PRINCIPIOS BSICOS DEL ANLISIS DEL TAMAO DE PARTCULAS

Realizado por el Dr. Alan Rawle

Malvern Instruments Ltd.
England
Ref: WR14 1AT.
Traducido por D. Jess Carlos
Puebla
IESMAT, S.A.
Espaa
Ref: IESMATNA1

QU ES UNA
PARTCULA?
Esta pregunta en principio,
puede resultar una tontera. Sin
embargo, es fundamental para
comprender los resultados que
encontramos en las diferentes
tcnicas de anlisis de tamao
de partculas. Los procesos de
dispersin y la forma de los
diferentes materiales hacen,
que el anlisis del tamao de
partculas sea una materia ms
compleja de lo que en principio
cabe esperar.

Alta
Esfericida
Media
Esfericida
Baja
Esfericida
Muy
Angular

d.
mnima

Angular

SubAngular

SubRedondea
Muy
Redondea
Redondea

d.
mxima

Propiedades:
Volumen
Peso
Area
superficial
Area
Proyectada
Tasa de
sedimentacin

Figura 1
EL ACERTIJO DEL
TAMAO DE UNA
PARTCULA
Imagine una caja de cerillas y
una regla. Si nos preguntan por
el tamao de este objeto,
contestamos diciendo que la
caja de cerillas es de 20x10x5
mm. No sera correcto decir la
caja de cerillas es de 20 mm
como nico aspecto de su
tamao. Por tanto no es posible
describir una caja de cerillas de
tres dimensiones con un solo
nmero.
Obviamente
la
situacin sera ms difcil para
una forma compleja como un
grano de arena o una partcula
de pigmento de un bote de

MRK 922-01

pintura. El responsable de
control de calidad, querr slo
un nmero para describir el
tamao de sus partculas.
Necesitar conocer si la media
de tamao se ha incrementado
o por el contrario ha
disminuido a lo largo de un
proceso de produccin. ste es
el problema bsico del anlisis
del tamao de las partculas:
describir
un
objeto
tridimensional con un solo
nmero.
La figura 1 muestra algunos
tipos de granos de arena. Qu
tamao tienen stos?
LA ESFERA
EQUIVALENTE
Slo existe una forma que
puede ser descrita bajo un
nico nmero y sta, es la
esfera. Si sabemos que es una
esfera de 50 um, sta se
definir as exactamente. No
podemos hacer lo mismo con
un cubo donde las 50 um
pueden referirse a un lado o a
la diagonal. En la caja de
cerillas
existen
diversos
nmeros de propiedades y stas
pueden ser descritas por uno
slo, por ejemplo: el peso, el
volumen o el rea superficial.
Si existe una tcnica que mida
el peso de la caja de cerillas,
podemos convertir este peso en
el de una esfera, recordando
que:
Peso = 4/3 r3 .

y calculando un nico nmero

(2r) para el dimetro de la
esfera del mismo peso que la
caja de cerillas. Esto es en
teora la esfera equivalente.
Nosotros medimos algunas
propiedades
de
nuestra
partcula y asumimos que stas
se refieren a una esfera. Por
tanto, se deriva a un nico
nmero (el dimetro de esta
esfera) para describir a nuestra
partcula en tamao. De esta
forma, no tenemos que
describir
nuestras
tres

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dimensiones de la partcula con

tres o ms nmeros, que
aunque dieran mas precisin
sera un inconveniente para los
propsitos de control de
calidad.
Observamos que esto puede
producir
algunos
efectos
interesantes dependiendo de la
forma del objeto, que est
ilustrado con un ejemplo de
esferas
equivalentes
de
cilindros como el de la figura 2.
Sin embargo, si nuestro
cilindro cambia de forma o
tamao, tambin cambiar el
volumen/peso, por lo que
podremos saber si la partcula
es mayor o menor con nuestro
modelo de esfera equivalente.

Figura 2
Dimetro de una esfera
equivalente de un cilindro de
100 x 20 m
Imaginemos un cilindro con un
dimetro D1 = 20 m (por tanto
r = 10 m) y una altura de 100
m. Pues bien, existe una
esfera de dimetro D2 que tiene
un volumen equivalente a ese
cilindro. Este dimetro lo
podemos calcular de la
siguiente forma:
Volumen del cilindro =
= r2 h = 10000 (um3)
Volumen de esfera = 4/3X3

Donde X es el radio del

volumen equivalente. Por tanto,
si igualamos ambos volmenes
y despejamos X,
X = 3(3V/4)= 0.623(V)
X = 3(30000/4)= 3(7500)=
19.5m

D2= 39.1 m

El dimetro de la esfera
equivalente en volumen para
ese cilindro de 100 m de
altura y 20 m de dimetro est
alrededor de 40 m. La tabla
adjunta
indica
dimetros
esfricos equivalentes para
cilindros de diferentes valores
de altura y dimetro. La ltima
lnea podra ser la tpica
partcula grande de arcilla con
forma de disco. Sin embargo si
esta partcula tuviera 20 m de
dimetro y 0.2 m de espesor
(altura
del
cilindro),
normalmente
no
consideraramos
esta
dimensin. Los instrumentos
que miden el volumen de la
partcula,
obtendran
una
respuesta de alrededor de 5
micras. As pues, se abre la
posibilidad de discusin sobre
las respuestas que proporciona
cada tcnica.
Es importante anotar, que todos
estos
cilindros
sern
determinados por la tcnica de
tamices con el mismo tamao,
(del orden de 25 m) y ser
definido como: todo el
material est por debajo de 25
m.
Con la tcnica de Difraccin
Lser estos cilindros se vern
diferentes, pues poseen valores
diferentes.

Dimetro
Esfrico
Equivalente
22.9
28.8
39.1
49.3
62.1
18.2
13.4
10.6

(d=1+2+3)

y hemos dividido por el

nmero de partculas (n = 3).
Esto es una media numrica de
longitud, porque el nmero de
partculas aparece en la
ecuacin:
Dimetro medio= (1+2+3)/3= 2=
d/n

En trminos matemticos esto

es denominado D (1, 0) ya que
los trminos de dimetro que
aparecen en el numerador de la
ecuacin estn elevados a una
potencia de 1 (d1) y no hay
trminos de dimetro en el
denominador (d0).

dmn

Esfera del mismo

peso

dmx

dp
dsed

dv

Esfera que tiene la misma

tasa de sedimentacin

Esfera del mismo

volumen

dtamiz Esfera que pasa por la

misma apertura de tamiz

Figura 3
DIFERENTES TCNICAS
Si observamos nuestra partcula
en un microscopio estaremos
viendo una proyeccin sobre 2
dimensiones y habr un
nmero de dimetros que
podemos
medir
para
MRK 922-01

D (4, 3), ETC

Imaginemos tres esferas de
dimetros 1, 2, y 3 unidades.
Cul es la media de tamao de
estas tres esferas?. Nuestra
primera reflexin nos dice que
es 2.00. Cmo hemos
obtenido
esta
respuesta?.
Simplemente hemos sumado
todos los dimetros

Esfera de la misma
longitud mnima
Esfera de la misma
longitud mxima

Tamao del Proporcilindro

cin
Altura Di.
20
20
1:1
40
20
2:1
100
20
5:1
200
20
10:1
400
20
20:1
10
20
0.5:1
4
20
0.2:1
2
20
0.1:1

podemos tener un tamao

estndar para una particular
tcnica y as poder comparar
entre instrumentos que usan ese
mismo tipo de tcnica.

caracterizar a nuestra partcula.

Si tomamos la mxima
longitud de la partcula y
consideramos sta para nuestro
tamao, realmente estamos
determinando que nuestra
partcula es una esfera de esta
mxima dimensin. De la
misma forma, si usamos el
dimetro mnimo o alguna otra
medida, se producir otra
respuesta al tamao de nuestra
partcula. Por tanto, debemos
ser conscientes de que cada
tcnica medir una diferente
propiedad de la partcula
(longitud mxima, longitud
mnima,
volumen,
rea
superficial, etc.), y por tanto
proporcionar una respuesta
diferente de las tcnicas que
midan
otras
dimensiones
alternativas. La figura 3
muestra diferentes respuestas
posibles para un simple grano
de arena. Cada una, es
completamente
correcta.
Simplemente indica, que ha
sido medida una propiedad
determinada
de
nuestra
partcula. Es lo mismo que
medir diferentes parmetros de
nuestra caja de cerillas con una
regla, como la longitud o la
anchura.
Slo
podemos
comparar medidas de una
muestra de polvo usando la
misma tcnica.

Esto tambin indica, que no

hay ningn tamao estndar
para partculas, como los
granos de arena. Los estndares
deben ser esfricos para poder
comparar entre las diferentes
tcnicas.
Sin
embargo,
Pgina 2

ds

Esfera de la
misma superficie

Sin embargo, imaginemos

ahora que somos un ingeniero
de catlisis y queremos
comparar estas esferas sobre la
base del rea superficial, ya
que una gran rea superficial
implica una gran actividad de
catlisis. El rea superficial de
la esfera es 4r2. Por tanto, para

comparar sobre la base del rea

superficial, debemos elevar al
cuadrado los dimetros, dividir
entre el nmero de partculas y
hacer la raz cuadrada para
conseguir el dimetro medio:
((12+22+32)/3) = 2.16= d2/n

Esto es de nuevo una media

numrica (de superficie), ya
que aparece un nmero de
partculas
sobre
el
denominador de la ecuacin.
Esto se denomina en trminos
matemticos D (2, 0), ya que
los trminos de dimetro que
aparecen en el numerador de la
ecuacin estn elevados a una
potencia de 2 (d2) y no hay
trminos de dimetro en el
denominador (d0).
En tercer lugar, pongamos el
caso de un ingeniero qumico
que quiere comparar las esferas
sobre la base del peso.
Recordando que el peso de una
esfera es:
4/3 r3 .
elevaremos al cubo los
dimetros, dividiremos por el
nmero de partculas y
aplicaremos la raz cbica para
calcular el dimetro medio:
3

((13+23+33)/3) = 2.20 = d3/n

De nuevo es una media

numrica (de peso o volumen),
ya que el nmero de partculas
aparece en la ecuacin. En
trminos
matemticos
se
denomina como D(3, 0).
El principal problema con las
medidas D(1,0), D(2,0) y
D(3,0) es que el nmero de
partculas es inherente a la
frmula, lo que implica la
necesidad de contar un gran
nmero de partculas. El
contaje de partculas slo es
ejecutado cuando el nmero de
ellas es muy bajo (regiones de
ppm o ppb) en aplicaciones
como contaminacin, control y
salas limpias. Como ejemplo
diremos que 1 gramo de
partculas de slice de 1 de
tamao contiene del orden de
760x109 partculas.
MRK 922-01

Por tanto el concepto de

medida del Momento necesita
ser introducido y es aqu donde
puede haber alguna confusin.
Los dos Momentos ms
importantes son:
+ D(3,2), Medida del Momento
del
Area
Superficial

Dimetro medio Sauter.

+ D(4,3), Medida del Momento
del Volumen o Masa
Dimetro
medio
De
Brouckere.
Estas medidas son anlogas a
los momentos de inercia en las
que se introduce otro trmino
lineal como es el dimetro. En
el caso del rea superficial hay
una dependencia sobre el d3 y
en el del volumen una
dependencia del d4, como se
puede ver en la siguiente
frmula:
D (4, 3) = (14+24+34)/(13+23+33)=
2.72= d4/ d3
D (3, 2) = (13+23+33)/(12+22+32)=
2.57= d3/ d2

Estas frmulas indican sobre

qu punto central de la
frecuencia (en superficie o
volumen) podra rotar la
distribucin. En efecto, son
centros de gravedad de las
respectivas distribuciones. La
ventaja de ste mtodo de
clculo es obvio, la frmula no
contiene
el
nmero
de
partculas y por tanto los
clculos de las medias y
distribuciones no requieren el
conocimiento del nmero de
partculas de la muestra. La
tecnologa de Difraccin Lser
calcula
inicialmente
una
distribucin basada en trminos
de volumen y sta es la razn
por la que el valor del D(4,3)
est reportado de una manera
un poco especial a travs de
volmenes relativos.
DIFERENTES TCNICAS
PROPORCIONAN
DIFERENTES MEDIDAS
Utilizar
microscopa
electrnica para medir nuestras
partculas, es similar a medir
los dimetros con una gratcula.
Pgina 3

Aadimos datos y dividimos

entre el nmero de partculas
para conseguir el resultado
medio. Por tanto estamos
generando el D (1, 0) o nmero
de longitud media con sta
tcnica. Si tuviramos acceso a
algn sistema de anlisis de
imagen, podra ser medida el
rea de cada partcula y
dividida entre el nmero de
partculas,
por
tanto
generaramos el
D (2, 0) o nmero de rea
superficial media.
Si dispusiramos de una
tcnica de tipo Electrozone
Sensing podramos medir el
volumen de cada partcula y
dividir entre el nmero de
partculas, generando por tanto
el D (3, 0) o nmero de
volumen o peso medio.
La tcnica de Difraccin Lser
puede generar el D (4, 3) o
media
del
volumen
equivalente. Esto es lo mismo
que la medida del peso
equivalente si la densidad es
constante. Por tanto, cada
tcnica es responsable de
generar diferentes medidas del
dimetro, as como diferentes
propiedades
de
nuestra
partcula. Existe un nmero
muy grande de correctas y
aceptables respuestas.
Supongamos 3 esferas con
dimetros de 1, 2, y 3 unidades.
En funcin de las tcnicas de
medida podemos encontrar,
entre otros, los siguientes
resultados:
Xnl = D(1, 0)= (1+2+3)/3= 2.00
Xns= D(2, 0)= ((1+4+9)/3)= 2.16
Xnv = D(3, 0)= 3((1+8+27)/3)= 2.29
Xls= D(2, 1)=(1+4+9)/(1+2+3)=2.33
Xlv= D(3, 1)=((1+8+27)/(1+2+3))=
2.45
Xsv= D(3, 2)(1+8+27)/(1+4+9)=2.57
Xvm= D(4,3)=(1+16+81)/(1+8+27)=
2.72=Xwm

DISTRIBUCIONES DE
NMERO Y VOLUMEN
Tamao
(cm)
10-1000
1-10
0.1-1.0
Total

Nmero
% en
de
Nmero
Objetos
7000
0.2
17500
0.5
3500000
99.3
3524500 100.00

% en
Masa
99.96
0.03
0.01
100.00

Este ejemplo, est adaptado de

un artculo de la revista New
Scientist (13 de octubre de
1991): hay un gran nmero de
objetos artificiales orbitando
alrededor de la tierra y los
cientficos
los
siguen
regularmente. Tambin los han
clasificado en grupos en base a
su tamao.
Si examinamos la tercera
columna de la tabla anterior
podemos concluir, de forma
correcta, que el 99.3 % de
todas las partculas son
increblemente pequeas. Esta
evaluacin, est hecha sobre la
distribucin de nmeros de los
objetos. Sin embargo, si
examinamos la cuarta columna
podemos
decir,
que
aparentemente
todos
los
objetos estn entre 10 y 1000
cm. Esto es, donde se encuentra
la mayora de la masa de los
objetos.
Hay que hacer notar, que las
distribuciones de nmero y
masa son muy distintas y
podran conducir a diferentes
conclusiones dependiendo de la
que se use.
De nuevo, ninguna distribucin
es incorrecta. Los datos estn
simplemente examinados por
diferentes caminos. Si estamos
haciendo un viaje por el
espacio,
por
ejemplo,
podramos decir que es fcil
eludir los 7000 grandes objetos
y esto, dar una precaucin del
99.96 % en todos los casos. Sin
embargo, si lo importante del
viaje espacial es la proteccin
contra los pequeos objetos,
sta sera un 99.3 % en
nmero.
Si determinamos la media de
las distribuciones mencionadas,
encontramos que la media en
nmero est alrededor de 1.6
cm y la media en masa
alrededor de 500 cm (muy
diferentes).
INTERCONVERSIN
ENTRE LAS MEDIDAS DE
NMERO, LONGITUD Y
VOLUMEN/MASA
Si medimos nuestras partculas
con microscopa electrnica,
MRK 922-01

como anteriormente, sabemos

que estamos calculando el
D(1, 0) o media de tamao en
nmero/longitud. Si lo que
realmente requerimos es el
tamao medio en volumen o
masa, tenemos que convertir
nuestra media en nmero, a
media
en
masa.
Matemticamente
esto
es
factible,
pero
debemos
examinar las consecuencias de
ste tipo de conversin.
Imaginemos
que
nuestra
tcnica de medida electrnica
est sujeta a un error de +/- 3%
sobre el tamao medio. Cuando
convertimos el tamao medio
en nmero, a tamao medio en
masa, como la media en masa
es una funcin cbica del
dimetro, el error estar
elevado al cubo. Es decir, ser
del +/- 27% de variacin del
resultado final.
Sin embargo, si calculamos la
distribucin de volumen o
masa a travs de la tcnica de
Difraccin Lser, la situacin
es diferente. Para una muestra
estable medida bajo unas
condiciones de recirculacin en
medio lquido, podramos
conseguir
generar
una
reproducibilidad de la media en
volumen del +/- 0.5%. Si ahora
convertimos esta media en
volumen en media en nmero,
el error sera la raz cbica de
0.5%. Es decir, menor del 1%.
En la prctica, esta medida en
la que estamos usando una
tcnica
de
microscopa
electrnica y en la que
realmente lo que queremos es
la distribucin de masa o
volumen, el efecto de ignorar o
perder una partcula de 10
micras es el mismo que el de
ignorar o perder mil partculas
de 1 micra. De esta forma
debemos ser conscientes del
gran error de interconexin que
producimos.
En los Analizadores de
Tamao de Partculas de
Malvern Instruments, tanto en
versin DOS como Windows,
se calculan el resto de los
dimetros derivados, pero se
debe tener especial cuidado a la
hora de interpretar los mismos.
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Diferentes medidas pueden ser

convertidas al resto siguiendo
las
siguientes
ecuaciones
denominadas transformaciones
de Hatch-Choate:
LnD4.3= 1lnXv + 0.5ln2
LnD4.2= 2lnXv
LnD4.1= 3lnXv - 1.5ln2
LnD4.0= 4lnXv - 4ln2
LnD3.2= 1lnXv - 0.5ln2
LnD3.1= 2lnXv - 2ln2
LnD3.0= 3lnXv - 4.5ln2
LnD2.0= 2lnXv - 4ln2
LnD2.1= 1lnXv - 1.5ln2
LnD1.0= 3lnXv - 2.5ln2

DIMETROS MEDIDOS Y
DERIVADOS
Podemos ver que la Tcnica de
Difraccin Lser de Malvern,
genera una distribucin de
volumen a travs de los datos
analizados de energa de luz.
(Con el anlisis Fraunhofer, la
distribucin
del
rea
proyectada es asumida en los
clculos). Esta distribucin de
volumen, puede ser convertida
a cualquier dimetro en nmero
o longitud como se muestra en
las ecuaciones descritas.
Sin embargo, en cualquier
tcnica de anlisis, debemos
considerar las consecuencias de
realizar dichas conversiones
(mirar la seccin previa
Interconversin entre medidas
de volumen/masa, nmero y
longitud) y el tipo de
dimetro, que mide con sus
posibles conversiones a otros
derivados a travs del primero.
Por ejemplo, una tcnica de
microscopa medir el dimetro
D (1, 0) y derivar a otros
dimetros a travs de ste.
Debemos confiar ms en los
dimetros medidos que en los
dimetros
derivados.
En
realidad,
en
algunas
circunstancias puede resultar
peligroso relegar sobre las
propiedades a los dimetros
derivados. Por ejemplo, el
anlisis Malvern proporciona
una medida del rea de la
superficie especfica en m2 / cc
m2 / gm. No debemos tomar
este valor literalmente. En
realidad, si lo que queremos es
calcular el rea de la superficie
especfica de nuestro material,
deberamos usar una tcnica

especfica para este tipo de

medida, como por ejemplo
B.E.T. o Porosimetra de
Mercurio.

masa se calculara
siguiente forma:

QU NMERO DEBEMOS
USAR?
Recordando que cada tcnica
mide una propiedad (o tamao)
diferente de nuestra partcula, y
que podemos usar los datos en
un nmero diferente de
caminos para obtener un
resultado medio (D (4, 3),
D (3, 2), etc.), Qu nmero
deberamos usar?
Tomemos un simple ejemplo
de dos esferas de dimetros 1 y
10 unidades. Imaginemos que
estamos fabricando oro. Si lo
que queremos calcular es el
dimetro medio en nmero,
ste ser el siguiente:

Este valor, muestra dnde se

falsea la masa del sistema y
donde est el mejor valor
qumico de nuestro proceso de
ingeniera.
Sin embargo, imaginemos
ahora que estamos ahora en una
sala limpia fabricando obleas
de slice o algo similar. En este
caso, si una partcula de polvo
cae sobre la oblea producir un
efecto.
El
nmero
o
concentracin de partculas es
muy importante, pues 1
partcula = 1 defecto. En este
caos querramos usar una
tcnica
que
midiera
directamente el nmero de
partculas o que diera la
concentracin de partculas. En
esencia, sta es la diferencia
entre el contaje de partculas y
el tamao de partcula. Con el
contaje
registraremos cada una de stas
de una en una. El tamao sin
embargo, es menos importante
y slo requeriremos un nmero
limitado de clases de tamao
(normalmente 8).
En
dosis
medidas
de
inhaladores para enfermos de
asma, tanto la concentracin de
la
medicina
como
la
distribucin de tamao de las
partculas que salen disparadas
es importante.

D (1, 0) = (1+10)/2 = 5.50

Asumiramos, por tanto que la

media de tamao de las
partculas en el sistema es 5.50
unidades.
Sin
embargo,
debemos recordar que si
estamos fabricando oro, en lo
que estamos interesados es en
el peso de nuestro material. Por
ejemplo, si tenemos un proceso
de
flujo,
no
estaremos
interesados en que haya 3.5
millones de partculas en ste,
sino en que haya 1 2 Kg de
oro.
Recordando que la medida de
la masa es una funcin cbica
del dimetro, veramos que la
esfera de dimetro una unidad,
tiene una masa de una unidad y
la esfera de dimetro 10
unidades tiene una masa de 103
= 1000 unidades. Es decir, las
esferas grandes corresponden a
1000/1001 partes del total de la
masa del sistema. Si estamos
fabricando
oro,
podemos
desechar las esferas de una
unidad, porque la prdida ser
menor del 0.1 % del total de la
masa del sistema. Por tanto, la
media de nmero no refleja con
precisin dnde se falsea la
masa del sistema. Por ello, el
D(4, 3) es mucho ms usado.
En el ejemplo de nuestras dos
esferas, la media de volumen o
MRK 922-01

de

la

D (4, 3) = (14+104)/(13+103) = 9.991

MEDIA, MEDIANA Y
MODA. ESTADSTICA
BSICA
Es importante definir estos tres
trminos ya que muy a menudo
son usados incorrectamente en
interpretaciones estadsticas y
en anlisis de tamao de
partculas:
Media
Es la media aritmtica de los
datos y puede ser calculada
para el tamao de partculas
(mirar seccin D(4, 3) etc.).
Mediana
ste es el valor de tamao de
partcula
que
divide
la
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poblacin de partculas en dos

partes iguales. Es decir, hay un
50% de la distribucin por
encima y un 50% por debajo.
Moda
Es el valor ms comn de la
frecuencia de distribucin. Es
decir, el punto ms alto de la
curva de frecuencia.
Distribucin Normal o Gausiana

Media
Mediana

Moda

Dimetro

Figura 4
Imaginemos
que
nuestra
distribucin es normal o
gausiana. La media, mediana y
moda
se
encontrarn
exactamente en la misma
posicin. Mirar figura 4.
Imaginemos ahora que nuestra
distribucin es bimodal como
la de la figura 5.
Distribucin Bimodal
Moda
Media
Mediana

Dimetro

Figura 5
La media del dimetro estar
casi exactamente entre las dos
distribuciones como se muestra
en la figura 5. Es importante
resaltar, que no hay partculas
en este valor de la media. La
mediana se encontrar en el 1%
de la distribucin de tamao
ms gruesa de las dos
distribuciones, ya que ste es el
punto que divide la distribucin
completa exactamente en dos.
Y la moda se encontrar en el
punto ms alto de la curva ms
gruesa, ya que ste es el valor
ms comn del tamao
encontrado (slo ste!).
Este ejemplo ilustra que no hay
razn alguna para pensar que la
media, mediana y moda deban
ser idnticas o similares. Esto
depender de la simetra de la
distribucin.
Es muy importante resaltar que
en la tabla de anlisis de los
equipos Malvern aparecen:

valores, danBrowniano
muy pocay desplazamiento por
Comparacin del desplazamientoestos
por movimiento
reproducibilidad
y son
sedimentacin
gravitacional

* Desplazamiento medio
+ Distancia establecida por una esfera de densidad 2000 Kg m-3, incluyendo la correccin de
Cunningham

- D (4, 3) que es el dimetro

medio del volumen
equivalente. Tambin
denominado media de De
Broucker.
- D (v, 0.5) que es la mediana
en volumen. Algunas veces
denominada D50 D0.5.
- D (3, 2) que es el dimetro
medio de la superficie
equivalente. Denominado
tambin Dimetro medio
Sauter.
MTODOS DE MEDIDA
De las anteriores secciones
hemos visto que cada tcnica
de medida produce una
respuesta diferente, ya que cada
medida
proporciona
una
dimensin diferente de nuestra
partcula. A continuacin,
mostraremos algunas ventajas y
desventajas de los principales
mtodos de medida empleados.
TAMICES
Esta es la tcnica ms antigua
empleada,
cuya
principal
ventaja es la de ser muy barata
y de mayor uso para grandes
partculas, como podemos
encontrar en la minera. Existen
dificultades de reproducibilidad
de los tamices, aunque las
principales desventajas son:
- No es posible la medida de
sprays o emulsiones.
- Complicaciones para medidas
de polvo seco por debajo de
400# (38 micras). La solucin
sera tamiz en hmedo, aunque
los resultados observados en
sta tcnica en hmedo y para
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complicados de realizar.
- Complicaciones para
materiales cohesivos y
aglomerados como las arcillas.
- Materiales como el TiO2 son
sencillamente imposibles de
medir y resolver con tamices.
El mtodo no tiene
inherentemente alta resolucin.
- Grandes tiempos de medida o
pequeos tiempos de respuesta,
como partculas orientadas
sobre s mismas, que caen a
travs del tamiz. Estas medidas
que requieren estos tiempos de
muestreo y mtodos de
operacin, necesitan estar muy
rgidamente estandarizadas.
- No se produce una correcta
distribucin de peso. Mas bien,
el mtodo retransmite sobre la
medida la segunda mayor
dimensin de la partcula. Esto
puede dar resultados extraos
en partculas con forma de
varilla, del tipo del paracetamol
de la industria farmacutica.
- Tolerancia. Es interesante
examinar una tabla de los
tamaos de tamiz del ASTM o
BS y ver las tolerancias
permitidas sobre la media y
variacin mxima.
SEDIMENTACIN
ste, ha sido el mtodo
tradicional de medida en la
industria de la cermica y de la
pintura. El rango aplicable est
entre 2 y 50 micras.
El principio de medida est
basado en la ecuacin de la Ley
de Stokes:
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Velocidad Terminal, Us =
((s- f) D2 g) / 18

El equipo puede ser sencillo

como la pipeta de Andreason, o
ms complicado cuando entra a
formar parte el uso de
centrfugas o rayos X.
Examinando la ecuacin,
observamos uno o dos peligros
potenciales. La densidad del
material es necesaria, por tanto
el mtodo no es adecuado para
emulsiones donde el material
no sedimenta, o para materiales
muy densos donde sedimentan
muy rpidamente. El resultado
final es un dimetro de Stokes
(Dst) que no es el mismo que el
dimetro en peso, D (4, 3) y es
simplemente una comparacin
de la velocidad de cada de las
partculas a una esfera que cae
a la misma velocidad.
El trmino de viscosidad del
denominador indica que se
necesitar un control de la
temperatura con mucha
precisin. Cambios de 1 C en
la temperatura produce un
cambio del 2 % en la
viscosidad.
Con la ecuacin, es
relativamente fcil calcular los
tiempos de sedimentacin. Esto
muestra que una partcula de 1
micra de SiO2 ( = 2.5) tardar
3.5 horas en sedimentar 1 cm
sobre el agua a 20 C bajo el
efecto de la gravedad.

Las medidas son por tanto

lentas y tediosas de repetir. Por
ello, se tiende a incrementar
g para reducir el tiempo de
muestreo y remediar la
situacin.
La Ley de Stokes es slo vlida
para esferas que poseen la
nica caracterstica de tener la
ms compacta forma de
volumen o rea superficial. Por
tanto, partculas con formas
ms irregulares a la normal,
poseern ms rea superficial
que la esfera, con lo que caern
ms lentamente y ofrecern
ms resistencia a su propio
movimiento.
Para objetos como el caoln que
tienen formas de disco, este
efecto
es
mucho
ms
acentuado, por lo que se
esperarn grandes variaciones
en el resultado.
Adems,
con
partculas
pequeas hay dos procesos en
competencia: la sedimentacin
gravitacional y el movimiento
Browniano. La Ley de Stokes
slo aplica la sedimentacin
gravitacional.
La parte superior de la tabla,
muestra una comparacin entre
los dos procesos que entran en
competencia. Se observa que se
producirn
errores
muy
grandes, (aproximadamente del
20%) si la sedimentacin es
usada para partculas por
debajo de 2 micras en tamao y
los errores sern mximos de
hasta el 100 % para partculas
de 0.5 micras.
La tcnica de la sedimentacin,
da respuestas ms pequeas
que la realidad. En resumen, las
principales desventajas para
usuarios de pigmentos son las
siguientes:
- Velocidad de la medida. Los
tiempos medios estn entre 25
minutos y 1 hora para una
medida. Haciendo repeticiones
del anlisis, se dificulta e
incrementan los cambios por
reaglomeracin.
- Control preciso de la
temperatura. Es necesario
prevenir
gradientes
de
temperatura
para
evitar
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cambios en la viscosidad que

alteraran la medida.
- Imposibilidad de manejar
muestras
de
diferentes
densidades.
Muchos
pigmentos son una mezcla de
materias colorantes, extensores,
etc.
- Uso de rayos X. Algunos
sistemas usan rayos X, por lo
que en teora, el personal
deber ser chequeado por
seguridad.
- Rango limitado. Por debajo
de 2 micras predomina la
mocin Browniana y el sistema
es inseguro. Por encima de 50
micras, la sedimentacin es
turbulenta y la Ley de Stokes
de nuevo es inaplicable.
La figura 6 muestra las
diferencias esperadas entre
resultados de sedimentacin y
difraccin lser.

Figura 6
ELECTROZONE SENSING
(COULTER COUNTER)
Esta tcnica fue desarrollada a
mediados de 1950 para el
anlisis del tamao de las
clulas de la sangre, las cuales
son suspensiones monomodales
en una dilucin electroltica. El
principio de operacin es muy
sencillo. Se dispone de una
vasija de cristal con un orificio.
Una suspensin diluida es
introducida
a travs del
orificio y un voltaje es aplicado
a lo largo del mismo. Como las
partculas fluyen a travs del
orificio, alteran la capacidad
(que es indicada por un
pequeo pulso de voltaje o
pico).
En
instrumentos
antiguos, la altura del pico es
medida y relacionada con la
altura de un pico de una
muestra de ltex estndar. Es
decir, no es un mtodo absoluto
sino comparativo. Se presentan
Pgina 7

problemas con la orientacin

de las partculas a lo largo del
haz, que son corregidos
normalmente con la medida del
rea que queda bajo la altura
del pico. Para las clulas de
sangre, la tcnica es excelente
y el mtodo es capaz de dar
tanto el contaje en nmero,
como distribucin de volumen.
Sin embargo, para materiales
industriales como por ejemplo
los pigmentos, los principales
inconvenientes son:
Dificultad
de
medir
emulsiones. (No es posible
medir sprays). Los polvos
secos necesitan ser suspendidos
en un medio, por lo que no
pueden
ser
medidos
directamente.
- Se debe medir en un
electrolito. Para materiales con
base
orgnica,
es
muy
dificultosa la medicin. No es
posible la medida en xileno,
butanol y otras soluciones
pobremente conductoras.
El
mtodo
requiere
estndares de calibracin que
son caros y cambian de tamao
si se dispersan en agua
destilada, o en electrolito.
- Para materiales con una
distribucin
de
tamao
relativamente
ancha
el
mtodo es inadecuado y
adems los orificios tienen que
ser cambiados, ya que hay
peligro de bloqueo en los ms
estrechos.
- El lmite real de ste mtodo
est
definido
por
la
disponibilidad del orificio
ms pequeo y no es fcil la
medida
por
debajo
de
aproximadamente 2 micras. Por
ejemplo, no es posible la
medida del TiO2 a 0.2 micras.
- Partculas porosas dan
errores significativos, ya que
el contorno de la partcula es
medido.
- Materiales densos o grandes
son difciles de conducir a lo
largo del orificio y adems
pueden sedimentar antes de
llegar al punto de medida.
En resumen, sta tcnica es
excelente
para
clulas
sanguneas, pero es dudosa
para
muchos
materiales

industriales
naturaleza.

de

diversa

MICROSCOPA
sta es una excelente tcnica,
ya que permite ver las
partculas
directamente.
Tambin puede ser estudiada la
forma de las mismas, lo que
nos permite juzgar muy bien
sobre si se ha realizado una
correcta dispersin, o por el
contrario
existen
aglomeraciones presentes en el
sistema.
El
mtodo
es
relativamente barato y adems
en algunos sistemas de
microscopa, es posible incluir
sistemas de anlisis de imagen
que sirven para obtener listas
de nmeros (normalmente
hasta 6 u 8 cifras decimales,
demostrando
la
buena
resolucin de la tcnica).
Es interesante resaltar que 1
gramo de partculas de 10
micras (densidad 2.5) contiene
760x106 partculas, por lo que
todas stas, nunca podrn ser
examinadas
individualmente
por microscopa.
Por tanto, no es precisamente
una tcnica de control de
calidad
o
produccin
apropiada, salvo como un
criterio de la forma ya
indicada. Relativamente unas
pocas
partculas
son
examinadas, por tanto existe un
peligro real de realizar un
muestreo no representativo.
Adems, si es medida una
distribucin en peso, los errores
se incrementan, ya que
ignorando una partcula de 10
micras se produce el mismo
efecto que ignorando 1000
partculas de 1 micra.
La microscopa electrnica
requiere una preparacin de la
muestra muy lenta y laboriosa.
En la microscopa manual, muy
pocas
partculas
son
examinadas (puede que 2000
partculas al da con un
operador especialista) y adems
se produce una gran fatiga del
propio operador.
Otra vez se nos presenta el
mismo problema de Cul es
la dimensin que medimos?.
Por tanto, existe una gran
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variabilidad con un operador

especialista o no, sobre la
misma
muestra.
En
combinacin con la tcnica de
difraccin, la microscopa
proporciona
unos
valores
aadidos muy interesantes a la
tecnologa de la pintura y los
pigmentos por ejemplo, as
como a la de cualquier tipo de
material particulado en el que
la forma sea un factor de
importancia.
DIFRACCIN LSER
Ms
correctamente
denominada Low Angle Laser
Ligth Scattering (LALLS).
Este
mtodo
est
proporcionando el estndar
preferido en muchas industrias.
El rango aplicable de acuerdo
con la ISO13320 es 0.1 a 3000
m.
Este
tipo
de
instrumentacin se desarroll
hace unos 20 aos y su mtodo
se basa en el factor de que el
ngulo de difraccin es
inversamente proporcional al
tamao de la partcula.
Un instrumento de stas
caractersticas consiste en:
- Un lser como fuente de luz
coherente con una longitud de
onda fijada. Los lseres de HeNe (= 0.63 m) son los ms
comunes, ya que proporcionan
mayor
estabilidad
(especialmente con respecto a
la temperatura) y una mejor
relacin seal ruido, que los
lseres de diodo que disponen
de altas longitudes de onda.
Cuando los lseres de diodo
puedan alcanzar longitudes de
onda de hasta 600 nm o incluso
menores y tengan la estabilidad
de los lseres de gas, entonces
ser una realidad el cambio de
los que se utilizan en la
actualidad.
El
ltimo
modelo
desarrollado
por
Malvern
Instruments, el Mastersizer
2000 incorpora adems una
fuente de luz azul adicional de
466 nm de longitud de onda,
que proporciona un incremento
extraordinario de la resolucin
en la regin submicrnica.
- Un apropiado detector.
Normalmente suele ser una
Pgina 8

estructura muy fina tipo

diapositiva
de
slice
fotosensible, que dispone de un
nmero de detectores discretos.
Se sabe que existe un nmero
ptimo de detectores (16 50)
y que incrementando ste, no
se incrementa la resolucin.
Para la tcnica PCS (Photon
Correlation Spectroscopy) o
tcnica de espectroscopa de
correlacin fotnica usada para
el rango entre 1 nm y 1 m
aproximadamente, la intensidad
de luz dispersada es tan baja
que
es
necesaria
la
incorporacin de un tubo
fotomultiplicador, junto con un
correlador de seal para que
tenga sentido la informacin
descrita sobre el nmero de
detectores.
- Algunos medios de paso de la
muestra a travs del haz del
lser. En la prctica es posible
medir aerosoles de sprays de
forma directa, nicamente
hacindolos pasar por dicho
haz.
Esto
ha
sido
tradicionalmente una medida
difcil, pero en realidad es muy
simple. Un polvo seco puede
ser soplado a travs del haz por
medio de un compresor de
presin y ser recogido con la
ayuda de una aspiradora para
evitar
la
contaminacin
ambiental. Las partculas en
suspensin pueden ser medidas
con la ayuda de un sistema de
recirculacin,
que
haga
pasarlas al interior de la clula
de medida, por donde pasa el
haz del lser.
Los instrumentos antiguos y
algunos actuales, slo aplican
la teora de Fraunhofer que
asume lo siguiente:
- Una partcula es mucho ms
grande que la longitud de onda
de la luz empleada (La
ISO13320 lo define para
valores superiores a 40, sto
es, 25 m para un lser de
HeNe).
- Todos los tamaos de
partcula dispersan luz con la
misma eficiencia.
- La partcula es opaca y no
transmite luz.
Estas suposiciones nunca son
correctas
para
muchos

materiales y adems para

muestras
con
tamaos
pequeos, pueden llegar a dar
errores de hasta el 30%,
especialmente cuando el ndice
de refraccin relativo de la
partcula y el medio est
cercano a la unidad. Cuando el
tamao
de
partcula
se
aproxima a la longitud de onda
de la luz del lser, el scattering
provoca una compleja funcin
con un mximo y un mnimo
presentes.
Los
ltimos
instrumentos
desarrollados
(como la serie Mastersizer,
modelos Micro, Microplus, X,
S y el nuevo 2000 de Malvern
Instruments) incluyen el uso de
la teora Mie, que resuelve
completamente las ecuaciones
por interaccin de la luz con la
materia. Esto permite una total
seguridad y precisin de la
medida en todo el rango de
tamao entre 0.02 y 2000 m
tpicamente. La teora Mie,
asume el volumen de la
partcula en contraposicin de
la teora de Fraunhofer, que
implica una prediccin del rea
proyectada.
El nico inconveniente para
esta completa precisin, es la
necesidad de conocer el ndice
de refraccin, (tanto de la
partcula como del medio) y la
parte de absorcin del ndice de
refraccin (absorvancia), o por
lo menos suponerla. En el caso
por ejemplo, de las pinturas o
pigmentos, esto no es un
problema, ya que todos los
valores
generalmente
son
conocidos,
o
de
fcil
accesibilidad.
La tecnologa de Difraccin
Lser
proporciona
las
siguientes ventajas:
- Es un mtodo absoluto basado
en
principios
cientficos
fundamentales. Por tanto, no se
necesita calibrar el instrumento
peridicamente
de
forma
estndar. De hecho no existe un
camino real para calibrar un
instrumento de difraccin lser.
Sin embargo, el equipo puede
ser validado a travs de
estndares, para confirmar las
especificaciones del mismo.
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- Dispone de un amplio rango

dinmico. El ltimo equipo de
difraccin lser desarrollado
por Malvern, permite al usuario
medir en un rango entre 0.02 y
2000 micras. Partculas ms
finas, (1nm - 1m) pueden ser
medidas con la tcnica de
espectroscopa de correlacin
fotnica
(PCS).
Incluso
partculas mayores, siempre
que el material est en
suspensin y no sedimente.
- Flexibilidad. Por ejemplo, es
posible medir a la salida de una
boquilla de spray en una cabina
de pintura. Esto ha sido usado
por fabricantes de boquillas,
junto con la optimizacin de la
viscosidad, P y tamao y
disposicin del agujero para
proporcionar
un
correcto
tamao de gota. Esto ha sido
extendido
a
muchas
aplicaciones en agricultura e
industria farmacutica. Existe
en stos momentos un estndar
ASTM para sprays usando
difraccin de lser.
- Polvos secos pueden ser
medidos directamente, aunque
a veces pueden provocar peores
dispersiones que en un medio
dispersante
lquido.
Sin
embargo, con la ayuda de un
anlisis en suspensin, se
puede evaluar la cantidad de
aglomerados de material, que
se producen en el estado seco.
- Emulsiones y suspensiones
lquidas pueden ser medidas en
sistemas de recirculacin que
proporcionan
una
alta
reproducibilidad y permite
adems, la incorporacin de
aditivos,
dispersantes
y
surfactantes
(calgn,
hexametafosfato
sdico,
nonidet P40, daxad 11, etc.)
que ayudan a determinar el
correcto tamao de partcula.
Posiblemente
el
mtodo
preferido es la medida en
suspensiones lquidas (acuosas
u orgnicas) por las razones
antes descritas.
La muestra es medida por
completo.
Si
bien
las
cantidades de muestra son
pequeas (4 10 gramos para
polvos secos y 1-2 gramos para
suspensiones lquidas), debe
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ser obtenida una muestra

representativa para que toda la
muestra pase a travs del haz
del lser y sea obtenida la
difraccin
de
todas
las
partculas.
Es un mtodo no destructivo ni
intrusivo, por lo que la muestra
puede ser recuperada para una
posterior evaluacin.
Una distribucin de volumen es
generada directamente, que es
igual a la distribucin en peso,
si la densidad es constante.
Esta es la distribucin preferida
por los ingenieros qumicos.
Es
un
mtodo
rpido,
produciendo resultados en
menos de 1 minuto y se
regenera rpidamente, para
volver a realizar otro anlisis
de una forma muy sencilla.
Es una tcnica altamente
reproducible. Esto permite por
un lado, al usuario, releer las
muestras muchas veces y al
responsable de control de
calidad
de
una
planta,
determinar si su producto ha
cambiado.
Por ltimo, esta tcnica
proporciona
una
alta
resolucin. Hasta 100 clases de
tamao en cualquiera de los
rangos definidos por el usuario
pueden
definirse,
sobre
cualquiera de los modelos de la
serie Mastersizer de Malvern
Intruments.

IESMAT, S.A.
C/ Calndula, 95 Miniparc II
28109 Alcobendas (Madrid)
Tel: 902 012027, Fax: 91 6507990
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