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UNIDAD 3

DIFUSIN

Ing. Jaime Gonzlez Vivas

Difusin
Objetivo: Explicar los diferentes fenmenos relacionados con la
difusin en materiales.
Difusin: mecanismo por el que la materia se transporta a travs de la
materia.
El movimiento de los tomos es necesario para muchos de los
tratamientos llevados a cabo sobre los materiales.
Tratamiento trmico de metales
Manufactura de cermicos
Solidificacin de los metales
Fabricacin de celdas solares, etc.

Movimiento de los tomos en los materiales: Difusin


Difusin: mecanismo por el cual la materia se transporta a travs
de la materia

Gases

Difusin

Lquidos

Slidos

Difusin de permanganato de potasio en agua

En una disolucin, las partculas de lquido chocan y empujan al


slido en todas direcciones
Los slidos, como el permanganato de potasio, se difunden debido
al movimiento de las partculas de agua, que chocan y empujan a
las partculas del slido en todas direcciones.

- Autodifusin

Mecanismos de difusin:

- Difusin por vacancias


- Difusin intersticial

(c)
(a y b) Difusin por vacancias en cristales FCC
(c) Difusin intersticial en la red FCC

Mecanismos de difusin
en los materiales.
(A)Difusin por vacancia
o por sustitucin de
tomos
(B) Difusin intersticial
(C) Difusin intersticial
desajustada
(D) Difusin por
intercambio y anillo.

1.- Autodifusin

En los materiales puros, los


tomos se mueven o saltan
de una posicin a otra en la
red (se detecta mediante
trazadores radioactivos).
La autodifusin ocurre de
manera continua en todos los
materiales
No se aprecia su efecto sobre
el comportamiento del
material

2.- Difusin por vacancias


Mecanismo de difusin que
implica el cambio de un tomo
desde una posicin reticular
normal a uno vacante

Proceso necesita
presencia de vacantes y la
posibilidad de difusin es
funcin del numero de
defectos que existan (T )

El movimiento de los
tomos van en sentido
opuesto al de las
vacantes

Difusin de tomos de
cobre en nquel

3.- Difusin intersticial


Mecanismo de difusin que implica tomos que van desde una

posicin intersticial a otra vecina desocupada.


El mecanismo tiene lugar por interdifusin de solutos (C,H,N y O)
que tiene tomos pequeos.
Los

solutos

sustitucionales

raramente

intersticiales y no difunden por este mecanismo.

ocupan

posiciones

Energa de activacin para la difusin:


Un tomo que se difunde debe moverse entre los tomos
circundantes para ocupar su nueva posicin.
El tomo debe atravesar una barrera de energa potencial que
requiere una energa de activacin Q. El calor proporciona al tomo
la energa para vencer esta barrera.
Normalmente se necesita menos energa para forzar un tomo
intersticial a que pase entre los tomos circundantes; en
consecuencia, la energa de activacin es menor en la difusin
intersticial que en la difusin por vacancias

Los tomos son forzados o deformados al pasar entre otros tomos


durante la difusin. Se requiere de una energa de activacin para
este proceso.

La energa de activacin y el mecanismo de difusin:


La energa de activacin es usualmente menor en tomos que
difunden a travs de estructuras cristalinas abiertas, en
comparacin con tomos que difunden en estructuras
cristalinas compactas.
La energa de activacin es menor para la difusin de tomos
en los materiales que tienen bajas temperaturas de fusin
La energa de activacin es menor para tomos sustitucionales
pequeos comparados con tomos de mayor tamao.

Ecuacin de Flujo
Adolf Fick (1829-1901): Mdico alemn que en 1855
deriv la ley de difusin , que se refiere a la difusin y
osmosis de un gas a travs de una membrana.

dC1
J1 D1
dZ

Los tomos se mueven de manera ordenada, tendiendo a eliminar


las diferencias de concentracin y producir una composicin
homognea en el material.

Ecuacin de flujo (Primera ley de Fick)


La velocidad a la cual los tomos se difunden en un material se mide
por la densidad de flujo (J), la cual se define como el nmero de
tomos que pasa a travs de un plano de rea unitaria por unidad de
tiempo.


Q
D
0expR
T

Empricamente se ha encontrado que D vara exponencialmente


con la temperatura

Donde:

Q : energa de activacin (cal/mol)

R : constante del gas ideal (1.987 cal/mol K)


T : temperatura absoluta (K).

Do : constante para un sistema de difusin dado.

Tipo de mecanismo de difusin; intersticial (C en


Fe) o sustitucional (Cu el Al)

Temperatura
Estructura cristalina del disolvente; C en Fe
BCC o FCC (factor de empaquetamiento 0,68 o
0,74)
Tipo de defectos cristalinos (bordes de grano,
vacancias)
Concentracin de las especies que difunden

Coeficiente de
difusin D en
funcin de la inversa
de la temperatura
de diversos metales

Ecuacin de flujo estado estacionario


El caso ms simple de difusin que se puede analizar, es en el cual
la concentracin de cada punto no cambia con el tiempo, por
ejemplo la difusin de un gas a travs de la pared de un caera.
De esta forma, el gradiente en estado estacionario puede ser
aproximado:

Ejercicio: Una capa de 0,05 cm de MgO se deposita entre capas de


Niquel y tantalio para que funcione como una barrera contra la difusin
que impida reacciones entre los dos metales. A 1400C se crean iones
de Nquel que se difunden a travs del material cermico MgO para
llegar al Tantalio. Determine el nmero de iones de Nquel que pasan
atravs del MgO por segundo. El coeficiente de difusin del Nquel en el
MgO es de 9 x 10-12 cm2/s, y el parmetro de red del nquel a 1400C es
de 3,6 A, considere flujo estacionario.
Cual es la tasa de disminucin de la pelcula de Ni?
Respuesta:
a).- J = 1,54 x 1013 tomos
Ni/cm2 s
b).- 1,8 x 10-10 cm/s

Ejercicio: La purificacin del gas hidrgeno se realiza por difusin a


travs de una lamina de paladio. Calcular el nmero de kilogramos de
hidrgeno que pasa en una hora a travs de una lamina de 0,25 m 2 de
rea y 6 mm de espesor a 600 C. Suponer que el coeficiente de difusin
del hidrgeno es de 1,7 x 10-8 m2/s, que las concentraciones de
hidrgeno son de 2,0 y 0,4 kg de hidrgeno por metro cbico de paladio
y que se ha alcanzado el estado estacionario.

Respuesta:
J=4,077 x 10-3 KgH/h

Aplicaciones industriales de los procesos de difusin

Ej. Endurecimiento del acero por


gas carburizante
Objetivo: superficie dura, interior
resistente
Material base: acero 0,10 0,25 %
de C
Atmosfera: CH4 o hidrocarburos
gaseosos
Temperatura 927 C

Difusin en estado no estacionario


Para tratar casos mas generales, donde un estado estacionario no es
alcanzado, una nueva ecuacin se necesita, la cual describa como la
concentracin vara con la posicin y el tiempo .
Segunda Ley de Fick

En muchos
fenmenos
estudiados, la
difusin ocurre en
rgimen transitorio.
En este caso, tanto
el flujo como la
concentracin varan
con el tiempo

Soluciones para la segunda ley de FicK


Sistema infinitos: cementacin

CS : concentracin superficial del


elemento del gas que difunde en la
superficie.
Co : concentracin inicial uniforme del
elemento en el slido.
Cx : concentracin del elemento a la
distancia x de la superficie en el tiempo t.
x : distancia desde la superficie.
D : coeficiente de difusin.
t : tiempo.

Ejercicio: La superficie de un acero que contiene 0,1 % de carbono


debe endurecerse por cementacin (carburizacin), el acero se coloca en
una atmsfera que le proporciona 1,2 % C en la superficie a temperatura
elevada. El carbn se difunde desde la superficie hacia el interior del
acero. Para conseguir propiedades ptimas, el acero debe contener 0,45
% de C a una profundidad de 0,2 cm por debajo de la superficie. Disee
el tratamiento trmico de cementacin (carburizacin) para producir
estas propiedades. Suponga que la tempearatura es lo suficientemente
alta (por lo menos 910C) de manera que el hierro tenga una estructura
fcc.
Solucin:

De la tabla de la funcin error, tenemos:

El coeficiente de difusin del C en Fe fcc esta dado por:

Por lo tanto, el tiempo y la temperatura de tratamiento estn relacionadas por:

Posibles soluciones:
T=900C => t = 32,3 h
T=1000C => t = 10,7 h
T=1200C => t = 1,82 h

Ejercicio: Se necesitan 10 h a 900C para carburizar con xito un lote


de 500 engranajes de acero, en estas circunstancias el hierro tiene una
estructura FCC. Se sabe que operar el horno a 900C cuesta $1000 por
hora, Es econmicamente rentable incrementar la temperatura de
carburizacin a 1000C, si la hora de horno a esta temperatura vale
$1500?
Solucin:
Para tener la misma profundidad
de tratamiento D1t1=D2t2

D1t1=D2t2

t2=D1t1/D2=36000 *0,23* exp(-32900/1,987*1173)


0,23*exp(-32900/1,987*1273)
t2= 3,3 h

A 900C el costo unitario por pieza es: $20


A 1000C el costo unitario por pieza es: $9,9

Ejercicio: Se tiene una acero 1020 el cual que debe actuar como superficie
de soporte, por tanto debe poseer una dureza a 1 mm de su exterior de 60
RC la cual se logra con un contenido de C de 0,8 % luego de un temple. Por
tanto se realizar una carbonizacin a 1100C en presencia de Carbono.
Determine el tiempo mnimo para que la concentracin a 1 mm de distancia
del exterior sea 0,8 % C.
Datos:
C en hierro FCC Q=32900 cal/mol; Do=0,23 m2/s
C en hierro BCC Q=20900cal/mol; Do=0,011 m2/s

2.- Homogenizacin: la concentracin vara con la distancia hacia


un estado de completa homogenizacin (homogenizacin de un lingote
fundido o segregacin interdendrtica)

Despus de un largo tiempo, la


concentracin en cualquier punto se
aproximar a la concentracin promedio

Tiempo de relajacin

Despus de t= la desviacin en la C(l/2) con respecto a C medio es 1/e = 0,37

Difusin en defectos cristalinos


A travs de vacancias o intersticios
Difusin

Dislocaciones
Bordes de grano
Superficies libres

El movimiento de tomos por los defectos cristalinos es mucho


ms rpida que por el volumen
En algunos casos, la contribucin del flujo de tomos a travs de
los defectos cristalinos es insignificante (la seccin transversal de
las reas es muy pequea comparada con el interior del material)

Difusin en borde de grano


Ocurre a una velocidad mayor que la difusin a travs del
volumen

Como la difusividad a lo largo del borde de grano es mucho mayor


que en volumen, el difundente penetra mucho ms profundamente por
el borde que por cualquier otra regin. Se genera entonces un
gradiente de concentracin en la direccin perpendicular al borde por
lo que el material comienza a filtrarse hacia el interior de los cristales
adyacentes.

Difusin y el procesamiento de los materiales:


Los procesos a base de difusin son muy importantes cuando
se utilizan o procesan materiales a temperaturas elevadas.
Crecimiento de grano
Soldadura por difusin
Sinterizacin

Crecimiento de grano

El crecimiento de grano ocurrir cuando los tomos se


difundan a travs del borde de grano de un grano a otro

Soldadura por difusin: mtodo para unir materiales

Pasos en la soldadura por difusin (a) unin del material a soldar (b)
aplicacin de presin para deformar la superficie (c) difusin en
bordes de grano (d) la eliminacin de huecos requiere difusin
volumtrica.

Sinterizacin: es un tratamiento a alta temperatura, que hace que


pequeas partculas se unan y se reduzca el volumen del espacio de los
poros entre ellas (componentes cermicos, metalurgia de polvos,
materiales compuestos)
Los tomos difunden
hacia los puntos de
contacto,
creando
puentes y reduciendo
el tamao de los
poros.