08/02/2015

MediodeResduosnumProcessoIndustrial(Celulose)MecatrnicaAtual::Automaoindustrialdeprocessosemanufatura

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29/11/120:53

MediodeResduosnumProcessoIndustrial(Celulose)
Paraosengenheirosetcnicosresponsveispelosprocessosdeproduodecelulose,queindiscutivelmenteum
dosmaioressegmentosindustriais,oestgiodobranqueamentoconsideradoocoraodoprocesso,pois,
atravsdelequeseconseguedaraqualidadedesejadapolpaqueestsendoproduzida.Nestetipodeprocessoas
variveisanalticassoindispensveisparaaotimizaodocontroledoprocesso,poissoestasvariveisqueiro
determinaraqualidadedoprodutofinaleaquantidadedeinsumosnecessriaparaaproduo.Nesteartigovamos
tratarespecificamentedaanlisederesidualdequmicos,queestintimamenteligadaaosparmetrosdecontrole
doprocessodeproduodecelulose.
BRANQUEAMENTO
Obranqueamentoacontinuaodoprocessodecozimentoeresponsvelpelasolubilizaodaligninapara
maisfcilremoo.Naspolpasdealtorendimento,nasquaisapreservaodaligninaedeoutroscomponentes
importante,cabeaosprocessosalvejantes,modificaremasuaaocorante,preservandooelevadorendimento.
Essetipodebranqueamentofeitogeralmentecomditionitosouperxidos.Aspastastmpoucaestabilidadede
alvura,massuasfinalidadessoprontamenteaceitveis,comopapeljornal,papelbasepararevestimento,e
diversospapeles.Hcasosemquearemoocompletadaligninatornasenecessria,assimobranqueamento
feitosatisfatoriamentedentrodeumrendimentoentendidoaindacomoeconmico,comoonitratodecelulose,o
acetatodeceluloseourayon.Branquearcelulosedeveserentendidocomooprocessoindustrial,peloqualsereduza
cargadecertasimpurezasdapolpa,taiscomofeixes,fragmentosdacasca,resinaelignina.Amaioroumenor
degradaodaligninaquedeterminaograudealvuradapolpa.Apresenadosfeixeseoutraspintasconstituemo
nveldesujeira,expressaemmm2/pesodepolpa(ex.:0,2mm2/100g).Naspolpasdealtorendimentoaestratgia
reduzirnestescomponentesoefeitodeabsorverluz,levandoparaumafaixaforadaregiovisvel,ouseja,abaixo
de350nm(nanmetros).umaaodemodificaodaestruturamoleculardoscomponenteschamados
cromforos,eeliminaodosgruposfuncionaisqueabsorvemaluz,comoascarbonilasequinonas.Branquear
celuloselevarafibraaoseuestadooriginaldealvura.Acelulosenaturalbranca.Aoserobtidaatravsdos
processosdepolpeamentoconhecidos,comoKraft,Sulfito,Soda,entreoutros,acelulosetemaindaumacolorao
quevariademarromaocinza,ouatmesmoaoamareloclaro.Nesseestgio,aceluloseestmascaradaporgrande
presenadelignina,gruposcromforos(coloridos),onsmetlicos,gruposfenlicos,etantosoutroscompostos
coloridosqueentramnaconstituiodamadeira.Branquearentomodificar,reduzirouateliminaraao
destescomponentesquedocorabsorvendoaluzvisvel.Celulosemarromounobranqueadaacelulose
provenientededigestoresoudesfibradoresmecnicos.Essasfibras,emgrandeparte,soutilizadasnaconfecode
produtosdeembalagens(sacosdecimento,caixas,papeles,etc.).Jacelulosebranqueadatemumagamainfinita
deaplicaes,nosquantoaoaspectovisualehiginicoqueobrancosugerecomotambmapossibilidadededar
condiodopapelpoderabsorvertodasascoresematizesexigidaspelomundoconsumista.Fazerum
branqueamentoobjetivo,obterpropriedadesfinais(fsicoqumicas)dasfibrasdeacordocomautilizaoprevista,
sendoaalvuraumadelas,nodescartandoasdemaiscaractersticascomoresistncia,flexibilidade,
entrelaamento,etc.Outrapreocupaoaestabilidadedaalvuraobtida,semdegradaoconsiderveldos
carboidratosaumcustorazovel.Dependendodograudealvuradesejadodaspastasqumicasealgumas
semiqumicasnecessriaumaseqnciadetratamentocomprodutosalvejantesaplicadosgradativamente.o
quechamamosdeestgiosdebranqueamento,verfigura1.

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Emcadaumdestesestgiosocorrerosempreasseguintesoperaes:Misturaadequadadapolpacomoproduto
alvejante,Tempodereteno(reao)eLavagem.Tudodentrodemecanismosdecontroleinstrumentadosoude
ensaiosqumicos,visandoograudealvuradesejado,custobaixoepreservandoaspropriedadesdafibra.Outras
variveisauxiliamnaboaconduodoprocesso:Taxadeprodutoadicionado,Consistncia,Temperatura,PH,etc.

ASVARIVEIS
Emcadaestgio(unidadeoperacionaldebranqueamento)umprodutoadicionado,ocorrendoareaoqumicaea
lavagem,segundoparmetrosprestabelecidosdetaxa,temperatura,consistncia,tempoepH,dentrodeum
limite.Seumoutroestgioaplicado,temlugarumresultadosimilar,eassimprogressivamentepodemosir
passandoporquantosestgiosforemnecessriosparachegarmosaosgrausdealvuraequalidadedesejados,como
adioracionaldeprodutoqumico.Oagentebranqueantedevesermisturadocelulosenumaquantidadeideale
constante.Variaesparamaisouparamenos,sodesastrosas:oprodutopodedegradarouficarcomo
branqueamentoincompletoecomapresenadefeixes.Aagressividadedamisturapodefazerareao
iniciarseimediatamente,tornandoprejudicialaretenoprogramada.Amisturainadequadaobrigaoreagentea
venceragrandemassadeguaenvolvendoasfibras,retardandoareao.Auniformidadedecontatodoproduto
qumicocomaceluloseprimordial.Paraobterumapolpadealvuraaltaepermanentesoremovidos,aomximo,
oscomponentescoloridos,especialmentealignina.Ocozimentonorealizaoprocessocompletoparanocorrero
riscodedegradaoexcessiva.Adeslignificaofinal(retiradatotaldalignina)realizadapelobranqueamento,as
operaestcnicas,almdotransportedapasta(fluxodemassa),consistemnamisturadapolpacomoproduto
qumicoeaquecimentoretenoemreatoresapropriados(normalmentetorres)elavagempararemoodas
substnciasorgnicasdissolvidasjuntocomosreagentesinorgnicos.Ataxadosdiferentesreagentesvarivele
estcorrelacionadacomatemperatura,tempoderetenoeequipamentomisturador.Aspropriedadesiniciaisda
polpasofundamentais,nmeroKappa,viscosidade,lavagem(perdaalcalina)devemserconstantesdentrodos
valoresentendidoscomoideaisparacadasituao.Aconsistnciaeestabilidadedefluxooutrofatorimportante.
Operaesabaixa,mdiaealtaconsistnciarequeremdiferentesmeiosdetransporte,diferentestiposde
misturadores,lavadores,etc.Nosdiversosestgiosdobranqueamentoexistemvriosparmetrosenvolvidosecom
caractersticasbemdefinidas,ainteraoentreelesvaideterminarosucessodaoperaodecadaestgio
independentementedaseqnciaescolhida,entreasprincipaisvariveispodemoscitar:

Lignina
Juntocomaceluloseessasubstnciaformaasparedesdaclulalenhosadasplantas,servindodecimentoeagente
deligao.Emtermospapeleirosaimpurezaqueseprocuraeliminarnosprocessosdecozimento.O
branqueamentocompletadeformagradualessaeliminao,preservando,aomximopossvel,acelulose.A
ligninaumforteagenteredutorquereagecomamaioriadosagentesoxidantes,porisso,quasesempreos
sistemasdebranqueamentocomeamcomumestgiodeagenteoxidante.Esteagenteoxidantetemqueterduas
qualidadesprincipais:
Seletividade:atacaaligninapreservandoacelulose.
Custo:Ovalorproibitivoinviabilizaoprocesso.
Segurana:toxidadecontrolvele,sepossvel,nula,facilidadedemanuseio,etc.

Viscosidade
Humarelaoentreaviscosidadeeostestesderesistnciadacelulose.Noumarelaolinear,porm,ainda
otestequeapresentamelhoresresultadosparaaconduodoprocessonapreservaodaqualidadedapolpa.
Algunsprodutosbaixamagressivamenteaviscosidade,comoohipoclorito,outrostmpoucoefeitonaviscosidade,
comoodixidodecloro.Omtododaviscosidadesimpleserpido.Temsidoamaneirasensveldedetectara
degradaoresultantedaaodosreagentesoxidantes,cidosoualcalinos,aquecimento,luzetempodereao.

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Paradeterminla,apastadecelulosedissolvidaemumsolventeapropriadocomocobreamina,hidrxidode
cupramnio,etc.Nessessolventesaceluloseficasujeitaadegradaopelooxignioatmosfrico.

Dosagem(taxa)
Aquantidadedereagente(s)qumico(s)ederivadosnecessriosparaobranqueamentodapastasoexpressaspelo
totaldeprodutoativoportoneladadecelulose.Algunsmodelosmatemticospodemserutilizadospara
determinaodaquantidadedereagenteaserdosadonapolpa,duranteoinciodociclodedosagem.Narealidade,
ocontrolefeitopeloresidualaotrminodareteno.Cadafbricafixaosseusvaloresemfunodosseus
objetivos.Aconselhaseteralgumresidualparasetercertezadequehouvereagentedisponvelaolongodetodoo
perododereao.Ocontroleinstrumentaldesteestgioefetivoeimportante,epodeserfeitoatravsdeanlises
depotencialdeoxireduo(ORPRedox),sensorpticoouporsensorpolarogrfico.Afaltadereagenteaolongo
daretenoeademoradelavagempodemprecipitaraligninaseparadadasfibraspeloreagenteedificultaro
alvejamento.

Ocontroleinstrumentaldesteestgioefetivoeimportante,epodeserfeitoatravsdeanlisesde
potencialdeoxireduo(ORPRedox),sensorpticoouporsensorpolarogrfico.

Mistura
Embranqueamento,serefereinteraoentreoprodutoqumicoeacelulose.Algunsprodutoscomoasodaeo
hipocloritosofacilmentemisturadospolpasemequipamentosespeciais,bastandooefeitodosequipamentos
normaisdoprocesso.Produtoscomoocloro,oxignioedixidodecloro,precisamdeartifciosparahaveruma
uniformidadenapolpa.

TempodeReteno
otempodereaoentreapolpaeoreagentequmico.Ocorreemtanquesespeciais(torres).Essetempovaidesde
oinstantedamisturadoprodutoqumico,eincluiapassagempelomisturadordevapor,bombas,perodode
permanncianatorre,terminandocomadiluioelavagem.Cadaprodutoqumicotemseutempodereteno
peculiar,vinculandoataxaeatemperaturadetrabalho.

Temperatura
Cadareaoexigeumvaloridealdetemperatura.Omesmoocorrenasreaesdebranqueamento.Portradio,
feitaacloraoeahipocloraotemperaturaambiente,extraode60a70Ceadioxidaodeveterminarcom
aproximadamente70C.Oincrementodetemperaturapodeacelerarareao,reduzindootempodereteno.A
utilizaodesseartifcionacloraoehipoclorao,trsvantagensexpressivas,comoreduodeequipamentos,
torresmenoresemaiorvelocidadenoprocesso.Atemperaturaobtidaporlavagemcomguaquenteeinjeo
diretadevapornapolpaatravsdemisturadoresdevapor.

pH
OpHumrecursovaliosoparaocontroledobranqueamento.notvel,nospelafacilidadedessecontrole,
comopelaconstataodequeosfenmenosdemodificaesoudetransformaesfsicoqumicastmsuataxa
prpriadepH,esocorremsatisfatoriamenteseforrespeitadaessafaixa.OpHaexpressodograudeacidezou
alcalinidadedeumasoluo.OcontroledopHemcadafasedobranqueamentonosbeneficiaasreaes,mas
garantetambmaqualidadefinal,influenciandoespecialmenteaestabilidadedacor(NCPNmerodecor
posterior).

Lavagem
Cadaestgiodobranqueamentoacabacomumalavagempararemoodosmateriaissolveisedissolvidosno
processo.Alavagemremoveosmateriaissolveis,porexemplo,cloradosecidosresultantesdaclorao.A
extraoolugarporexcelnciapararemoodaligninaseparadanaclorao,masapenassolvelemmeio
alcalino.Alavagemquetiraapsahipoclorao,dixidoeoutrosestgios,osmateriaissolveisoxidadoseos
saisinorgnicossolveis.Alavagemineficienteapscadaestgioresultanatransfernciaderesduosindesejveis
queprejudicarooestgioseguinte,nomnimoexigindoaadiocomplementardereagente,quandonoh
permannciadegruposfuncionaisquecausarodescolorao,degradaooureversodealvuranoprodutofinal.A
lavagemfeitapordoismtodosoucombinaodeles.Umdelesadiluioeoengrossamentofeitosemfiltros
lavadoresooutroadifusopordeslocamento.

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Consistncia
Aconsistnciadeumasuspensodepastadeceluloseaquantidadedepastasecapresentenadisperso,incluindo
ambasasvariveis:amassadapastaeamassadagua.EmumadosagemXdereagentesqumicose
concentraodereagentes,ataxadereaoaumentacomoaumentodaconsistncia.Istotornaaoperaocom
altaconsistnciamaisdesejvelqueosabaixaconsistncia,soreduzidosesforosesvezesenergia,
aquecimentooureagentes.Aconsistnciaumavarivelimportantenobranqueamentodepastaecomoos
equipamentosnecessriosparaasoperaessodiferentesparadiferentesconsistncias,hanecessidadede
classificarasoperaesebaixa,mdiaealtaconsistncia.

Cor
Acorapareceemconseqnciadaabsorodaluznaregiovisvelderadiaoeletromagnticadoespectro.
Quandodeterminadoscomprimentosdeondasoabsorvidosnessaregiovisvel,aluzrefletidaaparececolorida
aosnossosolhos.Acorumfenmenoquedependedotipodeluzqueestsendoutilizadaparailuminarocorpoe
tambmdageometriadeiluminaoeabsoro.Aradiaoqueoolhohumanopercebecobreumafaixadaregio
doespectroentre400e750nm(nanmetros)essafaixasecompedascoresdoarcoris.Nossoolhopercebeas
coresquenosoabsorvidas,ouseja,percebemosaluzdaradiao.Quandoumcorporefletetodasascoresdaluz
visvelemigualproporo,comocontmaluzsolar,ocorpobranco(xidodemagnsio,aneve,etc.).Quandoo
corpoabsorvetodasascoresdaluz,acornegra.

Alvura
essefenmenodereflexoouabsorodaluzdoscorpose,noscasosdaspastasdecelulose,quedeterminama
brancura,oualvura,atravsdeumsistemademedioporcomparao.Paradeterminaodaalvuradacelulose
noseusaoespectrocompletodaluz.Somentepartedoespectrovisvel,ouluzcomcomprimentodeondade
457nm.Paraisso,soutilizadosfotmetros.Afaixade457nmafaixadoamareloeboaparasecorrelacionar
bemumacomparaovisual.Quandoumaluzincidesobreumafolhadeamostradecelulose,ocorremosseguintes
fenmenos:

Partedaluzrefletida.Teremosobrilhocasoonguloentreoraioiluminanteeasuperfciedafolhaforigual
aonguloentreoraiodeluzrefletidaeasuperfciedafolha.

Partedaluzpenetranafolha.Aluzdesviasenotrajetodevidorefraoereflexoqueocorremnas
superfcieslimitesformadaspelomaterialfibrosoeoar.Partedessaluzretornaparaoladoiluminantedemaneira
difusa.achamadareflectncia.
Aluzquepenetraconvertidaemcalor.Aabsoroseletivaemrelaoaocomprimentodeondaetransmitida
diferentedaluziluminante.Aabsorodaluzdessamaneiraquedeterminaacordafolhadaamostra.

NmeroKappa
Oprocedimentodadeterminaodonmerodepermanganatotemsofridocrticasfreqentes,devidosua
implicaoempastasdealtorendimentoedevidosvariaesqueocorrenaquantidadedepermanganatonofinal
dareao,quandopastascomteoresdiferentesdeligninasoanalisadas.Atualmente,sodesenvolvidosmtodos
parasuprirestasdeficincias.Quandosemudaaquantidadedeamostraesecorriginoclculofinal,baseadaem
valoresdeterminadosexperimentalmente,possvelobterumnmerodepermanganatocorrespondentequelecom
excessodefinidodepermanganatonofinaldareao.OresultadoexperimentalexpressocomonmeroKappa,
definidocomoaquantidadedepermanganatodepotssioa0,1N,consumidopor1gdepastaabsolutamenteseca
sobcondiesespecficasecorrigidasparaumconsumorelativode50%depermanganato.Aligninaempastas
branqueadasprontamenteoxidadaporpermanganatodepotssio,masacelulosemuitopoucoatacada.O
consumo,sobcondiesfixadasdepermanganatodepotssioporpastadecelulosenobranqueada,forneceuma
idiadoteordeligninaaindapresentenapastae,conseqentemente,dograudecozimentoefetuadoeda
quantidadedealvejantenecessriaemumprocessodebranqueamento.

Residual
Oconhecimentodoresidualdoprodutoqumiconofinaldotempoderetenooutroindicativonaestratgiade
branquear.bomseternofinaldareaoalgumsinalderesidual,assimgarantidoquenoocorreufaltade
produtoqumicoaolongodoperododereao.Pelaindicaodeexcessooufalta,ooperadorseorientapelo
aumentooureduodastaxas,semdeixardeanalisaroutrostestesquedemidiadasituaodapolpanesse
estgio,comoalvura,viscosidade,temperatura,etc.

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AANLISEDORESIDUALPRINCPIODEOPERAO
Atualmente,amaioriadosanalisadoresderesidualutilizaoprincpiopolarogrfico,cujoprocessotemumaclula
sensorialformadaporumcatodo,(oueletrodosensor),umanodo,(oueletrododereferncia),utilizandocomo
eletrlitoummeioaquoso(geralmenteoprpriolquidodoprocesso).Nestaconfigurao(verfigura2),uma
voltagemprdeterminadaselecionadaparatornarosensorespecficoparaanliseaplicadanosdoiseletrodos.

Quandoosensorencontraofluidodoprocesso,ocomponenteaseranalisadoentraemcontatocomsuperfcie
sensorialdocatodo,ondeeletroquimicamentereduzidoeproduzumacorrentedesadalinearqueproporcionala
concentraodasubstncianaamostra.Acorrentedesadadaclulaamplificadaeindicadacomo
concentraodoresidualdocomponente.Oseletrodosquevoentraremcontatocomofludodoprocessodevem
obedecerascaractersticasdamedioeseumaterialdeterminadoemfuno,tantodotipoderesidualquesequer
medir(CloradosouPerxidos,etc.),quantoemfunodafaixadetrabalho,comopodemosvernatabela1.

SubstnciaQumica

Rangedemedio(g/l)

FaixadepH

Cl(Cloro)

0....4

1...3

ClO(DixidodeCloro)

0...1,5(0...4Clativo)

2...5

ClO/ClO(DixidodeCloro/Clorato)

0...1,5/0...1,5

2...10*

ClO(Clorato)

0...1,5

2...10*

NaOCl(HipoclritodeSdio)

0...4

9...11,5

ClO/SO(DixidodeCloro/DixidodeEnxofre)

0...0,5/0....0,5

2...5

SO(DixidodeEnxofre)

0....25

1,5...5

HO(PerxidodeHidrognio)

0...10

9...11

NaSO(HidrosulfitodeSdio)

0...2

4...7

Principaiscaractersticasparamedioderesidualqumico
Oprincpiodemediobaseadoemumcircuitoqueaplicaumatensoemedeacorrentenocircuito
considerandosealgumascondies.Atensoaplicadaaocircuitoselecionadadeacordocomoresidualquese
quermediredevesermantidaestvelduranteamedio.Acorrentegeradapelocircuitodiretamente
proporcionalconcentraoderesduoqumicoativoeletroquimicamentenasoluo.
Acorrentegeradapositivanoeletrododemedioseestivermosmedindoumasubstnciaquimicamenteoxidada.
Acorrentegeradanegativanoeletrododemedioseestivermosmedindoumasubstnciaquimicamente
reduzida.
Osmateriaisdeconstruodoseletrodossodeterminadospelascaractersticasdamedioqueestiversendo
feita.
Osensorpodesermontadovirtualmenteemqualquerposiosemalteraodasensibilidade.
Avazodaamostranoumfatorcrticoparaosensor.
Umavezqueocorreoconsumogradualdoanododuranteamedio,osensorrequersubstituioemintervalosde
seisadozemeses,dependendodouso.Atenteparaafigura3(sensor).

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PRINCIPAISCOMPONENTESDEUMANALISADORDERESIDUAL
Aconfiguraodoanalisadordependedofabricanteepodeapresentarcaractersticasespecficastantoemfuno
datecnologiaquantopelascaractersticasespecficasdoprocessoondeserutilizado,basicamenteosmodelos
maisempregadosapresentamaconfigurao:

Dispositivodeamostragem
Estecomponenteresponsvelpelacoletadaamostradiretamentenoprocesso,mantendoarepresentativaeem
condiesdeserenviadaunidadedemedioondevaiaconteceraanlisepropriamentedita.Entreasprincipais
caractersticaspodemoscitar:
Asamostrascoletadassofiltradasedevempermanecerlivresdefibras.
Osciclosdeamostragemelavagemdevemsercontroladosparaevitarentupimentos.
Omovimentodopistoapscadaamostragemmantmocanaldeamostralimpo.
Ovolumedeamostracoletadogeralmenteestentre50150ml/min.
Oequipamentodevesuportarapressodoprocessoquepodealcanarat16bar(232PSI)

Unidadedemedio
Aunidadedemediotemafunodeprocessarossinaisdoseletrodosqueficamemcontatocomofluidodo
processo,antesdeenvilosparaaunidadecentral.Entreasprincipaiscaractersticaspodemoscitar:
Aunidadedemediotemquemanterumaexcelenteestabilidadedafonteparaaalimentaodosensor.
Deveserinstaladaemcampoprximoaopontodemedioparaevitaratrasoscausadospelotempodetransporte
daamostra.
Aunidadedemedioresponsvelpelainterfacedossinaisentreosensoraunidadecentraldeprocessamento.

UnidadeCentraldeProcessamento
AunidadecentralprojetadaparaoperarcomoumaCPUdosistemadeanlise,eentreoutrasatividadestambm
temcomocaractersticas:
Atuarcomodispositivodecontroleparasensoresdebranqueamento.
Possibilitaraconfiguraodesensoreseoprocessamentoderesultadosdemedio.
Atuarcomofontedealimentao.
Enviarosdadosobtidosdosensorparaosistemadeinstrumentaodafbricaparausonocontroledeprocessode
branqueamento.
Aeliminaodoresidualfinalprevineareversodecoreprevineacorroso.
Noexemplodafigura4podemosverumamalhadecontrolequemonitoraaadiodeSO2(Dixidodeenxofre)
paraareduodeClO2(Dixidodecloro)napolpa.

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Nesteartigoprocuramosmostraralgumascaractersticasespecficasdeumprocessodebranqueamentodecelulose,
pormsemaintenodeesgotaroassuntoquevastoeamplamentediversificado.Devemoslembrarqueestetipo
deprocessoalvodeconstantesestudosvisandoasuaotimizaoe,semdvidanenhuma,abuscapelaeconomia
dosinsumosquesomuitoimportantesnestesegmentoindustrial.

*OriginalmentepublicadonarevistaMecatrnicaAtualAno5Edio26Fev/Mar/06
Copyright2013EditoraSaberLtda.Todososdireitosreservados.
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