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LITORAL
Nombres:
Nstor Ulloa
Materia:
Profesor:
Guayaquil Ecuador
2016-2017
Resumen
Un nuevo glicol de politer fluorado con cadenas laterales fluoradas se sintetiza a travs
de polimerizacin controlada de apertura de anillo catinica de tetrahidrofurano y
compuestos epoxi que contiene flor (FO). Los efectos de las condiciones de
polimerizacin sobre la conversin de monmero, se miden en peso molecular y medio
numrico (Mn), la distribucin del peso molecular (/). Nuestras investigaciones
han demostrado que el uso de un disolvente mixto (diclorometano / 1,4-dioxano) puede
prevenir las reacciones de transferencia intra e intermoleculares, debido al tomo de
oxgeno ms nuclefila en 1,4-dioxano. El uso de BF3CH3OH/CH2OHCH2OH como
sistema de iniciacin, los polmeros con peso molecular promedio en nmero predecible,
distribucin de peso molecular estrecha (1,03 < / < 1,08) fueron producidos.
Sobre la base de la relacin de reactividad de FO / THF y la conversin de monmero,
se ha propuesto mecanismo de polimerizacin controlada.
Introduccin
Es bien sabido que el poliuretano presenta excelentes propiedades mecnicas,
estabilidad trmica y la separacin de la microfase. Poliuretanos fluorados, es decir, con
cadenas de fluorocarbono en el poliuretano, no slo mantienen estas excelentes
propiedades, pero tambin tienen energas superficiales muy bajas, biocompatibilidad y
bioestabilidad, baja absorcin de agua, lubricidad y estabilidad oxidativa. Por lo tanto,
se usan ampliamente como materiales biomdicos, recubrimientos anticorrosivos,
materiales aeroespaciales, etc.
Recientemente, trabajos extensos se han realizado sobre la sntesis y caracterizacin
de polmeros fluorados. Cadenas fluoradas que se han incorporado en los poliuretanos
a travs de diisocianatos que contienen flor, segmentos blandos, segmentos duros o
extensores de cadena. Debido al mayor costo y menor nmero de variedades de
disocianatos fluorados, no se utiliza a menudo la ruta sinttica de poliuretanos fluorados
con disocianatos fluorados. Actualmente, poliuretanos fluorados se sintetizan
principalmente usando glicoles de politer fluorados como un segmento blando.
En este trabajo, se sintetiz con xito un novedoso polieterglicol fluorado (FPO) con
cadenas laterales fluoradas a travs de la polimerizacin catinica controlada de
apertura de anillo. La ventaja del mtodo es que el centro activo catinico es estable
durante el curso de la polimerizacin, la detraccin de suspensin, la transferencia
reversible y reacciones de transferencia intermoleculares, y tambin, la estructura y el
peso molecular de la FPO puede ser controlada con precisin. Aqu mostramos anillo
catinico de polimerizacin controlada con apertura que lleva a FPO con un peso
molecular medio en nmero controlada y una estrecha distribucin de peso molecular.
Resultados y discusin
La copolimerizacin de compuestos epoxi que contiene flor (FO) y tetrahidrofurano
(THF)
Copolmeros FO-THF se prepararon utilizando diferentes proporciones de los
monmeros correspondientes. La relacin de reactividad de monmeros, el contenido
de la mezcla de reaccin y el copolmero se calcularon de acuerdo con el mtodo de
a
b
= ( +
(1)
Figura 1. Grafica de Vs
La figura 2 muestra un grfico de ln([]0 /[] ) en funcin del tiempo para la
polimerizacin catinica con apertura de anillo de FO-THF. Se puede observar que
ln([]0 /[] ) aumenta casi linealmente con el tiempo de reaccin. La buena
relacin lineal indica que no hay reacciones de transferencia y transferencia
intermolecular reversibles durante el transcurso de la polimerizacin.
a
b
Nmero terico de
()=(+ )/
pesos
moleculares
medios,
se
calcularon
segn:
Figura 10. Nmero promedio en peso molecular (Mn) y la distribucin del peso
molecular (/) contra el tiempo en DCM y en 5/15 v / v de 1,4-D / DCM.
Conclusiones
En resumen, el glicol fluorado se ha sintetizado con xito por polimerizacin de anillo
abierto catinica de FO y THF. Sobre la base de las relaciones de reactividad de los
diferentes monmeros y la conversin de monmero THF, se sabe que FO tiene alta
reactividad debido a su alta relacin de reactividad en comparacin con la de THF. Se
propuso un posible mecanismo de polimerizacin para FO y THF basado en los
resultados de la grafica ln([]0 /[] ) frente al tiempo y la conversin de
monmero. La condicin de reaccin ptima para lograr la polimerizacin viva de FPO
con BF3CH3OH es de 6 h, y 39C, y los polmeros tienen la distribucin del peso
molecular estrecha y pesos moleculares controlados.
La polimerizacin de FO-THF con el BF3Et2O/EG sistema de iniciacin en presencia de
la cantidad adecuada de 1,4-D proporcion los polmeros vivos con distribucin de bajo
peso molecular (/ = 1,1), el crecimiento de velocidad de polimerizacin y el peso
molecular sugiere que el 1,4-dioxano sirve principalmente como supresores de la
polimerizacin no controlada, la prevencin de la transferencia reversible y reacciones
de transferencia de intermoleculares durante el curso de la polimerizacin, conduciendo
a alcanzar la polimerizacin de estar bien definida de FO THF con BF3Et2O/EG como
sistema de iniciacin.