Etude de La Porosite Dans Les Materiaux Composites Stratifies Aeronautiques Voids in Aeronautical Composite Laminates

THSE
En vue de l'obtention du
DOCTORAT DE LUNIVERSIT DE TOULOUSE

Dlivr par Institut National Polytechnique de Toulouse
Discipline ou spcialit : Gnie Mcanique, Mcanique et matriaux
Prsente et soutenue par Yohann LEDRU

Le 14 dcembre 2009
Titre : ETUDE DE LA POROSITE DANS LES MATERIAUX COMPOSITES STRATIFIES
AERONAUTIQUES
JURY
Christophe Binetruy Professeur des Universits DTPCIM Ecoles des Mines Douai
Jol Brard Professeur des Universits - LOMC - Le Havre
Alain Lamure Professeur des Universits CIRIMAT - ENSIACET Toulouse
Jean-Michel Bergerat Ingnieur R&D Docteur ESWCT AIRBUS Toulouse
Grard Bernhart Professeur des Ecoles des Mines ICA CROMeP Albi
Robert Piquet Matre de Confrence ICA DMSM - ISAE Toulouse
INVITES
Laurent Michel Professeur associ de lISAE ICA DMSM ISAE Toulouse
Fabrice Schmidt Professeur des Ecoles des Mines ICA CROMeP - Albi
Ecole doctorale : MEGeP
Unit de recherche : ICA CROMeP Ecole des Mines dAlbi
ICA DMSM - ISAE
Directeurs de Thse : Grard Bernhart / Robert Piquet
Rapporteurs : Christophe Binetruy / Jol Brard
Remerciements
Ce travail de thse appliqu un problme industriel concret sest droul dans le cadre dun
contrat CFR, financ par AIRBUS France. A ce titre, je tiens remercier Pierre-Henri
Cadaux, Jean-Michel Bergerat, Loraine Vinot et Julien Charles qui ont t linitiative de ce
travail, et qui lont suivi avec intrt tout au long de ces trois ans. Je vous remercie pour votre
enthousiasme vis vis de mes travaux et pour vos nombreuses interventions auprs de vos
partenaires dAIRBUS France (Toulouse, Nantes), dAIRBUS Deutschland (Stade),
dAIRBUS UK (Bristol), de NDT Expert (Toulouse) et du fournisseur de primprgn qui ont
abouti aux diffrentes rencontres mise en place au sein de ces nombreux cites. Je remercie ce
mme fournisseur pour les nombreuses informations et discussions changes durant ces trois
annes ainsi que pour les chantillons de matriaux fournis.
Je remercie galement Mr Alain Lamure, qui me fait lhonneur de participer ce jury en tant
que Prsident de jury. Jexprime ma grande gratitude Mr Christophe Binetruy et Mr Jol
Brard pour avoir accept deffectuer le travail de rapporteur, et pour stre intress au
travail de cette thse. Leurs remarques constructives ont ainsi permis damliorer la qualit de
ce manuscrit.
Je souhaite galement remercier Mr Grard Berhnart, et Mr Robert Piquet, qui furent mes
directeurs et codirecteurs de thse, pour mavoir soutenu et fait preuve dune grande
confiance en me laissant une grande autonomie tout au long de ce projet. Je souhaite aussi
adresser toute ma gratitude Mr Laurent Michel et Mr Fabrice Schmidt qui ont activement
particip et suivi ces travaux de recherche. Je vous remercie tout les quatre, pour votre grande
culture scientifique, source denrichissement travers toutes les discussions que nous avons
partages, mais aussi pour vos conseils et votre disponibilit, dont vous avez toujours su faire
preuve.
Cette thse est le rsultat de 3 annes de travail ralises en cotutelle entre le Centre de
Recherche Outillage Matriaux et Procd, lcole des Mines dAlbi et le dpartement
Mcanique des Structures et Matriaux de lInstitut Suprieur de lAronautique et de
lespace, Toulouse. Je tenais donc renouveler mes remerciements Mr Grard Bernhart et
Mr Jacques Huet, directeurs respectifs de ces deux laboratoires pour mavoir accueilli au sein
de leur structure pendant ces trois annes. Jen profite galement pour exprimer toute ma
reconnaissance aux personnes qui mont aid de prs ou de loin la ralisation de mes
nombreuses expriences mcaniques et physico-chimiques, en particulier Mr Pierre Erize, Mr
Daniel Boitel et Mr Michel Labarrer lISAE, ainsi que Mr Karim Choquet et Mme Sabine
Leroux Albi. Je noublierai pas non plus toute lquipe de latelier mcanique de lISAE
pour leur travail remarquable concernant lusinage de la petite autoclave.
Je souhaite remercier aussi Mme Esther Ramirez, Mme Catherine Maffre, Mme Rita Franco
et Mme Marie-Odile Monsu pour leurs aides prcieuses qui ont facilit toutes mes dmarches
administratives, organis mes dplacements etc.
Je remercie les nombreux tudiants stagiaires qui ont pass quelques mois travailler mes
cts. Un grand merci donc : Pauline, Thomas et Pierre, Florence, Guillem, Alfonso,
Valentin et Philippe, Matthieu et Franois, Aurlie et Amandine, Kaoutar, Xabier,
Guillaume, Vola, Laurent et Frdric ainsi qu Li, stagiaire chinoise et au deux tudiants
indiens Priya Anita et Vishaknath. Merci vous tous pour les changes interculturelles en
langues franaise et anglaise, mais aussi pour votre srieux et pour lintrt que vous avez
bien voulu accord aux diffrents travaux proposs.
Jassocie ces remerciements toutes les personnes qui mont permis de traverser ces trois
annes de la meilleure faon : les balles9 et amis de la promo ENIACET 2006, mes amis de
Marseille, les handballeurs de lINPT et de Ramonville, sans oublier les doctorants, post
doctorants et enseignant chercheurs de lISAE et du CROMeP : Ambrosius, Walid et
Christophe, ainsi que Nicolas et Olivier qui mont toujours accueilli lors de mes dplacements
prolongs dans le Tarn. Je noublierai pas non plus Aurlien pour les nombreuses heures
passes ensemble philosopher sur la route entre Toulouse et Albi, et pardon ceux que
joublie. Grce vous, ces trois annes resteront un excellent souvenir.
Finalement, toutes mes penses vont mes parents, mon frre et ma sur, mais aussi celle
qui deviendra ma femme, Lorraine, pour mavoir soutenu (et soutenu encore) et encourag
tout au long de ces trois annes (et bien avant aussi).
Table des matires
Table des matires

INTRODUCTION...................................................................................................................... 1
CHAPITRE I .............................................................................................................................. 5
BIBLIOGRAPHIE ..................................................................................................................... 5
I.1
Prsentation des matriaux composites...................................................................... 5
I.1.1
Les renforts............................................................................................................. 6
I.1.2
Les matrices............................................................................................................ 8
I.2
Les procds de mise en uvre des CMO thermodurcissables.............................. 10
I.3
Dfinition dune porosit ........................................................................................... 12
I.4
Liens entre taux volumique de porosit et proprits mcaniques dun stratifi 13
I.5
Etude des causes possibles dapparition de la porosit........................................... 16
I.5.1
Les causes mcaniques......................................................................................... 16
I.5.2
Les causes thermodynamiques ............................................................................. 19
I.6
Evolution de la taille de la porosit........................................................................... 22
I.6.1
Condition de stabilit ........................................................................................... 22
I.6.2
Comportement de la bulle de gaz en fonction de la pression du liquide.............. 23
I.6.2.1
Cas gnral ................................................................................................... 23
I.6.2.2
Effets de la pression sur la porosit lors de la mise en uvre du composite 24
I.6.3
Comportement de la bulle de gaz en fonction de la temprature impose au
systme 26
I.6.3.1
Cas gnral ................................................................................................... 26
I.6.3.2
Effets de la temprature sur la porosit lors de la mise en uvre du
composite 26
I.6.4
Optimisations thorique et exprimentale du cycle de polymrisation pour
minimiser le taux de porosit dans le composite.................................................................. 27
I.7
Quantification de la porosit ..................................................................................... 30
I.7.1
La micro-tomographie.......................................................................................... 30
I.7.2
Les ultrasons......................................................................................................... 31
I.7.3
La dgradation chimique ...................................................................................... 32
I.7.4
Lanalyse dimages .............................................................................................. 32
I.8
Conclusion sur la partie bibliographie ..................................................................... 34
CHAPITRE II........................................................................................................................... 36
PRESENTATION ET CARACTERISATION DES MATERIAUX COMPOSITES DE
LETUDE ................................................................................................................................. 36
II.1 Prsentation des matriaux utiliss au cours de ltude ......................................... 36
II.1.1
Les fibres de carbone............................................................................................ 37
II.1.2
La rsine poxyde modifie ................................................................................. 37
II.1.3
Les primprgns ................................................................................................. 38
II.2 Caractrisation de type contrle rception des primprgns............................... 42
II.2.1
Teneur en matire volatile du primprgn.......................................................... 42
II.2.2
Taux de porosit ................................................................................................... 43
II.3 Caractrisation du comportement cintique et rhologique de la rsine lors de sa
rticulation .............................................................................................................................. 45
II.3.1
Etat de lart des modlisations rho-cintiques des rsines poxydes ................. 45
Yohann Ledru
Table des matires

II.3.2
Etude cintique de la rticulation de la rsine R1 ................................................ 48
II.3.2.1
Analyses calorimtriques diffrentielles balayages exprimentales ......... 48
II.3.2.2
Exploitation des donnes DSC obtenues aprs balayage en temprature .... 49
II.3.2.3
Exploitation des donnes DSC Isothermes .................................................. 50
II.3.2.4
Analyse des rsultats DSC ........................................................................... 50
II.3.2.5
Vitesse de raction et taux de rticulation.................................................... 51
II.3.2.6
Modlisation de la cintique de polymrisation........................................... 53
II.3.3
Etude du comportement rhologique de la rsine R1 .......................................... 57
II.3.3.1
Analyses rhologiques exprimentales ........................................................ 57
II.3.3.2
Dtermination du point de gel...................................................................... 58
II.3.3.3
Modlisation de la viscosit ......................................................................... 60
II.3.3.4
Conclusion sur la modlisation du comportement rho-cintique de la rsine
65
II.4 Conclusion sur la caractrisation des matriaux utiliss dans cette tude ........... 66
CHAPITRE III ......................................................................................................................... 69
IDENTIFICATION EXPERIMENTALE DES CAUSES FAVORISANT LA CREATION
DE POROSITES ...................................................................................................................... 69
III.1 Sources possibles de cration de porosit lors de la fabrication dune pice
composite 69
III.2 Diffusion de lhumidit dans le primprgn .......................................................... 72
III.2.1
Contexte et description du phnomne ............................................................ 72
III.2.1.1
Etape de fabrication et de stockage .............................................................. 72
III.2.1.2
Etape de dcoupe et de drapage ................................................................... 72
III.2.2
Mise en vidence du phnomne : Etat de lart ............................................... 73
III.2.2.1
Phnomnes mis en jeu ................................................................................ 73
III.2.2.2
Modlisation de la propagation de leau ...................................................... 74
III.2.2.3
Conclusion.................................................................................................... 78
III.2.3
Evaluation de la cintique dabsorption ........................................................... 78
III.2.3.1
Plan dexprience ......................................................................................... 78
III.2.3.2
Protocole exprimental................................................................................. 79
III.2.3.3
Rsultats pour les prouvettes vieillies sous atmosphre humide................ 80
III.2.3.4
Rsultats pour les prouvettes vieillies en immersion ................................. 86
III.2.3.5
Rsum ......................................................................................................... 86
III.2.4
Impact de lhumidit sur la structure chimique de la rsine et sur le taux de
porosit
87
III.2.4.1
Estimation des pourcentages deau libre et deau lie ................................. 88
III.2.4.2
Analyses infrarouges (IR) ............................................................................ 89
III.2.4.3
Mise en vidence de la raction dhydrolyse par ATG/DSC ....................... 91
III.2.5
Effet de lhumidit sur le taux de porosit ....................................................... 95
III.2.6
Conclusion sur leffet de lhumidit absorbe par le primprgn .................. 96
III.3 Emprisonnement de poche dair lors du drapage ................................................... 97
III.3.1
Montage exprimental utilis pour mesurer lpaisseur des prouvettes......... 99
III.3.2
Rsultats et interprtations ............................................................................. 100
III.3.3
Conclusions et perspectives ........................................................................... 104
III.4 Influence des matriaux denvironnement ............................................................ 105
III.4.1
Natures et rles du pli absorbeur et du cadre de coffrage .............................. 106
III.4.1.1
Diffrentes configurations possible pour le pli absorbeur ......................... 106
III.4.1.2
Diffrentes configurations possible pour le cadre de coffrage................... 107
Yohann Ledru
Table des matires

III.4.2
Influence de la nature du pli absorbeur .......................................................... 108
III.4.3
Influence de la nature du cadre de coffrage ................................................... 110
III.5 Contribution loptimisation de la mise en uvre de pices composites
structurales ........................................................................................................................... 112
CHAPITRE IV ....................................................................................................................... 115
QUANTIFICATION 2-D ET 3-D DE LA POROSITE PAR ANALYSE DIMAGE .......... 115
IV.1 Etat de lart relatif la dtection de dfauts par analyse dimage ...................... 115
IV.1.1
Analyse globale, ou individuelle.................................................................... 116
IV.1.2
Analyse morphomtrique ............................................................................... 117
IV.1.2.1
Dfinition et gnralit............................................................................... 117
IV.1.2.2
Distributions statistiques usuelles reprsentatives de la rpartition du
paramtre mesur ........................................................................................................... 118
IV.1.3
Analyse strologique .................................................................................... 120
IV.1.3.1
Choix de lindicateur en fonction de lvnement dtecter..................... 120
IV.1.3.2
Echantillonnage thorique.......................................................................... 121
IV.1.3.3
Techniques dextrapolation des donnes 2-D des donnes 3-D.............. 122
IV.1.4
Conclusion sur la partie bibliographie ........................................................... 124
IV.2 Protocole exprimental utilis pour mesurer le taux surfacique de porosit ..... 125
IV.2.1
Prsentation des prouvettes analyses .......................................................... 125
IV.2.2
Echantillonnage isotrope, uniforme et alatoire............................................. 125
IV.2.2.1
Dimension des surfaces danalyse.............................................................. 126
IV.2.2.2
Orientation de la section plane ................................................................... 126
IV.2.2.3
Distance entre les sections planes .............................................................. 127
IV.2.2.4
Nombre dchantillons prlever par plaque ............................................ 128
IV.2.3
Acquisition des images analyser ................................................................. 129
IV.2.3.1
Prparation de la surface analyser ........................................................... 129
IV.2.3.2
Matriel utilis pour la prise dimage (MEB / MO)................................... 129
IV.2.3.3
Dtermination du grossissement utilis pour le microscope optique......... 130
IV.2.3.4
Acquisition des images............................................................................... 130
IV.2.4
Analyse dimage............................................................................................. 130
IV.2.4.1
Aire de la surface considre ..................................................................... 131
IV.2.4.2
Conversion de limage couleur en une image niveaux de gris ................ 131
IV.2.4.3
Seuillage de limage niveaux de gris....................................................... 132
IV.2.4.4
Mesure du taux surfacique de porosit....................................................... 134
IV.2.5
Sources derreurs............................................................................................ 135
IV.2.5.1
Prparation de lchantillon ....................................................................... 135
IV.2.5.2
Acquisition et segmentation des images .................................................... 135
IV.2.5.3
Procdure de mesure .................................................................................. 136
IV.3 Rsultats 2-D et 3-D.................................................................................................. 136
IV.3.1
Validation du passage 2D-3D ........................................................................ 136
IV.3.2
Exploitation de la granulomtrie en nombre et distribution........................... 137
IV.4 Application de lanalyse dimage ............................................................................ 139
IV.4.1
Description du mode opratoire ..................................................................... 140
IV.4.2
Rsultats : taux volumiques de porosit......................................................... 142
IV.4.3
Discussion sur la taille minimale des particules dtectes et considres
comme porosit .................................................................................................................. 142
IV.4.4
Analyse du taux volumique de porosit en fonction de lchantillonnage .... 144
Yohann Ledru
Table des matires

IV.4.5
Distribution granulomtrique et distribution de Korcak en fonction de
lprouvette considre ...................................................................................................... 145
IV.4.6
Diffrences de distribution de Korcak en fonction de lchantillonnage....... 147
IV.4.7
Conclusion sur les informations apportes par lanalyse dimage dans le cadre
de ltude du marouflage.................................................................................................... 149
IV.5 Conclusion et perspectives....................................................................................... 150
CHAPITRE V ........................................................................................................................ 154
MODELISATION DU COMPORTEMENT DUNE POROSITE PENDANT LA
POLYMERISATION............................................................................................................. 154
V.1
Prsentation du problme, hypothses, et conditions initiales ............................. 154
V.1.1
Prsentation du systme modlis...................................................................... 155
V.1.2
Principales hypothses ....................................................................................... 155
V.1.3
Conditions initiales............................................................................................. 157
V.2
Condition de stabilit ............................................................................................... 157
V.3
Comportement visqueux de la rsine ..................................................................... 158
V.3.1
Equations mcaniques ........................................................................................ 158
V.3.2
Evolution du rayon en fonction de la viscosit, de la pression et de la
temprature......................................................................................................................... 161
V.3.3
Effet de la tension superficielle .......................................................................... 164
V.3.4
Conclusion sur le modle thermo-mcanique .................................................... 164
V.4
Influence des phnomnes de diffusion sur la taille de la porosit ...................... 165
V.4.1
Les quations de la diffusion.............................................................................. 165
V.4.2
Evaluation du coefficient de diffusion D, et des concentrations Csat et C en
espce diffusante ................................................................................................................ 167
V.4.3
Evolution du rayon de la porosit en fonction des phnomnes de diffusion.... 170
V.5
Couplage des phnomnes de diffusion et thermo-mcanique............................. 173
V.5.1
Construction mathmatique du couplage ........................................................... 173
V.5.2
Rsultats obtenus via le couplage des phnomnes diffusifs et thermo-mcanique
176
V.5.3
Etude paramtrique ............................................................................................ 176
V.5.3.1
Effet de linstant dapplication de la pression............................................ 176
V.5.3.2
Effet de la temprature ............................................................................... 178
V.6
Elments de validation exprimentale du modle prvisionnel de la taille de la
porosit 180
V.6.1
Validation par mesure du taux de porosit post-polymrisation au sein
dchantillons de stratifis polymriss sous diffrentes conditions de pression et de
temprature......................................................................................................................... 180
V.6.1.1
Description des diffrents essais exprimentaux ....................................... 180
V.6.1.2
Effet de la pression de vide ........................................................................ 181
V.6.1.3
Effet de la pression hydrostatique .............................................................. 181
V.6.1.4
Effet de la temprature ............................................................................... 182
V.6.1.5
Rcapitulatif des comparatifs entre rsultats thoriques et rsultats
exprimentaux ................................................................................................................ 183
V.6.2
Description du dispositif de mesure in situ du comportement de la bulle de gaz
183
V.6.2.1
Cahier des charges respecter ................................................................... 183
V.6.2.2
Solution retenue.......................................................................................... 184
V.7
Conclusion................................................................................................................. 186
Yohann Ledru
Table des matires
CONCLUSION GENERALE ................................................................................................ 189

ANNEXE A............................................................................................................................ 193
A.
TECHNIQUES EMERGENTES DE CARACTERISATION ET QUANTIFICATION
3D DE LA POROSITE DANS UN STRATIFIE................................................................... 193
A.1
La microscopie confocale......................................................................................... 193
A.1.1
Principe............................................................................................................... 193
A.1.2
Rsultats des essais............................................................................................. 194
A.2
La Tomographie X haute rsolution....................................................................... 195
A.2.1
Principe............................................................................................................... 195
A.2.2
Application de la micro-tomographie X pour la quantification de la porosit... 196
ANNEXE B............................................................................................................................ 199
B.
RESOLUTION DES MODELES THERMOMECANIQUES ET THERMODIFFUSO-MECANIQUES.................................................................................................... 199
B.1
Rsolution du modle purement mcanique.......................................................... 199
B.1.1
Adimensionnalisation de lquation (5.12) ........................................................ 199
B.1.2
Simplification et rsolution analytique de lquation (B.5) ............................... 200
B.1.3
Rsolution numrique de lquation diffrentielle (B.5) ................................... 201
B.2
Rsolution de lquation de la diffusion ................................................................. 202
REFERENCES....................................................................................................................... 208
LISTE DES FIGURES........................................................................................................... 220
NOMENCLATURE............................................................................................................... 226
Yohann Ledru
Table des matires
Yohann Ledru
Introduction
Introduction
Dans le domaine de la construction aronautique, les progrs raliss ces dernires annes ont
t considrables, notamment grce la conception de structures de plus en plus lgres. La
rduction de la masse des avions apporte des avantages essentiels pour amliorer leurs
performances, en matire de consommation dnergie, dmission sonore, mais galement
pour augmenter leur capacit de transport.
Lutilisation des matriaux composites a grandement contribu atteindre ces objectifs de
gains de masse tout en conservant la fiabilit mcanique et la longvit de lavion.
Lassociation de fibres de carbone et de rsine poxyde est un exemple de ces matriaux
lgers et anisotropes prsentant, de par lassociation dun renfort fibreux et dune matrice
organique, de remarquables atouts mcaniques et physico-chimiques. Depuis environ une
quarantaine dannes, lvolution des techniques de fabrication rend aujourdhui possible la
conception de pices de fortes paisseurs, de formes complexes et de dimensions de plus en
plus grandes. Il est ainsi possible de trouver ce type de matriau dans des parties de la voilure,
du fuselage, mais aussi sur des structures primaires fortement charges, comme le caisson
central ou la poutre ventrale de lavion.
La fabrication des matriaux composites carbone/poxy comporte plusieurs phases dont la
plus critique est la rticulation de la rsine poxyde. Cest durant cette phase que la pice
passe de ltat dempilement de plis de primprgn ltat de pice structurale rigide par
formation au sein de la rsine dun rseau macromolculaire tridimensionnel.
En dpit des efforts constants des transformateurs pour amliorer leurs performances, certains
dfauts rsultant dune matrise encore insuffisante du processus de mise en oeuvre viennent
handicaper la tenue mcanique de ces matriaux. Il est ainsi difficile dviter, dans ces
composites matrice polymre, la prsence de porosits, inclusions gazeuses de forme, de
taille et de localisation trs variables. La consquence premire de ce type de dfaut est de
provoquer, suivant sa quantit, une dgradation plus ou moins importante des proprits
mcaniques de la structure. On comprend ds lors pourquoi il devient primordial de
sintresser ces porosits.
Lobjectif industriel de cette thse, initie par Airbus, est de rduire les cots de fabrication
des stratifis en carbone/poxy en limitant le nombre de pices rebutes d un taux de
porosit trop important. Ceci peut tre ralis en amliorant les critres dacceptation dune
pice poreuse et en minimisant le taux volumique de dfauts grce une meilleure
comprhension des phnomnes de cration et de croissance de la porosit. Ce dernier point
constitue lun des principaux challenges scientifiques de ces travaux. Pour rpondre ces
objectifs, cette problmatique est aborde sous un aspect chronologique, en suivant les
diffrentes tapes de conception dune pice, depuis la fabrication du primprgn jusquau
contrle qualit post polymrisation permettant la quantification des dfauts. Chacune de ces
tapes est analyse de manire mettre en avant les paramtres pouvant influer sur la
porosit. Le processus de polymrisation de la pice tant ltape la plus complexe, celui-ci
fera lobjet dune modlisation permettant de relier la taille de la porosit aux paramtres de
cuisson imposs.
Yohann Ledru
Introduction
Dans le premier chapitre, une tude bibliographique dtaille est effectue sur la porosit dans
les matriaux composites afin de mieux cibler les principaux axes de recherche tudier. Une
attention particulire sera porte sur les matriaux composites fibre de carbone et matrice
poxy, leurs proprits, leurs caractristiques, ainsi que les diffrents procds de mise en
uvre actuellement utiliss. Ceci permettra de mieux comprendre lenvironnement dans
lequel les porosits peuvent se dvelopper. Quelques dfinitions seront par ailleurs proposes
pour identifier le type de dfaut connot par porosit. Afin de mieux comprendre lenjeu de
cette tude, les liens existant entre le taux volumique de porosit dune pice et la dgradation
de ces proprits mcaniques seront mis en vidence, toujours laide de la littrature. Puis,
certaines causes possibles dapparition de ces dfauts pourront tre mises en avant car dj
tudies au cours de prcdents travaux. Aprs la cration, le comportement de la porosit a
aussi fait lobjet de publications. Gnralement, les auteurs cherchent modliser soit
analytiquement, soit numriquement ce comportement, pour ensuite vrifier les rsultats
thoriques par des mesures exprimentales. Il sera alors judicieux de dtailler dans quelles
situations, les modlisations ou relevs exprimentaux sont valides, voir dextraire certaines
donnes pouvant se rapprocher la situation prsente dans cette tude. Ce premier chapitre
pourra alors se terminer par une description rapide des moyens actuellement employs pour
quantifier ce dfaut et par consquent, contrler la qualit dun stratifi. Les avantages et
inconvnients de chaque quipement ou technologie seront analyss afin didentifier la
meilleure mthode utiliser pour quantifier les volumes de porosits dans les stratifis.
Le deuxime chapitre sattache prsenter et caractriser les matriaux primprgns utiliss
au cours de cette tude. Cette caractrisation pourra se faire dans un premier temps,
directement sur le primprgn. Dans un second temps, seules les proprits rhocintiques de
la rsine du primprgn au cours de sa rticulation seront tudies et modlises en dtails
afin de bien comprendre leur rle vis vis de la porosit.
Dans la troisime partie, les problmes en rapport avec la porosit abords dans la
bibliographie sont tudis de faon principalement exprimentale. Il sera ainsi possible de
mieux comprendre via les phnomnes de diffusion, linfluence de lhumidit de lair ambiant
sur la porosit, mais aussi de confirmer lhypothse mcanique selon laquelle certaines bulles
de gaz peuvent tre cres lors de ltape de drapage. Une fois ces causes de cration de la
porosit mises en avant, il sera intressant de travailler sur les moyens permettant de limiter
leur croissance ou de favoriser leur vacuation hors de la pice. Ce chapitre se terminera alors
sur une brve procdure exprimentale dcrivant la mise en uvre de pices composites
structurales en prenant en compte les problmes analyss pouvant favoriser la cration et la
croissance de la porosit.
Les critres de fiabilit et de scurit imposs dans lindustrie aronautique ncessitent un
contrle rigoureux de ces pices composites aprs fabrication et notamment la dtermination
la plus prcise possible du taux volumique de porosit. Le quatrime chapitre sattarde donc
dvelopper un protocole exprimental permettant dvaluer ce paramtre laide de lanalyse
dimage. Le choix de cette mthode sera justifi par un bref point bibliographique cibl sur
cette problmatique. Lextrapolation par la strologie des donnes mesures en 2 dimensions
(2-D) la troisime dimension de lespace (3-D) sera dtaille. La validation des rsultats et
lobtention dinformations complmentaires relatives la forme, la taille et la localisation de
la porosit via cette mthode pourront alors tre discutes.
Yohann Ledru
Introduction
Enfin, le cinquime et dernier chapitre a pour objectif de dvelopper un modle prdictif de la
taille de la porosit en fonction de nombreux paramtres influents, tel que les cycles de
pression et de temprature imposs lors de la rticulation, mais aussi en fonction des
proprits rhologiques de la rsine et des phnomnes de diffusion. Ces travaux permettent
de construire les bases dune modlisation semi-analytique du comportement de la porosit
assimile une bulle de gaz, dans un milieu visqueux reprsentatif de la rsine du
primprgn. Laspect mcanique et les phnomnes de diffusion seront dans un premier
temps tudis sparment, avant dtre rassembls dans un mme modle. Les rsultats
obtenus pourront alors tre compars par rapport ceux calculs en utilisant deux autres
modles extraits de la littrature. Quelques lments de validation exprimentale de ce modle
pourront alors tre prsents et discuts.
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Introduction
Yohann Ledru
Chapitre I Bibliographie
Chapitre I
I. Bibliographie
I.1 Prsentation des matriaux composites

Un matriau composite est dfini comme tant un assemblage dau moins deux constituants
non miscibles, mais ayant une forte capacit dadaptation. Les qualits respectives des
constituants associs se compltent pour former un matriau aux performances mcaniques,
thermiques, lectriques et/ou physico-chimiques amliores. Le dveloppement des matriaux
composites ayant une ou plusieurs de ces proprits particulires rpond gnralement un
besoin spcifi. Il est ainsi possible de crer des matriaux htrognes permettant par
exemple, de rduire la masse dune pice, tout en amliorant ses proprits mcaniques, grce
lassociation dun renfort fibreux et dune rsine organique. Ladaptabilit de ce matriau en
fait un atout incontestable qui explique son utilisation de plus en plus rpandue, notamment
dans lindustrie du transport (arien, maritime et ferroviaire), des sports et loisirs, et depuis
peu dans lindustrie du btiment.
Le matriau composite est constitu dun renfort, qui contribue aux proprits mcaniques de
la pice, et dun liant, appel matrice. Le rle de la matrice est dassurer la cohsion entre les
lments du renfort, mais aussi de transfrer les flux defforts entre les plis, de garantir la
tenue lenvironnement (corrosion, vieillissement humide) et la tenue en temprature. Il
existe aujourdhui un grand nombre de matriaux composites qui peuvent tre classs suivant
diffrents critres. La nature de la matrice est un de ces critres qui permet de rpartir les
composites en trois grandes familles :
les Composites Matrices Organiques (CMO), telles que les polymres organiques
(rsine thermodurcissable ou thermoplastique) ;
les Composites Matrices Cramiques (CMC) rservs aux applications haute
temprature ;
les Composites Matrice Mtallique (CMM).
Ces matriaux peuvent aussi tre classs selon la nature du renfort, dtaille ci aprs ou selon
lobjectif recherch via leurs utilisations. Si loptimisation des cots est le principal objectif,
on parlera de composites grande diffusion. En revanche, pour une utilisation dans le but
doptimiser les performances mcaniques ou thermiques, lies une rduction de poids, on
parlera de composite hautes performances [Billot, 1993].
Cette tude portant sur les CMO haute performance, seuls ces matriaux seront dcrits par la
suite.
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I.1.1 Les renforts

Le renfort du matriau composite est le constituant qui va supporter la plus grosse partie des
efforts mcaniques. Il peut se prsenter sous diffrentes formes [Chrtien, 1986] :
particulaire, charges sous forme de microbilles, de fibres broyes, dcailles ou de
poudre micro ou nano particulaire,
fibres courtes, pour les renforts surfaciques non texturs tel que le mat,
fibres continues pour les renforts texturs tels que les tissus (taffetas, serg et
satin,), ou les renforts unidirectionnels tels que les nappes.
Il existe des architectures fibreuses complexes multidirectionnelles 2D, 3D voir mme 4D. Le
type de tissu est choisi en fonction de sa drapabilit, cest dire son aptitude recouvrir la
forme plus ou moins complexe de la pice sans faire de plis. Il est aussi est surtout choisi en
fonction des sollicitations mcaniques que va subir la pice.
Parmi les fibres les plus employes, on peut citer :
Les fibres de verre qui sont faible cot de production, et qui constituent le renfort le plus
utilis actuellement (btiment, nautisme et autres applications non structurales aronautiques).
Leur fabrication se fait en gnral par tirage dcrit par la figure 1.1. Les oxydes minraux
constituant la matire premire (silice, alumine etc) sont mlangs en proportion voulue
suivant le type de fibre de verre dsir. Ce mlange est ensuite port trs haute temprature
(>1550C) afin dtre liqufi pour tre tir travers une filire sous forme de filaments de
diamtres calibrs. Ces filaments isotropes sont ensims pour optimiser ladhsion de la
matrice, puis assembls pour former les fils, eux mmes stocks sous forme de bobine appele
gteau. Le gteau est alors tuv, pour liminer leau rsiduelle et pour stabiliser lensimage.
Les fibres de verre ainsi obtenues sont amorphes, ce qui leur confre des caractristiques
mcaniques parfaitement isotropes. Cependant, leur faible module dlasticit, ainsi que leur
densit suprieure aux fibres de carbone limitent leur utilisation pour la fabrication de pices
structurales.
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Figure 1.1 : Description des diffrentes oprations du procd mcanique dtirage permettant la fabrication
des fibres de verre [Billot, 1993].
Les fibres de carbone qui sont utilises pour des applications structurales telles que les
panneaux monolithiques du caisson central de lA380, pices sur lesquelles porte cette tude.
Ces fibres sont gnralement obtenues par pyrolyse d'un prcurseur organique sous
atmosphre contrle (figure 1.2). Le plus utilis de ces prcurseurs est le PolyAcryloNitrile
(PAN). Celui-ci est oxyd entre 200 et 300C sous air ambiant puis carbonis sous azote entre
800 et 1500C. Il ne subsiste alors que la structure lamellaire hexagonale 2-D datomes de
carbone. Les filaments dits Haute Rsistance (HR) de 7 m de diamtre ainsi que ceux dits
Module Intermdiaire (IM) sont ainsi obtenus. Les filaments haut module (HM) voir trs
haut module (THM) (5,5 m de diamtre) subissent en revanche une tape supplmentaire de
graphitisation autour de 3000C, sous argon. Cette graphitisation entrane une rorientation
des rseaux hexagonaux et permet daugmenter la rigidit des fibres.
Figure 1.2 : Schma du principe de fabrication des fibres de carbone base de PAN [Billot, 1993].
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Les proprits mcaniques de ces diffrentes fibres sont donnes par le tableau 1.1. De mme
que pour les filaments de verre, les filaments de carbone sont soumis un traitement de
surface (imprgnation par un produit spcifique) afin damliorer les proprits dadhrence
fibre/matrice. Ce traitement de surface est suivi par un procd densimage textilo-plastique
qui facilite laccrochage de la matrice organique, qui protge les fibres contre labrasion et qui
favorise lagglomration des filaments lors de la fabrication des mches. Il est important de
noter que les fibres de carbone sont sensibles loxygne ds 400C, et quelles prsentent
une mauvaise rsistance aux chocs. Enfin, le prix de ces fibres reste relativement lev mais il
n'a cess de diminuer avec l'augmentation des volumes de production.
Type de fibre
Module
lastique El
(GPa)
Contrainte
rupture R (Mpa)
Exemple de fibre
Haute Rsistance
(HR)
El < 265
3500
P-30X (Cytec), F1
5600
P-55S (Cytec), F2
4400
M40J (Torayca)
3900
P-75S (Cytec), M55J (Torayca)
Module
265 < El < 320
Intermdiaire (IM)
Haut Module
320 < El < 440
(HM)
Trs Haut Module
El > 440
(THM)
Tableau 1.1 : Catgories de fibres de Carbone selon leurs caractristiques mcaniques (fibres seules).
Les fibres daramide (plus connues sous leurs noms commerciaux Kevlar, Twaron,
Technora, Nomex, etc) [Billot, 1993], [Chrtien, 1986], qui sont utilises pour des
applications bien plus cibles, tel que la protection balistique (gilets pare-balles) ou pour les
rservoirs souples de carburant en Formule 1, par exemple.
Les fibres vgtales [Balay et al., 2004], [Billot, 1993], qui prsentent lavantage dtre
particulirement cologiques car mises en oeuvre partir de produits naturels, tel que le
chanvre, le lin, ou le bambou. Ces fibres au prix modeste sont de plus en plus utilises pour la
fabrication des composites dits dentre de gamme .
I.1.2 Les matrices

La matrice a pour principal objectif de transmettre les efforts mcaniques au renfort. Elle doit
aussi assurer la protection du renfort vis vis des diverses conditions environnementales
(corrosion, oxydation, vieillissement humide). Dans le cas des CMO, un trs grand nombre
de polymres peuvent tre utiliss comme matrices. Ces rsines synthtiques rsultent de
composs chimiques obtenus par rticulation dune macromolcule (association de molcules
appeles monomres), sous laction de la chaleur et/ou dun catalyseur. Trois catgories de
ces matires plastiques peuvent cependant tre distingues :
les polymres thermoplastiques (cristallins, semi-cristallins ou amorphes) ;
les polymres thermodurcissables (amorphes) ;
les lastomres (amorphes).
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Les rsines thermoplastiques sont des polymres chanes linaires ou ramifies, cest dire
monodirectionnelles ou bidirectionnelles. Elles sont en gnral fusibles et solubles. Les
rsines thermoplastiques prsentent le gros avantage de pouvoir tre alternativement ramollies
par chauffage et durcies par refroidissement ce qui permet de faciliter leur moulage par viscoplasticit. Cette transformation est par ailleurs rversible, ce qui permet de recycler ce
matriau. Les thermoplastiques sont mis en uvre lorsque la temprature est voisine de leur
temprature de transition vitreuse pour les thermoplastiques amorphes, et jusqu la
temprature de fusion pour les thermoplastiques semi-cristallins. Renforces avec des fibres
courtes ou avec des fibres longues, lutilisation de ces rsines se dveloppe fortement
notamment comme matrice des composites "structuraux". Parmi les rsines thermoplastiques
utilises dans les composites aronautiques on peut citer le polyther-imide (PEI), le
polyphnylsulfure (PPS), le polyther-ther-ctone (PEEK), le polyther-ctone-ctone
(PEKK).
Les lastomres sont des polymres naturels ou synthtiques dont la structure particulire
confre une importante lasticit (jusqu 500% dallongement par rapport la taille initiale).
A titre dexemple, nous pouvons citer les lastomres suivants : les silicones dlastomres,
les polyurthanes, le noprne, le latex, etc.
Les rsines thermodurcissables sont les produits les plus employs comme matrice de
matriaux composites "structuraux". Gnralement associes avec des fibres longues, elles
sont liquides ou liquides visqueuses et rticulent sous laction thermiquement active dun
catalyseur et dun durcisseur. La transformation est irrversible et forme un produit infusible
et insoluble.
Actuellement, les rsines thermodurcissables principalement utilises sont les suivantes :
Les rsines poxydes qui possdent de bonnes caractristiques mcaniques. Les
rsines de classe 180C, rticulant 180C, sont souvent utilises avec un renfort en
fibres de carbone pour la ralisation de pices structurales aronautiques.
Les rsines phnoliques utilises dans les applications ncessitant des proprits de
tenue au feu imposes par les normes dans les transports civils. Ces polymres autoextinguibles prsentent le dsavantage dtre peu rsistant aux sollicitations
mcaniques.
Les rsines polyimides sont elles aussi trs onreuses, mais prsentent dexcellentes
proprits mcaniques notamment haute temprature.
En dpit de leurs bonnes tenues mcaniques, ces rsines sont trs sensibles aux chocs. Afin de
palier cet inconvnient, il est possible damliorer leur tnacit en les mlangeant avant
polymrisation des rsines thermoplastiques.
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I.2 Les procds de mise en uvre des CMO

thermodurcissables
On entend par mise en uvre dun matriau composite matrice thermodurcissable
lassociation des trois tapes suivantes :
imprgnation du renfort par le systme rsineux,
mise en forme de la gomtrie de la pice,
et durcissement du systme par rticulation du polymre thermodurcissable.
Une fois rigidifie, la pice a les proprits spcifiques recherches et dictes par un cahier
des charges dfini au pralable. La dcoupe et le drapage du renfort ou du primprgn se fait
gnralement sous atmosphre et temprature ambiante, contrairement la polymrisation qui
ncessite bien souvent lapplication de pression extrieure, de pression de vide et de chaleur.
Ces procds de mise en uvre peuvent tre manuels ou automatiss et dpendent la fois
des caractristiques mcaniques dsires pour la pice mais aussi de la cadence de production
souhaite (tableau 1.2).
On distingue ainsi les procds dits artisanaux, comme le moulage au contact ou la projection
simultane dans des moules rigides, pour les trs petites sries (coques de bateaux).
Pour les petites sries, tel que les pices de grandes dimensions, les procds semiautomatiss appels liquid composite moulding (LCM) sont gnralement utiliss. Les
principaux sont les procds dinjection drivs du resin transfert moulding (RTM) tels que
le resin liquid infusion (RLI), le resin film infusion (RFI), le vaccum assisted RTM
(VARTM)... Parmi les procds de petite srie, il est aussi important de citer le moulage sous
vide ou moulage lautoclave qui sera dtaill au chapitre III. Chacune de ces techniques,
ainsi que leurs avantages, leurs inconvnients et les principes physiques mis en jeu sont trs
clairement expliqus et illustrs par Bintruy dans les Techniques de lIngnieur, [Bintruy,
(b)]. Ces procds permettent dobtenir des pices de trs hautes technicits recherches
notamment dans le milieu aronautique avec une cadence de production de quelques pices
par jour.
Pour les grandes sries, le moulage par injection ou par compression haute pression de
compound (Sheet Molding Compound (SMC), Bulk Molding Compound (BMC) ) sont les
plus utiliss. Ces procds permettent dobtenir des cadences de production importantes
suprieures 300 pices par jour.
Enfin nous pouvons citer quelques procds spcifiques, tel que lenroulement filamentaire, la
pultrusion, la centrifugation etc, qui sont des procds dvelopps pour rpondre un
besoin prcis, comme la production de pices devant rsister aux pressions internes, tel que
les tuyaux, les rservoirs, les corps de propulseurs
Lensemble de ces techniques de mise en uvre des matriaux composites CMO
thermodurcissables est trs largement dtaill dans la littrature [Gay, 2005] et [Campbell,
2004].
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10
Procds de fabrication des matriaux composites

- Moulage au contact
Artisanaux
- Projection simultane
- Liquid Composite Molding (LCM), infusion,
Petite srie
- Moulage avec vessie pour laronautique
Grande srie
- Moulage la presse (SMC, BMC, ZMC, )
- Enroulement filamentaire
Spcifiques
- Pultrusion
- Moule souple en continu
Tableau 1.2 : Classification des procds de fabrication des composites.
La grande diversit de types de renforts, de rsines et de procds de transformation montre

que les matriaux composites, quils soient structuraux ou fonctionnels, sont en pleine
expansion. Lamlioration des caractristiques physiques de ces matriaux constitue une des
cls du dveloppement des industries de pointes, notamment laronautique et le spatial. En
effet, bien que combinant les avantages de performances mcaniques leves pour une faible
densit, ces matriaux prsentent plusieurs particularits qui limitent leur utilisation. La
sensibilit des composites aux chocs et aux trous, le vieillissement humide ou la mauvaise
conductivit lectrique sont quelques inconvnients qui sont lorigine des nombreuses
recherches permettant doptimiser ces matriaux. La rduction des cots de ralisation de
certaines pices composites constitue galement un dfi majeur, notamment par lamlioration
de la comprhension des phnomnes intervenant lors de leur fabrication. Celle-ci peut tre
envisage selon deux axes de recherche : soit par rduction des temps de production dune
pice, soit par minimisation des rebuts en amliorant la matrise des diffrentes tapes lies
la mise en uvre du renfort et de la matrice.
Ainsi, il est actuellement trs complexe de produire une pice sans que ses proprits
mcaniques ne soient affectes de manire plus ou moins importante par des dfauts de mise
en uvre, tel que le gauchisment induit par des contraintes rsiduelles, le dlaminage et bien
plus couramment la porosit.
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11
I.3 Dfinition dune porosit

Selon le glossaire international dhydrologie, la porosit peut tre dfinie comme tant la
proprit dun milieu, dun sol ou dune roche de comporter des pores, cest dire des vides
interstitiels interconnects ou non. Elle peut tre exprime comme tant le rapport du volume
de ces vides au volume total du milieu.
La porosit est donc dfinie la fois comme une proprit caractristique dun milieu poreux
et comme un paramtre qui lexprime quantitativement (rapport de volumes, sans dimension).
Daprs cette dfinition, il est possible de se reprsenter le dfaut de porosit dans un
matriau composite comme tant de trs petites cavits emprisonnant priori de la matire
gazeuse (tches noires sur la figure 1.3 (a)).
Schoeller [Schoeller, 1955], distingue deux catgories de pores reprsents sur la figure 1.3
(b) :
les porosits ouvertes composes de vides intercommunicants connects la partie
extrieure du matriau et,
les porosits fermes, isoles lintrieur du matriau et ne permettant aucune
permabilit.
Les pores pntrants sont des pores ouverts qui ont la particularit de relier au moins deux
faces du matriau poreux.
Les nombreuses applications des matriaux poreux font appel des tailles de pores qui
peuvent varier de lchelle atomique lchelle millimtrique. LIUPAC (International Union
of Pure and Applied Chemistry) a recommand la nomenclature relative la taille des pores
prsente la figure 1.3 (c) [Schaefer, 1994]. En se rfrant la gamme des tailles moyennes
des interstices dun milieu poreux et aux tats physiques de leau contenue en leur sein, une
seconde classification des porosits avait pralablement t propose [Schoeller, 1955]. Celleci dfinit une micropore (ou pore matricielle) comme une cavit de diamtre infrieur 0,1
m et une macropore (ou porosit structurale) comme une cavit de diamtre suprieur 2,5
mm. Les msoporosits (ou porosit texturale ou capillaire) sont donc les interstices de
diamtre intermdiaire compris entre 0,1 m et 2,5 mm (figure 1.2 (d)).
La porosit est donc un concept indpendant de la forme et des connexions entre les pores.
Seuls les volumes sont considrs. Nanmoins, il est important de signaler que pour les
matriaux composites, le concept de porosit correspond des interstices de petites tailles
(ordre millimtrique et infrieur) par rapport aux fissures, diaclases ou dlaminages.
(a)
(b)
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12
Rayon des
pores
Etat de leau
Eau de rtention
exclusivement
Eau capilaire et
0,1 2500 m Msoporosit
eau gravitaire
Eau gravitaire
> 2500 m
Macroporosit
dominante
< 0,1 m
Diamtre des pores (nm)
Classe
(c)
Microporosit
(d)
Figure 1.3 : (a) Micrographie MEB des porosits tudies, (b) Schmatisation des diffrents types de pores (c) et
(d) Nomenclatures relatives la taille des pores.
I.4 Liens entre taux volumique de porosit et

proprits mcaniques dun stratifi
Trs recherche dans la fabrication des mousses ou des membranes filtrantes, la porosit est
en revanche nfaste au matriau composite hautes performances. Limpact de ce dfaut fait
lobjet de beaucoup dattention, comme en atteste le nombre important dtudes sur ce sujet.
Tous les auteurs sont daccord pour affirmer quen dessous dun certain pourcentage
volumique, compris entre 0.5% et 1% suivant le matriau tudi, la porosit na pas
dinfluence sur le comportement de la pice si elle est iso rpartie.
En revanche, pour des taux de porosit plus levs, les proprits mcaniques de la pice sont
affectes de manire significative et en particulier le cisaillement interlaminaire. En effet, la
rsistance au cisaillement interlaminaire, note ILSS (InterLaminar Shear Stress), est trs
sensible la prsence de ces inclusions gazeuses. Sa diminution reprsente la figure 1.4, a
t mesure en fonction du taux de porosit par plusieurs chercheurs [Yokota, 1978],
[Yoshida et al., 1986], [Tang et al., 1987], [Bowles et al., 1992], [Costa et al., 2001], [Liu et
al., 2006 (a)].
La diminution moyenne de lILSS a t estime en moyenne 6% par unit volumique de
taux de porosit pour des stratifis carbone/poxy. On peut remarquer de grandes disparits
suivant les tudes considres. Celles-ci sont dues essentiellement la nature des matriaux
des diffrentes tudes (tissu primprgn (Costa), ou nappes avec diffrents types de fibres
(T300 (Bowles), T700 (Liu)...), et diffrents types de rsine de classe 120C (Yoshida) ou
180C (autres).
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13
Yoshida
100
Yokota
Tang
90
Bowles
Liu
80
Costa
ILSS (%)
70
60
50
40
30
20
0
10
12
14
Taux volumique de porosit (%)

Figure 1.4 : Variation relative de l'ILSS en fonction du taux de porosit pour des matriaux composites
carbone/poxy.
Ltude la plus raliste permettant dexpliquer la diminution de lILSS en fonction de

laugmentation du taux volumique de porosit est propose par Wisnom [Wisnom et al.,
1996]. Ces travaux mettent en vidence linitiation des fissures partir des porosits ds que
ces dernires sont suffisamment grandes (diamtre quivalent > 0.2 mm). Les rsultats
prsents montrent aussi que la prsence de porosit diminue la surface de contact entre les
fibres et la matrice, ce qui favorise la rupture de la pice en cisaillement interlaminaire.
Plusieurs modles sont proposs afin de prvoir numriquement la valeur de la contrainte
rupture en cisaillement interlaminaire dune pice en fonction de son pourcentage volumique
de porosit [Bowles et al., 1992], [Yoshida et al., 1986]. Cependant, quelque soit le modle
considr, les rsultats thoriques diffrent sensiblement des rsultats exprimentaux. Ceci est
d aux nombreuses hypothses simplificatrices utilises pour llaboration de certaines
quations, notamment concernant la forme des porosits (sphrique ou cylindrique), et de leur
rpartition suppose homogne au sein de la pice. Une telle rpartition est en ralit rarement
constate. De plus, il est signal que la dispersion des rsultats augmente avec le taux
volumique de porosit, ce qui rend difficile la comparaison des donnes exprimentales et
thoriques pour des taux de porosit suprieurs 10%.
En revanche, en sappuyant sur des paramtres nergtiques dinitiation et de propagation de
fissures, le modle dvelopp par Wisnom [Wisnom et al., 1996] semble bien plus en accord
avec la ralit pour modliser la dcroissance de lILSS en fonction du taux volumique de
porosit.
Enfin, Costa [costa et al., 2001] a analys linfluence de la porosit lors de sollicitations
statiques dprouvettes en carbone/poxy. Il a dans un premier temps valu la qualit des
prouvettes par analyse ultrasonore (type danalyse dvelopp au paragraphe I.7). Ainsi, le
coefficient dattnuation de londe ultrasonore traversant la pice est li linairement au taux
volumique de porosit V0, comme le montre la figure 1.5 (a). Cette relation nest valable que
Yohann Ledru
14
si le taux volumique de porosit est suprieur une valeur minimale voisine de 0,5%,
correspondant un coefficient dattnuation cr. Puis, une loi empirique a t dveloppe pour
dterminer la contrainte rupture en cisaillement interlaminaire de lprouvette en fonction de
ce coefficient dattnuation, reprsente par la figure 1.5 (b).
V0 A
if cr
f 0
f
H m f cr
(a)
(b)
Figure 1.5 : (a) Pourcentage volumique de porosit en fonction du coefficient dabsorption ultrasonore, (b)
Logarithme de la contrainte rupture en cisaillement interlaminaire en fonction du logarithme du coefficient
dattnuation ultrasonore [Costa et al., 2001].
Cette loi est ensuite reprise et adapte par Mller de Almeida [Mller de Almeida et al.,
1994], pour une sollicitation en flexion statique puis dynamique. Le modle ainsi obtenu
permet destimer la dure de vie de lchantillon N (en nombre de cycles) en fonction de sa
tnacit H (value empiriquement), de sa contrainte rupture en flexion max mesure en
statique et de la qualit du stratifi, reprsent par lattnuation du signal ultrasonore (1.1).
max
log N 9 ,1 1
m
H
(1.1)
Le nombre de rsultats obtenus en fatigue nest cependant pas suffisant pour confirmer la
validit de cette relation. Elle peut nanmoins tre utilise qualitativement pour prouver que la
porosit est trs nfaste notamment en fatigue sur la tenue en fatigue dune pice en
composite carbone/poxy.
Daprs toutes ces tudes, il est indniable que la porosit affecte le comportement en
cisaillement interlaminaire du matriau composite, ds que le pourcentage volumique de ce
dfaut est suprieur 1%.
Les autres caractristiques mcaniques (traction, compression, cisaillement plan) sont
galement affectes par la prsence de porosit, mais de faon moindre, bien que non
ngligeable [Harper et al., 1987], [Liu et al., 2004].
De manire gnrale, une augmentation du taux volumique de porosit entrane une
diminution des proprits mcaniques du matriau. Lune des raisons voque [Olivier,
1994], [Olivier et al., 1995] notamment pour expliquer la chute de la contrainte rupture en
traction et en compression, concerne la dformation locale des fibres due essentiellement
lapparition de ces porosits et leurs mouvements au sein de la matrice durant le cycle de
Yohann Ledru
15
cuisson. On peut aussi raisonnablement penser que la prsence de porosit au sein du stratifi
modifie la fois le transfert deffort entre la rsine et le renfort mais aussi la cohsion de
celui-ci. Cette hypothse reste cependant encore dmontrer.
Dans le milieu industriel aronautique, il est admis quune pice structurale comportant un
taux volumique de porosit suprieur 2% doit tre rebute. On comprend ds lors lintrt
de cette tude pour minimiser au maximum lapparition de ces dfauts, apparition qui peut
tre due plusieurs causes dtailles ci-aprs.
I.5 Etude des causes possibles dapparition de la

porosit
En observant la cration dune bulle de gaz dans un verre de champagne, dans une casserole
deau bouillante ou entre une tapisserie et le mur, il est vident que les phnomnes mis en jeu
sont diffrents. Dans le premier cas, la nuclation lie aux phnomnes de diffusion sont
majoritaires, tandis que dans le deuxime, ceux sont plutt les phnomnes thermiques et dans
le troisime, un effet mcanique. Ces trois aspects trs diffrents peuvent nanmoins
intervenir sparment ou simultanment lors du processus de mise en uvre des matriaux
composites pour induire la formation de porosit.
I.5.1 Les causes mcaniques

La cration de porosit par emprisonnement mcanique dair lors de la conception de la pice
est la cause la plus facile comprendre intuitivement.
Les deux exemples suivants illustrent ce type de cration :
Le premier concerne lemprisonnement de poches dair dans la rsine durant sa phase de
fabrication (malaxage, etc) ou durant limprgnation du renfort. Ce deuxime point est trs
largement dvelopp par de nombreux auteurs travaillant sur la mise en uvre des composites
par RTM ou par infusion (RLI, RFI). Lintgralit de ces travaux concorde pour expliquer
la formation lors du moulage par LCM de deux types de porosits : les macros porosits
observes entre les mches et les micros porosits, observes au sein mme des mches
(figure 1.6).
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16
(a)
(b)
Figure 1.6 : Formation des macros et micros porosits en fonction de la vitesse de dplacement du fluide lors de
limprgnation dun renfort [Trochu et al., 2006] : (a) force de capillarit prdominante, (b) force de viscosit
prdominante.
Les macros porosits sont principalement prsentes dans la pice lorsque lcoulement de la
rsine, lors de limprgnation du renfort, est gouvern par la pression visqueuse (viscosit
faible) contrairement aux micros porosits qui sont majoritaires lorsque lcoulement est
gouvern par la capillarit (viscosit importante) [Bintruy, (a)], [Lundstrm, 1996], [Brard
et al., 2003]. La vitesse dcoulement de la rsine tant rgie par la loi de Darcy (1.2) [Trochu
et al., 2006], il est important dajuster la diffrence de pression impose au systme en
fonction de la permabilit du renfort et de la viscosit de la rsine afin dobtenir une vitesse
dcoulement intra-mche et inter-mche la plus uniforme possible.
K P
(1.2)
avec v (m.s-1) la vitesse moyenne du fluide, ou vitesse de Darcy, [K] (m) le tenseur de
permabilit du renfort, (Pa.s) la viscosit de la rsine et P (Pa.m-1) le gradient de
pression.
Lobjectif majeur de ces recherches consiste dvelopper un modle numrique permettant
de simuler limprgnation du renfort en fonction de la forme de la pice. Les variables prises
en compte sont la pression ou dpression applique au systme, la permabilit du renfort et
la viscosit de la rsine directement lie la temprature de loutillage (moule,...), ainsi que le
nombre de point dinjection. Une fois dvelopps, ces modles ont servi loptimisation des
paramtres prcdemment cits pour limiter la cration des macros et micros porosits [Pillai
et al., 2004], [Pillai, 2007], [Kang et al., 2001], [Patel et al, 1996 (a) et (b)], [Yang et al.,
2006], [Yamaleev et al., 2006], [Frishfelds et al., 2008]. Malgr la difficult rencontre dans
lexpression du tenseur de permabilit du renfort, les rsultats numriques sont en bon
accord avec les rsultats exprimentaux. La figure 1.7, reprsente en fonction du temps, la
position du front de rsine injecte dans un renfort tridimensionnel. La courbe continue,
reprsentative des rsultats numriques obtenus par Trochu [Trochu et al., 2006], concorde
presque parfaitement les rsultats exprimentaux obtenues par Brard [Brard, 1997].
Yohann Ledru
17
Figure 1.7 : Comparaison des rsultats exprimentaux et numriques donnant la position du front dune huile
silicone injecte de manire demi-sphrique dans un renfort anisotrope [Trochu et al., 2006].
Ces modles ne sont pas dvelopps plus en dtail car relativement loigns de la situation
correspondant cette tude. Les procds de mis en uvre ne sont pas les mmes et les
viscosits des rsines utilises lors de linjection sont environ mille fois plus faible que celles
des rsines utilises au sein des primprgns. Les phnomnes de cration de la porosit sont
donc diffrents en fonction du procd de mis en uvre considr.
Le second exemple de cration de porosit par voie mcanique concerne directement ltape
de drapage qui se fait de plus en plus laide de machine automatique placement de nappes
ou de fibres (figure 1.8). Des microcavits gazeuses sont observes lorsquune fibre est
rompue ou lors dune pliure, dun chevauchement de plis ou dun dcalage entre deux nappes
au sein du composite.
(a)
(b)
Figure 1.8 : (a) machine automatique placement de nappes, (b) Tte de la machine placement de fibres.
Bien que trs largement mentionne dans la littrature, la cration de porosit par voie
mcanique na fait lobjet que dun trs petit nombre dtudes. Seuls Ranganathan et
Pitchumani [Ranganathan et al., 1995], [Pitchumani, 1996] se sont intresss la
modlisation du comportement des porosits cres lors du drapage automatis dune pice en
composite thermoplastique AS-4/PEEK. A la diffrence du primprgn thermodurcissable, le
drapage de nappe carbone/thermoplastique ncessite lapplication de temprature leve afin
de favoriser ladhsion des plis entre eux et dassurer la consolidation de la pice. La vitesse
de dpose de la nappe, la pression dapplication et la temprature impose par la machine de
dpose, ainsi que la configuration du rouleau (rayon, un ou deux rouleaux de dpose) sont les
Yohann Ledru
18
paramtres principaux contrler pour minimiser la prsence de porosit dans la pice finale.
Hormis leffet de la temprature, cette tude pourrait tre extrapole la dpose de nappe
primprgne fibre carbone / rsine poxyde. Il serait alors ncessaire de contrler la vitesse
de dpose, la configuration du rouleau ainsi que la pression de compactage imposes par le
galet de la tte de dpose lors de ltape de drapage. Une fois optimis, ce procd de drapage
permet dobtenir une trs bonne adhsion homogne des plis entre eux, ce qui est beaucoup
plus difficile garantir sur le drapage manuel. Linfluence du compactage sera notamment
tudie dans le chapitre III.
Enfin, la porosit pourrait aussi provenir de grosses particules ou dun amas de celles-ci
prsentes dans le primprgn (particules volant dans lair, poussires, cheveux.). Cette
cause de cration mcanique de la porosit peut cependant tre partiellement carte, car le
drapage en milieu industriel seffectue dans une pice confine appele salle blanche,
temprature et taux dhygromtrie contrls, et surtout avec un taux de particules de poussire
prsentes dans lair ambiant contrl, infrieur 100 000 particules par m3.
En plus des causes mcaniques, la prsence de porosit peut aussi tre explique en
considrant certains phnomnes thermodynamiques.
I.5.2 Les causes thermodynamiques

Lobservation du diagramme de phase de leau montre quune bulle de vapeur dans la phase
liquide se forme soit en augmentant la temprature localement dans le liquide [Divinis et al.,
2005], soit en provoquant une rapide dcompression [Payvar, 1987]. Ces deux paramtres
favorisent en effet les nuclations homogne et htrogne des germes initiateurs de bulle.
Seul un aperu des thories relatives la nuclation, prsentes par [Kardos et al., 1983],
[Kardos et al., 1986], [Kwak et al., 1998], [Lee et al, 1996] et [Veesler et al.] sont abordes
dans cette partie.
Au sein de la rsine, les molcules de gaz diffusent au hasard et finissent par se rencontrer
dautant plus facilement que leur concentration est leve. Les molcules diffusantes, ltat
de monomre sadditionnent donc successivement pour former des agglomrats qui ont une
taille suffisante pour tre qualifis de germes (entre 50 et 100 molcules pour une espce
chimique faible masse molaire comme leau [Kingery et al., 1975]). Le processus de
formation de tels germes met en jeu lenthalpie libre, G, de Gibbs. La cration dun germe
ncessite la cration dun volume et dune surface, qui met en jeu deux nergies antagonistes :
lnergie de volume, apporte par la sursaturation de la solution, et lnergie de surface
rsistant la croissance du germe.
Si le germe est suppos sphrique de rayon Rp (m), lenthalpie libre G (J.mol-1) est donne
par :
Yohann Ledru
19
4 R p3
kT ln 4 R p2 LV
3 Vm
(1.3)
avec k (J.K-1) la constante de Boltzmann; T (K) la temprature du milieu, Vm (m3) le

volume dune molcule dans le germe, LV (Pa.m ou J.m-2) lnergie de surface entre la
porosit et la matrice et le degr de saturation.
Le premier terme correspondant lnergie de volume est le produit du nombre de molcules
contenues dans le germe, par la diffrence de potentiel chimique. Le terme , reprsentatif du
degr de saturation, peut tre exprim dans le cas de la cavitation, cest dire dune cration
de bulle gazeuse, par le rapport entre la pression de gaz pgaz et la pression du liquide ps,
[Fletcher, 1993]. Dans le cas dune rapide dpression, augmente et G diminue, ce qui
favorise la cration de bulle de gaz. Le second terme de lexpression (1.3) reprsente lnergie
de surface. La comptition entre ces deux termes est montre laide de la figure 1.9. La taille
du germe critique, cest dire le rayon critique Rp* (quation (1.4)) dit de Gibbs-ThomsonFreundlish), est obtenu lquilibre :
R *p
2 Vm LV
kT ln
(1.4)
A la taille critique Rp* le germe est en quilibre instable. Il crot ou se dissout selon quil
gagne (Rp > Rp*) ou quil perd (Rp < Rp*) une molcule.
Le calcul de la barrire nergtique franchir appele enthalpie libre dactivation critique,
pour crer une porosit est donn par lquation (1.4) :
*
Ghom
R*p LV
4
3
(1.5)
*
Ghom
R *p
Figure 1.9 : Enthalpie libre dactivation de nuclation homogne en fonction du rayon du germe [Veesler et al.].
Yohann Ledru
20
En combinant les quations prcdentes, il est possible de montrer quune temprature leve
du systme ainsi quune importante sursaturation en molcules gnratrices de germe vont
favoriser la nuclation : laugmentation de T et entrane une diminution de Rp*, et donc de
*
Ghom
.
La vitesse laquelle apparaissent les germes, appele frquence de nuclation, est le nombre
de germes forms par unit de temps et de volume de fluide. Cette frquence Jhom scrit dans
le cas de la nuclation homogne par une loi similaire une loi dArrhnius (1.6) :
*
Ghom
J hom Ahom exp
kT
(1.6)
avec Ahom (nb.m-3.s-1) le coefficient cintique.

Ce coefficient peut tre modifi suivant la viscosit du fluide, pour prendre en compte la
diminution de la frquence de nuclation dans le cas dun milieu trs visqueux. Cette
expression confirme le fait que plus la temprature du systme est leve, plus la frquence de
nuclation est leve.
Le mcanisme de nuclation homogne dcrit prcdemment reste trs rare en milieu
industriel o il est impossible dliminer tous les corps trangers (poussire, etc). La
nuclation va alors se dvelopper de prfrence au contact de ces corps trangers, appels
substrats. On parlera de nuclation htrogne. En supposant une gomtrie sphrique du
germe, la rsolution des quations montre que le rayon de courbure du germe critique Rp*
pour la nuclation htrogne est le mme que celui donn par lquation (1.4). En revanche,
la barrire dnergie franchir appele enthalpie libre dactivation critique de nuclation
*
htrogne Ght
est fonction de langle de contact entre le germe et le substrat. Sa valeur
est dcrite par lquation (1.7).
*
*
Ght
f Ghom
avec f
1 3
1
cos cos 3
2 4
4
(1.7)
Cos tant infrieur 1, la barrire nergtique franchir pour la cration dun germe est plus
faible pour une nuclation htrogne quune nuclation homogne. La nuclation htrogne
se fera donc plus facilement que la nuclation homogne et ce dautant plus que le germe
prsentera une affinit avec le substrat ( dcroissant, meilleur mouillabilit).
Cette conclusion est confirme par lexpression de la frquence de nuclation htrogne Jht
(1.8) :
J ht
*
Ght
Aht exp
kT
(1.8)
Pour cette nuclation htrogne, nous retrouvons les mmes influences des paramtres
opratoires (temprature, pression) que pour la nuclation homogne.
La cration de porosit par nuclation est une hypothse trs raliste, notamment lors de la
polymrisation. Le systme subit alors une dpression, une augmentation de la temprature
jusqu 180C et les concentrations en espces diffusantes peuvent considrablement
Yohann Ledru
21
augmenter, en particulier si le primprgn contient quelques rsidus de solvant ou
dhumidit, absorbs lors de sa phase de fabrication, ou de stockage. En revanche, la
dtermination exprimentale de certains paramtres dvelopps dans ce paragraphe, tel que le
coefficient cintique Aht limite considrablement lutilisation de ce modle pour prvoir la
frquence dapparition des germes en fonction de la temprature.
Une fois le germe form sous des conditions thermodynamiques favorables, ou une fois la
microcavit cre au sein du matriau par voie mcanique, leur stabilit, leur croissance ou
leur dissolution va dpendre de plusieurs facteurs et notamment des paramtres imposs lors
de la polymrisation.
I.6 Evolution de la taille de la porosit

I.6.1 Condition de stabilit
Aprs sa cration, le nuclus gazeux sera lquilibre lorsque la tendance minimiser
lnergie de surface est compense par laugmentation de pression lintrieur de la bulle. Le
travail dW1 qui tend contracter la bulle rsulte de la pression externe impose pimp, et de la
tension superficielle LV (1.9). Le travail dW2 qui soppose la contraction est d la
pression du gaz interne la cavit pg (1.10). Ces travaux sannulent lquilibre. Lquation
de Laplace dcrivant la condition dquilibre dune bulle de gaz dans un solide est ainsi
obtenue (1.11):
dW1 4R p2 pimp dR p 8R p LV dR p
(1.9)
dW2 4R p2 p g dR p
(1.10)
p g pimp 2
LV
(1.11)
Rp
La dmonstration complte de cette loi peut tre trouve dans les travaux de Bruchon
[Bruchon, 2004]. La diffrence de pression entre le gaz lintrieur de la bulle et le fluide
lextrieur sera dautant plus grande que la bulle est petite. Lquation de Laplace est trs
largement utilise par de nombreux auteurs pour dcrire lquilibre mcanique dune bulle de
gaz au sein dun milieu liquide. Son utilit sera mise en vidence dans le chapitre V lorsque la
partie modlisation sera aborde. Toutefois, il faut noter ds prsent quil est trs difficile de
vrifier exprimentalement cette loi. Pour cela, il faudrait dune part, isoler la bulle de toutes
les autres sollicitations externes (gravit, pousse dArchimde) hormis celles de la pression
du fluide, afin de la rendre immobile, et dautre part, mesurer la pression du gaz au sein mme
de la bulle sans en modifier la taille.
A prsent, le systme prsent par la figure 1.10, compos dune cavit gazeuse venant dtre
cre dans le liquide, et suppose tre dans un tat dquilibre thermodynamique dict par la
loi de Laplace peut tre considr. Ce germe ayant t form soit grce une rapide
dpression au sein du liquide, soit grce un apport de chaleur, son comportement peut tre
tudi en fonction de lvolution des ces deux conditions imposes au systme.
Yohann Ledru
22
pimp
LV
Rpp(t)
pg
LV
LV
pimp
rsine
Figure 1.10 : Reprsentation schmatique dune bulle lquilibre place au sein dun fluide.
I.6.2 Comportement de la bulle de gaz en fonction de la pression

du liquide
I.6.2.1 Cas gnral
En 1949, le comportement dune bulle de gaz place dans un liquide intressait dj certains
chercheurs, comme latteste ltude mene par Epstein et Plesset, [Epstein et al., 1949].
Lobjectif de ces chercheurs tait dtablir un modle analytique permettant dobtenir
rapidement le diamtre de la bulle de gaz A en fonction du temps, lorsque celle-ci apparat
dans un liquide sous satur en espce gazeuse dissoute A ou sursatur en A. Ce modle
dcrit les phnomnes de diffusion de lespce A entre la bulle de gaz et la rsine travers
linterface des deux phases. Les premires courbes obtenues prdisent une croissance quasi
linaire du rayon de la porosit en fonction de la racine carre du temps pour une solution
sursature, et une dissolution parabolique dans le cas dune solution sous sature. Leffet de la
tension de surface exerc la surface de la bulle de gaz est aussi analys. Comme mentionn
au paragraphe 1.6.1, la dissolution de la bulle est ralentie ou inversement, sa croissance est
acclre si ce paramtre est nglig. Bien que quantitatifs, ces rsultats restent issus dune
modlisation thorique, et il faut attendre les annes 1990 et notamment ltude mene par
Wood, [Wood et al., 1994], pour vrifier et valider exprimentalement ce modle dans le cas
dune rsine bisphnol sature en gaz dihydrogne (figure 1.11). Ce modle sera dtaill
ultrieurement dans le chapitre V.
Yohann Ledru
23
Figure 1.11 : Vitesse de dissolution de la bulle en fonction de son rayon initial [Wood et al., 1994.]
Dabord en 1987 puis en 1997, Payvar [Payvar, 1987] et Kwak [Kawk et al., 1997]
prsentrent un modle bien plus prcis reposant sur une mthode intgrale permettant
destimer les transferts de matire qui contrlent la croissance de la bulle lorsque le systme
est soumis une dpression. Ce modle ncessite cependant lutilisation de moyens
informatiques pour rsoudre les quations diffrentielles non linaires dveloppes. Les
avantages de cette tude sont dans un premier temps, de prendre en compte la dpression
impose au systme pour crer la bulle, et dans un second temps, dinitier la modlisation
partir des phnomnes de nuclation lchelle microscopique pour ensuite sintresser sa
croissance lchelle macroscopique via les phnomnes de diffusion. Le temps mis par la
bulle pour passer dun tat de germe une bulle de taille macroscopique est estim par le
calcul. Ces rsultats sont en bon accord avec ceux mesurs exprimentalement et
sensiblement plus prcis que ceux calculs via le modle dEpstein, pour diffrents liquides
organiques.
Enfin, un troisime type de modle dcrivant la croissance isotherme de la bulle par diffusion
a t propos par Arefmanesh [Arefmanesh, 1992] et amlior en limitant certaines
approximations par Venerus [Venerus et al., 1997], [Venerus, 2001]. Le profil complet de
concentration de gaz dans le liquide autour de la bulle est dtermin chaque incrment de
temps. Linfluence de ce paramtre est tudi par rapport aux approches prcdentes et
quelques diffrences sont observes au niveau des rsultats : les solutions approches
prcdentes sous-estiment la vitesse de croissance lorsque la cavit est ltat de germe, et
surestiment par la suite le rayon de bulle lorsque ltat permanent est atteint, notamment en
raison de lhypothse implicite dune alimentation illimite en gaz dissout dans le liquide.
Lintgralit de ces modles confirme nanmoins quune dpression applique au systme
favorise lapparition de la phase vapeur dans le fluide et donc la croissance de la bulle.
I.6.2.2 Effets de la pression sur la porosit lors de la mise en uvre du

composite
Pour les procds LCM, la rsine liquide ne pourrait imprgner le renfort sec sans cette
dpression qui favorise son dplacement au sein du rseau fibreux. En revanche pour les
procds de mise en uvre des matriaux primprgns, la dpression applique entre le
moule rigide et le vessie sert vacuer lexcs de rsine prsent dans la pice, favoriser
Yohann Ledru
24
Void content (%)
Void diameter (mm)
lapplication de la pression hydrostatique autour de loutillage, mais surtout vacuer les

matires volatiles apparaissant lors de la rticulation du polymre.
Boey [Boey et al., 1992] a mis en vidence exprimentalement pour le moulage au contact,
lexistence dune dpression optimale voisine de 0,6 bar (figure 1.12 (a)). Cette dpression
permet dextraire une partie des matires volatiles et certaines porosits qui apparaissent prs
des bords de la pice. En revanche, elle contribue laugmentation de la taille des cavits
situes au cur de la pice, comme le montre la figure 1.12 (b). De plus, ces travaux [Boey et
al., 1992], [Boey, 1995], ainsi que ceux de Tang [Tang et al. 1987] confirment toujours
exprimentalement le rle primordial de la pression hydrostatique applique sur la vessie de la
pice lors de la polymrisation en autoclave. Ce paramtre nest pris en compte dans aucune
des modlisations prsentes prcdemment. Daprs les rsultats de ces deux tudes, le taux
de porosit dcrot exponentiellement en fonction de la pression applique la pice. Cette
dernire contiendrait un taux volumique de porosit infrieur 5% si la pression applique
lors de la polymrisation est suprieure ou gale 5 bar (figure 1.12 (c)).
Bagging vacuum (kPa)
Bagging vacuum (kPa)
(a)
(b)
(c)
Figure 1.12 : Effet de la dpression et de la pression hydrostatique exerce lors de la polymrisation sur la taille
et le taux volumique des porosits contenues dans un stratifi.
La pression impose par la presse ou lautoclave et la pression relle dans la pice ne sont pas
identiques. Gutowski [Gutowski et al., Feb. 1987], [Gutowski et al., Jul. 1987] sest attach
mettre en vidence numriquement puis exprimentalement la diffrence de pression existant
entre celle impose par lquipement de polymrisation et celle de la rsine au sein de la
pice. Des carts de pression suprieurs 10% ont pu tre mis en avant selon lendroit de a
mesure dans lpaisseur de la pice. De plus, ces travaux soulignent les consquences que
Yohann Ledru
25
peut provoquer lapplication dune pression trop importante sur la pice. Le principal risque
serait dessorer toute la rsine, et produire ainsi une pice hors tolrance en taux de matrice.
La mise en uvre de matriaux composites hautes performances ncessite dans la majorit
des cas, lapplication dune pression couple une dpression. Ces deux paramtres doivent
tre optimiss en fonction des proprits rhologiques des matriaux tout au long de la
polymrisation afin de limiter la croissance de la porosit.
Le paragraphe suivant sintresse au rle majeur de la temprature dans la dtermination du
diamtre dune bulle de gaz place au sein dun stratifi.
I.6.3 Comportement de la bulle de gaz en fonction de la

temprature impose au systme
I.6.3.1 Cas gnral
La bulle de gaz est ici cre non pas laide dune dpression mais par augmentation de la
temprature du fluide. En 1959, Scriven est lun des premiers dvelopper les quations
analytiques dcrivant la croissance dune bulle de gaz au sein dun liquide via les transferts
thermiques coupls aux transferts de matires [Scriven, 1959]. Toutes les hypothses faites
pour obtenir une solution analytique asymptotique sont clairement mentionnes, mais non
discutes. De plus les tendances dcrites par les courbes dcrivant la croissance de la bulle en
fonction de la temprature et du transfert de masse sont vrifier exprimentalement. Bankoff
reprend cette modlisation et ltend plusieurs situations rencontres dans diffrents milieux
industriels : lbullition, la cavitation, leffervescence [Bankoff, 1966]. Il dveloppe ainsi les
quations exactes solvables numriquement, puis les solutions analytiques approches
permettant de prdire la taille de la bulle en fonction des conditions appliques au systme
(surchauffe du liquide, tempratures uniformes et non uniformes du milieu) et de la
composition du gaz de la bulle (monocomposant, bicomposant, vapeur deau, gaz divers)
Bien que pourvus de quelques rsultats exprimentaux, ces travaux soulignent les difficults
rencontres pour mesurer exprimentalement les vitesses de croissance de la bulle mais aussi
les gradients thermiques au sein du fluide, principalement en raison des temps de mesure trs
courts et des dimensions des bulles gnralement trs petites.
I.6.3.2 Effets de la temprature sur la porosit lors de la mise en uvre du

composite
Pour le procd de mise en uvre par autoclave, les cavits rencontres au sein de la matrice
du composite ne sont pas formes partir de la dgradation de la rsine elle mme, car sa
temprature dvaporation est suprieure 200C, limite qui nest jamais dpasse dans le
milieu industriel.
Nanmoins, la temprature agit directement sur les vitesses de dplacement des molcules
diffusantes au sein de la structure. Wood [Wood, 1994] notamment, montre
exprimentalement que le coefficient de diffusion augmente en fonction de la temprature
selon une loi du type Arrhnius. La mobilit des espces diffusantes est donc accrue lors
dune augmentation de la temprature, ce qui favorise la croissance ou la dissolution de la
porosit selon lorientation du gradient de concentration de ces espces au sein du matriau.
Laugmentation de la temprature va donc, dans un premier temps, augmenter le nombre de
nuclus potentiellement transformables en porosit de par son apport dnergie permettant de
Yohann Ledru
26
franchir plus facilement la limite G*. Dans un second temps, elle favorise la diffusion des
espces mobiles au sein du matriau contribuant ainsi la croissance ou la dissolution de ces
sites toujours via les phnomnes de diffusion.
Enfin, lexpansion thermique du gaz contenu dans la porosit induite par laugmentation de la
temprature nest pas traite ici de manire explicite mais est sous entendue. La loi des gaz
parfait, applique indpendamment de la diffusion permet de prendre en compte ce
phnomne, comme nous le verrons au chapitre V.
Leffet de la temprature reste cependant beaucoup plus tudi vis vis de son impact direct
sur les proprits rhocintiques de la rsine, plutt que sur son influence vis vis de la
diffusion. Ces paramtres seront dvelopps dans le chapitre II. En revanche, il est dores et
dj possible de souligner que de nombreuses tudes la fois thoriques et exprimentales ont
t ralises dans le but de dfinir les cycles de temprature et de pression optimaux
imposer au stratifi lors de la polymrisation, afin de limiter la prsence de porosit et de
prserver ses proprits mcaniques.
I.6.4 Optimisations thorique et exprimentale du cycle de

polymrisation pour minimiser le taux de porosit dans le
composite
Deux tudes parallles ont t menes dans les annes 1980 pour tenter de rpondre la
question suivante : comment dcrire un procd complexe mettant en jeu des transferts de
masses, de chaleurs, et de quantit de mouvement simultanment une raction chimique
dans un systme multiphas, le tout avec des conditions aux limites et des proprits
caractristiques des matriaux variables en fonction du temps ?
Loos et Kardos [Loos et al., 1983], [Kardos, 1997] arrivent modliser localement, laide
dquations simples, la temprature, la pression, le taux de rticulation et la viscosit de la
rsine en fonction du temps et de la position considre dans la pice. Ce modle simule aussi
le compactage des plis, la quantit de rsine vacue hors de la pice (essorage) ainsi que la
taille des porosits, la pression et la temprature du gaz quelles renferment en fonction de
leurs localisations et du temps. La porosit est dans un premier temps considre sous sa
forme stable dcrite par lquation de Laplace (1.11). La bulle est suppose dj prsente dans
le matriau, avec un rayon suffisamment grand (Rp > 100 m) pour pouvoir ngliger tout au
long du calcul les forces de tension de surface par rapport aux forces de pression. Ltat
dquilibre est alors prsum respect pour les conditions de temprature et de pression
classiques, imposes lors de la polymrisation de la rsine. Par ailleurs, il est suppos que la
porosit est principalement remplie soit de vapeur deau, soit dair, soit dun mlange de ces
deux gaz. La vapeur deau proviendrait de lhumidit absorbe par le matriau durant sa
phase de drapage. La croissance de la bulle est alors calcule laide de la loi de Laplace mais
aussi en fonction de la diffusion via les premire et deuxime lois de Fick. Il est ainsi possible
dobtenir une simulation de lvolution de la taille de la porosit en fonction du temps, de la
pression, de la temprature et du taux dhumidit contenu dans le matriau, comme le montre
la figure 1.13.
Yohann Ledru
27
Temprature
135C
1 atm
0.1 atm
Pression (atm)
Temprature (C)
179C
Pression
hydrostatique 5.78 atm
Pression
de vide
Temps (min)
Diamtre de la porosit (cm)
Porosit remplie
de vapeur deau
Porosit remplie
du mlange
vapeur deau et
air
Etape 1
Etape 2
Etape 4
Etape 5
Etape 3
Figure 1.13 : Evolution de la taille d'une porosit en fonction de la pression hydrostatique, de la pression de
vide, de la temprature et de la composition des molcules diffusantes.
Etape 1 : A pression constante mais sous une temprature ascendante, la diffusivit des
molcules mobiles (eau, solvant) dans le matriau augmente de manire exponentielle avec la
temprature. La bulle va donc crotre exponentiellement majoritairement en raison de la
diffusion mais aussi par expansion thermique.
Etape 2 : La pression, et la temprature sont constantes. Seuls les phnomnes de diffusion
interviennent et contribuent laugmentation du volume de la cavit.
Etape 3 : La pression hydrostatique augmente trs rapidement. Les auteurs font lhypothse
que durant toute la monte en pression, la quantit de matire au sein de la bulle reste
constante. La temprature tant aussi constante, la loi de Mariotte (1.12) permet alors de
calculer les variations de diamtre de la porosit.
Yohann Ledru
28
p1V1 p 2V2 soit d 2 d1 p1

p2
(1.12)
avec pi la pression du gaz dans la bulle linstant ti, Vi (cm3) et di (cm) son volume et
son diamtre respectivement au mme instant ti.
En prenant pour pression de dpart 0,1 atm et pour pression de palier 5,78 atm, le diamtre de
la porosit dcrot de 45 mm 11 mm.
Etape 4 : Comme pour ltape 2, la pression et la temprature restent constantes, mais
lapplication de la pression hydrostatique a invers le gradient de concentration entre
linterface de la bulle et la rsine. La dissolution des cavits est alors favorise.
Etape 5 : De mme qu ltape 1 la temprature augmente, mais la forte valeur de la pression
hydrostatique exerce sur la pice favorise la dissolution plutt que la croissance des
porosits.
Les valeurs des diamtres de porosit obtenues au cours de cette simulation (> 10 mm) sont
justifies par lauteur comme tant la cause des forces de croissance trs importantes lies la
diffusion. Bien que comportant de nombreuses hypothses, ce modle donne une ide sur les
phnomnes prpondrants et leurs importances lors du dveloppement des porosits au sein
dun matriau lors dun cycle de polymrisation. Le rsultat principal mis en avant par ces
deux tudes, conduit prconiser lapplication dune pression suffisamment grande ds le
dpart du cycle de polymrisation afin dinhiber la croissance de la porosit par minimisation
des gradients de concentration en espces diffusantes.
Plusieurs tudes exprimentales complmentaires sont venues conforter la justesse de ces
modles. La premire, mene par Gu, [Gu et al., 2007] confirme quil existe un minimum de
pression appliquer au matriau ds le dbut du cycle afin de limiter la croissance des
porosits. Ce minimum est calcul thoriquement en fonction de la temprature et de la nature
du gaz contenu initialement dans le primprgn (eau ou solvant). Les rsultats
exprimentaux semblent en accord avec les conclusions numriques, bien que le modle
dvelopp repose sur les mmes hypothses que celles utilises par Kardos.
Les seconde et troisime tudes confirment les rsultats mis en valeurs par le code de calcul
dvelopp par Loos et relatif loptimisation des proprits mcaniques de la pice. Yokota
[Yokota, 1978], Stringer [Stringer, 1989], Plo [Plo, 1992], et Zhang [Zhang et al., 2004],
optimisent les cycles de temprature et de pression appliquer la pice en fonction des
proprits rhologiques de la rsine. Lexistence dune plage de temps / temprature idale
lapplication de la pression est alors mise en vidence. Celle-ci est situe quelques degrs audessus des tempratures favorisant lvaporation des matires volatiles (mise en vidence par
analyse thermogravimtrique ATG) et prcde la rticulation de la rsine. La viscosit du
polymre est alors proche de sa valeur minimale (gnralement infrieure 100 Pa.s).
Lapplication de la pression cet instant prcis permet dvacuer lexcdent de rsine hors de
la pice et par la mme occasion, les porosits situes relativement proches des bords.
Lutilisation dune telle procdure amliore le compactage des diffrents plis du stratifi ainsi
que ses proprits mcaniques.
Enfin, White [White et al., 1996] dmontre quil est possible de rduire le taux de porosit
prsent dans un matriau composite stratifi en polymrisant partiellement chacun de ses plis
sparment, puis en les assemblant laide dune tape de post cuisson qui assure leur
cohsion. Ce procd donne de trs bons rsultats en terme de taux de porosit mais nest
conomiquement pas trs applicable, cest pourquoi il nest pas abord plus en dtail.
Yohann Ledru
29
En rsum, la polymrisation dune pice en matriau composite haute performance matrice
poxy ncessite gnralement lapplication dune dpression entre la vessie et la pice, dune
pression extrieure sur cette vessie et dune temprature de 180C. Ces trois paramtres
interviennent directement ou indirectement sur lapparition, la croissance ou la dissolution de
la porosit. Il est donc impratif de dfinir correctement les cycles de temprature et de
pression imposer la pice lors de cette polymrisation. Ceci peut se faire
exprimentalement, laide de plusieurs campagnes dessais, mais cette option est
relativement longue et coteuse. La seconde option consiste utiliser un modle de calcul
bas sur plusieurs quations couples traduisant les diffrents phnomnes intervenant
pendant la rigidification de la pice. Ce modle numrique permet alors dobtenir les cycles
de pressions et de temprature idaux imposer la pice pour en optimiser ses proprits
mcaniques. Ces codes ncessitent en revanche de connatre un certains nombre de donnes
intrinsques au renfort et la rsine qui ne sont pas toujours faciles dterminer.
La validation des cycles de temprature et de pression imposs lors de la polymrisation peut
se faire en fonction du taux volumique de porosit contenu dans la pice aprs rticulation de
la rsine.
I.7 Quantification de la porosit

Les difficults dobservation et de quantification des porosits dans leur ensemble est un des
facteurs limitant pour ltude de leur formation et de leur influence. Ceci est vrai pour tous les
types de matriaux composites : les matriaux composites organiques, cramiques ou
mtalliques. La recherche bibliographique sur ce point a mis en vidence de nombreuses
mthodes danalyse de la porosit. Cependant, seules quelques unes peuvent tre utilises
pour quantifier ces interstices ferms, cest dire inaccessibles par des agents extrieurs
(mercure, azote, argon). Les plus utilises sont la microtomograpie, les ultrasons, la
dgradation chimique, et lanalyse dimage.
I.7.1 La micro-tomographie
La micro-tomographie est une technique danalyse 3D trs rcente, fournissant une image
volumique de la rpartition du coefficient () dabsorption linaire des rayons X. Lorsque
lchantillon considr est un multi matriau dont les constituants absorbent diffremment les
rayons X, il est possible dextraire par segmentation une image 3D de la microstructure de ce
matriau. Ainsi, Schell [Schell et al., 2006], obtient laide de la microtomographie une
cartographie 3D du rseau fibreux dun matriau composite renfort fibre de verre et matrice
poxy. Ces mmes travaux, ainsi que ceux de Saint-Martin [Saint-Martin, 2003] dcrivent
comment obtenir une cartographie 3D des porosits prsentes dans ce matriau. Le
pourcentage volumique de ces interstices est alors calcul avec prcision. Des analyses
morphologiques et de leurs rpartitions au sein de la pice peuvent ensuite tre effectues
partir de ces rsultats.
Cette technique reste actuellement relativement onreuse et surtout applicable de trs petits
volumes pas forcment reprsentatifs de la pice. Cette limitation en taille est lie au principe
mme de lanalyse mais aussi au trs grand nombre de donnes gnres par chantillon.
Nanmoins, si les avances technologiques en terme de capacit de calcul continuent de
Yohann Ledru
30
saccrotre, cette technique pourrait tre un moyen de contrle qualit dune pice trs
intressant, comme nous le verrons la fin du chapitre IV.
I.7.2 Les ultrasons

Trs utilise dans le milieu industriel car non destructive, cette mthode permet danalyser
rapidement la totalit du volume dune pice et dvaluer la quantit de porosit. En effet, la
prsence de porosit dans les matriaux en gnral vient perturber fortement la propagation
dondes ultrasonores [Jeong et al., 1994], [Costa et al., 2001] et [Goueygou et al., 2009]. La
comparaison damplitude entre le signal dentre et le signal de sortie donne une estimation
de la quantit de porosits prsentes dans la pice peut tre dtermine [Mascaro, 2006], [Liu
et al., 2006].
Figure 1.14 : Principe de la mthode de contrle non destructif par ultrasons de la qualit dune pice stratifie.
Le graphe prsent correspond des sries successives de C-Scan, avec F, D et B les rponses respectives
donnes par la rflexion de londe sur la surface, lintrieur et le fond de la pice [Liu et al., 2006].
Cette technique repose sur la comparaison de lattnuation mesure sur la pice par rapport
lattnuation mesure sur des prouvettes talons. Des estimations sur le taux volumique de
porosit et sur lhomognit gnrale des pices (rpartition de la porosit, rpartition de la
matrice) sont ainsi obtenues. Ce type danalyse donne peu dinformations relatives la
rpartition de la porosit dans lpaisseur, leurs morphologies, ni de valeur prcise de leur
taux volumique au sein de la pice peuvent tre avances. Liu [Liu et al., 2006 (b)] arrive
localiser prcisment quelques dfauts de structures, dans un stratifi, laide de pulsations
ultrasoniques convergentes trs haute frquence. Ces dfauts doivent cependant tre de
dimensions spatiales suprieures 60 m et situs une profondeur suprieure 80 m, ce
qui est largement plus grand que la taille des plus petites porosits observes. De plus, la
conception et la quantification des dfauts au sein des prouvettes talons peuvent amener
quelques interrogations, car hormis la microtomographie, aucune mthode ne donne de valeur
prcise du taux volumique de porosit. Le chapitre IV sattachera dvelopper une procdure
pour sapprocher le plus possible laide de lanalyse dimage du taux volumique de porosit.
Yohann Ledru
31
I.7.3 La dgradation chimique

La dgradation chimique consiste dans un premier temps, valuer la densit du matriau
composite en mesurant, par exemple, la pousse dArchimde exerce sur lprouvette place
dans de leau distille. La balance de Mohr autrement appele balance hydrostatique, peut tre
utilise pour lvaluation de ce paramtre, en suivant le protocole dcrit par la norme NF EN
ISO 1183. La masse de lprouvette en gramme est note m1 et son volume en cm3 Vprouvette .
Dans un second temps, le rseau fibreux du composite est spar de la matrice soit par
calcination, soit par dgradation chimique. La calcination consiste chauffer lchantillon
sous air haute temprature (ASTM D2734), pour provoquer la combustion et la vaporisation
de la matrice. Contrairement au composite base de fibre de verre, cette technique nest pas
adapte pour mesurer le taux de porosit dun composite renfort en fibre de carbone. Le
carbone ragit avec le dioxygne de lair pour former du CO ou CO2. Les fibres se volatilisent
en mme temps que la rsine. Cette technique ne pourra donc pas tre utilise dans cette
tude.
La dgradation par attaque acide se fait par voie chimique (dgradation du rseau polymre
macromolculaire laide dacide sulfurique concentr, deau oxygne et de la temprature),
et est dtaille par la norme NF EN 2564. Ce procd est trs employ dans le milieu
industriel comme dans le milieu de la recherche. Cette technique sera utilise par la suite afin
de comparer les taux volumiques de porosit obtenus laide de plusieurs mthodes
diffrentes.
Une fois les fibres spares de la matrice, elles sont peses (m2). Connaissant les densits des
fibres (f) et de la matrice (r), il est alors facile de calculer le taux volumique de porosit, V0
selon lquation (1.13):
V0
m m2
m2
1 1
100
r Vprouvette f Vprouvette
(1.13)
Cette technique destructive, ncessite le prlvement dchantillons reprsentatifs, et ne

donne aucune information sur la rpartition, ni sur la morphologie de la porosit. De plus, elle
nest pas trs prcise : une erreur de 1% sur les valeurs des densits de la rsine ou de la
matrice entrane une modification de 0,5% (valeur absolue) sur le taux de porosit
dtermin. La mme erreur de mesure sur les masses m1 ou m2 induit une modification de
0,3% (valeur absolue) sur ce mme taux.
I.7.4 Lanalyse dimages

Les premires tudes utilisant lanalyse dimage et ayant pour but de quantifier le taux
volumique dun constituant par rapport au reste de lchantillon ont t menes par le
gologue A. Delesse au milieu du XIXime sicle. Ce procd est donc le plus ancien et surtout
le plus utilis dans le milieu des matriaux, pour caractriser morphologiquement et
quantitativement la porosit, notamment par les cramistes [Aliotti, 1996], [Redon et al.,
1997]. Ces deux tudes dtaillent lintgralit des oprations mener pour caractriser la
microstructure dune cramique ou dun bton renforc par des fibres mtalliques.
La premire tape concerne lchantillonnage qui devra faire lobjet dattention particulire
car ce paramtre est essentiel pour valider et gnraliser les rsultats obtenus lintgralit de
la pice analyse [Russ et al., 1986]. Ensuite, la surface analyse de lchantillon est prpare
Yohann Ledru
32
par attaque chimique et/ou polissage [Scrivener, 1997], [Hoffmann et al., 1996]. Lattaque
chimique nest pas ncessaire pour les composites matrice organique utiliss dans cette
tude. Lacquisition des images analyser se fait laide de la technique la mieux adapte
la dtermination des paramtres tudis. Elle dpend aussi de la nature du matriau analys
ainsi que de lchelle de travail souhaite. Les quipements les plus utiliss sont le
microscope optique et le microscope lectronique balayage. Le premier, extrmement
rpandu, est utilis avec des grossissements allant jusqu X 100. Son utilisation est cependant
limite par la rsolution en paisseur (quelques microns) et ncessite ainsi davoir des
surfaces dchantillons trs plates. Le second quipement permet datteindre des
grossissements bien plus levs (> X 50000) sans problme de planit dchantillon.
Lchantillon doit nanmoins tre conducteur, ce qui induit une tape supplmentaire de
mtallisation dans le cas des rsines poxydes.
Une fois la micrographie acquise sous forme numrique, gnralement laide dune camra
CCD (Charge-Coupled Device) et dun logiciel adapt, limage est trait afin den extraire les
informations intressantes, comme par exemple, le taux surfacique de porosit. Une tude
statistique sur ces donnes gnralise les rsultats lensemble de la pice [Shen et al., 2006].
Les caractristiques dun matriau dans lespace R3 peuvent alors tre obtenues partir de
mesures ralises dans lespace R2 en utilisant les relations stromtriques dtailles par
Russ [Russ et al., 1986]. De la mme faon, les taux surfaciques de porosit peuvent tre
extrapols des taux volumiques.
La grande majorit des tudes morphologiques des matriaux souligne les problmes
engendrs par la qualit de la prparation de lchantillon avant lanalyse, lis lacquisition,
au traitement de limage et la validit de la mesure et des rsultats obtenus via cette
mthode. Toutefois, la quantification de cette erreur reste un problme part entire (chapitre
XI du Prcis dAnalyse dImage [Coster et al., 1989])...
Lanalyse dimage reste ce jour la technique la plus fiable et la plus informatives
(localisation, morphologie) sur la porosit. Elle se limite cependant lobservation
dchantillons aux dimensions relativement petites, ce qui ncessite une rflexion sur
lchantillonnage. Le chapitre IV dveloppera les tudes complmentaires traitant de la
morphologie, de la localisation, de la procdure exprimentale et du traitement des rsultats
adopter pour lanalyse des dfauts dans un stratifi matrice organique. Il abordera aussi ce
problme de quantification de la porosit dans les matriaux composites carbone/poxy.
Yohann Ledru
33
I.8 Conclusion sur la partie bibliographie

Lobjectif de cette tude est damliorer la comprhension des phnomnes de cration et de
croissance de la porosit dans les matriaux composites fibres de carbone et matrice poxy
afin den minimiser leur taux volumique. Ltude bibliographique a mise en avant quelques
pistes intressantes exploiter par la suite. La premire est une approche mcanistique,
relative la cration de la porosit par emprisonnement physique dune poche de gaz entre les
plis. La seconde concerne la cration de ces cavits par nuclation sous des conditions
thermodynamiques favorables.
Quelle que soit lapproche considre, une fois cre, la bulle va grossir ou se dissoudre dans
la rsine sous linfluence de la pression hydrostatique, de la dpression et de la temprature.
Les valeurs de ces trois paramtres, dfinies en fonction du temps lors de llaboration du
cycle de polymrisation de la pice, vont favoriser ou dfavoriser des phnomnes physicochimiques tels que la diffusion, la rticulation de la rsine, lexpansion thermique ou la
solubilisation du gaz dans le polymre. Il est donc primordial dtudier conjointement les
phnomnes de cration et les phnomnes dvolution en taille de la porosit en fonction de
la temprature, de la dpression et de la pression hydrostatique imposes lors du cycle de
polymrisation. Ceci sera fait exprimentalement, mais aussi numriquement par la
modlisation des phnomnes influents sur la taille de la porosit lors de la polymrisation.
Paralllement ces travaux comportementaux, il est important de ne pas ngliger laspect
dtection et quantification de la porosit une fois la pice polymrise. Cette partie de ltude
devra notamment se pencher sur la prcision des procdures de dtection et de quantification
de ces dfauts actuellement utilises. Loptimisation de la technique par analyse dimage fera
lobjet dune tude dtaille destine tablir un protocole exprimental fiable et
reproductible. Ce protocole permettra de dterminer le plus prcisment possible le taux
volumique de porosit contenu dans une pice en composite CMO, et ventuellement dautres
dtails sur leurs morphologies.
Avant dtudier ces diffrentes parties, les matriaux tudis ainsi que leurs caractristiques
chimiques, physiques, et mcaniques sont prsentes dans le chapitre suivant.
Yohann Ledru
34
Yohann Ledru
35
Chapitre II Prsentation et caractrisation des matriaux composites de ltude
Chapitre II
II. Prsentation et caractrisation
matriaux composites de ltude
des
II.1 Prsentation des matriaux utiliss au cours

de ltude
Les matriaux utiliss dans cette tude sont couramment employs pour llaboration de
structures primaires destines lindustrie aronautique. Ces matriaux appartiennent la
famille des CMO haute performance et plus particulirement, la famille des CFRP (Carbon
Fiber Reinforced Plastic) thermodurcissables.
Ces matriaux ont t livrs sous forme de nappes unidirectionnelles reprsentes la figure
2.1.
Figure 2.1 : Rouleaux de nappe unidirectionnelle de fibres de carbone primprgnes de rsine poxyde R1
Le renfort de ces nappes se prsente sous la forme de fibres de carbone unidirectionnelles,

cest dire positionnes paralllement les unes par rapport aux autres suivant la mme
direction. La matrice est principalement compose de polymres thermodurcissables mais pas
exclusivement.
Pour des raisons de confidentialit, ces matriaux seront nots F1/R1 et F2/R1 par la suite.
Ces primprgns sont donc forms partir de la mme rsine R1 et de deux type de fibres F1
et F2.
Yohann Ledru
36
II.1.1
Les fibres de carbone
Les fibres F1 sont classes dans la catgorie des fibres dites haute rsistance (HR), catgorie
dtaille dans le tableau 1.1 du chapitre I. Leur diamtre est voisin de 7 m. Ce type de fibre
est plutt employ dans la fabrication de pice de structures secondaires et tertiaires.
Les fibres F2, de diamtre voisin de 5 m, sont quant elles, positionnes dans la catgorie
des fibres dites module intermdiaire (IM).
Le dtail de la fabrication de ces fibres en fonction de leurs caractristiques mcaniques (HR
ou IM) a t dvelopp au paragraphe I.1.1.
Peu dinformations ont t fournies sur lensimage de ces fibres pour cause de confidentialit.
On peut simplement affirmer quune fois carbonise, la fibre de carbone subit effectivement
un ensimage physico-chimique afin de favoriser ladhsion de la matrice organique. La nature
de ce traitement physico-chimique aurait pu tre une des causes dapparition de la porosit.
Suivant sa composition, lensimage peut crer des matires volatiles sous leffet de
laugmentation de la temprature lors de la rticulation de la rsine. Cependant la prsence de
porosit au sein mme de la matrice, sans aucun contact direct avec les fibres permet dcarter
cette cause peu probable.
II.1.2
La rsine poxyde modifie
La rsine R1 est une rsine poxyde thermodurcissable modifie de troisime gnration. Elle
est compose de diffrentes molcules comportant des groupements poxydes bi-, tri- et ttrafonctionnels dtaills aux figures 2.2 2.4. Ces groupements vont ragir les uns avec les
autres lors de la polymrisation pour former un rseau macromolculaire tridimensionnel qui
assure la rigidit de la structure. Cette raction chimique appele rticulation est
thermiquement active. La quantit dnergie apporte lors de la polymrisation doit tre
minutieusement contrle car la rticulation est exothermique. Ainsi, un apport de chaleur
trop important pourrait entraner une dgradation de la matrice du composite, notamment pour
les pices dites paisses (paisseur suprieure 10 mm) dans lesquelles la quantit de rsine
est trs importante.
En plus des pr-polymres poxydiques, plusieurs adjuvants interviennent dans la formulation
de la rsine R1:
Un durcisseur, prsent la figure 2.5 qui favorise la raction des diffrents sites
poxydes entre eux.
Un catalyseur, qui acclre la raction chimique.
Un ou plusieurs thermoplastiques, en quantit non ngligeable et dtectable par
analyse dimage mais de composition inconnue. La prsence de ces thermoplastiques
amliore le comportement limpact de la pice.
Yohann Ledru
37
Figure 2.2 : Prpolymre bifonctionnel.
Figure 2.3 : Prpolymre trifonctionnel.
Figure 2.4 : Prpolymre ttrafonctionnel.
Figure 2.5 : Durcisseur.
La rsine R1 est une rsine de classe 180C. Sa temprature de transition vitreuse, dfinie
comme tant la temprature de transformation rversible dun gel viscolastique en un solide
viscolastique vitreux [Barrre et al., 1997], est voisine de 200C.
II.1.3
Les primprgns
Un primprgn est un semi produit constitu de renforts et dune rsine qui permet une mise
en uvre directe gnralement par moulage, notamment pour les rsines thermodurcissables
[Billot, 1993]. La rpartition de la rsine est homogne dans le matriau et les pourcentages
massiques de renfort et de rsine sont parfaitement contrls lors de la fabrication. En plus
des avantages prcdemment cits, la manipulation de ces semi produits est facilite surtout
lors de sa mise en uvre, notamment grce au pouvoir collant appel pgosit (ou tack) de la
rsine. Lautomatisation des tapes de dcoupe et de drapage de ce type de matriau est de
plus en plus gnralise au sein des socits qui les utilisent.
Limprgnation des fibres de carbone F1 et F2 par la rsine R1 se fait par voie Hot Melt
indirect autrement appel voie film. Ce procd schmatis sur la figure 2.6, consiste dans un
premier temps produire un film de rsine R1 dpaisseur en rapport avec le grammage final
souhait. Ce film est ensuite dpos sur un support en papier silicon ou polythylne. Par la
suite deux de ces films sont chauffs lgrement pour ajuster la viscosit de la rsine et
presss de chaque ct de la nappe de carbone.
Yohann Ledru
38
Figure 2.6 : Procd dimprgnation par voie hot melt indirect ou voie film du renfort unidirectionnel en fibre
de carbone par la rsine R1.
Suivant le type de fibre ; limprgnation diffre :

imprgnation complte, cur des fibres F1,
imprgnation partielle, limite la surface du pli des fibres F2.
Le cur du pli du primprgn F2/R1 ne contient donc pas de rsine, ce qui peut constituer un
avantage pour vacuer les bulles dair emprisonnes lors de ltape de drapage, comme le
montre la figure 2.7. La partie sche des fibres cre un chemin de circulation par o le gaz
schappe vers la prise de vide via les produits denvironnement.
Yohann Ledru
39
5
2
4
5
2
1.
2.
3.
4.
5.
espace par o le gaz schappe vers la prise de vide,

tunnels daspiration,
surface en contact avec le moule souple,
surface en contact avec le moule rigide,
interplis.
Figure 2.7 : Evacuation des cavits gazeuses cres lors du drapage grce la pression de vide et
limprgnation en surface des plis de primprgn [Nutt et al.].
Cet tat dimprgnation ( cur ou en surface) est la principale distinction entre les deux
primprgns utiliss dans cette tude. Vaara [Vaara et al., 2003] a mis en avant plusieurs
essais simples pour vrifier le niveau dimprgnation de la nappe primprgne ( cur ou en
surface). Il montre quune imprgnation partielle lie une meilleure utilisation de la pression
de vide peut effectivement permettre de rduire le taux de porosit prsent en fin de
polymrisation dans une pice Ces conclusions seront confirmes exprimentalement au
cours du chapitre III.
Les plis imprgns sont ensuite calibrs en paisseur et en largeur et conditionns sous forme
de rouleau pour faciliter leur utilisation lors du drapage. Ces rouleaux sont stocks en
chambre froide 18C afin de figer la rticulation de la rsine et conserver sa pgosit.
Les primprgns sont toujours emballs dans des sacs tanches en polythylne avant dtre
stocks au conglateur 18C pour viter les phnomnes de condensation sur les rouleaux
de lhumidit prsente dans latmosphre ambiante lors de la dconglation.
Une fois imprgn, les deux matriaux F1/R1 et F2/R1 deviennent des semi matriaux dure
de vie limite.
Le Tack Life ou temps de travail, correspondant la dure de conservation de
pgosit optimale, est de 15 jours 23C. Cette dure correspond au temps pendant
lequel le primprgn aura suffisamment de tack pour tre drap sans problme
dadhrence entre les plis.
Le Out Time est la dure maximale pendant laquelle le primprgn peut tre
manipul 23 C, soit 30 jours.
Yohann Ledru
40
Le Out Time est prcd par le Defrosting time qui correspond au temps de
dconglation du primprgn cest dire environ 24h.
Enfin, le Sheft life de 12 mois, indique la dure maximale de stockage 18C
partir du moment o la nappe a t imprgne. Cette dure de vie limite ainsi que les
conditions de stockage trs contraignantes sont les deux principaux inconvnients de
ces matriaux, si on omet leurs prix relativement levs.
Il est recommand aux utilisateurs de primprgn de manipuler ces matriaux dans une salle
blanche, notamment lors de ltape de dconglation, de dcoupe et de drapage. Cette
chambre garantit une temprature de 22 1C, une humidit relative de 50 5% et moins de
100 000 particules de poussire de taille infrieure 0.5 m par mtre cube dair sous une
pression de 30 Pa. Ces conditions permettent dviter au maximum la pollution le matriau et
daccrotre ainsi la qualit de la pice.
Si le processus de fabrication de ces semi matriaux est analys dans le but de comprendre la
formation de la porosit au sein du matriau, plusieurs hypothses peuvent tre mises en
avant :
Emprisonnement de cavits gazeuses lors de limprgnation du renfort. Cette
hypothse est difficilement vrifiable. Le matriau tant non polymris, lobservation
par microscopie optique ou lectronique balayage na pas donne de rsultat
concluant.
Prsence de solvant dans la rsine lors de limprgnation. Cette hypothse sera vrifie
dans la troisime partie de ce chapitre, laide de la mesure du taux de matire volatile
contenue dans un primprgn.
Absorption dhumidit par la rsine lors de sa mise en uvre.
Mauvaises conditions de stockage (temprature, temps, tanchit de la poche en
polythylne thermo-soude).
Ces deux dernires hypothses seront analyses en dtail dans le chapitre III.
Il est ncessaire, lors de la rception des rouleaux de primprgn de faire un contrle qualit
afin de vrifier que les produits fournis correspondent bien au cahier des charges impos par
le client.
Ce contrle qualit a t effectu sur chacun des rouleaux utiliss lors de cette tude. Il est
succinctement dtaill dans la deuxime partie de ce chapitre afin de dfinir prcisment les
principales proprits du primprgn et du stratifi une fois polymris. Ces proprits
serviront de rfrences dans toute la suite de ltude.
Yohann Ledru
41
II.2 Caractrisation de type contrle rception des

primprgns
Chaque socit cliente ayant un cahier des charges spcifique pour chaque type de matriaux,
les essais qui seront prsents dans cette partie ne sont pas gnralisables tous les
primprgns.
Pour cette tude, les oprations de contrle qualit effectues par la socit Airbus Opration
S.A.S. sur les deux types de primprgns cits dans le paragraphe prcdent ont servi de
rfrence.
En gnral le contrle rception dun matriau composite est divis en deux parties : une
partie pr-polymrisation, o le grammage du primprgn, ses teneurs massiques en matire
volatile, en fibre et en matrice sont dtermins laide dessais physico-chimiques. Une
seconde partie, post-polymrisation consiste caractriser les principales proprits
mcaniques des stratifis mis en uvre partir du primprgn.
Lobjectif de cette tude tant damliorer la comprhension des phnomnes lis la porosit
dans le stratifis, seuls les mesures ayant un rapport plus ou moins proches avec ces dfauts
seront dvelopps, savoir :
La dtermination du taux massique de matire volatile prsent dans le primprgn.
Cette matire volatile est susceptible de svaporer sous leffet de la temprature lors
de la polymrisation pour former les dfauts de porosit.
La dtermination de la teneur massique et volumique en fibre et en rsine dans le
stratifi, ainsi que la teneur volumique en porosit. Cet essai dfinira les valeurs de
rfrence des taux volumiques de porosit obtenus pour chaque matriau sur plaque
mince ( < 10 mm) aprs un cycle de polymrisation standard.
Enfin le dernier paramtre intressant valuer concerne la rho-cintique de la
rsine. Ce paramtre est utilis dans le chapitre V relatif la modlisation, do la
ncessit de dterminer la fois la viscosit et le taux de rticulation de la rsine en
fonction du temps et de la temprature. La validit de la modlisation propose pour
simuler ce paramtre tout au long de la polymrisation sera discute la fin de cette
partie.
II.2.1
Teneur en matire volatile du primprgn
Il est important de connatre la teneur en matires volatiles du primprgn car ce paramtre

donne des indications sur les cycles de temprature et de pression et sur les produits
denvironnement utiliser lors de la polymrisation. Par exemple, si le taux massique en
matire volatile est important, cest dire suprieur 1%, la pression hydrostatique devra tre
applique sur la pice quelques minutes aprs lvaporation de tous ces solvants pour
favoriser leur vacuation hors de la pice.
Ce test consiste mesurer la perte de masse dun morceau de primprgn de 100 cm avant
et aprs un tuvage de 15 minutes 160C. La temprature de ltuve doit tre gale la
temprature ambiante au dpart de lessai afin de ne pas emprisonner de matire volatile par
une rticulation trs rapide de la rsine. Cet essai ne pourra en revanche pas donner
dindication sur la temprature dvaporation et donc sur la nature de la (des) matire(s)
volatile(s) prsente(s) dans la rsine.
Yohann Ledru
42

En suivant ce protocole exprimental rpt pour 5 prouvettes diffrentes par matriau, les
valeurs moyennes suivantes ont t obtenues : 0,35 0,07% de teneur massique en matire
volatile pour la F1/R1 et 0,5 0,03% pour la F2/R1. Ces teneurs massiques rsum dans le
tableau 2.1 sont relativement faibles par rapport dautres nappes imprgnes par voie
solvant [Naganuma et al, 2009]. La masse surfacique ainsi que le taux de rsine valus pour
ces deux nappes sont donns titre indicatif.
Type dessai
Teneur en
matire volatile
Masse
surfacique (g/m)
Taux massique
de rsine
F1/R1
F2/R1
0,35 0,07 %
0,5 0,03 %
406 2
404 3
33 2 %
37 1 %
Tableau 2.1 : Rsultats des essais physico-chimiques effectus sur les primprgns avant polymrisation.
Remarque : Les compositions des matires volatiles vapores peuvent tre dtermines si ces
gaz sont recueillis et analyss par chromatographie ou par analyse infrarouge transforme
de Fourier (IRTF). Quelques tests on t effectus en utilisant un quipement danalyse
thermogravimtrique reli un appareil dIRTF. Nous avons ainsi espr dterminer la
nature des gaz vapors en fonction de la temprature impose lchantillon, et ainsi
identifier la nature du gaz pouvant crer certaines porosits. La quantit maximale
dchantillon utilisable pour ce type dexprience ( < 10 mg) est cependant trop faible pour
obtenir des rsultats exploitables. La nature exacte de ces gaz na donc pas pu tre
dtermine.
II.2.2
Taux de porosit
En plus des prouvettes destines aux essais mcaniques, 6 chantillons de dimensions

10x20x2 mm sont dbits dans la plaque unidirectionnelle. Ces chantillons sont destins la
mesure du taux de porosit par attaque acide, en suivant la procdure dvelopp rapidement
au paragraphe 1.7.3.
Les masses volumiques de la rsine R1 et des fibres F1 et F2 ont t dtermines en fonction
des donnes fournisseurs.
Les taux volumique de porosit obtenus prsents par le tableau 2.2 permettent de valider la
bonne qualit des pices polymrises. Ils sont en effet infrieurs 2%, limite partir de
laquelle les pices structurales sont rebutes. Les valeurs non ngligeables des carts types
peuvent tre interprtes par une htrognit de composition en matrice et en fibre au sein
de la pice. Ceci est particulirement vrai pour la F2/R1. Limprcision intrinsque la
mthode par attaque acide est aussi une des causes gnratrice dcart type important,
conformment aux conclusions de la norme NF EN 2564.
Yohann Ledru
43
Masse
Taux
Taux
Taux
Teneur
Teneur
volumique
volumique volumique volumique
massique de massique de
prouvette
de fibres
de rsine de porosit
fibres (%) rsine (%)
(g/cm3)
(%)
(%)
(%)
c
Mf
Mm
Vf
Vm
V0
Moyenne
F1/R1
Ecart type
Moyenne
F2/R1
Ecart type
1,584
68
32
59,6
40,0
0,4
0,005
0,5
0,5
0,6
0,50
0,2
1,570
67
33
58,6
40,3
1,1
0,009
1,6
1,6
1,7
1,8
0,3
Tableau 2.2 : Teneur massique et volumique de rsine, de fibre et de porosit dans les stratifis.
En plus du taux volumique de porosit, cet essai permet dobtenir quelques renseignements
concernant la rsine. En effet, le fournisseur mentionne des taux massiques en rsine dans ces
matriaux voisins de 35%. Or les rsultats du tableau 2.2 quantifient des teneurs massiques de
rsine aprs polymrisation de 331,5% pour la F2/R1 et 320,5% pour la F1/R1. Ceci
montre que la quantit de rsine vacue hors de la pice durant ltape de polymrisation est
trs faible. Cette perte de masse, appele flot caractrise la capacit qu la rsine
scouler hors du stratifi durant sa phase de rticulation. La pression peut tre applique en
dbut de cycle de rticulation sans problme dessorage.
Yohann Ledru
44
II.3 Caractrisation du comportement cintique et

rhologique de la rsine lors de sa rticulation
Lobjectif de ce paragraphe est de caractriser puis didentifier un modle cintique de
rticulation de la raction chimique de la R1, ainsi que son comportement rhologique en
fonction de la temprature impose et du temps lors de la polymrisation. Cette modlisation
permettra de dfinir des plages de temps-temprature-transformation (diagramme TTT,
[Mounif et al., 2008]) pour lesquelles les primprgns base de rsine R1 peuvent tre mis
en uvre. Elle permettra de calculer le taux de rticulation thorique de la matrice en fin de
polymrisation, toujours en fonction du temps et de la temprature imposs. Comme la
raction chimique de polymrisation est exothermique, il nest pas possible dimposer
rapidement au systme des tempratures leves. Les risques demballement de la raction
pourraient engendrer des endommagements irrversibles au sein des pices paisses o la
quantit initiale de rsine est trs importante.
Il est donc important de caractriser la cintique de raction de la rsine afin de trouver le
meilleur compromis entre la dure du cycle de cuisson et la temprature imposer lors de la
polymrisation pour favoriser la raction de rticulation tout en contrlant son exothermie.
Cette caractrisation est ralise partir dessais effectus uniquement sur de la rsine seule et
non sur du primprgn.
Au pralable, une prsentation bibliographique cible sur ce thme permet de prsenter
quelques tudes et quelques modles rhologiques pertinents pour ce travail.
II.3.1 Etat de lart des modlisations rho-cintiques des rsines

poxydes
Lobtention de pice de qualit, cest dire ayant des proprits mcaniques optimales pour
des lments de structures, ncessite une excellente matrise des aspects thermiques, de la
rhologie du systme et du procd de mise en forme. Une abondante littrature fait tat des
recherches entreprises dans les deux premiers domaines pour les rsines poxydes.
Au niveau de la caractrisation thermique des rsines poxydes, les travaux de Kamal et
Sourour [Kamal et al., 1973], [Sourour et al., 1976] font office de rfrences. Ces deux
chercheurs ont mis en avant un modle cintique dcrit par lquation (2.1). Celui-ci permet
de dterminer la vitesse de la raction chimique de rticulation en fonction du temps et de la
temprature lors dune polymrisation isotherme de la rsine.
d
n
k m 1
dt
(2.1)
avec le taux de rticulation, ou la fraction de groupements molculaires poxydes

ayant ragi linstant t dfini par lquation (2.2), m et n, deux constantes
indpendantes de la temprature et k un paramtre caractristique de la cintique de
raction dpendant de la temprature suivant une loi de type Arrhenius.
Yohann Ledru
45
HR
Ht
(2.2)
avec HR (J), lnergie thermique dgage par la rsine entre le dbut de raction et
linstant t considr, Ht (J) lnergie totale dgage par lchantillon lors dune
transformation chimique complte.
A laide des mesures effectues par DSC (Differential Scanning Calorimetry), il est possible
de dterminer lnergie thermique instantane HR dgage par lchantillon de rsine lors de
sa rticulation exothermique. Ce modle cintique est en bonne adquation avec les mesures
exprimentales effectues sur deux systmes de polymres thermodurs diffrents : un
polyester insatur et une diamine aromatique couple avec de lpoxyde. Ce modle est par la
suite soit repris directement pour modliser la cintique de rticulation dautres polymres
thermodurs [Montserrat et al., 1999], soit modifi pour prendre en compte dautres
phnomnes chimiques [Karkanas et al., 2000(a)].
Bailleul [Bailleul et al., 1996], [Bailleul et al., 2003] a cherch modliser la cintique de
raction dune rsine poxyde utilise dans le milieu aronautique. Son approche, plus
gnraliste que Kamal, propose une loi empirique reposant sur un dcouplage des
phnomnes :
lis la temprature ; modliss par une loi Arrhnienne et reprsents par la fonction
K(T) ;
lis lavancement de la rticulation ; modliss par une fonction polynomiale G().
Cette loi a par la suite, fait lobjet damlioration [Msallem et al., 2008], pour devenir celle
prsente par lquation (2.3). Elle a t utilise avec succs pour amliorer le cycle de
temprature impos lors de la polymrisation dune pice paisse, afin dobtenir un taux de
rticulation uniforme en paisseur.
i 7
d K T G si T Tg
dt 0 si T Tg
G bi i
i 0
K T K ref
Tref
exp A
T
(2.3)
avec Tref (K), la temprature de rfrence, A une constante adimensionnelle, Kref (s-1)
une constante lie la cintique de raction, bi les coefficients de la loi polynomiale, et
Tg (K) la temprature de transition vitreuse.
Ce type dapproche, reposant sur un dcouplage des phnomnes de temprature et des
phnomnes lis lavancement de la raction, a aussi t dvelopp par Skordos [Skordos et
al., 2001]. Ses rsultats sont en trs bon accord avec ceux obtenus exprimentalement pour la
rsine RTM6 ainsi que pour une autre rsine de rfrence commerciale non dtaille au
comportement rhologique trs similaire la R1 [Msallem et al., 2009]. Bien que ne
ncessitant aucune information chimique sur la composition de la rsine, cette mthode
requiert llaboration dun algorithme doptimisation pour dterminer les deux fonctions K(T),
G().
Une grande majorit des lois dveloppes pour modliser la cintique des ractions chimiques
des polymres thermodurcissables est rsume par Halley [Halley et al., 1996] en fonction de
la nature des monomres. Cette synthse prsente aussi les plus importantes lois rhologiques
Yohann Ledru
46

utilises pour modliser la viscosit de la rsine en fonction du temps, du taux davancement
et de la temprature.
La loi la plus simple (2.4) est dveloppe par Mussatti [Mussatti et al., 1973] : .
expkt
(2.4)
avec (Pa.s) la viscosit du polymre, (Pa.s) une constante, k (s-1) une constante
indpendante de la temprature, et t (s) le temps.
Il est alors trs facile de trouver la valeur des diffrents paramtres en traant ln() en
fonction de t pour diffrentes tempratures. Les rsultats sont concluants mais ne sont pas
applicables tous les types de rsines poxydiques. En effet ils ne tiennent pas compte du
changement de phase de la rsine autour du point de gel. Ce modle a alors t amlior pour
devenir le modle dit dArrhenius dordre n :
n n
E a
E
k exp ak dt n
K
RbT
RbT
RbT
E a
(2.5)
avec n lordre de la raction chimique, (Pa.s) une valuation de la viscosit de la

rsine entirement rticule, Ea (J/mol), lnergie dactivation visqueuse, k et K des
constantes cintiques, et Eak (J/mol) lnergie dactivation cintique.
De nombreuses tudes utilisent ce modle pour obtenir les variations de la viscosit des
systmes polymres poxydes : [Lee et al., 1982], [Buggy et al., 1996], [Theriault et al.,
1999], [Lee et al., 2000], [Laza et al., 2005]. Ce modle reste cependant trs empirique et
difficilement utilisable car les nergies dactivations intervenant dans son expression sont
dpendantes du taux de rticulation [Yousefi et al., 1997].
Lquation de Williams-Landel-Ferry exprime par lquation (2.6) est aussi la base dun
grand nombre de lois rhologiques.
S exp C1
T TS
C 2 T TS
(2.6)
avec (Pa.s) la viscosit du polymre, TS (K) une temprature de rfrence, C1 et C2

(K) deux constantes universelles et S (Pa.s) la viscosit de la rsine la temprature
TS (K).
Cette loi prsente lavantage de prendre en considration les phnomnes de modification de
structure du polymre intervenant autour de sa transition vitreuse. En effet, TS est
gnralement choisie gale la temprature de transition vitreuse du polymre, pour utiliser
les valeurs suivantes des constantes C1 et C2 : C1 = 17,44 et C2 = 51,6 K. Cette quation reste
cependant valable quasi exclusivement pour observer le comportement mcanique dynamique
de la rsine dans lintervalle Tg et Tg + 50C. En modifiant quelque peu son expression,
Karkanas [Karkanas et al., 2000(b)] a russi modliser entirement le comportement
rhologique dun systme Epoxy/Amine. Les constantes C1 et C2 sont en revanche modifies
en deux fonctions dpendantes de la temprature.
Yohann Ledru
47

Enfin, le dernier modle dvelopp par Castro et Macosko [Castro et al., 1980] utilise les
informations cintiques du modle de Kamal et Sourour pour dterminer en premier les
variations du taux de rticulation de la rsine , notamment autour de son point de gel, puis
dutiliser ces informations pour le calcul de la viscosit selon la relation suivante :
gel
gel
A B
(2.7)
avec (Pa.s) la viscosit du polymre, 0 (Pa.s) la viscosit linstant initial, gel le

taux de rticulation de la rsine au point de gel, et A et B deux constantes.
Ce type de modle est trs utilis pour simuler le comportement rhologique des rsines
polymrises trs rapidement par RIM (Reaction Injection Molding) [Yousefi et al., 1997].
II.3.2
II.3.2.1
Etude cintique de la rticulation de la rsine R1

Analyses calorimtriques diffrentielles balayages
exprimentales
Les essais DSC ont t raliss sur une DSC de TA Instrument de type Q100 reprsente la
figure 2.8. Elle peut imposer des tempratures allant de 60C jusqu 500C, sous balayage
de diazote.
Figure 2.8 : Equipement utilis pour faire les analyses DSC.
Les chantillons de rsine poxyde pure sont prlevs dans un film pais de rsine (5 mm)
pralablement dcongel dans son emballage tanche, laide dun emporte pice de faon
obtenir des masses de matriau reproductibles, infrieures 7 mg.
Yohann Ledru
48
II.3.2.2
Exploitation des donnes DSC obtenues aprs balayage en

temprature
Les premires analyses DSC non isothermes ont t ralises partir de trois rampes de
temprature diffrentes : 3, 5 et 10C/min. Lchantillon est chauff de la temprature
ambiante (environ 20C) jusqu 300C.
La chaleur totale de raction HT (J) est alors calcule en deux tapes. La premire consiste
soustraire du signal obtenu les valeurs mesures dans exactement les mmes conditions mais
avec une capsule vide, appel signal blanc . Une fois cette soustraction effectue, laire du
pic exothermique trs prononc obtenu autour de 180C et hachure sur la figure 2.9 est
intgre laide dune mthode classique telle que la mthode des trapzes. La ligne de base
par rapport laquelle se fait lintgration est une droite passant par les points A et B
dabscisse 20 min et 38 min, droite reprsente en pointill sur la figure 2.9. Ce choix est
cependant critiquable et peut amener quelques imprcisions sur les rsultats venir, comme le
montre les tudes faites par Kretzschmar [Kretzchmar et al., 1989] et Bandara [Bandara,
1986]. Lutilisation de cette droite reste nanmoins conforme ce que prconise le logiciel
TA Universal Analysis dexploitation des rsultats dvelopp par le fournisseur de la DSC.
Les courbes exprimentales font apparatre la prsence, un peu aprs 25 min, dun petit pic
endothermique de flux de chaleur. Celui-ci pourrait tre reprsentatif de la fusion ou de la
cristallisation dun compos secondaire (thermoplastique) prsent dans la rsine. Le peu
dinformation disponible sur la composition chimique de la rsine ne permet toutefois pas
dexpliquer avec prcision la prsence de ce pic endothermique. Ce dernier masque une partie
de lnergie dgage au dbut de la rticulation de la rsine, ce qui perturberait la valeur finale
dnergie massique dgage par lchantillon. Dans cette tude, le choix a t fait de ngliger
cette partie de courbe en procdant un lissage avant intgration.
Flux de chaleur (W)
Temprature (C)
HT = 420 20 J/g
Temps (min)
Figure 2.9 : Dtermination de lnergie massique dgage lors de la raction de polymrisation totale dun
chantillon de rsine R1.
Yohann Ledru
49
II.3.2.3
Exploitation des donnes DSC Isothermes
Dans une deuxime campagne dessais, des DSC isothermes ont t ralises pour 6
tempratures diffrentes, depuis 160C jusqu 210C, tous les 10C (figure 2.10). La courbe
obtenue pour lisotherme 190C montre un dfaut dtalonnage de la DSC, les donnes
correspondantes ne seront pas prises en compte dans la suite de ltude.
Enthalpie (W)
isotherme 160C
isotherme 170C
isotherme 180C
isotherme 190C
isotherme 200C
isotherme 210C
Temps (s)
Figure 2.10 : Enthalpie de raction en fonction de la temprature isotherme impose et du temps.
Aprs chaque essai isotherme, lchantillon est rapidement refroidi dans la chambre de la
DSC jusqu 80C puis chauff de nouveau 10C/min jusqu 300C. Cette nouvelle rampe
de temprature a pour objectif de dterminer lenthalpie rsiduelle de raction HR. Cependant,
les problmes lis la dfinition de la ligne de base, indispensable pour lintgration des pics
exothermiques post-polymrisation, ne permettent pas dobtenir des rsultats convaincants.
Cest pourquoi ces balayages post isotherme ne seront pas prsents ici. Il est toutefois
possible de confirmer quaprs 2h10 lisotherme 210C, la rsine a entirement polymris
car plus aucun pic exothermique nest observ.
Les donnes obtenues par DSC sont recueillies laide dun ordinateur et dun logiciel adapt
puis exploites laide des logiciels Excel et Matlab, notamment pour lintgration des
aires des pics par la mthode des trapzes.
II.3.2.4
Analyse des rsultats DSC
La valeur moyenne de lnergie massique, HT (J/g), obtenue par intgration des pics
exothermiques relevs lors des diffrents balayages en temprature (10C/min, 5C/min et
3C/min) est de lordre de 420 20 J/g.
Celles des pics exothermiques obtenus lors des essais isothermes, prsents la figure 2.10,
sont prsentes par le tableau 2.3.
Yohann Ledru
50
Temprature
disotherme (C)
Energie massique
isotherme, Hi (J/g)
160
170
180
190
200
210
209
260
300
381
423
Tableau 2.3 : Enthalpies de raction values lors des essais isothermes.
Lenthalpie de raction Hi calcule est compare HT. Il est alors facile de remarquer que les
Hi sont tous infrieurs HT sauf lenthalpie de raction releve 210C qui est quivalente.
Cela confirme que la polymrisation de la rsine lisotherme 210C est totale.
II.3.2.5
Vitesse de raction et taux de rticulation
Comme indiqu dans la partie bibliographique, lun des paramtres le plus utilis pour tudier
la cintique chimique dune rsine thermodurcissable est le taux de rticulation not . La
dtermination de ce paramtre en fonction du temps et de la temprature permet de dfinir ou
doptimiser le cycle de polymrisation impos lors de la cuisson dune pice matrice poxy.
Lobjectif est bien sur datteindre en fin de cuisson un taux de rticulation le plus proche
possible de 1, cest dire tel que tous les monomres prsents initialement dans la rsine du
primprgn aient tous ragi. Les proprits mcaniques de la pice seront alors optimales.
peut tre calcule en fonction du temps en utilisant les flux de
La vitesse de raction d
dt
:
chaleur mesurs lors des essais DSC isothermes dH
dt
1 dH
d
(2.8)
dt
H T dt
Cette vitesse de raction dpend du temps et de la temprature, comme le montre la figure

2.11.
d/dt (s-1)
delta alpha 160

delta alpha 170
delta alpha 180
delta alpha 200
delta alpha 210
Temps (s)
Figure 2.11 : Vitesse de raction en fonction du temps aux diffrentes tempratures disothermes imposes
Yohann Ledru
51

Il est logique de remarquer que plus la temprature de lisotherme est importante et plus cette
vitesse de raction atteint des valeurs importantes, conformment lexothermie de la
raction, active et amplifie par la temprature. En utilisant la dfinition de la vitesse de
raction, le taux de rticulation () de la raction peut tre calcul en fonction du temps, par
intgration partielle des aires sous les courbes isothermes de la figure 2.11 :
1 dH
d
H T 0 d
t
(2.9)
avec la variable dintgration.

La reprsentation graphique de lvolution de ce paramtre en fonction du temps et de la
temprature est prsente figure 2.12.
Alpha 160C
Alpha 170C
Alpha 180C
Alpha 200C
Alpha 210C
Temps (s)
Figure 2.12 : Taux davancement de raction calculs en fonction du temps pour les diffrentes tempratures
imposes.
Comme attendu, plus la temprature dessai est leve et plus le taux de rticulation tend
asymptotiquement vers 1. A partir de ces courbes, les taux de rticulation obtenus en fin de
raction not max, sont dtermins en fonction de la temprature (tableau 2.4).
Temprature
disotherme (C)
Taux de rticulation
maximal max
160
170
180
190
200
210
0,49
0,61
0,70
0,90
Tableau 2.4 : Taux de rticulation maximal atteint en fonction de la temprature impose.
Yohann Ledru
52

Il est aussi possible de tracer la courbe donnant les taux davancements maximaux en fonction
de la temprature impose au systme. Daprs la valeur du coefficient de corrlation linaire,
r, trs proche de 1, cette courbe peu tre assimile une droite affine reprsente la figure
2.13 et dquation :
max 0,00994 T 3,8009
(2.10)
Taux de rticulation maximal max
r 0,9984
Alpha max
Rgression linaire
Temprature (K)
Figure 2.13 : Taux davancement de la raction en fin de cuisson isotherme diffrentes tempratures.
Le taux davancement maximal de la raction peut prsent, tre calcul quelle que soit la
temprature impose au systme.
II.3.2.6
Modlisation de la cintique de polymrisation
Lobjectif de cette partie est de trouver un modle cintique permettant de simuler lavance
de la raction et par consquent, de retrouver les donnes isothermes et non isothermes
obtenues par DSC. De part la nature complexe de la raction chimique de rticulation de la
rsine thermodurcissable R1, un modle phnomnologique est prfr pour interprter les
rsultats. Le modle modifi de Kamal et Sourour prsent lquation (2.11) sest rvl tre
le plus reprsentatif de notre systme. Celui-ci a t utilis avec succs par Lee [Lee et al.,
2000], et Ivankovic [Ivankovic et al., 2003]. Il permet de prendre en considration le
comportement autocatalys de la raction chimique en dbut de cycle de polymrisation ainsi
que la limitation de la vitesse de raction par les phnomnes de diffusion en fin de raction.
Ce modle repose sur lquation suivante :
d
n
k1 k 2 m max
dt
(2.11)
avec max le taux maximal de rticulation atteint par la raction pour une temprature
donne, k1 (s-1), k2 (s-1), m et n des paramtres cintiques intrinsques au systme.
Yohann Ledru
53

Ces 4 derniers paramtres (k1, k2, m et n) sont dtermins par mthode inverse laide des
donnes isothermes recueillies par DSC. Cette mthode consiste faire varier les paramtres
recherchs afin de minimiser la diffrence entre les donnes exprimentales et les donnes
calcules. Pour ce faire, un algorithme a t dvelopp. Celui-ci repose sur une procdure
doptimisation SQP (Sequential Quadratic Programming) programme laide du logiciel
Matlab. Afin de faciliter la rsolution de cet algorithme, lordre total de la raction (m + n)
est suppos voisin de 2. Cette hypothse retrouve dans plusieurs travaux diffrents sera
vrifie par la suite. Les valeurs des paramtres m et n sont indpendantes de la temprature,
contrairement aux paramtres k1 et k2 qui augmentent en fonction de la temprature suivant
une loi de type Arrhenius :
E
k i k i 0 exp ai
RbT
(2.12)
avec ki0 une constante caractristique de la vitesse de raction, Eai (J.mol-1) lnergie
de raction, T (K) la temprature impose lors de la raction chimique et Rb (J.mol-1.
K-1) la constante universelle des gaz parfaits.
La figure 2.14 montre les rgressions linaires des ln(ki) dtermins par mthode inverse, en
fonction de 1/T. Ces rgressions linaires permettent de calculer les facteurs pr exponentiels
ki0, et les nergies dactivation Eai.
Ln(ki)
Y = -3161,7X + 0,4829
R2 = 0,9751
Y = -7145,8X + 7,332
R2 = 0,8561
Ln(k 1)
Ln(k 2)
Rgression linaire
1/T (K-1)
Figure 2. 14 Dtermination par rgression linaire des paramtres de la loi dArrhenius intervenant dans le
modle cintique modifi de Kamal Sourour.
Les valeurs des paramtres thermocintiques intervenant dans le modle modifi de Kamal
Sourour sont rsumes dans le tableau 2.5 :
k10 (s-1)
1528
k20 (s-1)
1,6
Ea1 (kJ/mol) Ea2 (kJ/mol)

59,41
26, 29
n
1,49
m
0,51
max
0,0099T-3,8009
Tableau 2.5 : Valeurs des paramtres cintiques intervenant dans le modle cintique modifi de Kamal Sourour
appliqu notre rsine.
Yohann Ledru
54
Vitesse de rticulation : d/dt (s-1)
A partir de ces rsultats, les vitesses de ractions chimiques dfinies par lquation 2.11 sont
calcules et reprsentes la figure 2.15. Puis par intgration, les taux de rticulations
caractrisant lavance de la raction sont calculs et reprsents la figure 2.16 en fonction
du temps et de la temprature disotherme impose. Les rsultats thoriques sont reprsents
par les courbes paisses, tandis que les rsultats exprimentaux sont ceux reprsents par les
courbes fines.
Delta alpha 210C

Delta alpha 200C
Delta alpha 180C
Delta alpha 170C
Delta alpha 160C
Delta alpha thorique 210C

Temps (s)
Taux de rticulation
Figure 2.15 : Comparaison des vitesses de raction thoriques et exprimentales en fonction du temps et des
diffrentes tempratures disothermes imposes.
alpha 210C
alpha 200C
alpha 180C
alpha 170C
alpha 160C
alpha thorique 210C

alpha thorique 200C
alpha thorique 190C
alpha thorique 180C
alpha thorique 170C
alpha thorique 160C
Temps (s)
Figure 2.16 : Comparaison des taux de rticulation thoriques et exprimentaux obtenus en fonction du temps et
des diffrentes tempratures disothermes imposes.
Yohann Ledru
55

Le modle cintique modifi de Kamal et Sourour ainsi que lhypothse selon laquelle lordre
de la raction chimique est gal 2 semblent pouvoir tre utilisables avec une bonne prcision
pour prdire la cintique de polymrisation de notre systme lorsque celui-ci est soumis une
temprature constante.
A prsent, il parat intressant de se rapprocher des conditions de polymrisation utilises
dans le milieu industriel. Lors dune cuisson en autoclave, la rsine va subir non plus une
temprature uniforme mais plutt une rampe homogne de temprature. Cette rampe peut tre
ponctue dun ou plusieurs paliers isothermes pour homogniser la temprature au sein de la
pice, ceci jusqu atteindre loptimum de temprature permettant de limiter lexothermie de
la raction chimique tout en favorisant la polymrisation complte du polymre. Les essais
DSC effectus en imposant diffrentes vitesses de monte en temprature (10C/min, 5C/min
et 3C/min) peuvent tre utiliss et compars avec ceux calculs laide du modle dcrit par
lquation 2.11, en faisant varier les paramtres k1, k2 et max en fonction de la valeur de la
temprature.
Temprature (C)
Temprature
Temprature
Alpha exp (10C/min)

Alpha tho (10C/min)
Alpha exp (3C/min)
Alpha tho (3C/min)
Temps (s)
Figure 2.17 : Comparaison entre les rsultats thoriques et exprimentaux dcrivant le taux de rticulation de la
polymrisation en fonction du temps et de la temprature.
Une bonne corrlation entre rsultats exprimentaux et rsultats thoriques est constate, sur
une grande partie de la plage de temprature exploite. Les diffrences observes en fin de
polymrisation, cest dire lorsque > 0,8 sont significatives mais restent acceptables dans le
cadre dune premire estimation. De plus ces diffrences sont en parties dues la valeur de
lnergie massique exothermique HT choisie pour dfinir le taux de rticulation maximal gal
1. La courbe correspondant au taux de rticulation exprimental mesur lors du balayage
3C/min montre que lnergie massique dgage par lchantillon lors de la polymrisation
est suprieure au 420 J.g-1, valeur moyenne dfinie dans le paragraphe II 3.2.4. Ceci explique
pourquoi le taux de rticulation final obtenu lors de ce balayage est suprieur 1, ce qui
thoriquement est impossible.
Yohann Ledru
56

Nanmoins, le fait de pouvoir simuler laide de la mme relation, le comportement de la
rsine sous des conditions isothermes et non isothermes permet denvisager une modlisation
rho-cintique complte de la rsine, en imposant des conditions thermiques trs similaires
celles employes habituellement dans le milieu industriel.
II.3.3
Etude du comportement rhologique de la rsine R1
II.3.3.1
Analyses rhologiques exprimentales
Les mesures rhologiques de la rsine R1 sont faites laide dun rhomtre HAAKE
MARS reprsent figure 2.18, pour les mmes tempratures isothermes que celles utilises
lors des essais de thermocalorimtrie.
Figure 2.18 : rhomtre utilis pour effectuer les relevs de la viscosit de la rsine R1 en fonction de la
temprature.
Les gomtries plan/plan utilises ont un diamtre de 20 mm, diamtre qui permet de mesurer
des viscosits comprises entre 100 et 106 Pa.s. Le rhomtre applique au plateau suprieur un
mouvement sinusodal de frquence fixe f = 0,1 Hz, et de dformation impose = 5%. Le
couple et le dphasage sont mesurs, afin dobtenir les composantes visqueuses G et
lastique G de la viscosit complexe *. Les mesures en cisaillement oscillatoire impos sont
prfres celles ralises sous contrainte impose. Il est en effet possible dimposer une
dformation au matriau lorsquil est dans un tat liquide mais aussi dans un tat
caoutchouteux et mme vitreux contrairement la contrainte. Ce matriel et cette
configuration semblent donc tre les mieux adapts pour le type de mesure que lon souhaite
effectuer [Bouton, 2001].
Les viscosits complexes isothermes (*) sont reprsentes la figure 2.19 en fonction du
temps pour diffrentes tempratures dessai.
Yohann Ledru
57
190C
180C
160C
C
Viscosit (Pa.s)
170C
Temps (min)
Figure 2.19 : Viscosit de la rsine R1 en fonction du temps et de la temprature isotherme impose.

La viscosit de la rsine est relativement faible ( 10 Pa.s) en dbut dessai, puis augmente
lentement avec le temps. Au bout dun intervalle de temps variable dpendant de lisotherme
considre, la viscosit du polymre augmente de plus en plus rapidement. Cette variation est
attribue au phnomne de glification.
II.3.3.2
Dtermination du point de gel
La glification est dfinie comme tant la transformation irrversible dun liquide visqueux en
un gel viscolastique [Barrre et al., 1997]. Cette transformation est caractrise par
lapparition dun rseau macromolculaire infini. La viscosit du systme tend alors vers
linfini, le polymre ne peut plus tre mis en forme. La glification apparat pour un
avancement de la raction chimique dfini et calculable. Celui-ci dpend en effet, de la
fonctionnalit, de la ractivit et de la proportion des ractifs. Ne connaissant pas la
composition exacte de notre rsine, il ne sera pas possible ici, de la calculer. En revanche, ce
paramtre peut tre mesur exprimentalement. La glification ne gnant pas le processus de
rticulation, ce phnomne nest pas dtect par des techniques uniquement sensibles la
raction chimique, comme la DSC.
Diffrents critres sont proposs dans la littrature pour dfinir de manire rptable ce
phnomne : [Barrre et al., 1997], [Ivankovic et al., 2003], [Lelli et al., 2009] :
- le point dintersection des courbes reprsentatives de G et G, les modules
lastique et visqueux respectifs de la viscosit ;
- le point dinflexion de la courbe reprsentative de G ;
- le point o la tangente tan() est indpendante de la frquence des sollicitations
(tan() tant dfinie par le rapport entre G et G).
Selon la thorie sur la glification dveloppe par Flory, ce phnomne a toujours lieu au
voisinage du mme taux de rticulation, condition que la raction chimique ne dpende pas
de la temprature. Bien que catalyse par lapport de chaleur, cette hypothse est vrifie par
Yohann Ledru
58

la R1. La viscosit de cette rsine est trace en fonction de son taux de rticulation, ceci pour
les 4 isothermes 160C, 170C, 180C et 190C. Les taux de rticulation de la rsine sont
calculs partir du modle cintique dvelopp prcdemment. Pour tenir compte de la
vitesse de chauffe du four du rhomtre qui met environ 15 minutes pour atteindre la
temprature de consigne, un terme correctif a t introduit. En effet, durant cet intervalle de
temps, la rsine initie sa rticulation. La rsine a donc dj faiblement polymrise lorsque les
mesures rhologiques dbutent. Pour tenir compte de ce phnomne, les taux de rticulations
initiaux correspondant ltat de la rsine lors du dbut des mesures rhologiques ont t
calculs laide du modle identifi au paragraphe II.3.2.6 et sont rsums dans le tableau
2.6.
Temprature disotherme (C)
160
170
180
190
Taux de rticulation initial
0,02
0,04
0,06
0,1
Tableau 2.6 : Taux de rticulation de la rsine valu au dpart des mesures rhologiques.
Viscosit (Pa.s)
Lvolution de la viscosit est trace en fonction du taux de rticulation sur la figure 2.20.
Elle montre queffectivement, la rsine prsente un tat rhologique stable pour un taux de
rticulation donn, ceci quelque soit la temprature dessai isotherme considre. Il est ainsi
possible de constater que ces 4 courbes sont concourantes au voisinage de 104 Pa.s. Bien que
non reprsent ici, cest en effet autour de cette valeur de viscosit que les modules lastiques
G et visqueux G se croisent, dfinissant ainsi le dbut de la glification de la rsine.
Graphiquement, la valeur du taux de rticulation au point de gel (est estime gel = 0,345
0,005. Cette valeur est ds lors considre constante et indpendante de la temprature,
conformment la thorie dveloppe par Flory.
Eta 190C
Eta 180C
Eta 170C
Eta 160C
0,345 0,005
Taux de rticulation ()
Figure 2.20 : Viscosit de la rsine R1 en fonction du taux davancement de la raction chimique de
polymrisation : dtermination de taux de rticulation gel lors de la glification.
Yohann Ledru
59

Aprs le point de gel, la viscosit de la rsine R1 est trop importante pour pouvoir envisager
une modification significative de la mise en forme de la pice. Cela signifie que la porosit
prsente ce moment au sein de la pice ne pourra plus tre ni extraite, ni rduite. Il est donc
primordial dagir avant cette limite pour limiter la croissance et le nombre de ces dfauts au
sein de la pice.
A prsent, la modlisation de lvolution de la viscosit avant son point de gel peut tre
aborde.
II.3.3.3
Modlisation de la viscosit
En supposant que linfluence de la cintique de polymrisation puisse tre dcouple de

leffet de la temprature, il est possible dutiliser un modle de Castro et Macosko modifi qui
permette de prendre en compte simultanment ces deux effets [Ivankovic et al., 2003], [Lelli
et al., 2009] :
C1 T Tg gel
T , g exp
C 2 T Tg gel
nrho
(2.13)
avec g (Pa.s) la viscosit du polymre la transition vitreuse (gnralement fixe

1012 Pa.s, gel le taux de rticulation de la rsine au dbut de la glification, Tg la
temprature de transition vitreuse du polymre et nrho une constante.
Afin de faciliter la modlisation, la temprature de transition vitreuse du polymre a t
choisie gale celle du monomre avant polymrisation (Tg0) : Tg = Tg0 = 275 K.
La dtermination des constantes C1, C2 et nrho se fait par mthode inverse, laide dun
algorithme doptimisation, ou directement par rgression linaire en utilisant des
approximations judicieuses. Cette seconde mthode est dveloppe ci dessous. Aprs quoi, les
hypothses effectues seront valides en comparant les rsultats avec ceux obtenus via la
mthode inverse.
Afin dutiliser la rgression linaire, il est ncessaire de rarranger lquation 2.13 en 2.14.
ln
gel C1 T Tg 0
n rho ln
C T T
gel
2
g0
(2.14)
Les mesures effectues aux quatre diffrentes isothermes 160C, 170C, 180C et 190C, sont
utilise pour tracer ln(/g) en fonction de ln(gel /(gel - )). Le coefficient directeur de cette
droite sera gal la constante nrho, et les diffrentes ordonnes lorigine donneront le terme
C1(T-Tg0)/(C2+T-Tg0). Sur la figure 2.21, les points exprimentaux sont reprsents par des
symboles, tandis que la rgression linaire de chacune des isothermes est reprsente par une
droite continue.
Yohann Ledru
60

ln(gel /(gel - ))
160C
170C
ln(/g)
190C
180C
Figure 2.21 : Rgression linaire permettant de dterminer les coefficients de la loi rhologique du modle de
Castro Macosko modifi.
Les rsultats obtenus pour chacune des isothermes sont prsents dans le tableau 2.7.
Temprature (C)
Coefficient directeur Ordonne lorigine

nrho
C1(T-Tg0)/(C2+T-Tg0)
Coefficient de
corrlation (r)
160
4,31
25, 574
0,99
170
1,99
25, 705
0,9957
180
1,83
25,607
0,9813
190
1,96
24,959
0,9968
Tableau 2.7 : Coefficients directeurs et ordonnes lorigine des diffrentes rgressions linaires permettant de
dterminer les constantes intervenants dans le modle de Castro/Macosko modifi.
A partir de ces rsultats, il est possible de valider lapproximation linaire des donnes, de
part les valeurs des coefficients de corrlation, toutes trs proches de lunit. En premire
approximation, il est possible destimer la valeur de la constante rhologique nrho en calculant
la moyenne des quatre valeurs obtenues : nrho = 2,5 1,2. La validit de cette valeur reste
toutefois discutable, notamment au vu de son cart type de 1,2.
En notant b lordonne lorigine des rgressions linaires prcdentes, il et possible dcrire
les relations suivantes :
C1 T Tg 0
C 2 T Tg 0
ou
1 C2
1
1
b C1 T Tg 0 C1
Yohann Ledru
(2.15)
61

Une nouvelle rgression linaire de la courbe donnant 1/b en fonction de 1/(T-Tg0) permet en
gnral, didentifier C1 et C2. Cependant, la figure 2.22 montre que la rgression linaire
diffre fortement de lallure exprimentale. Cette mthodologie nest donc pas approprie
pour dterminer la valeur des constantes C1 et C2.
1/b
Y = -0,8597 + 0,0443
r = 0,4974
1/(T-Tg0 )
Figure 2. 22 : Rgression linaire non satisfaite pour dterminer la valeur des coefficients C1 et C2.
En utilisant la valeur du coefficient rhologique nrho dtermine prcdemment, il est

possible de rarranger une nouvelle fois lquation 2.13 afin dobtenir une autre relation
propice la rgression linaire (quation 2.16).
T Tg 0
C1
C2
C1
T Tg 0
gel
ln
nrho ln

gel
(2.16)
Un nouvel essai rhologique ralis en imposant un balayage en temprature permet de tracer

T Tg 0
le terme
en fonction de T-Tg0. La droite ainsi obtenue a pour

gel
ln
nrho ln

g
gel
coefficient directeur 1/C1 et lordonne lorigine est gale au quotient : C2/C1. Cette droite
est reprsente en rouge sur la figure 2.23.
Yohann Ledru
62
(T-Tg0)/(nrho.ln(gel/(gel - ))- ln(/g))
Rgression linaire
Y = 0,0348x + 0,7338
R = 0,9991
T-Tg0
Figure 2.23 : Dtermination des constantes C1 et C2 partir des donnes rhologiques obtenues lors dun
balayage en temprature (3C/min).
Le calcul du taux de rticulation en fonction du temps et de la temprature se fait en utilisant

le modle modifi de Kamal et Sourour, dvelopp au paragraphe II.3.4. Le balayage en
temprature a t fait la vitesse de 3 degrs par minute. Les configurations de lessai
rhologique restent inchanges par rapport aux mesures isothermes (mme plateau parallle,
mme frquence doscillation etc). A laide des rsultats donns par la rgression linaire,
les valeurs des constantes C1 et C2 sont calcules : C1 = 28,7 et C2 = 21,1 K. Il est alors
intressant deffectuer un essai rhologique complmentaire avec une vitesse de balayage
diffrente, afin de valider les valeurs obtenues pour ces deux paramtres. Cette validation se
faire laide dune procdure par mthode inverse. Cette dernire consiste optimiser les
paramtres C1, C2 et nrho dans le modle modifi de Castro Macosko afin que la diffrence
entre les rsultats thoriques et les rsultats exprimentaux soit minimale. Cette procdure est
programme sur le logiciel Matlab, toujours laide de la fonction doptimisation SQP. Le
tableau 2.8 prsente les diffrences entre les rsultats obtenus laide des deux prcdentes
rgressions linaires (mthode directe) et ceux obtenus laide de la procdure doptimisation
(mthode inverse).
C1
C2
nrho
Mthode directe
28,7
21,1
2,5 1,2
Mthode inverse
29,90,6
30,00,1
2,11,1
Tableau 2.8 : Comparaison des valeurs des coefficients intervenants dans la loi rhologique : diffrence entre
mthode directe et mthode inverse.
Yohann Ledru
63

Quelle que soit la mthode slectionne, les valeurs des coefficients intervenant dans la
modlisation de la viscosit sont trs proches. Les rsultats entre les simulations et la mesure
exprimentale sont prsents sur la figure 2.24 : en rouge la temprature, en orange la
viscosit thorique calcule par mthode inverse, en vert la viscosit calcule laide de la
mthode directe et en bleu la viscosit mesure.
Temprature
Temprature (C)
Viscosit (Pa.s)
Viscosit thorique (mthode inverse)

Viscosit thorique (mthode directe)
Viscosit exprimentale
Temps (min)
Figure 2.24 : comparaison entre la viscosit modlise et les donnes rhologiques obtenues exprimentalement.
Les rsultats obtenus montrent quinitialement la viscosit diminue lorsque la temprature

augmente. La raction chimique nest pas encore thermiquement active. Vers 150C, la
viscosit atteint son minimum, puis commence augmenter de manire exponentielle sous
leffet de la rticulation. Vers 210/220C la viscosit atteint un nouveau plateau, d la
mthode de mesure. La viscosit tant voisine de 106 Pa.s, le systme ne peut plus tre
considr comme un fluide visqueux. Le modle dvelopp atteint sa limite de validit. En
revanche, la thorie prend bien en compte la diminution de la viscosit due laugmentation
de la temprature, lorsque le systme na pas commenc ragir. Le minimum calcul
correspond trs prcisment au minimum de viscosit mesur (diffrence infrieure 1%).
Ensuite la rapide solidification du rseau macromolculaire est bien pris en compte
numriquement jusquau point de gel, qui est la limite de validit du modle.
A partir de la figure 2.24, il parat pertinent dutiliser les coefficients rhologiques dtermins
par la mthode directe. Ce modle a t utilis pour calculer la variation de viscosit de la
rsine R1 au cours du cycle industriel standard recommand pour la polymrisation de pices
paisses. Le rsultat est compar lexprimentation figure 2.25.
Yohann Ledru
64
Viscosit thorique (mthode directe)

Viscosit exprimentale
Temprature (C)
Viscosit (Pa.s)
Temprature
Temps (min)
Figure 2.25 : Comparaison entre le comportement rhologique de la rsine dtermin laide du modle de
Castro Macosko modifi et les mesures exprimentales.
La prsence du plateau en temprature retarde quelque peu lapparition du point de gel. Il

permet duniformiser la temprature au sein des pices paisses, et de limiter ainsi
lexothermie de la raction chimique. La bonne adquation entre le modle thorique et les
rsultats exprimentaux est confirme. Toutes les valeurs des paramtres dtermines
prcdemment pourront tre utilises directement pour les modlisations des diffrents cycles
tudis dans la suite de ce travail. Ce type de modle pourrait cependant encore tre amlior,
notamment en dterminant la variation de la temprature de transition vitreuse en fonction du
taux de rticulation. Cette variation est gnralement modlise par la loi de Di Benedetto
[Mounif et al., 2006], mais ncessiterait une campagne dessai thermocalorimtrique
importante.
II.3.3.4
Conclusion sur la modlisation du comportement rho-cintique

de la rsine
Le modle cintique modifi de Kamal et Sourour prsent par lquation 2.11 est utilis pour
modliser lavancement et la vitesse de la raction chimique. Cette raction exothermique est
active thermiquement partir denviron 100C. Le phnomne de glification sopre
lorsque la rsine atteint un taux de rticulation compris entre 0,3 et 0,4, quelque soit le cycle
de temprature impos. Le comportement rhologique de la rsine R1 peut tre modlis
laide du modle modifi de Castro Macosko, prsent lquation 2.13. Les constantes
intervenant dans ce modle ont t dtermines laide dune mthode directe permettant,
partir des rsultats exprimentaux isotherme et non isotherme, de tracer les rgressions
linaires adquates et dune mthode indirecte. Enfin, la trs bonne corrlation entre rsultats
thoriques et rsultats exprimentaux confirme la validit de la modlisation rho-cintique
du comportement visqueux de la rsine lors de sa rticulation. Dans le chapitre V, ces
quations seront utilises dans le modle mcanique prdictif de lvolution de la taille dune
Yohann Ledru
65

porosit sphrique en fonction des conditions de temprature et de pression imposes au
systme.
Concernant les valeurs de la viscosit proprement dite de la rsine lors de sa rticulation, il est
possible de remarquer que, quelque soit le cycle de temprature impos, son minimum est de
lordre de grandeur dune dizaine de Pascal seconde. Cette valeur est largement suprieure
la viscosit des rsines telle que la RTM6, couramment utilise dans les procds de mises en
uvre des polymres par injection, ou infusion. A titre de comparaison, la RTM6 possde un
minimum de viscosit denviron 10-2 Pa.s, et leau a une viscosit de 10-3 Pa.s 20C. Ces
faibles valeurs de viscosit sont indispensables pour permettre limprgnation du renfort sec
lors de linjection. Les possibilits dcoulement de la rsine R1 seront donc
considrablement rduites par cette viscosit importante. Cet effet non ngligeable est
prendre en considration pour llaboration du cycle optimal de polymrisation. La quantit
de rsine qui migre hors de la pice lors de lapplication de la pression hydrostatique est donc
trs faible. Il est alors difficile denvisager lvacuation de la porosit par le biais dun
coulement de rsine vers lextrieur de la pice.
II.4 Conclusion sur la caractrisation des

matriaux utiliss dans cette tude
Parmi tous les essais de caractrisation du matriau, la quantification du taux massique de
matire volatile prsente dans le primprgn a t particulirement tudi. Bien qu
premire vue relativement faible, les taux massiques de matire volatile peuvent trs
rapidement se transformer en un volume de gaz important, selon la temprature et la pression
imposes durant la rticulation de la rsine. Par exemple, sous 7 bar de pression et sous une
temprature de 180C, 0,5% massique de solvant prsent dans 1m de primprgn pourrait
crer entre 100 et 600 cm3 de gaz vacuer suivant la nature de ce solvant.
Un second type dessai tudi est celui permettant dvaluer le taux volumique de porosit
prsent au sein des plaques polymrises. Ce paramtre valu sur des plaques fines de 2 mm
dpaisseur et polymrises suivant un cycle industriel standard est de lordre de 0,4% pour la
F1/R1, et de 1,1% pour la F2/R1. Ce dernier type de matriau semble bien plus sensible la
porosit que la F1/R1, peut tre en raison du mode dimprgnation du primprgn. Ces taux
volumiques de porosit mesurs par attaque acide sont toutefois infrieurs la limite
maximale voisine de 2% impose par lavionneur, ce qui permet de valider le bon
droulement de la polymrisation.
Enfin, le comportement rho-cintique de la rsine R1 a t modlis. La cintique de
rticulation de la rsine R1 a t dcrite laide du modle modifi de Kamal et Sourour. Ce
modle est ensuite utilis au sein du modle rhologique modifi de Castro et Macosko afin
de coupler les effets thermiques et cintiques sur la modification de la viscosit de la rsine.
Les rsultats obtenus sont en bon accord avec les donnes mesures exprimentalement. Cette
modlisation met en avant un minimum de viscosit voisin de 10 Pa.s qui reste 1000 fois
suprieure celui typiquement observ sur une rsine utilise dans les procds de mise en
forme par injection (LCM, RTM). Cette valeur importante de la viscosit reste un paramtre
influant prendre en compte lors de llaboration du cycle de polymrisation. Ainsi, la
pression pourra tre applique ds le dbut du cycle, sans risque dessorage.
Yohann Ledru
66

Au vu des rsultats dessais physico-chimiques avant polymrisation sur les deux
primprgns et des essais mcaniques post polymrisation sur stratifis, les primprgns
livrs pour cette tude sont conformes au cahier des charges de lavionneur. Ces matriaux
seront utiliss pour le reste de ltude en gardant lesprit les diffrentes dates de premption
partir desquelles le matriau deviendra inutilisable, et en suivant rigoureusement sa
traabilit (donc son volution) lors de chaque utilisation.
Yohann Ledru
67
Yohann Ledru
68
Chapitre III Identification exprimentale des causes favorisant la cration de porosits
Chapitre III
III. Identification exprimentale des causes
favorisant la cration de porosits
Ce chapitre a pour objectif danalyser les diffrentes tapes de fabrication dune pice
stratifie en carbone/poxy. Pour chacune delle, une srie dexpriences sera mise en place
afin de mettre en vidence les paramtres ou phnomnes physico-chimiques pouvant crer
directement ou indirectement de la porosit.
III.1 Sources possibles de cration de porosit lors

de la fabrication dune pice composite
Le rouleau de primprgn est dcongel dans son emballage tanche en polythylne
pendant 24h temprature ambiante. La poche en polythylne sert protger le
primprgn de la condensation de lhumidit prsente dans latmosphre. Cette
humidit condense peut diffuser dans la rsine du primprgn et pourrait svaporer
lors de la polymrisation. En considrant cette hypothse, une premire cause
thermodynamique de cration de la porosit peut tre mise en avant, selon les
phnomnes dvelopps au paragraphe I.5.2.
Cette cause de cration de la porosit est aborde dans un grand nombre de travaux
supposant que le gaz emprisonn dans la porosit est quasi exclusivement compos de
vapeur deau. Cela prsume que la bulle est cre par nuclation des molcules deau
absorbes lors de ltape de mise en uvre. Cette hypothse sera tudie en dtail tout
au long de la deuxime partie de ce chapitre (paragraphe III 2).
Une fois lquilibre thermique tabli entre le rouleau de primprgn et la temprature de la
salle blanche, la poche en polythylne est dcoupe afin de drouler la nappe de primprgn
sur la table de dcoupe, pour un drapage manuel, ou de placer le rouleau sur la tte de pose
dune machine automatise de dcoupe et de drapage prsente la figure 1.5. Cette dernire
est alors autonome pour dcouper et draper les plis. Pour un drapage manuel, loprateur va
prlever laide dun cutter et dun gabarit chaque pli aux dimensions voulues, et suivant une
orientation prdfinie des fibres. La figure 3.1 est un exemple dune coupe pour laquelle les
fibres sont orientes 45: il faut tourner le rectangle dcoup de 45 pour avoir sa
longueur horizontale.
Yohann Ledru
69

Bandes de primprgn
Gabarit de dcoupe
Equerre
mtallique
300 ou
150 mm
Ruban
adhsif
+45
90
0
-45
300 ou
150 mm
l
Figure 3.1 : Dcoupe dun pli dans lequel les fibres seront orientes 45.
Une fois tous les plis dcoups, ils sont draps suivant une squence dempilement prdfinie,
variable suivant les diffrents types de pices.
Lors du drapage, lorsque celui-ci est effectu manuellement, il est vivement conseill
deffectuer un compactage rgulier afin dassurer la bonne adhsion des plis entre eux,
et de favoriser lvacuation des ventuelles bulles dair qui auraient pu venir se loger
aux interplis. Ce compactage est effectu en plaant lprouvette sur une table de
drapage schmatise par la figure 3.2 et en crant un diffrentiel de pression denviron
0.8 bar entre lintrieur et lextrieur de la membrane souple. La pression ainsi exerce
sur la pice favorise ladhsion des diffrents plis ainsi que lvacuation des matires
volatiles. Dans le cas dun drapage automatis, ce compactage est directement effectu
via la pression exerce sur le pli lors de sa dpose, par le rouleau presseur de la tte de
la machine. La deuxime cause de cration mcanique de la porosit, aborde au
paragraphe I.5.1 intervient lors de cette tape de drapage. Il est donc important de
sintresser leffet de la pression applique lors de ltape de compactage sur
lapparition ou la disparition partielle voire totale de la porosit cre par voie
mcanique. Ceci sera lobjectif de la troisime partie de ce chapitre (paragraphe III 3).
Prise de vide
Empilement des plis
Mastic
dtanchit
Membrane souple (polyamide ou silicone)

Film sparateur non perfor
Table de
compactage
ou moule
rigide
Protecteur papier silicon

Film sparateur perfor
Feutre de drainage
Figure 3.2 : Configuration de compactage.
Yohann Ledru
70
Lorsque tous les plis sont draps et compacts, le moule de polymrisation est prpar,
communment appele opration de marouflage. Le moule est compos dun plateau
rigide sur lequel sont positionns les diffrents produits denvironnement ainsi que la
pice, forme par lempilement compact des diffrents plis de primprgn. La
description prcise de ce moule reprsent par la figure 3.2 est faite selon les
recommandations du fournisseur du primprgn. Le tout est recouvert dune
membrane souple, elle-mme perce de deux prises de vide relies au dispositif de
rgulation du vide. Chaque produit denvironnement a une fonction particulire qui est
dtaille dans la quatrime partie de ce chapitre (paragraphe III.4). La nature du
marouflage peut aussi tre une des causes favorisant la prsence de porosit. En effet,
certains produits denvironnement favorisent ou limitent lvacuation des gaz gnrs
lors de la polymrisation. Le marouflage nagit donc pas directement sur la cration de
la porosit mais plutt sur transfert hors de la pice. Ltude de ce paramtre peu
abord dans la littrature constitue lobjet de la quatrime partie de ce chapitre.
Un rsum des diffrents points cls mis en avant exprimentalement permettant de limiter la
cration et prsence de ces cavits gazeuses au sein dune pice stratifie conclura ce chapitre.
Yohann Ledru
71
III.2 Diffusion de lhumidit dans le primprgn

III.2.1 Contexte et description du phnomne
III.2.1.1 Etape de fabrication et de stockage
Entre le moment o les fibres dune part et la rsine dautre part sont produites par les
fabricants et le moment o le primprgn est plac dans lautoclave pour la rticulation de sa
rsine, le composite est en contact permanent avec lhumidit de lair ambiant. Ce contact est
limit partir du moment o le primprgn est stock dans la poche en polythylne. En
revanche limprgnation du renfort par la rsine se fait sous atmosphre ambiante, sans
contrle du taux dhumidit. Labsorption deau par le primprgn peut donc dbuter ds sa
phase de mise en uvre.
Une fois imprgn, le rouleau de primprgn est plac dans la poche en polythylne
accompagn dun sachet de gel de silice, afin dasscher au maximum lair galement prsent
dans cet emballage. Celui-ci est alors thermosoud afin den assurer ltanchit. Le matriau
est ensuite suspendu dans un carton demballage afin de le protger au maximum lors des
tapes de stockage et de livraison. Comme il a t mentionn prcdemment, le stockage et la
livraison se fait basse temprature (-18C), ce qui ralentit considrablement la cintique
dune ventuelle diffusion dhumidit au sein du matriau. Ltape de dconglation se fait
toujours sans ouvrir la poche et dans une salle blanche, o temprature (21 1C) et taux
dhumidit (50 5%) ambiant sont contrls avec attention. Lors de sa dconglation
(environ 24h), le primprgn est en quilibre avec lair contenu dans la poche, dont le taux
dhumidit est trs faible (< 10 %) grce au gel de silice, si la poche est tanche. Une fois la
nappe dcongele, lemballage est ouvert pour pouvoir utiliser le primprgn.
A cet instant, la F1/R1 et la F2/R1 contiennent entre 0,3 0,5 % massique de matire volatile
(test de teneur en matire volatile paragraphe II.2.1), ce qui reprsente environ 2 g de gaz par
mtre carr de nappe. Or suivant la loi des gaz parfaits, 2 gramme deau liquide peut se
transformer en 600 cm3 de vapeur 180C et 7 bars de pression. Ce volume reprsente tout de
mme plus de 142000 porosits sphriques de rayon 1 mm.
III.2.1.2 Etape de dcoupe et de drapage

Une fois sorti de son emballage, le primprgn est dcoup et drap, soit automatiquement,
soit manuellement. Comme la mentionn le fournisseur, le primprgn peut tre drap
pendant 15 jours aprs sa dconglation. Il peut ensuite rester encore 15 jours au contact avec
latmosphre ambiante avant la polymrisation. Cela fait donc un total de 30 jours pendant
lesquels lhumidit de lair peut diffuser au sein du matriau.
Il devient alors intressant dvaluer la quantit deau que le primprgn peut absorber en
fonction du temps, de la temprature de la salle blanche et du taux dhumidit de lair
ambiant. Lobjectif consiste quantifier limportance de ce phnomne dabsorption et de
conclure quant leffet de ce paramtre sur la cration de la porosit. Pour ce faire, plusieurs
campagnes dessais de vieillissement humide du primprgn sont ralises afin de
dterminer la cintique de diffusion de lhumidit dans le primprgn.
Cette valuation est ensuite complte par une analyse de la composition chimique de la
rsine ayant subie un vieillissement humide. Ceci permet dtudier limpact de leau absorbe
sur les divers constituants intervenant dans la formulation de ce mlange de polymre. Enfin
Yohann Ledru
72

les taux de porosit mesurs sur des prouvettes mises en uvre avec du primprgn vieilli
sous diffrentes conditions de vieillissement imposes sont compars.
III.2.2 Mise en vidence du phnomne : Etat de lart

La diffusion de leau dans les composites fibres de carbone et matrice poxy a t trs
largement tudie [Pomies et al., 1992], [Buehler et al., 2000], [Weitsman et al., 2002].
Cependant, ces travaux ne portent quasi exclusivement que sur des composites dj
polymriss. Certaines dmarches peuvent toutefois tre adaptes pour valuer les principaux
paramtres intervenant dans la diffusion de lhumidit dans les primprgns.
III.2.2.1 Phnomnes mis en jeu

Leau libre lintrieur dune rsine poxyde est prsente sous forme de molcules lies
par liaison hydrogne sur les sites hydrophiles du rseau poxyde. Ce type de liaison
faiblement nergtique se rompt trs facilement. Sous leffet dun gradient de concentration
en eau, ces molcules vont diffuser, des zones de fortes concentrations hydriques vers les
zones de plus faibles concentrations (figure 3.3). Ce dplacement molculaire est rversible.
Site -OH
Molcule deau
Liaison hydrogne
Figure 3.3 : Propagation Fickienne de leau au sein dun rseau polymre [Hamidi et al., 2005].
La diffusion de Fick vient se coupler un autre processus mis en vidence par Tcharkhtchi
[Tcharkhtchi et al., 2000]. Les groupements poxydes de la rsine du primprgn et les
molcules deau prsentes au sein du rseau forment un diol reprsent la figure 3.4. Leau
qui se dcompose en suivant cette raction chimique est appele eau lie. Cette
dcomposition est aussi rversible et sa cintique est caractrise par deux constantes de
vitesse kh et kr. Au vu de lvaluation de ces paramtres faite par Didierjean [Didierjean,
2004] sur la F1/R1 polymrise, leffet rversible (kr) de la raction est nglig pour la suite
de ltude : kh > 10.kr.
kr
kh
Figure 3.4 : Hydrolyse de la fonction glycidyl en un groupement molculaire diol.
Yohann Ledru
73
III.2.2.2 Modlisation de la propagation de leau

La modlisation de la propagation de leau est aborde afin didentifier les paramtres
influents sur la cintique de diffusion.
Les premires tudes menes sur le vieillissement hydrique des matriaux composites
matrice organique [Shen et al., 1976] ont mis en avant un mcanisme de propagation de leau
au sein des composites fibres de carbone et rsine poxyde. Il se modliser par les lois de Fick
dont les caractristiques, dans le cas de la reprise hydrique, sont le coefficient de diffusion D
(m.s-1) et la masse de lprouvette saturation mpr() (g). Il est important de prciser ce
niveau de ltude que la diffusion sera suppose unidirectionnelle, suivant lpaisseur h de
lprouvette paralllpipdique, reprsente la figure 3.5.
eau
L = 100 mm
y
h = 2 mm
l = 100 mm
eau
Figure 3.5 : Reprsentation schmatique des prouvettes utilises pour tudier la diffusion de lhumidit dans
les primprgns.
III.2.2.2.1 Le modle de diffusion de Fick

Le phnomne de conduction de la chaleur est, limage de la diffusion, un processus de
dplacement molculaire. Fick sinspira en 1855 de la loi de conduction de la chaleur
dcouverte par Fourier en 1822, et tablit les fondements de la diffusion. Le gradient de
concentration despce diffusante induit un flux J qui lui est proportionnel. La vitesse de
diffusion (premire loi de Fick) est caractrise par le coefficient de diffusion D selon
lquation (3.1) :
J D grad C
(3.1)
Avec C (mol.m-3) la concentration en molcule diffusante, D (m.s-1) le coefficient de

diffusion et J (mol.m-.s-1) le flux de matire suivant laxe z.
Le signe ngatif indique que le flux est dirig des zones concentration leve vers celles
concentration plus faible.
La conservation de la quantit de matire au sein dun lment volumique reprsentatif de
notre systme (3.2) combin lquation (3.1) permet dobtenir la seconde loi de Fick (3.3) :
C
div J
t
C
div D grad C
t
(3.2)
(3.3)
Lorsque la diffusion est unidirectionnelle (suivant z), et que D est indpendant de la

concentration, on a :
Yohann Ledru
74
C
J D
z
C
2C
D 2
t
z
et
(3.4)
La courbe classique caractristique dun mode dabsorption fickien est reprsente par
lvolution, en pourcentage, de la masse dun chantillon %mpr(t) par rapport sa masse
mpr t mpr 0
initiale : %mpr t 100
en fonction de t (figure 3.6). On remarquera la
mpr 0
prsence de la valeur plateau, %mpr(), reprsentative de ltat satur du matriau, cest
dire lorsquil a absorb une masse deau correspondant se saturation not meau().
%mpr()
Figure 3.6 : Caractristiques dune courbe dabsorption suivant un mcanisme de diffusion fickien.
La littrature [Crank, 1975] propose des solutions analytiques de nombreux problmes dont
le cas de la diffusion dans une plaque pour laquelle les dimensions surfaciques sont grandes
par rapport son paisseur h. Ainsi, si cette plaque contient une masse deau meau(0) ltat
initial, que son coefficient de diffusion D est indpendant de la position considre, et quelle
est plonge dans un milieu de concentration C0 en espce diffusante, on a :
p
D2 p 12 2 t 2 p 1
4 1
C z, t
cos
1
exp
2

C0
h
p 0 2 p 12
h
(3.5)
Avec C(z,t) la concentration en espce diffusante au temps t la distance z, C0 la

concentration initiale au mme endroit. Lorigine z = 0 est fix au milieu de
lpaisseur de lprouvette. Ce paramtre varie alors dans lintervalle suivant : h/2 <
z< h/2
Le taux massique deau absorbe au temps t est donn par la relation (3.6):
2
meau t meau 0
C dz

meau meau 0 h C 0 h
h
(3.6)
En supposant que le matriau est initialement sec (meau(0) = 0), on obtient :
Yohann Ledru
75

m
meau t
8
1 2
meau
Avec t
2 p 1
p 0
exp 2 p 1 2
2
(3.7)
h
o D le temps caractristique de diffusion.
Cette solution analytique peut tre approche suivant lcart par rapport au dbut de la
diffusion.
m
0.5 , soit t , on a, 10-3 prs :
Pour eau
20
meau
m0
Pour
meau
4
meau
(3.8)
meau
0.6 , soit t , on a, 10-3 prs :
15
meau
m
meau
8
1 2 exp 2
meau
(3.9)
III.2.2.2.2 Effet de la gomtrie

Lhypothse de propagation unidirectionnelle faite au dbut de ce paragraphe nest plus
valable pour des prouvettes paisses. Un paramtre de correction gomtrique valable pour
un faible taux dabsorption est alors introduit dans lexpression du coefficient de
diffusion, [Shen et al., 1976], [Popineau, 2005] :
Drel Dobs 2 avec 1
h h
l L
(3.10)
avec L la longueur et l la largeur de lprouvette (figure 3.5).

Les fibres de carbone ayant un comportement totalement neutre vis vis de la diffusion de
leau, lensemble des tudes de vieillissement hydrique des composites carbone/poxy se base
principalement sur le comportement de la rsine.
III.2.2.2.3 Effet de la temprature
En pratique, le coefficient de diffusion varie avec la temprature, le phnomne de diffusion
est activ thermiquement. D suit une loi dArrhenius en fonction de la temprature du milieu :
D D0 e
Ea
RbT
(3.11)
avec Ea (J.mol-1) lnergie dactivation de la diffusion de leau dans le polymre,

Rb (J.K-1.mol-1) la constante des gaz parfaits, T (K) la temprature, D0 (m.s-1) un coefficient
caractristique de la diffusion.
Yohann Ledru
76
III.2.2.2.4 Effet du taux dhumidit

Selon les travaux de Loss et Springer [Loss et al., 1979], la masse deau saturation meau()
varie peu en fonction de la temprature mais dpend directement du degr dhumidit du
milieu (HR%) suivant une loi puissance :
meau a HR%
(3.12)
avec a et b deux constantes dpendant de la nature du polymre. Pour les rsines

poxydes, 0.05 < a < 0.07 et 1.3 < b <1.8 [Popineau, 2005].
Comme le taux dhumidit na pas dinfluence sur la valeur du coefficient de diffusion
[Mercier, 2006], cest dire sur la vitesse de diffusion de leau, D sera considr indpendant
de (HR%) et reste constant pour une temprature donne.
III.2.2.2.5 Autres modles de diffusion
Dans de nombreuses circonstances, les cintiques dabsorption deau par des polymres ou
des composites matrice polymre prsentent des carts par rapport au comportement fickien
(figure 3.7).
m pr(t)/m pr(infini)
Figure 3.7 : Courbes schmatiques reprsentatives de quatre catgories de cintique dabsorption deau non
fickienne [Weitsman, 2006].
La courbe (0) correspond la diffusion fickienne classique vue prcdemment.

La courbe (1) correspond la diffusion pseudo-fickienne caractrise par une prise de
masse continue, sans atteindre lquilibre [Weitsman, 1990].
La courbe (2) correspond la cintique de type Langmuir [Carter et al., 1978],
[Didierjean, 2004].
La courbe (3) est accompagne dune rapide prise de masse, souvent synonyme de
grandes dformations du matriau [Weitsman, 2006].
La courbe (4) correspond des dgradations physiques ou chimiques du matriau,
telles que lhydrolyse ou des coupures de chanes polymres, car une perte de masse
est observe aprs un certain temps de vieillissement.
Cependant, pour une premire valuation du phnomne de diffusion de leau dans les
primprgns, le modle de Fick sera utilis.
Yohann Ledru
77
III.2.2.3 Conclusion
A lissue de ce dveloppement thorique, il a t montr quen supposant la diffusion
fickienne, la temprature et le taux dhumidit du milieu sont les deux principaux paramtres
qui influencent sur la cintique de propagation des molcules deau au sein de la structure du
primprgn. La temprature agissant sur le coefficient de diffusion, et le taux dhumidit sur
la masse deau saturation, ces deux principaux facteurs sont prendre en compte dans
ltude exprimentale pour identifier toutes les valeurs des paramtres intervenant dans le
modle de diffusion de Fick.
III.2.3 Evaluation de la cintique dabsorption

Le premier objectif de cette partie exprimentale est de connatre la cintique dabsorption de
leau pour les deux matriaux utiliss dans cette tude. Le second consiste valuer le niveau
de saturation des primprgns en fonction de la dure de vieillissement. La saturation totale
des prouvettes tant trs longue obtenir (plusieurs mois) notamment sous des conditions de
vieillissement proches de la ralit, seuls des niveaux de saturation partielle seront relevs.
III.2.3.1 Plan dexprience

Dimensions des prouvettes vieillies en humidit relative
Les prouvettes unidirectionnelles sont formes par un empilement de 8 plis de primprgn,
pour une taille finale de 100 x 100 x 2 mm (figure 3.5). De part cette gomtrie, les effets de
bords sont limits, la diffusion peut tre suppose unidirectionnelle suivant laxe z.
Dimensions des prouvettes vieillies en immersion
Les phnomnes de diffusion en immersion tant beaucoup plus rapides et beaucoup plus
nocifs pour le matriau, la gomtrie de lprouvette a du tre modifie. Pour retarder la
saturation, des gomtries de 10 x 50 x 10 mm3 ont t labores partir dun empilement de
32 plis toujours draps de manire unidirectionnelle et compacts tous les 4 plis. Pour ce type
dprouvette, il est indispensable dinclure dans le calcul du coefficient de diffusion le
paramtre correctif 2 prsent au paragraphe III.2.2.2.2.
Conditions de vieillissement retenues
Les conditions de vieillissement retenues sont prsentes par le tableau 3.1.
Choix des tempratures dessais :

3 tempratures diffrentes ont t imposes lors des campagnes de V.H. : 25C, 35C et
45C.
o 25C reprsente la temprature ambiante datelier maximale sous laquelle le
primprgn peut tre manipul, impose pour la salle blanche.
o Les deux autres tempratures ont t choisies afin dacclrer les phnomnes
de diffusion. Elles restent cependant infrieures 50C pour ne pas initier la
rticulation de la rsine et garder une configuration dessai reprsentative des
phnomnes de diffusion observs sous conditions industriels.
3 tempratures ont aussi t imposes lors des campagnes de vieillissement en
immersion : 6C, 20C et 40C. Lcart de temprature entre la plus basse et la plus haute
est amplifi. De plus, la temprature de 6C est reprsentative dune diffusion de leau
condense sur le matriau la sortie du conglateur.
Yohann Ledru
78

Choix des conditions humides : les cintiques dabsorption ont t dtermines en
humidit relative et en immersion : 60%, 80%, 90% et 100%.
o 60% dhumidit relative (H.R.) est trs lgrement suprieure la limite
maximale admise en salle blanche.
o 80% et 90% sont reprsentatives de lhumidit de lair ambiant un jour de
pluie,
o et 100% reprsente la diffusion de leau liquide qui pourrait se condenser la
surface du matriau pendant sa phase de dconglation.
Taux
Temprature
dhygromtrie
(C)
(%HR)
25
60%
35
45
25
80%
35
45
25
90%
35
45
6
100%
en immersion
20
40
Primprgn
Nombre
dprouvette
F1/R1
F2/R1
F1/R1
F2/R1
F1/R1
F2/R1
F1/R1
F2/R1
F1/R1
F2/R1
F1/R1
F2/R1
F1/R1
F2/R1
F1/R1
F2/R1
F1/R1
F2/R1
F1/R1
F2/R1
F1/R1
F2/R1
F1/R1
F2/R1
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
Nombre de
plis et
Drapage
8 plis draps
0
32 plis draps
0
Tableau 3.1 : rcapitulatif des diffrentes conditions de vieillissement humides considres.
III.2.3.2 Protocole exprimental

Le suivi cintique de la diffusion de lhumidit dans le primprgn se fait par mesure
gravimtrique.
III.2.3.2.1 Le schage
Chaque prouvette est sche pendant 12 heures 50C et sous 0,7 bar de dpression. Daprs
son diagramme de phase, leau est dans un tat gazeux cette temprature et sous cette
Yohann Ledru
79

pression. La temprature de lchantillon est limite 50C pour viter le dbut de
polymrisation et la modification des phnomnes de diffusion.
III.2.3.2.2 Les relevs gravimtriques
Avant et aprs schage ainsi que priodiquement pendant chaque campagne de V.H., les
prouvettes sont peses laide dune balance Sartorius LA310S de prcision suprieure 0,1
mg. Avant de peser les prouvettes immerges, celles-ci sont sches 40C pendant 5
minutes, afin dobtenir des conditions de pese reproductibles. De plus, quelle que soit
lprouvette considre (immerge ou non-immerge), la masse releve correspond celle
indique par la balance une fois que lindicateur de prcision saffiche lcran, ce qui permet
dobtenir une masse 0,5 mg prs au bout denviron 10 secondes.
La prise de masse par absorption deau de chaque prouvette est calcule comme suit :
%meau t 100
mpr t mpr 0
mpr 0
(3.13)
avec %meau(t) (%) la teneur en eau linstant t, mpr(t) (g) la masse de lprouvette
linstant t et mpr(0) (g) la masse de lprouvette sche.
III.2.3.2.3 Le vieillissement humide
Une fois sches et peses, les prouvettes sont places au sein dune enceinte climatique. Les
conditions hygrothermiques dfinies dans le plan dexprience sont uniformises au sein de
lquipement laide dun systme de ventilation, et sont contrles et enregistres laide de
capteurs et dun ordinateur. Cette instrumentation a ainsi permis de relever quelques
disfonctionnements de lappareil, notamment pour les campagnes de vieillissement humide
25C 90% dHR aprs 60h de vieillissement, et pour la campagne 35C 90% dHR, ds son
commencement. Les rsultats de cette dernire campagne ne sont pas pris en compte dans la
suite de ltude.
III.2.3.2.4 Echantillonnage pour analyse chimique
Pour certaines campagnes dessais, un chantillon denviron 5 g est prlev sur une
prouvette tmoin pour chaque type de matriau. Ces prlvements servent aux analyses
chimiques. Chaque chantillon est immdiatement plac dans une poche en polythylne
thermosoude puis stock au conglateur, 18C. La cintique de diffusion de lhumidit est
ainsi considrablement ralentie, afin de figer au maximum ltat du matriau. Les analyses
chimiques sont alors effectues directement sur ces chantillons immdiatement aprs leur
sortie du conglateur.
III.2.3.3 Rsultats pour les prouvettes vieillies sous atmosphre humide

Avant de prsenter les rsultats proprement dits concernant la prise de masse hydrique des
prouvettes, nous pouvons confirmer le rle important de ltape de schage : en moyenne 0,2
0,03 % massique de chaque prouvette est vapore 50C sous 0,7 bar de dpression. Si
ces valeurs sont compares celles obtenues via le test de quantification de la matire volatile
( 0,35% massique pour la F1/R1 et 0,5% massique pour la F2/R1, rsultats prsents au
paragraphe II.2.1), environ la moiti des gaz vapors serait de lhumidit absorbe par le
matriau ou tout du moins volatils 50C et 0,7 bar de dpression.
Yohann Ledru
80
Les rsultats de reprise hydrique %meau(t) exprim lquation (3.13) sont prsents en
fonction de t afin dtre cohrent avec le modle classique de diffusion de Fick (figure 3.8).
Ces rsultats reprsentent la moyenne obtenue partir des 3 prouvettes reprsentatives de
chaque exprience diffrente.
La dure de chaque vieillissement humide a t considrablement raccourcie par rapport un
V.H. classique (plusieurs mois). Les prouvettes sont places pendant un maximum de 30
jours dans lenceinte climatique. Au del de cette limite, les primprgns sont prims et
donc plus utilisable dans le milieu industriel pour la fabrication de stratifis.
Yohann Ledru
81
%meau (%)
F1/R1
Temps (h1/2)
80% HR T = 25C
90% HR T = 25C
60% HR T = 35C
80% HR T = 35C
90% HR T = 35C
60% HR T = 45C
80% HR T = 45C
90% HR T = 45C
%meau (%)
60% HR T = 25C
F2/R1
Temps (h1/2)
Figure 3.8 : Reprise hydrique des prouvettes de (a) F1/R1 et (b) F2/R1, en fonction de la temprature et du
taux dhumidit relatif.
Yohann Ledru
82
Les rsultats de la figure 3.8 sont trs similaires la courbe (1) prsente la figure 3.7. Cette
dernire est reprsentative dune diffusion pseudo-fickienne caractrise par une prise de
masse continue sans atteindre dquilibre (phnomne dit de seconde pente). Ce type de
diffusion est caractristique dune diffusion deux phases. La premire phase caractrise les
molcules mobiles qui diffusent instantanment au sein du polymre, tandis que la seconde
caractrise les particules retardes car lies faiblement au rseau polymre. Cet effet retard est
responsable de la seconde pente observe aprs 6 h1/2 sur les courbes de la figure 3.8
[Weitsman, 1990]. De plus, il est vrai que les campagnes dessais nont pas dur assez
longtemps pour pouvoir mesurer avec prcision la masse deau saturation meau() de chaque
prouvette, notamment pour les campagnes 80 et 90 % dH.R. Ces masses, indispensables
pour le calcul du coefficient de diffusion, sont prises gales la dernire valeur mesure par
gravimtrie. Ces valeurs sont prsentes dans le tableau 3.2.
Taux
dhygromtrie
Temprature
%meau()
F1/R1
MOYENNE
%meau()
F2/R1
MOYENNE
60 %
80 %
90 %
25C
35C
45C
25C
35C
45C
25C
35C
45C
0,38
0,43
0,37
0,62
0,68
0,61
0,89
0,74
0,8
0,39 0,03
0,41
0,27
0,35 0,07
0,64 0,04
0,37
0,63
0,69
0,64 0,04
0,81 0,07
0,61
0,78
0,74
0,77
0,76 0,02
Tableau 3.2 : Masse saturation estime au bout dune semaine de V.H., par matriau pour chaque campagne
dessai.
La premire remarque qui peut tre faite la vue de ces rsultats concerne le trs faible cart
quil y a entre F1/R1 et F2/R1. Cette faible diffrence prouve bien que la diffusion de leau se
fait par la rsine R1, constituant commun aux deux types de primprgn. De plus, la masse
deau saturation dpend peu de la temprature, conformment aux conclusions mises par
Loos et Springer [Loss et al., 1979]. Il est possible de vrifier la relation 3.12 reliant le
pourcentage massique deau saturation %meau() en fonction du degr dhumidit (HR%)
suivant une loi puissance. La figure 3.9 montre les bonnes correspondances, malgr le nombre
de points relativement faible, entre rsultats exprimentaux et rgression linaire, permettant
ainsi de dterminer les coefficients a et b des lois puissances (3.14) et (3.15).
F1/R1
% meau 2,6.10 4. HR%
1,8
(3.14)
F2/R1
% meau 1,2.10 4. HR%
1, 9
(3.15)
Yohann Ledru
83
Ln(%meau())
Ln(HR%)
F1/R1
Y = 1,7875 X 8,2643
r = 0,9988
F2/R1
Y = 1,9471 X 9,0121
r = 0,9946
Figure 3.9 : dtermination de la relation permettant de calculer le pourcentage massique deau absorbe par
une prouvette en fonction du pourcentage dhumidit relative impos lors de la campagne dessai.
Les valeurs obtenues pour les paramtres a et b ne sont pas dans les intervalles mentionns
par Popineau, [Popineau, 2005] : 0.05 < a < 0.07 et 1.3 < b <1.8. Lexposant b est du mme
ordre de grandeur que la borne suprieure de lintervalle. En revanche le coefficient a est
beaucoup plus faible que la borne infrieure 0,05, ceci notamment cause de la dure
relativement courte des vieillissements humides qui ne permet pas dvaluer les vritables
masses saturation du primprgn. De plus, Popineau a travaill sur des stratifis
polymriss tandis que les rsultats prsents ci dessus concerne du primprgn. Lordre de
grandeur du coefficient a reste nanmoins identique ceux publis par Kardos [Kardos et
al., 1986] et Didierjean [Didierjean, 2004].
Les coefficients de diffusion pour chaque campagne dessai sont calculs par deux mthodes :
La premire repose sur les quations (3.8), (3.9) et (3.10). Il est ncessaire de
m t
distinguer deux cas diffrents : dans le premier cas correspondant eau
0.5 , ce
meau
rapport de masse est trac en fonction de
4
h
est alors gal au terme
. Le coefficient directeur de cette droite
Drel , ce qui permet de remonter trs facilement la
valeur du coefficient de diffusion rel. Dans le second cas correspondant

2
meau t
m
est reprsent en fonction de t. Le
0.6 , le terme ln 1 eau
meau
m
8
eau
coefficient directeur de cette droite donnera alors le terme 2
Drel
h 2
. Il est ici aussi
trs facile de retrouver la valeur du coefficient de diffusion correspondant aux

diffrentes campagnes dessais.
La deuxime mthode consiste utiliser un algorithme doptimisation pour minimiser
la diffrence entre les rsultats thoriques, obtenus laide de lquation 3.7 et les
rsultats exprimentaux, interpols laide dune spline cubique. Lintroduction dun
Yohann Ledru
84

coefficient de pnalisation dans la boucle doptimisation permet de centrer
loptimisation sur les premiers points de relevs gravimtriques (t < 20 h) qui sont les
plus importants au niveau de la dtermination du coefficient de diffusion. Les autres
points nen restent pas moins non ngligeables.
Les deux mthodes donnent des rsultats similaires. Cependant, la seconde permet de prendre
en considration, tous les points exprimentaux, ce qui parat plus rigoureux. Le tableau 3.3
ne prsente que les rsultats obtenus via cette seconde mthode.
Temprature
Taux
60 %
dhygromtrie
25C
80 %
35C
90 %
60 %
80 %
45C
90 %
60 %
80 %
90 %
F1/R1
/
0,041 0,023 0,041 0,035 0,034
0,032
0,037
F2/R1
Drel (mm2.h-1) 0,010 0,010 0,018 0,013 0,021 0,018 0,036 0,025 0,025
0,013
0,017
0,029
MOYENNE
Drel (mm2.h-1) 0,025 0,022 0,020

0,022
MOYENNE
Tableau 3.3 : Dtermination des coefficients de diffusion des molcules deau en fonction des conditions de
vieillissement humide imposes et du type de matriau.
Ces rsultats montrent que la temprature acclre la diffusion, et que le taux dhumidit na
pas dinfluence sur la valeur du coefficient de diffusion, conformment aux travaux de
Mercier [Mercier, 2006]. De plus, les disparits entre matriaux sont trs marques.
La rgression linaire du terme ln(D) en fonction de 1/T permet de dterminer les coefficients
thermiques intervenant dans la loi dArrhenius exprime en (3.11). Les rsultats numriques
sont rsums dans le tableau 3.4.
F1/R1
F2/R1
Ea (J.mol-1)
D0 (mm.h-1)
19390
32530
60
6080
r, coefficient de
rgression linaire
0,941
0,965
Tableau 3.4 : dtermination des coefficients thermiques intervenant dans la loi dArrhenius dictant la valeur du
coefficient de diffusion en fonction de la temprature.
Les valeurs des nergies dactivation Ea dtermines pour ces deux matriaux sont de lordre
de grandeur attendu et publi par Kardos [Kardos et al., 1986], Didierjean [Didierjean, 2004]
ou Popineau [Popineau et al., 2005], cest dire entre 20 et 60 kJ.mol-1. En revanche la
diffrence dnergie dactivation entre F1/R1 et F2/R1 est notable alors que ces deux
primprgns sont mis en uvre partir de la mme rsine. Le coefficient de diffusion D0
pour la F2/R1 est trs suprieur celui mentionn par Kardos (environ 10 mm2.h-1),
contrairement la F1/R1. Ces diffrences pourraient tre dues au faible nombre de points
partir desquels la rgression linaire a t effectue. Elles pourraient aussi tre expliques en
prenant en compte les deux modes dimprgnation diffrents entre F1 et F2 : limprgnation
homogne du pli (F1/R1) faciliterait la diffusion de lhumidit contrairement limprgnation
en surface (F2/R1).
Nanmoins, ces rsultats peuvent servir estimer la masse deau diffuse dans le primprgn
en fonction du temps, de la temprature et du taux dhygromtrie.
Yohann Ledru
85
III.2.3.4 Rsultats pour les prouvettes vieillies en immersion

La figure 3.10 reprsente les prises de masse des prouvettes immerges. Pour un mme taux
dhygromtrie, la loi (3.12) prconise une mme valeur de masse saturation pour chaque
type de matriau, quelque soit la temprature impose. Or mme aprs un mois de V.H. en
immersion, les disparits observes sur ce paramtre sont trs importantes (suprieures
10%). Cette loi ne semble donc pas approprie pour calculer la masse saturation dune
prouvette de primprgn en immersion.
F1/R1 T=20C
F2/R1
T=40C
%meau (%)
F1/R1
T=40C
F2/R1 T=20C
F2/R1 T=6C
F1/R1 T=6C
Temps (h1/2)
Figure 3.10 : Reprsentation des pourcentages massiques deau absorbe en fonction de la racine carre du
temps.
Ces courbes montrent que la diffusion de leau liquide au sein du matriau est au moins dix
fois plus rapide que la diffusion de leau sous sa forme gazeuse. Par consquent, la
condensation de leau liquide sur le primprgn favorise sa diffusion au sein du matriau.
Tout dommage gnr sur la poche en polythylne protectrice du matriau, tout dfaut de
thermosoudage, ou toute erreur de manipulation (dconglation du rouleau hors de son
emballage) peut engendrer une absorption massive deau.
III.2.3.5 Rsum
La problmatique principale rencontre dans le cadre de cette tude concerne le
comportement non-fickien de la grande majorit des rsultats de suivis gravimtriques
dabsorption hydrique des primprgns F1/R1 et F2/R1. Ces relevs montrent lapparition
dun phnomne dit de seconde pente ne permettant pas lidentification prcise dune valeur
de masse saturation. Une erreur de 5% sur la dtermination de cette masse saturation
(meau()) saccompagne automatiquement dune erreur de 10% pour lidentification du
coefficient de diffusion D. Lutilisation du modle de Weitsman [Weitsman, 1990],
[Didierjean, 2004] aurait permis dobtenir des simulations du comportement en reprise
hydrique plus prcis car il prend en compte cet effet de seconde pente. Ce modle ncessite
cependant la mise en place dune procdure de rsolution numrique via une discrtisation
Yohann Ledru
86

spatio-temporelle du systme dquations diffrentielles non linaires propose par Weitsman.
Lobjectif de cette tude tant dobtenir une premire estimation des quantits deau
absorbes en fonction des conditions de V.H. imposes, le modle de Fick a t utilis au
dpend du modle de Weitsman bien plus long modliser. Ainsi, lexpression (3.7), donne
trs rapidement une approximation correcte 10% des masses deau absorbes par le
primprgn en fonction du temps, de la temprature et du degr dhygromtrie impos
lchantillon. La figure 3.11 est un exemple de ce genre destimation. Elle reprsente les
cintiques dabsorption dhumidit de la F1/R1 et de la F2/R1 en se plaant dans une salle
blanche (20C et 50% H.R.) et en supposant les primprgns secs lors de louverture de leurs
emballages aprs la dconglation.
En 24h au moins 0,1% massique dhumidit pour la F2/R1 et au moins 0,2% pour la F1/R1
sont absorbs. Ces donnes sont multiplies par 2 pour la F2/R1 et par 1,5 pour la F1/R1 au
bout de 7 jours de vieillissement dans les mmes conditions.
Reprise hydrique (%)
1 jour
7 jours
F1/R1
F2/R1
Temps (h)
Figure 3.11 : Reprise hydrique en fonction du temps du primprgn 20C et 50% dhumidit.
III.2.4 Impact de lhumidit sur la structure chimique de la rsine

et sur le taux de porosit
Une fois absorbe, lhumidit peut tre lie la structure de la rsine soit par des liaisons
faiblement nergtiques, de type hydrogne (eau libre), soit par des liaisons covalentes
dorigine chimique, beaucoup plus difficiles rompre (eau lie). La figure 3.4 est un exemple
de modification chimique par hydrolyse de la fonction glycidyl prsente au sein des
monomres poxydiques. Il est important de connatre quel pourcentage de cette humidit
absorbe interagit avec la rsine et inversement, quelle quantit deau est mobile au sein du
polymre. La quantit deau libre fera lobjet dattention particulire car ce sont ces molcules
qui svaporent facilement sous lapport de chaleur pour crer de la porosit.
Yohann Ledru
87
III.2.4.1 Estimation des pourcentages deau libre et deau lie

Le profil des courbes dabsorption hydrique prsentes aux figures 3.8 (a) et (b) est
reprsentatif dune augmentation de la masse sche de lprouvette, augmentation induite par
exemple, par une raction dhydrolyse entre leau et la rsine.
La mesure de la masse de lprouvette aprs dsorption de leau libre permet de quantifier
leau lie ayant ragi chimiquement avec la rsine. La mthode prconise pour valuer cette
masse consiste scher lprouvette vieillie dans un dessiccateur pendant 8 jours
temprature ambiante. On supposera alors que toute leau libre prsente avant schage dans
lprouvette aura diffuse hors de la pice. Cette hypothse est confirme par le profil
asymptotique de la courbe de dsorption trace laide des relevs gravimtriques effectus
pendant ces 8 jours de schage.
Les rsultats obtenus sont prsents dans le tableau 3.5. Laugmentation massique gnre par
la raction chimique est calcule avec la relation 3.16 sous forme de pourcentage par rapport
la masse initiale de lprouvette (avant vieillissement humide):
%mpr _ sche 100.
mpr _ sche mepr 0
(3.16)
mepr 0
avec mpr_sche (g) la masse de lprouvette obtenue aprs schage au dessiccateur.

Cette augmentation massique peut aussi tre exprime toujours sous forme de pourcentage
mais par rapport la masse deau absorbe par lprouvette la saturation (quation 3.17). Ce
pourcentage prsente lavantage de quantifier directement leau absorbe dite lie et celle
dite libre.
%meau _ lie 100.
%mpr _ sche
(3.17)
%meau
avec %meau_lie (g) le pourcentage massique deau lie par rapport la masse deau
absorbe par lprouvette saturation.
Taux dhumidit impos
lors du VH (%)
Temprature impose
lors du VH (C)
%mpr_sche F1/R1
%meau_lie F1/R1
%mpr_sche F2/R1
%meau_lie F2/R1
90%
60%
25C
35C
45C
0,03
0,002
4 0,2
0,05
0,002
7 0,3
0,09
0,01
11 1
0,15
0,005
20 1
0,11
0,01
14 1
0,29
0,05
38 8
80%
90%
45C
0,07
0,01
18 2
0,11
0,01
31 3
0,08
0,01
13 1
0,25
0,01
39 2
0,11
0,01
14 1
0,29
0,05
38 8
Tableau 3.5 : Pourcentage massique deau lie dans les prouvettes sches au dessiccateur en fonction des
conditions thermiques et hygromtriques imposes lors du VH.
Ces rsultats montrent que la quantit deau non dsorbe lors du schage au dessiccateur
nest pas ngligeable. Plus la temprature impose lors du VH est importante et plus le
pourcentage massique deau lie est important, ceci pour les deux matriaux. Linfluence du
Yohann Ledru
88

taux dhygromtrie est en revanche moins prononce, notamment pour la F1/R1. La
temprature et le taux dhumidit sont nanmoins deux paramtres qui favorisent la raction
chimique entre leau et la rsine. De plus, bien que compose partir de la mme rsine, la
F2/R1 parat bien plus sensible chimiquement la prsence deau que la F1/R1.
Cette remarque pourrait en partie, tre explique par une modification de la composition
chimique de la rsine entre ces deux matriaux. Les composes bi, tri et ttra fonctionnels
poxydiques seraient inchangs. En revanche, la quantit de thermoplastique pourrait varier
dune rsine lautre. De plus la nature de ces thermoplastiques tant inconnue, nous pouvons
tout fait supposer la prsence en plus grande quantit dans la F2 que dans la F1, de
thermoplastiques trs sensibles leau, tels que les polyamides.
Lallure des courbes de diffusion ainsi que les masses rsiduelles quantifies aprs schage
des prouvettes mettent en vidence une raction chimique entre la rsine et leau absorbe
par le matriau. Afin de vrifier que leau ragit bien avec ces fonction glycidyl et non avec
un autre constituant de la rsine, quelques tests de caractrisation structurelle de la rsine ont
t effectus par infrarouge, puis par DSC/ATG.
III.2.4.2 Analyses infrarouges (IR)

La spectromtrie Infra Rouge transforme de Fourrier par rflexion (ATR-FTIR) est utilise
dans le but de caractriser les volutions chimiques ventuelles de la rsine du primprgn
avant et aprs labsorption dhumidit. Ce type danalyse est uniquement qualitatif.
Le principe de cette mthode danalyse repose sur labsorption du rayonnement proche IR par
la matire organique. Elle dtecte notamment la prsence de liaisons chimiques spcifiques
dont la fonction alcool (C-OH). Or daprs la composition connue de la rsine R1 (figure 2.2
2.5), aucun constituant ne comporte ce groupement molculaire hormis si le pont poxyde
du pr-polymre est hydrolys (figure 3.4).
La mise en vidence dun pic dabsorption lumineuse entre 1040 cm-1 et 1100 cm-1 marquant
la prsence dun alcool secondaire dans la rsine [Bellamy, 1975], permettrait de confirmer sa
modification structurale.
Ces expriences ont t menes au sein du laboratoire CIRIMAT laide de lappareil Nicolet
FTIR srie 5700. Les spectres prsents en bleu sur la figure 3.12 correspondent au signal
obtenu partir du matriau tel quil est livr par le fournisseur, ceux en rouge correspondent
au matriau ayant subi un V.H. de 170 heures 40C et 95% dH.R. Enfin, pour amliorer la
clart des rsultats, les spectres ont t tronqus aprs 1500 cm-1.
Yohann Ledru
89
rflctance (%)
F1/R1
Pic des
alcools
secondaires
Longueur donde (cm-1)
Pic des
alcools
secondaires
rflctance (%)
F2/R1
Pics des cycles poxy
Longueur donde (cm-1)

Figure 3.12 . Spectres infrarouges obtenus sur des matriaux sains (non vieillis) et des matriaux vieillis (170h
40C et 95% HR).
Pour chaque matriau, les spectres bleus et rouges sont trs similaires. Il ny a pas
dapparition ni de disparition de pics entre le matriau sain et le matriau vieilli, ce qui
pourrait sous entendre quil ny a pas de modification chimique au sein de la rsine lors du
vieillissement humide. La prsence du pic reprsentatif des alcools secondaires 1100 cm-1
est notamment dtecte sur les spectres provenant des matriaux vieillis mais aussi des
matriaux sains. La raction dhydrolyse a donc dbut soit avant le stockage 18C du
primprgn (notamment lors de sa fabrication), soit lors de la dconglation de lchantillon,
cest dire entre le moment ou il est sorti du conglateur et celui o il est plac dans le
spectromtre IR. Ce pic pourrait aussi tre d la prsence au sein de la rsine dun
constituant inconnu possdant un groupement molculaire alcool.
Il est difficile de conclure partir de ces analyses sur la possible modification chimique de la
rsine due au vieillissement humide, notamment parce que ce type danalyse nest pas
quantitatif. Lanalyse RMN aurait pu tre une autre alternative pour mettre en vidence ce
type de modification chimique [Popineau et al., 2005]. Elle est cependant plus difficile
Yohann Ledru
90

mettre en uvre, contrairement aux analyses calorimtriques diffrentielles balayages
(DSC) et analyses thermiques gravimtriques (ATG) qui peuvent aussi prouver lhydrolyse du
pont poxyde en groupement molculaire diol.
III.2.4.3 Mise en vidence de la raction dhydrolyse par ATG/DSC

Si on suppose queffectivement, une partie de leau absorbe ragit chimiquement avec la
rsine, elle pourrait alors inhiber une certaine quantit de fonctions glycidyles ncessaires la
polymrisation. Lnergie massique exothermique dgage pendant la rticulation des
monomres devrait diminuer proportionnellement en fonction de la diminution du nombre de
groupements molculaires glycidyls inhibs. Il est alors possible de mettre en vidence voir
de quantifier limportance de cette raction par analyse thermique diffrentielles.
Pour cela, une DSC 111 (SETARAM) couple une ATG 92 (SETARAM) permettant de
raliser simultanment des relevs thermiques calorimtriques et gravimtriques a t utilise.
Cet quipement disponible au sein du laboratoire Rapsodee et du laboratoire CIRIMAT a t
utilis avec les conditions exprimentales suivantes : entre 30 et 50 mg de primprgn
introduit dans le creuset, une vitesse de chauffe de 5C par minute, de 30 500C
(temprature suprieure permettant de faciliter le nettoyage du creuset), et sous un balayage
de diazote. Ces conditions de manipulation sont un compromis entre les conditions optimales
prconises pour les analyses ATG (vitesse de chauffage lente) et les analyses DSC (vitesse
de chauffage rapide).
Seuls les rsultats les plus reprsentatifs obtenus avec les chantillons prlevs
priodiquement pendant la dure de la premire et deuxime campagne de V.H. sont prsents
ici.
Durant la premire campagne de V.H., le taux dhygromtrie impos est voisin de
95% pour une temprature de 40C. Les taux dabsorption obtenus sont conformes
ceux prsents la figure 3.8.
Concernant la seconde campagne, le taux hygromtrique est de 90% pour une
temprature de 25C. En raison dun dfaut de rgulation en temprature de lenceinte
climatique, la temprature de la seconde campagne dessai tait infrieure la
temprature de consigne. Ceci a favoris la condensation de lhumidit sur les
primprgns. Les conditions de vieillissement humide de cette campagne sont
proches dun essai de vieillissement du primprgn par immersion. Les taux
massiques de reprise dhumidit pour cette campagne sont donc trs importants
(suprieures 15% au bout de 8 jours).
Ces deux campagnes ont t choisies car les conditions imposes lors des V.H. sont les plus
favorables la raction chimique entre leau et le primprgn, conformment aux
conclusions numres dans le paragraphe prcdent (taux dhumidit important et
temprature leve). Les rsultats sont prsents par les figures 3.13 (a) et (b). Les courbes
paisses sont reprsentatives des mesures thermocalorimtriques, tandis que les courbes fines
montrent le comportement thermogravimtrique des chantillons analyss.
Yohann Ledru
91
Enthalpie (mW)
Perte de masse (%)
F1/R1 (a)
2ime campagne
Enthalpie (mW)
Perte de masse (%)
1ire campagne
Temprature (C)
DSC Sch : rfrence
ATG Sch : rfrence
DSC 25C 90% HR 20h
ATG 25C 90% HR 20h
DSC 25C 90% HR 153h
ATG 25C 90% HR 153h
DSC 40C 95% HR 26h
ATG 40C 95% HR 26h
DSC 40C 95% HR 170h
ATG 40C 95% HR 170h
F2/R1 (b)
Temprature (C)
Figure 3.13 : Courbes danalyses thermogravimtriques et thermocalorimtriques obtenues pour des
chantillons de F1/R1 (a), et F2/R1 (b), prlevs diffrents moments du vieillissement humide.
Yohann Ledru
92

Lchantillon de primprgn prlev aprs ltape de schage, cest dire t = 0 h,
sert de rfrence (courbe bleue). Quelque soit le matriau considr, cet chantillon ne
prsente pas de perte de masse particulire entre la temprature ambiante et 230C. Au
del de cette limite, la rsine se dcompose en crant des gaz tel que le monoxyde ou
dioxyde de carbone. Pour lchantillon de F1/R1, les mesures ATG ont t perturbes,
cest pourquoi la courbe de perte de masse en fonction de la temprature est un peu
chaotique.
Les autres courbes correspondant aux chantillons vieillis dcrivent des pertes de
masse significatives entre 60C et 120C. Plus lchantillon est rest longtemps dans
lenceinte climatique, et plus la perte de masse mesure dans cet intervalle de
temprature est importante.
Les pertes de masse releves pour les chantillons vieillis 25C et 90% dhumidit
sont trs importantes par rapport celles mesures partir des chantillons vieillis
sous 40C, 95%. Ceci est du la condensation de lhumidit sur les prouvettes qui a
acclr les phnomnes de diffusion et donc augment les quantits deau absorbes.
Les pertes de masses mesures 130C pour chaque chantillon correspondent 1%
prs, aux masses dhumidit absorbes par ces mmes chantillons releves par
gravimtrie en fin de V.H.
Concernant les analyses calorimtriques, toutes les courbes paisses prsentent un pic
exothermique entre 180 et 280C. Laire de ce pic est proportionnelle la quantit de
groupements glycidyls qui ragissent lors de la polymrisation (paragraphe II.3.2). En
intgrant ces aires entre 150C et environ 280C ( la fin du pic de rticulation) et en
rapportant cette nergie la masse de lchantillon analys, la quantit de groupements
molculaires qui polymrisent peut tre compare. Les rsultats sont prsents dans le tableau
3.6 sous la forme dun rapport entre lnergie massique de lchantillon analys Hi et
lnergie massique Hrf de lchantillon de rfrence prlev aprs schage. Ainsi, si laire du
pic exothermique intgr pour lchantillon de rfrence est reprsentative dune rticulation
complte, lexpression 100.(1-Hi/Hrf ) donne le pourcentage de groupements glycidyls
inhibs par leau lors du vieillissement humide.
Rfrence
Aprs
Temprature impose lors du
schage
VH
Aprs
Taux dhygromtrie impos
schage
lors du V
0h
Temps pass en VH
% de groupements glycidyl
0%
inhibs pour la F1/R1
% de groupements glycidyl
0%
inhibs pour la F2/R1
Condensation
V.H.
25C
25C
40C
40C
90%
90%
95%
95%
20h
153h
26h
170h
/1
21%
24%
50%
21%
45%
25%
55%
Tableau 3.6 : Pourcentage de groupements molculaires glycidyls inhibs par lhumidit lors du vieillissement
humide.
Ces rsultats sont en accord avec les hypothses mises prcdemment, savoir que la
temprature dune part, et le taux dhumidit dautre part favorisent la raction dhydrolyse de
1
Lanalyse DSC sur lchantillon de F1/R1 vieilli 25C et 90% dhumidit relative na pas donn de rsultats
exploitables en raison dun problme dtalonnage de lappareil.
Yohann Ledru
93

la fonction glycidyl. Plus le temps pass en V.H. est important, et plus le nombre de
groupements glycidyls inhibs est important. Ainsi, environ la moiti de ces groupements est
inhib au bout de 7 jours passs dans une atmosphre trs humide. Cette modification
chimique de la rsine affecte directement la structure du rseau macromolculaire
tridimensionnel cr lors de la rticulation. Le nombre de ramifications inter chane est
restreint, et les proprits mcaniques de la pice sont alors bien en de de celles attendues.
Une tude mcanique effectue paralllement ces travaux a ainsi mis en avant une
diminution denviron 20 5% de la contrainte rupture en cisaillement interlaminaire sur ces
prouvettes vieillies puis polymrises.
En complment des analyses ATG, les masses deau libre absorbes lors des diffrents V.H.
sont calculables par intgration des pics endothermiques observs autour de 100C sur les
courbes calorimtriques. Laire de ces pics est proportionnelle la masse deau vapore hors
des chantillons. Cependant, pour les pics endothermiques faiblement prononcs, la dfinition
de la ligne de base indispensable lintgration est trs dlicate, ce qui introduire une erreur
relativement consquente ( > 10%) sur lestimation de la quantit deau libre prsente dans
lchantillon.
Ces rsultats montrent que plus le primprgn reste longtemps en contact avec latmosphre
humide et plus il contient deau libre favorable la cration de la porosit pendant ltape de
polymrisation.
Les rsultats donns par ces analyses DSC ont permis de confirmer la prsence de la raction
dhydrolyse des groupements molculaires glycidyls, groupements indispensables la
polymrisation. De plus le couplage ATG/DSC met en vidence les deux formes diffrentes
de leau au sein de la rsine. La premire forme dite libre, caractrise les molcules deau
mobiles et vaporables autour de 100C. Cest donc essentiellement sous cette forme que
leau absorbe cre de la porosit. La seconde forme, appele forme lie est caractristique
dune interaction chimique forte entre molcule deau et monomres de la rsine. Elle est
nuisible la raction chimique de rticulation car elle inhibe les sites glycidyls, et engendre
dimportantes chutes des proprits mcaniques de la pice.
Daprs les rsultats obtenus aprs schage au dessiccateur et ceux obtenus concernant les
taux de groupements glycidyls inhibs, il est estim quenviron 10% de la masse deau
absorbe par le primprgn lors de sa mise en uvre (60% HR, T = 21C) ragira
chimiquement avec la rsine pour devenir de leau lie. La majorit de leau absorbe par le
primprgn devrait donc tre prsente sous forme libre au sein de la rsine. 90% de la masse
deau absorbe par le primprgn lors de sa mise en uvre est donc susceptible de se
transformer en vapeur et donc en porosit lors de la polymrisation.
A partir de ces donnes, cette partie relative labsorption de lhumidit par le primprgn
peut tre finalise en sintressant la relation entre quantit deau absorbe par le
primprgn durant son VH et le taux volumique de porosit mesur aprs polymrisation.
Yohann Ledru
94
III.2.5 Effet de lhumidit sur le taux de porosit
Une fois vieillies, les prouvettes ont t polymrises selon un cycle industriel. Puis, les taux
volumiques de porosit de chaque prouvette sont valus par attaque acide. Les rsultats sont
prsents sous forme dhistogramme la figure 3.14, en fonction des conditions imposes lors
du vieillissement humide du primprgn et du pourcentage massique dhumidit absorbe au
bout dune semaine de V.H. Les importantes teneurs massiques dhumidit releves sur les
prouvettes de F1/R1 et de F2/R1 vieillies 25C et sous 90% dhumidit sont dues la
mauvaise rgulation thermique de lenceinte climatique qui a favoris la condensation de
leau.
HR = 90%
T = 25C
F1/R1
F2/R1
Rfrence :
pas de VH
HR = 60%
T = 25C
Condensation
de lhumidit
HR = 80%
T = 35C
HR = 80%,
T = 25C
0,64
16 17
0,64
0,35 0,39
0
Pourcentage massique dhumidit absorbe par le primprgn en fin de
vieillissement (%)
Figure 3.14 : Taux volumique de porosit aprs polymrisation en fonction des conditions de vieillissement
humides imposes aux primprgns.
La porosit parat peu sensible la prsence dhumidit pour les prouvettes dont le
pourcentage massique deau absorbe est infrieur 0,64%. Ceci est d aux bonnes
conditions dvacuation des matires volatiles cres lors de la polymrisation. En effet, les
prouvettes sont rticules dans les mmes conditions que celles utilises dans le milieu
industriel, cest dire de telle sorte favoriser lextraction hors de la pice des matires
volatiles. Pour des pourcentages massique deau absorbe suprieurs 15%, les volumes de
gaz vacuer sont beaucoup plus importants, les taux volumiques de porosit augmentent
donc considrablement. La condensation de leau sur les primprgns est donc trs nocive
pour la qualit de la pice mise en uvre partir de ce matriaux.
Les dimensions relativement petites des prouvettes utilises dans cette tude contribuent
aussi favoriser lextraction des matires volatiles. Il sera plus difficile sur des pices de
dimensions industrielles duniformiser ses conditions favorables lextraction des volatils.
Yohann Ledru
95
III.2.6 Conclusion sur leffet de lhumidit absorbe par le

primprgn
Ces travaux ont montr que le primprgn absorbe de lhumidit lors de son imprgnation,
mais aussi lors des tapes de dcoupe et de drapage. La quantit de cette humidit absorbe a
t calcule en fonction du temps, de la temprature et du degr dhygromtrie de latelier.
Cette estimation se fait laide des lois de Ficks ajustes empiriquement pour les matriaux
de cette tude. A partir de ces rsultats et sous conditions industrielles (50% dH.R. et 20C)
pendant 5 jours, une pice en primprgn F1/R1 peut absorber de lhumidit jusqu 0,3% de
sa masse et 0,2% pour le primprgn F2/R1.
Lallure des relevs gravimtriques montre que leau ne diffuse pas seulement selon un
modle de Fick mais ragit aussi partiellement avec la rsine du primprgn. Les analyses
ATG/DSC ont confirm lexistence dune raction dhydrolyse des groupements molculaires
glycidyls. Sous conditions industrielles, 10% de la masse deau absorbe par le primprgn
ragit chimiquement avec la rsine. Cette raction inhibe les sites ractionnels des poxydes,
modifie la structure chimique de la matrice et rduire ces proprits mcaniques. Les 90%
massique dhumidit restant semblent avoir peu dinfluence sur la cration de la porosit, si
cette quantit absorbe est infrieure 1% de la masse de lprouvette. Pour une mise en
uvre du primprgn sous des conditions thermiques et hygromtriques proches du milieu
industriel, lhumidit absorbe par ce semi produit a peu dinfluence sur la cration de
porosit. Cette remarque nest plus valable si les quantits deau diffuse dans la pice avant
rticulation sont suprieures 1% massique, cest dire lorsque lhumidit de lair ambiant
se condense sur le primprgn lors dune dconglation lair libre.
Ces derniers rsultats restent cependant confirmer car les petites dimensions des prouvettes
utilises semblent tre favorables lextraction des matires volatiles ce qui devrait tre plus
difficile obtenir pour des pices de dimensions industrielles.
Yohann Ledru
96
III.3 Emprisonnement de poche dair lors du

drapage
Lobjectif de cette tude est de dterminer limpact de ltape de compactage sur la cration
de la porosit. Pour cela, une coupe de deux prouvettes de 32 plis de primprgn ont t
observes la binoculaire. Sur la figure 3.15 (a), les plis de cette prouvette ont t draps
sans aucun compactage tandis que sur la figure 3.15 (b) un compactage rgulier sous vide tous
les 4 plis a t effectu lors du drapage, conformment aux recommandations du fournisseur.
La couleur verte reprsente la porosit.
700m
(a)
700m
(b)
Figure 3.15 : Photographie dune coupe dprouvette de 32 plis de primprgn draps sans compactage (a) et
avec un compactage tous les 4 plis (b).
En comparant ces deux micrographies, le compactage est une tape indispensable la mise en
oeuvre du primprgn afin de limiter la prsence de bulles dair qui viennent se loger entre
les plis lors du drapage. Lexprience suivante consiste mesurer lpaisseur de plusieurs
prouvettes en fonction de leurs drapages et du niveau de compactage exerce entre le moule
rigide et le contre moule souple en polyamide (figure 3.2). Ces donnes devraient permettre
den dduire une diffrence de volume correspondant la quantit dair extraite hors de
lprouvette grce au compactage.
Influence du drapage
Le drapage est le premier paramtre tudi. Une tude pralable a montr quun nombre
minimal de 8 plis de primprgn est ncessaire pour obtenir des rsultats significatifs et
interprtables. Cest aussi le nombre minimal de plis ncessaire au drapage quasi-isotrope,
avec une symtrie miroir. Ces rsultats sont compars un drapage qui ne fait intervenir que
des angles de 90 entre deux directions de fibres conscutives, et un drapage unidirectionnel
pour lequel tous les plis sont draps dans la mme direction.
Yohann Ledru
97

Cinq squences dempilement diffrentes sont tudies :
[0/90/0/90/0/90/0/90] : appele squence 1 sans plan de symtrie (S.P.S.1) ;
[0/90/0/90]s : appele squence 2 avec plan de symtrie (P.S.2) ;
[90/45/0/-45/90/45/0/-45] : appele squence 3 quasi isotrope sans plan de
symtrie (Q.I.S.P.S.3) ;
[90/45/0/-45]s : appele squence 4 quasi isotrope avec plan de symtrie
(Q.I.P.S.4). Cette dernire squence est celle gnralement utilise dans le milieu
industriel.
[0]8 : appele squence 5 unidirectionnelle (U.D.5).
Une seule prouvette est drape par matriau et par squence dempilement. Le drapage se
fait manuellement, sans aucune pression applique. Lpaisseur de ces prouvettes est alors
mesure. Elles sont ensuite compactes laide de la table compactage prsente la figure
3.2, durant 15 minutes sous une dpression de 0,9 bar.
Influence de la pression
Trois prouvettes par matriau sont drapes selon la squence dempilement Q.I.S.P.4
[90/45/0/-45]s. Ces empilements sont ensuite compacts une premire fois sous une
dpression de 0,3 bar, puis une deuxime fois sous 0,6 bar et enfin une troisime fois sous 0,9
bar.
Lensemble du plan dexprience est rsum laide du tableau 3.7:
Squence dempilement
S.P.S.1
[0/90/0/90/0/90/0/90]
P.S.2
[0/90/0/90] s
Q.I.S.P.S.3
[90/45/0/-45/90/45/0/-45]
Q.I.P.S.4
[90/45/0/-45] s
U.D.5
[0, 8 plis]
Nombre
dprouvette
par matriau
Matriaux
1
1
1
3
1
F1/R1
F2/R1
F1/R1
F2/R1
F1/R1
F2/R1
F1/R1
F2/R1
F1/R1
F2/R1
Valeur de la dpression pour

laquelle lpaisseur est
mesure
0 bar ; - 0,9 bar
0 bar ; - 0,9 bar
0 bar ; - 0,9 bar
0 bar ; - 0,3 bar ;
- 0,6 bar ;- 0,9 bar
0 bar ;- 0,9 bar
Tableau 3.7 : Rcapitulatif du plan dexprience utilis pour comprendre leffet du compactage sur la prsence
de porosit.
Yohann Ledru
98
III.3.1 Montage exprimental utilis pour mesurer lpaisseur des

prouvettes
Les mesures sont ralises laide dune colonne de mesure tribologique KMG 800 quipe
dun palpeur sphrique, reprsent sur la figure 3.16. Cet quipement permet de mesurer une
paisseur suprieure au micromtre. Lprouvette est place sur le support lvateur de
manire placer le point de mesure entre les deux embouts palpeurs de la colonne de mesure
et du support. La forme sphrique de ces deux embouts palpeurs permet daccrotre la
prcision de la mesure. Pour effectuer un relev dpaisseur, le palpeur de la colonne de
mesure est positionn manuellement environ 1 ou 2 mm au dessus de lprouvette.
Lacquisition est alors lance : le palpeur vient automatiquement au contact de lprouvette,
contact dtect lorsque la force exerce par la machine pour positionner le palpeur est
suprieur 0,05 N. Aprs stabilisation de la mesure, la valeur de lpaisseur de lprouvette
est releve en ce point prcis 1 m prs. Ce montage permet de rsoudre les problmes de
planit de lprouvette, problmes qui ont t rencontrs en utilisant dautres quipements.
Enfin, une vrification de ltalonnage de ce montage est effectue entre chaque prouvette.
Figure 3.16 : Montage tribologique utilis pour mesurer les paisseurs des prouvettes au micromtre prs.
Les deux faces de lprouvette au contact des deux palpeurs sont protges par deux
protecteurs en papier silicon pour ne pas salir les embouts palpeurs avec la rsine. Les
paisseurs de ces protecteurs sont mesures au pralable. De plus, les protecteurs permettent
de protger lprouvette, et dviter ainsi toute perte de matire au contact des diffrents
produits denvironnement lors du compactage. Celui-ci est ralis en plaant lprouvette
dans un coffrage de silicone dlastomre afin de limiter au maximum la modification des
dimensions en largeur, en longueur et lcrasement des bords de lprouvette.
Afin dobtenir une valeur moyenne reprsentative de lpaisseur de chaque prouvette, 13
points de mesure doubls sont raliss par prouvette (figure 3.17). Aucune mesure nest
effectue moins dun centimtre du bord afin de saffranchir des effets de bord ventuels.
Yohann Ledru
99

10 mm
10 mm
1
5
6
4
7
10
11
100 mm
9
13
12
100 mm
Figure 3.17 : Quadrillage de lprouvette par treize points de mesures.
III.3.2 Rsultats et interprtations

Lpaisseur dun pli lmentaire de F1/R1 et F2/R1 est obtenue en tant les paisseurs des
films protecteurs silicons la mesure de lpaisseur de la nappe prise avec protecteur. Ces
rsultats sont prsents dans le tableau 3.8.
Epaisseur (mm)
Protecteur
Un pli lmentaire
8 plis thoriques
F1/R1
0,11 0,003
0,283 0,018
2,265
F2/R1
0,12 0,004
0,286 0,017
2,286
Tableau 3.8 : dtermination des paisseurs des protecteurs dun pli lmentaire et dun empilement thorique de
8 plis de primprgn F1/R1 et F2/R1.
La dernire ligne de ce tableau donne lpaisseur thorique dun empilement de 8 plis de

primprgn sans aucune bulle dair emprisonne entre les plis lors du drapage. Cette
paisseur sera utilise comme rfrence. Les paisseurs releves, toutes prouvettes
confondues, sont comprises entre 2,4 mm et 2,7 mm, valeurs bien suprieures lpaisseur
thorique. Ces rsultats sont alors prsents sous forme de pourcentage dcart entre paisseur
thorique et paisseur relle. Les pourcentages ainsi obtenus sont compars en fonction de la
squence dempilement, du matriau considr, et de la dpression exerce laide dune
reprsentation sous forme dhistogrammes, regroups figures 3.18 et 3.20.
Yohann Ledru
100
Ecart (%) dpaisseur entre

prouvette exprimentale et rfrence
thorique
F1/R1 non compact

F1/R1 compact
F2/R1 non compact

F2/R1 compact
Figure 3.18: Influence de la squence dempilement et du compactage sur lemprisonnement de bulles dair aux
interplis lors du drapage.
Les rsultats prsents par cet histogramme montrent le rle trs important du compactage qui
rduit de moiti lcart entre lpaisseur de lprouvette exprimentale et celle calcule
thoriquement avec lpaisseur dun seul pli. Cet cart aprs compactage entre prouvette
exprimentale et prouvette thorique est infrieur pour la F1/R1 0,2 mm soit un peu moins
de 10% et infrieure 0,1 mm (environ 3%) pour la F2/R1, ceci avec les drapages croiss. Si
la diffrence dpaisseur entre prouvettes non compactes et prouvettes compactes est
uniquement due la prsence dair entre les plis, il est indniable que le compactage limite
considrablement la quantit dair pig vacuer lors de la polymrisation.
La figure 3.18 met aussi en vidence un second rsultat concernant la squence dempilement.
En effet, les carts dpaisseurs relevs pour les prouvettes composes de 8 plis drapes tous
dans la mme direction (U.D.5) sont beaucoup plus faibles que ceux mesurs pour toutes les
autres squences de drapage considres, notamment pour la F1/R1. La prsence de plis de
mme orientation dans une squence de drapage pourrait alors permettre de rduire la quantit
dair emprisonne entre les plis par une meilleure imbrication des plis de mme orientation
conscutifs.
De plus, cet histogramme montre une grande diffrence suivant le matriau considr. La
F1/R1 est susceptible docclure plus dair entre les plis que la F2/R1. Ceci peut tre d aux
modes dimprgnation propre chacun des primprgns crant une diffrence de pgosit de
la rsine entre ces deux matriaux. La R1 de la F1 parat plus pgueuse que celle de la F2, ce
qui favoriserait lemprisonnement dair lors du drapage manuel. Cette impression est
confirme si ltat de surface dun pli de chaque primprgn est observ la binoculaire
(figure 3.19).
Yohann Ledru
101
0,9 mm
0,9 mm
(a) F1/R1
(b) F2/R1
Figure 3.19 : Micrographies reprsentatives de ltat de surface du primprgn F1/R1 (a) et F2/R1 (b).
Les tats de surface prsents ont t observes sur plusieurs rouleaux de primprgns
diffrents. Ils sont aussi caractristiques de tout le rouleau, quelque soit la position do
lchantillon est prlev. Les petites cavits noires gomtrie plus ou moins ronde
observables sur ces photos reprsentent les parties du rseau fibreux non imprgnes, tandis
que la couleur orange reprsente lexcs de rsine qui na pas pntr dans le renfort. La
comparaison de ces deux photographies montre un dfaut de mouillabilit de la rsine,
notamment pou la F1/R1 qui imprgne de manire trs htrogne le rseau fibreux. La
quantit de rsine en surface de la F2 parait tre plus importante que pour la F1/R1, cest
pourquoi son tat de surface semble plus homogne. La rsine tant trs visqueuse
temprature ambiante, il est invitable demprisonner de grosses quantits dair lors du
drapage, lorsque deux plis sont positionns lun sur lautre en particulier au niveau de ces
cavits noires. Si la porosit reste ouverte, il est possible daspirer lair quelle renferme
pendant le compactage ou pendant la polymrisation. En revanche, si ces dfauts sont ferms,
lair emprisonn ne pourra tre vacu hors de la pice par aspiration ou via le compactage. Il
faudra alors attendre la diminution de la viscosit de la rsine en dbut de cycle de
polymrisation et optimiser les gradients de pression au sein de la pice afin dextraire cette
matire gazeuse.
A prsent linfluence de la valeur de la dpression exerce entre le moule rigide et le contre
moule souple qui permet de compacter les prouvettes peut tre tudie. Les rsultats sont
prsents par lhistogramme 3.20.
Yohann Ledru
102

F1/R1
F2/R1
Ecart (%) dpaisseur entre prouvette

exprimentale et rfrence thorique
Q.I.S.P.4
Non compact
- 0,3 bar
- 0,6 bar
- 0,9 bar
Dpression de compactage (bar)

Figure 3.20 : Influence de la valeur de la dpression exerce lors du compactage sur lpaisseur de lprouvette.
Plus la dpression est importante, meilleur est la compaction. On peut supposer quune
dpression encore plus important que 0,9 bar pourrait permettre de rduire encore lcart entre
lpaisseur des plaques exprimentales et celle calcule thoriquement. Une dpression trop
importante pourrait cependant entraner un crasement de lprouvette et modifier ainsi ses
dimensions voir ses caractristiques mcaniques.
Mme avec un compactage de 0,9 bar, il y a toujours un cart non ngligeable dpaisseur
entre prouvette exprimentale et empilement thorique. Cet cart pourrait reprsenter un
volume dair rsiduel emprisonn dans les prouvettes de 8 plis. Il est estim 1360 mm3
pour la F1/R1 (soit environ 320 porosits dun millimtre de rayon ou plus de 5% du volume
de lprouvette) et 715 mm3 pour la F2/R1 (soit environ 170 porosits dun millimtre de
rayon ou 2,5% du volume de lprouvette). Ces estimations correspondent des prouvettes
carres de 100 mm de ct et de 8 plis dpaisseur. A lchelle dun panneau monolithique
utilis dans la conception du caisson central dun Airbus A380, ces rsultats peuvent tre
multiplis par 104.
Yohann Ledru
103
III.3.3 Conclusions et perspectives

Le compactage est une tape primordiale ne pas ngliger lors de la mise en uvre dun
empilement de plis de primprgn. Idalement, la porosit cre par voie mcanique, cest
dire par emprisonnement dair entre les plis lors du drapage, est minimise si lprouvette est
compacte chaque pli ajout lempilement. Cette solution nest cependant pas
envisageable dans le milieu industriel. Pour la suite de cette tude, toutes les plaques mises en
uvres seront compactes tous les 4 plis, selon les recommandations du fournisseur de
primprgn. De plus, la dpression impose lors de ce compactage pourrait tre suprieure
0,9 bar condition de prendre les prcautions ncessaires pour ne pas dformer la pice
autrement quen modifiant son paisseur (coffrage de la pice aide dun cadre rigide par
exemple).
Cette tude concernant limpact du compactage sur la prsence de porosit soulve un certain
nombre de perspectives pour complter ces rsultats :
Etude dun compactage rgulier tous les 4 plis par rapport un seul et unique
compactage en fin de drapage. Ceci afin de mieux mettre en vidence la ncessit de
compacter le plus rgulirement possible le stratifi lors de son drapage. Cette tude
pourrait tre mene sur des prouvettes dpaisseur avoisinant le centimtre (32 plis)
pour amplifier les rsultats et sapprocher des conditions industrielles.
La dure du compactage est aussi un paramtre qui na pas t analys et qui peut
savrer important dans la rduction du nombre de bulles prsentes au sein de
lempilement.
Il pourrait tre judicieux de travailler sur linfluence de la temprature de la nappe de
primprgn lors de son drapage. Plusieurs fournisseurs dquipements de drapage
automatique de primprgn signalent quune augmentation localise de la
temprature de la nappe au moment de sa dpose pourrait amliorer la fois sa
drapabilit mais aussi diminuer la quantit dair ventuellement emprisonne entre les
plis. Cette augmentation contrle de la temprature permettrait ainsi une meilleure
homognisation de la surface de la nappe en diminuant la viscosit de sa rsine.
Enfin, lors de la prochaine campagne dessai, les prouvettes utilises pourraient tre
polymrises afin de mettre en relation les conditions de compactage avec le taux de
porosit obtenu pour la pice aprs polymrisation.
A titre de remarque, les paisseurs de 0,283 0,018 mm pour la F1/R1 et de 0,286 0,017
mm pour la F2/R1 ont t mesures. Ces donnes peuvent tre compares lpaisseur
thorique dun pli aprs polymrisation donne par le fournisseur, qui est de 0,250 mm pour
la F1/R1 et de 0,261 mm pour la F2/R1. Il est donc indniable quune certaine quantit de
rsine va fluer hors du pli lors de la polymrisation, entranant ainsi la rduction de
lpaisseur du pli lmentaire. Il devient intressant doptimiser la fois le cycle de
polymrisation mais aussi le marouflage du moule afin de contrler ce flux de rsine et de
favoriser lextraction des matires volatiles laide des mouvements de rsine. Linfluence de
la conception du moule de polymrisation fait lobjet de la prochaine partie de ce chapitre.
Yohann Ledru
104
III.4 Influence des matriaux denvironnement

Le marouflage correspondant une polymrisation par autoclave est dtaill la figure 3.21.
Pli absorbeur
Mastic dtanchit
Membrane souple
Tissu darrachage
Feutre de drainage
Film sparateur micro perfor
Contrle du
niveau de vide
Pompe
vide
Thermocouple
Plaque composite
Cadre de coffrage
Plateau de lautoclave
Figure 3.21 : Exemple de marouflage caractristique utilis pour une polymrisation lautoclave.
Chaque produit denvironnement prsent sur cette figure a une fonction particulire :
Film sparateur non perfor : il protge le moule des coulements de rsine et facilite
le dmoulage. Il est remplac dans lindustrie par un agent dmoulant liquide.
Tissu darrachage : Il assure aprs pelage un tat de surface adquat de la pice pour
les tapes suivantes de fabrications (collage, peinture). Il permet le passage de la
rsine et des matires volatiles et se dmoule facilement. Le tissu darrachage joue
aussi le rle dabsorbeur pour les rsines de faible flot.
Film sparateur perfor : Il rgule via ses macros pores, le flux de rsine liquide.
Tissu absorbeur : ce produit denvironnement absorbe lexcs de rsine qui traverse le
film sparateur perfor. Sa nature et son rle exact est dtaill dans le paragraphe
III.4.1.1.
Film sparateur micro-perfor : ce film ne permet que le passage des matires
volatiles travers ses micro pores. Il vite ainsi laspiration dans le rseau de vide de
lexcs de rsine vacu hors de la pice et protge la vessie.
Feutre de drainage : Il homognise la valeur de la dpression sur tout le volume de la
pice. Ce feutre laisse aussi passer les matires volatiles.
Membrane souple ou vessie : gnralement en polyamide, cette membrane assure
ltanchit de la pice vis vis dune dpression entre la pice et cette membrane, et
la pression hydrostatique applique tout autour de loutillage.
Cadre de coffrage : ce cadre limite le mouvement latral des fibres et rduire les
phnomnes dcrasement en bord de pice. De mme que pour le tissu absorbeur, son
rle et sa composition sont dtaills au paragraphe III.4.1.2.
Mastic : Il assure ltanchit entre le moule rigide et la vessie.
Yohann Ledru
105

Le marouflage dune pice avant polymrisation est une tape longue, dlicate et minutieuse.
Lordre dempilement des diffrents produits denvironnement doit tre imprativement
respect afin que chaque film ou tissu puisse remplir correctement sa fonction. Cependant
certaines disparits existent dans le milieu industriel, o les natures du tissu absorbeur et du
cadre de coffrage peuvent aussi tre ralis avec diffrents matriaux. Linfluence de ces deux
paramtres ont fait lobjet dune tude approfondie dveloppe ci aprs. Lobjectif est de
dterminer limpact de la nature du pli absorbeur et du cadre de coffrage sur la qualit de la
pice, notamment en prenant en considration le taux de porosit mesur aprs
polymrisation.
III.4.1 Natures et rles du pli absorbeur et du cadre de coffrage

III.4.1.1 Diffrentes configurations possible pour le pli absorbeur
Le tissu absorbeur est plac sur la face suprieure de la plaque composite afin dabsorber
lexcs de rsine vacu hors de la pice. Suivant son paisseur, ce tissu permet dajuster le
pourcentage volumique de fibres et de rsine contenu dans la pice en fin de polymrisation.
De plus, si le pli absorbeur est permable aux matires volatiles, il peut favoriser lextraction
des porosits entranes par la rsine dans son mouvement travers lpaisseur de la pice. Ce
mouvement de la rsine pourrait aussi permettre dhomogniser la composition du stratifi,
notamment pour limprgnation des fibres cur dans la F2/R1.
Un tissu de verre satin de 5 est souvent utilis comme pli absorbeur car il permet la fois
dassurer un bon tat de surface de la pice tout en favorisant le drainage et labsorption de
lexcs de rsine. Lorsquil est utilis sans tre recouvert par dautre produit denvironnement
complmentaire, hormis ceux prsents la figure 3.21, ce tissu est permable aux matires
volatiles. Ces dernires peuvent alors tre en partie vacues hors de la pice suivant le
chemin 2 reprsent sur la figure 3.22.
Ce tissu de verre peut tre quelque fois remplac par une membrane de silicone dlastomre
autrement appele mosite, afin damliorer la qualit de ltat de surface, en la lissant.
Cependant, la membrane de mosite ne permet pas labsorption de la rsine ni mme
lvacuation des matires volatiles. Ces membranes de silicones sont gnralement
positionnes au niveau des parties anguleuses de la pice, cest dire aux endroits o de fortes
concentrations en porosit ont t dtectes. Cette remarque permet de soulever le problme
de lvacuation transverse des porosits. Il est intressant de perforer cette feuille de mosite
(mosite perfore) de manire permettre lvacuation des gaz tout en assurant un tat de
surface trs lisse. Cette solution fait partie de celles testes exprimentalement dans la suite de
cette tude.
Enfin, une feuille de papier Kraft utilise comme pli absorbeur prsente les proprits dtre
la fois poreux tout en prsentant un tat de surface trs lisse, pour obtenir un trs bon tat de
surface de la pice tout en drainant les matires volatiles hors de la pice.
En plus du pli absorbeur, une membrane de mosite peut tre ajoute par dessus labsorbeur en
papier Kraft ou en tissu de verre afin de se rapprocher de la solution retenue dans le milieu
industriel. Le pli absorbeur devient alors thoriquement absorbeur de rsine mais
impermable aux matires volatiles.
Les diffrentes solutions numres ci-dessus font lobjet dune tude exprimentale
prsente au paragraphe III.4.2 afin de vrifier les rles jous par chaque configuration de pli
absorbeur.
Yohann Ledru
106
Pli absorbeur
(tissu de verre satin de 5)
Mastic dtanchit
Membrane souple
Tissu darrachage
Pompe
vide
Cadre de coffrage
Feutre de drainage
Film sparateur micro perfor
1 : Evacuation latrale des

volatils
2 : Evacuation transverse
des volatils
Plateau de lautoclave
Figure 3.22 : Schmatisation de lvacuation transverse et latrale des matires volatiles.
III.4.1.2 Diffrentes configurations possible pour le cadre de coffrage

Le cadre de coffrage a pour principale fonction dassurer les dimensions de la pice mise en
uvre.
Comme il doit prsenter une certaine rsistance la compression exerce par la
pression lors de la polymrisation, il est dans la plupart des cas, compos de silicone
dlastomre (mosite). Ce matriau a la particularit de gonfler lorsque la temprature
augmente pour empche le flux de rsine dans le plan latral du stratifi. Lvacuation
des volatils par ces surfaces latrales en suivant le chemin 1 reprsent sur la figure
3.22 devient trs difficile cause de cette tanchit. Lextraction des porosits ne
peut alors se faire que transversalement (chemin 2), si le marouflage de la pice nest
pas hermtique dans cette direction.
Pour le coffrage de pice aux dimensions trs anguleuses, le mastic est quelques fois
utilis. Il est en revanche compltement tanche toute matire volatile, et a tendance
scraser sous la pression, do lpaisseur plus faible de la pice au voisinage des
bords. De plus, le mastic prsente le dsavantage de dgazer lors de la polymrisation,
ce qui gnre des porosits supplmentaires au sein de la pice.
La mosite pourrait aussi tre substitu par un cadre de coffrage en lige. Ce bois
prsente la particularit dtre la fois trs rsistant la temprature et surtout poreux.
Cependant, la rsistance la compression du lige nest pas suffisante pour pouvoir
utiliser uniquement ce matriau au sein du cadre de coffrage.
Une alternance mosite/lige reprsent la figure 3.23 (a) serait une solution
permettant la fois dvacuer latralement les matires volatiles mais aussi et surtout
dassurer les bonnes dimensions de la pice.
Le lige peut aussi tre substitu par un grillage de verre guip avec du PTFE par
exemple. Ce dernier rsiste la temprature maximale de polymrisation (180C) et
est quelques fois utilis pour amliorer le drainage du vide dans le moule car trs
Yohann Ledru
107

permable aux matires volatiles. Utilis seul, ce grillage ne permet pas dassurer le
coffrage de la pice.
Lalternance mosite/grillage PTFE reprsente la figure 3.23 (b) est une bonne
solution de coffrage.
(a)
(b)
Figure 3.23: Solutions technologiques proposes pour rendre le cadre de coffrage de la pice permable la
rsine e au gaz : (a) alternance de lige et de mosite ; (b) alternance de grillage PTFE et de mosite.
Enfin le feutre de drainage trs haute densit appel Bidim est une alternative au
cadre de coffrage compos exclusivement de mosite. Le feutre Bidim est un feutre
polyester dont llasticit et la dformabilit sont intressantes exploiter. Il sadapte
aux formes complexes sans risque de pontage dangle. Lagencement de ces fibres
garantit une parfaite vacuation des volatils et des solvants, mme sous des pressions
suprieures 7 bars. Cependant, et comme pour le lige, ce matriau nest pas
suffisamment rsistant la compression pour pouvoir tre utilis seul pour coffrer la
pice. Lalternance mosite/bidim ne sera pas teste par la suite. Seul le cadre de
coffrage uniquement en bidim est analys afin de mieux mettre en vidence les
avantages de ce matriau.
La mise en place dune solution permettant dassurer la fois le coffrage de la pice tout en
tant permable aux matires volatiles et permettre ainsi leurs vacuations latralement
suivant le chemin 1 de la figure 3.22, est dcrite au paragraphe III.4.3.
III.4.2 Influence de la nature du pli absorbeur

Pour tudier linfluence de la nature du tissu absorbeur, 10 prouvettes ont t polymrises
lautoclave 180C pendant 2h, sous une pression hydrostatique de 7 bar et sous une
dpression de 0,8 bar. Aucun palier intermdiaire de temprature nest effectu,
conformment aux recommandations du fournisseur pour la polymrisation des plaques
minces. Le cadre de coffrage de ces prouvettes est exclusivement constitu de mosite. La
qualit des prouvettes polymrises est value et compare en utilisant comme critre ce
pourcentage volumique de porosit.
Diffrentes configurations dprouvettes et dabsorbeurs sont testes, comme le montre le
tableau 3.9. Ces diffrentes configurations sont tablies en fonction du pouvoir absorbant du
pli absorbeur mais aussi en fonction de sa permabilit aux matires volatiles.
Yohann Ledru
108
Numro
prouvette
Rfrence
1
Descriptif prouvette
F1/R1, 8 plis UD
F1/R1, 8 plis UD
Absorption
Pourcentage
Nature
Evacuation
transverse
volumique
du pli
transverse
de la
de porosit
absorbeur
des gaz
rsine
V0 (%)
Tissu de
verre
oui
oui
0,4 0,2
Aucun
non
oui
2,5 0,3
Mosite
non
non
0,8 0,2
oui
non
1,1 0,6
oui
oui
0,8 0,1
Kraft +
mosite
oui
oui
0,4 0,4
oui
oui
1,1 0,3
F1/R1, 8 plis UD
5
F1/R1, 8 plis UD
6
F1/R1, 8 plis UD
7
F1/R1, 8 plis UD
Tissu de
verre +
mosite
Tissu de
verre +
mosite
perfore
Rfrence
2
F2/R1, 8 plis QI
Tissu de
verre
F2/R1, 32 plis QI
Tissu de
verre
oui
oui
1,3 0,5
F2/R1, 32 plis QI
Tissu de
verre +
mosite
oui
non
1,8 0,5
Tissu de
verre +
mosite
perfore
oui
oui
1,5 0,4
10
F2/R1, 32 plis QI
Tableau 3.9 : Taux de porosit contenu au sein dprouvettes polymrises en fonction de la nature de
labsorbeur plac dans le marouflage.
Les pourcentages volumiques de porosits sont tous compris dans lintervalle 0,4 2,5%. Les
importantes valeurs des carts types attestent de la mauvaise prcision de lattaque acide
comme mthode de quantification de la porosit. Les carts de concentration en porosit entre
les diffrentes plaques sont faibles. Nanmoins, les configurations la fois permables aux
volatiles et absorbante de lexcs de rsine (prouvettes 1, 6, 7 et 2, 8, 10) permettent
dobtenir les taux de porosits les plus faibles. Ceci confirme lhypothse faite prcdemment,
selon laquelle lextraction transverse des volatils est favorise par le mouvement transverse de
lexcs de rsine. Cette remarque est confirme par le taux volumique de porosit le plus
Yohann Ledru
109

important obtenu pour lprouvette 3 qui ne prsente pas de tissu absorbeur. Lprouvette 4
aurait aussi du permettre de confirmer cette tendance mais le taux de dfaut valu par attaque
acide est anormalement bas. Cette configuration mriterait dtre soit analyse de nouveau,
soit refaite dans sa totalit sur une autre prouvette.
Les compositions massiques en matrice de ces deux prouvettes (3 et 4) rvlent cependant
quelles contiennent entre 2 3 % de rsine en plus que lprouvette de rfrence. Cet excs
de rsine prsent au sein de la pice engendre des diminutions au niveau des proprits
mcaniques en cisaillement interlaminaire (environ 10%), dune part en raison de la
diminution du taux massique de fibre et dautre part car il serait favorable la prsence de
porosit.
La prsence dun pli absorbeur de rsine au sein du marouflage est donc indispensable pour
amliorer la qualit de la pice. Lutilisation de la membrane silicone pour amliorer la
qualit de ltat de surface de la pice est en revanche nfaste lvacuation des matires
volatiles hors de la pice. Elle permet cependant damliorer la qualit de la surface de la
pice en la lissant. Le bon compromis serait dutiliser un pli absorbeur en papier kraft. Cette
affirmation reste cependant vrifier sur des prouvettes de plus grandes dimensions et
dpaisseur suprieure 1 cm afin de se rapprocher des conditions industrielles.
III.4.3 Influence de la nature du cadre de coffrage

Plusieurs prouvettes avec diffrents cadres de coffrage sont mises en uvre et polymrises
lautoclave en suivant le cycle de polymrisation plaque fine (180C pendant 2h, 7 bar de
pression hydrostatique et 0,8 bar de dpression). Le marouflage utilis est celui dtaill la
figure 3.21, compos notamment dun pli absorbeur en tissu de verre satin de 5. La mesure du
taux volumique de porosit se fait toujours par attaque acide, sur 3 chantillons de 400 mm3
chacun.
Des essais pralables ont mis en avant que la mosite, le mastic et le lige contiennent des
matires volatiles en quantits non ngligeables susceptibles de diffuser au sein de la pice
lors de la polymrisation. Ces matriaux sont donc tuvs au pralable 180C pendant 2h
ces matriaux (except le mastic dtanchit), avant de les utiliser comme cadre de coffrage.
Afin de limiter le nombre dprouvette, linfluence de ltuvage a t mise en avant
uniquement pour la mosite.
Les diffrentes configurations de cadre de coffrage analyses sont prsentes dans le tableau
3.10. Les prouvettes 1, 2 et 8 sont les mmes que celles prsentes dans ltude prcdente
concernant linfluence du pli absorbeur.
Yohann Ledru
110
Numro
prouvette
Rfrence
1
11
12
Nature
Pourcentage
Evacuation
cadre
volumique
latrale
de
de porosit
des gaz
coffrage
V0 (%)
F1/R1, 8 plis QI
Mosite
tuve
non
0,4 0,2
F1/R1, 8 plis QI
Mosite
neuve
non
2,4 0,2
Mastic
non
2,9 0,3
Mosite
tuve
non
1,1 0,3
F1/R1, 8 plis QI
Rfrence
2
F2/R1, 8 plis QI
F2/R1, 32 plis QI
Mosite
tuve
non
1,3 0,5
13
F2/R1, 32 plis QI
Lige
tuv
oui
1,3 0,1
14
F2/R1, 32 plis QI
mosite +
lige
oui
1,0 0,1
15
F2/R1, 32 plis QI
mosite +
grillage
PTFE
oui
1,3 0,2
16
F2/R1, 32 plis QI
bidim
oui
1,3 0,3
Tableau 3.10 : Taux de porosit contenu au sein dprouvettes polymrises en fonction de la nature du cadre de
coffrage.
La comparaison des prouvettes 1, 11 et 12 met en vidence leffet des matires volatiles

prsentes dans le mastic dtanchit ou dans la mosite neuve. Le taux volumique de porosit
est infrieur 0,5% lorsque ces matriaux sont tuvs pralablement leur utilisation lors de
la polymrisation et suprieur 2% si cette tape na pas t ralise. La ncessit dextraire
les volatils des matriaux constitutifs du cadre de coffrage parat alors indiscutable.
Ensuite, la comparaison des taux volumiques de porosit obtenus pour les plaques paisses de
32 plis (prouvette 8, 13, 14, 15 et 16) donne peu de conclusions car ces rsultats sont
quasiment tous identiques. Seul le coffrage compos dune alternance de mosite et de lige
semble donner une qualit de pice meilleure que toutes les autres solutions. Ceci confirme
que la porosit du lige permet lvacuation des volatils, et que lalternance lige/mosite
limite lcrasement des bords de la pice.
Ce phnomne dcrasement est observ pour les prouvettes 13 et 16, cest dire pour celles
coffres avec le lige seul et le feutre Bidim. La compression des bords de lprouvette
Yohann Ledru
111

limite alors lvacuation des volatils vers lextrieur de la pice, mme si le coffrage est
permable aux volatils. Ltape dusinage post polymrisation serait aussi beaucoup plus
importante pour ajuster les dimensions de la pice. Ces deux solutions ne peuvent donc tre
retenues pour une application lchelle industrielle.
III.5 Contribution loptimisation de la mise en

uvre de pices composites structurales
Au cours de ce chapitre, plusieurs phnomnes contribuant la cration ou favorisant le
dveloppement de la porosit au sein de plaques prouvettes en composite carbone/poxyde
ont t tudis.
En suivant chronologiquement le protocole exprimental dcrivant les diffrentes tapes de la
conception dun stratifi, le premier phnomne tudi favorisant la cration de la porosit
concerne labsorption de lhumidit par le primprgn. Ce phnomne intervient lors de
limprgnation du rseau fibreux, cest dire lors de la conception des nappes de
primprgn. Un contrle strict du taux dhumidit ambiant dans le hall de fabrication de ce
matriau permettrait de limiter cette absorption nuisible la qualit du produit. Cela rduirait
les taux de matires volatiles dtects lors du contrle rception des rouleaux (0,35% pour la
F1/R1 et 0,5% pour la F2/R1). Ces taux massiques paraissent premire vue, relativement
faibles. Mais convertis en volume de gaz, ils ne sont plus ngligeables. A lchelle du
panneau monolithique du caisson central dun A380 (7000x3000x40 mm3), ces masses de
matires volatiles sont de lordre de 5 kg pour la F1/R1 et 7 kg pour la F2/R1 ce qui
reprsente 1,4 m3 et 2 m3 de vapeur deau sous 180C et 7 bar de pression. Ces calculs
supposent que les matires volatiles sont essentiellement de leau et quelles se comportent
comme un gaz parfait 7 bar et 180C, ce qui nest pas trs raliste. En revanche, ces
estimations donnent un ordre de grandeur du phnomne de cration de gaz lors de la
polymrisation. Ces phnomnes ne sont donc absolument pas ngligeables.
Le primprgn va aussi absorber de lhumidit lors de sa mise en uvre cest dire lors des
tapes de dcoupe et de drapage. Leau ainsi absorbe accrot la quantit de matire volatile
vacuer lors de la polymrisation. En supposant le primprgn sec aprs dconglation, il
peut absorber 0,3% de sa masse pour la F1/R1 et 0,2 % de sa masse pour la F2/R1 en une
semaine sous 20C et 50% dhumidit. 10% de cette quantit dhumidit est susceptible de
ragir chimiquement avec la rsine. Les 90% restant deau viennent sajouter aux matires
volatiles dj existantes dans le primprgn. Il faut alors vacuer 3,7 kg deau pour la F1/R1
et 2,5 kg pour la F2/R1 en plus des autres matires volatiles, soit 1 m3 ou 0,7 m3 de gaz en
plus des volumes prcdents suivant le matriau considr. Ces donnes sont surestimes car
le primprgn utilis dans la conception dune pice aronautique nest pas totalement sec
(environ 1/3 des matires volatiles est constitue deau), ce qui rduit les quantits deau
absorbe lors de la mise en oeuvre. De plus, une pice de grande dimension natteindra pas sa
limite dabsorption deau en une semaine. Nanmoins, mme en divisant par 10 ces quantits
de gaz cres lors de la polymrisation, il reste encore au total entre 0,24 m3 et 0,27 m3 de
volatil vacuer hors de la pice, ce qui est considrable. Ces rsultats montrent limportance
de prendre en compte la fois la prsence initiale de volatil dans le primprgn mais aussi de
limiter les phnomnes dabsorption deau par le primprgn. Ceci peut tre fait en limitant
la dure des tapes de dcoupe et de drapage, mais aussi en limitant au maximum le taux
dhygromtrie de latmosphre dans laquelle se font ces tapes.
Yohann Ledru
112

Le second phnomne tudi de cration de la porosit concerne lemprisonnement de cavits
dair entre les plis du primprgn, lors du drapage. En effet, les tats de surface des nappes
utilises rvlent une htrognit de limprgnation du renfort. Les petits dfauts circulaires
observs constituent des sites prfrentiels lemprisonnement dair, lorsque deux plis sont
superposs. Afin de minimiser ce dfaut, plusieurs solutions sont possibles :
On peut par exemple augmenter localement la temprature de la nappe afin de rduire
la viscosit de la rsine et amliorer ainsi sa mouillabilit.
Il est aussi possible dappliquer une pression sur le pli dpos, soit directement si le
drapage est automatis, soit laide dune table compactage si le drapage est
manuel.
Cette dernire solution tudie dans ce chapitre montre quil est possible dvacuer une
grande partie de lair emprisonn si la dpression exerce lors du compactage est suprieure
ou gale 0,9 bar. Cette dpression nest cependant pas suffisante pour vacuer lintgralit
de lair emprisonn lors du drapage. Les paisseurs des prouvettes exprimentales
compactes sont compares avec celle dune prouvette thorique de mme nombre de pli,
calcule partir de lpaisseur dun seul pli. 6% dcart sont mesurs pour la F1/R1 et 3%
pour la F2/R1. A lchelle dune pice de 40 mm dpaisseur, cela reprsente des diffrences
denviron 2,4 mm pour la F1/R1 et denviron 1,2 mm pour la F2/R1. Rapportes la surface
du panneau dcrit prcdemment, ces diffrences dpaisseur reprsentent des volumes de 50
dm3 pour la F1/R1 et de 25 dm3 dair pour la F2/R1. Ces valeurs sont trs infrieures celles
gnres par les matires volatiles prsentes au sein de la pice. Cependant, elles reprsentent
encore dimportants volumes de gaz vacuer hors de la pice.
La conception du moule de polymrisation et notamment le marouflage ont aussi t tudi.
Lobjectif est doptimiser lempilement de produits denvironnement placs autour de la pice
lors de la polymrisation afin de favoriser lextraction de ses matires volatiles.
Pour une plaque fine de 8 plis, (paisseur de 2 mm), un marouflage compos dun pli
absorbeur de type papier Kraft ou tissu de verre satin de 5 ainsi que dun cadre en mosite
tuv est une des solutions la mieux adapte pour obtenir un faible taux volumique de
porosit. En revanche, pour une pice plus paisse (1 cm) les solutions de coffrage consistant
alterner un cadre de mosite et un cadre en matriau poreux tel que le lige ou un grillage
sont prometteuses. Ces solutions assurent la fois les dimensions de la pice et permettent
aussi le dgazage et lvacuation de la rsine excdentaire latralement, ce qui favorise
lhomognisation de la pice. Ces hypothses nont cependant pas t vrifies
exprimentalement de manire indiscutable. Nanmoins, la permabilit du cadre de coffrage
est intressante notamment pour la F2/R1 dont le cur des plis nest pas imprgn. Via le
lige ou le grillage, les matires volatiles contenues au sein de ces plis sont vacues lorsque
le moule est mis sous vide, la nature du pli absorbeur restant identique celui utilis
prcdemment.
Ces conclusions peuvent tre confirmes par quelques essais supplmentaires, sur des plaques
bien plus paisses (20 mm et plus) et de plus grandes dimensions (au moins 300x300 mm2)
afin de se rapprocher des conditions relles. Il serait aussi intressant dtudier les diffrences
de rpartition de la porosit entre le bord et le centre de lprouvette. Lchantillonnage des
prlvements effectus sur les plaques devra alors tre revu pour pouvoir tudier ce
paramtre. Cette perspective sera aborde au cours du chapitre IV dans le paragraphe 4
application de lanalyse dimage.
Yohann Ledru
113
Yohann Ledru
114
Chapitre IV Quantification 2-D et 3-D de la porosit par analyse dimage
Chapitre IV
IV. Quantification 2-D et 3-D de la porosit
par analyse dimage
Lobjectif principal de ce chapitre consiste valuer le plus prcisment possible le taux
volumique de porosit contenu dans une plaque stratifie carbone/poxy, et dterminer les
caractristiques morphologiques de ces dfauts tels que : leurs tailles, leurs formes et leurs
distributions.
La description et la comparaison des diffrentes mthodes danalyses actuellement utilises
pour quantifier la porosit dans un stratifi ont t abordes dans la partie I.1.7 de la
bibliographie. Celle-ci a permis de mettre en avant les avantages de la technique danalyse
dimage comme moyen post polymrisation dtude de ces dfauts. Cette partie
bibliographique est approfondie au cours de ce chapitre pour identifier les diffrents
protocoles exprimentaux mis en place pour quantifier par analyse dimage la porosit
contenue dans diffrents types de matriaux.
A partir des remarques numres dans ces tudes, un protocole exprimental prcis est
labor afin dobtenir le taux volumique de porosit prsent dans le stratifi, le plus proche
possible de la ralit. Les principes gnraux de lanalyse dimage sont rappels au travers de
la description de ce protocole.
Les rsultats obtenus en 2 dimensions (2-D) sont alors exploits et critiqus en vue
damliorer les diffrentes tapes de cette estimation exprimentale. Les hypothses et
relations strologiques qui permettent lextrapolation des taux surfaciques (2-D) de porosit
des taux volumiques (3-D) sont dtailles. Les conditions dapplication de ces relations
statistiques sont vrifies afin den valider lutilisation pour cette tude.
Enfin, ce protocole est appliqu pour complter les analyses effectues dans le chapitre III sur
leffet du pli absorbeur et du cadre de coffrage sur la porosit. A partir de cet exemple, des
commentaires plus gnraux sont fournis concernant lhomognit de la rpartition de la
porosit entre le bord et le centre de lprouvette mais aussi sur la distribution
granulomtrique de ces dfauts.
IV.1 Etat de lart relatif la dtection de dfauts

par analyse dimage
Lanalyse dimage permet dextraire de faon objective, prcise et souvent automatique
linformation contenue dans une image. Elle conduit des mesures ou des reconnaissances
de formes, dobjets, ou de structures partir de leurs images [Souchier]. Cette technique de
caractrisation sest dveloppe principalement partir du domaine de la microscopie optique
quantitative.
Plusieurs types danalyses dimages peuvent tre distingus : les analyses morphomtriques,
strologiques, globales ou individuelles.
Yohann Ledru
115
IV.1.1 Analyse globale, ou individuelle

Lanalyse globale caractrise une structure dans son ensemble. Elle donne un aperu de
limportance du phnomne tudi, ce qui en gnralise son utilisation, notamment pour
quantifier une phase par rapport une autre ou par rapport la surface totale de lchantillon.
A partir de cette analyse, un taux surfacique ou une densit de porosit caractristique dun
stratifi carbone/poxy peut tre dtermin trs rapidement, [Purslow, 1984]. La technique
dveloppe dans ces travaux ncessite cependant davoir des images talons du mme
matriau, prises au mme grossissement, et au taux de porosit quantifi. Il est alors logique
de sinterroger sur la quantification de la porosit pour ces images talons.
Lanalyse locale ou individuelle est une analyse particule par particule. Purslow a galement
mis en place une seconde mthode reposant sur lanalyse individuelle pour quantifier la
porosit contenue dans un stratifi. Une grille de 100 cases est applique sur limage de
manire la dcouper en 100 carrs gaux. Le nombre de centres de ces carrs qui
correspondent avec une porosit sont comptabiliss. Lopration est rpte jusqu ce quune
surface reprsentative de lchantillon soit examine. En fonction du nombre de porosits
comptabilises, il est alors possible de quantifier approximativement la quantit de dfauts
prsents au sien de la pice. Cette technique ncessite cependant un talonnage pralable
permettant de mettre en avant les relations entre le nombre de porosits trouves et le taux de
porosit reprsentatif de la pice.
Lanalyse individuelle est plus contraignante que lanalyse globale car toutes les particules
doivent tre disjointes, ce qui nest pas toujours le cas. Il est alors possible dutiliser certains
critres de forme pour dtecter les plans de contact entre deux porosits ou grains adjacents,
afin de les sparer. Les travaux de Liu [Liu et al.. 1999] sont un trs bon exemple de ce type
de sparation qui peut tre automatis laide dun algorithme appropri.
Malgr cet inconvnient, lanalyse individuelle donne de nombreuses informations sur chaque
porosit comme, par exemple, la rpartition des dfauts au sein de la structure. En suivant les
indications donnes par Hamadi [Hamadi et al., 2005], la porosit peut tre qualifie comme
tant :
matricielle, si elle est entoure exclusivement de matrice ;
fibreuse, si elle est place entre les fibres du renfort ;
ou de transition si elle est positionne linterface entre la fibre et la matrice.
Cette classification reposant sur une analyse individuelle, pourrait alors tre utilise pour
estimer limpact nfaste de la porosit en fonction de ses caractristiques, sur les proprits
mcaniques de la pice. Toujours daprs Hamadi, la porosit matricielle va rduire les
proprits en traction/compression, tandis que les deux autres types de porosits vont plutt
interagir sur les proprits sensibles ladhsion fibre/matrice, comme le cisaillement
interlaminaire. Ces affirmations restent cependant vrifier car non dmontres
exprimentalement.
Bien quun peu plus longue mettre en place et exploiter quune analyse globale, lanalyse
individuelle apporte beaucoup plus dinformations sur les particules dtecter. Ce type
danalyse sera privilgi par la suite de ltude.
Yohann Ledru
116
IV.1.2 Analyse morphomtrique

IV.1.2.1 Dfinition et gnralit
Une tude morphomtrique est une analyse quantitative de limage. Ce type danalyse
ncessite des mesures de taille, daire, de forme etc Les tudes morphomtriques
permettent entre autre de dterminer des taux surfaciques de particules ou de dfauts mais
aussi de les classer suivant diffrents critres. Lun des critres de taille le plus utilis est
laire Ap de la particule, en nombre de pixels ou en m. Ce paramtre est li au diamtre
quivalent, Dqu (m ou pixel), par lquation (4.1) [Hamadi et al., 2005].
Dqu 2
Ap
(4.1)
Les facteurs de forme, tel que la circularit Cir (sans unit), qui est trs sensible lirrgularit
des contours (quation (4.2)), ou le rapport de Frt, RFrt (sans unit), autrement appel
paramtre dlongation (quation (4.3)), sont aussi des paramtres trs utiliss lors dtudes
morphomtriques [Bavard, 2004], [Souchier], [Hamadi et al., 2005]. Le diamtre de Frt se
dfinit comme la distance sparant les deux tangentes parallles une direction donne et qui
encadrent la particule, comme le montre la figure 4.1.
C ir
P2
4 Ap
(4.2)
Avec Cir la circularit de la particule dtecte et P (mm) son primtre.
R Frt
DFrt _ max
(4.3)
DFrt _ min
avec RFrt le rapport de Frt, DFrt_max le diamtre de Frt maximal, et DFrt_min le

diamtre de Frt minimal.
Diamtre de
Fret vertical
Diamtre de
Fret horizontal
Figure 4.1 : Diamtre de Frt.
Yohann Ledru
117
Il est important de signaler que tous ces paramtres et bien dautres encore peuvent tre
estims laide de logiciels danalyse dimage spcialiss, tel que Aphelion ou AnalySIS,
tout deux utiliss au cours de cette tude.
IV.1.2.2 Distributions statistiques usuelles reprsentatives de la rpartition

du paramtre mesur
Une fois dtect et mesur pour chaque individu de la micrographie, le diamtre quivalent ou
son aire peut faire lobjet dtudes statistiques afin de mieux reprsenter la rpartition des
valeurs prises par ce paramtre au sein de la structure de lchantillon. Plusieurs distributions
probabilistes ont t utilises dans la littrature pour dcrire la rpartition daires des porosits
ou des particules trs similaires aux ntres, dtectes au sein de diffrents alliages, btons ou
composites organiques.
IV.1.2.2.1 La distribution de Weibull
En thorie des probabilits, la loi de Weibull, est une loi continue. Sa densit de probabilit
gnralise pour lvnement x est donne par la relation (4.4) :
k 1
k x
x
exp k
0 si x
f x, k , ,
si x
(4.4)
Avec k > 0 (sans unit) un paramtre de forme, > 0 (sans unit) un paramtre
dchelle et (sans unit) un paramtre de localisation de la distribution. k et sont
calculs partir de la moyenne et de la variance du paramtre analys.
Cette distribution est utilise pour lisser la distribution des aires, puis des volumes, de
particules reprsentatives dune phase liquide analyse au sein dun alliage de tungstne [Liu
et al.., 1999].
IV.1.2.2.2 La distribution log-normale
Cette loi est gnralement utilise lorsque la distribution de Weibull nest pas adapte. La
densit de probabilit de lvnement x suivant la loi log-normale est donne par la relation
(4.5) :
px
ln x 2
exp
2 2
x 2
(4.5)
avec lcart type li au logarithme de lvnement x et sa moyenne logarithmique.

Cette loi quivaut une distribution normale du logarithme de la variable x. Si p(x) est lognormale, p(ln(x)) est normale. Il est donc utile dafficher lhistogramme de la distribution en
fonction du logarithme des tailles de porosit pour vrifier si la distribution est log-normale.
Mascaro [Mascaro, 2006] a ainsi dtermin la distribution des axes majeurs et mineurs des
porosits prsentes dans les matriaux composites T700/M21, IMS/977-2 et T800/M21
(figure 4.2).
Yohann Ledru
118
Figure 4.2 : Estimation des distributions de critres reprsentatifs de la porosit par une loi log-normale. (a)
T700/M21 Etuve. (b) IMS/977-2. (c) T800S/M21 [Mascaro, 2006].
La loi log-normale nest pas vrifie dans tous les cas, notamment ceux prsentant de forts
taux de porosits de petites tailles. Elle est cependant acceptable pour reprsenter la
distribution des axes majeurs des ellipses reprsentatives de la porosit, mais pas pour celle
correspondant leurs axes mineurs. Cela est d la trop faible prcision de la taille des
intervalles choisis pour tracer lhistogramme en rapport avec le nombre important de petites
cavits. De plus cette tude trs similaire la ntre porte sur un nombre restreint danalyses.
Elle navait pas pour objectif de quantifier le taux volumique de porosit mais plutt de
sintresser la morphologie de ces dfauts, cest pourquoi seuls quelques lments sont
repris et vrifis dans nos travaux.
IV.1.2.2.3 Loi dchelle ou loi de Korcak
Plusieurs phnomnes physiques lis un changement de taille par diffusion sont caractriss
par cette loi dchelle. Or la croissance de la porosit peut tre due la diffusion de molcules
gazeuses (paragraphe II.2) do lhypothse selon laquelle la distribution en taille de ces
cavits suivrait une loi dchelle. Cette loi est dcrite de la faon suivante : le nombre
N(Ap>a) de porosit (dont Ap, laire de la porosit est suprieure une taille fixe note a),
est calcul partir de lquation (4.6), avec F une constante et b un coefficient caractristique
de la distribution pouvant sapparenter la dimension fractale de la distribution.
N Ap a Fa b
(4.6)
Cette loi statistique, appele loi dchelle ou loi de Korcak est vrifie pour les distributions
de taille de porosit comprenant beaucoup de porosits de petites tailles [Mascaro, 2006] et
peu de porosit de grande taille.
Ainsi, en fonction de la distribution statistique correspondant au paramtre morphologique
tudi, il est possible de mettre en avant certaines informations pouvant aider mieux
comprendre les phnomnes gnrateurs de petites ou de grandes porosits. Un exemple
danalyse morphomtrique suivie dun traitement statistique est dvelopp en dtails au
paragraphe IV.4 de ce chapitre.
Yohann Ledru
119
IV.1.3 Analyse strologique

Par dfinition, la strologie est la science permettant dtablir des relations gomtriques
entre la structure existante en 3 dimensions et limage bidimensionnelle de cette structure.
Une tude strologique est aussi une analyse quantitative, mais conduite de faon rendre
compte de la troisime dimension de lobjet. Ce type danalyse a t dvelopp pour des
domaines autres que les composites organiques, afin dvaluer statistiquement les
caractristiques morphologiques de certains btons ou certaines mousses. Ainsi, Li [Li et al..,
1999] arrive simuler une structure 3-D dun alliage dAl-Mg-Si par strologie partir de
plusieurs micrographies 2-D reprsentatives de ce mlange inorganique. Shen [Shen et al.,
2006] russit lui aussi reconstituer la structure 3D dune mousse de titane laide de la
mtallographie, en utilisant des mthodes probabilistes et statisticiennes dfinies dans le cadre
de la strologie [A. Baddeley et al., 2005]. Ltude mene par Stroeven [Stroeven, 1986]
montre quil est possible, toujours par strologie, de dcrire la rpartition tridimensionnelle
des fibres courtes mtalliques servant de renfort un bton. Ce type danalyse dvelopp en
dtail par Russ [Russ et al., 1999] permet donc sous certaines conditions dextrapoler les
rsultats surfaciques des rsultats volumiques reprsentatifs de la structure tridimensionnelle
dun chantillon.
Cette mthode va tre particulirement intressante pour dterminer le taux volumique de
porosit dun stratifi. En revanche, afin dobtenir des rsultats reprsentatifs de lchantillon,
il est ncessaire de suivre pas pas les diffrentes tapes constitutives de la procdure
strologique dveloppes ci aprs.
IV.1.3.1 Choix de lindicateur en fonction de lvnement dtecter

La microstructure tridimensionnelle est mesure laide dindicateurs. Les indicateurs
strologiques les plus connus sont les points, les lignes, les surfaces et les volumes. Ces
indicateurs interagissent avec la microstructure pour former des vnements comme indiqu
dans le tableau 4.1.
Caractristique
Indicateur
Evnement
Extrmits des
volumes
Type de Mesure
Volume
Volume
Volume
Plan
Plan dintersection
Aire
Volume
Ligne
Ligne dintersection
Longueur
Volume
Point
Point
dintersection
Comptage
Surface
Plan
Ligne dintersection
Longueur
Surface
Ligne
Ligne
Plan
Point
Intersection
Ligne ou un
Point dintersection
Comptage
Comptage
Comptage
Tableau 4.1 : Evnements produits par les interactions des indicateurs avec les caractristiques de la structure
du matriau [Russ et al., 1999], [Dehoff, 2000].
Yohann Ledru
120

Lorsquune section plane intercepte des lments caractristiques de la microstructure,
limage montre des traces de ces caractrisations dont la dimension est rduite dune unit.
Par exemple, comme le montre la figure 4.3 : les volumes sont rvls par des aires, les
surfaces par des lignes, les courbes par des points, et les points ne sont pas visibles si le plan
dobservation ne les traverse pas.
Figure 4.3. Interaction de lindicateur avec la structure 3-D pour crer des vnements [Russ et al., 1999].
La dtermination du taux volumique de porosit par analyse dimage correspond la situation

dcrite par la ligne 2 du tableau 4.1 : la porosit, caractristique volumique, est observe
laide de micrographie, cest dire dindicateur plan. Cette porosit est donc reprsente sur
ces micrographies par un vnement plan correspondant lintersection entre le dfaut
tridimensionnel et le plan de limage. Il est alors possible de mesurer laire de ces vnements
plans afin dobtenir par extrapolation via des lois mathmatiques, de linformation sur
llment prsent en 3-D. Ceci constitue la base de la strologie.
IV.1.3.2 Echantillonnage thorique

Lexactitude des rsultats obtenus par strologie reposent sur lhypothse selon laquelle
lchantillonnage partir duquel les vnements sont mis en avant est dit isotrope, uniforme
et alatoire : I.U.R. (Isotropic, Uniform and Random). Cela sous entend que :
toutes les parties de la structure doivent tre reprsentes de manire gale
(uniformment),
les surfaces choisies pour lanalyse des caractristiques de la structure ne doivent pas
tre choisies arbitrairement de manire slectionner certaines parties plus riches en
vnements et ainsi favoriser leurs dtections (chantillonnage alatoire),
toutes les directions de mesure doivent tre reprsentes de manire quitable
(isotrope).
Si la structure de lprouvette est parfaitement I.U.R., alors, quelle que soit la surface de
mesure choisie, il suffira de traiter statistiquement les rsultats pour retrouver la structure
tridimensionnelle de lprouvette avec une trs bonne exactitude et une trs bonne prcision.
Ces quelques rgles lmentaires doivent imprativement tre respectes lors de la conception
du plan dexprience relatif lchantillonnage.
Les tapes suivantes sont identiques celles utilises classiquement en analyse dimage et
seront dtailles dans la partie IV.2 de ce chapitre. En revanche, les relations mathmatiques
Yohann Ledru
121

utilises dans la littrature permettant dextrapoler les donnes 2-D des donnes 3-D
peuvent tre prsent dveloppes.
IV.1.3.3 Techniques dextrapolation des donnes 2-D des donnes 3-D

IV.1.3.3.1 Extrapolation du taux surfacique de porosit un taux volumique
Le gologue Delesse ft le premier montrer que sur une section polie quelconque, il existe
une proportionnalit rigoureuse entre la surface occupe par un constituant homogne et le
volume quil occupe dans la roche [Tricart, 1994]. Il faut donc commencer par estimer le taux
surfacique de porosit AA, laide dun logiciel danalyse dimage par exemple.
Grce lhypothse selon laquelle lchantillonnage est IUR, les relations de strologie (4.7)
et (4.8) dveloppes par Russ peuvent tre utilises pour remonter au pourcentage volumique
de porosit :
V0 AA 2 v
(4.7)
(4.8)
avec V0 (%) le taux volumique de porosit, V lcart type calcul pour le taux
volumique de porosit, A lcart type calcul partir des diffrents taux surfaciques de
porosit mesurs, et n le nombre de surfaces utilises pour calculer le taux volumique de
porosit de la plaque.
La validit de cette mthode repose donc sur la validit de lhypothse selon laquelle
lchantillonnage est IUR.
IV.1.3.3.2 Extrapolation de la distribution granulomtrique
Les relations mathmatiques dites de Saltykov pour faire lextrapolation des rsultats 2-D
des donnes 3-D sont tudies dans cette partie.
La technique dite de Saltykov
Cette technique mathmatique est utilise pour reconstruire la structure tridimensionnelle
dun matriau partir dune analyse de coupes sries. Elle a donn des rsultats convaincants
pour dcrire la structure 3-D dun alliage dAl-Si-Mg [Li et al., 1999]. Voici comment elle se
dcompose :
Laire de la surface de chaque pore est mesure par analyse dimage, afin de les
rpartir en n intervalles, ceci afin de rduire la dispersion des rsultats.
La distribution de Weibull est utilise pour lisser la distribution daire 2-D.
Le nombre de porosit dans chaque intervalle est not NA(i), avec i = 1,2,3n.
Le diamtre correspondant au iime intervalle est calcul laide de la relation (4.9) :
Dqu Dmax * 10 0.1i 2 Dmax * 10 0.1i 1
(4.9)
Avec Dmax le diamtre de la cavit 2-D la plus large.
Yohann Ledru
122

On suppose alors que le plus grand diamtre 2-D est gal au plus grand diamtre 3-D
et que les distributions 2-D et 3-D des porosits peuvent tre divises en un mme
nombre n dintervalle identiques.
La distribution 3-D est alors obtenue partir des mesures faites en 2-D, laide de la
relation (4.10) appel relation de Saltykov :
Nv j
1 m
ij N A i
i j
(4.10)
Avec une constante de strologie publie [DeHoff, 1962] pour diffrentes formes
standards de particules (sphrique, cylindrique, ellipsode et divers polydres), i un
paramtre permettant didentifier lintervalle de taille sur lequel on travaille et la
taille de chaque intervalle.
Cruz-Olive, [Cruz-Orive, 1976] a adapt la relation de Saltykov pour dcrire la distribution
tridimensionnelle dellipsode (quation 4.11), volume bien plus adapt pour dcrire la forme
des porosits observes au sein de stratifis.
N v i, j
1 s k i
p N A , q j
1 j
(4.11)
Avec reprsentant une constante de taille et une constante de forme, (pi ) et (qj)
sont deux paramtres tabuls correspondant aux ellipsodes aplaties ou allonges aux
ples.
Comme les valeurs des paramtres et sont difficiles dterminer tout comme celles des
paramtres pi et qj, un algorithme a t dvelopp pour optimiser ces coefficients afin
dobtenir des gomtries correspondant au mieux la ralit. Cet algorithme est dvelopp
dans le paragraphe suivant.
Optimisation de la mthode Saltykov [Liu et al., 1999]
La premire tape consiste obtenir laide de la mthode Saltykov une premire distribution
3-D de la porosit. A partir de cette distribution volumique thorique, une distribution
bidimensionnelle est simule. Ce rsultat est alors compar au rsultat exprimental dtermin
par analyse dimage. La distribution 3-D est alors modifie si besoin est, afin dapprocher le
plus possible la distribution 2-D mesure exprimentalement. La figure 4.4 prsente
lorganigramme de lalgorithme utilis pour loptimisation de cette extrapolation des rsultats
2-D 3-D.
Yohann Ledru
123
Dbut
Acquisition des donnes exprimentales
Utilisation de la mthode Saltykov pour obtenir

une rpartition 3-D des cavits
Hypothse sur la distribution 3-D
Simulation ordinateur
Modification de la
distribution 3D
Simulation de la distribution 2-D

Comparaison avec les
donnes 2-D obtenues
exprimentalement
Satisfait ?
Non
Oui
Extraction des rsultats
Fin
Figure 4.4. Algorithme doptimisation de lextrapolation dune distribution 2-D une distribution 3-D [Liu et
al., 1999].
Daprs les travaux de Liu, cette optimisation permet damliorer de faon significative la
prcision des rsultats vis--vis de la ralit. En revanche, dans le cas de porosits
irrgulires, cest dire non assimilable des ellipsodes, les rsultats donns par cette
mthode devront tre exploits avec un il critique.
IV.1.4 Conclusion sur la partie bibliographie

Un grand nombre dtudes ont dj t dveloppes pour caractriser la structure
bidimensionnelle voire tridimensionnelle dun matriau. Les plus pertinentes se dcomposent
en deux tapes. La premire tape, exprimentale, consiste cibler et prparer les surfaces de
lprouvette analyser puis, laide dun microscope optique et dune camra haute
dfinition de prendre les micrographies reprsentatives de ces surfaces. La seconde, plus
mathmatique, consiste traiter ces images laide dun logiciel adapt, den extraire les
informations qui nous intressent, puis dextrapoler ces rsultats bidimensionnels des
rsultats tridimensionnels.
En sinspirant des donnes mises en avant dans cette partie, un protocole exprimental est
tabli pour mesurer le taux volumique de porosit contenu dans un stratifi en composite.
Yohann Ledru
124
IV.2 Protocole exprimental utilis pour mesurer le

taux surfacique de porosit
Lobjectif de ce paragraphe est de dtailler chacune des tapes suivre pour quantifier le plus
prcisment possible le taux surfacique puis volumique de porosit prsent au sein dune
pice en carbone/poxy. Ce protocole exprimental repose sur une mthodologie
strologique permettant de minimiser les erreurs exprimentales et celles lies lanalyse
des rsultats [Ledru et al., 2009].
IV.2.1 Prsentation des prouvettes analyses

La validation de la procdure de mesure se fait partir de 4 stratifis diffrents (figure 4.5).
La premire plaque, note plaque A, est compose de 8 plis de F1/R1, de squence
dempilement quasi isotrope : [90, +45, 0, -45]S. Cette plaque a pour dimensions 300 mm
de long x 200 mm de large x 2 mm dpaisseur. La direction 0 des fibres est prise parallle
au sens long de lprouvette. Le drapage et la polymrisation de cette plaque ont t raliss
de manire favoriser la prsence de porosits, cest dire ltuve et sous 0,15 bar de
dpression. La seconde plaque, note B, est compose des mmes caractristiques que la
plaque A, sauf que sa conception et sa polymrisation sont faites dans des conditions
similaires aux conditions industrielles, ce qui permet dobtenir des taux de porosit trs
faibles, mais reprsentatifs du milieu industriel. La troisime plaque de cette tude, note C,
est exactement la mme que la plaque B, hormis le fait quelle est compose de 32 plis
toujours draps de manire quasi-isotrope, pour se rapprocher des plaques paisses bien plus
frquentes dans le milieu industriel. Enfin la quatrime plaque, note D, est aussi une plaque
de 32 plis, mais de F2/R1 cette fois ci.
Z
300 mm
Y
300 mm
A
300 mm
B
300 mm
D
0
200 mm
F1/R1
F1/R1
F1/R1
F2/R1
Figure 4.5 : Diffrentes plaques dans lesquelles sont prlevs les chantillons analyss : Plaque A = 8 plis
F1/R1, plaque fort taux de porosit, plaque B = 8 plis F1/R1, conception dans les conditions industrielles,
plaque C = 32 plis F1/R1, conception dans les conditions industrielles, plaque D = 32 plis F2/R1, conception
dans les conditions industrielles.
Ces 4 configurations permettent de balayer quelques unes des diffrentes solutions

couramment rencontres dans le milieu de la recherche et de lindustrie.
IV.2.2 Echantillonnage isotrope, uniforme et alatoire

La quantification volumique de la porosit par analyse strologique commence par une
rflexion sur la slection des chantillons prlever au sein des plaques polymrises. Cet
Yohann Ledru
125

chantillonnage va dpendre du type dindicateur choisi pour dtecter la porosit. Il a t vu
au paragraphe IV.1.3.1 que le taux volumique de porosit est obtenu par extrapolation du taux
surfacique de ces dfauts, mesur sur la surface de coupe de lchantillon. Il reste alors
dterminer lorientation de ces plans de coupe, leur dimension, et leur nombre afin dobtenir
un chantillonnage le plus isotrope, uniforme et alatoire possible (chantillonnage I.U.R.).
Cet chantillonnage doit bien sur, prendre en compte lorientation particulire de la
microstructure, diffrente chaque plan du stratifi carbone poxy.
IV.2.2.1 Dimension des surfaces danalyse

Ne pouvant usiner dprouvettes gomtrie cubique, prconises par Russ [Russ et al.,
1999] pour obtenir un chantillonnage isotrope (paisseur de plaque trop faible), des
gomtries paralllpipdiques reprsentes par la figure 4.6 ont t dcoupes au centre des
pices afin de ne pas prendre en compte les ventuels effets de bord.
Les surfaces danalyse reprsentent 50 mm2 dchantillon de 8 plis dpaisseur, et 200 mm2
sil est compos de 32 plis dpaisseur. Les dimensions de ces surfaces ont t choisies afin
dtre suffisamment reprsentatives de la microstructure du matriau et de la taille de la
porosit (micromtrique et millimtrique).
Longueur = 25
Largeur
= 25 mm
Orientation des fibres 0
2 mm (8*0.25mm)
ou
8 mm (32*0.25mm)
Vue B
Z
Vue A
Figure 4.6. : Dimensions des chantillons : exemple dun chantillon prlev avec une coupe parallle la
direction 0 des fibres.
Lobservation peut se faire selon la vue A, perpendiculaire la direction des fibres 0, ou

suivant la vue B, cest dire paralllement la direction 0 des fibres. Lorientation de ces
plans dobservation nest cependant pas optimale et peut tre optimis.
IV.2.2.2 Orientation de la section plane

Les diffrentes orientations des coupes dobservation doivent couvrir toute ltendue des
caractristiques microstructurales de la pice afin davoir un chantillonnage uniforme. De
plus, une fois sectionne, lprouvette ne peut tre recolle pour permettre une nouvelle coupe
dorientation diffrente. Il est donc ncessaire dutiliser plusieurs chantillons prlevs sur
une mme plaque, chacun ayant sa propre orientation.
Aucune coupe nest effectue perpendiculairement laxe Z (figure 4.6) car la surface
obtenue ne serait pas polissable sans arracher de nombreuses fibres. La qualit des
micrographies serait de plus trs mdiocre et inexploitable pour dterminer un taux surfacique
de porosit.
Yohann Ledru
126
Deux plans de coupe ont t retenus (figure 4.7) :

Selon un angle = 0 par rapport au repre habituellement choisi pour dfinir
lorientation des fibres. La premire surface danalyse est donc parallle au plan (YZ).
La deuxime surface danalyse est alors parallle au plan (XZ) ( = 90). Cette
solution nest cependant pas optimale lorsque le drapage est quasi-isotrope. En effet, il
est difficile dobserver des porosits dans les plis dont les fibres sont orientes
paralllement la coupe. La micrographie de la figure 4.7 (a) montre au sein des plis
0, de nombreuses zones trs sombres qui sont confondues et comptabilises en tant
que porosit lors du traitement de limage. Cet chantillonnage a donc t abandonn.
Selon un angle = 22,5 et 67,5 respectivement pour la premire et deuxime
surface danalyse. Ces angles sont le meilleur compromis trouv pour obtenir avec
seulement deux coupes une reprsentation de la porosit plus fidle la ralit quelque
soit langle des fibres du pli considr. En effet, ces coupes facilitent lintersection des
porosits alignes le long des fibres avec lindicateur plan. Cette nouvelle orientation
de coupe permet aussi de rsoudre le problme des zones sombres observes dans les
plis dont les fibres sont parallles lorientation de la coupe, comme le montre la
figure 4.7 (b). Cette orientation de coupe sera retenue pour toute la suite de ltude.
90
90
+45
+45
22,5
0
x
-45
-67,5
-45
250 m
90 +45
-45 Pli 0
(a)
250 m
+45
-45
(b)
Figure 4.7 : Premier chantillonnage dfini avec un angle de coupe = 0 , et optimisation de celui-ci en
orientant la coupe suivant un angle = 22,5.
IV.2.2.3 Distance entre les sections planes

Une fois dcoupes, les prouvettes sont enrobes froid dans un mme montage laide
dune rsine transparente de rfrence commerciale Plexil 6. Un seul montage est utilis
pour tous les chantillons dune mme plaque afin de rduire le nombre dtapes de dcoupe
et de polissage. Toujours pour uniformiser lchantillonnage, deux coupes dans lpaisseur du
montage (dans la longueur de lprouvette) sont ralises, chacune distante denviron 5 mm
(figure 4.8). Cette distance entre les sections planes (sections dans lpaisseur) est choisie en
Yohann Ledru
127

prenant en compte diffrents facteurs. Les plans ne doivent pas tre trop proches les uns des
autres afin dobtenir des informations indpendantes. La distance entre ces plans doit donc
tre fixe en fonction des tailles des cavits. Celle-ci variant entre 10 et 1000 m, une
distance inter planaire dau moins 2 mm semble adquate. Cependant, en prenant en
considration lpaisseur de la scie diamante et la rduction de lpaisseur occasionne par le
polissage, une distance inter planaire de 5 mm est un bon compromis entre ces diffrents
facteurs.
1
3
4
5 mm
5 mm
Echantillons
observs suivant
la vue A ( = 22,5)
Echantillons
observs suivant
la vue B ( = -67,5)
5 mm
Figure 4.8. Montage utilis pour les diffrentes sections.
IV.2.2.4 Nombre dchantillons prlever par plaque

Pour dterminer le nombre dchantillons prlever par plaque, les volumes dprouvette
analyss sont calculs et compars. Ainsi par attaque acide la norme NF EN 2564 prconise
danalyser au moins 2400 mm3 dprouvette, comme le montre le tableau 4.2. Or, daprs les
dimensions mentionnes la figure 4.6, 2400 mm3 correspond environ 1/50 du volume total
des prouvettes A et B et 1/200 du volume total des prouvettes C et D. Bien quun peu faible
pour les prouvettes C et D, ce volume parat tre reprsentatif de la structure
tridimensionnelle des plaques stratifies. Le nombre dchantillons prlevs par plaque ainsi
que leurs dimensions sont donc rsums dans le tableau 4.2.
Nombre
Largeur
dchantillons (mm)
Attaque Acide 6 par plaque
/
Plaque A
4
25
Plaque B
2
25
Plaque C
1
25
Plaque D
2
25
Echantillon
Longueur (mm)
/
15 (3 coupes)
15 (3 coupes)
15 (3 coupes)
15 (3 coupes)
paisseur
(mm)
/
2
2
8
8
Volume analys
(mm3)
2400
3000
1500
3000
6000
Tableau 4.2 : Volume dchantillon analys par configuration diffrentes de plaque.
La procdure dchantillonnage prsent dans cette partie rpond une dmarche classique
dveloppe par Russ et adapte la situation de cette tude. Elle permet en thorie dobtenir
un chantillonnage relativement I.U.R., reprsentatif de la structure tridimensionnelle des
prouvettes stratifies en carbone poxy.
On peut dores et dj mentionner que lutilisation dun second indicateur diffrent (ligne,
point) permet de rduire lincertitude sur lchantillonnage mais ncessite la conception de
nouveaux chantillons, et augmente considrablement les tapes pr et post analyses.
Yohann Ledru
128
IV.2.3 Acquisition des images analyser

Il existe un dispositif adapt pour chaque situation dimage acqurir. Un rsum de ces
diffrents dispositifs, dtaillant leurs caractristiques, avantages et inconvnients est effectu
par Scrivener [Scrivener, 1997]. Le choix de lquipement va essentiellement dpendre de la
nature de lchantillon et surtout des paramtres mesurer. Mais quelque soit lquipement
utilis, il est ncessaire de prparer la surface analyser.
IV.2.3.1 Prparation de la surface analyser

Chaque surface dchantillon analyser est polie le plus soigneusement possible [Hoffmann
et al., 1996] et Scrivener [Scrivener, 1997]. Aprs polissage, la surface dchantillon ne doit
prsenter aucune rayure. Ces dfauts apparaissent sur les images avec une couleur trs sombre
similaire la porosit, et risquent alors dtre dtects et comptabiliss comme de la porosit
lors des tapes danalyses dimage. La prsence de rayure sur la surface analyse peut donc
fausser lestimation du taux surfacique de porosit.
IV.2.3.2 Matriel utilis pour la prise dimage (MEB / MO)

Quelques tests prliminaires ont t mens avec un microscope optique et un microscope
lectronique balayage (MEB). Il sest avr que le MEB nest pas lappareil le mieux adapt
au type de mesures effectuer. En effet, son grossissement minimal (X 50) est dj trs
important, ce qui augmente considrablement le nombre dimages prendre pour analyser une
surface donne. De plus, les taux de porosit obtenus partir des images prises au MEB sont
environ moiti moindres que ceux trouvs laide de la microscopie optique. Ceci est d la
grande profondeur de champ dont dispose le MEB. Sur la figure 4.9, laire relle de la
porosit est reprsente en pointill rouge, tandis que laire dtecte aprs traitement dimage
sera laire hachure en vert. Une partie de la porosit apparatra donc en gris clair cause de
lorientation des fibres qui sont dtectes grce la profondeur de champs du MEB.
Figure 4.9 : Dfaut dans la dtection de la porosit sur une image prise partir dun MEB.
Un microscope invers mtallographique (Olympus GX71), incluant une source lumineuse est
lquipement utilis pour cette tude. La camra (Color View Olympus U-TVO.SXC-3) relie
au microscope permet dacqurir des micrographies en couleurs, avec une rsolution de 3,2
millions de pixels. Cette camra est galement relie un logiciel danalyse dimage,
AnalySIS FIVE, par lintermdiaire dune carte dacquisition.
Yohann Ledru
129
IV.2.3.3 Dtermination du grossissement utilis pour le microscope

optique
Le choix du grossissement est trs important. Un grossissement trs grand donnera des images
trs prcises, mais le nombre dimages prendre et analyser sera dautant plus important.
Inversement, un petit grossissement permettra de rduire le nombre dimage analyser mais
ne donnera pas tous les dtails de la structure. Il est donc ncessaire doptimiser la valeur du
grossissement en fonction de la taille des vnements que lon souhaite mesurer.
En optant pour un grossissement de X 10, chaque surface dchantillon de 2 mm dpaisseur
peut tre analyse en prenant une cinquantaine dimages. Avec ces rglages, les
micrographies prises reprsentent la surface dchantillon suivantes : 1,435 mm de long pour
1,065 mm de large. Or daprs la rsolution de la camra (2080x1544), un pixel reprsente
aprs calcul une aire de 0,48 m, ce qui est trs infrieure la surface des plus petites
porosits dtecter. On est ainsi assur de prendre en compte toutes les porosits dans la
dtermination du taux surfacique des prouvettes.
IV.2.3.4 Acquisition des images

Le logiciel danalyse dimage permet doptimiser lacquisition des micrographies. En effet, il
est possible de dfinir une procdure permettant de prendre manuellement plusieurs dizaines
dimages conscutivement, puis de faire un montage en assemblant toutes ces images et de ne
sauver ainsi quune seule micrographie regroupant toutes ces images (figure 4.10). La qualit
et la rsolution de ce montage restent inchanges. Cependant, afin de limiter la taille mmoire
ncessaire lors du traitement, les montages enregistrs ne rassemblent quentre 6 et 10 images
conscutives. La totalit de la surface de lchantillon sera ainsi reprsente par seulement
une dizaine de montages diffrents, ce qui permet de gagner beaucoup de temps lors du
traitement dimage.
Assemblage de 6 images
1 image
1 2 3 4 5 6
Figure 4.10 : Stratgie adopte pour la prise dimage.
Il est important de signaler que toute la partie acquisition dimage est automatisable
condition de possder une platine motorise. Cette dernire prsente aussi lavantage de rgler
automatiquement le focus de la lentille suivant la nettet de limage et ainsi de saffranchir
des profondeurs de champs. Cette option reste cependant limite des surfaces relativement
petites car elle augmente considrablement les temps dacquisition. Les chantillons de la
plaque D ont ainsi t pris, au laboratoire D41 dAirbus Oprations S.A.S., quip dun
microscope optique GX71 platine motorise.
IV.2.4 Analyse dimage
Yohann Ledru
130

Lanalyse dimage a pour principal but de discriminer dans un premier temps les
caractristiques intressantes de la microstructure, cest dire de sparer les porosits du reste
de lchantillon. Dans un second temps, diffrentes mesures peuvent tre effectues pour
dterminer les paramtres caractristiques des parties discrimines. Le logiciel analySIS
FIVE, dvelopp par Olympus, est utilis pour lanalyse dimage.
IV.2.4.1 Aire de la surface considre

Il est important de bien dfinir sur chaque micrographie la surface de travail pour ne pas
considrer des parties non reprsentatives de lchantillon dans le calcul de sa surface. Les
parties reprsentatives de la rsine denrobage doivent ainsi tre exclues de lanalyse. La
premire tape du traitement dimage consiste donc dfinir de faon trs prcise la surface
de lchantillon sur laquelle vont porter les mesures. Celle-ci est dlimite manuellement ou
automatiquement par le rectangle en pointills blanc reprsent sur la figure 4.11. Les bords
de lprouvette ntant pas rectilignes, une trs faible partie de celle ci est tronque. La
prsence ventuelle de porosits dans ces parties tronques de lchantillon reste rare et ne
modifie pas les taux surfaciques de dfauts. De plus, ces porosits peuvent tre inities par les
contraintes exerces lors du polissage ou par le retrait de la rsine denrobage (ellipse rouge,
figure 4.11). Ces porosits ont la forme de microfissures et sont exclues du calcul si elles sont
lintrieur du rectangle en pointill blanc car non reprsentatives des dfauts crs lors de la
mise en uvre de la pice.
250 m
Figure 4.11 : Dfinition de la surface de lchantillon sur laquelle va porter lanalyse.
IV.2.4.2 Conversion de limage couleur en une image niveaux de gris

Aprs avoir correctement dfini lespace de travail, limage couleur prise avec la camra
haute rsolution est convertie en une image niveaux de gris pour faciliter ltape de
seuillage. Cette fonction transforme une image de couleur 24-bit, sur trois canaux, en une
image de 8 bits et canal unique de niveaux de gris en formant une somme pondre des
composantes de rouge, vert, et bleu. Ce rsultat, prsent la figure 4.12 est connu sous
lappellation luminance et caractrise lclat de limage en couleur. Les niveaux de gris de
chaque pixel de limage varient entre 0, reprsentatif de la couleur noir et 255 pour la couleur
blanche.
Yohann Ledru
131
Figure 4.12 : Conversion de limage couleur en image niveau de gris.
IV.2.4.3 Seuillage de limage niveaux de gris

Lopration de seuillage consiste slectionner et sparer du reste de limage les formes
recherches. Celles-ci sont gnralement reprsentes par des niveaux de gris relativement
proches et compris entre deux valeurs seuils dtermines laide du logiciel danalyse
dimage. Les pixels de limage niveaux de gris reprsentatifs de la porosit peuvent tre
conservs. Ceux ci tant reprsents par des zones trs sombres de limage, le niveau infrieur
de seuillage peut tre choisi gal 0. La valeur du seuil suprieur est gnralement fixe de
manire interactive en utilisant un histogramme reprsentatif de la distribution des pixels
suivant leurs valeurs de niveau de gris. Un exemple de seuillage interactif est propos la
figure 4.13. La couleur verte reprsente les pixels slectionns. Cette valeur va
essentiellement dpendre de lclairage de la micrographie, cest dire de sa luminosit et de
son contraste. Limage alors obtenue aprs seuillage est dite binaire, cest dire que les pixels
conservs, appels pixels vnements, sont cods en noir (0), les autres en blanc (1), ou
inversement suivant le logiciel utilis.
Figure 4.13 : Valeur correcte de seuillage.
Si limage prise par microscopie optique ou lectronique prsente de bons contrastes entre les
diffrentes phases (fibre, rsine thermodurcissable, rsine thermoplastique), il est possible
deffectuer une analyse quantitative sur ces trois matriaux diffrents constitutifs du stratifi.
Yohann Ledru
132

Un exemple est propos sur la figure 4.14, ou la couleur bleu est reprsentative des pixels
codant la prsence des fibres de carbone, la couleur rouge reprsente la matrice et la couleur
verte reprsente les porosits.
(a)
(b)
(c)
Figure 4.14 : Identification et quantification des diffrentes phases composant un stratifi carbone poxy : (a)
bleu = fibres de carbones,(b) rouge = matrice;(c) vert = porosit.
La difficult de cette tape augmente en fonction de la complexit de la structure. De plus, le

choix de cette valeur de seuil suprieur est entirement dpendant de loprateur, ce qui limite
la reproductibilit de la mesure dun laboratoire lautre. Linfluence de ce paramtre a t
value laide des images prises sur lprouvette C (3 surfaces et 25 montages de 6 images
par surface dchantillon). 3 traitements diffrents ont t faits sur la totalit des images, en ne
changeant que la valeur du seuil maximal. Les pourcentages surfaciques de porosit trouvs
avec une valeur seuil de 60 sont multiplis par 2 par rapport aux rsultats trouvs avec un
seuillage 55 qui eux-mmes sont lgrement survalus par rapport ceux obtenus pour la
valeur seuil de 50 (tableau 4.3).
Valeur de seuil suprieur
Surface 1
Surface 2
Surface 3
50
0,2 0,4 %
50
0,3 0,2 %
50
0,1 0,1 %
Moyenne
0,2 0,2 %
55
0,2 0,3 %
55
0,5 0,4 %
55
0,2 0,2 %
Moyenne
0,3 0,3 %
60
0,5 0,6 %
60
1,1 0,6 %
60
0,4 0,4 %
Moyenne
0,7 0,5 %
Tableau 4.3 : Taux surfacique de porosit en fonction de la valeur du seuil choisie lors de ltape de seuillage.
Une vrification visuelle reste cependant relativement prcise. Les trois images prsentes par
la figure 4.15 montrent clairement le bon choix faire pour fixer la valeur du seuil 2% prs.
Ces images proviennent de la plaque C et font partie du lot utilis pour dresser le tableau 4.3.
Yohann Ledru
133
100
m
porosit comptabilise
partiellement
(a) Seuil = 50
Seuillage le mieux adapt
(b) Seuil = 55
rsine comptabilise comme

porosit
(c) Seuil = 60
Figure 4.15 : Dtermination de la valeur du seuil la mieux adapte pour segmenter limage et slectionner les
dfauts.
Ce paramtre peut tre ajust laide dimages dchantillons talons prises dans des
conditions contrles, mais actuellement, seule la stratgie adopte par loprateur
(gnralement une vrification visuelle) permet de valider les rsultats trouvs.
IV.2.4.4 Mesure du taux surfacique de porosit

Les pixels vnements reprsentatifs de la porosit mis en avant par ltape de seuillage sont
comptabiliss. Ce nombre not Np, est exprim en nombre de pixels, cest dire sans unit, ou
en m si les dimensions dun pixel on t dfinies au pralable. Il est calcul pour chaque
image ou chaque assemblage dimage et est compar la surface reprsentative de
lchantillon reprsente sur chaque image. Il reste alors comptabiliser le nombre de pixels
reprsentatifs de lchantillon, not Nt pour obtenir un taux surfacique de porosit par
micrographie dindice i suivant la relation (4.12) :
AA i
N pi
(4.12)
Nt i
Avec AAi, le pourcentage surfacique de porosit calcul partir de la micrographie i,

Npi, le nombre de pixels reprsentatifs de la porosit sur cette mme micrographie i, et
Nti le nombre de pixels reprsentatifs de lchantillon toujours sur cette mme
micrographie i.
Avant de comptabiliser les pixels reprsentatifs de la porosit, un filtrage est effectu afin
dliminer les pixels parasites dus des dfauts de prparation de surface, dclairage, ou
des bruits inhrents lacquisition de limage par la camra. Pour cela des oprations de
filtrage bases sur des oprations de morphologie mathmatique, prsentes par Coster et
Chermant [Coster et al.., 1989] sont utilises. Les logiciels danalyse dimage prsentent
certaines options lors de la dtection particulaire qui effectuent directement cette sgrgation.
Ainsi, daprs les configurations utilises lors de la prise dimage, les porosits reprsentes
par un groupement infrieur 40 pixels (20 m2) ne sont pas comptabilises. Ceci revient
ngliger tous les dfauts ou porosits ayant une aire infrieure aux dimensions dune demicoupe transverse de fibre de carbone de 7 m. La valeur de cette valeur de filtrage sera
discute plus en dtail lors de ltape de calcul (paragraphe IV.4.3).
Chaque porosit peut alors tre dtecte, numrote, et caractrise par diffrentes mesures de
tailles ou de formes.
En vue dune utilisation systmatique pour caractriser le taux volumique de porosit contenu
dans une pice en composite, la procdure dveloppe ci dessus peut tre automatise, depuis
Yohann Ledru
134

la prise dimage jusquaux mesures de tailles et de formes de la porosit. Une fois
programme, cette mthode devient reproductible si les conditions de prise dimage sont
identiques (mme intensit lumineuse, mmes rglages dacquisition pour la camra etc). Il
est cependant important dimposer des tapes de contrle visuel par loprateur afin de valider
le traitement dimage, notamment pour vrifier la valeur suprieur du seuillage.
Cette automatisation a t utilise pour lanalyse des deux chantillons prlevs dans la
plaque D : il faut environ 200 photos pour une surface, soit pour 2 chantillons et 3 coupes par
chantillon, 1200 images ou plutt 120 montages analyser.
IV.2.5 Sources derreurs

Comme toute mesure, lvaluation de la porosit dans un matriau composite est entache
derreurs exprimentales estimes laide dun intervalle de confiance reprsent par lcart
type. Il est donc important de recenser et de limiter tous les facteurs susceptibles de biaiser
significativement les rsultats des mesures. Outre lchantillonnage, dont la validit relve
plus dun problme statistique, la qualit dune image scientifique est essentielle pour
lanalyse morphologique quantitative. Cette notion de qualit est dpendante des problmes
susceptibles dtre rencontrs lors de la prparation des chantillons, de lacquisition et de la
segmentation des images, ou des mesures [Tricart, 1994].
IV.2.5.1 Prparation de lchantillon

Ltape de polissage et notamment labsence de rayures sur la surface analyse est un des
points cl permettant de minimiser les erreurs commises lors de la dtection de porosits. De
plus, labrasion mcanique du stratifi doit permettre dobtenir des surfaces dchantillons les
plus plates possibles, pour avoir des montages de plusieurs micrographies uniformes en
luminosit et contraste. Enfin, lutilisation de papier abrasif aux tailles de grains gaux ou
suprieurs 1200 doit tre prfre des tailles de grains plus importants pour minimiser
larrachage de petits morceaux de fibre et de thermoplastique lors du polissage, dfauts qui
peuvent tre comptabiliss comme porosit si leur taille est suprieure 20 m2.
IV.2.5.2 Acquisition et segmentation des images

Lhomognit de luminosit sur lensemble des champs dun mme chantillon est une
condition sine qua non de fiabilit pour la segmentation des images et la reconstitution du
montage. Il est ainsi prfrable dutiliser une forte intensit lumineuse (entre 7 et 8 pour le
GX 71) et une vitesse dacquisition de la camra faible (de 20 50 ms) afin de limiter la
prsence dartfacts sur le signal enregistr. La nettet de limage influe directement sur la
mesure des aires des pores. Or ce paramtre est gnralement ajust manuellement par
loprateur. Il existe cependant des indicateurs de nettet reposant sur des algorithmes
spcifiques qui recherchent le contraste maximum de limage en fonction de la position en z
du plan focal de lobjectif. Ce type dindicateur, utilis lors de la prise dimage dans cette
tude, est notamment disponible lorsque lacquisition se fait laide dune platine motorise
et permet de limiter cet effet oprateur.
Enfin la segmentation proprement dite appele tape de seuillage, est aussi une tape
manuelle, dpendante de loprateur, pour fixer le seuil de binarisation. Leffet de ce
paramtre sur le taux surfacique de porosit a t tudi au paragraphe IV.2.4.3. Cependant, il
existe aussi des algorithmes de segmentation spcifiques qui permettent dautomatiser
lopration de seuillage et de rduire en mme temps la dure du traitement et leffet
Yohann Ledru
135

oprateur. Ce type dalgorithme repose sur la maximisation de la variance interclasse des
niveaux de gris de limage du champ analys [Coster et al., 1989], [Aliotti, 1996]. Ce
traitement automatis na pas pu tre mis uvre pour analyser les images de cette tude car
difficilement programmable au sein du logiciel utilis.
IV.2.5.3 Procdure de mesure

Que ce soit pour les mesures daires ou de diamtres reprsentatifs de la forme de la porosit,
les problmes dinterconnectivits entre porosits adjacentes sont quasiment inexistants car
tous les dfauts sont facilement dtectables individuellement. De plus, les effets de bruitage
ou les plus petits dfauts non reprsentatifs de la porosit ne sont pas pris en compte dans la
quantification de la porosit grce lutilisation de filtres morphologiques. Linterprtation de
ces rsultats peut alors se faire en utilisant des relations strologiques appropries.
Linterprtation de ces rsultats doit nanmoins tre faite en prenant en considration tous les
critres gnrateurs derreur dvelopps dans cette partie.
Lensemble des sources derreurs dveloppes ci-dessus a t pris en considration et
minimis lors de llaboration du protocole exprimental dcrit prcdemment. Ceci est
confirm en comparant les valeurs des carts types calculs pour les rsultats obtenus via
lanalyse dimage, tous infrieurs ceux calculs via la dgradation chimique par attaque
acide.
IV.3 Rsultats 2-D et 3-D

IV.3.1 Validation du passage 2D-3D
Lextrapolation des taux surfaciques de porosit des taux volumiques se fait en utilisant les
relations strologiques (4.7) et (4.8) dveloppe au paragraphe IV.1.3.3.1.
Les rsultats obtenus pour la plaque A (tableau 4.4) rendent compte de la rpartition trs
htrogne de la porosit suivant lchantillon et la coupe considrs. Ces htrognits
samenuisent au fur et mesure que les rsultats sont moyenns. Le taux surfacique final
retenir pour la plaque A qui a t polymrise ltuve sous 0,15 bar de dpression, pour
favoriser la cration de la porosit est donc de 12 3 %.
Echantillon 1
Echantillon 2
Echantillon 3
Echantillon 4
Coupe Coupe Coupe Coupe Coupe Coupe Coupe Coupe Coupe Coupe Coupe Coupe
1
2
3
1
2
3
1
2
3
1
2
3
12,0 10,8 8,9 13,1 14,4 9,5 9,0 13,4 15,6 9,6 13,5 15,8
1,3% 1,6% 1,9% 2,3% 2,6% 2,0% 1,6% 1,5% 1,5% 3,6% 2,1% 1,2%
10,6 2,0%
12,3 3,1%
12,7 3,2%
13,0 3,6%
11,4 2,7%
12,9 3,4%
12,1 3,1%
Tableau 4.4 : Taux surfacique de porosit par chantillons et par coupes pour la plaque A.
La plaque A contient un taux volumique de porosit mesur par analyse dimage de 12,1 1,8
% comparable avec celui trouv partir des 6 prouvettes dgrades par attaque acide : V0 =
13,4 1,5 %. Ces deux rsultats sont proches, notamment si les importantes valeurs des carts
Yohann Ledru
136

types sont prises en considration. Le protocole exprimental dvelopp en amont est donc
tre en partie valid.
Afin dassurer la validation de cette mthode et notamment pour se rapprocher des conditions
industrielles, les plaques B, C et D ont t analyses en suivant le mme protocole
exprimental. Les volumes dchantillons analyss restent cependant variables suivant
lprouvette considre, comme il a t dtaill au paragraphe IV.2.2.4. Le nombre de coupes
(3) restant en revanche inchang. Les rsultats obtenus sont rcapituls sous forme de tableau
(tableau 4.5).
Analyse dimage
Attaque acide
Plaque A
12,1 1,8 %
13,4 1,5 %
Plaque B
0,6 0,8%
0,5 0,4%
Plaque C
0,3 0,1%
1,0 0,1 %
Plaque D
0,9 0,1 %
1,3 0,5 %
Tableau 4.5 : Taux volumique de porosit par plaque analyse.
Lensemble des rsultats obtenus par attaque dimage pour les plaques A, B et D paraissent en
trs bon accord avec ceux obtenus par attaque acide (procd de rfrence actuellement). Pour
la plaque C, lcart entre ces deux mthodes danalyses reste significatif. Or, un seul
chantillon a t analys par analyse dimage pour cette configuration. Cest pourquoi,
lanalyse dun second chantillon provenant de cette mme plaque C aurait t ncessaire
pour confirmer ou infirmer cet cart.
Nanmoins, la bonne corrlation entre les rsultats obtenus via la dgradation chimique, et
lanalyse dimage valide cette deuxime mthode comme moyen danalyse fiable et prcis
permettant dvaluer le taux volumique de porosits contenues dans une pice en matriau
composite carbone/poxy.
En plus du taux de porosit dune pice, lanalyse dimage permet aussi dobtenir des
informations sur la taille des porosits.
IV.3.2 Exploitation de la granulomtrie en nombre et distribution

Aprs lanalyse globale propose prcdemment pour valuer le taux volumique de porosit
de diffrents stratifis, une analyse individuelle est effectue pour sintresser la taille des
porosits.
Cette analyse individuelle est facilite par le fait que toutes les particules dtectes sont
indpendantes les unes des autres sans aucune interconnection. Ainsi, chaque porosit peut
facilement tre discrtise en fonction de son aire, pour ensuite dterminer la distribution
statistique reprsentative de la rpartition de ce paramtre. Il sera alors possible de connatre
la proportion de petites et de grandes porosits prsentes au sein dun mme chantillon ou
de comparer les distributions statistiques entre diffrents chantillons.
Quel que soit lchantillon analys, laire des porosits mesures varie entre 20 et 50000 m2
pour les plus grosses. Au vu du trs grand nombre de porosits rencontres par mm2 de
surface analyse, et notamment de porosits de petites tailles, 25 intervalles damplitude de 20
m2, de 20 500 m2 ont t choisi pour les classifier. Les porosits daires suprieures 500
m2 sont comptabilises dans le mme intervalle appel 500m2 et plus. Cette limite a t
choisie car les porosits daire suprieure 500 m2 sont rparties de manire alatoire entre
500 et 50000 m2. Leur nombre par intervalle damplitude 20 m2 est alors trop faible pour
tre exploitable statistiquement. La distribution granulomtrique en nombre des porosits
Yohann Ledru
137
Nombre de porosit / mm
dtectes sur les deux prouvettes prleves dans la plaque A peut alors tre reprsente sous
la forme dun histogramme reprsent la figure 4.15. Ce type de figure permet dindiquer le
nombre de porosits par mm2 de surface dchantillon analys, ayant une aire comprise entre
Ap et Ap + 20 m2.
Distribution prouvette 1
Distribution prouvette 2
Aire de la porosit (m)

Figure 4.16 : Distribution granulomtrique des aires des porosits dtectes dans les 2 prouvettes prleves au
sein de lprouvette A.
Le nombre de porosits dcrot de manire exponentielle au fur et mesure que lintervalle

daire considr augmente. La fonction de distribution probabiliste de type hyperbolique
dfinie par Korcak, dtaille au paragraphe IV.1.2.2.3, est la mieux adapte pour dcrire la
granulomtrie en taille des porosits observes (N(Ap>a) = Fa-b). Elle est reprsente en
traant le logarithme du nombre N(Ap>a) de porosit dont laire Ap est suprieure une taille
fixe note a, en fonction du logarithme de cette mme taille fixe a. La loi de Korcak
ainsi linarise, permet de dterminer par rgression linaire la valeur de la constante F et de
lexposant b reprsentatif de la dimension fractale de la distribution. Les rgressions linaires
sont reprsentes en pointill sur la figure 4.17.
Yohann Ledru
138
Ln(N>a)
Eprouvette 1
Eprouvette 2
Y = - 1,0 X + 10,5
Y = -1,4 X + 11,2
Ln(a)
Figure 4.17 : Distribution granulomtrique de Korcak pour lprouvette A.
Au vu de la trs bonne corrlation entre les distributions statistiques mesures

exprimentalement et la distribution de Korcak thorique (coefficients de rgression linaire
suprieurs 0,99), cette dernire est utilise pour dcrire la granulomtrie en nombre des
porosits.
Bien que non effectu au cours de cette tude, il serait possible dextrapoler les distributions
granulomtriques daire des porosits des distributions de volumes, notamment en utilisant
la technique de Saltykov dveloppe au paragraphe IV.1.3.3. Les porosits dtectes dans ont
cependant des morphologies plus proches de lellipsode que de la sphre, ce qui contraint
utiliser la relation (4.9) couple lalgorithme doptimisation prsent la figure 4.4 pour
obtenir cette distribution volumique.
IV.4 Application de lanalyse dimage

Au cours du chapitre III, linfluence de la nature du matriau constituant le cadre de coffrage
des prouvettes polymrises en autoclave a t tudie. Leffet du pli absorbeur de rsine
introduit dans le marouflage a aussi fait lobjet de plusieurs essais notamment sur des
prouvettes numrotes 8, 9 et 10 dans le tableau 3.9, et 13, 14, 15 et 16 dans le tableau 3.10.
Les caractristiques de ces 7 plaques sont donnes et schmatises dans le tableau 4.6. Les
taux de porosit mesurs, ont t quantifis par attaque acide.
Les objectifs de cette partie sont dans un premier temps, dutiliser lanalyse dimage en
suivant le protocole dvelopp prcdemment pour confirmer ces taux volumiques de dfaut
mesurs par dgradation chimique. Puis dans un second temps, la localisation de ces porosits
ainsi que leurs distributions granulomtriques seront tudies afin de relier les conditions de
polymrisation aux phnomnes de dplacement ou la croissance de la porosit.
Yohann Ledru
139
IV.4.1 Description du mode opratoire

Les chantillons carrs bord de plaque indics par la lettre b et centre de plaque indics
par la lettre c sont prlevs aux positions indiques par la figure 4.18. Les lignes noires
pointilles indiquent les orientations de dcoupe. Les deux traits rouges reprsentent les deux
surfaces danalyse correspondant la coupe 1, orientes 22,5 par rapport la direction 0
des fibres.
Milieu de plaque
0
Echantillon
Bord de
plaque
3 cm
Echantillon
milieu de
plaque
22,5
Figure 4.18 : Position au sein dune prouvette des chantillons analyss.
Une fois dcoups, chaque couple dchantillons (bord/centre) est enrob au sein dun mme
montage. Les deux coupes parallles au plan danalyse sont effectues 5 mm lune de lautre
dans lpaisseur du montage (figure 4.8). 3 surfaces par chantillon sont ainsi obtenues et
notes coupe 1, coupe 2 et coupe 3. Aprs ltape de polissage, les images sont prises
avec un grossissement de X10 laide du mme microscope optique invers GX 71 quip
dune platine motorise. 200 images par surface dchantillon sont enregistres et regroupes
sous forme dassemblage de 8 ou 9 photos conscutives. Ces montages sont ensuite analyss
laide du logiciel AnalySIS afin de dtecter chaque porosit, et de mesurer pour chacune
delle leurs aires et leurs diamtres de Frt maximal et minimal.
Yohann Ledru
140
Numro de
lprouvette
8
(rfrence)
10
F2/R1, 32 plis QI
F2/R1, 32 plis QI
F2/R1, 32 plis QI
Nature Absorption Evacuation

du pli
rsine
gaz
absorbeur transverse transverse
Tissu de
verre
Tissu de
verre +
mosite
Tissu de
verre +
mosite
perfore
Nature du
cadre de
coffrage
Pourcentage
Absorption Evacuation
volumique
rsine
gaz
de porosit
latrale
latrale
V0 (%)
oui
oui
mosite
non
non
1,3 0,5
oui
non
mosite
non
non
1,8 0,5
oui
oui
mosite
non
non
1,5 0,4
13
F2/R1, 32 plis QI
Tissu de
verre
oui
oui
lige tuv
oui
oui
1,3 0,1
14
F2/R1, 32 plis QI
Tissu de
verre
oui
oui
alternance
lige/mosite
oui
oui
1,0 0,1
15
F2/R1, 32 plis QI
Tissu de
verre
oui
oui
alternance
mosite/grillage
oui
oui
1,3 0,2
16
F2/R1, 32 plis QI
Tissu de
verre
oui
oui
bidim
oui
oui
1,3 0,3
Tableau 4.6 : Caractristiques des plaques de 32 plis en F2/R1 analyses par attaque acide.
Yohann Ledru
141
IV.4.2 Rsultats : taux volumiques de porosit

Les taux volumiques de porosit par prouvette sont calculs en utilisant la relation de
strologie (4.7) (tableau 4.7). Le nombre de surfaces n utilises pour calculer lcart type
laide de la relation (4.8) est gal 3 pour un chantillon et 6 pour une prouvette, do
leffet sur lcart type.
N prouvette
8
9
10
13
14
15
16
Echantillon
Bord
1,0 0,7
0,9 0,8
0,7 0,4
1,4 0,7
0,8 0,4
0,6 0,6
1,3 0,8
Analyse dimage
Echantillon
centre
1,0 0,4
1,0 0,7
1,0 0,5
1,6 1,0
1,0 0,4
0,8 0,5
1,6 0,7
Moyenne sur
prouvette
1,0 0,1
1,0 0,1
0,9 0,1
1,5 0,1
0,9 0,1
0,7 0,1
1,5 0,1
Attaque acide
1,3 0,5
1,8 0,5
1,5 0,4
1,3 0,1
1,0 0,1
1,3 0,2
1,3 0,3
Tableau 4.7: Comparaison entre les taux volumiques de porosit mesurs par attaque acide et ceux valus par
analyse dimage.
Les taux volumiques valus par attaque acide et par analyse dimages ne sont du mme ordre
de grandeur quelque soit la mthode danalyse considre. Ils sont mme relativement
proches pour les prouvettes 8, 13, 14 et 16. Les carts suprieurs ou gaux 0,6% en valeur
absolue pour les 3 autres prouvettes sont dus au faible nombre (3) dchantillons analyss
par attaque acide. Cette mthode ncessite un nombre dchantillon plus important pour
quantifier le taux volumique de dfauts avec suffisamment de prcision pour permettre une
comparaison constructive entre analyse dimage et attaque acide. Lanalyse dimage donne en
revanche, des rsultats moins disperss et donc plus fiables, notamment grce au nombre
important de surfaces analyses.
Dun point de vu global, quelque soit la configuration du marouflage considre, tous les taux
volumique de porosit mesur sont infrieurs 2%. Les conditions de pression et de
temprature imposes lors de la polymrisation ( lautoclave) favorisent donc lvacuation
des matires volatiles hors des pices de petite dimension.
Lhomognit de la rpartition des porosits et leurs distributions granulomtriques sont
tudies dans les prochains paragraphes en fonction du type de marouflage utilis lors de la
polymrisation. Mais avant cela, une discussion peut tre mene sur la limite infrieure
choisie pour considrer une particule dtecte comme tant une porosit ou un autre type de
dfaut.
IV.4.3 Discussion sur la taille minimale des particules dtectes et

considres comme porosit
Il a t prcis dans le protocole exprimental danalyse dimage quune fois limage seuille,
un filtre morphologique est utilis pour liminer les particules non reprsentatives de la
Yohann Ledru
142

porosit et le bruitage de limage. Pour cela, toutes les particules daire infrieure 20 m2 ne
sont pas prises en compte dans le calcul du taux surfacique de porosit. Le choix arbitraire de
cette limite peut tre argument. Lhistogramme prsent la figure 4.19 compare les taux de
porosits mesurs par attaque acide (en bleu) avec ceux mesurs par analyse dimage en
utilisant un filtre permettant dexclure les particules daire infrieures 10 m2 (filtre 1 en
rouge) 20 m2 (filtre 2, en vert) et 30 m2 (filtre 3, en orange). Les porosits dtectes
daire suprieure 30 m2 ne sont plus assimilable des dfauts dimage. Les filtres
permettant de supprimer ces particules daire suprieure 30 m2 ne sont donc pas considrs
dans ces travaux.
Taux volumique de porosit V0 (%)
Attaque acide
Aire < 10m2 supprime
N des prouvettes
Figure 4.19 : Taux volumiques de porosit mesurs par analyse dimage en fonction du filtre utilis pour
supprimer les plus petites particules dtectes.
Cet histogramme met en vidence de grosses diffrences en fonction de lprouvette

considre. Ainsi, quelque soit le filtre utilis, lanalyse dimage sous value la quantit de
porosit ou inversement, lattaque acide survalue ces dfauts pour les prouvettes 9, 10 et 15.
Pour ces trois prouvettes, ainsi que pour lprouvette 8, le filtre permettant dexclure le
moins possible de particules, cest dire celui de 10 m2 serait le mieux adapt pour rduire
lcart entre taux volumique de porosit obtenu par attaque acide et le taux volumique de
porosit obtenu par analyse dimage.
En revanche pour les prouvettes 13 et 16, le filtre 3 permettant de supprimer les particules
daire infrieures 30 m2 serait le mieux adapt, tout comme le filtre 2 pour lprouvette 14.
Afin duniformiser la mthode utilise pour valuer le taux volumique de porosit, seul le
filtre 2 sera utilis par la suite. Il semble tre un bon compromis entre toutes les prouvettes
analyses.
Ce choix peut tre dfinitivement valid en utilisant des chantillons taux volumique de
dfauts talonn. Cependant, la conception et la mesure du taux volumique de porosit dans
ces chantillons talons restent encore un problme non rsolu actuellement.
Yohann Ledru
143
IV.4.4 Analyse du taux volumique de porosit en fonction de

lchantillonnage
Taux volumique de porosit V0 (%)
Lhistogramme de la figure 4.20 reprsente les taux volumiques de porosit en fonction du

lieu de prlvement de lchantillon et en fonction de lprouvette considre.
Echantillon bord dprouvette

Echantillon milieu dprouvette
N des prouvettes
Figure 4.20: Taux volumique de porosit en fonction du lieu de prlvement de lchantillon et du numro de
lprouvette.
Hormis les prouvettes 8 et 9 qui prsentent une homognit de dfauts, toutes les autres
prouvettes ont un taux volumique de porosit en bord de plaque infrieurs celui du milieu
de plaque. Ces gradients de concentration en dfaut entre bord et milieu de plaque pourraient
tre expliqus en considrant les dplacements de la porosit au sein de la pice. Les bulles de
gaz situes en bordure de la pice svacueront latralement, dautant plus facilement que le
cadre de coffrage est permable aux matires volatiles, comme pour les prouvettes 13, 14, 15
et 16. En revanche, pour une porosit situe en milieu de plaque, la distance parcourir pour
tre vacue par les faces latrales de la pice peut devenir trs importante suivant les
dimensions de la pice. Leur vacuation se fait alors transversalement aux plis, si la pice
nest pas trop paisse.
Lextraction des matires volatiles restent cependant plus facile latralement, cest dire le
long des fibres plutt que transversalement aux plis o la porosit doit passer travers les
interstices du rseau fibreux. Il est donc plus facile dextraire les porosits situes prs des
faces latrales do un taux volumique de dfaut plus faible en bord de plaque quau centre de
plaque.
Les carts types relevs lors de ces mesures sont trs voire trop importants pour mettre en
vidence avec certitude une distinction entre centre et bord de plaque. Les diffrences entre
toutes les configurations de marouflage sont aussi trop faibles pour confirmer les effets de
chaque produit denvironnement sur lvacuation des matires volatiles.
Yohann Ledru
144
IV.4.5 Distribution granulomtrique et distribution de Korcak en

fonction de lprouvette considre
Les distributions granulomtriques des porosits permet de savoir si certaines conditions de
fabrication favorisent la cration de macros porosits ou de micros porosits. Deux approches
diffrentes sont envisages : dans un premier temps, les distributions granulomtriques sont
compares en fonction de lprouvette considre. Puis, dans un second temps, les diffrences
existant entre les distributions caractrisant les chantillons prlevs en bord de plaque et
celles caractrisant les chantillons prlevs en milieu de plaque sont tudies.
Lhistogramme prsent la figure 4.21 est obtenu en suivant la procdure dtaille au
paragraphe IV.3.2.
Logarithme du nombre de porosit / mm2
1000
Eprouvette 8
Eprouvette 9
Eprouvette 10
Eprouvette 13
Eprouvette 14
Eprouvette 15
Eprouvette 16
100
10
0,1
Aire des porosits (m2)

Figure 4.21 : Distribution granulomtrique des porosits en fonction de leurs aires et en fonction de lprouvette
considre.
Quelque soit lprouvette considre, la distribution granulomtrique des porosits lui

correspondant est de la forme exponentielle dcroissant, qui peut tre reprsente par une
distribution thorique de Korcak (quation (4.6)), comme le montre la figure 4.22. Les
coefficients de rgressions linaires obtenus pour chaque prouvette sont tous suprieurs
0,99, dmontrant la trs bonne adquation entre la distribution thorique de Korcak et la
distribution exprimentale.
Yohann Ledru
145
Ln (N>a)
Ln(a)
Figure 4.22 : distributions de Korcak reprsentatives de chaque distribution granulomtrique correspondant
chaque prouvette.
Daprs les figures 4.21 et 4.22, le nombre de porosits par mm2 de surface analyse ayant
une aire comprise entre 50 et 90 m2, est insensible la configuration de lprouvette
considre. Les phnomnes de formation de ces bulles de gaz est donc similaires quelque
soit lprouvette considre, et surtout quelque soit le marouflage employ lors de la
polymrisation. Il serait intressant dtudier en dtails la localisation de ce type de porosit
au sein de la structure de lprouvette afin de mieux cibler les phnomnes gnrateurs de ce
type de dfaut.
Concernant les porosits dont laire est infrieure 50 m2, lprouvettes 14 (mosite
absorbeur mosite) est la plus sensibles ces tailles de dfauts. Inversement, les prouvettes 13
(lige) et 16 (bidim) contiennent le plus de porosit de grande taille (figure 4.21 et 4.22). Ces
diffrences de taille de dfauts entre les prouvettes sexpliquent en prenant en considration
la nature des matriaux constitutifs du cadre de coffrage : le bidim et le lige sont les
matriaux les plus permables aux matires volatiles. Leffet de la dpression plus important
dans ces prouvettes favorise le dplacement parallles aux plans des plis des porosits au
sein de la pice, et dautant plus que la porosit est de petite taille. Lvacuation de ces
dernires sera facilite avec un cadre de coffrage de la pice permable. Ceci explique
pourquoi, dans les prouvettes 13 et 16, le nombre de petites porosits est plus faible que pour
les autres configurations, dont lprouvette 14 compltement tanche tout change gazeux
entre lprouvette et lenvironnement de la poche vide.
Toutefois, ce dplacement latral de bulle de gaz a aussi un effet nfaste en favorisant la
coalescence des bulles voisines. Ces phnomnes de coalescence serait alors lorigine de la
cration des grosses porosits qui resteraient immobiles au sein de la structure car trop
volumineuses pour tre dplaces. Ces hypothses expliqueraient la prsence marque de
grosses porosits dans les prouvettes 13 et 16.
Une seconde explication est aussi envisage pour expliquer la prsence de ces dfauts de
grande taille : le bidim et le lige sont deux matriaux poreux qui favorisent labsorption, via
Yohann Ledru
146

les faces latrales, de la rsine lorsque celle-ci est dans sa phase liquide. Si labsorption est
trop importante, la porosit serait cre par un manque de matire au sein de la pice. Cette
hypothse est cependant carte car les taux massiques de rsines mesurs par attaque acide
sur chacune des prouvettes ne montrent pas de diffrences significatives. Hormis une
importante htrognit de la rpartition de la rsine au sein de la pice, dtectable par
ultrasons, la cration des macroporosits par coalescence parat tre lhypothse la plus
plausible.
IV.4.6 Diffrences de distribution de Korcak en fonction de

lchantillonnage
La figure 4.23 reprsente les distributions granulomtriques des porosits dtectes dans les
chantillons prlevs au bord et au centre de chaque prouvette. Chacune de ces distributions
est ajuste avec une trs bonne approximation une distribution thorique de Korcak. Cette
remarque est justifie par le faible cart entre les droites en pointills (distribution thorique)
et les courbes en trait plein correspondant aux distributions relles. Concernant les
distributions des porosits dtectes en milieu ou en bord de plaque, il ny a pas ou trs peu de
diffrences, quelque soit lprouvette considre. La rpartition des porosits au sein de
lprouvette ne dpend donc quasiment pas de la taille de ces dfauts. Les trs faibles carts
observables correspondent gnralement une probabilit plus importante de trouver une
porosit de grande taille au milieu de la plaque et non prs des bords (prouvettes 10, 13 et
14). Ces rsultats restent cependant difficilement explicables. La prsence de lige dans le
cadre de coffrage des prouvettes 13 et 14 favoriserait le dplacement des petites porosits
sous leffet de la dpression, augmentant ainsi les chances de cration de bulles de grandes
tailles par coalescence. Ce comportement devrait aussi tre observ sur lprouvette 16
coffre avec du bidim, ce qui nest pas le cas. Pour lprouvette 10, la cration de grosse
porosit au centre de lprouvette serait du au mouvement transverse de rsine, favoriss par
la membrane de mosite positionne sur le pli absorbeur en verre.
Nanmoins, les conditions de polymrisation ainsi que les dimensions relativement petites des
prouvettes ont favoris lvacuation des matires volatiles hors de la pice quelque soit la
nature du cadre de coffrage, ne permettant pas de mettre clairement en vidence linfluence de
chacun des produit denvironnement sur la porosit.
Yohann Ledru
147
Eprouvette 8 (absorbeur verre)
Eprouvette 9 (absorbeur verre + mosite)
Eprouvette 10 (absorbeur verre + mosite

troue)
Eprouvette 13 (coffrage lige)
Eprouvette 14 (coffrage mosite/lige)
Eprouvette 15 (coffrage mosite/grillage))
Bord de plaque
Milieu de plaque
Rgression linaire bord de plaque
Rgression linaire milieu de plaque
Eprouvette 16 (coffrage bidim)

Figure 4.23 : distribution de Korcak des deux chantillons prlevs par prouvette.
Yohann Ledru
148
IV.4.7 Conclusion sur les informations apportes par lanalyse

dimage dans le cadre de ltude du marouflage
Ltude post-polymrisation par analyse dimage des diffrentes prouvettes rticules avec
diffrents type de marouflage multiplie les informations concernant les diffrents types de
porosits, leurs morphologies et leurs localisations.
La quantification par analyse dimage des taux volumiques de porosit de chaque prouvette
soulve le problme de la prcision et de lexactitude des rsultats obtenus par cette mthode
mais aussi et surtout de ceux obtenus par attaque acide. Cette mthode servant actuellement
de rfrence est moins prcise que lanalyse dimage et napporte quune information globale
sur le taux de porosit. Il a t montr quun minimum de 6 chantillons est indispensable
pour limiter la dispersion des rsultats.
Concernant lanalyse dimage, lutilisation dun filtre excluant les particules de taille
infrieures 20 m2 et assimilables des dfauts a t dmontre. Les distributions
probabilistes de Korcak traces en fonction de lchantillonnage ont confirm que les
porosits sont plus prsentes au centre des plaques quen bordure. Ces mmes distributions
donnent un aperu du nombre de porosits prsentes au centre ou au bord de la pice en
fonction de leur taille. En utilisant cet outil statistique, les diffrentes distributions rencontres
sont compares en fonction des prouvettes analyses pour obtenir des renseignements sur le
mode de cration des porosits de grande taille, ou sur lvacuation des plus petites dentres
elles. Ces rsultats restent confirmer par des essais en configuration industrielle (paisseur
de plaque plus importante) et par un approfondissement de lanalyse statistique
granulomtrique de la rpartition de la porosit.
Yohann Ledru
149
IV.5 Conclusion et perspectives

Lobservation "visuelle" (cest dire assiste dun microscope dacquisition et de traitements
numriques) reste ce jour la plus fiable et la plus accessible. Moins coteuse, elle permet
une estimation prcise des gomtries de section des pores, dans les plans de coupes observs.
Pour ce faire, il a t ncessaire de dfinir une procdure afin de slectionner un groupe de
champs analyser en superposant une grille contenant les indicateurs plans. Les interactions
des indicateurs avec les porosits de la structure sont notes et comptabilises laide dun
logiciel danalyse dimage. Ces donnes sont ensuite regroupes et moyennes afin dtre
utilises pour estimer le taux volumique de porosit de tout lchantillon. Ce rsultat est
obtenu laide de relations appropries de strologie reposant sur lhypothse dun
chantillonnage I.U.R. Lcart type par rapport lchantillon est utilis pour valuer la
prcision de lestimation. Les rsultats obtenus partir de 4 prouvettes de configurations
diffrentes sont en trs bon accord avec ceux obtenus via lattaque acide. Cette mthode
danalyse se rvle mme plus prcise et minimise lcart type relatif au taux de porosit sur
tout lchantillon. Les diffrentes sources derreurs introduites lors de lutilisation de cette
mthode pour valuer le taux volumique de dfauts prsents au sein dun stratifi ont t
prises en compte lors de llaboration de la procdure danalyse afin den minimiser limpact.
Lanalyse statistique portant sur la granulomtrie des porosits a identifi la distribution de
Korcak comme tant le type de distribution probabiliste la mieux adapte pour dcrire la
rpartition des tailles des porosits dtectes. A laide de cet outil mathmatique, les diffrents
types dchantillons sont compars en fonction de leurs distributions granulomtriques de
porosits. Les effets du marouflage sur la prsence et sur la taille de la porosit ont t
analyss.
En considrant le grand nombre dimages traites, certaines remarques trs gnrales peuvent
tre soulignes. La grande majorit des petites porosits (aire < 100 m) dtectes au sein
mme des plis, entre les fibres, ont une forme proche de la sphre. Les grandes porosits ont
une forme bien plus irrgulire et sont majoritairement positionnes dans les zones inter plis,
riches en matrice, ou au milieu du pli pour la F2/R1. Cette grande htrognit de forme et
de localisation ne facilite pas la modlisation de ces dfauts. Pour quantifier ces deux
remarques, les paramtres de forme tels que lindice de circularit ou le diamtre de Frt
pourraient tre mesurs et compars pour chaque porosit. Concernant ltat de dispersion de
la porosit au sein de la pice, la covariance, reprsente par un covariogramme est utilise
pour reflter lorganisation spatiale des pores : priodicit, amas etc [Tricart, 1994].
Lvaluation et lanalyse de ces deux paramtres augmenteraient les informations de
localisation et de morphologie de porosit, informations utiles pour la comprhension et la
modlisation de ces dfauts.
En termes de perspectives, il est aussi important de chercher confirmer lhypothse
strologique utilise pour le calcul du taux volumique de porosit. Ainsi dautres mthodes
danalyses peuvent tre utilises pour obtenir des informations sur les trois dimensions de ces
dfauts telles que la microscopie optique confocale ou la micro tomographie X.
La microscopie confocale permet lanalyse de lintrieur des objets microscopiques et de les
visualiser en trois dimensions [Lichtman, 1994], comme le montre la figure 4.24. La
description de cette technique est prsente en annexe A.
Yohann Ledru
150
Porosits
(a)
(b)
Figure 4.24 : Exemple de reprsentation tridimensionnelle de la porosit obtenue laide de la microscopie

confocale.
La tomographie X haute rsolution est une technique de caractrisation 3D par rayonnement

X. Les essais raliss par Mr D. Bernard de lICMCB - CNRS de Bordeaux sur un chantillon
mis en uvre au cours de cette tude permettent davoir un aperu de sa structure
tridimensionnelle. Les reconstitutions (a), (b) (c) et (d) de la figure 4.25 reprsentent
diffrentes vues et coupes de la reconstitution de lchantillon de F1/R1 analys. Cette
technique de caractrisation ainsi que le protocole suivi pour obtenir ces images sont dcrits
dans lannexe A.
(a) vue de dessus
(b) vue oblique
Yohann Ledru
151
Porosits
(c) Section transverse I
(d) Section transverse II
Figure 4.25 : Section et reconstitution tridimensionnelle de la structure interne de lchantillon.
Les perspectives dutilisation que proposent ces deux mthodes peuvent tre intressantes
approfondir dans le cadre dune analyse quantitative des dfauts de porosit. Cependant, les
contraintes technologiques actuelles de ces deux mthodes ne permettent pas encore une
utilisation lchelle industrielle.
Yohann Ledru
152
Yohann Ledru
153
Chapitre V Modlisation du comportement dune porosit pendant la polymrisation
Chapitre V
V. Modlisation du comportement dune
porosit pendant la polymrisation
Lobjectif de ce chapitre est de modliser le comportement de la porosit, place au sein
dune structure composite en fonction des conditions thermiques et mcaniques qui lui sont
imposes lors de la rticulation de la matrice. La comprhension des phnomnes intervenant
lors de lapparition, de la croissance, du transport voir de la disparition de la porosit sera
alors amliore. Cette modlisation pourra aussi confirmer linfluence prpondrante de
certains paramtres tudis exprimentalement dans le chapitre III.
Lvolution du rayon de la porosit est calcule en fonction des conditions de temprature et
de pression appliques lors de la polymrisation. Les principales donnes internes au systme
:
le rayon de la porosit : Rp (t);

la pression du gaz dans la bulle : pg ;
la viscosit de la rsine, modlise au chapitre II : (T, ) ;
et celles externes au systme sont :
la pression applique la rsine : pimp ;

la temprature impose au systme : T ;
le temps : t.
Les phnomnes thermo-mcaniques et les phnomnes diffusifs sont dans un premier temps
tudis sparment, puis coupls dans la dernire partie de ce chapitre afin de calculer
lvolution du rayon de la porosit. Au pralable, les conditions thermomcaniques de
stabilit et de grossissement de cette cavit gazeuse seront tudies.
V.1 Prsentation du problme, hypothses, et

conditions initiales
La modlisation de la croissance dune porosit requiert lobtention des solutions de plusieurs
quations diffrentielles partielles couples, la connaissance dun certain nombre de
proprits physiques relatives aux matriaux et une dure de rsolution numrique importante.
Certaines hypothses sont ralises afin de simplifier lapproche analytique.
Yohann Ledru
154
V.1.1 Prsentation du systme modlis

Le volume lmentaire reprsentatif (V.E.R.) de la structure du matriau sur lequel va porter
la modlisation ne peut tre dfini sans prendre en considration la fois les fibres, leur
orientation, leurs dimensions etc. et les dimensions de la porosit, sa localisation, sa
morphologie etc. Il est donc ncessaire de simplifier le systme considr. Pour faciliter la
mise en quation, la prsence des fibres et leurs effets sur la porosit ne sont pas prises en
compte dans cette modlisation. Le VER constitutif de notre systme est donc constitu dune
boule de fluide visqueux reprsentatif de la rsine, et dune bulle de gaz reprsentative de la
porosit place au milieu de cette boule.
Lorigine de la prsence de la bulle au sein de ce systme nest pas prise en compte dans cette
modlisation. Les phnomnes de nuclation ne sont pas considrs ici, bien quil soit
possible de mettre en place un critre thermodynamique thorique (cf. paragraphe 1.5.2 du
chapitre I) ou exprimental pour en expliquer lapparition [Saint Martin, 2003]. La prsence
de la porosit au sein du systme ds le dbut de la simulation est valide si sa cration est
due lemprisonnement mcanique dair lors du drapage, hypothse valide au cours du
chapitre III.
V.1.2 Principales hypothses

Hypothse 1 : la porosit est de gomtrie sphrique.
Cette hypothse permet dutiliser le repre et les coordonnes sphriques. La taille effective
de cette bulle est estime en calculant celle de la sphre quivalente. Cette hypothse est
discutable car daprs nos observations microscopiques, la porosit est plutt de gomtrie
2
x y
ellipsodale. Lquation dune ellipse tant de la forme 1 , le changement de
a b
x
y
et Y , permet de retrouver lquation dun cercle
variable suivant : X
a
b
2
2
X Y 1 . Par la suite, la porosit sera apparente une bulle de gaz, comme nous le
montre la figure 5.1, afin de considrer ce milieu comme tant isotrope.
Figure 5.1 : Reprsentation schmatique de la porosit.
Hypothse 2 : la bulle est stagnante entre les plis du stratifi.
Yohann Ledru
155

Le repre dorigine de la cavit qui passe par le centre O est immobile (figure 5.1), en accord
avec les coordonnes fixes par rapport au stratifi.
Hypothse 3 : Les bulles sont indpendantes les unes des autres.
Cette hypothse signifie quil ny a pas dinteraction entre des bulles voisines. Les
phnomnes de coalescence, ou dinteraction entre diffrents champs de diffusion lis
plusieurs bulles, ne sont pas considrs. La bulle et son environnement peuvent alors tre
assimils un milieu isotrope.
Hypothse 4 : La temprature impose est suppose uniforme dans tout le systme {bullersine} chaque pas de temps considr.
Les transferts thermiques entre la rsine et le gaz contenu dans la bulle sont donc supposs
instantans.
Hypothse 5 : le systme est dans un tat pseudo stationnaire chaque pas de temps
considr.
Les transferts thermiques, diffusifs et mcaniques sont donc supposs instantans.
Un schma en deux dimensions, caractrisant le systme modlis est reprsent par la figure
5.2. La bulle de gaz, en blanc, est place au centre dune boule de rsine de rayon R,
reprsent en bleu, de telle sorte que Rp<<R. La concentration de molcules diffusantes en
R, not C est considre constante quels que soient les changes de matires linterface
bulle rsine.
T
pimp
pimp
Rinfini
T
pg
Rp
T
pimp
pimp
T
Figure 5. 2. Schma de la bulle au sein de la rsine.
La gomtrie du systme tant suppose de symtrie sphrique, et daprs les hypothses

faites prcdemment, seules les composantes radiales des diffrents paramtres sont
considres.
Yohann Ledru
156
V.1.3 Conditions initiales

Lintgralit des valeurs caractrisant le systme linstant initial est rsume dans le tableau
5.1. Comme il a t mentionn dans la description du systme, la bulle est suppose prsente
au sein du systme ds le dbut du calcul. Elle est caractrise par son rayon initial, Rp0, et sa
pression de gaz initiale, pg0. Rp0 est choisi gal 10 m car cette valeur correspond la taille
des plus petites porosits dtectes par analyse dimage au cours du chapitre IV. La valeur
numrique de pg0 (1,1.105 Pa) est dtermine en fonction des conditions dquilibre tudies
dans le paragraphe suivant.
La temprature du systme linstant initial T0 est prise gale 20C, ce qui correspond la
temprature de lautoclave. Enfin, la pression extrieure impose la rsine pimp0 linstant
initial (t=0) est gale la pression atmosphrique, soit environ 105 Pa.
Paramtre Rp0
pg0
Unit
Pa
valeur
m
10
T0
pimp0
Pa
1,1.10 20
105
Tableau 5.1 : Valeur des paramtres dfinissant ltat du systme linstant initial.
V.2
Condition de stabilit
Dans un premier temps les conditions dquilibre local de notre systme {bulle-rsine} sont
tudies. Cet quilibre est dict par des lois qui rgissent les changements topologiques de la
bulle en cherchant minimiser son nergie. Parmi ces lois, la plus connue est celle
dveloppe par Laplace-Young (cf. chapitre I, paragraphe I.1.6.1) qui permet de dfinir la
forme de la surface dune bulle de rayon Rp soumise une diffrence de pression p = pg pimp.
p g pimp
2 LV
Rp
(5.1)
La constante LV (Pa.m) est appele tension superficielle. Elle dpend des deux fluides en
prsence. Comme ce paramtre na pas pu tre value pour la rsine R1 au contact avec lair
ambiant, les valeurs numriques publies dans la littrature permettent dutiliser la valeur
suivante en premire approximation : LV =0,05 Pa.m. Ce paramtre est suppos constant et
indpendant des conditions thermiques et mcaniques imposes au systme lors de la
polymrisation. Son influence sera analyse laide du modle mcanique afin de vrifier sil
est ngligeable pour des porosits de diamtre suprieur 100 m [Kardos et al., 1986].
A partir de lquation de Laplace-Young, il est possible de tracer une surface
tridimensionnelle reprsente sur la figure 5.3 dcrivant ltat dquilibre du systme en
fonction de la valeur de pg, de pimp et de Rp. Ce graphique permet de suivre lvolution dun
des trois paramtres prcdemment cits en fonction des deux autres si les conditions
imposes au systme modifient ltat dquilibre de la bulle. Ainsi, pressions interne et
externe constantes, le rayon de la porosit diminue si les conditions appliques au systme le
Yohann Ledru
157
Pression du gaz (Bar)
place au dessus de la surface dquilibre et inversement, le rayon de la porosit augmente si

les conditions imposes au systme le positionne en dessous de la surface dquilibre.
Rayon de la bulle
(m)
Pression impose
Imposed
(Bar)
Figure 5.3: Surface dquilibre thermodynamique de la bulle en fonction de son rayon, de sa pression interne et
de sa pression externe.
Ce graphique permet de dfinir la pression du gaz contenu dans la porosit linstant initial
en fonction de la pression extrieure impose au systme, gnralement voisine de la pression
atmosphrique (105 Pa) et du rayon initial de la porosit choisi gal 10m. La pression du
gaz contenu dans la porosit linstant initial est donc pg0 = 1,1.105 Pa, daprs lquation
dquilibre (5.1).
V.3
Comportement visqueux de la rsine
Lobjectif de cette partie est dtudier le comportement mcanique de la bulle de gaz soumise
aux forces visqueuses de la rsine, elle-mme soumise aux effets de la pression extrieure
impose au systme. Les phnomnes de diffusion ne sont donc pas pris en compte.
Cette situation est similaire celle rencontre par les polymristes qui tudient le moussage
des polymres [Amon et al, 1984], [Amon et al, 1986], [Bruchon, 2004], [Larochette, 2007].
Les quations des phnomnes dcrivant lexpansion dune mousse peuvent tre adaptes la
situation expose ci-dessus [Ledru et al, 2008].
V.3.1 Equations mcaniques

Soit v = t(u, 0, 0) et p les champs de vitesse et de pression hydrostatique dfinis dans le fluide.
L'incompressibilit de la rsine sexprime, en coordonnes sphriques :
Yohann Ledru
158
du
u
2 0
dr
r
(5.2)
Compte-tenu de la condition la surface de la bulle, u R R , conduit :
R R 2
u r 2
r
(5.3)
L'expression (5.2) permet de calculer le tenseur des vitesses de dformation dans un repre
sphrique :
du
rr dr
r r 0
(5.4)
2 0 0
R R 2
3 0 1 0
r
0 0 1
(5.5)
Soit :
La conservation de la quantit de mouvement fournit, en coordonnes sphriques, les

quations scalaires dquilibre suivantes :
d rr 1
2 rr 0
r
dr

(5.6)
auxquelles sont adjointes les conditions aux limites :
LV
rr R p g 2
R
rr pimp
(5.7)
Le comportement visqueux de la rsine est dcrit par la loi de Newton via le tenseur de
Cauchy :
2 p I
(5.8)
avec le tenseur de Cauchy et I la matrice identit. Daprs lquation (5.4) le

tenseur de Cauchy exprime comme suit :
Yohann Ledru
159
R R 2
rr r 4 3 p
r
2
2 RR p

r3
(5.9)
La viscosit de la rsine est modlise partir de ltude rhologique effectue au chapitre II.
Son expression dpend donc de la temprature et du taux de rticulation, lui mme dpendant
du temps, comme le montre les quations (2.11) et (2.13). La viscosit du polymre
thermodurcissable est donc un paramtre indpendant de la position radiale considre.
La combinaison des quations (5.6), (5.7) et (5.9) permet dobtenir une premire forme de
lquation diffrentielle non linaire (5.10) dictant les variations du rayon de la bulle en
fonction du temps, de la temprature, de la pression, et de la viscosit.
R p
R p t
p g t pimp t
4 T ,
LV
1
2 T , R p t
(5.10)
La pression du gaz pg peut tre exprime en fonction du rayon de la porosit et des paramtres
de pression et de temprature en utilisant la loi des gaz parfaits. Les phnomnes de diffusion
ntant pas pris en compte dans ce premier modle, la quantit de matire ngaz prsente dans la
bulle est donc suppose constante tout au long du calcul. Ce paramtre est alors dtermin en
utilisant les conditions caractrisant la bulle linstant initial :
T t R po
p g t p go
To R p t
(5.11)
En intgrant lexpression de la pression du gaz linstant t dans la relation (5.10), lquation

diffrentielle non linaire (5.12) est obtenue. Elle permet de suivre le comportement de la
bulle de gaz en fonction des contraintes mcaniques et thermiques imposes au systme lors
de la polymrisation :
R p
R p t
T t
p go
To
R po
pimp t
R t
LV
1
p
4 T ,
2 T , R p t
(5.12)
La dmarche utilise pour rsoudre analytiquement puis numriquement cette quation

diffrentielle non linaire repose sur son adimensionnalisation prsente par les quations
(5.13) et (5.14). Cette dernire est ensuite discrtise suivant un schma implicite de type
Eulrien. Ces tapes de calculs sont dtailles en annexe B.
Rp
Rp
R p0
t
t max
T t
T0
Yohann Ledru
pimp t
pg0
(5.13)
160
Ka
dR p
d
R p0 p g 0
LV
T ,
T ,
0
1 (t ) 1
1 t
1 1
1
Rp
2
4 T , R p 4 T ,
2 T , Ka
(5.14)
Le critre darrt utilis pour stopper le calcul numrique est la valeur e20 Pa, limite
suprieure choisie pour la drive de la viscosit. Cette limite est gnralement atteinte
lorsque la viscosit est suprieure 108 Pa.s. Il est alors raisonnable de supposer qu partir de
cette valeur, la rsine a quasiment achev sa solidification. La porosit ne pourra alors ni
crotre ni dcrotre, quelles que soient les variations de pression et de temprature imposes
pendant la fin du cycle de cuisson.
En utilisant des pas de temps de t = 1 seconde , les rsultats sont obtenus en moins de 3
secondes avec un ordinateur quip dun processeur Intel Core Duo de 1,8 GHz et de 2 Go de
RAM.
V.3.2 Evolution du rayon en fonction de la viscosit, de la

pression et de la temprature.
A partir de la rsolution de lquation (5.12) les variations de comportement du rayon de la
porosit peuvent tre traces en fonction de la temprature et de la pression imposes lors du
cycle de polymrisation, mais aussi en fonction des variations de la viscosit (figure 5.4.).
Yohann Ledru
161
Pression (x105 Pa)
Temprature (C)
Temprature
Pression
Viscosit (Pa.s)
Rayon (m)
Rayon de la porosit
Viscosit
2
Temps (min)
3
Fin du calcul : d/dt > e20 Pa
Figure 5.4 : Variation du rayon de la porosit en fonction de la temprature, de la pression et de la viscosit de

la rsine lors dun cycle de polymrisation.
Sur le premier graphique, lvolution de la temprature (courbe rouge) est reprsente en

fonction du temps. La premire croissance correspond une vitesse de 3C/min suivie du
premier palier de gel, dune dure de 30 min 135C qui limite les risques demballement de
la raction exothermique de polymrisation et uniformise la temprature au sein des pices
paisses. Une fois ce premier palier achev, la temprature augmente de nouveau, toujours
la mme vitesse pour atteindre le palier de rticulation de deux heures 180C. Durant ce
palier, le rseau du polymre amorphe se transforme en rseau rigide macromolculaire,
caractristique des polymres thermodurcissables. Lorsque la rsine est rticule plus de 95
%, la pice est refroidie la vitesse de 3C/min afin de finaliser le cycle de cuisson.
La deuxime partie du cycle compos du second palier de rticulation ainsi que du
refroidissement napparat pas sur notre graphique car la drive de la viscosit par rapport au
temps, atteint la limite seuil de e20 Pa au del de laquelle le calcul est stopp.
Yohann Ledru
162

Paralllement ce cycle de temprature, le cycle de pression impos la pice lors de la
polymrisation est reprsent en bleu. La rsine tant suppose incompressible, la pression
la surface de la bulle est identique celle impose aux frontires de notre systme. Quarante
minutes aprs le dbut du cycle de polymrisation, la pression extrieure est applique
linairement (ce qui nest pas tout fait le cas dans lindustrie). Dix minutes plus tard, la
pice est soumise une pression de 7 bar, pression qui parat optimale daprs les donnes du
fournisseur. La pression est maintenue jusqu ce que la temprature de la pice, lors du
refroidissement, soit infrieure 60C. Lapplication de la pression a t volontairement
dcale au milieu du palier de gel afin de dcoupler les effets de la temprature et de la
pression. Ceci permet de mieux comprendre les effets de ces paramtres considrs
sparment.
Sur le second graphique la courbe verte correspond lvolution de la viscosit, tandis que la
courbe orange reprsente les variations du rayon de la porosit en fonction du temps, de la
temprature et de la pression du cycle de cuisson.
La viscosit est trs leve en dbut de cycle (> 105 Pa.s). Llvation de la temprature
augmente la mobilit des chanes macromolculaires et permet ainsi la diminution de la
viscosit de la rsine. Ce comportement rhologique favorise limprgnation des fibres sches
prsentes au cur des plis de primprgn de F2/R1, ou va tout simplement uniformiser
limprgnation pour la F1/R1.
Trente minutes aprs le dbut du cycle de cuisson, la raction de rticulation commence et les
divers monomres ragissent avec les durcisseurs pour former le rseau macromolculaire
tridimensionnel solide. Entre trente et soixante cinq minutes, la temprature impose est
constante (135C). La raction de rticulation tant exothermique, elle est donc autoentretenue et reste relativement lente. Mais aprs soixante cinq minutes ; la temprature
impose augmente de 135C 180C, ce qui acclre la raction chimique responsable de
laugmentation brusque de la viscosit. Aux alentours de soixante quinze minutes, le calcul
est arrt. La rsine a atteint un niveau de solidification suffisant pour empcher toute
modification volumique de la porosit prsente dans la matrice du composite.
Il est donc fortement probable quaprs soixante quinze minutes, la porosit ait atteint sa taille
finale, dfinie laide de son rayon final, not Rfinal. En dbut de cycle, le rayon de la porosit
augmente sous leffet de la temprature, comme le montre la loi des gaz parfaits. Ensuite, ds
lapplication de la pression hydrostatique (45 min) le rayon de la porosit dcrot (tape 2)
avec une augmentation de la pression du gaz au sein de la bulle, jusqu atteindre le nouvel
tat dquilibre dict par la loi de Laplace-Young. Une fois la valeur de la pression impose
stabilise 7 bar, le rayon de la porosit ne subit que de trs faibles changements (tape 3),
notamment lorsque la temprature passe du premier palier (135C) au second palier (180C).
Ceci est d aux effets visqueux qui vont ralentir voir stopper les mouvements de la bulle.
Cette modlisation thermo-mcanique montre les rles trs importants que vont jouer la
pression impose et la viscosit dans la rduction du taux volumique de porosits prsentes
dans un stratifi.
Bien que simplifi, le modle mcanique dvelopp peut tre utilis pour effectuer une rapide
tude paramtrique, notamment concernant linfluence de la tension superficielle.
Yohann Ledru
163
V.3.3 Effet de la tension superficielle
Rayon (m)
Leffet de la tension superficielle peut tre analys en imposant diffrentes valeurs comprises
entre 0 et 0,5 Pa.m, et en comparant les diffrentes courbes obtenues pour chaque situation
diffrente. Les rsultats obtenus sont rsums sur la figure 5.5.
Temps (min)
Figure 5.5: Variation du rayon de la porosit au cours du cycle de cuisson
en fonction de la tension de surface impose.
Plus la tension de surface est importante, plus le rayon de la porosit est grand. La valeur des
rayons finaux calculs en fin de cycle entre une rsine faible tension de surface et une rsine
tension de surface plus leve peut doubler, pour passer de 3 m 6 m. De plus, ngliger
ce paramtre induirait de se placer dans la situation la plus favorable avec un rayon de
porosit minimal, ce qui nest pas le but recherch. En revanche, minimiser la tension de
surface de la rsine pourrait permettre de rduire la taille de ses dfauts.
V.3.4 Conclusion sur le modle thermo-mcanique

Ce modle repose sur les lois de la mcanique des fluides. Il permet dobtenir un premier
aperu du comportement du rayon dune bulle de gaz place au sein dun fluide visqueux. Les
contraintes mcaniques et thermiques imposes sur le stratifi durant sa rticulation vont agir
sur la taille de cette bulle de gaz.
Ainsi, la pression hydrostatique et la viscosit du milieu fluide vont notamment jouer un rle
important sur le comportement de ce dfaut. La pression hydrostatique permet de rduire la
taille de la bulle, si elle est impose au systme avant la rticulation de la rsine, marque par
une trs forte augmentation de la viscosit.
Les autres paramtres (temprature, tension de surface etc.) ne sont pas ngliger non plus,
bien quintervenant de manire moins importante sur la rduction de la taille de la bulle. A
Yohann Ledru
164

partir de ce modle, il est possible dutiliser un algorithme doptimisation pour modifier les
cycles de temprature et de pression imposer la pice lors de sa rticulation afin de
minimiser la taille finale des dfauts [Ledru et al., 2008]. Celui-ci nest cependant pas dtaill
ici car le modle thermo-mcanique utilis peut tre amlior comme prsent aux
paragraphes suivants.
V.4 Influence des phnomnes de diffusion sur la

taille de la porosit
Ltude des phnomnes de croissance ou de dissolution par diffusion de la bulle de gaz
place au sein dun milieu fluide a dj t aborde par un certain nombre de chercheurs
[Epstein et al., 1949], [Wood et al., 1994], [Kawk et al., 1997], [Venerus, 2001] Les
travaux de Wood, sont particulirement intressants car trs proches de notre situation. Ce
modle est utilis comme base de la modlisation du comportement de la bulle induit par les
phnomnes de diffusion. Il est amlior en rduisant le nombre dhypothses utilises par
Wood, impliquant lutilisation dun algorithme de rsolution numrique pour obtenir les
variations du rayon de la porosit en fonction des conditions thermiques imposes au systme.
V.4.1 Les quations de la diffusion

A la surface de la bulle, la rsine est sature. La concentration de gaz diffusant au niveau de
cette interface sera note Csat. Cette grandeur varie radialement, partir de Csat en r = Rp,
jusqu C r = R, comme le montre la figure 5.6.
(infini)= humidit relative de lair
CC
? infini
Csat
(HR)
()
C sat
RRp
pg
pg
Rinfini
Figure 5.6 Schma de la bulle de gaz au sein de la rsine pour le modle de la diffusion.
Co correspond la concentration en gaz diffusant dans la bulle, et sa masse volumique. Afin

de faciliter le dveloppement de ce modle, le gaz contenu dans la bulle est suppos tre
form dun mlange dair et de vapeur deau. La pression de ce mlange gazeux peut tre
Yohann Ledru
165

calcule en utilisant la relation de Laplace-Young (5.1), ou par addition des pressions
partielles dair pair et de vapeur pH2O, comme le montre la relation (5.15) :
p g p air p H 2 O
(5.15)
Les phnomnes de diffusion dcrivant la croissance ou le rtrcissement de la bulle

correspondent la diffusion des espces molculaires mobiles (la vapeur deau par exemple)
au travers de linterface bulle/rsine. Ce transfert de matire est possible si la vapeur deau
dissoute dans la rsine diffuse dans la bulle ou inversement, si la vapeur deau prsente dans
la bulle diffuse dans la rsine. La vapeur deau est suppose tre la seule espce diffusante
entre la bulle et la rsine. Les variations de temprature et de pression imposes lors de la
rticulation vont modifier la solubilit de cette espce diffusante dans la rsine, et agir ainsi
directement sur la taille de la porosit (loi des gaz parfaits par exemple).
En supposant un coefficient de diffusion D indpendant de la coordonne sphrique r, la
seconde loi de Fick pour une gomtrie symtrie sphrique sexprime :
1 C 1 2
( rC )
D t r r 2
(5.16)
En prenant en compte les conditions aux limites en r = R et r = , la solution de lquation

(5.16) est prsente par la relation (5.17). Lobtention de cette solution est dtaille en annexe
B.
C r C
Rp
r
C s C 1 2
e y dy
0
avec
r Rp
2 Dt
(5.17)
Le second terme entre crochet est la fonction erreur de Gauss communment note erf. Sa
valeur dpend uniquement de la valeur de la borne suprieure :
r Rp
2 Dt
Le gradient de concentration en r = Rp est obtenu par drivation suivant r de lquation

(5.17) :
C
r
rRp
C C sat
Rp
D t
Rp
(5.18)
Cette relation nest valable que si le coefficient de diffusion et les conditions aux limites
restent constants du dbut la fin du cycle de polymrisation. Cette hypothse sera discute
en regard des rsultats obtenus.
Lvolution de la masse de vapeur m dans la bulle est dtermine en utilisant lexpression du
flux sortant J de gaz travers la surface de la bulle donn par la premire loi de Fick :
dm
C
4DR p2
dt
r
(5.19)
rR
Yohann Ledru
166

Cette variation massique peut aussi tre calcule via la loi des gaz parfaits :
3
dm 4 d R p
M gaz p g
dt 3 Rb dt T
(5.20)
avec Mgaz la masse molaire du gaz dans la bulle, paramtre variable dpendant de sa
composition.
La combinaison des trois dernires relations (5.18), (5.19) et (5.20) permet dobtenir une
nouvelle quation diffrentielle non linaire dictant le comportement du rayon de la bulle en
fonction des paramtres extrieurs imposs au systme.
d M gaz
3
2
pimp R p 2 LV R p
dt T
3R DC
Rp
C sat R p 1
Dt
(5.21)
Si lvolution de la bulle est tudie sous des conditions isobares et isothermes, la temprature
et la pression imposes peuvent tre sorties de la drive du premier terme. Wood nglige
aussi les variations de la composition du gaz pour obtenir une forme de lquation
diffrentielle solvable analytiquement. Kardos, quant lui, nglige la tension superficielle,
ainsi que les drives de la temprature, de la pression et la modification de la composition du
gaz afin dobtenir une solution facilement programmable. Celle-ci lui permet dobtenir les
variations du comportement de la bulle de gaz dans des conditions non isothermes ni isobares.
Lobjectif de notre modle tant de sapprocher le plus possible de la ralit, les diffrents
termes ngligs prcdemment seront pris en compte dans la suite de la modlisation. En
contrepartie, il est ncessaire dutiliser un algorithme de rsolution de lquation diffrentielle
non linaire (5.21) pour obtenir une solution exploitable. Les diffrences entre ce modle et
celui dvelopp par Kardos et Wood sont discutes au paragraphe suivant.
V.4.2
Evaluation du coefficient de diffusion D, et des

concentrations Csat et C en espce diffusante
Certains paramtres tels que le coefficient de diffusion D, la concentration du gaz saturation

Csat et linfini C, peuvent tre valus, notamment grce aux essais de vieillissement
humide prsents au cours du chapitre III. Le coefficient de diffusion exprime la capacit
quont les molcules diffusantes se mouvoir au sein de la rsine. Ce paramtre est dpendant
de la temprature suivant une loi de type Arrhenius rappele par lexpression (5.22), comme il
a t vu au paragraphe III.2.2.3.
E
D T D O exp a
RbT
(5.22)
avec Do la constante pr-exponentielle et Ea lnergie dactivation de la diffusion par

mole despce diffusante. Les valeurs de ces paramtres ont t dtermines
exprimentalement pour la F1/R1 et la F2/R1 et sont rsums dans le tableau 5.2 ciaprs.
Yohann Ledru
167
La concentration en vapeur deau dans la rsine, C, est fonction du taux dhumidit, (%), du
gaz atmosphrique au contact de la rsine [Kardos et al., 1986]. Elle va aussi dpendre de la
fraction massique de rsine dans un primprgn Wr, et de sa masse volumique r comme le
montre la relation (5.23) :
C
a R
100 W R
b
(5.23)
avec (%), un paramtre dajustement permettant de ne prendre en compte que les

molcules deau libres susceptibles de diffuser au sein du rseau macromolculaire de
la rsine. Sa valeur a t estime 90% dans les conditions industrielles au paragraphe
III.2.3.1.
Comme il a t vu au paragraphe III.2.2.3, La solubilit de leau dans la rsine suit une loi de
type a()b. Les valeurs des paramtres a et b sont aussi rsumes dans le tableau 5.2.
La concentration de vapeur deau C en RF, cest dire loin de la bulle, peut tre estime
directement en utilisant la relation (5.23), si le taux dhumidit relatif de lair au contact avec
la rsine est connu. Ce taux dhumidit not correspond celui de lair dans lequel le
primprgn est dcoup et drap. Cette valeur est contrle dans le milieu industriel et est
impose 55 5%. La valeur la plus dfavorable de 60% est choisie dans la suite de cette
modlisation et est suppose constante jusqu la fin du cycle de polymrisation.
La concentration Csat, en eau la surface de la porosit est plus complique modliser
notamment cause de la variation du taux dhumidit du gaz au sein de la bulle. La
dfinition de lhumidit relative dun gaz est donne par le rapport entre la pression de vapeur
partielle et la pression de vapeur saturante la mme temprature, comme le montre
lexpression (5.24). La pression de vapeur saturante est lie la temprature suivant la loi de
Dupr Bertrand [Rivas-Enterrios et al., 2008] dveloppe par lquation (5.25), qui nest autre
que la relation modifie de Clausius-Clapeyron.
100
p H 2O
p Hsat2 O
(5.24)
p Hsat2 O T p Hsat2 O T ref
T ref b exp E 1 1
T
R b T ref
T
(5.25)
p Hsat2 O Tref reprsente la pression de vapeur saturante la temprature Tref, et E sont
deux paramtres utiliss pour ajuster lenthalpie dvaporation de leau en fonction de

la temprature.
Le tableau 5.2 rsume les valeurs des diffrents paramtres utiliss pour rsoudre lquation
diffrentielle non linaire (5.21), dans le cas dune porosit remplie dun mlange dair et de
vapeur deau plac au sein des plis du primprgn F2/R1.
Yohann Ledru
168

Symbole
Unit
Do
m.s-1
Ea
kJ.mol-1
Wr
/
r
kg.m-3
Valeur
1,7.10-6
32,5
0,37
1280
0,9
sat
a
b p H 2 O Tref
/
/
Pa
1,2
1,9
3169
10-4
Tref
E
-1
-1
K J.K .mol J.mol-1
298
43,893
57073
Tableau 5.2 : valeurs des paramtres utiliss dans le modle diffusif.
La pression partielle de vapeur deau dpend de la fraction molaire deau (xH2O) dans le
mlange gazeux contenu dans la bulle suivant la loi de Dalton :
p H 2O x H 2O p g
(5.26)
Ainsi, la concentration en eau la surface de la bulle, Csat, peut tre exprime en combinant
les quations (5.23) (5.26). Cependant, il nest thermodynamiquement pas acceptable
dobtenir une pression partielle de vapeur suprieure la pression de vapeur saturante.
Lexpression (5.26) nest donc valable que sous certaines conditions de pression et de
temprature. En dehors de ces conditions, la valeur de la pression partielle de vapeur deau est
prise gale celle de la pression de vapeur saturante, cest dire que le taux dhumidit du
mlange gazeux contenue dans la porosit est voisin de 100%. La valeur de la concentration
saturation en espce diffusante linterface bulle/rsine est exprime en fonction de la valeur
de la pression partielle de vapeur dans la bulle via la relation (5.27).
C sat
a R
100
100 W R
p Hsat2 O T ref
C sat
sat
si p H 2 O p H 2 O T
1
1

exp
(5.27)
R b T ref T
2 LV
x H 20 p imp
Rp
R
Tref b
T
a R
100 b
100 W R
si p H 2 O p Hsat2 O T
La combinaison des diffrentes quations prsentes prcdemment permet dobtenir

lquation diffrentielle non linaire qui dcrit le comportement du rayon de la bulle en
fonction de la temprature et de la pression imposes lors de la cuisson. Cette quation tient
aussi compte des phnomnes diffusifs des molcules deau travers la surface de la bulle. Sa
rsolution est possible en utilisant un algorithme programm laide du logiciel Matlab.
Celui-ci repose sur la discrtisation implicite de cette quation suivant un schma de type
Eulrien. Des pas de temps de t = 10-3 seconde sont utiliss pour assurer la stabilit de la
rsolution.
Les rsultats sont ainsi obtenus aprs moins de 30 minutes de calcul en utilisant un ordinateur
quip dun processeur Intel Core Duo de 1,8 GHz et de 2 Go de RAM, et sont prsents dans
le paragraphe suivant.
Yohann Ledru
169
V.4.3 Evolution du rayon de la porosit en fonction des

phnomnes de diffusion
Pression (bar)
(a)
Temprature (C
Les variations du rayon de la porosit sont reprsentes sur la figure 5.7 (c), en fonction du
temps, de la temprature et de la pression imposes. Ces rsultats sont compars avec ceux
obtenus en utilisant le modle de Wood, et ceux obtenus en suivant le modle de Kardos. Ces
deux modles sont simuls en utilisant les donnes correspondant aux matriaux utiliss dans
cette tude.
Temprature
(b)
Concentration en espce
diffusantes (kg.m-3)
Pression
Temps (min)
Csat
Cinfini
(c)
Rayon de la porosit (mm)
Temps (min)
Modle de
Kardos
Modle de Wood
Modle dveloppe
Temps (min)
1
Figure 5.7 : Rayon de la porosit calcul laide du modle prcdemment dvelopp (bleu), et compar par
rapport celui calcul en utilisant le modle de Kardos [Kardos et al., 1986] en vert, et de Wood [Wood et al.,
1994] en rouge.
Yohann Ledru
170

Les cycles de temprature et de pression, reprsents figure 5.7 (a), imposs au systme sont
les mmes que ceux utiliss dans la simulation du comportement de la bulle dcrit par le
modle mcanique. Les trois tapes reprsentes sur la figure 5.5 sont aussi visibles sur la
figure 5.7. Du dbut du cycle jusqu 70 minutes (tape 1), le volume de la porosit augmente
exponentiellement. Cette croissance rapide est la consquence de lactivation thermique des
effets diffusifs : la temprature agit dune part sur la valeur du coefficient de diffusion suivant
une loi dArrhenius, donc exponentiellement, et dautre part sur le gradient de concentration
entre Csat et C. C tant suppose constante durant tout le cycle de polymrisation, la
diminution exponentielle de la concentration saturation en espce diffusante la surface de
la bulle est favorise par laugmentation de la temprature (figure 5.7 (b)). Les molcules
diffusent depuis la rsine vers la bulle, ceci dautant plus rapidement que le gradient en
concentration en espce diffusante est lev. Ces deux effets cumuls entranent une
croissance exponentielle du volume de la porosit, et peuvent expliquer les valeurs trs
importantes (suprieur au mm) atteintes par le rayon de la bulle aprs 70 minutes. Que se soit
pour le modle de Kardos, de Wood, ou celui dvelopp dans ce chapitre, les effets des
contraintes thermiques sur le rayon de la porosit sont trs similaires, bien que plus importants
pour le modle de Kardos. Aprs 70 minutes, la pression est applique au systme (tape 2).
Une rapide dcroissance du rayon de la porosit est alors observe. Ceci est d la forte
augmentation de la concentration en eau la surface de la bulle, engendre par le changement
de pression. Cette augmentation est telle que le signe du gradient de concentration est invers
pour favoriser la diffusion des molcules depuis la bulle vers la rsine, comme le montre la
figure 5.7 (b). Le diamtre de la bulle dcrot alors jusqu la fin de la polymrisation.
Dans le modle de Kardos, la pression est applique suffisamment rapidement pour considrer
constante la quantit de gaz contenue dans la bulle. La loi de Mariotte rappele par la relation
(5.28) peut tre utilise pour calculer les changements morphologiques de la porosit entre les
deux instants t1 et t2. t1 correspond quelques secondes juste avant lapplication de la pression
et t2 quelques secondes aprs la fin de cette application.
p 1V 1 p 2V 2
(5.28)
avec p1 la pression du gaz dans la bulle et V1 son volume linstant t1, p2 et V2 sa

pression et son volume linstant t2.
Les variations du rayon entre les points t1 et t2 ne sont pas calcules, ce qui explique la
diminution linaire du rayon entre ces deux instants.
Le modle de Wood est beaucoup moins sensible lapplication de la pression. Son effet reste
cependant identique aux deux modles prcdents, c'est--dire dinverser le gradient de
diffusion pour favoriser la dissolution de la porosit. Le modle dvelopp dans ce paragraphe
est donc un compromis entre le modle de Kardos et le modle de Wood, et permet dobtenir
une simulation du comportement de la porosit qui parait physiquement le plus acceptable.
Quel que soit le modle considr, le rayon de la porosit continu diminuer trs lgrement
lors de la troisime tape. Une lgre acclration de la dissolution est observe lorsque la
temprature augmente pour atteindre le deuxime palier de gel conformment aux effets
thermiques sur la diffusion dvelopps au dbut de ce paragraphe. Cette diminution est due
la prsence dun gradient de concentration non nul entre Csat et C. Ce gradient ne sannulera
que lorsque ltat dquilibre diffusif du systme sera atteint, ou lorsque le systme sera fig
par la rticulation de la rsine.
Yohann Ledru
171
Les importantes valeurs des rayons toutes suprieures 1 cm en fin de calcul sont dues aux
hypothses faites pour obtenir ces rsultats. La plus discutable est celle relative la valeur de
C constante durant tout le cycle de polymrisation. Ceci suppose implicitement une
alimentation illimite en gaz dissous dans le liquide. Il est donc ncessaire dajuster les
variations de ce paramtre en fonction de la pression et de la temprature imposes. Ceci
permettrait dobtenir des rsultats plus proches de la ralit en termes de dimensions de
porosit car les variations de ce paramtre seraient attnues par un gradient de concentration
beaucoup plus faible, quel que soit son signe.
Les effets visqueux ayant t ngligs dans ce modle de diffusion, il parait intressant de
coupler le premier et le second modle afin de tenir compte de tous les phnomnes lors de la
modlisation du comportement de la porosit, et notamment lors de lapplication de la
pression.
Yohann Ledru
172
V.5 Couplage des phnomnes de diffusion et

thermo-mcanique
Lobjectif principal de ce paragraphe est dinclure dans le modle diffusif les effets thermomcaniques et visqueux dvelopps laide du premier modle. La prise en compte de la
complmentarit entre ces deux phnomnes permet damliorer la modlisation du
comportement de la bulle de gaz.
V.5.1 Construction mathmatique du couplage

Wood mentionne dans ses travaux quil nest pas possible de coupler les phnomnes diffusifs
avec les phnomnes thermo-mcaniques et visqueux en utilisant lhypothse de ltat quasi
stationnaire suppos atteint par le systme chaque pas de temps. Cette hypothse sert dans le
modle diffusif pour exprimer la pression du gaz contenu dans la bulle avec lquation de
Laplace-Young (5.1) que lon voit apparatre dans lexpression (5.21). A prsent, ce
paramtre peut tre calcul laide de lexpression (5.14) dveloppe pour le modle
mcanique. Cette dernire peut tre rarrange pour isoler la pression du gaz dans la bulle
(5.29) :
p g p imp
4
Rp
LV
T , R p
(5.29)
La combinaison de lquation (5.20) et (5.29) donne lexpression (5.30) qui permet de

calculer lvolution de la masse de gaz dans la bulle durant un incrment de temps dt :
2
dm
4 d M gaz R p
2 LV 4 T , R p p imp R p
dt
3 R b dt
T
(5.30)
Cette mme variation de masse peut tre calcule via les phnomnes diffusifs en utilisant
lexpression (5.31).
Rp
dm
4 DC C sat R p 1
dt
D
t
(5.31)
Les relations utilises pour calculer C et D sont les mmes que celles dveloppes dans le
modle diffusif. En revanche, dans lexpression de Csat, lexpression de la pression du gaz au
sein de la porosit doit tre modifie en utilisant lexpression (5.29).
La rsolution des quations couples (5.30) et (5.31) est dtaille par lorganigramme de la
figure 5.8. A chaque pas de temps, la temprature et la pression imposes au systme sont
mises jour. Puis, la viscosit de la rsine et le taux de rticulation de cette dernire sont
calculs en fonction de la temprature et de linstant t considrs. Un premier critre darrt
du calcul est alors effectu pour vrifier si la drive de la viscosit ou le taux de rticulation
de la rsine na pas atteint sa valeur limite. Si tel est le cas, le calcul est stopp. Sinon, le
Yohann Ledru
173

coefficient de diffusion D ainsi que la concentration en molcule diffusante Csat la surface
de la bulle sont mis jour. Il est alors possible de dterminer la variation massique du gaz
contenu dans la bulle laide du modle diffusif dcrit par lquation (5.31). Un second test
est alors effectu pour vrifier que la masse du mlange gazeux (air + eau) contenu dans la
bulle est toujours suprieure ou gale la masse dair pur. Cette condition rpond
lhypothse suivant laquelle lair emprisonn dans la bulle ne diffuse pas. Si cette condition
nest pas satisfaite, le pas de temps est divis par deux. En revanche, sil reste de la vapeur
deau dans la bulle, la fraction molaire de vapeur deau contenue dans le mlange gazeux est
mise jour ainsi que sa masse molaire Mgaz. Il est alors possible de calculer la valeur du
nouveau rayon de la bulle en utilisant la relation (5.30). Un nouveau critre darrt est
introduit ce niveau de lalgorithme afin de vrifier si le nouveau rayon est physiquement
acceptable (positif) et si le cycle de polymrisation nest toujours pas termin.
Yohann Ledru
174
Paramtres dentre: T = 30 (C), Pimp = 0,1 (bar), Rinitial = 10-5m ,

LV= 0,05 (Pa.m), = 60%, t = 10-3s
t = 0: calcul des paramtres initiaux : 0 , 0, , Xh20, mgaz0, Csat, Cinifini
t = t + t
Dtermination
des valeurs des
de la valeurs
temprature
la pression ap pliques
au systme
Dtermination
deetladetemprature
et de la
:
T(t),
P
(t)
imp
pression appliques au systme
: T(t) et Pimp(t)
Calcul
du de
tauxrticulation
de rticulation et
et de
viscosit
de la rsine
, : ,
Calcul du
taux
delala
viscosit
de la: rsine
NON
d/dt < (d/dt)

d/dt
(d/dt)
maxmax
<
<g g
OUI
jour
paramtres dede
diffusion
: D, C:satD, Csat
Mise Mise
jour
desdesparamtres
diffusion
Modification du
pas de temps :
tde= temps
t - t:
t/2
tt== t/2
Calcul
variation dede
la masse
de gazde
dans
la dans
Calcul
dedelalavariation
la masse
gaz
bulleavec
avec le
diffusif
: dm/ dt
la bulle
lemodle
modle
diffusif
: dm/dt
NON
mgaz_air< m(t)
OUI
Composition
du du
gaz
jour
: Xh20(t),
Composition
gazmise
mise jour
: Xh20(t),
Mgaz (t)M gaz(t)
Dtermination du nouveau rayon de la
porosit avec le modle mcanique : Rp(t)
R(t)
=|R(t)|
|R(t)|
R(t) =
tfinal
t <t <tfinal
- t
NON
du calcul,
Fin duFincalcul,
reprsentation graphique
reprsentation
graphique
des variation des
desparamtres
variations
des
principaux.
paramtres principaux
OUI
Figure 5.8 : Organigramme dcrivant lalgorithme utilis pour rsoudre le couplage des quations (5.30) et
(5.31).
En utilisant un pas de temps initial de 10-3 s, les rsultats sont obtenus en moins de 50 minutes
avec la mme configuration de calcul que celle mentionne prcdemment. Ce temps de
calcul va dpendre considrablement des conditions initiales imposes au systme.
Yohann Ledru
175
V.5.2 Rsultats obtenus via le couplage des phnomnes diffusifs

et thermo-mcanique
Csat
Cinfini
Modle diffusif couple visco-mca
Modle diffusif seul
2
Temps (min)
Figure 5.9 : Rayon de la porosit en fonction du temps, de la pression, de la temprature, de la viscosit de la

rsine et des concentrations en espces diffusantes.
Lvolution du rayon de la bulle reprsente par la figure 5.9 est la mme que celle dcrite
pour les courbes obtenues avec le modle diffusif (figure 5.7). Les 3 tapes sont toujours
identifiables. La premire, comprise entre linstant initial et 70 minutes correspond
laugmentation du rayon essentiellement due aux phnomnes de diffusions activs
thermiquement. Aprs 70 minutes, lorsque la pression hydrostatique est applique sur le
systme, le gradient de concentration en espce diffusante est invers et le rayon de la bulle
commence dcrotre. La viscosit de la rsine tant son minimum ce moment l, elle na
pas deffets significatifs sur la vitesse de dcroissance du rayon. La viscosit intervient en
revanche ds le dpart de la troisime partie du cycle, une fois que la pression hydrostatique a
atteint 7 bar. La dcroissance du rayon de la bulle est alors ralentie par laugmentation de la
viscosit, jusqu son arrt complet une fois que la rsine est suppose solidifie, aprs 130
minutes de cuisson.
V.5.3 Etude paramtrique

A partir de ce modle on peut mettre en vidence certaines conclusions qui viennent
confirmer les rsultats exprimentaux tudis lors du chapitre III.
V.5.3.1
Effet de linstant dapplication de la pression
Yohann Ledru
176
Concentration en espce diffusante(kg.m-3)
Rayon de la porosit (mm)
Les rsultats obtenus en utilisant cet algorithme sont prsents figure 5.9. La courbe violette
correspond la variation du rayon de la porosit calcule laide de lalgorithme dtaill la
figure 5.8. Ces variations sont compares celles obtenues en utilisant uniquement le modle
diffusif (courbe rose).

Le premier lment indiscutable concerne leffet de la pression hydrostatique sur la taille de la
porosit. Nous avons vu lors du chapitre III que ce paramtre permet de rduire le taux
volumique de porosit au sein des plaques stratifies polymrises en autoclave. Cette
conclusion est confirme par la modlisation qui montre le double effet de la pression
hydrostatique sur le rayon de la porosit :
leffet direct modlis par les contraintes mcaniques qui agissent directement sur la
surface de la bulle et induisent ainsi sa rduction de taille,
et leffet indirect qui oriente le gradient de concentration en espce diffusante de telle
sorte favoriser le mouvement de ces molcules depuis la bulle vers la rsine.
Ce deuxime effet engendre la dissolution de la porosit. En ne considrant que la diffusion, il
est judicieux dappliquer la pression ds le dbut du cycle de rticulation afin de favoriser la
dissolution de la porosit. Cette remarque est confirme par les courbes reprsentes la
figure 5.10 (b). Le cycle de temprature impos au systme est inchang par rapport celui
utilis lors des prcdentes modlisations, contrairement la pression hydrostatique qui est
applique une minute aprs le dbut du cycle de rticulation (figure 5.10 (a)).
Pression
Cinfini
Csat
Rayon
Temps (min)
Concentration en espce diffusante (kg.m-3)
Pression (bar)
Rayon de la porosit (m)
(b)
Temprature (C)
(a)
Temprature

rsine et des concentrations en espces diffusantes. La pression hydrostatique est applique en dbut de cycle de
rticulation
Yohann Ledru
177

Compte tenu du comportement du rayon reprsent par la courbe verte, les ordres de grandeur
attendus sont respects, savoir que le rayon final de la porosit en fin de rticulation est
lgrement infrieur 6 m. Cette simulation est donc beaucoup plus proche de la ralit que
celle prcdemment dveloppe. Ceci est d la limitation des effets de diffusions par la
pression hydrostatique applique ds le dbut du cycle de polymrisation. Les concentrations
Csat et C restent trs proches lune de lautre. Le systme atteint mme lquilibre diffusif et
mcanique entre la 50ime et la 100ime minute du cycle. Le rayon de la porosit reste alors
constant durant ces 50 minutes. Cette modlisation permet de mettre en vidence limpact de
la pression applique en dbut de polymrisation, sur le comportement de la porosit. Plus la
diffusion est limite rapidement et moins le rayon de la porosit augmente. Il reste cependant
intressant de modifier lhypothse dune concentration infinie constante tout au long du
cycle afin de vrifier sil nest pas plus intressant dimposer la pression lorsque la viscosit
du systme est minimale afin de rduire davantage la taille de la porosit.
V.5.3.2
Effet de la temprature
Les mesures effectues au chapitre III pour mettre en vidence leffet de ce paramtre nont
pas donn de rsultats exploitables. Il devient alors ncessaire dtudier ce paramtre en
saidant de la modlisation.
Les courbes prsentes dans le paragraphe prcdent (figure 5.10) montrent que les effets
thermiques restent responsables de laugmentation du rayon de la porosit entre la 10ime et
120ime minute du cycle de cuisson. Lamplitude du phnomne est lgrement suprieure 2
m (>33%) pour une augmentation totale de 160C. Ce rsultat peut tre compar celui
obtenu dans le cadre dun cycle de polymrisation sans palier de gel, reprsent par la figure
5.11.
Yohann Ledru
178
Cinfini
Csat
Rayon
Concentration en espce diffusante

(kg.m-3)
Temprature (C)
(b)
Temprature
Pression (bar)
(a)
Rayon de la porosit (m)
Pression
Temps (min)
rsine et des concentrations en espces diffusantes. La pression hydrostatique est applique en dbut de cycle de
rticulation et le cycle de temprature est sans palier de gel.
Le calcul est arrt la 70ime minute car la viscosit de la rsine a atteint la limite dfinissant
la solidification de la rsine. Lamplitude de croissance du rayon de la porosit est identique
celle mesure via le cycle de temprature prsent la figure 5.10. Pour un mme cycle de
pression, linfluence des effets thermiques sur la taille finale de la porosit est exactement la
mme quelque soit le cycle de temprature impos entre les bornes minimale (20C) et
maximale (180C).
La prsence de paliers de gel, leurs tempratures ainsi que leurs dures ne devraient donc pas
influer sur la taille finale de la porosit. En revanche, ils peuvent aider lvacuation de ces
bulles de gaz lorsquun palier est impos prs du minimum de viscosit. Ces paliers
permettent aussi duniformiser la temprature dans une pice paisse et limiter ainsi les
phnomnes exothermiques, notamment au sein des stratifis pais.
Yohann Ledru
179
V.6 Elments de validation exprimentale du

modle prvisionnel de la taille de la porosit
Trs peu dtudes antrieures ont permis dobtenir des mesures exprimentales de la taille
dune bulle de gaz place au sein dun fluide visqueux en fonction des contraintes thermomcaniques imposes (pression hydrostatique, pression de vide et temprature). Ces effets ont
pu tre valus sparment les uns des autres et chaque fois dans des conditions particulires
(paragraphe I.6 de la bibliographie), qui ne permettent pas lutilisation des rsultats comme
rfrence pour valider le modle thorique dvelopp prcdemment.
Il est donc apparu ncessaire denvisager une premire validation exprimentale qualitative
pour confirmer les rles importants jous par certains paramtres, notamment par analyses
dimages globales et individuelles post-polymrisation sur des chantillons polymriss sous
diffrentes conditions.
En parallle, un dispositif exprimental a t conu pour analyser in situ le comportement
dune bulle de gaz place au sein de la rsine R1 en fonction des conditions imposes lors
dune polymrisation classique de stratifi. Seul son principe de fonctionnement sera
dvelopp dans cette partie.
V.6.1 Validation par mesure du taux de porosit postpolymrisation au sein dchantillons de stratifis
polymriss sous diffrentes conditions de pression et de
temprature.
V.6.1.1
Description des diffrents essais exprimentaux
La simulation semi-analytique a montr que linfluence de la temprature (prsence ou non

dun palier de gel, dure de ce palier) sur la taille finale de la porosit tait faible lorsque la
pression hydrostatique tait applique rapidement aprs le dbut du cycle de polymrisation.
Lobjectif des essais exprimentaux est donc de vrifier la fois le rle important de la
pression hydrostatique et celui plus nuanc de la temprature. Pour cela, plusieurs prouvettes
de huit plis en F1/R1, sont polymrises dans exactement les mmes conditions de
marouflage (pli absorbeur en verre satin de 5 et cadre de coffrage en mosite tuve). Pour des
raisons de faisabilit, une tuve quipe dune prise de vide est utilise pour la polymrisation
des prouvettes sans pression hydrostatique, et une presse plateaux chauffants parallles est
utilise pour la polymrisation des prouvettes sans pression de vide. Lautoclave est
employe pour reproduire les conditions de polymrisation industrielles, cest dire avec
pression de vide et avec pression hydrostatique. Lorsque lune ou lautre des pressions est
applique la pice, cette application se fait ds le dpart du cycle. Toutes les configurations
testes sont dcrites par le tableau 5.3.
Yohann Ledru
180
Pression
Temprature
hydro
et temps du
statique
palier de gel
Effet de la dpression
Etuve
-0,15 bar
/
/
Etuve
-0,3 bar
/
/
Etuve
-0,9 bar
/
/
Effet de la pression hydrostatique
Presse
/
7
/
Couplage pression hydrostatique et dpression
Autoclave
-0,8
7
/
Etuve
-0,9
/
/
Etuve
-0,9
/
45 min 135C
Etuve
-0,9
/
45 min 150C
180 min
Etuve
-0,9
/
135C
180 min
Etuve
-0,9
/
150C
N
Equipement de
dprouvette polymrisation
17
18
19
20
Rfrence 1
21
22
23
24
25
Pression
de vide
Taux de
porosit
14 0,2
9,6 0,5
8,5 0,2
2,3 0,2
0,4 0,2
10,0 0,5
9,2 0,3
9,2 0,4
9,5 0,6
9,8 0,2
Tableau 5.3 : Configuration des diffrents essais exprimentaux qui mettent en vidence leffet de la pression et
de la temprature sur la porosit.
V.6.1.2
Effet de la pression de vide
Plus la dpression exerce lors de la polymrisation est importante plus le taux de porosit
diminue dans la plaque. Ces rsultats sont en accord avec ceux publis par Boey [Boey et al.,
1992] et prsent au paragraphe I.6.2.2. Ces derniers soulignent cependant que plus la
dpression exerce est importante et plus la taille de porosit est grande et donc nocive pour la
pice. Cette hypothse pourrait tre vrifie en faisant pour chaque plaque diffrente, une
tude statistique sur la taille des porosits observes par analyse dimages. Une seconde tude
mene par Marlaud [Marlaud, 2004] sur de la F1/R1 permet aussi de confirmer le rle
important jou par la pression de vide pour rduire le taux de porosit au sein de ces
matriaux. En revanche, ces travaux attestent quil ny a pas de modification particulire de la
taille de la porosit en fonction du vide appliqu, contrairement aux observations de Boey.
Cette conclusion reste vrifier car lanalyse statistique parat trs sommaire car relative un
trs faible nombre dimages.
V.6.1.3
Effet de la pression hydrostatique
La pression hydrostatique contribue rduire considrablement le nombre et la taille des

porosits prsentes au sein de la pice, conformment au modle numrique. Ces rsultats
sont en accord avec ceux publis par Boey [Boey et al., 1992], Tang [Tang et al., 1987] et
Marlaud [Marlaud, 2004]. Selon ces auteurs, lun des effets principaux de la pression
hydrostatique est de favoriser la dissolution de la porosit, confirmant les rsultats thoriques
prsents prcdemment.
Le couplage des deux pressions amliore encore la qualit de la pice, comme le montre le
trs faible taux de porosit mesur sur lprouvette rfrence 1, polymrise lautoclave.
Yohann Ledru
181
Cisaillement interlaminaire (KSI)
Ceci confirme que lautoclave est actuellement le meilleur quipement de polymrisation car
il permet dappliquer la fois la pression hydrostatique en mme temps quune dpression.
Cependant, le moment dapplication de la pression hydrostatique par rapport la pression de
vide reste un problme soulev par les auteurs cits prcdemment mais actuellement non
rsolu car les rsultats divergent sur ce point. Pourtant il semble que la plage tempstemprature idale lapplication de la pression se situerait quelques degrs au dessus des
tempratures favorisant lvaporation des matires volatiles, lorsque la viscosit de la rsine
est voisine de son minimum [Yokota, 1978], [Stringer, 1989], [Plo, 1992], [Zhang et al.,
2004].
Temprature laquelle la pression est applique (F)

Figure 5.12 : Fentre dapplication de la pression en fonction de la temprature applique au systme [Yokota,
1978].
Ces rsultats exprimentaux iraient alors lencontre de ceux trouvs laide du modle
thermo-diffuso-mcanique qui prconise une application de la pression hydrostatique ds le
dbut du cycle de polymrisation.
V.6.1.4
La comparaison des diffrents taux de porosit mesurs sur les prouvettes 21 25 ne permet
pas de conclure de manire prcise sur linfluence de la temprature du palier de gel ni de sa
dure sur la qualit de la pice. Relis aux rsultats de la simulation numrique, les rsultats
exprimentaux confirment que le cycle de temprature na visiblement pas beaucoup deffet
sur la quantit de porosits prsentes au sein de la pice. Cette conclusion est aussi confirme
par les rsultats de Marlaud : les taux de porosits obtenus pour diffrentes tempratures de
palier de gel sont tous trs proches les uns des autres.
Ces paliers de gel sont gnralement imposs lorsque la pice polymriser est de grande
dimension. Ils permettent duniformiser la temprature au sein de la plaque et surtout dviter
lemballement de la raction de rticulation due son exothermie. Ils sont donc
indispensables lors de la cuisson dun panneau de caisson central dun A380. Mme si ces
paliers ninfluent pas directement sur la porosit, ils vont agir directement sur la viscosit de
la rsine. Ce paramtre est donc prendre en considration pour la dtermination du cycle de
pression appliquer la pice, notamment si cette dernire est de grande dimension.
Yohann Ledru
182
V.6.1.5
Rcapitulatif des comparatifs entre rsultats thoriques et

rsultats exprimentaux
Les rsultats exprimentaux et ceux extraits de la littrature semblent tre qualitativement en

bon accord avec ceux prdits par le modle thermo-diffuso-mcanique : la pression
hydrostatique est le paramtre le plus influent sur la porosit. Elle permet la rduction
mcanique de la taille de ces bulles de gaz et favorise sa dissolution au sein de la rsine. Or,
ne serait-il pas plus facile de solubiliser le gaz de la bulle dans la rsine lorsque celle-ci est
dans son tat le moins visqueux ? Ceci confirmerait les donnes bibliographiques identifiant
la plage de temprature correspondant au minimum de viscosit pour appliquer la pression.
Daprs le modle dvelopp dans ce chapitre, il vaut mieux appliquer la pression ds le
dpart du cycle de polymrisation. Ce rsultat est cependant induit par lhypothse implicite
dune alimentation illimite en gaz dissout dans la rsine, hypothse qui pourrait tre ajuste.
Enfin, les rsultats exprimentaux, bibliographiques et thoriques concordent pour dire que la
temprature na pas deffet majeur direct sur la porosit. Ce paramtre influe en revanche
directement sur la viscosit de la rsine, paramtre prendre en compte dans la dtermination
du cycle de polymrisation.
Ces tudes exprimentales pourraient tre compltes par des mesures in situ de taille de bulle
en fonction de la temprature, de la pression hydrostatique et de la dpression impose la
rsine du systme. Linfluence de ces trois paramtres sur le comportement de la porosit en
fonction de la viscosit de la rsine serait ainsi obtenue directement. Une rflexion dtaille
au paragraphe suivant a t men pour concevoir un tel montage.
V.6.2 Description du dispositif de mesure in situ du

comportement de la bulle de gaz
V.6.2.1 Cahier des charges respecter
Lobjectif de ce dispositif est de mesurer le diamtre dune bulle de gaz place au sein de la
rsine R1 en fonction des conditions de polymrisation imposes.
Il doit possder des ouvertures pour permettre de filmer ou de prendre des
photos de cette bulle de gaz en temps rel.
Il doit supporter une pression de 7 bar, ce qui complique la conception des
ouvertures.
Il doit permettre lapplication dune dpression pouvant aller jusqu 0,1 bar,
dans la chambre o se situe la bulle de gaz et la rsine.
Il doit rsister une temprature de 200C correspondant la temprature
maximale impose lors dune polymrisation classique.
Enfin, le dispositif doit tre quip de capteur de pression hydrostatique
(manomtre), de pression de vide (vaccuomtre) et de temprature
(thermocouple) avec la possibilit dintervenir et de rguler indpendamment
chacun de ces trois paramtres.
Ce dispositif devra donc ressembler un autoclave lchelle rduite, quip de fentre
permettant de suivre visuellement lvolution de la taille de la porosit.
Yohann Ledru
183
V.6.2.2
Solution retenue
En prenant en compte les exigences du cahier des charges, le dispositif reprsent sous forme
de plan Catia V5 par la figure 5.12 a t imagin, puis raliser comme le montre la figure
5.13.
Chambre tanche
dans laquelle la
pression peut tre
applique
Piston ou membrane
silicone perfore
Fentre en
quarts
pais
Chambre tanche
dans laquelle est
positionn
lchantillon
Rsistance
chauffante
Figure 5.13 : Coupe transverse du dispositif exprimental imagin et reprsent laide du logiciel CatiaV5
Vaccuomtre
Manomtre
Membrane
silicone perfore
Appareil photo
ou camra
Rsistance
lectrique
Eclairage
Thermocouple
Figure 5. 14 : Dispositif exprimental utilis pour suivre le comportement dune bulle de gaz place dans un
fluide visqueux soumis aux tempratures et pressions imposes lors de la rticulation dun stratifi.
Yohann Ledru
184
Ce montage a t usin latelier de lI.S.A.E. dans un alliage daluminium afin de faciliter la

conduction de la chaleur.
A lheure actuelle, ce montage ainsi que les capteurs utiliss pour mesurer la temprature, la
pression de vide et la pression hydrostatique ont t talonne, et quelques essais ont t
raliss avec une silicone transparent. Ces essais restent nanmoins trop loigns des objectifs
fixs pour tre exploits et mentionns dans cette tude.
Yohann Ledru
185
V.7
Conclusion
Dans ce chapitre, deux modles dvelopps indpendamment ont t utiliss pour simuler le
comportement dune bulle de gaz, reprsentative de la porosit, place au milieu dun fluide
visqueux reprsentatif de la rsine R1. Ce fluide visqueux est soumis aux mmes variations de
pression et de temprature que celles imposes lors de la polymrisation dune pice stratifie.
Le premier modle thermo-mcanique rend compte de leffet de la pression et de la viscosit
sur la taille du rayon de cette bulle de gaz. Lapplication de la pression favorise la rduction
de la taille de la porosit, tout comme la diminution de la viscosit. En revanche, plus la
viscosit est grande ( > 1000 Pa.s), plus il est difficile dagir sur la porosit. Ce modle
permet aussi dtudier linfluence de la tension de surface entre le gaz prsent dans la bulle et
la rsine. Dans le cas dvelopp o la porosit a un rayon initial de 10 m, ce paramtre nest
pas ngligeable pour une tension de surface voisine de 0,05 Pa.m. Cette valeur tire de la
littrature reste nanmoins valider exprimentalement.
Le second modle reposant sur les lois classiques de la diffusion, permet davoir un aperu de
linfluence de ce phnomne sur la taille de la porosit. La temprature favorise la diffusion
des molcules depuis la rsine vers la porosit, contrairement la pression hydrostatique qui
va inverser le gradient de concentration et induire la dissolution de la porosit. Cependant, le
cycle de polymrisation particulier utilis pour calculer le comportement de la bulle rvle les
limites de ce modle : la concentration C en espce diffusante tant suppose constante tout
au long du cycle, la diffusion est largement survalue tant que la pression nest pas applique
au systme. Cette hypothse reste donc modifier afin dobtenir un modle plus reprsentatif
de la ralit.
Le couplage de ces deux modles permet de se rapprocher du comportement rel de la
porosit, notamment si la pression hydrostatique est impose ds le dbut du cycle de
polymrisation. Les phnomnes de diffusion sont alors bien plus proches de la ralit ce qui
permet dobtenir une simulation du comportement de la porosit physiquement acceptable. Le
rle de la pression devient primordial dans la rduction de la taille de la porosit, que ce soit
dun point de vue mcanique et dun point de vue diffusif en favorisant sa dissolution.
Inversement, les phnomnes thermiques induisent la croissance de la bulle en augmentant la
concentration en espce diffusante au sein de la bulle et en agissant directement sur
lexpansion du gaz quelle contient. Laugmentation de la temprature reste nanmoins
indispensable la raction de rticulation de la rsine.
En ajustant la concentration en espce diffusante value loin de la bulle en fonction de
lintensit de la diffusion, ce modle pourrait tre utilis dans une optique doptimisation du
cycle de rticulation avec pour objectif principal de minimiser la taille finale de la porosit.
La validation proprement dite de ce modle na pas encore t ralise. Un dispositif
exprimental a t dvelopp dans ce but mais na pas encore donn de rsultats exploitables.
De nombreuses campagnes dessais sont cependant prvues pour tudier sparment dans un
premier temps, les effets de la temprature, de la pression hydrostatique et de la pression de
vide sur la porosit. Dans un second temps, ces trois effets pourraient tre tudis
simultanment. Les tailles des porosits alors analyses pourraient tre compares celles
dtermines par le calcul, pour valider ou ajuster le modle thorique. De plus, une analyse
Yohann Ledru
186

morphologique par analyse dimage de la porosit post polymrisation validerait linfluence
des pressions et de la temprature sur la taille finale de la porosit.
Enfin, ce modle thermo-diffuso-mcanique ncessite quelques hypothses et approximations
dtailles dans la premire partie de ce chapitre. Il serait alors intressant dorienter cette
partie modlisation vers la simulation numrique proprement dite, ncessitant lutilisation de
logiciel adapt. La modlisation numrique permettrait de prendre en compte la prsence des
fibres au sein du composite, ou de considrer une gomtrie de porosit non sphrique.
Quelques simulations numriques ont t effectues sur ce sujet, notamment en utilisant le
logiciel REM3D pour simuler via la mthode des lments finis, les coulements tridimensionnels des matires plastiques fondues lors dune injection assiste avec du gaz. Bien
que les premiers rsultats obtenus soient encourageants, ils restent trop loigns de la ralit
pour pouvoir faire lobjet dun dveloppement dans ces travaux.
Yohann Ledru
187
Yohann Ledru
188
Conclusion gnrale
Conclusion gnrale
Lobjectif scientifique principal de cette tude est didentifier et damliorer la comprhension
des phnomnes de cration et de croissance de la porosit dans les matriaux composites
fibres de carbone et matrice poxy. Ces avances permettront de rduire le nombre de pices
dclasses ou rebutes pour cause de taux de porosit trop important, ce qui diminuera les
cots de production et amliorera la qualit des produits issus de ces composites.
Ltude de la porosit a t aborde suivant la chronologie de la mise en uvre dune pice
aronautique stratifie partir de primprgn.
La premire tape sest intresse aux phnomnes intervenant la lorigine de la cration des
porosits. La littrature a permis de mettre en avant deux pistes, tudies exprimentalement
dans ces travaux, expliquant la prsence de porosit au sein des stratifis :
La premire concerne la cration de ces cavits par nuclation sous des conditions
thermodynamiques favorables. Les primprgns utiliss pour mettre en uvre des pices
structurales contiennent des matires volatiles auteur denviron 0,3% en masse. Ces
matires svaporent lors de la polymrisation pour crer dimportant volume de gaz
vacuer hors de la pice. Il est donc trs probable quune partie de ces gaz soit pige au sein
de la rsine sous forme de porosit. En plus de ces matires volatiles, le primprgn renferme
de lhumidit provenant de latmosphre contrle de la salle blanche, lors des tapes de
dcoupe et de drapage. Cette cintique dabsorption a t modlise partir dune importante
campagne dessai, pour prvoir la quantit dhumidit diffuse au sein dun empilement de
primprgn en fonction des conditions de temprature et dhumidit. Dans les conditions
standards imposes dans le milieu industriel, la quantit dhumidit absorbe na priori, pas
dinfluence sur la cration de porosit. En revanche, en cas de mauvais conditionnement lors
du stockage et surtout lors de la dconglation, lhumidit de lair condense sur le
primprgn favorisant la diffusion de ces molcules deau au sein du matriau. Les
consquences sont alors trs nfastes pour la qualit de la pice car la quantit dhumidit
absorbe svapore lors de la polymrisation et favorise ainsi la cration de la porosit.
Ces exprimentations de vieillissement humide ont aussi montr quune partie de leau
diffuse au sein du primprgn ragit chimiquement avec la rsine, et inhibe une partie des
sites ractionnels indispensables la rigidification de la pice. En cas dabsorption
consquente dhumidit, les proprits mcaniques de la pice sont alors affectes non
seulement par le taux important de porosit mais aussi par la rticulation sommaire de la
rsine. Lhumidit et les matires volatiles prsentes dans le primprgn sont en apparence
ngligeables par leurs faible taux massiques mais deviennent trs importantes et en grande
partie responsables de la cration de la porosit lorsquelles sont converties en volume
gazeux.
La seconde cause de cration de la porosit tudie est plus vidente car relative la
lemprisonnement physique de poches de gaz entre les plis. Les tats de surface des nappes
utilises rvlent une htrognit de limprgnation du renfort. Les petits dfauts circulaires
observs constituent des sites prfrentiels lemprisonnement dair, lors du drapage. Leffet
du compactage ralis lors de cette tape de drapage permet de rduire cette quantit dair
positionne aux interplis. La dpression maximal de 0,9 bar exerce lors de compactage
minimise la cration de ces bulles de gaz entre les plis de lempilement de primprgn.
Compare la cause de cration thermodynamique, cette approche mcanistique est priori
Yohann Ledru
189
Conclusion gnrale
bien moins importante au niveau de la cration des porosits mais nen reste pas moins non
ngligeable.
Une fois ces quantit de gaz values, les conditions dvacuation de ces volatils crs lors de
la mise en uvre de la pice et lors de la polymrisation ont fait lobjet dattentions
particulires notamment concernant la conception du marouflage pour amliorer lvacuation
latrale et transverse des gaz. Plusieurs matriaux et configurations diffrents ont t tests
mais les taux volumiques de porosits mesurs aprs polymrisation sont rests trs proches
les uns des autres, ceci notamment en raison des conditions de polymrisation en autoclave
propice la diminution du nombre de ces dfauts. Le pli absorbeur est ncessaire pour ajuster
la composition en fibre et rsine de la pice, et quil est prfrable que ce dernier soit
permable aux matires volatiles afin de favoriser leur extraction hors de la pice. Pour le
cadre de coffrage, les solutions favorables lextraction des matires volatiles latralement
seraient de bonnes alternatives au cadre tanche utilis dans le milieu industriel.
Paralllement ces travaux exprimentaux, les thmes relatifs la dtection et la
quantification de la porosit ont t abords. La littrature et les premires mesures ont
montr que la porosit tait difficilement quantifiable avec prcision. Cest pourquoi un
protocole exprimental a t dvelopp dans le but damliorer la reproductibilit et la
prcision de la quantification de ce dfaut. Ce protocole repose sur lanalyse de micrographies
reprsentatives de la microstructure de la pice. La stratgie dchantillonnage de ces
micrographies doit respecter des critres duniformit, disotropie et tre alatoire pour
reprsenter de manire quitable toutes les parties de la microstructure de la pice. Ces
micrographies sont ensuite analyses par analyse dimage laide de logiciels spcialiss pour
dterminer les taux surfaciques de dfauts. Lextrapolation des taux surfaciques des taux
volumiques se fait laide des relations de strologie. Les rsultats obtenus par cette
technique ont t compars avec succs ceux obtenus par attaque acide qui constitue
actuellement la mthode de rfrence en matire de quantification de ces dfauts.
Une analyse statistique sur la morphologie de ses dfauts a t effectue pour identifier le type
de distribution granulomtrique correspondant la rpartition probabiliste des aires des
porosits dtectes. La distribution dite de Korcak est trs bien adapte pour reprsenter ce
type de distribution. Un exemple concret a alors t trait en dtail afin de mieux comprendre
les avantages quapporte lutilisation de cette mthode danalyse.
Enfin, un modle semi analytique permettant de mieux comprendre les effets de la
polymrisation sur la taille finale de la porosit, et notamment leffet de la temprature, de la
pression hydrostatique et de la dpression exerc lors de cette tape de cuisson a t mis en
place au cours de ces travaux.
Etudi sparment dans un premier temps, les effets thermo-mcaniques et diffusifs ont
ensuite t traits simultanment dans un seul et mme modle. Celui-ci permet de dcrire les
changes de matires existant entre la bulle et la rsine, mais aussi de tenir compte des effets
mcaniques et thermiques imposs la pice lors de la polymrisation. Ce modle permet de
mettre en vidence le rle principal jou par la pression hydrostatique qui favorise la fois le
compactage de la bulle et la dissolution dans la rsine du gaz quelle contient. Le rle de cette
pression reste cependant dpendant de la viscosit de la rsine qui augmente
considrablement au voisinage de la glification. Les variations de ce paramtre ont par
ailleurs fait lobjet dune tude dtaille afin de modliser le comportement rho-cintique de
la rsine quelque soit le cycle de temprature impos la pice lors de sa polymrisation.
Ainsi les phnomnes thermiques ont peu dinfluence directe sur le comportement de la
porosit mais agissent en revanche directement sur la rhologie de la rsine.
Yohann Ledru
190
Conclusion gnrale
Les rsultats thoriques obtenus partir de ce modle sont qualitativement en bon accord avec
ceux dtermins exprimentalement et avec les donnes recueillies dans la littrature.
Quantitativement, certaines hypothses doivent tre amliores avant de pouvoir utiliser ce
modle comme outil fiable et prdictif de la taille moyenne finale de la porosit en fonction
des paramtres imposs lors de la polymrisation.
Les rsultats obtenus dans le cadre de ce travail amnent envisager plusieurs pistes de
dveloppements futurs :
La plus importante, consiste valider lchelle industrielle les diffrents rsultats obtenus
lchelle du laboratoire. Les phnomnes tant identifis, il parat intressant dvaluer leurs
amplitudes sur des pices de dimensions beaucoup plus importantes afin de confirmer les
tendances observes et mises en vidences tout au long de ce travail.
Lamlioration des techniques permettant de quantifier la porosit au sein dun stratifi est
aussi une piste de recherche qui peut apporter de nouveaux lments dans la comprhension
de ces dfauts. La microtomographie X est notamment une des technologies qui permettrait
de faire une contrle qualit non destructif et fiable des pices polymrises.
Lutilisation de la manipulation conu lors de la thse et dont le principe de fonctionnement a
t dcrit en fin de chapitre V pourrait aussi permettre, via des mesures in situ, de mieux
comprendre le comportement de la bulle de gaz place au sein de la rsine, ceci en fonction
des paramtres de pression et de temprature imposs au systme.
Enfin, outre lhypothse implicite dune alimentation illimite en gaz dissout dans le liquide
qui reste amliorer, la modlisation purement numrique du comportement de la bulle
place au sein du rseau fibreux en fonction des conditions imposes lors de la polymrisation
pourrait faire lobjet dune approche plus raliste des phnomnes mis en jeu lors de la
cration et de la croissance de la porosit.
Yohann Ledru
191
Conclusion gnrale
Yohann Ledru
192
Annexe A Techniques mergentes de caractrisation et quantification 3D de la porosit dans

un stratifi
ANNEXE A
A. Techniques mergentes de
caractrisation et quantification 3D de la
porosit dans un stratifi
Afin de confirmer lhypothse strologique utilise pour le calcul du taux volumique de
porosit prsent dans nos chantillons, dautres mthodes danalyses ont t testes pour
obtenir directement des informations sur les trois dimensions de ces dfauts. Parmi ces
mthodes danalyses testes, la microscopie optique confocale et la micro tomographie
semblent les mieux adaptes.
A.1
La microscopie confocale
A.1.1 Principe
Dvelopp au cours de la seconde moiti du XXime sicle, la microscopie confocale permet
lanalyse de lintrieur des objets microscopiques et de les visualiser en trois dimensions
[Lichtman, 1994]. Ce microscope optique a la proprit de raliser des images de trs faible
profondeur de champ appeles des sections optiques. Celles-ci sont gnralement obtenues
laide dun clairage par un rayon laser, concentr par une lentille, qui balaie la surface de
lchantillon. Un stnop plac devant le dtecteur, dans le plan focal conjugu au plan focal
objectif, filtre les photons en ne slectionnant que ceux provenant du plan focal de lobjectif.
Figure A.1 : principe de fonctionnement dun microscope CLSM (Confocal Laser Scanning Microscope)
[Chasserot-Golaz]
Yohann Ledru
193

un stratifi
En positionnant le plan focal de lobjectif diffrents niveaux de profondeur dans
lchantillon, il est possible de raliser des coupes sries optiques fines. Lalignement de ces
coupes, qui est une tape dlicate de la reconstruction tridimensionnelle, est immdiat, et les
sources de dformations dune coupe une autre sont ainsi rduites. La reconstruction est plus
prcise et plus rapide.
A.1.2
Rsultats des essais
Des reconstitutions tridimensionnelles de porosits ont t ralises au laboratoire danalyse

dAirbus (D41) en utilisant un microscope optique confocal Olympus Lext OLS 3100.
Lchantillon analys est analogue celui utilis pour valuer le taux volumique de porosit
dans la plaque 22, prpar suivant le protocole dvelopp dans la partie III.2.3.1. Les images
3D ont t obtenues en utilisant un grossissement de X5 et en effectuant 220 coupes sries
dans la profondeur avec 2 m dcart entre chaque coupe. Un exemple de reprsentation 3D
de porosits est prsent laide de la figure A.2 (b). Cette dernire a t retourne (axe Z
vers le bas) afin de mieux se rendre compte des profondeurs des porosits visualises par les
pics de couleur noire. Limage correspondante au plan de la surface de lchantillon obtenu
par microscopie optique classique est prsente la figure A.2 (a).
Z
512 m
250 m
(a)
(b)
Figure A.2 : Exemple de reprsentation tridimensionnelle de la porosit obtenue laide de la microscopie

confocale.
En utilisant certaine fonctionnalits particulires du logiciel danalyse dimage utilis pour

obtenir les reconstitutions 3D prsentes, il est possible dobtenir les mesures au micron prs
du profil suivant Z de la surface de lchantillon. Lorsque ces donnes correspondent la
profondeur dune porosit, elles sont enregistres puis exploites en vue damliorer les
relations strologiques dtailles au cours des paragraphes prcdents. Les taux volumiques
de porosit obtenus en utilisant ce type dquipement seraient alors plus proches de la ralit
que ceux dtermins par attaque acide ou analyse dimage.
Nanmoins, cette mthode augmente considrablement le nombre de donnes traiter et
analyser. Pour obtenir des rsultats exploitables et en utilisant les rglages dtaills en dbut
de paragraphe, le nombre dimages acqurir laide dun microscope optique confocal est
220 fois plus important que celui correspondant une acquisition par microscopie optique
classique.
De plus, il nest actuellement pas possible dobtenir automatiquement les 3 diamtres de Fert
reprsentatifs du paralllpipde qui circonscrit une porosit. Un traitement manuel est
ncessaire, ce qui allonge aussi considrablement ce type danalyse. Ces dveloppements sont
cependant en cours dtude par les dveloppeurs des logiciels danalyse dimage.
Yohann Ledru
194

un stratifi
Enfin, ce type danalyse utilise toujours une hypothse strologique car seule une partie de la
porosit est analyse. Cette dernire est donc suppose symtrique par rapport au plan de
lchantillon, ce qui est rarement le cas.
La validit de cette hypothse dpend de lchantillonnage et notamment du choix des plans
de coupe. Il est cependant possible de sen librer en utilisant un autre moyen danalyse micro
structural appel tomographie.
A.2
A.2.1
La Tomographie X haute rsolution

Principe
La tomographie X haute rsolution est une technique de caractrisation mise en place

lESRF (European Synchrotron Radiation Facility) de Grenoble. Elle repose sur les proprits
physiques du rayonnement X mis tangentiellement par les lectrons acclrs dans lanneau
du synchrotron. Un schma du dispositif exprimental utilis pour faire ces analyses est
prsent figure A.3 [Adrien, 2004]. Avant datteindre lchantillon, le faisceau est
monochromatis au moyen de deux monocristaux de silicium. Lnergie du faisceau peut
varier entre quelques keV et 100 keV. Le porte chantillon est positionn sur un goniomtre
afin dassurer des mouvements trs prcis de rotation et de translation. Il est notamment
important de vrifier que laxe de rotation du goniomtre soit parfaitement perpendiculaire
la direction horizontale du capteur CCD, afin davoir un dplacement purement horizontal au
m prs de tout point de lchantillon par rotation. La camra CCD de 2048x2048 pixels
permet dacqurir limage radiographique autrement appele projection. En fonction de la
rsolution (comprise entre 6,65 m et 0,7 m), on enregistre un nombre n de projections
compris entre 600 et 1200, avec une rotation de 180/n entre chaque acquisition. La dure
dexposition pour une projection est comprise entre 1 et 10 s selon lnergie du faisceau.
Figure A.3 : Dispositif exprimental de tomographie X haute rsolution [Adrien, 2004]
Chaque projection est reprsente par une image numrique dont les contrastes sont
reprsentatifs de lattnuation du signal. Cette attnuation dpend essentiellement de lnergie
du photon incident et de la densit volumique de la phase traverse [Saint-Martin, 2003].
Ainsi, dans le cas ou lchantillon est compos de plusieurs lments de densit volumique i
diffrentes, les coefficients dabsorption i sont aussi diffrents et gnrent des variations
dintensit du signal dautant plus importantes que le matriau est compos de plusieurs
phases diffrentes, comme pour un matriau poreux. Il ne faut cependant pas confondre
Yohann Ledru
195

un stratifi
contraste dattnuation et contraste de phase induit par la diffraction du faisceau X incident.
Ce contraste est utile quand le contraste dattnuation du matriau est trop faible, comme cest
gnralement le cas pour les polymres, ou pour distinguer des constituants absorbants aux
coefficients dattnuation trs similaires.
Lexploitation mathmatique des informations apportes par chaque projection permet de
reconstruire une image 3D suivant la mthode de rtro projection filtre. Cette simulation
tridimensionnelle est reprsentative de la structure interne microscopique de lchantillon.
Elle peut alors tre exploite laide de logiciel danalyse dimage pour valuer certains
paramtres strologiques reprsentatifs de cette microstructure.
A.2.2
Application de la micro-tomographie X pour la

quantification de la porosit
Lobjectif des essais raliss par Mr D. Bernard de lICMCB - CNRS de Bordeaux est davoir
un aperu de la structure tridimensionnelle dun chantillon de carbone poxy. Ce matriau
composite tant compos de fibre de carbone et de polymre organique aussi base de
carbone, il nest pas vident de distinguer sparment ces deux phases au coefficient
dabsorption du rayonnement X trs proche. En revanche, il devrait tre possible de bien
distinguer la prsence de porosit, cest dire la phase gazeuse au sein des phases solides du
matriau composite. De plus, ces essais permettent de savoir sil est possible de distinguer des
micros porosits de diamtre infrieur 10 m, voir den quantifier le volume au sein de
lchantillon. Ce dernier a t taill en pointe afin dobtenir une forme cylindrique de
diamtre 0,7 mm, dimension permettant damliorer la prcision des rsultats. Ainsi, chaque
pixel des images prises par la camra auront une taille de 0,37 m. Une fois enregistres, ces
coupes sries sont traites par analyse dimage et notamment via la mthode MBA (Modified
Bronnikovs algorithm) dveloppe par Bronnikov [Bronnikov] pour amliorer le contraste de
phase.
Aprs reconstruction tridimensionnelle, une image de 20483 voxels a t reconstruite (34,36
Go), filtre (mdian 3D en 3x3x3), recentre pour diminuer sa taille (passage
1840x1840x2048 voxels) et recadre de rels (32 bits) octets (8 bits) ceci pour obtenir
finalement une image code sur 256 niveaux de gris occupant 6, 93 Go.
Les figures A.4 (a), (b), (c) et (d) reprsentent les sections suivant diffrentes hauteurs : (300,
1000, 1500 et 2000 m) de lchantillon, section perpendiculaires son axe de rotation utilis
lors de lacquisition. Les reconstitutions (e), (f) (g) et (h) reprsentent diffrentes vues et
coupes de la reconstitution tridimensionnelle de lchantillon.
Yohann Ledru
196

un stratifi
(a) Section 300
(b) Section 1000
(c) Section 1500
(d) Section 2000
(e) vue de dessus
(f) vue oblique
(g) Section transverse I
(h) Section transverse II
Figure A.4 : Section et reconstitution tridimensionnelle de la structure interne de lchantillon.
La porosit est dtecte de manire trs prcise au sein de cet chantillon permettant davoir
un aperu de sa morphologie tridimensionnelle. Les reconstitutions obtenus sont de trs
bonnes qualits et seront exploites avec beaucoup dintrt pour la dtermination sans
Yohann Ledru
197

un stratifi
aucune hypothse du taux volumique de porosit, notamment pour dfinir et qualifier des
chantillons talons pour les autres techniques. Nanmoins, le cot actuel de ce type danalyse
et surtout les trs faibles volumes de matire analyss (0,8 mm3 ici) lie la technologie de ce
moyen danalyse restent les deux principales contraintes pour une utilisation lchelle
industrielle.
Yohann Ledru
198
Annexe B Rsolution des modles thermo-mcanique et thermo-diffuso-mcaniques
ANNEXE B
B.
Rsolution des modles

thermomcaniques et thermo-diffusomcaniques
B.1 Rsolution du modle purement mcanique

Afin de simplifier la rsolution de lquation (5.12), il est possible de lexprimer avec des
variables sans dimension.
B.1.1 Adimensionnalisation de lquation (5.12)

La premire tape consiste dfinir des variables sans dimension pour le temps, le rayon de la
bulle, la temprature et la pression :
Rp
Rp
R0
t max
T t
T0
p imp t
p0
(B.1)
Avec tmax=180 minutes, la dure classique dun cycle de polymrisation avec un palier
de 45 min 135C et 2h 180C. La partie refroidissement du cycle nest ici, pas
prise en compte.
Lquation (5.12) devient :
dR p
d
t max P0 t 1 t max P0 t
LV t max
R
p
4 T , R p2
4 T ,
2 R0 T ,
(B.2)
Lexpression de la viscosit peut aussi tre adimensionnalise :
T ,
T ,
0
Le choix de 0 est fait tel que
(B.3)
p0
t max 1 , soit 0 = 1,2.109 Pa.s (la pression du gaz p0 dans la
0
porosit lquilibre de rayon 10 m et de tension de surface 0,05 Pa.m a t calcule gale
1,1.105 Pa). Ce choix permet de simplifier lexpression (B.2). Un autre nombre adimensionnel
similaire au nombre capillaire li la tension de surface LV peut tre identifi :
Yohann Ledru
199
Ka
R0 P0
(B.4)
LV
On obtient alors, la forme adimentionnalise de notre quation diffrentielle :
dR p
d
1 ( t ) 1
1 t
1
1
1
Rp
2
4 T , R p 4 T ,
2 T , Ka
(B.5)
La rsolution de cette quation diffrentielle peut se faire de manire analytique sous certaine
conditions, ou de manire numrique en utilisant une discrtisation implicite.
B.1.2 Simplification et rsolution analytique de lquation (B.5)

La rsolution analytique de cette quation ne peut se faire sans ngliger le terme
correspondant la tension de surface. Cette hypothse est justifie au paragraphe V.3.3. Cette
simplification permet dobtenir une quation diffrentielle ordinaire du 1ier ordre non-linaire
du type Bernoulli :
dR p
a R p b R p 2
d
R 0 1
p
avec a
1
4 T ,
(B.6)
et
1
4 T ,
La rsolution de ce type dquation est connue. A laide du changement de variable suivant,
Z R p , lquation diffrentielle (B.6) devient linaire, du premier ordre

3
coefficients a() et b() non constants :
dZ
3a Z 3b
d
Z 0 1
(B.7)
Lquation (B.7) peut tre rsolue analytiquement pour donner la solution suivante :
3 a s ds
3 a s ds
Z 1 3 bx e x0
dx e 0
0
(B.8)
Ce qui, rapport au rayon Rp donne :
Yohann Ledru
200

3 x s ds

43 0 Ts ,ds
3
x
x0 T ,
4
R p R0 1
e
dx e
0 T ,
(B.9)
Cette expression reprsente la solution analytique de lquation diffrentielle non linaire

(5.12) simplifie du terme correspondant la tension de surface.
Pour dterminer numriquement les variations du rayon en fonction du temps adimensionnel
, il est ncessaire de faire une triple intgration numrique (par exemple en utilisant la
mthode de Gauss ou de Simpson). Cependant, aprs une rapide valuation des ordres de
grandeurs, nous pouvons remarquer que, sans modification, ce calcul ne pourra tre men
jusqu son terme car les limites de calcul du logiciel Matlab sont rapidement atteintes:
3
4
s ds
0 T ,
pour suffisamment grand, e e

.
Il est alors apparu plus rapide et plus simple de rsoudre lquation (B.5) en utilisant une
discrtisation dEuler semi-implicite.
700
B.1.3 Rsolution numrique de lquation diffrentielle (B.5)

La rsolution numrique de lquation diffrentielle non linaire (5.12) peut se faire partir
de lquation adimensionnelle (B.5). Cette dernire est alors discrtise en suivant le schma
implicite dEuler (B.10).
p n 1
R p n
h
1

2
1
p n 1
4 T , R p 2
T ,
Ka T ,
n 1
avec h le pas de temps utilis pour la rsolution, R p
linstant t+h, R p
n 1
(B.10)
le rayon de la porosit
le rayon de la porosit linstant t.
Aprs rarrangement, cette relation nest autre quun polynme de degrs trois en R p
n 1
Ces racines peuvent donc tre dtermines facilement en utilisant les formules de Cardan, ou
les algorithmes directement implments dans Matlab ; attention cependant ne considrer
que les racines relles du polynme.
Cette discrtisation est facilement programmable et prsente surtout le gros avantage dtre
efficace et stable avec un pas de temps h raisonnable qui permet de minimiser les temps de
calcul. Dans notre cas, le pas de temps h est choisi gale 10-2s, ce qui permet dobtenir des
rsultats au bout denviron une minute. Ce genre de discrtisation est beaucoup utilis pour la
rsolution dun problme raide , cest dire de problme dans lequel diffrentes chelles
coexistent, comme les faibles variations damplitude de la temprature (de 30C 180C)
compares aux importantes variations de la viscosit (de 103 Pa.s 1010 Pa.s).
Yohann Ledru
201
B.2 Rsolution de lquation de la diffusion

Rappelons lquation (5.16) :
2 C r ,t 2 C r ,t
C r ,t
1 2 C r ,t
D 2
r
D
2
r
t
r
r
r r
r
(B.11)
Les conditions initiales et les conditions aux limites correspondant C(r,t) sont les suivantes :
C R p ,t C s , t 0
lim C r ,t C , t 0
(B.12)
Condition initiale :
C r ,0 g r , r R p
(B.13)
g r dcrit donc la rpartition de la concentration au sein du milieu en fonction de r

linstant initial.
Afin de rsoudre lquation (B.11), nous allons effectuer deux changements de variable :
1er changement de variable :
u r ,t r C C r ,t , r R p , t 0
(B.14)
Ce changement de variable permet de simplifier lquation (B.11) :
u r ,t
2 u r ,t
D
r 2
t
u r ,0 f r , r R p

u R p ,t R p C C s , t 0
(B.15)
2me changement de variable :

On pose r R p , do d dr .
Ce changement de variable permet de simplifier les conditions aux limites. (B.15) devient
alors :
Yohann Ledru
202

u ,t
2 u ,t
D
2
t
u ,0 f , 0
u 0 ,t 0 , t 0
(B.16)
La rsolution de cette quation peut tre faite en utilisant lanalogie avec les transferts
thermiques. En effet, lquation (B.16) est trs similaire lquation dcrivant le champ de
temprature dans un milieu sans source thermique ni production de chaleur propre au
systme. Lvolution du champ de temprature est ici aussi, suppos constante suivant les
deux coordonnes non considres du repre choisi. La mthode de rsolution propose par
Andr B. De Vrient [De Vriendt, 1990], peut tre utilise pour rsoudre lquation (B.16)
dans le cas gnral, cest dire dans un milieu infini ( ). La solution propose est
alors applique au cas particulier ( 0 ), en considrant les conditions initiales et les
conditions aux limites du systme concern.
Le problme peut donc sexprimer mathmatiquement par lquation diffrentielle suivante :
u ,t
2 u ,t
D
, t 0, ,
2
t
t 0, ,
u ,0 f ,
u 0 ,t 0 ,
t 0.
(B.17)
Au temps zro, dans le milieu infini, une mince tranche 1 de matire est considre, en
1 , qui se trouve la concentration constante f1 .
On peut dmontrer quune solution particulire de lquation (B.17) scrit :
u ,t
f1
2 Dt
1 2
4 Dt
(B.18)
Cette dmonstration se fait en drivant dune part (B.18) une fois par rapport t et dautre
part en drivant (B.18) deux fois par rapport et en multipliant cette dernire par D. La
premire galit de lquation (B.17) peut ainsi tre vrifie.
Si une autre abscisse 2 et une autre tranche de mme paisseur 2 , ayant au temps zro une
concentration f 2 , sont aussi considres, on peut crire une quation semblable (sauf que
f1 est remplac par f 2 et 1 par 2 ) et cause de la linarit de (B.17), on peut dire que la
concentration en un instant quelconque est la somme des deux contributions telles que
2
u ,t
i 1
fi
2 Dt
i 2
4 Dt
(B.19)
Yohann Ledru
203

Si maintenant on considre une infinit de tranches contigus dpaisseur d que lon fait
tendre vers zro, tous les f i forment une courbe continue f et on a :
u ,t lim
2
i 1
Dt
i 2
4 Dt
ou u ,t
2 Dt
i 2
4 Dt
d i
(B.20)
Lquation prcdente est la solution du problme. On lappelle solution de Laplace du

problme. Il reste dmontrer, laide du changement de variable (B.21) quelle satisfait
aussi la condition initiale (B.17).
i 2 Dt
(B.21)
d i 2 Dt d
Quand t tend vers zro, f 2 DT
tend vers
f . Si cette fonction est continue et
intgrable, (B.20) tend vers :
limu ,t
t 0
f e d f
2
On rappelle que par dfinition, la fonction erf ( x )
(B.22)
e
0
d vaut 1 pour x tendant vers
linfini et erf x est une fonction impaire. La condition initiale (B.17) est donc satisfaite par
(B.22).
Remarque :
La solution (B.20) fournissant la distribution de la concentration en fonction de et de t
peut tre interprte comme le rsultat de laction momentane (sources fictives instantanes)
dune infinit de sources de diffusion planes librant chacune par unit de surface une
quantit de matire f d . La quantit de matire initialement prsente dans le systme se
conserve dans le temps mais stale sur des espaces de plus en plus grands.
A prsent, le raisonnement men prcdemment peut tre appliqu non plus un systme
infini mais un milieu semi-infini. Le problme du milieu semi-infini (x > 0) peut se rsoudre
immdiatement partir de (B.20) si la distribution initiale f et maintenue gale zro en
0 pour tout t 0 .
Pour imposer au milieu semi-infini cette distribution initiale particulire, il suffit daccoler
f dfinie dans le demi-espace 0 , une fonction gale f dans le demi-espace
0 et dtudier le milieu illimit ainsi constitu. En partant de la solution
(B.22), on trouve alors :
u ,t 0 f ,
u ,t 0 f ,
si 0
si 0
(B.23)
Yohann Ledru
204
Si on choisit une valeur particulire de , lquation (B.20) devient :

u ,t
0
2
2
exp
d
exp
d
0
4 Dt
4 Dt
2 Dt
(B.24)
Pour rsoudre la premire intgrale I1, il est ncessaire de poser : z , d dz
z 2
z 2
z
dz
f
z
exp
f z exp
dz
z 0
z
4
Dt
4
Dt
I1
(B.25)
Cette expression ne change pas si la variable dintgration z est remplace par . (B.25)
devient alors :
u ,t
1
2 Dt
f e 4 Dt e 4 Dt
(B.26)
Pour 0 , cette quation donne bien une intgrale nulle quelle que soit la valeur de t, ce qui
vrifie la condition limite u 0, t 0 pour t 0 .
(B.26) est en tout point similaire la solution propose par Epstein [Epstein et al., 1950]. Cela
permet de confirmer les diffrentes tapes de rsolution prsentes ici et notamment
lanalogie entre les phnomnes thermiques et les phnomnes de diffusion.
Dans le milieu semi-infini, lquation (B.26) peut tre simplifie en effectuant les
changements de variables suivant, dans la premire et la seconde partie de lintgrale

, et

respectivement :
4 Dt
4 Dt
Les limites dintgration deviennent les suivantes :

Au lieu de 0 ,
4 Dt
Au lieu de ,
Ainsi, (B.26) devient :
u( ,t )
4 Dt
f 2 Dt e d
2
4 Dt
2
f 2 Dt e d
(B.27)
Le nom de la variable dintgration important peu, il devient intressant deffectuer le

nouveau changement de variable suivant dans la premire intgrale : et d d
La relation prcdente devient alors :
Yohann Ledru
205

u ,t
4 Dt
f 2
Dt f 2 Dt e d
2
(B.28)
A ce niveau de la rsolution de lquation diffrentielle, f doit obligatoirement tre

exprim. On rappel que f dfini la rpartition de u ,t lorsque t = 0, cest dire :
u ,0 R p C g R p
(B.29)
avec g R p g r reprsentant la rpartition de la concentration suivant r au temps

initiale.
On peut supposer qu t = 0, pour r relativement proche de la bulle, g r C s . On obtient
alors :
f R p C C s
(B.30)
En remplaant f par son expression dans lquation (B.28), on obtient :
u ,t
C C s
2R p
C s C
Dt R p 2 Dt R p e d
2
4 Dt
(B.31)
4 Dt
En utilisant la relation de Chasles et par dfinition de la fonction erf(x), on a :
u ,t 2 R p
C s C
e d
2
R p C s C 1
4 Dt
4 Dt
2
e d
(B.32)
A prsent, il ne reste plus qu exprimer u ,t et en fonction de r et C(r,t) :

u ,t R p C ,t C et r R p
(B.33)
Soit, dans (B.32)
C r ,t C
R p C s C
r Rp
1 erf
4 Dt
(B.34)
Le passage mathmatique entre la relation (5.16) et (5.17) vient dtre dmontr.
Yohann Ledru
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Liste des figures
Liste des figures

Figure 1.1 : Description des diffrentes oprations du procd mcanique dtirage
permettant la fabrication des fibres de verre [Billot, 1993]. ........................................... 7
Figure 1.2 : Schma du principe de fabrication des fibres de carbone base de PAN [Billot,
1993]. ................................................................................................................................. 7
Figure 1.3 : (a) Micrographie MEB des porosits tudies, (b) Schmatisation des diffrents
types de pores (c) et (d) Nomenclatures relatives la taille des pores. .......................... 13
Figure 1.4 : Variation relative de l'ILSS en fonction du taux de porosit pour des matriaux
composites carbone/poxy................................................................................................ 14
Figure 1.5 : (a) Pourcentage volumique de porosit en fonction du coefficient dabsorption
ultrasonore, (b) Logarithme de la contrainte rupture en cisaillement interlaminaire en
fonction du logarithme du coefficient dattnuation ultrasonore [Costa et al., 2001]. ... 15
Figure 1.6 : Formation des macro et micro porosits en fonction de la vitesse de dplacement
du fluide lors de limprgnation dun renfort [Trochu et al., 2006] : (a) force de
capillarit prdominante, (b) force de viscosit prdominante. ...................................... 17
Figure 1.7 : Comparaison des rsultats exprimentaux et numriques donnant la position du
front dune huile silicone injecte de manire demi-sphrique dans un renfort
anisotrope [Trochu et al., 2006]. ..................................................................................... 18
Figure 1.8 : (a) machine automatique placement de nappes, (b) Tte de la machine
placement de fibres........................................................................................................... 18
Figure 1.9 : Enthalpie libre dactivation de nuclation homogne en fonction du rayon du
germe [Veesler et al.]. ...................................................................................................... 20
Figure 1.10 : Reprsentation schmatique dune bulle lquilibre place au sein dun fluide.
.......................................................................................................................................... 23
Figure 1.11 : Vitesse de dissolution de la bulle en fonction de son rayon initial [Wood et al.,
1994.]................................................................................................................................ 24
Figure 1.12 : Effet de la dpression et de la pression hydrostatique exerce lors de la
polymrisation sur la taille et le taux volumique des porosits contenues dans un
stratifi. ............................................................................................................................ 25
Figure 1.13 : Evolution de la taille d'une porosit en fonction de la pression hydrostatique, de
la pression de vide, de la temprature et de la composition des molcules diffusantes. . 28
Figure 1.14 : Principe de la mthode de contrle non destructif par ultrasons de la qualit
dune pice stratifie. Le graphe prsent correspond des sries successives de CScan, avec F, D et B les rponses respectives donnes par la rflexion de londe sur la
surface, lintrieur et le fond de la pice [Liu et al., 2006]. ............................................ 31
Figure 2.1 : Rouleaux de nappe unidirectionnelle de fibres de carbone primprgnes de
rsine poxyde R1............................................................................................................. 36
Figure 2.2 : Prpolymre bifonctionnel. .................................................................................. 38
Figure 2.3 : Prpolymre trifonctionnel. ................................................................................. 38
Figure 2.4 : Prpolymre ttrafonctionnel. ............................................................................. 38
Figure 2.5 : Durcisseur. ........................................................................................................... 38
Figure 2.6 : Procd dimprgnation par voie hot melt indirect ou voie film du renfort
unidirectionnel en fibre de carbone par la rsine R1. ..................................................... 39
Figure 2.7 : Evacuation des cavits gazeuses cres lors du drapage grce la pression de
vide et limprgnation en surface des plis de primprgn [Nutt et al.]. ..................... 40
Figure 2.8 : Equipement utilis pour faire les analyses DSC. ................................................. 48
Yohann Ledru
220
Liste des figures
Figure 2.9 : Dtermination de lnergie massique dgage lors de la raction de

polymrisation totale dun chantillon de rsine R1. ...................................................... 49
Figure 2.10 : Enthalpie de raction en fonction de la temprature isotherme impose et du
temps................................................................................................................................. 50
Figure 2.11 : Vitesse de raction en fonction du temps aux diffrentes tempratures
disothermes imposes...................................................................................................... 51
Figure 2.12 : Taux davancement de raction calculs en fonction du temps pour les
diffrentes tempratures imposes. .................................................................................. 52
Figure 2.13 : Taux davancement de la raction en fin de cuisson isotherme diffrentes
tempratures. .................................................................................................................... 53
Figure 2. 14 Dtermination par rgression linaire des paramtres de la loi dArrhenius
intervenant dans le modle cintique modifi de Kamal Sourour. .................................. 54
Figure 2.15 : Comparaison des vitesses de raction thoriques et exprimentales en fonction
du temps et des diffrentes tempratures disothermes imposes. ................................... 55
Figure 2.16 : Comparaison des taux de rticulation thoriques et exprimentaux obtenus en
fonction du temps et des diffrentes tempratures disothermes imposes. ..................... 55
Figure 2.17 : Comparaison entre les rsultats thoriques et exprimentaux dcrivant le taux
de rticulation de la polymrisation en fonction du temps et de la temprature. ........... 56
Figure 2.18 : rhomtre utilis pour effectuer les relevs de la viscosit de la rsine R1 en
fonction de la temprature. .............................................................................................. 57
Figure 2.19 : Viscosit de la rsine R1 en fonction du temps et de la temprature isotherme
impose. ............................................................................................................................ 58
Figure 2.20 : Viscosit de la rsine R1 en fonction du taux davancement de la raction
chimique de polymrisation : dtermination de taux de rticulation gel lors de la
glification. ....................................................................................................................... 59
Figure 2.21 : Rgression linaire permettant de dterminer les coefficients de la loi
rhologique du modle de Castro Macosko modifi. ....................................................... 61
Figure 2. 22 : Rgression linaire non satisfaite pour dterminer la valeur des coefficients C1
et C2. ................................................................................................................................. 62
Figure 2.23 : Dtermination des constantes C1 et C2 partir des donnes rhologiques
obtenues lors dun balayage en temprature (3C/min). ................................................. 63
Figure 2.24 : comparaison entre la viscosit modlise et les donnes rhologiques obtenues
exprimentalement. .......................................................................................................... 64
Figure 2.25 : Comparaison entre le comportement rhologique de la rsine dtermin
laide du modle de Castro Macosko modifi et les mesures exprimentales. ................ 65
Figure 3.1 : Dcoupe dun pli dans lequel les fibres seront orientes 45. ....................... 70
Figure 3.2 : Configuration de compactage. ............................................................................. 70
Figure 3.3 : Propagation Fickienne de leau au sein dun rseau polymre [Hamidi et al.,
2005]. ............................................................................................................................... 73
Figure 3.4 : Hydrolyse de la fonction glycidyl en un groupement molculaire diol. ............ 73
Figure 3.5 : Reprsentation schmatique des prouvettes utilises pour tudier la diffusion de
lhumidit dans les primprgns. ................................................................................... 74
Figure 3.6 : Caractristiques dune courbe dabsorption suivant un mcanisme de diffusion
fickien. .............................................................................................................................. 75
Figure 3.7 : Courbes schmatiques reprsentatives de quatre catgories de cintique
dabsorption deau non fickienne [Weitsman, 2006]. ...................................................... 77
Figure 3.8 : Reprise hydrique des prouvettes de (a) F1/R1 et (b) F2/R1, en fonction de la
temprature et du taux dhumidit relatif. ....................................................................... 82
Yohann Ledru
221
Liste des figures
Figure 3.9 : dtermination de la relation permettant de calculer le pourcentage massique

deau absorbe par une prouvette en fonction du pourcentage dhumidit relative
impos lors de la campagne dessai................................................................................. 84
Figure 3.10 :Reprsentation des pourcentages massiques deau absorbe en fonction de la
racine carr du temps. ...................................................................................................... 86
Figure 3.11 : Reprise hydrique en fonction du temps du primprgn 20C et 50%
dhumidit......................................................................................................................... 87
Figure 3.12 . Spectres infrarouges obtenus sur des matriaux sains(non vieillis) et des
matriaux vieillis(170h 40C et 95% HR)..................................................................... 90
Figure 3.13 : Courbes danalyses thermogravimtriques et thermocalorimtriques obtenues
pour des chantillons de F1/R1 (a), et F2/R1 (b), prlevs diffrents moments du
vieillissement humide. ...................................................................................................... 92
Figure 3.14 : Taux volumique de porosit aprs polymrisation en fonction des conditions de
vieillissement humides imposes aux primprgns. ....................................................... 95
Figure 3.15 : Photographie dune coupe dprouvette de 32 plis de primprgn draps sans
compactage (a) et avec un compactage tous les 4 plis (b). .............................................. 97
Figure 3.16 : Montage tribologique utilis pour mesurer les paisseurs des prouvettes au
micromtre prs................................................................................................................ 99
Figure 3.17 : Quadrillage de lprouvette par treize points de mesures. .............................. 100
Figure 3.18: Influence de la squence dempilement et du compactage sur lemprisonnement
de bulles dair aux interplis lors du drapage. ................................................................ 101
Figure 3.19 : Micrographies reprsentatives de ltat de surface du primprgn F1/R1 (a) et
F2/R1 (b). ....................................................................................................................... 102
Figure 3.20 : Influence de la valeur de la dpression exerce lors du compactage sur
lpaisseur de lprouvette. ............................................................................................ 103
Figure 3.21 : Exemple de marouflage caractristique utilis pour une polymrisation
lautoclave. ..................................................................................................................... 105
Figure 3.22 : Schmatisation de lvacuation transverse et latrale des matires volatiles. 107
Figure 3.23: Solutions technologiques proposes pour rendre le cadre de coffrage de la pice
permable la rsine e au gaz : (a) alternance de lige et de mosite ; (b) alternance de
grillage PTFE et de mosite............................................................................................. 108
Figure 4.1 : Diamtre de Frt. ............................................................................................. 117
Figure 4.2 : Estimation des distributions de critres reprsentatifs de la porosit par une loi
log-normale. (a) T700/M21 Etuve. (b) IMS/977-2. (c) T800S/M21 [Mascaro, 2006]. . 119
Figure 4.3. Interaction de lindicateur avec la structure 3-D pour crer des vnements [Russ
et al., 1999]. ................................................................................................................... 121
Figure 4.4. Algorithme doptimisation de lextrapolation dune distribution 2-D une
distribution 3-D [Liu et al., 1999].................................................................................. 124
Figure 4.5 : Diffrentes plaques dans lesquelles sont prlevs les chantillons analyss :
Plaque A = 8 plis F1/R1, plaque fort taux de porosit, plaque B = 8 plis F1/R1,
conception dans les conditions industrielles, plaque C = 32 plis F1/R1, conception dans
les conditions industrielles, plaque D = 32 plis F2/R1, conception dans les conditions
industrielles. ................................................................................................................... 125
Figure 4.6. : Dimensions des chantillons : exemple dun chantillon prlev avec une coupe
parallle la direction 0 des fibres. ............................................................................. 126
Figure 4.7 : Premier chantillonnage dfini avec un angle de coupe = 0 , et optimisation
de celui-ci en orientant la coupe suivant un angle = 22,5. ....................................... 127
Figure 4.8. Montage utilis pour les diffrentes sections. ..................................................... 128
Yohann Ledru
222
Liste des figures
Figure 4.9 : Dfaut dans la dtection de la porosit sur une image prise partir dun MEB.
........................................................................................................................................ 129
Figure 4.10 : Stratgie adopte pour la prise dimage. ......................................................... 130
Figure 4.11 : Dfinition de la surface de lchantillon sur laquelle va porter lanalyse. ..... 131
Figure 4.12 : Conversion de limage couleur en image niveau de gris. ............................. 132
Figure 4.13 : Valeur correcte de seuillage. ........................................................................... 132
Figure 4.14 : Identification et quantifiaction des diffrentes phases composant un stratifi
carbone poxy : (a) bleu = fibres de carbones,(b) rouge = matrice;(c) vert = porosit.
........................................................................................................................................ 133
Figure 4.15 : Dtermination de la valeur du seuil la mieux adapte pour segmenter limage et
slectionner les dfauts. ................................................................................................. 134
Figure 4.16 : Distribution granulomtrique des aires des porosits dtectes dans les 2
prouvettes prleves au sein de lprouvette A. ........................................................... 138
Figure 4.17 : Distribution granulomtrique de Korcak pour lprouvette A. ....................... 139
Figure 4.18 : Position au sein dune prouvette des chantillons analyss. ......................... 140
Figure 4.19 :Taux volumiques de porosit mesurs par analyse dimage en fonction du filtre
utilis pour supprimer les plus petites particules dtectes. .......................................... 143
Figure 4.20: Taux volumique de porosit en fonction du lieu de prlvement de lchantillon
et du numro de lprouvette. ......................................................................................... 144
Figure 4.21 : Distribution granulomtrique des porosits en fonction de leurs aires et en
fonction de lprouvette considre. .............................................................................. 145
Figure 4.22 : distributions de Korcak reprsentatives de chaque distribution granulomtrique
correspondant chaque prouvette. .............................................................................. 146
Figure 4.23 : distribution de Korcak des deux chantillons prlevs par prouvette. .......... 148
Figure 4.24 : Exemple de reprsentation tridimensionnelle de la porosit obtenue laide de
la microscopie confocale. ............................................................................................... 151
Figure 4.25 : Section et reconstitution tridimensionnelle de la structure interne de
lchantillon. .................................................................................................................. 152
Figure 5.1 : Reprsentation schmatique de la porosit. ...................................................... 155
Figure 5. 2. Schma de la bulle au sein de la rsine.............................................................. 156
Figure 5.3: Surface dquilibre thermodynamique de la bulle en fonction de son rayon, de sa
pression interne et de sa pression externe. .................................................................... 158
Figure 5.4 : Variation du rayon de la porosit en fonction de la temprature, de la pression et
de la viscosit de la rsine lors dun cycle de polymrisation. ...................................... 162
Figure 5.5: Variation du rayon de la porosit au cours du cycle de cuisson ........................ 164
Figure 5.6 Schma de la bulle de gaz au sein de la rsine pour le modle de la diffusion. .. 165
Figure 5.7 : Rayon de la porosit calcul laide du modle prcdemment dvelopp (bleu),
et compar par rapport celui calcul en utilisant le modle de Kardos [Kardos et al.,
1986] en vert, et de Wood [Wood et al., 1994] en rouge. .............................................. 170
Figure 5.8 : Organigramme dcrivant lalgorithme utilis pour rsoudre le couplage des
quations (5.30) et (5.31). .............................................................................................. 175
Figure 5.9 : Rayon de la porosit en fonction du temps, de la pression, de la temprature, de
la viscosit de la rsine et des concentrations en espces diffusantes. .......................... 176
la viscosit de la rsine et des concentrations en espces diffusantes. La pression
hydrostatique est applique en dbut de cycle de rticulation....................................... 177
la viscosit de la rsine et des concentrations en espces diffusantes. La pression
Yohann Ledru
223
Liste des figures
hydrostatique est applique en dbut de cycle de rticulation et le cycle de temprature

est sans palier de gel. ..................................................................................................... 179
Figure 5.12 : Fentre dapplication de la pression en fonction de la temprature applique au
systme [Yokota, 1978]. ................................................................................................. 182
Figure 5.13 : Coupe transverse du dispositif exprimental imagin et reprsent laide du
logiciel CatiaV5............................................................................................................ 184
Figure 5. 14 : Dispositif exprimental utilis pour suivre le comportement dune bulle de gaz
place dans un fluide visqueux soumis aux tempratures et pressions imposes lors de la
rticulation dun stratifi. .............................................................................................. 184
Figure A.1 : principe de fonctionnement dun microscope CLSM (Confocal Laser Scanning
Microscope) [Chasserot-Golaz] .................................................................................... 193
Figure A.2 : Exemple de reprsentation tridimensionnelle de la porosit obtenue laide de
la microscopie confocale. ............................................................................................... 194
Figure A.3 : Dispositif exprimental de tomographie X haute rsolution [Adrien, 2004] .... 195
Figure A.4 : Section et reconstitution tridimensionnelle de la structure interne de
lchantillon. .................................................................................................................. 197
Tableau 1.1 : Catgories de fibres de Carbone selon leurs caractristiques mcaniques
(fibres seules). .................................................................................................................... 8
Tableau 1.2 : Classification des procds de fabrication des composites. .............................. 11
Tableau 2.1 : Rsultats des essais physico-chimiques effectus sur les primprgns avant
polymrisation. ................................................................................................................. 43
Tableau 2.2 : Teneur massique et volumique de rsine, de fibre et de porosit dans les
stratifis. ........................................................................................................................... 44
Tableau 2.3 : Enthalpies de raction values lors des essais isothermes. ............................. 51
Tableau 2.4 : Taux de rticulation maximal atteint en fonction de la temprature impose... 52
Tableau 2.5 : Valeurs des paramtres cintiques intervenant dans le modle cintique modifi
de Kamal Sourour appliqu notre rsine. ..................................................................... 54
Tableau 2.6 : Taux de rticulation de la rsine valu au dpart des mesures rhologiques. 59
Tableau 2.7 : Coefficients directeurs et ordonnes lorigine des diffrentes rgressions
linaires permettant de dterminer les constantes intervenants dans le modle de
Castro/Macosko modifi. ................................................................................................. 61
Tableau 2.8 : Comparaison des valeurs des coefficients intervenants dans la loi rhologique :
diffrence entre mthode directe et mthode inverse. ...................................................... 63
Tableau 3.1 : rcapitulatif des diffrentes conditions de vieillissement humides considres. 79
Tableau 3.2 : Masse saturation estime au bout dune semaine de V.H., par matriau pour
chaque campagne dessai................................................................................................. 83
Tableau 3.3 : Dtermination des coefficients de diffusion des molcules deau en fonction des
conditions de vieillissement humide imposes et du type de matriau. ........................... 85
Tableau 3.4 : dtermination des coefficients thermiques intervenant dans la loi dArrhenius
dictant la valeur du coefficient de diffusion en fonction de la temprature. .................... 85
Tableau 3.5 : Pourcentage massique deau lie dans les prouvettes sches au dessiccateur
en fonction des conditions thermiques et hygromtriques imposes lors du VH. ............ 88
Tableau 3.6 : Pourcentage de groupements molculaires glycidyls inhibs par lhumidit lors
du vieillissement humide. ................................................................................................. 93
Tableau 3.7 : Rcapitulatif du plan dexprience utilis pour comprendre leffet du
compactage sur la prsence de porosit. ......................................................................... 98
Yohann Ledru
224
Liste des figures
Tableau 3.8 : dtermination des paisseurs des protecteurs dun pli lmentaire et dun
empilement thorique de 8 plis de primprgn F1/R1 et F2/R1. ................................. 100
Tableau 3.9 : Taux de porosit contenu au sein dprouvettes polymrises en fonction de la
nature de labsorbeur plac dans le marouflage. .......................................................... 109
Tableau 3.10 : Taux de porosit contenu au sein dprouvettes polymrises en fonction de la
nature du cadre de coffrage. .......................................................................................... 111
Tableau 4.1 : Evnements produits par les interactions des indicateurs avec les
caractristiques de la structure du matriau [Russ et al., 1999], [Dehoff, 2000]. ........ 120
Tableau 4.2 : Volume dchantillon analys par configuration diffrentes de plaque. ......... 128
Tableau 4.3 : Taux surfacique de porosit en fonction de la valeur du seuil choisie lors de
ltape de seuillage......................................................................................................... 133
Tableau 4.4 : Taux surfacique de porosit par chantillons et par coupes pour la plaque A.
........................................................................................................................................ 136
Tableau 4.5 : Taux volumique de porosit par plaque analyse. .......................................... 137
Tableau 4.6 : Caractristiques des plaques de 32 pli en F2/R1 analyses par attaque acide.
........................................................................................................................................ 141
Tableau 4.7: Comparaison entre les taux volumiques de porosit mesurs par attaque acide et
ceux valus par analyse dimage. ................................................................................. 142
Yohann Ledru
225
Nomenclature
NOMENCLATURE
a
AA
Ap
gel
max
C
C
Csat
C1
C2
D
D0
G
Ea
g
LV
h
(HR%)
k
m
meau()
Mgaz
nrho
pair
pg
pgo
pH20
p Hsat2 O Tref
pimp
R
Rp0
Rb
Rp
R p
R
T
T
T0
Tref
Tg0
Vprouvette
Coefficient de Castro Macosko

Taux surfacique de la porosit
Aire de la porosit
Taux de rticulation
Taux de rticulation au temps de gel
Taux maximal de rticulation (fonction de la temprature)
Concentration en espce diffusante dans la rsine
Concentration en espce diffusante dans la rsine loin de la bulle
Concentration saturation en espce diffusante dans la rsine
Constante de Williams-Landel-Ferry
Constante de Williams-Landel-Ferry
Coefficient de diffusion
Coefficient de diffusion la temprature de rfrence Tref
Enthalpie libre
Energie dactivation
Viscosit
Viscosit au temps de gel
Tension de surface entre le gaz et la rsine
Epaisseur de lprouvette
Pourcentage dhumidit relative dans lair
Constante de Boltzmann
Masse de gaz au sein de la bulle
Masse deau absorbe par le primprgn saturation
Masse molaire du gaz dans la bulle
Ordre de la raction chimique de rticulation
Pression partielle dair dans la bulle
Pression du gaz dans la bulle
Pression initiale du gaz dans la bulle
Pression partielle de vapeur deau dans la bulle
Pression de vapeur saturante la temprature de rfrence
Pression exerce sur la rsine
Coordonne radiale du systme bulle/rsine
Rayon initial de la bulle
Constante universelle du gaz parfait
Rayon de la porosit
Vitesse de variation du rayon de la bulle
Rayon de la boule de rsine entourant la bulle de gaz
Temps
Temprature
Temprature initiale
Temprature de rfrence
Temprature de transition vitreuse de la rsine non rticule.
Volume de lprouvette
Yohann Ledru
226
Nomenclature
V0
Wr
xH2O
f
r
Taux volumique de porosit dans une pice

Taux massique de rsine dans le primprgn
Fraction molaire deau dans le mlange gazeux au sein de la bulle
Paramtre dajustement
Masse volumique des fibres
Masse volumique de la rsine
Taux dhumidit relative de lair au contact de la rsine
Pourcentage de molcule deau libre par rapport la quantit de molcule deau
absorbe
Yohann Ledru
227
Yohann Ledru
228
Yohann Ledru
229
Doctorat de lUniversit de Toulouse

Dlivr par lINPT - Ecole doctorale MEGeP
Spcialit : Gnie Mcanique, Mcanique et Matriaux
Date de soutenance : 14/12/2009
Yohann LEDRU
ETUDE DE LA POROSITE DANS LES MATERIAUX COMPOSITES AERONAUTIQUES
Rsum :
La mise en oeuvre des primprgns unidirectionnels fibre de carbone et rsine poxyde est une tape
fondamentale pour la conception de pices structurales aronautiques. Elle influe directement sur la
qualit de la pice et notamment sur la quantit de dfauts poreux quelle renferme. Ainsi, deux
phnomnes de cration de la porosit ont t identifis exprimentalement : lun mcanique, lautre
thermodynamique. Une fois crs, ces dfauts peuvent tre extraits hors de la pice si le marouflage et le
cycle de polymrisation favorisent cette vacuation gazeuse. Les effets sur la porosit de la temprature
et de la pression imposes pendant la rticulation de la rsine sont modliss en prenant en compte les
phnomnes thermo-diffuso-mcaniques entre la rsine et la bulle de gaz. Un protocole exprimental
reposant sur lanalyse dimage a t dvelopp afin de quantifier le plus prcisment possible le taux
volumique de porosit, ainsi que leurs tailles et leurs localisations.
Mots cls : matriau composite, primprgn, porosit, modlisation, analyse dimage, diffusion.
VOIDS IN AERONAUTICAL COMPOSITE LAMINATES

Abstract :
Long fiber reinforced epoxy matrix composite laminate manufacturing process is divided into several
stages. The most critical one is the polymerization stage. If not optimized, defects in the bulk material
such as voids can occur. The aim of this work is to investigate the void formation and evolution
processes in order to improve the thermoset laminates quality in minimizing the void ratio. Two
phenomena causing void formation have been identified. The first is the mechanical entrapment of gas
bubbles between prepreg plies during the lay up. Second is a thermodynamical one. Solvents and
humidity absorbed by the prepreg during its manufacturing can be evaporated by increasing the
temperature. Then, it has been shown that the vaccum bag lay up permeability in combination with the
vaccum pressure could favour the gas washing out. In parallel, thermo-mechanical and diffusion models
are coupled to obtain an accurate void size prediction along temperature and pressure applied during the
polymerisation. In fact, these two parameters induce variations of the gas bubble radius inside resin. The
first experimental results seem to validate qualitatively the calculated void size behaviour. Indeed,
hydrostatic pressure imposed during polymerization plays a very important role on gas bubble
shrinkage. Finally, a new experimental setup using image analyses has been developed to measure as
accurate as possible the volume void ratio. Under specific conditions, stereology allows to extrapolate
2D results to 3D ones. Void ratios obtained with this method are in good agreement with acid digestion
results. Complementary morphometric studies on void shapes have given new information about the
heterogeneous void distribution in the specimen and also on the statistical void size distribution versus
polymerization conditions.
Keywords : composite materials, prepreg, void, modeling, image analyses, diffusion.

DMSM (Dpartement Mcanique des
Structures et Matriaux)
ISAE
BP 54032
31055 TOULOUSE Cedex 4
Yohann Ledru
CROMeP (Centre de recherche

Outillages, Matriaux et Procds)
Campus Jarlard
81013 ALBI Cedex 09

Etude de La Porosite Dans Les Materiaux Composites Stratifies Aeronautiques Voids in Aeronautical Composite Laminates

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Etude de La Porosite Dans Les Materiaux Composites Stratifies Aeronautiques Voids in Aeronautical Composite Laminates

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THSE

DOCTORAT DE LUNIVERSIT DE TOULOUSE

Prsente et soutenue par Yohann LEDRU

Table des matires

Table des matires

Table des matires

Table des matires

Table des matires

Table des matires

CONCLUSION GENERALE ................................................................................................ 189

Table des matires

I.1 Prsentation des matriaux composites

I.1.1 Les renforts

P-75S (Cytec), M55J (Torayca)

I.1.2 Les matrices

I.2 Les procds de mise en uvre des CMO

Procds de fabrication des matriaux composites

La grande diversit de types de renforts, de rsines et de procds de transformation montre

I.3 Dfinition dune porosit

Diamtre des pores (nm)

I.4 Liens entre taux volumique de porosit et

Taux volumique de porosit (%)

Ltude la plus raliste permettant dexpliquer la diminution de lILSS en fonction de

I.5 Etude des causes possibles dapparition de la

I.5.1 Les causes mcaniques

I.5.2 Les causes thermodynamiques

avec k (J.K-1) la constante de Boltzmann; T (K) la temprature du milieu, Vm (m3) le

avec Ahom (nb.m-3.s-1) le coefficient cintique.

I.6 Evolution de la taille de la porosit

I.6.2 Comportement de la bulle de gaz en fonction de la pression

I.6.2.2 Effets de la pression sur la porosit lors de la mise en uvre du

Void content (%)

Void diameter (mm)

lapplication de la pression hydrostatique autour de loutillage, mais surtout vacuer les

Bagging vacuum (kPa)

Bagging vacuum (kPa)

I.6.3 Comportement de la bulle de gaz en fonction de la

I.6.3.2 Effets de la temprature sur la porosit lors de la mise en uvre du

I.6.4 Optimisations thorique et exprimentale du cycle de

Diamtre de la porosit (cm)

p1V1 p 2V2 soit d 2 d1 p1

I.7 Quantification de la porosit

I.7.2 Les ultrasons

I.7.3 La dgradation chimique

Cette technique destructive, ncessite le prlvement dchantillons reprsentatifs, et ne

I.7.4 Lanalyse dimages

I.8 Conclusion sur la partie bibliographie

Chapitre II Prsentation et caractrisation des matriaux composites de ltude

II.1 Prsentation des matriaux utiliss au cours

Le renfort de ces nappes se prsente sous la forme de fibres de carbone unidirectionnelles,

Chapitre II Prsentation et caractrisation des matriaux composites de ltude

Les fibres de carbone

La rsine poxyde modifie

Chapitre II Prsentation et caractrisation des matriaux composites de ltude

Figure 2.2 : Prpolymre bifonctionnel.

Figure 2.3 : Prpolymre trifonctionnel.

Figure 2.4 : Prpolymre ttrafonctionnel.

Figure 2.5 : Durcisseur.

Chapitre II Prsentation et caractrisation des matriaux composites de ltude

Suivant le type de fibre ; limprgnation diffre :

Chapitre II Prsentation et caractrisation des matriaux composites de ltude

espace par o le gaz schappe vers la prise de vide,

Chapitre II Prsentation et caractrisation des matriaux composites de ltude

Chapitre II Prsentation et caractrisation des matriaux composites de ltude