GAS NATURAL 2010

“AÑO DE LA CONSOLIDACIÓN ECONÓMICA Y SOCIAL EN EL PERÚ”

FACULTAD de INGENIERIA QUIMICA

TEMA

GAS NATURAL
CURSO DOCENTE ALUMNA AÑO CICLO : TERMODINAMICA I : ING ROSALIO CUSI PALOMINO : PINTO CONDORI DIANA MERCEDES : 3º : VI-B

DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA FAC. INGENIERIA

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INTRODUCCION Introducción El gas natural es un recurso energético y forma parte del conjunto de medios con los que los países del mundo intentan cubrir sus necesidades de energía. La energía es la base de la civilización industrial; sin ella, la vida moderna dejaría de existir. A largo plazo es posible que las prácticas de conservación de energía proporcionen el tiempo suficiente para explorar nuevas posibilidades tecnológicas. A lo largo del siglo XX, la mayor comodidad y menores costes del petróleo y el gas hicieron que desplazaran al carbón en la calefacción de viviendas y oficinas y en la propulsión de locomotoras, y en el mercado industrial. Incluso en el mercado de las centrales térmicas el petróleo y el gas fueron reemplazando al carbón, y la contribución del carbón al panorama energético global cayó en picado. Se denomina combustible gaseoso a cualquier mezcla gaseosa empleada como combustible para proporcionar energía en usos domésticos o industriales. Los combustibles gaseosos están formados principalmente por hidrocarburos. Las propiedades de los diferentes gases dependen del número y disposición de los átomos de carbono e hidrógeno de sus moléculas. Además de sus componentes combustibles, la mayoría de estos gases contienen cantidades variables de nitrógeno y agua. Los combustibles gaseosos empleados en la actualidad son los siguientes: - Gas de hulla: Los procesos de gasificación de hulla más importantes están destinados sobre todo a la producción del gas denominado "de tipo gasoducto",cuyas propiedades son más o menos equivalentes a las del gas natural. El gas procedente de la hulla, además de cumplir las especificaciones de bombeo y calentado, debe satisfacer límites estrictos en cuanto al contenido de monóxido de carbono, azufre, gases inertes y agua. Para cumplir estas normas, la mayoría de los procesos de gasificación de hulla culminan con operaciones de limpieza y metanación del gas. En la actualidad se utilizan diversos métodos de hidrogasificación en los que el hidrógeno reacciona directamente con carbón para formar metano; estos procesos evitan el paso intermedio consistente en producir gas de síntesis, hidrógeno y monóxido de DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA FAC. INGENIERIA

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carbono antes de producir metano. Otros métodos son el proceso de aceptores de dióxido de carbono, que emplea dolomita, un material calizo, y el proceso de sal fundida. Otros gases fabricados en el pasado a partir de carbón y coque, como el gas del alumbrado o el gas de horno de coque, apenas tienen importancia hoy día. - Gas de alto horno: producido por la interacción de caliza, mineral de hierro y carbono en los altos hornos, tiene un cierto poder calorífico debido a su contenido en monóxido de carbono, pero contiene un 60% de nitrógeno. Durante el funcionamiento de los hornos se producen cantidades enormes de este gas; la mayoría se emplea para calentar el chorro de aire para el horno y hacer funcionar los compresores que impulsan dicho chorro. El poder calorífico del gas de alto horno es un 16% del correspondiente al gas de horno de coque. - Gas natural: extraído de yacimientos subterráneos de gas, y objeto principal de este trabajo. - Gas licuado de petróleo: (GLP), mezcla de gases licuados, sobre todo propano o butano. El GLP se obtiene a partir de gas natural o petróleo. De esta clase nos ocuparemos en brevemente más adelante. Gas Natural Componentes del gas natural Los siguientes, son los componentes principales del gas natural, estos varían según el yacimiento: Componente Metano Etano Propano n-butano i-butano DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA FAC. INGENIERIA % 95,081 2 2,1384 0,2886 0,0842 0,0326 Componente i-pentano Benceno Ciclohexano Nitrógeno CO2 % 0,015 2 0,005 0 0,005 0 1,939 6 0,385 4

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n-pentano 0,0124 Otros 0,012 4

RESUMEN: El gas natural es un recurso energético y forma parte del conjunto de medios con los que los países del mundo intentan cubrir sus necesidades de energía. La energía es la base de la civilización industrial; sin ella, la vida moderna dejaría de existir. A largo plazo es posible que las prácticas de conservación de energía proporcionen el tiempo suficiente para explorar nuevas posibilidades tecnológicas. A lo largo del siglo XX, la mayor comodidad y menores costes del petróleo y el gas hicieron que desplazaran al carbón en la calefacción de viviendas y oficinas y en la propulsión de locomotoras, y en el mercado industrial. Incluso en el mercado de las centrales térmicas el petróleo y el gas fueron reemplazando al carbón, y la contribución del carbón al panorama energético global cayó en picado. Se denomina combustible gaseoso a cualquier mezcla gaseosa empleada como combustible para proporcionar energía en usos domésticos o industriales. Los combustibles gaseosos están formados principalmente por hidrocarburos. Las propiedades de los diferentes gases dependen del número y disposición de los átomos de carbono e hidrógeno de sus moléculas. Además de sus componentes combustibles, la mayoría de estos gases contienen cantidades variables de nitrógeno y agua.

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CAPITULO I.- MARCO TEORICO 1.1.1.-Historia Los primeros descubrimientos de yacimientos de gas natural fueron hechos en Irán entre los años 6000 y 2000 A.C. Estos yacimientos de gas, probablemente encendidos por primera vez mediante algún relámpago, sirvieron para alimentar los "fuegos eternos" de los adoradores del fuego de la antigua Persia. También se menciona el uso del gas natural en China hacia el 900 A.C. Precisamente en China se reporta la perforación del primer pozo conocido de gas natural de 150 metros de profundidad en el 211 A.C. Los chinos perforaban sus pozos con varas de bambú y primitivas brocas de percusión, con el propósito expreso de buscar gas en yacimientos de caliza. Quemaban el gas para secar las rocas de sal que encontraban entre las capas de caliza. El gas natural era desconocido en Europa hasta su descubrimiento en Inglaterra en 1659, e incluso entonces, no se masificó su utilización. La primera utilización de gas natural en Norteamérica se realizó desde un pozo poco profundo en la localidad de Fredonia, estado de Nueva York, en 1821. El gas era distribuido a los consumidores a través de una cañería de plomo de diámetro pequeño, para cocinar e iluminarse. A lo largo del siglo 19, el uso del gas natural permaneció localizado porque no había forma de transportar grandes cantidades de gas a través de largas distancias, razón por la que el gas natural se mantuvo desplazado del desarrollo industrial por el carbón y el petróleo. 1.1.2.-Formación del gas natural El gas natural se formó hace millones de años cuando una serie de organismos descompuestos como animales y plantas, quedaron sepultados bajo lodo y arena, en lo más profundo de antiguos lagos y océanos. DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA FAC. INGENIERIA

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En la medida que se acumulaba lodo, arena y sedimento, se fueron formando capas de roca a gran profundidad. La presión causada por el peso sobre éstas capas más el calor de la tierra, transformaron lentamente el material orgánico en petróleo crudo y en gas natural. El gas natural se acumula en bolsas entre la porosidad de las rocas subterráneas. Pero en ocasiones, el gas natural se queda atrapado debajo de la tierra por rocas sólidas que evitan que el gas fluya, formándose lo que se conoce como un yacimiento. Hace miles de años, en Persia, la gente descubrió la existencia de llamas que salían de la tierra. Estas llamas eran manantiales de fuego. La gente quedó tan mistificada por las llamas que construyeron un templo a su alrededor, dónde le rendían culto al fuego. El gas natural tiene diversas aplicaciones en la industria, el comercio, la generación eléctrica, el sector residencial y el transporte de pasajeros. Ofrece grandes ventajas en procesos industriales donde se requiere de ambientes limpios, procesos controlados y combustibles de alta confiabilidad y eficiencia. 1.1.3 Generación de energía El gas natural puede ser empleado para producir hidrógeno que se puede utilizar en los vehículos de hidrógeno. 1 Nm3 (Normal metro cúbico, metro cúbico en condiciones normales, 20 °C de temperatura y 1 atmósfera de presión) de gas natural produce aproximadamente 10,4 kWh. 1000centimetros k 1.1.4.-Impacto ambiental -El CO2 y los otros más hidrocarburos; etano, propano, butano.. expulsado a la atmósfera por el gas producen una reacción solar menos energética. Esto, pues produce que la tierra se vea afectada por un incremento de 0,2-0,5 °C cada década ya que los rayos del sol inciden en la atmósfera pero una parte de ellos no sale y se refleja a la tierra. 1.1.5.- Gas natural definición Es un energético natural de origen fósil, que se encuentra normalmente en el subsuelo continental o marino. Se formó hace millones de años cuando una serie de organismos descompuestos como animales y plantas, quedaron sepultados bajo lodo y arena, en lo más profundo de DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA FAC. INGENIERIA

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antiguos lagos y océanos. En la medida que se acumulaba lodo, arena y sedimento, se fueron formando capas de roca a gran profundidad. La presión causada por el peso sobre éstas capas más el calor de la tierra, transformaron lentamente el material orgánico en petróleo crudo y en gas natural. El gas natural se acumula en bolsas entre la porosidad de las rocas subterráneas. Pero en ocasiones, el gas natural se queda atrapado debajo de la tierra por rocas sólidas que evitan que el gas fluya, formándose lo que se conoce como un yacimiento. El gas natural se puede encontrar en forma "asociado", cuando en el yacimiento aparece acompañado de petróleo, o gas natural "no asociado" cuando está acompañado únicamente por pequeñas cantidades de otros hidrocarburos o gases. La composición del gas natural incluye diversos hidrocarburos gaseosos, con predominio del metano, por sobre el 90%, y en proporciones menores etano, propano, butano, pentano y pequeñas proporciones de gases inertes como dióxido de carbono y nitrógeno. Composición Típica del Gas Natural: Hidrocarbu ro Metano Etano Dióxido de Carbono Propano Nitrógeno Composici ón Química CH4 C2H6 CO2 C3H8 N Rango(e n %) 91-95 2-6 0-2 0-2 0-1

1.1.6.- APLICACIONES Sector Industrial Aplicaciones/Procesos Generación de vapor Industria de alimentos Secado Cocción de productos cerámicos

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Fundición de metales Tratamientos térmicos Temple y recocido de metales Generación eléctrica Producción de petroquímicos Sistema de calefacción Hornos de fusión Calefacción central Aire acondicionado Cocción/preparación de alimentos Agua caliente Cogeneración eléctrica Centrales térmicas Cocina Calefacción Agua caliente Aire acondicionado Taxis Buses

Comercio y Servicios

Energía Residencial

Transporte de pasajeros

En el siguiente cuadro se presentan algunas de las aplicaciones más comunes de gas natural: Adicionalmente, el gas natural es utilizado como materia prima en diversos procesos químicos e industriales. De manera relativamente fácil y económica puede ser convertido a hidrógeno, etileno, o metanol; los materiales básicos para diversos tipos de plásticos y fertilizantes 1.2.-CLASIFICACION Los yacimientos de petróleo casi siempre llevan asociados una cierta cantidad de gas natural, que sale a la superficie junto con él cuando se perfora un pozo. Sin embargo, hay pozos que proporcionan solamente gas natural. El petróleo crudo y el gas natural se encuentran en cantidades comerciales en cuencas sedimentarias situadas en más de 50 países de todos los continentes. Los mayores yacimientos se encuentran en Oriente Próximo, donde se hallan más de la mitad de las DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA FAC. INGENIERIA

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reservas conocidas de crudo y casi una tercera parte de las reservas conocidas de gas natural. Se conoce son el nombre de Yacimientos de Gas a aquellos en los cuales la mezcla de hidrocarburos se encuentra inicialmente en fase gaseosa en el subsuelo. Sin embargo, esto no quiere decir que un yacimiento de gas esté imposibilitado para condensar. La condensación se produce como consecuencia de disminución en la energía cinética de las moléculas de gas más pesadas originando un aumento en las fuerzas de atracción de las mismas, lo cual transforma parte de dicho gas en líquido. En base a estos criterios de condensación y de acuerdo a su presión y temperatura inicial, podemos clasificar los Yacimientos de Gas en: Yacimientos de gas seco, Yacimientos de gas húmedo y Yacimientos de gas condensado. Yacimientos de gas seco: Su temperatura inicial excede la temperatura cricondentérmica. Están constituidos por metano, con rastros de hidrocarburos superiores. Están constituidos por hidrocarburos que, aún en superficie y a presión y temperatura de tanque, no condensan. Poseen alta energía cinética de sus moléculas y baja atracción de las mismas.

Yacimientos de gas húmedo: Su temperatura inicial excede la temperatura cricondentérmica. Están constituidos por hidrocarburos livianos a intermedios. Están constituidos por hidrocarburos que no condensan a condiciones de yacimiento pero si a condiciones de separador.

Yacimientos de gas condensado: Estos yacimientos producen condensación retrograda en el yacimiento a presiones por debajo de la presión de rocío y temperaturas entre la crítica y la cricondentérmica. El gas al disminuir la presión se condensa. DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA FAC. INGENIERIA

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Estos tipos de yacimientos también pueden ubicarse de acuerdo con la localización de la temperatura y presión iniciales del mismo con respecto a la región de dos fases (gas y petróleo) en los diagramas de fases que relacionan estas dos variables. Cuando la presión y la temperatura caen dentro de la región de dos fases, existirá una zona de petróleo con una capa de gas en la parte superior. La zona de petróleo producirá como un yacimiento de petróleo de punto de burbujeo y la capa de gas como un yacimiento monofásico de gas o como un yacimiento retrogrado de gas.

Yacimientos Petróleo y gas natural Los yacimientos de petróleo casi siempre llevan asociados una cierta cantidad de gas natural, que sale a la superficie junto con él cuando se perfora un pozo. Sin embargo, hay pozos que proporcionan solamente gas natural. El petróleo crudo y el gas natural se encuentran en cantidades comerciales en cuencas sedimentarias situadas en más de 50 países de todos los continentes. Los mayores yacimientos se encuentran en Oriente Próximo, donde se hallan más de la mitad de las reservas conocidas de crudo y casi una tercera parte de las reservas conocidas de gas natural. Formación El petróleo y el gas natural se forman bajo la superficie terrestre por la descomposición de organismos marinos. Los restos de animales minúsculos que viven en el mar (y, en menor medida, los de organismos terrestres arrastrados al mar por los ríos o los de plantas que crecen en los fondos marinos) se mezclan con las finas arenas y limos que caen al fondo en las cuencas marinas tranquilas. Estos depósitos, ricos en materiales orgánicos, se convierten en rocas generadoras de crudo. El proceso comenzó hace muchos millones de años, cuando surgieron los organismos vivos en grandes cantidades, y continúa hasta el presente. Los sedimentos se van haciendo más DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA FAC. INGENIERIA

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espesos y se hunden en el suelo marino bajo su propio peso. A medida que van acumulándose depósitos adicionales, la presión sobre los situados más abajo se multiplica por varios miles,y la temperatura aumenta en varios cientos de grados. El cieno y la arena se endurecen y se convierten en esquistos y arenisca; los carbonatos precipitados y los restos de caparazones se convierten en caliza, y los tejidos blandos de los organismos muertos se transforman en petróleo y gas natural. Origen de las cuencas gasíferas sudamericanas En Sudamérica y al este de la Cordillera de los Andes hay importantes cuencas sedimentarias, la porción de esas cuencas que se extiende del noroeste de la Argentina a Bolivia y Perú, es principalmente gasífera. Estas son de estructuras sedimentarias que van del paleozoico al cretáceo y al terciario, se caracterizan por complejos sistemas de plegamientos y fallas generados por los movimientos orogénicos que dieron origen a los Andes. Estos sistemas poseen varios rumbos estructurales alargados, de interés para los exploradores. La complejidad y la profundidad de las estructuras aumenta progresivamente de las llanuras hacia la región subandina. Por eso, y por la abrupta topografía del terreno, el costo de la exploración es elevado. Exploración Los geólogos y otros científicos han desarrollado técnicas que indican la posibilidad de que exista petróleo o gas en las profundidades. Estas técnicas incluyen la fotografía aérea de determinados rasgos superficiales, el análisis de la desviación de ondas de choque por las capas geológicas y la medida de los campos gravitatorio y magnético. Sin embargo, el único método para confirmar la existencia de petróleo o gas es perforar un pozo que llegue hasta el yacimiento. En muchos casos, las compañías petroleras gastan millones de dólares en perforar pozos en zonas prometedoras y se encuentran con que los pozos están secos. Para encontrar petróleo bajo tierra, los geólogos deben buscar una cuenca sedimentaria con esquistos ricos en materia orgánica que lleven enterrados el suficiente tiempo para que se haya formado petróleo (desde unas decenas de millones de años hasta 100 millones de años). Además, el petróleo tiene que haber ascendido hasta depósitos porosos capaces de contener grandes cantidades de líquido. La existencia de petróleo crudo en la corteza terrestre se ve limitada por estas DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA FAC. INGENIERIA

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condiciones, que deben cumplirse. Sin embargo, los geólogos y geofísicos especializados en petróleo disponen de numerosos medios para identificar zonas propicias para la perforación. Por ejemplo, la confección de mapas de superficie de los afloramientos de lechos sedimentarios permite interpretar las características geológicas del subsuelo, y esta información puede verse complementada por datos obtenidos perforando la corteza y extrayendo testigos o muestras de las capas rocosas.

Por otra parte, las técnicas de prospección sísmica (fig. 1) revelan detalles de la estructura e interrelación de las distintas capas subterráneas. Pero, en último término, la única forma de demostrar la existencia de petróleo en el subsuelo es perforando un pozo. De hecho, casi todas las zonas petroleras del mundo fueron identificadas en un principio por la presencia de filtraciones superficiales, y la mayoría de los yacimientos fueron descubiertos por prospectores particulares que se basaban más en la intuición que en la ciencia. Los métodos sísmicos de prospección utilizan explosivos para generar ondas sísmicas artificiales en puntos determinados; en otros lugares, usando geófonos y otros instrumentos, se determina el momento de llegada de la energía refractada o reflejada por las discontinuidades en las formaciones rocosas. Estas técnicas producen perfiles sísmicos de DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA FAC. INGENIERIA

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refracción o de reflexión,según el tipo de fenómeno registrado. En las prospecciones sísmicas de petróleo, las técnicas avanzadas de generación de señal se combinan con sistemas sofisticados de registro digital y de cinta magnética para un mejor análisis de los datos. Un campo petrolero puede incluir más de un yacimiento, es decir, más de una única acumulación continua y delimitada de petróleo. De hecho, puede haber varios depósitos apilados uno encima de otro, aislados por capas intermedias de esquistos y rocas impermeables. El tamaño de esos depósitos varía desde unas pocas decenas de hectáreas hasta decenas de kilómetros cuadrados, y su espesor va desde unos pocos metros hasta varios cientos o incluso más. La mayoría del petróleo descubierto y explotado en el mundo se encuentra en unos pocos yacimientos grandes.

Una vez formado el petróleo, éste fluye hacia arriba a través de la corteza terrestre porque su densidad es menor que la de las salmueras que saturan los intersticios de los esquistos, arenas y rocas de carbonato que constituyen dicha corteza. El petróleo y el gas natural ascienden a través de los poros microscópicos de los sedimentos situados por encima. Con frecuencia acaban encontrando un esquisto impermeable o una capa de roca densa: el petróleo queda atrapado,formando un depósito. Sin embargo, una parte significativa del petróleo no se topa con rocas impermeables sino que brota en la superficie terrestre o en el fondo del océano. Entre los depósitos DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA FAC. INGENIERIA

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superficiales también figuran los lagos bituminosos y las filtraciones de gas natural.

Perforación y extracción Durante mucho tiempo, la inmensa mayoría de los pozos se perforaban en tierra firme. Luego se empezaron a realizar perforaciones en aguas poco profundas desde plataformas sostenidas por pilotes apoyados en el fondo del mar. Posteriormente se desarrollaron plataformas flotantes capaces de perforar en aguas de 1.000 metros o más de profundidad. Se han encontrado importantes yacimientos de petróleo y gas en el mar.

1.2.1.-PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS -es un combustible fósil. -es incoloro e inodoro. -es menos contaminante a comparación del gas licuado. -es limpio. -es beneficioso, tanto para la industria como para el uso doméstico, ya que desempeña papeles importantes como un combustible energético. -su componente fundamental es el metano (c4). -es un gas liviano, más ligero que el aire. -su poder calorífico es el doble del gas manufacturado. -es un gas seco. Propiedades del gas natural Para entender y predecir el comportamiento de yacimientos de petróleo y de gas como una función de presión, el conocimiento de las propiedades físicas de los fluidos del yacimiento deben ser conocidas. Estas propiedades, por lo general son determinadas por experimentos DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA FAC. INGENIERIA

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de laboratorio realizados sobre las muestras de fluidos obtenidas de pozos. En ausencia de éstas propiedades experimentales, el trabajo de caracterización y estudio de yacimientos sería muy difícil. En éste artículo serán estudiadas las propiedades del gas natural, y para ello es necesario conocer un poco acerca del gas. Un gas, es definido como un fluido homogéneo de viscosidad y densidad baja, que no tiene ningún volumen definido, pero se amplía para completamente rellenar el espacio donde es colocado. Generalmente, el gas natural es una mezcla de gases de no hidrocarburo e hidrocarburo. Los gases de hidrocarburo que normalmente son encontrados en un gas natural son metano, etano, propano, butano, pentano, y las pequeñas cantidades de hexano y más componentes pesados. Los gases de no hidrocarburo (impurezas), incluyen el dióxido de carbono, el sulfuro de hidrógeno, y el nitrógeno. El conocimiento y relación de la presión, volumen y temperatura (PVT), y otras propiedades químicas de los gases son indispensable para el desarrollo de un yacimiento de petróleo o gas. Entre las propiedades podemos encontrar: 1.- Peso molecular del gas (PMg). 2.- Gravedad específica (GE). 3.- Densidad del gas . 4.- Viscosidad del gas (ug). 5.- Factor de compresibilidad del gas (Z). 6.- Factor volumétrico de formación del gas (Bg). 7.- Volumen específico (v). 8.- Compresibilidad isotérmica del gas (Cg). 1.- Peso molecular del gas (PMg): Es la unión de la de los pesos moleculares de cada elemento que conforman el gas natural. Las unidades del peso molecular son: Kgr/Kmol ó Lb/lbmol. El gas natural, es una mezcla de componentes y es por ello que el peso molecular del gas se obtiene sumando la fracción molar de cada i-esimo componente por su respectivo peso molecular.

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2.- Gravedad específica (GE): Es la relación de la densidad de una sustancia a la densidad de una sustancia de referencia. Para efectuar la relación entre ambas sustancias, es necesario que ambas se encuentren a la misma presión y temperatura. Si asumimos un comportamiento de gas ideal para ambas sustancias, la gravedad específica se puede expresar en función de los pesos moleculares de cada sustancia. GE = GEgas / GEaire GE = PMg / PMaire Siendo el peso molecular del aire seco=29 lb/lbmol. Ambas relaciones son válidas y su unidad es: adimensional. 3.- Densidad del gas : Es la relación entre la masa y el volumen de una sustancia en estudio. En el caso del gas natural se puede demostrar que la densidad del mismo será:

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4.- Viscosidad del gas (ug): Es la relación entre el esfuerzo cortante y la velocidad del esfuerzo cortante, que se aplica a una porción de fluido para que adquiera movimiento (viscosidad dinámica). Hay distinto tipos de viscosidad , siendo las de mayor estudio la dinámica y la cinemática, siendo ésta última la resistencia que se genera al fluir un fluido bajo el efecto de la gravedad. La viscosidad de los gases tendrán el siguiente comportamiento: - A bajas presiones (menor a 1500 lpc), un aumento de la temperatura aumentará la viscosidad del gas . - A altas presiones (mayor a 1500 lpc), un aumento de la temperatura disminuye la viscosidad. - A cualquier temperatura, si se aumenta la presión la viscosidad aumenta. - La viscosidad será mayor, a medida que el gas posea componentes más pesados. 5.- Factor de compresibilidad del gas (Z): Es un factor de corrección introducido en la ecuación general de los gases y será obtenido experimentalmente dividiendo el volumen real de n moles de un gas a presión y temperatura, por el volumen ideal ocupado por la misma masa de gas a iguales condiciones de presión y temperatura. La ecuación a usar será de de los gases ideales pero con el factor Z como corrección: P.V = Z. n. R. T DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA FAC. INGENIERIA

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El factor Z, es función de propiedades pseudo reducidas, es decir, Z= f: ( Ppr , Tpr ). Por ello es necesario encontrar una serie de parámetros que nos permitirán encontrar el factor Z, entrando en una gráfica adecuada, con Ppr y Tpr.

Para hallar las propiedades pseudo criticas se pueden determinar a través de la composiciones molares de cada componente del gas natural ó a través de la gravedad específica del mismo. Para determinar Z, por la gráfica es necesario conocer algunos parámetros que se enuncian a continuación:

Con las propiedades pesado críticas hallamos las pesado reducidas y con éstas el valor de Z de la gráfica. DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA FAC. INGENIERIA

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Para cuando el gas posee componentes no hidrocarburos será necesario introducir una corrección de las propiedades pesado críticas, la cual se determinará por medio de las siguientes ecuaciones, y obtenidas las propiedades pesado reducidas, hallar el factor Z. Ahora vamos a corregir por la presencia de sulfuro de hidrógeno y dióxido de carbono. El error E, se puede determinar gráficamente o analíticamente por la ecuación suministrada.

Con las correcciones ya hechas, volvemos a el cálculo de las propiedades pesado reducidas y hallamos Z de la gráfica.

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6.- Factor volumétrico de formación del gas (Bg): Es un factor que relaciona el volumen de gas en el yacimiento a presión y temperatura con el volumen de la misma masa de gas en superficie a condiciones normales presión de 14,7 lpc y 60 °F.

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7.- Volumen específico (v): Es definido como el volumen ocupado ocupado por una masa de gas, es decir, el volumen dividido entre la masa. Para gas ideal es el inverso de la densidad.

Compresibilidad isotérmica del gas (Cg): La variación de la compresibilidad de un fluido con la presión y temperatura es de gran importancia para los cálculos de ingeniería de yacimientos. Para una fase liquida, la compresibilidad es pequeña y se asume en ocasiones constante, pero para los gases no sucede lo mismo. La compresibilidad isotérmica del gas es el cambio en el volumen por unidad de cambio de presión. Para gas ideal, Z=1 constante, y la compresibilidad es Cg= 1/P

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Bibliografía: 1.- Material de ingeniería de yacimientos I y II, de los profesores Gustavo Prato y Ángel Da silva respectivamente. 1.3.- PROPIEDADES TERMODINAMICAS:

1.3.1.- LA ENTALPÍA La Entalpía es la cantidad de energía de un sistema termodinámico que éste puede intercambiar con su entorno. Por ejemplo, en una reacción química a presión constante, el cambio de entalpía del sistema es el calor absorbido o desprendido en la reacción. En un cambio de fase, por ejemplo de líquido a gas, el cambio de entalpía del sistema es el calor latente, en este caso el de vaporización. En un simple cambio de temperatura, el cambio de entalpía por cada grado de variación corresponde a la capacidad calorífica del sistema a presión constante. El término de entalpía fue acuñado por el físico alemán Rudolf J.E. Clausius en 1850. Matemáticamente, la entalpía H es igual a U + pV, donde U es la energía interna, p es la presión y V es el volumen. H se mide en julios. H = U + pV Cuando un sistema pasa desde unas condiciones iniciales hasta otras finales, se mide el cambio de entalpía ( Δ H). ΔH = Hf – Hi La entalpía recibe diferentes denominaciones según el proceso, así:

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Entalpía de reacción, entalpía de formación, entalpía de combustión, entalpía de disolución, entalpía de enlace, etc; siendo las más importantes:

ENTALPIA DE REACCIÓN: Es el calor absorbido o desprendido durante una reacción química, a presión constante. ENTALPÍA DE FORMACIÓN: Es el calor necesario para formar una mol de una sustancia, a presión constante y a partir de los elementos que la constituyen. Ejemplo: H2 (g) + ½ O2 (g) = > H2O + 68.3Kcal Cuando se forma una mol de agua (18 g) a partir de hidrógeno y oxígeno se producen 68.3 Kcal, lo que se denomina entalpía de formación del agua. ENTALPÍA DE COMBUSTIÓN: Es el calor liberado, a presión constante, cuando se quema una mol de sustancia. Ejemplo: CH4 (g) + 2O2 (g) => 2CO2 (g) + 2H2O (l) ΔH = -212.8 Kcal Lo que significa que cuando se queman 16 g de metano se desprenden 212.8 Kcal. Estas entalpías se determinan normalmente a 25°C y 1 atm. Para determinar la entalpía estándar de formación de las sustancias, se deben tener en cuenta las siguientes consideraciones: 1. La entalpía estándar de formación de los elementos puros, libres y tal como se encuentran en su estado natural es cero. Por ejemplo: H2 (g), O2 (g), N2 (g), Cl2 (g), Na (s), etc, tienen ΔHf25° = 0, donde Δ Hf25° es la entalpía estándar de formación.

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2. El carbono se presenta a 25°C 1 atm de presión y en el estado sólido, de varias formas: diamante, grafito, antracita, hulla, coke, etc, pero su estado estándar se define para el grafito, o sea ΔHf25° del grafito es igual a cero. 3. El azufre se presenta en dos estados alotrópicos, el rómbico y el monocíclico; su entalpía estándar se define para el rómbico o sea ΔHf25° del rómbico es igual a cero. ENTALPÍA ESTÁNDAR de una ecuación general:

Se calcula restando las entalpías estándares de formación de los reactivos de las entalpías estándares de formación de los productos, como se ilustra en la siguiente ecuación:

CALORIMETRÍA Según las teorías que iniciaron el estudio de la calorimetría, el calor era una especie de fluido muy sutil que se producía en las combustiones y pasaba de unos cuerpos a otros, pudiendo almacenarse en ellos en mayor o menor cantidad. Posteriormente, se observó que, cuando se ejercía un trabajo mecánico sobre un cuerpo (al frotarlo o golpearlo, por ejemplo), aparecía calor; hecho que contradecía el principio de conservación de la energía, ya que desaparecía una energía en forma de trabajo mecánico, además de que se observaba la aparición de calor sin que hubiese habido combustión alguna. Benjamin Thompson puso en evidencia este hecho cuando dirigía unos trabajos de barrenado de cañones observando que el agua de refrigeración de los taladros se calentaba durante el proceso. Para explicarlo, postuló la teoría de que el calor era una forma de energía. Thompson no consiguió demostrar que hubiese conservación de energía en el proceso de transformación de trabajo en calor, debido a la imprecisión en los aparatos de medidas que usó. Posteriormente, Prescott Joule logró demostrarlo experimentalmente, llegando a determinar la cantidad de calor que se obtiene por cada unidad de trabajo que se consume, que es de 0,239 calorías por cada julio de trabajo que se transforma íntegramente en calor. La Calorimetría es la rama de la termodinámica que mide la cantidad de energía generada en procesos de intercambio de calor. El calorímetro es el instrumento que mide dicha energía. El tipo de calorímetro de uso más extendido consiste en un envase cerrado y perfectamente aislado con agua, un dispositivo para agitar DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA FAC. INGENIERIA

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y un termómetro. Se coloca una fuente de calor en el calorímetro, se agita el agua hasta lograr el equilibrio, y el aumento de temperatura se comprueba con el termómetro. Si se conoce la capacidad calorífica del calorímetro (que también puede medirse utilizando una fuente corriente de calor), la cantidad de energía liberada puede calcularse fácilmente. Cuando la fuente de calor es un objeto caliente de temperatura conocida, el calor específico y el calor latente pueden ir midiéndose según se va enfriando el objeto. CALOR ESPECÍFICO Y CAPACIDAD CALORÍFICA El calor específico (s) de una sustancia es la cantidad de calor necesario para elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia. La capacidad calorífica (C) de una sustancia es la cantidad de calor necesario para elevar un grado Celsius la temperatura de una cantidad determinada de sustancia. El calor específico es una propiedad intensiva, en tanto que la capacidad calorífica es una propiedad extensiva. La relación entre la capacidad calorífica y el calor específico de una sustancia es: C = ms Donde m es la masa de la sustancia en gramos. Por ejemplo el calor específico del agua es 4.184 J/g . °C y la capacidad calorífica de 60 gramos de agua es: (60.0 g)(4.184 J/g . °C) = 251 J/°C SUSTANCIA CALOR ESPECÍFICO (J/g.°C) 0.900 0.129 0.720 0.502 0.385 0.444 0.139

Aluminio Oro C(grafito) C(diamante) Cobre Hierro Mercurio DIANA PINTO CONDORI

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Agua Etanol

4.184 2.46

Calor específico de algunas sustancias Si se conoce el calor específico y la cantidad de una sustancia, entonces el cambio en la temperatura de una muestra (Δt) indicara la cantidad de calor (q) que se ha absorbido o liberado en un proceso en particular. La ecuación para calcular el cambio de calor esta dad por:

donde m es la masa de la muestra y Δt es el cambio de la temperatura:

El signo convencional de q es igual que para el cambio de entalpía; que es positivo para procesos endotérmicos y negativo para procesos exotérmicos. CALORIMETRÍA A VOLUMEN CONSTANTE

Figura 1 diagrama de bomba calorimétrica Para medir el calor de combustión se coloca una masa conocida de un compuesto en un recipiente de acero, denominado bomba calorimétrica a volumen constante, que se llena con oxígeno, a más o menos 30 atm de presión. La bomba cerrada se sumerge en una cantidad conocida de agua. La muestra se DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA FAC. INGENIERIA

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enciende eléctricamente y el calor producido por la reacción de combustión se puede calcular con exactitud al registrar el aumento en la temperatura del agua. El calor liberado por la muestra es absorbido por el agua y por el calorímetro. El diseño especial de la bomba calorimétrica permite suponer que no hay pérdida de calor (o de masa) hacia los alrededores durante el tiempo en que se hacen las mediciones. Como consecuencia, se puede decir que la bomba calorimétrica y el agua en que se sumerge constituyen un sistema aislado. Debido a que no entra ni sale calor del sistema durante el proceso, se puede escribir:

donde agua, bomba y reacción son los cambios de calor del agua, de la bomba y de la reacción, respectivamente. Así:

La cantidad qagua se obtiene por:

El producto de la masa de la bomba por su calor específico es la capacidad calorífica de la bomba, que permanece constante para todos los experimentos efectuados en dicha bomba calorimétrica: De aquí

Como es una bomba calorimétrica las reacciones ocurren bajo condiciones de volumen constante y no de presión constante, los cambios de calor no corresponden al cambio de entalpía ΔH. Es posible corregir las mediciones en los DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA FAC. INGENIERIA

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cambios de calor de forma que correspondan a los valores de ΔH, pero debido que la corrección es muy pequeña. CALORIMETRÍA A PRESIÓN CONSTANTE Sabemos que DH se define como la cantidad de calor transferida a presión constante, (DH = qp), entonces un calorímetro para medir ello tendrá el siguiente esquema:

Figura 2 diagrama de un calorímetro El regulador de presión puede ser simplemente un agujero que permita que la presión sea la misma que la presión atmosférica Para aquellas reacciones que se hacen en agua en disoluciones diluidas, el calor específico de la disolución será aproximadamente igual al del agua, esto es, 4.18 J g-1 K-1 El calor absorbido por una disolución acuosa es igual al calor liberado por la reacción de los solutos: disolución = -qrxn Si la reacción libera calor, es una reacción exotérmica y el DH es negativa. La entalpía de los productos es menor que la de los reactivos DH = Hproductos-Hreactivos En un calorímetro con una disolución acuosa, si la reacción de los solutos es exotérmica, la disolución absorberá el calor producido por la reacción y se observará un incremento en la temperatura. De manera que para una reacción exotérmica: Los solutos tienen una entalpía final menor después de la reacción (DH negativa)

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La disolución tiene una entalpía final mayor después de la reacción (DH positiva)

De manera que para determinar el valor de DHrxn debemos invertir el signo de DHsoln (es decir el valor medido) CALOR LATENTE DE FUSIÓN El calor latente de fusión es el calor absorbido en la fusión de 1 g de sustancia a temperatura constante. Los calores de fusión de las sustancias son muy inferiores a sus calores de vaporización. Para el hielo es igual a 79,7 calorías por gramo. La temperatura de fusión varia, aunque muy poco, con la presión aplicada a la sustancia; en general, en los sólidos más densos que el líquido la temperatura de fusión aumenta al elevar la presión, mientras que el caso contrario tal como el hielo, la temperatura de fusión disminuye al elevar la presión. CALOR DE SUBLIMACIÓN El calor de sublimación es la cantidad de calor necesario para sublimar a temperatura constante 1 g de sustancia en estado sólido. El calor de sublimación de una sustancia es igual a la suma del calor de fusión más el calor de vaporización, ya que el paso directo de sólido-vapor puede realizarse en las dos etapas equivalentes sólido-liquido y liquido-vapor. CALOR DE VAPORIZACIÓN Cuando un líquido se encuentra a la temperatura de ebullición, para pasarlo a estado de vapor hay necesidad de aplicarle una cantidad de calor adicional, para romper las fuerzas atractivas intermoleculares, a este calor necesario para evaporar cierta cantidad de sustancia se le conoce con el nombre de calor de vaporización. El calor de vaporización se conoce como calor latente de vaporización puesto que al aplicarlo, no hay cambio en la temperatura del sistema.

donde m es la cantidad de sustancia a evaporar y ΔHv es el calor de vaporizaciσn. CURVA DE CALENTAMIENTO DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA FAC. INGENIERIA

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Para ver el gráfico seleccione la opción "Descargar" del menú superior Figura 3 Curva de calentamiento en la figura 3 se presenta la grafica de una curva de calentamiento completa desde el estado sólido, hasta el estado de vapor. Supongamos que se tiene una sustancia en el estado sólido en un tiempo to a una temperatura inicial Ti (figura 3). Si empezamos a adicionar calor progresivamente, su temperatura empieza a aumentar (calor sensible) hasta llegar a la temperatura de fusión Tf en el tiempo t1. La cantidad de calor gastado entre to y t1 se calcula por la expresión:

donde: Q1 = cantidad de calor en calorías. m = masa (gramos) de sustancia que se está calentando en el estado sólido. Ces = es el calor específico de la sustancia en el estado sólido (cal/g °C) Tf – Ti = Representa el cambio de temperatura (ΔT) en ese intervalo. Cuando la sustancia se encuentra a la temperatura de fusión, hay necesidad de aplicarle calor latente de fusión (ΔHfusiσn) para convertirla en lνquido (intervalo t1 a t2 ), el calor total de este intervalo depende de la masa.

Cuando todo el sólido se haya transformado en líquido (t2), al aplicar calor empieza nuevamente a incrementarse la temperatura (calor sensible) hasta el tiempo (t3), donde el líquido alcanza su temperatura de ebullición. El calor aplicado entre t2 y t3 se calcula por la expresión: ó Cel es el calor específico de la sustancia en el estado líquido (cal/g °C) Cuando la sustancia se encuentra en la temperatura de ebullición, hay necesidad de aplicarle el calor latente de vaporización (ΔHv) para convertirla en vapor (intervalo t3 a t4). DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA FAC. INGENIERIA

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El calor total de este intervalo depende de la masa:

Cuando todo el líquido se halla transformado en vapor (t4), al aplicarle calor empieza de nuevo a incrementarse la temperatura (calor sensible) hasta el tiempo final (t5) y la temperatura final (Tf). En el lapso de tiempo t4 a t5 se aplico una cantidad de calor que se calcula por la expresión: ó donde Cev es el calor específico de la sustancia en el estado de vapor (cal/g °C). El calor total aplicado durante el proceso de calentamiento es la suma de todos los calores o sea:

CURVA DE ENFRIAMIENTO Para ver el gráfico seleccione la opción "Descargar" del menú superior En la figura 4 se presenta la gráfica de una curva de enfriamiento completa, desde el estado de vapor, pasando por el líquido, hasta el sólido. Supongamos que se tiene una sustancia en el estado de vapor en un tiempo to a una temperatura inicial Ti (figura 4). Si empezamos a extraer calor progresivamente, su temperatura empieza a descender (calor sensible) hasta llegar a la temperatura de licuefacción TL en el tiempo t1. La cantidad de calor extraído entre to y t1 se calcula por la expresión:

donde TL : es temperatura de licuefacción e igual numéricamente a Teb. Cuando la sustancia se encuentra a la temperatura de licuefacción, hay necesidad de extraerle el calor latente de licuefacción (-ΔHL) para convertirla en líquido (intervalo t1 a t2 ), el calor total de este intervalo depende de la masa.

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Cuando todo el vapor se haya transformado en líquido (t2), al extraer calor empieza nuevamente a descender la temperatura (calor sensible) hasta el tiempo (t3), alcanza la temperatura de solidificación (Ts). El calor aplicado entre t2 y t3 se calcula por la expresión:

Cuando la sustancia se encuentra en la temperatura de solidificación, hay necesidad de extraerle el calor latente de solidificación (-ΔHs) para convertirla en sσlido(intervalo t3 a t4). El calor total de este intervalo depende de la masa:

Cuando todo el líquido se ha transformado en sólido (t4), al extraerle calor empieza de nuevo a descender la temperatura (calor sensible) hasta el tiempo final (t5) alcanza la temperatura final deseada Tf. El calor en este intervalo se calcula por la expresión:

El calor total extraído durante el proceso de enfriamiento es la suma de todos los calores o sea:

FUERZAS INTERMOLECULARES Las propiedades físicas de una sustancia dependen de su estado físico. El vapor de agua, el agua líquida y el hielo tienen exactamente las mismas propiedades químicas, pero sus propiedades físicas son considerablemente diferentes. El tipo de enlace de una sustancia determina:
• • •

Distancias y ángulos de enlace Energías de enlace Es decir sus propiedades químicas

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Las fuerzas intermoleculares de una sustancia determinan sus propiedades físicas GASES Son una colección de moléculas muy separadas entre sí, pues la energía cinética de las moléculas es mayor que las fuerzas atractivas entre las moléculas • La ausencia de cualquier fuerza atractiva significativa entre las moléculas, les permite expandirse hasta llenar el recipiente que lo contiene • Si las fuerzas atractivas empiezan a ser significativas, los gases exhiben comportamiento diferente que al del gas ideal

Líquidos Las fuerzas de atracción intermolecular son suficientemente grandes como para mantener a las moléculas cerca unas de otras • Los líquidos son más densos y menos compresibles que los gases • Los líquidos tienen un volumen definido que es independiente de la forma y tamaño del recipiente que los contiene. • Las fuerzas atractivas no son suficientes como para mantener a las moléculas vecinas en posición fija y las moléculas se mueven. De manera que los líquidos pueden vaciarse y asumen la forma del recipiente.

Sólidos Las fuerzas intermoleculares entre moléculas vecinas son ahora suficientemente grandes para mantenerlas en posiciones fijas unas respecto a las otras • Los sólidos (como los líquidos) no son compresibles debido a la ausencia de espacio entre las moléculas vecinas • Si las moléculas en un sólido adoptan un empaquetamiento ordenado, se dice que la estructura de las moléculas es cristalina • Debido a la magnitud de las fuerzas intermoleculares entre moléculas vecinas, los sólidos son rígidos

Un examen de las propiedades de los diferentes estados de la material, nos convence de que el estado de una sustancia depende del balance entre la energía cinética de las partículas individuales que componen a cada sustancia (moléculas, iones o átomos) y las fuerzas intermoleculares.

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1.3.2.- ENTROPÍA En la desigualdad de Clausius no se han impuesto restricciones con respecto a la reversibilidad o no del proceso, pero si hacemos la restricción de que el proceso sea reversible podemos ver que no importa el camino que usemos para recorrer el proceso, el cambio de calor dQ va a hacer igual en un sentido o en otro por lo que llegaremos a que: dQ / T = 0 Como estamos imponiendo que usemos un camino cualquiera esta diferencial es una diferencial exacta y diremos que representa a una función de estado S que pude representarse por dS. Esta cantidad S recibe el nombre de Entropía del sistema y la ecuación: dQ / T = dS establece que la variación de entropía de un sistema entre dos estados de equilibrio cualesquiera se obtiene llevando el sistema a lo largo de cualquier camino reversible que una dichos estados, dividiendo el calor que se entrega al sistema en cada punto del camino por la temperatura del sistema y sumando los coeficientes asi obtenidos. En la practica, generalmente los procesos no son del todo reversibles por lo que la entropía aumenta, no es conservativa ello es en gran parte el misterio de este concepto. Características asociadas a la entropía. La entropía se define solamente para estados de equilibrio. Solamente pueden calcularse variaciones de entropía. En muchos problemas prácticas como el diseno de una maquina de vapor , consideramos únicamente diferencias de entropía. Por conveniencia se considera nula la entropía de una sustancia en argumentado de referencia conveniente. Asi se calculan las tablas de vapor, e donde se supone cero la entropía del agua cuando se encuentra en fase liquida a 0'C y presión de 1 atm. La entropía de un sistema en estado se equilibrio es unicamente función del estado del sistema, y es independiente de su historia pasada. La entropía puede calcularse como una función de las variables termodinámicas del sistema, tales como la presión y la temperatura o la presión y el volumen. La entropía en un sistema aislado aumenta cuando el sistema experimenta un cambio irreversible. Considérese un sistema aislado que contenga 2 secciones separadas con gases a diferentes presiones. Al quitar la separación ocurre un cambio altamente irreversible en el sistema al equilibrarse las dos presiones. Pero el mediano ha sufrido cambio durante este proceso, asi DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA FAC. INGENIERIA

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que su energia y su estado permanecen constantes, y como el cambio es irreversible la entropía del sistema a aumentado. Transferencia de entropía. La entropía esta relacionada con la aleatoriedad del movimiento molecular (energia térmica) , por esto, la entropía de un sistema no decrece si no hay cierta interaccion externa. Ocurre que la única manrea que el hombre conoce de reducir la energia térmica es transferirla en forma de calor a otro cuerpo, aumentando asi la energia térmica del segundo cuerpo y por ende su entropía. Por otro lado transfiriendo energia térmica es posible reducir la entropía de un cuerpo. Si esta transferencia de energía es reversible, la energía total permanece constante, y si es irreversible la entropía aumenta. De lo anterior se concluye que el calor es un flujo de entropía. En el caso de la transferencia de energía mecánica, i.e. de trabajo, no hay un flujo directo de entropía. Si la transferencia de energía mecánica en un sistema se realiza con irreversibilidad se producen aumentos de entropía en el sistema, es decir se generan entropía. Esta generación de entropía trae consigo una perdida de trabajo utilizable debido a la degradaciones la energía mecánica producido por la irreversibilidades presentes como lo es el roce. Irreversibilidad y entropía. Ahora nos podríamos preguntar: De que depende la reversibilidad de un proceso? Una respuesta a esto es decir que la variación de entropía es el criterio que permite establecer el sentido en que se producirán un proceso determinado que cumpla con el primer principio de la termodinámica. Asi, el ingeniero mecánico esta interesado en la reversibilidad y en las variaciones de entropía por que desde su punto de vista algo se ha "perdido" cuando se ha producido un proceso irreversible, en una máquina de vapor y/o en una turbina. Lo que se ha perdido, sin embargo, no es energía, sino una oportunidad. La oportunidad de transformar energia térmica en energia mecánica. Puesto que la energia interna de una sustancia que evoluciona en una maquina térmica se recupera generalmente por absorción del calor, decimos que lo que se pierde es una oportunidad de convertir calor en trabajo mecánico. Es imposible extraer calor de una única fuente y hacer funcionar una maquina cíclica; en cambio podríamos hacer hacer funcionar una maquina entre dos fuentes, una caliente y otra fría, extrayendo calor de una y entregándosela a la otra, y disponiendo de una parte de ese calor para producir trabajo mecánico. Una vez que las fuentes han alcanzado la misma temperatura, esta oprtunidad esta irremediablemente DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA FAC. INGENIERIA

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perdida. Por lo tanto cualquier proceso irreversible en una maquina termica disminuye su rendimiento, es decir, reduce la cantidad de trabajo mecanico que puede obtenerse con una cierta cantidad de calor absorbido por la sustancia que evoluciona. Principio del aumento de entropia. Todos los procesos reales son irreversibles. Se producen a una velocidad con diferencia s finitas de temperatura de presión entre loa diferentes partes de un sistema o entre un sistema y el medio ambiente. En mecánica se introducen los conceptos de energia, cantidad de movimiento y otros por que se conservan. La entropia no se conserva, sin embargo, excepto en los procesos reversibles y esta propiedad no familiar, o falta de propiedad de la función entropia, es una razón del por que existe cierto misterio sobre el concepto de entropia. Cuando se mezcla un vaso de agua caliente con uno de agua fría, el calor entregado por el agua caliente es igual al recibido por el agua fría, sin embargo la entropia del agua caliente disminuye y la del agua fría aumenta; pero el aumento es mayor que la disminución por lo que la entropia total del sistema aumenta. De donde ha salido esta entropia adicional? La respuesta es que ha sido creada durante el proceso de mezcla. Por otra parte, una vez que fue creada, la entropia no puede ser destruida. El universo debe cargar con este aumento de entropia. "La energia no puede ser4 creada ni destruida", nos dice el primer principio de la termodinámica. " La entropia no puede ser destruida, pero puede ser creada", nos dice el segundo principio. Calculo de variaciones de entropia. Proceso isotérmico: Como la temperatura es constante se saca fuera de la integral y quedaría: S2 - S1 =q / T Proceso no isotérmico: En muchos procesos, la absorción reversible de calor esta acompañada por un cambio de temperatura, es este caso expresamos el calor en función de la temperatura integramos y obtendremos: En un proceso a volumen constante: dq = cv dT Entonces S2 -S1 = cv ln T2/T1 En un proceso a presión constante : dq = cp dT Entonces S2 -S1 = cp ln T2/T1 DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA FAC. INGENIERIA

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Proceso adiabático: En un proceso adiabático como no existe transferencia de calor la variación de entropías es cero. En termodinámica calor y trabajo se definen como energías en tránsito.1 Se define el calor (Q) como la forma de energía que atraviesa las fronteras de un sistema debido a una diferencia de temperatura, por conducción o por radiación.1 En tanto que el trabajo (W) que un sistema intercambia con su medio ambiente está asociado siempre con la acción de fuerzas en movimiento. Puesto que es una energía en tránsito, un sistema nunca contendrá trabajo sino que será capaz de realizarlo o de recibirlo, en un intercambio de energía con los alrededores, que podrán ser otro sistema o su medio ambiente.1 1.3.3.-ENERGÍA INTERNA Primer principio de la termodinámica La energía interna de un sistema se refiere a la energía cinética aleatoria de traslación, rotación o vibración que puedan poseer sus átomos o moléculas, además de la energía potencial de interacción entre estas partículas. Cuando se permite que fluya calor a un sistema como resultado de una diferencia de temperatura entre el sistema y sus alrededores, ocurrirá un aumento equivalente en la energía interna siempre que no se permita al sistema realizar trabajo mecánico sobre sus alrededores. En general, esto no sucede así, y se tiene que: El aumento en la energía interna del sistema más la cantidad del trabajo externo efectuado por el mismo, equivale al calor absorbido por el sistema. Esta observación constituye el Primer principio de la termodinámica, que en general expresa la conservación de la energía y se puede expresar matemáticamente como: Donde Q = es la energía térmica absorbida por el sistema ΔU = es el cambio en su energía interna W = es el trabajo efectuado por el sistema Evidentemente, en un proceso en que se extrae calor del sistema, Q debe ser negativo, al igual que ΔU en el caso en que la energía interna disminuya o ΔW cuando se hace trabajo sobre el sistema en vez de ser efectuado por el mismo.

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Consideremos un sistema formado por un cuerpo caliente y un cuerpo frío en contacto térmico. Primero consideremos solo el cuerpo caliente, puesto que no efectúa trabajo, se tiene: Donde Q es la cantidad de calor entregada por el cuerpo caliente hacia el cuerpo frío, haciendo que la energía interna disminuya, por lo que también ΔU es negativo. Ahora consideremos el cuerpo frío, y puesto que tampoco efectúa trabajo, se obtiene: Donde Q' es el calor absorbido por el cuerpo frío, por lo tanto es positivo, y ΔU' es la energía interna del cuerpo frío, la que aumenta debido al aumento de temperatura, luego ΔU' es positivo. Por último consideremos el sistema completo, es decir ambos cuerpos en contacto térmico. Ya que no hay flujo de calor desde los alrededores, para este sistema se tiene: lo que concuerda con lo dicho anteriormente. Esto expresa simplemente que la cantidad de energía térmica que sale del objeto caliente, es igual a la que fluje hacia el objeto frío. Análogamente, se obtiene: lo que indica que el aumento en la energía interna del cuerpo que inicialmente estaba más frío, es igual a la disminución de la energía interna del cuerpo que estaba más caliente al principio. En el estado final del sistema combinado, no hay diferencia de temperatura, por lo que no hay flujo de calor, es decir se llegó al equilibrio térmico: Observaciones: En el P.P.T.(primer principio de la termodinámica) está implícito que el calor es una forma de energía, es un equivalente mecánico del calor. , es decir; significa que el sistema sufre un proceso o transformación de A a B. EL P.P.T. se puede escribir también en forma diferencial: En un proceso reversible, el estado de un sistema cambia desde un estado de equilibrio inicial e1, a un estado de equilibrio final e2, de manera tan lenta y gradual, que en cada estado del proceso se puede representar el estado del sistema por un estado de equilibrio intermedio En un ciclo realizado por un sistema, o sea el sistema tiene estado inicial (P1, V1, T1) y un estado final (P1, V1, T1), sean o no reversibles los procesos, se tiene: DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA FAC. INGENIERIA

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la energia interna es mayor en las sustancias cuyas partículas se mueven con mayor rapidez La energía interna como función de la temperatura La energía interna total de un gas, puede expresarse como la energía cinética total de todas las moléculas, que se puede describir igualmente como el número total de moléculas multiplicado por su energía cinética media, es decir:

Las componentes de la velocidad v, es decir vx,vy,vz, están relacionadas con la velocidad v de la partícula mediante: Obteniendo el promedio en ambos miembros para todas las partículas, se tiene: Sin embargo, como el movimiento de aquellas moléculas es aleatorio, no hay nada que distinga entre sí a las componentes x, Por lo tanto: ..........(2) Por medio de un cálculo avanzado que no se expondrá aquí, se obtiene:

Siendo la fuerza sobre un área unitaria, (dp)total el cambio total en la cantidad de movimiento de todas las partículas y dt un intervalo de tiempo. Luego, se puede escribir: ..........(3) Reemplazando (2) en (3): ..........(4) Pero de acuerdo a (1): DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA FAC. INGENIERIA

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entonces Reemplazando (5) en (4) : ..........(5)

..........(6) Ahora, por la ecuación de estado de los gases ideales se tiene:

Dividiendo ambos miembros de la igualdad por N, para obtener el número de Avogadro:

Sea donde k es la constante de Boltzman, que se puede considerar como la constante de gas por molécula. Reemplazando este último valor de R en la ecuación de estado: .......... (7) Por último, reemplazando (6) en (7) se obtiene:

Esta última igualdad nos indica que la energía interna de un gas ideal, depende sólo de la temperatura, ya que N y k son constantes para el gas. [editar] Calor molar a volumen constante Supongamos que se encierra en un recipiente rígido, 1 mol de gas que contiene NA moléculas, de manera que su volumen permanece constante, por lo que no se podrá expandir y no efectuará trabajo alguno sobre sus alrededores. Si el gas absorbe una cantidad de calor dQ a través de las paredes del recipiente, entonces por la Primera ley de la termodinámica se tiene, ya que no se efectúa trabajo: dQ = dU + dW = dU + 0 = dU Dividiendo ambos miembros de la igualdad por dT se obtiene:

Se define el calor específico molar a volumen constante denotado por c v como: DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA FAC. INGENIERIA

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Por lo tanto se obtiene una importante relación para el calor molar a volumen constante:

1.3.4.- NERGIA LIBRE DE GIBBS En termodinámica, la energía libre de Gibbs (o energía libre) es un potencial termodinámico, es decir, una función de estado extensiva con unidades de energía, que da la condición de equilibrio y de espontaneidad para una reacción química (a presión y temperatura constantes). La segunda ley de la termodinámica postula que una reacción química espontánea hace que la entropía del universo aumente, ΔSuniverso > 0, así mismo ΔSuniverso esta en función de ΔSsistema y ΔSalrededores. Por lo general sólo importa lo que ocurre en el sistema en estudio y; por otro lado el cálculo de ΔSalrededores puede ser complicado. Por esta razón fue necesario otra función termodinámica, la energía libre de Gibbs, que sirva para calcular si una reacción ocurre de forma espontánea tomando en cuenta solo las variables del sistema.

Cálculo de la energía libre de Gibbs Los cambios en la energía libre Contenido de calor; T es la temperatura y S es la entropía del sistema. Fue desarrollada en los años 1870 por el físico-matemático estadounidense Williard Gibbs. Cambios de energía libre estándar La energía libre de reacción, se denota, , es el cambio de energía en una reacción a condiciones estándares. En esta reacción los reactivos en su estado estándar se convierten en productos en su estado estándar. DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA FAC. INGENIERIA

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Dada la siguiente ecuación química:

La energía libre se calcula como

Donde A y B son los reactivos en estado estándar y; C y D son los productos en su estado estándar. Además a, b, c y d son sus respectivos coeficientes estequiométricos. en general:

Donde m y n son los coeficientes estequiométricos. Así como en en el cálculo de la entalpía, en la energía libre estándar de formación para cualquier elemento en su forma estable (1 atm y 25ºC) es 0 La variación de energía libre de Gibbs para un proceso a temperatura constante viene dada por:

La temperatura puede ser un factor determinante a la hora de hacer que un proceso sea espontaneo o no lo sea. Significado de La condición de equilibrio es La condición de espontaneidad es El proceso no es espontáneo cuando: (esta última condición nos dice que la reacción no se producirá). La energía de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con el nombre de potencial químico, que es lo que se maneja en cálculos termodinámicos en equilibrio, ya que el equilibrio químico entre dos sistemas implica la igualdad de potenciales químicos y su uso facilita los cálculos. DIANA PINTO CONDORI UNIVERSIDAD SAN LUIS GONZAGA DE ICA QUIMICA FAC. INGENIERIA

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Demostración matemática Partimos de:

como:

Reemplazando:

Multiplicando por T:

Es decir:

Unidades

Al ser una magnitud extensiva, es decir, que depende de la cantidad de sistema, normalmente se va a referir en unidades de energía por unidad de cantidad de materia. En el Sistema Internacional de Unidades se utiliza el kJ/mol, aunque también se puede utilizar kcal/mol.

CAPITULO II.-Calculo termodinámicas

de

las

propiedades

HALLAR EL PODER CALORIFICO DE UN GAS NATURAL Q TIENE LA SIGUIENTE COMPOSICION QUIMICA A 1500ºK.

composi ción CH4

(% b*10¯ c*10¯⁷T molar Xi a ³ ²) Cpi.a Cpi.b Cpi.c 95.8 0.958 3.381 18.04 43 3.23899 0.01728

-

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4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 CO2 N2 2.14 0.29 0.021 4 0.002 9 2.247 2.41 8 615 0.0000041194 00 0.0000002364 49 0.0000000508 46 0.0000000002 72 0.0000000001 12 0.0000000170 25 0.0000000008 88 0.0000044249 91

38.20 0.04808 0.00081 1 110.49 58 750 57.19 0.00698 0.00016 5 175.33 9 587

0.001 0.00461 0.00008 0.12 2 3.8448 73.35 2.2656 376 802 0.000 90.11 0.00195 0.00003 0.04 4 4.8959 2 2.8039 836 604 0.5 0.005 6.369 10.1 1.412 5 34.05 0.807 0.03184 0.00005 5 050 0.07094 0.00001 12 554 3.40343 0.01845 112 962

1.1 0.011 6.4492

CPm=

3.4034112 + 0.018445962 T0.00000442499T²

3.1.- CALCULO DE LA ΔH: ΔH = ΔH = )

ΔH = 3.40341 + ΔH =
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+

GAS NATURAL 2010
ΔH = 19078.014636 cal/mol

3.2.- CALCULO DE LA ΔS: ΔS = ΔS= ΔS=

Integrando:

ΔS =

+

ΔS = 22.90017 cal/mol. °k

3.3.- CALCULO DE LA ΔU: ΔU = ΔU = ΔU =
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ΔU =

ΔU= ΔU = 3.4.- CALCULO DE LA ΔG: ΔG = AH – TAS ΔG = 19078.014636 -1500(22.90017) ΔG = -152772.24036 cal/mol

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CONCLUSIONES: El gas "natural" esta denominado así porque en su composición química no interviene ningún proceso; es limpio, sin color y sin olor. La composición del gas natural varía según el yacimiento en el que se ubique. Con motivos de seguridad al gas se le añade un agente químico llamado mercaptano, que le da un olor a huevo podrido, con el propósito de detectar una posible fuga de gas. El uso del gas natural puede ayudar a evitar muchas de las preocupaciones a nivel ambiental incluyendo la contaminación, la lluvia ácida y las emisiones de gas efecto invernadero. En la actualidad se busca un combustible que pueda satisfacer las necesidades energéticas del hambre, como poder usar un sistema de calefacción o colocar estufas a gas en nuestros hogares, pero los combustibles que se utilizaban como el petróleo, la leña, el carbón o el kerosene, resultaban no ser muy económicos y a la vez eran contaminantes. Es por eso que ahora ha llegado un combustible nuevo a nuestro país, que es el gas natural, este gas no requiere de plantas de refinación para procesarla, a comparación del petróleo, es más seguro, económico y posee menor proporción de impurezas o gases tóxicos. Con el gas natural podemos cuidar nuestra salud, la de nuestra familia y la de nuestra ciudad.

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BIBLIOGRAFIA: • Material de ingeniería de yacimientos I y II, de los profesores Gustavo Prato y Ángel Da Silva respectivamente. • • Profesores: Arquitecto Costoya. y J. F. Aguirre Autor: Anselmo Robles Bentham, Ricardo Santiago Netto, Osvaldo Daniel Pumar • Si utilizaste el contenido de esta página no olvides citar la fuente "Fisicanet BABOR, Joseph. Química General Moderna. Editorial Marín. Barcelona. Pág 75-80. GARCIA, Arcesio. AUBAD, Aquilino. ZAPATA, Rubén. Hacia La Química. Editorial Temis S.A. Bogotá-Colombia. Pág 269-282. CHANG, Raymond. Química Sexta edición. Editorial Mc Graw Hill. México. Pág 209-222. REALIZADO POR: LUIS ALFONSO CHICA LLANES ESTUDIANTE DE QUÍMICA PURA quimicapura123@hotmail.com

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