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FRMACO, DROGA.

ETC
http://aula.acemefide.org/cursos/photo/1161545772Farmaco%20(principios%20basicos).pdf
http://ocw.ceu.es/ciencias-de-la-salud/introduccion-a-la-quimica-farmaceutica/TEMAS/tema1.pdf
Nomenclatura de frmacos
http://books.google.com.mx/books?id=xPlmnSeN9ZYC&pg=PA20&lpg=PA20&dq=NOMBRES+CON
+PROPIETARIO+FARMACOS&source=bl&ots=hpm4U5bBxz&sig=eSCkaD63yP1wVUozt6P1utHgsg&hl=es-419&sa=X&ei=Hn0kVP8KdP3yQTo3YDAAw&ved=0CCEQ6AEwAQ#v=onepage&q=NOMBRES%20CON%20PROPIETARIO%2
0FARMACOS&f=false
reacciones estereoselectivas
http://aprendeenlinea.udea.edu.co/lms/moodle/file.php/465/Archivos_del_curso/CAPITULO_5._E
STEREOQUIMICA.pdf
http://books.google.com.mx/books?id=0hLx1I8UQ5sC&pg=PA1290&lpg=PA1290&dq=reacciones+
estereoselectivas&source=bl&ots=GeUfHFEhY1&sig=8mbPyRp1Zj3gQ0H5LIT2yeOFwmg&hl=es419&sa=X&ei=TX4kVOqRIefh8gGuioHYBw&sqi=2&ved=0CFIQ6AEwCQ#v=onepage&q=reacciones
%20estereoselectivas&f=false

Epoxidacin de Sharpless
La epoxidacin de Sharpless, llamada as en honor del qumico estadounidense K. Barry
Sharpless, es una reaccin qumica enantioselectiva utilizada para preparar 1,3epoxialcoholes a partir de alcoholes allicos primarios y
secundarios.1 2 La estereoqumicadel epxido resultante est determinada por
el diasteremero de dietil tartrato utilizado en la reaccin. Esta reaccin proporciona buenos
rendimientos y diastereoselectividad en un amplio rango de sustratos.

El agente oxidante es el tert-butil hidroperxido, mientras que la enantioselectividad est


garantizada por el catalizador formado a partir del tetraisopropxido de titanio y el dietil
tartrato. Slo se necesitan entre 5 y 10 mol% del catalizador en presencia de un tamiz
molecular de 3.3
Los epxidos resultantes pueden ser fcilmente transformados en dialcoholes, aminoalcoholes
o teres, por lo que la formacin de epxidos quirales es un paso fundamental en la sntesis
de productos naturales y de medicamentos. Esta reaccin fue clave para la consecucin
del premio Nobel de qumica de 2001 otorgado a K. Barry Sharpless, junto a William S.
Knowles y Ryoji Noyori.
Despus de la reaccin original, se han publicada numerosas revisiones.4 5 6 7 El grupo de
Sharpless ha investigado tanto el mecanismo de la catlisis8 como la cintica de la reaccin.9
he Jacobsen Epoxidation, sometimes also referred to as Jacobsen-Katsuki Epoxidation is
a chemical reaction which allowsenantioselective epoxidation of unfunctionalized alkyl- and
aryl- substituted olefins.[1][2][3] It is complementary to the Sharpless epoxidation (used to
form epoxides from the double bond in allylicalcohols). The Jacobsen epoxidation gains
its stereoselectivity from a C2symmetric manganese(III) salen-like ligand, which is used
in catalyticamounts. The manganese atom transfers an oxygen atom from chlorine bleach or
similar oxidant. The reaction is named after its inventor, Eric Jacobsen, and sometimes also
including Tsutomu Katsuki. Chiral-directing catalysts are useful to organic chemists trying to
control the stereochemistry of biologically active compounds and developenantiopure drugs.
Several improved procedures have been developed.[4][5][6]
A general reaction scheme follows:[7]
La dihidroxilacin asimtrica de Sharpless, tambin conocida como bishidroxilacin,
llamada as en honor del qumico estadounidense K. Barry Sharpless, es una reaccin
qumica enantioselectiva de alquenos con tetrxido de osmio en presencia de
un ligando dequinina quiral para formar un diol vecinal.1 2 3

La dihidroxilacin asimtrica de Sharpless.


RL = sustituyente voluminoso; RM = sustituyente de tamao mediano; RS = sustituyente ms pequeo.

Normalmente se produce esta reaccin usando cantidades catalticas de tetrxido de osmio,


que despus de la reaccin es regenerado bien con ferricianina de potasio4 5 o Nmetilmorfolina N-xido.6 7 Estas condiciones reducen drsticamente las cantidades necesarias
de tetrxido, un compuesto altamente txico y oneroso. Los cuatro reactivos son comerciales y
se pueden obtener bajo el nombre AD-mix. La mezcla que contiene (DHQ)2-PHAL se
denomina AD-mix-, mientras que la mezcla que contiene (DHQD)2-PHAL se denomina ADmix-.8
ndice
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1 Mecanismo de la reaccin

2 Aplicaciones

3 Ejemplos

4 Vase tambin

5 Referencias

6 Enlaces externos

Mecanismo de la reaccin[editar]
El mecanismo de la dihidroxilacin asimtrica de Sharpless comienza con la formacin del
complejo tetrxido de osmio-ligando (2). Una cicloadicin [3+2] con el alqueno (3) conduce al
intermediario cclico 4.9 10 La posterior hidrlisis bsica libera el diol (5) y el osmiato reducido
(6). Finalmente, el oxidante aadido en cantidades estequiomtricas regenera el complejo
tetrxido de osmio-ligando (2).

Aplicaciones[editar]
La dihidroxilacin clsica, en presencia de un catalizador quiral, necesita osmio.1 2 3 La
dihidroxilacin asimtrica de Sharpless reduce drsticamente el coste de este procedimiento,
abriendo el campo de reacciones orgnicas que incluyen osmiatos simpatticos y
biomimticos.

Ejemplos[editar]
El primer paso en la sntesis del aza-azcar 6 es una reaccin de
dihidroxilacin11 del dienoproquiral 1. Los aza-azcares son compuestos de gran importancia
farmacolgica. Toda la reaccin se realiza en medio acuoso y no es necesario aadir grupos
protectores. El paso 2 consiste, adems, en una sustitucin nuclefila del derivado
bromado quimioselectiva por parte del hidroxilo.

La dihidroxilacin asimtrica de Sharpless es tambin un paso clave en la sntesis total del


taxol de Kuwajima.12 13

HIDROBORACION
Hydroboration
https://www.chem.umn.edu/groups/harned/classes/8322/lectures/3Hydroboration.pdf
Monograph: Brown, H. C. Organic Synthesis Via Boranes; Wiley: New York, 1975; Brown, H. C.
Organic Synthesis Via Boranes
Volume 2; Aldrich Chemical Company: Milwaukee, WI, 2001.
Carreira: Chapter 7
Hydroboration of alkenes/alkynes is one of the most versatile reactions available. Most commonly,
the
resulting alkyl borane intermediates are not isolated, but are used in subsequent reactions for
forming a
wide range of functional groups
.

Como ejemplo sirva el indicado en el siguiente esquema, donde la


hidroboracin asimtrica enantioselectiva del 1-metilciclohexeno, usando el
isopinocanfenilborano derivado del (+)-[[alpha]]-pineno, seguida de una
oxidacin en medio bsico, proporciona mayoritariamente el enantimero
indicado del alcohol trans.

LINPINSKY
La regla de cinco de Lipinski es una regla completamente emprica que permite evaluar
cualitativamente que tan adecuado podra resultar un compuesto qumico para cumplir alguna
determinada funcin farmacolgica o actividad biolgica una vez que es ingerido
como medicamento para consumo oral en seres humanos. Esta regla fue formulada
porChristopher A. Lipinski en el ao 1997, basado en la observacin de que la mayora de los
compuestos qumicos utilizados en medicamentos son molculas relativamente pequeas
ylipoflicas.1

La regla describe las propiedades moleculares que tienen importancia farmacocintica en el


cuerpo humano, incluyendo la absorcin, distribucin, metabolismo, and excrecin("ADME").
Sin embargo, la regla no predice si un compuesto ser farmacolgicamente activo.
Esta regla es importante para el desarrollo de frmacos a partir de compuestos con
propiedades farmacolgicas previamente demostradas para obtener mejores actividades y
selectividades, por ejemplo. Estas modificaciones a las estructuras moleculares suelen
conllevar a farmacos con pesos moleculares superiores, mayor nmero anillos,
ms enlacescon posibilidad de rotacin libre y ms alta lipofilicidadd.2
Tal y como lo indica la regla de Lipinski, en general, una droga activa y para consumo oral no
debe violar ms de una de las siguientes consideraciones:

No debe contener ms de cinco donadores de enlaces por puentes de


hidrgeno(tomos de nitrgeno u oxgeno con al menos un tomo de hidrgeno)

No debe contener ms de diez aceptores de enlaces por puentes de hidrgeno(tomos de


nitrgeno, oxgeno o flor)

Debe poseer un peso molecular inferior a 500 uma.

Debe poseer un coeficiente de reparto octanol-agua (log P) inferior a 53

Notese que todos los nmeros mencionados en estas condiciones son mltiplos de cinco, lo
cual es el origen del nombre de esta regla.
ndice
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1 Mejoras de la regla

2 Vase tambin

3 Referencias

4 Enlaces externos

BIOGRAFA
http://www.rsrt.org/about-rsrt/leadership/christopher-lipinski-ph-d/
CABEZA DE SERIE
http://www.icf.uab.es/llibre/pdf/glosario.pdf
http://www.fq.uh.cu/investig/lqct/imagenes2/diseno.pdf