Professional Documents
Culture Documents
NAMA KELOMPOK :
1.
2.
3.
4.
Setiap objek yang tidak dapat diimpitkan pada bayangannya disebut kiral.
Molekul (atau benda lainnya) yang tidak kiral disebut sebagai akiral, yang
merupakan kebalikan dari kiral. Atom tetrahedral dengan empat substituen
yang tidak sama, kemudian, menghasilkan dua stereoisomer. Dari dua
stereoisomer itu salah satunya disebut stereogenic centers, kadang-kadang
disingkat menjadi stereocenters. Istilah lama yang digunakan khusus
untuk karbon kiral adalah karbon asimetrik.
Kiralitas di stereogenic centers ditentukan oleh aplikasi aturan
prioritas Cahn-Ingold-Prelog, seperti yang dijelaskan untuk ikatan
rangkap. Keempat atom ligan(substituen) yang tidak sama ditentukan
prioritasnya dengan urutan menurun 1 > 2 > 3 > 4. Molekul itu kemudian
digambar dengan gugus prioritas terendah ditempatkan di belakang
stereocenter dan menjauhi pembaca. Dua macam pengaturan dapat
disusun untuk tiga substituen lainnya. Gugus berdasarkan urutan
prioritasnya dapat diputar searah jarum jam atau berlawanan arah.
Konfigurasi searah jarum jam adalah R (untuk rektus) dan arah
berlawanan jarum jam adalah S (untuk sinister).
Dua gambar cermin molekul yang tidak dapat diimpitkan disebut pasangan
enantiomer dan masing-masing molekul adalah enantiomer satu sama lain.
Masing-masing enantiomer memiliki kemiripan sifat dalam keadaan akiral.
Mereka memiliki kelarutan yang sama, sifat fisik, dan spektroskopi dan reaktivitas
kimia yang sama terhadap reagen akiral. Namun, mereka memiliki sifat yang
berbeda dalam keadaan kiral. Enantiomer-enantiomer Itu bereaksi dengan laju
yang berbeda terhadap reagen kiral dan memberikan respon secara berbeda
terhadap katalis kiral. Biasanya enantiomer menyebabkan respon fisiologis yang
berbeda, karena reseptor biologi adalah kiral. Misalnya, bau R-(minyak spearmint
(tanaman permen)) dan S-(minyak biji jintan) enantiomer dari carvone sangat
berbeda.
Alternatif lain, e.e. dapat dinyatakan dalam bentuk fraksi mol masing-masing
enantiomer:
Ada beberapa cara lain untuk mengukur e.e., termasuk spektroskopi NMR,
kromatografi, dan elektroforesis kapiler.
Pengukuran rotasi sebagai fungsi dari panjang gelombang berguna dalam
studi struktural bertujuan untuk menentukan konfigurasi dari molekul kiral.
Teknik ini disebut optical rotatory dispersion (ORD), dan grafik yang dihasilkan
dari rotasi vs panjang gelombang disebut kurva ORD. Bentuk kurva ORD
ditentukan oleh konfigurasi molekul dan penyerapan spektrum. Dalam banyak
kasus, kurva ORD dapat digunakan untuk menentukan konfigurasi molekul
dengan cara membandingkan dengan molekul serupa yang konfigurasinya telah
diketahui. Gambar 2.2 menunjukkan Spektrum UV, ORD, dan CD dari garam ion
sulfonium sebagai enantiomer murni.
Zat kiral juga menunjukkan penyerapan cahaya terpolarisasi melingkar
(memutar) yang berbeda. Hai ini disebut circular dichroism (CD) dan secara
kuantitatif dinyatakan sebagai eliptisitas molekul , Di mana
dan
adalah
Eliptisitas molekul sama dengan rotasi spesifik karena dua enantiomer memiliki
nilai yang berlawanan di setiap panjang gelombang. Dua enantiomer juga
menunjukkan spektrum CD dengan tanda yang berbeda. Suatu senyawa dengan
beberapa pita penyerapan dapat menunjukkan pita positif dan negatif. Gambar 2.3
menggambarkan kurva CD untuk kedua enantiomer 2-amino-1-fenil-1-propanon.
dua substituen yang berdekatan menunjuk ke arah yang sama (atau keluar) adalah
syn, sedangkan yang menunjuk dalam arah yang berlawanan adalah anti.
Untuk molekul dengan lebih dari satu pusat stereogenik, pasangan harus
enansiomerik memiliki konfigurasi yang berlawanan di setiap pusat. Kedua
hubungan enansiomer ditunjukkan pada Gambar 2.4. Ada empat pasangan lain
yang tidak memenuhi persyaratan ini,tetapi struktur masih stereoisomer. Molekul
yang stereoisomer tetapi tidak enantiomer disebut diastereomer, dan empat dari
hubungan ini ditunjukkan dalam Gambar 2.4. Molekul yang diastereomer
memiliki konstitusi yang sama (konektivitas) tetapi berbeda dalam konfigurasi
pada satu atau lebih dari pusat stereogenik. Posisi dua diastereomer yang memiliki
konfigurasi yang berbeda disebut epimerik. Sebagai contoh, anti-2R,3R dan syn2R,3S stereoisomer memiliki konfigurasi yang sama di C (2), tetapi epimerik di C
(3). Tidak ada yang unik tentang cara di mana molekul pada Gambar 2.4
diposisikan, kecuali penggambaran konvensional diperpanjang rantai horizontal.
Sebagai contoh, tiga representasi lain di bawah ini juga menggambarkan anti-2R,
3S stereoisomer.
10
Senyawa nitrogen trivalen juga sekitar tetrahedral dalam bentuk. Dalam kasus ini,
Namun, penghalang untuk inversi adalah kecil dan senyawa-senyawa tidak dapat
dipisahkan sebagai enantiomer murni pada suhu normal.
Allenes (lihat hal. 6 untuk pembahasan ikatan pada allenes) dapat menjadi
kiral. Sebuah Allene memiliki substituen tidak identik pada kedua karbon sp2
memberikan gambar cermin yang sama.
11
Molekul dengan bentuk analog sekrup juga kiral, karena mereka dapat memakai
tangan kanan atau kidal. Ada beberapa jenis molekul di mana faktor sterik
memaksakan bentuk seperti sekrup. Sebuah kasus yang sangat penting adalah
senyawa 1,1-Binaphthyl. Interaksi sterik antara hidrogen 2 dan 8 mencegah
molekul-molekul dari bentuk planar, dan sebagai hasilnya, ada dua bentuk gambar
cermin yang mungkin.
Satu contoh yang sangat penting adalah 2,2- Diol, yang disebut BINOL. Lain
jenis penting meliputi 1,1-binaphthyl diphosphines, seperti BINAP. BINOL dan
BINAP merupakan ligan kiral berguna dalam senyawa organologam yang
berfungsi sebagai katalis untuk hidrogenasi dan reaksi lainnya. Dalam Bagian
2.5.1.1, kita membahas bagaimana senyawa seperti BINOL dan BINAP telah
digunakan untuk mengembangkan katalis hidrogenasi enantioselektif.
12
Banyak senyawa spiro kiral. Dalam struktur spiro, dua cincin berbagi atom
bersama-sama. Jika cincin tidak berisi bidang simetri, senyawa spiro adalah kiral.
Contohnya adalah S-(+)-spiro [3,3] hepta-1,5-diena.
E-siklo alkena juga kiral. E-siklo oktena adalah contoh yang baik. Pemeriksaan
struktur bawah menggunakan model molekul menunjukkan bahwa dua bayangan
cermin tidak dapat dihimpitkan.
13
yang saking menghimpit. Contoh yang paling umum adalah bidang simetri, yang
membagi molekul menjadi dua bagian yang memiliki penempatan identik
substituen di kedua sisi molekul. Contoh sederhana dapat ditemukan pada setiap
atom tetrahedral dengan dua substituen yang identik. Misalnya, dalam 2-propanol.
Molekul membagi 2-H dan kelompok 2-OH dan dua gugus metil adalah identik.
Molekul lebih rumit juga dapat memiliki bidang simetri. Misalnya, tiga
stereoisomer asam tartarat (asam 2,3-dihydroxybutanedioic). Dua ini kiral tapi
yang ketiga adalah akiral. Dalam stereoisomer akiral, substituen terletak
berhadapan satu sama lain sedemikian rupa untuk menghasilkan bidang simetri.
Senyawa yang mengandung dua atau lebih pusat stereogenik tapi punya bentuk
simetri disebut bentuk meso. Karena mereka akiral, mereka tidak memutar bidang
cahaya terpolarisasi. Perhatikan bahwa struktur proyeksi Fischer asam mesotartaric mengungkapkan bidang simetri.
14
Unsur simetri kurang umum adalah pusat simetri, yang merupakan titik
dalam molekul yang berorientasi ke segala arah garis bertemu dengan struktur
ketika diproyeksikan dalam arah yang berlawanan. Misalnya, trans, trans, cis-2,4dikloro-1,3-dimethylcyclobutane memiliki pusat simetri, tetapi tidak ada bidang
simetri. Hal ini disebut akiral.
Berbagai di- dan polysubstituted senyawa siklik memberikan contoh lain dari
molekul yang memiliki bidang simetri. Karena kiralitas tergantung pada
konfigurasi, tidak konformasi, molekul siklik dapat direpresentasikan sebagai
struktur planar untuk memudahkan adanya elemen simetri. Struktur planar jelas
menyampaikan hubungan antara substituen cis dan trans. Skema 2.1 memberikan
beberapa contoh dari kedua kiral dan akiral dimethylcycloalkanes. Perhatikan
bahwa dalam beberapa senyawa terdapat keduanya baik pusat dan bidang simetri.
Entah unsur simetri memastikan bahwa molekul adalah akiral.
15
16