REACCIONES Y

REACTORES GAS-LÍQUIDO
REACCIONES Y
REACTORES GAS-LÍQUIDO
Prof. Antonio Monzón
ARQ. Curso 2008-2009
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
1. Reacciones Gas-Líquido Industriales
2. Tipos de Reactores Gas-Líquido
3. Transferencia de Materia con Reacción Química
3.1. Reacción de pseudo-primer orden
3.2. Regímenes de reacción
3.3. Reacción de segundo orden
3.4. Cálculo del factor de aceleración, E, y de j
A
4. Elección del Tipo de Reactor
5. Diseño de Reactores Gas-Líquido
5.1. Reactores Tipo Torre de Relleno
5.2. Reactores Tipo Tanque Agitado
5.3. Reactores Tipo Torre de Burbujeo
5.3.1. Dispersión Axial en Torres de Burbujeo
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
En un gran número de reacciones industrialmente importantes, se lleva a
cabo una reacción entre un gas y un líquido.
El objetivo habitual es la obtención de un determinado producto, como por
ejemplo un hidrocarburo clorado tal como el clorobenceno, obtenido por
reacción entre el cloro gas y el benceno líquido.
En otras ocasiones, el líquido es simplemente el medio de reacción, que
puede contener, o no, un catalizador, y los reactantes y productos son todos
gaseosos.
En otros casos el objetivo es separar un componente de una mezcla
gaseosa como el CO
2
mediante su absorción en un líquido. En este caso,
aunque podría utilizarse agua pura para la absorción del CO
2
, si se utiliza una
disolución alcalina de hidróxido sódico, carbonato potásico, o de etanolaminas,
tanto la capacidad, como la velocidad de absorción del líquido, aumentan
considerablemente debido a la reacción química del CO
2
con el álcali presente
en la fase líquida.
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Sistemas de Absorción con Reacción Química
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Absorción de gases ácidos Absorción de SO
3
en ácido sulfúrico diluido
Absorción de NO
2
en ácido nítrico diluido
Eliminación de CO
2
y H
2
S por absorción en disoluciones
alcalinas

Oxidación de compuestos
orgánicos con Oxígeno o
aire
Oxidación de parafinas a ácidos
Oxidación de p-xileno a ácido tereftálico
Oxidación de ciclohexano a ciclohexanona
Oxidación de ciclohexano a ácido adípico
Oxidación de tolueno a ácido benzóico
Oxidación de acetaldehido a ácido acético
Oxidación de etileno a acetaldehido
Oxidación de cumeno a hidroperóxido de cumeno

Cloración Cloración de dodecano
Cloración de benceno a clorobenceno
Cloración de tolueno a clorotolueno
Cloración de etileno a cloroetileno

Hidrogenación de
compuestos orgánicos
Hidrogenación de compuestos aromáticos
Hidrogenación de olefinas
Hidrogenación de ésteres de ácidos grasos
Hidrogenación de aldehídos insaturados

Procesos Gas-Líquido Industriales
Halogenaciones Halogenación (HBr, HCl) de alcoholes a halogenuros de
alquilo
Halogenación (HBr) de olefinas a bromuros de alquilo
Halogenación (HCl) de vinilacetileno a cloropreno

Otras reacciones Absorción de CS
2
en disoluciones acuosas de aminas para
obtención de ditiocarbamatos
Absorción isobutileno en ácido sulfúrico
Absorción butenos en ácido sulfúrico para obtención de
butanoles secundarios
Absorción de butadieno con complejos cuprosos
Absorción de acetileno en disoluciones de ClCu para
obtención de vinilacetileno
Sulfatación de alcoholes con SO
3
Polimerización de olefinas en disolventes orgánicos
Absorción de etileno en ClS para obtención de
diclorodietilsulfuro
Absorción de CO
2
en disoluciones de cal o sulfuro de Ba para
obtención de CaCO
3
o BaCO
3

Oxidación de ClCu (aq.) a CuCl
2
, oxicloruro de Cu
Procesos Gas-Líquido Industriales
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Tipos de Reactores Gas-Líquido
En los reactores gas-líquido alguno de los componentes de la
fase gaseosa se disuelve en la fase líquida reaccionando con
alguno de los componentes de esta.
Esto hace que el análisis detallado de este tipo de reactores sea
muy complejo como consecuencia de la ocurrencia simultánea de
los fenómenos difusión y de reacción química.
Por otra parte, las condiciones hidrodinámicas, aunque son
difíciles de definir, tienen gran influencia sobre el funcionamiento
de los reactores
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
La velocidad global del proceso esta determinada por las velocidades de
transferencia de materia en el gas y en el líquido y por la velocidad de la
reacción química.
La difusividad de los gases es varios órdenes de magnitud superior a la de
los líquidos, por tanto la resistencia a la transferencia de materia en la fase gas
solamente llega a ser significativa solo en el caso de reacciones muy rápidas.
Dependiendo de la magnitud relativa de la velocidad de transferencia de
materia con respecto de la velocidad de la reacción química, se distinguen dos
casos:
a) reacción irreversible instantánea en la que la velocidad global del
proceso está gobernada por la difusión de los reactantes
b) reacción lenta con concentración uniforme de reactantes en toda la fase
líquida, en la que la concentración del gas disuelto está determinada por el
equilibrio entre fases. La velocidad global del proceso esta determinada
por la velocidad de la reacción química.
Tipos de Reactores Gas-Líquido
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
El diseño de un reactor gas-líquido sigue dos etapas:
a) La elección del tipo de reactor adecuado
b) La definición de las condiciones de operación y de los parámetros
geométricos del contactor.
Por otra parte, en una reacción gás-líquido, el rendimiento y la selectividad están
afectados por la transferencia de materia, la naturaleza del contacto gas-líquido y
la distribución de tiempos de residencia en ambas fases, i.e. por el tipo de flujo en
cada fase.
Por ejemplo, para un conjunto de reacciones en serie, una baja velocidad de
transferencia de materia en la fase líquida, origina una disminución de la
selectividad al producto intermedio. Esta situación se presenta, por ejemplo, en la
cloración de compuestos orgánicos. La oxidación de hidrocarburos es otro ejemplo
en el que la transferencia de materia determina la selectividad al producto deseado.
Tipos de Reactores Gas-Líquido
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Tipos de Reactores Gas-Líquido
Torre de relleno
En estas columnas el líquido y el gas pasan en corrientes paralelas, o en
contracorriente, a través de los huecos que deja el material de relleno.
El líquido se distribuye sobre el relleno en forma de película, y el gas forma
una fase continua. La cantidad de líquido retenido es baja.
Estos aparatos son utilizados a menudo para la absorción de un constituyente
de una fase gaseosa y la reacción se concibe como una absorción acelerada.
La caída de presión para la fase gaseosa es relativamente baja y, por tanto, las
torres de relleno son muy adecuadas para tratar caudales elevados de gas.
Son utilizadas para tratar corrientes corrosivas por la facilidad de construcción
y de elección de materiales.
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Tipos de Reactores Gas-Líquido
Tanque agitado
En estos equipos la agitación es mecánica y son equipos versátiles para la
dispersión de gases en líquidos.
La dispersión del gas se realiza mediante discos perforados, lo que proporciona
burbujas pequeñas y por lo tanto altas áreas interfaciales de contacto entre las fases
gaseosa y líquida.
Su mayor complicación mecánica en comparación con las torres de burbujeo
supone una desventaja cuando han de manejarse sustancias corrosivas o ha de
trabajarse a alta presión y/o temperatura.
Son los sistemas mas adecuados cuando están involucrados calores de reacción
grandes y son particularmente útiles para llevar a acabo reacciones lentas que
requieren grandes cantidades de fase líquida (ε
L
,“liquid holdup”).
Pueden realizarse operaciones por etapas disponiendo sucesivos compartimentos
en una columna vertical con los dispersores/agitadores montados sobre un eje
común.
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Tipos de Reactores Gas-Líquido
Torre de Lluvia
El líquido es dispersado con boquillas desde la parte superior de la columna y el
gas circula hacia arriba.
La cantidad de líquido retenida es relativamente pequeña y la fase gaseosa es
continua.
La torre está vacía y se emplea en el caso en el que la corriente de gas contenga
partículas sólidas.
Cerca de los dispersores se crea una alta área interfacial líquida, pero las gotas
coalescen al descender y el área disminuye rápidamente.
Esto hace que estas unidades se empleen solo para casos de absorción
relativamente rápidos.
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Tipos de Reactores Gas-Líquido
Torre de burbujeo.
La columna está llena de líquido y tienen un anillo perforado en su base para la
entrada y dispersión de la corriente de gas. Las burbujas de gas ascienden a través
del líquido que contienen, agitándolo y mezclándolo a su paso.
Tienen una altura al menos tres veces superior al valor de su diámetro (H>3D).
Desventaja: coalescencia de la burbujas, lo que provoca la formación de grandes
cavidades de gas y el consiguiente descenso de la eficacia del contacto gas-líquido.
Este problema puede evitarse rellenado la columna con anillos Raschig y
operando la torre en modo “inundación“ con un dispersor en el fondo para distribuir
la fase gaseosa. En este modo de operación, la velocidad máxima superficial de la
corriente gaseosa es mucho menor que en una columna no inundada.
Se utilizan para reacciones relativamente lentas en las que el componente clave
está habitualmente en la fase líquida. Son mas económicos que los tanques agitados.
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Transferencia de Materia sin Reacción Química
i i
A A A
C p H =
Ley de Henry
δ
g
δ
l

Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Valores típicos de H
A
para gases comunes en agua
Gases poco solubles
H
A
=P
Ai
/C
Ai
= [Pa.m
3
/mol]
Gases muy solubles
i i
A A A
C p H =
Ley de Henry
H
A
muy alto H
A
muy bajo
interfase
) , (
i i
A A
C p
) , (
L G
A A
C p
) (
i G
A A
p p −
) (
*
L
A A
C C −
) (
L i
A A
C C −
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Transferencia de Materia sin reacción Química: Absorción
A
p
A
C
i
A
C
i
A
p
*
*
A A A
A A A
A A A
C p
C p
C p
G
L
i i
H
H
H
=
=
=
G
A
p
L
A
C
*
A
p
*
A
C
) (
*
A A
p p
G

Ley de Henry
Curva de equilibrio
G
L
A
A
k
k
pte − = .
) (
) (
.
i L
i G
G
L
A A
A A
A
A
C C
p p
k
k
pte


= − =
Diagrama de equilibrio de un proceso de absorción/desorción
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Transferencia de Materia sin reacción Química
) ( ) ( ] [
0
L i L i G G
A A A A A A A
C C k p p k N − = − =
) ( ) ( ] [
* *
0
L L G G
A A A A A A A
C C K p p K N − ⋅ = − ⋅ =
a k a k a K
L G G
A
A
A A

+

=

H 1 1
a k a k a K
G L L
A A A A
⋅ ⋅
+

=
⋅ H
1 1 1
a K a K
G L
A A A
⋅ ⋅ = ⋅ H
[N
A
]
0
: Flujo molar
de A por unidad de
tiempo y de área
interfacial
[N
A
]
0
: Flujo molar
de A por unidad de
tiempo y de área
interfacial
Diagrama de equilibrio de un proceso de absorción/desorción
Reacción: ν
A
A + ν
B
B ν
R
R
Transferencia de Materia con Reacción Química
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
δ
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Reacción: ν
A
A + ν
B
B ν
R
R
B A A
C C k r
⋅ ⋅ = −
2
) (
i i
A A A
C p H =
Transferencia de Materia con Reacción Química
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Reacción: ν
A
A + ν
B
B ν
R
R
Transferencia de Materia con Reacción Química
dx
x=0 x=δ δδ δ
δ
L
L
A
A
D
k =
x x+dx
0 dx C C k
dx
C d
D -
dx
C d
D -
B A 2 A
dx x
A
A
x
A
A
= ⋅ −

⋅ −


+
) ν (
Transferencia de Materia con Reacción Química
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Balance de materia para el reactivo A (estado estacionario):
dx
dx
C d
dx
d
dx
C d
dx
C d
A
x
A
dx x
A

|
¹
|

\
|
+

+
0 C C k
dx
C d
D
B A 2 A
2
A
2
A
= ⋅ ⋅ ⋅ − ⋅ ν
B A A
C C k r
⋅ ⋅ = −
2
) (
Reacción: ν
A
A + ν
B
B ν
R
R
0 = = − − A D S E
Reacción: ν
A
A + ν
B
B ν
R
R
0 C C k
dx
C d
D
0 C C k
dx
C d
D
0 C C k
dx
C d
D
B A 2 R
2
B
2
R
B A 2 B
2
B
2
B
B A 2 A
2
A
2
A
= ⋅ ⋅ ⋅ + ⋅
= ⋅ ⋅ ⋅ − ⋅
= ⋅ ⋅ ⋅ − ⋅
ν
ν
ν
L L L
i i i
R R B B A A
R R B B A A
C C C C C C x
C C C C C C 0 x
= = = ⇒ δ =
= = = ⇒ =
; ;
; ;
Transferencia de Materia con Reacción Química
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Balances de materia para A, B y R:
0 C k
dx
C d
D
A 1 A
2
A
2
A
= ⋅ ⋅ − ⋅ ν
L
i
A A
A A
C C x
C C 0 x
= ⇒ δ =
= ⇒ =
Transferencia de Materia con Reacción Química
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
A A
C k r ⋅ = −
1
) (
A A
A
1 A
2
A
2
C C
D
k
dx
C d
⋅ = ⋅
|
|
¹
|

\
|
=
2
ν
γ
Caso: Reacción de pseudo-primer orden
A
B A
A
A
D
C k
D
k
L
2
1
ν
ν
γ = =
Balance de Materia: 0
.


dx
dC
cte C
B
B
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Reacción de pseudo-primer orden
Transferencia de Materia con Reacción Química
Solución de la ecuación diferencial:
) exp( ) exp( ) (
2 1
x A x A x C
A
⋅ − + ⋅ = γ γ
2 1
0 A A C x
i
A
+ = ⇒ =
) exp( ) exp(
2 1
δ γ δ γ δ ⋅ − + ⋅ = ⇒ = A A C x
L
A
) (
)) ( ( ) (
) (
δ γ
δ γ γ

− ⋅ ⋅ + ⋅ ⋅
=
senh
x senh C x senh C
x C
i L
A A
A
) (
)) ( cosh( ) cosh(
) (
δ γ
δ γ γ γ γ

− ⋅ ⋅ ⋅ − ⋅ ⋅ ⋅
=
senh
x C x C
dx
x dC
i L
A A
A
A
A
D
k
1
ν
γ =
A A
A
1 A
2
A
2
C C
D
k
dx
C d
⋅ = ⋅
|
|
¹
|

\
|
=
2
ν
γ
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Reacción de pseudo-primer orden
Transferencia de Materia con Reacción Química

− =

− =
=
) cosh( ) tanh(
] [
0
0
'
Ha
C
C
Ha
Ha
k
dx
dC
D N
L
i L
A
A A
x
A
A A
Flujo molar de A:
[N’
A
]
0
: Flujo molar de A
por unidad de tiempo y
de área interfacial
L L
A
A A
A
A
A
A
k
D k
k
D
D
k
Ha
1
1
ν
ν
δ γ = ⋅ = ⋅ =
) (
)) ( ( ) (
) (
δ γ
δ γ γ

− ⋅ ⋅ + ⋅ ⋅
=
senh
x senh C x senh C
x C
i L
A A
A
δ
L
L
A
A
D
k =
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Transferencia de Materia con Reacción Química
Módulo de Hatta:
Módulo Ha compara la velocidad intrínseca de la reacción
química con la velocidad de difusión a través de la película
) (
)) 1 ( ( ) (
) (
3
Ha senh
z Ha senh z Ha senh N
C
C
z
i
A
A
− ⋅ + ⋅ ⋅
= = ψ
L
A
A A
k
D k
Ha
⋅ ⋅
=
1
ν
Reacción de pseudo-primer orden Reacción de 2º orden
L
L
A
A B A
k
D C k
Ha
⋅ ⋅ ⋅
=
2
ν
i
L
i
A
A
A
A
C
C
z N
x
z
C
C
z = = = = = ) 1 ( ; ; ) (
3
ψ
δ
ψ
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Transferencia de Materia con Reacción Química
Flujo molar de A por unidad de área interfacial sin reacción química
) ( ) ( ] [
0
L i L i G G
A A A A A A A
C C k p p k N − = − =
Factor de Aceleración Química
La notación N’ se utiliza para expresar el flujo en presencia de reacción
química y la notación N para el flujo sin reacción química
i
L
A
A
C
C
N =
3



= =
3
3
0
0
'
1
) cosh(
1
) tanh( ] [
] [
N
Ha
N
Ha
Ha
N
N
E
A
A
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Transferencia de Materia con Reacción Química
Flujo molar de A por unidad de volumen, j
A
) (
'
L i L
A A A 0 A 0 A A
C C k E a ] N [ E a ] N [ a j − ⋅ ⋅ = ⋅ ⋅ = ⋅ =
) (
i G G
A A A A
p p a k j − ⋅ ⋅ =
) ( ) (
* *
L L G G
A A A A A A A
C C a K p p a K j − ⋅ ⋅ = − ⋅ ⋅ =
Flujo en la fase líquida: Coeficiente individual de transferencia en la fase líquida
Flujo en la fase gas: Coeficiente individual de transferencia en la fase gas
Flujo entre fases: Coeficientes globales de transferencia
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Transferencia de Materia con Reacción Química
Coeficientes volumétricos globales de transferencia de materia
a k E a k a K
L G G
A
A
A A

+ =
H 1 1
a k a k E a K
G L L
A A A A

+

=
H
1 1 1
a K a K
G L
A A A
⋅ = H
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Transferencia de Materia con Reacción Química
Regímenes de Reacción
El valor del módulo Ha determina el régimen
de reacción, presentándose tres casos:
a) Reacción lenta: Ha<0.3
b) Reacción intermedia : 0.3<Ha<5
c) Reacción rápida: Ha>5
La reacción ocurre sólo en el seno de la fase líquida
La reacción ocurre sólo en el seno de la fase líquida
Reacción muy lenta: Ha<0.3
Reacción muy lenta: Ha<0.3
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
E=1
La reacción ocurre sólo en el seno de la fase líquida
Reacción muy lenta: Ha<0.3
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Caso H: Sin resistencia en la película de líquido
p
A
C
B
C
A
E=1
La reacción ocurre sólo en el seno de la fase líquida
Reacción muy lenta: Ha<0.3
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Caso G: Con resistencia en la película de líquido
p
A
C
B
C
A
C
Ai
p
Ai
E=1
Reacción muy lenta: Ha<0.3
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
) (
0 0
'
L i L
A A A A A A
C C a k N a N a j − ⋅ ⋅ = ⋅ ≈ ⋅ = ] [ ] [
) (
0 0
'
L i L
A A A A A
C C k N N − ⋅ = ≈ ] [ ] [
La reacción ocurre sólo en el seno de la fase líquida
1 = E
Reacción intermedia: 0.3<Ha<5
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
La reacción ocurre en la película y en la fase líquida
Caso general
Caso C: Reacción de segundo orden
E=f(Ha,N
2
)
p
A
C
B
Reacción intermedia: 0.3<Ha<5
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
La reacción ocurre en la película y en la fase líquida
Caso D: Reacción de pseudo primer orden. Alta C
B
E=f(Ha,N
2
)
p
A
C
B
≅ cte.
Reacción intermedia: 0.3<Ha<5
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
La reacción ocurre en la película y en la fase líquida
Caso general
E=f(Ha,N
2
)
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
) (
'
L i L
A A A 0 A 0 A A
C C k E a ] N [ E a ] N [ a j − ⋅ ⋅ = ⋅ ⋅ = ⋅ =
Reacción intermedia: 0.3<Ha<5
[ ]
[ ]



⋅ =
3
3
0
A
0
'
A
N 1
cosh(Ha)
N
1
th(Ha)
Ha
=
N
N
E
i
L
A
A
C
C
N =
3
La reacción ocurre en la película y en la fase líquida
Caso: Reacción de pseudo primer orden
Reacción instantánea: Ha>5
Reacción instantánea: Ha>5
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
La reacción ocurre sólo en la película de líquido
La reacción ocurre sólo en la película de líquido
Reacción instantánea: Ha>5
Reacción instantánea: Ha>5
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
La reacción ocurre sólo en la película de líquido
La reacción ocurre sólo en la película de líquido
Caso A: Baja concentración de C
B
C
B
p
Ai
p
A
Plano de
Reacción
δ
C
Ai
δ
c
i
L
i L
i
A A B
B B A
C
A A B B B A
A A B
C
C D
C D
N E
C D C D
C D
ν
ν
δ
δ
δ
ν ν
ν
δ
+ = + = =

|
|
¹
|

\
|
+
=
1 1
2
2
1 N E + =
Reacción instantánea superficial: Ha>5
Reacción instantánea superficial: Ha>5
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
La reacción ocurre sólo en la película de líquido
La reacción ocurre sólo en la película de líquido
Caso B. Alta concentración de C
B
C
B
p
A
0 =
i
A
C
L G
L G
G
L
L G
L G
G L
B A A
A B A
A
B
B A A
A B A
A B
D k
D k
p
C
D k
D k
p C
ν
ν
ν
ν

⋅ ≥
El plano de reacción
es la interfase
2
1 N E + =
Reacción rápida de 2º orden: Ha>5
Reacción rápida de 2º orden: Ha>5
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
La reacción ocurre sólo en la película de líquido
La reacción ocurre sólo en la película de líquido
Caso C. Reacción rápida de 2º orden.
p
A
C
B
C
Ai
p
Ai
E=f(Ha,N
2
)
Zona de
Reacción
Reacción rápida: Ha>5
Reacción rápida: Ha>5
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
La reacción ocurre sólo en la película de líquido
La reacción ocurre sólo en la película de líquido
Caso D. Reacción rápida de pseudo 1
er
orden. Alta C
B
Zona de
Reacción
p
A
C
B
E=Ha
1 , 0
2
<
N
Ha
Reacción instantánea: Ha>5
Reacción instantánea: Ha>5
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
La reacción ocurre sólo en la película de líquido
La reacción ocurre sólo en la película de líquido
i i L
A A A A A A A
C D k C k Ha N E N ⋅ ⋅ ⋅ = ⋅ ⋅ = ⋅ =
1 0 0
'
ν ] [ ] [
( )
G G G G i
A A A A A A A A A
p a K p p a K C a D k j ⋅ ⋅ = − ⋅ ⋅ = ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ =
*
1
ν
Ha E
Ha th
Ha
N
N
E
A
A
= → = =
) (
0
0
'
] [
] [
1 , 0
2
<
N
Ha
Reacción de pseudo primer Orden
Reacción de Segundo Orden
Reacciones y Reactores Gas-Líquido

− ⋅ −
− ⋅

− ⋅ −
− ⋅
− ⋅ −
− ⋅
=
3
2
3
3
2
3
2
3
1
) 1 ( ) 1 (
1 cosh
1
) 1 ( ) 1 (
1
) 1 ( ) 1 (
1
N
N
N E
Ha
N
N
N E
Ha th
N
N E
Ha
E
i
L
A A B
B B A
C D
C D
N
⋅ ⋅
⋅ ⋅
=
ν
ν
2
i
L
A
A
C
C
N =
3
B A A
C C k r ⋅ ⋅ = −
2
) (
Reacción de Segundo Orden
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
El factor N
3
no tiene efecto, ya que si el módulo Ha es
mayor que 0,3, entonces N
3
toma valores menores que 0,1.
Sin embargo, si Ha < 0,3 entonces N
3
1, pero en este caso
también E1 y por lo tanto no importa que valor tenga N
3
.


− ⋅

− ⋅
= =
2
2
0
0
'
1
1
1
1
N
E
Ha th
N
E
Ha
N
N
E
A
A
] [
] [
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Dependencia del factor E
con el Ha y N
2
Dependencia del factor E
con el Ha y N
2
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Ha
N
2
E
Dependencia del factor E con el Ha y N
2
Dependencia del factor E con el Ha y N
2
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Para un valor dado de N
2
, si el módulo Ha
aumenta lo suficiente, E alcanza un valor
límite constante, en el que desaparece la
influencia de Ha. Físicamente esta
situación corresponde al caso de una
reacción instantánea en la que la C
Bi
es
prácticamente cero: E E
i
E
i
E
i
Reacción instantánea, Ha>5 y Ha/N
2
>10:
Reacción rápida de pseudo-primer orden:
Ha>5 y N
2
/Ha >10 :
Para una reacción intermedia, en el intervalo 0,3<Ha<1.
El factor E puede aproximarse como:
Reacción lenta, Ha<0.3:
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
2
1 N E E
i
+ = =
E Ha ≅ + 1 3
2
i
L
A A B
B B A
i
C D
C D
N
N
N
E E
⋅ ⋅
⋅ ⋅
+ = + = − = =
ν
ν
1 1 1
2
3
2
- 1
Valor límite del factor de aceleración, E
i
:
Ha E =
1 = E
N
3
=0
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Aproximaciones para el cálculo de E
Aproximaciones para el cálculo de E
Ecuación de Kishinevskii
Ecuación de Kishinevskii
Ecuación de Yeramian,
Gottifredi y Ronco
Ecuación de Yeramian,
Gottifredi y Ronco
Ecuación de Porter
Ecuación de Porter
( ) [ ]
|
|
¹
|

\
| ⋅
− + =
⋅ ⋅ − − ⋅ + =
2 2
45 . 0 68 . 0
exp
65 . 0 exp 1 1
N
Ha
Ha N
Ha
A
A Ha
A
Ha
E
¦
)
¦
`
¹
¦
¹
¦
´
¦

⋅ + ⋅ ⋅
+ ⋅
⋅ ⋅
= 1
) ( ) 1 ( 4
1
) ( 2
2
1
2
2
2 2
2
2
2
Ha
Ha th N N
Ha th N
Ha
E
|
|
¹
|

\
|
|
|
¹
|

\
| −
− − + =
2
2
) 1 (
exp 1 1
N
Ha
N E
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Aproximaciones para el cálculo de E
Aproximaciones para el cálculo de E
Ecuación de Welleck,
Brunsen y Law
Ecuación de Welleck,
Brunsen y Law
Ecuación de Hikita y Akai
Ecuación de Hikita y Akai
( ) ( )
35 , 1
35 , 1
2
35 , 1
1
) (
1

− −
|
¹
|

\
|
− + = −
Ha th
Ha
N E
( )
2
2
4
2
2
2
2
2
4
1
1
2
N
Ha
N
Ha N
N
Ha
E

+
⋅ +
+ +

− =
L G
L G
G
L
B A A
A B A
A
B
D k
D k
p
C
y
ν
ν

Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Resumen de casos
Resumen de casos
1
1
2
2
3
3
4
4
5
5
x x x x x 0 0 0 0 0 δ
l
δ
l
δ
l
δ
l
δ
g
C
AL
C
BL
C
Ai
C
AL
C
BL
C
Ai
C
BL
C
Ai
p
AG
C
BL
C
Ai C
AL
C
BL
C
Ai
δ
l
C
Bi
Reacción lenta Reacción intermedia Reacción rápida Reacción Instantánea Reacción superficial
Ha<0,3 0,3<Ha<5 Ha>5 Ha>5 ; Ha/N
2
>10
E=1 E=f(Ha,N
2
)
Ha>5 y Ha/N
2
>10
E=f(Ha,N
2
) E=1+N
2
) ( ] [
0
'
L i
A A L A A
C C k N − = ) ( ] [
0
'
L i
A A L A A
C C E k N − = ) ( ] [
0
'
L i
A A L A A
C C E k N − =
) ( ] [
0
'
L i
A A L A A
C C Ha k N − =
si Ha/N
2
<0,1
E=Ha
) 1 ( ] [
2 0
'
N C k N
i
A L A A
+ =
G
A G A A
p k N =
0
'
] [
i
L
A A B
B B A
C D
C D
N
⋅ ⋅
⋅ ⋅
=
ν
ν
2
L
L
A
A B A
k
D C k
Ha
⋅ ⋅ ⋅
=
2
ν
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Cálculo de E y j
A
) ( ) (
L i L i G G
A A A A A A A
C C a k E p p a k j − ⋅ ⋅ ⋅ = − ⋅ ⋅ =
|
|
¹
|

\
|
⋅ ⋅
+

⋅ ⋅ =
a k E
p
a k
C
a K C
L
G
G
L
G i
A
A
A
A
A A
i i
A A A
C p H =
a k E a k a K
L G G
A
A
A A
⋅ ⋅
+

=

H 1 1
Ha E
i
=
) (
) (
) (
2
i
A
A B
B B A
i
i
L
C D
C D
N
⋅ ⋅
⋅ ⋅
=
ν
ν
|
|
¹
|

\
|

− ⋅

− ⋅
=
+
) (
2
) (
) (
2
) (
) 1 (
1
1
1
1
i
i
A
i
i
A
i
N
E
th
N
E
E
H
H
E i E i
E i
( ) ( )
( )
,
+ −
+

1
1
0 001
L L L
A A B A
k D C k Ha ⋅ ⋅ ⋅ =
2
ν
1
2
3
4
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Ejemplo 1
Ejemplo 1
Un corriente de aire que contiene un componente A se hace borbotear a través de
un tanque que contiene una disolución acuosa de un compuesto B, produciéndose
la reacción: A + 2B R.
La cinética de la reacción es, (-r
A
) = k
2
.
C
A
.
C
B
, siendo k
2
=30.000 m
3
/mol.s. Para un
punto del reactor donde p
AG
=1,5 bar y C
BL
=150 mol/m
3
, determinar:
a) La resistencia total a la transferencia de materia y el porcentaje de
resistencia que corresponde a cada fase.
b) La zona de reacción y el tipo de régimen de reacción
c) El valor de j
A
.
Datos adiciones:
D
AL
= D
BL
= 0,3.10
-9
m
2
/s; H
A
= 1,5 bar.m
3
/mol; a = 25 m
2
/m
3
;
k
G
.a = 0,28 mol/m
3
.s.bar, k
L
.a= 0.006 s
-1
; ε
L
= 0,98.
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Solución ejemplo 1
Solución ejemplo 1
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Por último, se obtiene que j
A
= 0,249 mol/m
3
.s.
Solución ejemplo 1 (cont.)
Solución ejemplo 1 (cont.)
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
i E C
Ai
N
2
E ( 23)
1 153,0931 0,31377 239,03 92,3270
2 92,3270 0,43123 173,92 105,5006
3 105,5006 0,39886 188,04 102,0401
4 102,0401 0,40688 184,33 102,9087
5 102,9087 0,40484 185,26 102,6881
6 102,6881 0,40536 185,02 102,7439
7 102,7439 0,40522 185,08 102,7298
8 102,7298 0,40526 185,07 102,7334
9 102,7334 0,40525 185,07 102,7325
10 102,7325 0,40525 185,07 102,7327
11 102,7327 0,40525 185,07 102,7326
12 102,7326 0,40525 185,07 102,7326

Solución ejemplo 1 (cont.)
Solución ejemplo 1 (cont.)
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
i E E ( 25) E ( 26) E ( 27) E ( 28) E ( 29)
1 153,0931 110,8688 112,0298 113,5230 111,2916 112,0329
2 92,3270 99,3781 100,2876 102,3835 98,0354 100,2906
3 105,5006 102,3529 103,3470 105,2906 101,4393 103,3501
4 102,0401 101,6027 102,5767 104,5590 100,5785 102,5797
5 102,9087 101,7930 102,7721 104,7447 100,7967 102,7752
6 102,6881 101,7448 102,7226 104,6977 100,7414 102,7256
7 102,7439 101,7570 102,7352 104,7096 100,7554 102,7382
8 102,7298 101,7539 102,7320 104,7066 100,7519 102,7350
9 102,7334 101,7547 102,7328 104,7073 100,7528 102,7358
10 102,7325 101,7545 102,7326 104,7071 100,7525 102,7356
11 102,7327 101,7545 102,7327 104,7072 100,7526 102,7357
12 102,7326 101,7545 102,7326 104,7072 100,7526 102,7357

Solución ejemplo 1 (cont.)
Solución ejemplo 1 (cont.)
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Elección del Tipo de Reactor
Elección del Tipo de Reactor
En la elección del tipo de reactor mas apropiado para llevar a cabo
una reacción gas-líquido han de adecuarse las características de la
reacción, especialmente de su cinética, con las características de los
posibles reactores a considerar.
Los aspectos más importantes a considerar de un reactor son:
área interfacial por unidad de volumen de reactor, a (m
2
/m
3
) y
fracción de líquido retenido en el mismo, ε εε ε
L
(m
3
/m
3
)
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Elección del Tipo de Reactor
Elección del Tipo de Reactor
Tipo de Contactor Area interfacial
Volumen de líquido
a
(m
2
/m
3
)
ε εε ε
L
(m
3
/m
3
)
Volumen de líquido
Volumen de película
Torre de Lluvia 1200 10-100, 60 0.05 2-10
Torre de Relleno 1200 10-350, 100 0.08 10-100
Torre de Platos 1000 100-200, 150 0.15 40-100
Torre de Pared Mojada 1000 10-100, 50 0.05 10-50
Torre de Burbujeo 200 50-600, 200 0.90 150-800
Tanque Agitado 20 100-2000, 200 0.98 4000-10000

Características de los reactores gas-líquido
Características de los reactores gas-líquido
película
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Elección del Tipo de Reactor
Elección del Tipo de Reactor
Coeficientes de transferencia de materia en reactores gas-líquido
Coeficientes de transferencia de materia en reactores gas-líquido
Tipo de Contactor k
G
.10
-4
(mol/m
3
.s.bar)
(k
G
.a)10
2
(s
-1
)
k
L
.10
4
(m/s)
(k
L
.a)10
2
(s
-1
)
Torre de Lluvia 0,5-2 0,05-2 0,7-1,5 0,07-1,5
Torre de Relleno 0,03-2 0,003-51 0,4-2 0,04-102
Torre de Platos 0,5-6 0,5-12 1-20 1-40
Torre de Pared Mojada 0,5-2 0,5-160 2-5 2-100
Torre de Burbujeo 0,5-2 0.25-12 1-4 0,5-24
Tanque Agitado - - 0,3-4 0,3-80

Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Características de las Reacciones Gas-Líquido
Características de las Reacciones Gas-Líquido
Caso Tipo de Reacción a
(m
2
/m
3
)
ε εε ε
L

Tipo de reactor
A Instantánea alta bajo Torre de relleno
B Instantánea superficial alta Baja Torre de relleno
C Rápida de 2º orden alta Baja Torre de relleno
D Rápida de pseudo-1
er
orden alta baja Torre de relleno
E Intermedia, 2º orden alta alta Tanque agitado
F Intermedia, pseudo-1
er
orden alta alta Tanque agitado
G Lenta, Pseudo-1
er
orden baja alta Torre de burbujeo
H Muy lenta baja alta Torre de burbujeo
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Ejemplo 2
Ejemplo 2
Elegir el reactor mas adecuado para llevar a cabo una
reacción gas-líquido de segundo orden global, entre un
reactante A y una disolución de un reactante B:
A+B →productos,
con los siguientes datos:
C
BL
= 3 kmol/m
3
; D
AL
= 1,3.10
-9
m
2
/s; k = 0,05 m
3
/kmol.s.
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
* Los valores de Ha obtenidos corresponden a una reacción lenta y por lo tanto el
reactor mas adecuado debe ser una torre de burbujeo o un tanque agitado.
* La elección final dependerá de factores tales como la presión y temperatura de
operación, el carácter corrosivo del sistema, la pérdida de carga admisible y la
posibilidad de ensuciamiento del reactor.
* Según los datos de la tabla anterior, los valores de k
AL
son:
- para torres de burbujeo: k
AL
= 1,0 10
-4
- 4.10
-4
m/s
- para tanques agitados: k
AL
= 0,3.10
-4
- 4.10
-4
m/s
- para torres de relleno: k
AL
= 0,4.10
-4
- 2.10
-4
m/s
* El tipo de reactor viene determinado por el régimen de reacción, el cual
viene determinado por el módulo de Hatta. Con los valores del enunciado, el
módulo Ha oscila entre:
- para torres de burbujeo: 0,035-0,14
- para tanques agitados: 0,035-0,46
- para torres de relleno: 0,069-0,35
Solución ejemplo 2
Solución ejemplo 2
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Una vez que se ha elegido el tipo de reactor, el diseño del reactor
necesita la siguiente información adicional:
(a) Parámetros cinéticos de la reacción
(b) Propiedades físicas del gas y del líquido
(c) Características del equipo
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
(a) Parámetros cinéticos de la reacción.
Es necesario conocer los parámetros cinéticos:
* factores pre-exponenciales,
* órdenes de reacción y
* energías de activación.
Además, es necesario conocer el calor de reacción que se va a
liberar o absorber en el transcurso de la misma.
Esto es necesario por que, incluso si en el reactor hay cambiadores
internos o externos, es habitual que la temperatura se mantenga
constante en todas las etapas del proceso.
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
(b) Propiedades físicas del gas y del líquido.
Las dos propiedades físicas más importantes de un sistema gas-líquido son:
Solubilidad del gas: permite calcular la concentración en la interfase (ley de
Henry)
Difusividad del componente A en la fase líquida.
Otras propiedades físicas que necesitan ser determinadas:
Viscosidad (especialmente la de la fase líquida)
Densidades del gas y del líquido
Tensión superficial del líquido, incluyendo el efecto de los surfactantes si los
hay, (importante para determinar la coalescencia de las burbujas);
Si la fase gas es una mezcla, ha de determinarse también la difusividad del
componente A en dicha mezcla.
Reacciones y Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
(c) Características del equipo.
El resto de factores que deben determinarse son:
* el coeficiente de transferencia de materia en la fase líquida, k
AL
,
* el área interfacial por unidad de volumen de reactor, a,
* la fracción del volumen de la fase líquida, ε
L
,
* si la fase gas es una mezcla, el coeficiente de transferencia de
materia en fase gas, k
AG
o bien el coeficiente volumétrico, k
AG
.a.
* Por último, se necesitarán conocer los coeficientes de dispersión si
se utiliza el modelo de flujo pistón con dispersión para modelar el
flujo del gas o del líquido en el reactor.
Torres de Relleno
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
* El diseño de las los reactores de torres de relleno es similar al
diseño de las torres de absorción sin reacción química.
* Se asume que tanto la fase líquida como la fase gas circulan
en flujo pistón.
* Las torres de relleno se utilizan para llevar a cabo reacciones
rápidas, la resistencia de la fase gas es significativa.
* El diseño de una torre de absorción, donde transcurre la
reacción ν
A
A + ν
B
B Productos, implica la realización del
balance de materia
Torres de Relleno
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
dh
L, X
B2
L, X
B
G, Y
A2
G, Y
A
h
G, Y
A
G, Y
A
+dY
A
L, X
B
L, X
B
+dX
B
moles de A
perdidos por la
fase Gas
moles de A
perdidos por la
fase Gas

A

B
) moles
de B perdidos
por la fase
líquida

A

B
) moles
de B perdidos
por la fase
líquida
moles de A
transferidos de
la fase gas a la
fase líquida
moles de A
transferidos de
la fase gas a la
fase líquida
=
=
Balance de materia
Balance de materia
Torres de Relleno
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
[ ] [ ]
( ) ( ) dh p p a K dh C C k E a dh j
dh N E a dh N a dh j dX L dY G
A A A A A A A
A A A B
B
A
A
G G L i L
⋅ − ⋅ ⋅ = ⋅ − ⋅ ⋅ ⋅ = ⋅
⋅ ⋅ ⋅ = ⋅ ⋅ = ⋅ = ⋅ ⋅ = ⋅
*
0 0
'
1 1
ν ν
Balance de materia
T
B
B
T B B
B
B
I
B
B
T
I
T
A
A
T A A
A
A
I
A
A
T
I
C
X
X
C x C
x
x
C
C
X
C
C
L L
p
Y
Y
p y p
y
y
p
p
Y
p
p
G G

+
= ⋅ = ⇔

= = ⋅ =

+
= ⋅ = ⇔

= = ⋅ =
1 1
:
1 1
;
'
'
G: moles de inerte en la fase gas/m
2
.s
G’: moles totales en la fase gas/m
2
.s
L: moles de inerte en la fase líquida/m
2
.s
L’: moles totales en la fase líquida/m
2
.s
Y
A
: moles de A/mol de inerte en la fase gas
X
A
: moles de A/mol de inerte en la fase líquida
Si la fase gas es una mezcla de A e Inerte, y la fase líquida es una mezcla de
B e Inerte, se cumple que:
m
2
de sección transversal de torre
Para el caso de funcionamiento en corrientes paralelas,
ha de sustituirse G por –G en todas las expresiones
Torres de Relleno
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Balance de materia: Línea de operación
( ) ( ) ( )
B B
B
A
A A B B
B
A
A A
X X
G
L
Y Y X X L Y Y G − ⋅


+ = ⇔ − ⋅ ⋅ − = − ⋅
1 1 1 1
ν
ν
ν
ν
'
'
; ;
; ;
L L C C x X
G G p p y Y
T I B B
T I A A
≅ ≅ ≅
≅ ≅ ≅
Si los dos componentes están diluidos, se cumple que:
( ) ( ) ( )
B B
B
A
A A B B
B
A
A A
C C
G
L
p p C C L p p G − ⋅


+ = ⇔ − ⋅ ⋅ − = − ⋅
1 1 1 1
ν
ν
ν
ν
Torres de Relleno
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
L/G
( ) ( ) ( )
B B
B
A
A A B B
B
A
A A
X X
G
L
Y Y X X L Y Y G − ⋅


+ = ⇔ − ⋅ ⋅ − = − ⋅
1 1 1 1
ν
ν
ν
ν
Torres de Relleno
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Integrando el balance de materia se obtiene la altura de la torre:
∫ ∫

⋅ =

⋅ =
1
2
2
1
0
'
0
'
] [ ] [
B
B
A
A
X
X
A
B
B
Y
Y
A
A
A
N a
dX L
N a
dY G
h
ν ν
[ ] [ ] dh N E a dh N a dY
G
A A A
A
⋅ ⋅ ⋅ = ⋅ ⋅ = ⋅
0 0
'
ν
Balance de materia:
Torres de Relleno
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
El área sombreada
representa la
integral, por tanto:
…resolver
gáficamente
o numéricamente
A
j
1
A
Y
∫ ∫
⋅ =

⋅ =
2
1
2
1
0
'
] [
A
A
A
A
Y
Y
A
A
A
Y
Y
A
A
A
j
dY G
N a
dY G
h
ν ν
área
G
h
A
⋅ =
ν
( )
*
A A A A
p p a K j
G G
− ⋅ ⋅ =
Torres de Relleno
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
∫ ∫


⋅ ⋅ ⋅
=


⋅ ⋅ ⋅
=
2
1
2
1 ) ( ) (
* *
A
A
G
A
A
G
p
p
A A
A
T A A
y
y
A A
A
T A A
p p
dp
p a K
G
y y
dy
p a K
G
h
ν ν
Altura de una Torre de Relleno:
Y
A
=y
A
; p
I
=p
T
; G=G’
La altura de la torre se calcula como:
Si la corriente gaseosa esté muy diluida:
∫ ∫

− ⋅
+ ⋅ +


= ⋅ =
2
1
2
1 ) (
) 1 ( ) 1 (
*
*
A
A
G
A
A
Y
Y
A
A A A
A A
T A
Y
Y
A
A
A
dY
Y Y a K
Y Y
p
G
j
dY G
h
ν ν
) 1 (
A A T A
Y Y p p + =
Torres de Relleno
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Altura de una Torre de Relleno:


− ⋅
+ ⋅ +


=
2
1 ) (
) 1 ( ) 1 (
*
*
A
A
G
Y
Y
A
A A A T A
dY
Y Y a K
Y Y
p
G
h
ν
Y
A
*
=0
Y
A
*
=0
La altura de la torre se calcula como:
Si la reacción es muy rápida y el reactivo A se consume totalmente
|
|
¹
|

\
|
− +
|
|
¹
|

\
|

⋅ ⋅
= ⋅
⋅ ⋅
+


=

) ( ln
) 1 (
1 2
1
2
2
1
A A
A
A
A T A
Y
Y
A
A A
A
T A
Y Y
Y
Y
a K p
G
dY
Y a K
Y
p
G
h
G
A
A
G
ν ν
Torres de Relleno. Ejemplo 3
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Solución ejemplo 3
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Solución ejemplo 3 (cont.)
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Solución ejemplo 3 (cont.)
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Solución ejemplo 3 (cont.)
Reactores tipo Tanque Agitado
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
En el diseño de un tanque agitado la suposición más importante es que tanto la fase gas
como la fase líquida circulan en mezcla perfecta.
Para la fase líquida esta suposición es razonable por que la principal función del agitador
es provocar un rápido movimiento circulatorio en el líquido.
Si la velocidad de circulación del líquido es lo suficientemente intensa, las burbujas de gas
son arrastradas con el líquido y recirculadas al fondo del tanque, donde se encuentra el
agitador.
En los agitadores se forman “cavidades” de gas detrás de las palas del agitador. Las
burbujas de gas fresco que entra al tanque a través del dispersor y las burbujas recirculadas se
juntan en estas cavidades donde son redispersadas hacia los vórtices altamente turbulentos
generados en las palas del agitador. Cuando las burbujas de gas ascienden por el agitador,
algunas de ellas se salen del líquido hacia el volumen de gas que queda en la parte superior
del tanque, saliendo del mismo posteriormente.
No obstante, cuanto mayor es el tamaño del tanque, mas tiende el flujo de la fase gas hacia
el modelo de “flujo pistón”, lo supone uno de los mayores problemas en el diseño y escalado
de reactores gas-líquido tipo tanque agitado.
Por último, una suposición adicional es que en un tanque agitado la resistencia de la fase
gaseosa es despreciable frente a la resistencia de la fase líquida.
Reactores tipo Tanque Agitado
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
moles de A
transferidos a
la fase líquida
moles de A
transferidos a
la fase líquida
moles de A
reaccionados
en la fase
Líquida
moles de A
reaccionados
en la fase
Líquida
=
Balance de materia
Balance de materia
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Correlaciones para el Diseño de Tanques Agitados
Ecuación de Michell & Miller (1962)
Ecuación de Calderbank (1958)
m
G
imp
imp
I
imp b I
Q
d n P
n P
|
|
|
¹
|

\
|
=

3
2 1
,
0
34 , 0
2 , 0
3
5 , 0 4 , 0
8 , 22
|
¹
|

\
|
|
|
¹
|

\
|
|
|
¹
|

\
|
=
σ
ρ
l
br
sg
L
I
u
u
V
P
a
b br
d g u ⋅ = 711 , 0
m=0,45 (líquidos coalescentes normales)
m=0,33 (líquidos iónicos con coalescencia suprimida)
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Correlaciones para el Diseño de Tanques Agitados
Ecuación de Meister et al. (1979)
707 , 0
305 , 0
801 , 0
248 , 0
0193 , 0
0291 , 0
|
|
¹
|

\
|
⋅ =
|
|
¹
|

\
|
⋅ =
L
I
sg A
L
I
sg A
V
P
u a k
V
P
u a k
L
L
1 agitador
2 agitadores
55 , 0
5 , 4
55 , 0
0248 , 0
|
|
¹
|

\
|
⋅ ⋅ =
L
I G
A
V
P
D
Q
a k
L
Ecuación de Calderbank (1981)
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Correlaciones para el Diseño de Tanques Agitados
Ecuación de Hassan and Robinson (1977)
44 , 0
2
21 , 0
|
|
|
¹
|

\
|
⋅ =

σ
ε
imp G
G
n Q
Líquido no-electrolítico
Líquido electrolítico
57 , 0
2
11 , 0
|
|
|
¹
|

\
|
⋅ =

σ
ε
imp G
G
n Q
Reactores tipo Tanque Agitado
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Para el diseño de un tanque agitado, han de utilizarse las
ecuaciones del modelo de mezcla perfecta, dado que se ha supuesto
que tanto la fase gas como la fase líquida están continua agitación y
mezcla.
La suposición de que el gas circula en mezcla perfecta implica que
la corriente del gas de salida del tanque tiene la misma composición
que el gas retenido en el interior del mismo.
Para la calcular la conversión del componente A en la corriente
gaseosa que sale del reactor, será necesario saber la concentración de
dicho componente en la fase líquida.
Reactores tipo Tanque Agitado
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
( )
L L L i L
B A L A A A A L A A
C C k C C k E a r N a j ⋅ ⋅ ⋅ = − ⋅ ⋅ ⋅ = − ⋅ = ⋅ =
2 0
'
) ( ] [ ε ε
Balance de materia
Dado que en estos reactores la resistencia de la fase gaseosa es despreciable frente a
la de la fase líquida:
la concentración en fase líquida puede calcularse como:
A
A
A
i
i
p
C
H
=
Ley de Henry:
|
|
¹
|

\
|
⋅ ⋅
⋅ ⋅
+
=
E a k
C k
C
C
L
L
i
L
A
L B
A
A
ε
2
1
|
|
¹
|

\
|
⋅ ⋅
⋅ ⋅
+

|
|
¹
|

\
|
⋅ ⋅
⋅ ⋅
+
=
E a k
C k
H
p
E a k
C k
H
p
C
L
L
L
L
L
i
L
A
L B
A
A
A
L B
A
A
A
ε ε
2 2
1 1
L i
A A
p p ≅
El área interfacial por unidad de volumen es:
Combinando ambas expresiones se obtiene que:
El diámetro medio de las burbujas puede calcularse midiendo ε εε ε
G
y a:
Al diámetro medio basado en la medida de la superficie de las burbujas, se le
denomina diámetro medio Sauter
Asumiendo que hay n
b
burbujas por unidad de volumen de fase líquida, el
volumen de la fracción de fase gas es:
El valor del área interfacial por unidad de volumen, a, se calcula a partir del
valor de ε εε ε
L
y del valor diámetro medio de las burbujas, d
b
. Dado que:
Reactores tipo Tanque Agitado
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
ε ε
L G
= − 1
ε π
G b b
n d = ⋅ ⋅
3
a n d
b b
= ⋅ ⋅ π
2
a
d
G
b
=
⋅ 6 ε
d
a
b
G
=
⋅ 6 ε
Reactores tipo Tanque Agitado
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Este tipo de reactores se utilizan en procesos como la oxidación de
hidrocarburos con aire u oxígeno, la oxidación de ciclohexano a ácido adípico, que
es un intermediario en la fabricación de poliésteres.
Estos procesos son extremadamente peligrosos ya que intervienen hidrocarburos
volátiles que se mantienen a altas temperaturas en la fase líquida, trabajando a gran
presión. Un fallo mecánico del reactor podría dar lugar a un escape de una nube de
vapor altamente explosiva, con consecuencias desastrosas.
La determinación en las condiciones reales de reacción, de las características del
equipo de agitación, del tipo de flujo para el gas y el líquido, del diámetro medio de
burbuja, del área interfacial, etc, es casi imposible de realizar.
El diseño de este tipo de reactores no se basa tanto en las ecuaciones básicas de
balances de materia y energía sino en los resultados experimentales obtenidos en
platas piloto.
Reactores tipo Tanque Agitado. Ejemplo 4
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Solución ejemplo 4
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Solución ejemplo 4 (cont.)
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Solución ejemplo 4 (cont.)
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Solución ejemplo 4 (cont.)
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Reactores tipo Torre de Burbujeo
El tipo de flujo que ocurre en una torre de burbujeo depende la
relación altura/diámetro de columna, H/D
C
, y del caudal de gas
que circula por la misma.
Si la columna tiene un baja relación H/D
C
, la fase gas y la fase
líquida circulan en mezcla perfecta El burbujeo del gas genera una
circulación intensa en la fase líquida, lo origina que esté perfectamente
mezclada y que su composición sea uniforme. El líquido al circular,
arrastra hacia abajo pequeñas burbujas de gas que se mezclan con la
corriente de gas fresca que entra a la torre.
En estas condiciones el diseño de las torres de burbujeo es muy
similar al de los tanques agitados.
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Reactores tipo Torre de Burbujeo
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Reactores tipo Torre de Burbujeo
Efecto del caudal se gas: al aumentar el caudal de gas aumentan:
el área interfacial por unidad de volumen, a,
la velocidad de transferencia de materia, k
AL
, y
la concentración del gas disuelto en la fase líquida.
Sin embargo, aunque la velocidad de reacción también aumenta, este
efecto es parcialmente compensado por la menor conversión
alcanzada por el reactante en la fase gas.
El efecto del caudal del gas sobre la conversión depende mas de la
altura de líquido que del diámetro de la torre.
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Correlaciones para el Diseño de Torres de Burbujeo
107 , 0 062 , 0 131 , 0
3
4
578 , 0
672 , 0
|
|
¹
|

\
|
|
|
¹
|

\
|
|
|
¹
|

\
|
|
|
¹
|

\
|
=

l
g
l
g
l
l
l sg
G
g
u
µ
µ
ρ
ρ
σ ρ
µ
σ
µ
ε
Ecuación de Hikita et al. (1980)
3 1 3 1
2
) (
031 , 0

|
|
¹
|

\
|
|
|
¹
|

\
|

=
A l
l
l
l g l
A
D
g
k
L
ρ
µ
ρ
µ ρ ρ
Ecuación de Calderbank and Moo-Young (1961)
604 , 0 243 , 0 248 , 0
3
4
76 , 1
9 , 14
− −
|
|
¹
|

\
|
|
|
¹
|

\
|
|
|
¹
|

\
|
|
|
¹
|

\
|
|
|
¹
|

\
|
=
A l
l
l
g
l
l
l sg
sg
A
D
g
u
u
g
a k
L
ρ
µ
µ
µ
σ ρ
µ
σ
µ
4 1
3
3
2
|
|
¹
|

\
|
=
σ
ρ g
u a
l
sg
Ecuación de Hikita et al. (1981)
Ecuación de Froment y Bischoff (1990)
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Reactores tipo Tanque Agitado. Ejemplo 5
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Reactores tipo Tanque Agitado. Ejemplo 5
Calcular:
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Solución ejemplo 5
Régimen de reacción y Tipo de reactor
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Solución ejemplo 5 (cont.)
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Solución ejemplo 5 (cont.)
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Solución ejemplo 5 (cont.)
Ej-5.3
Ej-5.3
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Solución ejemplo 5 (cont.)
para
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Solución ejemplo 5 (cont.)
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Solución ejemplo 5 (cont.)
a,
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Solución ejemplo 5 (cont.)
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Solución ejemplo 5 (cont.)
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Esquema para un sistema de Tanques Agitados en serie
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Reactores tipo Torre de Burbujeo
Al aumentar el número de tanques en serie, el flujo total tiende
al comportamiento de flujo pistón
En lugar de usar tanques agitados en serie que se visto antes, los
agitadores pueden ser montados sobre el mismo eje
Las burbujas de gas ascienden por la torres creando celdas de
circulación en las que la mezcla para la fase líquida es similar a la
de los compartimentos de la torre agitada.
La altura de las celdas de mezcla es aproximadamente igual al
diámetro de la columna.
Torre de Burbujeo con
agitador múltiple
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Reactores tipo Torre de Burbujeo
El problema de las torres de burbujeo con bajas relaciones H/D
C
, y
de los tanques agitados, es que se comportan como reactores de
mezcla perfecta.
Si la circulación del gas fuese en flujo pistón, se obtendrían
conversiones mas elevadas.
Esta es la ventaja de las torres de relleno y por eso se obtienen
conversiones tan elevadas de la fase gas.
Con objeto de aproximar el flujo de una torre de burbujeo al flujo
pistón, el paso lógico es aumentar la relación H/D
C
, tal como se
muestra en la siguiente figura
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Reactores tipo Torre de Burbujeo. Distintas relaciones H/D
C
Baja H/D
C
Bajos valores de:
ε
G
, u
G
, a, j
A
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Reactores tipo Torre de Burbujeo.
Distintas relaciones H/D
C
Alta H/D
C
Altos valores de:
ε
G
, u
G
, a, j
A
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Reactores tipo Torre de Burbujeo
Estas torres contienen en mismo volumen de líquido, el cual
ocupa mucha más altura en la torre de menor sección (mayor
valor de H/D
C
).
Esto tiene dos ventajas:
a) Es más probable que el gas, y posiblemente el líquido,
circulen en un flujo próximo al flujo pistón y,
b) Asumiendo que el caudal de entrada de gas es el mismo para
ambos tipos de torres, la velocidad superficial del gas a través
de la torre de mayor H/D
C
aumentará.
Esto aumentará el valor del área interfacial, a, y la fracción
retenida de gas, ε
G
, lo que hace que aumente la velocidad de
reacción por unidad de volumen de dispersión.
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Reactores tipo Torre de Burbujeo
Las torres de burbujeo operan a menor velocidad superficial que
las torres de relleno.
Por otra parte, las torres han de tener un D
C
>0,15 m. para evitar el
efecto pared y poder aplicar las correlaciones para el cálculo de los
parámetros del reactor: k
AL
, k
AG
, a y ε
G
.
En las torres de baja relación H/Dc, la velocidad superficial toma
ya valores próximos al límite de la velocidad de arrastre del líquido,
por tanto en las torres de alta relación H/D
C
no puede aumentarse
mucho más la velocidad del gas.
Una desventaja de las torres de alta relación H/D
C
es el aumento
del costo de compresión del gas para salvar el incremento de la carga
hidrostática.
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Dispersión Axial en Torres de Burbujeo
Aunque en las torres de burbujeo el modelo de flujo no es el de
flujo pistón con dispersión, se encuentra que este modelo predice bien
los resultados experimentales obtenidos en este tipo de reactores.
Para un sistema bifásico gas-líquido, como el correspondiente a una
torre de burbujeo, el balance de materia en estado no-estacionario para
un componente A de la fase gaseosa, teniendo en cuenta los términos
de dispersión axial y convección, es:
t
C
l
C
u
l
C
D
A A
G
A
AG G


=


⋅ −


⋅ ⋅
2
2
ε
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Dispersión Axial en Torres de Burbujeo
D
AG
es el coeficiente de dispersión axial de A en la fase gas.
C
A
es la concentración de A en la fase gas.
El valor de ε εε ε
G
tiene en cuenta la fracción de área transversal
ocupada por el gas, es decir la región en la que ocurre la dispersión
del gas.
D
AL
se define para la fase líquida de forma similar a D
AG
.
A velocidades moderadas de la fase líquida, los coeficientes de
dispersión dependen fundamentalmente de u
G
, velocidad superficial
del gas y del diámetro de columna, D
C
.
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Dispersión Axial en Torres de Burbujeo
5 , 1
3
50
C
G
G
G
D
u
D ⋅
|
|
¹
|

\
|
⋅ =
ε
Para la fase gas, el coeficiente de dispersión puede estimarse como:
u
G G
ε
D
AG
(m
2
/s), u
G
(m/s) y D
c
(m).
La constante 50 tiene unidades de (s
2
/m
2,5
)
El coeficiente de dispersión en la fase líquida puede estimarse como:
Velocidad de ascenso de las burbujas, en relación al líquido:
( )
3 4
3 1
35 , 0
C G L
D g u D ⋅ ⋅ ⋅ =
La constante 0,350 es adimensional
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Dispersión Axial en Torres de Burbujeo
El modelo más realista para una torre de burbujeo considera flujo pistón
con dispersión para ambas fases,
Este es también el modelo más complejo y, dada la incertidumbre en la
estimación de los parámetros físicos, habitualmente no se aplica.
Ya que el tiempo de residencia de la fase líquida en una columna de
burbujeo es mucho mayor que el de la fase gas, se considera que la fase
líquida esta bien mezclada, aunque la fase gas no lo esté.
En el modelado y diseño de las torres de burbujeo se asume que la fase
líquida está en mezcla perfecta, mientras que la fase gas puede estar en
mezcla perfecta, en flujo pistón o en una situación intermedia, (flujo pistón
con dispersión)
Estas reacciones transcurren en su totalidad en la película que
líquido que rodea la superficie de las burbujas.
En este caso la concentración de la especie A en el seno de la
fase líquida es cero y el tipo de flujo en la fase líquida no tiene
influencia sobre la velocidad de transferencia de materia.
Esto permite estudiar la influencia del tipo del flujo en la fase
gas sobre el funcionamiento de una torre de burbujeo.
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Dispersión Axial en Torres de Burbujeo: Reacciones muy rápidas
En una reacción muy rápida el reactante A es transferido a la fase
líquida, donde desaparece instantáneamente, a una velocidad que es
proporcional a la concentración de A en la fase gas.
Situación análoga a la de una reacción homogénea de primer orden:
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Dispersión Axial en Torres de Burbujeo: Reacciones muy rápidas
Balance de materia en estado estacionario:
0
1
2
2
= ⋅ ⋅ − − ⋅
|
|
¹
|

\
|
G
G G
A G
A A
G
G G
C k
dl
dC
l d
C d
L u
D
τ
ε
G
u
L
= τ
G G
A G A
C k r ⋅ = −
1
) (
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Dispersión Axial en Torres de Burbujeo: Reacciones muy rápidas
( ) ( )
|
|
¹
|

\
|
⋅ − ⋅ − −
|
|
¹
|

\
|
⋅ ⋅ +
|
|
¹
|

\
|
⋅ ⋅ ⋅
= − =
G G
G
G G
G
G G
G
S A
A
S A
D
L u b
b
D
L u b
b
D
L u
b
X
C
C
G
G
G
ε ε
ε
2
exp 1
2
exp 1
2
1
exp 4
) 1 (
) (
) (
2 2
0
Solución analítica del balance de materia:
k
1G
la constante cinética de pseudo-primer orden para el proceso de
transferencia de A desde la fase gas a la fase líquida
|
|
¹
|

\
|


⋅ ⋅ ⋅ + =
L u
D
k b
G
G G
G
ε
τ
1
4 1
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Dispersión Axial en Torres de Burbujeo: Reacciones muy rápidas
( )
G G G G i
A A A A A A A A A
p a K p p a K D k C a j ⋅ ⋅ = − ⋅ ⋅ = ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ =
*
1
ν
Dado que E=Ha, la relación entre la constante k
1G
y k
1
puede obtenerse a partir de:
|
|
¹
|

\
|
⋅ ⋅
+

⋅ ⋅ =
⋅ ⋅ + ⋅ ⋅
⋅ ⋅ + ⋅ ⋅ ⋅
=
a k E
p
a k
C
a K
a k a k E
p a k C a k E
C
L
G
G
L
G
G L
G G L L
i
A
A
A
A
A
A A A
A A A A
A
H
a k E a k a K
L G G
A
A
A A
⋅ ⋅
+

=

H 1 1
C
AL
0 y E=Ha
a k Ha
p
a K
a k a k Ha
p a k
C
L
G
G
G L
G G
i
A
A
A
A A A
A A
A
⋅ ⋅
⋅ ⋅ =
⋅ ⋅ + ⋅ ⋅
⋅ ⋅
=
H
j Ha k a C K a p
A A A A A
L i G G
= ⋅ ⋅ ⋅ = ⋅ ⋅
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Dispersión Axial en Torres de Burbujeo: Reacciones muy rápidas
Ha k D k
A A A
L
= ⋅ ⋅ ν
1
j Ha k a C K a p
A A A A A
L i G G
= ⋅ ⋅ ⋅ = ⋅ ⋅
p R T C
A A
G G
= ⋅ ⋅
G G G G G
A A A A
C k C T R a K j ⋅ = ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ =
1
T R a K k
G G
A
⋅ ⋅ ⋅ =
1
a D k a k a k Ha a k a K
A A
A
A A
A
A A
G L G G
⋅ ⋅ ⋅
+

=
⋅ ⋅
+

=

1
1 1 1
ν
H H
La constante k
1G
se calcula en función de la verdadera constante cinética de la
reacción, k
1
, a partir de la siguiente expresión:
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Dispersión Axial en Torres de Burbujeo: Reacciones muy rápidas
Dado que la resistencia de la fase gas despreciable k
AG

A
A A
A
a D k
a K
G
H
⋅ ⋅ ⋅
= ⋅
1
ν
A A
A
D k
T R a
k
G
⋅ ⋅ ⋅
⋅ ⋅
=
1 1
ν
H
Finalmente k
1G
se calcula como:
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Dispersión Axial en Torres de Burbujeo: Ejemplo 6
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Solución ejemplo 6
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Solución ejemplo 6 (cont).
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Diseño de Reactores Gas-Líquido
Solución ejemplo 6 (cont).

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