You are on page 1of 7

Disciplina: Supravegherea i controlul apelor naturale

Clasa a XII-a
Domeniul de pregtire: Resurse naturale i protecia mediului

CURS
DETERMINAREA REGIMULUI DE OXIGEN AL APELOR
NATURALE
Oxigenul dizolvat, CBO5 CCOMn ( CCOCr)
Competena 19.3 : Determin indicatorii chimici ai apelor naturale
SPP tehnician ecolog i protecia mediului nivel 3
Criterii de Performan:
a )Determinarea indicatorilor regimului de oxigen
b)Interpretarea rezultatelor analizelor
Condiii de aplicabilitate:
Regimul de oxigen :
Interpretarea rezultatelor

Oxigenul dizolvat, CBO5 ,CCOMn ( CCOCr)


normele de calitate in vigoare

Probe de Evaluare
Probe practice prin care candidatul demonstreaz c este capabil s efectueze
determinarea regimului de oxigen, aa cum precizeaz criteriile de performan a, b i
conform condiiilor de aplicabilitate .
Probe scrise prin care candidatul demonstreaz c este capabil s explice importana
indicatorii chimici i s interpreteze rezultatele analizelor aa cum precizeaz criteriul de
performan (b) conform condiiilor de aplicabilitate
I OXIGENUL DIZOLVAT N AP I CALITATEA
I.1 Indicator de calitate
Oxigenul este un indicator de calitate al apei, ale crei valori depind n general de tipul de
ap, de procesele fizice, chimice, biologice acvatice, de clim. Oxigenul este necesar
respiraiei organismelor acvatice; prin intermediul lui au loc o serie de procese chimice
aerobe. El determin popularea cu organisme a sistemelor acvatice. Cantitatea de oxigen
din ap este un factor ce influeneaz autoepurarea apelor. Astfel el genereaz procesele
de oxidare a materiei organice, a unor substane minerale(H 2S, FeCl2, sulfiii, nitriii, etc.)
i descompunerea biochimic a corpurilor moarte din ap. Prezena oxigenului
favorizeaz deferizazarea i demanganizarea apei, formndu-se un strat de protecie n
reeaua de distribuie i confer gust de prospeime apei potabile. n apa de alimentare a
cazanelor, oxigenul dizolvat nu este dorit, fiindc produce coroziunea.
n tabelul de mai jos se prezint valorile oxigenului dizolvat i ale CCOMn (substanele
organice determinate prin titrarea cu soluia de KMnO4 0,1 N):

IND

Unit.msur

Apa
distilat
O2
mg/l
1,8
CCOMn mgKMnO4/L 1,58

Apa ru

Ap lac

8,96
48,33

9,66
28,77

Ap
subteran
1,26
15,24

Ap
mineral
8,8

Ap
potabil
7,2
5,69

I.2 Proveniena oxigenului n ap


Oxigenul se gsete dizolvat n ap, sub form de molecule O2. Provine din:
dizolvarea oxigenului din aerul atmosferic, n contact cu apa. Din acest motiv
apele de suprafa conin mai mult oxigen, dect apele subterane. Solubilitatea
oxigenului este influenat de: temperatura aerului, temperatura apei, presiunea
atmosferic, lumina, clima, suprafaa de contact, compoziia chimic i biologic a
apei.
fotosinteza plantelor acvatice, care face realimentarea cu oxigen a apei;
n prezena luminii, n celulele esuturilor i ale organelor verzi (conin pigmentul
clorofila) din plante, se combin bioxidul de carbon (CO2) i apa (H2O) rezultnd
carbohidrai i oxigen molecular:
6 CO2 + 6 H2O + lumin solar C6H12O6 + 6 O2
n lipsa luminii nu are loc fotosinteza, deci producerea de oxigen.
I.3.Bilanul oxigenului din ap i deficitul de oxigen
Bilanul oxigenului din ap rezult din echilibrul dinamic dintre: procesele ce produc
oxigen i procese ce consum oxigenul.
Din prima grup fac parte:
Dizolvarea oxigenului n ap i care depinde de factorii prezentai mai sus;
Fotosinteza realizat de vegetaia acvatic.
Din a doua grup fac parte:
Consumul de oxigen n degradarea substanelor organice;
Consumul de oxigen n oxidarea substanelor minerale, organice.
Deficitul de oxigen este diferena dintre cantitatea de oxigen dizolvat n ap la presiunea
i temperatura dat i coninutul real. El provoac dispariia complet a vieii
aerobe, apa devine moart din cauza polurii. n absena oxigenului au loc
procese fermentative anaerobe, cu formare de: metan, bioxid de carbon, hidrogen
sulfurat, acizi organici, azot i amoniac. Este o corelaie ntre oxigenul dizolvat i
cantitatea de substane organice i anorganice. Se dau exemplele:
amoniacul i nitriii pot avea origine anorganic; dar pot indica procese de
putrefacie, o infectare a apei, deci coninutul de oxigen dizolvat va fi mic;
prezena nitrailor pot indica faza final de mineralizare a compuilor organici
cu azot, apa este suspect; coninutul de oxigen dizolvat este mic.
I.4 Termenii: CCO, CBO5, COT
Substanele organice nu sunt admise n apa potabil din cauzele toxicitii lor i a
pericolului de infectare cu germeni, virui ale unor boli grave.
2

El poate fi exprimat n modurile:


1. CCO, care este oxidabilitatea chimic, sau consumul chimic de oxigen. Reprezint
cantitatea de oxigen echivalent cu consumul de oxidant, folosit la oxidarea
substanelor organice dintr-un litru de ap, la rece i la cald. Metoda are eroare,
fiindc se oxideaz i substanele anorganice. Se folosete metoda KubelTiemann, prin care se trateaz proba de ap cu o soluie de permanganat de potasiu
(KMnO4) 0,01 N.
2. CBO5, care reprezint consumul biochimic de oxigen la 5 zile, adic cantitatea de
oxigen consumat n acest interval de 5 zile, pentru descompunerea biochimic
aerob a substanelor organice din proba de ap analizat, la 200 C;
3. COT care reprezint carbonul organic total i nu este influenat de parametrii de
lucru.
II . LUCRRI PRACTICE
II.1 DETERMINAREA OXIGENULUI DIZOLVAT CU METODA WINKLER
Principiul metodei
Oxigenul dizolvat n ap oxideaz hidroxidul de mangan Mn(OH)2, n hidroxid manganic,
care n mediu acid scoate iodul din iodura de potasiu n cantitate echivalent cu
oxigenul din ap; iodul format se va titra cu tiosulfat de sodiu n prezena
amidonului.Este o metod indirect de dozare a oxigenului dizolvat n ap.
MnSO4 + 2 NaOH = Mn(OH)2 + Na2SO4
pp. hidroxid de mangan
Mn(OH)2 + O2 = H2 MnO3 ( hidroxid manganic)
H2 MnO3 + Mn(OH)2 = Mn2 O3 manganita de mangan pp brun + 2 H2O
Mn2O3 + 3 H2SO4 = Mn2(SO4)3 + 3 H2O
Mn2(SO4)3 + 2 KI = 2 MnSO4 + K2SO4 + I2
I2 + 2Na2S2O3 = Na2 S4 O6 + 2NaI
Se observ reaciile redox ce au loc:
Mn2+
Mn3+
0
I
I
Protecia muncii
Atenie la manipularea sticlrie i a substanelor caustice.
Reactivi necesari, ustensile:
- soluie de sulftat de mangan (MnSO4x 2H2O) 50 % sau MnCl2 40 % . Se dizolv 40 g
de MnCl2 n 100 ml ap distilat; se pastreaz n sticl brun.
- Soluie alcalin de iodur: se dizolv 30 g de NaOH i 15 g de KI n civa ml de ap
distilat, ntr-un balon cotat de 100 ml i se aduce la semn cu ap distilat;
- Soluie de amidon 1 %: 1 g de amidon solubil se amestec cu civa ml de ap
distilat, pn se obine o past, apoi se adaug 100 ml de ap fierbinte; dup rcie se
trece limpedele ntr-o scticl brun i se adaug un vrf spatula de acid salicilic pentru
conservare;
- Soluia de tiosulfat de sodium (Na2S2O3) 0,01N, care se prepar prin diluia soluiei
0,1 N de tiosulfat de potasiu. Factorul de corecie a concentraiei se determin prin
titrarea cu soluia de bicromat de potasiu ( K2Cr2O7);
- Soluie de acid sulfuric 1: 3;

Biureta, pahare conice, pipete simple de 10 ml, sticle de tip Winkler pentru recoltare
proba de ap de 100 ml.

Mod de lucru
1. Se umple sticla complet cu apa de analizat. Se pune dopul. Se verific s nu fie
aer.
2. Se introduc 2 ml soluie de sulfat de mangan cu pipeta i apoi 2 ml de soluie
alcalin de iodur cu pipeta. Se pot introduce i cte 1 ml din fiecare, dac apa nu
are mult CO2. Pipeta se introduce n interiorul sticlei, aproape de fundul ei. Se
pune dopul. Se agit. Se formeaz un precipitat brunrocat, dac este oxigen n
ap; n absena lui, precipitatul este alb.
3. Se agit prin rsturnare i se las n repaus 10 min pentru depunerea complet a
precipitatului.
4. Dup depunerea precipitatului se introduc n sticl 5ml de acid sulfuric soluie 1:3;
se pune dopul i se agit din nou. Precipitatul se dizolv i se formeaz iodul.
5. Se trece tot coninutul din sticl ntr-un pahar conic de 300 ml, adic i apa
distilat folosit la splarea sticlei.
6. Se titreaz coninutul din pahar, n care se gsete iod, cu tiosulfatul de sodiu din
biuret, pn la culoarea galben-pai. Se adaug 1 ml de soluie amidon, cnd se
obine o culoare albastr. Se titreaz n continuare, pn la decolorare. Se noteaz
volumul total de tiosulfat de sodium consumat la titrare.
Calcul de oxigen dizolvat
mg O2 / L ap = V x f x 80 / V1 4
unde:
V = volum de Na2S2O3 0,01 N de la titrare
f = factorul de corecie a concentraiei Na2S2O3 0,01 N
V1 = volumul sticlei n ml
4 = volumele de reactivi folosii la precipitare ( sulfat de mangan(II) i soluia alcalin de
iodur)
80= cifr provenit din echivalena cantitii de oxigen din ap i volumul soluiei de
tiosulfat de sodiu.
1ml de sol Na2S2O3 0,01N corespunde la..0,08 mg de O2 dizolvat din 100 ml prob
de ap
Metoda Winkler conduce la rezultate bune, dac se iau precauiile:
1. aprecierea corect a volumului apei din sticl;
2. eliminarea reaciilor nitriilor, srurilor feroase i ferice, a suspensiilor;
3. eliminarea reaciilor dintre substanele organice i iodul format.
II.2 DETERMINAREA CBO5 OXIGENUL BIOCHIMIC NECESAR
DEFICITUL DE OXIGEN
Oxigenul biochimic necesar este cantitatea de oxigen consumat n 5 zile, din cauza
implicrii lui n reacii de descompunere biochimic a substanelor organice din
ap. Aa cum s-a artat mai sus (la pct. I), un deficit mare de oxigen nseamn o ap
poluat i un pericol pentru utilizatori.

Principiul metodei
Se face diferena dintre cantitatea de oxigen prezent iniial n prob i dup 5 zile de
pstrare n condiii standard: temperatura de 200 C, n absena aerului i a luminii.
Probele pentru CBO5 nu se trateaz cu reactivi.
Consumul de oxigen dup 5 zile trebuie s fie aproximativ 50 % din oxigenul iniial..
Reactivi, ustensile
La fel cu cel de la lucrarea de mai sus.
Mod de lucru la proba nediluat
La fel cu cel de la determinarea oxigenului dizolvat.
Calcul de CBO5
CBO5 = Ax100/ B
Unde:
A = diferena dintre cantitatea iniial a oxigenului dizolvat i dup 5 zile;
B=concentraia n oxigen a apei, n condiii de saturaie, conform tabelului Winckler (se
gsete in STAS-ul de analiz oxigen dizolvat)
OBSERVAIE
Este alt mod de lucru i calcul la probele diluate.
II.3 DETERMINAREA SUBSTANELOR ORGANICE PRIN TITRARE CU SOLUIA
DE KMnO4 0,01 N
Principiul metodei
Este metod Kubel-Tiemann.
Substanele organice se gsesc n ap sub form dizolvat i suspensie i provin din
descompunerea florei i a faunei acvatice i din poluarea apei. Coninutul lor se
determin prin oxidarea cu soluie de permanganate de potasiu 0,01 N, n mediu:
mediu acid, dac apa conine pn la 300 mg/L de cloruri;
mediu bazic, dac apa conine peste 300 mg/ L cloruri.
Permanganatul de potasiu n mediu acid i la cald oxideaz substanele organice din ap i
permanganatul rmas n excesul se determin cu acid oxalic sol 0,01 N:
2KMnO4 + 5 H2C2O4 + 3 H2SO4 = 2 MnSO4 + K2SO4 + 10 CO2 + 8 H2O
Produii reaciei sunt incolori.
Protecia muncii
Accidente posibile: arsuri chimice, chimice.
Reactivi, ustensile
- KMnO4 soluie 0,01 N
- H2 C2 O4 x 2 H2O soluie 0,01 N
- Soluie acid sulfuric 1:3
- Biuret, pahare conice, pipette, cilindru gradat de 100 ml, bec de gaz, sita de
azbest, trepied
Mod de lucru. Etape
5

1. se introduce n biuret soluie de KMnO4 0,01 N, se scoate aerul i se aduce la


semn;
2. se msoar 100 ml de ap de analizat cu cilindrul gradat; se trece ntr-un pahar
conic;
3. se adaug 5 ml de soluie de acid sulfuric 1:3 i se nclzete aproape de fierbere
pe sita de azbest;
4. se adaug n acest moment 10 ml de soluie de KMnO4 0,01 N i se fierbe exact 10
min din momentul, cnd ncepe fierberea.
5. se ia vasul de pe foc i se adaug imediat 10 ml de soluie de H 2 C2 O4 x 2 H2O
0,01 N. Soluia se decoloreaz.
6. se titreaz amestecul cu permanganat de potasiu din biuret, pn la apariia
culorii slab-roz persistent.
7. se noteaz volumul de permanganat de potasiu 0,01 N consumat din biuret.
Calcul:
Mg KMnO4/ L = 3,16 [ (V1 + V3) f 1 V2 f2]
V1= cantitatea n ml de permanganat de potasiu adugat iniial n prob;
V2 = ml de acid oxalic adugai n prob pentru decolorare;
V3 = ml de permanganat de potasiu 0,01 N folosii la titrarea probei
f1 = factorul soluiei de permanganat de potasiu;
f2= factorul soluiei de acid oxalic.
0,316 = echivalentul n mg KMnO4 a unui ml de soluie de KMnO4 0,01 N;
III CALCULE
1.Ce cantitate de oxigen se poate obine din 500 L ap, prin electroliz.
R. 444 Kg oxigen
2. O metod de obinere a oxigenului const n tratarea unei soluii de permanganat de
potasiu, acidulate cu acid sulfuric, cu ap oxigenat, dup ecuaia:
2KMnO4 + 3 H2SO4 + 5 H2O = K2SO4 + 2 MnSO4 + 8 H2O + 5 O2
Ce volum de oxigen msurat n condiii normale se obine din 10 ml soluie 1N ?
R.0,112 l
3.La o soluie de iodur de potasiu s-au adugat 15 ml de soluie de dicromat de potasiu
0,1 N. iodul pus n libertate, dup acidulare, a fost titrat cu 8,2 ml dintr-o soluie de
tiosulfat de sodium. Care este normalitatea soluiei de tiosulfat?
M K2Cr2O7 = 294 ; M Na2S2O4 x 2 H2O = 294
R. 1,83 N
Bibliografie:
1. Aurelia Buchman, s.a, Studiul calitii mediului, manual pentru clasa a IX-a,
Editura Economic, 2004
2. Dr.Viorica Bocioag, ndrumtor pentru controlul chimic n industria zahrului.
Ministerul Industriei alimentare, 1969

3. Vasilica Croitoru, Chimie Analitic, manual pentru clasa a IX-a, EDP Bucureti,
1985
4. http://water.usgs.gov/edu/dissolvedoxygen.htm
5. more: http://www.lenntech.com/why_the_oxygen_dissolved_is_important.htm
#ixzz2uoIWHQeZ