Ecuacin de estado del gas ideal

Las ecuaciones que relacionan las variables

resultan de particular inters en la termodinmica. El
comportamiento
de muchos gases a presiones bajas y temperaturas moderadas se puede modelar
bastante bien por medio de la ecuacin de estado de gas ideal, esto es:
O bien
Donde

es el nmero de moles de un gas,

gases (

es el volumen especifico y

es la constante universal de los

).

Ecuaciones de estado de gases reales:

Ecuacin de estado virial
Las ecuaciones de estado del virial son ecuaciones que relacionan las propiedades
tipo:

, son del siguiente

Para sistemas compresibles simples se ha postulado que se necesitan dos propiedades independientes para
determinar el estado de equilibrio. Si se elige
como variable termodinmica dependiente, puede
(
) Esta relacin puede expresarse con
considerarse funcin de dos propiedades independientes
la presicion deseada mediante un desarrollo en serie del tipo:

Como cuando la presion tiende a cero todas las ecuaciones de estado deberan reducirse a
, la
constante debe ser igual a
y tambin puede expresarse en funcin del factor de compresibilidad.

Si hiciramos

) la ecuacin seria:
(

Donde, de nuevo

. Asi, en funcin de .

Ecuacin de Pitzer
Se basa en el teorema de los estados correspondientes, donde se expresa la siguiente ecuacin:

Donde

son funciones complejas de

Es apropiada para gases no polares o ligeramente polares, en sistemas a presiones bajas respecto a sus
propiedades crticas.

Como regla general se establece que es adecuada para sistemas con presiones mayores a 4 bar (tambin es
vlida en rangos de presiones menores a 4 bar).
Si la presin es menor a 4 bar empleamos la ecuacin de estado virial truncada al 2do coeficiente (PitzerCurl).

Donde Pitzer determino:

Si la presin es mayor a 4 bar empleamos la ecuacin de Pitzer, calculando los parmetros

Kesler.

por Lee -

Ecuaciones de estado Cubicas:

Ecuacin de Van der Waals
Ecuacin de estado que intento corregir la ecuacin del gas ideal, de modo que fuese aplicable a gases
reales, tomando como base la teora elemental de la cintica. Para contabilizar el volumen ocupado por las
partculas, Van der Waals propuso reemplazar el volumen especifico de la ecuacin del gas ideal por el
termino
. Tambin, la presin ideal se sustituy por el trmino
. La constante es el
covolumen de las partculas y la constante es una medida de las fuerzas de atraccin. As la ecuacin de
Van der Waals es:
(
Tanto
tablas.

)(

tienen unidades que deben ser coherentes con las utilizadas para

y se encuentran en

Ecuacin de Redlich Kwong

Aunque esta ecuacin de estado tiene 2 constantes, tiene un gran inters. Su precisin es considerable en
un amplio intervalo de valores de
, especialmente cuando es mayor que el valor crtico. Basndose en
consideraciones empricas, Redlich y Kwong propusieron la siguiente relacin:

(
Las constantes

pueden evaluarse de nuevo a partir de los datos crticos. Se encuentra que:

Una de las consideraciones principales en el desarrollo de esta ecuacin fue que, a presiones altas, el
volumen especfico de todos los gases tiende al valor lmite de
, valor que es prcticamente
independiente de la temperatura. En consecuencia, es tambin igual a
. As resulta que la ecuacin
da buenos resultados a presiones altas.
La ecuacin parece ser tambin bastante precisa a temperaturas superiores a la crtica. Cuando es menor
que , se observa que, segn la baja temperatura, la ecuacin se desva de los datos experimentales. Sin
embargo, en algunos casos se ha demostrado que la ecuacin de estado de R-K es tan precisa como la
ecuacin de estado de ocho constantes de BWR. Por lo tanto, la ecuacin de estado de R-K tiene la ventaja
de la sencillez combinada con un alto grado de precisin, especialmente con respecto a las otras ecuaciones
de estado de dos constantes.
Ecuacin de Soave
La ecuacin de Soave-Redlich-Kwong fue la primera modificacin de la forma simple de la ecuacin de
Redlich-Kwong donde el parmetro
fue hecho dependiente de la temperatura de modo que la curva de
presin de vapor pueda ser reproducida correctamente. La ecuacin de estado requiere del ingreso de tres
parmetros por compuesto puro: , y .

Dnde:
Con
(

)) Con

Ecuacin de Peng-Robinson
Muchas ecuaciones de estado predicen pobremente los datos de la regin hmeda, especialmente del
estado de lquido saturado. La ecuacin de Peng - Robinson se formul principalmente para mejorar los
datos del equilibrio liquido-vapor. Adems de la presin y temperatura criticas, introduce un tercer
parmetro, el factor acntrico . La ecuacin de Peng - Robinson viene dada por:
(
Dnde:

Y
Los valores de

se encuentran en tablas.

)
)

Ecuacin de estado de Benedict Webb Rubin

Ecuacin de estado ms compleja que ha logrado predecir el comportamiento
hidrocarburos, es la siguiente:
(

, especialmente de

Esta ecuacin es una ampliacin de la ecuacin de Beattie Bridgeman y, para una sustancia dada, tiene
ocho constantes ajustables, en tablas se pueden encontrar valores de estas constantes de cinco sustancias
comunes.
La ecuacin se suele aplicar a estados cuya densidad sea menor que 2,5 veces la densidad critica.
Ecuacin de estado de Lee Kesler
La ecuacin de Lee y Kesler se basa en la correlacin generalizada de Pitzer y Col.
(

( )

( )

( )

( )

( )

( )

La expresin de Lee Kesler para el factor acntrico es:

( )

(
Donde

donde es la temperatura de ebullicin reducida.

Volumen molar de lquido

Es el volumen ocupado por una mol de sustancia (sea esta slido, liquido o gaseosa).
Ejemplo, el volumen molar del agua lquida es el volumen que ocupa 1 mol de molculas de agua en estado
lquido, o sea el volumen que ocupan 18 gramos de agua. Como la densidad del agua en estado lquido (a
25C) es 1 gr/cm3; el volumen molar va a ser:

El volumen molar se expresa de la siguiente forma:

(
Dnde:

3
es el vol. especfico en cm /gr, es la masa molar de la sustancia en gr/mol y

es la densidad.

Ejercicio de aplicacin:
3

Estmese la presin que ejercirian 3,7 Kg de CO contenidos en un recipiente de 0,030 m a 215 K utilizando:
(a) La ecuaciion de Gas Ideal
(b) La ecuacin de Van der Waals
(c) La ecuacin de Redlich Kwong
Solucion
Esquema del problema:

El volumen especifico del gas es:

(a) Ecuacin de gas ideal:

(
)
(
)
(b) Las constantes de la ecuacin de Van der Waals se encuentran en la siguiente tabla:

Para el CO resulta que

reemplazando en la ecuacin de

Van der Waals:

(
(

)(

)(

)
)

(c) Las constantes de la ecuacin de Redlich - Kwong se encuentran en la siguiente tabla:

Para el CO resulta que

reemplazando en la

ecuacin de Redlich - Kwong:

(
(

)
(

) (

)(