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CAPTULO 4
PROCESOS PETROQUMICOS PARA
TRANSFORMAR METANO A UREA Y
FERTILIZANTES
4.1 Produccin de Amonaco
4.1.1
Introduccin
El amonaco es un compuesto qumico cuya molcula est compuesta por
un tomo de nitrgeno (N) y tres tomos de hidrgeno (H) y cuya frmula qumica
es NH3.
El nombre de amonaco deriva del nombre dado a una divinidad egipcia:
Amn. Los egipcios preparaban un compuesto, cloruro amnico, a partir de la
orina de los animales en un templo dedicado a este Dios. Cuando se llevo a Europa
mantuvo ese nombre en recuerdo de la sal de Amn.
Efectos txicos:
Es txico por inhalacin (edema pulmonar) y los vapores producen
irritacin de ojos. Las salpicaduras de amonaco lquido producen quemaduras y
un dao irreparable en los ojos.
Almacenamiento:
El amonaco se puede almacenar en almacenamientos refrigerados a presin
atmosfrica y aproximadamente 33C con capacidades de 10000 a 30000 tn
(hasta 50000)
Tambin puede almacenarse en esferas o tanques a presin a temperatura
ambiente y su presin de vapor con capacidades de hasta 1700 tn.
Por ultimo se utilizan esferas semirefrigeradas a presiones intermedias
(4atm) y 0C estas esferas tambin tienen capacidades intermedias entre los
almacenamientos a temperatura ambiente y los refrigerados.
4.1.2 Sntesis industrial
El NH3 se obtiene exclusivamente por el mtodo denominado Haber-Bosh
(Fritz Haber y Carl Bosh recibieron el Premio Nobel de qumica en los aos 1918
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formacin de NH3 es baja con un rendimiento alrededor del 15%. Los gases de
salida del reactor pasan por un condensador donde se puede licuar el NH 3
separandolo as de los reactivos, los cuales pueden ser nuevamente utilizados.
Los estudios sobre el mecanismo de la reaccin indican que la etapa
determinante de la velocidad de la reaccin es la ruptura de la molcula de N 2 y la
coordinacin a la superficie del catalizador. El otro reactivo, H 2, se activa ms
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Horno de sntesis
El comportamiento del acero frente al hidrgeno a altas presin y
temperatura es un factor determinante para la construccin de un horno de sntesis.
El hierro a elevadas temperatura y presin es permeable al hidrgeno, que en estas
condiciones es capaz de eliminar al carbono con formacin de hidrocarburos.
Con esto el acero pierde resistencia y despus de un cierto tiempo de
funcionamiento el horno puede rajarse y explotar.
Para impedirlo se construye el horno con hierro dulce pobre en carbono.
Este apenas tiene resistencia a la presin y tampoco puede evitar que el H 2 se
difunda a travs, pero estas dificultades pueden salvarse si se reviste este tubo con
un segundo de acero al cromo-nquel, resistente a la presin y se procura
simultneamente que el hidrgeno que se difunda a travs del primero se pueda
eliminar del espacio entre ambos con facilidad y a baja presin.
Existen numerosos mtodos en la sntesis actual del amoniaco, pero todos
ellos derivan del proceso Haber - Bosch original. Las modificaciones ms
importantes estn relacionadas con la fuente del gas de sntesis, la diferencia en los
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Las previsiones son que el gas natural siga siendo la materia prima
principal durante por lo menos los prximos 50 aos.
4.1.3 Proceso de produccin de amonaco
Mtodo de reformado con vapor
A continuacin se explica el proceso de obtencin de amonaco teniendo
como referencia el diagrama de flujo de bloques del mtodo de reformado con
vapor (Fig. 4-2). Este mtodo es el ms empleado a nivel mundial para la
produccin de amoniaco. Se parte del gas natural constituido por una mezcla de
hidrocarburos siendo el 90 % metano (CH4) para obtener el H2 necesario para la
sntesis de NH3.
FIGURA 4-2 Proceso de Produccin de Amoniaco
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Desulfuracin.Antes del reformado tenemos que eliminar el S que contiene el gas natural,
dado que la empresa distribuidora le aade compuestos orgnicos de S para
olorizarlo.
R-SH + H2
H2S + ZnO
RH + H2S hidrogenacin
H2O + ZnS adsorcin
CH4 + 2H2O
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Reformador secundario.El gas de salida del reformador anterior se mezcla con una corriente de aire
en este 2 equipo, de esta manera aportamos el N2 necesario para el gas de sntesis
estequiomtrico N2 + 3H2. Adems, tiene lugar la combustin del metano
alcanzndose temperaturas superiores a 1000C.
CH4 + 2O2
Etapa de eliminacin del CO2.Seguidamente el CO2 se elimina en una torre con varios lechos mediante
absorcin con K2CO3 a contracorriente, formndose KHCO3 segn
K2CO3 + CO2 + H2O
2KHCO3
Este se hace pasar por dos torres a baja presin para desorber el CO 2, el
bicarbonato pasa a carbn liberando CO2. (subproducto- para fabricacin de
bebidas refrescantes).
Etapa de metanacin.Las trazas de CO (0,2%) y CO2 (0,09%), que son peligrosas para el
catalizador del reactor de sntesis, se convierten en CH4:
CO + 3H2
CH4 + H2O
CO2 + H2
CH4 + 2H2O
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reactor donde tiene lugar la produccin del amonaco, sobre un lecho cataltico de
Fe.
N2 (g) + 3 H2 (g)
2 NH3 (g)
4.1.4 Usos del amoniaco.La mayor parte del amoniaco (80%) se destina a la fabricacin de
fertilizantes, como:
Aspectos ambientales de la produccin de amoniaco.La fabricacin de amonaco de amonaco es un proceso muy limpio no
existen vertidos lquidos. Es un proceso que consume mucha energa, por lo que,
es necesario mxima recuperacin y el eficiente empleo del calor liberado
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Obtencin de CO2
El CO2 se obtiene a partir de gas natural, mediante la reaccin conocida
como reforming. Antes del reforming, deben separarse las impurezas del gas, tales
como gotas de aceite, partculas de polvo, y sobre todo desulfurar el gas, ya que el
azufre interfiere con la accin de los catalizadores.
FIGURA 4.5 Diagrama del proceso de obtencin de CO2
CO + CO2 + 7 H2
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MEA + CO2
Obtencin de amonaco
El otro reactivo necesario para la produccin de urea es el amonaco. ste
se obtiene a partir del gas reformado separado del CO 2. Se produce primeramente
una etapa de metanacin para convertir a metano las bajas proporciones que
quedan de CO y CO2 en circulacin, dado que stos interferiran en la accin del
catalizador en la etapa final de sntesis del amonaco:
CO + 3 H2
CO2 + 4 H2
CH4 + H2O
CH4 + 2 H2O
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16 NH3 + 7 CO2
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Formacin del carbamato.La reaccin de sntesis de Urea se lleva a cabo a altas presiones (200 bar) y
el nivel trmico ptimo (190 C) en un reactor construido en acero inoxidable
especial.
La reaccin se produce entre el amonaco, el CO2 y la solucin reciclada de
carbamato, proveniente de la etapa de absorcin.
El carbamato de amonio se forma a partir de CO 2 y NH3 segn la siguiente
reaccin (esta reaccin genera calor):
NH2 COONH4(l)
H= -117 kJ/mol
Carbamato de Amonio
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Formacin de biuret.El biuret se forma cuando dos molculas de urea se unen liberando una
molcula de amonaco segn:
2 NH2 CO NH2
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Se trata de una sustancia altamente txica para las plantas, por lo cul su
concentracin en la urea debe ser muy baja, menor al 0.4%. Para lograr bajas
concentraciones se usa un exceso de amonaco en la sntesis de urea.
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Una fbrica de 560 Ton /ao cuesta unos 320 MM$us y puede vender 70
MM$us /ao (Fuente: YPFB)
Proceso:
1. Descarbonizacin.
Se retira el CO del gas natural, en un lecho adsorbente de aminas.
2. Reformado.
Se usa un catalizador de Ni:
CH4 + H2O
3 H2 + CO
CO + O2
CO2
en un lecho de
catalizador de nquel.
5. Compresin y sntesis del amoniaco.
Se inyecta oxgeno y la mezcla de gases se comprime a presin de
320 kg/cm2 y sometida a temperatura de 400C en lecho catalizador de
xido de hierro, para dar:
N2 + 3 H2
11 CH4 + 10 H2O + 8 N2 + 10 O2
2 NH3
16 NH3 + 8 H2O + 11 CO2
CO2
NH2COONH4
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7. Sntesis de Urea.
A 160 bares y 190 C se realiza la deshidratacin del carbamato, con
conversin del 65 al 70 %, con un tiempo de residencia de 45 min.
NH2COONH4
NH2CONH2
+ H2O
2 NH3 + CO2
9. Concentracin.
La corriente de Urea y agua obtenida en las etapas de
Descomposicin, la cual contiene aproximadamente 70% de Urea, es
concentrada al 80% en un concentrador de vaco mediante la aplicacin de
calor externo utilizando vapor de agua. Esta corriente se denomina Urea de
Sntesis, y es bombeada hacia la unidad de Evaporacin.
10. Evaporacin.
La corriente proveniente del Concentrador se sigue concentrado en
dos etapas de Evaporacin, la primera de ellas (se concentra hasta 95 %)
operando a 0.3 Kg/cm2 absolutos y la segunda (se concentra hasta 99.8 %)
a muy alto vaco, para lograr la evaporacin del agua sin descomponer
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11. Granulacin.
Luego se pasa al perlado de Urea (formacin de pequeas perlas del
orden de 2 4 mm de dimetro) se realiza en la Torre de Perlado (Torre de
Prilling).
La Urea fundida es bombeada a la parte superior de la torre de 80
mts de altura y 16 mts. de dimetro. Mediante un canasto giratorio con unas
6000 pequeas perforaciones se logra obtener una lluvia de Urea fundida,
cuyas gotas se van solidificando primero y enfriando luego durante su cada
libre, a la vez que se hace circular aire en sentido contrario mediante
grandes ventiladores ubicados en la parte superior de la torre.
Se obtiene de este modo el producto final, a unos 40 50 C de
temperatura, el cual es transportado mediante elevadores y cintas a los silos
de almacenaje.
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Utilidades.
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Mercados.
Costo de la planta:
81 MM $us.
Produccin:
Subproducto:
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