Professional Documents
Culture Documents
7.Extractia lichid-solid.
Aceasta extractie consta in adsorbtia componentilor pe o suprafata solida,dupa care se desorb cu un
eluent adecvat. Acest procedeu poate fi considerat o cromatografie care se desfasoare pe o
microcoloana numita cartus de extractie, ce contine adsorbanti de natura diferita, cu diverse
dimensiuni ale porilor. Pentru a forta trecerea probei si a eluentilor prin coloana se utilizeaza la
presiuni scazute (vid).
In prima etapa a extractie, proba apoasa intra in contact cu faza stationara, iar analitii se adsorb
formand un film subtire pe adsorbant. In final, se elueaza analitii desorbiti cu solventi organici
nemiscibili in apa.
Se realizeaza inlaturarea componentilor interferenti din matrice, imbogatirea selectiva si izolarea
urmelor de analiti.
Ca aplicatii putem mentiona concentrarea sau imbogatirea urmelor de analiti, derivatizarea in situ,
stocarea si transportul probei, desalinizarea probei, fractionarea diferitelor clase de compusi.
3
Ca avantaje avem aplicarea extractie pe probe in diferite stari de agregare (lichid, solid) care contin
compusi solubili intr-un anumit solvent (apos de regula). Extractia pe faza solida elimina etapa de
indepartare a solventului organic, evita pierderile de componenti volatili la evaporarea solventului si
de asemenea, evita si concentrarea eventualelor impuritati. Aceasta extractie permite si retinerea
componentului din volume mari de probe, dupa care se elueaza cu volume mici de solvent. Aceasta
tehnica este rapida si simpla, extractul este usor de colectat, liber de suspenzii, de multe ori se poate
introduce direct in aparatul de analiza. Compusii sunt mult mai bine conservati prin adsorbtie pe
adsorbant, avand ca explicatie limitarea degradarii microbiene, a degradarii prin hidroliza sau
fotoliza.
Dezavantejele tehnicii sunt reproductibilitatea scazuta si confruntarea cu fenomenul de adsorbtie
ireversibila (chemosorbtie).Daca se extrage pe cartus, exista posibilitatea impurificarii extractului cu
compusi din cartus.
Alegerea fazei stationare potrivita componentului analizat, alegerea adecvata a eluentului si
optimizarea conditiilor de adsorbtie si desorbtie pot creste selectivitatea tehnicii fata de extractia
lichid-lichid.
9.Extractia cu solventi. Parametrii care influenteaza extractia. (daca imi pica asta pune-ma sa intreb
daca zicem si despre agentii chelatizanti etc sau doar despre parametrii care influenteaza extractia)
Agentul chelatizant poate forma cu ionul metalic cicluri stabile de patru sau cinci atomi prin
legături covalente şi covalent-coordinative. Speciile extractibile sunt chelaţi formaţi între liganzi şi
ioni metalici, chelaţi care au o sarcină neutră. Selectivitatea extracţiei variază foarte mult fiind
asemănătoare cu selectivitatea agentului de chelatizare. Cei mai utilizaţi reactivi organici în reacţiile
cu formare de chelaţi sunt: dicetonele, oximele şi dioximele, cupferona, ditizona, nitrozo-fenolii,
ditiocarbamaţii, xantaţii.Cei mai utilizaţi solvenţi folosiţi la extracţia chelaţilor sunt: benzenul,
tetraclorura de carbon, cloroformul, alcoolii superiori, eterul dietilic.
Influenta electrolitilor tari prin adaugarea lor in solutia apoasa a unui cation care urmeaza a fi
extras usureaza trecrea complexului in faza organica. Aceasta trecere se produce ca urmare a
cresterii tariei ionice a solutiei apoase si scaderea corespunzatoare a coeficientilor de activitate. Pe
de alta parte adaugarea electrolitilor tari determina si schimbarea gradului de hidratare a ionilor
implicati in formarea complecsilor. Proprietăţile acido-bazice ale liganzilor depind de pH.
HDz H Dz
(CCl 4 )
[HDz] [Dz ]
(CCl 4 ) apa
k 10 8,7
a
pH = 8,7
pH pk 3
a
pH pk 3
a
4
[HDz]
(CCl 4 )
[Dz ]
apa
Extractia poate fi impiedicata din cauza naturii precipitatului , deci a solubilitatii lui.
Ag Cl AgCl
Hg 2 Cl HgCl Hg 2 2Cl
2
Hg 2 2HDz HgDz 2H
aq (CCl 4 ) 2 (CCl 4 ) aq
Extractia complecsilor poate fi impiedicata de formarea altor complecsi mai stabili.Solventul organic
trebuie sa aiba anumite proprietati importante pentru LLE : sa permita recuperarea usoara a solutului
din solventul organic, sa aiba densitati specifice ale celor doua faze, gradul de miscibilitate, tendinta
de formare a emulsiilor, toxicitate si inflamabilitate, posibilitatea utilizarii unui sistem de amestecuri
de solventi organici.
stare de fluid supercritic este la mijlocul starii gazoase si starii de lichid. De exemplus, vascozitatea
unui fluid supercritic este comparata cu cea a starii gazoase, dar proprietatile de solvatare corespund
starii lichide. Fluidele supercritice folosite ca extractanti prezinta avantajele ca dupa folosire pot fi
eliberate in atmosfera fara a lasa reziduuri toxice, dar folosirea lor la presiuni ridicate in instalatiile
industriale poate fi periculoasa.
Compusul extras sub forma de aerosol se colecteaza cu ajutor unei trape plasate la capatul de iesire
a restrictorului. In functie de volatilitatea compusului care trebuie retinut, acesta poate fi colectat
intr-un vas gol, prin dizolvarea intr-un solvent sau in trapa umpluta cu materiale inerte du adsorbanti
utilizati in extractia pe faza solida sau cu materiale de umplutura folosite in cromatografia de gaze.
Aceasta extractie presupune doua tehnici. Tehnica on-line sau cuplata care consta in efectuarea unei
analize directe a extractului sub presiune,prin transfer direct in sistemul analitic. Tehnica off-line
(secventiala) consta in depresurizarea fluidului supercritic care revenind in stare gazoase elibereaza
analitii in forma concetrata, aceasta etapa este urmata de o etapa de extractie cu solventi clasici
(extractie selectiva).
Extractia cu fluide in stare supercritica se poate aplica unui numar mare de compusi proveniti din
probe diferite (biologice,de mediu, farmocologice, polimeri, etc).
17.Extractia Soxhlet
Aceasta extractie se bazeaza pe principiul extractiei lichid-solid. Principiul consta in macinarea probei
solide si plasarea ei intr-un cartus Soxhlet, confectionat din hartie de filtru cu rezistenta mecanica
marita, cartusul fiind plasat in aparatul Soxhlet.Solventul de extractie se condenseaza si extrage din
cartusul cu proba compusii solubili.
Aceasta extractie decurge destul de greoi, dar procesul are loc fara a fi asistat. Extractoarele pot
utiliza sute de mL de solvent pur si destul de scump, dar exista si extractoare utilizate la volume mici
de ordinul miligramelor.Ca metoda imbunatatita, metoda Soxhlet moderna are urmatoarele
avantaje: sistemul poate fi operat sau manual, se foloseste mai putin solvent, solvent ce poate fi
refolosit, descreste timpul de extractie datorita celor doua etape ale procesului. Extractoarele
automate sunt capabile sa prelucreze mai multe probe mult mai rapid. Aparatele Soxhlet moderne
prezinta un microprocesor capabil sa fie programat pentru orice tip de extractie si parametrii diferiti.
Ca aplicatii enumeram: analize de mediu, de alimente,industriale sau in agricultura.
Proba si solventul se introduc intr-un vas inchis confectionat dintr-un material care nu absoarbe
microundele; solventul este incalzit la o temperatura mult mai inalta de punctul de fierbere si acesta
va produce o extractie rapida a componentilor, la presiune moderata.
In practica, aceasta metoda este folosita pentru extractia poluantilor din sol si sedimente, a aditivilor
din polimeri sau a vitaminelor din alimente.
23. Care sunt componentele de baza ale unui cromatograf? Desenati schema bloc a unui
cromatograf. Descrieti fiecare component.
Elementele constitutive ale unui cromatograf sunt prezentate in urmatoare schema: DESEN.
1. Sursa de eluent
Faza mobila sau eluentul transporta proba prin coloana cromatografica si asigura mediul de
repartitie diferentiata.
2 Regulatorul de debit controleaza debitul eluentului in regim izobar sau cu gradient.
3 Sistemul de injectie – introducerea manuala sau automata ce asigura reproductibilitatea cantitatii
de proba introdusa in coloana. Eficienta separarii depinde mult de etapa de injectie a probei.
4 coloana cromatografica este sediul fazei stationare si contine cele doua faze cromatografice si
amestecul de compusi, fiind locul unde se produce practic separarea componentelor probei.
5 detectorul pune in evidenta componentii care ies din coloana cromatografica antrenati de faza
mobila, perceptand o anumita proprietate specifica componentilor probei care nu este prezenta si la
eluent.
6 termostatul asigura temperatura uniforma sau gradientul de temperatura pe intregul proces.
7 Calculatorul asigura comanda operatiilor cromatografice (startul si sfarsitul, operarea in conditii
izocratice sau de gradient, volumul, oridinea probelor de injectie) si poate prelua semnalele
amplificate de la detector, stocheaza si prelucreaza datele sub forma de tabele sau cromatograme.
Un semnal produs de elutia unei specii de analit este cunoscut sub numele de pic
cromatografic.Acesta corespunde unei repartitii normale Gauss in jurul unei valori maxime, fapt
datorat proceselor cinetice ce au loc in momentul distributiei moleculare de analit intre cele doua
faze.
DESEN (lasa-ma sa il fac)
Wi = 2 sigma – largimea picului la punctul de inflexiune
W0.5 = 2.354 sigma – largimea picului la jumatate din inaltimea picului
Wb- 4 sigma – largimea picului la baza
27. Care este diferenta dintre timpul de retentie absolut si timpul de retentie relativ?
Timpul de retentie absolut (Tr) reprezinta timpul scurs de la injectarea probei in sistemul
cromatografic si pana in momentul detectiei unui raspuns maxim, pe cand timpul de retentie relativ
reprezinta timpul pe care o specie de analit il petrece si in faza stationara, intre Tel si Tr1. Diferenta
dintre cele doua este reprezentata de perioada de timp pe care analitul a petrecut-o doar in faza
mobila.
31. In care din componentele cromatografului are loc procesul de separare a componentilor probei?
Locul unde se realizeaza separarea componentelor probei este coloana cromatografica. 4 coloana
cromatografica este sediul fazei stationare si contine cele doua faze cromatografice si amestecul de
compusi
9