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SERIE 6: Problemas resueltos

1. Indicar en cada caso como afectan la temperatura y la presin exterior el equilibrio:


H = -92,0 kJ Exotrmica

a. N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

Un aumento de T desplaza el equilibrio hacia la izquierda, porque la reaccin inversa es endotrmica


Un aumento de p desplaza el equlibrio hacia la derecha porque hay menos moles gaseosos (menor V).
H = 565 kJ Endotrmica

b. 2 CO2(g) 2 CO(g) + O2(g)

Un aumento de T desplaza el equilibrio hacia la derecha, porque la reaccin es endotrmica


Un aumento de p desplaza el equlibrio hacia la izquierda porque hay menos moles gaseosos.
H = 20,1 kJ Endotrmica

c. H2 S(g) S(g) + H2(g)

Un aumento de T desplaza el equilibrio hacia la derecha, porque la reaccin es endotrmica


Un aumento de p desplaza el equlibrio hacia la izquierda porque hay menos moles gaseosos.
H = -196,6 kJ Exotrmica

d. 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)

Un aumento de T desplaza el equilibrio hacia la izquierda, porque la reaccin inversa es endotrmica


Un aumento de p desplaza el equlibrio hacia la derecha porque hay menos moles gaseosos.
H = -565,7 kJ Exotrmica

e. 2 C(s) + O2(g) 2 CO(g)

Un aumento de T desplaza el equilibrio hacia la izquierda, porque la reaccin inversa es endotrmica


Un aumento de p desplaza el equlibrio hacia la izquierda porque hay menos moles gaseosos.
2. A 3000 o C y 1,00 atm de presin total, el H2 est un 26,0% disociado. Calcular Kp y la presin
requerida para que se disocie un 65,0 % a igual temperatura.
H2 (g) 2 H(g)
Inicio
n
0
En equil. n
2
n n
2 n

Kp = p 2 H /p H2
siendo

= / n entonces n =

nT n n 2 n n n n(1 )
n(1 ) 1

n(1 ) 1
2 n
2
xH

n(1 ) 1
xH 2

1
1
2
pH pT
1
pH 2 pT

pT 2 4 2
4 pT 2
4 p 2 4.1, 00.(0, 260) 2
(1 ) 2
Kp

T 2
0, 290
2
1 (1 )(1 ) 1
1

(0,
260)
pT
1
K (1 2 ) 0, 290.[1 (0, 650) 2 ]
Si 0, 650 entonces pT p 2

0, 0991 atm
4
4.(0, 650) 2
1

3. El sistema NH4HS (s) NH3 ( g) + H2S (g) tiene una presin total de 0,614 atm en equilibrio a 25 C
Determinar a) Kp. b) Qu ocurre con pH 2S en equilibrio si se aade ms NH3 al sistema?
NH4HS (s) NH3 (g) + H2 S(g)

Kp = p NH 3.p H 2S

Por cada mol de NH 3 se forma un mol de H 2S por eso:


Si

nNH3 nH 2 S

pNH3 pH 2 S

RT
V
RT
y tambin
pH 2 S nH 2 S
V
dividiendo miembro a miembro ambas ecuaciones
pNH3 nNH3

en efecto tenemos que

pNH3
pH 2 S
pNH3

por lo tanto

pH 2 S

nNH3
nH 2 S

RT
V nNH3 1
RT nH S
2
V

pNH3 pH 2 S

Por ley de Dalton:

pNH3 pH 2 S 0, 614 atm


Entonces

2 pNH3 0, 614 atm pNH3 0,307 atm pH 2 S

K p (0,307)2 0, 0942

y si se aade NH3 crece su presin parcial y por lo tanto debe bajar la pH 2 S para mantener
invariable el valor de la constante (pues la temperatura no cambi).
Es decir el equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
4. A 100 C el equilibrio N2 O4 (g) 2 NO2 (g) tiene Kp = 6,45 Si al alcanzar el equilibrio el sistema
tiene una presin total de 0,80 atm determinar las presiones parciales de los componentes en
equilibrio.
N2 O4 (g) 2 NO2 (g)

pN2O4 pNO2 0,80 atm


6, 45

2
pNO
2

0,80 pNO2

o sea

Kp = 6,45 = p 2 NO2 /p N2O4

pN2O4 0,80 pNO2


2
6, 45(0,80 pNO2 ) pNO
2

2
5,16 6, 45 pNO2 pNO
2
2
pNO
6, 45 pNO2 5,16 0 resolviendo pNO2 0, 72 atm
2

pN2O4 0,80 0, 72 0, 08 atm


5. La reaccin CO2( g) + C(s) 2 CO( g) tiene a 817 o C Kp =10 Si p T = 4,16 atm calcular: el grado de
conversin del CO2 en CO, las fracciones molares de los gases y Kp a 400 o C. H = 172,45 kJ.
A 817C

CO2 (g) + C(s) 2 CO(g)

pCO2 pCO 4,16 atm

Kp = 10 = p 2 CO /p CO2

pCO2 4,16 pCO

10

2
pCO
4,16 pCO

2
10(4,16 pCO ) pCO

2
41, 6 10 pCO pCO
2
pCO
10 pCO 41, 6 0

resolviendo pCO 3,16 atm


pCO2 4,16 3,16 1, 00 atm

Por ley de Dalton podemos averiguar las fracciones molares


pCO2 1, 00 atm
pCO2 pT xCO2 xCO2

0, 240
pT
4,16 atm
pCO pT xCO

xCO

CO2 (g) + C(s) 2 CO(g)


p0
exc
0
p0 -
exc
2

Inicio
En el equil.

pero sabemos que

pCO 3,16 atm

0, 760
pT
4,16 atm

2 =3,16

pT p0 2 p

3,16
1,58 atm
2
p0 pT 4,16 atm 1,58 atm 2,58 atm

entonces

conv
K p 400
172, 45kJ / mol
ln

K
kJ
p 817
8,314.103
molK
K p 400
e11,79 7,57.106
K p 817

p0

1,58 atm
0, 61 (61 %)
2,58 atm

1 1
1

11, 79
673 1090 K
K p 400 10.7,57.106 7,57.105

Al enfriar baja K p porque es un sistema endotrmico.


6. El oxgeno forma ozono segn : 3 O2 ( g) 2 O3 ( g) si se parte de 5,8 moles de O2 y 6,2 moles de
O3 a cierta temperatura en un recipiente de 1 litro, y se mide la concentracin de ozono en
equilibrio la que resulta ser 7,1 moles/L determinar la K del sistema.
3 O2 (g) 2 O3 (g)
K = [O3 ]2 /[O2 ]3
Inicio 5,8 M
6,2 M
En eq. 5,8-3
6,2+2=7,1 M
Si la concentracin de ozono aument de 6,2 M a 7,1 M es porque reaccion hacia la derecha.

6, 2 2 7,1
Entonces
Resultando

7,1 6, 2
0, 45M
2
[O2 ] 5,8 3.0, 45 4, 45M

K
3

(7,1) 2
0,57
(4, 45)3

7. A 1 atm de presin total y 25 0C el etileno (C2 H4 ) se encuentra un 25 % disociado en acetileno


(C2 H2) e hidrgeno molecular (H 2 ). Determinar la Kp del sistema en esas condiciones.
= 0,25

C2 H4 (g) C2 H2 (g) + H2 (g)


Inicio
n
0
0
En eq. n - n
n
n

nT n n n n n n n(1 )
n(1 ) 1

n(1 ) 1
n

xH 2

n(1 ) 1

xC2 H 4
xC2 H 2

Kp

pC2 H 2 pH 2
pC2 H 4

pC2 H 4 pT

1
1

pC2 H 2 pT

= pH
1

pT2 2
p 2 1, 00.(0, 25) 2
(1 ) 2

T 2
0, 059
pT (1 ) 1
1 (0, 25) 2
(1 )

8. El butano ( CH3 CH2 CH2 CH3 ) se isomeriza en isobutano ( CH3 CH(CH3 )2 ) a 25 0C con una
K=2,50. Si se parte de 2,00 moles de butano puro calcular los moles de cada uno en equilibrio, y
el % de conversin en isobutano.
Llamando B al butano y B al isobutano podemos escribir:
B(g)
Inicio 2 mol
En eq. 2-

B(g)
0

K = 2,5 = [B]/[B]

Trabajar con moles o con concentraciones en este caso da lo mismo, porque tanto el numerador de K
como el denominador tienen el mismo exponente, por lo tanto el volumen se simplifica y queda una
relacin de moles.

2,5

2,5(2 )
5 2,5
5
1, 43 mol
3,5
nB 2 1, 4 0, 60 mol

5 3,5
nB 1, 4 mol

%Conv 100

100.

1, 4 mol
70%
2 mol

9. Se sabe que a 25 0 C Kp = 0,017 para 2 NO( g) + O2 ( g) 2 NO2 (g) Si se parte de 1,0 mol de NO y
1,0 mol de O2 en un cilindro de 24,436 L, y se encuentra 0,80 atm de O2 en equilibrio calcular Kp
y el % de conversin del NO en NO 2 .

pNO

nRT

Latm
298K
molK
1, 0 atm pO2
24,436L

1,0mol0,082

2 NO(g) + O2 (g) 2 NO2 (g)


Inicio 1,0 atm 1,0 atm
0
En eq. 12
1 = 0,8 atm 2

Kp = p 2 NO2 / p 2 NO .pO2

1, 0 0,80 0, 20 atm
pNO 1, 0 2.0, 20 0, 60 atm
pO2 0,80 atm
pNO2 2.0, 20 0, 40 atm
(0, 4) 2
0,56
(0, 6) 2 .0,8
2
% conv 100
100.2.0, 2 40%
1, 0
Kp

10. El benceno establece un equilibrio con acetileno a 3000 K C 6 H6 ( g) = 3 C2 H2 (g) Si partiendo


de 1 atm de benceno se encuentra en equilibrio 0,9996 atm de benceno. Determinar la Kp del
sistema y el % disociado.
C6 H6 (g)
Inico 1,000 atm
En eq. 1 = 0,9996

1 0,9996

pC6 H 6 0,9996 atm

Kp = p 3 C2H2 /p C6H6

3 C2 H2 (g)
0
3

1 0,9996

4, 000.10 4 atm

pC2 H 2 3.4, 000.104 1, 200.103 atm

1, 200.10

3 3

Kp

1, 729.10 9

0,9996

% disoc. 100.

1, 000

100.0,9996 99,96%

11. La autoprotlisis del agua H2 O = H+ + OH tiene una constante llamada KW y vale:


T /C

10

20

25

logKw

14,528

14,163

13,995

30

13,836

40

50

13,542

13,275

Determinar el r H para la reaccin de neutralizacin: H + OH = H2 O


+

H 1 1
Kw
ln


R T T
Kw
H 1 H 1
ln Kw ln Kw

R T
R T
H 1 H 1
ln Kw

ln Kw
R T
R T
1
Si ln Kw y y
x queda y mx b (recta)
T
T/K
283
293
298
303
313
323

1/T /K-1
0,003533
0,003413
0,003356
0,003300
0,003195
0,003096

log Kw
14,528
14,163
13,995
13,836
13,542
13,275

ln Kw = 2,303. Log Kw
33,46
32,62
32,23
31,86
31,19
30,57

Haciendo regresin lineal se obtiene:

H
6598,17.R H
R
kJ
H 6598,17K.8,314.103
54,8 kJ para H 2O = H + + OH
molK
por lo tanto para
H + + OH = H 2O ser H 54,8 kJ
pend 6598,17

es un hecho conocido que la neutralizacin es un proceso exotrmico.


12. Determinar la Kp para N2( g) + 3 H2( g) 2 NH3( g) y K para HF( aq) = H+(aq) + H+(aq) a 298 K a
partir de las funciones de Gibbs de formacin.
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

Para

G 2(16, 45kJ ) 0 3.(0) 32,9 kJ/mol


0 G RT ln K

G
32,9kJ/mol

13, 28
kJ
RT
8,314.103
.298K
molK
5
5,85.10

ln K

K e13,28

HF(aq) = H+(aq) + H+(aq)

Para

G 0 (278, 79kJ ) (296,86kJ ) 18, 07 kJ/mol


0 G RT ln K

G
18, 07kJ/mol

7, 293
kJ
RT
8,314.103
.298K
molK
4
6,80.10

ln K

K e7,293