You are on page 1of 5

The Effect of Substituents on Reactivity and Orientation in Electrophilic Aromatic Substitution 

Dr Gerard McGlacken 
1.

Ortho/Para Directing  and Activating 
E.g. Aniline (also look at electronics prior to E+ attack) 

stabilised
resonance
form

NH2
E

E
H

NH2

NH2

E
H

E
H

NH2

NH2

/meta
E
H

E

NH2

E
H

/ortho

NH2
E

NH2

/para

NH2

E H

E
H

E
H
NH2

E H

NH2

E H

NH

E H

E.g. Toluene  
 

 

 Benzaldehyde (Also look at electronics prior to E+ attack)    E.g. Meta Directing  and Deactivating  E.2.g. ‐CF3 group          .

  E H .Para Directors  Strongly Activating –NH2    –NHR    –NR2    –OH     –OR  Moderately –NHCOCH3     –NHCOR     –OR  Weakly Activating   –CH3     –R    ‐C6H5   Weakly Deactivating   –F    –Cl    ‐Br    ‐I    –N=O  Meta Directors  Moderately deactivating –CN    –SO3H    –COOH    –COOR    –CHO    –COR   Strongly deactivating –NO2   ‐ N+R3    –CF3     ‐CCl3  Order of Reactivity  NH2>OH>OCH3>NHCOCH3>CH3(alkyl)>Ph>H>F>Cl>Br>I>CHO>COOCH3>COOH>COCH3>SO3H>CN >NO2>CF3>N+R3  These notes are not a replacement for attendance at Lectures. Ortho/Para Directing yet Deactivating !  Halogens (Electronegativity of X deactivates but X+ more  stable resonance form directs)    X stabilised resonance form E E H E H X X X /meta E H E X E H /ortho X E X X E H E H X X X X E H E H E H E H /para   Classification of Substituents:  Ortho.  3.