Carbonatos de los metales alcalinos

Características, solubilidad y reacciones Luis Carreño Torres 5/01/2010 Introducción

Los carbonatos son compuestos que tienen en común el anión CO32- (imagen 1). Por ésta razón pueden considerarse derivados del ácido carbónico (H2CO3).

Imagen 1. Carbonato de sodio

Si los átomos de hidrógeno del ácido carbónico son reemplazados por átomos de un metal, se forma un carbonato inorgánico, por ejemplo el carbonato de sodio (NaCO3). 2 En cambio, si los átomos de hidrógenos se sustituidos por radicales orgánicos, se forman carbonatos orgánicos, por ejemplo el carbonato de etilo, (C2H5) CO3. 2 El carbonato más abundante es el carbonato cálcico (CaCO3) que se halla en diferentes formas como calcita, aragonita (Wikipedia, 2009). Existen otros carbonatos inorgánicos en forma de minerales entre ellos: magnesita(MgCO3), siderita(FeCO3) y smitsonita (ZnCO3). Si solo se sustituye un hidrógeno del ácido carbónico se forman los hidrógenos carbonatos o bicarbonatos (HCO3-). Solo los bicarbonatos de los metales alcalinos son los bastantes estables para poder aislarlos (Aguamarket, 2009). El bicarbonato más usado y más útil es el bicarbonato de sodio (NaHCO3), también llamado bicarbonato de sosa.
Solubilidad

La mayoría de los carbonatos, aparte de los carbonatos de los metales alcalinos, son poco solubles en agua (Wikipedia, 2009). Debido a esta característica son importantes en geoquímica y forman parte de muchos minerales y rocas. En general, todos los compuestos iónicos comunes (carbonatos, sulfatos, hidróxidos) de los iones de metales alcalinos (grupo 1 de la tabla periódica) y del ión amonio(NH4+) son solubles en agua (Brown, 2004).

Reacciones

Imagen 2. Bicarbonato de sodio sumergido en una solución de ácido clorhídrico.

Los carbonatos y bicarbonatos reaccionan con ácidos para formar CO gaseoso (Imagen 2 2). La reacción de CO32- o HCO3- con un ácido produce primero ácido carbónico (H2CO3). Por ejemplo, cuando se añade acido clorhídrico al bicarbonato de sodio, ocurre la reacción siguiente:
HCl(ac) + NaHCO3(ac) NaCl(ac) + H2CO3(ac) (e.1)

El ácido carbónico es inestable; si está presente en disolución es suficiente concentración, se descompone para formar CO2, que escapa de la disolución como gas.
H2CO3(ac) H2O(l) + CO2(g) (e.2)

La reacción total se resume en las ecuaciones siguientes:
HCl(ac) + NaHCO3(ac) NaCl(ac) + H2O(l) + CO2(g) (e.3)

Tanto el NaHCO3 y Na2CO3 se usan como neutralizadores de ácido en derrames de ácidos. La sal bicarbonato o carbonato se agrega hasta que la efervescencia causada por la formación de CO2(g) cese. A veces se utiliza bicarbonato de sodio como antiácido para calmar el malestar estomacal causado por una concentración muy elevada del acido gástrico. En este caso, el HCO3- reacciona con el ácido estomacal neutralizándolo y cesando el malestar (Brown, 2004).
Aplicaciones de los carbonatos

Los carbonatos se aplican en multitud de campos. A menudo su utilización va ligada al compuesto concreto como la obtención de cal viva (CaO) del carbonato cálcico. Uno de los carbonatos más importantes industrialmente es el carbonato sódico. En la naturaleza se encuentra en algunas lagunas salinas, por ejemplo, en Egipto, aunque la

gran mayoría se obtiene a partir de la cal en el proceso de Sol ay. Es un intermedio en la obtenci n de productos tan dispares como el jabón, el percarbonato sódico utili ado como blanqueante, el vidrio, la sosa (NaOH) etc. Las ceni as de madera tambi n se componen en gran medida de carbonatos. Estos han dado incluso el nombre a un elemento, el potasio (K) del ingl s "pot ash = ceni a debajo de la caldera" ya que se obtenía habitualmente de esta fuente. Debido a su carácter como sales de un ácido débil los carbonatos se utili an también como bases baratos. En esta aplicación se libera dióxido de carbono y en disolución se queda la sal formada por el metal que estaba unido al carbonato y el resto del ácido neutrali ado: MCO3 + 2 HX -> H2O + CO2 + MX2 (e.4) El carbonato cálcico forma parte de la formulación de las pastas dentales.
La sangre c m dis ción am rtiguadora

La sangre humana es ligeramente básica con un pH de 7.35 a 7.45 (Brown, 2004). Cualquier desviación respecto a éste intervalo normal de pH puede tener efectos extremadamente negativos en la estabilidad de las membranas celulares, las estructuras de las proteínas y la actividad de las enzimas. Se puede producir la muerte si el pH de la sangre desciende a menos de 6.8 o sube por encima de 7.8. Cuando el pH baja a menos de 7.35, el trastorno se llama acidosis; cuando se eleva por encima de 7.45, el trastorno se denomina alcalosis (Wikipedia, 2009). El principal sistema amortiguador que regula el pH de la sangre es el sistema de ácido carbónico-bicarbonato. El ácido carbónico y el ión bicarbonato son un par conjugado de ácido base. Además, el ácido carbónico se descompone de dióxido de carbono gaseoso y agua. Los equilibrios importantes de este sistema amortiguador son:

H+(ac) + HCO3-(ac)

Los órganos principales que regulan el pH del sistema amortiguador de ácido carbónicobicarbonato son los pulmones y los riñones. Ciertos receptores cerebrales son sensibles a las + concentraciones de H y CO2 de los líquidos corporales. Cuando la concentración de

CO2 aumenta, los equilibrios de la reacción e.5 se desplazan a la izquierda, lo que origina un aumento de concentración de H+. Los receptores activan un reflejo para que la respiración sea más rápida y profunda, con lo cual se incrementa la rapidez de eliminación por CO2 por los pulmones y se desplazan otra vez los equilibrios hacia la derecha. Los ri ones absorben o liberan H+ y HCO3-; gran parte del exceso del ácido sale del cuerpo en la orina que normalmente tiene un pH de 5 a 7.
Ejercicio en clase

 

¢  ¡

   

H2CO3 (ac)

H2 O(l) + CO2(g)

(e.5)

¿Qué cantidad de NaHCO3 sólido, debe agregarse a un litro de agua para obtener un pH= 7.4? Para averiguar la cantidad de sal que hay que disolver, escribimos las reacciones químicas del bicarbonato de sodio en solución acuosa. NaHCO3 (ac) Na+ (ac) + HCO3- (ac) (eq. 1) H2CO3(ac) + OH- (eq. 2)

HCO3-(ac) + H2O(l)

Con el dato del pH obtenemos la concentración de H+. Después utilizando la constante del producto iónico del agua obtendremos la concentración de iones OH-. pH= - log[H+] = 7.4 log[H+] = -7.4 [H+] = 10-7.4 = 3.98 x 10-8 mol/L = 3.98 x 10-8 M
Const nt d l p odu to ióni o d l

Kw = [H+] [OH-] = 1 x 10-14 (25oC) ( q 3) Utilizando la ecuación eq. 3, obtenemos la concentraci n de iones OH- presentes en el ó equilibrio de la reacción eq. 2 . [OH-] = 1 x 10-14/[H+] = 2 51 x 10-7 M = [H2CO3] Por estequiometría la concentración de OH- en el equilibrio será igual a la concentración de

H2CO3. Ahora nos queda por calcular la concentración del ión bicarbonato presente en el equilibrio de la reacción eq. 2. Primero vamos a encontrar la constante de disociación básica(Kb) de la reacción eq. 2 . HCO3-(ac) + H2O(l)
Kb=
 

H2CO3(ac) + OH- (eq. 2)

Como no conocemos la Kb realizaremos artificios matemáticos para llegar a constantes conocidas.


Kb=


obtenemos:
= Kw/ Ka( H2CO3)

 Ka(H2CO3) = 4.45 x 10 -7 

  

© 

©

©

Kb=

 

x

=

 

£ §£ ¤
u

¨ ¤

¦

¨

¦

¥ ¤ ¤ £

dividi ndo nu

do

y d no in do p

Por lo tanto kb sería igual a :
1 x 10 -14 / 4.45 x 10-7 = Kb= 2 2 x 10 -8 Ahora realizamos un balance de materia para establecer las concentraciones presentes en el equilibrio de la reacción eq. 2. ealizamos una tabla donde consideramos la situación inicial de los reactivos y productos así como el cambio que sufren las concentraciones hasta llegar al equilibrio.

HCO3-(ac) +
Inicial Cambio Equilibrio n -x n-x

Necesitamos hallar n que es el valor de la concentración inicial del ión bicarbonato. Para esto utilizamos la constante de equilibrio.

Kb=

 

= ( 2.51 x 10-7)2 / 2.2 x 10 -8 = 2 8 x 10-6 M
n= 2.51 x 10-7 + 2.8 x 10-6 = 3 05 x 10-6 M

Observando la reacción eq. 1 una mol de bicarbonato de sodio produce una mol de iones sodio y una mol de ión bicarbonato. Por lo cual el valor n también es la concentración de la sal en la solución.

NaHCO3 (ac)

Na+ (ac) + HCO3- (ac) (eq. 1)

[NaHCO3 ] = 3.05 x 10-6 M
Pasamos la cantidad de moles a gramos Peso molecular del NaHCO3 = 84 g

3.05 x 10-6 moles NaHCO3

. 

 

= 0. 26 x 10-3 g = 0.26 mg

Para obtener un pH = 7.4 se deben agregar 0.26 mg de NaHCO3 a un litro de agua.

¿Si s agregan 2 6 g de NaHCO3 , cu l será el pH de la solución en un litro de agua ? Pasamos los gramos a moles 2.6 g NaHCO3 . 1 mol NaHCO3 / 84 g NaHCO3 = 3.09 X 10-2 mol NaHCO3      

H2O(l)

H2CO3 (ac)
0 +x 2 51 x 10-7 M

+

OH-

0 +x 2 51 x 10-7 M   

Por estequiometria de la reacción eq.1 vamos a tener la misma cantidad de moles, en un litro de agua, del ión bicarbonato. 3.09 x 10-2 M = [HCO3-] El siguiente paso es hacer un balance de materia para encontrar las concentraciones presentes en el euilibrio de la reacción e.q 2.

HCO3-(ac) +
Inicial Cambio Equilibrio 3.09 x 10-2 M -x 3.09 x 10-2 M - x

H2O(l)
0 +x x

H2CO3 (ac)

+
0 +x x

OH-

Utilizando la constante de equilibrio despejaremos la variable x

Kb=

 

2.2 x 10 -8 = x 2 / (3.09 x 10-2 x ) = 2.2 x 10 -8 · (3.09 x 10-2 x ) = x2 2.2 x 10 -8 · 3.09 x 10-2 2.2 x 10-8 · x = x2

Para evitar hacer el calcula de la ecuación cuadrática podemos eliminar el término 2.2 x 10-8 · x y que siendo cantidades muy pequeñas tienden a cero. X2 = 2.2 x 10 -8 · 3.09 x 10-2 X= 2.6 x 10-5 M Calculamos el pOH ya que tenemos la concentración de iones OH- en el equilibrio. pOH = - log[OH-] = -log[2.6 x 10-5] = 4.585 pH + pOH = 14 (25 OC) pH = 14 4.585 = 9.41 En la siguiente tabla se detallan los resultados de los dos ejercicios anteriores. El termino n son las moles de bicarbonato de sodio que se disolvió en un litro de agua. n(mol) 3.05 x 10-6 3.09 x 10-2 masa 0.26 mg 2.6 g pH 7.4 9.41

Conclusiones

y

y

y

y y y y

Los carbonatos son compuestos que tienen en común el anión CO32-. Si el anión se encuentra unido a un metal es un carbonato inorgánico; si el anión está unido a un radical orgánico es un carbonato orgánico. Los carbonatos de los metales alcalinos y el carbonato del ión amonio son solubles en agua. Los demás carbonatos son poco solobles o insolubles en agua. Los carbonatos orgánicos son solubles en sustancias no polares u orgánicas. Los carbonatos y bicarbonatos reaccionan con acidos para formar en primera instancia una sal y ácido carbónico. El acido carbónico es extremadamente inestable por lo que se descompone en agua y dióxido de carbono. El resultado final es la neutralización del ácido. Tanto el NaHCO3 y Na2CO3 se usan como neutralizadores de ácido en derrames de ácidos. A veces se utiliza bicarbonato de sodio como antiácido para calmar el malestar estomacal causado por una concentración muy elevada del acido gástrico.
El carbonato cálcico forma parte de la formulación de las pastas dentales. El principal sistema amortiguador que regula el pH de la sangre es el sistema de ácido carbónico-bicarbonato. El ácido carbónico y el ión bicarbonato son un par conjugado de ácido base. Además, el ácido carbónico se descompone de dióxido de carbono gaseoso y agua.

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