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22ddaa E
Eddiicciinn
E
Erriicchh A
A.. M
Mlllleerr
Profesor Titular
Universidad Simn Bolvar
ISBN 980-07-8224-9
Depsito Legal 1F25220025361086
Editado por Consultora Kemiteknik C.A.
Caracas, Venezuela
@ Erich Mller, 2002
Impreso por Publidisa SA
C/ San Florencio 2
41018 Sevilla, Espaa
Queda rigurosamente prohibida, sin la autorizacin escrita del titular del
copyright, bajo las sanciones establecidas en las leyes, la reproduccin parcial o
total de esta obra por cualquier medio o procedimiento, comprendidos la
reprografa y el tratamiento informtico, y la distribucin de ejemplares mediante
alquiler o prstamo pblico.
PPR
R
L
LO
OG
GO
O
Hace algunos aos escrib el libro Termodinmica
Bsica (Editorial Equinoccio, USB, 1991) pues exista la
necesidad de un libro de texto que recogiese los elementos
fundamentales del curso introductorio de Termodinmica que
dicta en la Universidad Simn Bolvar. El libro tuvo un xito
inesperado, considerando lo impopular del tema. Sin embargo,
el texto tena sus fallas y dejaba algunos temas en el aire o los
tocaba de manera muy superficial. Adicionalmente, el libro
presupona que el estudiante tuviese acceso a tablas de
propiedades termodinmicas que no se incluan en el mismo.
Poco a poco comenz a surgir la inquietud de expandir el libro
para tratar de cubrir esas deficiencias. Este libro es pues, una
segunda aproximacin a un texto de termodinmica, donde se ha
tratado de dar una explicacin ms cuidadosa a los diversos
temas. Hay una nueva distribucin de los captulos, nuevos
problemas, etc.
Estamos en la generacin de la informtica, y en ese
sentido, las tablas termodinmicas estn siendo desplazadas
poco a poco por programas que cumplen las mismas funciones
de manera ms eficiente. -Adis a las interpolaciones! comentan alegremente los estudiantes, sin notar que ahora, con
tablas computarizadas, se pueden sugerir problemas ms
interesantes (o sea, ms difciles). Las tablas se incluyeron,
junto con los programas que las generan, problemas resueltos,
captulos nuevos, soluciones a algunos problemas, diagramas,
N
ND
DIIC
CE
E
Captulo 1 Introduccin
Qu es la Termodinmica?
Conceptos Bsicos
Propiedades P-v-T
Problemas
1
6
15
41
45
54
59
66
84
103
107
114
121
125
128
131
142
146
154
165
169
195
Captulo 6 Entropa
Por qu hace falta otra ley?
Mquinas trmicas
Reversibilidad e irreversibilidad
Ciclo de Carnot
Entropa
Cambio de entropa en sistemas cerrados
Clculo de entropa
Problemas
211
216
226
233
239
250
259
268
Pgina web
http:/ /www.termobasica.com/
281
286
293
296
301
INTRODUCCIN
"El principio es la mitad del todo."
Pitgoras
Qu es la Termodinmica?
La palabra termodinmica se origina del griego y significa
literalmente el estudio de las fuerzas (dynamis; dunamiz) que
originan el calor (thermo; termh). Hoy en da esta traduccin no
tiene mucho que ver con la esencia de lo que estudiamos bajo el
concepto de termodinmica. La definicin original ya no es
vlida pues la termodinmica no slo estudia el calor, sino todo
tipo de formas de energa (mecnica, elctrica, qumica, nuclear,
etc.). Adems, la termodinmica clsica (de la que trata este
curso) se ocupa de estados de equilibrio y no de estados
dinmicos, para los cuales las fuerzas son importantes. Hoy en
Introduccin
Qu es la termodinmica?
TB
TA
TA = TB
TC
TA = TC
TB = TC
Imaginmonos ahora que tenemos tres vasos de agua
marcados A, B y C. Usando el termmetro y el procedimiento
descrito anteriormente observamos que A y B estn a la misma
temperatura y a su vez B y C estn tambin a una misma
temperatura. Qu conclusin podramos sacar sobre la relacin
de temperaturas entre los vasos A y C? Naturalmente y sin
Introduccin
Qu es la termodinmica?
Introduccin
Conceptos Bsicos
Vamos a introducir una serie de definiciones y conceptos,
algunos de los cuales parecern de perogrullo y otros nuevos y
poco claros. Es muy importante aprender a manejar estos
conceptos y dominarlos completamente debido a que sern el
lenguaje con el cual nos vamos a comunicar.
Sistema es una regin del espacio definida por un
observador. Todo aquello que no sea parte del sistema se
considera los alrededores. Todo sistema est definido por
alrededores
frontera
sistema
Conceptos Bsicos
Introduccin
Conceptos Bsicos
descripcin
lagrangiana
t=0
t = t1
t = t2
descripcin
euleriana
todo t
Una de ellas, llamada la descripcin lagrangiana, identifica
un sistema cerrado y sigue su trayectoria. Esta clase de
descripcin es muy til en la mecnica de slidos. Por otro lado,
podramos identificar un volumen en el espacio y en este
volumen establecer distintas ecuaciones de conservacin. Este
ltimo enfoque se denomina descripcin euleriana y se utiliza
fundamentalmente en termodinmica y en el estudio de
fenmenos de transferencia de momento, calor y masa. En el
esquema se puede observar la dificultad que podra presentar la
utilizacin de una descripcin lagrangiana para analizar el flujo
de agua por una tubera.
En el primer caso, el sistema se mueve en el tiempo por
lo que su descripcin completa requiere no solo del
conocimiento de las propiedades intrnsecas del sistema sino
adicionalmente de los datos de posicin versus tiempo. El
segundo caso en el cual el sistema est inmvil es, en ese
sentido, ms sencillo de analizar.
10
Introduccin
volumen de control
&s
m
-
=
&e -m
&s=
m
dm
dt
11
Conceptos Bsicos
m& - m& = dt
e
1.1
12
Introduccin
estado 1
estado 2
Proceso
isotrmico
isobrico
isocrico
Caracterstica
temperatura constante
presin constante
volumen constante
Conceptos Bsicos
13
14
Introduccin
m
n
15
Conceptos Bsicos
Propiedades P-v-T
En esta seccin intentaremos definir y analizar algunas de
las propiedades mensurables de mayor inters para los sistemas
que utilizaremos.
Definamos tentativamente una propiedad llamada
densidad (r) como la masa de un cuerpo entre su volumen (V):
r=
m
V
16
Introduccin
r=
2m
V
r=
m
V
r=
3m
V
17
Propiedades P-v-T
18
Introduccin
1.2
19
Propiedades P-v-T
v=
V 1
=
m r
1.3
20
Introduccin
F
P = lim N
A A ' A
1.4
21
Propiedades P-v-T
1.5
h
P=
F mg 1
=
= (rV)g = rgh
A A A
22
Introduccin
23
Propiedades P-v-T
24
Introduccin
r Hg
r vino
h Hg =
13600 kg / m3
760 mm
900 kg / m3
hvino = 11848 mm 12 m
25
Propiedades P-v-T
Pabs
Pabs
P=0
Es claro ver que la conversin consistir en sumarle al
valor de la presin relativa la presin de referencia para obtener
el valor absoluto. En caso que la presin de referencia sea la
atmosfrica se tiene que:
Pabs = Patm + Prel
La presin relativa pudiera en teora ser negativa para
presiones menores que la atmosfrica. En tal caso se utiliza el
valor absoluto |Prel| el cual se denomina presin de vaco (Pvaco).
En este caso la equivalencia ser:
26
Introduccin
Manmetro tipo
Bourdon o de reloj
27
Propiedades P-v-T
DP = P Patm = rgh
P = Patm + rgh
La proporcionalidad entre la presin y la altura de una
columna de fluido, permite usar unidades como milmetros de
mercurio (mm Hg), pulgadas de agua (in H2O) y otras similares
para medir presiones. Estas unidades son especialmente
apropiadas para medir presiones bajas o de vaco.
Este es el momento apropiado para presentar a un
dispositivo conceptualmente importante desde el punto de vista
de la termodinmica: el sistema cilindro-pistn. Su importancia
radica en que dentro de l podemos estudiar el comportamiento
volumtrico de una sustancia con relativa sencillez. Tal como el
nombre lo indica el conjunto est formado por un cilindro hueco
con paredes rgidas y fijas. La tapa o mbolo se denomina
pistn y en general tiene libertad de movimiento. Se supone que
no hay fugas y que entre el pistn y el cilindro no hay roce.
28
Introduccin
pistn
pistn
cilindro
cilindro
29
Propiedades P-v-T
Fi = PA - Patm A - mg = 0
i
de donde
P = Patm +
mg
A
mg
+ Patm
A
P = Patm
30
Introduccin
A2
A1
Propiedades P-v-T
31
32
Introduccin
Propiedades P-v-T
33
34
Introduccin
PROPIEDAD
presin
expansin de volumen
fuerza electromotriz
resistencia elctrica
emitancia radiante
Propiedades P-v-T
35
36
Introduccin
CAMBIO DE FASE
lquido-vapor
lquido-vapor
lquido-vapor
lquido-vapor
slido-lquido
slido-lquido
slido-lquido
T (C)
-196,15
29,7646
100,00
444,60
630,50
960,80
1064,18
37
Propiedades P-v-T
1.6
38
Introduccin
He
CH4
Ne
T
- 273,15 C
Tarde o temprano el gas condensar, por lo que el
experimento no se puede llevar a cabo hasta el extremo de
mnima temperatura. La extrapolacin de las rectas hasta una
presin nula indica que en un sistema gaseoso no se podra
obtener una temperatura menor a -273,15 C independientemente del gas utilizado. Sera as muy racional usar este punto
como el cero de una escala de temperatura. Es esta justamente la
base de las escalas termodinmicas o escalas absolutas de
temperatura.
Propiedades P-v-T
39
40
Introduccin
BTU in 1055 J 1 ft 1 h
1 ft
1o F 1,8 o R
h ft 2 o F 1 BTU 12 in 3600 s 0,3048 m 1o R 1 K
= 0,1442 J /s m K
Propiedades P-v-T
41
Problemas
1.1 A qu temperatura dan el mismo valor numrico las
escalas de temperatura Celsius y Fahrenheit?
1.2 Un operario de una industria se
introduce dentro de un tanque presurizado con
un manmetro en la mano. La presin dentro
del tanque es de 5 bar (absolutos). Si la
presin atmosfrica es de apenas 750 mmHg,
Qu lectura (en kPa) marcar el manmetro?
1.3 La constante universal de los gases tiene en unidades
SI el valor de 8,31451 J/mol K. Halle el valor de la constante en
las siguientes unidades: a) mmHg L/mol K b) kW h/lbmol R
c) psi ft 3/lbmol R d) BTU/lbmol R e) kcal/kmol K. (Lea el
apndice B Conversin de Unidades antes de resolver este
problema)
1.4 A un recipiente conteniendo un gas se le conecta un
manmetro de tres fluidos como se muestra en la figura.
42
Introduccin
r = 5 g/L
gas
r = 1 g/L
r = 13,5 g/L
medidas en
cm
4,
5
dimetro de A = 200 mm
dimetro de B = 50 mm
Problemas
43
44
Introduccin
COMPORTAMIENTO
VOLUMTRICO
DE LOS FLUIDOS
"Explcame despacio que soy lento para entender."
Albert Einstein
46
47
48
T (C)
lquido
saturado
vapor
saturado
vapor
sobrecalentado
100
lquido
comprimido
coexistencia de
lquido y vapor
0,001
1,67
v (m3/kg)
49
300
3 MPa
0.5 MPa
250
punto critico
T (K)
200
150
vapor saturado
L+V
liquido saturado
100
0.01
0.1
1
v (m3/kg)
50
51
2.1
11
52
53
54
z = f ( x,y )
55
CO2 (y la mayoria
de las sustancias)
Agua
(comportamiento
inusual)
56
lquido
slido
2
1
vapor
.4
1-2 saturacin slido-vapor
2
punto triple
2-3 saturacin slido-lquido
2-4 saturacin lquido-vapor
4
punto crtico
T
57
58
vapor
mezcla
lquido + vapor
El inconveniente que se presenta con el diagrama presinvolumen es que las escalas varan en varios rdenes de
magnitud, aun al ponerlas de manera logartmica, como
comnmente se hace, y por ello el diagrama pierde precisin.
Por ejemplo, para el agua a 1 kPa el volumen del lquido es del
orden de 0,001 m3/kg mientras que el del vapor en equilibrio es
de 129,21 m 3/kg, ms de diez mil veces mayor. Una situacin
similar se presenta en el eje de presin, donde para el agua estas
pueden variar tpicamente desde 0,6 kPa hasta 40000 kPa.
12
59
Tablas termodinmicas
Si bien los grficos son muy tiles a nivel cualitativo y
para comprender el comportamiento de ciertas sustancias,
obtener una buena precisin a partir de ellos no es sencillo. Por
tal motivo en muchas oportunidades se prefiere discretizar la
relacin entre propiedades en forma de tablas. Las tablas ms
conocidas son las del agua denominadas genricamente tablas de
vapor.
Las tablas se identifican de acuerdo a la zona de los
diagramas que representan, as tenemos tablas de saturacin, ya
sea liquido-vapor y slido-vapor; tablas de vapor sobrecalentado
y de lquido comprimido entre otras.
Se podra, en teora tabular otras zonas como las de slido
y las de saturacin slido lquido. Sin embargo, las propiedades
volumtricas de las fases slidas y lquidas no experimentan
variaciones tan notables como las de las fases fluidas. En dichos
casos es conveniente utilizar un modelo de s u s t a n c i a
incompresible, en el cual el volumen especfico de una
sustancia se considera independiente de las condiciones de
presin y temperatura, ahorrndonos entonces el uso de tablas,
grficos o ecuaciones de estado.
La forma de tabular los datos depende de cada autor en
particular. Sin embargo, como operacionalmente las variables
ms fciles de medir son la temperatura y presin, las tablas se
disean para encontrar a partir de estas dos variables las dems.
60
61
Tablas termodinmicas
T (C)
P (MPa)
vf (m3/kg)
vg (m3/kg)
135
140
145
150
155
160
0.3132
0.3615
0.4157
0.4762
0.5435
0.6182
0.001076
0.001080
0.001085
0.001091
0.001096
0.001102
0.58173
0.50845
0.44596
0.39245
0.34646
0.30678
Grficamente,
0.6
lquido
0.4762
P
(MPa)
vapor
0.4
0.2
0
0
50
100
150
200
T (C)
62
T (C)
saturacin
P = 0,20 MPa
[ Tsat = 120,21 C ]
v (m3/kg)
h (kJ/kg)
s (kJ/kg.K)
0.88568
2706.23
7.1269
150
0.95986
2769.10
7.2810
200
1.08048
2870.73
7.5081
250
1.19889
2971.21
7.7100
300
1.31623
3072.07
7.8941
400
1.54933
3277.02
8.2236
500
1.78142
3487.67
8.5152
600
2.01301
3704.80
8.7792
100
63
Tablas termodinmicas
dados se hace pasar una lnea recta entre ambos y se supone que
el valor desconocido estar sobre la recta.
Matemticamente, dados dos puntos (x 1,y1) , (x2,y2)
conocidos, si se desea saber el valor de la y que corresponde a
una x sobre la recta que definen los dos puntos dados, se
puede demostrar que ser
y=
( y 2 - y1 )
( x - x1 ) + y1
( x 2 - x1 )
2.2
Grficamente,
y = mx + b = a ( x - x1 ) + y1
( y - y1 )
a= 2
( x 2 - x1 )
y2
?
y1
x1
x2
64
lquido
lquido
saturado
saturado
.
.
v v@ v(T)v
2
2f
f (T)
Tablas termodinmicas
65
66
Ecuaciones de estado
Las propiedades de las sustancias puras estn
relacionadas de una manera muy compleja, de all la necesidad
de utilizar grficos, superficies y tablas para representar estas
relaciones. Si pudiramos expresar tales relaciones de una
manera analtica ganaramos mucho tanto en comodidad como
en precisin. Una funcin matemtica de la forma
( P, v, T ) = 0
se denomina ecuacin de estado ya que permite una
descripcin de los estados termodinmicos de una sustancia .
67
Ecuaciones de estado
R = 8314,51 J / kmol K
2.3
2.4
68
69
Ecuaciones de estado
RT
a
- 2
v-b v
2.5
o alternativamente,
a
P + 2 (v - b) = RT
2.6
70
P
lazo de van der Waals
isoterma real
Ecuaciones de estado
71
RT 2 a ab
v3 - b +
v + v - = 0
P P
P
2.7
72
vapor
lquido
Psat
solucin
intermedia
(obviar)
RT
a
v - b v( v + b)
2.8
73
Ecuaciones de estado
Soave G., Chem. Eng. Sci. 27, 1197 (1972). Vale la pena mencionar
tambin la ecuacin de Peng y Robinson (Peng D.-Y. y Robinson D.B. , Ind.
Eng. Chem. Fundam. 15, 59 (1976)).
15
Keenan J.H., Keyes F.G., Hill P.G. y Moore J.G. Steam Tables , J.
Wiley, (1978)
74
2.9
75
Ecuaciones de estado
2.10
27 ( RTc ) 2
1 RTc
; b=
64 Pc
8 Pc
2.11
76
Pv
RT
2.12
P
Pc
T
Tc
Ecuaciones de estado
77
17
78
Pr
La figura anterior no muestra valores para
volmenes
reducidos. La razn de esta omisin es que estamos
correlacionando Z en funcin de dos variables independientes
(Tr y P r), por lo que la figura no es ms que una representacin
grfica de la funcin
Z = f (Tr , Pr )
vapor
mezcla
lquido + vapor
lquido
Tr
79
Ecuaciones de estado
ZRT
P
80
0,885
0,59
81
Ecuaciones de estado
RT
= Z v gas ideal = (0,885) 0,02226 m3 / kg = 0,0197 m3 / kg
P
b=
RT 2 a ab
v3 - b +
v + v - = 0
P P
P
82
Ecuaciones de estado
83
84
Problemas
2.1 Una esfera metlica de 150 mm
de dimetro interno es evacuada y pesada
en una balanza de precisin. Luego es
llenada con un gas desconocido hasta
alcanzar una presin interna de 875 kPa.
En estas condiciones se vuelve a pesar
encontrndose que pesa 2,5 g ms que antes. Si la temperatura
ambiental es de 25 C, Cul es el gas?
2.2 Es razonable utilizar el modelo de gas ideal para las
siguientes sustancias en las condiciones dadas ?
(a) agua a 1300 C y 3 MPa
(b) nitrgeno a 30 C y 3 MPa
(c) dixido de carbono a 30 C y 3 MPa
(d) agua a 50 C y 10 kPa
(e) agua a 30 C y 10 kPa
2.3 Para cualquier gas a temperatura constante el producto
PV debe tender a cero cuando la presin tiende a cero. Cierto?
2.4 En una industria Ud. observa una lnea de vapor
saturado con un manmetro marcando 205,5 psig. Qu clase de
unidades son esas? Cul es la temperatura de la lnea?
2.5 Un tanque de 1 m3 tiene una presin de ruptura de 30
bar. Por medidas de seguridad no se debe trabajar a presiones
85
Problemas
86
a b
c
v
87
Problemas
T
(C)
-103,5
320
120
120 K
-20
145 K
P
(MPa)
0,04
2
2
3
20
3
1,0
v
(m /kg)
2,5
estado
vap. sat.
lq. sat.
slido
0,007
0,0075
0,8
88
Problemas
89
90
N2
H2O
Problemas
91
92
93
Problemas
P Mg T0
=
ln
P0 aR T0 - ay
94
Problemas
95
96
Problemas
97
98
99
Problemas
P
(kPa)
7
100
0,5
550
T (C)
v (m3/kg)
estado
0,4
sat L+V
40
0,001454
-4
84
0,2335
0,011186
4000
138
0,2
100
10 cm
Problemas
101
2 . 5 6 Los aerosoles
generalmente tienen advertencias
que rezan no someta el
recipiente a temperaturas
elevadas ni perfore el envase
Cul es la presin interna
relativa de un aerosol lleno de
propano a 25 C ? En sus
clculos desprecie el efecto del soluto (o sea, la pintura, el
aceite, etc.) Cunto aumenta la presin si la temperatura sube a
49 C ? Compare esto con la presin tpica de un neumtico (30
psig).
2.57 Descanse. Tmese una cerveza o un refresco, segn
su preferencia y piense porqu hay veces que cuando uno pone
una cerveza (o un refresco) en el congelador y la saca, al
destaparla esta se congela ante su vista, habiendo estado lquida
al salir del congelador.
102
TRABAJO
TERMODINMICO
A mi me llaman el negrito del Batey,
por que el trabajo para mi es un enemigo.
El trabajar yo se lo dejo todo al buey,
porque el trabajo lo hizo Dios como castigo.
merengue popular
104
Trabajo termodinmico
r r
dW = F dr = F dr cos a
18
dJ = J 2 - J1
105
Trabajo
106
Trabajo termodinmico
PiA
PatmA
Fexterna
F = PA - P
i
atm
A - Fexterna = 0
107
Trabajo
de manera general
W=
dW = PdV
3.1
Clculo de trabajo
El clculo del trabajo se reduce, en general, a tener que
resolver la integral. Como la presin es una funcin del
volumen, dependiendo de la manera como se exprese la
funcionalidad depender el mtodo de solucin.
De la forma como se expresa la integral se ve que por
convencin, el trabajo realizado por el sistema es positivo. Si
por ejemplo el sistema contiene un gas de comportamiento ideal
108
Trabajo termodinmico
mRT
V
W=
2
mRT
V
dV = mRT dV = mRTln 2
V
V1
1
I=
f (x)dx
109
Clculo de trabajo
f (x)
I
a
De manera anloga, el rea bajo
una trayectoria en un diagrama P-V es
numricamente igual al trabajo
realizado por el sistema. En el ejemplo
estudiado, el trabajo ser negativo y la
integracin de derecha a izquierda nos
da directamente este signo.
2
1
W
v
( Pi +1 + Pi )
( Vi +1 - Vi )
2
3.2
110
Trabajo termodinmico
V
Partiendo de un estado (1) a una presin y una temperatura
dadas, expandimos de manera isobrica hasta llegar a un
volumen mayor, (estado 2). Sometemos el sistema a una
compresin isocrica hasta llegar a una presin mayor, (estado
3). Realizamos una compresin isobrica hasta el volumen
inicial (estado 4) para terminar con un proceso a volumen
111
Clculo de trabajo
+
1
3
W34
=
2
3
Wciclo
W12
positivo
negativo
112
Trabajo termodinmico
113
Clculo de trabajo
integrando:
Whecho por el sistema =
Whecho por los alrededores =
atm
P dV
i
dV +
externa
dx
114
Trabajo termodinmico
& = dW
W
dt
3.3
Problemas
3.1 100 g de oxgeno estn contenidos en un sistema
cilindro-pistn a 150 kPa y 20 C. Se le aaden lentamente
pesas al pistn de manera que el gas se comprima
isotrmicamente hasta 600 kPa. Calcule el trabajo hecho durante
el proceso.
3.2 Suponga que en el problema anterior Ud. no pudiese
resolver la integral de trabajo de manera analtica. Demuestre
que podra dividir el proceso en n intervalos de presiones y
aproximar la solucin a
115
Problemas
W@
2 i =1 Pi Pi +1
116
Trabajo termodinmico
117
Problemas
500
653
802
945
1100
1248
1400
V/L
1,25
1,08
0,96
0,84
0,72
0,6
0,50
118
Trabajo termodinmico
P/bar
6,3
8,9
13,3
14,4
19,5
25,9
V/cm3
213,0
180,3
147,5
114,7
82,0
49,2
H2O
119
Problemas
W=
s dA
s
120
Trabajo termodinmico
b
PV = RT1+ 2
v
donde b = 2 m2/ kmol2. Cul ser el trabajo realizado? Si la
constante b esigual a cero, ser el trabajo menor, mayor o igual
que el calculado anteriormente?
CALOR
Y
ENERGA
" Los cientficos por muchos aos han estudiado y entendido aquellas cosas
que no pueden ser vistas. El calor fue el primero de dichos 'fantasmas' que
pudo ser tratado como algo 'real'; la primera cosa invisible que pudo ser
visualizada por la mente.
Qu fue lo que vieron los cientficos?
La tumba de la energa. "
C. Truesdell
Calor
La ciencia emprica de la calorimetra (la medicin del
calor) data de mediados del siglo XVIII y curiosamente antecede
al concepto actual de calor. Pocas eran las personas que ponan
atencin en ideas abstractas como la de la naturaleza del calor ya
que la principal preocupacin era su cuantificacin. An as, ya
para el ao 1750 existan varias teoras sobre la naturaleza del
calor, por ejemplo, la teora cintica de Bernoulli y la teora del
calrico o flogisto. Esta ltima, la ms aceptada en la poca,
122
Calor y energa
123
124
Calor y energa
4.1
125
126
Calor y energa
& x = -kA dT
Q
dx
& x se refiere a la potencia calrica o calor por unidad de
donde Q
tiempo en la direccin x (por analoga a la potencia mecnica,
ecuacin 3.3); k , la conductividad trmica, es la constante de
proporcionalidad y A es el rea de transferencia. La ley de
Fourier enfatiza el hecho de que la fuerza impulsora de la
transferencia de calor es un gradiente de temperatura.
127
128
Calor y energa
129
130
Calor y energa
dQ
131
Energa
Energa
El experimento de Joule era en realidad un sistema que
operaba en un ciclo termodinmico. Inicialmente tena un
recipiente con agua el cual agitaba para subirle la temperatura.
El poda medir con precisin la cantidad de trabajo que le
introduca al sistema y poda calcular el calor necesario para
devolver el sistema a su estado original. Matemticamente su
resultado se podra enunciar como
dW = J dQ
donde
dW = dQ
Es una forma de expresar que hay algo que se conserva.
Sabemos que noes ni el calor ni el trabajo, pues estos se definen
durante los procesos y no se les puede asignar un valor para un
sistema ni un estado. Estudiemos con ms detalle la ecuacin
anterior.
Consideremos un sistema que sufre un ciclo
termodinmico entre los estados (1) y (2), con la peculiaridad de
132
Calor y energa
que hay una manera de llegar de (1) a (2), el proceso (a); pero
hay dos posibles trayectorias para volver: (b) y (c).
P
a
b
1
c
V
dQ = dW
a-b
a-b
dQ = dW
a-c
a-c
dQa +
1
2
dQ b =
dWa +
1
2
dWb
133
Energa
dQa +
1
dQc =
2
dWa +
1
1
2
dWc
1
2
dQc =
(dQ - dW) b =
dQa -
dWa -
1
2
dWc
y reagrupando queda
1
2
1
2
(dQ - dW)c
(dQ - dW) b =
2
1
2
(dQ - dW)d
4.2
134
Calor y energa
DE = Q - W
4.3
23
135
Energa
136
Calor y energa
= mgh +
1 2
kx + K
2
137
Energa
1 kJ
- acelerarlo hasta que llegue a 322 km/h
138
Calor y energa
U
m
en la regin saturada
fuera de saturacin
139
Energa
DE = mgDh
DE = mgDh
DU = mCv DT
DU = mCv DT
140
Calor y energa
Vliq
vf
Vvap
vg
141
Energa
mtotal =
0,005m3
0,005m3
+
= 4,78 kg
0,001047 m3 /kg 1,428 m3 /kg
v1 - v f 0,00209 - 0,001003
=
= 2,510-5
vg - vf
43,36 - 0,001003
24
142
Calor y energa
4.4
143
4.5
h = x hg + (1-x) hf
h = ( p.ej. de T, P )
H
= u + Pv
m
en la regin saturada
fuera de saturacin
144
Calor y energa
4.6
26
145
dq h
CP = =
T P T P
4.7
4.8
146
Calor y energa
dq
calor latente de compresin
P T
Aplicaciones
a gases ideales
147
27
Tanto el agua como el gas estn en una nica fase cada uno. Se aplica
entonces que Q = m CP DT.
28
Se puede lgicamente hallar una relacin anloga para la variacin de la
energa interna con la presin a temperatura constante, (u/P) T = 0.
148
Calor y energa
4.9
4.10
149
4.11
como funcin de h
como funcin de u
como funcin de Q
como funcin de CP
150
Calor y energa
dh = C dT
P
Dh = CP DT
4.12
151
m C VdT +
29
PdV = 0
152
Calor y energa
mC
/ V dT = - PdV = -
mRT
/
dV
V
g=
CP
CV
153
3.5
CP
3
2.5
kJ/kg.K
CV
1.5
1
0.5
100
200
300
400
500
600
T (K)
P1V1g = P2 V2g
154
Calor y energa
Problemas
4.1 En un proceso dado, Puede la integral cclica del
calor ( el calor neto de un ciclo) ser numricamente igual a cero?
4.2 En la figura se presentan dos ciclos efectuados sobre
un gas ideal; (1-2-3-1) y (3-4-5-3).
P
4
3
5
Ta
Tb
Problemas
155
156
Calor y energa
157
Problemas
Pf Vf - Pi Vi
mR
=
(Tf - Ti )
1- g
1- g
158
Calor y energa
Problemas
159
160
Calor y energa
161
Problemas
25 m
10 m
1m
Ts , vel
To
4 . 2 0 La medicin directa de
calores especficos de gases es difcil,
pues los valores absolutos son muy
pequeos. Una manera de medir el CP de
un gas a presin atmosfrica es colocar
un tubo hueco de rea conocida A, de
manera vertical. En el fondo del tubo se
coloca una resistencia elctrica que
calienta el aire que entra a condiciones
atmosfricas (Po.y To ). El aire caliente
asciende y sale por la parte superior del
tubo, en donde se puede medir su
velocidad, vel y su temperatura Ts. Si se
conoce la potencia disipada por la
resistencia, demuestre que el calor
162
Calor y energa
& s
QT
A (Ts - To ) Po v el
163
Problemas
E = mc2
donde c es la velocidad de la luz en el vaco. En virtud de esto
razone si se puede o no aplicar un anlisis de primera ley a un
sistema que involucre esta clase de conversin.
Considere un sistema aislado
donde ocurre una reaccin nuclear. Este
generar calor sin recibir energa de
los alrededores y sin variar sus
condiciones de energa interna
especfica. Es este un ejemplo de un
sistema que viola la ley de conservacin
de la energa?
4.26 Un pistn mvil y diatrmico separa un cilindro en
dos regiones de 500 L cada una. El lado izquierdo (A) contiene
aire a 700 kPa. El lado derecho (B) contiene agua y se observa
que el lquido ocupa el 2% del volumen disponible. Se transfiere
calor a ambos lados hasta que todo el lquido en B se evapora.
Determine a) cunto calor se suministro; b) la transferencia de
calor y el trabajo que se observa en el lado A.
4.27 Cien gramos de un gas de peso molecular 40 se
expanden isobricamente a 1 bar. Para lograr la expansin se
suministran 5,2 kJ en forma de calor haciendo que la
temperatura aumente de 40 a 150 C. Determine el valor del
calor especfico a volumen constante para este gas.
164
Calor y energa
PRIMERA LEY
DE LA
TERMODINMICA
" La naturaleza como un todo posee
un almacenamiento de fuerza que
no puede de ninguna manera ser
aumentada o disminuida"
Hermann Helmholtz
166
energa
167
L
W = F L = ( PA ) L = PV
Q + (E + PV) - W + (E + PV) = DE
entra
sale
5.1
168
1
m( vel) 2 + mgz
2
5.2
m& (h + 2 vel
entra
+ gz) =
dE
+
dt
m& (h + 2 vel
&
+ gz) + W
sale
5.3
La ecuacin (5.3) es la forma ms expandida en la que
veremos la primera ley. Como toda expresin general se puede
reducir a casos ms sencillos haciendo las suposiciones y
simplificaciones pertinentes. Por ejemplo, para recobrar la
expresin para un sistema cerrado, basta eliminar los trminos
de entrada y salida de materia e integrar con respecto al tiempo.
169
UNIFORMES
NO ESTACIONARIOS
VARIANTES
170
171
estado no estacionario
t=0
0 < t < t1
estado estacionario
t = t1
t>
t1
172
m mV mL
=
=
A = r vel A
t
t V V t
173
(r vel A ) e = (r vel A ) s
1 2
1
vele = h s + vel2s
2
2
174
vlvula
volumen de control
Dentro del volumen de control s hay variacin de rea de
flujo y diversos perfiles de velocidad; sin embargo, al no haber
acumulacin, la masa que entra debe salir y si las densidad no
vara (caso comn con los lquidos) la velocidad de entrada debe
ser la misma de salida31. Debemos notar, sin embargo, que
debido a la restriccin presente hay una cada (una baja) de
presin significativa.
A veces no est claro por qu en
una restriccin al flujo
disminuye la presin del fluido.
El siguiente ejemplo puede ser
ilustrativo. Considere una
autopista en la cual se accidenta
un carro en uno de los canales
31
175
5.4
176
entrada
de
vapor
salida
de
vapor
eje central
177
turbina
bomba
compresor
178
B1
A2
B2
m& h = m& h
e
179
mA h A1 + m B h B1 = mA h A 2 + m B h B2
A
1
A
2
B1
Q
Q + mA h A1 = mA h A 2
B2
180
0,4 MPa
350 C
0,25 kg/s
enfriador
10 MPa
35 C
0,04 kg/s
generador
N2
H2O
100 kPa
20 C
20 kPa
x = 0,95
181
& =m
& ( h e - h s ) = (0,25 kg / s)(3092,5 - 2491,8) kJ / kg = 150,18 kW
W
de donde la potencia libre para el generador ser de (150,18 42) = 108,18 kW.
Para calcular el calor cedido
por el nitrgeno se podra
enf
tomar como volumen de
ria
control tanto al compresor
dor
como al enfriador por separado
(ya que ambos pueden
presentar intercambio de calor con el ambiente). Sin embargo,
sera ms sencillo tomar como sistema ambos equipos. As, la
primera ley aplicada a este sistema se reduce a:
& =m
&
& (hs - he ) + W
Q
& = (0,04 kg / s)(301,69 - 304,03) kJ / kg - 42 kW = -42,09 kW
Q
182
Se advierte que el caudal, y por ende, la velocidad de la masa que entra o sale, no
tienen que ser, de acuerdo al modelo uniforme, constantes. Esto hara que la energa
cintica de una corriente, tuviese que variar. Sin embargo, la contribucin de la
energa cintica y potencial en la clase de sistemas para los cuales se aplica el modelo
es totalmente despreciable. En la discusin que sigue se debe tener esto en cuenta.
183
m& - m& = dt
e
queda
m - m = m
e
- m1
184
m& (h + 2 vel
+ gz) =
entra
dE
+
dt
m& (h + 2 vel
&
+ gz) + W
sale
e he =
s hs + W
Q
+ m
dt
dU
dt =
dt
dU = U2 - U1
dt =
Q
dQ
dt =
dt
dQ = Q
185
dt =
W
dW
dt =
dt
dW = W
hdt = h m
dt = mh
m
1
m h
e
= ( m2 u 2 - m1u1 ) +
m h + W
s
186
187
1
1
ms = 0,0438 m3
= 50,9 kg
3
3
0,000837 m /kg 0,03091m /kg
Q = m2 u 2 - m1u1 + ms h s = m b u b - ma u a + ms h s
188
412,33kJ /kg
236,32 kJ /kg
Q = 0,0438 m3
3
3
0,0309 m /kg 0,000837 m /kg
+ (50,9 kg)(234,55kJ /kg) = 156,5kJ
189
P1V
(2000 kPa)(2 m3 )
=
= 39,46 kg
RT1 (0,287 kJ / kg K)(353,15 K)
190
s,
Debemos notar que ya que tanto el caudal de salida, m
como la entalpa de salida varan a lo largo del problema, por lo
que este trmino no se puede integrar, o sea
m h dt =/ m h
s
&s=m
191
dm
dt
dm 1 dT
=
m g -1 T
integrando entre el estado inicial (1) y el estado final (2)
m 1 T2
ln 2 =
ln
m1 g -1 T1
Usando la ecuacin de estado de gases ideales se puede
sustituir la relacin de masas por una relacin de presiones y
temperaturas, o sea, los datos conocidos y deseados.
Reordenando y usando g = 1,4, quedar
P2 1- g
T2 = T1
= 149,92K
P1
192
o en funcin de temperaturas
m2 C V T2 - m1C V T1 + msC P Ts = 0
193
m2 = 3,9 kg
( P1 - P2 ) V
= 12,68 kg
gRT1
194
Nmero de pasos
1
20
95
150
mfinal (kg)
12,68
5,12
4,74
4,65
error (%)
172
10
2
0
Problemas
195
Problemas
5.1 Usando una descripcin lagrangiana obtenga la
expresin de primera ley para una tobera. En otras palabras, en
vez de hacer un balance de energa en un volumen de control,
considere un diferencial de masa que atraviesa la tobera
sufriendo una expansin adiabtica. Compare los resultados.
5.2 A una tobera de una turbina de vapor le entra vapor
sobrecalentado a 3 MPa, 350 C con una baja velocidad y sale a
1,6 MPa y a 550 m/s. Si el caudal msico es de 0,5 kg/s, calcule
a) la calidad o la temperatura del vapor que sale de la tobera b)
el rea de salida de la tobera.
5.3 Un recipiente de volumen constante que contiene un
gas de comportamiento ideal desarrolla una pequea fuga que
hace que su presin descienda lentamente de P1 hasta P2.
Demuestre que el calor absorbido por el tanque es: Q = V (P1
P2).
5.4 Una bomba de agua suministra constantemente 50 L/s
de agua a travs de una tubera de 18 cm de dimetro. La presin
al igual que la temperatura del agua, medida a la entrada y salida
del sistema de bombeo son iguales entre s (1 bar y 20 C). La
toma de agua se realiza por medio de una tubera de 15 cm de
dimetro ubicada 100 m por debajo de la salida. Determine la
potencia mnima requerida por la bomba.
5.5 Cunto vale el coeficiente de Joule-Thomson
(ecuacin 5.4) de un gas ideal?
196
evaporador
1 MPa
100 C
100 kPa
95% calidad
Problemas
197
198
Problemas
199
200
aislamiento
trmico
Problemas
201
202
regulador
de presin
203
Problemas
alimentacin
descarga
204
1
T
Q
7
2
8
condensador
3
5.25 Los encendedores de bolsillo se cargan generalmente
con butano de alta pureza. Al abrir la vlvula para encenderlo, se
Problemas
205
206
207
Problemas
Q?
208
209
Problemas
.
W=?
200 kPa
1 MPa
350 C
34
5 MW
100 kPa
Esto se hace con la finalidad de que no se produzca una presin subatmosfrica dentro de la cava que luego haga dificil abrir la puerta. No ha
notado como en la nevera de los supermercados, cuando abrimos para sacar
un helado y cerramos la puerta, se hace ms dificil re-abrirla?
210
ENTROPA
" La entropa del mundo tiende a un mximo."
Rudolph J. Clausius
Dz
212
Entropa
213
214
Entropa
215
216
Entropa
Mquinas trmicas
Para poder sistematizar nuestro estudio, definamos lo que
llamaremos de ahora en adelante mquina trmica como un
sistema cerrado, que operando en un ciclo termodinmico
permite intercambio de calor y trabajo con los alrededores.
Observando el diagrama de un ciclo de potencia es posible
identificar los elementos antes mencionados.
QA
QB
217
Mquinas trmicas
fuente de alta
temperatura
TA
mquina que
opera en ciclos
QA
transferencia
de calor
W
QB
fuente de baja
temperatura
TB
produccin
de trabajo
218
Entropa
36
219
Mquinas trmicas
h=
W
lo que deseamos trabajo
=
=
lo que nos cuesta
calor
QA
6.1
Q - QB
Q
W
= A
= 1- B
QA
QA
QA
6.2
TA
Q
A
QB
TB
220
Entropa
b=
Q
lo que deseamos
calor retirado
1
=
= B =
QA
lo que nos cuesta trabajo consumido W
-1
QB
II
III
IV
VI
TB
Mquinas trmicas
221
222
Entropa
223
Mquinas trmicas
TA
QA
QA2- QA1
W
QB1
QB1 = QB2
QB2
TB
mquina anti-Clausius
(tipo II)
+
mquina trmica (tipo V)
TB
mquina
anti-Kelvin-Planck
(tipo IV)
224
Entropa
TA
QA VI
QA VI - QA IV
WIV = W VI
W
QB VI
TB
mquina
anti-Kelvin-Planck
(tipo IV)
+
refrigerador (tipo VI)
QB VI
TB
mquina
anti-Clausius
(tipo II)
225
Mquinas trmicas
QB
QA
226
Entropa
Reversibilidad e irreversibilidad
Volvamos al caso de la cada de agua.
Reversibilidad e irreversibilidad
227
37
228
Entropa
membrana que se
rompe espontmente
sistema en el mismo
estado inicial
Q
W
Reversibilidad e irreversibilidad
229
38
230
Entropa
TA
QA
QA
QB
WR
QB
TB
WM
Q A ,M
>
WR
Q A ,R
231
Reversibilidad e irreversibilidad
Q A ,R > Q A ,M
TA
QA
QA
QB
M
QA R- QA M
W
M
TB
QB
R
Q B R- QB
TB
232
Entropa
233
Ciclo de Carnot
Ciclo de Carnot
El ciclo de Carnot presenta en total cuatro procesos:
1 fi 2
2 fi 3
3 fi 4
4 fi 1
P
T
Q=0
Q=0
T
234
Entropa
Q
W
QB
= 1 - 34 = 1 - 34
QA
Q12
W12
h = 1+
TB ln( V4 / V3 )
TA ln( V2 / V1 )
235
Ciclo de Carnot
P2 V2g = P3 V3g
P3 V3 = P4 V4
P1V1g = P4 V4g
P2 V2g P3 V3g
=
P1V1g P4 V4g
reordenando
P1P3 V2 V4
=
P2 P4 V1V3
g
P1P3 V2 V4
=
P2P4 V1V3
236
Entropa
V2 V4
=1
V1V3
g
V2 V4
=
V1 V3
h = 1+
TB ln( V4 / V3 )
TA ( -1) ln( V4 / V3 )
h = 1-
TB
TA
6.3
Ciclo de Carnot
237
238
Entropa
6.4
40
QB
f (TB )
= 1QA
f (TA )
239
Ciclo de Carnot
Entropa
Si pensamos ahora en el ciclo de Carnot, ya que solo hay
dos caminos por los cuales hay transferencia de calor, y estos
son isotrmicos, de la relacin de Kelvin (ecuacin 6.4) en
forma diferencial se obtiene que, eliminando los valores
absolutos:
dQ A dQ B
+
=
TA
TB
dQ i
T
i
=0
240
Entropa
dQ
= 0 para cualquier ciclo reversible
T
6.5
2
b
c
v
Podemos considerar el ciclo formado por los caminos (a) y
(b), para el cual se cumple la ecuacin 6.5 :
dQ
=
T
dQ
T +
a
dQ
T
2
=0
241
Entropa
dQ
+
1
T a
dQ
=
T
dQ
T
2
=0
dQ
T
2
dQ
T
2
6.6
242
Entropa
243
Entropa
S = k ln w
6.7
244
Entropa
245
Entropa
250
10
4
1
0,2 MPa
200
50 kJ/kg
T
(K)
150 kJ/kg
150
100 kJ/kg
lquido
100
vapor
50
4
s (kJ/kg.K)
246
Entropa
1
2
4
3
v
3
s
dQ
T
TdS
247
Entropa
2
+
QA
=
4
QB
3
s
2
Q
3
s
W
QA
248
Entropa
TA
W
TB
s
h=
TA
TB
QA
s
249
Entropa
R-134a
vapor
10
P
1
(MPa)
lquido
3
v=0.1 m /kg
0.1
s=2 kJ/kg.K
0.01
T= 200 C
0.001
100
200
300
400
500
600
h (kJ/kg)
43
250
Entropa
251
Tal como lo hemos presentado (operando de manera antihoraria), el ciclo permitira el funcionamiento de una mquina
anti-Kelvin-Planck, pues hay un solo punto que permite
intercambio de calor (a-1), produciendo trabajo positivo, pues el
calor entra al sistema. La mquina operando en sentido horario
permitira la conversin completa de trabajo en calor.
Para el ciclo completo, ya que la entropa es funcin de
estado:
DS = (S2 - S1 ) + (Sa - S2 ) + (S1 - Sa ) = 0
252
Entropa
6.7
253
sistema
aislado
TA < TB
B
A
254
Entropa
bloque
A
bloque
B
S
DSA
S
DSB
255
DS B < DSA
256
Entropa
6.8
257
dQ
+s
T
6.9
258
Entropa
=
+
dQ
T
6.10
259
Clculo de entropa
Clculo de entropa
Veamos ahora como podemos usar la entropa para
relacionarla con otras funciones de estado que ya manejamos. Si
recordamos, el enunciado de la primera ley para un sistema
cerrado es:
dQ = dU + dW
6.11
sustituyendo obtenemos:
TdS = dU + PdV
o en forma intensiva
Tds = du + Pdv
6.12
260
Entropa
y en forma intensiva:
dh = (du + Pdv) + vdP
6.13
261
Clculo de entropa
v=
RT
y dh = C P dT
P
sustituyendo queda:
Tds = C P dT - RT
ds =
dP
P
C P dT
dP
-R
T
P
P
CP
dT - R ln 2
T
P1
6.14
262
Entropa
v
CV
dT + R ln 2
T
v1
6.16
6.15
6.17
263
Clculo de entropa
QA
QB
W
Aplicando la primera ley a dicha mquina y reconociendo que
para los slidos el calor especfico es constante y que el proceso
de transferencia de calor se realiza a presin constante,
W = QA - QB = mAC(TA - Tf ) - mBC(Tf - TB)
= mC(TA + TB - 2Tf )
264
Entropa
dQ
=
T
T
dH
dT
= mC
= mCln final
T
T
Tinicial
por lo que
265
Clculo de entropa
dQalrededores
Q
mgDz
= - sistema =
= DSuniverso
Talrededores
Talrededores Talrededores
266
Entropa
1.
Es imposible construir una rueda que sin
consumir trabajo suba el agua desde una altura ms baja a una
ms alta.
2.
Es imposible construir una rueda que convierta
toda la energa potencial del agua del ro en trabajo. (Siempre
quedar agua a una altura zB la cual tendr energa mgzB).
3.
El mximo trabajo se obtiene al colocar una
rueda (reversible).
4.
Independientemente de la forma de como
construyamos la rueda, la mxima cantidad de trabajo posible
depende nica y exclusivamente de la diferencia de altura de los
ros
5.
zA
TA
QA
W
W
QB
zB
TB
267
Clculo de entropa
Sistema hidrulico
rueda
z
fuente de agua a z
Cada de agua
Sistema trmico
mquina trmica
T
reservorio a T
Flujo de calor
&
lo deseado
W
=
& aguas arriba
lo que cuesta mgz
= 1-
z aguas abajo
z aguas arriba
46
268
Entropa
Problemas
6.1 Un sistema cilindro-pistn contiene 5 kg de amonaco
a 200 kPa y 20 C. El pistn se desplaza, comprimiendo
47
Problemas
269
270
Entropa
Problemas
271
272
Entropa
273
Problemas
P1
c
B
P2
A
a
V2
V1
P2
a
V2
V1
[( V1 / V2 ) - 1]
[( P2 / P1 ) - 1]
1
( P1 - P2 )( V1 - V2 )
hB =
2 mC V Tb [1 - ( P2 / P1 )] + g [( V1 / V2 ) - 1]
hA = 1 - g
274
Entropa
6.17 Un ingeniero se ha
encontrado un problema en el cual
requiere como dato el valor de la
entropa de un vapor de agua
sobrecalentado por debajo de 10 kPa,
pero se ha encontrado que las tablas
no reportan tales valores. a) Qu
mtodos o modelos le sugerira que
utilizara? b) obtenga v, u, h y s a 5 kPa
y 400 C.
275
Problemas
TA
QA
QA
W
WR
QB
QB
TB
WR = 2W
QAR = 3QA
276
Entropa
277
Problemas
400 K
Q1
Q3
W
Q2
300 K
278
Entropa
T (K)
600
300
300
s
Ds
s
Ds
279
Problemas
12 es un proceso isotrmico,
23 es un proceso isocrico
31 es un proceso adiabtico.
3
v
T
(a)
T
(b)
T
(c)
(d)
280
Entropa
SEGUNDA LEY
DE LA
TERMODINMICA
"La produccin de poder motriz se debeno a un consumo de
calrico sino a su transporte desde un cuerpo caliente a uno fro"
Sadi Carnot
+
=
+
282
=
+
dE
1
1
+ m
(h + vel2 + gz) = + m
(h + vel2 + gz) + W
Q
2
2
dt sale
entra
+
=
+
sale
entra de entropa acumula
= (m
que entra entra
entropa que
= s
se genera
dQ
T
283
=
dt
se acumula dt
entropa
s)
= (m
que sale sale
Sustituyendo y reordenando trminos obtenemos la
expresin general de la segunda ley para un sistema abierto:
m s +
e e
dQ
dS
sss
+ s =
+ m
T
dt
7.1
284
dS
=0
dt
m s +
e e
dQ
sss
+ s = m
T
7.2
dQ
m s + T
e e
sss
+ s = m
285
ser mayor que la que entra. Para los procesos estacionarios, los
alrededores pueden acumular entropa aumentando la entropa
del universo:
dS
dS
=
0
dt alrededores dt universo
Para analizar un proceso en estado uniforme, flujo
uniformees conveniente integrar la ecuacin general en funcin
del tiempo, obtenindose:
m s +
e e
dQ
+ s = (m2s2 - m1s1 ) + msss
T
7.3
286
universo
Q
Talr
alrededores
287
& e se +
m
sist
& sist
Q
dS
+ s& = sist +
Tsist
dt
m& s
s s
sist
alr
& e se +
m
m& s
s s
alr
7.4
288
289
Tsist
Qsist
W
Talr
donde
h=
W
T
= 1 - alr
QA
Tsist
T
W = (-Qsist )1- alr
Tsist
Obsrvese que el calor del sistema es negativo por
convencin, por lo que al utilizar su mdulo lo debemos
convertir a una cantidad positiva cambindolo de signo.
Dividiendo entre Talr y rearreglando queda:
T - Tsist
W
= Qsist alr
Talr
Talr Tsist
que es exactamente el mismo trmino que aparece en la
expresin de aumento de entropa del sistema abierto
considerado. En general, los trminos de irreversibilidades se
290
1
1
= 2 m3
= 6,75kg
3
3
0,2608 m /kg 2,172 m /kg
291
DSalr =
1
Tambiente
Q alr
Tambiente
- msss
292
2900 kJ
- 6,75 kg 7,2328 kJ / kg. K = -39,094 kJ / K
298,15 K
1
Ttan que
s = DS tan que - me se -
Q tan que
Ttan que
293
2900 kJ
= 2,378 kJ / K
473,15 K
1
1
DSuniverso = 2,378 kJ /K + 2900 kJ
473,15K 298,15K
= 5,976 kJ /K
dh = vdP
294
hs - he =
s
e
vdP
queda
e
=m
vdP
W
s
7.5
7.6
295
&
Q
& sss
=m
T
296
7.7
Eficiencia real
Hasta ahora hemos medido la eficiencia de mquinas
trmicas comparndolas con mquinas que sabemos no pueden
existir.
297
Eficiencia real
h=
W
<1
QA
trabajo producido
trabajo mximo posible
298
tiene una eficiencia real del 90% (e = 0,90) sabremos que est
cerca de un comportamiento ideal.
Muchos equipos que presentan intercambio de trabajo con
el medio se disean de manera de trabajar adiabticamente
(turbinas, compresores, etc.). El trabajo mximo posible
corresponder a aquel realizado bajo condiciones reversibles,
que en estos procesos implica un comportamiento isentrpico.
Es conveniente definir una eficiencia isentrpica48 como la
relacin del trabajo producido entre el trabajo que se producira
si el proceso fuera isentrpico:
es =
W
2
& real = m
&
& ( h1 - h 2 ) + Q
W
299
Eficiencia real
es =
& real
W
& 1 - h 2S )
m(h
h1 - h 2
h1 - h 2 S
300
&
W
s
&
Wreal
Ejemplo:Turbina real
Una turbina adiabtica con eficiencia isentrpica del 80% se
alimenta con vapor de agua a 6 MPa y 600 C y descarga a la
mitad de la presin. Halle el trabajo que produce la turbina.
Solucin: Llamando a la corriente de entrada (1) y a la salida
(2), podemos calcular el trabajo que producira esta turbina si
fuese isentrpica. En ese caso las propiedades energticas de
entrada ( a 6 MPa y 600 C ) seran:
h1 = 3658,4 kJ/kg ; s1 = 7,4599 kJ/kg.K
Si sustituyramos la turbina por una de comportamiento
isentrpico, esta descargara una corriente (2s) definida por una
presin de 3 MPa y una entropa s 2S = s1 = 7,4599 kJ/kg.K. Esta
corriente tendra una entalpa de
h2S = 3406,14 kJ/kg
Eficiencia real
301
Problemas:
7.1 Un tanque rgido y aislado trmicamente contiene
vapor de agua sobrecalentado a 1,8 MPa y 350 C. Una vlvula
se abre dejando que escape el vapor. Se puede suponer que en
todo instante de tiempo el vapor que permanece dentro del
tanque sufre una expansin reversible y adiabtica. Determine la
cantidad porcentual de vapor que ha salido del tanque cuando el
vapor dentro del tanque llega al estado de saturacin.
302
303
Problemas
donde
k = 3 MPa/m
304
Problemas
305
306
200 C
500 C
12,5 MPa
condensador
ciclo
de
aire
ciclo
de
vapor
0,01 MPa
307
Problemas
b
a
0,1
MPa
15 C
100
kPa
35 C
700
kPa
150 C
Q
200 C
308
N2
Problemas
309
310
Problemas
311
312
Presin de la corriente 1
313
Problemas
(b)
(c)
(d)
caldera
3
6
condensador
Datos adicionales:
- La eficiencia isentrpica de cada etapa de la turbina es de
85%
- Suponga que la bomba es reversible y adiabtica
- No hay cadas de presin en el condensador ni en la
caldera
- Ambas etapas de la turbina operan de forma adiabtica
314
Problemas
315
Este no es el final.
No es ni siquiera el comienzo del final.
Es solo el final del comienzo.
Winston Churchill