Seminar iz Fizike viefaznog protjecanja

Primjena jednadbe realnog plina

na sloene ugljikovodine spojeve
Domagoj Vulin, dipl. ing.

Seminar iz Fizike viefaznog protjecanja u cjevovodima

Voditelj kolegija: Prof. dr.sc. M. Golub

Seminar iz Fizike viefaznog protjecanja

JEDNADBA STANJA IDEALNOG PLINA

pV = n RT
za jedan mol (n = 1 )

Idealni plin

pV = RT
pV
=1
RT

Seminar iz Fizike viefaznog protjecanja

JEDNADBA STANJA REALNOG PLINA

( najjednostavnija; engl. compressibility real gas EOS )

pV = n ZRT
za jedan mol (n = 1 )

Idealni plin

pV
=1
RT

Equation of State

pV = ZRT
Realni plin

pV
=Z
RT

Stlaivost plina opisuje je :

Faktor kompresibilnosti, ili

Faktor stlaivosti, ili

Z-faktor
(Compressibility factor)

Seminar iz Fizike viefaznog protjecanja

Van der Waals

krivulja tlakova para
100
90

Liquid-like

tla k p a r a , b a r

80

Nobel 1910

Kritina toka

70

Tekua faza
(Liquid)

60
50

Gas-like

40

Plin (Gas)

30
20

Definirao glavne razloge

prijelaza u tekuu fazu
smanjenjem temperature ili
poveanjem tlaka

10

20

30

temperatura, C

40

50

Seminar iz Fizike viefaznog protjecanja

Van der Waalsova jednadba stanja:

U(r)

n2 a
P + 2 (V nb ) = nRT
V

2
1
0
-1
-2
-3
1.5

2.0

2.5

3.0

3.5

4.0

distance

(slabo) privlaenje kad je udaljenost molekula vea,

definirano je konstantom a (Jm3) koja odreuje
koliko e biti vei tlak (od onog raunatog jednadbom
idealnog plina) zbog tog privlaenja

(izuzetno jako) odbijanje kad su molekule

dovoljno blizu definirano je konstantom b (m3)
tlak e pri jako malim udaljenostima
molekula teiti u beskonanost

N a
Peff = P + 2
V

4 b b
U (r )
3 r r
2

Seminar iz Fizike viefaznog protjecanja

pV = n ZRT

je najjednostavnija JS realnog plina zato jer volumen sustava na

zadanom tlaku i temperaturi jednostavno raunamo iz

PROBLEM !!!

n ZRT
V=
p

Z-faktor ovisi o tlaku,

temperaturi
i sastavu:

Z = f ( p, T , yi )
pV
Z=
n RT

uz uvjet da znamo
vrijednost

Z-faktora

taj tlak i temperaturu !

za

Seminar iz Fizike viefaznog protjecanja

Svaka jednadba pVT odnosa realnog plina se moe pisati kao

jednadba Z faktora
Rjeenja van der Waalsove kubine jednadbe:

Z (1 + B ) Z + AZ AB = 0
a p
b p
A=
B=
2
RT
( RT )
3

2
c

27 R T
a=
64 pc

1 R Tc
b=
8 pc

Seminar iz Fizike viefaznog protjecanja

U potrazi za Z-faktorom ...

Z-faktor za zadani tlak i temperaturu mogue je dobiti / izraunati

1. Eksperimentalno;

2. Raunanjem:

3. Raunanjem;

Laboratorijskim

Primjenom korelacija

Primjenom

mjerenjima PVT-odnosa

Z-faktora

jednadbe stanja

fluida

ili
( p, T )

ili
( p, T )

( p, T )

n Z RT
V=
p

Seminar iz Fizike viefaznog protjecanja

Osnove metoda eksperimentalno odreivanje PVT-odnosa fluida

Kao tlani medij/klip

rabi se iva (Hg)

Visokotlana mjerna
PVT-elija (V=600 mL)
Specifikacije:
- radni tlak do 700 bar
- temperatura do 150 C

Seminar iz Fizike viefaznog protjecanja

Osnove metoda eksperimentalnih odreivanja PVT-odnosa fluida

Visokotlane mjerne
PVT-elije

Volumetrijska
Hg-pumpa

Seminar iz Fizike viefaznog protjecanja

Laboratorijska mjerenja primarni izvor podataka

(o Z-faktoru, itd.)
Shema eksperimentalnog ureaja
Odreena, konstantna (n =const.) koliina plina
stavi se u mjernu PVT eliju, tlai na odabrani
tlak i mjeri pripadni volumen:

Na kraju mjerenja uzdu jedne izoterme (T1 ),

sav plin se ispusti uz mjerenje njegova
volumena pri STP. Za svaki mjereni p,T-uvjet
vrijedi

pi Vi
p V
= sc sc
Z i T1 Z sc Tsc

iz toga je

( Zi )T

( pi Vi )T

T1

Tsc

p
V
sc sc

Seminar iz Fizike viefaznog protjecanja

U leitu se u odreenom periodu proizvodnje sustav moe gledati kao

izotermni sustav to pojednostavljuje najosnovniju analizu pVT odnosa.
Radi se pokus promjene volumena promjenom tlaka za samo odreene
izoterme (ali izostaviti podatak o temperaturi znai imati beskorisnu analizu).

Seminar iz Fizike viefaznog protjecanja

PV izoterma nafte
Kada je tlak vei od zasienja
(postoji samo tekua faza)

Kada je tlak manji od tlaka zasienja

TLAK

Volumen

(bara)

(ccm)

TLAK

Volumen

180.61

200.44

(bara)

(ccm)

179.64

200.82

174.47

203.08

166.54

207.00

156.34

212.90

145.10

220.80

131.79

232.66

118.07

248.52

102.84

272.36

345.74

192.78

311.26

194.06

276.79

195.42

242.32

196.92

207.84

198.58

200.95

198.92

90.08

300.24

194.05

199.28

72.71

356.04

58.23

432.46

187.16

199.66

45.13

550.26

181.64

200.00

33.54

744.52

Seminar iz Fizike viefaznog protjecanja

Naelo (zakon, teorem) korespondentnih stanja

(NKS)

Na temelju analize velikog broja eksperimentalno odreenih i po obliku

meusobno slinih izotermi Z-faktora istih tvari, Johannes van der Waals je
(1873) postulirao naelo korespondentnih stanja za iste tvari:

Ako se p, V i T izraze relativno prema odgovarajuim kritinim

svojstvima tvari (tzv. reducirane veliine stanja) odnos reduciranog tlaka i
reduciranog volumena postaje isti za sve tvari .
Drugim rijeima, prema zakonu korespondentnih stanja, ako iste tvari
imaju iste vrijednosti dviju reduciranih veliina stanja, imat e istu
vrijednost i tree reducirane veliine.
Reducirane veliine stanja su:

p
;
pr =
pc

T
;
Tr =
Tc

V
; .
Vr =
Vc

Seminar iz Fizike viefaznog protjecanja

Krivulja ovisnosti Z o tlaku

realnog plina pri T=const.

Seminar iz Fizike viefaznog protjecanja

Naelo korespondentnih stanja ...

Prema zakonu korespondentnih stanja, iste tvari bi trebale imati istu vrijednost Zfaktora pri istim vrijednostima reduciranog tlaka i temperature.
NKS Korelacija eksperimentalnih izotermi Z-faktora nekih istih tvari.

Z = f ( pr , Tr )

Seminar iz Fizike viefaznog protjecanja

Poopena NKS korelacija Z-faktora plinskih smjesa

NKS openito ne daje idealno tone rezultate, posebice u sluaju smjesa
raznorodnih spojeva.
Meutim, primijenjeno na plinove, srodne po kemijskoj grai (napr. parafinski
ugljikovodici prirodnih ugljikovodinih smjesa) NKS daje korelacije, koje su
dovoljno tone za inenjerske potrebe.
Stvarne vrijednosti kritinih veliina smjesa (pc,Tc ) smjese prirodnih
ugljikovodika teko je eksperimentalno odrediti.
Zato su u svrhu korelacije fizikalnih svojstava uvedene fiktivne kritine
veliine smjese, tzv. pseudokritine veliine; pseudokritini tlak, ppc i
pseudokritina temperatura, Tpc.

Tpc = yi Tci
i =1

p pc = yi pci
i =1

Seminar iz Fizike viefaznog protjecanja

Poopena STANDING-KATZova korelacija Z-faktora

Izraena je na temelju rezultata obrade eksperimentalnih
volumetrijskih podataka velikog broja binarnih ugljikovodinih smjesa
razliita sastava, (metan i vii ugljikovodici iz prirodnog plina)

Daje vrijednosti Z-faktora prirodnog plina kao funkciju pseudoreduciranog

tlaka i temperature (dijagrama)

Z = f ( p pr , Tpr )
Pseudoreducirane veliine su pseudokritini tlak, ppc i pseudokritina
temperatura, Tpc.

p
p pr =
p pc

T
Tpr =
Tpc

Seminar iz Fizike viefaznog protjecanja

Poopena STANDING-KATZova korelacija Z-faktora

Z = f ( p pr , Tpr )
Uporaba dijagrama uz zadani p,T-uvjet
1. Odrediti Ppc i Tpc smjese na temelju

relativne gustoe plina (dijagrami
ili izrazi/ korelacije)

ili sastava plina; Pc i Tc
C7+-komponente iz korelacijskih
dijagrama

2. Izraunati pripadne vrijednosti Ppr i

Tpr
3. Oitati vrijednost Z-faktora iz
dijagrama

Seminar iz Fizike viefaznog protjecanja

Poopena STANDING-KATZova korelacija Z-faktora

Z = f ( p pr , Tpr )
Za prirodni plin s poveanim
sadrajem CO2 i H2S (> 5%),
poopeni dijagram Z-faktora ne daje
dovoljno tone rezultate.
Ovaj problem su rijeili Wichert i
Aziz[1] definicijom korekcijskog
faktora () za pseudokritinu
temperaturu i tlak.

[1] Wichert,E Aziz,K.: "Calculate Z's for Sour

Gases", Hydro.Proc.(May 1972) 51,119.