LA ELECTROQUMICA: HERRAMIENTA PARA

LA COMPRENSIN DE PROCESOS
EXTRACTIVOS DE COBRE

Froiln Vergara G.
fvergar@udec.cl
Departamento Ingeniera Metalrgica
Universidad de Concepcin-CHILE

En la secuencia productiva de los tratamientos de minerales de
cobre sean oxidados-mixtos o sulfurados, en algunas de sus etapas
de procesos intervienen reacciones electroqumicas que resultan
fundamentales para el logro de sus resultados.
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Diagramas de procesos: Escondida

El objetivo de esta presentacin es entregar una visin global de la
aplicacin de la herramienta electroqumica para etapas concretas
en la lnea de produccin y entender en mejor forma su
fenomenologa.
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Para la comprensin de la herramienta electroqumica haremos una
breve introduccin terica de conocimientos bsicos reconociendo
que una reaccin electroqumica la podemos establecer como:

Ox + n Red

Donde Ox y Red representan la especies oxidadas y reducidas
respectivamente y n el nmero de electrones intercambiados
producto del cambio del estado de oxidacin/reduccin de las
especies participantes.
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Termodinmicamente esta expresin que representa una semireaccin la podemos
caracterizar por su tensin termodinmica de equilibrio a travs de la expresin de
Nernst:

E = E
th(V/ENH)
= E
o
+ (RT/nF)x Ln (Ox/Red),

Donde:

E
o
, es la tensin normal calculada a travs de los potenciales qumicos (V/ENH)
segn:
R: constante de los gases
T: temperatura en grados K
n: nmero de electrones intercambiados
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A continuacin se presentan varias semireacciones de importancia con sus
valores de E, escritas las reacciones como reduccin.
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Potenciales estndar de
electrodos a 298 K,
1atm, pH=0


Esta condicin de equilibrio establece que la corriente total de la
semireaccin es cero, es decir:

i = 0, i = i
ox
+ i
red
i
ox
= i
red
= i
0

i
0
, conocida como densidad de corriente de intercambio.
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Los sistemas dinmicos que se generan o producen a una
determinada velocidad se obligan a salir de su estado de equilibrio
y los sistemas electroqumicos no son la excepcin.

Para sacar a una semireaccin de su condicin de equilibrio se
requiere aplicar una cierta energa que se conoce como
sobretensin y que se denota por:( q)

q( v) = E E
th

Si q>0 i = i
ox
= 0 Si q<0 i = i
red
= 0
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Los diagramas q vs i , se conocen como curvas de polarizacin y
son representaciones cinticas que asocian velocidad de reaccin
(i), con la energa involucrada a travs de (q).

El mecanismo de reaccin que representa un esquema reaccional
determinado frente a una realidad experimental puede estar
conformado por una serie de etapas asociadas donde la velocidad
de la reaccin queda definida por aquella ms lenta y que definir
el control del sistema. Las etapas involucradas pueden ser de:
transporte de materia, procesos de adsorcin/desorcin, difusin
superficial, transferencia de carga, de rx. qumica y otras,
dependiendo de la complejidad del modelo reaccional planteado.
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En el caso que el control de procesos sea la transferencia de carga,
la expresin es:




y queda representada por las
siguientes curvas de polarizacin:
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0
exp exp
nF nF
i i
RT RT
o q | q (
| | | |
=
| |
(
\ . \ .


En Electroqumica y para simplificar el mecanismo podemos asumir
que tendremos siempre procesos de transferencia de carga y
transporte de materias asociados a nuestro esquema reaccional
como etapas determinante y por lo tanto los mecanismos de control
o son electroqumicos asociados a la transferencia de carga o
control difusional asociado al mecanismo de transporte de materia.
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Lo anterior permite tener la siguiente representacin q vs i , donde
es posible reconocer sectores de control segn:

I : Transferencia de carga
II : Mixto
III: Transferencia de masa
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Expresin entorno del equilibrio: control electroqumico de
transferencia de carga:


Para procesos andicos



Para procesos catdicos
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0
exp
a
a
nF
i i i
RT
o q (
| |
= =
|
(
\ .

0
exp
c
c
nF
i i i
RT
| q (
| |
= =
|
(
\ .

Expresin lejos del equilibrio, en el caso de control difusional.
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s e
C C
i nFD
o

=
s
C
i nFD
o

=
La electroqumica se hace presente en los procesos productivos de
forma diferente dependiendo de la caracterstica de los fenmenos
involucrados segn estos sean de carcter espontneos o
forzados.

Sistemas espontneos se generan cuando se asocian dos o mas
semireacciones que interactan energticamente de forma
conveniente de tal forma que el cambio de entalpa libre del sistema
sea menor que cero(G < 0) y por lo tanto V> 0, generndose
reas andicas (reacciones de oxidacin) y reas catdicas
(reacciones de reduccin) que comparten una misma superficie
reaccional.
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Las reacciones parciales de reduccin y oxidacin indudablemente
pertenecen a sistemas electroqumicos diferentes.

Iox = Ired = Isistema,

y la tensin que adquiere el sistema se conoce como tensin
mixta (E
mix
).

Ejemplos: Corrosin, Cementacin, sistemas Redox en general, se
discutir su esquema de control bajo la ptica de control
electroqumico/control difusional. Mientras mayor sea la diferencia de
potencial termodinmico entre los sistemas que interactan
(V> 0.36V) mayor es la probabilidad que alguna etapa de control sea
difusional.
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Sistemas forzados:

Se generan cuando la asociacin de las semireacciones de inters
no generan cambios energticos convenientes y por lo tanto para
su logro se requiere la aplicacin de energa externa. El monto de
la energa que se entrega depender del pozo termodinmico
energtico que se genere y de las condiciones cinticas propias de
lo que se quiere generar.

Ejemplo de ello son los procesos en general de :

Electrobtencin de metales (EW: Cu, Zn, Au, Ag , Al y otros).
Electrorefinacin de metales (ER: Cu, Ag, Au,Pb y otros)
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Aplicacin de la electroqumica a los procesos productivos de cobre:

Corrosin medios de molienda

Los procesos de Conminucin en el tratamiento de los minerales
sulfurados de cobre son fundamentales para el logro de la liberacin de las
especies mineralgicas de importancia (molinos de bolas y barras) y por lo
tanto en el logro de los procesos de concentracin posteriores (flotacin).

El proceso de consumo de acero en molienda hmeda es complejo e
involucra tanto corrosin como abrasin y roturas por impacto.

Todos los estudios que se han hecho para determinar la gravitacin
efectiva de la corrosin o el desgaste por abrasin muestran que el efecto
es sinergtico.
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La corrosin est controlada por la reaccin de reduccin de
oxgeno tanto en las partculas de mineral semiconductor (ms
nobles que el acero), como en la superficie misma del acero.

En un proceso de corrosin de acero sin abrasin, la velocidad de
corrosin es alta al tiempo cero y desciende fuertemente luego que
se ha conformado una pelcula de xidos, la que dificulta la difusin
del oxgeno a la superficie de reaccin.

Sin embargo, en el caso de molienda, la abrasin elimina
continuamente el xido formado y por tanto habr siempre una
superficie de acero desnuda que se corroer a una alta velocidad.
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Sistemas en juego:

Fe:
a- Fe
2+
+ 2 Fe E= -0.44 V/ENH

Medio:
b-Oxgeno O
2
+ 2H
+
+2 H
2
O E= 1.23 V/ENH

Accin del medio (O
2
) sobre el Fe:( b-a )
Fe + O
2
+ 2H
+
Fe
2+
+ H
2
O V= 1.67 V
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Esquema cintico para el Fe:
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Lixiviacin de los sulfuros:

Los sulfuros en general (secundarios y primarios) no son sensibles a los
procesos de lixiviacin tradicionales con cido. Para su lixiviacin
requieren de la presencia de agentes oxidantes enrgicos entre los que
destacan: O
2
, Fe
3+
(H
2
SO
4
, HCl), H
2
O
2
(uso de bacterias).

Agente oxidante enrgico: Ox + n Red E
(ox/red)
Sulfuro: S + M
n+
+ n MS E
s

Donde la condicin necesaria pasa por que el E
(ox/red)
> E
s

De modo que la reaccin esperada:

MS + Ox S + M
n+
+ Red V= E
(ox/red)
- E
s
> 0
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Lo anterior es el requerimiento termodinmico, la velocidad real de
lixiviacin pasa por los requerimientos cinticos










Diagrama cintico probables:
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Cementacin

La cementacin es un proceso tradicional clsico de recuperacin de
especies inicas metlicas que se encuentran diluidas en un medio cido
(normalmente) por el uso de un metal menos noble que se agrega. Lo
que se produce en el fondo es un desplazamiento por efecto de la
nobleza de los sistemas involucrados.

Sea: el sistema a cementar 1: M
1
n+
+ n M
1
E
1
el sistema cementante, es el 2: M
2
n+
+ n M
2
E
2
, con E
1
> E
2

La reaccin buscada es(1-2) segn requerimiento termodinmico:

M
1
n+
+ M
2
M
1
+ M
2
n+
V= E
1
- E
2
> 0
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Diagrama cintico cementacin
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Sistemas electroqumicos Forzados (EW,ER):

EW: Esquema de produccin, caja negra
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Reacciones involucradas en medio acuoso en caso del cobre.

Oxidacin del solvente: O
2
+ 2H+ + 2 H
2
O E= 1.23
V/ENH

Reduccin especie til. Cu
2+
+ 2 Cu E= 0.34
V/ENH

Reaccin global de EW:
Cu
2+
+ H
2
O Cu + O
2
+ 2H+ V= 0.34-1.23= -0.89 V

Pozo termodinmico= -0.89 V
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Esquema de polarizacin para EW
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Nave Electroltica planta EW Escondida

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ER Esquema de produccin, caja negra
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Reacciones involucradas en medio acuoso en caso del cobre

Cu
2+
+ 2 Cu E= 0.34 V/ENH

(+) Cu
I
Cu
2+
+ 2

(-) Cu
2+
+ 2 Cu

Rx. global de ER: Cu
I
Cu ,

Pozo termodinmico = 0.V


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Esquema de polarizacin para ER