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Deshidratacin Alcoholes

Mecanismo de la deshidratacin
El tratamiento de alcoholes con cido a temperaturas elevadas genera alquenos
por perdida de agua. Este proceso se conoce como deshidratacin de alcoholes y
sigue mecanismos de tipo E2 para alcoholes primarios y E1 para secundarios o
terciarios.
Deshidratacin de alcoholes primarios
El calentamiento de etanol en presencia de cido sulfrico produce eteno por
prdida de una molcula de agua.

Mecanismo de la deshidratacin de alcoholes primarios


En una primera etapa se protona el grupo -OH transformndose en un buen grupo
saliente. Las bases del medio (agua, sulfatos) arrancan hidrgenos del alcohol,
perdindose al mismo tiempo la molcula de agua.

Deshidratacin de alcoholes secundarios


Los alcoholes secundarios y terciarios deshidratan en medio sulfrico diluido y a
temperaturas moderadas, para generar alquenos.

Mecanismo de la deshidratacin de alcoholes secundarios


La protonacin del grupo -OH y su posterior prdida, genera un carbocatin que
elimina mediante mecanismos unimoleculares, para formar alquenos.

El tratamiento de alcoholes con cidos minerales a elevadas temperaturas


provoca la prdida e agua, que transcurre a travs de mecanismos E1 o E2.

En las condiciones de reaccin, se observa que los alcoholes terciarios


deshidratan mejor que los secundarios, y estos a su vez mejor que los primarios.
Mecanismo para la deshidratacin de alcoholes primarios
Los alcoholes primarios deshidratan mediante mecanismo E2

Mecanismo de la deshidratacin de alcoholes secundarios o terciarios


Los alcoholes secundarios y terciarios forman carbocationes estables por prdida
de una molcula de agua previa protonacin del grupo hidroxilo. El carbocatin
formado genera el alqueno por prdida de un protn.

Deshidratacin de Alcoholes

Se trata tambin de una reaccin de eliminacin. Los elementos del agua se


eliminan de carbonos adyacentes. Es necesario utilizar un catalizador cido. El
cido empleado suele ser cido sulfrico (H 2SO4) o cido fosfrico (H3PO4) y la
eliminacin se lleva a trmino separando los productos a medida que se forman
con lo cual se consigue desplazar el equilibrio hacia la derecha. Ejemplos:

En los ejemplos anteriores se produce un slo alqueno. En otros casos puede


generarse ms de un alqueno como por ejemplo cuando se lleva a cabo la
deshidratacin del 2-metilbutan-2-ol:

La deshidratacin es regioselectiva, al igual que ocurre en la


deshidrohalogenacin, obtenindose el alqueno ms sustituido como producto
mayoritario, es decir que en estas reacciones se sigue la regla de Saytzeff.
Adems de ser regioselectivas, la reaccin de deshidratacin de alcoholes es una
reaccin estereoeselectiva. En este caso la estereoselectividad de la reaccin
viene dada fundamentalmente por la estabilidad de los productos finales que se
parecen en gran medida a la estabilidad de los intermedios carbocatinicos y por
tanto hay una tendencia a que se forme el ismero geomtrico ms estable, el E.

Adems se observa que algunos alcoholes dan alquenos con un esqueleto


carbonado distinto al esperado. Por ejemplo: el 4-metilpentan-2-ol

Mecanismo de la deshidratacin de alcoholes catalizada por cido.


En la deshidratacin de alcoholes se observan tres hechos importantes:

La reactividad relativa de los alcoholes disminuye en el orden: terciarios >


secundarios > primarios.

Algunos alcoholes dan alquenos con distinto esqueleto carbonado al que


cabe esperar

Es una reaccin promovida por cido.

Estos hechos sugieren que los carbocationes son los intermedios claves en el
mecanismo de esta reaccin. Se admite que la deshidratacin de ROH terciarios y
secundarios sigue un mecanismo E1. Ejemplo: Consideramos la deshidratacin
catalizada por cido del ciclohexanol:
Reaccin global:

1 Etapa: Protonacin del ROH

2 Etapa: Disociacin del in ciclohexiloxonio

En ausencia de cido, el grupo saliente tendra que ser un HO - que es una especie
fuertemente bsica y por tanto mal grupo saliente. El cido transforma el HO - en
H2O+ que es un buen grupo saliente.
3 Etapa: Desprotonacin del catin

La etapa 3 es una reaccin cido-base donde el carbocatin acta como cido de


Brnsted transfiriendo un protn a la base que es al agua.
En la deshidratacin de ROH primarios, se formaran carbocationes primarios
especies muy inestables para ser considerados como intermedios. Se cree que
para los ROH primarios el protn se pierde del in alquiloxonio en la misma etapa
en la que tiene lugar la rotura del enlace carbono-oxgeno estimndose que en
este caso el mecanismo es E2 aunque transcurre muy lentamente.
Ejemplo:

1deshidratacin de alcoholes
La deshidratacin de alcoholes a alquenos se lleva a cabo en solucin o tambin
en fase vapor en presencia de catalizadores, como H 2SO4 Al2O3.
Los alcoholes terciarios se deshidratan mas fcilmente que los secundarios y
stos a su vez con mayor facilidad que los primarios.
Ejemplos:

2Pirlisis de steres
Algunos alquenos se generan por la pirlisis (ruptura de una molcula por
alta temperatura) de steres, as se puede sintetizar 1-buteno del acetato de
butilo.
Ejemplo:

3Deshidrohalogenacin de un halogenuro de alquilo


Es decir, la perdida de hidrgeno y halgeno de tomos de carbono adyacentes,
en un halogenuro de alquilo.
Generalmente para este efecto, se usa KOH en solucin alcohlica.
Ejemplos:

Fuentes de informacin

http://ocwus.us.es/quimica-organica/quimica-organica
i/temas/6_alquenos/leccion12/pagina_09.htm

http://www.quimicaorganica.net/deshidratacion-alcoholes.html

http://www.fullquimica.com/2012/09/metodos-sinteticos-de-obtencionde-los.html