You are on page 1of 70

Universitatea Tehnic Gheorghe Asachi din Iai

Chimia Mediului: teste de control


n laborator i probleme (I)

Titular disciplin, an II IM:


Confereniar Dr.ing. Carmen ZAHARIA

2013 - 2014

Partea aplicativ lucrri de laborator

Tehnoredactare: Carmen Zaharia


Concepie design: Carmen Zaharia
Variant electronic (e-manual cu teste de laborator) pe site-ul facultii FHGIM-UTIai

PARTEA APLICATIV: CHIMIA MEDIULUI

Cuprins

Prefa

Instruciuni generale i specifice de testare i lucru - aplicaii n laborator

Introducere

13

1. Noiuni introductive privind analiza componentelor de mediu (aer, ap, sol)


2. Metode de prelevare a probelor pentru analiza de mediu
3. Modaliti de exprimare a concentraiei poluanilor/constituienilor

13
14
18

Partea I - Chimia atmosferei (4 ore / lucrare)

21

Lucrarea 1a - Determinarea SO2 din aer


Lucrarea 1b - Determinarea NH3 din aer
Lucrarea 1c - Determinarea NO2 din aer

23
29
33

Partea II - Chimia apei (4 ore / lucrare)

37

Lucrarea 2a - Determinarea substanelor oxidabile din ap


Lucrarea 2b - Determinarea oxigenului dizolvat din ap
Lucrarea 2c - Determinarea duritii, alcalinitii i aciditii apei

39
47
51

Partea III - Chimia solului (4 ore / lucrare)

55

Lucrarea 3a - Determinarea calciului schimbabil din sol


Lucrarea 3b - Determinarea fierului din sol
Lucrarea 3c - Determinarea substanelor organice totale din sol

57
59
61

Anexe

65

Bibliografie

73

Partea aplicativ lucrri de laborator

Prefa
Acest material sintetizeaz informaii utile desfurrii lucrrilor de laborator partea
aplicativ la disciplina: Chimia mediului din planul de nvmnt, al domeniului de specializare:
Ingineria Mediului (IM), domeniu de nvmnt de licen (ciclul I), la Universitatea Tehnic
Gheorghe Asachi din Iai. Aceast disciplin este comun n anul II (IM) pentru dou
specializri din universitate, dar de la faculti diferite, care au trunchi comun de predare n anul I
i II de licen i anume:
- Facultatea de Inginerie Chimic i Protecia Mediului (FICPM - UTIasi), specializare: Ingineria
i protecia mediului n industrie (IPMI) i
- Facultatea de Hidrotehnic, Geodezie i Ingineria Mediului (FHGIM - UTIai), specializare:
Ingineria i protecia mediului n agricultur (IPMA).
Manualul n format electronic, intitulat: Chimia mediului: teste de control n laborator
i probleme (I) reprezint suportul pentru partea aplicativ lucrri de laborator la disciplina:
Chimia mediului, prevzut n planul de nvmnt cu 1 or/sptmn, n primul semestru al
anului II de licen i grupate n patru lucrri de laborator i anume:
- o prim lucrare (2 ore/laborator) care are n vedere Noiuni introductive i anume:
prezentarea laboratorului didactic aferent disciplinei, a instruciunilor generale i specifice de
testare i lucru n laborator (norme de sntate i securitate n munc), prezentarea unor noiuni
introductive privind analiza i controlul de mediu (aer, ap i sol), metode de recoltare a probelor
pentru examinare i msurare, modaliti de exprimare a concentraiei unor compui poluani/
constituieni din diferite componente de mediu, alturi de lucrrile de laborator alese pe care le
vor desfura practic la aceast disciplin.
- a doua lucrare (4 ore/laborator) are n vedere partea I Chimia atmosferei, pentru care
se poate opta, la alegere, pentru una din cele trei lucrri de laborator prezentate n acest material
i anume: determinarea SO2, NH3 i/sau NO2.
- a treia lucrare (4 ore/laborator) are n vedere partea II Chimia apei, pentru care se poate
opta pentru una din cele trei lucrri de laborator prezentate n acest material i anume:
determinarea substanelor oxidabile din ap, a oxigenului dizolvat i/sau duritii, alcalinitii i
aciditii apei.
- a patra lucrare (4 ore/laborator) are n vedere partea III Chimia solului, pentru care se
poate opta pentru una din cele trei lucrri de laborator prezentate n acest material i anume:
determinarea calciului schimbabil, a fierului i/sau carbonului organic total din sol.
Acest manual de laborator n format electronic este elaborat din dorina de a familiariza
tineretul universitar, ntr-un mod uor de neles i modern, agreat de acetia, cu elementele
definitorii ale unei analize i control de mediu (aer, ap i sol) privind principalii
poluani/constituieni i caracteristicile acestora, mpreun cu transformrile fizico-chimice
implicate de prezena lor n concentraii mai ridicate dect cele normale, perturbri ale cvasiechilibrelor existente n fiecare component de mediu, posibiliti de autopurificare, precum i
problemele globale de poluare (de impact, regionale i de fond) ale mediului datorate acestora.
Noiunile i cunotinele de baz vor fi dobndite de studeni n urma lucrului practic n
laborator i nelegerii/rezolvarii unor probleme de baz n ideea de a-l ajuta s decid n mod
tiinific cum s acioneze pentru meninerea unei stri normale a mediului nconjurtor i pentru
controlul, reducerea i eliminarea polurii.
Confereniar Dr.ing. Carmen ZAHARIA
4

PARTEA APLICATIV : CHIMIA MEDIULUI

Instruciuni generale i specifice de


testare i lucru - aplicaii n laborator

INSTRUCIUNI DE SECURITATE I SNTATE N MUNC


PARTEA APLICATIV DE LABORATOR
DISCIPLINA: CHIMIA MEDIULUI

I. GENERALITI
Prezentele instruciuni au fost ntocmite n baza Legii nr. 319/2006 - Legea securitii
i sntii n munc; Normelor specifice de securitate a muncii pentru laboratoarele de
analize fizico-chimice i mecanice (1996); Normelor generale de securitate i sntate n
munc elaborate de ministerele responsabile (Ministerul Muncii i Proteciei Sociale;
Ministerul Sntii), precum si de instructiunile proprii (IP) elaborate de Serviciul Intern de
Prevenire i Protecie (SIPP) al Universitii Tehnice Gheorghe Asachi din Iai (TUIasi)
dup cum urmeaz:
- IP-SM 02 Instruciuni proprii privind comunicarea i msuri de prim ajutor n caz de
accident;
- IP-SM 04 Fia tehnic EIP manui de protecie; ochelari de protecie; bocanci
protectivi; salopet sau combinezon protectivi; Expunerea la frig (2.6); Fracturi, luxaii,
entorse (2.7); Stop respirator (6.2.1); Stop cardiac (6.2.2);
- IP-SM 11 Instruciuni proprii de securitate n munc privind transportul, manipularea i
depozitarea materialelor prin purtare i cu mijloace nemecanizate;
- IP-SM 12 Instruciuni proprii de securitate n munc privind prelucrrile prin achiere;
- IP-SM 16 Instruciuni proprii de securitate n munc pentru utilizarea uneltelor de
mn;
- IP-SM 18 Instruciuni proprii de securitate n munc privind activitile desfaurate n
laboratoarele de analize chimice;
- IP-SM 22 Instruciuni proprii de securitate n munc privind sudarea i tierea
metalelor;
- IP-SM 23 Instruciuni proprii de securitate n munc pentru depozitarea, transportul i
utilizarea tuburilor (buteliilor) coninnd gaze lichefiate, comprimate sau dizolvate.
Aceste instruciuni se aplic n laboratorul L207 (etaj II, corp CH), laborator didactic
n care se desfoar partea aplicativ la disciplina: Chimia Mediului, II (IM).
Coninutul instruciunilor prezentate constituie baza material pentru efectuarea
instructajului de securitate i sntate n munc pentru studenii, cadrele didactice i
personalul TESA care vor desfura activiti n laboratorul de Chimia Mediului.
Instruciunile trebuie nsuite i respectate n mod obligatoriu de ctre toi salariaii,
studenii, personalul detaat ct i toate persoanele care au acces n laborator.

INSTRUCIUNI DE TESTARE I LUCRU N LABORATOR

II. PRINCIPII DE APLICARE A METODOLOGIEI DE LUCRU PRIVIND


SECURITATEA I SNTATEA N MUNC N LABORATOR
1. Studenii vor avea dreptul s lucreze n laborator numai dup ce li s-a fcut instructajul
de securitate i sntate n munc i au fost verificai asupra cunotinelor nsuite.
2. La toate lucrrile, studenii vor avea hainele protejate cu un halat ncheiat la toi nasturii.
3. Se interzic deplasrile fr rost prin laborator deoarece ele pot da natere la aglomerri
care mpiedic buna desfurare a lucrrilor i n acelai timp pot cauza accidente.
4. Studenii nu au voie s remedieze nici un fel de defeciune; orice defeciune constatat
de studeni se aduce la cunotin celui care conduce lucrrile.
5. Punerea n funciune a tuturor aparatelor acionate electric se va face numai n prezena
cadrului didactic care conduce lucrrile dup ce s-au luat toate msurile tehnicoorganizatorice necesare efecturii lucrrilor n condiii bune.
6. Se interzic interveniile la reeaua electric din laborator; este interzis acionarea tuturor
ntreruptoarelor cu mna ud.
7. Se interzice lucrul fr aparate de msur i control, de calitate i precizie
necorespunztoare.
8. Sticlria se va manevra cu atenie spre a nu fi deteriorat i totodat pentru a se evita
producerea accidentelor prin tierea cu sticl.
9. Toi compuii organici care conin carbon, hidrogen, oxigen i azot trebuie manipulai cu
o grij cu att mai mare, cu ct procentul n oxigen i azot este mai ridicat.
10. Se vor evita sistemele n care pot s se formeze substane explozive prin impurificarea
sau reacia cu materialul vasului de reacie.
11. Toate substanele oxidante (apa oxigenat, acidul cromic, permanganatul de potasiu,
acidul azotic, acidul percloric etc.) trebuie manipulate cu atenie; riscul se poate reduce
prin diluarea lor cu ap. Se vor evita, pe ct posibil, reaciile cu compui organici sau cu
alte mijloace de reducere, sau se vor lua msuri deosebite.
12. Aparatura utilizat pentru recoltarea probelor de analiz trebuie s fie n stare perfect:
sondele s fie rotunjite la capt, s nu fie crpate, iar borcanele de prob s fie curate,
uscate i s aib dop rodat.
13. Recoltarea probelor se va face numai cu avizul persoanelor care deservesc locul
respectiv de munc, acestea avnd obligaia s verifice dac sunt asigurate toate
condiiile pentru operarea n siguran.
14. Recipienii cu probe se transport n laborator cu mijloace adecvate; sticlele i borcanele
se transport aezate n couri de protecie sau ldie speciale.
15. Verificarea nivelurilor n vase se va face numai cu ajutorul aparatelor de msur i
control.
16. Pentru recoltarea probelor de produse inflamabile sau explozive se va folosi numai
aparatur construit din materiale neferoase. nainte de recoltarea probei n vase
metalice, acestea se vor lega la pmnt.
17. Amestecarea probelor n vederea obinerii probei reprezentative se va face numai n
laborator i nu la locul de recoltare. In timpul agitrii vasul trebuie descoperit la intervale
dese, pentru evacuarea gazelor formate.
18. n funcie de caracteristicile probei, operaia de constituire a probei reprezentative se va
face n atmosfera camerei sau sub ni.

III. ORGANIZAREA LOCULUI DE LUCRU


1. eful de laborator rspunde de aplicarea i respectarea tuturor normelor de securitate i
sntate a muncii n timpul efecturii analizelor fizico-chimice.
6

PARTEA APLICATIV : CHIMIA MEDIULUI

2. Accesul n laboratoare sau n incinta acestora este permis numai cu consimmntul


responsabilului de laborator.
3. Este interzis s se lucreze n instalaii improvizate sau insuficient calculate n ceea ce
privete rezistena i securitatea pe care trebuie s le ofere n fazele de lucru pentru care
sunt indicate.
4. Este interzis utilizarea recipientelor sub presiune fr avizele necesare sau dup
termenul scadent de verificare.
5. Se vor verifica periodic i ori de cte ori este cazul - prin msurtori - starea izolaiilor,
cablurilor i racordurilor electrice, precum i prizele de legare la pmnt sau la nul a
instalaiilor i aparatelor acionate electric sau care pot fi puse accidental sub tensiune.
6. n cazul ntreruperii accidentale a iluminatului artificial i aparatelor electrice care pot
provoca accidente din aceast cauz vor fi scoase imediat de sub tensiunea electric.
7. nainte de nceperea lucrului se vor verifica aparatele de msur i control, precum i
etaneitatea instalaiilor ca i a recipientelor sub presiune.
8. Dup terminarea lucrului, aparatele electrice se vor deconecta.
9. n laboratoare se va asigura o bun iluminare la locurile de munc, n conformitate cu
prevederile Normelor generale de securitate i sntate n munc. Toate spaiile din
incinta laboratoarelor vor fi prevzute cu iluminat de siguran.
10. n cazul laboratoarelor de spectroscopie, pentru prevenirea zgomotului produs de
generatorul de scntei, stavilele cu electroni trebuie montate n carcase nchise, cu
sistem de siguran mpotriva deschiderii n timpul funcionrii. Aceste carcase nu trebuie
s mpiedice deservirea aparaturii, mai ales n timpul analizelor rapide. ntre generatorul
de scntei i aprtoare se vor instala paravane din sticl neagr, pentru a mpiedica
influena nociv a radiaiilor ultraviolete asupra ochilor.
11. La toate locurile de munc unde exist riscuri de incendii, explozii, intoxicaii i surse de
zgomot sau vibraii se vor efectua msurtori n vederea depistrii depirii
concentraiilor maxim admise i se vor lua msuri de anihilare a riscurilor.
12. La executarea lucrrilor de laborator vor participa cel puin dou persoane.
13. La lucrrile de cercetare (prezentate in cadrul cercurilor tiinifice studeneti) este
interzis executarea analizelor i/sau ncercrilor fr instruciuni scrise de lucru i de
securitate a muncii, fr afiarea acestora la locul respectiv de munc i fr ca ele s fi
fost prelucrate n prezena ntregului colectiv i cu fiecare separat, n partea ce l
privete, personalul semnnd de luare la cunotin.
14. Depozitarea, transportul i manipularea substanelor toxice, caustice, inflamabile i
explozive se vor face cu respectarea prevederilor din Normele specifice de securitate
pentru manipularea, transportul prin purtare i cu mijloace mecanizate precum i
depozitarea materialelor.
15. n cazul instalaiilor prin a cror manevrare, funcionare sau atingere, se pot produce
accidente, se vor fixa inscripii de avertizare.

IV. MANIPULAREA STICLRIEI


16. Inaintea nceperii experienelor trebuie verificat calitatea sticlriei care se folosete.
17. Vasele care prezint zgrieturi, bule de aer incluse n masa sticlei sau alte defeciuni vor
fi restituite magaziei, sau vor fi folosite exclusiv pentru operaii nepericuloase.
7

INSTRUCIUNI DE TESTARE I LUCRU N LABORATOR

18. Tuburile de sticl care urmeaz a fi introduse n gurile dopurilor sau n tuburi de
cauciuc trebuie tiate drept, iar marginile ascuite ale sticlei trebuie rotunjite la flacr.
19. Cnd tuburile au pereii prea subiri, se recomand nvelirea lor n momentul ruperii, cu
crpe umede. n momentul ruperii, tuburile de sticl se in aproape de cresttur.
20. Tubul de sticl se introduce n orificiul unui dop sau al unui tub de cauciuc, se ine ct
mai aproape de captul care se introduce; se recomand nvelirea minilor care in
dopul i tubul cu crpe umede, tubul fiind uns cu glicerin sau cu ap.
21. Scoaterea dopurilor lefuite se va ncerca mai nti prin ciocnirea uoar a dopului. n
cazul c dopul nu se poate scoate altfel se va nclzi vasul de sticl cu precauie n
regiunea dopului lefuit, inndu-se la adpost de orice curent de aer rece.
22. La lucrrile sub vid, ca de exemplu la distilare, se va ntrebuina numai baloane cu
fundul rotund sau vase speciale la lucrri sub vid.
23. Recipienii mari de sticl nu se vor pune direct pe mas ci pe o plac de asbest sau alt
material plastic.
24. Dopurile se potrivesc dup lrgimea gtului balonului, cele de plut prin pilire i apoi
presare n presa manual pentru dopuri, iar cele de cauciuc prin prelucrare la piatra de
polizor. Ele trebuie s intre n gtul balonului numai cu o uoar forare. n momentul
introducerii, vasul trebuie inut de gt i nu de fund.
25. Pentru a evita supranclzirea lichidelor, se folosesc bucele de piatr ponce sau
porelan poros, care provoac o fierbere progresiv i linitit a lichidelor. Piatra ponce
sau porelanul se va introduce, ntotdeauna, n lichidul rece i nu n cel fierbinte.
26. Baloanele cu fund rotund se aeaz pe masa de lucru, sprijinindu-se pe nite inele de
material plastic i de mrime potrivit.
27. Vasele ce conin substane solide n suspensie trebuie agitate n timpul nclzirii.
28. Splarea vaselor se face imediat dup terminarea operaiei, cu lichide potrivite, n care
impuritile respective sunt solubile, pentru a evita reacii vtmtoare.
29. Aparatura fierbinte se apuc, dup caz, cu o crp uscat, cu un clete de lemn sau
metalic n cazul creuzetelor sau capsulelor supuse calcinrii.
30. Aparatura de sticl fierbinte se va feri de oc termic, respectiv nu se va aeza pe un loc
umed sau rece i nu se vor turna lichide reci n interior.
31. Se interzice nclzirea aparaturii de sticl cu flacr direct.
32. Cletele cu care se apuc aparatura fierbinte de sticl sau porelan se va nclzi puin n
prealabil la capt.

V. MANIPULAREA DISPOZITIVELOR DE NCLZIRE


33. Este interzis a se lsa aprinse becuri, lmpi sau alte aparate de nclzire, chiar dac
personalul lipsete din laborator un timp scurt. Sitele utilizate pentru nclzirea aparaturii
de sticl vor fi izolate pe toat poriunea de contact ntre site i vasul de sticl.
34. Se va verifica ntotdeauna ca aparatura supus nclzirii s aib asigurat un orificiu de
ieire a vaporilor degajai n timpul nclzirii.
35. Aparatura pus la nclzit se va supraveghea permanent pe toat durata nclzirii.
36. Creuzetele i capsulele de porelan scoase fierbini de la calcinare sunt introduse n
exicator fr a se atinge de pereii exicatorului sau de alte vase de sticl existente n
exicator.
8

PARTEA APLICATIV : CHIMIA MEDIULUI

37. Dup introducerea creuzetelor sau capsulelor n exicator se va scoate dopul de la


capacul exicatorului sau dac nu are dop se va ine capacul la o parte pn la rcirea
vaselor fierbini.

VI. MANIPULAREA APARATELOR CU ACIONARE ELECTRIC


38. Instalaiile electrice vor fi exploatate n aa fel nct s fie prevenite electrocutrile,
incendiile i aprinderile neprevzute provocate de curenii de dispersie.
39. Aparatele de nclzire electric (cuptoare, etuve, bi electrice etc.) trebuie aezate pe
mese protejate cu tabl de oel i acoperite cu foi de azbest.
40. Aparatele electrice vor fi legate la pmnt pentru evitarea electrocutrii.
41. Se interzice conectarea aparatelor electrice dac lipsete fia. Se interzice utilizarea
conductorilor neizolai sau montai neregulamentar.
42. Se interzice conectarea mai multor aparate electrice la o singur priz.
43. Se interzice folosirea aparatelor la care se observ scntei sau care prezint scurtcircuit. Reparaiile la instalaiile electrice trebuie executate numai de electricieni.
44. Aparatele electrice care consum mai mult de 1kW trebuie conectate prin reostate.
45. Se interzice manipularea aparatelor electrice, precum i a instalaiilor electrice
(comutatoare, etc.) din laborator cu mna umed.

VII. MANIPULAREA APARATELOR SUB PRESIUNE I VID


46. Extinctoarele cu vacuum trebuie s fie construite din sticl groas, s fie umplute cu
clorur de calciu (nu cu acid sulfuric), s fie verificate n prealabil n privina rezistenei
lor, fiind acoperite n timpul verificrii cu o crp groas, pentru a preveni rspndirea
cioburilor n caz de spargere.
47. Distilrile n vid vor fi executate numai n instalaii complete, prevzute cu toate
accesoriile. Se vor utiliza mbinri rodate i nu dopuri de cauciuc.
48. n cazul distilrii unei substane care se solidific n refrigerent, se pot forma dopuri
care pot ntrerupe legtura ntre balonul de distilare i balonul de colectare. Observarea
depunerii primelor particule de substan solid impune oprirea imediat, pentru ca
depozitul solid s se topeasc i s se scurg n balonul de colectare, evitndu-se astfel
explozia balonului.
49. Recipienii care urmeaz s funcioneze sub presiune trebuie supui verificrii organelor
competente, conform normelor n vigoare.
50. Laboratoarele care folosesc gaze comprimate trebuie s cear instruciunile de
manipulare a buteliilor i gazelor respective de la fabrica furnizoare.
51. Buteliile utilizate n laboratoare trebuie ancorate pentru a fi ferite de rsturnare. n
laborator nu se vor gsi dect buteliile folosite efectiv n instalaie, i nu mai mult dect
strictul necesar din fiecare gaz.
52. Recipienii sub presiune nu trebuie pstrai n apropierea surselor de cldur
permanent, precum i a celor accidentale, pentru a evita explozia recipienilor. Dac
nu se poate altfel, se vor folosi paravane dimensionate corespunztor scopului, tuburile
aflndu-se la o distan de cel puin 50 cm de acesta.

INSTRUCIUNI DE TESTARE I LUCRU N LABORATOR

53. Recipienii care lucreaz sub presiune trebuie ferii de ger; prin nghearea apei, n
anumite pri ale recipientului, se pot produce fisuri, care n timpul dezgheului pot
provoca accidente.
54. Este interzis ungerea ventilelor i a manometrelor pentru oxigen cu grsimi sau uleiuri;
este interzis, de asemenea, atingerea acestora cu minile unse cu grsime animal,
vegetal sau mineral. Pentru manipularea tuburilor de oxigen se vor respecta normele
n vigoare de tehnica securitii.
55. Cnd se introduc gaze comprimate dintr-o butelie ntr-un aparat de sticl, se va
intercala obligatoriu, ntre butelie i aparat un reductor de presiune. Reductorul de
presiune va avea un manometru la intrare i unul la ieire i se va folosi ntotdeauna
pentru acelai gaz comprimat.
56. nainte de ntrebuinare, trebuie identificat fiecare butelie intrat la laborator. Buteliile
trebuie vopsite conform normelor i instruciunilor n vigoare.
57. La executarea reaciilor sub presiune mai mare sau a reaciilor exoterme periculoase,
utilajul trebuie s se amplaseze ntr-o ncpere special.

VIII. MANIPULAREA SUBSTANELOR TOXICE I CAUSTICE


58. Manipularea substanelor speciale toxice i periculoase, ca bromul, fosforul alb, acizii
concentrai, etc. va fi ncredinat numai persoanelor instruite special pentru aceasta.
59. Substanele toxice i foarte toxice vor fi eliberate conform legislaiei n vigoare, de ctre
responsabilul cu substanele toxice care are sarcina de a urmri utilizarea lor.
60. Toate manipulrile cu gaze i vapori toxici se vor face sub ni, respectndu-se normele
stabilite pentru lucru la ni. Sfrmarea substanelor care formeaz un praf coroziv sau
toxic (iodul, bicromatul de potasiu, etc.) se va face numai sub ni.
61. La prepararea unui amestec de substane oxidante ca: azotaii, bicromaii, cloraii, etc.
cu alte substane se va observa:
- s se sfrmieze n primul rnd, oxidantul n stare pur prin presare, cu precauie, n
proporii mici, ntr-un creuzet curat sau mai bine printr-o cristalizare rapid din
soluie fierbinte;
- sub nici un motiv nu trebuie s se amestece oxidantul cu alte substane mcinate, iar
apoi s fie sfrmate n mojar, ci trebuie s se procedeze prin agitare ntr-un balon
sau prin amestecare cu o spatul pe o foaie curat de hrtie velin.
62. Manipularea acizilor concentrai, a amoniacului trebuie s se execute dup normele
indicate mai jos.
- se va turna obligatoriu prin plnie; acizii clorhidric i azotic concentrai, precum i
soluia concentrat de amoniac se toarn sub o continu ventilaie a aerului;
- la diluarea acidului sulfuric concentrat se toarn acidul n ap i nu invers i aceasta
ncetul cu ncetul pentru a preveni accidentele;
- trebuie folosit echipamentul de protecie: ochelari, mnui, cizme, or, masc de
gaze.
63. La dizolvarea acidului sulfuric concentrat n ap, la amestecarea acizilor sulfuric i azotic
concentrai i n general la un amestec de substane nsoit de o degajare de cldur, se
vor ntrebuina vase rezistente la ocuri termice.

10

PARTEA APLICATIV : CHIMIA MEDIULUI

64. Acidul azotic concentrat se va manipula numai sub ni. Se va evita prelingerea
acidului, nepermindu-se contactul cu materialele organice care se pot aprinde.

IX. MANIPULAREA SUBSTANELOR INFLAMABILE, COMBUSTIBILE I EXPLOZIVE


65. Nu trebuie s se in alturi sticle i vase ale cror coninut d natere la reacii violente
sau la degajri de vapori toxici sau inflamabili-explozivi.
66. Lichidele inflamabile i volatile (eter, benzen, etc.) vor fi manipulate cu atenie
deosebit, astfel:
- pe mas se vor ine cantiti mici, iar vasele n care se pstreaz nu se vor umple
dect maximum 90% din volumul lor;
- nu se vor ine i nu se vor turna n apropierea focului;
- transvazarea se va face deasupra unei tvi cu marginile ridicate, pentru a se evita
pericolul n caz de mprtiere accidental la manipularea lor;
- nu se vor vrsa n chiuvete;
- pentru evitarea autoaprinderilor la cald cnd se lucreaz cu bi de ulei, acestea nu
vor fi nclzite niciodat peste punctul lor de inflamabilitate, ci la o temperatur cu
cteva zeci de grade mai mic dect aceasta (temperatura de aprindere). Se poate
determina prin nclzirea ntr-o capsul a unei cantiti mici din uleiul respectiv.
67. Dac din ntmplare se vars o cantitate oarecare de lichid uor inflamabil, se
procedeaz n felul urmtor:
- se sting imediat toate lmpile i se ntrerupe nclzitorul electric;
- se nchid uile i se deschid ferestrele;
- lichidul vrsat se va terge cu o crp;
- se va ntrerupe aerisirea numai dup constatarea dispariiei complete a vaporilor
lichidului vrsat.
68. Distrugerea lichidelor inflamabile nerecuperabile miscibile cu apa, se face de ctre
persoane autorizate dup colectarea lor n recipiente speciale etichetate i predate la
responsabilul cu substane periculoase din departament. Lichidele inflamabile,
nemiscibile cu apa sau cu un coninut de substane toxice nu se vor arunca la canal, ci
se vor colecta i pastra separat pn la predare de ctre responsabil la persoana
autorizat cu eliminarea lor. n nici un caz nu se vor arunca la bena pre-colectoare de
deeuri menajere.

X. PRINCIPII DE APLICARE A METODOLOGIEI DE LUCRU


69. Se interzice lucrul fr aparate de msur i control, de calitate i precizie
corespunztoare.
70. Se vor evita sistemele n care pot s se formeze substane explozive prin impurificarea
sau reacia cu materialul vasului de reacie.
71. Se va evita n toate mprejurrile, contactul cu combinaii ca alcooli, esteri, hidrocarburi
clorurate i hidrocarburi aromatice i alifatice, care acioneaz ca narcotice.
72. Se va evita contactul epidermei cu amine, fenoli i nitroderivai, n prezena acizilor
concentrai i a bazelor tari.

11

INSTRUCIUNI DE TESTARE I LUCRU N LABORATOR

73. Nu se vor folosi alcoolul metilic i alcoolul etilic la dizolvarea substanelor care
reacioneaz cu combinaiile coninnd grupe de hidroxilanhidride, halogenuri acide,
compui organometalici etc.
74. Toate substanele oxidante (apa oxigenat, acidul cromic, permanganatul de potasiu,
acidul azotic, acidul percloric etc.) trebuie manipulate cu atenie; riscul se poate reduce
prin diluarea lor cu ap. Se vor evita, pe ct posibil, reaciile cu compui organici sau cu
alte mijloace de reducere i prevenie, sau se vor lua msuri deosebite.
75. nclzirea unei mase vscoase sub agitare un anumit timp, la o anumit temperatur,
se va efectua numai cu observarea atent i continu a temperaturii, care nu trebuie
depit.

Prelevarea probelor pentru analize


76. Aparatura utilizat pentru recoltarea probelor de analiz trebuie s fie n stare perfect:
sondele s fie rotunjite la capt, s nu fie crpate, iar borcanele de prob s fie curate,
uscate i s aib dop rodat.
77. Dup caz, vasele n care urmeaz s se ia probe la care exist pericolul formrii
amestecurilor explozive vor fi inertizate.
78. Recoltarea probelor se va face numai cu avizul persoanelor care deservesc locul
respectiv de munc, acestea avnd obligaia s verifice dac sunt asigurate toate
condiiile pentru operarea n siguran.
79. n timpul prelevrii probelor, ventilele trebuie deschise ncet i cu atenie, astfel nct
scprile de produse s fie minime. Persoana care ia proba trebuie s stea n poziie n
care s nu expun la stropire sau la ardere cu jeturi de la conductele sau ventilele
parial obturate. Dup luarea probelor, tuurile de probe trebuie nchise i etanate.
80. Recipienii cu probe se transport n laborator cu mijloace adecvate; sticlele i borcanele
se transport aezate n couri de protecie sau ldie speciale.
81. Se interzice verificarea coninutului recipienilor, din care urmeaz s se recolteze
probe, cu chibrituri sau hrtii aprinse, lanterne de buzunar, indiferent de coninutul
acestora. Verificarea nivelurilor n vase se va face numai cu ajutorul aparatelor de
msur i control.
82. Pentru recoltarea probelor de produse inflamabile sau explozive se va folosi numai
aparatur construit din materiale neferoase. nainte de recoltarea probei n vase
metalice, acestea se vor lega la pmnt.
83. Amestecarea probelor n vederea obinerii probei reprezentative se va face numai n
laborator i nu la locul de recoltare. n timpul agitrii vasul trebuie descoperit la
intervale dese, pentru evacuarea gazelor formate.
84. n funcie de caracteristicile probei, operaia de constituire a probei reprezentative se va
face n atmosfera camerei sau sub ni.
85. Pregtirea probelor solide (mojarare, uscare, calcinare) se va face numai n camere
destinate exclusiv acestui scop.

12

PARTEA APLICATIV : CHIMIA MEDIULUI

Introducere

1.

Noiuni introductive privind analiza componentelor de mediu


(aer, ap, sol)

Analiza principalelor componente de mediu trebuie sa fie adecvat i util la


stabilirea unor elemente decizionale privind calitatea mediului, necesitatea de intervenie i
depoluare n cazuri majore, sau de evoluie i prognoz a evoluiei unor situaii caracteristice
locale sau procese de transformare comportamental climatic i compoziional ulterioare.
De aceea, utilitatea informaiilor obinute din analiza de mediu depinde, n mare msur, de
modul n care se organizeaz aciunea de control i analiza (examinare i msurare) de
mediu. O importan deosebit are i cunoaterea precis sau clar a scopului investigaiei.
n general, o analiz de mediu are n vedere urmtoarele obiective:
1. determinarea strii momentane a componentelor de mediu;
2. determinarea tendinelor locale i temporale;
3. determinarea surselor de poluare;
4. msurtori pentru estimarea potenialelor riscuri, impactului de mediu, daune etc.
Dac scopul examinrii i/sau analizei de mediu este precizat, trebuie avut n
continuare n vedere organizarea programului de colectare a probelor pentru analiz i
stabilirea tehnicilor adecvate de prelevare adaptate la situaiile specifice mediului local
(regional sau de fond). Scopul principal este obinerea de probe reprezentative i valabile
(reale) pentru caracterizarea n ntregime a constituientului sau constituienilor din
componenta de mediu examinat. Aceasta nseamn c probele trebuie s fie
recoltate/colectate, transportate i eventual conservate (pstrate n condiii specifice de
conservare - prin refrigerare sau tratament chimic) astfel nct indicatorii de calitate
msurai n proba propriu-zis s aib aceeai valoare ca cei din eantionul prelevat i acesta
s reprezinte ct mai fidel compoziia componentei de mediu examinate.
Mai mult chiar, locul i timpul de prelevare al probelor trebuie s fie alese astfel nct
rezultatele analitice s reflecte variaiile temporale sau locale n perioada de investigare.
Fiecare recoltare de probe este expus unor erori inerente; cu ct este mai mic
proba, cu att este mai puin reprezentativ pentru ntregul material. n plus, informaia
furnizat de o prob ntmpltoare depinde de variaia indicatorului de calitate msurat n
timp.
Pentru analiza unor ageni poluatori se pot aplica toate metodele calitative i
cantitative ale chimiei analitice inndu-se cont de urmtoarele criterii de selecie:
- limita de detecie ct mai mic;
- sensibilitate crescut;
- exactitate;
- rapiditate.
13

Introducere: NOTIUNI INTRODUCTIVE PRIVIND ANALIZA COMPONENTELOR DE MEDIU

Totui, deoarece rezultatele obinute trebuie comparate n final cu valorile maxime


admisibile, determinate printr-o anumit metod, devine aproape o necesitate ca analiza
diverilor ageni poluatori s fie realizat prin metoda prevzut n standarde. Acest lucru
este obligatoriu n cazul bilanurilor de mediu sau a determinrilor efectuate pentru
rezolvarea unor situaii de litigiu (compararea rezultatelor ntre diferite laboratoare
specializate n diferite tipuri de analize de mediu i laboratorul central de referin de
mediu).
n concluzie, o analiz pertinent a componentelor de mediu (aer, ap, sol)
presupune aplicarea unor tehnici de prelevare probe adecvate (care s asigure
reprezentativitatea eantionului selectat), a unor metode de determinare/analiz verificate i
o interpretare corect a rezultatelor obinute.

2.

Metode de prelevare a probelor pentru analiza de mediu

2.1.

Prelevarea probelor de aer

Recoltarea probelor de aer urmrete fie analiza compusilor gazoi, fie a compusilor
poluani prezeni n atmosfer sub form de particule solide. De aceea, metodele de
prelevare probe difer funcie de tipul de compus analizat n proba de aer recoltat.
Pentru prelevarea probelor gazoase se pot folosi diferite metode: discontinue i
continue.

2.1.1. Metode discontinue (instantanee sau de scurt durat)


Aceste metode sunt indicate pentru cazurile n care concentraia compusului poluant
analizat este mare si constau n recoltarea probelor de aer n recipiente nchise, de volum
cunoscut, de diferite forme, capaciti i dimensiuni cum ar fi: flacoane de sticl, pipete de
gaz (tonometre), saci de plastic, camere i baloane de cauciuc sau de material plastic,
seringi de sticl sau de material plastic.
n funcie de proprietile compusului gazos analizat i de caracteristicile
recipientului, se pot aplica trei modaliti de recoltare si anume:

i)

Recoltarea prin dislocuire de lichid (prin golire). Vasele de recoltare,


perfect curate, se umplu cu ap distilat i se transport la locul de recoltare.
Prin golire, aerul de analizat ia locul apei apoi vasul se nchide. Procedeul se
aplic doar pentru acei poluani care nu se dizolv n ap.

ii)

Recoltarea prin dislocuire de aer. Se aplic pentru poluanii solubili n ap


si constau in folosirea unor vase de recoltare de tipul tonometrelor sau
flacoanelor de sticl tip sifon (prevzute cu un dop strbtut de un tub lung i
unul scurt). Flaconul se adapteaz la un sistem de aspiraie n aa fel nct
aerul s intre prin tubul lung i s ias prin cel scurt, iar circulatia prin vas a
unui volum de aer de aproximativ 10 ori mai mare dect capacitatea
recipientului sa fie asigurat i s existe sigurana ndeprtrii complete a
gazului remanent.
14

PARTEA APLICATIV : CHIMIA MEDIULUI

iii) Recoltare prin creare de vid. Vasul n care urmeaz s se recolteze proba
de aer se videaz cu ajutorul unei pompe de vid apoi se nchide ermetic. La
locul de recoltare vasul se deschide, iar aerul de analizat ptrunde n el.
Volumul de aer recoltat se calculeaz cu ajutorul relaiei:

V V1

P Pr
P

(1)

n care:
V - volumul real de aer recoltat, mL;
V1- volumul recipientului, mL;
P - presiunea atmosferic n momentul recoltrii, mmHg;
P1 - presiunea rezidual a aerului n vas, mmHg.

2.1.2. Metode continue (recoltarea prin aspiraie)


Acestea sunt folosite n cazul unor concentraii reduse ale compuilor de analizat din
aer, acetia putnd fi concentrai dintr-un volum mare de aer prin recoltri de lung durat.
Sistemele de recoltare prin aspiraie a probelor de aer constau n general din trei pri
componente:

i) dispozitivul de aspirare (i.e. diferite dispozitive hidrostatice - aspiratoare


hidraulice, pompe de vid sau aspiratoare electrice),

ii) dispozitivul de msurare a volumului de aer (i.e. gazometrelor - contoare de


gaz i debitmetrelor - reometre i/sau rotametre) i

iii) dispozitivul de reinere a constituientului atmosferic (poluantul atmosferic) (i.e.


pentru compusi gazoi - vas barbotor sau absorbitor cu soluie absorbant
specific fiecarui compus gazos analizat i pentru compui particulai i aerosoli
- un filtru cu material filtrant corespunzator dimensiunilor particulelor
solide/aerosoli analizai).
Pentru reinerea poluanilor atmosferici se folosesc dispozitive care se aleg n funcie
de natura constituientului sau constituienilor atmosferici care sunt analizai: gaze i vapori
sau pulberi/aerosoli.
n cazul poluanilor gazoi, metoda de reinere cea mai folosit este absorbia i se
realizeaz n recipiente de sticl numite absorbitoare. Practic, aerul este aspirat i fcut s
barboteze printr-un lichid (soluie absorbant) care reine compusul poluant ca urmare a
unei reacii chimice. Dup prelevarea unui anumit volum de aer, coninutul vasului de
absorbie se analizeaz n vederea dozrii compusului poluant.
n cazul poluanilor sub form de particule i/sau aerosoli s-au pus la punct diferite
procedee de reinere, dar cel mai frecvent folosit procedeu este cel prin filtrare. Ca material
filtrant se poate folosi hrtie de filtru, vat de bumbac sau sticl, membrane filtrante.

15

Introducere: NOTIUNI INTRODUCTIVE PRIVIND ANALIZA COMPONENTELOR DE MEDIU

Cntrirea filtrului nainte i dup reinerea agentului poluant permite determinarea acestuia,
prin diferen i raportare la volumul de aer prelevat.

2.1.3. Metode instrumentale folosind analizoare de gaze


Analizoarele de gaze folosite n tehnicile moderne sunt aparate care permit
recoltarea, depistarea sau dozarea compuilor poluani atmosferici, a compuilor inflamabili
i explozivi n stare de gaze sau vapori, individual i n amestec, direct din atmosfera
poluant. Analizoarele de gaze au la baz principiile folosite n construcia diferitelor
categorii de aparate de analiz fizico-chimic, adaptate la particularitile mediului gazos n
care se efectueaz determinrile. Dei exist o foarte mare varietate de analizoare de gaze
ele pot fi clasificate simplu, dup principiul pe care se bazeaz, n: optice, electrochimice i
termochimice.

Analizoare
optice de gaze

Acestea msoar absorbia luminii de ctre compusul poluant sau de


ctre produsul de reacie dintre compusul poluant i mediul absorbant,
lichid sau solid.
Msurarea absorbiei se poate face n domeniul vizibil (Vis),
ultraviolet (UV) sau infrarou (IR), folosind celule fotoelectrice (CF) i
dispozitive de nregistrare (R), eventual de teletransmisie (Tr), a
datelor.
n scopul evitrii interferenelor se utilizeaz filtre selective (FS) sau
reactivi chimici suplimentari pentru descompunerea sau mascarea
substanelor interferente (R).

Analizoare
electrochimice
de gaze

Acestea urmresc variaia unei proprieti electrochimice a soluiei


absorbante n urma reinerii poluantului.
Cele mai frecvente tipuri de analizoare electrochimice sunt cele
bazate pe urmrirea variaiei conductibilitii electrice.

Analizoare
termochimice
de gaze

2.2.

Acestea se bazeaz pe msurarea energiei calorice care rezult din


reaciile chimice ale compuilor poluanti, n general reacii de ardere.

Prelevarea probelor de ap

Prelevarea probelor de ap sau medii lichide trebuie realizat respectnd criteriile


generale de prelevare astfel nct eantioanele colectate/recoltate s fie reprezentative si
recoltarea s fie efectuat cu dispozitive de prelevare a probelor de ap autorizate.
Principalele condiii impuse dispozitivelor de prelevare a probelor de ap sunt
urmtoarele:
- s fie robuste, uor de transportat, manipulat i curat;
- materialul din care este confecionat vasul de recoltare s nu cauzeze alterarea
caracteristicilor probei.
16

PARTEA APLICATIV : CHIMIA MEDIULUI

n general, pentru analiza fizico-chimic, probele de ap se recolteaz n vase din


sticl sau din polietilen prevzute cu dop rodat sau care se nchid ermetic.
n vederea recoltrii, vasele se spal cu amestec sulfocromic pentru a ndeprta orice
urm de substan organic, apoi se cltesc bine cu ap i ap distilat. La locul de
recoltare, vasul se cltete de 2-3 ori cu ap care urmeaz s fie recoltat, apoi se umple
pn la refuz (fr bule de aer n interiorul vasului), iar dopul se fixeaz n aa fel nct s
nu rmn bule de aer n interiorul vasului.
Trebuie specificat faptul c fiecare tip de material din care este confecionat vasul de
recoltare are anumite recomandri. Astfel, probe de ap coninnd poluani organici nepolari
(petrol, pesticide) nu trebuie recoltate n vase din material plastic, n timp ce vasele din sticl
nu sunt indicate pentru ape n care se determin concentraii mici de sodiu, potasiu, bor sau
siliciu (silicai).
Vasele destinate recoltrii probelor de ap trebuie s fie curate cu grij i dup
utilizare; pstrarea ndelungat a probelor contaminate favorizeaz depuneri de solide i
adsorbii pe pereii interiori ai vaselor de recoltare.
Deoarece coninutul probelor de ap se poate altera n timp, de cele mai multe ori
este necesar un tratament preliminar sau o stabilizare a componenilor care urmeaz s fie
analizai (conservarea probelor). Acest lucru este recomandat ndeosebi pentru ape cu
contaminani organici sau microorganisme n care, ca urmare a unor procese biochimice, se
produc modificri rapide ale compoziiei, mai ales dac temperatura este ridicat.
Tratamentul aplicat este funcie de natura compusului poluant care trebuie conservat
(tabel 1). Ideal este ca analiza diferiilor componeni din prob s se fac imediat dup
recoltare, sau n cel mai scurt timp posibil (maxim 0,5 - 6 ore de la recoltare).

2.3.

Prelevarea probelor de sol

Prelevarea unor probe reprezentative de sol este o operaie mai dificil dect n cazul
apei deoarece heterogenitatea spaial a solului este mult mai mare.
n general, pentru investigaii de laborator (de exemplu: cnd se urmrete
determinarea substanelor potenial periculoase pentru pnza de ap subteran aa cum
sunt metalele grele, pesticide etc.), solul se recolteaz n structur perturbat (artificial).
Aceasta presupune colectarea de eantioane, din diferite puncte ale suprafeei investigate,
pe baza unor metode statistice. De obicei, n cazul unui sol relativ omogen, se recolteaz
mai multe probe (cel puin 4 probe pentru 1000 m2) care sunt apoi reunite ntr-o prob
unic. Probe individuale de sol se recolteaz foarte rar deoarece este greu de stabilit gradul
de poluare al solului prin analiza unei singure probe.
n mod normal, din punctele stabilite, probele de sol se recolteaz de la dou
adncimi diferite (5 cm i 30 cm). Atunci cnd se presupune o impurificare intens, datorit
polurii atmosferice sau ca urmare a depozitrii necontrolate de deeuri solide sau unor
deversri de lichide sau ap poluat pe/n sol, pot fi analizate i adncimi suplimentare
pentru a ntocmi un profil al contaminrii solului n adncime.
Probele de sol se recolteaz fie cu dispozitive simple cum sunt: spatule de metal,
cazmale, sau lopei, fie cu sonde de prelevare/recoltare de diferite tipuri, n funcie de
adncimea de prelevare.

17

Introducere: NOTIUNI INTRODUCTIVE PRIVIND ANALIZA COMPONENTELOR DE MEDIU

Dup prelevare/recoltare, probele sunt introduse n pungi de plastic, etichetate i


transporatate la laborator pentru analiz.
O serie de indicatori de calitate trebuie analizai imediat dup recoltare sau dup cel
mult 24 ore de pstrare la rece i anume: azotul amoniacal, nitraii, nitriii, umiditatea etc.,
n timp ce majoritatea poluanilor anorganici pot fi analizai i dup un timp mai ndelungat.
n acest caz probele de sol sunt uscate n aer, mojarate, cernute (sit cu ochiuri de 1-2 mm)
i pstrate n sticle nchise.

3. Modaliti de exprimare a concentraiei poluanilor/constituienilor


Intensitatea agresiunii agenilor poluani asupra componentelor de mediu se
apreciaz prin concentraiile lor care se raporteaz la valori de referin cunoscute i/sau
valorile maxime admisibile.
Valorile de referin, precum i concentraiile maxime admisibile (C.M.A.), reprezint
limitele de concentraii pe care diverii poluani le pot atinge fr s determine efecte toxice
asupra mediului nconjurator. C.M.A.-urile sunt reglementate prin ordine ministeriale sau
hotrri ale guvernului i prevzute n standarde, respectiv, norme tehnice de calitate sau/i
norme sanitare stabilite de Ministerul Sntii.
Concentraiile agenilor poluani sunt exprimate n uniti specifice pentru fiecare
componenta de mediu, dar majoritar prin raport de amestecare - masa poluant / volum sau
masa mediu analizat.

3.1.

Poluani gazoi

Principalele moduri de exprimare a concentraiei compuilor gazoi poluani sunt


urmtoarele:
Procente volumetrice

(% vol)

- reprezint
raportul
dintre
volumul
poluantului i volumul total aer (aer plus
poluant);

Pri per milion de


volum

(ppmv)

- indic numrul de pri de volum de poluant


care se gsesc ntr-un milion (106) de pri de
volum de aer;

Pri per bilion de


volum

(ppbv)

- indic numrul de pri de volum de poluant


dintr-un miliard (109) de pri de volum de
aer;

de (pptv)

- indic numrul de pri de volum de poluant


dintr-un trilion (1012) de pri de volum de
aer;

Pri per
volum

trilion

Fracia molar, xi

(adimensional)

- reprezint raportul dintre numrul de moli ai


unui component (ni) i numrul total de moli
18

PARTEA APLICATIV : CHIMIA MEDIULUI

din amestecul gazos (n):


Xi =

ni
n

(2)

tiind c presiunea total a unui amestec


este egal cu suma presiunilor pariale ale
componenilor i considernd c acetia se
comport ideal, se poate scrie:
P = p i
Pi =

ni
P xi P
n

(3)
(4)

Aceasta nseamn c presiunea parial a


unui component (i) dintr-un amestec gazos
este direct proporional cu fracia lui molar
(xi) sau egal cu aceasta dac presiunea
total a amestecului este de 1 atm.
Raport de amestecare
mas/volum

3.2.

(mg/m3)
(g/m3)
(g/m3)

- exprim cantitatea de compus poluant (mg,


g, g) dintr-un anumit volum de aer (de
obicei, 1 m3).

Poluani ai mediului acvatic


Concentraia compusilor poluani din ap se exprim prin:

Concentraia
procentual masic

(%)

reprezint cantitatea de poluant (g) din 100


grame de ap (100 g ap).

Concentratie normal
(val/L)
sau normalitate, n sau N

- reprezint numrul de echivalenti de


component dizolvat (ei, val) dintr-un litru de
ap (1 L);

Concentraia
molar (mol/L)
sau molaritate, m sau M

- reprezint numrul de moli (ni, moli) de


component dintr-un litru de ap (1 L);

Raport mas/volum,
m/v
Pri per million

(mg/dm3)
(mg/L)
(g/dm3)
ppm

- reprezint raportul dintre cantitatea de


poluant (mg, g) i volumul de apa (1 L);

(g/mL)

- reprezint cantitatea de poluant (g) dintrun mililitru de ap (1 mL).

- 1 ppm = 1 mg/L;

numai in cazul soluiilor:


Titrul soluiei, T

19

Introducere: NOTIUNI INTRODUCTIVE PRIVIND ANALIZA COMPONENTELOR DE MEDIU

3.3.

Poluani ai solului

Pentru exprimarea concentraiei compuilor poluani din sol se folosete raportul de


amestecare n pri de greutate:
Concentraie procentual
masic

(%)

reprezint cantitatea de poluant (g)


din 100 grame de sol.

Raport de amestecare
masic, m/m

(mg/Kg sol uscat)


(mg/g sol uscat)
(ppm sol uscat)

reprezint raportul dintre cantitatea


de poluant (mg, g) i dintr-o cantitate
de sol uscat n aer (1 Kg sau 1 g).

Pri per milion

(ppm)

20

1 ppm = 1 mg / kg sol uscat

Chimia atmosferei

(1 lucrare de laborator 4 ore / lucrare,


la alegere)

PARTEA APLICATIV: CHIMIA ATMOSFEREI

Laborator 1a

DETERMINAREA SO2 DIN AER


Generaliti:

n atmosfer se pot gsi urme de dioxid de sulf (SO2) care provin fie
de la arderea combustibililor fosili (de exemplu: crbuni, petrol), fie din
diferite uniti industriale productive sau de la diferite industrii precum:
fabricarea acidului sulfuric, prelucrarea minereurilor ce conin sulf,
fabricarea hrtiei etc.
Dioxidul de sulf este mai greu dect aerul (i.e. densitatea SO2 este de
2,23 g/L la 20C i 1 atm, comparativ cu densitatea aerului care poate
varia intre 1,293 - 1,2973 g/L) fiind considerat un gaz incolor cu miros
neccios de pucioas ars. El prezint o solubilitate relativ ridicat n ap
(la 10C solubilitatea este de 15 g SO2 n 100 mL ap, iar la 20C, 11,30 g
SO2 n 100 mL ap), iar soluiile apoase conin ioni de HSO3- i SO32- fapt
care evideniaz capacitatea de a conduce curentul electric.
SO2 are proprieti reductoare astfel nct se poate oxida n
atmosfer (reacie catalizat de radiaiile solare) formnd acid sulfuric
i/sau sulfai. Asupra plantelor SO2 are aciune necrozant, iar asupra
oamenilor acioneaz ca iritant al aparatului respirator i sistemului olfactiv
la concentraii mai mari de cca 20 mg/m3.
C.M.A. = 0,25 mg/m3 (media zilnic).

I. Metoda acidimetric
Principiul
metodei:

La trecerea aerului care conine SO2 printr-o soluie diluat de ap


oxigenat cu un pH cunoscut, pH-ul acesteia se modific n urma oxidrii
SO2 la acid sulfuric:
SO2 + H2O2 H2SO4

(1)

Acidul sulfuric rezultat se titreaz cu solutie de tetraborat de sodiu n


prezen de indicator specific conform reaciei:
H2SO4 + Na2B4O7 + 5 H2O Na2SO4 + 4 H3BO3

(2)

Cantitatea de soluie titrant alcalin (Na2B4O7) necesar readucerii


pH-ului la valoarea iniial este proporional cu cantitatea de SO2 din
volumul de aer analizat.

23

Laborator 1a: DETERMINAREA SO2 DIN AER

Interferene:

Metoda nu este specific putnd interfera diferii acizi volatili, aerosoli


acizi sau alcalini precum i amoniacul. Interferena aerosolilor poate fi
ndeprtat prin filtrarea aerului ns, n condiii de umiditate crescut, o
parte din SO2 poate fi reinut pe filtru.
Cu toate aceste interferene, metoda este mult utilizat, mai ales n
zone intens poluate. Rezultatele exprimate n mg/m3 SO2 reprezint
indicele de poluare gazoas acid.

Reactivi:

Soluie de indicator. Se dizolv 0,06 g verde de bromcrezol i 0,04 g


rou de metil n 100 mL alcool metilic. Culoarea indicatorului vireaz de la
ro-oranj n mediu acid la albastru-turcuoaz n mediu alcalin.
La pH = 4,5 culoarea solutiei este gri.

Na2SO3, soluie apoasa 5%;

Acid clorhidric, soluie 0,01 N;

Acid sulfuric, soluie 0,005 N;

Tetraborat de sodiu, soluie apoasa 0,005 N;

Soluie absorbant: ap oxigenat, soluie 0,5 % cu pH = 4,5. Intr-un


flacon cotat de 1000 mL se introduc 10 mL perhidrol (H2O2 30%) i se
dilueaz cu ap pn la semn. Pentru ajustarea pH-ului, ntr-un pahar de
titrare se introduc 50 mL din aceast soluie, se adaug 3 picturi indicator
i se titreaz cu acid clorhidric 0,01 N pn la virajul culorii de la albastru
la gri pal.
Se adaug celor 950 mL soluie diluat de ap oxigenat de 19 ori
cantitatea de acid clorhidric 0,01 N folosit la titrarea celor 50 mL i se
amestec.
Mod de lucru:

n laborator, pentru a crea posibiliti de dozare a unor compui toxici,


se simuleaz condiii asemntoare cu cele ntlnite n atmosferele
poluate. La analiza dioxidului de sulf n condiii de mediu simulat, se
folosete o instalaie prezentat in Figura 1a.
SO2 este generat n vasul (1) prin reacia dintre Na2SO3 (Na2SO3 5%)
i H2SO4 concentrat (H2SO4 95 - 98%) care se adaug n plnia de picurare
(2). Printr-un tub de cauciuc prevzut cu o clem (3), poluantul este
aspirat i amestecat cu aerul prin intermediul unei piese n form de T (4),
ntr-un vas tampon (5). Amestecul gazos este antrenat prin barbotare in
vasul (6) ce conine soluia absorbant (H2O2 0,5%). Aerul lipsit de SO2
este trecut succesiv prin tuburile (7) i (8) pentru reinerea umiditii. Ca
dispozitiv de aspiraie se folosete trompa de ap (10), debitul gazului fiind
msurat cu ajutorul reometrului (9) (cca 0,5 L/min).
Se procedeaz dup cum urmeaz: se introduc n plnia de picurare 3
mL H2SO4 concentrat, iar n vasul de reacie 5 mL soluie Na2SO3 5%. n
vasul de absorbie (6) se introduc 50 mL soluie absorbant i se deschide
trompa de ap astfel nct debitul aerului aspirat prin piesa (4) (clema 3
nchis) s fie de aproximativ 0,5 L/min. Se deschide apoi robinetul plniei
de picurare i se las s intre n vasul (1) o parte din cantitatea de acid
24

PARTEA APLICATIV: CHIMIA ATMOSFEREI

sulfuric. Se desface clema (3) permind astfel antrenarea dioxidului de


sulf rezultat din reacie n curentul de aer. Din acest moment se ncepe
cronometrarea timpului de aspiraie care trebuie s fie de 30 minute. Din
timp n timp se mai las s se scurg n vasul (1) din plnia de picurare (2)
o alt cantitate de H2SO4 astfel nct ntr-un interval de 30 minute ntreaga
cantitate de acid s fie adugat. Dup trecerea celor 30 minute se
oprete aspiraia, se deconecteaz vasul de absorbie, iar coninutul
acestuia se aduce cantitativ cu soluie absorbant ntr-un flacon cotat de
100 mL. Se msoar probe de cte 20 - 25 mL care se introduc n vasul de
titrare i se adaug cte 3 picturi soluie de indicator. n paralel se
prelucreaz o prob martor din 25 mL soluie absorbant i 3 picturi
indicator. Se titreaz proba cu soluie de tetraborat de sodiu 0,005 N pn
cnd se obine o culoare identic cu cea a martorului.
Calculul
rezultatelor:

Concentraia SO2 din proba de aer analizat se exprim n mg/m3 i se


calculeaz cu ajutorul relaiei:
CSO2 (mg/m3)

n N Na2B4O7 V 32
10 3
v W

(3)

n care:
n - volumul soluiei de Na2B4O7 consumat (mL);
N - normalitatea soluiei de Na2B4O7 (val/L);
v - volumul probei individuale luate din flaconul cotat (mL);
V - volumul flaconului cotat (mL);
W - volumul de aer recoltat (L).
Volumul de aer recoltat se afl din produsul W = Da.ta, n care:
Da - debitul de aspiraie (L/h);
ta - timpul de aspiraie (h).
Observaie:

Determinarea se poate realiza i pH-metric.


1. Pentru aceasta se msoar din vasul de absorbie volume diferite,
se introduc ntr-un pahar de titrare i se completeaz pn la 50 mL cu
soluie absorbant de pH = 4,5.
Se titreaz pH-metric cu soluie de Na2B4O7 pn cnd pH-ul soluiei
din vasul de titrare devine 4,5.
2. n cazul prezenei n aerul atmosferic a amoniacului sau a altor
gaze alcaline, pH-ul soluiei de analizat va fi alcalin (indicatorul va colora
soluia n albastru). n acest caz soluia se va titra cu H2SO4 0,005 N iar
rezultatul (poluarea acid) exprimat n SO2 va fi negativ.

25

Laborator 1a: DETERMINAREA SO2 DIN AER

II. Metoda nefelometric


Principiul
metodei:

Pentru a se evita interferenele datorate prezenei altor componeni,


cu caracter acid sau bazic, n aerul de analizat ca i pentru a putea
determina concentraii mai mici de SO2 se poate aplica metoda
nefelometric sau turbidimetric. Aceasta se bazeaz pe msurarea
intensitii luminii difuzate de soluia absorbant n care SO2 a fost
transformat ntr-un compus greu solubil. Practic, SO2 se oxideaz cu clorat
de potasiu iar acidul sulfuric rezultat se dozeaz nefelometric sub form de
sulfat de bariu dup tratare cu clorur de bariu (BaCl2) sau azotat de bariu
(Ba(NO3)2).
Au loc reaciile:
3 SO2 + KClO3 3 SO3 + KCl
SO3 + H2O H2SO4
H2SO4 + Ba(NO3)2 BaSO4 + 2 HNO3

(4)
(5)
(6)

H2SO4 + BaCl2 BaSO4 + 2 HCl

(7)

sau

Reactivi:

Soluie absorbant: clorat de potasiu, soluie KClO3 2%;


Acid clorhidric, soluie HCl 1N;
Clorur de bariu, soluie apoas BaCl2 10% sau azotat de bariu, soluie
apoas Ba(NO3)2 10%;
Soluie etalon stoc pentru SO2: 0,2723 g sulfat de potasiu, K2SO4 p.a.,
se aduc cantitativ ntr-un flacon cotat de 100 mL i se completeaz la
semn cu ap bidistilat;
Soluie etalon de lucru: se prepar din soluia etalon stoc prin diluare de
50 ori (concentratie de 20 mg/mL).
1 mL din aceast soluie conine 20 mg SO2.

Mod de lucru:

Pentru efectuarea lucrrii de laborator, SO2 generat conform


procedeului descris la metoda acidimetric este aspirat timp de 30 minute
prin absorbitorul (6) ce conine 20 mL soluie absorbant. Debitul de
aspiraie trebuie s fie de aproximativ 0,3 L/min.
Coninutul vasului de absorbie se aduce cantitativ ntr-un flacon cotat
de 25 mL unde se mai adaug, agitnd dup fiecare adugare de reactiv,
cte 0,5 mL acid clorhidric (HCl 1N) i 1 mLl soluie clorur de bariu (BaCl2
10%). Se completeaz la semn cu ap distilat, se omogenizeaz
coninutul i se las n repaus timp de 15 minute. Msurarea opalescenei
se face la un spectrofotometru prevzut cu accesorii pentru turbiditate la
= 420 nm n cuva spectrofotometrului (L<0,5 cm) fa de un martor
preparat din 20 mL soluie absorbant i tratat la fel ca i proba de
analizat.
n lipsa accesoriilor pentru turbiditate, se poate compara turbiditatea
probelor de analizat cu aceea a probelor curbei de etalonare, pe fond
26

PARTEA APLICATIV: CHIMIA ATMOSFEREI

negru.
Valoarea turbiditii se raporteaz la curba de etalonare care se
ntocmete dup schema din tabelul 1a.
Calculul
rezultatelor:

Concentraia SO2 n aerul analizat se calculeaz cu ajutorul relaiei:


CSO2 (mg/m3) C x V

(8)

n care:
Cx - concentraia SO2 n proba spectrofotometrat (mg/mL);
V - volumul flaconului cotat (mL);
W - volumul de aer analizat (m3).
Volumul de aer analizat se afl din produsul W = Da.ta, unde:
Da - debitul de aspiraie (m3/min);
ta - timpul de aspiraie (min).

Tabel 1a. Date pentru trasarea curbei de etalonare (curba de calibrare)


Concentraie SO2, mg/mL

1.6

3.2

4.8

6.4

8.0

Soluie etalon de lucru, mL

10

Soluie absorbant, mL
Acid clorhidric, mL
Clorur de bariu, mL
Ap bidistilat, mL
Turbiditate, FTU

10
0,5
1
11,5

10
0,5
1
9,5

10
0,5
1
7,5

10
0,5
1
5,5

10
0,5
1
3,5

Observaie:

Este posibil dozarea nefelometric sau turbidimetrica a SO2 sub form de


PbSO4, n mediu de acid azotic, folosind ca reactiv Pb(NO3)2. Pentru a
micora solubilitatea precipitatului de PbSO4 se poate aduga alcool etilic.

27

Laborator 1a: DETERMINAREA SO2 DIN AER

(a1) Schema instalaiei de laborator

(a2) Instalaia din laborator

Figura 1a. Instalaie pentru determinarea componenilor gazoi din aer (metod de
recoltare continu, prin absorbie)

28

PARTEA APLICATIV: CHIMIA ATMOSFEREI

Laborator 1b

DETERMINAREA NH3 DIN AER


Generaliti:

Amoniacul nu este un component majoritar al atmosferei putnd fi


prezent n urme fie ca urmare a aciunii unor bacterii n sol sau
vegetaie, fie ca urmare a unor emisii din procese industriale, din
reelele de canalizare urbane, menajere sau industriale etc. Este prezent
n apropierea platformelor de deeuri sau provine, n urma unor procese
industriale, din materia prim, intermediar sau finit (fabrici de acid
azotic, amoniac, ngrminte azotoase, cocserii, rafinrii etc.).
El este un gaz incolor, mai uor dect aerul (i.e. densitate de 0,59
g/L la 25,7C comparativ cu a aerului de 1,293-1,2973 g/L), gust arztor
i miros caracteristic neptor i sufocant. Este foarte solubil n ap
formnd NH4OH (la 0C, 900 g NH3/L ap, iar solubilitatea scade cu
creterea temperaturii).
Amoniacul se poate gsi n aer att sub form de gaz (NH3) ct i ca
aerosoli lichizi (NH4OH) sau solizi (sulfat de amoniu, sulfat dublu de
amoniu i zinc, clorur de amoniu etc.).
Prin mirosul caracteristic este un factor de disconfort, iar la
concentraii relativ ridicate este un iritant puternic, intoxicaia acut
putnd produce iritaii la contact sau chiar moartea subit.
C.M.A. = 0,1 mg/m3 (media zilnic).

I. Metoda alcalimetric
Principiul
metodei:

Amoniacul se absoarbe ntr-o soluie apoas de acid sulfuric n


conformitate cu reacia:
2 NH3 + H2SO4 (NH4)2SO4

(1)

Excesul de acid sulfuric se titreaz cu soluie de hidroxid de sodiu n


prezena de indicator - metiloranj. Metoda se aplic pentru concentraii
relativ mari ale amoniacului n aer.
Reactivi:

soluie absorbant: acid sulfuric 0,1 N;


Hidroxid de sodiu, soluie apoasa 0,1 N;
Indicator: metiloranj, soluie 0,1 %.

29

Laborator 1b: DETERMINAREA NH3 DIN AER

Modul de lucru:

Se folosete instalaia din Figura 1a (pagina 28).


Se introduc n vasul de reacie 0,5 mL NH3 10%.
Aerul coninnd amoniac se aspir prin vasul de absorbie ce conine
50 mL soluie H2SO4 0,1 N i n care s-au adugat 3-4 picturi de
metiloranj. Debitul de aspiraie trebuie s fie de cca 5 L/h, iar timpul de
aspiraie se stabilete astfel nct soluia absorbant s-i pstreze
caracterul acid (culoare roie). De regul, timpul de aspiraie este de
minim 15 minute. Dup consumarea timpului de aspiraie, vasul de
absorbie se deconecteaz i se determin cantitatea de acid sulfuric
nereacionat. Pentru aceasta, coninutul absorbitorului se aduce
cantitativ cu ap distilat ntr-un flacon Erlenmeyer i se titreaz cu
soluie de NaOH 0,1 N pn la virajul culorii de la rou la galben.
Concentraia amoniacului n proba analizat se calculeaz cu
relaia:
CNH3 (mg/m3) =

(V1 N1 V2 N 2 ) 17
103
W

(2)

n care:
V1 - volumul soluiei de H2SO4 introdus n vasul de absorbie (mL);
N1 - concentraia soluiei de H2SO4 (val/L);
V2 - volumul soluiei de NaOH folosit la titrare (mL);
N2 - concentraia soluiei de NaOH (val//L);
W - volumul de aer aspirat (L).

II. Metoda spectrofotometric


Principiul
metodei:

Amoniacul reacioneaz cu reactivul Nessler (tetraiodomercuriatul


dipotasic) n mediu alcalin i formeaz un produs de culoare galbenportocaliu (iodura oxi-amido-dimercuric) conform reaciei:
Hg
NH2]+I- + 7 KI + 2 H2O

NH3 + 2 K2[HgI4] +3 KOH [O


Hg

(3)
iodur oxi-amido-dimercuric
Intensitatea culorii soluiei este proporional cu cantitatea de
amoniac.
Interferene:

Reacia nu este specific amoniacului, interfernd srurile de amoniu


i unele amine alifatice. Clorul (Cl2), hidrogenul sulfurat (H2S) i
formaldehida (CH2O) pot modifica rezultatele. Ionii de Fe3+, Cr3+, Co2+,
Ni2+ formeaz n prezena reactivului Nessler hidroxizi insolubili care
deranjeaz determinarea amoniacului. Substanele interferente care se
gsesc n atmosfer sub form de aerosoli pot fi ndeprtate prin
30

PARTEA APLICATIV: CHIMIA ATMOSFEREI

filtrarea aerului prin vat de sticl.


Reactivi:

soluie absorbant: acid sulfuric, soluie H2SO4 0,01 N;


reactiv Nessler: n aproximativ 60 mL ap distilat se dizolv 10 g
iodur de potasiu (KI). n aceast soluie se adaug, la cald, n poriuni
mici, agitnd continuu, soluie saturat de clorur mercuric pn cnd
precipitatul rou de iodur mercuric care se formeaz nu se mai
redizolv. n amestecul rcit sub curent de ap, se adaug treptat o
soluie rece obinut prin dizolvarea a 30 g hidroxid de potasiu (KOH) n
60 mL ap distilat, apoi nc 1 mL soluie saturat de HgCl2 i se
completeaz cu ap la 200 mL. Se las n repaos 24 ore, dup care se
separ soluia limpede. Reactivul se pstreaz n sticle de culoare brun
astupat cu un dop de cauciuc;
Soluie etalon: Se dizolv 0,3143 g clorur de amoniu (NH4Cl) n 100
mL ap distilat. 1 mL soluie corespunde la 1 mg NH3.
Soluia etalon de lucru: se obine prin diluarea soluiei stoc de 100 de
ori cu ap distilat. 1 mL soluie etalon diluat conine 10 mg NH3.

Modul de lucru:

Pentru lucrarea de laborator se folosete instalaia din Figura 1a. n


vasul de reacie se introduc 0,5 mL NH3 10%, iar n vasul de absorbie
50 mL soluie H2SO4 0,01 N. Se deschide trompa de ap astfel nct
debitul aerului aspirat prin piesa (4) (clema (3) nchis) i msurat cu
ajutorul reometrului (9) s fie de aproximativ 0,5 L/min. Se deschide
clema (3) pentru a permite antrenarea amoniacului din vasul (1) n
curentul de aer i se pornete cronometrul. Se deschide robinetul de la
plnia de picurare (2) i se continu aspirarea aerului cu amoniac prin
soluia absorbant timp de 30 minute. Dup consumarea celor 30
minute se oprete aspirarea, se deconecteaz vasul de absorbie i se
aduce cantitativ coninutul acestuia ntr-un balon cotat de 100 mL. Dup
completare la semn i omogenizare se msoar volume diferite de
soluie (1 - 3 mL) care se introduc n flacoane cotate de 25 mL. n
fiecare flacon se adaug soluie absorbant astfel nct volumul total s
fie de aproximativ 20 mL, cte 2 ml reactiv Nessler i se completeaz la
semn cu soluie absorbant. Dup un repaus de 30 minute, se msoar
absorbana soluiei la = 450 nm fa de un martor preparat cu acelai
volum de soluie absorbant.
n cazul unor concentraii mari de amoniac (NH3), la adugarea
reactivului Nessler se observ tulburarea soluiei sau chiar apariia unui
precipitat brun care nu se dizolv prin diluare. Aceste soluii nu se mai
spectrofotometreaz, iar coninutul de amoniac n aerul analizat se
stabilete lund n considerare concentraiile celorlaltor probe.
Concentraia amoniacului n proba de aer se calculeaz pe baza unei
curbe de etalonare obinute prin prelucrarea asemntoare a unor
volume cunoscute din soluia etalon de lucru si tratare cu reactiv
Nessler, conform datelor din tabelul 1b si Figura 1b.
31

Laborator 1b: DETERMINAREA NH3 DIN AER

Tabel 1b. Date pentru trasarea curbei de etalonare (curba de calibrare)


Concentraie amoniac, mg/mL
Volum soluie etalon, mL
Ap distilat, mL
Reactiv Nessler, mL
Absorban, A450

0,4

0,8

1,2

1,6

2,0

0
23,0
2

1
22,6
2

2
22,2
2

3
21,8
2

4
21,4
2

5
21,0
2

Ax

CNH3
Cx
Figura 1b. Curba de etalonare a NH3 din aer

Calculul
rezultatelor:

Concentraia NH3 n aerul analizat se calculeaz cu ajutorul relaiei:


CNH3 (mg/m3)

Cx V
W

n care:
Cx - concentraia NH3 n proba spectrofotometrat (mg/mL);
V - volumul flaconului cotat (mL);
W - volumul de aer analizat (m3).
Volumul de aer analizat se afl din produsul W = Da.ta, n care:
Da - debitul de aspiraie (m3/h);
ta - timpul de aspiraie (h).

32

(8)

PARTEA APLICATIV: CHIMIA ATMOSFEREI

Laborator 1c

DETERMINAREA NO2 DIN AER


Generaliti:

Monoxidul (NO) i dioxidul de azot (NO2) sunt principalii oxizi de


azot implicai n poluarea atmosferei. Sursa cea mai important de
monoxid de azot o reprezint procesele biologice, respectiv aciunea
bacteriilor asupra compuilor cu azot. De asemenea, cantiti mari de
NO sunt produse n procesele de combustie, alturi de cantiti
importante de NO2 (producere direct). Alte cantiti de dioxid de azot
din atmosfer provin din oxidarea monoxidului sau ca urmare a
reaciilor fotochimice n care sunt implicate hidrocarburi.
Oxizii de azot, ndeosebi NO2, au aciune toxic asupra cilor
respiratorii.
C.M.A = 0,1 mg/m3 (media zilnic).

Metoda spectrofotometric
Principiul
metodei:

Dioxidul de azot (NO2) reacioneaz cu acidul sulfanilic (H2N-C6H4SO3H), n mediu slab acid i formeaz o sare de diazoniu care d cu naftilamina un colorant azoic, de culoare roie. Intensitatea coloraiei
compusului rezultat este proporional cu concentraia dioxidului de
azot. Se consider c au loc reaciile:
N+

NH2

N
CH COO- +2 H O
3
2

+ HNO + CH COOH
2
3

SO H
3

SO3H

NH2
N+

NH2
CH3COO +

+ CH3COOH

33

Laborator 1c: DETERMINAREA NO2 DIN AER

Reactivi:

Mod de lucru:

Azotit de sodiu, soluie apoas NaNO2 10%;


Acid sulfuric concentrat, H2SO4 96 sau 98%;
Soluie absorbant: iodur de potasiu, soluie apoas KI 5%;
Sulfit de sodiu, soluie apoas NaSO3 0,01 N proaspt preparat;
Soluie de -naftilamin : 0,2 g -naftilamin se amestec cu 20
mL ap bidistilat, se fierbe 3 minute i dup dizolvare se adaug
150 mL acid acetic 12%;
Soluie de acid sulfanilic: 0,5 g acid sulfanilic se dizolv n 150 mL
acid acetic 12%;
Soluie etalon stoc: 0,1080 g azotit de sodiu (NaNO2) se aduc
cantitativ ntr-un flacon cotat de 100 mL i se completeaz la semn
cu ap bidistilat. 1 mL din aceast soluie corespunde la 1 mg NO2;
Soluia etalon de lucru: se prepar din soluia stoc prin diluare de
1000 ori. 1 mL din aceast soluie corespunde la 1 g NO2.
Pentru efectuarea lucrrii de laborator, dioxidul de azot este
generat prin tratarea azotitului de sodiu cu acid sulfuric:
2 NaNO2 + H2SO4 2 HNO2 + Na2SO4
2 HNO2 NO + NO2 + H2O

(1)
(2)

n instalaia de laborator prezentat n Figura 1a (pagina 28), n


vasul de reacie (1) se introduc 5 mL soluie NaNO2 10%, iar din plnia
de picurare (2) se adaug, cu pictura, 5 mL H2SO4 concentrat.
Amestecul de oxizi de azot, generat n vasul (1), este aspirat, mpreun
cu aerul, cu un debit de cca 0,3 L/min, printr-un vas de absorbie
coninnd 20 mL soluie absorbant de KI 5%. n timpul recoltrii
probelor, absorbitorul trebuie ferit de lumina solar (nvelire cu hrtie
neagr sau folie de aluminiu).
Dup expirarea timpului de recoltare, coninutul absorbitorului se
aduce cantitativ ntr-un flacon cotat de 25 mL. Se adaug 0,5 mL acid
sulfanilic, 0,5 mL -naftilamin, se agit i se las n repaus 10 minute.
Se introduc apoi 5 picturi de sulfit de sodiu 0,01 N, se completeaz la
semn cu ap distilat i se msoar absorbana la = 520 nm fa de
un martor preparat cu 20 mL soluie absorbant i prelucrat la fel ca
proba de analizat.
Concentraia NO2 n proba de aer analizat se afl pe baza unei
curbe de etalonare. Pentru trasarea curbei de etalonare se folosesc
datele procesate din tabelul 1c.
Calculul
rezultatelor:

Pentru calcularea concentraiei dioxidului de azot (NO2) n aerul


analizat se utilizeaz relaia:
CNO2 (mg/m3) =

Cx V
W
34

(8)

PARTEA APLICATIV: CHIMIA ATMOSFEREI

n care:
Cx - concentraia NO2 n proba analizat, mg/mL;
V - volumul flaconului cotat, mL;
W - volumul de aer prelevat, m3.
Volumul de aer analizat se afl din produsul W = Da.ta, n care:
Da - debitul de aspiraie (m3/h);
ta - timpul de aspiraie (h).

Tabel 1c. Date pentru trasarea curbei de etalonare (curba de calibrare)


Concentraia NO2, mg/mL
Soluia etalon de lucru, mL
Soluie absorbant, mL
Acid sulfanilic, mL
-naftilamin, mL
Sulfit de sodiu, picturi
Ap distilat, mL
Absorbana, A520

Observaii:

0
0
20
0.5
0.5
5
4

0,16
4
16
0.5
0.5
5
4

0,32
8
12
0.5
0.5
5
4

0,48
12
8
0.5
0.5
5
4

0,64
16
4
0.5
0.5
5
4

0,80
20
0
0.5
0.5
5
4

1. Reacia care st la baza determinrii spectrofotometrice a


dioxidului de azot (NO2) nu este strict stoechiometric, o serie de alte
reacii secundare ducnd la pierderi de NO2 att n timpul fazei de
barbotare a aerului prin soluia absorbant ct i la punerea n contact
cu amina aromatic. Ca urmare, pentru obinerea unor rezultate
corecte, este necesar aplicarea unui coeficient empiric de
coresponden ntre NO2 de dozat i acidul azotos format n soluie.
Factorul de corecie are valoarea 0,72 ceea ce nseamn c dintrun mol de NO2 gazos numai 0,72 moli se regsesc n soluie sub form
de ioni NO2-.
Acesta este motivul pentru care se cntresc 0,108 g NaNO2 n loc
de 0,1499 g, conform raionamentului:

(46 g 0,72 x 69 g NaNO2 )


0,1 g x

35

x=

0,1 0,72 69
0,108 g NaNO2
46

Laborator 1c: DETERMINAREA NO2 DIN AER

2. Monoxidul de azot (NO) se dozeaz indirect, dup oxidare la


dioxid de azot (NO2). n mod obinuit, pentru a asigura oxidarea
cantitativ a NO i a evita eventualele pierderi ca urmare a hidrolizei
dioxidului de azot rezultat, se folosete anhidrid cromic solid.
Trioxidul de crom (Cr2O3), introdus ntr-un tub de sticl este
ncadrat ntre dou tampoane de vat de sticl i meninut n timpul
determinrii la o temperatur de 50-550C pentru a mpiedica lichefierea
datorit vaporilor de ap din atmosfer.
Practic, la analiza NOx, aerul este trecut prin absorbitorul pentru
NO2, printr-un tub cu carbonat de calciu/sulfat de sodiu anhidru
(amestec 2:1) pentru reinerea umiditii, prin tubul cu anhidrid
cromic i apoi printr-un alt absorbitor pentru reinerea NO2-ului format
n urma oxidrii NO.
De asemenea, este posibil recoltarea n paralel a probelor de aer
coninnd NOx. n aceast situaie curentul gazos, divizat, urmeaz
dou ci diferite:
(1) una coninnd absorbitorul pentru NO2 existent ca atare n aer, i
(2) alta coninnd tubul cu anhidrid cromic i un absorbitor pentru
reinerea NO2 total (existent iniial i rezultat din oxidarea NO).

36

Chimia apei

(1 lucrare de laborator 4 ore / lucrare,


la alegere)

PARTEA APLICATIV: CHIMIA APEI

Laborator 2a

DETERMINAREA SUBSTANELOR OXIDABILE


DIN AP
Generaliti:

Coninutul de substane organice din ap depinde de tipul de ap i/


sau de starea acesteia (i.e. ap curgtoare, stttoare din lacuri, bli,
subteran, ap mineral, ap de mare, etc.), proveniena lor datornduse unor cauze naturale (procese telurice) sau ca urmare a polurii
(deversare sau introducere direct sau indirect n ap de compui
poluani). Creterea cantitii de substane organice din ap sau apariia
lor la un moment dat constituie un indicator de poluare, dar i al
prezenei unor germeni care nsoesc de obicei substanele organice.
Substanele organice oxidabile din ap sunt reprezentate de acei
compui care se pot oxida sub aciunea unui oxidant (de exemplu, KMnO4
sau K2Cr2O7 n mediu puternic acid) i sunt apreciate prin consumul chimic
de oxigen (CCO) adic prin cantitatea de oxigen echivalent cu consumul
de oxidant pentru oxidarea substanelor organice oxidabile din ap.
Ca urmare, consumul chimic de oxigen (CCO) reprezint msura
oxidabilitii compuilor organici i anorganici din ape, dar n principal a
compuilor organici. Oxigenul echivalent cu compuii care pot fi oxidai se
determin utiliznd un agent oxidant puternic (permanganat de potasiu,
KMnO4 sau bicromat de potasiu, K2Cr2O7) n mediu acid. Dup modul de
determinare, notarea se face CCO-Mn sau CCO-Cr. Deoarece se
urmreste oxidarea total la CO2 i H2O, acest test de control se
realizeaz la temperatur ridicat (fierbere), n prezena H2SO4 i KMnO4,
sau la temperatur de 150oC, cu adaos de catalizator (HgSO4), n
prezena H2SO4 i K2Cr2O7.
Acest indicator al compuilor organici oxidabili a fost introdus deoarece
timpul de realizare este relativ mic (10-15 minute n cazul CCO-Mn sau 23 ore n cazul CCO-Cr, comparativ cu testul de control al compuilor
organici biodegradabili - CBO5 sau CBO20 care dureaz 5 zile sau 20 zile
dup caz) i d informaii asupra coninutului total de compui organici
(deci chiar i asupra celor toxici pentru cultura de microorganisme).

I. Metoda cu permanganat de potasiu (CCO-Mn)


Principiul
metodei:

Permanganatul de potasiu (KMnO4) acioneaz asupra substanelor


oxidabile din ap, n mediu acid (H2SO4) i la cald, iar excesul de
39

Laborator2a: DETERMINAREA SUBSTANTELOR OXIDABILE DIN APA

permanganat de potasiu se determin cu acid oxalic (H2C2O4). Se


consider c au loc urmtoarele reacii:
Substane oxidabile + MnO4- + 8 H+ Substane oxidate +
(1)
+ Mn2+ + 4 H2O
2 KMnO4 (exces) + 5 H2C2O4 + 3 H2SO4 2 MnSO4 + K2SO4 +
(2)
+ 10 CO2 + 8 H2O
Metoda cu permanganat de potasiu (n mediu acid i la cald) este
uor de aplicat i nu dureaz mult. Dar, ea prezint dezavantajul c
anumite substane organice, cum ar fi: unii aminoacizi, acizi carboxilici
saturai sau cetone, nu sunt oxidate sau sunt oxidate parial. Din acest
motiv metoda este aplicat ndeosebi pentru ape de suprafa mai puin
poluate sau n cazul apei potabile, rezultatele fiind orientative.
Interferene:

Hidrogenul sulfurat (H2S), sulfurile (S2-) i nitriii (NO2-) interfer n


determinare deoarece pot reaciona chiar i la rece cu oxidantul utilizat
(MnO4-). Se consider ns c n mediu acid (H2SO4) ei sunt ndeprtai.
Pentru o apreciere mai corect a coninutului de substane organice
oxidabile este necesar determinarea separat a fiecrui interferent, prin
metode specifice i corectarea valorilor rezultate ale CCO-ului.
Interferena clorurilor (Cl-), prezente n concentraii mari (> 300
mg/dm3 sau mg/L), se nltur recurgnd la oxidare n mediu alcalin.

Reactivi:

Permanganat de potasiu, soluie KMnO4 0,01 N: se prepar prin


diluarea unei soluii standardizate de KMnO4 0,1 N. Pentru obinerea
soluiei de KMnO4 0,1 N se cntresc 3,16 g substan solid care se
dizolv n ap distilat ntr-un flacon cotat de 1000 mL i se completeaz
la semn. Concentraia soluiei obinute se determin cu acid oxalic.
Acid oxalic, soluie H2C2O4 0,01 N: se prepar prin diluarea soluiei
0,1 N. Pentru a obine soluia H2C2O4 0,1 N se introduc 6,3033 g
substan solid (H2C2O4 . 2H2O) ntr-un flacon cotat de 1000 mL i se
dizolv cu aproximativ 500 mL ap distilat. Se adaug cu atenie 5 mL
acid sulfuric concentrat (H2SO4 96% sau 98%), se agit, se las s se
rceasc la temperatura camerei i apoi se completeaz la semn cu ap
distilat. Se pstreaz n sticle brune, cu dop lefuit.
Acid sulfuric, soluie apoas H2SO4 1:3 (v/v). Soluia se obine
adugnd o parte de acid sulfuric concentrat (100 mL H2SO4 98%) la 3
pri ap distilat (300 mL ap distilat). Amestecul fierbinte se trateaz
cu soluie de KMnO4 0,01 N pn la apariia unei coloraii slab roz.
Hidroxid de sodiu, soluie apoas NaOH 30%.

Mod de lucru:

n funcie de cantitatea de ioni clorur (Cl-) din ap, oxidarea


substanelor organice se poate realiza n mediu acid (H2SO4) sau alcalin
(NaOH).
40

PARTEA APLICATIV: CHIMIA APEI

a) Coninutul de cloruri n ap este sub 300 mg/L


Mod de lucru:

100 mL ap de analizat se introduc ntr-un flacon Erlenmeyer, perfect


curat (fr urme de substane organice), peste care se adaug 5 mL acid
sulfuric 1:3 (v/v) i 10 mL soluie KMnO4 0,01N, exact msurai cu o
pipet de 10 mL sau direct dintr-o biuret umplut cu soluie de KMnO4.
Se fierbe pe plit exact 10 minute din momentul n care ncepe
fierberea. Se ndeprteaz de pe plit, apoi se adaug 10 mL soluie acid
oxalic H2C2O4 0,01N. Soluia devenit incolor se titreaz cu permanganat
de potasiu KMnO4 0,01N dintr-o biuret pn la apariia coloraiei roz
slab, persistent.

Calculul
rezultatelor:

Coninutul de substane organice oxidabile se exprim fie prin


cantitatea de permanganat de potasiu consumat (mg KMnO4/L), fie prin
cantitatea de oxigen echivalent consumului de permanganat de potasiu
(mg O2/L), ambele raportate la 1 dm3 ap (1 L ap de analizat).
Prin urmare se pot folosi urmtoarele relaii de calcul:

CCO (mg KMnO4/L) =

CCO (mg O2/L) =

[(V V1 ) N1 V2 N2 ] 31607
,
1000
V3

[( V V1 ) N1 V2 N 2 ] 8
1000
V3

(3)

(4)

n care:
V - volumul soluiei de KMnO4 0,01N adugat iniial, mL;
V1 - volumul soluiei de KMnO4 0,01N folosit la titrare, mL;
V2 - volumul soluiei de H2C2O4 0,01N adugat, mL;
N1 - concentraia soluiei de KMnO4 (val/L);
N2 - concentraia soluiei de H2C2O4 (val/L);
V3 - volumul de ap de analizat (mL).

b) Coninutul de cloruri n ap este peste 300 mg/L


Mod de lucru:

100 mL ap de analizat se introduc ntr-un flacon Erlenmeyer n care


se mai adaug 0,5 mL soluie NaOH 30% i 10 mL KMnO4 0,01 N.
Se fierbe exact 10 minute, apoi se adaug n prob 5 mL soluie H2SO4
1:3 (v/v) i 10 mL H2C2O4 0,01 N dup care se titreaz cu KMnO4 0,01 N
pn cnd lichidul incolor capt o tent slab roz.

Calculul
rezultatelor:

Acelai ca la punctul a.

41

Laborator2a: DETERMINAREA SUBSTANTELOR OXIDABILE DIN APA

Observaii:

1. Coninutul de cloruri din ap (mg Cl-/L) se determin prin titrare cu


soluie de azotat de argint (AgNO3 0,01N) n prezen de indicator
specific, cromat de potasiu K2CrO4).
2. Dac proba de analizat capt n timpul fierberii o tent slab brun
sau se decoloreaz total (indiciu al consumului total al agent oxidant MnO4- i prezena unei cantiti mari de substane organice oxidabile),
determinarea se repet pe o prob obinut prin diluarea unei cote
pri, msurat exact, cu ap distilat la un volum de 100 mL.

II. Metoda cu dicromat de potasiu (CCO - Cr)

Metoda fierberii sub reflux

Principiul
metodei:

Substanele organice din ap sunt oxidate, n mediu de acid sulfuric,


cu soluie de dicromat de potasiu (K2Cr2O7), iar excesul de reactiv oxidant
se titreaz cu soluie de sare Mohr (sulfat dublu de fier (II) i amoniu), n
prezena feroinei ca indicator (metoda fierberii sub reflux).
Au loc urmtoarele reacii:
Substane oxidabile + Cr2O72- + 14 H+ Substane oxidate +
(5)
+ 2 Cr3+ + 7 H2O
K2Cr2O7 (exces) + 6 Fe(NH4)2(SO4)2 + 7 H2SO4 Cr2(SO4)3 +
+ K2SO4 + 3 Fe2(SO4)3 + 6 (NH4)2SO4 + 7 H2O
(6)
Metoda se folosete pentru determinarea substanelor organice din
toate tipurile de ap, inclusiv ap uzat.

Interferene:

Aceleai ca la metoda cu permanganat de potasiu (CCO-Mn).


Interferena clorurilor (Cl-) se elimin prin adugare de sulfat de argint
(AgSO4). Drept catalizator de reacie (pentru oxidarea compuilor organici
alifatici) se folosete sulfatul mercuric (HgSO4).

Reactivi:

Acid sulfuric concentrat, H2SO4 98% (d=1,84 g/cm3);


Dicromat de potasiu, soluie K2Cr2O7 0,25 N i 0,025 N. Pentru
obinerea soluiei de concentraie 0,25 N se cntresc 1,2259 g
K2Cr2O7 solid, uscat timp de 2 ore la 1050C, se dizolv ntr-un flacon
cotat de 100 mL i se completeaz la semn cu ap distilat.
Soluia de K2Cr2O7 0,025 N se prepar din soluia 0,25 N prin diluare
de 10 ori cu ap distilat.
Sulfat de fier (II) i amoniu (sare Mohr), soluie Fe(NH4)2(SO4)2 0,1 N.
Se cntresc 9,75 g sare Mohr [Fe(NH4)2(SO4)2.6 H2O] i se aduc cu
ap distilat ntr-un flacon cotat de 250 mL. Se adaug cu atenie 5
42

PARTEA APLICATIV: CHIMIA APEI

mL H2SO4 98% i dup rcire la temperatura camerei se completeaz


la semn cu ap bidistilat. nainte de fiecare utilizare se determin
factorul soluiei cu ajutorul soluiei de K2Cr2O7 0,25 N. Pentru aceasta,
se introduc 10 mL din soluia de K2Cr2O7 0,25 N ntr-un flacon
Erlenmeyer, se dilueaz la aproximativ 100 mL cu ap distilat i se
adaug cu atenie 30 mL H2SO4 concentrat. Dup rcire, se titreaz cu
soluie sare Mohr 0,1 N, n prezena feroinei ca indicator, pn la
virajul culorii la brun-rocat. Factorul soluiei se calculeaz cu formula:
F = v / v1

(7)

n care:
v - volumul soluiei de K2Cr2O7 0,25 N, mL;
v1 - volumul soluiei de sare Mohr 0,1 N consumat la titrare, mL;
Soluia de sare Mohr, Fe(NH4)2(SO4)2 0,01 N: se prepar din soluia
0,1 N prin diluare de 10 ori cu ap distilat. Factorul soluiei se
determin nainte de fiecare utilizare, cu ajutorul soluiei de K2Cr2O7
0,025 N, procednd conform modului de lucru descris anterior.
Feroin, soluie de o-fenantrolin feroas, indicator. Se cntresc
1,485 g o-fenantrolin (C12H8N2.H2O) i 0,695 g sulfat de fier (II), se
dizolv cu ap distilat i se dilueaz la 100 mL.
Sulfat de argint, Ag2SO4 solid.
Sulfat de mercur, HgSO4 solid.
Modul de
lucru:

ntr-un balon cu gt lefuit i fund plat, cu capacitatea de 250 mL


(Figura 2a), se introduc 20 mL prob de ap de analizat, 0,4 g HgSO4 i
10 mL soluie de K2Cr2O7 0,025 N. Se adaug cu atenie, sub agitare i
rcire la jet de ap, 30 mL H2SO4 98% (d= 1,84 g/cm3) i 0,4 g Ag2SO4
solid. Se fixeaz balonul la un refrigerent cu reflux, se d drumul la apa
de rcire i se fierbe timp de 2 ore. Se oprete nclzirea i se las s se
rceasc la temperatura camerei (30 minute). Se spal refrigerentul,
adugnd prin partea de sus 25 mL ap distilat, se deconecteaz i apoi
se transfer cantitativ coninutul balonului ntr-un flacon Erlenmeyer. Se
adaug 3 picturi soluie de feroin i se titreaz K2Cr2O7 rmas
neconsumat cu soluie de sare Mohr 0,01 N pn la virajul culorii de la
albastru verzui la brun-rocat.
n paralel, se prelucreaz asemntor un martor folosind ap distilat
n locul probei de ap de analizat.

Calculul
rezultatelor:

Coninutul de substane organice oxidabile din ap se exprim prin


cantitatea de oxigen (mg O2/L) care ar fi necesar pentru oxidarea lor i
se calculeaz cu formula:
CCO (mg O2/L) =

(V1 V2 ) N 8
1000
V
43

(6)

Laborator2a: DETERMINAREA SUBSTANTELOR OXIDABILE DIN APA

sau
CCO (mg O2/L) =

(V1 V2 ) F 0,2
1000
V

(7)

n care:
V1 - volumul soluiei de sare Mohr folosit la titrarea martorului, mL;
V2 - volumul soluiei de sare Mohr folosit la titrarea probei de
analizat, mL;
V - volumul probei de ap pentru analizat, mL;
N - normalitatea soluiei de sare Mohr, val/L;
F - factorul soluiei de sare Mohr.
n cazul prezenei substanelor interferente, relaia de calcul devine:
CCO (mg O2/L) = CCO - X
(8)
n care:
CCO - consumul chimic de oxigen corespunztor substanelor
oxidabile din apa analizat (mg O2/L) calculat conform relaiei anterioare;
X - coninutul de substane interferente (H2S, NO2-, Fe2+) determinat
conform STAS-urilor i exprimat n mg O2/L.
Observaie:

n timpul fierberii la reflux, culoarea soluiei din balon trebuie s se


menin galben. Dac aceasta devine verde, analiza trebuie repetat,
ntr-un vas curat, folosind soluiile K2Cr2O7 0,25 N i Fe(NH4)2(SO4)2 0,1 N;
se va ine cont la calcul de normalitatea sau factorul soluiei utilizate.

(1) Instalaie fierbere sub reflux

(2) Tub prob/eprubet pentru CCO-Cr

Figura 2a. Instalaie pentru determinarea CCO Cr

44

PARTEA APLICATIV: CHIMIA APEI

Metoda spectrofotometric sau metoda reactorului pentru CCO-Cr


Principiul
metodei:

Acelai ca i la metoda fierberii sub reflux; difer doar condiiile de


oxidare i instalaia folosit.
Ca urmare, substanele organice din ap sunt oxidate, n mediu de
acid sulfuric concentrat, cu soluie de dicromat de potasiu (K2Cr2O7),
drept catalizator fiind folosit sulfatul mercuric (HgSO4). Interferena
clorurilor (Cl-) se elimin prin adugare de sulfat de argint (AgSO4).

Reactivi:

Acelai ca i la metoda fierberii sub reflux, iar echipamentul necesar


este un reactor/cuptor pentru CCO-Cr sau o etuv reglabil cu
posibilitate de stabilizare la 150C timp de 2 ore (Figura 2a (4)) pentru
eprubete CCO-Cr (Figura 2a (3)), precum i un spectrofotometru
performant (Figur.2a(5)).

(3) - Tub prob/ eprubet


pentru CCO-Cr

(4) - Etuv termoreglabil

(5) - Spectrofotometru VIS

Figura 2a (continuare) - Diferite eprubete CCO-Cr si echipamente de laborator

Mod de lucru:

Se folosesc tuburi speciale sau eprubete pentru oxidare realizate din


sticl foarte rezistent, cu capace rodate, iar amestecul oxidant este
format din dicromat de potasiu (K2Cr2O7 0,25 N), acid sulfuric concentrat
(H2SO4 96% sau 98%), i sulfat de argint (AgNO3, pentru a elimina
interferena clorului, n general clorurilor, n oxidare). Catalizatorul este
sulfatul mercuric (HgSO4, 0,4 g solid) n acid sulfuric concentrat (10 15 mL), numit i amestec catalizator pentru CCO-Cr.

45

Laborator2a: DETERMINAREA SUBSTANTELOR OXIDABILE DIN APA

Tuburile/eprubetele cu probe de analizat i amestec oxidant sunt


introduse n etuv la 150oC, timp de 2 ore. Dup rcire, se msoar
absorbana probelor oxidate la lungimea de und de 600 nm (acestea
trebuie s fie de culoare portocaliu-galben, nu slab verziu indicator al
unei cantiti insuficiente de amestec oxidat introdus n eprubeta cu
prob de analizat).
Valoarea CCO-Cr se poate determina direct n [mg O2/L] prin
msurarea absorbanei probei rcite la = 600 nm (A600) fa de o
prob martor preparat i tratat ca i probele de analizat dar coninnd
numai ap distilat i amestec oxidant n aceleai proporii, la un
spectrofotometru de laborator.
Calcularea
rezultatelor:

Pentru calcularea consumului chimic de oxigen (CCO-Cr) n proba


de ap de analizat se utilizeaz relaia:
CCO-Cr (mg O2/L) =

C x V 1
V

(8)

n care:
Cx valoarea CCO-Cr rezultat din curba de etalonare pentru
valoarea absorbanei msurate la spectrofotometru (Ax), mg O2/L;
V1 volumul total al probei oxidate cu amestec oxidant la 600C din
eprubet, mL;
V volumul de ap analizat, m3.
Este necesar trasarea curbei de etalonare (curba de calibrare,
A600=f(CCO-Cr)) care face corelarea dintre absorban (A600) i valoarea
CCO-Cr (mg O2/L), folosind ca substan etalon pentru realizarea curbei
de etalonare ftalatul acid de potasiu (soluii diluate de etalonare cu
concentraii diferite, reprezentative pentru seriile de CCO-Cr de 0-50 mg
O2/L i/sau 20-250 mg O2/L).
Observaii:

1. Testele CCO i CBO5 sunt cele mai folosite pentru caracterizarea


apelor industriale i apei potabile din punct de vedere al ncrcrii
organice.
2. Totdeauna valoarea CCO-Cr va fi mai mare dect a CBO5.
De exemplu, pentru ape uzate urbane, CBO5 = 100 - 400 mg O2/L i
CCO-Cr = 200 - 500 mg O2/L, iar pentru ape uzate industriale, de la
fabricarea celulozei i hrtiei CBO5 = 100 - 600 mg O2/L ; CCO = 800 1800 mg O2/L .

46

PARTEA APLICATIV: CHIMIA APEI

Laborator 2b

DETERMINAREA OXIGENULUI DIZOLVAT


DIN AP
Generaliti:

Cantitatea de oxigen dizolvat n ap depinde de temperatura apei,


presiunea aerului, coninutul de substane oxidabile i de prezena
microorganismelor. Scderea cantitii de oxigen din ap duce la
pierderea caracterului de prospeime a acesteia, dndu-i un gust fad (nu
satisface senzaia de sete) i o fce nepotabil. De asemenea, scderea
concentraiei oxigenului dizolvat din ap reduce capacitatea de
autopurificare a apelor naturale favoriznd persistena polurii cu toate
consecinele nedorite.
Prezena oxigenului dizolvat este obligatorie pentru existena vieii
acvatice (i.e. concentraie minim necesar de 4 mg O2/L), respectiv
pentru autopurificarea resurselor naturale de ap prin procese oxidative
de decompunere a materiilor organice biodegradabile, procese de sintez
material nou celular i alte procese de natur fizic, chimic i/sau
biologic.

I. Determinarea concentraiei oxigenului dizolvat din ap


Principiul
metodei:

n mediu alcalin (NaOH) de iodur de potasiu (KI), oxigenul dizolvat


(O2) n ap oxideaz hidroxidul de mangan (II) la hidroxid de mangan
(III). Mn(OH)3, n mediu acid, elibereaz iodul (I2) din iodura alcalin
(KI) ntr-o cantitate echivalent cu oxigenul dizolvat (O2). Iodul rezultat
(I2) se determin prin titrare cu tiosulfat de sodiu (Na2S2O3).
Se consider c au loc urmtoarele reacii:
MnSO4 + 2NaOH Mn(OH)2 + Na2SO4

(1)

4Mn(OH)2 + O2 +2 H2O 4Mn(OH)3

(2)

4Mn(OH)3 + 4KI + 6H2SO4 4MnSO4 + 2I2 + 2K2SO4 +


+ 12H2O
2I2 + 4Na2S2O3 4NaI + 2Na2S4O6
Reactivi:

(3)
(4)

Sulfat sau clorur de mangan (II): MnSO4. 6H2O, soluie apoas 50%
sau MnCl2. 2H2O, soluie apoas 28%;
47

Laborator 2b: DETERMINAREA OXIGENULUI DIZOLVAT DIN AP

Amestec alcalin, KI + NaOH: 15 g KI i 30 g NaOH se dizolv n ap


distilat i se completeaz volumul la 100 mL;
Acid sulfuric concentrat, H2SO4 96% sau 98% (d = 1,84 g/cm3) diluat
cu ap distilat 1:3 (v:v);
Amidon, soluie apoas 1%;
Tiosulfat de sodiu, soluie apoas Na2S2O3 0,025 N.
Mod de lucru:

Pentru determinarea oxigenului dizolvat (O2 dizolvat), apa se


recolteaz n flacoane speciale Winckler (flacoane cu dop rodat sau
iodometrice, Figura 2b), de volum cunoscut, recoltarea fcndu-se cu
grij astfel nct n ap s nu patrund aer n timpul manipulrilor.
Flaconul se umple complet i apoi se introduce dopul, eliminndu-se
excesul de ap (fr bule de aer n interior). Se fixeaz oxigenul,
adugnd cu atenie 2 mL soluie de MnSO4 sau MnCl2 i 2 mL amestec
alcalin (KI + NaOH). Se pune dopul i se agit coninutul vasului.

Figura 2b - Flacon de sticl Winckler


n prezena oxigenului se formeaz un precipitat brun rocat de
Mn(OH)3, iar n absena oxigenului precipitatul rmne alb datorit
Mn(OH)2 format. Dup depunerea complet a precipitatului se deschide
flaconul i se ndeprteaz cu atenie aproximativ 10 - 20 mL ap
limpede, apoi se introduc 5 mL soluie de H2SO4 1:3 (v/v). Se astup
flaconul cu dopul, se agit bine i se las n repaus, la ntuneric, timp de
10 minute. Se transfer cantitativ coninutul flaconului Winckler ntr-un
flacon Erlenmeyer i se titreaz iodul (I2) rezultat cu soluie de tiosulfat
de sodiu (Na2S2O3) pn la galben deschis. Se adaug 1-2 mL soluie
apoas de amidon i se continu titrarea pn la dispariia culorii
albastre.
Calculul
rezultatelor:

Coninutul de oxigen dizolvat n ap se calculeaz cu formula:


CO2 dizolvat (mg O2/L)

v N8
1000
V4

n care:
v - volumul soluiei de Na2S2O3 folosit la titrare, mL;
N - concentraia soluiei de Na2S2O3, val/L;
48

(5)

PARTEA APLICATIV: CHIMIA APEI

V - volumul flaconului Winckler folosit pentru determinarea oxigenului


dizolvat, mL;
4 - volumul sumat al soluiilor de MnSO4 i amestec alcalin (KI +
NaOH) adugat n proba de analizat, mL.
II. Determinarea deficitului de oxigen din ap
Generaliti:

Deficitul de oxigen este diferena dintre cantitatea de oxigen dizolvat


n ap n condiii de saturaie i cantitatea de oxigen gsit n proba de
ap analizat. Acest indicator permite caracterizarea strii unei ape: cu
ct deficitul de oxigen este mai mare, cu att nivelul polurii este mai
nalt i, implicit, riscul pentru sntatea consumatorilor mai ridicat.

Principiul
metodei:

Se face diferena dintre cantitatea de oxigen dizolvat n condiii de


saturaie, la temperatura apei de analizat i cantitatea de oxigen
determinat practic.

Mod de lucru:

Se determin oxigenul dizolvat n ap conform metodei prezentate


anterior.

Calculul
rezultatelor:

Cunoscnd cantitatea de oxigen din ap i cantitatea de oxigen n


condiii de saturaie, luat din tabelul Winckler (Anexa 1), se determin
deficitul procentual de oxigen pe baza relaiei:
Deficit oxigen =

A
100
B

(6)

n care:
A - diferena dintre cantitatea de oxigen dizolvat la saturaie, la
temperatura apei i cantitatea de oxigen determinat (A = CO2, saturaie
CO2, determinat/msurat), mg O2/L;
B - coninutul de oxigen din ap, n condiii de saturaie (CO2, saturaie)
(Anexa 1), la temperatura apei de analizat, mg O2/L.

Valorile concentraiei oxigenului n ap (mg O2/L) n condiii de


saturaie sunt sintetizate in Anexa 1 (pagina 50).

49

Laborator 2b: DETERMINAREA OXIGENULUI DIZOLVAT DIN AP

Anexa 1
Concentraia oxigenului n ap (mg O2/L)
n condiii de saturaie - CO2, saturaie

T, C

0,0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

-2
-1
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30

15,47
15,04
14,64
14,24
13,85
13,49
13,14
12,81
12,48
12,18
11,89
11,62
11,35
11,10
10,89
10,62
10,39
10,18
9,97
9,76
9,56
9,37
9,19
9,02
8,85
8,68
8,52
8,37
8,22
8,08
7,94
7,80
7,67

15,43
15,00
14,60
14,20
13,81
13,49
13,11
12,78
12,45
12,15
11,86
11,59
11,32
11,08
10,84
10,60
10,37
10,16
9,99
9,74
9,54
9,35
9,17
9,00
8,83
8,66
8,50
8,35
8,21
8,07
7,93
7,79

15,38
14,96
14,56
14,16
13,78
13,42
13,07
12,74
12,42
12,12
11,84
11,57
11,30
11,05
10,81
10,57
10,35
10,14
9,93
9,72
9,53
9,33
9,16
8,99
8,82
8,65
8,48
8,34
8,19
8,05
7,90
7,76

15,34
14,92
14,52
14,12
13,74
13,38
13,04
12,71
12,39
12,09
11,81
11,54
11,27
11,03
10,79
10,55
10,33
10,12
9,91
9,70
9,50
9,32
9,14
8,97
8,80
8,63
8,47
8,32
8,18
8,04
7,88
7,75

15,30
14,88
14,48
14,08
13,71
13,35
13,01
12,68
12,36
12,06
11,78
11,51
11,25
11,00
10,76
10,53
10,31
10,10
9,89
9,68
9,48
9,30
9,12
8,95
8,78
8,62
8,46
8,31
8,16
8,02
7,88
7,73

15,25
14,84
14,44
14,04
13,67
13,31
12,94
12,64
12,33
12,03
11,75
11,48
11,22
10,98
10,74
10,50
10,28
10,07
9,87
9,66
9,46
9,28
9,10
8,93
8,76
8,60
8,44
8,29
8,15
8,01
7,84
7,72

15,21
14,80
14,40
14,10
13,68
13,28
12,95
12,61
12,30
12,01
11,73
11,46
11,20
10,96
10,72
10,48
10,26
10,05
9,84
9,64
9,46
9,26
9,09
8,92
8,75
8,58
8,43
8,28
8,14
8,00
7,86
7,71

15,17
14,78
14,36
13,97
13,68
13,24
12,91
12,58
12,24
11,98
11,70
11,43
11,17
10,93
10,69
10,46
10,24
10,03
9,82
9,62
9,43
9,23
9,07
8,90
8,73
8,57
8,41
8,26
8,12
7,98
7,84
7,71

15,13
14,74
14,32
13,93
13,56
13,21
12,88
12,55
12,24
11,95
11,67
11,40
11,15
10,91
10,67
10,44
10,22
10,01
9,80
9,60
9,41
9,23
9,05
8,80
8,71
8,55
8,40
8,25
8,11
7,97
7,83
7,70

15,08
14,68
14,26
13,89
13,53
13,17
12,84
12,51
12,21
11,92
11,65
11,38
11,12
10,88
10,65
10,41
10,20
9,99
9,79
9,58
9,39
9,21
9,04
8,97
8,70
8,54
8,38
8,23
8,09
7,95
7,81
7,68

50

PARTEA APLICATIV: CHIMIA APEI

Laborator 2c

DETERMINAREA DURITII, ALCALINITII I


ACIDITII APEI

Determinarea duritii

Generaliti:

Duritatea apei este dat de prezena tuturor cationilor din ap n


afar de cationii metalelor alcaline. Deoarece ionii de calciu (Ca2+) i
magneziu (Mg2+) se gsesc n ap n cantiti mult mai mari fa de ceilali
cationi, determinarea duritii va consta n determinarea concentraiei
acestor ioni.
Determinarea duritii apei este necesar deoarece srurile de calciu
i magneziu se pot depune pe pereii sau pe evile cazanelor, mainilor de
splat, n general la fierberea i evaporarea apei, formnd piatra de
cazan, sau pot produce defecte la finisarea produselor textile etc.
Duritatea apei este de dou feluri: temporar i permanent.
Duritatea temporar este constituit din bicarbonaii de calciu i
magneziu (i.e. Ca(HCO3)2 i Mg(HCO3)2). Acetia prin fierbere trec n
carbonai care se depun:
Ca(HCO3)2
Mg(HCO3)2

CaCO3 + CO2 + H2O


MgCO3 + CO2 + H2O

(1)
(2)

Duritatea permanent este dat de celelalte sruri de calciu i


magneziu prezente n ap: cloruri, sulfai, etc.
Suma duritii temporare i a duritii permanente constituie duritatea
total a apei. Duritatea apei se exprim n grade de duritate, care pot fi:
grade germane (1G corespunde la 10 mg CaO/L), sau grade franceze
(1Fr corespunde la 10 mg CaCO3/L).

I. Determinarea duritii temporare


Principiul
metodei:

Duritatea datorat bicarbonailor alcalino-pmntoi se determin prin


titrare cu soluie standardizat de acid clorhidric. Au loc reaciile:
Ca(HCO3)2 + 2 HCl CaCl2 + 2 CO2 + 2 H2O
Mg(HCO3)2 + 2 HCl MgCl2 + 2 CO2 + 2 H2O
51

(3)
(4)

Laborator 2c: DETERMINAREA DURITATII APEI

Reactivi:

Mod de lucru:

Se msoar 75 - 100 mL ap de analizat ntr-un flacon Erlenmeyer, se


adaug 2 - 3 picturi soluie de metiloranj i se titreaz cu soluie de acid
clorhidric HCl 0,1N pn se produce schimbarea de culoare de la galben la
galben-portocaliu.

Acid clorhidric , soluie HCl 0,1 N;


Metiloranj, soluie 0,1%.

Calculul
duritii
temporare:

Duritatea temporar se calculeaz cu ajutorul relaiei:


Dtemp (0G)

v N 28
100
V

(5)

n care:
v - volumul soluiei de HCl 0,1N consumat la titrare, mL;
N - concentraia soluiei de HCl, val/L;
V - volumul de ap analizat, mL.

II. Determinarea duritii totale


Principiul
metodei:

Ionii de calciu i magneziu au proprietatea de a forma compleci de


tip chelat cu complexonul III (sarea disodic a acidului etilendiaminotetraacetic, H2Y2-), conform reaciei de mai jos.
Me2+ + H2Y2- MeY2- + 2H+

(6)

n care:
Me2+ = Ca2+, Mg2+;
H2Y2- = complexonul III.

sau
O

Na +- O - C - H 2 C

H 2 C - C - O -+ Na +
+ Me 2+

N - C H2 - C H 2 - N
HO - C - H 2 C

C H 2 - C - OH

Na +- O - C - H 2 C

C H 2 - C - O - Na +
N - C H2 - C H 2 - N

H2C

C H2
C - O - Me - O - C
O

52

+ 2 H+

PARTEA APLICATIV: CHIMIA APEI

Chelaii formai sunt foarte stabili, solubili n ap i incolori. Pentru a


marca sfritul titrrii se folosete ca indicator eriocrom negru T.
Reactivi:

Complexon III (CIII), soluie apoasa Na2H2Y 0,01 M. Se cntresc


3,72 g sare disodic a acidului etilendiaminotetraacetic (Na2H2Y. 2H2O) i
se aduc cantitativ cu ap distilat ntr-un flacon cotat de 1000 mL.
Soluie tampon de pH = 10: 70 g NH4Cl i 570 mL soluie NH3 (d= 0,9
g/cm3) se dizolv n ap distilat i se completeaz la 1000 mL cu ap
distilat;
Indicator erio T: 0,1 g eriocrom negru T se mojareaz cu 50 g NaCl.

Mod de lucru:

Calculul
duritii
totale:

Se msoar 25 - 50 mL ap de analizat, se introduc ntr-un flacon


conic (pahar Erlenmeyer) i se dilueaz pn la 100 mL cu ap distilat.
Se adaug 2 mL soluie tampon de pH = 10 i o msur de indicator. Se
obine o soluie de culoare roie datorat formrii combinaiei complexe
dintre ionii metalici (Ca2+ si Mg2+) i indicator. Se titreaz cu soluie de
complexon III din biuret pn se produce schimbarea de culoare de la
rou la albastru pur (culoarea indicatorului liber).
Duritatea total se calculeaz cu ajutorul urmatoarei relaii:
Dtotal ( 0G)

v M 56
100
V

(7)

n care:
v - volumul soluiei de complexon III folosit la titrare, mL;
M - concentraia soluiei de complexon III, mol/L;
V - volumul de ap luat n analiz, mL.
Observaii:

1. Diferena dintre duritatea total i duritatea temporar d duritatea


permanent a apei. Dac duritatea temporar este mai mare dect
duritatea total, consumul de HCl de la titrare se datoreaz alcalinitatii
date de hidroxizii i carbonaii alcalini (NaOH, Na2CO3 etc.). In acest caz
duritatea permanent se determin astfel: se iau 100 mL ap de analizat,
se introduc ntr-un balon conic i se fierbe lent 30 minute pentru a realiza
depunerea carbonailor de calciu i magneziu. Se rcete, se filtreaz
printr-un filtru splat de 2 - 3 ori cu ap distilat fierbinte, iar filtratul se
titreaz cu soluie de complexon III, la pH = 10, n prezen de erio T.
2. n cazul apelor care conin carbonai i bicarbonai alcalini
determinarea duritii totale se va face dup tratarea probei cu acid
clorhidric 10% i fierbere pentru ndeprtarea dioxidului de carbon.

Determinarea alcalinitii apei

Principiul
metodei:

Alcalinitatea apei este datorat prezenei n ap a hidroxizilor,


carbonailor i bicarbonailor, putnd fi de dou tipuri i anume:
53

Laborator 2c: DETERMINAREA DURITATII APEI

1 - alcalinitate total datorat tuturor componenilor menionai,


determinat prin titrare cu HCl n prezena metiloranjului (MO) (Mod de
lucru: 1-2 picturi de metiloranj se adaug peste 100 mL ap de analizat
i se titreaz cu soluie de HCl 0,1N pn la schimbarea culorii n galbenportocaliu);
2 - alcalinitate permanent datorat bazelor libere i carbonailor,
determinat prin titrare cu HCl n prezena fenoftaleinei (FF) (Mod de
lucru: Probe de 100 mL ap de analizat sunt tratate cu 1-2 picturi soluie
de fenoftalein cnd se dezvolt o coloraie roz. Se titreaz ncet probele
cu soluie de HCl 0,1 N pn la decolorare).
Calculul
rezultatelor:

Rezultatele se exprim n mval/L (sau mL HCl 0,1 N consumai la o


prob de 100 mL ap).
(8)
Alcalinitatea permanent (mval/L) = [n1 * N * 1000] / V
(9)
Alcalinitatea total (mval/L) = [n2* N * 1000] / V
n care:
n1 - volumul de HCl consumat la titrarea n prezen de FF, mL;
n2 - volumul de HCl consumat la titrarea n prezen de MO, mL;
N - normalitatea soluiei de HCl, val/L;
V - volumul de ap analizat, mL.

Determinarea aciditii apei

Principiul
metodei:

Aciditatea apei este determinat de prezena CO2 liber, a acizilor


minerali i a srurilor cu hidroliz acid i se determin prin neutralizarea
unui volum din ap de analizat cu o baz tare (NaOH), n prezena unui
indicator specific (FF sau MO). Sunt definite dou tipuri de aciditi:
aciditate mineral datorat acizilor minerali i determinat n
prezena metiloranjului (MO) (Mod de lucru: La 100 mL prob de ap se
adaug 1-2 picturi de metiloranj (MO) i se titreaz cu soluia de NaOH
0,1N pn cnd culoarea soluiei devine galben-portocalie);
aciditate total datorat sumei componenilor acizi menionai mai
sus i determinat n prezena fenolftaleinei (FF) (Mod de lucru: ntr-un
flacon Erlenmeyer se introduc 100 mL ap de analizat, se adaug 1-2
picturi de fenolftalein i se titreaz cu soluie de NaOH 0,1N pn la
apariia unei coloraii slab roz, persistente).

Calculul
rezultatelor:

Aciditatea se exprim n mval/L (sau mL soluie NaOH 0,1 N consumai


la o prob de 100 mL ap).
(10)
Aciditatea total (mval/L)= [n1 * N * 1000] / V
(11)
Aciditatea mineral (mval/L)= [n2 * N * 1000] / V
n care:
n1 - volumul de NaOH consumat la titrarea n prezen de FF, mL;
n2 - volumul de NaOH consumat la titrarea n prezen de MO, mL;
N - normalitatea soluiei de NaOH, val/L;
V - volumul de ap de analizat, mL.
54

Chimia solului

(1 lucrare de laborator 4 ore / lucrare,


la alegere)

PARTEA APLICATIV: CHIMIA SOLULUI

Laborator 3a

DETERMINAREA CALCIULUI SCHIMBABIL


DIN SOL
Generaliti:

Ionii de calciu din sol (ca i cei de magneziu) sunt elemente care
determin n mare parte duritatea apelor subterane. Ei pot fi nlocuii n
rocile carbonatice ale solului cu ali ioni i antrenai n straturile
subterane acvifere.

Principiul
metodei:

Ionii de calciu (Ca2+) sunt extrai cu o soluie de clorur de potasiu


(KCl 1%) i determinai prin titrare cu complexon III (sarea disodic a
acidului etilendiaminotetraacetic, H2Y2-), la pH = 12, n prezena
indicatorului murexid.
Are loc reacia:
Na +-OOC - H2 C

CH2 - COO-Na +

Ca 2+ +

N - CH2 - CH2 - N
HOOC - H2 C

CH2 - COOH

Na +- OOC - H2 C

CH2 COO-+Na
N - CH2 - CH2 - N

CH2

CH2

CO

CO
O

Reactivi:

Ca

+ 2 H+

Complexon III, soluie apoas 0,01 M. Se cntresc 3,7226 g


complexon III (sarea disodic a acidului etilendiaminotetracetic EDTA) i se aduc cantitativ ntr-un flacon cotat de 1000 mL cu ap
distilat pan la semn;
Hidroxid de sodiu, soluie apoas NaOH 2N;
Indicator murexid, solid: 0,2 g murexid se mojareaz cu 20 g NaCl;
Clorur de potasiu, soluie apoasa KCl 1%.

57

Laborator 3a: DETERMINAREA CALCIULUI SCHIMBABIL DIN SOL

Mod de lucru:

Se cntresc 10 g sol uscat la temperatura camerei, mojarat i


cernut prin sita cu ochiuri de 1 mm. Se introduce solul ntr-un pahar
Berzelius i se trateaz cu 100 mL soluie de clorur de potasiu (KCl
1%). Se agit (turaie mic, 50 rpm) pe un agitator magnetic timp de
minim 40 minute dup care se filtreaz suspensia printr-o hrtie de
filtru cu pori mici.
Din filtrat se iau probe de 10 mL, se dilueaz cu ap distilat pn
la 50 mL, se adaug 1 mL soluie NaOH 2N i o msur de indicator
(murexid). Se titreaz cu soluie de complexon III pn se produce
schimbarea de culoare de la roz la violet.

Calculul
rezultatelor:

Coninutul de calciu n proba de sol se calculeaz cu ajutorul


relaiei:

CCa2+ (mg/Kg sol uscat la 1050C) =


(1)
n care:
v - volumul soluiei de complexon folosit la titrare, mL;
M - concentraia soluiei de complexon III, mol/L;
n1 - volumul de filtrat msurat pentru o determinare, mL;
n2 - volumul extractului total de sol sau volumul maxim de filtrat
separat, mL;
a - cantitatea de sol cntrit, g;
k - factorul de corecie pentru umiditate.
Factorul de corectie pentru umiditate se calculeaza cu relatia:

k=

(2)

n care: u este umiditatea solului (%).


Observaie:

Pentru determinarea coninutului total de calciu din sol este


necesar dezagregarea probei. Operaia se efectueaz prin nclzire pe
baie de nisip, ntr-un creuzet de platin, dup tratare cu un amestec (n
pri egale) de acid percloric 60% i acid fluorhidric 40%.
Reziduul rcit se reia cu acid clorhidric 10 %. Dac soluia rezultat
nu este limpede, tratamentul cu HClO4 - HF trebuie reluat.

58

PARTEA APLICATIV: CHIMIA SOLULUI

Laborator 3b

DETERMINAREA FIERULUI DIN SOL


Generaliti:

Prezena ionilor de fier n sol este datorat stocrii/depozitrii de


deeuri solide i/sau lichide pe/n sol, deeuri sau evacuri de eflueni
finali coninnd fier, care din cauza umezelii, a reaciilor redox (reacii
de oxido-reducere) i a pH-ului solului trec n form solubil.
Ionii de fier solubili se gsesc, n general, sub form de
bicarbonai sau de compleci cu molecule organice, cu mase
moleculare mici. Aceast form de fier poate ptrunde n apele
subterane, determinnd creterea coninutului de fier total n sursele
de ap.

Principiul
metodei:

Ionii de fier bivalent reacioneaz cu o-fenantrolina genernd o


combinaie de culoare roie conform reaciei:
2+

+ Fe2+

3
N

Fe
N

1,10 fenantrolin

Complex colorat fierfenantrolin

Intensitatea coloraiei complexului rezultat este proporional cu


concentraia fierului.
Reactivi:

Clorhidrat de hidroxilamin, soluie apoas 10%;


o-fenantrolin, soluie apoas 0,1%;
Reactiv Morgan, amestec de acetat de sodiu i acid acetic
(pH=4,8): se cntresc 100 g CH3COONa . 3H2O i se introduc ntrun flacon cotat de 1000 mL peste care se adaug 500 mL ap
bidistilat. Se adaug apoi 30 mL acid acetic glacial i se
completeaz flaconul cotat la semn cu ap bidistilat.
Soluie etalon stoc: se cntresc 0,1404 g sare Mohr
[Fe(NH4)2(SO4)2 . 6H2O] i se dizolv cu cca 10 mL ap distilat,
ntr-un flacon cotat de 100 mL. Se adaug 3 mL H2SO4 concentrat
i se completeaz la semn cu ap distilat.
59

Lucrarea 3b: DETERMINAREA FIERULUI DIN SOL

Mod de lucru:

1 mL din aceast soluie conine 0,2 mg Fe.


Soluie etalon de lucru: se prepar din soluia stoc prin diluare de
20 de ori cu reactiv Morgan.
1 mL din soluia etalon de lucru conine 10 g Fe.

20 g sol uscat n aer i mojarat se introduc ntr-un pahar Berzelius


peste care se adaug cca 1 g crbune activ (uneori poate lipsi) i 50
mL reactiv Morgan. Se agit timp de 30 minute i se filtreaz pe hrtie
de filtru, cu pori mici.
Se iau 10 mL din filtrat peste care se adaug 0,5 mL soluie de
clorhidrat de hidroxilamin i 2 mL soluie de o-fenantrolin. Dup 15
minute se citete absorbana la un spectrofotometru, la = 510 nm,
fa de un martor preparat din 10 mL reactiv Morgan, 0,5 mL
clorhidrat de hidroxilamin i 2 mL soluie de o-fenantrolin.
Coninutul de fier se determin din curba de etalonare care se
obine prin prelucrarea unor probe etalon n conformitate cu schema
din tabelul 3b. Se traseaz curba de etalonare A510=f (CFe).

Calculul
rezultatelor:

Concentraia fierului din sol se determin dup relaia:


CFe (mg /Kg sol uscat la 1050C)

Cx D k
a

(1)

n care:
Cx - cantitatea fierului n proba spectrofotometrat, g/prob;
D - factor de multiplicare pentru calcularea concentraiei fierului
din extractul total de sol (D=5);
k - factorul de corecie pentru umiditate;
a - cantitatea de sol luat n lucru, g.
Factorul de corecie pentru umiditate se calculeaz cu relaia:
k=
n care: u este umiditatea solului (%).

(2)

Tabel 3b. Date pentru trasarea curbei de etalonare (curba de calibrare)


Coninut de Fe n prob, g

10

15

20

40

100

Soluie etalon de lucru, mL

0,5

1,0

1,5

2,0

4,0

10

Reactiv Morgan, mL

10

9.5

8.5

Clorhidrat de hidroxilamin, mL

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

o-fenantrolin, mL
Absorban, =510

Se traseaz curba de etalonare A510=f (CFe).


60

PARTEA APLICATIV: CHIMIA SOLULUI

Laborator 3c

DETERMINAREA SUBSTANELOR
ORGANICE TOTALE DIN SOL

Generaliti:

Substanele organice din sol sunt un indicator de poluare, ele


provenind, n general, din deeurile animale i menajere lichide sau/i
solide depozitate. Astfel de substane organice poluante, de provenien
antropogen, trebuie delimitate de substanele organice naturale ale
solului, n care este inclus i humusul.
n general, componenta organic a solului este constituit, n
principal, din:
(1) materie organic de provenien biologic din interiorul sau de la
suprafaa solului, inclusiv materii organice alterate termic;
(2) componente vii asociate esuturilor i plantelor vii,
microorganismelor i faunei solului;
(3) componente fr via, precum materie organic dizolvat
(materie organic solubil n ap care au dimensiuni < 0,45 m) i
materie organic particulat (fragmente organice cu structur
recunoscut);
(4) humus (amestec de materiale organice amorfe coninnd
biomolecule identificabile i neidentificabile i
(5) materie organic inert (materie organic nalt carbonizat
incluznd crbune, reziduuri carbonizate de plante, grafit, mangal).
Specialiti n domeniu consider c solul are n componenta organic
dou elemente eseniale i anume: biomas (i.e. substane nehumice lignin, celuloz, hemiceluloze, resturi de rdcini n diferite trepte de
descompunere, resturi de origine animal - viermi, nevertebrate,
protozoare, plasma bacteriilor, ciupercilor, actinomicetelor, produi de
metabolism, unii acizi organici eliminai de plante) i humus (i.e. produi
stabilizai rezultai din biomas ca urmare a unor procese complexe
biologice, chimice i biochimice cupriznd biomolecule - acizi carboxilici,
aminoacizi, peptide, carbohidrai, precum i substane humice de tipul
unor polimeri produi prin aciune microbian cu structur molecular
distinct i persisten ndelungat n sol divizai n trei fraciuni: acizi
humici, acizi fulvici i humin).
Astfel, humusul reprezint un amestec de compleci organici amorfi,
61

Lucrarea 3c: DETERMINAREA SUBSTANTELOR ORGANICE DIN SOL

de culoare nchis, rezultai ca urmare a descompunerii substanelor


organice sub aciunea microorganismelor, att n condiii aerobe, ct i
anaerobe. El este format din substane greu biodegradabile, din
substane organice n stare de descompunere, substane rezultate n
urma descompunerii (acizi organici, baze etc.) i substane sintetizate i
stabilizate de microorganisme. De coninutul n humus i de calitatea lui
depinde, n mare msur, fertilitatea solului.
Pentru determinarea substanelor organice din sol se pot aplica
dou metode i anume: (1) metoda calcinrii i (2) metoda determinrii
carbonului organic.

I. Metoda calcinrii
Principiul
metodei:

Dup ndeprtarea umiditii, probele de sol se calcineaz timp de


dou ore la 6000C.

Interferene:

Principalele interferene sunt legate de prezena carbonailor de


calciu i magneziu care, n timpul calcinrii, se descompun, eliminnd
CO2; scderea n greutate a probei nu va corespunde numai combustiei
carbonului organic.
Pentru eliminarea acestei interferene, se corectaz rezultatele cu un
factor care include contribuia carbonailor, determinai n prealabil.

Reactivi i
materiale:

Mod de lucru:

Probe de 10 g sol, proaspt recoltat, se introduc ntr-un creuzet


pregtit pentru calcinare (mas constant). Creuzetul se menine n
etuv la 1050C, timp de 4 ore pentru ndeprtarea complet a umiditii.
Dup rcire n exicator se cntrete. Diferena dintre greutatea probei
iniiale i a probei uscate reprezint apa legat fizic de particulele de sol.
Se introduce apoi creuzetul cu proba de sol uscat n cuptorul de
calcinare, la temperatura de 6000C, timp de 2 ore. Se pune n exicator
timp de jumtate de or i se cntrete.
Diferena dintre greutatea probei de sol uscat i greutatea probei de
sol dup calcinare reprezint cantitatea de substan organic.

Calculul
rezultatelor:

Cantitatea de substan organic din sol se exprim procentual cu


relaia:

Creuzete de calcinare;
Cuptor de calcinare;
Etuv termoreglabil.

62

PARTEA APLICATIV: CHIMIA SOLULUI

Substan organic din sol (%)

( A B) k 100
A

(1)

n care:
A greutatea probei de sol uscat la 1050C, g;
B greutatea probei de sol uscat dup calcinare, g;
k factorul de corecie pentru umiditate.
Factorul de corecie pentru umiditate se calculeaz cu relaia:

k=

(2)

n care: u este umiditatea solului (%).

II. Determinarea carbonului organic


Principiul
metodei:

Substanele organice se oxideaz la cald cu acid cromic sau amestec


de bicromat de potasiu i acid sulfuric, apoi se titreaz excesul de acid
cromic nereacionat sau de bicromat de potasiu nereacionat cu sulfat
dublu de fier i amoniu (sare Mohr) (consultare reacii din lucrarea 2a).

Interferene:

Se pot produce unele interferene, n general nesemnificative, datorit


prezenei unor elemente minerale oxidabile (sulfuri, cloruri etc.). Aceste
interferene se elimin prin adugare de sulfat de argint sau corectnd
rezultatele dup determinarea prealabil a fiecrui interferent.

Reactivi i
materiale:

Bicromat de potasiu, soluie apoasa K2Cr2O7 0,2 N: se dizolv 9,808 g


K2Cr2O7, uscat la 1050C, cu ap distilat ntr-un flacon cotat de 1000
mL.
Acid sulfuric concentrat, H2SO4 96% (d=1,84 g/cm3);
Sare Mohr, soluie apoas 0,25 N: 98 g Fe(NH4)2(SO4)2. 6H2O se dizolv
ntr-un flacon cotat de 1000 mL coninnd 20 mL acid sulfuric
concentrat (H2SO4 96%). Dup rcire se completeaz la semn cu ap
distilat. Normalitatea soluiei de sare Mohr se determin cu K2Cr2O7.
Pentru aceasta, se introduc ntr-un flacon Erlenmeyer 10 mL soluie
K2Cr2O7 0,2 N, se adaug 5 mL acid sulfuric concentrat i se dilueaz la
50 mL cu ap distilat. Se titreaz cu soluia de sare Mohr n prezena
a 2-3 picturi de feroin (viraj: galben-verde-rou).
NMohr =

V1 0,2
V2

(3)

n care:
V1 volumul soluiei de K2Cr2O7, mL;
V2 volumul soluiei de sare Mohr, mL.
Feroin, soluie: se dizolv n civa mL de ap distilat 1,485 g o63

Lucrarea 3c: DETERMINAREA SUBSTANTELOR ORGANICE DIN SOL

fenantrolin i 0,695 g sulfat feros i se completeaz la 100 mL cu ap


distilat.
Mod de lucru:

Se cntrete o cantitate de sol de 1-5 g ntr-un flacon Erlenmeyer,


peste care se adaug 25 mL soluie K2Cr2O7 0,2 N i 15 mL acid sulfuric
concentrat. Se menine flaconul timp de 10 minute pe o baie de nisip
nclzit n prealabil la 170 - 1800C.
n paralel, se pregtete o prob martor introducndu-se ntr-un flacon
Erlenmeyer numai reactivii, fr sol.
n timpul fierberii flaconul se acoper cu o plnie mic. Dup rcire, se
spal plnia cu ap distilat i se dilueaz proba la 150 mL cu ap. Se
adaug 2-3 picturi de feroin i se titreaz cu soluie de sare Mohr
standardizat pn la schimbarea culorii n brun-rocat.

Calculul
rezultatelor:

Coninutul de carbon organic din solul uscat la 1050C este calculat cu


relaia:
Corganic (%) = V 3 V 4 N Mohr 1,2 k
a

(3)

n care:
V3 volumul de sare Mohr folosit la titrarea probei martor, mL;
V4 volumul de sare Mohr folosit la titrarea probei de sol, mL;
NMohr - concentraia soluiei de sare Mohr, val/L;
k factorul de corecie pentru umiditate;
a cantitatea de sol luat n lucru, g.
Factorul de corectie pentru umiditate se calculeaza cu relatia:

k=
n care: u este umiditatea solului (%).
Observaii:

(4)

1. Folosind metoda calcinrii se obin valori aproximative ale concentraiei


substanelor organice, mai ales la solurile bogate n carbonai.
2. Folosirea metodei titrimetrice de determinare a carbonului organic
evideniaz mai bine coninutul de substane organice din sol.
3. Exist o corelaie ntre gradul de poluare organic al solurilor i
coninutul de carbon organic i anume:
sol nepoluat, 0-1 % carbon organic,
sol uor poluat, 1-3 % carbon organic,
sol mediu poluat, 3-4 % carbon organic,
sol puternic poluat, 4-6 % carbon organic.

64

PARTEA APLICATIV: CHIMIA SOLULUI

65

Anexe

PARTEA APLICATIV: CHIMIA MEDIULUI

Anexa 2
Masele atomice i abundena unor elemente chimice n
mediul nconjurtor

Element

Simbol

Numr
atomic

Masa
atomica, [g]

Actiniu
Aluminiu
Americiu
Argint
Argon
Arsen
Astatiniu
Aur
Azot
Bariu
Beriliu
Berkeliu
Bismut
Bor
Brom
Cadmiu
Calciu
Californiu
Carbon
Ceriu
Cesiu
Clor
Cobalt
Crom
Cupru
Curiu
Disprosiu
Einsteiniu
Erbiu
Europiu
Fermiu
Fier
Fluor
Fosfor
Franciu
Gadoliniu
Galiu
Germaniu
Hafniu
Heliu
Hidrogen
Holmiu
Indiu
Iod
Iridiu
Kripton
Lantan

Ac
Al
Am
Ag
Ar
As
At
Au
N
Ba
Be
Bk
Bi
B
Br
Cd
Ca
Cf
C
Ce
Cs
Cl
Co
Cr
Cu
Cm
Dy
Es
Er
Eu
Fm
Fe
F
P
Fr
Gd
Ga
Ge
Hf
He
H
Ho
In
I
Ir
Kr
La

89
13
95
47
18
33
85
79
7
56
4
97
83
5
35
48
20
98
6
58
55
17
27
24
29
96
66
99
68
63
100
26
9
15
87
64
31
32
72
2
1
67
49
53
77
36
57

227,028
26,9815
(243)
107,8682
39,948
74,9216
(210)
196,9665
14,0067
137,327
9,0122
(247)
208,980
10,811
79,909
112,411
40,078
(249)
12,0112
140,115
132,9054
35,4527
58,9332
51,996
63,546
(247)
162,50
(254)
167,26
151,965
(253)
55,847
18,9984
30,9738
(223)
157,25
69,723
72,61
178,49
4,0026
1,0079
164,9303
114,82
126,9045
192,2
83,80
138,9055

Scoar,
[mg/kg]
81300
0,07
1,2
1,5
1,1.10-3
25
500
2,6
0,048
10
0,37
0,11
36300
480
68
3
130
20
~100
50
6
3,8
2,1
50000
950
1000
7,7
18
1,8
5,3
0,008
1520
1,4
0,049
0,14
~3.10-6
1.10-5
32

67

Abundena
Oceane,
Apa dulce,
[mol/L]
[mol/L]
3,5.10-8
1,9.10-6
1.10-12
2,8.10-9
1,2.10-5
2.10-8
2,3.10-8
5.10-11
2.10-11
3,5.10-8
4,4.10-7
-12
7.10
2.10-13
4,2.10-4
1,7.10-6
-4
8,6.10
2,5.10-7
1.10-11
1,06.10-2
3,6.10-4
2.10-3
4.10-11
5,7.10-10
-9
2,3.10
2,6.10-10
0,561
1.10-10
3,4.10-9
-9
3.10
1,9.10-8
-9
1,3.10
1,6.10-7
5.10-12
3.10-10
4.10-12
2,4.10-11
7.10-13
6,6.10-12
1,7.10-9
7,2.10-7
-5
7.10
5,3.10-6
5.10-8
1,3.10-6
4.10-12
5,1.10-11
4.10-10
1,3.10-9
-12
3.10
4.10-11
1.10-9
1.10-12
6,1.10-12
-13
9.10
3,7.10-7
5.10-8
1.10-10
1,6.10-11
3,6.10-10

Atmosfera,
ppmv
9300
780800
365
5,2
0,53
1,14
-

Anexe
Lawrenciu
Litiu
Luteiu
Magneziu
Mangan
Mendeleviu
Mercur
Molibden
Neodim
Neon
Neptuniu
Nichel
Niobiu
Nobeliu
Osmiu
Oxigen
Paladiu
Platin
Plumb
Plutoniu
Poloniu
Potasiu
Praseodim
Promeiu
Protactiniu
Radiu
Radon
Reniu
Rodiu
Rubidiu
Ruteniu
Samariu
Scandiu
Seleniu
Siliciu
Sodiu
Staniu
Stibiu
Stroniu
Sulf
Taliu
Tantal
Techneiu
Telur
Terbiu
Titan
Toriu
Tuliu
Uraniu
Vanadiu
Wolfram
Xenon
Yterbiu
Ytriu
Zinc
Zirconiu

Lr
Li
Lu
Mg
Mn
Md
Hg
Mo
Nd
Ne
Np
Ni
Nb
Nb
Os
O
Pd
Pt
Pb
Pu
Po
K
Pr
Pm
Pa
Ra
Rn
Re
Rh
Rb
Ru
Sm
Sc
Se
Si
Na
Sn
Sb
Sr
S
Tl
Ta
Tc
Te
Tb
Ti
Th
Tm
U
V
W
Xe
Yb
Y
Zn
Zr

103
3
71
12
25
101
80
42
60
10
93
28
41
102
76
8
46
78
82
94
84
19
59
61
91
88
86
75
45
37
44
62
21
34
14
11
50
51
38
16
81
73
43
52
65
22
90
69
92
23
74
54
70
39
30
40

(257)
6,941
174,97
24,305
54,938
(256)
200,59
95,94
144,24
20,1797
237,048
58,70
92,906
(254)
190,2
15,9994
106,42
195,08
207,19
(244)
(209)
39,0983
140,908
(145)
231,036
226,025
(222)
186,21
102,905
85,4678
101,07
150,36
44,9559
78,96
28,0855
22,9898
118,71
121,75
87,62
32,066
204,38
180,948
98,9062
127,60
158,9253
47,88
232,038
168,9342
238,03
50,9415
183,85
131,29
173,04
88,906
65,39
91,224

20
0,51
20900
950
0,05
1,5
38
7.10-5
80
20
~1.10-4
466000
~6.10-4
~1.10-3
14
25900
9,5
6.10-7
4.10-4
~2.10-4
90
~1.10-3
7,9
16
0,05
272000
28300
2,2
0,2
370
260
0,6
2
~5.10-3
1,1
5600
12
0,48
2,4
160
1
2.10-6
3,3
30
75
190

68

2,5.10-5
6.10-13
5,5.10-2
2.10-9
2.10-12
1,1.10-7
1,3.10-11
1.10-7
2.10-9
1.10-12
2.10-13
6.10-13
1.10-11
1.10-2
3.10-12
9.10-17
9.10-17
2.10-11
1,5.10-6
3.10-12
1.10-11
4.10-13
1.10-6
0,481
2.10-11
~3.10-9
9,4.10-5
2,9.10-2
7.10-11
1.10-11
1,5.10-12
6.10-13
1.10-8
4.10-11
6.10-13
1,4.10-8
3.10-8
5,1.10-8
8.10-10
3.10-12
1.10-10
8.10-10
1.10-10

1,7.10-6
5,7.10-12
1,6.10-4
1,5.10-7
3,5.10-10
5,2.10-9
2,8.10-10
3,8.10-8
4,8.10-9
3,4.10-5
5.10-11
1,8.10-8
5,3.10-11
8,9.10-11
2,5.10-9
1,9.10-4
2,2.10-4
8,2.10-9
6,9.10-7
6,3.10-12
2,1.10-7
5,9.10-12
1.10-9
2.10-8
1,6.10-10
2,3.10-11
7,9.10-9
4,6.10-7
-

18
209500
0,086
-

PARTEA APLICATIV: CHIMIA MEDIULUI

Anexa 3

Produsul ionic al apei la diferite temperaturi KW (T, C)

Temperatura, [C]

Kw, [(mol/L)2]

Temperatura, [C]

Kw, [(mol/L)2]

0,12.10-14

20

0,60.10-14

0,18.10-14

25

1,01.10-14

10

0,29.10 -14

30

1,47.10-14

15

0,45.10 -14

50

5,48.10-14

Anexa 4

Valori ale produselor de solubilitate - PS

Ps, [(mol/L)2]

Compus

Ps, [(mol/L)2]

CaSO4

3.10-5

Al(OH)3

1,3.10-33

CaCO3

6.10-9

PbS

1.10-28

5,1.10-7 (la 12C)

ZnS

2.10-24

MnCO3

5.10-10

AlPO4

1.10-21

Ca(OH)2

5.10-6

Ca3(PO4)2

1.10-24

Fe(OH)2

8.10-16

Ca5[(PO4)3OH]

1.10-36

Fe(OH)3

2.10-39

BaSO4

2.10-10

FeCO3

2.10-11

Cd3(AsO4)2

2.10-33

Compus

CaCO3.MgCO3

69

Anexe

Anexa 5
Tipuri de minerale din sol
Denumire
Olivin
Feldspat potasic
Caolinit
Gibsit
Goethit
Hematit
Calcit
Magnezit
Dolomit

Formula chimic
Mg2SiO4
KAlSi3O8
Al4Si4O10(OH)8
Al(OH)3
FeOOH
Fe2O3
CaCO3
MgCO3
CaMg(CO3)2

Anexa 6

Specii chimice reprezentative n soluia solului


Cationul

Specii principale

Soluri alcaline
Na+, NaHCO30, NaSO4Mg2+, MgSO40, MgCO30
Al(OH)4-, org
Si(OH)40
K+, KSO4Ca2+, CaSO40, CaHCO3+
Cr(OH)4CrO42Mn2+, MnSO40, MnCO30, MnHCO3+, MnB(OH)4+
FeCO30, Fe2+, FeHCO3+, FeSO40
Fe(OH)30, org
NiCO30, NiHCO3+, Ni2+, NiB(OH)4+
CuCO30, org, CuB(OH)4+, Cu[B(OH)4]0
ZnHCO3+, ZnCO30, org, Zn2+, ZnSO40,
ZnB(OH)4+
HMoO4-, MoO42Mo5+
H2MoO40, HMoO42+
2+
+
0
Cd2+, CdCl+, CdSO40, CdHCO3+
Cd
Cd , CdSO4 , CdCl
PbCO30, PbHCO3+, org, Pb(CO3)22-, PbOH+
Pb2+
Pb2+, org, PbSO40, PbHCO3+
org = compleci organici (de exemplu: compleci ai acidului fulvic - AF)
Na+
Mg2+
Al3+
Si4+
K+
Ca2+
Cr3+
Cr6+
Mn2+
Fe2+
Fe3+
Ni2+
Cu2+
Zn2+

Soluri acide
Na+
Mg2+, MgSO40, org
org, AlF2+, AlOH2+
Si(OH)40
K+
Ca2+, CaSO40, org
CrOH2+
CrO42Mn2+, MnSO40, org
Fe2+, FeSO40, FeH2PO4+
FeOH2+, Fe(OH)30, org
Ni2+, NiSO40, NiHCO3+, org
org, Cu2+
Zn2+, ZnSO40, org

70

Bibliografie

PARTEA APLICATIV: CHIMIA MEDIULUI

Bibliografie selectiv

***

Dictionaire des Sciences de le terre. Continents, oceans, atmosphere - Encyclopedia


Universalis, Ed. Albin Michel, Paris, 1998
***
Handbook of Water Analysis, Nollet L.M.L. (Ed.), Marcel Dekker, Inc., New York/Basel,
2000
Aminot A., Chaussepied M., Mannuel des analyses chimiques en milieu marin, CNEXO,
1983.
Bliefert C., Perraud R., Chimie de lenvironnement. Air, eau, sols, dechets , Ed. DeBoeck
&Larcier, Bruxelles, 2001.
Bunce N., Environmental chemistry , Wuerz Publishing ltd., Canada, 1991.
Calvet R., Le sol. Proprits et fonctions. Tome 1, Constitution, Structure, Phnomnes aux
interfaces, Editions France Agricole, Paris, 2004.
Calvet R., Le sol. Proprits et fonctions. Tome 2, Phnomnes physiques et chimiques,
Applications agronomiques et environnmentales, Editions France Agricole, Paris,
2004.
Chovin P., Roussel A., Physicochimie et physiopathologie des polluants atmospheriques,
Masson et Cie Ed., Paris, 1993.
Cotru M., Proca M., Toxicologie analitic, Ed. Medical, Bucureti, 1988.
Cresser M., Killham K., Edwards T., Soil chemistry and its applications, Cambridge
University Press, 1993.
Dima, Epurarea apelor uzate. Canalizri, Ed. Rotaprint a Universitii Tehnice Gh. Asachi
din Iai, 1998
Duca Al., Moroi Gh., Antonescu I., Chimie analitic cantitativ, Manual practic vol.I,
Litografia Institutului Politehnic Iai, 1972.
Duca Gh., Scurlatov I., Misiti A., Macoveanu M., Surpeanu M., Chimie ecologic,
MatrixRom, Bucureti, 1999
Harrison R.M., de Mora S.J., Rapssomanikis S., Johnson W.R., Introductory Chemistry for
the Environmental Sciences, Cambridge University Press, 1991.
Holland H.D., Chimia atmosferei si oceanelor, Ed. Tehnica, Bucuresti, 1983
Jaques G., Le cycle de leau, Ed. Hachette, Paris, 1996
Keith L.H., Environmental Sampling and Analysis. A Practical Guide, Lewis Publishers, USA,
1991.
Liteanu C., Chimie analitic cantitativ. Volumetria , Ed.Didactic i Pedagogic,
Bucureti, 1964.
Mnescu S., Cucu M., Diaconescu M.I., Chimia sanitar a mediului, Ed.Medical, Bucureti,
1994.
Mihil G., Lungu N.C., Lucrri practice de tehnologie chimic general , Ed.
Univ.Al.I.Cuza, Iai, 1993
Monod J., Memento. Technique de leau, vol. I si II, Ed.Degremont, Paris, 1989
Neniescu C.D., Chimie general , Ed.Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1985
Niac G., Nacu H., Chimie ecologic, Ed. Dacia, Cluj-Napoca, 1998
73

Bibliografie

Ptroescu C., Gnescu I., Analiza apelor, Ed.Scrisul Romnesc, Craiova, 1980.
Rojanschi V., Cartea operatorului din staii de tratare a apelor, Ed. Tehnic, Bucureti,
1996
Rojanschi V., Bran F., Diaconu G., Protecia i ingineria mediului, Ed. Economic,
Bucureti, 1997
Rojanschi V., Ognean Th., Cartea operatorului din staii de epurare a apelor uzate, Ed.
Tehnic, Bucureti, 1997
Rump H.H., Krist H., Laboratory Manual for the Examination of Water, Waste Water and
Soil, W.C.H. Weinheim, Germany, 1992.
Sandu M., Dobre A., Mnescu Al., Ingineria mediului, Ed. MatrixRom, Bucureti, 2007
Sposito G., The Chemistry of soils, Oxford University Press, 1989.
Stngaciu E., Simionescu C.M., Supravegherea i controlul calitii apelor naturale, Ed.
MatrixRom, Bucureti, 2009
Surpeanu M., Zaharia C., Chimia mediului Manual de lucrri practice, Ed. Rotaprint a
Universitii Tehnice Gheorghe Asachi din Iai, Iai, 1999.
Surpeanu M., Zaharia C., ABC Metode de analiz a calitii factorilor de mediu, Ed.T,
Iai, 2002.
Surpeanu M., Elemente de chimia mediului, Ed. MatrixRom, Bucureti, 2004.
Surpeanu M., Gburici M., Zaharia C., Surpeanu G., Chimia mediului. Probleme, Ed.
Performantica, Iai, 2006
Surpeanu M., Hidrochimie i analiza calitii apei, Ed. Performantica, Iai, 2007
Teodosiu C., Managementul integrat al mediului, Ed. Ecozone, Iai, 2004
Teodosiu C., Tehnologia apei potabile i industriale, Ed. MatrixRom, Bucureti, 2001
Tobolcea V., Creu V., Protecia calitii aerului i a apelor subterane, Litografia
Universitii Tehnice Gheorghe Asachi din Iai, 1995
Tofan L., Aspecte fundamentale din chimia mediului, Ed. Performantica, Iai, 2004
Van Loon G.W., Duffy S.J., Environmental chemistry. A global perspective, Oxford
University Press, New York, 2005.
Van Loon G.W., Duffy S.J., Environmental chemistry. A global perspective, Second edition,
Oxford University Press, New York, 2010.
Varluca A., Hidrochimie si poluarea chimica a apelor, Ed. H.G.A., Bucuresti, 1997
Zaharia C., Epurarea chimic a apelor uzate, Ed. Performantica, Iai, 2006
Zaharia C., Legislaia privind protecia mediului, Ed. Politehnium, Iai, 2008
Zaharia C., Protecia juridic a mediului, Ed. A II-a, Ed. Ecozone, Iai, 2008
Zaharia C., Elemente de chimia atmosferei, Ed. Performantica, Iai, 2010
Zaharia C., Elemente de chimia mediului acvatic, Ed. Performantica, Iai, 2011
Zvoianu I., Rurile bogia Terrei, Ed. Albatros, Bucureti, 1988

74