1

BAB I
PENDAHULUAN

Halogenasi diambil dari kata halogen yaitu anggota golongan unsur yang
sangat aktif, terdiri dari fluorin, bromin, iodin, klorin, atau astatin, yang
mempunyai sifat kimia sama. Sedangkan halogenasi tersebut merupakan
prosesnya yaitu pemasukan halogen ke dalam senyawa organik, baik secara
penambahan (adisi) maupun secara penggantian (substitusi).
Halogenasi merupakan reaksi yang terjadi antara ikatan karbon-karbon
rangkap (C=C) pada senyawa-senyawa alkena seperti etena dengan unsur-unsur
halogen seperti klorin, bromin dan iodin.
Ada banyak reaksi halogenasi. Namun yang akan dibahas di makalah ini
hanya beberapa, diantaranya :
1. Reaksi-reaksi antara alkena dengan unsur-unsur halogen
a. Etena dengan fluorin
b. Etena dengan klorin atau bromin atau iodin
2. Reaksi-reaksi antara alkana dengan unsur-unsur halogen
a. Alkana dengan fluorin
b. Alkana dengan iodin
c. Alkana dengan klorin atau bromin
Metana dengan klorin
Propana dengan klorin
3. Reaksi-reaksi antara sikloalkana dengan unsur-unsur halogen
a. Siklopropana dengan bromin








2

BAB II
HALOGENASI

Halogen adalah anggota golongan unsur yang sangat aktif, terdiri dari
fluorin, bromin, iodin, klorin, atau astatin, yang mempunyai sifat kimia satu
dengan yang lain sama.

A. Pengertian Halogenasi
Halogenasi adalah pemasukan halogen ke dalam senyawa organik, baik
secara penambahan (adisi) maupun secara penggantian (substitusi).
Halogenasi merupakan reaksi yang terjadi antara ikatan karbon-karbon
rangkap (C=C) pada senyawa-senyawa alkena seperti etena dengan unsur-unsur
halogen seperti klorin, bromin dan iodin.

B. Halogenasi pelarut
Menurut Dr. Dmitri Kopeliovich
Pelarut terhalogenasi adalah pelarut yang molekulnya mengandung atom
halogenic: klorin (Cl), fluor (F), brom (Br) atau yodium (I).

Jenis-jenis pelarut terhalogenasi
1. Diklorinasi pelarut
2. Fluorocarbon pelarut
3. Brominated Pelarut
4. Iodinasi pelarut


1. Diklorinasi pelarut

Pelarut diklorinasi umum adalah Trichlorethylene (ClCH-
CCl
2
)
,
Perchlorethylene (tetrakloroetilena, Cl
2
C-CCl
2
)
,
Metilen
klorida (CH
2
Cl
2
)
,
Karbon tetraklorida (CCl
4
)
,
Kloroform (CHCl
3
)
,
1,1,1-trikloroetana (kloroform metil, CH
3
-CCl)
.

3

Diklorinasi pelarut digunakan dalam pembersihan kering,
pembersih logam, degreasing, aerosol otomotif, percetakan,
kertas dan industri tekstil, penghapusan cat, industri mebel,
Termoplastik produksi.

Pengaruh pelarut diklorinasi bagi kesehatan:
1) Mempengaruhi sistem saraf pusat, ginjal dan hati,
menyebabkan dermatitis dan iritasi kulit, mata, saluran
pernapasan atas dan selaput lendir.
2) Lebih-paparan di ruang berventilasi buruk dapat
mengakibatkan depresi, sakit kepala, mengantuk,
ketidaksadaran dan bahkan kematian.
3) Beberapa pelarut klor menyebabkan kanker pada tikus dan
mencit pada tingkat eksposur yang tinggi.

Menurut Institut Nasional untuk Keselamatan Occupatuional
(NIOSH), Program Toksikologi Nasional (NTP), Badan
Internasional untuk Penelitian pada Konferensi Kanker (IARC)
dan Amerika Hygienists Industri Pemerintah (ACGIH) :
1) Trichlorethylene adalah karsinogen tersangka
2) Perchlorethylene tidak diklasifikasikan sebagai karsinogen
3) Metilen klorida merupakan karsinogen potensial (ACGIH)
4) Karbon tetraklorida adalah tersangka karsinogen, Cat
karsinogen. 3 (ACGIH); 3 (ACGIH).
5) Kloroform adalah karsinogen tersangka
6) 1,1,1-trikloroetana tidak terdaftar sebagai karsinogen.


4

Pengaruh pelarut diklorinasi bagi lingkungan:
1) Uap dari pelarut menurunkan diklorinasi di atmosfer untuk
jangka waktu antara satu minggu (trichlorethylene), untuk
5-6 bulan (perchlorethylene dan metilen klorida).
2) Potensi Penipisan ozon (ODP) dari karbon tetraklorida dan
kloroform tinggi (lebih dari 0,2) dan penggunaannya
dilarang. ODP dari trichlorethylene, perchlorethylene dan
metilen klorida rendah dan mereka tidak diatur oleh
Montreal Protokol.
3) Tumpahan pelarut diklorinasi ke tanah atau air
menyebabkan kontaminasi. Metilen klorida adalah
biodegradable. Pelarut diklorinasi lain menurunkan hanya
setelah reavaporation ke atmosfer.
4) Kontribusi pelarut diklorinasi untuk pemanasan global,
hujan asam produksi dan pembentukan asap rendah.


2. Fluorocarbon pelarut

Contoh pelarut fluorocarbon:
Dichlorofluoromethane (freon 21, CHCl
2
F),
Trichlorofluoromethane (Freon 11, CCl
3
M),
Tetrafluoromethane (Freon 14, CF
4
)
,

Difluorodichloromethane (Freon 12, CHCl
2
F
2
)
,

Hydrochlorofluorocarbon (Chlorodifluoromethane, Freon 22,
CHClF
2
)
.

Pelarut fluorocarbon banyak digunakan sebagai refrigeran.

Pengaruh pelarut fluorocarbon bagi kesehatan: dapat
menyebabkan kerusakan jantung, pusing, sakit kepala, mual.

5

Pengaruh pelarut fluorocarbon bagi lingkungan: beberapa
pelarut fluorocarbon (freon 11, freon 21) dilarang di sebagian
besar negara karena potensi mereka yang tinggi ozon penipisan
(Montreal Protocol).


3. Brominated pelarut

Contoh pelarut brominated: Etilen Dibromide (1,2-
dibromoethane, BrCH
2-
CH
2
Br), chlorobromide metilen
(Bromochloromethane, CH
2
BrCl), bromin metil
(bromomethane, CH
2
Br).

Pelarut brominated digunakan sebagai aditif dalam bensin
bertimbal, sterilants tanah, untuk manufaktur pestisida dan
Fumigan.

Pengaruh pelarut brominated bagi kesehatan :
1) Mempengaruhi hati dan ginjal, menyebabkan dermatitis
dan iritasi kulit, mata, saluran pernapasan atas dan selaput
lendir.
2) Menghirup brominated pelarut dapat menyebabkan pusing,
kelemahan, depresi, sakit kepala, mengantuk.

Pengaruh pelarut brominated bagi lingkungan: beberapa
pelarut brominated (metilen chlorobromide, bromin metil) yang
dilarang di sebagian besar negara karena potensi mereka yang
tinggi ozon deplesi (Montreal Protocol).



6

4. Iodinasi pelarut

Contoh pelarut iodinasi:-butil iodida n (1-iodobutane,
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
I), Metil iodida (iodomethane, CH
3
I), etil
iodida (iodoethane, C
2
H
5
I), n-propil iodida (1-iodopropane,
CH
3
CH
2
CH
2
I).

Iodinasi pelarut digunakan sebagai intermediet untuk berbagai
bahan kimia, pewarna, Fumigan, media kontras X-ray,
antiseptik, insektisida, senyawa surfaktan, citarasa dan aroma
dan farmasi dalam pengujian untuk piridin.

Pengaruh pelarut iodinasi bagi kesehatan: Mereka diduga
karsinogen dan dapat menyebabkan iritasi kulit dan mata.


C. Reaksi-reaksi antara Alkena dengan Unsur-unsur Halogen

1. Etena dengan fluorin
Etena bereaksi ledakan (eksplosif) dengan fluorin menghasilkan
karbon dan gas hidrogen fluoride. Reaksi ini bukan merupakan reaksi
yang bermanfaat, dan jarang dibahas pada pembahasan tingkat dasar.

2. Etena dengan klorin atau bromin atau iodin
Reaksi yang terjadi antara etena dengan klorin atau bromin atau iodin
adalah reaksi adisi.
Sebagai contoh, bromin ditambahkan membentuk 1,2-dibromoetana.



7

Reaksi dengan bromin terjadi pada suhu kamar.
Klorin bereaksi lebih cepat dibanding bromin, tapi sifat kimia
reaksi cukup mirip.
Iodin bereaksi jauh lebih lambat, tapi sifat kimia reaksi juga mirip.
Reaksi dengan bromin jauh lebih mungkin ditemui dibanding
reaksi dengan klorin dan iodin.

Penggunaan air bromin sebagai sebuah reaksi uji untuk alkena
Jika menggoncang sebuah alkena dengan air bromin atau
menggelembungkan sebuah alkena wujud gas (seperti etena) melalui
bromin cair murni atau melalui sebuah larutan bromin dalam sebuah
pelarut organik seperti tetraklorometana, maka bromin yang berwarna
coklat kemerah-merahan akan berubah warna (tidak berwarna).

Sifat kimia reaksi uji
Reaksi uji ini menjadi rumit dengan adanya fakta bahwa produk utama
yang dihasilkan bukan 1,2-dibromoetana. Air juga terlibat dalam
reaksi, dan kebanyakan hasil reaksi adalah 2-bromoetanol.




D. Reaksi-reaksi antara Alkana dengan Unsur-unsur Halogen

1. Alkana dengan fluorin
Reaksi ini menimbulkan ledakan (eksplosif) bahkan pada suhu dingin
dan ruang gelap, dan cenderung dihasilkan karbon dan hidrogen
fluoride.
Sebagai contoh:

8

2. Alkana dengan iodin
Iodin tidak bereaksi dengan alkana sekurang-kurangnya pada kondisi
laboratorium yang normal.

3. Alkana dengan klorin atau bromin
Tidak ada reaksi yang terjadi dalam kondisi gelap (tanpa cahaya).
Jika terdapat cahaya, reaksi yang terjadi sedikit mirip dengan fluorin,
yakni menghasilkan sebuah campuran karbon dan hidrogen halida.
Keagresifan reaksi berkurang tajam semakin ke bawah golongan mulai
dari fluorin sampai klorin sampai bromin.
Reaksi-reaksi yang menarik terjadi dengan adanya sinar ultraviolet
(begitu juga sinar matahari). Reaksi-reaksi ini disebut reaksi fitokimia,
dan terjadi pada suhu kamar.

Metana dengan klorin
Reaksi substitusi terjadi dengan mekanisme dimana atom-atom
hidrogen dalam metana digantikan oleh atom-atom klorin. Hasil reaksi
adalah campuran klorometana, diklorometana, triklorometana dan
tetraklorometana.



Campuran antara gas tidak berwarna dengan sebuah gas berwarna
hijau ini akan menghasilkan hidrogen klorida dalam bentuk uap asap
dan kabut cairan-cairan organik. Semua produk organik berbentuk cair
dalam suhu kamar terkecuali klorometana yang merupakan sebuah gas.
9

Jika klorin diganti dengan bromin, kita bisa mencampur metana
dengan uap bromin, atau menggelembungkan metana melalui cairan
bromin paparkan kedua prosedur ini terhadap sinar UV. Campuran
gas yang terbentuk akan berwarna merah-coklat dan bukan hijau.
Reaksi-reaksi ini tidak bisa digunakan untuk membuat senyawa-
senyawa organik yang dihasilkan dalam laboratorium karena campuran
hasil reaksinya sangat sulit dipisahkan.

Reaksi alkana-alkana yang lebih besar dengan klorin
Sebagai contoh, dengan propana, akan diperoleh salah satu dari dua
isomer berikut:


Jika salah satu dari dua isomer yang terbentuk ini hanya secara
kebetulan tanpa ada faktor lain, maka bisa diperoleh jumlah isomer
yang tiga kali lebih banyak dengan klorin pada atom karbon ujung.
Ada 6 hidrogen yang bisa terganti pada atom-atom karbon ujung dan
hanya 2 pada atom karbon tengah.
Sebenarnya, jumlah setiap dari dua isomer ini yang diperoleh hampir
sama.
Jika digunakan bromin, kebanyakan hasil reaksi adalah isomer dimana
bromin terikat pada atom karbon tengah, bukan pada atom karbon
ujung.





10

E. Reaksi-reaksi antara Sikloalkana dengan Unsur-unsur Halogen
Dibawah sinar UV, siklopropana akan mengalami reaksi substitusi dengan
klorin atau bromin. Akan tetapi, sikloalkana juga memiliki kemampuan
untuk bereaksi dalam kondisi tanpa cahaya.
Dengan adanya sinar UV, siklopropana bisa mengalami reaksi adisi
dimana cincinnya terputus. Sebagai contoh, dengan bromin, siklopropana
menghasilkan 1,3-dibromopropana.



Reaksi ini masih bisa terjadi dengan adanya sinar biasa tetapi reaksi
substitusi juga terjadi pada kondisi ini.
Struktur cincin terputus karena siklopropana mengalami regangan cincin.
Sudut-sudut ikatan dalam cincin menjadi 60 dan tidak normal lagi yaitu
sekitar 109.5 ketika karbon membentuk empat ikatan tunggal.
Timpang tindih antara orbital-orbial atom dalam pembetukan ikatan C-C
tidak lagi seperti pada keadaan normal, dan terjadi tolak-menolak yang
cukup besar antara pasangan-pasangan elektron ikatan. Sistem akan
menjadi lebih stabil jika cincin terputus.

F. Pabrik kimia yang menggunakan proses halogenasi
1. Pabrik Hexachlorobenzena
2. Pabrik Vinyl Chloride
3. Pabrik Tetrachloroethane
4. Pabrik Allyl Chloride






11

BAB III
PENUTUP

Halogenasi adalah pemasukan halogen ke dalam senyawa organik, baik
secara penambahan (adisi) maupun secara penggantian (substitusi).
Pengertian pelarut terhalogenasi, menurut Dr.Dmitri Kopeliovich adalah
pelarut yang molekulnya mengandung atom halogenic: klorin (Cl), fluor (F), brom
(Br) atau yodium (I).
Jenis-jenis pelarut terhalogenasi
1. Diklorinasi pelarut
2. Fluorocarbon pelarut
3. Brominated Pelarut
4. Iodinasi pelarut

Reaksi-reaksi antara alkena dengan unsur-unsur halogen
c. Etena dengan fluorin
d. Etena dengan klorin atau bromin atau iodin

Reaksi-reaksi antara alkana dengan unsur-unsur halogen
d. Alkana dengan fluorin
e. Alkana dengan iodin
f. Alkana dengan klorin atau bromin
Metana dengan klorin
Propana dengan klorin

Reaksi-reaksi antara sikloalkana dengan unsur-unsur halogen
b. Siklopropana dengan bromin
Pabrik kimia yang menggunakan proses halogenasi
1. Pabrik Hexachlorobenzena
2. Pabrik Vinyl Chloride
3. Pabrik Tetrachloroethane
4. Pabrik Allyl Chloride
12

DAFTAR PUSTAKA


http : //id.wikipedia.org/wiki/Halogenasi
http ://translate.googleusercontent.com//