TERMODINAMICA II

UNIVERSIDAD NACIONAL
“SAN LUIS GONZAGA” DE ICA

ALUMNO: GALVEZ RODRIGUEZ ALBERTO

DOCENTE: ING. ROSALIO CUSI PALOMINO

AÑO: 4TO CICLO: VII “B”

2010

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INTRODUCCIÓN

Por medio del presente trabajo se quiere dar a conocer detalladamente las pautas para diferenciar

cuando se forman o no las soluciones y además como hallar las concentraciones de estas por medio

de la practica o la experimentación, para así poder establecer una relación entre los principios

teóricos y los hechos experimentales, lo cual nos permitirá desarrollar habilidades y conocimientos

en este campo y poder emplearlo en la solución de problemas de nuestra vida diaria

 FORMALIDAD

La formalidad (F) es el número de peso-fórmula-gramo por litro de disolución.

F = nº PFG / volumen (litro disolución)

El número de peso-fórmula-gramo tiene unidad de g / PFG.

 MOLALIDAD

La molalidad (m) es el número de moles de soluto por kilogramo de disolvente (no de disolución).

Para preparar disoluciones de una determinada molalidad, no se emplea un matraz aforado como

en el caso de la molaridad, sino que se puede hacer en un vaso de precipitados y pesando con una

balanza analítica, previo peso del vaso vacío para poderle restar el correspondiente valor.

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La principal ventaja de este método de medida respecto a la molaridad es que como el volumen de

una disolución depende de la temperatura y de la presión, cuando éstas cambian, el volumen

cambia con ellas. Gracias a que la molalidad no está en función del volumen, es independiente de la

temperatura y la presión, y puede medirse con mayor precisión.

Es menos empleada que la molaridad pero igual de importante.

La principal ventaja de este método de medida respecto a la molaridad es que como el volumen de

una disolución depende de la temperatura y de la presión, cuando éstas cambian, el volumen

cambia con ellas. Gracias a que la molalidad no está en función del volumen, es independiente de la

temperatura y la presión, y puede medirse con mayor precisión

Ejemplo:

¿Cuál es la molalidad de una disolución de 3,2g de CH 3OH en 200g de agua?

Peso Molecular del soluto = 12 + (4 x 1) + 16 = 32

nmoles de soluto = 3,2/32 0,1 moles

m (0,1 moles de soluto)/(0,2 Kg de disolvente) = 0,5 m

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ALGUNAS TRANSFORMACIONES

MOLALIDAD A FRACCIÓN MOLAR: Se puede llevar a cabo con esta fórmula:

donde Xs es la fracción molar de soluto, m es la molalidad y PMd es el peso molecular del

disolvente.

MOLALIDAD A MOLARIDAD: Puede utilizarse la siguiente fórmula:

Donde s es el soluto
MOLARIDAD

Esta unidad de concentración se basa en el volumen de una solución y por ello es conveniente

utilizarla en los procedimientos del laboratorio en donde la cantidad medida es el volumen de

solución. La molaridad se define como el número de moles de soluto por litro de solución (también

como el número de milimoles de soluto por mililitro de solución):

en donde M es la molaridad, n es el número de moles de soluto y V es el volumen de solución

expresado en litros. Ya que:

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en donde g representa los gramos de soluto y MM la masa molecular del soluto, de aquí que

Cuando se da la información de la concentración de una especie química en moles por litro esto se

indica poniendo la fórmula de la especie dada entre corchetes. Por ejemplo, [H +] = 0.1 nos indica

que la concentración de H+ es de 0.1 moles/litro.

Tratándose del equilibrio químico, es necesario distinguir entre la concentración analítica que no es

más que el número total de moles de un soluto en un litro de solución y la molaridad analítica de

una especie en equilibrio. Por ejemplo, si añadimos 0.1 moles de ácido acético a un litro de agua,

tendremos una concentración analítica de ácido acético 0.1 molar. Sin embargo en virtud del

equilibrio:

Una fracción de las moléculas de ácido acético estará ionizada por lo que la concentración real de la

especie CH3COOH será menor que 0.1 molar.

Algunos reactivos de mucha aplicación en análisis químico son manufacturados en

estado líquido como una disolución concentrada de la sustancia de interés. Entre

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estas sustancias tenemos la mayoría de los ácidos que con mayor frecuencia se

utilizan en los laboratorios como son el ácido sulfúrico, clorhídrico, etc.

En los frascos de estos ácidos concentrados nos indican los fabricantes su

porcentaje (% masa/masa) y densidad de la solución del ácido. Con estos datos

podemos calcular el volumen necesario del ácido concentrado para preparar un

ácido más diluido. Para ello nos basamos en la masa de reactivo necesaria para

preparar la solución es igual a la masa que encontramos de ese reactivo en una

solución concentrada. Por ejemplo para una solución diluida cuya concentración se

da en forma de molaridad:

En general la ley de conservación de la masa, en este caso particular aplicada a las soluciones, nos

exige que el número de moles al preparar una dilución de una solución se mantenga constante y

esto se expresa por:

EJEMPLOS DE CÁLCULOS RELACIONADOS CON LA MOLARIDAD

Ejercicio 1. Calcule la molaridad de una solución que contiene 6.00 g de NaCl (MM 58.44) en 200

ml de solución.

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Ejercicio 2. Calcule el número de moles y el número de gramos de KMnO4 (MM 158.0) en 3.00

litros de una solución 0.250 M.

Ejercicio 3. Cuántos mililitros de H2SO4 concentrado al 95% (r = 1.84 g/mL) se necesitarán para

preparar 2.5 l de solución 2 M de este ácido.

El número de gramos de H2SO4 necesarios será:

en cada mL de H2SO4 hay:

Y la cantidad de mL necesarios será:

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 NORMALIDAD

Al igual que la molaridad, esta unidad de concentración se basa en el volumen de solución. La

normalidad se define como el número de equivalentes del soluto por litro de solución

en donde N es la normalidad, #eg es el número de equivalentes, y V es el volumen de la solución

expresado en litros. Esta definición puede ser extendida cuando se emplea el concepto de

miliequivalente gramo y el volumen se maneja en mililitros ya que (usando el análisis dimensional):

Pues:

en donde g representa los gramos de soluto y ME la masa del equivalente, por lo

que

A continuación se define e ilustra la determinación de la masa del equivalente-gramo en los

diferentes tipos de reacciones. Esto se basa en que en las reacciones químicas las sustancias

reaccionan equivalente a equivalente. Este es el fundamento de la volumetría, cuestión que veremos

con más detalle en otra sección.

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1. REACCIONESS DE NEUTRALIZACIÓN. La masa del equivalente-gramo de una sustancia en

volumetrías de neutralización es la masa de la sustancia que puede suministrar, reaccionar con, o

ser químicamente equivalente a un átomo gramo de protones (H+) en la reacción que tiene lugar.

Así, la masa del equivalente-gramo del HCl coincide con su masa molecular; la masa del

equivalente-gramo del H2S04 es la mitad de la masa molecular. La masa del equivalente-gramo del

ácido acético, CH3COOH coincide con su masa molecular; el hecho de que el ácido acético esté

débilmente ionizado nada tiene que ver con la equivalencia, pues en su reacción con una base el

ácido acético aporta a la reacción todo su contenido en protones. Las tres etapas de la ionización del

ácido fosfórico, H3P04, condiciona que puede proporcionar protones (o ser neutralizado) por etapas,

en reacciones independientes con puntos finales propios. Por consiguiente, el ácido fosfórico tiene

masas del equivalente-gramo diferente, representado por H3P04/1, H3P04/2 y H3P04/3, según se

neutralicen 1, 2 o sus 3 protones. Es un principio universal que la masa del equivalente-gramo está

determinado por la reacción que tenga lugar.

La masa del equivalente-gramo de una base es la masa de ella que reacciona con o acepta un átomo

gramo de protones. Así, la masa del equivalente-gramo del hidróxido sódico es NaOH/1; el del

hidróxido bárico, Ba(OH)2/2; el del carbonato sódico, Na2CO3/1 cuando pasa a HCO3~, y Na2CO3/2

cuando pasa a H2C03.

2. FORMACIÓN DE PRECIPITADOS, COMPLEJOS O ELECTROLITOS DÉBILES.

En este tipo de volumetrías, la masa del equivalente-gramo de una sustancia es la masa de la misma

que proporciona, reacciona con, o es químicamente equivalente a un átomo gramo de un catión

monovalente en el precipitado, complejo o electrolito formado. En la precipitación volumétrica del

cloruro de plata, un mol de AgNO3 contiene un equivalente, porque es la cantidad de dicha

sustancia que aporta un átomo gramo de Ag+, catión monovalente, en el precipitado.

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En la misma reacción la masa del equivalente-gramo del KCl coincide con su masa molecular, pues

dicho compuesto aporta la cantidad de ion cloruro que reacciona con un átomo gramo del catión

monovalente Ag+. En su precipitación en forma de AgCl, la masa del equivalente-gramo del cloruro

de bario es BaCl2/2. Si se precipita en forma de BaCrO4 la masa del equivalente-gramo del K2CrO4

es K2CrO4/2, porque la mitad dla masa molecular aporta una cantidad de ion cromato que

reacciona con la mitad de un átomo gramo del catión divalente Ba 2+ para formar el precipitado de

BaCrO4. La mitad del átomo gramo de un catión divalente es equivalente a un átomo gramo de un

catión monovalente.

En la reacción

la masa del equivalente-gramo del cianuro potásico es 2KCN, pues se necesitan 2CN - para

completar la reacción con un átomo gramo del catión monovalente Ag + en la formación del

complejo. Obsérvese que la equivalencia del KCN se funda en su reacción con Ag+, y no en el ion

potasio del KCN; el K+ no juega ningún papel en la reacción. La equivalencia fundada en la

monovalencia del potasio conduciría a una conclusión errónea. En la formación del electrolito débil

HgCl2, el equivalente del NaCl coincide con la masa molecular; pero en la formación del complejo

HgCl4-, el equivalente es 2NaCl. No puede darse un énfasis mayor a la afirmación de que el

equivalente se determina mediante la reacción que tiene lugar.

3. REACCIONES REDOX. En volumetrías redox, la masa del equivalente-gramo de una

sustancia es la masa de la misma que aporta, recibe (reacciona con) o es químicamente equivalente

a un mol de electrones transferidos en la reacción que tenga lugar.

La mejor forma de deducir el equivalente de una sustancia es escribir la ecuación de su

semirreacción ion-electrón y observar el número de electrones necesarios por cada mol de la

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sustancia que interesa. De la misma forma que los ácidos polipróticos pueden tener masas de

equivalente-gramo diferentes, las sustancias que pueden sufrir varios cambios diferentes de

electrones, tienen en cada cambio distinto peso equivalente. Por ejemplo, la masa del equivalente-

gramo del permanganato potásico es su masa molecular dividida por 5, o 3, según se reduzca a

Mn2+ o MnO2 respectivamente. En la semirreacción

el equivalente del dicromato de potasio es su peso fórmula entre 6.

EJEMPLOS DE CÁLCULOS RELACIONADOS CON LA MOLARIDAD

Ejercicio 1.

Calcule la normalidad de una disolución de ácido sulfúrico que se prepara disolviendo 2 mL de

ácido concentrado al 95 % (densidad 1.84 g/L) en agua y aforando hasta

250 mL.

R/

Ejercicio 2.

Calcule el número de gramos de Na2CO3 puro que se requieren para preparar 250 ml de una

solución 0.150 N. El carbonato de sodio se va a titular con HCl de acuerdo a la ecuación:

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R/ Cada mol de Na2CO3reacciona con dos moles de H+, por lo que su peso equivalente es la mitad

de su peso molecular, o sea 105.99/2 = 53.00 g/eq. De aquí:

Ejercicio 3.

Calcule la normalidad de una solución de nitrato de níquel preparada al disolver 2.00 g de níquel

metálico puro en ácido nítrico y diluyendo a 500 ml. Al titular el níquel con KCN ocurre la siguiente

reacción:

R/ El peso equivalente del níquel es la mitad de su peso atómico debido a que el

níquel es un ion divalente. Por lo tanto,

Título o litro de las disoluciones.

Lo referente a la reacción equivalente a equivalente de las sustancias en las
reacciones químicas nos conduce a que hay otra manera de expresar la
concentración y que es de mucho empleo en química analítica, que es el título de
una solución. Las unidades del título están dadas en peso por unidad de volumen,
pero el peso en lugar de ser el del soluto es el de la sustancia con la que reacciona
la solución. Por ejemplo, si 1.00 ml de solución de hidróxido de sodio neutraliza
exactamente a 2 mg de ácido acético, la concentración del hidróxido se puede
expresar como igual a 2.00 mg de ácido acético por mL. La concentración como
título (T) se puede convertir fácilmente a normalidad y viceversa, como se ve en
la siguiente relación:

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Tomando en cuenta que la masa del equivalente que se toma es la de la sustancia

con que reacciona la solución y no la del soluto.

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CONCLUSIÓN

En síntesis podemos decir que las Soluciones son de suma importancia ya que se forman y las

formamos a diario en nuestra vida y son la base de la realización de algunas de nuestras

actividades como por ejemplo la alimentación, ya que aquí se tiene muy en cuenta la concentración

y de que están formadas algunas bebidas o alimentos que se nos venden.

Como fue de esperar pudimos comprobar que toda la teoría que sabíamos y estudiamos, se cumple

en la vida, ya que todas las soluciones tienen diversas características o propiedades como dicen los

libros y las personas que conocen el tema, lo cual nos ha permitido reconocer y diferenciar bien

cuando se forma o no una solución.

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