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Versin Electrnica Gratuita

BALANCES DE MATERIA Y ENERGA.


Formulacin, solucin y usos en Procesos Industriales.
Corregida y aumentada.

Libro de Texto por


HERNN DARO ALVAREZ ZAPATA
Editorial ArtBox Medelln, 2011

Prohibida su venta

Medelln, 14 de agosto de 2013

ndice general
1. Introduccin

2. Representacin y Anlisis de Procesos

13

2.1. Mecanismos de representacin de Sistemas Dinmicos . . . . . . . . . . . . . . . . . 15


2.2. Los Procesos Como Operaciones de Transporte, Transferencia y Transformacin de
Materia y Energa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2.2.1. Quemadores . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
2.2.2. Fluidizadores de Slidos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
2.2.3. Secadores de Slidos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
2.2.4. Mezcladores y Homogenizadores . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
2.2.5. Intercambiadores de Calor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
2.2.6. Reactores Qumicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
2.2.7. Evaporadores . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
2.2.8. Cristalizadores por Enfriamiento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
2.2.9.

Torres de Enfriamiento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37

2.2.10. Torres de Destilacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40


3. Principio General de Conservacin, Ecuaciones de Balance y Algoritmo de Solucin
43
3.1. Principio General de Conservacin y Ecuaciones de Balance . . . . . . . . . . . . . . 44
3.1.1. La Ecuacin General de Balance de Materia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
3.1.2. La Ecuacin General de Balance de Energa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
3.1.3. El Proceso como un Sistema Matemtico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
3.1.4. Homogeneidad de los Balances Respecto a los Flujos . . . . . . . . . . . . . . 51
3.2. Anlisis de Procesos sin Reaccin Qumica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
1

NDICE GENERAL

3.2.1. Un Algoritmo Secuencial de Solucin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52


4. Balances en Procesos Sin Reaccin Qumica

61

4.1. Anlisis en Procesos de Equipo nico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61


4.1.1. Calentamientos y Enfriamientos sin Cambio de Fase: Uso de la Capacidad
Calorfica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
4.1.2. Operaciones de Cambios de Fase: Uso del Calor Latente . . . . . . . . . . . . 70
4.1.3. Disolucin y Concentracin de Soluciones: Uso del Calor de Solucin y Grficos Entalpa-Composicin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74
4.1.4. Secado y Humidificacin de Gases. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
4.2. Anlisis en Procesos de Equipos Mltiples . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
4.2.1. Corrientes Directas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
4.2.2. Corrientes de Reciclo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
4.2.3. Corrientes de Derivacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
4.2.4. Corrientes de Purga . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92
5. Balances en Procesos Con Reaccin Qumica

117

5.1. Estequiometra Generalizada . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117


5.2. Anlisis de Procesos con Reaccin Qumica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122
5.2.1. Un Algoritmo Secuencial de Solucin Ampliado . . . . . . . . . . . . . . . . . 122
5.2.2. Procesos con Reaccin Qumica nica en Reactor nico . . . . . . . . . . . . 123
5.2.3. Procesos con Reaccin Qumica nica en Reactores Mltiples . . . . . . . . . 132
5.2.4. Procesos con Reacciones Qumicas Mltiples en Reactor nico . . . . . . . . 143
5.2.5. Procesos con Reacciones Qumicas Mltiples en Reactores Mltiples . . . . . 149
6. Balances y Modelos Dinmicos de Procesos

159

6.1. Caractersticas Dinmicas de un Proceso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 161


6.2. Modelamiento de Procesos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162
6.3. Obtencin del Modelo Dinmico a partir de los Balances de Materia y Energa. . . . 165
6.3.1. Generalidades . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 165
6.3.2. Los Balances de Materia y Energa Como Generadores de Estructura en Modelos Semifsicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 168
6.4. Un Comentario Sobre la Obtencin de Otros Modelos Dinmicos de Procesos . . . . 184

NDICE GENERAL

6.4.1. Modelos con algn tipo de Regresin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 184


6.4.2. Modelos polinomiales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 184
6.4.3. Modelos matemticos tipo red . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 184
6.4.4. Modelos simblicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 185
7. Anexos

187

ANEXOS

187

7.1. Anexo A. Clculo del Calor Latente desde datos de Cp . . . . . . . . . . . . . . . . . 187


7.2. Anexo B. Balances en estado no estacionario y modelos dinmicos de proceso . . . . 189
7.2.1. Generalidades . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189
7.2.2. Un Procedimiento Sugerido . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 191
BIBLIOGRAFIA

197

NDICE GENERAL

Captulo 1

Introduccin
Este texto est dedicado a los Balances de Materia y Energa como herramienta fundamental de
la Ingeniera de Procesos. Saber realizar ese tipo de conteos (balances), se considera un tarea
primaria e indispensable en la formacin de un buen Ingeniero de Procesos. En tal sentido, uno
de los requisitos que siempre debe cumplir un buen ingeniero que trabaje en el proceso es que la
planta misma le quepa en la cabeza. Esta frase tan coloquial indica la capacidad que debe tener
tal ingeniero para visualizar el proceso como una sola estructura general, que se pueda incluso
poner en una hoja de papel para analizarlo. Es as como algunos ingenieros con experiencia pueden
resolver problemas de la planta con una simple instruccin dada telefnicamente. Eso slo es posible
despus de que el proceso ha pasado por varios anlisis, en ocasiones hechos en la mente misma
del ingeniero, otras veces en las reuniones del grupo tcnico de la planta. Lo importante es que
tales anlisis se realicen procurando que sean lo ms rigurosos posibles, cosa que en el anlisis
mental puede faltar, puesto que al no formalizarse en papel o en un programa de computadora,
todo el anlisis queda a merced de la memoria. Es por eso que existen formalismos para realizar el
anlisis del proceso de modo que quede una informacin perdurable y til al grupo de ingenieros
que lo realiza y a otros que pueden tomarlo como herencia para su capacitacin en la operacin
de la planta. Uno de esos formalismos, tal vez el infaltable, son los Balances de Materia, Energa y
Cantidad de Movimiento (BMECM), tanto en el estado estacionario como en el transitorio. Existen
otros formalismos, de carcter simblico, como los grafos dirigidos signados o las redes de petri,
aunque su uso est todava muy sesgado al diagnstico de fallas en plantas de proceso. La ventaja
principal de los BMECM es que su construccin es muy intuitiva, partiendo del principio general
de la conservacin de materia, de energa y de cantidad de movimiento. Dependiendo del estado
para el que se formulen los balances, su solucin ser casi directa (balances en estado estacionario)
o algo ms laboriosa (balances en estado transitorio). Son precisamente los balances en estado
transitorio los que forman la base de cualquier modelo del proceso que se construya basado en
la descripcin de los fenmenos involucrados en el proceso. Adicionalmente, el modelo dinmico
obtenido as, contiene los balances en el estado estacionario como un caso especial de su solucin
matemtica. Bien sea que ya se cuente con un modelo dinmico completo o que slo se cuente
con el sistema algebraico formado por los balances en estado estacionario, el ingeniero posee una
formidable herramienta para abordar el anlisis del proceso.
El anlisis del proceso se refiere a la aplicacin de mtodos para la especificacin y estudio detallado
del mismo, con el fin de obtener modelos que describan los aspecto de inters en el comportamiento
del proceso. El anlisis comprende un examen global del proceso contando con dichos modelos,
5

Captulo 1. Introduccin

pero enfocado en particularidades que el ingeniero desea conocer para optimizar, operar o controlar
su proceso. Ntese el papel crucial que desempea el modelo en cualquier rutina de anlisis, sin
importar que clase de modelo se use. Aunque existen diversos tipos de modelos posibles, en este
trabajo slo se abordan los modelos matemticos basados en los fenmenos involucrados en el
proceso. Tales modelos se denominan fenomenolgicos puesto que las ecuaciones que describen las
relaciones entre las variables de inters del proceso se basan en principios fsicos y qumicos. La
construccin de tales modelos est totalmente regida por la obtencin de los Balances de Materia,
Energa y Cantidad de Movimiento, apoyados en el principio de conservacin y en los fenmenos de
trasporte. Debe resaltarse que es sobre una representacin del proceso y no sobre el proceso fsico
mismo sobre lo que el ingeniero aplica todo su conocimiento. Por lo tanto, es de vital importancia que
los ingenieros estemos en capacidad de generar buenas representaciones del proceso, sin importar
su caracter verbal, simblico o matemtico. Cada tipo de representacin resulta til bajo unas
condiciones dadas del anlisis, llegando incluso a complementarse unos y otros de manera muy
armoniosa: una descripcin verbal completa del proceso se sigue de un diagrama de flujo de proceso
(o diagrama pictrico), que se simplifica a un diagrama de flujo en bloques, dando paso a un grafo
dirigido signado, para terminar en un modelo matemtico del proceso mismo representado mediante
un diagrama de flujo de informacin y un conjunto de ecuaciones.
Es evidente que la utilidad final del anlisis del proceso se fundamenta en el papel de los ingenieros
en las industrias de proceso, los cuales se ocupan en dos tipos de operacin de plantas: nuevas o
modificadas. En ambos casos, tanto el control y operacin como la optimizacin constituyen las
dos funciones ms importantes de los ingenieros. Un segundo tipo de trabajo de los ingenieros
es el diseo, el cual resulta en cierto modo ms difcil puesto que los datos de la planta real no
son conocidos de antemano, y por esta razn el ingeniero tiene que utilizar una parte importante
de su criterio intuitivo. Cuando se modifican plantas existentes o se disean plantas similares a
otras ya construidas, el ingeniero puede disponer de una importante experiencia. En cualquiera
de las labores previamente descritas, el anlisis de procesos ocupa un lugar fundamental. Una
instancia superior del anlisis de procesos slo es realizable cuando se programa un simulador para
el modelo dinmico completo o incluso para los BMECM en estado estacionario. Esto permite probar
relaciones combinadas que describan las partes individuales del proceso. Tanto el diseo como la
operacin se pueden facilitar mediante la simulacin del proceso o de sus partes. En primer lugar,
es muy difcil que la direccin de la empresa permita a los ingenieros introducir arbitrariamente
cambios en una instalacin que opera satisfactoriamente por el simple hecho de ver que es lo que
ocurre. Adems, los modelos matemticos de los procesos se pueden manipular ms fcilmente que
las plantas reales. Por ejemplo, se puede simular la operacin fuera de las condiciones o intervalos
normales y tambin se puede hacer "fallar"la planta en simulacin con el fin de encontrar las
condiciones de operacin prohibidas. Desde un punto de vista ms general, el anlisis y simulacin
de procesos presenta las siguientes ventajas:
1. Reducir costos en la experimentacin con miras a la optimizacin y diseo: Se requiere de ensayos
para hallar puntos ptimos de operacin, as como para ajustar los sistemas de supervisin y control.
2. Extrapolacin de comportamientos: se pueden probar valores extremos que resultan peligrosos
para la planta real.
3. Estudio de configuraciones y evaluacin de planes de accin: se pueden introducir elementos
nuevos al sistema y verificar planes de accin bajo determinadas condiciones operativas.
En este trabajo se presentan los Balances de Materia y Energa (sin incluir los Balances de Cantidad
de Movimiento) como herramientas primaria e indispensable en la construccin de modelos fenome-

nolgicos de procesos. El nfasis principal est en la caracterizacin de las interacciones msicas y


energticas tpicas de los procesos, primero en el estado estable y luego en el estado transiente. Un
tratamiento como el que se presenta en este trabajo, tiene como principal ventaja la caracterizacin
general de las entradas y salidas de un proceso, tanto en trminos de masa como de energa. Dicha
caracterizacin se constituye en el paso inicial y fundamental en el diseo del proceso y del sistema
de control, puesto que establece claramente los lmites operativos de las corrientes, concentraciones
y temperaturas, as como de los sensores y elementos finales de control (anlisis esttico) y hace
explcitas las dinmicas fundamentales del proceso (anlisis dinmico).
A pesar de la utilidad y relevancia de los balances de materia y energa, los textos dedicados
a tal tpico tienen dos tendencias para su solucin, asociada como la indicacin del punto de
inicio de resolucin del sistema de ecuaciones de balance: 1) La experiencia del ingeniero y 2) Un
procedimiento por conteo de los grados de libertad del sistema de ecuaciones. El trabajo docente
ha demostrado que el primer enfoque resulta bastante complejo para estudiantes de segundo ao de
ingeniera, mientras que el segundo enfoque, aunque matemticamente slido, no ha sido expuesto
de manera asequible para estudiantes que promedian su carrera. El presente trabajo intenta un
acercamiento coherente a la formulacin y solucin de los balances de materia y energa, pensando
en su uso posterior como generadores de modelos fenomenolgicos de procesos qumicos. Por esta
razn se da un procedimiento matemtico simple y claro, tanto para la formulacin como para la
solucin de los balances de materia y energa. El procedimiento recurre directamente a la estructura
matemtica misma del sistema de ecuaciones, realizando un conteo de grados de libertad (incgnitas
v.s. ecuaciones) para determinar cuando el sistema es soluble y bajo esa condicin, que ecuacin
se debe resolver primero y que secuencia seguir para resolver todo el sistema. Se supone en este
trabajo que el lector tiene conocimientos de termodinmica bsica, por lo que muchos conceptos
slo se introducen de manera sucinta, previamente a su utilizacin. Del mismo modo, los fenmenos
de trasporte (cantidad de movimiento, materia y energa) se presentan de manera breve suponiendo
que el lector tambin posee conocimientos bsicos en el tema.
El texto est organizado como sigue. En el Captulo 2 se habla de la representacin de procesos,
se presentan las generalidades de los procesos y su abstraccin como sistemas. Se mencionan las
diversas herramientas del anlisis esttico y dinmico de los procesos y se caracterizan las posibles
representaciones de proceso-sistema utilizadas en ingeniera. Adicionalmente, se presenta la descripcin de diez de los procesos ms representativos de la industria de procesos. En el Captulo 3 se
explone el principio general de conservacin, mostrando como es el fundamento para la deduccin de
las ecuaciones de balance. Al final del captulo, se presenta una propuesta de Algoritmo de Solucin
para los balances de materia y energa de un procesos. El Captulo 4 aborda el anlisis esttico de
procesos por medio del balance de materia y energa sin reaccin qumica. Se evoluciona desde el
anlisis de procesos con un slo equipo hasta procesos de mltiples equipos o etapas, sin considerar
procesos con reaccin qumica. En el Captulo 5 se exponen y desarrollan los anlisis estticos de
procesos con reaccin qumica mediante balances de materia y energa. Se presentan las herramientas tiles para su construccin y se extiende el procedimiento de solucin general planteado en el
Captulo 3. Finalmente en el Captulo 6 se presenta el anlisis dinmico del proceso, en su generalidad y a manera introductoria, puesto que se considera que este tema es lo suficientemente amplio
como para dedicarle un slo texto. No obstante, en este captulo se enumeran las caractersticas
principales de las dinmicas coexistentes en los procesos y se describen las posibles interacciones
de tales dinmicas. Se hace nfasis en ejemplos de aplicacin de balances combinados de materia
y energa en estado transitorio, puesto que este tipo de problemas constituyen la aplicacin tpica
del anlisis de procesos a la hora del diseo de proceso y sistema de control.

Captulo 1. Introduccin

Para terminar esta parte de la Introduccin, y como suele ocurrir cada que se finaliza un trabajo
como este, se debe recalcar que buena parte de este material ha surgido de la lectura, estudio y
discusin de trabajos previos sobre balances de materia y energa. Sin embargo, la mayora de los
ejemplos y problemas propuestos han aparecido como rplica de procesos vistos a nivel industrial
durante la prctica del autor y luego desde la academia, en los trabajos de asesora industrial. Los
estudiantes de los cursos de Balances de Matera y Energa en los programas de Ingeniera Qumica
e Ingeniera Biolgica, y de Anlisis de Procesos en el de Ingeniera de Control, tienen tambin
un gran aporte en este trabajo, puesto que fue slo por medio de sus experiencias de aprendizaje
sobre esta temtica que surgi la necesidad de un enfoque diferente e integrado de los balances.
Sera muy largo mencionar a todos aquellos que dentro y fuera de los cursos mismos, abordaron con
tal entusiasmo la solucin de problemas de balances que no estaban en los textos, que me dieron
nimo para no abandonar la escritura de este libro. A todas y todos, mil gracias. Un reconocimiento
especial merecen los Profesores Jaime Aguirre de la Universidad Nacional de Colombia y Heberto
Tapias de la Universidad de Antioquia, por la detallada revisin y los acertados comentarios que
realizaron a una versin preliminar de este texto.
Como parte final de esta Introduccin, dos temas cruciales antes del arranque formal: una nomenclatura sugerida y un listado de factores de conversin de unidades.
NOMENCLATURA SUGERIDA. Con el fin de unificar la nomenclatura utilizada en este
texto y facilitar la comprensin de las diferentes formulaciones presentadas aqu, la que sigue es la
nomenclatura sugerida (y usada) para todos los balances y modelos formulados.
Sustancias de Proceso se nomenclan con Letras Mayculas o Contracciones del nombre (Sigla
o Acrnimo): A, B, ...AS (cidoSulfrico), CC (Carbonato de Calcio). Esta nomenclatura siempre
va como primer subndice de la variable.
Cantidad total de sustancia contenida en un equipo o parte del mismo: N, dada en gmol,
kgmol, lbmol, etc.
Masa total contenida en un equipo o parte del mismo: M, dada en gr, kg, lb, etc.
Corrientes de Proceso (lneas de tubera) se nomenclan con nmero naturales: 1, 2, 3... siempre
como segundo subndice luego de una coma.
Equipos de Proceso (piezas de la planta) se nomenclan con nmeros romanos: I, II, II, IV, V, ...,
como nico Superndice.

ton lbm
Flujos Msicos [ kg
s , hr , mn ] se representan con mi cuando es la corriente total en unidades msicas

que va por la lnea i, o se representa como mXX, i que indica el valor de flujo de sustancia XX en
masa en la corriente i.
3

L
Flujos Volumtricos [ m
hr , s ] se representan con v i cuando es la corriente total en unidades

volumtricas que va por la lnea i, o se representa como v XX, i que indica el valor de flujo de
sustancia XX en volumen en la corriente i.

kgmol lbmol
Flujos Molares [ grmol
s , hr , mn ] se representa con ni cuando es la corriente total en unidades

molares que va por la lnea i, o se representa como nXX, i que indica el valor del flujo de sustancia
XX en moles en la corriente i.
kgmol lbmol
a
en
Velocidades de reaccin r = [ grmol
s , hr , mn ] son los flujos . parentes. unidades molares de
los compuestos que participan de una reaccin qumica o bioqumica.

Ejemplo de lo presentado hasta ahora:

ton lbm
mAS, 3 son los [ kg
s , hr , mn ] de sustancia AS (cido Sulfrico) como flujo dado en unidades msicas
que van por la corriente 3 en un equipo nico.

L
v2 son los [ m
hr , s ] de materia total pero como flujo volumtrico que van por la corriente 2.

nAF,5 son los [ kgmol


, tonmol
, lbmol
s
hr
mn ] como cantidad de sustancia AF (cido Fosfrico) como flujo
molar dado en unidades molares que van por la corriente 5 en un equipo nico.
III es la velocidad a la que esta aparenciendo (producto signo +) o desapareciendo (reactivo signo
rCC
-) el carbonato de calcio en el equipo o unidad de proceso III.

Concentraciones:
En cualquier corriente Lquida, Gaseosa, multifsica o mezcla de slidos:
wXX, i es la concentracin, en cualquier corriente i , de la sustancia XX como fraccin Msica del
compuesto XX.
zXX, i es la concentracin, en cualquier corriente i , de la sustancia XX como fraccin Molar del
compuesto XX.
CXX, i es la concentracin, en cualquier corriente i, de la sustancia XX como unidades combinadas
V ol.
con el volumen total ( masa
V ol. , V ol. ).
En corrientes Lquidas o multifsicas con fase continua lquida:
xXX, i es la concentracin, en corriente Lquida i, de la sustancia XX como fraccin Molar del
compuesto XX.
En corrientes Gaseosas o multifsicas con fase continua Gas-Vapor:
yXX, i es la concentracin, en corriente Gaseosa i, de la sustancia XX como fraccin Molar del
compuesto XX.
Ejemplo de lo presentado hasta ahora:
wAS, 8 es la concentracin de AS (cido Sulfrico) como fraccin msica en la corriente ocho (8)
del proceso.
zHAc, 3 es la concentracin de HAc (cido Actico) como fraccin molar en la corriente tres (3) del
proceso.
CEt, 7 es la concentracin de Et (Etanol) en unidades combinadas ( masa
V ol. ,
(7) del proceso.

V ol.
V ol. )

en la corriente siete

xCC, 5 es la concentracin de CC (Carbonato de Calcio) como fraccin Molar en la corriente Lquida


cinco (5) del proceso.
yMet, 12 es la concentracin de Met (Metano) como fraccin Molar en la corriente Gaseosa doce
(12) del proceso.
i,
Propiedades especficas msicas con sombrero o gorro ( ) superior, por ejemplo Entalpas: H
j .
H
Propiedades especficas molares con lnea ( ) superior, por ejemplo Entalpas: H i , H j .

10

Captulo 1. Introduccin

FACTORES DE CONVERSIN. Como un lugar de bsqueda rpida, y considerando que uno


de los problemas que se presentan en la formulacin de balances y de modelos son las unidades
utilizadas en las ecuaciones, a continuacin se presenta un listado de las conversiones ms frecuentes
en procesos qumicos. Tal recopilacin fue realizada originalmente por mi profesor, el Ingeniero Jairo
Cuenca Oviedo, desaparecido en plena madurez acadmica. Sea este un reconocimiento simple a su
memoria.
Temperatura (T )
T (K) = T (o C) + 273,15
T (K) = T (R)/1,8
T (o F ) = 1,8T (o C) + 32
T (R) = (o F ) + 459,67
T (K) = T (o C)
T (R) = T (o F )
Tiempo ()
1hora = 1h = 3600s
1minuto = 1min = 60s
Cantidad de sustancia (N)
1kmol = 1000mol
1lbmol = 453,5924mol
1mol g = 1mol
1mol lb = 1lbmol
Masa (M)
1g = 0,001kg
1lbm = 0,4535924kg
1kg = 2,204lb
1tonelada = 1ton = 1016,05kg
1tonelada m
etrica = 1t = 1000kg
1onza troy = 31,1035g
Longitud (L)
1pie = 1f t = 0,3048m
1pulg = 1in = 25,4mm
1milla = 1609,344m
= 1010 m
1Angstrom = 1A
1milla n
autica = 1852m
1f t = 12in
Superficie (A = L2 )
1f t2 = 1pie2 = 0,092903m2
1in2 = 1pulg 2 = 645,16 106 m2
1f t2 = 144in2

11

Volumen y Capacidad (V = L3 )
1gal
on americano = 1gla = 3785,41cm3
1barril de petr
oleo = 42gla = 158,9872l
3
1f t = 0,0283168m3 = 28,3168l = 7,4813gal
1f t3 = 1728in3
1litro = 1l = 1,0dm3 = 1000cm3 = 103 m3
Densidad (M L3 )
g
kg
kg
1 cm
3 = 1000 m3 = 1 l
kg
g
1 lbm
= 16,018476 m
3 = 0,016018 cm3
f t3
kg
lbm
Agua 20o C = 1000 m
3 = 62,43 f t3
Volumen especfico (L3 M 1 )
3
cm3
l
1m
kg = 1000 g = 1000 kg
3

ft
m
1 lbm
= 62,4279 cm
g = 0,06243 kg

Fuerza (F = M L 2 )
1Newton = 1N = 1,0 kgm
s2
1MN = 1000kN = 106 N = 1011 dina
1kgf = 9,80665N
1lbf = 4,44822N
Presin (P = F A1 = F L2 = M L1 2 )
PAtm Medelln
= 85kP a
= 12,33psia
= 0,839atm
kg
N
1P ascal = 1P a = 1 m2 = 1,0 ms2 ;
1psi = 6892,86P a
1MP a = 1000kP a = 106 P a
1bar = 0,1MP a = 100kP a = 105 P a = 106 dina
cm2
1lbf/in2 = 1psi = 6,894757kP a
1kgf/cm2 = 1at (atm
osfera t
ecnica) = 98,0665kP a
1atm
osfera normal = 1atm = 1,01325bar
1atm = 1,0332274at = 101,324995kP a = 14,696psi
1atm = 760mmHg = 29,92inHg
1T orricelli = 1torr = 1mmHg = 133,322P a
1atm = 10,33mcdea mca (metros columna de agua)
= 9,80665P a = 104 at
1mmH2 O = 1 kgf
m2
lbf
1 f t2 = 47,880261P a = 6,944 103 psi

12

Captulo 1. Introduccin

Energa (E = F L = M L2 2 ) = Trabajo W [=] FuerzaDistancia


2
1Joule = 1J = 1N m = 1,0 kgm
s2
1MJ = 1000kJ = 106 J
1lbf ft = 1,355817J
1HP V AP ORo = 34,5 lbV hapor
H2 O a 100 C

1HP

V AP OR
H2 O a 80o C

= 31,5 lbV hapor

1kgf m = 9,80665J
1btu = 1055,056J
1calora pr
actica = 1cal = 4,1869J
1btu = 251,996cal
1calora termoqumica = 1calterm = 4,183995J
1calora medida a 15o C = 1cal15 = 4,1855J
1kilowatio hora = 1kW h = 3600kJ
1ergio = 1erg = 107 J
1kcal = 4185,5J
Potencia (E 1 = F L 1 = M L2 3 )
kgm2
1W att = 1vatio = 1W = 1 Js = 1 Nm
s = 1,0
s3
1MW = 1000kW = 106 W
1caballo fuerza = 1hp = 550 Ibfsf t
1caballo de vapor = 1cv = 75 kgfsm
1hp = 0,7457kW
1cv = 0,7355kW
En refrigeracin es comn el uso de una unidad especial para la cantidad de calor retirada por
unidad de tiempo:
btu
1tonelada de refrigeraci
on = 1ton ref = 200 min
1ton ref = 3, 5168kW

Otras unidades:
viscosidad dinmica
kg
1P oise = 1P = 0,1P a s = 0,1 Ns
= 0,1 ms
m2
g
1P = 1,0 cms
kg
1cpoise = 0,000672 flbm
ts = 1mP a s = 0,001 ms
Agua 20o C = 1cP
viscosidad cinemtica =
2
2
1stoke = 1St = 0,0001 ms = 1,0 cms
1SSU(Segundos Saybolt Universal)

=
=

4,6347centistoke(cSt) a 100o F (38o C)


4,6673 cSt a 210o F (99o C)

Agua 20o C = 1cSt = 4,63SSU


1 Decibel =1 dB =1012 W/m2 = 1012 kg/s3
lbf t
kgm
gc = 32,2 lbf
= 1 kgm
= 9,8 kgf
s2
Ns2
s2
R=

PV
nT

f t atm
Latm
Cal
btu
[=] 0,08205 gmolK
= 0,7302 Lbmol
o R = 1,9872 gmolK = 1,9872 Lbmolo R

Captulo 2

Representacin y Anlisis de Procesos


Los procesos pueden ser: intangibles, como los sociales o los que se realizan sobre la informacin, o
tangibles, como los procesos de transformacin de la materia y las mltiples formas de energa. Estos
ltimos pueden a su vez ser naturales o artificiales (hechos por el hombre). La idea fundamental
de la Ingeniera de Procesos (IdeP) es controlar los niveles de produccin o avance de un proceso
natural o generar procesos totalmente nuevos frente a los que existen en la naturaleza. Todo esto a
travs de Equipos, Procesos o Plantas de produccin (EPP), lo que en esta descripcin simplemente
se denominar Proceso o Sistema. Resuelta ms que evidente que en ingeniera es imprescindible
contar con una descripcin del proceso para poder realizar sobre dicha descripcin las tareas de
Sntesis y Anlisis que permitan su diseo y operacin adecuda. Tal descripcin no es nica y ha
sufrido cambios sustanciales de forma a travs de la historia de la ingeniera moderna, debido a
las herramientas de manejo de informacin existentes en cada momento. En realidad el Proceso
se abstrae a la manera de uno o ms Sistemas para poder realizar su Anlisis y Sntesis. En ese
contexto, lo primero que se debe apuntar en esta seccin es que muchas veces los trminos sistema
y proceso se usan indiscriminadamente como referentes al mismo objeto. Aunque tal igualdad entre
los trminos no existe, la fuerza de la costumbre y el contexto mismo donde se usa el trmino, han
hecho que no aparezca una confusin significativa cuando los dos trminos se conmutan. A pesar
de esto, hagamos aqu una breve mencin de la diferencia entre los dos vocablos.
SISTEMA: Conjunto de reglas, principios, mtodos, tcnicas o cosas, ordenadas con arreglo a una
ley y para una finalidad determinada.
PROCESO: Grupo de operaciones o tratamientos de materia, energa o informacin con el fin de
obtener un producto de caractersticas especficas.
Se evidencia de inmediato de estas dos definiciones el grado ms abstracto del concepto Sistema que
del concepto Proceso, a pesar de que comparten la misma definicin bsica: conjunto de elementos
unidos por una ley para lograr un fin determinado. Ese grado de abstraccin que entraa el concepto
de Sistema, permite que en un proceso se puedan definir mltiples sistemas tomando partes, equipos,
elementos o incluso secciones de elementos dentro del proceso, de acuerdo a una ley arbitraria. Se
verifica por lo tanto la similitud entre los conceptos Sistema y Proceso. Pero tambin queda claro
que el concepto Sistema posee ms nivel de abstraccin que el concepto Proceso. Por eso, debera
utilizarse la designacin de sistema siempre que se analiza cualquier proceso, de modo que las
divisiones que se tomen en las partes del proceso para su anlisis no rian con la divisin ingenieril
de los elementos (equipos) del proceso.
13

14

Captulo 2. Representacin y Anlisis de Procesos

En un sentido amplio, los problemas de ingeniera pueden examinarse desde dos puntos de vista
diferentes. El primero atiende a una visin fenomenolgica. Por ejemplo, si el problema es el diseo
de un reactor qumico, lo deseable es realizar los siguientes estudios [Husain, 1986]:
1. Mecanismos de reaccin y comportamiento cintico de la reaccin.
2. Propiedades de los productos y subproductos de la reaccin.
3. El calor y la masa transferidos bajo las condiciones prevalecientes en el proceso.
4. Los posibles materiales de construccin del reactor.
5. Cualquier otro aspecto que pueda aislarse para su estudio.
Cada uno de estos estudios trata como influencias externas a los fenmenos que los otros estudios
analizan. Esto le permite a cada estudio focalizar toda la atencin en el fenmeno que se estudia.
De hecho la situacin ideal en este caso es que cada fenmeno est totalmente aislado de factores
de perturbacin externa. El segundo punto de vista para el anlisis de un problema de ingeniera
propone el tratamiento del proceso como un sistema. Retomando el ejemplo del diseo del reactor
qumico, en este caso el inters est en el estudio de las interacciones de las condiciones de reaccin
con la conversin, la separacin de productos y subproductos, la controlabilidad del proceso, el
diseo mecnico del equipo, etc. La situacin ideal en este estudio es que los comportamientos de
todos los componentes del sistema sean completamente conocidos, de modo que la atencin pueda
concentrarse en el comportamiento del proceso (sistema) como un todo. Como se evidencia, estos
dos puntos de vista en el anlisis de cualquier problema de ingeniera son complementarios.
Puesto que el anlisis que se abordar en este trabajo se refiere a procesos en los cuales participan
diversas sustancias con el fin de cambiar sus propiedades para adecuarlas a varios usos, vale la pena
revisar la generalidad de las interacciones entre sustancias, que toman lugar en los procesos. Una
manera de clasificar los procesos puede ser la interaccin entre diversas fases. De manera genrica, la
siguiente es una lista no exhaustiva de interacciones entre diversas fases dando ejemplos de algunos
procesos que corresponden a cada una de las interacciones mencionadas.
1. Gas-Gas: Mezclado para transferencia de calor o alteracin de concentracin por homogenizacin.
2. Gas-Lquido: Transferencia de calor: calentamiento por contacto. Transferencia de masa:
Absorcin-desorcin, lavado de gases.
3. Gas-Slido: Transferencia de calor: Enfriamiento-calentamiento. Transferencia de masa: secado, humidificacin.
4. Lquido-Lquido: Mezclado para transferencia de calor o alteracin de concentracin por homogenizacin.
5. Lquido-Slido: Transferencia de calor: Enfriamiento-calentamiento. Transferencia de masa:
lixiviacin, disolucin.
6. Slido-Slido: Cambios de concentracin por homogenizacin en mezclas de slidos pulverizados.

2.1. Mecanismos de representacin de Sistemas Dinmicos

2.1.

15

Mecanismos de representacin de Sistemas Dinmicos

Los procesos pueden ser: intangibles, como los sociales o los que se realizan sobre la informacin,
o tangibles, como los procesos de transformacin de sustancias y materiales. Estos ltimos pueden
a su vez ser naturales o artificiales (hechos por el hombre). La idea fundamental es controlar
los niveles de produccin o avance de un proceso natural o generar procesos totalmente nuevos
frente a los que existen en la naturaleza. Como ya se mencion en la introduccin, el trabajo de
anlisis no se realiza sobre el proceso fsico mismo. Por el contrario, el ingeniero analiza el proceso
mediante una representacin tratable, que puede ser verbal (texto o discurso), grfica (simblica)
o matemtica (ecuaciones). Esto le permite la libertad de accin sobre el proceso sin tener que
intervenirlo permanentemente a la manera del tanteo y error, con materia prima y producto reales.
Utilizando una representacin del proceso es posible su caracterizacin, tanto desde un punto de
vista esttico (estados estacionarios) como desde un punto de vista dinmico (estados transientes
o trayectorias entre estados estacionarios). Tal representacin casi siempre sigue una progresin
dada entre diversas formas: Primero la verbal (una charla informal o la lectura de una descripcin
escrita del proceso), luego una representacin grfica (primero Diagrama de Flujo en Bloques, luego
Diagrama de Flujo del Proceso), despus una representacin matemtica (esttica: ecuaciones de
balance en estado estacionario o dinmica: modelo o ecuaciones de balance en el transiente), que
se complementa con la representacin grfica ms acabada: un Diagrama de Flujo de Informacin
(para el modelo matemtico) y un Diagrama de Instrumentacin y Tubera1 (para el "dibujo "de
la planta). Todos estos medios de representaciones pueden ilustrarse a travs un ejemplo sencillo:
Nombre del Proceso (o equipo): "Tanque de preparacin de salmuera"
l
de una solucin al 7 % peso de
Descripcin Verbal: En una planta se debe proveer entre 10 y 15 min
NaCl en agua, a temperatura ambiente. Se ha diseado un tanque agitado de 200litros en acero
inoxidable 314. Se utiliza un agitador tipo turbina impulsado por un motor elctrico de 1,5HP . Al
tanque se alimenta de manera regulada agua por una lnea de 1 y una salmuera concentrada por
una lnea de 34 , mientras que la descarga hacia el proceso se realiza a travs de una lnea de 1 14
con bomba, que toma el lquido a 4 del fondo.

Diagrama de Flujo en Bloques o simplemente Diagrama de Bloques (DB). Un DB es una combinacin de cajas (bloques) y flechas, ambos elementos rotulados para indicar el equipo o etapa (los
bloques) y los flujos de materia o energa desde y hacia los alrededores y entre los mismos equipos
o etapas. En este diagrama todava no aparece el concepto de flujos de informacin. Para el tanque
de preparacin, el DB se ve en la Figura 2.1.

m Agua

m Salmuera

Tanque de Preparacin de
Salmuera

m Solucin

Figura 2.1: Diagrama de flujo en Bloques o simplemente Diagrama de Bloques.


Diagrama de Flujo de Proceso o simplemente Diagrama de Proceso (DP). Un DP es una repre1

En Ingls se denomina Pipe and Instrument Diagram y su sigla es P&ID.

16

Captulo 2. Representacin y Anlisis de Procesos

Salmuera

Agua

Solucin

Figura 2.2: Diagrama de Flujo de Proceso

sentacin ms acabada que el DB puesto que presenta la organizacin relativa de los equipos en el
proceso. Adicionalente, aparecen simbolismos pictricos que recuerdan el equipo con sus particularidades constructivas. En este sentido, el DP posee ms nivel de detalle pictrico que el DB, lo
que hace al DP una mejor ilustracin de la situacin real. La Figura 2.2 es un DP para el ejemplo.
Representacin matemtica. Es una o ms ecuaciones que representa los comportamientos del proceso, bien sea estticos (ecuaciones de balance en estado estacionario) o esttico-dinmicos (modelo
matemtico o ecuaciones de balance en estado transiente). Para el ejemplo se presenta aqu slo el
modelo matemtico para el comportamiento de la masa total en el tanque (M), dejando al lector
la elaboracin del modelo para la variable concentracin de sal (CSal ).
1. Comportamiento Esttico: Balance de Masa Total en estado estacionario:

kg
kg
kg
m
m
0 = vAgua ( ms ) Agua ( m
3 ) + v Salmuera ( s ) Salmuera ( m3 ) v Soluci
on ( s ) Soluci
on ( m3 )

Si se asume que las densidades son aproximadamente iguales: Agua = Salmuera = Solucion = ,
entonces la expresin del balance de masa total en estado estacionario ser:



0 = vAgua + vSalmuera v Solucion

que al considerar que la densidad nunca es cero, constituye la representacin esttica de las
corrientes en el tanque. Esta representacin entrega todos los posibles valores de los flujos que
conducen a un estado estacionario:

0 = vAgua + v Salmuera v Solucion


2. Comportamiento Esttico-Dinmico: Modelo matemtico a travs del Balance de Masa Total en
estado transiente:
dM
dt

= v Agua Agua + v Salmuera Salmuera v Solucion Solucion

que con la misma suposicin de densidad constante, queda:





dM
=

v
+
v

v
Agua
Salmuera
Soluci
o
n
dt

y recordando que la masa total M puede expresarse en trminos del volumen de sustancia contenido
en el tanque como: M = V , y que a su vez el volumen, para un tanque cilndrico es funcin

2.1. Mecanismos de representacin de Sistemas Dinmicos

17

m Solucin

m Agua

m Salmuera

1
ATanque

m Agua + m Salmuera m Solucin

ATanque

dL
dt

L0 +

t0

L0

Figura 2.3: Diagrama de Flujo de Informacin (DFI) para la ED de Nivel.


del Area del Tanque (AT anque ) y de la altura del lquido
o Nivel (L), M = AT anque L, se llega


d(AT anque L)
= vAgua + vSalmuera v Solucion . Para resolver la derivada se recuerda que y
a:
dt
AT anque son constantes, por lo tanto:



AT anque dL
=

v
+
v

v
Agua
Salmuera
Soluci
on , que cancelando trminos y organizando la
dt
Ecuacin Diferencial, entrega el modelo de comportamiento dinmico de la Masa Total en el tanque,
asociada directamente con los cambios en el Nivel (L):
dL
dt

1
AT anque




v Agua + vSalmuera vSolucion

Ntese que esta ecuacin contiene la inicial de estado estacionario, puesto que al no tener cambios
de masa total, dL
dt = 0 y por lo tanto se llega a la primera expresin.
Diagramas de Flujo de Informacin (DFI). Estos diagramas dejan ver claramente el flujo de informacin en una representacin matemtica especfica del proceso. En ocasiones se confunden con
los DB puesto que tambin utilizan el simbolismo Flechas-Bloques, pero debe destacarse que en
el DFI los bloques contienen representaciones matemticas (ecuaciones) y las flechas transportan
valores de variables o parmetros (informacin). Uno de los usos ms frecuentes de los DFI es la
representacin de sistemas de control de procesos, puesto que todo sistema de control opera con
la informacin del proceso que le dan los sensores. El DFI para la ED que representa el comportamiento de la variable Nivle (L) en el tanque de preparacin de salumuera se ve en la Figura
2.3.
Es posible tambin construir DFI ms generales, en los cuales la representacin matemtica no
est todava indicada. Tales DFI se parecen bastante a los DB pero no son idnticos debido a que
en el DFI las flechas son informacin. El siguiente es un DFI ms genrico para representar el
comportamiento de la variable L en el tanque de preparacin. Ntese que el pareamiento hecho

entre variable controlada (L) y variable manipulada FSalmuera = v Salmuera , no es el ms adecuado,


puesto que la influencia mayor sobre L la tiene el flujo de agua y no el de salmuera. Esta opcin
del DFI se ve en la Figura 2.4. En los diagramas de control es frecuente el uso de la letra F para
representar la variable Flujo, sin especificar las unidades de la corriente. Algunas veces en este texto
se usar tal nomenclatura para discutir aspectos relacionados con el control del proceso.
Finalmente, y bajo una determinada suposicin para el acoplamiento de los comportamientos

18

Captulo 2. Representacin y Anlisis de Procesos

FSolucin

FAgua

FSalmuera

Tanque de
Preparacin

Figura 2.4: Una opcin de Diagrama de Flujo de Informacin del ejemplo


dinmicos (en este caso se asume linealidad) y una aproximacin dada para su representacin
(en este caso Funciones de Transferencia2 ), se puede representar el comportamiento mediante un
DFI tambin genrico, mostrado en la Figura 2.5.
PROCESO
: Nivel en
el Tanque

d 2 = Apert.
Descarga

d 1 = Apert.
Entrada

Sln= AF Solucin

Agua = AF Agua

AF out a Flujo
DescargaSln

AF out a Flujo
EntradaAgua
d 1* = Flujo
EntradaAgua
=F
u = Apert.
Entrada
Salm uera
= AF Salmuera

AF a Flujo
Alimento

u* = Flujo
Control =
FSalmuera

d 2* = Flujo
Descarga
= FSolucin

Agua

Proceso:
Tanque Simplif.
Simplif

y=
Nivel
=L

Figura 2.5: Otra opcin del Diagrama de Flujo de Informacin para el ejemplo
Diagrama de Instrumentacin y Tubera (P&ID de sus siglas en Ingls). Constituyen una extensin
del DP, puesto que adems de la representacin pictrica de los equipos de proceso y sus conexiones
reales, se presenta todo el manejo de informacin asociado con la instrumentacin y el control del
proceso. La Figura 2.6 muestra un P&ID para el ejemplo.
Generalmente el anlisis busca una definicin precisa del proceso, para lo cual los balances de materia y energa son una herramienta fundamental. La caracterizacin del proceso permite optimizar su
operacin mediante el diseo o rediseo de equipos, operaciones y estructuras de control. Es por lo
tanto de vital importancia una buena caracterizacin del proceso. En este sentido, resulta indispensable un conocimiento preciso tanto del comportamiento dinmico como de los estados estacionarios
posibles del proceso. Lo que resulta recomendable es primero adquirir suficiente destreza en la determinacin total de cualquier estado estacionario para poder posteriormente abordar los anlisis
2

Se sugiere al lector revisar los conceptos bsicos de la teora de control de procesos en textos del rea.

2.1. Mecanismos de representacin de Sistemas Dinmicos

19

Control Flujo
Agua
Salmuera

Agua
AC

ASP
AT

Demanda de Solucin
Solucin

Figura 2.6: Diagrama de Instrumentacin y Tubera (en Ingls Pipe and Instruments Diagrama
P&ID) del proceso ejemplo.

de transiciones entre tales estados. Para definir un estado estacionario de un sistema (caracterstica
diferente del estado de un proceso o etapa individual, debido a que el concepto "Sistema"implica
una abstraccin) deben especificarse todos los valores de caudales y concentraciones de cada sustancia, as como las fases y la temperatura de cada corriente. Adicionalmente, se deben especificar
las condiciones de flujos energticos (calor y trabajo), as como las condiciones de energa cintica
y potencial de las entradas y salidas, cuando los cambios en esta clase de energa sean sigificativos.
Aunque la representacin de un sistema dinmico puede hacerse utilizando diversos mecanismos
(clases de modelo), en este trabajo se abordar slo la representacin matemtica fenomenolgica. Dicha representacin est formada por un conjunto de ecuaciones diferenciales (ordinarias
EDO o parciales EDP) o ecuaciones en diferencias, que representan los efectos dinmicos del proceso (dinmicas asociadas con la transferencia de masa y energa principalmente) y de ecuaciones
algebraicas que representan las relaciones estticas entre diversas variables del proceso. La representacin (o modelo) fenomenolgica ofrece, entre otras, una ventaja de vital importancia a la hora del
anlisis del proceso: la disponibilidad de herramientas matemticas para las tareas de valoracin de
aspectos como estabilidad, robustez, convergencia, sensibilidad, controlabilidad y observabilidad,
entre otras [Luyben, 1990; Smith and Corripio, 1997]. Esto hace que se prefiera tal enfoque frente
a otros de ms facilidad a la hora de construir el modelo, como los mtodos basados en tcnicas de inteligencia artificial (Redes Neuronales Artificiales, Sistemas de Inferencia Borrosa, etc.),
pero para los que no existen herramientas de anlisis suficientes. Adicionalmente, el cubrimiento
de las representaciones matemticas fenomenolgicas es mucho ms amplio que el de otros tipos
de representaciones, lo que garantiza resultados del anlisis ms cercanos a la operacin global del
proceso bajo estudio. Al lector interesado en otras representaciones se le recomiendan textos de
modelamiento. [Ljung, 1987; Bequette, 1998; Hangos and Cameron, 2001]
En la Figura 2.7 se muestra una representacin tpica de un sistema con medicin, indicando las
seales que permiten abordar su modelado y control. El sistema primario es el proceso, mientras que
el sistema de medicin es el conjunto de instrumentos utilizados en el monitoreo de las variables. La
nomenclatura usada denomina u al vector de entradas de control al proceso o variables manipuladas;
d al vector de perturbacin o entradas no controladas al sistema; w al vector de ruido en los sensores

20

Captulo 2. Representacin y Anlisis de Procesos

Perturbacin

Ruido Sensor

x
PROCESO

Entrada

Estado

SISTEMA DE
MEDICION

y
Salida

Figura 2.7: Diagrama general de un sistema con medicin


o entradas no controladas debidas a la incertidumbre en las mediciones; x al vector que refleja los
estados del sistema y y al vector de salidas. De este modo, cualquier sistema puede representarse
mediante dos formulaciones vectoriales: Una ecuacin de Estado, que resulta ser una ecuacin
diferencial:
dx(t)
= f [x (t) , u (t) , d (t)]
dt

(2.1)

funcin de los estados, las entradas y las perturbaciones. Y una ecuacin de Salida, que normalmente
es una ecuacin algebraica:
y (t) = g [x (t) , u (t) , d (t) , w (t)]

(2.2)

funcin del estado, las entradas, las perturbaciones y el ruido en el sensor. Es precisamente este
sistema con medicin desde el cual el ingeniero debe tomar la informacin para disear la estructura
y el algoritmo del sistema de control. Eso genera muchas posibles configuraciones para el sistema
de control, lo que hace necesaria una taxonoma de toda esa gama de posibilidades. En [Alvarez
y col., 2002] se propone una taxonoma para los sistemas de control. Ms adelante se mostrar
cmo los balances de materia y energa son la base para la construccin de modelos que toman la
estructura de sistemas dada en las ecuaciones 2.1 y 2.2. Finalmente, debe recordarse que pueden
existir diferencias entre los estados de este tipo de sistema (variable x) y las variables de estado en
termodinmica.

2.2.

Los Procesos Como Operaciones de Transporte, Transferencia


y Transformacin de Materia y Energa

Tal vez lo ms complejo cuando se enfrenta el anlisis de cualquier proceso es la comprensin de


la operacin del mismo a partir de una descripcin verbal, acompaada incluso de la observacin
directa del proceso. Es corriente que en las empresas el personal de proceso: ingenieros, supervisores
y operarios, tengan un conocimiento utilitarista del proceso que tienen a cargo. Tal conocimiento
ha sido depurado al punto de no contener demasiada informacin complementaria, por lo que
resulta una descripcin escueta y de trazos gruesos del comportamiento real del proceso. Es en
este punto donde el ingeniero interesado en el anlisis se encuentra con la falta de informacin

2.2. Los Procesos Como Operaciones de Transporte, Transferencia y Transformacin de Materia y Energa21

globalizante sobre la operacin del proceso. Esto debido a que lo normal en planta es que slo se
cuente con una descripcin parcial del proceso (reportes de operacin, complementos al manual de
diseo, etc). Frecuentemente, la operacin cotidiana del proceso se apoya en la experiencia de los
ingenieros de proceso, experiencia que no se documenta suficientemente. Es ah dnde el ingeniero
interesado en el anlisis debe complementar esta informacin para lograr una descripcin total y
con el suficiente detalle del proceso. Sin tal tarea, la informacin parcial le resultar insuficiente.
Esto puede resumirse en una frase: Los enunciados de problemas reales a nivel industrial son muy
escuetos y dejan entre lneas informacin valiosa para el xito del anlisis, por considerarla obvia
desde el punto de vista operativo. En tal sentido, resulta de mucha utilidad una aproximacin
general a los diversos tipos de operaciones industriales que pueden requerir anlisis cuando se est
caracterizando un proceso. En la literatura al respecto se hace la diferencia entre Operacin Unitaria
y Proceso Unitario. Un procesamiento se considera una operacin unitaria al satisfacerse condiciones
como: identificacin de los fundamentos, es decir, conocimiento del equilibrio y de los mecanismos
que rigen la cintica de la transferencia de materia y energa; posibilidad de establecer modelos
coherentes, asequibles y tiles para describir la operacin; capacidad para resolver problemas de
escalado y para disear operaciones y equipos desde criterios rigurosos. Se deja al lector la tarea
de diferenciar ms detalladamente estos dos trminos, por no ser ese tema del presente trabajo.
Es frecuente que los libros de ingeniera de los procesos qumicos den alguna clasificacin particular
de equipos de proceso y de procesos mismos, con el objetivo de orientar al lector frente al amplio
panorama de la industria de procesos. Por ejemplo, en [Walas, 1988] se da el siguiente agrupamiento: Compresores y bombas de vaco, trasportadores de partculas slidas, torres de enfriamiento,
cristalizadores, desintegradores de slidos, destilacin y absorcin de gases, equipos impulsores
(motores) y recuperadores de potencia, secado de slidos, evaporadores, extraccin lquido-lquido,
filtracin, fluidizadores de partculas, intercambiadores de calor, mezcladores y agitadores, reactores, refrigeracin, tanques, separacin de partculas por tamao; y finalmente los servicios: vapor,
aire comprimido, agua de enfriamiento, electricidad, agua de proceso, gases especiales, vaco. Como
se ve, es un panorama bastante amplio el que ofrece una planta de proceso. A manera de resumen,
se presenta enseguida una aproximacin a diversos procesos y equipos industriales de inters. Sin el
nimo de ser exhaustivos en la enumeracin, si se pretende aqu ilustrar los procesos y equipos ms
representativos en la industria, con una descripcin general de los aspectos que los caracterizan, sin
abordar cuestiones de diseo y operacin detallada.

2.2.1.

Quemadores

Generalidades
Cuando se habla de quemadores se est haciendo referencia a una familia grande de equipos utilizados para extraer el poder calorfico de sustancias denominadas combustibles. Segn sea el estado
fsico de estas sustancias, los combustibles se clasifican en slidos, lquidos o gaseosos. En el mismo orden va aumentando la facilidad de combustin completa del combustible, desde difcil en los
slidos hasta fcil en los gases combustibles. La propiedad fundamental de un combustible es su
poder calorfico o cantidad de calor que puede obtenerse por la combustin de una unidad de combustible (1kg, 1m3 , 1gmol, etc.). Precisamente, esta propiedad permite expresar las cantidades de
energa en unidades equivalentes de combustible y as calcular la cantidad de combustible necesario
para obtener la energa requerida. El otro aspecto a considerar cuando se habla de quemadores y
combustores es la reaccin de combustin, la cual es una reaccin de oxidacin de las sustancias

22

Captulo 2. Representacin y Anlisis de Procesos

combustibles con un comburente u oxidante, que va acompaado por emisin de calor y algunas
veces de luz en todo su espectro. El oxgeno es el comburente que generalmente se utiliza en las
reacciones de combustin. Dependiendo del tipo de combustible (lquido, slido o gaseoso) y el tipo
de tratamiento que se le debe dar a ste antes de la combustin, se disean los quemadores, de
tal manera que se pueda aprovechar de forma conveniente el calor generado en una reaccin de
combustin. En los quemadores de mezcla previa, el combustible casi siempre gas, y el oxidante
casi siempre aire, se mezclan antes del encendido. En el caso de los quemadores de slidos, el
combustible debe estar constituido por partculas pequeas de tal manera que se permita todo el
consumo de combustible, en caso contrario, los slidos combustibles grandes deben permanecer una
mayor cantidad de tiempo en el quemador para permitir todo el consumo del slido con cantidades
necesarias de oxgeno. Adems, es necesario controlar factores como la temperatura, la presin, y
las cantidades de flujo de combustible y comburente para obtener la reaccin deseada, procurando
que se consuma el mximo de combustible posible y permitir que la mezcla combustible est en las
condiciones adecuadas para producir la temperatura de gases de combustin requerida. Adicionalmente, las condiciones que mejoran la combustin son: Mezcla ntima del combustible y el oxidante,
admisin de cantidades suficientes de oxidante para quemar por completo el combustible, temperatura suficiente para encender la mezcla de combustible-oxidante y complementar su combustin,
y suficiente tiempo de residencia de la mezcla para que la combustin sea completa. La reaccin de
combustin de un combustible tipo hidrocarburo de frmula genrica Cn Hm se escribe:
Cn Hm + (n +

m
4 )O2

nCO2 +

m
2 H2 O

Por lo general el oxgeno utilizado proviene del aire (considerado seco, por lo tanto con 21 % molar
de O2 y 79 % molar de N2 ). En el quemador deben mezclarse el combustible y el agente oxidante en
una proporcin que se encuentre dentro de los lmites de inflamabilidad para el encendido, as como
tambin para lograr una combustin constante. Con esto se evita la retrocombustin (llama viajando
hacia el sistema de alimentacin de combustible) y el desplazamiento de la llama a una regin de
baja temperatura, donde se apagara. La flamabilidad de un combustible es funcin de ciertas
variables que deben controlarse entre lmites establecidos para encender la mezcla. Estas variables
son: presin, temperatura, geometra del quemador y velocidad de flujo. El control adecuado de
estas variables permite encender el combustible de tal manera que el calor producido a partir de
la reaccin qumica sea mximo. Para encender la mezcla, se pueden utilizar muchos mtodos tales
como: chispas elctricas, superficies calientes, otras llamas u ondas de choque. Todas ellas elevan
la mezcla a su temperatura de encendido. Existe un tiempo que se conoce como retraso de ignicin
que es el intervalo de tiempo entre la introduccin del encendedor y la primera indicacin de la
ignicin. Los aumentos de presin y temperatura reducen el retraso de ignicin. Despus de que se
logra el encendido en un quemador es preciso mantener la estabilidad de la llama, si no es as, la
combustin podr extinguirse o dar como resultado varias pulsaciones del quemador que daarn
los equipos. Para mantener la estabilidad de la llama en un punto, la velocidad del combustible y
su agente oxidante tiene que ser menor que la velocidad de propagacin de la llama, para evitar el
efecto de soplete en la llama.

Una Clasificacin
A continuacin se describen varios tipos de quemadores, sin llegar a una clasificacin exhaustiva.
1. Quemadores de combustibles slidos.

2.2. Los Procesos Como Operaciones de Transporte, Transferencia y Transformacin de Materia y Energa23

1.1. Lecho de combustibles Fijo, normalmente usados para slidos gruesos, en los cuales el slido se
alimenta a una parrilla fija o lecho, tamben conocido como hogar, que lo soporta durante el proceso
de combustin. Dicha parrilla puede tener un sistema de remocin mecnica de cenizas o deja tal
remocin al movimiento natural de los gases de combustin producidos en el mismo lecho. Existen
subclasificaciones de acuerdo con el tipo de encendido del combustible y la clase de alimentacin
de los slidos al hogar.
1.2. Lecho de combustible Fluidizado o en suspensin. En este caso, el combustible slido pulverizado
se fluidiza en un cilindro, donde mediante algn mecanismo de ignicin se da inicio a su combustin.
Por la operacin misma del lecho fluidizado, las cenizas producidas son arrastradas por la corriente
de gases calientes que sale del quemador.
2. Quemadores de combustibles lquidos
Para la combustin de los combustibles lquidos, stos se deben preparar previamente, bien sea
vaporizndolos o atomizndolos en el aire de combustin. De acuerdo con el mecanismo utilizado
para realizar tal preparacin, los quemadores de lquidos pueden clasificarse como:
2.1. Quemador de boquillas aspersoras.
2.2. Quemador pulverizador de discos rotatorios.
3. Quemadores de combustibles gaseosos
Puesto que los combustibles gaseosos se dispersan con facilidad en el aire, no se necesita ninguna
preparacin. El tiempo de combustin es breve una vez se alcanza la temperatura de ignicin y se
proporciona una turbulencia apropiada. Por lo tanto aqu no se har una clasificacin ms detallada
de los quemadores de gases. Baste con decir que generalmente utilizan boquillas distribuidoras, tanto
del combustible puro como de la mezcla aire combustible previamente homogenizada.

Ejemplo 2.1: Quemador de Carbn en Lecho Fijo


En la Figura 2.8 se presenta de manera esquemtica un quemador de carbn en lecho fijo, tpicamente utilizado en el hogar de calderas pirotubulares. Como puede verse, las partes principales son
la parrilla fija, el alimentador de carbn (en este caso por tolva y tornillo dosificador), el ventilador
de admisin de aire, el sistema de encendido y el extractor de cenizas-escoria. El funcionamiento de
este quemador es como sigue. Sobre la parrilla se descarga permanentemente carbn molido (entre
1 y 25mm de dimetro) desde la tolva por medio de un tornillo dosificador de velocidad regulable. El carbn se distribuye sobre la parrilla fija mediante guas de distribucin, de modo que se
forme un manto uniforme. Al mismo tiempo, un ventilador alimenta aire a un juego de tuberas de
distribucin, de modo que todo el manto de carbn reciba aire. Debido a la temperatura reinante
en la parrilla cuando cae el carbn y al contar con suficiente oxgeno, entra en combustin. Las
cenizas cruzan la parrilla y salen por el fondo. Por su parte, los productos de la combustin, gases
calientes (Humos) salen por la parte superior bien sea por el tiro natural (efecto de succin) debido
a la diferencia de temperaturas entre la chimenea y el quemador, o por el tiro forzado (efecto de
descarga a presin) que genera el ventilador que admite el aire al quemador, siempre que su presin
de descarga sea suficiente para generar tal forzamiento en el flujo de los humos.

24

Captulo 2. Representacin y Anlisis de Procesos

Gases
calientes

Tolva

Distribuidor de
carbn

Tornillo
dosificador
Aire

Parrilla fija

Ventilador

Distribuidor de
aire

Sistema de
encendido
tipo soplete

Cenizas y
escoria

Figura 2.8: Quemador de Carbn en Lecho Fijo

2.2.2.

Fluidizadores de Slidos

Generalidades
En un lecho fluidizado se ponen en contacto materiales slidos con un medio gaseoso o lquido, con
el fin de poder tratar dichos slidos como un fluido, y as, simplificar su manipulacin. Si se coloca
una masa de partculas granuladas en un cilindro, cuya tapa inferior tiene orificios por los cuales se
hace pasar en sentido ascendente un fluido (por ejemplo un gas) a una cierto caudal, de modo que
atraviese la columna de partculas, la friccin produce una cada de presin que aumenta con la
velocidad del gas. Esto hace que el lecho se expanda y adopte una disposicin ms abierta para que
el fluido pueda pasar. Si la velocidad del fluido se aumenta, los poros y los canales se agrandan y
las partculas se separan con mayor amplitud, adquiriendo el lecho una condicin menos compacta,
pero que an mantiene las partculas del slido en contacto. Este es el punto en el cual se empieza
propiamente la fluidizacin, constituyendo un lecho en la mnima velocidad de fluidizacin. Al
aumentar ms la velocidad del gas, las partculas se mueven libremente formndose torbellinos y
desplazndose al azar, (en este momento las partculas parecen un lquido en ebullicin) con algunas
partculas que salen del lecho pero vuelven a caer al mismo. Slo las partculas ms pequeas son
arrastradas por el fluido en una fluidizacin intensa. Si la velocidad del fluido aumenta sobre la
mnima necesaria para la fluidizacin, la porosidad del lecho aumenta, se expansiona y disminuye
su densidad pero la caida de presin a travs del lecho de slidos no cambia apreciablemente. Si se
sigue aumentando la velocidad del fluido, se presenta arrastre de slidos, condicin indeseada para
la fluidizacin.
Los lechos fluidizados se emplean frecuentemente en la industria de procesos ya que proporcionan
un excelente contacto entre las partculas, logrndose altas velocidades de transferencia de calor y

2.2. Los Procesos Como Operaciones de Transporte, Transferencia y Transformacin de Materia y Energa25
G ases
c a lie n te s
lim p io s
T o lv a

C ic l n

T o r n illo
d o s ific a d o r

C e n iz a s

P a r rilla fija

A ire

V e n tila d o r

Figura 2.9: Quemador de Carbn en Lecho Fluidizado


masa. Para que se produzca una buena fluidizacin, el slido debe tener una baja densidad, debe ser
de tamao pequeo y sus partculas deben ser aproximadamente de forma esfrica. La fluidizacin
est fuertemente influenciada por la geometra del lecho y las caractersticas de las partculas del
fluido. Entre las ventajas de la fluidizacin se encuentra el fcil control de la temperatura, la
continuidad en la operacin, la buena transferencia de calor y de masa y el bajo volumen de equipo
utilizado.
Una Clasificacin
Es posible emplear dos sistemas durante el proceso de fluidizacin: el sistema lquido-slido y el
sistema gas-slido. En estos dos tipos de fluidizacin actan la fuerza de gravedad y la friccin
del fluido con las partculas del slido. Otras clasificaciones frecuentemente empleadas, agrupan los
fluidizadores de acuerdo con su uso; es as como existen reactores en lecho fluidizado, secadores
en lecho fluidizado y quemadores en lecho fluidizado, entre otros. Finalmente, algunos autores los
clasifican por la configuracin de equipos en los que participan: lecho recirculante, lecho continuo,
lecho por lotes, etc.
Ejemplo 2.2: Quemador de carbn en lecho fluidizado
En la Figura 2.9 se ilustra un quemador de carbn en lecho fluidizado. Las partes principales
son: El lecho fluidizado, el distribuidor-retenedor de slidos, el conjunto alimentador (tolva-tornillo
dosificador), el ventilador impulsor de aire y el cicln de limpieza de humos. La operacin del equipo

26

Captulo 2. Representacin y Anlisis de Procesos

es la siguiente: Desde la tolva, el carbn molido (entre 0,5 y 2,0mm de dimetro) es alimentado al
lecho mediante un tornillo dosificador de velocidad regulable. En el lecho, el carbn se mantiene
en un grado suficiente de fluidizacin, de modo que el contacto aire-carbn sea suficiente para que
se de la combustin, propiciada por la alta temperatura del lecho (aprox. 900o C). El fenmeno de
la fluidizacin logra adems arrastrar las cenizas producidas durante la combustin. Estas cenizas
se retiran en un cicln ubicado a la salida del quemador, de modo que los gases calientes salen
limpios hacia el equipo que los utilizar como medio calefactor. La fluidizacin, que dota a los
slidos molidos de un comportamiento similar al de un fluido (lquido o gas), se logra mediante el
aire que suministra el ventilador. En muchas ocasiones se acostumbra precalentar el aire, de modo
que no se afecte adversamente la combustin del carbn por descensos en la temperatura del lecho
debidos al aire fro. Este precalentamiento no est esquematizado en la Figura 2.9.

2.2.3.

Secadores de Slidos.

Generalidades
El secado es una de las tcnicas ms antiguas desarrolladas por la humanidad. A lo largo del tiempo
se han secado ladrillos, telas, caf, tabaco, productos alimenticios y farmacuticos, papel, plsticos,
minerales, etc., siendo el sol y el aire la fuente y transporte energtico principales. Los secadores
son equipos empleados comnmente en procesos para eliminar una fraccin lquida presente en una
determinada sustancia qumica o material compuesto. Esta fraccin lquida puede ser un componente originario (por ejemplo, el agua de un proceso natural), un aditivo tecnolgico o de proceso
(como un agente solvente), o un excipiente o vehculo (como el agua en una pintura vinlica).Un
slido puede retener diversos tipos de humedad. Algunas de ellas son [Treybal, 1980]:
- Humedad en el equilibrio: Contenido de humedad de una sustancia que est en equilibrio con una
presin parcial dada por el vapor.
- Humedad libre: Es la que contiene una sustancia en el exceso de la humedad en el equilibrio.
- Humedad ligada: Se refiere a la humedad que contiene una sustancia que ejerce una presin de
vapor en el equilibrio menor que la del lquido puro a la misma temperatura.
- Humedad no ligada: La que contiene una sustancia que ejerce una presin de vapor igual a la del
lquido puro a la misma temperatura.
Cuando un slido se deseca, ocurren dos procesos fundamentales y simultneos: se transmite calor al
slido para evaporar el lquido y se trasfiere masa desde el slido en forma de lquido o vapor dentro
del slido y como vapor en la superficie. Como se ve, el proceso de secado implica la transferencia
de un lquido procedente de un slido hmedo a una fase gaseosa no saturada. El estudio del
secado y los clculos del tamao y principios requeridos para disear un secador deben tomar en
consideracin muchos problemas de mecnica de fluidos, de qumica superficial, de estructura de
los slidos, de transferencia de masa y calor, entre otros.
Una Clasificacin
Existen varias maneras de clasificar los equipos de secado. Las dos ms tiles se basan en: el
mtodo de transmisin de calor a los slidos hmedos, las caractersticas y propiedades fsicas del

2.2. Los Procesos Como Operaciones de Transporte, Transferencia y Transformacin de Materia y Energa27

material que est mojando al slido, y el mtodo de operacin. El primero y el tercero revelan
las diferencias en el diseo y el funcionamiento del secador, mientras que el segundo es ms til
para seleccionar entre un grupo de secadores con relacin a un problema de secado especfico.
1. Segn el mtodo de transmisin del calor necesario para la evaporacin de la humedad.
1.1. Secadores Directos o por conveccin: La transferencia de calor para la desecacin se logra por
contacto directo entre los slidos hmedos y los gases calientes, dando lugar a la evaporacin. El
lquido vaporizado se arrastra con el medio de desecacin; es decir, con los gases calientes.
1.2. Secadores Indirectos o por conduccin: El calor de desecacin se obtiene independientemente
del gas que se utiliza para trasportar la humedad evaporada. ste puede obtenerse por conduccin
a travs de una pared metlica en contacto con los slidos de un lado, mientras que por el otro est
en contacto con una sustancia caliente.
2. Segn el mtodo de operacin:
2.1. Continuos: Operan generalmente en estado estacionario. La operacin es continua, sin interrupciones, en tanto se suministre la alimentacin de slido hmedo.
2.2. Por lotes: Se operan intermitentemente en condiciones de estado no estacionario. El secador
se carga con la sustancia, que permanece en el equipo hasta que se seca; entonces, el secador se
descarga y se vuelve a cargar con un nuevo lote.
Los siguientes son algunos tipos de secadores agrupados segn los dos criterios y de acuerdo con la
clasificacin anterior [Perry, 1984]:
1. Secadores Directos Continuos, que pueden ser: de bandejas metlicas continuas o de bandejas con
vibracin, de material dosificado en una capa, por transporte neumtico, rotatorios, por aspersin,
de circulacin directa, de tnel y lechos fluidizados.
2. Secadores Directos por Lotes, que pueden ser: por lotes de circulacin directa, y de bandejas y
compartimientos.
3. Secadores Indirectos Continuos, que son de dos tipos: de tambor caliente, y de transportador de
tornillo.
4. Secadores Indirectos por Lotes, que pueden ser: de tazas agitadas con superficie caliente, por
congelacin y vacio, rotatorios al vaco y de bandejas al vaco.
Ejemplo 2.3: Secadores Continuos Rotatorios.
Un secador continuo rotatorio est formado por una carcaza cilndrica giratoria horizontal o ligeramente inclinada hacia la salida. La alimentacin hmeda se introduce por un extremo del cilindro
y el producto seco se descarga por el otro. Las partes principales del equipo son: La carcaza, los
raspadores-elevadores, el alimentador de slidos, el mecanismo impulsor, el ventilador, el calentador
de aire y las descargas de gases y slidos. Un esquema general del equipo se ve en la Figura 2.10. La
longitud del cilindro vara de 4 a ms de 10 veces su dimetro, oscilando este ltimo entre menos
de 30cm hasta ms de 3m. Cuando gira la carcaza, unas placas elevan los slidos y los esparcen en
el interior de la misma. Los secadores rotatorios se calientan por contacto directo de aire o gases
con el slido, como el visto en la Figura. Tambin se calientan por medio de gases calientes que
circulan a travs de un encamisado que recubre la carcaza, o con vapor que se condensa en un haz

28

Captulo 2. Representacin y Anlisis de Procesos


Aire hmedo

Junta de
friccin

Raspador-elevador
Rotacin

Slidos
hmedos

Junta de
friccin

Calentador
Aire
Mecanismo
Impulsor
Slidos
secos

Figura 2.10: Secador Directo con flujo a contracorriente


de tubos longitudinales que estn montados en la superficie interna de la carcaza. El flujo de gas
caliente puede ser a favor de la corriente de slidos o en contracorriente. Los gases que circulan por
el cilindro pueden reducir o aumentar la velocidad de movimiento de los slidos, segn que la circulacin del gas sea a contracorriente o en cocorriente siguiendo una lnea paralela a la circulacin
de los slidos.

2.2.4.

Mezcladores y Homogenizadores

Generalidades
Por lo general cualquier tratamiento de materiales en la industria de procesos implica el mezclado
y homogenizacin de dos o ms sustancias. Esta operacin busca obtener una corriente de material
con caractersticas uniformes en el tiempo, de modo que pueda ser especificada de manera casi como
si fuera una sustancia pura. Debe aclararse que en esta pequea discusin se usar el trmino Mezcla
de manera indistinta tanto para mezclas homogneas y heterogneas, incluidas las soluciones, como
caso especial de la homogenizacin. La mezcla y homogenizacin puede realizarse sobre varias
sustancias en la misma fase o sobre un grupo de sustancias en dos o tres fases. En el primer
caso, generalmente se obtiene una mezcla en la misma fase de las sustancias que la constituyen.
En el segundo caso, aparecen mezclas heterogneas que reciben diversos nombres de acuerdo con
el material que est disperso (fase dispersa) en el material que acta como un continuo (fase
continua). Por ejemplo, cuando se dispersa un slido en un lquido se pueden obtener suspensiones
que se denominan lechadas, pulpas o cementos, de acuerdo con la proporcin en peso entre el slido
y el lquido. Cuando se dispersa un gas en un lquido, se pueden obtener espumas, catalogadas
de acuerdo con el tamao de las bubujas de gas suspendidas en el lquido. Tambin es posible
suspender un lquido en un gas mediante pulverizacin, atomizacin o aspersin. Se obtienen de
este modo los aerosoles. Otras mezclas pueden formarse al suspender un slido en un gas, como
en el caso de los humos. Finalmente, y sin ser exhaustivo en la enumeracin, puede mezclarse dos
lquidos no solubles para formar una emulsin, por ejemplo de aceite en agua, o incluso de agua en

2.2. Los Procesos Como Operaciones de Transporte, Transferencia y Transformacin de Materia y Energa29

aceite dependiendo de la relacin en peso entre los dos lquidos.


Una Clasificacin
Una clasificacin gruesa de los mezcladores y homogenizadores los separa en dos grandes familias.
1. Mezcladores Estticos. Estos mezcladores no tienen partes mviles, por lo que la homogenizacin
se logra a expensas de la energa de flujo que trae cada una de las corrientes a mezclar. Su configuracin fsica es la confluencia de dos o ms lneas o conducciones en un tramo nico en el cual
se dispone algn tipo de material que obliga a las corrientes a entrar en contacto al ofrecerles una
restriccin o tortuosidad en su sentido de flujo. Un ejemplo sencillo de mezclador esttico es una
Te de tubera, a la cual llegan dos corrientes por sus extremos contiguos y salen con algn grado
de homogenizacin por el otro extremo de la Te, luego de pasar a travs de un relleno de birutas
de acero (esponja de acero), que ocupa la parte central de la Te.
2. Mezcladores con Movimiento. En esta clase de mezcladores se dispone de un elemento mecnico
en movimiento (agitador), bien sea dentro del seno de las sustancias que se desean mezclar o
contenindolas a manera de un recipiente que gira. Un ejemplo del primer tipo son los agitadores
de aspas, impulsadas por un eje unido a un mecanismo que le proporciona movimiento circular
(motor elctrico, motor hidrulico o motor neumtico). En el segundo caso, el ejemplo tpico son
las mezcladoras de concreto usadas en las construcciones, con una carcaza giratoria que contiene
la mezcla cemento-agua-triturado para preparar el concreto por homogenizacin.
Ejemplo 2.4: Homogenizador en tanque agitado en continuo
Este tipo de agitador es el de uso ms frecuente en la industria qumica, tanto operando en continuo, como se ve en la Figura 2.11, como en operacin por lotes (Batch). El equipo consta de un
tanque (abierto o cerrado) por lo general de fondo cncavo, un motor con eje impulsor, una o ms
aspas agitadoras unidas al eje impulsor, bafles deflectores en las paredes del tanque para evitar
la formacin de vrtices, tapa (opcional) y tuberas de alimentacin y descarga. La operacin en
continuo del agitador es muy simple. A travs de las tuberas de alimentacin se agrega en continuo
las sustancias a mezclar, las cuales al caer al tanque y permanecer all el tiempo suficiente (tiempo
de residencia, aproximadamente Res = V olumen/Caudal volum
etrico de entrada), para recibir
la energa necesaria para disgregarse, mezclarse y homogenizarse hasta lograr las caractersticas
requeridas. Dicha mezcla se va descargando por el fondo del tanque al mismo flujo volumtrico que
el total de las entradas, de modo que el nivel del tanque permanece constante. En la variante por
lotes (Batch), las sustancias se cargan al inicio, se inicia la agitacin que se sostiene durante un
determinado tiempo, al final del cual se abre la descarga para sacar la mezcla final.

2.2.5.

Intercambiadores de Calor

Generalidades
Es frecuente a nivel industrial que las sustancias que se procesan deban calentarse o enfriarse para
adecuarlas a las condiciones del proceso en el que participan. Para realizar tal labor, se disean y
construyen unos equipos que permiten transferir calor desde una fuente o sumidero energtico a

30

Captulo 2. Representacin y Anlisis de Procesos


M otor

E ntra da s

B afles
d efle ctore s

A gitad or

D e sca rga

Figura 2.11: Homogenizador en tanque agitado en continuo


la sustancia de inters. Tales equipos se denominan Intercambiadores de Calor, los cuales operan
fundamentalmente por el principio de diferencia de temperatura entre la fuente o sumidero y la sustancia que recibe o entrega energa (aunque existen otros principios: radiofrecuencia por ejemplo).
En tales equipos la sustancia de inters interacta energticamente ganando o perdiendo contenido
energtico, que puede o no reflejarse en su temperatura. Aunque por lo general, tal cambio de
temperatura entre la entrada y la salida del fluido de proceso al intercambiador es condicin para
denominar as a tal equipo. En otros casos, cuando el aporte energtico principalmente produce
un cambio de fase (transferencia de calor sensible), los equipos no se denominan con el trmino
genrico intercambiadores de calor y ms bien toman nombres especficos como vaporizadores o
condensadores. Es frecuente que las fuentes o sumideros de calor sean otros fluidos, por lo general
denominados fluidos de servicio, puesto que slo se encargan de conducir el calor dentro o fuera del
intercambiador. No obstante, tambin pueden ser fuentes energticas algunos dispositivos slidos
cuya entrada de calor es la corriente elctrica, que al circular por una resistencia elctrica incrustada
en el slido produce calentamiento de la pieza. Como ya se mencion, tambin fuentes electromagnticas cumplen esa labor (Horno micro-ondas). En resumen, en cualquier intercambiador de calor
existen dos subsistemas claramente diferenciados: el de entrega de calor y el de recepcin de calor.
De acuerdo con el tipo de intercambiador de que se trate, tales subsistemas podrn ser claramente
visibles desde la construccin fsica del intercambiador o ser bastante abstractos y difciles de diferenciar en el sistema fsico, pero siempre de inters a la hora de realizar el anlisis del proceso.
Una Clasificacin
De manera muy breve, invitando al lector interesado a consultar textos de transferencia de calor,
a continuacin se presenta una clasificacin de los intercambiadores de calor, de acuerdo con sus
caractersticas constructivas.
1. Intercambiadores de Doble Tubo o Tubos Concntricos (Figura 2.12 a). Son los intercambiadores
de calor ms sencillos que manejan dos fluidos: uno de servicio y otro de proceso. Constan de
un tubo de menor dimetro dentro de otro de mayor dimetro, ubicados de manera concntrica,
dejando entre los dos un espacio anular por el cual circular uno de los fluidos. El otro fluido circula
por el tubo interior. De este modo, se generan dos corrientes que intercambian calor a travs de la

2.2. Los Procesos Como Operaciones de Transporte, Transferencia y Transformacin de Materia y Energa31
Fro

Caliente

Fro

Caliente

Figura 2.12: Intercambiadores de calor de doble tubo y de tubos y coraza operando en contracorriente
pared del tubo interior.
2. Intercambiadores de Tubos y Coraza (Figura 2.12 b). En este caso, nuevamente existe un tubo
de mayor dimetro como en el intercambiador de tubos concntricos, el cual se denomina coraza,
pero en vez de un nico tubo interior de dimetro pequeo, existen varios de tales tubos ubicados
uno contiguo al otro, formando un haz de tubos que se acomodan en el interior de la coraza. De
este modo, uno de los fluidos viaja por el interior de los tubos del haz mientras que el otro viaja por
el espacio que queda entre la coraza y los tubos interiores. Nuevamente, la transferencia de calor
se da a travs de las paredes de los tubos interiores.
3. Intercambiadores de Placas. Tales intercambiadores mantienen el principio de separacin de los
fluidos que intercambian calor a travs de una pared metlica, pero en este caso ya no existen tubos
y en cambio se usan placas planas. Dichas placas pueden ser lisas o con aletas que aumentan el rea
de transferencia. En este caso, las placas forman espacios a travs de los cuales los fluidos circulan
uno al lado del otro, separados slo por la pared metlica de la placa.
4. Otros intercambiadores: Calentadores elctricos, calentadores por radiofrecuencia y micro ondas

Ejemplo 2.5: Intercambiadores de tubos concntricos y de tubos y coraza


Aqu como ejemplo se presentan de manera esquemtica los dos tipos ms comunes de intercambiadores de calor: tubos concntricos y tubos y coraza, de modo que el lector pueda apreciar las
diferencias constructivas y operativas de las dos clases de equipos. En la Figura 2.12 se ve a la
izquierda un intercambiador de doble tubo o tubos concntricos operando en contracorriente, con
el fluido caliente por el tubo y el fluido fro por el nulo. Se aprecian el espacio anular y el tubo
central, por donde circulan los dos fluidos. En la misma Figura se ve a la derecha un diagrama de
un intercambiador de tubos y coraza, particularmente se presenta uno con un slo paso a travs de
la coraza (guiado por medio de los deflectores verticales). Se tiene al fluido fro circulando por la
coraza y al caliente por los tubos. Debe aclararse que los pasos por la coraza aumentan el tiempo
de residencia del fluido que va por la coraza, permitiendo un mejor intercambio. Tales pasos por
la coraza se logran dividiendo de manera horizontal la coraza con placas que acanalen el flujo y lo
obliguen a ejecutar giros en forma de S a travs de ella.

32

2.2.6.

Captulo 2. Representacin y Anlisis de Procesos

Reactores Qumicos

Generalidades
Son los equipos insignia de la industria de procesos, puesto que existen mltiples procesos con
reaccin qumica, desde el simple lavado de hilos y prendas hasta la obtencin de frmacos por va
qumica (sntesis), pasando por la industria del papel, las resinas, los colorantes y los alimentos.
En un reactor, se llevan a cabo una o ms reacciones qumicas (transformacin de la materia por
reacomodo, sustitucin o desplazamiento de tomos en una molcula existente o nueva). Por lo
general, las reacciones qumicas son deseadas por su aporte en las caractersticas del producto final,
aunque en otras ocasiones son indeseadas por el deterioro o contaminacin que causan a la materia
prima de un producto esperado. En ambos casos, siempre se procura conocerlas (en su mecanismo,
en sus productos finales y en su cintica), de modo que puedan ser controladas para beneficio
del proceso. Es ah donde surge la necesidad de un equipo especial para efectuar las reacciones
qumicas deseadas y mantener controladas aquellas indeseadas. Tal equipo se denomina reactor
qumico, sin importar su forma, tamao o ubicacin. Debido al carcter exotrmico (liberacin
de energa trmica) o endotrmico (absorcin de energa trmica) de la mayora de reacciones
qumicas, se acostumbra dotar a los reactores con sistemas de transferencia de calor (serpentines,
enchaquetados, tubos, etc.), aunque si el carcter exo- o endo- es bajo, puede usarse el reactor con
transferencia de calor natural a los alrededores. El otro aspecto comn es la agitacin, que busca
poner en contacto las molculas de reactivos con el fin de lograr su reaccin. Tal agitacin puede
proveerse por cualquier mecanismo de homogenizacin o incluso, puede operarse con la agitacin
natural que genera la turbulencia de los fluidos movindose por una lnea de tubera. En este ltimo
caso, se est operando un tipo especial de reactor denominado reactor tubular, muy diferente al
tpico tanque agitado.

Una Clasificacin
Aunque existen varias posibilidades para clasificar los reactores qumicos, aqu solo mencionaremos dos. La primera atiende al hecho de su operacin temporal, por lo que pueden clasificarse
como reactores por lotes (Batch), reactores continuos y reactores combinados (semi-batch). En los
primeros, se cargan los reactivos, se procesan sin entrada ni salida de materia pero s de energa
y luego se descargan productos y reactivos que no alcanzaron a reaccionar. En el segundo grupo,
los reactivos entran de manera permanente al reactor, mientras que los productos y reactivos que
no alcanzaron a reaccionar salen tambin de manera permanente del reactor. El ltimo grupo de
reactores, tiene operacin por lotes pero durante ciertos instantes de tiempo se cargan ms reactivos
al reactor (o se descargan partes del contenido). Algunos autores denominan esta clase de reactores
por lotes alimentado a pulsos (fed-batch). Una segunda clasificacin se puede realizar de acuerdo
con el equipo mismo utilizado para realizar la reaccin qumica. En este caso, los reactores pueden
ser de Tanque Agitado Continuo (CSTR por sus siglas en Ingls Continuous Stirred Tank Reactor )
o de Tanque Agitado por Lotes (BSTR por sus siglas en Ingls Batch Stirred Tank Reactor ) o
reactores Tubulares. Estos ltimos no son ms que un cilindro (tubera) a la cual se alimentan los
reactivos por un extremo mientras que de manera continua salen los productos y los reactivos que
no alcanzaron a reaccionar por el extremo opuesto.

2.2. Los Procesos Como Operaciones de Transporte, Transferencia y Transformacin de Materia y Energa33
Motor

Reactivos

Fluido
trmico

Fluido
trmico
Reactivos

Productos +
reactivos
Productos +
reactivos

Fluido
trmico
servido

Fluido trmico
servido
Encamisado

Figura 2.13: Reactor CSTR y reactor tubular con encamisado.


Ejemplo 2.6: Reactor CSTR
De manera ilustrativa, en la Figura 2.13 se muestra a la izquierda un reactor CSTR mientras que a
la derecha se muestra un reactor tubular con encamisado (similar a un intercambiador de calor de
tubos concntricos) para el enfriamiento o calentamiento. Ntese la diferencia entre los dos tipos
de reactores ya mencionada en la clasificacin. Ambos se muestran en operacin continua, lo que
implica entrada y salida permanente de sustancias de los dos reactores. Aunque a nivel industrial
los reactores ms utilizados son los de tanque agitado (CSTR o BSTR), por la simplicidad en su
operacin y un cierto grado de facilidad de correccin de la ruta de reaccin, los reactores tubulares
son una alternativa viable para muchas reacciones qumicas industriales, a pesar de su relativa
dificultad para obtener unas condiciones permanentes de operacin (control del proceso).

2.2.7.

Evaporadores

Generalidades
La evaporacin es base de este tipo de equipos, en los cuales se busca concentrar alguna solucin o
mezcla lquido-slido por medio de la evaporacin de parte del solvente que acompaa al soluto de
inters. Se trata de desplazar el equilibro entre el lquido que acta como solvente y la atmsfera
gaseosa o un gas que se burbujea en la solucin. Los evaporadores son en ocasiones etapas previas a
otras en el procesamiento del producto, o pueden incluso ser la etapa principal y final del proceso.
La evaporacin se lleva a cabo en tanques cerrados, cuando se quiere recuperar el solvente que se
evapora, por su valor comercial o por su potencialidad como contaminante. En cambio, cuando
se opera con agua como solvente, se acostumbra operar en tanques abiertos. Un ejemplo de tal
clase de evaporacin son las piscinas de las salinas marinas, en las que el sol evapora el agua
dejando el soluto de inters: sal. Tambin se puede seleccionar la operacin cerrada para lograr
desplazamientos del equilibrio del solvente lquido con su vapor, por ejemplo mediante vaco. De
este modo se logra la evaporacin a baja temperatura, lo que preserva condiciones especiales como
valor nutricional, colores, aromas y sabores, tpicos por ejemplo de los productos naturales. Por lo
general, un evaporador nico no es suficiente si lo que se desea es obtener una solucin concentrada
como producto final de un proceso. En consecuencia, se acostumbra utilizar dos o ms evaporadores

34

Captulo 2. Representacin y Anlisis de Procesos

en serie, de modo que cada vez la solucin se va concentrando ms a medida que avanza en el tren
de evaporadores. Este tipo de configuraciones tambin resulta atractiva desde el punto de vista
energtico, puesto que mediante un arreglo adecuado puede utilizarse el vapor producido en uno de
los evaporadores como medio calefactor del siguiente. De este modo, es posible evaporar ms de un
kilogramo de solvente utilizando un kilogramo de vapor vivo de la caldera, eso s, actuando sobre
la presin de cada evaporador. En el ejemplo se presenta uno de tales arreglos.
Una Clasificacin Debido a que la clase ms comn de evaporadores operan por calentamiento
de la solucin, en esta pequea discusin se har nfasis en tal clase de evaporadores. Dentro de
este tipo de equipos, pueden distinguirse dos grandes familias:
1. Evaporadores de tanque, en los cuales la solucin est contenida en el tanque, mientras que el
medio calefactor circula por un encamisado externo al tanque, por un banco de tubos o un serpentn
inmersos en la solucin. Este tipo de evaporadores es til cuando se trabaja con soluciones o mezclas
muy viscosas, que puedan soportar temperaturas relativamente altas.
2. Evaporadores de tubos, en los cuales la solucin viaja por el interior de un banco de tubos. La
solucin hierve a expensas del calor que le entrega un medio calefactor que rodea los tubos. Por
lo general los tubos se colocan de forma vertical, con la entrada por el fondo y la salida por la
parte superior, tanto de solucin concentrada como del solvente retirado como vapor. Este tipo de
evaporador se utiliza para soluciones o mezclas poco viscosas y que no pueden soportar temperaturas
altas.
Ejemplo 2.7: Tren de Evaporadores de tubos
Se presenta aqu un evaporador de tubos, de triple efecto, para la concentracin de los azcares de
un jugo de fruta con el fin de obtener un almibar o jarabe. La configuracin del tren de evaporadores
(tres en este caso), se ve en la Figura 2.14.
Vapor Evap. 1

Vapor Saturado
(de la caldera)

Vapor Evap. 2

Jugo

Vac o

Jugo
Concentrado

Jugo

Jugo a Procesar
EFECTO 1

EFECTO 2
Condensado

EFECTO 3
Condensado

Condensado

Figura 2.14: Tren de evaporadores de triple efecto para la concentracin de almibar de fruta.
Como se ve, el jugo con su concentracin natural de azcares (8 % en peso aproximadamente) entra
en la base del primer evaporador, recorriendo los tubos de ste. Por la parte externa de los tubos
de este primer evaporador est condensndose vapor de agua proveniente de la caldera. La energa
que entrega el vapor es suficiente para provocar la ebullicin del jugo a 65o C, temperatura que
no desnaturaliza el jugo, puesto que se realiza un pequeo vaco en esta etapa para desplazar el

2.2. Los Procesos Como Operaciones de Transporte, Transferencia y Transformacin de Materia y Energa35

equilibrio entre agua lquida en el jugo y su vapor en la atmsfera del evaporador. El condensado del
vapor del calentamiento sale por el costado del evaporador a travs de la trampa de vapor, en tanto
que el jugo algo concentrado sale por la parte superior y entra a los tubos del segundo efecto. Por
su parte, el vapor de agua evaporado del jugo en esta etapa se lleva a la coraza (parte externa de
los tubos) del segundo evaporador, donde se utiliza como medio calefactor en esta segunda etapa.
En este segundo evaporador debe realizarse un vaco un poco mayor, con el fin de que el jugo ebulla
a una temperatura menor de 65o C (digamos 58o C) y as se de intercambio calrico entre el vapor
y el jugo. Los flujos entre el segundo evaporador y el tercero son en el mismo sentido que entre el
primero y el segundo: el jugo algo concentrado va a los tubos mientras que el vapor de la segunda
etapa va a la parte externa de los tubos. Por su parte, el vapor que se us como calefactor en el
segundo efecto se retira por medio de la trampa de vapor del segundo evaporador. Nuevamente,
en la tercera etapa debe hacerse mucho ms vaco que en la segunda de modo que el jugo ebulla a
una temperatura ms baja que la supuesta para la etapa dos, 58o C, digamos 54o C. Mediante esta
secuencia de operacin, se debe lograr a la salida de la tercera etapa, un jugo con la concentracin
de azcares necesaria (por ejemplo 15 % en peso) para su venta directa o su utilizacin en planta
como materia prima de otro proceso.

2.2.8.

Cristalizadores por Enfriamiento

Generalidades
La solubilizacin de un slido dentro de un lquido se denomina disolucin, el proceso inverso
(concentrar el slido en la solucin), es la cristalizacin, que es un proceso de separacin slidolquido en el que hay transferencia de masa de un soluto de la solucin lquida a una fase cristalina
slida pura. La cristalizacin es uno de los procesos de purificacin ms utililzado en la industria
debido a que la forma cristalina de un producto es sumamente purificada y por lo tanto ms
atractiva para su uso como materia prima. Adicionalmente, la cristalizacin requiere menos energa
para la separacin soluto-solvente que la destilacin u otros mtodos de purificacin. Se considera
que el proceso de cristalizacin consiste en dos etapas bsicas: la formacin de ncleos (nucleacin)
y el crecimiento de los cristales. La nucleacin es el resultado de fluctuaciones rpidas y localizadas
a escala molecular en una fase homognea. Las partculas o molculas de soluto entran en contacto
y forman aglomeraciones, el crecimiento de estas aglomeraciones las transforma en cristales que
continan atrapando molculas de soluto de la solucin. Un cristal es entonces un slido formado
por tomos, iones o molculas, que guardan una distribucin ordenada y repetitiva, por lo que
son una de las formas de la materia ms altamente organizada. Como se sabe, la fuerza impulsora
para la cristalizacin (nucleacin y crecimiento) es la sobresaturacin. Se dice que una disolucin
est saturada con el soluto cuando es imposible disolver ms soluto en ella (el soluto nuevo se
queda como slido). La concentracin del soluto en una disolucin saturada a una temperatura
T dada, se denomina solubilidad del soluto en el disolvente a T . Una disolucin a la temperatura
T cuya concentracin es mayor que el valor que corresponde normalmente a la saturacin a T
es una solucin sobresaturada. Siguiendo este principio, la cristalizacin puede realizarse de tres
formas diferentes: 1) Variando la composicin de la disolucin por evaporacin del solvente hasta
lograr la sobresaturacin. Utilizada cuando la curva de solubilidad del soluto cambia poco con la
temperatura, como en el caso de la sal comn. 2) Variando la temperatura de la disolucin, de modo
que con el enfriamiento se alcance la sobrestauracin de la disolucin. En este caso, se necesita que el
soluto tenga una curva de solubilidad que disminuya notablemente con la temperatura. 3) Variando
la naturaleza del sistema mediante la adicin de otra sustancia que altera la solubilidad del soluto

36

Captulo 2. Representacin y Anlisis de Procesos

a cristalizar.
Una Clasificacin
Los equipos de cristalizacin pueden clasificarse segn el mtodo empleado para producir la sobresaturacin de la disolucin:
Enfriamiento sin evaporacin (cristalizadores de tanque), de los cuales se hace una clasificiacin
ms detallada a continuacin.
Evaporacin sin enfriamiento (cristalizadores evaporadores)
Combinacin Evaporacin-Enfriamiento (cristalizadores con serpentn, con encamisado o al vaco).
Las clases principales de cristalizadores por enfriamiento son:
1. Cristalizador de tanque esttico, en los cuales se alimenta la solucin caliente a un tanque no
agitado, permitiendo que se produzca el enfriamiento. A veces se suspenden varillas o alambres en
el tanque para producir centros para la cristalizacin.
2. Cristalizadores de tanque agitado. La adicin de una hlice o turbina y un sistema de enfriamiento
(camisa o serpentines) hace aumentar considerablemente la capacidad de un cristalizador de tanque.
La agitacin, suficiente para suspender los cristales, introduce la posibilidad de incrementar la
nucleacin.
3. Cristalizador Oslo o de Crecimiento. La solucin ligeramente sobresaturada se pasa hacia arriba
a travs de una cama de cristales, depositando sobre ellos el exceso de soluto por la sobresaturacin,
clasificando los cristales de tal forma que los mayores se asientan contra la corriente, los cristales
finos y la solucin saturada salen por la parte superior de la cama y se recirculan.
4. Cristalizador de refrigeracin de contacto directo. Algunos sistemas requieren llegar a temperaturas tan bajas que hacen necesario mezclar el refrigerante con la lechada que se enfra en el
cristalizador, de modo que el calor de vaporizacin del refrigerante enfre la lechada por contacto
directo. El refrigerante debe ser relativamente inmiscible con el licor madre y fcil de separar.
Ejemplo 2.8: Cristalizador combinado evaporacin-enfriamiento.
En la industria, los procesos de cristalizacin ms utilizados son aquellos que combinan el efecto
del aumento de concentracin por evaporacin de disolvente con el efecto de saturacin por la
variacin de la temperatura. En el presente ejemplo se muestran de manera acoplada un evaporador y un cristalizador en la configuracin tpica de reciclo de solucin madre. La Figura 2.15
muestra el arreglo de equipos para tal propsito. Como se ve, la disolucin a tratar se mezcla con
la corriente de reciclo del cristalizador antes de entrar al evaporador. En este equipo, adems de
sufrir calentamiento, se evapora parte del solvente pero sin alcanzar la saturacin a la temperatura del evaporador. Esa disolucin caliente pasa al cristalizador donde mediante enfriamiento se
sobresatura en soluto y se logra la cristalizacin, obteniendo por el fondo una lechada de cristales
y licor madre y como sobrenadante licor madre libre de cristales. Esta disolucin queda saturada a
la temperatura de operacin del cristalizador, retirndose del cristalizador para ser mezclada con el
alimentro fresco y reiniciar otro ciclo. Respecto al cristalizador debe recalcarse que la cristalizacin
puede efectuarse a sobresaturaciones muy pequeas, lo que implica una formacin de nucleos muy

2.2. Los Procesos Como Operaciones de Transporte, Transferencia y Transformacin de Materia y Energa37
Vapor

dQ/dt

Alimento

Corriente de
reciclo

dQ/dt

Cristales
licor madre

Figura 2.15: Cristalizacin combinada evaporacin-enfriamiento.


lenta. En tales casos se debe sembrar el cristalizador con pequeas partculas de soluto cristalino
y esperar que tenga lugar una mayor precipitacin debida al crecimiento del cristal. Esto conduce
a grandes cristales, en tanto que si se cristaliza a sobresaturaciones elevadas se obtendr una masa
de cristales pequeos. En la mayor parte de los procesos industriales de cristalizacin, la disolucin
(llamada licor madre) y los cristales slidos estn en contacto en el cristalizador durante el tiempo
necesario para alcanzar un equilibrio. Por consiguiente el licor madre est saturado a la temperatura del cristalizador. Entonces, el rendimiento de cristales de un proceso de cristalizacin puede
calcularse con slo conocer la concentracin inicial del soluto, la temperatura final y la solubilidad
a esta temperatura, utilizado una tabla de valores de solubilidad vs. temperatura para el soluto y
el solvente tratados.

2.2.9.

Torres de Enfriamiento

Generalidades
Los procesos que generan grandes cantidades de calor a temperaturas moderadas, recurren al uso de
agua como medio de enfriamiento. Dicha agua se refrigera por medio de un sistema o circuito con el
fin de volver a utilizarla en los procesos. Una torre de enfriamiento es precisamente un mecanismo
que permite enfriar grandes cantidades de agua caliente proveniente de los sistemas de refrigeracin
mediante el contacto directo con aire atmosfrico. La utilizacin de torres de enfriamiento en la industria est muy generalizada debido a la facilidad que implica usar el agua como refrigerante. Por
ello, es comn ver esta clase de equipos en procesos muy diversos que van, desde las industrias textileras hasta las petroqumicas. Las torres de enfriamiento son indispensables para una recuperacin
efectiva del agua en las industrias que trabajan con este lquido como refrigerante. Una torre de
enfriamiento adems de ser un equipo til para aminorar el consumo de agua, tambin provee de
un medio ambientalmente sostenible para manejar el calor producido, debido a que el agua caliente
vertida a los alrededores puede ser a largo plazo una fuente peligrosa de contaminacin. Los princi-

38

Captulo 2. Representacin y Anlisis de Procesos

pios operativos de las torres de enfriamiento no son tiles nicamente para el enfriamiento del agua
mediante contacto con el aire, sino que puede aplicarse a cualquier pareja lquido-gas inmiscibles
entre s. Adems puede usarse tanto para la humidificacin como deshumidificacin del aire, etapa
necesaria en algunos procesos industriales.
Las Torres de enfriamiento constan de una estructura, contenedor o carcaza, en cuyo interior se
colocan elementos que mejoren el contacto agua-aire. En la torre pierde energa trmica debido a
la transferencia de calor sensible y de calor latente de vaporizacin al aire que ingresa en el equipo.
El calor sensible se transfiere cuando existe un gradiente de temperatura entre el agua caliente y el
aire, siempre que la transferencia de masa ya no proceda ms. Sin embargo, la energa transferida
de esa forma generalmente no es representativa ni necesaria para un enfriamiento efectivo del agua.
El calor latente de vaporizacin se transmite mediante un intercambio de agua como vapor desde
el lquido hacia el aire, debido al potencial msico existente entre ellos. La energa transferida de
este modo constituye la carga calrica ms representativa perdida por el agua y por ende, se dice
que el mecanismo de funcionamiento de la torre de enfriamiento es la transferencia de masa entre
fluidos: Considere una pequea gota de agua que est en contacto con el aire por medio de una
capa superficial de lquido saturado. Suponga adems que el aire no est saturado de vapor de
agua y por tanto, puede soportar un contenido an ms alto de humedad. Debido a que la presin
parcial (o concentracin) del vapor de agua en el lquido saturado es mayor que la presin parcial
(o concentracin) del vapor de agua en el aire, se produce una transferencia de vapor desde el
lquido hacia el aire (una evaporacin), tomando el calor latente de vaporizacin que requiere de la
energa del agua. Esta reduccin del contenido calrico del agua conduce a una disminucin de su
temperatura. La evaporacin cesa cuando el aire se satura de vapor de agua.
Cuando el agua y el aire llegan al equilibrio para la transferencia de masa, la disminucin de la
temperatura del agua por prdida de vapor, genera una diferencia de temperatura con el aire, de
lo que resulta una transferencia de calor sensible desde el aire hacia el agua para restablecer el
equilibrio trmico. A pesar de esto, el efecto neto es un enfriamiento del agua, siempre y cuando
la temperatura del sistema est por encima de cierto lmite denominado temperatura de bulbo
hmedo del aire.

Una Clasificacin
Existen diversos tipos de torres cuyas diferencias bsicas radican en la forma de alimentacin del
aire y en la manera en que se encuentran los flujos de agua y aire dentro de la estructura. De
acuerdo con la forma en que se suministra el aire se tienen torres de tiro mecnico, en las que un
ventilador es el que suministra el aire. Si ste se encuentra en la parte superior, la torre es de tiro
inducido, pero si el ventilador alimenta el aire por la parte inferior de la torre y lo descarga por la
parte superior, la torre es de tiro forzado. Otro grupo son las torres de circulacin natural, en las
que el flujo del aire a travs de la torre se debe en su mayor parte a la diferencia de densidad entre
el aire fro a la entrada y el aire tibio de la salida. El aire expulsado por la columna es ms ligero
que el del ambiente y el tiro se crea por el efecto de chimenea, eliminando con ello la necesidad
de ventiladores mecnicos. Entre las torres de tiro natural se encuentran dos tipos: atmosfricas y
de tiro hiperblico. Finalmente, existen tambin torres de tiro natural asistidas con ventilador, en
las que los ventiladores pueden intervenir pero slo durante periodos de condiciones ambientales
adversas (tiro hbrido).
Respecto a los flujos de aire y agua, cada torre puede funcionar de acuerdo con dos tipos de arreglo:

2.2. Los Procesos Como Operaciones de Transporte, Transferencia y Transformacin de Materia y Energa39
Salida de aire
hmedo

Eliminadores de
llovizna

Agua caliente

Sistema de distribucinBoquillas de rociado

Estructura

carcaza

Relleno

Anillo

Aire

distribucin
Ventilador

Agua fra

Tanque de
recoleccin
Bomba

Figura 2.16: Torre de Enfriamiento de tiro forzado y flujo cruzado

Arreglo en contraflujo: En stas el aire circula verticalmente hacia arriba, en tanto que el agua lo
hace en sentido contrario.
Arreglo de flujo cruzado : En ellas el agua cae verticalmente pero con movimientos horizontales a
travs de la empaquetadura relleno mientras el aire circula cortando esta trayectoria.

Ejemplo 2.9: Torre de enfriamiento de tiro forzado.


En esta clase de torres, un ventilador suministra el aire que entra a travs de una abertura circular
en la base y un anillo de distribucin. Luego de recorrer la carcaza, el aire sale a baja velocidad a
travs de una gran abertura ubicada en la parte superior de la torre. El agua caliente es elevada a la
parte superior de la torre por medio de una bomba. Una vez el agua est en la parte superior, pasa
a travs de una serie de boquillas de rociado, dentro de las cuales el agua desarrolla la velocidad
suficiente para que el chorro se divida en una fina lluvia, cuyas gotas poseen un tamao uniforme.
La formacin de estas gotitas asegura el mximo contacto con el aire que proporciona un alto
rendimiento en el enfriamiento. Luego el agua se encuentra con el relleno, mediante el cual se logra
una mayor superficie de contacto entre el agua y el aire, obtenindose as una mayor transferencia de
calor en el proceso. Esto se consigue porque constantemente el agua se est dividiendo en pequeas
gotas. Finalmente el agua llega fra a un tanque colector y el aire saturado sale por la parte
superior. Los componentes principales de una torre de enfriamiento, la cual se presenta de manera
esquemtica en la Figura 2.16, son: Estructura, sistema de distribucin, sistema de recoleccin,
boquilla de rociado, relleno o empaquetadura, ventilador y eliminadores de llovizna.

40

2.2.10.

Captulo 2. Representacin y Anlisis de Procesos

Torres de Destilacin

Generalidades

La destilacin consiste en llevar una mezcla lquida hasta el estado de vapor y luego condensarla de
nuevo al estado lquido, lo que permite separar los componentes con puntos de ebullicin diferentes.
A mayor diferencia de los puntos de ebullicin ms eficiente el proceso de destilacin. En un proceso
de destilacin en una torre no se presentan prdidas considerables de masa y energa, adems, resulta
econmicamente rentable por que se pueden obtener productos de separacin de buena calidad
(alto grado de pureza) en tiempos relativamente cortos. Las torres de destilacin son usadas para
la separacin de mezclas binarias y mezclas multicomponentes, como en la obtencin del alcohol
etlico a partir de vinazas de fermentacines y la destilacin del petrleo para obtener gasolina,
entre otros. El proceso de separacin denominado destilacin utiliza fases de vapor y lquido en
equilibrio, esencialmente a la misma temperatura y la misma presin para las zonas donde ambas
fases coexisten. Las torres de destilacin no son ms que una carcaza cilndrica vertical que contiene
elementos en su interior que aumentan el contacto entre los vapores que ascienden y los lquidos
que descienden por su interior. Tales elementos pueden ser platos o un material de relleno.
En las torres de platos se usan varios tipos de platos o bandejas para poner a las dos fases. Las
bandejas se colocan horizontalmente formando pisos dentro del cilindro ocupando toda el rea de
ste. Por lo tanto cada plato se dota de dispositivos que permitan el paso de vapor y lquido a
travs de la bandeja. Por su parte, las columnas de relleno se empacan con material particulados en
forma aleatoria o colocado cuidadosamente formando un arreglo que empieza en un plato perforado
o retenedor ubicado en el fondo del cilindro. En ambos casos entre el material de relleno queda
un espacio para que circulen el lquido y el vapor. Cualquier torre de destilacin consta de dos
secciones: Una de rectificacin y otra de agotamiento. El material alimentado que se debe separar
en fracciones se introduce en uno o ms puntos a lo largo de la coraza de la columna. Suponga
que la alimentacin entra a su temperatura de ebullicin (el funcionamiento de la columna es
naturalmente independiente de esta suposicin). Debido a la diferencia de densidad entre la fase de
vapor y la fase lquida, el lquido cae hacia el fondo de la columna, mientras el vapor asciende por la
columna, para entrar en contacto con el lquido en cada uno de los platos o en los poros que deja el
material slido particulado que hace las veces de relleno. El lquido que llega al fondo de la torre se
vaporiza parcialmente en un rehervidor o caldern, para generar vapor rehervido que asciende por
la columna. El resto del lquido se retira como producto de fondo o purga. El vapor que llega a la
parte ms alta de la columna se enfra y se condensa en un condensador ubicado generalmente en la
parte superior. Una porcin de este lquido condensado vuelve a la torre como reflujo para causar
un derrame de lquido desde la cabeza. El resto de la corriente condensada se retira como producto
destilado o de cabeza. Dentro de la torre, las fases lquida y vapor que toman contacto en un plato
o seccin de relleno, se acercan a los equilibrios de temperatura, presin y composicin hasta un
punto que depende de la eficiencia del contacto en ese plato o seccin de relleno. Los componentes
ms ligeros (de punto de ebullicin ms bajo) tienden a concentrarse en la fase de vapor, mientras
que los ms pesados pasan a la fase lquida. El resultado es una fase de vapor que se hace ms rica
en componentes ligeros al ir ascendiendo por la columna y una fase lquida, que se va haciendo cada
vez ms rica en componentes pesados conforme desciende en la torre.

2.2. Los Procesos Como Operaciones de Transporte, Transferencia y Transformacin de Materia y Energa41

Una Clasificacin
Podemos clasificar las columnas de destilacin segn dos criterios principales: Las corrientes de
alimentacin y el tipo de flujo en sus dispositivos internos. Segn las corrientes de alimentacin,
las torres de destilacin pueden ser:
1. Torre convencional, que tiene un slo alimento y mximo dos corrientes de producto: Un destilado
o producto de cabeza y un producto de fondo o residuo.
2. Torre compleja, que tiene varios alimentos y puede tener ms de dos productos como flujos
laterales, bien sean en forma lquida o en forma de vapor.
Segn el tipo de flujo en sus dispositivos internos, las torres pueden ser:
1. De platos de flujo a contracorriente, en los que el lquido y el vapor fluyen por las mismas
aberturas, pero con direcciones opuestas.
2. De platos de flujo cruzado, en los que mientras el vapor se mueve en sentido vertical atravesando
el plato, el lquido cruza el plato horizontalmente de un extremo al otro. Este plato se usa ms que
el plato a contracorriente debido a su mayor eficiencia y a su intervalo operacional ms amplio.
Adicionalmente, en este plato el patrn de flujo del lquido se puede controlar mediante la instalacin
de conductos bajantes y diques de retencin para lograr operacin estable con buena eficiencia de
transferencia.
Ejemplo 2.10: Torre de destilacin Agua-Etanol
Se presenta, de manera muy breve, la descripcin de una torre de destilacin, con todos sus equipos
auxiliares, tal como se utiliza para lograr concentrar una solucin de alcohol etlico en agua (vinaza),
tpicamente obtenida por la fermentacin de soluciones de glucosa en agua (jarabes diluidos, jugos
o mostos). El equipo de proceso consta de la torre de destilacin, que como ya se dijo, no es ms
que un cilindro dentro del cual se colocan elementos para el contacto de las fases: en este caso platos
con caperuzas o capuchas de burbujeo. En la Figura 2.17 se muestra el equipo y un detalle de los
platos de la torre.
Como se ve, se tiene un primer equipo auxiliar en el fondo de la torre: un rehervidor o caldern,
integrado al cilindro pero que no es en s mismo parte de la torre de destilacin. Este equipo
es el encargado de suministrar la energa trmica suficiente para evaporar en suficiente cantidad,
la solucin que cae al fondo de la torre. Con esto se logra que los vapores asciendan a travs
de los platos hasta alcanzar la cabeza de la torre. No todo el lquido se evapora en el caldern,
extrayndose una parte como producto de fondos (concentrado en el menos voltil) rico en agua.
El segundo equipo auxiliar se encuentra en la parte superior de la torre (a una altura dada para
lograr descarga por gravedad), ya no integrado al cilindro de la torre. Se trata del condensador,
en el cual los vapores que salen por la cabeza son condensados (total o parcialmente) para extraer
el producto de cabeza (concentrado en el ms volatil) rico en etanol, pero con la posibilidad de
retornar parte como lquido al plato superior de la torre para garantizar un corriente lquida que
descienda en contracorriente con los vapores. Esta es la corriente de recirculado, muy importante
para el control de la torre.

42

Captulo 2. Representacin y Anlisis de Procesos

Condensador
Destilado
Detalle

Alimento

Rehervidor o
Caldern

Fondos

Figura 2.17: Torre de Destilacin con detalle de estructura interna.

Captulo 3

Principio General de Conservacin,


Ecuaciones de Balance y Algoritmo de
Solucin
En este captulo se presenta el anlisis de procesos desde el punto de vista esttico. Este es un primer
paso para el abordaje posterior de procesos en los cuales los balances de materia y de energa son
necesarios para una caracterizacin total del proceso, al considerar tambin su comportamiento
dinmico. Adems, como se ver ms adelante, en la mayora de procesos los balances de materia
y energa se acoplan, de modo que deben resolverse simultneamente. La clave para el anlisis
del proceso es contar con un modelo de su comportamiento. En este sentido, la solucin de los
balances de materia y energa (estticos o dinmicos) es en s misma una excelente herramienta
para el anlisis. Desafortunadamente, la mayora de textos que abordan el tema no valoran tal
herramienta y se quedan en la mera solucin de los balances estticos para contestar a dos o tres
preguntas puntales sobre el proceso. En este captulo se inicia un rompimiento con esa tendencia,
proponiendo un algoritmo secuencial, que sin recurrir a la intuicin de quien realiza los balances,
permite una formulacin y solucin eficiente del problema esttico. Para ello se considera la representacin matemtica del proceso por medio de las ecuaciones de balance. De este modo, ese sistema
matemtico que se obtiene como representacin del proceso, es susceptible de ser tratado con todas
las herramientas matemticas aplicables para su solucin esttica. Por su parte, la solucin de los
balances dinmicos (modelos dinmicos de proceso) requiere otras herramientas, que se esbozan en
el captulo 5.
Finalmente, debe decirse que la propuesta algortmica presentada en este trabajo se apoya mucho
en el conteo de grados de libertad que se presenta en [Reklaitis and Schneider, 1986]. Sin embargo,
difiere en la manera de organizar la informacin (una Tabla de Anlisis completa para todo el
sistema), buscando mayor comprensin y sistematizacin de la solucin de los balances, respetando
la configuracin matemtica de dicha representacin. Otra diferencia es que se evita el conteo
directo de nmeros fros de grados de libertad como aparece en el trabajo original. Al contrario,
se busca asociar tal conteo con las ecuaciones de balance, el anlisis de la operacin representada
en cada sistema y las condiciones reales de operacin del proceso. Un aspecto que debe quedar
claro es que los grados de libertad se refieren a la definicin completa y a la solucin matemtica
de un sistema de ecuaciones (algebraicas en el caso de balances estticos, algebraicas y diferenciales
en el caso de balances dinmicos). Por lo tanto, y a pesar de su similitud con la regla de las fases
43

44

Captulo 3. Principio General de Conservacin, Ecuaciones de Balance y Algoritmo de Solucin

de Gibbs, los grados de libertad para un proceso no son grados de libertad termodinmicos sino
matemticos, que indican si el sistema de ecuaciones se puede resolver a partir de la informacin
existente.

3.1.

Principio General de Conservacin y Ecuaciones de Balance

La conservacin de cualquier ente balanceable en un sistema puede formularse de manera general


como:
SALIDA CONSUMO = ACUMULACI ON

ENT RADA + GENERACI ON


A partir de esta formulacin general es posible plantear ecuaciones de balance de diversas propiedades
caractersticas de un sistema. Particularmente para el tratamiento que se plantea en este trabajo, dicha formulacin (principio) permite plantear la ecuacin general de balance de materia y la
ecuacin general de balance de energa. Debe destacarse que los balances de materia pueden ser
sobre la masa total que est entrando y saliendo de un sistema abierto (estos balances se denominan
balances totales de masa), o sobre la masa o moles de un componente especfico que est entrando o
saliendo de un sistema abierto (tales balances se denominan balances parciales o por componente).

3.1.1.

La Ecuacin General de Balance de Materia

Partiendo del principio general de conservacin, aplicado a la materia, se obtiene la siguiente formulacin:


Entrada

Masa Moles


 
 
 

+ Generaci
on Salida Consumo = Acumulaci
on
Masa Moles

Masa Moles

Masa Moles

Masa Moles

la cual es la ecuacin general de balance de materia, que puede expresarse en masa o en moles. Debe
anotarse que cuando se establecen balances totales de materia sobre un sistema, los trminos de
generacin y consumo son cero, puesto que se supone que no se presentan reaccines nucleares que
consuman o generen materia. Sin embargo, cuando se realizan balances parciales (por componente)
si tiene sentido hablar de generacin o consumo de materia de una especie particular, por ejemplo
por reaccin qumica, caso en el cual los balances se realizan en unidades molares.
Concepto de Interaccin Msica en un Proceso
Al momento de abordar el anlisis de cualquier proceso por medio de los balances de masa, es indispensable caracterizar los equipos o sistemas participantes del proceso de acuerdo con la interaccin
de materia que en ellos se presenta. De este modo es posible hallar con certeza el nmero de balances de materia independientes que pueden formularse para el equipo o sistema. Se dice que en un
sistema se presenta interaccin msica siempre que al menos una de sus corrientes (de entrada o de
salida) tenga concentraciones diferentes a las dems. Despus de analizar la interaccin msica en
el sistema es posible decir que: Si existe interaccin msica el nmero de balances independientes

3.1. Principio General de Conservacin y Ecuaciones de Balance

45

de materia en el sistema es igual al nmero de sustancias que participan del mismo. Si no existe
interaccin msica, slo es posible plantear un balance independiente de materia: El Total.
Las sustancias a las que hace mencin la anterior regla pueden ser componentes puros o mezclas
que preserven sus caractersticas al pasar por el sistema, como ocurre, por ejemplo, con el aire
(mezcla en proporcin molar 21 % O2 , 79 % N2 ) que interviene en un secador de slidos. En este
caso, el aire mantiene su integridad como si fuera un compuesto puro, pasando por el secador sin
que la proporcin de sus componentes sufra cambio. Caso contrario se presenta en un quemador al
cual se alimenta aire pero se consume parte de su oxgeno en la combustin, con lo que cambia la
proporcin (O2 , N2 ).
En ocasiones se puede caer en la confusin de considerar que en un punto de mezcla (tpicamente
un lugar en la tubera con dos entradas y una salida) como el mostrado en la Figura 3.1 a), no hay
interaccion msica cuando las dos corrientes de entrada tienen la misma concentracin. Con este
razonamiento, slo se plantear un balance vlido: el total. Esto resulta peligroso en la solucin
del problema, puesto que cuando una de las dos corrientes de entrada cambie su concentracin,
la ecuacin de balance estipulada en la solucin no estar en capacidad de establecer el valor de
la concentracin de la corriente de salida. Esto debido a que se asumi que no exista interaccin
msica, como si fuera un punto en la tubera que permite la divisin de corrientes como en la
Figura 3.1 b), en vez de un punto de mezcla. Esto obliga a considerar durante el planteamiento
de las ecuaciones de balance a cada equipo con la complejidad propia, sin hacer ninguna clase de
simplificaciones que puedan tornar el problema irresoluble o errneo cuando la condicin que nos
indujo a la simplificacin desaparece.

Salida

Entrada
1

Entrada

Salida 1

Entrada
2

Salida
2

a)

b)

Figura 3.1: Mezclador simple de corrientes a) comparado con un divisor de flujo b).

3.1.2.

La Ecuacin General de Balance de Energa

Nuevamente se parte del principio general de conservacin, ahora aplicado a la energa, para obtener:

 
 
 
 

Entrada + Generaci
on Salida Consumo = Acumulaci
on
Energa

Energa

Energa

Energa

Energa

la cual es la ecuacin general de balance de energa. Debe aclararse que en esta formulacin, la
generacin y consumo de energa se refieren a aquellas cantidades de energa que se liberan o
absorben como calor durante las reacciones qumicas y durante la formacin de soluciones. En el
caso de sistemas sin reaccin qumica o calor de solucin nulo, tales trminos son cero, mientras que
en sistemas reactivos o con formacin de soluciones se deben evaluar por medio de los calores de

46

Captulo 3. Principio General de Conservacin, Ecuaciones de Balance y Algoritmo de Solucin

reaccin de todas las reacciones que toman lugar en el sistema o de los calores de solucin. Aunque
las formas de energa que participan en un sistema son de diversa ndole: cintica (Ec ), potencial
(Ep ), interna (U), mecnica (Em ), magntica, etc., en el tratamiento que se hace en este trabajo se
consideran despreciables los efectos de Ec y Ep . Por su parte, la energa mecnica es susceptible de
ser inventariada por medio de un balance de Em para sistemas abiertos en los que el trabajo de eje
(bombeo o impulsin del fluido) es importante1 . Adicionalmente, se supone que todos los efectos
de campos (elctricos, magnticos, centrfugos, gravitatorios, etc.) estn compensados o son poco
importantes en el proceso. Por lo tanto, el nico trmino de acumulacin de energa estar asociado
con la naturaleza misma de la sustancia que est contenida en el sistema: la Energa Interna (U).
Recurdese que cuando el sistema est operando en estado estacionario, dicha acumulacin es cero,
pero cuando se considera el estado dinmico es importante el trmino de acumulacin dU
dt , parte
diferencial de la ecuacin.
La ecuacin de balance de energa tiene un tratamiento diferente cuando se aplica a un sistema cerrado que cuando se aplica a un sistema abierto. Aunque en ambos casos el trmino de acumulacin
se formula como el cambio de energa interna con el tiempo dU
dt , los flujos energticos asociados con
el flujo de materia entrando y saliendo en el sistema resultan indispensables para un inventario
total de energa en sistemas abiertos. En cambio, en el sistema cerrado, slo los flujos energticos
dW
dU
de Calor ( dQ
dt ) y Trabajo ( dt ) modifican dicho dt . Los mencionados flujos de energa en el caso
de sistemas abiertos estn directamente asociados con la energa interna por unidad de materia
i ) y con la energa necesaria para fluir hacia o desde el sistema (Pi V ) por unidad
transportada (U
de sustancia. Esta suma de trminos no es ms que la definicin de la Entalpa especfica de una
i = U
i + Pi V , en la cual para la sustancia i se tiene: H
 i [=] kJ es su Entalpa especfica,
sustancia: H
kg
i [=] kJ es su energa interna especfica, Pi [=] N2 es la presin de la corriente que transporta la
U
kg

3
sustancia i, y V [=] m
kg es el volumen especfico de la sustancia que entra o sale del sistema. Antes
de formular de manera particular para sistemas abiertos o cerrados el balance de energa, es necedW
sario fijar una convencin de signos para los flujos energticos de Calor ( dQ
dt ) y Trabajo ( dt ). En
adelante se asumir que el flujo de energa como Calor ( dQ
dt ) es positivo siempre que est entrando
al sistema, mientras que se asumir que el flujo de energa como trabajo ( dW
dt ) es positivo siempre
que est saliendo del sistema. En smbolos nuestra convencin ser:

dQ
dt
dW
dt

> 0 siempre que entre calor al sistema desde los alrededores.


> 0 siempre que el sistema realice trabajo sobre los alrededores.

Es posible en este punto plantear los balances de energa para sistemas cerrados y abiertos. Debe
resaltarse la diferencia entre un equipo trmicamente aislado, (proceso adiabtico), y un equipo
tambin trmicamente aislado pero en el cual existe un flujo calrico por intercambio con otro fluido,
lo que altera la condicin adiabtica del sistema total. Esto puede prestarse a confusiones como
por ejemplo, si un intercambiador de calor como el de la Figura 3.2, en el cual el fluido de proceso
est intercambiando calor con un fluido de servicio, es o no es un sistema adiabtico. Obviamente
el sistema es adiabtico con los alrededores s y slo s se considera perfectamente aislado (no hay
prdida de calor con el ambiente), pero como sistema que se divide en dos subsistemas, existe
1

En este caso, se utilizan el Balance de Energa Mecnica (BEM) comunmente formulado en textos de Dinmica
de Fluidos.

3.1. Principio General de Conservacin y Ecuaciones de Balance

47

Fluido
caliente

Fluido
caliente

TUBO
dQ/dt
NULO

Aislante trmico

Fluido
fro

Fluido
fro

Figura 3.2: Intercambiador de calor trmicamente aislado y su diagrama de bloques.


un intercambio neto entre el fluido caliente y el fluido fro. Por lo tanto, el dQ
dt del sistema total
(considerado siempre con los alrededores) es igual a cero. Pero cuando se toma cada uno de los dos
subsistemas existentes (fluido caliente y fluido fro), existe un dQ
dt en cada uno de ellos, de igual
magnitud pero sentido contrario (por la convencin seguida en este trabajo, dQ
dt positivo para el
dQ
fluido fro, dt negativo para el fluido caliente).
Balance de Energa en un Sistema Cerrado
Un sistema cerrado es al que ni entra ni sale materia, aunque puede entrar o salir energa. El
balance de energa para tales sistemas se formula, de acuerdo con la convencin de signos establecida
previamente y considerando que los nicos efectos apreciables de acumulacin se manifiestan en los
cambios de energa interna, como:
dQ dW
dU

=
dt
dt
dt
A nivel de plantas continuas de procesos, tales sistemas son poco frecuentes, por lo que en este
texto no se profundiza en su anlisis. Sin embargo, como los sistemas cerrados son la representacin directa de los procesos por lotes (batch), se recomienda al lector interesado la consulta de
textos sobre diseo de reactores y procesos por lotes para ver all la aplicacin directa de balances
de materia y energa a dichos procesos [Levenspiel, 1962]. La otra familia son los procesos por
lotes alimentados (Fed-batch) y los procesos por lotes con extraccin-recirculacin. Esta familia se
asimila, para su tratamiento, a un sistema abierto.
Balance de Energa en un Sistema Abierto
A diferencia del sistema cerrado, en un sistema abierto fluye materia entre sus entradas y salidas.
Adicionalmente, puede existir flujo de energa. Para este tipo de sistemas, sin considerar reaccin
qumica, el balance de energa se formula como:
dQ dW

+
dt
dt

i=Entradas

i
mi H

j=salidas

j =
mj H

dU
dt

48

Captulo 3. Principio General de Conservacin, Ecuaciones de Balance y Algoritmo de Solucin

donde los flujos mi , mj se expresan en trminos de masa por unidad de tiempo y se utilizan
i , H
 j . Una manera alternativa puede formularse utilizando flujos
entalpas especficas msicas H

molares ni , nj y entalpas especficas molares H i , H j :


dQ dW

+
dt
dt

ni Hi

i=Entradas

j=Salidas

nj Hj =

dU
dt

Concepto de Interaccin Energtica en un Proceso


De igual modo que con la materia, la interaccin energtica en un equipo o proceso existe siempre
que por lo menos una corriente presente una temperatura diferente a las dems, exista interaccin
msica, se presente un cambio de fase o exista un flujo neto de energa entre los alrededores y el
sistema, bien sea como trabajo o como calor. Bajo tales circunstancias se dice que el balance de
energa en dicho sistema es una ecuacin que brinda informacin en la solucin de los balances
del sistema. En cambio, cuando no existe interaccin energtica, la formulacin del balance de
energa del sistema no aporta informacin puesto que conduce a la igualdad 0 = 0. Los flujos de
energa en un proceso aparecen bajo determinadas circunstancias, totalmente caracterizables. Esto
permite una clasificacin de las posibles interacciones energticas en un proceso, y por lo tanto
su cuantificacin de manera muy precisa. Tales interacciones son: calentamiento-enfriamiento sin
cambio de fase, cambios de fase, disolucin-concentracin y finalmente reaccin qumica. Cada uno
de estos temas se amplian ms adelante, cuando se aborde la aplicacin de los balances como
herramienta de anlisis. Cabe en este punto formular y resolver las siguientes preguntas cortas, a
manera de ambientacin al tema:
Cules son las verdaderas incgnitas del balance de energa y de qu dependen estrictamente? Son
las entalpas de las corrientes, el calor recibido o entregado y el trabajo producido o recibido.
De qu dependen estas incgnitas del balance de energa? Las entalpas dependen de las temperaturas T , las presiones P y las fases las concentraciones Ci a las que se encuentren las corrientes
de entrada y salida. En el caso del trabajo tambin depende del tipo de sistema que se analiza:
paredes mviles implica trabajo de expansin-compresin; paredes fijas implica trabajo de eje.
Por qu se utilizan como grupo mnimo (o por defecto) las temperaturas como incgnitas en el
balance de energa? Debido a que las ecuaciones y tablas de entalpas y capacidades calorficas se
encuentran en funcin de las temperaturas. Adems, con las temperaturas se constituye un grupo
mnimo simplificado de variables T, P y fase (). Finalmente, cuando se termina la expansin de la
ecuacin de balance de energa (en trminos de Cp ), siempre queda una expresin que slo contiene
como incgnita la temperatura T , como se ilustra en detalle en el Captulo 5.
Qu podra usarse en el balance de Energa como base de clculo? Se pueden usar un calor
dW
transferido dQ
dt , un trabajo transferido dt y las entalpas de los componentes en una corriente.
Un comentario adicional
A propsito de los conceptos generales sobre balances de materia y energa, con nfasis en el
significado de las interacciones msicas y energticas en un proceso, vale la pena transcribir aqu
textualmente apartes de la introduccin del Captulo 2 de [Husain,1986]: Entre las tareas ms
tediosas y repetitivas en el diseo de procesos est el clculo de los balances de materia y energa.

3.1. Principio General de Conservacin y Ecuaciones de Balance

Alimento

CALENTADOR

REACTOR

49

SEPARADOR

Producto

Purga
a) Proceso en Serie

Alimento sin reaccionar


T2
Alimento

REACTOR

REACTOR

SEPARADOR

INTERCAMBIADOR DE
CALOR

Alimento

T1
Producto

Producto
b) Reciclo de Masa

c) Reciclo de Energa

Figura 3.3: Procesos en Serie y con Reciclo.


Durante las etapas iniciales del diseo, tanto de un proceso nuevo como de uno existente, los
balances de materia pueden resultar suficientes. En ese estado del diseo, las especificaciones pueden
ajustarse desde datos de planta si esta ya existe, o desde la experiencia de los ingenieros si se est
desarrollando un proceso nuevo. Sin embargo, en etapas posteriores del diseo, los balances de
materia y energa deben calcularse de manera conjunta, usando otras ecuaciones que describan
los equilibrios, cinticas, relaciones PVT, etc. Todas estas ecuaciones son fuertemente no lineales.
Adicionalmente, en el caso ms simple (si el proceso tiene una configuracin secuencial como la
mostrada en la Figura 3.3 a), resulta fcil proceder desde las corrientes de alimentacin hasta las
de producto, mediante clculos secuenciales. Desafortunadamente, la mayora de plantas qumicas
tienen configuracin compleja, incluyendo corrientes de reciclo de materia como se ve en la Figura
3.3 b), o reciclo de energa como el mostrado en la parte c) de la misma Figura o incluso ambos
reciclos. En estos casos, para proceder con los clculos de los balances de materia y energa, es
necesaria la descomposicin del proceso en subsistemas.

3.1.3.

El Proceso como un Sistema Matemtico

Una de las representaciones ms convencionales y populares de un sistema son las ecuaciones.


Dichas formulaciones matemticas pueden ir desde ecuaciones algebraicas hasta ecuaciones diferenciales parciales, pasando por las conocidas ecuaciones diferenciales ordinarias y las ecuaciones en
diferencias (versin discreta de las diferenciales). En el caso particular de los balances de materia
y energa, las ecuaciones algebraicas (y las diferenciales cuando el balance es en estado transitorio
o existen variaciones espaciales), constituyen la descripcin ms corriente. Por lo general, no basta
con una sola ecuacin para formular los balances en un sistema, lo que implica la existencia de
sistemas de ecuaciones. La solucin de un sistema de ecuaciones depende del tipo de ecuaciones
que lo conforman. En la primera parte de este trabajo se discutir solamente sobre la solucin de
sistemas algebraicos de ecuaciones, lineales o no lineales, sin considerar para nada la existencia
de ecuaciones diferenciales dentro del sistema. Sin importar la naturaleza lineal o no lineal de las
ecuaciones que forman un sistema, existen varios mtodos para proceder a su solucin. Los ms
convencionales son los de sustitucin y eliminacin, tradicionales del lgebra, pero existe tambin

50

Captulo 3. Principio General de Conservacin, Ecuaciones de Balance y Algoritmo de Solucin

una buena cantidad de mtodos numricos que encuentran el vector solucin de tales sistemas de
ecuaciones. Puesto que no es este un texto sobre lgebra ni mtodos numricos, se remite al lector
interesado en tales tpicos a la amplia literatura existente al respecto.
Cuando se plantean los balances de materia y energa para un proceso, lo que se obtiene es un
sistema de ecuaciones algebraicas que representa las relaciones estticas o un sistema de ecuaciones
diferenciales que representan las relaciones dinmicas o espaciales del proceso, en trminos de
interacciones msicas o energticas. Dicho sistema de ecuaciones al ser solucionado entrega:
1. Los valores puntuales (de estado estacionario) de los flujos (msicos y energticos), las concentraciones y las temperaturas (ocasionalmente la presin) en el proceso.
2. Las funciones temporales (de estado no estacionario) de los flujos (msicos y energticos), las
concentraciones y las temperaturas (ocasionalmente la presin) en el proceso.
La facilidad de solucin de tal sistema no slo depende de su tamao (nmero de ecuaciones
independientes), sino del carcter lineal o no lineal de las ecuaciones. Puede decirse de manera
general que si todas las ecuaciones son lineales y algebraicas (estado estacionario) el sistema tiene
solucin simple, mientras que si aparecen ecuaciones diferenciales, la solucin empieza a volverse
ms laboriosa. Finalmente, si aparecieran ecuaciones diferenciales parciales (aquellas donde adems
del tiempo, existe variacin espacial), la solucin es un poco ms complicada.
Sistemas Lineales y Sistemas No Lineales de Ecuaciones de Balance
Aparece un sistema lineal de ecuaciones cuando ninguna de las ecuaciones de balance contiene
trminos no lineales (exponentes, productos o cocientes de incgnitas, etc.). En el caso de sistemas
algebraicos lineales, la solucin es simple aplicando la forma estandar: b = Ax, para el sistema
de ecuaciones, donde b es el vector de trminos independientes, A es la matriz de coeficientes de
las incgnitas y x es el vector de incgnitas. La solucin de este sistema es la conocida relacin
matricial x = A1 b, con A1 la inversa de la matriz de coeficientes del sistema. De otro lado,
aparecen sistemas no lineales de ecuaciones cuando alguna de las ecuaciones del sistema contiene
uno o ms trminos no lineales. En los balances de materia y energa de un proceso, una no
linealidad tpica es la que est asociada con productos de variables como flujos por concentraciones,
aunque tambin las expresiones para calcular entalpas en funcin de la temperatura introducen
no linealidades fuertes. En el primer caso, una solucin simple consiste en la declaracin de nuevas
variables que convierten al sistema original en uno lineal.
Vector Solucin de un Balance
Los datos que finalmente se buscan por medio de un balance sobre un sistema son los valores de
los flujos de materia y energa entre los alrededores y el sistema y entre subsistemas internos al
sistema mismo, as como las concentraciones y temperaturas (ocasionalmente presiones) en todas
las corrientes del sistema. Estos valores se pueden agrupar en un vector denominado vector solucin
del balance v. Este vector se escribe en el mismo orden asignado a las corrientes en el diagrama de
flujo, empezando por los valores de los flujos de materia, luego continuando con los flujos energticos
(calricos y de trabajo), despus se sitan las concentraciones de las corrientes y finalmente se

3.1. Principio General de Conservacin y Ecuaciones de Balance

51

escriben las temperaturas de las corrientes. Por ejemplo, si se ha planteado el problema en trminos
de flujos msicos, el vector se ver como:
dQ
dQ
dQ
dW
dW
dW
|1 ,
|2 , ...,
|n ,
|1 ,
|2 , ...,
|n ,
dt
dt
dt
dt
dt
dt
w1,1 , w1,2 , ..., wa,b , T1 , T2 , ..., Tm ]

v = [m1, m2,..., mm ,

3.1.4.

Homogeneidad de los Balances Respecto a los Flujos

Si los valores de flujos (msicos y energticos, que son propiedades extensivas) del vector solucin de
un balance de materia y energa en un sistema, se multiplican por un escalar positivo (k R+ ), los
nuevos valores de los flujos tambin son solucin del balances de materia y energa. Este resultado
no es vlido para las concentraciones y temperaturas (propiedades intensivas) de las corrientes en
el sistema. Al multiplicador escalar k se le denomina factor de normalizacin del sistema a una base
de clculo arbitraria y amigable para la solucin. Por ejemplo, sea un sistema 2 2 que representa
los balances de masa y energa en un proceso, con x, y, z flujos msicos y energticos:

p1 x + p2 y = p3 z
s1 x + s2 y = s3 z
Dado un valor para el flujo z, el cual se usar como base de clculo durante la solucin del balance (B.C.=z = zDato ), se encuentra que la solucin del sistema es el vector [xsol , ysol , zDato ] .
Por el principio de homogeneidad de las ecuaciones de balance, se cumple que k R+ , el vector
[kxsol , kysol , kzDato ] sigue siendo solucin de los balances, siempre que las temperaturas y concentraciones se mantengan inalteradas. Esta ltima condicin, estipulada para la aplicacin del principio
de homogeneidad, indica que el punto de operacin en el equipo o proceso no se altera. Dicho
supuesto, aunque restrictivo, permite un primer anlisis del proceso sin demasiada carga computacional usando los balances de materia y energa en estado estacionario. Sin embargo, debe recordarse
que concentraciones y temperaturas de las corrientes en un proceso (la parte no homognea de los
balances y por tanto no escalable como los flujos), son una caracterstica propia de la funcin del
proceso, directamente asociadas con sus condiciones de operacin y diseo. En consecuencia, nada
puede decirse sobre el efecto del aumento o disminucin de los flujos de materia y energa sobre el
los valores de concentraciones y temperaturas del punto de operacin, si no se tiene conocimiento de
las relaciones de operacin y diseo del proceso. Por ejemplo, un filtro para jugo de frutas con 0,45
m2 de rea de medio filtrante, cuyo diseo se hizo para operar con un caudal de jugo de entrada de
2,5 l/min, podr a lo sumo operar bien hasta el caudal mximo de diseo: 3,5 l/min. A partir de
ese valor, ya su comportamiento como filtro no puede garantizarse, puesto que el caudal a filtrar
excede la capacidad del medio filtrante. Por lo tanto, as el balance permita aumentar el caudal
de entrada al filtro hasta un caudal tan grande como el que nosotros deseemos, preservando por
homogenidad matemtica la solucin de los balances, si no se modifican las condiciones del equipo
(rediseo) no habr una verdadera operacin como filtro a las nuevas condiciones.
Se concluye que la modificacin de la parte no homognea del vector solucin de un balance est
fuera del alcance del anlisis desde los balances de materia y energa en estado estacionario, debiendo
recurrirse a la solucin del modelo en estado transitorio del proceso en cuestin. Adems, se hace

52

Captulo 3. Principio General de Conservacin, Ecuaciones de Balance y Algoritmo de Solucin

evidente que el principio de homogeneidad se utiliza en la solucin de los balances de materia y


energa de un sistema, como una herramienta matemtica que facilita los clculos, al permitirnos
ubicar un valor de una variable del proceso arbitrariamente. A esta variable se le denomina Base de
Clculo (BC) y por lo general se escoge igual a 1, 100 o 1000, de modo que los clculos de fracciones
o porcentajes sean inmediatos.

3.2.

Anlisis de Procesos sin Reaccin Qumica

Existen un buen nmero de procesos en los cuales slo se realizan transformaciones fsicas de
la materia, sin que ocurra ningn cambio qumico en las sustancias que se procesan. Ejemplos
de tales procesos son las operaciones unitarias: calentamiento, evaporacin de sustancias puras,
filtracin, secado, cristalizacin, destilacin, entre otras. En esta parte se aborda el anlisis de
tales procesos sin reacomodos atmicos o moleculares (reaccin qumica), utilizando balances de
materia y energa en estado estacionario. En captulos posteriores, se har el mismo tratamiento
pero utilizando balances en estado transitorio o no estacionario, lo que produce las estructuras
bsicas para cualquier modelo de base fenomenolgica de un proceso. De este modo, se procede
a lo largo del texto con un mtodo agregativo, en el cual se irn complicando cada vez ms los
problemas, pero tambin se ir incrementando la caja de herramientas disponibles para abordar
tales problemas.

3.2.1.

Un Algoritmo Secuencial de Solucin

Es evidente, desde la teora de sistemas, que los balances de materia y energa en un proceso
pueden solucionarse siguiendo una secuencia de pasos conocida y clara (por ejemplo como lo hacen
las computadoras). Por lo tanto, resulta prioritario iniciar aqu la construccin de tal algoritmo
de anlisis y solucin, el cual se ir adicionando en apartados posteriores, con el fin de terminar
con un algoritmo general que permita el anlisis esttico o dinmico de cualquier proceso. Aunque,
como se presenta a continuacin, tal algoritmo puede resultar demasiado detallado y plagado de
observaciones y sugerencias obvias, ms vale hacerlas explcitas y no suponer que son tan evidentes
para cualquiera, que se dejan implcitas y a cargo de quien realiza el anlisis. Los pasos del algoritmo
son (una aplicacin se ve en el ejemplo 1 de la seccin 4):
1. Entender el problema y realizar un Diagrama de flujo de Proceso (DP) claro, en el cual se
consigne toda la informacin disponible sobre el proceso: flujos (msicos, molares, energticos),
concentraciones, temperaturas y otras relaciones de operacin del proceso.
2. Realizar un Diagrama de Flujo en bloques (DF) rotulando los equipos que intervienen y las
operaciones que ocurren en el proceso. Transcribir al DF todos los datos (corrientes, temperaturas, concentraciones, etc.) del DP, unificando unidades y sistemas de medida. Numerar y
nombrar las corrientes y de ser necesario los equipos y las sustancias qumicas que intervengan, aunque para equipos y sustancias, es muy comn utilizar directamente sus nombres o
las abreviaturas de stos.
3. Trazar y rotular sobre el DF los posibles Sistemas de Proceso (Si ) a analizar. Se sugiere trazar
por los menos un Sistema de Proceso por equipo u operacin unitaria y un sistema que cubra
el proceso total. Si se detectan sistemas que no tienen interaccin msica, se deben transcribir

3.2. Anlisis de Procesos sin Reaccin Qumica

53

directamente al DF las concentraciones iguales de todas las corrientes. Del mismo modo debe
procederse con los sistemas que no tienen interaccin energtica.

4. Completar una Tabla de Anlisis (TA) que contenga cada uno de los Si trazados. En esta TA
se consignar la siguiente informacin para cada sistema: Rtulo o nombre del sistema Si ,
nombrar las posibles ecuaciones de balance (de materia y energa) a plantear, nmero de tales
ecuaciones independientes disponibles, tipo de otras ecuaciones adicionales (equilibrio, relaciones de operacin, condiciones de operacin, etc) a plantear, nmero de otras ecuaciones independientes disponibles, nombre de las variables-incgnitas, nmero de variables-incgnitas,
comentario sobre la solucin del sistema de ecuaciones resultante. Como ya se dijo, en los
sistemas Si sin interaccin msica todas las concentraciones se nomenclan y llaman igual que
la concentracin de la corriente de entrada. Esto evita confusiones y variables artificiales a la
hora de plantear la TA.

5. A partir de la TA determinar un mapa de solucin de los balances, seleccionando primero uno


de los Si que tenga slo un grado de libertad (los ms determinados, que resultan solubles
usando una Base de Clculo (BC)), y en lo posible con balances desacoplados de materia y
energa. Siempre incluir dentro del mapa un sistema que permita comprobar los resultados
obtenidos. Esto es posible puesto que debe resultar siempre, ya con los (n 1) balances
resueltos, que el sistema restante es dependiente de los dems.

6. Solucionar secuencialmente los sistemas establecidos para el proceso, en el orden determinado


en el mapa de solucin y explicitar el vector solucin. De ser necesario aprovechar la homogeneidad de los balances de materia y energa respecto a los flujos (msicos y energticos)
para llevar el vector solucin al valor pedido en el planteamiento del problema.

A continuacin se presenta tal algoritmo en forma de diagrama de flujo, aunque su explicacin


detallada se ir dando a lo largo de los captulos siguientes. Se invita al lector a familiarizarse con
este diagrama de flujo, de modo que su entendimiento vaya siendo mayor a medida que avanza en
la lectura y trabajo con este texto.

54

Captulo 3. Principio General de Conservacin, Ecuaciones de Balance y Algoritmo de Solucin

SOLUCIN DE PROBLEMAS DE BALANCES DE MATERIA Y ENERGA

Diagrama de Flujo de proceso (DF) contiene informacin tal como


flujos, composiciones, temperaturas, conversiones y dems
relaciones entre sustancias
Diagrama de flujo en Bloques (DB) delimitando sistemas y
trasladando la informacin del DF previo
Enumerar las corrientes y de ser necesario los equipos y las
sustancias que intervienen
Rotular sobre el DF los posibles sistemas a
analizar

Hay reaccin
qumica?

Si

No
Realizar una Tabla de Anlisis (TA) teniendo en cuenta los balances
independientes de materia y energa, las incgnitas (flujos msicos,
fracciones peso, temperaturas, flujos de calor, trabajo)
y otras ecuaciones adicionales.

Agrupar sistemas

No

El proceso es
soluble?

Si
Determinar un mapa de solucin seleccionando primero el
sistema ms determinado y en lo posible con balances de
materia y energa desacoplados
Solucionar secuencialmente los sistemas establecidos en el
mapa de solucin.

El sistema es
acoplado?

No

S
Tomar una base de clculo
Resolver simultneamente los balances de materia y energa,
heredando datos de sistemas determinados.

Imprimir vector solucin

Fin

3.2. Anlisis de Procesos sin Reaccin Qumica

55

Establecer condiciones de referencia


para todo el problema

Elaborar una matriz de


coeficientes estequiomtricos
de las reacciones para determinar
independencia entre ellas

Existe ms de una
reaccin

Determinar reactivo lmite


Realizar Tabla de Anlisis teniendo en cuenta
los balances independientes de materia y
energa, las incgnitas (flujos molares,
fracciones molares, temperaturas,
dQ/dt, dW/dt)
y otras ecuaciones adicionales.
(CF1P, selectividad, exceso, eficiencia...)

Realizar eliminacin
gaussiana para obtener
una matriz triangular
superior

Reescribir el nuevo
sistema de ecuaciones
independientes

Determinar un mapa de solucin seleccionando


primero el sistema ms determinado y en lo
posible con balances de materia y
energa desacoplados
Tomar una base de clculo

Plantear los balances de materia para cada


sustancia:

Tomar una base de clculo

moles

in + i, j ri = moles j out
Resolver los balances de materia, heredando datos
de sistemas determinados a otros que no lo estn

Plantear el balance de energa:

dQ dW

+ N i H i N j H j rH R (TR ) = 0
dt
dt
in
out

Resolver los balances de energa, heredando datos


de sistemas determinados a otros que no lo estn

Calcular H R
Imprimir vector solucin
Est en
condiciones
estndar

H Ro = i H 0f

Hacer correcciones por temperatura, presin y


cambio de fase con auda de tablas y ecuaciones
termodinmicas

Fin

56

Captulo 3. Principio General de Conservacin, Ecuaciones de Balance y Algoritmo de Solucin


3

El sistema es
acoplado?

Resolver los balances de materia


y energa simultneamente
heredando datos de sistemas
determinados

No
Resolver los balances de materia,
heredando datos de sistemas
determinados a otros
que no lo estn.

Imprimir vector solucin

Fin
Imprimir vector solucin

Fin

Dos aspectos deben resaltarse del anterior procedimiento. El primero es sobre la informacin que
puede usarse en la parte de Otras Ecuaciones de la TA. El segundo, es sobre el concepto de
acoplamiento de los balances de materia y energa, ya mencionado. Veamos comentarios al respecto.
Otras Ecuaciones en la Tabla de Anlisis (TA).
Con relacin a qu informacin puede usarse como "Otras Ecuaciones", debe mencionarse que es el
tpico que mayor confusin presenta para quien se acerca al tema cuando enfrenta el planteamiento
y solucin de un balance de materia y energa. Por lo tanto, en lo que sigue se dan algunas ideas
generales sobre el tipo de informacin que puede usarse como Otras Ecuaciones (diferentes a
balances de materia y energa) en la Tabla de Anlisis. Lo ms importante es comprender que tales
ecuaciones representan relaciones que no surgen de un balance de materia o energa, puesto que no
indican ningn balance. Por lo tanto, son de dos tipos: alusivas al equilibrio y alusivas a la operacin
del proceso. Sin pretender mencionar todos los casos de cada uno de estos tipos de ecuaciones, a
continuacin se dan algunos ejemplos.
A. Relaciones de equilibrio. Pueden ser de equilibrio de fases (equilibrio fsico) o de equilibrio
qumico (cuando existe reaccin qumica). Normalmente, estas relaciones brindan una ecuacin
adicional, pero en ocasiones pueden brindar ms de una ecuacin adicional (todas independientes):
*Si se tiene una sustancia pura, la nica informacin til como Otra Ecuacin es su temperatura,
siempre que se conozca su estado de saturacin. Si la sustancia est no saturada, se debe conocer
adems el grado de subenfriamiento o recalentamiento para acceder a una informacin til por
medio de otra condicin termodinmica como la presin.
*Si se tiene una mezcla de varios componentes y una sola fase, la informacin til puede ser la
temperatura de saturacin o la concentracin de saturacin, dada su presin. Si adicionalmente, el
equipo donde est la mezcla permite el contacto entre las dos fases, aparece una segunda relacin
(totalmente independiente de la anterior) para la otra fase existente en el equipo. Es as como al
conocer la temperatura y presin en un evaporador, es posible disponer de una ecuacin adicional

3.2. Anlisis de Procesos sin Reaccin Qumica

57

que brinda la composicin en la fase vapor y si el equilibrio est garantizado, tambin se puede
contar con la composicin en el lquido residual en el evaporador.
B. Relaciones de operacin. Dan condiciones de operacin del punto de Estado Estacionario
actual del proceso, bien sea como flujos msicos o flujos energticos en varios lugares (corrientes o equipos) del proceso. Es comn expresar proporciones entre flujos msicos (a es a b como
dQ
dQ
un N u
mero es a otro N u
mero ab = #1
#2 ), entre flujos energtico ( dt EquipoA : dt EquipoB como
#1 : #2 ), entre flujos energticos y msicos ( dQ
dt EquipoA : a como #1 : #2 ). Ntese que las concentraciones de las corrientes son tambin relaciones de operacin vlidas, pero no explcitamente
usadas como Otras Ecuaciones. En cambio, es frecuente que las concentraciones se obtengan a partir de Otras Ecuaciones provenientes de condiciones operativas como el porcentaje de recuperacion
(o de prdida) de una sustancia en una corriente, con relacin a una corriente tomada como patrn
(por ejemplo en torres de destilacin cuando se da la fraccin de sustancia A recuperada en el
destilado con relacin a la cantidad de A en el alimento). Es necesario en la TA incluir la calidad
del vapor y su presin en los balances de energa para que puedan as determinarse con precisin
los valores de entalpa de las corrientes.

Acoplamiento de los Balances en la Tabla de Anlisis (TA).


Un concepto bsico para el planteamiento de la solucin de los balances de materia y energa en un
proceso (sistema) es el de acoplamiento de los balances. Se dice que los balances de materia y energa
en un proceso estn acoplados cuando para obtener el vector solucin del sistema, se deben resolver
simultneamente todas las ecuaciones de balance de materia y energa. En cambio, un sistema se
dice desacoplado cuando es posible resolver primero el sistema de ecuaciones de balance de materia,
y con los datos de flujos y concentraciones que resultan de resolver tal sistema de ecuaciones, se
procede a resolver la ecuacin del balance de energa. Como se puede apreciar rpidamente desde
esta diferenciacin, la facilidad de solucin de los balances para un sistema es mayor cuando no
existe acoplamiento entre los balances de materia y energa.
Frente al acoplamiento de los balances de materia y energa en la TA,tal situacin se da cuando
el balance de energa tiene una condicin en apariencia redundante o sobredeterminado, por lo
que le sobran ecuaciones que puede aportar a la solucin del sistema total. Esto implica que estn
integrados los balances de materia y energa. Las posibilidades que se pueden presentar entre el
balance de materia y el balance de energa en un sistema, permiten determinar el acoplamiento
o no entre los dos tipos de balances. Dichas posibilidades (determinadas directamente de la TA),
pueden ser:
1) Balance de materia soluble2 con Base de Clculo (BC) y balance de energa completamente
determinado (excepto por los flujos msicos), entonces, resultan desacoplados pudindose solucionar
primero el de masa y luego con los flujos y concentraciones, resolver el de energa a partir de la
ecuacin general de balance de energa. En algunas ocasiones, este tipo de sistema de ecuaciones
debe resolverse con una base de clculo en el balance de energa (por ejemplo un dQ
dt dado), por lo
tanto se deben acoplar los balances de masa y energa, as en la TA se haya determinado su carcter
de desacoplamiento. Tal situacin es frecuente cuando se van a resolver los balances en uno de los
subsistemas (fluido caliente y fluido fro) en un sistema con intercambio calrico, si previamente
2

La "solubilidad" de un balance hace referencia a que el sistema de ecuaciones que describe dicho balance tenga
solucin nica.

58

Captulo 3. Principio General de Conservacin, Ecuaciones de Balance y Algoritmo de Solucin

ya se haba resuelto el otro subsistema, dejando el


subsistema restante.

dQ
dt

como dato a heredar en la solucin del

2) Balance de masa no soluble (dos grados de libertad) y balance de energa sobredeterminado


por tener una ecuacin ms que las incgnitas, entonces, resultan acoplados, debiendo resolverse
simultneamente todas las ecuaciones resultantes de los balances de materia y la general del balance
de energa.
3) Finalmente, mencionemos una condicin especial, en la cual el balance de masa resulta soluble
con base de clculo y el balance de energa tambin resulta soluble con otra base de clculo. Esta
situacin, en apariencia normal, indica sin embargo que el sistema no tiene solucin directa y debe
resolverse mediante parametrizaciones, usando una de las dos bases de clculo como parmetro
y fijando la otra como la verdadera base de clculo para la solucin del problema. En este caso,
bajo la solucin parametrizada, el balance de masa y el de energa resultan desacoplados, pues al
fijar la aparente base de clculo del balance de energa como parmetro, dicho balance queda
totalmente definido y por lo tanto desacoplado del de masa que se resuelve con su base de clculo.
Si en cambio, se toma como parmetro la aparente base de clculo del balance de masa, deber
solucionase todo el sistema de manera acoplada, puesto que al tomar una base de clculo en el
balance de energa se est en el caso 2), mencionado previamente.
En resumen, todas las posiblidades que resultan al enfrentar la solucin de un sistema, apuntan
a que ms de un grado de libertad en el sistemas total impide la solucin directa del problema,
debiendo recurrirse a una solucin parametrizada3 . Siempre que se tenga un balance de energa
sobredeterminado (con una ecuacin ms que incgnitas) o resuelto tomando como base de clculo
una de sus incngnitas, se dice que los balances estn acoplados. En cambio, cuando el balance de
energa tiene cero grados de libertad, los balances resultarn desacoplados siempre que la base de
clculo se tome en una de las incgnitas del balance de masa.
Entalpa o Temperatura como incngnita.
Al intentar resolver los balances de materia y energa se pueden encontrar diversos inconvenientes,

siendo los siguientes los ms comunes: i) la conversin de flujos a unidades msicas (m) o molares

(n), cuando originalmente estn dados como flujos volumtricos, y ii) el clculo de la propiedad
entalpa en los balances de energa, ya sea de sustancias puras o de mezclas que participen en el
sistema o proceso. Para atacar el primer problema basta con contar con los valores de la densidad
() o del Peso Especfico (P E) de la sustancia que fluye, o de la Masa Molecular (MM) de la
sustancia o corriente que fluje. Para el segundo problema es necesario recordar que la entalpa
es una funcin de estado asociada con la materia especfica y sus condiciones en el proceso. Los
valores de la entalpa dependen slo de las condiciones de un punto o puntos de operacin y no de
la trayectoria que siga entre los puntos inicial y final del proceso. Debido a esto es posible tabular la
entalpa para su uso subsecuente cuando se encuentre a las mismas condiciones de referencia. Como
 es funcin de la temperatura, la presin y la concentracin.
ya se ha dicho antes, la entalpa (H)
Para calcular el valor de la entalpa se pueden usar tablas que la relacionen con las variables de las
cuales depende, pero tambin se pueden utilizar grficas, sobre todo Entalpas vs. Concentracin
en soluciones. A menudo las correlaciones son de gran ayuda al igual que el uso de las capacidades
3
Parametrizada en el sentido que con dos o ms grados de libertad, deben tomarse en valores conocidos tantos
Parmetros como sean necesarios para lograr slo un grado de libertad y poder resolver el balance usando la Base de
Clculo BC.

3.2. Anlisis de Procesos sin Reaccin Qumica

59

calorficas, las cuales se relacionan


con la entalpa segn valores de Temperatura T inicial y final o
 T
=
de referencia y actual: H
Cp (T )dT.
TRef

Las formas antes descritas se pueden observar en el cuadro sinptico de la Figura 3.4:

H i = f (Ti , wi , Pi )

Tablas

Grficas

H vs. concentracin
Sustancias Puras
Soluciones
Mezclas

Correlaciones

Capacidades
calorficas

Correlaciones
Laboratorio

Figura 3.4: Esquema para el clculo de la Entalpa.

60

Captulo 3. Principio General de Conservacin, Ecuaciones de Balance y Algoritmo de Solucin

Captulo 4

Balances en Procesos Sin Reaccin


Qumica
4.1.

Anlisis en Procesos de Equipo nico

Normalmente muchas operaciones se pueden realizar en un nico equipo o etapa. Esto redunda
en mayor simplicidad en el diseo del proceso y en un anlisis ms sencillo de las interacciones
msicas que se presentan. En esta seccin, a partir del anlisis de varios procesos de equipo nico,
se empieza la aplicacin del algoritmo secuencial propuesto y adems se introducen conceptos que
posteriormente se extendern al anlisis de procesos con equipos mltiples. Con esta visita inicial
a las operaciones sin reaccin qumica, se repasan tpicos de la termodinmica, que luego son
necesarios para abordar con xito balances en sistemas con reaccin qumica.

4.1.1.

Calentamientos y Enfriamientos sin Cambio de Fase: Uso de la Capacidad


Calorfica

La interaccin energtica ms sencilla en la cual puede estar involucrada una corriente o cantidad
 U)
 durante un
dada de sustancia es el cambio de contenido energtico por unidad de masa (H
calentamiento o un enfriamiento. En este caso se dice que la sustancia gan o perdi calor sensible,
puesto que se refleja directamente en la temperatura de la misma. Si bien los cambios energticos
pueden seguirse a partir de tablas de entalpa o de energa interna, la manera ms directa y sencilla
de calcular dicho flujo energtico es por medio de la Capacidad Calorfica a volumen constante Cv
o de la Capacidad Calorfica a presin constante Cp , propiedades particulares para cada sustancia.
Por definicin, la energa interna es funcin de la temperatura y el volumen U = f(T, V ). Por lo
tanto, el diferencial total de tal cantidad se formula como:

dU =

U
T

dT +

U
V

dV

Si el cambio

de energa interna ocurre a volumen constante se tiene que dV = 0 y por lo tanto


dU = U
T V dT . A la derivada parcial de la energa interna con respecto a la temperatura a
61

62

Captulo 4. Balances en Procesos Sin Reaccin Qumica


volumen constante se le denomina Capacidad Calorfica a volumen constante CV = U
T V y el
cambio de energa interna puede expresarse como dU = CV dT . En consecuencia, el balance de
dQ
dU
energa para un sistema cerrado a volumen constante (por lo tanto dW
dt = 0) se reduce a: dt = dt ,
y cancelando los diferenciales de tiempo a ambos lados, dQ = dU = CV dT .
De otro lado, tambin por definicin, la Entalpa es funcin de la temperatura y la presin H =
f(T, P ). Por lo tanto, el diferencial total de la Entalpa se formula como:

dH =

H
T

dT +

H
P

dP

Si

Hel cambio de Entalpa ocurre a presin constante se tiene que dP = 0 y por lo tanto dH =
la temperatura a presin constante
T P dT . A la derivada parcial de la Entalpa con respecto a

H
se le denomina Capacidad Calorfica a presin constante Cp = T P . Una manera alternativa muy
til en balances macroscpicos permite escribir dH = Cp dT . Por lo tanto con dP = 0 no existe
trabajo (dW = 0) y el Balance de Energa para un sistema abierto en estado estacionario, con una
entrada-una salida y sin cambio de fase, se transforma en:
dQ

 Entrada m

0 + mEntrada H
Salida HSalida = 0
dt

y como del Balance de Masa (trivial) se tiene mEntrada = mSalida = m, adems por definicin

 .Ntese que H
 =C
p T , si y solo
 =H
 Salida H
 Entrada , entonces se llega a: dQ = m
H
H
Tdtf in
p es constante. Si C
p es variable: H
 =

si C
T ini Cp (T )dT . Ahora, por medio de la definicin de
la Entalpa en trminos de Cp, se llega a:
dQ

p T
=mC
dt
p para la capacidad calorfica especfica por unidad de masa.
donde se ha usado la convencin de C
p C p de una sustancia pueden hallarse tabulados como funcin de la temperatura
Los valores del C
o debern calcularse por medio de una ecuacin que correlacione Cp = f (T ), normalmente una
funcin algebraica en potencias de la temperatura: Cp = a + bT + cT 2 + dT 3 + eT 4 . Por lo general
las tablas de Cp slo indican los valores de las constante a, b, c, d y e para cada una de las sustancias
listada, contando con una formulacin comn para Cp = f(T ) de sustancias puras en estado gaseoso
y otra para Cp = f (T ) de sustancias puras en estado lquido. Debe notarse cmo las potencias en la
temperatura T van hasta el orden cuatro para gases y hasta el orden tres para los lquidos. Veamos
J
dos ejemplos, en los cuales C p se da en gmol
K y T se da en K. Datos tomados de [Reklaitis y
Schneider, 1986].
Para el Benceno lquido a 1atm de presin:
C p = 7,27329 + 7,70541 101 T 1,64818 103 T 2 + 1,89794 106 T 3
Para el Oxgeno gaseoso a 1atm de presin:

4.1. Anlisis en Procesos de Equipo nico

63

Producto cabeza

Al reactor
O 2 , 65C
Alimento
torre
Benceno lquido
75C

dQ/dt
Benceno lquido,
Producto
fondos

45psig, 110C

O 2 , 3C

Figura 4.1: Diagrama del Proceso del Ejemplo.

C p = 2,98832 101 1,13842 102 T + 4,33779 105 T


+1,01006 1011 T 4

3,70082 108 T

En el texto ya citado [Reklaitis y Schneide, 1986], se presentan listados mayores de valores para los
parmetros de C p = f(T ) para diversas sustancias de inters industrial.
Ejemplo 4.1:
Se utiliza un intercambiador de calor de tubos concntricos a contracorriente, para precalentar
desde 3o C hasta 65o C una corriente de Oxgeno gaseoso. Esta corriente alimentar un reactor.
Para el intercambio calrico se utilizar una corriente de Benceno lquido caliente (110o C) que
proviene de los fondos de una torre de destilacin a 45psig y sale del intercambiador a 75o C, como
o
se ve en el diagrama de proceso de la Figura 4.1. Si se requieren 1800 kg
h de O2 a 65 C para una
operacin normal del reactor, Cules son los valores de flujos msicos, energticos, concentraciones
y temperaturas en el intercambiador de calor?. Asmase aislamiento trmico perfecto.
Solucin:
De acuerdo con el Algoritmo de solucin propuesto (Pgina 52), el primer paso es la comprensin
del problema, que resulta en este caso inmediata, al igual que la realizacin del Diagrama de Flujo
del proceso (DF), de acuerdo con el conocimiento bsico de procesos, dado en el Captulo 1 y la
Figura 4.1.
El paso 2 del algoritmo establecido, indica la realizacin del Diagrama de flujo en Bloques (DB),
el cual se muestra en la Figura 4.2. Ntese cmo el intercambiador, (el sistema estudiado), se
representa mediante dos bloques: Uno para el fluido fro (Oxgeno) y otro para el fluido caliente
(Benceno). Se debe resaltar que no se incluye la torre de destilacin en el Diagrama de Flujo en
bloques, puesto que el balance se hace slo sobre el intercambiador. Este paso del algoritmo se
completa con la transcripcin de los datos del Diagrama de flujo de Proceso (DP) a este Diagrama

64

Captulo 4. Balances en Procesos Sin Reaccin Qumica

de Flujo en bloques (DF). Adems, ah mismo se numeraron y nombraron las corrientes, usando el

smbolo m para indicar flujos en unidades msicas y subndices numricos para cada corriente.

m4

m3

Fluido Fro

Oxgeno 65 0 C

Oxgeno 3 0 C
dQ/dt

m1

m2

Fluido Caliente

Benceno 75 0 C

Benceno 110 C

Figura 4.2: Diagrama de Flujo en Bloques del Intercambiador de Calor.


El paso 3 sugiere la demarcacin de los sistemas a analizar. Tales sistemas se ven en la Figura 4.3,
que no es ms que la figura anterior con los tres sistemas a analizar marcados con lneas punteadas:
Fluido fro (Sistema I, SI ), Fluido caliente (Sistema II, SII ) y Sistema Total, ST OT AL .

m4

m3

Fluido Fro

Oxgeno0

Oxgeno 0
65 C
SI

m1

3 C

dQ
dt

m2

Fluido Caliente

Benceno
110 0 C

Benceno
SII

75 0 C
STotal

Figura 4.3: Diagrama de Flujo en Bloques con los sistemas demarcados.


En el paso 4 se completa la Tabla de Anlisis (TA) para los balances de materia y energa del
proceso. Por ser este el primer ejemplo de uso del algoritmo de solucin propuesto, se recomienda
prestar atencin a los encabezados de la TA y su significado. Obviamente es una TA trivial, pero
que aqu se presenta para introducir su uso por medio de un ejemplo sencillo. A cada sistema
se le elabora una Tabla, en la cual se indica en la primera columna el nombre y nomenclatura
del sistema (por ejemplo SI , Intercambiador lado coraza). Luego, la segunda columna dice qu
balances independientes se pueden plantear (de materia y energa). La tercera columna (marcada
con el signo de nmero #), sirve para colocar el nmero de ecuaciones de balance a formular. En
la cuarta columna se consignan las otras ecuaciones disponibles para la solucin de los balances
(sealadas con algn nombre nemotcnico que permita identificarlas). La quinta columna vuelve
a pedir otro nmero, en este caso, el de otras ecuaciones disponibles. En la columna siguiente, la
sexta, se indican las variables-incgnitas de todo el sistema al que se aplica el balance de materia
o energa. Ntese que all se colocan variables que pueden haber sido definidas en la columna de

4.1. Anlisis en Procesos de Equipo nico

65

dQ
otras ecuaciones (como ocurre con las Ti , el dW
dt , y el dt en el balance de energa). Esto se hace
para no olvidar que dichas variables caracterizan el problema. La sptima columna es nuevamente
un nmero, esta vez de las variables-incgnitas que se acaban de mostrar en la columna previa.
La columna final, en realidad son tres en una, y se usa para caracterizar el sistema de ecuaciones
resultante para cada balance, desde el punto de vista de su solucin y el acoplamiento entre los
balances de materia y energa.

SISTEMA

BALANCES
INDEPENDIENTES

OTRAS
ECUACIONES

INCGNITAS

SI Intercambiador Lado
Coraza

Materia

Total
(No hay
interaccin
msica)
Subtotal B. Materia

Subtotal
Otras Ecs.

Balance
General

TOTAL
Balances

BALANCES
INDEPENDIENTES

T3 = 3 C

Totales B.
Materia

dW/dt
dQ/dt

dW/dt=0
1

m3 , m4

Energa

Subtotal B. Energa

SISTEMA

----

T4 = 65 C

SII Intercambiador Lado


Tubo

Subtotal B. Materia

Totales B.
Energa

TOTAL
Otras Ec.

TOTALES
SISTEMA

OTRAS
ECUACIONES

----

TOTAL
Balances

#
2

m1 , m 2
1

Subtotal
Otras Ecs.

dW/dt=0
1

T1 = 110 C

Totales B.
Materia

dW/dt
dQ/dt

NO

COMENTARIOS
SOLUCIN
B. Materia Sist.
Tot.
Soluble
con B.C

A
c
o
p
l
a
d
o
s

B. Energa

4
S

T1 , T2

T2 = 75 C
Subtotal B. Energa

S
con
B.C

A
c
o
p
l
a
d
o
s

Energa

Balance
General

Subtotal
Otras Ecs.

Soluble
con
B.C

B. Energa

INCGNITAS

B. Materia Sist.
Tot.

T3 , T4

Materia

Total
(No hay
interaccin
msica)

COMENTARIOS
SOLUCIN

Subtotal
Otras Ecs.

Totales B.
Energa

TOTAL
Otras Ec.

TOTALES
SISTEMA

S
con
B.C

NO

66

Captulo 4. Balances en Procesos Sin Reaccin Qumica


S IS T E M A

B A LA N C E S
IN D E P E N D IE N T E S

OTRAS
E C U A C IO N E S

IN C G N ITAS

S Total

M ateria

S ubtotal B . M ateria

Energa

----

B . M ateria

Subtotal
O tras E cs.
dW /dt=0
dQ /dt=0 (al exterior)
T1 = 1 1 0  C
T2 = 7 5 C

m3, m4
2

Totales B .
M ateria

T1 , T 2 ,

No

Inform acin en
exceso?
Ver
Nota
2
abajo

T3 , T4 ,

T4 = 6 5 C

S ubtotal
O tras Ecs.

Totales B.
Energa

T O TA L
O tras Ec.

TO TALES
SIS TEM A

10

A
c
o
p
l
a
d
o
s

B. Energa

TO T AL
Balances

S ist.
Tot.

dW /dt
dQ /d t

T3 = 3 C

S ubtotal B . Energa

CO M ENTAR IO S
S O LU CI N

m1 , m 2 ,

Total
B enceno

Total
O xgeno
Ver N ota 1 abajo

B alance
G ene ral

NO
V er
N ota
2

NO
Ver
N o ta
2

N o ta 1 : Siguiendo criterio de interaccin m sica se veran dos ecuaciones de balance, pero en realidad slo se puede
tom ar una de Balance Total de M ateria. N ota 2 : R ecurdese que los flujos m sicos deben conocerse antes de resolver el
balance de energa, o resolverse sim ultneam ente los dos balances: m asa y energa (sistem a acoplado). E n este caso el
sistem a total tam poco tiene solucin, por lo discutido en Nota 1: falta una ecuacin, porque slo sirve la del balance total.

El paso 5 establece un mapa de solucin para los balances. Como se ve de la Tabla de Anlisis
previa, los Sistemas I y II resultan solubles, pero no el Sistema Total, por lo discutido en las Notas
1 y 2 al pie de la Tabla. Por su parte el Sistema II (SII ) es desacoplado en los balances, lo que
permitira resolver el balance de masa en R1 tomando una Base de Clculo (BC) y luego resolver el
de energa en R4 para encontrar la energa entregada por el Benceno con relacin a la BC tomada.
Finalmente, el sistema ms sencillo es el Sistema I (SI ), puesto que adems de tener desacoplados
los balances (por lo tanto puede resolverse por medio de un primer sistema en R1 y de un segundo
sistema en R4 ), es el del fluido de proceso, donde se dan las condiciones operativas (1800 kg
h de O2 ).
Como se ve, podran usarse tres mapas alternativos de solucin; pero el ms sencillo es el 1.
Mapa 1: BC SI SII  comprobar con ST otal
Mapa 2: BC SII SI  comprobar con ST otal
Siempre se indicarn los mapas de solucin iniciando con la Base de Clculo (BC) y trminando
con una fecha discontinua () que indica sobre que sistema se har la comprobacin. Se deja al
lector la opcin de indicar al lado de la BC y sobre cada flecha, las variables que se usarn para
tales fines (valor de la BC y valores heredados como datos para resolver el sistema siguiente).
El paso 6 y final, es el planteamiento de los balances para cada uno de los sistemas planteados,
siguiendo el orden dado en alguno de los mapas de solucin hallados en el paso anterior. Para el
ejemplo que nos ocupa, se plantearn los balances para los tres sistemas, siguiendo el orden del
Mapa 1.
Solucin Secuencial:
SISTEMA SI (Lado Coraza del intercambiador).
BALANCE DE MATERIA:

Se toma como Base de Clculo (BC) 100 kg


h en el flujo de entrada a la coraza (m3 ), que considerando

1 hora de operacin en Estado Estacionario (EE) implica que se tomar m3 = 100. Adicionalmente,

4.1. Anlisis en Procesos de Equipo nico


kg
h.

todos los flujos sern en


Balance Total:

67

(1)

Otras Ecuaciones:

m3 = m4
- -

- (no existen)

Como m3 = 100, entonces de (1) se tiene que m4 = 100. As queda solucionado el balance de
materia del Sistema I, que es trivial.
BALANCE DE ENERGA:
Balance General:

dQ
dt

(2)

Otras Ecuaciones:

dW
dt

 3 m4 H
4 = 0
+ m3 H

(3)

dW
dt

(4)

T3 = 3 C

(5)

T4 = 65 C

= 0 (No hay trabajo de eje!)

Como se ve, este sistema tiene cuatro ecuaciones ((2), (3), (4) y (5)) y cuatro incgnitas ( dQ
dt ,
dW
4


dt , H3 y H4 ), por lo tanto tiene solucin nica en R . Una cosa importante de resaltar en este
conteo de Ecuaciones e Incgnitas es que las verdaderas incgnitas del balance de energa en su
3 y H
 4 ) y no
formulacin original (sin reemplazar expresiones de clculo), son las entalpas (H
las temperaturas (T3 y T4 ). Sin embargo, en el problema matemtico que resulta al reemplazar
expresiones para calcular las entalpas, las incgnitas finales son las temperaturas, lo que evidencia
que las temperaturas de las corrientes son datos tiles en la solucin del problema (sin ellas sera
imposible calcular las entalpas). Adems, las temperaturas son los datos que con ms frecuencia se
miden o estiman en balances de energa en plantas reales. Para calcular la entalpa de cada corriente
se puede utilizar la relacin vista previamente entre entalpa y capacidad calorfica, recordando que
la clave es fijar una temperatura de referencia para el clculo de todas las entalpas de las corrientes.
Como se considera en el problema que las corrientes son de fluidos puros (en este caso Oxgeno),
pueden hallarse los valores de entalpa como:
3 =
H

T3

TRef

 O (gas) (T )dT
Cp
2

4 =
H

T4

TRef

 O (gas) (T )dT
Cp
2

Ntese que al no existir cambio de fase en el Oxgeno, se utiliza la misma formulacin para el
J
 O (gas) en ambas entalpas (formula dada previamente CpO (gas) = f(T ) en
clculo del Cp
2
2
gmol K
J

que debe convertirse a kg


K ). Si se toma como Temperatura de Referencia TRef = 0 C, puede
resolverse la ecuacin (2) utilizando las dems ecuaciones y heredando el resultado del balance de

materia m3 = m4 = 100 kg
h:
dQ
dt

 3 + m4 H
 4 = 100(H
4 H
3 )
= m3 H

y utilizando la definicin de las entalpas:

dQ
dt

= 100 kg
h (

T4

TRef

C p O2 (gas) (T )dT

T3

TRef

C p O2 (gas) (T )dT ) F actor Conversi


on

que haciendo uso de la propiedad distributiva del operador integracin que permite combinar la
operacin cuando existe un lmite comn (en este caso TRef ), se llega a:

68

Captulo 4. Balances en Procesos Sin Reaccin Qumica


dQ
dt

= 100 kg
h

T4

T3

C p O2 (gas) (T )dT gmol

1gmol
32g

1000g
1kg

1kJ
1000J

Finalmente, se reemplaza la expresin polinmica para el C p O2 (gas) leda en este caso de la Tabla
dada en el anexo del texto de [Reklaitis y Schneider, 1986]:
dQ
dt

T4
= 100 kg

(2,98832 101 1,13842 102 T + 4,33779 105 T 2 3,70082 108 T


h

T3

J
dT
+1,01006 1011 T 4 ) gmolK

y se integra para obtener:


dQ
dt

1
= 100 kg
h [2,98832 10 T

41 3,70082 108 T

1
2

1,13842 102 T

1
3

4,33779 105 T

1000g
J
1kJ
+ 15 1,01006 1011 T 5 ]TT43 gmol
1gmol
32g 1kg 1000J

J
a kJ
en la que se dej indicado al final la conversin de gmol
kg para hacer compatible las unidades.
Ahora, evaluando en los lmites dados de temperaturas, se llega a:
dQ
dt

1
3
2
2
= 100 kg
h [2,98832 10 (T4 T3 ) 5,6921 10 (T4 T3 )
5
3
3
9
4
4
+1,44593 10 (T4 T3 ) 9,25205 10 (T4 T3 )
C+273,15
+2,02012 1012 (T45 T35 )]TT43 =65
=3 C+273,15
dQ
dt

J
= 100 kg
h 1829,07 gmol

1gmol
32g

1000g
1kg

1kJ
1000J

= 5715,85kJ/h

Un resultado equivalente se hubiera obtenido si previamente se calcula el valor de las dos integrales
para hallar las entalpas, tomando como referencia 0 C:

3 =
H
4 =
H

T3 =273,15+3


C p O2 (gas) (T )dT = 87,958J/gmol

TRef =273,15+0

T4 =273,15+65


C p O2 (gas) (T )dT = 1917,032J/gmol

TRef =273,15+0

4 H
 3 = 1829,07 J
por lo tanto H
gmol

1gmol
32g

1000g
1kg

1kJ
1000J .

Se concluye de este balance del Sistema I (SI ) que el flujo de calor es positivo, y con un valor de
dQ
dt = 5715,85kJ/h, lo que significa que el calor entra al SI . Este dato ser util en la solucin del
Sistema II, presentado a continuacin.
SISTEMA SII (Lado Tubo del intercambiador)
BALANCE DE MATERIA:

Aqu no se puede declarar otra Base de Clculo (BC) puesto que ya se declar arriba para todo el
problema. Lo que si se puede es heredar valores hallados en el paso anterior. Como ya se conoce el dQ
dt
del otro lado del intercambiador, se aprovecha el hecho de que en todo intercambiador trmicamente
dQ
aislado con los alrededores, se cumple: ( dQ
dt )Fluido Caliente = ( dt )Fluido Fro . Entonces, se toma como

4.1. Anlisis en Procesos de Equipo nico

69

valor conocido para SII el flujo de calor de salida del tubo ( dQ


dt )Fluido Caliente = 5715,85kJ/h. Como
se ve de la TA, en este sistema aunque los balances de materia y energa estn desacoplados, al
heredar como dato el ( dQ
dt )Fluido Caliente debern resolverse simultneamente todas las ecuaciones de
balance de materia y energa, como si fueran un slo sistema matemtico. Esto porque heredar el
( dQ
dt )Fluido Caliente es similar a tomar una Base de Clculo para este sistema, pero atencin, tal
BC no es arbitraria, por el contrario, viene fija de la solucin SI .
Balance Total:

(1)

Otras Ecuaciones:

m1 = m2
- -

Esta ecuacin no tiene todava solucin, debe plantearse otro balance.


BALANCE DE ENERGA:
Balance General:

dQ
dt

(2)

Otras Ecuaciones:

dW
dt

1 m

+ m1 H
2 H2 = 0

(3)

dW
dt

(4)

T1 = 110 C

(5)

T2 = 75 C

= 0 (No hay trabajo de eje!)



Como se ve, este sistema tiene cinco ecuaciones y cinco incgnitas (m1 , m2 , dW
dt , H1 y H2 ), puesto
dQ
5
que dt ya se conoce. Por lo tanto el sistema tiene solucin nica en R . Lo primero es que usando
kJ
los datos dados en (3), (4) y (5), el dato ( dQ
dt ) = 5715,85 h y la ecuacin (1), todo en la ecuacin
(2) se llega a:

kJ




5715,85 kJ
h + m1 H1 m1 H2 = 0 = m1 (H1 H2 ) = 5715,85 h

Nuevamente, el problema es el clculo de las Entalpas de las corrientes de entrada. Como esta
 para hallar las
corriente tambin est formada por un fluido puro (Benceno), puede utilizarse el Cp
entalpas tomando una temperatura de referencia, que por ejemplo en este caso ser 25 C. Usando
 del Benceno lquido dada previamente:
la formulacin para el Cp
1 =
H

T1 =273,15+110

TRef =273,15+25

J
11828,04 gmol

348,15

298,15

1gmol
78g

 Benceno(Liq.) (T )dT =
Cp

1000g
1kg

1kJ
1000J

TRef =273,15+25

1gmol
78g

1gmol
78g

CpBenceno(Liq.) (T )dT
298,15
T2 =273,15+75

2 =
H

 Benceno(Liq.) (T )dT = 6685,04 J


Cp
gmol

1 H
 2 = 5143,01 J
por lo tanto H
gmol

383,15

1000g
1kg

1000g
1kg

1kJ
1000J

F actor Conversi
on =

 Benceno(Liq.) (T )dT =
Cp

1kJ
1000J

= 65,936 kJ
kg

Con este valor, puede despejarse m1 , obteniendo

m1 =

5715,85kJ/h
65,936kJ/kg

= 86,69 kg
h de Benceno lquido.

Con este resultado, se completa el vector solucin, que permitir la obtencin de los valores de
flujos que corresponden al problema dado, aprovechando la homogeneidad del vector solucin.
Vector Solucin de acuerdo con la Base de Clculo tomada:

70

Captulo 4. Balances en Procesos Sin Reaccin Qumica

dQ
vBC = [m1 , m2 , m3 , m4 , ( dQ
dt )intercambio , ( dt )Total ,

dW
dt , T1 , T2 , T3 , T4 ]

kg
kg
kg
kJ
kJ
kJ

vBC = [86,69 kg
h , 86,69 h , 100 h , 100 h , 5715,85 h , 0 h , 0 h , 110 C, 75 C, 3 C, 65 C]

Para la conversin de v al valor de caudal de oxgeno dado en el problema (1800 kg


h ), se debe multiV alorDado
1800
plicar la parte homogenea de v por el factor de conversin BaseCalculo = 100 = 18, encontrndose
la respuesta final pedida:
kg
kg
kg
kJ
kJ
kJ
vsolucion =[1560,4 kg
h , 1560,4 h , 1800 h , 1800 h , 102885,3 h , 0 h , 0 h ]
kJ
Con relacin al valor del ( dQ
dt )intercambio = 102885,3 h , vale la pena convertirlo a unidades que
puedan compararse con valores reales. Por lo tanto, convertido a Vatios (W = Js ), se tiene ( dQ
dt )intercambio =
dQ
J
28579,25 s , que dado en Kilovatios es ( dt )intercambio = 28,579kW . Para comparar con unidades de
transferencia de calor que todos conocen, tomemos la potencia de un secador de pelo normal, el
cual consume aproximadamente 1500W = 1,5kW . Por lo tanto, nuestro proceso consume el equivalente de aproximadamente 19 secadores de pelo para calentar 1800 kg
h 30 kilogramos por minuto
kg
de Oxgeno gaseoso. Dicho calor lo suministran 1560,4 h de Benceno lquido que se enfra.

4.1.2.

Operaciones de Cambios de Fase: Uso del Calor Latente

Otra interaccin energtica en la que puede participar una sustancia es el Cambio de Fase. En este
caso, el calor transferido a la sustancia no altera la temperatura de la misma, por lo que se dice
que se transfiri calor latente. Esto se debe a que dicho calor se utiliza para producir un cambio de
fase (siempre a temperatura constante). Cada sustancia tiene unos requerimientos particulares de
calor para producir un cambio de fase de una unidad de masa (por ejemplo 1kg). A esta cantidad
se le denomina Calor Latente , que se califica de acuerdo con el cambio de fase ocurrido: V ap.
cuando ocurre una vaporizacin ( o una condensacin, caso en el cual cambia el signo), F us. cuando
ocurre una fusin ( o una solidificacin, caso en el cual cambia el signo) y Subli. cuando ocurre
una sublimacin (o una sublimacin inversa, caso en el cual cambia de signo). Los valores de dichos
calores se encuentran tabulados directamente a unas condiciones de presin especificadas. Otra
manera de hallarlos es mediante la diferencia de entalpas de la sustancia en los dos estados, a la
 vapor H
 solido . En este caso, los valores se deben tomar
misma temperatura. Por ejemplo Subli. = H
de una tabla de propiedades de la sustancia que reporte valores para las Entalpas de las dos fases,
desde un mismo valor de referencia en temperatura. Finalmente, existen correlaciones que permiten
calcular el valor de los calores latentes para diferentes cambios de fase, en sustancias especficas.
U
Por ejemplo en [Williamson, 1972] se reporta la siguiente ecuacin (con V ap. en BT
lbm y P en psia.)
para el calor de vaporizacin del agua, con un error mximo de 0,13 %:

V ap. =

10057,5
+ 850,418 0,21401P 0,71336 104 P 2 + 0,9571 107 P 3
P + 68,112

En [Reklaitis y Schneider, 1986; Felder y Rosseau, 1991] se presentan datos de calores de transicin
de fase para varias sustancias de inters industrial. Debe recordarse que como los calores de transicin de fase se reportan a unas condiciones de temperatura y presin especficas, y conociendo que
estas dos variables influyen en el valor de , es necesario hacer correcciones por T y P cuando las
condiciones actuales del proceso no son iguales a las de la tabla de la que se extraen los datos. Se
deja al lector la inquietud de buscar tales correcciones en sus textos de Termodinmica.

4.1. Anlisis en Procesos de Equipo nico

71

Ejemplo 4.2:
Se utiliza el mismo intercambiador de calor del problema anterior, para precalentar desde 3o C
hasta 65o C la corriente de Oxgeno gaseoso que alimentar el reactor, pero utilizando esta vez una
corriente de vapor saturado de Benceno a 110o C y 25psig, que se condensa en el tubo, saliendo del
intercambiador como Benceno lquido saturado. El sistema es idntico al presentado en el ejemplo
o
anterior, Figura 4.1. Si de nuevo se requieren los 1800 kg
h de O2 a 65 C para la operacin normal del
reactor, cuales son los valores de flujos msicos, energticos, concentraciones y temperaturas en
el intercambiador de calor bajo esta nueva condicin operativa?. Asmase nuevamente aislamiento
trmico perfecto.
Solucin:
De acuerdo con el Algoritmo de solucin propuesto, el primer paso es la comprensin del problema.
Este es un proceso muy similar al ejemplo anterior, siendo la nica diferencia el cambio de fase de
una de las sustancias que participa (el Benceno). Por eso, los pasos 2 y 3 son similares, resultando
Diagramas de flujo de Proceso (DP) y de Flujo en bloques (DF) casi idnticos. Lo nico que se
debe cambiar son las condiciones de salida del Benceno, que sale como lquido saturado a la presin
de entrada, pues se asume que las prdidas de presin en el tubo son insignificantes1 . Esto implica
igualdad entre la temperatura de entrada y la temperatura de salida del Benceno, puesto que el
enunciado habla de vapor saturado de entrada que condensa en el tubo.
En el paso 4 se completa la Tabla de Anlisis (TA) para los balances de materia y energa del
proceso, la cual se muestra a continuacin:

SISTEMA

BALANCES
INDEPENDIENTES

OTRAS
ECUACIONES

INCGNITAS

B. Materia Sist.
Tot.

SI INTERCAMBIADOR LADO CORAZA

Materia

Total
(No hay
Interaccin
msica)
Subtotal B. Materia

-----

Subtotal
Otras Ecs.

dW/dt=0

Energa

Balance
General

m3, m4

Totales B.
Materia

dW/dt
dQ/dt

T3 = 3 C

COMENTARIOS
SOLUCIN

Soluble
con
B.C

S
con
B.C

A
c
o
p
l
a
d
o
s

B. Energa

NO
S

T3 , T4

T4 = 65 C
Subtotal B. Energa
TOTAL
Balances

Subtotal
Otras Ecs.

Totales B.
Energa

TOTAL
Otras Ec.

TOTALES
SISTEMA

1
Cuando un vapor llena un espacio y condensa, la cada de presin del "flujo" tiene una interpretacin diferente,
puesto que el vapor realmente no fluye, slo llena el espacio cambiando de fase y abandonando dicho espacio como
lquido condensado.

72

Captulo 4. Balances en Procesos Sin Reaccin Qumica


SISTEMA

BALANCES
INDEPENDIENTES

OTRAS
ECUACIONES

INCGNITAS

B. Materia Sist.
Tot.

SII INTERCAMBIADOR LADO TUBO

Materia

Total
(No hay
interaccin
msica)
Subtotal B. Materia

Subtotal B. Energa

BALANCES
IN D E P E N D IE N T E S

M ateria
T o ta l
B e n ce n o

T o ta l
O xg e n o
V e r N o ta 1 a b a jo

STotal

-----

Subtotal
Otras Ecs.

T1 = 110 C

S ubtotal B . M a teria

S ubtota l B . E nerga
TOTAL
B alances

Soluble
con
2
B.C

2
B. Energa

dW/dt
dQ/dt

T1 , T2

Subtotal
Otras Ecs.

TOTAL
Otras Ec.

O TRAS
E C U A C IO N E S

Totales B.
Energa

TOTALES
SISTEMA

IN C G N IT A S

----

m1, m 2 ,

S ubtotal
O tras E cs.

dW /dt=0
dQ /dt= 0

1
3

T1 = 110  C

T otales B .
M ateria

d W /d t
d Q /d t

T 2 = 110  C

T1 , T 2

T3 = 3  C

T3 , T4

T 4 = 65  C
S ubtotal
O tras E cs.

T O TA L
O tras E c.

6
6

S ist.
Tot.

4
No

m 3, m 4,

S
con
B.C

A
c
o
p
l
a
d
o
s

NO

C O M E N T A R IO S
S O L U C I N
B . M a te ria

E nerga

B a la nce
G e ne ra l

Totales B.
Materia

dW/dt=0
1

m1 , m 2

T2 = 110 C

TOTAL
Balances

S IS T E M A

Energa

Balance
General

COMENTARIOS
SOLUCIN

A
c
o
p
l
a
d
o
s

B . E n e rg a

6
?
Inform ac in
en
exc es o ?

T ota les B .
E nerga

T O TA LE S
S IS TE M A

10

NO
V er
N ota
2

NO
V er
N ota
2

Ver
N o ta
2
a b a jo

N o ta 1 : S ig u ie n d o crite rio d e in te ra cci n m sica se ve ra n d o s e cu a cio n e s d e b a la n ce , p e ro e n re a lid a d s lo se p u e d e


to m a r u n a d e B a la n ce T o ta l d e M a te ria . N o ta 2 : R e cu rd e se q u e lo s flu jo s m sico s d e b e n co n o ce rse a n te s d e re so lve r e l
b a la n ce d e e n e rg a, o re so lve rse sim u lt n e a m e n te lo s d o s b a la n ce s: m a sa y e n e rg a (siste m a a co p la d o ). E n e ste ca so e l
siste m a to ta l ta m p o co tie n e so lu ci n , p o r lo d iscu tid o e n N o ta 1 : fa lta u n a e cu a ci n , p o rq u e s lo sirve la d e l b a la n ce to ta l.

El paso 5 establece un mapa de solucin para los balances. Debido a la similitud entre la TA de
este ejemplo y la del anterior, la discusin de mapas de solucin previa sigue siendo vlida. Por lo
tanto, se proceder con el Mapa 1: BC SI SII  comprobar con ST otal .
El paso 6 y final es el planteamiento de los balances para cada uno de los Sistemas planteados,
siguiendo el orden dado en el mapa de solucin hallado en el paso anterior
Solucin Secuencial:
SISTEMA SI (Lado Coraza del intercambiador)
BALANCE DE MATERIA:

4.1. Anlisis en Procesos de Equipo nico

73

Puesto que su solucin es idntica a la del SI del ejemplo anterior, se remite al lector a ese ejemplo.

Basta aqu con recordar que el resultado tomando una Base de Clculo (BC) m3 = 100 kg
h , fue de
dQ
kJ
un flujo de calor hacia el fluido fro dt = 5715,85 h . Este dato ser util en la solucin del Sistema
II, presentado a continuacin.
SISTEMA SII (Lado Tubo del intercambiador)
BALANCE DE MATERIA:
Nuevamente debe recordarse que aqu no se puede declarar otra Base de Clculo (BC) puesto que
ya se declar arriba para todo el problema. Lo que si se puede es heredar valores hallados en el
paso anterior. Igual al ejemplo anterior, como ya se conoce el dQ
dt del otro lado del intercambiador,
se aprovecha el hecho de que en todo intercambiador trmicamente aislado con los alrededores se
dQ
cumple: ( dQ
dt )Fluido Caliente = ( dt )Fluido Fro . Entonces, se toma como valor conocido para SII el flujo
kJ
de calor de salida del tubo ( dQ
dt )Fluido Caliente = 5715,85 h . Como se ve de la TA, en este sistema
los balances de materia y energa estn desacoplados, pero debern resolverse simultneamente
todas las ecuaciones debido a que el dato conocido es uno en la ecuacin del balance de energa
(( dQ
dt )Fluido Caliente ).
Balance Total:

(1)

Otras Ecuaciones:

m1 = m2
- - No existen!

Esta ecuacin no tiene todava solucin, debe plantearse otro balance.


BALANCE DE ENERGA:
Balance General:

(2)

Otras Ecuaciones:

dQ
dt

dW
dt

 1 m2 H
2 = 0
+ m1 H

(3)

dW
dt

(4)

T1 = 110 C

(5)

T2 = 110 C

= 0 (No hay trabajo de eje!)



Como se ve, este sistema tiene cinco ecuaciones y cinco incgnitas (m1 , m2 , dW
dt , H1 y H2 ), puesto
dQ
que dt ya se conoce. Por lo tanto el sistema tiene solucin nica en R5 . Lo primero es que usando
kJ
los datos dados en (3), (4) y (5), el dato ( dQ
dt ) = 5715,85 h y la ecuacin (1), todo en la ecuacin
(2), se llega a:



5715,85 kJ
h + m1 H1 m2 H2 = 0;

1 H
 2 ) = 5715,85 kJ
m1 (H
h

Nuevamente, el problema es el clculo de las Entalpas de las corrientes de entrada. En este caso,
se deber valorar la cantidad de energa que entrega el Benceno al cambiar de la fase vapor a la
1 H
 2 2 , siempre que las dos
fase lquida. Este valor correponde al Calor de Vaporizacin V ap = H
entalpas se lean de una tabla de entalpas con el mismo valor de temperatura de referencia para las
dos fases. Se asume que el Benceno lquido no se subenfra (sale rpidamente del intercambiador!),

por lo que condensa a los 110 C a los que entra como vapor saturado. Para hallar m1 , el clculo
1 H
 2 ) puede hacerse contando con ecuaciones para el CpBenceno(V apor) y CpBenceno(Lquido)
de (H
en funcin de la temperatura y con ellas calcular (como ya se hizo en el ejemplo anterior) las
 Benceno(V apor) (110 C) y H
 Benceno(Lquido) (110 C), recordando que deber adicionarse un valor
H
2

Recurdes que: CondensacionV ap= V ap

74

Captulo 4. Balances en Procesos Sin Reaccin Qumica

conocido de V ap del Benceno a una temperatura dada. Eso hace que la "tabla"de entalpas para
las dos fases, que se est emulando desde la formulacin: , arranque en ese valor de temperatura de
referencia para el cual se tiene un dato de V ap . Valor en el cual, el lquido tendr entalpa cero y el
vapor tendr entalpa igual a V ap . Se deja al lector explorar la validez y sencilles de este camino para

el clculo, que no es inmediato (vase Anexo A). Tambin puede calcularse m1 con el valor del calor
de vaporizacin V ap para el Benceno a 25psig, ledo por ejemplo de [Perry, 1984. Figura 3-9, pgina
3-114], asumiendo que a la presin dada el efecto sobre el calor de vaporizacin es insignificante pero
kJ
que s se afecta con la temperatura. Se lee en dicha fuente que V ap_110o C = 89 Cal
g = 373,37 kg .

Con este valor, puede despejarse m1 , obteniendo:

m1 =

5715,85kJ/h
372,37kJ/kg

= 15,35 kJ
h

Con este resultado, se completa el vector solucin, que permitir la obtencin de los valores de flujos
que corresponden al problema dado aprovechando la homogeneidad del vector solucin. Vector
Solucin de acuerdo con la Base de Clculo tomada:

dQ
vBC = [m1 , m1 , m3 , m4 , ( dQ
dt )intercambio , ( dt )Total ,

dW
dt , T1 , T2 , T3 , T4 ]

kg
kg
kg
kJ
kJ
kJ

vBC = [15,35 kg
h , 15,35 h , 100 h , 100 h , 5715,85 h , 0 h , 0 h , 110 C, 110 C, 3 C, 65 C]

Para la conversin de v al valor de caudal de oxgeno dado en el problema (1800 kg


h ), se debe multiV alorDado
1800
plicar la parte homognea de v por el factor de conversin BaseCalculo = 100 = 18, encontrndose
la respuesta final pedida:
kg
kg
kg
kJ
kJ
kJ
vsolucion =[276,3 kg
h , 276,3 h , 1800 h , 1800 h , 102885,3 h , 0 h , 0 h ]

En este ejemlo, como se ve al comparar con la solucin anterior, la transferencia de calor por
condensacin es ms eficiente. Con Benceno lquido (transferencia de calor por calor sensible), se
requieren 5,64 veces lo que con Benceno vapor.

4.1.3.

Disolucin y Concentracin de Soluciones: Uso del Calor de Solucin y


Grficos Entalpa-Composicin

Idealmente, se considera que al preparar una solucin o mezcla de dos o ms sustancias, el contenido energtico del producto es idntico al contenido energtico de sus constituyentes, tomados
de acuerdo con la proporcin en la que coexisten en la solucin o mezcla. En trminos de Entalpa,
y considerando flujos msicos, esta situacin puede formularse para una mezcla binaria de A y B
como:
 MezclaIDEAL = wA H
 A + wB H
B
H

masaA
masaB
donde wA = masaT
otal , wB = masaT otal , son las fracciones msicas de los componentes de la mezcla.
Sin embargo, esta idealidad no es vlida para la mayora de soluciones y mezclas. Por el contrario,
suele ocurrir que el producto tienen un contenido energtico diferente al ponderado de sus constituyentes, por lo tanto (y siguiendo con la mezcla binaria A y B mencionada), la situacin real
ser:

 Mezcla = wA H
 A + wB H
 B + H
 Mezcla = H
 MezclaIDEAL + H
 Mezcla
H

4.1. Anlisis en Procesos de Equipo nico

75

La manera en la que se presentan datos del comportamiento real de las mezclas en la literatura
 Mezcla a diferentes condiciones, hasta cartas que representan el
va desde tablas que reportan H
equilibrio de las soluciones formadas a diferentes concentraciones. A estas ltimas se les denomina
grficos Entalpa-Composicin, y resultan de gran utilidad puesto que adicionalmente muestran las
lneas de equilibrio entre el lquido saturado y la fase vapor. En estos grficos se pueden leer tanto
concentraciones en la fase lquida como en la fase vapor, por lo tanto aportan ecuaciones adicionales
para los balances de materia y energa del sistema.
Ejemplo 4.3:
Las soluciones Amonaco-Agua son con frecuencia usadas para la limpieza de algunos equipos en
la industria de procesos. Generalmente, la empresa compra a granel Amonaco concentrado (90 %
en peso NH3 en agua) y a partir de esta solucin prepara las soluciones de lavado. Uno de los
procedimientos de preparacin se ilustra en el Diagrama de flujo de Proceso (DP) de la Figura
4.4. El grupo de diseo de la planta ha propuesto la operacin a las condiciones dadas en el DP,
tomando amonaco concentrado desde un tanque de almacenamiento (que tiene la presin justa para
mantener la solucin a 27 C) y mezclndolo con agua que se bombea a 42psig desde un tanque de
servicio donde est a 25 C. La homogenizacin se realiza en un mezclador esttico, del cual sale la
solucin amoniacal al 40 % en peso. Puesto que el amonaco concentrado llega a ms presin que el
agua, la corriente de amonaco 90 % en peso se hace pasar por una vlvula de expansin adiabtica,
donde se descomprime hasta 42psig, justo antes de entrar al mezclador. La operacin de la vlvula
se puede considerar adiabtica (no entra ni sale calor) debido a su tamao (es muy pequeo el tramo
en el cual el fluido pierde su presin). Adicionalmente, se considerar todo el sistema trmicamente
kg
aislado (tubera y equipos). Si el flujo nominal de solucin amoniacal de limpieza es de 84 min
,
Cuales son los valores de flujos msicos, energticos, temperaturas y composiciones de todas las
corrientes en el proceso?, Son coherentes los valores de la solucin de salida que propone el grupo
de ingeniera de la planta con el supuesto de PSalida = 35psig?
Solucin:
De acuerdo con el Algoritmo de solucin propuesto, el primer paso es la comprensin del problema.
En este caso, desde el DP mostrado en la Figura 4.4 resulta clara la funcin misma del proceso:
producir una solucin amoniacal. Lo que es importante de resaltar es el papel de la vlvula de
expansin, que permite igualar las presiones de los dos fluidos que formarn la solucin en el
mezclador esttico (42psig). La condicin adiabtica de la vlvula implica que no habr cambio
de fase en la solucin al descomprimirse, por lo que se considera que sigue lquida a la entrada del
mezclador. Como es obvio, los datos de entalpa, de concentracin y las condiciones termodinmicas
de la solucin NH3 H2 0 se deben leer en una carta Entalpa-Concentracin para esta solucin
[Perry, 1984].
El paso 2 del algoritmo establecido en la seccin 3.2.1, indica la realizacin del Diagrama de flujo
en Bloques, el cual se muestra en la Figura 4.5. Ntese que la vlvula se represent por un slo
bloque, as como el mezclador. Este paso del algoritmo se completa con la transcripcin de los datos

del DP a este DF. Adems, ah mismo se numeraron y nombraron las corrientes, usando la letra m
que indica flujos en unidades msicas y subndices numricos para cada corriente.
El paso 3 sugiere la demarcacin de los sistemas a analizar. Tales sistemas se ven en la Figura 4.6,
que no es ms que la figura anterior con los tres sistemas a analizar marcados con lneas punteadas:
Vlvula de Expansin Adiabtica (Sistema I, SI ), Mezclador Esttico (Sistema II, SII ) y Sistema
Total, ST OT AL .

76

Captulo 4. Balances en Procesos Sin Reaccin Qumica

P=?
Sln
NH3- H2O
90%w
27C

Vlvula de expansin adibatica


Sln Am oniac al
40% peso
35 psig
Mezclador

42 psig

esttico

H2O ( l)
42 ps ig
25C

Figura 4.4: Diagrama de flujo de Proceso (DP) para la preparacin de la solucin aminiacal.

m1

0.9 NH 3
0.1H 2 O
127.54 psig
0

T1 = 27 C

Vlvula de
Expansin
Adiabtica

m2

0.9 NH 3

0.4 NH 3

0.1H 2 O

0.6 H 2O

Mezclador Esttico

"35 psig"

42 psig
T2 = ?

42 psig
T3 = 250 C

T4 = ?

m4
Sln
Amoniacal

m3

H 2O

Figura 4.5: Diagrama de Flujo en Bloques (DF). Proceso de preparacin solucin amoniacal.

4.1. Anlisis en Procesos de Equipo nico

0.9 NH 3

m1 0.1H 2 O

127.54 psig

Vlvula de
Expansin
Adiabtica

77

m2

0.9 NH 3

0.4 NH 3

0.1H 2 O

0. 6 H 2 O m 4

SI

T1 = 27 0 C

Mezclador Esttico

42 psig
T2 = ?

S II

42 psig
T3 = 25 0 C
H 2O

"35 psig " Sln


AmoT4 = ? niacal

S Total

m3

Figura 4.6: Diagrama de Flujo con los sistemas demarcados.

En el paso 4 se completa la TA para los balances de materia y energa del proceso.

SISTEMA

BALANCES
INDEPENDIENTES

OTRAS
ECUACIONES

INCGNITAS

B. Materia Sist.
Tot.

Sl

VLVULA DE EXPANSIN

Materia

Total
(No hay interaccin
msica)
Subtotal B. Materia

----

Subtotal
Otras Ecs.

Energa

Balance General

Subtotal B. Energa
TOTAL
Balances

dQ/dt=0
T1 = 27 C

P2 = 42 psig

m1 , m2
Totales B.
Materia

dW/dt,
dQ/dt,

Soluble
Con B.C.

S
con
B. Energa B.C.

Subtotal
Otras Ecs.

Totales B.
Energa

TOTAL
Otras Ec.

TOTALES
SISTEMA

A
c
o
p
l
a
d
o
s

NO

T1 ,T2

(90% Am H 2 0)
Ver Nota abajo

COMENTARIOS
SOLUCIN

S
4
6

Nota: Esta presin permite encontrar las propiedades de la mezcla 90% Amonaco 10% Agua en una carta de Entalpa
composicin para dichas soluciones. Es decir, P2 y T2 estn ligadas a travs de dicha carta.

78

Captulo 4. Balances en Procesos Sin Reaccin Qumica

SISTEMA

BALANCES
INDEPENDIENTES

OTRAS
ECUACIONES

INCGNITAS

B. Materia

Materia

H 2O

--------

Subtotal
Otras Ecs.

m2,m3,m4

Balance General

Totales B.
Materia

dW/dt=0
dQ/dt=0

Energa

SII

MEZCLADOR
ESTTICO

Total

Subtotal B. Materia

COMENTARIOS
SOLUCIN

T3 = 25  C
P2 = 42 psig

A
c
o
p
l
a
d
o
s

Soluble
con
B.C.

3
B. Energa

dW/dt,
dQ/dt,
4

Sist.
Tot.

NO NO

T2 , T3 , T4

90 % Am H 2 0
Subtotal B. Energa
TOTAL
Balances

Subtotal
Otras Ecs.

Totales B.
Energa

TOTAL
Otras Ec.

TOTALES
SISTEMA

Nota: No se coloca como dato T 4 =f(Carta, P 4 ), puesto que el dato de presin de salida fue supuesto por los ingenieros, y
es justamente lo que tenemos que comprobar que haya sido bien determinado.

SISTEMA

BALANCES
INDEPENDIENTES

OTRAS
ECUACIONES

INCGNITAS

B. Materia

Materia

H 2O

S Total

Total

Subtotal B. Materia

------

Subtotal
Otras Ecs.

dW/dt=0
dQ/dt=0

Energa

Balance General

TOTAL
Balances

m1 , m 3 , m 4

Totales B.
Materia

dW/dt,
dQ/dt,

T3 = 25 C

Sist.
Tot.

Soluble
con B.C.
S
con
B.C.
B. Energa

A
c
o
p
l
a
d
o
s

NO

T1 , T3 , T4

T1 = 27  C
Subtotal B. Energa

COMENTARIOS
SOLUCIN

Subtotal
Otras Ecs.

Totales B.
Energa

TOTAL
Otras Ec.

TOTALES
SISTEMA

Nota: No se coloca como dato T 4 =f(Carta, P 4 ), puesto que el dato de presin de salida fue supuesto por los ingenieros, y
es justamente lo que tenemos que comprobar que haya sido bien determinado.

El paso 5 establece un mapa de solucin para los balances. Como se ve de la TA previa, todos los
sistemas resultan solubles y desacoplados, por lo que la decisin para formar el mapa de solucin
viene del nmero de ecuaciones en cada sistema. Por ejemplo, si se soluciona primero SI , se tiene
un problema en R2 para el balance de masa y luego un sistema en R4 para el balance de energa.
Si en cambio se empieza solucionando SII ST otal se tendr un problema en R3 para la masa y
uno en R5 para la energa. Por lo tanto, sea el mapa de solucin: BC SI SII  ST otal .
El paso 6 y final, es el planteamiento de los balances para cada uno de los Sistemas planteados,
siguiendo el orden dado en el mapa de solucin hallado en el paso anterior. Para el ejemplo que nos
ocupa este paso es:

4.1. Anlisis en Procesos de Equipo nico

79

SISTEMA SI (Vlvula de Expansin Adiabtica)


BALANCE DE MATERIA (Trivial):

Balance Total (Note que no hay interaccin msica):


(1)
m1 = m2 . Tomando como BC el
kg
flujo de entrada, por ejemplo 100 min
, en un minuto de operacin en estado estacionario, se tiene

kg
m1 = 100. Con esta BC la solucin de la ecuacin (1) es trivial m1 = 100 min
.
BALANCE DE ENERGA:
Balance General:

(2)

Otras Ecuaciones:

dQ
dt

dW
dt

 1 m2 H
2 = 0
+ m1 H

(3)

dQ
dt

(4)

T1 = 27 C

(5)

P2 = 42psig

= 0 (Expansin Adiabtica!)

dW 

Como se ve, este sistema tiene cuatro ecuaciones y seis incgnitas (m1 , m2 , dQ
dt , dt , H1 y H2 ), pero

como m1 y m2 ya se conocen, queda un sistema 4x4 que tiene solucin nica en R4 . Lo primero es
que usando los datos dados se llega a:

dW




dW
dt + m1 H1 m2 H2 = 0 = dt = 100(H1 H2 ), siendo ste el trabajo o energa perdida cuando
el fluido cruza la restriccin impuesta por la vlvula y se expande sin tomar ni entregar calor a los
1
alrededores (el tramo de la vlvula es muy corto). Los valores de las entalpas de las soluciones H

y H2 se leen en un diagrama Entalpa-Concentracin para el NH3 H2 0 como el dado en [Perry,
1984]. Ah se encuentra que una solucin 90 %w amonaco en agua a 27 C, para mantenerse lquida
kgf
debe almacenarse a una presin igual o superior a 10 cm
2 absolutos. Esta ser la presin del tanque
de almacenamiento que se tomar en el problema, que aqu se convierte a psig, unidad ms usual
en la industria, tomando la presin atmosfrica estndar:

P = (10

kgf
98,0665kP a
14,696psi
abs

) 14,696psiU nidadesManometricas = 127,5379psig


cm2
1kgf /cm2
101,32499kP a

 1 = 87 kcal 4,184kJ = 364 kJ . Es fcil en


Adems, se lee para ese punto una Entalpa de la Mezcla H
kg
1kcal
kg
este punto verificar la noidealidad de la solucin. Primero se lee de la misma carta que a 27 C (no se
 H2 O = 30 kcal = 125,52 kJ y para el
consideran efectos de presin) la Entalpa del agua lquida es H
kg
kg
 NH3 = 105 kcal = 439,32 kJ .
amonaco a 27 C (tampoco se considera el efecto de la presin) se tiene H
kg

kg

 1IDEAL = 0,1 H
 H2 O + 0,9 H
 NH3 , haciendo la ponderacin por las
Si la solucin fuera ideal: H

fracciones msicas, lo que da H1IDEAL = 0,1 125,52 + 0,9 439,32 = 407,94 kJ
kg , que resulta ser
kJ
 1 = 364 ledo de la carta. Ntese que el error en porcentaje que se cometera frente
diferente del H
kg

al dato real sera de e % =

407,94364
364

100 = 12,07 %.

La misma solucin 90 %w amonaco en agua pero ahora a una presin de (conversin para leer en la
1kgf /cm2
a
kgf
carta) P = (42psig + 14,696psiUnidadesAbsolutas ) 101,32499kP
14,696psi 98,0665kP a = 3,98611 cm2 , tiene una
 2 = 56 kcal = 234,3 kJ . Es posible entonces resolver
temperatura de T2 = 0 C y una Entalpa de H
kg

kg

kg
kJ
kJ


la ecuacin de Energa dW
dt = 100(H1 H2 ) = 100 min (364 234,3) kg = 12970 min = 216,17kW .
As queda resuelto el Sistema I, que como pudo verse no habra requerido de ningn balance,
bastando con leer los valores de Entalpa de la grfica Entalpa-Concentracin de las soluciones
Amonaco-Agua.

80

Captulo 4. Balances en Procesos Sin Reaccin Qumica

SISTEMA SII (Mezclador)


BALANCE DE MATERIA:
Balance de Agua:

(1)

wH2 O,2 m2 + wH2 O,3 m3 = wH2 O,4 m4

donde wH2 O, i es la fraccin msica del agua en la corriente i-esima.


Balance Total:

(2)

m2 + m3 = m4

Este sistema tiene dos ecuaciones y tres incgnitas (m2 , m3 y m4 ), pues las fracciones msicas

wH2 O, i son datos del problema. Adicionalmente, como ya m2 se conoce de la solucin de SI , queda
un sistema 2 2 que tiene solucin nica en R2 . Se encuentra que reemplazando los datos y (2) en
(1):

0,1 100 + 1,0 m3 = 0,6 (100 + m3 ) = 10 + m3 = 60 + 0,6m3 = m3 =

50
0,4

kg
= 125 min
.

kg
. Con esto se termina el balance de
Con este dato se encuentra, usando (2), que m4 = 225 min
matera de SII .

BALANCE DE ENERGA:
Balance General:
Otras Ecuaciones:

(3)

dQ
dt

dW
dt

2 + m


+ m2 H
3 H3 m4 H4 = 0

(4)

dQ
dt

(5)

dW
dt

(6)

T3 = 25 C

= 0 (Mezclador aislado trmicamente)


= 0 (No existe trabajo de eje)

dW
Como se ve, este sistema tiene cuatro ecuaciones y cinco incgnitas ( dQ
dt , dt , T2 , T3 y T4 ), pero
como ya T2 se ley del diagrama Entalpa-Concentracin en el Sistema anterior, T2 = 0 C, queda
 2 = 234,3 kJ .
un sistema 4x4 que tiene solucin nica en R4 . Adems, ya previamente se encontr H
kg
Usando todos estos datos se llega a:

2 + m


m2 H
3 H3 m4 H4 = 0; =

kg
kg
kg
 kJ
 kJ
100 min
234,3 kJ
kg + 125 min H3 kg 225 min H4 kg = 0;

dnde las nicas incgnitas son las entalpas de las corrientes 3 y 4. La entalpa de la corriente
3 puede leerse de cualquier tabla de propiedades para el agua, pues se considera una corriente
de sustancia pura. Lo otro, sera leerla directamente de la grfica Entalpa-Concentracin para
el amonaco-agua. Aqu debe recordarse que en caso de leer la Entalpa del agua de otra fuerte
de informacin, deber corregirse para que tenga el mismo cero equivalente que tiene la grfica
Entalpa-Concentracin que se ha venido usando [Perry, 1984]. Esta grfica dice en su comentario que los valores de referencia son: Entalpa del agua lquida a 0 C = 0,0 kcal
kg y Entalpa del
kcal

amonaco lquido a 77 C = 0,0 kg . Por ejemplo, si los valores de Entalpa para el agua se toman
de una tabla cuyo valor de referencia es: Entalpa del agua lquida a 15 C = 0,0 kcal
kg , deber
adicionarse a cada valor ledo de esta fuente, el valor de entalpa a 15 C que se reporta en la grfica Entalpa-Concentracin que estamos trabajando. De este modo, leyendo en la fuente alterna
 H2 O,25 C F uenteAlterna = 17,98 btu 1,055kJ 2,204lb = 41,807 kJ ; debemos adicionar el valor de
H
lb
1btu
1kg
kg
entalpa ledo en la grfica Entalpa-Concentracin del amonaco-agua para agua a 15 C (valor de
 H2 O,15 C Graf icoHConc. = 15 kcal 4,184kJ = 62,22 kJ .
referencia para la fuente alterna), el cual da: H
kg
1kcal
kg

4.1. Anlisis en Procesos de Equipo nico

81

 3 = 41,807 + 62,22 = 104,03 kJ . Con este valor es posible ahora de la ecuacin de


De este modo H
kg
energa despejar la Entalpa de la corriente 4:

kg
kg
kg
kJ
kJ
 kJ

100 min
234,3 kJ
kg +125 min 104,03 kg = 225 min H4 kg = H4 = 161,93 kg . Este valor de Entalpa
se puede utilizar junto con la concentracin de la solucin a la salida del mezclador (wNH3 ,4 = 0,4)
para leer la temperatura a la que estar la mezcla asumiendo mezcla adiabtica. Para usar el grfico
 4 = 161,93 kJ 1kcal = 38,7 kcal . El valor ledo es T4 = 60 C
Entalpa-Concentracin se convierte H
kg
4,184kJ
kg

kgf
y una presin de 6 cm
2 absolutos, que equivalen a 70,3psig. Como se ve, este valor de presin es el
mnimo para que la solucin est como lquido, por lo tanto a cualquier valor de presin por debajo
de 70,3psig la solucin empezar a vaporizarse. Como el grupo de ingeniera de la planta propone
que la mezcla salga del mezclador a 35psig (contando ya con aproximadamente 7psi de prdidas por
friccin en el mezclador), el diseo no operar bien por la vaporizacin que habr. Una propuesta
para mantener lquida la solucin es por ejemplo retirar calor, para que la mezcla salga a 38 C.
kg
En este caso la presin mmima para mantener lquida la solucin es 3,3 cm
2 = 32,2psig, presin
inferior a los 35psig que propone el grupo de ingeniera. Finalmente, se puede llevar el resultado
kg
.
todo a la escala del valor dado para el flujo nominal de solucin amoniacal de limpieza 84 min
De este modo, sin dar las concentraciones puesto que todas eran datos, la solucin final es:

kg
kg
kg
kg dW
, m2 = 100 min
, m3 = 125 min
, m4 = 225 min
, dt = 216,17kW ].
vBC = [m1 = 100 min
kg
Para la conversin de vBC al valor de caudal de solucin amoniacal dado en el problema (84 min
), se
debe multiplicar la parte homognea (en este caso todo el vector) de vBC por el factor de conversin
84kg/min
V alorDado
= 225kg/min
= 0,37, encontrndose la respuesta final pedida:

V alo_ m4

kg
kg
kg
vsolucion =[37,333 kg
h , 37,333 h , 46,667 h , 84 h , 80kW ].

4.1.4.

Secado y Humidificacin de Gases.

Es este un caso especial de dilucin-concentracin de soluciones muy utilizado a nivel industrial: el


secado y humidificacin de gases (particularmente Aire). Es por eso por lo que aqu se le dedica un
espacio un poco mayor a la explicacin de los principios que rigen el fenmeno. En esta operacin
ocurre una transferencia de materia y una transferencia de energa (calor) entre dos fases: un
lquido puro y un gas (no condensable e insoluble en el lquido), cuando stas se ponen en contacto.
El propsito de tal contacto puede ser la humidificacin del gas, el enfriamiento del lquido, la
deshumidificacin del gas y el enfriamiento del gas. La materia que se transfiere entre las dos
fases (lquido y gas) es siempre la sustancia que constituye el lquido (o el solvente en caso de ser
una solucin), bien sea que se vaporice desde el lquido o que se condense desde el gas. Como en
cualquier problema de transferencia de materia, el equilibrio entre las fases es un dato crucial en el
entendimiento y cuantificacin del fenmeno. Pero en este caso resulta indispensable una evaluacin
precisa de la transferencia de energa, debido a la coexistencia de un fenmeno energtico asociado a
la transferencia de masa (por evaporacin o condensacin). En cuanto al equilibrio entre el lquido
y su vapor, la curva de presin de vapor brinda informacin valiosa, mientras que el contenido
energtico de las fases involucradas en el fenmeno se cuantifica usando sus Entalpas. Para el
equilibrio lquido vapor de una sustancia pura, basta recordar que la relacin T P se puede
representar en un diagrama como el de la Figura 4.7.
Se ven en el diagrama tres curvas: la que va de S a T ri, que separa las zonas Slido-Vapor; la que
va de L a T ri, que separa las zonas Lquido-Slido; y finalmente la curva que va de T ri a Cri, la

Captulo 4. Balances en Procesos Sin Reaccin Qumica

Presin

82

Slido

Cri:
Crtico
L quido
Gas

Tri:
Triple

Vapor

S
Temperat ur a

Figura 4.7: Diagrama T-P para una sustancia pura.


cual separa las zonas de Lquido-Vapor. Dos puntos son interesantes de resaltar en la Figura. El
primero es el punto T ri, que se conoce como punto triple, puesto que a TT ri y PT ri coexisten las
tres fases de la sustancia: Slido, Lquido y Vapor. El otro punto es el punto Cri, conocido como el
punto crtico, puesto que a partir de ese punto (TCri , PCri ), no es posible diferenciar el lquido del
vapor. La sustancia a temperaturas mayores que TCri se denomina un gas (ya no vapor), puesto
que manteniendo esta condicin de temperatura, no es posible volverla lquida mediante aumentos
de presin. Todos los puntos sobre las curvas mencionadas representan valores de equilibrio entre
fases. Por ejemplo, cualquier punto sobre la curva T ri a Cri, representa equilibrios lquido-vapor. A
esta curva tambin se le conoce como la curva de puntos de burbuja, curva de ebullicin o curva de
temperatura-presin de vapor (PV ). Cuando se toma una presin de 1atm, (PV = 1atm) la temperatura correspondiente sobre dicha curva es la temperatura normal de ebullicin y a este punto se le
conoce como el punto normal de ebullicin para la sustancia. Adicionalmente, cada punto sobre esta
curva tiene asociado un Calor Latente de cambio de fase (en este caso vaporizacin-condensacin)
V ap. a temperatura constante. Para muchas sustancias tpicas de los procesos industriales existen
tablas y grficas en las cuales se consigna toda la informacin antes mencionada. Sin embargo, vale
la pena resaltar que existen formulaciones para el clculo de la presin como funcin de la temperatura: PV = f (T ), con parmetros particulares para cada sustancia. Entre ellas se distinguen la
ecuacin de Clusius-Clapeyron:
ln PV =

V ap.
+B
RT

(4.1)

donde R es la constante universal de los gases y B es un parmetro caracterstico de cada sustancia.


La otra ecuacin a destacar es la de Antoine:
Log10 PV = A

B
T +C

(4.2)

donde A, B y C son parmetros propios de cada sustancia. En [Reklaitis y Scheneider, 1986; Felder
y Rosseau, 1991], se presentan valores para los parmetros de la ecuacin de Antoine de algunas
sustancias de uso frecuente en procesos industriales. Existen adems un grupo de grficos para T
vs. PV que resultan tiles cuando no se cuenta con los parmetros de las ecuaciones anteriores para

4.1. Anlisis en Procesos de Equipo nico

83

la sustancia que se trabaja. Se destacan los diagramas de Cox y los grficos de Duhring [Felder y
Rousseau, 1991].
Como primer contacto con la operacin de secado y humidificacin, considrese la Figura ??,
en la cual se muestra una versin particular del Grfico Entalpa-Concentracin para el sistema
Aire-Agua a la presin atmosfrica de Medelln [Cuenca, 1985]. Este tipo especial de grfica se
denomina Carta Psicromtrica. En ella se representa la relacin Aire-Agua con muchos ms datos
de los que se acostumbra presentar en los diagramas Entalpa-Concentracin. Adicionalmente, la
kgAgua
concentracin de las mezclas se da como Humedad Absoluta (hA = [ kgAireSeco
]) en el eje de la
ordenada, mientras que en el eje de la abcisa se presenta la temperatura. Como lneas diagonales
 mezcla en la saturacin. Tambin diagonales, pero
se ubican los valores de Entalpa de la mezcla H
con mayor pendiente, se da como dato adicional el volumen de la mezcla, denominado Volumen
Hmedo (VH ). Se evidencia la manera tan particular en la que se presenta este grfico de equilibrio
o grfica Entalpa-Concentracin para el sistema Aire-Agua, todo debido a la utilizacin final de
la informacin contenida en la Carta Psicromtrica. Tal organizacin de la informacin facilita
sobremanera los clculos de transferencia de calor y materia. Adems, simplifica los balances en
equipos y procesos que operen con el sistema Aire-Agua. Es por lo tanto totalmente aceptable la
apariencia tan alejada de la carta psicromtrica de los grficos Entalpa-Concentracin tpicos. Se
ver cuando se utilice, que dicha carta es una herramienta valiosa en la resolucin de problemas de
secado, humidificacin, enfriamiento y acondicionamiento de aire. La carta psicromtrica de AireAgua relaciona las caractersticas propias del aire hmedo, que resultan ser fundamentales para el
anlisis y diseo de condiciones y procesos que involucran la presencia de aire hmedo. La manera
como estn relacionadas dichas caractersticas en la carta permiten determinar con gran facilidad
sus valores a las condiciones establecidas de un proceso dado.

84

Captulo 4. Balances en Procesos Sin Reaccin Qumica

Carta psicromtica para Medelln. Tomada del Original del Profesor Jairo Cuenca Oviedo-UNal
Med.

Cuando se realizan balances utilizando la carta psicromtrica, debe recordarse que la concentracin,
Entalpa y volumen hmedo siempre se dan con base en una unidad de masa de Aire Seco (As ),
puesto que es la sustancia que no cambia al pasar por el sistema. Esto resulta muy distinto de las
Masa de i
Moles de i
acostumbradas fracciones msicas (wi = Masa
T otal ) o molares (xi = Moles T otales ) utilizadas como
ndices de concentracin en los balances de materia y energa. Se recomienda trabajar directamente
con las concentraciones por unidad msica de As que brinda la carta psicromtrica, puesto que
no se justifica una conversin de unidades debido a que en estos procesos se mantiene siempre la
misma base (1 unidad msica de As ).
La condicin lmite que se seala en la carta psicromtrica es la mezcla a Saturacin. En este
punto, el Aire contiene como vapor la mxima cantidad de agua que puede retener sin que se
condense. Algunos autores dicen que en esta condicin la mezcla est en su punto de roco, puesto
que cualquier intento por adicionar ms vapor de agua producir condensacin parcial en forma
de roco hasta reestablecer el equilibrio. Esta condicin de saturacin se alcanza cuando la presin
parcial del vapor de agua en el aire iguala la presin de vapor del agua a la temperatura del sistema.
La formulacin usual para calcular la concentracin de agua en la mezcla Aire-Agua, como humedad
absoluta molar (Y ) es:

4.1. Anlisis en Procesos de Equipo nico

yAgua
Y =
=
yAire

Moles Agua
Moles T otales
Moles Aire
Moles T otales

85

P Agua
M oles Agua
PresinParcialAgua
=
=
Moles Aire
Presin Parcial Aire
P P Agua

(4.3)

que al tomar la presin parcial del agua como presin de vapor resulta ser:
Y =

PV Agua
P PV Agua

(4.4)

Esta concentracin convertida a unidades msicas, para obtener la humedad absoluta hA reportada
en las cartas psicromtricas, da:
hA = Y

MMAgua
MMAgua
PV Agua
=

M MAire
MMAire P PV Agua

(4.5)

donde MMAgua y MMAire son las masas moleculares del Agua y del Aire, respectivamente. Ntese
que cuando la temperatura del sistema alcanza la temperatura de ebullicin del lquido a la presin
total del sistema (P ), la humedad absoluta en la saturacin tiende a infinito, subiendo a temperatura
de bulbo seco constante (TBS = cte), puesto que el denominador tiende a cero: (P P V Agua ) 0.
Esto debido a que el lquido ebulle cuando su Presin de Vapor iguala la Presin del sistema:
PV = P .
A parte de la condicin de saturacin, el aire puede contener menos cantidad de agua vaporizada
(hA < hASat ) que la mxima posible, dada por la inteseccin de su temperatura con la curva de
saturacin. En este caso, se acostumbra hablar de mezclas insaturadas o parcialmente saturadas.
En la carta psicromtrica esta condicin se representa por curvas intermedias a diversos porcentajes
de humedad absoluta, calculadas como un porcentaje de la humedad absoluta de la mezcla en la
saturacin, lo que se conoce como el porcentaje de Humedad Relativa ( % HR ) y se calcula usando:
%HR =

Y
hA
100 =
100
YS
hASat

Algunas veces se define tambin la saturacin relativa como el cociente entre la presin parcial
P
actual del vapor y la presin parcial del agua a la temperatura actual de la mezcla: PV Agua
100.
Agua
Este porcentaje normalmente no se reporta en la carta psicromtrica, aunque algunos autores lo
utilizan, principalmente en el clculo y diseo de unidades para transferencia de masa [Treybal,
1980]. Ntese como este ltimo valor es ligeramente diferente del %HR comnmente utilizado en
la carta psicromtrica.
Hasta ahora, siempre nos hemos referido a la temperatura de la mezcla como aquella que se mide
al ponerla en contacto con un termmetro comn. Pero aparece otra medida de temperatura que
resulta bastante interesante, denominada Temperatura de Bulbo Hmedo (TBH ), la cual est directamente asociada con el fenmeno de saturacin de la mezcla. En adelante, para diferenciar las
dos temperaturas, a la primera (la comn o de medida tpica) la denominaremos Temperatura de
Bulbo Seco (TBS ). En la Figura 4.8 se presenta un esquema que ilustra la operacin de los dos tipos
de termmetro. Como se ve, para lograr las lecturas de las temperaturas de bulbo hmedo (TBH )
y bulbo seco (TBS ) de una mezcla Aire-Agua, se insertan en la corriente que tansporta la mezcla
dos termmetros, uno de ellos recubierto con una mecha de material absorbente (por ejemplo tela

86

Captulo 4. Balances en Procesos Sin Reaccin Qumica

TBH

TBS

Flujo de
Aire

Agua

Figura 4.8: Principio de operacin de un psicrmetro de termmetros de bulbo seco y bulbo hmedo.
de algodn libre de grasas, gomas o suciedad), mientras que el otro termmetro se deja desnudo.
La mecha que recubre el termmetro de bulbo hmedo posee una cola tambien de algodn, que se
mantiene sumergida en un recipiente con agua. De este modo se garantiza que por capilaridad el
agua ascienda hasta la mecha y la mantenga hmeda. Suponiendo que el aire que circula alrededor
de los dos termmetros no est saturado (puede soportar ms vapor de agua del que actualmente
contiene), alrededor de la mecha se producir una capa de vapor-aire saturado a expensas del agua
de la mecha. Puesto que esta capa lmite es muy delgada y se est renovando permentemente por
la velocidad del aire que rodea la mecha, desde sta se evapora agua a una velocidad constante. Tal
evaporacin necesita una energa (calor de vaporizacin V ap. ) que la proporcionar el bulbo del
termmetro (vidrio y mercurio) enfrindose. De este modo la indicacin de temperatura ser menor
que la del termmetro sin mecha (bulbo seco). La diferencia en la lectura de los dos termmetros
ser mayor mientras menor sea el contenido de agua del aire que circula alrededor de la mecha,
puesto que para lograr la capa lmite saturada alrededor de la mecha, se requerir una evaporacin
mayor de agua y por lo tanto se extraer ms energa del bulbo del temmetro.
Otra temperatura que caracteriza una mezcla es la Temperatura de Roco o Punto de Roco (TR ).
Esta temperatura se refiere a la condicin a la cual la mezcla empieza a condensar agua cuando
es sometida a un enfriamiento a humedad absoluta constante, desde su condicin inicial. Esto es
lgico puesto que a medida que se disminuye la temperatura de la mezcla, menor es su capacidad
de retener agua. Por lo tanto, llegar un momento en el cual el agua que actualmente contiene la
mezcla supera el mximo que puede sostener el aire a dicha temperatura (TR ), por lo tanto aparece
la primera gota de lquido (roco).
Como comentario final a esta discusin general sobre el diagrama Entalpa-Composicin para las
mezclas gas-vapor (particularmente la carta psicromtrica para mezclas Aire-Agua), vale la pena
pensar las opciones que existen de expresar una mezcla dada sobre la carta psicromtrica, de modo
que todas sus propiedades queden definidas. Puesto que la carta es un arreglo bidimensional (dos
ejes que dan figuras planas), es necesario dar dos condiciones de una mezcla Aire-Agua para que la
carta nos entregue las dems propiedades de la mezcla. Esas dos condiciones pueden ser numricas,

4.1. Anlisis en Procesos de Equipo nico

87

Cu
rv
a

de

%H
R =7
5%

sa
tu
ra
ci

como se ve en el ejemplo ilustrado en la Figura 4.9 parte a, donde se dan como datos los valores
de humedad absoluta hA = 0,028 y de temperatura de bulbo seco TBS = 48o C; tambin se pueden
dar una condicin numrica y la otra simblica, como se ve en el ejemplo ilustrado en la Figura
4.9 parte b, donde se dan como datos un valor TBS = 25,3o C y la condicin de saturaci
on de la
mezcla. Finalmente, algunas veces se da una condicin numrica junto con una condicin simbolicanumrica. Aunque esta ltima no corresponde al punto actual en el que se encuentra la mezcla,
permite su caracterizacin al realizar el proceso indicado por la parte simblica (lingstica) de la
condicin. Por ejemplo, en la Figura 4.9, parte c, se muestra un mezcla que se caracteriza por tener
un porcentaje de Humedad Relativa %HR = 75 % y un punto de roco o Temperatura de Roco
TR = 22o C. Ntese cmo la parte simblica: punto de roco junto con su complemento numrico
22o C, indican que la mezcla actual Aire-Agua presenta su primer gota de roco (agua condensada)
cuando llega a una temperatura de 22o C, al ser sometida a un proceso de enfriamiento a humedad
absoluta constante. A continuacin se presentan algunos problemas que permiten apreciar la utilidad
de la carta psicromtrica.

hA=0.028

TBS=48C

Enfriamiento a
hA=CTE
TROCIO=22C

TBS=25.3C

Figura 4.9: Opciones para expresar una mezcla en la carta Psicromtrica. a. Temperatura de Bulbo
Seco y Humedad Absoluta. b. Temperatura de Bulbo Seco y 100 % de saturacin. c. Temperatura
de Rocio y % de Humedad Relativa.
Ejemplo 4.4:
Agua
Cuales sern las caractersticas de una mezcla aire-agua que est a 50o C y contiene 0,030 kg kg
Aire Seco
a la presin atmosfrica de Medelln?

Solucin:
Se utiliza la carta psicromtrica para las condiciones de Medelln. Con los datos suministrados est
totalmente definida la mezcla aire-agua. Tomando TBS = 50o C y hA = 0,030, es posible leer en la
carta psicromtrica para Medelln los siguientes datos:
1. Interpolando entre las curvas de %HR 20 % y 40 % se obtiene que la mezcla tiene %HR =
30 %. Tambin es posible calcular el %HR leyendo la humedad absoluta que tendra la mezcla
Agua
saturada a la misma TBS directamente de la carta: hASat = 0,105 KgkgAire
Seco , por lo tanto
%HR =

hA

hASat

100 =

Agua
0,030 kg kg
Aire Seco
Agua
0,105 kg kg
Aire Seco

100 = 28,6 %.

88

Captulo 4. Balances en Procesos Sin Reaccin Qumica


MMAire
2. La humedad absoluta molar Y se calcula despejndola de la ecuacin 4.5: Y = hA MM
,
Agua

por lo tanto Y = 0,030

29
18

= 0,0483

kgmol Agua
kgmol AireSeco .

3. La presin parcial del agua en la mezcla puede calcularse despejndola de la ecuacin 4.4:
4
Y P
P vAgua = 1+Y
= 0,04838,510
= 3916 mN2
1,0483
4. Utilizando la ecuacin de Antoine para el Agua, se calcula su presin de vapor a 55o C como
P
3916
PV = 15732 mN2 . Por lo tanto la saturacin relativa ( PV Agua
100) ser: 15732
100 = 24,9 %,
Agua
que como se ve resulta ligeramente diferente del %HR .
5. El punto de roco de la mezcla se lee trazando una lnea recta a humedad absoluta constante
desde el estado actual de la mezcla, hasta cortar la curva de saturacin, con lo cual se lee
TR = 27,6o C.
Ejemplo 4.5:
En el proceso de secado con aire se requiere disminuir el contenido de agua del aire para que tenga
una buena capacidad de absorber la humedad que se va a extraer del material a secar. Esto se
hace tanto si el aire es recirculado totalmente, como si se utiliza una mezcla de aire nuevo y aire
ambiental para aprovechar parcialmente por recirculacin, la energa invertida en el tratamiento
del aire que sale del secador. En la Figura 4.10 se muestra un Diagrama de flujo de Proceso (DP)
en el que se considera que todo el aire se recircula (situacin poco frecuente si se seca con aire,
pero tpica si el gas de secado es otro). Asmase que se tiene un aire hmedo (mezcla Aire-Agua)
en el punto A (Figura 4.11) de la carta psicromtrica (salida del secador) con una Temperatura
T = TBS = TA y un porcentaje de Humedad Relativa %HR = z %. Con el fin de reutilizar dicho
aire, ste debe estar con una humedad absoluta hA = b y una temperatura TBS = TC . Cmo se
ver la trayectoria del proceso en la carta psicromtrica?

SECADOR

CALENTADOR

ENFRIADOR

Agua lquida
a TB

Figura 4.10: Diagrama de Flujo de Proceso (DP) del ejemplo, asumiendo secado con recirculacin
total del gas.
Solucin:
Se puede iniciar el anlisis con la etapa de enfriamiento, que consta de dos partes: la primera a
humedad absoluta hA = a constante hasta tocar la curva de saturacin en el punto R, lugar
donde se alcanza una T = TBS = TR (temperatura de roco) y aparece la primera gota de agua
lquida sobre cualquier superficie slida en contacto con la mezcla, en este caso las paredes del
enfriador y las del serpentn. Se contina el enfriamiento sobre la lnea de saturacin de la carta

4.1. Anlisis en Procesos de Equipo nico

89

psicromtrica, a humeda absoluta variable y siempre menor que hA = a, debido a la prdida de


agua por condensacin que sufre la mezcla, hasta alcanzar en el punto B (salida del enfriador)
una T = TBS = TB , donde se termina el enfriamiento. A partir de ese momento se inicia el
calentamiento de la mezcla a humedad absoluta constante hA = b hasta alcanzar en el punto C
(salida del calentador) una T = TBS = TC . En este punto el aire hmedo est listo para volver al
secador y entrar en contacto con el material que est secando y reiniciar el ciclo. Para determinar
cuanta humedad por kilogramo de aire seco se condens hasta la temperatura TB , se hace la
diferencia de humedades absolutas (hA ) = a b.

%HR=z%

TBS=TB

TBS=TA

hA=a
hA=b

TBS=TC

Figura 4.11: representacin en la carta psicromtrica del ejemplo 3.5.


Para determinar la entalpa del punto A, se lee el valor de la lnea de saturacin adiabtica (hAsat )
y a ese valor se le resta un valor de correccin de entalpa, debido a que dicho punto no corresponde
a aire saturado. Esto porque el valor reportado en el extremo de la lnea de saturacin adiabtica
slo es vlido para los puntos que se encuentran sobre la curva de saturacin. En el caso en que el
punto A no se encuentre sobre una lnea de saturacin adiabtica de la grfica, se debe interpolar
para determinar su valor. Esta correccin de entalpa es pequea, aunque algunas cartas la tienen
incluida como curvas de correccin. Algunas cartas (como la usada aqu para Medelln), no tienen
 Mix que se muestra a continuacin.
dicha correccin, por lo que resulta mejor usar la ecuacin para H
Debe resaltarse que las mencionadas curvas se obtienen al calcular el valor de la Entalpa de la
mezcla usando el siguiente grupo de ecuaciones (se deja al lector la tarea de reconstruir dicho
clculo):
kg AguaV apor
kJ
kJ
p Mix = C
p AireSeco [

C
kg AireSeco C ] + Cp AguaV apor [ kg AguaV apor C ] hA [ kg AireSeco ]

Se considera mezcla ideal, contando con la poca cantidad de vapor de agua presente en el aire.
p AireSeco entre 0 C y 60 C, (0,9979 y 1,012[ kJ ] respectivamente), que
Usando los valores para C
kg C
p AireSeco = 1,005[ kJ ].
tienen una diferencia de apenas 1,7 %, se puede tomar un valor medio para C
kg C

p AguaV apor entre 0 C y 60 C,


Del mismo modo para el agua como vapor saturado, los valores para C
(1,862 y 1,897[ kgkJ C ] respectivamente), que tienen una diferencia de apenas 1,1 %, se puede tomar
p AguaV apor = 1,8795[ kJ ]. As se obtiene la ecuacin:
un valor medio para C
kg C

kJ
p Mix = (1,005 + 1,8725 hA )[
C
kg AireSeco C ]

90

Captulo 4. Balances en Procesos Sin Reaccin Qumica

Para el clculo de la Entalpa de la mezcla, se formula (el lector debera recordar aqu el origen de
esta ecuacin!):
 Mix =
H

T BS

TRef

kg_AguaV apor
kJ
kJ
p Mix (T )dT [
C
kg AireSeco ] + hA [ kg AireSeco ] V ap Agua [ kg AguaV apor ]

Tomando y reemplazando la formulacin anterior para C p Mix en la integral, usando adems una
TRef = 0 C en su evaluacin, y considerando que los valores para V ap_Agua entre 0 C y 60 C,
(2585,8 y 2398,2[ kJ
kg ] respectivamente), tienen una diferencia de apenas 4,5 %, se puede tomar
kJ
kJ
V ap Agua [ kg AguaV apor ] = 2492[ kg AguaV
apor ], con lo cual la ecuacin de Entalpa de la mezcla es:
kJ
 Mix = [(1,005 + 1,8795hA ) TBS [= C] + 2492hA ]
H
kg AireSeco

Al hacer pasar el aire a travs de la sustancia a secar sin transferencia de Calor entre el sistema
aire-agua y la sustancia a secar, el aire ganar humedad movindose por la lnea de saturacin
adiabtica que se corta con la lnea de temperatura de bulbo seco que tiene el aire a la entrada.
Esta lnea de saturacin adiabtica es una lnea recta con la siguiente ecuacin, la que permite
ubicar puntos de evolucin de la humedad del aire hasta la saturacin adiabtica al final de la
misma recta (sobre la curva de saturacin):
hA 2 = hA 1 4,188754 104 (TBS 1 TBS 2 )
Finalmente, y con el fin de dotar al lector con las ecuaciones que describen totalmente la psicrometra
reportada en la carta para Medelln, se da la ecuacin para calcular el Volumen especfico (volumen
hmedo VH ) de la mezcla:
3

Mezcla
=
VH = [(0,00283 + 0,00456hA ) (TBS + 273,15)] kgm AireSeco

1
Mix
3

Aire
Se deja al lector la verificacin de los volumenes especficos de aire (0,00283 kgmAireSeco
) y del vapor
3

V aporAgua
de agua(0,00456 m
kg V aporAgua ), ambos considerados gases ideales. En consecuencia, para calcular
dichos volumenes por kilogramo se usa la ley de gas ideal con las respectivas masas moleculares
kg
kg
(MMAire = 29 kgmol
, MMAgua = 18 kgmol
) y la presin atmosfrica de Medelln (0,839atm).

Ejemplo 4.6:
Una torre de aspersin (Spray es su nombre comn en la industria!), es un equipo al que entra aire
por el fondo y sufre una humidificacin adiabtica hasta la saturacin mientras asciende tomando
contacto en contracorriente con las gotitas de lquido que van descendiendo. El objeto del contacto
entre las fases es retirar parte del agua del lquido con el fin de concentrar la solucin hasta una
lechada o incluso hasta un slido seco (el soluto originalmente disuelto en la solucin). En un
proceso como el de la Figura 4.10 se utiliza la torre de aspersin como secador (aire de entrada
Agua
), para secar 325 kg
TBS = 55o C y hA = 0,030 kgkgAireSeco
h de una solucin 60 % en peso de un soluto
b en agua, con la solucin entrando a 25o C por la cabeza de la torre. Si por el fondo de la torre se
obtiene el slido b seco a 30o C y por diseo de la torre, el aire que se libera de la torre sale justo en
su punto de saturacin, calcule flujos msicos y calricos, as como concentraciones y temperaturas
en todo el proceso. Considere operacin adiabtica de todos los equipos. Tome entalpa del slido
 S olido Seco = 420 kJ y entalpa de la solucin de b
seco a una temperatura de salida de 30o C como H
kg
kJ
o

en la entrada calculada segn HSln b Agua = [1,5 T ( K) + 22] kg Sln . Suponga adems que el valor
de referencia (respecto del soluto b y el agua a 0o C) para las dos fuentes de entalpa es el mismo

4.2. Anlisis en Procesos de Equipos Mltiples

91

(15o C).
Solucin:
Con el nimo de dejar al lector la solucin de este ejemplo, para que ponga a prueba lo entendido
hasta ahora del retiro de humedad del aire, tal vez lo nico a recordar aqu es que las gotitas
de lquido no intercambian calor con el aire que asciende hasta que este ltimo no est saturado.
Precisamente, este es el motivo para que desde el diseo se busque que la saturacin del aire se
de justo cuando ya est en la parte superior de la torre, as no existe intercambio calrico entre el
agua y el aire. Esto podra describirse como el efecto de primero la transferencia de masa que la
transferencia de calor.

4.2.

Anlisis en Procesos de Equipos Mltiples

Cuando la operacin que se realiza no puede completarse en una sola etapa o resulta mucho ms
factible realizarla por pasos, se recurre a la utilizacin de mltiples equipos o etapas. En este
caso, el anlisis del proceso resulta ms complejo debido a la interaccin msica y energtica de
las corrientes involucradas. Al respecto, tales corrientes pueden clasificarse en cuatro categoras:
Corrientes directas, corrientes de reciclo, corrientes de derivacin y corrientes de purga. Cada una de
estas corrientes cumple un papel particular en la operacin del proceso. A continaucin, y mediante
Diagramas de Proceso, se ilustran estas corrientes.

4.2.1.

Corrientes Directas

Como su nombre lo indica, este tipo de corrientes enlazan en el sentido entrada-salida dos equipos,
transportando materia y energa entre ellos. Tpicamente estas corrientes son las que alimentan los
equipos y procesos, como se ve en la Figura 4.12, en la cual se ilustra un proceso de lixiviacin de
un material slido granular, contenido en varios lechos fijos ubicados en paralelo. En este proceso

todas las corrientes son directas: m1 , m3 , m5 y m7 son las entradas, mientras que m2 , m4 , m6 y

m8 son las salidas.

4.2.2.

Corrientes de Reciclo

Este tipo de corrientes, tambin llamadas de recirculacin, enlazan la salida con la entrada de un
proceso, equipo o grupo de equipos. Su objetivo principal es devolver parte de la salida del proceso a
etapas intermedias de procesamiento, con el fin de completar el tratamiento del material o aumentar
la eficiencia del mismo. Esta clase de corrientes son frecuentes en sistemas reactivos o en procesos
de secado con aire como gas de arrastre, como se ve en la Figura 4.13. All se presenta el secado de
un material slido granular con recirculacin de aire hmedo con el fin de ahorrar energa.

4.2.3.

Corrientes de Derivacin

La derivacin, tambin llamada corto circuito, a diferencia del reciclo, comunica la entrada con
la salida de un proceso, equipo o grupo de equipos, de modo que parte del material alimentado
al sistema no se procesa y en cambio se mezcla directamente con la parte que s se proces. Un

92

Captulo 4. Balances en Procesos Sin Reaccin Qumica


F8
F2

F4

F6

F1

F3

F5

Solucin de
Lixiviado

Slido
granular
F7

Fluido Lixiviante

Figura 4.12: Ejemplo de Corrientes Directas en un proceso de lixiviacin de un slido.


Aire de Reciclo

Aire de
salida

Aire fresco
Ventilador
Distribuidor
de aire

Slido
a secar

Figura 4.13: Ejemplo de corriente de reciclo en un proceso de secado de slidos.


ejemplo se muestra en el diagrama de la Figura 4.14, en el cual se presenta un proceso para la
concentracin de jugo de ctricos mediante evaporacin. Con el fin de preservar algo de los aromas
y sabores presentes en el jugo natural, parte de ste se mezcla en la salida del evaporador con el jugo
concentrado (nectar), de modo que se logre la concentracin deseada de azcares, pero preservando
parte del aroma y sabor del ctrico.

4.2.4.

Corrientes de Purga

Como su nombre lo sugiere, las corrientes de purga sirven para mantener controlada la acumulacin
de sustancias indeseables en la operacin de un equipo, bien sea porque siendo material valioso
entorpecen el transcurso normal de la operacin o porque siendo un desecho, contaminan y bajan
la calidad del producto final de la operacin. Son de ocurrencia frecuente en sistemas que presentan
acumulacin, siempre que las corrientes de entrada transportan contaminantes o inertes no deseados.
La situacin se hace ms evidente cuando adicionalmente el proceso opera con una o ms corrientes

4.2. Anlisis en Procesos de Equipos Mltiples

93
Agua
evaporada

Jugo fresco

dQ/dt

Jugo
concentrado

Producto
final

Deriva
Jugo fresco con aromas

Figura 4.14: Ejemplo de corriente de derivacin en un proceso de concentracin de jugos.

de reciclo, puesto que se favorece la acumulacin, como se ve en la Figura 4.15, que es un diagrama
del proceso de combustin de carbn molido. En este caso, las sustancias slidas producto de la
combustin de inertes, deben retirarse del sistema mediante una purga, de lo contrario, el reciclo
hara que en poco tiempo el combustor estuviera lleno de cenizas y escoria.
Ejemplo 4.7:
Con el fin de obtener cristales secos de Nitrato de Potasio (KNO3 ), a partir de una solucin
residual de un lavado de fibras sintticas, se opera con un conjunto evaporador-cristalizador como
el mostrado en la Figura 4.16. Dicha solucin, que proviene de lavar la fibra con una solucin acuosa
20 % en peso de KNO3 y a 20o C, se mezcla con la solucin madre proveniente del cristalizador,
saturada en KNO3 a 30o C, para formar el alimento al evaporador. Este ltimo, opera a 80o C
y un ligero vaco, calentado por un fluido de servicio que no se especifica, pero que brinda la
suficiente carga de calentamiento. La solucin de salida de este evaporador pasa al cristalizador,
donde mediante enfriamiento con otro fluido de servicio, tambin sin especificar pero que brinda
la suficiente carga de refrigeracin, se logra la cristalizacin de parte del KNO3 operando a 30o C.
La mezcla de cristales y solucin madre que sale por el fondo del cristalizador es tratada luego en
un tnel de secado por radiofrecuencia que opera a 60o C, en el cual se retira toda el agua y se
obtiene el KNO3 pulverizado. Se sabe que en operacin normal del sistema la relacin entre agua
evaporada (slo se considera el agua producida en el evaporador, sin contar el agua que sale del
secador) y alimento fresco es de 7 : 10 en peso. El evaporador opera para entregar una solucin 85 %
saturada de KNO3 (atencin que esto no es 85 % de concentracin). Considerando todos los equipos
trmicamente aislados, se deben hallar los flujos msicos y energticos as como las concentraciones
y temperaturas en todas las corrientes. Se conocen los datos de solubilidad (g de KNO3 por cada
100g de agua) como funcin de la temperatura:
T oC
gKNO3
100gH2 O

0
13,3

10
20,9

20
31,6

30
45,8

40
63,9

50
85,5

60
110

70
138

80
169

Solucin
Paso 1: Entender el problema y hacer diagrama de proceso. Ya el Diagrama de flujo de Proceso se
di en el enunciado. Para facilitar la nomenclatura de este problema se llamar al KNO3 = A

94

Captulo 4. Balances en Procesos Sin Reaccin Qumica


Humos Calientes

Dosificador
Carbn

Cicln

Carbn +
algo de
cenizas

Separador
Carbn-Cenizas

Cenizas corriente de
purga
Aire

Figura 4.15: Ejemplo de corriente de purga en un proceso de combustin de carbn en lecho fluidizado con recirculacin.
Paso 2: Diagrama de flujo en Bloques (DB), vase la Figura 4.17. Ntese que no se consideran en
el proceso los fluidos de servicio.
Paso 3: Ver Diagrama de Bloques en la Figura 4.17.
Paso 4: Tabla de Anlisis, mostrada a continuacin.

SISTEMA

BALANCES
INDEPENDIENTES

OTRAS
ECUACIONES

INCGNITAS

B. Materia

SI PUNTO DE MEZCLA

Materia

KNO3

COMENTARIOS
SOLUCIN

(A)

w A,2 =

w A , 2 , w A ,3 ,
1

w SatA (30  C )

TOTAL

m ,m ,m
2

Sist.
Tot.

A
c
o
p
l
a
d
o
s

NO

NO

Ver Nota abajo

Subtotal B. Materia

Energa

Balance General

Subtotal
Otras Ecs.

T1 = 20  C

Totales B.
Materia

5
B. Energa

dW/dt=0
dQ/dt=0
1

dW/dt, dQ/dt,
4

T1 , T2 , T3

NO

T2 = 30 C


Subtotal B. Energa
TOTAL
Balances

Subtotal
Otras Ecs.

TOTAL
Otras Ec.

4
5

Totales B.
Energa

TOTALES
SISTEMA

10

Nota: Se utiliza el dato de la operacin del proceso, tal y como lo menciona el enunciado del problema: la corriente 2 es
licor madre proveniente del cristalizador.

4.2. Anlisis en Procesos de Equipos Mltiples

95

Vapor 7kg 80C


Corriente con ligero vaco

Vapor 60C
10kg 20C

dQ/dt

20%w KNO 3

dQ/dt
80C

30C

RAD

85%
saturada
en KNO 3

IO FR

E CU

ENC

IA

Cristales
secos de KNO 3
60C

dQ/dt
Cristales en sln madre 30C

Figura 4.16: Diagrama del proceso de cristalizacin de KNO3 .

SISTEMA

BALANCES
INDEPENDIENTES

OTRAS
ECUACIONES

w A,5 = w A
85 % sat a

INCGNITAS

Materia

KNO 3

SII EVAPORADOR

H 2O

B. Materia

w A , 3 , w A ,5 ,

m3 , m 4 , m5

80  C

COMENTARIOS
SOLUCIN

Sist.
Tot.

NO

Ver Nota abajo


Subtotal B. Materia

Energa

Balance General

Subtotal
Otras Ecs.

dW/dt=0
T4 = 80  C

dQ/dt,
dW/dt.

T5 = 80  C

Subtotal B. Energa
TOTAL
Balances

Subtotal
Otras Ecs.

TOTAL
Otras Ec.

Totales B.
Materia

3
4

B. Energa

T3 , T4 , T5
4

Totales B.
Energa

TOTALES
SISTEMA

10

NO

Nota: Este es un dato tomado directamente del enunciado del problema. Dichos enunciados no son ms que las
descripciones verbales que los ingenieros de procesos realizan a diario cuando analizan procesos.

A
c
o
p
l
a
d
o
s

NO

96

Captulo 4. Balances en Procesos Sin Reaccin Qumica

T4 = 80 0 C

Vapor

m4

m1

m3

Evaporador

T1 = 20 C

SI

S II

T5 = 800 C m 5

dQ
dt Crist .

m2

Corriente de
Recirculacin

Cristalizador

T2 = 30 0 C

S III

S IV

T6 = 300 C m 6

dQ
dt Secad .

T7 = 60 C

m7

Secador

Vapor de Agua

T8 = 60 0 C m 8

dQ
dt Evap.

S Total
Slido seco

Figura 4.17: Diagrama de flujo en bloques con los sistemas demarcados del cristalizador de KNO3 .

SISTEMA

BALANCES
INDEPENDIENTES

Materia

KNO3
Slll CRISTALIZADOR

H 2O

OTRAS
ECUACIONES

INCGNITAS

wA, 2 = wA Sat a
2

30 C
wA,5 = wA 85%

w A, 2 , w A, 5 ,

Energa
Balance General

Subtotal
Otras Ecs.

Totales B.
Materia

6
B. Energa

T2 = 30 C

dQ / dt ,

T2 , T5 , T6

5
NO

T6 = 30 C


Subtotal B. Energa
TOTAL
Balances

Subtotal
Otras Ecs.

TOTAL
Otras Ec.

NO

dW / dt ,

T5 = 80  C

w A, 6

dW / dt = 0

COMENTARIOS
SOLUCIN
B. Materia Sist.
Tot.

m 2 , m5 , m 6 ,


Sat a 80 C

Subtotal B. Materia

4
6

Totales B.
Energa

TOTALES
SISTEMA

11

NO

A
c
o
p
l
a
d
o
s

4.2. Anlisis en Procesos de Equipos Mltiples


SISTEMA

BALANCES
INDEPENDIENTES

97

OTRAS
ECUACIONES

INCGNITAS

B. Materia

Materia

KNO 3

-------

SIV SECADOR

Energa
Balance General

Subtotal
Otras Ecs.

Totales B.
Materia

Sist.
Tot.

NO

4
B. Energa

dW / dt = 0,
T6 = 30  C ,

w A, 6

Ver Nota Abajo

m6,m7, m8,

Total

Subtotal B. Materia

COMENTARIOS
SOLUCIN

dW / dt ,
4

T7 = 60 C ,

NO
?

dQ / dt ,

A
c
o
p
l
a
d
o
s

NO

T6 , T7 , T8

T8 = 60  C
Subtotal B. Energa
TOTAL
Balances

Subtotal
Otras Ecs.

TOTAL
Otras Ec.

4
4

Totales B.
Energa

TOTALES
SISTEMA

Nota: No es posible desde la operacin del cristalizador conocer la concentracin de A en la corriente 6, puesto que por
ella viajan cristales y solucin madre.

SISTEMA

BALANCES
INDEPENDIENTES

OTRAS
ECUACIONES

INCGNITAS

B. Materia

Materia

KNO 3
Total

STOTAL

Subtotal B. Materia

Energa
Balance General

m4

7
=

m 1 10

Subtotal
Otras Ecs.

dW / dt = 0 ,
T4 = 80  C ,
T7 = 60  C ,

TOTAL
Balances

Subtotal
Otras Ecs.

TOTAL
Otras Ec.

Totales B.
Materia

dW / dt ,
dQ / dt ,
5

T8 = 60 C

m7, m8

T1 = 20  C ,

m1, m 4 ,

Subtotal B. Energa

COMENTARIOS
SOLUCIN

5
6

T1 , T4 ,
T7 , T8

A
c
o
p
l
a
d
o
s

NO

S
Con
B.C.

4
B. Energa

Ver Nota
abajo

Sist.
Tot.

6
S

Totales B.
Energa

TOTALES
SISTEMA

10

Nota: Para hacer soluble el Sistema Total, se toma el calor neto o calor total que entra o sale, a pesar de que este Sistema
Total ve todos los calores. Luego se pueden hallar los calores de cada equipo en otro Sistemas de Proceso.

Paso 5: Mapa de solucin: BC ST OT AL (fijando el parmetro correspodiente al % de saturacin

en m5 ) SIV SIII SI  SII . Fijar el % de saturacin a la salida del evaporador implica un

supuesto que debe luego comprobarse, puesto que al estar libres los flujos m2 , m3 y m5, se cuenta
con que ST OT AL ya est resuelto.
Paso 6: Solucin secuencial

Base de clculo: m8 = 100 kg


h de cristales secos, para 1 hora de operacin en E.E. por lo tanto

m8 = 100.
SISTEMA TOTAL ST OT AL .
BALANCE DE MATERIA:

98

Captulo 4. Balances en Procesos Sin Reaccin Qumica

Balance de A : KNO3 :
BalanceTotal:
Otras ecuaciones:

(1)

0,2m1 = 100

(2)

m1 = m4 + m7 + 100

m4

m1

(3)

7
10

Lo que resulta en un sistema 3x3 con solucin nica en R3 . De (1) se tiene que m1 = 500, lo que

reemplazado en (3) da m4 = 350. Finalmente, reemplazando todo en (2) se obtiene m7 = 50. Con
lo que queda solucionado el sistema.
BALANCE DE ENERGA
Balance Total:

Otras ecuaciones:

dQ
dt

(4)

dW
dt

 1 (T1 ) m

+ m1 H
4 H4 (T4 )

 7 (T7 ) m

m7 H
8 H8 (T8 ) = 0

T1 = 20o C

(5)
(6)

T4 = 80o C

(7)

T7 = 60o C

(8)

T8 = 60o C

(9)

dW
dt

=0

Esto produce un sistema 6 6 con solucin nica en R6 . Lo primero es el clculo del valor de la
entalpa:
 1 (T1 ) = H
 sln aqKNO 20 %w (20o C) = 0,2 H
 KNO3 crist (20o C) +0,8 H
 H2 O,L (20o C) + H
 sln
H
3,

En particular, se toma de la literatura el valor de la entalpa de una solucin de KNO3 a dilucin


kcal
infinita: H slnKNO3 ,18o C = 8,663 gmol
(dato de la literatura). Recurdese que este mtodo de
diluci
on inf inita

clculo slo es vlido a muy bajas concentraciones, pero aqu se usar sin corregir. Sabe el lector
que se debe hacer para corregir ese dato?. Por lo tanto:
 sln = 8,663
H

kcal
gmolKNO3

 sln = 17,1 kcal


H
kgsln20 %w

1gmolKNO3
101gKNO3

4,18kJ
1kcal

200gKNO3 disueltos
1000gsln

1000gsln
1kgsln

1kg
1000g

= 71,7 kgkJsln

 KNO3 crist (T ) =?. Sabiendo que, CpKNO3 crist = 6,42 +


Ahora, Cmo hallar una expresin para H
cal
0,053T ; Cp [=] o K gmol para T [=] K, (273 401). Por definicin, tomando una temperatura de
referencia:
Ta
H(Ta ) = Tref
Cp(T )dt
la cual puede ser 0o C (igual a la Tref para el agua en cartas de vapor) para todas las sustancias
del sistema :
(Ta +273,15)
2
(Ta +273,15)
H KNO3 crist (Ta ) = (0+273,15)
(6,42 + 0,053T )dt = (6,42T + 0,053 T2 ) | (0+273,15)


= 6,42Ta + 0,0265 (Ta + 273,15)2 (273,15)2
 KNO3 crist (20o ) = 428,5 cal
H
gmol

1gmol
0,101kg

4,18J
1cal

1kJ
1000J

= 17,7 kJ
kg

4.2. Anlisis en Procesos de Equipos Mltiples

99

 8 (T8 ) = H
 KNO crist (60o C) = 1349,2 cal
H
3
gmol

1gmol
0,101kg

4,18J
1cal

1kJ
1000J

= 55,83 kJ
kg

 H O lq (20o C) = 83,9 kJ
H
2
kg

 sln aqKNO
H
(20o ) = 0,2(17,7) + 0,8(83,9) 71,7 = 1,04 kJ
3,20 %w
kg

 4 (T4 ) = H
 vapH2 O (80o C) = 2643 kJ . Este valor se toma para la presin de saturacin de dicho
H
kg
vapor. Al existir un vaco se debera corregir, pero como se dijo que el vaco de operacin es pequeo,
se tomarn estos valores sin corregir.
 7 (T7 ) = H
 vapH O (60o C) = 2609 kJ
H
2
kg

Reemplazando estos resultados en la ecuacin general del balance de energa se obtiene:


dQ
dt

+ 500(1,04) 350(2643) 50(2609) 100(55,83) = 0

kJ
Hallando finalmente el calor que entra: dQ
dt |sist total = 1061603 h

SISTEMA SIV (Secador):


BALANCE DE MATERIA:
Balance de A: KNO3 :

wKNO3,6 m6 = 100
Balance de H2 O:

(2)

wKNO3,6 m6 = m8; m8 = 100 =base de clculo, por

(1)

lo tanto

(1 wKNO3,6 )m6 = m7

Heredando m7 = 50, se llega a un sistema de 2x2 que tiene la siguiente solucin nica en R2 :

(1)

wKNO3,6 m6 = 100 y

(2)

m6 wKNO3,6 m6 = 50

Reemplazando (1) en (2) se llega a: m6 = 150 y por lo tanto, wKNO3,6 =

100
150

= 0,67

BALANCE DE ENERGA
Balance total:

dQ
dt

(3)

dW
dt

Otras ecuaciones:

(4)

 6 (T6 )
+ m6 H

 7 (T7 ) m8 H
 8 (T8 ) = 0
m7 H
dW
dt

=0

(5)

T6 = 30o C

(6)

T7 = 60o C

(7)

T8 = 60o C

Produce un sistema 5 5, que tambin tiene solucin nica en R5 . Lo ms importante es el clculo


 6 (T6 ). Dicha lechada est formada por KNO3 como cristales y
de la entalpa de la lechada H
la solucin madre (saturada en KNO3 ). Para hallar el valor de la entalpa se debe conocer con
precisin la cantidad de KNO3 en solucin y como cristales, y de agua. Por datos de solubilidad a
30o C,se sabe que la solucin saturada contiene 45,8g de KNO3 por cada 100g de agua. De donde,

45,8
wKNO3 ,slnmadre = 145,8
= 0,3141. Si la lechada, corriente m6 que se renombra momentneamente

100

Captulo 4. Balances en Procesos Sin Reaccin Qumica

como m22 , se asume formada por dos corrientes ficticias m20 (solucin madre) y m21 (cristales
KNO3 ). Un balance de KNO3 dara:

0,3141m20 + m21 = 0,67m22


y un balance total de masa en la formacin de la corriente dara:

m20 + m21 = m22

Tomando 100kg de lechada y resolviendo este sistema ficticio se tendra: m20 = 48,1kgsln y m21 =
51,9kgcrist . Por lo tanto, la lechada est formada por 51,9 % en peso de cristales y 48,1 % en peso
de solucin madre. Para el clculo de la entalpa, se puede asumir que todo el KNO3 est en
cristales, es decir: KNO3 T otal = 51,9kg + (0,3141 48,1)kg = 67,0kg. En consecuencia, la fraccin
de KNO3 en la lechada ser 0,67 mientras que la fraccin de agua ser de 0,33. Si se asume que el
 mix 0), adems de considerar que al no
comportamiento es el de una solucin ideal (es decir H
existir hidratacin de los cristales se puede tomar junto todo el soluto como cristales, se llega a:
 lechada (30o C) = 0,67H
 KNO3 crist (30o C) + 0,33H
 H Olq (30o C) + H
 mix
H
2
kJ
= 0,67(26,9) + 0,33(125,7) + 0 = 59,504
kg
Reemplazando todo en el balance de energa, se tiene:
dQ
dt

+ 250(59,504) 50(2609) 100(55,3) = 0

dQ
dt |secador =

121104 kJ
h

SISTEMA SIII (Cristalizador):

BALANCE DE MATERIA: Suponiendo un % de saturacin = 85 % en m5 , por lo tanto a


80o Cconc saturada = 169g de KNO3 (en 100g

H2 O ).

85 % saturacin= 0,85 (169) = 143,65g KNO3


143,65
243,65

wKN O3,5 =

= 0,5896

Balance de KNO3 :
Balance total:

(2)

otras ecuaciones:

(1)

(3)

0,5896m5 = wKNO3,2 m2 + wKNO3,6 m6

m5 = m2 + m6
wKNO3,2 =

45,8
145,8

= 0,314 (desde la tabla de solubilidad)

Heredando wKN O3,6 = 0,67 y m6 = 150, se llega a un sistema de 2 2, de solucin nica en R2 .

(1)

0,5896m5 = 0,314m2 + 100

(2)

m5 = m2 + 150

Resolviendo, se encuentra 0,5896m2 + 88,4 = 0,314m2 + 100

m2 = 42,1 y m5 = 192,1

4.2. Anlisis en Procesos de Equipos Mltiples

101

BALANCE DE ENERGA: Aunque se puede plantear, mejor dejarlo en espera de la comprobacin


del balance de masa, puesto que sin los datos de este ltimo no se podr resolver el de Energa.
Se debe anotar que siempre que se tengan corrientes internas de realimentacin y el nico sistemas
soluble sea el ST otal , se tendr que hacer un tanteo para fijar las concentraciones (proporciones) de
algunas corrientes internas.
SISTEMA SI (Punto de mezcla):
BALANCE DE MATERIA:
Balance de A: KNO3 :
Balance total:

(1)

(2)

otras ecuaciones:

wKNO3,2 m2 + 0,2m1 = wKNO3,3 m3

m2 + m1 = m3

(3)

wKNO3,2 = 0,314

Heredando m2 , m1 , se obtiene un sistema de 3 3, solucin nica en R3 .

0,314(42,1) + 0,2(500) = wKNO3,3 m3

42,1 + 500 = m3 m3 = 542,1

wKNO3,3 =

13,21+100
542,1

= 0,2088

BALANCE DE ENERGA: Aunque se puede plantear, mejor dejarlo en espera de la comprobacin


del balance de masa, puesto que sin los datos de este ltimo no se podr resolver el de Energa.
Comprobacin:
SISTEMA SII (Evaporador):
BALANCE DE MATERIA:

Balance de KNO3 :

wKNO3,3 m3 = wKNO3,5 m5 wKNO3,5 =

0,2088(542,1)
192,1

= 0,5893

Balance de H2 O : (1 wKNO3,3 )m3 = m4 + (1 wKNO3,5 )m5 m4 = 428,9 78,5 = 350,5

tanteando con otro valor de % de saturacin para m5,i


%sat = 50 % 0,5(169) = 84,5g KNO3
wKN O3,5 =

84,5
184,5

= 0,458

SIII :

0,458m5 0,314m2 = 100

m5 m2 = 150

m2 = 217,36 y m5 = 367,36
SI :

0,314(217,36) + 0,2(500) = wKNO3,3 m3

168,25 = wKNO3,3 m3

102

Captulo 4. Balances en Procesos Sin Reaccin Qumica

717,36 = m3

m3 = 717,36 y wKNO3,3 = 0,2345


Comprobando con SII :

KNO3 : wKN O3,3 m3 = wKNO3,5 m5 wKNO3,5 =

0,2345(717,36)
367,36

H2 O : (1 0,2345)m3 = m4 + (1 0,458)m5 m4 = 350,03


Como se comprueba, muchas condiciones operativas se cumplen debido a la realimentacin existente.

Una excepcin es cuando se toma 5 % de saturacin en m5 = 0,05(169) = 8,45 wKNO3,5 = 0,078.


Se deja al lector para que compruebe. Finalmente, para poder realizar los dos balances de energa
pendientes, se deben validar los resultados de los balances de material de los sitemas SIII y SI .
Probemos primero con este dato supuesto de 5 % de saturacin:
SIII :

0,078m5 0,314m2 = 100

m5 m2 = 150

m5 = 150 + m2

0,078(150 + m2 ) 0,314m2 = 100

11,7 + 0,078m2 0,314m2 = 100

0,236m2 = 88,3 m2 < 0 ??, lo que resulta absurdo. Ntese que se puede hallar un valor

lmite para saturacin de m5 (se deja al lector este tanteo), tal que:
wKNO3,5 > 0,314 = wKNO3,2

Por ejemplo, sea para este caso: wKNO3,5 = 0,32 0,32 150 + 0,32m2 0,314m2 = 100

48 + 0,32m2 0,314m2 = 100

m2 = 8666 m5 = 8816
SI :

0,314(8666) + 0,2(500) = wKN O3,3 m3

m3 = 8666 + 500 m3 = 9166 wKNO3,3 = 0,3078


comprobando SII :
wKNO3,5 =

0,3078(9166)
8816

= 0,32 ; m4 = 349,8 350 OK!

Se deja al lector la finalizacin de los balances de energa pendientes, que con los resultados ya
validados de los balances de masa, es un trabajo simple de reemplazo de valores.
Ejemplo 4.8:
Como desecho del tratamiento de un mineral, se obtiene una solucin caliente (80o C) al 50 % en
peso de cido sulfrico (H2 SO4 ). En otra parte de la planta, un reactor tubular tiene como reactivo
principal H2 SO4 a 120o C y por lo menos al 50 % en peso (a mayor concentracin mejor ser el

4.2. Anlisis en Procesos de Equipos Mltiples

Lechada
Mineral
crudo

103

Otros Reactivos
120C

Agua
evaporada

H2SO4 50%w
80C

Reactor Tubular
H2SO4
120C
50%w

1 atm
Lechada
Mineral
tratado

Productos

140C

Vapor
saturado
6 bar

Condensado
6 bar

Figura 4.18: Diagrama de Proceso del Ejemplo 3.9.

rendimiento de la reaccin). Con el fin de utilizar la solucin de desecho para el reactor y como de
todos modos debera calentarse hasta 120o C, se aprovecha un evaporador de simple efecto de tubos
largos verticales, calentados por la coraza con vapor saturado a 6bar. En este equipo, adems de
calentar, se concentra parte de la solucin operando isotrmicamente a 140o C, mientras que otra
parte de la solucin se deriva para mezclarse a la salida del evaporador con la solucin concentrada
y lograr la temperatura requerida en el reactor (120o C). Un diagrama del proceso se aprecia en la
Figura 4.18. El evaporador opera a 1atm. Halle corrientes msicas y energticas, concentraciones y
temperaturas de todo el sistema.
Solucin
Paso 1: Entender el problema y hacer diagrama de proceso (ya fue dado en el enunciado).
Paso 2 y 3: DF y DB, ver Figura 4.19.

Paso 4: Ver Tabla de anlisis siguiente:

104

Captulo 4. Balances en Procesos Sin Reaccin Qumica

m2

T4 = 140 0 C m 4

m1

m3

w AC ,1 = 0.5
SI

T1 = 80 0 C

Evaporador Lado
Tubos

m6

T6 =

S II 140 C
0

dQ
dt

m5
T5 =
S IV

120 0 C

m7

Evaporador Lado
Coraza

m8

Liq. Sat. a 6.0bar


S III
S Total

Figura 4.19: Diagrama de flujo en bloques con los sistemas demarcados.

SISTEMA

BALANCES
INDEPENDIENTES

OTRAS
ECUACIONES

INCGNITAS

B. Materia Sist.
Tot.

Materia

SI REPARTIDOR

TOTAL

Subtotal B. Materia

Energa

Balance General

-------

Subtotal
Otras Ecs.

dW / dt = 0,
dQ / dt = 0
T2 = T1
T1 = 80 C

m1 , m 2 , m3

Totales B.
Materia

TOTAL
Balances

* Ver comentario en el texto.

Subtotal
Otras Ecs.

TOTAL
Otras Ec.

NO

3
B. Energa

A
c
o
p
l
a
d
o
s

NO

dW / dt ,
dQ / dt ,

T1 , T2 , T3

T3 = T1
Subtotal B. Energa

COMENTARIOS
SOLUCIN

5
5

Totales B.
Energa

TOTALES
SISTEMA

4.2. Anlisis en Procesos de Equipos Mltiples


BALANCES
INDEPENDIENTES

SISTEMA

105

OTRAS
ECUACIONES

INCGNITAS

m3 , m 4 , m5 ,
wAC , 4 , wAC , 5

B. Materia Sist.
Tot.

Materia

SII EVAPORADOR (Lado


Tubos)

H 2 SO4 (cido)
Agua Total

wAC , 4 = 0

Subtotal
Otras Ecs.

Subtotal B. Materia

wAC ,5 = 0.6

Energa

Totales B.
Materia

B. Energa

T3 = 80 C ,


dW / dt ,
dQ / dt ,

T4 = 140 C ,


TOTAL
Balances

T3 , T4 , T5

T5 = T4
Subtotal B. Energa

S
Con
B.C.

dW / dt = 0,

Balance General

COMENTARIOS
SOLUCIN

Subtotal
Otras Ecs.

Totales B.
Energa

TOTAL
Otras Ec.

TOTALES
SISTEMA

10

A
c
o
p
l
a
d
o
s

S
NO

S
con BC
del B. de
Masa

Se deja al lector la elaboracin de la Tabla de Anlisis para SIII Evaporador lado Coraza, SIV
Punto de Mezcla y ST otal .
Paso 5: Mapa de solucin: BC SII SIII SIV SI  ST otal .
Paso 6: Solucin secuencial
SISTEMA SII (Evaporador lado tubos):
Base de clculo: 100 kg
h de solucin de alimento evaporador, lado de los tubos. 1 hora de operacin

en E.E. por tanto m3 = 100.


BALANCE DE MATERIA:
Balance de cido:
Balance Total:

(1)
(2)

100(0,5) wAC,4 m4 wAC,5 m5 = 0

100 m4 m5 = 0

Otras ecuaciones:
(3)
Equilibrio L-V a 140o C wAC,4 = 0 y wAC,5 = 0,6. Se obtiene un
sistema 2 2 con solucin nica en R2 :

m4 = 16,66 y m5 = 83,33
BALANCE DE ENERGA
Balance Total:

(4)

dQ
dt

dW
dt

 3 (T3 ) m


+ 100H
4 H4 (T4 ) m5 H5 (T5 ) = 0

Otras ecuaciones:
(5)
T1 = 80o C (Ntese que tambin T3 = 80o C, Sabe el lector como manejar esta informacin adicional? Los puntos de reparto de masa son "transparentes.a las
concentraciones y las temperaturas).
(6)

T4 = 140o C

(7)

T5 = 140o C

(8)

dW
dt

=0

106

Captulo 4. Balances en Procesos Sin Reaccin Qumica

 3 (T3 ) = H
 sln50 % (80o C) = 117 kJ (segn carta Entalpa - com(9)
H
kg
o
posicin, H2 SO4 -H2 O, con ref. H2 OL a 0 C)
(10)
(11)

 4 (T4 ) = H
 vap1atm (140o C) vapor sobrecalentado = 2756 kJ
H
kg

 5 (T5 ) = H
 sln60 % (140o C) = 18
H

 
Reemplazando m3 , m4 , m5 , dW
dt y Hi , Hj

dQ
dt

kJ
kg

= 56115 kJ
h

SISTEMA SIII (Evaporador lado coraza):


BALANCE DE MATERIA:
Balance total:

(1)

m7 = m8

BALANCE DE ENERGIA:
Balance Total:

(2)

dQ
dt

Otras ecuaciones:

(3)

dW
dt

dW
dt

=0

 7 (T7 ) m

+ m7 H
8 H8 (T8 ) = 0

(4)

T7 = Tsat(6bar) = 158,8o C

(5)

T8 = T7 = 158,8o C

(6)

 7 (T7 ) = H
 vapsat (158,8o C) = 2755,5
H

(7)

 8 (T8 ) = H
 lq sat (158,8o C) = 670,4
H

kJ
kg

kJ
kg

dQ
kJ
Heredando, dQ
dt |lado coraza = dt |lado tubos = 56115 h se obtiene un sistema 5 5, con parte de su

kg
kg
solucion en R5 : m7 = 26,9 h y m8 = 26,9 h .

SISTEMA SIV (Punto de mezcla):


BALANCE DE MATERIA:
Balance cido:

(1)

Balance total:

(2)

Otras ecuaciones:

(3)

wAC,5 m5 + wAC,2 m2 = wAC,6 m6

m5 + m2 = m6
wAC,2 = 0,5

Heredando wA,5 m5 = 50,0, se ve que resulta un sistema 4 3 que es no soluble, por lo que deben
acoplarse los balances de materia y energa para lograr una solucin al nuevo sistema:
BALANCE DE ENERGA:
Balance Total:

(4)

dQ
dt

Otras ecuaciones:

(5)

dQ
dt

=0

dW
dt

 5 (T5 ) + m


+ m5 H
2 H2 (T2 ) m6 H6 (T6 ) = 0

(6)

dW
dt

(7)

T5 = 140o C

(8)

T6 = 120o C

(9)

T2 = 80o C

=0

4.2. Anlisis en Procesos de Equipos Mltiples

107

De este modo se produce un sistema 9 9, acoplando los balances, con solucin nica en R9 . Ntese
 6 . Se deja al lector dicha tarea
que este sistema exige un tanteo sobre wAC,6 para poder calcular H
para que prctique la solucin con convergencia de este tipo de sistemas algebraicos de ecuaciones.
Ejemplo 4.9:
Con el fin de concentrar un almibar de sacarosa y fructosa (en este problema la combinacin de
estos dos azcares se denomina almibar), que est disponible al 10 % en peso a partir de jugos
vegetales, ste se trata por burbujeo con aire en un tanque cerrado. Parte del aire es tomado de
la atmsfera, sometindolo a procesos de filtrado y ozonizado (desinfeccin), antes de entrar en
contacto con el almibar. El tanque concentrador cerrado se mantiene a presin constante mediante
un sistema de control, con el fin de minimizar cualquier reaccin colateral que altere las propiedades
organolpticas del almibar. La presin de operacin es de la de Medelln (0,8421atm). El aire se
inyecta en el fondo del tanque a travs de un disco distribuidor que produce una fina pelcula de
burbujas que al ascender por todo el lquido logran la saturacin adiabtica del aire que contienen.
Parte del aire que sale del tanque concentrador se descarta a la atmsfera como purga, mientras
que el resto se mezcla con el aire que sale del filtrado y ozonizado, para disminuir costos. Despus
de esta mezcla el aire se enfra para condensar parte del agua que contiene. Luego se calienta
para disminuir su humedad relativa y obtener as la alimentacin gaseosa al concentrador. Se puede
considerar que las condiciones de las corrientes son las mostradas en el Diagrama de flujo de Proceso
(DP) y que las tuberas y el tanque concentrador estn trmicamente aislados. Halle los caudales
msicos, energticos, concentraciones y temperaturas en todo el proceso. En el anlisis considere
dos posibles condiciones para el clculo de la entalpa del almibar: 1) Independientemente de la
concentracin, y 2) Dependiente de la concentracin, segn la formulacin:
 Almibar = H
 Agua (T ) (1 + wAlmibar )
H

Aire saturado

Almibar
10%w
25C

70% HR
25C

Aire
atmosfrico

Filtro
ozono

dQ/dt
Almibar
14%w
25C

Calentamiento
Enfriamiento Aire

T=51.8C

12C

25C
TBH=16.2C
Agua

dQ/dt

Figura 4.20: Equipo concentrador de almibar


Solucin:
Paso 1: Entender el problema y hacer diagrama de proceso.

108

Captulo 4. Balances en Procesos Sin Reaccin Qumica

Aire
Atmosf.

m10

Ozo
niza
do

m9

%HR3 = 70%

SV

T3 = 250 C
S III

S IV

m8
T5 = S II

Enfriador

m2
TBH ,2 = 16.2 0 C
T2 = 250 C

51.8 C

Calentador

m5

dQ
dt Enfriam.

m4

Tanque de
Burbujeo

12 0 C

m3

SI

T6 =

m6

S Total

Serpentn
Fluido Fro-Servicio

m7 Almibar

dQ
dt Calent .
Serpentn
Fluido Caliente-Servicio

14%w

T7 =
250 C

Figura 4.21: Diagrama de flujo en Bloques Ejemplo 3.9.


Paso 2 y 3: Diagrama de flujo en Bloques, ver Figura 4.21.
Paso 4: Tabla de anlisis siguiente:

SISTEMA

BALANCES
INDEPENDIENTES

OTRAS
ECUACIONES

INCGNITAS

Materia

SI CONCENTRADOR
(Tanque de Burbujeo)

h A,8 = h A, Sat . Adiab.


Agua
Azcares
Aire

Subtotal B. Materia

Subtotal
Otras Ecs.

dW / dt = 0
dQ / dt = 0,

Energa
Balance General

T1 = 25 C

T6 = 51.8 C

Totales B.
Materia

A
c
o
p
l
a
d
o
s

6
NO

dW / dt ,
dQ / dt ,
T1 , T6 , T7 , T8

TSat . Adiab. AireEnt . ?

TOTAL
Balances

NO

B. Energa

T7 = 25 C , T8 =

Subtotal B. Energa

COMENTARIOS
SOLUCIN
B. Materia Sist.
Tot.

m1 , m 6 , m 7 , m8 ,
h A , 6 , h A, 8

? Ver Nota

Subtotal
Otras Ecs.

Totales B.
Energa

TOTAL
Otras Ec.

TOTALES
SISTEMA

12

Nota : Ecuacion es implcitas que slo sirven si se conoce h A,6 y T6

NO
?

m1
Almibar
10%w

T1 =
250 C

4.2. Anlisis en Procesos de Equipos Mltiples


SISTEMA

BALANCES
INDEPENDIENTES

109

OTRAS
ECUACIONES

INCGNITAS

B. Materia Sist.
Tot.

SII CALENTADOR

Materia

Total
(No hay interaccin
msica)

-------

Subtotal B. Materia

Subtotal
Otras Ecs.

m5 , m6

Totales B.
Materia

B. Energa

dW / dt = 0,
Balance General

T5 = 12 C ,


dW / dt ,
dQ / dt ,
T5 , T6

T6 = 51.8 C ,


TOTAL
Balances

BALANCES
INDEPENDIENTES

Subtotal
Otras Ecs.

Totales B.
Energa

TOTAL
Otras Ec.

TOTALES
SISTEMA

OTRAS
ECUACIONES

SIII ENFRIADOR

Subtotal B. Materia

Subtotal
Otras Ecs.

TOTAL
Balances

Totales B.
Materia

B. Energa

dW / dt,
dQ / dt,
T3 , T4 , T5

T3 = 25 C,


T4 = 12 C

Subtotal
Otras Ecs.

TOTAL
Otras Ec.

S
Con
B.C.

dW / dt = 0,
4

T5 = 12 C
Subtotal B. Energa

m3 , m4 , m5
hA,3 , hA,5

hA,5 = hAsat.12 C

Energa
Balance General

y 70%H R

COMENTARIOS
SOLUCIN
B. Materia Sist.
Tot.

hA,3 = hA a 25 C

INCGNITAS

4
6

A
c
o
p
l
a
d
o
s

Materia

Agua
Aire

S
Con
B.C.

Energa

Subtotal B. Energa

SISTEMA

COMENTARIOS
SOLUCIN

5
S

Totales B.
Energa

TOTALES
SISTEMA

10

A
c
o
p
l
a
d
o
s

S NO

110

Captulo 4. Balances en Procesos Sin Reaccin Qumica


SISTEMA

BALANCES
INDEPENDIENTES

OTRAS
ECUACIONES

INCGNITAS

Materia

Agua
Aire

hA,3 = hA a 25  C

y 70% H R

h A, 2 = h A a

B. Materia Sist.
Tot.

m 2 , m3 , m9
2

h A, 2 , h A, 3 , h A, 9

25  C

COMENTARIOS
SOLUCIN

NO

SIV MEZCLA

y 16.2  CT
BH

Subtotal B. Materia

Energa
Balance General

Subtotal
Otras Ecs.

dW / dt ,
dQ / dt ,
T2 , T3,T9

T2 = 25 C ,
T3 = 25 C ,
Subtotal B. Energa
TOTAL
Balances

SISTEMA

BALANCES
INDEPENDIENTES

6
B. Energa

dW / dt = 0,
dQ / dt = 0

Totales B.
Materia

Subtotal
Otras Ecs.

TOTAL
Otras Ec.

OTRAS
ECUACIONES

SV REPARTIDOR

Subtotal B. Materia

Totales B.
Energa

TOTALES
SISTEMA

11

INCGNITAS

COMENTARIOS
SOLUCIN

------

Subtotal
Otras Ecs.

m8 , m9 , m10

Totales B.
Materia

NO

3
B. Energa

----

-----

0
----

Subtotal B. Energa
TOTAL
Balances

NO

B. Materia Sist.
Tot.

Energa
No hay interaccin
Energtica

NO

Materia

Total

Subtotal
Otras Ecs.

TOTAL
Otras Ec.

0
0

A
c
o
p
l
a
d
o
s

Totales B.
Energa

TOTALES
SISTEMA

A
c
o
p
l
a
d
o
s

NO

4.2. Anlisis en Procesos de Equipos Mltiples


SISTEMA

BALANCES
INDEPENDIENTES

Materia

Subtotal B. Materia

S TOTAL

OTRAS
ECUACIONES

h A, 2 = h A

Total
Agua
Aire

111

Subtotal
Otras Ecs.

16.2  C TBH

T2 = 25 C ,

Balance General

hA, 2 , hA,10
Totales B.
Materia

COMENTARIOS
SOLUCIN
B. Materia Sist.
Tot.

m1 , m 2 , m 4, m 7 , m10 ,
1

NO

7
B. Energa

dW / dt = 0,


INCGNITAS

25  C

Energa

dW / dt ,
4

T1 = 25 C ,


NO
NO

dQ / dt ,
T1 , T2 , , T4 , T7 , T10

A
c
o
p
l
a
d
o
s

NO

T4 = 12 C ,


Subtotal
Otras Ecs.

TOTAL
Otras Ec.

Subtotal B. Energa
TOTAL
Balances

4
5

Totales B.
Energa

TOTALES
SISTEMA

14

Paso 5: Mapa de solucin: BC SIII SII SI SIV SV  ST OT AL


Paso 6: Solucin secuencial:

Base de clculo:100 kg
h de Aire Seco (AS) en la corriente m3 , una (1,0) hora de operacin en E.E.,

por lo tanto mAS,3 = 100kgAS y en todas las corrientes se omitir la unidad de tiempo durante la
solucin de los balances para simplificar la notacin.
SISTEMA SIII (Enfriador):
BALANCE DE MATERIA

Balance Agua (A):

(1)

hA,3 mAS,3 m4 hAS,5 mAS,5 = 0

Balance Aire Seco (AS):

(2)

mAS,3 = mAS,5

Otras ecuaciones:

(3)
(4)

2O
hA,5 = humedad saturacin (12o C) hA,5 = 0,01 kgH
kgAS
2O
hA,3 = aire a 25o C y 70 % de humedad relativa hA,3 = 0,016 kgH
kgAS .

Se aclara que todos los datos se psicrometra son tomados de la carta psicromtrica para Medelln,
presentada previamente [Cuenta, 1985]. Reemplazando la base de clculo, se obtiene un sistema
4 4 de solucin nica:

0,016(100) m4 0,01(100) = 0 m4 = 0,6 kgHh2 O y por definicin: m3 = mAS,3 (aire) + mAS,3

hA,3 (agua) = 101,6 kgmix


y m5 = 101,0 kg
h
h.

BALANCE DE ENERGA:

 3 (T3 ) m


+ m3 H
4 H4 (T4 ) m5 H5 (T5 ) = 0

Balance Total:

(5)

dQ
dt

Otras ecuaciones:

(6)

T3 = 25o C

(7)

dW
dt

T4 = 12o C

112

Captulo 4. Balances en Procesos Sin Reaccin Qumica

(8)

T5 = 12o C

(9)

dW
dt

=0

 3 (T3 ) = H
 aire70 %HR (25o C) que se calcula usando la ecuacin
(10)
H
discutida previamente para la entalpa de mezclas aire-vapor de agua no saturadas, en la Seccin
kJ
 Mix = [(1,005+1,8795hA )TBS [= C]+2492hA ]
Secado y Humidificacin de Gases: H
kg AireSeco .
En este caso:

 3 (T3 ) = H
 aire70 %HR (25o C) = [(1,005 + 1,8795 0,016) 25 + 2492 0,016]
H
 3 (T3 ) = 65,75
H

kJ

kg AireSeco

kJ
kg AireSeco

y como, hA,3 = 0,016, se puede llevar este valor al valor especfico por kilogramo de mezcla:
kJ
65,75 kgAS

1kgAS
(1+0,016)kgmix

= 64,7 kgkJ
mix

Concepto de saturacin adiabtica. En el contacto Gas-Lquido, la operacin de humidificacin se


denomina adiabtica, puesto que no se intercambia calor con los alrededores del sistema G-L.
Los valores de entalpa necesarios para aclarar este concepto, tomados de la carta psicromtrica
para Medelln y de una carta de vapor, son:
1kgAS
kJ
 5 (T5 ) = H
 aire.sat (12o C) = 38,1 kJ
H
kgAS
(1+0,01)kgmix = 37,7 kgmix . Que calculado usando la frmula
previa da:

 5 (T5 ) = H
 aire.sat (12o C) = [(1,005 + 1,8795 0,01) 12 + 2492 0,01]
H
 5 (T5 ) = 37,2
H

kJ

kg AireSeco

kJ
1kgAS
kJ

= 36,8
kg AireSeco (1 + 0,01)kgmix
kgmix

que resulta un valor cercano (apenas 2,4 % de diferencia) al ledo de la carta y convertido a unidades
especficas de mezcla (37,7 kgkJ
), que ser el usado en adelante.
mix
Ahora para el agua de la corriente 4, que sale como lquido saturado, se lee su entalpa de una
carta de propiedades para el agua [Perry, 1984], cuya Temperatura de referencia para la entalpa
es 0,01o C 0o C, que es el cero de la carta psicromtrica usada:
 4 (T4 ) = H
 agua.liqsat (12o C) = 50,4 kJ
H
kgAgua

En este punto vale la pena un pequeo comentario sobre la entalpa de la mezcla aire-agua en la
kg
saturacin. Ntese que de la carta psicomtrica, a 0o C, el aire saturado tiene, hA = 0,0043 kgAgua
.
AS
o
o


Como las referencias de entalpa de la tabla son: Hagua.liq (0 C) = 0 y HAS (0 C) = 0, luego
la entalpa del aire saturado a 0o C ser toda debida a la energa utilizada para evaporar los
0,0043kg de agua de cada kg de Aire seco (AS).
kJ
o
 LV
vapH2 O (0o C) = H
H2 O (0 C) = 2501,6 kg

Energa para evaporar 0,0043 kg H2 O = 10,8kJ

4.2. Anlisis en Procesos de Equipos Mltiples

113

 aire sat (0o C) 10,8 kJ


H
kgAS

 aire.sat (0o C) = 11,1 kJ ,


y leyendo en la carta psicromtrica para Medelln presentada previamente: H
kgAS
lo que muestra una aproximacin correcta.
Tras esta aclaracin, es posible complementar el balance de energa:

 3 (T3 ) m


+ m3 H
4 H4 (T4 ) m5 H5 (T5 ) = 0

dQ
dt

dQ
dt

+ 101,6(64,7) 0,6(50,4) 101(37,7) = 0

dQ
dt |enf riador

dW
dt

= 2735,6 kJ
h = 759,9W atts

SISTEMA SII (Calentador):


BALANCE DE MATERIA:

Total:

(1)

m5 = m6

Otras ecuaciones:

(2)

hA,5 = hA,6

Heredando, m5 = 101 m6 = 101kgmix


hA,5 = 0,01 hA,6 = 0,01
BALANCE DE ENERGA:
Balance Total:

(3)

dQ
dt

Otras ecuaciones:

(4)

dW
dt

=0

(6)

T6 = 51,8o C

(7)

 5 (T5 ) = 37,7 kJ
H
kgmix

o
aire (51,8 C).
hA =0,01

Usando la misma ecuacin ya discuti-

= [(1,005 + 1,8795 0,01) 51,8 + 2492 0,01]

kJ

kg AireSeco

kJ
1kgAS
kJ

= 77,18
kg AireSeco 1,01kgmix
kgmix

Reemplazando en el balance de energa:


101(77,18) = 0
dQ
dt |calent

 6 (T6 ) = H

H

o
aire (51,8 C)
hA =0,01

 5 (T5 ) m6 H
 6 (T6 ) = 0
+ m5 H

T5 = 12o C

da:

 6 (T6 ) = 77,95
H

dW
dt

(5)

(8)

 6 (T6 ) = H

H

dQ
dt



dW
dt + m5 H5 (T5 ) m6 H6 (T6 ) = 0

dQ
dt

+ 101(37,7)

= 3987,5 kJ
h = 1,11kW , que es el calor que debe aportarse para calentar el aire hmedo.

SISTEMA SI (Concentrador):

114

Captulo 4. Balances en Procesos Sin Reaccin Qumica

BALANCE DE MATERIA

Balance Agua:

(1)

m1 (1 0,1) + mAS,6 hA,6 m7 (1 0,14) mAS,8 hA,8 = 0

Balance Aire:

(2)

mAS,6 = mAS,8

Balance Total:

(3)

m1 + m6 m7 m8 = 0

Otras ecuaciones:

(4)

hA,8 = hA sat adiab |hA =0,01

Heredando mAS,6 =

101
1,01

aire(51,8o C)

2O
= 0,0213 kgH
kgAS

= 100 que equivale a recordar que el Aire Seco (AS) es un componente

clave que se mueve por todos los equipos sin consumirse (recuerdese que mAS,3 = 100kgAS fue

la BC ), y hA,6 = 0,01, se puede resolver el balance calculando primero el valor total de m8 =


(1kgAS+0,0213kgH2 O)
100 kgAS
= 102,13 kgmix
h
1kgAS
h :

(1)

0,9m1 + 100 0,01 0,86m7 100 0,0213 = 0

(3)

m1 + 101 m7 102,13 = 0

y m7 = 2,825 kgalmibar
.
llegando a: m1 = 3,955 kgalmibar
h
h
BALANCE DE ENERGA
Balance Total:

Otras ecuaciones:

(5)

(6)

dQ
dt

dW
dt

 6 (T6 ) + m

+ m6 H
1 H1 (T1 )

 7 (T7 ) m

m7 H
8 H8 (T8 ) = 0

dW
dt

=0

(7)

dQ
dt

(8)

T1 = 25o C

(9)

T6 = 51,8o C

=0

(10)

T8 = Tsat adiab = 25,1o C

(11)

 6 (T6 ) = 77,18 kJ
H
kgmix

(12)

 8 (T8 ) = H
 aire sat (25,1o C) = 87,3 kJ
H
kgAS

1
1,0213

= 85,5 kgkJ
mix

Es en este punto donde se deben recordar las condiciones del proceso para el almibar:
CASO 1): La entalpa del almibar es una incgnita. Como T1 = 25o C y por condicin de salida
del aire saturado, Tout aire = 25,1o C entonces se puede considerar que, T7 25o C = T1 porque no
 almibar = f(T ) solamente, se tiene
hay manera de intercambio de calor, y como se asumi que H



H1 (T1 ) = H7 (T7 ) = cte = Halmibar y por lo tanto, retomando el balance de energa con los datos
ya conocidos:
dQ
dt

dW
dt

 6 (T6 ) + m



+ m6 H
1 H1 (T1 ) m7 H7 (T7 ) m8 H8 (T8 ) = 0

 almibar m

m6 (77,18) + m1 H
7 Halmibar m8 (85,5) = 0. Como m6 = 101, y m8 = 102,13, se ob

kg
 almibar (25o C) = 115 kJ , y como m
tiene: (m1 m7 )H
1 m7 = 3,955 2,825 = 1,13 h , se tiene
h
 almibar (25o C) 101,7 kJ , valor que resulta adecuado para mezclas de agua y azcares.
H
kgalmibar

4.2. Anlisis en Procesos de Equipos Mltiples

115

CASO 2): Existe una expresin para calcular la entalpa del almibar. Como T1 = 25o C y T7
 almibar = f(T, wsf ) = H
 agua (T ) (1 + wsf ) y
es desconocida, pero se puede suponer que: H
por ajuste de la tabla de Entalpa para el agua, se obtiene la siguiente
ecuacin con un ajuste del

 agua liq = 3,8483T 1,0198 ; kJ , T = [o C]. Retomando el balance
99,9972 % en el intervalo 550o C: H
kg
de energa:

dQ
dW




dt dt + m6 H6 (T6 ) + m1 H1 (T1 ) m7 H7 (T7 ) m8 H8 (T8 ) = 0

 1 (T1 ) m7 H
 7 (T7 ) = 115 kJ
 8 (T8 ) = 115 kJ , entonces: m1 H
m8 H
h
h



o
1,0198 (1 + 0,1) kJ
3,955 kg
h almibar.in 3,8487(25 C)
kg


1,0198 (1 + 0,14) kJ = 115 kJ
2,825 kg
h almibar.out 3,8487(T7 )
kg
h

 6 (T6 )
y como se sabe que m6 H

Resolviendo para T7 que es la nica incgnita, se encuentra que:T71,0198 = 26,7 T7 = 25,05o C,


 almibar =
lo que implica un leve calentamiento del almibar. Ntese adems que por la expresin H
o
1,0198

1 =
Hagua (T ) (1 + wsf ) = 3,8487(25 C)
(1 + 0,1) aplica a la corriente 7, se llega a H
kJ
kJ
 7 = 117,1
112,8 kg
yH
kg
almibar

almibar

SISTEMA SIV (Mezcla):

BALANCE DE MATERIA

Balance Agua:

(1)

mAS,2 hA,2 + mAS,9 hA,9 = mAS,3 hA,3

Balance Aire:

(2)

mAS,2 + mAS,9 = mAS,3

con Tbs,2 = 25o C, y Tbh,2 = 16,2o C se halla hA,2 = 0,0105 kgkgagua


AS y como se conoce BC = mAS,3 =

100, hA,3 = 0,016 y hA,9 = hA,8 = 0,0213, se obtiene del balance: mAS,2 (0,0105)+ mAS,9 (0,0213) =

100(0,016). De la ecuacin (2): mAS,9 = 100 mAS,2 . Reemplazando en (1):

0,0105mAS,2 0,0213mAS,2 + 2,13 = 1,6 mAS,2 = 49,07 kgAS


h

De la ecuacin (2): mAS,9 = 100 49,07 mAS,9 = 50,92 kgAS


h . Finalmente:

m2 = mAS,2 + mAS,2 hA,2 = 49,07 + 49,07(0,0105) m2 = 49,58 kg hmix

m9 = mAS,9 (1,0213) m9 = 52 kg hmix


BALANCE DE ENERGA

(3)

dQ
dt

Otras ecuaciones:

(4)

T2 = 25o C

dW
dt

 2 (T2 ) + m9 H
 9 (T9 ) m3 H
 3 (T3 ) = 0
+ m2 H

Balance Total:

(5)

= 25,1o C

(6)

= 25o C

(7)

dQ
dt

(8)

dW
dt

(9)

2 = H

H

=0
=0
(16,2o C)
aire
hA =0,0105

= [(1,005 + 1,8795 0,0105) 16,2 +

116

Captulo 4. Balances en Procesos Sin Reaccin Qumica

kJ
2492 0,0105] kg AireSeco

1kgAS
kJ
kJ
kJ
 2 = 42,75


H
kg AireSeco 1,0105kgmix = 42,3 kgmix , adems se sabe que H9 = H8 = 85,5 kgmix . Todo lo
dems es conocido, por lo tanto, y slo para efectos de comprobacin puesto que este balance no
entrega ningn valor nuevo, se llega a:
dQ
dt

dW
dt

 2 (T2 ) + m


+ m2 H
9 H9 (T9 ) m3 H3 (T3 ) = 0

49,58(42,3) + 52(85,5) 101,6(64,7) = 0, que lleva a: 30,3 = 0, lo que comparado con mximo

 3 (T3 ) = 6573,5 kJ ), representa apenas un error


valor de energa de las corrientes (el valor de m3 H
kg
30,3
100 = 0,46 %, que es insignificante, con lo cual se verifica el balance de energa.
del e = 6573,5
SISTEMA SV (Repartidor):
BALANCE DE MATERIA (No hay balance de energa. Sabe el lector por qu?)
Balance Total:

(1)

m8 = m9 + m10

Como m8 = 102,13 y m9 = 52 m10 = 50,13 kg hmix


SISTEMA ST OT AL : Comprobacin
BALANCE DE MASA
Balance Total:

m1 + m2 = m4 + m7 + m10

3,955 + 49,58 = 0,6 + 2,825 + 50,13 53,535 = 53,555, que muestra una diferencia entre cifras de
apenas el 0,04 %. lo que comprueba el balance.
BALANCE DE ENERGA
Recurdese que se estn realizando slo para comprobacin, por lo tanto se deja al lector para su
comprobacin y discusin.
Finalmente, este ejemplo permite mencionar otra consideracin a tener en cuenta a la hora de construir la Tabla de Anlisis del proceso. Se trata de la utilizacin de datos o ecuaciones adicionales en
un sistema (SI ) cuando tales datos pertenecen originalmente a corrientes no participantes (directamente) de SI , pero que llegan a SI por medio de otro sistema (SII ), pero siendo SII un sistema
sin interaccin de masa (por lo tanto transparente a las concentraciones wi,j =s xi,j =s ) o sin
interaccin de energa (y por lo tanto transparente a las temperatura: Ti =s ). Sin embargo, es
evidente que una ecuacin adicional en SI , no puede utilizarse en un SIII , considerando que pas
por SII contando con la no interaccin msica o energtica de SII . En este ejemplo, la condicin
de saturacin adiabtica del aire que sale del concentrador no puede utilizarse en la resolucin del
mezclador de aire recirculado con aire fresco.

Captulo 5

Balances en Procesos Con Reaccin


Qumica
El procesamiento de las sustancias para su comercializacin y aprovechamiento exige algunas veces
de su transformacin qumica. Es en estos casos en los que se llevan a cabo procesos con reaccin qumica. Por lo general, tales procesos implican adems de la reaccin qumica, operaciones
de transformacin fsica, como las vistas en las secciones previas. Por lo tanto, puede mantenerse
la misma orientacin en la escritura de los balances de materia y energa, pero adicionando las
ecuaciones con un trmino nuevo. Dicho trmino da cuenta de la aparicin-desaparicin de una
sustancia dada, debido a una transformacin qumica. Se agrega a los balances de energa otro
trmino que considera la liberacin-absorcin de energa debida a la reaccin qumica. Finalmente,
debe mencionarse la importancia que los procesos reactivos tienen en la mayora de plantas de procesos, constituyndose en el corazn de dichas plantas. De ah que un ingeniero que est interesado
en el anlisis de procesos, deba conocer al detalle la manera de formular y operar con balances de
materia y energa en procesos que contengan al menos una reaccin qumica.

5.1.

Estequiometra Generalizada

Con el fin de poder manejar en los balances la aparicin y desaparicin de sustancias en un proceso
con reaccin qumica, se introduce una corriente auxiliar denominada Razn de Produccin, en
adelante simbolizada como R. Aunque el nombre sugiere slo aparicin de sustancias (productos),
R tambin cubre la desaparicin de sustancias (reactivos), tomando una estequiometra generalizada que diferencia claramente la aparicin de la desaparicin. En esta estequiometra, se asignan
signos preestablecidos para los coeficientes estequiomtricos de cada sustancia en las reacciones
en las cuales participa. De este modo, puede construirse una matriz (o vector en el caso de reaccin qumica nica) que describe la estequiometra general del sistema reactivo. Como ejemplo,
veamos las siguientes cuatro reacciones, que pueden ocurrir en un sistema de descomposicin de
caliza (reaccin endotrmica), utilizando la combustin del carbono (reacciones exotrmicas) como
suministro de energa:
(1)

CaCO3 (s) CaO

(2)

(s)

+ 21 O2

(g)

(s)

CO

+ CO2

(g)

(g)

117

118

Captulo 5. Balances en Procesos Con Reaccin Qumica

(3)

(s)

+ O2

(g)

CO2

(4)

(s)

+ O2

(g)

SO2

(g)
(g)

Por norma, las reacciones se colocan en las filas de la matriz estequiomtrica generalizada, mientras
que cada columna representa una sustancia. Los coeficientes estequiomtricos se toman con una
convencin de signo para formar los ij que son las entradas de la matriz estequiomtrica del
sistema reactivo:
Rx.
Rx.
Rx.
Rx.

Qca.
Qca.
Qca.
Qca.

(1)
(2)
(3)
(4)

CaCO3 CaO CO2 C O2 CO S SO2


1
1
1
0
0
0
0
0
0
0
0
1 21
1
0
0
0
0
1
1 1 0
0
0
0
0
0
0 1 0 1
1

Se puede notar de inmediato la convencin aplicada para los signos de los coeficientes estequiomtricos de las ecuaciones qumicas balanceadas:

> 0, si la sustancia j es un producto en la Rx. Qca. i.


ij =
= 0, si la sustancia j NO participa en la Rx. Qca. i.

< 0, si la sustancia j es un reactivo en la Rx. Qca. i.

Resulta evidente que la matriz de estequiometra del sistema reactivo es una herramienta poderosa
para el anlisis del proceso, como se ver ms adelante, cuando existen reacciones mltiples. Por
ahora solamente utilicemos los ij para formular la razn de produccin Rji de la sustancia j en la
reaccin qumica i, segn:
(5.1)

Rji = ij ri

donde ri es la velocidad de la reaccin qumica i en unidades molares (gmol, kgmol o lbmol) por

unidad de tiempo. Ntese que ri tiene las mismas unidades que un flujo molar ni . Adems, como se
ver en los ejemplos, su tratamiento es igual al que se realiza con los flujos, a excepcin de que en el
caso de reacciones reversibles, ri puede ser negativa. El significado de ese signo menos (si aparece),
es que la reaccin i est procediendo en el sentido contrario al que se asumi como sentido neto
de reaccin al formular el balance. Esta caracterstica de las velocidades de reaccin ri mantiene
la homogeneidad del vector de flujos molares en cualquier sistema reactivo. Tal condicin permite

el escalamiento directo de todas las corrientes ni y velocidades de reaccin ri como se aplica a los
sistemas sin reaccin qumica:

v=

ndeseado

nk

[n1 n2 ... nk nk+1 ... nm r1 r2 ...ri ]

Un resultado adicional que se obtiene a partir de la matriz estequiomtrica del sistemas reactivo es
el conjunto mnimo de reacciones qumicas independientes que describen completamente el proceso
reactivo. Esto se logra usando un procedimiento matemtico de reduccin Gaussiana de la matriz
estequiomtrica, hasta identificar la existencia de filas de ceros. En este punto, es posible reconstruir
el grupo mnimo de reacciones qumicas a partir de la matriz reducida, recordando la convencin
de filas y columnas. Como alternativa para evaluar la independencia de reacciones qumicas, existe
una regla emprica que aunque til para sistemas con pocas reacciones, resulta difcil de aplicar en

5.1. Estequiometra Generalizada

119

sistemas con muchas reacciones. Tal criterio establece que: Una reaccin qumica dada es independiente si contiene como reactivo o como producto al menos una sustancia que no est presente
en las dems reacciones qumicas del proceso. En el Ejemplo 5.5 se muestra detalladamente el
procedimiento para la determinacin de la independencia de las reacciones qumicas en un proceso
con mltiples reacciones, usando la matriz estequiomtrica y usando tambin el criterio emprico. Finalmente, antes de abordar el planteamiento de balances de materia y energa con miras al
anlisis de procesos con reaccin qumica, debe recordarse el concepto de reactivo lmite. Aunque
la mayora de las veces el problema mismo muestra que sustancia acta como reactivo limitante,
en otras ocasiones debe determinarse desde los datos mismos del proceso, puesto que no resulta
evidente. Por definicin, el Reactivo Lmite (RL) o Limitante, es aquella sustancia que est en la
cantidad estequiomrtrica ms pequea dentro de la corriente de reactivos que entra al reactor
(continuo o CST R) o dentro de los reactivos existentes en la carga inicial al reactor (por lotes o
Batch). Si el reactor es de lotes alimentado (Fed Batch) el RL puede cambiar durante la operacin.
Junto con este concepto, tambin se define el reactivo en exceso como aquella cantidad por encima
de la cantidad necesaria para que una sustancia est en cantidad estequiomtrica en una reaccin
qumica dada.
Ejemplo 5.1:
Sea la reaccin de combustin completa del etano (C2 H6 ), escrita sin balancear como:

C2 H6 + O2 CO2 + H2 O
3

Determinar cul es el Reactivo Lmite (RL) en un combustor al que se alimentan 1,54 ms de etano
3
y 6,21 ms de oxgeno, ambos gases a 1atm y 15o C.
Solucin
Los coeficientes estequiomtricos de los reactivos en la ecuacin balanceada: C2 H6 + 72 O2 2CO2 +
3H2 O, permiten establecer que cada que reacciona 1,0gmol de etano se consumen 3,5gmol de
oxgeno. Esto ayuda a determinar RL usando las cantidades actuales de reactivos en el combustor.
En este caso, lo primero es convertir los flujos volumtricos a flujos molares, para ambos gases. El
paso inicial es convertir flujo volumtrico a flujo msico, con las densidades de ambos gases a las
condiciones de alimentacin al quemador (1atm, 15o C). Segn [Perry, 1984], a 1atm y 0o C (se deja
al lector verificar que hallando la densidad por la ecuacin de estado para gases ideales, se obtienen
valores muy similares): Etano (1atm, 0o C) = 1,3567 Lg , Oxgeno (1atm, 0o C) = 1,4289 Lg , que deben
corregirse por temperatura, utilizando la ecuacin de estado para gases ideales, que es vlida a
esta condicin de presin y temperatura: P V = nRT y tomando como base de clculo un gmol de
sustancia y su Masa Molecular MM se tiene (Pi , Ti ) = nMM
= Pi MM
Vi
RTi , por lo que al conocer
una densidad a una condicin dada es posible despejar una densidad a una condicin diferente de
la relacin:

(1atm,0o C)
(1atm,15o C)

por lo tanto:
Etano (1atm, 15o C) =

1atm
MM
R(0+273)K
1atm
MM
R(15+273)K

g
1,3567 L
1,05494

Oxgeno (1atm, 15o C) =

(1atm, 15o C) =

kg
= 1,2860 Lg = 1,2860 m
3

g
1,4289 L
1,05495

kg
= 1,3545 Lg = 1,3545 m
3

y con estas densidades se calculan los flujos msicos:

(1atm,0o C)
15+273
273

(1atm,0o C)
1,05494 .

Se obtiene

120

Captulo 5. Balances en Procesos Con Reaccin Qumica

kg
kg
mEtano = 1,54 ms 1,2860 m
3 = 1,9804 s

kg
kg
mOxgeno = 6,21 ms 1,3545 m
3 = 8,4114 s

Ahora con los pesos moleculares de los dos gases se convierten los flujos msicos a flujos molares:

nEtano =

1,9804 kg
s
kg
30 kgmol

nOxgeno =

= 0,066 kgmol
s

8,4114 kg
s
kg
32 kgmol

= 0,2628 kgmol
s

Con estos valores para los flujos molares de los reactivos al combustor y los coeficientes estequiomtricos tomados de la reaccin qumica balanceada se tiene que:
Relacin Estequiomtrica Terica:1Kgmol de Etano por cada 3,5Kgmol de Oxgeno.
Relacin Estequiomtrica Actual: El combustor opera con un flujo de 0,066Kgmol de Etano y
0,2628Kgmol de Oxgeno. Dividiendo ambas cantidades por la menor, da una relacin de 1Kgmol
de Etano por cada 3,98Kgmol de Oxgeno, lo que muestra que el Etano est en deficiencia respecto
a la cantidad estequiomtrica requerida. Por lo tanto el RL es el Etano, mientras que el Oxgeno
est en exceso. Adicionalmente, la proporcin de reactivo en exceso se define de acuerdo con la
cantidad estequiomtrica:
%Exceso de Reactivo =

Cantidad Actual Cantidad Estequiom


etrica
100
Cantidad Estequiom
etrica

siendo la cantidad estequiomtrica la necesaria para consumir todo el reactivo lmite actual. Para
el ejemplo que nos ocupa, el exceso de oxgeno ser:
%Exceso O2 =

3,98kgmol O2 3,5kgmol O2
100 = 13,71 %
3,5kgmol O2

Otro concepto importante para el abordaje de los balances de materia y energa es el de Conversin
Fraccional, tanto la total como la de un slo paso por el reactor. Es necesario por lo tanto acordar el
uso de algunos trminos asociados con los procesos con reaccin qumica. Para ello, en la Figura 5.1
se presenta un reactor qumico (o proceso reactivo general), en la cual se marcan las corrientes de:
Alimento fresco, alimento al proceso (reactor) y producto neto. Es basndose en la concentracin
del RL en estas corrientes que se definen la Conversin Fraccional Total (CF T ) y la Conversin
Fraccional de un Paso (CF 1P ):



F lujo Molar del R.L. en el
F lujo Molar del R.L. en el

alimento f resco
producto neto
CF T =
F lujo Molar del Reactivo Lmite en el alimento fresco

CF 1P =



F lujo Molar del R.L.
F lujo Molar del del R.L. en el

alimentado al proceso
producto bruto
F lujo Molar del reactivo lmite en el alimento al proceso

Para asociar estas dos conversiones con el concepto de Razn de Produccin de la sustancia j en la
i-sima reaccin qumica Rji y con el concepto de velocidad de la reaccin ri , se debe recordar que

5.1. Estequiometra Generalizada

121

R e c ir c u la d o

A lim e n to
fr e s c o
A lim e n to
al
proc es o

PROCESO
REACTIVO

P roduc to
bruto
P r o d u c to
neto

CF1P
CFT

Figura 5.1: Diagrama general de un proceso con reaccin qumica.


cuando existe reaccin qumica, las moles de la sustancia j que entran difieren de las moles de j
que salen del reactor. Si para aliviar la carga de subndices se asume una nica reaccin qumica y

se opera con flujos molares, entonces nj Salen nj Entran = Rj (con Rj < 0 para reactivos y Rj > 0
(F
F
)
para productos). En cambio, si se operara con flujos msicos se tendra Rj = j SaleMMjj Entra ,
con MMj la masa molecular de la sustancia j, lo que dificulta los clculos al tener que usar las
masas moleculares en cada paso. Adicionalmente, las unidades molares permiten usar la ecuacin

de balance como: nj Entran + Rj = nj Salen y sin importar el reactivo en exceso ni la CF 1P ,


calcular la velocidad de reaccin r contando con el coeficiente estequiomtrico j de cada sustancia
R
participante en la reaccin: r = jj . Esto es evidente si se recalcula r pero usando un reactivo1 que
est en exceso:

r=

Rj
(moles salen j por unidad de tiempo) (moles entran j por unidad de tiempo)
=
=
j
j

[(moles entran j por unidad de tiempo)(moles reaccionan j por unidad de tiempo)](moles entran j por unidad de tiempo)
j
(moles reaccionan j)
j

que al cancelarse las moles que entran en la formulacin final, se hace evidente que slo interesan en
el clculo las moles que reaccionan de cada reactivo, no las que estn en exceso. Las unidades de r
son por ejemplo kgmol
s , pero kgmol de quien? En realidad de ningn compuesto especfico, puesto
que son kgmol como "guarismo"que deben multiplicarse por cada j para hallar las velocidades
reales de consumo y produccin de cada sustancia. El smbolo r refleja el avance o velocidad de la
reaccin como un todo. Mencionemos finalmente, que es posible adems expresar la CF 1P 2 como
:

CF 1P =

nRL Entran nRL Salen

nRL Entran

nRL Reaccionan

nRL Entran

rRL
nRL Entran

CF 1P
y por lo tanto, la velocidad de reaccin ser : r = nRL Entran
. Ntese que estas dos expreRL
siones dan la sensacin de contar con dos (2) variables en el balance: CF 1P y r, pero en realidad
1

Ntese que para usar no un reactivo sino un producto, debern alterarse los signos de esta expresin.
Nuevamente se insiste en que esta formulacin est hecha para usarse con un reactivo (el RL) y no con los
productos. Ntese que para los reactivos RL < 0, con lo cual la CF 1P > 0.
2

122

Captulo 5. Balances en Procesos Con Reaccin Qumica

si se conoce la una, se puede depejar la otra. Lo ms normal es usar r como la variables incgnita
y cuando se conoce su valor hallar CF 1P .
Con el fin de permitir la representacin de las mltiples posibilidades de los sistemas reactivos
industriales, recurdese el uso de subndices para indicar la sustancia j en la i-sima reaccin
qumica Rji . Adems, en el trmino de velocidad de la reaccin ri , se puede incluir como superndice
(en numeracin romana) el equipo o reactor en el que se est evaluando tal velocidad. Por ejemplo,
riIV ser la velocidad de la i-sima reaccin qumica tomando lugar en el cuarto (IV ) reactor.

5.2.

Anlisis de Procesos con Reaccin Qumica

Como ya se mencion en la introduccin a este captulo, existen un buen nmero de procesos en


los cuales se realizan transformaciones en la constitucin ntima de la materia (organizacin atmica). Permtase incluso aqu considerar aquellos cambios en la estructura atmica que no implican
adicin-sustraccin de tomos sino su reordenamiento en formas cristalinas alternas (cbica, rmbica, etc.), como las ocurridas durante la solidificacin de metales o el cocido de arcillas. Esto
debido a que tales reacciones si bien no implican cambio en la constitucin global de la molcula, implican una transformacin energtica de la especie que se trata. Esto tambin ocurre en los
reordenamientos atmicos de las isomerizaciones y algunas polimerizaciones desde monmeros. Es
por lo tanto imprescindible para un ingeniero tener la comprensin necesaria de cualquier proceso
reactivo, con el fin de abordar su anlisis con miras a disear, optimizar o controlar tal proceso.

5.2.1.

Un Algoritmo Secuencial de Solucin Ampliado

Puesto que los procesos con reaccin qumica no son ms que procesos con interaccin msica y
energtica como los vistos en captulos previos, pero con la adicin o sustraccin de una especie de
sustancia debido a una reaccin qumica, es posible utilizar el mismo algoritmo bsico desarrollado
en la seccin 3.2.1, siempre que se adicionen trminos que consideren los efectos sobre la conservacin de masa y energa, debidos a la reaccin qumica. Tal algoritmo ampliado puede resultar
nuevamente demasiado detallado y plagado de observaciones y sugerencias obvias, pero ms vale
dejarlas explcitas y no suponer que son tan evidentes para cualquiera que se dejan a cargo de quien
realiza el anlisis. Los pasos del algoritmo ampliado son (en negrilla los aspectos nuevos respecto
del algoritmo inicial cuando no se considera reaccin qumica):
1. Entender el problema y realizar un Diagrama de flujo de Proceso (DP) claro, en el cual se
consigne toda la informacin disponible sobre el proceso: Flujos (msicos, molares, energticos), concentraciones, temperaturas, otras relaciones. Como existe reaccin qumica, deben
primero balancearse los coeficientes estequiomtricos de todas las ecuaciones de reaccin,
para luego escribir en cada equipo las reacciones qumicas que all toman lugar.
2. Realizar un Diagrama de flujo en Bloques (DB) rotulando los equipos que intervienen y las
operaciones que ocurren en el proceso. Transcribir al DF todos los datos del DP, unificando
unidades y sistemas de medida. Numerar las corrientes y de ser necesario los equipos y las
sustancias qumicas que intervengan, aunque para equipos y sustancias, es muy comn utilizar
directamente sus nombres o abreviaturas de estos. Como se est trabajando con un sistema
con reaccin qumica, las unidades a utilizar deben ser molares para facilitar los clculos.

5.2. Anlisis de Procesos con Reaccin Qumica

123

Adicionalmente, una verificacin del reactivo lmite (siempre que aplique), en cada reaccin
qumica, facilita los clculos de conversin de la reaccin.
3. Trazar y rotular sobre el DB los posibles sistemas a analizar. Se sugiere trazar por los menos
un sistema por equipo u operacin unitaria y un sistema que cubra el proceso total. En este
punto es necesario analizar la independencia de las reacciones qumicas que se presentan en un mismo equipo. Se busca con esto formar un conjunto de reacciones qumicas
independientes que representen completamente, pero sin redundancias, las interacciones
qumicas del sistema. Esto permite escribir la matriz estequiomtrica que representa las reacciones qumicas independientes presentes en cada uno de los sistemas a analizar.
4. Completar una Tabla de Anlisis (TA) que contenga cada uno de los sistemas trazados. En esta TA se consignar la siguiente informacin para cada sistema: Rtulo o nombre del sistema,
posibles ecuaciones de balance (de materia y energa) a plantear, nmero de tales ecuaciones
independientes disponibles, tipo de otras ecuaciones adicionales (equilibrio, relaciones, condiciones de operacin, etc) a plantear, nmero de otras ecuaciones independientes disponibles,
variables-incgnitas, nmero de variables-incgnitas, comentario sobre la solucin del sistema
de ecuaciones resultante.
5. A partir de la TA determinar un mapa de solucin de los balances, seleccionando primero
el sistema ms determinado y en lo posible con balances desacoplados de materia y energa.
Siempre incluir dentro del mapa un sistema que permita comprobar los resultados obtenidos.
Esto es posible puesto que siempre se obtiene un sistema que resulta dependiente de los dems.
6. Solucionar secuencialmente los sistemas establecidos para el proceso, en el orden determinado
en el mapa de solucin y explicitar el vector solucin. De ser necesario aprovechar la homogeneidad de los balances de materia y energa respecto a los flujos (msicos3 , energticos y
velocidades de reaccin) para llevar el vector solucin al valor pedido en el planteamiento
del problema.
Visto el procedimiento, a continuacin se presentan varios casos frecuentes cuando se aborda el
anlisis de procesos con reaccin qumica. Para cada caso se presenta un ejemplo que aplica el
procedimiento e introduce aspectos que los diferencian.

5.2.2.

Procesos con Reaccin Qumica nica en Reactor nico

Aunque lograr que slo una reaccin qumica tome lugar en un sistema implica condiciones de
pureza de reactivos muy costosas a nivel de planta, muchos procesos pueden considerarse de reaccin qumica nica para efectos prcticos, debido a que las dems reacciones que estn en desarrollo
avanzan en un grado muy bajo comparado con el grado de avance de la reaccin de inters. Adicionalmente, puede considerarse, siempre que el diseo del proceso as lo estipule, que tal reaccin
nica slo se presenta en un equipo determinado y nunca en otros equipos o lneas de conduccin del
proceso. Tales procesos, se denominan de Reaccin Qumica nica en Reactor nico, con balances
de materia y energa que se constituyen en la base para extender el anlisis a sistemas donde ms
de una reaccin o ms de un equipo estn involucrados.
3

Recurdese que los flujos molares no son conservativos. Una reaccin puede tener w moles entrando y z moles
saliendo, con w = z.

124

Captulo 5. Balances en Procesos Con Reaccin Qumica

Ejemplo 5.2:
El amonaco (NH3 ) es un compuesto muy usado industrialmente para la fabricacin de abonos,
resinas e incluso, productos desinfectantes. Una de las vas de obtencin de amonaco es la reaccin
qumica directa entre Hidrgeno y Nitrgeno gaseosos. Uno de los montajes ms usados est compuesto de un reactor y un separador, como se presenta en la Figura 5.2. La nica reaccin qumica
que ocurre en el reactor es:
3H2(g) + N2(g) 2NH3(g)
Aunque el proceso se reporta en la literatura con varias condiciones de catlisis, que exigen operacin
a diferentes temperaturas y presiones, aqu se sugiere para los balances de energa (que se dejan al
lector), tomar un reactor de lecho fijo con catalizador granular, operando a 600o C y 100psig. Como
clave, se debe recordar que la reaccin es exotrmica, lo que obliga a eliminar calor para mantener
el lecho operando a 600o C. A pesar de que lo ideal sera no aislar trmicamente el reactor para
que pierda calor con los alrededores y as se refrigere, esto acarreara un ambiente de trabajo poco
saludable para los operarios, por lo que el reactor se aisla trmicamente. Adems, es usual que los
gases de salida del separador (enfriados hasta 45o C para lograr la separacin), se mezclen con
alimento fresco lo suficientemente caliente para formar el alimento al reactor a 450o C y evitar un
choque trmico que apague la reaccin en el primer tramo del reactor. En el proceso en mencin,
la alimentacin fresca al reactor contiene 75,16 % de H2 , 24,57 % de N2 y 0,27 % de Ar, todo en
base molar. Esa corriente se mezcla con el gas recirculado de modo que la alimentacin al reactor
contiene 79,52 % de H2 . Por su parte los gases de salida del reactor van a un separador que retira
todo el amonaco sin arrastrar otros gases, con lo que se obtiene una corriente de recirculado que
contiene 80,01 % de H2 . Debido a la presencia de Argn residual en la corriente de alimento, se debe
aplicar una purga permanente en la corriente a recircular a la salida del separador. Determine todas
las corrientes en moles por unidad de tiempo y sus concentraciones (temperaturas opcionales), si
la planta produce 5,5 ton
da de amonaco.
Solucin
El primer paso del algoritmo indica la comprensin total del problema y la realizacin del DP. Esto
ya est listo, contando con la Figura 5.2 y la comprensin que el lector realiza del problema a partir
de sus conocimientos de ingeniera. Despus de verificar que los coeficientes estequiomtricos estn
balanceados, es necesario saberse cul es el RL. Para eso se toma una Base de Clculo provisional

de 100kgmol en la corriente de alimento al reactor n2 . Contando con los datos del problema se tiene
que entran 79,52kgmol de hidrgeno, el cual exige como relacin estequiomtica: 79,52 kgmol H2

1kgmol N2
3kgmol
H2 = 26,51kgmol de N2 . Con estos datos y recordando cmo est formada n2 se llega

a: n2 = 100kgmol = kgmol H2 + kgmol N2 + kgmol Ar entonces 100kgmol = 79,52kgmol H2

+26,51kgmol N2 +kgmol Ar y finalmente kgmol Ar en n2 = 6,03kgmol Ar. Este valor es ilgico


(no existen concentraciones negativas), se deduce entonces que el reactivo lmite es el Nitrgeno,
puesto que el N2 debe estar en menos cantidad que la estequiomtrica calculada para que el argn
tenga una concentracin positiva.
En el paso dos se pide realizar un Diagrama de flujo en Bloques (DB) y rotular los equipos, mientras
que el paso tres del procedimento pide demarcar los sistemas a analizar. Ambos pasos se ilustran
con el diagrama de la Figura 5.3.
En el cuarto paso, se completa la Tabla de Anlisis (TA) para el problema, la cual se presenta a

5.2. Anlisis de Procesos con Reaccin Qumica

125

SEPARADOR
REACTOR
PRODUCTO

ALIMENTO AL
REACTOR

ALIMENTO
FRESCO

RECIRCULACIN

PURGA

Figura 5.2: Diagrama de flujo del proceso de produccin de Amonaco.

n6

n7
0.8001H 2

Purga

S III

0.7516 H 2

n1 0.2457 N 2
0.0027 Ar
Alimento
Fresco

S IV

SI

S II

n2
0.7952 H 2

n4
NH3
Puro

n3

Reactor

Separador

n5

Producto Neto

S Total

Q Reaccin

Figura 5.3: Diagrama de bloques del proceso con los sistemas demarcados.

126

Captulo 5. Balances en Procesos Con Reaccin Qumica

continuacin. Ntese que las composiciones de H2 , N2 , y Ar son iguales en las corrientes n4 , n7 y

n6 , debido a que el sistema SIII es un separador del flujo n4 . El CF 1P es una ecuacin adicional
nicamente para el reactor e indica qu tanto de lo que entra como reactivo se convierte en producto
en un slo paso por el reactor. Ntese que r no aporta ecuacin adicional. Adems, la CF 1P brinda
una ecuacin adicional cuando se conoce su valor. Si dicho valor no se conoce, la CF 1P no es ni

CF 1P
otra ecuacin ni otra incgnita. Esto a pesar de que la ecuacin: r = nRL Entran
puede ser
RL

til si r y CF 1P se asumen incngnitas, puesto que relaciona a r, a nRL Entran y a la CF 1P .

SISTEMA

BALANCES
INDEPENDIENTES

Materia

SI Reactor

H 2 , N 2 , NH 3 , Ar

Subtotal B. Materia

Subtotal B. Energa
TOTAL
Balances

INCGNITAS

Energa

Balance
General

OTRAS
ECUACIONES

---Ver
Nota abajo
sobre
CF1P

Subtotal
Otras Ecs.

B. Materia Sist.
Tot.

n 2 , n 3 , yH , 3 ,
2

yN ,3 , y Ar ,3 ,
2

Ver
Nota 2

yN , 2 , r1
2

Totales B.
Materia

No
Soluble

A
c
o
p
l
a
d
o
s

B. Energa

dW/dt
dQ/dt

dW/dt=0

COMENTARIOS
SOLUCIN

No hay informacin
completa para
balance Energa

Subtotal
Otras Ecs.

Totales B.
Energa

TOTAL
Otras Ec.

TOTALES
SISTEMA

Nota 1: Se podra considerar la Conversin Fraccional de 1 Paso (CF1P) como una ecuacin adicional si se conoce su
r RL
valor:
CF1P =
= dato
Nota 2: La CF1P sera una incgnita si se puede usar como otra ecuacin. En este
caso no es posible.
n 2 x RL, 2

SISTEMA

BALANCES
INDEPENDIENTES

OTRAS
ECUACIONES

INCGNITAS

Materia

H 2 , N 2 , NH 3 , Ar

----

SII Separador

Subtotal B. Materia

Energa

Balance
General

Subtotal B. Energa
TOTAL
Balances

Subtotal
Otras Ecs.

dW/dt=0
dQ/dt=0

y Ar ,3 , y N

2 ,7

Totales B.
Materia

dW/dt
dQ/dt

No hay datos

Subtotal
Otras Ecs.

Totales B.
Energa

TOTAL
Otras Ec.

TOTALES
SISTEMA

COMENTARIOS
SOLUCIN
B. Materia Sist.
Tot.

n 3 , n 4 , n5 ,
y H , 3 , y N ,3 ,

No
Soluble

7
B. Energa

A
c
o
p
l
a
d
o
s

5.2. Anlisis de Procesos con Reaccin Qumica

SISTEMA

BALANCES
INDEPENDIENTES

OTRAS
ECUACIONES

127

INCGNITAS

B. Materia Sist.
Tot.

Materia

SIII Divisor

Total

Subtotal B. Materia

Subtotal B. Energa
TOTAL
Balances

SISTEMA

----

Subtotal
Otras Ecs.

Energa

Balance
General

BALANCES
INDEPENDIENTES

n4 , n6 , n7
Totales B.
Materia

Subtotal
Otras Ecs.

Totales B.
Energa

TOTAL
Otras Ec.

TOTALES
SISTEMA

OTRAS
ECUACIONES

INCGNITAS

----

y N ,7 , y N

SIV Mezclador

Subtotal B. Materia

Energa

Balance
General

Subtotal B. Energa
TOTAL
Balances

Subtotal
Otras Ecs.

dW/dt=0
dQ/dt=0

COMENTARIOS
SOLUCIN
B. Materia Sist.
Tot.

n1 , n 2 , n 7 ,
3

A
c
o
p
l
a
d
o
s

B. Energa

NO
Soluble

dW/dt
dQ/dt

dW/dt=0
dQ/dt=0

Materia

H 2 , N 2 , Ar

COMENTARIOS
SOLUCIN

,2

Totales B.
Materia

dW/dt
dQ/dt

Subtotal
Otras Ecs.

Totales B.
Energa

TOTAL
Otras Ec.

TOTALES
SISTEMA

No
Soluble

5
B. Energa

A
c
o
p
l
a
d
o
s

128

Captulo 5. Balances en Procesos Con Reaccin Qumica


BALANCES
INDEPENDIENTES

SISTEMA

OTRAS
ECUACIONES

INCGNITAS

B. Materia Sist.
Tot.

Materia

H 2 , N 2 , NH 3 , Ar

----

n1 , n 5 , n 6 ,

y N ,6 , r1
2

S Total

Subtotal B. Materia

Energa

Subtotal
Otras Ecs.

dW/dt=0

Balance
General

Subtotal B. Energa
TOTAL
Balances

Totales B.
Materia

dW/dt
dQ/dt

COMENTARIOS
SOLUCIN

Si con
B.C.

A
c
o
p
l
a
d
o
s

B. Energa

No hay
informacin
suficiente

Subtotal
Otras Ecs.

Totales B.
Energa

TOTAL
Otras Ec.

TOTALES
SISTEMA

El quinto paso pide determinar un mapa de solucin para los sistemas propuestos. Como se ve de la
TA el nico sistema con solucin usando una base de clculo (BC) es ST otal . Por lo tanto, el mapa
propuesto aqu es:
BC ST otal SIV SIII SII  SI .
Una pregunta que emerge cuando se compara este ejemplo, que tiene recirculaciones internas, con
el desarrollado en 4.7, es: Por qu no es necesario un tanteo sabiendo que el nico balance soluble
es el Total? Se deja al lector. Pista: Qu tan especificados estn los sistemas involucrados en las
recirculaciones?
El sexto y ltimo paso del algoritmo consiste en la solucin secuencial, siguiendo el mapa previo,
de los sistemas de ecuaciones que aparecen al aplicar los balances:
SISTEMA ST otal
BALANCES DE MATERIA

Se toma como Base de Clculo (BC) 100 kgmol


da en el flujo de entrada al mezclador n1 , y se considera

1da de operacin en Estado Estacionario (EE), lo que implica que se tomar n1 = 100. Como es
obvio, en adelante todos los flujos tendrn unidades de kgmol
da . Ntese que todas las concentraciones
se expresan como fracciones molares, puesto que existe una reaccin qumica en el proceso.
Balance de H2 :

yH2 ,1 n1 + RH2 = yH2 ,6 n6 ; Por estequiometra, se sabe que RH2 (razn de produccin de H2 ) se
calcula como RH2 = r1 H2 = 3r1 , donde H2 es el coeficiente estequiomtrico del H2 , que en
este caso es negativo porque es un reactivo, y r1 es la velocidad de reaccin en el reactor. Ya que
esta es una reaccin nica, en adelante se nomenclara simplemente como r. Si adems se toman
los datos del proceso yH2 ,1 = 0,7516, yH2 ,6 = yH2 ,7 = 0,8001 (punto de reparto de corrientes!) y la
BC, se llega a la ecuacin final para este balance:
(1)

75,16 3r = 0,8001n6

5.2. Anlisis de Procesos con Reaccin Qumica

129

Balance de N2 :

yN2 ,1 n1 + RN2 = yN2 ,7 n6 ; Igual que en el caso anterior RN2 = r N2 = r, por lo tanto, usando
los datos y la BC, se llega a:

(2)

24,57 + r = yN2 ,7 n6

Balance de Ar:

yAr,1 n1 + RAr = yAr,7 n6 ;


Esta sustancia es inerte para la reaccin que se llega a cabo, por lo tanto
RAr = 0. Adems, como yi = 1, se puede calcular yAr,7 = 10,8001yN2 ,7 = 0,1999yN2 ,7 , con
lo cual se evita introducir al sistema matemtico de los balances, una incgnita artifical. Finalmente,
reemplazando datos y BC se llega a:
(3)

0,27 = 0,1999n6 yN2 ,7 n6

Balance de NH3 :

0 + RNH3 = n5 ; De modo similar a los casos anteriores: RNH3 = r N H3 = 2r, por tanto:
(4)

2r = n5

El sistema encontrado tiene 4 ecuaciones con 4 incgnitas (r, n6 , yN2 ,7 y n5 ), por lo tanto existe
solucin nica en R4 . Resolviendo el sistema de ecuaciones, primero usando (1) y (2) se obtiene:

n6 = 3,1936 y r = 24,20. Con el valor del flujo n6 reemplazado en (3) se halla que yN2 ,7 = 0,1154,

mientras que con


el valor de r reemplazado en (4) se halla que n5 = 48,40. Finalmente, aprovechando
la propiedad de
yi = 1, se llega a yAr,7 = 0,0845 usando el valor previamente hallado para yN2 ,7
y el dato para yH2 ,7 . Sabe el lector como calcular con estos datos la Conversin Fraccional Total
(CF T ) del proceso? El valor es CF T = 0,985.
SISTEMA SIV (Mezclador previo al reactor)
BALANCE DE MATERIA:
Este sistema no presenta reaccin qumica, por lo que los balances son similares a los expuestos
en el captulo anterior. Adems, se usan directamente los datos del proceso y la BC que es una
corriente de entrada a SIV .
Balance de H2 :
(1)

75,16 + 0,8001n7 = 0,7952n2

Balance de N2 :

24,57 + yN2 ,7 n7 = yN2 ,2 n2 ; Usando la solucin de ST otal que entreg yN2 ,7 = 0,1154, se llega a:
(2)

24,57 + 0,1154n7 = yN2 ,2 n2

Balance de Ar:

0,27 + yAr,7 n7 = yAr,2 n2 ; De modo similar al paso anterior, es posible usar el dato hallado en

la solucin del sistema total yAr,7 = 0,0845 para obtener 0,27 + 0,0845n7 = yAr,2 n2 . Para evitar
una incgnita adicional, se reemplaza en esta ecuacin yAr,2 = (1 0,7952 yN2 ,2 ) llegando a la
expresin final para este balance:

130

Captulo 5. Balances en Procesos Con Reaccin Qumica

(3)

0,27 + 0,0845n7 = 0,2048n2 yN2 ,2 n2

Este sistema resulta soluble en R3 puesto que presenta 3 ecuaciones y 3 incgnitas (n7 , n2 , yN2 ,2 ).

Despejando n2 de (1) y sustituyendo en (2) y (3), se puede resolver un sistema 2 2 que entrega:

n7 = 887,26 y yN2 ,2 = 0,1286. Luego reemplazando


 el valor de n7 hallado en (1) se llega a n2 =
987,26. Finalmente, aprovechando el principio de
yi = 1, se halla yAr,2 = 0,0762.
SISTEMA SIII (Punto de reparto a la salida del separador)
BALANCE DE MATERIA:
En este sistema tampoco existe reaccin qumica. Adems, al no exisitir interaccin msica el nico
balance posible es el total:

n4 = n6 + n7

Heredando los valores ya obtenidos se resuelve esta ecuacin hallando que n4 = 890,45.
SISTEMA SII (Separador)
BALANCE DE MATERIA:
Como tampoco en el separador hay reaccin qumica, aunque s existe interaccin msica, los
balances son similares a los presentados en el captulo anterior.
Balance de H2 :

yH2 ,3 n3 = yH2 ,4 n4 ; Como yH2 ,4 = yH2 ,7 = 0,8001 (punto de reparto), se llega a la expresin final:

(1)

yH2 ,3 n3 = 0,8001n4

Balance de N2 :

(2)

yN2 ,3 n3 = yN2 ,4 n4

Balance de Ar:

yAr,3 n3 = yAr,4 n4 ; Para evitar una incgnita adicional, se reemplaza yAr,4 = 1 0,8001 yN2 ,4 =
0,1999 yN2 ,4 , idntico al realizado para el sistema total pero ahora involucrando concentraciones

en n4 que son iguales a las de n6 y n7 por el caracter de divisor del sistema II. Se llega a la expresin
final:
(3)

yAr,3 n3 = 0,1999n4 yN2 ,4 n4

Balance Total (posible porque no existe reaccin qumica), que tambin podra ser balance de NH3 :
(4)

n3 = n4 + n5

Este sistema tiene cuatro ecuaciones y siete incgnitas (n3 , n4 , n5 , yH2 ,3 , yN2 ,3 , yAr,3 , yN2 ,4 ). Sin

embargo, al heredar valores previamente hallados para n4 , n5 y yN2 ,4 , se reducen las incgnitas

a cuatro, pudiendo resolverse el sistema en R4 . Se encuentra que: n3 = 


938,85, yH2 ,3 = 0,7588,
yN2 ,3 = 0,1094 y yAr,3 = 0,0801. Finalmente, aprovechando la propiedad
yi = 1, se llega a que
yNH3 ,3 = 0,0517.
SISTEMA SI (Reactor)

5.2. Anlisis de Procesos con Reaccin Qumica

131

Puesto que estos balances se realizan a manera de comprobacin de los balances de materia previamente solucionados, se omiten algunos comentarios evidentes en este momento de la solucin.
BALANCE DE MATERIA:
Balance de H2 :
(1)

0,7952n2 3r = yH2 ,3 n3

Balance de N2 :
(2)

yN2 ,2 n2 r = yN2 ,3 n3

Balance de Ar:
(3)

yAr,2 n2 = yAr,3 n3

Balance de NH3 :
(4)

2r = yNH3 ,3 n3

Como se ve, la velocidad de reaccin r slo est involucrada en los balances de SI (reactor) y
de ST otal ya que son los nicos sistemas que presentan reaccin qumica. Estas cuatro ecuaciones
producen igualdades cuando se reemplazan los valores previamente hallados y los datos del proceso.
Lo que si es posible en este punto es calcular la Conversin Fraccional de un Paso (CF 1P ) por el
reactor:
r RL
, con RL el coeficiente estequiomtrico del reactivo lmite (N2 ) y RLEntran las
CF 1P =
RLEntran

moles de RL que entran al reactor RLEntran = yN2 ,2 n2 . Reemplazando se encuentra que CF 1P =


r(1)
r
24,20
=
=
= 0,19. Comprese este valor con el de CF T = 0,985.

0,1286 987,26
126,96
yN2 ,2 n2
Evidencia el lector el efecto de la recirculacin sobre la eficiencia de conversin?
La parte final de la solucin consiste en llevar todas los valores de corrientes molares hallados
usando la BC al valor que se indica como punto de operacin del proceso en el enunciado 5,5 ton
da de
amonaco producido. Lo primero es convertir esta corriente de producto a flujo molar. Para ello se
kg
kg
toma el peso molecular del amonaco MMNH3 = 14 + 3 1 = 17 kgmol
. De este modo, los 5500 d
a

kgmol NH3
de amonaco resultan ser 5500
. Con este valor del flujo real molar de producto
17 = 323,53
da

en la planta y el valor hallado en los balances para la corriente n5 = 48,40 kgmol


da , se halla el factor
V alorDado
de conversin a aplicar a la parte homognea del vector solucin: V alorHallado = 323,53
48,40 = 6,6845. De
este modo, la parte homognea del vector solucin permite hallar los valores reales de las corrientes
en el punto de operacin reportado para el proceso:

kgmol
kgmol
kgmol
vHomog,BC = [n1 , n2 , n3 , n4 , n5 , n6 , n7 , r] = [100 kgmol
da , 987,26 da , 938,85 da , 890,45 da ,
kgmol
kgmol
kgmol
48,40 kgmol
da , 3,1936 da , 887,26 da , 24,20 da ]

Para la conversin de v al valor real de operacin se debe multiplicar la parte homognea de v por
el factor de conversin = 6,6845, encontrndose la respuesta final pedida:
kgmol
kgmol
kgmol
kgmol
kgmol
vHomog,solucion =[668,45 kgmol
da , 6599, 34 da , 6275, 74 da , 5952, 21 da , 323, 53 da , 21, 35 da ,
kgmol
5930, 89 kgmol
da , 161, 76 da ]. Es necesario en este punto hacer un comentario final sobre la normal-

132

Captulo 5. Balances en Procesos Con Reaccin Qumica

izacin4 de la velocidad de reaccin r que se hace considerando que esta variable est en la parte
homognea del vector solucin. La velocidad de reaccin r se puede escalar pero siempre recordando
que en la realidad, dicho valor depende de las condiciones operativas del reactor.

5.2.3.

Procesos con Reaccin Qumica nica en Reactores Mltiples

En algunas ocasiones, la reaccin qumica de inters en un proceso no se puede efectuar totalmente


en un nico reactor, por lo que se procede a realizarla en un tren o secuencia de dos o ms
reactores. En algunas ocasiones, varios de los equipos donde toma lugar la reaccin qumica no
son diseados como reactores qumicos, pero debido a su ubicacin en la lnea de proceso deben
soportar que parte de la reaccin total se d en ellos. Cuando por lo menos uno de los productos de
la reaccin qumica (incluso si se trata del producto de inters), constituye un freno para el avance
mismo de la reaccin, debe ser retirado a medida que se produce para que la reaccin proceda sin
obstculo. Adicionalmente, si la reaccin es reversible, al retirar uno de sus productos se desplaza
el equilibrio hacia la reaccin directa, segn el principio de Lechatelier o ley de accin de masas
[Williams and Johnson, 1958; Levenspiel, 1962]. Hasta este punto, la reaccin puede llevarse a
cabo en un nico reactor, contando con equipos auxiliares externos que se encarguen de separar
el producto y retornar al reactor los reactivos no consumidos. Pero, si por efectos cinticos de
la catlisis, cuando se retira el producto interferente es necesario someter a la nueva mezcla de
reactivos-productos no interferentes a condiciones diferentes a las del reactor principal, se debe
recurrir a un reactor adicional, en serie con el primero. En este segundo reactor se efectuar la
misma reaccin qumica, pero a otras condiciones de operacin. Este es uno de los casos en los
cuales se dice que est ocurriendo una reaccin qumica nica en mltiples reactores.
Ejemplo 5.3:
En un proceso de recuperacin de monmero, a partir de un polmero orgnico de desecho con
frmula (Ca Xa )5 , se realiza la misma reaccin de rompimiento, primero mediante calor y luego
usando calor y un catalizador D, pero procediendo en dos etapas. La reaccin produce el monmero
libre Ca Xa por la particin en tres sectores de las cadenas polimricas originales, segn:
(Ca Xa )5 (Ca Xa )2 + (Ca Xa )2 + Ca Xa
Como se ve, adems del producto de inters, se obtienen dmeros con diferente configuracin, pero
tambin tiles en otros procesos. El dmero alfa: (Ca Xa )2 es un interferente para la reaccin, pero
puede ser retirado bajando la temperatura hasta 80o C, de modo que se forme un gel de dmero alfa
y n-butanol. Dicho gel decanta debido a su peso especfico ms alto. Por su parte, el dmero beta:
(Ca Xa )2 siempre queda en solucin aunque sin romperse, retardando el rompimiento de (Ca Xa )5 ,
por lo que al intentar una nueva particin debe hacerse en presencia de un catalizador D. Si se
asume que el proceso se lleva a cabo en continuo, esto exige dos reactores en serie, con un separador
intermedio, como se ve en la Figura 5.4. Si el proceso se llevara a cabo por lotes (Batch Process)
sera posible realizarlo todo en un slo tanque reactor, pero en tres operaciones: una primera
de obtencin de monmero, la segunda de separacin de dmero alfa y la tercera, nuevamente
de obtencin de monmero catalizadamente. El sistema en continuo opera en ambos reactores a
105o C, pero con una Conversin Fraccional de un Paso CF 1P = 0,35 en el primer reactor, mientras
4
Debe aclararse que este no es un escalado en el sentido de la ingeniera de procesos (aumento de capacidad del
proceso), sino una normalizacin de la respuesta desde la Base de Clculo (BC), hasta el valor real de flujos del
proceso. Recurdes que r es muy sensible a las condiciones operativas asociadas con el tamao del reactor.

5.2. Anlisis de Procesos con Reaccin Qumica

133

Alimento

Lquido
Claro
Lquido Claro

Calefaccin
a Vapor

Producto
Final

Calefaccin
a Vapor

Gel
Producto
Intermedio

Pulpa

Figura 5.4: Diagrama de flujo de proceso para la recuperacin de monmero.


que en el segundo reactor se consume el 63 % del polmero de desecho restante operando con un
L
catalizador D. La operacin del proceso es como sigue: a 85o C se alimentan al primer reactor 98 min
g
de una solucin ( = 1,23 cc ) al 30 %molar de polmero de desecho en alcohol butlico (n-butanol:
C4 H9 OH). El catalizador se encuentra como slido granular dentro de los tubos verticales del
segundo reactor, sin perderse ni desgastarse. Por su parte, algo del solvente se pierde en el separador,
puesto que el gel que forma el dmero alfa (Ca Xa )2 por el enfriamiento, est constituido en una
proporcin molar de 3 : 1 dmero a n-butanol. Como datos, se tiene que los pesos moleculares
kg
kg
kg
son: polmero de desecho 300 kgmol
, dmeros 120 kgmol
, monmero libre 60 kgmol
y alcohol butlico

kg
74 kgmol
. Las capacidades calorficas de las soluciones responden a la siguiente ecuacin genrica
P sln = 0,765 xsolvente C
P polmero .
para soluciones de (monmero, dmero, polmero)-solvente: C
P del
Para usar esta expresin, se debe conocer o hallar en el laboratorio una funcionalidad entre el C

polmero de desecho dado y la temperatura. Sea esta expresin la siguiente: CP = 26,5 + 0,28T , con
kJ
P [=]

C
kgmolK y T [=] K. Por lo tanto, en nuestro caso, CP Sln. = 0,765xsolvente (26,5+0,28T ).
kJ
o
Finalmente, se conoce que el calor de reaccin a 105 C es de 27500 kgmol
(calor de reaccin por
cada kgmol de avance de la reaccin). Hallar todos los flujos msicos y calricos, as como todas
las concentraciones y temperaturas de las corrientes del proceso.

Solucin
El primer paso del algoritmo que indica la comprensin total del problema y la realizacin del DP ya
est completo, contando con la Figura 5.4 y los conocimientos del lector para la cabal interpretacin
del proceso. En este problema es evidente que el Reactivo Lmite (RL) es el polmero de desecho,
puesto que es el nico reactivo existente. Finalmente, por simplicidad en la nomenclatura, los
diversos compuestos se indican as: polmero de desecho=P D, dmero alfa (Ca Xa )2 =DA, dmero
beta (Ca Xa )2 =DB, monmero libre Ca Xa =ML y el solvente (alcohol butlico C4 H9 OH)=AB.
El paso dos, que pide realizar un Diagrama de flujo en Bloques (DB) y rotular los equipos, se
completa con la Figura 5.5, donde adems se completa el paso tres del procedimento que pide
demarcar los sistemas a analizar. Como se ve, slo se marcaron tres sistemas, dejando por fuera lo
que tiene que ver con la transferencia de calor, tanto en los dos reactores como en el separador.
Esto se puede hacer debido a la simplicidad de los balances de materia y energa en los lados

134

Captulo 5. Balances en Procesos Con Reaccin Qumica

xPD ,1 = 0.3
T1 = 850 C

n1

n5
Serpentn del
Separador

Camisa
Primer
Reactor

dQ/dt

dQ/dt

Masa
Reactiva
Primer
Reactor

Separador
Lado Licor

105 0 C

SI

Lado
Tubos
Masa
Reactiva
Segundo

n2

n4
80 0 C

Reactor*

Lado
Coraza
Vapor
Calef.
dQ/dt
2
Reactor

1050 C
S II

DA : AB
n3
3 :1

S III
S TOTAL

*Consume 63% del PD que entra

CF1P = 0.35

Figura 5.5: Diagrama de flujo en bloques recuperaci n de monmero.


correspondientes a la camisa, el serpentn y la coraza de los equipos. En caso de necesitar solucionar
dichos balances, basta con tomar como dato el dQ
dt calculado para los sistemas correspondientes.
En el cuarto paso, se completa la Tabla de Anlisis (TA) para el problema, la cual se presenta a
continuacin. Se ve que de los cuatro sistemas determinados, la TA slo presenta tres, esto con el
fin de dejar al lector la tarea de completar la TA para el Sistema Total (ST otal ).

SISTEM A

BALANCES
INDEPENDIENTES
M ateria

SI Masa en primer reactor

PD, DA, DB,

Ver Nota
abajo sobre
expresin
alterna.
Subtotal O tras
Ec.

INC GNITAS

CF1P=0.35

M L, AB

Subtotal B. M ateria

O TRAS
ECUACIONES

N1, N

COM ENTARIOS
SOLUCI N
B. M ateria Sist. Aco
Tot. pla
dos

, x

n 1 , n 2 2, x PDPD,2
,2 ,

, x

DB,2
xDA,2
DA , 2 , x DB , 2 ,

SI
con
B.C.

r I

x M L,2 ,

x ML , 2 , r I

Totales B.
M ateria

Energa

Balance G eneral

B. Energa
1

T1 = 85  C
T 2 = 105  C

T1 , T 2
3

dQ / dt
dW / dt

dW / dt = 0
Subtotal B. Energa
TOTAL Balances

SI
con
B.C.

1
6

Subtotal O tras
Ec.
TO TAL
Otras Ec.

4
4

4
10

Totales B.
Energa
TOTALES
SISTEM A

Nota : M ejor escribir la siguiente expresin equivalente , que NO adiciona nuevas incgnitas ,
puesto que r si se define en las Incgnitas, m ientras que CF1P no:

SI
4
11

r * RL

n RL _ Entran

= 0 .35

NO

5.2. Anlisis de Procesos con Reaccin Qumica


SISTEMA

BALANCES
INDEPENDIENTES

SII Lado Licor del Separador

Subtotal B. Materia

TOTAL
Balances

BALANCES
INDEPENDIENTES

SIII Lado tubos segundo reactor

xDA, 4 , xDB , 2 , xDB , 4 ,

No

xML , 2 , xML, 4

Subtotal Otras
Ec.

Totales B.
Materia

12
B. Energa

dW/dt=0
T2=105C
T3=T4
T4 =80C

dW/dt, dQ/dt,
T2, T3, T4

Totales B.
Energa

12

TOTALES
SISTEMA

17

OTRAS
ECUACIONES

INCGNITAS

x DA,5 , x DB, 4 , x DB ,5 ,
x ML , 4 , x ML,5 , r

x PD , 4 * n 4
Subtotal Otras
Ec.

No
10

Energa

Balance General

COMENTARIOS
SOLUCIN

10

II

Totales B.
Materia

Si

B. Materia Sist.
Tot.

n 4 , n 5 , x PD , 4 , x PD ,5 ,

(1 0.63) *

No No

B. Energa

A
c
o
p
l
a
d
o
s
?

12

COMENTARIOS
SOLUCIN
B. Materia Sist.
Tot.

xPD , 4 , xDA, 2 , xDA, 3 ,

3
1

x PD ,5 * n 5 =

Subtotal B. Materia

Subtotal Otras
Ec.
TOTAL
Otras Ec.

Materia

PD, DA, DB,


ML, AB

INCGNITAS

n 2 , n3 , n 4 , xPD , 2 ,

n DA, 3

Energa

Balance General

xDA, 4 = 0,

n AB , 3

Subtotal B. Energa

SISTEMA

OTRAS
ECUACIONES

Materia

PD, DA, DB,


ML, AB

135

dW/dt=0
T5=105C
T4 =80C

dW/dt, dQ/dt,
T4, T5

Totales B.
Energa

10

TOTALES
SISTEMA

14

No

A
c
o
p
l
a
d
o
s
?

No
Si

Subtotal B. Energa
TOTAL
Balances

1
6

Subtotal Otras
Ec.
TOTAL
Otras Ec.

El quinto paso pide determinar un mapa de solucin, el cual es evidente de la TA previa: BC


SI SII SIII  ST otal .
El sexto y ltimo paso del algoritmo consiste en la solucin secuencial, siguiendo el mapa previo,
de los sistemas de ecuaciones que aparecen al aplicar los balances:
SISTEMA SI (Masa Reactiva en Primer Reactor)
BALANCES DE MATERIA:
Balance Polmero de Desecho (P D):

136

Captulo 5. Balances en Procesos Con Reaccin Qumica

xP D,1 n1 + RP D = xP D,2 n2 ; Por estequiometra, se sabe que RP D = rI , adems el enunciado dice


que xP D,1 = 0,3, por lo tanto la ecuacin de este balance queda:

0,3n1 rI = xP D,2 n2

(1)

Balance Dmero Alfa (DA):

0+RDA = xDA,2 n2 ; Nuevamente, por estequiometra se sabe que RDA = rI , por lo tanto la ecuacin
de este balance queda:

rI = xDA,2 n2

(2)

Balance Dmero Beta (DB):

0 + RDB = xDB,2 n2 ; Igual que en el caso anterior, por estequiometra se sabe que RDB = rI , por
lo tanto, la ecuacin de este balance queda:

rI = xDB,2 n2

(3)

Balance Monmero Libre (M L):

0 + RML = xML,2 n2 ; Nuevamente, por estequiometra se sabe que RML = rI , por lo tanto, la
ecuacin de este balance queda:

rI = xML,2 n2

(4)

Balance Solvente, Alcohol Butlico (AB):

xAB,1 n1 +RDA = xAB,2 n2 ; Puesto que el solvente no se consume en la reaccin RAB = 0. Otro dato
es que xAB,1 = 10,3 = 0,7. Finalmente, debe expresarse la fraccin molar de AB en la corriente 2 en
funcin de las dems, con el fin de evitar una incgnita ms xAB,2 = 1xP D,2 xDA,2 xDB,2 xML,2 ,
llegando a siguiente expresin final para este balance:

(5)

0,7n1 = (1 xP D,2 xDA,2 xDB,2 xML,2 ) n2

Otras Ecuaciones:
CF 1P = 0,35; Esta ecuacin resulta ms til si se aprovecha alguna de las definiciones de la
conversin fraccional de un paso:

CF 1P =

nRL Entran nRL Salen

nRL Entran

nRL Reaccionan

nRL Entran

rRL
nRL Entran

nRL Entran nRL Salen


),

nRL Entran
aparecen mas incgnitas. Se toma entonces la ltima equivalencia recordando RL = P D = 1 y

que nRL Entran = nP D Entran = xP D,1 n1 = 0,3n1 . Reemplazando: CF 1P = rRL 0,35 =


nRL Entran
rI (1)

Sin embargo, es mejor usar la ltima, puesto que usando la primera (CF 1P =

0,3n1

(6)

. Con esto se llega la siguiente expresin final para esta ecuacin adicional:

rI = 0,105n1

Este sistemas tiene 6 ecuaciones y 7 incgnitas n1 , n2 , xP D,2 , xDA,2 , xDB,2 , xML,2 y rI . Por lo tanto,
basta con fijar una Base de Clculo (BC) para encontrar una solucin nica en R7 . Sea un flujo

molar de entrada al reactor n1 = 1000 kgmol


min de solucin de polmero de desecho. Si se toma 1.0

5.2. Anlisis de Procesos con Reaccin Qumica

137

minutos de operacin en estado estacionario, se tiene BC = n1 = 1000kgmol . Con este dato se


inicia la solucin del sistema usando la ecuacin (6), obteniendo rI = 105. Ahora reemplazando los
valores de r y de la BC en (1) a (4):

0,3n1 rI = xP D,2 n2 300 105 = xP D,2 n2 195 = xP D,2 n2 (1)

rI = xDA,2 n2 105 = xDA,2 n2 (2)


rI = xDB,2 n2 105 = xDB,2 n2 (3)
rI = xML,2 n2 105 = xML,2 n2 (4)

Expandiendo (5): 0,7n1 = n2 xP D,2 n2 xDA,2 n2 xDB,2 n2 xML,2 n2 y reemplazando la BC


en el lazo izquierdo y las igualdades previamente halladas en el lado derecho, se llega a: 700 =

n2 195 105 105 105

Por lo tanto, el valor del flujo molar de salida del reactor se puede despejar, hallando n2 =
1210kgmol. Finalmente, este valor permite hallar los valores de concentracin en fracciones molares de todas las especies de la corriente de salida: xP D,2 = 0,161, xDA,2 = 0,087, xDB,2 = 0,087,
xML,2 = 0,087 y xAB,2 = 0,578. Con esto queda solucionado el balance de materia del primer
reactor, que al recordar el tiempo de operacin en estado estacionario tomado (1.0 minutos), pro

kgmol
kgmol
I
duce: n1 = 1000 kgmol
min , n2 = 1210 min y r = 105 min . Las concentraciones son las indicadas
previamente.
BALANCE DE ENERGA:
Balance General:
(7)

n1 H 1 (T1 ) n2 H 2 (T2 ) rI H R (TR ) +

Otras Ecuaciones:

dQ
dt

dW
dt

=0

T1 = 85o C

(8)

T2 = 105o C

(9)
(10)

dW
dt

=0

reemplazando (10) en (7), usando la definicin de H 1 y H 2 por medio del CP Sln. y heredando los

valores de las corrientes molares n1 , n2 y velocidad de reaccin rI del balance de masa, se llega a:

1000

85+273

0,765 xsolvente,1 (26,5 + 0,28T )dT

TRef .
 105+273

1210
105 27500 +

dQ
dt

0,765xsolvente,2 (26,5 + 0,28T )dT

TRef .

= 0

Para simplificar el problema se puede tomar como temperatura de referencia TRef . = 85 + 273 =
358K (que hace cero la primera integral), y recordando que por nuestra nomenclatura el solvente
es AB, se llega a la siguiente expresin ya con la integral resuelta:

138

Captulo 5. Balances en Procesos Con Reaccin Qumica



dQ
0,28 2 378
0 1210 0,765xAB,2 (26,5T +
T )
2887500 +
=0
2
dt
358
Con el dato xAB,2 = 0,578 y expandiendo la evaluacin de la integral:


dQ
1210 0,765 0,578 26,5 (378 358) + 0,14 (3782 3582 ) + 2887500 =
dt
1386144,5 + 2887500 =

dQ
dt

kJ
Finalmente, se obtiene dQ
dt = 4273644,5 min . Para hallar los valores de corrientes molares y energticas del problema real, debe aplicarse el principio de homogenidad para escalar los resultados al
L
valor del flujo de entrada real al reactor 98 min
. Con esto, ya el vector solucin quedar escalado. Este

caudal debe convertirse en flujo molar para hallar el verdadero n1 . Para eso, usamos la densidad
kg
g
de la solucin de entrada = 1,23 cc [=] L y el peso molecular de la solucin, calculado como
MMSln,1 = xP D,1 MMP D + xAB,1 MMAB . Reemplazando los datos se halla MMSln,1 = 0,3

kg
kg
kgmol
L
300 + 0,7 74 = 141,8 kgmol
. As, n1 Dato = (98 min
1,23 kg
L ) 141,8 kgmol = 0,85 min . La parte
homognea del Vector Solucin de acuerdo con la Base de Clculo tomada es:

dW
vHomog,BC = [n1 , n2 , rI , ( dQ
dt )P rimerReactor , dt ]
kgmol
kgmol
kJ
kJ
vHomog,BC = [1000 kgmol
min , 1210 min , 105 min , 4273644,5 min , 0 min ]

Para la conversin de v al valor real del flujo molar de solucin de polmero de desecho dado en

el problema (n1 Dato = 0,85 kgmol


min ), se debe multiplicar la parte homognea de v por el factor de
0,85
V alorDado
conversin BaseCalculo = 1000 = 0,00085, encontrndose la respuesta final pedida:
kgmol
kgmol
kJ
kJ
vHomog,solucion =[0,85 kgmol
min , 1,0285 min , 0,08925 min , 3632,6 min , 0 min ]
kJ
Con relacin al valor del ( dQ
dt )P rimerReactor = 3632,6 min , vale la pena convertirlo a unidades que
puedan compararse con valores reales. Por lo tanto, convertido a kilovatios (kW = kJ
s ), se tiene
dQ
kJ
( dt )P rimerReactor = 60,5 s = 60,5kW . Para comparar con unidades de transferencia de calor que
todos conocen, recurdese nuevamente que un secador elctrico de pelo normal entrega una potencia
de 1500V atios = 1,5kW , por lo tanto, nuestro proceso consume el equivalente de aproximadamente
L
40 secadores de pelo para calentar y hacer reaccionar con el grado de avance dado los 98 min
de solucin de polmero de desecho en butanol. Finalmente, debe mencionarse que en caso de
dQ
abordar los balances en la camisa de este reactor, se tendr que ( dQ
dt )camisa = ( dt )P rimerReactor =
kJ
3632,6 min
, puesto que el calor fluye del reactor hacia la camisa.

SISTEMA SII (Lado Licor del Separador). Recuerde que no hay reaccin qumica en este sistema
de proceso:
BALANCE DE MATERIA:
Balance Polmero de Desecho (PD):
(1)

xP D,2 n2 = xP D,4 n4

Balance Dmero Alfa (DA):

5.2. Anlisis de Procesos con Reaccin Qumica

(2)

139

xDA,2 n2 = xDA,3 n3 + xDA,4 n4

Balance Dmero Beta (DB):

(3)

xDB,2 n2 = xDB,4 n4

Balance Monmero Libre (ML):

(4)

xML,2 n2 = xML,4 n4

Balance Solvente, Alcohol Butlico (AB):

xAB,2 n2 = xAB,3 n3 + xAB,4 n4 , pero deben expresarse las fracciones molares de AB en las corrientes
2, 3 y 4 en funcin de las dems, con el fin de evitar dos incngnitas adicionales: xAB,2 = 1
xP D,2 xDA,2 xDB,2 xML,2 , xAB,3 = 1 xDA,3 y xAB,4 = 1 xP D,4 xDB,4 xML,4 , llegando
a siguiente expresin final para este balance:

(5)
(1 xP D,2 xDA,2 xDB,2 xML,2 )n2 = (1 xDA,3 )n3 + (1 xP D,4 xDA,4 xDB,4

xML,4 )n4
Otras Ecuaciones:
(7)

molesDA,3
molesAB,3

(6)
DA,3
AB,3

xDA,4 = 0
3
1

DA,3 = 3AB,3 xDA,3 =

DA,3
DA,3 +AB,3

3
3+1

= 0,75

El sistema contiene siete ecuaciones y 12 incgnitas: n2 , n3 , n4 , xP D,2 , xDA,2 , xDB,2 , xML,2 , xDA,3 ,
xP D,4 , xDA,4 , xDB,4 y xML,4 . Por lo tanto, no es soluble. Sin embargo, considerando que ya el sistema

SI fue resuelto, se pueden usar los valores hallados previamente para n2 y cuatro concentraciones
de la corriente 2. Con esto, el nmero de incgnitas disminuye de 12 a 7 resultando el sistema con
solucin nica en R7 . El sistema a resolver es ahora (ntese los reemplazos de los valores heredados

de SI y el uso de n2 en su valor ya escalado 1,0285 kgmol


min puesto que se convirti desde el paso
anterior la BC al valor real):

(1)

0,161 1,0285 = xP D,4 n4

(2)

0,087 1,0285 = xDA,3 n3 + xDA,4 n4

(3)

0,087 1,0285 = xDB,4 n4

(4)

0,087 1,0285 = xML,4 n4

(5)

0,578 1,0285 = (1 xDA,3 )n3 + (1 xP D,4 xDA,4 xDB,4 xML,4 )n4

(6)

xDA,4 = 0

(7)

xDA,3 = 0,75

Haciendo las operaciones indicadas, expandiendo (5) y reemplazando (6) y (7) en (2) y (5) se llega
a:

(1 )

0,165 = xP D,4 n4

(2 )

0,0895 = 0,75n3

(3 )

0,0895 = xDB,4 n4

140

Captulo 5. Balances en Procesos Con Reaccin Qumica

(4 )

0,0895 = xML,4 n4

(5 )

0,595 = 0,25n3 + n4 xP D,4 n4 xDB,4 n4 xML,4 n4

De (2 ) se obtiene que n3 = 0,1192, que reemplazado en (5 ) junto con (1 ), (3 ) y (4 ) conduce

a: 0,595 = 0,25 0,1192 + n4 0,165 0,0895 0,0895 n4 = 0,9093. Finalmente, con este valor

de n4 es posible hallar las concentraciones como fraccin molar en dicha corriente: xP D,4 = 0,181;
xDB,4 = 0,0984; xML,4 = 0,0984 y xAB,4 = 0,622.
BALANCE DE ENERGA:
Balance General:
(8)

n2 H 2 (T2 ) n3 H 3 (T3 ) n4 H 4 (T4 ) rGel H Gelif ic. (T4 ) +

dQ
dt

dW
dt

=0

En este caso no se considerar costo energtico para la formacin del gel H Gelif ic. (T4 ) = 0, aunque
en la formulacin del balance se incluye la cintica de formacin del gel, a travs de una velocidad
de formacin de gel rGel [=] kgmolGel
min . El valor de rGel no es necesario porque se asumi cero el
H Gelif ic. . Esto implica que por el slo hecho de descender la temperatura en el separador se da
la formacin del gel. Adicionalmente, este supuesto tambin implica que el contenido energtico
del gel es idntico al de sus materias constituyentes (dmero alfa y n-butanol), ponderados por sus
fracciones molares en el gel formado. Recuerda la ley ideal de mezclas? Si esto no se asume, debera
hallarse en la literatura o calcularse en laboratorio un valor para H Gelif ic. (T4 ).
Otras Ecuaciones:

T2 = 105o C

(9)
(10)

T3 = 80o C

(11)

T4 = 80o C

(12)

dW
dt

=0

reemplazando (12) en (8), usando la definicin de H por medio del C P y heredando los valores

reales (ya escalado!) de las corrientes molares n2 , n3 y n4 , se llega a:

1,0285

105+273

0,765xsolvente,2 (26,5 + 0,28T )dT

TRef .
 80+273

0,1192
0,9093
+

dQ
dt

TRef .
 80+273

CP

Gel (T )dT

0,765xsolvente,4 (26,5 + 0,28T )dT

TRef .

= 0

Para simplificar el problema se puede tomar como temperatura de referencia TRef . = 80 + 273 =
353K. De este modo, no es necesario conocer la entalpa (ni el C P ) de la corriente 3, que es el Gel
con solvente. Recordando adems que por nomenclatura el solvente es AB, se llega a la siguiente
expresin ya con la integral resuelta:

5.2. Anlisis de Procesos con Reaccin Qumica

141



0,28 2 378 dQ
1,0285 0,765xAB,2 (26,5T +
T )
+
=0
2
dt
353
Nuevamente, con el dato xAB,2 = 0,578 y expandiendo la evaluacin de la integral se obtiene dQ
dt =
kJ
1178,2 min , que ya corresponde a la escala del problema real, puesto que todas las corrientes usadas
ya estaban normalizadas a sus valores de flujos reales en el proceso. Vale la pena convertir este calor
dQ
kJ
a kiloVatios (kW = kJ
s ). Se tiene ( dt )Licor = 19,6 s = 19,6kW . Para comparar con unidades
de transferencia de calor que todos conocen, debe recordarse que se trata de un enfriamiento y
no de un calentamiento. Por lo tanto, se deben utilizar unidades de refrigeracin. En este caso, se
tiene que 1.0 toneladas de refrigeracin5 , tienen la siguiente equivalencia: 1tonref = 3,5168kW . En
consecuencia, nuestro separador requiere una capacidad de enfriamiento de 5,57tonref. Cunta es
la capacidad de una nevera normal de casa?. Aproximadamente de 0,1tonref que en potencia es
alrededor de 350W . Por lo tanto, nuestro sistema refrigera con una capacidad similar a 56 neveras
caseras. Nuevamente, en caso de abordar los balances para el serpentn, se debe considerar que
dQ
kJ
( dQ
dt )serpentn = ( dt )Licor = 1178,2 min , que como se ve refleja en su signo el sentido de flujo del
calor.
SISTEMA SIII (Lado Tubos Segundo Reactor):
BALANCES DE MATERIA:
Balance Polmero de Desecho (P D):

xP D,4 n4 + RP D = xP D,5 n5 ; Por estequiometra, se sabe que RP D = rII , entonces:

xP D,4 n4 rII = xP D,5 n5

(1)

Balance Dmero Alfa (DA):


0 + RDA = xDA,5 N5 ; Nuevamente, por estequiometra se sabe que RDA = rII :
rII = xDA,5 N5

(2)

Balance Dmero Beta (DB):

xDB,4 n4 + RDB = xDB,5 n5 ; Igual que en el caso anterior, RDB = rII :

xDB,4 n4 + rII = xDB,5 n5

(3)

Balance Monmero Libre (M L):

xML,4 n4 + RML = xML,5 n5 ; Nuevamente RML = rII :

xML,4 n4 + rII = xML,5 n5

(4)

Balance Solvente, Alcohol Butlico (AB):

xAB,4 n4 + RDA = xAB,5 n5 ; Puesto que el solvente no se consume en la reaccin RAB = 0. Adems,
debe expresarse la fraccin molar de AB en las corrientes 4 y 5 en funcin de las dems, con el fin
de evitar una incgnita ms xAB,4 = 1 xP D,4 xDB,4 xML,4 y xAB,5 = 1 xP D,5 xDA,5
xDB,5 xML,5 . As, la expresin final para este balance es:
5

Por definicin, 1.0 toneladas de refrigeracin, equivale al calor que absorbe una tonelada corta (2000lbs =
U
905,1847kg) de hielo para derretirse en 24 horas. La equivalencia es: 1,0tonref = 200,2 BT
= 4,72HP = 3,5kW .
min

142

(5)

Captulo 5. Balances en Procesos Con Reaccin Qumica

(1 xP D,4 xDB,4 xML,4 )n4 = (1 xP D,5 xDA,5 xDB,5 xML,5 )n5

Otras Ecuaciones:

Se convierte el 63 % de P D. Esto se puede expresar como: nP D,5 = nP D,4 nP D,Reaccionan . Y segn el

dato, 63 de cada 100 moles de P D que entran reaccionan, por lo tanto: nP D,Reaccionan = 0,63nP D,4 .

Entonces: nP D,5 = (1 0,63) nP D,4 y luego expresar las moles de P D en las corrientes usando
su fraccin y el valor de la corriente:
(6)

xP D,5 n5 = 0,37 xP D,4 n4

El sistema contiene seis ecuaciones y 10 incgnitas: n4 , n5 , xP D,4 , xDB,4 , xML,4 , xP D,5 , xDA,5 ,
xDB,5 , xML,5 y rII . Por lo tanto, no es soluble. Sin embargo, considerando que ya el sistema SII

fue resuelto, se pueden usar los valores hallados previamente para n4 y tres concentraciones de
la corriente 4 (la cuarta concentracin no era incgnita declarada en la ecuacin (5)). Con esto,
el nmero de incgnitas disminuye de 10 a 6 resultando el sistema con solucin nica en R6 . El

sistema a resolver es ahora (ntese los reemplazos de los valores heredados de SII y el uso de n4 en

su valor ya escalado n4 = 0,9093 kgmol


min ):

(1 )

0,181 0,9093 rII = xP D,5 n5

(2 )

rII = xDA,5 n5

(3 )

0,0984 0,9093 + rII = xDB,5 n5

(4 )

0,0984 0,9093 + rII = xML,5 n5

(5 )

0,622 0,9093 = n5 xP D,5 n5 xDA,5 n5 xDB,5 n5 xML,5 n5

(6 )

xP D,5 n5 = 0,37 0,181 0,9093

De (6 ) se obtiene xP D,5 n5 = 0,0609, que puede reemplazarse en (1 ) para obtener rII = 0,1037.
Sabe el lector como calcular la CF 1P del reactor II? CF 1P II = 0,63. Con el valor rII encontrado,
se calcula el lado izquierdo de (2 ), (3 ) y (4 ):

(2 )

0,1037 = xDA,5 n5

(3 )

0,1932 = xDB,5 n5

(4 )

0,1932 = xML,5 n5

Estos valores, junto con el valor xP D,5 n5 = 0,0609 hallado arriba, son reemplazados en (5 ) para

calcular el valor de la corriente de salida del segundo reactor n5 = 1,1166 kgmol


min . Con este valor
se hallan ahora las concentraciones de la corriente de salida: xP D,5 = 0,0545, xDA,5 = 0,0929,
xDB,5 = 0,1730, xML,5 = 0,1730 y xAB,5 = 0,5066. De este modo, queda solucionado el balance
de materia para el segundo reactor, con valores de caudales ya correspondientes al valor dado en
L
el enunciado del problema 98 min
de solucin de polmero de desecho en alcohol butlico. Sabe el
lector con estos resultados como calcular la CF T de la planta? CF T = 0,7613.
BALANCE DE ENERGA:
Balance General:

5.2. Anlisis de Procesos con Reaccin Qumica

(7)

143

n4 H 4 (T4 ) n5 H 5 (T5 ) rII H R (TR ) +

Otras Ecuaciones:

(8)

T4 = 80o C

(9)

T5 = 105o C

(10)

dW
dt

dQ
dt

dW
dt

=0

=0

reemplazando (10) en (7), usando la definicin de H 4 y H 5 por medio del C P Sln. y heredando los

valores de las corrientes molares n4 , n5 (ya escaladas!) y la velocidad de reaccin en el segundo


reactor rII del balance de masa, se llega a:

0,9093

80+273

0,765xsolvente,4 (26,5 + 0,28T )dT

TRef .
 105+273

1,1166
0,1037 27500 +

TRef .

0,765xsolvente,5 (26,5 + 0,28T )dT

dQ
= 0
dt

Nuevamente, para simplificar el problema se puede tomar como temperatura de referencia TRef . =
80 + 273 = 353K y recordando que por nuestra nomenclatura el solvente es AB, se llega a la
siguiente expresin ya con la integral resuelta:


0,28 2 378
dQ
1,1166 0,765xAB,2 (26,5T +
T )
2851,8 +
=0
2
dt
353
kJ
Con el dato xAB,5 = 0,5066 y resolviendo, se obtiene dQ
dt = 4245,6 min . Convertido a kiloVatios
dQ
kJ
(kW = kJ
s ), se tiene ( dt )Segundo Reactor = 70,76 s = 70,76kW . Cmo llevarlos a unidades ms
cercanas de transferencia de calor?. Cmo interpretar este valor si se quieren realizar los balances
en el lado de la coraza?.

Con relacin al cuarto sistema (ST otal ), se deja al lector para verificar los resultados previamente
hallados.

5.2.4.

Procesos con Reacciones Qumicas Mltiples en Reactor nico

Este es tal vez uno de los casos ms frecuentes a nivel industrial cuando se opera con un slo reactor,
puesto que como se dijo en la parte introductoria a este captulo, por lo general ocurren simultneamente dos o ms reacciones qumicas. Esto puede tener como causa dos circunstancias: 1) Operando
con reactivos puros, existen en el sistema reacciones mltiples inherentes. 2) Operando con reactivos
de grado industrial, aparece contaminacin de las materias primas (reactivos) con sustancias que
tambin reaccionan. En el primer caso, es posible que las reacciones simultneas hagan parte de la
ruta de reaccin para obtener el producto de inters, reacciones en cadena o consecutivas, por lo
que todas deben llevarse a cabo. Tambin es posible que las reacciones simultneas sean reacciones
competitivas por algn reactivo, reacciones laterales, lo que obligara a bloquearlas para favorecer la
reaccin principal (la que da el producto de inters). Este ltimo caso es de bastante ocurrencia, por

144

Captulo 5. Balances en Procesos Con Reaccin Qumica

lo que se han desarrollado diversos mtodos para minimizar el avance de las reacciones parsitas
en el reactor. Estos mtodos implican alguna intervencin sobre las condiciones de las reacciones
qumicas, por ejemplo alterando los equilibrios con catalizadores u operando a temperaturas lmite
para la reaccin de inters pero que inactivan las reacciones parsitas. Otro mtodo, usual en
reacciones reversibles, es desplazar la reaccin parsita con la adicin de uno de sus productos. Todo
lo anterior vuelve a poner el nfasis en la matriz estequiomtrica generalizada que describe, con un
grupo independiente de reacciones (sin redundancia) las transformaciones qumicas que ocurren en
el proceso.
Ejemplo 5.4:
A un horno vertical de hogar mvil (parrilla tipo banda trasportadora), se carga piedra caliza (que
puede considerarse Carbonato de Calcio CaCO3 ), y coque (carbono C), ambos triturados y a 25o C.
Por el fondo del horno se introduce aire seco, que permite la combustin completa del coque. De
este modo es posible la descomposicin del CaCO3 segn:
(1)

CaCO3(S) CaO(S) + CO2(g)

utilizando el calor que proporciona la combustin del coque:


(2)

C(S) + O2(g) CO2(g)

Tambin por el fondo del horno se descarga la cal viva, CaO a 950o C, que contiene 1 % molar de
CaCO3 y 5 % molar de C, ambos el sobrante de los reactivos que no se consumieron. Los gases
del horno, que contienen nicamente CO2 y N2 , se descargan a travs de la chimenea a 315,5o C.
Por lo general, este tipo de hornos se construyen con un excelente aislamiento trmico, buscando
eficiencia energtica y bajo consumo de coque. Por lo tanto, se puede suponer que las prdidas de
calor al ambiente son nulas. Tomados de la literatura, se conocen los calores estndar de formacin:
0
0
0
kcal
kcal
kcal
, H f CaO(S) = 151,7 gmol
y H f CO2(g) = 94,05 gmol
. AdicionalH f CaCO3(S) = 289,5 gmol
mente, se puede asumir que las capacidades calorficas son constantes en el intervalo de temperaturas
cal
cal
del horno, con los siguientes valores promedio: C P,CaO(S) = 13,7 gmol
- K , C P,CO2(g) = 12,2 gmol - K ,
cal
cal
cal
cal
C P,N2(g) = 7,5 gmol
- K , C P,O2(g) = 8,0 gmol - K , C P,CaCO3(S) = 28,0 gmol - K y C P,C(S) = 4,6 gmol - K .
Se deben determinar los flujos msicos y calricos, as como las temperaturas y concentraciones de
todas las corrientes del proceso, para un horno que opera con una carga de 1,5 ton
h de caliza.
Solucin
El primer paso del algoritmo que indica la comprensin total del problema y la realizacin del DP
ya est completo, contando con la Figura 5.6 y los conocimientos del lector para la cabal interpretacin del proceso. Con relacin a la determinacin del Reactivo Lmite (RL), lo primero es
determinar la independencia de las reacciones dadas. En este caso, no es necesario recurrir a la
matriz estequiomtrica generalizada, puesto que basta con aplicar la regla emprica de independencia: al menos un compuesto que no est en las dems reacciones, para determinar que las
dos reacciones son independientes. Es posible ahora evaluar el RL para cada una de las reacciones
qumicas. Se tiene que para la reaccin qumica (1), el concepto no aplica debido a que slo existe
un reactivo: Carbonato de Calcio CaCO3 . Para la reaccin (2), se deduce del enunciado que es el
oxgeno, puesto que se consume totalmente el O2 que entra mientras que sobra carbono.
El paso dos, que pide realizar un Diagrama de flujo en Bloques (DB) y rotular los equipos, se completa con la Figura 5.7, donde adems se completa el paso tres del procedimento que pide demarcar los
sistemas a analizar.

5.2. Anlisis de Procesos con Reaccin Qumica

145
CO2,N2
T=315.5C

C
CaCo 3
T=25C T=25C

dQ/dt=0

CaO,C,
CaCO3
T=950C

Aire
T=25C

Figura 5.6: Diagrama de flujo del Proceso para el Ejemplo 4.4.


En el paso cuatro se pide completar la Tabla de Anlisis (TA), la cual se muestra a continuacin.
Ntese que slo existe un Sistema, denominado SU nico , por lo que el quinto paso que pide determinar
un mapa de solucin, no aplica.

BALANCES
INDEPENDIENTES

OTRAS
ECUACIONES

INCGNITAS

Materia

CaCO3 , C , CaO,

B. Materia Sist.
Tot.

n1 , n 2 , n 3 ,
6

----

n 4 , n 5 , y CO2 , 4 ,

O2 , CO2 , N 2

COMENTARIOS
SOLUCIN

8
NO

S nico

r1 , r2
Subtotal B. Materia
Energa

Balance
General

Subtotal
Otras Ecs.

Totales B.
Materia

dW/dt
dQ/dt
T1 , T2 , T3 ,

dW/dt=0
dQ/dt=0
1 T1 = 25, T2 = T1 , 7
T3 = T1 , T4 = 315,

8
B. Energa

T4 , T5

T5 = 950
Subtotal B. Energa
TOTAL
Balances

Subtotal
Otras Ecs.

Totales B.
Energa

TOTAL
Otras Ec.

14

TOTALES
SISTEMA

15

SI con B.C.

SISTEMA

A
c
o
p
l
a
d
o
s

SI
SI
y aporta
una
ecuacin

El sexto y ltimo paso del algoritmo consiste en la solucin secuencial, siguiendo el mapa previo
(un nico sistema!), del sistema de ecuaciones que aparece al aplicar los balances:

146

Captulo 5. Balances en Procesos Con Reaccin Qumica

CO2 , N 2

S nico

CaCO3

0
n 4 T4 = 315 .5 C

n1

wCaO ,5 = 0.94

T1 = 25 C

Reactor

n2

n5

wC , 5 = 0.05
wCaCO3 , 5 = 0.01
T5 = 950 0 C

T2 = 25 0 C
dQ
=0
dt

y N 2 ,3 = 0.79

n 3 yO2 ,3 = 0.21
T3 = 250 C

Figura 5.7: Diagrama de flujo en Bloques y con los sistemas demarcados para el Ejemplo 4.4.

SISTEMA SUnico
(Reactor):

BALANCE DE MATERIA:
Balance de CaCO3 :

n1 +RCaCO3 = wCaCO3 ,5 n5 ; De la estequiometra de la reaccin qumica (1) se ve que RCaCO3 = r1 ,


adems de los datos se ve que wCaCO3 ,5 = 0,01, por lo tanto la ecuacin de balance queda:

(1)

n1 r1 = 0,01n5

Balance de CaO:

0+RCaO = 0,94n5 ; Nuevamente, la estequiometra de la reaccin qumica (1) muestra que RCaO =
r1 , adems de los datos se ve que wCaO,5 = 0,94, por lo tanto:

(2)

r1 = 0,94n5

Balance de CO2 :

0 + RCO2 = yCO2,4 n4 ; Por estequiometra de las dos reacciones, se evidencia que RCO2 = r1 + r2 ,
por lo tanto la ecuacin de balance queda:

(3)

r1 + r2 = yCO2,4 n4

Balance de C:

n2 + RC = wC,5 N5 ; La estequiometra de la segunda reaccin muestra que RC = r2 , adems, los


datos suministrados indican que wC,5 = 0,05. De este modo se llega a:

(4)

n2 r2 = 0,05n5

Balance de O2 :

yO2 ,3 n3 + RO2 = 0; Nuevamente, por estequiometra RO2 = r2 , adems, como se inyecta aire para

5.2. Anlisis de Procesos con Reaccin Qumica

147

la combustin se sabe que yO2 ,3 = 0,21. As se obtiene la ecuacin final de balance:

(5)

0,21n3 r2 = 0

Balance de N2 :

yN2 ,3 n3 = (1 yCO2,4 )n4 ; Como se ve, el nitrgeno es un inerte para ambas reacciones qumicas.
Adems, se conoce su concentracin en el aire yN2 ,3 = 0,79, por lo tanto:

(6)

0,79n3 = (1 yCO2,4 )n4

Como ya se haba evidenciado de la Tabla de Anlisis, este sistema tiene 6 ecuaciones y 8 incgnitas

n1 , n2 , n3 , n4 , n5 , yCO2 ,4 , r1 , y r2 . Por lo tanto no tienen solucin por s mismo,debiendo acoplarse
con el balance de energa para lograr solucin.
BALANCE DE ENERGA:
Balance General:

n1 H 1 (T1 ) + n2 H 2 (T2 ) + n3 H 3 (T3 ) n4 H 4 (T4 ) n5 H 5 (T5 )

(7)

r1 H R1 (TR ) r2 H R2 (TR ) +
Otras Ecuaciones:

dQ
dt

(8)

T1 = 25 K

(9)

T2 = 25 K

(10)

T3 = 25 K

(11)

T4 = 315,5 K

(12)

T5 = 950 K

(13)

dW
dt

=0

(14)

dQ
dt

=0

dW
dt

=0

Ahora el sistema total contiene 14 ecuaciones y 15 incgnitas. Las del balance de materia:

dQ
n1 , n2 , n3 , n4 , n5 , yCO2 ,4 , r1 , y r2 , ms las del balance de energa T1 , T2 , T3 , T4 , T5 , dW
dt , y dt . Tal
sistema tiene solucin en R14 si se fija una Base de Clculo (BC). Sea esta BC un flujo de salida

tomando 1,0 horas de operacin en Estado Estacionario, por lo tanto


del reactor n5 = 100 gmol
h

n5 = 100.

Desde la ecuacin (2) se halla r1 = 94.

Reemplazando este valor en (1) se obtiene n1 = 95.


Ahora, para usar la ecuacin de balance de energa, fijamos por conveniencia la Temperatura de
Referencia Tref y la Temperatura de Reaccin TR en 25o C : Tref = TR = 298K. De este modo

0
0
pueden usarse como calores de reaccin los valores estndar calculados as: H R =
s .H f,s .
0

kcal
Se obtiene para la primera reaccin: H R,1 = 151,7 94,05 (289,5). H R,1 = 43,75 gmol
, que
0

kcal
indica que la reaccin es endotrmica. Para la segunda reaccin H R,2 = 94,05 gmol
, que indica
una reaccin exotrmica. Podemos ahora resolver la ecuacin (7) utilizando lo hallado previamente y

expresando las entalpas en funcin de las capacidades calorficas. Ntese que los trminos n1 H 1 (T1 ),

148

Captulo 5. Balances en Procesos Con Reaccin Qumica

n2 H 2 (T2 ) y n3 H 3 (T3 ) se hacen cero por la seleccin previamente realizada para la Tref . Adems,
al reemplazar (13) y (14), se llega a:
100

950+273

298

C P,5 (T )dT N4

315,5+273

298

C P,4 (T )dT 94(43,75) r2 (94,05) = 0.

Al reemplazar los valores de C P para cada sustancia (ntese la divisin por 1000 para ajustar
unidades de cal a kcal) considerando las mezclas ideales (ponderadas por sus fracciones molares),
y desarrollar la integral de una constante:
13,7
4,6
12,2
28
94( 1000
)(1223 298) + 1( 1000
)(1223 298) +5( 1000
)(1223 298) + xCO2 ,4 N4 ( 1000
)(588,5 298)+
7,5
)(588,5 298) + 4112,5 94,05r2 = 0
(1 xCO2 ,4 )N4 ( 1000

se llega a la ecuacin de balance de energa reorganizada:


(7 )

5350,89 94,05r2 + 3,54 yCO2,4 n4 + 2,17(1 yCO2 ,4 ) n4 = 0

Para continuar con la solucin de este balance de energa, se recurre a la ecuacin (5), de la cual

r2
se obtiene n3 = 0,21
. Reemplanzado este valor en la ecuacin (6) permite obtener:
(6 )

(1 yCO2 ,4 )n4 =

0,79
0,21 r2

que resulta una equivalencia para un trmino incluido en (7 ). Ahora, reemplazando este trmino
y las ecuaciones (3) y (15) en (7 ), se tiene:
0,79
5350,89 94,05r2 + 3,54(94 + r2 ) + 2,17( 0,21
r2 ) = 0 5684 82,35r2 r2 = 69

Con este valor de r2 se halla desde (5) que n3 =

r2
0,21

= 328,7.

Tambin con r2 desde (3): 94+r2 = yCO2 ,4 n4 se obtiene el trmino yCO2 ,4 n4 = 163, que reemplazado

en la ecuacin (6 ) expandida, permite hallar n4 = 422,6 y luego la concentracin yCO2 ,4 = 0,3857.

Ahora es posible usar (4) para hallar n2 = 69+5 n2 = 74, con lo cual queda completa la solucin
de los balances acoplados de materia y energa del reactor. Vale la pena en este punto realizar un
breve anlisis que permitir observar los efectos energticos en el reactor, usando todava los valores

y los CP de cada una de las sustancias, as: cantidad de N2


calculados con la BC n5 = 100 gmol
h
cal
es la total que entra y vuelve a salir (es un inerte)= 0,79 328,7 = 259,7 y CP,N2 (g) = 7,5 gmolK
;
cal
cantidad de CO2 es la total producida= 0,3857 422,6 = 163 y CP,CO2 (g) = 12,2 gmolK ; cantidad
cal
de CaO es la total producida= 0,94 100 = 94 y CP,CaO(s) = 13,7 gmolK
; cantidad de CaCO3
cal
es la residual tras la reaccin= 0,01 100 = 1 y CP,CaCO3 (s) = 28 gmolK ; cantidad de C es la
cal
residual tras la reaccin= 0,05 100 = 5 y CP,C(s) = 4,6 gmolK
. Los calores sern los productos
de las cantidades por los CP por las diferencias de temperaturas, cuyos resultados compuesto a
compuesto se muestran a continuacin. Sabe el lector por qu en este listado no se incluy al O2 ?:

5.2. Anlisis de Procesos con Reaccin Qumica

Rxn Qumica (1):


Rxn Qumica (2):
Calentamiento:
Calentamiento:
Calentamiento:
Calentamiento:
Calentamiento:

149

calor absorbido
r1 = 94 gmol
h
r2 = 69 gmol
calor emitido
h
N2 entre (298,15 588,65)K
calor necesario
CO2 entre (298,15 588,65)K
calor necesario
CaO entre (298,15 1223,15)K
calor necesario
CaCO3 entre (298,15 1223,15)K calor necesario
C entre (298,15 1223,15)K
calor necesario
Resultado Energtico Neto:

+4112,5 kcal
h
6489,4 kcal
h
+565,8 kcal
h
+577,7 kcal
h
+1191,2 kcal
h
+25,9 kcal
h
+21,3 kcal
h
+5 kcal
h 0

Para terminar, debemos llevar todos los resultados de la parte homognea del vector solucin:


dW
,
vHomog,BC = n1 , n2 , n3 , n4 , n5 , r1 , r2 , dQ
dt
dt
gmol
gmol
gmol
gmol
gmol
gmol
kJ
kJ
vHomog,BC = [95 gmol
h , 74 h , 328,7 h , 422,6 h , 100 h , 94 h , 69 h , 0 h , 0 h ]

a uno que corresponda con las 1,5 ton


h de caliza que se cargan al horno real. Para esto se convierten
1500kg de caliza (CaCO3 ) a kgmol, tomando 1,0 horas de operacin en Estado Estacionario. El
gCa
gC
gO
gCaCO3
peso molecular es de la caliza es: MMCaCO3 = 40 gmolCa
+ 12 gmolC
+ 3 16 gmolO
= 100 gmolCaCO
.
3
1500000
Por lo tanto 1500kgCaCO3 = 1500000gCaCO3 equivalen a 100 = 15000gmolCaCO3 . As, el
15000
factor de escala ser: 15000
N1 = 95 = 157,8947, con lo cual, la solucin para la carga real del
horno, en unidades de kgmol, ser:
gmol
gmol
gmol
gmol
gmol
gmol
kJ
kJ
vHomog, Real = 157,8947 [95 gmol
h , 74 h , 328,7 h , 422,6 h , 100 h , 94 h , 69 h , 0 h , 0 h ]
gmol
gmol
gmol
gmol
vHomog, Real = [15000 gmol
h , 11684,2 h , 51900 h , 66726,3 h , 15789,47 h ,
gmol
kJ
kJ
14842,1 gmol
h , 10894,7 h , 0 h , 0 h ]

El vector as ajustado a la situacin real permite observar los valores reales los flujos calricos en
el reactor. Por ejemplo, el valor real del calor emitido por la segunda reaccin ser:
10894,7 gmol
h

6489,4 kcal
h
69 gmol
h

= 1024650 kcal
h , que en kilovatios da 1189,7kW . Del mismo modo para

la primera reaccin qumica, el calor de reaccin ser: 14842,1 gmol


h

4112,5 kcal
h
94 gmol
h

= 649342 kcal
h =

755,2kW . Se deja al lector la tarea de interpretar dichas magnitudes comparndolas con valores
de potencia conocidos (por ejemplo con secadores elctricos de pelo, cada uno con un consumo de
1500W ). Estos son los valores (reales) de los flujos de energa en el reactor operando con las 1,5ton
de carga de caliza.

5.2.5.

Procesos con Reacciones Qumicas Mltiples en Reactores Mltiples

El uso de reactores mltiples en un proceso industrial est indicado cuando el rendimiento de la


reaccin de inters en un slo reactor es muy bajo, incluso operando con una gran recirculacin de
reactivos no consumidos. Otra circunstancia que puede indicar el uso de reactores mltiples es la
presencia (o produccin por reacciones parsitas) de interferentes que deben bloquearse mediante
mtodos diversos, no aplicables simultneamente (en un slo equipo). Finalmente, y sin ser exahustivos, puede decirse que cuando la reaccin de inters completa es una secuencia, en la que cada
reaccin individual tiene condiciones diferentes y a su vez est amenazada por interferentes, los
reactores mltiples son la solucin, realizando cada reaccin de la cadena de inters en una etapa.

150

Captulo 5. Balances en Procesos Con Reaccin Qumica

De este modo, es posible el bloqueo selectivo a las reacciones parsitas para cada etapa de la cadena
de la reaccin de inters. Todo lo visto hasta este punto es de nuevo aplicable en la formulacin de
los balances de materia y energa del proceso, como un todo y tomando reactores individuales. De
nuevo la matriz estequiomtrica generalizada es de vital importancia para evitar la redundancia en
los balances.
Ejemplo 5.5:
El metanol CH3 OH es uno de los solventes industriales ms populares, debido a sus excelentes
propiedades de solubilizacin de sustancias orgnicas y algunas inorgnicas muy valiosas. Una de
las vas de obtencin de metanol es la sntesis cataltica, que procede segn la reaccin en fase
gaseosa:
2H2 + CO CH3 OH
Una de las materias primas para tal sntesis es el llamado gas de sntesis, mezcla de (H2 , CO) .
Para la obtencin de dicho gas de sntesis se acostumbra realizar una reforma de Metano (CH4 ),
de acuerdo con la siguiente reaccin reversible:
(1)

CH4 + H2 O CO + 3H2

Desafortunadamente, dicha reaccin puede proceder acompaada de las siguientes reacciones colaterales, todas reversibles:
(2)

CO + H2 O

CO2 + H2

(3)

CH4 + CO2 2CO + 2H2

(4)

CH4 + 2H2 O CO2 + 4H2

Con el fin de optimizar la produccin del gas de sntesis, se debe operar en por lo menos
dos equipos. Primero en el reformador o combustor, operando en caliente, es posible obtener una
conversin del 80 % del CH4 . Luego, el gas resultante se lleva a un condensador donde se retira
toda el agua y por efecto del enfriamiento se da una conversin del 60 % del CO2 en CO y H2 O, de
este modo se rebaja el contenido de CO2 que contamina el gas de sntesis. En el reactor II slo
reacciona el CO2 . Para lograr este efecto en el condensador, se necesita que el gas alimentado a esta
etapa tenga una relacin H2 : CO de 2,2 : 1,0. Es justamente el sistema de control del proceso el
que debe garantizar esta condicin de operacin. En tal sentido, como esta es la condicin de estado
estacionario esperado, puede usarse como un dato en la solucin de los balances. Un Diagrama de
flujo de Proceso (DP) se presenta en la Figura 5.8. Una condicin tpica de operacin del proceso es
una relacin molar entre vapor y gas de 7 : 13, alimentando el reformador con un gas 76,9 % molar
CH4 y 23,1 % molar CO2 . Bajo estas condiciones, se pide hallar las corrientes y composiciones de
todo el proceso, si se sabe que la condensacin de agua es de 650 kg
h . Como trabajo opcional, realice
balance de energa, para el cual deben hallarse datos de calores de reaccin desde la literatura.
Solucin
El primer paso del algoritmo secuencial de solucin que indica la comprensin total del problema y la
realizacin del DP ya est completo, contando con la Figura 5.8 y los conocimientos del lector para
interpretar el proceso. Para el anlisis del Rectivo Lmite (RL), lo primero que debe determinarse
es la independencia de las reacciones mltiples que ocurren. Esto se realiza usando el procesamiento
de la matriz estequiomtrica generalizada, la cual se construy asumiendo sentidos irreversibles de
izquierda a derecha de acuerdo con la forma en la que estn escritas las reacciones previamente:

5.2. Anlisis de Procesos con Reaccin Qumica

151
Gas seco
CH4
CO2
CO
H2
0% H2O

CF1PCO2=0.6

dQ/dt

CF1PCH4=0.8

CH4
CO2

CH4
H2O
CO2
CO
H2
H2:CO
2.2:1.0

Vapor

dQ/dt

H2O

Figura 5.8: Proceso de produccin del gas de sntesis (H2 ,CO).

Matriz estequiomtrica

(1)
(2)
(3)
(4)

CH4 H2 O CO CO2 H2
1
1
1
0
3

0
1 1
1
1

1
0
2
1
2
1
2
0
1
4

Luego se inicia la aplicacin de la eliminacin Gaussiana buscando una forma triangular superior.
Recordar que slo se permiten manipulaciones entre filas:

1 1 1
0 3
1
1 1 0 3
0 1 1 1 1 0
1
1 1 1

1a y 2a f ila

1 0

2 1 2
1 0
2 1 2
(1)
1 2 0
1 4
1 2 0
1
4

1
1 1 0 3
1 1 1 0 3

1
1 1 1

0 1 1 1 1
1a f ila+3a f ila
1a f ila+4a f ila

0
0
0
0
0
0 0 0
0
0
2a f ila
+2a f ila
1 2 0
1
4
0 0 0
0
0

Como se ve de la ltima matriz, slo existen dos reacciones qumicas independientes, las cuales extradas de esta matriz triangular superior seran (que respetando la qumica se escriben reversibles):
CO + 3H2 CH4 + H2 O
CO2 + H2 CO + H2 O
Ahora, contando con la reversibilidad de las reacciones, es posible expresarlas de modo similar a las
originales, pero tomando un sentido "irreversible"para poder formular los balances. Dichos sentidos,
tal y como se indican a continuacin, se tomaron de la ltima matriz hallada en el procedimiento
previo, multiplicada por (1):
(1)

CH4 + H2 O CO + 3H2

(2)

CO + H2 O

CO2 + H2

Como se nota, eso no es ms que volver a asumir el sentido dado en el enunciado para el progreso de
las reacciones qumicas. Con estas dos ecuaciones, que brindan una descripcin completa de la parte

152

Captulo 5. Balances en Procesos Con Reaccin Qumica

reactiva del problema, sera posible indagar sobre el RL de cada una de ellas. Frente a esta pregunta
surgen dos opciones: la primera indicara que para reacciones reversibles el concepto de RL no tiene
un significado importante, puesto que por el principio de LeChatelier en el equilibrio tanto reactivos
como productos estan en cantidades diferentes de cero (ninguno se agota!). La segunda opcin de
anlisis indicara que debe tomarse para el anlisis del RL el sentido de reaccin asumido para la
solucin de los balances. Recuerda el lector que debe asumirse un sentido irreversible para poder
calcular las velocidades de reaccin ri ?. Esta opcin hace pensar en la utilidad final del concepto de
RL, la cual es obtener las conversiones y grados de avance de las reacciones. De nuevo, cuando la
reaccin es reversible, tales conceptos deben explorarse ms desde la cintica qumica y el equilibrio
qumico que desde los balances. Por lo anterior, siempre que se presenten reacciones reversibles en
un proceso al que deben solucionarse sus balances y no se tengan datos adicionales sobre grados de
avance o desplazamiento de las reacciones, el RL se debe determinar por otros mtodos [Levenspiel,
1962].
El paso dos, que pide realizar un Diagrama de flujo en Bloques (DB) y demarcar los equipos, se
completa con la Figura 5.9, donde adems se completa el paso tres del procedimento que pide demarcar los sistemas a analizar. En este DB, para facilitar la nomenclatura, se declaran los siguientes
rtulos: CH4 = A, H2 O = B, CO2 = C, CO = D, H2 = E.

n1 13
=

7
n2

dQ
dt Refor.

n1 Gas
y A,1 = 0.769
yC,1 = 0.231

dQ
dt Cond .
SI

Reformador
CF1PA = 0.8

n3
E:D
2.2 : 1.0

S II

Condensador
CF1PC = 0.6

n 2 Vapor

n5 Agua

n4
Gas Seco
S Total

Figura 5.9: Diagrama de flujo en Bloques para el Ejemplo 4.5.

En el cuarto paso, se completa la Tabla de Anlisis (TA) para el problema, la cual se presenta a
continuacin. Se dejan los espacios para realizar los balances de energa, encomendando al lector
la bsqueda de condiciones de temperatura y presin para este proceso. La literatura especializada
lo trata en detalle para al menos dos posibles montajes, por lo que aqu no se indican dichas
condiciones para el balance de energa.

5.2. Anlisis de Procesos con Reaccin Qumica


SISTEMA

BALANCES
INDEPENDIENTES

OTRAS
ECUACIONES

n1

13
7

n2
CF 1PA = 0 .8

SI Reformador

Energa

y B ,3 , y C ,3 , y D ,3 ,
I

Subtotal
Otras Ecs.

Totales B.
Materia

Sist.
Tot.

SI
Con
B.C.

r1 , r 2

dW/dt
dQ/dt

dW/dt=0

A
c
o
p
l
a
d
o
s

B. Energa

Balance
General

Subtotal B. Energa
TOTAL
Balances

BALANCES
INDEPENDIENTES

Subtotal
Otras Ecs.

Totales B.
Energa

TOTAL
Otras Ec.

TOTALES
SISTEMA

r * RL
porque no se generan aparentes variables nuevas como CF 1P
= 0 .8
n RLentrando

Nota: Recurdese que es mejor escribir

OTRAS
ECUACIONES

A, B, C , D, E

CF1PC = 0.6
( E : D) 3 = 2.2 : 1

Energa

Subtotal
Otras Ecs.

dW/dt=0

TOTAL
Balances

II

Totales B.
Materia

dW/dt
dQ/dt

Balance
General

Subtotal B. Energa

11

x B , 3 , xC , 3 , x D , 3 ,

Subtotal
Otras Ecs.

Totales B.
Energa

TOTAL
Otras Ec.

TOTALES
SISTEMA

COMENTARIOS
SOLUCIN
B. Materia Sist.
Tot.

n 3 , n 4 , n 5 , x A, 3 ,
x A , 4 , xC , 4 , x E , 4 , r

Subtotal B. Materia

INCGNITAS

Materia

SII Condensador

B. Materia

Ver Nota abajo

Subtotal B. Materia

COMENTARIOS
SOLUCIN

n 1 , n 2 , n 3 , y A, 3 ,

( E : D ) 3 = 2 .2 : 1

SISTEMA

INCGNITAS

Materia

A, B , C , D , E

153

NO
2

11
B. Energa

A
c
o
p
l
a
d
o
s

154

Captulo 5. Balances en Procesos Con Reaccin Qumica


BA LAN CE S
IN DEPE ND IE NTES

SISTEM A

M ateria

O TR AS
E CU ACIO N ES

CF 1 P = 0 . 8

A, B , C , D , E

n1

n2

7
13

INCGNITAS

2
?

COMENTARIOS
SOLUCIN
B. Materia

n1 , n 2 , n 4 , n 5 ,
y A, 4 , y E , 4 , y C , 4 ,

Sist.
Tot.

9
NO

rT 1, rT 2

Ver Nota abajo

S Total

Subtotal B. Materia
Energa

Subtotal
Otras Ecs.

dW /dt=0

Totales B.
M ateria

dW /dt
dQ /dt

A
c
o
p
l
a
d
o
s

B. Energa

Balance
G eneral

Subtotal B. Energa
TOTAL
Balances

Subtotal
O tras Ecs.

Totales B.
Energa

TO TAL
Otras Ec.

TOTALES
SISTEM A

N ota : Usar el dato C F1P=0.8 im plica conocer en detalle la cintica de las reacciones qumicas parsitas, la ( 3 ) y la ( 4 ), o
asumir, que el sistema resumido es la nica representacin de la qumica que se da en los reactores I y II . Adems,
ntese que no hay recirculacin en el proceso.

El quinto paso pide determinar un mapa de solucin, el cual resulta evidente de la TA previa:
BC SI SII  ST OT AL .
El sexto y ltimo paso del algoritmo consiste en la solucin secuencial, siguiendo el mapa previo, de
los sistemas de ecuaciones que aparecen al aplicar los balances. Para ello se debe tomar una Base

de Clculo (BC), que en este caso consiste de 1000 gmol


h de la corriente n1 . Si se toma 1,0 horas de

operacin se llega a n1 = 1000gmol, con todos los flujos en gmol


h .
Sistema SI (Reformador):
BALANCE DE MATERIA:
Balance CH4 (A):

0,769n1 + RA = yA,3 n3 , con RA = r1I entonces la expresin final es:

769 r1I = yA,3 n3

(1)

Balance H2 O (B):

n2 + RB = yB,3 n3 , en este caso RB = 1r1I 1r2I y por lo tanto:

n2 r1I r2I = yB,3 n3

(2)

Balance CO2 (C):

0,231n1 + RC = yC,3 n3 . Desde la estequiometra se sabe que RC = Or1I + 1r2I , entonces:


(3)

231 + r2I = yC,3 n3

Balance CO (D):

O + RD = yD,3 n3 , sabiendo que RD = r1I r2I , lo que conduce a:


(4)

r1I r2I = yD,3 n3

5.2. Anlisis de Procesos con Reaccin Qumica

155

Balance H2 (E):

I
I
0 + RE = yE,3 n3 , con R
E = 3r1 + r2 y yE,3 = f(xi ), adems haciendo los reemplazos de concentraciones de acuerdo con
xi = 1 para evitar incgnitas adicionales, se obtiene:

3r1I + r2I = (1 yA,3 yB,3 yD,3 yC,3 ) n3

(5)

Otras Ecuaciones:

Relacin entre las corrientes n1 : n2

n1

n2

(6)

13
7

n2 =

7
13 n1

Relacin entre las moles E : D


E,3
D,3

(7)

yE,3 n3

yD,3 n3

2,2
1,0

yE,3 n3 = 2,2 yD,3 n3 yE,3 = 2,2yD,3

Conversin Fraccional de un Paso para el Metano


(8)

CF 1PA =

m


A,r .rr

r=1

A alimento
al reactor

r1I
0,76961000

= 0,8 r1I = 615,2

Esto produce un sistema de ocho ecuaciones y nueve incgnitas (n1 , n2 , n3 , r1I , r2I , yB,3 , yA,3 , yD,3 ,

yC,3 ), que se reducen a ocho usando la BC = n1 = 1000gmol, con lo cual es sistema tiene solucin

en R8 . Reemplazando (8) en (4): 615,2 r2I = yD,3 n3 y (8) en (5): 1845,6 + r2I = yE,3 n3 . Ahora
reemplazando (7) en las dos ltimas ecuaciones, se tiene:
1845,6 + r2I = 2,2(615,2 r2I ) 1845,6 1353,4 = 3,2r2I r2I = 153,8. Ntese el signo negativo
(-) en esta velocidad de reaccin, lo que indica que la reaccin qumica (2) procede en sentido
contrario al asumido en el reformador.

Usando la BC en (6) se encuentra que n2 = 538,5. Reemplazando lo hallado en las ecuaciones (1)

a (4) se obtiene: yA,3 n3 = 153,8; yB,3 n3 = 77,2; yD,3 n3 = 769 y yC,3 n3 = 77,2. Utilizando estas

cuatro expresiones en (5): 1694,8 = n3 153,8 77,2 769 77,2, se encuentra que n3 = 2769.
Ahora con este dato se halla en (1): yA,3 = 0,055, en 
(2): yB,3 = 0,028, en (4): yD,3 = 0,280 y en
(3): yC,3 = 0,028. Utilizando nuevamente la expresin
yi = 1,0 se encuentra que yE,3 = 0,609.
BALANCE DE ENERGA:

Se deja como trabajo para el lector. Para realizar este balance existe suficiente informacin disponible,
tanto en el enunciado como en la literatura. xitos!.
Sistema SII (Condensador). Ntese que la reaccin qumica (1) no se da en este equipo, slo se da
la reaccin qumica (2).
BALANCE DE MASA:
Utilizando los valores previamente hallados, as como la BC y los datos dados.
Balance CH4 (A):

yA,3 n3 + RA = yA,4 n4 . Desde el enunciado, que asume el lector conoce el funcionamiento del
Reformador, sabe que en el reactor II slo reacciona CO2 y conoce la estequiometra: RA =

156

Captulo 5. Balances en Procesos Con Reaccin Qumica

0r1II + 0r2II (no hay reaccin qumica), por lo tanto:

(1)

153,8 = xA,4 n4

Balance H2 O (B):

yB,3 n3 + RB = yB,4 n4 + n5 , con RB = 0r1II 1r2II y los valores existentes:

77,2 r2II = n5

(2)

Balance CO2 (C):

yC,3 N3 + RC = yC,4 n4 , que usando RC = 0r1II + 1r2II se convierte en:

77,2 + r2II = yC,4 n4

(3)

Balance CO (D):

yD,3 n3 + RD = yD,4 n4 . Puesto que RD = 0r1II 1r2II , se llega a:

769 r2II = yD,4 n4

(4)

Balance H2 (E):

yE,3 n3 + RE = yE,4 n4 . Usando la estequiometra RE = 0r1II + 1r2II y haciendo yE,4 = 1 yA,4


yD,4 yC,4 para evitar una incgnita extra, se llega a:
(5)

1686,3 + r2II = (1 yA,4 yD,4 yC,4 ) n4

Otras Ecuaciones:

Relacin moles nE : nD , la cual aunque ya fue utilizada para hallar yE,3 y yD,3 , debe contarse como
ecuacin adicional, pues en algn momento los datos del problema pueden indicar el inicio del mapa
de solucin por este sistema SII , adems este es un dato de una corriente comn a los dos equipos:

(6)

nE,3

nD,3

yE,3 n3

yD,3 n3

2,2
1,0

yE,3 n3 = 2,2 yD,3 n3

Conversin Fraccional de un Paso para el dixido de carbono:


(7)

CF 1P =

m


C,r .rr

r=1

entrada proceso

1r2II

yC,3 n3

= 0,6

Como se ve, se tiene un sistema de siete ecuaciones y siete incgnitas (n3 , n4 , n5 , r2II , yA,4 , yD,4 ,
yC,4 ), el cual tiene solucin en R7 . De (7) se tiene que r2II = 0,6(77,2) r2II = 46,36. Puede

el lector interpretar dicho signo?. Reemplazando en (2) se encuentra que n5 = 123,52. Ahora,
utilizando este valor r2II = 46,32 en las ecuaciones (2) a (5) se obtiene en (2): yB,4 = 0, en (4):

yD,4 n4 = 815,32, en (3): yC,4 n4 = 30,88 y en (5): yE,4 n4 = 1639,98. Si se emplean estas expresiones,

junto con (1) : yA,4 n4 = 153,8 para hallar el valor de la corriente 4, se obtiene:

n4 = yA,4 n4 + yB,4 n4 + yD,4 n4 + yC,4 n4 + yE,4 n4

n4 = 153,8 + 0 + 815,32 + 30,88 + 1639,88 n4 = 2639,98


Luego pueden hallarse con este dato las concentraciones aprovechando las expresiones anteriores y

5.2. Anlisis de Procesos con Reaccin Qumica

157

la ecuacin (1): yA,4 = 0,058, de (4): yD,4 = 0,309, de (3): yC,4 = 0,0117 y de (5): yE,4 = 0,621, con
lo cual se completa la solucin del balance de materia.
BALANCE DE ENERGA:
Nuevamente se deja como tarea para el lector, con el mismo comentario hecho para el balance de
energa en el sistema anterior.
Sistema ST otal (Utilizado como comprobacin)
Balance CH4 (A):

0,769n1 r1T = yA,4 n4


Si se reemplazan los valores y datos disponibles, se llega a:
769 r1T = 153,8 r1T = 615,2 = r1I , que resulta lgico puesto que la primera reaccin qumica
slo se da en un equipo: el reformador.
Balance H2 (E):
0 + 3r1T + r2T = 1639,98
Nuevamente, el reemplazo de valores y datos disponibles permite el siguiente clculo:
3(615,2) + r2T = 1639,98 r2T = 205,62 r2I + r2II = (153,8) + (46,32), que vuelve a resultar
coherente con lo que pasa en el proceso, en el cual la segunda reaccin qumica se da en ambos
equipos: reformador y condensador, adems de que dicha reaccin siempre procede en el sentido
contrario al asumido como irreversible cuando se plante la matriz estequiomtrica generalizada.
Finalmente, deberan convertirse los valores hallados de corrientes y velocidades de reaccin a la
cantidad dada como punto de operacin para el sistema 650 kg
h . Esta tarea tambin se deja al lector,
recordndole que es mejor hacer la conversin cuando ya estn listos los balances de energa. Ntese
adems que el dato de operacin est nuevamente en una corriente que no es la que se tom como

BC, la corriente n5 .

158

Captulo 5. Balances en Procesos Con Reaccin Qumica

Captulo 6

Balances y Modelos Dinmicos de


Procesos
Las ecuaciones de variacin permiten obtener los cambios en la cantidad de movimiento, la temperatura y la concentracin en un sistema, as como encontrar las distribuciones espaciales y temporales
de velocidad, temperatura y concentracin [Bird et al., 2002]. Por su parte, la esttica de fluidos
resuelve un caso particular de tales ecuaciones de variacin, por lo que requiere menos esfuerzo
para abordar el problema y lograr la descripcin del sistema en el esttico [Streeter y col., 2000].
Desafortunadamente, la esttica de fluidos slo permite abordar sistemas en los cuales los fluidos
no estn en movimiento o que estando en movimiento estn en estado estacionario. En el estado
dinmico en cambio, las ecuaciones que describen el comportamiento del sistema son ms complejas
debido a los mltiples efectos que se presentan en el movimiento de fluidos durante el transitorio.
Vale la pena en este punto aclarar la clasificacin de los flujos como Estacionarios o en Estado
Uniforme. Se dice que un flujo es Estacionario cuando las derivadas parciales de la velocidad, la
temperatura y la densidad con respecto al tiempo son todos iguales a cero. En cambio, se dice
que un flujo est en Estado Uniforme cuando la derivada parcial de la velocidad con respecto a
la posicin es cero. En este ltimo caso, es opcional que las derivadas parciales de la temperatura
y la densidad con respecto a la posicin sean tambin iguales a cero. Como ejemplo de un flujo
Estacionario, puede mencionarse el flujo completamente establecido (desarrollado) de un fluido en
una tubera, pues aunque la velocidad cambia punto a punto, la velocidad de cada punto respecto
al tiempo no cambia. Entre tanto, un flujo en estado Uniforme se presenta en un tanque agitado,
en el cual aunque la velocidad puede aumentar con el tiempo, sobre una trayectoria dada el cambio
de la velocidad (punto a punto de la trayectoria) es cero.
De todo el desarrollo presentado en los captulos anteriores es evidente que la simplificacin de hacer
cero las velocidades de acumulacin de masa y energa en el sistema (en todos los balances), ayud a
determinar ms fcilmente un vector solucin. Sin embargo, la informacin contenida en ese vector
slo describe ese estado estacionario del sistema. Por lo tanto, nada puede decirse de los cambios de
los flujos, temperaturas y concentraciones de las corrientes con el tiempo. Es en este punto donde
surge la necesidad de incluir en los balances de materia y energa el trmino de acumulacin, por
lo que vale la pena revisitar el significado que tiene el vector solucin de los balances de materia y
energa para un sistema. Como para hallar dicho vector se hizo cero cada trmino de acumulacin
o variacin temporal de la masa y la energa en el sistema, el vector solucin slo representa un
estado estacionario del sistema. Esto significa que si se reemplazan en el sistema de ecuaciones dife159

160

Captulo 6. Balances y Modelos Dinmicos de Procesos

renciales que forman los balances de materia y energa los valores de flujos (msicos y energticos),
temperaturas y concentraciones, indicados en el vector solucin, los trminos de acumulacin de
materia y energa se hacen cero, con lo cual el sistema permanecer en estado estacionario (punto de
equilibrio matemtico del sistema de ecuaciones). La pregunta que surge es: Resulta tal punto
de equilibrio matemtico nico? y de no ser as, Qu significan mltiples puntos de equilibrio en
el proceso real? [Arnold, 1992]. Antes de contestar estos dos interrogantes, debe aclararse que la
multiplicidad de puntos de equilibrio matemtico nunca proviene de la propiedad de homogeneidad
del vector solucin del problema. Es decir, al multiplicar la parte homognea del vector solucin por
un escalar k R+ no se genera un nuevo punto de equilibrio, puesto que tal propiedad del vector
solucin slo cubre la parte lineal del vector, sin alterar concentraciones y temperaturas (la parte
que puede producir no linealidades). nicamente se considerar la existencia de mltiples puntos
de equilibrio cuando los valores de la parte no homognea del vector solucin (concentraciones y
temperaturas) presenten mltiples valores que cumplan con el sistema de ecuaciones algebraicas de
los balances de materia y energa haciendo los trminos de acumulacin iguales a cero.
Ahora s demos respuesta a los dos interrogantes planteados arriba. La primera cuestin, indaga
sobre la unicidad del punto de equilibrio hallado mediante los balances en estado estacionario. La
cuestin de si el punto es nico o no, se resuelve desde la solucin misma del sistema algebraico de
ecuaciones de balance: Si tiene inversa la matriz A del sistema lineal (o no lineal siempre que pueda
expresarse como lineal mediante un cambio de variables), la solucin ser nica. En los dems casos,
la multiplicidad de estados estacionarios ser casi que inmediata. Respecto a la segunda pregunta,
el significado que tienen mltiples puntos de equilibrio en el proceso real, debe decirse que como
tales puntos aparecen desde el sistema matemtico, es necesario verificar muy bien las condiciones
operativas que establecen dichos puntos, puesto que algunas sern no aplicables por establecer: 1)
Temperaturas muy altas o muy bajas para el proceso, o incluso temperaturas negativas en escalas
absolutas Rankine o Kelvin. 2) Concentraciones irrealizables con las sustacias involucradas en el
proceso o incluso negativas. 3) Flujos de materia muy grandes para el proceso dado o incluso flujos
negativos. Una excepcin a esto ltimo son las velocidades de reacccin ri , que tomadas como flujos,
pueden ser negativas como indicativo del sentido inverso de progreso de la reaccin qumica (cuando
sta es reversible). 4) Flujos de energa ( dQ
dt ) negativos o positivos pero con valores muy grandes
que indican la imposibilidad fsica de hacer fluir tal cantidad de energa con un rea de trasferencia
de calor razonable, usando equipos convencionales. Por lo dems, la multiplicidad es indicio de
comportamientos no lineales, que verificada la viabilidad de las condiciones operativas que ellos
indican, generar dos o ms estados estacionarios posibles en la operacin del proceso. Recurdese
que estos estados estacionarios se diferencian en valores de concentraciones o temperaturas, pero
pueden darse con valores constantes para los flujos de materia y energa (parte homognea del
vector solucin de los balances estticos). Sobre la caracterstica de estabilidad o inestabilidad de
dichos puntos de equilibrio, el sistema algebraico de ecuaciones que surge al hacer cero los trminos
de acumulacin en los balances de materia y energa, no permite realizar tal anlisis, por lo que
debe volverse al sistema completo de balances con acumulacin (ecuaciones diferenciales), y aplicar
all todo el arsenal de mtodos de anlisis de estabilidad para sistemas dinmicos lineales [Luyben,
1990; Smith and Corripio, 1997] y no lineales [Vidyasagar, 1993, Gu, 1995]. Como comentario final
en esta introduccin, es necesario resaltar que la normalizacin de la parte homognea del vector
solucin es slo una herramienta matemtica para facilitar la solucin del sistema algebraico de
ecuaciones, pero nunca indica que los valores de flujos obtenidos por normalizacin (que obviamente
solucionan el sistema matemtico) sean flujos operativos en el proceso real estudiado (vese seccin
3.1.4).

6.1. Caractersticas Dinmicas de un Proceso

6.1.

161

Caractersticas Dinmicas de un Proceso

Por dinmica de un proceso se entiende cualquier comportamiento que evidencie un cambio temporal, sin importar que su duracin sea corta comparada con el tiempo natural de respuesta del
sistema ante perturbaciones externas, o larga y por lo tanto poco apreciable cuando se hace una observacin muy breve en el tiempo. En tal sentido, los comportamientos dinmicos en un proceso se
catalogan de acuerdo con su tiempo de respuesta frente a la respuesta temporal evidente del proceso,
de modo que los de duracin muy pequea o muy grande se consideran de manera esttica (vese
cualquier texto de control de procesos en el apartado correspondiente a la seleccin de las variables
de entrada y perturbacin a un proceso). [Smith and Corripio, 1997]. Los comportamientos dinmicos de un proceso (tambin conocidos como dinmicas del proceso) pueden a su vez catalogarse en
dinmicas principales (generalmente asociadas con los balances de materia y energa), dinmicas
secundarias y dinmicas singulares. Los dos primeros tipos de dinmicas intentan contestar la pregunta: Qu aspectos dinmicos del proceso lo caracterizan y diferencian de otros procesos?. Tales
comportamientos son las dinmicas principales, los dems comportamientos dinmicos permanentes
(que slo aportan informacin adicional a las dinmicas principales) se denominan dinmicas secundarias. El tercer tipo de dinmicas, denominadas singulares, se caracterizan por ser de caracter
secundario pero con la particularidad de no ser permanentes. Esto significa que dicho efecto dinmico aparece bajo una condicin operativa determinada, sin haberse manifestado previamente en el
proceso. De ah su nombre de singular. Un breve ejemplo puede aclarar las cosas: Qu aspectos
dinmicos caracterizan y diferencian a un intercambiador de calor de otros equipos de proceso?.
Podran analizarse comportamientos dinmicos en: Los flujos de fluido de proceso y del fluido de
servicio, el contenido energtico de cada uno de los fluidos entre la entrada y la salida, la cada
de presin, entre otras. Sin embargo, la caracterstica principal del intercambiador, y diferenciante
frente a otros equipos de proceso, es el cambio en el contenido energtico de cada uno de los fluidos.
La dinmica de los flujos en cambio no es caracterstica diferenciante del intercambiador, puesto
que muchos equipos de proceso tambin la poseen, adems, como no existe acumulacin de masa
en el intercambiador, tal dinmica es secundaria. Una dinmica singular puede ser un cambio en la
viscosidad del fluido de servicio (un aceite trmico), debido a una polimerizacin parasita que se da
bajo ciertas condiciones de temperatura y presin. Se evidencia el efecto notorio que puede tener tal
cambio de viscosidad en la transferencia de calor, por lo que su aparicin (singular) no es para nada
despreciable. Finalmente, de la lista dada arriba, el cambio en la cada de presin, asociada con
el nivel de obstruccin o ensuciamiento del interior del intercambiador, tampoco es diferenciadora
del equipo y si se analizara resulta ser de tan larga duracin (meses o aos) en intercambiadores
tpicos, que puede considerarse una variable esttica. A pesar de esta diferenciacin, es frecuente
que al obtener un modelo de un proceso, coexistan en este tanto las dinmicas principales como
las secundarias. Frente a esto debe decirse que no resulta contradictorio, puesto que las dinmicas
principales siempre dan el comportamiento grueso o ms significativo del proceso, mientras que
las dinmicas secundarias aportan la variacin fina o ms sutil del proceso. Ms adelante, en el
apartado dedicado a la construccin de modelos fenomenolgicos, se aclarar este tpico con un
ejemplo.
Permitmonos aqu unas breves palabras frente a la utilidad de los modelos estticos y los modelos
dinmicos en Ingeniera Qumica. Si bien en la mayora de rutinas de diseo de equipos se utiliza
el comportamiento en estado estacionario del proceso como punto fundamental, el comportamiento
dinmico del proceso que se disea o analiza es imprescindible cuando se abordan tareas de operacin, optimizacin o control del proceso en cuestin. Recurdese adems, que el comportamiento

162

Captulo 6. Balances y Modelos Dinmicos de Procesos

Est ado
Estacionario 2

EE2=[u2,d2]

Est ado
Estacionario 3
Est ado
Estacionario 1EE1=[u1,d1]

Evolucin Temporal
(Dinmica)

EE3=[u3,d3]

Tiempo

Figura 6.1: Ejemplo de comportamiento dinmico en un proceso.


dinmico de cualquier proceso contiene al comportamiento esttico o de estado estacionario como
un caso especial. Respecto a estos dos enfoques, el comportamiento dinmico es una funcin temporal de los valores de las variables del proceso, obtenida como solucin al sistema de ecuaciones
diferenciales que describen tales dinmicas bajo unas condiciones iniciales y de frontera conocidas.
En cambio, el comportamiento esttico no es ms que un mapeo o funcin atemporal que relaciona
todas las variables entre s (excepto el tiempo), formando uno o ms vectores con coordenadas conocidas en Rn (n el orden dinmico del proceso), que corresponden a los equilibrios matemticos
del sistema de ecuaciones diferenciales que forman las dinmicas existentes en el proceso. Resulta
obvio que las evoluciones temporales que tengan las variables del proceso siempre se harn entre dos
de los estados de equilibrio o estados estacionarios del proceso, por lo que el modelo dinmico tiene
a tales puntos como soluciones particulares (con todos los trminos diferenciales o acumulaciones
iguales a cero). En la Figura 6.1 se puede apreciar el comportamiento dinmico de un proceso
entre sus tres estados estacionarios EEi = [ui , di ], i = 1, 2 3. Las coordenadas de cada estado
estacionario corresponden a los valores de las entradas del proceso: las manipuladas por el sistema
de control o el operario u y las que no son manipulables por ser perturbaciones al proceso d. Eso
evidencia que el modelo dinmico contiene al modelo esttico, por lo que al obtener el primero
queda tambin disponible el segundo, con la ganancia adicional de poder simular la transicin entre
estados estacionarios e incluso caracterizar cada uno de ellos como puntos estables o inestables.
Recurdese que la estabilidad no es detectable desde las ecuaciones algebraicas que representan un
modelo esttico (balances de materia y energa en el estado estacionario).

6.2.

Modelamiento de Procesos

Una gran ventaja de los modelos es que constituyen una herramienta que permite responder a
inquietudes que se tienen acerca de un sistema, sin necesidad de experimentar con l. De acuerdo
con la clase de informacin que se toma del sistema que se intenta representar, un modelo puede ser
principalmente de tres grandes tipos: fenomenolgico, semifsico o emprico [Ljung, 1987; Bequette,

6.2. Modelamiento de Procesos

163

1998; Hangos and Cameron, 2001]. La primera clase utiliza exhaustivamente conocimiento sobre
los principios fsicos y qumicos que rigen el sistema para construir su representacin. A esta clase
de modelos se les denomina alternativamente como modelos de caja blanca. El extremo opuesto
son los modelos empricos, tambin llamados de caja negra, en los que se asume que los principios
fsicos y qumicos que rigen el sistema no se conocen. Por lo tanto, dichos modelos no utilizan
nada de conocimiento fenomenolgico: se fundamentan slo en los datos tomados del sistema y se
apoyan en las herramientas de la estadstica y el tratamiento de seales para su construccin. La
ventaja principal de los modelos empricos es su baja complejidad computacional, tanto durante su
identificacin como durante su uso, luego de estar identificados todos sus parmetros. Esto los hace
muy atractivos para usos en lnea en tareas de optimizacin y control de procesos [Camacho and
Bordons, 1995]. Desafortunadamente, si no se tienen ciertas precauciones durante su identificacin,
es posible terminar con un modelo bastante sesgado, que atrap todas las particularidades del grupo
de datos con el cual se ajust, lo que lo hace muy pobre a la hora de generalizar. Si solamente se
recurre a datos tomados directamente del proceso, es posible que tal nmero de datos sea insuficiente
para que el procedimiento de identificacin del modelo halle parmetros adecuados para el modelo.
Adicionalmente, incluso con un nmero suficiente de datos tomados directamente del proceso, es
posible que su distribucin en el espacio de estado del proceso no sea uniforme, lo que implica
una concentracin de datos, por ejemplo, cerca y sobre los estados estables de operacin, con lo
que se produce un modelo muy pobre fuera de ese intervalo (generaliza muy mal). Finalmente, la
ltima familia de modelos o familia intermedia es la de los modelos semifsicos o de caja gris, en
los cuales se utiliza tanto el conocimiento de la fenomenologa del sistema como los datos tomados
del mismo para la construccin de un modelo que resulta ser una combinacin entre caja blanca y
caja negra [Lindskog, 1996]. Los modelos semi-fsicos o semi-empricos aprovechando la estructura
de un modelo fenomenolgico (balances de materia y energa), establecen correlaciones empricas
para algunos parmetros o incluso comportamientos dinmicos, que no pueden ser especificados
mediante la fsica o la qumica del problema. Ms adelante en este mismo captulo se discute una
alternativa para aprovechar el conocimiento fenomenolgico para generar la estructura de modelos
semi-fsicos. Lo que debe aclararse es que no es la nica manera de obtener un modelo semi-fsico.
Tambin se puede operar en el sentido contrario: armar una estructura totalmente emprica pero
durante la identificacin de parmetros, al menos uno se obtiene de un modelo fenomenolgico. Para
finalizar esta descripcin, hagamos una formalizacin matemtica de los modelos: Sea F (x, ) una
funcin no lineal ajustable, que se denomina modelo. Sea tambin un vector de entradas conocidas
x = [x1 , x2 , ..., xn ]T , que se denomina regresor, y un vector de parmetros = [1 , 2 , ..., p ]T . La
funcin F puede ser por ejemplo una Ecuacin Diferencial (ED) o un grupo de ellas FEDs (x, ),
una o ms Ecuaciones Algebraicas (EA) de un modelo esttico FEAs (x, ), una combinacin de
EDs y EAs FEDs_EAs (x, ), un Sistema de Inferencia Borrosa (SIB) Lingstico FSIBL (x, ), un
SIB tipo Takagi-Sugeno FSIBT S (x, ) o una Red Neuronal Artifical FRNA (x, ). La funcin F
es la estructura y es el vector de parmetros ajustables, que se encarga de adecuar la respuesta
del modelo F (x, ) a la respuesta (salida o estado) de la funcin o proceso que se aproxima. El
valor p es el tamao del vector de parmetros, mientras que el valor n es el tamao del regresor,
denominado en algunas ocasiones el orden del aproximador.
Una constante en la mayora de trabajos sobre modelamiento de procesos es el uso de modelos fenomenolgicos, a pesar de las dificultades asociadas con el manejo de la incertidumbre en tales modelos
y su complejidad computacional a la hora de operar en lnea. En tal sentido, los verdaderos modelos
fenomenolgicos son muy difciles de lograr, puesto que no admiten ningn aporte emprico como
correlaciones o ajuste de datos. Todo en dichos modelos debe provenir de leyes o principios bsicos
de la fsica y la qumica. Por esta razn, cuando se logra uno de tales modelos el costo computacional

164

Captulo 6. Balances y Modelos Dinmicos de Procesos

para su utilizacin resulta prohibitivo o inclusive la solucin matemtica del sistema de ecuaciones
que lo constituye no est garantizada: Un modelo fenomenolgico para una torre de destilacin
alcanza el centenar de ecuaciones diferenciales [Smith and Corripio, 1997]. Aunque el objetivo de
esta parte es la presentacin de los balances de materia y energa como base para la construccin de
un modelo fenomenolgico, sin entrar en detalles sobre tal construccin, a continuacin se describen
las partes de tales modelos con el fin de valorar en toda su dimensin las dificultades inherentes a
su construccin y usos posteriores.
Los modelos fenomenolgicos son modelos matemticos, pues representan el comportamiento del
sistema mediante ecuaciones diferenciales o algebraicas que describen las leyes fsicas y qumicas.
Pueden ser estticos o dinmicos (variables con el tiempo), lineales o no-lineales, entre otras clasificaciones. Los modelos fenomenolgicos constan de: supuestos, ecuaciones diferenciales, ecuaciones
constitutivas, condiciones de frontera y condiciones iniciales. Los supuestos son aproximaciones que
permiten simplificar el modelo, pero deben ser cercanos a la realidad para que el modelo refleje
lo ms fielmente posible dicha realidad. Las leyes fsicas y qumicas que gobiernan el sistema son
descritas por medio de ecuaciones algebraicas o ecuaciones diferenciales. Estas ltimas son una
compilacin de trminos, donde cada uno representa su influencia en un volumen de control bsico,
manteniendo una consistencia de unidades asociada al fenmeno. Todos los trminos involucrados
en una ecuacin implican un balance de una magnitud que cumple el principio de conservacin.
Por su parte, las condiciones de frontera describen el comportamiento del sistema en sus bordes
o lmites. Dicho comportamiento puede ser descrito por medio de valores escalares, ecuaciones diferenciales, relaciones empricas, etc. Tambin se utilizan ecuaciones constitutivas, las cuales son
relaciones empricas que ayudan a caracterizar el sistema, brindando relaciones que no son universalmente aplicables, pero que se seleccionan de modo que resulten lo suficientemente precisas
para el sistema especfico que se modela. Una diferencia interesante entre ecuaciones de balance y
ecuaciones constitutivas es que para las primeras, la escala usada en la descripcin es irrelevante:
los principios de conservacin son los mismos a cualquier escala; mientras que para las ecuaciones
constitutivas los cambios de escala son altamente significativos en la validez de la ecuacin. Algunos ejemplos de ecuaciones constitutivas son la ecuacin de estado, la ecuacin de equilibrio de
fases, la ley de Fick, las leyes de viscosidad, etc. Finalmente, cuando se estn construyendo modelos
dinmicos se deben especificar las condiciones iniciales, las cuales indican cmo estaba el sistema
en un tiempo inicial o en el instante que se considera el estado estacionario inicial.
Otra parte del modelo matemtico es la solucin de las ecuaciones diferenciales, lo que para sistemas
complejos de ecuaciones requiere el uso de mtodos numricos. Todo esto lleva a la construccin
del modelo computacional, el cual consiste en la programacin de la solucin de las ecuaciones
diferenciales. En este sentido, hoy se cuenta con una serie de paquetes comerciales, denominados
simuladores de proceso: HySim y ChemCAD, por ejemplo. Sin embargo sus aplicaciones son limitadas. Adems, debido a la imposibilidad de conocer con detalle su forma de operar (son cdigo
computacional cerrado), en la prctica comienzan a convertirse en una caja negra para el usuario.
De todo esto se deduce la necesidad de conocer alguna metodologa para el desarrollo de modelos (as sean aproximados) del proceso y su posterior solucin matemtica, programados mediante
software de propsito general (Fortran, C++, Matlab, EMSO, etc.).

6.3. Obtencin del Modelo Dinmico a partir de los Balances de Materia y Energa.

165

6.3.

Obtencin del Modelo Dinmico a partir de los Balances de


Materia y Energa.

6.3.1.

Generalidades

Utilizando los balances de materia y energa obtenidos por los procedimientos dados en la primera
parte de este trabajo, se evoluciona a un modelo dinmico de las interacciones entre las variables
de un proceso, expresadas como ecuaciones diferenciales. Es una evolucin natural a partir de las
ecuaciones de conservacin de materia y energa, halladas cuando el trmino de acumulacin se
toma igual a cero. En este caso la acumulacin se evalua explcitamente. La ecuacin general de
balance de materia tiene la forma (en el Anexo B hay un planteamiento alternativo, tambin vlido):
Acumulacin = Entrada + Produccin - Salida - Consumo
Si se analiza el comportamiento del sistema en un intervalo de tiempo entre t = t0 y tf = (t0 + t),
tomando flujos msicos F y definiendo:

Entrada =ment (t) t

Salida = msal (t) t

Produccin = R(t) M M t = r(t) MM t, en unidades de m.

Consumo =R(t) MM t = r(t) MM t, en unidades de m.

Acumulacin =M, en unidades de m


Reemplazando trminos en la ecuacin general de balance de materia se llega a:

M = ment (t)t + r(t) MM t msal (t)t


Existen dos posibles anlisis de esta ecuacin, el balance integral y el balance diferencial. El primero
resulta una herramienta til en el estudio de sistemas cerrados, mientras que el segundo resulta
ms til cuando se analizan sistemas abiertos y contnuos. En ambos casos, se hace opera con un
diferencial de tiempo que tiende a cero (t 0):
Balance Integral:
tf

t0

dM = M(tf ) M(t0 ) =

Balance Diferencial:

tf

t0

ment (t)dt + MM

tf

t0

r(t)dt

tf

msal (t)dt

t0

dM

= ment (t) + MMr(t) msal (t)


dt

Ejemplo 6.1:
Mediante balances de materia y energa dinmicos, caracterizar el comportamiento de un Tanque
Reactor en Continuo Agitado (CSTR de sus siglas en Ingls), en el cual se est desarrollando la
reaccin exotrmica, irreversible, en fase lquida: , si la alimentacin al reactor entra con

166

Captulo 6. Balances y Modelos Dinmicos de Procesos

0
,

dQ/dt

Figura 6.2: Esquema del comportamiento dinmico del CSTR del Ejemplo 5.1
un flujo volumtrico (caudal) 0 Ls con una concentracin C0 kgmolL de , el volumen del CSTR es
V litros y la velocidad de la reaccin qumica es kC kgmol
por litro de solucin, con k la constante
s
cintica de la reaccin y C la concentracin del compuesto en el reactor. Suponiendo agitacin
perfecta, la concentracin de salida es igual a la concentracin en el interior del CSTR. Adems, se
puede considerar que todas las soluciones son acuosas y con la misma densidad y que el caudal
kJ
de salida es Ls . Finalmente, se sabe que el calor de reaccin es H R kgmol
y que las capacidades
kJ
calorficas de las soluciones involucradas son constantes CP 0 y CP kgmol C .
Solucin.
Un diagrama de CSTR con la nomenclatura y datos utilizados se ve en la Figura 6.2
Todos los balances se plantean en unidades molares debido a la existencia de una reaccin qumica.
BALANCES DE MATERIA
Puesto que existen dos sustancias ( y ), se pueden hacer slo dos balances de materia. En este
caso se harn los de las dos sustacias. En un ejemplo posterior se mostrar como puede realizarse
el balance total, pero en unidades de masa, no de moles:
Balance molar de :
d(Moles de )
= 0 C0 C + r
dt

Como se asumi volumen constante, se cumple que los flujos volumtricos de entrada y salida son
iguales 0 = . Adems, por la estequiometra de la reaccin = 1,0. Entonces, la ecuacin de
balances molar para el compuesto queda:

6.3. Obtencin del Modelo Dinmico a partir de los Balances de Materia y Energa.

167

d(V C )
= (C0 C ) r
dt
Balance molar de :
Mediante un razonamiento similar al anterior, se obtiene el siguientes balance para la otra sustancia
involucrada en el proceso: el producto. Ntese el signo positivo que antecede a la velocidad de
reaccin, debido al caracter de producto que tiene :
d(Moles de )
dt
d(V C )
dt

= 0 C 0 C + r
= (C 0 C ) + r

Con el fin de no aumentar artificialmente el nmero de variables, se puede considerar la posibilidad


de expresar la concentracin del producto C en funcin de la del reactivo C . Se deja al lector la
tarea de hallar tal conversin,
recordndole que las concentraciones en moles por litro no cumplen
el principio de las fracciones:
xi = 1,0. Indiquemos tal conversin aqu como C i = C i . Con
esto, se llega a:
d(V C )
= (C 0 C ) + r
dt
Como se ve, esta ecuacin es similar a la anterior. Esto demuestra que en realidad con una sola
ecuacin diferencial basta para caracterizar el comportamiento msico del reactor.
BALANCE DE ENERGIA:
El balance general de energa se formula como:
d(Energa T otal)
=
dt

Entradas

i=1

Ni Hi (Ti )

Salidas

j=1

Nj Hj (Tj ) r HR

Considerando que la Energa Total ET se calcula contando con la Masa Total M en el reactor, con
la Capacidad calorfica a presin constante CP (Sabe el lector por qu pudo hacerse CV = CP ?) y
con la Temperatura T . Adems, los flujos molares Ni se obtienen a partir de los flujos volumtricos
i y de las concentraciones volumtricas Ci :
dET
d(V T )
=
= (0 C 0 + 0 C 0 ) H(T0 ) (C 0 + C 0 ) H(T ) rHR (TRef )
dt
dt
Simplificando operaciones, puesto que y V son constantes, y recordando que puede expresarse la
entalpa en funcin de la temperatura y la capacidad calorfica de la solucin en unidades molares,
siempre que se tome una temperatura de referencia, se llega a:

dT
= 0 (C 0 + C 0 ) CP (T0 TRef ) (C + C ) CP (T TRef ) rHR (TRef )
dt

168

Captulo 6. Balances y Modelos Dinmicos de Procesos

que permite tomar a voluntad una TRef adecuada para simplificar el clculo. Tomemos por ejemplo
TRef = T 0 , que es la temperatura estandar de referencia para los calores de reaccin. En consecuencia, no es necesario compensar tal calor de reaccin y la ecuacin final (para est seleccin de
temperatura de referencia) es:
dT

= 0 (C 0 + C 0 ) CP
dt
V

(T0 T 0 )

r
0
(C + C ) CP (T T 0 )
HR
V
V

Esta ecuacin, junto con la ecuacin de balance de reactivo (o de producto), constituyen las dos
dinmicas principales del CSTR. Es atravs de este sistema de dos EDs que se puede caracterizar
todo el comportamiento del reactor.

6.3.2.

Los Balances de Materia y Energa Como Generadores de Estructura en


Modelos Semifsicos

Los Balances de Materia, Enega y Cantidad de Movimiento (BMECM) en estado transiente conforman una representacin gruesa del comportamiento de cualquier sistema. De este modo, solo
queda restando tener la informacin que aportan las ecuaciones constitutivas de cada fenmeno
para tener una representacin dinmica completa del sistema. Como ya se dijo, los BMECM sin
acumulacin slo brindan una representacin esttica del proceso al que se le formulan. Se pretende
en esta parte mostrar como los BMECM formulados en el estado transiente son la base para la
construccin de un modelo fenomenolgico del proceso, aspecto que luego puede explotarse para
la construccin de modelos semifsicos. El otro tpico que se pretende rescatar es lo valioso que
resulta el vector solucin del balance en la determinacin de los equilibrios del proceso. Todo
esto se ilustrar a partir de varios ejemplos.
Ejemplo 6.2:
En un CSTR se procesan dos corrientes denominadas N1 y N2 para obtener una corriente de salida
N3 . En el equipo se realiza la reaccin qumica A B, de caracter isotrmico (sin liberacin ni
requerimiento de calor). Las dos corrientes de entrada son N1 (una solucin concentrada de A pero
con residuos de B), y N2 (el solvente S pero con pequeos contenidos de A y B). Como la reaccin
no es 100 % eficiente la corriente de salida contiene tanto B como A, todo en solucin con el solvente
S. Se pide obtener un modelo que refleje el comportamiento dinmico de las concentraciones del
reactivo A, del producto B y del solvente S, a la salida del reactor (y por condicin de CSTR, en
el interior del reactor).
Solucin:
Puesto que es ms conveniente formular los balances en trminos molares, debido a la existencia
de una reaccin qumica, no es posible realizar un balance total de moles, en cambio si es posible
realizar un balance total de masa en el reactor tomado como sistema:
dMT
dt

= N1 xA,1 MMA + N1 xB,1 M MB + N1 xS,1 MMS


+N2 xA,2 MMA + N2 xB,2 MMB
+N2 xS,2 MMS N3 xA,3 MMA
N3 xB,3 MMB N3 xS,3 MMS

(6.1)
(6.2)

6.3. Obtencin del Modelo Dinmico a partir de los Balances de Materia y Energa.

169

De la expresin anterior puede verse que aunque posible de formular, tal balance concatena los
balances por componente, en trminos molares, modificando cada uno de ellos por la Masa Molecular
(MMi ) de la sustancia i sobre la cual se hace el balance. Este balance no es suficiente para la
descripcin del proceso, debiendo recurrirse a los balances por componentes. Recordando que para
un sistema en el cual existe interaccin msica, el nmero de ecuaciones de balance independientes
es igual al nmero de sustancias que participen del proceso (en este caso tres: A, B y S), resulta
obvio que al existir ya este balance total de masa slo es posible plantear dos balances de materia
ms. Cualquier otro balance de masa que se plantee resultar dependiente de los ya escritos. Por
lo tanto, sean los balances por componente para A y B:

dMA
dt

= N1 xA,1 MMA + N2 xA,2 MMA


N3 xA,3 M MA + RA

(6.3)

Considerando que MA = xA,reactor NT otales Reactor MMA y asumiendo homogeneidad en todo el


reactor (es un CSTR): xA,reactor = xA,3 . Adems, usando la definicin de la Razn de Produccin
de A (que es el reactivo): RA = A r, se llega a la expresin del balance:
d(xA,3 NT otales Reactor MMA )
dt

= N1 xA,1 MMA + N2 xA,2 MMA


N3 xA,3 MMA + A r MMA

(6.4)

que puede simplificarse recordando que la Masa Molecular de una sustancia (MMi ) es constante,
por lo que sale del diferencial y se cancela en todo los trminos:
d(xA,3 NT otales Reactor )
= N1 xA,1 + N2 xA,2 N3 xA,3 + A r
dt
adems, por definicin de la fraccin molar xA,3 =
denominador del diferencial, llegando a:

Moles de A
NT otales Reactor

(6.5)

se puede simplificar an ms el

d(Moles de A)
= N1 xA,1 + N2 xA,2 N3 xA,3 + A r
dt

(6.6)

Del mismo modo, se puede escribir el balance de B, siguiendo un razonamiento similar que aqu se
omite por cuestiones de espacio:
d(Moles de B)
= N1 xB,1 + N2 xB,2 N3 xB,3 + B r
dt

(6.7)

Con esta ecuacin se completa el conjunto de los tres balances independientes posibles de formular,
valor deducido del nmero de sustancias que participan en el reactor (A, B y S). El otro posible balance, que sera uno sobre el solvente, puede obtenerse mediante combinacin de los tres anteriores.
Se quiere ahora realizar una comparacin entre las ecuaciones previas que entregan estos balances

170

Captulo 6. Balances y Modelos Dinmicos de Procesos

por componente y el modelo (ecuacin de balance de reactivo lmite en un CSTR) que entregan
los libros de texto para un CSTR con una reaccin elemental, cintica de primer orden y volumen
constante (por lo tanto igualdad en los flujos volumtricos-densidades de entrada y salida):
dCA
E
= (CAf CA ) Ff k0 CA exp(
)
dt
RT

(6.8)

debe recordarse que en la ecuacin de balance de A (ecuacin 6.6), r es la velocidad de la reaccin


Moles
), ponderada para cada sustancia participante en el sistema por
pero tomada como un flujo ( tiempo
su coeficiente estequiomtrico en la ecuacin qumica balanceada. Cuando la sustancia es un
inerte, como el solvente en el caso que nos ocupa, se toma = 0. Lo que evidencia esta primera
comparacin de las dos ecuaciones es que la ecuacin 6.6 proveniente del balance, tiene menos
contenido de informacin que la ecuacin 6.8 (modelo del reactor), puesto que en esta ltima existe
una expresin para calcular la velocidad de la reaccin r sin tener que resolver todos los balances
del sistema:

E
)
RT
1
E
k0 CA exp(
)
A
RT

A r = k0 CA exp(
r =

(6.9)

Se demuestra as la equivalencia entre los dos modelos dinmicos del CSTR: el obtenido por los
balances de materia y el tpico presentado en la literatura. Lo que result evidente fue la inclusin
en este ltimo de una ecuacin constitutiva (ley de Arrenhius) dentro del balance final.
El ejemplo anterior permite plantear un pequeo mtodo de dos pasos, para la construccin de
modelos fenomenolgicos a partir de balances de materia y energa. Ntese la similaridad con los
pasos que se realizan cuando se formulan los balances: 1) Plantear las ecuaciones de balances de
materia y energa suficientes segn la interaccin msica y energtica del proceso. 2) Completar
el sistema de ecuaciones de balance con otras ecuaciones, de modo que resulte soluble: nmero
de ecuaciones igual a nmero de incgnitas. Las otras ecuaciones no son ms que las ecuaciones
constitutivas de los modelos fenomenolgicos. Como se ve de estos pasos, las dos nicas diferencias
entre la formulacin de los balances y la construccin del modelo fenomenolgico son:
1. Para el modelo, las ecuaciones constitutivas se integran directamente dentro de la formulacin del comportamiento dinmico, mientras que en los balances slo se utilizan como otras
ecuaciones que completan el sistema para hacerlo matemticamente soluble.
2. No todas las ecuaciones de balance se utilizan dentro del modelo fenomenolgico, puesto que
slo las dinmicas de inters poseen ecuacin diferencial que las describen. Como se vi para
el sistema con reaccin qumica del ejemplo, mientras que los balances exigen una ecuacin
por cada sustacia en el sistema, el modelo dinmico slo requiere seguir la concentracin del
reactivo lmite o de alguno de los productos. Con los resultados obtenidos para la concentracin de tal reactivo quedan totalmente definidos los dems, utilizando las concentraciones
iniciales, las concentraciones de entrada y la estequiometra de la reaccin qumica. Si por
alguna circunstancia existe la necesidad de armar un balance dinmico para otra de las especies qumicas involucradas en el proceso (diferente al reactivo lmite), sigue heredndose en

6.3. Obtencin del Modelo Dinmico a partir de los Balances de Materia y Energa.

171

esa nueva ecuacin el trmino de aparicin o desaparicin dado por la velocidad de reaccin
cuando se toma el reactivo lmite y su concentracin en el sistema.
Como puede verse, los balances de materia y energa son los que soportan la estructura fundamental
del modelo, por lo que sera incluso posible plantearlos todos y luego realizar las simplificaciones
necesarias, siempre que algunos de ellos puedan ser expresados en funcin de un balance previamente
formulado o incluso de un mapeo esttico. El siguiente ejemplo permite observar el mtodo para la
construccin de un modelo fenomenolgico, partiendo de los balances de materia y energa.
Ejemplo 6.3:
Se quiere modelar el comportamiento de un reactor semi-continuo (por lotes o batch pero con retiro
y alimentacin selectiva) para la obtencin de un polmero a partir de las reacciones secuenciales:
(1)

(2)

Glicerina + 3 Alcohol 3 Glic


erido
6 Glic
erido + 3 Anhdrido P olmero + 3 Agua

Aunque dicho mecanismo de reaccin est muy simplificado, permitir aclarar algunos conceptos
del uso de balances de materia y energa en la obtencin de modelos. La operacin del reactor
semicontinuo es como sigue. Con la agitacin activada, se carga la materia prima: Glicerina, Alcohol
y Anhdrido, con la Glicerina y el Anhdrido en relacin estequiomtrica (reactivos limitantes en
cada reaccin) y el Alcohol en exceso puesto que acta adems como solvente del Polmero para
la segunda reaccin. Se inicia el calentamiento circulando un fluido de servicio (aceite trmico
DowTherm A) a travs de la camisa del reactor hasta la temperatura de polimerizacin (140 C).
El fluido trmico entra a 180 C. Se sostiene la temperatura de polimerizacin hasta que se logre
el grado de polimerizacin requerido, condicin que se evidencia por el valor de la viscosidad de
la solucin de polmero. Durante todo el tiempo se est inyectando un gas inerte (N2 ) al seno de
la mezcla reactiva para que ayude al arrastre del agua producida en el reactor. De este modo la
reaccin qumica (2), que es reversible, toma un carcter casi irreversible en el sentido directo hacia
la formacin de Polmero de acuerdo con la Ley de LeChatellier. Desafortunadamente tambin se
arrastran vapores del solvente, que salen con la corriente de gas inerte (N2 ) y vapor de agua. Por
lo tanto, debe existir una corriente de entrada de solvente que compense tal prdida. De ah la
necesidad de una configuracin general de toda la planta es como la vista en la Figura 6.3, en la
cual se observa que la corriente de salida del reactor se lleva primero a un desaireador donde se
separa el N2 , y luego a un condensador total, conduciendo despus el condensado hasta un separador
gravitatorio donde el agua se cuantifica y desecha, mientras que el solvente vuelve a enviarse al
reactor.
Solucin:
En este ejemplo, se considerar slo el reactor, puesto que el modelamiento de los dems equipos
de la planta procede del mismo modo a partir de sus balances de materia y energa particulares.
Al final, la unin de todos los modelos de los equipos individuales debe considerar la interaccin
existente entre ellos usando las corrientes de realimentacin msica y energtica. Esto implica
utilizar un mtodo de solucin del modelo total que garantice la convergencia final de los valores de
todas las corrientes de enlace entre ellos. Tal convergencia indica que al resolver las ecuaciones que
modelan el comportamiento de cada equipo individual y comparar los resultados que dan para una

172

Captulo 6. Balances y Modelos Dinmicos de Procesos


Entrada
Fluido Servicio
Enfriamiento
Salida N 2 y
Vapores del
Reactor

Entrada
Fluido Servicio
Calentamiento

Entrada N 2

N2
Recuperado
Salida
Fluido Servicio
Enfriamiento

Retorno de
Solvente
Recuperado

Purga de Agua
Extraida
Salida Fluido
Servicio
Calentamiento

Figura 6.3: Esquema de la planta de polimerizacin del ejemplo.

corriente comn entre dos de ellos, los valores de tal corriente deben ser muy parecidos (iguales en
el sentido matemtico pero aproximados en el sentido numrico si se usa una computadora para su
solucin) [Aguirre, 2004]. Por su parte, cada modelo de equipo se elabora considerando que todas
las corrientes de entrada al equipo pueden suponerse en un valor dado (igual que cuando en los
balances estticos se establece una base de clculo), mientras que las corrientes de salida deben
calcularse a partir del modelo mismo. Obviamente, y como es el caso de nuestro reactor, si una
de las corrientes de entrada es un reciclo para compensar una condicin del proceso (papel de la
corriente que retorna Alcohol desde el separador), puede dejarse como valor a calcular, contando
con una ecuacin algebraica simple, generalmente de igualdad. Por lo tanto, en el reactor se asume
conocida solamente la corriente de entrada de gas inerte, pero se considera que debido al efecto de
un sistema de control, todo el Alcohol vaporizado que abandona el reactor se repone con Alcohol
desde el separador. Esto implica que la corriente de salida del reactor debe calcularse a partir de
las ecuaciones del modelo. Veamos ahora s cmo se formulara un modelo dinmico completo del
reactor de polimerizacin a partir de los balances de materia y energa. Aunque se va a desarrollar un
modelo dinmico, todo el procedimiento seguido previamente en los balances estticos es aplicable.
De acuerdo con el Algoritmo de solucin propuesto, el primer paso es la comprensin del problema,
que es inmediata con la descripcin y Figura previas. Ntese que aunque en el sistema de ecuaciones
qumicas para la reaccin, cada una ya est balanceada, podran combinarse para dar una nica
ecuacin qumica: 2Glicerina + 6 Alcohol + 3 Anhdrido P olmero + 3 Agua. Sin embargo,
tres aspectos a considerar sugieren trabajar con las dos ecuaciones: i)La independencia de las dos
ecuaciones (en cada una existe al menos un compuesto que no est en la otra), ii) El objetivo que
se pretende es obtener un modelo completo del proceso, y iii) Una de las reacciones es irreversible
mientras que la otra no, lo que deja de ser evidente al formar una sola ecuacin qumica.

6.3. Obtencin del Modelo Dinmico a partir de los Balances de Materia y Energa.

m1

Camisa de
Calentamiento

n5

SI

SI

dQ
dt
Interior de Reactor

m2

173

Nitrgeno

n3

n4

Alcohol

Figura 6.4: Diagrama de bloques reactor del polimerizador.

El paso 2 del algoritmo establecido en la seccin 3.2.1, indica la realizacin del Diagrama de Flujo
en bloques, el cual se muestra en la Figura 6.4 para el reactor (recurdese que los dems equipos
se dejan para que el lector enfrente su modelamiento).
El paso 3 sugiere la demarcacin de los sistemas a analizar. Tales sistemas ya se indicaron y se
ven tambin en la Figura 6.4. Se representa el reactor por dos sistemas (bloques): SI la camisa de
calentamiento y SII el contenedor interior o masa reaccionando contenida en el reactor. Ah mismo
se numeraron y nombraron las corrientes en la camisa de calentamiento, usando la letra F que
indica flujos en unidades msicas, mientras que se us la letra N que indica flujos molares para
las corrientes que entran a la masa que reacciona. Los subndices numricos indican el orden de las
corrientes. El uso conjunto de flujos msicos y molares no presentar inconveniente, puesto que se
nota que no hay mezcla de tales unidades en un mismo sistema.
En el paso 4 se completa la Tabla de Anlisis (TA) para los balances de materia y energa del proceso.
Es importante aclarar aqu que el concepto de solucin de los balances cuando se est construyendo
un modelo dinmico es diferente al concepto de solucin de los balances en estado estacionario
utilizado en los captulos previos. La utilidad de la TA es que proporciona una enumeracin de
variables, que luego permitirn hacer el anlisis de Grados de Libertad de las ecuaciones del modelo.
Para comprensin del lector, MF T es la Masa de Fluido Trmico.

174

Captulo 6. Balances y Modelos Dinmicos de Procesos


SISTEMA

BALANCES
INDEPENDIENTES

OTRAS
ECUACIONES

INCGNITAS

B. Materia Sist.
Tot.

Materia

M FT = cte

Subtotal B. Materia

Energa

General

VCamisa

m1 , m 2 , M FT

Subtotal Otras
Ec.

dQ
=0
dt
T1 = 180 0 C

Totales B.
Materia

TOTAL
Balances

3
NO

NO
4

BALANCES
INDEPENDIENTES

Totales B.
Energa

Subtotal Otras
Ec.
TOTAL
Otras Ec.

TOTALES
SISTEMA

OTRAS
ECUACIONES

Materia

S II Interior del Reactor

S con
B.C.

B. Energa

dQ dW
,
,
dt dt
T1 , T2

A
c
o
p
l
a
d
o
s

NO?
Subtotal B. Energa

SISTEMA

FT

SI

CAMISA
DE
CALENTAMIENTO

Total

COMENTARIOS
SOLUCIN

Glicerina, Alcohol,
Glicrido, Anhdrido, 7
Polmero, Agua,
Nitrgeno o Total
Subtotal B. Materia

Energa
Balance General

x N 2 , 3 = 1.0
x Alc , 4 = 1.0

INCGNITAS

x Agua ,5 , M Rx ,

T3 = 25  C ,

TOTAL
Balances

Totales B.
Materia

dW / dt ,
dQ / dt ,
T3 , T4 , T5

T4 = 25  C
Subtotal B. Energa

rI , rII
Subtotal
Otras Ecs.

COMENTARIOS
SOLUCIN
B. Materia Sist.
Tot.

x N 2 ,5 , x Alc ,5 ,

dW / dt = 0,
1

Subtotal
Otras Ecs.

Totales B.
Energa

TOTAL
Otras Ec.

13

TOTALES
SISTEMA

11

Sobreespecificado

A
c
o
p
l
a
d
o
s

So
bre
es
B. Energa
pe
cifi ?
ca
do
NO

El paso 5 establece un mapa de solucin para los balances. Como se ve de la TA previa, el nico
sistema que resulta soluble es SI , el de la camisa, aunque el balance de energa no queda soluble.
Se reitera que esta condicin es tpica cuado se formulan balances en el estado transitorio, por lo
que no debe preocuparnos todava y mejor esperar el anlisis de grados de libertad del sistema
de ecuaciones obtenido. Por su parte, el sistema SII queda sobre especificado, por lo tanto ser
soluble con un grupo reducido de ecuaciones, que se ajustarn mediante el anlisis de grados de
libertad. Finalmente, para el sistema ST otal no tiene sentido hacer una discusin cuando se trata
de la obtencin de un modelo dinmico. Esto se har evidente ms adelante. El mapa de solucin
propuesto es:
SI SII La comprobacin se debe hacer con datos del proceso o conocimiento experto sobre el

6.3. Obtencin del Modelo Dinmico a partir de los Balances de Materia y Energa.

175

fenmeno, no con el ST otal .


El paso 6 y final, es el planteamiento de los balances para cada uno de los sistemas, siguiendo el
orden dado en el mapa de solucin propuesto en el paso anterior.
Solucin:
SISTEMA SI (Lado Camisa de Calentamiento):
BALANCE DE MATERIA (trivial):
En los modelos dinmicos el concepto de Base de Clculo (BC) es innecesario, puesto que los valores
que cambian en el proceso (en este caso el flujo de entrada F1 ) se puede tomar como variable libre,
que se fija slo al momento de la solucin del modelo. Lo que se preserva de los balances en estado
estacionario es la consistencia de unidades, por lo que se tomar como unidad de flujo kg
h.
Balance Total:
(1)

F1 F2 =

dMF T
dt

Otras Ecuaciones (Masa de fluido trmico):

(2)

MF T =

Vcamisa
F T

Puesto que se supone una camisa rgida (metlica), el volumen de la camisa (Vcamisa ) ser constante.
Adems, si se toma que dentro del intervalo de operacin en temperaturas del Fluido Trmico (F T )
en la camisa, su densidad (F T ) es aproximadamente constante, se llega a que la Masa del Fluido
Trmico (MF T ) ser constante y por lo tanto su derivada ( dMdtF T ) ser cero. Con este valor, se
soluciona el sistema obteniendo F1 = F2 , lo que demuestra la trivialidad del balance total de
materia, tanto en estado estacionario como en el transitorio, debido a la no acumulacin de masa
en la camisa.
dQ
dt

BALANCE DE ENERGA:

dW
dt

 1 F2 H
2 =
+ F1 H

dET otal
dt

Se nota que el trmino de acumulacin dETdtotal puede hacerse ms explcito usando ET otal = U +
EP + EC y considerando que por las condiciones del equipo EP = EC = 0. Adems, la Energa
Interna puede escribirse como U = MF T CV F T TF T . Por seguir la nomenclatura tpica de
artculos y libros de texto, se usar el subndice J (del Ingls Jacket) para referirnos a todo lo
que tiene que ver con el Fluito Trmico que circula por la chaqueta o camisa de calefaccin. En
consecuencia, y recordando que para los lquidos se puede usar la relacin aproximada CV = CP ,
el diferencial queda:
d(MJ CP
dt

J TJ )

= MJ CP

dTJ
J dt

+ TJ d(MJdtCP

J)

pero como se asumi que la masa del Fluido Trmico en la camisa no cambia y adems, considerando
que para el intervalo de temperaturas considerado el CP J es constante, se tiene que d(MJdtCP J ) = 0
y por lo tanto la ecuacin total de balance general de energa (reemplazando el diferencial final)
queda:
(3)

dQ
dt

dW
dt

 1 F2 H
 2 = MJ CP
+ F1 H

Otras Ecuaciones:

(4)

dW
dt

(5)

T1 = 180 C

dTJ
J dt

= 0 (No hay trabajo de eje!)

En este punto, y a pesar de tener solucionado el balance de masa, el de energa sera insoluble.
dW
El conteo de grados de libertad indica que se tienen cinco incgnitas ( dQ
dt , dt , T1 , T2 y TJ ) y tres

176

Captulo 6. Balances y Modelos Dinmicos de Procesos

ecuaciones (3, 4 y 5). Por lo tanto el sistema no tiene solucin y deben buscarse ecuaciones constitutivas que complementen las dadas por el anlisis tpico (Tabla de Anlisis) de los balances en
estado estacionario. En este caso, se propone:
(6)

dQ
dt

= UG AT (TJ TReactor )

que da cuenta de la transferencia de calor entre la chaqueta y el reactor como una funcin de un
coeficiente global de transferencia de calor UG y el rea total de transferencia de calor AT . Por la
convencin de signos usada en este trabajo, el calor saliendo es negativo, de ah el signo que precede
el lado derecho de (6). Ntese que el flujo de calor se asocia con la diferencia de temperaturas entre
la masa en el interior del reactor (que se hace TReactor = T5 por consistencia con el Diagrama de
flujo en Bloques y asumiendo que la temperatura de la corriente de salida es igual a la temperatura
de la masa en el reactor) y una temperatura media de la chaqueta TJ que se considera representativa
e igual a la temperatura de salida de la chaqueta, de ah la segunda ecuacin propuesta:
(7)

T2 = TJ

dW
Como se ve, ahora el sistema tiene cinco ecuaciones y cinco incgnitas ( dQ
dt , dt , T1 , T2 y TJ ), por lo
5
tanto tiene solucin unica en R . Recurdese que las verdaderas incgnitas del balance de energa
1 y H
 2=J ) y no las Temperaturas (T1 y T2=J ). Lo curioso de la solucin de
son las Entalpas (H
este sistema es que no se obtiene un valor numrico puntual como en el caso de los balances en
estado estacionario, por el contrario se obtiene una ecuacin que describe el comportamiento total
(dinmico y esttico) de la chaqueta o camisa del reactor en trminos de TJ :

 1 F2 H
 J = MJ CP
UG AT (TJ T5 ) + F1 H

dTJ
J dt

Reorganizando y usando el resultado previo del balance de masa F1 = F2 = FJ se obtiene:


FJ
1 H
 J ) UG AT (TJ T5 ) = dTJ
(H
MJ CP J
MJ CP J
dt

(6.10)


 i = Ti CP (T )dT
que puede simplificarse ms si se reemplazan las entalpas por su definicin H
TRef
y se recuerda la condicin dada arriba de un CP J aproximadamente
constante
para
el
intervalo de

 i = Ti CP (T )dT = CP (Ti TRef ) y entonces:
temperaturas tpicas en la chaqueta, por lo tanto H
TRef
FJ
UG AT
dTJ
(T1 TJ )
(TJ T5 ) =
MJ
MJ CP J
dt

(6.11)

Es importante anotar en este punto que puede usarse la ecuacin 6.10 cuando se tengan variaciones
apreciables del CP del fluido trmico, mientras que la ecuacin 6.11 es vlida cuando el CP cambia
poco. Ambas ecuaciones son la representacin total del comportamiento del fluido de la chaqueta
o camisa.
SISTEMA SII (Interior del Reactor):
BALANCES DE MATERIA:
Nuevamente se recuerda que en los modelos dinmicos el concepto de Base de Clculo es innecesario
y ms bien se recurre a establecer las unidades que tomarn los flujos. En este caso, y por existir
reaccin quimica, se tomar como unidad kgmol
h . Como se vi en la Tabla de Anlisis, y se evidenci

6.3. Obtencin del Modelo Dinmico a partir de los Balances de Materia y Energa.

177

ya en los ejemplos anteriores en este captulo, si se plantean todo los balances de materia posibles el
problema queda sobre especificado. De todos modos, y con el fin de ilustrar el procedimiento en estos
casos, a continuacin se plantean todos los balances de materia, contando con la estequiometra
dada previamente pero que se reescribe aqu con smbolos para facilitar el anlisis (recurdese
porque se decidi no escribir una nica ecuacin qumica!):
(1)

Gna + 3Alc 3Gdo

(2)

6Gdo + 3Anh P oli + 3H2 O

Balance Glicerina (Gna):


N3 xGna,3 + N4 xGna,4 N5 xGna,5 + RGna,I + RGna,II =

dNGna
dt

Obviamente esta ecuacin se simplifica considerando las condiciones de operacin del reactor semiconitinuo (xGna,3 = 0 y xGna,4 = 0) y la presuncin de no vaporizacin de la Glicerina (xGna,5 = 0).
Adems, recordando que por definicin, la razn de produccin de la sustancia i-sima en la
reaccin j-sima es: Ri,j = i,j rj , por lo tanto para la Glicerina RGna,I = 1 rI y RGna,II =
0 rII , entonces:
(1)

rI =

dNGna
dt

Balance Alcohol (Alc):


N3 xAlc,3 + N4 xAlc,4 N5 xAlc,5 + RAlc,I + RAlc,II =

dNAlc
dt

En este caso xGna,3 = 0, xGna,4 = 1,0 (se asume alcohol puro en 4) y xGna,5 = 0 es una incgnita.
Adems, usando la estequiometra:
(2)

N4 N5 xAlc,5 3rI =

dNAlc
dt

Balance Glicrido (Gdo):


N3 xGdo,3 + N4 xGdo,4 N5 xGdo,5 + RGdo,I + RGdo,II =

dNGdo
dt

Las condiciones operativas indican que xGdo,3 = 0, xGdo,4 = 0 y por la no vaporizacin del Glicrido
xGdo,5 = 0. Respecto a la utilizacin de la estequiometra de la reaccin 2, se asume que el sentido
neto de la reaccin es hacia la formacin de Polmero. La razn operativa para que dicha condicin
est garantizada es el retiro forzoso del agua producida debido a la formacin de un azetropo
agua-alcohol:
(3)

3rI 6rII =

dNGdo
dt

Balance Anhdrido (Anh):


N3 xAnh,3 + N4 xAnh,4 N5 xAnh,5 + RAnh,I + RAnh,II =

dNAnh
dt

Nuevamente las condiciones operativas y la estequiometra permiten simplificar para llegar a:


(4)

3rII =

dNAnh
dt

Balance Polmero (P oli):

178

Captulo 6. Balances y Modelos Dinmicos de Procesos

N3 xP oli,3 + N4 xP oli,4 N5 xP oli,5 + RP oli,I + RP oli,II =

dNP oli
dt

La ecuacin simplificada, bajo consideraciones similares a las previamente usadas, queda:


(5)

dNP oli
dt

rII =

Balance Agua:
N3 xH2 O,3 + N4 xH2 O,4 N5 xH2 O,5 + RH2 O,I + RH2 O,II =

dNH2 O
dt

Simplificando con las condiciones de operacin, que en este caso contemplan evaporacin del agua,
se llega a:
(6)

N5 xH2 O,5 + 3rII =

dNH2 O
dt

Y como balance final de los siete posibles se tomar el total, puesto que el balance de Nitrgeno es
trivial si se asume que la retencin de N2 en la masa que permanece en el reactor es despreciable
dNN itr
= 0:
dt
Balance Total Molar (Se puede realizar?):
N3 + N4 N5 rI rII =

dNT otales
??
dt

Ntese cmo este balance, aunque puede plantearse, adolece de un problema de consistencia debido
al carcter NO conservativo de las moles (entran por 3 y 4, salen por 5, pero Desaparecen por rI
y rII ?). Por lo tanto el balance total debe plantearse en unidades Msicas, donde ya los trminos
de reaccin no aparecen:
(7)

N3 MM3 + N4 MM4 N5 MM5 =

dMT otal
dt

En esta ecuacin las Masas Moleculares MMi estn asociadas con la sustancia de cada corriente.
Por lo tanto MM3 = MMNitr y MM4 = M MAlc , en tanto que MM5 puede calcularse como las
contribuciones de las MMi de los compuestos que viajan por 5, ponderados por sus fracciones
molares y no por sus fracciones msicas, para mantener consistencia de unidades:
kg
kgNitr
MM5 [ kgmol
] = MMNitr [ kgmolNitr
] xNitr,5 [ kgmolNitr
kgmolT ot ]+
kgAlc
kgmolAlc
kgH2 O
kgmolH2 O
] xAlc,5 [ kgmolT
MMAlc [ kgmolAlc
ot ] + M MNitr [ kgmolH2 O ] xH2 O,5 [ kgmolT ot ]

Algo interesante de la ecuacin (7) es que dicho balance tambien puede hacerse usando las ecuaciones
anteriores tomando su parte diferencial:
dNGna
dt

dNAlc
dt

dNGdo
dt

dNAnh
dt

dNP oli
dt

dNH2 O
dt

dNT otal
dt

y en este caso el balance en unidades molares es conservativo, pero atencin, es un balance de los
cambios molares ms no de las cantidades totales en moles. Obviamente puede llevarse a unidades
msicas usando las masas moleculares de cada compuesto para convertir los cambios molares en
cambios msicos. Se deja al lector dicha comprobacin. Vale la pena un comentario final sobre esta
ecuacin con relacin a la variable que en teora de control se acostumbra para el inventario: el
nivel. En este caso, la masa total ser: MT otal = V . Para un tanque cilndrico V = AF ondo L.
T otal
Si se asume densidad aproximadamente constante de la masa en el reactor, se llega a: dMdt
=
dL
AF ondo dt . Lo que reemplazado en la ecuacin de balance, entrega una ecuacin que representa
el comportamiento del nivel en el reactor:
1
AF ondo (N3

MM3 + N4 M M4 N5 MM5 ) =

dL
dt

6.3. Obtencin del Modelo Dinmico a partir de los Balances de Materia y Energa.

179

que con la consideracin de que Fi = Ni MMi se convierte en la ecuacin de balance msico en


trminos del nivel:
1
AF ondo (F3

(7)

+ F4 F5 ) =

dL
dt

Al analizar este sistema de siete ecuaciones se ve que las incgnitas son cinco: rI , N5 , xAlc,5 , rII
y xH2 O,5 , mientras que se tienen 7 ecuaciones. Una revisin detallada muestra que la Tabla de
Anlisis debe adicionarse con las componentes dinmicas de la acumulacin (desacumulacin) de
i
cada compuesto puesto que como se ve de las ecuaciones anteriores todo los dN
dt son incgnitas. Por
dN

H2 O
Gna
Anh
P oli
lo tanto, las incgnitas son 12: rI , N5 , xAlc,5 , rII , xH2 O,5 , dNdt
, dNdtAlc , dNdtGdo , dNdt
, dNdt
, dt
dL
y dt . Esto torna el problema insoluble, por lo que deben buscarse cinco ecuaciones mas. Lo tpico
en modelamiento es buscar ecuaciones que permitan calcular las cinticas de las reacciones qumicas
rI y rII . En este caso, puede tomarse para la primera reaccin (alcohlisis) un comportamiento de
primer orden descrito por la ley de Arrhenius, que aunque no es explicativa de lo que ocurre en
realidad, sirve para fines de prediccin del comportamiento:

rI =

dNRL,I
dt

Ea,I
R
T

= k0,I CRL,I [ LkgmolRL


Mezcla ] e

considerando que el Reactivo Lmite (RL) de la reaccin I es la Glicerina:


(8)

Ea,I
R
T

rI = k0,I CGna [ kgmolGna


L Mezcla ] e

T5 ser una variable de entrada, tomada del balance de energa, lo que indica el acoplamiento de
los dos balances (masa y energa).
Del mismo modo, asumiendo que la concentracin de agua en la masa reactiva es despreciable, se
llega a que la reaccin 2 es siempre en el sentido de la formacin de Polmero (reaccin directa).
Esto implica que:
(9)

N5 xH2 O,5 = 3rII

y nos permite pensar en una formulacin tambin de primer orden segn la ley de Arrhenius para
esta reaccin, con el mismo comentario sobre su caracter predictivo ms no explicativo, lo que da:
rII =

dNRL,II
dt

= k0,II CRL,II [ LkgmolRL


Mezcla ] e

Ea,II
R
T

considerando que el Reactivo Lmite (RL) de la reaccin 2 es el Glicrido:


(10)

Ea,II
R
T

rII = k0,II CGdo [ kgmolGdo


L Mezcla ] e

dN

RL,II
, puesto que el
Debe prestarse atencin a cualquier intento de utilizar la igualdad rII =
dt
Glicrido est apareciendo por reaccin qumica de acuerdo con 1, pero desaparece de acuerdo
con 2. En consecuencia no es cierta la igualdad mencionada: rII = dNdtGdo , que adems entra en
contradiccin con la ecuacin de balance de Glicrido (3).

Con relacin a la vaporizacin de alcohol, resulta ser una funcin compleja de: la concentracin
de alcohol en la masa, la temperatura de la masa, la viscosidad, la tensin superficial y el flujo de
Nitrgeno (efecto de arrastre por burbujeo). Aqu por simplicidad se considerar slo el efecto de
arrastre:
(11)

N5 xAlc,5 = Kvap,Alc N3

Finalmente, se puede hacer uso de la ecuacin de balance del Nitrgeno (recordando que no se

180

Captulo 6. Balances y Modelos Dinmicos de Procesos

acumula en la masa reactiva) para obtener una ecuacin adicional, puesto que finalmente la ecuacin
de balance total se convirti en una ecuacin dinmica de una variable no contemplada en los
balances: el Nivel.
N3 = N5 xNitr,5
que debe simplificarse usando

xi,j = 1 para no introducir xNitr,5 como otra incgnita:

N3 = N5 (1 xAlc,5 xH2 O,5 )


(12)

N3 = N5 N5 xAlc,5 N5 xH2 O,5

Con estas ecuaciones es posible solucionar el balance de materia en el reactor, recordando que se
persigue un modelo dinmico, que no es una nica ecuacin sino el siguiente grupo de ecuaciones:
(1)

rI =

(2)

F4
MM4

dNGna
dt

N5 xAlc,5 3rI =

(ntese el cambio de N4 =

dNAlc
dt

F4
MM4 ):

dNGdo
dt

(3)

3rI 6rII =

(4)

3rII =

(5)

rII =

(6)

N5 xH2 O,5 + 3rII =

(7)

1
AF ondo (F3

(8)

rI = k0,I CGna e

(9)

N5 xH2 O,5 = 3rII

dNAnh
dt

dNP oli
dt
dNH2 O
dt

+ F4 N5 MM5 ) =

dL
dt

Ea,I
R
T

Ea,II
R
T

(10)

rII = k0,II CGdo e

(11)

N5 xAlc,5 = Kvap,Alc T5 N3

(12)

N3 = N5 N5 xAlc,5 N5 xH2 O,5

El orden de solucin del modelo, utilizando un mtodo numrico por discretizacin (solucin paso
a paso) como Euler o Runge-Kutta, es el siguiente:
dN

H2 O
Reemplazando (9) en (6) se encuentra que dt
= 0, lo que resulta coherente con el supuesto
de que toda el agua que se produce por reaccin se vaporiza inmediatamente. Ahora, contando
con el valor de la temperatura de la masa en el instante actual, T5 (k), se resuelve la ecuacin (8)
tomando el valor de concentracin actual de Glicerina en unidades molares CGna (k), as se obtiene
la velocidad de la reaccin I en el instante actual rI (k). Del mismo modo se resuelve (10) usando
T5 (k) y CGna (k) para hallar rII (k). Con rI (k) se pueden resolver (1) y con rI (k) y rII (k) se pueden
resolver (3), (4) y (5). Con el dato F4 , con rI (k) y resolviendo (11) con T5 (k) y N3 , se puede resolver
(2) usando (11). Finalmente, se soluciona (12) usando (9) y (11), para hallar N5 (k) y con este valor
se soluciona (7), quedando as completo el panorama de todos los valores en el instante k-simo de
todas las variables del balance de masa.

6.3. Obtencin del Modelo Dinmico a partir de los Balances de Materia y Energa.

181

BALANCE DE ENERGA:
General:
(13)

dQ
dt

dW
dt

H R,I rI H R,II rII + N3 H 3 + N4 H 4 N5 H 5 =

Otras ecuaciones:

(14)
(15)

dW
dt
dQ
dt

dET otal
dt

=0
= UG AT (TJ T5 )

Contando con las ecuaciones (14) y (15), con la informacin previa sobre las cinticas rI y rII dadas
en el balance de masa previo y utilizando la equivalencia de la Energa Total dada previamente
ET otal = MT otal CP T5 con CP constante, la ecuacin general de balance de energa se convierte
en:
Ea,I
R
T

UG AT (TJ T5 ) H R,I k0,I CGna e

Ea,II
R
T

H R,II k0,II CGdo e

dMT otal
5
+N3 H 3 + N4 H 4 N5 H 5 = CP [MT otal dT
]
dt + T5
dt

Ahora, recordando las consideraciones hechas para la deduccin de la ecuacin (7) es posible hacer
T otal
MT otal = AF ondo L y dMdt
= AF ondo dL
dt con lo cual se llega a:
UG AT (TJ T5 ) H R,I k0,I CGna e

Ea,I
R
T

Ea,II
R
T

H R,II k0,II CGdo e

dL
5
+N3 H 3 + N4 H 4 N5 H 5 = CP AF ondo L dT
dt + T5 CP AF ondo dt

Finalmente, aunque es recomendable un clculo estricto de los calores de reaccin usando datos de
calores estandar de formacin y combustin, en este ejemplo se asumirn constantes dichos calores
de reaccin para no aumentar demasiado el tamao del modelo. La ecuacin final de balance de
energa, organizando trminos es:
1
CP AF ondo L [UG AT (TJ

Ea,I
R
T

T5 ) H R,I k0,I CGna e

H R,II k0,II CGdo e

+N3 H 3 + N4 H 4 N5 H 5 T5 CP AF ondo dL
dt ] =
Ntese la presencia del diferencial de Nivel

dL
dt

Ea,II
R
T

dT5
dt

que refuerza el carcter acoplado de los dos balances.

A continuacin, y slo a manera de ilustracin, se muestran varias figuras que representan el comportamiento del modelo hallado. La simulacin se realiz usando Matlab. Todo el desarrollo detallado
del simulador puede verse en el Trabajo Dirigido de Grado [Angel y Yepes, 2004]. Una presentacin
ms resumida sobre el desarrollo del modelo y su aplicacin en control de procesos se presenta en
[Angel et al., 2004].
En la Figura 6.5 se muestra el comportamiento sin controlador de la Temperatura de la masa
en el reactor desde el inicio del lote (batch). En cambio, en la Figura 6.6 se presentan en trazo
continuo la trayectoria deseada de temperatura de la masa en el reactor y en trazo punteado
la trayectoria lograda con un controlador manipulando el flujo de aceite trmico a la chaqueta
del reactor. La Temperatura de la masa es la variable que tpicamente se utiliza para seguir la
evolucin del producto a nivel industrial. En las figuras se han utilizado valores de temperatura
de polimerizacin arbitrarios, as como tiempos de polimerizacin supuestos para el modelo, esto
con el fin de preservar la confidencialidad industrial dentro del Trabajo de Grado referenciado. En
la Figura 6.7 se presenta la evolucin de la concentracin de Polmero en el lote, que no se mide
industrialmente de modo continuo. Aunque el modelo entrega muchos ms grficos (por ejemplo

182

Captulo 6. Balances y Modelos Dinmicos de Procesos

TEMPERATURA de la masa del Reactor


280
260

TEMPERATURA [C]

240
220
200
180
160
140
120

50

100

150
200
Tiempo [min]

250

300

350

Figura 6.5: Respuesta de la Temperatura del Reactor.

TEMPERATURA de la masa del Reactor


260

240

TEMPERATURA [C]

220

200

180

160

140

120

50

100

150
200
Tiempo [min]

250

300

350

Figura 6.6: Comportamiento deseado y real de la Temperatura en el polimerizador.

6.3. Obtencin del Modelo Dinmico a partir de los Balances de Materia y Energa.

Moles de Polimero en la masa del Reactor

60

50

Moles

40

30

20

10

50

100

150
200
Tiempo [min]

250

300

350

Figura 6.7: Evolucin de la concentraci n de polimero.

Velocidad de Reaccion

0.8
0.7

Moles/Tiempo [min]

0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0

50

100

150
200
Tiempo [min]

250

300

350

Figura 6.8: Velocidad de reaccin en el polimerizador.

183

184

Captulo 6. Balances y Modelos Dinmicos de Procesos

las concentraciones de todas las sustancias involucradas), la Figura 6.8 es la ltima que se presenta
aqu, para ilustrar una variable que en la realidad no se puede medir en lnea: la velocidad de la
reaccin, la cual se ve gracias a la simulacin del modelo.

6.4.

Un Comentario Sobre la Obtencin de Otros Modelos Dinmicos de Procesos

En este punto debe mencionarse que existen otras estructuras de representacin de conocimiento
(diferente a la fenomenolgica: ecuaciones diferenciales), que permiten construir modelos dinmicos
de procesos. Sin pretender una descripcin exahustiva, pueden mencionarse las familias de estructuras relacionadas a continuacin. Se invita al lector interesado a consultar textos especializados en
el tema de modelamiento e identificacin de sistemas dinmicos [Ljung, 1987; Lewis, 1994; Bequette,
1998; Hangos and Cameron, 2001].

6.4.1.

Modelos con algn tipo de Regresin

Modelos matemticos de caracter Auto-Regresivo (AR), Auto-Regresivo con entradas eXgenas


(ARX), Auto-Regresivo con media (average) Mvil y entradas eXgenas (ARMAX) y modelos de
respuesta impulsiva (FIR por sus siglas en Ingls de Finite Impulsive Response). La mayora de estas
estructuras pueden tambin formularse de manera no lineal, con lo cual se les debe anteponer la
letra N antes del nombre para indicar su nuevo caracter no lineal: por ejemplo NARX o NARMAX.
El caracter dinmico se logra de expresar tales modelos como ecuaciones en diferencias: y(k +1) =
y(k) + ...

6.4.2.

Modelos polinomiales

Modelos matemticos de caracter polinomial multivariable. Tienen como estructura principal un


polinomio de las variables de entrada, por medio del cual se establece la relacin entre salida y
entrada. Como en el caso anterior, para ganar su caracter dinmico, debe expresarse como una
ecuacin en diferencias. Pueden ser lineales o no lineales.

6.4.3.

Modelos matemticos tipo red

Incluso antes de que apareciera el apogeo de las herramientas de Inteligencia Artificial (IA) a principios de la decada de los 80 del siglo XX, ya exisitan trabajos con redes de elementos matemticos
(nodos). La aparicin de las Redes Neuronales Artificiales slo motiv una mirada ms amplia al trabajo previo sobre redes en general. Es precisamente sobre dicho concepto global de red de elementos
matemticos sobre lo que se soportan este tipo de estructuras de representacin de conocimiento.
Dos ejemplos clsicos ya son las Redes de Petri y las Redes Neuronales Artificiales. El caracter
dinmico o esttico de un modelo construido con tales herramientas lo brinda la clase de red que
se utilice.

6.4. Un Comentario Sobre la Obtencin de Otros Modelos Dinmicos de Procesos

6.4.4.

185

Modelos simblicos

Este grupo de herramientas de representacin resurgi luego de los trabajos en teora de la informacin y en lgicas multivaluadas realizados a mediados del siglo XX. Aunque no fue en esa poca que
se lanzaron las propuestas iniciales de estructuras, si fue durante ese periodo que se publicaron trabajos que dotaban a tal herramienta de un tratamiento matemtico coherente y bastante completo.
Dentro de los modelos simblicos pueden mencionarse las Redes y rboles Semnticos, los Grafos
Dirigidos, los Sistemas Expertos y finalmente los Sistemas de Inferencia Borrosa (Fuzzy Inference
Systems) que han venido a convertirse en una herramienta fundamental para el modelamiento de
sistemas complejos.

186

Captulo 6. Balances y Modelos Dinmicos de Procesos

Captulo 7

Anexos
7.1.

Anexo A. Clculo del Calor Latente desde datos de Cp

En el ejemplo 4.2 del texto de Balances de Materia y Energa (Alvarez, 2011), se pide al lector que
muestre un camino para usar las ecuaciones de CP en funcin de la temperatura para las dos fases,
cuando se quiere calcular un calor latente. En el ejemplo mencionado se pide usar las ecuaciones
de CP = f(T ) para Benceno lquido y para Benceno como vapor tomadas de la base de datos del
simulador Flowtran, reportado en Reklaitis y Scheneider (1986). Lo primero es aclarar que resulta
imponsible clcular los calores latentes de cambio de fase usando slo datos de CP para las dos
fases involucradas. Veamos a continuacin como esto resulta evidente en el mencionado ejemplo del
texto de Balances:
Para Benceno lquido:
CP (T ) = 7,27329 + 7,70541 101 T 1,64818 103 T 2 + 1,89794 106 T 3
Para Benceno vapor:
CP (T ) = 1,85868 101 1,17439 102 T + 1,27514 103 T 2
2,07984 106 T 3 + 1,05329 109 T 4
 V apor (T ) H
 Lquido (T ), puesto
Si se procediera de manera directa considerando: Cond (T ) = H
P (T ) entre una temperatura de referencia
que las entalpas se pueden calcular integrando el C

(tomemos T = 25 C) y la temperatura actual (se tomar desd el ejemplo T = 110hC): Cond (T ) =


T
T


TRe f CP V apor (T )dT TRe f CP Lquido (T )dT , se llegara a un resultado errneo e incluso ilgico:
 V apor (T ) =
H
 Lquido (T ) =
H

(110+273)K

(25+273)K

(110+273)K

(25+273)K

P V apor (T )dT = 272,44 J


C
gmol
P Lquido (T )dT = 6436,41 J
C
gmol

Como se ve, es imposible que la entalpa del vapor sea menor que la del lquido,
T como se aprecia en
P F ase_i (T )dT ,
estre primer resultado. Esto lleva a reflexionar sobre el uso de la frmulacin: TRe f C
187

188

ANEXOS

 y no necesariamente para H.
 Para que pueda ser una
recordando que tal formulacin es para H
tabla de entalpa se debe indicar a la TRe f como la temperatura a la que se considera la sustncia
 y
en esa fase tiene entalpa cero. Eso nos lleva a pensar que de usar tales formulaciones como H

no como H, deberamos en algn punto (por ejemplo a la TRe f ) cuantificar la energa que gana el
vapor al cambiar de fase. Si no se hace, resulta absurdo pensar que a la misma TRe f ambas fases
tiene entalpa cero. Por lo tanto, la formulacin final til para hacer el clculo es:

Cond (T ) =

TRe f

P V apor (T )dT + Cond (TRe f )


C

TRe f

P Lquido (T )dT
C

con la cual ya es posible utilizar la expresin base: para calcular el calor latente de condensacin
Cond (T ) a cualquier temperatura, puesto que el CP (T ) ya tiene la actualizacin de esa propiedad
para cada fase.
Retornando al ejemplo que nos ocupa, si desde el Manual del Ingeniero Qumico (Perry, 1963) se
toma de la Figura 3-9 para el Benceno con TC = 289 C, los siguientes dos valores:
Para T = 25 C:
V ap (25 C) = 103

J
J
g
J
Cal
4,18690
= 431,25 78,11
= 33684,99
g
Cal
g
gmol
gmol

Para T = 110 C:
V ap (110 C) = 91

Cal
J
J
g
J
4,18690
= 373,63 78,11
= 29106,45
g
Cal
g
gmol
gmol

es posible construir una tabla de entalpas para el benceno, empezando por ejemplo a 25 C, con lo
J
.
cual la entalpa del lquido ser cero, mientras que la del vapor ser V ap (25 C) = 34339,07 gmol
En adelante, cada valor de entalpa de las dos fase se calcula con las formulaciones:

 V apor (T ) = H
 V apor (25 C) +
H

 Lquido (T ) = H
 Lquido (25 C) +
H

T K

(25+273)K

T K

(25+273)K

P V apor (T )dT
C
P Lquido (T )dT
C

Un tabla como tal se puede construir desde Excel para el Benceno y para cualquier otra sustancia,
usando las cartas de los polinomios para CP (T ) de Flowtran (Monsanto) referenciadas en (Riklaitis
and Schneider, 1986) y la grfica de Calores Latentes de Vaporacin V ap de la Figura 3-9 de la
mencionada versin del Manual del Ingeniero Qumico (Perry, 1963). Veamos el resultado para una
construccin como la mencionada:

7.2. Anexo B. Balances en estado no estacionario y modelos dinmicos de proceso

189

Resultados.
J
Ntese que para 110 C, el valor predicho desde la Tabla para el V ap (110 C) = 29885,58 mol
,
J

mientras que el ledo de la Figura de Perry es V ap (110 C) = 29106,45 mol , lo que representa un
error del 2,68 %, error aceptable en clculos de ingeniera.

7.2.

Anexo B. Balances en estado no estacionario y modelos dinmicos de proceso

7.2.1.

Generalidades

Hasta este punto se han planteado y resuelto Balances de Materia y Energa en Estado Estacionario
(BME_EE), obteniendo como informacin valiosa los valores de los flujos msicos o molares y energticos, as como las concentraciones y temperaturas de todas las corrientes involucradas en el
proceso, incluso con la adicin de una corriente "fantasma"(la razn de produccin R), que permite dar cuenta de la aparicin o desaparicin de un tipo especfico de sustancia. Sin embargo, el
resultado obtenido hasta ahora slo entrega la condicin de operacin de EE del proceso. Desde esa
informacin que brindan los BME_EE no es posible predecir como se comportar el proceso cuando
aparezca alguna condicin que lo perturbe y lo mueva de su punto de operacin estacionario. Es
obvio que un proceso bien diseado tiene un sistema de control suficientemente robusto como para
soportar tales perturbaciones (cambios en la materia prima o en la calidad de la energa adicionada/retirada del proceso), retornando a su EE mediante las acciones del sistema de control. Pero,
los BME_EE no permiten ver la evolucin temporal del proceso respondiendo a perturbaciones.
Es aqu donde se require de un Modelo Dinmico de Proceso (MDP) que permita ver tal evolucin,
de modo que se puedan disear componentes del proceso y hasta procedimientos operativos para
obtener la respuesta dinmica deseado del proceso.

190

ANEXOS
REPRESENTACIN MATEMTICA DE PROCESOS

ESTTICA

DINMICA
Balances Dinmicos de Materia y
Energa. Modelo Dinmico del
Proceso (MDP)

Balances de Materia y Energa en


Estado Estacionario (BME_EE)

Toman Sistemas de Proceso en el Proceso Real


Plantean las Ecuaciones de Balance sobre los Sistemas de Proceso

Balance
igual a cero

Balance igual a
un Diferencial

Los parmetros (como r) se dejan


para que tomen un valor numrico
con la solucin del balance

Se buscan ecuaciones constitutivas


para los diversos parmetros (como
r=k0e-(Ea/RT) (Ver Nota abajo)

Grados de Libertad = 1.0,


que se utiliza para fijar una
Base de Clculo

Grados de Libertad = 0.0,


logrado con al menos un
valor de punto de operacin

Se resuelve hallando un vector


solucin que es un punto de
operacin en EE

Al resolverlo entrega un trayectoria


temporal de las variables de inters,
que empieza en un EE que es
solucin del BME_EE

Nota: las ecuaciones constitutivas se encuentran para considerar la variacin temporal de todas las variables
y para abrir los parmetros que en los BME_EE se congelaron con valores numricos.

Figura 7.1:
El siguiente mapa ilustra como los BME_EE y los MDP compartes sus mismos origenes: las ecuaciones de balance planteadas sobre uno o mas sistemas de proceso tomados desde el proceso mismo.
Hay, sin embargo, dos diferencias sustanciales entre los dos sistemas matemtico. i) Mientras el
sistema matemtico que representa los BME_EE en algebraico, el sistema matemtico que respresenta los MDP es algebraico-diferencial, es decir, adems de tener al menos una Ecuacin Algebraica
(EA), contiene tambin al menos una Ecuacin Diferencial (ED). Es justamente la ED la que le
confiere su caracterstica de variable con el tiempo al MDP. ii) El concepto de Grados de Libertad
(GL) se maneja de forma diferente, puesto que mientras en los BME_EE se toma soluble con Base
de Clculo (BC) cuando hay un (1) grado de libertad, el MDP se considera soluble cuando los GL
son cero (0) asumiendo como BC un valor real del proceso en la condicin para la cual se quiere
ver su evolucin temporal.
En el anterior Mapa se aprecia que el procedimiento para obtener los BME_EE y el MDP son
similares, puesto que ambos se valen de los balances para construir la estructura matemtica de la

7.2. Anexo B. Balances en estado no estacionario y modelos dinmicos de proceso

191

representacin que quieren. No obstante esta gran similitud, la diferencia fundamental entre los dos
procedimientos es que mientras en los BME_EE se asume el EE y por lo tanto todas las ecuaciones
de balance se igualan a cero (0), en el MDP dichas ecuaciones se igualan al diferencial real que ya
no se asume cero, sino que se deja cambiar de acuerdo a las interacciones de la materia y la energa.
Esos diferenciales son generalmente:
1. Un diferencial de masa total ( dM
dt ) contenida en el sistema de proceso, que conduce tras
dL
su desarrollo a un ( dt ) si el sistema contiene mayoritariamente lquidos o conduce tras su
desarrollo a un ( dP
dt ) si el sistema contiene mayoritariamente gas o vapor. Se evidencia que
este diferencial siempre da cuenta de la acumulacin de materia en el sistema, que para el
caso de lquidos o slidos (debido a que no son compresibles) implica un cambio en el nivel
del contenedor (tanque), mientras que para gases o vapores implica un cambio de presin que
es fiel reflejo del aumento en la cantidad de masa en un contenedor de volumen constante
(P V = nRT ).
i
2. Un diferencial de masa por componente ( dM
dt ) contenida en el sistema de proceso, que al
desarrollarlo conduce a un diferencial de concentracin del componente i en cualquier forgmoli
i
mato: fraccin msica ( kgkg
), fraccin molar ( gmol
), concentracin volumtrica msica
T otal
T otal

kgi
gmoli
( m3 T otales_
) o concentracin volumtrica molar ( m3 T otales_
).
Mezcla
Mezcla

3. Un diferencial de energa total ( dE


dt ) contenida en el sistema de proceso, que normalmente
dT
conduce tras su desarrollo a un ( dt ) puesto que la energa total es E = U + EP + EK , y generalmente en proceso los efectos de energa potencial y cintica son despreciables comparados
con los efectos trmicos asociado con U. Adems, la energa interna se puede expresar como
U = M CV T y de ah obtener el diferencial de temperatura buscado.
Con todo esto en mente, a continuacin se presenta un procedimiento para obtener Modelos Dinmicos de Proceso del tipo Modelos Semifsicos de Base Fenomenolgica (ver anexo abajo) para un
proceso.

7.2.2.

Un Procedimiento Sugerido

Como caso de estudio para ilustrar el Procedimiento de Modelado, se obtendr paso a paso el
modelo de un Reactor Continuo de Tanque Agitado (CSTR). Dicho proceso es un Problema de
Referencia (Bechmark en ingls) consolidado en la literatura del rea de la Ingenieria de Procesos.
En este problema de referencia se combinan las dificultades propias de la hidrodinmica de un
tanque agitado con flujo continuo (materia entrando y saliendo), con las dificultades inherentes a
una reaccin qumica no isotrmica (con liberacin o consumo de calor). Tal riqueza dinmica del
CSTR lo hace un proceso ideal para la prueba de metodologas de modelado de procesos. Obtener un
Modelos Semifsicos de Base Fenomenolgica (MSBF) para un equipo o proceso completo requiere
el seguimiento de una metodologia de diez pasos. Esta metodologa se aplica aqu para el caso de
estudio.
Paso 1. Elaborar una descripcin verbal y un diagrama de flujo de proceso del problema, que se
complementen.
Se est produciendo propilnglicol en un reactor tipo tanque agitado operando en continuo (CSTR
por sus siglas en ingls). El tanque es cilndrico con volumen medido desde el punto de descarga,

192

ANEXOS

que no est en el fondo del tanque. El intercambio de calor se realiza a travs de una chaqueta de
enfriamiento. El CSTR es un cilndro vertical diseado con una relacin de 2 : 1 altura a dimetro.
El rea de transferencia de calor queda totalmente cubierta cuando la masa reactiva ocupa el
75 % del volumen total. El propilnglicol se produce por la hidrlisis del xido de propileno con
cido sulfrico como catalizador, todo en solucin acuosa, lo que hace que el agua est en exceso
y la reaccin pueda modelarse como de primer orden respecto a la concentracin del xido de
propileno. En adelante se asume la reaccin irreversible A B, siendo A el xido de propileno
y B el propilnglicol. La velocidad de reaccin se puede expresar por la ley de Arrehnius, con los
parmetros cinticos hallados en (Bequette, 2002). El reactor normalmente se opera al 85 % de
su volumen de diseo. La temperatura nominal de operacin es 101, 1o F , logrando una conversin
cercana al 50 %.
Paso 2. Fijar un Nivel de Detalle para el Modelo de acuerdo con su uso. El modelo que se obtendr
ser de parmetros concentrados, de modo que pueda responder a la siguiente pregunta: Cmo
cambia el estado del proceso (L, CA , T , y Tj )con respecto al tiempo en funcin de las entradas del
proceso, los parmetros internos propios del sistema y las condiciones iniciales?.
Paso 2A. Formular una hiptesis de modelado. Este paso consiste en la escritura, de manera breve
pero completa, de una hiptesis sobre como opera el proceso que se modela. El papel fundamental
de la hiptesis de modelado es proveer supuestos de operacin adecuados para una explicacin
aproximada de lo que pasa en el proceso. Tal hiptesis, adems, pone a disposicin del modelador
todo el cuerpo conceptual asociado con los fenmenos que se suponen ocurren. Para el caso del
CSTR, tal hiptesis puede ser como sigue: la mezcla de reactivos de entrada y la mezcla reactiva
que ya est en el reactor es perfecta, por lo que se puede considerar que la concentracin de salida es
igual a la concentracin de cualquier punto al interior del tanque. A esto se le conoce como hiptesis
de mezclado perfecto. En la chaqueta tambin se considera mezclado perfecto del fluido de servicio.
La reaccin qumica se asume ocurre por un mecanismo simple de primer orden respecto de uno de
los reactivos, siguiendo el modelo de Arrhenius.
Paso 3. Definir tantos SdeP sobre el Proceso que se modelar como los exija el Nivel de Detalle
previamente establecido. Luego, representar la relacin de todos los SdeP en un Diagrama de Bloques
(DB). Este paso se desarrolla mejor si se realiza un Diagrama de Flujo en Bloques (DB) que contenga
los SdeP delimitados. Sobre ese DB quedan rotulados los SdeP a analizar. Cuando la tarea que se
aborda es el modelado, basta con tomar un sistema por cada uno de los bloques, puesto que ser
luego en la simulacin que la informacin de todos los bloques se integre en el sistema total. Aqu
no se marcarn los SdeP, puesto que es evidente que son dos: el SdeP Reactor: Lado de la Masa
Reactiva y el SdeP Chaqueta: Lado de la Chaqueta.
Paso 4. Aplicar el Principio de Conservacin sobre cada uno de los SdeP. Este paso pide formular
los balances de materia y energa que permitan obtener expresiones para las dinmicas bsicas del
proceso. Teniendo en cuenta los SdeP ya descritos, se obtiene un modelo a partir de un balance
de masa total, uno del componente A y los balances de energa tanto del lado de la masa reactiva
como del lado chaqueta. Los efectos trmicos de la agitacin son insignificantes debido a la baja
viscosidad del fluido reactivo.
SdeP Lado de la Masa Reactiva
Balance de Masa Total: Se comienza con un balance total de masa en el lado:

7.2. Anexo B. Balances en estado no estacionario y modelos dinmicos de proceso

dM
= F0 0 F
dt

193

(7.1)

donde M es la masa total contenida en el interior del reactor, F0 es el flujo volumtrico de entrada,
0 es la densidad del fluido que se alimenta al reactor y F y el flujo volumtrico a la salida

y la densidad del fluido de salida, respectivamente. Ntese la de la equivalencia m = F . Se


considera que a la descarga
existe una vlvula de control, con lo cual F se puede reemplazar por

C g
su equivalencia: F = Av T L1/2 para este tipo de elementos. Adems, al desarrollar el diferencial de
la masa total como M = V = AT L , se obtiene la ecuacin diferencial de la dinmica del
nivel L considerando que el rea del tanque y la densidad no estn cambiando:

Cv g 1/2
dL
1
=
F0
L
dt
AT
AT

(7.2)

con AT es el rea transversal del tanque, Cv es el coeficiente de descarga de la vlvula que est
aguas abajo del reactor y g la constante gravitacional.
Balance de Masa por Componente: Como hay transformacin de la materia (est ocurriendo
una reaccin qumica de primer orden), se toma un balance de materia para el componente A,
dMA
= F0 CA0 MA F CA MA + rMA
dt

(7.3)

con MA la masa total del componente A en el reactor, CA0 la concentracin de reactivo en el flujo
de entrada, MA la masa molecular de A y r la velocidad de conversin de A a B. Ntese que
a diferencia de los Balances de Masa y Energa en Estado Estacionario, aqu se aprovecha que se
conoce la relacin estequiomtrica de la reaccin A B, para no tomar un balance por componente
para B. Adems, es posible en este punto contar con una expresin para la velocidad de la reaccin,
Ea
que en este caso se toma tipo Arrhenius: r = k0 CA e RT . Si adems se desarrolla el diferencia de
masa total de A en el proceso como: MA = AT L CA , y se reemplaza todo lo previo, se llega
a la dinmica de la concentracin de A, CA :

Ea
Cv g
dCA
F0
1
dL
=
CA0
CA k0 CA e RT CA
1/2
dt
AT L
L
dt
AT L

(7.4)

con k0 la constante de frecuencia de la ley de Arrenhius, Ea la energa de activacin, R la constante


universal de los gases y T la temperatura del fluido que est adentro del reactor.
Balance de Energa Total: Finalmente se realiza un balance de energa trmica sobre el mismo

SdeP, recordando lo dicho arriba de la equivalencia m = F .


dET otal
0 F H
+ rH
R + Q W

= F0 0 H
dt

(7.5)

0 y H
son las entalpas por unidad de masa de las
donde ET otal es la energa total del SdeP, H
R es el calor de reaccin por gmol del producto,
corrientes de entrada y salida respectivamente, H

Q es el calor por unidad de tiempo liberado por la reaccin (es una reaccin exotrmica) y W
es el trabajo realizado por la masa reactiva sobre los alrededores. Reemplazando las ecuaciones

194

ANEXOS

constitutivas y una ecuacin para la transferencia de calor se llega a la dinmica de la temperatura


del fluido dentro del tanque T :

dT
1
=
[F0 Cp (T0 Tr )
dt
Cp AT L
Ea

R
Cv gL1/2 Cp (T Tr ) k0 CA e RT AT LH

dL
UAj (T Tj ) Cp AT T
dt

(7.6)

con Aj el rea de transferencia de calor entre el fluido en la chaqueta y la masa reactiva en el interior
del reactor, T0 es la temperatura de entrada del flujo de alimento, Cp la capacidad calorfica a presin
constante del fluido adentro del reactor, Tr la temperatura de referencia y U el coeficiente global
de transferencia de calor entre la masa reactiva y el fluido de servicio que va por la chaqueta.
Con todos los balances ya realizados en el primer Sistema de Proceso, se pasa al segundo SdeP.
Ntese que no se realiz Balance de Energia Mecnica porque se asume que los caudales de entrada
y salida son datos o parmetros a cambiar en cada simulacin.
SdeP Lado de la Chaqueta
Balance de Masa Total: No resulta complejo puesto que no existe acumulacin de masa en la
chaqueta considerando que el fluido trmico es un lquido (incompresible), por lo cual el caudal de
entrada es idntico al caudal de salida. Ese balance es trivial: lo que entra es igual a lo que sale:
0 = F0j 0j Fj j .
Balance de Masa por Componente: Como no hay interaccin msica en este sistema, no vale
la pena realizar este balance, puesto que no tiene sentido al no existir cambios de concentracin en
el fluido que circula por la chaqueta.
Balance de Energa Total: Finalmente se hace un balance de energa trmica en el SdeP del
lado de la chaqueta, que resulta ser el nico balance informativo para el modelo:
dET otal,j
0j Fj j H
j + Q W

= F0j 0j H
dt

(7.7)

0j y H
j las entalpas por unidad de masa
con ET otal,j la energa total en el SdeP de la chaqueta, H
de las corrientes de entrada y salida de la chaqueta respectivamente. Si se considera que no hay
= 0) y que el flujo de calor se puede expresar en funcin del rea
efectos de flujo de trabajo (W
de transferencia de calor entre la chaqueta y el interior del reactor (Aj ), tomando un coeficiente
global de transferencia de calor (U) y un diferencial simple de temperatura, se llega a la dinmica
de la temperatura del fluido refrigerante Tj :



dTj
1
0j H
j + UAj (T Tj )
=
Fj j H
dt
Vj j Cpj

(7.8)

0j y H
j son las entalpas por unidad de masa de las
en la que Vj es el volumen de la chaqueta, H
corrientes de entrada y salida de la chaqueta respectivamente, j la densidad del fluido refrigerante
y Cpj la capacidad calorfica a presin constante del mismo fluido.

7.2. Anexo B. Balances en estado no estacionario y modelos dinmicos de proceso

195

Paso 5. Seleccionar entre las Ecuaciones Dinmicas de Balance (EDB) aquellas con informacin
valiosa para cumplir con el objetivo del modelo. Puede considerarse como dinmicas las variables
CA y T , para lo cual debera realizarse algn tipo de simplificacin en el modelo. Este tipo simplificaciones a los modelos de proceso son frecuentes para reducir el orden del modelo dada la relevancia
de algunos de sus estados, y soportados en la finalidad del modelo.
Paso 6. Definir para las EDB esenciales, los parmetros, las variables y las constantes conocidas en
cada SdeP. En este paso es crucial identificar cuales variables son de entrada (variables manipuladas
y perturbaciones al sistema), cuales son de salida (variables medidas) y cules variables sern el
estado del sistema.
La asignacin de las variables de estado resulta evidente de acuerdo a lo discutido. Se puede apreciar
de las ecuaciones del modelo que: L, CA , T y Tj son las variables que describen completamente el
proceso, mientras que F0 y T0j se pueden elegir como variables manipuladas. Entre los parmetros
del proceso asociados con las sustancias involucradas (reactivos y fluido de servicio) estn: calor de
R , capacidad calorfica Cp y densidad del fluido del proceso , capacidad calorfica Cpj
reaccin H
y densidad del fluido refrigerante j , constante de frecuencia de la ley de Arrenhius k0 y energa
de activacin Ea de la reaccin qumica. Por su parte, los parmetros asociados con el equipo y su
operacin son: Volumen V , concentracin de reactivo en la entrada CA0 , temperatura de entrada del
flujo de alimento T0 , flujo de servicio por la chaqueta Tj , rea de transferencia entre la chaqueta y
la masa reactiva Aj y el coeficiente global de transferencia de calor U. La nica constante existente
es la constante universal de los gases R, cuyo valor se halla en tablas para diferentes sistemas de
unidades.
Paso 7.Hallar ecuaciones constitutivas que permitan calcular en cada SdeP el mayor nmero de
parmetros. En este caso, y por simplicidad, se considera que casi todos los parmetros son de
valor constante, por lo que no es necesario contar con ninguna ecuacin constitutiva. Para el caso
de estudio, los parmetros se muestran en la Tabla de la fuente referenciada arriba. En lo que
concierne al diseo del equipo, se elige un reactor con volumen de masa reactiva de V = 2, 4069m3
y tiempo de residencia res = 15min. En [Alvarez, 2012] se muestra el estado estacionario para este
equipo.
Paso 8.Verificar los Grados de Libertad del modelo (GL = N o Ecuaciones - N o Incgnitas). Como
ya se mencion arriba, cuando se realizan Modelos Dinmicos del Proceso los grados de libertad se
cuentan con todas las incgnitas y todas las ecuaciones disponibles, tanto las diferenciales como las
algebraicas. A diferencia de los Balances de Materia y Energa en Estado Estacionario, en los que
se espera tener un (1) grado de libertad para asignar la base de clculo, en los Modelos Dinmicos
de Proceso se espera tener cero (0) grados de libertar de modo que se pueda realizar la solucin de
todo el sistema de ecuaciones.
Paso 9:Obtener el modelo computacional o solucin del modelo matemtico. Se trata en este paso
de buscar la mejor manera de solucionar el sistema de ecuaciones que representan el modelo del
proceso. Por lo tanto, la eleccin de la plataforma computacional, asi como de los algoritmos de
solucin del sistema algebrico-diferencial, queda por cuenta del modelador. En el siguiente apartado
se mostrar la simulacin del modelo obtenido usando Matlab y Simulink .
Paso 10.Validar el modelo para diferentes condiciones y evaluar su desempeo. La validacin del
modelo no se realiz en este trabajo, puesto que ya est reportado como modelo validado en varias
publicaciones.

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ANEXOS

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