CAPTULO 4

TERMOQUMICA DE LAS MEZCLAS AIRE COMBUSTIBLE

Y PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS DE TRABAJO
CARACTERIZACIN DE LLAMAS [1]
La combustin de la mezcla aire combustible dentro del cilindro del motor, es uno de los
procesos que controla la potencia, eficiencia y emisiones del mismo. Algunos conocimientos
previos en lo pertinente a los fenmenos de la combustin son, sin embargo, una necesidad
preliminar para entender el funcionamiento del motor. Estos fenmenos de combustin son
diferentes para los dos tipos principales de motores MEP y MEC . En los MEP normalmente el
aire se mezcla con el combustible en el sistema de admisin del motor. Continuando la
compresin de sta mezcla de aire combustible, en la cual se inicia el proceso de combustin
mediante una descarga elctrica; se desarrolla un frente de llama que se propaga a travs del
cilindro hacia las paredes de la cmara de combustin. En las paredes la llama se enfra o se
extingue por razones de transferencia de calor convirtindose en proceso dominante la
destruccin de especies activas en las cercanas de las paredes. Puede tambin ocurrir un
fenmeno de combustin indeseable conocido como el encendido espontneo e incontrolado de
una masa considerable de la mezcla aire - combustible que se encuentra por delante del frente de
llama antes de que ste se pueda propagar a travs de la mezcla (el cual es llamado el gas
final). Este fenmeno de la combustin por autoexplosin es la causa del golpeteo (pistoneo,
cascabeleo, knock o cliqueteo son otros nombres que se le suelen dar) de los MEP el cual, debido
a las altas presiones generadas (ondas de choque locales), puede conducir a la avera del motor.
En los MEC, el combustible es inyectado dentro del cilindro en el aire, ya a alta presin y
temperatura, cerca del fin de la carrera de compresin. El autoencendido o autoinflamacin, de
partes de la mezcla del aire caliente con el combustible ya inyectado y vaporizado da inicio al
proceso de combustin, el cual se expande rpidamente. El quemado procede entonces a medida
que el aire y el combustible se mezclan hasta la composicin apropiada para que la combustin
tenga lugar, en este momento prevalece el tiempo de mezclado sobre el tiempo de reaccin
qumica. As, el mezclado del combustible con el aire juega un papel de control en el proceso de
combustin de los diesel, y por esta razn se dice que la llama de un MEC es de difusin.

Captulo 4. Termoqumica de las mezclas aire combustible y propiedades de los fluidos de trabajo

Este captulo se centra en la termoqumica de la combustin; i.e., la composicin y las

propiedades termodinmicas de los fluidos de trabajo de la pre y poscombustin en los motores y
los cambios de energa asociados con los procesos de combustin que tienen lugar dentro del
cilindro del motor. En captulos posteriores se trata con los aspectos fenomenolgicos de la
combustin de los motores: i.e., los detalles de los procesos fsicos y qumicos por los cuales la
mezcla aire combustible es convertida en productos quemados. En este punto es til mirar de
nuevo brevemente los fenmenos claves de la combustin para proveer unos antecedentes
apropiados para el material siguiente. Se puede encontrar informacin ms detallada sobre stos
fenmenos de combustin en textos de combustin tales como el de Spalding [2] y Glassman [3].
El proceso de combustin es una reaccin exotrmica de la fase gaseosa (donde el oxgeno es
usualmente uno de los reactivos). Una llama es una reaccin de combustin que se puede
propagar subsnicamente a travs del espacio; el movimiento relativo de la llama respecto al gas
no quemado es el parmetro ms importante. La estructura de la llama no depende de si la llama
se mueve relativa al observador o de si permanece estacionaria a medida que el gas se mueve a
travs de ella. La existencia del movimiento de la llama implica que la reaccin es confinada a
una zona que es de poco espesor comparada con las dimensiones del sitio donde est confinada
en nuestro caso la cmara de combustin del motor. La zona de reaccin es usualmente llamada
el frente de llama. Esta caracterstica de propagacin espacial de la llama es el resultado de un
acople fuerte y complejo entre reacciones qumicas, procesos de transporte de masa, procesos de
difusin, procesos de combustin, de calor y flujo de fluidos. La generacin de calor y especies
activas aceleran la reaccin qumica; el suministro de reactivos frescos, regulados por la
velocidad convectiva es el que limita la reaccin. Se dice que cuando esos procesos estn
balanceados el resultado es una llama en estado estacionario.
Generalmente las llamas se clasifican de acuerdo a las siguientes caractersticas. La primera
tiene que ver con la composicin de los reactivos de acuerdo a como entren a la zona de
combustin. As pues, se designa como llama de premezcla cuando el combustible y el oxidante
estn uniformemente mezclados. Si los reactivos no estn premezclados y tienen que mezclarse
en la misma regin donde tiene lugar la reaccin la llama se llama de difusin debido a que la
mezcla tiene que estar acompaada por un proceso de difusin. La segunda forma de
clasificacin est relacionada con el flujo de gas a travs de la zona de combustin: puede ser
laminar o turbulenta. En un flujo laminar (o de lneas de corriente), la mezcla y el transporte de
masa se realizan mediante procesos moleculares. Los flujos laminares nicamente ocurren a muy
bajos nmeros de Reynolds. El nmero de Reynolds (densidad x velocidad x longitud
caracterstica / viscosidad) es la relacin entre fuerzas inerciales y fuerzas viscosas. En flujos

64

Captulo 4. Termoqumica de las mezclas aire combustible y propiedades de los fluidos de trabajo

turbulentos, el mezclado y el transporte se incrementan sustancialmente por el movimiento

macroscpico relativo de los eddies o bucles del fluido que son una caracterstica propia de los
flujos turbulentos (un elevado nmero de Reynolds). Una tercera clasificacin es si la llama es
estacionaria o no estacionaria. Lo que distingue una cosa de otra es si la estructura o el
movimiento de la llama cambia con el tiempo. Una ltima clasificacin es la fase inicial de los
reactivos gas, lquido o slido.
Las llamas en los motores son no estacionarias, una consecuencia obvia del ciclo operativo de
los motores de combustin interna. Adems son altamente turbulentas. nicamente con un
incremento considerable de los procesos de transporte laminares mediante procesos convectivos
turbulentos se puede lograr dentro del poco tiempo disponible los procesos de mezclado,
quemado, y propagacin de llama para que el proceso de combustin en el motor sea completo.
La llama en un MEP convencional es pues, una llama turbulenta premezclada no estacionaria,
y la mezcla aire combustible a travs de la cual la llama se propaga la llama est en estado
gaseoso. El proceso de combustin de un MEC es predominantemente una llama de difusin
turbulenta no estacionaria, y el combustible est inicialmente en estado lquido. Estas dos llamas
son extremadamente complicadas porque involucran el acople de mecanismos qumicos muy
complejos, por los cuales el combustible y el oxidante reaccionan para formar productos, siendo
los procesos de transporte convectivo turbulentos. El proceso de combustin en un MEC es an
ms complicado que en un MEP, porque comprende adems la vaporizacin del combustible
lquido y el proceso de mezclado aire combustible. Este captulo revisa la termodinmica y la
qumica bsicas de la combustin en el motor.
REVISIN DEL MODELO DE GAS IDEAL
Los fluidos de trabajo en los MCIA se pueden tratar como gases ideales [4], esto nos permite
entonces plantear la ley general de los gases ideales:

pV = mRg T
pV = m

Ru
T
Mg

pV = nRu T
p

(4.1)

= Rg T

65

Captulo 4. Termoqumica de las mezclas aire combustible y propiedades de los fluidos de trabajo

donde p es la presin, V es el volumen y m es la masa del gas, Rg es la constante del gas, T es la

temperatura, Ru es la constante universal de los gases (8.3143 J/Mol- K), M es el peso molecular
y n el nmero de moles del gas.
Propiedades termodinmicas de los gases ideales
Para un gas ideal se cumple que la energa interna especfica u, y la entalpa especfica h son
nicamente funciones de la temperatura:
u = u(T)
(4.2)
h = h(T)
(4.3)
siendo h = u + pv
Los calores especficos a volumen y a presin constante, Cv y Cp, respectivamente para un gas
ideal estn definidos por:

du
u
Cv = =
T v dT

(4.4)

dh
h
Cp = =
T p dT

(4.5)

h = u + pv
(4.6)

dh du dv
dp
=
+ p
+v
dT dT dT
dT
donde el trmino entre corchetes es igual a Rg:

pv = R g T

d ( pv )
= Rg
dT
dv
dp
p
+v
= Rg
dT
dT

(4.7)

Reemplazando (4.4), (4.5) y (4.7) en (4.6),

66

Captulo 4. Termoqumica de las mezclas aire combustible y propiedades de los fluidos de trabajo

C p Cv = Rg

(4.8)

La relacin de calores especficos, , se define como:

Cp

(4.9)

Cv

Con frecuencia se realiza una hiptesis restrictiva adicional que consiste en tomar los calores
especficos como constantes, lo cual no es una parte necesaria en las relaciones de los gases
ideales.
En general, la energa interna y la entalpa de una gas ideal a una temperatura T relativa a su
energa interna y entalpa en alguna temperatura de referencia To, estn dadas por:

u = u o + Cv (T )dT

(4.10)

h = ho + C p (T )dT

(4.11)

To

To

La entropa en T, v, y p, relativa a la entropa en algn estado de referencia To, vo, po, se puede
obtener de las relaciones:

ds =

Cv
dv C p
dp
=
dT + R g
dT R g
T
v
T
p

(4.12)

lo que se integra para obtener:

Cv
v
dT + R g ln
To T
vo
T

s = so +

Cp

To

s = so +

dT R g ln

p
po

(4.13)

(4.14)

67

Captulo 4. Termoqumica de las mezclas aire combustible y propiedades de los fluidos de trabajo

Las propiedades u, h, y s pueden ser evaluadas en una base msica o molar. En una base
msica, Cv, Cp, y Rg tendran como unidades J/kg-K; en una base molar u, h, y s se reemplazan

~, h~ , y ~
por u
s . Cv y Cp se reemplazan por

~
~
Cv y C p y sus unidades al igual que las de Ru

seran J/kmol-K.
Mezclas de gases ideales
Los fluidos de trabajo en los motores son mezclas de gases. La composicin de una mezcla de
gases ideales se puede expresar en trminos de las siguientes propiedades de cada componente:
Presin parcial pi. Es la presin que cada componente ejercera si nicamente l ocupara el
volumen de la mezcla a la temperatura de la misma.
Partes por volumen Vi/V. Es la fraccin del volumen de mezcla total que cada componente
ocupara si fuera separado de la mezcla, a la temperatura y presin de sta.
Fraccin msica xi. Es la masa de cada componente mi, dividida por la masa total de mezcla
m.
Fraccin molar ~
xi . Es el nmero de moles de cada componente ni, divido por el nmero
total de moles de la mezcla n.
De la ecuacin (4.1) se deduce que:

pi Vi
M ~
= = xi
= xi
p V
Mi

(4.15)

Las propiedades termodinmicas de una mezcla de gases ideales se pueden calcular mediante
las siguientes relaciones:

M=

1
ni M i = ~
xi M i

n i
i

(4.16)

La energa interna u, la entalpa h, y entropa s, en base msica:

68

Captulo 4. Termoqumica de las mezclas aire combustible y propiedades de los fluidos de trabajo

u = xi u i
i

h = xi hi

(4.17)

s = xi s i
i

COMPOSICIN DEL AIRE Y LOS COMBUSTIBLES

Aire
En los motores usualmente se quema el combustible con aire. El aire seco es una mezcla que
tiene una composicin representativa por volumen de 20.95% de oxgeno, 78.09% de nitrgeno,
0.93% de argn, y algunas trazas de CO2, nen, helio, metano y otros gases. En la Tabla 4.1 se
muestran los principales constituyentes del aire seco.
Tabla 4.1
Gas
O2
N2
Ar
CO2
Aire

Principales Constituyentes del Aire Seco

ppm por volumen Peso molecular Fraccin molar Relacin molar
209500
31,998
0.2095
1
780900
9300
300
1000000

28,012
38,948
44,009
28,962

0.7905

3,773

4,773

En la combustin el O2 es realmente el componente reactivo del aire. En adelante

consideraremos que el aire contiene un 21% de O2 y 79% de N2. Para cada mole de O2 en el aire
hay 3,773 moles de N2 como se puede apreciar en la ltima columna de la Tabla 4.1. Este valor
se obtiene dividiendo 0.79 entre 0.21. El peso molecular del aire se obtiene mediante la ecuacin
(4.16), donde los pesos moleculares de cada componente se puede sacar de la Tabla 4.1, para dar
entonces Maire = 28,962 kmole / kgaire que normalmente se suele aproximar a 29.
La densidad del aire se puede ahora calcular mediante la ecuacin (4.1):

kg 3,483 p[kPa]
=
T [K ]
m 3

aire

(4.18)

69

Captulo 4. Termoqumica de las mezclas aire combustible y propiedades de los fluidos de trabajo

As pues, el valor para la densidad del aire seco a 1 atm (1013 mbar) y 25C (298K) es de
1,184kg/m3. Para Medelln, que en condiciones normales la presin atmosfrica es de 852 mbar
(85,2 kPa) y para una temperatura media de 20C (293K), la densidad del aire seco es de 1,013
kg/m3.
En la realidad, y muy especialmente en Colombia, al ser un pas tropical, el aire no es seco.
Normalmente contiene vapor de agua cuya cantidad depende de la temperatura y del grado de
saturacin. La proporcin en masa del contenido de vapor de agua en el aire puede variar entre 1
y 4 o 5 % en condiciones extremas. A continuacin definiremos una serie de parmetros
necesarios para estudiar el aire real:
Humedad relativa: es la relacin entre la presin parcial del vapor de agua presente en la
mezcla con el de la presin de saturacin del agua a la temperatura de la mezcla.

pv
pg

(4.19)

Temperatura de roco (Drew point): Es aquella temperatura a la cul empiezan a aparecer las
primeras gotas de condensado en una mezcla de gases (Tg).
Temperatura de bulbo seco (Dry - bulb Temp.): Es la temperatura del aire medida con un
termmetro corriente cuyo bulbo se expone al ambiente
Temperatura de bulbo hmedo (Wet bulb Temp.): Esta se mide con un termmetro cuyo
bulbo cubierto con un algodn se humedece en agua. Es ms baja que la de bulbo seco debido a
la evaporacin del agua del algodn. Generalmente se asume que sta es aproximadamente igual
a la temperatura de saturacin adiabtica.
Humedad absoluta o especfica: Es la relacin entre la masa de agua y la masa de aire se
expresa en kgagua/kgaire.
Normalmente cuando se trabaja con el aire real, el cual contiene vapor de agua, se emplea
la carta sicromtrica. Es importante resaltar que en la mayora de los textos europeos y
estadounidenses se suele despreciar el efecto del contenido de vapor de agua en el aire, algunos
autores como Heywood (1988) [1] sugieren una correccin por contenido de vapor de agua
inferior a 0,03; sin embargo, en los principales asentamientos urbanos de nuestro pas, se suelen
tener durante todo el ao humedades relativas bastante elevadas (en Medelln por ejemplo,
siempre supera el 65%). Esto significa que se debe tener mayor consideracin en todos los
clculos termodinmicos que incluyan el aire como fluido de trabajo.

70

Captulo 4. Termoqumica de las mezclas aire combustible y propiedades de los fluidos de trabajo

Combustibles
La mayora de los combustibles comnmente usados en los MCIA (gasolina y acpm) son mezclas
de muchos hidrocarburos que se obtienen mediante la refinacin del crudo de petrleo. Estos
combustibles son predominantemente carbono e hidrgeno (generalmente el 86% de C y el 14%
de H2 en masa), aunque algunos ACPM llegan a tener hasta un 1% en masa de azufre. Otros
combustibles de inters son los alcoholes (que contienen radicales oxigenados), combustibles
gaseosos (GNC y GLP), compuestos simples de hidrocarburos (metano, propano, iso-octano,
hidrgeno) que comnmente se emplean en la investigacin de motores. Las propiedades de los
combustibles ms comunes en los MCIA se resumen en las Tablas 4.2 y 4.3.

Tabla 4.2
Entalpa de formacin standard y pesos moleculares [1]
Especie

Frmula

M (g/mol)

Estado

~
h fo
MJ/kmol

Oxgeno

O2

32

Gas

Nitrgeno

N2

28,01

Gas

Carbn

12,011

Slido

Monxido de Carbono

CO

28,01

Gas

-110,5

Dixido de Carbono

CO2

44,01

Gas

-393,5

H2

2,016

Gas

Gas

-241,8

Lquida

-285,8

Hidrgeno
Agua

H2O

18,02

Metano

CH4

16,04

Gas

-74,9

Propano

C3H8

44,1

Gas

-103,8

Gas

-224,1

Lquido

-259,28

Lquido

-454,5

Iso-octano

C8H18

114,23

Cetano

C16H34

226,44

Alcohol Metlico

CH3OH

32,04

Alcohol Etlico

C2H5OH

46,07

Gas

-201,2

Lquido

-238,6

Gas

-234,6

Lquido

-277

A 25C (298.15K) y 1atm (1013 mbar)

71

Tabla 4.3
Propiedades de algunos combustibles [1]
Calor especfico
Gravedad
Combustible

Frmula (estado)

especfica
(densidad,
kg/m3)

Calor de
vaporiz.
kJ/kg

kJ/kg-K

Lquido

Poder

Poder

Vapor
Cp
kJ/kg-K

Calorfico
Superior
MJ/kg

Calorfico
Inferior
MJ/kg

Poder
Calorfico
Inferior de
la mezcla
estequiom
trica
MJ/kg

(A/F)est

(F/A)est

Octanaje

RON

MON

Combustibles corrientes
Gasolina

CnH1,87n(l)

~110

0,72-0,78

350

2,4

~1,7

47,3

44

2,83

14,6

0.0685

91-99

82-89

ACPM liviano

CnH1,8n(l)

~170

0,78-0,84

270

2,2

~1,7

46,1

43,2

2,79

14,5

0.069

---

---

ACPM pesado

CnH1,7n(l)

~200

0,82-0,88

230

1,9

~1,7

45,5

42,8

2,85

14,4

0.0697

---

---

CnH3,8nN0,1n(g)

~18

(~0,79)

---

---

~2

50

45

2,9

14,5

0.069

---

---

Gas Natural

Hidrocarburos puros
Metano

CH4(g)

16,04

(0,72)

509

0,63

2,2

55,5

50

2,72

17,23

0.058

120

120

Propano

C3H8(g)

44,1

0,51(2)

426

2,5

1,6

50,4

46,4

2,75

15,67

0.0638

112

97

Iso-octano

C8H18(l)

114,23

0,692

308

2,1

1,63

47,8

44,3

2,75

15,13

0.0661

100

100

Cetano

C16H34(l)

226,44

0,773

358

---

1,6

47,3

44

2,78

14,82

0.0675

---

---

Benceno

C6H6(l)

78,11

0,879

433

1,72

1,1

41,9

40,2

2,82

13,27

0,0753

---

115

Tolueno

C7H8(l)

92,14

0,867

412

1,68

1,1

42,5

40,6

2,79

13,5

0,0741

120

109

Metanol

CH4O(l)

32,04

0,792

1103

2,6

1,72

22,7

20

2,68

6,47

0,155

106

92

Etanol

C2H6O(l)

46,07

0,785

840

2,5

1,93

29,7

26,9

2,69

0,111

107

89

Alcoholes

Otros combustibles
Carbono
Monx. de Carb
Hidrgeno

C(s)

12,01

~2

---

---

---

33,8

33,8

2,7

11,51

0,0869

---

---

CO(g)

28,01

(1,25)

---

---

1,05

10,1

10,1

2,91

2,467

0,405

---

---

H2

2,015

(0,09)

---

---

1,44

142

120

3,4

34,3

0,0292

---

---

Captulo 4. Termoqumica de las mezclas aire combustible y propiedades de los fluidos de trabajo

De la Tabla 4.3 es interesante tener en consideracin lo siguiente:

(l) indica lquido
(g) indica gaseoso
(s) indica slido
MON es el nmero de octano determinado con el mtodo motor (norma ASTM D-2700)
RON es el nmero de octano determinado con el mtodo research (norma ASTM D-2699)
En la columna de gravedad especfica la densidad para los valores que van entre parntesis ( )
se da en kg/m3 a 0C y 1atm.
Los valores para el calor de vaporizacin han sido determinados a 1atm y 25C para
combustibles lquidos y a 1atm y temperatura de ebullicin para combustibles gaseosos.
COMBUSTIN ESTEQUIOMTRICA
En esta seccin se repasan algunas relaciones entre la composicin de los reactivos y de los
productos. En una combustin completa ideal, los nicos productos de la combustin son CO2 y
agua. Por ejemplo, a continuacin se muestra la ecuacin qumica para la combustin completa
de una mol de propano:

C3 H 8 + aO2 = bCO2 + cH 2 O

(4.20)

Balanceando el carbono se obtiene b = 3. Balanceando el hidrgeno se obtiene 2c = 8, de

donde c = 4. Finalmente el balance de oxgeno de 2b + c = 10 = 2a, de donde a = 5.
En la ecuacin anterior, solamente se haca reaccionar oxgeno puro, pero en la realidad el
oxgeno para la combustin se obtiene del aire. Asumiendo que los productos estn a baja
temperatura no se afecta el nitrgeno del aire. As pues, escribiendo la ecuacin de combustin
completa con aire como oxidante para un hidrocarburo en general cuya composicin molecular
promedio sea CaHb tendramos:

b
b
b

C a H b + a + (O2 + 3,773N 2 ) = aCO2 + H 2 O + 3,773 a + N 2

4
2
4

(4.21)

Si hacemos y = b/a, podramos determinar entonces el dosado o la relacin A/F en funcin de y:

1

12 + y
A
Fest = =
F est 34,56(4 + y )

(4.22)

73

Captulo 4. Termoqumica de las mezclas aire combustible y propiedades de los fluidos de trabajo

En algunas situaciones se puede llegar a quemar ms o menos aire del requerido

estequiomtricamente as, por ejemplo, para una combustin pobre en combustible, es decir, con
exceso de aire suele aparecer el oxgeno en los productos de la combustin. Por ejemplo, para la
combustin del iso-octano con un 25% de exceso de aire, es decir, 1,25 veces ms del aire
requerido estequiomtricamente se tendra:

C8 H 18 + 1,25 12,5(O2 + 3,773 N 2 ) = 8CO2 + 9 H 2 O + 3,13O2 + 58,95 N 2

(4.23)

Con menos aire del requerido estequiomtricamente, es decir, una combustin rica en
combustible, no habra suficiente oxgeno para oxidar completamente el C y H del combustible a
CO2 y H2O. Bajo esta condicin los productos seran una mezcla de CO2, H2O, CO, H2 y N2. En
este caso la composicin de los productos no se puede determinar con un balance elemental
nicamente. Aqu es necesario realizar algunas hiptesis adicionales sobre la composicin
qumica de los productos.
Debido entonces, a que la composicin de los productos de la combustin es diferente para
mezclas pobres y ricas, y que adems la relacin combustible/aire (o F/A o ms comnmente
llamada dosado) depende de la composicin del combustible, se considera que es un parmetro
ms informativo el dosado relativo, que se define como la relacin entre el dosado de
funcionamiento del motor y el dosado estequiomtrico:

F

A abs Fabs
FR =
=
Fest
F

A est

(4.24)

Aqu se puede observar que el inverso del dosado relativo (FR) es lo que se denomina Lambda
() o relacin aire/combustible (A/F) relativa a la estequiomtrica:

A

F abs
1
= FR =
A

F est

(4.25)

Hablamos de mezclas pobres o ricas en combustible:

74

Captulo 4. Termoqumica de las mezclas aire combustible y propiedades de los fluidos de trabajo

Para mezclas pobres:

FR < 1 y > 1

Para mezclas ricas:

FR > 1 y < 1

Para mezclas estequiomtricas:

FR = 1 y = 1

BALANCE ENERGTICO DE PRIMERA LEY EN UN MCIA

La primera ley de la termodinmica relaciona los cambios entre dos estados en la energa interna
(o entalpa) con la transferencia de calor y el trabajo. Considerando un sistema cuya masa es m y
que su composicin vara de reactivos a productos mediante una reaccin qumica se puede
aplicar la primera ley entre su estados final e inicial:

QR P WR P = U P U R

(4.26)

La transferencia de calor y de trabajo ocurren a travs de los lmites del sistema. La

convencin de signos para cada interaccin de transferencia energtica ser positivo para el calor
que se transfiere desde el exterior hacia el sistema y positivo para el trabajo que se transfiera
desde el sistema hacia el exterior.
Calores de reaccin.

Calor de reaccin a volumen constante a la temperatura T. Se define como el incremento en

la energa interna a volumen constante (U )V ,T = QR P

Calor de reaccin a presin constante a la temperatura T. Se define como el incremento de

entalpa a presin constante (H ) p ,T = QR P . Donde WR P =

R pdV = p(VP VR ) .
P

El agua en los productos de combustin puede estar en fase lquida o gaseosa. La energa
interna (o entalpa) de los productos en el proceso a volumen constante (o a presin constante)
descrito anteriormente, depender de la cantidad de agua y de su estado (lquido o gaseoso). En
la Figura 4.1 se muestran los casos extremos para cuando el agua en los productos de combustin
sale en estado gaseoso y en estado lquido. La diferencia de energa interna entre estas dos
curvas ser:

(U )V ,T ,H Oliq
2

(U )V ,T , H 2Ovap = m H 2O u fgH 2O

(4.27)

donde mH2O ser la masa de agua en los productos y ufgH2O es la energa interna de vaporizacin
del agua a la temperatura y presin de los productos.
75

Captulo 4. Termoqumica de las mezclas aire combustible y propiedades de los fluidos de trabajo

Figura 4.1 Energa interna en funcin de la Temperatura. Efecto del agua en los productos [1]

Entalpa de formacin

Se define como entalpa de formacin de un compuesto qumico al incremento de entalpa

asociado con la reaccin de formacin de una mole de un compuesto dado a partir de sus
elementos, estando cada sustancia en su estado termodinmico estndar a la temperatura dada.
Comnmente el estado estndar es de 1atm y 25C (298,15 K). Se asume que la entalpa de
formacin para los elementos en este estado es 0. En la Tabla 4.2 se muestran algunos datos de
entalpa de formacin para diferentes especies qumicas.
Para una reaccin de combustin dada, la entalpa de los productos en el estado standard est
dada por:

H Po =

ni h fo,i

(4.28)

productos

De manera similar, la entalpa de los reactivos estara dada por:

H Ro =

ni h fo,i

(4.29)

Re activos

76

Captulo 4. Termoqumica de las mezclas aire combustible y propiedades de los fluidos de trabajo

El incremento de entalpa estara dado por la diferencia H Po H Ro = (H ) p , 298 K .

Es

importante resaltar que las entalpas de formacin se emplean para determinar va clculo el
poder calorfico y la temperatura de llama adiabtica de cualquier combustible cuya composicin
est bien definida.
Poder calorfico.

En la prctica se suele medir directamente el poder calorfico de los combustibles debido a la

dificultad para conocer su composicin qumica precisa.
El poder calorfico HC de un combustible es la magnitud del calor de reaccin a presin
constante o a volumen constante para la combustin completa de una unidad de masa de
combustible a una temperatura standard (usualmente 25C). As pues,

H C p = (H ) p , 298 K

H CV = (U )V , 298 K

(4.30)

Combustin completa significa que todo el carbono se convierte en CO2 y todo el hidrgeno
se convierte en H2O y cualquier presencia de azufre se convertira en SO2. El poder calorfico
usualmente se expresa en J/kg de combustible. No es necesario especificar cuanto oxidante se
mezcl con el combustible , ni tampoco si ste es aire u oxgeno puro.
En adelante emplearemos el trmino poder calorfico superior cuando el agua en los
productos de escape se condensa hasta el estado lquido (ha cedido su calor de vaporizacin). Y
el trmino poder calorfico inferior cuando el agua en los productos de escape sale en fase
gaseosa. Los dos poderes calorficos a presin constante estaran relacionados mediante la
siguiente ecuacin:

m H 2O
h
H C sup p = H C inf p +
m f fgH 2O

donde m H O m f
2

(4.31)

) es la relacin entre la masa de agua producida y la masa de combustible

quemado. Una expresin similar, la energa interna de vaporizacin del agua se aplica para los
poderes calorficos superior e inferior a volumen constante. El poder calorfico a presin
constante es comnmente el ms usado, incluso se llega a omitir el trmino a presin constante.

77

Captulo 4. Termoqumica de las mezclas aire combustible y propiedades de los fluidos de trabajo

La diferencia entre el poder calorfico a volumen constante y a presin constante es pequea.

En la Tabla 4.3 se muestran algunos valores del poder calorfico para algunos combustibles.
A continuacin se muestra como calcular el poder calorfico a una temperatura diferente de la
standard.

aA + bB = cC + dD
H R P = [cH C + dH D aH A bH B ]T
H R P

= C p R P
T p
T

298 H R P = 298 C p R P T
H T = H 298 +

298

C p R P dT

donde : C p R P = cC pC + dC pD aC pA bC pB

(4.32)

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS DE TRABAJO [1]

El estudio del funcionamiento de los motores mediante el anlisis de los procesos que ocurren a
su interior ha tenido una larga y productiva historia. Las primeras aproximaciones consistieron
en simular el proceso real mediante ciclos ideales a volumen constante y a presin constante.
Con el desarrollo de los computadores, los procesos de simulacin se han vuelto ms sofisticados
y precisos. Todas esas simulaciones (desde la ms simple hasta la ms compleja) requieren
modelos para la composicin y las propiedades de los fluidos de trabajo del motor, as como
modelos para los procesos individuales admisin, compresin, combustin, expansin y escape.
En la Tabla 4.4 se resumen los fluidos de trabajo segn los procesos y el tipo de motor.

78

Captulo 4. Termoqumica de las mezclas aire combustible y propiedades de los fluidos de trabajo

Tabla 4.4
Fluidos de trabajo segn proceso y tipo de motor [1]
Proceso
Admisin

Compresin

Expansin

Escape

MEP

MEC

Aire, combustible (lquido y vapor), Aire, gases recirculados (en algunos

gases recirculados (en algunos casos) casos para controlar los NOx) y gases
y gases residuales
residuales
Aire, combustible (vapor), gases
recirculados (en algunos casos) y
gases residuales

Aire, gases recirculados (en algunos

casos para controlar los NOx) y gases
residuales

Productos de combustin (mezclas de Productos de combustin (mezclas de

N2, H2O, CO2, CO, H2, O2, NO, OH, N2, H2O, CO2, CO, H2, O2, NO, OH,
O, H. . .)
O, H. . .)
Productos de combustin
(principalmente N2, H2O, CO2 y O2
si FR < 1 CO y H2 si FR > 1)

Productos de combustin
(principalmente N2, H2O, CO2 y O2)

Durante la admisin y la compresin es adecuado asumir que la composicin no vara. Los

productos o mezcla de gases quemados durante la combustin y gran parte de la expansin, estn
muy cercanos al equilibrio termodinmico. A medida que estos productos se enfran ocurre una
recombinacin que no es lo suficientemente rpida para mantener la mezcla reactiva en
equilibrio, es decir la composicin del gas se aleja del equilibrio. Durante la carrera de escape se
puede asumir que la composicin no vara debido a que las reacciones ocurren demasiado lento.
Los modelos empleados para predecir las propiedades termodinmicas de los gases quemados
y sin quemar se pueden agrupar en cinco categoras listadas en la Tabla 4.5.
Tabla 4.5
Modelos para el clculo de las propiedades termodinmicas [1]
Mezcla sin quemar

Mezcla quemada

1. Un solo gas ideal para todo el ciclo con Cv y Cp constantes

2. Gas ideal; Cv,u constante

Gas ideal; Cv,b constante

3. Mezcla de gases ideales, Cv,i (T)

Mezcla de gases ideales, Cv,i (T)

4. Mezcla de gases ideales, Cv,i (T)

Aproximacin al equilibrio qumico

5. Mezcla de gases ideales, Cv,i (T)

Mezcla de gases ideales que reaccionan en

equilibrio qumico

Nota: El subndice i indica la especie i en la mezcla de gases, u indica mezcla sin quemar y b indica
mezcla quemada.

79

Captulo 4. Termoqumica de las mezclas aire combustible y propiedades de los fluidos de trabajo

La primera categora nicamente se usa con propsitos ilustrativos debido a que los calores
especficos para la mezcla quemada y sin quemar son muy diferentes. La segunda categora es
una aproximacin analtica simple de poca precisin debido a que los calores especficos varan
fuertemente con la temperatura.
Los valores de las propiedades termodinmicas de las mezclas quemadas y sin quemar
relevantes para los clculos en motores se pueden obtener de cartas, tablas y relaciones
algebraicas obtenidas mediante regresiones de datos tabulados.
CLCULO DE LAS PROPIEDADES

Las cartas termodinmicas son un mtodo de presentar las propiedades termodinmicas de

mezclas de gases quemadas y sin quemar para clculos en MCIA. Existen dos grupos de cartas
de uso comn: las desarrolladas por Hottel y otros [5] y las desarrolladas por Newhall y
Starkman [6]. Ambas utilizan unidades del sistema Britnico. Las cartas de propiedades
termodinmicas se usan poco actualmente; ya que estn siendo reemplazadas por modelos de
computador para el clculo de las propiedades de los fluidos de trabajo en motores. Sin embargo,
stas son tiles para propsitos ilustrativos y representan un mtodo fcil y preciso cuando se
requiere un nmero limitado de clculos.
Cuando se quieren realizar clculos bastante precisos para determinar la composicin y las
propiedades de los gases sin quemar durante todo el ciclo de operacin del motor se pueden
emplear rutinas para computador. sta varan considerablemente en rango de aplicacin y en
precisin. Los modelos ms completos se basan en ajustes polinomiales de curvas de datos
termodinmicos para cada especie en la mezcla con las siguientes hiptesis: (1) la mezcla sin
quemar no vara de composicin y (2) que la mezcla quemada est en equilibrio qumico. En ste
texto usaremos las tablas de datos termodinmicos de JANAF.
Para cada especie i en su estado estndar y a la temperatura T (K) se cumple:

c~p ,i
Ru

= ai1 + ai 2T + ai 3T 2 + ai 4T 3 + ai 5T 4

(4.33)

La entalpa en estado standard de la especie i est dada por:

~
a
a
a
a
a
hi
= ai1 + i 2 T + i 3 T 2 + i 4 T 3 + i 5 T 4 + i 6
2
3
4
5
T
Ru T

(4.34)

80

Captulo 4. Termoqumica de las mezclas aire combustible y propiedades de los fluidos de trabajo

La entropa en el estado standard de la especie i a temperatura T(K) y presin de 1atm, de las

ecuaciones (4.13) y (4.14), es:

~
si
a
a
a
= ai1 ln T + ai 2T + i 3 T 2 + i 4 T 3 + i 5 T 4 + ai 7
Ru
2
3
4

(4.35)

Los valores de los coeficientes aij para CO2, H2O, CO, H2, O2, N2, OH, NO, O y H del
programa de la NASA se dan en la Tabla 4.6. Se tienen en dicha tabla dos rangos de
temperaturas. El rango de 300 a 1000 K es apropiados para el clculo de las propiedades de las
mezclas sin quemar. El rango de 1000 a 5000 K es apropiado para el clculo de las propiedades
de la mezcla quemada.
MEZCLAS SIN QUEMAR

Se han ajustado funciones polinmicas para varios combustibles (en estado gaseoso), una de ellas
responde a la siguiente ecuacin:

Af 5
c~p , f = A f 1 + A f 2 t + A f 3t 2 + A f 4 t 3 + 2
t
t2
t3
t 4 Af 5
~
h f = Af 1 + Af 2 + Af 3 + Af 4
+ Af 6 + Af 8
t
2
3
4

(4.36)

(4.37)

donde t = T(K)/1000. Af6 es la constante para el dato de cero entalpa para C, H2, O2 y N2 a
298.15 K. Para un dato de 0 K, Af8 se suma a Af6. Para hidrocarburos puros, los coeficientes Afi
se encontraron ajustando las ecuaciones (4.36) y (4.37) a los datos de Rossini y otros [1]. Los
valores para los combustibles puros importantes se dan en la Tabla 4.7. Las unidades para

~
c~p , f son cal/gmol-K, y para h f son kcal/gmol.
As pues, se pueden ahora obtener las propiedades termodinmicas de la mezcla no quemada
conociendo: las moles de cada especie por mol de O2 y ni, determinada de la Tabla 4.8; la masa
de mezcla por mol de O2 y mR-P, determinada de la Tabla 4.9 y, empleando las ecuaciones (4.38
a 4.40).

81

Captulo 4. Termoqumica de las mezclas aire combustible y propiedades de los fluidos de trabajo

Tabla 4.6
Coeficientes para las propiedades termodinmicas de las especies. Fuente Heywood [1]
Rango de T (K)

ai1

ai2

ai3

ai4

ai5

ai6

ai7

1000-5000

0,44608(+1)

0,30982(-2)

-0,12393(-5)

0,22741(-9)

-0,15526(-13)

-0,48961(+5)

-0,98636(0)

300-100

0,24008(+1)

0,87351(-2)

-0,66071(-5)

0,20022(-8)

0,63274(-15)

-0,48378(+5)

0,96951(+1)

1000-5000

0,27168(+1)

0,29451(-2)

-0,80224(-6)

0,10227(-9)

-0,48472(-14)

-0,29906(+5)

0,66306(+1)

300-1000

0,40701(+1)

-0,11084(-2)

0,41521(-5)

-0,29637(-8)

0,80702(-12)

-0,30280(+5)

-0,32270(0)

1000-5000

0,29841(+1)

0,14891(-2)

-0,57900(-6)

0,10365(-9)

-0,69364(-14)

-0,14245(+5)

0,63479(+1)

300-1000

0,37101(+1)

-0,16191(-2)

0,36924(-5)

-0,20320(-8)

0,23953(-12)

-0,14356(+5)

0,29555(+1)

1000-5000

0,31002(+1)

0,51119(-3)

0,52644(-7)

-0,34910(-10)

0,36945(-14)

-0,87738(+3)

-0,19629(+1)

300-1000

0,30574(+1)

0,26765(-2)

-0,58099(-5)

0,55210(-8)

-0,18123(-11)

-0,98890(+3)

-0,22997(+1)

1000-5000

0,36220(+1)

0,73618(-3)

-0,19652(-6)

0,36202(-10)

-0,28946(-14)

-0,12020(+4)

0,36151(+1)

300-1000

0,36256(+1)

-0,18782(-2)

0,70555(-5)

-0,67635(-8)

0,21556(-11)

-0,10475(+4)

0,43053(+1)

1000-5000

0,28963(+1)

0,15155(-2)

-0,57235(-6)

0,99807(-10)

-0,65224(-14)

-0,90586(+3)

0,61615(+1)

300-1000

0,36748(+1)

-0,12082(-2)

0,23240(-5)

-0,63218(-9)

-0,22577(-12)

-0,10612(+4)

0,23580(+1)

OH

1000-5000

0,29106(+1)

0,95932(-3)

-0,19442(-6)

0,13757(-10)

0,14225(-15)

0,39354(+4)

0,54423(+1)

NO

1000-5000

0,31890(+1)

0,13382(-2)

-0,52899(-6)

0,95919(-10)

-0,64848(-14)

0,98283(+4)

0,67458(+1)

1000-5000

0,25421(+1)

-0,27551(-4)

-0,31028(-8)

0,45511(-11)

-0,43681(-15)

0,29231(+5)

0,49203(+1)

1000-5000

0,25(+1)

0,0

0,0

0,0

0,0

0,25472(+5)

-0,46012(0)

Especie
CO2

H2O

CO

H2

O2

N2

Nota: Los valores entre parntesis representan la potencia de diez a la que se debe elevar el valor

Captulo 4. Termoqumica de las mezclas aire combustible y propiedades de los fluidos de trabajo

Tabla 4.7
Coeficientes de los polinomios (ecuaciones (4.36) y (4.37)) para la entalpa del combustible y el calor especfico [1]
Combus
tible

Frmula

(A/F)est

(F/A)est

Af1

Af2

Af3

Af4

Af5

Af6

Af8

Metano

CH4

16,04

17,23

0,0580

-0,29149

26,327

-10,610

1,5656

0,16573

-18,331

4,3000

Propano

C3H8

44,10

15,67

0,0638

-1,4867

74,339

-39,065

8,0543

0,01219

-27,313

8,852

Hexano

C6H14

86,18

15,24

0,0656

-20,777

210,48

-164,125

52,832

0,56635

-39,836

15,611

Iso-octano

C8H18

114,2

15,14

0,0661

-0,55313

181,62

-97,787

20,402

-0,03095

-60,751

20,232

Metanol

CH3OH

32,04

6,47

0,1546

-2,7059

44,168

-27,501

7,2193

0,20299

-48,288

5,3375

Etanol

C2H5OH

46,07

9,00

0,1111

6,990

39,741

-11,926

-60,214

7,6135

C8,26H15,5

114,8

14,64

0,0683

-24,078

256,63

-201,68

64,750

0,5808

-27,562

17,792

C7,76H13,1

106,4

14,37

0,0696

-22,501

227,99

-177,26

56,048

0,4845

-17,578

15,235

C10,8H18,7

148,6

14,4

0,0694

-9,1063

246,97

-143,74

32,329

0,0518

-50,128

23,514

Gasolina
ACPM

Nota:

Las unidades de A fi al igual que las de h f estn en kcal/gmol y las de C p , f estn en cal/gmol-K con t = T(K)/1000

A f 6 da el dato de la entalpa a 298,15K; A f 6 + A f 8 da el dato de la entalpa a 0 K.

83

Captulo 4. Termoqumica de las mezclas aire combustible y propiedades de los fluidos de trabajo

c p,u =

hu =

su =

1
mR P

ni c~p,i

mR P
1

(4.38)

mR P

ni hi

(4.39)

~ o
ni
ni si Ru ln

nu

nu Ru ln p

(4.40)

donde p se da en atmsferas.
Las Figuras 4.2 y 4.3, obtenidas con las relaciones anteriores, muestran como Cp,u y

u (= c p,u cv,u ) varan con la temperatura, el dosado relativo (FR), y la fraccin de gases
quemados (xb), para una mezcla gasolina aire.
Tabla 4.8
Composicin de la mezcla sin quemar [1]

ni, moles / mol O2 reactivo

Especie

FR 1

FR > 1

4(1 xb )(1 + 2 )FR / M f

Combustible
O2

1 xb FR

1 xb

N2

CO2

xb FR

xb (FR c )

H 2O

2 xb (1 )FR

xb [2(1 FR ) + c ]

CO

xb c

H2

xb [2(FR 1) c ]

Sum

nu

nu

84

Captulo 4. Termoqumica de las mezclas aire combustible y propiedades de los fluidos de trabajo

Tabla 4.9
Factores para relacionar las propiedades en bases molar y msica [1]
Cantidad por mol de O2 en la
mezcla
Moles de mezcla quemada nb

Moles de mezcla sin quemar nu

Ecuacin para la mezcla

Iso-octano (C8H18 ) aire

Ecuacin general

nb = (1 )FR + 1 + ,
nb = (2 )FR + ,

FR 1 nb = 0.36 FR + 4.773
FR > 1 nb = 1.36 FR + 3.773

FR 1 nu = 0.08 FR + 4.773 + 0.28 xb FR

FR > 1 nu = 0.08 FR + 4.773 + xb (1.28 FR 1)

Masa de la mezcla (quemada o sin mR P = 32 + 4 FR (1 + 2 )

+ 28.16
quemar)

32 + 28.16

Masa de aire

138.2 + 9.12 FR
138.2

Donde nb es el nmero de moles de mezcla quemada y:

nb por mol de O2 que reacciona se
obtiene:

Para

FR 1 :

nb = (1 )FR + 1 +

Para FR > 1:

nb = (2 )FR +

xb es la fraccin de gases quemados y se obtiene segn:

mr
xb =
m RCA
La masa de gases residuales del ciclo anterior mr tiene valores tpicos para un MEP de 20%
respecto a la masa atrapada en el cilindro cuando estn cerradas las vlvulas de admisin y
escape mRCA a carga parcial y cerca de un 7% a plena carga. En los MEC sta disminuye
sustancialmente (cerca al 3%) debido a las elevadas relaciones de compresin, y en MEC de
aspiracin natural es prcticamente constante porque no hay mariposa en la admisin.
Siguiendo con los trminos de las Tablas 4.8 y 4.9 tenemos:
=

Donde:

4
4+ y

y es la relacin molar H/C para el combustible

es la relacin molar N/O que para el aire es 3,773

Finalmente el nmero de moles de la mezcla sin quemar:

4(1 2 )FR

nu = (1 xb )
+ 1 + + xb nb
Mf

85

Captulo 4. Termoqumica de las mezclas aire combustible y propiedades de los fluidos de trabajo

Mf es el peso molecular del combustible.

Figura 4.2 Cp,u en funcin de T, FR y xb calculado [1]

Figura 4.3 u en funcin de T, FR y xb calculado [1]

86

Captulo 4. Termoqumica de las mezclas aire combustible y propiedades de los fluidos de trabajo

MEZCLAS QUEMADAS
La aproximacin ms precisa para el clculo de las propiedades y composicin de la mezcla
quemada consiste usar un programa de equilibrio termodinmico a temperaturas por encima de
los 1700 K y considerar que la composicin de la mezcla no vara por debajo de 1700 K. Las
propiedades de cada especie a altas y bajas temperaturas se dan mediante funciones polinmicas
como las ecuaciones (4.33) a (4.35) y sus coeficientes en la Tabla 4.6.
El mtodo ms empleado consiste en calcular las propiedades y/o composicin de los
productos suponiendo que no existe disociacin y luego emplear mtodos iterativos o
correcciones que permitan tener en cuenta los efectos de la disociacin.
Olikara y Borman [7], han desarrollado un programa de computador para calcular las
propiedades de equilibrio de los productos de combustin. ste ha sido diseado especficamente
para el uso en aplicaciones de los MCIA. Se especifican en ste la composicin del combustible
(CnHmOlNk), el dosado relativo, y la presin y temperatura de los productos. Las especies
incluidas en la mezcla de productos son: CO2, H2O, CO, H2, O2, N2, Ar, NO, OH, O, H y N. Las
ecuaciones de balance de los elementos y las constantes de equilibrio para siete reacciones no
redundantes dan como resultado un total de 11 ecuaciones requeridas para solucionar la
concentracin de estas especies. Las constantes de equilibrio son curvas ajustadas a partir de los
datos de las tablas de JANAF. La estimacin inicial de las fracciones molares para comenzar el
proceso iterativo es la composicin sin disociar. Una vez se determina la composicin de la
mezcla, se calculan las propiedades termodinmicas y sus derivadas con respecto a la
temperatura, presin y dosado relativo. Se ha encontrado que este conjunto limitado de especies
es lo suficientemente preciso para el clculo de los gases quemados de motores, y es mucho ms
rpido que el extenso programa de equilibrio de la NASA.
Se han desarrollado numerosas tcnicas para estimar las propiedades termodinmicas de los
gases quemados a altas temperaturas en aplicaciones de motores. Una aproximacin
comnmente usada es la desarrollada por Krieger y Borman [8]. La energa interna y la constante
de los gases de los productos de combustin sin disociar aparecen como polinomios en funcin
de la temperatura del gas. El segundo paso consisti en limitar el rango de T y p a valores
encontrados en MCI. A continuacin las desviaciones entre los datos de las propiedades de
equilibrio termodinmico publicados por Newhall y Starkman y los valores sin disociar
calculados, se ajustaron mediante una funcin exponencial de T, p y FR. Para FR 1 , resulta un
solo conjunto de ecuaciones. Para FR 1 , se desarrollaron varios conjuntos de ecuaciones, cada
uno aplicado a un valor especfico del dosado relativo (ver la referencia [8]). En general, el

87

Captulo 4. Termoqumica de las mezclas aire combustible y propiedades de los fluidos de trabajo

ajuste para la energa interna est en el rango de 2 1/2 % por encima de la presin y temperatura
de inters, y el error en gran parte del rango es menor al 1%. Para muchas aplicaciones, las
ecuaciones sin disociar para las propiedades termodinmicas son lo suficientemente precisas.

Ejercicio 4.1
Un motor diesel de inyeccin directa turboalimentado, de cuatro tiempos con seis cilindros en
lnea, tiene un dimetro de cilindro de 112 mm y una carrera de 130 mm, y se ha ensayado en
banco de prueba bajo condiciones de funcionamiento estacionarias (ver mediciones en tabla
anexa). Las condiciones ambientales de la celda de ensayos son presin 852 mbar y temperatura
20 C.
El combustible que se ha utilizado es un ACPM cuya frmula qumica es C10.8H18.7, con una
densidad de 0,82 kg/dm3. Suponiendo que todo el combustible se quema estequiomtricamente,
se pide:
1. Dosado estequiomtrico
2. Poder calorfico msico inferior en [kJ/kgcombustible]
3. Gasto msico de combustible en [g/s]
4. Masa de combustible inyectada en [g/(ciclo*cilindro)]
5. Gasto msico de aire en [kg/s]
6. Exceso o defecto de aire en [%]
7. Potencia efectiva del motor en [kW]
8. Presin media efectiva del motor en [bar]
9. Consumo especfico de combustible en [g/kW-h]
10. Rendimiento efectivo del motor

Datos:
MAGNITUD
UNIDAD
Rgimen de giro del motor
min-1
Fuerza en el freno
N
Tiempo consumo 1 litro (1dm3) de combustible
s
3
Flujo volumtrico de aire
m /min
Brazo del freno electromagntico
mm
ENTALPAS DE FORMACIN[hf en MJ/kmol]
N2 y O2
0
CO2
-393,52
H2Ogas
-241,83
H2Oliq
-285,84
C10.8H18.7
-104,55

MEDICIN
2000
700
93,28
12
955

88

Captulo 4. Termoqumica de las mezclas aire combustible y propiedades de los fluidos de trabajo

Solucin
C10.8 H 18.7 + 15,475(O2 + 3,773 N 2 ) 10.8CO2 + 9,35 H 2 O + 46,4 N 2
1) Dosado estequiomtrico

f stq =

mamb
12 *10,8 + 1*18,7
=
= 0,0693
maire 15,475 * 4,773 * 28,962

2) Poder calorfico msico inferior a presin constante

H R = 104,55

MJ
kmolcomb

H p = 10,8 * ( 393,52) + 9,35 * ( 241,83) = 6511,12

H c = H = ( 104,55 + 6511,12)
H c = 43200

MJ
kmolcomb

1kmolcomb 1000kJ
MJ
*
*
kmolcomb 148,3kg
1MJ

kJ
kg comb

3) Gasto msico de combustible

m& f =

1dm 3
kg 1000 g
* 0,82 3 *
= 8,79 g
s
93,28seg
1kg
dm

4) Masa de combustible inyectada por ciclo y por cilindro

g
rev 1kg
8,79 * 2
*
m& f i
kg
s
cic 1000 g
mf =
=
= 8,79 10 5
n Z 2000 rev * 1min * 6cilind .
cilind cic
min 60 s
5) Gasto msico de aire

p T kg
m 3 1min
*
m& a = a' V&a = st * m * st 3 *12
p st Tm m
min 60s

850 (273 + 15,6) 12 12,12

* =
= 1,293 *
*
m& a = 0,2136 kg
s
1013 (273 + 20 ) 60
60

6) Exceso de aire
Freal =

m& f
8,79
=
= 0,041
m& a 213,6

89

Captulo 4. Termoqumica de las mezclas aire combustible y propiedades de los fluidos de trabajo

FR =

Freal
0,041
=
= 0,59
Fstq 0,0693

= FR1 =

1
= 1,69 69%
0,59

7) Potencia efectiva
Ne = M e n
M e = F b = 700 N * 0,955m = 668,5 N m

N e = 668,5 N m * 2000
8) Presin media efectiva

rev 2rad 1min 1kN

*
*
*
= 140kW
min 1rev
60 s 1000 N

2 i M e ( N .m )
= 1093kPa[10,9bar ]
Vd dm 3

pme =

donde

Vd =

D p2 * S * Z = 7,685dm 3

9) Consumo especfico de combustible

gef =

m& f
8,79 g * 3600 s
g
=
= 226
N e seg *1h *140kW
kW h

10) Rendimiento efectivo

e =

1
kW h *1kJ * 3600 s *1000 g * kg
=
= 0,368
gef H c 226 g *1kW * seg *1h *1kg * 43200kJ

Ejercicio 4.2
Un MEP de cuatro tiempos y 2000 cm3 de cilindrada funciona con etanol, realizndose la
combustin de forma estequiomtrica. En las condiciones nominales de funcionamiento a 4300
rpm, la masa de aire aspirado es de 60 g/s siendo la presin y temperatura ambiente 0,9 bar y 3C,
respectivamente. Se supone que el nitrgeno del aire no reacciona en la combustin y que la
composicin del aire es de 79% nitrgeno y 21% oxgeno (en volumen). Se pide:
1.
2.
3.
4.

Rendimiento volumtrico
Dosado de funcionamiento
Potencia efectiva nominal del motor
Par motor

90

Captulo 4. Termoqumica de las mezclas aire combustible y propiedades de los fluidos de trabajo

Datos: Poder calorfico del etanol 26600 kJ/kg. Masa atmicas: Oxgeno 16, Nitrgeno 14,
Hidrgeno 1, Carbono 12. Rendimiento indicado 44%. Rendimiento mecnico 89%. Densidad
del aire a 25 C y 1013 mbar , 1,18 kg/m3.

Solucin
1) Rendimiento volumtrico
pV T
poVo p1V1
m poT1 m
=
V1 = o o 1
=

To
T1
To
p1
1 To p1 o

1 =

oTo p1

poT1

1,18 * 298 * 0,9

1 = 1,13 kg 3
m
276 *1,013

m& a
kg / s
0,06
0,06
=
=
= 0,74
3
3
1
4300
1
m
s
kg
m
/
*
/
m& T V n 2000 10 6 *
* *1,13
T
2
60 2
2) Dosado de funcionamiento

v =

C 2 H 6O + (O2 + 3,76 N 2 ) CO2 + H 2 O

C 2 H 6O + 3(O2 + 3,76 N 2 ) 2CO2 + 3H 2O + 11,28 N 2

Proporciones estequiomtricas
46 g cvomb / mol 411,84 g aire / mol
Fstq =

m& f
411,84
=
= 8,95
46
m& a

3) Potencia efectiva
Pe = m& f H c e = F m& a H c e =

kg
kJ
1
0,06 26600 e
s
kg
8,95

e = i m = 0,44 0,89 = 0,3916

donde:
Ne =

1
0,066 26600 0,3916 70kW
8,95

M=

Ne

70000
(W s ) = 155 N m
n
2
60

4) Par efectivo

Ejercicio 4.3
De un motor diesel turboalimentado de inyeccin directa, con seis cilindros en lnea y 7,685 litros
de cilindrada, se tienen los siguientes datos de funcionamiento:
91

Captulo 4. Termoqumica de las mezclas aire combustible y propiedades de los fluidos de trabajo

n = 2004rpm
kg
g
= 1,65
ciclo cil
ciclo cil
g
m f = 0,0424618
ciclo cil
FR = 0,35

ma = 0,00165

Encontrar la composicin de los gases quemados cuando su temperatura es inferior a 1700K.

Solucin
Suponiendo que la composicin qumica del ACPM corresponde a C10.8H18.7 (de Tabla 4.7),
tenemos:

4
4+ y

H 18,7
=
= 1,7315
C 10,8
= 0,6979
donde : y =

= 3,773

Adems,

moles de N 2
moles de O2

De la Tabla 4.8 se tiene:

FR 1

Especie

mol. especie

mol. O2 real

H 2O

(0,6979 )(0,35)
2(1 0,6979 )(0,35)

0,21147

O2

1 0,35

0,65

N2

3,773

3,773

(1 0,6979 )0,35 + 1 + 3,773

4,878735

CO2

moles = n

0,24426

1. Calculamos las moles de O2 reactantes:

g aire
ciclo cil
%Volumen = %masa:
ma = 1,65

Aplicando la ley de Amagat:

mol. O2 reactante = 1,65

0,21gr O2 reactante 1mol de O2 reactante

g aire

ciclo cilindro
1gr de aire 32moles de O2 reactante

92

Captulo 4. Termoqumica de las mezclas aire combustible y propiedades de los fluidos de trabajo

moles O2 reactante
ciclo cil
2. Ahora podemos conocer el nmero de moles de cada especie en el cilindro (quemados)
multiplicando el resultado anterior por la tercera columna de la tabla anterior:
moles O2 reactante = 0,010828

FR 1

Especie

(0,24426 )(0,010828)
(0,21147 )(0,010828)
(0,65)(0,010828)
(3,773)(0,10828)
(4,878735)(0,10828)

CO2
H 2O
O2
N2

moles = n

i moles de la especie

0,002645
0,0022898
0,0070382
0,040854
0,0528269

3. Obtenemos ahora la fraccin de moles de la especie con respecto a las moles totales:

Especie

FR 1

Fraccin (%)

CO2

0,002645 / 0,052827

H 2O

0,0022898 / 0,05827

4,33

O2

0,0070382 / 0,052827

13,32

N2

0,040854 / 0,052827

77,35

4. En el momento de cerrarse la vlvula de admisin, no todo es aire puro, se considera que

alrededor de un 4% en masa del contenido del cilindro son gases que quedaron de la
combustin. Por lo tanto, para este caso, la fraccin de residuos (Xres) es:

g res
g
0,04 = 0,066
ciclo cil
ciclo cil
5. Obtengamos la masa de la mezcla de gases de combustin:
X res = ma 4% = 1,65

m RP = 32 + 4 FR (1 + 2 ) + 28,1 = 141,37542

g mezcla
mol. de O2 reactante

m RP = 141,37542 0,010828
m RP = 1,530813g mezcla
Tambin se puede calcular de la siguiente manera:
mRP = nCO2 M CO2 + nH 2O M H 2O + nO2 M O2 + n N 2 M N 2
mRP = 0,002645 44 + 0,0022898 18 + 0,0070382 32 + 0,040854 28
mRP = 1,526731g mezcla
6. Peso molecular de la mezcla de quemados:

93

Captulo 4. Termoqumica de las mezclas aire combustible y propiedades de los fluidos de trabajo

M RP =

g mezcla
mRP
1,53
=
= 28,9
nRP 0,0528
molesmezcla

Para FR 1 y

T < 1700 K

M RP M Aire

7. Suponiendo que la fraccin de residuales Xr conserva la misma composicin que los

porcentajes quemados, es decir:
5% de CO2 ; 4,33% de H2O , 13,32% de O2 ; 77,35% de N2 entonces:

Especie

FR 1

gespecie / ciclo . cil

CO2

0,066 0,05

0,0033

H 2O

0,066 0,0433

0,002857

O2

0,066 0,1332

0,00879

N2

0,066 0,7735

0,05105

8. Calculemos el nmero de moles de cada especie

Especie

mi

Mi

i =

CO2

0,0033

44

0,000075

H 2O

0,002857

18

1,5872 x 10 -4

O2

0,00879

32

2,7468 x 10 -4

N2

0,05105

28

1,8232 x 10 -3

mi
Mi

REFERENCIAS
[1] Heywood, J.B. (1988), Internal Combustion Engine Fundamentals. McGraw Hill, New York.
[2] Spalding, D. Brian. (1979), Combustin y transferencia de masa. CECSA, Mexico.
[3] Glassman I. (1977), Combustion. Academic Press, New York
[4] Mlenkamp, H.

(1976),

Zur Genarigkeit Der Brenngezetzrechnung eines Dieselmotors mit

Nichtunterteiltem Brennraum (Sobre la exactitud del clculo de la ley de combustin de un motor de

diesel con cmara de combustin no dividida), MTZ Vol. 37 7/8
[5] Hottel, H.C., Williams, G.C., and Satterfield, C.N. (1949), Thermodinamic charts for combustion
processes, John Wiley
[6] Newhall, H.K., and Starkman, E.S. (1964), Thermodinamic properties of octane and air for engine
performance calculations in Digital calculations of engine cycles, Progress in technology, vol. TP-7, pp.
38-48, SAE.
[7] Olikara, C and Borman, G. L. (1975), A Computer Program for Calculating Propperties of
Equilibrium Combustion Products with some applications to IC Engines. SAE paper No. 750468

[8] Krieger, R. B., and Borman, G. L. (1966), The Computation of Apparent Heat Release for
Internal Combustion Engines in Proc. Diesel Gas Power, ASME paper 66-WA/DGP-4.

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