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MARCO TERICO
3.1 PESTICIDAS
Se entiende por pesticidas a todos aquellos productos utilizados para combatir
los parsitos y enfermedades de las plantas, proteger los cultivos de agentes
dainos, aunque no sean parsitos (malas hierbas, algas, etc.) y mejorar
cualitativa y cuantitativamente la produccin agrcola (Dorronsoro & Garca,
2004; U.S. Department of Agriculture, 1998).
3.1.1 Clasificacin de los Pesticidas
Los pesticidas pueden clasificarse en diferentes grupos, dependiendo de la
propiedad evaluada. Generalmente se clasifican teniendo en cuenta 3
propiedades: 1) organismo al que atacan, 2) naturaleza qumica y 3) toxicidad.
3.1.1.1 Clasificacin segn el organismo que atacan
Segn el tipo de organismo hacia el cual se dirigen, se dividen en dos grandes
grupos: plaguicidas y herbicidas, aunque estos no pueden separase totalmente
porque muchas sustancias presentan efectos combinados:
Plaguicidas. Son sustancias que sirven para combatir parsitos y
enfermedades que afectan los cultivos, el ganado, los animales domsticos y el
hombre. Dentro de este grupo a su vez, pueden separarse de acuerdo con el
grupo de especies que atacan en: insecticidas, acaricidas, nematicidas,
fungicidas, antibiticos y rodenticidas (Dorronsoro & Garca, 2004; Weber,
1994).
Herbicidas. Productos que evitan el desarrollo de plantas adventicias o malas
hierbas.
3.1.1.2 Clasificacin segn su naturaleza qumica
En lo referente a su naturaleza qumica, los pesticidas pueden clasificarse en
inorgnicos y orgnicos.
Dentro del grupo de los orgnicos, los principales tipos son (Dorronsoro &
Garca, 2004; Marquez, 2001):
Derivados Halgenos. Compuestos orgnicos que contienen generalmente
tomos de cloro en su molcula. Actualmente su acumulacin en el medio
ambiente y en los seres vivos ha dado lugar a restricciones en su uso por parte
de algunos pases. Dentro de estos compuestos podemos distinguir tres grupos:
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Categora
Supertxicos.
Extremadamente txicos.
Muy txicos.
Moderadamente txicos.
Ligeramente txicos.
Prcticamente no txicos.
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Por otra parte, entre los factores propios del producto, que rigen la adsorcin
de los pesticidas al suelo, los factores decisivos son: el tamao de su molcula y
la polaridad de la misma (Dorronsoro & Garca, 2004).
El suelo tiene mecanismos de defensa ante los contaminantes, pero muchos de
estos mecanismos estn basados en la precipitacin, adsorcin y fijacin de los
mismos; por lo que estos mecanismos no constituyen una destruccin de los
plaguicidas como tal, sino que eliminan su bio-disponibilidad, pudiendo ser
reversible en etapas posteriores.
Entre los factores que influyen en la bio-disponibilidad de los contaminantes en
el suelo se destacan (Kerle et al., 2007):
Capacidad de intercambio catinico. Como ya se mencion, ste es un
parmetro decisivo en el almacenamiento de sustancias de naturaleza
catinica, como algunas molculas de pesticidas, en el suelo.
pH. Acta facilitando el almacenamiento o la liberacin de los compuestos
presentes en el suelo, de modo que es uno de los factores ms importantes.
Cuando el pH baja se incrementa la solubilidad de las sustancias catinicas
retenidas, mientras que un aumento del pH provoca el mismo efecto en las
sustancias aninicas.
Potencial de oxidacin. Es importante porque puede movilizar elementos
txicos encerrados en las estructuras moleculares de los compuestos de hierro
y manganeso.
Contenido de materia orgnica. Afecta al complejo de cambio, a la capacidad
tampn y a la actividad biolgica del suelo, sin olvidar su carcter complejante
y su influencia sobre la estructura, que afecta la aireacin del suelo.
Estructura. Regula el drenaje, controla la humedad y afecta la erodabilidad de
la capa superior.
3.1.3 Persistencia de los Pesticidas
La Persistencia de un pesticida es la resistencia a ser degradado o
transformado como resultado de distintas reacciones fisicoqumicas y
microbiolgicas en el suelo (Mosquera, 2007; Kerle et al., 2007).
La persistencia vara de unos suelos a otros y est muy relacionada con la
adsorcin del suelo, adems de las propiedades del pesticida; cuando la
adsorcin es muy intensa, el pesticida puede permanecer en el suelo durante
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Tipo
Organoclorados
Derivados benzoicos
Derivados de la urea
Amidas
cidos alifticos
Organofosforados
Carbamatos
Accin
Insecticida
Herbicidas
Herbicidas
Herbicidas
Herbicidas
Insecticidas
Todas
Persistencia
2 5 aos
3 12 meses
4 10 meses
2 10 meses
3 10 semanas
7 8 semanas
2 8 semanas
Otro grupo de enzimas son las carboxilesterasas, las cuales son capaces de
metabolizar lpidos y un largo nmero de medicamentos, as como de catalizar
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El grupo nitro del Paratin (NO2) y otros compuestos similares, como el Metil
Paratin, pueden ser reducidos enzimticamente a grupos amino (NH2) (Figura
6), los cuales son inactivos como insecticidas y no inhiben la Acetil
Colinesterasa, debido a que los grupos amino liberan electrones, mientras que
los grupos nitro los atraen fuertemente (Jokanovic, 2001).
Figura 6. Reduccin del grupo nitro a amino en el Paratin por accin enzimtica
(Jokanovic, 2001)
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3.2 CLORPIRIFOS
3.2.1 Propiedades del Clorpirifos
El Clorpirifos es un slido blanco de apariencia cristalina y de aroma fuerte. No
es muy soluble en agua, de manera que generalmente se mezcla con lquidos
aceitosos antes de aplicarse a cosechas o animales. Tambin se puede aplicar a
cosechas en forma de cpsulas (ATSDR, 1997).
En la Tabla 3. Se presentan las principales propiedades del Clorpirifos.
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Nombre qumico
Frmula Qumica
Nmero CAS
Peso Molecular
Densidad a 21C
Presin de vapor
Punto de fusin
Punto de ebullicin
Coef. De Particin (Log Kow)
Coef. De adsorcin (Koc)
Solubilidad en agua
(ATSDR, 1997)
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3.3 MALATIN
De acuerdo con (Cordoba, 2001), el Malatin es un insecticida organofosforado
catalogado toxicolgicamente en la categora III de la EPA (ligeramente txico).
Ingresa a los organismos por ingestin y por el aire. Su inespecificidad hace
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que a las dosis utilizadas contra la mosca de las frutas, por ejemplo
(Tephritidae), resulte txico y letal para la mayor parte de los insectos con una
biomasa similar. Este efecto indeseado disminuye la biodiversidad y crea
condiciones para la aparicin de otras plagas (EPA, Environmental Protection
Agency, 2000).
El Malaoxn es un anlogo oxigenado del Malatin, y pude ser encontrado
tambin como una impureza en una formulacin de Malatin, o puede ser
generado a partir de la oxidacin del Malatin en el aire o el suelo. El Malaoxn
es el metabolito activo del Malatin que inhibe la colinesterasa. Ambos
compuestos son detoxificados a compuestos polares solubles en agua por
medio de carboxiesterasas (Newhart, 2006).
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(ATSDR, 2003)
O,O-dimethyl O-4-nitrophenyl
phosphorothioate
Formula Molecular
C8H10NO5PS
Nmero CAS
298-00-0
Peso Molecular (g/mol)
263.21
Punto de fusin (C)
3738
Punto de Ebullicin (C)
143 @ 0.05 mm Hg
Presin de vapor (mPa)
1,3 @ 20C
Densidad (g/mL)
1,4
Solubilidad en agua (mg/L)
55-60 @ 20C
Coef. de particin (Log Kow) 3.52-3.84
Coef. de adsorcin (Koc)
5100
Nombre Qumico
(ATSDR, 2001)
Los principales procesos empleados para eliminar el compuesto del agua son
la biodegradacin y la fotlisis. En un perodo de 2 a 4 semanas tiene lugar el
100 por ciento de la degradacin. La hidrlisis se produce (del 5 al 11 por
ciento) en 4 das en ros y ms lentamente en sistemas marinos. El Metil
Paratin se degrada mediante fotlisis directa en aguas naturales
(semidesintegracin de 8 das en verano y de 38 das en invierno) (FAO, 2000;
EPA, 1984).
La degradacin ocurre ms rpidamente en 1) suelos poco permeables que en
suelos permeables, y 2) en suelos hmedos que en suelos secos (Spectrum
Laboratory, 2003). La degradacin en suelos poco permeables ocurre
principalmente por la reduccin del grupo nitro. La hidrolisis ocurre en mayor
medida bajo condiciones de buena permeabilidad (WHO, 1993).
El Metil Paratin puede ser degradado en el ambiente por hidrlisis a pnitrofenol y cido dimetil tiofosfrico, o por reduccin del grupo nitro a Metil
Amino-paratin. Otro producto de degradacin, generado por la desulfuracin
oxidativa, es el Metil Paraoxn; el cual es el subproducto de mayor actividad en
la inhibicin de la actividad de la acetilcolinesterasa (New Jersey Department of
Health and Senior Services, 1999; WHO, 1993).
3.4.2 Movilidad del Metil Paratin en el ambiente
Se considera que el Metil Paratin es moderadamente mvil en el suelo. La
adsorcin no parece estar relacionada con el contenido orgnico del suelo,
pero el contenido de arcilla puede ser importante (FAO, 2000).
Debido a que el Metil Paratin tiene una adsorcin moderada en el suelo, y es
rpidamente degradado, es poco probable que se presente lixiviacin a aguas
subterrneas. Sin embargo podra tener lugar la lixiviacin a aguas
subterrneas en suelos expuestos a grandes cantidades del pesticida, tal como
en un derrame accidental o la acumulacin de desechos, en particular, en
suelos con baja capacidad de adsorcin (EPA, 1984).
Se considera que la volatilizacin y la evaporacin no son procesos de
transporte importantes (Spectrum Laboratory, 2003).
3.5 BIORREMEDIACIN
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3.5.4.1 Carbono
En el caso de la biodegradacin de un contaminante, la fuente principal de
carbono es el mismo contaminante, y proporciona el carbono necesario para
producir compuestos celulares, productos metablicos (CO2, agua, enzimas) y
nuevos microorganismos (Carillo, 2003; Ercol, et al., 2001).
3.5.4.2 Nitrgeno
El Nitrgeno es el elemento necesario para la produccin de aminocidos y
enzimas. Dado que la utilizacin de estos compuestos es muy rpida, los suelos
no alcanzan a cubrir todas las necesidades del proceso, y debe ser incorporado
bajo la forma de fertilizantes de uso agrcola como urea o sulfato de amonio.
Tambin se pueden utilizar fertilizantes de origen orgnico como estircol
(Ercol, et al., 2001).
3.5.4.3 Fsforo
El fsforo interviene en la formacin de compuestos energticos dentro de la
clula, que se utilizan en los procesos de reproduccin y degradacin.
Interviene en diferentes sistemas enzimticos, y es particularmente importante
en la fermentacin de los carbohidratos estructurales, principalmente de la
celulosa (Durand et al., 1983 citado por Ramirez & Meschy, 2005). Forma parte
del material celular, como cidos nucleicos, ATP, fosfolpidos de la membrana
celular y cido teicoico de las paredes celulares de las bacterias Gram+
(Ramirez & Meschy, 2005). Dado que la utilizacin de este compuesto es muy
rpida, algunos suelos no alcanzan a cubrir todas las necesidades del proceso y
debe ser incorporado bajo la forma de fertilizantes de uso agrcola como fosfato
diamnico o fosfato triclcico. Tambin se pueden utilizar fertilizantes de
origen orgnico como estircol. Este parmetro es de importancia crtica para
el buen desarrollo del proceso biolgico (Vidali, 2001).
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3.5.4.4 Micronutrientes
La fuente de oligoelementos constituye un conjunto variado de elementos como
hierro, cobre, zinc, azufre, cobalto, manganeso, magnesio, calcio y otros
compuestos; que dependen del tipo de microorganismo y del proceso que se
realiza. Las concentraciones de los mismos son muy pequeas (menos de 1
ppm en total). Normalmente no se incorporan en los procesos de campo ya que
el suelo provee estos elementos en cantidades suficientes, aunque en algunos
casos se han debido incorporar algunos gramos por hectrea para tratar algn
contaminante muy especfico o en los que el suelo no posea ese elemento
(Ercol, et al., 2001).
El efecto de la adicin de nutrientes ha sido evaluado por varios autores para la
degradacin de compuestos derivados del petrleo (Sublette et al., 2007;
Juhasz et al., 2005; Npoles et al., 2005), centrando su atencin principalmente
al hallazgo de un balance adecuado en la relacin C:N:P, que permita mayores
eficiencias de degradacin de estos compuestos y se pueda aplicar a
condiciones de campo. Esta relacin es alterada por los altos contenidos de
carbono y las bajas concentraciones de nutrientes que presentan los
compuestos derivados del petrleo, lo que ocasiona limitaciones en la
biorremediacin de suelos contaminados con dichos hidrocarburos.
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En los estudios citados por (Singh & Ward, 2004), se han reportado diferentes
relaciones C:N:P que han generado resultados exitosos en procesos de
biorremediacin, entre los cuales se encuentra la relacin 100:10:1 para la
degradacin de diferentes compuestos orgnicos (Frankenberger, 1992), la
relacin 60:1 (C:N) y 800:1 (C:P) para la degradacin de petrleo (Dibble &
Bartha, 1979) y un rango entre 9:1 y 200:1 (C:N) para degradacin de residuos
de aceites y lodos (Morgan & Watkinson, 1989).
Entre los estudios reportados, se encuentran el de Anwar et al. (2009), quienes
estudiaron el efecto de la adicin de extracto de levadura y caldo nutritivo en la
degradacin de Clorpirifos por una bacteria aislada de la especie Bacillus
pumilus strain C2A1, adems, evaluaron la Glucosa como fuente adicional de
carbono. Encontrando una mayor velocidad en la degradacin del Clorpirifos
en el medio que contena glucosa como fuente adicional de carbono. Los
medios que contenan nutrientes mostraron una capacidad para degradar el
Clorpirifos menor que el medio con glucosa, pero mayor que el medio que
contena Clorpirifos como nica fuente de carbono y energa.
Xie et al. (2007) evaluaron el efecto de la adicin de fertilizantes a base de PK,
NK y NPK, adems de una enmienda orgnica en la degradacin de
Cipermetrin, un pesticida piretroide, y encontraron que el tratamiento con NK
gener un aumento en la persistencia del pesticida en el suelo, mientras que
los dems tratamientos no presentaron diferencia alguna con el control.
Por su parte, Akhtar et al. (2004) estudiaron la persistencia de Clorpirifos y
Fenpropatrin en un suelo, adicionados solos o con los fertilizantes sintticos:
Urea, DAP, SOP y fertilizante foliar Polidol, durante dos meses, y encontraron
que la adicin de fertilizantes no mostr efecto alguno sobre la persistencia de
estos compuestos.
Senapati y Padhihari (2002), evaluaron un suelo de Bhubaneswar, india tratado
con Urea (46% Nitrgeno), Superfosfato simple (16% P2O5) y muriato de potasio
(60% de K2O) como fertilizantes inorgnicos, y con estircol de corral como
enmienda orgnica (adems de la adicin de limo), para la degradacin de
Phorate, un insecticida y acaricida organofosforado. Encontrando mayores
tasas de degradacin de Phorate en el tratamiento con enmienda orgnica, por
encima de todos los fertilizantes inorgnicos, los cuales degradaron el
insecticida en el orden: fsforo, potasio, nitrgeno. La adicin de limo mostr
aumento de la degradacin de phorus en todos los tratamientos (en
comparacin con el control).
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Masa de agua que admite el suelo hasta la saturacin, depende de cada tipo de suelo.
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