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Captulo 12:

Electroqumica
Objetivos
1. Reconocer los procesos con transferencia de electrones.
2. Aprender a balancear las reacciones Redox por el mtodo del ion-electrn.
3. Entender los principios bsicos de la electroqumica: Conversin de energa qumica en
elctrica (celdas galvnicas) y conversin de energa elctrica en energa qumica (celdas
electrolticas).
4. Utilizar adecuadamente los potenciales normales de reduccin.
5. Utilizar adecuadamente la ecuacin de Nersnt.
6. Reconocer algunas aplicaciones prcticas de las celdas electroqumicas

1. LA ENERGA QUMICA PUEDE SER CONVERTIDA A ENERGA


ELCTRICA Y LA ENERGA ELCTRICA A ENERGA QUMICA
La energa elctrica es indispensable en el desarrollo de las actividades de nuestra vida cotidiana.
Podemos imaginar las consecuencias de un da sin energa elctrica en nuestra casa; especialmente
en el deterioro de los alimentos que necesitan refrigeracin (carne, leche, vegetales, etc). Asimismo,
estamos rodeados de muchos dispositivos electrnicos porttiles (telfonos celulares, computadoras,
etc) que son alimentados por energa elctrica proveniente de una batera. A la fecha se han
desarrollado una variedad de bateras de diferente tamao, composicin y voltaje que pueden
alimentar a los ms sofisticados dispositivos electrnicos; asimismo se vienen realizando
investigaciones de nuevos materiales para que las bateras tengan ms energa, capacidad de recarga
ms rpida, menor peso y un costo ms bajo.
Un automvil con motor de gasolina convierte la energa qumica en energa cintica con una
eficiencia del 25% mientras que uno con un motor elctrico es tres veces ms eficiente. Las celdas
de combustible representan un desarrollo potencialmente revolucionario, ya que en lugar de utilizar
combustin para generar electricidad utilizan la reaccin electroqumica entre el hidrgeno del
combustible y el oxgeno del aire para producir electricidad, agua y calor. Una celda de combustible
es un dispositivo electroqumico que convierte la energa qumica de una reaccin directamente en
energa elctrica y sin ningn tipo de contaminacin atmosfrica.
Los temas que trataremos en este captulo nos permitirn tener acceso a la casi inagotable provisin
de energa limpia brindada diariamente por el sol. La clave es la electroqumica, a travs del estudio
de la interaccin entre la corriente elctrica en las reacciones qumicas; la transferencia de

electrones de una especie a la otra es uno de procesos fundamentales en la vida, la fotosntesis, las
celdas de combustible y el refinamiento de metales. Comprender como se transfieren los electrones
nos permite disear formas de utilizar las reacciones qumicas para generar electricidad y como usar
la electricidad para generar reacciones qumicas.

2. REACCIONES
ELECTRONES

DE

OXIDO-REDUCCIN:

TRANSFERENCIA

DE

Una reaccin de oxidacin - reduccin o abreviadamente una reaccin redox, es aquella en la cual
ocurre una transferencia de electrones entre las sustancias que reaccionan. La sustancia que gana
electrones se denomina agente oxidante y la que los cede agente reductor.
Por lo tanto, el agente oxidante se reduce (le ocurre una reduccin y provoca la oxidacin de otro
reactivo) y el agente reductor se oxida (le ocurre una oxidacin y es causante de la reduccin de
otro reactivo).
Una reaccin redox esta formada por dos hemireacciones o semireacciones: una de oxidacin y otra
de reduccin. Ambas se producen simultneamente y conforman en conjunto la reaccin total.
Tambin, puede suceder que para una misma sustancia, una parte de ella se reduzca y otra parte
oxide a la vez, es decir la misma sustancia es agente oxidante y reductor simultneamente. Esto se
llama dismutacin, como ejemplo de este tipo de reaccin se encuentra la descomposicin del
perxido de hidrgeno (H2O2) en oxgeno (O2) y agua (H2O).
Oxidacin: En el proceso de oxidacin hay una prdida de electrones, lo que equivale a decir que
una especie qumica aumenta su nmero de oxidacin.
Ejemplo el ion Fe+2 en la sal FeCl2, oxida de la siguiente manera:
Fe+2

Fe+3 + e

Reduccin: En todo proceso de reduccin hay una ganancia de electrones, lo que significa que una
especie qumica disminuy su nmero de oxidacin.
Ejemplo el ion Cu+2 en la sal CuCl2, reduce de la siguiente manera:
Cu+2 + 2e-

Cu0

Otros ejemplos:
Cu0
Cu+2 + 2e
El Cu pierde 2e. Se oxida, y su nmero de oxidacin aumenta de 0 a +2.
S0 + 2e
S2
El S gana 2e. Se reduce, y su nmero de oxidacin disminuye de 0 a -2.

La reaccin:
Zn + 2 HCl
ZnCl2 + H2
es una reaccin rdox ya que dos elementos (Zn e H) cambian de nmero de oxidacin. En el caso
del Zn aumenta desde 0 a +2 y el H (como parte del HCl) disminuye desde +1 a 0.

En resumen

Agente Reductor
Agente Oxidante

Cede e
Gana e

Se oxida
Se reduce

Aumenta el n oxidacin
Disminuye el n oxidacin

2.1.

Estado o nmero de oxidacin


Para poder llegar a establecer cuando un elemento se oxida o se reduce, es necesario determinar el
nmero de oxidacin. El nmero de oxidacin es un concepto formal, representado por un nmero
que se asigna a cada tomo que forma parte de un compuesto. En general este nmero es entero (a
veces fraccionario) y va acompaado de un signo + o (que se antepone al n), el cual representara
potencialmente la carga elctrica del tomo considerando como si todas las sustancias tuvieran
enlaces inicos. En el caso de sustancias inicas binarias (el n de oxidacin coincide con la carga
que adquiere el elemento en el compuesto) representa el nmero de electrones ganados o perdidos
por los tomos de los elementos cuando forma el compuesto. Como sabemos, los compuestos
moleculares tienen enlaces covalentes, entonces se deben asignar los electrones compartidos en
estas uniones qumicas al elemento mas electronegativo para determinar el nmero de oxidacin,
pero habra que representar la estructura de Lewis para saber como se unen los tomos. Para
simplificar esta tarea es que se apela a una serie arbitraria de reglas para poder asignar el nmero de
oxidacin. Recordemos que este nmero es una ayuda muy til para escribir frmulas y balancear
ecuaciones.

2.2. Reglas para determinar el nmero de oxidacin


Los elementos libres en estado neutro (H2, O2, Cl2, Cu, Fe, etc.) tienen nmero de
oxidacin igual a 0.
Cuando los elementos estn combinados, tenemos:
Flor (F): n oxidacin = 1
Hidrgeno (H):
n oxidacin = +1;
n oxidacin = 1 en Hidruros metlicos (como en el NaH, MgH2 , etc.)
Oxgeno (O):
n oxidacin = 2,
n oxidacin = 1 ( Perxidos: H2O2 , Na2O2 , etc.)
Alcalinos: nmero de oxidacin = +1 ( NaCl , K2O , LiNO3 , etc. )
Alcalinos trreos: n oxidacin = +2 ( MgF2 , CaO , BaSO4 , etc. )
Aluminio ( Al ): n oxidacin = +3
Halgenos: nmero de oxidacin = 1 ( Halogenuros: BaCl2 , KBr , etc. )
Azufre(S): n oxidacin = 2 ( Sulfuros: K2S , BeS , etc. )
En la molcula neutra, la suma de los nmeros de oxidacin de todos los tomos debe
ser igual a cero

En los iones, la suma de los nmeros de oxidacin de todos los tomos debe ser igual a
la carga elctrica del in.
+1

-1

En los iones monoatmicos el n oxidacin es iguales a la carga del in (Na , Cl ).


Ejemplo1: Determinar el nmero de oxidacin del Nitrgeno (N) en el cido
Ntrico (HNO3):
Recordemos que: El H tiene n oxidacin +1
El O tiene n oxidacin -2
El HNO3 es una molcula neutra
Por lo tanto:
n oxid. H + n oxid. N + 3 x n oxid. O = +1 + n oxid. N + 3 x (-2) = +1 + n oxid N 6 = 0
n oxid. N = 6-1
n oxid. N = +5
En consecuencia: El nmero de oxidacin del Nitrgeno (N) en el HNO3 es +5.
Hay reacciones ms complejas, que involucran medio acuoso cido o bsico, pero no vamos a
aprender a equilibrarlas en este curso, solo saber que pueden ser utilizadas para los objetivos que
plantearemos en las celdas electroqumicas.

3. CELDAS ELECTROQUIMICAS
Las reacciones rdox, como cualquier otro proceso, pueden ser espontneas (G < 0) o no (G >
0). Sin embargo, dado que en este caso hay transferencia de electrones entre las especies
involucradas, existe una obvia vinculacin entre la reaccin qumica y la corriente elctrica,
pudiendo generarse, de acuerdo a que la reaccin sea espontanea o no, dos tipos de sistemas: las
celdas galvnicas y las electrolticas.
En general, una celda electroqumica es un dispositivo en el cual una corriente elctrica un
flujo de electrones a travs de un circuito externo se produce por una reaccin qumica
espontnea o se la usa para forzar una reaccin qumica no espontnea. Este constituido por
dos electrodos separados por una fase liquida denominada electrolito.
Un electrodo es un conductor usado para establecer contacto con el electrolito; en general es un
metal M sumergido en una disolucin que contiene iones del mismo metal Mn+. Debe recordarse
que existen dos clases de conductores: los de primera clase, que en general son los metales que
conducen la corriente elctrica a travs del movimiento de los electrones y los de segunda clase que
en general son las soluciones electrolticas las cuales conducen la corriente elctrica por el
movimiento de los iones.

3.1. Celdas galvnicas o pilas


3.1.1. Descripcin Fenomenolgica
Una celda o pila galvnica es una celda electroqumica en la cual una reaccin rdox
espontnea se usa para generar energa elctrica mediante la transferencia de electrones por
un circuito externo, en lugar de hacerlo directamente entre los reactivos.

En la figura 1 se observa la reaccin espontnea que ocurre cuando se introduce una lmina de zinc
en una solucin de sulfato de cobre (que contiene iones Cu+2).

Figura 1: Reaccin Redox espontnea de Zn en solucin de Cu2+

Al producirse la reaccin, el color azul de los iones Cu2+ se va aclarando, y el cobre metlico se va
depositando en la lmina de zinc; simultneamente el Zn comienza a disolverse, estas
transformaciones se pueden resumir en la siguiente reaccin:
Zn(s) + Cu+2 Zn+2 + Cu(s)
Se observa que un ion Cu+2 al entrar en contacto con la superficie de la lmina de Zn gana dos
electrones de un tomo de Zn, el ion Cu+2se reduce y el tomo de Zn se oxida, los electrones se
transfieren del Zn al Cu+2formando iones Zn+2 y tomos de Cu(s). El ion Zn+2 incoloro entra en la
solucin y el Cu se deposita en la lmina de Zn.
En la figura 2 se observa esta misma reaccin pero realizndose en una celda electroqumica. La
principal diferencia es que las especies que reaccionan, que son el Zn metlico y el ion Cu+2 no
estn en contacto directo como en la figura 1. Para que se produzca el flujo de electrones a travs de
un circuito externo es necesario separar las especies en compartimientos separados, tal como se
observa en la figura 2.
El Zn metlico esta en contacto con iones Zn+2en el compartimiento de la izquierda y el metal Cu
esta en contacto con iones Cu+2 en el compartimiento de la derecha. Por lo tanto la reduccin del
Cu+2 slo puede ocurrir mediante un flujo de electrones a travs del circuito externo que une, con un
cable conductor, los metales Zn y Cu. Es decir, al separar fsicamente cada reaccin se crea el flujo
de electrones que puede utilizarse para llevar a cabo un trabajo elctrico.
El electrodo de la izquierda donde ocurre la oxidacin del metal Zn se llama nodo; el electrodo en
el cual ocurre la reduccin del ion Cu+2 se llama ctodo. Cada uno de los compartimientos de la
celda se conoce con el nombre de semi-celda o media celda. Por ejemplo para la reaccin que
ocurre en la figura 2:

Figura 2: Representacin del funcionamiento de una celda galvnica


uniendo los compartimientos con un puente salino.

nodo ( semi-reaccin de oxidacin):


Ctodo (semi-reaccin de reduccin):

Zn0 + Zn+2 + 2 eCu+2 + 2 e- Cu0

Cuando el Zn se oxida, los electrones fluyen a travs del circuito externo al ctodo en donde se
consumen al reducirse el Cu+2; al oxidarse el Zn, pierde masa y la concentracin de Zn+2 aumenta
mientras la celda funcione. Del mismo modo, el electrodo de Cu gana masa y la disolucin de Cu+2
se vuelve menos concentrada.
Para que la celda funcione, las disoluciones en cada media celda deben permanecer elctricamente
neutras. Al oxidarse el Zn en el nodo los iones Zn+2 entran a la disolucin creando un exceso de
carga positiva, por lo que debe haber algn medio para que los iones positivos migren hacia fuera
del compartimiento andico y los iones negativos migren hacia dentro de este compartimiento para
mantener la disolucin elctricamente neutra. De manera similar en el ctodo la reduccin del ion
Cu+2 elimina cargas positivas de la disolucin dejando un exceso de carga negativa en esta media
celda. Por lo tanto los iones positivos deben migrar hacia dentro de este compartimiento y los iones
negativos deben migrar hacia fuera.
Por lo tanto se debe proporcionar un medio para que los iones migren a travs de la disolucin
desde uno de los compartimientos de los electrodos hacia el otro y as completar el circuito y
mantener la electroneutralidad en todo el sistema durante su funcionamiento. En la figura 2 un
puente salino funciona para este propsito y est constituido por un tubo invertido en U que une los
dos compartimientos y que contiene una disolucin electroltica como KCl(ac) o NaNO3(ac) cuyos
iones no reaccionan con los de la celda o con los materiales de los electrodos. El electrolito que
forma el puente salino, se lo incorpora en una pasta o gel de manera que no se derrame cuando se
invierta el tubo en U que lo contiene.
En la Figura 3 se muestra una celda galvnica similar a la de la figura 2, pero en este caso los
compartimientos estn unidos por un disco de vidrio poroso que permite que la disoluciones no se
mezclen pero si que pasen los iones, cumpliendo as la misma funcin que el puente salino.

Transferencia
de electrones

Aniones
Cationes

Transferencia
de electrones

Figura 3: Representacin del funcionamiento de una celda galvnica


uniendo los compartimientos con un disco de vidrio poroso.

Recuerde entonces que:


En una celda galvnica ocurre una reaccin qumica de manera espontnea en la que los
electrones fluyen por un circuito externo del nodo hacia el ctodo, pudiendo realizar un trabajo
elctrico.

3.2. Fuerza electromotriz de una celda galvnica


Ahora debemos preguntarnos:
Por qu la transferencia de electrones del Zn al Cu+2 se realiza de manera espontnea, tanto en la
reaccin qumica directa como cuando la reaccin se realiza en la celda que acabamos de describir?
El flujo de electrones puede compararse con el flujo de agua de una cascada (ver figura VIII.4). El agua
fluye de manera espontnea en la cascada debido a la diferencia de energa potencial entre la parte
superior e inferior de la cascada. De manera similar, en la celda galvnica los electrones se transfieren
desde el nodo al ctodo debido a la diferencia en la energa potencial que tienen los electrones en cada
compartimiento; en este caso la energa de potencial de los electrones es mayor en el nodo que en el
ctodo y por ello fluyen de manera espontnea a travs del circuito externo.
La diferencia de energa potencial por carga elctrica entre dos electrodos se mide en unidades de voltaje.
Un voltio es la diferencia de potencial necesaria para entregar un joule (J) de energa a una carga de un
coulomb (C).
1V = 1J / C

Figura 4: Comparacin de la cada de agua en una cascada con el flujo de


electrones en una celda galvnica

Por lo tanto la diferencia de potencial entre los electrodos de una celda galvnica proporciona la fuerza
impulsora que hace que los electrones se transfieran a travs del circuito externo. Esta diferencia de
potencial se conoce como fuerza electromotriz o fem. La fem de una celda se la designa como Ecelda y
se lo suele llamar diferencia de potencial de la celda y algunas veces se expresa abreviadamente como
potencial de celda. Como esta diferencia de potencial se mide en Voltios, es costumbre llamarla voltaje de
la celda. Adems no debe olvidarse que, como en este caso la reaccin que ocurre en la celda es
espontnea, la diferencia de potencial de la celda ser siempre positiva.
La fem de una celda, en general depende de las reacciones que ocurren en los electrodos, de las
concentraciones de los reactivos y productos y de la temperatura, la cual se asumir que es 25 oC si no se
indica expresamente otro valor. Si se realiza la medida de la fem en una celda electroqumica que
funcione bajo condiciones estndar ( T= 25oC , C= 1M, P= 1 atm), el valor medido se denomina fem
estndar, o potencial de celda estndar, y se lo designa como Eo. As, para la celda que venimos
describiendo con electrodos de Zn y Cu la diferencia de potencial de celda estndar es 1.1 V. Recuerde
que el superndice o indica condiciones estndar.
Un valor alto de fem indica una gran facilidad para la transferencia de electrones por el circuito externo,
una fem pequea indica poca facilidad para esta transferencia de electrones y una celda cuya fem es cero
indica que la reaccin esta en equilibrio y por lo tanto no hay transferencia de electrones.
La medida de la diferencia de potencial de una celda se puede realizar cuando se conectan los electrodos
con un conductor externo y se intercala un voltmetro de alta impedancia de entrada. La medida obtenida
en el voltmetro es la fem o fuerza electromotriz de la celda. Estrictamente, la fem debera medirse en
condiciones en las cuales no hay pasaje de corriente elctrica a travs de la celda usando un circuito
potenciomtrico en el cual se cumple la condicin de corriente cero durante la medida de la fem.
3.2.1. Notacin de las celdas o pilas electroqumicas
Los dibujos y/o esquemas de las celdas son tiles para su comprensin, pero con frecuencia se usa una
notacin ms simplificada para representar una celda. Adaptaremos el convenio de IUPAC para escribir
el esquema de una pila:
A la izquierda del esquema se coloca el electrodo que se comporta como nodo en el
que tiene lugar la oxidacin.
A la derecha del esquema se coloca el electrodo que se comporta como ctodo en el que
tiene lugar la reduccin.
El lmite entre dos fases (metales, disoluciones, etc) se representa por una lnea vertical.
El lmite entre los compartimientos de cada electrodo unidos por un puente salino se
representa por una doble lnea vertical. Las especies en disolucin acuosa se sitan a ambos
lados de la doble lnea y las especies distintas de la misma disolucin se separan por una
coma.
Ejemplo: la representacin de la celda de la figura VIII.2 ser:
Zn(s) / Zn+2(ac)
//
Cu+2(ac) / Cu(s)
nodo
Puente salino
Ctodo

3.3. Potenciales de reduccin estndar

La fem de una celda en condiciones estndar (Eo) depende de los electrodos involucrados en la misma,
todos en condiciones estndar (solutos presentes a 1 mol L-1, todos los gases a 1 atm). La fem de la celda
ser la diferencia entre los potenciales individuales que tendr cada electrodo, uno asociado al ctodo y
otro al nodo. Por convencin, el potencial asociado con cada electrodo se elije de tal manera que la
reaccin de reduccin ocurra en ese electrodo. As se tabulan los potenciales de reduccin estndar y se
designa como Eo, por lo tanto la fem estndar de una celda (Eo) est dada por el potencial de reduccin
estndar de la reaccin del ctodo (Eoctodo) menos el potencial de reduccin estndar de la reaccin del
nodo (Eo nodo):
Fem estndar o Eo = Eo(ctodo ) - Eo(nodo)
Para todas las reacciones espontneas en condiciones estndar debe cumplirse que Eo > 0.
Como una celda galvnica incluye siempre a dos electrodos (unidos por un puente salino) no es posible
medir el potencial de reduccin estndar de cualquiera de ellos de manera aislada o individual. Por ello se
ha asignado un valor de potencial de reduccin estndar a una semi reaccin que se la ha tomado como
referencia. La media reaccin de referencia es la reduccin del H+ a H2(g) en condiciones estndar a la
cual se le ha asignado un valor de 0 V a cualquier temperatura:
2H+ (ac, 1M) + 2e- H2(g, 1 atm)

Eo = 0 V.

A este electrodo se lo conoce como electrodo normal de hidrogeno (ENH) (figura 5) y est constituido
por una lmina de Pt recubierta de negro de platino que sirve como superficie inerte para la reaccin. Este
electrodo de Pt se encierra dentro de un tubo de vidrio de tal manera que el H2 (g) en condiciones estndar
se puede burbujear. La lmina de Pt est inmersa en una disolucin que contiene iones H+ tambin en
condiciones estndar

Figura 5: Esquema de un electrodo normal de hidrogeno (ENH) que se utiliza


como electrodo de referencia para determinar potenciales de reduccin estndar.

De esta manera es posible disear cualquier celda electroqumica en la que uno de los electrodos es el
ENH, que podr funcionar como nodo o ctodo de la misma. En la figura 6 se muestra una celda
galvnica que utiliza como electrodos un ENH y un electrodo estndar de Zn. En este caso la reaccin que
ocurre es la oxidacin del Zn y la reduccin del H+:
Zn(s) + 2 H+(ac) Zn+2(ac) + H2(g)
Se observa que el electrodo de Zn2+/Zn(s) se comporta como nodo y el ENH como ctodo. Cuando se
intercala el voltmetro se mide una fem de + 0.76 V. Si usamos la definicin de fem estndar:

Eo = Eo(ctodo ) - Eo(nodo)
+0.76 = 0 V Eo(nodo)
Eo(nodo) = -0.76 V

nodo
De Zn

Zn0(s)

H2(g)

Zn2+ + 2 e-

2H+ (ac) + 2e-

H2(g)

Figura 6: Celda galvnica para determinar el potencial de reduccin estndar del Zn.

De esta manera se puede asignar un valor de -0.76 V al potencial de reduccin estndar del Zn+2 a Zn(s):
Zn+2(ac, 1M) + 2e- Zn(s)
Eo(red) = -0.76 V
Obsrvese que la reaccin se escribe como una reduccin an cuando en la celda se lleva a cabo de
manera inversa, as, cuando se asigna un potencial de reduccin estndar a una hemi reaccin, esta se
escribe como una reduccin.
A partir de 1953, la Unin Internacional de Qumica pura y aplicada (IUPAC) aconseja el uso de
potenciales normales de reduccin, de todos modos es sencillo comprender que el potencial de oxidacin
para un par redox es de igual valor absoluto pero de signo opuesto al potencial de reduccin del mismo
par.
El lector deber comprender que cuanto mayor sea un potencial de reduccin, mayor ser la tendencia de
esa especie a reducirse (agentes oxidantes fuertes) y en forma similar cuando mayor sea el potencial de
oxidacin de una especie, ms tendencia tendr a oxidarse (agentes reductores fuertes).
En la tabla 1 se da una lista de potenciales de reduccin estndar a 25C. Este valor proporciona una
medida de la fuerza impulsora para que ocurra la reduccin, as mientras el valor de Eo es ms positivo, la
cupla rdox se reducir ms fcilmente en condiciones estndar; por tanto en una celda galvnica la
reaccin de reduccin en el ctodo tendr siempre un valor de Eo ms positivo que el Eo del nodo.
Se puede generalizar la relacin entre el valor de Eo y la espontaneidad de las reacciones redox. Mientras
ms positivo es el valor de Eo ms grande es la tendencia del reactivo de la semi-reaccin a reducirse y
por lo tanto a oxidar a otras especies. En la tabla 1 el valor de Eo = +2.87 es por lo tanto la especie ms
fcil de reducir, por lo que resulta el agente oxidante ms fuerte de la lista; Asimismo, por los valores de
la tabla 1 el ion Li+ es la especie ms difcil de reducir y al mismo tiempo la ms fcil de oxidar
resultando el agente reductor ms fuerte de la tabla 1. En la figura 7 se resumen estas propiedades de las
sustancias para actuar como agentes oxidantes o reductores. Las especies del lado izquierdo de las medias
reacciones pueden actuar como agentes oxidantes y las del lado derecho como agentes reductores. Si Eo
se hace ms positivo las especies de la izquierda se hacen agentes oxidantes cada vez ms fuertes;

mientras que si Eo se hace ms negativo las especies de la derecha se hacen agentes reductores cada vez
ms fuertes.
Ahora veremos qu pasa al mezclar dos o ms pares redox, es decir, decidir que reaccin se produce
espontneamente. Nos limitaremos a los casos que corresponden a condiciones estndar, ya que slo en
ellas es vlido el uso de los potenciales normales (E). Los clculos en otras condiciones son posibles
mediante la llamada ecuacin de Nernst que veremos posteriormente. Por lo que se considerar implcito
que las condiciones de trabajo son las estndar.
Para que una reaccin ocurra espontneamente deber cumplirse que la variacin total de potencial sea
positivo; en este caso la reaccin sirve en teora para construir una pila galvnica cuya fem coincidir con
dicha variacin de potencial (E).
Ejemplo 1) Indicar qu reaccin se producir espontneamente al mezclar los pares que corresponden a los potenciales:
E (Cu +2/Cu) = 0,337 V.
E Zn+2 /Zn0 : -0,763 v
por ser el primer potencial mayor que el segundo puede notarse que ser el Cu+2 (y no el Zn+2 ) el
que se reducir y por consiguiente la hemireaccin de oxidacin ser protagonizada por el Zn. Las
semi reaciones son:
Cu+2 + 2 e- Cu0
(1)
Zn0 2 e- + Zn+2

(2)

A la primera le corresponde un valor de potencial normal igual a 0,337 V, es decir directamente el


dato proporcionado; en cambio el que corresponde a la segunda ecuacin ser 0,763 v (es decir de
signo opuesto al que poseemos pues la reaccin que realmente sucede es la de oxidacin y el dato
corresponde a la reduccin).
As, la variacin de potencial normal para la reaccin completa:
Zn0 + Cu+2 Cu0 + Zn+2
La suma de las semi-ecuaciones ser: suma de los potenciales tal cual suceden:
E = 0,337 v + 0,763 v = 1,100 v
que es positivo y confirma que la ecuacin elegida como espontnea es la correcta.
Ejemplo: dem al anterior para los pares:
E (Ag + / Ag) = 0,799 V

E (Cu+2 / Cu0 ) = 0,337 v

Por los valores de potencial se observa que la cupla de Ag se reducir y la del Cu se oxidar:
aqu las semi-reacciones son:
Ag+ + 1e- Ag
E = 0,799 V
0
+2
Cu 2 e + Cu
E = -0,337 V

Tabla 1: Potenciales de reduccin estndar a 25 oC en agua

HEMIRREACIN
F2 + 2 e
-2
S2O8 + 2e

+
H2O2 + 2H + 2 e

MnO4 + 3e + 2 H2O

+
MnO4 + 8 H + 5e

+
PbO2 + 4H + 2e

Cl2 + 2 e

-2
+
Cr2O7 + 14H + 6e

+
MnO2 + 4H + 2e

+
2 IO3 + 12H + 10e

+
ClO4 + 2 H + 2e

Br2 + 2 e

+
2 NO3 + 4H + 2e

+
Ag + e

+3
Fe + e

+
O2 + 2 H + 2e

I2 + 2 e

+2
Cu + 2e

-2
+
SO4 + 4 H + 2e

+4
Sn + 2e

+
2H + 2e

NO3 + 6 H2O +8e

+2
Pb + 2e

+2
Sn + 2e

+2
Ni + 2e

+2
Cd + 2e

+2
Fe + 2e

+3
Cr + 3e

+2
Zn + 2e

S + 2e

+2
Mn + 2e

+3
Al + 3e

+2
Mg + 2e

+
Na + e

+
Li + e

2F
2 SO4+2
2 H2O
MnO2 + 4OHMn+2 + 4 H2O
Pb+2 + 2H2O
2 Cl2 Cr+3 +7H2O
Mn+2 + 2H2O
I2 + 6 H2O
ClO3- + H2O
2 Br2NO2 +2H2O
Ag0
Fe2+
H2O2
2 ICu0
SO2 + 2 H2O
Sn+2
H2
NH3 + 9OHPb0
Sn0
Ni0
Cd0
Fe0
Cr0
Zn0
S-2
Mn0
Al0
Mg0
Na0
Li0

E (voltios)
2,870
2,010
1,770
1,695
1,510
1,455
1,380
1,330
1,230
1,195
1,190
1,065
0,900
0,799
0,771
0,682
0,536
0,337
0,170
0,150
0,000
- 0,120
- 0,126
- 0,136
- 0,250
- 0,402
- 0,440
- 0,740
- 0,763
- 0,920
- 1,180
- 1,660
- 2,370
- 2,714
- 3,050

Obsrvese que este valor tiene el signo cambiado respecto del de la tabla de potenciales.
La suma de las ecuaciones puede hacerse previa multiplicacin de la primera ecuacin por un factor dos
para igualar nmero de electrones ganados y perdidos, pero no as los potenciales, (que son tendencias
definidas para concentraciones estndar y no dependen de coeficientes estequiomtricos), que se suman
directamente; as:

Valores ms positivos de Eo

Aumento de la fuerza del agente reductor

Aumento de la fuerza del agente oxidante

Agente
Oxidante
fuerte

Valores ms negativos de

Eo

Agente
Reductor
fuerte

Figura VIII.7: Fuerzas relativas de los agentes oxidantes y reductores

2 Ag+ + Cu0 2 Ag0 + Cu+2

E : 0,462 v

que demuestra que es una reaccin espontnea; ntese que la reaccin inversa:
2 Ag0 + Cu+2 2 Ag+ + Cu0
tiene un valor de E igual a -0,462 v por lo cual no es espontnea.
Ejemplo: Debe decidirse si la reaccin:
2 Cl- + I2 Cl2 + 2 Ies espontnea; para ello se conocen los potenciales:
E (Cl2 /Cl- ) = : 1,38 V

E (I2 / 2 I- ) = -0,763 V

planteamos las semi-reacciones:


2 Cl- Cl2 + 2 eI2 + 2e- 2 I________________________________
2 Cl- + I2 2 I- + Cl2
que indica que la reaccin no es espontnea.
Ejemplo: Calcular el potencial (fem) de la pila:

E : 1,38 v
E : 0,536 v
____________
E : -0,844 v

Ni /Ni+2 // Cu+2 /Cu .


Recordemos que por convencin la semipila situada a la izquierda acta como nodo (se produce la
oxidacin) y la otra como ctodo (reduccin). El puente salino se representa por //.
Para calcular la fem recurrimos a los potenciales de las correspondientes semi-reacciones de modo
que:
Ni Ni+2 + 2 eE : 0,250 v
+2
Cu + 2e Cu
E : 0,337 v
________________________________
______________
+2
+2
Ni + Cu + 2e Ni + Cu
E : -0,587 v
El clculo de la fem de una pila tambin puede hacerse mediante la ecuacin:
E = E cat. E an. Donde los E son potenciales de reduccin, en el caso anterior:
E = 0,337 (-0,250) = 0,587 v

3.3.1. Potencial de celda y energa libre de reaccin


Debemos recordar a partir de la termodinmica que el cambio de energa libre (G) es una medida de la
espontaneidad de un proceso que ocurre a presin y temperatura constantes y nos da el mximo trabajo de
no expansin que es cualquier trabajo menos el que resulta del cambio en el volumen. Por ejemplo el
trabajo elctrico y el trabajo mecnico. Ahora debemos encontrar una relacin entre la propiedad
termodinmica G y la propiedad electroqumica, E, la fuerza electromotriz o potencial producido por
una reaccin en una celda electroqumica.
Sin entrar en detalles de deduccin, podemos plantear que la relacin entre la fem y el cambio de energa
libre es:
G = - nFE
Donde:
n: es un nmero positivo adimensional que representa el nmero de electrones que se transfieren en la
reaccin.
F: es la constante de Faraday, que es la cantidad de carga elctrica en un mol de electrones. 1F = 96,485
Coulomb = 96,485 J/V-mol
Las unidades de G resultan J/mol. Como n y F son nmeros positivos, un valor positivo de E, en esta
ecuacin determina un valor negativo en G. Por lo tanto, debe recordar que un valor positivo de E y un
valor negativo de de G nos indican que una reaccin es espontnea.
Si los reactivos y productos de la reaccin se encuentran en condiciones estndar la ecuacin anterior la
podemos escribir como:
Go= - nFEo

Esta ecuacin es muy importante porque permite relacionar la fem estndar, Eo de con el cambio estndar
de energa libre Go, y como este valor esta relacionado con la constante de equilibrio K para una
reaccin con la expresin:
Go = -RTlnK
Por lo tanto:

NFEo = RT lnK

nFE 0
ln K
RT
As, se dispone de un mtodo sencillo para determinar la constante de equilibrio de una reaccin a partir
de datos electroqumicos.
3.3.2. Potencial de celda en condiciones no estandar
Cuando funciona una celda galvnica se consumen reactivos y se generan productos, de manera que sus
concentraciones cambian, y la fem va disminuyendo hasta que se hace cero. Se conoce con el nombre de
una pila o batera descargada o muerta cuando llega a esta condicin, es decir E = 0, ha llegado al
equilibrio y por lo tanto su G es cero. Para entender este comportamiento se debe encontrar una relacin
entre la fem de la celda con la concentracin de los reactivos y productos.
La dependencia de la fem de una celda de las concentraciones se puede obtener a partir de la dependencia
de G con la concentracin:
G = Go + RTln Q
Donde Q es el cociente de reaccin que relaciona las concentraciones de productos a reactivos en un
momento determinado de la reaccin. Como G = - nFE y Go = -nFEo resulta:
-nFE = -nFEo + RTln Q
Despejando E resulta:

E0

RT
ln Q
nF

esta ecuacin se conoce con el nombre de ecuacin de Nernst. Si reemplazamos el factor RT/nF por sus
valores y trabajamos a T= 25 oC = 298 K y cambiamos el logaritmo natural por el decimal, resulta:

E0

0.0592
log Q
n

Esta ecuacin nos permite encontrar la fem de una pila en condiciones no estndar o determinar la
concentracin de un producto o reactivo si conocemos la fem de la celda. Recuerde que los slidos puros
se excluyen de la expresin de Q. Asimismo, cuando E = 0, la celda se encuentra en condicin de
equilibrio en el que se cumple que Q = K, por tanto:
0 = E - 0,059 log K

n
es decir:
0,059 log K = E
n
de donde:
K = 10 (nE / 0,059)
expresin que es similar a la deducida en el apartado anterior que permite el clculo de constantes de
equilibrio a partir de los potenciales normales de reduccin.
Ejemplo: Calcular la constante de equilibrio para la reaccin
2Fe+3 + 2I- 2Fe+2 + I2
Las semi-reacciones correspondientes junto con sus respectivos valores de E (ver tabla) son:
2 ( Fe+3 + e- Fe+2 )
E = 0,771v
2I
I2 + 2e
E = -0,536v
Por lo tanto E = 0,771 + (-0,536) = 0,235 v
Luego:
K = [ I2 ] [ Fe+2 ]2
[Fe+3 ]2 [I- ]2
K = 9,25 x 107

= 10 (2*0,235 / 0,059)

( a 25C)

3.3.3. Celdas de concentracin


Hasta aqu hemos estudiado celdas galvnicas en la que las especies que reaccionan en el nodo y el
ctodo son diferentes. Sin embargo, por la ecuacin de Nernst, sabemos que la fem depende de las
concentraciones, de manera que es posible construir una celda usando la misma especie qumica en
ambos compartimientos pero con diferente concentracin. Una celda de este tipo se denomina celda de
concentracin y se la muestra en la figura 8.

e-i

e-i

e-i
e-i

nodo de Ni

Puente salino

Puente salino

Ctodo de Ni

[Ni+2]= 1x10-3M

[Ni+2]= 1.00M

[Ni+2]= 0.5M

Figura 8: Celda de concentracin con electrodos de Niquel.

[Ni+2]= 0.5M

En la figura 8 se muestra una celda de concentracin en base a electrodos de nquel con diferentes
concentraciones de Ni+2 que estn indicadas en la figura. En la celda de lado izquierdo se observa que
cuando se mide la fem se obtiene 0.08 V, si se la deja funcionar va a evolucionar hacia la condicin de
equilibrio en la que la fem es cero, como se muestra en la celda del lado derecho.
Una observacin importante en estas celdas es que para que el proceso sea espontneo la concentracin
en el ctodo debe ser mayor que en el nodo, tal como muestran las reacciones que ocurren en los
electrodos:
nodo.

Ni(s) Ni+2 (diluido) + 2e-

Ctodo.

Ni+2 (concentrado) + 2e- Ni(s)


_______________________________
Ni+2 (concentrado) Ni+2 (diluido)

Resultado:

Si aplicamos la ecuacin de Nernst a esta reaccin, resulta:


E0

0.0592
Ni 2 diluido
log
n
Ni 2 concentradoo

Como el E para esta celda es cero, resulta:

0.0592
Ni 2 diluido
log
n
Ni 2 concentradoo

Las celdas de concentracin son la base del funcionamiento de los medidores de pH


3.3.4. Aplicaciones prcticas de las celdas galvnicas
La aplicacin prctica ms importante de las celdas galvnicas es su desarrollo en las bateras, cuyas
propiedades dependen de su aplicacin. En general una batera debe ser compacta, ligera, robusta, de bajo
costo y debe proporcionar una fuente estable de corriente durante tiempos suficientemente largos. El
diseo de las bateras en la actualidad constituye una amplia rea activa de investigacin que requiere
inventiva y un dominio de los conocimientos de la electroqumica. A continuacin mostramos algunas
pilas comunes:
a) Pila de Daniell :
Es una de las primeras pilas desarrolladas y ha sido reiteradamente descripta en los prrafos anteriores. En
ella tiene lugar la reaccin:
Zn0 + Cu+2 Zn+2 + Cu0
su fem normal es 1,1 voltios.
b) Pila seca:
En la figura 9 muestra una celda seca. El nodo es Zn; el ctodo es C, que es qumicamente inerte en
condiciones normales. El ctodo est rodeado por una pasta de grafito, MnO2, NH4Cl y H2O. Adyacente
al Zn est colocada una pasta, hecha generalmente de harina de trigo, con adiciones de H 2O, NH4Cl y

ZnCl2 pero sin MnO2. La celda es seca solamente en el sentido de que contiene pasta en vez de lquido;
no podra funcionar si no contuviera electrolito. Las reacciones de los electrodos son:
nodo:
Ctodo:

Zn Zn+2 + + 2eNH4+ + MnO2 + e- MnO(OH) + NH3 (aq.)

Las celdas secas alcalinas usan KOH como electrlito en vez de NH4Cl + ZnCl2. Estas celdas
proporcionan corriente por tiempos ms largos que las celdas secas comunes y la fem disminuye menos
cuando se extraen corrientes de gran magnitud.

Figura 9: Corte de una Pila seca de Leclanch

c) Acumulador de Plomo:
Es la celda galvnica ms conocida, ya que se la usa como fuente confiable de corriente elctrica para el
arranque de los automviles. El diseo de una celda de este tipo se muestra en la figura 10. El nodo es
una serie de rejillas de plomo cubiertas con plomo esponjoso, el ctodo tambin son una serie de rejillas
cubiertas con dixido de plomo; todo sumergido en el electrolito que es una solucin acuosa de cido
sulfrico al 38%. Cuando la celda est suministrando corriente se esta descargando las reacciones son:
nodo:
Ctodo
Total

Pb (s) + HSO4- PbSO4 (s) + H+ + 2eEo = 0.296 V


PbO2 (s) + 3 H+ + HSO4- + 2e- PbSO4 (s) + 2 H2O
Eo = 1.628
____________________________________________________________
Pb (s) + PbO2 (s) + 2 H+ + 2HSO4- <=> PbSO4 (s) + 2H2O
Eo = 1.924

La celda no necesita compartimientos separados para el nodo y el ctodo porque tanto el Pb y el PbO2
son slidos que no pueden tocarse por la presencia de separadores aislantes entre las rejillas. Debido a que
el producto de reaccin, que es el sulfato de plomo que tambin es slido, se adhiere a la superficie de los
electrodos; por lo que es posible volver a cargar el acumulador usando una fuente de corriente contina
para impulsar la reaccin inversa que es no espontnea. En un automvil, el acumulador se carga
continuamente mediante el alternador que es impulsado por el motor a gasolina.

Figura 10: Corte transversal de un


acumulador de plomo.

d) Pilas de nquel hidruro metlico:


Una pila de nquel-metal hidruro (MH) tiene un nodo que es una aleacin especial de LiNi5 capaz de
absorber y desprender grandes cantidades de hidrogeno a presiones y temperaturas normales. El ctodo
est formado por una pasta de hidrxido de nquel. Esta es una batera recargable. Cuando la pila est
entregando energa las reacciones son:
nodo:
Ctodo
Total

MHab (s) + OH-(ac) M(s) + H2O(l) + eNiO(OH)(s) + H2O(l) + e- Ni(OH2)(s) + OH-(ac)


___________________________________________
MHab (s) + NiO(OH)(s) - M(s) + Ni(OH2)(s)

Eo = 0.296 V
Eo = 1.628
_____________
Eo = 1.924

M representa la aleacin metlica que absorbe el hidrgeno y Hab representa el hidrgeno absorbido.
Estas pilas son muy usadas en los productos electrnicos y tambin en automviles hbridos.
e) Pilas de ltio y de in ltio:
En la actualidad son las ms populares para productos electrnicos porttiles debido a su alto potencial,
mayor de 3 V. Dado que el Li tiene un Eo de oxidacin mayor a 3V y una masa atmica pequea, slo se
necesitan 6.94 g para producir un mol de electrones.
En una batera Li ion se usa un oxido de cobalto y litio como electrodo positivo y un carbn altamente
cristalino como el electrodo negativo. Se usa un solvente orgnico adecuado como medio electroltico.
Las reacciones qumicas de carga y descarga durante el funcionamiento de la batera son:
Electrodo positivo:
Electrodo Negativo :
Reaccin total:

C + xLi+ + xe LiCoO2 + C

CLix
Li1-x CoO2 + CLix

e) Celdas de Combustible:
Una celda de combustible es una celda galvnica donde se puede generar electricidad
usando combustibles como hidrgeno y oxigeno. Estrictamente una celda de combustible no es una
batera, debido a que el combustible debe ser suministrado de manera continua. Estas celdas no se agotan
como lo hara una batera, ni precisan recarga, ya que producirn energa en forma de electricidad y calor
en tanto se les provea del combustible. En la prctica, la corrosin y la degradacin de materiales y
componentes de la celda son factores que pueden limitar su vida til. Las reacciones de electrodo en
medio cido son:
nodo:
2H2-(g) 4H+ + 4eCtodo
O2-(g)
4H+ + 4e- - 2 H2O(l)
_________________________________________________
Total
2.H2-(g) + O2-(g) 2 H2O(l)

Circuito Elctrico

O2

H2

Temp. 85 oC

H2

H2O

EDG como nodo


Catalizador

EDG como ctodo

Catalizador
Menbrana de Intercambio de protones

Figura 12: Celda de combustible H2 - O2 de baja temperatura

La celda ms conocida es la de hidrgeno oxgeno, est constituida de electrodos hechos de carbn


poroso impregnados con catalizadores metlicos como platino que funcionan como nodo (alimentado
con H2) y ctodo (alimentado con O2 ) a los que se suele llamar electrodos de difusin de gas (EDG);
estn separados por una membrana de polmero que es permeable a los protones pero no a los electrones
la cual acta como un puente salino. Esta celda funciona a una temperatura de 80oC. En condiciones de
medio bsico las reacciones en los electrodos son:
nodo:
Ctodo
Total

O2 (g) + 4e- + 2 H2O(l) 4OH2H2-(g) + 4OH-(ac) 4H2O(l) +4e______________________________________________


2.H2-(g) + O2-(g) 2 H2O(l)

Esta tecnologa es la base de los vehculos impulsados por celdas de combustible que vienen
desarrollando los fabricantes de automviles y es un tema de investigacin actual dirigida a mejorar estos
dispositivos, tanto desde el punto de vista de los materiales usados as como para mejorar su eficiencia y
performance.

3.4. Celdas electrolticas


Cuando una reaccin redox no es espontnea, existe la posibilidad de realizarla proporcionndole energa
elctrica. Un sistema de este tipo se denomina celda electroltica y el proceso que se produce se
denomina electrlisis. As los procesos que ocurren en las celdas galvnicas y las electrolticas son
inversos entre si. En la celda electroltica se convierte la energa elctrica en qumica cuando una
corriente elctrica impulsa una reaccin con valor negativo de potencial (G positivo) en direccin que se
aleja del equilibrio. En la tabla 2 se resumen los valores de E y G para las dos clases de celdas, y cuando
una reaccin en una celda llega al equilibrio (batera muerta).
Tabla 2: Relacin entre E y G en celdas electroqumicas

Reaccin
Espontnea
No Espontnea
Equilibrio

E
+
0

G
+
0

Tipo de Celda
Galvnica
Electroltica
Batera muerta

En una celda electroltica, generalmente los dos electrodos estn en el mismo compartimiento, en la
misma solucin electroltica y su funcionamiento es en condiciones no estndar. Una fuente de corriente
elctrica continua (directa) o una batera suministra los electrones que van a ser cedidos en uno de los
electrodos y los va aceptar el otro. El electrodo que recibe los electrones de la fuente es donde ocurre la
reduccin y es el ctodo de la celda, pero en este caso es el polo negativo de la celda electroltica teniendo
un polaridad positiva. Una comparacin completa de los fenmenos que ocurren en los dos tipos de
celdas electroqumicas se muestra en la figura 13.
La conduccin de la corriente elctrica se dar a travs de conductores electrnicos en el cable y a travs
de conductores electrolticos en la solucin. En el primer caso, los responsables de la conduccin son los
electrones y en el segundo son los iones. Debido a que la conduccin en la solucin se realiza a travs de
iones, en ocasiones es necesario el agregado de electrolitos que los generen. Por ejemplo, en la electrlisis
del agua (que implica esencialmente su descomposicin en H2 y O2), es necesario agregar sales o cidos
para aumentar la conductividad (la concentracin de iones en el agua pura, es extremadamente baja, por
lo que se suele adicionar una mnima concentracin de un cido para introducir los portadores de carga).
Las reacciones en la electrlisis del agua sern:

Figura 13: Comparacin de una celda galvnica con una electroltica

nodo
Ctodo
Total:

2 H2O(l) O2 (g) + 4 H+(ac) + 4e4 H2O(l) + 4e- 2 H2 (g) + 4OH- (ac)

6 H2O(l) 2 H2 (g) + O2 (g) + 4 H+(ac) + 4OH- (ac)

En la solucin electroltica los iones 4H+(ac) y 4OH- (ac) reaccionan formando 4 molculas de agua, por
lo que la reaccin neta es:
2 H2O(l) O2 (g) + 2 H2 (g)

E = -1.23 a pH 7

En la figura 14 se muestra un esquema de una celda electrolizando el agua.

Figura 14: Electrlisis del agua

Como se observa en la reaccin global, esta reaccin tiene un potencial negativo de 1.23 V, por lo que
para poder forzarla se debe aplicar por lo menos 1,23 V de la fuente externa. En la prctica la fem que se
aplica debe ser bastante mayor a la de la celda y lograr una velocidad apreciable en la formacin del
producto; la diferencia de potencial adicional que hay que agregar y que depende del tipo de electrodo se
denomina sobrepotencial
La electrlisis tiene mltiples aplicaciones comerciales, especialmente para sintetizar sustancias, proceso
que se denomina electro-sntesis, as tambin se aplica en procesos de purificacin (refinacin) de metales
y en procesos de electrodeposicin o recubrimiento electroqumico (galvanoplastia). En la figura 15 se
muestra el proceso de la electrlisis del cloruro de sodio fundido en la que se muestran las reacciones que
ocurren en los electrodos, observe que el electrolito es la misma sal que est fundida, por lo que el
proceso necesita altas temperaturas. La electrlisis de sales fundidas es un importante proceso industrial
para la produccin de metales activos como sodio, magnesio y aluminio.
Batera

nodo

Ctodo

NaCl fundido

Figura 15: Electrlisis de NaCl fundido.

3.5. Aspectos Cuantitativos de la Electrlisis


En 1830 Michael Faraday demostr que la cantidad de una sustancia producida en un electrodo durante la
electrlisis depende de la cantidad de carga que pasa por la celda. Adems, la estequiometria de una
hemireaccin que ocurre durante la electrlisis, muestra cuntos electrones necesita. Por ejemplo para
reduccin del Mg2+ a Mg:
Mg+2 (ac) + 2e- Mg(s)
1 mol
2 moles
1 mol

En una celda conteniendo 1 mol de iones Mg+2, se necesita pasar 2 moles de electrones para producir 1
mol de magnesio. De igual manera, si hacemos pasar 1 mol de electrones en el proceso Hall para producir
aluminio:
Al+3 (ac) + 3e- Al(s)
1/3 mol
1 mol
1/3 de mol
Se producir 1/3 de mol de aluminio, ya que de acuerdo a la estequiometra se requieren 3 moles de
electrones para producir 1 mol de Al metlico. Se puede generalizar, diciendo que la cantidad de producto
formado durante la electrlisis es consecuencia directa de la estequiometria de la reaccin y de la masa
molar del producto o dicho de otra manera, lacantidad de una sustancia que se reduce o se oxida en una
celda electroltica es directamente proporcional al nmero de electrones que se introduce en la celda.
Para calcular cuntos moles de electrones pasan por una celda en un determinado experimento, se
necesita medir la corriente elctrica y el tiempo que se aplica la misma. La cantidad de carga que pasa a
travs de una celda se mide en coulombios (C) la carga de 1 mol de electrones es 96,485 C (1 faraday) y 1
coulomb es la cantidad de carga que pasa por un punto en un circuito en 1 segundo cuando la corriente es
de 1 ampere:
Carga ( C) = Corriente (A) x Tiempo (s)
Q=ixt
Coulomb = amperes x segundos
Por tanto es posible calcular la masa o el volumen del producto obtenido al pasar una corriente conocida
por un determinado tiempo. Recordar que para realizar este tipo de clculos hay que considerar a los
electrones como un reactivo en la ecuacin qumica balanceada y luego proceder como en cualquier
problema de estequiometra.

Ejercicio: Una solucin acuosa de nitrato de oro (III), Au(NO3)3, se electroliza con una corriente de
0,500 A hasta depositar 1,200 g de Au en el ctodo. En el otro electrodo, la reaccin consiste en
desprendimiento de O2. Determine: (a) el nmero de moles; (b) el volumen en condiciones patrn;
(c) la masa de O2 obtenido; (d) el nmero de coulombios que pasaron por el circuito; (e) la duracin
de la electrlisis.
El peso atmico del Au es 197,0 g/mol. La reaccin en el ctodo es:
Au+3 + 3e- Au
Por cada mol de Au que se deposita pasan por el circuito tres faradays. El nmero de faradays es
entonces:
1,200 g _
197,0 g/mol

3 faraday _ = 0,01827 faraday


mol

A partir de la ecuacin parcial


2 H2O O2 + 4H+ + 4e-

se ve que 1 mol de O2 requiere 4 faradays, por lo que


0,01827 faraday = 0,00457 mol de O2 que se desprende.
4 faraday/mol
b) 0,00457 mol x 22,4 l/mol = 0,102 1 l (PTP)
c) 0,00457 mol x 32,00 g/mol = 0,146 g
d) 0,01827 faraday x 9,65 x 104 C/faraday = 1,76 x 103 C
e) La carga (Q) en coulombios es la corriente (I) en amperes multiplicada por el tiempo (t) en segundos:
Q = It
Entonces:
t = Q = 1,76 x 103 C = 3,52 x 103 seg
I
0,500 C/seg