You are on page 1of 10


S. No.  Experiment  Observation  Inference 
1  Physical Characteristics: 
a) State  Solid/liquid 
b) Colour  Colourless/ _ _ _ _ _ colour 
Pleasant/ phenolic/ aniline like/ 
c) Odour  oil of bitter almond/ 
2  Solubility: 
a) Cold Water  Soluble 
(Test the aqueous solution with  Blue Litmus turned to Red  Acidic 
Blue and Red Litmus Papers)  Red Litmus turned to Blue  Basic 
Presence of Carboxylic Acid 
b) NaHCO3  (10%)  Soluble with effervescence 
Presence of Acidic Substance 
c) NaOH (10%)  Soluble 
(Acids and Phenols) 
Presence of Basic Substances 
d) dil HCl (10%)  Soluble 
Note: 1) If Water Soluble, do not test with NaHCO3, NaOH and dil HCl.  Use Litmus Paper 
2) If the Compound is insoluble in water and the other reagents, it is NEUTRAL 
Hydrocarbons, nitrohydro­ 
e) Ether  carbons, alkyl or aryl halides, 
(Note: Insoluble in water,  Soluble  esters and ethers. Higher 
acid and alkali)  molecular weight alcohols, 
aldehydes and ketones 
Insoluble in Ether but soluble  May be Carbohydrates or 
in water  Urea 
3.  Flame Test: 
a) Burns with a sooty flame  Aromatic 
Glass rod is dipped in the 
compound and subjected to  b) Burns with non­sooty flame  Aliphatic 
c) Charring  Carbohydrates, etc 
4.  Test for Unsaturation: 
a) Baeyer’s Test: Compound is  a) Decolourisation of KMnO4 
added to aq. KMnO4  solution  with brown ppt. 
b) Compound is added to  b) Decolourisation of Br2 
Bromine in CCl4  (2%)  without evolution of HBr 
The compound decolourises 
both the reagents 
The compound does not 
decolourise the two reagents 
The colour of one reagent is 
discharged and the colour of the 
other is not 

Dr. S. Paul Douglas, Dept. of Engineering Chemistry, A. U. College of Engg. Andhra University  1 
Br Br
C  C  + Br 2  C  C  (Vicinal Dibromide)
C  C  + KMnO 4  C  C  + MnO 2  (Glycol) 
(Purple)  (Brown) 

5.  Lassaigne’s Test for Extra Elements: (Nitrogen and Halogens) 
A  small  piece  of  Sodium  metal  (Freshly  cut)  is  placed  in  an  ignition  tube  and  the  tube  is  heated 
strongly.  Small quantity of the compound (one or two crystals if solid or one or two drops if liquid) is 
added  and  the  tube  heated  strongly.    The  red  hot  tube  is  plunged  into  10.0ml  of  distilled  water 
contained  in  a  mortar  and  is  crushed  with  pestle  and  the  solution  filtered.    The  filterate  is  called 
Sodium Fusion Extract. 
S. No.  Experiment  Observation  Inference 
a) Test for Nitrogen: (in the 
form of NaCN in the Extract) 
To small quantity of the extract  If the colour of the solution after 
few crystals of Mohr’s salt are  adding dil H2SO4  is intense blue  Nitrogen Present 
added and boiled.  To this  (Prussian Blue) 
solution dil H2SO4  is added to 
get clear solution 
6NaCN + FeSO 4®Na 4 [Fe(CN) 6 ] + Na 2 SO 4 
Na 4 [Fe(CN) 6 ]+ 2Fe 2 (SO4) 3 ® Fe 4 [Fe(CN) 6 ] 3  + 6Na 2 SO 4 
(Prussian Blue Clour) 
a)White Precipitate soluble in 
b) Test for Halogens: The  Chlorine Present 
Sodium Fusion Extract is 
b) Cream coloured Precipitate , 
acidified with dil HNO3, boiled,  Bromine Present 
sparing soluble in NH4OH 
cooled and AgNO3  solution is 
c) Yellow Precipitate insoluble 
added  Iodine Present 
in NH4OH 
Na+Cl/Br/I ®NaCl/NaBr/NaI 
NaX + AgNO 3 ® AgX (ppt) + NaNO 3 
c) Test for Sulphur: The 
Black precipitate of PbS is 
extract is acidified with acetic  Sulphur is Present 
acid and Pb(CH3COO)2  solution 
Pb(CH3COO)2 + Na2S ® PbS + 2 CH3COONa 


Dr. S. Paul Douglas, Dept. of Engineering Chemistry, A. U. College of Engg. Andhra University  2 
Tests for Functional Group Identification 
S. No.  Experiment  Observation  Inference 
Carboxylic Acids: 
(Acidic, Soluble in NaHCO3  and 
NaOH)  CO2  gas is evolved 
1  Carboxylic acid group present 
Add 1 ml of saturated NaHCO3 
solution to one drop of liquid or 
small amount of solid 
one drop of liquid or small 
amount of solid is dissolved in 
Fruity Odour is observed 
5ml of ethyl alcohol and 2drops 
(due to the formation of esters  Carboxylic acid group is present 
of conc. H2SO4  are added and 
which are sweet smelling) 
the mixture is poured in to 25ml 
of dil Na2CO3  and stirred well 
(Carboxylic Acids do not have any characteristic tests other than its solubility in NaHCO3  with 
effervescence and NaOH. To know whether the acid is simple acid or phenolic acid test with FeCl3) 
2  (Acidic, Insoluble in NaHCO3 
but soluble in NaOH) 
a) Test with FeCl3  A prominent Colour change 
The compound is dissolved in  other than the yellow colour of 
1ml of alcohol or suspended in  FeCl3  obtained  Phenolic hydroxyl group present 
water and one or two drops of  (Usually blue or violet – some 
dilute FeCl3  added  cases red or green) 
b) Liebermann’s Nitroso Test 
Compound is added few crystals 
of NaNO2 , warmed very 
A deep blue or deep green 
gently for 20 seconds and 
colouration developed slowly 
allowed to cool and twice the  Phenolic hydroxyl group present 
volume of Conc. H2SO4 added 
and rotate the test tube slowly to  (Note: Only some Phenols give 
mix  this test as mentioned above) 
Dilute the contents cautiously 
The solution turns red 
with water 
Now add an excess of NaOH  The green or blue colouration 
Solution  reappears 
(Note: Phenols where Para Position is vacant only will give Liberman’s Niroso Test) 
3  Alcohols: 
a) Ceric ammonium nitrate 
test: To the aqueous solution of  Alcoholic hydroxyl group 
Red colour observed 
the compound. Add few drops  present 
of ceric ammonium nitrate 
b) Xanthate test: to the 
aqueous solution add pellets of 
KOH, heat, cool and then add  Yellow precipitate formed  Alcoholic group present 
1.0ml of ether followed by 2­3 
drops of CS2 
Non insoluble layer separates at  1 0  Alcohol 
c) Distinction between 1 0 , 2 0 
and 3 0  alcohols:  To 2 ml of the 
Cloudiness appears after 4­5  2 0 Alcohol 
compound 8ml of Lucas reagent 
added and shake 
Solution remains clear  3 0  Alcohol

Dr. S. Paul Douglas, Dept. of Engineering Chemistry, A. U. College of Engg. Andhra University  3 
S. No.  Experiment  Observation  Inference 
4  Carbohydrates: 
(Soluble in Water, Neutral, Aliphatic and Non­Nitrogenous) 
a) Molisch’s Test: 
The compound is dissolved in 
water and 2­3 drops of 1% 
A deep violet coloration is 
alcoholic solution of a­naphthol 
produced where the two liquids  Carbohydrate present 
and then carefully pour 2 ml of 
conc. H2SO4  down the side of 
the test tube so that it forms a 
heavy layer at the bottom 
b) Action of H2SO4:  The  The compound immediately 
compound is warmed with 1 ml  blackens.  As the temperature 
Carbohydrate present 
of Conc. H2SO4  on a small  raises, CO2 , CO and SO2  are 
flame  evolved 
c) To a small amount of the 
compound, Fehling’s Reagent is  Red precipitate of CuO2  is 
Reducing sugar 
added and heated on a water  obtained 
5  Carbonyl Compounds: 
(Neutral Compounds) 
a) Test with Borsch’s Reagent: 
Few drops of the compound is 
dissolved in methanol and a few 
Yellow or Orange coloured 
drops of 2,4­dinitrophenyl  May be aldehyde or ketone 
Precipitate is formed 
hydrazine reagent are added 
(gently heat and cool if 

O  +  H 2 NHN  NO 2  NHN  NO 2 
H or R' 
H or R' 
O 2 N  O 2 N 
b) Tollen’s Test: 
In a clean test tube 2­3 ml of 
AgNO3  solution is taken and 2­3 
drops of NaOH soln. added.  To 
this dil. Ammonia added drop 
by drop until the precipitated 
silver oxide is almost 
redissolved, then few drops of  A silver mirror is formed  Aldehyde group present
the compound added the 
mixture is gently warmed on a 
water bath with vigorous 
shaking from time to time 

Dr. S. Paul Douglas, Dept. of Engineering Chemistry, A. U. College of Engg. Andhra University  4 
S. No.  Experiment  Observation  Inference 
c) Fehling’s Test: 
Aldehyde group present 
To 1 ml of the compound 1 ml 
The solution usually turns green 
of 10% Na2CO3  solution and a  (Aliphatic aldehydes reduce 
and on standing a fine yellow or 
few drops of Fehling;s solution  Fehling’s  solution rapidly, 
red precipitate of  cuprous oxide 
are added and mixture is boiled  Benzaldehyde slowly and 
slowly separates out 
gently for 1 minute  Salicylaldehyde does not reduce 
d) Schiff’s Test 
The compound is added to the 
decolourised Schiff’s Reagent. 
The Schiff reagent is the  A characteristic magenta or  Aldehyde group present 
reaction product of Fuchsine  purple colour develops 
(pararosanilin) and sodium 

Tests for Ketones:  (Ketones do not give Tollen’s, Fehling’s and Schiff’s test) 

a)  Aliphatic ketones containing CH3CO– group restore the colour very slowly to Schiff’s reagent. 

Other ketones have no reaction. 
b)  Ketones containg the CH3CO– group give the Iodoform test and a red colouration with alkaline 
sodium nitroprusside and a violet colouration with m­dinitrobenzene and sodium hydroxide 
6  Esters: (Neutral) 
a) Hydroximic Acid Test: 
To a few drops of the ester 0.2g 
of hydroxylamine hydrochloride 
and 5 ml of 10% NaOH solution 
are added and gently boiled for 
1­2 minutes.  The mixture is 
A violet or deep red­brown 
cooled and acidified with HCl,  Ester group present 
colour develops immediately 
cooled again and the a few 
drops of FeCl3  solution are 
b) Hydrolysis to Acid: 
2 ml of the compound is taken 
in a 50 mol RB flask fitted with 
reflux water­condenser  and 20 
ml of 10% aq. NaOH soln. and 
refluxed for 20­30 minutes till a  Solid acid derivative is obtained  Ester group present 
homogeneous clear solution is 
obtained.  The mixture is cooled 
and acidified with HCl 
(Note: For Phenolic Esters do not perform hydroxymic acid test )

Dr. S. Paul Douglas, Dept. of Engineering Chemistry, A. U. College of Engg. Andhra University  5 
S. No.  Experiment  Observation  Inference 
7  Primary Amines: (Soluble in HCl, Basic, Nitrogenous) 
a) Isocyanide Reaction / Carbylamine Test: 
A foul odour of isocyanide 
To 0.2g of the substance a few  (carbylamine) is produced 
drops of chloroform and 2­3 ml  Note: 
of ethanolic NaOH soln are  (Cool the tube and carefully add 
Primary amine Present 
added, mixed well and warmed  an excess of conc. HCl to 
gently  deodorise by converting the 
isocyanide to amine) 
b) Diazotisation Test: 
0.2g of the compound is 
dissolved  in 1 ml of conc. HCl 
and diluted with 3 ml of H2O, 
cooled in ice and a few drops of 
sodium nitrite soln. are added. 
This cold diazonium solution is  A brilliant red dye is produced  Primary amine is confirmed 
added to a cold solution of
b­Naphthol in excess of 10% 
NaOH solution 
Secondary Amines: (Soluble in HCl, Basic, Nitrogenous) 
A little compound is dissolved  A deep blue or deep green 
in 3 ml of dil. HCl and sodium  colouration developed slowly. 
nitrite soln with cooling is added  On dilution ­ the solution turns 
gradually with shaking until the  red 
Secondary Amine Confirmed 
yellow oily ppt. of Nitrosoamine  On adding excess NaOH ­ the 
obtained  green or blue colouration 
Libermann’s test: 
To small quantity of 
Nitrosoamine add 1 or 2 drops 
of Phenol and continue the test 
as in 2b given previously 
Tertiary Amines: (Soluble in HCl, Basic, Nitrogenous) 
a)p­Nitroso derivative test 
0.2g of the compound is 
dissolved  in 3 ml of dil. HCl, it 
is chilled in ice and then 2 ml of  A reddish solution obtained but 
20% sodium nitrite soln added  no oil separates. Allow to stand 
carefully drop by drop.  for 5 min. in the cold.  Tertiary amine Present 

Then NaOH  solution is added  A green colour is obtained. 
b) Potassium Ferrocyanide 
The compound is dissolved in 
Bulky white precipitate is 
dil HCl and aq. Solution of  Tertiary Amine Confirmed
K4Fe(CN)6  is added to it 

Dr. S. Paul Douglas, Dept. of Engineering Chemistry, A. U. College of Engg. Andhra University  6 
S. No.  Experiment  Observation  Inference 
8  Nitro Compounds: (Neutral, Nitrogenous) 
a) The compound is taken in a boiling tube and 5 ml of conc. HCl and several pieces of Tin added to it. 
The mixture is warmed and shaken continuously to break up the oily drops of the nitro compound. To 
the residue conduct tests for Primary Amines 
b) Mulliken and Barker’s reaction: The compound is added and to 10.0 ml of 50% alcohol and 0.5 g 
of Zn dust and 0.5 g of NH4Cl/ CaCl2.  The mixture is boiled for 5 minutes and filtered. 
i) The filtrate is added Tollen’s  Black Precipitate or Silver 
Nitro group present 
reagent (A+B)  mirror is formed 
RNO2  + 4H ® RNHOH + H 2 O 
RNHOH + 2[Ag(NH3)2]OH ® RNH + 2Ag+ 4NH3  + 2H2O 
ii) The filtrate is added 
Red Precipitate of Cu2O is 
Fehling’s solution (A+B) and  Nitro group present 
heated on a water bath 
9  Amides and Anilides: 
(Neutral, Nitrogenous) 
Compound is Strongly heated  a) Smell of ammonia gas turning 
Amide group present 
with conc. NaOH  moist red litmus paper blue 
RCONH2  + NaOH ® RCOONa + NH 3 
b) Smell of aniline 
(Confirm the formation of 
Anilide Present 
aniline by doing carbylamine 
Biuret Test for Urea: A little 
of the substance is gently heated 
in a dry test tube until it melts 
and then solidifies.  The residue 
A violet colour is produced  Presence of a diamide like Urea 
is dissolved in a little water, and 
a dil. Solution of CuSO4 
followed NaOH drop by drop 
are added 
10  Hydrocarbons (Neutral) 
Note: This test should be done only after proving the absence of other functional groups 
The compound is shaken with 
conc. H2SO4 till a clear solution 
is obtained.  The contents are  a) Compound did not regenerate  Hydrocarbon Present 
warmed if necessary while 
dissolving.  b) Compound regenerated  Ether Present 
The clear solution is poured 
over ice 

The given Compound is: 
Neutral/ Acidic/ Basic 
Aromatic/ Aliphatic 
Saturated/ Unsaturated 
Extra Element/s Present: 
Functional group/s Present: 
M.P/ B.P

Dr. S. Paul Douglas, Dept. of Engineering Chemistry, A. U. College of Engg. Andhra University  7 
The Functional Groups to be identified are: 
1.  Carboxylic acid  / Substituted Aromatic 
A)  Carboxylic Acids  Acidic Substances without Nitrogen 
2.  Phenols / Substituted Phenols 
3.  Alcohols 
4.  Carbonyl Compounds – Aldehydes and Ketones 
5.  Esters /  Phenolic Esters 
B)  Neutral Compounds without Nitrogen 
6.  Carbohydrates 
7.  Hydrocarbons / Halogenated Hydrocarbons 
8.  Ethers 
9.  Amines  ­ 1 0  or Primary  / 2 0  or Secondary / 
C)  Basic Nitrogen Containing Compounds 
3 0  or Tertiary 
10.  Nitro Compounds 
D)  11.  Amides  Neutral Nitrogen Containing Compounds
12.  Anilides 

Dr. S. Paul Douglas, Dept. of Engineering Chemistry, A. U. College of Engg. Andhra University  8 
The  preliminary  examination  and  group  classification  tests  indicate  the  particular  class 
(functional group) to which an unknown organic compound may belong. Further characterisation and 
identification  depends  on  the  selection  and  preparation  of  a  suitable  solid  derivative  and  accurate 
determination of its melting point (best, between 90 ­ 150 ). 

The following table lists some of the classes of organic compounds and a selection of derivatives that 
may  be  prepared  to  characterise  them.  Check  with  the  tables  of  melting  points  in  Vogel  which 
derivatives are most suitable for the characterisation of your particular compound. 

1. ALCOHOLS  3,5­dinitrobenzoate 
2. PHENOLS  benzoate, acetate, bromo­derivative 
3. ALDEHYDES AND  semicarbazone, 2,4­dinitrophenyl­ 
KETONES  hydrazone, oxime 
4. ACIDS  anilide, amide, p­toluidide. 
benzoyl, acetyl and sulphonamide 

(i) 3,5­Dinitrobenzoates 
3,5­Dinitrobenzoyl chloride is usually partially hydrolysed and should be prepared in the pure 
state by heating gently a mixture of 3,5­dinitrobenzoic acid (1 g) and phosphorus pentachloride (1.5 g) 
in a dry test tube, until it liquifies (5 min).* The liquid is poured on a dry watch glass and allowed to 
solidify. The phosphoryl chlorides are removed by pressing the solid with a spatula on a wad of filter 
paper. The residual acid chloride is suitable for immediate use in the preparation of the derivatives. 
The 3,5­dinitrobenzoyl chloride is mixed with the alcohol (0.5 ­ 1 mL) in a loosely corked dry 
test tube and heated on a steam bath for about 10 min. Secondary and tertiary alcohols require up to 30 
min. On cooling add 10 mL sodium hydrogen carbonate solution, stir until the ester crystallises out, 
and filter at the pump. Wash with a little carbonate solution, water and suck dry. Recrystallise from the 
minimum hot ethanol or light petroleum. Cool slowly to avoid the formation of oily droplets of your 
ester.(*Work under fume hood. Fumes are irritating to the eyes and nose.) 

(i) Benzoates (Schötten­Baumann method). 
To the phenol (0.5 g) is added 5% sodium hydroxide (10 mL) in a well­corked boiling tube or 
a small conical flask. Benzoyl chloride (2 mL) is added in small quantities at a time, and the mixture 
shaken  vigorously  with  occasional  cooling  under  the  tap  or  in  ice­water.  After  15  min  the  solid 
benzoate separates out: the solution should be alkaline at the end of the reaction; if not alkaline, or if 
the product is oily, add a solid pellet of sodium hydroxide and shake again. Collect the benzoate, wash 
thoroughly with cold water, and recrystallise from alcohol or light petroleum. 

(ii) Acetates 
Acetates  of  many  simple  phenols  are  liquids;  however,  this  is  a  suitable  derivative  for 
polyhydric and substituted phenols. The phenol (0.5 g) is dissolved in 10% sodium hydroxide solution 
and  an  equal quantity  of  crushed  ice  is  added,  followed by  acetic  anhydride (2  mL). The  mixture is 
vigorously  shaken  in  a  stoppered  test  tube  until  the  acetate  separates.  The  product  is  filtered  and 
recrystallised from alcohol.

Dr. S. Paul Douglas, Dept. of Engineering Chemistry, A. U. College of Engg. Andhra University  9 
(iii) Bromo derivatives 
The  phenol  (0.3  g)  is  suspended  in  dilute  hydrochloric  (10  mL)  and  bromine  water  added 
dropwise until no more decolourisation occurs. The bromo derivative which precipitates out is filtered 
off and recrystallised from alcohol. 

(i) Semicarbazones 
Dissolve semicarbazide hydrochloride (1 g) and sodium acetate (1.5 g) in water (8 ­ 10 mL), 
add the aldehyde or ketone (0.3 mL) and shake. Shake the mixture for a few minutes and then cool in 
ice­water.  Filter  off  the  crystals,  wash  with  a  little  cold  water  and  recrystallise  from  methanol  or 
(ii) 2,4­Dinitrophenylhydrazones 
Suspend  0.25  g  of  2,4­dinitrophenylhydrazine  in  5  mL  of  methanol  and  add  0.5  mL  of 
concentrated  sulphuric  acid  cautiously.  Filter  the  warm  solution  and  add  a  solution  of  0.2  g  of  the 
carbonyl compound in 1 mL of methanol. Recrystallise the derivative from methanol, ethanol or ethyl 
(iii) Oximes 
Hydroxylamine hydrochloride (0.5 g) is dissolved in water (2 mL). 10% sodium hydroxide (2 
mL) and the carbonyl compound (0.2 ­ 0.3 g) dissolved in alcohol (1 ­ 2 mL) are added, the mixture 
warmed on a steam bath for 10 min and then cooled in ice. Crystallisation is induced by scratching the 
sides of the test tube with a glass rod. The oximes may be crystallised from alcohol. 

(i) Amides, anilides and p­toluidides 
The acid (0.5 g) is refluxed with thionyl chloride (2 ­ 3 mL) in a fume cupboard for about 30 
mins.*  It  is  advisable  to  place  a  plug  of  cotton  wool  in  the  top  of  the  reflux  condenser  to  exclude 
moisture. The condenser is removed and the excess of thionyl chloride is distilled off (b.p. 78 ). The 
acid chloride thus produced is treated with concentrated ammonia solution (5 mL) or aniline (0.5 ­ 1 
mL) or p­toluidine (0.5 ­ 1 g), when the solid derivative separates out. It is collected and recrystallised 
from alcohol adding decolourising charcoal if found necessary. 
*Alternately use PCl5  to form the acid chloride. 

(i) Acetyl derivatives (acetamides) 
Reflux gently in a small dry flask under a dry condenser the amine (1 g) with acetic anhydride 
(3 mL) for 15 min. Cool the reaction mixture and pour into 20 mL cold water. Boil to decompose the 
excess acetic anhydride. Cool and filter by suction the insoluble derivative. Recrystallise from ethanol. 

(ii) Benzoyl derivatives (benzamides) 
Suspend 1 g of the amine in 20 mL of 5% aqueous sodium hydroxide in a well­corked flask, 
and add 2 mL benzoyl chloride (fume hood!), about 0.5 mL at a time, with constant shaking. Shake 
vigorously  for  5  ­  10  min  until  the  odour  of  the  benzoyl  chloride  has  disappeared.  Ensure  that  the 
mixture remains alkaline. Filter off the solid derivative, wash with a little cold water and recrystallise 
from ethanol. 
(iii) Benzenesulphonamides 
To 1 g of the amine in 20 mL of 5% sodium hydroxide solution in a well­corked flask add 1 
mL  benzenesulphonyl  chloride  (fume  hood!).  Shake  the  mixture  until  the  odour  of  the  sulphonyl 
chloride disappears. Check that the solution is alkaline. Acidify if necessary to obtain the precipitated 
derivative.  Concentrated  hydrochloric  acid  added  dropwise  should be  used.  Filter  the  product,  wash 
with a little cold water and suck dry. Recrystallise from ethanol.

Dr. S. Paul Douglas, Dept. of Engineering Chemistry, A. U. College of Engg. Andhra University 10