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Universidad Nacional Autnoma

de Mxico
Facultad de Qumica
Laboratorio de Equilibrio y Cintica
Practica 1
Potenciales Termodinmicos

OBJETIVO
Que el alumno conozca la importancia de los potenciales termodinmicos, su
interpretacin fsica y su aplicacin en una reaccin de xido-reduccin en una pila
comercial.
PROBLEMA
Determinar experimentalmente los potenciales termodinmicos (Hr, Gr y
Sr) a 298.15 K de una reaccin de xido-reduccin que se efecta en una
pila comercial de xido de plata-zinc (Ag2O-Zn) y explicar su interpretacin
fsica.
INTRODUCCIN
Para llevar a cabo esta prctica y dar a conocer los resultados experimentales, es
indispensable contar con la familiarizacin de cuales son los potenciales qumicos que
se encuentran en una reaccin, en este caso particular en las reaccione de xido reduccin, lo cual se refiere a reacciones qumicas en las cuales se lleva a cabo
intercambio de electrones y en donde un agente es el oxidante (sustancia que pierde
electrones y aumenta su nmero de oxidacin) y otro el reductor (sustancia que gana
electrones y disminuye su nmero de oxidacin), la cual se involucra con el
funcionamiento de una pila mediante el catin y el anion separados por una membrana
dando la reaccin de manera general:
Ag2O(s) + Zn(s) ------> 2Ag(s) ZnO(s)
y con ello los potenciales qumicos correspondientes como son son La
entalpia de reaccion (H), la entropia de reaccion (Sr) y la energa libre de
Gibbs (Gr) las cuales son funciones de estado y propiedades extensivas. Se
definen dependiendo de cules propiedades son variables y cules se
mantienen constantes durante un proceso, se expresan mediante funciones
que contienen toda la informacin termodinmica del sistema, tienen
dimensiones de energa y cada uno de ellos, depende de diferentes variables
cannicas o naturales (restricciones), las cuales son: T, P, n y S.

Sin duda otro concepto bsico para poder llevar a cabo y entender el funcionamiento es
el trabajo elctrico y su relacin con el potencial elctrico para una reaccion oxido reduccion y e potencial termodinmico relacionado con la energa libre de Gibbs
conforme:
G = SdT + VdP + W elec , Si la temperatura y presin son constantes entonces, dG =

W elec
donde tanto el trabajo elctrico que se genera en una reaccin de este tipo (REDOX)
es proporcional a la energa libre de Gibbs y directamente proporcional y el cual nos
puede si esta reaccin se genera de manera espontnea, no espontnea o si se
encuentran en estado de equilibrio, es exotrmica, endotrmica, y los numeros de
micro estados
donde el trabajo elctrico est definido como el trabajo necesario para llevar una carga
q de un punto A y un punto B
W elec = -qE
n = nmero de e
96500 C/mol

q = nF
E = potencial electrico (V)
e = carga del electrn F= fuerza electromotriz

F =eNA F=

As se tendr la equivalencia tanto de la energa libre de Gibbs como el trabajo elctrico


realizado en la pila y teniendo la relacin de este cambio de energa con la entalpa y la
entropia
G = H - TS

DISEO EXPERIMENTAL
Las variables que estn involucradas son la temperatura, debido a que esta se estar
modificando constantemente, la presin en este caso no la consideraremos como
variables debido a que se mantuvo constante y fue la atmosfrica. Cremos que el
potencial de una pila depender de la temperatura a la que la estemos sometiendo,
mientras ms temperatura menor voltaje y ms negativo se volver su trabajo elctrico
y por consecuencia tambin su H.
Para empezar, una reaccin de xido-reduccin la podemos efectuar con ayuda de una
pila de xido de plata-zinc para determinar determinar los potenciales termodinmicos,
estos sern calculados a travs del trabajo elctrico que ser igual a la energa de
Gibbs.

El trabajo elctrico ser medido por el voltaje que nos marque el voltmetro,
multiplicado por la constante de Faraday y el nmero de electrones intercambiados con
signo negativo.
Posteriormente graficaremos nuestros resultados obtenidos G vs Temperatura
teniendo un anlisis de su ecuacin adems de obtener una interpretacin fsica de la
ordenada al origen y la pendiente, con esta ecuacin calcular G y hacer una
comparacin entre el terico y el experimental.
METODOLOGA EMPLEADA

Datos Clculos y Resultados


Durante el proceso experimental, se midi el cambio de potencial con el voltmetro,
mientras disminuye y se aumentaba la temperatura, registrando los datos obtenidos en la
tabla 1 donde la equivalencia realizada para obtener los datos para el trabajo y la energa
libre Gibbs se realizan con ayuda de la equivalencia del trabajo elctrico
W elec = -qE

q = nF

E = potencial electrico (V)

n = nmero de e

e = carga del electrn F= fuerza electromotriz

F =eNA F= 96500 C/mol

Teniendo en cuenta que dura la reaccin 2 electrones se intercambian y el potencial obtenido


durante la medicin es nico
Datos

t (c)

T (K)

E (V)

Welec (J/mol)

Gr (J/mol)

281.15

1.5870

-306291

-306291

10

283.15

1.5865

-306194.5

-306194.5

16

289.15

1.5854

-305982.2

-305982.2

25

298.15

1.5844

-305789.2

-305789.2

32

305.15

1.5833

-305576.9

-305576.9

39

312.15

1.5821

-305345.3

-305345.3

42

315.15

1.5816

-305248.8

-305248.8

Tabla 1.- Datos y clculos ocupando el potencial para obtener G

clculos
K= C +273.15 Ecuacin utilizada para pasar de la columna 1 a la 2
Welec=-nFE
columna 3

Ecuacin utilizada para obtener la columna 4 siendo E obtenida de la

G = Welec Ecuacin utilizada para obtener la columna 5 usando la columna 4


Ejemplo 1
K= 8+ 273.15
k= 281.15

Welec =-(2)(96500 C/mol)(1.5870 V)


Welec =-306291 J/mol

G = Welec
G = -306291 J/mol

Welec =-(2)(96500 C/mol)(1.5844 V)


Welec =- 305789.2J/mol

G = Welec
G = -305789.2 J/mol

Ejemplo 2
K=25+ 273.15
k= 298.15

Grficas

Con los valores obtenidos en la tabla 1 se grfica de Gr vs T para obtener como


pendiente Sr gracias a la ecuacin de la recta que se emplea de la forma
G = ( -S) T + H donde su anlogo se representa con y = mx + b y la m = (-S)
as se tendr la siguiente grfica

y = 29.507x - 314560 donde la pendiente m = 29.507 y la ordenada b =- 314560


recordando que m = (- Sr) es decir Sr = -m entonces la pendiente ser negativa m =
- 29.507
Anlisis de resultados
1.- Cules son las propiedades que cambian durante el experimento?
La temperatura y el potencial
2.-Cules son las propiedades que no cambian durante el experimento?
La presin
3.-Escribir la ecuacin qumica que se lleva a cabo dentro de la pila.
Ag2O(s) + Zn(s) ------> 2Ag(s) ZnO(s)
4.-Cmo se calcula el trabajo elctrico de la reaccin y cul es su interpretacin fsica?
Se calcula por medio de Welec=-nFE

5.- Cmo se calcula el delta G de la reaccin a cada temperatura?


G = Welec
6.- Realizar una grfica de delta GVS T
(Est en la parte de resultados)
7.- Con base en los resultados experimentales Cmo es la relacin entre el G y T?
R: La relacin entre estas dos propiedades se puede considerar como una relacin
directamente proporcional, esta consideracin se puede hacer si slo se considera
el valor absoluto del valor de Gr, ya que el signo de esta propiedad slo indica un
criterio de espontaneidad.

8.- Determinar la pendiente y la ordenada al origen de la lnea recta obtenida


La ecuacin obtenida fue y = 29.507x - 314560
9.- A partir de la pendiente y la ordenada al origen, determinar H y S,
explicando su interpretacin fsica
R: La interpretacin fsica de la pendiente (m) y la ordenada al origen (b), significan el
cambio de entropa de la reaccin y el cambio de entalpa de la reaccin, respectivamente.
10.- Calcular el valor de G a 298.15 K a partir de los datos experimentales de H y
S explicando su interpretacin fsica.
con ayuda de la relacin de la energa libre de Gibbs con la entalpa y la entropa en
la ecuacin G = ( -S) T + H y la ecuacin obtenida de la regresin en la grfica
para una temperatura a 298.15K se tendra:
G = ( -29.507) (298.15K) - 314560 = - 305762.488 (J/mol )

Sr y compararlos con los datos obtenidos experimentalmente. Determinar el % de error en


cada caso.
La tabla 2 nos muestra el porcentaje (%) que se tuvo en la realizacin del experimento
comparndolo con las bases tericas en la literatura, el cual nos muestra que tan alejados se
encontraron los resultados.
Propiedad

Datos

Datos tericos

% de error

experimentales
Hr (kJ mol1)

-305.72

-316.82

3.5%

Gr (kJ mol1)

-314.56 (kJ/mol)

-198.78

52%

-29.507

-395.89

82 %

Sr (J mol1 K1)
Tabla 2.- % de error en la prctica

Sustancia
ZnO (s)
Ag (s)

Hr (kJ mol1)

Sr (J mol1 K1)

-347.98

-318.19

42.6

41.6

-31.1

121.3

(2)

Zn (s)
Ag2O (s)

Tabla 3.- Valores estndares a 298.15 K de las sustancias que participan en la reaccin

CONCLUSIONES
Con ayuda de los datos arrojados por este proceso simple y su grfica, se pudieron
determinar los potenciales termodinmicos correspondientes (H mf Gmf y S)
adems de observar el significado fsico de cada uno en cada caso y la influencia
que diferentes factores tienen sobre ellos. Su interpretacin concuerda bastante con
lo que sucedi fsicamente en la reaccin.

MANEJO DE RESIDUOS
Guardar el aceite nujol en el matraz evitando su contacto con el agua y regresar tal cual
para su uso posterior, al igual que la pila Ag 2O-Zn.
El agua que sobr guardarla en un recipiente para poder reutilizarla en prcticas
posteriores.
APLICACIONES DEL TEMA
En las centrales nucleares. Las barras con plutonio calientan el agua produciendo

vapor y este mueve un generador elctrico.

En los motores de combustin interna de los coches que funcionan con gasolina,
diesel, gas.

BIBLIOGRAFA Y MESOGRAFA CONSULTADA

Atkins, Jones Principios de qumica, tercera edicin, Panamericana, Mxico 2006,

pag. 268,212, 246, 258.


Chang, fisicoqumica , tercera edicin, McGraw Hill, Mxico, 2008 pg. 165-170 ,
356, 357
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/ppt-POTENCIALES_28323.pdf
Tablas de valores termodinmicos. Recuperado de
http://www.update.uu.se/~jolkkonen/pdf/CRC_TD.pdf el da 25-Agosto-2015 a las
5:00pm