1

FUNDAMENTOS DE LA TRANSFERENCIA DE MASA

Las operaciones de transferencia de masa tienen una gran importancia desde el punto
de vista qumico industrial, ya que es muy difcil encontrar un proceso qumico que no
requiera previamente la purificacin de la materia prima o un producto intermedio, o
simplemente separar el o los productos finales del proceso de sus subproductos. Las
mismas casi siempre van acompaadas de operaciones de transferencia de calor y del
movimiento o flujo de fluidos.
Las operaciones de transferencia de masa estn presentes en la produccin de
fertilizantes, la industria azucarera, la produccin de cidos sulfrico y clorhdrico, las
refineras de petrleo, etc.
Estas operaciones se caracterizan por la transferencia, a escala molecular, de una
sustancia a travs de otra. Las leyes fundamentales que las rigen y los equipos
principales que se utilizan para las mismas sern objeto de estudio de este mdulo.

GENERALIDADES

Qu se entiende por transferencia de masa?

La transferencia de masa es la tendencia de uno o ms componentes de una mezcla a
transportarse desde una zona de alta concentracin del o de los componentes a otra
zona donde la concentracin es menor. Por ejemplo, si se echa un cristal de sulfato
cprico en agua el cristal se disolver, alrededor de la superficie del cristal la coloracin
del agua toma un color azul, que es ms intenso mientras ms cerca se est de dicha
superficie. A medida que transcurre el tiempo, se observa como la coloracin de las
zonas alejadas se vuelve ms azul, mientras que el cristal desaparece paulatinamente,
hasta que si se deja el tiempo suficiente, toda el agua muestra un tono de azul
uniforme. El sulfato viaja de una zona donde la concentracin es ms alta a la zona de
menor concentracin. Dicha tendencia permite la disolucin del sulfato cprico en el
agua. La diferencia de concentracin es la que constituye la fuerza motriz (o directora)
de la transferencia de masa.

Equilibrio

La transferencia de masa tiene un lmite, que se conoce como equilibrio entre las fases
El equilibrio se alcanza cuando no existe fuerza directriz y la transferencia neta cesa.
Desde el punto de vista fsico este equilibrio se produce de la manera siguiente: si por
ejemplo existe una fase gaseosa y la otra lquida y el componente que se va a transferir
se encuentra al principio solamente en la fase gaseosa, con una concentracin y,
mientras que la concentracin en la fase lquida es x = 0, al ponerse en contacto ambas
fases, las molculas del componente comenzarn a pasar de la fase gaseosa a la fase
lquida con una velocidad que ser proporcional a la concentracin del componente en
la fase gaseosa. Sin embargo, con la presencia del componente en la fase lquida,
ocurre tambin el paso de las molculas en sentido inverso, o sea hacia la fase
gaseosa, con velocidad proporcional a la concentracin del componente en la fase
lquida.
A medida que transcurre el tiempo, la velocidad de transferencia de la fase gaseosa a la
lquida disminuye, mientras que la de transferencia de la fase lquida a la gaseosa
aumenta. En algn momento, ambas velocidades se igualan y se establece un equilibrio
2
dinmico ente las fases y no existir una transferencia visible del componente de una
fase a otra, o sea el resultado neto es nulo. La diferencia de concentraciones entre las
fases (xy) no es la fuerza motriz, sino el alejamiento de las condiciones de
concentraciones en equilibrio en cada fase, que se puede expresar, segn sea el caso,
como (x x*) o (y y*) y puede tomar diferentes valores segn sean las formas de
expresar dichas concentraciones.

Con el equilibrio se alcanza cierta dependencia entre las concentraciones lmites
o equilibradas del componente a transferir entre las fases. Esto ocurre a una
temperatura y presin dadas
.
y
x
El diagrama anterior representa grficamente esta
dependencia, que se denomina lnea de equilibrio del
proceso y segn sea el sistema puede adoptar una forma
curva o una lnea recta.
La misma expresa la dependencia de la concentracin de
equilibrio del componente, en este caso, en la fase
gaseosa respecto a la concentracin de la fase lquida,
para una presin y una temperatura dadas.

La forma concreta de las leyes para la distribucin equilibrada, que expresa la
dependencia, es diferente para los distintos casos de transferencia de masa. Los datos
de las variables de equilibrio se registran en tablas, grficos o a travs de ecuaciones
que las relacionan, los cuales son muy tiles para la determinacin de los parmetros
ptimos en los procesos.

Un proceso industrialmente factible debe tener una produccin o resultado razonable,
por lo cual el equilibrio se debe evitar, ya que el flujo de la transferencia es proporcional
a la fuerza directriz, la cual es mayor mientras mas alejadas son las condiciones de
operacin de aquellas que se establecen cuando se alcanza el equilibrio. Esto se logra
a travs de acciones especficas para cada tipo de operacin, las cuales se integran al
proceso en cuestin. Las variables de control operacional son generalmente la
temperatura, la presin y las concentraciones.

Los ejemplos donde se manifiesta la transferencia de masa ms utilizados son:
absorcin, desorcin, rectificacin, secado, lixiviacin, extraccin y adsorcin.

Absorcin

El componente, que est en fase gaseosa formando una mezcla con otros gases, pasa
a la fase lquida en la cual es ms soluble. Se manifiesta la transferencia de masa de la
fase gaseosa a la fase lquida. En este proceso, cuando las concentraciones del
componente a transferir son pequeas en la solucin inicial, el equilibrio se describe a
travs de la ley de Henry.
Ejemplo: absorcin de CO
2
de los gases de combustin utilizando como absorbente la
metanol amina.

3
Desorcin

Esta operacin es contraria a la anterior. El componente es despojado de una corriente
lquida donde forma una mezcla y pasa a la fase gaseosa.
Ejemplo: la desorcin del CO
2
absorbido en la metanol amina con el objeto de
regenerarla, o sea de restaurarle la propiedad absorbedora.

Destilacin o Rectificacin:

Consiste en la separacin de mezclas lquidas homogneas mediante el mltiple
intercambio de los componentes entre las fases lquida y gaseosa. En esta operacin
los componentes pesados de la fase gaseosa pasan a la fase lquida, mientras que los
componentes ms ligeros de la fase lquida pasan a la fase gaseosa, es decir, que
para este caso existir una doble transferencia de masa entre las fases lquida y
gaseosa. En condiciones ideales para estas operaciones se aplica la ley de Raoult.
Ejemplo: la destilacin del petrleo en las refineras.

Secado:

Consiste en remover el lquido de una masa slida mediante la vaporizacin. Durante
este proceso ocurre la transferencia de masa hacia la fase gaseosa. Ejemplo: el
secado del azcar refino.

Lixiviacin:

Esta operacin consiste en remover de una mezcla slida un componente soluble en un
solvente lquido, en el cual el resto de los slidos son insolubles. Ejemplo: disolucin
de carbonato de nquel en una disolucin amoniacal en el proceso productivo de Nicaro.

Extraccin:

Esta operacin se realiza en un sistema lquido-lquido, consiste en la separacin de un
componente diluido en un solvente lquido por otro lquido prcticamente inmiscible o
miscible parcialmente con el primer solvente.. En este caso, el componente, a extraer
de la disolucin inicial, va de una fase lquida a otra fase lquida. Ejemplo: extraccin
del cido actico mezclado con benceno, utilizando agua como solvente.

Adsorcin:

Consiste en la eliminacin selectiva de un componente gaseoso o lquido de una
mezcla, mediante un adsorbente slido poroso, la separacin est caracterizada por el
paso de la sustancia de la fase gaseosa o lquida a la fase slida. Ejemplo: la
decoloracin del sirope con carbn activado en la produccin de azcar refino.
Otro ejemplo es el intercambio inico, utilizado frecuentemente durante el tratamiento
del agua inyectada a las calderas para la produccin de vapor, consiste en la
separacin sobre la base de la capacidad de algunas materias slidas (ionitos), de
cambiar sus iones mviles por iones pertenecientes a disoluciones de electrolitos al
ponerse en contacto con las mismas.

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A continuacin se muestra una tabla donde se resumen las fases que intervienen en las
operaciones:

Operacin Fase ligera Fase densa
Absorcin Gas Lquido
Destilacin Vapor Lquido
Secado Gas (usualmente aire) Slido
Lixiviacin Lquido Slido
Extraccin Lquido ligero Lquido pesado
Adsorcin Gas o lquido Slido
En la transferencia de calor los agentes que toman parte en el proceso estn, en
ocasiones, separados mediante una pared slida, sin embargo, la transferencia de
masa se realiza comnmente a travs de la frontera que separa fases adyacentes
(interfase), por lo cual, se estudiarn las leyes que rigen la transferencia tanto dentro
de las fases, como en la interfase y los fenmenos asociados a ella:

el transporte de sustancias (masa) dentro de los lmites de una fase.
el transporte a travs de la superficie que separa las fases (interfase).
el transporte dentro de los lmites de la otra fase.

FORMAS DE EXPRESAR LA COMPOSICIN DE LAS FASES.

La composicin de una fase depende de la concentracin de los componentes que la
integran. La concentracin es masa por unidad de volumen y se puede expresar de
distintas formas, por lo cual es necesario conocer estas formas y la relacin que existe
entre ellas para estudiar los fenmenos de transferencia de masa.

Las formas ms utilizadas para expresar la composicin de las fases son:

fraccin en peso
fraccin molar
composicin relativa en peso
composicin relativa molar
concentracin msica volumtrica
concentracin molar volumtrica
presiones parciales.

Fraccin en peso (a)

Es la relacin existente entre la masa del componente en la fase y la masa total de la
fase dada.
Si se considera una mezcla de A, B y C componentes, cuya masas respectivas son G
A
,
G
B
y G
C
, entonces la masa total de la fase G ser

G = G
A
+ G
B
+ G
C
La fraccin en peso de cada componente se calcula:

a
A
= G
A
/G, a
B
= G
B
/G, a
C
= G
C
/G
5
Siendo a
A
+ a
B
+ a
C
= 1
Es usual expresar estas relaciones en %(% en peso), para lo cual se multiplica cada
una por 100, la suma de las mismas tiene entonces como resultado el 100%.

Fraccin molar (x o y)

Es la relacin existente entre el nmero de kilomoles del componente en la fase y el
nmero de kilomoles que componen la fase en cuestin.
Si se considera una mezcla de A, B y C componentes y n
A
, n
B
, y n
C
son los kilomoles
de cada componente respectivamente, entonces los kilomoles totales que constituyen la
fase sern:

n = n
A +
n
B +
n
C
La fraccin molar de cada componente ser:

x
A
= n
A
/n,

x
B
= n
B/
n y x
C
= n
C
/n

Siendo x
A
+ x
B
+ x
C
= 1
Tambin es usual expresar estas relaciones en % (% molar), para lo cual se multiplica
cada una por 100, la suma de las mismas tiene entonces como resultado el 100%.

Composicin relativa en peso (X o Y)

Se expresa como la relacin de la masa de cada componente que se distribuye entre la
masa del portador que permanece constante en la fase, si se considera una mezcla
binaria(de dos componentes) tendremos:

X
A
= G
A
/ G
port

Donde:

G
A
= masa del componente A a transferir Expresadas ambas en la misma unidad de
G
port
= masa del portador medida

Composicin relativa molar (
X
o
Y
)
Se expresa como la relacin entre los moles del componente que se distribuye y los
moles del portador que permanece constante en la fase.

X
A
= n
A
/ n
port

Donde:

n
A
= moles del componente A
n
port
=moles del portador

6
Concentracin msica volumtrica (C
x
o C
y
)
Expresa la masa de componente que est contenida en la unidad de volumen de la
mezcla. Para una mezcla de A y B componentes tenemos:

C
x
= G
A
/V
mez

V
mez
= V
A
+ V
B
Donde:

G
A
= masa del componente A
V
A
, V
B
y V
mez
= volmenes de A, B y de la mezcla respectivamente

Es imprescindible mantener consecuentemente las unidades en el mismo sistema de
medicin, as si la masa se expresa en kg el volumen se debe expresar en m
3
.
Concentracin molar volumtrica (
C
x
o
C
y
)
Expresa los moles de componente que estn contenidos en la unidad de volumen de la
mezcla. As, para una mezcla de A y B componentes:

C
x
= n
A
/V
mez

Presiones parciales

El contenido de las mezclas, fundamentalmente las gaseosas, con frecuencia se
expresan a travs de las presiones parciales de los componentes, proporcionales a las
concentraciones de los ltimos e independiente de la temperatura del gas.
La presin parcial de un componente sera la presin ejercida por el mismo si en
ausencia de los otros ocupase el mismo volumen que ocupa la mezcla a la misma
temperatura de esta ltima. De acuerdo con la ley de Dalton debe cumplirse que si P
es la presin de la mezcla, la relacin que guarda con las presiones parciales de los
componentes ser:

P = p
A
+ p
B
+ p
C
Tambin para una mezcla de gases ideales se cumple que la fraccin volumtrica (r)
de un componente de la mezcla es igual a la fraccin de presin, por lo que para un
componente A de la mezcla:

r
A
= p
A
/P
donde:

p
A
, p
B,
y p
C
= presiones parciales de los componentes A, B y C respectivamente.

La siguiente tabla muestra un resumen de las distintas formas de expresar la
composicin de las fases, si se considera una mezcla binaria de los componentes A y B

7
Designacin de la concentracin del componente A
Concentracin
Fase lquida Fase gaseosa
Fraccin en peso,
kg A
kg ( A + B)
a
x
a
y
Fraccin molar,
kmol A
kmol ( A + B)
x y
Composicin relativa
en peso,
kg A
kg B
X Y
Composicin relativa
molar,
kmol A
kmol B
X Y
Concentracin msica
volumtrica,
kg A
m
3
( A + B)
C
x
C
y
Concentracin molar
volumtrica,
kmol A
m
3
( A + B)
C
x
C
y
Presin parcial, P
A
- p
Relacin entre las formas de expresar la concentracin

Expresin
de la
concentra-
cin de A
a
y
y Y
Y
C
y
C
y
P
a
y
M
A
y
( M
y
)
Y
1 + Y
____
M
A
Y
M
A
Y + M
B
C
y
/
__
M
A
C
y

M
A
P
RT
Y
a
y
/ M
A

|
.
|

\
|
M
a
M
B
Y
(M
B
Y+ M
A
)
Y
1 + Y
C
y
M
mez
M
A
__
C
y
M
mez

M
mez
o p
RT P
Y
a
y
1 - a
y
M
A
y
M
B
(1 - y)
___
M
A
Y
M
B
C
y
- C
y
____
M
A
C
y
____
-M
A
C
y
M
A
p
RTM
A
p
Y
M
B
a
y
M
A
(1 - a
y
)
y
1 - y
M
B
Y
M
A
M
B
C
y
M
A
( - C
y
)
____
M
B
C
y
____
-M
A
- C
y
M
B
P
RT-M
A
P
C
y
a
y
M
A
y
M
mez

Y
Y + 1
___
M
A
Y
___
M
A
Y + M
B
_____
M
A
C
y
M
A
p
RT
C
y
a
y
M
A
y
M
mez

Y
M
A
(Y + 1)
___
Y
M
A
Y + M
B
C
y
M
A
P
RT
P
a
y
RT

M
A
y RT

M
mez

RTY
M
A
(1 + y)
___

Y RT
M
B
+ YM
A
C
y
RT
M
A
____
C
y
RT

M
A
, M
B
y M
mez
son las masas moleculares de los componentes A, B y de la mezcla,
respectivamente, kg/kmol.
es la densidad de la mezcla, kg/m
3
Para calcular la masa molecular de la mezcla: M
mez
= M
A
y + M
B
(1 y)

Para calcular la densidad de la mezcla gaseosa, se tiene

= P M
mez
Donde: P = presin total de la mezcla, Pa
RT T = temperatura absoluta, K
R = constante universal, 8310 J / kmol K

8
LA TRANSFERENCIA DE MASA ENTRE LAS FASES
La velocidad con que se produce la transferencia de masa est vinculada al mecanismo
de transporte de las sustancias entre las fases, entre las cuales tiene lugar el
intercambio de masa. La transferencia dentro de la fase puede originarse mediante
difusin molecular o por medio de la conveccin y la difusin molecular
simultneamente.
En un medio inmvil la sustancia se desplaza solo por difusin molecular. Cuando el
medio es mvil, el transporte se producir tanto por difusin molecular, como por el
propio medio en la direccin de su movimiento, o por partculas individuales del mismo
que se mueven en diversas direcciones.
Cuando se presenta un flujo turbulento, la difusin molecular predomina nicamente
cerca de la superficie divisoria de la fase (interfase), en el resto de la fase surgen
variaciones(pulsaciones) irregulares de la velocidad que originan el desplazamiento de
partculas en todas direcciones, junto con el movimiento general del flujo. Al transporte
colectivo de masa efectuado bajo la accin de las pulsaciones turbulentas se le
denomina difusin turbulenta o por conveccin (agitacin).
El mecanismo de transporte de la fase hacia la interfase mediante la difusin molecular
y turbulenta resulta un proceso complicado, por lo cual existen dificultades para el
anlisis terico y el clculo del transporte de masa. Con el objetivo de facilitar la
explicacin del fenmeno se asumen dos fases, separadas por la interfase, que se
movern a velocidades globales diferentes, que es aplicable a la transferencia de masa
entre lquido y gas, o entre dos lquidos que no se mezclan(inmiscibles).
Anlogamente a lo que sucede en el contacto de un fluido en movimiento con la pared
de un slido, la velocidad relativa ser nula en la interfase (aunque las velocidades
absolutas sean diferente de cero). Adems se supone que la concentracin de la
sustancia a transferir es mayor en la fase G que la correspondiente al equilibrio, como
resultado la sustancia se transfiere de esta fase a la interfase y luego a la fase L. A
travs de estas operaciones particulares y del fenmeno de vencer la transferencia a
travs de la interfase ocurre la transferencia de masa de una fase a la otra.
La transferencia de masa est estrechamente vinculada con la estructura del flujo
turbulento en cada fase. Cuando el fluido, en flujo turbulento, se mueve cerca de una
pared slida se origina una capa limitante laminar. Por analoga, en cada fase se
distingue una zona de movimiento turbulento llamada ncleo turbulento que constituye
la masa fundamental de la fase y una zona correspondiente a la capa lmite, junto a la
interfase.
Interfase

C
y
C
y
*
FaseG Fase L
C
x
* C
x
En el ncleo la transferencia de masa ocurre
fundamentalmente por pulsaciones turbulentas, la
concentracin del componente a transferir se
mantiene prcticamente uniforme dentro del ncleo.
Sin embargo en la capa lmite, cerca de la interfase,
se observar un cambio brusco de la concentracin
a medida que nos acercamos a la misma, esto se
debe fundamentalmente a una amortiguacin
progresiva de la turbulencia en dicha zona.

Como resultado de lo anterior la transferencia en la superficie se demora
considerablemente, puesto que la velocidad queda determinada por la difusin de orden
molecular, que es la que se manifiesta en este caso.
9
Se puede resumir que en el caso de flujo turbulento, en el ncleo de la fase, el proceso
de transferencia de masa hacia la interfase (o en direccin opuesta) se realiza
paralelamente por la difusin molecular y turbulenta, adems la masa,
fundamentalmente de la fase, se transporta por difusin turbulenta, tambin llamada
difusin por conveccin, en analoga con la transferencia de calor, de forma similar la
difusin molecular se identifica con la transferencia de calor por conduccin. No
existe analoga en la transferencia de masa con la forma de transferencia de calor por
radiacin.

Una serie de modelos tericos se utilizan para tratar de explicar el mecanismo de
transferencia de masa entre las fases, pero la mayora de los mismos tienen en cuenta
dos consideraciones importantes:

La resistencia total de la transferencia de masa entre las fases, ser la suma de las
resistencias de las fases y de la interfase. En la mayora de los casos esta ltima se
considera despreciable, por lo cual la resistencia total a la transferencia se considerar
como la suma de las resistencias de las fases nicamente.

En la interfase, las fases se hallan en equilibrio; adems ste se establece en el lmite
de la fase ms rpidamente que el cambio de la concentracin media de su ncleo.

DIFUSIN MOLECULAR

La transferencia de masa que surge como resultado del movimiento desordenado de las
propias molculas, en un fluido inmvil, constituye la difusin molecular. Es un
fenmeno irreversible, que tiende a igualar las concentraciones de un medio no
uniforme, a travs del transporte de las molculas. Se define a travs de la primera ley
de Fick, la cual plantea que la cantidad de masa que se difunde, durante un intervalo de
tiempo, a travs de una superficie normal (perpendicular) a la direccin de la difusin,
ser proporcional al gradiente de la concentracin de la sustancia que se difunde.
De acuerdo con lo anterior tenemos que:

M = - D A t(dc/dn)

M cantidad de masa que se difunde, kg
A superficie normal a la direccin de la difusin, m
2
t tiempo, s

dc/dn - gradiente de concentracin, kg/m
3
/m
D - coeficiente de difusin molecular o simplemente coeficiente de difusin, m
2
/s

La ley de Fick es, por su estructura, anloga a la ley de Fourier en transferencia de
calor por conduccin, por lo que puede establecerse una analoga entre el gradiente de
temperatura (dt/dm) y el gradiente de concentracin, que representa, en este caso, el
cambio de concentracin de la sustancia que se difunde por unidad de longitud de la
normal (perpendicular) entre dos superficies constantes, pero con diferentes
concentraciones.
El signo menos indica que la difusin molecular siempre ocurrir en direccin a
disminuir la concentracin del componente que se transfiere.
10
Si se despeja de la ecuacin y se analizan sus unidades en el SI, se tiene que el
coeficiente de difusin:
El coeficiente de difusin (D)
M dn kg . m m
2
representa la cantidad de masa que se
D = = difunde por unidad de tiempo a travs de la
A t dc m
2
. s. kg/m
3
s unidad de superficie normal al sentido de la
difusin, cuando el gradiente de
concentracin es igual a la unidad.

El coeficiente de difusin es anlogo al coeficiente de conductividad trmica (K).
Los valores del coeficiente de difusin (D) dependen de:
las propiedades de la sustancia que se difunde
las propiedades del medio a travs del cual se difunde
la temperatura y de la presin (condiciones hidrodinmicas del sistema).

Comnmente el valor de D aumenta con la temperatura, y para los gases, aumenta
cuando disminuye la presin. En cada caso concreto, el valor de D se determina
mediante datos experimentales o mediante ecuaciones semiempricas, teniendo en
cuenta la temperatura y la presin bajo las cuales ocurre la difusin.

En ausencia de datos experimentales, puede calcularse el coeficiente de difusin del
gas A en el gas B (o del gas B en el gas A) mediante la expresin:

4,35 . 10
-7
(T)
3/2
1 1
D = +
P(V
A
1/3
+ V
B
1/3
)
2
M
A
M
B
D coeficiente de difusin, m
2
/s
T Temperatura absoluta, K
P Presin absoluta, atm
M
A
y M
B
masas moleculares de los gases A y B, kg/kmol
V
A
y V
B
volmenes molares de los gases A y B, cm
3
/mol

Los volmenes molares de los gases A y B, constituyen la suma de los volmenes
atmicos de los elementos que forman parte del gas. Estos volmenes atmicos,
conjuntamente con algunos volmenes molares para diversos gases, se presentan a
continuacin

Volmenes atmicos y molares de algunos elementos y gases
Volumen atmico, cm
3
/tomo Volumen molar, cm
3
/mol
F 8,7 H
2
14,3
P 27,0 O
2
25,6
C 14,8 N
2
31,2
Si 32,0 Aire 29,9
H 3,7 CO 30,7
N en aminas primarias 10,5 CO
2
34,0
N en aminas secundarias 12,0 SO
2
44,8
N con dos enlaces saturados 15,6 NO 23,6
O con dos enlaces saturados 7,4 N
2
O 36,4
O en aldehdos y cetonas 7,4 NH
3
25,8
O en steres 9,1 H
2
O 18,9
O en teres 9,9 H
2
S 32,9
O en teres y steres superiores 11,0 Cl
2
48,4
O en cidos 12,0 Br
2
53,2
O en compuesto con S, P y N 8,3 I
2
71,5
S 25,6 Cl en R-CHCl-R 24,6
I 37,0 Cl en R-Cl 21,6
Para anillos de tres grupos
radicales, como en el oxido
de etileno, restar 6,0
Para anillos de cuatro
grupos radicales, como el
ciclobutano, restar 8,5.
Para anillos de cinco
grupos radicales, como el
furan, restar 11,5.
Para anillos de seis grupos
radicales, como el benceno,
restar 15,0.
Para anillos de naftaleno
restar 30,0.
Para anillos de antraceno
restar 47,5.
11
El coeficiente de difusin (D) se puede calcular, para una temperatura y presin en
cuestin si se dispone del valor del mismo para otra temperatura y presin dadas,
mediante la expresin:

P
o
T
3/2

D = Do
P T
o
D coeficiente de difusin a la
temperatura T y la presin P
D
o
- coeficiente de difusin a la
temperatura T
o
y la presin P
o
Los valores de los coeficientes de difusin
de algunos gases y vapores en aire se
muestran en la tabla siguiente.

El coeficiente de difusin en el lquido a 20C puede calcularse mediante la expresin:

1.10
-6
1 1
D = +
AB \ (V
A
1/3
+ V
B
1/3
)
2
M
A
M
B
D coeficiente de difusin, m
2
/s
- viscosidad del lquido, m.Pa.s

V
A
y V
B
volmenes molares del soluto y del disolvente, cm
3
/mol
M
A
y M
B
masas moleculares del soluto y del disolvente, kg/kmol
A y B coeficientes que dependen de las propiedades del soluto y del disolvente.
(Aparecen tabulados en la tabla siguiente)

Valores de los coeficientes A y B para algunas sustancias
Valores del coeficiente A para algunas
sustancias disueltas en agua
Valores del coeficiente B
Gases 1,0 Agua 4,7
Alcohol etlico 1,24 Alcohol etlico 2,0
Alcohol metlico 1,19 Alcohol metlico 2,0
cido actico 1,27 Acetona 1,15
Lquidos no asociados 1,0
El coeficiente de difusin del gas en un lquido a una temperatura diferente de 20C se
calcula a travs de la siguiente expresin:

D = D
20C
1 + b(t 20)

D coeficiente de difusin a la temperatura t, m
2
/s
D
20C
coeficiente de difusin a 20C, m
2
/s
b coeficiente de temperatura

El coeficiente de temperatura puede calcularse por la siguiente expresin:

O,2 \
b =
3

- viscosidad del lquido a 20C, m.Pa.s

- densidad del lquido, kg/m
3
Gas D.10
4
m2/h
Amonaco 0,198
Dixido de carbono 0,136
Hidrgeno 0,410
Oxgeno 0,206
Nitrgeno 0,132
Cloruro de hidrgeno 0,130
Sulfuro de carbono 0,088
ter etlico 0,078
Alcohol etlico 0,102
Alcohol metlico 0,132
Benceno 0,077
Vapor de agua 0,256
12
El coeficiente de difusin de algunos gases en
agua (20 C) se muestra en la tabla siguiente:

El coeficiente de difusin es un coeficiente de transporte, al igual que la viscosidad
cinemtica o el coeficiente de conductividad trmica, como se plante con anterioridad.

DIFUSION POR CONVECCION

La cantidad de masa que se transfiere dentro de una misma fase a consecuencia de la
difusin turbulenta depende, por analoga a la difusin molecular, de la superficie, del
tiempo y del gradiente de la concentracin; aunque este mecanismo no es tan simple y
depende en gran medida de las condiciones hidromecnicas definidas, esencialmente
de la velocidad del flujo y la envergadura de la turbulencia, ya que la agitacin
molecular o hidrodinmica de un medio condiciona la velocidad de transferencia.
A consecuencia de la complejidad del proceso de transferencia de masa entre las fases,
se considera, con fines prcticos, que la cantidad de masa transferida en la unidad de
tiempo desde la fase que entrega el componente que se transfiere, a la interfase, o de
la interfase a la fase que toma dicho componente, es proporcional a la superficie y a la
diferencia de concentraciones parciales del componente distribuido en la fase y cerca
de la interfase. Esto se representa por las ecuaciones siguientes:

Para la fase gaseosa: Para la fase lquida:
M = k
G
A AC
y
M = k
L
A AC
x
M masa de componente transferido por unidad de tiempo, kg/s
A superficie de la transferencia de masa, m
2
AC
y
fuerza motriz para la fase gaseosa unidades de concentracin

AC
x
fuerza motriz para la fase lquida
k
G
y k
L
- coeficientes individuales de transferencia de masa o coeficientes de emisin de
masa de las fases G y L, respectivamente, kg / s m
2
(unidades de fuerza motriz).

Tanto k
G
como k
L
representan la cantidad de masa que pasa del ncleo de la fase a la
interfase (o en direccin opuesta), a travs de la unidad de superficie por unidad de
tiempo, con fuerza motriz igual a la unidad. La fuerza motriz es la diferencia de
concentracin entre la fase y la interfase y se expresa en unidades de concentracin.
Los coeficientes individuales de transferencia de masa pueden ser expresados en
diferentes unidades en dependencia de las unidades para la masa de componente
transferido y la fuerza motriz.

Algunas de estas unidades se muestran en la tabla siguiente:
Gas D.10
9
m2/s
Amonaco 1,8
Dixido de carbono 1,8
Cloro 1,6
Sulfuro de hidrgeno 1,6
Cloruro de hidrgeno (12 C) 2,3
Hidrgeno 5,3
Nitrgeno 1,9
Oxgeno 2,1
Alcohol metlico 1,4
13
Unidades de medida del coeficiente individual de transferencia de masa

Expresin de la fuerza motriz Notacin
coeficiente
Unidades del
coeficiente
Diferencia de concentraciones volumtricas

k
v
kg
m
2
s kg
m
3
Diferencia de concentraciones relativas en peso

k
G
y k
L
kg
m
2
s kg
kg
Diferencia de fracciones molares

k
m
kg
m
2
s kmol

Diferencia de presiones parciales (para la fase gaseosa)

k
p
kg
m
2
s Pa

Los coeficientes individuales de transferencia de masa son magnitudes complejas que
dependen de las propiedades fsicas de la fase (densidad, viscosidad, etctera), de las
condiciones hidrodinmicas de movimiento de la misma (flujo laminar o turbulento),
vinculadas a su vez con las propiedades fsicas de la fase y tambin de los factores
geomtricos que se determinan por la estructura y las dimensiones de los equipos
donde se lleva a cabo la transferencia de masa.
Tanto k
G
o k
L
son magnitudes que dependen de muchas variables que complican
considerablemente su clculo o su determinacin por va experimental. Es por ello que
la determinacin de estos coeficientes se realiza de una forma muy similar a la seguida
para la determinacin de los coeficientes individuales de transferencia de calor, es decir
con la ayuda de la teora de la semejanza, la cual agrupa los diferentes factores en las
ecuaciones por criterio a travs de los grupos adimensionales.

Criterio de difusin de Nusselt

Nu' = k L'/D

El criterio de difusin de Nusselt expresa la relacin entre la intensidad
de transferencia en el ncleo de la fase y la intensidad de transferencia
en la subcapa lmite donde el proceso ocurre por difusin molecular.

Criterio de difusin de Prandtl
Pr' = / D
El criterio de Prandtl se puede considerar como una medida de la
constancia entre las relaciones de las propiedades fsicas del lquido o
gas en puntos anlogos de flujos similares.

Criterio de difusin de Reynolds
Re' = R L' /
El criterio de difusin de Reynolds caracteriza el rgimen hidrodinmico
y es una medida entre las fuerzas de inercia y de rozamiento interno del
flujo.

Criterio de difusin de Pclet
Pe' = L' / D

Este criterio es una medida de la relacin entre la masa que se
transfiere y el transporte convectivo y por difusin molecular, en puntos
anlogos de sistemas similares.

14
En estas ecuaciones tenemos que:

L' - tamao geomtrico determinante, m
D - coeficiente de difusin, m
2
/s
k - coeficiente individual de transferencia de masa kg/m
2
s (unidades de fuerza motriz)
R - viscosidad cinemtica, m
2
/s

En sentido general, se pueden escribir ecuaciones que relacionan los criterios de
semejanza para la transferencia de masa, conjuntamente con las relaciones entre las
dimensiones geomtricas caractersticas L'
1
, L'
2
, L'
3
,...... L'
n
y cierta dimensin
determinante L'
o
. Las formas especficas que adoptarn estas ecuaciones se
determinan por va experimental, aunque habitualmente se le atribuye la forma
potencial. As por ejemplo se puede expresar:

Nu = B (Re)
m
(Pr)
n
(L'
1
/L'
0
)
p
(L'
2
/L'
0
)
q
(L'
3
/L'
0
)
r
......,

(L'
n
/L'
0
)
z
Las magnitudes B, m, n, p, q, r,...z - se determinan experimentalmente.
Ejemplos de ecuaciones empricas se tiene en procesos de absorcin en torres
rellenas, con empaquetaduras colocada desordenadamente, donde se tiene un rgimen
de lquido pelicular y se cumple:

Fase gaseosa:

Nu'
G
= 0,407 Re'
G
0,655
Pr'
G
0,33
Se cumple para 10< Re'
G
<10000

Fase lquida:

Nu
L
= 0, 0021 Re'
L
0,75
Pr'
L
0,5
El nmero de ecuaciones criteriales es amplio y est
en dependencia del proceso de transferencia de masa
que se considere.

Por otra parte, conocido el valor del criterio de difusin de Nusselt, ser posible calcular
el coeficiente de emisin de masa de una u otra fase, segn el caso, mediante la
expresin:

Nu' D
k =
L' m

15
RELACIN ENTRE LOS COEFICIENTES INDIVIDUALES Y EL
COEFICIENTE GLOBAL DE TRANSFERENCIA DE MASA

Para poder establecer la relacin existente entre los coeficientes individuales y el
coeficiente global de la transferencia de masa, se acepta que la interfase de separacin
se encuentra en condiciones de equilibrio.
Esta suposicin equivale a admitir que la resistencia a la transferencia a travs de la
interfase puede despreciarse. De aqu se deduce que la resistencia total de la
transferencia resultar la suma de las resistencias individuales de cada fase; esto es
una premisa para el clculo del coeficiente global de masa.
Si en un proceso de transferencia de masa, en el cual el componente pasa de a fase G
a la fase L (figura de la pgina 13 8) y la fuerza motriz de la transferencia de masa se
expresa en funcin de las concentraciones para la fase G. Entonces, para simplificar los
clculos, se examina el caso en que la dependencia de equilibrio entre las
concentraciones de las fases es lineal, y se tendr para este caso:

y* = m x donde m es la pendiente de dicha lnea de equilibrio.

Si la interfase est en condiciones de equilibrio, tambin podr escribirse la expresin:

y
int
= m x
int

donde:
y
int
concentracin de la fase G en la interfase, kg de componente / kg de portador G
x
int
concentracin de la fase L en la interfase, kg de componente / kg de portador L

Si de estas dos ecuaciones se despejan las x, tendremos:

x = y*/m
x
int
= y
int
/m

Si adems desarrollamos las ecuaciones para la masa transferida entre las fases
tendremos:

Para la fase lquida M = k
L
A (x
int
x), sustituyendo en sta las dos ecuaciones
anteriores tendremos:
M = k
L
A (y
int
y*)/m de donde y
int
y* = (M/A) (m/k
L
)
Para la fase gaseosa M = k
G
A (y - y
int
) de donde y - y
int
= M / A(k
G
)
Si se suman estas dos ecuaciones de diferencia de concentraciones tendremos:

y y* = M/A (1/k
G
+ m/k
L
)
Despejando M se tendr:

M = 1 A (y y*)
m + 1
k
L
k
G
Donde: K
y
= 1 o 1 = 1 + m K
y
representa el coeficiente
m + 1 K
y
k
G
k
L
global de transferencia de masa
k
L
k
G
16
Esta ecuacin es anloga a la del coeficiente global para transferencia de calor.
El trmino m/k
L
representa la resistencia a la transferencia de masa en la fase L, y el
1/k
G
representa la resistencia a la transferencia en la fase G.

Si se sustituye esta ecuacin en la anterior tendremos:

M = K
y
A(y y*) Estas ecuaciones (en negrita) representan
la ecuacin fundamental de la transferencia

De manera anloga podrn obtenerse de masa entre dos fases
para la fase L, que sern: Indican la cantidad de masa que se transfiere
de una fase a la otra en la unidad de tiempo
K
x
= 1 y M = K
x
A(x* - x) y que a su vez ser proporcional a la
1 + 1 superficie de transferencia de masa y a la
k
L
mk
G
fuerza motriz del proceso

El coeficiente de transferencia de masa (K
y
o K
x
), representar por lo tanto, la
cantidad de masa transferida de una fase a la otra en la unidad de superficie de
contacto entre las fases, con la fuerza motriz de la transferencia de masa igual a
la unidad.

El inters de los coeficientes globales se cifra en que se refieren a concentraciones
ponderales, mientras que en los coeficientes individuales intervienen concentraciones
interfsicas, generalmente imposibles de determinar.
Por su sentido fsico el coeficiente global de transferencia de masa difiere de los
coeficientes individuales, pero se expresa con las mismas unidades de medida, que
dependern de las unidades en que se mida la fuerza motriz y la cantidad de masa a
transferir.
Las ecuaciones de K
y
y K
x
se determinaron considerando una dependencia lineal entre
las concentraciones de equilibrio en la fase gaseosa y las concentraciones en fase
lquida. Cuando esta dependencia no existe, la lnea de equilibrio no es recta, entonces
debe tomarse m como la pendiente de la lnea que es tangente a la lnea de equilibrio
en el punto dado. Esto hace que el valor de m y k vare durante el proceso, por lo que
generalmente en los clculos se toma algn valor medio de m o se separa el aparato en
varias partes y se asume para cada una de ellas un valor constante para m.
Es de destacar, que en las diferencias de concentraciones admitidas condicionalmente
como fuerza motriz (y y*) o (x* - x), las magnitudes y* y x* realmente representan
concentraciones lmites (de equilibrio) que no existen en el flujo, cuyos valores se hallan
en tablas, manuales, etc.
La concentraciones de las fases se modifican cuando se mueven a lo largo de la
interfase, lo cual cambia la fuerza motriz. Por tanto, en la ecuacin fundamental de la
transferencia de masa se deber introducir la magnitud de la fuerza motriz media (Ay
m
o
Ax
m
), dicha ecuacin se escribe de la forma siguiente.

M = K
y
A Ay
m
o M = K
x
A Ax
m
FUERZA MOTRIZ MEDIA PARA UN PROCESO DE TRANSFERENCIA DE MASA

El movimiento de los flujos en las operaciones de transferencia de masa, al igual que en
las operaciones de transferencia de calor, pueden producirse tanto en paralelo como a
contracorriente y a corriente cruzada. Adems, son posibles otros tipos de direccin
mutua en el movimiento de las fases vinculadas con la agitacin y la distribucin de los
flujos.
17
El contacto entre las fases, por lo general, puede efectuarse de forma continua o
escalonada, independiente de la direccin mutua de sus movimientos. En el primer caso
se pueden citar como ejemplo las columnas rellenas . Y en el segundo las columnas de
platos.
La magnitud de la fuerza motriz en los procesos de transferencia de masa depende de
la direccin en el movimiento de las fases y de la forma de contacto entre ellas. Por lo
general, la concentracin de las fases cambia con su movimiento a lo largo de la
interfase por lo que cambiar respectivamente la fuerza motriz del proceso de
transferencia de masa. Por lo tanto, se introducen la magnitud de la fuerza motriz media
para el proceso de transferencia de masa .
La expresin de la fuerza motriz media depende de que la forma de la lnea de equilibrio
sea recta o curva (con las dems condiciones constantes).
Si se supone un proceso de transferencia de masa a contracorriente de la fase G a la
fase L, segn se muestra en la figura

X
2
L G Y
2
Y AB lnea de trabajo
B
Y
1
Y
2
A AY
1
AY
2
Y
1
* D
C
Y
2
*
X
2
X
1
X
X
1
L G Y
1
CD lnea de equilibrio
Se desea expresar la fuerza motriz mediante las concentraciones de la fase G, bajo las
condiciones siguientes:
1. La lnea de equilibrio es recta.
2. Los gastos de los portadores en ambas fases son constantes (G=const. y L=const.)
3. Los coeficientes globales de transferencia de masa de ambas fases son constantes
(K
y
=const. y K
x
= const.)

Se tendr que la fuerza motriz media se determina por la expresin:

AY
1
- AY
2
AY
m
=
2,3 log AY
1
AY
2
Donde:
AY
1
y AY
2
- fuerzas motrices en el fondo y el tope de la
columna respectivamente, kg de componente
kg de portador G

Para este caso AY
1
= Y
1
Y
1
* y AY
2
= Y
2
Y
2
*
18
Por analoga, en concentraciones , para la fase lquida se tendr:

AX
1
- AX
2
AX
m
=
2,3 log AX
1
AX
2
Donde:

AX
1
= X
1
* - X
1
y AX
2
= X
2
* - X
2
Cuando la relacin entre AY
1
y AY
2
se encuentra entre los lmites de

2
Y
Y
2
1
2
1
s
A
A
s
la fuerza motriz puede calcularse mediante la media aritmtica

AY
1
+ AY
2
AX
1
+ AX
2
AY
m
= y AX
m
=
2 2
Si la lnea de equilibrio no es recta, se podr utilizar otro mtodo de clculo: la lnea de
equilibrio se divide en tramos, que con aproximacin se toman como segmentos de
rectas y para cada tramo, individualmente, se determina la fuerza motriz media
basndose en las ecuaciones desarrolladas con anterioridad.

La composicin relativa en peso se utilizar como forma de medir la concentracin para
presentar el clculo de la fuerza motriz media, pero sta puede calcularse para las otras
formas de expresin de la concentracin estudiadas.

EQUILIBRIO ENTRE LAS FASES

El contenido de los gases en la disolucin, formada en el proceso de absorcin,
depende de las propiedades del gas y del lquido, de la temperatura, de la presin y del
contenido de la fase gaseosa (presin parcial del gas en la mezcla gaseosa).

La dependencia entre la solubilidad del gas y su presin parcial, si se considera que la
mezcla binaria se compone del soluto A y el portador B, se expresa por la ley de Henry:
la presin parcial (p
A
)del gas disuelto es proporcional a su fraccin molar (X
A
) en
la solucin.
p
A
= Ex
A
La magnitud E se denomina constante de Henry, es un coeficiente cuyo valor depende
de la naturaleza del gas y del lquido absorbedor, as como de la temperatura, pero no
depende de la presin total del sistema. En la pgina 14 se muestra una tabla donde
aparecen valores del coeficiente de Henry para soluciones acuosas de diferentes
gases.
Un aumento de la temperatura del sistema provoca un aumento en el valor de
coeficiente de Henry, por lo cual, de acuerdo con la ecuacin anterior, disminuye la
concentracin del gas absorbido (x
A
).
19
La presin parcial de un gas puede expresarse en funcin de la presin total y la
fraccin molar del soluto gaseoso (y
A
), segn la ley de Dalton

p
A
= y
A
P
Combinando las dos ecuaciones anteriores tenemos:

A A
X Y
P
E
=
Esta expresin puede considerarse una modificacin de la ley de Henry y expresa la
relacin entre la fraccin molar de la fase gaseosa y la fraccin molar de la fase lquida

A A
X Y m =
El coeficiente de proporcionalidad se denomina coeficiente de distribucin
o constante de equilibrio entre las fases. Su valor numrico disminuye si aumenta la
presin total o desciende la temperatura. Por lo tanto, la solubilidad del gas en el lquido
es mayor si aumenta la presin o disminuye la temperatura.

P t
1
t
2
t
3
O
X
Solubilidad del gas en el lquido

En la figura se muestran las grficas que
representan la relacin entre la presin y la
concentracin en la fase lquida para tres
temperaturas t
1
, t
2
y t
3
tal que t
1
> t
2
> t
3
La ecuacin
A A
X Y m =
coincide con la de una
recta que pasa por el origen de coordenadas con
una tangente igual a m. Esta expresin, al igual
que la ley de Henry puede considerarse aplicable
para soluciones ideales y con soluciones reales
muy diluidas. La presin debe ser moderada
(P=10atm), la temperatura baja y no existir
interaccin qumica entre el gas y el absorbedor

Para soluciones muy diluidas, en las cuales la presin parcial del soluto A es muy
pequea en comparacin con P, se puede escribir la ley de Henry empleando
concentraciones relativas: Y=mX

Siempre que la diferencia de concentraciones que experimenta el gas en el proceso sea
pequea, el gradiente de temperatura es pequeo y la lnea de equilibrio es
prcticamente una lnea recta.

Cuando los sistemas no cumplen la ley de Henry, el coeficiente m es variable y la
lnea de equilibrio es en s una curva que se construye a partir de datos experimentales.
|
.
|

\
|
P
E
= m
20
BALANCE DE MASA DE LOS PROCESOS

Al estudiar los distintos procesos donde ocurren operaciones de transferencia de masa
ser necesario conocer de antemano la forma de realizar el balance de masa de los
mismos, sobre cuya base se podrn calcular distintas magnitudes de importancia, tales
como los consumos de las distintas corrientes, las concentraciones de las
mismas, as como los parmetros de los equipos relacionados con el proceso en
cuestin.

L
1
a
x1
G
2
a
y2

L
2
a
x2
G
1
a
y1

La figura muestra el esquema de un aparato en el cual se
realiza transferencia de masa, ya que se supone que un
componente pasa de la fase gaseosa a la lquida.
La mezcla gaseosa entra al aparato por la parte inferior
(fondo) y sale por la parte superior (tope), mientras que el
lquido entre por el tope y sale por el fondo.
La transferencia del componente, de una fase a la otra,
ocurre por el contacto directo de ambas corrientes dentro
del aparato. Normalmente se usa el flujo a contracorriente
entre el gas y el lquido, pues con el mismo se logra una
velocidad de absorcin mayor que en el flujo con
corrientes en el mismo sentido.

La concentracin del componente disminuye en la fase
gaseosa desde a
y1
hasta a
y2
, mientras que en la lquida
aumenta desde a
x1
hasta a
x2
.
Las ecuaciones de balance de masa seran:

Balance total : G
1
+ L
1
= G
2
+ L
2
Balance para el componente transferido: G
1
a
y1
+ L
1
a
x1
= G
2
a
y2
+ L
2
a
x2

La realizacin del balance de masa considerando la concentracin del componente
expresada como composicin relativa en peso tiene importancia, ya que permite
obtener la relacin entre portadores. Los portadores, tanto gaseosos como lquidos, no
toman parte en la transferencia, se consideran como inertes en el proceso, por lo que
sus cantidades no se alteran en el transcurso del mismo. En este caso la concentracin
del componente disminuye desde Y
1
a la entrada del equipo, hasta Y
2
a la salida, en la
fase gaseosa; mientras que en la lquida , al mismo tiempo, aumente desde X
2
a la
entrada hasta X
1
a la salida.
La cantidad de componente transferido de una fase a la otra ser:

GY
1
+ LX
2
= GY
2
+ LX
1
Ordenando: G(Y
1
Y
2
) = L(X
1
X
2
)
Si denominamos M a la cantidad de componente transferida tendremos:
M = G(Y
1
Y
2
) = L(X
1
X
2
)