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DESTRUCCIN DE CIANURO

Introduccin
Las plantas de lixiviacin de minerales de oro con soluciones cianuradas, generan
volmenes importantes de residuos normalmente con valores de pH elevados. Los
efluentes lquidos de estos procesos, contienen elementos tales como cianuro de
sodio, compuesto de cianuro de alta solubilidad, cianatos thiocianatos y cianuro
acomplejado con metales pesados, que son potencialmente txicos y presentan
diversos grados de estabilidad y tratabilidad.
Antes de la deposicin final hay que separar las colas solidas de los efluentes
lquidos, dndoles el tratamiento necesario a fin de eliminar los elementos txicos
de acuerdo a las especificaciones de la ley ambiental en vigencia.
En general los complejos cianurados ms comunes presentes en las colas de las
plantas de lixiviacin de oro son los de Fe, Ni, Cu, Zn, Co y Cd, mientras que el
cianuro aparece en forma ionizada CN- y HCN debido a su gran poder de
hidrolisis.
En el presente trabajo se describen los diferentes procesos de cianuracion del
cianuro que se aplican en la actualidad, realizado un anlisis de cada uno de ellos,
clasificndolos en procesos qumicos, fsico qumicos y biolgicos.
Este tratamiento se da a las soluciones con exceso de cianuro con la finalidad de
neutralizar al cianuro CN- y llegar al lmite mximo permisible en efluentes que
segn el reglamento en minera 055B lo exige. Existen diferentes mtodos para
destruir cianuro que se mostraran a continuacin:

Degradacin natural.
Uso de sulfato ferroso.
Uso de perxido de hidrogeno.
Uso de SO2 / aire (INCO).
La clorinacin alcalina.
La degradacin biolgica.
El uso de ozono.

Destruccin de cianuro con acido per sulfrico (acido caro).


El acido caro o acido per sulfrico, es usado en la destruccin de cianuro libre y el
cianuro WAD; esto es por la oxidacin de cianuro a cianato:

H2SO5 + CN- = H2SO4 + CONLa reaccin entre el cianuro y el acido caro es muy rpida, logrando completar en
solo un minuto.
Ventajas del uso de acido caro.
Mayor eficiencia en la destruccin del cianuro libre y WAD. El tiempo de reaccin
es bastante rpido (un minuto).
Bajos costos comparados con los otros mtodos.

Tratamiento de soluciones cianuradas


El exceso de solucin cianurada debe ser procesada en la planta de
tratamiento a fin de destruir el cianuro remanente antes de ser evacuada al
medio ambiente.
Toda planta de tratamiento debe incluir procedimientos para destruir el
cianuro, precipitar metales y clarificacin de las soluciones.
Destruccin con hipoclorito de sodio (NaOCl)

Cianuro libre
El cianuro se oxida a cianato, luego sigue la descomposicin de los cianatos en
componente inocuos.
2NaCN + 2NaCl + 2Ca (OH)2 = Ca (CNO)2 + CaCl2 + 4NaOH
Descomposicin de cianatos
CON- + 2H2O = NH-4 + CO-23
Precipitacin de mercurio
NaSH + Hg (CN)2 + NaOH = 2NaCN + HgS + H2O
Clorinacin alcalina
Destruccin de cianuro con cloro gaseoso. El cianuro es oxidado por el cloro
gaseoso formando ciangenos de cloro y luego se hidroliza en medio alcalino
formando carbonato de amonio.
2NaCN + Cl2 + 2H2O = 2ClCN + 2NaOH + H2
4ClCN + 6NaOH + 6H2O = 2(NH4)2CO3 + 2NaCO3 + 4NaCl + H2

Degradacin Natural
Este mtodo utiliza la destruccin natural de cianuro por exposicin de las colas a
los elementos climticos (Longe y De Vrides, 1988). El mtodo se basa en la
colocacin de colas hmedas tal cual vienen del filtro, en capas delgadas
permitiendo que las condiciones naturales participen en la destruccin del
cianuro. El mecanismo principal involucrado es la volatilizacin del acido
cianhdrico. La exposicin del material conteniendo cianuro en solucin alcalina,
absorbe anhdrido carbnico atmosfrico. Como resultado de esto el pH baja a
valores cercanos a 7. Este mecanismo aprovecha que la constante de disociacin
del cianuro se produce a pH 9,4 y a pH 9,3 el 50% del cianuro esta disociado. A
pH 7,5 este valor se incrementa al 95%. El problema se presenta con los
complejos metlicos cianurados, ya que el xito de este tratamiento depende
fundamentalmente de la disociacin de estos complejos, lo que puede llevar
meses.
Entre los factores que pueden promover la volatilizacin del cianuro se incluye el
calor, esparcir el material en capas extensas y de baja profundidad, la aireacin y
el removido para mejorar la exposicin, tambin ayudaran en este proceso la foto
descomposicin y la biodegradacin.
Los parmetros de diseo a tener en cuenta son:
Los relaves deben ser expuestos durante 6 das aproximadamente antes
que la siguiente capa se coloque encima.
Las capas de las colas debern tener 100 a150 mm de espesor.
La disposicin debe funcionar en el verano y se debe prever acopio
durante el invierno.
La cantidad de cianuro deber ser reducida a un valor por debajo de lo
establecido en la normativa ambiental correspondiente a la regin.
La solucin que escurre y filtrar de los relaves, se debe colectar en un
dique, en el nivel de drenaje y recircularla a la planta.
Se debe estudiar la colocacin del material y las barreras para reducir los
efectos de erosin y polvo causados por el viento y la inclinacin lateral de
los taludes hacia la cuneta de coleccin.
Una tubera perforada se instalara a lo largo del pie del talud para facilitar
el flujo de solucin fuera de la pila.
Las cunetas perimetrales se construirn donde sea necesario para prevenir
el acceso de agua de lluvia a las colas.

Cloruracin Alcalina
La cloruracion alcalina es tal vez la prctica mas comn utilizada en la
industria minera para la destruccin del cianuro (Zaidi y Whittle, 1987). No
obstante este mtodo esta siendo remplazado por otros ms efectivos y
econmicos.
La destruccin del cianuro se basa en la oxidacin del CN - a CON- de acuerdo
a la siguiente reaccin:
Cl2 + H2O = OCl- + Cl- + 2H+ (1)
OCl- + H2O + 2e- = Cl- + OH- (2)
2CN- (CN)2 + 2e(CN)2 + Cl2 = 2CNCl (Cianuro ciangeno)
2CNCl + HOH- = 2CON- + 2H2O + ClLa reaccin global es:
CN- + OCl- = CON- + ClCNS- + 4OCl- + 2OH- = CON- + SO42- + 4Cl- + H2O
3OCl- + 2CON- + H2O = 2HCO3- + N2 + 3Cl
Oxidacin con perxido de hidrogeno.
La oxidacin del cianuro con perxido de hidrogeno presenta una cinetica muy
lenta, necesitando para reducir 50mg/l de cianuro a menos de 0.5 mg/l, mas
de 8 horas, utilizando una relacin molar entre el H 2O2 y el CN- igual a 5.
2Cu (CN)-2 + 5H2O2 = 2Cu2+ + 4CON- + 5H2O
2Cu2+ + 5CN + 2OH- = 2Cu (CN)-2 + CON- + H2O
Destruccin Biolgica.
La degradacin bilgica de cianuro aprovecha la capacidad de ciertos grupos
de microrganismos, en su mayora bacterias, de utilizar cianuro como fuente
de carbono y nitrgeno convirtiendo el compuesto toxico en sustancia inocua.
Entre los microrganismos con capacidad de degradar cianuros, se conocen los
hongos y bacterias quienes asimilan cianuro y lo usan como fuente de
nitrgeno y/o carbono, tiene como intermediario el NH 3. Algunas cepas

bacterianas transforman directamente cianuro en CO 2 NH3 por medio del


cianuro dioxigenasa, sin la formacin de cianato como intermediario.
Como un ejemplo de la utilizacin de tratamientos biolgicos se puede citar la
planta de lead, South Dakota, Estados Unidos.
En esta planta, un proceso aerbico es empleado para remover cianuro,
tiocianato, cianato, amonio y metales provenientes soluciones cianuradas. En
una segunda etapa el amonio, (altamente toxico para la vida acutica) es
transformado en nitrato. El principal microrganismo involucrado en la
aplicacin de la tecnologa es Pseudomonas sp. El proceso se realiza
empleando Reactores Biolgicos rotatorios donde pelculas de bacterias
(biofilm) se encuentran adheridas a discos giratorios que rotan de manera
lenta para permitir el adecuado contacto, y degradacin de cianuro, entre el
microrganismo y el efluente cianurado.
Primera Etapa:
MxCNy + 2 HxO 1/2O2 = M biopelicula + HCO3 + NH3 (Me: Fe, Cu, Zn)
SCN- + 2 H2O + 5/2 O2 = SO4- + HCO3-1 + NH3
Segunda Etapa:
NH4+ + 3/2 O2 = NO2-1 + 2 H+ + H2O
NO2-1 + O2 = NO3-1
Otros Procesos
Otros procesos han sido investigados con xito desde el punto de vista
tcnico, faltando estudios econmicos mas exhaustivos para determinar su
aplicacin industrial.
Podemos mencionar el proceso de oxidacin avanzado para la destruccin del
cianuro mediante la utilizacin de una estacin de fuerza termoelctrica en
reactores involucrando ozonizacin en pH controlado ozono / H 2O2, ozono /
radiacin ultravioleta, ozono / radiacin ultravioleta / H 2O2. En todas estas se
puede lograr una total destruccin del CN - pero con velocidades de reaccin
diferentes. El pH debe ser ajustado convenientemente para cada combinacin.
Intercambio inico
La aplicacin de las resinas de intercambio inico en la destruccin de
complejos cianurados ha sido desarrollada en varias publicaciones estos

mtodos han sido patentado por diferentes empresas estando en uso alguna
de ellas en la actualidad.
Si bien el procedimiento presenta algunas variantes, aqu presentamos la que
resulta desde nuestro punto de vista, el ms adecuado.
El proceso utiliza una resina de intercambio anicnico, la que es efectiva en la
absorcin de los complejos de cianuro metlicos.
Los iones de cianuro no acomplejados son dbilmente retenidos. Para
solucionar este problema se debe agregar un acomplejante (Cu ++) en
cantidades suficientes, de forma que nos asegure que todo el cianuro presente
este acomplejado con algn metal. La solucin conteniendo estos complejos
metlicos cianurados es colocada en contacto con las resinas por medio de
columnas de intercambio inico (anicnico).
Posteriormente la resina cargada es des absorbida mediante la aplicacin de
una solucin acida, la que produce un quiebre del complejo generando HCN (g).
Para ayudar a la extraccin del gas cianhdrico se trabaja inyectando una
corriente de aire, quedando en la elusin acida los metales contenidos.
El gas cianhdricos es conducido a otra columna en donde entra en contacto
con una solucin de NaOH (pH = 12). De esta forma podemos recuperar el
cianuro en forma de sal (NaCN) para ser reutilizado en el proceso de
lixiviacin.