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ADSORCIN

Adsorcin: Es un proceso en el cual uno o ms

componentes de una corriente de gas o de lquido se


adsorben en la superficie de un slido. El resultado es la
formacin de una pelcula en la superficie del
del cuerpo
slido..
slido

Adsorbato: sustancia que se adsorbe


adsorbe,, tambin llamado
Soluto.

Adsorbente: material sobre el cual el adsorbato se

adsorbe. Generalmente slidos porosos de mucha rea


superficial por unidad de volumen (100
(100--2000 m2/g).
/g)

Diferencia con Absorcin: las dos fases no se

mezclan en forma homognea, el adsorbato simplemente


se adhiere a la superficie del slido adsorbente.
2

Aplicaciones
agua de
Hidrocarburos
(fase gaseosa)

productos de
fermentacin de las
descargas de los
fermentadores (fase lq)

compuestos
Olores, solvente y gases
orgnicos de
del aire
soluciones
(fase
gaseosa)
acuosas (fase lq)

parafinas de compuestos
aromticos (fase lq.)

impurezas coloreadas de
sustancias orgnicas (fase lq)

fructosa de glucosa (fase lq)

componentes azufrados del gas natural


(fase gaseosa)

Aplicaciones en alimentos
decoloracin de
azcares,

jjugos y
bebidas alcohlicas
(carbn activado)
refinado de aceites
(carbn activado)
descafeinado de caf

p
potabilizacin
y
depuracin de aguas
-control de sabor y olor
- eliminacin de cloro y
ozono

tratamientos de
ambientes
eliminacin de olores
desinfeccin y esterilizacin
Secado (almina activada,
zeolitas)

eliminacin de micotoxinas
eliminacin de sabores
(Aluminosilicatos secuestrantes) amargos (zeolitas)
4

Distribucin de fuerzas en la superficie


del adsorbente
A = fuerzas
compensadas, en el
centro interior del
slido.

C
B

B = fuerzas sin
compensar, en la
superficie sin adsorbato
C = fuerzas
f
compensadas, en la
superficie con
adsorbato.

A
adsorcin es proporcional a la superficie del adsorbente
cantidad de material adsorbido = interacciones entre
adsorbato y adsorbente.
5

Clasificacin de adsorbentes segn el tamao


de poros
IUPAC:
z Microporosos
Microporosos:: < 20 A
z Mesoporosos 20 500 A
z Macroporosos > 500 A

Ventajas de la adsorcin como proceso de


separacin
z
z
z

Bajo consumo energtico


Versatilidad
Selectividad

Tipos de adsorcin
Quimisorcin
Enlaces covalentes
Fenmeno Especfico
Hads= [-40, -800] kJmol-1
A menudo disociativa. Puede
ser irreversible.
Saturacin Monocapa
Aplicacin: catlisis
heterognea

Fisisorcin
Fuerzas atractivas dbiles
Van der Waals
Fenmeno no especfico
Hads= [-5, -40] kJmol-1
No disociativa. Reversible
Saturacin Multicapa
Aplicacin: purificacin.
7

Propiedades fsicas de los adsorbentes


Estructura muy porosa (volumen de poros 50% del V

total). Desde 100 2000 m2/g


Partculas pequeas: polvo (d<0,074
(d<0 074 mm)
granular (0,1 12 mm)
Elevada porosidad (100-2000m2/g)
Alta capacidad de adsorcin
Propiedades fsicas y tamao de partcula apropiado
((lechos fijos
j y mviles))
Selectividad
Capacidad de regeneracin
Compatibilidad
Costo bajo

Adsorbentes ms comunes

Productos naturales o sintticos


Adsorbente

Origen

Alumina
(oxido de Al)

Dimetro
de poro,
dp, A

Porosidad
partcula,
p

Densidad
partcula,
g/cm3

rea
superficial
, m2/g

Naturaleza

Inorgnico 10-75

0,50

1,25

200-500

Hidroflico

Slica gel
Poro chico

Inorgnico 22-26

0,47

1,09

750-850

Hidroflico/hidrofbico

Slica gel
Poro grande

Inorgnico 22-150

0,71

0,62

300-350

Hidroflico/hidrofbico

Zeolitas
(Si, Al, O)

Inorgnico 3-10

0,2-0,5

---

600-700

Polar
hidroflico
cristalino

Carbn
activado
Poro chico

Orgnico
g

10-25

0,4-0,6
, ,

0,5-0,9
, ,

400-1200

Hidrofbico

Carbn
activado
Poro grande

Orgnico

30

---

0,6-0,8

200-600

Hidrofbico

Polmeros
Estireno
divilbenceno

Orgnico

40-25

0,4-0,55

80-700

Hidrofbico
9

Propiedades de los adsorbentes


Capacidad
Es la cantidad de adsorbato retenida por unidad de masa o
volumen del adsorbente.
9

9
9
9

Afecta los costos:


costos: determina la cantidad de adsorbente y el
tamao de los equipos.
Depende de:
de:
la concentracin de la fase fluida,
temperatura,
la condicin inicial del adsorbente.
adsorbente.

10

Selectividad
Es la afinidad que tiene el adsorbente por uno de los
componentes en relacin con el resto, a una determinada
concentracin del fluido.
9 Baja selectividad = mayor deber ser el largo del equipo y

mayor el tiempo de contacto.

9 alta selectividad = situacin ideal.

Regeneracin
Es la recuperacin del adsorbente luego de un ciclo.
Se produce por un cambio en: T, P, adsorcin de otro
compuesto.
11

Compatibilidad
El adsorbente debe ser inerte con los componentes de la
alimentacin.
condiciones de operacin:
operacin: temperatura, presin,

velocidad y vibracin del equipo deben ser controladas de


manera tal que no causen la desintegracin del
adsorbente.

12

Equilibrio de adsorcin
k1
A+S

AS
k2

Velocidad de adsorcin
ra = k1CA (q0-qA) k2 qA
ra =0

k1CA (q0-qA) = k2 qA

k1/k2 = qA/[CA (q0-qA)]

Isoterma de Langmuir
13

Equilibrio de adsorcin e isotermas de


sorcin:
q =K c

Ley lineal (tipo Henry):

La ecuacin de isoterma de Freundlich

La isoterma de Langmuir

q = K cn

q=

0<n<1

q0 c
K +c

q = kg de adsorbato/kg de adsorbente
q0 = capacidad mxima de adsorcin
c = kg de adsorbato/ m3 de solucin

14

Cintica y transporte
z

Pasos requeridos para la adsorcin


(microporosos
microporosos))
z

z
z

Transferencia de masa (conveccin) del soluto


desde el seno de la solucin hacia la
superficie externa de la partcula.
Transferencia de masa del soluto (por difusin
en p
poros)) desde la superficie
p
del adsorbente
Etapas
p
hasta la superficie interna del poro.
controlantes
Difusin superficial en la superficie del poro
Adsorcin del soluto en la superficie del poro
Ads.fsica, t0

15

Perfiles de concentracin de soluto y


temperatura: fc(t, x lecho fijo)
Partcula Adsorbente

Ts
Tb
Cs

Adsorcin

Cb

Partcula Adsorbente

Ts

Cs

Tb

Cb

Desorcin
16

Cintica de adsorcin
Transporte externo
Transferencia de calor:
convectivo

& = dQ = h A ( T T )
Q
s
b
dt

Transferencia de masa:
convectivo

dNi
N& i =
= k c A (c b i c s i )
dt

Perfil de temperatura

T Tb R p
=
; r > Rp
Ts Tb
r

A = rea esfera dimetro Dp


Nu= h Dp/k
Nu=
Sh=
Sh
= kcDp/Di

Sc = Cp /k
Pr = / Cp
Re = v Dp/

Propiedades del fluido


17

Correlaciones
z
z

Partcula inmersa en fluido estanco


Partcula inmersa en fluido en movimiento

Nu = 2; Sh = 2

(propiedades se evalan en T=(T


T=(Tb+Ts)/2

Partculas en lecho empacado


Factores j de Chilton & Colburn f(Re), Re
considera la porosidad.

Para partculas no esfricas


z

Dp = dimetro equivalente
z
z
z

De una esfera de igual rea superficial


De una esfera con el mismo volumen
= 6/av
6/av y av = sup externa/volumen partcula

Nu = 2 + 0,60 Re1 / 2 Pr1 / 3


Sh = 2 + 0,60 Re1 / 2 Sc1 / 3

Nu = 2 + 1,1 Re 0 ,6 Pr1 / 3
Sh = 2 + 1,1 Re 0 ,6 Sc1 / 3

= Factor de esfericidad = rea superficial de una esfera del mismo volumen


que la partcula/ rea superficial de la partcula
18

Transporte en el interior de la partcula


2 c 2 c q
=
D e 2 +
r r t
r

Perfil de concentracin

Difusividad efectiva, De del componente i


Rp

Lquidos

D ei =

Gases

D ei =

Cb
Cs

Cc

= porosidad
= tortuosidad

D i
K ri

(1 / Di ) + (1 / Dk i )
q= cantidad adsorbida
Kr= factor de restriccin
19
contempla el Dpo

10

11/06/2014

Adsorcin en sistemas por lotes


z

Se usa para adsorcin de solutos


de soluciones lquidas
lquidas.

Se necesitan:
z Isotermas

de adsorcin
z Balances de masa

Operacin en una etapa


S =masa de adsorbente
q0 = masa de soluto/masa de adsorbente

F = masa solvente

F, c1
c0 = kg soluto/kg solvente
S, q1
F = alimentacin lquida [kg de solvente] libre de soluto
c0 = concentracin inicial de soluto adsorbible [kg soluto/kg. solvente]
c1 = concentracin final de soluto [kg soluto/kg solvente].
S = carga de adsorbente [kg adsorbente]
q0 = concentracin inicial de adsorbato adsorbido en el adsorbente
[kg soluto/kg adsorbente] = 0 (adsorbente puro)
q1 = concentracin final [kg soluto/kg adsorbente]
El soluto removido del lquido y adsorbido por el slido:
F (c0 - c1) = S (q1 -q0 )

11/06/2014

q, kg
g soluto/kg adsorbentte

Operacin para un proceso en una etapa

LE
q1

LO
Pdte = -F/S

q0

c1

c0

c, kg de soluto/kg solvente
3

Ambas corrientes de salida estarn en equilibrio


punto de la isoterma de adsorcin.

(q1 ,c1)

Si el tiempo no es suficiente para alcanzar el equilibrio, las

concentraciones de los efluentes correspondern a un punto como A

Aplicando la ecuacin de Freundlich


para la situacin de equilibrio,

Si q0 = 0 y sustituyendo se obtiene:

q = Kc n
q1 = Kc 1

F
K c1n
=
S
c0 c1
4

11/06/2014

q, kg d
de soluto/kg adsorbe
ente

Diferentes isotermas para un sistema de


adsorcin en una etapa

Muy favorable
Lneas de equilibrio
LE

n=1

desfavorable
Lneas de operacin LO
Pdte = -F/S
c1

c0

c, kg de soluto/kg solvente
5

Proceso en varias etapas


Flujo cruzado
S, q0
F

S, q0
F

co

S, q1

S, q0
F

c1

c2

Balance etapa isima

F
cn

S, qn

S, q2

F(c i1 c i ) = S(qi q0 )

F
cn-1

qi =

F
(ci ci 1 ) + q0
S
6

11/06/2014

Operacin para un proceso de varias etapas

q, kg soluto/kg adsorbe
ente

Flujo cruzado

LE
q1
LO
Pdte = -F/S
q0
c2
c1
c0
c, kg de soluto/kg solvente

Operacin para un proceso en contracorriente


F, c1

F,co
1

S, q1

F, c2

F, cn-1

S, q2

Balance etapa 2

F, cn
N

S, q3

S, qn

S, qn+1

Fc1 + Sq3 = Fc 2 + Sq2


F(c1 c 2 ) = S(q2 q3 )

Etapa isima

F(c i1 c i ) = S(qi qi+1 )


8

11/06/2014

q, kg soluto/kg adsorb
q
bente

Operacin para un proceso en contracorriente

LE
Balance Global

q1

(c0,q1)

q2

Fc 0 + SqN+1 = Fc N + Sq1

LO

F(c 0 c N ) = S(q1 qN+1 )

F/S

F (q1 qN+1 )
=
S
(c 0 c N )

qN+1
cN

c1

c0

c, kg de soluto/kg solvente
9

LE

(F/S)max

q, kg soluto/kg adsorbente

q, kg soluto/kg adsorbente

Caudal mximo
LE

(F/S)max

qN+1
qN+1
cN
c, kg de soluto/kg solvente

c0

cN

c0

c, kg de soluto/kg solvente
10

11/06/2014

Adsorcin en lechos fijos


Percolacin
Proceso Ideal
z Un fluido con el soluto fluye a travs de un lecho
fijo de adsorbente.
z No hay resistencias interna y externa a la
transferencia de masa.
z Flujo pistn
z La dispersin axial es despreciable
z El adsorbente inicialmente no contiene adsorbato
adsorbato..
z El equilibrio entre adsorbato y adsorbente es
instantneo.
11

c0
efluente

Frente estequiomtrico

Lecho no utilizado
t=t, LNU= Lb L
t=t esteq, L= Lb, LNU=0
c(Lb)=c0
punto de quiebre

c, conccentracin de soluto

Alimentacin

Adsorbente agotado
(saturado),
q=eq(co)

Frente de
e concentracin a tiemp
po t

Perfil de concentracin en adsorcin en


lecho fijo. Proceso IDEAL

Adsorbente
sin usar
c=0

L
z, distancia en el lecho

Lb
12

11/06/2014

Columnas de adsorcin de lecho fijo


Proceso Real
z Adsorcin
Ad
i de
d solutos
l t de
d corrientes
i t lquidas
l id o
gaseosas.
z Flujo constante
z Considerar las resistencias a la transferencia de
masa
z Proceso en estado no estacionario
z Eficiencia depende de la dinmica del sistema.
z Hay dispersin axial.
13

Perfil de concentracin en adsorcin en


lecho fijo. Proceso REAL
Perfil en el lecho
1
LNU
t1

c/c0

t2

tb

ZTM
Zona de transferencia
de masa:
z= Lf para c/c0=0,05

ZTM

z= Ls para c/c0=0,95

Ls
Perfil a la salida del lecho
1

Lf
LB
z, distancia en el lecho

cout/c0

cb/c0
14

0 t
1

t2

tb

Tiempo, t

11/06/2014

Perfiles de concentracin constantes


Isotermas de Langmuir o
de Freundlich

c/c0

t1

t2

L1

t3

t4

L2

Perfiles a varias
posiciones y
tiempos en el
lecho

t5

LB

L3
cd =0,95

cout/c0

Punto de ruptura
cb= cout/cF = 0,05

15

Tiempo, t

t4

tb

td

En la prctica
t t t para (c / c o ) = 0,5

Determinacin de la capacidad de una columna


a partir de la curva de avance.

tu tb

ZTM no vara al cambiar de escala


LNU= determinada en el laboratorio
L = recalculado a partir de tb para
Columna a gran escala.
16
Calculamos LB

15/06/2014

Sistemas comerciales de adsorcin


ms usados en separacin
Fase de la
Dispositivo de
alimentacin contacto

Mtodo de
regeneracin

Aplicacin

Lquido

Barros en tanque Descarga del


agitado
adsorbente

Purificacin

Lquido

Lecho fijo

Reactivacin trmica Purificacin

Lquido

Lecho mvil
simulado

Purga de
desplazamiento

Gas

Lecho fijo

Reactivacin trmica Purificacin

Gas

Lecho
fluidizado+ lecho
mvil

TSA

Purificacin

Gas

Lecho fijo

Purga inerte, PSA,


vaco, purga de
desplazamiento

Separacin

Separacin

Desecho

Adsorbente
Alimentacin
Lquido

Adsorcin

Desorcin
Lechos fijos

Barro a filtracin

Producto

a) Tanque agitado

Alimentacin
Adsorbedor

Purga
b) operacin cclica, discontinua en lechos fijos

adsorbente saturado
L h mvil
Lecho
il

desorbato
regenerador
d

purga

producto
Adsorbente regenerado
c) Operacin continua contracorriente

15/06/2014

Sistemas para adsorcin


z

Tanques agitados, operacin con lodos (filtracin de contacto).

P
Procesos
cclicos
li
por llotes:
t
z
z

Un lecho fijo de adsorcin se satura y regenera alternativamente.


Un lecho fluidizado para adsorcin + un lecho mvil para desorcin.

La regeneracin puede ser:


z
z
z
z

Ciclo de oscilacin de temperatura (TSA)


Ciclo de oscilacin de presin (PSA)
Ciclo de remocin con gas de purga inerte
Ciclo de desplazamiento
p
yp
purga.
g

Proceso continuo en contracorriente: un flujo de adsorbente en


contra corriente con el lquido en el cual se encuentra el adsorbato.

Filtracin de lquidos por contacto. Barros


Aplicaciones:
Recoleccin de solutos
valiosos de soluciones
diluidas,
Eliminacin de los
contaminantes no
deseables de una
solucin,
Aclaracin de los colores
(blanqueado) de aceites
vegetales al tratarlos con
arcillas

Cada etapa requiere:


ntimo contacto de dos
fases durante un tiempo
para aproximarse al
equilibrio.
f ((concentracin,, tamao
de partcula del slido,
viscosidad del lquido,
intensidad de agitacin.
Luego, una separacin
de fases.
4

15/06/2014

Equipos para filtracin contacto


1.

El lquido y el
adsorbente se
mezclan
ntimamente;

Llega al equilibrio ->


Agitacin
(vigorosa).
2.

Filtracin por contacto. Disposicin esquemtica de una sola


etapa discontinua para el tratamiento de lquidos.

Se filtra la
lechada ->
separar del
lquido el
adsorbente slido
y el adsorbato
que lo acompaa.

3. Filtro de tambor
se filtra el
sobrenadante.
5

Adsorcin en lecho fijo


Proceso cclico
Adsorbedor para vapores solventes

Estado no estacionario
Adsorbedores de
lecho fijo.
El fluido pasa de forma
continua por un lecho
lecho,, a
medida que aumenta la
cantidad de fluido que
pasa a travs del lecho el
slido adsorbe mayor
cantidad de soluto:
Grnulos de Carbn
entre 0,55 y 1,35 mm.
mm.
buen compromiso entre
la velocidad de adsorcin
y la prdida de carga del
6
lecho

15/06/2014

Adsorcin en procesos cclicos por lotes


Lecho fijo
z
z

Operaciones de AdsorcinAdsorcin-desorcin
Mtodo de regeneracin: TSA:Thermal Swing
Adsorption = oscilacin trmica

Mtodo de regeneracin:
PSA= Ciclo de oscilacin de presin.
z

15/06/2014

Adsorcin en lecho mvil


Lecho fluidizado
1.

El ADSORBENTE es fluidizado con el


GAS que contiene el componente a
adsorber (sobre bandejas perforadas
con lechos bajos).

El adsorbente se mueve de bandeja a


bandeja por conductos de bajada.
2.

El adsorbente se regenera con gas


caliente, el que desorbe y transporta
adsorbato
al adsorbato.

3.

Se recircula el adsorbente
regenerado con el aire que sube
hasta la parte superior de la torre.

Lecho mvil pulsante


Hypersorber
2. SECCIN DE ADSORCIN
Se adsorben los adsorbatos sobre el slido
descendente; el gas sin soluto (producto) se
obtiene
bti
en la
l parte
t superior.
i
3. SECCIN DE RECTIFICACIN
El adsorbente con las sustancias adsorbidas
pasa hacia la seccin inferior, una corriente de
gas (puede ser parte del gas producto reciclado)
se utiliza para desorber los componentes
dbilmente adsorbidos. Se obtiene como
subproducto.
subproducto
4. SECCIN DE DESORCIN
Se elimina el adsorbato ms fuertemente
adsorbido por calentamiento del slido. El slido
se recicla hacia el tope de la torre en donde se
enfra y comienza un nuevo ciclo.
10

15/06/2014

Lecho mvil simulado


D
A
D
B
A
D
A
D
B

11

Dispositivo de contacto de Higgins


Recoge solutos simples.
a) El lecho superior de slidos
slidos, temporariamente
estacionario -> se pone en contacto con el lquido
que fluye hacia abajo (no se produce la
fluidizacin).
En el lecho inferior -> se regenera el slido mediante
un lquido.
b) Luego se giran las vlvulas, movindose durante
varios segundos la bomba pistn -> el slido se
mueve hidrulicamente en el sentido de las agujas
del reloj.
c) Reajuste de vlvulas a posicin original -> completa
movimiento del slido y comienzan los flujos lquidos
completando el ciclo

12

15/06/2014

Sistemas continuos contracorriente


Extracto E, cE

CE (=?)

P4

Adsorbente, S

DES

P3
qR

Desorbente, D, cD

P2

Refinado R,, cR

ADS

q, kg soluto/kg adsorbente

qF*
LO
desorcin
P4

qF

qR

P3

cD
P1
qF

Alimentacin F, cF

P2

P1

LO
adsorcin

cR cE
c, kg de soluto/kg solvente

cF

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Sistemas continuos contracorriente


z

Adsorcin

q=

F
(c cF ) + qF
S

Desorcin

q=

D
(c cD ) + qR
S

Equilibrio

q = Kc o

F, S, D caudales msicos en base libre de soluto.

q=
q=fc
fc(c)
(c)

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