Análisis Químico

1. Conceptos Básicos de Química

TEMA I. CONCEPTOS BÁSICOS DE QUÍMICA.
1. QUÍMICA. La Química (aunque con controversias parece que procede del egipcio kēme (kem), que significa "tierra") es la ciencia que estudia la composición, estructura y propiedades de la materia, así como los cambios que esta experimenta durante reacciones químicas. Las primeras experiencias del hombre como químico se dieron con la utilización del fuego en la transformación de la materia. La obtención de hierro a partir del mineral y de vidrio a partir de arena son claros ejemplos. Poco a poco el hombre se dio cuenta de que otras sustancias también tienen este poder de transformación. Se dedicó un gran empeño en buscar una sustancia que transformara un metal en oro, lo que llevó a la creación de la alquimia. La acumulación de experiencias alquímicas jugó un papel vital en el futuro establecimiento de la química. La química es una ciencia empírica, ya que estudia las cosas por medio del método científico, es decir, por medio de la observación, la cuantificación y, sobre todo, la experimentación. En su sentido más amplio, la química estudia las diversas sustancias que existen en nuestro planeta (universo observable) así como las reacciones que las transforman en otras sustancias. Por otra parte la química estudia la estructura de las sustancias a su nivel molecular. Y por último, pero no menos importante, sus propiedades. 2. CLASIFICACIÓN. La Química cubre un campo de estudios bastante amplio, por lo que en la práctica se estudia cada tema de manera particular. Las seis principales y más estudiadas ramas de la química son: • Química inorgánica: Síntesis y estudio de las propiedades eléctricas, magnéticas y ópticas de los compuestos formados por átomos que no sean de carbono (aunque con algunas excepciones). Trata especialmente los nuevos compuestos con metales de transición, los ácidos y las bases, entre otros compuestos. • Química orgánica: Síntesis y estudio de los compuestos que se basan en cadenas de carbono. • Bioquímica: Estudia las reacciones químicas en los seres vivos, estudia el organismo y los seres vivos. • Química física: Estudia los fundamentos y bases físicas de los sistemas y procesos químicos. En particular, son de interés para el químico físico los aspectos energéticos y dinámicos de tales sistemas y procesos. Entre sus áreas de estudio más importantes se incluyen la termodinámica química, la cinética química, la electroquímica, la mecánica estadística y la espectroscopía. Usualmente se la asocia también con la química cuántica y la química teórica. • Química industrial: Estudia los métodos de producción de reactivos químicos en cantidades elevadas, de la manera económicamente más beneficiosa. En la actualidad también intenta aunar sus intereses iniciales, con un bajo daño al medio ambiente. • Química analítica: Estudia los métodos de detección (identificación) y cuantificación (determinación) de una sustancia en una muestra. Se subdivide en cuantitativa y cualitativa. Además existen múltiples subdisciplinas que, por ser demasiado específicas, o multidisciplinares, se estudian individualmente: • Química organometálica • Fotoquímica • Química cuántica • Química medioambiental

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Química teórica Química computacional Electroquímica Química nuclear Petroquímica Geoquímica Química macromolecular Magnetoquímica Química supramolecular

3. PROPIEDADES DE LA MATERIA. De forma clásica se ha definido a la materia como todo lo que tiene dimensión y ocupa un lugar en el espacio, y, desde una óptica más actual, como el soporte de todas las propiedades y fenómenos, puesto que desde la Teoría de la Relatividad de Einstein, existe una equivalencia entre masa y energía: E = m ⋅ c2 De forma análoga, la Ley de Conservación de la Masa de Lavoisier, y el Primer Principio de la Termodinámica, actualmente debe enunciarse como que en un sistema aislado la suma de la masa y de la energía permanece constante. CUERPOS Como tales debemos entender a cualquier porción individualizada de la materia, que presentan diversas cualidades que los diferencian entre sí, y que son perceptibles a través de nuestros sentidos. A estas cualidades, las denominamos propiedades físicas. Y pueden ser: PROPIEDADES EXTENSIVAS Son aquellas que dependen del tamaño de los cuerpos como la masa, el volumen, el peso, etc. PROPIEDADES INTENSIVAS También denominadas específicas, son aquellas que son independientes de la forma y del tamaño del cuerpo, como el color, olor, sabor, densidad, dureza, punto de fusión y ebullición, solubilidad, estructura cristalina, conductividad eléctrica y térmica, etc. SUSTANCIA QUÍMICA Se designa con este nombre, o simplemente como sustancia, a todos los cuerpos que poseen las mismas propiedades intensivas. Así, podemos decir, que el muelle de nuestro bolígrafo, una cuchilla de afeitar, el raíl de un tren o un tenedor corresponden a una misma sustancia: el acero. CONDICIONES Así se denominan a aquellas propiedades que pueden tomar distintos valores dentro de una misma cantidad de muestra, como la presión, la temperatura, la carga eléctrica, etc. PROPIEDADES QUÍMICAS Las propiedades químicas de los cuerpos, se ponen de manifiesto cuando éstos se transforman en otros de naturaleza diferente (reacción química). La determinación de estas propiedades, sirve en muchos casos para la identificación de las sustancias que las poseen y constituye la base de lo que denominamos análisis químico.

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4. SISTEMAS MATERIALES. Podemos definir los sistemas materiales como partes aisladas de la materia, y se pueden clasificar en dos grandes grupos: SISTEMAS HOMOGÉNEOS Son aquellos que presentan en todas sus partes las mismas propiedades intensivas, como el agua de mar, el mármol, la plata, etc. Algunos sistemas homogéneos que se pueden descomponen por métodos físicos en otros sistemas homogéneos, se denominan de forma genérica disoluciones. Cuando, por el contrario, un sistema homogéneo no se puede resolver por un proceso físico, recibe el nombre de sustancia pura, también denominada especie química por comportarse en el aspecto químico de la misma forma, lo que implica que, además de composición uniforme e invariable, está integrado por un solo componente. Dentro del grupo de las sustancias puras, si por tratamiento con alguna forma de energía, o bien por reacción con otra especie química, se transforma en otras sustancias más sencillas, se dice que son combinaciones o compuestos químicos. Por el contrario, una sustancia pura, que por métodos físicos y químicos usuales, no se puede descomponer en otras más simples, se conoce con el nombre de elemento químico (que con los criterios actuales, es la sustancia cuyos átomos constituyentes tienen el mismo número atómico). Como criterio de discriminación objetivo de homogeneidad, se emplea la observación microscópica. SISTEMAS HETEROGÉNEOS Son aquellos que presentan propiedades intensivas que varían de unas zonas a otras. Como por ejemplo el granito (que tiene como componentes cuarzo, feldespato y mica). Cada conjunto de zonas con las mismas propiedades es lo que denominamos fase, cada una separada del resto por las llamadas interfases.
Compuestos Sustancias puras Homogéneos Sistemas materiales Heterogéneos Disoluciones Elementos Químicos

EVOLUCIÓN DE LOS SISTEMAS o Sistema estable: Un sistema material recibe el nombre de estable, cuando con el paso del tiempo no experimenta modificación alguna en su constitución. o Sistema inestable: Es un sistema que tiende a transformarse espontáneamente. o Sistema metaestable: Son sistemas inestables pero que pueden mantenerse sin alteración durante un cierto tiempo. Si se modifican las condiciones de equilibrio, estos sistemas se transforman con gran rapidez. ÁTOMOS Y MOLÉCULAS Se considera que el átomo es la parte más pequeña y por tanto indivisible (por métodos convencionales) de la materia (común), mientras que las moléculas son las agrupaciones más pequeñas de átomos de una sustancia que conservan las propiedades intensivas de la misma. Después de estas definiciones, podemos volver a redefinir:

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o Sustancia pura: Es un sistema material homogéneo formado por una sola clase de moléculas. o Elementos: Son sustancias puras integradas por moléculas homoatómicas. o Compuestos: Son sustancias puras integradas por moléculas heteroatómicas. 5. REPASO A LA NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN INORGÁNICA. Es necesario que el alumno sepa nombrar y formular (según la IUPAC) los diferentes compuestos químicos inorgánicos, como medio universal de transmisión de información entre los químicos, incluidos los analistas. Sobre todo: • Elementos. • Iones: - cationes - monoatómicos. - poliatómicos - aniones - monoatómicos. - poliatómicos. • Óxidos. • Hidrácidos. • Combinaciones del hidrógeno con otros no metales. • Hidruros metálicos. • Combinaciones binarias de metales con no metales (excepto O e H). • Combinaciones binarias de un no metal con otro no metal (excepto O e H). • Hidróxidos. • Oxoácidos. • Sales simples. • Sales dobles y triples. • Óxidos dobles. • Óxidos y sales hidratadas. • Complejos de uso más frecuente. 6. REACCIONES QUÍMICAS. Cuando un sistema constituido por uno o varios componentes, definidos éstos por un conjunto de propiedades esenciales (naturaleza química, ciertas cualidades características...) y accidentales (temperatura, estado físico de agregación...), evoluciona (espontáneamente o de forma artificial) desde un estado inicial a otro final, se dice que experimenta una transformación. Esta transformación puede ser física, si solamente afecta a las propiedades accidentales del sistema, o química si modifica sustancialmente la naturaleza de sus componentes. Estas transformaciones químicas, en las que la composición química de las sustancias se modifica, es lo que denominamos reacción química. Todas las reacciones químicas se distinguen por varias características: • Las sustancias iniciales, los reactivos, desaparecen más o menos completamente. • A medida que la reacción transcurre, se van agotando los reactivos, apareciendo una o más sustancias distintas de las iniciales denominadas productos de reacción. • En general, reactivos y productos de reacción tienen propiedades muy diferentes. • Normalmente estas reacciones químicas van acompañadas por un intercambio de energía en forma de calor, electricidad o luz.

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Transformaciones físicas Transformaciones químicas Modifican ligeramente las propiedades Modifican las propiedades esenciales. accidentales. En general tienen carácter transitorio. Tienen casi siempre carácter permanente. La variación de energía que las acompaña es La variación de energía es grande. pequeña. A veces algunos procesos, como la absorción de algunos gases (HCl en agua) por su carácter intermedio, resultan difíciles de catalogar como transformación física o química. Existen una serie de leyes experimentales que rigen las transformaciones químicas o reacciones, son las denominadas leyes ponderales y volumétricas cuya interpretación culminó en la teoría atómica de Dalton y en la Hipótesis de Avogadro. LEYES PONDERALES o Ley de la conservación de la masa: O de Lavoisier, “la masa de un sistema permanece invariable cualquiera que sea la transformación que ocurra dentro de él”. o Ley de las proporciones definidas: O de Proust, “cuando dos o más elementos se combinan para formar un compuesto determinado, lo hacen siempre en una relación en peso constante”. o Ley de las proporciones múltiples: O de Dalton, “las cantidades de un determinado elemento que se combinan con una misma cantidad de otro, para formar en cada caso un compuesto distinto, están en la relación de números enteros sencillos”. o Ley de las proporciones equivalentes: O de Richter-Wenzel, “los pesos de diferentes elementos que se combinan con un mismo peso de otro son los pesos relativos de aquellos elementos cuando se combinan entre sí, o bien múltiplos o submúltiplos de estos pesos”. LEY VOLUMÉTRICA O de Gay-Lussac, “los volúmenes de todas las sustancias gaseosas que intervienen en una reacción química están entre sí en una relación constante y muy sencilla de números enteros”. TEORÍA ATÓMICA DE DALTON 1. Los elementos están constituidos por pequeñas partículas materiales individuales e inalterables (hoy sabemos que se pueden dividir), los átomos. 2. Los átomos de un mismo elemento son idénticos en masa (hoy sabemos de la existencia de isótopos) y en todas las demás propiedades. 3. Los átomos de los distintos elementos tienen masa y propiedades diferentes. 4. Los compuestos se forman por la unión de átomos de los correspondientes elementos en una relación numérica sencilla. 5. Las moléculas (que él seguía denominando átomos) de un compuesto determinado son idénticas en masa y en todas las demás propiedades. HIPÓTESIS DE AVOGADRO “Volúmenes iguales de gases diferentes, medidos en las mismas condiciones de presión y temperatura, contienen siempre el mismo número de moléculas”. MASA ATÓMICA La masa de los átomos es tan pequeña (1 átomo de hidrógeno = 1,67·10-27 kg) que se necesita una unidad mas acorde; ésta es la unidad de masa atómica, u, que según la IUPAC es la doceava parte de la masa del isótopo de carbono 12C y que equivale a 1,6605655·10-27 kg. 5
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la masa de un mol de cualquier sustancia (simple o compuesta) expresada en gramos.4 l·mol-1. es decir. mediante sendas flechas en ambos sentidos. ECUACIONES QUÍMICAS. Las transformaciones o reacciones químicas se representan convencionalmente mediante las denominadas ecuaciones químicas.). El valor hoy aceptado es de No = 6. Cuando se emplee el mol las entidades elementales deben ser especificadas. Es lo que se denomina ajuste de una reacción. pero que a efectos prácticos se pone como: Vmn = 22. 7. MASA MOLECULAR También denominada peso molecular de una sustancia. VOLUMEN MOLAR Un mol de gas posee No partículas elementales. la suma de las masas de los reactivos debe ser igual a la suma de las masas de los productos de reacción. A efectos prácticos. tanto desde el punto de vista cualitativo como cuantitativo. en los dos miembros deben de aparecer los mismos átomos y en el mismo número.012 kg de 12C.012 kg de 12C. y si este fuera reversible. definida la presión de 1 atm y la temperatura de 273 K lo que se conoce como condiciones normales (C.Análisis Químico 1.022045·1023 mol-1. Acorde a la Ley de la Conservación de la Masa. iones.N. 6 Salvador Camacho Garrido . 8. H 2 SO4 + Zn → ZnSO4 + H 2 N 2 + 3H 2 ⇔ 2 NH 3 Por tanto una ecuación química constituye una representación simbólica abreviada de una reacción química. Recientemente. de un elemento es la masa de uno de sus átomos expresada en unidades de masa atómica. es el número de veces que la masa de una de sus moléculas contiene a la doceava parte de la masa de un átomo de 12C. el número de entidades elementales presentes en un mol de cualquier sustancia. y por consiguiente.41383 l. en una reacción química. Conceptos Básicos de Química Por tanto. en las que se pone. coincide con el valor numérico de su masa molecular. la IUPAC aconseja utilizar el nombre de masa atómica relativa de un elemento. NÚMERO DE AVOGADRO Es el número de átomos correspondiente a 0. AJUSTE DE REACCIONES. moléculas. y según Avogadro un mismo número de moléculas de cualquier gas ocupa el mismo volumen para una misma temperatura y presión. Así pues. a la izquierda los reactivos y a la derecha los productos de reacción separados por una flecha que señale el sentido en que evoluciona el proceso. que es el número de veces que la masa media de uno de sus átomos contiene a la doceava parte de la masa de un átomo de 12C. electrones u otras partículas o agrupamientos especificados de tales partículas. la masa atómica (también denominada peso atómico) A. CONSERVACIÓN DE LA MASA. Una reacción para que sea útil en los cálculos deber estar ajustada. el volumen de un mol de cualquier gas se define como volumen molar normal (Vmn) que es igual a 22. pudiendo ser átomos. MOL El mol es la unidad del Sistema Internacional de cantidad de materia y se define como la cantidad de sustancia de un sistema que contienen tantas entidades elementales como átomos hay en 0.

al menos en los trabajos de laboratorio. líquido (l). se obtiene el número de gramos de cada sustancia que intervienen en la reacción. • Combinada con la Ley de Lavoisier. es • 7 Salvador Camacho Garrido . • Indica el número de moléculas de cada una de las sustancias que intervienen en la reacción. • Si se multiplica por el número de Avogadro los dos miembros. H 2 CO3 + 2 NaOH → Na 2 CO3 + 2 H 2 O Aunque matemáticamente pueda ser correcto el utilizar números fraccionarios. así como si una sustancia se volatiliza ( ↑ ) o precipita ( ↓ ). o Cantidad de producto que se obtiene a partir de una cierta cantidad de reactivo. • Si las sustancias que intervienen en la reacción estan en estado gaseoso. gas (g). conocida la cantidad de éste pueden deducirse las masas de las sustancias reaccionantes. • Si se pasa de moles a gramos. o en disolución (aq). que los reactivos se presenten en otro estado que el de disolución. pueden deducirse las relaciones entre los volúmenes de dichas sustancias utilizando el volumen molar. 1 O2 2 2 H 2 O2 → 2 H 2 O + O2 H 2 O2 → H 2 O + Incorrecta Una ecuación química bien formulada y ajustada suministra una información cualitativa y cuantitativa completa del proceso que representa: • Informa sobre las sustancias que intervienen en ella (reactivos y productos) así como su estado físico. o Cantidad de reactivo que se necesita para obtener una determinada cantidad de producto. pueden deducirse las condiciones de presión (conocidos el volumen y la temperatura) o del volumen (conocidas la presión y la temperatura). Conceptos Básicos de Química H 2 CO3 + NaOH → Na 2 CO3 + H 2 O Para que quede ajustada basta con poner los coeficientes (denominados estequiométricos) necesarios para cada molécula.Análisis Químico 1. pues si las fórmulas representan moléculas no es posible la existencia de éstas salvo de forma discreta. para poder realizar los cálculos estequiométricos. es decir mediante número enteros. por aplicación de la ecuación de Clayperon: P ⋅V = n ⋅ R ⋅ T Cuando dos o más sustancias al reaccionar con otra originan el mismo producto de reacción. • Si todas o algunas de las sustancias que intervienen en la reacción están en estado gaseoso. presenta las características de una ecuación matemática por lo que se puede calcular: o Cantidad de reactivo que se necesita para reaccionar con una cantidad dada de otro. se obtiene el número de moles de cada sustancia que intervienen en la reacción. Como no es frecuente. no lo es desde el punto de vista químico. sólido (s).

La razón hemos de buscarla en la propia naturaleza de los reactivos y en las condiciones en que se efectúe el proceso. como la combustión del carbón. cuando para que ocurran es necesario inducirlas. SEGÚN LAS AGRUPACIONES ATÓMICAS o Combinación: Responden al proceso: A + B → AB 8 Salvador Camacho Garrido . o Endoenergéticas. Las reacciones se pueden clasificar atendiendo a diversos criterios: SEGÚN LA VELOCIDAD o Lentas. En química orgánica. cuando los productos obtenidos son estables en el medio de reacción. en las reacciones inorgánicas hay casos en que el rendimiento se aproxima a la idealidad (100 %). SEGÚN LA EXTENSIÓN o Total o irreversible. Como generalmente la energía puesta en juego es el calor. o Rápidas. Para que. como la descomposición térmica del carbonato cálcico. lo que permite conocer la masa en disolución. se habla de reacciones exotérmicas y endotérmicas. SEGÚN LA ENERGÉTICA o Exoenergéticas. el significado cuantitativo sea cierto debe conocerse el rendimiento de la reacción: Rendimiento(%) = Producto_real_obtenido × 100 Producto_teórico_obtenible Así. RENDIMIENTO DE REACCIÓN. lo más frecuente en la realidad es que nunca se obtenga la cantidad que permite deducir la estequiometría de la reacción. reaccionar entre sí para dar nuevamente los productos iniciales. como transformar el óxido de hierro en hierro (por reducción). como la precipitación del cloruro de plata al reaccionar el nitrato de plata con cloruro sódico. o Provocadas. Conceptos Básicos de Química necesario conocer las concentraciones de las disoluciones. como sucede en la síntesis del amoníaco. cuando transcurre sin intervención. el rendimiento suele estar muy por debajo del 100 %. como la oxidación del hierro. como la oxidación de la pólvora. conocido el rendimiento de un proceso. 10. 9. cuando los productos pueden en el medio de reacción. puede deducirse la cantidad real de producto que se obtiene de él. o Explosivas. CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS. por tanto. cuando requiere para su realización aporte energético.Análisis Químico 1. como la oxidación del carbón. o Reversibles. como la oxidación del hierro al aire libre. SEGÚN LA ESPONTANEIDAD o Espontáneas. sino una cantidad sensiblemente menor que la calculada. cuando la reacción transcurre con liberación de energía. Salvo en casos relativamente excepcionales.

como la yodación del etileno. o Doble desplazamiento: Responden a la ecuación: AB + CD → AD + CB También denominadas de doble sustitución. • Control de las variables externas (presión. pero también crítico en el análisis. En Química Orgánica cuando uno de los productos es sencillo se habla de reacción de eliminación. • Provisión de materias primas. o en otras sustancias más sencillas como la descomposición del cloruro amónico. pero otras son explosivas y conviene retardarlas. • Costo del producto. podemos decir que la velocidad de reacción de una sustancia es el número de moles de esa sustancia transformados en la unidad de tiempo. puesto dicha velocidad influye en los siguientes aspectos: • Técnica que debe emplearse. o Transposición: Generalmente se da en Química Orgánica. podemos decir que: [v] = mol·s-1 9 Salvador Camacho Garrido . o Desplazamiento: Responden a la ecuación general: AB + C → AC + B También se denomina sustitución y así transcurre la reacción entre un ácido y un metal activo.. como la reacción de neutralización.3. La Cinética Química es la parte de la Química que tiene por objeto el estudio de la velocidad con que transcurren las reacciones y la influencia que diversos factores ejercen sobre dicha velocidad. donde se da cambio en la posición de átomos o grupos atómicos en una estructura. descomposición del agua. como la síntesis del agua. como la transposición pinacolínica del 2. Por tanto. Cuando se obtiene una sustancia compuesta a partir de dos o más sustancias sencillas se habla de combinación. CH3 CH3 CH3 CH OH OH 3 CH3 CH3 CH3 CO CH3 11. Cuando se forma una sustancia compuesta a partir de otra más sencilla y un compuesto simple en Química Orgánica se habla de adición. En general..) que afectan a la reacción. INTRODUCIÓN A LA CINETOQUÍMICA.3-dimetilbutilenglicol-2. En principio. o Descomposición: Responden al proceso general: AB → A + B La descomposición puede ser de una sustancia compuesta en sus elementos. como la carbonatación de la sosa. VELOCIDAD DE REACCIÓN. Ni del estudio energético.. son demasiado lentas y por tanto conviene acelerarlas.Análisis Químico 1. como la esterificación. temperatura. y a semejanza de la velocidad en Física. reaccionan para dar una sustancia compleja y una molécula de agua se habla de condensación. En Química Orgánica cuando dos sustancias complejas. ni de la espontaneidad de una reacción puede deducirse nada acerca de su velocidad. y en algunos casos aunque lentas. 12. en contraposición a la adición. casi todas las reacciones industriales. Conceptos Básicos de Química Cuando se obtiene una sustancia compuesta a partir de sus elementos se habla de síntesis. detalle muy importante en la industria. por su carácter perjudicial conviene inhibirlas.

. Así para un reactivo dado. dividida entre su respectivo coeficiente estequiométrico y convertida en número positivo. a.Análisis Químico 1. Para dar un significado unívoco. A. podemos poner: α v = k '⋅[A] 2 10 Salvador Camacho Garrido . sino que experimenta diversas alteraciones que es preciso conocer. c... Desgraciadamente. en un instante determinado. Conceptos Básicos de Química Normalmente se sigue el criterio de considerar negativas a las cantidades de sustancias transformadas y positivas a las cantidades obtenidas (siguiendo el criterio de que desaparecen los reactivos y aparecen los productos de reacción). de la concentración de cada una de las sustancias que intervienen en el proceso: v = lim Para una reacción: A + B → C + D Δ[C ] d [C ] = Δt → 0 Δt dt vA = − d [D ] d [C ] d [B ] d [A] = vB = − = vC = = vD = dt dt dt dt Así definida. → Productos v = k [A] ⋅ [B ] ⋅ [C ] ⋅ ⋅ ⋅ α β γ Donde. de primer orden respecto al reactivo B. a exponentes enteros o fraccionarios (Ley de Acción de Masas o de Guldberb-Waage)... la velocidad con que transcurre una reacción no suele ser constante a lo largo del tiempo. se define por tanto la velocidad de reacción como la derivada respecto del tiempo... . por lo que conviene explicitar la velocidad instantánea en lugar de la velocidad media antes definida. no tienen porqué ser iguales a. en una reacción tipo: aA + bB + cC + . También en general. la obtención de estos datos debe ser por la vía empírica. γ. de la concentración de cualquier reactivo o producto. . [C] t Es un hecho experimental el que en la mayoría de las reacciones químicas se cumpla. podemos introducir el denominado orden de una reacción: v = k ⋅ [A] ⋅ [B ] Podemos decir que la reacción es de segundo orden respecto del reactivo A. β. α. que la velocidad de reacción sea directamente proporcional al producto de las concentraciones de los reactivos elevadas. b. según los casos. en función del reactivo arbitrariamente elegido. Así. Así. y cuyo orden total será la suma de los respectivos órdenes. La velocidad instantánea de una reacción es la variación. es decir 3. no debe extrañarnos que tenga valores numéricos distintos.

cualquier sistema. esta reorganización ocurre porque: • Existen choques entre los reactivos. como es lógico.Análisis Químico 1. • Estos choques deben tener la suficiente energía para producir una transformación (energía de activación). Parecería lógico pensar que aquellas reacciones de molecularidad tres o superior a tres serían lentas. de menor energía y mayor desorden. Así llegamos a la ecuación de Arrhenius: K = A⋅e − εa RT Donde K es la constante de velocidad y A es el denominado factor de frecuencia. pero que en cambio varía mucho con la temperatura. aumentará con la temperatura. por tanto. menor es su probabilidad. E A + AB +C ΔH = (-): Exotérmica A-B-C A + BC A-B-C AB +C c.d. evoluciona espontáneamente desde un estado inicial hacia otro estado final. que es independiente de la concentración. sino en una serie de pasos sencillos rápidos y 11 Salvador Camacho Garrido . Por molecularidad de una reacción entendemos el número de moléculas preciso para que con su colisión simultánea se origine el complejo activado y. y considerando que la reacción química supone la destrucción de unos reactivos y la aparición de unos productos de reacción (reorganización de átomos y grupos de átomos). tenga lugar la reacción. y representamos log v/log [A]. nos dará una recta cuya pendiente tendrá el valor de α. sólo puede determinarse por vía experimental y se ha llegado a demostrar que. MECANISMO DE REACCIÓN. 13. La Teoría de Lewis y Eyring proporciona un soporte aceptable para interpretar aquellos procesos relativamente sencillos en los que la eficacia de los choques entre moléculas exige que el número de éstas que han de chocar simultáneamente sea pequeño. A partir de la misma teoría es posible explicar si una reacción es exotérmica o endotérmica. Conceptos Básicos de Química Si aplicamos logaritmos. Esta teoría fue complementada mediante la Teoría del Complejo Activado (Eyring).r. como el orden de reacción. lo que no concuerda con la realidad. que supone la formación del complejo activado (o de transición) como un intermedio a partir del cual se forman los productos de reacción a partir de los reactivos. cuanto mayor es el número de moléculas implicadas en el choque. físico o químico. • El choque para ser efectivo debe tener lugar en la orientación más favorable a la ruptura. • La velocidad de las moléculas. La interpretación de estos fenómenos supone que la reacción no se verifica en un solo paso. y por tanto su energía cinética. A la constante utilizada. se la denomina constante de velocidad o factor de velocidad. Si utilizamos la Teoría Cinética de Colisiones (introducida por Lewis como un intento de explicar el porqué ocurren las reacciones) según la cual. La molecularidad.

• Su composición química no se altera. Los catalizadores son aquellas sustancias ajenas a una reacción cuya presencia modifica la velocidad de la misma sin que ellas experimenten alteración permanente alguna. 12 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 1. Lo que no cambia es ni la entalpía de la reacción ni la función de Gibbs. Lo que sucede es que. quedan claras al analizar la ecuación de la constante de velocidad según Arrhenius. Conceptos Básicos de Química generalmente bimoleculares. mayor número de moléculas o iones por unidad de volumen y por tanto más probable que se dé el choque. forman un complejo activado distinto. Una vez alcanzado éste límite. mayor probabilidad de choque y de que éste sea lo suficientemente energético. también se conoce sustancias que anulan en mayor o menor medida el efecto de la catálisis. Así la reacción: 4 HBr + O2 → 2 H 2 O + 2 Br2 HBr + O2 → HOOBr (lenta) HOOBr + HBr → 2 HOBr (rápida) HOBr + HBr → H 2 O + Br2 (rápida ) HOBr + HBr → H 2 O + Br2 (rápida ) La etapa más lenta. La velocidad de una reacción depende de: • Naturaleza de los reactivos: Así son lentas las reacciones en que se ven implicados los enlaces covalentes y más rápidas las sustancias iónicas. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN. en general. Todas estas apreciaciones. Cuanto mayor es esta agitación. y estos a su vez. Tampoco modifica el equilibrio del proceso ni la composición de los productos. más rápidamente cuanto más finamente estén divididos. Al conjunto de estos pasos sencillos es lo que denominamos mecanismo de reacción. líquidos y disoluciones reaccionan mucho más rápidamente que los sólidos. • Grado de división de los reactivos: Los gases. que la velocidad de una reacción se duplica cada vez que se aumenta la temperatura en 10 ºC. 14. al reciclarse en la reacción. hasta un cierto límite. por lo que la reacción será exotérmica o endotérmica como lo era. • Actúan en pequeñas cantidades. • De la presión: Cuando un gas está comprimido el número de moléculas aumenta por unidad de volumen. todo exceso de temperatura suele ser ya perjudicial para la reacción. • De la temperatura: La temperatura es una medida del estado de agitación molecular. habida cuenta que normalmente se produce la descomposición del producto obtenido. es la que determina la velocidad global del proceso y se conoce como etapa determinante. K = A⋅e − ε a RT 15. lo que implica una mayor probabilidad de choque. CATÁLISIS. y espontánea o no como también lo era. Del mismo modo. • De la concentración: Cuanto mayor sea esta. Pero no por ello dejan de actuar en la reacción. La catálisis se considera positiva si aumenta la velocidad de reacción y negativa en caso contrario. En general los catalizadores presentan las siguientes características: • No son capaces de producir la reacción. los inhibidores o venenos catalíticos. Así se admite. más lábil y de menor contenido energético.

como son iguales las velocidades en ambos sentidos. NaCl + AgNO3 → AgCl + NaNO3 Por el contrario. LEY DE ACCIÓN DE MASAS Supongamos la reacción reversible. V. N 2 + 3H 2 ⇔ 2 NH 3 En un principio. Pd.)b ⇔ (C + C + . Se las denomina irreversibles. debido a la mayor concentración de las sustancias reaccionantes..) • Los enzimas. etc. viene dada por: v = k [A] ⋅ [B ] La velocidad inversa de la reacción a la misma temperatura será: v' = k ' [C ] ⋅ [D ] En el equilibrio v = v’. Entre los catalizadores más comunes. y por tanto Por tanto: k [ A] ⋅ [B ] ' = k ' [C ] ⋅ [D ] [C ] ⋅ [D] = k = K [A] ⋅ [B] k ' c Esta constante se denomina constante de equilibrio referida a las concentraciones.)c + ( D + D + . 17. lo que no supone que no siga produciéndose modificaciones en el medio de reacción... Existen reacciones en las que los productos obtenidos son tan estables que no poseen ninguna tendencia a reaccionar nuevamente entre sí para generar los reactivos. Rh.. pero llega un momento en el que ambas velocidades de igualan y se dice que han alcanzado el equilibrio químico. existen reacciones denominadas reversibles en las que los productos de reacción reaccionan entre sí para formar los productos en las condiciones de reacción. Conceptos Básicos de Química Por otro lado la catálisis puede ser homogénea. en una sola etapa y en fase homogénea: A+ B⇔C + D La velocidad directa de la reacción a una temperatura dada.)a + ( B + B + . la velocidad de formación de los productos es mayor que la de nueva formación de los reactivos... cuando reactivos. o biocatalizadores. se encuentran: • Los catalizadores portadores (como el NO en el paso de SO2 a SO3). CONSTANTE DE EQUILIBRIO. o desde el punto de vista global. • Los catalizadores de contacto (metales nobles como el Pt.. sino que. EQUILIBRIO QUÍMICO.)d 13 Salvador Camacho Garrido . catalizador y productos se encuentran en la misma fase. 16..Análisis Químico 1. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO QUÍMICO. el cambio neto. o heterogénea en caso contrario. En una reacción genérica: aA + bB ⇔ cC + dD ( A + A + . Es por ello por lo que se decir que el equilibrio químico es un equilibrio dinámico. es nulo.

o Si la presión disminuye. que responden al equilibrio general: SISTEMA Ácido/base Base/ácido Complejo / catión Redox Precipitado / catión Precipitado / anión A(donador ) ⇔ B(receptor ) + n( partículas) DONADOR RECEPTOR Ácido Base Base Ácido Complejo Catión Reductor Oxidante Precipitado Catión Precipitado Anión 14 PARTÍCULA H+ OHLigando eAnión Catión Salvador Camacho Garrido . sino que consigue únicamente que éste se alcance antes. Kp =e − ΔG o RT . o La acción de un catalizador no modifica el equilibrio. Kc = e − ΔG o RT LEY DE LECHATELIER Permite predecir cualitativamente la influencia de los factores externos en un estado de equilibrio y dice. o Si se aumenta la presión. Las reacciones más comunes utilizadas en el análisis son reacciones de equilibrio y en disolución acuosa. o Si se aumenta la concentración de alguno de los reactivos. Por tanto: o Si se elimina alguno de los productos. el sistema se desplazará hacia la derecha. denominada constante de equilibrio. o Si se disminuye la temperatura.Análisis Químico 1. la reacción se desplaza en el sentido en que se absorba calor. o Si aumenta la concentración de algún producto. que para cualquier reacción reversible en equilibrio químico a una temperatura dada.( RT ) Δn . dividido por el producto de las concentraciones molares de los reactivo y elevado cada uno de ellos a sus correspondientes coeficientes estequiométrico es una constante. la reacción se desplaza en el sentido de originar aquellas sustancias que ocupen más volumen. se produce un desplazamiento del mismo en el sentido que restablezca las condiciones iniciales. que siempre que se modifiquen las condiciones de un sistema en equilibrio. Conceptos Básicos de Química Kc = ([C ] ⋅ [C ] ⋅ ⋅⋅)c ⋅ ([D ] ⋅ [D ] ⋅ ⋅⋅)d ([A] ⋅ [ A] ⋅ ⋅⋅)a ⋅ ([B ] ⋅ [B ] ⋅ ⋅⋅)b [C ]c ⋅ [D]d Kc = [A]a ⋅ [B ]b Expresión matemática de la Ley de Acción de Masas o de Guldberg y Waage que dice. EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN ACUOSA. Esta constante de equilibrio puede tomar otras expresiones: K p = K c . que el producto de las concentraciones molares de los productos. el sistema se desplazará hacia la derecha. Kx = Kp P Δn . la reacción se desplaza en el sentido de originar aquellas sustancias que ocupen menos volumen. 18. el sistema se desplazará hacia la izquierda. se cumple. o Si se aumenta la temperatura. la reacción se desplaza en el sentido en que se desprenda calor.

20.). • El Análisis cuantitativo trata de responder a las preguntas ¿En qué proporciones y dónde?. Ej. Ej. Aguas. TÉRMINOS ASOCIADOS AL ANÁLISIS QUÍMICO. Ej. el análisis elemental y la especiación. MÉTODO ANALÍTICO Es una aplicación específica de una técnica para resolver un problema analítico. • Aplicaciones más importantes. que implican el intercambio simultáneo de partículas de diversa naturaleza. según el punto 12 de la Orden de 1 de Julio de 1987 del Ministerio de Relaciones con las Cortes y de la Secretaría de Gobierno.Análisis Químico 1. QUÍMICA ANALÍTICA.S.8 nm. Ej. Redox / ácido-base. • Técnicas más usuales. también se tienen reacciones mixtas. Conceptos Básicos de Química A veces. El Análisis puede considerarse desde diferentes puntos de vista: 15 Salvador Camacho Garrido . La Química Analítica es la parte de la Química que trata de determinar la naturaleza y cantidad de las diversas sustancias presentes en un material.: Determinación de cadmio en agua por espectrofotometría de absorción atómica. 21. CLASIFICACIÓN DE LOS ANÁLISIS. la cuantificación y su distribución. • Métodos más utilizados. es decir. Ej. Dentro del Análisis Cuantitativo estudiaremos: • Principios Fundamentales. Deben seguirse sin excepción todos los detalles si los resultados analíticos deben ser aceptados para un propósito particular. • El Análisis cualitativo trata de responder a las preguntas ¿Qué sustancias y en qué estado?.: Espectrofotometría de absorción atómica. • Reacciones químicas involucradas. • Cálculos. Métodos oficiales de análisis físico-químicos para las aguas potables de consumo público. Es necesario distinguir entre las siguientes expresiones para evitar su uso indiscriminado: TÉCNICA ANALÍTICA Es un proceso científico fundamental que ha demostrado su utilidad para proporcionar información acerca de la composición de las sustancias. Un procedimiento supone que el usuario tiene conocimientos previos de la metodología analítica y por tanto no proporciona un gran detalle sino sólo un esbozo general de los pasos a seguir. : Determinación de cadmio por espectrofotometría de absorción atómica en cámara de grafito utilizando una longitud de onda de 228. PROTOCOLO Es la descripción más específica de un procedimiento.: Método para la determinación de cadmio en aguas por espectrofotometría de absorción atómica recomendado por el Instituto de Hidrología del Consejo Superior de Investigaciones Científicas (C. es decir. 19.C. PROCEDIMIENTO Son las instrucciones escritas para la aplicación de un método.I.

o Macro: o Semimicro: 50 . sino una propiedad fisicoquímica que es función de la masa. o Ultramicro: 0. EN FUNCIÓN DEL TAMAÑO DE MUESTRA 2000 – 100 mg. 16 Salvador Camacho Garrido . No se mide directamente la masa (ni el volumen). Conceptos Básicos de Química EN FUNCIÓN DEL MATERIAL ANALIZADO o Análisis orgánico: Trata de los compuestos del carbono (con alguna excepción). o Análisis inorgánico: Trata de todos los demás.10 mg. en el ámbito de traza (componente en proporción < 0. (0.01 – 0. o Análisis último: También denominado elemental. EN FUNCIÓN DE LA EXTENSIÓN DEL ANÁLISIS o Análisis parcial: Sólo determina uno o unos pocos de los componentes presentes en una muestra. o Análisis completo: Determina todos los componentes de una muestra mediante ensayos de una determinada sensibilidad. o Micro: 2 – 0.Análisis Químico 1. donde los análisis debían de ser rápidos. En general lo que se hace es comparar una propiedad física entre una muestra problema y una muestra patrón. En general estas clasificaciones no son del todo adecuadas y cualquier intento de clasificación es artificioso. EN FUNCIÓN DE LA INTENSIDAD DEL ANÁLISIS o Análisis inmediato: Determinación de las sustancias que reaccionan igual frente a un determinado reactivo o tratamiento. El intento de clasificación de las técnicas analíticas más usual supone dividirlas en dos grandes grupos: TÉCNICAS CLÁSICAS Son técnicas generalmente utilizadas por vía húmeda (aunque a veces se puede tratar la muestra directamente). TÉCNICAS INSTRUMENTALES Son técnicas generalmente fisicoquímicas donde la reacción química no representa un papel tan decisivo. en las que mediante una reacción química (a veces un proceso físico) se deducen los datos cuantitativos a partir de la medida directa de una masa o del volumen que ocupa la misma.001 mg. En cualquier caso los principios fundamentales son los mismos. CLASIFICACIÓN DE LAS TÉCNICAS ANALÍTICAS. que determina el contenido de cada elemento en la muestra.1 mg. 22. Suelen intervenir procesos físicos. en general una interacción entre la materia y una forma de energía (principalmente luz y electricidad) más que químicos que se implantaron como cualquier instrumentación en cualquier actividad humana y como necesidad del control de calidad. o Físicas o Químicas: Según se empleen o no reacciones químicas.001 mg = 1 μg = 1 γ = 1 ppm) EN FUNCIÓN DE LAS TÉCNICAS EMPLEADAS o Instrumentales o no instrumentales: Según se empleen o no equipos o instrumentos. y con la ventaja añadida de su posibilidad de automatización.01 %).

Análisis Químico 1. etc. la información requerida y el uso final de los resultados analíticos. TOMA DE MUESTRA Usualmente no actuamos sobre toda la materia a analizar sino sobre una pequeña parte de la misma que denominamos muestra. o La aplicación de los métodos estadísticos. la dificultad de las diferentes etapas depende el análisis. ANÁLISIS DE RESULTADOS Además de realizar los cálculos. Una vez definido el problema la siguiente tarea será la elección del método o métodos apropiados. Conceptos Básicos de Química 23. si son necesarios. EL PROCESO ANALÍTICO. sólo es un componente más del análisis. o Refinar los datos obtenidos de tal forma que la información obtenida pueda ser transformada en conocimiento útil para el cliente. el analista debe determinar la naturaleza de la muestra. Generalmente. OBTENCIÓN DE LA INFORMACIÓN DESEADA Que puede ser cualitativa. por lo que debemos pasar a dicho estado la muestra (generalmente sólida) mediante las operaciones de disolución y/o disgregación. Las operaciones que nos llevan a seleccionar dicha parte es lo que se denomina toma de muestra o muestreo y debe realizarse de forma que la muestra sea lo más representativa posible de todo el material a analizar. las especies que deben analizarse. En cuanto a la importancia. para entrar de lleno en lo que denominamos proceso analítico y que consta de cinco etapas bien diferenciadas. todas tienen la misma. A partir de aquí. un resultado analítico es tan malo como la peor etapa realizada en el proceso. aunque en algunos casos alguna pueda eliminarse.). ADECUACIÓN DE CONDICIONES Una vez tenemos la muestra en el estado físico adecuado es necesario la: o Optimización de las distintas variables que inciden sobre el sistema (C. La primera tarea es definir el problema analítico y cuando sea posible con interacción directa con la persona que desea el análisis. ESQUEMA 17 Salvador Camacho Garrido . cuantitativa o estructural. lo que dista bastante de ser cierto. Ello va a conllevar: o La toma sistemática de más de una medida (generalmente una serie). o Eliminación de interferencias. o El comparar los resultados obtenidos con los estándares. pH. TRATAMIENTO DE LA MUESTRA El método de análisis exige que la muestra esté en un estado físico determinado (usualmente en disolución). o Optimización de los parámetros instrumentales. pues según un tópico de la química analítica. Aunque muchas veces el proceso de medida con un instrumento es el elemento más visible e impresionante de un método analítico. en los textos se le dedica especial atención al punto cuarto o proceso de medición lo que da la impresión de ser la más importante y difícil. la información obtenida deber ser evaluada en términos de seguridad. Por otro lado. precisión y exactitud. A veces la dificultad principal es la obtención de una muestra representativa. T. En esta fase y sobre todo en los métodos instrumentales hay que destacar las técnicas de calibrado.

información y métodos apropiados Cliente Selección del método O B T E N C I Ó N I N F O R M A C I Ó N Refinar Datos Técnicas Analíticas Muestreo Tratamiento N Medidas Comparar los resultados con los estándares Aplicación de los Métodos Estadísticos Presentación de Resultados comprensible al cliente Presentación Resultados La Información se transforma en conocimiento útil de 18 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 1. Conceptos Básicos de Química Definir el Problema Analista Descripción de muestra.

.Tiempo: La tendencia actual es que los métodos sean lo más rápidos posibles lo que conlleva la automatización en tiempo real. generalmente expresada como concentración. 2.. 2.Coste económico: Traducibles en adquisición y mantenimiento de equipos.Sensibilidad: Se relaciona con la mínima cantidad de una especie que podemos identificar mediante un método. lo que conlleva tener en cuenta una serie de consideraciones: CON RESPECTO A LA MUESTRA 1.. se suele utilizar la valoración de una serie de parámetros que podemos clasificar de la siguiente forma: PARÁMETROS ANALÍTICOS FUNDAMENTALES Son los que resultan determinantes para la evaluación de un método.Rango de linealidad: Expresa el rango de concentraciones para los cuales la expresión siguiente se puede representar como una recta. 19 Salvador Camacho Garrido .. PARÁMETROS ANALÍTICOS SECUNDARIOS Son aquellos que inciden sobre la facilidad o dificultad de realización de un ensayo pero no tienen porque afectar a los fundamentales. 2. etc.Naturaleza del análisis: Elemental o molecular. repetitivo u ocasional. Cuanto más amplias sean las condiciones mayor es la seguridad y por lo tanto se requiere menos precauciones. y el tiempo necesario para realizar el proceso analítico completo. Cuanto menor es el error tanto más exacto es el método. Cuanto menor es el número más selectivo es el método. 4. con la diferencia entre el valor real y el valor medido expresado generalmente en tanto por ciento. es decir.. 3. Cuanto menor es aquella más sensible es el método.Precisión: Se relaciona con la dispersión de valores obtenidos al repetir varias veces una misma determinación. 1. y C. Entre los más importantes: 1.. El primer requisito es la definición del problema. es la magnitud a medir o alguna transformación matemática de la misma. 1. M = f (C) Donde M.. Conceptos Básicos de Química 24. Hay que distinguir no obstante entre el tiempo de realización de la medida o las medidas. Cuando un método es preciso y exacto se dice que es veraz. Para evaluar objetivamente la adecuación de un determinado método. la cantidad de materia.Exactitud: Se relaciona con el error.Seguridad: Se relaciona con la amplitud con que pueden ser modificadas las condiciones del ensayo sin afectar a la validez de los resultados.Selectividad: Se relaciona con el número de especies que interfieren en el ensayo. PARÁMETROS ANALÍTICOS. ELECCIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO.Análisis Químico 1.. PARÁMETROS NO ANALÍTICOS Aunque no tienen incidencia sobre los resultados analíticos su importancia es cada día mayor.. Un método es tanto más preciso cuanto menor es la dispersión. continuo o intermitente. 25. en la cantidad y calidad de los reactivos empleados y el tiempo de personal necesario y su cualificación profesional. sobre todo fuera del mundo académico.

. Como desventaja.. control de datos y programaciones. debemos optar por uno de ellos.Objetivo del análisis: Incluyendo velocidad. de la propia sustancia pura. que al aumentar hacen aumentar el ruido. que al aumentar produce una mayor distorsión de la señal. 3. temperatura.Espacio: En espacios restringidos no se podrán ubicar grandes equipos...Características de la misma: Estado físico. cantidad. selectivo. interferencias. 6. la velocidad de lectura. DIN..Análisis Químico 1. Conceptos Básicos de Química 2. Una vez elegido un método debe efectuarse. versátil. INSTRUMENTOS 1. veraz y sensible. humedad. exactitud y forma de expresión de resultados. que al aumentar hace disminuir la exactitud y el tiempo de retardo...Función de transferencia: Lo más lineal posible. BSA.. generalmente revisando primeramente el “Handbook of Anallytical Chemistry” donde para cada sustancia a analizar se encuentra una relación de procedimientos existentes. 5.Suministro energético: Tipos de suministros de calor y electricidad disponibles. hemos de tener en cuenta: 1. 26. que resultan simplificarse si utilizamos la bibliografía adecuada.Ambiente: Sobre todo en lo referente a polvo. 2. antes de adoptarlo.. 4.. 4. la frecuencia eléctrica de uso que al ser más ancha provoca el aumento del ruido. En este sentido. Además tienen la ventaja adicional de que el parámetro eléctrico de medida.. etc..Posibilidad o no de consumir toda la muestra: Elección de ensayos no destructivos. temperatura. etc. y si los resultados conciernen a disposiciones legales el BOE. reactividad. mantenimiento y calibración. permite el registro de gráficas. 5.Aparatos disponibles: O su costo de adquisición. 2. una evaluación teórica del mismo y su posterior comprobación experimental. o de una sustancia químicamente equivalente a ella. 3. Los métodos instrumentales lo cumplen más que los denominados clásicos. TÉCNICAS ANALÍTICAS CLÁSICAS. Una vez elegidos los métodos provisionales. etc.. 3. Para estar al día lo mejor es recurrir a revistas especializadas como “Analytical Chemistry” o “Talanta” y para realizar una revisión bibliográfica completa se debe recurrir a “Chemical Abstracts”. 20 Salvador Camacho Garrido . MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS La cantidad de sustancia buscada se determina mediante pesada. debemos utilizar publicaciones de organismos oficiales como ASTM. GENERALIDADES En general el método ideal sería aquel que fuera sencillo. son más caros y es necesaria la calibración periódica de los equipos..Mejor relación señal/ruido: Lo que implica tener en cuenta el número de componentes eléctricos y electrónicos. de algún compuesto que la contenga. LUGAR DEL ANÁLISIS En algunas ocasiones influye en la elección del método. 4.Experiencia del personal: Generalmente cualificado.. Si son necesario métodos de extrema exactitud y garantía probada.Composición aproximada: Componentes básicos y accesorios.Orden de magnitud de las concentraciones: De las especies a estudiar.Número de componentes mecánicos: Los imprescindibles.Suministro de agua: Necesaria para ensayos por vía húmeda. UNE. gases corrosivos o incluso vibraciones.

Ej. TÉCNICAS ANALÍTICAS INSTRUMENTALES.Directas: Medida del volumen del líquido (a veces sólido) contenido o formado en una muestra.: Determinación de Cu y Ni en aleaciones.: Determinación de C por absorción de CO2 en KOH/etanol. con posterior transformación o no del precipitado.: Determinación de Clcomo AgCl.Electrodeposición: El constituyente buscado se determina como depósito sobre un electrodo. MÉTODOS VOLUMÉTRICOS La cantidad de sustancia buscada se determina por medida del volumen de una fase relacionada cuantitativamente con el analito (sustancia a determinar)..: Determinación de la acidez de un vinagre.Absorción: El constituyente buscado se determina por el incremento en peso de una sustancia absorbente. Ej.Análisis Químico 1. 1.Gasometrías: Determinación del volumen de un gas a P y T definidas.: determinación de la humedad de un material mediante calor y determinación de carbonatos por tratamiento ácido.: Análisis de Gases. Arbitrariamente las vamos a dividir en: MÉTODOS ELÉCTRICOS PROPIEDAD FÍSICA MEDIDA TÉCNICA ANÁLITICA V K i Q m Potenciometría Conductimetría Polarografía Amperometría Culombimetría Electrogravimetría 21 Salvador Camacho Garrido . Ej.: N2 según Dumas. 2. o Métodos de absorción: Disminución del volumen cuando un gas se retiene mediante un absorbente adecuado. 4. Conceptos Básicos de Química 1.. 3. Ej. 3.Volatilización: Se determina el componente por decremento de peso al ser sometido a un proceso físico o químico. o Según el tipo de reacción: neutralización precipitación formación de complejos formación de ionógenos débiles redox o Según la forma de indicar el punto final: indicadores: internos externos instrumentación: eléctricos ópticos otros 2. Ej. o Métodos de desprendimiento: Medida directa de un gas.: Determinación de agua en aceites y de sodio como acetato triple. y determinación de Fe como Fe2O3... 27... Ej. Ej. Ej. Cualquier clasificación adolece de artificiosa.Titrimetría: Se efectúa por medida del volumen de disolución de concentración conocida que es necesario consumir hasta reacción total con el constituyente buscado u otro químicamente equivalente al mismo..Precipitación: El constituyente buscado se determina como producto insoluble de una reacción química.

H. H.C.M.M. Raman Fluorometría Refractometría Polarimetría D.P. Turbidimetría Nefelometría E. E.V. R. Conceptos Básicos de Química MÉTODOS ÓPTICOS FÉNÓMENO ÓPTICO TÉCNICA ANALÍTICA Colorimetría U. A. Electroforesis E.F.-V.C.T.L.E.R.A.L.Análisis Químico 1.C. Microscopía Radioquímica Termogravimetrías Análisis Térmico Diferencial Entalpimetría Presurimetría Cinéticas Enzimáticas 22 Salvador Camacho Garrido . F. I.N. R-X Absorción de Radiación (Espectrofotometrías) Emisión de Radiación (Espectrometrías) Dispersión de Radiación Fluorescencia Refracción Rotación Difracción OTROS MÉTODOS FÍSICO-QUÍMICOS ESTUDIO TÉCNICA ANALÍTICA Separación Selectiva Relación m/q Observación microscópica Radiaciones nucleares Calor Presión Velocidad de reacción Catálisis Cromatografía: G.

ya que un capítulo de la guía de BPP. Para llevar un control del trabajo del laboratorio. tóxicos. o Bibliografía. el cumplimiento de unas normas estrictas (Buenas Prácticas de Laboratorio) y la planificación del trabajo a realizar. altos voltajes. existe un único cuaderno. EL LABORATORIO QUÍMICO. si son necesarios. que debe llevarse al día. lo anteriormente expuesto. se origina a partir de las Buenas Prácticas de Producción (BPP) y surge a fines del decenio de 1960 dentro de la industria farmacéutica. o Material y equipos usados. Good Laboratory Practice). Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes TEMA II. luz ultravioleta y otras radiaciones. teratógenos o carcinógenos y. o Exposición de conclusiones obtenidas. que puede ser personal. en el que se ponga la fecha. o Objetivo. o Descripción de resultados. inflamables. o Reactivos. BUENAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO. A veces algo que parece totalmente superfluo a la hora de elaborar un informe. por lo que se recomienda el tipo encuadernado y numerado. que debe incluir al menos los siguientes puntos: o Número. corrosivos. entonces debe darse la referencia de dónde aparece citada. o Título. Bajo ningún concepto se utilizarán hojas sueltas. o Cálculos. abreviatura de Buenas Prácticas de Laboratorio (en inglés GLP. ELEMENTOS DE ACTUACIÓN Y PROTECCIÓN EN CASO DE ACCIDENTES. 29. 23 Salvador Camacho Garrido . de la forma más detallada posible o cuando menos con notas muy completas. Si la publicación original no se ha visto. explosivos. hay productos químicos que son nocivos. o Referencias. Quien trabaja en el laboratorio está expuesto a riesgos. y del que no puede arrancarse página alguna. y que conlleva el conocimiento de todo el material y equipos a usar. se deben preparar: CUADERNO DE LABORATORIO Todo el trabajo experimental realizado en el laboratorio debe registrarse en un cuaderno adecuado. y conscientes de que el laboratorio se debe utilizar exclusivamente para trabajar. o Esquema o resumen del trabajo realizado.Análisis Químico 2. establecía elementos específicos que un laboratorio debía considerar. existe el peligro derivado del uso de mecheros. INFORMES DE LABORATORIO Deben elaborarse informes de cada uno de los trabajos realizados. Teniendo en cuenta. resulta crucial. No existe un cuaderno limpio y otro sucio de laboratorio. la estancia en el mismo debe comportar una serie de hábitos que van más allá de lo estrictamente educacional. El concepto de BPL. o Procedimientos utilizados y su descripción. a veces. apoyándolos preferentemente con tablas y gráficas. para lograr que los resultados de sus ensayos fueran confiables. A nivel docente deben seguir un único modelo. 28. o Observaciones.

el desarrollo tecnológico que conlleva industrias y laboratorios potentes y automatizados. realice su labor de otra manera que no sea bajo los principios de las BPL. archivan e informan los estudios realizados por un laboratorio. Las Buenas Prácticas de Laboratorio son un sistema de calidad que involucra a la organización de un laboratorio. diagnóstico veterinario. etc. Los principios de las BPL establecen las pautas relativas a: • Organización y personal de la entidad de ensayo • Programa de garantía de calidad • Instalaciones • Aparatos. con el tiempo este criterio se expandió a otro tipo de laboratorios. controlan. registran. clínicos. Estas reglas son promulgadas por organismos como la Organization for Economic Cooperation and Development (OCDE). o la Food and Drug Administration (FDA). dirigido a los laboratorios de control de los medicamentos.P. resulta indispensable e impensable que cualquier laboratorio de calibración o ensayo. y la consolidación del papel de los Estados como rectores de políticas. controlado. realizan. 24 Salvador Camacho Garrido . Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes En los años 70 se publica el primer documento independiente de BPL. Según OCDE: "Las BPL es todo lo relacionado con el proceso de organización y las condiciones técnicas bajo las cuales los estudios de laboratorio se han planificado. de control de alimentos.Análisis Químico 2. registrado e informado". el aumento de la cultura de los consumidores. y ejecutivos del control para velar por la seguridad de su población. Actualmente y dado el incremento de la competencia comercial. realizado. la globalización del mercado. materiales y reactivos • Sistemas experimentales • Productos de ensayo y de referencia • Procedimientos normalizados de trabajo • Realización del estudio • Información de los resultados del estudio • Archivos y conservación de registros y materiales B. Dicho sistema establece las condiciones bajo las cuales se planifican.L.

Quienes trabajan en un laboratorio están expuestos a una cantidad de peligrosos accidentes. Se recomienda para llevarlo a cabo un diagrama de bloques que conlleve puntos con tomas de decisiones si fueran necesarias. 31. RIESGOS ASOCIADOS AL TRABAJO EN EL LABORATORIO. combustibles. Es muy útil la realización de un cronograma previo al inicio del análisis. • Contacto térmico. • Caída de objetos en manipulación. Ningún trabajo experimental puede realizarse sin una debida planificación. • Caída de objetos desprendidos. 25 Salvador Camacho Garrido . Ello supone que en cualquier momento dado de un análisis. presiones etc.Análisis Químico 2. PLANIFICACIÓN EN EL TIEMPO Se deben evitar los mal denominados tiempos muertos. muchos de los cuales pueden tener consecuencias muy graves. Entre ellos cabe destacar: • Asfixia. • Atrapamiento por o entre objetos. Estos no existen si mientras transcurre el tiempo necesario para una operación sin intervención directa. Hay una serie de riesgos que están presentes en cualquier tipo de laboratorio y los podemos identificar como: • Las características de los aparatos y los utensilios que se usan • Los procesos con temperaturas. • Caída de personas al mismo nivel. y tanto los equipos como el material y los reactivos deben estar ubicados de tal forma que evitemos desplazamientos innecesarios y se encuentren debidamente ordenados a nuestra disposición desde nuestro lugar y posición de trabajo. El trabajo en un laboratorio de química tiene un común denominador y es la cantidad de riesgos de accidentes que en ellos existen y que afortunadamente en su gran mayoría pueden prevenirse. • Qué operaciones se han ya realizado. • De qué tiempo dispone para realizarlo. PLANIFICACIÓN DE LAS OPERACIONES Antes de iniciar el análisis se hace imprescindible efectuar la secuenciación de todas y cada una de las etapas del análisis así como de todas y cada una de las operaciones básicas a realizar. el analista debe conocer: • En que punto del análisis se encuentra. PLANIFICACIÓN. • Corte. del inglés Total Quality Management). Además la planificación es uno de los pasos imprescindibles para establecer la estrategia de Gestión Total de Calidad (abreviada TQM. • Caída de personas a distinto nivel. Para ello se debe realizar: PLANIFICACIÓN EN EL ESPACIO El espacio de trabajo debe estar adecuadamente adaptado a las necesidades del análisis. • Dónde se encuentran los materiales y reactivos necesarios para ello. • Qué le resta por realizar. preparamos la etapa siguiente del análisis. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 30. • Las propiedades peligrosas de los productos manipulados.

La prevención efectiva de riesgos laborales evita días perdidos debidos a las bajas causadas por accidentes o por enfermedades derivadas del trabajo. Proyección de fragmentos o partículas. 26 Salvador Camacho Garrido . además de posibilitar la mejora de la organización del trabajo. Una gestión eficaz de la Prevención de Riesgos Laborales produce una mejora en el sistema de calidad. Exposición a temperaturas ambientales extremas. accidente de una persona. manipulación. Exposición a contactos eléctricos. prevención de incendios. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes • • • • • • • • • • • • • Choque contra objetos inmóviles. en materia de prevención de riesgos laborales. emisión de sustancias peligrosas. Exposición a sustancias nocivas o tóxicas. Explosión. lugares de trabajo. LA SEGURIDAD. Exposición a substancias corrosivas. Deben de cumplirse todos los requisitos legales existentes de ámbito local. mangueras. señalización. o Comunicaciones de riesgos (por parte del personal del laboratorio). Exposición a radiaciones. extintores. Incendio. Exposición a ruido. mantas ignífugas. Generan también acciones correctoras. Choque contra objetos móviles. así como en el aumento de producción. clasificación y etiquetado de sustancias y preparados peligrosos… PLAN DE EMERGENCIA Cada laboratorio debe tener su plan de emergencia o. aviso de bomba. 32. Sobreesfuerzo. Golpe por objetos o herramientas. Todos los accidentes pueden ser evitados Las personas son la base fundamental en la gestión de la prevención de riesgos laborales. La Seguridad es responsabilidad de la línea jerárquica. estar incluido dentro del plan de emergencias del edificio donde esté ubicado. lavaojos…) y sus revisiones. gestión de residuos. El plan de emergencia debe incluir al menos: o La organización y coordinación de: El equipo de primera intervención El equipo de segunda intervención El equipo de primeros auxilios El jefe de Seguridad/Emergencia El personal encargado de activar las alarmas Otros o Actuaciones a seguir en cada tipo de emergencia (incendio. por lo menos. autonómico. atentado…) o Identificación y situación de los elementos de emergencia existentes (bocas de incendio.Análisis Químico 2. terremoto. o Inspecciones de seguridad: la detección de posibles situaciones de riesgo. estatal y comunitario. HERRAMIENTAS DE GESTIÓN DE PREVENCIÓN DE RIESGOS o Investigación de accidentes e incidentes: directas e indirectas y el consecuente establecimiento de medidas correctoras que deben evitar accidentes posteriores.

EQUIPOS DE PROTECCIÓN EN EL LABORATORIO. A veces se trabaja manteniendo endepresión el laboratorio respecto de las zonas colindantes. El correr aporta aire que aviva el fuego. accidente): cómo actuar. 27 Salvador Camacho Garrido . Si el laboratorio se encuentra en una empresa afectada por la norma de prevención de accidentes graves también debe existir un plan de emergencias exterior coordinado con las autoridades locales. o Lavaojos. Especiales: Tipo D para metales activos. ELEMENTOS ANTIINHALACIÓN o Sistema de ventilación. o Vitrinas extractoras: Generales. Mediante un sistema de ventilación forzada. direcciones y otros datos que pudieran ser útiles en caso de emergencia. o Puertas cortafuegos. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes o Calendario de simulacros. bomberos. Microbiológicas. SITEMAS ANTISALPICADURAS o Duchas de seguridad. Se debe tener en un lugar bien visible toda la información necesaria para la actuación en caso de emergencia (incendio. Si bien el agua es un buen elemento contra incendios por sus propiedades físico-químicas. Útiles para el control de pequeños incendios y para tapar a personas que se ha han incendiado. mutua.Análisis Químico 2. no debe utilizarse con disolventes inflamables salvo que se le haya adicionado espumógeno. Generalmente mediante rociadores o aspersores con detección automática. tipo B (para líquidos) y tipo C (para gases). o Mantas ignífugas. Entre otros: ELEMENTOS CONTRA INCENDIOS o Sistemas automáticos contra incendios. La circulación del aire debe ir siempre de la zona menos contaminada a la zona más contaminada. Ventilación del laboratorio que debe ser eficaz e independiente del resto de las dependencias. Dentro del laboratorio existen una serie de elementos de seguridad cuya ubicación y perfecto funcionamiento debe ser conocido por el analista. y externos (ambulancias. o Duchas de seguridad. o Mangueras/Bocas de incendio. Para disolventes orgánicos. a quien avisar. Dotadas con sistema de apertura antipánico. o Extintores: De polvo: Tipo A (para sólidos). taxis…). números de teléfono internos (equipos de primera y segunda intervención. De CO2: Para conductores eléctricos y electrónicos. 33. Sólo para personas incendiadas y que no tengan que efectuar un desplazamiento excesivo. sobre todo por su capacidad de absorber calor. ayuntamiento. equipo de primeros auxilios…).

o Ropa. El adaptador facial asegura un espacio herméticamente cerrado alrededor de las vías respiratorias. o parte de ella. Se aconseja llevar ropa de algodón. para qué sustancias está indicado. En caso de riesgo de exposición a radiaciones ópticas (ultravioleta. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 34. Mascarilla. EQUIPOS DE PROTECCIÓN INDIVIDUAL. Todo EPI debe de llevar el marcado CE. Protege la mano. que utilizan el aire proveniente de recipientes a presión fijos. así como cualquier complemento o accesorio destinado a tal fin. Deben utilizarse durante la manipulación de líquidos corrosivos y criogénicos. La ropa que contiene una elevada proporción de material sintético no debe usarse. Guantes para riesgos térmicos (frío o calor). por lo que al seleccionarlo hay que considerar el grado de seguridad que debe proporcionar y la comodidad del usuario. Mascarilla autofiltrante. Se utilizan para casos especiales como aire deficiente de oxígeno. Los guantes se deben utilizar durante la manipulación de sustancias tóxicas. PROTECCIÓN RESPIRATORIA o Equipos dependientes del medio ambiente. elevada concentración de agentes tóxicos o presumible presencia de gases tóxicos inodoros. con aire transportado por el usuario. pulseras y cabellos largos. En caso necesario. Protegen lo ojos del trabajador. tiempo de penetración…). Retienen o transforman los contaminantes presentes en el aire del ambiente. También denominados EPI es cualquier equipo destinado a ser llevado o sujetado por el trabajador para que le proteja de uno o varios riesgos que puedan amenazar su seguridad o su salud en el trabajo. Las que protegen de algún tipo de radiación tienen que llevar filtros especiales. A veces cubre el brazo. 28 Salvador Camacho Garrido . deben utilizarse siempre. de manera que el aire no pueda acceder a las vías respiratorias si no es a través del filtro: Máscara completa. Evitar trabajar en el laboratorio con corbatas. Guantes para productos biológicos. El aire respirado no es el del medio ambiente: Equipos semiautónomos o boquillas.Análisis Químico 2. se deben utilizar zapatos apropiados. El fabricante debe especificar las características del equipo (nivel de prestación. El uso de un EPI o varios puede resultar molesto para el usuario. infrarrojo o láser) se han de utilizar filtros apropiados. antiestáticos (para permitir la continuidad eléctrica con tierra) y con punta reforzada. medias. Cubren toda la cara del usuario. Están formadas por: el adaptador facial y el filtro. o Gafas. Durante la permanencia en los laboratorios. Equipos autónomos. corrosivas o irritantes: Guantes para productos químicos. o Equipos independientes del medio ambiente. A veces es conveniente el uso de mandiles de uso específico. PROTECCIÓN DE CARA Y OJOS o Pantallas faciales. del usuario. PROTECCIÓN DE LA PIEL o Guantes de protección.

el analista debe trabajar con la autonomía suficiente para no molestar el trabajo del resto del personal del equipo. Suele decirse que un espacio está colocado cuando existe un lugar para cada cosa. puesto que tanto la salud como la calidad del trabajo se ve afectada. Cualquier persona. que se trabaja con algo potencialmente peligroso. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 35. podemos considerarnos como foco contaminación para nuestras muestras. estos parámetros suelen ser críticos. es necesario cumplir con una serie de requisitos: RIGOR Se debe trabajar escrupulosamente como dictan los procedimientos. todo el personal del laboratorio incluido el coordinador o el jefe del mismo. sino también por lo que hagan los demás. En cualquier trabajo experimental como el que se realiza en los de laboratorio de cualquier tipo. Sin menoscabo de cumplir las normas que supongan trabajar con orden. y no sólo por la seguridad personal. tanto si es un proceso analítico completo. Lamentablemente la falta de orden y de limpieza suelen ser una de las causas más comunes de accidentes en los laboratorios. La contaminación puede ser bidireccional por lo que entraña riesgos para: • La salud: Aunque la mayoría de las muestras y reactivos no presentan peligros excesivos. limpieza en condiciones de seguridad y de respecto al medio ambiento. los protocolos o las normas aplicables al análisis y no según nuestro parecer. Este es el riesgo cuyo control está al alcance de quienes trabajan en ellos. que trabaje en un laboratorio. en cuyo caso. LA LIMPIEZA EN EL LABORATORIO. la falta de calidad del trabajo en el mismo afecta a todo el análisis. es esencial la limpieza y el orden. o no utilizar todos los medios de protección individuales y colectivos a nuestro alcance. Se trata no sólo de cumplir de forma rigurosa todas las normas al efecto. sino por la fiabilidad de los resultados obtenidos. por extraña que pueda parecer en un principio. 36. EL ORDEN EN EL LABORATORIO. siempre cabe la posibilidad de contraer alguna contaminación. RESPONSABILIDAD El analista es absolutamente responsable del cometido que se le ha encomendado. como el material que usamos. AUTONOMIA Sin menoscabo del trabajo en equipo. para nuestra salud y la de los demás. Un analista no tiene “tiempos muertos”. Cualquier norma. debe tener una actitud combativa en cuanto a la limpieza y el orden. Debe adelantarse a la siguiente operación a realizar. En los de química. no sólo por lo que uno haga. por lo que de nada 29 Salvador Camacho Garrido . como si es una operación dentro de dicho proceso. persigue la calidad del trabajo en condiciones de seguridad. por no seguir las instrucciones dadas. RAPIDEZ Los análisis no sólo deben efectuarse de la forma requerida sino también en el tiempo establecido. Para ello debe poseer unos conocimientos analíticos sólidos y la imprescindible destreza manual. y cada cosa está en su sitio. sino de hacerlas cumplir. • La calidad del trabajo: Tanto nosotros. Debe tenerse siempre presente.Análisis Químico 2.

deber sumergirse en ácido clorhídrico 1N durante al menos 12 horas. Esto es válido para el material volumétrico de forma periódica. se sumerge en agua jabonosa y se lava cuidadosamente y preferiblemente con la ayuda de un cepillo.Análisis Químico 2. se realiza en función de su composición. Si esto no es posible. y para cualquier material en el que queden restos que no se hayan eliminado con la limpieza normal. no como algo restrictivo a nuestra individualidad. También es necesario tener en cuenta. Si tampoco es posible se deberán tratar y finalmente eliminar de forma segura. si lo contaminamos. con el fin de evitar que se extienda la película de grasa. • No debe producir deterioros en el material ni en la piel del limpiador. en primer lugar deberían no generarse residuos o que éstos fueran mínimos. que la eliminación del material desechable. debe realizarse en las debidas condiciones de seguridad LIMPIEZA DEL MATERIAL DE VIDRIO • Material Nuevo. CARACTERÍSTICAS o Pequeñas cantidades o Gran variedad o Elevada peligrosidad o Pueden no estar bien identificados CLASIFICACIÓN o Según su estados físico los desechos pueden ser Sólidos Líquidos 30 Salvador Camacho Garrido . los residuos se deberían reutilizar. o en desecadores de aire forzado y caliente. para neutralizar parcialmente el álcali contenido en el vidrio antes de su lavado. sino como una herramienta. Deben tomarse las normas. los materiales y los equipos. Cualquier material en contacto con colorantes. • Material usado. para el aseguramiento de la calidad en condiciones de seguridad para las personas. Como en toda gestión de residuos. pero si es sódico. 37. Si algún material ha sido utilizado con vaselina o con parafina. El detergente a utilizar debe reunir una serie de requisitos: • Debe eliminar completamente los residuos más tenaces. En cada laboratorio debe establecerse un procedimiento de gestión de residuos que considere todos los tipos de residuos que se generan: banales (no especiales o no peligrosos) o peligrosos (especiales). Cualquier trabajo que se realiza en un laboratorio precisa de una limpieza esmerada. debe limpiarse por separado. por no seguir la técnica adecuada o la higiene requerida. El tratamiento del material nuevo de vidrio. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes valdrá nuestro trabajo. y aún más en el caso de un laboratorio de análisis debido a que el material se puede contaminar. GESTIÓN DE RESIDUOS. y antes de su lavado debe sumergirse en mezcla sulfocrómica. El material se enjuaga con agua del grifo. como las proteínas y las grasas. • Debe ser fácilmente eliminable al enjuagarse. por respeto al medio ambiente y en cumplimiento de estrictas normas de salubridad. Si el cristal es de borosilicato (Pyrex) basta con lavarlo normalmente. Se enjuaga al chorro de agua (primero de grifo y posteriormente destilada) y se deja secar a temperatura ambiente en escurridores.

los residuos obtenidos podrían ser tratados de modo que disminuya su peligrosidad y acondicionados en recipientes preparados al efecto. serrín u otras materias impregnadas de productos químicos.Análisis Químico o 2. trapos. papeles de filtro. destrucción o neutralización de los mismos. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes En relación con su composición podrán ser: Sustancias tóxicas Sustancias químicas Sustancias orgánicas Microorganismos Sustancias radiactivas. guantes desechados. 31 Salvador Camacho Garrido . RECIPIENTES Antes de proceder al envío a gestores autorizados. sin haber efectuado previamente una eliminación. etc. No se debe desechar al vertedero habitual de basuras (residuos banales). Los recipientes donde se deben depositar estos residuos tienen que ser de un material y tamaño apropiados a las características del residuo a transportar. Deben estar cerrados herméticamente y poseer una etiqueta identificativa que informe del tipo de residuo que contienen y su peligrosidad.

La solución resultante se diluye a 1:10. Productos: Acidos acético. carbonato de potasio y carbonato de sodio. Diluir con agua abundante. ACIDOS ORGÁNICOS Diluir con agua aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente sodio hidróxido en solución o en escamas hasta pH 6-8. hidróxido de amonio. En cuanto al material de vidrio. a título de ejemplo: 1. naftalensulfónico. agitando de vez en cuando. o Un contenedor o bolsa para los residuos comunes o Un contenedor color rojo para los residuos orgánicos peligrosos o patológicos los que deberán recibir tratamiento adecuado. o Un colector con arena y cal para retener y neutralizar ácidos cáusticos o corrosivos para el sistema de alcantarillado. es destruir los microorganismos antes de lavar cualquier material de laboratorio. Dejar en contacto 24 horas como mínimo. ácido sulfúrico. No deberán eliminarse por el desagüe líquidos corrosivos. estar rotulados y separados de acuerdo al tipo 32 Salvador Camacho Garrido . MERCAPTANOS Mezclar bien en una solución de hidróxido de sodio y de hipoclorito de sodio. Recuerde antes de verter cualquier sustancia al sistema de alcantarillado deberá evaluar sus incidencias y si es compatible su vuelco lo deberá realizar con el agua en máxima circulación durante algunos minuto antes y después del vuelco. succínico. PROCEDIMIENTOS DE SEGURIDAD Los productos químicos que se eliminan deberán ser previamente neutralizados para evitar la contaminación ambiental. Eliminar el exceso de hipoclorito con una solución de tiosulfato de sodio y neutralizar.Análisis Químico 2. ACIDOS INORGÁNICOS. RECUPERACIÓN En un laboratorio no se deberá recuperar o reutilizar el material sin asegurarse de que no constituya riesgo para el personal que lo manipulará. CIANUROS. deberán ser sometidos a soluciones desinfectantes (hipoclorito de sodio). butírico. o Un contenedor o botellón para los líquidos orgánicos que pudieren afectar el sistema de alcantarillado. BASES. 4. hidróxido de potasio. etc. Productos: Cianuros varios. Nunca se deberán eliminar junto con la basura. 2. En función de la practicidad se suele colocar en todo laboratorio de gestión responsable los siguientes contenedores para los residuos. pueden ser útiles los siguientes tratamientos. bifosfatos. Por lo general los recipientes para los residuos deberán estar colocados cerca de las piletas de lavado del material. hidróxido de sodio. toluensulfónico. pipeteros o envases para contener objetos. mercaptobenzotiazol. SALES Y SOLUCIONES ÁCIDAS Diluir con agua aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente sodio hidróxido en solución o en escamas (hasta pH 6-8). ácido fosfórico. Productos: Acido nítrico. trietanolamina. Productos: Dietilamina. Sobre todo si ha estado en contacto con material infectivo. esto se logra mediante el tratamiento con autoclaves. SALES BÁSICAS Y SOLUCIONES BÁSICAS Diluir con agua. bisulfatos. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes PRETRATAMIENTOS Antes de enviar al gestor. El proceso más seguro para recuperar el material. Los desechos que contengan a microorganismos deberán tratarse mediante autoclaves o incinerarse. etc. cáusticos no volátiles que sean incompatibles con el tratamiento o cuerpo receptor de los efluentes. 3. AMINAS. fenilantranílico. aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente ácido sulfúrico diluido (hasta pH 6-8).

o Los armarios y estanterías deben ofrecer un almacenamiento para aparatos y productos químicos y estar siempre en perfecto orden. NORMAS REFERENTES AL ORDEN o Las sustancias tóxicas permanecerán en armario con llave. 33 Salvador Camacho Garrido . Estos contenedores deberán contener tapa para evitar la fuga de gases que se desprenda y ubicados cerca de ventanas extractores y de piletas de lavado. o La utilización de bata es muy conveniente. o No devolver nunca a los frascos de origen los sobrantes de los productos utilizados sin consultar al profesor. NORMAS PERSONALES o Cada grupo se responsabilizará de su zona de trabajo y de su material. no coger ningún producto químico. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes de uso que se le dio. o Como regla general. o Es de suma importancia que cuando los productos químicos de desecho se viertan en las pilas de desagüe. o Los enchufes o cables eléctricos no deben estar rotos o pelados. o Desconectar los equipos eléctricos después de cada sesión si no se dice lo contrario. NORMAS DE SEGURIDAD E HIGIENE EN EL LABORATORIO. a través de una salida directa al exterior (incinerador o depósito de basura).Análisis Químico 2. la mínima. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE PRODUCTOS QUÍMICOS o Antes de utilizar un determinado compuesto. Los desagües deben permitir bien el paso de agua. Nunca deben ir por el suelo de forma que se puedan pisar. si se tiene el pelo largo. o En el laboratorio no se podrá fumar. ya que evita que posibles proyecciones de sustancias químicas lleguen a la piel. el rótulo que lleva el frasco. o En las mesas de laboratorio o en el suelo. El profesor los proporcionará. de su instrumental y utensilios. no pueden depositarse prendas de vestir. ni tomar bebidas ni comidas. etc. llevarlo recogido o metido en la ropa. 38. o Es imprescindible la limpieza del laboratorio.. así como no llevar colgantes. apuntes. NORMAS REFERENTES A LA INSTALACIÓN o Las ventanas y puertas han de abrir adecuadamente. o Es muy aconsejable. asegurarse bien de que es el que se necesita. así como que esté ordenado. o Los grifos de agua y los desagües no deben tener escapes que hagan resbaladizo el suelo y pudran la madera. para ello leeremos. y el mobiliario en general deben estar en buen estado para evitar accidentes. que pueden entorpecer el trabajo. ya que en caso de humos excesivos es necesaria la máxima ventilación y en caso de incendio. Los recipientes deberán retirarse diariamente.. etc. aunque estén debidamente neutralizados. enseguida circule por el mismo abundante agua. Para los materiales corto punzantes se deberán envolver en papel. en caso de que sea así deben sustituirse inmediatamente o protegerse para que no puedan tocarse. suelos. si es preciso un par de veces. o Las mesas. sillas taburetes. Los desechos deberán ser eliminados desde el sector de lavado al exterior sin ingresar al área de trabajo o de circulación del personal. esterilizarlos en autoclave y luego lavarlos con soluciones desinfectantes para luego esterilizarlos nuevamente envueltos en papel y dejarlos para su próximo uso.

no para aprenderlas sino para aplicarlas de la forma más rigurosa posible. como estufas. Cuando queramos diluirlos. NORMAS DE EXTRICTO CUMPLIMIENTO. o No pipetear con la boca los productos abrasivos. de que siempre hay que seguir al pie de la letra. Heridas y rozaduras deben cubrirse perfectamente. siempre al contrario. nunca echaremos agua sobre ellos. se colocará en un frasco limpio y rotulado convenientemente. en ocasiones. como las de los procedimientos y protocolos a utilizar. planchas de material aislante. que puede ocurrir al abrir simplemente un frasco. se colocará papel de aluminio (o pesasustancias) sobre los platos de la misma y. y menos con la boca.. o Si se vierte un producto inflamable.. Mantenerlos siempre lejos de los ojos y de la boca. dejarlo enfriar antes de tocarlo (sobre ladrillo. deben registrarse todos los accidentes. 34 Salvador Camacho Garrido . • Está terminantemente prohibido comer. Utilizar la bomba manual o una jeringuilla. etc. cerrar la llave y avisar al profesor. y esta no debe salir del laboratorio (o taquilla). Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes o No tocar con las manos. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE GAS o El uso del gas butano requiere un cuidado especial: si se advierte su olor. o Cierra El mechero y las llaves de paso después de cada sesión. o Los ácidos requieren un cuidado especial. 39.Análisis Químico 2. por pequeños que puedan parecer. ácido sobre el agua. beber o fumar. lávate inmediatamente con mucha agua y avisa al profesor. es decir. • En un cuaderno. arena. o Cuando se vierta cualquier producto químico debe actuarse con rapidez. etc. para evitar la tentación de usar la lengua para humedecerlas.. salvo para su lavado. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DEL MATERIAL DE VIDRIO o Cuidado con los bordes y puntas cortantes de tubos u objetos de vidrio. como normas generales. debemos tener presente. o Al preparar cualquier disolución. los productos químicos. Alisarlos al fuego. o Las manos se protegerán con guantes o trapos cuando se introduzca un tapón en un tubo de vidrio. Es preferible usar rotulador vitrográfico. aparatos en funcionamiento. hornillos.). córtese inmediatamente la llave general de gas y ventilar muy bien el local. • Las etiquetas deben ser autoadhesivas. como vibraciones debidas a golpes. pero sin precipitación. • Deben tenerse siempre presentes la formación de vapores. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE BALANZAS o Cuando se determinen masas de productos químicos con balanzas. o Se debe evitar cualquier perturbación que conduzca a un error. tanto las instrucciones del profesor. o Los productos inflamables no deben estar cerca de fuentes de calor. radiadores. Para evitar quemaduras. será necesario el uso de un "vidrio de reloj" para evitar el ataque de los platos por parte de sustancias corrosivas. soplar sobre los platos de la balanza. o El vidrio caliente no se diferencia a simple vista del vidrio frío. las siguientes: • Siempre debe usarse bata. Sin menoscabo. o Si se vierte sobre ti cualquier ácido o producto corrosivo.

consulta al profesor. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes • • • • • • • • • • Bajo ningún concepto en las mesas de laboratorio habrá otro material diferente al necesario para trabajar y el cuaderno de laboratorio y un bolígrafo. la zona de trabajo debe quedar perfectamente limpia. sino que se dejen en posición de “stand by” si es posible. las duchas de emergencia. baños y placas después de su uso deben ser apagados y cerrada la llave de paso o desconectados de la red eléctrica. Una vez acabado el trabajo. 35 Salvador Camacho Garrido . siempre. Los tubos de ensayo deben estar siempre en gradillas. Todo el material utilizado debe quedar perfectamente limpio y colocado para su posterior uso. y siempre que se abandone el mismo. Los mecheros. Cualquier equipo requiere calentamiento previo antes de uso y un calibrado por lo que se recomienda que no se apaguen. Deben lavarse las manos cuidadosamente antes y después del trabajo de laboratorio. Ante cualquier duda.Análisis Químico 2. Los granatarios y balanzas deben calibrarse al comenzar el día y quedar después de su uso en perfectas condiciones de uso y limpieza. los lavaojos. Todos los alumnos deben saber ubicar correctamente el botiquín. los extintores y cualquier elemento de seguridad.

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MATERIALES Y EQUIPOS. EQUIPOS GENERALES Como pueden ser. agitadores. duchas de emergencia. antes de ser usado por primera vez.. que convierte una señal que no puede ser detectable ni comprensible directamente por un ser humano en otra forma de estímulo de fácil interpretación y valuación. etc.Análisis Químico 3. equipo Kjeldhal. mascarillas. matraces. campanas extractoras. El vidrio borosilicatado o Pirex se usa debido a su bajísimo coeficiente de dilatación. potenciométros. gafas. por lo que carece de sentido hacer un extenso listado. por lo que genera tanto dolor. etc. Por lo tanto este material si es de vidrio está construido con paredes finas. Es recomendable que cuando se use este material y especialmente cuando se encuentra caliente se haga con un trapo o guantes de fibra amiantados o de lana ya que de esta forma se reducen situaciones de riesgo. La identificación debe hacerse visualmente. equipos de extracción. Para el adecuado uso de materiales y equipos. balanzas. o eventualmente paredes gruesas con llaves o cierres el que debe ser usado con suma precaución. previamente deben poder identificarse. baños. se pueden clasificar como: MATERIAL FUNGIBLE Como pueden ser dentro de los más usuales. GENERALIDADES. como es la de que al romperse y formar astillas o fracciones muy cortantes que provocan al distraído operador heridas muy dolorosas. conductímetros. las estufas. espectofotómetros. o Generales: como extintores. En un principio. tubos de ensayo y de centrífuga. CLASIFICACIÓN DE MATERIALES Y REACTIVOS PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO. saber para qué se usan. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TEMA III. Las sustancias que con frecuencia se usan en el laboratorio son el vidrio borosilicatado. guantes. Todos y cada uno de los materiales y equipos serán descritos. así como su correcto uso en el laboratorio. mecheros. Consideramos prudente recordar que los materiales de laboratorio pueden estar construidos con sustancias de diferentes características pero que sirven a nuestro propósito. muflas. EQUIPOS DE SEGURIDAD o Individuales: como bata. . Instrumento es todo dispositivo para el análisis químico. la porcelana o cerámica y los metales. 37 Salvador Camacho Garrido . cual debe ser su mantenimiento así como las condiciones en que deben guardarse. Identificamos como material de laboratorio a todo material que está construido con sustancias que soportan el tratamiento o que su uso adecuado así lo requiere. granatarios. lavaojos. vasos. Existe multitud de material y equipos que diariamente se usan en un laboratorio químico. pero tiene otra particularidad. 41. EQUIPOS ESPECÍFICOS E INSTRUMENTOS Como pueden ser. Una de las hipótesis de esta propiedad es la que sostiene que este vidrio se disuelve el la sangre. placas calefactoras. 40. etc. pipetas. peras de succión. etc. probetas. mantenimiento y conservación. etc. etc. sin que entrañen riesgo ni que se deterioren.

así el alambique para hacer destilaciones. Recuerde que todo material que se encuentre caliente no debe ser mojado con agua y cuando se lo coloque sobre la mesa habrá que hacerlo sobre madera o un cartón colocado a su efecto. el PVC y el teflón (politetrafluoretileno). En términos generales se podría hacer una clasificación del material de laboratorio en las siguientes categorías primarias: • Que se puede calentar • Que no se puede calentar • Intermedio o de conexión Además hay que tener en cuenta que a veces se denomina aparato al conjunto de materiales que permiten un objetivo determinado. … MATERIAL QUE NO SE PUEDE CALENTAR o Kitasatos o Embudos o Embudos de decantación o Cristalizadores o Vidrios de reloj o Pesasustancias o Desecadores o Embudos de Büchner o Placa de toques o Morteros.Análisis Químico 3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Los metales y los cuerpos cerámicos también deben ser tratados con sumo cuidado en su uso cotidiano. por su peso y su conductividad del calor. … 38 Salvador Camacho Garrido . Hoy están ganando terreno en su uso los plásticos de diferentes composiciones los que en algunas situaciones se adecuan a nuestros requerimientos operacionales dentro de los cuales se puede citar los polietilenos. Al usar fibra de vidrio o amianto en cualquier de sus formas comerciales para el uso de laboratorio es recomendable o imprescindible hacerlo con guantes de fibra y además se use mascarilla. … MATERIAL INTERMEDIO o Soportes o Nueces o Pinzas o Trípodes o Rejilla de amianto o Gradillas o Triángulos refractarios o Espátulas o Escobillones. MATERIAL QUE SE PUEDE CALENTAR o Tubos de ensayo o Tubos de centrífuga o Vasos de precipitados o Matraces de Erlenmeyer o Matraces de reacción (balones) o Cápsulas de porcelana o Crisoles o Refrigerantes.

o Microondas. que hiervan formando burbujas que intentan salir hacia el exterior arrastrando a su paso el resto del líquido que está sobre ellas. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN. las moléculas más próximas a la fuente de calor son las primeras en incrementar su nivel térmico. de forma que ascienden y propagan el calor por convección en el seno del líquido. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN o Mechero de gas: Bunsen Mecker Teclu. 39 Salvador Camacho Garrido . o Estufas. CALCINACIÓN Es llevar un material a muy elevada temperatura (1. USO CORRECTO DEL MATERIAL. con lo que se favorece la ebullición. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 42. deberemos realizar dicho calentamiento con el tubo inclinado.100-1200 ºC) en crisol. a título de ejemplo: Calentamiento de líquidos en tubos de ensayo: Cuando se calienta un líquido. es decir. que suele realizarse a la llama del mechero y en un crisol. si el líquido está contenido en un tubo de ensayo y calentamos la base del mismo. comenzando siempre por la parte superior del líquido. o Baño: Agua Aire Arena Otros líquidos o sólidos (parafina y grafito). Se utilizan para aportar calor a la sustancia a tratar. elevando su temperatura. De esta forma. Para evitar pérdidas de material es necesario secar antes el material a baja temperatura. Se explicará cuando se efectúen los procedimientos necesarios para la realización de las prácticas. generalmente permanece sin tapa. generalmente se entiende el proceso mediante el cual se quema el papel de filtro utilizado en el filtrado de un precipitado.Análisis Químico 3. o Horno eléctrico o de Mufla. Mechero de alcohol. apartándolo inmediatamente de la llama en caso de que se vea que puede proyectarse fuera del tubo. aumentando así la superficie de evaporación. el cual será proyectado fuera del tubo. La llama no debe estar en contacto directo con el tubo. 43. y se debe vigilar la ascensión del líquido durante la ebullición. o Placa calefactora. y aunque este puede estar cerrado. o Manta eléctrica. bajando lentamente a medida que la zona sobre la que apliquemos el calor se vaya poniendo en ebullición. puede ocurrir que las moléculas de la zona inferior del tubo absorban tal cantidad de calor que pasen al estado de vapor. INCINERACIÓN Aunque a veces se utiliza como sinónimo de calcinación. Cuando tengamos que calentar un líquido contenido en un tubo de ensayo. o Resistencia eléctrica. para evitar ebulliciones violentas.

denominadas productos de reacción o simplemente productos. sino su limpieza. es necesario aprender para cada material en cuestión no solo el uso. Sin embargo. en química. el peso molecular.Análisis Químico 3. No podrán utilizarse los reactivos que carezcan de etiqueta. Por tanto. 40 Salvador Camacho Garrido . para síntesis y cromatográficos. Por tratarse de compuestos químicos. 44. características y conformación distinta. etc. estas deberán quedar perfectamente etiquetadas e identificadas. líquidos. • Sales. si ha sido sacado de su envase no debe volver al mismo. • Álcalis o bases. pues existe el peligro de que se produzca una proyección violenta. exactitud y error absoluto que se ha de tener en la operación química a realizar. podríamos hablar de orgánicos e inorgánicos. además de su potencial peligrosidad mediante símbolos y frases R (sobre riesgos particulares) y frases S (sobre consejos de uso). • Otros. y en el caso de preparar disoluciones de reactivos. se observarán las siguientes medidas: • Manipular el tubo mediante una pinza adecuada para evitar el contacto directo con la piel y el consiguiente riesgo de quemadura. etc. mantenimiento y forma de guardarlo en la ubicación adecuada. de su pureza que determina el uso químico que se le va a poder dar. Además del correcto uso. teniendo en cuenta la precisión. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Además de las normas de seguridad e higiene generales. En cualquier caso. la clasificación más adecuada sería la de características de su uso. REACTIVOS QUÍMICOS. toda sustancia que interactuando con otra (también reactivo) en una reacción química da lugar a otras sustancias de propiedades. Además se debe evitar su trasvase del envase original. reactividad en reacciones químicas. según la cual se clasifican en el uso al que están destinados los reactivos. su actividad óptica si la posee. los reactivos se pueden clasificar según muchas variables: propiedades físico-químicas. • Nunca dirigir hacia otra persona la boca del tubo de ensayo que se calienta. gases y semisólidos. GRADOS DE PUREZA. 45. Cualquier intento de clasificación sería totalmente artificioso. como es la fórmula molecular. sino que debe ser reciclado si es posible y si no desechado según normas de respeto al medio ambiente.. Un reactivo es. así podríamos hablar de sólidos. la riqueza. como tal se consideran todas las sustancias que se utilizan en el laboratorio que se ven implicadas en una reacción. podríamos hablar según su calidad en reactivos para análisis. En principio hablaremos en términos generales de: • Ácidos. de su riqueza. • Disolventes. Esta clasificación viene dada en el envase del reactivo y depende del tratamiento que se le haya dado. • Nunca taponar el tubo de ensayo a calentar. el peso específico si es un líquido. • Disponer de una gradilla donde depositar el tubo de ensayo caliente. Así los reactivos se pueden clasificar de menor a mayor pureza para análisis en: • PRS: Pureza apta como auxiliar en química analítica. • Indicadores. antes de utilizar un reactivo debe de comprobarse la etiqueta puesto que aporta gran cantidad de información útil. características del uso del reactivo.

47. • Está terminantemente prohibido pipetear con la boca. ni ninguna frase R de Riesgo) • PELIGROSO (puede llevar 1 ó varios símbolos de peligrosidad. en función de los riesgos que presente). 41 Salvador Camacho Garrido . corrosivos. Otros reactivos usuales dentro del laboratorio son: • PB: Destinado a bioquímica. destinado a uso general en laboratorio. en contacto con otros. • SV: Soluciones valoradas de titulación conocida. • RE: reactivos especiales. Un producto puede ser: • NO PELIGROSO (no llevará ningún símbolo. • RS: Sustancias de referencia para técnicas analíticas especificadas. PRECAUCIÓN EN EL MANEJO DE REACTIVOS. • Extremadamente inflamables: Sustancias y preparados líquidos cuyo punto de destello sea inferior a 0º C. CLASIFICACIÓN DE LOS REACTIVOS EN BASE A SU PELIGROSIDAD. cierra la llave del mechero y la del paso del gas cuando no lo uses. Antes de usarlos infórmate de las características de los mismos. • DS: Disolventes secos. • Está terminantemente prohibido probar los productos. • No calientes nunca un recipiente cerrado. El Real Decreto 2216/1985 de 23 de octubre (BOE 27/9/85 y 9/5/86) por el que se aprueba el Reglamento sobre declaración de sustancias nuevas y clasificación. • PAI: Destinado a aplicaciones analíticas instrumentales. LOS SÍMBOLOS DE PELIGROSIDAD. El manejo de reactivos requiere de mucho cuidado y atención. Los productos químicos pueden ser tóxicos. y su punto de ebullición inferior o igual a 35º C. • No calientes nunca líquidos inflamables con un mechero. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • QP: Químicamente puro. 46. • Trabaja en una vitrina extractora siempre que uses sustancias volátiles. • DC: Destinados a las aplicaciones del análisis clínico.… • Aleja el mechero de los botes de los reactivos. • En presencia de reactivos. Como normas básicas para la manipulación de productos químicos: • LEE SIEMPRE DETENIDAMENTE LA ETIQUETA DE SEGURIDAD DE LOS REACTIVOS QUE VAYAS A USAR.Análisis Químico 3. • Evita el contacto de los productos con la piel usando guantes cuando así se recomiende. • CRS: Sustancias de referencia certificadas. • EQP: Especie química primaria. • PA: Destinados a aplicaciones analíticas. envasado y etiquetado de sustancias peligrosas. en el artículo 3º del capítulo II se establece la siguiente clasificación de peligrosidad: • Explosivos: Sustancias y preparados que puedan explosionar bajo el efecto de una llama o que son más sensibles a los choques o a la fricción que el dinitrobenceno. • Para oler los productos utilizar la técnica adecuada. inflamables. LAS FRASES R DE RIESGO Y LAS FRASES S DE SEGURIDAD APARECEN EN LAS ETIQUETAS DEL PRODUCTO INFORMANDO SOBRE LA PELIGROSIDAD DEL MISMO. particularmente con los inflamables. • Comburentes: Sustancias y preparados que. originan una reacción fuertemente exotérmica. explosivos.

Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • • • Fácilmente inflamables: Se definen como tales: Sustancias y preparados que. por inhalación. Sustancias y preparados sólidos que pueden inflamarse fácilmente por la acción breve de una fuente de ignición y que continúen quemándose o consumiéndose después del alejamiento de la misma. ingestión o penetración cutánea puedan inducir lesiones en el feto durante su desarrollo intrauterino. ingestión o penetración cutánea puedan producir cáncer o aumento de su frecuencia. Nocivos: Sustancias y preparados que por inhalación. ingestión o penetración cutánea pueden entrañar riesgos de gravedad limitada. Muy tóxicos: Sustancias y preparados que. Carcinogénicos: Sustancias y preparados que por inhalación. agudos o crónicos e incluso la muerte. ingestión o penetración cutánea puedan producir alteraciones en el material genético de las células. puedan entrañar riesgos extremadamente graves. 48. por inhalación. FRASES R Y PICTOGRAMAS. Irritantes: Sustancias y preparados no corrosivos.Análisis Químico 3. puedan calentarse e incluso inflamarse. ingestión o penetración cutánea. Sustancias y preparados en estado líquido que tengan un punto de destello igual o superior a 0º C e inferior a 21º C. Sustancias y preparados que en contacto con el agua o el aire húmedo desprendan gases fácilmente inflamables en cantidades peligrosas. ingestión o penetración cutánea pueden entrañar riesgos graves. Su criterio de clasificación se establece en la tabla: • • • • • • • • Tóxicos: Sustancias y preparados que. Inflamables: Sustancias y preparados cuyo punto de destello sea igual o superior a 21º C e inferior a 55º C. 42 Salvador Camacho Garrido . que por contacto inmediato. a la temperatura ambiente en el aire y sin aporte de energía. Mutagénicos: Sustancias y preparados que por inhalación. prolongado o repetido con la piel o mucosas puedan provocar una reacción inflamatoria. Asociadas a cada uno de los tipos de reactivos: EXPLOSIVOS o R1: Explosivo. Corrosivos: Sustancias y preparados que en contacto con los tejidos vivos puedan ejercer sobre ellos una acción destructiva. agudos o crónicos e incluso la muerte. Peligrosos para el medio ambiente: Sustancias y preparados cuya utilización presente o pueda presentar riesgos inmediatos o diferidos para el medio ambiente. Su criterio de clasificación se establece en la tabla I. Sustancias y preparados gaseosos que sean inflamables en el aire a presión normal. Teratógenos: Sustancias y preparados que por inhalación.

fricción. lo mismo en contacto que sin contacto con el aire. fuego u otras fuentes de ignición. R4: Forma compuestos metálicos explosivos muy sensibles. o R17: Se inflama espontáneamente en contacto con el aire. R5: Peligro de explosión en caso de calentamiento. R3: Alto riesgo de explosión por choque. fricción. o R8: Peligro de fuego en contacto con materias combustibles. FÁCILMENTE IMFLAMABLES o R11: Fácilmente inflamable. INFLAMABLES o R10: Inflamable. 43 Salvador Camacho Garrido . R9: Peligro de explosión al mezclar con materias combustibles. R6: Peligro de explosión. o R15: Reacciona con el agua liberando gases extremadamente inflamables.Análisis Químico 3. fuego u otras fuentes de ignición. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o o o o o o o R2: Riesgo de explosión por choque. R16: Puede explosionar en mezcla con sustancias comburentes. EXTREMADAMENTE INFLAMABLES o R12: Extremadamente inflamable. COMBURENTES o R7: Puede provocar incendios.

Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico MUY TÓXICOS o R28: Muy tóxico por ingestión. TÓXICOS o R25: Tóxico por ingestión. o R39: Peligro de efectos irreversibles muy graves. o R24: Tóxico en contacto con la piel. o R21: Nocivo en contacto con la piel. o R23: Tóxico por inhalación. o R48: Riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada.Análisis Químico 3. 44 Salvador Camacho Garrido . o R26: Muy tóxico por inhalación. o R65: Nocivo: Si se ingiere puede causar daño pulmonar. o R20. o R48: Riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada. o R39: Peligro de efectos irreversibles muy graves. o R27: Muy tóxico en contacto con la piel. NOCIVOS o R22: Nocivo por ingestión. Nocivo por inhalación.

o R34: Provoca quemaduras. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico CORROSIVOS o R35: Provoca quemaduras graves.Análisis Químico 3. o R40: Posibles efectos cancerígenos. o R49: Puede causar cáncer por inhalación. 45 Salvador Camacho Garrido . MUTAGÉNICOS o R46: Puede causar alteraciones genéticas hereditarias. o R68: Posibilidad de efectos irreversibles. CARCINOGÉNICOS o R45: Puede causar cáncer. o R41: Riesgo de lesiones oculares graves. IRRITANTES o R38: Irrita la piel. o R43: Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel. SENSIBILIZANTES o R42: Posibilidad de sensibilización por inhalación. o R37: Irrita las vías respiratorias. o R36: Irrita los ojos.

FRASES S. o R54: Tóxico para la flora. o R61: Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto o R61: Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto o R62: Posible riesgo de perjudicar la fertilidad. o R57: Tóxico para las abejas. OTRAS PELIGROSIDADES o R14: Reacciona violentamente con el agua o R18: Al usarlo. o R63: Posible riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto PELIGROSOS PARA EL MEDIO AMBIENTE o R50: Muy tóxico para los organismos acuáticos. • S1 Consérvese bajo llave • S2 Manténgase fuera del alcance de los niños • S3 Consérvese en lugar fresco • S4 Manténgase lejos de locales habitados • S5 Consérvese en. pueden formarse mezclas aire/vapor explosivas/inflamables o R19: Puede formar peróxidos explosivos o R29: En contacto con agua libera gases tóxicos o R30: Puede inflamarse fácilmente al usarlo o R31: En contacto con ácidos libera gases tóxicos o R32: En contacto con ácidos libera gases muy tóxicos o R44: Riesgo de explosión al calentarlo en ambiente confinado o R33: Peligro de efectos acumulativos o R64: Puede perjudicar a los niños alimentados con leche materna o R66: La exposición repetida puede provocar sequedad o formación de grietas en la piel. o R52: Nocivo para los organismos acuáticos. o R58: Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente. o R53: Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente acuático... o R56: Tóxico para los organismos del suelo.. o R67: La inhalación de vapores puede provocar somnolencia y vértigo 49..Análisis Químico 3. o R59: Peligroso para la capa de ozono. (gas inerte apropiado a especificar por el fabricante) 46 Salvador Camacho Garrido . o R51: Tóxico para los organismos acuáticos. o R55: Tóxico para la fauna. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TÓXICOS PARA LA REPRODUCCIÓN o R60: Puede perjudicar la fertilidad. O de prudencia para reactivos y preparados. (líquido apropiado a especificar por el fabricante) • S6 Consérvese en.

• S29 No tirar los residuos por el desagüe • S30 No echar jamás agua a este producto • S33 Evítese la acumulación de cargas electroestáticas • S35 Elimínense los residuos del producto y sus recipientes con todas las precauciones • S36 Úsese indumentaria protectora adecuada • S37 Úsense guantes adecuados • S38 En caso de ventilación insuficiente. la primera información que recibe el usuario y es la que permite identificar el producto en el momento de su utilización. lávense inmediata y abundantemente con agua y acúdase a un médico • S27 Quítese inmediatamente la ropa manchada o salpicada • S28 En caso de contacto con la piel. No fumar S17 Manténgase lejos de materias combustibles S18 Manipúlese y ábrase el recipiente con prudencia S20 No comer ni beber durante su utilización S21 No fumar durante su utilización S22 No respirar el polvo S23 No respirar los gases/humos/vapores/aerosoles (denominación(es) adecuada(s) a especificar por el fabricante) • S24 Evítese el contacto con la piel • S25 Evítese el contacto con los ojos • S26 En caso de contacto con los ojos. lávese inmediata y abundantemente con. La etiqueta es..Análisis Químico 3. en general.. úsese un equipo respiratorio adecuado • S39 Úsese protección para los ojos/la cara En cuanto a los pictogramas son muy explícitos. tanto los que son de recomendación positiva como los restrictivos negativamente: • • • • • • • • • • • • • • 50.. 47 Salvador Camacho Garrido .. ETIQUETADO. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico S7 Manténgase el recipiente bien cerrado S8 Manténgase el recipiente en lugar seco S9 Consérvese el recipiente en lugar bien ventilado S12 No cerrar el recipiente herméticamente S13 Manténgase lejos de alimentos. (materiales incompatibles a especificar por el fabricante) S15 Conservar alejado del calor S16 Conservar alejado de toda llama o fuente de chispas. bebidas y piensos S14 Consérvese lejos de.

Esta hoja o ficha contiene las instrucciones detalladas para su manejo y persigue reducir los riesgos laborales. • Frases R que permiten complementar e identificar determinados riesgos mediante su descripción • Frases S que a través de consejos de prudencia establecen medidas preventivas para la manipulación y utilización. Las fichas contienen información física del producto como por ejemplo su punto de fusión. Desde el punto de vista preventivo los objetivos de las FDS son: 48 Salvador Camacho Garrido . Es decir del responsable de su comercialización en la Unión Europea (UE). contenga: • Nombre de la sustancia o del preparado. • Símbolos e indicaciones de peligro para destacar los riesgos principales. o en inglés MSDS acrónimo de Material safety data fheet. dirección y teléfono del fabricante o importador. obligatoriamente. también incluyen su toxicidad. El formato de estas fichas puede variar dependiendo de su fabricante o según legislaciones de diferentes países. el nombre de alguno(s) de ellos. punto de ebullición. FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD. reactividad. redactada en el idioma oficial del Estado. en el caso de los preparados y en función de la peligrosidad y de la concentración de los distintos componentes. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Todo recipiente que contenga un producto químico peligroso debe llevar. etc. La ficha de datos de seguridad (FDS). es un documento que indica las particularidades y propiedades de una determinada sustancia para su adecuado uso. El uso y formato de las fichas está determinado según las leyes de los diferentes países. 51.. disposición. una etiqueta bien visible en su envase que. protección necesaria y en definitiva todos aquellos cuidados necesarios para manejar los productos peligrosos con seguridad.Análisis Químico 3. • Nombre. efectos a la salud. almacenaje. primeros auxilios. Esta ficha debe facilitarse obligatoriamente con la primera entrega de un producto químico peligroso y se compone de 16 apartados que incluyen la información disponible de acuerdo con las directrices indicadas en la normativa. Incluido. Está pensada para indicar los procedimientos ordenadamente para trabajar con las sustancias de una manera segura.

como los que definen el estado físico y las características básicas del producto o los que hacen referencia a su inflamabilidad ya otras propiedades fisicoquímicas. toxicidad. 2 Polígono Pla de la Bruguera E-08211 Castellar del Vallès (Barcelona) España Tel. incluyendo la gama de concentraciones. • Informar sobre los riesgos y peligros del producto respecto a inflamabilidad.safety@panreac. posibles lesiones o daños por inhalación. toxicológicos y ecotoxicológicos) disponibles. (+34) 937 489 400 e-mail: product. Otros son más complejos y precisan de personal especializado.Análisis Químico 3. etc. Identificación de la sociedad o empresa: PANREAC QUIMICA. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Proporcionar datos que permitan identificar el producto y al responsable de su comercialización. estabilidad y reactividad. análisis.com Urgencias: Número único de teléfono para llamadas de urgencia: 112 (UE) Tel.2 1. Posibles efectos 49 Salvador Camacho Garrido . Ficha de Datos de Seguridad Según Reglamento (CE) 1907/2006 • 141156 Anilina PRS 1.1 1. actuaciones a realizar en caso de accidente tales como el uso de extintores adecuados contra incendio. almacenamiento.3 Identificación de la sustancia o del preparado Denominación: Anilina Uso de la sustancia o preparado: Para usos de laboratorio.U. ingestión o contacto dérmico.A. así como un número de teléfono donde efectuar consultas de emergencia. como es el caso de la mayoría de datos toxicológicos y ecotoxicológicos. la FDS permite que el usuario establezca sus propios criterios respecto a la peligrosidad de un producto a partir de los datos experimentales (fisicoquímicos. Identificación de la sustancia/preparado y de la sociedad o empresa 1. por ingestión y en contacto con la piel. el control y neutralización de derrames. medios de protección (individual o colectiva) a utilizar en el caso de que el control no fuera del todo eficaz o en caso de emergencia. • Formar al usuario del producto sobre comportamiento y características del producto. Identificación de los peligros Tóxico por inhalación. C/Garraf. En el caso de los preparados. eliminación.). etc. controles de exposición. primeros auxilios y ecotoxicidad. correcta utilización (manipulación.:(+34) 937 489 499 2. Asimismo. Algunos de ellos son de fácil interpretación. además se facilitará la relación de sustancias que forman parte de su composición y que son responsables de su peligrosidad. S. investigación y química fina.

Polvo seco.Análisis Químico 3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico cancerígenos. Pedir atención médica.5 5. Ingestión: Beber agua abundante. 4. manteniendo los párpados abiertos. Ojos: Lavar con agua abundante (mínimo durante 15 minutos).3 4. Espuma. 50 Salvador Camacho Garrido .=93. En caso de irritación.2 5. Pedir inmediatamente atención médica. Quitarse las ropas contaminadas.1 Indicaciones generales: En caso de pérdida del conocimiento nunca dar a beber ni provocar el vómito. Medidas de lucha contra incendio 5. Primeros auxilios 4. pedir atención médica. 3. Riesgo de lesiones oculares graves. Tóxico: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por inhalación. Mantener alejado de fuentes de ignición.1 5.2 4. Pedir inmediatamente atención médica.13 CAS [62-53-3] Número CE (EINECS): 200-539-3 Número de índice CE: 612-008-00-7 4. Puede formar mezclas explosivas con aire. Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel. Muy tóxico para los organismos acuáticos.4 4. Medios de extinción que NO deben utilizarse: ----Riesgos especiales: Inflamable.3 Medios de extinción adecuados: Agua. Laxantes: sulfato sódico (1 cucharada sopera en 250 ml de agua). Posibilidad de efectos irreversibles. Dióxido de carbono (CO2). Los vapores son más pesados que el aire. En caso de incendio pueden formarse vapores tóxicos de NOx. contacto con la piel e ingestión. Administrar aceite de vaselina como laxante (3 ml/kg). Inhalación: Trasladar a la persona al aire libre. En caso de asfixia proceder inmediatamente a la respiración artificial. Composición/Información de los componentes Denominación: Anilina Fórmula: C6H5NH2 M. Provocar el vómito. Contacto con la piel: Lavar abundantemente con agua. por lo que pueden desplazarse a nivel del suelo.

usar equipo respiratorio adecuado. Protegido de la luz.) o en su defecto arena o tierra secas y depositar en contenedores para residuos para su posterior eliminación de acuerdo con las normativas vigentes. 8.5 8. Controles de exposición/protección personal 8. Métodos de recogida/limpieza: Recoger con materiales absorbentes (Absorbente General Panreac. Usar equipo de protección completo. Medidas de higiene particulares: Quitarse las ropas contaminadas. aguas y desagües.2 8. En local bien ventilado.2 Manipulación: Sin indicaciones particulares. Temperatura ambiente.2 Precauciones individuales: No inhalar los vapores. etc. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 5. Manipulación y almacenamiento 7. sólo autorizado a técnicos. Almacenamiento: Recipientes bien cerrados. Acceso restringido. Lavarse manos y cara antes de las pausas y al finalizar el trabajo. Evitar la contaminación del suelo. Medidas a tomar en caso de vertido accidental 6.1 6. Limpiar los restos con agua abundante. Protección de los ojos: Usar gafas apropiadas.6 51 Salvador Camacho Garrido . Filtro A.1 7.Análisis Químico 3. resorción dermal Protección respiratoria: En caso de formarse vapores/aerosoles. Kieselguhr. Protección de las manos: Usar guantes apropiados (neopreno).3 7.1 8. Precauciones para la protección del medio ambiente: No permitir el paso al sistema de desagües. cambiando ligeramente de color. 8.4 Equipos de protección: ------------- 6.4 8.7 mg/m3. El producto tiende a oxidarse. Ambiente seco.3 Medidas técnicas de protección: ----Control límite de exposición: VLA-ED: 2 ppm ó 7. Alejado de fuentes de ignición y calor. 6.

2 Condiciones que deben evitarse: Luz solar directa.3°C Punto de inflamación : 76°C Temperatura de auto ignición : 530°C Límites de explosión (inferior/superior): 1. Información toxicológica 11. ácido cromosulfúrico).4 11. halogenatos. pH X8. ácido nítrico. en relación con la cantidad y la duración de la exposición. Agentes oxidantes (entre otros.8(36g/l) Punto de ebullición :184°C Punto de fusión : -6.1 10. Propiedades físicas y químicas Aspecto: Líquido transparente e incoloro. cuando proceda. Metales alcalinotérreos.3 10. Metales alcalinos. Olor: Característico. Benceno y derivados. El proveedor de los medios de protección debe especificar el tipo de protección que debe usarse para la manipulación del producto. Estabilidad y reactividad 10. halogenóxidos. Halogenuros de metaloides.1 Toxicidad aguda: DL50 oral rata: 250 mg/kg CLLo inh rata: 250 ppm/4h 52 Salvador Camacho Garrido . 10.7 Controles de la exposición del medio ambiente: Cumplir con la legislación local vigente sobre protección del medio ambiente. óxidos no metálicos.3 / 11 vol. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 8.022 Solubilidad: 34 g/l en agua a 20°C 10.Análisis Químico 3. ácido perclórico. Compuestos orgánicos de nitrógeno. el tiempo de penetración de dicho material.% Presión de vapor: 3 hPa (20°C) Densidad (20/4): 1. óxidos de nitrógeno. CrO3. Materias que deben evitarse: Acidos. percloratos. Productos de descomposición peligrosos: ----Información complementaria: Los gases / vapores pueden formar mezclas explosivas con el aire. indicando el tipo de material y. 9.

3 .4.Bioacumulación: Riesgo = ----12. 12. náuseas.2. Clasificación: Altamente tóxico.3 .2 .3.1 .Observaciones: Elevada toxicidad en medio acuático. dificultades respiratorias. En contacto con la piel: Irritaciones en piel y mucosas.Test: ------12. Clasificación: Extremadamente tóxico.3 .2 .1 . Por contacto ocular: irritaciones. 12.Medio receptor: Riesgo para el medio acuático = Alto Riesgo para el medio terrestre = Medio 12. Peces = 61 mg/l.Degradación abiótica según pH: ------12.2. Por absorción de grandes cantidades: metahemiglobinemia con cefaleas.3.2 Movilidad : ----Ecotoxicidad : 12. Información Ecológica 12. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 11.3.Test EC50 (mg/l): Bacterias (Photobacterium phosphoreum) = 488 mg/l.Clasificación sobre degradación biótica: DBO5/DQO Biodegradabilidad = ----12. arritmias. Degradabilidad : 12. Consideraciones sobre la eliminación 53 Salvador Camacho Garrido .5 13.2 DL50 dermal rata: 1400 mg/kg DL50 dermal conejo: 820 mg/kg Toxicidad subaguda a crónica: No hay conclusiones objetivas definitivas sobre el efecto cancerígeno de esta sustancia.2 . No se descartan otras características peligrosas.1 .4 .2. Acumulación : 12.3 12.Observaciones: Datos no disponibles. Otros posibles efectos sobre el medio natural : No permitir su incorporación al suelo ni a acuíferos.4.3.Observaciones: Datos no disponibles.1 12. 12. Efectos peligrosos para la salud: Por inhalación de vapores: Irritaciones en mucosas.4 12.4. Puede provocar dermatitis.Test: ------12.Análisis Químico 3. Producto contaminante del agua. Observar las precauciones habituales en el manejo de productos químicos.

relativa a los envases y residuos de envases. de 24 de abril. los cuales tienen carácter de residuos especiales. en cada caso. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 13. En España: Ley 10/1998.1 Etiquetado según REACH 54 Salvador Camacho Garrido . En España: Ley 11/1997. de Residuos.1 Grupo de embalaje: II Marítimo (IMDG): Denominación técnica: ANILINA ONU 1547 Clase: 6. ORDEN MAM/304/2002. Envases contaminados: Los envases y embalajes contaminados de sustancias o preparados peligrosos. por el que se aprueba el Reglamento para el desarrollo y ejecución de la Ley 11/1997. 14. Publicada en BOE 25/04/97. 2001/573/CE: Decisión del Consejo. tendrán el mismo tratamiento que los propios productos contenidos. por la que se modifica la Decisión 2000/532/CE de la Comisión en lo relativo a la lista de residuos. Por tanto. Información reglamentaria 15. de 8 de febrero.2 Sustancia o preparado: En la Unión Europea no están establecidas pautas homogéneas para la eliminación de residuos químicos.1 Grupo de embalaje: II Aéreo (ICAO-IATA): Denominación técnica: Anilina ONU 1547 Clase: 6. Publicada en BOE 22/04/98.1 Grupo de embalaje: II Instrucciones de embalaje: CAO 611 PAX 609 15. o bien con los gestores legalmente autorizados para la eliminación de residuos. Publicado en BOE 01/05/98. Información relativa al transporte Terrestre (ADR): Denominación técnica: ANILINA ONU 1547 Clase: 6. de 24 de abril. Publicada en BOE 19/02/02. Directiva 94/62/CE del Parlamento Europeo y del Consejo. de 21 de abril. por la que se publican las operaciones de valorización y eliminación de residuos y la lista europea de residuos. procede contactar con la autoridad competente. Real Decreto 782/1998. quedando sujetos su tratamiento y eliminación a los reglamentos internos de cada país. Directiva 91/156/CEE del Consejo de 18 de marzo de 1991 por la que se modifica la Directiva 75/442/CEE relativa a los residuos. de Envases y Residuos de Envases. de 20 de diciembre de 1994. de 30 de abril.1 13. de Envases y Residuos de Envases.Análisis Químico 3. de 23 de julio de 2001.

Los datos consignados en la presente Ficha de Datos de Seguridad. Riesgo de lesiones oculares graves. Usense indumentaria y guantes adecuados y protección para los ojos-la cara. por ingestión y en contacto con la piel. En caso de accidente o malestar. Posibles efectos cancerígenos. lávense inmediata y abundantemente con agua y acúdase a un médico. En caso de ingestión. Tóxico: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por inhalación. 55 Salvador Camacho Garrido . En caso de accidente por inhalación. Recábense instrucciones específicas de la ficha de datos de seguridad. están basados en nuestros actuales conocimientos. teniendo como único objeto informar sobre aspectos de seguridad y no garantizándose las propiedades y características en ella indicadas. Quítese inmediatamente la ropa manchada o salpicada.Análisis Químico 3. Posibilidad de efectos irreversibles. muéstrele la etiqueta). Muy tóxico para los organismos acuáticos. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Símbolos: Indicaciones de peligro: Tóxico Peligroso para medio ambiente Frases R: 23/24/25-40-41-43-48/23/24/25-68-50 Tóxico por inhalación. acuda inmediatamente al médico y muéstrele la etiqueta o el envase.08 Respecto a la revisión anterior. acuda inmediatamente al médico (si es posible. se han producido cambios en los apartados: 15.04. Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel. Otras informaciones Número y fecha de la revisión: 3 15. Número de índice CE: 612-008-00-7 P V 16. contacto con la piel e ingestión. alejar a la víctima fuera de la zona contaminada y mantenerla en reposo. Evítese su liberación al medio ambiente. Frases S: 26-27-36/37/39-45-46-61-63 En caso de contacto con los ojos.

Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 56 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 3.

57 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 3.40h/semana. o LC-50: Concentración Letal para el 50 % de una muestra de una población. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TÉRMINOS COMUNES o TLV: Nivel máximo permitido de contaminante en el medio ambiente para una exposición continuada de 8 h/días . o LD-50: Cantidad ingerida por una muestra de ratas y que ocasiona la muerte del 50% de la muestra.(TWA).

que al acumularse podría hacer estallar el envase) • Polimerización de sustancias (podrían ocurrir reacciones explosivas) • Formación de peróxidos (riesgo de explosión: al destilar.e. • Los materiales inertes pueden utilizarse como elementos de separación entre productos peligrosos. De este modo. así como las cantidades máximas recomendadas. No son recomendables los almacenes en sistema de península. un incendio y otras. ya que el personal puede quedar parcialmente encerrado entre estanterías y en caso de accidente puede verse dificultado en su intento de retirarse de la zona. • Comprobar que están adecuadamente etiquetados. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o IC-50: Concentración de Inhibición de una función biológica o bioquímica para el 50 % de la muestra. un almacén puede quedar constituido por varias islas. Un control de entradas y salidas facilitará su correcta gestión. • Aislar o confinar ciertos productos. por contacto…) • Deterioro del recipiente (podría romperse) Hay algunos aspectos que deben tenerse en cuenta para cualquier tipo de almacenamiento de productos químicos y que se resumen a continuación.. • Disponer en el área de trabajo solamente de los productos que se vayan a utilizar y mantener el resto de los productos en un área de almacenamiento. • Llevar un registro actualizado de la recepción de los productos que permita evitar su envejecimiento. lo cual es una primera información útil para saber como hay que almacenar los productos. dedicada cada una de ellas a una familia de productos. como prevenirlos y como protegerse. 58 Salvador Camacho Garrido . en función del tamaño del almacén. En la etiqueta es donde está la primera información sobre los riesgos de los productos químicos en los pictogramas de riesgo y las frases R. un derrame o rotura de un envase. 52. El apartado 7 sobre la manipulación y almacenamiento del producto químico da información de cómo almacenar el producto. • Implantar procedimientos de orden y limpieza y comprobar que son seguidos por los trabajadores. Si el stock no es voluminoso puede obviarse el sistema de islas. como: Cancerígenos y sustancias de alta toxicidad Sustancias pestilentes Sustancias inflamables • Limitar el stock de productos y almacenar sistemáticamente la mínima cantidad posible para poder desarrollar cómodamente el trabajo del día a día. disponiendo de estanterías e intercalando inertes entre incompatibles.Análisis Químico 3. • Formar e informar a los trabajadores sobre los riesgos del almacenamiento de productos. Las separaciones podrán efectuarse. bien por el de estanterías. • Agrupar y clasificar los productos por su riesgo respetando las restricciones de almacenamientos conjuntos de productos incompatibles. bien por el sistema de islas. El sistema de islas consiste en dedicar una serie de estanterías a una familia determinada (p. • Disponer de su ficha de datos de seguridad (FDS). El almacenamiento prolongado de productos químicos presenta los siguientes riesgos asociados: • Descomposición lenta de la sustancia (producción de gases. • Planificar las emergencias tales como la actuación en caso de una salpicadura. ALMACENAMIENTO. inflamables) de modo que a su alrededor queden pasillos.

REACTIVOS INCOMPATIBLES. se relacionan una serie de características de peligrosidad de los productos químicos y se comentan desde el punto de vista de su manipulación y almacenamiento. La reactividad de los productos químicos es un concepto relacionado tanto con sus características intrínsecas de peligrosidad como con las de sus condiciones de manipulación. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • • • Separar los productos incompatibles. Emplear armarios de seguridad. La reactividad se contempla desde las siguientes perspectivas: • Compuestos que reaccionan violentamente con el agua • Compuestos que reaccionan violentamente con el aire • Incompatibilidad • Reacciones peligrosas con los ácidos • Formación de peróxidos • Reacciones de polimerización • Reacciones de descomposición REACCIÓN VIOLENTA CON EL AGUA Debe procederse con especial cuidado con las substancias que presentan reacciones violentas con el agua. tanto por aumento de temperatura como por desprendimiento de gases o vapores inflamables o tóxicos. o Alquilmetales y metaloides o Arsinas 59 Salvador Camacho Garrido . o Ácidos fuertes anhidros o Alquilmetales y metaloides o Amiduros o Anhídridos o Carburos o Flúor o Fosfuros o Halogenuros de ácido o Halogenuros de acilo o Halogenuros inorgánicos anhídridos (excepto alcalinos) o Hidróxidos alcalinos o Hidruros o Imiduros o Metales alcalinos o Óxidos alcalinos o Peróxidos inorgánicos o Siliciuros REACCIÓN VIOLENTA CON EL AIRE Se trata de substancias cuyo mero contacto con el oxígeno del aire genera o puede generar al cabo del tiempo su inflamación espontánea. Para productos inflamables. 53. En algunos casos puede influir también el nivel de la humedad del aire. ya que ello implica una manipulación. almacenamiento y eliminación diferenciada.Análisis Químico 3. Para productos corrosivos. En este sentido. Utilizar frigoríficos antideflagrantes para guardar productos inflamables. REACTIVIDAD.

permanganato potásico. debe realizarse conociendo previamente si existe incompatibilidad entre los componentes del medio y el ácido adicionado. como por emisión de gases inflamables o tóxicos. halogenatos. aluminio. hidruros. Nitratos. sulfuros. REACCIÓN VIOLENTA CON LOS ÁCIDOS La adición de ácidos a efectos de reducir el pH de un medio o simplemente para limpieza. celulosa. alquilmetales. tanto por calentamiento. que se ha de realizar separadamente No deberían almacenarse juntos los productos cuya intersección es: Grupos de substancias incompatibles Oxidantes con: Reductores con: Ácidos fuertes con: Ácido sulfúrico con: Materias inflamables. Este aspecto es especialmente importante considerarlo en su almacenamiento. Bases fuertes. 60 Salvador Camacho Garrido . ácido perclórico. cloratos. nitruros. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o o o o o o o o o o Boranos Fosfinas Fósforo blanco Fosfuros Hidruros Metales carbonilados Metales finamente divididos Nitruros alcalinos Silenos Siliciuros INCOMPATIBILIDAD Otro aspecto a señalar es el de aquellas substancias de elevada afinidad cuya mezcla provoca reacciones violentas. Azúcar. peróxidos. magnesio y circonio en polvo. óxidos.Análisis Químico 3. carburos. flúor.

Análisis Químico

3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico

REACTIVO Ácido clorhídrico

REACTIVO Sulfuros Hipocloritos Cianuros

SE DESPRENDE Sulfuro de hidrógeno Cloro Cianuro de hidrógeno

Ácido nítrico Ácido sulfúrico

Algunos metales Ácido fórmico Ácido oxálico Alcohol etílico Bromuro sódico Cianuro sódico Sulfocianuro sódico Yoduro de hidrógeno Algunos metales

Dióxido de nitrógeno Monóxido de carbono Monóxido de carbono Etano Bromo y dióxido de azufre Monóxido de carbono Sulfuro de carbonilo Sulfuro de hidrógeno Dióxido de azufre

FORMACIÓN DE PERÓXIDOS Dentro del grupo de sustancias que pueden sufrir una evolución, es un ejemplo la formación de peróxidos, que en ciertos casos pueden explosionar violentamente. Su presencia se puede detectar de una manera muy sencilla mediante la aplicación del test de detección de peróxidos: a 10 ml de la muestra, añadir 1 ml de una solución acuosa al 10% de KI recientemente preparada. Si aparece una coloración amarilla estable, debida a la liberación de yodo, se puede dar por confirmada la presencia de peróxidos. La adición de algunas gotas de ácido favorece la reacción. En caso de resultado positivo, es necesario eliminar los peróxidos haciendo pasar por columna el producto a través de alúmina activada, tratándolo con solución acuosa ácida de sulfato ferroso o con hidruro de litio y aluminio. o Compuestos alílicos o Compuestos diénicos o Compuestos isopropílicos o Compuestos vinilacetilénicos o Compuestos vinílicos o Cumeno, estireno, tetrahidronaftalenos o Éteres o Haloalquenos o N-alquilamidas, ureas, lactamas REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN Algunos monómeros pueden polimerizarse rápidamente provocando una explosión o rotura de los frascos: acetato de vinilo, acroleína, acrilonitrilo, 1,3-butadieno, óxido de etileno, estireno, etc. La polimerización puede tener lugar por calentamiento, exposición a la luz, impurezas ácidas o metálicas, choques, etc. El almacenamiento de monómeros debe realizarse en pequeñas cantidades, conteniendo estabilizadores o inhibidores de polimerización y lejos de productos susceptibles de liberar trazas de ácidos y bases. REACCIONES DE DESCOMPOSICIÓN El almacenamiento prolongado de productos inestables entraña la posibilidad de su descomposición que, en ciertas circunstancias, como choque, calentamiento o desplazamiento simple, puede generar una explosión. Los amiduros alcalinos y ciertas sales de diazonio se

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Análisis Químico

3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico

pueden incluir dentro de este grupo de productos. El cloruro de aluminio, por otra parte, acumula el ácido formado por descomposición a causa de la humedad absorbida a lo largo del tiempo. Cuando se abre el recipiente, puede ocurrir la rotura del mismo y la proyección de su contenido. La apertura de un recipiente que ha permanecido largo tiempo cerrado sin usarse es una operación que debe realizarse con precauciones, especialmente, la apertura de frascos esmerilados cuyo tapón haya quedado trabado. Los productos líquidos inestables es recomendable guardarlos en ampollas selladas.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

TEMA IV. VALORACIÓN DE RESULTADOS EN EL ANÁLISIS QUÍMICO.
54. QUIMIOMETRÍA. La Quimiometría es la parte de la Ciencia Química que estudia el proceso de la medida química. En Análisis Químico Cuantitativo, como en otras áreas de las Ciencias Experimentales, se pretende obtener información y para ello se lleva a cabo la medida de una magnitud física o química, como la masa, el volumen, el pH o la intensidad de radiación. La medida de cualquier propiedad de la materia lleva un cierto grado de incertidumbre, por lo que jamás conoceremos el valor “verdadero”. A lo más que podemos aspirar es a aplicar cuidadosamente una técnica de medida para obtener una estimación de la magnitud lo suficientemente satisfactoria al propósito que se pretende. En cualquier caso, cierto conocimiento sobre el error asociado a una medida es necesario para ésta tenga algún sentido y pueda ser de utilidad. 55. FUENTES DE ERROR. Los errores se originan en los tres componentes implicados en cualquier análisis (o en un cualquier proceso de medición): observador, sistema bajo estudio e instrumentación utilizada, ya sea en ellos mismos, en sus relaciones mutuas o en su interacción con el ambiente.

OBSERVADOR

INSTRUMENTACIÓN

SISTEMA

AMBIENTE

Así pues respecto de su origen el error puede ser:
ERROR OPERATIVO Los errores operativos son los que se deben imputar al analista y están asociados con las manipulaciones efectuadas. Aunque algunos son inevitables, otros se deben al descuido y la ignorancia. Se cometen errores operativos si el muestreo no es representativo, al pesar incorrectamente, al perder materia en su manipulación, al introducir sustancias interferentes, al no corregir con el “blanco”, al no efectuar los cálculos con cifras significativas suficientes, etc. Errores frecuentes en gravimetría son el lavado incorrecto del precipitado, calcinación inadecuada o permitir que un residuo absorba humedad. Errores frecuentes en titrimetría son el uso incorrecto de aforos, presencia de burbujas de aire en el material o el uso de exceso de indicador.

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Análisis Químico

4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

También son errores operativos el prejuicio del analista que ante la duda tiende a dar un resultado lo más parecido a otros anteriores o al valor esperado.
ERROR INSTRUMENTAL Tienen su origen en el instrumento de medida y sus interacciones con otros componentes del análisis. Así por ejemplo la desviación del “cero” de una balanza o la dilatación del vidrio de un matraz aforado con la temperatura, lo que exige el control de dicha variable que los causa. A veces no es fácil de controlar como el “efecto memoria” de algunos instrumentos de medida, pues restan vestigios difíciles de eliminar de anteriores medidas. En general es aconsejable calibrar los instrumentos periódicamente pues su respuesta cambia con el tiempo a causa de su uso, la corrosión, el desgaste, la humedad, el polvo, etc. ERROR METÓDICO Como indica su nombre son inherentes al método elegido. Los errores operativos e instrumentales pueden minimizarse usando una técnica apropiada y con mejoras de los instrumentos. En los metódicos solo será posible si se cambian las condiciones del sistema, es decir si se cambia el procedimiento de análisis. En gravimetrías es un error metódico la solubilidad de los precipitados en las aguas madres y el agua de lavado y los fenómenos de coprecipitación. En volumetrías lo son las reacciones no cuantitativas y el error del indicador. 56. TIPOS DE ERROR. Se distinguen tres tipos fundamentales de error: ERROR ACCIDENTAL También llamado ilegítimo, es aquel producido por un acontecimiento inesperado y fortuito, como avería del instrumento, contaminación de la muestra o pérdida de la misma. Normalmente es lo suficientemente serio para ser fácilmente descubierto, o bien en el momento de producirse, o bien por ser su valor discrepante respecto de una serie, por lo que debe despreciarse el valor medido, si ha llegado a producirse tal medición. ERROR SISTEMÁTICO También denominado determinado, es aquel que afecta al resultado siempre en un mismo sentido, ya sea positivo o negativo. Así el mal calibrado de una balanza o de un pH-métro y el error del indicador lo son. El uso de un patrón, o el análisis en otro laboratorio indicará su presencia. Estos errores pueden corregirse también mediante cálculos. Atendiendo al efecto que causan pueden distinguirse dos tipos: o Constante o aditivo: aquel cuya magnitud absoluta es independiente de la cantidad medida, por lo que al aumentar el tamaño de la muestra se hace menos importante. Es el caso del error del indicador. o Proporcional: aquel cuya magnitud depende de la cantidad medida. No es necesario que la relación sea directa, basta una cierta proporcionalidad. Al aumentar el tamaño de la muestra el error sigue siendo importante. Es el caso del error por interferencias. ERROR ALEATORIO Son errores fortuitos cuya causa, magnitud y signo no pueden ni predecirse ni calcularse. Se revelan como fluctuaciones aleatorias de los sucesivos valores de las medidas. Así a una balanza pueden afectarle vibraciones erráticas, fluctuaciones de la red eléctrica, de la temperatura, presión y humedad, etc. Además la calidad de una medida nunca puede ser mejor que la reproducibilidad del instrumento usado. Una balanza analítica usual tiene una sensibilidad de 0,1

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Análisis Químico

4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

mg, lo que quiere decir que sus medidas fluctuarán al menos en +/- 0,1 mg. Si no ocurre esta fluctuación, no debemos fiarnos de la sensibilidad de la balanza.
57. PRECISIÓN Y EXACTITUD. Se dice que una medida es tanto más precisa cuanto menor es la dispersión de cualquier conjunto de medidas. Pueden distinguirse dos tipos de precisión, la precisión dentro de una serie, obtenida en unas mismas condiciones y que se denomina repetibilidad, y la precisión entre diferentes series que recibe el nombre de reproductibilidad. La precisión de una medida se expresa mediante su desviación, D, que es el valor absoluto de la diferencia entre el valor medido, x, y la media aritmética, x , de todas las medidas de una serie. D = x−x

La definición anterior se refiere a la desviación absoluta. De mayor significación práctica resulta la desviación relativa, expresada en % o en ppmil. Para un conjunto de resultados el parámetro más útil es la desviación estándar, s, o raíz cuadrada de la varianza, que también puede darse de forma relativa y que también recibe el nombre de coeficiente de variación. Una medida de la dispersión de los resultados también nos la da el denominado intervalo (Rango), R o diferencia entre los valores observados más alto y más bajo.
R = xmax - xmin

La exactitud o corrección de una medida hace referencia a la concordancia entre las medidas y el verdadero valor. Puesto que el verdadero valor no es posible conocerlo, salvo cuando contamos cosas que tenemos valores reales, por valor verdadero se toma el valor más probable. Es lo que conocemos como error, E.
E=x–μ

Como no se obtienen valores absolutos, deben tenerse en cuenta el signo, y lo mismo que en los casos anteriores de mayor significación son los errores relativos. Para un conjunto de medidas, el término exactitud se denomina acuracidad y es la diferencia entre la media de un conjunto de resultados y el valor que se toma como verdadero.
E= x–μ

Evidentemente resulta imposible alcanzar mucha exactitud sin alta precisión. La precisión y exactitud de una medida se conoce con el nombre de veracidad.
58. CONCEPTOS ESTADÍSTICOS. POBLACIONES Y MUESTRAS Cuando se desea estudiar un fenómeno aleatorio podemos hacerlo mediante dos enfoques. Uno consiste en tener en cuenta los datos o población, N. Sin embargo puede obtenerse información válida estudiando una sola proporción de la población o muestra, n. Para ello es necesario que la muestra sea representativa de la población. Por consideraciones económicas, de tiempo y esfuerzo el valor de n será siempre pequeño en el proceso de medida, generalmente inferior a 10.

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Valoración de Resultados en el Análisis Químico DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD Cuando las fluctuaciones de un conjunto de datos experimentales son totalmente aleatorias y se representa la frecuencia de los datos frente a su valor.60 1.8 1.7 1. y la varianza. cuyos valores sigan una distribución normal. y sería la que tomaría cuando la población creciese de forma infinita. la media.5 1. estudiando la estatura de los alumnos podríamos tener: Estatura (cm) Nº alumnos 1 3 20 4 2 1. Así. en un aula. función normal de error o Gaussiana.80 1.90 25 20 Alumnos (Nº) 15 10 5 0 1. la función se ajusta mucho mejor a la distribución de Poisson). μ. σ2. Numerosas observaciones empíricas ponen de manifiesto que los errores aleatorios se ajustan a dicha función (aunque a veces. tenemos: μ = ∫ x ⋅ f ( x) ⋅ dx −∞ +∞ σ2 =∫ (x − μ ) −∞ 66 +∞ 2. La curva teórica continua es la Función Normal de Distribución. f ( x)dx Salvador Camacho Garrido .50 1.6 1. como sucede con la medida de la radiactividad mediante el uso de un contador Geiger. la curva normal de error o función normal de densidad de probabilidad viene dada por: f ( x) = 1 2πσ 2 ⎡ (x − μ) 2 ⎤ exp ⎢− ⎥ 2σ 2 ⎦ ⎣ La distribución normal está definida en función de 2 parámetros. se obtiene una curva en forma de campana. x.9 Altura (cm) Para una variable cualquiera. Para una población infinita de datos.70 1.Análisis Químico 4.

la mitad de las veces z tendrá valores positivos y x > μ . definida como: x−μ z= σ La distribución normal queda reducida a una forma estándar: f ( z) = ⎡ z2 ⎤ exp ⎢− ⎥ 2π ⎣ 2⎦ 1 Esta es útil para describir cualquier distribución normal. El área subtendida para zona x = μ ± σ puede buscarse en tablas entre x = μ + σ y x = ∞ . Valoración de Resultados en el Análisis Químico Si la población no es infinita y tan sólo contiene n elementos: x = (1 / n )∑ xi i =1 n σ 2 = (1 / n )∑ xi − x i =1 n ( ) 2 La distribución normal se suele expresar como x = N ((μ.6826 67 Salvador Camacho Garrido . FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN NORMAL ESTANDARIZADA En ocasiones resulta conveniente transformar la variable x = N (μ. Las áreas se calculan según: A = ∫ f ( z )dz z ∞ Por tanto A. o el valor de μ determina la posición de la curva sobre el eje de abcisas.σ2) en una variable estándar z. lo que significa que a la derecha del eje de simetría x = μ está comprendida la mitad del área.1). o lo que es lo mismo decir. Para z = o se tiene A = 0. El interés de este cálculo estriba en que el área comprendida entre 2 valores de x indica directamente la probabilidad de que x se encuentre en este intervalo. o tiene puntos de inflexión donde x = μ ± σ. permite hallar el área subtendida bajo la curva para valores de x de cualquier distribución normal. De igual forma una tabla de la función integrada entre 2 valores de z. Para z = 1 se tiene A = 0.Análisis Químico 4.σ2) y posee las siguientes propiedades: o f(x) es máxima donde x = μ. o la curva se ensancha sin cambiar de posición al crecer el valor de σ2. es el área bajo la curva a la derecha de z. donde: A = 1 – 2 x 0.1587 = 0. pero no su forma. Sustituyendo x por su valor en función de la variable z. Haciendo uso de una tabla calculada para f (z) podemos hallar los valores f (x) independientemente de los valores de μ y σ. El área comprendido en la zona x = μ ± zσ para valores pequeños de z tiene una especial importancia ya que contienen prácticamente la totalidad de los valores de x.5. tal que z = N (0. o El factor (2πσ2)−1/2 normaliza el área total bajo la curva al valor unidad. o es simétrica respecto a la línea x = μ.1587.

que como permiten estimar los correspondientes estadísticos. De forma análoga para 2σ y 3σ valen respectivamente 95.70 %. el denominador no representa el número de datos sino el de grados de libertad y se pierde uno en el cálculo de la media. puede hacerse uso de parámetros análogos. como la media y la varianza. DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD.26 % de los datos de cualquier población normalmente distribuida difieren de la media en menos de una desviación estándar. Si sólo se dispone de una muestra.50 % y 99. Valoración de Resultados en el Análisis Químico Lo que implica que el 68. En general puede afirmarse que cierta probabilidad o nivel de confianza para cualquier valor de x se hallará en el intervalo: x = μ ± z σ. ya que. 68 Salvador Camacho Garrido . ESTADÍSTICOS Y ESTIMADORES Los parámetros que representan las propiedades de una población. AREA SUBTENDIDA A LA DERECHA DE Z. donde z aumenta con el nivel de confianza establecido. se denominan estimadores y se calculan según las ecuaciones: n x x=∑ i i =1 n s =∑ 2 n (x − x ) i 2 i =1 n −1 Es de destacar que en el denominador de la varianza se usa n-1 y no n. como es lo lógico.Análisis Químico 4. se denominan estadísticos. Para fines prácticas cuando n ≥ 20 los estimadores coinciden con los estadísticos.

cuánto se aproxima la media de nuestra muestra a la media de la población. En Análisis es usual adoptar un nivel de confianza del 95 %.638 y s = 0.Análisis Químico 4.025 2. pero no dice nada acerca de la bondad de la media estimada. los próximos a cero son los más probables y se encuentran tabulados. dentro de los cuales puede esperarse hallar la media de una población con cierto grado de probabilidad: μ=x±L Estos límites se denominan límites de confianza y se definen para un cierto nivel de confianza o probabilidad de que sea cierto que la media de la población esté comprendida entre ellos. Para el cálculo del límite de confianza de una muestra tomada al azar de un población puede calcularse la función t de Student: x−μ t= n s En principio aunque todos los valores son posibles. Es posible establecer unos límites alrededor de la media estimada.638 ± 0.776 y despejando de la ts ecuación anterior obtenemos: μ = x ± n Así para un valor x = 4.638 ± = 4.331 5 Lo que significa que μ se encontrará entre estos dos valores con una probabilidad del 95 %. El intervalo definido por los límites se denomina intervalo de confianza. 69 Salvador Camacho Garrido . Para n = 5 y P = 95 % t variará entre ± 2.0025 μ = 4. VALORES DE LA t DE STUDENT PARA VARIOS NIVELES DE CONFIANZA Y DIVERSOS GRADOS DE LIBERTAD. es decir. Valoración de Resultados en el Análisis Químico DISTRIBUCIÓN DE LA t DE STUDENT La desviación estándar nos da una indicación de la precisión alcanzada.776 ⋅ 0.

se debe tener presente que dado que se aplica a muestras que usualmente contienen pocos datos experimentales. EVALUACIÓN Y MEJORA DE LA PRECISIÓN. El parámetro de medida más habitual de la precisión es la desviación estándar. que en su forma simplificada se elimina si cae fuera del intervalo definido por: x ± t·s.Análisis Químico 4. luego se calcula la diferencia entre el valor cuestionable (x*) y su vecino más próximo (xp). o El test Q de Dixon. Para aplicar el test Q a un dato sospechoso. Se calcula Qexp y se compara con los valores críticos. En caso contrario se deben calcular la media y desviación media nuevamente teniéndolo en cuenta. se deben usar sólo como un elemento de ayuda al sentido común. Si Qexp es mayor que Qcritico el resultado sospechoso puede ser rechazado con el grado de confianza indicado. Valoración de Resultados en el Análisis Químico 59. o El más simple de aplicar en una serie de 4 o más datos es eliminarlo provisionalmente y calcular la media y la desviación media sin él. que si bien puede resultar sencillo de aplicar. o Por último cabe destacar el Ensayo Q de Dixon. primero los datos se ordenan de menor a mayor. Qexp x∗ − xP = R VALORES CRÍTICOS DE Q PARA VARIOS NIVELES DE CONFIANZA 70 Salvador Camacho Garrido . Si la desviación del valor en observación es mayor que cuatro veces la desviación media se rechaza. En la mejora se pueden distinguir dos pasos: ELIMINACIÓN DE RESULTADOS ANÓMALOS En ocasiones al obtener una serie de medidas aparece un resultado muy distinto de los demás. Se debe recurrir a algún criterio de rechazo (y no a nuestro libre albedrío) y además usarlo con precaución. se calcula la diferencia entre los valores máximo y mínimo de la serie o rango de datos. y finalmente. A veces al intentar una mejora de la precisión se elimina obteniendo el resultado contrario al esperado. o Otro criterio se basa directamente en la función de distribución normal y la probabilidad de obtener dicho resultado: x∗ − x z∗ = s Si es inferior al 5% se rechaza.

. nos podemos orientar sobre la exactitud por uno de los siguientes métodos. MÉTODOS DE CONTROL DE LA EXACTITUD Aunque no existe una forma absoluta al no conocer el valor real.3 1 2 5 10 • • Complejidad del problema. CONTROL Y MEJORA DE LA EXACTITUD. Tiempo disponible o que se desee dedicar al análisis. fácilmente reconocible.Análisis Químico 4. o Pueden producirse compensación de errores. Cuanto menor es ésta.01-0. 1. Porcentaje aproximado del componente Limite de error tolerable en % 100 50 10 1 0. ninguno de los cuales detecta los errores cometidos en la toma de muestras. que pronto se alcanza una situación en que las mejoras obtenidas son pequeñas y no compensan el aumento de trabajo. la detección de los errores no es fácil al no conocerse el valor real. o Sólo vale para sales.Balance iónico: Basado en que la suma de los equivalentes positivos debe ser igual a la suma de los equivalentes negativos. Se suelen admitir mayores errores en la determinación de un componente en una mezcla compleja que en una sustancia aislada.001 0. Imprecisión Nº de medidas 10 60. No es lo mismo un análisis de rutinario. Valoración de Resultados en el Análisis Químico AUMENTO DEL NÚMERO DE MEDIDAS Una vez eliminados los posibles resultados anómalos es posible mejorar algo la precisión aumentando el número de medidas. En cuanto a los límites de error tolerables. • Cantidad relativa en la muestra del analito. mayor es el límite tolerable. que establecer una constante de la naturaleza. más exactitud es exigible. 71 Salvador Camacho Garrido . Cuanto más tiempo se dedique a un análisis. no existen criterios absolutos y depende de: • Uso que se va a dar al resultado. no para óxidos. si bien se debe tener en cuenta. A diferencia de la imprecisión. Presenta no obstante graves inconvenientes: o Obliga a un análisis completo aunque sólo interese un componente.1 0.1 0.

Análisis Químico

4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

2.- Suma: Basado en que la suma de todos los porcentajes deben sumar 100. Presenta los dos primeros inconvenientes del método anterior. 3.- Métodos independientes de análisis: Se realiza la determinación por dos procedimientos diferentes y posterior estudio estadístico, pues no es normal que los dos métodos tengan los mismos errores. Es necesario tener en cuenta que: o La seguridad es tanto mayor cuanto más diferentes sean los métodos. o No detecta errores en operaciones comunes a ambos, como el muestreo y tratamiento previo. 4.- Análisis de muestras patrón: Se comprueba la bondad de un método analizando un compuesto patrón de composición perfectamente definida y lo más semejante posible a la muestra a analizar por dicho método. Presenta dos problemas: o Pese al trabajo desarrollado por el NBS y otros organismos internacionales, no existen muestras patrón para todos los analitos en todas las matrices posibles. o Los materiales de referencia son muy caros. 5.- Ensayos de recuperación: Se toman dos fracciones de la muestra y a una de ellas se le adiciona una cantidad perfectamente conocida del analito. La diferencia de resultados debe coincidir con la cantidad adicionada. Es un método sencillo pero sólo puede detectar errores proporcionales. MEJORA DE LA EXACTITUD La mejora de la exactitud pasa por localizar y eliminar la causa del error. A efectos prácticos deberemos: o Revisar el material y reactivos utilizados por si el error fuera instrumental. o Revisar el planteamiento teórico por si el error fuera de método. o Intentar caracterizar el tipo de error, si es por exceso o por defecto, y dentro de estos, si es aditivo o proporcional. BÚSQUEDA EXPERIMENTAL DEL ERROR ANALÍTICO En el caso de que no se encuentre fácilmente la causa del error, deberemos realizar una serie de experiencias que permita localizar la causa de la posible imprecisión: o Determinación de la especie pura: Se analiza una disolución perfectamente conocida por el mismo método y en las mismas condiciones del problema. Si el resultado es correcto hay que sospechar que el error sea de tipo instrumental, personal o que sea inadecuada la técnica de medida utilizada. o Determinación de la especie pura con adición de matriz: Si en las mismas condiciones la etapa anterior ha sido correcta, y esta no, hay que sospechar de error de método por un mal control de interferencias. o Realizar varias determinaciones de la misma muestra: Si las anteriores han sido correcta y en estas las determinaciones no lo son, debemos sospechar de un tratamiento incorrecto de la muestra o de una falta de homogeneidad de la misma. o Realizar varias determinaciones a partir de fracciones diferentes de la misma muestra: Si la anterior etapa ha resultado incorrecta, se toman varias fracciones distintas de una muestra y tras el tratamiento oportuno se analizan cada una de ellas. Si la medida, ahora es correcta, hay que sospechar de una falta de homogeneidad de la muestra. 61. CALIBRADO. Para que un resultado experimental sea válido un requisito que debe cumplirse es el haber sido obtenido mediante un proceso de medida controlado. La palabra control se debe entender como que las características del proceso se encuentren fijadas, es decir, que se conozcan su imprecisión y su error sistemático. La calibración es esencial para un resultado analítico, ya que junto al muestreo es causa de errores sistemáticos importantes, y se define como la operación

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

mediante la cual la respuesta de un sistema de medida se transforma en términos de cualidad o cantidad de interés.

CALIBRACIÓN

Elección de dependencia entre las dos variables

REGRESIÓN

CARACTERIZACIÓN RESULTADOS

DE

DEPENDENCIA ENTRE DOS VARIABLES La dependencia entre dos variables puede ser de tres tipos: o Funcional: En la que tanto la variable dependiente como la independiente no están sometidas a error aleatorio. o Regresión: En la que una de las variables es aleatoria y la otra posee un valor fijo. o Correlación: En la que ambas variables son aleatorias. Las curvas de calibrado experimentales se ajustan generalmente a una dependencia de tipo regresión, donde la concentración se toma como variable independiente y la respuesta analítica como dependiente. A la hora de elegir un modelo, éste será lineal, ya que es mucho más fácil de caracterizar un resultado analítico obtenido a partir de una recta de calibrado aunque nos cueste reducir el intervalo de trabajo, ya que tiene tendencia a curvarse a elevadas concentraciones. El plan de experimentación proseguirá incluyendo la elección de los patrones de calibrado y el intervalo de concentraciones de interés, en función de la muestra y tendiendo a su igualdad. Los diferentes tipos de patrones de mayor a menor calidad y por lo tanto precio son: o Materiales patrones certificados. o Patrones con matriz sintética. o Patrón modelo. o Analito puro. 62. REGRESIÓN SIMPLE. Una vez preparados los patrones y realizadas las medidas (con lo que disponemos de pares de valores concentración/señal analítica), podemos establecer la función calibrado. Son varios los criterios que pueden adoptarse: • Minimización de la varianza. • Minimización de la suma de desviaciones absolutas. • Minimización de las desviaciones máximas. • Método de grupos (suma de desviaciones = 0). MÉTODO DE MÍNIMOS CUADRADOS El método más empleado es la minimización de la varianza, también denominado Método de los Mínimos Cuadrados:

S = ∑ y i − y i´´
i =1

n

(

)

2

= mín

Donde yi corresponde a la señal analítica medida e yi´´ es la calculada a partir de modelo asumido, que al ser una recta es igual a y i´´ = ax + b , donde xi es generalmente la concentración y n el número de pares de valores (x,y) obtenidos.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

Varios son los modelos que permiten la minimización. El más simple, el lineal calcula los parámetros a y b aplicando la condición de mínimo, es decir derivando la ecuación con respecto de a y b e igualando a 0. Obtenemos con ello: a= n∑ x i y i − ∑ x i ∑ y i n∑ x i2 − (∑ x i )
i i i
2

∑ x ∑ y −∑ x y ∑ x b= n∑ x − (∑ x )
2 i 2 i 2

i

i

Las varianzas de los puntos alrededor de la recta vienen dadas por la expresión:
s 2 = ∑ y i − y i´´

(

) / (n − 2)
2

Mientras que las varianzas de a y b vienen dadas por:
2 sa = s 2

∑ (x

i

− xm ) ⎞ ⎟ ⎟ ⎠

2

x2 2 2⎛ sb = sa ⎜ ∑ i ⎜ n ⎝

EVALUACIÓN DE LA RECTA DE REGRESIÓN En la práctica habitual la bondad del ajuste lineal se estima por el coeficiente de correlación, r, aunque últimamente se tiende a utilizar el estadístico t de Student.
r=

[∑ (x − x ) ∑ ( y
2 i m

∑ (x

i

− x m )( y i − y m )
i

− ym )

2 1/ 2

]

Sus limitaciones se derivan de las consideraciones siguientes: o Los valores de r no pueden compararse si se han usado diferentes patrones, pues es función del intervalo de calibrado. o La forma de la curva puede cambiar sin afectar necesariamente a r. o Los valores de r no proporcionan comparaciones cuantitativas de la calidad de los datos, ni tampoco indican si el modelo matemático elegido se ajusta adecuadamente.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

REGRESIÓN LINEAL EFECTUADA CON MICROSOFT EXCEL
Punto Valor X 1 0 2 1 3 2 4 3 5 4 6 5 7 8 9 10 Nº 6 ΣX 15 (Σ X)^2 225 Valor Y valor XX Valor XX Valor YY 0,0000 0 0 0 0,2260 0,226 1 0,051076 0,4670 0,934 4 0,218089 0,7040 2,112 9 0,495616 0,9720 3,888 16 0,944784 1,1720 5,86 25 1,373584 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ΣY 3,541 (ΣY)^2 12,538681 Σ XY 13,02 Σ XX 55 Y corregido -0,005190476 0,232952381 0,471095238 0,709238095 0,947380952 1,18552381 -0,005190476 -0,005190476 -0,005190476 -0,005190476 0,238142857 -0,00519048 0,999542625

Σ YY Pendiente 3,083149 Ordenada Correlación

Problema Solución 0,638 2,70086

Recta de calibrado

Valor Y Y corregido

1,4000 1,2000

Valoares de Y (unidades)

1,0000 0,8000 0,6000 0,4000 0,2000 0,0000 0 -0,2000 1 2 3 4 5 6

Valores de X (unidades)

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

RESIDUALES Un residual se define como la diferencia entre la respuesta observada y la ajustada por el modelo. El estudio de los residuales nos puede aclarar si existen anormalidades en el modelo asumido o en los datos. BANDAS DE CONFIANZA La imprecisión introducida por el ajuste lineal se traduce en una banda alrededor de la regresión para un nivel de confianza dado. Si a ello le sumamos la banda alrededor de la señal analítica para distintas réplicas de las muestras medidas, la concentración verdadera en la muestra analizada se encontrará con una probabilidad dada (generalmente el 95 %) de que se encuentre en la zona interpolada. OTROS TIPOS DE REGRESIÓN Además de la regresión simple por una recta, si el modelo no se ajusta podemos intentar otros tipos de regresión: o Regresión ponderada. o Regresión no lineal. 63. TÉCNICAS DE CALIBRADO. Además de la calibración directa que es aquella en la que se conoce el modelo que relaciona la concentración con la respuesta, a veces es necesario controlar los aspectos críticos de la misma. BLANCO Es la respuesta de una disolución que contiene todos los constituyentes de la muestra excepto el analito. Con el blanco se intenta corregir el error sistemático constante. ADICIÓN ESTÁNDAR Tiene en cuenta la variación de respuesta frente a la variación de patrón. Existen varias modalidades dependiendo de la elección de la técnica a utilizar: o Variación continua de patrón en un volumen total constante. o Variación continua de patrón y muestra en un volumen total constante. o Adición simple de un volumen variable de patrón. o Volumen total variable con variación continua de patrón. En cualquier caso se intenta corregir el efecto matriz y los errores sistemáticos proporcionales. PATRÓN INTERNO La señal analítica utilizada en la curva de calibrado es la relación existente entre las intensidades de respuesta del analito y del patrón interno. Para ello el patrón interno debe cumplir dos requisitos: o La concentración de la muestra y el patrón debe ser aproximadamente la misma. o La propiedades del patrón han de ser lo más próximas posibles al analito. 64. CÁLCULOS. El hecho de dar un resultado supone casi siempre realizar un cálculo. Sería absurdo no tener errores en la determinación y descuidar los cálculos, no sólo en su realización sino en su significación. Un analista debe tener en cuenta que la veracidad de una medida no puede cambiar en el proceso de cálculo y debemos utilizar las cifras significativas correctas y ninguna más, pero tampoco menos.

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. En adiciones y/o sustracciones. La forma en la que estos errores aleatorios individuales afecta al resultado final depende del tipo de cálculo. 2.. o Cuando la cifra siguiente a la última que se conserva es superior a cinco se incrementa en uno la cifra que se conserva. 4.Cuando el cálculo de un resultado consta de varias etapas no deben acumularse dígitos no significativos. la cifra a conservar se aumenta en uno si es impar y se conserva si es par. si no lo fueran.Análisis Químico 4.En las sumas y restas. cada una de las cuales tiene asociada un determinado error aleatorio. la posición del punto que separa enteros de decimales. es decir. 8. 2) Multiplicación y División.En la multiplicación y división. no debieran estar puestos. excepto en los valores que sean base de nuevos cálculos que es permisible poner una cifra más además de la primera incierta. 77 Salvador Camacho Garrido . Cuando en el resultado final intervienen multiplicaciones y/o divisiones. la incertidumbre esperada en el resultado se obtiene de la raíz cuadrada de los cuadrados de los errores absolutos asociados a cada lectura.Al expresar los resultados finales de varios análisis repetidos deberá tenerse en cuenta la concordancia entre ellos a la hora de ver el número de cifras significativas.. REGLAS PARA EL USO DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS 1. El dígito 0 es cifra significativa.En datos y resultados. 7. Valoración de Resultados en el Análisis Químico CIFRAS SIGNIFICATIVAS Una cantidad se expresa por un número formado por cifras o dígitos. Cuando se escriben ceros finales son significativos. se conservan el número de cifras decimales que haya en el término que contenga menos cifras decimales. se propagan los errores relativos. PROPAGACIÓN DE ERRORES ALEATORIOS En cualquier experimento se debe predecir la reproducibilidad que se puede esperar en el resultado final que se ha calculado a partir de dos o más medidas independientes. A menos que se establezca esta incertidumbre siempre tomaremos ± 1. pero en el resultado solamente se conservan las cifras que den la precisión del término menos preciso. se conservan los términos con sus cifras. o Cuando la cifra siguiente a la última a conservar es cinco y existen cifras distintas de cero después del cinco se debe aumentar en uno la cifra a conservar.Al utilizar logaritmos para multiplicar o dividir se conserva en la mantisa del logaritmo de cada término tantas cifras como se hayan conservado en el propio término. 3) Operaciones combinadas.. Siempre deberemos tener en cuenta que ningún resultado puede ser más preciso que el dato menos preciso entre los datos originales. 5. 1) Adición y sustracción. excepto cuando es la primera cifra de un número que no indica sino magnitud de un número.. 6. Entonces se evalúan las asociadas a productos y cocientes utilizando las incertidumbres relativas. utilizando las incertidumbres absolutas..En todas las operaciones deben eliminarse la cifras superfluas en cada etapa del cálculo.Las cifras superfluas se eliminan según las siguientes reglas: o Cuando la cifra siguiente a la que se conserva es menor que cinco la última retenida no sufre modificación. 3.. tanto en datos como en resultados. Las cifras significativas de un número son los dígitos necesarios para expresar la precisión de la medida e incluye todas las cifras ciertas y la primera incierta o dudosa.. Se deberá evaluar primero las incertidumbres asociadas a las sumas y las diferencias. deben figurar las cifras significativas necesarias para que haya una incierta. o Cuando la cifra siguiente a la última a conservar es cinco y no existe otra cifra o sólo existan ceros. de acuerdo con la regla anterior.

o El informe debe incluir un apartado en el que se describa brevemente. 10. Fecha de emisión y firmas. La norma internacional ISO/CE 145 (l985) también detalla el contenido mínimo del informe de presentación de los resultados de ensayo. presión atmosférica. Correcciones y adiciones. iluminación. 5. o Deben incluirse todas las condiciones que puedan afectar al fenómeno estudiado y que se puedan conocer (temperatura. 2. 13. independientemente de que el trabajo se realice en equipo. Estos puntos son: 1. Identificación del objeto presentado a ensayo. Identificación del documento. 4. etc. Modalidad de la muestra. o Es aconsejable tener un cuaderno de trabajo personal. 7. o Con independencia del orden en que se van obteniendo los datos. 14. o Siempre que sea posible. Dos de los elementos esenciales de un sistema de garantía de calidad en un laboratorio son los informes y archivos de contenido del informe final de un estudio. 8. lo que permitirá una rápida visión de los factores que afectan a los fenómenos estudiados. todos los pasos seguidos en la realización de la experiencia. a medida que estos se van obteniendo. Valoración de Resultados en el Análisis Químico 65. Otras informaciones. en este caso se calculará el valor medio y las incertidumbres. Descripción del trabajo encargado por el cliente. como por la OCDE apartado 91. Utilización de la subcontratación. 78 Salvador Camacho Garrido . los datos se presentarán en una tabla y en una gráfica. Y si se cree necesario un diagrama de los instrumentos empleados y su montaje. no es aconsejable confiarse en la memoria. Realización del ensayo. Los puntos que debe contener un informe de presentación de resultados de los ensayos. conviene repetir las experiencias para obtener más datos. o Cuando sea posible. según las siguientes normas: o Debe identificarse la persona que presenta el informe. humedad. 3. 9. Identificación del laboratorio de ensayo. 15. Designación del documento. la persona que las ha llevado a cabo debe presentar un informe del trabajo realizado y de las conclusiones obtenidas. conviene detenerse en su descripción. o Descripción de la muestra. o Las conclusiones deben presentarse en lugar visible y serán claras y concisas. ELABORACIÓN DE INFORMES. o No conviene dejar nada pendiente de anotar aunque la actividad se tenga que interrumpir. Resultados de los ensayos. 12. pero sin omitir los detalles importantes. Si se ha invertido más de un día. RECOMENDACIONES Una vez realizadas las experiencias. Identificación del cliente.Análisis Químico 4. éstos deberán presentarse ordenados por bloques lógicos. En este cuaderno deben anotarse todos los datos referidos a la experiencia. 6.). Equipo(s) de ensayo. o Se anotarán especialmente las normas de seguridad adoptadas. Método(s) de ensayo. registrados en el apartado 58185. o Método utilizado. conviene indicar la fecha de comienzo y de terminación del trabajo. 11. Se incluirá también la fecha de realización de la experiencia. han sido estudiados tanto por la FDA. o Cuando se utiliza una técnica nueva.

los cuales serán sólo de conocimiento del cliente y no podrán utilizarse con fines diferentes a los de la evaluación para los que fue previsto el estudio o análisis. Se deber usar el número apropiado de cifras significativas. 1720/2007 de 21 de diciembre. ESQUEMA GENERAL PARA NUESTRO LABORATORIO o Título de la experiencia realizada.D. según el R. o Resultados experimentales obtenidos con un encabezado para identificar cada parte de los datos tomados así como cada cálculo. o Objetivos que se persiguen. El método usado para cada cálculo y las unidades de todos los valores numéricos. o Una relación con el material necesario. de 13 de diciembre. de Protección de Datos de Carácter Personal. Si como es normal. 79 Salvador Camacho Garrido . CONFIDENCIALIDAD El coordinador del laboratorio donde se efectúa el análisis o el estudio deberá establecer un sistema de codificación con el objetivo de garantizar la confidencialidad de los resultados. o Bibliografía empleada. por el que se aprueba el Reglamento de desarrollo de la Ley Orgánica 15/1999. actualmente. o Incluir el número de página y número total de páginas. Consiste en una introducción teórica referente a la experiencia a realizar. o Interpretación de los resultados y conclusiones. o Introducción. o Reactivos utilizados. Valoración de Resultados en el Análisis Químico o Conviene incluir un apartado en el que se reflejará la opinión personal: Interpretación persona y si se cumplen o no los requisitos o especificaciones dadas. o Una descripción breve del procedimiento seguido junto con un diagrama de los instrumentos empleados y su montaje. se utilizan ficheros informatizados estos deberán estar debidamente protegidos acordes a la legislación.Análisis Químico 4.

.

67. como mezclas homogéneas resultantes de la interposición de átomos. Independientemente de la forma de expresión. 7. Molaridad: moles de soluto en 1 litro de disolución. Fracción molar: relación entre los moles de soluto y los moles totales de la disolución. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES. 2. 2. (γ). comprenden un soluto cualquiera disuelto en fase líquida. 6. todas las combinaciones posibles de sólido. FORMAS DE EXPRESIÓN DE LA CONCENTRACIÓN 1. Molalidad: moles de soluto en 1 kg de disolvente. Las disoluciones más utilizadas en Química Analítica. y si los dos están en el mismo estado de agregación.Análisis Químico 5.000. se utilizan para preparar disoluciones de concentración exacta. Transvasar al matraz aforado de volumen adecuado. % en peso: gramos de soluto en 100 g de disolución.000 partes de disolución. Las disoluciones más comunes son de dos componentes. Preparación de Disoluciones TEMA V. Normalidad: equivalentes-gramo de soluto en 1 litro de disolución. 4. Se puede decir. 68. 1 parte de soluto en 1. siendo las más utilizadas la molaridad y la normalidad. todas se preparan de la misma forma: 1. que sólo las 5 últimas formas de expresión. saturadas y sobresaturadas. Disolver perfectamente el soluto en el vaso. Formalidad: pesos fórmula expresado en g en 1 litro de disolución. Medida del soluto (en balanza si es sólido o con pipeta si es un líquido). entendiendo que éste último es el que determina el estado de agregación de la disolución. Recordando nuestros conceptos de Química. molaridad y normalidad. un soluto y un disolvente. 1 parte de soluto en 1. lo que les confiere unas propiedades especiales (propiedades coligativas de la materia).p. concentradas. 3. para expresar la composición de una disolución se utiliza la concentración. Realización de los cálculos oportunos. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES. Relación soluto/disolvente: 1 volumen de soluto en x volúmenes de disolvente.m.p. 81 Salvador Camacho Garrido . generalmente agua. Existen diferentes clases de disoluciones. el que se encuentra en mayor proporción.01 – 1 μ.mil. sabemos que una disolución es una dispersión (distribución de pequeñas partículas de una sustancia en el seno de otra) cuyo tamaño de partícula está comprendido entre 0. 9. podemos hablar de disoluciones diluidas.000 de partes de disolución. Podemos definirlas por tanto. % en volumen: gramos de soluto en 100 ml de disolución. moléculas o iones de dos o más sustancias (componentes) en proporciones variables. en el caso que el disolvente sea agua. líquido y gas. 8. Partes por mil: o p. 5. tanto para el soluto como para el disolvente. 5. Transvase del soluto (si es un sólido se lava el pesasustancias que lo contenga con agua destilada y se transvasan también las aguas de lavado) a un vaso que contenga aproximadamente 2/3 del volumen de agua destilada a emplear. 3. 66. 4. en función de la relación entre la cantidad de soluto y disolvente. Partes por millón: o p. 10. Aunque de una forma simple. DISOLUCIONES. Es la cantidad de soluto existente en una determinada cantidad de disolvente o de disolución. CONCENTRACIÓN.

Eliminar las posibles burbujas de aire y volver a enrasar si fuera necesario. A pesar de que es de sobra conocido. Etiquetar el frasco de reactivo. Balanzas analíticas. Microbalanzas. nombre del preparador y uso o laboratorio. En el caso de no tener ninguno seco. BALANZA Es el aparato destinado a medir la masa de los cuerpos. De mayor a menor incertidumbre. fecha de preparación. no por su diseño. sino por la incertidumbre en la pesada (generalmente se habla de sensibilidad). nombre. Balanzas de precisión. reiteradas veces hasta completa homogeneización. lo que condiciona su uso. Enjuagar con pequeñas porciones de agua destilada el vaso y agregarlas al matraz aforado. 10. Y puesto que esta fuerza de la gravedad varía tanto con la latitud como con la altitud. c) Estable. las balanzas son instrumentos delicados que no soportan malos tratos y deben mantenerse limpias y calibradas. d) Sensible. de forma independiente al método analítico que utilicemos.Análisis Químico 5. A mayor incertidumbre. 2. que nunca se debe sobrepasar. 7. para definir posteriormente los aparatos de medida de masas. Preparación de Disoluciones 6. 3. En cualquier caso. tenemos: 1. La cantidad de una sustancia presente en una muestra se suele expresar en porcentaje en peso. es invariable. 69. MEDIDA DE LA MASA. expresión de la concentración. puesto que la pesada es una de las operaciones de mayor importancia para el analista y totalmente crítica a la hora de obtener un resultado correcto. Enrasar con ayuda de un cuentagotas. Transvasar al frasco de reactivos adecuado que debe estar perfectamente limpio y seco. Invertir. también le corresponde una mayor capacidad de carga. Llenar con agua destilada el matraz aforado hasta un volumen próximo al enrase pero sin llegar a el. b) Fiel. fórmula. tirando la disolución después de cada enjuague. MASA Es la cantidad de materia que contiene un cuerpo y por tanto. es una magnitud variable. Granatarios. 9. PESO Es la medida de la fuerza ejercida sobre un cuerpo por la atracción gravitacional terrestre. Existen diferentes tipos de balanza. Las condiciones exigibles para una buena balanza son: a) Exacta. 4. 8. 12. 82 Salvador Camacho Garrido . por lo que es necesario. y las clasificaremos. aunque a veces se habla de peso (lo que como hemos visto no es totalmente correcto). pesar la muestra objeto de análisis. con el tapón puesto. diferenciaremos una vez más masa y peso. 11. e) Debe poseer un periodo de oscilación corto. se debe enjuagar el frasco con pequeñas porciones de la disolución preparada. con al menos.

todas las balanzas suelen ser monoplato y electrónicas. Entre las características de la balanza podemos citar: • Sensibilidad: valor mínimo de masa que hay que poner en el plato para que el fiel se desplace. máxime cuando las sustancias. por lo que es la segunda operación básica en importancia para el analista. Al ser electrónica el proceso es automático. Sustitución o método de Borda. existen para las balanzas biplato diferentes formas de efectuar la pesada. es el 83 Salvador Camacho Garrido . matraces. donde se coloca el cuerpo que se va a pesar.I. Son los matraces volumétricos (aforados). Matraces aforados: Son los utilizados exclusivamente para la preparación de disoluciones. Previamente a la realización de la pesada. ya que ofrecen la medida exacta contenida y no la de vertido. Se trata de una balanza de pesada rápida con un solo platillo. o poniendo la sustancia a pesar y anotando el resultado obtenido. Para pesar. incluso sólidas. MATERIAL VOLUMÉTRICO Es el material de laboratorio que se utiliza para la medida de los volúmenes con exactitud.) y será la que utilizaremos. VOLUMEN El volumen de un cuerpo es lo que ocupa en el espacio. GRAMO Es la milésima parte de la unidad de masa del Sistema Internacional (S. Las sustancias líquidas no se suelen pesar en el laboratorio y para medirlas se utiliza el volumen.). etc. lo que se consigue actuando sobre el tornillo de nivelación hasta conseguir que se consiga dicho nivel. Lo que ya no es tan común es que la gente suela diferenciar entre volumen y capacidad. con los respectivos múltiplos y submúltiplos. cuyo valor de medida es sólo aproximado. como su nombre indica. vidrio de reloj. no se encuentran entre ellos. Preparación de Disoluciones MÉTODOS DE PESADA Aunque actualmente. Actualmente. Pesada directa. implica una gran variación del nivel del líquido para su perfecta visualización y control. II. se coloca el objeto en el platillo (mejor en pesasustancias. I. y por tanto. III. tarando y añadiendo la sustancia hasta obtener el peso deseado. El volumen que contiene. MEDIDA DEL VOLUMEN. En general. se manejan usualmente en el estado de disolución. una vez obtenido el valor “cero”. vasos. se suele pesar poniendo el pesasustancias. 1. hay que calibrar la balanza. • Capacidad de carga: peso máximo que puede admitir una balanza sin que sufra su sensibilidad o se altere su sistema de funcionamiento. las pipetas y las buretas (dosificadoras). Posteriormente se siguen las instrucciones del fabricante ayudados con una pesa patrón de 100. ni tan siquiera probetas. Doble pesada o método de Gauss. 71. 70.Análisis Químico 5. La balanza que tenemos en el laboratorio es una balanza monoplato.0000 g. CAPACIDAD Es el volumen de líquido que puede contener un recipiente. BALANZA MONOPLATO. es material de vidrio diseñado de tal forma que un pequeño incremento de volumen.

. aforadas y de doble aforo. A pesar de que pretendidamente las pipetas graduadas son exactas. En realidad el litro.1. Existen para diferentes volúmenes de vertido a 20 ºC. y los de mejor calidad indican la tolerancia para la capacidad indicada. 25. 10. El etiquetado es una acción muy importante en el manejo de un laboratorio. 25. La unidad de volumen (magnitud fundamental) es el m3. incluyendo la temperatura (mantener en el refrigerador. 2. etc). Aunque suele afirmarse que el litro es la medida de capacidad de un dm3. La etiqueta debe ser resistente tanto a la luz como a las salpicaduras. sensible a la luz.028 c. 5. En el laboratorio es más usual utilizar el litro con sus múltiplos y submúltiplos. Preparación de Disoluciones indicado a 20 ºC cuando no contiene burbujas y el líquido forma un menisco perfecto sobre el trazo. que el volumen de un litro equivale a 1. esta temperatura se tomó como 4 ºC pero determinaciones posteriores más exactas dieron un valor de 3. Existen de tres tipos en función de su exactitud: graduadas. 50. 250. La regla de oro es que la información de una etiqueta debe ser clara.01 ml. Son graduadas. congelador. y con graduaciones de 0. o Las etiquetas de envases de dimensiones reducidas se pueden introducir en el interior de una bolsa de plástico. ETIQUETADO DE LAS DISOLUCIONES. En principio. 500 y 1000 ml. 100. etc. 5. 20. del disolvente y de la concentración (incluyendo el pH si es preciso).000.Análisis Químico 5. o Uso al que se destina.c. humedad.).c. LITRO Es la unidad de capacidad en el S. Una etiqueta correctamente diseñada y aplicada asegura que tanto la identidad como la categoría de reactivos y disoluciones que se utilizan no presente dudas a los usuarios. sobre todo cuando son utilizados por los alumnos en los Laboratorios de Prácticas.05 e incluso 0. En un sistema de Aseguramiento de la Calidad es muy importante identificar y controlar todos los reactivos y disoluciones que se emplean. (aunque no es una unidad fundamental al no serlo la magnitud medida). o La etiqueta debe escribirse en tinta indeleble e insoluble en agua. existiendo de 10. salvo en el caso de volúmenes fraccionarios. 72. Es por ello.98 ºC. como la diferencia es de sólo tres partes por cien mil no es significativa en las determinaciones ordinarias en las que podemos suponer que 1 ml equivale a 1 cm3. es el volumen ocupado por un kg de agua a una atmósfera de presión y a la temperatura de su máxima densidad. o Fecha de preparación o Fecha de caducidad si hace falta. 84 Salvador Camacho Garrido . Ahora bien. como son 1. y por lo tanto es asimilable el ml al cm3 (c. o Pictogramas e indicaciones de peligrosidad (de acuerdo con los símbolos y códigos reconocidos) o Condiciones especiales de almacenamiento. deben utilizarse exclusivamente las aforadas. 2. indicando las restricciones si se necesita. mediante un código de colores. sin ningún tipo de titubeo. 0. 50 y 100 ml. Pipetas: Se utilizan para medir volúmenes exactos de vertido (no de contenido). 3. por definición. 10. Existen para diferentes volúmenes. 25 y 50 ml.I. INFORMACIÓN Y REALIZACIÓN o Identificación del reactivo. Buretas: Se utilizan para la medida del volumen gastado en un proceso de valoración y por lo tanto miden exclusivamente el volumen vertido a 20 ºC. no es totalmente cierto.

Gran cantidad de reactivos sufren descomposición fotoquímica. antes de su uso deben ser nuevamente normalizadas. • Luz. CONSERVACIÓN DE DISOLUCIONES. Preparación de Disoluciones o Colocaremos la etiqueta de papel pegada en el cuerpo de la botella y la recubriremos con “aironfix” transparente para protegerla de las salpicaduras. e incluso a veces desechadas. Algunos reactivos inorgánicos pueden atacar los recipientes que los contienen. tendréis que introducirlo en una bolsa de plástico. Aunque era común el uso de vidrio esmerilado. algunos productos orgánicos deben permanecer en refrigeración y aún en congelación. Los más utilizados son los reactivos indicadores titrimétricos ácido-base. y la exactitud de su concentración no es crítica para el resultado. frascos y botellas de reactivos deben tener cierre estrecho y perfectamente estanco. así. un tiempo excesivo entre la preparación de una disolución y su uso.Análisis Químico 5. hace que cambie la concentración por cualquier circunstancia de las anteriormente expuestas. y enganchar la etiqueta correspondiente. • AMARILLO DE METILO: Se deben disolver 0. se caracterizan por presentar diferentes colores según la concentración de ión hidrógeno ([H+]). • Reacción con la atmósfera del laboratorio. • Tiempo. Los principales componentes reactivos de la atmósfera son el dióxido de carbono. por lo que los recipientes. Generalmente son sustancias orgánicas que produce un cambio visualmente nítido. en alcohol hasta completar los 100 ml. Para los disolventes orgánicos es preferible el uso del vidrio. Todos los productos que vayan a la nevera/congelador tienen que estar debidamente etiquetados.2 gramos de amarillo de metilo. Aunque son muchos los factores que pueden afectar a las disoluciones preparadas los principales son: • Temperatura. • Reacción con el contenedor. REACTIVOS INDICADORES. actualmente es más usual los tapones de teflón o de plástico roscado. del medio en el cual están disueltos. cambio de color o enturbiamiento. que carbonata las disoluciones alcalinas (se minimiza con trampas con cal sodada) y el oxígeno como oxidante que ataca a las soluciones reductoras. por lo que como sucede con los patrones de titración. En las reacciones de neutralización. En el caso de utilizar un plástico este deber ser totalmente inerte al disolvente. En general su preparación no entraña ninguna problemática. para el agua oxigenada concentrada se utiliza plástico negro y para el éter recipientes de aluminio. 74. Aunque no son mucho los reactivos termolábiles que se usan en el análisis químico. Si tenéis que conservar un recipiente muy pequeño. • Humedad. 85 Salvador Camacho Garrido . en la solución que se titula cuando se llega al punto final de la titulación. y es obligatorio el uso del plástico. como demuestran los siguientes ejemplos. o varía después de ser usada por primera vez. Algunos más exigentes necesitan sistemas especiales. lo que a veces se minimiza con el uso de estabilizantes. la cual debe contener el pH correspondiente al punto de equivalencia. Para ellos es absolutamente imprescindible utilizar recipientes de color topacio. 73. Así para las disoluciones alcalinas concentradas y el ácido fluorhídrico no se puede utilizar el vidrio. En cualquier caso. Tanto la entrada de humedad como la pérdida de disolvente hacen variar la concentración de las disoluciones. los indicadores utilizados (indicadores ácido-base). De nada sirve el preparar correctamente una disolución. Su característica fundamental es que producen un cambio gradual del color en cierto intervalo de pH (generalmente de dos unidades) denominada zona de viraje del indicador. si la concentración de la misma varía antes de ser usada.

en 100 ml de alcohol. • TIMOLFTALEÍNA: Se debe disolver 0. • TINTURA DE TORNASOL AZUL: A la tintura de tornasol (reactivo) agregarle solución 0. En cuanto al etiquetado y conservación pueden seguirse los mismos criterios que los vistos para las disoluciones preparadas generales de laboratorio. ROJO DE METILO: Análisis Químico Mateo Alemán Producto/Concentración: Ácido Sulfúrico H2SO4 Disolvente: agua Fecha preparación: 13-01-2008 Reindhart 25% Fecha Caducidad: 13-01-2012 M E S A 1 Observaciones: Análisis de hierro por el método de Zimmermman- 86 Salvador Camacho Garrido . Preparación de Disoluciones • • FENOLFTALEÍNA: Se debe disolver 1 gramo de fenolftaleína.1 N de hidróxido de sodio. en alcohol hasta completar los 100 ml.1 gramos de timolftaleína. Se debe disolver 0. • TINTURA DE TORNASOL ROJA: A la tintura de tornasol (reactivo) agregarle solución 0. en 100 ml de alcohol.Análisis Químico 5. filtrar la solución. hasta obtener una ligera coloración roja.1 gramos de rojo de metilo. De ser necesario. hasta obtener una ligera coloración azul.1 N de ácido sulfúrico. De ser necesario. filtrar la solución.

Se puede concluir la existencia de óxidos metálicos. algunos ensayos denominados por vía seca. la observación bajo luz UV permite caracterizar algunos elementos como el uranio o el wolframio. tanto en la zona oxidante como reductora de la llama. Muchos de los problemas que se le presentan al técnico analítico son sólidos. manganeso. el olor. 76. mediante la utilización de métodos clásicos que recurren únicamente a reacciones en disolución acuosa. se pueden analizar la mayoría de las especies inorgánicas. permite saber la homogeneidad o no de la misma. COLOR A LA LLAMA Sometiendo la muestra. 75. Estas especies inorgánicas en disolución estarán lógicamente en forma de iones: cationes y aniones. mediante disolución o disgregación de la muestra. En minerales. algunos sulfuros y sales hidratadas. 87 Salvador Camacho Garrido . la materia orgánica. con o sin el empleo del sulfuro de hidrógeno. La apreciación de ciertas propiedades físicas como el color. solo la muestra o con algún reactivo como carbonato sódico. CALENTAMIENTO EN TUBO DE ENSAYO En cualquiera de sus variantes. puede orientar claramente acerca de la naturaleza de la muestra. haluros. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo TEMA VI. pueden aportar información interesante al analista. boro. cobre. se emplean los métodos instrumentales para el análisis cualitativo tanto inorgánico como orgánico. por lo que se estudian dichas partículas cargadas. etc. y aunque la metódica exige pasarlos al estado de solución. la dureza. cromo. tiosulfato sódico o hidrógenosulfato potásico. con lupa o con microscopio. tanto por su posibilidad de automatización como por su mayor sensibilidad. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO INORGÁNICO.Análisis Químico 6. o Desprendimiento de gases y vapores. ANÁLISIS CUALITATIVO Y SEMICUANTITATIVO. mediante: • Marcha analítica de cationes. da como resultado unos botones cuyo color proporciona información de la existencia de ciertos elementos como cobalto. y observando: o Cambios de color. Estos se pueden agrupar en: ASPECTO FÍSICO La observación de la muestra a simple vista. Aunque en la actualidad. la densidad o el magnetismo. a la acción de la llama de un mechero podemos obtener una coloración en función del elemento principal presente en la muestra. etc. Es sensible para los metales alcalinos. empastada con ácido clorhídrico sobre un asa de platino. molibdeno. o Formación de sublimados. ENSAYOS A LA PERLA La utilización de formación de perlas tanto de bórax como de carbonato sódico con la muestra. • Marcha analítica de aniones. etc. alcalinotérreos. • Ensayos por vía seca para los problemas sólidos. plomo. ENSAYOS POR VÍA SECA.

estaño. • Grupo tercero: o de los cloruros. • Cationes de reconocimiento directo del problema líquido: Na+ y NH4+. Co2+. o Ensayos topoquímicos. Hg2+. permite determinar la procedencia del mismo. o Ensayo de la azida de sodio-yodo para el azufre. En el caso que nos ocupa. como el bismuto. • Grupo sexto: o de los complejos aminados: Mn2+. Una vez separados por grupos los cationes. W (VI). Bi3+ y Al3+. junto con algunos ensayos simples. Y otros menos usuales: o Ensayo de la fluorita para el flúor. 88 Salvador Camacho Garrido . se emplea a nivel didáctico la marcha del carbonato sódico. 77. indican la presencia de ciertos elementos. si la reacción es específica para el espécimen. As (III). Ni2+. en frío y en caliente. • Grupo cuarto: o de los sulfato: Pb2+. Ca2+. ENSAYOS CON NaOH AL 30 % La reacción con sosa. o Ensayos de soplete sobre carbón. por ser éste el reactivo general de precipitación. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo ENSAYOS CON ÁCIDO SULFÚRICO El tratamiento de la muestra con ácido sulfúrico diluido y concentrado. Cu2+. Sr2+ y Ba2+. Ca2+ y Mg2+. Sb3+. o Ensayos de solubilidad. • Grupo segundo: insolubles en ácido nítrico. o Ensayo de la arsina para el arsénico. etc. que son: • Grupo primero: solubles en carbonato sódico. Fe3+. o Ensayos según el color del problema (con sulfuro sódico. produce una serie de gases. se procede a su separación previa si es necesario o a la identificación directa. Se entiende por marcha analítica al conjunto de operaciones prácticas destinadas a separar de una forma sistemática los iones contenidos en una disolución problema. Cr (VI). Hg22+ y Pb2+ (parcial). MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES. en función del ennegrecimiento. As (V) y K+. Mo (VI). Sb (V). ion amonio. o Ensayos de trituración de polvos. Ag+. o Ensayos sobre lámina de cobre con ácido clorhídrico 2M. Zn2+. mercurio. para ser posteriormente identificados. los cationes a estudiar son los cationes de estudio más frecuente. olor. V (V). manganeso. Los cationes que frente a un mismo reactivo (denominado de grupo) dan un comportamiento análogo se estudian en grupos. cobalto. Cd2+. Sn (IV) y T4+ (parcial). Aunque existe una marcha del sulfuro de hidrógeno que por su olor y toxicidad ha sido desterrada. ENSAYOS ESPECIALES Existen ensayos especiales por vía seca específicos para un determinado espécimen: o Ensayo de luminiscencia para el estaño. Cr3+. • Grupo quinto: o de lo hidróxidos.Análisis Químico 6. oscurecimiento o desprendimiento de vapores amoniacales. amoníaco o sulfato ferroso). cuyo color.

Identificación directa del sodio y el amonio. 3. 15. Precipitación con carbonato sódico. 17. 8. después de su disolución. Precipitación de la disolución con ácido clorhídrico. 5. Identificación de F. 10.y su eliminación. previa redisolución. Preparación de la muestra. 13. 6. de los cationes del grupo IV. Estudio en el precipitado. Estudio en la disolución amoniacal de los cationes del grupo VI. Reacción con el papel pH. Precipitación de la disolución con sulfato amónico. 7.Análisis Químico 6. de los cationes del grupo V. Estudio. 9. Observación del color. tras disolución. Tratamiento de los carbonatos y óxidos precipitados con ácido nítrico. 4. 12. 18. tras su disolución. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo ETAPAS La marcha analítica comprende diversas fases: 1. Estudio en el precipitado. Apreciación del olor. 14. ESQUEMA 89 Salvador Camacho Garrido . Estudio en la disolución de los cationes del grupo I. de los cationes del grupo II. 2. Estudio en el precipitado. 16. Observación del aspecto. 11. Precipitación de la disolución con amoníaco. de los cationes del grupo III.

Mn. Bi.As (III). Mg Separar Ca y Mg como fosfatos y Mn con H2O2. Zn. Hg. sales básicas. Precipitado Disolución HNO3 c. Hg2Cl2 Solución: Pb Identificar 2+ con Disolución NH4OH 2M Precipitado Grupo IV: CaSO4. Sr. Δ Grupo I: Cr (VI). H2TiO3 HCl 2M Disolver en HCl + H2O2 e identificar los cationes en porciones independientes Precipitado Grupo III: AgCl. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES Identificación de NH4+ Problema Na2CO3 Δ Identificación de Na+ Carbonatos. Ca. Identificar en porciones independientes 90 Salvador Camacho Garrido . PbCl2. Hg2Cl2 Tratar con agua caliente Disolución Grupos siguientes (NH4)2SO4 Δ Residuo: AgCl. W (VI).Análisis Químico 6. H2SnO3. V (V). Sb2O5. As (V) y K+ Disolución Grupos siguientes Se identifican los cationes en porciones independientes Precipitado Grupo II: Sb2O3. Cr.c. Ba Con EDTA se separa Pb y se identifica con S2Con EDTA a pH = 5. Δ Residuo: Hg negro Solución: Ag(NH3)2 Identificar con yoduro Precipitado Residuo: Sulfatos Ca2+ Identificar con oxalato amónico Disolución Pb. Mo (VI). Co. El residuo de BaSO4. Sr SO4.c. Ni. Al Tratar con HCl 2M Identificar en porciones independientes Grupo VI: Complejos amoniacales divalentes Cu. óxidos.6 se separa Sr y se identifica como sulfato. Ba SO4 Tratar con agua fría Grupos i i NH4OH c. Cd. hidróxidos. Pb SO4. se disuelve en EDTA amoniacal y se identifica como cromato Grupo V: Hidróxidos Fe. algunos elementos libres y ácidos insolubles.

si es la misma que la de cationes. 12. 14. 19. Bromuro. • Ensayos con acetatos de bario y calcio. Por oxidar al sulfato de anilina. 4. • Ensayo de aniones oxidantes. Sulfato. Por su precipitación con sales de calcio. Por oxidar al Mn (II). Ferrocianuro. Fosfato. 25. Silicato. • Estudio de incompatibilidades. Por su dismutación con sales de plata. Nitrato. 6. Formación del complejo con Fe3+. Por formación de un complejo con el azul de metileno. Cloruro. Cianuro. Por su oxidación a yodo. Por reacción de condensación con el o-nitrobenzaldehído. Por precipitar en forma de fosfomolibdato amónico. Sulfito. Los ensayos que generalmente se realizan son: • Ensayos con ácido sulfúrico diluido. basta con homogeneizar y si es alcalina. Por formación de un complejo con nitroprusiato sódico. utilizando para ello los ensayos de mayor especificidad y selectividad posible. Aunque existen algunas marchas analíticas para aniones. Por su oxidación a bromo. Por formación de un complejo con nitroprusiato sódico. Fluoruro. 22. Borato. 10. Por el ensayo de corrosión del vidrio.Análisis Químico 6. Yodato. Si es una muestra normal procedente de la disolución o disgregación de una muestra sólida y tiene reacción ácida. Por precipitación del ácido silícico. Clorato. nos basta con tomar parte de la disolución tratada con carbonato sódico. Por precipitación como cloruro de plata. debe tratarse con carbonato sódico (lo que implica que el carbonato debe ser estudiado de la muestra sin tratar). Yoduro. Se usa generalmente unos ensayos previos y la detección directa del anión de la muestra problema. si la disolución es neutra. Oxalato. Acetato. 5. 15. Por precipitación con sales de bario. Por precipitación con nitrato de plata (insoluble en amoniaco). Por su reducción a yodo. 18. En cuanto a la preparación de la muestra. Por reducción y posterior identificación del nitrito 91 Salvador Camacho Garrido . Por formación del precipitado con Fe3+. se neutraliza con ácido acético (en cuyo caso previamente debemos analizar el acetato). • Ensayo de aniones reductores. 20. Por decoloración de carmín de índigo (oxidación). Por desprencimiento de dióxido de carbono. 23. 8. 3. 24. su uso no ha sido generalizado. 21. previamente preparada. Hipoclorito. • Ensayo de aniones del azufre. Desplazamiento del complejo aminado del cobre. Bromato. 17. 16. IDENTIFICACIÓN DE ANIONES MEDIANTE ENSAYOS DIRECTOS. Nitrito. Tiocianato. 13. • Ensayo con nitrato de plata. Carbonato. Por formación del éster metilbórico. 7. 2. Sulfuro. Perclorato. Tiosulfato. Por diazotación de Griess. 11. Ferricianuro. 9. En cuanto a los ensayos directos de identificación en la disolución preparada frecuentes: 1. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo 78.

a su vez. su presencia en efluentes acuosos se incrementa debido a la reducción microbiana del sulfato por bacterias anaerobias. Estos análisis han demostrado ser de interés para un amplio rango de procesos industriales o de control medioambiental. • Los procesos industriales pueden liberar fluoruros al aire o al agua. en la mayoría de los casos la señal óptica es solamente observable en disolventes no acuosos como el cloroformo o acetonitrilo. La tecnología se podría acoplar al diseño de un “Kit” de análisis rápido para la obtención de análisis semicuantitativo de los siguientes compuestos: • El anión cianuro es uno de los aniones inorgánicos más tóxicos que existe. junto con las instrucciones y la tabla de resultados.). 80. Algunos de los aminoácidos que contiene el grupo tiol son parámetros importantes en el diagnóstico clínico. • Los tioles o mercaptanos incluyen compuestos de gran importancia bioquímica. permite hacer análisis rápidos incluso en trabajos de campo. A menudo dentro del análisis químico y debido a los efectos nocivos en la salud y el medio ambiente de algunos compuestos presentes en el agua y los alimentos. Un kit de análisis no es más que un conjunto de materiales y reactivos listos para ser usado en el análisis cualitativo o semicuantitativo de un determinado espécimen. • Las aminas son un grupo importante de compuestos ya que forman parte de los aminoácidos y además muchas de ellas tienen actividades fisiológicas muy potentes como la histamina o los alcaloides. ha sido necesario el desarrollo de sistemas fiables y sencillos de detección cualitativa o semicuantitativa. el diseño de nuevos sensores químicos estudia procesos en los que se genera una señal macroscópica bien sea por fluorescencia o por cambio de color. Éstos suministrados por el fabricante. Sin embargo. El ATP almacena la energía utilizable por las células de los seres vivos y para realizar funciones biológicas. Actualmente.. provocar pérdida de conocimiento y parálisis respiratoria. cosméticos. por ejemplo. las aminas son de utilidad en la industria. • El anión sulfuro también presenta una toxicidad elevada y.Análisis Químico 6. sin embargo es también uno de los más utilizados en gran número de aplicaciones como fabricación de fibras y resinas. • El ATP o trifosfato de adenosina es una molécula que consta de una purina. un azúcar y tres grupos fosfato. Los fluoruros pueden provocar daños y disminución del crecimiento en las plantas y degradación en los huesos de animales y humanos. puesto que a veces. el método de detección desarrollado por los investigadores de la Universidad del Pais Valenciano (UPV) permite la detección de ciertas sustancias en disoluciones acuosas mediante un simple cambio de color fácilmente apreciable visualmente. madera. Los efectos de esta sustancia para la salud son numerosos como la capacidad de irritar mucosas. ANALISIS SEMICUANTITATIVO.. Además. en la industria química sirven como intermediarios en la fabricación de colorantes y fibras sintéticas. Por otra parte. es utilizado en gran cantidad de procesos industriales (tintes. cuando los valores entran dentro de un rango para permitir aceptar o rechazar una muestra. Existen kits de diferentes tipos: 92 Salvador Camacho Garrido . KITS COMERCIALES. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo 79. es más necesaria la inmediatez del análisis que su exactitud. o bien dicha señal no es fácilmente apreciable porque se basa en una disminución de coloración en la disolución. Así a título de ejemplo. obtención de herbicidas y en la extracción minera de oro.

5 meq/100 g 10-200 mg/L 10-100 mg/L 0-100.0.0-3.0-2. estos kits. Esta técnica mejora tanto la resolución como la precisión. EJEMPLO Los kits para análisis químicos de HANNA instruments® incluye kits mono-parámetro con diferentes rangos de medición. "CHECKER-DISC" Los test kits Checher disc usan la tecnología de los kits colorimétricos permitiendo una mayor precisión y resolución.5 mg/L 0. así como kits combinados suministrados en prácticos y ordenados maletines. Al girar la rueda. el usuario puede encontrar visualmente la concentración que mejor coincide con la muestra tratada.0-3.5 mg/L 0.0. diseñados con el fin de unir todos los reactivos necesarios para aplicaciones específicas. El punto final puede ser determinado con una mayor precisión y simplicidad.0 mg/L 0. 0.0-10. los kits de Análisis Colorimétricos son la solución ideal para el análisis de agua de muchos parámetros químicos. estos kits utilizan una titración.0-5. 0-250 mg/L Visivo Colorimétrico Checker Disc Titulación Código • • • • HI 3820 HI 3897 HI 38084 HI 3850 HI 3851 turbidimét rico • • • • • • • • • turbidimét HI 3811 HI 38013 HI 38014 HI 3824 HI 38049 HI 3826 HI 3818 HI 38074 HI 3830 HI 38086 93 Salvador Camacho Garrido . Análisis Cualitativo y Semicuantitativo COLORIMETRÍCO Rápidos y fáciles de usar.0-2. TITRACIÓN Baratos y precisos.0-2.0. técnica que consiste en contar el número de gotas del agente titrador necesarias para causar un cambio de color en la muestra. Lo único que el usuario tiene que hacer es poner las cubetas del blanco y de la muestra tratada dentro del Checker disc. El checker disc es una rueda de comparación de color con tonalidades de oscuro a claro en proporción a la concentración del parámetro químico que se está analizando.0 mg/L 0. Esto hace que el proceso de comparación de color sea simple y sin errores. Los kits van equipados con un contenedor transparente que tiene las escalas de color junto a la muestra a analizar. 0-100 mg/L 0. le ofrecen una inmejorable simplicidad de uso sin pérdida de resolución ni de precisión.0-10. 0. Para determinar la concentración del parámetro químico. 0-500 mg/L 0. 0-300 ppm 0.00% acidez del aceite 0. son ideales para análisis de campo.0 gpg 0-500 gpg 0. La comparación se realiza de forma visual. Monoparámetro Método de análisis Parámetro Acidez Acidez aceite de oliva Acidez total intercambiable Ácido Ascórbico Ácido Cianúrico Alcalinidad (Fenolftaleína y Total) Alcalinidad (Fenolftaleína y Total) Alcalinidad Total Amoníaco (en agua dulce) Amoníaco (en agua dulce) Amoníaco (en agua salada) Anhídrido Carbónico Boro Bromo Calcio Intervalo 0-100.00-1.0-20.0-50. Gracias a su facilidad de uso y a sus maletines bien organizados.0 mg/L 0-125.Análisis Químico 6.

0-3.00-0.5 mg/L 0. 0.0-3.5 mg/L 0.0 mg/L Presencia/ausencia 0.30 mg/L 0-30 gpg 0.00 mg/L 0.5 pH 0.2000 mg/L (EPA) 0.0-5.00.00-0.0-3.0% 0-5 mg/L 0. 0-1000 mg/L 500-10000. 0. 5000-100000 mg/L 1000 mg/L (ISO) .00-0.5 mg/L.0-4.0.0-20.0-6. 0.00-1. 6.70.0-30.Análisis Químico rico Calcio y Magnesio (irrigación) Calcio y Magnesio (suelo) Cianuro Cloro libre Cloro libre (rango bajo y medio) Cloro libre (rango medio) Cloro libre y pH Cloro libre y total (rango bajo y medio) Cloro libre y total (rango bajo.0-10.0-2. 0.00-0.0 mg/L 0.0 mg/L 0-100.0 mg/L 0.0 g/L 0-5 mg/L 0.0.00-1.5 mg/L.00-1.00.25. 0. 0.70.0-1.0-2.0-5. 0.0-10. medio y alto) Cloro total Cloro total (rango alto) Cloro total (rango ampliado) Cloro total (rango medio) Cloro total (rango medio) Cloro total y pH Cloruros Cloruros (rango ampliado) Cloruros (test interferencia DQO) Cobre Cobre (rango bajo y alto) Cobre (rango ultra bajo) Cromo hexavalente Cromo hexavalente (rango medio y alto) Detergentes Dureza total Dureza total Dureza total Dureza total (rango alto) Dureza total (rango bajo) Dureza total (rango medio) Dureza total y Calcio Fenoles Formaldehído Fosfatos Fosfatos Fosfatos Fósforo (en el suelo) Glicoles Hidracina Hidróxido Hierro Hierro (rango alto) Hierro (rango bajo) Hierro (rango medio) Hierro y dureza total Hipoclorito Magnesio Manganeso (irrigación) Manganeso (rango bajo) Nitratos Nitratos (en aguas de irrigación y suelo) Nitritos > 0.70. 0.0-3.0-20. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo • • • • • • • • • • • • • • • • • HI 38081 HI 38080 HI 3855 HI 3831F HI 38018 HI 3875 HI 3887 HI 38017 HI 38020 HI 3831T HI 38022 HI 38023 HI 38016 HI 38019 HI 3888 HI 3815 HI 38015 HI 3898 HI 3847 HI 38075 HI 3856 HI 3846 • • • • • • • • • • • • • • • • • • • HI 3845 HI 3857 HI 38033 HI 3812 HI 38034 HI 3842 HI 3840 HI 3841 HI 38035 HI 3864 HI 3838 HI 3833 HI 38077 HI 38061 HI 38073 HI 3859 HI 3849 • • • • • • • • • • • • • • • HI 3839 HI 3834 HI 38041 HI 38039 HI 38040 HI 3889 HI 3843 HI 38079 HI 38072 HI 38042 HI 3874 HI 38050 HI 38051 94 Salvador Camacho Garrido .00-0.5 pH 0-100.0 gpg (Ca) 0.0 mg/L 10-200 mg/L 0.0-10.0 mg/L 0.5 mg/L 0.5 mg/L 0.0 gpg (CaCO3).5 mg/L 0.5.0 mg/L 0.00-1.70.0-3.0-130.5 mg/L 0.0-240.0 mg/L 0.0-8.0 meq/L > 0. 0.0-3.0 meq/100 g 0.00 mg/L 0.5-5.0-2.0-10.0 mg/L 0-5 mg/L.00-0.0. 0.00-1.0 mg/L 0.0 mg/L 0.0 ppm 400-3000 mg/L 0-150 mg/L 40-500 mg/L 0.0-8. 0. 6.50 mg/L • • 6.25 mg/L 0.0-20. 40-500 mg/L 50-150 g/L 0.00-0. 0-50 mg/L 0. 0.00%. 100-1000 mg/L 0. 0.00.0-5.0-20.0 gpg.0-2.5 mg/L 0.30 mg/L 0.5 mg/L 0. 0-300 mg/L 0.0-3.00-0.00-1.0-20.0-10.0-725.0 mg/L 0-50 mg/L 0-60 mg/L 0.00-1. 0.0.0-2.

40 meq/100 g 20-100 mg/L 100-1000. pH. HI 3886/0 • • • HI 3882 HI 38815 HI 38082 • • • HI 3835 HI 38078 HI 38067 HI 38066 • • • HI 38083 HI 38000 • • • • • • HI 38001 HI 3822 HI 3832 HI 3879 HI 3854 HI 38076 Aplicaciones Argumento Acuarios Acuicultura Agricultura Agricultura Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Alcalinidad y acidez Backpack Lab™ Backpack Lab™ Calidad de las aguas Controles medio-ambientales Eleotecnia Piscinas Piscinas Piscinas Sistemas de refrigeración (calderas industiales) Vertidos de minería Parámetros Amoníaco. dureza.0 pH 4. potasio Nitrógeno. pH. pH. anhídrido carbónico. pH Acidez del aceite de oliva Alcalinidad.0 mg/L 0.0-8. hierro. hierro.0-1. pH Alcalinidad. dureza. pH Cloro libre. cloruros.0. fósforo. pH. pH 95 Salvador Camacho Garrido . pH Alcalinidad.0 mg/L 4.5 pH pH 6. nitratos y fosfatos HI 3817BP Nitrógeno.0-10. oxígeno disuelto.0.00.0-20. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo • • • • • • HI 3873 HI 3810 HI 38054 HI 3844 HI 38058 HI 3880. dureza.0 mg/L turbidimét rico turbidimét rico 0.00 mg/L 0. anhídrido carbónico.0-2. pH. dureza. sulfito de sodio Alcalinidad. hierro.0 mg/L 0-50. 0.0-8. sulfito de sodio Acidez. nitritos. cloro total. 0. oxígeno disuelto. fosfatos. salinidad Nitrógeno. sulfito de sodio Acidez. dureza. HI 3881/0 HI 3886. alcalinidad.0-10. Alcalinidad Código HI 3893 HI 3823 HI 3895 HI 3896 HI 3816 HI 3827 HI 3828 HI 3837 HI 3813 HI 3896BP HI 3817 HI 3814 HI 3897 HI 3825 HI 3887 HI 3888 HI 3821 HI 3819 Acidez. fosfatos. 1000-10000 mg/L 0.0-40.0 mg/L 0.5-10.0-20.0 pH pH pH Potasio (en el suelo) Salinidad SAR Sílice (rango alto) Sílice (rango bajo) Sodio intercambiable Sulfatos Sulfatos (rango bajo y alto) Sulfitos Yodo Yodo Zinc Zinc 3.3 mg/L 0.0 mg/L 0. dureza.0-5. fósforo.Análisis Químico Nitritos Oxígeno Disuelto Ozono Peróxido de Hidrógeno pH pH 4. dureza Alcalinidad. pH. alcalinidad.00-1. cloruros. bromo. cloruros.5 mg/L 0-5 mg/L 0. 50-250 mg/L 0. cloro. bióxido de carbono. alcalinidad. oxígeno disuelto.00-2. cloro total.0-10.0-6.0 g/Kg > 0. pH Cloro libre. pH.0-4. 0-800 mg/L 0. 0-200 mg/L 0. fósforo. dureza. sulfito de sodio Acidez.0-2. potasio Alcalinidad.5 pH pH 7.0 pH 6. potasio Alcalinidad. nitratos.0-3.0 meq/L 0-40. cloruros.00-56. HI 3880/0 HI 3881. cloruros. oxígeno disuelto. pH Fosfatos.

.

Cuando un sólido se pone en contacto con un líquido en el cual es soluble. El éxito del análisis está influido por una serie de exigencias en la forma de pesada y sobre todo en la forma de precipitación. la disolución admite más soluto. A temperatura constante y una vez alcanzado el equilibrio. El residuo. o bien para transformarlo en otra sustancia más adecuada para la pesada como en el caso del paso del de hidróxido férrico gelatinoso a óxido de hierro (III). En T3 puede estar en equilibrio metaestable. no deben precipitar ni impedir la precipitación del analito. no deber reaccionar con. Otras veces es necesario la calcinación. pudiendo permanecer en esa situación metaestable sin aparecer sólido en el seno líquido. A T1 se disuelve todo Q como en T3. o El precipitado no debe quedar contaminado con las sustancias solubles en disolución.n H2O Δ Fe2O3 En cualquier caso la sustancia a pesar: 1. ya no existe paso neto del soluto al disolvente y se dice que la disolución está saturada. En T1 se encuentra en equilibrio. 4. una disolución puede contener más soluto que el que le corresponde a su equilibrio a una temperatura dada. los componentes de la atmósfera. o El precipitado debe ser fácilmente lavable y filtrable. SOLUBILIDAD. ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO. y se dice que es sobresaturada. seco o calcinado. lo que implica un elevado peso molecular de la sustancia pesada. las moléculas o iones del sólido pasan al líquido dando lugar a la disolución. ni absorber. En ciertas condiciones. que una vez seco. 82. o El resto de los componentes de la disolución. PRECIPITACIÓN. Fe(OH)3. Análisis Gravimétrico TEMA VII. A T se disuelve S y queda precipitado Q-S. Si ponemos una cantidad de soluto Q. A T2. Debe poder obtenerse a baja temperatura y ser estable a temperaturas más altas. que son los de precipitación. como en el caso del BaSO4. El denominado factor gravimétrico del componente buscado debe ser lo más pequeño posible.1 mg). 81. Debe tener una composición conocida y definida. En los métodos gravimétricos más usuales. el constituyente buscado se separa en forma de una sustancia insoluble en el seno de una disolución. PRECIPITACIÓN Idealmente y para que sea útil en análisis debe cumplir una serie de requisitos: o El precipitado debe ser tan insoluble que la cantidad del mismo que quede en solución debe ser inferior a la sensibilidad de la balanza a utilizar ( ≤ 0. 2.Análisis Químico 7. bien para eliminar el papel de filtro. En general la solubilidad aumenta con la temperatura. se pesa directamente o se transforma cuantitativamente en otra que se pesa. 3. PESADA A veces basta con secar el producto de precipitación como en el caso del AgCl. 97 Salvador Camacho Garrido . .

aumenta la solubilidad. 3. que cualquier fenómeno que afecte al equilibrio afectará a la solubilidad: 1. Efecto pH.Análisis Químico 7. Kps = [Bn+]m· [Am-]n • Si el producto iónico es mayor que el producto de solubilidad la sustancia precipita. En la gráfica anteriormente vista. 83. aumenta la solubilidad. Efecto salino. disminuye la solubilidad. a la temperatura T se disuelve S. Efecto ión común. Para calcular la solubilidad. Si la concentración de catión y anión en exceso es pequeña. la probabilidad de choque entre ambos será pequeña y se formarán pocos núcleos. Efecto hidrólisis. disminuye la solubilidad. Si el exceso es alto. Efecto disolvente. • Si el producto iónico es igual al producto de solubilidad la sustancia se encuentra en equilibrio y la disolución está saturada. Cuantos más núcleos se formen menos iones quedarán en disolución para engrosarlos y el precipitado contendrá partículas pequeñas. • Si el producto iónico es menor que el producto de solubilidad. 7. 5. Efecto temperatura. será amorfo (no cristalino) y tardará más en precipitar. aumenta la solubilidad. s = m+n m n m n Queda claro. 98 Salvador Camacho Garrido . precipitando Q-S. Si la constante del producto de solubilidad es inferior al producto iónico de la disolución se formará precipitado hasta que la disolución quede exactamente saturada a esa temperatura. 4. disminuye la solubilidad. aumenta la solubilidad. 2. FORMACIÓN NUCLEAR Y CRECIMIENTO CRISTALINO. Análisis Gravimétrico Q Solubilidad (g/l) Soluto en exceso Sobresaturado S T T3 T1 T2 Temperatura (ºC) La solubilidad se puede calcular a cualquier temperatura a partir de la constante del producto de solubilidad. Formación de complejos aumenta la solubilidad. toda la sustancia está en disolución. o producto de solubilidad a esa temperatura: BmAn nA m- + mBn+. Por tanto la velocidad de precipitación es proporcional al número de núcleos. se forman muchos núcleos. 8. s: K ps Kps = (m s)m·(n s)n. 6. Efecto tiempo.

nieblas y algunos sistemas químicos). humos. deja de ser 99 Salvador Camacho Garrido . Estas partículas son tan pequeñas que no precipitan por la acción de la gravedad (emulsiones. 3.Análisis Químico 7. • Por dispersión de partículas más grandes: peptización en el lavado de coloides coagulados. Vp = k 84. C O N D E N S A C I Ó N Disolución iónica Nucleación Núcleos cristalinos Crecimiento Partículas coloidales (macromoleculares) Adsorción de iones Coloide estabilizado D I S P E R S I Ó N Más crecimiento Pequeñas partículas (impurezas adsorbidas) Todavía más crecimiento Partículas gruesas (impurezas incluidas) Recristalización y lavado Partículas gruesas y puras (precipitado analítico) Recristalización y lavado Aglomerados filtrables (impurezas incluidas) Floculación Peptización Son dispersiones con un tamaño de partícula comprendido entre las 100-200 mμ. Cuando un coloide. Atraviesan los filtros convencionales. el número de contaminaciones aumentará con el número de núcleos al presentar una mayor superficie y siempre es más difícil trabajas y filtrar con suspensiones de partículas finas. Análisis Gravimétrico Q−S S Al término Q-S/S se le denomina sobresaturación relativa. 2. Por otro lado. El pequeño tamaño de partícula hace aumentar la superficie específica aumentando el fenómeno de la adsorción y por tanto la contaminación. COLOIDES. Las partículas coloidales están cargadas eléctricamente y todas del mismo signo dando una repulsión electrostática que evita la precipitación. Especial importancia tiene la formación de coloides en las operaciones de precipitación y filtración. Los coloides poseen unas propiedades importantes que afectan a los métodos gravimétricos por precipitación: 1. Podemos decir que un coloide se puede formar mediante dos procesos: • Por condensación de partículas más pequeñas: precipitación.

86. si bien. 5. MADURACIÓN Estudios experimentales han puesto de manifiesto que cuando el tamaño de una partícula es inferior a 1 μ. Este proceso. 3. La contaminación ocurre principalmente por dos fenómenos: COPRECIPITACIÓN Tiene lugar cuando sustancias solubles son arrastradas al formase un precipitado. ayudan a obtener precipitados de partículas grandes. Esto se evita efectuando el lavado con una disolución de un electrolito diluido. con cristales bien formados y libres de contaminación. aunque no necesariamente. Por tanto las partículas pequeñas en suspensión son sustituidas por las grandes. Tipo de iones presente en la disolución. SOLUBILIDAD DE PARTÍCULAS PEQUEÑAS. Se puede verificar mediante dos mecanismos: Adsorción superficial: Sobre todo de iones que forman parte de la red cristalina. La floculación se consigue por adicción de electrolitos. no sólo da cristales más perfectos sino que además supone un proceso de purificación por eliminación de sustancias extrañas de las partículas contaminantes. Las condiciones de precipitación.BaSO4⎜SO42-. Análisis Gravimétrico estable se dicen que las partículas coagulan o floculan sedimentando en forma de precipitado. Concentración de dichos iones. 4. la solubilidad aumenta al disminuir el tamaño de partícula. ENVEJECIMIENTO El envejecimiento de una disolución saturada es un equilibrio dinámico que implica la disolución del precipitado y recristalización del soluto a partir de la disolución. 6. Se da para iones que formen productos isomorfos y del mismo tamaño. no con agua. Los coloides pueden ser tan viscosos que pueden formar geles semisólidos que imposibilitan el análisis gravimétrico. DIGESTIÓN Es un tratamiento con calor que genera unos precipitados más fácilmente filtrables. Este proceso se conoce como maduración de Ostwald. Naturaleza del precipitado. Se produce generalmente debido a la cristalización lenta de disoluciones sobresaturadas. 85. Los tres procesos a estudiar. CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS. La intensidad de la contaminación va a depender de: 1.Análisis Químico 7. Los coloides floculados se peptizan durante el proceso de lavado. 4. Así el oxalato de 100 Salvador Camacho Garrido . así se introduce contaminación por lo que éstos deben ser fácilmente eliminables. 2. BaSO4⎜PbSO4. POSTPRECIPITACIÓN Es la formación de una segunda fase sólida después de la formación del precipitado. Oclusión: Incorporación de contaminantes durante el proceso de formación del precipitado.

Ésta genera “in situ” el reactivo precipitante. Aunque es evidente que cada procedimiento tiene unas consideraciones especiales a nivel genérico debemos tener en cuenta: 1. 88. Que tenga la presencia de un ión común (disminuye la solubilidad). por hidrólisis de un reactivo inicial: CO2(NH2)2 + H2O CO2 + 2 NH3 Fe3+ Fe(OH)3 . una vez que ha precipitado todo el oxalato cálcico. 8. 3. No debe dejar ningún residuo por secado o calcinado. El límite práctico son las pérdidas por solubilidad y el problema de la manipulación de grandes volúmenes. La precipitación debe ser cuantitativa y selectiva. Análisis Gravimétrico magnesio forma disoluciones sobresaturadas estables pero. pueden precipitar con el tiempo. utilización de la precipitación homogénea. 6. Las gravimetrías son técnicas analíticas cuantitativas en las que la operación final para la determinación de un componente es una pesada. Debe evitar la hidrólisis de cationes pesados que pueden estar en las aguas madres. para lo cual la sobresaturación relativa debe ser pequeña. En general el analito se separa del resto de los constituyentes en forma de un compuesto poco soluble que contiene al elemento a analizar u otro que es químicamente equivalente al analito. 87. Si es posible. GRAVIMETRÍAS.Análisis Químico 7. Agitación intensa. 101 Salvador Camacho Garrido . 5. El líquido de lavado debe reunir una serie de requisitos: No reaccionar con el precipitado ni disolverlo. CONDICIONES DE PRECIPITACIÓN. Lavado. 11. utilizándolo en pequeñas porciones y separando previamente cada líquido de lavado. 2. Adición lenta del reactivo precipitante. 9. por lo que debe ser un electrolito. 13. Dicho compuesto debe poseer una estequiometría definida. 4. Utilización de disoluciones diluidas tanto de los problemas como de los reactivos precipitantes. Presencia de un reactivo que aumente la solubilidad del precipitado (complejo). 10. Envejecimiento. Disolución caliente del problema. Elección del pH. Digestión. Las partículas deben ser grandes y puras. Se deben minimizar los efectos que produzcan contaminación y maximizar los efectos de digestión. Si no lo es. deberemos transformarlo en otro que si lo posea. Precipitación múltiple: Tantas veces como sea necesario para eliminar los contaminantes. generalmente. Maduración. No peptizarlo. que permita eliminar las impurezas por adsorción. maduración y envejecimiento. Así el sulfato de bario queda contaminado con el Fe (III) pero no con el Fe (II). que utilizándolo en una sola etapa. Debemos también tener en cuenta que el lavado es más efectivo para un mismo volumen. Ajuste del estado de oxidación de iones extraños. n H2O Δ 7. No contener ningún ión que de productos insolubles con sustancias presentes en las aguas madres. 12.

MÉTODOS DE DESPRENDIMIENTO Este método hace uso de la diferencia de volatilidad de los componentes de una muestra. y se fundamenta en la estequiometría de las reacciones químicas. Como ejemplo tenemos la determinación de carbono en aceros en forma de dióxido de carbono que se absorbe sobre cal sodada.Análisis Químico 7. MÉTODOS DIVERSOS Que pueden ser clásicos como el análisis granulométrico. El componente a analizar se determina por diferencia de pesada antes y después de volatilizarlo por un proceso físico o químico. de una sustancia derivada que lo contiene o de alguna sustancia químicamente equivalente. la determinación del bario en forma de sulfato de bario o del calcio en forma de oxalato de calcio. Se puede efectuar de dos formas: a) Métodos de absorción: O directos. la determinación de oro en aleaciones.n H2O secado pesado Fe3O4 pesado Δ 89. el análisis térmico diferencial. CÁLCULOS. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS. no es el único. pero que generalmente son instrumentales. Así por ejemplo. Así por ejemplo. El componente a analizar se determina por la diferencia de pesada de un electrodo tras electrolizar completamente la disolución del mismo. Aunque el método gravimétrico más común es el de precipitación. Si no lo fuera se transforma en otro definido para posteriormente ser pesado. A veces lo que se pesa es la sustancia no extraída por el disolvente o residuo.+ Ag+ Fe3+ + OH- AgCl Fe(OH)3. MÉTODOS DE EXTRACCIÓN Mediante un disolvente adecuado se trata la muestra que se extrae cuantitativamente. la determinación de grasas en alimentos. Siempre: 102 Salvador Camacho Garrido . Como por ejemplo. Así por ejemplo. Es el caso de la determinación de la humedad en alimentos. b) Métodos de volatilización: O indirectos. para posteriormente eliminar el disolvente y pesar el residuo. En los métodos gravimétricos se determina el peso de algún constituyente. es decir de los pesos fórmulas. etc. como la termogravimetría. El componente a analizar se desprende de forma gaseosa reteniéndolo en un absorbente adecuado previamente tarado y que posteriormente se pesa. 90. Los cálculos se realizan con ayuda de los pesos atómicos y pesos moleculares. o la determinación de plomo en forma de óxido de plomo (IV) en el ánodo. MÉTODOS ELECTROGRAVIMÉTRICOS También denominado electrodeposición. Desde el punto de vista operacional podemos establecer cinco grandes grupos: MÉTODOS DE PRECIPITACIÓN El componente a analizar se precipita cuantitativamente dando un producto de estequiometría definida. la determinación de cobre en forma de cobre metálico en el cátodo. Análisis Gravimétrico Cl.

numerador y denominador se multiplican por factores que tengan en cuenta la estequiometría global de las reacciones. Así. y el catión plata se precipita con disolución de cloruro para precipitar el cloruro de plata. prescindiendo de las reacciones intermedias. Generalmente no interesa una cantidad absoluta del componente sino su abundancia relativa por lo que es usual emplear el %. que una vez lavado y seco se pesa: 2 PaAs 6 PmAgCl El factor gravimétrico por tanto es único para unas mismas sustancias buscada y pesada independientemente del sustrato. PmAgCl gNa = gAgCl PaNa PmAgCl Cuando tenemos un elemento común tanto en el numerador como en el denominador diferente del oxígeno. Así en la determinación de arsénico en el sulfuro de arsénico (III). Posteriormente y una vez separado el precipitado se disuelve en medio ácido. Se obtiene siempre dividiendo el peso fórmula de la sustancia buscada por el peso fórmula de la sustancia pesada.Análisis Químico 7. Para tener concordancia en los análisis se efectúa el cálculo referido a la muestra seca (usualmente dos horas a 110 ºC). gAs = gAgCl %Cl = gAgCl PaCl 100 PmAgCl muestra Esto presenta el inconveniente con muestras que absorban agua pues el % será diferente en función de las condiciones atmosféricas y de almacenado. Debe por tanto representar la estequiometría de las reacciones implicadas. Así en la determinación de hierro precipitándolo como hidróxido y calcinándolo al estado de óxido de hierro (III): gFe = gFe 2 O3 2 PaFe PmFe 2 O3 Cuando numerador y denominador no presentan ningún elemento común. en una determinación de sal común por precipitación con nitrato de plata: gNaCl = gAgCl PmNaCl . Análisis Gravimétrico g buscado = g pesado x factor gravimétrico El factor gravimétrico es un número que tiene en cuenta la relación ponderal entre la sustancia buscada y la sustancia pesada. éste se oxida a ácido ortoarsénico que se precipita con catión plata en medio neutro. Otra forma es determinar su humedad y aplicar la fórmula: % sec o = %húmedo 100 100 − %humedad 103 Salvador Camacho Garrido . debe estar presente en el mismo número.

91. Para ello los cambios deben proceder únicamente a una reacción sencilla o definida estequiométricamente. Cationes que formen complejos clorurados estables: Hg (II) y Cr (II). Así en la descomposición térmica de una caliza. Forman complejos del tipo HgCl42. podemos usar: gCa = gpérdida PaCa PmCO 2 También es factible determinaciones indirectas de pares de sustancias de difícil separación. SUSTANCIAS INTERFERENTES En general las sustancias interferentes son de tres clases: o Sustancias que contaminan el precipitado por formar con el reactivo un producto insoluble o ser coprecipitadas. gNaCl = x ⎛ PmAgCl ⎞ ⎛ PmAgCl ⎞ gAgCl = x⎜ ⎟ + ( y − x )⎜ ⎟ ⎝ PmNaCl ⎠ ⎝ PmKCl ⎠ Fácilmente resoluble como un sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas.y S2-. C2O42-. Cationes que dan cloruros insolubles: Pb2+. Bi (III) y Sn (IV). 5. si la pérdida de peso se debe sólo a la eliminación del dióxido de carbono. o poder convertirse en otra mezcla de compuestos puros que puedan ser pesados. Cationes metálicos hidrolizables: Sb (III). Exigen su separación previa. Para ello se deben cumplir dos requisitos: • Que puedan obtenerse conjuntamente en forma pura para ser pesadas. SCN. o Sustancias que reaccionan con el compuesto precipitado y/o pesado. AsO43-. DETERMINACIÓN GRAVIMÉTRICA DE CL-. 104 Salvador Camacho Garrido . etc.que impiden la precipitación del Cl-. Aniones que precipitan con ion plata en disolución ácida: Br-. • Que contengan un elemento común que pueda ser pesado como tal. 2. I-. PO43-. CrO42-. En el caso del cloruro son: 1. Generalmente se pueden eliminar mediante fusión alcalina con carbonato sódico. Dan productos insolubles del tipo SnO2. 3. Cl − + Ag + → AgCl ↓ Posteriormente se filtra. Hg22+. Aniones cuyas sales de plata son solubles en medio ácido y en disolución neutra precipitan con el ion plata pues pueden dar fenómenos de coprecipitación: CO32-. 4. Análisis Gravimétrico A veces. o Sustancias que impiden la precipitación cuantitativa. la pérdida o ganancia en peso puede utilizarse en los factores gravimétricos. Así podemos determinar la composición de una mezcla de cloruro de sodio y de potasio precipitando la mezcla con nitrato de plata: gNaCl + gKCl = y . CN-.Análisis Químico 7.n H2O. GENERALIDADES El ion cloruro en disolución se precipita con nitrato de plata en solución débilmente ácida. se lava y seca hasta peso constante.

2-0.3 mg/L AgNO3 0. Se emplea luz difusa para evitar la reducción del cloruro de plata fotosensible: 2 AgCl + hν → Ag 0 + Cl 2 ↑ Se añade solución de nitrato de plata 0. LAVADO Al ser el cloruro de plata un coloide coagulado fácilmente peptizable al ser lavado con agua (lo que le haría pasar a través del filtro en el lavado). Análisis Gravimétrico 6.Análisis Químico 7. hace disminuir su solubilidad ya de por sí baja: HNO3 0.001 M 25 ºC s = 0. el error es por exceso: 3Cl 2 + 3H 2 O → 6 H + + ClO3− + 5Cl − 105 Salvador Camacho Garrido . SECADO Generalmente se emplea la estufa entre 110-130 ºC. debe eliminarse cualquier traza de polvo o materia orgánica por los fenómenos de reducción. Si la disolución es alcalina se neutraliza con ácido nítrico diluido y se le añade posteriormente 1 mL de ácido nítrico 6 M que pone la disolución a 0. minimizando así la coprecipitación. Se digiere la mezcla a una temperatura próxima a la de ebullición y se deja sedimentar. PRECIPITACIÓN Tiene lugar en una disolución diluida de 0.04 M 25 ºC s = 2. porcelana porosa y asbesto. La presencia del ácido nítrico favorece la coagulación y desplaza los iones Ag+ en exceso adsorbidos por H+. Agentes reductores: Sn (II) y compuestos orgánicos que reducen tanto el catión plata como el AgCl a Ag metálica. especialmente a elevada temperatura por lo que no puede filtrarse con papel que tendría que quemarse después.1 N en cantidad suficiente más un pequeño exceso. El lavado debe prolongarse hasta que el filtrado de negativo el ensayo del ion plata (con cloruro).04 M. Si esta reducción se produce después de la filtración da errores por defecto. no se utiliza agua pura sino agua que contiene un poco de ácido nítrico (electrolito). FILTRACIÓN Tanto el cloruro de plata como la plata se reducen por acción de la materia orgánica.006 mg/L DIGESTIÓN El cloruro de plata forma sistemas coloidales cuya estabilidad es mínima en el punto estequiométrico donde coagula en considerable extensión. A veces es conveniente fundirlo a 455 ºC. Por último. pero si se produce antes de la filtración. debemos tener en cuenta que el cloruro de plata es fotosensible en presencia de luz directa según la ecuación ya vista. Siempre en frío pues en caliente podría haber oxidación: 2Cl − + HNO3 + Δ → Cl 2 ↑ El efecto ion común debido al pequeño exceso de Ag+.5 g de muestra en 150 mL de agua. pero en este caso. Se utilizan crisoles filtrantes de vidrio sinterizado.

ClO3.y PO43. ANIONES PRECIPITABLES CON Ag+ EN MEDIO ÁCIDO Aunque pudiera emplearse para Br-.10 mg/L s = 4. DETERMINACIÓN DE PLATA En general concurren las mismas circunstancias que en la determinación inversa: Ag + + Cl − → AgCl ↓ El reactivo usado es el ácido clorhídrico cuyo protón hace la función del ácido nítrico. Supone una determinación indirecta: 106 Salvador Camacho Garrido . ClO-. Se debe utilizar un pequeño exceso para minimizar la solubilidad por el efecto ion común. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE CL-. evitando la precipitación de sales de plata de aniones de ácidos débiles. No obstante debe evitarse su exceso por la posible formación de complejos clorurados solubles: AgCl + Cl − → AgCl − 2 . MEZCLA DE HALUROS Cl − + Br − + 2 Ag + → AgCl ↓ + AgBr ↓ ( pesada) + Cl 2 + Δ → AgCl ( pesada) ↓ H2. ( AgCl 32 − . P Cl- ANIONES CUYAS SALES DE PLATA SON SOLUBLE EN MEDIO ÁCIDO Válido para CrO42-.cuyas sales de plata son solubles en medio ácido nítrico pero son insolubles en agua.y SCN.y ClO4. ClO2-. Análisis Gravimétrico 92.Análisis Químico 7.00 mg/L NORMALIZACIÓN DEL ÁCIDO HCl Método indirecto respecto del H+ al determinar el Cl-. CO32-. AsO43.Δ Ag ( pesada) FORMAS OXIDADAS DE CLORO − Cl2.rara vez se emplea.+ NO 2 → Cl − SO32 − ↓ Cl- COMPUESTOS ORGÁNICOS HALOGENADOS Na2O2 / Δ R-Cl ΗΝΟ3 / ΝΟ3 Δ. I. etc) A pH = 2 A pH = 1 s = 0. mantiene coagulado el precipitado y evita el peptizado en el lavado.

2 mg/L. 107 Salvador Camacho Garrido . y además de peso de cenizas controlado. 3.Análisis Químico 7. Cationes pesados: cuanto mayor es el estado de oxidación más coprecipitan. DETERMINACIÓN DE SULFATO. Se calienta hasta ebullición incipiente y se adiciona cloruro de bario en cantidad suficiente para una precipitación cuantitativa más un pequeño exceso. SUSTANCIAS INTERFERENTES 1. se lava. 2. PRECIPITACIÓN La solubilidad del sulfato de bario a 100 ºC es un 50 % mayor que a temperatura ambiente. el de Ca es relativamente soluble. Cationes que forman sulfatos insolubles: Ba. DIGESTIÓN Se digiere al menos durante una hora. como el Cr (III) que impide la precipitación. FILTRACIÓN Se necesita un papel de alta retentividad o poro fino. GENERALIDADES El ion sulfato se precipita con cloruro de bario en disolución caliente y débilmente acidulada con ácido HCl. mejor toda una noche. Se efectúa en caliente.y el ClO3-. etc. Cuando se analiza el sulfato como ácido sulfúrico no debe añadirse el HCl. se filtra en caliente.06 M. Algunos por hidrólisis precipitan en forma de sulfatos básicos. PO43-. En este tiempo el precipitado envejece y se purifica. Aniones coprecipitantes: como el NO3. 4. Aniones de ácido débiles: El sulfato de bario es la única sal corriente bario que además de ser insoluble en agua lo es en ácidos fuertes. donde la solubilidad presenta un mínimo de 1. LAVADO Con agua caliente hasta que las aguas de lavado estén exentas de ión cloruro por ensayo con catión plata. La eliminación de los mismos se suele efectuar mediante fusión alcalina. Se eliminan por evaporación reiterada con HCl. Sr y Pb son insolubles en agua y en ácidos. se calcina y se pesa como sulfato de bario. El ácido clorhídrico impide la precipitación de CO32-. 2 SO 4 − + Ba 2 + → BaSO 4 ↓ El precipitado se digiere. a una temperatura cercana al punto de ebullición. Generalmente también se eliminan mediante fusión alcalina. CrO42-. En algunos casos basta con reducirlos. como en el caso del Fe (III) y otros deben ser eliminados totalmente. Si la disolución es básica se neutraliza con HCl diluido y se pone un exceso para que la disolución quede 0. Análisis Gravimétrico Ag+ CO32PH = 7 HNO3 Ag2CO3 ↓ Ag+ Cl- AgCl ↓ 93.

DETERMINACIÓN DE ESTRÓNCIO La alta solubilidad del sulfato de estróncio en agua a 25 ºC (135 mg/L) hace que el ácido sulfúrico en exceso a emplear sea de 10:1 y se deba añadir un volumen de etanol igual para disminuir en lo posible su solubilidad. y Pb. Se diluye con agua a la que se añade un volumen igual de etanol y se deja al menos una hora (mejor toda una noche). En cambio. se lava con ácido sulfúrico diluido al 2 % y se calcina a 500-600 ºC. DETERMINACIÓN DE PLOMO Se efectúa por doble evaporación de ácido sulfúrico. No pueden utilizarse temperaturas más altas poque puede perder masa en forma de SO3.Análisis Químico 7. Los peroxodisulfatros se reducen al ser tratados con ácido y calefacción. A veces puede ser pesado como tal cromato de bario. que si son: o Solubles en agua: se absorben en disolución amoniacal de agua oxigenada. Es necesaria la separación de Ca. o bien por fusión alcalina con una mezcla de potasa y nitrato de potasio. SO32- [Ox] SO42Ba2+ [Red] S2O82- BaSO4 Generalmente son sulfuros. DETERMINACIÓN DE BARIO Semejante al proceso inverso. COMPUESTOS ORGÁNICOS AZUFRADOS Los compuestos orgánicos que contienen azufre pasan fácilmente al estado de sulfatos o bien por el método de Carius. 94. Los sulfitos se oxidan con peróxido de hidrógeno o agua de bromo. Se lava con alcohol al 50 %. no se deben tener otros ácidos que aumentan la solubilidad. Análisis Gravimétrico CALCINACIÓN El sulfato de bario junto con el filtro se deseca. 108 Salvador Camacho Garrido . El Pb se elimina con sulfuro de hidrógeno o electrolíticamente en forma de dióxido de plomo. El Ba se separa por doble precipitación como cromato de bario en disolución caliente y tamponada con acetato amónico. Sr. o Solubles en ácidos: Se tratan con HCl y el gas se recoge cuantitativamente como en el apartado anterior. S2-. Se filtra en crisol. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE SULFATO. El azufre se oxida con clorato potásico en medio ácido. se carboniza a baja temperatura y luego se calcina en condiciones oxidantes para evitar el paso de sulfato a sulfuro. con ácido nítrico fumante a elevada presión y temperatura. o Insolubles en ácidos: Se tratan o bien con agua regia o con fusión alcalina de Na2O2. Como agente precipitante se utiliza el ácido sulfúrico cuyo exceso moderado disminuye la solubilidad. se puede regenerar añadiendo unas gotas de ácido sulfúrico y su posterior volatilización cuidadosa en baño de aire. En el caso de que esto haya sucedido. ANÁLISIS DE COMPUESTOS AZUFRADOS S. se calcina y se pesa.

6 H 2 O 97. La muestra genéricamente denominada caliza se disuelve en ácido clorhídrico diluido para ser precipitado en forma de oxalato de calcio: 2− Caliza + HCl → Ca 2 + + C 2 O 4 → CaC s O 4 ↓ Existe una gran variedad en la forma de pesada: CaC2O4. OTRAS GRAVIMETRÍAS POR PRECIPITACIÓN USUALES. 96. EtAc 1:1 c) KCl + NaCl + Mg (UO 2 )3 ( Ac )9 / HAc → NaMg (UO3 )3 Ac 9 . DETERMINACIÓN DE CALCIO. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE SODIO Y POTASIO. H2O H2O + CaC2O4 CaCO3 + CO CO2 + CaO 100-225 ºC 420 ºC 660-840 ºC Por otro lado: CaO + H 2 SO 4 + Δ → CaSO 4 ↓ CaO + HF + Δ → CaF2 ↓ Se puede pesar por tanto como: • Oxalato cálcico monohidratado. • Carbonato cálcico • Óxido de calcio. Una vez obtenido la mezcla de cloruros sódico y potásico pura podemos efectuar: DETERMINACIÓN INDIRECTA KCl + NaCl + H 2 SO 4 → Na 2 SO 4 + K 2 SO 4 DETERMINACIÓN DIRECTA De un catión hallando el otro por diferencia: a) KCl + NaCl + H 2 PtCl 6 → K 2 PtCl 6 + Na 2 PtCl 6 → NaPtCl 6 Extracción con etanol al 80 % b) KCl + NaCl + HClO 4 + ⎯Δ KClO 4 + NaClO 4 → NaClO 4 ⎯→ Extracción con n-BuOH. • Oxalato cálcico. En el caso más general. DETERMINACIÓN DE SILICIO Generalmente el silicio se encuentra en forma de silicatos metálicos. por previa eliminación de los demás cationes por tratamiento con carbonato cálcico y cloruro amónico en exceso. MSiO3 + Na 2 CO3 + Δ → MO + CO 2 + NaSiO3 109 Salvador Camacho Garrido . se transforma en cloruros conjuntamente. El calcio por su versatilidad en la forma de determinación se puede utilizar como ejemplo de la gravimetría por precipitación.Análisis Químico 7. • Sulfato de calcio • Fluoruro de calcio. Análisis Gravimétrico 95.

nH 2 O ↓→ Fe 2 O3 → Fe3 O 4 El calcinado además puede contener: Al2O3. Análisis Gravimétrico Na s SiO3 + HCl → H s SiO3 + ⎯120⎯→ SiO 2 . DETERMINACIÓN DE MAGNESIO Mg 2 + → MgNH 4 PO 4 ↓→ MgP2 O7 NH4+/PO431100 ºC DETERMINACIÓN DE FOSFATO (NH4)2MoO4 3- PO4 (NH4)3P(Mo3O10)4.Fe 2 O3 → Fe 3+ NH4OH 1000 ºC 1200 ºC → Fe(OH ) 3 . Cr2O3.2HNO3.Análisis Químico 7. DETERMINACIÓN DE ALUMINIO Aunque puede hacerse por determinación en forma de alúmina como producto de calcinación del hidróxido de aluminio gelatinoso obtenido en forma similar al hidróxido férrico. 24 MoO3 Mg2+ PO4 3- 1200 ºC MgNH4PO4 MgP2O 110 Salvador Camacho Garrido . TiO2 y Mn3O4 por lo que generalmente al resultado se le denomina mezcla de óxidos.H2O HNO3 / Δ 300 ºC (NH4)3P(Mo3O10)4 NH4OH 400 ºC P2O5. fácil de filtrar y lavar. no es higroscópico y posee un factor gravimétrico muy favorable. Al 3+ + 3C 9 H 7 ON → Al (C 9 H 6 ON )3 ↓ +3H + Este precipitado es cristalino. 1 H 2 O → SiO 2 (sin corregir) ⎯º C 2 Para corregirla se utiliza el ácido fluorhídrico: SiO 2 + 4 HF + Δ → 2 H 2 O + SiF4 ↑ Con la pérdida de peso podemos determinar la sílice corregida. DETERMINACIÓN DE HIERRO El hierro se encuentra en las muestras generalmente en forma de óxidos atacables por el ácido clorhídrico: HCl FeO. generalmente se recurre a precipitarlo con un reactivo orgánico el 8-quinolinol en medio tampón acetato. se puede secar a 130 ºC.

Análisis Químico 7. por lo que su determinación es muy importante. El carbono es el constituyente fundamental de los compuestos orgánicos. Puede ser 111 Salvador Camacho Garrido . Resulta evidente que no se puede realizar una extracción simple. Agua esencial: El agua o los elementos que la forman se encuentran en el compuesto de forma estequiométrica. 99. El método a utilizar depende del estado del agua en la muestra y que puede ser: 1. el extracto etéreo se evapora y el residuo se pesa en una cápsula previamente tarada. Agua no esencial: Retenida mediante fuerzas no químicas. lavar y pesar). • Líquidos menos densos que el sustrato. • Cal sodada. Los absorbentes más usuales son: • Disolución de hidróxido potásico (al 40 % en etanol). que utiliza la pérdida de peso para la determinación del gas producido.01 % de otros materiales del sustrato. En el caso de los ácidos grasos se utiliza como líquido extractor el éter etílico. Para que la extracción sea cuantitativa es crítica la elección del líquido extractor adecuado. • No se extrae más del 0. DETERMINACIÓN DE AGUA. Una extracción se considera cuantitativa si: • Se extrae el 99. Ambos se determinan en trenes de absorción previamente tarados. Se recurre al principio de disolución de que “semejante disuelve a semejante”. Para su determinación se recurre a transformarlo en dióxido de carbono por combustión completa que hace además el paso del hidrógeno a agua. Se necesitan temperaturas más altas para eliminarla. 100. Análisis Gravimétrico 98. Agua incluida: También llamado ocluida y se encuentra en el interior de los cristales. se encuentran en gran variedad de sustratos. por lo que si se efectúa en atmósfera controlada podemos determinarlo. se debe tener más precaución. Tras extracción continua. No es necesario que H y O estén en proporción 2:1 para poder formar agua. pues por el fenómeno de decrepitación se puede perder material. EL AGUA El agua o los elementos que la forman. durante al menos 24 horas. como un método directo. Se denomina genéricamente humedad y puede ser: Agua higroscópica: Adsorbida superficialmente en los sólidos y fácil de eliminar por desecación en estufa a 110 ºC. • Ascarita o asbesto sodado. Los ácidos grasos se determinan gravimétricamente por métodos de extracción. • Disolución de hidróxido bárico (esta última presenta como ventaja que el carbonato de bario formado se puede filtrar. DETERMINACIÓN DE GRASAS. Se debe recurrir a la extracción múltiple que en función del sustrato debe ser sólido-líquido o líquido-líquido. Para evitar el tedio de la extracción. se recurre a extractores continuos de tipo Soxhlet que existen para: • Sólidos. La determinación indirecta del CO2 puede efectuarse mediante el alcalímetro de Schroedter. Además. • Líquidos más densos que es sustrato. 2. DETERMINACIÓN DEL CARBONO. Además el líquido debe ser fácilmente eliminable.99 % del material a extraer.

en estufa o en baño de aire. Se determina el agua por la pérdida en peso de la muestra. Análisis Gravimétrico Agua de hidratación: Las moléculas de agua se unen al compuesto anhidro por enlaces covalentes dativos. Agua de constitución: El H y el O (u OH) están en el compuesto unidos por fuerzas de valencia. Desecadores a vacío y con temperatura controlada: Aumenta aún más la eficacia. Indirectos: O de volatilización. Desecadores a vacío: Aumentan la eficacia de los anteriores. Directos: O de absorción. Calor y presión reducida: Se disminuye así la temperatura a emplear por lo evitamos problemas en sustancias termolábiles. Es análogo a lo ya visto en la determinación del carbono. 112 Salvador Camacho Garrido . La estabilidad térmica depende de cada compuesto. la pérdida debe corresponder a una estequiometría definida. Hay que tener en cuenta que salvo en la humedad. Los métodos usuales son: Calor: A la temperatura apropiada a la llama. H2SO4. aunque generalmente se pierde a unos 250 ºC. Ca (OH )2 + Δ → CaO + H 2 O 2 NaHCO 3 + Δ → Na 2 CO3 + H 2 O + CO 2 DETERMINACIÓN DE AGUA El agua se determina gravimétricamente por métodos de desprendimiento que como ya sabemos pueden ser: 1.Análisis Químico 7. Se necesitan temperaturas muy altas para su eliminación que a veces resulta imposible. 2. Desecadores: Con agentes desecantes como el P2O5. El agua desprendida se absorbe cuantitativamente con algún absorbente adecuado cuyo incremento de peso sirve para el cálculo. BaO y Mg(ClO4)2.

CONCEPTOS GENERALES. VALORANTE Es la disolución que se adiciona desde una bureta al matraz de valoración y que generalmente coincide con la de concentración conocida. 113 Salvador Camacho Garrido . PUNTO DE EQUIVALENCIA También denominado punto estequiométrico. en rigor. Análisis Volumétrico TEMA VIII. que se igualan los equivalentes químicos del valorante y del valorado. ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. Existen diferentes tipos de volumetrías. • Volumetrías directas. VALORACIÓN Es el proceso de adición de un volumen medido de concentración conocida para que reaccione con el constituyente buscado. DISOLUCIÓN PATRÓN Es la disolución de concentración perfectamente conocida. sería aquel en que el volumen de valorante es tal. Generalmente es una sustancia añadida que cambia de forma brusca alguna propiedad del sistema en los alrededores del denominado punto final. • Gasometrías. la titrimetría es sólo el tipo de volumetría más usual. es decir la medida del volumen de concentración conocida necesario para completar una reacción con el constituyente que se analiza o con otra sustancia químicamente equivalente. INDICADOR Es la forma de detección del final de la reacción de valoración. según lo anteriormente visto: • Titrimetrías. ERROR DE VALORACIÓN Es la diferencia de volumen de valorante que existe entre el punto final y el punto estequiométrico y que puede deberse a la suma de los errores: o Error químico: Debido a la no cuantitatividad de la reacción implicada. Debe entenderse por volumetría cualquier método analítico en que la cantidad de sustancia buscada se determina mediante la medida del volumen de una fase relacionada cuantitativamente con el analito. Aunque generalmente se usa el término volumetría como equivalente a titrimetría. VALORADO Es la disolución sobre la que se adiciona el valorante y que generalmente coincide con la disolución del analito. PUNTO FINAL Es el punto de la valoración donde se observa el cambio brusco de alguna propiedad del sistema y que idealmente deberá coincidir con el punto de equivalencia. o Error visual: En la detección del punto final. 101.Análisis Químico 8.

103. Sólo puede aplicarse a unos solutos muy determinados llamados patrones tipo primario o simplemente patrones primarios. todas las impurezas deben ser conocidas e inertes químicamente en la reacción implicada. Para la preparación de estas disoluciones se pueden utilizar dos métodos: MÉTODO DIRECTO Se disuelve una cantidad exactamente pesada o conocida de soluto de composición definida y conocida que se lleva a una disolución que se afora exactamente.Análisis Químico 8. 102. DISOLUCIÓN PATRÓN. La mayor parte de las reacciones iónicas lo son. se recurre a preparar disoluciones de los mismos de concentración aproximada y posteriormente se valora una alícuota de la misma con una disolución de patrón primario. o Existencia de material adecuado (material volumétrico).00 mg / ml. o Estequiométrica: La reacción debe estar perfectamente definida. Para que una sustancia pueda considerarse patrón primario debe cumplir ciertas condiciones: • Pureza: Debe tener una pureza absoluta. o Existencia de un indicador adecuado. o cuando la concentración se expresa en forma de título especificando la sustancia a determinar. o Rápida: Con objeto de que la valoración pueda efectuarse en poco tiempo. o Completa: En el momento en que se han añadido cantidades equivalentes de valorante sobre el valorado. • Termoestables: Deben ser estables por encima de la temperatura de secado en estufa. o en su defecto. son susceptibles de catálisis. CONDICIONES PARA EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. Es especialmente adecuado el método para la preparación de disoluciones de concentración exacta predeterminada como 0. • Impurezas controladas: Cuando la sustancia no es absolutamente pura. Análisis Volumétrico o Error del indicador: Debido al consumo del sistema indicador para evidenciar el punto final. Una disolución patrón es cualquier disolución cuya concentración es perfectamente conocida. como equivalencia en cobre de 5. PATRONES PRIMARIOS.1000 N. 104. Implica el desplazamiento del equilibrio químico hacia los productos. 114 Salvador Camacho Garrido . lo que se denomina normalización. y algunas que no. MÉTODO INDIRECTO Como gran parte de los reactivos valorantes no pueden considerarse patrones primarios. Para que un proceso sea susceptible de ser utilizado en un método volumétrico se deben cumplir un cierto número de exigencias: EXIGENCIAS DE LA REACCIÓN QUÍMICA o Sencilla: La reacción entre el constituyente buscado y el reactivo valorante debe ser sencilla puesto que la reacción debe servir de base a los cálculos. de composición perfectamente conocida en el componente activo. • Sustancias interferentes: Las que acompañen a un patrón deben ser susceptibles de identificación mediante ensayos sencillos y de sensibilidad conocida. OTRAS EXIGENCIAS o Existencia de una disolución patrón adecuada.

Formación de compuestos solubles de color diferente: Como la determinación de Cu (II) en medio amoniacal. Se utiliza el cambio brusco de alguna propiedad en el sistema de reacción en los alrededores del punto de equivalencia. Pueden ser de dos tipos. Puede ser mediante: o Potenciometrías. en cambio la aparición temporal del producto de reacción indicador-patrón es una ventaja adicional para visualizar la evolución del proceso. Indicadores redox: Como la difenilamina. o Culombimetrías. Como principio general un indicador interno no debe reaccionar de forma permanente con el valorado ni con los excesos locales de valorante. Valoración hasta aparición de turbidez: Como el método de Liebig para determinar cianuro con catión plata. • Reacción cuantitativa: Con la disolución a normalizar. MÉTODOS INSTRUMENTALES Generalmente implican el trazado de curvas de la propiedad medida frente al volumen añadido de valorante. • Peso equivalente elevado: Preferentemente con el fin de minimizar el error cometido en el proceso de pesada. y se suelen emplear métodos visuales: o Internos: Se añaden en el propio medio de reacción: Reactivo autoindicador: como el permanganato potásico. Por tanto no deben absorber ni reaccionar con el agua. • 115 Salvador Camacho Garrido . Terminación de precipitación: También denominado método del punto claro. o Conductimetrías. es ventajoso normalizar la disolución con un patrón primario que contenga la misma sustancia o que sea lo más análoga posible a la que posteriormente será objeto de análisis. Indicadores de adsorción: Como la fluoresceína en la determinación de haluros con catión plata. el uso de indicadores o los métodos instrumentales: INDICADORES Son sustancias añadidas y que en función de la composición de la mezcla de reacción. Podemos utilizar dos tipos de indicación. Análisis Volumétrico Inalterables: A la atmósfera y sus componentes. se modifican en los alrededores del punto de equivalencia. como la determinación de cloruros con catión plata.Análisis Químico 8. o Entalpimetrías o Presurimetrías. Indicadores de neutralización: Como la fenolftaleína. Cuando las circunstancias lo permitan. DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL. Formación de un precipitado de color diferente al precipitado principal: Como el método de Mohr de determinación de cloruros que emplea cromato potásico. el dióxido de carbono o el oxígeno. a partir de las cuales el volumen del punto final el fácilmente deducible. o Amperometrías. 105. etc. o Colorimetrías. o Externos: Cuando no existe otro método y prácticamente en desuso. • Barato: Preferentemente debe ser de fácil adquisición y barato.

Todos los principios van encaminados a que el error sea inferior al 0. como para la normalización de las disoluciones patrones. • Siempre que sea factible. MÉTODOS GENERALES. Son muchas las reacciones que cumplen los requisitos adecuados de cuantitatividad para ser usadas en los métodos volumétricos. PRINCIPIOS GENERALES DE LAS VOLUMETRÍAS. • Los resultados deben fundamentarse en datos de al menos tres análisis coherentes. que es el máximo admisible para estos métodos: • La muestra si es sólida no debe ser demasiado pequeña. TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRÍA. • La cantidad de valorado no debe ser tan grande como para volver a llenar la bureta de valoración. no con la especie a determinar.Análisis Químico 8. para valorar posteriormente el exceso de ácido con sosa patrón. Como ejemplo tenemos la determinación del contenido en proteínas por el método de Kjeldhal. 107. • El volumen consumido no deber ser demasiado pequeño.1 %. • La concentración del patrón debe tomarse en concordancia de los tres primeros puntos. que al ser un precipitado gelatinoso es de difícil valoración directa. sino con otra especie químicamente equivalente. sino con el borato surgido de la reacción entre el amoníaco y el ácido bórico: + − NH 3 + HBO2 → NH 4 + BO2 − BO 2 + HCl → HBO2 + Cl − VALORACIONES POR RETROCESO Se mide el volumen de agente valorante patrón gastado en la reacción con el exceso de otro patrón puesto en el medio de reacción. podemos considerar tres tipos de volumetrías: VALORACIONES DIRECTAS Se mide el volumen de agente valorante gastado en la reacción directa con la especie a determinar. que generan diferentes tipos de volumetrías. por lo que se recurre a añadir un volumen conocido y en exceso de patrón de ácido clorhídrico. 108. Análisis Volumétrico 106. Los principios a enunciar son válidos tanto para la valoración de las disoluciones problemas. • Siempre que sea posible se deben efectuar determinaciones en “blanco”. en la que no se valora el componente nitrogenado (amoníaco) con ácido clorhídrico como sería en una valoración directa. 116 Salvador Camacho Garrido . la determinación de hidróxido de aluminio. Desde el punto de vista operativo. Como ejemplo. Como ejemplo tenemos la determinación de la acidez de un vinagre con sosa patrón: HAc + NaOH → H 2 O + NaAc VALORACIONES INDIRECTAS Se mide el volumen de agente valorante gastado en la reacción directa. es preferible la valoración directa o incluso indirecta antes que por retroceso. Podemos dividirlas en acidimetrías y alcalimetrías según el patrón sea un ácido o una base. cuyo nombre suele derivar del tipo de patrón usado y que las podemos dividir en cinco grandes grupos: REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN También denominadas ácido-base tomadas en un amplio sentido de donador o aceptor de protones.

Por ejemplo. se deduce de la reacción en que se utiliza una sustancia patrón. yodimetrías. etc. yodometrías. Análisis Volumétrico HCl + NaOH → NaCl + H 2 O REACCIONES DE PRECIPITACIÓN Aunque son muchas las reacciones válidas no todas tienen un indicador visual adecuado. que suponen una transferencia de electrones desde el reductor (que se oxida) al oxidante (que se reduce). El valorante puede ser inorgánico o un compuesto orgánico de tipo quelato recibiendo en tal caso el nombre de quelatometrías. se toma para cada tipo de reacción una definición diferente para el cálculo del peso equivalente de las sustancias teniendo en cuenta siempre que: • El peso equivalente está determinado por la reacción que tenga lugar. Cr2 O7 2− + 6 Fe 2 + → 6 Fe 3+ + 2Cr 3+ 109. cerimetrías. 117 Salvador Camacho Garrido . dicromatometrías. 2Cl − + Hg 2 + → HgCl 2 REACCIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS También denominadas genéricamente complexometrías. CONCEPTO DE EQUIVALENTE QUÍMICO.Análisis Químico 8. la determinación de plata con cianuros y la determinación de calcio con EDTA. el concepto de equivalente químico y el cálculo del peso equivalente de cualquier sustancia. Por ejemplo. Ag + + Cl − → AgCl ↓ REACCIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES Tienen la misma consideración que las de precipitación. Como ejemplo tenemos la mercurimetría del cloruro. suministra o es químicamente equivalente a ocho gramos de oxígeno. Por definición. Da lugar según el reactivo utilizado a permanganimetrías. En volumetría y como el oxígeno interviene en pocas reacciones. la argentimetría del cloruro. • El peso equivalente de la sustancia que se analiza. Ag + + 2CN − → Ag (CN ) 2 − Ca 2 + + H 2 Y 2 − → CaY 2 − + 2 H + REACCIONES REDOX También denominadas de oxidación-reducción. sino un compuesto muy poco disociado. En los cálculos a realizar en el análisis volumétrico se utiliza generalmente como forma de expresión de la concentración de las disoluciones la normalidad al hacer uso del equivalente químico: Nº g N º equivalentes Pequivalente N= = Vlitros Vlitros Es crucial por tanto. el equivalente químico de una sustancia es la cantidad de la misma que reacciona con. salvo que el producto de reacción no es un precipitado.

COMPLEJOS Y IONÓGENOS DÉBILES El equivalente de una sustancia. como unidad para expresar el volumen en volumetría resulta demasiado grande.Análisis Químico 8. es la cantidad de la misma que puede suministrar. o es químicamente equivalente a un mol de electrones transferidos en la reacción que tiene lugar. es la cantidad de la misma que proporciona. V analito ⋅ N analito = V patrón ⋅ N patrón N analito = V patrón ⋅ N patrón V analito Salvador Camacho Garrido 118 . es la cantidad de esa sustancia que aporta o recibe (reacciona con). Independientemente de que la volumetría sea directa. pero que únicamente se puede utilizar en la normalización de disoluciones. reacciona con. o ser químicamente equivalente a un átomo gramo de protones (H+) en la reacción que tiene lugar. lo que no es usual. 110. o cuando se conoce el volumen exacto de la disolución problema. CÁLCULOS EN EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. Así lo equivalentes gramo se transforman en miliequivalentes gramo. en el precipitado. la relación fundamental entre el valorante y el valorado en el punto de equivalencia es la igualdad de sus equivalentes químicos. por lo que generalmente se emplea como unidad el mililitro. N º meq = VmL ⋅ N La disolución cuyos datos conocemos es la disolución patrón (generalmente el valorante). indirecta o por retroceso. o es químicamente equivalente a un átomo gramo de un catión monovalente positivo. reaccionar con. complejo o ionógeno formado. VOLUMETRÍAS REDOX El peso equivalente de una sustancia. Análisis Volumétrico VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN El peso equivalente de una sustancia. tenemos: N º eq = Vlitros ⋅ N El litro. VOLUMETRÍAS DE FORMACIÓN DE PRECIPITADOS. por lo que podemos expresar: N º meq patrón = N º mL patrón ⋅ N patrón = N º meq analito = N º mg analito / Peq analito N º g analito = N º mL patrón⋅ ⋅10 −3 ⋅ N patrón Peq analito Generalmente se expresa la riqueza de una muestra en una analito como el porcentaje: 100 % analito = N º mL patrón ⋅10 −3 N patrón ⋅ Peq analito ⋅ g muestra Existe una fórmula simplificada que los no analistas tienden a utilizar. N º eq valorante = N º eq valorado Podemos distinguir dos situaciones: CÁLCULO MEDIANTE NORMALIDADES Es lo más usual y despejando de la ecuación de normalidad.

que es el peso de una sustancia dada.Análisis Químico 8. EJEMPLOS Queda por tanto claro. teniendo siempre presente que se debe ajustar a la reacción utilizada en la valoración que tiene lugar con una disolución patrón. Veamos algunos ejemplos de su cálculo. Además debemos tener presente el tipo de valoración. La equivalencia entre la normalidad de la disolución patrón y el título en el analito es por tanto: N patrón ⋅ meq analito = Tanalito Sólo puede usarse esta equivalencia. o Valoración indirecta: Así en el ejemplo de la determinación de la riqueza en sulfato amónico en una muestra según el método Kjeldhal: (NH 4 )2 SO4 + 2 NaOH → 2 NH 4 OH + SO42− − + 2 NH 4 OH + 2 HBO2 → 2 BO 2 + 2 NH 4 + 2 H 2 O − 2 BO 2 + 2 HCl patrón → 2 HBO 2 + 2Cl − % ( NH 4 )2 SO4 = V HCl ⋅ N HCl M ( NH 4 )2 SO4 2 ⋅ 100 g muestra El 2 en el denominador corresponde al número de protones que acepta la sustancia equivalente al sulfato amónico. sólo uno de ellos se transfiere. que los cálculos son muy simples y que la cuestión crítica es el cálculo del equivalente gramo del analito. es decir 2 boratos. que puede ser valorada con 1 mL de una disolución determinada. o Valoración directa: Así en el ejemplo de la determinación de la acidez de un vinagre con hidróxido sódico: HAc + NaOH → NaAc + H 2 O %acético = V NaOH ⋅ N NaOH ⋅ M acético 100 ⋅ 1 mLvinagre ⋅ ρ vinagre A pesar de que el ácido acético posee 4 H (CH3COOH). para los ácidos debemos tener en cuenta el número de protones transferidos en la reacción y para las bases el número de hidroxilos transferidos o protones aceptados en la reacción. o Valoración por retroceso: Así en el ejemplo de la determinación de hidróxido de aluminio en una muestra de antiácido: Al (OH )3 + 3HCl → AlCl 3 + 3H 2 O + HCl exceso HCl exceso + NaOH → NaCl + H 2 O 119 Salvador Camacho Garrido . En el caso de la volumetrías de neutralización. Análisis Volumétrico Cuando se normaliza una disolución de concentración aproximada de un patrón con un patrón primario a veces se mantiene dicha concentración como normalidad y se le aplica el denominado factor de normalización de tal forma que: N real = N teórica ⋅ f normalización CÁLCULO MEDIANTE TÍTULO Los cálculos volumétricos también pueden efectuarse mediante el título de la disolución patrón. si la normalidad del patrón está determinada mediante la misma reacción que se utiliza en el análisis.

Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

% Al (OH )3 = (V HCl ⋅ N HCl − V NaOH N NaOH ) ⋅

M Al (OH )3 3

100 g muestra

El número 3 del denominador corresponde al número de protones aceptados por el analito en la reacción con el patrón. En el resto de tipos de reacciones en volumetría, el procedimiento sería el mismo. Nunca se insistirá demasiado en repetir que el cálculo del peso equivalente para una sustancia viene definido por su reacción con el patrón utilizado, así una misma sustancia puede adoptar diferentes pesos equivalentes. Así para el ácido fosfórico: H 3 PO4 + 2 NaOH → HNa 2 PO4 + 2 H 2 O Peq = M / 2 H 3 PO4 + NaOH → H 2 NaPO4 + H 2 O A Pesar de que el ácido fosfórico tiene 3 protones valorables. Así para el cloruro sódico: NaCl + AgNO3 → AgCl ↓ + NaNO3
2 4 NaCl + Hg 2 + → HgCl 4 −

Peq = M / 1

Peq = M / 1 Peq = 2 M

Además, una misma sustancia puede dar tipos de reacciones diferentes. Ante la pregunta de ¿cual es el peso equivalente del oxalato ácido de potasio? No podremos responder si no sabemos con quien reacciona. − 2− HC 2 O 4 → C 2 O 4 + H + Peq = M / 1 HC 2 O 4 → 2CO 2 + H 2 O

Peq = M /2

111. NEUTRALIZACIÓN. Neutralización es la reacción entre un ácido y una base según la reacción iónica denominada protólisis: H + + OH − ⇔ H 2 O Actualmente se admite la imposibilidad de que el H+ exista libre y si asociado al menos a una molécula de agua, que actúa como base frente a él para dar un ion hidrónio. H + + H 2O ⇔ H 3O + De aquí podemos inferir la importancia del agua en las reacciones ácido-base. H 3 O + + OH − ⇔ 2 H 2 O La reacción se denomina por tanto autoprotólisis y no es privativa del agua. La da por ejemplo, el amoniaco y se denomina amonólisis. + − NH 4 + NH 2 ⇔ 2NH 3 Aunque existen definiciones más modernas de ácido y base y por tanto, más completas, clásicamente se admite que ácido es toda sustancia que puede dar protones en disolución y bases los compuestos que pueden unirse con un protón. Queda claro que la existencia de uno depende de la existencia del otro, según el equilibrio: ácido ⇔ base + protón La constante de una reacción de neutralización será: H + ⋅ OH − K= [H 2 O] La concentración molar del agua es una constante en disoluciones diluidas y que a 20 ºC toma un valor de 55,55.

[ ][

]

120

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

El producto de la concentración molar de los hidrogeniones por la concentración molar de los iones hidroxilos, se conoce como producto iónico del agua. K w = K H 2O = K ⋅ [H 2 O ] = H + ⋅ OH −

[ ][

]

El producto iónico del agua, es una constante termodinámica que sólo depende de la temperatura. Asi a 0 ºC toma un valor de 1,15.10-15 y a 100 ºC adquiere un valor de 5,13.10-13. El valor más usual, o normalizado, es el que adquiere a 25 ºC de 10-14. En agua pura, que por definición se considera neutra tenemos:

[H ] = [OH ] ⇒ [H ]
+ −

+ 2

= 10 −14 ; H + = OH − = 10 −7

[ ] [

]

CONCEPTO DE pH Para no tener que usar números tan pequeños se utiliza el operador p, que es el logaritmo cambiado de signo de la magnitud a la que se aplica. pX = − log X

pH = log

[ ]

1 = c log H + = − log H + ⇒ H + = 10 − pH + H

[ ]

[ ] [ ]

pOH = log

[

1 = c log OH − = − log OH − = 10 − pOH − OH

]

[

]

[

]

pK w = pH + pOH = 14 Así el ácido HCl 0,1 M tiene:

[H ] = 10
+

−1

⇒ pH = 1 ⇒ pOH = 13 ⇒ OH − = 10 −13

[

]

EXTENSIÓN DE LA DISOCIACIÓN Esta relación de concentraciones no siempre es válida. Va a depender, de la extensión de la disociación o ionización del ácido o la base en disolución, y los podremos clasificar en función del valor de sus pK. A− ⋅ H + HA ⇔ A − + H + ; Ka = ⇒ pKa = − log Ka [AH ]

[ ][ ]
+

BOH ⇔ B + + OH − ; Kb =

[B ]⋅ [OH ] ⇒ pKb = − log Kb

[BOH ]

Los ácidos y las bases se clasifican en: o Fuertes, pK < 3 o Débiles, pK = 3-8 o Muy débiles, pK > 8
112. CÁLCULO DEL PH EN DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES. En las reacciones de neutralización, es posible deducir el valor del pH en función de las concentraciones de ácido y bases involucradas. Podemos distinguir: DISOLUCIONES DE ÁCIDOS O BASES FUERTES Para nuestros fines analíticos podemos suponer sin excesivo error que están totalmente disociados y por tanto la concentración de protones o hidroxilos coinciden con la concentración del ácido o la base.

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Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

pH = − log C ácido ; HCl = 0,001M ⇒ pH = 3 pH = 14 − log C base ; NaOH = 0,01M ⇒ pH = 12
DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES

HA ⇔ A + H

+

[A ]⋅ [H ] ; como[A ] = [H ] ⇒ Ka = [H ] ; Ka = [HA] [HA]
− + − + + 2 + HA

+ 2

[HA] = C HA − [A − ] = C HA − [H + ] ⇒ Ka =
Ka ⋅ C HA

(

[H ] C − [H ] − [H ]) = [H ] ⇒ [H ] + Ka[H ] − Ka ⋅ C = 0
+ + 2 + 2 + HA

Ecuación de segundo grado fácilmente resoluble. Como son electrolitos débiles, en la mayoría de los casos y para cálculos no muy rigurosos, podemos suponer que la concentración de protones es muy inferior a la concentración del ácido.

[H ] <<< C
+

HA

⇒ C HA − H + ≅ C HA ; H + = Ka ⋅ C HA = (Ka ⋅ C HA ) 2

[ ]

[ ]

1

Aplicando logaritmos y cambiando de signo: 1 1 pH = pKa − log C HA 2 2

De forma similar, para un álcali podemos llegar a la ecuación: 1 1 pOH = pKb − log C BOH 2 2 Como generalmente se emplea el pH y sabiendo que: 1 pH + pOH = pK w ; pH = 1 log C pK b + pK w BOH − 2 2 Estas ecuaciones simplificadas no serán válidas cuando el pK > 6 y/o C <10-6.
DISOLUCIONES DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS También denominados polibásicos son aquellos ácidos que pueden tener ionizaciones sucesivas: HA − ⋅ H + H 2 A ⇔ AH − + H + ; Ka1 = [H 2 A]

[

][ ]
+

HA − ⇔ A 2 − + H + ; Ka 2 =

[A ]⋅ [H ] [HA ]
2− −

Ka = Ka1. Ka2

Generalmente, la concentración de protones debida a la segunda disociación es despreciable frente a la primera, por lo que los cálculos se hacen idénticamente a los ya vistos anteriormente.
113. CÁLCULO DEL PH DE DISOLUCIONES SALINAS. Una sal puede considerarse como el producto de una neutralización según la ecuación: ácido + base = sal + agua

Aunque contrario a la intuición, no todas las disoluciones de las sales son neutras. El pH de las soluciones salinas va a depender de la sal (en función del ácido y de la base de la cual proceden).
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Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE Como ejemplo tenemos el NaCl. NaCl → Cl − + Na +

Tanto el ion cloruro como el ion sodio, proceden de un ácido fuerte y una base fuerte, por lo que respectivamente son, una base y un ácido conjugados débiles, que no reaccionan con el agua. Tenemos pues el pH del agua pura que por definición es 7. 1 pH = pK w = 7 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE Como ejemplo tenemos el NaAc. NaAc → Na + + Ac −

Siguiendo con las mismas consideraciones anteriores sólo el ion acetato que procede de un ácido débil (caracterizado por su Ka), es una base conjugada fuerte que reacciona con el agua dando una reacción de hidrólisis. Ac − + H 2 O ⇔ HAc + OH − Puesto que se generan iones hidroxilo el pH de la disolución será básico.
Kh =

[HAc]⋅ [OH − ] × [H + ] = K w

[Ac ]

[H ]
+

Ka

− − [ ] Teniendo en cuenta que [HAc] = OH y que Ac = C sal 2 Kw Kw K w ⋅ C sal OH − = ; OH − = ; H+ = Ka [C sal ] Ka K w ⋅ C sal

[

] [

[

]

[

]

]

[ ]

Ka

Aplicando logaritmos, cambiando de signo y ordenando adecuadamente obtenemos: 1 1 1 pH = pK w + pKa + log C sal 2 2 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DÉBIL Como ejemplo tenemos el NH4Cl. + NH 4 Cl → NH 4 + Cl −

Como anteriormente hemos comentado sólo el catión amónio al proceder de una base débil (caracterizada por su Kb), es un ácido conjugado fuerte y por tanto puede reaccionar con el agua: + NH 4 + H 2 O ⇔ NH 4 OH + H + La reacción de hidrólisis genera protones por lo que la disolución tendrá carácter ácido: [NH 4 OH ]⋅ H + × OH − = K w Kh = + Kb NH 4 OH −
+ Como H + = [BOH ] y NH 4 = C sal

[ ]

[

]

[

[ ] [ ] [

] ]

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Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

[H ]
C sal

+ 2

=

Kw ; H+ = Kb

[ ]

K w ⋅ C sal Kb

Aplicando logaritmos, cambiando de signo y ordenando, tenemos la ecuación: 1 1 1 pH = pK w − pKb − log C sal 2 2 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE DÉBIL Como ejemplo tenemos el NH4Ac. + NH 4 Ac → NH 4 + Ac −

Los dos iones, son ácido y base conjugada de base y ácido débil, y por tanto, fuertes, reaccionando ambos con el agua dando reacción de hidrólisis: + 2H NH 4 + Ac − ←⎯2O → NH 4 OH + H + + HAc + OH − ⎯ Las reacciones de hidrólisis generan tanto protones como hidroxilos, por tanto, la disolución será: + − o ácida cuando H > OH
o

o De forma idéntica y teniendo en cuenta la dos hidrólisis tenemos que: Kw Kh = Ka ⋅ Kb
− + Teniendo en cuenta que, Ac = [HAc] y NH 4 = [NH 4 OH ] : [NH 4 OH ] × H + = H + 2 Ka Ac − H + = × [HAc] NH 4 + OH − H + Kb Kw

[ ] [ ] neutra cuando [H ] = [OH ] básica cuando [H ] < [OH ]
+ − + −

[

]

[

][ ]

[

]

[

][

[ ] [ ] ] [ ]

[H ] =
+

K w ⋅ Ka Kb

Tomando logaritmos, cambiando de signo y ordenando tenemos: 1 1 1 pH = pK w + pKa − pKb 2 2 2 Es de destacar que el valor del pH es independiente de la concentración de la sal.
SAL PROCEDENTE DE ANIÓN ANFÓTERO Y CATIÓN NEUTRO Como ejemplo tenemos el NaHCO3. − NaHCO3 → Na + + HCO3

El ion hidrogenocarbonato es un anfolito, y por tanto puede reaccionar como ácido y como base: − 2− HCO3 ⇔ CO3 + H + K2
HCO3 + H + ⇔ H 2 CO3 1/K1

Operando llegamos a la ecuación:

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es aquella formada por un ácido o base débil y una sal totalmente ionizada de su base o ácido conjugado. H + + Ac − ⇔ HAc Si añadimos pequeñas cantidades de base. podemos utilizar: H + = K1 ⋅ K 2 [ ] Aplicando logaritmos y cambiando de signo: pH = 1 ( pK 1 + pK 2 ) 2 114. la deducción es análoga: 125 Salvador Camacho Garrido . es decir hacia la formación de ácido por el efecto ión común para mantener constante Ka. al producirse una mayor disociación del ácido. también llamada buffer y disolución reguladora. [H ] = Ka C C + ácido sal Tomando logaritmos y cambiando de signo obtenemos: C pH = pKa + log sal C ácido Si diluimos. En las disoluciones normales. aunque sea fuerte. En las disoluciones reguladoras no. interviene la denominada reserva ácida que es el protón por lo que cambia el pH muy levemente. Como ejemplo de tampón ácido tenemos el sistema HAc / NaAc. los efectos de dilución o adición de ácidos o álcalis fuertes. pero su relación se mantiene constante. CÁLCULOS DEL PH EN DISOLUCIONES TAMPÓN. OH − + H + ⇔ H 2 O Para el caso de tampones básicos. el equilibrio se desplaza a la izquierda. aunque sea fuerte. Como ejemplo de tampón básico tenemos el sistema NH4OH / NH4Cl. Análisis Volumétrico [H ] + 2 = K 1 ⋅ K 2 ⋅ HCO3 K 1 + HCO3 [ [ − − ] ] Puesto que usualmente K1<<< [HCO3-]. Ac − = Ac − sal + Ac − ´ácido ≅ Ac 1 sal = C sal [ ] [ ] [ ] [ ] Ka = [H ]⋅ C + sal C ácido [HAc] ≈ C ácido . HAc ⇔ H + + Ac − Ka = H + ⋅ Ac − /[HAc ] NaAc → Na + + Ac − [ ][ ] Al aumentar la concentración de acetato al incorporar la sal. Una disolución tampón. y por tanto. Si añadimos pequeñas cantidades de ácido.Análisis Químico 8. varían bruscamente el valor del pH. el pH no varía. interviene la denominada reserva alcalina que es el ion acetato y que amortigua el ácido por lo que el pH no cambia ostensiblemente. al producirse una mayor formación del ácido. cambian tanto la concentración de la sal como la del ácido.

va a depender de la relación de concentraciones. si tenemos: [HIn] ⇒ pH = pKa + log In − H + = Ka [InH ] In − [ ] [ ] El intervalo de viraje del color expresado en unidades de pH será: ⎛1⎞ pH = pKa ± log⎜ ⎟ = pKa ± 1 ⎝ 10 ⎠ Para evitar tener que saber si el indicador es ácido o básico se expresa usualmente como KIn y por tanto: K In = Ka y. Por tanto.Análisis Químico 8. H + ⋅ In − Ka = [HIn] [ ][ ] [ ] [ ] Ka In − = [HIn] H+ El color observado en la disolución. Lo mismo sucedería si el indicador fuera una base débil: InOH ⇔ In + + OH − [ [ ] Kb In + = [InOH ] OH − ] [ ] Se ha demostrado en personas con visión normal. Son ácidos o bases débiles. que un color puede ser detectado en presencia de otro cuando su relación de intensidades es de 1:10. K In = KW Kb pH = pK In + log [Falcalina ] [Fácida ] En la utilización de los indicadores debemos siempre tener presente: 126 Salvador Camacho Garrido . y esta al ser constante Ka. Si aumenta la concentración de protones. cuya forma iónica tiene diferente color que la forma molecular (aunque algunos menos comunes pueden cambiar de fluorescencia o incluso precipitar). Supuesto que fuera un ácido débil. Análisis Volumétrico pOH = pKb + log C sal C base C sal C base pH = 14 − pKb − log 115. INDICADORES ÁCIDO-BASE. vendrá definido por su Ka: HIn ⇔ H + + In − Donde HIn es la forma molecular y In. Si disminuye la concentración de protones debe aumentar la concentración de la forma iónica y por tanto se observará su color. de la concentración de protones en el medio. debe aumentar la concentración de la forma molecular y se observará su color.la forma iónica.

8-8.9-4.6 4. • Debe utilizarse en pequeñas cantidades.4 4.2-6.3 3.6 5.0 2.8-4.5 4.0 9.6-12.4-7. Análisis Volumétrico • El indicador debe tener un intervalo de viraje que coincida o comprenda el pH del punto estequiométrico de la reacción de valoración.0-7.2-10.0 2. Dos gotas de disolución de indicador al 0.4 pH 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Color ácido Amarillo Rojo Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Rojo Incoloro Incoloro Incoloro Amarillo Rojo Rosa Amarillo-rojo Amarillo Amarillo Violáceo Rojo Amarillo Rojo Rojo Incoloro Rojo Amarillo Color básico Rojizo Anaranjado Púrpura Azul Azul Violeta Rojo Amarillo Amarillo Fucsia-rosa Amarillo Púrpura Amarillo Azul-violeta Púrpura Púrpura Púrpura Rojizo Amarillo Rojo Amarillo Anaranjado Azul Azul azul Indicador Universal color Rojo cereza Fucsia Rojo anaranjado Amarillo rojizo Anaranjado Amarillo Amarillo verdoso Verde Verde azulado azul 127 Salvador Camacho Garrido .0-7.5-6.0 4.2-6.8 3.0 5.6 6.0 8.3-10. La adición posterior de más valorante no cambia el color sino la intensidad del mismo.0 4.3-4.0 0.0 3. INDICADORES DE pH Nombre Alizarina Anaranjado de metilo Azul de bromofenol Azul de bromotimol Azul de timol Cochinilla Cúrcuma Amarillo de metilo 2.Análisis Químico 8.0-5.0-8.0-9.8 6.2-1.8 1.5-8.4 2.6-7.4-dinitrofenol Fenolftaleína p-nitrofenol Púrpura de bromocresol Púrpura de m-cresol Resazurina Rojo de alizarina Rojo de bromofenol Rojo de clorofenol Rojo congo Rojo de cresol Rojo de fenol Rojo de metilo Rojo neutro Timolftaleína Tornasol Verde de bromocresol pH de viraje 5.0 5.2-7.6 8.1-4.2 6.2-2-5 5.2 6. • El primer cambio detectado debe tomarse como punto final.2-6.6-5.8-8.1 % bastan para colorear visiblemente 100 mL.

Análisis Volumétrico INDICADORES DE pH Indicador pH Universal Rojo de cresol Púrpura de m-cresol Azul de timol 2.Análisis Químico 8.4-dinitrofenol Azul de bromofenol p-dimetilaminobenceno Rojo congo Anaranjado de metilo Verde de bromocresol Rojo de alizarina S Rojo de metilo Tornasol Rojo de clorofenol Cochinilla Resazurina Púrpura de bromocresol Rojo de bromofenol p-nitrofenol Alizarina Azul de bromotimol Cúrcuma Rojo neutro Rojo de fenol Fenolftaleína Timolftaleína 0 R 1 2 3 4 5 Rc Fu Rn Ra N A R A R A I A A P R A Az R N A Az A R R A A Ro A A I A A A 6 A A A 7 8 Av V A 9 10 Va Az P P P 11 12 13 R P A Az P Vi Az P P A R Az R R A A R I I Fu Az Leyenda Código R Fu Rn Ra N Av V Va Az P Ro Vi I Color Rojo Fucsia Rojo anaranjado Rojo amarillento Anaranjado Amarillo verdoso Verde Verde azulado Azul Púrpura Rosa Violeta Incoloro 128 Salvador Camacho Garrido .

37 1.00 10.010 0.001 5.100 6.10 51.100 0.00 100.01 50.00 50.90 99. Por tanto los ácidos fuertes se valorarán con bases fuertes y viceversa.00 [H+] / [OH-] pH 0.000 4.00 90. Cerca del punto estequiométrico la variación de pH es brusca y es lo que utilizamos para su detección.010 0.37 1.00 meq OHañadidos meq H*restan/ OH-exceso 5.96 3.18 1. es decir 0.99 50.001 0.00 7. por tanto.05/50 = 0.001.95 10-7 10-5 0.18 1.000 0. VNaOH (ml) 0.00 4.000 4. según la reacción iónica: H + + OH − ⇔ H 2 O A medida que progresa la valoración. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO FUERTE O UNA BASE FUERTE.1 mL por lo que valdría cualquiera que vire entre 4 y 10. ácido o base.0010 0.00 99.95 pH 12 10 p H 8 6 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 Va(mL) 129 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 8. disminuye la concentración de protones y por tanto el pH aumenta.000 VTOTAL 50.00 49.00 7.0111 0.01 mL. Se habla de posibilidad de valoración cuando el cambio observado tiene lugar por adición de un volumen de valorante que pueda medirse con un error relativo admisible a nuestro propósito.00 10. Como norma general.00 5.000 5.90 49.0001 0.00 110.00 20. El transcurso de una valoración lo podemos seguir mediante las denominadas curvas de valoración donde representamos el valor del pH en función del volumen añadido de agente valorante.990 4.00 5.00 1.00 50.0001 10 -5 1.000 4. valdría cualquier indicador que vire entre 5 y 9. Como ejemplo vemos la valoración de 50 mL de HCl 0.00 20.00 1.00 11.10 101.00 49.90 49.900 4. el agente valorante.100 1.00 60. es 1/20 mL.00 9.00 9.000 3.00 11.000 1.00 99.00 49.99 50. Análisis Volumétrico 116. es decir 0.00 11.001 0.00 10.000 2. pero lo normal es una bureta de 0.01 50.96 3.0010 0.1000 0.0909 Una bureta de precisión no aprecia más de 0. Así una gota de una bureta normal.99 100.000 0. debe ser fuerte.1 %.00 70.00 10.00 49.010 5.00 40.0667 0.10 51.00 PH 1.05 mL que en un volumen de 50 mL será de 0.0427 0.00 60.00 60.01 100.000 0.000 1.100 M con NaOH 0.00 40.00 11.999 5.100 M: VNaOH (mL) 0.00 4.

según el valor de Ka. En el caso de utilizar tanto el HCl como el NaOH 0. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. el pH aumenta con una relativa rapidez por aumento de la disociación del ácido débil. Como ejemplo veremos la valoración de 50 mL de ácido acético (Ka = 1. debido a la baja ionización de un ácido débil. Debemos tener en cuenta todas las reacciones y equilibrios implicados: HA + OH − → H 2 O + A − HA ⇔ H + + A − Ka = [H ]⋅ [A ] + − [Ha] A − + H 2 O ⇔ HA + OH − Difiere del caso anteriormente visto en cuatro puntos importantes: • El pH inicial es mucho mayor ya que la concentración de protones es mucho más pequeña. Análisis Volumétrico El efecto de la concentración en las curvas de valoración es muy importante: Así si utilizáramos tanto el HCl como el NaOH 0. • El punto estequiométrico no se da a pH = 7. pH 12 10 p H 8 6 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 Va(mL) Como se visualiza.8.Análisis Químico 8. el pH disminuye con el transcurso de la valoración.10-5) 0. es decir valoración de NaOH con HCl. 130 Salvador Camacho Garrido . si no a valores de pH alcalinos por hidrólisis básica del A-. Por lo tanto.001 M obtendríamos la curva verde. para concentraciones menores no se puede detectar el cambio del indicador con la precisión requerida. En principio se valorará con una base fuerte. pasando de 4-10 a 5-9 y posteriormente a 6-8.100 M con NaOH 0. • Entre el 10-90 % ó el 20-80 %. 117. se va acortando el intervalo de viraje de los indicadores en dos unidades. y distanciados del punto de semineutralización y a ambos lados.010 M obtendríamos la curva roja. para una misma precisión requerida. • Al iniciar la valoración. En el caso de la valoración inversa. Los cálculos a realizar son análogos y la curva de valoración (en azul) es simétrica a la obtenida en la valoración del HCl con NaOH.100 M. el pH varía poco al estar en presencia de una región tampón.

00 10.00 20.00 40.44 8.10-5 1.00 1.10 -7 -5 3.43 7. Análisis Volumétrico Ac- VTOTAL 50.7.500 4.00 99.10 101.10 *** 4.00 25.10 -5 PH 2.000 3.000 5.72 9.00 49.6.100 0.00 90.05 4.10-6 3.99 100.10 -3 11.44 8.00 40.68 pH 12 10 pH 8 6 4 2 0 10 20 30 40 50 60 Va (mL) 131 Salvador Camacho Garrido .100 1.8.01 50.74 5.7.44 8.00 11.00 49.000 meq formado 8.00 1.90 99.6.68 * ** *** Calculado como ácido débil: H + = Ka ⋅ C ácido [ ] Calculado como una disolución tampón: H + = Ka ⋅ [HAc] [ ] [Ac ] − Punto de semineutralización: [H ] = Ka + **** Calculado como disolución de sal procedente de ácido débil: K w ⋅ C sal OH − = Ka [ ] VNaOH (ml) 0.500 1.Análisis Químico VNaOH (mL) 0.01 50.900 4.00 10.10-3 * 8.14 4.00 11.00 10.00 99.010 0.74 5.44 8.87 3.00 49.00 60.10-4 ** 7.43 7.90 49.00 20.57 4.5.00 50.000 2.00 10.000 0.8.100 1.01 100.00 60.8.3.57 4.000 0.000 4.001 0.00 [H+] / [OH-] 1.990 4.000 5.00 110.00 0.000 4.00 100.000 5.00 51.000 2.00 11.00 50.99 50.001 0.35 6.000 2.10 51.10-9 **** 10-5 10 -4 10-3 4.72 9.10-8 -9 1.87 3.00 70.10 51.00 PH 2.00 75.14 4.90 49.05 4.2.000 2.000 0.00 meq Hac / OH5.000 5.00 25.9.00 49.10 3.900 4.99 50.00 60.999 5.010 0.35 6.

8. Valorando con un ácido fuerte. y pH = 10 . puesto que si mantenemos constante el valor de la concentración del valorante y del valorado. Con 2 mL obtenemos sólo una variación de 1.00. con HCl 0. y posterior cálculo como en los casos [ ] [ ] [ ] [ [ ] ] [ ] anteriores. − En el punto de semiequivalencia OH = Kb . Va NH 4OH (mL) = 51.14 unidades de pH. cuyo Ka = 10-10 resulta imposible ver el salto neto. VALORACIÓN DE UNA BASE DÉBIL. con la diferencia lógica que el pH disminuye durante el proceso de valoración. K w ⋅ Ka H+ = Kb . y cuando sea menor a dos unidades de pH no podrán utilizarse indicadores. ya que tenemos una sal que procede de ácido y base débiles. todos los principios dados en la valoración anterior son válidos aquí.Análisis Químico 8. Lo que si podemos calcular es el valor del pH en el punto de equivalencia. Durante el transcurso de la valoración. la posibilidad de valoración queda restringida a que: Ka ⋅ [Ha ] > 10 118.43 ⇒ pH = 7. y posterior cálculo como en el caso anterior.7.100 M (Kb = 1. [ ] [ ] [ ] 132 Salvador Camacho Garrido . También es necesario tener en cuenta el efecto de la Ka. Así en la valoración de 50 mL de ácido acético 0.10-5). [ ] [ ] [ ] En el caso que hubiéramos decidido valorar con una base débil.10 −7 ⇒ pH = 6.100 M. Sólo con un buen potenciómetro y curvas derivadas podemos localizar el punto de equivalencia. . Esto es debido a la naturaleza de la disolución.01 M.100 M (Ka = 1.57 . por lo que la hidrólisis es ácida. cerca del punto de equivalencia el aumento del pH es tan lento que detectar el punto final mediante indicadores es imposible. En el punto de equivalencia tenemos la presencia de una sal que procede de una base débil K w ⋅ C sal H+ = + Kb y pH = − log H . El límite para el ácido acético es 0.10 −7 ⇒ pOH = 6.10-5) nos encontramos: Va NH 4OH (mL) = 49. El cambio brusco.7. Lo mismo ocurre en la valoración de un ácido débil con una base débil.44-9. En nuestro caso Ka = Kb y por tanto el valor del pH será 7. El efecto de la concentración tanto del reactivo valorante como del valorado es perfectamente observable. al disminuir la concentración será cada vez menos neto.43 .10-5) con hidróxido amónico 0. Normalmente será válido entre 7. −8 Resumiendo. Análisis Volumétrico El intervalo de valoración se acorta mucho más y se desplaza a mayores valores de pH.100 M de NH4OH (Kb = 1. antes y después del punto de equivalencia. NH 4 OH OH − = kb + NH 4 .8. Después del punto de equivalencia tenemos una disolución de un ácido fuerte y como tal lo + meqH exceso H+ = − [H + ] VT calculamos. Como ejemplo podemos hacer la valoración de 50 mL 0.00 ⇒ H + = 3. tenemos una disolución de base débil por lo que OH − = Kb ⋅ C base pOH = − log OH − y pH = 14 − pOH .8. la variación del pH en los alrededores del punto de equivalencia va a ser función del valor de la Ka.00 ⇒ OH − = 3. Así para el ácido bórico. tenemos una región tampón básico por lo que. Antes de comenzar la valoración.

Análisis Químico 8. caso de existir un tercer protón.00 30.00 10.00 PH 3.77 10.6. Para calcular los valores del pH en el transcurso de la valoración: H + = K 1 ⋅ C ácido Inicialmente tenemos un ácido que si no es fuerte . como cualquier tampón: 2 [ ] [HA ] [A ] .10-7 y K2 = 5.86 6. Donde H 2 A En principio el ácido podrá valorarse por etapas si K·Cácido >10-8 y si K1/K2 ≥ 104.00 5.25 11.62 pH 12 10 pH 8 6 4 0 10 20 30 40 50 Va(mL) 133 Salvador Camacho Garrido .90 50.6.050 N. una hidrólisis básica y por tanto.00 25. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO POLIPRÓTICO. Por ejemplo en la valoración de 10 mL de ácido carbónico 0.100 M (K1 = 4.formado por ejemplo.34 6. En la primera etapa de valoración tenemos una disolución tampón y por tanto el cálculo será [H A] H + = K1 2 − HA .30 9.67 5. Así podríamos seguir. − 2− En el segundo punto estequiométrico la disolución contiene la sal básica A2. tanto más se aproxima a Kw y el punto de equilibrio se [ ] separa más del estequiométrico.00 40. Cuanto más pequeña es además Ka. obtenemos los siguientes resultados: VNaOH (ml) 0. como ocurre en el ácido sulfúrico. + En el primer punto estequiométrico tenemos una sal ánfotera y por tanto H = K 1 ⋅ K 2 . por precipitación para evitar su hidrólisis. En el caso de que la relación de constantes fuera inferior las inflexiones de la curva de valoración se solapan y sólo se ve un salto de pH correspondiente a la neutralización de los 2 protones. [ ] ] [ ] [ [H ] = K + En la segunda etapa de valoración.10-11) con NaOH 0.82 8.cuya reacción da K w ⋅ C sal OH − = K2 .28 11.00 15. Análisis Volumétrico 119.00 20. Si suponemos un ácido dibásico H2A caracterizado por 2 constantes de disociación: H 2 A ⇔ HA + H − + y K1 [HA ]⋅ [H ] = − + [H 2 A] − HA − ⇔ A 2 − + H + y K 2 = [A ]⋅ [H ] [HA ] 2− + K = k1 ⋅ K 2 y K1>K2. pero en la práctica K3 es ya tan pequeño que no puede valorarse directamente salvo que se eliminase el A3.

el hidroxilamónio. 120. DISOLUCIONES PATRONES. El anión de un ácido conjugado muy débil. la disolución corresponde a una sal que procede de ácido débil por lo que dará K w ⋅ C sal OH − = Ka . Idealmente los solutos utilizados deben cumplir unos requisitos: • Totalmente ionizados. En principio si un ácido (o una base) débil es valorable con una base (o un ácido) fuerte.2 N).Análisis Químico 8. pero en la práctica. de una hidrólisis básica y por tanto para el cálculo recurrimos a la fórmula aquí el pOH y posterior cálculo del pH. • Preferiblemente baratos y de fácil adquisión. Así el amoníaco (Kb = 1. valen para las valoraciones de cationes que proceden de bases débiles al ser valorados con bases fuertes. Después del punto de equivalencia.9. valorar una mezcla de dos bases. uno fuerte y otro débil como por ejemplo HCl y HAc. Se 134 Salvador Camacho Garrido .10-10.10-5) es valorable con HCl. calculamos el pH a partir del exceso de ácido fuerte presente en la disolución. PATRONES ÁCIDOS o Ácido clorhídrico: es un ácido fuerte no oxidante y poco volátil en las disoluciones muy diluidas usuales (0. VALORACIÓN DEL ANIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. como el hidróxido de aluminio. por lo que su catión conjugado. Se preparan disoluciones aproximadas y se normalizan. por lo que el catión amónio. El ácido cianhídrico posee una Ka = 4. por lo que su base conjugada puede ser valorada con ácido clorhídrico. y como tal. Inicialmente. por su escasa solubilidad en agua se valoran por retroceso. los cálculos del pH se hacen en función de la disolución que tengamos en el punto de valoración dado. la podemos valorar con un ácido fuerte.10-9) no es valorable con HCl. donde . no puede ser valorado con sosa. estamos en presencia de un ácido débil y como tal calcularemos H + = Ka ⋅ C ácido el valor del pH. • No formar sales insolubles. es una base fuerte.1-0. pero si no es valorable por ser su constante muy pequeña si podremos valorar sus conjugados. Durante la valoración. [ ] [ ] [ ] En el punto estequiométrico.6. • Estables a la luz y el aire. sería como un ácido triprótico. Los principios aquí enumerados. también vale para valoraciones de mezclas de dos ácidos. • No ser oxidantes. [ ] 121. • No ser volátiles. no podremos valorar su anión (o catión) conjugado con un ácido (o una base) fuerte. y posterior cálculo del pH. En el caso de los hidróxidos de cationes polivalentes.8. tenemos un tampón ácido por lo que podemos calcular el pH según [HA] H + = Ka − A . También resulta análogo. En cambio la hidroxilamina (Kb = 6. una fuerte y otra débil como una mezcla de sosa y amoníaco. Análisis Volumétrico Todo lo dicho anteriormente. puede ser valorado con hidróxido sódico. Como siempre. Como ejemplo podemos utilizar el cianuro potásico.

que es un sólido puro. Es necesaria su normalización. o Hidróxido potásico: poco usado por su alto precio. oxalato ácido de potasio dihidratado y tetraoxalato dihidratado. pero presenta la ventaja de poder usarse como patrón primario y poder preparar sus disoluciones directamente. 2− H 2 C 2 O 4 + 2OH − → C 2 O 4 + 2 H 2 O o Ácido benzóico: es difícil de manejar y es escasamente soluble en agua. 2− + H 2 NSO3 H + H 2 O → NH 4 + H + + SO 4 o Yodato ácido de potasio: KH(IO3)2. Se valora hasta viraje de fenolftaleína. C 6 H 5 COOH + OH − → C 6 H 5 COO − + H 2 O o Ácido sulfámico: H2NSO3H. Ácido sulfúrico: muy semejante al ácido clorhídrico. con una pureza 95.95-100. 122. 135 Salvador Camacho Garrido . PATRONES BÁSICOS o Hidróxido sódico: tiene el inconveniente de estar siempre contaminado por carbonatos.05 %. Aunque hay que normalizarlo tiene la ventaja adicional de poder utilizarlo en disoluciones no acuosas. ´− 2− HC 8 H 4 O 4 + OH − → C 8 H 4 O 4 + H 2 O o Ácidos oxálicos: existen varias formas de uso: ácido oxálico dihidratado. sólo útil para valorar bases fuertes. PATRONES PRIMARIOS. estable. El inconveniente es su elevado precio. por lo que se debe conservar en frasco con sifón protegido con cal sodada. que aunque se hidroliza en agua no modifica su peso equivalente. Se seca a una temperatura inferior a los 125 ºC. Necesita normalización. Ácido oxálico: ácido débil. ácido fuerte y con peso molecular elevado. y en su valoración se utiliza como indicador la fenolftaleína.Análisis Químico 8. Reacciona con el dióxido de carbono atmosférico. o Hidróxido de bario: poco usado por formar sales insolubles y por ser un buen absorbente del dióxido de carbono. La carbonatación es fácilmente detectable por su enturbiamiento. PATRONES PRIMARIOS ÁCIDOS o Ftalato ácido de potasio: KHC8H4O4. o Carbonato sódico: es una base débil. Ácido nítrico: rara vez usado por ser oxidante y por su fácil descomposición en presencia de luz o calor. sus disoluciones atacan el vidrio por lo que se contaminan de silicatos. Como indicador se utiliza o fenolftaleína o azul de timol. Nunca se emplea el hidróxido amónico por su elevada volatilidad incluso a alta dilución. Ácido perclórico: semejante al ácido sulfúrico con la ventaja adicional de poder utilizarse en disolventes no acuosos. Presenta la ventaja de poder utilizarse como patrón primario a partir del ácido oxálico dihidratado. Además. Exigen su previa normalización.24 % de ácido clorhídrico en peso. Así a 760 mm de Hg el punto de ebullición es constante cuando su riqueza es del 20. es decir 6 N. Análisis Volumétrico o o o o puede usar como patrón directamente utilizando una bureta de pesada para una disolución de punto de ebullición constante. por lo que sólo se puede usar con ácidos fuertes. no higroscópico. cuyas concentraciones están tabuladas.

que tiene la ventaja de su elevado peso molecular y dar un punto final más neto con el naranja de metilo. Análisis Volumétrico PATRONES PRIMARIOS BÁSICOS o Carbonato sódico: se valora el segundo equivalente de hidrógeno utilizando como indicador anaranjado de metilo. el ácido clorhídrico se puede normalizar: HCl + Ag + → AgCl ↓ pesada HCl + NaOH → NaCl + H 2 O ⎯Δ NaCl pesada ⎯→ 123. • La valoración de una mezcla de álcalis compatibles. carbonato sódico e hidrogenocarbonato sódico. posteriormente valorable con tiosulfato patrón en una valoración redox. y cuando se decolora indica el paso de carbonato a hidrogenocarbonato (pK2 = 10.34). según las siguientes consideraciones: • La fenolftaleína (F) vira a pH superior a 9. por lo que no es preciso añadir HCl para virarla. dando un salto muy pronunciado cerca del punto de equivalencia.1 N). los constituyentes presentes pueden determinarse por valoraciones que generalmente implican el uso de 2 indicadores. no solamente puede establecer la identidad de los componentes de la mezcla sino también la cantidad de cada uno de ellos.10H2O. es menos higroscópico. • El carbonato sódico en disolución diluida es alcalino a la fenolftaleína. ANÁLISIS DE MEZCLAS ALCALINAS COMPATIBLES. o Borax: Na2B4O7. En presencia de anaranjado de metilo vira en el intervalo de conversión de hidrogenocarbonato a ácido carbónico (agua y dióxido de carbono a pK1 = 6. En las mezclas compatibles de álcalis como sosa. o Oxalato sódico: se utiliza previa transformación en carbonato por fusión incipiente. Se utiliza una normalización indirecta en su transformación a yodo. Así. Na 2 C 2 O 4 ⎯Δ CO + Na 2 CO3 ⎯→ o Yodato de potasio: también bajo la forma de yodato ácido de potasio. el volumen de HCl consumido es prácticamente el mismo para virar la fenolftaleína como para virar los dos indicadores.Análisis Químico 8. o Hidrogenocarbonato potásico: lo mismo que el anterior presenta una única ventaja. • Cuando valoramos sosa con HCl patrón no muy diluido (0.25). − IO3 + 5 I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 A veces se recurre a la normalización gravimétrica bien por precipitación o por el método del residuo. Podemos distinguir los siguientes casos: a) NaOH F NaOH Alcalina Ácido NM VF = VNM b) Na2CO3 Na2CO3/2 F Na2CO3/2 NM 136 Salvador Camacho Garrido . • El hidrogenocarbonato no es alcalino a la fenolftaleína. • El anaranjado de metilo (NM) vira a pH inferiora 4.

Se subsana este defecto siguiendo los procedimientos alternativos que toman 2 alicúotas de volúmenes iguales.Análisis Químico 8. d) NaOH+Na2CO3 F NM VF >2VNM VNaOH = VF -VNM VCARBONATO =2VNM e) Na2CO3+HNaCO3 F NM VF < VNM VCARBONATO = 2VF VHIDROGENOCARBONATO = VNM -VF f) NaOH+NaHCO3 Aunque pueden estar juntos en estado sólido no pueden estarlo es disolución. ni aún en presencia de humedad: 2− − HCO3 + OH − → CO3 + H 2 O Cuando los equivalentes de sosa fueran superiores a los de hidrogenocarbonato estaríamos en presencia del caso d) y si fueran inferiores. Análisis Volumétrico 2VF = VNM c) HNaCO3 F HNaCO3 NM La fenolftaleína ya está virada sólo tenemos VNM. VNaOH = VF VCARBONATOS = VNM . estaríamos en el caso e). una con cada indicador F y NM.VF e’) Na2CO3+ HNaCO3 Se valora la alcalinidad total con HCl hasta viraje de NM. se le añade un volumen exacto de patrón de sosa y en exceso: 137 Salvador Camacho Garrido . En lugar de una valoración también es factible poder realizar 2 valoraciones de dos alicúotas iguales. A la segunda muestra de igual volumen. Se precipita el carbonato con exceso de cloruro de bario y se valora lentamente con gran agitación y HCl hasta viraje de F. En la valoración de carbonatos a hidrogenocarbonatos generalmente el cambio de color del indicador no es neto. d’) NaOH+Na2CO3 Se valora la alcalinidad total con HCl hasta viraje de NM.

33. 7.H3PO4 Se valora con NaOH VTF = 2 VVBC VFOSFÓRICO = VT 2. Asi: 3− − 2− PO 4 + H 2 PO 4 → 2 HPO4 + ión mayoritario Este hecho. 124.= meq NaOHañadido – VF. DETERMINACIÓN DE FOSFATOS.78 y 9. El ácido fosfórico puede valorarse directamente hasta el segundo punto de equivalencia con una base fuerte. cada una con un indicador...= VNM – X. Ello impide el que en disolución existan mezclas a no ser de especies adyacentes. hace posible la determinación de mezclas compatibles de fosfatos.H+ + H3PO4 Se valora con NaOH VTF < 2 VVBC VÁCIDO = 2 VVBC .12. También pueden valorarse dos alicúotas iguales.H3PO4 + H2PO4Se valora con NaOH VTF > 2 VVBC 138 Salvador Camacho Garrido . incluso en presencia de ácidos y bases fuertes compatibles con las especies fosfatadas. Si X = meq NaOH que reaccionan con HCO3.21 y 12. Los valores del pK del ácido fosfórico son respectivamente 2.VTF VFOSFÓRICO = VTF ..VVBC 3. De forma análoga el fosfato puede valorarse con ácido fuerte hasta el segundo punto de equivalencia.Análisis Químico 8. Los puntos finales se presentan a pH 4. El diagrama de las etapas de valoración sería: NaOH NaOH HCl H3PO4 VBC NaOH H2PO4 - HPO4 HCl 2- PO43TF HCl Ácido F amarillo H2O azul H2O incoloro Base F azul Se pueden presentar los siguientes casos: 1. Análisis Volumétrico HCO3 + OH − → H 2 O + CO3 − 2− Posteriormente se precipita el carbonato con sales de bario y el exceso de sosa se valora con HCl hasta viraje de F.8 valores que se corresponden a los indicadores de verde de bromocresol (VBC) y timolftaleína (TF). Las disoluciones alcalinas valorables con HCl pueden valorarse en etapas pues la forma ácida de la TF es incolora y no interfiere en el viraje del VBC. meq CO32.

puesto que existe una relación directa en un determinado alimento entre el % de nitrógreno y el % de proteínas. El método se denomina Kjeldahl y es usado tradicionalmente para determinar las proteínas de los alimentos..H2PO4. También puede valorarse con NaOH hasta viraje de TF.PO43Se valora con HCl VVBC = 2 VTF VFOSFATO = VTF 8.VVBC 125..+ HPO42Se valora con HCl VVBC > 2 VTF VFOSFATO = VTF VHIDROGENOFOSFATO = VVBC – 2VTF 9.HPO42Se valora con HCl Es ácido a la TF VHIDROGENOFOSFATO = VVBC 6.25 La determinación consta de tres etapas.+ HPO42Se puede valorar como en los casos 4 y 5 con dos muestras diferentes.VTF VNaOH = 2 VTF . DIGESTIÓN Se utiliza como medio digestor una mezcla de ácido sulfúrico concentrado. Análisis Volumétrico VFOSFÓRICO = VVBC VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF – 2 VVBC 4.. el óxido mercúrico y el 139 Salvador Camacho Garrido ..PO43.+ OHSe valora con HCl VVBC < 2 VTF VFOSFATO = VVBC .H2PO4Se valora con NaOH Es básico al VBC VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF 5.Análisis Químico 8. El método es válido tanto para sustancias inórganicas como orgánicas si previamente se ha mineralizado la muestra. Cuando no sepamos dicha relación utilizaremos el factor de conversión más general: % proteinas = % nitrógeno x 6. el óxido cuproso. sulfato potásico y catalizadores como el sulfato de cobre.. el mercurio. añadir VBC y valorar con HCl hasta su viraje. VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF (NaOH) VHIDROGENOFOSFATO = VVBC (HCl) 7. DETERMINACIÓN DE SUSTANCIAS NITROGENADAS..PO43.

que en presencia de exceso de ácido se convierte en ión amónio. o Índice de saponificación en aceites. Análisis Volumétrico selenio. DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN SALINA Pasando previamente la disolución por una resina intercambiadora catiónica: M n + + nR − H + → Rn − M + nH + El eluato se valora posteriormente con NaOH patrón. + NH 4 + OH − → NH 4 OH disolución NH 4 OH ⎯Δ NH 3 + H 2 O ⎯→ NH 4 OH + H + → NH 4 + H 2 O + H + exceso VALORACIÓN A veces el exceso de ácido por ejemplo HCl patrón. La sustancia orgánica se carboniza a elevada temperatura y se oxida a dióxido de carbono por medio del sulfúrico que se reduce a dióxido de azufre. etc. se añade con cuidado disolución concentrada de sosa. La acción del sulfato potásico no es la de catalizador si no elevar ebulloscópicamente el punto de ebullición del ácido sulfúrico. que transforma todo el nitrógeno presente en la muestra a nitrógeno amoniacal. Este dióxido de azufre es un fuerte reductor. aceites y vinagres. De igual forma. Son multitudinarias por su sencillez. Se hace directamente cuando Ka > 10-6 con NaOH o HCl patrón.Análisis Químico 8.). como por ejemplo en el ácido bórico. o incluso sosa sólida en exceso ya conectado el equipo de destilación. DETERMINACIÓN DE CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD De ácido y bases puras o de sus disoluciones. La disolución debe quedar totalmente transparente. 140 Salvador Camacho Garrido . que dan puntos finales más nítidos. Se destila cuantitativamente y el destilado se recoge cuantitativamente sobre un volumen conocido y en exceso de ácido patrón. al proceder de un ácido débil es una base fuerte y por tanto valorable con ácido HCl: − BO 2 + H + → HBO2 126. se valora por retroceso con disolución de NaOH patrón. DESTILACIÓN Una vez enfriada la disolución. OTRAS APLICACIONES. DETERMINACIÓN DE ÍNDICES ALIMENTARIOS o Acidez de grasas. o Índice de hidroxilo en grasas y aceites. podemos calcular las constantes sucesivas de ionización de ácidos polibásicos. pueden valorarse en disolución de polioles (sorbitol. Cuando Ka es inferior. Generalmente. manitol. y para evitar es uso de dos disoluciones patrones se recurre a absorber el amoníaco sobre una disolución de ácido bórico al 4 % en exceso y utilizar una valoración indirecta: + − NH 3 + HBO 2 → NH 4 + BO 2 + El borato.

a las reacciones en que existe una transferencia de electrones. ion o molécula pierde uno o más electrones. Análisis Volumétrico DETERMINACIÓN DE SALES ÁCIDAS Previamente descompuestas por acción del sulfuro de hidrógeno: CuSO 4 + H 2 S → CuS ↓ + H 2 SO 4 Valorable con NaOH patrón. se puede utilizar también yoduro potásico. La reducción es el proceso mediante el cual un átomo. En cualquier caso la potasa se puede valorar con HCl patrón. REDUCTOR Estado OXIDADO eEstado REDUCIDO OXIDANTE No obstante se emplean las semirreacciones: Oxidación: Re d → Ox + ne − Zn → Zn + 2e − Fe 2 + → Fe 3+ + 1e 2− 2− SO3 + H 2 O → SO4 + 2 H + + 2e − Reducción: Ox + ne − → Re d 141 Salvador Camacho Garrido . ion o molécula gana uno o más electrones. se reduce. DETERMINACIÓN DE ÓXIDOS METÁLICOS HgO + 4 KCNS + H 2 O → K 2 HgCNS 4 + 2 KOH Como agente. por tanto. DETERMINACIÓN DE SILICATOS SOLUBLES Na 2 SiO3 ⋅ H 2 O + 2 HCl → NaCl + H 2 SiO3 + H 2 O H 2 SiO3 + 6 NaF + H 2 O → Na 2 F6 Si + 4 NaOH Valorable con HCl patrón. REACCIONES REDOX. Se llaman reacciones redox. Un agente oxidante es la sustancia que gana electrones. 127. Los procesos de oxidación y de reducción no pueden existir independientemente sino que se deben dar de forma simultánea.Análisis Químico 8. Un agente reductor es la sustancia que cede electrones y por lo tanto se oxida. Se denomina oxidación al proceso en que un átomo. o de oxidación-reducción.

Debe darse simultáneamente una oxidación y una reducción. recomienda sólo el uso de los potenciales de reducción.U.337V La pila se puede representar como: 142 Salvador Camacho Garrido . se comparan todos electrodos con un patrón y al que arbitrariamente se le asigna un valor de 0. Zn 2 + + 2e − → Zn E 0 RED = −0.Análisis Químico 8.) / H + (a = 1) Que corresponde a la semireacción: 2 H + + 2e − ⇔ H 2 Si se da la reducción respecto a él se considera positivo (+). Cu 2 + + 2e − → Cu para a Cu 2 + = 1 y E 0 Cu = 0.000V. Pt / H 2 (1atm. Análisis Volumétrico I 2 + 2e − → 2 I − Cr2 O7 2− Ce 4 + + 1e − → Ce 3+ + 14 H + + 6e − → 2Cr 3+ + 7 H 2 O Debemos tener en cuenta que las semirreacciones son reversibles. Dicho patrón es denominado electrodo normal de hidrógeno. I 2 + 2e − ⇔ 2 I − 128. La tendencia de una sustancia a oxidarse o reducirse es lo que denominamos potencial redox.A.P. Vamos a estudiar la siguiente reacción redox: eV Zn Cu Zn2 + Cu2 + Mirando las ecuaciones redox de ambos elementos: Zn ⇔ Zn 2 + + 2e − Cu ⇔ Cu 2 + + 2e − Resulta evidente que los dos elementos no se pueden oxidar.763V Para a Zn 2 + = 1 en ambos casos. es decir. POTENCIAL REDOX. Si se da la oxidación respecto a él se considera negativo (-). la I. suceden en ambos sentidos luego podemos poner: Ox + ne − ⇔ Re d . Como no es posible la medición de potenciales absolutos.763V Zn → Zn 2 + + 2e − E 0 OX = 0.C. Aunque pueden usarse potenciales tanto de reducción como de oxidación.

74V Que corresponde a la celda: − Pt / Fe 3+ .770V E 0 = 1. por tanto.07 2. y.01 1. POTENCIALES NORMALES DE REDUCCIÓN (La forma y signo está acorde a las normas I. Fe 2 + // MnO4 .337V Zn 2 + + 2e − ⇔ Zn E 0 Zn = −0.A.70 1.98 1.337 − (−0.77 = 0.06 2. La reacción es espontánea en el sentido del potencial positivo.685 1. para el cálculo de la fuerza electromotriz no debe tenerse en cuenta.U. A pesar de multiplicar por 5 la semiecuación del hierro.510V MnO4 + 8H + + 5Fe 2 + ⇔ Mn 2 + + 5Fe 3+ + 4 H 2 O ΔE = 1. Al ánodo como lo hemos invertido al oxidarse y no reducirse. es el reductor y el que se invierte en la ecuación.695 1. El ion permanganato es de mayor potencial de reducción. Cu 2 + + 2e − ⇔ Cu E 0 Cu = 0. se le invierte el valor del potencial.59 H 2 N 2 O 2 + 2 H + 2e ⇔ N 2 + 2 H 2 O O3 + 2 H + + 2e − ⇔ O2 + H 2 O S 2 O8 2− + 2e − ⇔ 2 SO4 2− Ag 2 + + 1e − ⇔ Ag + Co 3+ + 1e − ⇔ Co 2 + H 2 O2 + 2 H + + 2e − ⇔ 2 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de Perclorato) − − IO4 + 2 H + + 2e − ⇔ IO3 + H 2 O MnO4 + 4 H + + 3e − ⇔ MnO2 + 2 H 2 O PbO2 + 4 H + + SO4 2− − + 2e − ⇔ PbSO4 + 2 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de nitrato) NaBiO3 + 6 H + + 2e − ⇔ Na + + Bi 3+ + + 3H 2 O Bi 2 O4 + 4 H + + 2e − ⇔ 2 BiO + + 2 H 2 O 143 Salvador Camacho Garrido .P.70 1. Debe quedar claro que una pila no tiene por qué estar constituidas por metales. y a la derecha el cátodo. Mn 2 + .763) = 1.61 1. al estar el permanganato ajustado a 5 electrones. donde se da la reducción.100V La diferencia de potencial también denominada fuerza electromotriz de la pila siempre es la diferencia del potencial del cátodo menos el potencial del ánodo.51 − 0.) Semirreacción ion-electrón F2 + 2 H + + 2e − ⇔ 2 HF + − (aq) E (V) + 3. El hierro que es el que se oxida (al tener menor potencial de reducción).77 1.776V Cu 2 + + Zn ⇔ Cu + Zn 2 + ΔE = 0. quien se reduce y es el oxidante. Análisis Volumétrico Zn / Zn 2 + (1M ) // Cu 2 + (1M ) / Cu A la izquierda se sitúa el ánodo. 5x − ( Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + ) MnO4 + 8H + + 5e − ⇔ Mn 2 + + 4 H 2 O − E 0 = 0.85 2.842 1.Análisis Químico 8. H + / Pt La reacción debe ajustarse en todos los elementos a través del número de electrones que se intercambian en la reacción. donde se da la oxidación.C.59 1.

195 1.76 0.23 1.28 1.51 1. Análisis Volumétrico BrO 3− + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2 Br2 + 3H 2 O MnO4 + 8H + + 5e − ⇔ Mn 2 + + 4 H 2 O Mn 3+ + 1e − ⇔ Mn 2 + HClO + H + + 2e − ⇔ Cl − + H 2 O ClO3 + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2Cl 2 + 3H 2 O − − 1.94 0.96 0.00 1.99 0.49 1.25 1.80 0.52 1.00 0.23 1.920 0.45 1.Análisis Químico 8.44 1.51 1.87 0.771 0.854 0.065 1.789 0.45 1.44 1.7991 0.33 1.86 0.455 1.682 PbO2 + 4 H + + 2e − ⇔ Pb 2 + + 2 H 2 O HIO + H + + 1e − ⇔ 1 / 2 I 2 + H 2 O ClO3 + 6 H + + 6e − ⇔ Cl − + 3H 2 O − Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de sulfato) − BrO3 + 6 H + + 6e − ⇔ Br − + 3H 2 O Cl 2 + 2e − ⇔ 2Cl − Cr2 O7 2− + 14 H + + 6e − ⇔ 2Cr 3+ + 7 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de cloruro) Tl 3+ + 1e − ⇔ Tl 2 + MnO2 + 4 H + + 2e − ⇔ Mn 2 + + 2 H 2 O O 2 +4 H + + 4e − ⇔ 2 H 2 O IO3 + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2 I 2 + 3H 2 O ClO 4 + 2 H + + 2e − ⇔ ClO3 + H 2 O − − − Br2 ( Liq ) + 2e − ⇔ 2 Br − HNO2 + H + + 1e − ⇔ NO + H 2 O VO 2 + + 2 H + + 2e − ⇔ VO 2 + + H 2 O HIO + H + + 2e − ⇔ I − + H 2 O NO3 + 4 H + + e − ⇔ NO + 2 H 2 O NO3 + 3H + + 2e − ⇔ HNO 2 + H 2 O − − 2 Hg 2 + + 2e − ⇔ Hg 2 − 2+ ClO − + + H 2 O + 2e − ⇔ Cl − + 2OH − NO3 + 10 H + + 8e − ⇔ NH 4 + 3H 2 O + Cu 2 + + I − + 1e − ⇔ CuI Hg 2 + + 2e − ⇔ Hg NO3 + 2 H + + 1e − ⇔ NO 2 + H 2 O − Ag + + 1e − ⇔ Ag Hg 2 2+ + 2e − ⇔ 2 Hg Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + BrO − + H 2 O + 2e − ⇔ Br − + 2OH − C 6 H 4 O2 + 2 H + + 2e − ⇔ C 6 H 4 (OH ) 2 (quinhidrona) O2 + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 O2 144 Salvador Camacho Garrido .19 1.3595 1.700 0.47 1.89 0.

337 0.61 0.521 0.250 -0.559 0.36 0.14 0.153 0.26 0.564 0.26 -0.08 -0.000 -0.08 0.581 0.2812 0.04 -0.490 0.07 0.15 0.10 0.19 -0.2415 0.15 -0.126 -0.62 0.5355 0.05 0.2222 0.152 0.60 0.268 Pb 2 + + 2e − ⇔ Pb Sn 2 + + 2e − ⇔ Sn AgI + 1e − ⇔ Ag + I − CuI + 1e − ⇔ Cu + I − Ni 2 + + 2e − ⇔ Ni V 3+ + 1e − ⇔ V 2 + PbCl 2 + 2e − ⇔ Pb + 2Cl − 145 Salvador Camacho Garrido . Análisis Volumétrico UO2 + 4 H + + 1e − ⇔ U 4 + + 2 H 2 O BrO3 + 3H 2 O + 6e − ⇔ Br − + 6OH − − + 0.3341 0.334 0.20 0.04 MnO4 + 2 H 2 O + 3e − ⇔ MnO2 + 4OH − Sb2 O5 + 6 H + + 4e − ⇔ 2SbO + + 3H 2 O MnO4 + 1e − ⇔ MnO4 I 3 + 2e − ⇔ 3 I − − − − 2− H 3 AsO4 + 2 H + + 2e − ⇔ HAsO2 + + 2 H 2 O Cu + + 1e − ⇔ Cu IO − + H 2 O + 2e − ⇔ I − + 2OH − Fe(CN ) 6 3− + 1e − ⇔ Fe(CN ) 6 4− Cu 2 + + 2e − ⇔ Cu Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − (Calomelanos décimonormal) UO2 2+ + 4 H + + 2e − ⇔ U 4 + + 2 H 2 O Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − (Calomelanos normal) IO3 + 3H 2 O + 6e − ⇔ I − + 6OH − − Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − AgCl + 1e − ⇔ Ag + Cl − SO4 2− + 4 H + + 2e − ⇔ H 2 SO3 + H 2 O Cu 2 + + 1e − ⇔ Cu + Sb2 O3 + 6 H + + 6e − ⇔ 2Sb + 3H 2 O Sn 4 + + 2e − ⇔ Sn 2 + S + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 S TiO 2 + + 2 H + + 1e − ⇔ Ti 3+ + H 2 O S 4 O6 2− + 2e − ⇔ 2 S 2 O 3 2− AgBr + 1e − ⇔ Ag + Br − UO2 2+ + 1e − ⇔ UO2 + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 HgI 4 2− + 2e − ⇔ Hg + 4 I − − Hg 2 I 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2 I − 2 H 2 SO3 + H + + 2e − ⇔ HS 2 O4 + 2 H 2 O -0.Análisis Químico 8.136 -0.

89 -2. Análisis Volumétrico Co 2 + + 2e − ⇔ Co PbBr2 + 2e − ⇔ Pb + 2 Br − Tl + + 1e − ⇔ Tl 2− PbSO4 + 2e − ⇔ Pb + SO4 PbI 2 + 2e − ⇔ Pb + 2 I − -0.37 -2.22 -1. Es una ecuación empírica que relaciona el potencial de una semicelda con la concentración de las especies en disolución y con otros factores como la temperatura. Supuesta la ecuación: Ox + ne − ⇔ Re d con un valor E0. T la temperatura termodinámica.25 -2.277 -0.925 -3.70 -0. a R ⋅T E=k + Ln Ox a Re d n⋅F Donde R es la constante de los gases perfectos.403 -0.41 -0.045 Cd 2 + + 2e − ⇔ Cd Cr 3+ + 1e − ⇔ Cr 2 + Fe 2 + + 2e − ⇔ Fe 2CO 2 ( gas ) + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 C 2 O4 (aq) S + 2e − ⇔ S 2 − U 4 + + 1e − ⇔ U 3+ HgS + 2e − ⇔ Hg + S 2 − Ag 2 S + 2e − ⇔ 2 Ag + S 2 − Cr 3+ + 3e − ⇔ Cr Zn 2 + + 2e − ⇔ Zn 2− 2− 2 SO3 + 2 H 2 O + 2e − ⇔ S 2 O4 + 4OH − Mn 2 + + 2e − ⇔ Mn 2− ZnO 2 + 2 H 2 O + 2e − ⇔ Zn + 4OH − Al 3+ + 3e − ⇔ Al H 2 + 2e − ⇔ 2 H − Al (OH ) 4 + 3e − ⇔ Al + 4OH − Mg 2 + + 2e − ⇔ Mg Na + 1e − ⇔ Na Ca 2 + + 2e − ⇔ Ca Sr 2 + + 2e − ⇔ Sr Ba 2 + + 2e − ⇔ Ba K + + 1e − ⇔ K Li + + 1e − ⇔ Li − 129.18 -1.714 -2.66 -2.51 -0.12 -1.34 -0.763 -1. ECUACIÓN DE NERNST.87 -2.61 -0.71 -0.440 -0.35 -2.49 -0. F el número de Faraday.36 -0.90 -2. Transformando las actividades por concentraciones molares teniendo en cuenta los factores de actividad γ.37 -0.280 -0. tomando como temperatura estándar 25 ºC y transformando los logaritmos naturales en logaritmos decimales: 146 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 8. a las actividades de las sustancias implicadas y n el número de electrones intercambiados en la reacción.74 -0.

− Ag + + 1e − ⇔ Ag en presencia de cianuro Ag + + 2CN − ⇔ Ag (CN ) 2 o Tampones redox: Disolución que contiene tanto la forma oxidada como reducida de un mismo sistema y que por modificación del equilibrio hace variar poco el potencial cuando esperamos lo contrario. Análisis Volumétrico E=k γ 1 8.6C E = E0 + 0. o Un líquido en estado puro presenta una actividad 1. o Un soluto en una disolución diluida presenta una actividad: a = γ . • Antes del punto de equivalencia. 130. el potencial de semipila se puede ver influido por: o pH: Sobre todo en reacciones en la que cambia el contenido de oxígeno. o Un gas disuelto presenta una actividad unidad cuando su concentración es igual a su solubilidad en condiciones normales.Análisis Químico 8. o Un sólido puro presenta una actividad 1. De forma análoga a las volumetrías de neutralización podemos seguir el curso de una valoración redox de forma gráfica.059 [Ox] log [Re d ] n ESTADOS PATRÓN Como el potencial varía con la concentración. FACTORES A TENER EN CUENTA Además de la concentración. sólo influye el pH si existen reacciones secundarias: Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + a pH básicos Fe 3+ + 3OH − ⇔ Fe(OH ) 3 ↓ 2− + − 3+ 0 [ 2− [ ][ ] ] 14 S + 2e − ⇔ S 2 − a pH ácido S 2 − + 2 H + ⇔ H 2 S ↑ Al disminuir la concentración de una de las especies implicadas disminuye el potencial. Cr O ⋅ H+ 0.059 Cr2 O7 + 14 H + 6e ⇔ 2Cr + 7 H 2 O con E = E + log 2 7 2 6 Cr 3+ En aquellas reacciones que no cambia el contenido en oxígeno. En las valoraciones redox se representa el potencial de la pila en función del volumen añadido de valorante. por lo que E = E0.[C ] Para cálculos no muy rigurosos la actividad es 1 cuando la concentración es 1 M. CURVAS EN VALORACIONES REDOX. • Después del punto de equivalencia la semirreacción del valorante. 147 Salvador Camacho Garrido . debemos tener en cuenta a la hora del cálculo la semirreacción del valorado. o Un gas puro presenta una actividad 1 cuando se encuentra en condiciones normales (una presión de 760 mm de mercurio y una temperatura de 0 ºC). o Formación de complejos: En el mismo sentido que en los anteriores casos. y la ya mencionada temperatura que no afecta grandemente. o Para solutos poco solubles (precipitados) la actividad es 1 cuando la concentración es igual a la solubilidad del soluto a dicha temperatura. es necesario definir los estados patrón para los cuales la actividad vale 1. o Precipitación: La precipitación de un ion metálico disminuye su concentración haciendo disminuir el potencial.314 JK −1 ⋅ 298K [Ox] + ⋅ 2.303 log [Re d ] γ2 n ⋅ 96493.

Se ponen lo valores del potencial para cada una de las semirreacciones y se suman miembro a miembro. Los indicadores más usuales son aquellos que presentan una forma oxidada y reducida de diferente color.51 1.19 1. Valorantes autoindicadores: Si el reactivo es coloreado y su producto de reacción es incoloro o poco coloreado.0 5. • E. Agotamiento del valorado: Si el valorado es coloreado o puede formar un compuesto coloreado no interferente. La ausencia del color indicará el punto final. 1) Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + E 0 = 0. Para una valoración genérica: 0 n1 E10 + n 2 E 2 E= (n1 + n 2 ) La deducción de la fórmula no entraña dificultad. − MnO4 VIOLETA → Mn 2 + INCOLORO Ce 4 + ANARANJADO → Cr 3+ INCOLORO I 2 AMARILLO → 2 I − INCOLORO 2.0 50. Para el cálculo del potencial en el punto de equivalencia se recurre a la media ponderada de los potenciales normales de las dos semirreacciones utilizando como factores de ponderación el número de los electrones de las semirreacciones respectivas.57 1. 1. • Los potenciales E = E1 = E2.Análisis Químico 8. el primer exceso de reactivo provoca la coloración del medio de valoración. Una vez planteadas dos semiecuaciones genéricas se ajusta la ecuación redox.2 1.6 1.V.87 0.0 0.0 49.77 0.61V 3) Ce 4 + + Fe 2 + ⇔ Ce 3+ + Fe 3+ Utilizaremos la ecuación de Nernst antes del punto de equivalencia para la ecuación l y después del punto de equivalencia para la ecuación 2.4 E (V) 1.6 0 10 20 30 40 50 60 V (mL) a 131.93 1.0 50.0 25. Posteriormente basta con tener en cuenta las condiciones del punto de equivalencia: La concentración de Ox1 = Red2.0 60.8 0. • Va (ml) 0.0 E (mV) 0. INDICADORES REDOX.71 0. • La concentración de Ox2 = Red1.45 1. Análisis Volumétrico En el punto de equivalencia ambas semirreaccciones.1 51. Fe( SCN ) 2 + ROJO + Ti 3+ ⇔ Fe 2 + INCOLOO + Ti 4 + + SCN − 148 Salvador Camacho Garrido .77V 2) Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ E 0 = 1.

45 V. láminas. Gran parte de las sustancias a investigar por valoraciones redox puede encontrarse en más de un estado de oxidación. Análisis Volumétrico 3. Se utiliza en placa de gotas. Se expenden en formas variadas: alambre.93-1. que es una amalgama de mercurio y el reductor de Walden que es plata en ácido 149 Salvador Camacho Garrido .08 1. lo suficientemente próximo al potencial del punto de equivalencia. A veces se utilizan en columna. REDUCTORES o Metales: Se utilizan los denominados metales activos que se oxidan fácilmente. ya que si son fuertes. Como oxidantes se utilizan: KMnO4.00 1. Como combinaciones tenemos el denominado reductor de Jones. Además de su fortaleza es necesario que sean estables y que den reacciones estequiométricas y sencillas. En cualquier caso. OXIDACIONES Y REDUCCIONES PREVIAS. una valoración redox exige que el constituyente que se debe analizar se encuentre totalmente en un estado de oxidación adecuado por lo que generalmente se efectúan oxidaciones y reducciones previas. Fe 3+ + Fe(CN ) 3− → Fe[Fe(CN )6 ] ↓ AZUL⋅ PRUSIA 6 4. o sea. polvos y amalgamas líquidas. Indicadores redox reversibles: Son compuestos orgánicos que al oxidarse o reducirse modifican su color: 0 Inox COLOR1 + ne − ⇔ In Re d COLOR 2 con E In Para cada valoración debe escogerse el indicador cuyo potencial coincida. Na2AsO3. sales de Ce (IV). Como reductores se utilizan: Sales de Fe (II). K2Cr2O7. N-fenilantranílico Ferroína Nitroferroína E (V) 1. 132. Serían válidos: COMPUESTO Erioglaucina A Á. puesto que no vuelve a su color original. KbrO3 y I2. H2C2O4 y Na2S2O3.14 1.25 Color reducido Amarillo Incoloro Rojo Rojo Color oxidado Naranja Rojo Azul Azul Los más usuales son los compuestos puros y los derivados de: NH N N N DIFENILAMINA N FENANTROLINA DIPIRINA 5. oxidarán o reducirán prácticamente a todos los compuestos. En el ejemplo visto el intervalo válido está entre 0.Análisis Químico 8. gránulos. Indicadores redox irreversibles: Como el rojo de metilo y el anaranjado de metilo que se decoloran en presencia de oxidantes fuertes modificando su color. Indicadores externos: Poco usual. Na2C2O4. Por otro lado son necesarios pocos valorantes. Para no precipitarnos en la apreciación del punto final debemos evitar cualquier exceso local del reactivo valorante. pudiendo variar dentro de los límites de la exactitud requerida.

la plata. o Peróxido de plata: Se usa en disoluciones ácidas. Hiposulfito de sodio: Na2S2O4. o Iodato potásico. 150 Salvador Camacho Garrido . Como metales puros se utilizan el zinc. el bismuto y el sodio. Medio básico: En presencia de sales de bario sólo se reduce al estado de manganato. Muy potente en medio básico y su exceso se elimina por ebullición de su disolución acidificada. pero su estequiometría respecto al reductor es independiente del mecanismo de reducción. Se elimina por ebullición con HCl. El permanganato potásico es el reactivo más usado en reacciones redox debido a sus fuerte carácter oxidante y a no necesitar indicador. o Peróxido de hidrógeno: Utilizable como oxidante o reductor. pero no siempre. también usado como patrón primario cuyo exceso se valora con un oxidante. o Peroxodisulfato: K2S2O8. Ácido clorhídrico concentrado: Reductor de los óxidos de plomo y manganeso. PERMANGANIMETRÍAS. sulfato ferroso amónico hexahidratado. Análisis Volumétrico o o o o o o clorhídrico1 M. Sulfuro de hidrógeno: Muy similar al anterior. pero puede plantear problemas de precipitaciones no deseadas. Se cataliza con catión plata y se elimina por ebullición en medio ácido. o Bismutito sódico. Eliminables por ebullición. o Ozono: Particularmente utilizado en química orgánica. Muy fuerte pero lento. Se elimina el exceso por medio de nitrito sódico o azida sódica. lo que implica la necesidad de conocer la reacción para realizar los cálculos estequiométricos. − 2e− MnO4 + 2 H 2 O ⎯⎯→ Mn 2 + + 4 H 2 O ⎯ 2. Cloruro estannoso: Utilizado generalmente para reducir el Fe (III) a Fe (II) y su exceso es fácilmente eliminable con Hg (II). o Permanganato potásico: en disolución ácida o neutra. Se elimina por ebullición. 133. 1. OXIDANTES o Ácido perclórico: Concentrado y a ebullición oxida incluso los aceros especiales.Análisis Químico 8. El cloro resultante se elimina por ebullición. Medio neutro: Sólo pasa a bióxido de manganeso que precipita en el medio de reacción. o Halógenos: Generalmente cloro y bromo. o Clorato potásico: En disolución ácida o mediante fusión alcalina. Sales ferrosas: Casi siempre la sal de Mohr. Su exceso se elimina por evaporación repetida con HCl. Se elimina por calefacción de la disolución. Generalmente se usa en medio ácido. Se elimina llevando su disolución casi a sequedad y posterior tratamiento con ácido sulfúrico concentrado a ebullición. Medio ácido: El paso de permanganato a manganeso (II) es complejo e implica la formación de estados de oxidación intermedios. Dióxido de azufre o sulfatos en medio ácido: Fácilmente eliminable por ebullición prolongada en medio ácido o por desplazamiento con dióxido de carbono. − e− MnO4 + 2 H 2 O ⎯3⎯ MnO2 ↓ +4OH − + 3O2 ↑ ⎯→ 3. el plomo. o Ácido nítrico: Se utiliza para elevar los compuestos a sus más elevados estados de oxidación.

c) Hierro: En forma metálica o en un compuesto cuya pureza sea superior al 99. b) Óxido arsenioso: Que al ser poco soluble en agua se utiliza en disolución de NaOH 2 N. NORMALIZACIÓN Como patrones primarios se suelen utilizar el oxalato sódico y el óxido de arsénico (III). Valorar enseguida de disolver el oxalato. pues el oxígeno pasa el oxalato a ácido percarbónico y esta se descompone generando agua oxigenada: O2 H 2 C 2 O4 ⎯⎯→ H 2 C 2 O6 → 2CO 2 + H 2 O2 Y aunque el peróxido de hidrógeno es equivalente químicamente al oxalato se elimina con la agitación y la alta temperatura. El medio debe ser ácido sulfúrico 1-1. 3.Análisis Químico 8. La valoración debe ser rápida. no escurriendo en las paredes.99 % como en el caso del Fe(CO)5.5 N. y por la luz. Ag + Fe 3+ → Ag + + Fe 2 + 151 Salvador Camacho Garrido . f) Plata: Se usa en forma de polvo fino en condiciones no oxidantes usándola de forma indirecta con disolución de Fe (III). Incluso con todas las precauciones dadas. se evita cualquier oxidación según el hidrógeno desprendido o con burbujeo de gas inerte y posteriormente el Fe (II) se oxida a Fe (III). La valoración debe ser en caliente. − As 2 O3 + 2OH − → 2 AsO2 + H 2 O El arsenito así obtenido se valora después en medio ácido a arseniato. El proceso de descomposición se autocataliza por el bióxido de manganeso formado por reductores presentes en el agua. Se disuelve en ácido sulfúrico diluido. Se deben tener una serie de precauciones: 1. 5. Algunos otros se utilizan en aplicaciones especiales. se filtra y se conserva en un frasco oscuro. d) Sal de Mohr: Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O. 6. 2. La agitación debe ser intensa para evitar la formación local de bióxido de manganeso. 7. Presenta como ventaja adicional su elevado peso molecular. También se ha propuesto como patrón la sal de Oesper Fe[Fe(CN)6](SO4) 2·4H2O. Por ello. 4. En medio ácido aún lo son menos. e) Ferrocianuro potásico: K4[Fe(CN)6]·3H2O. se deja reposar para sedimentar el bióxido de manganeso formado. su disolución preparada de concentración aproximada. − HC 2 O4 → 2CO2 + H + + 2e − La reacción con permanganato tiene un periodo de inducción y se autocataliza por el Mn (II). a) Oxalato sódico: En disolución ácido es oxidado a dióxido de carbono. es necesario normalizarlo antes de cada uso. Se calienta a 80-90 ºC y se valora antes de que se enfríe por debajo de 60 ºC. Como inconveniente su color amarillo hace necesario el uso de indicadores redox. se ebulle durante media hora para oxidar cualquier vestigio de reductor. El permanganato debe añadirse directamente en la disolución. Presenta como ventajas su elevado peso molecular y su alta solubilidad. Análisis Volumétrico MnO4 + Ba 2 + ⎯1e ⎯→ BaMnO4 ↓ − − Las disoluciones de permanganato son poco estables. Cualquier valor obtenido debe corregirse mediante un "blanco".

que se reduce a V (II) con el reductor de Jones. El ácido fosfórico acompleja el Fe (III) formado evitando la presencia del color amarillo para observar mejor el punto final. debe desecharse la muestra y comenzar de nuevo. Después se enfría y se diluye. Si aparece precipitado negro debido al mercurio metálico. La reducción diferencial se puede obtener con Ag. aunque algunos analistas prefieren eliminar previamente el cloruro. 152 Salvador Camacho Garrido . A la disolución en poco volumen de HCl concentrado y caliente se le añade gota a gota hasta desaparición del color amarillo más dos gotas en exceso. por lo que se recurre a reducir con dióxido de carbono a V (IV) que después se valora. El calomelanos aparece en forma de precipitado sedoso. Sn 2 + + 2 HgCl 2 → Sn 4 + + 2Cl − + Hg 2 Cl 2 ↓ 4. El ácido sulfúrico proporciona la acidez adecuada.Titanio: Cuando acompaña al Fe (III) como Ti (IV) ambos se reducen con zinc o cadmio y posteriormente se oxidan con permanganato potásico. SO32H2S. Valoración: Previamente se añade la denominada disolución valorante que contiene ácido sulfúrico. En cualquier caso la disolución debe valorarse en frío y debe ser rápida para eliminar el efecto oxidante del aire. que reduce el hierro pero no el titanio. Eliminación del agente reductor: Se utiliza cloruro mercúrico. 3− 3 Fe 3+ + PO4 − → Fe( PO4 ) 2 MnO4 + 5 Fe 2 + + 8 H + → Mn 2 + + 5 Fe 3+ + 4 H 2 O DETERMINACIONES DIRECTAS CON PERMANGANATO a) Disolución ácida: Como producto de reducción genera Mn (II) . debemos tener precauciones por su fácil oxidabilidad. 2. Análisis Volumétrico DETERMINACIÓN DE HIERRO Se procede según el método de Zimmerman-Reinhardt: 1. Para un gran número de determinaciones no se necesitan precauciones especiales: Valorado C2O42Fe(CN)64As (III) Sb (III) H2O2 SO2. La disolución se favorece con la presencia de cloruro estannoso. Disolución: Los minerales o metales férreos se disuelven en ácido clorhídrico concentrado. y además. 2 Fe 3+ + Sn 2 + → 2 Fe 2 + + Sn 4 + 3. Vanadio: Los aceros en los que se encuentra se disuelven en medio oxidante a ácido metavanádico. HCl Fe ⎯⎯cc → Fe 3+ ⎯ 2.Análisis Químico 8. Reducción: Se utiliza cloruro estannoso. ácido fosfórico y sulfato de manganeso (II). Aunque así es valorable con permanganato. El sulfato de manganeso (II) actúa como catalizador y evita la oxidación del cloruro a cloro por el permanganato. convierte al Fe (II) en más reductor con lo que facilita la reacción. S2NO2Producto de oxidación CO2 Fe(CN)63As (V) Sb (V) O2 SO42S NO3- − En otros casos se necesitan protocolos especiales: 1.

Uranio: Muy similar al anterior: U + H + ⎯Oxidante → UO2 ⎯⎯ ⎯ 2+ Zn ( aire ⎯⎯Hg ) → U 3+ + UO 2 + ⎯⎯→ UO 2 + ⎯ ⎯ 2+ UO 2 + + H 2 O → UO2 + 2 H + + 2e − 4. El exceso resultante de la reacción se valora con permanganato. níquel. el minio y el litargirio. valorando posteriormente el Fe (II) formado. Se utiliza generalmente un exceso de permanganato patrón para valorar posteriormente dicho exceso. − MC 2 O4 + H + → M 2 + + HC 2 O 4 VALORABLE b) Sustancias que reducen el Fe (III) a Fe (II): Tales como el Ti (III) y el V (II). etc. Se utiliza un reductor en exceso y exactamente medio.Análisis Químico 8. MnO2 + 2 H + + HAsO2 → Mn 2 + + H 3 AsO4 + HAsO2 VALORABLE d) Sodio y potasio: El sodio se precipita con acetato de uranilo y zinc y el potasio con cobaltinitro sódico. Estas reacciones. En presencia de sales de bario. Manganeso: Los minerales de manganeso. Fe + 2 Fe 3+ → 3Fe 2 + 5. estroncio. magnesio. − 2− DETERMINACIONES INDIRECTAS CON PERMANGANATO a) Cationes que forman oxalatos insolubles: Tales como calcio. Hierro en presencia de óxido férrico: Debe utilizarse un reactivo que ataque el hierro sin afectar al óxido. cadmio. zinc. MnO2 + 4 HCl → Mn 2 + + 2 H 2 O + Cl 2 + 2Cl − 4 Mn 2 + + MnO4 + 8 H + + 25 F − → 5MnF5 + 4 H 2 O b) Disolución neutra: Como producto de reducción se obtiene el dióxido de manganeso. cobalto. plomo (II). El metal se trata con un exceso de sal férrica. El oxalato metálico se disuelve en ácido sulfúrico valorando el oxálico resultante. Se utiliza casi exclusivamente para la determinación de zinc por el método de Volhard. − 3Mn 2 + + 2MnO4 + 2 H 2 O → 5MnO2 + 4 H + c) Disolución alcalina: Se obtiene como producto de reducción el manganato. Es válido para óxidos superiores. 2+ H 2 SO4 Zn ( aire NaZn(UO2 ) 3 ( Ac) 9 ↓ ⎯⎯⎯→ UO2 ⎯⎯Hg ) → ⎯⎯→ UO 2 + VALORABLE ⎯ ⎯ 153 Salvador Camacho Garrido . Análisis Volumétrico V + H + ⎯Oxidante → HVO3 ⎯CO2 → VO 2 + + 2 H 2 O → HVO3 + 3H + + 1e − ⎯⎯ ⎯ ⎯ ⎯ Zn(Hg) V + 3H 2 O → HVO3 + 5 H + + 5e − 3. se deben pasar a Mn (II) y posteriormente a Mn (III) que debe estabilizarse por formación de complejos de fluoruro y pirofosfato. como la pirolusita. Se emplean sales de Fe (III). aunque estequiométricas son demasiado lentas para su uso directo. al As (III) y al oxalato: Las valoraciones se realizan por retroceso. Por este método todos los compuestos azufrados pasan al estado de sulfato. el producto de reducción es el manganato bárico y se usa generalmente para compuestos orgánicos polihidroxilados y aldehídos. generalmente pirolusita. Ti 3+ + Fe 3+ → Ti 4 + Fe 2 + V 2 + + 2 Fe 3+ + 2 H 2 O → VO 2 + + 2 Fe 2 + + 2 H + c) Sustancias que oxidan al Fe (II).

No obstante exige. I 3− → 3I − 2. lo que da lugar a 2 métodos: 1. puesto que es fácil de oxidar con oxidantes fuertes y fácil de reducir con reductores fuertes. en las yodimetrías por el primer exceso de yodo y en las yodometrías por la desaparición del yodo.536V El valor del potencial redox hace muy útil su uso. VALORACIONES CON YODO. El yodo es escasamente soluble en agua a temperatura ambiente. por lo que debe estar recientemente preparada. por tanto. Análisis Volumétrico MnO4 H − K 2 NaCo( NO 2 ) 6 ↓ ⎯⎯ ⎯/ ⎯ → 2 K + + 2 Na + + Co 2 + + 6 NO3− + 12 H + + 12e − + MnO4 VALORABLE ⎯ EXCESO MEDIDO 134.Análisis Químico − + 8. Autoindicador: Una gota de yodo 0. I 2 + 2OH − → H 2 O + I − + IO − 3IO − → 2 I − + IO3 En las yodometrías la disolución no puede ser ni fuertemente alcalina ni fuertemente ácida: ´2 − 2 S 2 O3 + 4 I 2 + 10OH − → 2SO4 − + 8I − + 5H 2 O − 2− S 2 O3 + 2 H + → H 2 S 2 O3 → H 2 SO3 + S En los métodos con yodo. suele escribirse como I2. de sus disoluciones debe estar recientemente hervida y la valoración debe ser rápida. I 3− → I 2 + I − I 2 + 2 S 2 O32 − → 2 I − + S 4 O6 En las yodimetrías no podemos utilizar medios fuertemente alcalinos. del orden de 10-3 M. Se determinan oxidantes haciéndolos reacciona con un exceso de yoduro en medio ácido. El ion yoduro se oxida en presencia del aire. Un poco de yoduro mercúrico conserva la sensibilidad durante meses. donde se usa una disolución patrón de yodo para valorar reductores fuertes en disolución neutra o débilmente ácida. 2. tanto más cuanto más ácida es la disolución. El agua. Yodimetrías: O métodos directos. 2− 154 Salvador Camacho Garrido .1 N comunica color perceptible amarillo a unos 100-200 mL de disolución acuosa. La disolución se descompone. I 2 + I − → I 3− Aunque la especie analítica es el ion triyoduro. No es utilizable en medios fuertemente ácidos. Yodometrías: O métodos indirectos. 4 I − + O2 + 2 H + → 2 H 2 O + I 2 INDICADORES Una de las ventajas de estos métodos es la facilidad y la sensibilidad con la que se detecta el punto final. que sean incoloros el resto de los reactivos presentes en la disolución. En presencia de yoduros solubles como el yoduro de potasio aumenta su solubilidad por formación de ion triyoduro. y el yodo generado se valora con un reductor patrón como el arsenito sódico o más frecuentemente el tiosulfato sódico. El yodo es muy volátil y ocasiona pérdidas sobre todo a elevada temperatura. Almidón: En solución caliente el almidón se descompone dando β-amilosa que en presencia del ion triyoduro da un color azul intenso debido a la formación de un complejo de adsorción. 1. dos son las principales fuentes de error: 1. 2. I 3− + 2e − ⇔ 3I − E 0 = 0.

Dicromato de potasio: Cr2 O72 − + 14 H + + 6 I − → 2Cr 3+ + 7 H 2 O + 3I 2 4. − As 2 O3 + 2OH − → 2 AsO2 + H 2 O NORMALIZACIÓN a) Yodo: El único patrón primario adecuado es el óxido arsenioso. 3− As 2 O3 + I s + 2 H 2 O → AsO 4 + 2 I − + 4 H + b) Tiosulfato sódico: Se trata con un oxidante en exceso de yoduro de potasio. No obstante su intervalo de aplicación es menor en cuanto al pH. 155 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 8. puede extraerse en un pequeño volumen de disolvente orgánico haciéndola perceptible. La disolución debe hacerse con pequeñas porciones de agua y posteriormente aforar. Tiosulfato sódico: Se preparan disoluciones de concentración aproximada con agua recién hervida (para evitar la presencia de dióxido de carbono). de 1-9. Presenta la ventaja de que el óxido de arsénico (III) se expende en calidad de patrón primario. Yodo: Aunque el yodo resublimado es lo suficientemente puro para ser patrón primario. Cobre metálico: Principalmente cuando se va a valorar Cu (II) con yodo. el yodo resublimado y el tetracloroferrato (III) de tetrametilamónio. sólo de 5-9. 3Cu + 8 H + + 2 NO3− → 3Cu 2 + + 4 H 2 O + 2 NO 2Cu 2 + + 4 I − → 2CuI + I 2 5. El exceso de álcali se neutraliza con HCl diluido y se tampona con NaHCO3. Bromato potásico: Como la reacción es lenta se cataliza con molibdato amónico. Como oxidante se puede utilizar: 1. 3. se neutraliza con amoníaco. 2. DISOLUCIONES PATRONES 1. Por ello se suelen preparar disoluciones de concentraciones aproximadas para después normalizarlas. Análisis Volumétrico 3. se acidula con ácido acético y se trata posteriormente con exceso de yoduro de potasio. Ferricianuro de potasio: 4 2 Fe(CN ) 3− + 2 I − → 2 Fe(CN ) 6 − + I 2 6 Otros patrones primarios menos usuales son el ácido oxálico dihidratado. para posteriormente normalizar. y se valora el yodo liberado con el tiosulfato hasta desaparición del color azul. BrO3− + 6 I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 3. El cobre se disuelve en ácido nítrico y se hierve has cristalización incipiente. soluble en exceso de sosa. El arsenito obtenido de su disolución en hidróxido sódico se valora con yodo utilizando como indicador almidón. Así una cantidad de yodo inferior al límite de sensibilidad en medio acuoso. Yodato potásico: A veces se utiliza el yodato ácido de potasio. El yoduro potásico a utilizar deber ser de tres a cuatro veces en peso superior al yodo. su alta volatilidad hace dificultosa su manipulación y pesada. Arsenito sódico: Se parte de óxido de arsénico (III). Disolventes orgánicos: El yodo es soluble en tetracloruro de carbono y cloroformo dando soluciones rojas o violetas con una sensibilidad del orden de 10-6 N. hasta aparición de la primera tonalidad azul. − 3 IO3 + 5 I − + 2 H 2 O → AsO4 − + 2 I − + 4 H + 2. El límite de aplicación es un rango de pH elevado.

Sulfuro de hidrógeno y sulfuros metálicos: a) Sulfuro de hidrógeno: H 2 S + I 2 → S + 2 H + + 2 I − + I 2 VALORABLE b) Sulfuros metálicos solubles en ácido: Se tratan con ácido HCl en sistema cerrado y con calefacción para expulsarlo en forma de sulfuro de hidrógeno. o lejías. I 2 + SO2 + H 2 O + 3C 5 H 5 N → 2C 5 H 5 N ⋅ HI + C 5 H 5 N ⋅ SO3 5. por retroceso Tampón NaHCO3 Acomplejantes F-. Compuestos de antimonio (III): Como sucede en el análisis del mineral estibina: Sb2 O3 + HCl → 2Sb 3+ + 3H 2 S ↑ 4. Cl 2 + 2 I − → 2Cl − + I 2 156 Salvador Camacho Garrido . 1.El sulfuro presente en la muestra precipita en forma de sulfuro cuyo tratamiento con ácido genera el sulfuro de hidrógeno. dióxido de azufre y piridina en metanol absoluto.Análisis Químico 8. Una alicúota de la muestra se valora con yodo y otra se trata con carbonato de cadmio.ICN N2 Condiciones I2 en exceso. Tanto el dióxido de azufre como la piridina se encuentran en exceso respecto del yodo. SO32As (III) Fe (II) Sn (II) H2N4 CNSNH3 Producto SO42As (V) Fe (III) Sn (IV) N2 SO42-. Determinación de agua: Según el procedimiento de Karl Fischer que utiliza como disolución una mezcla de yodo. Mezcla de sulfuro y tiosulfato: Se hace por valoración diferencial. estando limitada la extensión de la reacción a la cantidad de agua presente en la muestra. Formas oxidadas de los halógenos: Como la denominada "agua de cloro". PO43Con burbujeo de N2 Tampón NaHCO3 Tampón NaHCO3 Tampón NaHCO3 APLICACIONES YODOMÉTRICAS 1. Determinación de Cobre: Cu + 4 H + + 2 NO3− → Cu 2 + + 2 NO 2 + 2 H 2 O 2Cu 2 + + 4 KI EXCESO → 2CuI + I 2 + 4 K + 2. Otros métodos: Sustancia SO2. H+ S 2 O32 − + S 2 − + CdCO3 → CO32 − + CdS ↓ ⎯⎯→ H 2 S ↑ I2 3. Cl 2 + H 2 O ⇔ HClO + H + + Cl − Tanto el hipoclorito como el cloro tienen la misma equivalencia en cuando a la oxidación. c) Sulfuros metálicos insolubles en ácido: Se descomponen por tratamiento con un metal activo como el zinc. Análisis Volumétrico APLICACIONES YODIMÉTRICAS Tanto las valoraciones directas como las valoraciones por retroceso. CuS + Zn + 2 H + → Cu + Zn 2 + + HS 2 ↑ 2.

Sulfatos: El ion sulfato puede determinarse de dos formas diferentes. • En otra muestra se oxida el yoduro a yodato con agua de cloro o agua de bromo. • En otra muestra. Peroxodisulfato: 2− 2 3S 2 O8 + I − + 6OH − → 6 SO4 − + 3H 2 O + IO 3− 8. El cromato liberado en medio ácido queda como dicromato. destilando el yodo y el bromo generado y recogiéndolo en una disolución de yoduro de potasio. según la estequiometría del proceso: I − + 3H 2 O + 3Br2 → IO3− + 6 H + + 6 Br − 3Br2 + 6C 5 H 5 OH → 3H + + 3Br − + C 6 H 2 Br3 OH IO3− + 5I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 4. El clorito (presente como agente blanqueante). Se añade dicromato potásico en medio ácido. Ácidos: La reacción es cuantitativa respecto del protón cuando es resto de reactivos está en exceso. yoduro y bromuro se determinan en conjunto. necesita de un medio fuertemente ácido. representa la suma de bromuros más yoduros. 2− HPO SO4 + HI ⎯⎯ 2 → S 2 − ⎯ H 2 2 SO4 − + BaCrO4 EXCESO + BaSO4 + CrO 4 − ⎯⎯→ Cr2 O7 + 2− I EXCESO ⎯⎯ ⎯→ I 2VALORABLE − 7. valorable así con tiosulfato de sodio. Mezclas de haluros: Se puede efectuar mediante los tres pasos siguientes: • El total se determina por valoración de precipitación con nitrato de plata.Análisis Químico 8. El exceso de bromo se elimina con fenol y se trata con yoduro en exceso para valorar el yodo resultante. H 2 O2 + 2 H + + 2 I − → 2 H 2 O + I 2 BaO2 + H 2 SO4 → BaSO4 + H 2 O2 10. La otra supone un tratamiento con exceso de cromato de bario. − ClO2 + 4 H + + 4 I − → Cl − + 2 H 2 O + 2 I 2 3. El yodo valorado. El yodo se disuelve y el bromo sustituye al yodo del yoduro. IO3− + 5I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 9. Nitritos: − 2 NO2 + 4 H + + 2 I − → 2 NO + 2 H 2 O + I 2 157 Salvador Camacho Garrido . que en presencia de exceso de yoduro libera el yodo. la primera supone una transformación a ion sulfuro por reducción con yoduro de hidrógeno en ácido hipofosforoso. 2− Ba 2 + + CrO 4 → BaCrO4 ⎯ 2 BaCrO4 + 2 H + → Cr2 O72 − ⎯⎯ → I 2VALORABE I− 6. Análisis Volumétrico ClO − + 2 H + + 2 I − → Cl − + H 2 O + I 2 Esta última reacción incluso en medio ácido acético. Análisis de pirolusita: MnO2 + 4 H + + 2 I − → Mn 2 + + 2 H 2 O + I 2 5. Peróxidos: El agua oxigenada y cualquier otro peróxido. Iones precipitables como cromatos: Por ejemplo bario.

su uso presenta algunas ventajas respecto del mismo. La mayoría de las sustancias valorables con permanganato de potasio lo son también con dicromato de potasio. 5. 1. reducción con el reductor de Jones. como el Sn (II) y el Cu (I). En el caso de la cromita se efectúa una previa fusión alcalina con peróxido de sodio y en aceros la disolución se hace con ácido perclórico a ebullición. Compuestos orgánicos: Como alcoholes. No existe ningún estado de oxidación intermedio estable entre +6 y +3. se efectúa con dicromato potásico en ácido sulfúrico a ebullición y una vez completada la reacción el exceso se determina por valoración con sales de Fe (II). según lo visto anteriormente. por lo que sus disoluciones pueden ser preparadas directamente. DICROMATOMETRÍAS. Uranio: El paso de U (IV) a U (VI) con dicromato es demasiado lento para ser usado. permanganato. Algunas aplicaciones específicas son: 1. 3. aireación y posterior valoración como UO2+. Cationes reducidos: En atmósfera inerte. consta de ácido sulfúrico que proporciona la acidez y ácido fosfórico como acomplejante del Fe (III). lo que lo hace muy útil en química orgánica donde la oxidación completa requiere tiempo y elevada temperatura. del dicromato con Fe (II). OTRAS VALORACIONES REDOX. aldehídos. Determinación de cromo: Tanto en minerales como la cromita como en aceros especiales. 4. yodo y dicromato. es la valoración de Fe (II) para determinaciones de Fe. La determinación inversa. H 2O / Δ H+ 2 Fe(CrO 2 ) 2 + 7 Na 2 O2 → Fe 2 O3 + 4 NaCrO 4 + 3Na 2 O ⎯⎯ ⎯→ peróxidoexceso ↑ ⎯⎯→ Cr2 O72 − ⎯ − 14Cr + 12ClO 4 + H 2 O → 7Cr2 O72 − + 6Cl 2 + 2 H + 136. El viraje de la difenilamina o de algunas de sus sales más solubles (difenilaminosulfonato sódico). Pueden hervirse sin descomponerse.. Además de los reactivos ya vistos. 6. Existe en el mercado en calidad patrón primario. por lo que se hace de forma indirecta. 4. Sus disoluciones son estables de forma indefinida. 158 Salvador Camacho Garrido . Sodio: La precipitación del mismo con NaZn(UO2)3(Ac)9·6H2O y posterior disolución en medio ácido. se hace por retroceso con dicromato patrón y usando como indicadores ferroína y sus derivados. Análisis Volumétrico 135. 5. El dicromato potásico es un oxidante fuerte en medio ácido: 2− Cr2 O7 + 14 H + + 6e − ⇔ 2Cr 3+ + 7 H 2 O . Hasta la llegada del método de Knop que usa como indicador difenilamina. El ion cloruro no es oxidado por el dicromato en las condiciones usuales de valoración (1-2 N en ácido HCl). también son usuales las sales de Ce (IV) y el bromato potásico. etc. 2 UO 2 + + 2 Fe 3+ + H 2 O → UO2 + + 2 Fe 2 + VALORABLE + 2 H + 2.33V Aunque no es tan oxidante como el permanganato. o para la determinación de oxidantes que se hacen reaccionar con sales de Fe (II) y cuyo exceso se valora con dicromato. El dicromato de potasio 0. con E 0 = 1.1 N es lo suficientemente transparente para observar perfectamente el menisco en la bureta.Análisis Químico 8. 3. Su principal aplicación. 2. se utilizaba como indicador externo ferricianuro potásico. vira del verde (debido al Cr (III)) al azul intenso (violáceo) debido a la forma oxidada de la difenilamina. El medio usado.

El bromato potásico desecado a 150-180 ºC puede utilizarse como patrón primario. 8. Br2 ( aq ) + 2e − ⇔ 2 Br − . BROMATOMETRÍAS El ion bromato es un oxidante fuerte en su paso a bromuro: − BrO3 + 6 H + + 6e − ⇔ 3H 2 O + Br − . Puede hervirse en ácido sulfúrico sin descomposición. el sulfato de cerio (IV) o el sulfato cérico amónico dihidratado. son: 1.79 HClO4(8M) 1. Puede utilizarse como autoindicador. se valora por retroceso con Fe (II) como en el caso de la mayoría de los compuestos orgánicos. las sustancias valorables con permanganto también lo son por el cerio. Estabilidad indefinida.28 − 1. Con reductores de fuerza media. Podemos variar el potencial redox con el medio. E 0 = 1. si en cambio con el tipo de ácido. ACIDO E0 (V) HCl 1. Poseemos más reactivos en el mercado como el óxido de cerio (IV). el bromo también se reduce a bromuro y el bromuro formado es oxidable por el bromato liberando bromo. En general. Los reductores muy fuertes.Análisis Químico 8. la reducción completa sin liberar bromo se puede efectuar en medio sulfato de mercurio (II) por complejación del bromuro como HgBr2 o HgBr42-. oxalato. Mo (V).o Ce(NO3)62-. El hexanitrocerato (IV) de diamonio es patrón primario. donde E 0 = 1. 4. con E 0 = 1.065V BrO3− + Br − + 6e − ⇔ 3H 2 O + 3Br2 . aunque es usual normalizar sus disoluciones de concentración aproximada con óxido arsenioso. Sb (III). No oxida al ion cloruro en ácido clorhídrico 3 M. Es independiente de la concentración. U (IV).44V No obstante presenta problemas. 6. Sólo existe un cambio posible en su estado de oxidación. que no son patrones primarios.61 HClO4(1M) 1. peróxido de hidrógeno. Como desventaja tenemos que no puede utilizarse en medio básico pues precipita como óxido de cerio (IV) n hidratado. Ce(SO4)32. Sn (II). etc.28 H2SO4 1. As (III). Análisis Volumétrico CERIMETRÍAS Ce 4 + + 1e − → Ce 3+ . Se valoran así de forma directa Fe (II). que aumenta el potencial redox con la concentración. con E 0 = 1. 3. Para sustancias de lenta oxidación. 7. 5. Pu (II). 159 Salvador Camacho Garrido .52V BrO3− + 6 H + + 5e − ⇔ 3H 2 O + 1 Br2 2 El bromato en medio ácido afortunadamente con sustancias más reductoras que el bromuro (casi todas) no forma bromo libre hasta la eliminación de los reductores. pero pueden normalizarse con oxalato o óxido de arsénico (III).87 Se justifica por la formación de complejos como el CeCl62-. Las propiedades que hacen útiles a las disoluciones de cerio.70 HClO4(4M) 1. si esta es suficiente excepto en el caso del ácido perclórico. Su reaccción redox no varia el potencial con la acidez.70V Las soluciones de Ce (IV) son naranjas y las de Ce (III) incoloras pero no obstante se suelen usar indicadores tipo fenantrolina que vira de rojo a azul. como el Cu (I) y el Ti (III) necesitan de atmósfera inerte.44 HNO3 1. 2.

S . Para evitar generalmente problemas se efectúa las valoraciones por retroceso indirecto.. VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN.S . sea mayor que el producto de solubilidad a la temperatura de trabajo. La aplicación de la Ley de Acción de Masa a estas reacciones donde intervienen precipitados. como para sustancias orgánicas. En una disolución donde tenemos este tipo de equilibrios. no se dispone de indicadores adecuados para poner de manifiesto el punto final. si bien en muchos casos. Análisis Volumétrico Como indicadores reversibles se utilizan los ácidos índigo-sulfónicos y como no reversibles los colorantes azóicos (rojo de metilo y anaranjado de metilo). = A n − ⋅ B m + [ ][ ] La solubilidad se expresa por s. según la ecuación: mA n − + nB m + ⇔ AmBn ↓ K eq [A ] ⋅ [B ] = n+ m m+ n [AmBn] = K P. entonces estamos en presencia de una disolución saturada. • Solubilización del precipitado por: . C 6 H 5 OH + 3Br2 → C 6 H 2 Br3 OH + 3H + + 3H + De especial interés es la valoración del 8-quinolinol como medio para valorar cationes que forman 8-quinolinolatos insolubles a pH controlado. o producto de las concentraciones de los iones presentes en la disolución que forman el producto insoluble elevados a sus correspondientes coeficientes estequiométricos. donde. de sustancias de muy baja solubilidad pero que son ionógenos fuertes. • Que el producto iónico. . Al 3+ + 3C 9 H 7 ON → Al (C 9 H 7 ON ) 3 ↓ +3H + HCl ⎯ Al (C 9 H 7 ON ) 3 ⎯⎯ → Al 3+ + 3C 9 H 7 ON C 9 H 7 NO + Br2 → C 9 H 5 Br2 NO + 2 H + + 2 Br − 137. . estamos en presencia de una disolución verdadera y el producto no precipita.S . Muchas reacciones de precipitación satisfacen las exigencias de cuantitatividad para la aplicación de los métodos volumétricos.Dilución. y donde el producto de solubilidad es muy bajo. Sb (III). que se denomina constante del producto de solubilidad o simplemente producto de solubilidad. = P. • Efecto salino. As (III).Eliminación de iones mediante reacción. por tanto. hidracina etc. sea inferior al producto de solubilidad y. BrO3− + 6 I − + 6 H + → Br − + 3H 2 O + 3I 2VALORABLE Se usa tanto para compuestos inorgánicos. Hg (I).Variación de la temperatura. • Que el producto iónico. = m ⋅ n ⋅ s m + n . se pueden presentar tres casos bien diferenciados: • Que el producto iónico. Como ejemplos basta analizar las reacciones: 160 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 8. • Transformación de compuestos insolubles. P. nos proporciona la constante de equilibrio. sea igual al producto de solubilidad. Aunque el producto de solubilidad es constante a una temperatura dada puede ser modificada por: • Efecto ion común. entonces la sustancia precipita. como el fenol. ferrocianuro.

10-7 6. 1.0 1. Contra NaCl o KCl p.00 5.0 1. o cuando el exceso de valorante sea superior a 1. en lugar de la concentración se utiliza el pC análogo al pH o pOH.70 En principio.10 7.1 N con nitrato de plata 0. en la determinación del cloruro con catión plata (o a la inversa).10-2 1.10-2 1. 2. = 1.8. Análisis Volumétrico CN- AgCN 2 + Ag + De forma análoga a las valoraciones ya vistas de neutralización y redox pueden trazarse curvas de valoración para el seguimiento del valor de la concentración del analito frente al volumen añadido de reactivo valorante.10-5.0.p.17 25.7.10-2 1.10-3 2. el punto final del indicador se debe presentar cuando la concentración del valorado es menor a 1.Análisis Químico H AgCN ↓⇔ Ag + + CN − ⎯⎯→ HCN ↑ + 8. Contra AgNO3 p. Contra Hg / HNO3 1.0 10 1. con fines analíticos cuantitativos no son muchas las utilizadas.1 normal.3.1 1.10-5.S . Pesada directa de p. Los diversos métodos difieren sólo en la forma de determinar el punto final de la reacción: Cl − + Ag + → AgCl ↓ BLANCO K P.10 4.2. Contra AgNO3 p. 161 Salvador Camacho Garrido .87 -6 50.34. 1.3. ARGENTIMETRÍA DEL ION CLORURO. 2.p.1. Como los valores de la concentración alcanzan rangos muy dispares. Pesada directa de p. Así en la valoración de 50 mL de disolución de NaCl 0. Br-.00 -5 50.0 3.10 5.96 49. así: pC = − log C .47 -8 60.09 10.p.75 51. pAg = − log Ag + ypCl = − log Cl − − [ ] [ ] REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES Aunque son numerosas las reacciones de precipitación. CN- KCNS KCl o NaCl K4[Fe(CN)6] (NH4)2MoO4 Ag+.8 ⋅ 10 −10 A partir de dicha relación podemos siempre calcular la concentración del ion cloruro en cualquier punto de la valoración. Zn / H2SO4 PbSO4/ NH4Ac USOS Cl . Hg2+ Ag+ Zn2+ Pb2+ 138.48 49. obtenemos: Va Ag+ (mL) [Cl-] pCl -1 0.8.0 2.0 6.0 8.9 10-4 4.0 1. Directa de Ag / HNO3 2.34. PATRÓN AgNO3 NORMALIZACIÓN 1.

1· 10-3 1.3 ⋅ 10 −12 2 CrO 4 − = = 7.06 0 . en exceso de ion cloruro o ion plata.0 10.09 1.96 4.S. disminuye cuando aumenta la concentración de algunas de estas dos especies hasta llegar al mínimo de 1.87.00 0 2 4 6 8 pCl o pAg MÉTODO DE MOHR Como indicador utiliza cromato de potasio.1· 10-1 8.00 4. [ ] 162 Salvador Camacho Garrido .87 5.75 6.1 51.48 2.75 6.3.7· 10-2 3.9 50.34.04 0 . por efecto ion común.8.02 0 . del cromato de plata es 1.6. cuanto más diluida sea la concentración del patrón. por lo que el punto final se presenta inmediatamente después del punto de equivalencia.47 7.2 ⋅ 10 −3 ≈ 0. 2 Ag 2 CrO 4 ↓ +2Cl − → 2 AgCl ↓ +CrO 4 − Puesto que el producto de solubilidad es 1.0 5.08 so lub ilid ad d el AgCl 0 .48 2.8· 10-6 1. lo que conlleva una concentración de plata en el equilibrio de 1.70 [Cl1.87 5.007 M −5 2 (1.00 1. teniendo en cuenta que el P.00 1.0 50.10-12. Análisis Volumétrico Va Ag+ (ml) 0.0 pCl 1.3· 10-5 1.8· 10-7 2.2· 10-2 6. cuando tanto el pCl como el pAg son iguales a 4.Análisis Químico 8.3· 10-2 1.10-5.10-5.10-5.96 4.34 ⋅ 10 ) En la práctica se usa una concentración 0.10-10. y en el punto estequiométrico la solubilidad es igual a la concentración del cloruro y de la plata. El punto final viene definido por la formación de un precipitado rojo de cromato de plata que aparece una vez ha precipitado completamente el cloruro de plata.17 1.00 4. tanto más importante. pCl 1. podemos calcular cual será la concentración del ion cromato en equilibrio con el catión plata en el mencionado punto.1· 10-4 1.005 M.70 pCl 8 6 pCl 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 V (mL) a La solubilidad del cloruro de plata.0 49. Un ensayo en blanco nos dará la corrección a aplicar.47 7.0· 10-8 B 0 .0 25.0 49.17 1. e igual a 1. 1.0 60. 2 CrO4 − + 2 Ag + → Ag 2 CrO 4 ↓ ROJO Cualquier porción de cromato de plata que se forme temporalmente por un exceso local de catión plata se disocia en presencia del ion cloruro.10 0 .09 1.34.

una por adición de cloruro y otra por adición de plata. Tampoco por este método es satisfactoria la valoración inversa. MÉTODO DE MULDER También denominado "de turbideces iguales".10-8. por lo que el punto final se presenta demasiado pronto cuando valoramos cloruro con plata y demasiado tarde cuando valoramos plata con cloruro.10-7 2 − 2CrO 4 − + 2 H + ⇔ 2 HCrO 4 → H 2 O + Cr2 O7 Lo que se traduce en un error por exceso. Análisis Volumétrico Debido al color amarillo del cromato de potasio. se puede usar hasta valores de pH igual a 2. yoduro y sulfocianuro. es necesario impedir la coagulación del precipitado utilizando como protector del coloide dextrina. es ideal para las valoraciones de bromuro. El método sólo es aplicable a valores de pH comprendidos entre 7 y 10. 2− METODO DE FAJANS Para la determinación del punto final utiliza indicadores de adsorción: Fluoresceína y sus derivados. vale para disoluciones débilmente ácidas. y por lo tanto superficial. = 2. Al ser la fluoresceína un ácido débil. o "método del punto claro". A valores de pH inferiores a 7 tenemos que: − 2 HCrO4 ⇔ H + + CrO 4 − . que coagula y sedimenta rápidamente en las proximidades del punto de equivalencia. En cambio. Aunque el método es tedioso. o eosina. Inicialmente en la valoración de cloruro potásico con nitrato de plata las partículas formadas podrían representarse como: Cl − + Ag + → AgCl • Cl − Μ + K Después del punto de equivalencia: AgCl • Ag + Μ 3− NO En presencia de fluoresceína y sus derivados. por tanto. más ácida. s. es que se encuentra en el punto estequiométrico. como son ácidos débiles: HFluor ⇔ H + + Fluor − Y. 163 Salvador Camacho Garrido . proporciona una buena exactitud. Como la acción indicadora es un fenómeno de adsorción. es igual a la concentración del anión cloruro e igual a la concentración del catión plata. por efecto del ion común. El método es válido para bromuros pero no para yoduros o sulfocianuros. es decir. por que se dan fenómenos de adsorción. el punto final se observa más nítido bajo luz amarilla.Análisis Químico 8. Cuando dos alícuotas tienen la misma turbidez. sólo puede utilizarse entre valores de pH comprendidos entre 7-10. con P. Se basa en que en el punto estequiométrico.S. puede formarse: AgCl • Ag + Μ Fluor − En este proceso es donde la fluoresceína pasa de color amarillo-verdoso a rosa. A valores de pH superiores a 10 tenemos: Ag + + OH − → Ag (OH ) ↓ .2. La tetrabromofluoresceína. MÉTODO DE GAY-LUSSAC También denominado de "término de precipitación". La diclorofluoresceína. pero se adsorbe demasiado fuerte sobre el cloruro de plata. la determinación de catión plata con ion cloruro. Lo que se traduce en un error por exceso. La valoración debe efectuarse con luz difusa por ser el cloruro de plata formado fotosensible. con K2 = 3. que se basa en que el precipitado de cloruro de plata es un coloide estable durante la valoración (por el exceso del ion cloruro o del ion plata). la solubilidad.6.

En la modificación de Caldwell. = 1. podemos tener un error por exceso en el caso de la plata que se traduce en un error por defecto para el cloruro. que se ha utilizado para el cálculo del peso atómico de los elementos en forma de cloruros. Las comparaciones de turbidez. MÉTODO DE VOLHARD Es un método por retroceso. Se añade una determinada cantidad conocida de patrón de nitrato de plata y el exceso de plata se valora por retroceso con sulfocianuro de potasio utilizando como indicador alumbre férrico. Así. Se utiliza unos 5 mL de disolución saturada de alumbre férrico por cada 100 mL de disolución a valorar.utilizando como indicador el alumbre férrico (o sulfato férrico amónico) según lo visto para la determinación del ion cloruro. y aún hace unos decenios. El método es especialmente útil por tener un punto final muy neto y porque se puede efectuar en medio ácido nítrico. es subsanable filtrando y valorando sólo el filtrado (y aguas de lavado) pero se hace entonces pesado. hace que su solubilidad sea aún menor por efecto ion común. se utilizana como método normalizado de los gobiernos para el análisis de plata. lo que evita la interferencia de otros aniones como fosfatos y carbonatos. es en realidad el más exacto para establecer la relación de Ag+ con Cl. De 164 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 8. En el caso del yoduro el alumbre férrico no se puede añadir hasta después de formarse el precipitado puesto que reacciona con el yoduro. con lo que se evita la adsorción de la plata sobre el cloruro de plata. El pequeño exceso de tiocianato. Es tan exacto. se evita la filtración añadiendo una pequeña cantidad de nitrobenceno que recubre el precipitado como una capa hidrófuga y lo protege de la acción del sulfocianuro. Si el exceso de plata se valora en presencia de cloruro de plata.en la formación del cloruro de plata. DETERMINACIÓN DEL CATIÓN PLATA. 2 I − + 2 Fe 3+ → I 2 + 2 Fe 2 + 139. se utilizaba en la determinación de la plata por precipitación con cloruro. se calienta la suspensión de AgCl en presencia de nitrato de potasio antes de valorar con el sulfocianuro. El método de Volhard. se efectúan mediante aparatos denominados turbidímetros o mejor incluso con nefelómetros. en los que su gran insolubilidad hace innecesario el filtrar o las modificaciones mencionadas. En el punto estequiométrico: Ag + = CNS − = K P. al remplazarse por el ion potasio. yoduros y sulfocianuros. + Ag EXCESO + CNS − → AgCNS ↓ BLANCO Fe 3+ + SNS − → Fe(CNS ) 2 + ROJO AgCl ↓ +CNS − → AgCNS ↓ +Cl − Este error. es válido para bromuro. Análisis Volumétrico Aunque el método es pesado. en la casa de la moneda. mediante la precipitación con catión plata. La determinación de Ag (I) puede efectuarse con varios métodos: MÉTODO DE VOLHARD Se valora con CNS.0 ⋅ 10 −6 [ ] [ ] La cantidad de plata que resta por precipitar es despreciable.s. En la modificación de Schulek.

165 Salvador Camacho Garrido . clorato. DETERMINACIÓN DE CINC Se determina según la reaccción: 4− 3Zn 2 + + 2 K + + 2 Fe(CN ) 6 → K 2 Zn3 [ Fe(CN ) 6 ]2 ↓ Se realiza en medio ácido sulfúrico entre 0. Actualmente. se utilizaba como indicador externo acetato de uranilo. yodato. si bien no utiliza una valoración por retroceso sino indirecta. Son menos numerosos que los métodos de valoraciones por neutralización y valoraciones redox por presentar generalmente más problemas a la hora de encontrar un indicador adecuado. cromato. bromo. Gay-Lussac y Mulder. Si colocamos el indicador virado a violeta con ferricianuro. el primer exceso de ferrocianuro valorante reduce el indicador a su forma incolora. es preferible prepararlo de disoluciones de concentración aproximada y normalizarlas frente a zinc o óxido de zinc patón primario de concentración similar al problema.4 N y a 60 ºC. Análisis Volumétrico los cationes. aunque se puede preparar directamente a partir de ferrocianuro de potasio trihidratado. DETERMINACIÓN DE PLOMO Se determina según la reacción: 2 Pb 2 + + MoO4 − → PbMoO4 ↓ Como patrón se utiliza el molibdato amónico. y son solubles en medio ácido nítrico. ferricianuro y ferrocianuro.Análisis Químico 8. con sulfitos o nitritos para valorar posteriormente con nitrato de plata patrón. hipoclorito o bromato). Los aniones de ácido débiles que forman cuantitativamente sales insolubles de plata en medio neutro. 140. pueden determinarse por un método análogo al de Volhard. MÉTODOS CON CLORURO Aunque no es válido el método de Mohr. OTROS MÉTODOS DE VALORACIÓN POR PRECIPITACIÓN. se utilizan indicadores internos redox como difenilamina o difenilbencidina. El patrón.5-1. sulfuro. Originalmente. ya que el primer exceso de ferrocianuro daba un precipitado pardo de hexacianoferrato (II) de uranilo y dipotasio (K2(UO2)[Fe(CN)6]). sólo interfiere el Hg (II) que puede impedir la formación del complejo de hierro por formación de Hg(CNS)2. menos ionizado que el ditiociano de Fe (III). como elementos o como oxoaniones (cloro. carbonato. perclorato. se pueden reducir a sus respectivos haluros (cloruro y bromuro). Así en el caso del método de Fajans: Ag + + Cl − → AgCl • Ag + Μ 3− ⇔ AgCl • Ag + Μ NO Fluor − ROSA Una vez pasado el punto de equivalencia: AgCl • Cl − Μ + + HFluorVERDE − AMARILLENTO K OTRAS APLICACIONES ARGENTIMÉTRICAS Las formas oxidadas de los halógenos. se puede usar el método para arseniato. ´ PO43− + Ag + → Ag 3 PO4 ↓ FILTRAR Ag 3 PO4 ↓ +3H + → H 3 PO4 + 3 Ag + 3 Ag + + CNS − ⎯⎯+ → 3 AgCNS ↓ ⎯ Fe 3 Además del fosfato. arsenito. sulfitos. si podemos utilizar los métodos de Fajans. Con el yoduro rara vez se utiliza por existir otros métodos mejores.

En el caso de las volumetrías de precipitación. En el caso de las volumetrías por formación de ionógenos débiles. Debemos insistir en no confundir los términos de solubilidad y fuerza de ionización. haciendo uso de la eosina como indicador interno de adsorción. De forma alternativa pueden utilizarse como indicadores. Los aniones que con el Hg (II) pueden forma compuestos débilmente ionizados. por lo que no observa un cambio de fase. o mejor. Análisis Volumétrico El punto final de la valoración se detecta por la primera tonalidad amarilla del ácido tánico utilizado como indicador externo. La corrección puede hacerse de forma teórica. la difenilcarbacida y la difenilcarbazona. Como reactivos valorantes se usan por estar fuertemente ionizados el nitrato o el perclorato de mercurio (II). que usualmente se normalizan frente a cloruro sódico o cloruro potásico patrón primario. VALORACIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES. para asegurar la coincidencia del punto final con el punto estequiométrico.0. Si se calcula teóricamente. VALORACIONES MERCURIMÉTRIAS. los productos de reacción son sales muy poco solubles. Gran parte de los compuestos solubles de Hg (II) son compuestos muy débilmente ionizados. El método es válido también para el bromuro. siendo muchos los aniones que pueden formarlos. por formar con el Hg (II) productos violetas intensamente coloreados.o de forma experimental mediante la valoración de un “blanco”. DETERMINACIÓN DE TIOCIANATO Utiliza como indicador alumbre férrico hasta desaparición del color rojo del complejo diciano de Fe (III). pero son electrolitos fuertes y las pequeñas cantidades que están solubilizadas. los productos de reacción son sales muy solubles. DETERMINACIÓN DE CLORURO Se utiliza como indicador el nitroprusiato sódico: 2Cl − + Hg 2 + → HgCl 2 [Fe(CN ) 5 NO ]2− + Hg 2+ → Hg [Fe(CN ) 5 NO ] ↓ BLANCO Existe un pequeño error de valoración en la determinación del punto final por la reacción: HgCl 2 + Hg 2 + → 2 HgCl + El error. pero que están muy poco ionizadas. 141. es subsanable mediante la corrección con una valoración de un “blanco”. 142. El punto final es más nítido que en el método de Mohr. DETERMINACIÓN DE YODURO Según las reacciones: 2 4 I − + Hg 2 + → HgI 4 − Cerca del punto de equivalencia: 2 HgI 4 − + Hg 2 + → 2 HgI 2 ↓ AMARILLO → 2 HgI 2 ↓ ROJO El punto final es la primera turbidez permanente. se observa que el punto final se percibe un poco antes que llegue el punto estequiométrico.Análisis Químico 8. 166 Salvador Camacho Garrido . o incluso iones complejos pueden ser valorados con solución patrón de mercurio (II). El pH debe estar comprendido entre los valores 1.5-2. están totalmente disociadas.

Hg (CNS ) + Hg 2 + → 2 Hg (CNS ) + Hg (CNS ) 2 + 2CNS − → Hg (CNS ) 2 − 4 DETERMINACIÓN DE CIANURO Es una valoración por retroceso análoga al método de Volhard para el cloruro. 2+ 2+ Cu ( H 2 O) 4 + NH 3 → [Cu ( H 2 O) 3 NH 3 ] 3− Cu 2 + + NH 3 → Cu (NH 3 ) 2 + . 2+ 2CN − + Hg 2 + → Hg (CN ) 2 + Hg EXCESO 2+ Hg EXCESO + 2CNS − ⎯⎯+ → Hg (CNS ) 2 ⎯ Fe 3 CNS − + Fe 3+ → FeCNS 2 + ROJO La presencia del cianuro mercúrico no interfiere al estar menos ionizado que el tiocianato mercúrico. coordinados o semipolares entre un ácido de Lewis y una base de Lewis. COMPLEXOMETRÍAS. Este reactivo forma complejos solubles de estabilidades muy diversas con casi todos los cationes. En todos los casos reacciona con el catión según la relación molar 1:1. Casi todos los iones metálicos. también conocido como calgón™. M n + + H 2 Y 2 − → MY n − 4 + 2 H + 167 Salvador Camacho Garrido . soluble en disoluciones acuosas. y el mercurio en exceso se valora con tiocianato en presencia de alumbre férrico. Cuando el valorante es una sustancia orgánica de tipo quelato. lo que hace que los cálculos de sus equilibrios sean muy sencillos. que se simboliza como H4Y. Cu 2 + + 4 NH 3 → Cu ( NH 3 ) 2 − 4 Fe 3+ + 6CN − → Fe(CN ) 6 En realidad lo único que hacemos es sustituir las moléculas de solvato. aceptan pares de electrones de bases de Lewis que denominamos ligandos. Al número de enlaces formados por el ion metálico central se le denomina número de coordinación.Análisis Químico 8. Na2H2Y. también se utiliza el nombre de quelatometrías. También denominadas valoraciones de formación de complejos. el más importante de los cuales es el ácido etilendiaminotetraacético (EDTA). que es insoluble en agua por lo que se utiliza su sal disódica. el punto final no es tan pronunciado por la formación de complejos interferentes. Los complejos de coordinación surgen por formación de enlaces covalentes dativos. generalmente agua por moléculas de ligando. Análisis Volumétrico CNS − + Fe 3+ → FeCNS 2 + ROJO 2CNS − + Hg 2 + → Hg (CNS ) 2 2 Fe(CNS ) 2 + + Hg 2 + → Hg (CNS ) 2 + 2 Fe 3+ Esta valoración puede utilizarse en el sentido inverso: determinación de Hg (II) con tiocianato análoga a la determinación de Ag por el método de Volhar. Es un ácido tetraprótico. Se añade una disolución patrón en exceso de nitrato de mercurio (II). No obstante. suelen ser ácidos poliaminopolicarboxílicos. 143. con K 1 = Y así sucesivamente hasta K f = K 1 ⋅ K 2 ⋅ ⋅ ⋅ K n −1 ⋅ Kn [Cu ] ⋅ [NH ] [Cu(NH ) ] 2+ 3 2+ 3 Los compuestos orgánicos de tipo quelato o complexonas.

pero no así en presencia de amoníaco: AgCN ↓ +2 NH 3 → CN − + Ag ( NH 3 ) 2 + . DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO LIEBIG-DENIGÉS Se realiza en medio amoniacal y utiliza como indicador el yoduro de potasio. Si existe poco amoniaco. da un precipitado de yoduro de plata de color amarillento. con una K f = 7. Directa.1 ⋅ 1019 2 El primer exceso de ion plata: − Ag (CN ) 2 + Ag + → Ag [ Ag (CN ) 2 ] ↓ BLANCO A veces se considera la reacción de una forma simplificada: 2CN − + 2 Ag + → 2 AgCN ↓ .3 M en amoniaco y con 0. el punto final es prematuro y si es demasiado aparece tarde. CaCO3 / HCl / Tampón pH = 10 144.10-17 es inferior al producto de solubilidad del cianuro de plata. 2+ DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO DE LIEBIG Utiliza como reactivo nitrato de plata y la reacción es autoindicadora. Análisis Volumétrico REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES REACTIVO NORMALIZACIÓN KCN Cu / HNO3 / NH4OH AgNO3 Directa EDTA 1. Primero se valora con nitrato de plata hasta aparición de turbidez y anotamos el volumen gastado. con un P.Análisis Químico 8. pero son críticas las cantidades de amoníaco y yoduro a utilizar.6 ⋅ 10 −14 El punto estequiométrico coincide con el punto final o principio de precipitación. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE CIANURO Y CLORURO Se utiliza una combinación de los métodos de Liebig y Volhard. DETERMINACIONES COMPLEXOMÉTRICAS. El primer exceso de plata. Ag (CN ) − + Ag + → 2 AgCN ↓ 2 Cl − + Ag + → AgCl ↓ Se separan los precipitados. 2CN − + Ag + → Ag (CN ) − .2 g/L de yoduro potásico. El punto final es más nítido que con el método de Liebig.10-14.1 ⋅ 10 7 Lo que conllevaría un error por exceso.S . Ni2+ CNGran cantidad de cationes. El precipitado formado por exceso local de plata tarda en redisolverse por lo que no hay que apresurarse en dar por finalizada la valoración. USOS Cu . = 1. 2. que es 1.3. Lo mismo ocurre con el yoduro. ya que el producto de solubilidad del yoduro de plata 8. con una K f = 1.6. Se obtienen buenos resultados utilizando disoluciones 0. Se puede realizar hasta valores de pH 13. que se debe en exclusiva al cianuro según la reacción: 2CN − + Ag + → Ag (CN ) − 2 Se añaden después una disolución de nitrato de plata patrón de volumen conocido y en exceso. El amoniaco evita la precipitación del cianuro de plata por formación del complejo diamin plata (I). y el filtrado y las aguas de lavado se valoran con tiocianato potásico en presencia de alumbre férrico como indicador para valorar el exceso de Ag: 168 Salvador Camacho Garrido .

145. Esta estabilidad es tanto mayor cuanto menor es el pH y cuanto mayor es la carga iónica del metal. Hg. M − InColor1 + EDTA → M − EDTA + InColor2 Para que el punto final sea satisfactorio K M − EDTA > 10 4 K M − In • Negro de eriocromo T (NET): que fue el primero usado fue. DETERMINACIÓN DE NIQUEL El níquel también se valora en disolución amoniacal: Ni ( NH 3 ) 2 + AZUL + 4CN − → Ni (CN ) 2 − AMARILENTO + 4 NH 3 4 4 El cambio de color no es suficientemente nítido por lo que se requiere indicador. Estos complejos deben ser estables. El EDTA es un ácido tetraprótico pero hexadentado lo que da una gran estabilidad a sus complejos. para desplazar el ligando del M-In. pero menos que sus correspondientes M-EDTA. hasta nueva turbidez del yoduro de plata. OOCCH2 HN OOCCH2 Y4NH CH2COO CH2COO Como indicadores se utilizan compuestos orgánicos que forman complejos fuertemente coloreados con los iones metálicos. Se usa como en el método de Liebig-Denigés el yoduro de potasio. A la disolución amoniacal se le añade una pequeña cantidad de yoduro de potasio y una cantidad pequeña y medida de nitrato de plata patrón hasta obtener una suspensión de yoduro de plata. cianuro / yoduro y cianuro / sulfocianuro. La mezcla se valora con cianuro hasta desaparición de turbidez: AgI + 2CN − → Ag (CN ) − + I − 2 Se valora con nitrato de plata entonces.Análisis Químico 8. DETERMINACIÓN DE COBRE El Cu (II) se valora en disolución amoniacal con patrón de cianuro hasta desaparición del color azul intenso característico del complejo amoniacal. Mg y Zn. Mn. + 2 2Cu ( NH 3 ) 2 + AZUL + 7CN − + H 2 O → 2Cu ( NH 3 ) 3 − INCOLORO + CNO − + 2 NH 4 + 6 NH 3 4 La complejidad de la reacción hace aconsejable la normalización del cianuro frente a una disolución de cobre metálico patrón primario en disolución amoniacal y efectuar los cálculos por el método del título. Análisis Volumétrico Ag + + CNS − → AgCNS ↓ BLANCO 2+ Fe 3+ + CNS − → FeCNS ROJO El método es aplicable a mezclas binarias: cianuro / bromuro. para corregir entonces el volumen de cianuro según la cantidad de plata gastada. que vira del rojo al azul y que resulta válido para la valoración de Cd. QUELATOMETRÍAS CON EDTA. Otros usuales son: 169 Salvador Camacho Garrido .

Neutralizacion: Se valora el ácido liberado en la formación del complejo M-EDTA. púrpura de ftaleína. Valoración por retroceso: Para metales que reaccionan lentamente con el EDTA o precipitan al pH de valoración. Hg y Zn. 2 SO 4 − + Ba 2 + exceso → BaSO 4 ↓ + Ba 2 + pH Ba 2 + − PurpuraFtaleína violeta + H 2 Y 2 − ⎯⎯=11 → BaY 2 − + 2 H + + PurpuraFtaleína amarillo ⎯ 2 AgI + Ni (CN ) 2 − 4 Ag + + I − → AgI ↓ → 2 Ag (CN ) − + 2 I − + Ni 2 + (Valorable directamente) 2 5. Análisis Volumétrico Anaranjado de xilenol: que se usa a pH ácido. MÉTODOS CON EDTA Los diferentes métodos surgen de la posibilidad de las diferentes estabilidades M-In y M-EDTA y a la regulación de la concentración mediante agentes enmascarantes. 1. Th. Una variante de éste método consiste en utilizar un acomplejante diferente al EDTA para liberar el metal. Fe 3+ + MgY 2 − → FeY − + Mg 2 + (Valorable directamente) 2 Ag + + Ni (CN ) 2 − → 2 Ag (CN ) − + Ni 2+ 4 2 Ni 2+ − Murexidaamarillo + H 2 Y 2− pH ⎯⎯>10 → NiY 2− + Murexidavioleta ⎯ 4. vira del amarillo al rojo y es usado para el Bi. Se adiciona una cantidad medida y en exceso de EDTA. Si una disolución de un ion metálico forma con EDTA un complejo más estable que. Pb. Valoración por sustitución: También denominada valoración por desplazamiento. Por éste mismo método se pueden valorar las sales insolubles. • Murexida: que vira del amarillo o rojo al violeta y es usado para Cu. pH + Mg − NETrojo + H 2 Y 2 − ⎯⎯=10 → MgY 2 − + 2 NH 4 + NETazul ⎯ • 2. La. Co 2 + + H 2 Y 2 − → CoY 2 − + 2 H + (solución ácida) pH H 2 Y 2 − exceso + Mg 2 + ⎯⎯=10 → MgY 2 − + 2 H + (eliminable por el NH3) ⎯ ph = NETazul + Mg 2 + ⎯⎯10 → Mg − NETrojo ⎯ 3. Sn. violeta de pirocatecol. Valoración directa: Se valora con el tampón adecuado hasta viraje del indicador. Ni y Ca. y el exceso se valora con solución patrón de Mg (II) o Zn (II) . Mg 2 + + EDTA → MgY 2 − + 2 H + Fenolftaleína 2 H + + 2OH − ⎯⎯ ⎯ ⎯ → 2 H 2 O ⎯ 170 Salvador Camacho Garrido . etc. vira de verde a violeta y es selectivo para el calcio en presencia de magnesio. el Mg-EDTA.hasta aparición del complejo coloreado M-In. Otros menos usuales son la ditizona.Análisis Químico 8. • Calceína: que se usa en medio nitrato de potasio. por ejemplo. Valoración indirecta: Se valora un catión cuya concentración está relacionada con un catión o un anión problema en disolución. Co.

para precipitar el calcio como oxalato de calcio. Otros metales: Existen métodos normalizados para Al. Determinación de calcio: Se puede utilizar NET si añadimos una cantidad conocida y pequeña de Mg para crear la acción indicadora. V (mL EDTA 10 −2 M ) ⋅ PM CaCO3 º HT = ⋅ 100 = V EDTA V muestra ºHT 1 Inglés 1. Pb y Zn. Se utiliza. También se puede valorar directamente con EDTA. NET Ca 2 + + MgY 2 − rojo ⎯⎯ → CaY 2 − + Mg 2 + azul ⎯ 3. Hg. La muestra líquida debe ser transparente y previamente se le han de eliminar los posibles hidrogenocarbonatos alcalinos por acidulación y eliminación del dióxido de carbono por ebullición. 1. Mn. Sr. Sn. se neutraliza con NH4OH hasta viraje de rojo de metilo en presencia de oxalato amónico en exceso.01M. Si la valoración del magnesio se efectúa con rapidez no es necesario filtrar. Ni. • Grados hidrotrimétricos alemanes. Análisis Volumétrico APLICACIONES DEL EDTA Son tan numerosas y variadas como puede deducirse de la variedad de métodos utilizados. El EDTA consumido se corrige según el magnesio utilizado. En el caso de utilizar complexón-MgSV no es necesario. Co. Mg 2 + − NETrojo + H 2 Y 2 − ⎯⎯=⎯/ ⎯C → MgY 2 − + NETazul ⎯ pH 10 50 º 2. La dureza debida al magnesio se puede determinar con una segunda muestra que se acidula con HCl. para la determinación de Ca y Mg por ser el único método volumétrico directo y sencillo. 4. El filtrado y las aguas de lavado se tamponan a pH =10 y se valora con EDTA en presencia de NET. Determinación de magnesio: Es una determinación directa. ºdH que equivalen a = 0. Los cálculos en el caso de los ºHT que son los más usuales se simplifican notablemente si el volumen tomado es 100 mL y el EDTA es 0. Cu.01 g CaO/L. Se valora a pH = 10 con EDTA en presencia de NET. ºTH que equivale a 0. Dureza del agua: La dureza total de un agua la da la suma del calcio y del magnesio en la misma.43 Alemán 1.01 g CaCO3/L. utilizando como indicadores murexida a pH 12 que vira de naranja a violeta y calceína a pH superior a 10 que vira de amarillo a violeta.72 meq CaCO3 5 En términos vulgares se habla de agua: Término Muy blanda Blanda Semidura Bastante dura Dura Muy dura ºHT 0-7 7-14 14-21 21-32 32-54 >54 171 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 8.79 Americano 1. Ba. si existen en gran cantidad. sobre todo. La dureza de un agua se puede expresar en diferentes graduaciones: • Grados hidrotrimétricos franceses.

como aminas. ELECCIÓN DEL DISOLVENTE El disolvente debe escogerse teniendo en cuenta: 1. En cuanto a los indicadores. Actualmente siguen en curso las investigaciones de reacciones redox en disolventes no acuosos. se puede utilizar la potasa etanólica. dioxano. benceno. sulfonamidas. etc. da mejores resultados la mezcla de disolventes que la utilización de uno único. una gran cantidad de sales inorgánicas pueden valorarse como bases en disolución de ácido acético glacial. En acidimetrías se suelen emplear. el violeta de metilo y el violeta cristal. Surgieron como métodos de valorar los ácidos y las bases orgánicas escasamente solubles en agua. acetonitrilo. son métodos de neutralización. se usan frecuentemente el ácido acético y la mezcla etilenglicol-isopropanol 1:1 como disolventes. timolftaleína. piridina. VALORACIONES EN DISOLVENTES NO ACUOSOS. y los iones existan primariamente como pares iónicos. Además. hace que incluso los electrolitos más fuertes estén sólo disociados ligeramente. Como reactivos básicos. se comportan como fuertes en disolventes tales como ácido acético glacial. 4. En la valoración de bases. REACTIVOS E INDICADORES Como reactivo ácido se puede utilizar el cloruro de hidrógeno gaseoso en el disolvente a emplear. se le elimina de un 28-30 % de agua que contiene mediante tratamiento con anhídrido acético (para dar ácido acético). Casi todos los métodos existentes. 3. Ki Kd HA + HAc ⎯⎯→ H 2 Ac + • A − ⎯⎯→ H 2 Ac + + A − . 5. hay que tener en cuenta que muchos compuestos orgánicos. El producto de reacción debe ser soluble o precipitar en forma cristalina. No debe dar reacciones secundarias. tanto en medios acuosos como no acuosos. 2. el rojo de metilo. ni con el valorante. azul de timol y azovioleta. A veces resulta más conveniente la determinación del punto final por métodos instrumentales. cloroformo. alcoholes. pero el reactivo más adecuado es el ácido perclórico por su solubilidad en disolventes orgánicos. que en disolución acuosa se comportan como ácidos y bases débiles. y Kd = [HA] H 2 Ac + • A − 172 ] [ ][ [ ] ] Salvador Camacho Garrido . El disolvente debe disolver al problema.13) respecto del agua (78. la butilamina y la dimetilformamida. En algunos casos y para condiciones anhidras. o éste puede ser disuelto en exceso de valorante para posteriormente ser valorado por retroceso. como ácidos carboxílicos. la etilendiamina. ni con el valorado ni con el producto de reacción. fenolftaleína. nunca gelatinosa. pero es más frecuente el metóxido sódico.Análisis Químico 8.5). con K i = [H 2 A − ⋅ H 2 Ac + Ac 2 + • A − . Debe ser barato y fácilmente purificable. En alcalimetrías se suelen usar. Por otro laqdo. En la valoración de ácidos. etc. Análisis Volumétrico 146. Con frecuencia. existen docenas de ellos que pueden usarse. en disoluciones no acuosas.. fenoles y sales de bases débiles. EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE EN ÁCIDO ACÉTICO Su baja constante dieléctrica (6. el benceno. se usan como disolventes.

80 APLICACIONES 1.55 13. 3. Acidez de aceites: En éter etílico con potasa etanólica utilizando como indicador fenolftaleína.55 6. y generalmente se detecta en la gráfica E(V)/Va (mL).6 para el metanol. Alcalóides y bases orgánicas: En nitrometano con ácido perclórico utilizando como indicador violeta cristal. se mide la diferencia de potencial.80 4. Aunque se han realizado valoraciones redox en diolventes no acuosos.Análisis Químico 8.3 para el etanol y 32. de la pila construida por los electrodos de referencia e indicador. 4. incluidos los indicadores tienen valores diferentes del pK en ácido acético que en disolución acuosa: Compuesto HClO4 HCl Piridina NaAc KCl LiCl pK 4.45 2.58 6.40 3. anhídridos de ácido o cloruros de ácido. 8-hidroxiquinolina. durante el proceso de valoración. 173 Salvador Camacho Garrido . sumergidos en la disolución a valorar. etc.87 8. Indicador Naranja de metilo Rojo neutro Rojo fenol pK en agua 3.10 12. se valoran con ácido perclórico utilizando como indicador violeta cristal. El punto de equivalencia se revela por un cambio brusco del potencial en los alrededores del punto de equivalencia.08 Lo mismo ocurre en otros disolventes en función de su constante dieléctrica.30 8. organomagnesianos. Compuestos ácidos: Como ácidos carboxílicos. 5. 24. como el acetonitrilo y la dimetilformamida y utilizando indicadores químicos como la difenilamina y la ferroína. Todos los compuestos. en butilamina con metóxido sódico utilizando como indicador azul de timol.10 6. Análisis Volumétrico K HA = K ⋅ Kd Ac + ⋅ A − H Ac + ⋅ A − = 2 = i + − C HA 1 + Ki [HA] + H 2 Ac • A 2 [H [ ][ ] ] [ ][ ] De forma análoga sería para una base.00 pK en etanol 3. Sustancias complejas: Existen métodos específicos para sustancias especiales como organosilícicos. Valoración de álcalis: Disueltos en ácido acético.88 7.55 pK en metanol 3. 2. es preferible siempre la indicación potenciométrica. VALORACIÓN CON DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL POTENCIOMÉTRICO. 147. En una valoración con detección del punto final potenciométrico.

059 pH 0. E 0 Ag + / Ag = 0.799V 0 E ecs = 0.059 log H + = 0.059 log H + = 0. Análisis Volumétrico VALORACIONES DE NEUTRALIZACIÓN Son tres las pilas utilizables. Electrodo de plata-calomelanos: Como puente salino no podemos utilizar haluros que reaccionen con el catión plata. aunque actualmente el electrodo de vidrio descarta a las otras dos.458 − 0. Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // H + ( xM ) / VIDRIO / H + (10 −7 M ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt ΔE = 0.242 + log 2 2 pH 2 [Hg ]2 ⋅ [Cl ]2 2 [ ] ΔE = 0. o dos pilas en serie conectadas a través de una membrana de vidrio. Hidrógeno-calomelanos: Pt / H 2 (1atm) / H + ( xM ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 H + + 2e − ⇔ H 2 ↑ 0 E ecs = 0.557 − 0. VALORACIONES DE PRECIPITACIÓN La pila se formará en función del analito a investigar.242 = 0.Análisis Químico 8.242V E 2 H + / H = 0.059 = 0. al pasar el cátodo a ánodo y viceversa. Pt / Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // KNO3 // Ag + ( xM ) / Ag Ag + + 1e − ⇔ Ag Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 Ag + + 2 Hg + 2Cl − ⇔ Hg 2 Cl 2 + 2 Ag ΔE = 0.413 − 0. Electrodo de plata-cloruro de plata-mercurio-sulfato mercurioso: Al no poder utilizar calomelanos cuando queremos valorar haluros. 1. 1. Como electrodo de referencia se suele emplear el electrodo de calomelanos saturado o el electrodo de plata-cloruro de plata.059 log [H 2 Q] 2 [ ] 3. Electrodo de vidrio: Es una auténtica pila de concentración.242V 0 0 [ ] [Q] ⋅ H + − 0.700V E ecs = 0.242 174 Salvador Camacho Garrido .700 + E Q / H 2Q = 0.242 + 0. Q.242 − 0.000V 2 Hg 2 Cl 2 + H 2 ⇔ 2 Hg + 2Cl + 2 H ΔE = E cátodo − E ándo − + [Hg 2 Cl 2 ] − 0.059 pH En el caso expuesto. un simple hilo de plata vale como electrodo indicador.000 − 0.059 pH 2. Para una argentimetría. existirá un cambio de polaridad para pH>7. Quinhidrona-calomelanos: Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // H 2 Q. H + ( xM ) / Pt Q + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 Q Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − Q + 2 Hg + 2 H + ⇔ H 2 Q + Hg 2 Cl 2 ΔE = 0.059 pAg 2.

1.Análisis Químico 8. Así en la dicromatometría del hierro: Pt / Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // Fe 3+ ( xM ).242V Hg ( I ) + Y 4 − + Hg 2 Cl 2 ⇔ HgY 2 − + 2 Hg + 2Cl − ΔE = 0. Valoración de neutralización: 175 Salvador Camacho Garrido .059 log = 0. Valoración redox: n 2 Ox1 + n1 Re d 2 ⇔ n 2 Re d 1 + n1Ox 2 0 n E 0 + n2 E 2 ΔE puntodeequivaencia = 1 1 n1 + n 2 2.059 pCl Cl − [ ] VALORACIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS El electrodo de mercurio es especialmente adecuado para valoraciones complexométricas con EDTA de aquellos cationes que formen complejos menos estables que con el mercurio.295V 2 2 Ag + 2Cl − + Hg 2 SO4 ⇔ 2 AgCl + 2 Hg + SO4 − 1 ΔE = 0. El punto final de una valoración puede determinarse teóricamente. TRATAMIENTO DE DATOS. Análisis Volumétrico Ag / AgCl / Cl − ( xM ) // KNO // K 2 SO4 saturado / Hg 2 SO4 / Hg / Pt AgCl + 1e − ⇔ Ag + Cl − 2 Hg 2 SO4 + 2e − ⇔ 2 Hg + SO4 − 0 E AgCl / Ag = 0.073 − 0.120V 0 E ecs = 0. Fe 2 + ( yM ) / Pt Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 Fe 3+ + 2 Hg + 2Cl − ⇔ 2 Fe 2 + + Hg 2 Cl 2 ΔE = 0.030 pY VALORACIONES REDOX Los electrodos siempre son los mismos independientemente de la valoración.059 log 0 E Fe3 + / Fe 2 + = 0.222V 0 E Hg 2 SO4 / 2 Hg = 0. un electrodo de metal inerte y el electrodo de calomelanos.529 + 0. Y 4 − ( xM ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt HgY 2 − + 2e − ⇔ Hg ( I ) + Y 4 − Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 0 E HgY 2 − / Hg ( I ) = 0.073 − 0.032 − 0.242 [Fe ] [Fe ] 3+ 2+ El potencial de la celda siempre es una función lineal del curso de la valoración expresado como la relación de Fe (III)/Fe (II). Pt / Hg ( I ) sólido / HgY 2 − (nM ).771V 0 E ecs = 0.

5 49. por tanto. el punto final vendrá dado por la posición de mayor pendiente de la curva. podemos recurrir a derivar la curva.Análisis Químico 8. No obstante resulta más cómodo utilizar las representaciones gráficas. Va (mL) 0.1 50. El punto de inflexión en la curva derivada primera corresponde a un máximo (o un mínimo) y se anula en la segunda derivada.3 50.8 49.0 E (mV) 467 524 624 641 665 666 683 944 1204 1221 1233 1245 1307 1324 B 1 400 1 200 1 000 E (mV) 800 600 400 0 10 20 30 40 50 60 Va (mL) De igual forma podríamos hacer para la primera y para la segunda derivada.9 50.7 49. Si representamos el valor del pH o mejor del potencial frente al volumen añadido del valorante.0 25. Si aún no se apreciara bien.2 50.0 49. o punto de inflexión de la misma.0 5. valorar hasta que el potenciómetro nos dé un cierto valor del potencial o del pH del punto final así calculado.0 60. Análisis Volumétrico Valoración tipo AF-BF Ad-BF [ ] [ ] [H ] = + + + Cálculo de la [H+] H + = Kw H + = Kw Kw ⋅ C Ka Kw ⋅ C Kb Cálculo del pH 7 1 1 1 pKw + pKa + log C 2 2 2 1 1 1 pKw − pKb − log C 2 2 2 1 1 1 pKw + pKa − pKb 2 2 2 1 1 pK 1 + pK 2 2 2 1 1 pK 2 + pK 3 2 2 AF-Bd Ad-Bd Ácidos polipróticos o mezcla de ácidos [H ] = Kw ⋅ Ka Kb Punto 1 [H ] = K ⋅ K Punto 2 [H ] = K ⋅ K 1 + 2 3 2 Podríamos.0 49.0 50.5 55. (entendidas éstas como cocientes incrementales sucesivos): 3 00 0 15 00 0 2 00 5 10 00 0 2 00 0 5 00 0 1 00 5 0 1 00 0 -5 00 0 5 00 -10 00 0 0 0 10 20 30 40 50 60 -15 00 0 0 10 20 30 40 50 60 176 Salvador Camacho Garrido .

puesto que por efecto ión común en la región del punto de equivalencia se muestran invariablemente desviaciones. Después de cada adición de reactivo. a partir de 4 ó 5 puntos antes y después del punto de equivalencia. tiende a enmascarar los cambios de conductividad asociados a la reacción. El método. En cambio. 177 Salvador Camacho Garrido . • Sales de bases débiles con ácidos. Al contrario que en la potenciometría. podemos utilizar: Δ2 E ΔV 2 V( − ) V f = V(− ) + ΔV ⋅ 2 Δ E Δ2 E + ΔV 2 V( − ) ΔV 2 V( + ) 148. ya que las variaciones de conductancia a observar no son tan grandes y. por tanto. Otros factores. Las medidas conductimétricas ofrecen un medio cómodo para la localización del punto final en las valoraciones. • Sales de ácido débil con bases. los datos interesantes no son los de los alrededores del punto de equivalencia. para titulaciones redox. Los valores serán prácticamente insalterables si V ≥ 10v . TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN Y FORMACIÓN DE COMPLEJOS En principio. como la lentitud de las reacciones y la coprecipitación representan dificultades en las reacciones de precipitación. Puesto que la conductancia es una propiedad que depende de la concentración de los electrolitos en la disolución. son menos definidos los puntos finales determinados. Entre otras fórmulas. El volumen de equivalencia se obtiene por intersección de 2 líneas rectas. Análisis Volumétrico Con los valores de la segunda derivada también podemos obtener el volumen final de una valoración de una forma analítica (matemática). y contínuamente se varía el volumen debemos hacer una corrección por el efecto dilucción: ⎛V + v ⎞ G corregido = G observada ⎜ ⎟ ⎝ V ⎠ Donde V y v representan respectivamente los volúmenes de la disolución problema y el volumen añadido de valorante respectivamente. se mide la conductividad o conductancia y se representa gráficamente respecto del volumen total de reactivo añadido. • Ácido débil-base fuerte. • Ácido débil-base débil y viceversa. TITULACIONES ÁCIDO-BASE Son las que mejor se adaptan debido a la elevada conductancia de los protones e hidroxilo respecto de los productos de reacción. el exceso substancial de iones hidronio en el medio necesario para estas reacciones. es válido tanto para titulaciones ácido-base como para titulaciones de precipitación y formación de complejos. sino los iniciales y finales. no son tan útiles como las titulaciones ácido-base. debido a que las reacciones de valoración no suelen ser completas.Análisis Químico 8. Se pueden emplear para todas las valoraciones posibles: • Ácido fuerte-base fuerte y viceversa. TITULACIONES CONDUCTIMÉTRICAS.

Existen sistemas denominados de parada de punto final. que interrumpe el paso por simple compresión. 3. Si aumenta la diferencia de potencial. En los últimos años se han desarrollado diferentes tituladores automáticos.Análisis Químico 8. G (mS) Veq V (mL) Cloruro de sodio – Nitrato de plata 149. por lo que se puede hablar de titrígrafos. en la que la llave se sustituye por un dispositivo electromagnético como un cuerpo elástico. Análisis Volumétrico TIPOS DE CURVAS Las curvas de valoración con detección del punto final conductimétrico van a presentar una forma diferente en función de las conductancias de los reactivos y productos de reacción implicados. Lo más simple es la conexión con un potenciómetro. por lo que sólo resta mirar el volumen consumido. 2. En cuanto al sistema de seguimiento de la valoración pueden efectuarse de formas diferentes: 1. El más simple utiliza una bureta común. El más utilizado es una jeringa calibrada que se acciona por un motor a través de un tornillo micrométrico. Existen en el mercado aparatos que llevan incorporado un registrador automático. El nivel de flujo se regula a través de la diferencia de potencial obtenida después de cada adición. Si bien no proporcionan resultados más exactos que en procedimientos manuales. 178 Salvador Camacho Garrido . el flujo se hace cada vez más lento. En general serán dos rectas de diferente pendiente con independencia del signo de las pendientes. basados en la detección del punto final potenciométrico. La valoración continúa hasta que se alcanza un valor del potencial que hemos fijado como potencial del punto final. son útiles cuando se deben realizar muchos análisis de rutina. Efectúan en tiempo real la gráfica potencial / volumen añadido. TITULACIONES AUTOMÁTICAS. Existen diferentes métodos para el control de la adición y la medida del volumen del reactivo.

algunos muy sencillos se siguen considerando como inorgánicos. Cu. y Kolbe en 1845. Pb) No metales (Si. Berzelius ya en 1807. I. Vegetal y Animal. Nicolás Lémery. Del estudio de los compuestos orgánicos surgen dos grandes conceptos: o Estructura: los átomos de carbono se pueden unir consigo mismo (catenación) formando largas cadenas (lo que no hacen el resto de elementos salvo el silicio en menor medida). y frecuentemente nitrógeno y fósforo aunque en menor proporción. y que estudia todos los compuestos que lo contienen (si bien. respecto de los inorgánicos que son aproximadamente unos pocos cientos de miles. del orden de millones. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ORGÁNICA. 150. Introducción a la Química Orgánica TEMA IX. o Isomería: Un mismo grupo de átomos. carburos y cianuros). demostraron que todos los compuestos vegetales y animales contenían al menos carbono e hidrógeno. • Sustancias inorgánicas: o no producidas por los seres vivos. P F Metales (Fe. Zn. por lo que la molécula orgánica consiste en una agrupación ordenada de átomos y enlaces en las tres dimensiones del espacio. Wöhler en 1828. Sin embargo. carbonatos y derivados. Hg. COMPOSICIÓN Los elementos que integran las sustancias orgánicas son: Elementos C H O N Cl. sintetizaron respectivamente la urea y el ácido acético a partir de sustancias inorgánicas por lo que esta definición carecía ya de sentido. introdujo la primera referencia en su obra “Cours de Chimie”. Ge. en la que clasificaba a los compuestos de origen natural en tres grandes grupos: Mineral. dar más de un posible compuesto. Br. Los compuestos orgánicos así considerados son los más numerosos. o Estabilidad: se descomponen a temperaturas relativamente bajas comparadas con las temperaturas de descomposición de los inorgánicos. DEFINICIÓN Actualmente se debe entender que la Química Orgánica es la Química del Carbono. S. 179 Salvador Camacho Garrido . pueden ordenarse en el espacio de forma diferente y. así los óxidos de carbono. postuló que estas sustancias orgánicas solo se podían producir mediante la acción de una fuerza vital (solo presente en los seres vivos). presentan unas características especiales: o Solubilidad: se disuelven preferentemente en disolventes orgánicos y rara vez en agua. LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO. pasándose a clasificar los compuestos naturales en: • Sustancias orgánicas: o producidas por los seres vivos. por tanto. Trabajos posteriores de Lavoisier.Análisis Químico 9. B) Presencia Siempre Casi siempre Muy frecuente Bastante frecuente Raros Muy raro DIFERENCIAS DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO Además de ser mucho más numerosos.

identificando los productos. No da una explicación lógica acerca de la geometría molecular. adolece de graves deficiencias. desarrollo y producción de: o Plásticos. o Combustibles. midiendo velocidades. el pentacloruro de fósforo o el hexafluoruro de azufre. A estos enlaces se les denomina enlaces múltiples pudiendo ser su multiplicidad 2 ó 3. deduciendo las estructuras de los compuestos conocidos a partir de sus propiedades físicas y químicas. o El estudio de las reacciones. para explicar los hechos y predecir los comportamientos de tales compuestos. o la del amoniaco es piramidal y no plana. rendimientos y equilibrios. entre las que merece destacarse: 1. CAMPOS DE APLICACIÓN En el ámbito industrial se aplica para la investigación. para transformar productos conocidos. o Pesticidas. ACTIVIDADES DE LA QUÍMICA ORGÁNICA Las amplias actividades en la Química del Carbono pueden resumirse en cuatro objetivos principales: o La ampliación y desarrollo de la base teórica. remedar a la naturaleza o crear otros compuestos enteramente nuevos. el enlace covalente consiste en la unión de átomos mediante compartición de pares electrónicos.Análisis Químico 9. como el trifluoruro de boro. No explica la estructura de algunos compuestos. En Bioquímica. A pesar de que la teoría de Lewis permite interpretar de manera satisfactoria y muy simple las fórmulas de muchas agrupaciones atómicas. que ambos elementos formadores consigan una configuración electrónica estable (la configuración de gas noble que cumple la regla del octete). o Lubricantes. así como las distintas fases por las que discurren dichas reacciones (mecanismos). pigmentos y tintas. es la herramienta imprescindible para investigar la estructura de los constituyentes celulares y la naturaleza de sus reacciones. de tal forma. etc. TEORÍA ESTRUCTURAL DEL ENLACE COVALENTE. o Refrigerantes. por ejemplo por qué la molécula del agua es angular y no lineal. Es por ello que pueden formar más de un enlace. o La determinación estructural. Introducción a la Química Orgánica o Reactividad: las reacciones suelen ser lentas y complicadas. o Recubrimientos. o La síntesis. mientras que en los compuestos inorgánicos. o Fibras. 2. o Propelentes. y hablándose de enlaces dobles y enlaces triples. o Medicamentos. 151. son casi siempre iónicas y prácticamente instantáneas. Según la teoría de Lewis. Cl O N + + Cl O Cl O N 180 Cl O N (Cl Cl) (O O) (N N) Salvador Camacho Garrido N .

produciéndose un enlace siempre que los electrones de cada orbital sean antiparalelos. • Teoría de Orbitales Moleculares: Lo mismo que en los átomos los electrones se sitúan en orbitales atómicos. que será la responsable última tanto de la propiedades físicas como químicas de cada compuesto. es decir. solo se forman enlaces cuando ocurre un emparejamiento de electrones con espines opuestos. La teoría más simple. Entre las más usuales están dos: • Teoría del Enlace de Valencia: Un átomo puede formar un número de enlaces covalentes igual al número de electrones desaparejados que posea. la combinación de orbitales atómicos s. afirma que los orbitales moleculares se crean como combinaciones lineales de los orbitales atómicos (CLOA). como con gran variedad de elementos. pueden formar enlaces covalentes fuertes con otros muchos elementos. existen dos compuestos de fórmula C2H6O y siete para C4H10O con propiedades muy diferentes. 2. La razón es que en la molécula orgánica. Los átomos de carbono unidos. conforme a una pauta bien establecida. por enlaces covalentes sencillos. HIBRIDACIÓN Y TIPOS DE ENLACE. De la combinación de dos orbitales atómicos. Introducción a la Química Orgánica Existen otras diferentes teorías que pretenden explicar el enlace covalente. En consecuencia. Los átomos de carbono forman enlaces covalentes muy fuertes entre ellos pudiendo formar largas cadenas y anillos. una molécula orgánica está constituida por átomos de carbonos unidos entre si. y a átomos o grupos de átomos de otros elementos. de los d tendríamos los δ y de los f los φ. La posición del C en el Sistema Periódico indica que será un compuesto que forme con facilidad compuestos con enlaces covalentes.Análisis Químico 9. En cambio. 3. se solapan entre sí. nos indica muy poco acerca de la molécula si esta es orgánica. tanto consigo mismo. resultan dos orbitales moleculares. Este número se designa con el nombre de covalencia. Los tipos de enlace que se presentan con mayor frecuencia son: C H C X C O C O C C S S C N C N C N N O C C C S C C C O O H S H N H N O 152. dobles o triples y ordenados tridimensionalmente en el espacio. La configuración electrónica del átomo de C es 1s2 2s2 2p2. da lugar a dos orbitales σ y σ*. De ahí. especialmente con no metales. con lo que la configuración del último nivel queda: 181 Salvador Camacho Garrido . Así. Se basa en considerar que cuando dos átomos aislados aproximan sus orbitales atómicos. que sean tan numerosos los compuestos del carbono. Estos orbitales moleculares vienen definidos por números cuánticos y cumplen como los atómicos el principio de exclusión de Pauli. La fórmula molecular de un compuesto inorgánico nos da prácticamente toda la información sobre la molécula. De los p obtendríamos los π. denominados enlazante y antienlazante según su orden de energía. que pueden alojar un total de 4 electrones. Se pueden formar fácilmente enlaces múltiples entre los átomos. que proporciona a la molécula una estructura tridimensional bien definida. No obstante en el momento de formar enlaces tiene lugar la promoción de uno de los electrones 2s al orbital 2 p vacío. puesto que: 1. Así. los átomos están unidos entre si por medio de enlaces covalentes. debe colegirse que en las moléculas los electrones ocupan orbitales moleculares. en cadenas o anillos.

formando tres orbitales equivalentes situados en el mismo plano (con un ángulo de 120º) situándose el pz perpendicular al resto. lo que en principio explicaría la tetravalencia del carbono. Pauling explicó este hecho suponiendo que los cuatro orbitales atómicos se hibridaban (o mezclaban) para presentar todos el mismo carácter. y 1. siendo lineales (180º) y permaneciendo sin alterar los otros 2 p y situados ortogonalmente entre si y al hibridado. Esta hibridación puede realizarse según tres maneras: • Hibridación tetraédrica: o sp3. C6H6 es un sistema conjugado ideal porque está cerrado. pero cuando dos o más átomos sucesivos de una cadena poseen orbitales π que se solapan. donde se hibridan los cuatro orbitales. por lo que sus compuestos serán más reactivos. si no que se describe mediante estructuras resonantes. 182 Salvador Camacho Garrido . para el enlace simple. Así se forman los enlaces C-C y C-H. donde solo se hibridan e1 orbital s y un p. CONJUGACIÓN Y RESONANCIA. enlaces intermedios cuya distancia de enlace es 0. Es característica de los compuestos que presentan triple enlace como: C C Técnicas espectroscópicas modernas han demostrado que las distancias entre carbonos son 1. sino. permaneciendo uno sin perturbar.139 y cuya energía es de 505 kJ/mol. Esta hibridación se pone de manifiesto en los dobles enlaces C=C. La verdadera estructura de una molécula conjugada no se puede representar por medio de una sola fórmula clásica de enlaces de valencia en la que todos los enlaces π se encuentran localizados. El orbital enlazante de un enlace s o p aislado.24 Å. se dice que está conjugada poseyendo orbitales π deslocalizados. como lo demuestra. con energías de 345. o estructuras imaginarias que podrían contribuir a su descripción (formas canónicas). Una molécula cuya estructura formal contiene enlaces dobles alternando con enlaces sencillos. El benceno. está localizado en las proximidades de los dos átomos enlazados.54. y es debido a la extensión de la conjugación lo que explica el comportamiento químico de la molécula. • Hibridación trigonal: o sp2. que no se observan diferencias entre los enlaces simples y los enlaces dobles. surge la posibilidad de un orbital π más extenso o deslocalizado. 1 s y 3 p. Así el buta-1. alrededor del cual se encuentran los 6 orbitales π deslocalizados. No obstante. los enlaces a que dieran lugar no serían equivalentes. siendo uno de tipo σ y otro de tipo π.Análisis Químico 9. 1. doble y triple carbono-carbono. mucho más lábil. Introducción a la Química Orgánica 2s1 2px12py12pz1 En todos los orbitales existen electrones desapareados.33. donde se hibridan e1 orbital s y 2 p. • Hibridación diagonal: o sp. 153. Los primeros prácticamente covalentes puros y los segundos con solamente un 4 % de carácter iónico. Su estudio determina que está formado por un hexágono con 6 átomos de C sp2 en el plano unidos por enlaces σ. resultando cuatro orbitales equivalentes dirigidos hacia los cuatro vértices de un tetraedro regular (con un ángulo de enlace de 109º 28’). y que muestran simplemente las diversas maneras en que se podrían emparejar los orbitales π. cuando experimentalmente si que lo son. si no se deslocalizaran. lo que explica su poca reactividad (parafinas).3-dieno: CH2 CH CH CH2 Se ha determinado que el enlace central del butadieno es más corto que un enlace sencillo normal. 610 y 835 kJ/mol respectivamente.

• Las estructuras cargadas pueden ser importantes cuando existen heteroátomos. • No se pueden cambiar de lugar ni los átomos ni los enlaces tipo σ. El hecho. . • La deslocalización es máxima cuando existen varias estructuras equivalentes y de baja energía. . en cuanto a cual se parece más a la molécula real: • Todas las estructuras deben tener el mismo número de electrones apareados.Alquinos: presentan al menos un triple enlace carbono-carbono. b) Hidrocarburos cíclicos: o de cadena cerrada. 2.Alquenos: presentan al menos un doble enlace C=C.Cicloalcanos. También llamados hidrocarburos etilénicos.Aromáticos: ciclos con dobles enlaces conjugados con 4n+2 e. de que existen millones de compuestos orgánicos. O C O 183 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 9. por tanto. • Las estructuras de menor energía son las más importantes. c) Éteres: con agrupación –O-. . H C d) Aldehídos: con grupo funcional carbonilo unido a un H.Alcanos: todos los enlaces son C-C sencillos. y que también ayudan a decidir su importancia relativa. La forma más simple para su estudio. Introducción a la Química Orgánica Así para el benceno: Existen unas reglas básicas para escribir todas las formas posibles. . . También se llaman saturados o parafinas. También denominados hidrocarburos acetilénicos. el átomo o grupo de átomos que confiere a una molécula sus propiedades características. La clasificación más usual y que sólo contiene los compuestos más comunes es la siguiente: 1. hace que para su estudio se exija una gran sistematización a la hora de efectuar una cuidad distribución de tales compuesto. GRUPOS FUNCIONALES.Cicloalquenos. es agrupar los compuestos en bloques tales que se caracterizan por tener un átomo o agrupamiento atómico conocido como grupo funcional que les confiere a todos unas propiedades comunes. .Primarios. . Funciones hidrogenadas: Sólo contienen C e H. Un grupo funcional es.Terciarios. b) Fenoles: alcoholes unidos a compuestos aromáticos. . Funciones oxigenadas: a) Alcoholes: con agrupación –OH. no son tenidas en cuenta para el benceno estructuras del tipo: 154. a) Hidrocarburos alicíclicos: o de cadena abierta. Así. • Cuanto mayor es el número de cargas menor es su importancia.Secundarios.π. . ya comentado.

aquellos compuestos de igual fórmula molecular y distinta fórmula estructural. OH C Ésteres: con grupo funcional éster. que las sustancias polifuncionales presentan todas las características de las diversas funciones que pueda poseer. Sales de amonio cuaternario. Bromoderivados. las propiedades características de la función las presentan siempre más o menos acusadamente todos los compuestos de la serie. pero que poseen propiedades diferentes. N Aminas: con grupo funcional amino. por tanto.Análisis Químico 9. Ácidos: con grupo funcional carboxilo. N Terciarias. el que varios compuestos muy diferentes entre sí presenten la misma fórmula molecular. se deberá a que presentan lógicamente fórmulas estructurales diferentes. a) b) c) d) 4. C N Funciones halogenadas: grupo –X. a) b) c) 5. 156. Isómeros son. Dentro de una serie homóloga varían algunas de las propiedades de unos compuestos a otros. Compuestos polifuncionales: Poseen más de un grupo funcional. Es frecuente en la química de los compuestos del carbono. Secundarias. Yododerivados. La existencia de varias sustancias cuya fórmula molecular es la misma. recibe el nombre de isomería. Aunque siempre predominan unas respecto de otras. a igualdad de átomos. teniendo el mismo grupo funcional. C O O 155. En cambio. Así para una determina función que conlleva un grupo funcional X. Este distinto comportamiento. 184 Salvador Camacho Garrido . Introducción a la Química Orgánica e) f) g) 3. NH2 C Amidas: con grupo amido. O Funciones nitrogenadas: O Nitrocompuestos: con grupo funcional nitro. cada uno de ellos se diferencia del siguiente en que posee un grupo metileno (o -CH2-) menos en su molécula. tendríamos: CH3X CH3CH2X CH3(CH2)nX Una serie homóloga es un conjunto de compuestos que. Cada función química comprende una gran cantidad de compuestos cuyas cadenas se diferencian unas de otras en el número de átomos de carbono que la constituyen. SERIES HOMÓLOGAS. ISOMERÍA. Cetonas: con grupo funcional carbonilo unido a carbonos. O Primarias. siendo en las propiedades físicas donde más se acusa esta variación. O Nitrilos: con grupo funcional nitrilo. Hay que hacer notar. Cloroderivados. Así el ácido láctico: CH3CHOHCOOH Posee más carácter de ácido que de alcohol secundario.

2. Así para el etano tendríamos: CH3 C2H6 CH3 CH3 H H H C C H H H CH3CH3 H H H C C H H Para el butan-2-ol. correspondientes a distintas fórmulas: 1. Dentro de las fórmulas. y de la química orgánica. Introducción a la Química Orgánica TIPOS DE FÓRMULAS Recordemos que una fórmula no es más que la representación simbólica de una molécula. Fórmulas tridimensionales: Dan la disposición de los átomos y enlaces en el espacio. donde únicamente se hace constar los enlaces entre los átomos de carbono c) Supercondendas: se ponen de forma seguida todos los agrupamientos atómicos omitiendo todos los enlaces. c) Modelo de esferas interpenetradas. 4. 3. a) Fórmulas geométricas. b) Condensadas: o semidesarrolladas. Fórmula estructural: vienen explícitos los enlaces formados: a) Expandidas: o desarrolladas explicitando todos los enlaces. d) Proyección de Fischer. b) Modelo de esferas y varillas. 5.Análisis Químico 9. Fórmula molecular: indica la clase y el número de átomos que componen una molécula. Fórmulas de proyección: Que permiten visualizar en el plano algún aspecto espacial: a) Proyección plana. c) Proyección de Newman. las proyecciones de Fischer: H CH3 OH CH2CH3 OH CH3 H CH2CH3 TIPOS DE ISÓMEROS La isomería puede ser de varios tipos: Plana Isomería Espacial de cadena de posición de función geométrica óptica Salvador Camacho Garrido 185 . podemos hablar de distintas representaciones. e) Modelos de orbilares moleculares. d) Modelo de nubes de densidad. Fórmula empírica: indica la proporción relativa de los diferentes átomos que componen una molécula. b) Proyección en caballete.

como ocurre con el 1-propanol y el metiletiléter. d) Isomería geométrica: También denominada cis-trans y que es característica de los compuestos orgánicos en los que dos átomos de carbono de un doble enlace. es necesario pero no suficiente. levógira. pero que se diferencian en la distinta colocación del grupo funcional dentro de la molécula. A estos isómeros se les denomina mesoisómeros. Una molécula puede tener dos o más átomos asimétricos.2-disustituidos. Surge de la restricción de giro que provoca el doble enlace. desviando además uno el plano de la luz polarizada que atraviesa sus disoluciones a la derecha. pero si poseen un plano de simetría ni será quiral ni presentará actividad óptica. aunque se expresen con la misma fórmula molelular. se denomina mezcla racémica o racemato. el metilbutano y el dimetilpropano: CH3 CH3 CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CHCH3 CH3 CH3CHCH3 b) Isomería de posición: la presentan aquellos compuestos que poseen la misma función química. a) Isomería de cadena: son isómeros cuyas fórmulas estructurales se diferencian en la distinta disposición de los átomos dentro de la molécula como ocurre en el pentano. y el otro a la izquierda. existiendo un elemento común a ambos carbonos. Dos isómeros ópticos que no son ni idénticos ni imágenes especulares se dicen que son entre sí diasteroisómeros. La mezcla equimolecular de ambos que es inactiva ópticamente. Cuando los cuatro grupos son diferentes se formulan los isómeros Z-E. Isomería plana: Puede explicarse simplemente con fórmulas desarrolladas en el plano. caracterizados por que sus cuatro sustituyentes son diferentes. El tener un carbono quiral para presentar actividad óptica. se encuentran a su vez enlazados a átomos o grupos atómicos diferentes. Isomería espacial: Para su explicación se requiere la utilización de fórmulas tridimensionales. CH3CH2CH2OH CH3CHCH3 OH c) Isomería de función: los isómeros de este tipo poseen distinta función química. CH3CH2CH2OH CH3CH2OCH3 2. También se denomina esteroisomería. Los isómeros reciben el nombre de formas enantiomorfas o antípodas ópticos. Un ejemplo típico de enantioméros son los ácidos D (-) láctico y L (-) láctico: CO2H H OH CH3 HO CO2H H CH3 Salvador Camacho Garrido 186 . Así podemos hablasr de cis-2-buteno y trans-2-buteno y de cis1. lo que origina una distorsión de los ángulos de enlace y las distancias interatómicas originando una asimetría en la molécula. Los compuestos orgánicos que poseen este tipo de asimetría se manifiestan el uno respecto del otro como imágenes especulares. Introducción a la Química Orgánica 1. dextrógiros.2-dibromociclobutano: Br Br H H CH3 H Br C C C C CH3 CH3 H CH3 Br e) Isomería óptica: es característica de aquellos compuestos que presentan uno o más carbonos asimétricos o quirales. Estos isómeros son separables y poseen propiedades diferentes. Esto ocurre también en los ciclos 1.Análisis Químico 9. como ocurre en el 1-propanol y el 2-propanol. Para la determinación de la configuración absoluta de un centro quiral se emplean los sistemas R/S y D/L.2dibromociclobutano y de trans-1.

siendo la más probable.2-dibromoetano. Introducción a la Química Orgánica 157. siguiéndoles la (c) y (e) o anticlinales. si bien no es menos cierto que las rotaciones de dos enantiómeros son iguales en valor y opuestas en signo. Aunque actualmente es simple determinarla. Existen dos sistemas de nomenclatura para describir la configuración absoluta de un centro asimétrico: 187 Salvador Camacho Garrido . en principio. siendo la más estable la (d) o antiperiplanar. la de menor energía. De ahí que cualquier pareja de átomos unida por medio de un enlace sencillo pueda girar libremente. que ni la configuración relativa ni la absoluta muestran correlación alguna con la actividad óptica (dextro o levo). Las distintas disposiciones de los átomos y los enlaces que una molécula puede adoptar por rotación alrededor de enlaces sencillos se denominan conformaciones. los de tres y cuatro miembros se ven forzados a permanecer en el plano. es decir la menos tensionada. ANÁLISIS CONFORMACIONAL. lo que conllevaba que no se podía afirmar si esas configuraciones eran idénticas o distintas. No debe olvidarse. Si bien el número de conformaciones posibles es infinito. para pasar a (b) y (f) o sinclinales. De especial importancia son las conformaciones de silla y bote del ciclohexano. no todas son igualmente probables. hasta 1953 sólo se podía determinar la configuración relativa para moléculas estructuralmente similares o para los centros asimétricos dentro de la misma molécula. o que tenga menos deformación o distorsión en sus ángulos y longitudes de enlace. ANÁLISIS CONFIGURACIONAL.Análisis Químico 9. El orbital de un enlace σ es perfectamente simétrico alrededor de su propio eje. pero lo de 5 ó 6 y superiores si poseen conformaciones. podemos hablar de 6 conformaciones tipo diferentes: Br Br H H H H Br H H Br H Br H H H H Br H H Br H H BrH H Br Br Br H H H H H H Br H a e c f d b Si representamos la energía de la molécula frente al ángulo diedro obtenemos: a b c d e f a E Φ 180º De todas las conformaciones la (a) o simperiplanar será la menos probable. Así para el 1. 158. La disposición que tiene una molécula quiral en el espacio es lo que se denomina configuración absoluta. En el caso de los ciclos pequeños.

Los átomos unidos directamente al centro asimétrico (átomos de primer grado) se ordenan según el número atómico decreciente. saliendo el resto como radios del C. la configuración es D y si es a la izquierda. así hablamos de ácido 2S. 188 Salvador Camacho Garrido . o presentan más de un centro asimétrico. Esta arbitrariedad. se consideran como varios enlaces sencillos. que cuando existen varios centros quirales. Los enlaces múltiples. Fischer determinó todas las configuraciones en relación con la molécula de gliceraldehído. Así podemos hablar de D-butan-2-ol o de L-(+)-alaninia. Así el aminoácido (+)-alanina es S y el butan-2-ol es R. la configuración es S (sinister).Análisis Químico 9. Si dos o más grupos tienen los mismos átomos de segundo grado. 2. se aplican las reglas anteriores a los sucesivos grados hasta alcanzar una diferencia. se ha visto confirmada después por difracción de R-X. CO2H H2N H CH3 CH2CH3 H OH CH3 4 1 2 4 3 1 2 4 3 2 1 1 3 1 2 3 2 4 1 3 3 2 SISTEMA D/L En su trabajo con los azúcares. si el sentido es antihorario. cuando las moléculas son más complicadas. el número de tales átomos decide la prioridad. 3 se mueve en sentido horario la configuración es R (rectus). se emplea siempre el sistema R/S. pero sólo se puede aplicar a las moléculas reconociblemente relacionadas con el gliceraldehído y se utiliza generalmente para los azúcares y aminoácido. 5. Debemos tener en cuenta. Introducción a la Química Orgánica SISTEMA R/S Su fundamento es bien sencillo. Si dos o más átomos de primer orden son iguales. Cuando los grupos –OH o –NH2 (u otros similares) se encuentran hacia la derecha. 2. L. La única dificultad estriba en el ordenamiento de los grupos. CHO H OH CH2OH D-(+)-gliceraldehído El Sistema D/L es más simple. Para asignar esta configuración se efectúa la proyección de Fischer colocando arriba el C-1 (que suele ser el más oxidado). que obedecen a las siguientes reglas: 1. de nuevo a tenor de los números atómicos. 3. es necesario describir la configuración absoluta de todos ellos. En cambio. Si la secuencia 1. Cuando dos o más grupos son idénticos en los dos primeros grados. Los cuatro grupos unidos al carbono asimétrico se numeran del 1 al 4 en un orden de prioridad convenido.3S-(-)-tartárico. asignando de forma arbitraria al (+)-gliceraldehído la forma D puesto que el -OH caía a la derecha y forma L al (-)-gliceraldehído. proyectándose en el plano según el eje C-sustituyente 4. 4. entonces la prioridad depende de los átomos de segundo grado.

Eje de simetría: La rotación alrededor de un eje de orden n. aumentará el número de isómeros posibles. que consisten en dos pares de enantiómeros. ACTIVIDAD ÓPTICA. que se caracterizan por: 1. entre los más comunes. contienen un carbono asimétrico. La disposición tetraédrica de los cuatro enlaces σ alrededor de un átomo de carbono saturado da origen a un tipo de estereoisomería. es decir. puesto que no son superponibles ni imagen especular y difieren tanto en sus propiedades físicas como en su reactividad química Los isómeros que sólo difieren en un centro activo se denominan epímeros. La relación que existe entre uno de un par y uno de otro par es que son diastereómeros. el objeto resulta idéntico a su imagen en el espejo. pero esta faceta no es indispensable para que exista quiralidad. Como es lógico al aumentar el número de carbonos asimétricos.Análisis Químico 9. Para n centros activos los estereómeros posibles son 2n. Cada enantiómero es imagen especular del otro. Plano de simetría: Es un plano que corta en dos al objeto. o átomo de carbono. siempre que se den las condiciones adecuadas. 2. 2. CH2CH3 H CH3 OH H3C HO CH2CH3 H Para que se de el fenómeno de quiralidad. Cualquier objeto asimétrico (o que carece de elementos de simetría) es quiral. que es lo que se conoce como actividad óptica. y que en principio es necesaria la presencia de un centro quiral. Los enantiómeros desvían el plano con el mismo valor absoluto. por ejemplo una hélice es quiral pero tiene un eje doble de simetría. que tiene los cuatros sustituyentes diferentes. los planos y los ejes de simetría 1. puede originarse un plano de simetría y este isómero ni será quiral ni ópticamente activo por lo que constituye una forma meso (compensación interna). deben estar ausentes cualesquiera de los elementos de simetría. tenemos 4 estereómeros. 189 Salvador Camacho Garrido . no obstante los objetos quirales no son necesariamente asimétricos. Así la molécula de butan-2-ol tiene dos isómeros denominados enantiomorfos. Introducción a la Química Orgánica 159. produce la misma representación del objeto n veces en un giro completo (360 º). Hay que tener en cuenta que al tener una molécula 2 o más centros activos. No se pueden superponer átomo a átomo (como no se pueden superponer las manos izquierda y derecha (quiros). Un compuesto quiral desvía el plano de la luz polarizada (luz que vibra en un solo plano) al incidir sobre sus disoluciones. la isomería óptica. tal como lo ve el observador que mire hacia la fuente luminosa. dos enantiómeros tienen las mismas propiedades físicas y químicas y solo difieren en el caso de reaccionar con otros agentes quirales o en su comportamiento frente a la luz polarizada. pero uno lo hace hacia la derecha y el otro hacia la izquierda. por lo que sus disoluciones equimoleculares serán ópticamente inactivas (mezclas racémicas o racematos) por compensación. Los compuesto ópticamente activos desvían dicho plano a la derecha (sentido horario o dextro) o a la izquierda (sentido antihorario o levo). En cualquier caso. de tal forma que cada mitad es la imagen especular de la otra. La mayoría de las moléculas quirales. Así para dos centros quirales.

Así en principio. puesto que hay una auténtica migración atómica. interconvertibles reversiblemente el uno en el otro. desde el carbono inmediato al grupo carbonilo hasta el oxígeno de este. REACCIONES ORGÁNICAS. se producirán diferentes proceso simultáneos que conducirá a una bajada del rendimiento de la reacción. Si tenemos en cuenta la escasa electronegatividad del C (2. tendremos por lógico el que forme casi exclusivamente compuestos covalentes. concentración. y que por regla general no son separables. y que muchos compuestos se descomponen en presencia del agua. Introducción a la Química Orgánica 160. Además las elevadas energías de enlace. por ruptura de una insaturación (doble o triple enlace). generalmente se suele denominar así a las macromoléculas formadas generalmente mediante una reacción en cadena. Aunque estos sería hablando de una forma exacta. en cuyo caso.5 en la escala de Pauling). También es necesario tener en cuenta que al existir muchos enlaces con valores energéticos muy parejos. 161. en función del pH. La tautomería tiene su origen en la distinta manera de saturarse las valencias del grupo funcional característico de una molécula. deberemos eliminar cualquier vestigio de cualquier comburente (como el aire). no sólo deben ser orgánicos. etc. (CH2 CH2 ) n CH2 CH2 n 162. si bien. POLIMERÍA. siendo el caso más simple la formación de los dímeros. Por tanto toda molécula con este tipo de hidrógenos pueden presentar tautomería en mayor o menor grado. No debe confundirse la tautomería con la resonancia. tuberias. TAUTOMERÍA. y por tanto el benceno sería un trímero del acetileno. y además. se le denomina también a la tautomería isomería dinámica. por lo que los disolventes en los que se realicen las reacciones. por lo que las reacciones iónicas serán escasas.Análisis Químico 9. a una presión de 150 MPa y 200 ºC y con la simple presencia de pequeñas cantidades de oxígeno (que actúa como catalizador). 190 Salvador Camacho Garrido . teniendo ambas la misma composición centesimal. vasijas. aunque en algunos casos si se hayan conseguido separar formas tautómeras. la masa molecular de la primera es un múltiplo entero de la segunda. La molécula última recibe el nombre de monómero. Se conoce con el nombre de tautomería (la misma parte) la existencia en una sustancia orgánica de dos isómeros estructurales. al ser compuestos combustibles. hará que se deban utilizar catalizadores. O OH C C C C Este hecho que se da tanto en aldehídos como en cetonas se debe a la migración de un átomo de hidrógeno. las formas resonantes no tienen existencia real por separado y los tautómeros si. disolvente. siempre suele estar desplazado el equilibrio a la forna aldónica o cetónica más estable que el enol. o que se deba elevar la temperatura. plástico de gran utilidad en la fabricación de películas. etc. el etileno. como sucede en los adehídos o cetonas y que se conoce como tautomería aldo o ceto-enólica. Se dice que una sustancia es polímera de otra cuando. A veces al ser isómeros de función interconvertibles. cables aislantes. intermedia entre los elementos del sistema periódico. se puede formar polietileno (politeno). sino que además deben estar exentos de agua.

de grupos funcionales con otros elementos de electronegatividad muy diferente a la suya. sobremanera si existen dobles enlaces conjugados (alternados). Efecto inductivo: Es el desplazamiento permanente del par de electrones compartido en un enlace sencillo hacia el átomo más electronegativo de los dos que intervienen en el enlace. δ+ δ- C O C O C O 3. En general. etc. que cedan sus electrones. Así en el enlace C-Cl. si bien disminuye con la distancia. la densidad electrónica será mayor en las proximidades del átomo de cloro que en la del carbono. EFECTOS ELECTRÓNICOS Son los desplazamientos electrónicos. Introducción a la Química Orgánica Los enlaces sencillos serán difícilmente atacables. La representación gráfica puede efectuarse de dos formas diferentes: C Cl C δ+ Cl δ- C CH3 C δ- CH3 δ+ 2. Este efecto se transmite a lo largo de la cadena carbonada. se dice que ejercen efecto inductivo positivo o (+ I). carboxilo. que atraen hacia sí la nube electrónica se dice que ejerce un efecto mesómero negativo o (-M). amino. tales como los grupo ciano. Efecto mesómero: También denominado efecto conjugativo o de resonancia.Análisis Químico 9.. o Efectos dinámicos o de polarizabilidad. Son los denominado. Acorde a ello se puede establecer la siguiente secuencia de sustituyentes: NO2 > F > Cl > Br > I > OCH3 > C6H5 > H > CH3 > C2H5 > R2CH > R3C. Son los denominados. El efecto mesómero también se transmite alo largo de la cadena carbonada y a mayor distancia. o de carga eléctrica que acompañan a la ruptura y formación de enlaces covalentes y que pueden ser de dos tipos: o Efectos estáticos o de polarización. alcoxi. Tomando como referencia el átomo de hidrógeno. los efectos de polarizabilidad se deben a desplazamientos electrónicos temporales que se producen en la molécula al aproximársele en un determinado momento otra molécula de un reactivo. efecto inductivo y efecto mesómero. o bien. Es el desplazamiento permanente de las nubes electrónicas de los enlaces múltiples (π) hacia uno de los dos átomos enlazados. éster. en el que los átomos que lo integran provocan desplazamientos electrónicos permanentes adquiriendo una cierta polaridad. por lo que la reactividad de las moléculas dependerá de la existencia de insaturaciones (dobles y triples enlaces y anillos aromáticos). como. efecto inductómero y electrómero. pudiendo describirse la polarización del enlace mediante un híbrido de resonancia entre distintas estructuras resonantes. que se producen al acercarse un reactivo a una molécula y que afecta a los enlaces sencillos sumándose al efecto inductivo pudiendo ser + Id o – Id. mientras que los que ceden electrones. se dice que ejercen efecto mésomero positivo o (+M). Efecto inductómero: Son desplazamientos electrónicos temporales. En caso contrario. aldehído. A veces se habla de efecto – o + K. Aquellos sustituyentes. 1. Por el contrario. los grupos hidroxilo. halógeno. por ejemplo. las reacciones orgánicas consisten en la ruptura y nueva formación de enlaces covalentes. Los efectos de polarización tienen su origen en la naturaleza del compuesto. etc. y vienen afectadas de dos tipos de efectos: electrónicos y estéricos. 191 Salvador Camacho Garrido . aquellos átomos o grupos atómicos que atraen más hacia ellos los electrones se dice que ejercen un efecto inductivo negativo o (– I).

las reacciones más importantes en la química del carbono se suelen clasificar en nucleófilas y electrófilas. el trióxido de azufre.6-N. RO(alcóxido). Introducción a la Química Orgánica 4. REACTIVOS ELECTRÓFILOS Y NUCLEÓFILOS. X. Ejemplos de este tipo de reactivos son los ácidos inorgánicos.Análisis Químico 9. Como consecuencia de los efectos electrónicos. recibiendo el nombre de coordinación el proceso inverso. etc. o bien sobre un centro de densidad electrónica alta (reactivo electrofílico o buscador de electrones). entre los que cabe destacar los grupos OH. El proceso se denomina homólisis.(amiduro). los halógenos. Ya que casi todas las reacciones orgánicas suponen la ruptura de un enlace covalente un primer criterio de clasificación es según como ocurra la escisión de dicho enlace covalente. Así se justifica el diferente comportamiento de dos derivados de la anilina. De acuerdo con ello. los reactivos electrofílicos poseen orbitales sin ocupar. CH3 CH3 CH3 N CH3 CH3 RX N CH3 RX X CH3 R CH3 N X 163.N-dimetilanilina que al reaccionar con halogenuros de alcohílo la primera no da la sal de amonio cuaternario y la segunda si. Efecto electrómero: De forma semejante al efecto inductómero se crean los efectos electrómeros sobre los enlaces múltiples sumándose al efecto mesómero y puede ser +E o E. En general todos los ácidos de Lewis son electrofílicos y todas las bases de Lewis son nucleofílicos. según que el reactivo atacante lo haga sobre un centro de densidad electrónica baja (reactivo nucleofílico o buscador de núcleos positivos). a veces son iones negativos o aniones. recibiendo el nombre de coligación el proceso inverso. amoniaco. X + Y X Y • Ruptura heterolítica: Uno de los fragmentos se lleva los dos electrones quedando el otro con un orbital de valencia vacio. y que puede ser: • Ruptura homolítica: Cada fragmento molecular se lleva un electrón creando por tanto dos radicales. 164. en las moléculas orgánicas hay átomos que presentan un exceso de electrones y otros un defecto de densidad electrónica. Los reactivos nucleofílicos son especies química que poseen pares de electrones solitarios. El proceso de se denomina heterólisis. NH2. los haluros de alquilo y acilo. cuando una molécula experimenta con dificultad sus reacciones o incluso no llega a darlas cuando se encuentra rodeado de otros átomos o grupos atómicos voluminosos que la “protegen” frente al ataque de los reactivos. Por el contrario. CN-. en general. dificultando o impidiendo la aproximación de estos.(hidroxilo). X + Y X Y 192 Salvador Camacho Garrido . agua.(haluro).Ntetrametilanilina y la N. EFECTOS ESTÉRICOS Surgen. TIPOS DE REACCIONES ORGÁNICAS. Pero la fortaleza como reactivo nucleófilo o electrófilo no tienen correlación con la fuerza de las bases y los ácidos. la 2. a veces son iones positivos. etc.

como la adición del bromo al etileno o la formación de la cianhidrina del benzaldehído. OH NO2 CH3CH2OH + NO2 + CH3CH2I I H 2. podemos clasificar las reacciones químicas en iónicas y radicálicas. que son aquellas en las que un átomo o grupo de un compuesto orgánico se cambia por otro procedente del reactivo. la orientación e incluso el número de productos a obtener. O N N O CH3 + O N N CH3 O CH3 CH3 O N N CH3 O CH3 Por otro lado. (nitración del benceno). la clasificación más importante en química orgánica es la que se efectúa en función de su estudio mecanístico y que fundamentalmente son cuatro: 1. no sólo térmico sino también fotoquímico. las reacciones orgánicas. No obstante. para reaccionar necesitan un suministro energético que puede ser. Reacciones de adición: Son proceso inversos a los anteriormente expuestos. OH CH3CH CH2 H2O BrCH2CH2CH2Br Zn ZnBr2 CH3CHOHCH3 + + 3. como la síntesis del ciclopropano a partir del 1.3-dibromopropano al ser tratado con zinc. Fuera de esta clasificación podemos mencionar las reacciones pericíclicas. en las que todos los cambios de enlace suceden de una forma concertada y en una curva cerrada. puede ser nucleófila. como la deshidratación del alcohol isopropílico o electrófila. Introducción a la Química Orgánica Desde este punto de vista.Análisis Químico 9. por lo que podemos efectuar una segunda clasificación en función de la energía necesaria para la reacción. en cuanto a la forma de energía necesaria. el cual se transforma en otro de menor magnitud. los disolventes utilizados. Reacciones de sustitución: También denominadas reacciones de desplazamiento. Como en el caso de la sustitución. en el que el compuesto orgánico gana dos o más átomos o grupos atómicos resultando un compuesto de magnitud molecular superior. la posibilidad o no de dar reacciones en cadena y el uso de inhibidores. CH2 CH2 Br2 BrCH2CH2Br O H HCN OH CN 193 Salvador Camacho Garrido . los catalizadores. La adición se da cuando existen insaturaciones (enlaces π). Esta sustitución puede ser tanto nucleófila (hidrólisis alcalina del yoduro de etilo). que presentan rasgos muy diferentes. en reacciones térmicas (las iónicas) y fotoquímicas (muchas de las radicálicas). como electrófila. Reacciones de eliminación: Suponen la pérdida de dos o más átomos o grupos de un compuesto orgánico.

como una adición. como sucede en la tautomería ceto-enólica o en la transposición pinacolínica del 2. eliminación o adición. 2. como sucede en la formación de la fenilhidrazona del benzaldehído. la reactividad de una molécula va a depender sobre todo de su: • Polaridad: O proporción en que sus átomos están cargados eléctricamente. Orden de formación y ruptura de enlaces. RELACIÓN ESTRUCTURA-ACTIVIDAD. 166. la reacciones de oxidación y de reducción. ASPECTOS CINÉTICOS DE LA REACCIÓN ORGÁNICA. Las reacciones del grupo carboxilo (ácido orgánico) se suelen estudiar también como algo aparte (esterificación. y por sus especiales peculiaridades. etc). Existe una correlación entre la estructura y la reactividad de una sustancia. No obstante se puede considerar. comprende. no existe una clasificación universalmente aceptado por todos. Reacciones de transposición: Se incluyen en este tipo los numerosos procesos en los que se producen cambios de posición de átomos o grupos atómicos en una estructura orgánica.3. considerando que la reactividad de una molécula. algunos autores no la consideran como independiente. y la definen como la unión de dos (o más) moléculas con eliminación de una molécula pequeña. Orientación espacial de los reaccionantes. Asimismo. Constituyen aspectos importantes en el mecanismo: 1. la proporción en que sus enlaces se polarizan (a se polarizan aún más) en presencia de un reactivo polar. hidrólisis. 3. En definitiva. 165. C6H5CH O + H2N NH H5C6 C6H5CHOHHN NH H5C6 C6H5CH N HN H5C6 + H2O Del mismo modo las reacciones de cicloadición se consideran procesos de adición (como ocurre en las reacciones electrocíclicas). También es necesario tener en cuenta. como consecuencia de un reparto desigual de los electrones enlazantes.Análisis Químico 9. • Tamaño: Según la teoría clásica de cinética de choques de cualquier reacción. 194 Salvador Camacho Garrido .3dimetilbutilenglicol-2. consecuencia del flujo de electrones. Naturaleza de los estados intermedios. el efecto disolvente (generalmente en función de su polaridad) y la temperatura a que se verifica la reacción. MECANISMO DE REACCIÓN Se denomina mecanismo de una reacción. como la facilidad con que lo hace. y teniendo en cuenta que la transposición siempre suele ser acompañada de sustitución. seguida de un proceso de eliminación de una molécula de agua. Introducción a la Química Orgánica 4. • Polarizabilidad: Es decir. En las reacciones heterolítica (o iónicas) que son la mayoría. la serie de etapas por medio de las cuales las moléculas de los reaccionantes se transforman en las moléculas de los productos. O CH3 C CH3 CH3 OH C CH2 CH3 CH3 C C CH3 CH3 CH3 CH3 O C C CH3 CH3 + H2O OH OH Como esta última reacción conlleva la eliminación de una molécula de agua. transesterificación. • Forma: En función de la accesibilidad del centro activo de la molécula al reactivo. tanto la manera de reaccionar. También algunos autores consideran la condensación como un tipo aparte.

Análisis Químico 9. 195 Salvador Camacho Garrido . Los métodos que se utilizan para su estudio son: a) El estudio del orden de la reacción (número de reaccionantes cuya concentración afecta a la velocidad de la reacción.) e) Una molécula muy tensa. el número de etapas que necesita una reacción para su conclusión. c) Análisis de los productos. Así se denominan los hidrocarburos saturados. 2. tan sumamente inestable. HIDROCARBUROS Son los compuestos orgánicos que carecen de heteroátomos. que sólo contienen enlaces C-C y C-H. b) Un carbanión. d) Estereoquímica. 3. VELOCIDAD DE REACCIÓN La mayoría de las reacciones orgánicas son relativamente lentas y sus velocidades pueden medirse fácilmente en función de la velocidad de aparición de los productos o de la velocidad con la que desaparecen los reactivos. estirando los enlaces que se deben romper y acercando los átomos que al final deben quedar unidos. Estructuras acíclicas: Cuando solo contienen cadenas. sólo va a depender de las concentraciones de los reactivos y de la temperatura. La fracción de las colisiones en que las moléculas están correctamente orientadas para reaccionar. definida esta. con la molecularidad de una reacción. Las estructuras hidrocarbonadas se pueden clasificar en: 1. y que. 167. Cabe recordar. Introducción a la Química Orgánica Nunca deberemos confundir. lógicamente será la etapa más lenta. c) Un radical libre o un carbeno. Principalmente son tres los factores que influyen en la velocidad de una reacción: 1. y que puede ser: a) Un carbocatión. es decir aquellas que sobrepasan la energía de activación. o factor de probabilidad. para reaccionar cuando chocan. ALCANOS. A partir de ahí. b) Estudio de la molecularidad (número de moléculas que se juntan en el estado de transición). Una vez alcanzado dicho estado. La teoría más difundida para explicar la velocidad de una reacción es la denominada Teoría del Estado de Transición o del complejo activado. es decir solo poseen C e H. La frecuencia de las colisiones entre las moléculas de los reaccionantes.V. e) Marcaje isotópico. ramificadas o sin ramificar. La fracción de moléculas con energía suficiente. se evoluciona hacia los productos. También se denominan hidrocarburos alifáticos y pueden ser: a) Alcanos: o parafinas. tan inestable que se consume rápidamente en etapas posteriores. por lo que parece necesario hablar antes de los hidrocarburos en general. que la velocidad de la reacción corresponde a la velocidad de formación de dicho complejo. d) Una molécula excitada electrónicamente (radiación U. que el efecto de un catalizador es crear una vía alternativa con la creación de un estado de transición diferente que rebaja la energía de activación. de menor energía y por tanto más estables. Las reacciones con más de una etapa tienen un producto intermedio denominado intermedio de reacción. incluso secundarios. como el número de moléculas que intervienen en la etapa que determina la velocidad global de la reacción.

b) Aromáticos: también denominados arenos. por orden alfabético. El número de posibles isómeros crece muy rápidamente con el número de átomos de carbono: Nº de C Nº de isómeros 1 2 1 3 4 2 5 3 10 75 20 366 30 > 109 En el caso de los cicloalcanos. 3. Estructuras cíclicas: que contienen uno o más anillos carbonados y que pueden ser: a) Alicíclicos: 1. 3. triples enlaces C-C. tienen aún más isómeros. En el caso de que el hidrocarburo sea ramificado. Cicloalquenos. 2. los cuales se nombran como radicales. PREFIJOS INDICATIVOS DEL NÚMERO DE ÁTOMOS DE CARBONO DE UNA CADENA 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 MetEtPropButPentHexHeptOctNonDec- 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 UndecDodecTridecTetradecPentadecHexadecHeptadecOctadec NonadecEicos- 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 HeneicosDocosTricosTetracosPentacosHexacosHeptacosOctacosNonacosTriacont- 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 HentriacontDotriacontTritriacontTetratriacontPentatriacontHexatriacontHeptatriacontOctatriacontNonatriacontTetracont. o más de uno. en caso necesarios. Estructuras mixtas: cuando contienen tanto cadenas como anillos y que generalmente se consideran cíclicas. y se numerará mediante cifras o localizadores de un extremo a otro. se busca siempre la cadena principal. que contienen uno. que contienen uno o más anillos hidrocarbonados insaturados y que cumplen que el Nº de e. si son de cadena lineal. que será la más larga (la que contenga mayor número de átomos de carbono). que contienen uno.. con anterioridad a la cadena principal y precedidos. etc. Introducción a la Química Orgánica b) Alquenos: o hidrocarburos olefínicos.π = 4n+2. o más de uno. c) Alquinos: o hidrocarburos acetilénicos.Análisis Químico 9. que forman un anillo. En el caso de existir varias cadenas laterales iguales. En el caso de ser cíclicos. puesto que también puede variar el tamaño del anillo. GENERALIDADES Los alcanos tienen por fórmula general CnH2n+2 y pueden considerarse como derivados del metano (CH4). independientemente de la naturaleza de los sustituyentes. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los alcanos. separados por comas y el prefijo 196 Salvador Camacho Garrido . de tal forma que se asignen los números más bajos a los carbonos laterales. Cicloalcanos. 2. se especifican sus localizadores. de fórmula CnH2n. de su localizador correspondiente. por sustitución sucesiva de un átomo de hidrógeno por un radical metilo (-CH3). se nombran mediante un prefijo indicativo del número de átomos de carbono acompañados de la terminación –ano. dobles enlaces C-C. Cicloalquinos. se le antepone el prefijo ciclo-.

Hasta ahora hemos hablado de radicales. además y contrariamente a los radicales sencillos. tetra-. así como algunos radicales. (-ENINIL) Ejemplos Metilo.2-dimetilpropilo 4-metilpentilo Nombre común Isobutano Isopentano Isohexano Neopentano Isopropilo Isobutilo Sec-butilo Tec-butilo Isopentilo Terc-pentilo Neopentilo Isohexilo Hay que hacer notar. En los radicales complejos.1-dimetilpropilo 2. tri-. pentaquis. se citan sus sustituyentes entre paréntesis. por ser complejos. se citará en primer lugar aquel que tenga el número más bajo en la primera diferencia que se establezca. 197 Salvador Camacho Garrido . (-IL) -ENILO. a saber. aplicando las siguientes reglas. tris. 1. que para no confundirlos con los de los radicales simples. En estos. En el caso de estos radicales complejos. di-. bis. o utilizando números prima en la cadena lateral. Introducción a la Química Orgánica correspondiente de su multiplicidad. cuando existen varios iguales. tiene el localizador más pequeño. El que como sustituyente más largo. Estos prefijos de multiplicidad no deben ser tenidos en cuenta a la hora de utilizar el orden alfabético.Análisis Químico 9. etc. En el caso de que dos radicales. (-INIL) -ENINILO. tengan las mismas palabras. 4. Existe otro criterio de citación. penta-. tiene el localizador más pequeño. 2. El que su segundo sustituyente más largo. si se tiene en cuenta el prefijo latino a la hora de nombrarlos por orden alfabético. se debe poner también prefijos. que es el nombrarlos por orden de complejidad creciente. 3. El de menor número de átomos C. Nombre IUPAC Metilpropano Metilbutano 2-metilpentano Dimetilpropano Metiletilo 2-metilpropilo 1-metilpropilo Dimetiletilo 3-metilbutilo 1. Los radicales derivados de los hidrocarburos. que los radicales siempre empiezan a numerarse con localizadores por la unión a la cadena principal. que son los que figuran en la siguiente tabla.1-dimetilpentilo Etenilo 1-propinilo 1-buten-3-inilo Fenilo Etilideno Metilidino Tetrametileno -ILIDENO -ILIDINO -METILENO Hay 4 hidrocarburos saturados que tienen un nombre común admitido por la IUPAC. tetraquis. etc. De dos radicales es menos complejo: 1. son agrupaciones de átomos que proceden de la pérdida de uno o más hidrógenos de un hidrocarburo: Tipo de radical Monovalente saturado Con dobles Con triples enlaces Con dobles y triple enlace Aromáticos Divalente sobre el mismo C Trivalente sobre el mismo C Divalente sobre extremos Sufijo -ILO. El de cadena recta más larga. son griegos en lugar de latinos. (-ENIL) -INILO.

2dimetilbutano 2.5 36.138.6 61.0 49. nombrarlos como cicloalcanos cuando exista un solo ciclo y varias cadenas.0 60. y el resto sólidos de bajo punto de fusión. PROPIEDADES FÍSICAS Los cuatro primeros términos de la serie son gases a temperatura ambiente.95.183.153.3 63. Se antepone cis.en el caso contrario. Introducción a la Química Orgánica A veces a la hora de nombrar un hidrocarburo saturado nos encontramos con que existen varias cadenas de igual longitud. En el caso de aquellos compuestos mixtos. mientras que los cicloalcanos tienen puntos de fusión y de ebullición más altos que sus análogos acíclicos. Otro criterio. con cadenas y ciclos.0 .7 Ciclopropano Ciclobutano Ciclopentano Ciclohexano Ciclodecano .1 .99.f. b) La cadena cuyas cadenas laterales tengan los localizadores más bajos. Para localizar la cadena principal.4 .5 .9 . salvo si tenemos dos sustiuyentes iguales en posiciones contiguas.Análisis Químico 9. Estructura CH4 CH3CH3 CH3CH2CH3 CH3(CH2)2CH3 CH3(CH2)3CH3 CH3(CH2)4CH3 (CH3)2CHCH2CH2CH3 CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 (CH3)3CCH2CH3 (CH3)2CHCH(CH3)2 Nombre Metano Etano Propano Butano Pentano Hexano 2-metilpentano 3-metilpentano 2. es conveniente.0 49.42. (ºC) . en los puntos de fusión parece existir una discrepancia en los hidrocarburos de átomos de carbono impar (cuyo punto de fusión es superior al inmediatamente inferior).7 .185. y nombrarlos como cadenas cuando exista más de un ciclo. No obstante. (º C) .32.e.1 12.3 . que generan un par de isómeros cis-trans.2 . También se puede decir. al ser los lineales capaces de acercarse más entres sí aumentando las fuerzas intramoleculares de Van der Waals. y trans. líquidos cuyo punto de ebullición es mayor cuanto mayor es el número de carbonos hasta llegar al hexadecano.7 .127. se siguen los siguientes criterios: a) La cadena que tenga el mayor número de cadenas laterales. d) La cadena que tenga cadenas laterales lo menos ramificadas posibles.164. así con ciclos pequeños y cadenas largas. por que son capaces de alinearse más perfectamente en la estructura cristalina. No existen problemas en los cicloalcanos.7 .6 .0 -93.7 58.88. se nombran como cadenas con radicales cíclicos. por sencillez.9 6. c) La cadena que tenga el máximo número de átomos de carbono en las cadenas laterales más pequeñas. es elegir un sistema u otro de nomenclatura en función del tamaño.128.3 80.129. que los alcanos ramificados.1 69.0. tienen puntos de fusión y de ebullición más bajos que sus homólogos lineales. y viceversa.6 p.0 .189.cuando los dos sustituyentes están hacia el mismo lado del plano medio molecular.0 .7 - 198 Salvador Camacho Garrido .3-dimetilbutano p.50.

Con exceso de halógeno produce derivados polihalogenados. Sus espectros infrarrojos (IR) son muy sencillos.Análisis Químico 9. siendo insensibles a los reactivos acuosos ya sean electrófilos. pero después se automantiene por la elevada energía desprendida. CH3CH2CH3 HNO3 400 ºC CH3CH2CH2NO2 + CH3CHCH3 NO 2 199 Salvador Camacho Garrido . Los alcanos no absorben la radiación ultravioleta (UV) por encima de 200 nm lo que los hace útiles con disolventes espectroscópicos en U. los alcanos tienen momento dipolar nulo. Combustión: Todos los alcanos (en general los hidrocarburos) son combustibles. pero son solubles en compuestos orgánicos. 2C n H 2 n + 2 + (3n − 1)O2 → 2nCO2 + (2n + 2) H 2 O + Calor 2. aldehidos y ácidos carboxílicos. los alcoholes. En los procesos industriales se utilizan catalizadores para controlar. nucleófilos u oxidantes. Nitración: El ácido nítrico en fase de vapor a 400 ºC convierte los alcanos en nitroalcanos. Los gaseosos son más pesados que el aire. el cloro transforma los alcanos en cloroalcanos. reaccionando con el oxígeno para producir dióxido de carbono y agua. REACTIVIDAD QUÍMICA A causa de su gran estabilidad y bajísima polaridad. etc. La energía de activación de esta reacción es muy elevada. Introducción a la Química Orgánica Como los enlaces C-C carecen de polaridad y los C-H tienen muy escasa polaridad. el negro de humo. El orden de reactividad es F> Cl> Br> I. 1. Todos son incoloros. y siendo atacados sólo por agentes muy poderosos y bajo condiciones de elevada presión y temperatura. Halogenación: Por encima de los 200 ºC o con luz UV o visible intensa. los gases de freón. Su aplicación principal es la de combustibles y como materia prima de otros productos de interés industrial. con cierto olor a petróleo y de densidades inferiores a la del agua. cuya composición depende de la realación incial alcano / halógeno. en cambio los de resonancia magnética molecular (RMN) son muy complicados. tanto el rendimiento como la composición de los productos. Por ello son prácticamente insolubles en disolventes polares como el agua. los alcanos son muy poco reactivos (parafinas). como los derivados halogenados. La reacción es el arquetipo de reacción radicálica en tres fases (reacción en cadena): h⋅ν • Iniciación: Cl 2 ⎯⎯→ Cl • + • Cl Cl • +CH 4 → HCl + CH 3 • • Propagación: CH 3 • +Cl 2 → CH 3 Cl + Cl • CH 3 • + • Cl → CH 3 Cl • Terminación: CH 3 • + • CH 3 → CH 3 CH 3 Cl • + • Cl → Cl 2 hν CH 4 + Cl 2 ⎯⎯→ CH 3 Cl + (CH 2 Cl 2 + CHCl 3 + CCl 4 ) 3.V. También son miscibles entre sí.

el heptan-2-ol. Introducción a la Química Orgánica 4.Análisis Químico 9.L. en el laboratorio se pueden utilizar diferentes reacciones: FRACCIONES DEL PETRÓLEO Tamaño cadena Nombre Intervalo ebullición (ºC) < 20 < 20 20-100 100-200 Uso >300 Residuo C1 C2-C4 C5-C6 C6-C12 C12-C14 C14-C18 >C18 >C40 Metano G. R X Na HCl R H R X H2/ Pt P/Δ R H 2R X + 2 Na R R+ 2 NaX 2. Con sodio (o amalgama de sodio) en ácido clorhídrico. alquilación. se obtienen como productos principales. paladio o níquel. empleando como catalizadores un ácido de Lewis. Así cuando se pasa una mezcla de heptano con oxígeno al 4 % en nitrógeno sobre un catalizador de ácido bórico a 170 ºC. o craqueo catalítico. 6. Ligroína Gasolina Queroseno Gas-oil Parafinas Asfaltos Combustibles Combustibles Disolventes Combustibles Combustibles Combustibles. Isomerización: Consiste en la transformación de un isómero en otro. Con hidrógeno gaseoso a elevada presión y temperatura. heptan-3-ol y heptan-4-ol. • Síntesis de Wurtz. o a más bajas temperaturas y con catalizadores (como sílice o alúmina). puede ser a elevada temperatura o craqueo térmico. Hidroxilación: la oxidación atmosférica controlada se utiliza industrialmente para convertir los alcanos en alcoholes. platino. AlBr3 CH3CH2CH2CH3 CH3CHCH3 CH3 SÍNTESIS Aunque generalmente la fuente principas de los alcanos ( e hidrocarburos en general) es a partir del petróleo. • Hidrogenación catalítica. Reacción de los yoduros de alquilo con sodio metálico en polvo. utilizando como catalizadores. 5. velas Construcción 1. Hidrólisis de los organomagnesianos. del gas natural e incluso del carbón.).. por destilación fraccionada y posterior reforming (isomerización.. Reducción de los haluros de alquilo: Que puede verificarse de distintas formas: • Hidrógeno naciente.. lubricantes Medicina. reactivos X de Grignard: R X + También denominados R Mg H2O Mg(OH)X 200 Salvador Camacho Garrido . Craqueo: Es una reacción muy importante a nivel industrial por la que los hidrocarburos de elevado peso molecular se convierten en otros más sencillos (y útiles). El craqueo. también denominado pirólisis. cracking.P.

En el caso de los alquenos cíclicos. CH3 CH3 CH2 + ZnBr2 CH CH c) Hidrogenación del benceno para el ciclohexano. la forma trans. CH CH H2/ Pt P/Δ CH3 CH3 4. Hidrogenación: Mediante adición electrófila a hidrocarburos no saturados (alqueno y alquinos). Si existen ramificaciones. CH3 COONa NaOH/ CaO Δ CH4 + Na2CO3 5. se nombran de la misma forma. son hidrocarburos que presentan al menos un doble enlace C=C. también denominados olefinas e hidrocarburos etilénicos (el primero de la serie además de eteno se nombra como etileno). se toma como cadena principal la de mayor número de átomos de carbono que contenga al doble enlace. mediante la electrólisis de disoluciones acuosas de las sales sódicas de ácidos orgánicos. 2 CH3 COONa eCH3 CH3 + 2 CO2 6. Descarboxilación: De la sal sódica del ácido correspondiente con cal sodada. Si son de cadena abierta y con un solo doble enlace. Introducción a la Química Orgánica 3. a elevada presión y temperatura y en presencia de catalizadores. Para un número de carbonos mayor que 3.Análisis Químico 9. El número de hidrógenos disminuye en dos unidades. El doble enlace 201 Salvador Camacho Garrido . ALQUENOS. presentan isomería. Para cicloalcanos: Se utilizan: a) Eliminación de bromo en derivados dihalogenados finales. Zn Br Br b) Inserción del carbeno para el ciclopronano. de posición y cis-trans. tanto al aumentar el número de dobles enlaces como el número de ciclos. H2 / CAT P/T 168. de esqueleto. Electrólisis: Según el procedimiento de Kolbe. La posición del doble enlace se indica mediante el localizador correspondiente. tienen por fórmula molecular CnH2n. es decir anteponiendo el prefijo ciclo al correspondiente alqueno lineal del mismo número de carbonos. si bien en los ciclos. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los hidrocarburos que contienen un solo doble enlace se nombran cambiando el sufijo –ano del alcano de igual número de carbonos por –eno. sólo es posible cuando el número de carbonos es mayor que 10 debido a la excesiva tensión. que deberá ser tan bajo como sea posible. Los alquenos.

A temperatura ambiente. etc. cuando entre los dos dobles enlaces existe un enlace simple C-C. (º C) . Son insolubles en agua y solubles en disolventes no polares (hidrocarburos.9 30. cuando los cuatro sustituyentes son diferentes. es insuficiente aunque se pueden formular dos alquenos distintos. Introducción a la Química Orgánica tiene preferencia al numerar.).0 3. En el caso de que existan más de un doble enlace. y por tanto.2 .103. Los cicloalquenos tienen puntos de fusión y ebullición más elevados que sus homólogos acíclicos.9 CH3 C H C H CH3 CH3CH2CH2CH=CH2 Salvador Camacho Garrido . Estructura CH2=CH2 CH3CH=CH2 CH3CH2CH=CH2 H C CH3 C CH3 H Nombre Eteno Propeno 1-Buteno p. o dobles enlaces no conjugados o aislados. El átomo de mayor número atómico. son gases los primeros de la serie.3 Cis-2-buteno Trans-2-buteno 1-penteno 202 . o quedar uno a cada lado del plano medio molecular (se habla entonces del isómero trans). Los primeros términos de la serie tienen propiedades anestésicas y el resto son relativamente tóxicos. se anteponen al nombre del alqueno (en cursiva). son fáciles de diagnosticar por medio del espectro de IR y de RMN. sucesivamente.. sino a la posición relativa de los grupos preferentes enlazados a cada carbono.138. a la terminación –eno. éter. A la hora de nombrar un alqueno. Sus puntos de ebullición son ligeramente superiores a sus correspondientes hidrocarburos saturados. se antepone los prefijos de multiplicidad.47.169. lleva los localizadores 1 y 2 que se pondrán en función de que el resto de los sustituyentes lleven en conjunto los localizadores más bajos. así como los cis-alquenos tienen puntos de fusión más bajos que los correspondientes trans-alquenos. podemos hablar de enlaces acumulados (dos dobles enlaces a uno y otro lado de un C. mientras que los dienos y polienos conjugados absorben intensamente a longitudes de onda más altas. cuando existe entre ellos más de un enlace simple C-C. Los dobles enlaces.185.6.3 . tetracloruro de carbono. El de mayor número de ramificaciones.4 . haciendo referencia no a los grupos iguales. En función de la posición relativa de dos dobles enlaces.6 . la definición cis-trans. di-. debemos tener en cuenta los posibles isómeros geométricos. Estos prefijos. dobles enlaces conjugados. En cambio. 3.4 p. El orden de preferencia es: 1.f.9 .138. estos pueden quedar al mismo lado (se habla entonces del isómero cis). tri-. Los alquenos con dobles enlaces aislados no absorben en el UV por encima de 200 nm. Cuando dos de los sustituyentes de los dos carbonos de un doble enlace son iguales.Análisis Químico 9. 2. El de mayor peso molecular. Esto ha obligado a la nomenclatura Z-E (zusammen-entgegen = juntos-separados). líquidos desde C5 a C19.e. que dan compuestos denominados cumulenos y que son muy inestables).185.105. PROPIEDADES FÍSICAS Las propiedades físicas de los alquenos son bastante similares a las que tienen los alcanos. pero difiriendo poco en sus puntos de ebullición.7 . indicando las posiciones de dichos dobles enlaces mediante localizadores que deben ser los más bajos posibles. siendo el eicoseno ya sólido. (ºC) . etc. tetra-.7 0.

por lo que son atacados por los electrófilos fuertes.169. reacción acompañante. Como el enlace π puede actuar como un dador de electrones.5 63. el átomo de H se adiciona al carbono menos sustituido. En el caso de alquenos con carbonos con diferentes grados de sustitución. Con cicloalquenos el producto suele ser trans-1. de los dobles y triples enlaces actúan como fuente de electrones y convierten los compuestos insaturados en nucleófilos débiles. Como.4 20. b) Adición de halógenos: Tanto el cloro como el bromo se adicionan con facilidad a temperatura ambiente.1 103. que se unen formando el carbocatión más estable (más sustituido). se comporta como fragmento positivo y por tanto se une al carbono menos sustituido. E H . los alquenos experimentan principalmente reacciones de adición con agentes electrofílicos. 1.139.0 . Se consigue a elevada presión y temperatura utilizando catalizadores de platino. d) Adición de ácidos hipohalosos: Para formar las correspondientes haloidrinas.H E C C H Nu E C C H Nu C C E C C a) Adición de hidrógeno: Equivale a una reducción. rompiendo el doble enlace y formándose dos enlaces sencillos tipo σ. Introducción a la Química Orgánica CH3CH2CH2CH2CH=CH2 (CH3)2CHCH=CH2 (CH3)2C=CHCH3 1-hexeno 3-metil-1-buteno 2-metil-2-buteno Ciclobuteno Ciclopenteno Ciclohexeno . Esta reacción se suele utilizar para detectar los dobles enlaces (decoloración del agua de bromo). lo que se conoce como Regla de Markownicoff. paladio o níquel. c) Adición de haluros de hidrógeno: Para formar el correspondiente haluro de alquilo. El orden de reactividad es HI> HBr> HCl.0 39.2 83. que se hidrolizan por medio del agua para formar alcoholes.134. para posteriormente adicionar un agente nucleófilo.0 .0 44. el átomo de halógeno. con lo que quedaría el compuesto de sustitución.2-dihaloalcanos. e) Adición de ácido sulfúrico: Los alquenos se disuelven en ácido sulfúrico concentrado para dar sulfatos de alquil hidrógeno. se puede eliminar un protón. El proceso de adición sigue la regla de 203 Salvador Camacho Garrido . para dar 1. Cuando el doble enlace no está simétricamente sustituido. Por el contrario el yodo reacciona muy lentamente con los dobles enlaces.0 REACTIVIDAD QUÍMICA La insaturación de los alquenos les confiere una gran reactividad.0 2.8 .135.2-dihalogenado (lo que suele ser generalizable a otras reacciones). Reacciones de adición electrófila: Los electrones π.Análisis Químico 9.

El carbeno no es aislable y actúa como intermedio de reacción “in situ”: C 204 Salvador Camacho Garrido . 4. para dar largas cadenas en el proceso de polimerización. La hidratación directa puede conseguirse con ácido sulfúrico diluido a elevada presión y temperatura. Esta reacción de transhidroxilación también puede lograrse mediante el uso de peróxido de hidrógeno en ácido fórmico d) Combustión: Los alquenos arden en el aire con llama luminosa y produciendo dióxido de carbono y vapor de agua. Para un solo doble enlace se da la reacción: 2C n H 2 n + 3nO2 → 2nCO2 + 2nH 2 O . ácidos minerales. se adiciona a la mayoría de los alquenos en solución etérea. convierten a los alquenos en éteres cíclicos denominados epóxidos. La ruptura. Oxidación: Los productos van a diferir según el reactivo utilizado. da una oxidación con ruptura del doble enlace obteniéndose. Estas reacciones se utilizan con fines analíticos.Análisis Químico 9. las moléculas de alqueno se unen entre sí. antimarkownicoff). En el caso de cicloalquenos. generalmente se usa como intermedio para ser oxidado con peróxido de hidrógeno y dar un alcohol primario (contrario a la que sucede con el ácido sulfúrico. dando lugar a compuestos más oxidados. como el polietileno o el polipropileno. 3. a) Ozonólisis: El ozono reacciona rápidamente con el doble enlace para formar el ozónido (a través del molozónido muy inestable) también bastante inestable y explosivo que se rompen de forma reductora con facilidad en presencia de Zn en ácido acético para obtener compuestos carbonílicos en función del tipo de carbono que soporte el doble enlace. Inserción del carbeno: Un carbeno. para dar trialquilboranos mediante un proceso de hidroboración. Introducción a la Química Orgánica Markownikoff. f) Adición de diborano: El diborano.2-trans-dioles. en cambio. también se puede conseguir por vía oxidativa con óxido de plata. le permite adicionarse a los dobles enlaces para dar derivados del ciclopropano. La decoloración del permanganato también se utiliza para distinguir los alcanos de los alquenos. como el ácido perbenzóico. es un compuesto (extraordinariamente reactivo) que posee una estructura deficiente de electrones y que por tanto. b) Cis-hidroxilación: El permanganato potásico en medio neutro o alcalino y el tetróxido de osmio dan unos ésteres cíclicos (de manganato u osmiato) que se abren en presencia de reductores suaves como el sulfito sódico para dar 1. que se pueden abrir en solución ácida para dar 1. catalizadores de Ziegler-Natta). en función del grado de sustitución de los átomos de carbono que soportan el doble enlace. y por tanto. 2. La formación de los carbenos se consigue tratando derivados dihalogenados con amalgama de Zn-Cu. Estos polímeros son ampliamente utilizados como materiales plásticos. El permanganato de potasio en medio ácido. los mismos productos que se pueden obtener mediante el proceso de ozonólisis cuando en la apertura del ozónido se utiliza un medio oxidante. B2H6. siempre se obtiene el cis-diol correspondiente. Polimerización: A elevadas presiones y temperaturas y en presencia de catalizadores (peróxidos. Átomo de carbono C= Producto ozonólisis reductora Producto ozonólisis oxidante Primario Secundario Terciario Metanal Aldehídos Cetona Dióxido de carbono Ácido carboxílico Cetona c) Epoxidación: Los perácidos orgánicos. Este producto. mediante el estudio de los fragmentos de la ozonólisis.2dioles.

entre los carbonos 2 y 3.).Análisis Químico 9. Cuando un alcohol puede deshidratarse de dos formas distintas. Br2 BrCH2 CH CH CH2Br CH2 CH CH CH2 SÍNTESIS Aunque existen muchos métodos. CH3 CH2 CHOH CH3 H2O H CH3 CH CH CH3 (75 %) CH3 CH2 CH CH2 (25 %) 2. Eliminación de hidrácido de un haluro de alquilo: Los haluros de alquilo con potasa etanólica sufren una eliminación bimolecular que cumple la regla de Saytzev. se forma preferentemente el doble enlace en el carbono más sustituido. cuyas reacciones de adición se verifican en los carbonos 1 y 4 formándose un doble enlace C=C. los más generales en el laboratorio son: 1. alúmina. lo que se denomina Regla de Saytzev. Deshidratación de alcoholes: Se trata de una reacción (en equilibrio) de eliminación que se verifica a temperaturas moderadas y en presencia de un ácido de Lewis como catalizador (ácido sulfúrico. KOH 100ºC CH3 CH CH CH3 (80 %) CH3 CH2 CHI CH3 205 CH3 CH2 CH CH2 (20 %) Salvador Camacho Garrido . Introducción a la Química Orgánica CH2I2 + Zn(Cu) CH2 ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD H2O C C C C C C Cl OH C C HBr Br2 H2 P/T HOCl H OSO3H C B2H6 C C CATALIZADOR H OH C H2O2 H Br C C H H C C H2SO4 H B (C C )n Br Br PERÁCIDO O3 O OsO4 C O O Os C O Na2SO 3 O C O C H2O C Zn C O+ O C AcH O C O C C OH OH Un caso especial de reactividad lo constituyen los dienos conjugados. pentóxido de fósforo. etc.

2. Hidrogenación parcial de alquinos. 5. hace que los cicloalquinos tengan mucha tensión y sólo se conozcan para elevado número de átomos de carbono. Eliminación térmica de hidróxidos de amonio cuaternario.0 . Cuando existen en una misma estructura enlaces dobles y enlaces triples. es CnH2n-2. Como en cualquier compuesto orgánico la posición de la función debe indicarse mediante el uso de localizadores. En el caso de que exista más de un enlace triple. Zn CH3 CHBr CHBr CH3 CH3 CH CH CH3 Δ Menos utilizados son: 4. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los alquinos siguen todas las reglas vistas para los alquenos. La cadena que tiene mayor número de átomos de carbono. PROPIEDADES FÍSICAS Estructura Nombre p. Introducción a la Química Orgánica 3. el etino. etc.80. ALQUINOS. deben seguirse las siguientes reglas de preferencia: 1. (º C) HC CH3C CH CH Etino Propino 206 . Deshalogenación de dihaluros vecinales: Se llaman compuestos di-vecinales. 3.5 . 6.2 Salvador Camacho Garrido . por lo que su fórmula general. hay que enunciar tanto el número de dobles enlaces como de triple enlaces. en-diino. 169. (ºC) p. También son denominados hidrocarburos acetilénicos. tetra-. Los alquinos acíclicos. Esta misma geometría lineal. por que el primer miembro de la serie. son hidrocarburos lineales que al menos poseen un triple enlace carbono-carbono. resulte que da lo mismo empezar a numerar por la izquierda que por la derecha de la molécula. para un solo triple enlace.23. Ni que decir tiene que los sustituyentes alquílicos aquí carecen de prerrogativa alguna y que solo en el caso de igualdad debemos aplicar sus reglas. etc. La cadena con mayor número de insaturaciones. La cadena que tenga mayor número de dobles enlaces. se hace uso de los prejifos multiplicadores di-. puesto que no existe ramificación para un carbono que soporte un triple enlace.f. dien-ino.8 . aquellos compuestos que tienen dos sustituyentes iguales en carbonos vecinos. Cracking térmico de alcanos. sustituyendo la terminación –eno del alqueno correspondientes por –ino. En estos casos y para numerar la cadena principal se debe procurar que los localizadores tengan los números más bajo posibles en el conjunto de las insaturaciones (dobles y triples enlaces) prescindiendo de considerar su naturaleza. Cuando de aplicar esta regla. que son la mayoría. Poseen un menor número de isómeros que sus correspondientes alquenos. por lo que podremos encontrarnos con compuestos del tipo en-ino.e. tri-. se da preferencia a los dobles enlaces sobre los triples. En el caso de alquenos y alquinos complejos. El tratamiento de los dihaluros vecinales calentados en presencia de Zn original el alqueno correspondiente. tiene por nombre común acetileno. ni isomería cis-trans para los carbonos con hibridación sp (lineal).84.Análisis Químico 9. en el que exista más de una posibilidad de elegir una cadena como principal.101.

Los alquinos sustituidos. 1.81. Sus puntos de ebullición son superiores a sus homólogos alcanos y alquenos.125. generan así cis-alquenos.2 71.Análisis Químico 9. Reacciones de adición electrofílica: a) Halogenación: Originan los correspondientes derivados tetrahalogenados. Introducción a la Química Orgánica CH3CH2C CH3C CH But-1-ino But-2-ino 1-pentino 1-hexino 1-heptino .90. se obtienen los correspondientes ácidos acrílicos. d) Adición de ácido hipocloroso: Se obtienen los derivados clorados de las cetonas.3 99. poseen cierto olor aliáceo (ajo) y arden con facilidad.3 . 3.9 .0 . para dar primero un alqueno sustituido y acabando en un derivado del alcano correspondiente. Los espectros U.0 8. b) Hidrohalogenación: Para obtener derivados gem-dihalogenados (los dos halógenos en el mismo carbono) por seguir la regla de Markownikoff.131. Si queremos detener el proceso una vez fijada una molécula de hidrógeno. se obtienen los correspondientes acrilatos de alcohol (ésteres). se obtienen éteres con un doble enlace. REACTIVIDAD QUÍMICA Los hidrocarburos acetilénicos. Combustión: Como cualquier hidrocarburo. 2. líquidos hasta C14 y sólidos el resto. los acetilenos terminales poseen un hidrógeno ácido.1 27. de los alquinos son muy similares a los de los alquenos. Oxidación: Tanto el ozono como el permanganato en medio ácido oxidan los alquinos con ruptura. que utiliza sulfato bárico en quinoleína. se produce la reacción en etapas. e) Adición de CO y agua: En presencia de tetracarbonilniquel (0) como catalizador. por lo que dan reacciones típicas debida a esta acidez. se transforman en las correspondientes cetonas vía el inestable enol.7 CCH3 CH CH CH CH3(CH2)2C CH3(CH2)3C CH3(CH2)4C Los tres primeros términos de la serie son gases a temperatura ambiente. f) Adición de alcoholes: En presencia de pequeñas cantidades de una base como catalizador. para dar los ácidos carboxílicos correspondientes (o dióxido de carbono si es terminal). A veces. Por otro lado.7 . reaccionan con el oxígeno para dar dióxido de carbono y vapor de agua (soplete): 207 Salvador Camacho Garrido . Hidrogenación: La hidrogenación de los alquinos es más fácil que en el caso de los alquenos. c) Hidratación: En presencia de ácido sulfúrico y utilizando sulfato mercúrico como indicador.V. debemos envenenar el catalizador. debido a su carácter altamente insaturado experimenta fácilmente las reacciones de adición electrofílica con gran variedad de reactivos. En el caso de utilizar como disolvente alcohol. El enlace triple carbono-carbono produce una absorción en el IR muy característica y los protones terminales del mismo enlace son muy fáciles de detectar en el espectro de RMN.0 40. 4.32. como sucede con el reactivo de Lindlar.

Para obtener las sales sódicas se debe hacer reaccionar con sodio metálico en amiduro sódico. nunca deben secarse por ser potencialmente peligrosos por explosión. son potentes nucleófilos. siendo el acetileno uno de los compuestos más versátiles en la polimerización. etc. para dar acetato de polivinilo. HCl Cloruro de ACETILENO NH4Cl CuCl2 Vinilacetileno HAc Cloruro de polivinilo PVC HCN HCl Cloropreno acetato de vinilo acrilonitrilo Acetato de polivinilo poliacrilonitrilo PAN ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD Cl H C C H Cl H HCl Cl O C H C H C Cl H Cl 2 HClO Br2 C H HCl C H2 C O CH3 COOH CO/H2O/[Ni(CO)4] HgSO4/H2SO4 CBr2 CBr2H Br2 Br C C Br C CH Na NaNH2 C O3 COOH + CO2 H C H C H H2/Pt BaSO4/Q ClCH2CH3 C Na CH3COCH3 C CCH2CH3 OH C C CH3 H2/Pt P/T CH2 CH3 H2/Pt P/T C CH3 208 Salvador Camacho Garrido . Formación de sales: Los alquinos terminales tienen un hidrógeno que es un ácido débil.Análisis Químico 9. 6. Introducción a la Química Orgánica ⎛ 3n − 1 ⎞ C n H 2n−2 + ⎜ ⎟O2 → nCO2 + (n − 1)H 2 O ⎝ 2 ⎠ 5. para la síntesis de alcoholes. benceno. Los iones alquinilo así formados. acrilonitrilo. que son muy utilizados para reaccionar con haloalcanos y así obtener alquinos de cadena más larga. cloropreno. Polimerización: Los hidrocarburos acetilénicos se polimerizan con facilidad. que precipitan como sólidos. Los acetiluros. o para hacerlos reaccionar con compuestos carbonílicos. pudiendo dar sales con cloruro de cobre (I) y nitrato de plata en medio amoniacal.

Deshidrohalogenación doble de dihaluros geminales: Se suele llevar a cabo en disolución alcohólica de hidróxido de potasio. Deshidrohalogenación doble de dihaluros vecinales: Se suele llevar a cabo en disolución alcohólica de hidróxido de potasio. antraceno. los más usuales. 3. A efectos de sistematización. tienen nombre común autorizado por la IUPAC. Baste recordar que se consideran hidrocarburos aromáticos cualquier hidrocarburo cerrado con dobles enlaces conjugados cuyo número de e. etc. un estudio más detallado permite concluir que: 1. CH3CH2CCl2CH2CH3 + 2 KOH ETANOL CH3C CCH2CH3 + 2 KCl 3. Los seis átomos de carbono son equivalentes. se consideran derivados de benceno. A partir del acetileno: A partir del acetiluro por reacción con el haluro de alquilo necesario. CH CH CuCl NH3 (l) CH C Cu CH3I CH CCH3 + Cu2I2 170.). 2. meta (m-) y para (p-) respectivamente. CH3CHClCHClCH2CH3 + 2 KOH ETANOL CH3C CCH2CH3 + 2 KCl 2. La mayoría de los alquilbencenos. puesto que los derivados monosustituidos son todos idénticos. los más numerosos e importantes son los derivados del benceno. entre los que destacan los denominados arenos policíclicos condensados (naftaleno. También se conocen arenos con más de un anillo de benceno. Todo ello. que serían muchos más si fuera un derivado del hexano. e intermedias entre el enlace simple y el doble.Análisis Químico 9. 4. ARENOS. 1.2. A estos hidrocarburos se les designó con el nombre de aromáticos por sus olores intensos y agradables.4. De cualquier forma. en lugar de designarlos según. así como compuestos aromáticos sin anillos de benceno. y aunque en un principio podría creerse que sería un derivado insaturado del hexano. Sólo existen tres derivados disustituidos. y en los disustituidos.3 y 1. Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Los métodos generales de obtención son: 1. Origina derivados de sutitución más que de adición. Las distancias y energías de enlace son iguales en todos los enlaces.π sean 4n+2. hace que lo podamos describir simplemente como: 209 Salvador Camacho Garrido . 1. C6H6. suele utilizarse los prefijos orto (o-). incompatible con las insaturaciones normales.

4 ºC y solidifica a 5 ºC. a partir del tolueno. que tanto los puntos de fusión. Así los puntos de fusión para el tolueno. Si los sustituyentes son tres o más. aumentan con el número de átomos de carbonos. meta y para respectivamente. etc.5.0 ºC. etc.y 1. En el caso de que existan más de una opción. Es muy soluble en disolventes orgánicos y él mismo es un excelente disolvente apolar. como los puntos de ebullición. son respectivamente – 95. de olor característico. Cuando existe más de un sustituyente se debe indicar la posición mediante localizadores. 1. vitaminas.0 y153.81. se sigue el orden de preferencia de los distintos radicales (generalmente el alfabético). esteroides. más ligero que el agua y prácticamente insoluble en ella.4-. a temperatura ordinaria.Análisis Químico 9. Y para los puntos de ebullición: 110. Hierve a 80..0 y . como norma general.2. entre otros algunos muy comunes como los que se exponen a continuación: CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH CH3 CH3 CH CH3 CH3 CH3 Tolueno m-xileno mesitileno CH CH2 CH3 cumeno o-cimeno estireno naftaleno antraceno fenanantreno indeno azuleno CH2 fenilo bencilo CH2 fenetilo CH2 CH estirilo CH PROPIEDADES FÍSICAS El benceno. 136. debemos tener en cuenta. recibiendo sus radicales el nombre de radicales arilo. en plásticos. ya sean de hidrocarburos monocíclicos. que son los únicos posibles se pueden nombrar como orto. 210 Salvador Camacho Garrido . Existe una gran cantidad de hidrocarburos aromáticos que tienen nombres comunes admitidos por la IUPAC.0 ºC respectivamente. Introducción a la Química Orgánica No solamente se encuentran presentes en el petróleo dentro de las sustancias naturales sino en los terpenos. así como algunos radicales. -95. pigmentos. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN El nombre genérico de los hidrocarburos aromáticos tanto mono como policíclicos es el de areno. aminoácidos.3. y sus derivados industriales tienen gran importancia. en el caso de los disustituidos: 1. Los sustituyente que puedan estar sobre un anillo bencénico se mencionan como radicales anteponiéndolos a la palabra benceno. se procura que reciban los números localizadores más bajos. insecticidas.2-. como policíclicos condensados. es un líquido incoloro. En cuanto a los derivados aromáticos alquilsustituidos. el etilbenceno y el n-butilbenceno.

Hay que hacer notar que los puntos de ebullición muestran una buena correlación con el peso molecular. meta o para. pero menos en posición meta. Estos dificultan el ataque electrófilo. Aunque tales carbocationes ciclohexadienilos han podido aislarse. La posición predominante estará casi enteramente determinada por el sustituyente y no por el electrófilo atacante. Lo mismo sucede con los espectros de RMN. Grupos que ceden electrones (o activantes): Como lo son. oxicarbonilo. En el caso de los hidrocarburios policíclicos. Introducción a la Química Orgánica También aumentan notablemente los puntos de fusión y de ebullición con el grado de sustitución. Estos favorecen el ataque electrófilo y dirigen la sustitución preferentemente a orto y para. y las constantes de acoplamiento de dichos protones. Al benceno se le achaca que genera problemas incluso de esterilidad. hidroxilo. puede estar impedida estéricamente para grupos sustituyentes muy voluminosos. H E H E H E H E Nu E + NuH Los grupos sustituyentes unidos al benceno influyen.Análisis Químico 9. los verdaderos cambios de estado comienzan con la ruptura de un enlace π para dar un carbocatión deslocalizado o complejo σ. La posición orto.V. suelen perder rápidamente un protón mediante la intervención de un nucleófilo para recuperar la aromaticidad que conlleva un mínimo energético. tanto en la velocidad como en la posición de la sustitución. REACTIVIDAD QUÍMICA La reacción más característica de los hidrocarburos aromáticos es la sustitución electrófila aromática sobre un átomo del carbono aromático. cloruro de ácido. carbonilo. nitro y amino 3º. Los sustituyentes los podemos clasificar en dos grupos. amido. lo que no se cumple con los puntos de fusión. arilo. amino 1º y 2º. carboxilo. Se pone el o-xileno. Dentro de cada serie de isómeros. así el o-xileno tiene –25 y 144 ºC. son muy características dependiendo del tipo de sustitución. En el IR incluso se puede determinar tanto el grado como el tipo de sustitución. Grupos que atraen electrones (o desactivantes): Como lo son. ácido sulfónico. Podemos resumir según los siguientes criterios: 211 Salvador Camacho Garrido . A pesar de su olor agradable. los espectros U. puesto que varía con el isómero. el más simétrico es el de mayor punto de fusión. Un derivado monosustituido. El número de hidrógenos presentes se ve fácilmente. orto. e IR son muy fáciles de reconocer. con tal que no esté impedida estéricamente. al pasar a disustituido puede hacerlo a las posiciones. etc. éter. Aunque existe alguna evidencia que indican que la primera interacción es la formación de un complejo tipo π entre la nube electrónica del benceno y el electrófilo. halógeno. alquilo. En cuanto a los espectros que resultan de estos compuestos. son sólidos y se les considera potentes carcinógenos. en función de su efecto electrónico neto sobre el anillo: 1. la entrada del electrófilo sera la más activada. por lo que este isómero será el preferente En el caso de que existan dos o mas sustituyentes en el anillo bencénico. que conduce a sustituir un hidrógeno del ciclo por el electrófilo. 2. no debe olvidarse que son agentes muy tóxicos y altamente inflamables. así los puntos de ebullición para el mxileno y el p-xileno son respectivamente 139 y 138 ºC.

sólo se consigue la monosustitución. se dan mezclas de compuestos mononitro. Puesto que el grupo acilo es desactivante. En las mismas condiciones. El orden de reactividad es el de la electronegatividad de los halógenos. se consigue la halogenación en el Cα (o C1) de la cadena lateral. para dar ácidos o anhídridos de ácidos carboxílicos. Oxidación: Sólo se oxida el benceno con oxígeno en presencia de pentóxido de vanadio (V) como catalizador y a alta temperatura. Introducción a la Química Orgánica a) Los grupos activantes dominan sobre los desactivantes. A nivel industrial se utilizan los alquenos en presencia de ácidos minerales (no orgánicos). para dar arilalquilcetonas. etanodióico). y en presencia de luz UV. 6. 3. Ozonólisis: El benceno frente al ozono se comporta como un trieno. En el caso de alquilbencenos. los alquilbencenos sufren la oxidación de la cadena lateral. d) Las posiciones vacantes entre dos sustituyentes meta tiene predisposición al impedimento estérico. Para alquilbencenos basta utilizar ácido sulfúrico concentrado y temperaturas moderadas. Adición radicálica de halógenos: El cloro se adiciona al benceno vía radicálica para dar una mezcla de nueve isómeros del hexaclorociclohexano. 5. 2. dinitro y trinitroderivados. b) Nitración: En presencia de mezcla sulfonítrica y a temperaturas moderadas se consigue el nitrobenceno. b) Cuando compitan dos o más grupos que dirigen a orto y para. dando tres moléculas de etanodial (o á. Estas dos reacciones se denominan alquilación y acilación de Friedel-Crafts. c) Sulfonación: Con ácido sulfúrico fumante (solución de SO3 en ácido sulfúrico concentrado) y a elevada temperatura es posible la sulfonación del benceno. 4. el benceno adiciona hidrógeno hasta llegar a ciclohexano. butenodióico (á.Análisis Químico 9. maléico). Reducción: A presión elevada y en presencia de platino o níquel finamente dividido como catlizador. reaccionan con el benceno para dar alquilderivados. se impone aquel que tenga el efecto mesómero más fuerte. d) Alquilación: En presencia de tricloruro de alumnio (u otro ácido de Lewis). c) La sustitución para suele predominar sobre la sustitución orto. Reacciones de sustitución electrófila: a) Halogenación: Un halógeno en presencia de trihaluro de hierro como catalizador sustituye un hidrógeno por un átomo de halógeno liberando haluro de hidrógeno. los haloacanos. siendo el más importante el á. A temperaturas superiores. Combustión: El benceno arde con llama humeante y energética según la reacción: 2C 6 H 6 + 15O2 → 12CO2 + 6 H 2 O 212 Salvador Camacho Garrido . Entre las reacciones más importantes merecen destacarse: 1. Se consiguen así una mezcla de productos oxidados de fragmentación. e) Acilación: Los haluros y anhídridos de ácido reaccionan con los arenos en presencia de ácidos de Lewis como catalizadores.

carbón-paladio. Polimerización del acetileno: Utilizando níquel como catalizador. OH Zn + ZnO 3. Introducción a la Química Orgánica ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD SO3H R Br2 NO2 FeBr3 HO3H H2SO4 H2 Ni Cl2 UV Br RCl SO3 H2SO4 AlCl3 ROCl AlCl3 O2/V2O3 O3 CHO CHO O O O O C R Cl Cl Cl Cl Cl Cl 3 SÍNTESIS El benceno a escala industrial se obtiene por destilación fraccionada del petróleo. COO Ca 2 Ca(OH)2 Δ 2 + 2 CaCO3 5. Hidrólisis del ácido bencenosulfónico: En presencia de ácido sulfúrico y temperaturas moderadas. 3 HC CH Ni 213 Salvador Camacho Garrido . En el laboratorio se pueden utilizar diferentes reacciones: 1. Destilación del benzoato cálcico: Utilizando hidróxido de calcio. SO3H H2SO4 150 ºC 4. Se 500 ºC 2. Deshidrogenación de ciclohexano: A elevada temperatura y usando como catalizador.Análisis Químico 9. etc. Reducción del fenol: Con cinc en polvo. selenio.

Es la denominada nomenclatura sustitutiva.2. Algunos presentan nombres comunes admitidos por la IUPAC. Cuando todos los hidrógenos estar sustituidos por halógenos. 61. cloro. Destilación de sales sódicas de ácidos aromáticos: Con cal sodada se descarboxila. Así. Introducción a la Química Orgánica 6. utilizando los nombres de los sustituyentes. los puntos de ebullición del clorometano. Presentan un olor característico cada uno de ellos. Cualquier átomo de hidrógeno unido a un esqueleto carbonado se puede sustituir. fluoro.Análisis Químico 9. y 42. lo que da origen a una gran variedad de derivados halogenados. 3. 40.5 ºC.6. 214 Salvador Camacho Garrido . CHF3 flu oroform o CHCl3 cloroform o CHBr3 brom oform o CHI3 yodoform o CCl2 diclorocarbe no PROPIEDADES FÍSICAS Como cabe esperar. es nombrarlos como haluros del radical alquilo o arilo correspondiente. triclorometano. con el localizador correspondiente y que no ejerce preferencia alguna. se le asigna el prefijo per-. en cambio los enlaces C-X absorben a las longitudes más largas del IR por lo que se detectan fácilmente. los puntos de fusión y ebullición muestran una tendencia general clara.4 ºC. Síntesis de Friedel-Crafts: Ya vista.7 ºC y el del 2-cloro-2metilpropano es de 52 ºC. grado de sustitución y peso atómico del halógeno. Se utiliza generalmente para los compuestos más simples. según la nomenclatura función-radical.4 ºC respectivamente. bromometano y yodometano son respectivamente – 24. es nombrarlos como derivados de los alcanos correspondientes.0. Para el diclorometano. en teoría. y para el 1-cloropropano y 1-clorobutano 46. En RMN tienen los halógenos un efecto apantallante de los protones. En cambio 2-cloropropano tiene un punto de ebullición de 35.6 y 78. aumentando con el número de átomos de carbono. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN El método más utilizado. y tetracloruro de carbono. 3. Condensación de acetona: CH3 H2SO4 3 CH3COCH3 CH3 CH3 171. Como los alcanos. por cualquiera de los cuatro halógenos. son respectivamente. por lo que se puede inferir su existencia y posición. Otra forma. no se pueden identificar en el UV. 2. bromo y yodo. COMPUESTOS HALOGENADOS. 4.7 y 76. disminuyendo con la ramificación y la insaturación. Síntesis de Fittig: Derivados halogenados con sodio en éter anhidro. Hidrólisis de un haluro de fenilmagnesio: MgX H2O + HOMgX En el caso de alquil bencenos se pueden utilizar: 1.

el impedimento estérico de los reactivos. En cuanto al mecanismo E1 o eliminación unimolecular. Está favorecida por la presencia de reactivos que dan carbocationes especialmente inestables. obteniéndose fenóxido sódico que para dar alcoholes debe tratarse en 215 Salvador Camacho Garrido . y la velocidad es sensible a la concentración (salvo que el nucleófilo sea a su vez eldisolvente) y poder del agente nucleófilo. Introducción a la Química Orgánica REACTIVIDAD QUÍMICA Hay dos tipos de reacciones que suponen la ruptura de un enlace σ entre un carbono y un heteroátomo como lo son los halógenos. así como la facilidad de salida del grupo saliente. da lugar a un estado de transición no aislable y es la etapa que determina la velocidad del proceso. Formación del enlace seguido de ruptura. 2. y como intervienen dos reactivos recibe el nombre de sustitución nucleófila bimolecular o SN2. 2. se da según la secuencia: Nu + C X Nu C + X Esta secuencia puede suceder de tres formas diferentes: 1. Los haloarenos sólo experimentan la sustitución a elevadas presiones y temperaturas. aunque existe alguna excepción en otros tipos de derivados no halogenados (eliminación de iones sulfonio y amonio cuaternario vía E2). y en general en el caso bimolecular se da siempre el alqueno más estable y que frecuentemente coincide con el más saturado. o mecanismo concertado. los nucleófilo muy básicos. 3. así denominada puesto que el reactivo atacante es un nucleófilo. Ruptura y formación simultáneas. se puede describir como: Nu + X C C Y NuX + C C + Y Del mismo modo que en la sustitución pueden existir dos caminos posibles: 1. Desde el punto de vista estereoquímico la SN1 produce la racemización. La eliminación suele ocurrir siempre por vía transperiplanar. mientras que la SN2 produce la inversión. seguida de la formación. produciéndose en muchos casos a la vez y compitiendo entre sí.Análisis Químico 9. En el segundo caso. En el tercer caso. Se ve favorecida la eliminación bimolecular por. Se ve favorecida por los disolventes polares y por los substratos que dan carbocationes estables (como los haluros terciarios de alquilo y arilo). Ruptura y formación de enlaces de forma simultánea. que compite con la SN2 en los derivados halogenados. Una es la sustitución y la otra la eliminación. acompaña a la SN2 en reacciones solvolíticas en disolución neutra o catalizadas por ácidos. La sustitución nucleófila. Ruptura del enlace. a) Nucleófilos con O y S: Los haloalcanos primarios reaccionan con hidróxido sódico acuoso para dar alcoholes con buen rendimiento y con alcóxidos de sodio para dar éteres. los haluros primarios. En cuanto a la eliminación nucleófila (con un reactivo nucleófilo). las temperaturas elevadas. es decir I> Cl> Br> F. y no se aceleran al aumentar la concentración del nucleófilo o al aumentar la potencia del mismo. En dos etapas pasando por un catión. la etapa más lenta es la ionización del sustrato por lo que se denomina sustitución nucleófila unimolecular o SN1. El primer caso es el más común y se conoce como eliminación bimolecular o E2. El primer camino no es factible porque el carbono saturado no tiene orbitales vacíos y no se pueden formar 5 enlaces covalentes.

puede ser sintetizados por tratamiento de un cloro o bromoderivado con yoduro sódico y fluoruro de mercurio (II) respectivamente. también pueden actuar para dar alquinos de mayor peso molecular. menos comunes en su uso. Estos compuestos. este debe ser usado en gran exceso. Con tal que el átomo de carbono que soporta al halógeno esté unido a un carbono con hidrógeno. Nucleófilos con C: Los cianuaros metálicos. Introducción a la Química Orgánica b) c) d) e) f) g) medio ácido. Eliminación: Los haloalcanos se reducen a alcanos por tratamiento con elementos activos (Na o Zn) en disolventes hidroxílicos (etanol y á. Metalación: Tanto los haloalcanos como los haloarenos. reaccionan con haluros de alquilo para dar alcanos superiores y adicionan C=O. llamados reactivos de Grignard. Así los yoduros y fluroruros.Análisis Químico 9. queda claro. los haloalcanos con hidrógenosulfuro de sodio y con alquilsulfuros de sodio podemos obtener los correspondientes tioles y tioéteres. concurrentemente y en mayor extensión se dará la eliminación del haluro de hidrógeno para formar el alqueno correspondiente. aminas y ácidos carboxílicos respectivamente. ESQUEMA DE REACTIVIDAD C C OR RO C C OH C - SH C NH2 H2O RX C MgX RCOR' - SH - NH2 - C H C R OH Mg C X éter Hal Na OH C R' R C COOH CO2 C Hal CN C CN - etanol C H 216 Salvador Camacho Garrido . Nucleófilos con halógenos: El átomo de halógeno de un haloalcano puede ser intercambiado por otro por reacción con una sal de los elementos que se deseen introducir. para dar alcanos. De forma análoga. alcoholes. Nucleófilos con N: El amiduro sódico reacciona con los haluros en disolventes no hidróxílicos para dara aminas primarias. acético respectivamente). que el ataque de un nucleófilo sobre un haloalcano no conduce siempre ni exclusivamente al producto de sustitución. C=N e incluso CO2 para dar. si queremos evitar la formación de aminas secundarias y terciarias. En el caso de utilizar amoniaco. y a elevadas presiones y temperaturas. reaccionan con los haluros de alquilo para dar nitrilos. Los acetiluros metálicos. Reducción: De lo anteriormente expuesto. experimentan hidrólisis con agua. reaccionan con el magnesio en éter anhidro para formar respectivamente los haluros de alquil o aril magnesio.

Br2 FeBr3 Br 217 Salvador Camacho Garrido . Halogenación de cetonas: El pentahaluro de fósforo en éter anhidro reacciona con las cetonas para dar el derivado gemdihalogenado correspondiente. Adición de haluro de hidrógeno a alquenos: El átomo de hidrógeno se une preferentemente al carbono con mayor número de hidrógenos. CH CH HCl CH3CHCl2 7. dialcanos o haloarenos. Sustitución nucleófila de alcoholes: Por tratamiento con halogenuros de hidrógeno en presencia de trihaluro de fósforo como catalizador. CH2 CH2 HCl CH3CH2Cl 3. Descarboxilación y halogenación de carboxilatos: Por tratamiento del carboxilato de plata (de un átomo de carbono más) con el halógeno. O CH3 C CH3 Cl2 PCl5 Cl CH3 C CH3 Cl Para los derivados halogenados aromáticos. Sustitución electrófila aromática: En presencia del halógeno libre y utilizando como catalizador el trihaluro de hierro. 8. CH2 CH2 Cl2 ClCH2CH2Cl CH3CH2Cl 6. y en función de que queramos obtener: monoalcanos. Cl2 CH4 CH3Cl UV 2. Halogenación de alcanos: Mediante el empleo de halógenos. Adición de halógenos a alquenos: Por adición electrófila y genera dihaloalcanos vecinales. En el caso de los derivados monohaloalcanos: 1. Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Existen diferentes métodos en el laboratorio para la obtención de derivados halogenados. vía radicálica. Adición de haluros de hidrógeno a alquinos: La adición transcurre según Markownikoff y genera dihaloalcanos geminales. CH3CH2OH HCl CH3CH2Cl PCl3 4.Análisis Químico 9. CH3CH2COOAg Cl2 Para los dihaloalcanos. 5.

En función del grado de sustitución. tiene preferencia respecto de las insaturaciones (y. se cambia el sufijo –ol por el sufijo –oxi. Estos radicales. etoxi. podemos llamar al compuesto anterior alcohol metílico. Cuando no es el grupo principal. metóxido sódico o metilato de sodio. En la nomenclatura sustitutiva. al nombre del hidrocarburo aromático (o a su contracción). frente a los radicales). Así podemos hablar de metanoato de sodio. por pérdida del hidrógeno unido directamente al oxígeno. así 2-naftol o 1-antrol. porque exista otra función dentro de la molécula que sea prioritaria. se nombra con el nombre del hidrocarburo dando la terminación –ol. obtenemos el metanol. y entonces. pueden considerarse como las sustancias resultantes de la sustitución de uno o varios átomos de hidrógeno por el grupo hidroxilo. ALCOHOLES Y FENOLES. En algunos casos se admiten contracciones como metoxi. Los alcoholes y fenoles. se crean los radicales. La función alcohol en este caso. el por lo que el sufijo –ol. En el caso de radicales más complicados es lógica la utilización del primer sistema. Cada carbono solo puede estar unido a un grupo hidroxilo. podemos tener alcoholes primarios. por tanto. El segundo sistema. podemos tener monoalcoholes. debe ser nombrado el último y le debe corresponder el localizador más bajo posible. Así del metano. Introducción a la Química Orgánica 172. dan lugar a sales que se pueden nombrar como alcoholatos. como alcóxidos o como alquilatos del catión correspondiente. consiste en nombrar primero la función alcohol y luego el radical como si fuera un adjetivo. En función del tipo de carbono donde se realiza la sustitución. terciarios y fenoles. la IUPAC admite bastantes nombres comunes: CH2 CHCH2OH CH2OH alcohol bencílico OH OH OH OH fenol pirocatecol resorcinol hidroquinona OH CH2OHCH2OH etilenglicol OH OH OH CH2OHCHOHCH2OH glicerol OH alcohol alílico OH OH pirogalol CH3 p-cresol A partir de los alcoholes y los fenoles.Análisis Químico 9. y asi hasta en general polialcoholes (polioles). CH3O Na Salvador Camacho Garrido 218 . propoxi. Para su denominación. butoxi y fenoxi. dialcoholes (dioles). Así. Este sistema se suele emplear para los alcoholes más simples. Para nombrar los fenoles se utiliza generalmente el sufijo –ol. denominados alcoxi y ariloxi correspondientes. por lo anteriormente expuesto. Tanto para alcoholes como fenoles. CH2OH CHOH COH OH NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Para nombrar los alcoholes tenemos dos alternativas principales. rádicofuncional. secundarios. intervien como sustituyente con el prefijo hidroxi-. se considera que un hidrógeno se ha sustituido por un grupo hidroxilo.

Los alcoholes primarios son los ácidos más débiles (Ka = 10-18 para el etanol). la alúmina o el ácido sulfúrico). son bases muy débiles para dar sales de oxonio por protonación del oxígeno. Los alcoholes son sustancias no hidrolizables. sabor ardiente y solubles en agua. b) Reacciones de eliminación: Cuando un alcohol se calienta con catalizadores ácidos (como la sílice. son líquidos oleosos. tenemos dos puntos reactivos debidos a los enlaces C-O y O-H 1. También aumentan los puntos de fusión y de ebullición con el número de hidroxilos en la molécula. de ahí su transparencia. Por su carácter conjugado. que los iones alcóxido son bases muy fuertes y los iones oxonio ácidos muy fuertes.Análisis Químico 9. aumentan con el número de átomos de carbono de la cadena. al igual que el agua.V. A partir de los 12 átomos de carbono son sólidos. debe quedar claro. y los alcoholes poseen al menos un hidrógeno en el carbono adyacente al que soporta el grupo hidroxilo. REACTIVIDAD QUÍMICA Puesto que la estructura típica de un alcohol ( e incluso un fenol) es de C-O-H. que tienen carácter anfótero y arden con facilidad. reaccionan con los alcoholes para formar ésteres. forman sales sódicas al ser tratados con sodio metálico o con amiduro sódico. necesitando los primarios de catalizadores. Algunos de ellos son tóxicos como el metanol. b) O-alquilación: Los alcoholes y fenoles son nucleófilos y reaccionan lentamente con los haloalcanos para dar éteres. Reacciones debidas al enlace O-H: Los alcoholes y los fenoles. se da la 219 Salvador Camacho Garrido . concentración y disolvente. se pueden comportar ora como ácidos ora como bases. como lo son todos los alcoholes terciarios. Ello se debe a que se unen las moléculas de los alcoholes mediante puentes de hidrógeno. Introducción a la Química Orgánica PROPIEDADES FÍSICAS Los cuatro primeros términos de la serie (tanto los alcoholes primarios como secundarios) son líquidos incoloros. de olor agradable pero muy poco sobles en agua. reaccionando con mayor o menor facilidad en función de la sustitución. Por otro lado. Los enlaces O-H tienen una absorción fuerte en el IR y característica. La acidez aumenta con el grado de sustitución y culmina con los fenoles. Reacciones debidas al enlace C-O: a) Reacciones de sustitución: El enlace C-O de los fenoles es difícil de romper. 2. En los espectros de RMN su posición varia grandemente con la temperatura. se pueden formar los haluros. de olor agradable. Con los ácidos. a) Formación de sales: En presencia de ácidos fuertes forman sales de oxonio y en presencia de bases fuertes sales de alcóxido. forma sales con soluciones acuosas de álcalis. son sustancias anfóteras. La reacción es mucho más rápida si se utilizan en lugar de los alcoholes y fenoles los alcóxidos y fenóxidos correspondientes (Síntesis de Williamson). como el ácido sulfúrico. frente a los ácidos muy fuertes. ni en el visible (V). En el caso de los alcoholes. las reacciones son muy lentas y deben ser catalizadas con pequeñas cantidades de ácidos minerales. c) O-acilación: Los cloruros y anhídridos de ácidos carboxílicos. o el pentacloruro de fósforo para la cloración (nucleófilos muy adecuados cuando hay que evitar los medios ácidos). y solo ocurre en los compuestos aromáticos condensados que son más reactivos. Los puntos de fusión y de ebullición de los alcoholes. es decir. No absorben de forma característica en el U. pero aún así. siendo más elevados que los de los correspondientes alcanos de la misma masa molecular. el cloruro de tionilo. Desde 5 hasta 11 átomos de carbono. El fenol.

Oxidación catalítica de alcanos: Cuando se oxidan de forma controlada (atmósfera de 4 % de oxígeno en nitrógeno) y en presencia de catalizadores (ácido bórico) a moderada temperatura es posible obtener una mezcla de isómeros de alcoholes. Los alcoholes terciarios solo se oxidan si se da la fragmentación de la molécula. Los alcoholes primarios pueden pasar a aldehídos por deshidrogenación catalítica con cobre a elevada temperatura. este mecanismo es despreciable y se deshidratan con agentes más suaves. Como reactivos. se suelen utilizar el trióxido de cromo en ácido acético o el dicromato potásico en ácido sulfúrico. Una reacción concurrente es la deshidratación intermolecular para dar éteres. Introducción a la Química Orgánica deshidratación intramolecular para producir alquenos.Análisis Químico 9. Tambien en la oxidación se utiliza la oxidación de Oppenhauer que utiliza isopropóxido de aluminio en acetona. En el caso de los alcoholes terciarios. 3. Los aldehídos. CH3CH3 O2 (4%)/N2 H3BO3/170ºC CH3CH2OH Del mismo modo. como el fosfórico o el sulfato de cobre anhidro. puede efectuarse como el proceso “oxo” de alquenos: 220 Salvador Camacho Garrido . por lo que las condiciones deben ser muy enérgicas. Los alcoholes que también poseen otras funciones suceptibles de oxidación. Este proceso intermolecular se ve favorecido por el uso de temperaturas más bajas. ESQUEMA DE REACTIVIDAD C C OH2 X HX C O Na Na OR C OCOR RX RCOCl C OH SOCl2 CrO 3 Py C Cl C C O C OH C OSO 3H H2SO 4 Al2O 3 H C O K 2Cr2O 7 H2SO 4 OH C O Δ C C SÍNTESIS Existe una gran variedad de métodos para la produción de alcoholes: 1. Oxidación: Los alcoholes primarios y secundarios se deshidrogenan por los oxidantes para dar aldehídos y cetonas. se pueden aún oxidar más para dar el ácido carboxílico correspondiente. pueden pasar a aldehidos y cetonas de forma selectiva utilizando el trióxido de cromo en acetona o piridina.

CH3CHO NaBH4 CH3CH2OH 5. Para fenoles: 9. Reducción de Grignard: Tanto mediante el tratamiento de aldehídos y cetonas como de ésteres.Análisis Químico 9. Hidratación de alquenos: En presencia de catalizadores como el ácido sulfúrico diluido. Sustitución nucleófila de derivados halogenados: Mediante hidrólisis básica. Introducción a la Química Orgánica CH2 CO / H2 CH3CH2OH P/ T 2. Cl 1) NaOH / P / T 2) H2O / HCl OH + NaCl 10. CH3COCH3 1) CH3MgI / ÉT ER 2) H2O (CH3)3COH 8. CH3CH2OOCOCH3 LiAlH4 2 CH3CH2OH 7. Fusión alcalina de ácidos bencenosulfónicos: SO3H 1) NaOH / Δ 2) H2O / HCl OH + NaCl 221 Salvador Camacho Garrido . Reducción de ésteres: Con hidruros complejos como en el caso de aldehídos y cetonas. CH3CH2Cl NaOH CH3CH2OH + NaCl 4. Fermentación de azúcares: En todos los procesos industriales alimentarios para la obtención de las bebidas espirituosas. Reducción de aldehídos y cetonas: A escala industrial por hidrogenación catalítica. Hidrólisis de ésteres: Que se puede catalizar tanto por ácidos como por bases. H2SO4 CH3CH2OH CH2 CH2 H2O / Δ CH2 3. H2O CH3CH2OCOCH3 CH3CH2OH + HOOCCH3 H2SO4 6. y en el laboratorio mediante el empleo de hidruros complejos. Hidrólisis de arilhaluros: Sólo puede efectuarse a elevadas presiones y temperaturas.

también se habla de éteres simétricos o asimétricos. Así hablamos de 2. Los éteres contienen la agrupación –C-O-C-.4’-oxidifenol. y cuando no es grupo funcional prioritario. se citan separados los dos radicales según orden alfabético. y posteriormente la palabra éter.2-diol.Análisis Químico 9.Cl OH H2O 173. o posiciones. La IUPAC acepta los nombres comunes de algunos éteres muy usuales: OCH3 OCH3 OH guayacol OCH3 OCH3 veratrol anisol PROPIEDADES FÍSICAS Excepto el más sencillo (el éter dimetílico) que es un gas. se le denomina como epoxi. ÉTERES. de agradable olor.6-dioxadecano-1. Según la nomenclatura sustitutiva. tienen puntos de ebullición más bajos que los alcoholes de los que pueden derivar y equiparables a los 222 Salvador Camacho Garrido . c) Éteres mixtos: R-O-Ar. b) Éteres aromáticos: Ar-O-Ar. menos densos que el agua. Así hablamos por ejemplo de 4. Podemos por tanto clasificarlos como: a) Éteres alifáticos: R-O-R. Para compuestos no simétricos. los éteres son líquidos ligeros. con la terminación –oxi del menos complejo. se considera al compuesto como derivado del radical más complejo. como adjetivo. el prefijo de multipliplicidad. y –oxa. En general. Por tanto. muy volátiles. por que se les puede considerar como O-alquil (o aril) alcoholes y fenoles. Los términos de elevado número de átomos de carbono son sólidos. Hidrólisis de sales de benceno diazonio: N2.3-epoxipentano. Así para el ejemplo anterior lo denominariamos etil metil éter. Al ciclo formado por dos átomos de carbono y un oxígeno (oxirano). En la nomenclatura rádicofuncional. En función de que los radicales sean iguales o diferentes. se puede decir éter dietílico. para nombrar posteriormente el radical más complejo como un alcano. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Hay dos sistemas fundamentales para nombrar los éteres. si procede. por lo que se indica su posición. Cuando son iguales. se puede decir que son compuestos derivados de la condensación de dos alcoholes (o dos fenoles. Así nombramos metoxietano. Así podemos hablar del 4. Para algunos éteres complejos. o un alcohol y un fenol) por pérdida de una molécula de agua. y buenos disolventes de productos orgánicos. como las grasas. se utiliza para compuestos simétricos la posición mediante localizadores y el nombre –oxi. Introducción a la Química Orgánica 11. aunque por la ausencia de grupos hidroxilos son insolubles con el agua. se considera que un oxígeno sustituye a un metileno (–CH2-) en la cadena carbonada.

compuestos bastantes inestables y explosivos. Ruptura de las sales de oxónio: Los iones de dialquiloxonio pueden sufrir reacciones de sustitución y eliminación debido a la fisión del enlace C-O cuando se calientan en presencia de ácidos. En presencia de oxígeno se autooxidan a peróxidos. formando con los ácidos de Lewis compuestos de coordinación relativamente estables. ni absorben en el U. el bromuro de dietiloxonio por calefacción rinde bromuro de etilo y etanol. Introducción a la Química Orgánica hidrocarburos de análoga masa molecular. pero los de tres y cuatro miembros. tanto por la acción de ácidos. No obstante. por lo que pueden actuar como bases débiles frente a los ácidos de Lewis. bases. se ha utilizado como anestésico. Así con ácido bromhídrico el éter dietílico forma bromuro de dietiloxonio y con trifluoruro de boro forma el eterato de trifluoruro de boro y dietilo. agua y alcoholes. 1. sufren con facilidad la apertura del anillo. al estar sometidos a mucha tensión.V. 2 CH3CH2OH H2SO4 140 ºC CH3CH2OCH2CH3 223 Salvador Camacho Garrido . No presentan rasgos específicos en el espectro de RMN. 2. 4. poseen pares de electrones sin compartir en el oxígeno. 3. por lo que se deben almacenar en frascos que no les dé la luz (preferentemente de aluminio). dando productos de alto interés industrial. REACTIVIDAD QUÍMICA Son compuestos bastante estables e inactivos por lo que se les suele utilizar como disolventes en muchas reacciones orgánicas. Sus vapore son muy inflamables y algunos de ellos como el éter dietílico (éter de sulfúrico o simplemente éter). Apertura de los anillos cíclicos: Los éteres cíclicos de cinco o más átomos se comportan como los alicíclicos. Autooxidación: Los éteres como los hidrocarburos son atacados por los radicales libres. ESQUEMA DE REACTIVIDAD R OO R BF3 R O R O2 BF3 R O hν R HBr Br R OH R CH2OH CH2OH CH2OH CH2Cl H2O HCl O H + CH3OH CH2OCH3 - OH CH2OH (CH2CH2O)n O O SÍNTESIS Los métodos más usuales de síntesis en el laboratorio son: 1.Análisis Químico 9. En el IR es difícil interpretarlos (cae en la zona de la huella dactilar). Así. Formación de sales: Los éteres forman sales de oxonio con los ácidos fuertes. Deshidratación de alcoholes: Los éteres alifáticos simétricos pueden obtenerse por deshidratación intermolecular controlada. o el V (incoloros).

En el caso de las cetonas pueden ser alifáticas. al prefijo del alcano de igual número de átomos de carbono. aromáticas y mixtas.. Ambas funciones contienen el grupo funcional carbonilo. 224 Salvador Camacho Garrido . aunque otras sean comunes. en la nomenclatura sustitutiva se supone que deriva del hidrocarburo del mismo número de átomos de carbono donde se sustituye un metileno por el carbonilo. etc. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 1. por lo que se le asigna el localizador número 1. Cuando se unen directamente a ciclos. ALDEHÍDOS Y CETONAS. se le asigna al grupo H-C=O el nombre de formil-. De aquí que difieran en algunas propiedades. =C=O. de que en los aldehídos se encuentra siempre en un carbono primario mientras que en las cetonas se encuentra en un carbono secundario. Sustitución nucleofílica: Entre alcoholatos o fenolatos alcalinos con haluros de alquilo. Introducción a la Química Orgánica 2. por lo que se suele considerar como un estado de oxidación intermedio en el paso de alcoholes a ácidos carboxílicos. Se trata de reacciones de sustitución electrófila bimolecular. Aunque es un método general solo es de interes con haluros de alquilo primarios. pues en caso contrario. por la reacción de eliminación se forman alquenos. indicando el localizador más bajo posible si fuera necesario. Cetonas: Se pueden emplear dos sistemas básicos. butiro. se nombran primero los dos radicales (por orden alfabético.Análisis Químico 9. es la forma más usual) y el nombre cetona. Deshalogenación intermolecular: Se pueden obtener éteres simétricos por tratamiento de un haluro de alquilo con óxido de plata según la reacción de Wurtz: 2 CH3CH2I Ag2O CH3CH2OCH2CH3 +2 AgI 174. consiste en emplear la terminación –al. se suele denominar la función con nombre de carbaldehido. pero con la diferencia. La palabra aldehído proviene de alcohol deshidrogenado. En el caso de aldehídos podemos tenerlo alifáticos y aromáticos. y se considera entonces un substituyente más que debe acompañarse de su localizador. CH3CH2O Na + CH3CH2Br CH3CH2OCH2CH3 + NaBr 3. propio. En la nomenclatura radícofuncional. donde el halógeno es sustituido por el alcóxido o arilóxido. según la síntesis de Williamson. Muchos aldehídos comunes tienen nombres triviales admitidos por la IUPAC: HCHO formaldehído CH3HCHO CH3CH2CHO acetaldehído propionaldehído CH3CH2CH2CHO butiraldehído CH2 CHCHO CH2OHCHOHCHO gliceraldehído acroleína CHOCHO glioxal CHOCH2CHO malonaldehído CHOCH2CH2CHO succinaldehído CHO benzaldehído CH CHCHO cinamaldehído 2. Para aquellos compuestos en que el grupo carbonilo se une directamente a un anillo bencénico u otro compuesto aromático condensado se usan los prefijos aceto. Tiene preferencia frente a insaturaciones y alcoholes. Se nombran como el hidrocarburo de partida con la terminación –ona. Cuando en un compuesto hay otras funciones prioritarias. Aldehídos: El sistema de nomenclatura usual.

también poseen una absorción característica y muy intensa en sistemas conjugados. Este prefijo. C O C O Así son líquidos (excepto el metanal que es un gas) cuyos primeros miembros de la serie son solubles en agua. pero sin llegar al valor de los alcoholes. En el IR las vibraciones C-H de aldehídos y del enlace C=O. En el caso de que el grupo carbonilo no sea el prioritario. pero los aldehídos son más reactivos. también se suele utilizar cuando los grupos carbonilos están sobre sistemas policíclicos o heterocíclicos. así.Análisis Químico 9. Nu C C C O Nu C C C O c) Ataque al H-α: Nu H C C O C C O +NuH En medio ácido los oxianiones formados se protonan. por lo que sus puntos de fusión y de ebullición son más elevados que los correspondientes hidrocarburos.5ciclohexadieno-1. La adición nucleofílica puede darse de tres formas diferentes: a) Ataque directo: Nu C O Nu C O b) Ataque 1. En el U. se conocen más que nada por su nombre trivial admitido por la IUPAC: CH3COCH3 acetona CH3COCOCH3 biacetilo COCO bifenilo CH3COCH2COCH3 acetilacetona PROPIEDADES FÍSICAS A causa del efecto mesómero –M del oxígeno. considerado. y se le antepone el localizador que le corresponda. REACTIVIDAD QUÍMICA En su mayor parte los aldehídos y cetonas sufren las mismas reacciones típicas de adición nucleofílica. También el protón aldehídico es fácil de detectar en RMN. al grupo carbonilo se le denomina oxo-. Introducción a la Química Orgánica correspondiente al radical R-CO-. Y en las reacciones catalizadas por ácidos.4: Para enonas y enales conjugados.V. al estar el enlace polarizado. Algunas cetonas.. la 2. es probable que el primer paso sea la protonación del O. lo que se traduce en atracciones intermoleculares. A las dicetonas cíclicas seles denomina genéricamente quinonas. para dar un carbocatión que reacciona 225 Salvador Camacho Garrido .4-diona. pinturas y perfumería. están bien definidas y son fáciles de diagnosticar. volátiles y de olor agradable por lo que se usan como disolventes en lacas. el enlace C=O se encuentra considerablemente polarizado. al carecer de enlaces por puente de hidrógeno. se conoce como p-benzoquinona.

reducen la reactividad al aumentar la tensión estérica sobre el producto de adición. En cuanto a la estereoquímica. con oxígeno. Las cetonas resisten bien la oxidación. 4. 2. Se utilizan como medio de aislamiento. algunos aldehídos son capaces de dar autoadición para dar polímeros lineales o cíclicos. Introducción a la Química Orgánica con el nucleófilo.Análisis Químico 9. Polimerización: En disolución acuosa. etc. c) Efectos estéricos: Los grupos voluminosos cercanos al grupo carbonilo. pero en condiciones drásticas se desdoblan en dos ácidos carboxílicos. o perder una molécula de agua (en función de las estabilidades relativas de los compuestos de adición y de eliminación): H Nu C O H C OH H Nu C OH Nu C + H2O La reactividad del grupo carbonilo depende de tres factores: a) Efectos inductivos: Los sustituyentes que atraen los electrones del carbono aumentan la reactividad. purificación y derivatización de compuestos carbonílicos. formando hidratos (no aislables). 1. Los nucleófilos son muy diversos. con nitrógeno. constituyen las bases de los ensayos de Tollens y Fehling respectivamente. el producto predominante será el menos impedido estéricamente al ataque del agente nucleofílico. pero especialmente los aldehídos. con azufre. b) Alcoholes: Muchos aldehídos reaccionan con alcoholes en presencia de catalizadores ácidos (o básicos) para formar hemiacetales y acetales. Es un proceso de adición seguido de deshidratación y requiere catalizador ácido. c) Cianuro de hidrógeno: En presencia de cianuro potásico (o de cianuro de hidrógeno en potasa). e) Amoniaco: El amoniaco se adiciona con facilidad a muchos aldehídos para dar aminoalcoholes. por hidruros complejos o por isopropóxido de alumninio 226 Salvador Camacho Garrido . g) Reactivos de Grignard: Los haluros de alquil y aril magnesio en disolución etérea. Reducción: Tanto los aldehídos como cetonas se convierten en alcoholes por hidrogenación catalítica. La reducción del hidróxido de diamin plata (I) y de las sales de Cu (II). se adicionan a los compuestos carbonílicos. algunos de ellos polimerizables. que se hidrolizan en presencia de agua para formar alcoholes. por lo que se utiliza esta reacción como medio de identificación y de purificación. puede ser estable. se adiciona a la mayoría de los adehídos y algunas cetonas para formar cianhidrinas. b) Deslocalización: La conjugación de orbitales adyacentes π o p estabilizan la estructura y es menos reactiva. e incluso el oxígeno) para dar sus respectivos ácidos carboxílicos. Oxidación: Los aldehídos se oxidan con facilidad (con permanganato potásico. sólidos aislables de gran pureza. d) Bisulfito sódico: En disolución acuosa. f) Aminonocompuestos: Gran variedad de compuestos aminados primarios. la mayoría de los compuestos carbonílicos adicionan bisulfito sódico para formar combinaciones bisulfíticas. 3. Los grupos que los repelen disminuyen la reactividad. formando alcóxidos de halomagnesio. se concensan con el grupo carbonilo para dar las denominadas bases de Schiff. hidróxido de plata. Reacciones de adición nucleófila: a) Agua: Todos los compuestos con grupos carbonilo adicionan agua (en proporciones muy variables). el producto formado así.

Halogenación: Los aldehídos.H2O CN NaHSO 3 C NH2 C NR C SO 3Na OH OH C O C OH Ox H C O H C Cl H Cl PCl5 H C O Br Br2 Red H C H OH H C OCH3 H C O Cl CH3OH HCl NaOH 227 Salvador Camacho Garrido . por lo que se utiliza para duplicar el número de átomos de una molécula. ESQUEMA DE REACTIVIDAD OR . Reacción aldólica: en medio alcalino muchos aldehídos y cetonas sufren autoadición para dar hidroxialdehídos o hidroxicetonas conocidas generalmente como aldoles (enales y enonas). se utiliza esta reacción como indicadora de los compuestos carbonílicos. Por tratamiento con halógeno libre. Supuesto que el yodoformo es un sólido amarillo poco soluble. reacción de oxidación-reducción intermolecular que produce un alcohol y una sal de ácido carboxílico.Análisis Químico 9.H2O OR ROH C H ( C O )n C R OH C OR OH ROH H2O H + OH C HCN C O RMgX OH C NHR NH3 RNH2 OH . pueden adicionar cloruro de hidrógeno y alcoholes para dar cloroéteres. Los que no lo poseen. Introducción a la Química Orgánica (reactivo de Meerwein-Ponndorf). El pentacloruro de fósforo en éter conduce a sustituir el oxígeno por dos átomos de cloro en el grupo carbonilo obteniendo compuestos gemdiahalogenados. 6. En el caso de cetonas tambien puede reducirse mediante la reducción de Clemmensen (Zn-Hg / HCl) y de la reducción de WolffKishner (hidracina / KOH). Esta reacción está catalizada por ácidos y bases. se da el producto de halogenación en el carbono adyacente al grupo carbonilo. dando en medio alcalino sucesivas sustituciones lo que se conoce como reacción del haloformo. Para ello se requiere que el Cα posea hidrógenos. calentados en medio alcalino concentrado sufren la reacción de Cannizaro. 5.

Ozonólisis de alquenos: Sólo se suele emplear con fines analíticos y no sintéticos. A partir de compuestos de Grignard: Por adición de reactivo de Grignard a un nitrilo. se usa la hidrogenación catalítica en presencia de cobre o níquel a elevada temperatura. Ruptura oxidativa de 1. sulfúrico acuoso y sulfato de mercurio (II) como catalizador. CH3 C C CH3 O3 2 CH3COCH3 CH3 CH3 4. CH3CH2COCH2CH3 Δ 6. Oxidación de alcoholes: La oxidación de alcoholes primarios conduce a aldehídos. (CH3CH2COO)2Ca CH3COCH3 300º C 7.Análisis Químico 9. con catalizador de Pd envenenado con azufre para evitar el pase a alcohol. Pirólisis de carboxilatos cálcicos: Por descarboxilación térmica. En el ámbito industrial. Hidratación de alquinos: Los alquinos adicionan agua en presencia de á. cuya hidrólisis ácida origina la cetona. Pirólisis de ácidos carboxílicos: Por descarboxilación térmica. Ni CH3COCH3 300º C 2. 2 CH3COOH R C O Cl H2 Pd MnO S R C O H + HCl 8. para dar un enol inestable que evoluciona al compuesto carbonílico. H2SO4 CH2 CHCH3 CH3COCH3 HgSO4 CH3CHOHCH3 3. CH3 CH CH CH3 TAP CH3 OH CH3 OH 2 CH3COCH3 5. En el caso de aldehídos es necesario separarlos de la mezcla de reación para que no evolucionen a ácido carboxílico.2-dioles: Con tetraacetato de plomo (TAP) o ácido perclórico. Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Existe una gran cantidad de métodos usuales en el laboratorio para obtener compuestos carbonílicos: 1. formando un compuesto enamínico. CH3C N + CH3MgCl CH3C NMgCl CH3 H2O + H CH3COCH3 228 Salvador Camacho Garrido . y la de alcoholes secundarios a cetonas. Reducción de cloruros de ácido: Mediante la reacción de Rosenmund.

CH3 Cl2 hν CHCl2 H2O CHO + 2HCl 10. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS. También puede emplearse otro sistema. Así. propiólico CH3CH CHCOOH ác. glutárico H C HOOC ác. ftálico 229 Salvador Camacho Garrido . -COOH. Son compuestos orgánicos cuyo grupo funcional carboxilo.Análisis Químico 9. podemos hablar de ácido etanóico. considerando por un lado la función ácido y por otro el hidrocarburo. CnH2n1COOH). 2-carboxiheptanodióico o ác. combinado con otras funcionalidades (de gran importancia biológica como los aminoácidos y los hidroxiácidos). es el empleado cuando actúa como sustituyente por existir otro grupo prioritario dentro de la molécula. fórmico CH3COOH ác. pueden ser saturados o insaturados.para el resto de funciones indicando su localizador. estar en cadenas abiertas o cerradas. propiónico CH3(CH2)2COOH ác. Así puedo decir ác. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los ácidos carboxílicos se nombran anteponiendo la palabra ácido al hidrocarburo de igual número de átomos de carbono con la terminación –óico. oxálico HOOCCH2COOH ác. acrílico CH CCOOH ác. que aunque podríamos considerarlo como una combinación de los grupos carbonilo e hidroxilo. Este mimo nombre carboxi-. HCOOH ác. Hidrólisis de dihaluros geminales: Sólo tiene interés práctico para la preparación de aldehídos aromáticos. Cuando en una molécula existen 2 ó más grupos carboxilos. AlCl3 COCH3 + CH3COCl 175. maléico H C COOH H C HOOC ác. Síntesis de Friedel-Crafts: Para la obtención de cetonas mixtas o aromáticas. fumárico COOH C H COOH COOH ác. benzóico HOOC COOH ác. crotónico COOH ác. butírico CH2 CHCOOH ác.5-pentanotricarboxílico. 1. Así. Introducción a la Química Orgánica 9. acético CH3CH2COOH ác. Algunos ácidos carboxílicos se conocen más por sus nombres triviales admitidos por la IUPAC. malónico HOOC(CH2)2COOH ác. o en largas cadenas (de gran importancia económica y biológica como los ácidos grasos. presentan unas características propias que le hacen tener una entidad propia. succínico HOOC(CH2)3COOH ác. pueden tener más de un grupo carboxilo. podemos hablar del ácido bencenocarboxílico.1. se utiliza este último sistema o empleando la terminación dióico para los grupos terminales y el nombre de carboxi. generalmente para ciclos y poliácidos. Los ácidos carboxílicos. sobre productos aromáticos. nombrando primero el hidrocarburo seguido del sufijo -carboxílico.

Análisis Químico 9. que los de número átomos de carbono par tienen un punto de fusión más alto que el de su vecino superior. Los alcoholes terciarios. Hasta C9 son líquidos siendo el resto sólidos a temperatura ambiente. Reducción del grupo carbonilo: Los ácidos carboxílicos son muy difíciles de reducir por hidrogenación catalítica. tricloroacético (de pKa = 0. REACTIVIDAD QUÍMICA Las reacciones del un ácido carboxílico se pueden intentar sistematizar en cinco grupos principales: 1. los ácidos reaccionan con los alcoholes para formar ésteres liberando agua.7) y el ác. Sustitución nucleófila sobre el carbono carbonílico: Son las reacciones de sustitución de –OH. basta con calentarlos (los que poseen un grupo que atrae fuertemente los electrones). se produce una descarboxilación con producción de dos radicales que se dimerizan con desprendimiento de hidrógeno. aumentando el punto de fusión con el número de átomos de carbono y sucediendo. El protón del ácido carboxílico. por lo que se encuentran normalmente dimerizados lo que motiva que sus puntos de fusión y ebullición sean muy superiores a los de los alcoholes de igual número de átomos de carbono. óxidos y carbonatos para formar sus respectivas sales. son relativamente volátiles y solubles en agua en cualquier proporción. Ruptura del enlace O-H: La mayoría de los ácidos carboxílicos son ácidos débiles y solo están ligeramente disociados en disolución acuosa con la excepción del ác. trifluoroacético uno de los ácidos más fuertes conocidos. Introducción a la Química Orgánica PROPIEDADES FÍSICAS Los ácidos carboxílicos se encuentran asociados mediante enlaces de hidrógeno aún más fuertes que en el caso de los alcoholes y fenoles. a) Esterificación: En presencia de ácidos minerales. por impedimento estérico. El grupo carboxilo se observa fácilmente en el IR por su fuerte absorción debida a la vibración de tensión del enlace C=O y del O-H. 230 Salvador Camacho Garrido . 4. a) Descarboxilación térmica: Con algunos. b) Reacción de Hunsdiecker: En presencia de bromo o de cloro las sales de plata de muchos ácidos carboxílicos se descarboxilan con suave calefacción. Los sólidos lo son de aspecto grasiento. Un caso particular es el caso del amoniaco que genera sales de amonio. otros necesitan usar sales como el carbonato sódico además de la calefacción. metales activos. b) Formación de cloruros de ácido: Los ácidos carboxílicos se convierten en sus respectivos cloruros de ácido por tratamiento en éter con PCl3. c) Electrólisis de kolbé: Cuando se electroliza una disolución acuosa de un carboxilato sódico o potásico. pero se reducen con facilidad a alcoholes primarios mediante el uso del hidruro de litio y aluminio. reaccionan muy lentamente. por otro lado. absorbe en RMN a valores muy concretos y en una estrecha franja. 2. cuya deshidratación posterior conduce a amidas y a nitrilos de forma sucesiva. PCl5 o cloruro de tionilo (SOCl2). Por tanto pueden reaccionar con bases fuertes. Es una reacción en equilibrio que se ve favorecido por la eliminación de uno de los productos y el uso en exceso de los reactivos. 3. Los líquidos presentan fuerte olor. Descarboxilación: Existen varios métodos para eliminar CO2 de los ácidos carboxílicos.

se produce la cloración de una forma más inespecífica puesto que la cloración es radicálica y conduce a una mezcla de isómeros. que son sales de ácidos carboxílicos. ácido nítrico. cuyo tratamiento con alcális conduce a la glicerina (CH2OHCHOHCH2OH) y a los jabones. Oxidación de aldehídos: De forma análoga a los alcoholes (no olvidar que los aldehídos se pueden considerar como intermedios de la oxidación de alcoholes a ácidos). KMnO4 CH3COOH CH3CHO 3. H2O CH3COOH CH3CN HCl 231 Salvador Camacho Garrido . 6. Oxidación de alcoholes: Los alcoholes primarios se oxidan fácilmente a ácidos carboxílicos con gran variedad de reactivos. CH3 CH2CH3 KMnO 4 COOH COOH 8. se oxidan y se obtienen mezclas de ácidos carboxílicos superiores. por oxidación rinden ácidos benecenocarboxílicos. Introducción a la Química Orgánica 5. Oxidación de alcanos de cadena larga: Los alcanos de cadena larga. Carbonación de reactivos de Grignard: Los haluros de alquil y aril magnesio reaccioan con el dióxido de carbono para dar un compuesto intermedio que se hidroliza fácilmente a ácido. CH3MgCl CO2 O CH3 C OMgCl H2O CH3COOH 5. mediante el oxígeno del aire y utilizando como catalizador estereato de manganeso. Oxidación de hidrocarburos aromáticos: Los hidrocarburos aromáticos con cadenas laterales. Saponificación de grasas: Las grasas son ésteres de los ácidos grasos con glicerina. CH3CH2OH KMnO4 CH3COOH 2. 1) O3 2 CH3COOH CH3CH CHCH3 2) H2O/Ox 4. En las mismas condiciones. 7. Sustitución sobre el Cα: En presencia de vestigios de fósforo como catalizador. dicromato de sodio.Análisis Químico 9. etc. los ácidos carboxílicos reaccionan suavemente con bromo para dar 2-bromoácidos (reacción de Hell-Volhard-Zelinsky). como el permanganato de potasio. SÍNTESIS Existen diferentes métodos que podemos usar: 1. Hidrólisis de nitrilos: La hidrólisis de los nitrilos en medio ácido conduce a la formación del ácido carboxílico de igual número de átomos de carbono. Ozonólisis oxidativa de alquenos: Se utiliza más bien con fines diagnósticos.

ÉSTERES Son compuestos orgánicos que provienen de la reacción de esterificación. 2. es decir. por la terminación -óilo o -ilo. podemos hablar del radical etanoilo o del radical acetilo. Los ésteres de pocos átomos de carbono son líquidos bastantes solubles en agua. e insolubles en disolventes muy apolares. Para nombrarlos sustituyen la terminación –oíco o -ico. sustituyendo el nombre del catión por el del alcohol o fenol. Así podemos hablar de etanoato de etilo o de acetato de etilo. especificando el catión que le acompaña. es decir la reacción entre un ácido y un alcohol o fenol.o ariloxicarbonil-. los haluros de ácido y las amidas. Así del ácido etanóico. Así podemos hablar de etanoato de sodio o de acetato sódico. Los de elevado peso molecular son sólidos inodoros. Se nombran substituyendo la terminación ico del ácido por la de –ato. Intercambio de ésteres: Con un alcohol diferente al de procedencia en medio ácido (transesterificación). son los radicales RCO. Condensación de Claysen: Los ésteres en presencia de etóxido sódico en etanol. Los radicales acilo. DERIVADOS DE ÁCIDO. Que el radical principal proceda del alcohol. las lactonas. 5. como el nombre de los radicales acilo. bien como de catión (N). SALES Las sales son los productos de neutralización de los ácidos carboxílicos. tal y como se nombran los ácidos inorgánicos. Son productos sólidos cuyo carácter iónico hace que san solubles en agua. Reacciones con reactivos de Grignard: Pasan a alcoholes terciarios vía cetona. Algunos autores también consideran a los nitrilos. en cuyo caso se nombran como alcoxicarbonil. 4. cloruros de acilo. forman carbaniones que se pueden autocondensar al reaccionar el carbanión formado. en cuyo caso se nombra aciloxi-. al poder considerarlos como amidas deshidratadas. es decir la sales. 2. los ésteres. Formación de amidas: Por reacción con amoniaco. Las principales reacciones que dan son: 1. volátiles y con olor agradable a frutas y flores. anhídridos y amidas por hidrólisis conducen a sus respectivos ácidos carboxílicos. los anhídridos. 3. Reducción: Mediante muchos reductores pasan a la mezcla de alcoholes correspondientes. Hidrólisis: Para dar el ácido y el alcohol. Introducción a la Química Orgánica 9. Se nombran de forma similar a las sales. El nombre del ácido puede ser tanto el sistemático como el trivial. bien como adjetivo.Análisis Químico 9. Cuando no son el grupo prioriario pueden darse dos casos: 1. 232 Salvador Camacho Garrido . CH3COOR (CH3CO)2O CH3COCl CH3CONH2 H2O CH3COOH 176.procedentes de los ácidos carboxílicos. Bajo este epígrafe vamos a considerar todos los compuestos que pueden proceder de un ácido carboxílico. Hidrólisis de derivados de ácidos: Los ésteres. 6. Que el radical principal proceda del ácido.

Acilación de carbaniones: Los carbaniones formados. Introducción a la Química Orgánica con otra molécula de éster. o intramolecular de un ácido dicarboxílico. Hidrólisis: Necesitan de catalizador y calefacción a veces. acético butírico. la presencia de un grupo fuertemente atractor de electrones hace que sean sumamente reactivos frente a los agentes nucleófilos. Se pueden obtener a partir de ciertos hidroxiácidos por pérdida intramolecular de agua. Así. Esterificación: por tramiento con alcoholes. el número de átomos de carbono del hidroxiácido de procedencia y la terminación –olida. A las amidas cíclicas se les llama lactamas y a las diacilamidas cíclícas imidas. ANHÍDRIDOS Su nombre equivale a ácido sin agua. CLORUROS DE ÁCIDO Derivan del cambio del grupo –OH del carboxilo por el grupo –X. acético o de anh. Así podemos hablar de benzamida. podemos habla de anh. Provienen en efecto de la deshidratación intermolecular de dos ácidos carboxílicos.Se nombran con la raíz del ácido correspondiente y la teminación –amida. Los mismo que los anhídridos. Se nombran indicando la posición de cierre del ciclo. AMIDAS Derivan del cambio del grupo –OH del carboxilo por el grupo –NH2 o cualquier derivado amínico. se nombran los dos por orden alfabético.N-dimetilacetamida o de triacetamida. y al –NHCOCH3 acetamido. 3. N. Alquilación de carbaniones: Los carbaniones formados. si bien transcurren con ruptura del anillo lactónico. LACTONAS Las lactonas son ésteres internos. Al resto se les nombra como carboxamidos. 7. Cuando el nitrógeno soporta algun sustituyente alquílico se nombran como N-derivados. se denominan al grupo –CO-NH2 como carboxamido. 4. pueden formar anhídridos por tratamiento con la sal de cualquier ácido carboxílico. Reducción: Con hidruros complejos pasan con facilidad a alcohol primario. pueden reaccionar con facilidad con haluros de acilo. Como pueden existir más de un grupo acilo. Las reacciones son similares a los de los ésteres. que son los que están en posición α respecto al grupo éster. 8. Así podemos hablar de 4-hexanolida.Análisis Químico 9. A veces y para compuestos aromáticos y cíclicos en general. secundarias y terciarias. Formación de amidas: Tanto con amoniaco como con aminas. La formación del carbanión necesita de hidrógenos ácidos. se nombran según su ácido de procedencia. es decir. Sus principales reacciones son: 1. Dan todas las reacciones que dan los anhídrido y con mayor facilidad (en solución acuosa y en frío). Así podemos hablar de cloruro de etanoilo o de cloruro de acetilo. Cuando son varios los grupos acilo hay que poner el prefijo correspondiente. En el caso de que sea mixto. por ataque nucleófilo al carbono carbonílico. pueden reaccionar con facilidad con yoduros de alquilo. Se nombran como haluros del radical acilo correpondiente. Además. En general. que proceda de dos ácidos diferentes. podemos hablar de amidas primarias. 2. Cuando no es grupo principal al radical –CONH2 se le denomina carbamoilo. 233 Salvador Camacho Garrido .

3. En aquellos casos en que existen varios grupos amina. En el caso de substiyentes iguales. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN En el sistema IUPAC.H2O H2O NH3 R'OH RCOCl RCOONa (RCO)2O 177. se ponen los prefijos multiplicadores correspondientes. Así. En el caso de no estar en la cadena principal se utilizan prefijos tales como amino-. ya liberan el ácido correspondiente con desprendimiento de nitrógeno. AMINAS. las aminas alifáticas se pueden nombrar bien como alquilaminas o como aminoalcanos. indicando mediante localizador su posición. salvo en el caso de la esterificación. aminometil-.Análisis Químico 9. cuando reaccionan con ácido nitroso. Si forman parte de la misma se emplea el vocablo –aza-. Las aminas que son el tipo más importante de compuestos con enlace C-N.7. secundarias. Las amidas no sustituidas dan una reacción característica. La denominación como aminoalcanos se suele utilizar en el caso de que exista más de un grupo amino. por lo que se les antepone la N. se suele emplear la interconvertibilidad de los derivados de ácido según el siguiente esquema: RCONH2 NH3 RCOOR' R'OH H2O NH3 R'OH H O 2 PCl5 H2O RCOOH . pueden considerarse como alquil y/o aril derivados del amoniaco. Cuando existe más de una se nombran por orden alfabético. se nombran como la amina cuyo radical es el más complejo. metilamino (del más lejano al más cercano). la forma de nombrarlos va a depender de si están formando o no parte de la cadena principal. Conforme al número de sustituyentes.10-tetrazaundecano. indicando la posición del sustituyente. hace que su reactividad sea menor que los ácidos en general y que los derivados de los mimos. Estos últimos criterios son aplicables cuando el grupo amina no es el principal. Así podemos decir N-etil-N-metil-propilamina. 234 Salvador Camacho Garrido . Así.5-pentanotriamina.5. terciarias e incluso sales de amonio cuaternario. podemos hablar de 2. Como alquilaminas. etc. Introducción a la Química Orgánica El carácter dador de electrones del nitrógeno. nombrando los otros como substituyentes sobre el nitrógeno. pueden ser aminas primarias. SÍNTESIS Para la síntesis en laboratorio. para designar que un nitrógeno se sustituye por un metileno. y se reducen con facilidad para dar aminas. hablamos de 1. No obstante dan hidrólisis en caliente y con catalizador básico o ácido.

por lo que su solubilidad en esta es mayor que en el caso de los alcoholes. las aminas primarias y secundarias. 2. Las de peso molecular no muy elevado son líquidos. b) Aminas terciarias: Se disuelven para dar productos complicados. c) Aminas primarias: Producen compuestos intermedios inestables que desprenden nitrógeno y forman un alcohol. Introducción a la Química Orgánica Las sales de amonio cuaternario se nombran citando primero el haluro y posteriormente sustituyentdo la terminación –amina por –onio. mientras que las aminas terciarias no lo son. 4. 5. muchas de ellas tienen nombres vulgares. las aminas primarias y secundarias reaccionan con el hipoclorito o el cloro para dar N-cloroaminas (que se utilizan como agentes oxidantes).4-xilidina PROPIEDADES FÍSICAS Las aminas primarias y secundarias pueden formar enlaces de hidrógeno intermoleculares (aunque menos fuerte que los alcoholes). Así hablamos de yoduro de tetrametilamonio. NH2 NH2 NH2 NH2 O anilina o-toluidina m-anisidina 3. Sin embargo en el caso de la anilina son estables durante algún tiempo y se pueden cristalizar con un anión adecuado (Cl-. aunque algunas reacciones que son comunes a todas ellas. también frente a bases muy fuertes se comportan como ácidos débiles formando sales metálicas con los metales alcalinos. Forman con facilidad puentes de hidrógeno con el agua. es muy similar al-OH. HSO4-. o cloruro de anilinio (por la anilina). Entre las principales están: 1. No obstante. o BF4-). 3. Reacción con ácido nitroso: Las reacciones son diferentes según el tipo de amina. a) Aminas secundarias: Forman nitrosoaminas que generalmente se separan comno sólidos o líquidos de color amarillo. excepto cuando tienen nombre trivial que lo hacen en –io. Halogenación: En presencia de bases. Acilación: Las aminas primarias y secundarias actúan como nucleófilos y reaccionan con los derivados de los ácidos carboxílicos para dar amidas. se forma la sal de bencenodiazonio (reacción de diazotación) que dan importantes reacciones tanto de desplazamiento como de diazoacoplamiento. Poseen olores desagradables (los olores de descomposición son debidos a las aminas) lo que justifica algunos de sus nombres vulgares antes citados. Formación de sales: Todas las aminas son bases débiles que forman con los ácidos fuertes sales cristalinas de amonio. así como aquellas alifáticas primarias. que por su olor reciben el nombre de cadaverina. etc.Análisis Químico 9. Cuando la anilina se trata con nitrito sódico en presencia de ácido clorhídrico o sulfúrico. Alquilación: Todas las aminas se combinan con los haloalcanos para formar sales de amonio. pero con un pico más agudo que en el caso de los alcoholes. REACTIVIDAD QUÍMICA Las aminas primarias son las más reactivas. por lo que son menos volátiles que los hidrocarburos de similar peso molecular. La absorción de tensión en el IR para el enlace –NH. putrescina. En el caso de las aminas aromáticas. 235 Salvador Camacho Garrido .

dan productos dispares. Oxidación: Tanto las alquil como las aril aminas se oxidan a nitrocompuestos con buen rendimiento cuando se tratan con perácidos orgánicos calientes o con peróxido de hidrógeno. En el caso de las aminas aromáticas y en función del oxidante. así la anilina con bióxido de manganeso se dimerizan por deshidratación intermolecular y con trióxido de cromo forma quinonas. Reducción de nitro alcanos / arenos: CH3CH2NO2 Zn HCl CH3CH2NH2 236 Salvador Camacho Garrido . Sustitución nucleófila de haloalcanos: Tanto con amoniaco como con aminas.Análisis Químico 9. Introducción a la Química Orgánica 6. Eliminación de los hidróxidos de amonio cuaternario: Se forman por tratamiento del yoduro con óxido de plata y se descomponen con el calor para formar alquenos. 7. Reducción de nitrilos: CH3C N LiAlH4 CH3CH2NH2 4. CH3CH2Cl NH2Na CH3CH2NH2 + NaCl 2. Reducción de amidas: CH3CONH2 LiAlH4 CH3CH2NH2 3. Con este tratamiento las aminas terciarias dan N-óxidos muy inestables y explosivos. ESQUEMA DE REACTIVIDAD RNH Na + RNH3 X + RNH2R' X HX Na RNH2 H2O 2 R'COCl + - NaClO RNHCl NaClO RNCl2 Cl OH H2O H2PO2 Na2SO 3 NaNO 3 HCl NHNH2 Cu2Cl2 RNO2 RNHCOR' CN Cu2(CN)2 BF4 - N - N Cl C6H5OH F OH N N OH NH2 SÍNTESIS Los procesos más utilizados para la síntesis de aminas son: 1.

Sulfónicos: R-SO3H • Heterocilos con un solo heteroátomo: piridina • Compuestos organometálicos: tetraetilplomo (TEP) el aditivo de gasolinas. 6.Análisis Químico 9. Así se denominan aquellos compuestos que poseen más de un grupo funcional. Sulfénicos: R-SOH • Ác. siendo por tanto. Esto sucede en: 1. 10. 179. esto no siempre cierto. Dienos. Hidroxialquenos. especialmente si los dos grupos están muy próximos. Aminoácidos. Haloalquenos. de lo que vamos a mencionar: • Cetenas: R-C=C=O • Perácidos: R-COOOH • Hidrazinas: RRN-NRR • Azidas: R-N3 • Azoderivados: R-N=N-R • Nitrilos: R-CN • Isocianuros: R-NC • Cianatos: R-O-CN • Isocianatos: R-N=C=O • Nitroderivados: R-NO2 • Nitrosoderivados: R-NO • Tioles: R-SH • Tioéteres: R-S-R • Tioaldehídos: R-CSH • Tiocetonas: R-CS-R • Sales de sulfonio: R3SX • Sulfóxidos: R-SO-R • Sulfonas: R-SO2-R N • Ác. Existen innumerables compuestos que contienen dos o más grupos distintos y que generalmente cada uno actúa independientemente del otro. Aciloínas (α-hidroxicetonas). Hidroxiácidos. 3. Dihaloalcanos. Hasta ahora se han mencionado solo los compuestos monofuncionales más comunes. 2. Introducción a la Química Orgánica 178. puesto que: a) La presencia de un grupo puede afectar profundamente a la reactividad del otro. OTROS COMPUESTOS MONOFUNCIONALES. 9. No obstante existe gran variedad de estos compuestos. 4. No obstante. COMPUESTOS POLIFUNCIONALES. b) La conjugación de dos grupos pueden dar a las moléculas propiedades especiales que no tienen ninguno de los dos grupos por separado (“especie de holismo”). las propiedades de la molécula como aproximadamente la suma de las propiedades de las funciones que contiene. Sulfínicos: R-SO2H • Ác. 237 Salvador Camacho Garrido . 7. Diácidos. Enonas y similares. 8. Dioles. 5.

Aminas. 181. La IUPAC establece que se deben nombrar. etc. que son los que sí pueden faltar en 238 Salvador Camacho Garrido . que desde nuestro punto de vista. Son todos los bioelementos restantes. acompañados cuando es necesario por su número localizador correspondiente. en el siguiente orden: ácidos carboxílicos. 9. selenoaldehídos. N. Los hidrocarburos según lo visto. objeto de análisis. En este grupo se pueden distinguir dos tipos: los indispensables. sulfínicos. de forma independiente a su mayor o menor significación biológica. Derivados de los ácidos en el siguiente orden: anhídridos. tioaldehídos. Por esto. 7. lípidos. selenoalcoholes. tiofenoles. Parece claro. y cuando no ocurre esto. o Los bioelementos primarios. proteínas y ácidos nucleicos). 180. nombrando el resto como sustituyentes. susceptibles de caracterización y cuantificación. tioalcoholes. Aldehídos. 11. fenoles. las biomoléculas orgánicas también se las denomina principios inmediatos a la vida. Se denomina Bioquímica aquella parte de la Ciencia (antiguamente de la Química) que estudia las moléculas de la química del carbono con significación biológica. tioéteres. Ácidos. selenoácidos. 4. ésteres de fenoles con oxoácidos inorgánicos. amidas. por tanto. Son O. 8. BIOQUÍMICA. Los bioelementos se pueden clasificar en dos grupos: los bioelementos primarios y los bioelementos secundarios. tiocetonas. selenoéteres.2% del total de la materia viva. Cetonas. amidinas. Son un grupo de seis elementos que constituyen el 96. Nitrilos e isocianuros. 5. perácidos carboxílicos. ésteres. según su grupo principal. Actualmente se considera como una Ciencia independiente de la Biología y de la Química (aunque interrelacionadas con ellas) y se suele denominar como Biología Molecular. derivados de las cetonas. etc. 10. C. haluros de acilo. las biomoléculas no dejan de ser moléculas químicas. 2. por tanto. hidrazinas. en este orden. derivados de los aldehídos y en este orden. selenofenoles. sulfénicos.Análisis Químico 9. Otro problema que surge es el nombrar estos compuestos polifuncionales. El orden de preferencia para la elección del grupo principal es la siguiente: 1. tioácidos. que son las moléculas que constituyen todos los seres vivos. imidas. suele predominar una función. Alcoholes. ácidos sulfónicos. Peróxidos. selenocetonas. H. iminas. o Los bioelementos secundarios. 12. Así en los azúcares que son polihidroxialdehídos. Estos elementos que se encuentran en la materia viva se llaman bioelementos o elementos biogénicos. Introducción a la Química Orgánica No obstante. etc. la reactividad principal la da la función aldehído y no la función hidroxilo. se encuentra que la materia viva está constituida por unos setenta elementos. Hidroperóxidos. Éteres. Se llaman primarios porque son indispensables para la formación de las biomoléculas orgánicas (glúcidos. COMPOSICIÓN DE LA MATERIA VIVA. y siempre teniendo en cuenta que el número del grupo principal debe ser el más bajo posible. nidrazidas. Cationes. ésteres de alcoholes con oxoácidos inorgánicos. que son los que no pueden faltar porque son imprescindibles para la vida de la célula. LOS BIOELEMENTOS Si se hace un análisis químico de cada uno de los diferentes tipos de seres vivos. 3. y los variables. P y el S. 6. y.

de forma que se puede separar cada una de las sustancias que la componen sin que estas se alteren. con la composición de la atmósfera. como es el caso del O2. Todo esto se relaciona con que la vida se originó en el medio acuático. Son variables el Br. Glúcidos o carbohidratos 2. constituidos básicamente por polímeros de carbono e hidrógeno. Ácidos nucléicos o Nucleótidos Los principios inmediatos pueden tener diferentes funciones: función estructural. Lípidos 3. Entre los oligoelementos cabe citar el Fe. K. hidrógeno y oxígeno. por lo que se puede deducir que la materia viva se ha formado a partir de (C. El grupo carbonilo 239 Salvador Camacho Garrido . . como ocurre en el H2O. Li. N. H. I y F. Aminoácidos 4. y el resto bioelementos plásticos. Este nombre es en realidad poco apropiado. de la hidrosfera y de la litosfera. y orgánicos. Otra clasificación de los bioelementos es la basada en su abundancia. Se les suele llamar hidratos de carbono o carbohidratos. Fe. Si. se llega a los llamados principios inmediatos o biomoléculas. Ello a la vez se debe a que todas las reacciones químicas que se realizan en los seres vivos se desarrollan en el medio acuoso. 1% se denominan oligoelementos. S y P) de la biosfera son muy diferentes de los encontrados en la atmósfera. Cu. I. se pueden deducir las siguientes conclusiones: o Los altos porcentajes de H y O se deben a que la materia viva está constituida por agua en un porcentaje que varía de un 65% (organismos terrestres) a un 90% (organismos acuáticos). es decir. y en algunos casos para el funcionamiento mismo de la vida. Los principios inmediatos compuestos pueden ser inorgánicos. LOS BIOELEMENTOS SECUNDARIOS Se pueden distinguir entre los que son abundantes y los que suelen ser oligoelementos. O. Los principios inmediatos pueden ser simples o compuestos. B. Mn. N. Son compuestos cuando hay átomos de diferentes elementos. LOS BIOELEMENTOS PRIMARIOS Si se compara la composición atómica de la biosfera. Los monómeros pertenecen a una de las cuatro grandes familias de moléculas orgánicas pequeñas: 1. Mn. Son indispensables el Ca. Zn. V. P y S) que gracias a sus propiedades son capaces de constituirla. Los que se encuentran en proporciones inferiores al 0. Estos elementos. como el agua y las sales minerales. hidrosfera o litosfera. y a radicales hidrógeno (-H). función de reserva energética. No es posible la materia viva sin agua. y función biocatalizadora. Introducción a la Química Orgánica algunos organismos. Cu. Zn.Análisis Químico 9. LOS PRINCIPIOS INMEDIATOS O BIOMOLÉCULAS. Los glúcidos son biomoléculas formadas básicamente por carbono. llamados también radicales hidroxilo. 182. LOS GLÚCIDOS. Mg. K. nitrógeno y oxígeno. Mg y Ca. o Los porcentajes del resto de los bioelementos primarios (C. Son simples cuando las moléculas están formadas por átomos del mismo tipo. función energética. En todos los glúcidos siempre hay un grupo carbonilo. Na. 183. un carbono unido a un oxígeno mediante un doble enlace. Pb. ya que se trata de átomos de carbono unidos a grupos alcohólicos (-OH). es decir. Cl. Los más abundantes son el Na. Si se efectúa un análisis físico de la materia viva. Co. F. aunque en cantidades muy pequeñas no dejan de ser imprescindibles para el buen funcionamiento de algunos seres vivos. Si.

nitrógeno y azufre. heptosas y octosas. la importancia del enlace β. en cuyo caso el monosacárido es una aldosa. Aunque químicamente. la enzimática. 184. Se forman directamente en la fotosíntesis. Los más importantes son los disacáridos (unión de 2 monosacáridos). Así pues. cuya apertura en medio ácido da compuestos carbonílicos que puede ser un aldehído. la ribosa y desoxirribosa en los ácidos nucleicos de todos los seres vivos. • Polisacáridos. el éter. En lo que concierne a la función estructural. en cuyo caso podemos hablar de cetosas. se ha de destacar. En los seres vivos realizan dos funciones principales: Por lo que respecta a la función energética. Forman un grupo de sustancias muy heterogéneas que tienen solamente dos características en común: • Son solubles en agua y en otros disolventes polares. pero en porcentajes mucho más bajos. de más de 10 monosacáridos. de 3 a 8 átomos de carbono. • Oligosacáridos. el grupo incluye otros compuestos de composición muy variada que sólo comparten la característica de la baja polaridad. hexosas (estas dos últimas las más importantes). y la inmunológica. los glúcidos pueden definirse como polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas. Se distinguen los siguientes tipos: • Monosacáridos. la de vitamina. esfingolípidos 240 Salvador Camacho Garrido . triosas. En las plantas constituyen con mucho el principal componente orgánico. pueden ser. Estos monosacáridos se pueden a su vez clasificar en función del tamaño del heterociclo que formen. LOS LÍPIDOS. o con anillo de 6 miembros (similares al pirano) que se denominan piranosas. es decir. tetrosas. Los lípidos son principios inmediatos orgánicos compuestos básicamente por carbono e hidrógeno y generalmente también oxígeno. pentosas. aceites y ceras) y los lípidos compuestos (fosfolípidos. Introducción a la Química Orgánica puede ser un grupo aldehído (-CHO) o un grupo cetónico (-CO-). con anillos de 5 miembros (similares al furano) que se denominan furanosas. y sus derivados. la quitina en los artrópodos. Otras funciones específicas de determinados glúcidos son la de antibiótico. CLASIFICACIÓN DE LOS GLÚCIDOS Los glúcidos se clasifican según el número de átomos de carbono que contengan. etc. que incluye los lípidos simples (grasas. y los peptidoglucanos en las bacterias.Análisis Químico 9. También se pueden clasificar en función de la apertura del hidróxiéter cíclico. A su vez. Los glúcidos son uno de los cuatro principios inmediatos orgánicos propios de los seres vivos. Entre los glúcidos con función estructural podemos citar: la celulosa en los vegetales. la hormonal. Así podemos decir que la fructosa es una cetohexopiranosa. la mayoría de los lípidos son ésteres de ácidos carboxílicos de cadena larga. de 2 a 10 monosacáridos. el glúcido más importante es la glucosa. mientras que la ribosa es una aldopentofuranosa. como el octano. FUNCIONES GENERALES DE LOS GLÚCIDOS. la anticoagulante. Además algunos lípidos contienen fósforo. no polares. el cloroformo. Su proporción en las plantas es mucho mayor que en los animales. o una cetona. el benceno. CLASIFICACIÓN DE LOS LÍPIDOS Los lípidos se clasifican en dos grupos: lípidos con ácidos grasos o saponificables. ya que es el monosacárido más abundante en el medio interno. • Son solubles en disolventes orgánicos.

donde se almacenan. y que están unidos mediante enlaces peptídicos. como los esteroles. Los lípidos son la principal reserva energética del organismo. hierro. las albúminas y las globulinas. además de aminoácidos. Además. glucoproteínas. las histonas. presenta algún otro tipo de molécula. recibe el nombre de heteroproteína. Atendiendo a su estructura terciaria. oxígeno y nitrógeno. denominado grupo prostético. y si es superior a 10. Cromoproteínas. hidrógeno. magnesio. En la célula. recibe el nombre de polipéptido. CLASIFICACIÓN DE LAS PROTEÍNAS Si la proteína está constituida exclusivamente por aminoácidos. • Función transportadora. Cuando el número de aminoácidos que forman la molécula del péptido no es mayor de 10. En los órganos. las heteroproteínas se clasifican en: cromoproteínas. Generalmente son solubles en agua o en disoluciones polares. los lípidos forman las bicapas lipídicas de las membranas citoplasmáticas y de las membranas de los orgánulos celulares.4 kilocalorías en las reacciones metabólicas de oxidación. Las heteroproteínas son moléculas formadas por la unión de un grupo proteico con otro no proteico. las vitaminas liposolubles y las prostaglandinas. suelen contener también azufre y. se realiza mediante la emulsión de los lípidos gracias a los ácidos biliares. PROTEÍNAS. fósforo. yodo. 1. El transporte de los lípidos desde el intestino hasta su lugar de utilización o hasta el tejido adiposo. se dividen en: pigmentos porfirínicos y pigmentos no porfirínicos. recubren estructuras y les dan consistencia. 1. las gluteninas. 241 Salvador Camacho Garrido . Las proteínas son principios inmediatos orgánicos. por lo que reciben también el nombre de pigmentos. compuestos básicamente por carbono. cobre. • Función biocatalizadora. Las cromoproteínas poseen como grupo prostético una sustancia coloreada. fosfoproteínas y nucleoproteínas. los carotenoides. se habla de proteínas. Las proteínas son polímeros de unas pequeñas moléculas que reciben el nombre de aminoácidos. FUNCIONES DE LOS LÍPIDOS Los lípidos desempeñan cuatro tipos de funciones: • Función de reserva. se denomina holoproteína. Son insolubles en agua y aparecen principalmente en animales. Proteínas filamentosas. Pertenecen a este grupo los colágenos. Cuando. Los biocatalizadores son sustancias que posibilitan o favorecen las reacciones químicas que se producen en los seres vivos. se denomina oligopéptido. las holoproteínas pueden clasificarse en dos grupos: filamentosas y globulares. Según la naturaleza del grupo prostético. las prolaminas. Introducción a la Química Orgánica y glicolípidos) y lípidos sin ácidos grasos o insaponificables. • Función estructural. mientras que los glúcidos sólo producen 4. Pertenecen a este grupo las protamidas. etc. las queratinas. Un gramo de grasa produce 9.1 kilocalorías/gramo.000. lipoproteínas. La unión de un bajo número de aminoácidos da lugar a un péptido. Proteínas globulares. Según su grupo prostético. algunos tipos de proteínas.Análisis Químico 9. las elastinas y las fibroínas. 185. Sólo cuando un polipéptido se halla constituido por más de 50 moléculas de aminoácidos o si el valor de su peso molecular excede de 5. 2.

Tanto el DNA (ácido desoxirribonucleico) como el RNA (ácido ribonucleico) son poloinucleótidos. o RNA mensajero responsable de transportar una secuencia de DNA. • Función de defensa. que se unen unos a otros a través de uniones fosfodiéster entre el C3’de un nucleótido y el C5’ del nucleótido adyacente. o RNA ribosomal que se encuentra presente en los ribosomas. es decir. La composición en bases es tan regular que se ha utilizado como criterio de identificación de algunos microorganismos. timina. 186. Son moléculas cuyo grupo prostético está constituido por ácidos grasos. 3. 242 Salvador Camacho Garrido . Glucoproteínas. Pertenecen a este grupo: las glucoproteínas sanguíneas. • Función hormonal. citosina y guanina. Las glucoproteínas poseen un grupo prostético que contiene moléculas de glúcidos. • mRNA. • Función enzimática. F. • Función de reserva. FUNCIONES DE LAS PROTEÍNAS • Función estructural. • Función contráctil. • Fosfoproteínas. Otras heteroproteínas • Lipoproteínas. • rRNA. uracilo y citosina. No sólo se encuentra en el núcleo sino también en el citoplasma celular.Análisis Químico 9. polímeros cuyos nonómeros son los nucleótidos. ÁCIDOS NUCLEICOS. Posteriormente se aisló de muchos más núcleos y se determinó que estaba compuesta por una mezcla de una proteína básica. o RNA de transferencia que funciona como un adaptador en la síntesis de cadenas polipeptídicas. • Nucleoproteínas. En cuanto al RNA es un polirribonucleótido que utiliza las bases. Su grupo prostético es el ácido fosfórico. Miescher aisló una sutancia del núcleo de las células del pus. y un ácido orgánico que contenía fósforo y que se denominó posteriormente con el nombre de ácido nucleico. Como base contiene adenina. pues algunas contienen del orden de 108 nucleótidos. Introducción a la Química Orgánica 2. • Función de transporte. para ser traducida en el citoplasma por una o más cadena polipeptídica. las inmunoglobulinas y algunas enzimas. • Función homeostática. adenina. y se considera que existen tres tipos principales: • tRNA. que codifican la información genética. Su grupo prostético es un ácido nucleico. Se estima que existe al menos uno para cada proteína. Para la formación de los nucleótidos podemos seguir la siguiente secuencia: base nitrogenada + azúcar nucleósido + P nucelótido CLASIFICACIÓN El DNA es un polidesoxinucleótido y una de las moléculas biológicas más grande. guanina. En 1868. Se consideró a la sustancia como característica del núcleo y él la denominó nucleína.

I. PP y C. El DNA es donde se almacena la información. Los organismos sanitarios establecen la denominada C. Son compuestos químicos muy diferentes entre sí. Las cantidades diarias de cada una de las vitaminas están entre algunos microgramos y algunos miligramos y solo desempeñan funciones catalíticas dirigiendo el metabolismo y haciendo posible el catabolismo y el anabolismo de los principales elementos nutritivos. Se miden en unidades internacionales (U.Análisis Químico 9.R. Introducción a la Química Orgánica FUNCIÓN La principal función es la transmisión de la información genética.Las principales vitaminas: 243 Salvador Camacho Garrido . las vitaminas son el quinto tipo de sustancias de significación biológica objeto de análisis.D. E y K. . = cantidad diaria recomendada para evitar disfunciones en el organismo. Aún no siendo principios inmediatos.Liposolubles: A.). Se dividen en: . VITAMINAS. La información en las células reside en el genoma. Las vitaminas etimológicamente son las aminas de la vida. que está formado por DNA menos en el caso de algunos virus que es RNA.5 mg. Contrariamente a las otras sustancias activas (enzimas y hormonas) se absorben con facilidad y su exceso se excreta en la orina salvo las liposolubles que pueden permanecer en el organismo creando toxicidad. salvo en algunos virus (retrovirus). Sustancias orgánicas indispensable en mínimas cantidades para el crecimiento y buen funcionamiento del organismo que por si mismo no puede sintetizar. En caso de carencia.Hidrosolubles: B. DNA transcripción replicación m RNA traducción proteínas 187. D. 1 U. El fllujo de información: es siempre unidireccional.I. se producen trastornos que dan lugar a síntomas característicos. = 0.

Espinacas. en los niños. atrofía lingual. irradiación Calciferol 400 U.D. osteomalacia en los solar adultos Aceite de gérmen de trigo y Tocoferol 12 U. arroz. itcericia. atrofia lingual. Gérmen de trigo. yema de 10 mg pantoténico incoordinación motora. manchas de Bitot. cardiomegalia. descamación de la piel. insuficiencia cardiaca congestiva riñones e hígado Estomatitis angular. equimosis. Cianocobalamina Hígado. Carne. Ácido fólico 400 μg anemia levadura de cerveza Palidez.Análisis Químico 9. diarrea. Rivoflavina 2 mg dermatosis excotral o vulvar cereales y leche Ácido Fatiga. carne. levadura de cerveza anemia Palidez. Fruta fresca. Anemia vegetales Antihemorrágica 1 mg Hemorragias Col y espinacas Pelagra.R. pescado y leche 3 μg parestesias. Hígado. riñonez. diarrea.I. Aceite de higado de pescado.I. convulsiones. Hígado. higado y mantequilla Beriberi. levadura de cerveza. Levadura de cerveza. cáscara de Tiamina 1. estomatitis. verduras. carne. pescado. Introducción a la Química Orgánica Vitamina Nombre común A B1 B2 B5 B6 B9 B12 C D E K PP Fuentes principales Sintomatología por ausencia Xerosis. trastornos del sueño. glositis. Antixeroftálmica 1. cereales.400 U. ataxia Escorbuto (petequias. levadura y Nicotinamida 15 mg demencia. leche y Piridoxina 2 mg neuropatía periférica. anorexia. debilidad. náuseas huevo y leche Seborrea nasolabial. glositis diarrea. dermatitis leche C. carne y Ácido ascórbico 45 mg hemorragias) leche Raquitismo y retraso del crecimiento Aceite de pescado.I. 244 Salvador Camacho Garrido . verduras.5 mg taquicardia. hígado. calambres.

Aislamiento del compuesto puro. Determinación de la fórmula empírica. en el siguiente cuadro. Solamente por el número de combinaciones del carbono conocidas hasta la fecha. Determinación de la fórmula molecular. justifica y casi exige el que el análisis de estas sustancias se haga por separado. ANÁLISIS ORGÁNICO CLÁSICO. MATRIZ Aislamiento y purificación COMPUESTO PURO Determinación del peso molecular Análisis cualitativo y cuantitativo FÓRMULA EMPÍRICA Propiedades físicas Reactividad química Métodos instrumentales PESO MOLECULAR FÓRMULA MOLECULAR Análisis Cuantitativo ESTRUCTURA MOLECULAR 245 Salvador Camacho Garrido . ANÁLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS. 188. 4. a la suma de todas las demás sustancias inorgánicas. ETAPAS ANALÍTICAS Las etapas necesarias para la identificación de un compuesto orgánico desconocido pasan por las siguientes fases: 1. 2. Análisis de los Compuestos Orgánicos TEMAX.Análisis Químico 10. Determinación de la estructura molecular. Por otro lado. 3. Cada una de estas etapas conlleva una serie de técnicas que resumimos más adelante. sólo estudiaremos las denominadas técnicas analíticas clásicas aplicadas a estas sustancias. Las técnicas instrumentales se desarrollarán en otro módulo de forma conjunta. Determinación del peso molecular. 5. y que sobrepasan en 50 veces.

los métodos clásicos son poco exactos. Densidad de vapor: Ajustada a la condiciones normales y según el valor del volumen molar.Análisis Químico 10. Espectrometría de masas: Método instrumental de gran fiabilidad. Extracción. b) Descenso del punto de fusión. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO Es imprescindible para la determinación clásica de la fórmula empírica. y debe ser previo al análisis elemental cuantitativo. 246 Salvador Camacho Garrido . Análisis de los Compuestos Orgánicos AISLAMIENTO Y PURIFICACIÓN. Un compuesto no se puede estudiar (ni utilizar) de forma apropiada si no es puro. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO Es el que responde a la cuestión de qué elementos se encuentran presentes en un compuesto químico. c) Capa fina. c) Diálisis. 2. Crioscopía: a) Descenso del punto de congelación. pero si sólo se utilizan para pasar de la formula empírica a la fórmula molecular. Las técnicas son: 1. c) Sublimación. Cromatografía: a) Columna. El análisis elemental cuantitativo responde a la cuestión. 5. d) Recristalización. 2. 3. 4. b) Fusión. que si es de alta resolución nos da directamente la fórmula molecular. b) Papel. su exactitud es más que suficiente. que nos da la proporción en que están presentes los distintos tipos de átomos en una molécula. en qué proporción se encuentran cada tipo de átomo presente en una molécula. Ebulloscopía: Aumento del punto de ebullición. Otras técnicas: a) Adsorción b) Ósmosis. Las técnicas más usuales de aislamiento y de purificación son: 1. 4. En general. o eliminar las impurezas de un componente determinado mediante técnicas adecuadas. 3. Destilación. La fórmula molecular es aquella que nos indica el número de cada clase de átomos presentes en una molécula. Cristalización: a) Precipitación. Como la pureza no suele ser algo espontáneo en la naturaleza. debemos separar los componentes de las mezclas complejas. DETERMINACIÓN DEL PESO MOLECULAR Existen varias técnicas utilizables para determinar el peso molecular de un compuesto orgánico. d) Cromatografías instrumentales preparativas.

Excitación Bajo vibracional. Solubilidad. Prueba de Identidad. Este se puede realizar mediante diferentes tipos de ensayos: 1. Longitudes y ángulos de enlace.M. Métodos espectroscópicos: 247 Salvador Camacho Garrido . 4. especialmente de los H. que se pueden medir en presencia de otras sustancias por pertenecer a cada molécula (cono la rotación específica). Espectroscopia I.N. se debe realizar el análisis cuantitativo. MÉTODOS INSTRUMENTALES Los métodos instrumentales aportan actualmente la información más valiosa para determinar la estructura molecular de una sustancia orgánica. Presencia y contorno de grupos funcionales. Índice de refracción. Estructura completa y estereoquímica.Análisis Químico 10. 5. Dentro de los más usuales podemos hablar: Método Espectroscopía U. Punto de fusión. ANÁLISIS CUANTITATIVO Una vez determinada la estructura molecular. que son aquellas que sólo las dan los agregados moleculares (como el punto de fusión). Configuración. Conformación. 3. etc. en que forman se unen los átomos presentes en una molécula. Cristalográfia Dispersión de R-X debido a los de rayos X electrones de los átomos. Rotación específica. Absorción infrarroja. Número y contornos de los núcleos. Análisis de los Compuestos Orgánicos PROPIEDADES FÍSICAS Las propiedades físicas son aquellas que se pueden observar y medir sin que tengan que producirse cambio estructural alguno y pueden dividirse en propiedades globales. Grupos funcionales. REACTIVIDAD QUÍMICA Puesto que la reactividad química de un compuesto orgánico va a venir definida por los grupos funcionales que posee. su estudio se realiza de forma clásica mediante el denominado Análisis Orgánico Funcional. Dispersión óptica Variación de rotación específica rotatoria con la longitud de onda.R. Espectroscopia R. Entre las más comunes se encuentran: 1. Bajo Excitación electrónica. 2. Fórmula molecular. Alto Alto Alto Moderado Bajo Absorción de radiofrecuencia. Momento dipolar Polarización permanente de la molécula. Punto de ebullición. 2. Concentraciones exactas. Esqueleto. Configuración y conformación de moléculas pequeñas. Espectrometría de Impacto electrónico que produce masas fragmentos positivos separables por campos magnéticos. aunque se encuentra totalmente desplazado por las técnicas instrumentales. es decir. si interesa determinar en qué proporción se encuentra el compuesto en la matriz. b) Gravimetrías. y propiedades intrínsecas.-V. Criterio de pureza.V. Fundamento Coste Información Presencia de sistemas insaturados. Transición de espín nuclear en campos magnéticos. Absorción ultravioleta-visible. Métodos clásicos: a) Volumetrías. Conformación. Peso molecular. Configuración absoluta y relativa de los centros quirales.

Fraccionada o rectificación. dejando atrás el resto de componentes. su principal interés analítico es la obtención de cristales a partir de su disolución. SISTEMAS DE DESTILACIÓN Los sistemas más empleados en el laboratorio para la destilación son: 1. DESTILACIÓN Y RECTIFICACIÓN.-V. se tapa el matraz de Erlenmeyer donde se efectúa la operación y se deja enfriar lentamente para posteriormente separar la fase sólida de la fase líquida por filtración a vacío. En el caso de la química orgánica. puro y cristalino a partir de su disolución. El lavado de los cristales se efectúa siempre con el segundo disolvente y en frío. 4. DESTILACIÓN SIMPLE Es el sistema a emplear cuando se desea separar un líquido volátil de otro menos volátil. y para ello la condición requerida es que su solubilidad en un determinado disolvente varíe grandemente con la temperatura. A presión reducida. Un líquido comienza a destilar (hervir y condensar) cuando la presión de sus vapores (que es función de la temperatura) iguala la presión atmosférica. Se diferencia en esencia de la evaporación en que se alcanza siempre el punto de ebullición (aunque a veces a más baja temperatura de lo normal) y lo que interesa es la fase evaporada (que se vuelve a condensar) y no el residuo. En líneas generales. que se opera de forma diferente. Análisis de los Compuestos Orgánicos a) U. 190. CRISTALIZACIÓN. c) Enzimáticos. A presión normal o simple. c) Cromatografía de fluidos supercríticos. Métodos cromatográficos: a) Cromatografía de gases. 248 Salvador Camacho Garrido . a la adición de un segundo disolvente más apolar. 189. Para que sea efectivo. Otros métodos: a) Electroforéticos.R. Por arrastre de vapor. fase fundida (fusión) o vapor (sublimación). La destilación es la separación térmica de los componentes de una mezcla líquida por vaporización y posterior condensación de la fase de vapor. d) Polarimétricos. b) Cromatografía de líquidos. 3. b) I. d) Cromatografía de permeación en gel. En principio se disuelve el producto a recristalizar en la mínima cantidad de un disolvente de polaridad adecuada a ebullición. la diferencia de las temperaturas de ebullición del componente a separar del resto debe ser elevada. 4. Generalmente. b) Cinéticos. aún a ebullición. Cuando aparecen puntos de precipitación. para posteriormente proceder. 3. etc.V. por condensación de los vapores obtenidos por ebullición. se pueden utilizar mezclas de disolventes y se utiliza generalmente como método de aislamiento de una sustancia a partir de una mezcla compleja. 2. la cristalización tiene por objeto obtener un compuesto en la forma de sólido.Análisis Químico 10.

Análisis Químico 10. Así el azeótropo etanol-agua ocurre a los 78 ºC con un 96 % de etanol. destilándose a menor temperatura. en lugar de tener que igualar la presión atmosférica. DESTILACIÓN A BAJA PRESIÓN Al vacío se destilan aquellas sustancias inestables a sus temperaturas de ebullición o bien aquellas sustancias de punto de ebullición muy alto. Se denomina punto azeotrópico. a la temperatura en que destilan conjuntamente 2 sustancias. Línea de vacío DESTILACIÓN POR ARRASTRE DE VAPOR Se utiliza para la separación de sustancias insolubles en agua y de elevado punto de ebullición y termolábiles. 249 Salvador Camacho Garrido . conectada a una línea de vacío. habida cuenta de que la presión atmosférica se alcanza por la suma de las presiones de vapor del líquido a destilar más la del agua. Esta disminución de la temperatura es lógica al tener que alcanzar la presión de vapor la presión del sistema. Análisis de los Compuestos Orgánicos Al destilador simple se le suele denominar en conjunto alambique.y un 4 % de agua.

la cantidad de soluto que va a cada fase. Análisis de los Compuestos Orgánicos RECTIFICACIÓN Es el proceso de separación térmica de líquidos miscibles entre sí. llamado disolvente. 2. Es una destilación en la que se intercala una columna de rectificación. que dice que si se añade un soluto a un sistema formado por por dos líquidos inmiscibles. Este íntimo contacto. alguno o algunos de los constituyentes de una muestra compleja. La extracción por tanto puede ser en función del estado de agregación de la sustancia a tratar: 1. denominados platos. con el condensado. y el condensado descendente. El rendimiento de la extracción es muy superior según este método. hacen que lleguen a un equilibrio. consiguiendo la separación de productos puros. repetido n veces. Múltiple: El líquido extractor se divide en porciones. conduce a la perfecta separación de líquidos que difieren poco en sus puntos de ebullición. Líquido-líquido. S C K= 1 = 1 S s C2 La extracción también puede ser: 1. Este proceso. cuyos puntos de ebullición son relativamente próximos. y desciende un condensado más rico en el componente menos volátil. y luego se deja en reposo para que se separen. donde el vapor recircula en contracorriente a través de una serie de compartimentos. Proceso continuo en caliente con Soxhlet. En cualquier caso. 250 Salvador Camacho Garrido . es directamente proporcional a la solubilidad. 2. 2. y depende de una constante termodinámica denominada constante o coeficiente de reparto. Con percolador a temperatura ambiente. en cada uno de los platos.Análisis Químico 10. EXTRACCIÓN DE SÓLIDOS Se puede utilizar: 1. La extracción es una operación que consiste en transferir a un líquido. cada una de las cuales dan una etapa de contacto diferente con la sustancia a extraer. reales o ideales. EXTRACCIÓN Y OPERACIONES AFINES. Simple: El líquido extractor total tiene una sola etapa de contacto con la sustancia a extraer. 191. se debe tener en cuenta el principio de que semejante disuelve a semejante y que para líquidos se cumple con la Ley del Reparto. entre el vapor ascendente. se agita. Sólido-líquido. del que asciende un vapor más rico en el componente más volátil. ya sea sólida o líquida.

Maceración: Consiste en dejar el material a extraer en simple contacto con el disolvente a temperatura ambiente. Digestión: las sustancias solubles del material se extraen calentando el disolvente a elevada temperatura. 2. 2. se deja en reposo el tiempo suficiente y se escurre el líquido gota a gota. Lixiviación: El disolvente se hace circular lentamente agotando el material. 3. y para evitar su pérdida. TÉCNICAS COMUNES A LA EXTRACCIÓN Existen unos métodos que son muy semejantes a la extracción. se comprime el material. entre los que podemos destacar: 1. 4. A nivel práctico. dejando enfriar antes de separar el líquido. Infusión: el disolvente hirviendo se añade sobre el material a extraer. se recurre a colocar un refrigerante de reflujo (o de bolas). Extractor continuo para líquidos más densos que el líquido extractor. Extractor continuo para líquidos menos densos que el líquido extractor. Embudo de decantación o de bromo. Cuando la temperatura alcanza la de ebullición del líquido. Análisis de los Compuestos Orgánicos EXTRACCIÓN DE LÍQUIDOS Se puede utilizar: 1. se cubre con el disolvente. 3. 251 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 10.

3. Geles activos. ADSORCIÓN Es un método de separación de sustancias que se realiza al poner en contacto un fluido con un sólido adsorbente. la separación de gases mezclados por absorción de uno de ellos en un líquido. Al poder pasar el disolvente. Está basado en un fenómeno superficial. Tierras decolorantes. Carbón activo. existe una difusión del disolvente desde la disolución de menor concentración a la de mayor concentración. hasta que ambas son isotónica (igual concentración). que se puede utilizar como separación difusional. Se suele llevar a cabo en torres de absorción o por barboteo en el seno de un líquido. lo normal con fines analíticos es utilizarla para la determinación de la masa molecular media en número. la solubilidad aumenta con la presión y disminuye con la temperatura. ABSORCIÓN Es una separación difusional que consiste en la disolución de un gas en un líquido. La solubilidad de los gases en líquidos sigue la Ley de Henry. DIÁLISIS Es un método de separación difusional. Esta técnica es muy utilizada industrialmente para la desalinización del agua de mar o para la concentración de zumos de frutas.Análisis Químico 10. OSMÓSIS INVERSA Es el fenómeno inverso a la ósmosis normal. de la temperatura y la presión. y se lleva a cabo aumentando la temperatura. ÓSMOSIS. La operación contraria se denomina desabsorción o desorción. pasando el disolvente de la disolución más concentrada a la más diluida. al ejercer sobre la disolución concentrada una presión superior a la ósmótica. 2. mediante el cual algunos componentes de un fluido quedan retenidos en los poros interiores y la superficie del sólido. 252 Salvador Camacho Garrido . Se denomina ósmosis al fenómeno consistente en la difusión entre dos disoluciones de distinta concentración y realizada a través de una membrana semipermeable. donde la presión se ve sustituida por la presión osmótica. M n de los polímeros (osmometría). basado en las propiedades que poseen ciertos componentes de atravesar más fácilmente las membranas porosas que otros. y en algunos casos. Como sustancias adsorbentes se emplean: 1. TÉCNICAS DE SEPARACIÓN DIFUSIONAL. que dice que los gases se disuelven en mayor o menor grado en los líquidos. Para un gas y un líquido absorbente dado. se denomina desadsorción. El proceso inverso. pero no el soluto. Aunque se puede utilizar la técnica de la ósmosis como técnica de separación difusional. creándose entre ambos lados de la membrana una diferencia de presión que fue cuantificada por Van´t Hoff según: π ⋅V = n ⋅ R ⋅ T Ecuación similar en todo a la ecuación de los gases perfectos. Análisis de los Compuestos Orgánicos 192. dependiendo de la solubilidad del gas en el líquido absorbente.

Ensayo del azufre: a) Con acetato de plomo: A una alícuota de la fusión alcalina. acidulada con ácido acético. Al hervir la disolución.Análisis Químico 10. que pueden ser ya estudiados según las técnicas del análisis cualitativo inorgánico: 1. mediante el cual el nitrógeno se convierte en cianuro. como el O. implica Cl-. el N. Amarillo e insoluble en amoniaco. el S y los haluros. el azufre en sulfuro y los halógenos en halogenuros. 193. Blanco y soluble en amoniaco. FUSIÓN ALCALINA Este procedimiento implica la fusión de la sustancia orgánica con sodio. Puesto que en los compuestos orgánicos además de C (todos) e H (casi todos). S 2 − + Pb 2 + → PbS ↓ (negro) b) Con nitroprusiato sódico: A una alícuota de la fusión alcalina se le añade disolución diluida y reciente de nitroprusiato sódico. Caso de existir el sulfuro se obtendrá un precipitado negro de sulfuro de plomo. mientras que las sustancias coloides no las atraviesan. se le adiciona acetato de plomo. gomas. y actualmente se utiliza para separar azúcares. 253 Salvador Camacho Garrido . se le añade un cristal de sulfato ferroso pudiendo aparecer un precipitado oscuro de hidróxido ferroso o negro de sulfuro ferroso (si hay sulfuro). A una alícuota de la disolución de la fusión alcalina. Fe 2 + + 6CN − → [Fe(CN ) 6 ] Fe 2 + ⎯Δ Fe 3+ ⎯→ 4 Fe 3+ + 3[Fe(CN ) 6 ] 4− 4− → Fe 4 [Fe(CN ) 6 ]3 ↓ (azul ) 3. pueden existir otros elementos comunes. y otros menos comunes como el P. Al acidular con ácido sulfúrico. Después del aislamiento y la purificación de una sustancia. formándose el halogenuro de plata correspondiente. X − + Ag + → AgX ↓ Amarillento y soluble lento en amoniaco. investigación de venenos solubles y otras aplicaciones médicas como la hemodiálisis. implica I-. 2. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO. para añadir en frío solución de nitrato de plata. Análisis de los Compuestos Orgánicos A las sustancias que fácilmente atraviesan las membranas porosas se las denomina cristaloides. el As y algunos metales. valorar la urea contenida en la orina. utilizar dichas propiedades para separar dichos productos. el primer problema a abordar es el determinar qué elementos están presentes en el compuesto. implica Br-. En presencia de sulfuro aparece un color violeta que evoluciona con el tiempo. que se hierve para expulsar los posibles ácidos sulfhídrico y cianhídrico. Ensayo de los halógenos: El ensayo general de los halógenos se verifica con una alícuota de la disolución alcalina acidulada con ácido nítrico. parte del hierro (II) se oxida a hierro (III). si existe cianuro se formará un precipitado azul prusia debido al ferrocianuro férrico. para posteriormente obtener sus cantidades relativas. Ensayo del nitrógeno: También denominado ensayo de Lassaigne. La diálisis tiene por objeto. estos se deben determinar según diferentes métodos.

Determinación de oxígeno: Aunque el oxígeno no se suele determinar y su existencia se sabe por la diferencia entre la suma de los demás elementos y la masa total.Análisis Químico 10. H ⎯CuO/ Δ → H 2 O + CO2 ⎯Ba ( OH ) 2 → BaCO3 ↓ ⎯⎯ ⎯⎯ ⎯ 2. pues algunos compuestos no dan la llama adecuada y otros ni arden (cloroformo). ceden su nitrógeno en presencia de álcalis secos (como la cal sodada) en forma amoniacal. C . lo que se consigue llevando a ebullición la mezcla de reacción en un tubo cerrado. El carbono y el hidrógeno son completamente quemados y así el azufre se transforma en ácido sulfúrico. indica bromo y si es incoloro denota cloro. puesto que algunos otros compuestos (derivados de piridina. Determinación de halógenos por vía seca: Mediante el ensayo de Beilstein. solo tiene valor indicativo la reacción positiva. Se caliente la sustancia en presencia de corriente de hidrógeno puro y seco para conducir los gases de reacción sobre una masa de contacto de níquel. Determinación de halógenos por vía húmeda: Si sólo existe un halógeno. si lo hubiera. CaO / NaOH N ⎯⎯ ⎯ ⎯ → NH 3 ↑ ⎯ 4. que ya pueden ser investigados como especimenes inorgánicos. El ensayo tiene más valor como ensayo negativo. Así el dióxido de carbono y las aguas formadas se observan por la condensación del agua en el tubo y por la formación de carbonato de bario al barbotear el gas en agua de barita. basado en que una sustancia con halógenos tocada con un alambre de cobre en la llama da coloración verdosa. a veces para saber si existe alguna sustancia orgánica se determinan estos compuestos. el fósforo en ácido fosfórico. urea y algunos ácidos) también lo dan y no poseen halógenos. por lo que puede ser detectado por las propiedades de este gas (olor. no es un método fiable. Análisis de los Compuestos Orgánicos TUBO CARIUS La descomposición completa de una molécula orgánica puede efectuarse mediante tratamiento con ácido nítrico fumante a elevada presión y temperatura. 5. papel pH. Si se obtiene un color violeta indica yodo. puede efectuarse de forma directa por el método de Teulen. Ni / O + H 2 ( g ) ⎯⎯ Δ → H 2 O(l ) ⎯ 3. Como no todas las sustancias dan esta reacción. que como positivo. el reconocimiento del bromo o yodo en presencia de 254 Salvador Camacho Garrido . tenemos dos casos. si es pardo anaranjado. Aunque antiguamente se recurría a su combustión y observación de la llama. Determinación de C e H: Aunque casi todas las sustancias orgánicas poseen hidrógeno y todas carbono. nitrato mercurioso y reactivo de Nessler). sobre la que se forma el agua a expensas del hidrógeno y del oxígeno. basta con tratar una pequeña alícuota de la fusión alcalina con ácido nítrico concentrado en presencia de tetracloruro de carbono. Si existen más de un halógeno. quinoleina. Determinación de nitrógeno: Muchas combinaciones orgánicas nitrogenadas (pero no todas). ENSAYOS ESPECIALES 1. el arsénico en ácido arsénico y lo haluros en sus respectivos haluros de hidrógeno. La investigación analítica se logra por descomposición térmica en presencia de óxido de cromo y/o cromato de plomo.

se pone una espiral brillante de cobre reducido que puesta al rojo vivo convierte cualquier forma nitrogenada en nitrógeno elemental que no se absorbe. el H y el N. I 2 . El oxígeno se suele dar como la diferencia porcentual de la suma del resto de elementos. Así. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO. En el caso de que las sustancias orgánicas contengan metales alcalinos. Análisis de los Compuestos Orgánicos cloro. se mezclan en la navecilla de porcelana con óxido de cobre o con cromato de plomo pulverizado. cuya presencia ha sido confirmada por el análisis elemental cualitativo. estas sustancias ceden con facilidad su oxígeno con lo que favorecen la combustión. Si la sustancia a analizar contiene nitrógeno. absorbiendo el agua en dendrita (perclorato de magnesio) y el dióxido de carbono en ascarita (asbesto impregnado con hidróxido sódico) previamente tarados para volver a ser pesados. esto libera el bromo y el yodo que una vez separados por filtración puede ser ensayado el cloruro con nitrato de plata. la extracción con tetracloruro de carbono del yodo. también es necesario la utilización del cromato de plomo. la muestra a determinar en una navecilla de porcelana. que son absorbidos en un absorbente adecuado para ser determinados de forma gravimétrica. El resto se hace en función de su existencia. mediante la acidulación con ácido acético de una alícuota de la fusión alcalina y tratamiento con peróxido de plomo y calefacción. Para evitar esto. el segundo caso es el reconocimiento de cloro en presencia de bromo y yodo. después de la zona de óxido de cobre granulado. la adición de ácido sulfúrico y tetracloruro de carbono y la adición posterior y gota a gota de agua de cloro. Los elementos más investigados son el C. Existen diferentes alternativas para el análisis cuantitativo de aquellos elementos. Las sustancias difícilmente combustibles. pues los metales que en forma de óxidos pueden transformarse 255 Salvador Camacho Garrido . y la expulsión del bromo por ebullición en presencia de persulfato de potasio y ácido sulfúrico. que desaparece al reiterar la adición y aparecerá un color pardo si también existiera bromo. que formará color púrpura del yodo. para investigar el cloruro posteriormente. en un tubo de cuarzo y en presencia de óxido de cobre granulado se calienta en corriente de oxígeno puro. Cl − ⎯⎯ ⎯ → Cl − ⎯⎯ → AgCl ↓ ⎯ ⎯ ⎯ ⎯ filtración + persulfato / H 2 SO Ag X + NaNO2 → I 2 ⎯⎯ ⎯ ⎯ ⎯ 4 → Br2 ⎯ Cl − ⎯⎯ → AgCl ↓ ⎯ ⎯→ ⎯ + 194. I 2 (violeta) CCl / Δ X + HNO3 ⎯⎯4⎯ → Br2 (naranja ) ⎯ Cl 2 (incoloro) Cl 2 CCl X ⎯Δ ⎯⎯⎯→ ⎯⎯/⎯ 4 → I 2 ( púrpura) ⎯Cl 2 Br2 ( pardo) ⎯→ H 2 SO4 ⎯ ⎯→ Pb2 / Δ HAc Ag X ⎯⎯ → ⎯⎯O2 ⎯→ Br2 . con lo que se comente un error por exceso para el C y el H. Otra alternativa consiste en la oxidación selectiva de yodo y bromo con nitrito sódico. DETERMINACIÓN DE CARBONO E HIDRÓGENO El carbono y el hidrógeno siempre se investigan juntos al fundamentarse su determinación en la combustión completa de la muestra para dar dióxido de carbono y agua. a veces los óxidos superiores de nitrógeno pueden quedar parcialmente absorbidos. que se efectúa por la ebullición prolongada de una alícuota de la disolución de la fusión alcalina.Análisis Químico 10.

para medir su volumen. Debe de efectuarse la corrección en función de la presión y la temperatura. el azufre se convierte en sulfato de sodio y los halógenos en halogenuros de sodio. incluidos el azufre y los halógenos si cargamos el tubo de Carius con nitrato de plata. El problema es que no es aplicable a algunas sustancias nitrogenadas. si bien en la parte inicial del tubo está conectado un generador de CO2. durante varias horas a temperaturas elevadas (180-300 ºC). Método de Kjeldahl: Es un método titrimétrico. donde todo el nitrógeno se transforma en nitrógeno elemental. étodo de Dumas: Es un método de volumetría directa. en donde son recogidos los gases de combustión sobre lejía de potasa al 40 %. pero también 256 Salvador Camacho Garrido . Así podemos determinar a partir del fosfato y arseniato formados en medio básico la determinación del fósforo por gravimetría en forma de fosfomolibdato amónico o por colorimetría. como los nitro. se pueden determinar según el método del tubo de Carius anteriormente visto. con lo que el carbono y el hidrogeno se oxidan a dióxido de carbono y agua. Esta disolución previamente acidificada puede ser investigada gravimétricamente. que se destila para ser recogido sobre un solución de ácido bórico para posteriormente ser valorada con ácido clorhídrico patrón. DETERMINACIÓN DE FÓSFORO Y ARSÉNICO Algunos de los elementos menos comunes en la química del carbono. dentro de un manguito de hierro en un horno. Se somete. se descomponen liberando nuevamente el dióxido de carbono.Análisis Químico 10. por lo que se prescribe el utilizar además una espiral de plata que retiene los halogenuros de forma estable al calor. y el arsénico por gravimetría con plata o por titrimetría redox. se transforma en amoniaco. basado en que muchas sustancias nitrogenadas orgánicas sometidas a calefacción con ácido sulfúrico concentrado y en presencia de sus sales y catalizadores transforma todo el nitrógeno en forma de sales amónicas. DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Y AZUFRE El azufre y los halógenos se determinan fundiendo la muestra con peróxido de sodio en una bomba de Parr. si bien el primero es el más usado: 1. y al final debe estar una espiral de cobre reducido al rojo vivo y conectado a un nitrómetro o eudiómetro. que tratadas con una base fuerte. DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Se pueden utilizar dos métodos diferentes. 2. DETERMINACIÓN DE OXÍGENO El porcentaje de oxígeno de un compuesto orgánico se estima generalmente por diferencia entre el 100 % y la suma del porcentaje del resto de elementos presentes en la muestra. se pueden formar halogenuros de cobre que pueden pasar a los aparatos de absorción. nitroso y azoderivados. Análisis de los Compuestos Orgánicos en carbonatos (disminuyendo así el valor del CO2). en tubo cerrado. Se utiliza el tren de combustión. el sulfato en forma de sulfato de bario y los haluros en forma de sales de plata. Este método es aplicable a otros elementos. Na 2 O + CO2 → Na 2 CO3 Na 2 CO3 + PbCrO4 → PbCO3 + Na 2 CrO 4 PbCO3 → PbO + CO2 Para sustancias que contienen halógenos. a la muestra a reacción con ácido nítrico concentrado.

G VI. (R-CO)2O. se puede realizar el análisis rutinario de los elementos C. la Bioquímica y los productos naturales hacen que las muestras de sustancias puras obtenidas sean muy escasas. hidroxiácidos.Análisis Químico 10. en la que tiene lugar la formación de agua a expensas del oxígeno y del hidrógeno. MICROANÁLISIS ELEMENTAL ORGÁNICO Las investigaciones en el campo de la Fisiología. que permite la separación de las mezclas de sustancias de forma gradual en grupos de características semejantes. con muestras inferiores a los 5 mg. para posteriormente llegar al aislamiento de un compuesto puro y la investigación de su estructura. Actualmente. SOLUBILIDAD. 195. H y N. R-COO-R’. Grupo I: Compuestos tanto solubles en agua como en éter. 257 Salvador Camacho Garrido . Análisis de los Compuestos Orgánicos puede determinarse de forma directa según el método de Teulen. R-CO-R’. El método más habitual es la marcha del éter: MUESTRA Éter INSOLUBLE G II ACUOSA NaOH 20 % bases libres sales básicas SOLUBLE HCl 10-20 % ETÉREA HCO3 10-20 % ACUOSA ácidos fuertes H + - ETÉREA NaOH G IV ACUOSA H + neutros ETÉREA H2SO4 G V. por lo que son de polaridad intermedia. etc. basados en la solubilidad de las sustancias. poliaminas. para conducir la mezcla gaseosa sobre una masa de contacto de níquel. Y además el azufre y todos los halógenos si la muestra llega a los 10 mg según el análisis de Emich. R-OH. para ser posteriormente pesado. ácidos polibásicos. por lo que la técnica se hizo de orden micro. si existen varios caminos. Si bien en el análisis orgánico no existe al modo de la química inorgánica una marcha analítica. y que se recoge en un aparato de absorción previamente tarado. Ar-OH. Grupo II: Compuestos muy polares como sales. 2. azúcares. para ir identificando los especímenes de una forma estructurada. y generalmente los primeros de sus series homólogas de RCOOH. según el análisis de Pregl. aminoácidos. R-NH2 Y R-CN. G VII G II Así podemos clasificar a los compuestos orgánicos en siete grupos: 1. que consiste en calentar la sustancia orgánica oxigenada al rojo vivo en corriente de hidrógeno puro y seco.

4. a) Con bromo: Con agua de bromo en tetracloruro de carbono al 2 %. Ensayo de alcoholes: Están basados en la reactividad del hidrógeno hidroxílico. 258 Salvador Camacho Garrido . con el fin de determinar a qué familia de compuestos pertenece. Análisis de los Compuestos Orgánicos 3. El sodio se disolverá en alcohol con desprendimiento de burbujas lentamente. 3. Grupo VII: Solubles en sulfúrico pero con nitrógeno y azufre como amidas. 6. c) Ensayo del reactivo de Lucas: Es cloruro de zinc en ácido clorhídrico y transforma el alcohol en el derivado clorado correspondiente que se separa como emulsión. un alcohol debe reaccionar de forma vigorosa. arenos (y los derivados halogenados de ambos) y éteres. b) Ensayo del sodio: Solo aplicable a líquidos. 196. ANÁLISIS ORGÁNICO FUNCIONAL. b) Con permanganato potásico: Con permanganato potásico en agua al 2%. por ser inertes. parece conveniente destacar los siguientes ensayos: 1. puede tardar cinco minutos para los secundarios y ser más lento para los primarios. 5. Al alcalinizar la mezcla debe dar olor a frutas. b) Con cloruro férrico y piridina en cloroformo: Soluciones coloreadas incluyendo los que no dan el ensayo anterior. Es inmediato para alcoholes terciarios. pero solubles en sosa debido a su carácter ácido: RCOOH. Clasificada la sustancia dentro de un grupo de solubilidad. es necesario caracterizar los grupos funcionales que posee. a) Con cloruro férrico acuoso: Dan disoluciones vivamente coloreadas. b) Acilación: Con cloroformo y cloruro de aluminio da derivados del trifenilmetano intensamente coloreados. con reacción exotérmica y desprendimiento de HCl gaseoso. Ar-OH. Un ensayo más seguro consiste en añadir a la disolución acuosa disolución saturada de hidrógenocarbonato sódico o potásico y visualizar el desprendimiento de dióxido de carbono. Ensayo de fenoles: Se basan en ensayos de coloración con el Fe (III). Grupo IV: Insolubles en sosa y solubles en ácido clorhídrico por su carácter básico. Grupo V: Solubles en ácido sulfúrico por su excasa basicidad.Análisis Químico 10. Ensayo de acidez: En general se determina midiendo el valor del pH de la disolución acuosa. Ensayo de aromaticidad: Se basan en las reacciones de sustitución electrófila aromática. como alquenos y derivados oxigenados y halogenados. que van del naranja al púrpura en función del tipo de compuestos aromático. nitrilos y sulfonamidas. 2. a) Ensayo del cloruro de acetilo: Con cloruro de acetilo. Se debe decolorar una o dos gotas de reactivo. Ensayo de insaturaciones: Se basan en la desaparición del color de un reactivo que se adiciona a la insaturación. a) Con mezcla nitrante: Con mezcla sulfonítrica a 60 ºC y posterior ensayo del nitroderivado. como R-NH2. nitroderivados y compuestos con hidrógenos ácidos. A veces se obtiene un precipitado blanco del alcoholato correspondiente. Entre otras muchas. 4. Grupo III: Insolubles en agua. 7. Grupo VI: Insolubles en ácido sulfúrico. Se debe decolorar sobre 1 ml de reactivo. imidas. R-NH-NH-R’ y cetoximas. 5. como alcanos.

Ensayo de ésteres y anhídridos: Se reconocen por la acción del ácido hidroxámico sobre el cloruro férrico. 12. a) Ensayo de Molisch: Con α-naftol en cloroformo y en presencia de ácido sulfúrico forma un color rojo. Este ácido hidroxámico da reacción de coloración al ser tratado con cloruro férrico. 11. para dar precipitados blancos. se puede efectuar la hidrólisis alcalina con sosa acuosa y posterior investigación de los ácidos y alcoholes obtenidos. Ensayo de aldehídos y cetonas: a) Con reactivo Brady: El sulfato de 2. 9. Previamente el ensayo de fenoles debe ser negativo. Ensayos de cloruros de acilo: Además de la reacción de coloración del ácido hidroxámico con cloruro férrico. c) Reacción del yodoformo: Las metilcetonas dan reacción con yodo en hidróxido sódico para formar (en baño de agua) un precipitado amarillo de olor característico. 14. Análisis de los Compuestos Orgánicos 6. d) Formación de osazonas: Con fenilhidracina y acetato de sodio se forman osazonas. Ensayo de ácidos: Se basan en la reacción de esterificación. b) Formación de combinación bisulfítica: La disolucién etérea del problema. Ensayo de azúcares: No hay que olvidar que los azúcares más comunes son aldosas o cetosas y por tanto se comportan como compuestos carbonílicos. 10. 8. 13. por lo que lo pueden dar muchos compuestos con funciones diversas. b) Reactivo de Fehling: Reducción del complejo de Cu (II). Ensayo de éteres: Se basa en detectar la presencia de oxígeno. reacciona con los compuestos carbonílicos para formar precipitados que van del amarillo al rojo. También pueden ser detectados por la acidez y los primeros de la serie por su olor característico.4-dinitrofenilhidracina en etanol. Se determina por el enrojecimiento del papel Ferrox inicialmente verde. También dan esta reacción las αhidroxicetonas. El ácido hidroxámico se prepara por reacción del clorhidrato de hidroxilamina en etanol con NaOH 6 N a ebullición y posterior tratamiento con ácido clorhídrico. para formar un ión cúprico que se reduce en presencia de aldehídos. hasta la formación de plata metálica (detectada como espejo). c) Reactivo de Barfaed: La disolución acuosa-acética de acetato de cobre se reduce al hervir con monosacáridos y no con disacáridos. En el caso de amidas Nsustituidas el mejor efectuar la hidrólisis ácida.Análisis Químico 10. Además podemos distinguir el tipo de amina: 259 Salvador Camacho Garrido . 7. Diferencia entre aldehidos y cetonas: La diferencia se basa en el carácter reductor de los aldehídos. puesto que el amoniaco es fácil de investigar por su olor y pH además de sus reactivos característicos (Nessler y nitrato de mercurio (II). Ensayo de aminas: En principio todas precipitan al ser tratadas con cloruro de hidrógeno seco en forma de clorhidrato. Ensayo de amidas: De forma análoga se investigan los porductos de su hidrólisis alcalina. se trata con solución satura de hidrógenosulfato sódico. precipitados y turbidez. que en función del tiempo de formación nos indica el tipo de azúcar. a) Reactivo Tollens: los aldehídos reducen a temperatura moderada (50-60 ºC) las disoluciones amoniacales de hidróxido de plata. b) Reacción de Fehling: Se mezcla la disolución A (sulfato de cobre (II)) con la B (solución alcalina de tartrato sódico-potásico). formando un precipitado rojo de óxido de cobre (I).

rotación específica. que indica amina primaria. permanecen sin disolver y se redisuelven al acidular. El problema se puede soslayar mediante la preparación de derivados. Se emplean dos reacciones: a) Reducción del cloruro titanoso: Desaparación del reactivo al reducir el grupo nitro a amino. etc. que es de color anaranjado en medio ácido y que al alcalinizar. 197. índice de refracción. • Las aminas secundarias forman sulfonamidas que precipitan directamente como sólidos blancos. Una vez determinados los grupos funcionales de nuestro problema. • Las aminas terciarias no reaccionan. • Desprendimiento vigoroso de gas (nitrógeno). puede que puedan corresponder a más de una sustancia si tomamos un intervalo de ± 5º C. o no es amina. lo que implica la presencia de aminas aromáticas. • Los dinitroderivados dan color azul o verdoso.Análisis Químico 10. c) Ensayo de Hinsberg: Se emplea el cloruro de tolilo (p-toluensulfonilo).libre forman el hidrocloruro del nitrosocompuesto correspondiente. 260 Salvador Camacho Garrido . • Los trinitroderivados dan color rojo. La elección de los derivados a formar debe ser tal que sean: • Fáciles de preparar. 15. cuyas constantes físicas si difieran grandemente. Ensayo de nitrilos: Se efectúa la hidrólisis con ácido sulfúrico. Ensayo de halógenos: Por la facilidad de transformación del halógenoderivado en haluro libre y su posterior precipitación con nitrato de plata. queda en libertad el nitroso compuesto de color verde. 16. b) Ensayo de Janowsky: Se trata una solución del nitroderivado en acetona con sosa al 10 % y se observa el color: • Los mononitroderivados dan color amarillo débil o no lo dan. Las aminas aromáticas terciarias con posición p. nos debemos basar en las propiedades físicas del compuesto puro para decidir mediante la utilización de la bibliografía adecuada la estructura verdadera del compuesto. el ácido formado o el sulfato amónico que se puede alcalinizar hasta liberación de amoniaco. investigando los productos de la hidrólisis. Análisis de los Compuestos Orgánicos a) Con cloruro de acetilo: Las aminas primarias y secundarias dan la reacción de la formación de la amida con desprendimiento de calor b) Con ácido nitroso: Por tratamiento de nitrito sódico en medio ácido podemos obtener: • Separación de aceite amarillo pálido o sólido de bajo punto de fusión que se puede redisolver o no al calentar (N-nitrosamina) indica amina secundaria. DERIVATIZACIÓN. indica amina terciaria. que precipitan en medio ácido con color blanco. • Sin reación aparente. • Las aminas primarias forman sulfonamidas disueltas en medio fuertemente alcalino. Ensayo de nitroderivados: Si aparecen en el grupo VI son aromáticos. Para ellos nos basamos en los datos tabulados de puntos de fusión y ebullición (con mucho los más utilizados). pero al añadir 2-naftol en sosa se forma un precipitado rojo de colorante azóico. • Sin reacción. Dado que el error en la determinación de los puntos de fusión y ebullición es elevado. 17.

• Picratos. • Semicarbazonas. e) Ácidos: • Amidas. k) Nitroderivados: Por reducción a aminas.5-dinitrobenzoil derivados. g) Amidas: Hidrólisis al ácido correspondiente. • p-toluensulfonil derivados. que recristalizados. Así se transforman algunos productos. • p-toluensulfonil derivados. • Benzoatos. permiten la identificación del producto de partida. • 2. a) Alcoholes y fenoles: • Acetatos.Análisis Químico 10. • Oximas. • 3. Análisis de los Compuestos Orgánicos • Punto de fusión ni demasiado bajo ni demasiado alto (60-200 ºC).4-dinitrofenil derivados. en sólidos cristalinos de punto de fusión bien definido.4-dinitrofenilhidrazonas.5-dinitrobenzoatos. f) Ésteres: • Saponificación. • Puntos de fusión muy diferentes de los compuestos en duda. • Yoduros de alquilo. d) Azúcares: • β-acetatos. • Sales cuaternarias de p-toluensulfonilo. • Bromuros. i) Aminas: • Acetilderivados. • p-toluididas. l) Haluros de alquilo y arilo: • β-naftil éter. • Nitroderivados. • p-toluensulfonatos. • Picratos. j) Nitrilos: Por reducción a amidas. • Ésteres p-nitrobencílicos. h) Aminoácidos: • Benzoilderivados. • 3. • Fáciles de purificar. b) Éteres aromáticos: • Picratos. • Benzoatos. c) Aldehídos y cetonas: • 2. • N-bencilamidas. • Picratos. • Benzoil derivados. 261 Salvador Camacho Garrido .

Desde el punto de vista analítico de la química. No es menos cierto que existen métodos especiales. etc. IDENTIFICACIÓN Y CUANTIFICACIÓN DE COMPUESTOS BIOQUÍMICOS. tanto clásicos como instrumentales. Así. También existen otros métodos utilizados por la biología molecular y que son casi específicos de esta ciencia: .Métodos serológicos. y se trabaja actualmente en el desciframiento del proteoma. Parámetro analítico Métodos Grasa Proteínas Caseína Lactosa Sacarosa Harina de alfalfa Fécula Salvado Sustancia proteícas reductoras Índice de acidez Índice de refracción Esteroles Fosfatasa Ácidos grasos Ácido cítrico Aditivos Gravimetría de extracción Volumetría directa (método de Gerber) Titrimetría (método de Kjieldahl) Titrimetría (método de Kjieldahl) Titrimetría (yodometría) Gravimetría Polarimetría Microscopía Gravimetría Colorimetría Gravimetría Espectrofotometría Potenciometría Refractometría Cromatografía de gases Espectrofotometrtía Tritimetría Cromatografía de gases Espectrofotometría Cromatografía en capa fina 262 Salvador Camacho Garrido . emplea todos los métodos usuales. la secuenciación completa en el hombre y en otros seres vivos del genoma.Cromatografía de afinidad. y que en el caso específico del DNA ha conseguido.Análisis enzimático. se efectúan los siguientes análisis según legislación. Para ello. por tanto. tanto desde el punto de vista sanitario como desde el punto de vista nutricional. y. creados y desarrollados por la biología molecular.Electroforesis. a título de ejemplo y para el análisis de la leche y productos lácteos. . así para su identificación como para su cuantificación (análisis cualitativo y cuantitativo) podemos emplear todos los métodos empleados en la química orgánica. Análisis de los Compuestos Orgánicos 198. la importancia del estudio de los compuestos bioquímicos viene determinada por ser los componentes esenciales de los alimentos. . Los compuestos bioquímicos no dejan de ser compuestos de la química del carbono. . y en función del alimento a analizar.Análisis Químico 10.

10. CONSERVACIÓN DE LA MASA. REACCIONES QUÍMICAS. 15. CONSTANTE DE EQUILIBRIO. 14. SISTEMAS MATERIALES. CLASIFICACIÓN. 2. 6. RENDIMIENTO DE REACCIÓN. ECUACIONES QUÍMICAS. SISTEMAS HOMOGÉNEOS SISTEMAS HETEROGÉNEOS EVOLUCIÓN DE LOS SISTEMAS ÁTOMOS Y MOLÉCULAS 5. REPASO A LA NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN INORGÁNICA. PROPIEDADES DE LA MATERIA. 16. LEY DE ACCIÓN DE MASAS LEY DE LECHATELIER 18. 3. 17. TÉRMINOS ASOCIADOS AL ANÁLISIS QUÍMICO. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO QUÍMICO. CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS. 19.Análisis Químico Tabla de Contenidos TEMA I. QUÍMICA. EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN ACUOSA. 1. AJUSTE DE REACCIONES. CONCEPTOS BÁSICOS DE QUÍMICA. MECANISMO DE REACCIÓN. 12. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN. CLASIFICACIÓN DE LOS ANÁLISIS. CUERPOS PROPIEDADES EXTENSIVAS PROPIEDADES INTENSIVAS SUSTANCIA QUÍMICA CONDICIONES PROPIEDADES QUÍMICAS 4. SEGÚN LA VELOCIDAD SEGÚN LA ENERGÉTICA SEGÚN LA ESPONTANEIDAD SEGÚN LA EXTENSIÓN SEGÚN LAS AGRUPACIONES ATÓMICAS 11. LEYES PONDERALES LEY VOLUMÉTRICA TEORÍA ATÓMICA DE DALTON HIPÓTESIS DE AVOGADRO MASA ATÓMICA MASA MOLECULAR MOL NÚMERO DE AVOGADRO VOLUMEN MOLAR 7. 9. QUÍMICA ANALÍTICA. INTRODUCIÓN A LA CINETOQUÍMICA. 20. CATÁLISIS. VELOCIDAD DE REACCIÓN. 8. TÉCNICA ANALÍTICA MÉTODO ANALÍTICO PROCEDIMIENTO PROTOCOLO 21. EQUILIBRIO QUÍMICO. 13. EN FUNCIÓN DEL MATERIAL ANALIZADO EN FUNCIÓN DE LA EXTENSIÓN DEL ANÁLISIS EN FUNCIÓN DE LA INTENSIDAD DEL ANÁLISIS EN FUNCIÓN DEL TAMAÑO DE MUESTRA EN FUNCIÓN DE LAS TÉCNICAS EMPLEADAS 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 4 4 5 5 5 5 5 6 6 6 6 6 6 8 8 8 8 8 8 8 9 9 11 12 12 13 13 13 14 14 15 15 15 15 15 15 15 16 16 16 16 16 263 Salvador Camacho Garrido .

Análisis Químico 22. CLASIFICACIÓN DE LAS TÉCNICAS ANALÍTICAS. TÉCNICAS CLÁSICAS TÉCNICAS INSTRUMENTALES 23. EL PROCESO ANALÍTICO. TOMA DE MUESTRA TRATAMIENTO DE LA MUESTRA ADECUACIÓN DE CONDICIONES OBTENCIÓN DE LA INFORMACIÓN DESEADA ANÁLISIS DE RESULTADOS ESQUEMA 24. PARÁMETROS ANALÍTICOS. PARÁMETROS ANALÍTICOS FUNDAMENTALES PARÁMETROS ANALÍTICOS SECUNDARIOS PARÁMETROS NO ANALÍTICOS 25. ELECCIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO. CON RESPECTO A LA MUESTRA LUGAR DEL ANÁLISIS INSTRUMENTOS GENERALIDADES 26. TÉCNICAS ANALÍTICAS CLÁSICAS. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS MÉTODOS VOLUMÉTRICOS 27. TÉCNICAS ANALÍTICAS INSTRUMENTALES. MÉTODOS ELÉCTRICOS MÉTODOS ÓPTICOS OTROS MÉTODOS FÍSICO-QUÍMICOS

Tabla de Contenidos

16 16 16 17 17 17 17 17 17 17 19 19 19 19 19 19 20 20 20 20 20 21 21 21 22 22

TEMA II. ELEMENTOS DE ACTUACIÓN Y PROTECCIÓN EN CASO DE ACCIDENTES.
28. EL LABORATORIO QUÍMICO. CUADERNO DE LABORATORIO INFORMES DE LABORATORIO 29. BUENAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO. 30. PLANIFICACIÓN. PLANIFICACIÓN EN EL ESPACIO PLANIFICACIÓN EN EL TIEMPO PLANIFICACIÓN DE LAS OPERACIONES 31. RIESGOS ASOCIADOS AL TRABAJO EN EL LABORATORIO. 32. LA SEGURIDAD. HERRAMIENTAS DE GESTIÓN DE PREVENCIÓN DE RIESGOS PLAN DE EMERGENCIA 33. EQUIPOS DE PROTECCIÓN EN EL LABORATORIO. ELEMENTOS CONTRA INCENDIOS ELEMENTOS ANTIINHALACIÓN SITEMAS ANTISALPICADURAS 34. EQUIPOS DE PROTECCIÓN INDIVIDUAL. PROTECCIÓN DE CARA Y OJOS PROTECCIÓN DE LA PIEL PROTECCIÓN RESPIRATORIA 35. EL ORDEN EN EL LABORATORIO. RIGOR RAPIDEZ AUTONOMIA RESPONSABILIDAD 36. LA LIMPIEZA EN EL LABORATORIO. LIMPIEZA DEL MATERIAL DE VIDRIO 37. GESTIÓN DE RESIDUOS. CARACTERÍSTICAS CLASIFICACIÓN

23
23 23 23 23 25 25 25 25 25 26 26 26 27 27 27 27 28 28 28 28 29 29 29 29 29 29 30 30 30 30

264

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

RECIPIENTES PRETRATAMIENTOS PROCEDIMIENTOS DE SEGURIDAD RECUPERACIÓN 38. NORMAS DE SEGURIDAD E HIGIENE EN EL LABORATORIO. NORMAS REFERENTES A LA INSTALACIÓN NORMAS PERSONALES NORMAS REFERENTES AL ORDEN NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE PRODUCTOS QUÍMICOS NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DEL MATERIAL DE VIDRIO NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE BALANZAS NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE GAS 39. NORMAS DE EXTRICTO CUMPLIMIENTO.

31 32 32 32 33 33 33 33 33 34 34 34 34

TEMA III. CLASIFICACIÓN DE MATERIALES Y REACTIVOS PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO.
40. MATERIALES Y EQUIPOS. MATERIAL FUNGIBLE EQUIPOS GENERALES EQUIPOS ESPECÍFICOS E INSTRUMENTOS EQUIPOS DE SEGURIDAD 41. GENERALIDADES. MATERIAL QUE SE PUEDE CALENTAR MATERIAL QUE NO SE PUEDE CALENTAR MATERIAL INTERMEDIO 42. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN INCINERACIÓN CALCINACIÓN 43. USO CORRECTO DEL MATERIAL. 44. REACTIVOS QUÍMICOS. 45. GRADOS DE PUREZA. 46. PRECAUCIÓN EN EL MANEJO DE REACTIVOS. 47. CLASIFICACIÓN DE LOS REACTIVOS EN BASE A SU PELIGROSIDAD. 48. FRASES R Y PICTOGRAMAS. EXPLOSIVOS COMBURENTES EXTREMADAMENTE INFLAMABLES FÁCILMENTE IMFLAMABLES INFLAMABLES MUY TÓXICOS TÓXICOS NOCIVOS CORROSIVOS IRRITANTES SENSIBILIZANTES CARCINOGÉNICOS MUTAGÉNICOS TÓXICOS PARA LA REPRODUCCIÓN PELIGROSOS PARA EL MEDIO AMBIENTE OTRAS PELIGROSIDADES 49. FRASES S. 50. ETIQUETADO. 51. FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD. FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD SEGÚN REGLAMENTO (CE) 1907/2006 TÉRMINOS COMUNES 52. ALMACENAMIENTO. 53. REACTIVIDAD. REACTIVOS INCOMPATIBLES.

37
37 37 37 37 37 37 38 38 38 39 39 39 39 39 40 40 41 41 42 42 43 43 43 43 44 44 44 45 45 45 45 45 46 46 46 46 47 48 49 57 58 59

265

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

REACCIÓN VIOLENTA CON EL AGUA REACCIÓN VIOLENTA CON EL AIRE INCOMPATIBILIDAD REACCIÓN VIOLENTA CON LOS ÁCIDOS FORMACIÓN DE PERÓXIDOS REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN REACCIONES DE DESCOMPOSICIÓN

59 59 60 60 61 61 61

TEMA IV. VALORACIÓN DE RESULTADOS EN EL ANÁLISIS QUÍMICO.
54. QUIMIOMETRÍA. 55. FUENTES DE ERROR. ERROR OPERATIVO ERROR INSTRUMENTAL ERROR METÓDICO 56. TIPOS DE ERROR. ERROR ACCIDENTAL ERROR SISTEMÁTICO ERROR ALEATORIO 57. PRECISIÓN Y EXACTITUD. 58. CONCEPTOS ESTADÍSTICOS. POBLACIONES Y MUESTRAS DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN NORMAL ESTANDARIZADA ESTADÍSTICOS Y ESTIMADORES DISTRIBUCIÓN DE LA T DE STUDENT 59. EVALUACIÓN Y MEJORA DE LA PRECISIÓN. ELIMINACIÓN DE RESULTADOS ANÓMALOS AUMENTO DEL NÚMERO DE MEDIDAS 60. CONTROL Y MEJORA DE LA EXACTITUD. MÉTODOS DE CONTROL DE LA EXACTITUD MEJORA DE LA EXACTITUD BÚSQUEDA EXPERIMENTAL DEL ERROR ANALÍTICO 61. CALIBRADO. DEPENDENCIA ENTRE DOS VARIABLES 62. REGRESIÓN SIMPLE. MÉTODO DE MÍNIMOS CUADRADOS EVALUACIÓN DE LA RECTA DE REGRESIÓN RESIDUALES BANDAS DE CONFIANZA OTROS TIPOS DE REGRESIÓN 63. TÉCNICAS DE CALIBRADO. BLANCO ADICIÓN ESTÁNDAR PATRÓN INTERNO 64. CÁLCULOS. CIFRAS SIGNIFICATIVAS REGLAS PARA EL USO DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS PROPAGACIÓN DE ERRORES ALEATORIOS 65. ELABORACIÓN DE INFORMES. RECOMENDACIONES CONFIDENCIALIDAD ESQUEMA GENERAL PARA NUESTRO LABORATORIO

63
63 63 63 64 64 64 64 64 64 65 65 65 66 67 68 69 70 70 71 71 71 72 72 72 73 73 73 74 76 76 76 76 76 76 76 76 77 77 77 78 78 79 79

TEMA V. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES.
66. 67. DISOLUCIONES. CONCENTRACIÓN.

81
81 81

266

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

FORMAS DE EXPRESIÓN DE LA CONCENTRACIÓN 68. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES. 69. MEDIDA DE LA MASA. MASA PESO BALANZA MÉTODOS DE PESADA GRAMO 70. BALANZA MONOPLATO. 71. MEDIDA DEL VOLUMEN. VOLUMEN CAPACIDAD MATERIAL VOLUMÉTRICO LITRO 72. ETIQUETADO DE LAS DISOLUCIONES. INFORMACIÓN Y REALIZACIÓN 73. CONSERVACIÓN DE DISOLUCIONES. 74. REACTIVOS INDICADORES.

81 81 82 82 82 82 83 83 83 83 83 83 83 84 84 84 85 85

TEMA VI. ANÁLISIS CUALITATIVO Y SEMICUANTITATIVO.
75. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO INORGÁNICO. 76. ENSAYOS POR VÍA SECA. ASPECTO FÍSICO COLOR A LA LLAMA ENSAYOS A LA PERLA CALENTAMIENTO EN TUBO DE ENSAYO ENSAYOS CON ÁCIDO SULFÚRICO ENSAYOS CON NAOH AL 30 % ENSAYOS ESPECIALES 77. MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES. ETAPAS ESQUEMA 78. IDENTIFICACIÓN DE ANIONES MEDIANTE ENSAYOS DIRECTOS. 79. ANALISIS SEMICUANTITATIVO. 80. KITS COMERCIALES. COLORIMETRÍCO "CHECKER-DISC" TITRACIÓN EJEMPLO

87
87 87 87 87 87 87 88 88 88 88 89 89 91 92 92 93 93 93 93

TEMA VII. ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO.
81. PRECIPITACIÓN. PRECIPITACIÓN PESADA 82. SOLUBILIDAD. 83. FORMACIÓN NUCLEAR Y CRECIMIENTO CRISTALINO. 84. COLOIDES. 85. SOLUBILIDAD DE PARTÍCULAS PEQUEÑAS. DIGESTIÓN MADURACIÓN ENVEJECIMIENTO 86. CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS. COPRECIPITACIÓN POSTPRECIPITACIÓN 87. CONDICIONES DE PRECIPITACIÓN. 88. GRAVIMETRÍAS.

97
97 97 97 97 98 99 100 100 100 100 100 100 100 101 101
Salvador Camacho Garrido

267

Análisis Químico 89. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS. MÉTODOS DE PRECIPITACIÓN MÉTODOS ELECTROGRAVIMÉTRICOS MÉTODOS DE EXTRACCIÓN MÉTODOS DE DESPRENDIMIENTO MÉTODOS DIVERSOS 90. CÁLCULOS. 91. DETERMINACIÓN GRAVIMÉTRICA DE CL-. GENERALIDADES SUSTANCIAS INTERFERENTES PRECIPITACIÓN DIGESTIÓN FILTRACIÓN LAVADO SECADO 92. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE CL-. DETERMINACIÓN DE PLATA NORMALIZACIÓN DEL ÁCIDO HCL ANIONES PRECIPITABLES CON AG+ EN MEDIO ÁCIDO MEZCLA DE HALUROS FORMAS OXIDADAS DE CLORO COMPUESTOS ORGÁNICOS HALOGENADOS ANIONES CUYAS SALES DE PLATA SON SOLUBLE EN MEDIO ÁCIDO 93. DETERMINACIÓN DE SULFATO. GENERALIDADES SUSTANCIAS INTERFERENTES PRECIPITACIÓN DIGESTIÓN FILTRACIÓN LAVADO CALCINACIÓN 94. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE SULFATO. DETERMINACIÓN DE BARIO DETERMINACIÓN DE PLOMO DETERMINACIÓN DE ESTRÓNCIO ANÁLISIS DE COMPUESTOS AZUFRADOS COMPUESTOS ORGÁNICOS AZUFRADOS 95. DETERMINACIÓN DE CALCIO. 96. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE SODIO Y POTASIO. DETERMINACIÓN INDIRECTA DETERMINACIÓN DIRECTA 97. OTRAS GRAVIMETRÍAS POR PRECIPITACIÓN USUALES. DETERMINACIÓN DE SILICIO DETERMINACIÓN DE HIERRO DETERMINACIÓN DE ALUMINIO DETERMINACIÓN DE MAGNESIO DETERMINACIÓN DE FOSFATO 98. DETERMINACIÓN DE GRASAS. 99. DETERMINACIÓN DEL CARBONO. 100. DETERMINACIÓN DE AGUA. EL AGUA DETERMINACIÓN DE AGUA

Tabla de Contenidos

102 102 102 102 102 102 102 104 104 104 105 105 105 105 105 106 106 106 106 106 106 106 106 107 107 107 107 107 107 107 108 108 108 108 108 108 108 109 109 109 109 109 109 110 110 110 110 111 111 111 111 112

TEMA VIII. ANÁLISIS VOLUMÉTRICO.
101. CONCEPTOS GENERALES. VALORACIÓN VALORANTE VALORADO

113
113 113 113 113

268

Salvador Camacho Garrido

INDICADORES ÁCIDO-BASE. CONDICIONES PARA EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DÉBIL SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE DÉBIL SAL PROCEDENTE DE ANIÓN ANFÓTERO Y CATIÓN NEUTRO 114. 105. 118. DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL. CÁLCULO DEL PH EN DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES. DISOLUCIÓN PATRÓN. INDICADORES MÉTODOS INSTRUMENTALES 106. 115. CÁLCULO DEL PH DE DISOLUCIONES SALINAS. COMPLEJOS Y IONÓGENOS DÉBILES VOLUMETRÍAS REDOX 110. PATRONES PRIMARIOS. 116. PATRONES ÁCIDOS PATRONES BÁSICOS 122. DISOLUCIONES PATRONES. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO FUERTE O UNA BASE FUERTE. DISOLUCIONES DE ÁCIDOS O BASES FUERTES DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES DISOLUCIONES DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS 113. CONCEPTO DE PH EXTENSIÓN DE LA DISOCIACIÓN 112. PATRONES PRIMARIOS ÁCIDOS PATRONES PRIMARIOS BÁSICOS 113 113 113 113 113 114 114 114 114 114 114 114 115 115 115 116 116 116 116 116 116 116 117 117 117 117 117 118 118 118 118 118 119 119 120 121 121 121 121 122 122 122 123 123 123 124 124 125 126 129 130 132 133 134 134 134 135 135 135 136 269 Salvador Camacho Garrido . 117. 120. CONCEPTO DE EQUIVALENTE QUÍMICO. VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN VOLUMETRÍAS DE FORMACIÓN DE PRECIPITADOS. CÁLCULOS EN EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. CÁLCULOS DEL PH EN DISOLUCIONES TAMPÓN. 119. PATRONES PRIMARIOS. TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRÍA. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. MÉTODOS GENERALES. VALORACIÓN DE UNA BASE DÉBIL. CÁLCULO MEDIANTE NORMALIDADES CÁLCULO MEDIANTE TÍTULO EJEMPLOS 111. EXIGENCIAS DE LA REACCIÓN QUÍMICA OTRAS EXIGENCIAS 103. 107. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO POLIPRÓTICO. 121. MÉTODO DIRECTO MÉTODO INDIRECTO 104. VALORACIÓN DEL ANIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL.Análisis Químico Tabla de Contenidos DISOLUCIÓN PATRÓN INDICADOR PUNTO FINAL PUNTO DE EQUIVALENCIA ERROR DE VALORACIÓN 102. VALORACIONES DIRECTAS VALORACIONES INDIRECTAS VALORACIONES POR RETROCESO 108. PRINCIPIOS GENERALES DE LAS VOLUMETRÍAS. REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN REACCIONES DE PRECIPITACIÓN REACCIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES REACCIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS REACCIONES REDOX 109. NEUTRALIZACIÓN.

128. OTROS MÉTODOS DE VALORACIÓN POR PRECIPITACIÓN. DETERMINACIÓN DE CINC DETERMINACIÓN DE PLOMO 141. OTRAS VALORACIONES REDOX. VALORACIONES CON YODO. MÉTODO DE VOLHARD MÉTODOS CON CLORURO OTRAS APLICACIONES ARGENTIMÉTRICAS 140. OXIDACIONES Y REDUCCIONES PREVIAS. REDUCTORES OXIDANTES 133. 131. REACCIONES REDOX. MÉTODO DE MOHR METODO DE FAJANS MÉTODO DE GAY-LUSSAC MÉTODO DE MULDER MÉTODO DE VOLHARD 139. OTRAS APLICACIONES. VALORACIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES. VALORACIONES MERCURIMÉTRIAS. 142. VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN. POTENCIAL REDOX. COMPLEXOMETRÍAS. Tabla de Contenidos 136 138 139 139 140 140 140 140 140 140 141 141 141 141 142 146 147 147 147 148 149 149 150 150 151 152 152 153 154 154 155 155 156 156 158 158 159 159 160 161 161 162 163 163 163 164 164 164 165 165 165 165 165 166 166 166 166 166 167 167 270 Salvador Camacho Garrido . DETERMINACIÓN DEL CATIÓN PLATA. ESTADOS PATRÓN FACTORES A TENER EN CUENTA 130. ANÁLISIS DE MEZCLAS ALCALINAS COMPATIBLES. DIGESTIÓN DESTILACIÓN VALORACIÓN 126. DETERMINACIÓN DE SUSTANCIAS NITROGENADAS. 136. DETERMINACIÓN DE CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN SALINA DETERMINACIÓN DE ÍNDICES ALIMENTARIOS DETERMINACIÓN DE SALES ÁCIDAS DETERMINACIÓN DE SILICATOS SOLUBLES DETERMINACIÓN DE ÓXIDOS METÁLICOS 127. NORMALIZACIÓN DETERMINACIÓN DE HIERRO DETERMINACIONES DIRECTAS CON PERMANGANATO DETERMINACIONES INDIRECTAS CON PERMANGANATO 134. 132. ECUACIÓN DE NERNST. CURVAS EN VALORACIONES REDOX. 125. REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES 138. 129. PERMANGANIMETRÍAS. INDICADORES DISOLUCIONES PATRONES NORMALIZACIÓN APLICACIONES YODIMÉTRICAS APLICACIONES YODOMÉTRICAS 135. CERIMETRÍAS BROMATOMETRÍAS 137. DETERMINACIÓN DE CLORURO DETERMINACIÓN DE YODURO DETERMINACIÓN DE TIOCIANATO DETERMINACIÓN DE CIANURO 143. 124. ARGENTIMETRÍA DEL ION CLORURO.Análisis Químico 123. INDICADORES REDOX. DETERMINACIÓN DE FOSFATOS. DICROMATOMETRÍAS.

164. 161. VALORACIONES EN DISOLVENTES NO ACUOSOS. HIBRIDACIÓN Y TIPOS DE ENLACE. EFECTOS ELECTRÓNICOS EFECTOS ESTÉRICOS 163. DETERMINACIONES COMPLEXOMÉTRICAS. REACTIVOS ELECTRÓFILOS Y NUCLEÓFILOS. DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO DE LIEBIG DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO LIEBIG-DENIGÉS DETERMINACIÓN CONJUNTA DE CIANURO Y CLORURO DETERMINACIÓN DE COBRE DETERMINACIÓN DE NIQUEL 145. MECANISMO DE REACCIÓN VELOCIDAD DE REACCIÓN 179 179 179 179 179 180 180 180 181 182 183 184 184 185 185 187 187 188 188 189 190 190 190 191 192 192 192 194 194 194 195 271 Salvador Camacho Garrido . ELECCIÓN DEL DISOLVENTE REACTIVOS E INDICADORES EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE EN ÁCIDO ACÉTICO APLICACIONES 147. VALORACIÓN CON DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL POTENCIOMÉTRICO. POLIMERÍA. TITULACIONES ÁCIDO-BASE TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN Y FORMACIÓN DE COMPLEJOS TIPOS DE CURVAS 149. 153. 152. TIPOS DE REACCIONES ORGÁNICAS. 162. 156. CONJUGACIÓN Y RESONANCIA. GRUPOS FUNCIONALES. ISOMERÍA. VALORACIONES DE NEUTRALIZACIÓN VALORACIONES DE PRECIPITACIÓN VALORACIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS VALORACIONES REDOX TRATAMIENTO DE DATOS. ANÁLISIS CONFIGURACIONAL.Análisis Químico Tabla de Contenidos REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES 144. TITULACIONES AUTOMÁTICAS. 160. TEORÍA ESTRUCTURAL DEL ENLACE COVALENTE. 158. 165. 166. ACTIVIDAD ÓPTICA. 168 168 168 168 168 169 169 169 170 171 172 172 172 172 173 173 174 174 175 175 175 177 177 177 178 178 TEMA IX. 155. RELACIÓN ESTRUCTURA-ACTIVIDAD. ANÁLISIS CONFORMACIONAL. QUELATOMETRÍAS CON EDTA. TIPOS DE FÓRMULAS TIPOS DE ISÓMEROS 157. SISTEMA R/S SISTEMA D/L 159. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ORGÁNICA. 148. 154. 150. SERIES HOMÓLOGAS. REACCIONES ORGÁNICAS. ASPECTOS CINÉTICOS DE LA REACCIÓN ORGÁNICA. LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO. TITULACIONES CONDUCTIMÉTRICAS. TAUTOMERÍA. DEFINICIÓN COMPOSICIÓN DIFERENCIAS DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO ACTIVIDADES DE LA QUÍMICA ORGÁNICA CAMPOS DE APLICACIÓN 151. MÉTODOS CON EDTA APLICACIONES DEL EDTA 146.

Análisis Químico 167. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 172. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 169. ALQUENOS. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS. ARENOS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA ESQUEMA DE REACTIVIDAD SÍNTESIS 174. AMINAS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA Tabla de Contenidos 195 195 196 196 198 199 200 201 201 202 203 205 206 206 206 207 209 209 210 210 211 213 214 214 214 215 217 218 218 219 219 220 222 222 222 223 223 223 224 224 225 225 228 229 229 230 230 231 232 232 232 233 233 233 233 234 234 234 235 235 272 Salvador Camacho Garrido . HIDROCARBUROS GENERALIDADES NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 168. DERIVADOS DE ÁCIDO. ÉTERES. ALCOHOLES Y FENOLES. ALCANOS. ALDEHÍDOS Y CETONAS. COMPUESTOS HALOGENADOS. ALQUINOS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 173. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 170. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 176. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 171. SALES ÉSTERES LACTONAS ANHÍDRIDOS CLORUROS DE ÁCIDO AMIDAS SÍNTESIS 177. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 175.

EXTRACCIÓN DE SÓLIDOS EXTRACCIÓN DE LÍQUIDOS TÉCNICAS COMUNES A LA EXTRACCIÓN 192. VITAMINAS. 183. CLASIFICACIÓN DE LOS LÍPIDOS FUNCIONES DE LOS LÍPIDOS 185. COMPOSICIÓN DE LA MATERIA VIVA. DESTILACIÓN Y RECTIFICACIÓN. 190. ETAPAS ANALÍTICAS AISLAMIENTO Y PURIFICACIÓN. ANÁLISIS ORGÁNICO CLÁSICO. EXTRACCIÓN Y OPERACIONES AFINES. 179. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO. LOS PRINCIPIOS INMEDIATOS O BIOMOLÉCULAS. 180. COMPUESTOS POLIFUNCIONALES. ANÁLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS. CLASIFICACIÓN DE LAS PROTEÍNAS FUNCIONES DE LAS PROTEÍNAS 186. LOS GLÚCIDOS. PROTEÍNAS. 188. 236 237 237 238 238 238 239 239 239 239 240 240 240 240 241 241 241 242 242 242 243 243 TEMAX. TÉCNICAS DE SEPARACIÓN DIFUSIONAL. OTROS COMPUESTOS MONOFUNCIONALES. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO. CLASIFICACIÓN FUNCIÓN 187. SISTEMAS DE DESTILACIÓN DESTILACIÓN SIMPLE DESTILACIÓN A BAJA PRESIÓN DESTILACIÓN POR ARRASTRE DE VAPOR RECTIFICACIÓN 191. LOS LÍPIDOS. ÁCIDOS NUCLEICOS.Análisis Químico Tabla de Contenidos SÍNTESIS 178. DETERMINACIÓN DE CARBONO E HIDRÓGENO DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO 245 245 245 246 246 246 246 247 247 247 247 248 248 248 248 249 249 250 250 250 251 251 252 252 252 252 252 252 253 253 254 254 255 255 256 273 Salvador Camacho Garrido . BIOQUÍMICA. FUSIÓN ALCALINA TUBO CARIUS ENSAYOS ESPECIALES 194. 184. CRISTALIZACIÓN. 181. ABSORCIÓN ADSORCIÓN ÓSMOSIS. CLASIFICACIÓN DE LOS GLÚCIDOS FUNCIONES GENERALES DE LOS GLÚCIDOS. OSMÓSIS INVERSA DIÁLISIS 193. LOS BIOELEMENTOS LOS BIOELEMENTOS PRIMARIOS LOS BIOELEMENTOS SECUNDARIOS 182. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO DETERMINACIÓN DEL PESO MOLECULAR PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA MÉTODOS INSTRUMENTALES ANÁLISIS CUANTITATIVO 189.

256 256 256 257 257 258 260 262 274 Salvador Camacho Garrido . SOLUBILIDAD. 197. DERIVATIZACIÓN.Análisis Químico Tabla de Contenidos DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Y AZUFRE DETERMINACIÓN DE FÓSFORO Y ARSÉNICO DETERMINACIÓN DE OXÍGENO MICROANÁLISIS ELEMENTAL ORGÁNICO 195. 196. IDENTIFICACIÓN Y CUANTIFICACIÓN DE COMPUESTOS BIOQUÍMICOS. 198. ANÁLISIS ORGÁNICO FUNCIONAL.

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