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CLORO

• Introducción
• Obtención
• Aplicaciones
INTRODUCCION
• En condiciones normales y en estado puro es un gas
amarillo-verdoso formado por moléculas diatómicas, Cl 2,
unas 2,5 veces más pesado que el aire, de olor
desagradable y venenoso.

• El cloro elemental fue aislado por vez primera en 1774


por el químico sueco Carl Wilhelm Scheele, quien creía
que el gas era un compuesto; no fue hasta 1810 cuando
el químico británico sir Humphry Davy demostró que el
cloro era un elemento y le dio su nombre actual.
• Debido a su reactividad y sus características
particulares (elevado poder oxidante, abundante,
económico), lo convierten en una sustancia de un
interés técnico y económico extraordinario.

• Es extremadamente reactivo, por lo que en la


naturaleza no lo encontramos en estado puro sino
combinado
OBTENCION
• El cloro se obtiene principalmente (más del 95% de
la producción) mediante la electrólisis de cloruro de
sodio, NaCl, en disolución acuosa, denominado
proceso del cloro-álcali.

• Se emplean tres métodos: electrolisis con celda de


amalgama de mercurio, electrolisis con celda de
diafragma y electrolisis con celda de membrana.
2 NaCl + 2H2O → 2 NaOH + Cl2 + H2
Proceso de electrolisis

• Consiste en aplicar una corriente eléctrica a una


determinada sustancia iónica, lo que permite
separar sus iones.
• La electrólisis se produce en una celda donde se
distinguen dos compartimentos o electrodos: el
polo positivo (o ánodo) y el polo negativo
(o cátodo).
• Al aplicar la corriente, los iones positivos se sienten
atraídos hacia el cátodo y los iones negativos se
sienten atraídos hacia el ánodo.
• Celda de electrolisis de NaCl:
Electrolisis con celda de amalgama de mercurio
• Fue el primer método empleado para producir cloro a
escala industrial.
• Se emplea un cátodo de mercurio y un ánodo de titanio
recubierto de platino u óxido de platino. El cátodo está
depositado en el fondo de la celda de electrolisis y el
ánodo sobre éste, a poca distancia.
• La celda se alimenta con cloruro de sodio y, con la
diferencia de potencial adecuada, se produce la
electrolisis.
• Con este proceso se consiguen unos productos muy
puros.
• Anodo: 2 Cl - Cl2 + 2 e –
• Cátodo: Na+ + 1 e- + Hg NaHg (Amalgama)
• La amalgama de sodio que se obtiene se transfiere a
un reactor donde se descompone, mediante
hidrólisis con H2O, en Hg, NaOH (50%) e H2.
• Na(Hg) + H2O → NaOH + H2 + Hg

• El mercúrio "desamalgamado" se recircula para ser


reutilizado nuevamente.
• El rendimiento del proceso es del 94-97%. Una
planta a gran escala produce de 50 a 300x103 ton
del Cl2/año.
• Consume más energía que otros métodos y existe el
problema de contaminación por mercurio.
Electrolisis con celda de diafragma

• Se emplea un cátodo perforado de acero o hierro y


un ánodo de titanio recubierto de platino u óxido
de platino.
• Al cátodo se el adhiere un diafragma poroso de
fibras de asbesto y mezclado con otras fibras.
• Este diafragma separa al ánodo del cátodo evitando
la recombinación de los gases generados en estos.
• Se alimenta el sistema continuamente con salmuera
que circula desde el ánodo hasta el cátodo.
• 2Cl– – 2e– → Cl2 (en el ánodo)
• 2H+ + 2e– → H2 (en el cátodo)
• En la disolución queda una mezcla de NaOH y NaCl.
El NaCl se reutiliza y el NaOH tiene interés
comercial.
• Este método tiene la ventaja de consumir menos
energía que el que emplea amalgama de mercurio,
pero el inconveniente de que el NaOH obtenido es
de menor pureza, por lo que generalmente se
concentra.
• También existe un riesgo asociado al uso de
asbestos.
• En la etapa de electrólisis, la solución de sal se
calienta primero a 55°C en un intercambiador de
calor, y luego se distribuye por las diferentes celdas.
• En las celdas , cerca del 50% del NaCl se descompone
por la corriente eléctrica para generar hidróxido de
sodio, cloro e hidrógeno.
• El cloro se enfría con agua, y luego se envía a la etapa
de purificación y secado , compresión y
almacenamiento.
• La purificación del cloro se realiza en una columna de
destilación de vacío. El cloro es separado de los restos
de NaCl, para que éste no produzca incrustaciones y
corrosión en el proceso de licuación.
• El secado del cloro se realiza en dos columnas en
serie rellenas, donde se emplea como agente
secador el H2SO4 al 75% primero y luego
concentrado (98%), que circula en contracorriente.
• El cloro seco contiene 97,5% de Cl2, con pequeñas
cantidades de hidrocarburos clorados.
• El almacenamiento del cloro se realiza por
compresión, para lo cual es necesaria una última
etapa de purificación. Esta etapa comienza por una
compresión a 17 atm. El gas comprimido burbujea a
través de estanques llenos de cloro líquido.
Electrolisis con celda de membrana

• Este método es el que se suele implementar en las


nuevas plantas de producción de cloro.

• Supone aproximadamente el 30% de la producción


mundial de cloro.

• Es similar al método que emplea celda de


diafragma: se sustituye el diafragma por una
membrana sintética selectiva que deja pasar iones
Na+, pero no iones OH– o Cl–.
• Se consume menos energía que en las de amalgama
mercurio.
• El cloro obtenido por este método es menos puro
que el obtenido con la celda de amalgama de
mercurio.
• Con la utilización de membranas de nuevas
generaciones, se supera la pureza del cloro
obtenido por los dos métodos anteriores.
• Los costos de fabricación son muy elevados.
• Las células de membrana tienen la ventaja sobre las
de mercurio y diafragma ya que no utiliza ningún
material contaminante para la separación de los
productos electrolíticos.
• El voltaje puede ser menor a 2.7V , la temperatura
común es de 90°C.
• La salmuera debe estar perfectamente purificada
para evitar problemas tanto en el ánodo como en la
salmuera, es común incluir un ion extra para
precipitar las impurezas.
• En condiciones óptimas el tiempo de vida de la
membrana es de poco más de 3 años, los electrodos
tienen una vida más larga.
Comparación de los tres métodos
Cátodo Hg: Diafragma: Membrana:
↑ NaOH 50% pura (sin ↑ salmuera menos ↑ NaOH puro
evap) pura ↑ voltaje moderado
↑ Cl2 (g) puro ↑ voltaje moderado ↑ No usa
↓ Voltaje 15% ↓ NaOH diluido y contaminantes
superior a los otros c/Cl- ↓ NaOH diluido
↓ Requisitos de
purificación mas ↓ Cl2 c/O2 (33%)
exigentes ↓ Requisitos ↓ Cl2 c/O2
↓ Requisitos exigentes exigentes ↓ Requiere
para evitar para evitar salmuera pura
contaminación por Hg contaminación ↓ Membrana
por amianto costosa y de
corta duración
Obtención de cloro sin sosa
• La electrolisis tiende a producir unos excedentes de
sosa que no son fácilmente absorbibles por el
mercado.
• Debido a esto la investigación químico-industrial
trata de poner a punto métodos de obtención de
cloro sin el coproducto de sosa.
• La materia prima no puede ser otra que el NaCl ya
que es la que contiene Cl2 al mejor precio.
Método American Cianamid Co:
• Esquema de reacción:
NaCl + SO3 → NaCl(SO3)X → Cl2 + SO2 + S2O7Na2.ClNa
S2O7Na2.ClNa → Na2SO4 + Cl2 + SO2

• La primer reacción transcurre a baja temperatura; la


segunda a 225°C y la tercera a 600°C.
• El SO2 se hace recircular para volver a obtener SO3
reactivo, aunque la mitad del azufre de partida sale
del sistema en forma poco interesante como
Na2SO4.
• Se ha propuesto separar los gases por absorción con
cloruro de azufre o tetracloruro de carbono que
disuelven preferentemente al cloro.
• También se puede utilizar acido sulfúrico a presión
que tiene selectividad por el SO2.
• Otra manera de separar los gases es por licuación y
destilación, con la que se obtiene SO2 y un
azeotropo 88% de Cl2 + 12% de SO2, que hay q
destruir para obtener de el Cl2. SO2 + Cl2 fácil de
fraccionar. El Cl2. SO2 se disocia luego
catalíticamente.
Procedimiento Solvay Process Co:

• Es parecido al método Leblanc, pero eludiendo la


aparición de HCl y aceptando como subproducto
NaNO3.

3 NaCl + 3 HNO3 → 3 HCl + 3 NaNO3


3 HCl + HNO3 → Cl2 + HClO + H2O

3 NaCl + 4 HNO3 → 3 NaNO3 + Cl2 + ClNO + 2 H2O


• La regeneración de ClNO se produce por oxidación
con oxigeno, a presión, sobre catalizador de
alúmina, a 8 atm y 350°C.

2 ClNO + O2 → Cl2 + 2 NO2


• El cloro y el dióxido de nitrógeno se separan por
rectificación y el dióxido de nitrógeno se convierte
en acido nítrico que vuelve al ciclo.
Obtención de cloro a partir
de HCl
Método del Cl3Fe:

• Consiste en la oxidación del HCl con O2 en presencia


de Cl3Fe que actúa como portador.
2 Cl3Fe + 1.5 O2 → 3 Cl2 + Fe2O3
Fe2Cl3 + 6 HCl → 2 Cl3Fe + 2 H2O

6HCl + 1.5 O2 → Cl2 + 3 H2O


• Los gases resultantes llevan Cl2, HCl que no
reacciono y vapor de agua.
• Pasan primero por una torre regada con disolución
clorhídrica no saturada que retiene en parte el HCl.
• Luego se someten a secado en torre de contacto,
con H2SO4.
• Por ultimo se comprime y pasan a otra torre donde
el cloro se absorbe sobre cloruro de azufre, dejando
libre al HCl que vuelve al ciclo.
• El cloro obtenido es de un 96% de pureza.
Método IFP (Instituto Francés del Petróleo)
• Presenta cierta analogía con el proceso Solvay. La
oxidación del HCl se obtiene mediante HNO3.
2 HCl + 2 HNO3 → Cl2 + 2 NO2 + 2 H2O

• El agua de reacción se retiene por lavado de los


gases de reacción con acido sulfúrico.
• La mezcla de Cl2 y NO2 se destila, previa licuacion,
para dar Cl2 del 99.9% y NO2 liquido, que se oxida a
HNO3 con facilidad.
Método Schroeder:

• Es un método electrolítico.
2 CL- + Ni 2+ → Cl2 + Ni
Ni + 2 HCl → Cl2Ni + H2

• La recuperación de 1kg de cloro exige 1,35 kxh


Método Low
• Se electroliza una disolución de Cl2Cu liberando Cl2
concentrado y puro en el ánodo y Cl2Cu2 en el
cátodo.
• El cloruro cuproso se oxida por el aire, fuera de la
cuba, en presencia de HCl, para regenerar el Cl2Cu.
• También se pierde H2 en forma de agua, a la vez que
no se retiene todo el HCl, por lo que se hace
necesaria una torre de recuperación.
APLICACIONES
• Un proceso de purificación de aguas ampliamente
utilizado es la cloración. Se emplea HClO que se
produce disolviendo cloro en agua y regulando el
pH.
• En la producción de papel se emplea cloro en el
blanqueo de la pulpa, aunque tiende a ser
sustituido por dióxido de cloro, ClO2.
• Una gran parte del cloro se emplea en la producción
de cloruro de vinilo, compuesto orgánico que se
emplea principalmente en la síntesis del
poli(cloruro de vinilo), conocido como PVC.
• Se usa en la síntesis de numerosos
compuestos orgánicos e inorgánicos, por
ejemplo tetracloruro de carbono, CCl4, o
cloroformo, CHCl3, y distintos halogenuros
metálicos. También se emplea como agente
oxidante.
• Preparación de cloruro de hidrógeno puro; se
puede llevar a cabo por síntesis directa:
• H2 + Cl2 → 2HCl

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