Fisica - Curso de Termodinamica (PDF)

Autor : Juan Aunin.
Ingeniero Industrial
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Lecciones de TERMODINMICA
Tema 1. Trabajo
Tabla de contenido
0. Definiciones_________________________________________________________________ 4
0.1 Introduccin ______________________________________________________________ 4
0.2 Sistema, entorno y universo _________________________________________________ 4
0.3 Tipos de sistemas _________________________________________________________ 5
0.4 Sistema termodinmico _____________________________________________________ 5
0.5 Estados inicial, final y transformaciones infinitesimal ______________________________ 6
0.6 Equilibrio termodinmico y reversibilidad________________________________________ 6
1. Trabajo ____________________________________________________________________ 7
1.1 Introduccin ______________________________________________________________ 7
1.2 Signo del trabajo __________________________________________________________ 8
1.3 Trabajos de variacin de volumen _____________________________________________ 9
2. Principio Cero ______________________________________________________________ 11
2.1 Enunciado del principio cero ________________________________________________ 11
2.2 Isotermas y temperatura ___________________________________________________ 11
2.3 Termometra ____________________________________________________________ 13
2.4 Coeficientes trmicos de un sistema homogneo ________________________________ 13
3. Primer Principio _____________________________________________________________ 15
3.1 Introduccin _____________________________________________________________ 15
3.2 Enunciado del primer principio_______________________________________________ 16
3.3 Capacidades calorficas____________________________________________________ 17
3.4 Ecuaciones de la energa interna ____________________________________________ 18
Autor : Juan Aunin. Ingeniero Industrial

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Tema 1. Trabajo
4. Segundo Principio ___________________________________________________________ 22

4.1 Enunciados del segundo principio ____________________________________________ 22
4.2 Teorema de Carnot _______________________________________________________ 23
4.3 Teorema de Kelvin y teorema de Clausius _____________________________________ 24
4.4 Definicin de entropa _____________________________________________________ 25
4.5 Ecuaciones de la entropa __________________________________________________ 27
4.6 Exerga ________________________________________________________________ 28
5. Potenciales Termodinmicos __________________________________________________ 29

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Tema 1. Trabajo
0. Definiciones
0.1 Introduccin
La termodinmica se ocupa de la energa y sus transformaciones desde un punto de vista
macroscpico. Sus leyes son restricciones generales que la naturaleza impone a todas esas
transformaciones.
La termodinmica es una teora de gran generalidad, centrada principalmente en las propiedades
trmicas de la materia, de manera que en este estudio de la termodinmica se idealizarn los
sistemas para que sus propiedades mecnicas y elctricas sean lo ms sencillas posible. Cuando
el contenido esencial de la termodinmica haya sido desarrollado, ser una cuestin simple
extender el anlisis a sistemas con estructuras mecnicas y elctricas relativamente complejas.
Este curso se centra en sistemas simples, definidos como sistemas macroscpicos, homogneos,
istropos, y desprovistos de carga elctrica, que sean lo suficientemente grandes para que los
efectos de frontera puedan ser ignorados, y que no se encuentran bajo la accin de campos
elctricos, magnticos o gravitacionales.
El sistema termodinmico ms simple se compone de una masa constante de un fluido istropo
puro en el que no existen por reacciones qumicas o campos externos. Tales sistemas se
caracterizan por tres variables: presin P, volumen V y temperatura T y llamndose sistemas PVT.
0.2 Sistema, entorno y universo

Un sistema puede ser cualquier objeto, masa, regin del espacio, etc., seleccionado para
estudiarlo y aislarlo (mentalmente) de todo lo dems, que pasa a ser el entorno del sistema. El
sistema y su entorno forman el universo. La distincin entre sistema y entorno es arbitraria: el
sistema es lo que el observador ha escogido para estudiar.
La envoltura imaginaria que encierra un sistema y lo separa del entorno se llama frontera del
sistema y puede pensarse que tiene propiedades especiales que sirven para: a) aislar el sistema
de su entorno o para b) permitir la interaccin de un modo especfico entre el sistema y su
ambiente.

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Tema 1. Trabajo
0.3 Tipos de sistemas

Un sistema aislado es aquel que no puede intercambiar materia ni energa con su entorno.
Un sistema cerrado es aquel que slo puede intercambiar energa con su entorno, pero no
materia.
Un sistema abierto es aquel que puede intercambiar materia y energa con su entorno.
0.4 Sistema termodinmico

Un sistema termodinmico es un sistema macroscpico cuyas caractersticas microscpicas (la
posicin y la velocidad de las partculas en cada instante) es inaccesible y donde slo son
accesibles sus caractersticas estadsticas.
El estado de un sistema representa la totalidad de las propiedades macroscpicas asociadas con
l. Cualquier sistema que muestre un conjunto de variables identificables tiene un estado
termodinmico, ya sea que est o no en equilibrio

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Tema 1. Trabajo
0.5 Estados inicial, final y transformaciones infinitesimal

Se dice que ocurre una transformacin en un sistema si, como mnimo, cambia de valor una
variable de estado dentro del mismo a lo largo del tiempo. Si el estado inicial es distinto del estado
final, la transformacin es abierta. Si los estados inicial y final son iguales, la transformacin es
cerrada. Si el estado final es muy prximo al estado inicial, la transformacin es infinitesimal.
El inters de la termodinmica se centra en los estados inicial y final de las transformaciones,
independientemente del camino seguido. Eso es posible gracias a las funciones de estado.
0.6 Equilibrio termodinmico y reversibilidad

Las propiedades termodinmicas de un sistema vienen dadas por los atributos fsicos
macroscpicos observables en l, mediante la observacin directa o mediante algn instrumento
de medida. De esta forma se puede decir:
Que un sistema est en equilibrio termodinmico cuando no se observa ningn cambio en

sus propiedades termodinmicas a lo largo del tiempo.
Que un estado de no equilibrio es un estado con intercambios netos de masa o energa y
en el que sus parmetros caractersticos dependen en general de la posicin y del tiempo.
Si no dependen de este ltimo, necesitan la intervencin del entorno para mantener sus
valores (estado estacionario fuera del equilibrio)
Un proceso es reversible si su direccin puede invertirse en cualquier punto mediante un cambio

infinitesimal en las condiciones externas. Para los procesos reversibles es posible basar los
clculos en las propiedades del sistema (con independencia de los del entorno).
Una transformacin es reversible si se realiza mediante una sucesin de estados de equilibrio del
sistema con su entorno y es posible devolver al sistema y su entorno al estado inicial por el mismo
camino. Reversibilidad y equilibrio son, por tanto, equivalentes. Si una transformacin no cumple
estas condiciones se llama irreversible.

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Tema 1. Trabajo
1. Trabajo
1.1 Introduccin
Los sistemas termodinmicos se consideran desde el exterior, por lo tanto el trabajo est asociado
a las fuerzas exteriores. El trabajo tiene dimensiones de energa y representa un intercambio de
energa entre el sistema y su entorno.
Dependiendo del origen fsico de las fuerzas aplicadas al sistema se distinguen diferentes formas
de trabajo: trabajo mecnico, elctrico, etc.
El trabajo mecnico se da cuando una fuerza que acta sobre el sistema hace que ste se mueva
una cierta distancia. Este trabajo se define por W = Fdl , donde F es la componente de la fuerza
externa que acta en la direccin del desplazamiento dl. En forma diferencial esta ecuacin se
escribe: W = Fdl.
La convencin de signos usada en este curso es la que establece que el valor de W es positivo
cuando el trabajo se realiza sobre el sistema y negativo cuando es el sistema el que acta sobre el
entorno. Aunque hay que aclarar que es un convenio arbitrario y que podra ser el contrario, es
decir cambiar los signos con respecto al convenio usado.

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Tema 1. Trabajo
1.2 Signo del trabajo

Premisas
Trabajo
Producto escalar: Negativo porque el

sentido de la fuerza y el
desplazamiento son distintos.
Expansin
Diferencial de volumen: Positivo

porque en una expansin aumenta el
W = Fext dl =
= - |Fext| |dl| = - Fext dl =
= - Pext A dl = - Pext dV
volumen.
A |dl|= dV>0
W = - Pext dV
Producto escalar: Positivo porque el

sentido de la fuerza y el
desplazamiento son iguales.
Compresin
Diferencial de volumen: Negativo

porque en una compresin disminuye
W = Fext dl =
= |Fext| |dl| = Fext dl =
= Pext A dl = - Pext dV
el volumen.
- A |dl|= dV<0

W = - Pext dV
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Tema 1. Trabajo
1.3 Trabajos de variacin de volumen

Premisas
Trabajo
General
General
Existe equilibrio de fuerzas y la presin

interior (P) ser igual a la exterior (Pext),
donde Pext es el P de fuera del sistema.
PA - PextA = 0; PA - (Patm + Fext/A)A = 0
Expansin
cuasiesttica
W = - Pext dV =
= - P dV
Gas ideal
Gas ideal
Depende de cada proceso:
Iscoro
Iscoro : dV = 0
W = - Pext dV = 0
Isbaro : Pext = P = cte
W=0
Isotermo : T = cte
Isbaro
W = - Pext dV == - P dV
W = - P (V2 - V1)
Isotermo
W = - Pext dV =
= - P dV = - (nRT/V) dV
W = - nRT Ln (V2/V1)

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Tema 1. Trabajo
General
General
No existe equilibrio de fuerzas y la presin
W = - Pext dV
interior (P) no estar definida por lo que no
Expansin no
esttica
ser igual a la exterior (Pext), donde Pext es

la suma de presiones de fuera del sistema.
Slo se podr calcular

cuando la Pext sea
constante
Gas ideal
Gas ideal
No depende del proceso, depende slo de
W = - Pext dV
la presin exterior.

W = - Pext (V2 - V1)
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Tema 2. Principio Cero
2. Principio Cero
2.1 Enunciado del principio cero
Se formula mediante dos enunciados:
(a) Dos sistemas aislados A y B, que son puestos en contacto trmico acaban estando en
equilibrio trmico.
(b) Si A est en equilibrio trmico con B y B est en equilibrio trmico con C, A y C estn en
equilibrio trmico.
2.2 Isotermas y temperatura

(a) Isotermas
Supongamos tres sistemas A, B y C cerrados cuyas variables termodinmicas son P y V.
Para un determinado estado de A fijo con PA0 y VA0, existirn infinitos estados de B en equilibrio
trmico con A, ya que para cada valor de V en B existir el correspondiente valor de P que har
que est en equilibrio trmico con A.
Volumen en A
Presin en A
Volumen en B
Presin en B
VA0
PA0
VA0
PA0
VA0
PA0
VA1
PA1
VA0
PA0
VA2
PA2
VA0
PA0
VA3
PA3
VA0
PA0
VAi
PAi
VA0
PA0
VAn
PAn
Al representar los puntos P y V de B, la curva obtenida es la isoterma correspondiente.

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(b) Propiedades de las isotermas

Las isotermas se caracterizan por lo siguiente:
Nunca se cruzan porque si fuera as existiran puntos en los que existen dos temperaturas
distintas y eso no es posible.
La temperatura correspondiente a la isoterma aumenta cuando:
P aumenta y V =cte
V aumenta y P =cte
P y V aumentan a la vez
(c) Temperatura
La existencia de las anteriores isotermas nos permiten establecer las siguientes relaciones entre
las presiones y volmenes de los distintos estados.
FAB(PA, VA, PB, VB) = 0
FBC(PB, VB, PC, VC) = 0
FAC(PA, VA, PC, VC) = 0
De las dos primeras relaciones se puede despejar PB
PB = GAB(PA, VA, VB)
PB = GBC(VB, PC, VC)
Igualando las dos primeras expresiones se tiene lo siguiente:
GAB(PA, VA, VB) - GBC(VB, PC, VC) = 0

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Debido al equilibrio trmico, como en FAC(PA, VA, PC, VC) = 0 no aparece VB debe poderse eliminar
de la primera ecuacin, con lo que quedara A(PA, VA) = B(PB, VB) = C(PC, VC) donde es la
funcin que nos da la temperatura en ese sistema. Para el caso del gas ideal esta funcin es =
cte PV = R-1PV que son hiprbolas en un grfico P-V con la constante de proporcionalidad el
inverso de R = 8.314 J mol-1 K-1.
2.3 Termometra
Las funciones A, B y C no sern conocidas generalmente por lo que se fija una de las
variables P =cte y queda entonces = (V) y queda entonces = (V) = aV + b y se hallan las
constantes usando dos puntos fijos e interpolando el resto de puntos.
2.4 Coeficientes trmicos de un sistema homogneo

La ecuacin trmica de un sistema viene dada por una relacin entre las variables P, V y T, es
decir, f(T, V, P) = 0.Los coeficientes trmicos son las derivadas parciales de unas variables con
respecto a otras. Aunque existen 6 combinaciones, slo 3 son independientes:
Coeficiente de expansin isobrica
Coeficiente piezomtrico
Coeficiente de compresin isoterma
Existe una relacin entre estos tres coeficientes dada por =PKT.

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Una vez definidas las derivadas de unas variables con respecto a otras se pueden definir los
diferenciales de las variables P, V y T en funcin de estos coeficientes.
Variables
Diferenciales
V = V(P, T)
P = P(V, T)
T = T(P, V)

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Tema 3. Primer Principio
3. Primer Principio
3.1 Introduccin
Se puede decir que el primer principio es una generalizacin de la segunda ley de Newton
(conservacin del movimiento), al considerar que el calor Q es una forma de energa y que la
energa interna U es una propiedad intrnseca de la materia.
Leibniz en 1693 enuncia un primer principio de conservacin de la energa. ste se refera slo a
2
la suma de la energa cintica (mv ) y la energa potencial (mgh) de una masa situada en el
campo gravitatorio terrestre.
El primer principio identifica el calor como una forma de energa. Esta idea, que hoy parece
elemental, tard mucho en abrirse camino y no fue formulada hasta la dcada de 1840, gracias a
las investigaciones de Mayer y Joule principalmente. Anteriormente, se pensaba que el calor era
una sustancia indestructible y sin peso (calrico) que no tena que ver con la energa.
En general (para un sistema no-relativista), la energa total, ET , de un sistema puede
descomponerse en energa de masa Em, energa cintica Ek, energa potencial Ep, y energa
interna U, es decir, ET = Em + Ek + Ep + U,
2
donde Em = mc y Ek = mv . La energa potencial depende de los campos externos a los que

est sometido el sistema y viene dada por una funcin de la posicin, y la energa interna U que
considera la energa de las partculas que constituyen el sistema y sus interacciones a corta
distancia. En realidad, esta descomposicin permite distinguir entre las formas de energa
'mecnica' (Em, Ek y Ep) y una forma de energa 'termodinmica' (U) que tiene sentido para un
sistema estadstico constituido por un gran nmero de partculas.
Slo las diferencias de energa, en vez de los valores absolutos de energa, tienen significado
fsico, tanto a nivel atmico como en sistemas macroscpicos. Convencionalmente se adopta
algn estado particular de un sistema como estado de referencia, cuya energa se asigna
arbitrariamente a cero

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3.2 Enunciado del primer principio

(a) Definicin de U. Trabajo adiabtico
En un proceso adiabtico el trabajo intercambiado para ir de un estado 1 a un estado 2 es
independiente del camino elegido para llegar de 1 a 2.
Se puede definir una funcin de estado llamada energa interna U que en un proceso adiabtico
coincide con el trabajo intercambiado: U = U2 - U1 = W Ad
(b) Definicin de Q
En un proceso no adiabtico la diferencia U - W es no nula con lo que llamamos calor Q a esta
diferencia U - W = Q
El calor, al igual que el trabajo, se considera en termodinmica como energa en trnsito a travs
de la frontera que separa a un sistema de su entorno. Sin embargo, a diferencia del trabajo, la
transferencia de calor se origina por una diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno y
el simple contacto es el nico requisito para que el calor sea transferido por conduccin. No se
considera el calor que se almacena en un sistema. Cuando se le agrega energa en forma de calor
a un sistema se almacena como energa cintica y potencial de las partculas microscpicas que
lo integran. Las unidades de calor son las de trabajo y energa.
Un depsito de calor es un cuerpo capaz de absorber o desprender cantidades ilimitadas de calor
sin ningn cambio de temperatura. La atmsfera y los ocanos se aproximan a lo que son los
depsitos de calor, que por lo general utilizados como sumideros de calor.
(c) Primer principio para sistemas cerrados

Para un sistema cerrado (de masa constante) el primer principio se expresa como ET = Q +W,
donde ET es el cambio total de energa del sistema, Q es el calor intercambiado por el sistema y
W el trabajo realizado por el sistema.

Si se expande ET en la expresin anterior, se obtiene la ecuacin Ek + Ep + U = Q + W

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En el caso frecuente donde las energas potencial y cintica (energa externa) del sistema no
cambian, esta ecuacin se convierte en: U = Q + W o, en forma diferencial, dU = Q + W y
todo el intercambio de energa con el entorno se emplea en la variacin de la energa interna. Por
lo tanto todo sistema cerrado tiene una variable de estado llamada energa interna cuya variacin
entre el estado inicial y final coincide con la suma del calor y trabajo intercambiado en el proceso.
Conclusin: Mvil perpetuo de primera especie: El primer principio de la termodinmica impide la
existencia del mvil perpetuo de primera especie, es decir, aquellos que se alimentan de la
energa que ellos mismos producen, sin necesidad de ningn aporte exterior.
3.3 Capacidades calorficas

(a) Definiciones
Capacidad calorfica
Calor especfico
A V cte
A P cte
La capacidad calorfica est relacionada con el calor especfico como: CV = ncV y CP = ncP
Para definir los conceptos anteriores se han usado algunos conceptos propios del segundo
principio como son las ecuaciones de Gibbs:
dU = TdS PdV
Du = Tds Pdv
dH = TdS + VdP
Dh = Tds + vdP

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(b) Ecuaciones de las capacidades calorficas

1 ecuacin
n(cP - cV) = PVT
2 ecuacin
(cP/cV) = (KT/KS) donde
3.4 Ecuaciones de la energa interna

U = U(T, V)
Diferenciales
en general
U = U(T, P)
U = U(P, V)
U = U(T, V)
Por el 1
principio
U = U(T, P)
U = U(P, V)

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U = U(T, V)
Se despeja el
calor Q
U = U(T, P)
U = U(P, V)
Se usan lo
U = U(T, V)
diferenciales
adecuados.
Slo hay que
U = U(T, P)
cambiar dV en
la 2 ecuacin
U = U(P, V)
U = U(T, V)
El calor a
V=cte es
U = U(T, P)
Q=ncVdT
U = U(P, V)

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U = U(T, V)
El calor a
P=cte es
U = U(T, P)
Q=ncPdT
U = U(P, V)
U = U(T, V)
Se despejan
las derivadas
parciales de la
U = U(T, P)
energa
interna
U = U(P, V)

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Las ec. de U
introduciendo
U = U(T, V)
algn cambio
por la 1
U = U(T, P)
ecuac. de las
capacidades.
Calorficas son
U = U(P, V)

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Tema 4. Segundo Principio
4. Segundo Principio
4.1 Enunciados del segundo principio
Enunciado de Kelvin-Planck
No existe ningn
sistema
termodinmico cuyo
nico efecto al
evolucionar sea
extraer calor de un
sistema y realizar
trabajo sobre otro.
En el caso de ceder
calor al foco fro se
tiene un motor
trmico

Enunciado de Clausius
No existe ningn
sistema
termodinmico cuyo
nico efecto al
evolucionar sea
extraer calor de un
sistema y cederlo a
otro que est a mayor
temperatura
En el caso de
introducir trabajo en
la mquina se tiene
un frigorfico o una
bomba de calor
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Los rendimientos de las anteriores mquinas trmicas son:

Motor trmico
Frigorfico
Bomba de calor
4.2 Teorema de Carnot

(a) Ciclo de Carnot
Es un ciclo formado por dos isotermas y dos adiabticas intercaladas entre s.
(b) Teorema de Carnot

Ninguna mquina trmica que intercambie calor nicamente con dos fuentes tiene un rendimiento
mayor que la mquina de Carnot trabajando a esas dos fuentes.
Como consecuencia se tiene que todos los motores de Carnot que funcionen entre dos mismas
fuentes de calor tienen igual rendimiento y que slo depende de las temperaturas de los focos.
Nota : Se demuestra aplicando el enunciado de Kelvin del segundo principio.

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4.3 Teorema de Kelvin y teorema de Clausius

Es importante tener claro cules son los signos del calor y el trabajo para poder entender lo que
viene despus. De manera que el convenio de signos est referido a la mquina M. Sern
positivos tanto el calor como el trabajo si entran en la mquina y negativos si salen de la mquina.
Teorema de Kelvin
Teorema de Clausius
En el caso de clausius hablamos de un sistema
cerrado que experimenta un proceso cclico y
que interacciona con un conjunto de fuentes de
calor.
En este caso hablamos de un motor de carnot

reversible.
En el caso de ser reversible la relacin se

convierte en una igualdad
Y para un proceso continuo sera
Nota : Se demuestra aplicando el enunciado de Kelvin del segundo principio.

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4.4 Definicin de entropa

(a) Entropa en procesos reversibles
Segn la relacin de Clausius para un ciclo reversible en el que haya dos formas de llegar a dos
estados distintos por va reversible se tiene:
Es decir se tiene que la siguiente integral es una funcin de estado
Entonces se define entropa como la anterior integral, es decir
donde dJ es el flujo entrpico.
La funcin entropa es una propiedad intrnseca de un sistema, relacionada con las coordenadas
mensurables que caracterizan el sistema. Para un proceso reversible, los cambios de esta funcin
estn dados por la relacin anterior:
Usando el primer principio y sustituyendo el calor reversible por TdS se obtiene:
TdS = Q = dU - W
Si la nica variable a tener en cuenta es el volumen V del sistema, entonces el trabajo realizado
sobre el mismo es W =- PEXT dW , reducindose la ecuacin anterior a:
TdS = dU + PEXT dW

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(b) Entropa en procesos irreversibles

Segn la relacin de Clausius para un ciclo irreversible en el que haya dos formas de llegar a dos
estados distintos, uno por va reversible y otro por va irreversible se tiene:
es decir, que despejando y ponindolo en forma diferencial se tiene
,
donde d es la generacin entrpica (que siempre es mayor que cero) y se define como la
diferencia entre la entropa y el flujo entrpico.
Se puede escribir el segundo principio como:
Interpretacin fsica de la entropa: Fue Boltzmann (1872) quien introdujo la definicin de

entropa de un sistema como la medida de su nivel de desorden. La entropa es la medida de la
degeneracin de este estado, es decir, del nmero de complexiones diferentes a escala
microscpica correspondientes a este estado a escala macroscpica, y por tanto, del desorden del
estado del sistema Todo sistema, en un estado dado, no cesa de cambiar, a escala microscpica,
de una a otra complexiones correspondientes a su estado, y este conjunto de complexiones es el
que permite definir el estado del sistema. Por lo tanto, es necesario un intervalo de tiempo t, no
infinitamente pequeo para poder determinar el estado del sistema, es decir, las complexiones a
las que puede acceder. En consecuencia no es posible hablar del valor instantneo de la entropa,
puesto que, por su propia naturaleza, requiere de un intervalo de tiempo para determinarla.

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4.5 Ecuaciones de la entropa

Variables termod.
Ecuaciones de ds
Se parte de la formulacin del primer principio
S = S(T, V)
dU = TdS - PdV de
donde se despeja dS y se introduce la dU para las variables U =

U(T ,V)
Se parte de la formulacin del primer principio

S = S(T, P)
dU = TdS - PdV de
donde se despeja dS y se introduce la dU para las variables U =

U(T ,P) y adems se sustituye dV por V = (T , P) para tener solo los
diferenciales dT y dP
S = S(P, V)
Se utilizan las dos ecuaciones anteriores

La ecuacin obtenida es
S = S(T, V)
La ecuacin obtenida es
S = S(T, P)
De las dos ecuaciones anteriores se despeja un dT y se introduce

en la otra, con lo que queda una ecuacin en funcin de dP y dV.
S = S(P, V)

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4.6 Exerga
Es una funcin de estado que nos da el mximo trabajo que puede realizar un sistema que slo
intercambia calor con un foco.
Definicin
Dibujo
d = dU - T0dS + P0dV
donde d < 0 existe posibilidad de realizar
trabajo y el mximo trabajo til lo da la funcin
exerga
Para llegar a esta funcin se usan tres definiciones:
Definicin de trabajo til
W TIL = W + P0 V
Segundo principio en el universo aplicado a un
Suni = S + S0 = S - Q/ T0 =
sistema con un solo foco
Despejando Q = T0 S - T0
Primer principio
U=Q+W
En la frmula del primer principio se introducen
Exerga
W y Q de las dos anteriores haciendo =0 para

que el trabajo sea mx

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Tema 5. Potenciales Termodinmicos
5. Potenciales Termodinmicos
Esta serie de funciones se definen por conveniencia.
Variables
Definicin
Diferenciales
dU = TdS - PdV
H = U + PV
dH = TdS + VdP
Energa interna
U = U (S, V)
Entalpa
H = H (S, P)
F. de Helmholtz
F = U TS
F = F (T, V)
o energa utilizable a V cte
F. de Gibbs
G = H TS
G = G (T, P)
o energa utilizable a P cte
dF = -SdT - PdV
dG = -SdT + VdP
Ya que estas funciones se obtienen de la combinacin de variables de estado, tambin son ellas
funciones de estado. Adems, son magnitudes extensivas y tienen dimensiones de energa.

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Autor : Juan Aunin.

Autor : Juan Aunin. Ingeniero Industrial

4. Segundo Principio ___________________________________________________________ 22

Autor : Juan Aunin. Ingeniero Industrial

0.2 Sistema, entorno y universo

Autor : Juan Aunin. Ingeniero Industrial

0.3 Tipos de sistemas

0.4 Sistema termodinmico

Autor : Juan Aunin. Ingeniero Industrial

0.5 Estados inicial, final y transformaciones infinitesimal

0.6 Equilibrio termodinmico y reversibilidad

Que un sistema est en equilibrio termodinmico cuando no se observa ningn cambio en

Un proceso es reversible si su direccin puede invertirse en cualquier punto mediante un cambio

Autor : Juan Aunin. Ingeniero Industrial

Autor : Juan Aunin. Ingeniero Industrial

1.2 Signo del trabajo

Producto escalar: Negativo porque el

Diferencial de volumen: Positivo

Producto escalar: Positivo porque el

Diferencial de volumen: Negativo

Autor : Juan Aunin. Ingeniero Industrial

1.3 Trabajos de variacin de volumen

Existe equilibrio de fuerzas y la presin

Depende de cada proceso:

Isbaro : Pext = P = cte

Autor : Juan Aunin. Ingeniero Industrial

No existe equilibrio de fuerzas y la presin

interior (P) no estar definida por lo que no

ser igual a la exterior (Pext), donde Pext es

Slo se podr calcular

No depende del proceso, depende slo de

Autor : Juan Aunin. Ingeniero Industrial

W = - Pext (V2 - V1)

Tema 2. Principio Cero

2.2 Isotermas y temperatura

Al representar los puntos P y V de B, la curva obtenida es la isoterma correspondiente.

Autor : Juan Aunin. Ingeniero Industrial

Tema 2. Principio Cero

(b) Propiedades de las isotermas

Autor : Juan Aunin. Ingeniero Industrial

Tema 2. Principio Cero

2.4 Coeficientes trmicos de un sistema homogneo

Coeficiente de expansin isobrica

Coeficiente de compresin isoterma

Autor : Juan Aunin. Ingeniero Industrial

Tema 2. Principio Cero

Autor : Juan Aunin. Ingeniero Industrial

Tema 3. Primer Principio

donde Em = mc y Ek = mv . La energa potencial depende de los campos externos a los que

Autor : Juan Aunin. Ingeniero Industrial

Tema 3. Primer Principio

3.2 Enunciado del primer principio

(c) Primer principio para sistemas cerrados

W el trabajo realizado por el sistema.

Autor : Juan Aunin. Ingeniero Industrial

Tema 3. Primer Principio

3.3 Capacidades calorficas

Autor : Juan Aunin. Ingeniero Industrial

Tema 3. Primer Principio

(b) Ecuaciones de las capacidades calorficas

n(cP - cV) = PVT

3.4 Ecuaciones de la energa interna

Autor : Juan Aunin. Ingeniero Industrial