ALDEHDOS Y CETONAS

Dr Juan Marlon M. Garca Armas

O
Civetona
Obtenida a partir de las glndulas
olfativas de la civeta africana

O
H
Citral
aceite de limoncillo

Dr Juan Marlon M. Garca Armas

Dr Juan Marlon M. Garca Armas

Nomenclatura

Dr Juan Marlon M. Garca Armas

Dr Juan Marlon M. Garca Armas

Propiedades Fsicas
Los aldehdos y cetonas tienen puntos de ebullicin ms altos que los
hidrocarburos anlogos porque son ms polares y las fuerzas de atraccin dipolodipolo entre molculas son ms fuertes. Tienen menores puntos de ebullicin
que los alcoholes porque, a diferencia de estos, los dos grupos carbonilo no
pueden formar enlaces de hidrgeno entre s.
CH3CH2CH=CH2
Pto de ebu.
Solubilidad en
agua (g/100 mL)

-6C
Despreciable

CH3CH2CH=O
49C
20

Dr Juan Marlon M. Garca Armas

CH3CH2CH2OH
97C
Miscible en todas las
proporciones

Preparacin de Aldehdos y Cetonas

1. Oxidacin de Alcoholes primarios a aldehdos
2. Oxidacin de Alcoholes secundarios a cetonas
3. Hidratacin de Alquinos

4. Ozonolisis de Alquenos

Dr Juan Marlon M. Garca Armas

2. OXIDACIN con O3. Ozonolisis

Reaccin de ruptura de doble enlace y formacin en su lugar de dos grupos carbonilo
en los tomos de carbono que sustentaban

El mecanismo

Ejemplos de ozonolisis

Localizacin de posicin de insaturacin por reactivo de oxidacin

En los aldehdos y cetonas el

estado de oxidacin formal del
carbono carbonlico es +1 y +2,
respectivamente. En los cidos

carboxlicos y sus derivados es

+3, lo que significa que un
aldehdo o cetona puede todava
oxidarse, con el reactivo
apropiado, para dar un cido

carboxlico o derivado

Reacciones de Aldehdos y Cetonas

1. Reduccin a Alcoholes
2. Formacin de Cianhidrinas
O
R

OH
R

HC N

Cl
Cl

R
C N

Cl
CHO

HCN
HCl

Dr Juan Marlon M. Garca Armas

Cl

OH
CHC N

3. Formacin de Acetal
O
R-CH

Aldehdo

OH
RCH
OR
Hemiacetal

HO
+

OCH3

CH3OH
hemicetal

Dr Juan Marlon M. Garca Armas

OR
RCH
OR
Acetal

CH3CH2OH

H3CH2C

OCH3

cetal

Mecanismo de la formacin de un cetal catalizado por cido al

reaccionar una cetona o un aldehdo con un alcohol
Para la reaccin:
Cetona

Alcohol

Hemicetal
H+

O +

Cetal

OH

H+

OH

OH

H+(ac)

O
C

H
O

Hemicetal
H
O

O
HO
O
C
Cetal

O
C

O
+ H3O

OH

H+

H2O
O

H2O
Dr Juan Marlon M. Garca Armas

+ H3O+

OH2

+ H 2O

4. Oxidacin de Aldehdos
El grupo aldehdo puede oxidarse fcilmente generando un grupo carboxilo, en
cambio las cetonas no llegan a oxidarse. Se ha visto que un alcohol primario se oxida a
aldehdo pero en condiciones apropiadas y con reactivos adecuados, ya que es muy
fcil que estos puedan seguir oxidndose a producir cidos carboxlicos.
R-CH2OH + [O] R-CHO
R-CHO
+ [O] R-COOH

Prueba con reactivo de Tollens

CH3CH2CH2CHO + Ag(NH3)2+ CH3CH2CH2COO- + Ag

Espejo de
plata

Prueba con reactivo de Fehling

C6H5CH2CHO + Cu2+ C6CH5CH2COO- + Cu2O

Precipitado
rojo
Dr Juan Marlon M. Garca Armas

4.OXIDACIN DE ALDEHDOS EN ACIDOS CARBOXLICOS (Cont.)

Se oxidan hasta cidos carboxlicos con relativa facilidad (O2 del aire puede
ser suficiente)

Oxidantes: KMnO4, Ag2O, CrO3, peroxiacidos RCOOOH.

5. OXIDACIN DE CETONAS
La oxidacin de cetonas pasa obligatoriamente por la ruptura de un enlace C-C.
- Si es enrgica se producen dos cidos carboxlicos.
- Si suave (oxidacin de Baeyer-Villiger), se produce un ster que, una vez hidrolizado, da
lugar a un cido y un alcohol.
Reactivos enrgicos: KMnO4, K2Cr2O7

Reactivo suave: percidos carboxlicos. Ejemplo: cido m-cloroperbenzoico (MCP)

Si la cetona no es cclica, la oxidacin da lugar a una mezcla de dos molculas, lo que

desde el punto de vista preparativo puede ser un inconveniente. La oxidacin de cetonas
includas en un anillo est exenta de ese inconveniente.

REDUCCIN DE ALDEHDOS Y CETONAS

6. HIDROGENACIN CATALTICA
La reaccin es muy similar a la que estudiamos en los alquenos. Tener en cuenta que los
alquenos y alquinos, tambin se reducirn si, adems del aldehdo o cetona, estn
presentes en la molcula

Facilidad de reduccin de algunos grupos funcionales frente a la

hidrogenacin cataltica
Si el aldehdo o cetona, que
te ests planteando
someter a la hidrogenacin
cataltica, tiene varios
grupos funcionales puede
que tambin se reduzcan.
En la tabla tienes algunos
de ellos.
Si se encuentran en ella por
encima de aldehdos y
cetonas seguro que se
reducirn. En un esquema
de sntesis se vera si eso es
conveniente o no.
Recuerde que los aldehdos
y cetonas pueden
protegerse formado cetales
o acetales

Grupo funcional

Producto

Facilidad

R-COCl

R-CHO

Extremada

R-NO2

R-NH2

Muy fcil

alquino

alqueno

Muy fcil

aldehdo

alcohol 1

Fcil

alqueno

alcano

Fcil

cetona

alcohol 2

Moderada

nitrilo

amina 1

Moderada

ster

alcohol 1

Difcil

aromtico

cicloalcano

Muy difcil

Reduccin con Hidruros

Los dos hidruros ms importantes son el borohidruro sdico (NaBH4) y el

hidruro de litio y aluminio (AlLiH4) . ste ltimo es ms reactivo y, como puede
verse, menos selectivo.

LiAlH4
Hidruro de litio y aluminio

NaBH4
Borohidruro de sodio
- Reactividad muy moderada

- Muy reactivo

- Selectivo de aldehdos y cetonas

- No reduce alquenos y alquinos (excepto si

(puede reducir C=C conjugados)

estn conjugados)

- No reduce otros grupos

- S reduce grupos funcionales como NO2, CN y

funcionales como NO2, CN y COOR

COOR

- Compatible con agua y alcoholes

- Incompatible con agua y alcoholes (reacciona

con ellos muy violentamente)

El boro es un tomo
poco electronegativo
que puede ceder un
hidruro con facilidad

El aluminio es an menos
electronegativo que el boro y
se desprende de hidruro an
ms fcilmente.
Por ello el LiAlH4 es mucho
ms reactivo

Facilidad de reduccin de algunos grupos funcionales frente al AlLiH4

Grupo funcional Producto

Facilidad

aldehdo

alcohol 1

Extremada

cetona

alcohol 2

Extremada

R-COCl

alcohol 1

Muy fcil

epxido

alcohol

Fcil

ster

alcohol 1

Fcil

R-COOH

alcohol 1

Moderada

amida

amina

Difcil

nitrilo

amina 1

Difcil

alqueno

Inerte

alquino

Inerte

Esta tabla es meramente orientativa. La facilidad de reduccin depende mucho de la

estructura global del producto y de las condiciones de reaccin (disolventes, aditivos,
temperatura, etc.)

Reduccin con Boranos

Esta reaccin es anloga a la adicin de borano a alquenos. En el caso de aldehdos y
cetonas, el boro siempre acaba unido al oxgeno

Facilidad de reduccin de algunos grupos funcionales frente al borano

Grupo funcional

Producto

Facilidad

R-COOH

R-CH2OH

Extremada

alqueno

alcohol

Muy fcil

aldehdo

alcohol 1

Muy fcil

cetona

alcohol 2

Fcil

nitrilo

amina 1

Moderada

epxido

alcohol

Difcil

ster

alcohol 1

Muy difcil

R-COCl

Inerte