DETERMINAREA ORDINULUI PARIAL DE REACIE

Principiul lucrrii:
Pentru o reacie chimic scris n form general:

1 A1 2 A2 .... i Ai 1 A'1 ' 2 A' 2 .... I' Ai'

'

(1)

n care A1,A2,... Ai sunt reactani; A1 , A 2, ......A i sunt produi de reacie iar, 1, 2, i,

1, 2, i sunt coeficienii stoechiometrici ai reactanilor, respectiv ai produilor de reacie;
Viteza de reacie reprezint variaia n timp (t) a concentraiei (c) sau a oricrei alte
mrimi fizice proporionale cu concentraia.
Viteza de reacie se msoar prin descreterea n timp a cantitii reactanilor, respectiv
creterea cantitii produilor de reacie.
1 dci
1 dci
vR

(2)
i dt 'i dt
Semnul () se refer la scderea concentraiei reactanilor care se consum n timp, iar
semnul (+) la creterea concentraiei produilor de reacie n timp.
Viteza de reacie pentru oricare proces chimic depinde de concentraia reactanilor i
de temperatur
v = f (ci, T)
(3)
Forma concret a funciei f (ci, T) depinde de natura reaciei. Pentru un mare numr de
reacii, funcia f(ci, T) este factorizabil, adic poate fi redat sub forma unui produs de dou
funcii:
F (ci, T) = f1(T) x f2(ci)
(4)
Funcia f1(T) notat cu k este o constant cinetic numit constant de vitez. Funcia
f2(c2) este de forma:
f 2 (ci ) c1a1 c 2a2 ..... ciai
i
(5)
unde exponenii ai se numesc ordine pariale de reacie n raport cu reactanii Ai.
Constanta de vitez k are o semnificaie fizic precis, ea este viteza reaciei pentru
care concentraia reactanilor este unitar.
Pentru o reacie chimic elementar (izolat), exponenii ai sunt numeric egali cu
coeficienii stoechiometrici: ai = i
Suma ordinelor pariale de reacie reprezint ordinul total de reacie:
a = ai
(6)
Ordinul de reacie este o mrime formal, care se determin experimental din
msurtori de vitez de reacie. El poate fi zero, un numr ntreg sau un numr fracionar.
Timpul de njumtire (t1/2) reprezint timpul n care se consum jumtate din
concentraia iniial i se calculeaz cu relaia:
2 ( a 1) 1 1
t 1/2

(7)
( a 1) k c ( a 1)
Particulariznd relaia (7) pentru o reacie de ordinul I (a =1), timpul de njumtire nu
depinde de concentraia reactanilor:
t 1/2

ln 2 0,69

k1
k1

(8)

Reacia dintre tiosulfatul de sodiu (Na2S2O3) i acidul sulfuric (H2SO4) este uor de
urmrit, deoarece unul din produii de reacie, sulful, se separ sub form de particule
coloidale, care produc opalescena soluiei.
(9)
Na2S2O3 + H2SO4
Na2SO4 + SO2 + H2O + S
Viteza de reacie n raport cu sulful format este:
c
vR s
(10)
t
Viteza de reacie n raport cu concentraiile reactanilor este:
a
a
vR = c s k c Na
c H SO
(11)
SO
t
Pentru a determina ordinul parial de reacie n raport cu Na 2S2O3 se va menine
constant concentraia iniial a soluiei de H2SO4 i se va modifica concentraia iniial a
soluiei de Na2S2O3.
Deoarece concentraia sulfului coloidal format n reacie poate fi considerat
constant, se poate scrie:
a H SO
1 k c H 22SO44 aNa2S 2O3
a

c Na2 S3O3 k c NaNa22SS22OO33

(12)
t
c s

Na 2 S 2 O3
2

H 2 SO 4
2

k c HH22SOSO44

este constant aparent a vitezei de reacie.

c s
Relaia 10 se liniarizeaz prin logaritmare:
lg t lg k a Na2 S 2O3 lg c Na2 S 2O3

(13)

(14)
Scopul lucrrii: se determin ordinul parial de reacie n raport cu Na 2S2O3 pentru
reacia dintre Na2S2O3 i H2SO4.
Aparatur i substane:
Aparatur: biurete, eprubete, cronometru
Substane: soluii de tiosulfat de sodiu (Na2S2O3) i de acid sulfuric (H2SO4)
Modul de lucru:

n patru eprubete numerotate de la 1 la 4 se introduc pe rnd cte 5, 4, 3 i 2 mL

soluie Na2S2O3, msurai cu biureta, completnd apoi coninutul eprubetelor cu ap distilat
pn la un volum total de 5 mL;

n alte 4 eprubete numerotate de la 5 la 8 se introduc cte 5 mL soluie H 2SO4 msurai

cu biureta;

peste coninutul eprubetei 1 se adaug soluia H2SO4 din eprubeta 5 i se agit; se

msoar variaia de timp (t) din momentul amestecrii soluiilor pn la apariia opalescenei
(tulburarea soluiei care corespunde apariiei primelor particule de sulf coloidal);

se procedeaz la fel i cu perechile de eprubete 2-6, 3-7, 4-8 notndu-se valorile t.

Calcule i rezultate:
Se completeaz tabelul cu datele experimentale i se vor intrepreta rezultatele.
Interpretarea rezultatelor:
a) Se calculeaz concentraia relativ a tiosulfatului de sodiu (Na2S2O3); se reprezint
grafic dependena -lg t = f( lg c Na 2S2 O3 ), iar din panta i ordonata la origine a dreptei
obinute se determin ordinul parial de reacie i constanta aparent de vitez; se va aprecia n
funcie de valoarea lui a, dac reacia este simpl sau complex, iar funcie de valoarea lui
t se va aprecia dac reacia este sau nu rapid.
b) S se calculeze timpul de injumtire.

c Na 2S2O3

Volumul (mL)
Nr.

1/5
2/6
3/7
4/8

Na2S2O3
a
5
4
3
2

Ap
b
0
1
2
3

H2SO4
c
5
5
5
5

a
abc

lg c Na 2S2O 3 t,
s

-lg t

Probleme:
1.
Se consider reacia trimolecular: 2 NO + O 2 2NO2. tiind c reacia este o reacie
simpl s se calculeze constanta de vitez pentru formarea NO 2 la 0oC, cunoscnd c prin
reacia a 0,16 moli O2 i 0,04 moli NO ntr-un vas de 0,5 L, viteza iniial de formare a NO 2
este 8,19 10-9 mol/Ls
2.
Viteza reaciei A P, la t = 25o C are valoarea de 1810-4 mol/Ls cnd concentraia lui
A este 1210-4 mol/L i are valoarea 1510-4 mol/Ls cnd concentraia este 1010-4 mol/L. S
se calculeze:
a) ordinul de reacie;
b) constanta de vitez;
c) ce concentraie trebuie s aib A pentru ca viteza de reacie iniial s creasc
de trei ori
3.
ntr-un vas de 1 litru, aflat la temperatura de 427oC se produce reacia bimolecular:
H2 + I2 2HI. S se calculeze:
a) viteza iniial de formare a HI la aceast temperatur dac n vas se afl 0,08 g H 2 i
1,27 g I2, iar constanta de vitez este k = 0,42 L /mols;
b) ce valoare are viteza iniial de reacie, dac masa de hidrogen rmne constant i se
dubleaz masa de iod;
c) ce valoare are viteza iniial, dac se dubleaz att masa hidrogenului, ct i cea a
iodului (temperatura i volumul rmn aceleai). Se cunosc AI = 127 atom/g,
AH = 1 atom/g.
4. Viteza reaciei A Produi, la t =250C, are valoarea 910-4 mol/Ls cnd concentraia lui A
este 610-4 mol/cm3 i are valoarea 7,510-4 mol/Ls cnd concentraia lui A este
510-4 mol/cm3. S se calculeze:
a) ordinul de reacie;
b) valoarea constantei de vitez, la temperatura de 250C;
c) ce concentraie trebuie s aib A pentru ca viteza de reacie iniial s creasc de 4 ori.
5. ntr-o reacie monomolecular A Produi, la t =250C, timpul n care concentraia iniial
scade la 25% este t =52 min. Se cere:
a) calculul constantei de vitez;
b) n ct timp concentraia iniial scade cu 75%;
c) calculul vitezei iniiale de reacie, dac concentraia iniial a reactantului este
2,5 mol/Ls
6. Pentru reacia A + B C, s-a constata c: viteza se dublez atunci cnd concentraia lui B
se dubleaz, iar concentraia lui A rmne neschimbat. Dac, ns ambele concentraii se
dubleaz, viteza crete de 16 ori. S se stabileasc expresia vitezei de reacie i unitile de
msur ale constantei de viteza.

7. Viteza reaciei A P, la t = 25 o C are valoarea de 2,6410-4 mol/Ls cnd concentraia lui A

este 0,2 mol/L i are valoarea 6,610-4 mol/Ls cnd concentraia este 0,5 mol/L. S se
calculeze:
a) ordinul de reacie;
b) constanta de vitez;
c) ce concentraie trebuie s aib A pentru ca viteza de reacie iniial s creasc de cinci
ori.
8. Pentru o reacie de tipul nA Produsi
Conc [mol/l ]
0,1
0,2
t1/2 min
10
5
S se determine ordinul de reactie, constanta de viteza i s se calculeze vitezei de reactie.
9. Intr-o reactie de ordinul II, 2A Produsi concentraiile iniiale ale celor doi reactani sunt
egale cu 0,2 mol/L iar timpul de injumatire este t 1/2 = 12 minute. S se calculeze constanta
de viteza.

DETERMINAREA ENERGIEI DE ACTIVARE

Principiul lucrrii:
Datele experimentale au artat c viteza de reacie crete, n general, cu temperatura,
iar variaia constantei de vitez n funcie de temperatur este studiat cu ajutorul relaiei lui
Arrhenius:
(1)
k Ae Ea / RT
n care: Ea - energia de activare, care reprezint energia ce trebuie s-o aib moleculele de
reactant pentru a reaciona chimic i a forma produii de reacie;
A - factor preexponenial, care reprezint constanta de vitez la temperatura infinit
sau la energie de activare Ea=0 i este proporional cu numrul de ciocniri eficiente dintre
moleculele reactanilor;
R - constanta universal a gazelor = 1,98 cal/Kmol = 8,31 J/Kmol;
T- temperatura absolut (K).
Pentru reacia dintre tiosulfatul de sodiu i acidul sulfuric:
Na2S2O3

H2SO4

Na2SO4

SO2

H2O

S
(2)

viteza de reacie este:

a Na2 S 2O3
a SO4
a
a SO4
vR = cs k c Na
cHH22SO
Ae Ea / RT cNaNa22SS22OO33 cHH22SO
2 S 2O3
4
4
t
1 A
a
a SO4

c NaNa22SS22OO33 c HH2 2SO
4
t c s

e Ea / RT k e Ea / RT

(3)
(4)

k este constanta aparent a vitezei de reacie

Prin logaritmare rezult:

E
ln t a ln k
(5)
RT
care reprezint ecuaia unei drepte cu panta Ea / R i ordonata la origine ln k .
Scopul lucrrii: se va determina energia de activare Arrhenius pentru reacia dintre
tiosulfatul de sodiu i acidul sulfuric.
Aparatur i substane:
Aparatur: biurete, eprubete, termometru, bec de gaz i sit de azbest
Substane: soluii de tiosulfat de sodiu (Na2S2O3) i de acid sulfuric (H2SO4)
Modul de lucru:
- n 4 eprubete numerotate de la 1 la 4 se introduc cte 5 mL soluie Na 2S2O3, msurai cu
biureta;
- n alte 4 eprubete numerotate de la 5 la 8 se introduc cte 5 mL soluie H 2SO4, msurai cu
biureta;
- cele 8 eprubete se introduc ntr-un pahar Berzelius care conine ap i n care se gsete un
termometru i se msoar temperatura apei T1;
- se toarn coninutul eprubetei 5 (care conine H 2SO4) peste eprubeta 1 (care conine
Na2S2O3), se agit i se msoar timpul scurs de la amestecarea soluiilor pn cnd soluia
ncepe s se tulbure;
- paharul care conine eprubetele se nclzete pe un bec de gaz la temperatura :
T2 = T1 + 10oC;
- cnd se atinge aceast temperatur se procedeaz la fel ca n primul caz, amestecnd
coninutul eprubetelor 2 i 6 i notnd t;

- pe rnd se msoar t pentru urmtoarele reacii, procednd la fel cu perechile de eprubete

3-7 i 4-8.
Observaii:
Observaii - n fiecare experiment, timpul final de reacie se consider cnd soluia ncepe
s se tulbure, deci la apariia opalescenei.
- Timpul de reacie se msoar cu precizie.
Rezultate i calcule:
Se ntocmete urmtorul tabel cu datele experimentale obinute:
Temperatura, T

Nr.
o

t
s

ln (t)

1/T
K-1

1
2
3
4

Se reprezint grafic lnt = f(1/T); din panta dreptei se calculeaz Ea.

Interpretarea rezultatelor: Se verific dependena vitezei de reacie de temperatur, conform
reaciei lui Arrhenius. Se constat dac valoarea energiei de activare corespunde unei reacii
chimice activate termic, adic este de ordinul zecilor de mii de calorii.
Tema de cas:
1. La temperatura de 700oC, constanta de vitez a descompunerii termice a toluenului este
k= 10-4s-1, iar factorul preexponenial A= 21013s-1. Se cere:
a) calculul energiei de activare a procesului;
b) valoarea constantei de vitez la temperatura de 650oC;
c) la ce temperatur constanta de viteza se dubleaz.
2. Constanta de vitez a unei reacii de ordinul 2 la 127oC este 0,5 mol-1s-1, iar energia ei de
activare este de 10 kcal. Cu ct trebuie s creasc temperatura pentru a crete de 10 ori
constanta de vitez?
3. Pentru reacia de descompunere a acidului iodhidric n faza gazoas, se cunosc:
k536K= 3,51710-7L/mol.s i k781K= 3,95410-2L/mols. Calculai energia de activare a procesului.
3. S se calculeze de cte ori se mrete constanta de vitez la ridicarea temperaturii de la 20
la 30oC, dac energia de activare este Ea = 30000 cal/mol. Ce mrire se obine pentru o
ridicare a temperaturii de la 20 la 120oC? Se consider factorul preexponenial independent de
temperatur.
4. O reacie monomolecular este caracterizat la 55 oC de constanta de vitez k55 = 2,5310-4 s-1
i la 40oC de k40 = 3,7210-5 s-1. S se calculeze energia de activare i factorul preexponenial.
5. Constanta de viteza pentru o reacie chimic este 0,08 mol/Ls. Dac coeficientul de
temperatura este 2, iar temperatura creste cu 50C, care este valoarea constantei de viteza.
6. Valorile constantei vitezei de reacie, pentru o reacie de ordinul I sunt urmtoarele: 3,510-4 s-1
la 25o C i 5,010-3 s-1 la 65o C. S se calculeze constanta de vitez la temperatura de 50o C.
7. Valorile constantei vitezei de reacie, pentru o reacie de ordinul I sunt urmtoarele:
3,510-4 s-1 la 25o C i 5,010-3 s-1 la 65o C. S se calculeze constanta de vitez la temperatura de
50o C.
8. Pentru reacia de ordinul doi, de descompunere a acetaldehidei se cunosc valoarea
constantelor de vitez: 0,011 Lmol-1 s-1 la 700 K i 20,0 Lmol-1 s-1 la 910 K. S se calculeze
enegia de activare i factorul preexponenial.
9. Pentru o reacie de ordinul I, constanta de vitez funcie de temperatur are urmtoarele
valori: 1,010-5 s-1 la 0o C i 3,010-3 s-1 la 45o C. S se calculeze constanta de vitez la
temperatura de 25o C i timpul de njumtire.