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流體化床結晶處理技術應用於

磷酸鹽之研究

學號:
D09314003
姓名:陳奇琳

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內容大綱
 前言
 文獻回顧
 流體化床原理
 國內外流體化床結晶技術發展
 實驗裝置與設備
 實驗藥劑
 實驗方法
 預期結果

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前言【 1/8 】
 台灣地區經濟發展迅速,生活水準日益
提高,含磷廢水相關工業繁多,爲 了避
免承載水體受污染,導致水體產生優養
化現象,以污染物資源回收再利用為目
標,以可回收再利用之技術,解決含磷
廢水處理之問題。

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前言【 2/8 】
 磷酸鹽排入承受水體會引發藻類和微生
物大量的繁殖,進而造成水庫、湖泊產
生「優養化」。
 優養化會消耗水中的溶氧量,導致水體
中的魚類窒息而死,進而造成水體的色
度和濁度增加及產生臭味,降低了水體
的品質。

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前言【 3/8 】
 傳統水中磷酸鹽之去除,主要以化學混
凝處理或生物除磷技術為主。

 化學混凝:去除水中磷酸鹽效率高,但
是會產生大量含水率高的化學污泥。

 生物除磷技術:需要廣大土地面積及較
長處理時間。
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前言【 4/8 】
 水中磷酸鹽的主要來源為工業廢水或家庭污水。

 畜牧廢水中磷酸鹽濃度可達 200 mg P/L 。

 家庭污水磷酸鹽含量約有 8 mg P/L 。

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前言【 5/8 】
 磷酸鹽的影響:
 在藻類生物細胞磷含量佔 0.5~1.0% ,卻是
限制藻類生長的主要原因。

 當磷酸鹽在水中含量小於 5μg/L 時被認為是


藻類最小限制濃度。

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前言【 6/8 】
 廢水中含磷組成:
 除了正磷酸鹽外,其中 15%~70% 主要為聚
磷酸鹽 (polyphosphate) 和有機磷 (organic
phosphate) 及其他種類的磷酸鹽。

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前言【 8/7 】
 磷酸鹽代表性結構:
 正磷酸鹽: P 原子位於中心,四角連接氧原子。

 聚磷酸鹽:為直鏈分子, P-O-P 連結,是由兩個


或多個正磷酸根縮聚形成。

 偏磷酸鹽:主要為環狀。

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前言【 8/8 】
正磷酸鹽 聚磷酸鹽 偏磷酸鹽

O
P

O O
O P O P O P

P P

O O

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文獻回顧【 1/2 】
 流體化床結晶處理優缺點:
 可回收再利用
 無污泥產生
 反應速率快
 操作簡單
 投資成本少

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文獻回顧【 2/2 】
 工研院提出流體化床結晶法,係利用金
屬鹽具有低溶解度及穩態晶體的特性。

 可處理 10~100000mg/L 濃度的廢水

 結晶面積 >3000m2/m3

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流體化床原理【 1/2 】
 當流體由下往上通過固體顆粒層,一開
始低上流速度從底部進入,固體顆粒上
不會產生運動作用,藉由增加上流速度
,作用在顆粒上的拖曳力增大,超過顆
粒本身的重力而懸浮,使固體顆粒產生
類似流體行為的現象,稱為流體化
(fluidization) 。

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流體化床原理【 2/2 】
 增加表面流速會對顆粒產生拖曳力 (Drag
Force) ,當顆粒所受之拖曳力等於顆粒
有效重 (Effect Weight) 時,顆粒便會開始
浮動,當顆粒稍微膨脹時的瞬間上流速
度,稱為最小流體化速度 (Minimum
Fluidized Velocity) 。

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國內外流體化床結晶技術
發展【 1/3 】
 流體化床結晶技術,始於 1970 年,由荷
蘭發展出來。
 1972 開始至 1991 年由美國 PERMUTIT
公司及荷蘭 DHV 公司,將此技術應用於
公共給水的飲用水水質軟化 (Softening)
處理。而後由荷蘭 DHV 公司取得專利,
直到 1987 年後才開始應用於廢水處理上

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國內外流體化床結晶技術
發展【 2/3 】
 流體化床結晶技術:
 1993 年,由工研院帶動研究。
 1994 年, DHV 在台灣高雄成立分公司。
 1997 年,由工研院取得中華民國專利。
 1996~2002 年,推廣於半導體工業的廢水處理。

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國內外流體化床結晶技術
發展【 3/3 】
 半導體產業:
 奇美電子光電二廠、茂德科技、飛元科技、
奇美電子、中美合石化廠、立生半導體、漢
磊科技。
 2004 年,在高雄澄清湖,建設台灣第一
批高級淨水工程,來改善台灣自來水水
質品質。

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實驗裝置與設備【 1/2 】
 實驗裝置:
 本研究使用之實驗裝置,為角錐狀三相式
(three-phased) 流體化床結晶反應槽。

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Air
放流水

pH

Air


結晶體

結晶藥 酸鹼藥 酸鹼藥 磷酸鹽


劑 劑 劑 溶液

空氣散佈器
晶體
Compressed 貯存桶
結晶產物排出
air

流體化床設備圖 19
實驗裝置與設備【 2/2 】
 實驗設備與材料:
 蠕動幫浦  空氣流量器
 pH 控制器

 迴流幫浦  廢水貯存桶

 壓差儀  結晶貯存箱
 空氣壓縮機  酸鹼藥劑桶
 氣體分散器  結晶藥劑桶
 氣液固分離器
 浮子流量計
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流體化床設備圖 21
實驗藥劑
 磷酸鹽溶液:磷酸二氫鉀
 結晶藥劑:氫氧化鈣
 酸鹼藥劑: NaOH 、 H2SO4
 擔體:二氧化矽 (0.2mm~0.5mm)

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實驗方法【 1/7 】
 擔體前處理 :
 水洗→烘乾→冷卻→篩分→稱重
 測試擔體密度 (Bulk density) :
 準備稱量瓶
 充滿密度 ρ1 的液體稱重→倒出液體
 將乾燥秤重後之擔體置於瓶中→加滿液體稱

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實驗方法【 2/7 】
 決定空氣流量:調整空氣進流量,探討
產生流體化之最佳空氣進流量,探討反
應槽動力行為與處理效率及結晶比例之
影響。
 決定進流負荷比:調整廢水流量,控制
進流負荷在操作範圍內,探討處理效率
與結晶比例之影響。

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實驗方法【 3/7 】
 決定進流濃度:用相同進流負荷比,使
用不同的進流溶度,探討處理效率與結
晶比例之影響。

 決定 Ca/P 進流莫耳比:控制鈣磷進流莫
耳比來探討莫耳比與結晶效率及結晶比
例之影響。

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實驗方法【 4/7 】
 決定出口的 pH 值:藉由 pH 控制調整反
應槽中操作範圍,探討處理效率與結晶
比例之影響。

 決定擔體顆粒粒徑:填充不同粒徑大小
的石英砂 (0.2mm~0.5mm) ,探討處理效
率與結晶比例之影響。

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實驗方法【 5/7 】
 決定固定床高:調整填充石英砂的高度
,探討處理效率與結晶比例之影響。

 決定反應所需時間:調整反應時間,觀
察反應槽出流水中磷酸鹽濃度的變化,
進而決定反應時間,探討處理效率與結
晶比例之影響。

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實驗方法【 6/7 】
 根據空氣進流量、進流負荷比、進流濃
度、 pH 值、 Ca/P 進流莫耳比、固定床
高、擔體顆粒粒徑、反應所需時間,求
出個別最佳化數據,依照佳化數據做最
終流體化槽結晶操作試驗,探討結晶效
率。

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實驗方法【 7/7 】
 晶相鑑定:使用 X 光繞射儀 (XRD) 建立
晶體圖譜,比照粉末繞射標準聯合委員
會 (Joint Committee on Powder
Diffraction Standards) 的資料圖譜來鑑定
晶種。

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預期結果
 最終推算結晶率、沉澱率、溶解率、晶
體成長率、結晶相轉變率、晶體平衡活
性、角錐狀反應槽及三相式流體化床反
應動力模式。
 藉由角錐狀三相式流體化床動力行為模
式推導此反應裝置的結晶率、成長率及
相轉換率。

30
參考文獻【 1/2 】
 ELISABETH V. MUNCH and KEITH BARRM , “
CONTROLLED STRUVITE CRYSTALLISATION FOR
REMOVING PHOSPHORUS FROM ANAEROBIC
DIGESTER SIDESTREAMS ” Wat. Res. Vol. 35,No.1 pp
151-159,2001
 K.Shimamura , T.Tanaka ,Y.Mlura and H.Ishikawa ,
“Development of a high-efficiency phosphorus recovery
method using a fluidized-bed crystallized phosphorus
removal system” Water Science and Technology Vol 48
No.1 pp 163-170,2003
 Gas-Liquid-Solid Fluidization Engineering , 11.5
CRYSTALLIZATION pp 698-702

31
參考文獻【 2/2 】
 曾四恭,李明政,林庭郁 “養豬廢水處理場結
晶物質資源化技術研究” 第二十三屆廢水處理
技術研討會論文集
 劉志忠 “流體化床結晶法去除水中磷酸鹽之研
究” 碩士論文,國立中央大學
 錢建嵩 “流體化床技術” 高立圖書有限公司
 李茂松 “廢水流體化床結晶技術 (FBC)” 工研
院 環安中心

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簡報完畢

敬請指教

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