Análisis Químico

1. Conceptos Básicos de Química

TEMA I. CONCEPTOS BÁSICOS DE QUÍMICA.
1. QUÍMICA. La Química (aunque con controversias parece que procede del egipcio kēme (kem), que significa "tierra") es la ciencia que estudia la composición, estructura y propiedades de la materia, así como los cambios que esta experimenta durante reacciones químicas. Las primeras experiencias del hombre como químico se dieron con la utilización del fuego en la transformación de la materia. La obtención de hierro a partir del mineral y de vidrio a partir de arena son claros ejemplos. Poco a poco el hombre se dio cuenta de que otras sustancias también tienen este poder de transformación. Se dedicó un gran empeño en buscar una sustancia que transformara un metal en oro, lo que llevó a la creación de la alquimia. La acumulación de experiencias alquímicas jugó un papel vital en el futuro establecimiento de la química. La química es una ciencia empírica, ya que estudia las cosas por medio del método científico, es decir, por medio de la observación, la cuantificación y, sobre todo, la experimentación. En su sentido más amplio, la química estudia las diversas sustancias que existen en nuestro planeta (universo observable) así como las reacciones que las transforman en otras sustancias. Por otra parte la química estudia la estructura de las sustancias a su nivel molecular. Y por último, pero no menos importante, sus propiedades. 2. CLASIFICACIÓN. La Química cubre un campo de estudios bastante amplio, por lo que en la práctica se estudia cada tema de manera particular. Las seis principales y más estudiadas ramas de la química son: • Química inorgánica: Síntesis y estudio de las propiedades eléctricas, magnéticas y ópticas de los compuestos formados por átomos que no sean de carbono (aunque con algunas excepciones). Trata especialmente los nuevos compuestos con metales de transición, los ácidos y las bases, entre otros compuestos. • Química orgánica: Síntesis y estudio de los compuestos que se basan en cadenas de carbono. • Bioquímica: Estudia las reacciones químicas en los seres vivos, estudia el organismo y los seres vivos. • Química física: Estudia los fundamentos y bases físicas de los sistemas y procesos químicos. En particular, son de interés para el químico físico los aspectos energéticos y dinámicos de tales sistemas y procesos. Entre sus áreas de estudio más importantes se incluyen la termodinámica química, la cinética química, la electroquímica, la mecánica estadística y la espectroscopía. Usualmente se la asocia también con la química cuántica y la química teórica. • Química industrial: Estudia los métodos de producción de reactivos químicos en cantidades elevadas, de la manera económicamente más beneficiosa. En la actualidad también intenta aunar sus intereses iniciales, con un bajo daño al medio ambiente. • Química analítica: Estudia los métodos de detección (identificación) y cuantificación (determinación) de una sustancia en una muestra. Se subdivide en cuantitativa y cualitativa. Además existen múltiples subdisciplinas que, por ser demasiado específicas, o multidisciplinares, se estudian individualmente: • Química organometálica • Fotoquímica • Química cuántica • Química medioambiental

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• • • • • • • • •

Química teórica Química computacional Electroquímica Química nuclear Petroquímica Geoquímica Química macromolecular Magnetoquímica Química supramolecular

3. PROPIEDADES DE LA MATERIA. De forma clásica se ha definido a la materia como todo lo que tiene dimensión y ocupa un lugar en el espacio, y, desde una óptica más actual, como el soporte de todas las propiedades y fenómenos, puesto que desde la Teoría de la Relatividad de Einstein, existe una equivalencia entre masa y energía: E = m ⋅ c2 De forma análoga, la Ley de Conservación de la Masa de Lavoisier, y el Primer Principio de la Termodinámica, actualmente debe enunciarse como que en un sistema aislado la suma de la masa y de la energía permanece constante. CUERPOS Como tales debemos entender a cualquier porción individualizada de la materia, que presentan diversas cualidades que los diferencian entre sí, y que son perceptibles a través de nuestros sentidos. A estas cualidades, las denominamos propiedades físicas. Y pueden ser: PROPIEDADES EXTENSIVAS Son aquellas que dependen del tamaño de los cuerpos como la masa, el volumen, el peso, etc. PROPIEDADES INTENSIVAS También denominadas específicas, son aquellas que son independientes de la forma y del tamaño del cuerpo, como el color, olor, sabor, densidad, dureza, punto de fusión y ebullición, solubilidad, estructura cristalina, conductividad eléctrica y térmica, etc. SUSTANCIA QUÍMICA Se designa con este nombre, o simplemente como sustancia, a todos los cuerpos que poseen las mismas propiedades intensivas. Así, podemos decir, que el muelle de nuestro bolígrafo, una cuchilla de afeitar, el raíl de un tren o un tenedor corresponden a una misma sustancia: el acero. CONDICIONES Así se denominan a aquellas propiedades que pueden tomar distintos valores dentro de una misma cantidad de muestra, como la presión, la temperatura, la carga eléctrica, etc. PROPIEDADES QUÍMICAS Las propiedades químicas de los cuerpos, se ponen de manifiesto cuando éstos se transforman en otros de naturaleza diferente (reacción química). La determinación de estas propiedades, sirve en muchos casos para la identificación de las sustancias que las poseen y constituye la base de lo que denominamos análisis químico.

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4. SISTEMAS MATERIALES. Podemos definir los sistemas materiales como partes aisladas de la materia, y se pueden clasificar en dos grandes grupos: SISTEMAS HOMOGÉNEOS Son aquellos que presentan en todas sus partes las mismas propiedades intensivas, como el agua de mar, el mármol, la plata, etc. Algunos sistemas homogéneos que se pueden descomponen por métodos físicos en otros sistemas homogéneos, se denominan de forma genérica disoluciones. Cuando, por el contrario, un sistema homogéneo no se puede resolver por un proceso físico, recibe el nombre de sustancia pura, también denominada especie química por comportarse en el aspecto químico de la misma forma, lo que implica que, además de composición uniforme e invariable, está integrado por un solo componente. Dentro del grupo de las sustancias puras, si por tratamiento con alguna forma de energía, o bien por reacción con otra especie química, se transforma en otras sustancias más sencillas, se dice que son combinaciones o compuestos químicos. Por el contrario, una sustancia pura, que por métodos físicos y químicos usuales, no se puede descomponer en otras más simples, se conoce con el nombre de elemento químico (que con los criterios actuales, es la sustancia cuyos átomos constituyentes tienen el mismo número atómico). Como criterio de discriminación objetivo de homogeneidad, se emplea la observación microscópica. SISTEMAS HETEROGÉNEOS Son aquellos que presentan propiedades intensivas que varían de unas zonas a otras. Como por ejemplo el granito (que tiene como componentes cuarzo, feldespato y mica). Cada conjunto de zonas con las mismas propiedades es lo que denominamos fase, cada una separada del resto por las llamadas interfases.
Compuestos Sustancias puras Homogéneos Sistemas materiales Heterogéneos Disoluciones Elementos Químicos

EVOLUCIÓN DE LOS SISTEMAS o Sistema estable: Un sistema material recibe el nombre de estable, cuando con el paso del tiempo no experimenta modificación alguna en su constitución. o Sistema inestable: Es un sistema que tiende a transformarse espontáneamente. o Sistema metaestable: Son sistemas inestables pero que pueden mantenerse sin alteración durante un cierto tiempo. Si se modifican las condiciones de equilibrio, estos sistemas se transforman con gran rapidez. ÁTOMOS Y MOLÉCULAS Se considera que el átomo es la parte más pequeña y por tanto indivisible (por métodos convencionales) de la materia (común), mientras que las moléculas son las agrupaciones más pequeñas de átomos de una sustancia que conservan las propiedades intensivas de la misma. Después de estas definiciones, podemos volver a redefinir:

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o Sustancia pura: Es un sistema material homogéneo formado por una sola clase de moléculas. o Elementos: Son sustancias puras integradas por moléculas homoatómicas. o Compuestos: Son sustancias puras integradas por moléculas heteroatómicas. 5. REPASO A LA NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN INORGÁNICA. Es necesario que el alumno sepa nombrar y formular (según la IUPAC) los diferentes compuestos químicos inorgánicos, como medio universal de transmisión de información entre los químicos, incluidos los analistas. Sobre todo: • Elementos. • Iones: - cationes - monoatómicos. - poliatómicos - aniones - monoatómicos. - poliatómicos. • Óxidos. • Hidrácidos. • Combinaciones del hidrógeno con otros no metales. • Hidruros metálicos. • Combinaciones binarias de metales con no metales (excepto O e H). • Combinaciones binarias de un no metal con otro no metal (excepto O e H). • Hidróxidos. • Oxoácidos. • Sales simples. • Sales dobles y triples. • Óxidos dobles. • Óxidos y sales hidratadas. • Complejos de uso más frecuente. 6. REACCIONES QUÍMICAS. Cuando un sistema constituido por uno o varios componentes, definidos éstos por un conjunto de propiedades esenciales (naturaleza química, ciertas cualidades características...) y accidentales (temperatura, estado físico de agregación...), evoluciona (espontáneamente o de forma artificial) desde un estado inicial a otro final, se dice que experimenta una transformación. Esta transformación puede ser física, si solamente afecta a las propiedades accidentales del sistema, o química si modifica sustancialmente la naturaleza de sus componentes. Estas transformaciones químicas, en las que la composición química de las sustancias se modifica, es lo que denominamos reacción química. Todas las reacciones químicas se distinguen por varias características: • Las sustancias iniciales, los reactivos, desaparecen más o menos completamente. • A medida que la reacción transcurre, se van agotando los reactivos, apareciendo una o más sustancias distintas de las iniciales denominadas productos de reacción. • En general, reactivos y productos de reacción tienen propiedades muy diferentes. • Normalmente estas reacciones químicas van acompañadas por un intercambio de energía en forma de calor, electricidad o luz.

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Transformaciones físicas Transformaciones químicas Modifican ligeramente las propiedades Modifican las propiedades esenciales. accidentales. En general tienen carácter transitorio. Tienen casi siempre carácter permanente. La variación de energía que las acompaña es La variación de energía es grande. pequeña. A veces algunos procesos, como la absorción de algunos gases (HCl en agua) por su carácter intermedio, resultan difíciles de catalogar como transformación física o química. Existen una serie de leyes experimentales que rigen las transformaciones químicas o reacciones, son las denominadas leyes ponderales y volumétricas cuya interpretación culminó en la teoría atómica de Dalton y en la Hipótesis de Avogadro. LEYES PONDERALES o Ley de la conservación de la masa: O de Lavoisier, “la masa de un sistema permanece invariable cualquiera que sea la transformación que ocurra dentro de él”. o Ley de las proporciones definidas: O de Proust, “cuando dos o más elementos se combinan para formar un compuesto determinado, lo hacen siempre en una relación en peso constante”. o Ley de las proporciones múltiples: O de Dalton, “las cantidades de un determinado elemento que se combinan con una misma cantidad de otro, para formar en cada caso un compuesto distinto, están en la relación de números enteros sencillos”. o Ley de las proporciones equivalentes: O de Richter-Wenzel, “los pesos de diferentes elementos que se combinan con un mismo peso de otro son los pesos relativos de aquellos elementos cuando se combinan entre sí, o bien múltiplos o submúltiplos de estos pesos”. LEY VOLUMÉTRICA O de Gay-Lussac, “los volúmenes de todas las sustancias gaseosas que intervienen en una reacción química están entre sí en una relación constante y muy sencilla de números enteros”. TEORÍA ATÓMICA DE DALTON 1. Los elementos están constituidos por pequeñas partículas materiales individuales e inalterables (hoy sabemos que se pueden dividir), los átomos. 2. Los átomos de un mismo elemento son idénticos en masa (hoy sabemos de la existencia de isótopos) y en todas las demás propiedades. 3. Los átomos de los distintos elementos tienen masa y propiedades diferentes. 4. Los compuestos se forman por la unión de átomos de los correspondientes elementos en una relación numérica sencilla. 5. Las moléculas (que él seguía denominando átomos) de un compuesto determinado son idénticas en masa y en todas las demás propiedades. HIPÓTESIS DE AVOGADRO “Volúmenes iguales de gases diferentes, medidos en las mismas condiciones de presión y temperatura, contienen siempre el mismo número de moléculas”. MASA ATÓMICA La masa de los átomos es tan pequeña (1 átomo de hidrógeno = 1,67·10-27 kg) que se necesita una unidad mas acorde; ésta es la unidad de masa atómica, u, que según la IUPAC es la doceava parte de la masa del isótopo de carbono 12C y que equivale a 1,6605655·10-27 kg. 5
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iones.Análisis Químico 1. y según Avogadro un mismo número de moléculas de cualquier gas ocupa el mismo volumen para una misma temperatura y presión. Las transformaciones o reacciones químicas se representan convencionalmente mediante las denominadas ecuaciones químicas.). Cuando se emplee el mol las entidades elementales deben ser especificadas. 6 Salvador Camacho Garrido . es el número de veces que la masa de una de sus moléculas contiene a la doceava parte de la masa de un átomo de 12C. y por consiguiente.41383 l. H 2 SO4 + Zn → ZnSO4 + H 2 N 2 + 3H 2 ⇔ 2 NH 3 Por tanto una ecuación química constituye una representación simbólica abreviada de una reacción química. el número de entidades elementales presentes en un mol de cualquier sustancia. NÚMERO DE AVOGADRO Es el número de átomos correspondiente a 0. MOL El mol es la unidad del Sistema Internacional de cantidad de materia y se define como la cantidad de sustancia de un sistema que contienen tantas entidades elementales como átomos hay en 0. la masa atómica (también denominada peso atómico) A.012 kg de 12C. Recientemente. el volumen de un mol de cualquier gas se define como volumen molar normal (Vmn) que es igual a 22. pudiendo ser átomos. ECUACIONES QUÍMICAS. en los dos miembros deben de aparecer los mismos átomos y en el mismo número. A efectos prácticos.022045·1023 mol-1. definida la presión de 1 atm y la temperatura de 273 K lo que se conoce como condiciones normales (C. coincide con el valor numérico de su masa molecular. de un elemento es la masa de uno de sus átomos expresada en unidades de masa atómica. Conceptos Básicos de Química Por tanto.4 l·mol-1.N. la suma de las masas de los reactivos debe ser igual a la suma de las masas de los productos de reacción. que es el número de veces que la masa media de uno de sus átomos contiene a la doceava parte de la masa de un átomo de 12C. 7. en una reacción química. moléculas. Es lo que se denomina ajuste de una reacción. El valor hoy aceptado es de No = 6. y si este fuera reversible. en las que se pone. VOLUMEN MOLAR Un mol de gas posee No partículas elementales. pero que a efectos prácticos se pone como: Vmn = 22. MASA MOLECULAR También denominada peso molecular de una sustancia. la masa de un mol de cualquier sustancia (simple o compuesta) expresada en gramos. CONSERVACIÓN DE LA MASA. Acorde a la Ley de la Conservación de la Masa. tanto desde el punto de vista cualitativo como cuantitativo.012 kg de 12C. Así pues. 8. AJUSTE DE REACCIONES. la IUPAC aconseja utilizar el nombre de masa atómica relativa de un elemento. a la izquierda los reactivos y a la derecha los productos de reacción separados por una flecha que señale el sentido en que evoluciona el proceso. mediante sendas flechas en ambos sentidos. electrones u otras partículas o agrupamientos especificados de tales partículas. es decir. Una reacción para que sea útil en los cálculos deber estar ajustada.

no lo es desde el punto de vista químico. se obtiene el número de gramos de cada sustancia que intervienen en la reacción. o Cantidad de producto que se obtiene a partir de una cierta cantidad de reactivo. líquido (l). • Si se multiplica por el número de Avogadro los dos miembros. presenta las características de una ecuación matemática por lo que se puede calcular: o Cantidad de reactivo que se necesita para reaccionar con una cantidad dada de otro. conocida la cantidad de éste pueden deducirse las masas de las sustancias reaccionantes. al menos en los trabajos de laboratorio. o en disolución (aq). gas (g). por aplicación de la ecuación de Clayperon: P ⋅V = n ⋅ R ⋅ T Cuando dos o más sustancias al reaccionar con otra originan el mismo producto de reacción. • Combinada con la Ley de Lavoisier. • Indica el número de moléculas de cada una de las sustancias que intervienen en la reacción. • Si las sustancias que intervienen en la reacción estan en estado gaseoso. o Cantidad de reactivo que se necesita para obtener una determinada cantidad de producto. Conceptos Básicos de Química H 2 CO3 + NaOH → Na 2 CO3 + H 2 O Para que quede ajustada basta con poner los coeficientes (denominados estequiométricos) necesarios para cada molécula. que los reactivos se presenten en otro estado que el de disolución. pueden deducirse las relaciones entre los volúmenes de dichas sustancias utilizando el volumen molar. es decir mediante número enteros. • Si todas o algunas de las sustancias que intervienen en la reacción están en estado gaseoso. Como no es frecuente. 1 O2 2 2 H 2 O2 → 2 H 2 O + O2 H 2 O2 → H 2 O + Incorrecta Una ecuación química bien formulada y ajustada suministra una información cualitativa y cuantitativa completa del proceso que representa: • Informa sobre las sustancias que intervienen en ella (reactivos y productos) así como su estado físico. se obtiene el número de moles de cada sustancia que intervienen en la reacción. pues si las fórmulas representan moléculas no es posible la existencia de éstas salvo de forma discreta. así como si una sustancia se volatiliza ( ↑ ) o precipita ( ↓ ).Análisis Químico 1. H 2 CO3 + 2 NaOH → Na 2 CO3 + 2 H 2 O Aunque matemáticamente pueda ser correcto el utilizar números fraccionarios. sólido (s). • Si se pasa de moles a gramos. pueden deducirse las condiciones de presión (conocidos el volumen y la temperatura) o del volumen (conocidas la presión y la temperatura). es • 7 Salvador Camacho Garrido . para poder realizar los cálculos estequiométricos.

La razón hemos de buscarla en la propia naturaleza de los reactivos y en las condiciones en que se efectúe el proceso. o Endoenergéticas. se habla de reacciones exotérmicas y endotérmicas. cuando los productos obtenidos son estables en el medio de reacción. Las reacciones se pueden clasificar atendiendo a diversos criterios: SEGÚN LA VELOCIDAD o Lentas. lo que permite conocer la masa en disolución. SEGÚN LAS AGRUPACIONES ATÓMICAS o Combinación: Responden al proceso: A + B → AB 8 Salvador Camacho Garrido . el rendimiento suele estar muy por debajo del 100 %. lo más frecuente en la realidad es que nunca se obtenga la cantidad que permite deducir la estequiometría de la reacción. como la oxidación de la pólvora. como sucede en la síntesis del amoníaco. por tanto. como transformar el óxido de hierro en hierro (por reducción). SEGÚN LA ESPONTANEIDAD o Espontáneas. SEGÚN LA ENERGÉTICA o Exoenergéticas. cuando los productos pueden en el medio de reacción. SEGÚN LA EXTENSIÓN o Total o irreversible. En química orgánica. Conceptos Básicos de Química necesario conocer las concentraciones de las disoluciones. conocido el rendimiento de un proceso. cuando para que ocurran es necesario inducirlas. como la descomposición térmica del carbonato cálcico. como la oxidación del carbón. como la precipitación del cloruro de plata al reaccionar el nitrato de plata con cloruro sódico. CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS. el significado cuantitativo sea cierto debe conocerse el rendimiento de la reacción: Rendimiento(%) = Producto_real_obtenido × 100 Producto_teórico_obtenible Así. o Rápidas. sino una cantidad sensiblemente menor que la calculada. o Reversibles. como la combustión del carbón. como la oxidación del hierro. 10. Para que. Como generalmente la energía puesta en juego es el calor. Salvo en casos relativamente excepcionales. cuando la reacción transcurre con liberación de energía. RENDIMIENTO DE REACCIÓN. en las reacciones inorgánicas hay casos en que el rendimiento se aproxima a la idealidad (100 %). cuando transcurre sin intervención.Análisis Químico 1. 9. cuando requiere para su realización aporte energético. o Provocadas. reaccionar entre sí para dar nuevamente los productos iniciales. como la oxidación del hierro al aire libre. puede deducirse la cantidad real de producto que se obtiene de él. o Explosivas.

En Química Orgánica cuando dos sustancias complejas. pero también crítico en el análisis. como la yodación del etileno. VELOCIDAD DE REACCIÓN. podemos decir que: [v] = mol·s-1 9 Salvador Camacho Garrido . temperatura. como la reacción de neutralización. o Transposición: Generalmente se da en Química Orgánica. ni de la espontaneidad de una reacción puede deducirse nada acerca de su velocidad.. Ni del estudio energético. INTRODUCIÓN A LA CINETOQUÍMICA.) que afectan a la reacción. son demasiado lentas y por tanto conviene acelerarlas.. CH3 CH3 CH3 CH OH OH 3 CH3 CH3 CH3 CO CH3 11. o en otras sustancias más sencillas como la descomposición del cloruro amónico. reaccionan para dar una sustancia compleja y una molécula de agua se habla de condensación.Análisis Químico 1. puesto dicha velocidad influye en los siguientes aspectos: • Técnica que debe emplearse. descomposición del agua. Cuando se forma una sustancia compuesta a partir de otra más sencilla y un compuesto simple en Química Orgánica se habla de adición. como la síntesis del agua. En principio. en contraposición a la adición. pero otras son explosivas y conviene retardarlas. casi todas las reacciones industriales. Cuando se obtiene una sustancia compuesta a partir de dos o más sustancias sencillas se habla de combinación.3-dimetilbutilenglicol-2. La Cinética Química es la parte de la Química que tiene por objeto el estudio de la velocidad con que transcurren las reacciones y la influencia que diversos factores ejercen sobre dicha velocidad. donde se da cambio en la posición de átomos o grupos atómicos en una estructura. o Descomposición: Responden al proceso general: AB → A + B La descomposición puede ser de una sustancia compuesta en sus elementos. • Provisión de materias primas.3. o Doble desplazamiento: Responden a la ecuación: AB + CD → AD + CB También denominadas de doble sustitución. podemos decir que la velocidad de reacción de una sustancia es el número de moles de esa sustancia transformados en la unidad de tiempo. detalle muy importante en la industria. como la transposición pinacolínica del 2. • Costo del producto. Por tanto. como la carbonatación de la sosa. como la esterificación. y a semejanza de la velocidad en Física.. En general. y en algunos casos aunque lentas. En Química Orgánica cuando uno de los productos es sencillo se habla de reacción de eliminación. Conceptos Básicos de Química Cuando se obtiene una sustancia compuesta a partir de sus elementos se habla de síntesis. 12. por su carácter perjudicial conviene inhibirlas. o Desplazamiento: Responden a la ecuación general: AB + C → AC + B También se denomina sustitución y así transcurre la reacción entre un ácido y un metal activo. • Control de las variables externas (presión.

podemos introducir el denominado orden de una reacción: v = k ⋅ [A] ⋅ [B ] Podemos decir que la reacción es de segundo orden respecto del reactivo A. La velocidad instantánea de una reacción es la variación. β. por lo que conviene explicitar la velocidad instantánea en lugar de la velocidad media antes definida. de primer orden respecto al reactivo B. se define por tanto la velocidad de reacción como la derivada respecto del tiempo. y cuyo orden total será la suma de los respectivos órdenes.. α. no debe extrañarnos que tenga valores numéricos distintos. según los casos. en una reacción tipo: aA + bB + cC + . [C] t Es un hecho experimental el que en la mayoría de las reacciones químicas se cumpla. Desgraciadamente. de la concentración de cada una de las sustancias que intervienen en el proceso: v = lim Para una reacción: A + B → C + D Δ[C ] d [C ] = Δt → 0 Δt dt vA = − d [D ] d [C ] d [B ] d [A] = vB = − = vC = = vD = dt dt dt dt Así definida. la obtención de estos datos debe ser por la vía empírica. es decir 3. c. Conceptos Básicos de Química Normalmente se sigue el criterio de considerar negativas a las cantidades de sustancias transformadas y positivas a las cantidades obtenidas (siguiendo el criterio de que desaparecen los reactivos y aparecen los productos de reacción). Para dar un significado unívoco. sino que experimenta diversas alteraciones que es preciso conocer. a exponentes enteros o fraccionarios (Ley de Acción de Masas o de Guldberb-Waage).. . dividida entre su respectivo coeficiente estequiométrico y convertida en número positivo. en un instante determinado.. podemos poner: α v = k '⋅[A] 2 10 Salvador Camacho Garrido . γ. Así. b... A. no tienen porqué ser iguales a. en función del reactivo arbitrariamente elegido. que la velocidad de reacción sea directamente proporcional al producto de las concentraciones de los reactivos elevadas. a. ..Análisis Químico 1. de la concentración de cualquier reactivo o producto. Así para un reactivo dado. Así.. → Productos v = k [A] ⋅ [B ] ⋅ [C ] ⋅ ⋅ ⋅ α β γ Donde. También en general. la velocidad con que transcurre una reacción no suele ser constante a lo largo del tiempo.

que supone la formación del complejo activado (o de transición) como un intermedio a partir del cual se forman los productos de reacción a partir de los reactivos. 13. menor es su probabilidad. sino en una serie de pasos sencillos rápidos y 11 Salvador Camacho Garrido . y por tanto su energía cinética. pero que en cambio varía mucho con la temperatura. que es independiente de la concentración. sólo puede determinarse por vía experimental y se ha llegado a demostrar que. La Teoría de Lewis y Eyring proporciona un soporte aceptable para interpretar aquellos procesos relativamente sencillos en los que la eficacia de los choques entre moléculas exige que el número de éstas que han de chocar simultáneamente sea pequeño. se la denomina constante de velocidad o factor de velocidad. La interpretación de estos fenómenos supone que la reacción no se verifica en un solo paso.d. como es lógico. físico o químico. Si utilizamos la Teoría Cinética de Colisiones (introducida por Lewis como un intento de explicar el porqué ocurren las reacciones) según la cual. Por molecularidad de una reacción entendemos el número de moléculas preciso para que con su colisión simultánea se origine el complejo activado y. A partir de la misma teoría es posible explicar si una reacción es exotérmica o endotérmica. A la constante utilizada. Así llegamos a la ecuación de Arrhenius: K = A⋅e − εa RT Donde K es la constante de velocidad y A es el denominado factor de frecuencia.r. aumentará con la temperatura. E A + AB +C ΔH = (-): Exotérmica A-B-C A + BC A-B-C AB +C c. • La velocidad de las moléculas.Análisis Químico 1. • Estos choques deben tener la suficiente energía para producir una transformación (energía de activación). como el orden de reacción. Esta teoría fue complementada mediante la Teoría del Complejo Activado (Eyring). • El choque para ser efectivo debe tener lugar en la orientación más favorable a la ruptura. Parecería lógico pensar que aquellas reacciones de molecularidad tres o superior a tres serían lentas. y considerando que la reacción química supone la destrucción de unos reactivos y la aparición de unos productos de reacción (reorganización de átomos y grupos de átomos). cualquier sistema. tenga lugar la reacción. esta reorganización ocurre porque: • Existen choques entre los reactivos. MECANISMO DE REACCIÓN. y representamos log v/log [A]. nos dará una recta cuya pendiente tendrá el valor de α. lo que no concuerda con la realidad. evoluciona espontáneamente desde un estado inicial hacia otro estado final. Conceptos Básicos de Química Si aplicamos logaritmos. por tanto. de menor energía y mayor desorden. La molecularidad. cuanto mayor es el número de moléculas implicadas en el choque.

mayor número de moléculas o iones por unidad de volumen y por tanto más probable que se dé el choque. todo exceso de temperatura suele ser ya perjudicial para la reacción. y estos a su vez. en general. Los catalizadores son aquellas sustancias ajenas a una reacción cuya presencia modifica la velocidad de la misma sin que ellas experimenten alteración permanente alguna. que la velocidad de una reacción se duplica cada vez que se aumenta la temperatura en 10 ºC. Pero no por ello dejan de actuar en la reacción. es la que determina la velocidad global del proceso y se conoce como etapa determinante. La catálisis se considera positiva si aumenta la velocidad de reacción y negativa en caso contrario. Todas estas apreciaciones. 12 Salvador Camacho Garrido . quedan claras al analizar la ecuación de la constante de velocidad según Arrhenius. • Su composición química no se altera. Lo que sucede es que. más lábil y de menor contenido energético. • Actúan en pequeñas cantidades. En general los catalizadores presentan las siguientes características: • No son capaces de producir la reacción. más rápidamente cuanto más finamente estén divididos. Una vez alcanzado éste límite. por lo que la reacción será exotérmica o endotérmica como lo era. Tampoco modifica el equilibrio del proceso ni la composición de los productos. 14. habida cuenta que normalmente se produce la descomposición del producto obtenido. CATÁLISIS. los inhibidores o venenos catalíticos. al reciclarse en la reacción. Cuanto mayor es esta agitación. • De la concentración: Cuanto mayor sea esta. mayor probabilidad de choque y de que éste sea lo suficientemente energético. también se conoce sustancias que anulan en mayor o menor medida el efecto de la catálisis. Del mismo modo. K = A⋅e − ε a RT 15. Así se admite. forman un complejo activado distinto. La velocidad de una reacción depende de: • Naturaleza de los reactivos: Así son lentas las reacciones en que se ven implicados los enlaces covalentes y más rápidas las sustancias iónicas. Lo que no cambia es ni la entalpía de la reacción ni la función de Gibbs.Análisis Químico 1. Así la reacción: 4 HBr + O2 → 2 H 2 O + 2 Br2 HBr + O2 → HOOBr (lenta) HOOBr + HBr → 2 HOBr (rápida) HOBr + HBr → H 2 O + Br2 (rápida ) HOBr + HBr → H 2 O + Br2 (rápida ) La etapa más lenta. líquidos y disoluciones reaccionan mucho más rápidamente que los sólidos. • Grado de división de los reactivos: Los gases. Conceptos Básicos de Química generalmente bimoleculares. hasta un cierto límite. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN. • De la temperatura: La temperatura es una medida del estado de agitación molecular. Al conjunto de estos pasos sencillos es lo que denominamos mecanismo de reacción. • De la presión: Cuando un gas está comprimido el número de moléculas aumenta por unidad de volumen. lo que implica una mayor probabilidad de choque. y espontánea o no como también lo era.

En una reacción genérica: aA + bB ⇔ cC + dD ( A + A + . Se las denomina irreversibles.)b ⇔ (C + C + .. como son iguales las velocidades en ambos sentidos. Existen reacciones en las que los productos obtenidos son tan estables que no poseen ninguna tendencia a reaccionar nuevamente entre sí para generar los reactivos. existen reacciones denominadas reversibles en las que los productos de reacción reaccionan entre sí para formar los productos en las condiciones de reacción. o heterogénea en caso contrario. y por tanto Por tanto: k [ A] ⋅ [B ] ' = k ' [C ] ⋅ [D ] [C ] ⋅ [D] = k = K [A] ⋅ [B] k ' c Esta constante se denomina constante de equilibrio referida a las concentraciones. pero llega un momento en el que ambas velocidades de igualan y se dice que han alcanzado el equilibrio químico. 16. cuando reactivos. se encuentran: • Los catalizadores portadores (como el NO en el paso de SO2 a SO3)..)c + ( D + D + . Es por ello por lo que se decir que el equilibrio químico es un equilibrio dinámico.) • Los enzimas... o desde el punto de vista global. Entre los catalizadores más comunes. catalizador y productos se encuentran en la misma fase. Conceptos Básicos de Química Por otro lado la catálisis puede ser homogénea. lo que no supone que no siga produciéndose modificaciones en el medio de reacción. NaCl + AgNO3 → AgCl + NaNO3 Por el contrario. es nulo.Análisis Químico 1. CONSTANTE DE EQUILIBRIO. debido a la mayor concentración de las sustancias reaccionantes.)a + ( B + B + . V. sino que... 17. • Los catalizadores de contacto (metales nobles como el Pt. Pd. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO QUÍMICO. el cambio neto. etc. EQUILIBRIO QUÍMICO.. LEY DE ACCIÓN DE MASAS Supongamos la reacción reversible. o biocatalizadores. viene dada por: v = k [A] ⋅ [B ] La velocidad inversa de la reacción a la misma temperatura será: v' = k ' [C ] ⋅ [D ] En el equilibrio v = v’.)d 13 Salvador Camacho Garrido . en una sola etapa y en fase homogénea: A+ B⇔C + D La velocidad directa de la reacción a una temperatura dada. la velocidad de formación de los productos es mayor que la de nueva formación de los reactivos. Rh.. N 2 + 3H 2 ⇔ 2 NH 3 En un principio.

sino que consigue únicamente que éste se alcance antes. se cumple. denominada constante de equilibrio. el sistema se desplazará hacia la izquierda. Kp =e − ΔG o RT . Las reacciones más comunes utilizadas en el análisis son reacciones de equilibrio y en disolución acuosa. que para cualquier reacción reversible en equilibrio químico a una temperatura dada. o Si se disminuye la temperatura. la reacción se desplaza en el sentido de originar aquellas sustancias que ocupen más volumen. o Si se aumenta la temperatura. Kx = Kp P Δn . la reacción se desplaza en el sentido de originar aquellas sustancias que ocupen menos volumen. o Si la presión disminuye. el sistema se desplazará hacia la derecha. o Si aumenta la concentración de algún producto. o La acción de un catalizador no modifica el equilibrio. Conceptos Básicos de Química Kc = ([C ] ⋅ [C ] ⋅ ⋅⋅)c ⋅ ([D ] ⋅ [D ] ⋅ ⋅⋅)d ([A] ⋅ [ A] ⋅ ⋅⋅)a ⋅ ([B ] ⋅ [B ] ⋅ ⋅⋅)b [C ]c ⋅ [D]d Kc = [A]a ⋅ [B ]b Expresión matemática de la Ley de Acción de Masas o de Guldberg y Waage que dice. la reacción se desplaza en el sentido en que se desprenda calor. dividido por el producto de las concentraciones molares de los reactivo y elevado cada uno de ellos a sus correspondientes coeficientes estequiométrico es una constante. EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN ACUOSA. se produce un desplazamiento del mismo en el sentido que restablezca las condiciones iniciales. que responden al equilibrio general: SISTEMA Ácido/base Base/ácido Complejo / catión Redox Precipitado / catión Precipitado / anión A(donador ) ⇔ B(receptor ) + n( partículas) DONADOR RECEPTOR Ácido Base Base Ácido Complejo Catión Reductor Oxidante Precipitado Catión Precipitado Anión 14 PARTÍCULA H+ OHLigando eAnión Catión Salvador Camacho Garrido . que siempre que se modifiquen las condiciones de un sistema en equilibrio.Análisis Químico 1. la reacción se desplaza en el sentido en que se absorba calor. el sistema se desplazará hacia la derecha. Esta constante de equilibrio puede tomar otras expresiones: K p = K c .( RT ) Δn . Kc = e − ΔG o RT LEY DE LECHATELIER Permite predecir cualitativamente la influencia de los factores externos en un estado de equilibrio y dice. que el producto de las concentraciones molares de los productos. 18. o Si se aumenta la concentración de alguno de los reactivos. o Si se aumenta la presión. Por tanto: o Si se elimina alguno de los productos.

• Cálculos.8 nm. PROCEDIMIENTO Son las instrucciones escritas para la aplicación de un método. • Técnicas más usuales. 20. Redox / ácido-base. es decir.: Espectrofotometría de absorción atómica.S.Análisis Químico 1.I. Dentro del Análisis Cuantitativo estudiaremos: • Principios Fundamentales. que implican el intercambio simultáneo de partículas de diversa naturaleza. Conceptos Básicos de Química A veces. según el punto 12 de la Orden de 1 de Julio de 1987 del Ministerio de Relaciones con las Cortes y de la Secretaría de Gobierno. Es necesario distinguir entre las siguientes expresiones para evitar su uso indiscriminado: TÉCNICA ANALÍTICA Es un proceso científico fundamental que ha demostrado su utilidad para proporcionar información acerca de la composición de las sustancias. Ej. El Análisis puede considerarse desde diferentes puntos de vista: 15 Salvador Camacho Garrido . es decir. Métodos oficiales de análisis físico-químicos para las aguas potables de consumo público.). • Métodos más utilizados. MÉTODO ANALÍTICO Es una aplicación específica de una técnica para resolver un problema analítico. Ej. Deben seguirse sin excepción todos los detalles si los resultados analíticos deben ser aceptados para un propósito particular.: Determinación de cadmio en agua por espectrofotometría de absorción atómica. 21. Ej. • El Análisis cualitativo trata de responder a las preguntas ¿Qué sustancias y en qué estado?. Ej. • Aplicaciones más importantes. : Determinación de cadmio por espectrofotometría de absorción atómica en cámara de grafito utilizando una longitud de onda de 228. el análisis elemental y la especiación. la cuantificación y su distribución. QUÍMICA ANALÍTICA. • Reacciones químicas involucradas. 19. Ej. también se tienen reacciones mixtas. • El Análisis cuantitativo trata de responder a las preguntas ¿En qué proporciones y dónde?. Aguas. CLASIFICACIÓN DE LOS ANÁLISIS.C. TÉRMINOS ASOCIADOS AL ANÁLISIS QUÍMICO.: Método para la determinación de cadmio en aguas por espectrofotometría de absorción atómica recomendado por el Instituto de Hidrología del Consejo Superior de Investigaciones Científicas (C. Un procedimiento supone que el usuario tiene conocimientos previos de la metodología analítica y por tanto no proporciona un gran detalle sino sólo un esbozo general de los pasos a seguir. La Química Analítica es la parte de la Química que trata de determinar la naturaleza y cantidad de las diversas sustancias presentes en un material. PROTOCOLO Es la descripción más específica de un procedimiento.

001 mg. o Macro: o Semimicro: 50 . que determina el contenido de cada elemento en la muestra. No se mide directamente la masa (ni el volumen). EN FUNCIÓN DE LA EXTENSIÓN DEL ANÁLISIS o Análisis parcial: Sólo determina uno o unos pocos de los componentes presentes en una muestra.01 %).001 mg = 1 μg = 1 γ = 1 ppm) EN FUNCIÓN DE LAS TÉCNICAS EMPLEADAS o Instrumentales o no instrumentales: Según se empleen o no equipos o instrumentos. o Ultramicro: 0. En cualquier caso los principios fundamentales son los mismos. en general una interacción entre la materia y una forma de energía (principalmente luz y electricidad) más que químicos que se implantaron como cualquier instrumentación en cualquier actividad humana y como necesidad del control de calidad. o Físicas o Químicas: Según se empleen o no reacciones químicas. En general estas clasificaciones no son del todo adecuadas y cualquier intento de clasificación es artificioso. sino una propiedad fisicoquímica que es función de la masa. 16 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 1.01 – 0. donde los análisis debían de ser rápidos. CLASIFICACIÓN DE LAS TÉCNICAS ANALÍTICAS. EN FUNCIÓN DEL TAMAÑO DE MUESTRA 2000 – 100 mg. y con la ventaja añadida de su posibilidad de automatización. (0. en el ámbito de traza (componente en proporción < 0.10 mg. o Análisis completo: Determina todos los componentes de una muestra mediante ensayos de una determinada sensibilidad. o Micro: 2 – 0. En general lo que se hace es comparar una propiedad física entre una muestra problema y una muestra patrón. 22. o Análisis último: También denominado elemental. EN FUNCIÓN DE LA INTENSIDAD DEL ANÁLISIS o Análisis inmediato: Determinación de las sustancias que reaccionan igual frente a un determinado reactivo o tratamiento.1 mg. en las que mediante una reacción química (a veces un proceso físico) se deducen los datos cuantitativos a partir de la medida directa de una masa o del volumen que ocupa la misma. o Análisis inorgánico: Trata de todos los demás. TÉCNICAS INSTRUMENTALES Son técnicas generalmente fisicoquímicas donde la reacción química no representa un papel tan decisivo. Conceptos Básicos de Química EN FUNCIÓN DEL MATERIAL ANALIZADO o Análisis orgánico: Trata de los compuestos del carbono (con alguna excepción). Suelen intervenir procesos físicos. El intento de clasificación de las técnicas analíticas más usual supone dividirlas en dos grandes grupos: TÉCNICAS CLÁSICAS Son técnicas generalmente utilizadas por vía húmeda (aunque a veces se puede tratar la muestra directamente).

ANÁLISIS DE RESULTADOS Además de realizar los cálculos. En esta fase y sobre todo en los métodos instrumentales hay que destacar las técnicas de calibrado. el analista debe determinar la naturaleza de la muestra. ADECUACIÓN DE CONDICIONES Una vez tenemos la muestra en el estado físico adecuado es necesario la: o Optimización de las distintas variables que inciden sobre el sistema (C. Una vez definido el problema la siguiente tarea será la elección del método o métodos apropiados. Por otro lado. Generalmente. TOMA DE MUESTRA Usualmente no actuamos sobre toda la materia a analizar sino sobre una pequeña parte de la misma que denominamos muestra. si son necesarios. EL PROCESO ANALÍTICO. pues según un tópico de la química analítica. las especies que deben analizarse. en los textos se le dedica especial atención al punto cuarto o proceso de medición lo que da la impresión de ser la más importante y difícil. precisión y exactitud. ESQUEMA 17 Salvador Camacho Garrido . Las operaciones que nos llevan a seleccionar dicha parte es lo que se denomina toma de muestra o muestreo y debe realizarse de forma que la muestra sea lo más representativa posible de todo el material a analizar. lo que dista bastante de ser cierto. A partir de aquí. o Refinar los datos obtenidos de tal forma que la información obtenida pueda ser transformada en conocimiento útil para el cliente. pH. o El comparar los resultados obtenidos con los estándares. Conceptos Básicos de Química 23. Aunque muchas veces el proceso de medida con un instrumento es el elemento más visible e impresionante de un método analítico. todas tienen la misma. la información obtenida deber ser evaluada en términos de seguridad. la información requerida y el uso final de los resultados analíticos. T.). La primera tarea es definir el problema analítico y cuando sea posible con interacción directa con la persona que desea el análisis. aunque en algunos casos alguna pueda eliminarse. o Eliminación de interferencias. Ello va a conllevar: o La toma sistemática de más de una medida (generalmente una serie). TRATAMIENTO DE LA MUESTRA El método de análisis exige que la muestra esté en un estado físico determinado (usualmente en disolución). o La aplicación de los métodos estadísticos. sólo es un componente más del análisis. la dificultad de las diferentes etapas depende el análisis. OBTENCIÓN DE LA INFORMACIÓN DESEADA Que puede ser cualitativa. o Optimización de los parámetros instrumentales. por lo que debemos pasar a dicho estado la muestra (generalmente sólida) mediante las operaciones de disolución y/o disgregación. un resultado analítico es tan malo como la peor etapa realizada en el proceso. cuantitativa o estructural.Análisis Químico 1. para entrar de lleno en lo que denominamos proceso analítico y que consta de cinco etapas bien diferenciadas. En cuanto a la importancia. A veces la dificultad principal es la obtención de una muestra representativa. etc.

Conceptos Básicos de Química Definir el Problema Analista Descripción de muestra.Análisis Químico 1. información y métodos apropiados Cliente Selección del método O B T E N C I Ó N I N F O R M A C I Ó N Refinar Datos Técnicas Analíticas Muestreo Tratamiento N Medidas Comparar los resultados con los estándares Aplicación de los Métodos Estadísticos Presentación de Resultados comprensible al cliente Presentación Resultados La Información se transforma en conocimiento útil de 18 Salvador Camacho Garrido .

y el tiempo necesario para realizar el proceso analítico completo. Cuanto menor es aquella más sensible es el método.. etc.Sensibilidad: Se relaciona con la mínima cantidad de una especie que podemos identificar mediante un método. 1. PARÁMETROS NO ANALÍTICOS Aunque no tienen incidencia sobre los resultados analíticos su importancia es cada día mayor.Seguridad: Se relaciona con la amplitud con que pueden ser modificadas las condiciones del ensayo sin afectar a la validez de los resultados. M = f (C) Donde M.Naturaleza del análisis: Elemental o molecular. Hay que distinguir no obstante entre el tiempo de realización de la medida o las medidas. 4.. 2. Cuanto menor es el número más selectivo es el método. 3. lo que conlleva tener en cuenta una serie de consideraciones: CON RESPECTO A LA MUESTRA 1. 25..Precisión: Se relaciona con la dispersión de valores obtenidos al repetir varias veces una misma determinación... Cuanto más amplias sean las condiciones mayor es la seguridad y por lo tanto se requiere menos precauciones. Conceptos Básicos de Química 24. sobre todo fuera del mundo académico.. se suele utilizar la valoración de una serie de parámetros que podemos clasificar de la siguiente forma: PARÁMETROS ANALÍTICOS FUNDAMENTALES Son los que resultan determinantes para la evaluación de un método. la cantidad de materia.Coste económico: Traducibles en adquisición y mantenimiento de equipos.. Cuando un método es preciso y exacto se dice que es veraz. PARÁMETROS ANALÍTICOS SECUNDARIOS Son aquellos que inciden sobre la facilidad o dificultad de realización de un ensayo pero no tienen porque afectar a los fundamentales. ELECCIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO. Cuanto menor es el error tanto más exacto es el método.. con la diferencia entre el valor real y el valor medido expresado generalmente en tanto por ciento. 2. en la cantidad y calidad de los reactivos empleados y el tiempo de personal necesario y su cualificación profesional.Selectividad: Se relaciona con el número de especies que interfieren en el ensayo.Tiempo: La tendencia actual es que los métodos sean lo más rápidos posibles lo que conlleva la automatización en tiempo real. y C. Para evaluar objetivamente la adecuación de un determinado método. El primer requisito es la definición del problema.. continuo o intermitente. 2. es la magnitud a medir o alguna transformación matemática de la misma. generalmente expresada como concentración. PARÁMETROS ANALÍTICOS. repetitivo u ocasional. es decir. Un método es tanto más preciso cuanto menor es la dispersión. Entre los más importantes: 1.Análisis Químico 1. 19 Salvador Camacho Garrido . 1.Exactitud: Se relaciona con el error.Rango de linealidad: Expresa el rango de concentraciones para los cuales la expresión siguiente se puede representar como una recta.

control de datos y programaciones. etc. que al aumentar hace disminuir la exactitud y el tiempo de retardo.Suministro de agua: Necesaria para ensayos por vía húmeda. 2. debemos utilizar publicaciones de organismos oficiales como ASTM. que resultan simplificarse si utilizamos la bibliografía adecuada. Una vez elegidos los métodos provisionales.Análisis Químico 1.Experiencia del personal: Generalmente cualificado.Función de transferencia: Lo más lineal posible. En este sentido. que al aumentar hacen aumentar el ruido. antes de adoptarlo. y si los resultados conciernen a disposiciones legales el BOE. Conceptos Básicos de Química 2.Características de la misma: Estado físico.. UNE.Mejor relación señal/ruido: Lo que implica tener en cuenta el número de componentes eléctricos y electrónicos. Como desventaja. temperatura. permite el registro de gráficas.Suministro energético: Tipos de suministros de calor y electricidad disponibles. 2. INSTRUMENTOS 1. 6. 4. una evaluación teórica del mismo y su posterior comprobación experimental. 3. Los métodos instrumentales lo cumplen más que los denominados clásicos. selectivo. Además tienen la ventaja adicional de que el parámetro eléctrico de medida... Una vez elegido un método debe efectuarse.. 4. la velocidad de lectura. TÉCNICAS ANALÍTICAS CLÁSICAS. hemos de tener en cuenta: 1.. 26. 20 Salvador Camacho Garrido . 5.Espacio: En espacios restringidos no se podrán ubicar grandes equipos.Composición aproximada: Componentes básicos y accesorios. o de una sustancia químicamente equivalente a ella... MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS La cantidad de sustancia buscada se determina mediante pesada.. gases corrosivos o incluso vibraciones. que al aumentar produce una mayor distorsión de la señal. reactividad.. cantidad. exactitud y forma de expresión de resultados. interferencias. 3. debemos optar por uno de ellos. mantenimiento y calibración. Para estar al día lo mejor es recurrir a revistas especializadas como “Analytical Chemistry” o “Talanta” y para realizar una revisión bibliográfica completa se debe recurrir a “Chemical Abstracts”.Objetivo del análisis: Incluyendo velocidad. veraz y sensible.Número de componentes mecánicos: Los imprescindibles. Si son necesario métodos de extrema exactitud y garantía probada.Orden de magnitud de las concentraciones: De las especies a estudiar.Ambiente: Sobre todo en lo referente a polvo. de algún compuesto que la contenga. GENERALIDADES En general el método ideal sería aquel que fuera sencillo. etc. 4. BSA. de la propia sustancia pura. 5.. humedad. etc. DIN.Posibilidad o no de consumir toda la muestra: Elección de ensayos no destructivos. 3. temperatura.. son más caros y es necesaria la calibración periódica de los equipos.. versátil. LUGAR DEL ANÁLISIS En algunas ocasiones influye en la elección del método. generalmente revisando primeramente el “Handbook of Anallytical Chemistry” donde para cada sustancia a analizar se encuentra una relación de procedimientos existentes. la frecuencia eléctrica de uso que al ser más ancha provoca el aumento del ruido..Aparatos disponibles: O su costo de adquisición...

: Análisis de Gases. Ej. 2. Arbitrariamente las vamos a dividir en: MÉTODOS ELÉCTRICOS PROPIEDAD FÍSICA MEDIDA TÉCNICA ANÁLITICA V K i Q m Potenciometría Conductimetría Polarografía Amperometría Culombimetría Electrogravimetría 21 Salvador Camacho Garrido . y determinación de Fe como Fe2O3.Análisis Químico 1. Cualquier clasificación adolece de artificiosa. Ej. con posterior transformación o no del precipitado. o Según el tipo de reacción: neutralización precipitación formación de complejos formación de ionógenos débiles redox o Según la forma de indicar el punto final: indicadores: internos externos instrumentación: eléctricos ópticos otros 2. Ej. 27.Precipitación: El constituyente buscado se determina como producto insoluble de una reacción química..: determinación de la humedad de un material mediante calor y determinación de carbonatos por tratamiento ácido.: Determinación de Clcomo AgCl.Electrodeposición: El constituyente buscado se determina como depósito sobre un electrodo.: Determinación de C por absorción de CO2 en KOH/etanol. Conceptos Básicos de Química 1.Titrimetría: Se efectúa por medida del volumen de disolución de concentración conocida que es necesario consumir hasta reacción total con el constituyente buscado u otro químicamente equivalente al mismo. TÉCNICAS ANALÍTICAS INSTRUMENTALES.. Ej. 4.. o Métodos de absorción: Disminución del volumen cuando un gas se retiene mediante un absorbente adecuado.Volatilización: Se determina el componente por decremento de peso al ser sometido a un proceso físico o químico.: Determinación de la acidez de un vinagre.Absorción: El constituyente buscado se determina por el incremento en peso de una sustancia absorbente.: Determinación de Cu y Ni en aleaciones.. MÉTODOS VOLUMÉTRICOS La cantidad de sustancia buscada se determina por medida del volumen de una fase relacionada cuantitativamente con el analito (sustancia a determinar). 3. Ej. 3. o Métodos de desprendimiento: Medida directa de un gas.Directas: Medida del volumen del líquido (a veces sólido) contenido o formado en una muestra.. 1.. Ej.Gasometrías: Determinación del volumen de un gas a P y T definidas. Ej.. Ej.: N2 según Dumas.: Determinación de agua en aceites y de sodio como acetato triple.

Turbidimetría Nefelometría E.R.E.L.F.T. Raman Fluorometría Refractometría Polarimetría D.C. H.N. H.C.-V.Análisis Químico 1.C. Electroforesis E. Microscopía Radioquímica Termogravimetrías Análisis Térmico Diferencial Entalpimetría Presurimetría Cinéticas Enzimáticas 22 Salvador Camacho Garrido .L. Conceptos Básicos de Química MÉTODOS ÓPTICOS FÉNÓMENO ÓPTICO TÉCNICA ANALÍTICA Colorimetría U.M. R. I. A.V.M. E. R-X Absorción de Radiación (Espectrofotometrías) Emisión de Radiación (Espectrometrías) Dispersión de Radiación Fluorescencia Refracción Rotación Difracción OTROS MÉTODOS FÍSICO-QUÍMICOS ESTUDIO TÉCNICA ANALÍTICA Separación Selectiva Relación m/q Observación microscópica Radiaciones nucleares Calor Presión Velocidad de reacción Catálisis Cromatografía: G. F.P.A.

Good Laboratory Practice). Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes TEMA II. o Referencias. 28. existe el peligro derivado del uso de mecheros. explosivos.Análisis Químico 2. Teniendo en cuenta. se deben preparar: CUADERNO DE LABORATORIO Todo el trabajo experimental realizado en el laboratorio debe registrarse en un cuaderno adecuado. o Esquema o resumen del trabajo realizado. a veces. corrosivos. establecía elementos específicos que un laboratorio debía considerar. o Procedimientos utilizados y su descripción. o Material y equipos usados. para lograr que los resultados de sus ensayos fueran confiables. resulta crucial. Si la publicación original no se ha visto. inflamables. altos voltajes. A veces algo que parece totalmente superfluo a la hora de elaborar un informe. INFORMES DE LABORATORIO Deben elaborarse informes de cada uno de los trabajos realizados. hay productos químicos que son nocivos. A nivel docente deben seguir un único modelo. ya que un capítulo de la guía de BPP. o Exposición de conclusiones obtenidas. o Objetivo. o Observaciones. teratógenos o carcinógenos y. EL LABORATORIO QUÍMICO. 23 Salvador Camacho Garrido . Bajo ningún concepto se utilizarán hojas sueltas. se origina a partir de las Buenas Prácticas de Producción (BPP) y surge a fines del decenio de 1960 dentro de la industria farmacéutica. por lo que se recomienda el tipo encuadernado y numerado. de la forma más detallada posible o cuando menos con notas muy completas. o Descripción de resultados. si son necesarios. Para llevar un control del trabajo del laboratorio. la estancia en el mismo debe comportar una serie de hábitos que van más allá de lo estrictamente educacional. BUENAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO. que debe llevarse al día. abreviatura de Buenas Prácticas de Laboratorio (en inglés GLP. lo anteriormente expuesto. ELEMENTOS DE ACTUACIÓN Y PROTECCIÓN EN CASO DE ACCIDENTES. tóxicos. y que conlleva el conocimiento de todo el material y equipos a usar. en el que se ponga la fecha. 29. y conscientes de que el laboratorio se debe utilizar exclusivamente para trabajar. o Reactivos. No existe un cuaderno limpio y otro sucio de laboratorio. que debe incluir al menos los siguientes puntos: o Número. el cumplimiento de unas normas estrictas (Buenas Prácticas de Laboratorio) y la planificación del trabajo a realizar. entonces debe darse la referencia de dónde aparece citada. y del que no puede arrancarse página alguna. o Bibliografía. apoyándolos preferentemente con tablas y gráficas. existe un único cuaderno. luz ultravioleta y otras radiaciones. Quien trabaja en el laboratorio está expuesto a riesgos. El concepto de BPL. o Cálculos. o Título. que puede ser personal.

realizado. o la Food and Drug Administration (FDA). Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes En los años 70 se publica el primer documento independiente de BPL. Estas reglas son promulgadas por organismos como la Organization for Economic Cooperation and Development (OCDE). y ejecutivos del control para velar por la seguridad de su población. clínicos. etc. Dicho sistema establece las condiciones bajo las cuales se planifican.L. controlan. la globalización del mercado. Según OCDE: "Las BPL es todo lo relacionado con el proceso de organización y las condiciones técnicas bajo las cuales los estudios de laboratorio se han planificado. resulta indispensable e impensable que cualquier laboratorio de calibración o ensayo. archivan e informan los estudios realizados por un laboratorio. materiales y reactivos • Sistemas experimentales • Productos de ensayo y de referencia • Procedimientos normalizados de trabajo • Realización del estudio • Información de los resultados del estudio • Archivos y conservación de registros y materiales B. dirigido a los laboratorios de control de los medicamentos. registrado e informado". Los principios de las BPL establecen las pautas relativas a: • Organización y personal de la entidad de ensayo • Programa de garantía de calidad • Instalaciones • Aparatos. el desarrollo tecnológico que conlleva industrias y laboratorios potentes y automatizados. Las Buenas Prácticas de Laboratorio son un sistema de calidad que involucra a la organización de un laboratorio. realice su labor de otra manera que no sea bajo los principios de las BPL.Análisis Químico 2. diagnóstico veterinario. realizan. con el tiempo este criterio se expandió a otro tipo de laboratorios. registran. 24 Salvador Camacho Garrido . Actualmente y dado el incremento de la competencia comercial. el aumento de la cultura de los consumidores. y la consolidación del papel de los Estados como rectores de políticas. controlado. de control de alimentos.P.

• Contacto térmico. PLANIFICACIÓN DE LAS OPERACIONES Antes de iniciar el análisis se hace imprescindible efectuar la secuenciación de todas y cada una de las etapas del análisis así como de todas y cada una de las operaciones básicas a realizar. El trabajo en un laboratorio de química tiene un común denominador y es la cantidad de riesgos de accidentes que en ellos existen y que afortunadamente en su gran mayoría pueden prevenirse. Estos no existen si mientras transcurre el tiempo necesario para una operación sin intervención directa. presiones etc. • Caída de objetos desprendidos. Para ello se debe realizar: PLANIFICACIÓN EN EL ESPACIO El espacio de trabajo debe estar adecuadamente adaptado a las necesidades del análisis. Se recomienda para llevarlo a cabo un diagrama de bloques que conlleve puntos con tomas de decisiones si fueran necesarias. 31. Quienes trabajan en un laboratorio están expuestos a una cantidad de peligrosos accidentes.Análisis Químico 2. • Qué le resta por realizar. combustibles. Entre ellos cabe destacar: • Asfixia. muchos de los cuales pueden tener consecuencias muy graves. PLANIFICACIÓN. Además la planificación es uno de los pasos imprescindibles para establecer la estrategia de Gestión Total de Calidad (abreviada TQM. del inglés Total Quality Management). • De qué tiempo dispone para realizarlo. y tanto los equipos como el material y los reactivos deben estar ubicados de tal forma que evitemos desplazamientos innecesarios y se encuentren debidamente ordenados a nuestra disposición desde nuestro lugar y posición de trabajo. • Dónde se encuentran los materiales y reactivos necesarios para ello. Ello supone que en cualquier momento dado de un análisis. • Caída de objetos en manipulación. • Atrapamiento por o entre objetos. Ningún trabajo experimental puede realizarse sin una debida planificación. preparamos la etapa siguiente del análisis. 25 Salvador Camacho Garrido . el analista debe conocer: • En que punto del análisis se encuentra. • Las propiedades peligrosas de los productos manipulados. RIESGOS ASOCIADOS AL TRABAJO EN EL LABORATORIO. • Caída de personas al mismo nivel. PLANIFICACIÓN EN EL TIEMPO Se deben evitar los mal denominados tiempos muertos. • Corte. • Caída de personas a distinto nivel. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 30. Es muy útil la realización de un cronograma previo al inicio del análisis. Hay una serie de riesgos que están presentes en cualquier tipo de laboratorio y los podemos identificar como: • Las características de los aparatos y los utensilios que se usan • Los procesos con temperaturas. • Qué operaciones se han ya realizado.

así como en el aumento de producción. Choque contra objetos móviles. lugares de trabajo. gestión de residuos. Sobreesfuerzo.Análisis Químico 2. El plan de emergencia debe incluir al menos: o La organización y coordinación de: El equipo de primera intervención El equipo de segunda intervención El equipo de primeros auxilios El jefe de Seguridad/Emergencia El personal encargado de activar las alarmas Otros o Actuaciones a seguir en cada tipo de emergencia (incendio. Exposición a substancias corrosivas. señalización. Generan también acciones correctoras. autonómico. LA SEGURIDAD. en materia de prevención de riesgos laborales. terremoto. Exposición a ruido. Una gestión eficaz de la Prevención de Riesgos Laborales produce una mejora en el sistema de calidad. además de posibilitar la mejora de la organización del trabajo. La prevención efectiva de riesgos laborales evita días perdidos debidos a las bajas causadas por accidentes o por enfermedades derivadas del trabajo. o Comunicaciones de riesgos (por parte del personal del laboratorio). Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes • • • • • • • • • • • • • Choque contra objetos inmóviles. mantas ignífugas. Golpe por objetos o herramientas. estatal y comunitario. estar incluido dentro del plan de emergencias del edificio donde esté ubicado. La Seguridad es responsabilidad de la línea jerárquica. 26 Salvador Camacho Garrido . lavaojos…) y sus revisiones. Exposición a radiaciones. por lo menos. atentado…) o Identificación y situación de los elementos de emergencia existentes (bocas de incendio. 32. Exposición a sustancias nocivas o tóxicas. HERRAMIENTAS DE GESTIÓN DE PREVENCIÓN DE RIESGOS o Investigación de accidentes e incidentes: directas e indirectas y el consecuente establecimiento de medidas correctoras que deben evitar accidentes posteriores. accidente de una persona. prevención de incendios. Exposición a contactos eléctricos. Explosión. aviso de bomba. clasificación y etiquetado de sustancias y preparados peligrosos… PLAN DE EMERGENCIA Cada laboratorio debe tener su plan de emergencia o. Exposición a temperaturas ambientales extremas. Proyección de fragmentos o partículas. manipulación. extintores. o Inspecciones de seguridad: la detección de posibles situaciones de riesgo. emisión de sustancias peligrosas. Todos los accidentes pueden ser evitados Las personas son la base fundamental en la gestión de la prevención de riesgos laborales. Deben de cumplirse todos los requisitos legales existentes de ámbito local. Incendio. mangueras.

a quien avisar. o Puertas cortafuegos. equipo de primeros auxilios…). mutua. ayuntamiento. Para disolventes orgánicos. sobre todo por su capacidad de absorber calor. o Duchas de seguridad. Dotadas con sistema de apertura antipánico. La circulación del aire debe ir siempre de la zona menos contaminada a la zona más contaminada. Mediante un sistema de ventilación forzada. 27 Salvador Camacho Garrido . A veces se trabaja manteniendo endepresión el laboratorio respecto de las zonas colindantes. o Lavaojos. accidente): cómo actuar. Entre otros: ELEMENTOS CONTRA INCENDIOS o Sistemas automáticos contra incendios. Sólo para personas incendiadas y que no tengan que efectuar un desplazamiento excesivo. Generalmente mediante rociadores o aspersores con detección automática. tipo B (para líquidos) y tipo C (para gases). direcciones y otros datos que pudieran ser útiles en caso de emergencia. no debe utilizarse con disolventes inflamables salvo que se le haya adicionado espumógeno. Microbiológicas. El correr aporta aire que aviva el fuego. Si el laboratorio se encuentra en una empresa afectada por la norma de prevención de accidentes graves también debe existir un plan de emergencias exterior coordinado con las autoridades locales. Se debe tener en un lugar bien visible toda la información necesaria para la actuación en caso de emergencia (incendio. bomberos. 33. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes o Calendario de simulacros. o Mangueras/Bocas de incendio. números de teléfono internos (equipos de primera y segunda intervención. Ventilación del laboratorio que debe ser eficaz e independiente del resto de las dependencias. SITEMAS ANTISALPICADURAS o Duchas de seguridad. o Extintores: De polvo: Tipo A (para sólidos). o Vitrinas extractoras: Generales. Especiales: Tipo D para metales activos. De CO2: Para conductores eléctricos y electrónicos. ELEMENTOS ANTIINHALACIÓN o Sistema de ventilación. Útiles para el control de pequeños incendios y para tapar a personas que se ha han incendiado. Dentro del laboratorio existen una serie de elementos de seguridad cuya ubicación y perfecto funcionamiento debe ser conocido por el analista. Si bien el agua es un buen elemento contra incendios por sus propiedades físico-químicas.Análisis Químico 2. taxis…). y externos (ambulancias. EQUIPOS DE PROTECCIÓN EN EL LABORATORIO. o Mantas ignífugas.

o parte de ella. EQUIPOS DE PROTECCIÓN INDIVIDUAL. deben utilizarse siempre. o Ropa. A veces cubre el brazo. A veces es conveniente el uso de mandiles de uso específico. Mascarilla. PROTECCIÓN DE CARA Y OJOS o Pantallas faciales. Retienen o transforman los contaminantes presentes en el aire del ambiente. elevada concentración de agentes tóxicos o presumible presencia de gases tóxicos inodoros. o Equipos independientes del medio ambiente. con aire transportado por el usuario. 28 Salvador Camacho Garrido . El adaptador facial asegura un espacio herméticamente cerrado alrededor de las vías respiratorias. Se aconseja llevar ropa de algodón. del usuario. PROTECCIÓN DE LA PIEL o Guantes de protección. Los guantes se deben utilizar durante la manipulación de sustancias tóxicas. corrosivas o irritantes: Guantes para productos químicos. infrarrojo o láser) se han de utilizar filtros apropiados. En caso necesario. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 34. de manera que el aire no pueda acceder a las vías respiratorias si no es a través del filtro: Máscara completa. Guantes para productos biológicos. pulseras y cabellos largos. Deben utilizarse durante la manipulación de líquidos corrosivos y criogénicos. PROTECCIÓN RESPIRATORIA o Equipos dependientes del medio ambiente. para qué sustancias está indicado.Análisis Químico 2. tiempo de penetración…). El aire respirado no es el del medio ambiente: Equipos semiautónomos o boquillas. Evitar trabajar en el laboratorio con corbatas. También denominados EPI es cualquier equipo destinado a ser llevado o sujetado por el trabajador para que le proteja de uno o varios riesgos que puedan amenazar su seguridad o su salud en el trabajo. antiestáticos (para permitir la continuidad eléctrica con tierra) y con punta reforzada. o Gafas. Guantes para riesgos térmicos (frío o calor). Mascarilla autofiltrante. El uso de un EPI o varios puede resultar molesto para el usuario. Equipos autónomos. La ropa que contiene una elevada proporción de material sintético no debe usarse. así como cualquier complemento o accesorio destinado a tal fin. Protege la mano. por lo que al seleccionarlo hay que considerar el grado de seguridad que debe proporcionar y la comodidad del usuario. Todo EPI debe de llevar el marcado CE. Durante la permanencia en los laboratorios. medias. Están formadas por: el adaptador facial y el filtro. En caso de riesgo de exposición a radiaciones ópticas (ultravioleta. Cubren toda la cara del usuario. que utilizan el aire proveniente de recipientes a presión fijos. Protegen lo ojos del trabajador. El fabricante debe especificar las características del equipo (nivel de prestación. Se utilizan para casos especiales como aire deficiente de oxígeno. se deben utilizar zapatos apropiados. Las que protegen de algún tipo de radiación tienen que llevar filtros especiales.

• La calidad del trabajo: Tanto nosotros. Debe adelantarse a la siguiente operación a realizar. podemos considerarnos como foco contaminación para nuestras muestras. para nuestra salud y la de los demás. no sólo por lo que uno haga. La contaminación puede ser bidireccional por lo que entraña riesgos para: • La salud: Aunque la mayoría de las muestras y reactivos no presentan peligros excesivos. todo el personal del laboratorio incluido el coordinador o el jefe del mismo. En los de química. por lo que de nada 29 Salvador Camacho Garrido . limpieza en condiciones de seguridad y de respecto al medio ambiento. y no sólo por la seguridad personal. RESPONSABILIDAD El analista es absolutamente responsable del cometido que se le ha encomendado. AUTONOMIA Sin menoscabo del trabajo en equipo. tanto si es un proceso analítico completo.Análisis Químico 2. puesto que tanto la salud como la calidad del trabajo se ve afectada. EL ORDEN EN EL LABORATORIO. persigue la calidad del trabajo en condiciones de seguridad. sino también por lo que hagan los demás. Cualquier persona. el analista debe trabajar con la autonomía suficiente para no molestar el trabajo del resto del personal del equipo. los protocolos o las normas aplicables al análisis y no según nuestro parecer. la falta de calidad del trabajo en el mismo afecta a todo el análisis. por extraña que pueda parecer en un principio. en cuyo caso. sino de hacerlas cumplir. como si es una operación dentro de dicho proceso. En cualquier trabajo experimental como el que se realiza en los de laboratorio de cualquier tipo. y cada cosa está en su sitio. es esencial la limpieza y el orden. por no seguir las instrucciones dadas. Lamentablemente la falta de orden y de limpieza suelen ser una de las causas más comunes de accidentes en los laboratorios. que se trabaja con algo potencialmente peligroso. RAPIDEZ Los análisis no sólo deben efectuarse de la forma requerida sino también en el tiempo establecido. sino por la fiabilidad de los resultados obtenidos. Un analista no tiene “tiempos muertos”. siempre cabe la posibilidad de contraer alguna contaminación. Se trata no sólo de cumplir de forma rigurosa todas las normas al efecto. es necesario cumplir con una serie de requisitos: RIGOR Se debe trabajar escrupulosamente como dictan los procedimientos. que trabaje en un laboratorio. Sin menoscabo de cumplir las normas que supongan trabajar con orden. estos parámetros suelen ser críticos. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 35. 36. Para ello debe poseer unos conocimientos analíticos sólidos y la imprescindible destreza manual. LA LIMPIEZA EN EL LABORATORIO. Suele decirse que un espacio está colocado cuando existe un lugar para cada cosa. o no utilizar todos los medios de protección individuales y colectivos a nuestro alcance. Debe tenerse siempre presente. debe tener una actitud combativa en cuanto a la limpieza y el orden. como el material que usamos. Cualquier norma. Este es el riesgo cuyo control está al alcance de quienes trabajan en ellos.

con el fin de evitar que se extienda la película de grasa. CARACTERÍSTICAS o Pequeñas cantidades o Gran variedad o Elevada peligrosidad o Pueden no estar bien identificados CLASIFICACIÓN o Según su estados físico los desechos pueden ser Sólidos Líquidos 30 Salvador Camacho Garrido . y antes de su lavado debe sumergirse en mezcla sulfocrómica. se sumerge en agua jabonosa y se lava cuidadosamente y preferiblemente con la ayuda de un cepillo. y aún más en el caso de un laboratorio de análisis debido a que el material se puede contaminar. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes valdrá nuestro trabajo. deber sumergirse en ácido clorhídrico 1N durante al menos 12 horas.Análisis Químico 2. Cualquier trabajo que se realiza en un laboratorio precisa de una limpieza esmerada. 37. Se enjuaga al chorro de agua (primero de grifo y posteriormente destilada) y se deja secar a temperatura ambiente en escurridores. Deben tomarse las normas. Si tampoco es posible se deberán tratar y finalmente eliminar de forma segura. El detergente a utilizar debe reunir una serie de requisitos: • Debe eliminar completamente los residuos más tenaces. debe limpiarse por separado. GESTIÓN DE RESIDUOS. por no seguir la técnica adecuada o la higiene requerida. Esto es válido para el material volumétrico de forma periódica. los residuos se deberían reutilizar. para el aseguramiento de la calidad en condiciones de seguridad para las personas. • No debe producir deterioros en el material ni en la piel del limpiador. por respeto al medio ambiente y en cumplimiento de estrictas normas de salubridad. • Debe ser fácilmente eliminable al enjuagarse. los materiales y los equipos. o en desecadores de aire forzado y caliente. como las proteínas y las grasas. Cualquier material en contacto con colorantes. pero si es sódico. Como en toda gestión de residuos. Si el cristal es de borosilicato (Pyrex) basta con lavarlo normalmente. En cada laboratorio debe establecerse un procedimiento de gestión de residuos que considere todos los tipos de residuos que se generan: banales (no especiales o no peligrosos) o peligrosos (especiales). para neutralizar parcialmente el álcali contenido en el vidrio antes de su lavado. Si algún material ha sido utilizado con vaselina o con parafina. en primer lugar deberían no generarse residuos o que éstos fueran mínimos. se realiza en función de su composición. El material se enjuaga con agua del grifo. debe realizarse en las debidas condiciones de seguridad LIMPIEZA DEL MATERIAL DE VIDRIO • Material Nuevo. si lo contaminamos. que la eliminación del material desechable. sino como una herramienta. El tratamiento del material nuevo de vidrio. También es necesario tener en cuenta. y para cualquier material en el que queden restos que no se hayan eliminado con la limpieza normal. no como algo restrictivo a nuestra individualidad. Si esto no es posible. • Material usado.

serrín u otras materias impregnadas de productos químicos. Los recipientes donde se deben depositar estos residuos tienen que ser de un material y tamaño apropiados a las características del residuo a transportar. No se debe desechar al vertedero habitual de basuras (residuos banales). RECIPIENTES Antes de proceder al envío a gestores autorizados. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes En relación con su composición podrán ser: Sustancias tóxicas Sustancias químicas Sustancias orgánicas Microorganismos Sustancias radiactivas.Análisis Químico o 2. Deben estar cerrados herméticamente y poseer una etiqueta identificativa que informe del tipo de residuo que contienen y su peligrosidad. trapos. guantes desechados. destrucción o neutralización de los mismos. papeles de filtro. los residuos obtenidos podrían ser tratados de modo que disminuya su peligrosidad y acondicionados en recipientes preparados al efecto. 31 Salvador Camacho Garrido . etc. sin haber efectuado previamente una eliminación.

o Un contenedor o bolsa para los residuos comunes o Un contenedor color rojo para los residuos orgánicos peligrosos o patológicos los que deberán recibir tratamiento adecuado. butírico. Diluir con agua abundante. RECUPERACIÓN En un laboratorio no se deberá recuperar o reutilizar el material sin asegurarse de que no constituya riesgo para el personal que lo manipulará.Análisis Químico 2. bifosfatos. toluensulfónico. CIANUROS. Eliminar el exceso de hipoclorito con una solución de tiosulfato de sodio y neutralizar. naftalensulfónico. 4. pueden ser útiles los siguientes tratamientos. ACIDOS INORGÁNICOS. cáusticos no volátiles que sean incompatibles con el tratamiento o cuerpo receptor de los efluentes. hidróxido de potasio. a título de ejemplo: 1. Productos: Cianuros varios. 3. Recuerde antes de verter cualquier sustancia al sistema de alcantarillado deberá evaluar sus incidencias y si es compatible su vuelco lo deberá realizar con el agua en máxima circulación durante algunos minuto antes y después del vuelco. pipeteros o envases para contener objetos. o Un contenedor o botellón para los líquidos orgánicos que pudieren afectar el sistema de alcantarillado. es destruir los microorganismos antes de lavar cualquier material de laboratorio. Los desechos que contengan a microorganismos deberán tratarse mediante autoclaves o incinerarse. carbonato de potasio y carbonato de sodio. ácido sulfúrico. PROCEDIMIENTOS DE SEGURIDAD Los productos químicos que se eliminan deberán ser previamente neutralizados para evitar la contaminación ambiental. Nunca se deberán eliminar junto con la basura. fenilantranílico. agitando de vez en cuando. estar rotulados y separados de acuerdo al tipo 32 Salvador Camacho Garrido . Productos: Dietilamina. esto se logra mediante el tratamiento con autoclaves. etc. bisulfatos. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes PRETRATAMIENTOS Antes de enviar al gestor. MERCAPTANOS Mezclar bien en una solución de hidróxido de sodio y de hipoclorito de sodio. SALES BÁSICAS Y SOLUCIONES BÁSICAS Diluir con agua. No deberán eliminarse por el desagüe líquidos corrosivos. aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente ácido sulfúrico diluido (hasta pH 6-8). El proceso más seguro para recuperar el material. En cuanto al material de vidrio. hidróxido de sodio. etc. BASES. 2. AMINAS. mercaptobenzotiazol. Productos: Acido nítrico. Sobre todo si ha estado en contacto con material infectivo. trietanolamina. La solución resultante se diluye a 1:10. En función de la practicidad se suele colocar en todo laboratorio de gestión responsable los siguientes contenedores para los residuos. deberán ser sometidos a soluciones desinfectantes (hipoclorito de sodio). Dejar en contacto 24 horas como mínimo. succínico. o Un colector con arena y cal para retener y neutralizar ácidos cáusticos o corrosivos para el sistema de alcantarillado. SALES Y SOLUCIONES ÁCIDAS Diluir con agua aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente sodio hidróxido en solución o en escamas (hasta pH 6-8). Por lo general los recipientes para los residuos deberán estar colocados cerca de las piletas de lavado del material. ACIDOS ORGÁNICOS Diluir con agua aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente sodio hidróxido en solución o en escamas hasta pH 6-8. ácido fosfórico. hidróxido de amonio. Productos: Acidos acético.

si es preciso un par de veces. ni tomar bebidas ni comidas. o Los grifos de agua y los desagües no deben tener escapes que hagan resbaladizo el suelo y pudran la madera. etc. sillas taburetes. NORMAS REFERENTES AL ORDEN o Las sustancias tóxicas permanecerán en armario con llave. 33 Salvador Camacho Garrido . en caso de que sea así deben sustituirse inmediatamente o protegerse para que no puedan tocarse. enseguida circule por el mismo abundante agua. Nunca deben ir por el suelo de forma que se puedan pisar. Los recipientes deberán retirarse diariamente. o Es imprescindible la limpieza del laboratorio. o Es de suma importancia que cuando los productos químicos de desecho se viertan en las pilas de desagüe. y el mobiliario en general deben estar en buen estado para evitar accidentes.. asegurarse bien de que es el que se necesita. o Las mesas. suelos. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE PRODUCTOS QUÍMICOS o Antes de utilizar un determinado compuesto. Estos contenedores deberán contener tapa para evitar la fuga de gases que se desprenda y ubicados cerca de ventanas extractores y de piletas de lavado. ya que evita que posibles proyecciones de sustancias químicas lleguen a la piel. a través de una salida directa al exterior (incinerador o depósito de basura). o Como regla general. NORMAS REFERENTES A LA INSTALACIÓN o Las ventanas y puertas han de abrir adecuadamente. 38. o Es muy aconsejable. o Los armarios y estanterías deben ofrecer un almacenamiento para aparatos y productos químicos y estar siempre en perfecto orden. para ello leeremos.. NORMAS DE SEGURIDAD E HIGIENE EN EL LABORATORIO. el rótulo que lleva el frasco. no pueden depositarse prendas de vestir. etc. así como no llevar colgantes. NORMAS PERSONALES o Cada grupo se responsabilizará de su zona de trabajo y de su material. o No devolver nunca a los frascos de origen los sobrantes de los productos utilizados sin consultar al profesor. de su instrumental y utensilios. Los desagües deben permitir bien el paso de agua. Los desechos deberán ser eliminados desde el sector de lavado al exterior sin ingresar al área de trabajo o de circulación del personal. la mínima. esterilizarlos en autoclave y luego lavarlos con soluciones desinfectantes para luego esterilizarlos nuevamente envueltos en papel y dejarlos para su próximo uso. ya que en caso de humos excesivos es necesaria la máxima ventilación y en caso de incendio. llevarlo recogido o metido en la ropa.Análisis Químico 2. Para los materiales corto punzantes se deberán envolver en papel. si se tiene el pelo largo. no coger ningún producto químico. que pueden entorpecer el trabajo. o En el laboratorio no se podrá fumar. o La utilización de bata es muy conveniente. o En las mesas de laboratorio o en el suelo. o Los enchufes o cables eléctricos no deben estar rotos o pelados. El profesor los proporcionará. apuntes. así como que esté ordenado. o Desconectar los equipos eléctricos después de cada sesión si no se dice lo contrario. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes de uso que se le dio. aunque estén debidamente neutralizados.

o Si se vierte sobre ti cualquier ácido o producto corrosivo. etc. Utilizar la bomba manual o una jeringuilla. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE BALANZAS o Cuando se determinen masas de productos químicos con balanzas. o Las manos se protegerán con guantes o trapos cuando se introduzca un tapón en un tubo de vidrio. se colocará papel de aluminio (o pesasustancias) sobre los platos de la misma y. como estufas. NORMAS DE EXTRICTO CUMPLIMIENTO.. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE GAS o El uso del gas butano requiere un cuidado especial: si se advierte su olor. Sin menoscabo. cerrar la llave y avisar al profesor. o Los ácidos requieren un cuidado especial. o El vidrio caliente no se diferencia a simple vista del vidrio frío. 34 Salvador Camacho Garrido . • Deben tenerse siempre presentes la formación de vapores. Para evitar quemaduras.). aparatos en funcionamiento. ácido sobre el agua. Alisarlos al fuego.Análisis Químico 2. por pequeños que puedan parecer. como normas generales. pero sin precipitación. y menos con la boca. será necesario el uso de un "vidrio de reloj" para evitar el ataque de los platos por parte de sustancias corrosivas. siempre al contrario. se colocará en un frasco limpio y rotulado convenientemente.. arena. o Los productos inflamables no deben estar cerca de fuentes de calor. como las de los procedimientos y protocolos a utilizar. los productos químicos. • Las etiquetas deben ser autoadhesivas. o Se debe evitar cualquier perturbación que conduzca a un error. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes o No tocar con las manos. beber o fumar. tanto las instrucciones del profesor. es decir. córtese inmediatamente la llave general de gas y ventilar muy bien el local. lávate inmediatamente con mucha agua y avisa al profesor. o Si se vierte un producto inflamable.. y esta no debe salir del laboratorio (o taquilla). Heridas y rozaduras deben cubrirse perfectamente. o Cierra El mechero y las llaves de paso después de cada sesión. hornillos. dejarlo enfriar antes de tocarlo (sobre ladrillo. Mantenerlos siempre lejos de los ojos y de la boca. como vibraciones debidas a golpes. 39. debemos tener presente. • Está terminantemente prohibido comer. soplar sobre los platos de la balanza. nunca echaremos agua sobre ellos. etc. planchas de material aislante. Cuando queramos diluirlos. salvo para su lavado. de que siempre hay que seguir al pie de la letra. Es preferible usar rotulador vitrográfico. las siguientes: • Siempre debe usarse bata. no para aprenderlas sino para aplicarlas de la forma más rigurosa posible. o Cuando se vierta cualquier producto químico debe actuarse con rapidez. o Al preparar cualquier disolución. deben registrarse todos los accidentes. o No pipetear con la boca los productos abrasivos. en ocasiones. que puede ocurrir al abrir simplemente un frasco. radiadores. • En un cuaderno. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DEL MATERIAL DE VIDRIO o Cuidado con los bordes y puntas cortantes de tubos u objetos de vidrio. para evitar la tentación de usar la lengua para humedecerlas.

siempre. Ante cualquier duda. 35 Salvador Camacho Garrido . los lavaojos. Todos los alumnos deben saber ubicar correctamente el botiquín. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes • • • • • • • • • • Bajo ningún concepto en las mesas de laboratorio habrá otro material diferente al necesario para trabajar y el cuaderno de laboratorio y un bolígrafo. las duchas de emergencia. los extintores y cualquier elemento de seguridad. consulta al profesor. Cualquier equipo requiere calentamiento previo antes de uso y un calibrado por lo que se recomienda que no se apaguen. y siempre que se abandone el mismo. sino que se dejen en posición de “stand by” si es posible. Una vez acabado el trabajo. la zona de trabajo debe quedar perfectamente limpia. Los mecheros. Los tubos de ensayo deben estar siempre en gradillas. Todo el material utilizado debe quedar perfectamente limpio y colocado para su posterior uso. baños y placas después de su uso deben ser apagados y cerrada la llave de paso o desconectados de la red eléctrica.Análisis Químico 2. Deben lavarse las manos cuidadosamente antes y después del trabajo de laboratorio. Los granatarios y balanzas deben calibrarse al comenzar el día y quedar después de su uso en perfectas condiciones de uso y limpieza.

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etc.Análisis Químico 3. saber para qué se usan. la porcelana o cerámica y los metales. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TEMA III. Es recomendable que cuando se use este material y especialmente cuando se encuentra caliente se haga con un trapo o guantes de fibra amiantados o de lana ya que de esta forma se reducen situaciones de riesgo. 41. potenciométros. se pueden clasificar como: MATERIAL FUNGIBLE Como pueden ser dentro de los más usuales. EQUIPOS ESPECÍFICOS E INSTRUMENTOS Como pueden ser. Todos y cada uno de los materiales y equipos serán descritos. previamente deben poder identificarse. lavaojos. equipo Kjeldhal. etc. EQUIPOS GENERALES Como pueden ser. como es la de que al romperse y formar astillas o fracciones muy cortantes que provocan al distraído operador heridas muy dolorosas. las estufas. granatarios. etc. pero tiene otra particularidad. EQUIPOS DE SEGURIDAD o Individuales: como bata. así como su correcto uso en el laboratorio. baños. espectofotómetros.. conductímetros. o eventualmente paredes gruesas con llaves o cierres el que debe ser usado con suma precaución. sin que entrañen riesgo ni que se deterioren. En un principio. etc. antes de ser usado por primera vez. mascarillas. peras de succión. tubos de ensayo y de centrífuga. Consideramos prudente recordar que los materiales de laboratorio pueden estar construidos con sustancias de diferentes características pero que sirven a nuestro propósito. cual debe ser su mantenimiento así como las condiciones en que deben guardarse. MATERIALES Y EQUIPOS. muflas. Existe multitud de material y equipos que diariamente se usan en un laboratorio químico. 40. CLASIFICACIÓN DE MATERIALES Y REACTIVOS PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO. balanzas. La identificación debe hacerse visualmente. placas calefactoras. Identificamos como material de laboratorio a todo material que está construido con sustancias que soportan el tratamiento o que su uso adecuado así lo requiere. duchas de emergencia. . que convierte una señal que no puede ser detectable ni comprensible directamente por un ser humano en otra forma de estímulo de fácil interpretación y valuación. El vidrio borosilicatado o Pirex se usa debido a su bajísimo coeficiente de dilatación. por lo que carece de sentido hacer un extenso listado. mantenimiento y conservación. etc. Para el adecuado uso de materiales y equipos. Las sustancias que con frecuencia se usan en el laboratorio son el vidrio borosilicatado. Por lo tanto este material si es de vidrio está construido con paredes finas. campanas extractoras. Instrumento es todo dispositivo para el análisis químico. mecheros. Una de las hipótesis de esta propiedad es la que sostiene que este vidrio se disuelve el la sangre. 37 Salvador Camacho Garrido . por lo que genera tanto dolor. equipos de extracción. GENERALIDADES. vasos. o Generales: como extintores. guantes. gafas. probetas. etc. pipetas. matraces. agitadores.

En términos generales se podría hacer una clasificación del material de laboratorio en las siguientes categorías primarias: • Que se puede calentar • Que no se puede calentar • Intermedio o de conexión Además hay que tener en cuenta que a veces se denomina aparato al conjunto de materiales que permiten un objetivo determinado. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Los metales y los cuerpos cerámicos también deben ser tratados con sumo cuidado en su uso cotidiano. … MATERIAL INTERMEDIO o Soportes o Nueces o Pinzas o Trípodes o Rejilla de amianto o Gradillas o Triángulos refractarios o Espátulas o Escobillones. Al usar fibra de vidrio o amianto en cualquier de sus formas comerciales para el uso de laboratorio es recomendable o imprescindible hacerlo con guantes de fibra y además se use mascarilla. Hoy están ganando terreno en su uso los plásticos de diferentes composiciones los que en algunas situaciones se adecuan a nuestros requerimientos operacionales dentro de los cuales se puede citar los polietilenos. … MATERIAL QUE NO SE PUEDE CALENTAR o Kitasatos o Embudos o Embudos de decantación o Cristalizadores o Vidrios de reloj o Pesasustancias o Desecadores o Embudos de Büchner o Placa de toques o Morteros.Análisis Químico 3. Recuerde que todo material que se encuentre caliente no debe ser mojado con agua y cuando se lo coloque sobre la mesa habrá que hacerlo sobre madera o un cartón colocado a su efecto. así el alambique para hacer destilaciones. MATERIAL QUE SE PUEDE CALENTAR o Tubos de ensayo o Tubos de centrífuga o Vasos de precipitados o Matraces de Erlenmeyer o Matraces de reacción (balones) o Cápsulas de porcelana o Crisoles o Refrigerantes. por su peso y su conductividad del calor. el PVC y el teflón (politetrafluoretileno). … 38 Salvador Camacho Garrido .

generalmente permanece sin tapa. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 42. o Estufas. generalmente se entiende el proceso mediante el cual se quema el papel de filtro utilizado en el filtrado de un precipitado.Análisis Químico 3. aumentando así la superficie de evaporación. INCINERACIÓN Aunque a veces se utiliza como sinónimo de calcinación. Cuando tengamos que calentar un líquido contenido en un tubo de ensayo. y aunque este puede estar cerrado. comenzando siempre por la parte superior del líquido. De esta forma. deberemos realizar dicho calentamiento con el tubo inclinado. o Manta eléctrica. para evitar ebulliciones violentas. USO CORRECTO DEL MATERIAL.100-1200 ºC) en crisol. puede ocurrir que las moléculas de la zona inferior del tubo absorban tal cantidad de calor que pasen al estado de vapor. 39 Salvador Camacho Garrido . o Resistencia eléctrica. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN o Mechero de gas: Bunsen Mecker Teclu. de forma que ascienden y propagan el calor por convección en el seno del líquido. apartándolo inmediatamente de la llama en caso de que se vea que puede proyectarse fuera del tubo. a título de ejemplo: Calentamiento de líquidos en tubos de ensayo: Cuando se calienta un líquido. CALCINACIÓN Es llevar un material a muy elevada temperatura (1. y se debe vigilar la ascensión del líquido durante la ebullición. Se utilizan para aportar calor a la sustancia a tratar. las moléculas más próximas a la fuente de calor son las primeras en incrementar su nivel térmico. La llama no debe estar en contacto directo con el tubo. Para evitar pérdidas de material es necesario secar antes el material a baja temperatura. que hiervan formando burbujas que intentan salir hacia el exterior arrastrando a su paso el resto del líquido que está sobre ellas. o Baño: Agua Aire Arena Otros líquidos o sólidos (parafina y grafito). o Placa calefactora. que suele realizarse a la llama del mechero y en un crisol. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN. si el líquido está contenido en un tubo de ensayo y calentamos la base del mismo. Se explicará cuando se efectúen los procedimientos necesarios para la realización de las prácticas. o Horno eléctrico o de Mufla. con lo que se favorece la ebullición. 43. es decir. bajando lentamente a medida que la zona sobre la que apliquemos el calor se vaya poniendo en ebullición. o Microondas. el cual será proyectado fuera del tubo. elevando su temperatura. Mechero de alcohol.

si ha sido sacado de su envase no debe volver al mismo. exactitud y error absoluto que se ha de tener en la operación química a realizar. Además del correcto uso. Además se debe evitar su trasvase del envase original. • Nunca dirigir hacia otra persona la boca del tubo de ensayo que se calienta. se observarán las siguientes medidas: • Manipular el tubo mediante una pinza adecuada para evitar el contacto directo con la piel y el consiguiente riesgo de quemadura. además de su potencial peligrosidad mediante símbolos y frases R (sobre riesgos particulares) y frases S (sobre consejos de uso). para síntesis y cromatográficos. Así los reactivos se pueden clasificar de menor a mayor pureza para análisis en: • PRS: Pureza apta como auxiliar en química analítica. podríamos hablar de orgánicos e inorgánicos. sino que debe ser reciclado si es posible y si no desechado según normas de respeto al medio ambiente. reactividad en reacciones químicas.. etc. 44. teniendo en cuenta la precisión. la clasificación más adecuada sería la de características de su uso. el peso específico si es un líquido. Por tratarse de compuestos químicos. • Indicadores. No podrán utilizarse los reactivos que carezcan de etiqueta. líquidos. su actividad óptica si la posee. GRADOS DE PUREZA. como tal se consideran todas las sustancias que se utilizan en el laboratorio que se ven implicadas en una reacción. Esta clasificación viene dada en el envase del reactivo y depende del tratamiento que se le haya dado. características y conformación distinta. En principio hablaremos en términos generales de: • Ácidos. En cualquier caso. antes de utilizar un reactivo debe de comprobarse la etiqueta puesto que aporta gran cantidad de información útil. sino su limpieza. y en el caso de preparar disoluciones de reactivos. • Disponer de una gradilla donde depositar el tubo de ensayo caliente. podríamos hablar según su calidad en reactivos para análisis. toda sustancia que interactuando con otra (también reactivo) en una reacción química da lugar a otras sustancias de propiedades. • Sales. REACTIVOS QUÍMICOS. Por tanto. denominadas productos de reacción o simplemente productos. como es la fórmula molecular. • Otros. según la cual se clasifican en el uso al que están destinados los reactivos. la riqueza. Un reactivo es. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Además de las normas de seguridad e higiene generales. estas deberán quedar perfectamente etiquetadas e identificadas. así podríamos hablar de sólidos. • Disolventes. de su pureza que determina el uso químico que se le va a poder dar. etc. Cualquier intento de clasificación sería totalmente artificioso. gases y semisólidos.Análisis Químico 3. Sin embargo. • Álcalis o bases. 40 Salvador Camacho Garrido . pues existe el peligro de que se produzca una proyección violenta. de su riqueza. los reactivos se pueden clasificar según muchas variables: propiedades físico-químicas. • Nunca taponar el tubo de ensayo a calentar. el peso molecular. características del uso del reactivo. es necesario aprender para cada material en cuestión no solo el uso. mantenimiento y forma de guardarlo en la ubicación adecuada. en química. 45.

Un producto puede ser: • NO PELIGROSO (no llevará ningún símbolo. originan una reacción fuertemente exotérmica. • Para oler los productos utilizar la técnica adecuada. • Está terminantemente prohibido pipetear con la boca. • DS: Disolventes secos. PRECAUCIÓN EN EL MANEJO DE REACTIVOS. Como normas básicas para la manipulación de productos químicos: • LEE SIEMPRE DETENIDAMENTE LA ETIQUETA DE SEGURIDAD DE LOS REACTIVOS QUE VAYAS A USAR. 41 Salvador Camacho Garrido . Antes de usarlos infórmate de las características de los mismos. 46. Otros reactivos usuales dentro del laboratorio son: • PB: Destinado a bioquímica. inflamables. • Evita el contacto de los productos con la piel usando guantes cuando así se recomiende. en función de los riesgos que presente). Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • QP: Químicamente puro. • CRS: Sustancias de referencia certificadas. • RS: Sustancias de referencia para técnicas analíticas especificadas. • SV: Soluciones valoradas de titulación conocida. envasado y etiquetado de sustancias peligrosas. particularmente con los inflamables. • Extremadamente inflamables: Sustancias y preparados líquidos cuyo punto de destello sea inferior a 0º C. corrosivos. El manejo de reactivos requiere de mucho cuidado y atención. 47. en el artículo 3º del capítulo II se establece la siguiente clasificación de peligrosidad: • Explosivos: Sustancias y preparados que puedan explosionar bajo el efecto de una llama o que son más sensibles a los choques o a la fricción que el dinitrobenceno. en contacto con otros. • En presencia de reactivos. CLASIFICACIÓN DE LOS REACTIVOS EN BASE A SU PELIGROSIDAD. destinado a uso general en laboratorio. • EQP: Especie química primaria. • RE: reactivos especiales. LAS FRASES R DE RIESGO Y LAS FRASES S DE SEGURIDAD APARECEN EN LAS ETIQUETAS DEL PRODUCTO INFORMANDO SOBRE LA PELIGROSIDAD DEL MISMO. ni ninguna frase R de Riesgo) • PELIGROSO (puede llevar 1 ó varios símbolos de peligrosidad. • Trabaja en una vitrina extractora siempre que uses sustancias volátiles. • No calientes nunca un recipiente cerrado. • Está terminantemente prohibido probar los productos.… • Aleja el mechero de los botes de los reactivos. • No calientes nunca líquidos inflamables con un mechero. cierra la llave del mechero y la del paso del gas cuando no lo uses. explosivos. • DC: Destinados a las aplicaciones del análisis clínico. Los productos químicos pueden ser tóxicos. • PA: Destinados a aplicaciones analíticas. • PAI: Destinado a aplicaciones analíticas instrumentales. LOS SÍMBOLOS DE PELIGROSIDAD.Análisis Químico 3. El Real Decreto 2216/1985 de 23 de octubre (BOE 27/9/85 y 9/5/86) por el que se aprueba el Reglamento sobre declaración de sustancias nuevas y clasificación. • Comburentes: Sustancias y preparados que. y su punto de ebullición inferior o igual a 35º C.

que por contacto inmediato. prolongado o repetido con la piel o mucosas puedan provocar una reacción inflamatoria. puedan entrañar riesgos extremadamente graves. a la temperatura ambiente en el aire y sin aporte de energía. 48. Muy tóxicos: Sustancias y preparados que. Irritantes: Sustancias y preparados no corrosivos. puedan calentarse e incluso inflamarse. Sustancias y preparados gaseosos que sean inflamables en el aire a presión normal. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • • • Fácilmente inflamables: Se definen como tales: Sustancias y preparados que. Sustancias y preparados en estado líquido que tengan un punto de destello igual o superior a 0º C e inferior a 21º C. Sustancias y preparados sólidos que pueden inflamarse fácilmente por la acción breve de una fuente de ignición y que continúen quemándose o consumiéndose después del alejamiento de la misma. Corrosivos: Sustancias y preparados que en contacto con los tejidos vivos puedan ejercer sobre ellos una acción destructiva. ingestión o penetración cutánea pueden entrañar riesgos graves. ingestión o penetración cutánea pueden entrañar riesgos de gravedad limitada. ingestión o penetración cutánea puedan producir alteraciones en el material genético de las células. Mutagénicos: Sustancias y preparados que por inhalación. 42 Salvador Camacho Garrido . agudos o crónicos e incluso la muerte.Análisis Químico 3. Peligrosos para el medio ambiente: Sustancias y preparados cuya utilización presente o pueda presentar riesgos inmediatos o diferidos para el medio ambiente. ingestión o penetración cutánea puedan inducir lesiones en el feto durante su desarrollo intrauterino. agudos o crónicos e incluso la muerte. Sustancias y preparados que en contacto con el agua o el aire húmedo desprendan gases fácilmente inflamables en cantidades peligrosas. Su criterio de clasificación se establece en la tabla: • • • • • • • • Tóxicos: Sustancias y preparados que. Carcinogénicos: Sustancias y preparados que por inhalación. Inflamables: Sustancias y preparados cuyo punto de destello sea igual o superior a 21º C e inferior a 55º C. Asociadas a cada uno de los tipos de reactivos: EXPLOSIVOS o R1: Explosivo. FRASES R Y PICTOGRAMAS. por inhalación. Su criterio de clasificación se establece en la tabla I. por inhalación. ingestión o penetración cutánea puedan producir cáncer o aumento de su frecuencia. Nocivos: Sustancias y preparados que por inhalación. Teratógenos: Sustancias y preparados que por inhalación. ingestión o penetración cutánea.

fuego u otras fuentes de ignición. EXTREMADAMENTE INFLAMABLES o R12: Extremadamente inflamable. o R8: Peligro de fuego en contacto con materias combustibles. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o o o o o o o R2: Riesgo de explosión por choque. COMBURENTES o R7: Puede provocar incendios. o R15: Reacciona con el agua liberando gases extremadamente inflamables. 43 Salvador Camacho Garrido . FÁCILMENTE IMFLAMABLES o R11: Fácilmente inflamable. lo mismo en contacto que sin contacto con el aire. R9: Peligro de explosión al mezclar con materias combustibles. o R17: Se inflama espontáneamente en contacto con el aire. R5: Peligro de explosión en caso de calentamiento. R3: Alto riesgo de explosión por choque. fricción. R6: Peligro de explosión. R16: Puede explosionar en mezcla con sustancias comburentes. fuego u otras fuentes de ignición. fricción.Análisis Químico 3. INFLAMABLES o R10: Inflamable. R4: Forma compuestos metálicos explosivos muy sensibles.

Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico MUY TÓXICOS o R28: Muy tóxico por ingestión. o R48: Riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada.Análisis Químico 3. o R24: Tóxico en contacto con la piel. Nocivo por inhalación. 44 Salvador Camacho Garrido . NOCIVOS o R22: Nocivo por ingestión. o R65: Nocivo: Si se ingiere puede causar daño pulmonar. TÓXICOS o R25: Tóxico por ingestión. o R26: Muy tóxico por inhalación. o R23: Tóxico por inhalación. o R21: Nocivo en contacto con la piel. o R39: Peligro de efectos irreversibles muy graves. o R48: Riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada. o R39: Peligro de efectos irreversibles muy graves. o R27: Muy tóxico en contacto con la piel. o R20.

Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico CORROSIVOS o R35: Provoca quemaduras graves. o R40: Posibles efectos cancerígenos. o R41: Riesgo de lesiones oculares graves.Análisis Químico 3. SENSIBILIZANTES o R42: Posibilidad de sensibilización por inhalación. 45 Salvador Camacho Garrido . CARCINOGÉNICOS o R45: Puede causar cáncer. o R43: Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel. IRRITANTES o R38: Irrita la piel. o R36: Irrita los ojos. o R68: Posibilidad de efectos irreversibles. o R37: Irrita las vías respiratorias. o R34: Provoca quemaduras. MUTAGÉNICOS o R46: Puede causar alteraciones genéticas hereditarias. o R49: Puede causar cáncer por inhalación.

o R52: Nocivo para los organismos acuáticos. o R51: Tóxico para los organismos acuáticos. o R57: Tóxico para las abejas. o R58: Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TÓXICOS PARA LA REPRODUCCIÓN o R60: Puede perjudicar la fertilidad. • S1 Consérvese bajo llave • S2 Manténgase fuera del alcance de los niños • S3 Consérvese en lugar fresco • S4 Manténgase lejos de locales habitados • S5 Consérvese en. o R61: Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto o R61: Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto o R62: Posible riesgo de perjudicar la fertilidad. o R63: Posible riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto PELIGROSOS PARA EL MEDIO AMBIENTE o R50: Muy tóxico para los organismos acuáticos. o R67: La inhalación de vapores puede provocar somnolencia y vértigo 49... (líquido apropiado a especificar por el fabricante) • S6 Consérvese en. o R53: Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente acuático.. o R56: Tóxico para los organismos del suelo. (gas inerte apropiado a especificar por el fabricante) 46 Salvador Camacho Garrido . OTRAS PELIGROSIDADES o R14: Reacciona violentamente con el agua o R18: Al usarlo.Análisis Químico 3. pueden formarse mezclas aire/vapor explosivas/inflamables o R19: Puede formar peróxidos explosivos o R29: En contacto con agua libera gases tóxicos o R30: Puede inflamarse fácilmente al usarlo o R31: En contacto con ácidos libera gases tóxicos o R32: En contacto con ácidos libera gases muy tóxicos o R44: Riesgo de explosión al calentarlo en ambiente confinado o R33: Peligro de efectos acumulativos o R64: Puede perjudicar a los niños alimentados con leche materna o R66: La exposición repetida puede provocar sequedad o formación de grietas en la piel. o R54: Tóxico para la flora.. FRASES S. O de prudencia para reactivos y preparados. o R55: Tóxico para la fauna. o R59: Peligroso para la capa de ozono.

47 Salvador Camacho Garrido . La etiqueta es. (materiales incompatibles a especificar por el fabricante) S15 Conservar alejado del calor S16 Conservar alejado de toda llama o fuente de chispas.. lávese inmediata y abundantemente con. lávense inmediata y abundantemente con agua y acúdase a un médico • S27 Quítese inmediatamente la ropa manchada o salpicada • S28 En caso de contacto con la piel.. No fumar S17 Manténgase lejos de materias combustibles S18 Manipúlese y ábrase el recipiente con prudencia S20 No comer ni beber durante su utilización S21 No fumar durante su utilización S22 No respirar el polvo S23 No respirar los gases/humos/vapores/aerosoles (denominación(es) adecuada(s) a especificar por el fabricante) • S24 Evítese el contacto con la piel • S25 Evítese el contacto con los ojos • S26 En caso de contacto con los ojos. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico S7 Manténgase el recipiente bien cerrado S8 Manténgase el recipiente en lugar seco S9 Consérvese el recipiente en lugar bien ventilado S12 No cerrar el recipiente herméticamente S13 Manténgase lejos de alimentos. la primera información que recibe el usuario y es la que permite identificar el producto en el momento de su utilización.Análisis Químico 3... en general. • S29 No tirar los residuos por el desagüe • S30 No echar jamás agua a este producto • S33 Evítese la acumulación de cargas electroestáticas • S35 Elimínense los residuos del producto y sus recipientes con todas las precauciones • S36 Úsese indumentaria protectora adecuada • S37 Úsense guantes adecuados • S38 En caso de ventilación insuficiente. úsese un equipo respiratorio adecuado • S39 Úsese protección para los ojos/la cara En cuanto a los pictogramas son muy explícitos. ETIQUETADO. bebidas y piensos S14 Consérvese lejos de. tanto los que son de recomendación positiva como los restrictivos negativamente: • • • • • • • • • • • • • • 50.

efectos a la salud.. Las fichas contienen información física del producto como por ejemplo su punto de fusión. etc. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Todo recipiente que contenga un producto químico peligroso debe llevar. contenga: • Nombre de la sustancia o del preparado. protección necesaria y en definitiva todos aquellos cuidados necesarios para manejar los productos peligrosos con seguridad.Análisis Químico 3. La ficha de datos de seguridad (FDS). redactada en el idioma oficial del Estado. también incluyen su toxicidad. FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD. Esta hoja o ficha contiene las instrucciones detalladas para su manejo y persigue reducir los riesgos laborales. reactividad. primeros auxilios. dirección y teléfono del fabricante o importador. Es decir del responsable de su comercialización en la Unión Europea (UE). Esta ficha debe facilitarse obligatoriamente con la primera entrega de un producto químico peligroso y se compone de 16 apartados que incluyen la información disponible de acuerdo con las directrices indicadas en la normativa. • Frases R que permiten complementar e identificar determinados riesgos mediante su descripción • Frases S que a través de consejos de prudencia establecen medidas preventivas para la manipulación y utilización. disposición. • Símbolos e indicaciones de peligro para destacar los riesgos principales. el nombre de alguno(s) de ellos. • Nombre. Está pensada para indicar los procedimientos ordenadamente para trabajar con las sustancias de una manera segura. es un documento que indica las particularidades y propiedades de una determinada sustancia para su adecuado uso. punto de ebullición. Incluido. Desde el punto de vista preventivo los objetivos de las FDS son: 48 Salvador Camacho Garrido . almacenaje. o en inglés MSDS acrónimo de Material safety data fheet. en el caso de los preparados y en función de la peligrosidad y de la concentración de los distintos componentes. El formato de estas fichas puede variar dependiendo de su fabricante o según legislaciones de diferentes países. El uso y formato de las fichas está determinado según las leyes de los diferentes países. una etiqueta bien visible en su envase que. obligatoriamente. 51.

3 Identificación de la sustancia o del preparado Denominación: Anilina Uso de la sustancia o preparado: Para usos de laboratorio. incluyendo la gama de concentraciones. Identificación de la sustancia/preparado y de la sociedad o empresa 1. eliminación. investigación y química fina. medios de protección (individual o colectiva) a utilizar en el caso de que el control no fuera del todo eficaz o en caso de emergencia. estabilidad y reactividad. almacenamiento. actuaciones a realizar en caso de accidente tales como el uso de extintores adecuados contra incendio. como es el caso de la mayoría de datos toxicológicos y ecotoxicológicos. como los que definen el estado físico y las características básicas del producto o los que hacen referencia a su inflamabilidad ya otras propiedades fisicoquímicas. posibles lesiones o daños por inhalación.:(+34) 937 489 499 2. por ingestión y en contacto con la piel. Posibles efectos 49 Salvador Camacho Garrido . toxicológicos y ecotoxicológicos) disponibles. correcta utilización (manipulación. toxicidad. Identificación de los peligros Tóxico por inhalación. (+34) 937 489 400 e-mail: product. En el caso de los preparados.A. además se facilitará la relación de sustancias que forman parte de su composición y que son responsables de su peligrosidad.). así como un número de teléfono donde efectuar consultas de emergencia. Asimismo.Análisis Químico 3. S. la FDS permite que el usuario establezca sus propios criterios respecto a la peligrosidad de un producto a partir de los datos experimentales (fisicoquímicos.2 1. C/Garraf. Ficha de Datos de Seguridad Según Reglamento (CE) 1907/2006 • 141156 Anilina PRS 1. el control y neutralización de derrames. Otros son más complejos y precisan de personal especializado. ingestión o contacto dérmico. primeros auxilios y ecotoxicidad. análisis.1 1.com Urgencias: Número único de teléfono para llamadas de urgencia: 112 (UE) Tel. Algunos de ellos son de fácil interpretación. Identificación de la sociedad o empresa: PANREAC QUIMICA.safety@panreac. etc. etc.U. 2 Polígono Pla de la Bruguera E-08211 Castellar del Vallès (Barcelona) España Tel. controles de exposición. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Proporcionar datos que permitan identificar el producto y al responsable de su comercialización. • Formar al usuario del producto sobre comportamiento y características del producto. • Informar sobre los riesgos y peligros del producto respecto a inflamabilidad.

50 Salvador Camacho Garrido . Ojos: Lavar con agua abundante (mínimo durante 15 minutos).2 5. Medidas de lucha contra incendio 5. Pedir atención médica. Inhalación: Trasladar a la persona al aire libre.13 CAS [62-53-3] Número CE (EINECS): 200-539-3 Número de índice CE: 612-008-00-7 4. Puede formar mezclas explosivas con aire. Administrar aceite de vaselina como laxante (3 ml/kg).4 4. Provocar el vómito.5 5. Medios de extinción que NO deben utilizarse: ----Riesgos especiales: Inflamable. Mantener alejado de fuentes de ignición. 4.Análisis Químico 3.1 Indicaciones generales: En caso de pérdida del conocimiento nunca dar a beber ni provocar el vómito.3 Medios de extinción adecuados: Agua. Ingestión: Beber agua abundante. Primeros auxilios 4. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico cancerígenos. pedir atención médica. En caso de asfixia proceder inmediatamente a la respiración artificial. Polvo seco. Posibilidad de efectos irreversibles. Pedir inmediatamente atención médica. En caso de incendio pueden formarse vapores tóxicos de NOx. Muy tóxico para los organismos acuáticos. En caso de irritación. Pedir inmediatamente atención médica. Contacto con la piel: Lavar abundantemente con agua. 3.=93. Quitarse las ropas contaminadas.2 4. Dióxido de carbono (CO2). Laxantes: sulfato sódico (1 cucharada sopera en 250 ml de agua). contacto con la piel e ingestión. Espuma. por lo que pueden desplazarse a nivel del suelo.3 4. Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel. manteniendo los párpados abiertos. Riesgo de lesiones oculares graves. Los vapores son más pesados que el aire. Tóxico: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por inhalación.1 5. Composición/Información de los componentes Denominación: Anilina Fórmula: C6H5NH2 M.

3 7. 6. usar equipo respiratorio adecuado. etc. En local bien ventilado. Limpiar los restos con agua abundante. Controles de exposición/protección personal 8.6 51 Salvador Camacho Garrido . cambiando ligeramente de color. Acceso restringido.Análisis Químico 3. Temperatura ambiente. Manipulación y almacenamiento 7.3 Medidas técnicas de protección: ----Control límite de exposición: VLA-ED: 2 ppm ó 7. Protección de las manos: Usar guantes apropiados (neopreno). aguas y desagües.1 6. Métodos de recogida/limpieza: Recoger con materiales absorbentes (Absorbente General Panreac.2 Manipulación: Sin indicaciones particulares. El producto tiende a oxidarse.4 8.5 8. Medidas a tomar en caso de vertido accidental 6.1 8. Lavarse manos y cara antes de las pausas y al finalizar el trabajo.1 7.7 mg/m3. Usar equipo de protección completo.4 Equipos de protección: ------------- 6.) o en su defecto arena o tierra secas y depositar en contenedores para residuos para su posterior eliminación de acuerdo con las normativas vigentes. Kieselguhr. 8. Ambiente seco. Evitar la contaminación del suelo. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 5.2 Precauciones individuales: No inhalar los vapores. resorción dermal Protección respiratoria: En caso de formarse vapores/aerosoles. Medidas de higiene particulares: Quitarse las ropas contaminadas. Protección de los ojos: Usar gafas apropiadas. 8. Filtro A. sólo autorizado a técnicos. Precauciones para la protección del medio ambiente: No permitir el paso al sistema de desagües. Alejado de fuentes de ignición y calor. Protegido de la luz. Almacenamiento: Recipientes bien cerrados.2 8.

óxidos de nitrógeno. cuando proceda.% Presión de vapor: 3 hPa (20°C) Densidad (20/4): 1. Propiedades físicas y químicas Aspecto: Líquido transparente e incoloro. Metales alcalinos. indicando el tipo de material y. Agentes oxidantes (entre otros. en relación con la cantidad y la duración de la exposición. Metales alcalinotérreos. Halogenuros de metaloides. ácido cromosulfúrico).1 10.3°C Punto de inflamación : 76°C Temperatura de auto ignición : 530°C Límites de explosión (inferior/superior): 1. Materias que deben evitarse: Acidos. CrO3. Productos de descomposición peligrosos: ----Información complementaria: Los gases / vapores pueden formar mezclas explosivas con el aire. Compuestos orgánicos de nitrógeno.Análisis Químico 3. Olor: Característico. ácido nítrico. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 8. óxidos no metálicos.8(36g/l) Punto de ebullición :184°C Punto de fusión : -6. halogenatos.3 10. percloratos. halogenóxidos. El proveedor de los medios de protección debe especificar el tipo de protección que debe usarse para la manipulación del producto.022 Solubilidad: 34 g/l en agua a 20°C 10. pH X8.3 / 11 vol.1 Toxicidad aguda: DL50 oral rata: 250 mg/kg CLLo inh rata: 250 ppm/4h 52 Salvador Camacho Garrido .4 11.7 Controles de la exposición del medio ambiente: Cumplir con la legislación local vigente sobre protección del medio ambiente. Información toxicológica 11. Estabilidad y reactividad 10. ácido perclórico. 9. el tiempo de penetración de dicho material. 10.2 Condiciones que deben evitarse: Luz solar directa. Benceno y derivados.

2 .5 13.4.Test EC50 (mg/l): Bacterias (Photobacterium phosphoreum) = 488 mg/l.Observaciones: Datos no disponibles.1 .3.2. Observar las precauciones habituales en el manejo de productos químicos. Clasificación: Extremadamente tóxico. náuseas.Observaciones: Elevada toxicidad en medio acuático.Bioacumulación: Riesgo = ----12. En contacto con la piel: Irritaciones en piel y mucosas.2.2 Movilidad : ----Ecotoxicidad : 12.1 12.1 .2 . Degradabilidad : 12.3 . Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 11. Peces = 61 mg/l.1 .3.4.Clasificación sobre degradación biótica: DBO5/DQO Biodegradabilidad = ----12. Consideraciones sobre la eliminación 53 Salvador Camacho Garrido .3. Otros posibles efectos sobre el medio natural : No permitir su incorporación al suelo ni a acuíferos. No se descartan otras características peligrosas.Test: ------12. Puede provocar dermatitis.4. 12.4 .4 12.3 . arritmias. Por absorción de grandes cantidades: metahemiglobinemia con cefaleas.Degradación abiótica según pH: ------12. dificultades respiratorias.3 . Clasificación: Altamente tóxico. 12.2 .Medio receptor: Riesgo para el medio acuático = Alto Riesgo para el medio terrestre = Medio 12. 12. Acumulación : 12. Información Ecológica 12. Por contacto ocular: irritaciones. Producto contaminante del agua.3.3 12.Observaciones: Datos no disponibles.2 DL50 dermal rata: 1400 mg/kg DL50 dermal conejo: 820 mg/kg Toxicidad subaguda a crónica: No hay conclusiones objetivas definitivas sobre el efecto cancerígeno de esta sustancia. Efectos peligrosos para la salud: Por inhalación de vapores: Irritaciones en mucosas.Test: ------12.2.Análisis Químico 3.

14. Real Decreto 782/1998. por el que se aprueba el Reglamento para el desarrollo y ejecución de la Ley 11/1997. los cuales tienen carácter de residuos especiales. de Envases y Residuos de Envases. Directiva 94/62/CE del Parlamento Europeo y del Consejo. de 21 de abril. de Residuos. de 30 de abril. Publicada en BOE 19/02/02. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 13. Por tanto. de 20 de diciembre de 1994. o bien con los gestores legalmente autorizados para la eliminación de residuos.Análisis Químico 3. de Envases y Residuos de Envases. tendrán el mismo tratamiento que los propios productos contenidos.1 Grupo de embalaje: II Marítimo (IMDG): Denominación técnica: ANILINA ONU 1547 Clase: 6. Información reglamentaria 15. Envases contaminados: Los envases y embalajes contaminados de sustancias o preparados peligrosos. Información relativa al transporte Terrestre (ADR): Denominación técnica: ANILINA ONU 1547 Clase: 6.1 Grupo de embalaje: II Instrucciones de embalaje: CAO 611 PAX 609 15. Publicada en BOE 25/04/97. Publicada en BOE 22/04/98.1 Etiquetado según REACH 54 Salvador Camacho Garrido . Directiva 91/156/CEE del Consejo de 18 de marzo de 1991 por la que se modifica la Directiva 75/442/CEE relativa a los residuos. de 23 de julio de 2001. de 24 de abril. de 24 de abril. quedando sujetos su tratamiento y eliminación a los reglamentos internos de cada país. En España: Ley 11/1997.1 Grupo de embalaje: II Aéreo (ICAO-IATA): Denominación técnica: Anilina ONU 1547 Clase: 6. en cada caso. procede contactar con la autoridad competente. por la que se modifica la Decisión 2000/532/CE de la Comisión en lo relativo a la lista de residuos. relativa a los envases y residuos de envases. de 8 de febrero.2 Sustancia o preparado: En la Unión Europea no están establecidas pautas homogéneas para la eliminación de residuos químicos.1 13. ORDEN MAM/304/2002. Publicado en BOE 01/05/98. En España: Ley 10/1998. 2001/573/CE: Decisión del Consejo. por la que se publican las operaciones de valorización y eliminación de residuos y la lista europea de residuos.

alejar a la víctima fuera de la zona contaminada y mantenerla en reposo. Tóxico: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por inhalación. Posibles efectos cancerígenos. Evítese su liberación al medio ambiente. teniendo como único objeto informar sobre aspectos de seguridad y no garantizándose las propiedades y características en ella indicadas. muéstrele la etiqueta). Frases S: 26-27-36/37/39-45-46-61-63 En caso de contacto con los ojos. acuda inmediatamente al médico (si es posible. Número de índice CE: 612-008-00-7 P V 16. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Símbolos: Indicaciones de peligro: Tóxico Peligroso para medio ambiente Frases R: 23/24/25-40-41-43-48/23/24/25-68-50 Tóxico por inhalación. se han producido cambios en los apartados: 15. lávense inmediata y abundantemente con agua y acúdase a un médico. Riesgo de lesiones oculares graves. Usense indumentaria y guantes adecuados y protección para los ojos-la cara. Posibilidad de efectos irreversibles. por ingestión y en contacto con la piel. 55 Salvador Camacho Garrido . Los datos consignados en la presente Ficha de Datos de Seguridad. En caso de accidente por inhalación. están basados en nuestros actuales conocimientos. En caso de accidente o malestar. Otras informaciones Número y fecha de la revisión: 3 15. Muy tóxico para los organismos acuáticos. Quítese inmediatamente la ropa manchada o salpicada. contacto con la piel e ingestión. Recábense instrucciones específicas de la ficha de datos de seguridad. En caso de ingestión.Análisis Químico 3. acuda inmediatamente al médico y muéstrele la etiqueta o el envase.08 Respecto a la revisión anterior.04. Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel.

Análisis Químico 3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 56 Salvador Camacho Garrido .

(TWA). Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TÉRMINOS COMUNES o TLV: Nivel máximo permitido de contaminante en el medio ambiente para una exposición continuada de 8 h/días . o LC-50: Concentración Letal para el 50 % de una muestra de una población.40h/semana. o LD-50: Cantidad ingerida por una muestra de ratas y que ocasiona la muerte del 50% de la muestra.Análisis Químico 3. 57 Salvador Camacho Garrido .

inflamables) de modo que a su alrededor queden pasillos. De este modo. • Disponer de su ficha de datos de seguridad (FDS). • Aislar o confinar ciertos productos. • Llevar un registro actualizado de la recepción de los productos que permita evitar su envejecimiento. disponiendo de estanterías e intercalando inertes entre incompatibles. El almacenamiento prolongado de productos químicos presenta los siguientes riesgos asociados: • Descomposición lenta de la sustancia (producción de gases. 58 Salvador Camacho Garrido . 52. que al acumularse podría hacer estallar el envase) • Polimerización de sustancias (podrían ocurrir reacciones explosivas) • Formación de peróxidos (riesgo de explosión: al destilar. como: Cancerígenos y sustancias de alta toxicidad Sustancias pestilentes Sustancias inflamables • Limitar el stock de productos y almacenar sistemáticamente la mínima cantidad posible para poder desarrollar cómodamente el trabajo del día a día. • Formar e informar a los trabajadores sobre los riesgos del almacenamiento de productos. No son recomendables los almacenes en sistema de península. El apartado 7 sobre la manipulación y almacenamiento del producto químico da información de cómo almacenar el producto. • Implantar procedimientos de orden y limpieza y comprobar que son seguidos por los trabajadores. un incendio y otras. Si el stock no es voluminoso puede obviarse el sistema de islas. ya que el personal puede quedar parcialmente encerrado entre estanterías y en caso de accidente puede verse dificultado en su intento de retirarse de la zona.e.. • Disponer en el área de trabajo solamente de los productos que se vayan a utilizar y mantener el resto de los productos en un área de almacenamiento. El sistema de islas consiste en dedicar una serie de estanterías a una familia determinada (p. Un control de entradas y salidas facilitará su correcta gestión. lo cual es una primera información útil para saber como hay que almacenar los productos. bien por el de estanterías. en función del tamaño del almacén. • Planificar las emergencias tales como la actuación en caso de una salpicadura. así como las cantidades máximas recomendadas. bien por el sistema de islas. ALMACENAMIENTO. Las separaciones podrán efectuarse. un almacén puede quedar constituido por varias islas. como prevenirlos y como protegerse. por contacto…) • Deterioro del recipiente (podría romperse) Hay algunos aspectos que deben tenerse en cuenta para cualquier tipo de almacenamiento de productos químicos y que se resumen a continuación.Análisis Químico 3. • Comprobar que están adecuadamente etiquetados. • Agrupar y clasificar los productos por su riesgo respetando las restricciones de almacenamientos conjuntos de productos incompatibles. dedicada cada una de ellas a una familia de productos. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o IC-50: Concentración de Inhibición de una función biológica o bioquímica para el 50 % de la muestra. un derrame o rotura de un envase. • Los materiales inertes pueden utilizarse como elementos de separación entre productos peligrosos. En la etiqueta es donde está la primera información sobre los riesgos de los productos químicos en los pictogramas de riesgo y las frases R.

o Ácidos fuertes anhidros o Alquilmetales y metaloides o Amiduros o Anhídridos o Carburos o Flúor o Fosfuros o Halogenuros de ácido o Halogenuros de acilo o Halogenuros inorgánicos anhídridos (excepto alcalinos) o Hidróxidos alcalinos o Hidruros o Imiduros o Metales alcalinos o Óxidos alcalinos o Peróxidos inorgánicos o Siliciuros REACCIÓN VIOLENTA CON EL AIRE Se trata de substancias cuyo mero contacto con el oxígeno del aire genera o puede generar al cabo del tiempo su inflamación espontánea. Para productos inflamables. Utilizar frigoríficos antideflagrantes para guardar productos inflamables. tanto por aumento de temperatura como por desprendimiento de gases o vapores inflamables o tóxicos. REACTIVOS INCOMPATIBLES. Emplear armarios de seguridad. En este sentido. o Alquilmetales y metaloides o Arsinas 59 Salvador Camacho Garrido . La reactividad se contempla desde las siguientes perspectivas: • Compuestos que reaccionan violentamente con el agua • Compuestos que reaccionan violentamente con el aire • Incompatibilidad • Reacciones peligrosas con los ácidos • Formación de peróxidos • Reacciones de polimerización • Reacciones de descomposición REACCIÓN VIOLENTA CON EL AGUA Debe procederse con especial cuidado con las substancias que presentan reacciones violentas con el agua.Análisis Químico 3. ya que ello implica una manipulación. En algunos casos puede influir también el nivel de la humedad del aire. REACTIVIDAD. 53. Para productos corrosivos. La reactividad de los productos químicos es un concepto relacionado tanto con sus características intrínsecas de peligrosidad como con las de sus condiciones de manipulación. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • • • Separar los productos incompatibles. se relacionan una serie de características de peligrosidad de los productos químicos y se comentan desde el punto de vista de su manipulación y almacenamiento. almacenamiento y eliminación diferenciada.

60 Salvador Camacho Garrido . debe realizarse conociendo previamente si existe incompatibilidad entre los componentes del medio y el ácido adicionado. ácido perclórico. Bases fuertes. sulfuros. óxidos. cloratos. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o o o o o o o o o o Boranos Fosfinas Fósforo blanco Fosfuros Hidruros Metales carbonilados Metales finamente divididos Nitruros alcalinos Silenos Siliciuros INCOMPATIBILIDAD Otro aspecto a señalar es el de aquellas substancias de elevada afinidad cuya mezcla provoca reacciones violentas. Este aspecto es especialmente importante considerarlo en su almacenamiento. nitruros. flúor. peróxidos. Azúcar. celulosa. permanganato potásico. que se ha de realizar separadamente No deberían almacenarse juntos los productos cuya intersección es: Grupos de substancias incompatibles Oxidantes con: Reductores con: Ácidos fuertes con: Ácido sulfúrico con: Materias inflamables.Análisis Químico 3. halogenatos. Nitratos. como por emisión de gases inflamables o tóxicos. REACCIÓN VIOLENTA CON LOS ÁCIDOS La adición de ácidos a efectos de reducir el pH de un medio o simplemente para limpieza. carburos. hidruros. alquilmetales. magnesio y circonio en polvo. tanto por calentamiento. aluminio.

Análisis Químico

3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico

REACTIVO Ácido clorhídrico

REACTIVO Sulfuros Hipocloritos Cianuros

SE DESPRENDE Sulfuro de hidrógeno Cloro Cianuro de hidrógeno

Ácido nítrico Ácido sulfúrico

Algunos metales Ácido fórmico Ácido oxálico Alcohol etílico Bromuro sódico Cianuro sódico Sulfocianuro sódico Yoduro de hidrógeno Algunos metales

Dióxido de nitrógeno Monóxido de carbono Monóxido de carbono Etano Bromo y dióxido de azufre Monóxido de carbono Sulfuro de carbonilo Sulfuro de hidrógeno Dióxido de azufre

FORMACIÓN DE PERÓXIDOS Dentro del grupo de sustancias que pueden sufrir una evolución, es un ejemplo la formación de peróxidos, que en ciertos casos pueden explosionar violentamente. Su presencia se puede detectar de una manera muy sencilla mediante la aplicación del test de detección de peróxidos: a 10 ml de la muestra, añadir 1 ml de una solución acuosa al 10% de KI recientemente preparada. Si aparece una coloración amarilla estable, debida a la liberación de yodo, se puede dar por confirmada la presencia de peróxidos. La adición de algunas gotas de ácido favorece la reacción. En caso de resultado positivo, es necesario eliminar los peróxidos haciendo pasar por columna el producto a través de alúmina activada, tratándolo con solución acuosa ácida de sulfato ferroso o con hidruro de litio y aluminio. o Compuestos alílicos o Compuestos diénicos o Compuestos isopropílicos o Compuestos vinilacetilénicos o Compuestos vinílicos o Cumeno, estireno, tetrahidronaftalenos o Éteres o Haloalquenos o N-alquilamidas, ureas, lactamas REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN Algunos monómeros pueden polimerizarse rápidamente provocando una explosión o rotura de los frascos: acetato de vinilo, acroleína, acrilonitrilo, 1,3-butadieno, óxido de etileno, estireno, etc. La polimerización puede tener lugar por calentamiento, exposición a la luz, impurezas ácidas o metálicas, choques, etc. El almacenamiento de monómeros debe realizarse en pequeñas cantidades, conteniendo estabilizadores o inhibidores de polimerización y lejos de productos susceptibles de liberar trazas de ácidos y bases. REACCIONES DE DESCOMPOSICIÓN El almacenamiento prolongado de productos inestables entraña la posibilidad de su descomposición que, en ciertas circunstancias, como choque, calentamiento o desplazamiento simple, puede generar una explosión. Los amiduros alcalinos y ciertas sales de diazonio se

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Análisis Químico

3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico

pueden incluir dentro de este grupo de productos. El cloruro de aluminio, por otra parte, acumula el ácido formado por descomposición a causa de la humedad absorbida a lo largo del tiempo. Cuando se abre el recipiente, puede ocurrir la rotura del mismo y la proyección de su contenido. La apertura de un recipiente que ha permanecido largo tiempo cerrado sin usarse es una operación que debe realizarse con precauciones, especialmente, la apertura de frascos esmerilados cuyo tapón haya quedado trabado. Los productos líquidos inestables es recomendable guardarlos en ampollas selladas.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

TEMA IV. VALORACIÓN DE RESULTADOS EN EL ANÁLISIS QUÍMICO.
54. QUIMIOMETRÍA. La Quimiometría es la parte de la Ciencia Química que estudia el proceso de la medida química. En Análisis Químico Cuantitativo, como en otras áreas de las Ciencias Experimentales, se pretende obtener información y para ello se lleva a cabo la medida de una magnitud física o química, como la masa, el volumen, el pH o la intensidad de radiación. La medida de cualquier propiedad de la materia lleva un cierto grado de incertidumbre, por lo que jamás conoceremos el valor “verdadero”. A lo más que podemos aspirar es a aplicar cuidadosamente una técnica de medida para obtener una estimación de la magnitud lo suficientemente satisfactoria al propósito que se pretende. En cualquier caso, cierto conocimiento sobre el error asociado a una medida es necesario para ésta tenga algún sentido y pueda ser de utilidad. 55. FUENTES DE ERROR. Los errores se originan en los tres componentes implicados en cualquier análisis (o en un cualquier proceso de medición): observador, sistema bajo estudio e instrumentación utilizada, ya sea en ellos mismos, en sus relaciones mutuas o en su interacción con el ambiente.

OBSERVADOR

INSTRUMENTACIÓN

SISTEMA

AMBIENTE

Así pues respecto de su origen el error puede ser:
ERROR OPERATIVO Los errores operativos son los que se deben imputar al analista y están asociados con las manipulaciones efectuadas. Aunque algunos son inevitables, otros se deben al descuido y la ignorancia. Se cometen errores operativos si el muestreo no es representativo, al pesar incorrectamente, al perder materia en su manipulación, al introducir sustancias interferentes, al no corregir con el “blanco”, al no efectuar los cálculos con cifras significativas suficientes, etc. Errores frecuentes en gravimetría son el lavado incorrecto del precipitado, calcinación inadecuada o permitir que un residuo absorba humedad. Errores frecuentes en titrimetría son el uso incorrecto de aforos, presencia de burbujas de aire en el material o el uso de exceso de indicador.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

También son errores operativos el prejuicio del analista que ante la duda tiende a dar un resultado lo más parecido a otros anteriores o al valor esperado.
ERROR INSTRUMENTAL Tienen su origen en el instrumento de medida y sus interacciones con otros componentes del análisis. Así por ejemplo la desviación del “cero” de una balanza o la dilatación del vidrio de un matraz aforado con la temperatura, lo que exige el control de dicha variable que los causa. A veces no es fácil de controlar como el “efecto memoria” de algunos instrumentos de medida, pues restan vestigios difíciles de eliminar de anteriores medidas. En general es aconsejable calibrar los instrumentos periódicamente pues su respuesta cambia con el tiempo a causa de su uso, la corrosión, el desgaste, la humedad, el polvo, etc. ERROR METÓDICO Como indica su nombre son inherentes al método elegido. Los errores operativos e instrumentales pueden minimizarse usando una técnica apropiada y con mejoras de los instrumentos. En los metódicos solo será posible si se cambian las condiciones del sistema, es decir si se cambia el procedimiento de análisis. En gravimetrías es un error metódico la solubilidad de los precipitados en las aguas madres y el agua de lavado y los fenómenos de coprecipitación. En volumetrías lo son las reacciones no cuantitativas y el error del indicador. 56. TIPOS DE ERROR. Se distinguen tres tipos fundamentales de error: ERROR ACCIDENTAL También llamado ilegítimo, es aquel producido por un acontecimiento inesperado y fortuito, como avería del instrumento, contaminación de la muestra o pérdida de la misma. Normalmente es lo suficientemente serio para ser fácilmente descubierto, o bien en el momento de producirse, o bien por ser su valor discrepante respecto de una serie, por lo que debe despreciarse el valor medido, si ha llegado a producirse tal medición. ERROR SISTEMÁTICO También denominado determinado, es aquel que afecta al resultado siempre en un mismo sentido, ya sea positivo o negativo. Así el mal calibrado de una balanza o de un pH-métro y el error del indicador lo son. El uso de un patrón, o el análisis en otro laboratorio indicará su presencia. Estos errores pueden corregirse también mediante cálculos. Atendiendo al efecto que causan pueden distinguirse dos tipos: o Constante o aditivo: aquel cuya magnitud absoluta es independiente de la cantidad medida, por lo que al aumentar el tamaño de la muestra se hace menos importante. Es el caso del error del indicador. o Proporcional: aquel cuya magnitud depende de la cantidad medida. No es necesario que la relación sea directa, basta una cierta proporcionalidad. Al aumentar el tamaño de la muestra el error sigue siendo importante. Es el caso del error por interferencias. ERROR ALEATORIO Son errores fortuitos cuya causa, magnitud y signo no pueden ni predecirse ni calcularse. Se revelan como fluctuaciones aleatorias de los sucesivos valores de las medidas. Así a una balanza pueden afectarle vibraciones erráticas, fluctuaciones de la red eléctrica, de la temperatura, presión y humedad, etc. Además la calidad de una medida nunca puede ser mejor que la reproducibilidad del instrumento usado. Una balanza analítica usual tiene una sensibilidad de 0,1

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Análisis Químico

4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

mg, lo que quiere decir que sus medidas fluctuarán al menos en +/- 0,1 mg. Si no ocurre esta fluctuación, no debemos fiarnos de la sensibilidad de la balanza.
57. PRECISIÓN Y EXACTITUD. Se dice que una medida es tanto más precisa cuanto menor es la dispersión de cualquier conjunto de medidas. Pueden distinguirse dos tipos de precisión, la precisión dentro de una serie, obtenida en unas mismas condiciones y que se denomina repetibilidad, y la precisión entre diferentes series que recibe el nombre de reproductibilidad. La precisión de una medida se expresa mediante su desviación, D, que es el valor absoluto de la diferencia entre el valor medido, x, y la media aritmética, x , de todas las medidas de una serie. D = x−x

La definición anterior se refiere a la desviación absoluta. De mayor significación práctica resulta la desviación relativa, expresada en % o en ppmil. Para un conjunto de resultados el parámetro más útil es la desviación estándar, s, o raíz cuadrada de la varianza, que también puede darse de forma relativa y que también recibe el nombre de coeficiente de variación. Una medida de la dispersión de los resultados también nos la da el denominado intervalo (Rango), R o diferencia entre los valores observados más alto y más bajo.
R = xmax - xmin

La exactitud o corrección de una medida hace referencia a la concordancia entre las medidas y el verdadero valor. Puesto que el verdadero valor no es posible conocerlo, salvo cuando contamos cosas que tenemos valores reales, por valor verdadero se toma el valor más probable. Es lo que conocemos como error, E.
E=x–μ

Como no se obtienen valores absolutos, deben tenerse en cuenta el signo, y lo mismo que en los casos anteriores de mayor significación son los errores relativos. Para un conjunto de medidas, el término exactitud se denomina acuracidad y es la diferencia entre la media de un conjunto de resultados y el valor que se toma como verdadero.
E= x–μ

Evidentemente resulta imposible alcanzar mucha exactitud sin alta precisión. La precisión y exactitud de una medida se conoce con el nombre de veracidad.
58. CONCEPTOS ESTADÍSTICOS. POBLACIONES Y MUESTRAS Cuando se desea estudiar un fenómeno aleatorio podemos hacerlo mediante dos enfoques. Uno consiste en tener en cuenta los datos o población, N. Sin embargo puede obtenerse información válida estudiando una sola proporción de la población o muestra, n. Para ello es necesario que la muestra sea representativa de la población. Por consideraciones económicas, de tiempo y esfuerzo el valor de n será siempre pequeño en el proceso de medida, generalmente inferior a 10.

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50 1.5 1.90 25 20 Alumnos (Nº) 15 10 5 0 1.Análisis Químico 4. función normal de error o Gaussiana.8 1.6 1.70 1. μ. cuyos valores sigan una distribución normal. como sucede con la medida de la radiactividad mediante el uso de un contador Geiger. x. se obtiene una curva en forma de campana. Valoración de Resultados en el Análisis Químico DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD Cuando las fluctuaciones de un conjunto de datos experimentales son totalmente aleatorias y se representa la frecuencia de los datos frente a su valor. y la varianza.60 1. en un aula. la curva normal de error o función normal de densidad de probabilidad viene dada por: f ( x) = 1 2πσ 2 ⎡ (x − μ) 2 ⎤ exp ⎢− ⎥ 2σ 2 ⎦ ⎣ La distribución normal está definida en función de 2 parámetros. Para una población infinita de datos. La curva teórica continua es la Función Normal de Distribución. y sería la que tomaría cuando la población creciese de forma infinita.7 1. la media. σ2. tenemos: μ = ∫ x ⋅ f ( x) ⋅ dx −∞ +∞ σ2 =∫ (x − μ ) −∞ 66 +∞ 2. estudiando la estatura de los alumnos podríamos tener: Estatura (cm) Nº alumnos 1 3 20 4 2 1. la función se ajusta mucho mejor a la distribución de Poisson). f ( x)dx Salvador Camacho Garrido . Así.80 1.9 Altura (cm) Para una variable cualquiera. Numerosas observaciones empíricas ponen de manifiesto que los errores aleatorios se ajustan a dicha función (aunque a veces.

la mitad de las veces z tendrá valores positivos y x > μ .5. o el valor de μ determina la posición de la curva sobre el eje de abcisas. El área comprendido en la zona x = μ ± zσ para valores pequeños de z tiene una especial importancia ya que contienen prácticamente la totalidad de los valores de x.Análisis Químico 4.6826 67 Salvador Camacho Garrido . FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN NORMAL ESTANDARIZADA En ocasiones resulta conveniente transformar la variable x = N (μ. Para z = 1 se tiene A = 0. es el área bajo la curva a la derecha de z. Las áreas se calculan según: A = ∫ f ( z )dz z ∞ Por tanto A. El área subtendida para zona x = μ ± σ puede buscarse en tablas entre x = μ + σ y x = ∞ . donde: A = 1 – 2 x 0. o la curva se ensancha sin cambiar de posición al crecer el valor de σ2. Para z = o se tiene A = 0. tal que z = N (0. pero no su forma. lo que significa que a la derecha del eje de simetría x = μ está comprendida la mitad del área. o El factor (2πσ2)−1/2 normaliza el área total bajo la curva al valor unidad.σ2) y posee las siguientes propiedades: o f(x) es máxima donde x = μ.1587 = 0. Valoración de Resultados en el Análisis Químico Si la población no es infinita y tan sólo contiene n elementos: x = (1 / n )∑ xi i =1 n σ 2 = (1 / n )∑ xi − x i =1 n ( ) 2 La distribución normal se suele expresar como x = N ((μ. Sustituyendo x por su valor en función de la variable z. definida como: x−μ z= σ La distribución normal queda reducida a una forma estándar: f ( z) = ⎡ z2 ⎤ exp ⎢− ⎥ 2π ⎣ 2⎦ 1 Esta es útil para describir cualquier distribución normal. De igual forma una tabla de la función integrada entre 2 valores de z.1). permite hallar el área subtendida bajo la curva para valores de x de cualquier distribución normal. o tiene puntos de inflexión donde x = μ ± σ. o lo que es lo mismo decir. Haciendo uso de una tabla calculada para f (z) podemos hallar los valores f (x) independientemente de los valores de μ y σ. o es simétrica respecto a la línea x = μ.σ2) en una variable estándar z.1587. El interés de este cálculo estriba en que el área comprendida entre 2 valores de x indica directamente la probabilidad de que x se encuentre en este intervalo.

AREA SUBTENDIDA A LA DERECHA DE Z. 68 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 4. donde z aumenta con el nivel de confianza establecido. como la media y la varianza. En general puede afirmarse que cierta probabilidad o nivel de confianza para cualquier valor de x se hallará en el intervalo: x = μ ± z σ. Si sólo se dispone de una muestra.70 %. se denominan estimadores y se calculan según las ecuaciones: n x x=∑ i i =1 n s =∑ 2 n (x − x ) i 2 i =1 n −1 Es de destacar que en el denominador de la varianza se usa n-1 y no n. el denominador no representa el número de datos sino el de grados de libertad y se pierde uno en el cálculo de la media. como es lo lógico. se denominan estadísticos. DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD.50 % y 99. Para fines prácticas cuando n ≥ 20 los estimadores coinciden con los estadísticos. De forma análoga para 2σ y 3σ valen respectivamente 95.26 % de los datos de cualquier población normalmente distribuida difieren de la media en menos de una desviación estándar. puede hacerse uso de parámetros análogos. ESTADÍSTICOS Y ESTIMADORES Los parámetros que representan las propiedades de una población. ya que. que como permiten estimar los correspondientes estadísticos. Valoración de Resultados en el Análisis Químico Lo que implica que el 68.

0025 μ = 4. Es posible establecer unos límites alrededor de la media estimada. los próximos a cero son los más probables y se encuentran tabulados.776 y despejando de la ts ecuación anterior obtenemos: μ = x ± n Así para un valor x = 4. 69 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 4.638 ± 0.638 y s = 0. Para el cálculo del límite de confianza de una muestra tomada al azar de un población puede calcularse la función t de Student: x−μ t= n s En principio aunque todos los valores son posibles. dentro de los cuales puede esperarse hallar la media de una población con cierto grado de probabilidad: μ=x±L Estos límites se denominan límites de confianza y se definen para un cierto nivel de confianza o probabilidad de que sea cierto que la media de la población esté comprendida entre ellos.025 2.638 ± = 4. En Análisis es usual adoptar un nivel de confianza del 95 %. Para n = 5 y P = 95 % t variará entre ± 2. El intervalo definido por los límites se denomina intervalo de confianza. Valoración de Resultados en el Análisis Químico DISTRIBUCIÓN DE LA t DE STUDENT La desviación estándar nos da una indicación de la precisión alcanzada. cuánto se aproxima la media de nuestra muestra a la media de la población.331 5 Lo que significa que μ se encontrará entre estos dos valores con una probabilidad del 95 %.776 ⋅ 0. es decir. VALORES DE LA t DE STUDENT PARA VARIOS NIVELES DE CONFIANZA Y DIVERSOS GRADOS DE LIBERTAD. pero no dice nada acerca de la bondad de la media estimada.

Si la desviación del valor en observación es mayor que cuatro veces la desviación media se rechaza. Para aplicar el test Q a un dato sospechoso. que en su forma simplificada se elimina si cae fuera del intervalo definido por: x ± t·s. EVALUACIÓN Y MEJORA DE LA PRECISIÓN. Se calcula Qexp y se compara con los valores críticos. se deben usar sólo como un elemento de ayuda al sentido común. o El más simple de aplicar en una serie de 4 o más datos es eliminarlo provisionalmente y calcular la media y la desviación media sin él. En caso contrario se deben calcular la media y desviación media nuevamente teniéndolo en cuenta. luego se calcula la diferencia entre el valor cuestionable (x*) y su vecino más próximo (xp). El parámetro de medida más habitual de la precisión es la desviación estándar. que si bien puede resultar sencillo de aplicar.Análisis Químico 4. En la mejora se pueden distinguir dos pasos: ELIMINACIÓN DE RESULTADOS ANÓMALOS En ocasiones al obtener una serie de medidas aparece un resultado muy distinto de los demás. primero los datos se ordenan de menor a mayor. o Por último cabe destacar el Ensayo Q de Dixon. Si Qexp es mayor que Qcritico el resultado sospechoso puede ser rechazado con el grado de confianza indicado. o El test Q de Dixon. se debe tener presente que dado que se aplica a muestras que usualmente contienen pocos datos experimentales. Se debe recurrir a algún criterio de rechazo (y no a nuestro libre albedrío) y además usarlo con precaución. A veces al intentar una mejora de la precisión se elimina obteniendo el resultado contrario al esperado. o Otro criterio se basa directamente en la función de distribución normal y la probabilidad de obtener dicho resultado: x∗ − x z∗ = s Si es inferior al 5% se rechaza. y finalmente. Valoración de Resultados en el Análisis Químico 59. se calcula la diferencia entre los valores máximo y mínimo de la serie o rango de datos. Qexp x∗ − xP = R VALORES CRÍTICOS DE Q PARA VARIOS NIVELES DE CONFIANZA 70 Salvador Camacho Garrido .

no para óxidos. nos podemos orientar sobre la exactitud por uno de los siguientes métodos. fácilmente reconocible. Cuanto menor es ésta. Presenta no obstante graves inconvenientes: o Obliga a un análisis completo aunque sólo interese un componente.3 1 2 5 10 • • Complejidad del problema.1 0. que pronto se alcanza una situación en que las mejoras obtenidas son pequeñas y no compensan el aumento de trabajo.. si bien se debe tener en cuenta. Tiempo disponible o que se desee dedicar al análisis.001 0. Cuanto más tiempo se dedique a un análisis. 71 Salvador Camacho Garrido . En cuanto a los límites de error tolerables.01-0. o Sólo vale para sales. la detección de los errores no es fácil al no conocerse el valor real. • Cantidad relativa en la muestra del analito. 1. o Pueden producirse compensación de errores.Análisis Químico 4. no existen criterios absolutos y depende de: • Uso que se va a dar al resultado.Balance iónico: Basado en que la suma de los equivalentes positivos debe ser igual a la suma de los equivalentes negativos. CONTROL Y MEJORA DE LA EXACTITUD. más exactitud es exigible. que establecer una constante de la naturaleza. Valoración de Resultados en el Análisis Químico AUMENTO DEL NÚMERO DE MEDIDAS Una vez eliminados los posibles resultados anómalos es posible mejorar algo la precisión aumentando el número de medidas. Se suelen admitir mayores errores en la determinación de un componente en una mezcla compleja que en una sustancia aislada. MÉTODOS DE CONTROL DE LA EXACTITUD Aunque no existe una forma absoluta al no conocer el valor real.1 0. Imprecisión Nº de medidas 10 60. Porcentaje aproximado del componente Limite de error tolerable en % 100 50 10 1 0. A diferencia de la imprecisión. ninguno de los cuales detecta los errores cometidos en la toma de muestras. mayor es el límite tolerable. No es lo mismo un análisis de rutinario.

Análisis Químico

4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

2.- Suma: Basado en que la suma de todos los porcentajes deben sumar 100. Presenta los dos primeros inconvenientes del método anterior. 3.- Métodos independientes de análisis: Se realiza la determinación por dos procedimientos diferentes y posterior estudio estadístico, pues no es normal que los dos métodos tengan los mismos errores. Es necesario tener en cuenta que: o La seguridad es tanto mayor cuanto más diferentes sean los métodos. o No detecta errores en operaciones comunes a ambos, como el muestreo y tratamiento previo. 4.- Análisis de muestras patrón: Se comprueba la bondad de un método analizando un compuesto patrón de composición perfectamente definida y lo más semejante posible a la muestra a analizar por dicho método. Presenta dos problemas: o Pese al trabajo desarrollado por el NBS y otros organismos internacionales, no existen muestras patrón para todos los analitos en todas las matrices posibles. o Los materiales de referencia son muy caros. 5.- Ensayos de recuperación: Se toman dos fracciones de la muestra y a una de ellas se le adiciona una cantidad perfectamente conocida del analito. La diferencia de resultados debe coincidir con la cantidad adicionada. Es un método sencillo pero sólo puede detectar errores proporcionales. MEJORA DE LA EXACTITUD La mejora de la exactitud pasa por localizar y eliminar la causa del error. A efectos prácticos deberemos: o Revisar el material y reactivos utilizados por si el error fuera instrumental. o Revisar el planteamiento teórico por si el error fuera de método. o Intentar caracterizar el tipo de error, si es por exceso o por defecto, y dentro de estos, si es aditivo o proporcional. BÚSQUEDA EXPERIMENTAL DEL ERROR ANALÍTICO En el caso de que no se encuentre fácilmente la causa del error, deberemos realizar una serie de experiencias que permita localizar la causa de la posible imprecisión: o Determinación de la especie pura: Se analiza una disolución perfectamente conocida por el mismo método y en las mismas condiciones del problema. Si el resultado es correcto hay que sospechar que el error sea de tipo instrumental, personal o que sea inadecuada la técnica de medida utilizada. o Determinación de la especie pura con adición de matriz: Si en las mismas condiciones la etapa anterior ha sido correcta, y esta no, hay que sospechar de error de método por un mal control de interferencias. o Realizar varias determinaciones de la misma muestra: Si las anteriores han sido correcta y en estas las determinaciones no lo son, debemos sospechar de un tratamiento incorrecto de la muestra o de una falta de homogeneidad de la misma. o Realizar varias determinaciones a partir de fracciones diferentes de la misma muestra: Si la anterior etapa ha resultado incorrecta, se toman varias fracciones distintas de una muestra y tras el tratamiento oportuno se analizan cada una de ellas. Si la medida, ahora es correcta, hay que sospechar de una falta de homogeneidad de la muestra. 61. CALIBRADO. Para que un resultado experimental sea válido un requisito que debe cumplirse es el haber sido obtenido mediante un proceso de medida controlado. La palabra control se debe entender como que las características del proceso se encuentren fijadas, es decir, que se conozcan su imprecisión y su error sistemático. La calibración es esencial para un resultado analítico, ya que junto al muestreo es causa de errores sistemáticos importantes, y se define como la operación

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

mediante la cual la respuesta de un sistema de medida se transforma en términos de cualidad o cantidad de interés.

CALIBRACIÓN

Elección de dependencia entre las dos variables

REGRESIÓN

CARACTERIZACIÓN RESULTADOS

DE

DEPENDENCIA ENTRE DOS VARIABLES La dependencia entre dos variables puede ser de tres tipos: o Funcional: En la que tanto la variable dependiente como la independiente no están sometidas a error aleatorio. o Regresión: En la que una de las variables es aleatoria y la otra posee un valor fijo. o Correlación: En la que ambas variables son aleatorias. Las curvas de calibrado experimentales se ajustan generalmente a una dependencia de tipo regresión, donde la concentración se toma como variable independiente y la respuesta analítica como dependiente. A la hora de elegir un modelo, éste será lineal, ya que es mucho más fácil de caracterizar un resultado analítico obtenido a partir de una recta de calibrado aunque nos cueste reducir el intervalo de trabajo, ya que tiene tendencia a curvarse a elevadas concentraciones. El plan de experimentación proseguirá incluyendo la elección de los patrones de calibrado y el intervalo de concentraciones de interés, en función de la muestra y tendiendo a su igualdad. Los diferentes tipos de patrones de mayor a menor calidad y por lo tanto precio son: o Materiales patrones certificados. o Patrones con matriz sintética. o Patrón modelo. o Analito puro. 62. REGRESIÓN SIMPLE. Una vez preparados los patrones y realizadas las medidas (con lo que disponemos de pares de valores concentración/señal analítica), podemos establecer la función calibrado. Son varios los criterios que pueden adoptarse: • Minimización de la varianza. • Minimización de la suma de desviaciones absolutas. • Minimización de las desviaciones máximas. • Método de grupos (suma de desviaciones = 0). MÉTODO DE MÍNIMOS CUADRADOS El método más empleado es la minimización de la varianza, también denominado Método de los Mínimos Cuadrados:

S = ∑ y i − y i´´
i =1

n

(

)

2

= mín

Donde yi corresponde a la señal analítica medida e yi´´ es la calculada a partir de modelo asumido, que al ser una recta es igual a y i´´ = ax + b , donde xi es generalmente la concentración y n el número de pares de valores (x,y) obtenidos.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

Varios son los modelos que permiten la minimización. El más simple, el lineal calcula los parámetros a y b aplicando la condición de mínimo, es decir derivando la ecuación con respecto de a y b e igualando a 0. Obtenemos con ello: a= n∑ x i y i − ∑ x i ∑ y i n∑ x i2 − (∑ x i )
i i i
2

∑ x ∑ y −∑ x y ∑ x b= n∑ x − (∑ x )
2 i 2 i 2

i

i

Las varianzas de los puntos alrededor de la recta vienen dadas por la expresión:
s 2 = ∑ y i − y i´´

(

) / (n − 2)
2

Mientras que las varianzas de a y b vienen dadas por:
2 sa = s 2

∑ (x

i

− xm ) ⎞ ⎟ ⎟ ⎠

2

x2 2 2⎛ sb = sa ⎜ ∑ i ⎜ n ⎝

EVALUACIÓN DE LA RECTA DE REGRESIÓN En la práctica habitual la bondad del ajuste lineal se estima por el coeficiente de correlación, r, aunque últimamente se tiende a utilizar el estadístico t de Student.
r=

[∑ (x − x ) ∑ ( y
2 i m

∑ (x

i

− x m )( y i − y m )
i

− ym )

2 1/ 2

]

Sus limitaciones se derivan de las consideraciones siguientes: o Los valores de r no pueden compararse si se han usado diferentes patrones, pues es función del intervalo de calibrado. o La forma de la curva puede cambiar sin afectar necesariamente a r. o Los valores de r no proporcionan comparaciones cuantitativas de la calidad de los datos, ni tampoco indican si el modelo matemático elegido se ajusta adecuadamente.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

REGRESIÓN LINEAL EFECTUADA CON MICROSOFT EXCEL
Punto Valor X 1 0 2 1 3 2 4 3 5 4 6 5 7 8 9 10 Nº 6 ΣX 15 (Σ X)^2 225 Valor Y valor XX Valor XX Valor YY 0,0000 0 0 0 0,2260 0,226 1 0,051076 0,4670 0,934 4 0,218089 0,7040 2,112 9 0,495616 0,9720 3,888 16 0,944784 1,1720 5,86 25 1,373584 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ΣY 3,541 (ΣY)^2 12,538681 Σ XY 13,02 Σ XX 55 Y corregido -0,005190476 0,232952381 0,471095238 0,709238095 0,947380952 1,18552381 -0,005190476 -0,005190476 -0,005190476 -0,005190476 0,238142857 -0,00519048 0,999542625

Σ YY Pendiente 3,083149 Ordenada Correlación

Problema Solución 0,638 2,70086

Recta de calibrado

Valor Y Y corregido

1,4000 1,2000

Valoares de Y (unidades)

1,0000 0,8000 0,6000 0,4000 0,2000 0,0000 0 -0,2000 1 2 3 4 5 6

Valores de X (unidades)

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

RESIDUALES Un residual se define como la diferencia entre la respuesta observada y la ajustada por el modelo. El estudio de los residuales nos puede aclarar si existen anormalidades en el modelo asumido o en los datos. BANDAS DE CONFIANZA La imprecisión introducida por el ajuste lineal se traduce en una banda alrededor de la regresión para un nivel de confianza dado. Si a ello le sumamos la banda alrededor de la señal analítica para distintas réplicas de las muestras medidas, la concentración verdadera en la muestra analizada se encontrará con una probabilidad dada (generalmente el 95 %) de que se encuentre en la zona interpolada. OTROS TIPOS DE REGRESIÓN Además de la regresión simple por una recta, si el modelo no se ajusta podemos intentar otros tipos de regresión: o Regresión ponderada. o Regresión no lineal. 63. TÉCNICAS DE CALIBRADO. Además de la calibración directa que es aquella en la que se conoce el modelo que relaciona la concentración con la respuesta, a veces es necesario controlar los aspectos críticos de la misma. BLANCO Es la respuesta de una disolución que contiene todos los constituyentes de la muestra excepto el analito. Con el blanco se intenta corregir el error sistemático constante. ADICIÓN ESTÁNDAR Tiene en cuenta la variación de respuesta frente a la variación de patrón. Existen varias modalidades dependiendo de la elección de la técnica a utilizar: o Variación continua de patrón en un volumen total constante. o Variación continua de patrón y muestra en un volumen total constante. o Adición simple de un volumen variable de patrón. o Volumen total variable con variación continua de patrón. En cualquier caso se intenta corregir el efecto matriz y los errores sistemáticos proporcionales. PATRÓN INTERNO La señal analítica utilizada en la curva de calibrado es la relación existente entre las intensidades de respuesta del analito y del patrón interno. Para ello el patrón interno debe cumplir dos requisitos: o La concentración de la muestra y el patrón debe ser aproximadamente la misma. o La propiedades del patrón han de ser lo más próximas posibles al analito. 64. CÁLCULOS. El hecho de dar un resultado supone casi siempre realizar un cálculo. Sería absurdo no tener errores en la determinación y descuidar los cálculos, no sólo en su realización sino en su significación. Un analista debe tener en cuenta que la veracidad de una medida no puede cambiar en el proceso de cálculo y debemos utilizar las cifras significativas correctas y ninguna más, pero tampoco menos.

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de acuerdo con la regla anterior. Cuando en el resultado final intervienen multiplicaciones y/o divisiones. Valoración de Resultados en el Análisis Químico CIFRAS SIGNIFICATIVAS Una cantidad se expresa por un número formado por cifras o dígitos.. 3. se propagan los errores relativos. 1) Adición y sustracción.Al utilizar logaritmos para multiplicar o dividir se conserva en la mantisa del logaritmo de cada término tantas cifras como se hayan conservado en el propio término. o Cuando la cifra siguiente a la última a conservar es cinco y no existe otra cifra o sólo existan ceros. la incertidumbre esperada en el resultado se obtiene de la raíz cuadrada de los cuadrados de los errores absolutos asociados a cada lectura. utilizando las incertidumbres absolutas. 7. 2) Multiplicación y División. 8. El dígito 0 es cifra significativa. es decir. deben figurar las cifras significativas necesarias para que haya una incierta. Las cifras significativas de un número son los dígitos necesarios para expresar la precisión de la medida e incluye todas las cifras ciertas y la primera incierta o dudosa. 3) Operaciones combinadas. la posición del punto que separa enteros de decimales.En todas las operaciones deben eliminarse la cifras superfluas en cada etapa del cálculo.. 4. PROPAGACIÓN DE ERRORES ALEATORIOS En cualquier experimento se debe predecir la reproducibilidad que se puede esperar en el resultado final que se ha calculado a partir de dos o más medidas independientes. tanto en datos como en resultados.. Se deberá evaluar primero las incertidumbres asociadas a las sumas y las diferencias. excepto cuando es la primera cifra de un número que no indica sino magnitud de un número. no debieran estar puestos. 77 Salvador Camacho Garrido . la cifra a conservar se aumenta en uno si es impar y se conserva si es par.En las sumas y restas. o Cuando la cifra siguiente a la última a conservar es cinco y existen cifras distintas de cero después del cinco se debe aumentar en uno la cifra a conservar.. se conservan los términos con sus cifras.. se conservan el número de cifras decimales que haya en el término que contenga menos cifras decimales. cada una de las cuales tiene asociada un determinado error aleatorio. si no lo fueran.Análisis Químico 4.. REGLAS PARA EL USO DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS 1. Cuando se escriben ceros finales son significativos. o Cuando la cifra siguiente a la última que se conserva es superior a cinco se incrementa en uno la cifra que se conserva. pero en el resultado solamente se conservan las cifras que den la precisión del término menos preciso.Al expresar los resultados finales de varios análisis repetidos deberá tenerse en cuenta la concordancia entre ellos a la hora de ver el número de cifras significativas. 5.Cuando el cálculo de un resultado consta de varias etapas no deben acumularse dígitos no significativos. Entonces se evalúan las asociadas a productos y cocientes utilizando las incertidumbres relativas. 2..En datos y resultados..Las cifras superfluas se eliminan según las siguientes reglas: o Cuando la cifra siguiente a la que se conserva es menor que cinco la última retenida no sufre modificación. La forma en la que estos errores aleatorios individuales afecta al resultado final depende del tipo de cálculo.En la multiplicación y división. 6. A menos que se establezca esta incertidumbre siempre tomaremos ± 1. En adiciones y/o sustracciones. excepto en los valores que sean base de nuevos cálculos que es permisible poner una cifra más además de la primera incierta. Siempre deberemos tener en cuenta que ningún resultado puede ser más preciso que el dato menos preciso entre los datos originales.

o Con independencia del orden en que se van obteniendo los datos. o Deben incluirse todas las condiciones que puedan afectar al fenómeno estudiado y que se puedan conocer (temperatura. Identificación del cliente. RECOMENDACIONES Una vez realizadas las experiencias. humedad. En este cuaderno deben anotarse todos los datos referidos a la experiencia. 12. Equipo(s) de ensayo. 78 Salvador Camacho Garrido . 4. o Descripción de la muestra. o No conviene dejar nada pendiente de anotar aunque la actividad se tenga que interrumpir. 5. 11. o Se anotarán especialmente las normas de seguridad adoptadas. conviene detenerse en su descripción. o Siempre que sea posible. Valoración de Resultados en el Análisis Químico 65. Utilización de la subcontratación. o El informe debe incluir un apartado en el que se describa brevemente. 8. 10. ELABORACIÓN DE INFORMES. Identificación del documento. pero sin omitir los detalles importantes. 7. independientemente de que el trabajo se realice en equipo. Designación del documento. según las siguientes normas: o Debe identificarse la persona que presenta el informe. Dos de los elementos esenciales de un sistema de garantía de calidad en un laboratorio son los informes y archivos de contenido del informe final de un estudio. Estos puntos son: 1. 15.Análisis Químico 4. Identificación del objeto presentado a ensayo. en este caso se calculará el valor medio y las incertidumbres. 9. todos los pasos seguidos en la realización de la experiencia. han sido estudiados tanto por la FDA. registrados en el apartado 58185. 14.). o Cuando sea posible. a medida que estos se van obteniendo. o Cuando se utiliza una técnica nueva. los datos se presentarán en una tabla y en una gráfica. 13. Y si se cree necesario un diagrama de los instrumentos empleados y su montaje. o Método utilizado. Correcciones y adiciones. Método(s) de ensayo. La norma internacional ISO/CE 145 (l985) también detalla el contenido mínimo del informe de presentación de los resultados de ensayo. Se incluirá también la fecha de realización de la experiencia. Identificación del laboratorio de ensayo. Modalidad de la muestra. 3. 2. conviene indicar la fecha de comienzo y de terminación del trabajo. la persona que las ha llevado a cabo debe presentar un informe del trabajo realizado y de las conclusiones obtenidas. 6. o Es aconsejable tener un cuaderno de trabajo personal. lo que permitirá una rápida visión de los factores que afectan a los fenómenos estudiados. Realización del ensayo. iluminación. Si se ha invertido más de un día. presión atmosférica. Los puntos que debe contener un informe de presentación de resultados de los ensayos. éstos deberán presentarse ordenados por bloques lógicos. como por la OCDE apartado 91. Resultados de los ensayos. o Las conclusiones deben presentarse en lugar visible y serán claras y concisas. Fecha de emisión y firmas. Otras informaciones. conviene repetir las experiencias para obtener más datos. Descripción del trabajo encargado por el cliente. etc. no es aconsejable confiarse en la memoria.

CONFIDENCIALIDAD El coordinador del laboratorio donde se efectúa el análisis o el estudio deberá establecer un sistema de codificación con el objetivo de garantizar la confidencialidad de los resultados. ESQUEMA GENERAL PARA NUESTRO LABORATORIO o Título de la experiencia realizada. Valoración de Resultados en el Análisis Químico o Conviene incluir un apartado en el que se reflejará la opinión personal: Interpretación persona y si se cumplen o no los requisitos o especificaciones dadas. actualmente. o Resultados experimentales obtenidos con un encabezado para identificar cada parte de los datos tomados así como cada cálculo.D. o Reactivos utilizados. según el R. o Introducción. los cuales serán sólo de conocimiento del cliente y no podrán utilizarse con fines diferentes a los de la evaluación para los que fue previsto el estudio o análisis. se utilizan ficheros informatizados estos deberán estar debidamente protegidos acordes a la legislación. Se deber usar el número apropiado de cifras significativas. Consiste en una introducción teórica referente a la experiencia a realizar. o Objetivos que se persiguen. por el que se aprueba el Reglamento de desarrollo de la Ley Orgánica 15/1999.Análisis Químico 4. de 13 de diciembre. o Una descripción breve del procedimiento seguido junto con un diagrama de los instrumentos empleados y su montaje. El método usado para cada cálculo y las unidades de todos los valores numéricos. o Interpretación de los resultados y conclusiones. 1720/2007 de 21 de diciembre. o Bibliografía empleada. o Incluir el número de página y número total de páginas. 79 Salvador Camacho Garrido . de Protección de Datos de Carácter Personal. Si como es normal. o Una relación con el material necesario.

.

Preparación de Disoluciones TEMA V. 1 parte de soluto en 1. 68. Las disoluciones más utilizadas en Química Analítica.p. Transvase del soluto (si es un sólido se lava el pesasustancias que lo contenga con agua destilada y se transvasan también las aguas de lavado) a un vaso que contenga aproximadamente 2/3 del volumen de agua destilada a emplear. Transvasar al matraz aforado de volumen adecuado. Molalidad: moles de soluto en 1 kg de disolvente. para expresar la composición de una disolución se utiliza la concentración. Realización de los cálculos oportunos. 9. Disolver perfectamente el soluto en el vaso. Podemos definirlas por tanto. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES. 2. Normalidad: equivalentes-gramo de soluto en 1 litro de disolución.mil. (γ). que sólo las 5 últimas formas de expresión. en función de la relación entre la cantidad de soluto y disolvente. se utilizan para preparar disoluciones de concentración exacta. sabemos que una disolución es una dispersión (distribución de pequeñas partículas de una sustancia en el seno de otra) cuyo tamaño de partícula está comprendido entre 0. un soluto y un disolvente. entendiendo que éste último es el que determina el estado de agregación de la disolución. 81 Salvador Camacho Garrido . molaridad y normalidad. Fracción molar: relación entre los moles de soluto y los moles totales de la disolución. 7. Partes por millón: o p. comprenden un soluto cualquiera disuelto en fase líquida. 5. tanto para el soluto como para el disolvente. Independientemente de la forma de expresión. Se puede decir. 3. DISOLUCIONES. siendo las más utilizadas la molaridad y la normalidad. Recordando nuestros conceptos de Química. Relación soluto/disolvente: 1 volumen de soluto en x volúmenes de disolvente. 4.m. FORMAS DE EXPRESIÓN DE LA CONCENTRACIÓN 1. podemos hablar de disoluciones diluidas. Partes por mil: o p. líquido y gas. 5. 2. y si los dos están en el mismo estado de agregación. Molaridad: moles de soluto en 1 litro de disolución. Aunque de una forma simple.p. 67. en el caso que el disolvente sea agua. Las disoluciones más comunes son de dos componentes.000. lo que les confiere unas propiedades especiales (propiedades coligativas de la materia). 4.01 – 1 μ. moléculas o iones de dos o más sustancias (componentes) en proporciones variables. como mezclas homogéneas resultantes de la interposición de átomos. 66. Existen diferentes clases de disoluciones. todas las combinaciones posibles de sólido. % en peso: gramos de soluto en 100 g de disolución. el que se encuentra en mayor proporción. 6. Formalidad: pesos fórmula expresado en g en 1 litro de disolución. concentradas. todas se preparan de la misma forma: 1.000 partes de disolución. generalmente agua.Análisis Químico 5. saturadas y sobresaturadas. Medida del soluto (en balanza si es sólido o con pipeta si es un líquido). 8. CONCENTRACIÓN. % en volumen: gramos de soluto en 100 ml de disolución. Es la cantidad de soluto existente en una determinada cantidad de disolvente o de disolución. 3. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES.000 de partes de disolución. 10. 1 parte de soluto en 1.

las balanzas son instrumentos delicados que no soportan malos tratos y deben mantenerse limpias y calibradas. La cantidad de una sustancia presente en una muestra se suele expresar en porcentaje en peso. es invariable. 11. PESO Es la medida de la fuerza ejercida sobre un cuerpo por la atracción gravitacional terrestre. 69. nombre del preparador y uso o laboratorio. c) Estable. MEDIDA DE LA MASA. En el caso de no tener ninguno seco. Etiquetar el frasco de reactivo. expresión de la concentración. tirando la disolución después de cada enjuague. se debe enjuagar el frasco con pequeñas porciones de la disolución preparada. Existen diferentes tipos de balanza. Invertir. 82 Salvador Camacho Garrido . En cualquier caso. Granatarios. Transvasar al frasco de reactivos adecuado que debe estar perfectamente limpio y seco. A pesar de que es de sobra conocido. reiteradas veces hasta completa homogeneización. b) Fiel.Análisis Químico 5. 9. por lo que es necesario. lo que condiciona su uso. que nunca se debe sobrepasar. sino por la incertidumbre en la pesada (generalmente se habla de sensibilidad). tenemos: 1. Llenar con agua destilada el matraz aforado hasta un volumen próximo al enrase pero sin llegar a el. BALANZA Es el aparato destinado a medir la masa de los cuerpos. fecha de preparación. 7. y las clasificaremos. Balanzas de precisión. MASA Es la cantidad de materia que contiene un cuerpo y por tanto. 3. con al menos. pesar la muestra objeto de análisis. también le corresponde una mayor capacidad de carga. 4. e) Debe poseer un periodo de oscilación corto. 12. aunque a veces se habla de peso (lo que como hemos visto no es totalmente correcto). A mayor incertidumbre. Enjuagar con pequeñas porciones de agua destilada el vaso y agregarlas al matraz aforado. 2. De mayor a menor incertidumbre. Enrasar con ayuda de un cuentagotas. no por su diseño. fórmula. d) Sensible. Balanzas analíticas. 10. Eliminar las posibles burbujas de aire y volver a enrasar si fuera necesario. con el tapón puesto. Preparación de Disoluciones 6. nombre. para definir posteriormente los aparatos de medida de masas. de forma independiente al método analítico que utilicemos. 8. es una magnitud variable. Y puesto que esta fuerza de la gravedad varía tanto con la latitud como con la altitud. Las condiciones exigibles para una buena balanza son: a) Exacta. Microbalanzas. puesto que la pesada es una de las operaciones de mayor importancia para el analista y totalmente crítica a la hora de obtener un resultado correcto. diferenciaremos una vez más masa y peso.

El volumen que contiene. implica una gran variación del nivel del líquido para su perfecta visualización y control. hay que calibrar la balanza. Lo que ya no es tan común es que la gente suela diferenciar entre volumen y capacidad. III. es material de vidrio diseñado de tal forma que un pequeño incremento de volumen. existen para las balanzas biplato diferentes formas de efectuar la pesada. ya que ofrecen la medida exacta contenida y no la de vertido.0000 g. GRAMO Es la milésima parte de la unidad de masa del Sistema Internacional (S. Para pesar. Sustitución o método de Borda. 71. matraces. En general. por lo que es la segunda operación básica en importancia para el analista.Análisis Químico 5. se coloca el objeto en el platillo (mejor en pesasustancias. cuyo valor de medida es sólo aproximado. y por tanto. donde se coloca el cuerpo que se va a pesar. ni tan siquiera probetas. Preparación de Disoluciones MÉTODOS DE PESADA Aunque actualmente. BALANZA MONOPLATO. I. es el 83 Salvador Camacho Garrido . La balanza que tenemos en el laboratorio es una balanza monoplato. o poniendo la sustancia a pesar y anotando el resultado obtenido. MATERIAL VOLUMÉTRICO Es el material de laboratorio que se utiliza para la medida de los volúmenes con exactitud. • Capacidad de carga: peso máximo que puede admitir una balanza sin que sufra su sensibilidad o se altere su sistema de funcionamiento. las pipetas y las buretas (dosificadoras). Entre las características de la balanza podemos citar: • Sensibilidad: valor mínimo de masa que hay que poner en el plato para que el fiel se desplace. máxime cuando las sustancias. VOLUMEN El volumen de un cuerpo es lo que ocupa en el espacio. no se encuentran entre ellos.I. II. se manejan usualmente en el estado de disolución. Previamente a la realización de la pesada. tarando y añadiendo la sustancia hasta obtener el peso deseado. Las sustancias líquidas no se suelen pesar en el laboratorio y para medirlas se utiliza el volumen. se suele pesar poniendo el pesasustancias. con los respectivos múltiplos y submúltiplos. Doble pesada o método de Gauss. todas las balanzas suelen ser monoplato y electrónicas. etc. MEDIDA DEL VOLUMEN. Pesada directa. 1.) y será la que utilizaremos. 70. incluso sólidas. Al ser electrónica el proceso es automático. CAPACIDAD Es el volumen de líquido que puede contener un recipiente. como su nombre indica. Se trata de una balanza de pesada rápida con un solo platillo. Actualmente.). lo que se consigue actuando sobre el tornillo de nivelación hasta conseguir que se consiga dicho nivel. Matraces aforados: Son los utilizados exclusivamente para la preparación de disoluciones. Posteriormente se siguen las instrucciones del fabricante ayudados con una pesa patrón de 100. Son los matraces volumétricos (aforados). vasos. vidrio de reloj. una vez obtenido el valor “cero”.

INFORMACIÓN Y REALIZACIÓN o Identificación del reactivo. LITRO Es la unidad de capacidad en el S. 25. 100.05 e incluso 0. Aunque suele afirmarse que el litro es la medida de capacidad de un dm3.Análisis Químico 5. o Pictogramas e indicaciones de peligrosidad (de acuerdo con los símbolos y códigos reconocidos) o Condiciones especiales de almacenamiento. Existen de tres tipos en función de su exactitud: graduadas. 500 y 1000 ml. sin ningún tipo de titubeo. Existen para diferentes volúmenes de vertido a 20 ºC. En el laboratorio es más usual utilizar el litro con sus múltiplos y submúltiplos. del disolvente y de la concentración (incluyendo el pH si es preciso). mediante un código de colores. En realidad el litro. y por lo tanto es asimilable el ml al cm3 (c.I. es el volumen ocupado por un kg de agua a una atmósfera de presión y a la temperatura de su máxima densidad. 5. Buretas: Se utilizan para la medida del volumen gastado en un proceso de valoración y por lo tanto miden exclusivamente el volumen vertido a 20 ºC. La unidad de volumen (magnitud fundamental) es el m3.). 3.c. Ahora bien. El etiquetado es una acción muy importante en el manejo de un laboratorio. y los de mejor calidad indican la tolerancia para la capacidad indicada.98 ºC. que el volumen de un litro equivale a 1. La etiqueta debe ser resistente tanto a la luz como a las salpicaduras. salvo en el caso de volúmenes fraccionarios. como la diferencia es de sólo tres partes por cien mil no es significativa en las determinaciones ordinarias en las que podemos suponer que 1 ml equivale a 1 cm3. y con graduaciones de 0. 50. 72. A pesar de que pretendidamente las pipetas graduadas son exactas. Son graduadas. 10.1. Una etiqueta correctamente diseñada y aplicada asegura que tanto la identidad como la categoría de reactivos y disoluciones que se utilizan no presente dudas a los usuarios. esta temperatura se tomó como 4 ºC pero determinaciones posteriores más exactas dieron un valor de 3. aforadas y de doble aforo.c. 250.01 ml. La regla de oro es que la información de una etiqueta debe ser clara. o La etiqueta debe escribirse en tinta indeleble e insoluble en agua. por definición. 10. humedad. no es totalmente cierto. En principio. incluyendo la temperatura (mantener en el refrigerador. existiendo de 10. o Uso al que se destina. En un sistema de Aseguramiento de la Calidad es muy importante identificar y controlar todos los reactivos y disoluciones que se emplean. sensible a la luz. etc. Es por ello. o Las etiquetas de envases de dimensiones reducidas se pueden introducir en el interior de una bolsa de plástico. Existen para diferentes volúmenes.. como son 1. etc). 2. 84 Salvador Camacho Garrido . 20. Preparación de Disoluciones indicado a 20 ºC cuando no contiene burbujas y el líquido forma un menisco perfecto sobre el trazo. deben utilizarse exclusivamente las aforadas. 5. (aunque no es una unidad fundamental al no serlo la magnitud medida). indicando las restricciones si se necesita. Pipetas: Se utilizan para medir volúmenes exactos de vertido (no de contenido). sobre todo cuando son utilizados por los alumnos en los Laboratorios de Prácticas. 25. 2. congelador.028 c.000. ETIQUETADO DE LAS DISOLUCIONES. o Fecha de preparación o Fecha de caducidad si hace falta. 0. 25 y 50 ml. 50 y 100 ml.

del medio en el cual están disueltos. Generalmente son sustancias orgánicas que produce un cambio visualmente nítido. • AMARILLO DE METILO: Se deben disolver 0. Algunos más exigentes necesitan sistemas especiales. hace que cambie la concentración por cualquier circunstancia de las anteriormente expuestas. • Humedad. • Reacción con la atmósfera del laboratorio. Aunque no son mucho los reactivos termolábiles que se usan en el análisis químico. la cual debe contener el pH correspondiente al punto de equivalencia. tendréis que introducirlo en una bolsa de plástico. y es obligatorio el uso del plástico. Así para las disoluciones alcalinas concentradas y el ácido fluorhídrico no se puede utilizar el vidrio. De nada sirve el preparar correctamente una disolución. frascos y botellas de reactivos deben tener cierre estrecho y perfectamente estanco. y la exactitud de su concentración no es crítica para el resultado.2 gramos de amarillo de metilo. los indicadores utilizados (indicadores ácido-base). Preparación de Disoluciones o Colocaremos la etiqueta de papel pegada en el cuerpo de la botella y la recubriremos con “aironfix” transparente para protegerla de las salpicaduras. Tanto la entrada de humedad como la pérdida de disolvente hacen variar la concentración de las disoluciones. como demuestran los siguientes ejemplos. así. REACTIVOS INDICADORES. Si tenéis que conservar un recipiente muy pequeño. por lo que los recipientes. actualmente es más usual los tapones de teflón o de plástico roscado. • Luz. Para los disolventes orgánicos es preferible el uso del vidrio. En general su preparación no entraña ninguna problemática. en alcohol hasta completar los 100 ml. CONSERVACIÓN DE DISOLUCIONES. Gran cantidad de reactivos sufren descomposición fotoquímica. Los más utilizados son los reactivos indicadores titrimétricos ácido-base. antes de su uso deben ser nuevamente normalizadas. En las reacciones de neutralización. por lo que como sucede con los patrones de titración. 85 Salvador Camacho Garrido . un tiempo excesivo entre la preparación de una disolución y su uso. • Reacción con el contenedor. Algunos reactivos inorgánicos pueden atacar los recipientes que los contienen. en la solución que se titula cuando se llega al punto final de la titulación. Todos los productos que vayan a la nevera/congelador tienen que estar debidamente etiquetados. que carbonata las disoluciones alcalinas (se minimiza con trampas con cal sodada) y el oxígeno como oxidante que ataca a las soluciones reductoras. Para ellos es absolutamente imprescindible utilizar recipientes de color topacio. 74. lo que a veces se minimiza con el uso de estabilizantes. Su característica fundamental es que producen un cambio gradual del color en cierto intervalo de pH (generalmente de dos unidades) denominada zona de viraje del indicador. e incluso a veces desechadas. Los principales componentes reactivos de la atmósfera son el dióxido de carbono. En el caso de utilizar un plástico este deber ser totalmente inerte al disolvente. algunos productos orgánicos deben permanecer en refrigeración y aún en congelación. Aunque era común el uso de vidrio esmerilado. Aunque son muchos los factores que pueden afectar a las disoluciones preparadas los principales son: • Temperatura. para el agua oxigenada concentrada se utiliza plástico negro y para el éter recipientes de aluminio. se caracterizan por presentar diferentes colores según la concentración de ión hidrógeno ([H+]). 73. o varía después de ser usada por primera vez. y enganchar la etiqueta correspondiente. cambio de color o enturbiamiento. En cualquier caso. si la concentración de la misma varía antes de ser usada.Análisis Químico 5. • Tiempo.

En cuanto al etiquetado y conservación pueden seguirse los mismos criterios que los vistos para las disoluciones preparadas generales de laboratorio.Análisis Químico 5. hasta obtener una ligera coloración azul.1 gramos de timolftaleína.1 N de ácido sulfúrico. en 100 ml de alcohol. De ser necesario. filtrar la solución.1 gramos de rojo de metilo.1 N de hidróxido de sodio. Se debe disolver 0. en alcohol hasta completar los 100 ml. ROJO DE METILO: Análisis Químico Mateo Alemán Producto/Concentración: Ácido Sulfúrico H2SO4 Disolvente: agua Fecha preparación: 13-01-2008 Reindhart 25% Fecha Caducidad: 13-01-2012 M E S A 1 Observaciones: Análisis de hierro por el método de Zimmermman- 86 Salvador Camacho Garrido . • TINTURA DE TORNASOL AZUL: A la tintura de tornasol (reactivo) agregarle solución 0. De ser necesario. • TINTURA DE TORNASOL ROJA: A la tintura de tornasol (reactivo) agregarle solución 0. Preparación de Disoluciones • • FENOLFTALEÍNA: Se debe disolver 1 gramo de fenolftaleína. en 100 ml de alcohol. hasta obtener una ligera coloración roja. • TIMOLFTALEÍNA: Se debe disolver 0. filtrar la solución.

mediante la utilización de métodos clásicos que recurren únicamente a reacciones en disolución acuosa. empastada con ácido clorhídrico sobre un asa de platino. la observación bajo luz UV permite caracterizar algunos elementos como el uranio o el wolframio. mediante disolución o disgregación de la muestra. con lupa o con microscopio. y observando: o Cambios de color. alcalinotérreos. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo TEMA VI. el olor. algunos ensayos denominados por vía seca. tiosulfato sódico o hidrógenosulfato potásico. la dureza. permite saber la homogeneidad o no de la misma. algunos sulfuros y sales hidratadas. con o sin el empleo del sulfuro de hidrógeno. Aunque en la actualidad. plomo. 75. etc. Es sensible para los metales alcalinos. La apreciación de ciertas propiedades físicas como el color. la densidad o el magnetismo. • Ensayos por vía seca para los problemas sólidos. y aunque la metódica exige pasarlos al estado de solución. En minerales. haluros. pueden aportar información interesante al analista. puede orientar claramente acerca de la naturaleza de la muestra. ENSAYOS A LA PERLA La utilización de formación de perlas tanto de bórax como de carbonato sódico con la muestra.Análisis Químico 6. CALENTAMIENTO EN TUBO DE ENSAYO En cualquiera de sus variantes. Estas especies inorgánicas en disolución estarán lógicamente en forma de iones: cationes y aniones. • Marcha analítica de aniones. la materia orgánica. solo la muestra o con algún reactivo como carbonato sódico. tanto por su posibilidad de automatización como por su mayor sensibilidad. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO INORGÁNICO. ANÁLISIS CUALITATIVO Y SEMICUANTITATIVO. etc. 87 Salvador Camacho Garrido . tanto en la zona oxidante como reductora de la llama. cromo. se emplean los métodos instrumentales para el análisis cualitativo tanto inorgánico como orgánico. a la acción de la llama de un mechero podemos obtener una coloración en función del elemento principal presente en la muestra. Estos se pueden agrupar en: ASPECTO FÍSICO La observación de la muestra a simple vista. por lo que se estudian dichas partículas cargadas. da como resultado unos botones cuyo color proporciona información de la existencia de ciertos elementos como cobalto. o Desprendimiento de gases y vapores. o Formación de sublimados. ENSAYOS POR VÍA SECA. cobre. se pueden analizar la mayoría de las especies inorgánicas. Muchos de los problemas que se le presentan al técnico analítico son sólidos. Se puede concluir la existencia de óxidos metálicos. etc. molibdeno. boro. COLOR A LA LLAMA Sometiendo la muestra. mediante: • Marcha analítica de cationes. 76. manganeso.

olor. As (III). Y otros menos usuales: o Ensayo de la fluorita para el flúor. Sb3+. • Grupo quinto: o de lo hidróxidos. permite determinar la procedencia del mismo. o Ensayo de la arsina para el arsénico. cuyo color. amoníaco o sulfato ferroso). si la reacción es específica para el espécimen. junto con algunos ensayos simples. Zn2+. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo ENSAYOS CON ÁCIDO SULFÚRICO El tratamiento de la muestra con ácido sulfúrico diluido y concentrado. Cu2+. o Ensayos de soplete sobre carbón. Cr3+. Ca2+ y Mg2+. se procede a su separación previa si es necesario o a la identificación directa. • Grupo tercero: o de los cloruros.Análisis Químico 6. 88 Salvador Camacho Garrido . Cr (VI). o Ensayos sobre lámina de cobre con ácido clorhídrico 2M. Co2+. produce una serie de gases. V (V). • Grupo cuarto: o de los sulfato: Pb2+. Una vez separados por grupos los cationes. Fe3+. En el caso que nos ocupa. o Ensayos de trituración de polvos. Hg2+. • Cationes de reconocimiento directo del problema líquido: Na+ y NH4+. ENSAYOS ESPECIALES Existen ensayos especiales por vía seca específicos para un determinado espécimen: o Ensayo de luminiscencia para el estaño. W (VI). indican la presencia de ciertos elementos. o Ensayos según el color del problema (con sulfuro sódico. Bi3+ y Al3+. o Ensayo de la azida de sodio-yodo para el azufre. Sr2+ y Ba2+. cobalto. o Ensayos de solubilidad. Sn (IV) y T4+ (parcial). Aunque existe una marcha del sulfuro de hidrógeno que por su olor y toxicidad ha sido desterrada. como el bismuto. Ca2+. ENSAYOS CON NaOH AL 30 % La reacción con sosa. Sb (V). Cd2+. Ni2+. Hg22+ y Pb2+ (parcial). los cationes a estudiar son los cationes de estudio más frecuente. 77. oscurecimiento o desprendimiento de vapores amoniacales. Mo (VI). mercurio. Ag+. para ser posteriormente identificados. Se entiende por marcha analítica al conjunto de operaciones prácticas destinadas a separar de una forma sistemática los iones contenidos en una disolución problema. MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES. As (V) y K+. • Grupo sexto: o de los complejos aminados: Mn2+. por ser éste el reactivo general de precipitación. en frío y en caliente. ion amonio. Los cationes que frente a un mismo reactivo (denominado de grupo) dan un comportamiento análogo se estudian en grupos. estaño. • Grupo segundo: insolubles en ácido nítrico. etc. o Ensayos topoquímicos. se emplea a nivel didáctico la marcha del carbonato sódico. que son: • Grupo primero: solubles en carbonato sódico. manganeso. en función del ennegrecimiento.

15. de los cationes del grupo III. Precipitación de la disolución con sulfato amónico. Identificación de F.y su eliminación. previa redisolución. 14. Estudio en el precipitado. Observación del aspecto. 16. 2. Identificación directa del sodio y el amonio. 12. 4. 17. Estudio en el precipitado. 3. tras disolución. ESQUEMA 89 Salvador Camacho Garrido . Estudio en la disolución de los cationes del grupo I. Estudio. Precipitación con carbonato sódico. Preparación de la muestra. Apreciación del olor. Observación del color.Análisis Químico 6. después de su disolución. 5. 10. Precipitación de la disolución con amoníaco. Estudio en la disolución amoniacal de los cationes del grupo VI. 18. 7. tras su disolución. 13. Estudio en el precipitado. de los cationes del grupo II. 6. 9. Reacción con el papel pH. Precipitación de la disolución con ácido clorhídrico. 8. 11. Tratamiento de los carbonatos y óxidos precipitados con ácido nítrico. de los cationes del grupo IV. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo ETAPAS La marcha analítica comprende diversas fases: 1. de los cationes del grupo V.

Mg Separar Ca y Mg como fosfatos y Mn con H2O2. Hg2Cl2 Solución: Pb Identificar 2+ con Disolución NH4OH 2M Precipitado Grupo IV: CaSO4. Al Tratar con HCl 2M Identificar en porciones independientes Grupo VI: Complejos amoniacales divalentes Cu.c. Cd. hidróxidos. Sr SO4. PbCl2. Identificar en porciones independientes 90 Salvador Camacho Garrido . Pb SO4.Análisis Químico 6. Ca.As (III). algunos elementos libres y ácidos insolubles. Precipitado Disolución HNO3 c. Δ Grupo I: Cr (VI). Ba SO4 Tratar con agua fría Grupos i i NH4OH c.6 se separa Sr y se identifica como sulfato. El residuo de BaSO4. Δ Residuo: Hg negro Solución: Ag(NH3)2 Identificar con yoduro Precipitado Residuo: Sulfatos Ca2+ Identificar con oxalato amónico Disolución Pb. Hg. As (V) y K+ Disolución Grupos siguientes Se identifican los cationes en porciones independientes Precipitado Grupo II: Sb2O3. Hg2Cl2 Tratar con agua caliente Disolución Grupos siguientes (NH4)2SO4 Δ Residuo: AgCl. Bi. Co. Mo (VI). Cr. H2SnO3. Sr. sales básicas. se disuelve en EDTA amoniacal y se identifica como cromato Grupo V: Hidróxidos Fe. V (V). Ni.c. Ba Con EDTA se separa Pb y se identifica con S2Con EDTA a pH = 5. Zn. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES Identificación de NH4+ Problema Na2CO3 Δ Identificación de Na+ Carbonatos. H2TiO3 HCl 2M Disolver en HCl + H2O2 e identificar los cationes en porciones independientes Precipitado Grupo III: AgCl. óxidos. Sb2O5. W (VI). Mn.

18. Por precipitación con nitrato de plata (insoluble en amoniaco). 16. Por oxidar al sulfato de anilina. Por el ensayo de corrosión del vidrio. Sulfuro. Yodato. utilizando para ello los ensayos de mayor especificidad y selectividad posible. Por reducción y posterior identificación del nitrito 91 Salvador Camacho Garrido . Por precipitación como cloruro de plata. 13. En cuanto a los ensayos directos de identificación en la disolución preparada frecuentes: 1. 2. • Estudio de incompatibilidades. 7. Borato. previamente preparada. IDENTIFICACIÓN DE ANIONES MEDIANTE ENSAYOS DIRECTOS. 25. • Ensayo de aniones del azufre. debe tratarse con carbonato sódico (lo que implica que el carbonato debe ser estudiado de la muestra sin tratar). Bromato. Por formación de un complejo con el azul de metileno. • Ensayos con acetatos de bario y calcio. Acetato. Nitrato. Por su reducción a yodo. 22. basta con homogeneizar y si es alcalina. su uso no ha sido generalizado. Perclorato. Cloruro. 17. 23. Clorato. Sulfato. 8. Por oxidar al Mn (II). Por su precipitación con sales de calcio. Por precipitación con sales de bario. Ferricianuro. Por desprencimiento de dióxido de carbono. Por precipitación del ácido silícico. si es la misma que la de cationes. 15. • Ensayo de aniones reductores. 9. Por su dismutación con sales de plata. 4. • Ensayo con nitrato de plata. Por formación de un complejo con nitroprusiato sódico. Formación del complejo con Fe3+. Nitrito. Por su oxidación a bromo. Se usa generalmente unos ensayos previos y la detección directa del anión de la muestra problema. Bromuro. Por precipitar en forma de fosfomolibdato amónico. Oxalato. • Ensayo de aniones oxidantes. 12. si la disolución es neutra. 3. Por reacción de condensación con el o-nitrobenzaldehído. 20. 21. Desplazamiento del complejo aminado del cobre. 10. Yoduro. Por su oxidación a yodo. Por formación de un complejo con nitroprusiato sódico. Tiosulfato. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo 78. Fosfato. Los ensayos que generalmente se realizan son: • Ensayos con ácido sulfúrico diluido. En cuanto a la preparación de la muestra. nos basta con tomar parte de la disolución tratada con carbonato sódico. se neutraliza con ácido acético (en cuyo caso previamente debemos analizar el acetato). 11. Por formación del precipitado con Fe3+. 24. Sulfito.Análisis Químico 6. Hipoclorito. Si es una muestra normal procedente de la disolución o disgregación de una muestra sólida y tiene reacción ácida. Tiocianato. Por decoloración de carmín de índigo (oxidación). 6. 5. 14. Silicato. Carbonato. Cianuro. Por formación del éster metilbórico. Ferrocianuro. Fluoruro. Por diazotación de Griess. 19. Aunque existen algunas marchas analíticas para aniones.

a su vez. es utilizado en gran cantidad de procesos industriales (tintes. cuando los valores entran dentro de un rango para permitir aceptar o rechazar una muestra. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo 79. las aminas son de utilidad en la industria. El ATP almacena la energía utilizable por las células de los seres vivos y para realizar funciones biológicas. La tecnología se podría acoplar al diseño de un “Kit” de análisis rápido para la obtención de análisis semicuantitativo de los siguientes compuestos: • El anión cianuro es uno de los aniones inorgánicos más tóxicos que existe. en la industria química sirven como intermediarios en la fabricación de colorantes y fibras sintéticas. permite hacer análisis rápidos incluso en trabajos de campo. cosméticos. o bien dicha señal no es fácilmente apreciable porque se basa en una disminución de coloración en la disolución. el método de detección desarrollado por los investigadores de la Universidad del Pais Valenciano (UPV) permite la detección de ciertas sustancias en disoluciones acuosas mediante un simple cambio de color fácilmente apreciable visualmente. 80. en la mayoría de los casos la señal óptica es solamente observable en disolventes no acuosos como el cloroformo o acetonitrilo.). es más necesaria la inmediatez del análisis que su exactitud. Los efectos de esta sustancia para la salud son numerosos como la capacidad de irritar mucosas. Además. • Los tioles o mercaptanos incluyen compuestos de gran importancia bioquímica. Los fluoruros pueden provocar daños y disminución del crecimiento en las plantas y degradación en los huesos de animales y humanos. KITS COMERCIALES. ha sido necesario el desarrollo de sistemas fiables y sencillos de detección cualitativa o semicuantitativa.. madera. el diseño de nuevos sensores químicos estudia procesos en los que se genera una señal macroscópica bien sea por fluorescencia o por cambio de color. Algunos de los aminoácidos que contiene el grupo tiol son parámetros importantes en el diagnóstico clínico. sin embargo es también uno de los más utilizados en gran número de aplicaciones como fabricación de fibras y resinas. puesto que a veces. Por otra parte. Un kit de análisis no es más que un conjunto de materiales y reactivos listos para ser usado en el análisis cualitativo o semicuantitativo de un determinado espécimen. • Las aminas son un grupo importante de compuestos ya que forman parte de los aminoácidos y además muchas de ellas tienen actividades fisiológicas muy potentes como la histamina o los alcaloides. • Los procesos industriales pueden liberar fluoruros al aire o al agua. provocar pérdida de conocimiento y parálisis respiratoria.. su presencia en efluentes acuosos se incrementa debido a la reducción microbiana del sulfato por bacterias anaerobias. por ejemplo. obtención de herbicidas y en la extracción minera de oro. Éstos suministrados por el fabricante. Actualmente.Análisis Químico 6. ANALISIS SEMICUANTITATIVO. un azúcar y tres grupos fosfato. • El ATP o trifosfato de adenosina es una molécula que consta de una purina. Sin embargo. Estos análisis han demostrado ser de interés para un amplio rango de procesos industriales o de control medioambiental. Así a título de ejemplo. • El anión sulfuro también presenta una toxicidad elevada y. A menudo dentro del análisis químico y debido a los efectos nocivos en la salud y el medio ambiente de algunos compuestos presentes en el agua y los alimentos. Existen kits de diferentes tipos: 92 Salvador Camacho Garrido . junto con las instrucciones y la tabla de resultados.

0 mg/L 0.00% acidez del aceite 0. le ofrecen una inmejorable simplicidad de uso sin pérdida de resolución ni de precisión.0-3.0-5. el usuario puede encontrar visualmente la concentración que mejor coincide con la muestra tratada. técnica que consiste en contar el número de gotas del agente titrador necesarias para causar un cambio de color en la muestra. 0-250 mg/L Visivo Colorimétrico Checker Disc Titulación Código • • • • HI 3820 HI 3897 HI 38084 HI 3850 HI 3851 turbidimét rico • • • • • • • • • turbidimét HI 3811 HI 38013 HI 38014 HI 3824 HI 38049 HI 3826 HI 3818 HI 38074 HI 3830 HI 38086 93 Salvador Camacho Garrido . Al girar la rueda. 0-300 ppm 0. La comparación se realiza de forma visual.Análisis Químico 6. TITRACIÓN Baratos y precisos. Los kits van equipados con un contenedor transparente que tiene las escalas de color junto a la muestra a analizar. Esto hace que el proceso de comparación de color sea simple y sin errores. Esta técnica mejora tanto la resolución como la precisión. estos kits.0-2. Lo único que el usuario tiene que hacer es poner las cubetas del blanco y de la muestra tratada dentro del Checker disc. El checker disc es una rueda de comparación de color con tonalidades de oscuro a claro en proporción a la concentración del parámetro químico que se está analizando. El punto final puede ser determinado con una mayor precisión y simplicidad.0-2.0-50.0.00-1.5 meq/100 g 10-200 mg/L 10-100 mg/L 0-100. los kits de Análisis Colorimétricos son la solución ideal para el análisis de agua de muchos parámetros químicos. estos kits utilizan una titración.0-2.0 mg/L 0-125. así como kits combinados suministrados en prácticos y ordenados maletines.0 mg/L 0. EJEMPLO Los kits para análisis químicos de HANNA instruments® incluye kits mono-parámetro con diferentes rangos de medición. 0-100 mg/L 0.5 mg/L 0. 0-500 mg/L 0. diseñados con el fin de unir todos los reactivos necesarios para aplicaciones específicas.0. "CHECKER-DISC" Los test kits Checher disc usan la tecnología de los kits colorimétricos permitiendo una mayor precisión y resolución.0-3. Para determinar la concentración del parámetro químico. 0.0-10. son ideales para análisis de campo.0-10.0 gpg 0-500 gpg 0.5 mg/L 0. 0.0.0-20. Gracias a su facilidad de uso y a sus maletines bien organizados. Monoparámetro Método de análisis Parámetro Acidez Acidez aceite de oliva Acidez total intercambiable Ácido Ascórbico Ácido Cianúrico Alcalinidad (Fenolftaleína y Total) Alcalinidad (Fenolftaleína y Total) Alcalinidad Total Amoníaco (en agua dulce) Amoníaco (en agua dulce) Amoníaco (en agua salada) Anhídrido Carbónico Boro Bromo Calcio Intervalo 0-100. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo COLORIMETRÍCO Rápidos y fáciles de usar.

0 gpg (Ca) 0.0-2. 0.25 mg/L 0. 0.0-20.5 mg/L 0. medio y alto) Cloro total Cloro total (rango alto) Cloro total (rango ampliado) Cloro total (rango medio) Cloro total (rango medio) Cloro total y pH Cloruros Cloruros (rango ampliado) Cloruros (test interferencia DQO) Cobre Cobre (rango bajo y alto) Cobre (rango ultra bajo) Cromo hexavalente Cromo hexavalente (rango medio y alto) Detergentes Dureza total Dureza total Dureza total Dureza total (rango alto) Dureza total (rango bajo) Dureza total (rango medio) Dureza total y Calcio Fenoles Formaldehído Fosfatos Fosfatos Fosfatos Fósforo (en el suelo) Glicoles Hidracina Hidróxido Hierro Hierro (rango alto) Hierro (rango bajo) Hierro (rango medio) Hierro y dureza total Hipoclorito Magnesio Manganeso (irrigación) Manganeso (rango bajo) Nitratos Nitratos (en aguas de irrigación y suelo) Nitritos > 0.70.00-0.00-0.Análisis Químico rico Calcio y Magnesio (irrigación) Calcio y Magnesio (suelo) Cianuro Cloro libre Cloro libre (rango bajo y medio) Cloro libre (rango medio) Cloro libre y pH Cloro libre y total (rango bajo y medio) Cloro libre y total (rango bajo.0 ppm 400-3000 mg/L 0-150 mg/L 40-500 mg/L 0.70.0-30. 0.0-10.5 mg/L 0.5. 0.0 gpg (CaCO3).0-8.0 meq/100 g 0. 0.00%.5 pH 0-100.0-3.00-0.0 mg/L 0-50 mg/L 0-60 mg/L 0.00.25.0 gpg. 6.0-10.00 mg/L 0.0-6.00.0 mg/L 0.00.0 mg/L 0.5 mg/L 0.0-10.0-2.0-20.5 mg/L.0-10.00-1.00-0.0 mg/L 0.0-2.00-1. 0-50 mg/L 0.0-4.00-0.5-5.2000 mg/L (EPA) 0. 0.0 mg/L Presencia/ausencia 0.0-20.0. 5000-100000 mg/L 1000 mg/L (ISO) .0% 0-5 mg/L 0.0-5.0-2. 0.0-8.0-3.00-1. 0.30 mg/L 0.0-725. 100-1000 mg/L 0.30 mg/L 0-30 gpg 0.0-240. 0. 0-300 mg/L 0.5 mg/L 0.00 mg/L 0.0-5.0-3.0.0 mg/L 10-200 mg/L 0.0-3. 0-1000 mg/L 500-10000.5 mg/L 0.5 mg/L.00-0.0-10.0 mg/L 0-5 mg/L. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo • • • • • • • • • • • • • • • • • HI 38081 HI 38080 HI 3855 HI 3831F HI 38018 HI 3875 HI 3887 HI 38017 HI 38020 HI 3831T HI 38022 HI 38023 HI 38016 HI 38019 HI 3888 HI 3815 HI 38015 HI 3898 HI 3847 HI 38075 HI 3856 HI 3846 • • • • • • • • • • • • • • • • • • • HI 3845 HI 3857 HI 38033 HI 3812 HI 38034 HI 3842 HI 3840 HI 3841 HI 38035 HI 3864 HI 3838 HI 3833 HI 38077 HI 38061 HI 38073 HI 3859 HI 3849 • • • • • • • • • • • • • • • HI 3839 HI 3834 HI 38041 HI 38039 HI 38040 HI 3889 HI 3843 HI 38079 HI 38072 HI 38042 HI 3874 HI 38050 HI 38051 94 Salvador Camacho Garrido .0 mg/L 0.0.00-0.0-20. 0.0-3.5 mg/L 0.0 mg/L 0.5 pH 0.5 mg/L 0.70. 0.70. 40-500 mg/L 50-150 g/L 0.00-0.0-130. 0.0-2.0-20.00-1.5 mg/L 0.0 g/L 0-5 mg/L 0. 6.0 mg/L 0.0-1.50 mg/L • • 6.00-1.00-1.0 mg/L 0-100.0-3.0 mg/L 0. 0.00-1.0 meq/L > 0.0-5.0.0-3. 0.

0 g/Kg > 0. cloruros. pH Alcalinidad. pH. alcalinidad. sulfito de sodio Acidez.0-4.00-1. hierro.40 meq/100 g 20-100 mg/L 100-1000. cloro total. potasio Alcalinidad. cloro total. HI 3880/0 HI 3881.0-1. oxígeno disuelto.0 pH 6.0-20. pH. nitritos.0 mg/L 4. 0. 0-200 mg/L 0. sulfito de sodio Acidez. fósforo. salinidad Nitrógeno.0-10. dureza.0-5.0-2. pH.0 mg/L turbidimét rico turbidimét rico 0.0 meq/L 0-40.5 pH pH 7. HI 3881/0 HI 3886. anhídrido carbónico. dureza Alcalinidad.0-40. HI 3886/0 • • • HI 3882 HI 38815 HI 38082 • • • HI 3835 HI 38078 HI 38067 HI 38066 • • • HI 38083 HI 38000 • • • • • • HI 38001 HI 3822 HI 3832 HI 3879 HI 3854 HI 38076 Aplicaciones Argumento Acuarios Acuicultura Agricultura Agricultura Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Alcalinidad y acidez Backpack Lab™ Backpack Lab™ Calidad de las aguas Controles medio-ambientales Eleotecnia Piscinas Piscinas Piscinas Sistemas de refrigeración (calderas industiales) Vertidos de minería Parámetros Amoníaco. pH Acidez del aceite de oliva Alcalinidad. Alcalinidad Código HI 3893 HI 3823 HI 3895 HI 3896 HI 3816 HI 3827 HI 3828 HI 3837 HI 3813 HI 3896BP HI 3817 HI 3814 HI 3897 HI 3825 HI 3887 HI 3888 HI 3821 HI 3819 Acidez.0-6.00.0 pH 4.0 pH pH pH Potasio (en el suelo) Salinidad SAR Sílice (rango alto) Sílice (rango bajo) Sodio intercambiable Sulfatos Sulfatos (rango bajo y alto) Sulfitos Yodo Yodo Zinc Zinc 3.0-2. dureza. cloro.0. fósforo. nitratos y fosfatos HI 3817BP Nitrógeno.00 mg/L 0.0-10.0 mg/L 0. pH Fosfatos.0. 0-800 mg/L 0. sulfito de sodio Alcalinidad. hierro. alcalinidad. cloruros.00-2. potasio Nitrógeno. dureza.0-10.0-20.3 mg/L 0. alcalinidad. anhídrido carbónico.0 mg/L 0.0-8. dureza. cloruros.00-56. pH.0 mg/L 0-50.0-8. dureza. hierro. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo • • • • • • HI 3873 HI 3810 HI 38054 HI 3844 HI 38058 HI 3880.Análisis Químico Nitritos Oxígeno Disuelto Ozono Peróxido de Hidrógeno pH pH 4.0 mg/L 0. dureza. nitratos. cloruros.5 mg/L 0-5 mg/L 0. potasio Alcalinidad. pH. pH. bióxido de carbono. dureza. oxígeno disuelto. pH. pH 95 Salvador Camacho Garrido . fosfatos. pH Cloro libre.5-10. pH Cloro libre. 50-250 mg/L 0. sulfito de sodio Acidez. cloruros. oxígeno disuelto.5 pH pH 6. 0. fósforo. pH Alcalinidad. oxígeno disuelto. 1000-10000 mg/L 0. bromo.0-3. fosfatos.

.

A temperatura constante y una vez alcanzado el equilibrio. los componentes de la atmósfera. que una vez seco. Debe tener una composición conocida y definida. Análisis Gravimétrico TEMA VII. En ciertas condiciones. En T1 se encuentra en equilibrio. no deben precipitar ni impedir la precipitación del analito. En los métodos gravimétricos más usuales. Fe(OH)3. o El resto de los componentes de la disolución. A T se disuelve S y queda precipitado Q-S. PESADA A veces basta con secar el producto de precipitación como en el caso del AgCl. como en el caso del BaSO4. A T2. PRECIPITACIÓN. la disolución admite más soluto. En general la solubilidad aumenta con la temperatura. se pesa directamente o se transforma cuantitativamente en otra que se pesa. 82. que son los de precipitación. 81. 2. En T3 puede estar en equilibrio metaestable. Otras veces es necesario la calcinación. o El precipitado no debe quedar contaminado con las sustancias solubles en disolución. ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO. 4. El éxito del análisis está influido por una serie de exigencias en la forma de pesada y sobre todo en la forma de precipitación. Si ponemos una cantidad de soluto Q. El denominado factor gravimétrico del componente buscado debe ser lo más pequeño posible.Análisis Químico 7.1 mg).n H2O Δ Fe2O3 En cualquier caso la sustancia a pesar: 1. o El precipitado debe ser fácilmente lavable y filtrable. y se dice que es sobresaturada. las moléculas o iones del sólido pasan al líquido dando lugar a la disolución. no deber reaccionar con. PRECIPITACIÓN Idealmente y para que sea útil en análisis debe cumplir una serie de requisitos: o El precipitado debe ser tan insoluble que la cantidad del mismo que quede en solución debe ser inferior a la sensibilidad de la balanza a utilizar ( ≤ 0. Debe poder obtenerse a baja temperatura y ser estable a temperaturas más altas. . A T1 se disuelve todo Q como en T3. lo que implica un elevado peso molecular de la sustancia pesada. 97 Salvador Camacho Garrido . Cuando un sólido se pone en contacto con un líquido en el cual es soluble. pudiendo permanecer en esa situación metaestable sin aparecer sólido en el seno líquido. SOLUBILIDAD. bien para eliminar el papel de filtro. o bien para transformarlo en otra sustancia más adecuada para la pesada como en el caso del paso del de hidróxido férrico gelatinoso a óxido de hierro (III). una disolución puede contener más soluto que el que le corresponde a su equilibrio a una temperatura dada. El residuo. ni absorber. ya no existe paso neto del soluto al disolvente y se dice que la disolución está saturada. el constituyente buscado se separa en forma de una sustancia insoluble en el seno de una disolución. seco o calcinado. 3.

s: K ps Kps = (m s)m·(n s)n.Análisis Químico 7. Efecto pH. Análisis Gravimétrico Q Solubilidad (g/l) Soluto en exceso Sobresaturado S T T3 T1 T2 Temperatura (ºC) La solubilidad se puede calcular a cualquier temperatura a partir de la constante del producto de solubilidad. 7. disminuye la solubilidad. que cualquier fenómeno que afecte al equilibrio afectará a la solubilidad: 1. 4. Efecto tiempo. Si la concentración de catión y anión en exceso es pequeña. En la gráfica anteriormente vista. 6. Kps = [Bn+]m· [Am-]n • Si el producto iónico es mayor que el producto de solubilidad la sustancia precipita. Para calcular la solubilidad. aumenta la solubilidad. precipitando Q-S. Efecto temperatura. Efecto salino. a la temperatura T se disuelve S. Si la constante del producto de solubilidad es inferior al producto iónico de la disolución se formará precipitado hasta que la disolución quede exactamente saturada a esa temperatura. Cuantos más núcleos se formen menos iones quedarán en disolución para engrosarlos y el precipitado contendrá partículas pequeñas. Por tanto la velocidad de precipitación es proporcional al número de núcleos. 5. FORMACIÓN NUCLEAR Y CRECIMIENTO CRISTALINO. 98 Salvador Camacho Garrido . aumenta la solubilidad. aumenta la solubilidad. s = m+n m n m n Queda claro. disminuye la solubilidad. será amorfo (no cristalino) y tardará más en precipitar. Efecto hidrólisis. • Si el producto iónico es menor que el producto de solubilidad. Formación de complejos aumenta la solubilidad. aumenta la solubilidad. toda la sustancia está en disolución. • Si el producto iónico es igual al producto de solubilidad la sustancia se encuentra en equilibrio y la disolución está saturada. se forman muchos núcleos. Efecto ión común. 2. disminuye la solubilidad. o producto de solubilidad a esa temperatura: BmAn nA m- + mBn+. Efecto disolvente. 83. la probabilidad de choque entre ambos será pequeña y se formarán pocos núcleos. 3. 8. Si el exceso es alto.

Estas partículas son tan pequeñas que no precipitan por la acción de la gravedad (emulsiones. Vp = k 84. Cuando un coloide. 2. deja de ser 99 Salvador Camacho Garrido . Las partículas coloidales están cargadas eléctricamente y todas del mismo signo dando una repulsión electrostática que evita la precipitación. Podemos decir que un coloide se puede formar mediante dos procesos: • Por condensación de partículas más pequeñas: precipitación. el número de contaminaciones aumentará con el número de núcleos al presentar una mayor superficie y siempre es más difícil trabajas y filtrar con suspensiones de partículas finas. • Por dispersión de partículas más grandes: peptización en el lavado de coloides coagulados. El pequeño tamaño de partícula hace aumentar la superficie específica aumentando el fenómeno de la adsorción y por tanto la contaminación. 3.Análisis Químico 7. Atraviesan los filtros convencionales. Análisis Gravimétrico Q−S S Al término Q-S/S se le denomina sobresaturación relativa. humos. COLOIDES. Especial importancia tiene la formación de coloides en las operaciones de precipitación y filtración. Los coloides poseen unas propiedades importantes que afectan a los métodos gravimétricos por precipitación: 1. Por otro lado. nieblas y algunos sistemas químicos). C O N D E N S A C I Ó N Disolución iónica Nucleación Núcleos cristalinos Crecimiento Partículas coloidales (macromoleculares) Adsorción de iones Coloide estabilizado D I S P E R S I Ó N Más crecimiento Pequeñas partículas (impurezas adsorbidas) Todavía más crecimiento Partículas gruesas (impurezas incluidas) Recristalización y lavado Partículas gruesas y puras (precipitado analítico) Recristalización y lavado Aglomerados filtrables (impurezas incluidas) Floculación Peptización Son dispersiones con un tamaño de partícula comprendido entre las 100-200 mμ.

si bien. BaSO4⎜PbSO4. POSTPRECIPITACIÓN Es la formación de una segunda fase sólida después de la formación del precipitado. Análisis Gravimétrico estable se dicen que las partículas coagulan o floculan sedimentando en forma de precipitado. MADURACIÓN Estudios experimentales han puesto de manifiesto que cuando el tamaño de una partícula es inferior a 1 μ. Se puede verificar mediante dos mecanismos: Adsorción superficial: Sobre todo de iones que forman parte de la red cristalina. Concentración de dichos iones. Se da para iones que formen productos isomorfos y del mismo tamaño.Análisis Químico 7. Este proceso. ENVEJECIMIENTO El envejecimiento de una disolución saturada es un equilibrio dinámico que implica la disolución del precipitado y recristalización del soluto a partir de la disolución. 2. La contaminación ocurre principalmente por dos fenómenos: COPRECIPITACIÓN Tiene lugar cuando sustancias solubles son arrastradas al formase un precipitado. La intensidad de la contaminación va a depender de: 1. así se introduce contaminación por lo que éstos deben ser fácilmente eliminables. la solubilidad aumenta al disminuir el tamaño de partícula. 4. La floculación se consigue por adicción de electrolitos. DIGESTIÓN Es un tratamiento con calor que genera unos precipitados más fácilmente filtrables. Oclusión: Incorporación de contaminantes durante el proceso de formación del precipitado. Así el oxalato de 100 Salvador Camacho Garrido . Naturaleza del precipitado.BaSO4⎜SO42-. no con agua. no sólo da cristales más perfectos sino que además supone un proceso de purificación por eliminación de sustancias extrañas de las partículas contaminantes. Los tres procesos a estudiar. 85. aunque no necesariamente. 5. 3. Este proceso se conoce como maduración de Ostwald. Los coloides floculados se peptizan durante el proceso de lavado. con cristales bien formados y libres de contaminación. Por tanto las partículas pequeñas en suspensión son sustituidas por las grandes. 86. CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS. Tipo de iones presente en la disolución. Esto se evita efectuando el lavado con una disolución de un electrolito diluido. Las condiciones de precipitación. Los coloides pueden ser tan viscosos que pueden formar geles semisólidos que imposibilitan el análisis gravimétrico. ayudan a obtener precipitados de partículas grandes. Se produce generalmente debido a la cristalización lenta de disoluciones sobresaturadas. SOLUBILIDAD DE PARTÍCULAS PEQUEÑAS. 6. 4.

Si no lo es. No contener ningún ión que de productos insolubles con sustancias presentes en las aguas madres. utilizándolo en pequeñas porciones y separando previamente cada líquido de lavado. 88. Envejecimiento. Debe evitar la hidrólisis de cationes pesados que pueden estar en las aguas madres. La precipitación debe ser cuantitativa y selectiva. Análisis Gravimétrico magnesio forma disoluciones sobresaturadas estables pero. utilización de la precipitación homogénea. Agitación intensa. 3. El líquido de lavado debe reunir una serie de requisitos: No reaccionar con el precipitado ni disolverlo. Aunque es evidente que cada procedimiento tiene unas consideraciones especiales a nivel genérico debemos tener en cuenta: 1. Así el sulfato de bario queda contaminado con el Fe (III) pero no con el Fe (II). GRAVIMETRÍAS. Adición lenta del reactivo precipitante. que permita eliminar las impurezas por adsorción. por hidrólisis de un reactivo inicial: CO2(NH2)2 + H2O CO2 + 2 NH3 Fe3+ Fe(OH)3 . que utilizándolo en una sola etapa. 101 Salvador Camacho Garrido . Presencia de un reactivo que aumente la solubilidad del precipitado (complejo). Dicho compuesto debe poseer una estequiometría definida.Análisis Químico 7. En general el analito se separa del resto de los constituyentes en forma de un compuesto poco soluble que contiene al elemento a analizar u otro que es químicamente equivalente al analito. El límite práctico son las pérdidas por solubilidad y el problema de la manipulación de grandes volúmenes. Ésta genera “in situ” el reactivo precipitante. pueden precipitar con el tiempo. 11. Maduración. Las partículas deben ser grandes y puras. CONDICIONES DE PRECIPITACIÓN. Digestión. Disolución caliente del problema. 13. 12. Si es posible. 5. 10. Elección del pH. Lavado. Precipitación múltiple: Tantas veces como sea necesario para eliminar los contaminantes. Las gravimetrías son técnicas analíticas cuantitativas en las que la operación final para la determinación de un componente es una pesada. Utilización de disoluciones diluidas tanto de los problemas como de los reactivos precipitantes. No peptizarlo. n H2O Δ 7. deberemos transformarlo en otro que si lo posea. para lo cual la sobresaturación relativa debe ser pequeña. 87. una vez que ha precipitado todo el oxalato cálcico. 4. No debe dejar ningún residuo por secado o calcinado. Que tenga la presencia de un ión común (disminuye la solubilidad). Debemos también tener en cuenta que el lavado es más efectivo para un mismo volumen. 6. 8. Se deben minimizar los efectos que produzcan contaminación y maximizar los efectos de digestión. por lo que debe ser un electrolito. 2. maduración y envejecimiento. Ajuste del estado de oxidación de iones extraños. 9. generalmente.

el análisis térmico diferencial. la determinación de cobre en forma de cobre metálico en el cátodo. o la determinación de plomo en forma de óxido de plomo (IV) en el ánodo. para posteriormente eliminar el disolvente y pesar el residuo. la determinación del bario en forma de sulfato de bario o del calcio en forma de oxalato de calcio. CÁLCULOS. El componente a analizar se desprende de forma gaseosa reteniéndolo en un absorbente adecuado previamente tarado y que posteriormente se pesa. MÉTODOS DE EXTRACCIÓN Mediante un disolvente adecuado se trata la muestra que se extrae cuantitativamente. no es el único. la determinación de grasas en alimentos. pero que generalmente son instrumentales. Así por ejemplo. Siempre: 102 Salvador Camacho Garrido . Es el caso de la determinación de la humedad en alimentos. A veces lo que se pesa es la sustancia no extraída por el disolvente o residuo. Análisis Gravimétrico Cl. etc. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS. Así por ejemplo. Los cálculos se realizan con ayuda de los pesos atómicos y pesos moleculares. Como por ejemplo. es decir de los pesos fórmulas. 90. El componente a analizar se determina por diferencia de pesada antes y después de volatilizarlo por un proceso físico o químico.n H2O secado pesado Fe3O4 pesado Δ 89. la determinación de oro en aleaciones. Aunque el método gravimétrico más común es el de precipitación. de una sustancia derivada que lo contiene o de alguna sustancia químicamente equivalente. Si no lo fuera se transforma en otro definido para posteriormente ser pesado.+ Ag+ Fe3+ + OH- AgCl Fe(OH)3. MÉTODOS DE DESPRENDIMIENTO Este método hace uso de la diferencia de volatilidad de los componentes de una muestra. Como ejemplo tenemos la determinación de carbono en aceros en forma de dióxido de carbono que se absorbe sobre cal sodada. MÉTODOS DIVERSOS Que pueden ser clásicos como el análisis granulométrico. En los métodos gravimétricos se determina el peso de algún constituyente. y se fundamenta en la estequiometría de las reacciones químicas. Se puede efectuar de dos formas: a) Métodos de absorción: O directos. MÉTODOS ELECTROGRAVIMÉTRICOS También denominado electrodeposición. como la termogravimetría. El componente a analizar se determina por la diferencia de pesada de un electrodo tras electrolizar completamente la disolución del mismo.Análisis Químico 7. b) Métodos de volatilización: O indirectos. Así por ejemplo. Desde el punto de vista operacional podemos establecer cinco grandes grupos: MÉTODOS DE PRECIPITACIÓN El componente a analizar se precipita cuantitativamente dando un producto de estequiometría definida.

Posteriormente y una vez separado el precipitado se disuelve en medio ácido. Así. numerador y denominador se multiplican por factores que tengan en cuenta la estequiometría global de las reacciones. Así en la determinación de hierro precipitándolo como hidróxido y calcinándolo al estado de óxido de hierro (III): gFe = gFe 2 O3 2 PaFe PmFe 2 O3 Cuando numerador y denominador no presentan ningún elemento común. Debe por tanto representar la estequiometría de las reacciones implicadas. Para tener concordancia en los análisis se efectúa el cálculo referido a la muestra seca (usualmente dos horas a 110 ºC). debe estar presente en el mismo número. Análisis Gravimétrico g buscado = g pesado x factor gravimétrico El factor gravimétrico es un número que tiene en cuenta la relación ponderal entre la sustancia buscada y la sustancia pesada. y el catión plata se precipita con disolución de cloruro para precipitar el cloruro de plata. Otra forma es determinar su humedad y aplicar la fórmula: % sec o = %húmedo 100 100 − %humedad 103 Salvador Camacho Garrido . gAs = gAgCl %Cl = gAgCl PaCl 100 PmAgCl muestra Esto presenta el inconveniente con muestras que absorban agua pues el % será diferente en función de las condiciones atmosféricas y de almacenado. Se obtiene siempre dividiendo el peso fórmula de la sustancia buscada por el peso fórmula de la sustancia pesada. que una vez lavado y seco se pesa: 2 PaAs 6 PmAgCl El factor gravimétrico por tanto es único para unas mismas sustancias buscada y pesada independientemente del sustrato.Análisis Químico 7. prescindiendo de las reacciones intermedias. Así en la determinación de arsénico en el sulfuro de arsénico (III). en una determinación de sal común por precipitación con nitrato de plata: gNaCl = gAgCl PmNaCl . éste se oxida a ácido ortoarsénico que se precipita con catión plata en medio neutro. PmAgCl gNa = gAgCl PaNa PmAgCl Cuando tenemos un elemento común tanto en el numerador como en el denominador diferente del oxígeno. Generalmente no interesa una cantidad absoluta del componente sino su abundancia relativa por lo que es usual emplear el %.

CN-. Forman complejos del tipo HgCl42. GENERALIDADES El ion cloruro en disolución se precipita con nitrato de plata en solución débilmente ácida. 104 Salvador Camacho Garrido . SCN.n H2O. Cationes metálicos hidrolizables: Sb (III). 91. Para ello los cambios deben proceder únicamente a una reacción sencilla o definida estequiométricamente. podemos usar: gCa = gpérdida PaCa PmCO 2 También es factible determinaciones indirectas de pares de sustancias de difícil separación. 2. Dan productos insolubles del tipo SnO2. o Sustancias que impiden la precipitación cuantitativa. I-. Así podemos determinar la composición de una mezcla de cloruro de sodio y de potasio precipitando la mezcla con nitrato de plata: gNaCl + gKCl = y . o Sustancias que reaccionan con el compuesto precipitado y/o pesado. Así en la descomposición térmica de una caliza.que impiden la precipitación del Cl-. la pérdida o ganancia en peso puede utilizarse en los factores gravimétricos. se lava y seca hasta peso constante. etc. En el caso del cloruro son: 1. AsO43-. Aniones cuyas sales de plata son solubles en medio ácido y en disolución neutra precipitan con el ion plata pues pueden dar fenómenos de coprecipitación: CO32-. Cationes que formen complejos clorurados estables: Hg (II) y Cr (II). Generalmente se pueden eliminar mediante fusión alcalina con carbonato sódico. • Que contengan un elemento común que pueda ser pesado como tal. gNaCl = x ⎛ PmAgCl ⎞ ⎛ PmAgCl ⎞ gAgCl = x⎜ ⎟ + ( y − x )⎜ ⎟ ⎝ PmNaCl ⎠ ⎝ PmKCl ⎠ Fácilmente resoluble como un sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas. 5. Hg22+. PO43-. 3. Bi (III) y Sn (IV). 4. C2O42-.Análisis Químico 7. Para ello se deben cumplir dos requisitos: • Que puedan obtenerse conjuntamente en forma pura para ser pesadas. o poder convertirse en otra mezcla de compuestos puros que puedan ser pesados. Cl − + Ag + → AgCl ↓ Posteriormente se filtra.y S2-. Aniones que precipitan con ion plata en disolución ácida: Br-. CrO42-. SUSTANCIAS INTERFERENTES En general las sustancias interferentes son de tres clases: o Sustancias que contaminan el precipitado por formar con el reactivo un producto insoluble o ser coprecipitadas. DETERMINACIÓN GRAVIMÉTRICA DE CL-. Análisis Gravimétrico A veces. si la pérdida de peso se debe sólo a la eliminación del dióxido de carbono. Cationes que dan cloruros insolubles: Pb2+. Exigen su separación previa.

Análisis Gravimétrico 6. El lavado debe prolongarse hasta que el filtrado de negativo el ensayo del ion plata (con cloruro). Se digiere la mezcla a una temperatura próxima a la de ebullición y se deja sedimentar. Siempre en frío pues en caliente podría haber oxidación: 2Cl − + HNO3 + Δ → Cl 2 ↑ El efecto ion común debido al pequeño exceso de Ag+. A veces es conveniente fundirlo a 455 ºC. SECADO Generalmente se emplea la estufa entre 110-130 ºC.04 M 25 ºC s = 2. no se utiliza agua pura sino agua que contiene un poco de ácido nítrico (electrolito).006 mg/L DIGESTIÓN El cloruro de plata forma sistemas coloidales cuya estabilidad es mínima en el punto estequiométrico donde coagula en considerable extensión. porcelana porosa y asbesto.3 mg/L AgNO3 0. Si esta reducción se produce después de la filtración da errores por defecto. especialmente a elevada temperatura por lo que no puede filtrarse con papel que tendría que quemarse después. La presencia del ácido nítrico favorece la coagulación y desplaza los iones Ag+ en exceso adsorbidos por H+. minimizando así la coprecipitación.04 M. pero si se produce antes de la filtración. el error es por exceso: 3Cl 2 + 3H 2 O → 6 H + + ClO3− + 5Cl − 105 Salvador Camacho Garrido .001 M 25 ºC s = 0. PRECIPITACIÓN Tiene lugar en una disolución diluida de 0. Si la disolución es alcalina se neutraliza con ácido nítrico diluido y se le añade posteriormente 1 mL de ácido nítrico 6 M que pone la disolución a 0.5 g de muestra en 150 mL de agua. Se emplea luz difusa para evitar la reducción del cloruro de plata fotosensible: 2 AgCl + hν → Ag 0 + Cl 2 ↑ Se añade solución de nitrato de plata 0. FILTRACIÓN Tanto el cloruro de plata como la plata se reducen por acción de la materia orgánica. LAVADO Al ser el cloruro de plata un coloide coagulado fácilmente peptizable al ser lavado con agua (lo que le haría pasar a través del filtro en el lavado). Por último. debemos tener en cuenta que el cloruro de plata es fotosensible en presencia de luz directa según la ecuación ya vista.1 N en cantidad suficiente más un pequeño exceso. Se utilizan crisoles filtrantes de vidrio sinterizado. hace disminuir su solubilidad ya de por sí baja: HNO3 0. debe eliminarse cualquier traza de polvo o materia orgánica por los fenómenos de reducción.Análisis Químico 7.2-0. Agentes reductores: Sn (II) y compuestos orgánicos que reducen tanto el catión plata como el AgCl a Ag metálica. pero en este caso.

I. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE CL-.Δ Ag ( pesada) FORMAS OXIDADAS DE CLORO − Cl2. etc) A pH = 2 A pH = 1 s = 0. P Cl- ANIONES CUYAS SALES DE PLATA SON SOLUBLE EN MEDIO ÁCIDO Válido para CrO42-.00 mg/L NORMALIZACIÓN DEL ÁCIDO HCl Método indirecto respecto del H+ al determinar el Cl-. mantiene coagulado el precipitado y evita el peptizado en el lavado. ClO-. CO32-.y PO43.y SCN. Análisis Gravimétrico 92. ClO2-. ( AgCl 32 − .+ NO 2 → Cl − SO32 − ↓ Cl- COMPUESTOS ORGÁNICOS HALOGENADOS Na2O2 / Δ R-Cl ΗΝΟ3 / ΝΟ3 Δ. No obstante debe evitarse su exceso por la posible formación de complejos clorurados solubles: AgCl + Cl − → AgCl − 2 .y ClO4. ANIONES PRECIPITABLES CON Ag+ EN MEDIO ÁCIDO Aunque pudiera emplearse para Br-. ClO3.rara vez se emplea.cuyas sales de plata son solubles en medio ácido nítrico pero son insolubles en agua. DETERMINACIÓN DE PLATA En general concurren las mismas circunstancias que en la determinación inversa: Ag + + Cl − → AgCl ↓ El reactivo usado es el ácido clorhídrico cuyo protón hace la función del ácido nítrico. Se debe utilizar un pequeño exceso para minimizar la solubilidad por el efecto ion común. Supone una determinación indirecta: 106 Salvador Camacho Garrido .10 mg/L s = 4.Análisis Químico 7. AsO43. MEZCLA DE HALUROS Cl − + Br − + 2 Ag + → AgCl ↓ + AgBr ↓ ( pesada) + Cl 2 + Δ → AgCl ( pesada) ↓ H2. evitando la precipitación de sales de plata de aniones de ácidos débiles.

Cationes que forman sulfatos insolubles: Ba.06 M. 2. En algunos casos basta con reducirlos. DIGESTIÓN Se digiere al menos durante una hora. PO43-.2 mg/L. y además de peso de cenizas controlado. FILTRACIÓN Se necesita un papel de alta retentividad o poro fino. se filtra en caliente. Sr y Pb son insolubles en agua y en ácidos. Generalmente también se eliminan mediante fusión alcalina. La eliminación de los mismos se suele efectuar mediante fusión alcalina. como el Cr (III) que impide la precipitación. a una temperatura cercana al punto de ebullición. donde la solubilidad presenta un mínimo de 1. Cationes pesados: cuanto mayor es el estado de oxidación más coprecipitan. etc. se lava. Se eliminan por evaporación reiterada con HCl. 3. Aniones coprecipitantes: como el NO3. El ácido clorhídrico impide la precipitación de CO32-. En este tiempo el precipitado envejece y se purifica. Cuando se analiza el sulfato como ácido sulfúrico no debe añadirse el HCl. 2 SO 4 − + Ba 2 + → BaSO 4 ↓ El precipitado se digiere. Análisis Gravimétrico Ag+ CO32PH = 7 HNO3 Ag2CO3 ↓ Ag+ Cl- AgCl ↓ 93. Algunos por hidrólisis precipitan en forma de sulfatos básicos. DETERMINACIÓN DE SULFATO. CrO42-. el de Ca es relativamente soluble. mejor toda una noche. PRECIPITACIÓN La solubilidad del sulfato de bario a 100 ºC es un 50 % mayor que a temperatura ambiente. 107 Salvador Camacho Garrido . Se efectúa en caliente.y el ClO3-. Si la disolución es básica se neutraliza con HCl diluido y se pone un exceso para que la disolución quede 0. SUSTANCIAS INTERFERENTES 1. 4. LAVADO Con agua caliente hasta que las aguas de lavado estén exentas de ión cloruro por ensayo con catión plata. Aniones de ácido débiles: El sulfato de bario es la única sal corriente bario que además de ser insoluble en agua lo es en ácidos fuertes. se calcina y se pesa como sulfato de bario. como en el caso del Fe (III) y otros deben ser eliminados totalmente. Se calienta hasta ebullición incipiente y se adiciona cloruro de bario en cantidad suficiente para una precipitación cuantitativa más un pequeño exceso.Análisis Químico 7. GENERALIDADES El ion sulfato se precipita con cloruro de bario en disolución caliente y débilmente acidulada con ácido HCl.

COMPUESTOS ORGÁNICOS AZUFRADOS Los compuestos orgánicos que contienen azufre pasan fácilmente al estado de sulfatos o bien por el método de Carius. DETERMINACIÓN DE ESTRÓNCIO La alta solubilidad del sulfato de estróncio en agua a 25 ºC (135 mg/L) hace que el ácido sulfúrico en exceso a emplear sea de 10:1 y se deba añadir un volumen de etanol igual para disminuir en lo posible su solubilidad. o Solubles en ácidos: Se tratan con HCl y el gas se recoge cuantitativamente como en el apartado anterior. se carboniza a baja temperatura y luego se calcina en condiciones oxidantes para evitar el paso de sulfato a sulfuro. DETERMINACIÓN DE PLOMO Se efectúa por doble evaporación de ácido sulfúrico. Los sulfitos se oxidan con peróxido de hidrógeno o agua de bromo. El azufre se oxida con clorato potásico en medio ácido. ANÁLISIS DE COMPUESTOS AZUFRADOS S. se calcina y se pesa. Los peroxodisulfatros se reducen al ser tratados con ácido y calefacción. Se lava con alcohol al 50 %. El Pb se elimina con sulfuro de hidrógeno o electrolíticamente en forma de dióxido de plomo. Análisis Gravimétrico CALCINACIÓN El sulfato de bario junto con el filtro se deseca. El Ba se separa por doble precipitación como cromato de bario en disolución caliente y tamponada con acetato amónico.Análisis Químico 7. Se filtra en crisol. No pueden utilizarse temperaturas más altas poque puede perder masa en forma de SO3. En cambio. 94. que si son: o Solubles en agua: se absorben en disolución amoniacal de agua oxigenada. S2-. Como agente precipitante se utiliza el ácido sulfúrico cuyo exceso moderado disminuye la solubilidad. SO32- [Ox] SO42Ba2+ [Red] S2O82- BaSO4 Generalmente son sulfuros. o bien por fusión alcalina con una mezcla de potasa y nitrato de potasio. A veces puede ser pesado como tal cromato de bario. se puede regenerar añadiendo unas gotas de ácido sulfúrico y su posterior volatilización cuidadosa en baño de aire. En el caso de que esto haya sucedido. Es necesaria la separación de Ca. o Insolubles en ácidos: Se tratan o bien con agua regia o con fusión alcalina de Na2O2. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE SULFATO. 108 Salvador Camacho Garrido . se lava con ácido sulfúrico diluido al 2 % y se calcina a 500-600 ºC. Se diluye con agua a la que se añade un volumen igual de etanol y se deja al menos una hora (mejor toda una noche). no se deben tener otros ácidos que aumentan la solubilidad. con ácido nítrico fumante a elevada presión y temperatura. y Pb. Sr. DETERMINACIÓN DE BARIO Semejante al proceso inverso.

DETERMINACIÓN DE CALCIO. H2O H2O + CaC2O4 CaCO3 + CO CO2 + CaO 100-225 ºC 420 ºC 660-840 ºC Por otro lado: CaO + H 2 SO 4 + Δ → CaSO 4 ↓ CaO + HF + Δ → CaF2 ↓ Se puede pesar por tanto como: • Oxalato cálcico monohidratado. • Oxalato cálcico. En el caso más general. por previa eliminación de los demás cationes por tratamiento con carbonato cálcico y cloruro amónico en exceso. El calcio por su versatilidad en la forma de determinación se puede utilizar como ejemplo de la gravimetría por precipitación. DETERMINACIÓN DE SILICIO Generalmente el silicio se encuentra en forma de silicatos metálicos. OTRAS GRAVIMETRÍAS POR PRECIPITACIÓN USUALES. 96. • Sulfato de calcio • Fluoruro de calcio. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE SODIO Y POTASIO. Análisis Gravimétrico 95. Una vez obtenido la mezcla de cloruros sódico y potásico pura podemos efectuar: DETERMINACIÓN INDIRECTA KCl + NaCl + H 2 SO 4 → Na 2 SO 4 + K 2 SO 4 DETERMINACIÓN DIRECTA De un catión hallando el otro por diferencia: a) KCl + NaCl + H 2 PtCl 6 → K 2 PtCl 6 + Na 2 PtCl 6 → NaPtCl 6 Extracción con etanol al 80 % b) KCl + NaCl + HClO 4 + ⎯Δ KClO 4 + NaClO 4 → NaClO 4 ⎯→ Extracción con n-BuOH. MSiO3 + Na 2 CO3 + Δ → MO + CO 2 + NaSiO3 109 Salvador Camacho Garrido .6 H 2 O 97. se transforma en cloruros conjuntamente. La muestra genéricamente denominada caliza se disuelve en ácido clorhídrico diluido para ser precipitado en forma de oxalato de calcio: 2− Caliza + HCl → Ca 2 + + C 2 O 4 → CaC s O 4 ↓ Existe una gran variedad en la forma de pesada: CaC2O4.Análisis Químico 7. • Carbonato cálcico • Óxido de calcio. EtAc 1:1 c) KCl + NaCl + Mg (UO 2 )3 ( Ac )9 / HAc → NaMg (UO3 )3 Ac 9 .

Cr2O3.nH 2 O ↓→ Fe 2 O3 → Fe3 O 4 El calcinado además puede contener: Al2O3. fácil de filtrar y lavar. DETERMINACIÓN DE ALUMINIO Aunque puede hacerse por determinación en forma de alúmina como producto de calcinación del hidróxido de aluminio gelatinoso obtenido en forma similar al hidróxido férrico. 1 H 2 O → SiO 2 (sin corregir) ⎯º C 2 Para corregirla se utiliza el ácido fluorhídrico: SiO 2 + 4 HF + Δ → 2 H 2 O + SiF4 ↑ Con la pérdida de peso podemos determinar la sílice corregida. 24 MoO3 Mg2+ PO4 3- 1200 ºC MgNH4PO4 MgP2O 110 Salvador Camacho Garrido . Al 3+ + 3C 9 H 7 ON → Al (C 9 H 6 ON )3 ↓ +3H + Este precipitado es cristalino. se puede secar a 130 ºC. generalmente se recurre a precipitarlo con un reactivo orgánico el 8-quinolinol en medio tampón acetato. DETERMINACIÓN DE HIERRO El hierro se encuentra en las muestras generalmente en forma de óxidos atacables por el ácido clorhídrico: HCl FeO.2HNO3.Análisis Químico 7. no es higroscópico y posee un factor gravimétrico muy favorable. TiO2 y Mn3O4 por lo que generalmente al resultado se le denomina mezcla de óxidos. Análisis Gravimétrico Na s SiO3 + HCl → H s SiO3 + ⎯120⎯→ SiO 2 .Fe 2 O3 → Fe 3+ NH4OH 1000 ºC 1200 ºC → Fe(OH ) 3 .H2O HNO3 / Δ 300 ºC (NH4)3P(Mo3O10)4 NH4OH 400 ºC P2O5. DETERMINACIÓN DE MAGNESIO Mg 2 + → MgNH 4 PO 4 ↓→ MgP2 O7 NH4+/PO431100 ºC DETERMINACIÓN DE FOSFATO (NH4)2MoO4 3- PO4 (NH4)3P(Mo3O10)4.

• Cal sodada. 2. Además el líquido debe ser fácilmente eliminable.01 % de otros materiales del sustrato. Se recurre al principio de disolución de que “semejante disuelve a semejante”. • Ascarita o asbesto sodado. No es necesario que H y O estén en proporción 2:1 para poder formar agua. El carbono es el constituyente fundamental de los compuestos orgánicos. La determinación indirecta del CO2 puede efectuarse mediante el alcalímetro de Schroedter. Los absorbentes más usuales son: • Disolución de hidróxido potásico (al 40 % en etanol). En el caso de los ácidos grasos se utiliza como líquido extractor el éter etílico. se encuentran en gran variedad de sustratos. se recurre a extractores continuos de tipo Soxhlet que existen para: • Sólidos. Se denomina genéricamente humedad y puede ser: Agua higroscópica: Adsorbida superficialmente en los sólidos y fácil de eliminar por desecación en estufa a 110 ºC. el extracto etéreo se evapora y el residuo se pesa en una cápsula previamente tarada. • Disolución de hidróxido bárico (esta última presenta como ventaja que el carbonato de bario formado se puede filtrar. por lo que si se efectúa en atmósfera controlada podemos determinarlo. El método a utilizar depende del estado del agua en la muestra y que puede ser: 1. Agua no esencial: Retenida mediante fuerzas no químicas.Análisis Químico 7. Para su determinación se recurre a transformarlo en dióxido de carbono por combustión completa que hace además el paso del hidrógeno a agua. Para que la extracción sea cuantitativa es crítica la elección del líquido extractor adecuado. • No se extrae más del 0. DETERMINACIÓN DE GRASAS. Para evitar el tedio de la extracción. • Líquidos más densos que es sustrato. Tras extracción continua. Los ácidos grasos se determinan gravimétricamente por métodos de extracción. DETERMINACIÓN DE AGUA. que utiliza la pérdida de peso para la determinación del gas producido. Se necesitan temperaturas más altas para eliminarla. Se debe recurrir a la extracción múltiple que en función del sustrato debe ser sólido-líquido o líquido-líquido. Una extracción se considera cuantitativa si: • Se extrae el 99. Análisis Gravimétrico 98. Agua incluida: También llamado ocluida y se encuentra en el interior de los cristales. Ambos se determinan en trenes de absorción previamente tarados. durante al menos 24 horas. EL AGUA El agua o los elementos que la forman. como un método directo. Resulta evidente que no se puede realizar una extracción simple. Además. se debe tener más precaución. Agua esencial: El agua o los elementos que la forman se encuentran en el compuesto de forma estequiométrica. por lo que su determinación es muy importante. lavar y pesar). • Líquidos menos densos que el sustrato. 99. pues por el fenómeno de decrepitación se puede perder material. Puede ser 111 Salvador Camacho Garrido . DETERMINACIÓN DEL CARBONO.99 % del material a extraer. 100.

Análisis Químico 7. El agua desprendida se absorbe cuantitativamente con algún absorbente adecuado cuyo incremento de peso sirve para el cálculo. Se determina el agua por la pérdida en peso de la muestra. Desecadores a vacío y con temperatura controlada: Aumenta aún más la eficacia. 112 Salvador Camacho Garrido . Directos: O de absorción. Es análogo a lo ya visto en la determinación del carbono. la pérdida debe corresponder a una estequiometría definida. Desecadores: Con agentes desecantes como el P2O5. aunque generalmente se pierde a unos 250 ºC. Desecadores a vacío: Aumentan la eficacia de los anteriores. BaO y Mg(ClO4)2. Hay que tener en cuenta que salvo en la humedad. H2SO4. La estabilidad térmica depende de cada compuesto. Agua de constitución: El H y el O (u OH) están en el compuesto unidos por fuerzas de valencia. Se necesitan temperaturas muy altas para su eliminación que a veces resulta imposible. Los métodos usuales son: Calor: A la temperatura apropiada a la llama. Calor y presión reducida: Se disminuye así la temperatura a emplear por lo evitamos problemas en sustancias termolábiles. 2. Ca (OH )2 + Δ → CaO + H 2 O 2 NaHCO 3 + Δ → Na 2 CO3 + H 2 O + CO 2 DETERMINACIÓN DE AGUA El agua se determina gravimétricamente por métodos de desprendimiento que como ya sabemos pueden ser: 1. en estufa o en baño de aire. Indirectos: O de volatilización. Análisis Gravimétrico Agua de hidratación: Las moléculas de agua se unen al compuesto anhidro por enlaces covalentes dativos.

en rigor. INDICADOR Es la forma de detección del final de la reacción de valoración. Existen diferentes tipos de volumetrías. 113 Salvador Camacho Garrido . sería aquel en que el volumen de valorante es tal. Análisis Volumétrico TEMA VIII. ERROR DE VALORACIÓN Es la diferencia de volumen de valorante que existe entre el punto final y el punto estequiométrico y que puede deberse a la suma de los errores: o Error químico: Debido a la no cuantitatividad de la reacción implicada.Análisis Químico 8. PUNTO FINAL Es el punto de la valoración donde se observa el cambio brusco de alguna propiedad del sistema y que idealmente deberá coincidir con el punto de equivalencia. VALORANTE Es la disolución que se adiciona desde una bureta al matraz de valoración y que generalmente coincide con la de concentración conocida. DISOLUCIÓN PATRÓN Es la disolución de concentración perfectamente conocida. que se igualan los equivalentes químicos del valorante y del valorado. ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. la titrimetría es sólo el tipo de volumetría más usual. es decir la medida del volumen de concentración conocida necesario para completar una reacción con el constituyente que se analiza o con otra sustancia químicamente equivalente. PUNTO DE EQUIVALENCIA También denominado punto estequiométrico. o Error visual: En la detección del punto final. Debe entenderse por volumetría cualquier método analítico en que la cantidad de sustancia buscada se determina mediante la medida del volumen de una fase relacionada cuantitativamente con el analito. Generalmente es una sustancia añadida que cambia de forma brusca alguna propiedad del sistema en los alrededores del denominado punto final. según lo anteriormente visto: • Titrimetrías. 101. • Volumetrías directas. CONCEPTOS GENERALES. Aunque generalmente se usa el término volumetría como equivalente a titrimetría. VALORADO Es la disolución sobre la que se adiciona el valorante y que generalmente coincide con la disolución del analito. • Gasometrías. VALORACIÓN Es el proceso de adición de un volumen medido de concentración conocida para que reaccione con el constituyente buscado.

DISOLUCIÓN PATRÓN. como equivalencia en cobre de 5. de composición perfectamente conocida en el componente activo. PATRONES PRIMARIOS. Es especialmente adecuado el método para la preparación de disoluciones de concentración exacta predeterminada como 0. o Estequiométrica: La reacción debe estar perfectamente definida. Una disolución patrón es cualquier disolución cuya concentración es perfectamente conocida. todas las impurezas deben ser conocidas e inertes químicamente en la reacción implicada. Implica el desplazamiento del equilibrio químico hacia los productos. o Rápida: Con objeto de que la valoración pueda efectuarse en poco tiempo. lo que se denomina normalización. o en su defecto. Para que un proceso sea susceptible de ser utilizado en un método volumétrico se deben cumplir un cierto número de exigencias: EXIGENCIAS DE LA REACCIÓN QUÍMICA o Sencilla: La reacción entre el constituyente buscado y el reactivo valorante debe ser sencilla puesto que la reacción debe servir de base a los cálculos. Para que una sustancia pueda considerarse patrón primario debe cumplir ciertas condiciones: • Pureza: Debe tener una pureza absoluta. MÉTODO INDIRECTO Como gran parte de los reactivos valorantes no pueden considerarse patrones primarios. o Existencia de un indicador adecuado. OTRAS EXIGENCIAS o Existencia de una disolución patrón adecuada.00 mg / ml. 103. Sólo puede aplicarse a unos solutos muy determinados llamados patrones tipo primario o simplemente patrones primarios. 102. Para la preparación de estas disoluciones se pueden utilizar dos métodos: MÉTODO DIRECTO Se disuelve una cantidad exactamente pesada o conocida de soluto de composición definida y conocida que se lleva a una disolución que se afora exactamente. • Sustancias interferentes: Las que acompañen a un patrón deben ser susceptibles de identificación mediante ensayos sencillos y de sensibilidad conocida. • Termoestables: Deben ser estables por encima de la temperatura de secado en estufa. 114 Salvador Camacho Garrido . La mayor parte de las reacciones iónicas lo son. Análisis Volumétrico o Error del indicador: Debido al consumo del sistema indicador para evidenciar el punto final. o Existencia de material adecuado (material volumétrico).1000 N. se recurre a preparar disoluciones de los mismos de concentración aproximada y posteriormente se valora una alícuota de la misma con una disolución de patrón primario. 104. • Impurezas controladas: Cuando la sustancia no es absolutamente pura. o cuando la concentración se expresa en forma de título especificando la sustancia a determinar.Análisis Químico 8. CONDICIONES PARA EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. o Completa: En el momento en que se han añadido cantidades equivalentes de valorante sobre el valorado. y algunas que no. son susceptibles de catálisis.

o Externos: Cuando no existe otro método y prácticamente en desuso. o Colorimetrías. a partir de las cuales el volumen del punto final el fácilmente deducible. en cambio la aparición temporal del producto de reacción indicador-patrón es una ventaja adicional para visualizar la evolución del proceso. Formación de compuestos solubles de color diferente: Como la determinación de Cu (II) en medio amoniacal. Indicadores redox: Como la difenilamina. Cuando las circunstancias lo permitan. o Entalpimetrías o Presurimetrías. o Amperometrías.Análisis Químico 8. Valoración hasta aparición de turbidez: Como el método de Liebig para determinar cianuro con catión plata. • Barato: Preferentemente debe ser de fácil adquisición y barato. o Culombimetrías. Indicadores de adsorción: Como la fluoresceína en la determinación de haluros con catión plata. • Reacción cuantitativa: Con la disolución a normalizar. Podemos utilizar dos tipos de indicación. • Peso equivalente elevado: Preferentemente con el fin de minimizar el error cometido en el proceso de pesada. Puede ser mediante: o Potenciometrías. Indicadores de neutralización: Como la fenolftaleína. Por tanto no deben absorber ni reaccionar con el agua. el dióxido de carbono o el oxígeno. el uso de indicadores o los métodos instrumentales: INDICADORES Son sustancias añadidas y que en función de la composición de la mezcla de reacción. Análisis Volumétrico Inalterables: A la atmósfera y sus componentes. 105. o Conductimetrías. es ventajoso normalizar la disolución con un patrón primario que contenga la misma sustancia o que sea lo más análoga posible a la que posteriormente será objeto de análisis. como la determinación de cloruros con catión plata. Se utiliza el cambio brusco de alguna propiedad en el sistema de reacción en los alrededores del punto de equivalencia. • 115 Salvador Camacho Garrido . Pueden ser de dos tipos. se modifican en los alrededores del punto de equivalencia. y se suelen emplear métodos visuales: o Internos: Se añaden en el propio medio de reacción: Reactivo autoindicador: como el permanganato potásico. Como principio general un indicador interno no debe reaccionar de forma permanente con el valorado ni con los excesos locales de valorante. etc. DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL. Formación de un precipitado de color diferente al precipitado principal: Como el método de Mohr de determinación de cloruros que emplea cromato potásico. MÉTODOS INSTRUMENTALES Generalmente implican el trazado de curvas de la propiedad medida frente al volumen añadido de valorante. Terminación de precipitación: También denominado método del punto claro.

Todos los principios van encaminados a que el error sea inferior al 0. no con la especie a determinar. Como ejemplo tenemos la determinación de la acidez de un vinagre con sosa patrón: HAc + NaOH → H 2 O + NaAc VALORACIONES INDIRECTAS Se mide el volumen de agente valorante gastado en la reacción directa. que generan diferentes tipos de volumetrías.Análisis Químico 8. • Siempre que sea posible se deben efectuar determinaciones en “blanco”. para valorar posteriormente el exceso de ácido con sosa patrón. • La concentración del patrón debe tomarse en concordancia de los tres primeros puntos. Los principios a enunciar son válidos tanto para la valoración de las disoluciones problemas. PRINCIPIOS GENERALES DE LAS VOLUMETRÍAS. la determinación de hidróxido de aluminio. es preferible la valoración directa o incluso indirecta antes que por retroceso. • Los resultados deben fundamentarse en datos de al menos tres análisis coherentes. Análisis Volumétrico 106. Desde el punto de vista operativo. por lo que se recurre a añadir un volumen conocido y en exceso de patrón de ácido clorhídrico. como para la normalización de las disoluciones patrones. en la que no se valora el componente nitrogenado (amoníaco) con ácido clorhídrico como sería en una valoración directa. Podemos dividirlas en acidimetrías y alcalimetrías según el patrón sea un ácido o una base. MÉTODOS GENERALES. cuyo nombre suele derivar del tipo de patrón usado y que las podemos dividir en cinco grandes grupos: REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN También denominadas ácido-base tomadas en un amplio sentido de donador o aceptor de protones. 108. 116 Salvador Camacho Garrido . Como ejemplo. sino con el borato surgido de la reacción entre el amoníaco y el ácido bórico: + − NH 3 + HBO2 → NH 4 + BO2 − BO 2 + HCl → HBO2 + Cl − VALORACIONES POR RETROCESO Se mide el volumen de agente valorante patrón gastado en la reacción con el exceso de otro patrón puesto en el medio de reacción. que es el máximo admisible para estos métodos: • La muestra si es sólida no debe ser demasiado pequeña. • La cantidad de valorado no debe ser tan grande como para volver a llenar la bureta de valoración. 107. • Siempre que sea factible. que al ser un precipitado gelatinoso es de difícil valoración directa. TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRÍA. podemos considerar tres tipos de volumetrías: VALORACIONES DIRECTAS Se mide el volumen de agente valorante gastado en la reacción directa con la especie a determinar. • El volumen consumido no deber ser demasiado pequeño. Como ejemplo tenemos la determinación del contenido en proteínas por el método de Kjeldhal.1 %. sino con otra especie químicamente equivalente. Son muchas las reacciones que cumplen los requisitos adecuados de cuantitatividad para ser usadas en los métodos volumétricos.

que suponen una transferencia de electrones desde el reductor (que se oxida) al oxidante (que se reduce). Ag + + 2CN − → Ag (CN ) 2 − Ca 2 + + H 2 Y 2 − → CaY 2 − + 2 H + REACCIONES REDOX También denominadas de oxidación-reducción. CONCEPTO DE EQUIVALENTE QUÍMICO. etc. Análisis Volumétrico HCl + NaOH → NaCl + H 2 O REACCIONES DE PRECIPITACIÓN Aunque son muchas las reacciones válidas no todas tienen un indicador visual adecuado. sino un compuesto muy poco disociado. Da lugar según el reactivo utilizado a permanganimetrías. 2Cl − + Hg 2 + → HgCl 2 REACCIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS También denominadas genéricamente complexometrías.Análisis Químico 8. cerimetrías. El valorante puede ser inorgánico o un compuesto orgánico de tipo quelato recibiendo en tal caso el nombre de quelatometrías. Por definición. yodometrías. yodimetrías. se toma para cada tipo de reacción una definición diferente para el cálculo del peso equivalente de las sustancias teniendo en cuenta siempre que: • El peso equivalente está determinado por la reacción que tenga lugar. Como ejemplo tenemos la mercurimetría del cloruro. • El peso equivalente de la sustancia que se analiza. En volumetría y como el oxígeno interviene en pocas reacciones. Cr2 O7 2− + 6 Fe 2 + → 6 Fe 3+ + 2Cr 3+ 109. la argentimetría del cloruro. suministra o es químicamente equivalente a ocho gramos de oxígeno. Por ejemplo. la determinación de plata con cianuros y la determinación de calcio con EDTA. dicromatometrías. Por ejemplo. el equivalente químico de una sustancia es la cantidad de la misma que reacciona con. el concepto de equivalente químico y el cálculo del peso equivalente de cualquier sustancia. se deduce de la reacción en que se utiliza una sustancia patrón. En los cálculos a realizar en el análisis volumétrico se utiliza generalmente como forma de expresión de la concentración de las disoluciones la normalidad al hacer uso del equivalente químico: Nº g N º equivalentes Pequivalente N= = Vlitros Vlitros Es crucial por tanto. 117 Salvador Camacho Garrido . Ag + + Cl − → AgCl ↓ REACCIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES Tienen la misma consideración que las de precipitación. salvo que el producto de reacción no es un precipitado.

V analito ⋅ N analito = V patrón ⋅ N patrón N analito = V patrón ⋅ N patrón V analito Salvador Camacho Garrido 118 . por lo que podemos expresar: N º meq patrón = N º mL patrón ⋅ N patrón = N º meq analito = N º mg analito / Peq analito N º g analito = N º mL patrón⋅ ⋅10 −3 ⋅ N patrón Peq analito Generalmente se expresa la riqueza de una muestra en una analito como el porcentaje: 100 % analito = N º mL patrón ⋅10 −3 N patrón ⋅ Peq analito ⋅ g muestra Existe una fórmula simplificada que los no analistas tienden a utilizar.Análisis Químico 8. es la cantidad de la misma que proporciona. 110. reaccionar con. como unidad para expresar el volumen en volumetría resulta demasiado grande. o es químicamente equivalente a un átomo gramo de un catión monovalente positivo. VOLUMETRÍAS REDOX El peso equivalente de una sustancia. complejo o ionógeno formado. indirecta o por retroceso. o cuando se conoce el volumen exacto de la disolución problema. COMPLEJOS Y IONÓGENOS DÉBILES El equivalente de una sustancia. o ser químicamente equivalente a un átomo gramo de protones (H+) en la reacción que tiene lugar. en el precipitado. Independientemente de que la volumetría sea directa. VOLUMETRÍAS DE FORMACIÓN DE PRECIPITADOS. CÁLCULOS EN EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. Así lo equivalentes gramo se transforman en miliequivalentes gramo. por lo que generalmente se emplea como unidad el mililitro. Análisis Volumétrico VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN El peso equivalente de una sustancia. tenemos: N º eq = Vlitros ⋅ N El litro. reacciona con. es la cantidad de esa sustancia que aporta o recibe (reacciona con). o es químicamente equivalente a un mol de electrones transferidos en la reacción que tiene lugar. N º meq = VmL ⋅ N La disolución cuyos datos conocemos es la disolución patrón (generalmente el valorante). pero que únicamente se puede utilizar en la normalización de disoluciones. es la cantidad de la misma que puede suministrar. N º eq valorante = N º eq valorado Podemos distinguir dos situaciones: CÁLCULO MEDIANTE NORMALIDADES Es lo más usual y despejando de la ecuación de normalidad. lo que no es usual. la relación fundamental entre el valorante y el valorado en el punto de equivalencia es la igualdad de sus equivalentes químicos.

que puede ser valorada con 1 mL de una disolución determinada. para los ácidos debemos tener en cuenta el número de protones transferidos en la reacción y para las bases el número de hidroxilos transferidos o protones aceptados en la reacción. o Valoración indirecta: Así en el ejemplo de la determinación de la riqueza en sulfato amónico en una muestra según el método Kjeldhal: (NH 4 )2 SO4 + 2 NaOH → 2 NH 4 OH + SO42− − + 2 NH 4 OH + 2 HBO2 → 2 BO 2 + 2 NH 4 + 2 H 2 O − 2 BO 2 + 2 HCl patrón → 2 HBO 2 + 2Cl − % ( NH 4 )2 SO4 = V HCl ⋅ N HCl M ( NH 4 )2 SO4 2 ⋅ 100 g muestra El 2 en el denominador corresponde al número de protones que acepta la sustancia equivalente al sulfato amónico. Además debemos tener presente el tipo de valoración. Análisis Volumétrico Cuando se normaliza una disolución de concentración aproximada de un patrón con un patrón primario a veces se mantiene dicha concentración como normalidad y se le aplica el denominado factor de normalización de tal forma que: N real = N teórica ⋅ f normalización CÁLCULO MEDIANTE TÍTULO Los cálculos volumétricos también pueden efectuarse mediante el título de la disolución patrón. En el caso de la volumetrías de neutralización. si la normalidad del patrón está determinada mediante la misma reacción que se utiliza en el análisis. que es el peso de una sustancia dada. La equivalencia entre la normalidad de la disolución patrón y el título en el analito es por tanto: N patrón ⋅ meq analito = Tanalito Sólo puede usarse esta equivalencia. es decir 2 boratos. que los cálculos son muy simples y que la cuestión crítica es el cálculo del equivalente gramo del analito.Análisis Químico 8. teniendo siempre presente que se debe ajustar a la reacción utilizada en la valoración que tiene lugar con una disolución patrón. Veamos algunos ejemplos de su cálculo. EJEMPLOS Queda por tanto claro. o Valoración por retroceso: Así en el ejemplo de la determinación de hidróxido de aluminio en una muestra de antiácido: Al (OH )3 + 3HCl → AlCl 3 + 3H 2 O + HCl exceso HCl exceso + NaOH → NaCl + H 2 O 119 Salvador Camacho Garrido . sólo uno de ellos se transfiere. o Valoración directa: Así en el ejemplo de la determinación de la acidez de un vinagre con hidróxido sódico: HAc + NaOH → NaAc + H 2 O %acético = V NaOH ⋅ N NaOH ⋅ M acético 100 ⋅ 1 mLvinagre ⋅ ρ vinagre A pesar de que el ácido acético posee 4 H (CH3COOH).

Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

% Al (OH )3 = (V HCl ⋅ N HCl − V NaOH N NaOH ) ⋅

M Al (OH )3 3

100 g muestra

El número 3 del denominador corresponde al número de protones aceptados por el analito en la reacción con el patrón. En el resto de tipos de reacciones en volumetría, el procedimiento sería el mismo. Nunca se insistirá demasiado en repetir que el cálculo del peso equivalente para una sustancia viene definido por su reacción con el patrón utilizado, así una misma sustancia puede adoptar diferentes pesos equivalentes. Así para el ácido fosfórico: H 3 PO4 + 2 NaOH → HNa 2 PO4 + 2 H 2 O Peq = M / 2 H 3 PO4 + NaOH → H 2 NaPO4 + H 2 O A Pesar de que el ácido fosfórico tiene 3 protones valorables. Así para el cloruro sódico: NaCl + AgNO3 → AgCl ↓ + NaNO3
2 4 NaCl + Hg 2 + → HgCl 4 −

Peq = M / 1

Peq = M / 1 Peq = 2 M

Además, una misma sustancia puede dar tipos de reacciones diferentes. Ante la pregunta de ¿cual es el peso equivalente del oxalato ácido de potasio? No podremos responder si no sabemos con quien reacciona. − 2− HC 2 O 4 → C 2 O 4 + H + Peq = M / 1 HC 2 O 4 → 2CO 2 + H 2 O

Peq = M /2

111. NEUTRALIZACIÓN. Neutralización es la reacción entre un ácido y una base según la reacción iónica denominada protólisis: H + + OH − ⇔ H 2 O Actualmente se admite la imposibilidad de que el H+ exista libre y si asociado al menos a una molécula de agua, que actúa como base frente a él para dar un ion hidrónio. H + + H 2O ⇔ H 3O + De aquí podemos inferir la importancia del agua en las reacciones ácido-base. H 3 O + + OH − ⇔ 2 H 2 O La reacción se denomina por tanto autoprotólisis y no es privativa del agua. La da por ejemplo, el amoniaco y se denomina amonólisis. + − NH 4 + NH 2 ⇔ 2NH 3 Aunque existen definiciones más modernas de ácido y base y por tanto, más completas, clásicamente se admite que ácido es toda sustancia que puede dar protones en disolución y bases los compuestos que pueden unirse con un protón. Queda claro que la existencia de uno depende de la existencia del otro, según el equilibrio: ácido ⇔ base + protón La constante de una reacción de neutralización será: H + ⋅ OH − K= [H 2 O] La concentración molar del agua es una constante en disoluciones diluidas y que a 20 ºC toma un valor de 55,55.

[ ][

]

120

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

El producto de la concentración molar de los hidrogeniones por la concentración molar de los iones hidroxilos, se conoce como producto iónico del agua. K w = K H 2O = K ⋅ [H 2 O ] = H + ⋅ OH −

[ ][

]

El producto iónico del agua, es una constante termodinámica que sólo depende de la temperatura. Asi a 0 ºC toma un valor de 1,15.10-15 y a 100 ºC adquiere un valor de 5,13.10-13. El valor más usual, o normalizado, es el que adquiere a 25 ºC de 10-14. En agua pura, que por definición se considera neutra tenemos:

[H ] = [OH ] ⇒ [H ]
+ −

+ 2

= 10 −14 ; H + = OH − = 10 −7

[ ] [

]

CONCEPTO DE pH Para no tener que usar números tan pequeños se utiliza el operador p, que es el logaritmo cambiado de signo de la magnitud a la que se aplica. pX = − log X

pH = log

[ ]

1 = c log H + = − log H + ⇒ H + = 10 − pH + H

[ ]

[ ] [ ]

pOH = log

[

1 = c log OH − = − log OH − = 10 − pOH − OH

]

[

]

[

]

pK w = pH + pOH = 14 Así el ácido HCl 0,1 M tiene:

[H ] = 10
+

−1

⇒ pH = 1 ⇒ pOH = 13 ⇒ OH − = 10 −13

[

]

EXTENSIÓN DE LA DISOCIACIÓN Esta relación de concentraciones no siempre es válida. Va a depender, de la extensión de la disociación o ionización del ácido o la base en disolución, y los podremos clasificar en función del valor de sus pK. A− ⋅ H + HA ⇔ A − + H + ; Ka = ⇒ pKa = − log Ka [AH ]

[ ][ ]
+

BOH ⇔ B + + OH − ; Kb =

[B ]⋅ [OH ] ⇒ pKb = − log Kb

[BOH ]

Los ácidos y las bases se clasifican en: o Fuertes, pK < 3 o Débiles, pK = 3-8 o Muy débiles, pK > 8
112. CÁLCULO DEL PH EN DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES. En las reacciones de neutralización, es posible deducir el valor del pH en función de las concentraciones de ácido y bases involucradas. Podemos distinguir: DISOLUCIONES DE ÁCIDOS O BASES FUERTES Para nuestros fines analíticos podemos suponer sin excesivo error que están totalmente disociados y por tanto la concentración de protones o hidroxilos coinciden con la concentración del ácido o la base.

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Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

pH = − log C ácido ; HCl = 0,001M ⇒ pH = 3 pH = 14 − log C base ; NaOH = 0,01M ⇒ pH = 12
DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES

HA ⇔ A + H

+

[A ]⋅ [H ] ; como[A ] = [H ] ⇒ Ka = [H ] ; Ka = [HA] [HA]
− + − + + 2 + HA

+ 2

[HA] = C HA − [A − ] = C HA − [H + ] ⇒ Ka =
Ka ⋅ C HA

(

[H ] C − [H ] − [H ]) = [H ] ⇒ [H ] + Ka[H ] − Ka ⋅ C = 0
+ + 2 + 2 + HA

Ecuación de segundo grado fácilmente resoluble. Como son electrolitos débiles, en la mayoría de los casos y para cálculos no muy rigurosos, podemos suponer que la concentración de protones es muy inferior a la concentración del ácido.

[H ] <<< C
+

HA

⇒ C HA − H + ≅ C HA ; H + = Ka ⋅ C HA = (Ka ⋅ C HA ) 2

[ ]

[ ]

1

Aplicando logaritmos y cambiando de signo: 1 1 pH = pKa − log C HA 2 2

De forma similar, para un álcali podemos llegar a la ecuación: 1 1 pOH = pKb − log C BOH 2 2 Como generalmente se emplea el pH y sabiendo que: 1 pH + pOH = pK w ; pH = 1 log C pK b + pK w BOH − 2 2 Estas ecuaciones simplificadas no serán válidas cuando el pK > 6 y/o C <10-6.
DISOLUCIONES DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS También denominados polibásicos son aquellos ácidos que pueden tener ionizaciones sucesivas: HA − ⋅ H + H 2 A ⇔ AH − + H + ; Ka1 = [H 2 A]

[

][ ]
+

HA − ⇔ A 2 − + H + ; Ka 2 =

[A ]⋅ [H ] [HA ]
2− −

Ka = Ka1. Ka2

Generalmente, la concentración de protones debida a la segunda disociación es despreciable frente a la primera, por lo que los cálculos se hacen idénticamente a los ya vistos anteriormente.
113. CÁLCULO DEL PH DE DISOLUCIONES SALINAS. Una sal puede considerarse como el producto de una neutralización según la ecuación: ácido + base = sal + agua

Aunque contrario a la intuición, no todas las disoluciones de las sales son neutras. El pH de las soluciones salinas va a depender de la sal (en función del ácido y de la base de la cual proceden).
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Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE Como ejemplo tenemos el NaCl. NaCl → Cl − + Na +

Tanto el ion cloruro como el ion sodio, proceden de un ácido fuerte y una base fuerte, por lo que respectivamente son, una base y un ácido conjugados débiles, que no reaccionan con el agua. Tenemos pues el pH del agua pura que por definición es 7. 1 pH = pK w = 7 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE Como ejemplo tenemos el NaAc. NaAc → Na + + Ac −

Siguiendo con las mismas consideraciones anteriores sólo el ion acetato que procede de un ácido débil (caracterizado por su Ka), es una base conjugada fuerte que reacciona con el agua dando una reacción de hidrólisis. Ac − + H 2 O ⇔ HAc + OH − Puesto que se generan iones hidroxilo el pH de la disolución será básico.
Kh =

[HAc]⋅ [OH − ] × [H + ] = K w

[Ac ]

[H ]
+

Ka

− − [ ] Teniendo en cuenta que [HAc] = OH y que Ac = C sal 2 Kw Kw K w ⋅ C sal OH − = ; OH − = ; H+ = Ka [C sal ] Ka K w ⋅ C sal

[

] [

[

]

[

]

]

[ ]

Ka

Aplicando logaritmos, cambiando de signo y ordenando adecuadamente obtenemos: 1 1 1 pH = pK w + pKa + log C sal 2 2 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DÉBIL Como ejemplo tenemos el NH4Cl. + NH 4 Cl → NH 4 + Cl −

Como anteriormente hemos comentado sólo el catión amónio al proceder de una base débil (caracterizada por su Kb), es un ácido conjugado fuerte y por tanto puede reaccionar con el agua: + NH 4 + H 2 O ⇔ NH 4 OH + H + La reacción de hidrólisis genera protones por lo que la disolución tendrá carácter ácido: [NH 4 OH ]⋅ H + × OH − = K w Kh = + Kb NH 4 OH −
+ Como H + = [BOH ] y NH 4 = C sal

[ ]

[

]

[

[ ] [ ] [

] ]

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Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

[H ]
C sal

+ 2

=

Kw ; H+ = Kb

[ ]

K w ⋅ C sal Kb

Aplicando logaritmos, cambiando de signo y ordenando, tenemos la ecuación: 1 1 1 pH = pK w − pKb − log C sal 2 2 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE DÉBIL Como ejemplo tenemos el NH4Ac. + NH 4 Ac → NH 4 + Ac −

Los dos iones, son ácido y base conjugada de base y ácido débil, y por tanto, fuertes, reaccionando ambos con el agua dando reacción de hidrólisis: + 2H NH 4 + Ac − ←⎯2O → NH 4 OH + H + + HAc + OH − ⎯ Las reacciones de hidrólisis generan tanto protones como hidroxilos, por tanto, la disolución será: + − o ácida cuando H > OH
o

o De forma idéntica y teniendo en cuenta la dos hidrólisis tenemos que: Kw Kh = Ka ⋅ Kb
− + Teniendo en cuenta que, Ac = [HAc] y NH 4 = [NH 4 OH ] : [NH 4 OH ] × H + = H + 2 Ka Ac − H + = × [HAc] NH 4 + OH − H + Kb Kw

[ ] [ ] neutra cuando [H ] = [OH ] básica cuando [H ] < [OH ]
+ − + −

[

]

[

][ ]

[

]

[

][

[ ] [ ] ] [ ]

[H ] =
+

K w ⋅ Ka Kb

Tomando logaritmos, cambiando de signo y ordenando tenemos: 1 1 1 pH = pK w + pKa − pKb 2 2 2 Es de destacar que el valor del pH es independiente de la concentración de la sal.
SAL PROCEDENTE DE ANIÓN ANFÓTERO Y CATIÓN NEUTRO Como ejemplo tenemos el NaHCO3. − NaHCO3 → Na + + HCO3

El ion hidrogenocarbonato es un anfolito, y por tanto puede reaccionar como ácido y como base: − 2− HCO3 ⇔ CO3 + H + K2
HCO3 + H + ⇔ H 2 CO3 1/K1

Operando llegamos a la ecuación:

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interviene la denominada reserva alcalina que es el ion acetato y que amortigua el ácido por lo que el pH no cambia ostensiblemente. el equilibrio se desplaza a la izquierda. el pH no varía. pero su relación se mantiene constante. cambian tanto la concentración de la sal como la del ácido. la deducción es análoga: 125 Salvador Camacho Garrido . CÁLCULOS DEL PH EN DISOLUCIONES TAMPÓN. Si añadimos pequeñas cantidades de ácido. al producirse una mayor formación del ácido. los efectos de dilución o adición de ácidos o álcalis fuertes. interviene la denominada reserva ácida que es el protón por lo que cambia el pH muy levemente. es decir hacia la formación de ácido por el efecto ión común para mantener constante Ka. Ac − = Ac − sal + Ac − ´ácido ≅ Ac 1 sal = C sal [ ] [ ] [ ] [ ] Ka = [H ]⋅ C + sal C ácido [HAc] ≈ C ácido . al producirse una mayor disociación del ácido. Como ejemplo de tampón básico tenemos el sistema NH4OH / NH4Cl. es aquella formada por un ácido o base débil y una sal totalmente ionizada de su base o ácido conjugado. aunque sea fuerte. Como ejemplo de tampón ácido tenemos el sistema HAc / NaAc. [H ] = Ka C C + ácido sal Tomando logaritmos y cambiando de signo obtenemos: C pH = pKa + log sal C ácido Si diluimos. Una disolución tampón. En las disoluciones reguladoras no. En las disoluciones normales.Análisis Químico 8. H + + Ac − ⇔ HAc Si añadimos pequeñas cantidades de base. podemos utilizar: H + = K1 ⋅ K 2 [ ] Aplicando logaritmos y cambiando de signo: pH = 1 ( pK 1 + pK 2 ) 2 114. OH − + H + ⇔ H 2 O Para el caso de tampones básicos. varían bruscamente el valor del pH. HAc ⇔ H + + Ac − Ka = H + ⋅ Ac − /[HAc ] NaAc → Na + + Ac − [ ][ ] Al aumentar la concentración de acetato al incorporar la sal. y por tanto. también llamada buffer y disolución reguladora. aunque sea fuerte. Análisis Volumétrico [H ] + 2 = K 1 ⋅ K 2 ⋅ HCO3 K 1 + HCO3 [ [ − − ] ] Puesto que usualmente K1<<< [HCO3-].

Análisis Volumétrico pOH = pKb + log C sal C base C sal C base pH = 14 − pKb − log 115. Si aumenta la concentración de protones. Son ácidos o bases débiles. H + ⋅ In − Ka = [HIn] [ ][ ] [ ] [ ] Ka In − = [HIn] H+ El color observado en la disolución.Análisis Químico 8. vendrá definido por su Ka: HIn ⇔ H + + In − Donde HIn es la forma molecular y In. va a depender de la relación de concentraciones. que un color puede ser detectado en presencia de otro cuando su relación de intensidades es de 1:10.la forma iónica. Si disminuye la concentración de protones debe aumentar la concentración de la forma iónica y por tanto se observará su color. y esta al ser constante Ka. si tenemos: [HIn] ⇒ pH = pKa + log In − H + = Ka [InH ] In − [ ] [ ] El intervalo de viraje del color expresado en unidades de pH será: ⎛1⎞ pH = pKa ± log⎜ ⎟ = pKa ± 1 ⎝ 10 ⎠ Para evitar tener que saber si el indicador es ácido o básico se expresa usualmente como KIn y por tanto: K In = Ka y. cuya forma iónica tiene diferente color que la forma molecular (aunque algunos menos comunes pueden cambiar de fluorescencia o incluso precipitar). INDICADORES ÁCIDO-BASE. de la concentración de protones en el medio. debe aumentar la concentración de la forma molecular y se observará su color. K In = KW Kb pH = pK In + log [Falcalina ] [Fácida ] En la utilización de los indicadores debemos siempre tener presente: 126 Salvador Camacho Garrido . Supuesto que fuera un ácido débil. Lo mismo sucedería si el indicador fuera una base débil: InOH ⇔ In + + OH − [ [ ] Kb In + = [InOH ] OH − ] [ ] Se ha demostrado en personas con visión normal. Por tanto.

0 4.0-5.9-4.2-7.2-6.0-9.6-7.2-6.0-7.0 8.2-10.1-4.5-8.0-7.3-10.6 8.0 5.2 6.6 4.Análisis Químico 8.2-6.2-2-5 5.0 0.0 4.6 6.0-8.4 4.8 3.5-6.0 2.6-12. La adición posterior de más valorante no cambia el color sino la intensidad del mismo. Análisis Volumétrico • El indicador debe tener un intervalo de viraje que coincida o comprenda el pH del punto estequiométrico de la reacción de valoración.6-5.0 5. • El primer cambio detectado debe tomarse como punto final.4 2.3 3.0 3.5 4.4 pH 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Color ácido Amarillo Rojo Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Rojo Incoloro Incoloro Incoloro Amarillo Rojo Rosa Amarillo-rojo Amarillo Amarillo Violáceo Rojo Amarillo Rojo Rojo Incoloro Rojo Amarillo Color básico Rojizo Anaranjado Púrpura Azul Azul Violeta Rojo Amarillo Amarillo Fucsia-rosa Amarillo Púrpura Amarillo Azul-violeta Púrpura Púrpura Púrpura Rojizo Amarillo Rojo Amarillo Anaranjado Azul Azul azul Indicador Universal color Rojo cereza Fucsia Rojo anaranjado Amarillo rojizo Anaranjado Amarillo Amarillo verdoso Verde Verde azulado azul 127 Salvador Camacho Garrido .0 9.0 2.8-8.2 6.8-4. INDICADORES DE pH Nombre Alizarina Anaranjado de metilo Azul de bromofenol Azul de bromotimol Azul de timol Cochinilla Cúrcuma Amarillo de metilo 2.3-4. • Debe utilizarse en pequeñas cantidades.6 5.2-1.8-8.1 % bastan para colorear visiblemente 100 mL.8 6.4-7.8 1. Dos gotas de disolución de indicador al 0.4-dinitrofenol Fenolftaleína p-nitrofenol Púrpura de bromocresol Púrpura de m-cresol Resazurina Rojo de alizarina Rojo de bromofenol Rojo de clorofenol Rojo congo Rojo de cresol Rojo de fenol Rojo de metilo Rojo neutro Timolftaleína Tornasol Verde de bromocresol pH de viraje 5.

Análisis Volumétrico INDICADORES DE pH Indicador pH Universal Rojo de cresol Púrpura de m-cresol Azul de timol 2.Análisis Químico 8.4-dinitrofenol Azul de bromofenol p-dimetilaminobenceno Rojo congo Anaranjado de metilo Verde de bromocresol Rojo de alizarina S Rojo de metilo Tornasol Rojo de clorofenol Cochinilla Resazurina Púrpura de bromocresol Rojo de bromofenol p-nitrofenol Alizarina Azul de bromotimol Cúrcuma Rojo neutro Rojo de fenol Fenolftaleína Timolftaleína 0 R 1 2 3 4 5 Rc Fu Rn Ra N A R A R A I A A P R A Az R N A Az A R R A A Ro A A I A A A 6 A A A 7 8 Av V A 9 10 Va Az P P P 11 12 13 R P A Az P Vi Az P P A R Az R R A A R I I Fu Az Leyenda Código R Fu Rn Ra N Av V Va Az P Ro Vi I Color Rojo Fucsia Rojo anaranjado Rojo amarillento Anaranjado Amarillo verdoso Verde Verde azulado Azul Púrpura Rosa Violeta Incoloro 128 Salvador Camacho Garrido .

00 70.00 40.00 5.00 90.000 2.95 10-7 10-5 0.00 110.01 100. Por tanto los ácidos fuertes se valorarán con bases fuertes y viceversa.1000 0.99 50.90 99.00 4.00 10.001 5. El transcurso de una valoración lo podemos seguir mediante las denominadas curvas de valoración donde representamos el valor del pH en función del volumen añadido de agente valorante.00 49. Como norma general.00 11.96 3.0001 0.05 mL que en un volumen de 50 mL será de 0.000 0.00 11.00 1.0667 0.00 11.01 50.00 40.37 1.01 50.01 mL.000 1. según la reacción iónica: H + + OH − ⇔ H 2 O A medida que progresa la valoración.00 PH 1.00 5.00 50.001 0.001 0.00 99.99 50. el agente valorante.00 49.000 0.000 5.00 50.000 4.10 51.1 mL por lo que valdría cualquiera que vire entre 4 y 10. VNaOH (ml) 0.0010 0.18 1. Se habla de posibilidad de valoración cuando el cambio observado tiene lugar por adición de un volumen de valorante que pueda medirse con un error relativo admisible a nuestro propósito.00 10.00 49.00 11. por tanto.18 1.990 4.0111 0.010 5.00 49.010 0.00 60.0427 0.00 60.00 1.00 20.00 20.00 99.90 49. Como ejemplo vemos la valoración de 50 mL de HCl 0.000 4.100 M con NaOH 0.99 100.00 100.000 1. debe ser fuerte.100 1. ácido o base.10 51.00 [H+] / [OH-] pH 0.96 3.999 5.00 60.00 7.100 M: VNaOH (mL) 0.0010 0.00 7.100 6. valdría cualquier indicador que vire entre 5 y 9. es decir 0.00 9. disminuye la concentración de protones y por tanto el pH aumenta. pero lo normal es una bureta de 0.000 0. es decir 0.010 0.00 10. Cerca del punto estequiométrico la variación de pH es brusca y es lo que utilizamos para su detección.10 101.00 4.001.90 49.Análisis Químico 8.1 %.05/50 = 0.000 4.000 VTOTAL 50.00 9. es 1/20 mL.100 0. Análisis Volumétrico 116.0909 Una bureta de precisión no aprecia más de 0.0001 10 -5 1.900 4.95 pH 12 10 p H 8 6 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 Va(mL) 129 Salvador Camacho Garrido .000 3.37 1. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO FUERTE O UNA BASE FUERTE.00 10.00 meq OHañadidos meq H*restan/ OH-exceso 5. Así una gota de una bureta normal.

10-5) 0. para concentraciones menores no se puede detectar el cambio del indicador con la precisión requerida. 117. • El punto estequiométrico no se da a pH = 7. En el caso de la valoración inversa.100 M con NaOH 0. el pH aumenta con una relativa rapidez por aumento de la disociación del ácido débil. Como ejemplo veremos la valoración de 50 mL de ácido acético (Ka = 1. es decir valoración de NaOH con HCl. pasando de 4-10 a 5-9 y posteriormente a 6-8. Debemos tener en cuenta todas las reacciones y equilibrios implicados: HA + OH − → H 2 O + A − HA ⇔ H + + A − Ka = [H ]⋅ [A ] + − [Ha] A − + H 2 O ⇔ HA + OH − Difiere del caso anteriormente visto en cuatro puntos importantes: • El pH inicial es mucho mayor ya que la concentración de protones es mucho más pequeña.8. y distanciados del punto de semineutralización y a ambos lados.010 M obtendríamos la curva roja. se va acortando el intervalo de viraje de los indicadores en dos unidades.001 M obtendríamos la curva verde. Por lo tanto. debido a la baja ionización de un ácido débil. Análisis Volumétrico El efecto de la concentración en las curvas de valoración es muy importante: Así si utilizáramos tanto el HCl como el NaOH 0. para una misma precisión requerida. En el caso de utilizar tanto el HCl como el NaOH 0. 130 Salvador Camacho Garrido . según el valor de Ka. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. el pH disminuye con el transcurso de la valoración. si no a valores de pH alcalinos por hidrólisis básica del A-. En principio se valorará con una base fuerte. Los cálculos a realizar son análogos y la curva de valoración (en azul) es simétrica a la obtenida en la valoración del HCl con NaOH. el pH varía poco al estar en presencia de una región tampón. • Entre el 10-90 % ó el 20-80 %. • Al iniciar la valoración.Análisis Químico 8. pH 12 10 p H 8 6 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 Va(mL) Como se visualiza.100 M.

10-3 * 8.87 3.43 7.3.00 49.00 50.00 99.000 5.9.00 11.57 4.99 50.500 4.00 110.10 -5 PH 2.74 5.500 1.10 3.00 PH 2.00 20.00 60.01 50.05 4.100 0.00 40.99 50.8.00 100.00 20.68 * ** *** Calculado como ácido débil: H + = Ka ⋅ C ácido [ ] Calculado como una disolución tampón: H + = Ka ⋅ [HAc] [ ] [Ac ] − Punto de semineutralización: [H ] = Ka + **** Calculado como disolución de sal procedente de ácido débil: K w ⋅ C sal OH − = Ka [ ] VNaOH (ml) 0.900 4.10-8 -9 1.000 5.00 60.01 100.00 49.10 51.00 49.001 0.00 70.100 1.00 99.7.00 60.990 4.000 5.00 40.00 10.44 8.00 [H+] / [OH-] 1.00 10.10 -7 -5 3.10 -3 11.100 1.7.90 49.72 9.14 4.00 50.8.90 49.14 4.00 11.000 0.00 25.5.10 101.87 3.10-9 **** 10-5 10 -4 10-3 4.44 8.000 4.900 4.05 4.000 2.999 5.10-4 ** 7.00 10.000 5.6.00 49. Análisis Volumétrico Ac- VTOTAL 50.35 6.00 0.74 5.00 1.68 pH 12 10 pH 8 6 4 2 0 10 20 30 40 50 60 Va (mL) 131 Salvador Camacho Garrido .00 1.00 75.000 2.000 2.00 51.57 4.000 0.6.2.00 10.000 4.01 50.001 0.010 0.10 51.010 0.000 2.10-6 3.43 7.Análisis Químico VNaOH (mL) 0.10-5 1.35 6.00 25.000 3.44 8.00 90.72 9.00 meq Hac / OH5.90 99.10 *** 4.44 8.000 0.8.00 11.99 100.000 meq formado 8.

antes y después del punto de equivalencia. con la diferencia lógica que el pH disminuye durante el proceso de valoración. El límite para el ácido acético es 0. tenemos una región tampón básico por lo que.7. −8 Resumiendo. Esto es debido a la naturaleza de la disolución. por lo que la hidrólisis es ácida. ya que tenemos una sal que procede de ácido y base débiles. Lo que si podemos calcular es el valor del pH en el punto de equivalencia.100 M (Ka = 1.00. la variación del pH en los alrededores del punto de equivalencia va a ser función del valor de la Ka. Durante el transcurso de la valoración. VALORACIÓN DE UNA BASE DÉBIL. cuyo Ka = 10-10 resulta imposible ver el salto neto. Valorando con un ácido fuerte. Así para el ácido bórico.14 unidades de pH.8. todos los principios dados en la valoración anterior son válidos aquí. Sólo con un buen potenciómetro y curvas derivadas podemos localizar el punto de equivalencia. [ ] [ ] [ ] 132 Salvador Camacho Garrido .100 M. la posibilidad de valoración queda restringida a que: Ka ⋅ [Ha ] > 10 118.10-5).8.43 .7. y cuando sea menor a dos unidades de pH no podrán utilizarse indicadores.Análisis Químico 8. cerca del punto de equivalencia el aumento del pH es tan lento que detectar el punto final mediante indicadores es imposible. y posterior cálculo como en los casos [ ] [ ] [ ] [ [ ] ] [ ] anteriores. Va NH 4OH (mL) = 51. El cambio brusco. Análisis Volumétrico El intervalo de valoración se acorta mucho más y se desplaza a mayores valores de pH.00 ⇒ OH − = 3. Antes de comenzar la valoración. al disminuir la concentración será cada vez menos neto. NH 4 OH OH − = kb + NH 4 . y posterior cálculo como en el caso anterior.01 M. Después del punto de equivalencia tenemos una disolución de un ácido fuerte y como tal lo + meqH exceso H+ = − [H + ] VT calculamos. − En el punto de semiequivalencia OH = Kb . Así en la valoración de 50 mL de ácido acético 0. Como ejemplo podemos hacer la valoración de 50 mL 0. puesto que si mantenemos constante el valor de la concentración del valorante y del valorado.10-5) nos encontramos: Va NH 4OH (mL) = 49. Lo mismo ocurre en la valoración de un ácido débil con una base débil. [ ] [ ] [ ] En el caso que hubiéramos decidido valorar con una base débil. En nuestro caso Ka = Kb y por tanto el valor del pH será 7.00 ⇒ H + = 3.100 M (Kb = 1.57 .10 −7 ⇒ pOH = 6. tenemos una disolución de base débil por lo que OH − = Kb ⋅ C base pOH = − log OH − y pH = 14 − pOH .10-5) con hidróxido amónico 0.8.10 −7 ⇒ pH = 6. También es necesario tener en cuenta el efecto de la Ka. K w ⋅ Ka H+ = Kb . .43 ⇒ pH = 7. Normalmente será válido entre 7.44-9. El efecto de la concentración tanto del reactivo valorante como del valorado es perfectamente observable. En el punto de equivalencia tenemos la presencia de una sal que procede de una base débil K w ⋅ C sal H+ = + Kb y pH = − log H . Con 2 mL obtenemos sólo una variación de 1.100 M de NH4OH (Kb = 1. con HCl 0. y pH = 10 .

00 15. obtenemos los siguientes resultados: VNaOH (ml) 0.28 11. una hidrólisis básica y por tanto. Para calcular los valores del pH en el transcurso de la valoración: H + = K 1 ⋅ C ácido Inicialmente tenemos un ácido que si no es fuerte .34 6. En el caso de que la relación de constantes fuera inferior las inflexiones de la curva de valoración se solapan y sólo se ve un salto de pH correspondiente a la neutralización de los 2 protones.77 10.Análisis Químico 8. Análisis Volumétrico 119. como ocurre en el ácido sulfúrico.10-7 y K2 = 5.00 30. como cualquier tampón: 2 [ ] [HA ] [A ] .formado por ejemplo. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO POLIPRÓTICO. Donde H 2 A En principio el ácido podrá valorarse por etapas si K·Cácido >10-8 y si K1/K2 ≥ 104. − 2− En el segundo punto estequiométrico la disolución contiene la sal básica A2.00 40.10-11) con NaOH 0.90 50.00 5.050 N.00 20. caso de existir un tercer protón. En la primera etapa de valoración tenemos una disolución tampón y por tanto el cálculo será [H A] H + = K1 2 − HA .30 9.00 10.00 PH 3. tanto más se aproxima a Kw y el punto de equilibrio se [ ] separa más del estequiométrico. por precipitación para evitar su hidrólisis. Cuanto más pequeña es además Ka. Así podríamos seguir.82 8.100 M (K1 = 4. Por ejemplo en la valoración de 10 mL de ácido carbónico 0. + En el primer punto estequiométrico tenemos una sal ánfotera y por tanto H = K 1 ⋅ K 2 .62 pH 12 10 pH 8 6 4 0 10 20 30 40 50 Va(mL) 133 Salvador Camacho Garrido .6. pero en la práctica K3 es ya tan pequeño que no puede valorarse directamente salvo que se eliminase el A3.86 6. [ ] ] [ ] [ [H ] = K + En la segunda etapa de valoración.6. Si suponemos un ácido dibásico H2A caracterizado por 2 constantes de disociación: H 2 A ⇔ HA + H − + y K1 [HA ]⋅ [H ] = − + [H 2 A] − HA − ⇔ A 2 − + H + y K 2 = [A ]⋅ [H ] [HA ] 2− + K = k1 ⋅ K 2 y K1>K2.00 25.25 11.cuya reacción da K w ⋅ C sal OH − = K2 .67 5.

En principio si un ácido (o una base) débil es valorable con una base (o un ácido) fuerte.1-0. estamos en presencia de un ácido débil y como tal calcularemos H + = Ka ⋅ C ácido el valor del pH. Inicialmente. Así el amoníaco (Kb = 1. Análisis Volumétrico Todo lo dicho anteriormente. no podremos valorar su anión (o catión) conjugado con un ácido (o una base) fuerte. por lo que su catión conjugado. una fuerte y otra débil como una mezcla de sosa y amoníaco. El ácido cianhídrico posee una Ka = 4. calculamos el pH a partir del exceso de ácido fuerte presente en la disolución. Se preparan disoluciones aproximadas y se normalizan.9. donde . uno fuerte y otro débil como por ejemplo HCl y HAc. valen para las valoraciones de cationes que proceden de bases débiles al ser valorados con bases fuertes. El anión de un ácido conjugado muy débil. por lo que el catión amónio.8. • No ser volátiles.2 N). Se 134 Salvador Camacho Garrido . es una base fuerte. Después del punto de equivalencia. • No formar sales insolubles. Idealmente los solutos utilizados deben cumplir unos requisitos: • Totalmente ionizados. Como siempre. no puede ser valorado con sosa. Los principios aquí enumerados. puede ser valorado con hidróxido sódico. En cambio la hidroxilamina (Kb = 6. VALORACIÓN DEL ANIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL.10-10. • Preferiblemente baratos y de fácil adquisión. pero si no es valorable por ser su constante muy pequeña si podremos valorar sus conjugados. el hidroxilamónio.10-5) es valorable con HCl. PATRONES ÁCIDOS o Ácido clorhídrico: es un ácido fuerte no oxidante y poco volátil en las disoluciones muy diluidas usuales (0. y como tal.Análisis Químico 8. también vale para valoraciones de mezclas de dos ácidos. Como ejemplo podemos utilizar el cianuro potásico. pero en la práctica. sería como un ácido triprótico. y posterior cálculo del pH. [ ] 121. de una hidrólisis básica y por tanto para el cálculo recurrimos a la fórmula aquí el pOH y posterior cálculo del pH. 120. tenemos un tampón ácido por lo que podemos calcular el pH según [HA] H + = Ka − A . En el caso de los hidróxidos de cationes polivalentes. • Estables a la luz y el aire. También resulta análogo.10-9) no es valorable con HCl. por su escasa solubilidad en agua se valoran por retroceso. [ ] [ ] [ ] En el punto estequiométrico. los cálculos del pH se hacen en función de la disolución que tengamos en el punto de valoración dado. por lo que su base conjugada puede ser valorada con ácido clorhídrico. como el hidróxido de aluminio. valorar una mezcla de dos bases. la disolución corresponde a una sal que procede de ácido débil por lo que dará K w ⋅ C sal OH − = Ka . • No ser oxidantes. la podemos valorar con un ácido fuerte. DISOLUCIONES PATRONES.6. Durante la valoración.

´− 2− HC 8 H 4 O 4 + OH − → C 8 H 4 O 4 + H 2 O o Ácidos oxálicos: existen varias formas de uso: ácido oxálico dihidratado. Nunca se emplea el hidróxido amónico por su elevada volatilidad incluso a alta dilución. Análisis Volumétrico o o o o puede usar como patrón directamente utilizando una bureta de pesada para una disolución de punto de ebullición constante. pero presenta la ventaja de poder usarse como patrón primario y poder preparar sus disoluciones directamente. PATRONES PRIMARIOS ÁCIDOS o Ftalato ácido de potasio: KHC8H4O4. es decir 6 N. 122. por lo que sólo se puede usar con ácidos fuertes. Ácido sulfúrico: muy semejante al ácido clorhídrico. Es necesaria su normalización. por lo que se debe conservar en frasco con sifón protegido con cal sodada.95-100. C 6 H 5 COOH + OH − → C 6 H 5 COO − + H 2 O o Ácido sulfámico: H2NSO3H. Ácido nítrico: rara vez usado por ser oxidante y por su fácil descomposición en presencia de luz o calor. La carbonatación es fácilmente detectable por su enturbiamiento. que aunque se hidroliza en agua no modifica su peso equivalente. El inconveniente es su elevado precio. estable. o Hidróxido potásico: poco usado por su alto precio. 2− + H 2 NSO3 H + H 2 O → NH 4 + H + + SO 4 o Yodato ácido de potasio: KH(IO3)2. ácido fuerte y con peso molecular elevado. o Carbonato sódico: es una base débil. y en su valoración se utiliza como indicador la fenolftaleína. Además. no higroscópico.05 %. 2− H 2 C 2 O 4 + 2OH − → C 2 O 4 + 2 H 2 O o Ácido benzóico: es difícil de manejar y es escasamente soluble en agua. Reacciona con el dióxido de carbono atmosférico. 135 Salvador Camacho Garrido . Como indicador se utiliza o fenolftaleína o azul de timol.Análisis Químico 8. cuyas concentraciones están tabuladas. Exigen su previa normalización. Ácido perclórico: semejante al ácido sulfúrico con la ventaja adicional de poder utilizarse en disolventes no acuosos. sus disoluciones atacan el vidrio por lo que se contaminan de silicatos. Se valora hasta viraje de fenolftaleína. Se seca a una temperatura inferior a los 125 ºC.24 % de ácido clorhídrico en peso. Así a 760 mm de Hg el punto de ebullición es constante cuando su riqueza es del 20. PATRONES PRIMARIOS. PATRONES BÁSICOS o Hidróxido sódico: tiene el inconveniente de estar siempre contaminado por carbonatos. oxalato ácido de potasio dihidratado y tetraoxalato dihidratado. Ácido oxálico: ácido débil. con una pureza 95. o Hidróxido de bario: poco usado por formar sales insolubles y por ser un buen absorbente del dióxido de carbono. que es un sólido puro. Necesita normalización. sólo útil para valorar bases fuertes. Presenta la ventaja de poder utilizarse como patrón primario a partir del ácido oxálico dihidratado. Aunque hay que normalizarlo tiene la ventaja adicional de poder utilizarlo en disoluciones no acuosas.

25).10H2O.1 N). • El hidrogenocarbonato no es alcalino a la fenolftaleína. • Cuando valoramos sosa con HCl patrón no muy diluido (0. En las mezclas compatibles de álcalis como sosa. En presencia de anaranjado de metilo vira en el intervalo de conversión de hidrogenocarbonato a ácido carbónico (agua y dióxido de carbono a pK1 = 6. no solamente puede establecer la identidad de los componentes de la mezcla sino también la cantidad de cada uno de ellos. carbonato sódico e hidrogenocarbonato sódico. o Hidrogenocarbonato potásico: lo mismo que el anterior presenta una única ventaja. Análisis Volumétrico PATRONES PRIMARIOS BÁSICOS o Carbonato sódico: se valora el segundo equivalente de hidrógeno utilizando como indicador anaranjado de metilo. Na 2 C 2 O 4 ⎯Δ CO + Na 2 CO3 ⎯→ o Yodato de potasio: también bajo la forma de yodato ácido de potasio.34). y cuando se decolora indica el paso de carbonato a hidrogenocarbonato (pK2 = 10. Podemos distinguir los siguientes casos: a) NaOH F NaOH Alcalina Ácido NM VF = VNM b) Na2CO3 Na2CO3/2 F Na2CO3/2 NM 136 Salvador Camacho Garrido . dando un salto muy pronunciado cerca del punto de equivalencia. • El anaranjado de metilo (NM) vira a pH inferiora 4. que tiene la ventaja de su elevado peso molecular y dar un punto final más neto con el naranja de metilo. • La valoración de una mezcla de álcalis compatibles. o Oxalato sódico: se utiliza previa transformación en carbonato por fusión incipiente. ANÁLISIS DE MEZCLAS ALCALINAS COMPATIBLES. o Borax: Na2B4O7. • El carbonato sódico en disolución diluida es alcalino a la fenolftaleína. − IO3 + 5 I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 A veces se recurre a la normalización gravimétrica bien por precipitación o por el método del residuo. el ácido clorhídrico se puede normalizar: HCl + Ag + → AgCl ↓ pesada HCl + NaOH → NaCl + H 2 O ⎯Δ NaCl pesada ⎯→ 123. Se utiliza una normalización indirecta en su transformación a yodo. según las siguientes consideraciones: • La fenolftaleína (F) vira a pH superior a 9. es menos higroscópico.Análisis Químico 8. por lo que no es preciso añadir HCl para virarla. los constituyentes presentes pueden determinarse por valoraciones que generalmente implican el uso de 2 indicadores. Así. el volumen de HCl consumido es prácticamente el mismo para virar la fenolftaleína como para virar los dos indicadores. posteriormente valorable con tiosulfato patrón en una valoración redox.

estaríamos en el caso e). Se precipita el carbonato con exceso de cloruro de bario y se valora lentamente con gran agitación y HCl hasta viraje de F. En la valoración de carbonatos a hidrogenocarbonatos generalmente el cambio de color del indicador no es neto. ni aún en presencia de humedad: 2− − HCO3 + OH − → CO3 + H 2 O Cuando los equivalentes de sosa fueran superiores a los de hidrogenocarbonato estaríamos en presencia del caso d) y si fueran inferiores. d’) NaOH+Na2CO3 Se valora la alcalinidad total con HCl hasta viraje de NM. se le añade un volumen exacto de patrón de sosa y en exceso: 137 Salvador Camacho Garrido . Análisis Volumétrico 2VF = VNM c) HNaCO3 F HNaCO3 NM La fenolftaleína ya está virada sólo tenemos VNM. Se subsana este defecto siguiendo los procedimientos alternativos que toman 2 alicúotas de volúmenes iguales. VNaOH = VF VCARBONATOS = VNM . d) NaOH+Na2CO3 F NM VF >2VNM VNaOH = VF -VNM VCARBONATO =2VNM e) Na2CO3+HNaCO3 F NM VF < VNM VCARBONATO = 2VF VHIDROGENOCARBONATO = VNM -VF f) NaOH+NaHCO3 Aunque pueden estar juntos en estado sólido no pueden estarlo es disolución. A la segunda muestra de igual volumen.VF e’) Na2CO3+ HNaCO3 Se valora la alcalinidad total con HCl hasta viraje de NM. En lugar de una valoración también es factible poder realizar 2 valoraciones de dos alicúotas iguales. una con cada indicador F y NM.Análisis Químico 8.

H3PO4 Se valora con NaOH VTF = 2 VVBC VFOSFÓRICO = VT 2..8 valores que se corresponden a los indicadores de verde de bromocresol (VBC) y timolftaleína (TF).VVBC 3.VTF VFOSFÓRICO = VTF .. El ácido fosfórico puede valorarse directamente hasta el segundo punto de equivalencia con una base fuerte.21 y 12. meq CO32. También pueden valorarse dos alicúotas iguales.= VNM – X.. Los puntos finales se presentan a pH 4. De forma análoga el fosfato puede valorarse con ácido fuerte hasta el segundo punto de equivalencia.33.Análisis Químico 8. DETERMINACIÓN DE FOSFATOS.78 y 9.12. Los valores del pK del ácido fosfórico son respectivamente 2. 124. Ello impide el que en disolución existan mezclas a no ser de especies adyacentes. 7. Si X = meq NaOH que reaccionan con HCO3. hace posible la determinación de mezclas compatibles de fosfatos.H+ + H3PO4 Se valora con NaOH VTF < 2 VVBC VÁCIDO = 2 VVBC . Asi: 3− − 2− PO 4 + H 2 PO 4 → 2 HPO4 + ión mayoritario Este hecho. Las disoluciones alcalinas valorables con HCl pueden valorarse en etapas pues la forma ácida de la TF es incolora y no interfiere en el viraje del VBC. cada una con un indicador. incluso en presencia de ácidos y bases fuertes compatibles con las especies fosfatadas.= meq NaOHañadido – VF.H3PO4 + H2PO4Se valora con NaOH VTF > 2 VVBC 138 Salvador Camacho Garrido . Análisis Volumétrico HCO3 + OH − → H 2 O + CO3 − 2− Posteriormente se precipita el carbonato con sales de bario y el exceso de sosa se valora con HCl hasta viraje de F. El diagrama de las etapas de valoración sería: NaOH NaOH HCl H3PO4 VBC NaOH H2PO4 - HPO4 HCl 2- PO43TF HCl Ácido F amarillo H2O azul H2O incoloro Base F azul Se pueden presentar los siguientes casos: 1.

.+ HPO42Se valora con HCl VVBC > 2 VTF VFOSFATO = VTF VHIDROGENOFOSFATO = VVBC – 2VTF 9. Análisis Volumétrico VFOSFÓRICO = VVBC VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF – 2 VVBC 4. El método se denomina Kjeldahl y es usado tradicionalmente para determinar las proteínas de los alimentos. añadir VBC y valorar con HCl hasta su viraje. DIGESTIÓN Se utiliza como medio digestor una mezcla de ácido sulfúrico concentrado.. Cuando no sepamos dicha relación utilizaremos el factor de conversión más general: % proteinas = % nitrógeno x 6.H2PO4.PO43. DETERMINACIÓN DE SUSTANCIAS NITROGENADAS. puesto que existe una relación directa en un determinado alimento entre el % de nitrógreno y el % de proteínas.VVBC 125. sulfato potásico y catalizadores como el sulfato de cobre... el óxido mercúrico y el 139 Salvador Camacho Garrido .+ HPO42Se puede valorar como en los casos 4 y 5 con dos muestras diferentes.PO43.Análisis Químico 8.H2PO4Se valora con NaOH Es básico al VBC VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF 5.PO43Se valora con HCl VVBC = 2 VTF VFOSFATO = VTF 8. VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF (NaOH) VHIDROGENOFOSFATO = VVBC (HCl) 7.HPO42Se valora con HCl Es ácido a la TF VHIDROGENOFOSFATO = VVBC 6. También puede valorarse con NaOH hasta viraje de TF. el óxido cuproso. el mercurio. El método es válido tanto para sustancias inórganicas como orgánicas si previamente se ha mineralizado la muestra.25 La determinación consta de tres etapas.VTF VNaOH = 2 VTF ...+ OHSe valora con HCl VVBC < 2 VTF VFOSFATO = VVBC .

Generalmente. OTRAS APLICACIONES. La sustancia orgánica se carboniza a elevada temperatura y se oxida a dióxido de carbono por medio del sulfúrico que se reduce a dióxido de azufre. o Índice de saponificación en aceites. aceites y vinagres. Este dióxido de azufre es un fuerte reductor. se valora por retroceso con disolución de NaOH patrón. y para evitar es uso de dos disoluciones patrones se recurre a absorber el amoníaco sobre una disolución de ácido bórico al 4 % en exceso y utilizar una valoración indirecta: + − NH 3 + HBO 2 → NH 4 + BO 2 + El borato. o Índice de hidroxilo en grasas y aceites. DESTILACIÓN Una vez enfriada la disolución. 140 Salvador Camacho Garrido . Se hace directamente cuando Ka > 10-6 con NaOH o HCl patrón. que en presencia de exceso de ácido se convierte en ión amónio. manitol. DETERMINACIÓN DE ÍNDICES ALIMENTARIOS o Acidez de grasas. que transforma todo el nitrógeno presente en la muestra a nitrógeno amoniacal. Análisis Volumétrico selenio. que dan puntos finales más nítidos. o incluso sosa sólida en exceso ya conectado el equipo de destilación.). DETERMINACIÓN DE CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD De ácido y bases puras o de sus disoluciones. La disolución debe quedar totalmente transparente. podemos calcular las constantes sucesivas de ionización de ácidos polibásicos. como por ejemplo en el ácido bórico. De igual forma. + NH 4 + OH − → NH 4 OH disolución NH 4 OH ⎯Δ NH 3 + H 2 O ⎯→ NH 4 OH + H + → NH 4 + H 2 O + H + exceso VALORACIÓN A veces el exceso de ácido por ejemplo HCl patrón. pueden valorarse en disolución de polioles (sorbitol. Se destila cuantitativamente y el destilado se recoge cuantitativamente sobre un volumen conocido y en exceso de ácido patrón. DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN SALINA Pasando previamente la disolución por una resina intercambiadora catiónica: M n + + nR − H + → Rn − M + nH + El eluato se valora posteriormente con NaOH patrón. al proceder de un ácido débil es una base fuerte y por tanto valorable con ácido HCl: − BO 2 + H + → HBO2 126.Análisis Químico 8. se añade con cuidado disolución concentrada de sosa. Son multitudinarias por su sencillez. La acción del sulfato potásico no es la de catalizador si no elevar ebulloscópicamente el punto de ebullición del ácido sulfúrico. etc. Cuando Ka es inferior.

Los procesos de oxidación y de reducción no pueden existir independientemente sino que se deben dar de forma simultánea. REACCIONES REDOX. La reducción es el proceso mediante el cual un átomo. Se denomina oxidación al proceso en que un átomo. por tanto. 127. o de oxidación-reducción. En cualquier caso la potasa se puede valorar con HCl patrón. REDUCTOR Estado OXIDADO eEstado REDUCIDO OXIDANTE No obstante se emplean las semirreacciones: Oxidación: Re d → Ox + ne − Zn → Zn + 2e − Fe 2 + → Fe 3+ + 1e 2− 2− SO3 + H 2 O → SO4 + 2 H + + 2e − Reducción: Ox + ne − → Re d 141 Salvador Camacho Garrido . Análisis Volumétrico DETERMINACIÓN DE SALES ÁCIDAS Previamente descompuestas por acción del sulfuro de hidrógeno: CuSO 4 + H 2 S → CuS ↓ + H 2 SO 4 Valorable con NaOH patrón. DETERMINACIÓN DE ÓXIDOS METÁLICOS HgO + 4 KCNS + H 2 O → K 2 HgCNS 4 + 2 KOH Como agente. ion o molécula gana uno o más electrones. se reduce.Análisis Químico 8. Un agente reductor es la sustancia que cede electrones y por lo tanto se oxida. ion o molécula pierde uno o más electrones. Un agente oxidante es la sustancia que gana electrones. Se llaman reacciones redox. DETERMINACIÓN DE SILICATOS SOLUBLES Na 2 SiO3 ⋅ H 2 O + 2 HCl → NaCl + H 2 SiO3 + H 2 O H 2 SiO3 + 6 NaF + H 2 O → Na 2 F6 Si + 4 NaOH Valorable con HCl patrón. se puede utilizar también yoduro potásico. a las reacciones en que existe una transferencia de electrones.

La tendencia de una sustancia a oxidarse o reducirse es lo que denominamos potencial redox. Vamos a estudiar la siguiente reacción redox: eV Zn Cu Zn2 + Cu2 + Mirando las ecuaciones redox de ambos elementos: Zn ⇔ Zn 2 + + 2e − Cu ⇔ Cu 2 + + 2e − Resulta evidente que los dos elementos no se pueden oxidar. Zn 2 + + 2e − → Zn E 0 RED = −0. Como no es posible la medición de potenciales absolutos.Análisis Químico 8.C.000V. Si se da la oxidación respecto a él se considera negativo (-). es decir. Dicho patrón es denominado electrodo normal de hidrógeno. Cu 2 + + 2e − → Cu para a Cu 2 + = 1 y E 0 Cu = 0. recomienda sólo el uso de los potenciales de reducción.763V Para a Zn 2 + = 1 en ambos casos. se comparan todos electrodos con un patrón y al que arbitrariamente se le asigna un valor de 0. Análisis Volumétrico I 2 + 2e − → 2 I − Cr2 O7 2− Ce 4 + + 1e − → Ce 3+ + 14 H + + 6e − → 2Cr 3+ + 7 H 2 O Debemos tener en cuenta que las semirreacciones son reversibles.A. suceden en ambos sentidos luego podemos poner: Ox + ne − ⇔ Re d .763V Zn → Zn 2 + + 2e − E 0 OX = 0.337V La pila se puede representar como: 142 Salvador Camacho Garrido . Aunque pueden usarse potenciales tanto de reducción como de oxidación. POTENCIAL REDOX. Pt / H 2 (1atm. I 2 + 2e − ⇔ 2 I − 128. Debe darse simultáneamente una oxidación y una reducción. la I.U.) / H + (a = 1) Que corresponde a la semireacción: 2 H + + 2e − ⇔ H 2 Si se da la reducción respecto a él se considera positivo (+).P.

Al ánodo como lo hemos invertido al oxidarse y no reducirse.337 − (−0. La reacción es espontánea en el sentido del potencial positivo.59 H 2 N 2 O 2 + 2 H + 2e ⇔ N 2 + 2 H 2 O O3 + 2 H + + 2e − ⇔ O2 + H 2 O S 2 O8 2− + 2e − ⇔ 2 SO4 2− Ag 2 + + 1e − ⇔ Ag + Co 3+ + 1e − ⇔ Co 2 + H 2 O2 + 2 H + + 2e − ⇔ 2 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de Perclorato) − − IO4 + 2 H + + 2e − ⇔ IO3 + H 2 O MnO4 + 4 H + + 3e − ⇔ MnO2 + 2 H 2 O PbO2 + 4 H + + SO4 2− − + 2e − ⇔ PbSO4 + 2 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de nitrato) NaBiO3 + 6 H + + 2e − ⇔ Na + + Bi 3+ + + 3H 2 O Bi 2 O4 + 4 H + + 2e − ⇔ 2 BiO + + 2 H 2 O 143 Salvador Camacho Garrido .07 2. H + / Pt La reacción debe ajustarse en todos los elementos a través del número de electrones que se intercambian en la reacción.C.842 1. donde se da la oxidación.70 1.06 2.59 1. por tanto. El hierro que es el que se oxida (al tener menor potencial de reducción). y.77 1.776V Cu 2 + + Zn ⇔ Cu + Zn 2 + ΔE = 0.U. donde se da la reducción. Cu 2 + + 2e − ⇔ Cu E 0 Cu = 0. Fe 2 + // MnO4 .77 = 0.685 1. y a la derecha el cátodo.) Semirreacción ion-electrón F2 + 2 H + + 2e − ⇔ 2 HF + − (aq) E (V) + 3.A. para el cálculo de la fuerza electromotriz no debe tenerse en cuenta. A pesar de multiplicar por 5 la semiecuación del hierro. es el reductor y el que se invierte en la ecuación.510V MnO4 + 8H + + 5Fe 2 + ⇔ Mn 2 + + 5Fe 3+ + 4 H 2 O ΔE = 1.61 1. Análisis Volumétrico Zn / Zn 2 + (1M ) // Cu 2 + (1M ) / Cu A la izquierda se sitúa el ánodo. al estar el permanganato ajustado a 5 electrones. quien se reduce y es el oxidante.70 1. se le invierte el valor del potencial. POTENCIALES NORMALES DE REDUCCIÓN (La forma y signo está acorde a las normas I.P.98 1.763) = 1.Análisis Químico 8. El ion permanganato es de mayor potencial de reducción.51 − 0.100V La diferencia de potencial también denominada fuerza electromotriz de la pila siempre es la diferencia del potencial del cátodo menos el potencial del ánodo. 5x − ( Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + ) MnO4 + 8H + + 5e − ⇔ Mn 2 + + 4 H 2 O − E 0 = 0.695 1.01 1.74V Que corresponde a la celda: − Pt / Fe 3+ . Mn 2 + .85 2.337V Zn 2 + + 2e − ⇔ Zn E 0 Zn = −0. Debe quedar claro que una pila no tiene por qué estar constituidas por metales.770V E 0 = 1.

33 1.49 1.87 0.44 1.94 0.44 1.23 1.00 1.51 1.28 1.19 1.854 0.682 PbO2 + 4 H + + 2e − ⇔ Pb 2 + + 2 H 2 O HIO + H + + 1e − ⇔ 1 / 2 I 2 + H 2 O ClO3 + 6 H + + 6e − ⇔ Cl − + 3H 2 O − Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de sulfato) − BrO3 + 6 H + + 6e − ⇔ Br − + 3H 2 O Cl 2 + 2e − ⇔ 2Cl − Cr2 O7 2− + 14 H + + 6e − ⇔ 2Cr 3+ + 7 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de cloruro) Tl 3+ + 1e − ⇔ Tl 2 + MnO2 + 4 H + + 2e − ⇔ Mn 2 + + 2 H 2 O O 2 +4 H + + 4e − ⇔ 2 H 2 O IO3 + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2 I 2 + 3H 2 O ClO 4 + 2 H + + 2e − ⇔ ClO3 + H 2 O − − − Br2 ( Liq ) + 2e − ⇔ 2 Br − HNO2 + H + + 1e − ⇔ NO + H 2 O VO 2 + + 2 H + + 2e − ⇔ VO 2 + + H 2 O HIO + H + + 2e − ⇔ I − + H 2 O NO3 + 4 H + + e − ⇔ NO + 2 H 2 O NO3 + 3H + + 2e − ⇔ HNO 2 + H 2 O − − 2 Hg 2 + + 2e − ⇔ Hg 2 − 2+ ClO − + + H 2 O + 2e − ⇔ Cl − + 2OH − NO3 + 10 H + + 8e − ⇔ NH 4 + 3H 2 O + Cu 2 + + I − + 1e − ⇔ CuI Hg 2 + + 2e − ⇔ Hg NO3 + 2 H + + 1e − ⇔ NO 2 + H 2 O − Ag + + 1e − ⇔ Ag Hg 2 2+ + 2e − ⇔ 2 Hg Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + BrO − + H 2 O + 2e − ⇔ Br − + 2OH − C 6 H 4 O2 + 2 H + + 2e − ⇔ C 6 H 4 (OH ) 2 (quinhidrona) O2 + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 O2 144 Salvador Camacho Garrido .80 0.3595 1.51 1.86 0.455 1.45 1.195 1.700 0.52 1.96 0.771 0.89 0.789 0. Análisis Volumétrico BrO 3− + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2 Br2 + 3H 2 O MnO4 + 8H + + 5e − ⇔ Mn 2 + + 4 H 2 O Mn 3+ + 1e − ⇔ Mn 2 + HClO + H + + 2e − ⇔ Cl − + H 2 O ClO3 + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2Cl 2 + 3H 2 O − − 1.065 1.Análisis Químico 8.99 0.23 1.25 1.7991 0.00 0.76 0.920 0.45 1.47 1.

490 0.62 0.36 0.337 0.5355 0.15 -0.268 Pb 2 + + 2e − ⇔ Pb Sn 2 + + 2e − ⇔ Sn AgI + 1e − ⇔ Ag + I − CuI + 1e − ⇔ Cu + I − Ni 2 + + 2e − ⇔ Ni V 3+ + 1e − ⇔ V 2 + PbCl 2 + 2e − ⇔ Pb + 2Cl − 145 Salvador Camacho Garrido .20 0.15 0.19 -0.60 0.04 MnO4 + 2 H 2 O + 3e − ⇔ MnO2 + 4OH − Sb2 O5 + 6 H + + 4e − ⇔ 2SbO + + 3H 2 O MnO4 + 1e − ⇔ MnO4 I 3 + 2e − ⇔ 3 I − − − − 2− H 3 AsO4 + 2 H + + 2e − ⇔ HAsO2 + + 2 H 2 O Cu + + 1e − ⇔ Cu IO − + H 2 O + 2e − ⇔ I − + 2OH − Fe(CN ) 6 3− + 1e − ⇔ Fe(CN ) 6 4− Cu 2 + + 2e − ⇔ Cu Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − (Calomelanos décimonormal) UO2 2+ + 4 H + + 2e − ⇔ U 4 + + 2 H 2 O Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − (Calomelanos normal) IO3 + 3H 2 O + 6e − ⇔ I − + 6OH − − Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − AgCl + 1e − ⇔ Ag + Cl − SO4 2− + 4 H + + 2e − ⇔ H 2 SO3 + H 2 O Cu 2 + + 1e − ⇔ Cu + Sb2 O3 + 6 H + + 6e − ⇔ 2Sb + 3H 2 O Sn 4 + + 2e − ⇔ Sn 2 + S + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 S TiO 2 + + 2 H + + 1e − ⇔ Ti 3+ + H 2 O S 4 O6 2− + 2e − ⇔ 2 S 2 O 3 2− AgBr + 1e − ⇔ Ag + Br − UO2 2+ + 1e − ⇔ UO2 + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 HgI 4 2− + 2e − ⇔ Hg + 4 I − − Hg 2 I 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2 I − 2 H 2 SO3 + H + + 2e − ⇔ HS 2 O4 + 2 H 2 O -0.26 -0.2222 0. Análisis Volumétrico UO2 + 4 H + + 1e − ⇔ U 4 + + 2 H 2 O BrO3 + 3H 2 O + 6e − ⇔ Br − + 6OH − − + 0.153 0.126 -0.581 0.559 0.05 0.564 0.08 0.3341 0.Análisis Químico 8.334 0.2415 0.250 -0.61 0.000 -0.26 0.152 0.07 0.2812 0.14 0.08 -0.04 -0.521 0.136 -0.10 0.

89 -2.49 -0.714 -2. Supuesta la ecuación: Ox + ne − ⇔ Re d con un valor E0.25 -2.35 -2. Análisis Volumétrico Co 2 + + 2e − ⇔ Co PbBr2 + 2e − ⇔ Pb + 2 Br − Tl + + 1e − ⇔ Tl 2− PbSO4 + 2e − ⇔ Pb + SO4 PbI 2 + 2e − ⇔ Pb + 2 I − -0.74 -0. Es una ecuación empírica que relaciona el potencial de una semicelda con la concentración de las especies en disolución y con otros factores como la temperatura. T la temperatura termodinámica.22 -1.90 -2.36 -0.70 -0. F el número de Faraday. ECUACIÓN DE NERNST.Análisis Químico 8.440 -0.34 -0.277 -0.66 -2. a las actividades de las sustancias implicadas y n el número de electrones intercambiados en la reacción.280 -0.925 -3.41 -0.18 -1.37 -2.763 -1.403 -0. tomando como temperatura estándar 25 ºC y transformando los logaritmos naturales en logaritmos decimales: 146 Salvador Camacho Garrido .37 -0.71 -0.045 Cd 2 + + 2e − ⇔ Cd Cr 3+ + 1e − ⇔ Cr 2 + Fe 2 + + 2e − ⇔ Fe 2CO 2 ( gas ) + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 C 2 O4 (aq) S + 2e − ⇔ S 2 − U 4 + + 1e − ⇔ U 3+ HgS + 2e − ⇔ Hg + S 2 − Ag 2 S + 2e − ⇔ 2 Ag + S 2 − Cr 3+ + 3e − ⇔ Cr Zn 2 + + 2e − ⇔ Zn 2− 2− 2 SO3 + 2 H 2 O + 2e − ⇔ S 2 O4 + 4OH − Mn 2 + + 2e − ⇔ Mn 2− ZnO 2 + 2 H 2 O + 2e − ⇔ Zn + 4OH − Al 3+ + 3e − ⇔ Al H 2 + 2e − ⇔ 2 H − Al (OH ) 4 + 3e − ⇔ Al + 4OH − Mg 2 + + 2e − ⇔ Mg Na + 1e − ⇔ Na Ca 2 + + 2e − ⇔ Ca Sr 2 + + 2e − ⇔ Sr Ba 2 + + 2e − ⇔ Ba K + + 1e − ⇔ K Li + + 1e − ⇔ Li − 129.61 -0.51 -0. Transformando las actividades por concentraciones molares teniendo en cuenta los factores de actividad γ. a R ⋅T E=k + Ln Ox a Re d n⋅F Donde R es la constante de los gases perfectos.12 -1.87 -2.

059 [Ox] log [Re d ] n ESTADOS PATRÓN Como el potencial varía con la concentración. es necesario definir los estados patrón para los cuales la actividad vale 1. • Después del punto de equivalencia la semirreacción del valorante. o Un sólido puro presenta una actividad 1. 147 Salvador Camacho Garrido . sólo influye el pH si existen reacciones secundarias: Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + a pH básicos Fe 3+ + 3OH − ⇔ Fe(OH ) 3 ↓ 2− + − 3+ 0 [ 2− [ ][ ] ] 14 S + 2e − ⇔ S 2 − a pH ácido S 2 − + 2 H + ⇔ H 2 S ↑ Al disminuir la concentración de una de las especies implicadas disminuye el potencial. De forma análoga a las volumetrías de neutralización podemos seguir el curso de una valoración redox de forma gráfica.314 JK −1 ⋅ 298K [Ox] + ⋅ 2. o Para solutos poco solubles (precipitados) la actividad es 1 cuando la concentración es igual a la solubilidad del soluto a dicha temperatura.Análisis Químico 8. FACTORES A TENER EN CUENTA Además de la concentración. o Un gas puro presenta una actividad 1 cuando se encuentra en condiciones normales (una presión de 760 mm de mercurio y una temperatura de 0 ºC). o Un soluto en una disolución diluida presenta una actividad: a = γ . En las valoraciones redox se representa el potencial de la pila en función del volumen añadido de valorante. o Un gas disuelto presenta una actividad unidad cuando su concentración es igual a su solubilidad en condiciones normales. Cr O ⋅ H+ 0.6C E = E0 + 0. el potencial de semipila se puede ver influido por: o pH: Sobre todo en reacciones en la que cambia el contenido de oxígeno. o Formación de complejos: En el mismo sentido que en los anteriores casos. y la ya mencionada temperatura que no afecta grandemente. • Antes del punto de equivalencia. o Precipitación: La precipitación de un ion metálico disminuye su concentración haciendo disminuir el potencial. por lo que E = E0.303 log [Re d ] γ2 n ⋅ 96493.059 Cr2 O7 + 14 H + 6e ⇔ 2Cr + 7 H 2 O con E = E + log 2 7 2 6 Cr 3+ En aquellas reacciones que no cambia el contenido en oxígeno.[C ] Para cálculos no muy rigurosos la actividad es 1 cuando la concentración es 1 M. o Un líquido en estado puro presenta una actividad 1. CURVAS EN VALORACIONES REDOX. Análisis Volumétrico E=k γ 1 8. − Ag + + 1e − ⇔ Ag en presencia de cianuro Ag + + 2CN − ⇔ Ag (CN ) 2 o Tampones redox: Disolución que contiene tanto la forma oxidada como reducida de un mismo sistema y que por modificación del equilibrio hace variar poco el potencial cuando esperamos lo contrario. debemos tener en cuenta a la hora del cálculo la semirreacción del valorado. 130.

Posteriormente basta con tener en cuenta las condiciones del punto de equivalencia: La concentración de Ox1 = Red2. Para el cálculo del potencial en el punto de equivalencia se recurre a la media ponderada de los potenciales normales de las dos semirreacciones utilizando como factores de ponderación el número de los electrones de las semirreacciones respectivas. • Va (ml) 0.87 0.0 5.51 1. • Los potenciales E = E1 = E2. Valorantes autoindicadores: Si el reactivo es coloreado y su producto de reacción es incoloro o poco coloreado.1 51.2 1. Para una valoración genérica: 0 n1 E10 + n 2 E 2 E= (n1 + n 2 ) La deducción de la fórmula no entraña dificultad.0 50.6 0 10 20 30 40 50 60 V (mL) a 131.0 0. el primer exceso de reactivo provoca la coloración del medio de valoración. Análisis Volumétrico En el punto de equivalencia ambas semirreaccciones. Los indicadores más usuales son aquellos que presentan una forma oxidada y reducida de diferente color.45 1.19 1.4 E (V) 1.0 50. INDICADORES REDOX. Una vez planteadas dos semiecuaciones genéricas se ajusta la ecuación redox.0 60.0 49. Fe( SCN ) 2 + ROJO + Ti 3+ ⇔ Fe 2 + INCOLOO + Ti 4 + + SCN − 148 Salvador Camacho Garrido .0 25.61V 3) Ce 4 + + Fe 2 + ⇔ Ce 3+ + Fe 3+ Utilizaremos la ecuación de Nernst antes del punto de equivalencia para la ecuación l y después del punto de equivalencia para la ecuación 2.57 1.V. − MnO4 VIOLETA → Mn 2 + INCOLORO Ce 4 + ANARANJADO → Cr 3+ INCOLORO I 2 AMARILLO → 2 I − INCOLORO 2.8 0.0 E (mV) 0. La ausencia del color indicará el punto final.71 0.93 1. • E. 1) Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + E 0 = 0.6 1.77V 2) Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ E 0 = 1. Se ponen lo valores del potencial para cada una de las semirreacciones y se suman miembro a miembro.Análisis Químico 8.77 0. Agotamiento del valorado: Si el valorado es coloreado o puede formar un compuesto coloreado no interferente. • La concentración de Ox2 = Red1. 1.

lo suficientemente próximo al potencial del punto de equivalencia. Se utiliza en placa de gotas. Na2AsO3. K2Cr2O7. Indicadores externos: Poco usual. OXIDACIONES Y REDUCCIONES PREVIAS. Na2C2O4.25 Color reducido Amarillo Incoloro Rojo Rojo Color oxidado Naranja Rojo Azul Azul Los más usuales son los compuestos puros y los derivados de: NH N N N DIFENILAMINA N FENANTROLINA DIPIRINA 5. que es una amalgama de mercurio y el reductor de Walden que es plata en ácido 149 Salvador Camacho Garrido . 132.Análisis Químico 8. Serían válidos: COMPUESTO Erioglaucina A Á. Como combinaciones tenemos el denominado reductor de Jones. Como reductores se utilizan: Sales de Fe (II). Como oxidantes se utilizan: KMnO4. Indicadores redox reversibles: Son compuestos orgánicos que al oxidarse o reducirse modifican su color: 0 Inox COLOR1 + ne − ⇔ In Re d COLOR 2 con E In Para cada valoración debe escogerse el indicador cuyo potencial coincida. Análisis Volumétrico 3. puesto que no vuelve a su color original. Además de su fortaleza es necesario que sean estables y que den reacciones estequiométricas y sencillas. sales de Ce (IV).93-1. Para no precipitarnos en la apreciación del punto final debemos evitar cualquier exceso local del reactivo valorante.14 1. REDUCTORES o Metales: Se utilizan los denominados metales activos que se oxidan fácilmente. KbrO3 y I2. Indicadores redox irreversibles: Como el rojo de metilo y el anaranjado de metilo que se decoloran en presencia de oxidantes fuertes modificando su color. una valoración redox exige que el constituyente que se debe analizar se encuentre totalmente en un estado de oxidación adecuado por lo que generalmente se efectúan oxidaciones y reducciones previas. pudiendo variar dentro de los límites de la exactitud requerida. A veces se utilizan en columna.08 1. gránulos.00 1. Fe 3+ + Fe(CN ) 3− → Fe[Fe(CN )6 ] ↓ AZUL⋅ PRUSIA 6 4. Se expenden en formas variadas: alambre. polvos y amalgamas líquidas. ya que si son fuertes. o sea. En el ejemplo visto el intervalo válido está entre 0. Gran parte de las sustancias a investigar por valoraciones redox puede encontrarse en más de un estado de oxidación. H2C2O4 y Na2S2O3. oxidarán o reducirán prácticamente a todos los compuestos. láminas. Por otro lado son necesarios pocos valorantes. N-fenilantranílico Ferroína Nitroferroína E (V) 1. En cualquier caso.45 V.

Análisis Químico 8. Sales ferrosas: Casi siempre la sal de Mohr. o Ácido nítrico: Se utiliza para elevar los compuestos a sus más elevados estados de oxidación. Ácido clorhídrico concentrado: Reductor de los óxidos de plomo y manganeso. Se cataliza con catión plata y se elimina por ebullición en medio ácido. Medio básico: En presencia de sales de bario sólo se reduce al estado de manganato. Su exceso se elimina por evaporación repetida con HCl. pero puede plantear problemas de precipitaciones no deseadas. Se elimina por ebullición. Como metales puros se utilizan el zinc. El cloro resultante se elimina por ebullición. también usado como patrón primario cuyo exceso se valora con un oxidante. OXIDANTES o Ácido perclórico: Concentrado y a ebullición oxida incluso los aceros especiales. Se elimina por calefacción de la disolución. o Clorato potásico: En disolución ácida o mediante fusión alcalina. Muy potente en medio básico y su exceso se elimina por ebullición de su disolución acidificada. pero su estequiometría respecto al reductor es independiente del mecanismo de reducción. sulfato ferroso amónico hexahidratado. Eliminables por ebullición. el plomo. Sulfuro de hidrógeno: Muy similar al anterior. El permanganato potásico es el reactivo más usado en reacciones redox debido a sus fuerte carácter oxidante y a no necesitar indicador. − e− MnO4 + 2 H 2 O ⎯3⎯ MnO2 ↓ +4OH − + 3O2 ↑ ⎯→ 3. Se elimina por ebullición con HCl. o Peroxodisulfato: K2S2O8. 133. PERMANGANIMETRÍAS. 1. Generalmente se usa en medio ácido. Se elimina el exceso por medio de nitrito sódico o azida sódica. 150 Salvador Camacho Garrido . Se elimina llevando su disolución casi a sequedad y posterior tratamiento con ácido sulfúrico concentrado a ebullición. Hiposulfito de sodio: Na2S2O4. Medio neutro: Sólo pasa a bióxido de manganeso que precipita en el medio de reacción. pero no siempre. o Halógenos: Generalmente cloro y bromo. Medio ácido: El paso de permanganato a manganeso (II) es complejo e implica la formación de estados de oxidación intermedios. lo que implica la necesidad de conocer la reacción para realizar los cálculos estequiométricos. Dióxido de azufre o sulfatos en medio ácido: Fácilmente eliminable por ebullición prolongada en medio ácido o por desplazamiento con dióxido de carbono. Cloruro estannoso: Utilizado generalmente para reducir el Fe (III) a Fe (II) y su exceso es fácilmente eliminable con Hg (II). o Peróxido de plata: Se usa en disoluciones ácidas. el bismuto y el sodio. − 2e− MnO4 + 2 H 2 O ⎯⎯→ Mn 2 + + 4 H 2 O ⎯ 2. o Bismutito sódico. o Peróxido de hidrógeno: Utilizable como oxidante o reductor. o Iodato potásico. la plata. o Ozono: Particularmente utilizado en química orgánica. Muy fuerte pero lento. Análisis Volumétrico o o o o o o clorhídrico1 M. o Permanganato potásico: en disolución ácida o neutra.

se filtra y se conserva en un frasco oscuro. pues el oxígeno pasa el oxalato a ácido percarbónico y esta se descompone generando agua oxigenada: O2 H 2 C 2 O4 ⎯⎯→ H 2 C 2 O6 → 2CO 2 + H 2 O2 Y aunque el peróxido de hidrógeno es equivalente químicamente al oxalato se elimina con la agitación y la alta temperatura. a) Oxalato sódico: En disolución ácido es oxidado a dióxido de carbono. es necesario normalizarlo antes de cada uso. La agitación debe ser intensa para evitar la formación local de bióxido de manganeso. 2. La valoración debe ser en caliente. Como inconveniente su color amarillo hace necesario el uso de indicadores redox. se evita cualquier oxidación según el hidrógeno desprendido o con burbujeo de gas inerte y posteriormente el Fe (II) se oxida a Fe (III).99 % como en el caso del Fe(CO)5. Ag + Fe 3+ → Ag + + Fe 2 + 151 Salvador Camacho Garrido . Presenta como ventajas su elevado peso molecular y su alta solubilidad. − As 2 O3 + 2OH − → 2 AsO2 + H 2 O El arsenito así obtenido se valora después en medio ácido a arseniato. Por ello. Incluso con todas las precauciones dadas. El permanganato debe añadirse directamente en la disolución. se deja reposar para sedimentar el bióxido de manganeso formado. c) Hierro: En forma metálica o en un compuesto cuya pureza sea superior al 99. 7. 4. En medio ácido aún lo son menos. b) Óxido arsenioso: Que al ser poco soluble en agua se utiliza en disolución de NaOH 2 N. 6. 5. El medio debe ser ácido sulfúrico 1-1. NORMALIZACIÓN Como patrones primarios se suelen utilizar el oxalato sódico y el óxido de arsénico (III).Análisis Químico 8. Algunos otros se utilizan en aplicaciones especiales.5 N. d) Sal de Mohr: Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O. Cualquier valor obtenido debe corregirse mediante un "blanco". su disolución preparada de concentración aproximada. e) Ferrocianuro potásico: K4[Fe(CN)6]·3H2O. El proceso de descomposición se autocataliza por el bióxido de manganeso formado por reductores presentes en el agua. no escurriendo en las paredes. Se calienta a 80-90 ºC y se valora antes de que se enfríe por debajo de 60 ºC. Se deben tener una serie de precauciones: 1. f) Plata: Se usa en forma de polvo fino en condiciones no oxidantes usándola de forma indirecta con disolución de Fe (III). La valoración debe ser rápida. Se disuelve en ácido sulfúrico diluido. y por la luz. 3. Valorar enseguida de disolver el oxalato. − HC 2 O4 → 2CO2 + H + + 2e − La reacción con permanganato tiene un periodo de inducción y se autocataliza por el Mn (II). También se ha propuesto como patrón la sal de Oesper Fe[Fe(CN)6](SO4) 2·4H2O. se ebulle durante media hora para oxidar cualquier vestigio de reductor. Análisis Volumétrico MnO4 + Ba 2 + ⎯1e ⎯→ BaMnO4 ↓ − − Las disoluciones de permanganato son poco estables. Presenta como ventaja adicional su elevado peso molecular.

convierte al Fe (II) en más reductor con lo que facilita la reacción. HCl Fe ⎯⎯cc → Fe 3+ ⎯ 2. SO32H2S. Eliminación del agente reductor: Se utiliza cloruro mercúrico. Reducción: Se utiliza cloruro estannoso. El ácido sulfúrico proporciona la acidez adecuada. Después se enfría y se diluye. El sulfato de manganeso (II) actúa como catalizador y evita la oxidación del cloruro a cloro por el permanganato. A la disolución en poco volumen de HCl concentrado y caliente se le añade gota a gota hasta desaparición del color amarillo más dos gotas en exceso. debe desecharse la muestra y comenzar de nuevo. aunque algunos analistas prefieren eliminar previamente el cloruro. y además. Para un gran número de determinaciones no se necesitan precauciones especiales: Valorado C2O42Fe(CN)64As (III) Sb (III) H2O2 SO2. que reduce el hierro pero no el titanio. El ácido fosfórico acompleja el Fe (III) formado evitando la presencia del color amarillo para observar mejor el punto final. El calomelanos aparece en forma de precipitado sedoso. que se reduce a V (II) con el reductor de Jones. Valoración: Previamente se añade la denominada disolución valorante que contiene ácido sulfúrico. 3− 3 Fe 3+ + PO4 − → Fe( PO4 ) 2 MnO4 + 5 Fe 2 + + 8 H + → Mn 2 + + 5 Fe 3+ + 4 H 2 O DETERMINACIONES DIRECTAS CON PERMANGANATO a) Disolución ácida: Como producto de reducción genera Mn (II) . S2NO2Producto de oxidación CO2 Fe(CN)63As (V) Sb (V) O2 SO42S NO3- − En otros casos se necesitan protocolos especiales: 1. 152 Salvador Camacho Garrido . Disolución: Los minerales o metales férreos se disuelven en ácido clorhídrico concentrado. 2 Fe 3+ + Sn 2 + → 2 Fe 2 + + Sn 4 + 3. Si aparece precipitado negro debido al mercurio metálico.Titanio: Cuando acompaña al Fe (III) como Ti (IV) ambos se reducen con zinc o cadmio y posteriormente se oxidan con permanganato potásico. Sn 2 + + 2 HgCl 2 → Sn 4 + + 2Cl − + Hg 2 Cl 2 ↓ 4. por lo que se recurre a reducir con dióxido de carbono a V (IV) que después se valora. 2. La disolución se favorece con la presencia de cloruro estannoso. En cualquier caso la disolución debe valorarse en frío y debe ser rápida para eliminar el efecto oxidante del aire. Vanadio: Los aceros en los que se encuentra se disuelven en medio oxidante a ácido metavanádico.Análisis Químico 8. ácido fosfórico y sulfato de manganeso (II). Aunque así es valorable con permanganato. Análisis Volumétrico DETERMINACIÓN DE HIERRO Se procede según el método de Zimmerman-Reinhardt: 1. La reducción diferencial se puede obtener con Ag. debemos tener precauciones por su fácil oxidabilidad.

se deben pasar a Mn (II) y posteriormente a Mn (III) que debe estabilizarse por formación de complejos de fluoruro y pirofosfato. al As (III) y al oxalato: Las valoraciones se realizan por retroceso. Fe + 2 Fe 3+ → 3Fe 2 + 5. Ti 3+ + Fe 3+ → Ti 4 + Fe 2 + V 2 + + 2 Fe 3+ + 2 H 2 O → VO 2 + + 2 Fe 2 + + 2 H + c) Sustancias que oxidan al Fe (II). Estas reacciones. etc. magnesio. generalmente pirolusita. 2+ H 2 SO4 Zn ( aire NaZn(UO2 ) 3 ( Ac) 9 ↓ ⎯⎯⎯→ UO2 ⎯⎯Hg ) → ⎯⎯→ UO 2 + VALORABLE ⎯ ⎯ 153 Salvador Camacho Garrido . plomo (II). MnO2 + 2 H + + HAsO2 → Mn 2 + + H 3 AsO4 + HAsO2 VALORABLE d) Sodio y potasio: El sodio se precipita con acetato de uranilo y zinc y el potasio con cobaltinitro sódico. El oxalato metálico se disuelve en ácido sulfúrico valorando el oxálico resultante. el producto de reducción es el manganato bárico y se usa generalmente para compuestos orgánicos polihidroxilados y aldehídos. Análisis Volumétrico V + H + ⎯Oxidante → HVO3 ⎯CO2 → VO 2 + + 2 H 2 O → HVO3 + 3H + + 1e − ⎯⎯ ⎯ ⎯ ⎯ Zn(Hg) V + 3H 2 O → HVO3 + 5 H + + 5e − 3. − MC 2 O4 + H + → M 2 + + HC 2 O 4 VALORABLE b) Sustancias que reducen el Fe (III) a Fe (II): Tales como el Ti (III) y el V (II). Hierro en presencia de óxido férrico: Debe utilizarse un reactivo que ataque el hierro sin afectar al óxido. Se utiliza generalmente un exceso de permanganato patrón para valorar posteriormente dicho exceso. cadmio. Uranio: Muy similar al anterior: U + H + ⎯Oxidante → UO2 ⎯⎯ ⎯ 2+ Zn ( aire ⎯⎯Hg ) → U 3+ + UO 2 + ⎯⎯→ UO 2 + ⎯ ⎯ 2+ UO 2 + + H 2 O → UO2 + 2 H + + 2e − 4. MnO2 + 4 HCl → Mn 2 + + 2 H 2 O + Cl 2 + 2Cl − 4 Mn 2 + + MnO4 + 8 H + + 25 F − → 5MnF5 + 4 H 2 O b) Disolución neutra: Como producto de reducción se obtiene el dióxido de manganeso. cobalto. aunque estequiométricas son demasiado lentas para su uso directo. Se utiliza casi exclusivamente para la determinación de zinc por el método de Volhard. − 2− DETERMINACIONES INDIRECTAS CON PERMANGANATO a) Cationes que forman oxalatos insolubles: Tales como calcio. Manganeso: Los minerales de manganeso. Se emplean sales de Fe (III). estroncio. El metal se trata con un exceso de sal férrica. En presencia de sales de bario. el minio y el litargirio. Se utiliza un reductor en exceso y exactamente medio. como la pirolusita. − 3Mn 2 + + 2MnO4 + 2 H 2 O → 5MnO2 + 4 H + c) Disolución alcalina: Se obtiene como producto de reducción el manganato. Es válido para óxidos superiores. valorando posteriormente el Fe (II) formado. zinc.Análisis Químico 8. El exceso resultante de la reacción se valora con permanganato. níquel. Por este método todos los compuestos azufrados pasan al estado de sulfato.

2. suele escribirse como I2. El yodo es escasamente soluble en agua a temperatura ambiente. No obstante exige. I 2 + I − → I 3− Aunque la especie analítica es el ion triyoduro. 4 I − + O2 + 2 H + → 2 H 2 O + I 2 INDICADORES Una de las ventajas de estos métodos es la facilidad y la sensibilidad con la que se detecta el punto final. puesto que es fácil de oxidar con oxidantes fuertes y fácil de reducir con reductores fuertes. tanto más cuanto más ácida es la disolución. VALORACIONES CON YODO. que sean incoloros el resto de los reactivos presentes en la disolución. El agua. de sus disoluciones debe estar recientemente hervida y la valoración debe ser rápida.1 N comunica color perceptible amarillo a unos 100-200 mL de disolución acuosa. I 3− → I 2 + I − I 2 + 2 S 2 O32 − → 2 I − + S 4 O6 En las yodimetrías no podemos utilizar medios fuertemente alcalinos. por lo que debe estar recientemente preparada. 1. En presencia de yoduros solubles como el yoduro de potasio aumenta su solubilidad por formación de ion triyoduro. lo que da lugar a 2 métodos: 1. Se determinan oxidantes haciéndolos reacciona con un exceso de yoduro en medio ácido. Yodometrías: O métodos indirectos. Análisis Volumétrico MnO4 H − K 2 NaCo( NO 2 ) 6 ↓ ⎯⎯ ⎯/ ⎯ → 2 K + + 2 Na + + Co 2 + + 6 NO3− + 12 H + + 12e − + MnO4 VALORABLE ⎯ EXCESO MEDIDO 134. El ion yoduro se oxida en presencia del aire. dos son las principales fuentes de error: 1. No es utilizable en medios fuertemente ácidos. La disolución se descompone. I 3− + 2e − ⇔ 3I − E 0 = 0.Análisis Químico − + 8. I 2 + 2OH − → H 2 O + I − + IO − 3IO − → 2 I − + IO3 En las yodometrías la disolución no puede ser ni fuertemente alcalina ni fuertemente ácida: ´2 − 2 S 2 O3 + 4 I 2 + 10OH − → 2SO4 − + 8I − + 5H 2 O − 2− S 2 O3 + 2 H + → H 2 S 2 O3 → H 2 SO3 + S En los métodos con yodo. y el yodo generado se valora con un reductor patrón como el arsenito sódico o más frecuentemente el tiosulfato sódico. donde se usa una disolución patrón de yodo para valorar reductores fuertes en disolución neutra o débilmente ácida. 2− 154 Salvador Camacho Garrido .536V El valor del potencial redox hace muy útil su uso. del orden de 10-3 M. Almidón: En solución caliente el almidón se descompone dando β-amilosa que en presencia del ion triyoduro da un color azul intenso debido a la formación de un complejo de adsorción. Un poco de yoduro mercúrico conserva la sensibilidad durante meses. El yodo es muy volátil y ocasiona pérdidas sobre todo a elevada temperatura. Yodimetrías: O métodos directos. Autoindicador: Una gota de yodo 0. I 3− → 3I − 2. 2. por tanto. en las yodimetrías por el primer exceso de yodo y en las yodometrías por la desaparición del yodo.

Análisis Volumétrico 3. No obstante su intervalo de aplicación es menor en cuanto al pH. puede extraerse en un pequeño volumen de disolvente orgánico haciéndola perceptible. Bromato potásico: Como la reacción es lenta se cataliza con molibdato amónico.Análisis Químico 8. 3Cu + 8 H + + 2 NO3− → 3Cu 2 + + 4 H 2 O + 2 NO 2Cu 2 + + 4 I − → 2CuI + I 2 5. − As 2 O3 + 2OH − → 2 AsO2 + H 2 O NORMALIZACIÓN a) Yodo: El único patrón primario adecuado es el óxido arsenioso. y se valora el yodo liberado con el tiosulfato hasta desaparición del color azul. Como oxidante se puede utilizar: 1. su alta volatilidad hace dificultosa su manipulación y pesada. 3− As 2 O3 + I s + 2 H 2 O → AsO 4 + 2 I − + 4 H + b) Tiosulfato sódico: Se trata con un oxidante en exceso de yoduro de potasio. La disolución debe hacerse con pequeñas porciones de agua y posteriormente aforar. para posteriormente normalizar. se neutraliza con amoníaco. se acidula con ácido acético y se trata posteriormente con exceso de yoduro de potasio. de 1-9. El cobre se disuelve en ácido nítrico y se hierve has cristalización incipiente. Por ello se suelen preparar disoluciones de concentraciones aproximadas para después normalizarlas. Ferricianuro de potasio: 4 2 Fe(CN ) 3− + 2 I − → 2 Fe(CN ) 6 − + I 2 6 Otros patrones primarios menos usuales son el ácido oxálico dihidratado. El arsenito obtenido de su disolución en hidróxido sódico se valora con yodo utilizando como indicador almidón. hasta aparición de la primera tonalidad azul. Cobre metálico: Principalmente cuando se va a valorar Cu (II) con yodo. 2. El límite de aplicación es un rango de pH elevado. Así una cantidad de yodo inferior al límite de sensibilidad en medio acuoso. DISOLUCIONES PATRONES 1. 155 Salvador Camacho Garrido . el yodo resublimado y el tetracloroferrato (III) de tetrametilamónio. − 3 IO3 + 5 I − + 2 H 2 O → AsO4 − + 2 I − + 4 H + 2. El exceso de álcali se neutraliza con HCl diluido y se tampona con NaHCO3. Presenta la ventaja de que el óxido de arsénico (III) se expende en calidad de patrón primario. Dicromato de potasio: Cr2 O72 − + 14 H + + 6 I − → 2Cr 3+ + 7 H 2 O + 3I 2 4. El yoduro potásico a utilizar deber ser de tres a cuatro veces en peso superior al yodo. soluble en exceso de sosa. Yodo: Aunque el yodo resublimado es lo suficientemente puro para ser patrón primario. Disolventes orgánicos: El yodo es soluble en tetracloruro de carbono y cloroformo dando soluciones rojas o violetas con una sensibilidad del orden de 10-6 N. Yodato potásico: A veces se utiliza el yodato ácido de potasio. Arsenito sódico: Se parte de óxido de arsénico (III). 3. sólo de 5-9. BrO3− + 6 I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 3. Tiosulfato sódico: Se preparan disoluciones de concentración aproximada con agua recién hervida (para evitar la presencia de dióxido de carbono).

I 2 + SO2 + H 2 O + 3C 5 H 5 N → 2C 5 H 5 N ⋅ HI + C 5 H 5 N ⋅ SO3 5. Sulfuro de hidrógeno y sulfuros metálicos: a) Sulfuro de hidrógeno: H 2 S + I 2 → S + 2 H + + 2 I − + I 2 VALORABLE b) Sulfuros metálicos solubles en ácido: Se tratan con ácido HCl en sistema cerrado y con calefacción para expulsarlo en forma de sulfuro de hidrógeno. c) Sulfuros metálicos insolubles en ácido: Se descomponen por tratamiento con un metal activo como el zinc.ICN N2 Condiciones I2 en exceso. Formas oxidadas de los halógenos: Como la denominada "agua de cloro". Cl 2 + 2 I − → 2Cl − + I 2 156 Salvador Camacho Garrido . por retroceso Tampón NaHCO3 Acomplejantes F-. Mezcla de sulfuro y tiosulfato: Se hace por valoración diferencial. dióxido de azufre y piridina en metanol absoluto. PO43Con burbujeo de N2 Tampón NaHCO3 Tampón NaHCO3 Tampón NaHCO3 APLICACIONES YODOMÉTRICAS 1. o lejías. CuS + Zn + 2 H + → Cu + Zn 2 + + HS 2 ↑ 2. Una alicúota de la muestra se valora con yodo y otra se trata con carbonato de cadmio. SO32As (III) Fe (II) Sn (II) H2N4 CNSNH3 Producto SO42As (V) Fe (III) Sn (IV) N2 SO42-. 1. Otros métodos: Sustancia SO2. Análisis Volumétrico APLICACIONES YODIMÉTRICAS Tanto las valoraciones directas como las valoraciones por retroceso.Análisis Químico 8. Compuestos de antimonio (III): Como sucede en el análisis del mineral estibina: Sb2 O3 + HCl → 2Sb 3+ + 3H 2 S ↑ 4. Determinación de agua: Según el procedimiento de Karl Fischer que utiliza como disolución una mezcla de yodo.El sulfuro presente en la muestra precipita en forma de sulfuro cuyo tratamiento con ácido genera el sulfuro de hidrógeno. Determinación de Cobre: Cu + 4 H + + 2 NO3− → Cu 2 + + 2 NO 2 + 2 H 2 O 2Cu 2 + + 4 KI EXCESO → 2CuI + I 2 + 4 K + 2. Tanto el dióxido de azufre como la piridina se encuentran en exceso respecto del yodo. estando limitada la extensión de la reacción a la cantidad de agua presente en la muestra. H+ S 2 O32 − + S 2 − + CdCO3 → CO32 − + CdS ↓ ⎯⎯→ H 2 S ↑ I2 3. Cl 2 + H 2 O ⇔ HClO + H + + Cl − Tanto el hipoclorito como el cloro tienen la misma equivalencia en cuando a la oxidación.

Se añade dicromato potásico en medio ácido. valorable así con tiosulfato de sodio. según la estequiometría del proceso: I − + 3H 2 O + 3Br2 → IO3− + 6 H + + 6 Br − 3Br2 + 6C 5 H 5 OH → 3H + + 3Br − + C 6 H 2 Br3 OH IO3− + 5I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 4. 2− HPO SO4 + HI ⎯⎯ 2 → S 2 − ⎯ H 2 2 SO4 − + BaCrO4 EXCESO + BaSO4 + CrO 4 − ⎯⎯→ Cr2 O7 + 2− I EXCESO ⎯⎯ ⎯→ I 2VALORABLE − 7. La otra supone un tratamiento con exceso de cromato de bario. − ClO2 + 4 H + + 4 I − → Cl − + 2 H 2 O + 2 I 2 3. que en presencia de exceso de yoduro libera el yodo. yoduro y bromuro se determinan en conjunto. IO3− + 5I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 9. Análisis de pirolusita: MnO2 + 4 H + + 2 I − → Mn 2 + + 2 H 2 O + I 2 5. Mezclas de haluros: Se puede efectuar mediante los tres pasos siguientes: • El total se determina por valoración de precipitación con nitrato de plata. la primera supone una transformación a ion sulfuro por reducción con yoduro de hidrógeno en ácido hipofosforoso. Nitritos: − 2 NO2 + 4 H + + 2 I − → 2 NO + 2 H 2 O + I 2 157 Salvador Camacho Garrido . H 2 O2 + 2 H + + 2 I − → 2 H 2 O + I 2 BaO2 + H 2 SO4 → BaSO4 + H 2 O2 10. Peróxidos: El agua oxigenada y cualquier otro peróxido. necesita de un medio fuertemente ácido. Sulfatos: El ion sulfato puede determinarse de dos formas diferentes. • En otra muestra. Ácidos: La reacción es cuantitativa respecto del protón cuando es resto de reactivos está en exceso. Iones precipitables como cromatos: Por ejemplo bario. representa la suma de bromuros más yoduros. destilando el yodo y el bromo generado y recogiéndolo en una disolución de yoduro de potasio. El yodo se disuelve y el bromo sustituye al yodo del yoduro. El yodo valorado. 2− Ba 2 + + CrO 4 → BaCrO4 ⎯ 2 BaCrO4 + 2 H + → Cr2 O72 − ⎯⎯ → I 2VALORABE I− 6. Análisis Volumétrico ClO − + 2 H + + 2 I − → Cl − + H 2 O + I 2 Esta última reacción incluso en medio ácido acético. El clorito (presente como agente blanqueante). El cromato liberado en medio ácido queda como dicromato.Análisis Químico 8. • En otra muestra se oxida el yoduro a yodato con agua de cloro o agua de bromo. El exceso de bromo se elimina con fenol y se trata con yoduro en exceso para valorar el yodo resultante. Peroxodisulfato: 2− 2 3S 2 O8 + I − + 6OH − → 6 SO4 − + 3H 2 O + IO 3− 8.

se utilizaba como indicador externo ferricianuro potásico. o para la determinación de oxidantes que se hacen reaccionar con sales de Fe (II) y cuyo exceso se valora con dicromato. En el caso de la cromita se efectúa una previa fusión alcalina con peróxido de sodio y en aceros la disolución se hace con ácido perclórico a ebullición. Pueden hervirse sin descomponerse. se efectúa con dicromato potásico en ácido sulfúrico a ebullición y una vez completada la reacción el exceso se determina por valoración con sales de Fe (II). La determinación inversa. 1. como el Sn (II) y el Cu (I). Existe en el mercado en calidad patrón primario. Determinación de cromo: Tanto en minerales como la cromita como en aceros especiales. también son usuales las sales de Ce (IV) y el bromato potásico. aireación y posterior valoración como UO2+. 4. con E 0 = 1. Sus disoluciones son estables de forma indefinida. Hasta la llegada del método de Knop que usa como indicador difenilamina. es la valoración de Fe (II) para determinaciones de Fe. Sodio: La precipitación del mismo con NaZn(UO2)3(Ac)9·6H2O y posterior disolución en medio ácido. yodo y dicromato. Cationes reducidos: En atmósfera inerte. según lo visto anteriormente. La mayoría de las sustancias valorables con permanganato de potasio lo son también con dicromato de potasio. El medio usado. su uso presenta algunas ventajas respecto del mismo. 158 Salvador Camacho Garrido . Además de los reactivos ya vistos. DICROMATOMETRÍAS. No existe ningún estado de oxidación intermedio estable entre +6 y +3. vira del verde (debido al Cr (III)) al azul intenso (violáceo) debido a la forma oxidada de la difenilamina.33V Aunque no es tan oxidante como el permanganato. Uranio: El paso de U (IV) a U (VI) con dicromato es demasiado lento para ser usado. reducción con el reductor de Jones. 2. 5. El dicromato de potasio 0. 3. El viraje de la difenilamina o de algunas de sus sales más solubles (difenilaminosulfonato sódico). etc.Análisis Químico 8. 3. permanganato. 6. por lo que sus disoluciones pueden ser preparadas directamente. 4. 2 UO 2 + + 2 Fe 3+ + H 2 O → UO2 + + 2 Fe 2 + VALORABLE + 2 H + 2. se hace por retroceso con dicromato patrón y usando como indicadores ferroína y sus derivados.. Análisis Volumétrico 135. del dicromato con Fe (II). por lo que se hace de forma indirecta. Algunas aplicaciones específicas son: 1. Compuestos orgánicos: Como alcoholes. 5. El ion cloruro no es oxidado por el dicromato en las condiciones usuales de valoración (1-2 N en ácido HCl). H 2O / Δ H+ 2 Fe(CrO 2 ) 2 + 7 Na 2 O2 → Fe 2 O3 + 4 NaCrO 4 + 3Na 2 O ⎯⎯ ⎯→ peróxidoexceso ↑ ⎯⎯→ Cr2 O72 − ⎯ − 14Cr + 12ClO 4 + H 2 O → 7Cr2 O72 − + 6Cl 2 + 2 H + 136.1 N es lo suficientemente transparente para observar perfectamente el menisco en la bureta. aldehídos. consta de ácido sulfúrico que proporciona la acidez y ácido fosfórico como acomplejante del Fe (III). OTRAS VALORACIONES REDOX. Su principal aplicación. lo que lo hace muy útil en química orgánica donde la oxidación completa requiere tiempo y elevada temperatura. El dicromato potásico es un oxidante fuerte en medio ácido: 2− Cr2 O7 + 14 H + + 6e − ⇔ 2Cr 3+ + 7 H 2 O .

61 HClO4(1M) 1.70V Las soluciones de Ce (IV) son naranjas y las de Ce (III) incoloras pero no obstante se suelen usar indicadores tipo fenantrolina que vira de rojo a azul. Con reductores de fuerza media. 2. 3. si esta es suficiente excepto en el caso del ácido perclórico. se valora por retroceso con Fe (II) como en el caso de la mayoría de los compuestos orgánicos. El hexanitrocerato (IV) de diamonio es patrón primario. Pu (II).70 HClO4(4M) 1. las sustancias valorables con permanganto también lo son por el cerio.44 HNO3 1. Se valoran así de forma directa Fe (II). donde E 0 = 1.87 Se justifica por la formación de complejos como el CeCl62-. el bromo también se reduce a bromuro y el bromuro formado es oxidable por el bromato liberando bromo. con E 0 = 1.52V BrO3− + 6 H + + 5e − ⇔ 3H 2 O + 1 Br2 2 El bromato en medio ácido afortunadamente con sustancias más reductoras que el bromuro (casi todas) no forma bromo libre hasta la eliminación de los reductores. Es independiente de la concentración. Poseemos más reactivos en el mercado como el óxido de cerio (IV). son: 1. la reducción completa sin liberar bromo se puede efectuar en medio sulfato de mercurio (II) por complejación del bromuro como HgBr2 o HgBr42-. el sulfato de cerio (IV) o el sulfato cérico amónico dihidratado. BROMATOMETRÍAS El ion bromato es un oxidante fuerte en su paso a bromuro: − BrO3 + 6 H + + 6e − ⇔ 3H 2 O + Br − . Para sustancias de lenta oxidación. con E 0 = 1. si en cambio con el tipo de ácido. En general. que no son patrones primarios.28 H2SO4 1. que aumenta el potencial redox con la concentración. Puede utilizarse como autoindicador.Análisis Químico 8. Estabilidad indefinida. 8.79 HClO4(8M) 1. aunque es usual normalizar sus disoluciones de concentración aproximada con óxido arsenioso. 4. Las propiedades que hacen útiles a las disoluciones de cerio. 7. etc. Sn (II). Los reductores muy fuertes. Podemos variar el potencial redox con el medio. Análisis Volumétrico CERIMETRÍAS Ce 4 + + 1e − → Ce 3+ . E 0 = 1. peróxido de hidrógeno. 5. Su reaccción redox no varia el potencial con la acidez. pero pueden normalizarse con oxalato o óxido de arsénico (III). U (IV). Sb (III). Como desventaja tenemos que no puede utilizarse en medio básico pues precipita como óxido de cerio (IV) n hidratado. Ce(SO4)32.065V BrO3− + Br − + 6e − ⇔ 3H 2 O + 3Br2 .44V No obstante presenta problemas. 6. como el Cu (I) y el Ti (III) necesitan de atmósfera inerte. Mo (V). Sólo existe un cambio posible en su estado de oxidación. ACIDO E0 (V) HCl 1. El bromato potásico desecado a 150-180 ºC puede utilizarse como patrón primario. 159 Salvador Camacho Garrido .28 − 1. As (III). oxalato.o Ce(NO3)62-. Puede hervirse en ácido sulfúrico sin descomposición. No oxida al ion cloruro en ácido clorhídrico 3 M. Br2 ( aq ) + 2e − ⇔ 2 Br − .

como para sustancias orgánicas. En una disolución donde tenemos este tipo de equilibrios. no se dispone de indicadores adecuados para poner de manifiesto el punto final. entonces la sustancia precipita. y donde el producto de solubilidad es muy bajo.Dilución. ferrocianuro. donde. La aplicación de la Ley de Acción de Masa a estas reacciones donde intervienen precipitados. • Transformación de compuestos insolubles.. estamos en presencia de una disolución verdadera y el producto no precipita.S .Análisis Químico 8. hidracina etc. entonces estamos en presencia de una disolución saturada. si bien en muchos casos. Como ejemplos basta analizar las reacciones: 160 Salvador Camacho Garrido . VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN.S . Hg (I). Al 3+ + 3C 9 H 7 ON → Al (C 9 H 7 ON ) 3 ↓ +3H + HCl ⎯ Al (C 9 H 7 ON ) 3 ⎯⎯ → Al 3+ + 3C 9 H 7 ON C 9 H 7 NO + Br2 → C 9 H 5 Br2 NO + 2 H + + 2 Br − 137. como el fenol. que se denomina constante del producto de solubilidad o simplemente producto de solubilidad.S . • Que el producto iónico. Para evitar generalmente problemas se efectúa las valoraciones por retroceso indirecto. Sb (III). se pueden presentar tres casos bien diferenciados: • Que el producto iónico. = m ⋅ n ⋅ s m + n . P. Análisis Volumétrico Como indicadores reversibles se utilizan los ácidos índigo-sulfónicos y como no reversibles los colorantes azóicos (rojo de metilo y anaranjado de metilo).Variación de la temperatura. • Efecto salino. Aunque el producto de solubilidad es constante a una temperatura dada puede ser modificada por: • Efecto ion común. sea mayor que el producto de solubilidad a la temperatura de trabajo. . nos proporciona la constante de equilibrio. As (III). sea igual al producto de solubilidad. = A n − ⋅ B m + [ ][ ] La solubilidad se expresa por s. • Que el producto iónico. de sustancias de muy baja solubilidad pero que son ionógenos fuertes. por tanto. C 6 H 5 OH + 3Br2 → C 6 H 2 Br3 OH + 3H + + 3H + De especial interés es la valoración del 8-quinolinol como medio para valorar cationes que forman 8-quinolinolatos insolubles a pH controlado. . sea inferior al producto de solubilidad y. BrO3− + 6 I − + 6 H + → Br − + 3H 2 O + 3I 2VALORABLE Se usa tanto para compuestos inorgánicos. = P. según la ecuación: mA n − + nB m + ⇔ AmBn ↓ K eq [A ] ⋅ [B ] = n+ m m+ n [AmBn] = K P. o producto de las concentraciones de los iones presentes en la disolución que forman el producto insoluble elevados a sus correspondientes coeficientes estequiométricos.Eliminación de iones mediante reacción. Muchas reacciones de precipitación satisfacen las exigencias de cuantitatividad para la aplicación de los métodos volumétricos. • Solubilización del precipitado por: .

0 1. Zn / H2SO4 PbSO4/ NH4Ac USOS Cl .75 51.0 6. Directa de Ag / HNO3 2.47 -8 60. Así en la valoración de 50 mL de disolución de NaCl 0.p. en lugar de la concentración se utiliza el pC análogo al pH o pOH.00 5.10-7 6.10-2 1.8 ⋅ 10 −10 A partir de dicha relación podemos siempre calcular la concentración del ion cloruro en cualquier punto de la valoración.0 1. el punto final del indicador se debe presentar cuando la concentración del valorado es menor a 1. Hg2+ Ag+ Zn2+ Pb2+ 138.96 49.S .0 2.8.0 1.0. 2. o cuando el exceso de valorante sea superior a 1.0 8. = 1. Contra AgNO3 p. 1.87 -6 50.p. Contra NaCl o KCl p. Pesada directa de p.Análisis Químico H AgCN ↓⇔ Ag + + CN − ⎯⎯→ HCN ↑ + 8. Br-.00 -5 50. en la determinación del cloruro con catión plata (o a la inversa). CN- KCNS KCl o NaCl K4[Fe(CN)6] (NH4)2MoO4 Ag+.0 10 1. 161 Salvador Camacho Garrido .34. Contra AgNO3 p. Análisis Volumétrico CN- AgCN 2 + Ag + De forma análoga a las valoraciones ya vistas de neutralización y redox pueden trazarse curvas de valoración para el seguimiento del valor de la concentración del analito frente al volumen añadido de reactivo valorante.2. Contra Hg / HNO3 1.10 7.70 En principio.1 normal.1 1.10-5. 2. así: pC = − log C .17 25.9 10-4 4.34.3.7.8.10-2 1.10-2 1.3.48 49. PATRÓN AgNO3 NORMALIZACIÓN 1. con fines analíticos cuantitativos no son muchas las utilizadas.1. ARGENTIMETRÍA DEL ION CLORURO. Pesada directa de p.10 5. Los diversos métodos difieren sólo en la forma de determinar el punto final de la reacción: Cl − + Ag + → AgCl ↓ BLANCO K P.p.0 3.10-5. obtenemos: Va Ag+ (mL) [Cl-] pCl -1 0.10 4.1 N con nitrato de plata 0.09 10.10-3 2. pAg = − log Ag + ypCl = − log Cl − − [ ] [ ] REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES Aunque son numerosas las reacciones de precipitación. Como los valores de la concentración alcanzan rangos muy dispares. 1.

04 0 .48 2.007 M −5 2 (1.2 ⋅ 10 −3 ≈ 0.34. [ ] 162 Salvador Camacho Garrido . y en el punto estequiométrico la solubilidad es igual a la concentración del cloruro y de la plata.0 49.1· 10-1 8.10-5.7· 10-2 3.0 50. por lo que el punto final se presenta inmediatamente después del punto de equivalencia. teniendo en cuenta que el P.0 pCl 1.0 5. podemos calcular cual será la concentración del ion cromato en equilibrio con el catión plata en el mencionado punto.70 [Cl1.47 7.02 0 .1· 10-4 1. Un ensayo en blanco nos dará la corrección a aplicar.0· 10-8 B 0 . El punto final viene definido por la formación de un precipitado rojo de cromato de plata que aparece una vez ha precipitado completamente el cloruro de plata.17 1.06 0 .00 0 2 4 6 8 pCl o pAg MÉTODO DE MOHR Como indicador utiliza cromato de potasio. por efecto ion común.3· 10-2 1. 2 Ag 2 CrO 4 ↓ +2Cl − → 2 AgCl ↓ +CrO 4 − Puesto que el producto de solubilidad es 1.0 49.96 4.17 1. disminuye cuando aumenta la concentración de algunas de estas dos especies hasta llegar al mínimo de 1.47 7.34 ⋅ 10 ) En la práctica se usa una concentración 0. Análisis Volumétrico Va Ag+ (ml) 0. 2 CrO4 − + 2 Ag + → Ag 2 CrO 4 ↓ ROJO Cualquier porción de cromato de plata que se forme temporalmente por un exceso local de catión plata se disocia en presencia del ion cloruro.9 50.96 4.2· 10-2 6.10 0 .87.34.75 6.87 5.3.8. cuando tanto el pCl como el pAg son iguales a 4.00 4.70 pCl 8 6 pCl 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 V (mL) a La solubilidad del cloruro de plata.48 2.10-10. cuanto más diluida sea la concentración del patrón. 1.75 6.10-5.1 51. en exceso de ion cloruro o ion plata.00 1.10-12.S. tanto más importante.87 5. del cromato de plata es 1.09 1.10-5.0 10.3· 10-5 1.00 1.005 M.3 ⋅ 10 −12 2 CrO 4 − = = 7.0 60.09 1.0 25.Análisis Químico 8.08 so lub ilid ad d el AgCl 0 .8· 10-6 1.6. pCl 1.8· 10-7 2. lo que conlleva una concentración de plata en el equilibrio de 1.1· 10-3 1. e igual a 1.00 4.

Inicialmente en la valoración de cloruro potásico con nitrato de plata las partículas formadas podrían representarse como: Cl − + Ag + → AgCl • Cl − Μ + K Después del punto de equivalencia: AgCl • Ag + Μ 3− NO En presencia de fluoresceína y sus derivados. se puede usar hasta valores de pH igual a 2. el punto final se observa más nítido bajo luz amarilla. Tampoco por este método es satisfactoria la valoración inversa. yoduro y sulfocianuro.2. por que se dan fenómenos de adsorción. que coagula y sedimenta rápidamente en las proximidades del punto de equivalencia. Aunque el método es tedioso. por lo que el punto final se presenta demasiado pronto cuando valoramos cloruro con plata y demasiado tarde cuando valoramos plata con cloruro. o "método del punto claro". puede formarse: AgCl • Ag + Μ Fluor − En este proceso es donde la fluoresceína pasa de color amarillo-verdoso a rosa. = 2. 163 Salvador Camacho Garrido . es necesario impedir la coagulación del precipitado utilizando como protector del coloide dextrina. una por adición de cloruro y otra por adición de plata. que se basa en que el precipitado de cloruro de plata es un coloide estable durante la valoración (por el exceso del ion cloruro o del ion plata). Como la acción indicadora es un fenómeno de adsorción. con K2 = 3.Análisis Químico 8. vale para disoluciones débilmente ácidas.10-8. pero se adsorbe demasiado fuerte sobre el cloruro de plata.S. por efecto del ion común. A valores de pH superiores a 10 tenemos: Ag + + OH − → Ag (OH ) ↓ . Análisis Volumétrico Debido al color amarillo del cromato de potasio. sólo puede utilizarse entre valores de pH comprendidos entre 7-10.6. es ideal para las valoraciones de bromuro. 2− METODO DE FAJANS Para la determinación del punto final utiliza indicadores de adsorción: Fluoresceína y sus derivados. La valoración debe efectuarse con luz difusa por ser el cloruro de plata formado fotosensible. MÉTODO DE MULDER También denominado "de turbideces iguales". es decir. Se basa en que en el punto estequiométrico. o eosina. como son ácidos débiles: HFluor ⇔ H + + Fluor − Y. con P. por tanto. es igual a la concentración del anión cloruro e igual a la concentración del catión plata. La diclorofluoresceína. y por lo tanto superficial. En cambio. la solubilidad. El método es válido para bromuros pero no para yoduros o sulfocianuros. Cuando dos alícuotas tienen la misma turbidez. El método sólo es aplicable a valores de pH comprendidos entre 7 y 10. la determinación de catión plata con ion cloruro.10-7 2 − 2CrO 4 − + 2 H + ⇔ 2 HCrO 4 → H 2 O + Cr2 O7 Lo que se traduce en un error por exceso. s. MÉTODO DE GAY-LUSSAC También denominado de "término de precipitación". Lo que se traduce en un error por exceso. proporciona una buena exactitud. A valores de pH inferiores a 7 tenemos que: − 2 HCrO4 ⇔ H + + CrO 4 − . más ácida. La tetrabromofluoresceína. Al ser la fluoresceína un ácido débil. es que se encuentra en el punto estequiométrico.

es en realidad el más exacto para establecer la relación de Ag+ con Cl. La determinación de Ag (I) puede efectuarse con varios métodos: MÉTODO DE VOLHARD Se valora con CNS. se evita la filtración añadiendo una pequeña cantidad de nitrobenceno que recubre el precipitado como una capa hidrófuga y lo protege de la acción del sulfocianuro. que se ha utilizado para el cálculo del peso atómico de los elementos en forma de cloruros. se utilizaba en la determinación de la plata por precipitación con cloruro. en los que su gran insolubilidad hace innecesario el filtrar o las modificaciones mencionadas. En el punto estequiométrico: Ag + = CNS − = K P. El método es especialmente útil por tener un punto final muy neto y porque se puede efectuar en medio ácido nítrico. En la modificación de Caldwell. es válido para bromuro. es subsanable filtrando y valorando sólo el filtrado (y aguas de lavado) pero se hace entonces pesado. yoduros y sulfocianuros.en la formación del cloruro de plata. Se añade una determinada cantidad conocida de patrón de nitrato de plata y el exceso de plata se valora por retroceso con sulfocianuro de potasio utilizando como indicador alumbre férrico.Análisis Químico 8. MÉTODO DE VOLHARD Es un método por retroceso. DETERMINACIÓN DEL CATIÓN PLATA. En la modificación de Schulek. En el caso del yoduro el alumbre férrico no se puede añadir hasta después de formarse el precipitado puesto que reacciona con el yoduro.0 ⋅ 10 −6 [ ] [ ] La cantidad de plata que resta por precipitar es despreciable. 2 I − + 2 Fe 3+ → I 2 + 2 Fe 2 + 139. El pequeño exceso de tiocianato. con lo que se evita la adsorción de la plata sobre el cloruro de plata. De 164 Salvador Camacho Garrido . se utilizana como método normalizado de los gobiernos para el análisis de plata. = 1. Si el exceso de plata se valora en presencia de cloruro de plata. se efectúan mediante aparatos denominados turbidímetros o mejor incluso con nefelómetros. hace que su solubilidad sea aún menor por efecto ion común. Es tan exacto.s. Se utiliza unos 5 mL de disolución saturada de alumbre férrico por cada 100 mL de disolución a valorar. Las comparaciones de turbidez. Análisis Volumétrico Aunque el método es pesado. en la casa de la moneda. lo que evita la interferencia de otros aniones como fosfatos y carbonatos. + Ag EXCESO + CNS − → AgCNS ↓ BLANCO Fe 3+ + SNS − → Fe(CNS ) 2 + ROJO AgCl ↓ +CNS − → AgCNS ↓ +Cl − Este error. Así. podemos tener un error por exceso en el caso de la plata que se traduce en un error por defecto para el cloruro. se calienta la suspensión de AgCl en presencia de nitrato de potasio antes de valorar con el sulfocianuro. El método de Volhard.utilizando como indicador el alumbre férrico (o sulfato férrico amónico) según lo visto para la determinación del ion cloruro. mediante la precipitación con catión plata. y aún hace unos decenios. al remplazarse por el ion potasio.

Análisis Químico 8. se pueden reducir a sus respectivos haluros (cloruro y bromuro). se utilizan indicadores internos redox como difenilamina o difenilbencidina. MÉTODOS CON CLORURO Aunque no es válido el método de Mohr. arsenito. 140. se utilizaba como indicador externo acetato de uranilo. si bien no utiliza una valoración por retroceso sino indirecta. hipoclorito o bromato). y son solubles en medio ácido nítrico. cromato. DETERMINACIÓN DE PLOMO Se determina según la reacción: 2 Pb 2 + + MoO4 − → PbMoO4 ↓ Como patrón se utiliza el molibdato amónico. con sulfitos o nitritos para valorar posteriormente con nitrato de plata patrón. bromo. pueden determinarse por un método análogo al de Volhard. DETERMINACIÓN DE CINC Se determina según la reaccción: 4− 3Zn 2 + + 2 K + + 2 Fe(CN ) 6 → K 2 Zn3 [ Fe(CN ) 6 ]2 ↓ Se realiza en medio ácido sulfúrico entre 0. Originalmente. ya que el primer exceso de ferrocianuro daba un precipitado pardo de hexacianoferrato (II) de uranilo y dipotasio (K2(UO2)[Fe(CN)6]). El patrón. Son menos numerosos que los métodos de valoraciones por neutralización y valoraciones redox por presentar generalmente más problemas a la hora de encontrar un indicador adecuado. clorato. Si colocamos el indicador virado a violeta con ferricianuro. ´ PO43− + Ag + → Ag 3 PO4 ↓ FILTRAR Ag 3 PO4 ↓ +3H + → H 3 PO4 + 3 Ag + 3 Ag + + CNS − ⎯⎯+ → 3 AgCNS ↓ ⎯ Fe 3 Además del fosfato. el primer exceso de ferrocianuro valorante reduce el indicador a su forma incolora. Gay-Lussac y Mulder. perclorato. OTROS MÉTODOS DE VALORACIÓN POR PRECIPITACIÓN. menos ionizado que el ditiociano de Fe (III). carbonato. si podemos utilizar los métodos de Fajans. ferricianuro y ferrocianuro. sulfitos.5-1. Así en el caso del método de Fajans: Ag + + Cl − → AgCl • Ag + Μ 3− ⇔ AgCl • Ag + Μ NO Fluor − ROSA Una vez pasado el punto de equivalencia: AgCl • Cl − Μ + + HFluorVERDE − AMARILLENTO K OTRAS APLICACIONES ARGENTIMÉTRICAS Las formas oxidadas de los halógenos. Actualmente. 165 Salvador Camacho Garrido . aunque se puede preparar directamente a partir de ferrocianuro de potasio trihidratado. yodato. se puede usar el método para arseniato.4 N y a 60 ºC. como elementos o como oxoaniones (cloro. es preferible prepararlo de disoluciones de concentración aproximada y normalizarlas frente a zinc o óxido de zinc patón primario de concentración similar al problema. sulfuro. Con el yoduro rara vez se utiliza por existir otros métodos mejores. Análisis Volumétrico los cationes. Los aniones de ácido débiles que forman cuantitativamente sales insolubles de plata en medio neutro. sólo interfiere el Hg (II) que puede impedir la formación del complejo de hierro por formación de Hg(CNS)2.

El pH debe estar comprendido entre los valores 1. VALORACIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES. los productos de reacción son sales muy solubles. haciendo uso de la eosina como indicador interno de adsorción. o mejor. para asegurar la coincidencia del punto final con el punto estequiométrico. DETERMINACIÓN DE TIOCIANATO Utiliza como indicador alumbre férrico hasta desaparición del color rojo del complejo diciano de Fe (III). que usualmente se normalizan frente a cloruro sódico o cloruro potásico patrón primario. se observa que el punto final se percibe un poco antes que llegue el punto estequiométrico. Debemos insistir en no confundir los términos de solubilidad y fuerza de ionización.Análisis Químico 8. es subsanable mediante la corrección con una valoración de un “blanco”. pero que están muy poco ionizadas. VALORACIONES MERCURIMÉTRIAS. los productos de reacción son sales muy poco solubles. por lo que no observa un cambio de fase. El método es válido también para el bromuro. pero son electrolitos fuertes y las pequeñas cantidades que están solubilizadas. De forma alternativa pueden utilizarse como indicadores. por formar con el Hg (II) productos violetas intensamente coloreados. En el caso de las volumetrías por formación de ionógenos débiles. 141. están totalmente disociadas. Como reactivos valorantes se usan por estar fuertemente ionizados el nitrato o el perclorato de mercurio (II). 142. Gran parte de los compuestos solubles de Hg (II) son compuestos muy débilmente ionizados. o incluso iones complejos pueden ser valorados con solución patrón de mercurio (II). siendo muchos los aniones que pueden formarlos. La corrección puede hacerse de forma teórica.0.5-2.o de forma experimental mediante la valoración de un “blanco”. Análisis Volumétrico El punto final de la valoración se detecta por la primera tonalidad amarilla del ácido tánico utilizado como indicador externo. En el caso de las volumetrías de precipitación. Si se calcula teóricamente. DETERMINACIÓN DE CLORURO Se utiliza como indicador el nitroprusiato sódico: 2Cl − + Hg 2 + → HgCl 2 [Fe(CN ) 5 NO ]2− + Hg 2+ → Hg [Fe(CN ) 5 NO ] ↓ BLANCO Existe un pequeño error de valoración en la determinación del punto final por la reacción: HgCl 2 + Hg 2 + → 2 HgCl + El error. Los aniones que con el Hg (II) pueden forma compuestos débilmente ionizados. 166 Salvador Camacho Garrido . El punto final es más nítido que en el método de Mohr. DETERMINACIÓN DE YODURO Según las reacciones: 2 4 I − + Hg 2 + → HgI 4 − Cerca del punto de equivalencia: 2 HgI 4 − + Hg 2 + → 2 HgI 2 ↓ AMARILLO → 2 HgI 2 ↓ ROJO El punto final es la primera turbidez permanente. la difenilcarbacida y la difenilcarbazona.

aceptan pares de electrones de bases de Lewis que denominamos ligandos. el más importante de los cuales es el ácido etilendiaminotetraacético (EDTA). Cuando el valorante es una sustancia orgánica de tipo quelato. con K 1 = Y así sucesivamente hasta K f = K 1 ⋅ K 2 ⋅ ⋅ ⋅ K n −1 ⋅ Kn [Cu ] ⋅ [NH ] [Cu(NH ) ] 2+ 3 2+ 3 Los compuestos orgánicos de tipo quelato o complexonas. No obstante. que es insoluble en agua por lo que se utiliza su sal disódica. coordinados o semipolares entre un ácido de Lewis y una base de Lewis. También denominadas valoraciones de formación de complejos.Análisis Químico 8. Hg (CNS ) + Hg 2 + → 2 Hg (CNS ) + Hg (CNS ) 2 + 2CNS − → Hg (CNS ) 2 − 4 DETERMINACIÓN DE CIANURO Es una valoración por retroceso análoga al método de Volhard para el cloruro. 2+ 2CN − + Hg 2 + → Hg (CN ) 2 + Hg EXCESO 2+ Hg EXCESO + 2CNS − ⎯⎯+ → Hg (CNS ) 2 ⎯ Fe 3 CNS − + Fe 3+ → FeCNS 2 + ROJO La presencia del cianuro mercúrico no interfiere al estar menos ionizado que el tiocianato mercúrico. 143. Cu 2 + + 4 NH 3 → Cu ( NH 3 ) 2 − 4 Fe 3+ + 6CN − → Fe(CN ) 6 En realidad lo único que hacemos es sustituir las moléculas de solvato. 2+ 2+ Cu ( H 2 O) 4 + NH 3 → [Cu ( H 2 O) 3 NH 3 ] 3− Cu 2 + + NH 3 → Cu (NH 3 ) 2 + . generalmente agua por moléculas de ligando. Análisis Volumétrico CNS − + Fe 3+ → FeCNS 2 + ROJO 2CNS − + Hg 2 + → Hg (CNS ) 2 2 Fe(CNS ) 2 + + Hg 2 + → Hg (CNS ) 2 + 2 Fe 3+ Esta valoración puede utilizarse en el sentido inverso: determinación de Hg (II) con tiocianato análoga a la determinación de Ag por el método de Volhar. suelen ser ácidos poliaminopolicarboxílicos. Al número de enlaces formados por el ion metálico central se le denomina número de coordinación. Los complejos de coordinación surgen por formación de enlaces covalentes dativos. también se utiliza el nombre de quelatometrías. COMPLEXOMETRÍAS. lo que hace que los cálculos de sus equilibrios sean muy sencillos. y el mercurio en exceso se valora con tiocianato en presencia de alumbre férrico. M n + + H 2 Y 2 − → MY n − 4 + 2 H + 167 Salvador Camacho Garrido . En todos los casos reacciona con el catión según la relación molar 1:1. soluble en disoluciones acuosas. Se añade una disolución patrón en exceso de nitrato de mercurio (II). Casi todos los iones metálicos. Este reactivo forma complejos solubles de estabilidades muy diversas con casi todos los cationes. también conocido como calgón™. Es un ácido tetraprótico. que se simboliza como H4Y. Na2H2Y. el punto final no es tan pronunciado por la formación de complejos interferentes.

10-17 es inferior al producto de solubilidad del cianuro de plata. 2. Lo mismo ocurre con el yoduro.10-14. El precipitado formado por exceso local de plata tarda en redisolverse por lo que no hay que apresurarse en dar por finalizada la valoración. El punto final es más nítido que con el método de Liebig.2 g/L de yoduro potásico. El amoniaco evita la precipitación del cianuro de plata por formación del complejo diamin plata (I). pero son críticas las cantidades de amoníaco y yoduro a utilizar. y el filtrado y las aguas de lavado se valoran con tiocianato potásico en presencia de alumbre férrico como indicador para valorar el exceso de Ag: 168 Salvador Camacho Garrido . ya que el producto de solubilidad del yoduro de plata 8. Directa. DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO LIEBIG-DENIGÉS Se realiza en medio amoniacal y utiliza como indicador el yoduro de potasio. USOS Cu .1 ⋅ 1019 2 El primer exceso de ion plata: − Ag (CN ) 2 + Ag + → Ag [ Ag (CN ) 2 ] ↓ BLANCO A veces se considera la reacción de una forma simplificada: 2CN − + 2 Ag + → 2 AgCN ↓ . que es 1. Ni2+ CNGran cantidad de cationes. Primero se valora con nitrato de plata hasta aparición de turbidez y anotamos el volumen gastado. 2CN − + Ag + → Ag (CN ) − .1 ⋅ 10 7 Lo que conllevaría un error por exceso. Ag (CN ) − + Ag + → 2 AgCN ↓ 2 Cl − + Ag + → AgCl ↓ Se separan los precipitados. con un P. con una K f = 7. El primer exceso de plata.3. DETERMINACIONES COMPLEXOMÉTRICAS.6. el punto final es prematuro y si es demasiado aparece tarde. Se puede realizar hasta valores de pH 13. pero no así en presencia de amoníaco: AgCN ↓ +2 NH 3 → CN − + Ag ( NH 3 ) 2 + . CaCO3 / HCl / Tampón pH = 10 144. Si existe poco amoniaco. Análisis Volumétrico REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES REACTIVO NORMALIZACIÓN KCN Cu / HNO3 / NH4OH AgNO3 Directa EDTA 1. da un precipitado de yoduro de plata de color amarillento.3 M en amoniaco y con 0.6 ⋅ 10 −14 El punto estequiométrico coincide con el punto final o principio de precipitación.S . Se obtienen buenos resultados utilizando disoluciones 0.Análisis Químico 8. 2+ DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO DE LIEBIG Utiliza como reactivo nitrato de plata y la reacción es autoindicadora. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE CIANURO Y CLORURO Se utiliza una combinación de los métodos de Liebig y Volhard. con una K f = 1. = 1. que se debe en exclusiva al cianuro según la reacción: 2CN − + Ag + → Ag (CN ) − 2 Se añaden después una disolución de nitrato de plata patrón de volumen conocido y en exceso.

QUELATOMETRÍAS CON EDTA. El EDTA es un ácido tetraprótico pero hexadentado lo que da una gran estabilidad a sus complejos.Análisis Químico 8. Se usa como en el método de Liebig-Denigés el yoduro de potasio. Hg. OOCCH2 HN OOCCH2 Y4NH CH2COO CH2COO Como indicadores se utilizan compuestos orgánicos que forman complejos fuertemente coloreados con los iones metálicos. Otros usuales son: 169 Salvador Camacho Garrido . cianuro / yoduro y cianuro / sulfocianuro. Estos complejos deben ser estables. + 2 2Cu ( NH 3 ) 2 + AZUL + 7CN − + H 2 O → 2Cu ( NH 3 ) 3 − INCOLORO + CNO − + 2 NH 4 + 6 NH 3 4 La complejidad de la reacción hace aconsejable la normalización del cianuro frente a una disolución de cobre metálico patrón primario en disolución amoniacal y efectuar los cálculos por el método del título. Mg y Zn. para corregir entonces el volumen de cianuro según la cantidad de plata gastada. Mn. que vira del rojo al azul y que resulta válido para la valoración de Cd. La mezcla se valora con cianuro hasta desaparición de turbidez: AgI + 2CN − → Ag (CN ) − + I − 2 Se valora con nitrato de plata entonces. DETERMINACIÓN DE COBRE El Cu (II) se valora en disolución amoniacal con patrón de cianuro hasta desaparición del color azul intenso característico del complejo amoniacal. Análisis Volumétrico Ag + + CNS − → AgCNS ↓ BLANCO 2+ Fe 3+ + CNS − → FeCNS ROJO El método es aplicable a mezclas binarias: cianuro / bromuro. 145. Esta estabilidad es tanto mayor cuanto menor es el pH y cuanto mayor es la carga iónica del metal. M − InColor1 + EDTA → M − EDTA + InColor2 Para que el punto final sea satisfactorio K M − EDTA > 10 4 K M − In • Negro de eriocromo T (NET): que fue el primero usado fue. pero menos que sus correspondientes M-EDTA. para desplazar el ligando del M-In. DETERMINACIÓN DE NIQUEL El níquel también se valora en disolución amoniacal: Ni ( NH 3 ) 2 + AZUL + 4CN − → Ni (CN ) 2 − AMARILENTO + 4 NH 3 4 4 El cambio de color no es suficientemente nítido por lo que se requiere indicador. A la disolución amoniacal se le añade una pequeña cantidad de yoduro de potasio y una cantidad pequeña y medida de nitrato de plata patrón hasta obtener una suspensión de yoduro de plata. hasta nueva turbidez del yoduro de plata.

Valoración por sustitución: También denominada valoración por desplazamiento. Mg 2 + + EDTA → MgY 2 − + 2 H + Fenolftaleína 2 H + + 2OH − ⎯⎯ ⎯ ⎯ → 2 H 2 O ⎯ 170 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 8. Co.hasta aparición del complejo coloreado M-In. violeta de pirocatecol. por ejemplo. Otros menos usuales son la ditizona. Ni y Ca. vira de verde a violeta y es selectivo para el calcio en presencia de magnesio. Análisis Volumétrico Anaranjado de xilenol: que se usa a pH ácido. púrpura de ftaleína. Si una disolución de un ion metálico forma con EDTA un complejo más estable que. Una variante de éste método consiste en utilizar un acomplejante diferente al EDTA para liberar el metal. y el exceso se valora con solución patrón de Mg (II) o Zn (II) . 1. Neutralizacion: Se valora el ácido liberado en la formación del complejo M-EDTA. pH + Mg − NETrojo + H 2 Y 2 − ⎯⎯=10 → MgY 2 − + 2 NH 4 + NETazul ⎯ • 2. • Calceína: que se usa en medio nitrato de potasio. Hg y Zn. Valoración por retroceso: Para metales que reaccionan lentamente con el EDTA o precipitan al pH de valoración. 2 SO 4 − + Ba 2 + exceso → BaSO 4 ↓ + Ba 2 + pH Ba 2 + − PurpuraFtaleína violeta + H 2 Y 2 − ⎯⎯=11 → BaY 2 − + 2 H + + PurpuraFtaleína amarillo ⎯ 2 AgI + Ni (CN ) 2 − 4 Ag + + I − → AgI ↓ → 2 Ag (CN ) − + 2 I − + Ni 2 + (Valorable directamente) 2 5. Valoración directa: Se valora con el tampón adecuado hasta viraje del indicador. Sn. La. vira del amarillo al rojo y es usado para el Bi. Por éste mismo método se pueden valorar las sales insolubles. MÉTODOS CON EDTA Los diferentes métodos surgen de la posibilidad de las diferentes estabilidades M-In y M-EDTA y a la regulación de la concentración mediante agentes enmascarantes. Pb. Valoración indirecta: Se valora un catión cuya concentración está relacionada con un catión o un anión problema en disolución. el Mg-EDTA. • Murexida: que vira del amarillo o rojo al violeta y es usado para Cu. Fe 3+ + MgY 2 − → FeY − + Mg 2 + (Valorable directamente) 2 Ag + + Ni (CN ) 2 − → 2 Ag (CN ) − + Ni 2+ 4 2 Ni 2+ − Murexidaamarillo + H 2 Y 2− pH ⎯⎯>10 → NiY 2− + Murexidavioleta ⎯ 4. etc. Co 2 + + H 2 Y 2 − → CoY 2 − + 2 H + (solución ácida) pH H 2 Y 2 − exceso + Mg 2 + ⎯⎯=10 → MgY 2 − + 2 H + (eliminable por el NH3) ⎯ ph = NETazul + Mg 2 + ⎯⎯10 → Mg − NETrojo ⎯ 3. Se adiciona una cantidad medida y en exceso de EDTA. Th.

43 Alemán 1. Ni. 1. V (mL EDTA 10 −2 M ) ⋅ PM CaCO3 º HT = ⋅ 100 = V EDTA V muestra ºHT 1 Inglés 1. NET Ca 2 + + MgY 2 − rojo ⎯⎯ → CaY 2 − + Mg 2 + azul ⎯ 3. Co.72 meq CaCO3 5 En términos vulgares se habla de agua: Término Muy blanda Blanda Semidura Bastante dura Dura Muy dura ºHT 0-7 7-14 14-21 21-32 32-54 >54 171 Salvador Camacho Garrido . La muestra líquida debe ser transparente y previamente se le han de eliminar los posibles hidrogenocarbonatos alcalinos por acidulación y eliminación del dióxido de carbono por ebullición. sobre todo. Hg.01 g CaCO3/L. para la determinación de Ca y Mg por ser el único método volumétrico directo y sencillo.01M. El filtrado y las aguas de lavado se tamponan a pH =10 y se valora con EDTA en presencia de NET. • Grados hidrotrimétricos alemanes. Pb y Zn. La dureza debida al magnesio se puede determinar con una segunda muestra que se acidula con HCl. Análisis Volumétrico APLICACIONES DEL EDTA Son tan numerosas y variadas como puede deducirse de la variedad de métodos utilizados. El EDTA consumido se corrige según el magnesio utilizado. Se utiliza. si existen en gran cantidad. ºdH que equivalen a = 0. utilizando como indicadores murexida a pH 12 que vira de naranja a violeta y calceína a pH superior a 10 que vira de amarillo a violeta. Cu. para precipitar el calcio como oxalato de calcio. Mn. Determinación de calcio: Se puede utilizar NET si añadimos una cantidad conocida y pequeña de Mg para crear la acción indicadora. Sn. La dureza de un agua se puede expresar en diferentes graduaciones: • Grados hidrotrimétricos franceses.Análisis Químico 8. Sr. Determinación de magnesio: Es una determinación directa.79 Americano 1. Otros metales: Existen métodos normalizados para Al. También se puede valorar directamente con EDTA.01 g CaO/L. se neutraliza con NH4OH hasta viraje de rojo de metilo en presencia de oxalato amónico en exceso. ºTH que equivale a 0. Mg 2 + − NETrojo + H 2 Y 2 − ⎯⎯=⎯/ ⎯C → MgY 2 − + NETazul ⎯ pH 10 50 º 2. Se valora a pH = 10 con EDTA en presencia de NET. Dureza del agua: La dureza total de un agua la da la suma del calcio y del magnesio en la misma. Si la valoración del magnesio se efectúa con rapidez no es necesario filtrar. En el caso de utilizar complexón-MgSV no es necesario. Los cálculos en el caso de los ºHT que son los más usuales se simplifican notablemente si el volumen tomado es 100 mL y el EDTA es 0. 4. Ba.

13) respecto del agua (78. que en disolución acuosa se comportan como ácidos y bases débiles. 4.. 2. Casi todos los métodos existentes. como aminas. hace que incluso los electrolitos más fuertes estén sólo disociados ligeramente. A veces resulta más conveniente la determinación del punto final por métodos instrumentales. Como reactivos básicos. Además. pero el reactivo más adecuado es el ácido perclórico por su solubilidad en disolventes orgánicos. En algunos casos y para condiciones anhidras. pero es más frecuente el metóxido sódico. benceno. se usan como disolventes. En la valoración de ácidos. son métodos de neutralización. ni con el valorado ni con el producto de reacción. el benceno. el violeta de metilo y el violeta cristal. y los iones existan primariamente como pares iónicos. sulfonamidas. el rojo de metilo. timolftaleína. No debe dar reacciones secundarias. En acidimetrías se suelen emplear. y Kd = [HA] H 2 Ac + • A − 172 ] [ ][ [ ] ] Salvador Camacho Garrido . o éste puede ser disuelto en exceso de valorante para posteriormente ser valorado por retroceso. fenoles y sales de bases débiles. acetonitrilo. dioxano. Surgieron como métodos de valorar los ácidos y las bases orgánicas escasamente solubles en agua. con K i = [H 2 A − ⋅ H 2 Ac + Ac 2 + • A − . 3.Análisis Químico 8. da mejores resultados la mezcla de disolventes que la utilización de uno único. se comportan como fuertes en disolventes tales como ácido acético glacial. existen docenas de ellos que pueden usarse. la butilamina y la dimetilformamida. nunca gelatinosa. 5. una gran cantidad de sales inorgánicas pueden valorarse como bases en disolución de ácido acético glacial. Debe ser barato y fácilmente purificable. se le elimina de un 28-30 % de agua que contiene mediante tratamiento con anhídrido acético (para dar ácido acético). Actualmente siguen en curso las investigaciones de reacciones redox en disolventes no acuosos. En la valoración de bases. ELECCIÓN DEL DISOLVENTE El disolvente debe escogerse teniendo en cuenta: 1. alcoholes. fenolftaleína. se puede utilizar la potasa etanólica. la etilendiamina. En cuanto a los indicadores. En alcalimetrías se suelen usar.5). El producto de reacción debe ser soluble o precipitar en forma cristalina. Análisis Volumétrico 146. Ki Kd HA + HAc ⎯⎯→ H 2 Ac + • A − ⎯⎯→ H 2 Ac + + A − . hay que tener en cuenta que muchos compuestos orgánicos. azul de timol y azovioleta. etc. se usan frecuentemente el ácido acético y la mezcla etilenglicol-isopropanol 1:1 como disolventes. Con frecuencia. en disoluciones no acuosas. ni con el valorante. Por otro laqdo. como ácidos carboxílicos. cloroformo. etc. El disolvente debe disolver al problema. REACTIVOS E INDICADORES Como reactivo ácido se puede utilizar el cloruro de hidrógeno gaseoso en el disolvente a emplear. piridina. tanto en medios acuosos como no acuosos. EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE EN ÁCIDO ACÉTICO Su baja constante dieléctrica (6. VALORACIONES EN DISOLVENTES NO ACUOSOS.

se valoran con ácido perclórico utilizando como indicador violeta cristal.88 7. Compuestos ácidos: Como ácidos carboxílicos. sumergidos en la disolución a valorar.45 2.6 para el metanol. 147. Aunque se han realizado valoraciones redox en diolventes no acuosos. 2.80 APLICACIONES 1. Alcalóides y bases orgánicas: En nitrometano con ácido perclórico utilizando como indicador violeta cristal.30 8. 5. es preferible siempre la indicación potenciométrica. Indicador Naranja de metilo Rojo neutro Rojo fenol pK en agua 3. 173 Salvador Camacho Garrido .08 Lo mismo ocurre en otros disolventes en función de su constante dieléctrica. incluidos los indicadores tienen valores diferentes del pK en ácido acético que en disolución acuosa: Compuesto HClO4 HCl Piridina NaAc KCl LiCl pK 4.58 6. Análisis Volumétrico K HA = K ⋅ Kd Ac + ⋅ A − H Ac + ⋅ A − = 2 = i + − C HA 1 + Ki [HA] + H 2 Ac • A 2 [H [ ][ ] ] [ ][ ] De forma análoga sería para una base.80 4.10 12. 8-hidroxiquinolina. Acidez de aceites: En éter etílico con potasa etanólica utilizando como indicador fenolftaleína.10 6. 3.55 6. organomagnesianos. se mide la diferencia de potencial. El punto de equivalencia se revela por un cambio brusco del potencial en los alrededores del punto de equivalencia. Todos los compuestos. 4. de la pila construida por los electrodos de referencia e indicador. anhídridos de ácido o cloruros de ácido.3 para el etanol y 32.00 pK en etanol 3.Análisis Químico 8.55 13. VALORACIÓN CON DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL POTENCIOMÉTRICO. Sustancias complejas: Existen métodos específicos para sustancias especiales como organosilícicos. en butilamina con metóxido sódico utilizando como indicador azul de timol. durante el proceso de valoración. como el acetonitrilo y la dimetilformamida y utilizando indicadores químicos como la difenilamina y la ferroína. Valoración de álcalis: Disueltos en ácido acético.87 8.55 pK en metanol 3. 24. En una valoración con detección del punto final potenciométrico. etc. y generalmente se detecta en la gráfica E(V)/Va (mL).40 3.

Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // H + ( xM ) / VIDRIO / H + (10 −7 M ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt ΔE = 0.242 − 0. Para una argentimetría.000 − 0.557 − 0. existirá un cambio de polaridad para pH>7. Quinhidrona-calomelanos: Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // H 2 Q.000V 2 Hg 2 Cl 2 + H 2 ⇔ 2 Hg + 2Cl + 2 H ΔE = E cátodo − E ándo − + [Hg 2 Cl 2 ] − 0. un simple hilo de plata vale como electrodo indicador.242 + log 2 2 pH 2 [Hg ]2 ⋅ [Cl ]2 2 [ ] ΔE = 0.242V 0 0 [ ] [Q] ⋅ H + − 0. al pasar el cátodo a ánodo y viceversa. 1.242 = 0.799V 0 E ecs = 0.059 = 0.Análisis Químico 8.242 174 Salvador Camacho Garrido .700V E ecs = 0. Análisis Volumétrico VALORACIONES DE NEUTRALIZACIÓN Son tres las pilas utilizables. Hidrógeno-calomelanos: Pt / H 2 (1atm) / H + ( xM ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 H + + 2e − ⇔ H 2 ↑ 0 E ecs = 0. Electrodo de vidrio: Es una auténtica pila de concentración. Electrodo de plata-cloruro de plata-mercurio-sulfato mercurioso: Al no poder utilizar calomelanos cuando queremos valorar haluros.458 − 0.059 pH 2.059 log H + = 0.700 + E Q / H 2Q = 0.059 log H + = 0. 1. Q. Electrodo de plata-calomelanos: Como puente salino no podemos utilizar haluros que reaccionen con el catión plata. E 0 Ag + / Ag = 0. o dos pilas en serie conectadas a través de una membrana de vidrio.059 pAg 2. Pt / Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // KNO3 // Ag + ( xM ) / Ag Ag + + 1e − ⇔ Ag Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 Ag + + 2 Hg + 2Cl − ⇔ Hg 2 Cl 2 + 2 Ag ΔE = 0.413 − 0. H + ( xM ) / Pt Q + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 Q Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − Q + 2 Hg + 2 H + ⇔ H 2 Q + Hg 2 Cl 2 ΔE = 0. VALORACIONES DE PRECIPITACIÓN La pila se formará en función del analito a investigar.059 pH En el caso expuesto.242 + 0.059 log [H 2 Q] 2 [ ] 3.242V E 2 H + / H = 0. aunque actualmente el electrodo de vidrio descarta a las otras dos.059 pH 0. Como electrodo de referencia se suele emplear el electrodo de calomelanos saturado o el electrodo de plata-cloruro de plata.

059 log 0 E Fe3 + / Fe 2 + = 0. El punto final de una valoración puede determinarse teóricamente. TRATAMIENTO DE DATOS.771V 0 E ecs = 0.073 − 0.059 pCl Cl − [ ] VALORACIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS El electrodo de mercurio es especialmente adecuado para valoraciones complexométricas con EDTA de aquellos cationes que formen complejos menos estables que con el mercurio.529 + 0.242V Hg ( I ) + Y 4 − + Hg 2 Cl 2 ⇔ HgY 2 − + 2 Hg + 2Cl − ΔE = 0. Valoración de neutralización: 175 Salvador Camacho Garrido . Análisis Volumétrico Ag / AgCl / Cl − ( xM ) // KNO // K 2 SO4 saturado / Hg 2 SO4 / Hg / Pt AgCl + 1e − ⇔ Ag + Cl − 2 Hg 2 SO4 + 2e − ⇔ 2 Hg + SO4 − 0 E AgCl / Ag = 0. un electrodo de metal inerte y el electrodo de calomelanos. Así en la dicromatometría del hierro: Pt / Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // Fe 3+ ( xM ). 1.222V 0 E Hg 2 SO4 / 2 Hg = 0.120V 0 E ecs = 0.Análisis Químico 8. Y 4 − ( xM ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt HgY 2 − + 2e − ⇔ Hg ( I ) + Y 4 − Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 0 E HgY 2 − / Hg ( I ) = 0.242 [Fe ] [Fe ] 3+ 2+ El potencial de la celda siempre es una función lineal del curso de la valoración expresado como la relación de Fe (III)/Fe (II). Pt / Hg ( I ) sólido / HgY 2 − (nM ). Fe 2 + ( yM ) / Pt Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 Fe 3+ + 2 Hg + 2Cl − ⇔ 2 Fe 2 + + Hg 2 Cl 2 ΔE = 0.030 pY VALORACIONES REDOX Los electrodos siempre son los mismos independientemente de la valoración.059 log = 0.073 − 0.295V 2 2 Ag + 2Cl − + Hg 2 SO4 ⇔ 2 AgCl + 2 Hg + SO4 − 1 ΔE = 0.032 − 0. Valoración redox: n 2 Ox1 + n1 Re d 2 ⇔ n 2 Re d 1 + n1Ox 2 0 n E 0 + n2 E 2 ΔE puntodeequivaencia = 1 1 n1 + n 2 2.

3 50.0 50.0 E (mV) 467 524 624 641 665 666 683 944 1204 1221 1233 1245 1307 1324 B 1 400 1 200 1 000 E (mV) 800 600 400 0 10 20 30 40 50 60 Va (mL) De igual forma podríamos hacer para la primera y para la segunda derivada. Va (mL) 0. podemos recurrir a derivar la curva.5 55. Si aún no se apreciara bien. El punto de inflexión en la curva derivada primera corresponde a un máximo (o un mínimo) y se anula en la segunda derivada. valorar hasta que el potenciómetro nos dé un cierto valor del potencial o del pH del punto final así calculado.0 25. Si representamos el valor del pH o mejor del potencial frente al volumen añadido del valorante. (entendidas éstas como cocientes incrementales sucesivos): 3 00 0 15 00 0 2 00 5 10 00 0 2 00 0 5 00 0 1 00 5 0 1 00 0 -5 00 0 5 00 -10 00 0 0 0 10 20 30 40 50 60 -15 00 0 0 10 20 30 40 50 60 176 Salvador Camacho Garrido .7 49.2 50. el punto final vendrá dado por la posición de mayor pendiente de la curva.8 49.0 49.1 50. o punto de inflexión de la misma.0 60. No obstante resulta más cómodo utilizar las representaciones gráficas. Análisis Volumétrico Valoración tipo AF-BF Ad-BF [ ] [ ] [H ] = + + + Cálculo de la [H+] H + = Kw H + = Kw Kw ⋅ C Ka Kw ⋅ C Kb Cálculo del pH 7 1 1 1 pKw + pKa + log C 2 2 2 1 1 1 pKw − pKb − log C 2 2 2 1 1 1 pKw + pKa − pKb 2 2 2 1 1 pK 1 + pK 2 2 2 1 1 pK 2 + pK 3 2 2 AF-Bd Ad-Bd Ácidos polipróticos o mezcla de ácidos [H ] = Kw ⋅ Ka Kb Punto 1 [H ] = K ⋅ K Punto 2 [H ] = K ⋅ K 1 + 2 3 2 Podríamos.Análisis Químico 8.5 49.0 5.0 49. por tanto.9 50.

• Sales de ácido débil con bases. puesto que por efecto ión común en la región del punto de equivalencia se muestran invariablemente desviaciones. El método. Análisis Volumétrico Con los valores de la segunda derivada también podemos obtener el volumen final de una valoración de una forma analítica (matemática). a partir de 4 ó 5 puntos antes y después del punto de equivalencia. sino los iniciales y finales. debido a que las reacciones de valoración no suelen ser completas. no son tan útiles como las titulaciones ácido-base. Las medidas conductimétricas ofrecen un medio cómodo para la localización del punto final en las valoraciones. Entre otras fórmulas. Puesto que la conductancia es una propiedad que depende de la concentración de los electrolitos en la disolución. Después de cada adición de reactivo. Los valores serán prácticamente insalterables si V ≥ 10v . como la lentitud de las reacciones y la coprecipitación representan dificultades en las reacciones de precipitación. Al contrario que en la potenciometría. para titulaciones redox. TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN Y FORMACIÓN DE COMPLEJOS En principio. El volumen de equivalencia se obtiene por intersección de 2 líneas rectas. podemos utilizar: Δ2 E ΔV 2 V( − ) V f = V(− ) + ΔV ⋅ 2 Δ E Δ2 E + ΔV 2 V( − ) ΔV 2 V( + ) 148. TITULACIONES CONDUCTIMÉTRICAS. • Ácido débil-base fuerte. En cambio. ya que las variaciones de conductancia a observar no son tan grandes y. TITULACIONES ÁCIDO-BASE Son las que mejor se adaptan debido a la elevada conductancia de los protones e hidroxilo respecto de los productos de reacción. el exceso substancial de iones hidronio en el medio necesario para estas reacciones. 177 Salvador Camacho Garrido . los datos interesantes no son los de los alrededores del punto de equivalencia. es válido tanto para titulaciones ácido-base como para titulaciones de precipitación y formación de complejos.Análisis Químico 8. Otros factores. por tanto. son menos definidos los puntos finales determinados. Se pueden emplear para todas las valoraciones posibles: • Ácido fuerte-base fuerte y viceversa. y contínuamente se varía el volumen debemos hacer una corrección por el efecto dilucción: ⎛V + v ⎞ G corregido = G observada ⎜ ⎟ ⎝ V ⎠ Donde V y v representan respectivamente los volúmenes de la disolución problema y el volumen añadido de valorante respectivamente. se mide la conductividad o conductancia y se representa gráficamente respecto del volumen total de reactivo añadido. • Sales de bases débiles con ácidos. tiende a enmascarar los cambios de conductividad asociados a la reacción. • Ácido débil-base débil y viceversa.

basados en la detección del punto final potenciométrico. Existen diferentes métodos para el control de la adición y la medida del volumen del reactivo. 178 Salvador Camacho Garrido . son útiles cuando se deben realizar muchos análisis de rutina. TITULACIONES AUTOMÁTICAS. El más utilizado es una jeringa calibrada que se acciona por un motor a través de un tornillo micrométrico. por lo que sólo resta mirar el volumen consumido. En los últimos años se han desarrollado diferentes tituladores automáticos. Existen en el mercado aparatos que llevan incorporado un registrador automático. G (mS) Veq V (mL) Cloruro de sodio – Nitrato de plata 149. Efectúan en tiempo real la gráfica potencial / volumen añadido. En cuanto al sistema de seguimiento de la valoración pueden efectuarse de formas diferentes: 1. el flujo se hace cada vez más lento. en la que la llave se sustituye por un dispositivo electromagnético como un cuerpo elástico. Si bien no proporcionan resultados más exactos que en procedimientos manuales. Lo más simple es la conexión con un potenciómetro. 2. por lo que se puede hablar de titrígrafos. 3. En general serán dos rectas de diferente pendiente con independencia del signo de las pendientes. Existen sistemas denominados de parada de punto final. El más simple utiliza una bureta común.Análisis Químico 8. El nivel de flujo se regula a través de la diferencia de potencial obtenida después de cada adición. que interrumpe el paso por simple compresión. Si aumenta la diferencia de potencial. Análisis Volumétrico TIPOS DE CURVAS Las curvas de valoración con detección del punto final conductimétrico van a presentar una forma diferente en función de las conductancias de los reactivos y productos de reacción implicados. La valoración continúa hasta que se alcanza un valor del potencial que hemos fijado como potencial del punto final.

150. presentan unas características especiales: o Solubilidad: se disuelven preferentemente en disolventes orgánicos y rara vez en agua. Berzelius ya en 1807. y frecuentemente nitrógeno y fósforo aunque en menor proporción. pueden ordenarse en el espacio de forma diferente y. B) Presencia Siempre Casi siempre Muy frecuente Bastante frecuente Raros Muy raro DIFERENCIAS DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO Además de ser mucho más numerosos. Cu. y Kolbe en 1845. por tanto. pasándose a clasificar los compuestos naturales en: • Sustancias orgánicas: o producidas por los seres vivos. o Estabilidad: se descomponen a temperaturas relativamente bajas comparadas con las temperaturas de descomposición de los inorgánicos. Nicolás Lémery. así los óxidos de carbono. I. en la que clasificaba a los compuestos de origen natural en tres grandes grupos: Mineral. carburos y cianuros). INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ORGÁNICA. Sin embargo. S. COMPOSICIÓN Los elementos que integran las sustancias orgánicas son: Elementos C H O N Cl.Análisis Químico 9. carbonatos y derivados. DEFINICIÓN Actualmente se debe entender que la Química Orgánica es la Química del Carbono. 179 Salvador Camacho Garrido . • Sustancias inorgánicas: o no producidas por los seres vivos. Vegetal y Animal. introdujo la primera referencia en su obra “Cours de Chimie”. Trabajos posteriores de Lavoisier. sintetizaron respectivamente la urea y el ácido acético a partir de sustancias inorgánicas por lo que esta definición carecía ya de sentido. Pb) No metales (Si. Br. Los compuestos orgánicos así considerados son los más numerosos. Zn. dar más de un posible compuesto. Del estudio de los compuestos orgánicos surgen dos grandes conceptos: o Estructura: los átomos de carbono se pueden unir consigo mismo (catenación) formando largas cadenas (lo que no hacen el resto de elementos salvo el silicio en menor medida). del orden de millones. Introducción a la Química Orgánica TEMA IX. por lo que la molécula orgánica consiste en una agrupación ordenada de átomos y enlaces en las tres dimensiones del espacio. respecto de los inorgánicos que son aproximadamente unos pocos cientos de miles. P F Metales (Fe. Wöhler en 1828. LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO. postuló que estas sustancias orgánicas solo se podían producir mediante la acción de una fuerza vital (solo presente en los seres vivos). demostraron que todos los compuestos vegetales y animales contenían al menos carbono e hidrógeno. algunos muy sencillos se siguen considerando como inorgánicos. o Isomería: Un mismo grupo de átomos. y que estudia todos los compuestos que lo contienen (si bien. Ge. Hg.

o Fibras. para explicar los hechos y predecir los comportamientos de tales compuestos. o Lubricantes. o El estudio de las reacciones. entre las que merece destacarse: 1. No da una explicación lógica acerca de la geometría molecular. adolece de graves deficiencias. así como las distintas fases por las que discurren dichas reacciones (mecanismos).Análisis Químico 9. ACTIVIDADES DE LA QUÍMICA ORGÁNICA Las amplias actividades en la Química del Carbono pueden resumirse en cuatro objetivos principales: o La ampliación y desarrollo de la base teórica. remedar a la naturaleza o crear otros compuestos enteramente nuevos. o Refrigerantes. o La síntesis. 151. o Medicamentos. como el trifluoruro de boro. Es por ello que pueden formar más de un enlace. pigmentos y tintas. A pesar de que la teoría de Lewis permite interpretar de manera satisfactoria y muy simple las fórmulas de muchas agrupaciones atómicas. En Bioquímica. No explica la estructura de algunos compuestos. deduciendo las estructuras de los compuestos conocidos a partir de sus propiedades físicas y químicas. o Recubrimientos. o La determinación estructural. o Combustibles. A estos enlaces se les denomina enlaces múltiples pudiendo ser su multiplicidad 2 ó 3. etc. el enlace covalente consiste en la unión de átomos mediante compartición de pares electrónicos. Según la teoría de Lewis. el pentacloruro de fósforo o el hexafluoruro de azufre. rendimientos y equilibrios. es la herramienta imprescindible para investigar la estructura de los constituyentes celulares y la naturaleza de sus reacciones. midiendo velocidades. o Pesticidas. desarrollo y producción de: o Plásticos. CAMPOS DE APLICACIÓN En el ámbito industrial se aplica para la investigación. o Propelentes. identificando los productos. 2. o la del amoniaco es piramidal y no plana. que ambos elementos formadores consigan una configuración electrónica estable (la configuración de gas noble que cumple la regla del octete). TEORÍA ESTRUCTURAL DEL ENLACE COVALENTE. son casi siempre iónicas y prácticamente instantáneas. mientras que en los compuestos inorgánicos. y hablándose de enlaces dobles y enlaces triples. por ejemplo por qué la molécula del agua es angular y no lineal. Introducción a la Química Orgánica o Reactividad: las reacciones suelen ser lentas y complicadas. de tal forma. para transformar productos conocidos. Cl O N + + Cl O Cl O N 180 Cl O N (Cl Cl) (O O) (N N) Salvador Camacho Garrido N .

La configuración electrónica del átomo de C es 1s2 2s2 2p2. En consecuencia. De ahí. dobles o triples y ordenados tridimensionalmente en el espacio. debe colegirse que en las moléculas los electrones ocupan orbitales moleculares. La teoría más simple. pueden formar enlaces covalentes fuertes con otros muchos elementos. tanto consigo mismo. da lugar a dos orbitales σ y σ*. por enlaces covalentes sencillos. produciéndose un enlace siempre que los electrones de cada orbital sean antiparalelos.Análisis Químico 9. Este número se designa con el nombre de covalencia. solo se forman enlaces cuando ocurre un emparejamiento de electrones con espines opuestos. que proporciona a la molécula una estructura tridimensional bien definida. resultan dos orbitales moleculares. puesto que: 1. Así. En cambio. No obstante en el momento de formar enlaces tiene lugar la promoción de uno de los electrones 2s al orbital 2 p vacío. Estos orbitales moleculares vienen definidos por números cuánticos y cumplen como los atómicos el principio de exclusión de Pauli. Los átomos de carbono unidos. De los p obtendríamos los π. y a átomos o grupos de átomos de otros elementos. que será la responsable última tanto de la propiedades físicas como químicas de cada compuesto. una molécula orgánica está constituida por átomos de carbonos unidos entre si. Los tipos de enlace que se presentan con mayor frecuencia son: C H C X C O C O C C S S C N C N C N N O C C C S C C C O O H S H N H N O 152. • Teoría de Orbitales Moleculares: Lo mismo que en los átomos los electrones se sitúan en orbitales atómicos. La fórmula molecular de un compuesto inorgánico nos da prácticamente toda la información sobre la molécula. Introducción a la Química Orgánica Existen otras diferentes teorías que pretenden explicar el enlace covalente. los átomos están unidos entre si por medio de enlaces covalentes. Así. que pueden alojar un total de 4 electrones. es decir. conforme a una pauta bien establecida. La posición del C en el Sistema Periódico indica que será un compuesto que forme con facilidad compuestos con enlaces covalentes. Se pueden formar fácilmente enlaces múltiples entre los átomos. 3. se solapan entre sí. en cadenas o anillos. nos indica muy poco acerca de la molécula si esta es orgánica. HIBRIDACIÓN Y TIPOS DE ENLACE. denominados enlazante y antienlazante según su orden de energía. la combinación de orbitales atómicos s. que sean tan numerosos los compuestos del carbono. La razón es que en la molécula orgánica. Entre las más usuales están dos: • Teoría del Enlace de Valencia: Un átomo puede formar un número de enlaces covalentes igual al número de electrones desaparejados que posea. 2. como con gran variedad de elementos. Se basa en considerar que cuando dos átomos aislados aproximan sus orbitales atómicos. afirma que los orbitales moleculares se crean como combinaciones lineales de los orbitales atómicos (CLOA). existen dos compuestos de fórmula C2H6O y siete para C4H10O con propiedades muy diferentes. Los átomos de carbono forman enlaces covalentes muy fuertes entre ellos pudiendo formar largas cadenas y anillos. de los d tendríamos los δ y de los f los φ. De la combinación de dos orbitales atómicos. con lo que la configuración del último nivel queda: 181 Salvador Camacho Garrido . especialmente con no metales.

lo que explica su poca reactividad (parafinas). siendo lineales (180º) y permaneciendo sin alterar los otros 2 p y situados ortogonalmente entre si y al hibridado. o estructuras imaginarias que podrían contribuir a su descripción (formas canónicas). Esta hibridación puede realizarse según tres maneras: • Hibridación tetraédrica: o sp3. y que muestran simplemente las diversas maneras en que se podrían emparejar los orbitales π. Es característica de los compuestos que presentan triple enlace como: C C Técnicas espectroscópicas modernas han demostrado que las distancias entre carbonos son 1. como lo demuestra. 1 s y 3 p. y es debido a la extensión de la conjugación lo que explica el comportamiento químico de la molécula. Introducción a la Química Orgánica 2s1 2px12py12pz1 En todos los orbitales existen electrones desapareados. mucho más lábil. permaneciendo uno sin perturbar. siendo uno de tipo σ y otro de tipo π. La verdadera estructura de una molécula conjugada no se puede representar por medio de una sola fórmula clásica de enlaces de valencia en la que todos los enlaces π se encuentran localizados. Los primeros prácticamente covalentes puros y los segundos con solamente un 4 % de carácter iónico. se dice que está conjugada poseyendo orbitales π deslocalizados. El benceno. C6H6 es un sistema conjugado ideal porque está cerrado. alrededor del cual se encuentran los 6 orbitales π deslocalizados. doble y triple carbono-carbono. si no que se describe mediante estructuras resonantes. si no se deslocalizaran. donde se hibridan los cuatro orbitales. con energías de 345. Así se forman los enlaces C-C y C-H. No obstante.33. formando tres orbitales equivalentes situados en el mismo plano (con un ángulo de 120º) situándose el pz perpendicular al resto.24 Å. cuando experimentalmente si que lo son.54. lo que en principio explicaría la tetravalencia del carbono. por lo que sus compuestos serán más reactivos. sino. CONJUGACIÓN Y RESONANCIA. • Hibridación diagonal: o sp. • Hibridación trigonal: o sp2.Análisis Químico 9. surge la posibilidad de un orbital π más extenso o deslocalizado. 182 Salvador Camacho Garrido . para el enlace simple. Una molécula cuya estructura formal contiene enlaces dobles alternando con enlaces sencillos. El orbital enlazante de un enlace s o p aislado. y 1. está localizado en las proximidades de los dos átomos enlazados. resultando cuatro orbitales equivalentes dirigidos hacia los cuatro vértices de un tetraedro regular (con un ángulo de enlace de 109º 28’).139 y cuya energía es de 505 kJ/mol. 610 y 835 kJ/mol respectivamente. Esta hibridación se pone de manifiesto en los dobles enlaces C=C. donde solo se hibridan e1 orbital s y un p. donde se hibridan e1 orbital s y 2 p. pero cuando dos o más átomos sucesivos de una cadena poseen orbitales π que se solapan. 1. 153. los enlaces a que dieran lugar no serían equivalentes. Pauling explicó este hecho suponiendo que los cuatro orbitales atómicos se hibridaban (o mezclaban) para presentar todos el mismo carácter. Su estudio determina que está formado por un hexágono con 6 átomos de C sp2 en el plano unidos por enlaces σ. enlaces intermedios cuya distancia de enlace es 0.3-dieno: CH2 CH CH CH2 Se ha determinado que el enlace central del butadieno es más corto que un enlace sencillo normal. que no se observan diferencias entre los enlaces simples y los enlaces dobles. Así el buta-1.

Secundarios. . en cuanto a cual se parece más a la molécula real: • Todas las estructuras deben tener el mismo número de electrones apareados. por tanto. Introducción a la Química Orgánica Así para el benceno: Existen unas reglas básicas para escribir todas las formas posibles. También denominados hidrocarburos acetilénicos.Cicloalquenos. O C O 183 Salvador Camacho Garrido . También se llaman saturados o parafinas.Análisis Químico 9. b) Hidrocarburos cíclicos: o de cadena cerrada. Un grupo funcional es.Alquinos: presentan al menos un triple enlace carbono-carbono. . . hace que para su estudio se exija una gran sistematización a la hora de efectuar una cuidad distribución de tales compuesto. . y que también ayudan a decidir su importancia relativa. El hecho. . . es agrupar los compuestos en bloques tales que se caracterizan por tener un átomo o agrupamiento atómico conocido como grupo funcional que les confiere a todos unas propiedades comunes. .Primarios. H C d) Aldehídos: con grupo funcional carbonilo unido a un H. .π. • La deslocalización es máxima cuando existen varias estructuras equivalentes y de baja energía. • Cuanto mayor es el número de cargas menor es su importancia.Aromáticos: ciclos con dobles enlaces conjugados con 4n+2 e. • Las estructuras de menor energía son las más importantes. de que existen millones de compuestos orgánicos. GRUPOS FUNCIONALES. Funciones hidrogenadas: Sólo contienen C e H. no son tenidas en cuenta para el benceno estructuras del tipo: 154. También llamados hidrocarburos etilénicos. . a) Hidrocarburos alicíclicos: o de cadena abierta. La clasificación más usual y que sólo contiene los compuestos más comunes es la siguiente: 1. 2. el átomo o grupo de átomos que confiere a una molécula sus propiedades características. c) Éteres: con agrupación –O-. ya comentado.Alcanos: todos los enlaces son C-C sencillos.Alquenos: presentan al menos un doble enlace C=C.Cicloalcanos. Así. • No se pueden cambiar de lugar ni los átomos ni los enlaces tipo σ. • Las estructuras cargadas pueden ser importantes cuando existen heteroátomos. La forma más simple para su estudio. b) Fenoles: alcoholes unidos a compuestos aromáticos.Terciarios. Funciones oxigenadas: a) Alcoholes: con agrupación –OH.

Ácidos: con grupo funcional carboxilo. pero que poseen propiedades diferentes. Bromoderivados. Cada función química comprende una gran cantidad de compuestos cuyas cadenas se diferencian unas de otras en el número de átomos de carbono que la constituyen. Dentro de una serie homóloga varían algunas de las propiedades de unos compuestos a otros. teniendo el mismo grupo funcional. C O O 155. Así el ácido láctico: CH3CHOHCOOH Posee más carácter de ácido que de alcohol secundario. se deberá a que presentan lógicamente fórmulas estructurales diferentes. O Funciones nitrogenadas: O Nitrocompuestos: con grupo funcional nitro. por tanto. Cetonas: con grupo funcional carbonilo unido a carbonos. N Terciarias.Análisis Químico 9. N Aminas: con grupo funcional amino. Hay que hacer notar. SERIES HOMÓLOGAS. 156. cada uno de ellos se diferencia del siguiente en que posee un grupo metileno (o -CH2-) menos en su molécula. aquellos compuestos de igual fórmula molecular y distinta fórmula estructural. siendo en las propiedades físicas donde más se acusa esta variación. Cloroderivados. que las sustancias polifuncionales presentan todas las características de las diversas funciones que pueda poseer. tendríamos: CH3X CH3CH2X CH3(CH2)nX Una serie homóloga es un conjunto de compuestos que. Introducción a la Química Orgánica e) f) g) 3. En cambio. Yododerivados. Isómeros son. recibe el nombre de isomería. Este distinto comportamiento. el que varios compuestos muy diferentes entre sí presenten la misma fórmula molecular. a igualdad de átomos. a) b) c) d) 4. Secundarias. C N Funciones halogenadas: grupo –X. OH C Ésteres: con grupo funcional éster. O Nitrilos: con grupo funcional nitrilo. 184 Salvador Camacho Garrido . O Primarias. las propiedades características de la función las presentan siempre más o menos acusadamente todos los compuestos de la serie. Compuestos polifuncionales: Poseen más de un grupo funcional. Es frecuente en la química de los compuestos del carbono. Sales de amonio cuaternario. Aunque siempre predominan unas respecto de otras. La existencia de varias sustancias cuya fórmula molecular es la misma. NH2 C Amidas: con grupo amido. ISOMERÍA. a) b) c) 5. Así para una determina función que conlleva un grupo funcional X.

Análisis Químico 9. b) Condensadas: o semidesarrolladas. c) Proyección de Newman. Fórmula molecular: indica la clase y el número de átomos que componen una molécula. a) Fórmulas geométricas. d) Modelo de nubes de densidad. d) Proyección de Fischer. c) Modelo de esferas interpenetradas. Dentro de las fórmulas. 3. Fórmulas de proyección: Que permiten visualizar en el plano algún aspecto espacial: a) Proyección plana. Fórmulas tridimensionales: Dan la disposición de los átomos y enlaces en el espacio. donde únicamente se hace constar los enlaces entre los átomos de carbono c) Supercondendas: se ponen de forma seguida todos los agrupamientos atómicos omitiendo todos los enlaces. Fórmula empírica: indica la proporción relativa de los diferentes átomos que componen una molécula. Introducción a la Química Orgánica TIPOS DE FÓRMULAS Recordemos que una fórmula no es más que la representación simbólica de una molécula. las proyecciones de Fischer: H CH3 OH CH2CH3 OH CH3 H CH2CH3 TIPOS DE ISÓMEROS La isomería puede ser de varios tipos: Plana Isomería Espacial de cadena de posición de función geométrica óptica Salvador Camacho Garrido 185 . b) Proyección en caballete. b) Modelo de esferas y varillas. 2. Fórmula estructural: vienen explícitos los enlaces formados: a) Expandidas: o desarrolladas explicitando todos los enlaces. Así para el etano tendríamos: CH3 C2H6 CH3 CH3 H H H C C H H H CH3CH3 H H H C C H H Para el butan-2-ol. e) Modelos de orbilares moleculares. 4. podemos hablar de distintas representaciones. y de la química orgánica. 5. correspondientes a distintas fórmulas: 1.

Isomería espacial: Para su explicación se requiere la utilización de fórmulas tridimensionales. pero si poseen un plano de simetría ni será quiral ni presentará actividad óptica. levógira. como ocurre con el 1-propanol y el metiletiléter. A estos isómeros se les denomina mesoisómeros. Esto ocurre también en los ciclos 1. a) Isomería de cadena: son isómeros cuyas fórmulas estructurales se diferencian en la distinta disposición de los átomos dentro de la molécula como ocurre en el pentano. lo que origina una distorsión de los ángulos de enlace y las distancias interatómicas originando una asimetría en la molécula. Una molécula puede tener dos o más átomos asimétricos. se denomina mezcla racémica o racemato. Isomería plana: Puede explicarse simplemente con fórmulas desarrolladas en el plano. Estos isómeros son separables y poseen propiedades diferentes. Los isómeros reciben el nombre de formas enantiomorfas o antípodas ópticos. Introducción a la Química Orgánica 1. caracterizados por que sus cuatro sustituyentes son diferentes. pero que se diferencian en la distinta colocación del grupo funcional dentro de la molécula. el metilbutano y el dimetilpropano: CH3 CH3 CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CHCH3 CH3 CH3CHCH3 b) Isomería de posición: la presentan aquellos compuestos que poseen la misma función química. es necesario pero no suficiente. se encuentran a su vez enlazados a átomos o grupos atómicos diferentes. y el otro a la izquierda. Así podemos hablasr de cis-2-buteno y trans-2-buteno y de cis1. Surge de la restricción de giro que provoca el doble enlace. La mezcla equimolecular de ambos que es inactiva ópticamente.2-dibromociclobutano: Br Br H H CH3 H Br C C C C CH3 CH3 H CH3 Br e) Isomería óptica: es característica de aquellos compuestos que presentan uno o más carbonos asimétricos o quirales. El tener un carbono quiral para presentar actividad óptica. CH3CH2CH2OH CH3CH2OCH3 2.2-disustituidos. Un ejemplo típico de enantioméros son los ácidos D (-) láctico y L (-) láctico: CO2H H OH CH3 HO CO2H H CH3 Salvador Camacho Garrido 186 . existiendo un elemento común a ambos carbonos. dextrógiros. d) Isomería geométrica: También denominada cis-trans y que es característica de los compuestos orgánicos en los que dos átomos de carbono de un doble enlace. Cuando los cuatro grupos son diferentes se formulan los isómeros Z-E. Dos isómeros ópticos que no son ni idénticos ni imágenes especulares se dicen que son entre sí diasteroisómeros.2dibromociclobutano y de trans-1. aunque se expresen con la misma fórmula molelular. Para la determinación de la configuración absoluta de un centro quiral se emplean los sistemas R/S y D/L. desviando además uno el plano de la luz polarizada que atraviesa sus disoluciones a la derecha. como ocurre en el 1-propanol y el 2-propanol. También se denomina esteroisomería. CH3CH2CH2OH CH3CHCH3 OH c) Isomería de función: los isómeros de este tipo poseen distinta función química. Los compuestos orgánicos que poseen este tipo de asimetría se manifiestan el uno respecto del otro como imágenes especulares.Análisis Químico 9.

De ahí que cualquier pareja de átomos unida por medio de un enlace sencillo pueda girar libremente. si bien no es menos cierto que las rotaciones de dos enantiómeros son iguales en valor y opuestas en signo. los de tres y cuatro miembros se ven forzados a permanecer en el plano. que ni la configuración relativa ni la absoluta muestran correlación alguna con la actividad óptica (dextro o levo). ANÁLISIS CONFORMACIONAL. siendo la más probable. la de menor energía. pero lo de 5 ó 6 y superiores si poseen conformaciones.2-dibromoetano. Existen dos sistemas de nomenclatura para describir la configuración absoluta de un centro asimétrico: 187 Salvador Camacho Garrido . hasta 1953 sólo se podía determinar la configuración relativa para moléculas estructuralmente similares o para los centros asimétricos dentro de la misma molécula. ANÁLISIS CONFIGURACIONAL. para pasar a (b) y (f) o sinclinales. Si bien el número de conformaciones posibles es infinito. lo que conllevaba que no se podía afirmar si esas configuraciones eran idénticas o distintas. De especial importancia son las conformaciones de silla y bote del ciclohexano. no todas son igualmente probables. es decir la menos tensionada. en principio. Así para el 1. Aunque actualmente es simple determinarla. podemos hablar de 6 conformaciones tipo diferentes: Br Br H H H H Br H H Br H Br H H H H Br H H Br H H BrH H Br Br Br H H H H H H Br H a e c f d b Si representamos la energía de la molécula frente al ángulo diedro obtenemos: a b c d e f a E Φ 180º De todas las conformaciones la (a) o simperiplanar será la menos probable. Introducción a la Química Orgánica 157. 158.Análisis Químico 9. El orbital de un enlace σ es perfectamente simétrico alrededor de su propio eje. siguiéndoles la (c) y (e) o anticlinales. La disposición que tiene una molécula quiral en el espacio es lo que se denomina configuración absoluta. Las distintas disposiciones de los átomos y los enlaces que una molécula puede adoptar por rotación alrededor de enlaces sencillos se denominan conformaciones. o que tenga menos deformación o distorsión en sus ángulos y longitudes de enlace. En el caso de los ciclos pequeños. No debe olvidarse. siendo la más estable la (d) o antiperiplanar.

Así podemos hablar de D-butan-2-ol o de L-(+)-alaninia. que cuando existen varios centros quirales. si el sentido es antihorario. la configuración es D y si es a la izquierda. que obedecen a las siguientes reglas: 1. 2. Así el aminoácido (+)-alanina es S y el butan-2-ol es R. L. 3.3S-(-)-tartárico.Análisis Químico 9. Los átomos unidos directamente al centro asimétrico (átomos de primer grado) se ordenan según el número atómico decreciente. saliendo el resto como radios del C. se ha visto confirmada después por difracción de R-X. se emplea siempre el sistema R/S. asignando de forma arbitraria al (+)-gliceraldehído la forma D puesto que el -OH caía a la derecha y forma L al (-)-gliceraldehído. pero sólo se puede aplicar a las moléculas reconociblemente relacionadas con el gliceraldehído y se utiliza generalmente para los azúcares y aminoácido. La única dificultad estriba en el ordenamiento de los grupos. se consideran como varios enlaces sencillos. Los cuatro grupos unidos al carbono asimétrico se numeran del 1 al 4 en un orden de prioridad convenido. Fischer determinó todas las configuraciones en relación con la molécula de gliceraldehído. proyectándose en el plano según el eje C-sustituyente 4. 188 Salvador Camacho Garrido . Si dos o más átomos de primer orden son iguales. Cuando dos o más grupos son idénticos en los dos primeros grados. Introducción a la Química Orgánica SISTEMA R/S Su fundamento es bien sencillo. 3 se mueve en sentido horario la configuración es R (rectus). Para asignar esta configuración se efectúa la proyección de Fischer colocando arriba el C-1 (que suele ser el más oxidado). CO2H H2N H CH3 CH2CH3 H OH CH3 4 1 2 4 3 1 2 4 3 2 1 1 3 1 2 3 2 4 1 3 3 2 SISTEMA D/L En su trabajo con los azúcares. Los enlaces múltiples. de nuevo a tenor de los números atómicos. CHO H OH CH2OH D-(+)-gliceraldehído El Sistema D/L es más simple. 2. se aplican las reglas anteriores a los sucesivos grados hasta alcanzar una diferencia. Esta arbitrariedad. el número de tales átomos decide la prioridad. la configuración es S (sinister). 5. o presentan más de un centro asimétrico. así hablamos de ácido 2S. cuando las moléculas son más complicadas. entonces la prioridad depende de los átomos de segundo grado. Cuando los grupos –OH o –NH2 (u otros similares) se encuentran hacia la derecha. Si la secuencia 1. es necesario describir la configuración absoluta de todos ellos. 4. En cambio. Debemos tener en cuenta. Si dos o más grupos tienen los mismos átomos de segundo grado.

La disposición tetraédrica de los cuatro enlaces σ alrededor de un átomo de carbono saturado da origen a un tipo de estereoisomería. Así para dos centros quirales. es decir. puede originarse un plano de simetría y este isómero ni será quiral ni ópticamente activo por lo que constituye una forma meso (compensación interna). 2. que consisten en dos pares de enantiómeros. aumentará el número de isómeros posibles. ACTIVIDAD ÓPTICA. los planos y los ejes de simetría 1. tenemos 4 estereómeros. por ejemplo una hélice es quiral pero tiene un eje doble de simetría.Análisis Químico 9. de tal forma que cada mitad es la imagen especular de la otra. produce la misma representación del objeto n veces en un giro completo (360 º). Plano de simetría: Es un plano que corta en dos al objeto. por lo que sus disoluciones equimoleculares serán ópticamente inactivas (mezclas racémicas o racematos) por compensación. 2. La mayoría de las moléculas quirales. Los compuesto ópticamente activos desvían dicho plano a la derecha (sentido horario o dextro) o a la izquierda (sentido antihorario o levo). Hay que tener en cuenta que al tener una molécula 2 o más centros activos. que se caracterizan por: 1. tal como lo ve el observador que mire hacia la fuente luminosa. siempre que se den las condiciones adecuadas. Como es lógico al aumentar el número de carbonos asimétricos. y que en principio es necesaria la presencia de un centro quiral. que es lo que se conoce como actividad óptica. pero uno lo hace hacia la derecha y el otro hacia la izquierda. Cada enantiómero es imagen especular del otro. puesto que no son superponibles ni imagen especular y difieren tanto en sus propiedades físicas como en su reactividad química Los isómeros que sólo difieren en un centro activo se denominan epímeros. Un compuesto quiral desvía el plano de la luz polarizada (luz que vibra en un solo plano) al incidir sobre sus disoluciones. Introducción a la Química Orgánica 159. que tiene los cuatros sustituyentes diferentes. Para n centros activos los estereómeros posibles son 2n. o átomo de carbono. pero esta faceta no es indispensable para que exista quiralidad. CH2CH3 H CH3 OH H3C HO CH2CH3 H Para que se de el fenómeno de quiralidad. la isomería óptica. Eje de simetría: La rotación alrededor de un eje de orden n. Así la molécula de butan-2-ol tiene dos isómeros denominados enantiomorfos. En cualquier caso. Cualquier objeto asimétrico (o que carece de elementos de simetría) es quiral. deben estar ausentes cualesquiera de los elementos de simetría. La relación que existe entre uno de un par y uno de otro par es que son diastereómeros. entre los más comunes. contienen un carbono asimétrico. Los enantiómeros desvían el plano con el mismo valor absoluto. 189 Salvador Camacho Garrido . el objeto resulta idéntico a su imagen en el espejo. no obstante los objetos quirales no son necesariamente asimétricos. dos enantiómeros tienen las mismas propiedades físicas y químicas y solo difieren en el caso de reaccionar con otros agentes quirales o en su comportamiento frente a la luz polarizada. No se pueden superponer átomo a átomo (como no se pueden superponer las manos izquierda y derecha (quiros).

y además. Se conoce con el nombre de tautomería (la misma parte) la existencia en una sustancia orgánica de dos isómeros estructurales. vasijas. en cuyo caso. por lo que los disolventes en los que se realicen las reacciones. generalmente se suele denominar así a las macromoléculas formadas generalmente mediante una reacción en cadena. al ser compuestos combustibles. las formas resonantes no tienen existencia real por separado y los tautómeros si.Análisis Químico 9. También es necesario tener en cuenta que al existir muchos enlaces con valores energéticos muy parejos. No debe confundirse la tautomería con la resonancia. teniendo ambas la misma composición centesimal. plástico de gran utilidad en la fabricación de películas. hará que se deban utilizar catalizadores. tendremos por lógico el que forme casi exclusivamente compuestos covalentes. se producirán diferentes proceso simultáneos que conducirá a una bajada del rendimiento de la reacción. 161. se le denomina también a la tautomería isomería dinámica. tuberias. etc. Se dice que una sustancia es polímera de otra cuando. y que por regla general no son separables. Además las elevadas energías de enlace. Aunque estos sería hablando de una forma exacta. o que se deba elevar la temperatura. interconvertibles reversiblemente el uno en el otro. deberemos eliminar cualquier vestigio de cualquier comburente (como el aire). siendo el caso más simple la formación de los dímeros. A veces al ser isómeros de función interconvertibles. TAUTOMERÍA. como sucede en los adehídos o cetonas y que se conoce como tautomería aldo o ceto-enólica. puesto que hay una auténtica migración atómica. se puede formar polietileno (politeno). REACCIONES ORGÁNICAS.5 en la escala de Pauling). Si tenemos en cuenta la escasa electronegatividad del C (2. el etileno. intermedia entre los elementos del sistema periódico. disolvente. desde el carbono inmediato al grupo carbonilo hasta el oxígeno de este. si bien. La tautomería tiene su origen en la distinta manera de saturarse las valencias del grupo funcional característico de una molécula. (CH2 CH2 ) n CH2 CH2 n 162. la masa molecular de la primera es un múltiplo entero de la segunda. no sólo deben ser orgánicos. Así en principio. por ruptura de una insaturación (doble o triple enlace). por lo que las reacciones iónicas serán escasas. a una presión de 150 MPa y 200 ºC y con la simple presencia de pequeñas cantidades de oxígeno (que actúa como catalizador). en función del pH. sino que además deben estar exentos de agua. y por tanto el benceno sería un trímero del acetileno. Introducción a la Química Orgánica 160. aunque en algunos casos si se hayan conseguido separar formas tautómeras. O OH C C C C Este hecho que se da tanto en aldehídos como en cetonas se debe a la migración de un átomo de hidrógeno. 190 Salvador Camacho Garrido . y que muchos compuestos se descomponen en presencia del agua. cables aislantes. POLIMERÍA. etc. siempre suele estar desplazado el equilibrio a la forna aldónica o cetónica más estable que el enol. La molécula última recibe el nombre de monómero. concentración. Por tanto toda molécula con este tipo de hidrógenos pueden presentar tautomería en mayor o menor grado.

Introducción a la Química Orgánica Los enlaces sencillos serán difícilmente atacables. Tomando como referencia el átomo de hidrógeno. Aquellos sustituyentes. por lo que la reactividad de las moléculas dependerá de la existencia de insaturaciones (dobles y triples enlaces y anillos aromáticos). etc. o de carga eléctrica que acompañan a la ruptura y formación de enlaces covalentes y que pueden ser de dos tipos: o Efectos estáticos o de polarización. de grupos funcionales con otros elementos de electronegatividad muy diferente a la suya. La representación gráfica puede efectuarse de dos formas diferentes: C Cl C δ+ Cl δ- C CH3 C δ- CH3 δ+ 2. o Efectos dinámicos o de polarizabilidad. en el que los átomos que lo integran provocan desplazamientos electrónicos permanentes adquiriendo una cierta polaridad. y vienen afectadas de dos tipos de efectos: electrónicos y estéricos. se dice que ejercen efecto inductivo positivo o (+ I). Es el desplazamiento permanente de las nubes electrónicas de los enlaces múltiples (π) hacia uno de los dos átomos enlazados. En caso contrario. EFECTOS ELECTRÓNICOS Son los desplazamientos electrónicos. mientras que los que ceden electrones. efecto inductivo y efecto mesómero. éster. efecto inductómero y electrómero. Efecto inductivo: Es el desplazamiento permanente del par de electrones compartido en un enlace sencillo hacia el átomo más electronegativo de los dos que intervienen en el enlace. los efectos de polarizabilidad se deben a desplazamientos electrónicos temporales que se producen en la molécula al aproximársele en un determinado momento otra molécula de un reactivo. o bien. Los efectos de polarización tienen su origen en la naturaleza del compuesto.. se dice que ejercen efecto mésomero positivo o (+M). que se producen al acercarse un reactivo a una molécula y que afecta a los enlaces sencillos sumándose al efecto inductivo pudiendo ser + Id o – Id. Así en el enlace C-Cl. halógeno. 191 Salvador Camacho Garrido . aquellos átomos o grupos atómicos que atraen más hacia ellos los electrones se dice que ejercen un efecto inductivo negativo o (– I). Son los denominados. alcoxi. que cedan sus electrones. Este efecto se transmite a lo largo de la cadena carbonada. El efecto mesómero también se transmite alo largo de la cadena carbonada y a mayor distancia. que atraen hacia sí la nube electrónica se dice que ejerce un efecto mesómero negativo o (-M). A veces se habla de efecto – o + K. 1. Efecto inductómero: Son desplazamientos electrónicos temporales.Análisis Químico 9. sobremanera si existen dobles enlaces conjugados (alternados). tales como los grupo ciano. pudiendo describirse la polarización del enlace mediante un híbrido de resonancia entre distintas estructuras resonantes. los grupos hidroxilo. δ+ δ- C O C O C O 3. Efecto mesómero: También denominado efecto conjugativo o de resonancia. carboxilo. como. las reacciones orgánicas consisten en la ruptura y nueva formación de enlaces covalentes. la densidad electrónica será mayor en las proximidades del átomo de cloro que en la del carbono. Acorde a ello se puede establecer la siguiente secuencia de sustituyentes: NO2 > F > Cl > Br > I > OCH3 > C6H5 > H > CH3 > C2H5 > R2CH > R3C. amino. Son los denominado. Por el contrario. por ejemplo. si bien disminuye con la distancia. aldehído. etc. En general.

los reactivos electrofílicos poseen orbitales sin ocupar. NH2.(haluro). los haluros de alquilo y acilo. a veces son iones positivos. Efecto electrómero: De forma semejante al efecto inductómero se crean los efectos electrómeros sobre los enlaces múltiples sumándose al efecto mesómero y puede ser +E o E. CH3 CH3 CH3 N CH3 CH3 RX N CH3 RX X CH3 R CH3 N X 163. las reacciones más importantes en la química del carbono se suelen clasificar en nucleófilas y electrófilas. X. cuando una molécula experimenta con dificultad sus reacciones o incluso no llega a darlas cuando se encuentra rodeado de otros átomos o grupos atómicos voluminosos que la “protegen” frente al ataque de los reactivos. EFECTOS ESTÉRICOS Surgen. en las moléculas orgánicas hay átomos que presentan un exceso de electrones y otros un defecto de densidad electrónica. según que el reactivo atacante lo haga sobre un centro de densidad electrónica baja (reactivo nucleofílico o buscador de núcleos positivos). X + Y X Y 192 Salvador Camacho Garrido .Ntetrametilanilina y la N. la 2. Así se justifica el diferente comportamiento de dos derivados de la anilina. X + Y X Y • Ruptura heterolítica: Uno de los fragmentos se lleva los dos electrones quedando el otro con un orbital de valencia vacio. Pero la fortaleza como reactivo nucleófilo o electrófilo no tienen correlación con la fuerza de las bases y los ácidos. REACTIVOS ELECTRÓFILOS Y NUCLEÓFILOS. Los reactivos nucleofílicos son especies química que poseen pares de electrones solitarios. en general. los halógenos. recibiendo el nombre de coordinación el proceso inverso. o bien sobre un centro de densidad electrónica alta (reactivo electrofílico o buscador de electrones).(hidroxilo).Análisis Químico 9. CN-. TIPOS DE REACCIONES ORGÁNICAS.(amiduro). 164. recibiendo el nombre de coligación el proceso inverso. agua. Como consecuencia de los efectos electrónicos. RO(alcóxido). entre los que cabe destacar los grupos OH. a veces son iones negativos o aniones. el trióxido de azufre. Por el contrario.N-dimetilanilina que al reaccionar con halogenuros de alcohílo la primera no da la sal de amonio cuaternario y la segunda si. El proceso se denomina homólisis. Ya que casi todas las reacciones orgánicas suponen la ruptura de un enlace covalente un primer criterio de clasificación es según como ocurra la escisión de dicho enlace covalente. amoniaco. etc. dificultando o impidiendo la aproximación de estos. Ejemplos de este tipo de reactivos son los ácidos inorgánicos. Introducción a la Química Orgánica 4. etc. De acuerdo con ello. En general todos los ácidos de Lewis son electrofílicos y todas las bases de Lewis son nucleofílicos. y que puede ser: • Ruptura homolítica: Cada fragmento molecular se lleva un electrón creando por tanto dos radicales. El proceso de se denomina heterólisis.6-N.

como electrófila. como la deshidratación del alcohol isopropílico o electrófila. Como en el caso de la sustitución. en el que el compuesto orgánico gana dos o más átomos o grupos atómicos resultando un compuesto de magnitud molecular superior. la clasificación más importante en química orgánica es la que se efectúa en función de su estudio mecanístico y que fundamentalmente son cuatro: 1. no sólo térmico sino también fotoquímico. los disolventes utilizados.3-dibromopropano al ser tratado con zinc. la posibilidad o no de dar reacciones en cadena y el uso de inhibidores. Reacciones de sustitución: También denominadas reacciones de desplazamiento. para reaccionar necesitan un suministro energético que puede ser. el cual se transforma en otro de menor magnitud. puede ser nucleófila. Fuera de esta clasificación podemos mencionar las reacciones pericíclicas. en las que todos los cambios de enlace suceden de una forma concertada y en una curva cerrada. como la adición del bromo al etileno o la formación de la cianhidrina del benzaldehído. podemos clasificar las reacciones químicas en iónicas y radicálicas. los catalizadores. Esta sustitución puede ser tanto nucleófila (hidrólisis alcalina del yoduro de etilo). que presentan rasgos muy diferentes. Reacciones de eliminación: Suponen la pérdida de dos o más átomos o grupos de un compuesto orgánico. Introducción a la Química Orgánica Desde este punto de vista. CH2 CH2 Br2 BrCH2CH2Br O H HCN OH CN 193 Salvador Camacho Garrido . OH NO2 CH3CH2OH + NO2 + CH3CH2I I H 2. en reacciones térmicas (las iónicas) y fotoquímicas (muchas de las radicálicas). La adición se da cuando existen insaturaciones (enlaces π). No obstante. (nitración del benceno). como la síntesis del ciclopropano a partir del 1. Reacciones de adición: Son proceso inversos a los anteriormente expuestos. en cuanto a la forma de energía necesaria. que son aquellas en las que un átomo o grupo de un compuesto orgánico se cambia por otro procedente del reactivo. O N N O CH3 + O N N CH3 O CH3 CH3 O N N CH3 O CH3 Por otro lado. OH CH3CH CH2 H2O BrCH2CH2CH2Br Zn ZnBr2 CH3CHOHCH3 + + 3. las reacciones orgánicas. por lo que podemos efectuar una segunda clasificación en función de la energía necesaria para la reacción.Análisis Químico 9. la orientación e incluso el número de productos a obtener.

MECANISMO DE REACCIÓN Se denomina mecanismo de una reacción. como consecuencia de un reparto desigual de los electrones enlazantes. y la definen como la unión de dos (o más) moléculas con eliminación de una molécula pequeña. • Polarizabilidad: Es decir. En las reacciones heterolítica (o iónicas) que son la mayoría. Las reacciones del grupo carboxilo (ácido orgánico) se suelen estudiar también como algo aparte (esterificación.3dimetilbutilenglicol-2. Reacciones de transposición: Se incluyen en este tipo los numerosos procesos en los que se producen cambios de posición de átomos o grupos atómicos en una estructura orgánica. el efecto disolvente (generalmente en función de su polaridad) y la temperatura a que se verifica la reacción. • Tamaño: Según la teoría clásica de cinética de choques de cualquier reacción. comprende. RELACIÓN ESTRUCTURA-ACTIVIDAD. como una adición. hidrólisis. Constituyen aspectos importantes en el mecanismo: 1. No obstante se puede considerar. la serie de etapas por medio de las cuales las moléculas de los reaccionantes se transforman en las moléculas de los productos. En definitiva. la reacciones de oxidación y de reducción. algunos autores no la consideran como independiente. como sucede en la formación de la fenilhidrazona del benzaldehído. También algunos autores consideran la condensación como un tipo aparte. tanto la manera de reaccionar. Orientación espacial de los reaccionantes.3. y teniendo en cuenta que la transposición siempre suele ser acompañada de sustitución. como la facilidad con que lo hace. Orden de formación y ruptura de enlaces. considerando que la reactividad de una molécula. seguida de un proceso de eliminación de una molécula de agua. 2. 166. Existe una correlación entre la estructura y la reactividad de una sustancia. Naturaleza de los estados intermedios. como sucede en la tautomería ceto-enólica o en la transposición pinacolínica del 2. C6H5CH O + H2N NH H5C6 C6H5CHOHHN NH H5C6 C6H5CH N HN H5C6 + H2O Del mismo modo las reacciones de cicloadición se consideran procesos de adición (como ocurre en las reacciones electrocíclicas). ASPECTOS CINÉTICOS DE LA REACCIÓN ORGÁNICA. no existe una clasificación universalmente aceptado por todos. la reactividad de una molécula va a depender sobre todo de su: • Polaridad: O proporción en que sus átomos están cargados eléctricamente. • Forma: En función de la accesibilidad del centro activo de la molécula al reactivo. consecuencia del flujo de electrones. la proporción en que sus enlaces se polarizan (a se polarizan aún más) en presencia de un reactivo polar. Introducción a la Química Orgánica 4. O CH3 C CH3 CH3 OH C CH2 CH3 CH3 C C CH3 CH3 CH3 CH3 O C C CH3 CH3 + H2O OH OH Como esta última reacción conlleva la eliminación de una molécula de agua. También es necesario tener en cuenta. y por sus especiales peculiaridades. 194 Salvador Camacho Garrido . 165. 3. etc).Análisis Químico 9. Asimismo. eliminación o adición. transesterificación.

tan inestable que se consume rápidamente en etapas posteriores. con la molecularidad de una reacción. de menor energía y por tanto más estables. También se denominan hidrocarburos alifáticos y pueden ser: a) Alcanos: o parafinas. sólo va a depender de las concentraciones de los reactivos y de la temperatura. d) Estereoquímica. Estructuras acíclicas: Cuando solo contienen cadenas. como el número de moléculas que intervienen en la etapa que determina la velocidad global de la reacción. incluso secundarios. c) Análisis de los productos. d) Una molécula excitada electrónicamente (radiación U. Introducción a la Química Orgánica Nunca deberemos confundir. definida esta. y que. lógicamente será la etapa más lenta. b) Estudio de la molecularidad (número de moléculas que se juntan en el estado de transición). es decir aquellas que sobrepasan la energía de activación.Análisis Químico 9. 3. tan sumamente inestable. La fracción de las colisiones en que las moléculas están correctamente orientadas para reaccionar. Las reacciones con más de una etapa tienen un producto intermedio denominado intermedio de reacción. ramificadas o sin ramificar. es decir solo poseen C e H. A partir de ahí. estirando los enlaces que se deben romper y acercando los átomos que al final deben quedar unidos. Principalmente son tres los factores que influyen en la velocidad de una reacción: 1. La teoría más difundida para explicar la velocidad de una reacción es la denominada Teoría del Estado de Transición o del complejo activado. HIDROCARBUROS Son los compuestos orgánicos que carecen de heteroátomos.V. que la velocidad de la reacción corresponde a la velocidad de formación de dicho complejo. VELOCIDAD DE REACCIÓN La mayoría de las reacciones orgánicas son relativamente lentas y sus velocidades pueden medirse fácilmente en función de la velocidad de aparición de los productos o de la velocidad con la que desaparecen los reactivos. c) Un radical libre o un carbeno. Así se denominan los hidrocarburos saturados. o factor de probabilidad. b) Un carbanión. 2. que sólo contienen enlaces C-C y C-H. ALCANOS. y que puede ser: a) Un carbocatión. por lo que parece necesario hablar antes de los hidrocarburos en general. La frecuencia de las colisiones entre las moléculas de los reaccionantes. Cabe recordar. Una vez alcanzado dicho estado. Los métodos que se utilizan para su estudio son: a) El estudio del orden de la reacción (número de reaccionantes cuya concentración afecta a la velocidad de la reacción.) e) Una molécula muy tensa. e) Marcaje isotópico. Las estructuras hidrocarbonadas se pueden clasificar en: 1. La fracción de moléculas con energía suficiente. 167. para reaccionar cuando chocan. que el efecto de un catalizador es crear una vía alternativa con la creación de un estado de transición diferente que rebaja la energía de activación. el número de etapas que necesita una reacción para su conclusión. se evoluciona hacia los productos. 195 Salvador Camacho Garrido .

. En el caso de existir varias cadenas laterales iguales.π = 4n+2. Cicloalquinos. por orden alfabético. si son de cadena lineal. independientemente de la naturaleza de los sustituyentes. los cuales se nombran como radicales. En el caso de que el hidrocarburo sea ramificado. que forman un anillo. Estructuras cíclicas: que contienen uno o más anillos carbonados y que pueden ser: a) Alicíclicos: 1. El número de posibles isómeros crece muy rápidamente con el número de átomos de carbono: Nº de C Nº de isómeros 1 2 1 3 4 2 5 3 10 75 20 366 30 > 109 En el caso de los cicloalcanos. 3. se busca siempre la cadena principal. puesto que también puede variar el tamaño del anillo. 2. que contienen uno o más anillos hidrocarbonados insaturados y que cumplen que el Nº de e. que será la más larga (la que contenga mayor número de átomos de carbono). o más de uno.Análisis Químico 9. triples enlaces C-C. tienen aún más isómeros. se especifican sus localizadores. por sustitución sucesiva de un átomo de hidrógeno por un radical metilo (-CH3). se le antepone el prefijo ciclo-. y se numerará mediante cifras o localizadores de un extremo a otro. que contienen uno. separados por comas y el prefijo 196 Salvador Camacho Garrido . de fórmula CnH2n. dobles enlaces C-C. con anterioridad a la cadena principal y precedidos. que contienen uno. b) Aromáticos: también denominados arenos. Estructuras mixtas: cuando contienen tanto cadenas como anillos y que generalmente se consideran cíclicas. Introducción a la Química Orgánica b) Alquenos: o hidrocarburos olefínicos. etc. de tal forma que se asignen los números más bajos a los carbonos laterales. Cicloalquenos. PREFIJOS INDICATIVOS DEL NÚMERO DE ÁTOMOS DE CARBONO DE UNA CADENA 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 MetEtPropButPentHexHeptOctNonDec- 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 UndecDodecTridecTetradecPentadecHexadecHeptadecOctadec NonadecEicos- 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 HeneicosDocosTricosTetracosPentacosHexacosHeptacosOctacosNonacosTriacont- 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 HentriacontDotriacontTritriacontTetratriacontPentatriacontHexatriacontHeptatriacontOctatriacontNonatriacontTetracont. GENERALIDADES Los alcanos tienen por fórmula general CnH2n+2 y pueden considerarse como derivados del metano (CH4). 2. En el caso de ser cíclicos. c) Alquinos: o hidrocarburos acetilénicos. Cicloalcanos. 3. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los alcanos. se nombran mediante un prefijo indicativo del número de átomos de carbono acompañados de la terminación –ano. o más de uno. en caso necesarios. de su localizador correspondiente.

cuando existen varios iguales. tetraquis. etc. Introducción a la Química Orgánica correspondiente de su multiplicidad. El de menor número de átomos C. (-ENINIL) Ejemplos Metilo. tetra-. De dos radicales es menos complejo: 1. El que su segundo sustituyente más largo. (-IL) -ENILO. 3.2-dimetilpropilo 4-metilpentilo Nombre común Isobutano Isopentano Isohexano Neopentano Isopropilo Isobutilo Sec-butilo Tec-butilo Isopentilo Terc-pentilo Neopentilo Isohexilo Hay que hacer notar. que los radicales siempre empiezan a numerarse con localizadores por la unión a la cadena principal. que es el nombrarlos por orden de complejidad creciente. tiene el localizador más pequeño. etc. Hasta ahora hemos hablado de radicales.1-dimetilpropilo 2. tris. además y contrariamente a los radicales sencillos. En estos. pentaquis. se debe poner también prefijos. son agrupaciones de átomos que proceden de la pérdida de uno o más hidrógenos de un hidrocarburo: Tipo de radical Monovalente saturado Con dobles Con triples enlaces Con dobles y triple enlace Aromáticos Divalente sobre el mismo C Trivalente sobre el mismo C Divalente sobre extremos Sufijo -ILO. 197 Salvador Camacho Garrido .1-dimetilpentilo Etenilo 1-propinilo 1-buten-3-inilo Fenilo Etilideno Metilidino Tetrametileno -ILIDENO -ILIDINO -METILENO Hay 4 hidrocarburos saturados que tienen un nombre común admitido por la IUPAC. 2. di-. (-ENIL) -INILO. (-INIL) -ENINILO. se citan sus sustituyentes entre paréntesis. que son los que figuran en la siguiente tabla. 1. bis. En el caso de que dos radicales. a saber. penta-. que para no confundirlos con los de los radicales simples. son griegos en lugar de latinos. si se tiene en cuenta el prefijo latino a la hora de nombrarlos por orden alfabético. así como algunos radicales. El de cadena recta más larga. tiene el localizador más pequeño. Estos prefijos de multiplicidad no deben ser tenidos en cuenta a la hora de utilizar el orden alfabético. Existe otro criterio de citación. se citará en primer lugar aquel que tenga el número más bajo en la primera diferencia que se establezca. En los radicales complejos. por ser complejos. o utilizando números prima en la cadena lateral. El que como sustituyente más largo. aplicando las siguientes reglas. tengan las mismas palabras. tri-. 4. Nombre IUPAC Metilpropano Metilbutano 2-metilpentano Dimetilpropano Metiletilo 2-metilpropilo 1-metilpropilo Dimetiletilo 3-metilbutilo 1. En el caso de estos radicales complejos. Los radicales derivados de los hidrocarburos.Análisis Químico 9.

0 . se nombran como cadenas con radicales cíclicos. que los alcanos ramificados.99.en el caso contrario. En el caso de aquellos compuestos mixtos. b) La cadena cuyas cadenas laterales tengan los localizadores más bajos.2dimetilbutano 2. con cadenas y ciclos.95.0 . al ser los lineales capaces de acercarse más entres sí aumentando las fuerzas intramoleculares de Van der Waals.3 80.5 . Se antepone cis. así con ciclos pequeños y cadenas largas. y viceversa.183. es elegir un sistema u otro de nomenclatura en función del tamaño.0 60.cuando los dos sustituyentes están hacia el mismo lado del plano medio molecular. tienen puntos de fusión y de ebullición más bajos que sus homólogos lineales.7 58.128.32. se siguen los siguientes criterios: a) La cadena que tenga el mayor número de cadenas laterales.164. Para localizar la cadena principal. (ºC) .42.189.127.7 - 198 Salvador Camacho Garrido .6 . Otro criterio. es conveniente. (º C) .7 .5 36.0 . y nombrarlos como cadenas cuando exista más de un ciclo.1 12.Análisis Químico 9.88.0 49.1 .7 . y trans.7 . líquidos cuyo punto de ebullición es mayor cuanto mayor es el número de carbonos hasta llegar al hexadecano.6 61. No existen problemas en los cicloalcanos.6 p.153. salvo si tenemos dos sustiuyentes iguales en posiciones contiguas. d) La cadena que tenga cadenas laterales lo menos ramificadas posibles.9 6. No obstante.50.2 . c) La cadena que tenga el máximo número de átomos de carbono en las cadenas laterales más pequeñas. PROPIEDADES FÍSICAS Los cuatro primeros términos de la serie son gases a temperatura ambiente.1 69. Estructura CH4 CH3CH3 CH3CH2CH3 CH3(CH2)2CH3 CH3(CH2)3CH3 CH3(CH2)4CH3 (CH3)2CHCH2CH2CH3 CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 (CH3)3CCH2CH3 (CH3)2CHCH(CH3)2 Nombre Metano Etano Propano Butano Pentano Hexano 2-metilpentano 3-metilpentano 2.f.3 63.129.0.7 Ciclopropano Ciclobutano Ciclopentano Ciclohexano Ciclodecano .138. en los puntos de fusión parece existir una discrepancia en los hidrocarburos de átomos de carbono impar (cuyo punto de fusión es superior al inmediatamente inferior). por que son capaces de alinearse más perfectamente en la estructura cristalina.e.0 -93.3 . y el resto sólidos de bajo punto de fusión. nombrarlos como cicloalcanos cuando exista un solo ciclo y varias cadenas. mientras que los cicloalcanos tienen puntos de fusión y de ebullición más altos que sus análogos acíclicos.0 49.3-dimetilbutano p.9 . Introducción a la Química Orgánica A veces a la hora de nombrar un hidrocarburo saturado nos encontramos con que existen varias cadenas de igual longitud. que generan un par de isómeros cis-trans. También se puede decir.4 .185. por sencillez.

Halogenación: Por encima de los 200 ºC o con luz UV o visible intensa. tanto el rendimiento como la composición de los productos. También son miscibles entre sí. reaccionando con el oxígeno para producir dióxido de carbono y agua. pero son solubles en compuestos orgánicos. Por ello son prácticamente insolubles en disolventes polares como el agua. REACTIVIDAD QUÍMICA A causa de su gran estabilidad y bajísima polaridad. Los alcanos no absorben la radiación ultravioleta (UV) por encima de 200 nm lo que los hace útiles con disolventes espectroscópicos en U. pero después se automantiene por la elevada energía desprendida. Los gaseosos son más pesados que el aire. La reacción es el arquetipo de reacción radicálica en tres fases (reacción en cadena): h⋅ν • Iniciación: Cl 2 ⎯⎯→ Cl • + • Cl Cl • +CH 4 → HCl + CH 3 • • Propagación: CH 3 • +Cl 2 → CH 3 Cl + Cl • CH 3 • + • Cl → CH 3 Cl • Terminación: CH 3 • + • CH 3 → CH 3 CH 3 Cl • + • Cl → Cl 2 hν CH 4 + Cl 2 ⎯⎯→ CH 3 Cl + (CH 2 Cl 2 + CHCl 3 + CCl 4 ) 3. El orden de reactividad es F> Cl> Br> I. el negro de humo. los alcanos tienen momento dipolar nulo. En los procesos industriales se utilizan catalizadores para controlar. Su aplicación principal es la de combustibles y como materia prima de otros productos de interés industrial. en cambio los de resonancia magnética molecular (RMN) son muy complicados. cuya composición depende de la realación incial alcano / halógeno. Introducción a la Química Orgánica Como los enlaces C-C carecen de polaridad y los C-H tienen muy escasa polaridad. el cloro transforma los alcanos en cloroalcanos. y siendo atacados sólo por agentes muy poderosos y bajo condiciones de elevada presión y temperatura. siendo insensibles a los reactivos acuosos ya sean electrófilos. etc. aldehidos y ácidos carboxílicos. con cierto olor a petróleo y de densidades inferiores a la del agua.V. La energía de activación de esta reacción es muy elevada.Análisis Químico 9. 2C n H 2 n + 2 + (3n − 1)O2 → 2nCO2 + (2n + 2) H 2 O + Calor 2. Todos son incoloros. los alcoholes. Con exceso de halógeno produce derivados polihalogenados. nucleófilos u oxidantes. Nitración: El ácido nítrico en fase de vapor a 400 ºC convierte los alcanos en nitroalcanos. como los derivados halogenados. 1. CH3CH2CH3 HNO3 400 ºC CH3CH2CH2NO2 + CH3CHCH3 NO 2 199 Salvador Camacho Garrido . Combustión: Todos los alcanos (en general los hidrocarburos) son combustibles. Sus espectros infrarrojos (IR) son muy sencillos. los alcanos son muy poco reactivos (parafinas). los gases de freón.

heptan-3-ol y heptan-4-ol. Reacción de los yoduros de alquilo con sodio metálico en polvo. Reducción de los haluros de alquilo: Que puede verificarse de distintas formas: • Hidrógeno naciente. Craqueo: Es una reacción muy importante a nivel industrial por la que los hidrocarburos de elevado peso molecular se convierten en otros más sencillos (y útiles).L. 6. se obtienen como productos principales. R X Na HCl R H R X H2/ Pt P/Δ R H 2R X + 2 Na R R+ 2 NaX 2.). Hidrólisis de los organomagnesianos. utilizando como catalizadores. por destilación fraccionada y posterior reforming (isomerización. Introducción a la Química Orgánica 4. 5. lubricantes Medicina. empleando como catalizadores un ácido de Lewis.. del gas natural e incluso del carbón. en el laboratorio se pueden utilizar diferentes reacciones: FRACCIONES DEL PETRÓLEO Tamaño cadena Nombre Intervalo ebullición (ºC) < 20 < 20 20-100 100-200 Uso >300 Residuo C1 C2-C4 C5-C6 C6-C12 C12-C14 C14-C18 >C18 >C40 Metano G. Isomerización: Consiste en la transformación de un isómero en otro. • Hidrogenación catalítica. o craqueo catalítico. Hidroxilación: la oxidación atmosférica controlada se utiliza industrialmente para convertir los alcanos en alcoholes. también denominado pirólisis. Ligroína Gasolina Queroseno Gas-oil Parafinas Asfaltos Combustibles Combustibles Disolventes Combustibles Combustibles Combustibles. paladio o níquel. El craqueo.P. velas Construcción 1. • Síntesis de Wurtz. alquilación. Así cuando se pasa una mezcla de heptano con oxígeno al 4 % en nitrógeno sobre un catalizador de ácido bórico a 170 ºC. Con hidrógeno gaseoso a elevada presión y temperatura.. cracking.Análisis Químico 9.. reactivos X de Grignard: R X + También denominados R Mg H2O Mg(OH)X 200 Salvador Camacho Garrido . AlBr3 CH3CH2CH2CH3 CH3CHCH3 CH3 SÍNTESIS Aunque generalmente la fuente principas de los alcanos ( e hidrocarburos en general) es a partir del petróleo. o a más bajas temperaturas y con catalizadores (como sílice o alúmina). Con sodio (o amalgama de sodio) en ácido clorhídrico. el heptan-2-ol. platino. puede ser a elevada temperatura o craqueo térmico.

Para un número de carbonos mayor que 3. mediante la electrólisis de disoluciones acuosas de las sales sódicas de ácidos orgánicos. El número de hidrógenos disminuye en dos unidades. En el caso de los alquenos cíclicos.Análisis Químico 9. ALQUENOS. se toma como cadena principal la de mayor número de átomos de carbono que contenga al doble enlace. tienen por fórmula molecular CnH2n. H2 / CAT P/T 168. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los hidrocarburos que contienen un solo doble enlace se nombran cambiando el sufijo –ano del alcano de igual número de carbonos por –eno. Los alquenos. Para cicloalcanos: Se utilizan: a) Eliminación de bromo en derivados dihalogenados finales. son hidrocarburos que presentan al menos un doble enlace C=C. a elevada presión y temperatura y en presencia de catalizadores. también denominados olefinas e hidrocarburos etilénicos (el primero de la serie además de eteno se nombra como etileno). es decir anteponiendo el prefijo ciclo al correspondiente alqueno lineal del mismo número de carbonos. 2 CH3 COONa eCH3 CH3 + 2 CO2 6. La posición del doble enlace se indica mediante el localizador correspondiente. El doble enlace 201 Salvador Camacho Garrido . Introducción a la Química Orgánica 3. presentan isomería. Si existen ramificaciones. CH3 COONa NaOH/ CaO Δ CH4 + Na2CO3 5. CH3 CH3 CH2 + ZnBr2 CH CH c) Hidrogenación del benceno para el ciclohexano. de esqueleto. Electrólisis: Según el procedimiento de Kolbe. Si son de cadena abierta y con un solo doble enlace. sólo es posible cuando el número de carbonos es mayor que 10 debido a la excesiva tensión. que deberá ser tan bajo como sea posible. si bien en los ciclos. de posición y cis-trans. se nombran de la misma forma. tanto al aumentar el número de dobles enlaces como el número de ciclos. Descarboxilación: De la sal sódica del ácido correspondiente con cal sodada. la forma trans. CH CH H2/ Pt P/Δ CH3 CH3 4. Zn Br Br b) Inserción del carbeno para el ciclopronano. Hidrogenación: Mediante adición electrófila a hidrocarburos no saturados (alqueno y alquinos).

3 Cis-2-buteno Trans-2-buteno 1-penteno 202 .9 30. (º C) . se anteponen al nombre del alqueno (en cursiva). El de mayor peso molecular.47. etc. El de mayor número de ramificaciones. haciendo referencia no a los grupos iguales. y por tanto. sucesivamente. se antepone los prefijos de multiplicidad. son gases los primeros de la serie. di-.138.3 . Estructura CH2=CH2 CH3CH=CH2 CH3CH2CH=CH2 H C CH3 C CH3 H Nombre Eteno Propeno 1-Buteno p.). El orden de preferencia es: 1. cuando existe entre ellos más de un enlace simple C-C. Son insolubles en agua y solubles en disolventes no polares (hidrocarburos.7 .4 . cuando los cuatro sustituyentes son diferentes. estos pueden quedar al mismo lado (se habla entonces del isómero cis). éter. El átomo de mayor número atómico. podemos hablar de enlaces acumulados (dos dobles enlaces a uno y otro lado de un C. indicando las posiciones de dichos dobles enlaces mediante localizadores que deben ser los más bajos posibles. Esto ha obligado a la nomenclatura Z-E (zusammen-entgegen = juntos-separados). tetra-. En cambio. debemos tener en cuenta los posibles isómeros geométricos. mientras que los dienos y polienos conjugados absorben intensamente a longitudes de onda más altas.f.105. tri-.138. tetracloruro de carbono.2 . Los primeros términos de la serie tienen propiedades anestésicas y el resto son relativamente tóxicos. Introducción a la Química Orgánica tiene preferencia al numerar. que dan compuestos denominados cumulenos y que son muy inestables).Análisis Químico 9..9 . Estos prefijos. Cuando dos de los sustituyentes de los dos carbonos de un doble enlace son iguales. sino a la posición relativa de los grupos preferentes enlazados a cada carbono. o dobles enlaces no conjugados o aislados. 2. siendo el eicoseno ya sólido.0 3. son fáciles de diagnosticar por medio del espectro de IR y de RMN. (ºC) . En función de la posición relativa de dos dobles enlaces. es insuficiente aunque se pueden formular dos alquenos distintos. a la terminación –eno.6 . pero difiriendo poco en sus puntos de ebullición. dobles enlaces conjugados. Los cicloalquenos tienen puntos de fusión y ebullición más elevados que sus homólogos acíclicos. así como los cis-alquenos tienen puntos de fusión más bajos que los correspondientes trans-alquenos.e. lleva los localizadores 1 y 2 que se pondrán en función de que el resto de los sustituyentes lleven en conjunto los localizadores más bajos. A la hora de nombrar un alqueno. 3. Los dobles enlaces. líquidos desde C5 a C19. PROPIEDADES FÍSICAS Las propiedades físicas de los alquenos son bastante similares a las que tienen los alcanos.9 CH3 C H C H CH3 CH3CH2CH2CH=CH2 Salvador Camacho Garrido .6.185. A temperatura ambiente. Sus puntos de ebullición son ligeramente superiores a sus correspondientes hidrocarburos saturados.4 p. etc. En el caso de que existan más de un doble enlace. Los alquenos con dobles enlaces aislados no absorben en el UV por encima de 200 nm.185.103. cuando entre los dos dobles enlaces existe un enlace simple C-C.169. la definición cis-trans.7 0. o quedar uno a cada lado del plano medio molecular (se habla entonces del isómero trans).

134.5 63. el átomo de halógeno. Reacciones de adición electrófila: Los electrones π.0 REACTIVIDAD QUÍMICA La insaturación de los alquenos les confiere una gran reactividad. d) Adición de ácidos hipohalosos: Para formar las correspondientes haloidrinas. Introducción a la Química Orgánica CH3CH2CH2CH2CH=CH2 (CH3)2CHCH=CH2 (CH3)2C=CHCH3 1-hexeno 3-metil-1-buteno 2-metil-2-buteno Ciclobuteno Ciclopenteno Ciclohexeno . por lo que son atacados por los electrófilos fuertes.135.1 103. el átomo de H se adiciona al carbono menos sustituido.0 .2-dihaloalcanos.2-dihalogenado (lo que suele ser generalizable a otras reacciones). E H . lo que se conoce como Regla de Markownicoff. paladio o níquel.4 20. Se consigue a elevada presión y temperatura utilizando catalizadores de platino.2 83. los alquenos experimentan principalmente reacciones de adición con agentes electrofílicos. para dar 1.8 . Cuando el doble enlace no está simétricamente sustituido. se puede eliminar un protón. Como. que se unen formando el carbocatión más estable (más sustituido).169. b) Adición de halógenos: Tanto el cloro como el bromo se adicionan con facilidad a temperatura ambiente. En el caso de alquenos con carbonos con diferentes grados de sustitución. Con cicloalquenos el producto suele ser trans-1. Como el enlace π puede actuar como un dador de electrones. c) Adición de haluros de hidrógeno: Para formar el correspondiente haluro de alquilo.0 39. que se hidrolizan por medio del agua para formar alcoholes. se comporta como fragmento positivo y por tanto se une al carbono menos sustituido. e) Adición de ácido sulfúrico: Los alquenos se disuelven en ácido sulfúrico concentrado para dar sulfatos de alquil hidrógeno.H E C C H Nu E C C H Nu C C E C C a) Adición de hidrógeno: Equivale a una reducción. con lo que quedaría el compuesto de sustitución.Análisis Químico 9. de los dobles y triples enlaces actúan como fuente de electrones y convierten los compuestos insaturados en nucleófilos débiles. Por el contrario el yodo reacciona muy lentamente con los dobles enlaces. El orden de reactividad es HI> HBr> HCl.139. reacción acompañante.0 2.0 44. rompiendo el doble enlace y formándose dos enlaces sencillos tipo σ.0 . 1. para posteriormente adicionar un agente nucleófilo. Esta reacción se suele utilizar para detectar los dobles enlaces (decoloración del agua de bromo). El proceso de adición sigue la regla de 203 Salvador Camacho Garrido .

2dioles. Inserción del carbeno: Un carbeno. también se puede conseguir por vía oxidativa con óxido de plata. antimarkownicoff). Este producto. dando lugar a compuestos más oxidados. El permanganato de potasio en medio ácido. B2H6. mediante el estudio de los fragmentos de la ozonólisis. Estos polímeros son ampliamente utilizados como materiales plásticos. las moléculas de alqueno se unen entre sí. los mismos productos que se pueden obtener mediante el proceso de ozonólisis cuando en la apertura del ozónido se utiliza un medio oxidante. que se pueden abrir en solución ácida para dar 1. como el polietileno o el polipropileno. f) Adición de diborano: El diborano. Átomo de carbono C= Producto ozonólisis reductora Producto ozonólisis oxidante Primario Secundario Terciario Metanal Aldehídos Cetona Dióxido de carbono Ácido carboxílico Cetona c) Epoxidación: Los perácidos orgánicos. La ruptura. 3. se adiciona a la mayoría de los alquenos en solución etérea. convierten a los alquenos en éteres cíclicos denominados epóxidos. El carbeno no es aislable y actúa como intermedio de reacción “in situ”: C 204 Salvador Camacho Garrido . y por tanto. La hidratación directa puede conseguirse con ácido sulfúrico diluido a elevada presión y temperatura. La formación de los carbenos se consigue tratando derivados dihalogenados con amalgama de Zn-Cu. da una oxidación con ruptura del doble enlace obteniéndose. En el caso de cicloalquenos. La decoloración del permanganato también se utiliza para distinguir los alcanos de los alquenos. es un compuesto (extraordinariamente reactivo) que posee una estructura deficiente de electrones y que por tanto. Estas reacciones se utilizan con fines analíticos. generalmente se usa como intermedio para ser oxidado con peróxido de hidrógeno y dar un alcohol primario (contrario a la que sucede con el ácido sulfúrico. para dar trialquilboranos mediante un proceso de hidroboración.2-trans-dioles. a) Ozonólisis: El ozono reacciona rápidamente con el doble enlace para formar el ozónido (a través del molozónido muy inestable) también bastante inestable y explosivo que se rompen de forma reductora con facilidad en presencia de Zn en ácido acético para obtener compuestos carbonílicos en función del tipo de carbono que soporte el doble enlace.Análisis Químico 9. Introducción a la Química Orgánica Markownikoff. catalizadores de Ziegler-Natta). siempre se obtiene el cis-diol correspondiente. Esta reacción de transhidroxilación también puede lograrse mediante el uso de peróxido de hidrógeno en ácido fórmico d) Combustión: Los alquenos arden en el aire con llama luminosa y produciendo dióxido de carbono y vapor de agua. en cambio. para dar largas cadenas en el proceso de polimerización. Polimerización: A elevadas presiones y temperaturas y en presencia de catalizadores (peróxidos. b) Cis-hidroxilación: El permanganato potásico en medio neutro o alcalino y el tetróxido de osmio dan unos ésteres cíclicos (de manganato u osmiato) que se abren en presencia de reductores suaves como el sulfito sódico para dar 1. Para un solo doble enlace se da la reacción: 2C n H 2 n + 3nO2 → 2nCO2 + 2nH 2 O . 2. ácidos minerales. como el ácido perbenzóico. 4. en función del grado de sustitución de los átomos de carbono que soportan el doble enlace. le permite adicionarse a los dobles enlaces para dar derivados del ciclopropano. Oxidación: Los productos van a diferir según el reactivo utilizado.

cuyas reacciones de adición se verifican en los carbonos 1 y 4 formándose un doble enlace C=C. CH3 CH2 CHOH CH3 H2O H CH3 CH CH CH3 (75 %) CH3 CH2 CH CH2 (25 %) 2. Cuando un alcohol puede deshidratarse de dos formas distintas. alúmina. Deshidratación de alcoholes: Se trata de una reacción (en equilibrio) de eliminación que se verifica a temperaturas moderadas y en presencia de un ácido de Lewis como catalizador (ácido sulfúrico. pentóxido de fósforo. Br2 BrCH2 CH CH CH2Br CH2 CH CH CH2 SÍNTESIS Aunque existen muchos métodos. se forma preferentemente el doble enlace en el carbono más sustituido. Eliminación de hidrácido de un haluro de alquilo: Los haluros de alquilo con potasa etanólica sufren una eliminación bimolecular que cumple la regla de Saytzev. Introducción a la Química Orgánica CH2I2 + Zn(Cu) CH2 ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD H2O C C C C C C Cl OH C C HBr Br2 H2 P/T HOCl H OSO3H C B2H6 C C CATALIZADOR H OH C H2O2 H Br C C H H C C H2SO4 H B (C C )n Br Br PERÁCIDO O3 O OsO4 C O O Os C O Na2SO 3 O C O C H2O C Zn C O+ O C AcH O C O C C OH OH Un caso especial de reactividad lo constituyen los dienos conjugados. etc. los más generales en el laboratorio son: 1. lo que se denomina Regla de Saytzev.Análisis Químico 9. entre los carbonos 2 y 3.). KOH 100ºC CH3 CH CH CH3 (80 %) CH3 CH2 CHI CH3 205 CH3 CH2 CH CH2 (20 %) Salvador Camacho Garrido .

También son denominados hidrocarburos acetilénicos. Zn CH3 CHBr CHBr CH3 CH3 CH CH CH3 Δ Menos utilizados son: 4. La cadena que tenga mayor número de dobles enlaces. que son la mayoría. resulte que da lo mismo empezar a numerar por la izquierda que por la derecha de la molécula. En estos casos y para numerar la cadena principal se debe procurar que los localizadores tengan los números más bajo posibles en el conjunto de las insaturaciones (dobles y triples enlaces) prescindiendo de considerar su naturaleza. (ºC) p. (º C) HC CH3C CH CH Etino Propino 206 . son hidrocarburos lineales que al menos poseen un triple enlace carbono-carbono.23. Cuando existen en una misma estructura enlaces dobles y enlaces triples. Hidrogenación parcial de alquinos. puesto que no existe ramificación para un carbono que soporte un triple enlace. PROPIEDADES FÍSICAS Estructura Nombre p. 3. el etino. hay que enunciar tanto el número de dobles enlaces como de triple enlaces. 2.f. por lo que podremos encontrarnos con compuestos del tipo en-ino.2 Salvador Camacho Garrido . En el caso de alquenos y alquinos complejos. 6. es CnH2n-2. aquellos compuestos que tienen dos sustituyentes iguales en carbonos vecinos. Eliminación térmica de hidróxidos de amonio cuaternario. 5.84. por lo que su fórmula general. para un solo triple enlace. Los alquinos acíclicos. deben seguirse las siguientes reglas de preferencia: 1.5 . ALQUINOS.8 . etc. hace que los cicloalquinos tengan mucha tensión y sólo se conozcan para elevado número de átomos de carbono. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los alquinos siguen todas las reglas vistas para los alquenos. se hace uso de los prejifos multiplicadores di-. Poseen un menor número de isómeros que sus correspondientes alquenos. La cadena con mayor número de insaturaciones.101. Introducción a la Química Orgánica 3. tiene por nombre común acetileno.80. La cadena que tiene mayor número de átomos de carbono. se da preferencia a los dobles enlaces sobre los triples.0 . Como en cualquier compuesto orgánico la posición de la función debe indicarse mediante el uso de localizadores.Análisis Químico 9. Cuando de aplicar esta regla. En el caso de que exista más de un enlace triple. Esta misma geometría lineal. sustituyendo la terminación –eno del alqueno correspondientes por –ino.e. dien-ino. Ni que decir tiene que los sustituyentes alquílicos aquí carecen de prerrogativa alguna y que solo en el caso de igualdad debemos aplicar sus reglas. El tratamiento de los dihaluros vecinales calentados en presencia de Zn original el alqueno correspondiente. por que el primer miembro de la serie. Deshalogenación de dihaluros vecinales: Se llaman compuestos di-vecinales. 169. etc. tetra-. Cracking térmico de alcanos. en-diino. tri-. en el que exista más de una posibilidad de elegir una cadena como principal. ni isomería cis-trans para los carbonos con hibridación sp (lineal).

para dar primero un alqueno sustituido y acabando en un derivado del alcano correspondiente. El enlace triple carbono-carbono produce una absorción en el IR muy característica y los protones terminales del mismo enlace son muy fáciles de detectar en el espectro de RMN. reaccionan con el oxígeno para dar dióxido de carbono y vapor de agua (soplete): 207 Salvador Camacho Garrido . como sucede con el reactivo de Lindlar.3 . se obtienen éteres con un doble enlace. por lo que dan reacciones típicas debida a esta acidez.0 .125. debido a su carácter altamente insaturado experimenta fácilmente las reacciones de adición electrofílica con gran variedad de reactivos. Hidrogenación: La hidrogenación de los alquinos es más fácil que en el caso de los alquenos. Los espectros U.131. Los alquinos sustituidos.Análisis Químico 9. Si queremos detener el proceso una vez fijada una molécula de hidrógeno. REACTIVIDAD QUÍMICA Los hidrocarburos acetilénicos. se transforman en las correspondientes cetonas vía el inestable enol.7 . d) Adición de ácido hipocloroso: Se obtienen los derivados clorados de las cetonas. Combustión: Como cualquier hidrocarburo.7 CCH3 CH CH CH CH3(CH2)2C CH3(CH2)3C CH3(CH2)4C Los tres primeros términos de la serie son gases a temperatura ambiente.9 . que utiliza sulfato bárico en quinoleína. debemos envenenar el catalizador.1 27. En el caso de utilizar como disolvente alcohol. se obtienen los correspondientes acrilatos de alcohol (ésteres).V. de los alquinos son muy similares a los de los alquenos. Oxidación: Tanto el ozono como el permanganato en medio ácido oxidan los alquinos con ruptura. e) Adición de CO y agua: En presencia de tetracarbonilniquel (0) como catalizador. se obtienen los correspondientes ácidos acrílicos. 1. 2.0 40. 3. b) Hidrohalogenación: Para obtener derivados gem-dihalogenados (los dos halógenos en el mismo carbono) por seguir la regla de Markownikoff. generan así cis-alquenos.0 8.3 99.90. Sus puntos de ebullición son superiores a sus homólogos alcanos y alquenos. para dar los ácidos carboxílicos correspondientes (o dióxido de carbono si es terminal). líquidos hasta C14 y sólidos el resto.81. Por otro lado. c) Hidratación: En presencia de ácido sulfúrico y utilizando sulfato mercúrico como indicador. se produce la reacción en etapas. f) Adición de alcoholes: En presencia de pequeñas cantidades de una base como catalizador. A veces. 4. los acetilenos terminales poseen un hidrógeno ácido. poseen cierto olor aliáceo (ajo) y arden con facilidad. Reacciones de adición electrofílica: a) Halogenación: Originan los correspondientes derivados tetrahalogenados.2 71. Introducción a la Química Orgánica CH3CH2C CH3C CH But-1-ino But-2-ino 1-pentino 1-hexino 1-heptino .32.

Polimerización: Los hidrocarburos acetilénicos se polimerizan con facilidad. Introducción a la Química Orgánica ⎛ 3n − 1 ⎞ C n H 2n−2 + ⎜ ⎟O2 → nCO2 + (n − 1)H 2 O ⎝ 2 ⎠ 5. cloropreno. Formación de sales: Los alquinos terminales tienen un hidrógeno que es un ácido débil. Los acetiluros. acrilonitrilo. son potentes nucleófilos. nunca deben secarse por ser potencialmente peligrosos por explosión. que son muy utilizados para reaccionar con haloalcanos y así obtener alquinos de cadena más larga. que precipitan como sólidos. HCl Cloruro de ACETILENO NH4Cl CuCl2 Vinilacetileno HAc Cloruro de polivinilo PVC HCN HCl Cloropreno acetato de vinilo acrilonitrilo Acetato de polivinilo poliacrilonitrilo PAN ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD Cl H C C H Cl H HCl Cl O C H C H C Cl H Cl 2 HClO Br2 C H HCl C H2 C O CH3 COOH CO/H2O/[Ni(CO)4] HgSO4/H2SO4 CBr2 CBr2H Br2 Br C C Br C CH Na NaNH2 C O3 COOH + CO2 H C H C H H2/Pt BaSO4/Q ClCH2CH3 C Na CH3COCH3 C CCH2CH3 OH C C CH3 H2/Pt P/T CH2 CH3 H2/Pt P/T C CH3 208 Salvador Camacho Garrido . o para hacerlos reaccionar con compuestos carbonílicos.Análisis Químico 9. etc. para la síntesis de alcoholes. benceno. Para obtener las sales sódicas se debe hacer reaccionar con sodio metálico en amiduro sódico. para dar acetato de polivinilo. pudiendo dar sales con cloruro de cobre (I) y nitrato de plata en medio amoniacal. siendo el acetileno uno de los compuestos más versátiles en la polimerización. 6. Los iones alquinilo así formados.

Baste recordar que se consideran hidrocarburos aromáticos cualquier hidrocarburo cerrado con dobles enlaces conjugados cuyo número de e. 1. 2. A partir del acetileno: A partir del acetiluro por reacción con el haluro de alquilo necesario. CH3CHClCHClCH2CH3 + 2 KOH ETANOL CH3C CCH2CH3 + 2 KCl 2. A efectos de sistematización. tienen nombre común autorizado por la IUPAC. meta (m-) y para (p-) respectivamente. C6H6.2. 1. suele utilizarse los prefijos orto (o-). puesto que los derivados monosustituidos son todos idénticos. Las distancias y energías de enlace son iguales en todos los enlaces. Todo ello. etc. entre los que destacan los denominados arenos policíclicos condensados (naftaleno. Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Los métodos generales de obtención son: 1. y en los disustituidos.Análisis Químico 9. Los seis átomos de carbono son equivalentes.3 y 1. hace que lo podamos describir simplemente como: 209 Salvador Camacho Garrido . CH3CH2CCl2CH2CH3 + 2 KOH ETANOL CH3C CCH2CH3 + 2 KCl 3. También se conocen arenos con más de un anillo de benceno. en lugar de designarlos según. 3. Sólo existen tres derivados disustituidos. ARENOS. Origina derivados de sutitución más que de adición. que serían muchos más si fuera un derivado del hexano.π sean 4n+2. A estos hidrocarburos se les designó con el nombre de aromáticos por sus olores intensos y agradables. se consideran derivados de benceno. los más usuales. los más numerosos e importantes son los derivados del benceno.4. antraceno. incompatible con las insaturaciones normales. Deshidrohalogenación doble de dihaluros vecinales: Se suele llevar a cabo en disolución alcohólica de hidróxido de potasio. así como compuestos aromáticos sin anillos de benceno. y aunque en un principio podría creerse que sería un derivado insaturado del hexano. CH CH CuCl NH3 (l) CH C Cu CH3I CH CCH3 + Cu2I2 170. 4. De cualquier forma. Deshidrohalogenación doble de dihaluros geminales: Se suele llevar a cabo en disolución alcohólica de hidróxido de potasio. e intermedias entre el enlace simple y el doble. La mayoría de los alquilbencenos.). un estudio más detallado permite concluir que: 1.

en el caso de los disustituidos: 1. -95. de olor característico.0 y . como policíclicos condensados. Es muy soluble en disolventes orgánicos y él mismo es un excelente disolvente apolar. aumentan con el número de átomos de carbonos. insecticidas. Existe una gran cantidad de hidrocarburos aromáticos que tienen nombres comunes admitidos por la IUPAC.Análisis Químico 9.3.4-. a partir del tolueno. entre otros algunos muy comunes como los que se exponen a continuación: CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH CH3 CH3 CH CH3 CH3 CH3 Tolueno m-xileno mesitileno CH CH2 CH3 cumeno o-cimeno estireno naftaleno antraceno fenanantreno indeno azuleno CH2 fenilo bencilo CH2 fenetilo CH2 CH estirilo CH PROPIEDADES FÍSICAS El benceno.2.0 ºC. 210 Salvador Camacho Garrido . vitaminas. Hierve a 80. como los puntos de ebullición. En el caso de que existan más de una opción. así como algunos radicales. que tanto los puntos de fusión. el etilbenceno y el n-butilbenceno.. en plásticos. y sus derivados industriales tienen gran importancia. que son los únicos posibles se pueden nombrar como orto.y 1.0 ºC respectivamente. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN El nombre genérico de los hidrocarburos aromáticos tanto mono como policíclicos es el de areno. 136. 1. se procura que reciban los números localizadores más bajos. a temperatura ordinaria. ya sean de hidrocarburos monocíclicos. se sigue el orden de preferencia de los distintos radicales (generalmente el alfabético). En cuanto a los derivados aromáticos alquilsustituidos. etc.81. como norma general. etc. recibiendo sus radicales el nombre de radicales arilo.5. Cuando existe más de un sustituyente se debe indicar la posición mediante localizadores. Y para los puntos de ebullición: 110.0 y153. pigmentos. Así los puntos de fusión para el tolueno. aminoácidos. es un líquido incoloro. meta y para respectivamente. esteroides.4 ºC y solidifica a 5 ºC. Si los sustituyentes son tres o más. debemos tener en cuenta. son respectivamente – 95. más ligero que el agua y prácticamente insoluble en ella.2-. Introducción a la Química Orgánica No solamente se encuentran presentes en el petróleo dentro de las sustancias naturales sino en los terpenos. Los sustituyente que puedan estar sobre un anillo bencénico se mencionan como radicales anteponiéndolos a la palabra benceno.

En el IR incluso se puede determinar tanto el grado como el tipo de sustitución. ácido sulfónico. etc. éter. arilo. meta o para. puede estar impedida estéricamente para grupos sustituyentes muy voluminosos. que conduce a sustituir un hidrógeno del ciclo por el electrófilo. con tal que no esté impedida estéricamente. los verdaderos cambios de estado comienzan con la ruptura de un enlace π para dar un carbocatión deslocalizado o complejo σ. e IR son muy fáciles de reconocer. por lo que este isómero será el preferente En el caso de que existan dos o mas sustituyentes en el anillo bencénico. Se pone el o-xileno. el más simétrico es el de mayor punto de fusión. oxicarbonilo. alquilo. amido. nitro y amino 3º. La posición orto. H E H E H E H E Nu E + NuH Los grupos sustituyentes unidos al benceno influyen. cloruro de ácido. Lo mismo sucede con los espectros de RMN. Dentro de cada serie de isómeros. El número de hidrógenos presentes se ve fácilmente. halógeno. suelen perder rápidamente un protón mediante la intervención de un nucleófilo para recuperar la aromaticidad que conlleva un mínimo energético. así el o-xileno tiene –25 y 144 ºC. tanto en la velocidad como en la posición de la sustitución. A pesar de su olor agradable. y las constantes de acoplamiento de dichos protones. Los sustituyentes los podemos clasificar en dos grupos. orto. pero menos en posición meta. Podemos resumir según los siguientes criterios: 211 Salvador Camacho Garrido . Estos favorecen el ataque electrófilo y dirigen la sustitución preferentemente a orto y para. no debe olvidarse que son agentes muy tóxicos y altamente inflamables. Un derivado monosustituido. En el caso de los hidrocarburios policíclicos.V. son muy características dependiendo del tipo de sustitución. Estos dificultan el ataque electrófilo. Hay que hacer notar que los puntos de ebullición muestran una buena correlación con el peso molecular. carboxilo. REACTIVIDAD QUÍMICA La reacción más característica de los hidrocarburos aromáticos es la sustitución electrófila aromática sobre un átomo del carbono aromático. Grupos que ceden electrones (o activantes): Como lo son. Grupos que atraen electrones (o desactivantes): Como lo son. La posición predominante estará casi enteramente determinada por el sustituyente y no por el electrófilo atacante. En cuanto a los espectros que resultan de estos compuestos. Aunque existe alguna evidencia que indican que la primera interacción es la formación de un complejo tipo π entre la nube electrónica del benceno y el electrófilo. los espectros U.Análisis Químico 9. puesto que varía con el isómero. amino 1º y 2º. lo que no se cumple con los puntos de fusión. 2. Introducción a la Química Orgánica También aumentan notablemente los puntos de fusión y de ebullición con el grado de sustitución. en función de su efecto electrónico neto sobre el anillo: 1. son sólidos y se les considera potentes carcinógenos. Aunque tales carbocationes ciclohexadienilos han podido aislarse. la entrada del electrófilo sera la más activada. carbonilo. Al benceno se le achaca que genera problemas incluso de esterilidad. hidroxilo. así los puntos de ebullición para el mxileno y el p-xileno son respectivamente 139 y 138 ºC. al pasar a disustituido puede hacerlo a las posiciones.

En el caso de alquilbencenos. se impone aquel que tenga el efecto mesómero más fuerte. c) Sulfonación: Con ácido sulfúrico fumante (solución de SO3 en ácido sulfúrico concentrado) y a elevada temperatura es posible la sulfonación del benceno. Reducción: A presión elevada y en presencia de platino o níquel finamente dividido como catlizador. Para alquilbencenos basta utilizar ácido sulfúrico concentrado y temperaturas moderadas. 5. reaccionan con el benceno para dar alquilderivados. 6. e) Acilación: Los haluros y anhídridos de ácido reaccionan con los arenos en presencia de ácidos de Lewis como catalizadores. sólo se consigue la monosustitución. dando tres moléculas de etanodial (o á. Combustión: El benceno arde con llama humeante y energética según la reacción: 2C 6 H 6 + 15O2 → 12CO2 + 6 H 2 O 212 Salvador Camacho Garrido . b) Nitración: En presencia de mezcla sulfonítrica y a temperaturas moderadas se consigue el nitrobenceno. los haloacanos.Análisis Químico 9. Reacciones de sustitución electrófila: a) Halogenación: Un halógeno en presencia de trihaluro de hierro como catalizador sustituye un hidrógeno por un átomo de halógeno liberando haluro de hidrógeno. dinitro y trinitroderivados. Estas dos reacciones se denominan alquilación y acilación de Friedel-Crafts. A temperaturas superiores. se consigue la halogenación en el Cα (o C1) de la cadena lateral. butenodióico (á. Se consiguen así una mezcla de productos oxidados de fragmentación. maléico). Ozonólisis: El benceno frente al ozono se comporta como un trieno. Puesto que el grupo acilo es desactivante. Introducción a la Química Orgánica a) Los grupos activantes dominan sobre los desactivantes. etanodióico). los alquilbencenos sufren la oxidación de la cadena lateral. A nivel industrial se utilizan los alquenos en presencia de ácidos minerales (no orgánicos). Oxidación: Sólo se oxida el benceno con oxígeno en presencia de pentóxido de vanadio (V) como catalizador y a alta temperatura. siendo el más importante el á. el benceno adiciona hidrógeno hasta llegar a ciclohexano. El orden de reactividad es el de la electronegatividad de los halógenos. para dar arilalquilcetonas. Adición radicálica de halógenos: El cloro se adiciona al benceno vía radicálica para dar una mezcla de nueve isómeros del hexaclorociclohexano. Entre las reacciones más importantes merecen destacarse: 1. 2. y en presencia de luz UV. se dan mezclas de compuestos mononitro. En las mismas condiciones. 3. para dar ácidos o anhídridos de ácidos carboxílicos. 4. b) Cuando compitan dos o más grupos que dirigen a orto y para. d) Alquilación: En presencia de tricloruro de alumnio (u otro ácido de Lewis). d) Las posiciones vacantes entre dos sustituyentes meta tiene predisposición al impedimento estérico. c) La sustitución para suele predominar sobre la sustitución orto.

SO3H H2SO4 150 ºC 4. etc. Hidrólisis del ácido bencenosulfónico: En presencia de ácido sulfúrico y temperaturas moderadas.Análisis Químico 9. Deshidrogenación de ciclohexano: A elevada temperatura y usando como catalizador. Introducción a la Química Orgánica ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD SO3H R Br2 NO2 FeBr3 HO3H H2SO4 H2 Ni Cl2 UV Br RCl SO3 H2SO4 AlCl3 ROCl AlCl3 O2/V2O3 O3 CHO CHO O O O O C R Cl Cl Cl Cl Cl Cl 3 SÍNTESIS El benceno a escala industrial se obtiene por destilación fraccionada del petróleo. 3 HC CH Ni 213 Salvador Camacho Garrido . Polimerización del acetileno: Utilizando níquel como catalizador. Reducción del fenol: Con cinc en polvo. selenio. COO Ca 2 Ca(OH)2 Δ 2 + 2 CaCO3 5. OH Zn + ZnO 3. Se 500 ºC 2. carbón-paladio. En el laboratorio se pueden utilizar diferentes reacciones: 1. Destilación del benzoato cálcico: Utilizando hidróxido de calcio.

7 y 76. y 42. disminuyendo con la ramificación y la insaturación. es nombrarlos como derivados de los alcanos correspondientes. Es la denominada nomenclatura sustitutiva. bromometano y yodometano son respectivamente – 24. 2. Algunos presentan nombres comunes admitidos por la IUPAC. según la nomenclatura función-radical. 61. Se utiliza generalmente para los compuestos más simples. Hidrólisis de un haluro de fenilmagnesio: MgX H2O + HOMgX En el caso de alquil bencenos se pueden utilizar: 1.6. Síntesis de Fittig: Derivados halogenados con sodio en éter anhidro. no se pueden identificar en el UV.4 ºC. triclorometano. COMPUESTOS HALOGENADOS. con el localizador correspondiente y que no ejerce preferencia alguna. por lo que se puede inferir su existencia y posición. Introducción a la Química Orgánica 6. Otra forma. por cualquiera de los cuatro halógenos. grado de sustitución y peso atómico del halógeno. bromo y yodo. los puntos de fusión y ebullición muestran una tendencia general clara. 214 Salvador Camacho Garrido . Cualquier átomo de hidrógeno unido a un esqueleto carbonado se puede sustituir.6 y 78. es nombrarlos como haluros del radical alquilo o arilo correspondiente. Destilación de sales sódicas de ácidos aromáticos: Con cal sodada se descarboxila. en teoría. fluoro. lo que da origen a una gran variedad de derivados halogenados.7 ºC y el del 2-cloro-2metilpropano es de 52 ºC.4 ºC respectivamente. En RMN tienen los halógenos un efecto apantallante de los protones. Presentan un olor característico cada uno de ellos. Así.5 ºC.0. los puntos de ebullición del clorometano. 40. Síntesis de Friedel-Crafts: Ya vista. En cambio 2-cloropropano tiene un punto de ebullición de 35. Para el diclorometano. 4. utilizando los nombres de los sustituyentes. Cuando todos los hidrógenos estar sustituidos por halógenos. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN El método más utilizado. aumentando con el número de átomos de carbono. Condensación de acetona: CH3 H2SO4 3 CH3COCH3 CH3 CH3 171. son respectivamente. en cambio los enlaces C-X absorben a las longitudes más largas del IR por lo que se detectan fácilmente. y para el 1-cloropropano y 1-clorobutano 46.Análisis Químico 9.2. se le asigna el prefijo per-. 3. 3. Como los alcanos. cloro. y tetracloruro de carbono. CHF3 flu oroform o CHCl3 cloroform o CHBr3 brom oform o CHI3 yodoform o CCl2 diclorocarbe no PROPIEDADES FÍSICAS Como cabe esperar.

El primer camino no es factible porque el carbono saturado no tiene orbitales vacíos y no se pueden formar 5 enlaces covalentes. En dos etapas pasando por un catión. acompaña a la SN2 en reacciones solvolíticas en disolución neutra o catalizadas por ácidos. los haluros primarios. la etapa más lenta es la ionización del sustrato por lo que se denomina sustitución nucleófila unimolecular o SN1. Se ve favorecida la eliminación bimolecular por. se puede describir como: Nu + X C C Y NuX + C C + Y Del mismo modo que en la sustitución pueden existir dos caminos posibles: 1. obteniéndose fenóxido sódico que para dar alcoholes debe tratarse en 215 Salvador Camacho Garrido . da lugar a un estado de transición no aislable y es la etapa que determina la velocidad del proceso. 2. o mecanismo concertado. y no se aceleran al aumentar la concentración del nucleófilo o al aumentar la potencia del mismo. y en general en el caso bimolecular se da siempre el alqueno más estable y que frecuentemente coincide con el más saturado. Ruptura y formación de enlaces de forma simultánea. Los haloarenos sólo experimentan la sustitución a elevadas presiones y temperaturas. La eliminación suele ocurrir siempre por vía transperiplanar. Está favorecida por la presencia de reactivos que dan carbocationes especialmente inestables. mientras que la SN2 produce la inversión. a) Nucleófilos con O y S: Los haloalcanos primarios reaccionan con hidróxido sódico acuoso para dar alcoholes con buen rendimiento y con alcóxidos de sodio para dar éteres. se da según la secuencia: Nu + C X Nu C + X Esta secuencia puede suceder de tres formas diferentes: 1. y la velocidad es sensible a la concentración (salvo que el nucleófilo sea a su vez eldisolvente) y poder del agente nucleófilo. En cuanto al mecanismo E1 o eliminación unimolecular. Introducción a la Química Orgánica REACTIVIDAD QUÍMICA Hay dos tipos de reacciones que suponen la ruptura de un enlace σ entre un carbono y un heteroátomo como lo son los halógenos. La sustitución nucleófila. En el tercer caso. aunque existe alguna excepción en otros tipos de derivados no halogenados (eliminación de iones sulfonio y amonio cuaternario vía E2). el impedimento estérico de los reactivos. Desde el punto de vista estereoquímico la SN1 produce la racemización. que compite con la SN2 en los derivados halogenados. Formación del enlace seguido de ruptura. las temperaturas elevadas. así denominada puesto que el reactivo atacante es un nucleófilo.Análisis Químico 9. En cuanto a la eliminación nucleófila (con un reactivo nucleófilo). así como la facilidad de salida del grupo saliente. El primer caso es el más común y se conoce como eliminación bimolecular o E2. 2. produciéndose en muchos casos a la vez y compitiendo entre sí. es decir I> Cl> Br> F. Ruptura y formación simultáneas. En el segundo caso. los nucleófilo muy básicos. Ruptura del enlace. y como intervienen dos reactivos recibe el nombre de sustitución nucleófila bimolecular o SN2. 3. Se ve favorecida por los disolventes polares y por los substratos que dan carbocationes estables (como los haluros terciarios de alquilo y arilo). Una es la sustitución y la otra la eliminación. seguida de la formación.

llamados reactivos de Grignard. puede ser sintetizados por tratamiento de un cloro o bromoderivado con yoduro sódico y fluoruro de mercurio (II) respectivamente. Estos compuestos. este debe ser usado en gran exceso. De forma análoga. Los acetiluros metálicos. aminas y ácidos carboxílicos respectivamente. que el ataque de un nucleófilo sobre un haloalcano no conduce siempre ni exclusivamente al producto de sustitución. para dar alcanos. Eliminación: Los haloalcanos se reducen a alcanos por tratamiento con elementos activos (Na o Zn) en disolventes hidroxílicos (etanol y á. Así los yoduros y fluroruros. Nucleófilos con C: Los cianuaros metálicos. reaccionan con los haluros de alquilo para dar nitrilos. concurrentemente y en mayor extensión se dará la eliminación del haluro de hidrógeno para formar el alqueno correspondiente. también pueden actuar para dar alquinos de mayor peso molecular. Reducción: De lo anteriormente expuesto. Con tal que el átomo de carbono que soporta al halógeno esté unido a un carbono con hidrógeno. experimentan hidrólisis con agua. alcoholes. los haloalcanos con hidrógenosulfuro de sodio y con alquilsulfuros de sodio podemos obtener los correspondientes tioles y tioéteres. reaccionan con el magnesio en éter anhidro para formar respectivamente los haluros de alquil o aril magnesio. reaccionan con haluros de alquilo para dar alcanos superiores y adicionan C=O. C=N e incluso CO2 para dar. ESQUEMA DE REACTIVIDAD C C OR RO C C OH C - SH C NH2 H2O RX C MgX RCOR' - SH - NH2 - C H C R OH Mg C X éter Hal Na OH C R' R C COOH CO2 C Hal CN C CN - etanol C H 216 Salvador Camacho Garrido . En el caso de utilizar amoniaco. Nucleófilos con N: El amiduro sódico reacciona con los haluros en disolventes no hidróxílicos para dara aminas primarias. menos comunes en su uso. queda claro. acético respectivamente). y a elevadas presiones y temperaturas. Introducción a la Química Orgánica b) c) d) e) f) g) medio ácido. si queremos evitar la formación de aminas secundarias y terciarias.Análisis Químico 9. Nucleófilos con halógenos: El átomo de halógeno de un haloalcano puede ser intercambiado por otro por reacción con una sal de los elementos que se deseen introducir. Metalación: Tanto los haloalcanos como los haloarenos.

y en función de que queramos obtener: monoalcanos. Descarboxilación y halogenación de carboxilatos: Por tratamiento del carboxilato de plata (de un átomo de carbono más) con el halógeno. Sustitución nucleófila de alcoholes: Por tratamiento con halogenuros de hidrógeno en presencia de trihaluro de fósforo como catalizador. Halogenación de cetonas: El pentahaluro de fósforo en éter anhidro reacciona con las cetonas para dar el derivado gemdihalogenado correspondiente. Adición de haluros de hidrógeno a alquinos: La adición transcurre según Markownikoff y genera dihaloalcanos geminales. CH3CH2COOAg Cl2 Para los dihaloalcanos. CH2 CH2 Cl2 ClCH2CH2Cl CH3CH2Cl 6. En el caso de los derivados monohaloalcanos: 1. 8. Cl2 CH4 CH3Cl UV 2. CH CH HCl CH3CHCl2 7. vía radicálica. Halogenación de alcanos: Mediante el empleo de halógenos. O CH3 C CH3 Cl2 PCl5 Cl CH3 C CH3 Cl Para los derivados halogenados aromáticos. Br2 FeBr3 Br 217 Salvador Camacho Garrido . Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Existen diferentes métodos en el laboratorio para la obtención de derivados halogenados. Sustitución electrófila aromática: En presencia del halógeno libre y utilizando como catalizador el trihaluro de hierro.Análisis Químico 9. dialcanos o haloarenos. 5. CH3CH2OH HCl CH3CH2Cl PCl3 4. Adición de halógenos a alquenos: Por adición electrófila y genera dihaloalcanos vecinales. Adición de haluro de hidrógeno a alquenos: El átomo de hidrógeno se une preferentemente al carbono con mayor número de hidrógenos. CH2 CH2 HCl CH3CH2Cl 3.

intervien como sustituyente con el prefijo hidroxi-. denominados alcoxi y ariloxi correspondientes. En la nomenclatura sustitutiva. etoxi. Introducción a la Química Orgánica 172. terciarios y fenoles.Análisis Químico 9. En algunos casos se admiten contracciones como metoxi. Así. En el caso de radicales más complicados es lógica la utilización del primer sistema. La función alcohol en este caso. se cambia el sufijo –ol por el sufijo –oxi. podemos llamar al compuesto anterior alcohol metílico. porque exista otra función dentro de la molécula que sea prioritaria. como alcóxidos o como alquilatos del catión correspondiente. podemos tener alcoholes primarios. Los alcoholes y fenoles. Así podemos hablar de metanoato de sodio. y entonces. la IUPAC admite bastantes nombres comunes: CH2 CHCH2OH CH2OH alcohol bencílico OH OH OH OH fenol pirocatecol resorcinol hidroquinona OH CH2OHCH2OH etilenglicol OH OH OH CH2OHCHOHCH2OH glicerol OH alcohol alílico OH OH pirogalol CH3 p-cresol A partir de los alcoholes y los fenoles. pueden considerarse como las sustancias resultantes de la sustitución de uno o varios átomos de hidrógeno por el grupo hidroxilo. se crean los radicales. frente a los radicales). se nombra con el nombre del hidrocarburo dando la terminación –ol. Este sistema se suele emplear para los alcoholes más simples. consiste en nombrar primero la función alcohol y luego el radical como si fuera un adjetivo. Para nombrar los fenoles se utiliza generalmente el sufijo –ol. rádicofuncional. CH2OH CHOH COH OH NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Para nombrar los alcoholes tenemos dos alternativas principales. así 2-naftol o 1-antrol. En función del tipo de carbono donde se realiza la sustitución. podemos tener monoalcoholes. se considera que un hidrógeno se ha sustituido por un grupo hidroxilo. propoxi. Estos radicales. al nombre del hidrocarburo aromático (o a su contracción). por pérdida del hidrógeno unido directamente al oxígeno. secundarios. debe ser nombrado el último y le debe corresponder el localizador más bajo posible. butoxi y fenoxi. obtenemos el metanol. El segundo sistema. Para su denominación. En función del grado de sustitución. CH3O Na Salvador Camacho Garrido 218 . metóxido sódico o metilato de sodio. Tanto para alcoholes como fenoles. el por lo que el sufijo –ol. por tanto. tiene preferencia respecto de las insaturaciones (y. dialcoholes (dioles). por lo anteriormente expuesto. y asi hasta en general polialcoholes (polioles). ALCOHOLES Y FENOLES. dan lugar a sales que se pueden nombrar como alcoholatos. Cada carbono solo puede estar unido a un grupo hidroxilo. Cuando no es el grupo principal. Así del metano.

se pueden comportar ora como ácidos ora como bases. son líquidos oleosos. Algunos de ellos son tóxicos como el metanol. reaccionando con mayor o menor facilidad en función de la sustitución. En el caso de los alcoholes. b) O-alquilación: Los alcoholes y fenoles son nucleófilos y reaccionan lentamente con los haloalcanos para dar éteres. Introducción a la Química Orgánica PROPIEDADES FÍSICAS Los cuatro primeros términos de la serie (tanto los alcoholes primarios como secundarios) son líquidos incoloros. de ahí su transparencia. como lo son todos los alcoholes terciarios. Los alcoholes son sustancias no hidrolizables. b) Reacciones de eliminación: Cuando un alcohol se calienta con catalizadores ácidos (como la sílice. concentración y disolvente. Por otro lado. se pueden formar los haluros. La acidez aumenta con el grado de sustitución y culmina con los fenoles. frente a los ácidos muy fuertes. No absorben de forma característica en el U. o el pentacloruro de fósforo para la cloración (nucleófilos muy adecuados cuando hay que evitar los medios ácidos). tenemos dos puntos reactivos debidos a los enlaces C-O y O-H 1. REACTIVIDAD QUÍMICA Puesto que la estructura típica de un alcohol ( e incluso un fenol) es de C-O-H. necesitando los primarios de catalizadores. Por su carácter conjugado. Reacciones debidas al enlace C-O: a) Reacciones de sustitución: El enlace C-O de los fenoles es difícil de romper. siendo más elevados que los de los correspondientes alcanos de la misma masa molecular. Ello se debe a que se unen las moléculas de los alcoholes mediante puentes de hidrógeno. son sustancias anfóteras. y solo ocurre en los compuestos aromáticos condensados que son más reactivos. a) Formación de sales: En presencia de ácidos fuertes forman sales de oxonio y en presencia de bases fuertes sales de alcóxido.V. Con los ácidos. ni en el visible (V). pero aún así. A partir de los 12 átomos de carbono son sólidos. que los iones alcóxido son bases muy fuertes y los iones oxonio ácidos muy fuertes. es decir. son bases muy débiles para dar sales de oxonio por protonación del oxígeno. como el ácido sulfúrico. aumentan con el número de átomos de carbono de la cadena. la alúmina o el ácido sulfúrico). se da la 219 Salvador Camacho Garrido . de olor agradable. al igual que el agua. La reacción es mucho más rápida si se utilizan en lugar de los alcoholes y fenoles los alcóxidos y fenóxidos correspondientes (Síntesis de Williamson). de olor agradable pero muy poco sobles en agua. el cloruro de tionilo. Los enlaces O-H tienen una absorción fuerte en el IR y característica. que tienen carácter anfótero y arden con facilidad. y los alcoholes poseen al menos un hidrógeno en el carbono adyacente al que soporta el grupo hidroxilo.Análisis Químico 9. Reacciones debidas al enlace O-H: Los alcoholes y los fenoles. El fenol. c) O-acilación: Los cloruros y anhídridos de ácidos carboxílicos. Los puntos de fusión y de ebullición de los alcoholes. reaccionan con los alcoholes para formar ésteres. sabor ardiente y solubles en agua. En los espectros de RMN su posición varia grandemente con la temperatura. debe quedar claro. forman sales sódicas al ser tratados con sodio metálico o con amiduro sódico. las reacciones son muy lentas y deben ser catalizadas con pequeñas cantidades de ácidos minerales. 2. Desde 5 hasta 11 átomos de carbono. forma sales con soluciones acuosas de álcalis. También aumentan los puntos de fusión y de ebullición con el número de hidroxilos en la molécula. Los alcoholes primarios son los ácidos más débiles (Ka = 10-18 para el etanol).

3. Oxidación: Los alcoholes primarios y secundarios se deshidrogenan por los oxidantes para dar aldehídos y cetonas. Introducción a la Química Orgánica deshidratación intramolecular para producir alquenos. ESQUEMA DE REACTIVIDAD C C OH2 X HX C O Na Na OR C OCOR RX RCOCl C OH SOCl2 CrO 3 Py C Cl C C O C OH C OSO 3H H2SO 4 Al2O 3 H C O K 2Cr2O 7 H2SO 4 OH C O Δ C C SÍNTESIS Existe una gran variedad de métodos para la produción de alcoholes: 1.Análisis Químico 9. Tambien en la oxidación se utiliza la oxidación de Oppenhauer que utiliza isopropóxido de aluminio en acetona. se pueden aún oxidar más para dar el ácido carboxílico correspondiente. CH3CH3 O2 (4%)/N2 H3BO3/170ºC CH3CH2OH Del mismo modo. En el caso de los alcoholes terciarios. Como reactivos. pueden pasar a aldehidos y cetonas de forma selectiva utilizando el trióxido de cromo en acetona o piridina. por lo que las condiciones deben ser muy enérgicas. como el fosfórico o el sulfato de cobre anhidro. Los alcoholes primarios pueden pasar a aldehídos por deshidrogenación catalítica con cobre a elevada temperatura. Una reacción concurrente es la deshidratación intermolecular para dar éteres. puede efectuarse como el proceso “oxo” de alquenos: 220 Salvador Camacho Garrido . Los aldehídos. se suelen utilizar el trióxido de cromo en ácido acético o el dicromato potásico en ácido sulfúrico. Este proceso intermolecular se ve favorecido por el uso de temperaturas más bajas. Los alcoholes que también poseen otras funciones suceptibles de oxidación. Oxidación catalítica de alcanos: Cuando se oxidan de forma controlada (atmósfera de 4 % de oxígeno en nitrógeno) y en presencia de catalizadores (ácido bórico) a moderada temperatura es posible obtener una mezcla de isómeros de alcoholes. este mecanismo es despreciable y se deshidratan con agentes más suaves. Los alcoholes terciarios solo se oxidan si se da la fragmentación de la molécula.

Para fenoles: 9. CH3CHO NaBH4 CH3CH2OH 5. y en el laboratorio mediante el empleo de hidruros complejos. Fusión alcalina de ácidos bencenosulfónicos: SO3H 1) NaOH / Δ 2) H2O / HCl OH + NaCl 221 Salvador Camacho Garrido . Introducción a la Química Orgánica CH2 CO / H2 CH3CH2OH P/ T 2. CH3CH2Cl NaOH CH3CH2OH + NaCl 4. CH3COCH3 1) CH3MgI / ÉT ER 2) H2O (CH3)3COH 8. Reducción de Grignard: Tanto mediante el tratamiento de aldehídos y cetonas como de ésteres. Sustitución nucleófila de derivados halogenados: Mediante hidrólisis básica. H2O CH3CH2OCOCH3 CH3CH2OH + HOOCCH3 H2SO4 6. Hidrólisis de arilhaluros: Sólo puede efectuarse a elevadas presiones y temperaturas. H2SO4 CH3CH2OH CH2 CH2 H2O / Δ CH2 3. Hidrólisis de ésteres: Que se puede catalizar tanto por ácidos como por bases. CH3CH2OOCOCH3 LiAlH4 2 CH3CH2OH 7. Reducción de ésteres: Con hidruros complejos como en el caso de aldehídos y cetonas.Análisis Químico 9. Fermentación de azúcares: En todos los procesos industriales alimentarios para la obtención de las bebidas espirituosas. Reducción de aldehídos y cetonas: A escala industrial por hidrogenación catalítica. Hidratación de alquenos: En presencia de catalizadores como el ácido sulfúrico diluido. Cl 1) NaOH / P / T 2) H2O / HCl OH + NaCl 10.

se puede decir éter dietílico. Introducción a la Química Orgánica 11. Así para el ejemplo anterior lo denominariamos etil metil éter. La IUPAC acepta los nombres comunes de algunos éteres muy usuales: OCH3 OCH3 OH guayacol OCH3 OCH3 veratrol anisol PROPIEDADES FÍSICAS Excepto el más sencillo (el éter dimetílico) que es un gas.4’-oxidifenol. y buenos disolventes de productos orgánicos. se considera que un oxígeno sustituye a un metileno (–CH2-) en la cadena carbonada.3-epoxipentano. se citan separados los dos radicales según orden alfabético. Hidrólisis de sales de benceno diazonio: N2. Así hablamos por ejemplo de 4. se le denomina como epoxi. Así podemos hablar del 4. o un alcohol y un fenol) por pérdida de una molécula de agua. Para compuestos no simétricos. menos densos que el agua.6-dioxadecano-1.Cl OH H2O 173.2-diol. Así nombramos metoxietano. y cuando no es grupo funcional prioritario. con la terminación –oxi del menos complejo. Para algunos éteres complejos. se considera al compuesto como derivado del radical más complejo. Cuando son iguales. como adjetivo. Los éteres contienen la agrupación –C-O-C-. se utiliza para compuestos simétricos la posición mediante localizadores y el nombre –oxi. Según la nomenclatura sustitutiva. como las grasas. En función de que los radicales sean iguales o diferentes. tienen puntos de ebullición más bajos que los alcoholes de los que pueden derivar y equiparables a los 222 Salvador Camacho Garrido . para nombrar posteriormente el radical más complejo como un alcano. ÉTERES. el prefijo de multipliplicidad. Por tanto. Al ciclo formado por dos átomos de carbono y un oxígeno (oxirano).Análisis Químico 9. aunque por la ausencia de grupos hidroxilos son insolubles con el agua. Los términos de elevado número de átomos de carbono son sólidos. por que se les puede considerar como O-alquil (o aril) alcoholes y fenoles. los éteres son líquidos ligeros. En general. Así hablamos de 2. y posteriormente la palabra éter. de agradable olor. si procede. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Hay dos sistemas fundamentales para nombrar los éteres. por lo que se indica su posición. b) Éteres aromáticos: Ar-O-Ar. se puede decir que son compuestos derivados de la condensación de dos alcoholes (o dos fenoles. o posiciones. también se habla de éteres simétricos o asimétricos. c) Éteres mixtos: R-O-Ar. Podemos por tanto clasificarlos como: a) Éteres alifáticos: R-O-R. En la nomenclatura rádicofuncional. muy volátiles. y –oxa.

V. dando productos de alto interés industrial. Sus vapore son muy inflamables y algunos de ellos como el éter dietílico (éter de sulfúrico o simplemente éter). No presentan rasgos específicos en el espectro de RMN. formando con los ácidos de Lewis compuestos de coordinación relativamente estables. compuestos bastantes inestables y explosivos. En el IR es difícil interpretarlos (cae en la zona de la huella dactilar). tanto por la acción de ácidos. Así. 3. por lo que se deben almacenar en frascos que no les dé la luz (preferentemente de aluminio). Formación de sales: Los éteres forman sales de oxonio con los ácidos fuertes. poseen pares de electrones sin compartir en el oxígeno. 2 CH3CH2OH H2SO4 140 ºC CH3CH2OCH2CH3 223 Salvador Camacho Garrido . bases. ni absorben en el U. sufren con facilidad la apertura del anillo. al estar sometidos a mucha tensión. 2. REACTIVIDAD QUÍMICA Son compuestos bastante estables e inactivos por lo que se les suele utilizar como disolventes en muchas reacciones orgánicas. ESQUEMA DE REACTIVIDAD R OO R BF3 R O R O2 BF3 R O hν R HBr Br R OH R CH2OH CH2OH CH2OH CH2Cl H2O HCl O H + CH3OH CH2OCH3 - OH CH2OH (CH2CH2O)n O O SÍNTESIS Los métodos más usuales de síntesis en el laboratorio son: 1.Análisis Químico 9. se ha utilizado como anestésico. Ruptura de las sales de oxónio: Los iones de dialquiloxonio pueden sufrir reacciones de sustitución y eliminación debido a la fisión del enlace C-O cuando se calientan en presencia de ácidos. Autooxidación: Los éteres como los hidrocarburos son atacados por los radicales libres. No obstante. Apertura de los anillos cíclicos: Los éteres cíclicos de cinco o más átomos se comportan como los alicíclicos. Introducción a la Química Orgánica hidrocarburos de análoga masa molecular. por lo que pueden actuar como bases débiles frente a los ácidos de Lewis. pero los de tres y cuatro miembros. Así con ácido bromhídrico el éter dietílico forma bromuro de dietiloxonio y con trifluoruro de boro forma el eterato de trifluoruro de boro y dietilo. 4. 1. agua y alcoholes. Deshidratación de alcoholes: Los éteres alifáticos simétricos pueden obtenerse por deshidratación intermolecular controlada. En presencia de oxígeno se autooxidan a peróxidos. el bromuro de dietiloxonio por calefacción rinde bromuro de etilo y etanol. o el V (incoloros).

es la forma más usual) y el nombre cetona. Cuando en un compuesto hay otras funciones prioritarias. Se trata de reacciones de sustitución electrófila bimolecular. En el caso de las cetonas pueden ser alifáticas. Cuando se unen directamente a ciclos. Se nombran como el hidrocarburo de partida con la terminación –ona. por la reacción de eliminación se forman alquenos. se le asigna al grupo H-C=O el nombre de formil-. por lo que se suele considerar como un estado de oxidación intermedio en el paso de alcoholes a ácidos carboxílicos.Análisis Químico 9. aromáticas y mixtas. En el caso de aldehídos podemos tenerlo alifáticos y aromáticos. Tiene preferencia frente a insaturaciones y alcoholes. Ambas funciones contienen el grupo funcional carbonilo. y se considera entonces un substituyente más que debe acompañarse de su localizador. aunque otras sean comunes. Aunque es un método general solo es de interes con haluros de alquilo primarios. indicando el localizador más bajo posible si fuera necesario. Muchos aldehídos comunes tienen nombres triviales admitidos por la IUPAC: HCHO formaldehído CH3HCHO CH3CH2CHO acetaldehído propionaldehído CH3CH2CH2CHO butiraldehído CH2 CHCHO CH2OHCHOHCHO gliceraldehído acroleína CHOCHO glioxal CHOCH2CHO malonaldehído CHOCH2CH2CHO succinaldehído CHO benzaldehído CH CHCHO cinamaldehído 2. se suele denominar la función con nombre de carbaldehido.. En la nomenclatura radícofuncional. pues en caso contrario. Aldehídos: El sistema de nomenclatura usual. consiste en emplear la terminación –al. etc. en la nomenclatura sustitutiva se supone que deriva del hidrocarburo del mismo número de átomos de carbono donde se sustituye un metileno por el carbonilo. pero con la diferencia. propio. De aquí que difieran en algunas propiedades. CH3CH2O Na + CH3CH2Br CH3CH2OCH2CH3 + NaBr 3. Cetonas: Se pueden emplear dos sistemas básicos. ALDEHÍDOS Y CETONAS. 224 Salvador Camacho Garrido . al prefijo del alcano de igual número de átomos de carbono. La palabra aldehído proviene de alcohol deshidrogenado. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 1. donde el halógeno es sustituido por el alcóxido o arilóxido. de que en los aldehídos se encuentra siempre en un carbono primario mientras que en las cetonas se encuentra en un carbono secundario. se nombran primero los dos radicales (por orden alfabético. Introducción a la Química Orgánica 2. Deshalogenación intermolecular: Se pueden obtener éteres simétricos por tratamiento de un haluro de alquilo con óxido de plata según la reacción de Wurtz: 2 CH3CH2I Ag2O CH3CH2OCH2CH3 +2 AgI 174. Sustitución nucleofílica: Entre alcoholatos o fenolatos alcalinos con haluros de alquilo. Para aquellos compuestos en que el grupo carbonilo se une directamente a un anillo bencénico u otro compuesto aromático condensado se usan los prefijos aceto. por lo que se le asigna el localizador número 1. =C=O. según la síntesis de Williamson. butiro.

Y en las reacciones catalizadas por ácidos. La adición nucleofílica puede darse de tres formas diferentes: a) Ataque directo: Nu C O Nu C O b) Ataque 1. Nu C C C O Nu C C C O c) Ataque al H-α: Nu H C C O C C O +NuH En medio ácido los oxianiones formados se protonan. C O C O Así son líquidos (excepto el metanal que es un gas) cuyos primeros miembros de la serie son solubles en agua. están bien definidas y son fáciles de diagnosticar. volátiles y de olor agradable por lo que se usan como disolventes en lacas.5ciclohexadieno-1. pero sin llegar al valor de los alcoholes. también poseen una absorción característica y muy intensa en sistemas conjugados. En el IR las vibraciones C-H de aldehídos y del enlace C=O. por lo que sus puntos de fusión y de ebullición son más elevados que los correspondientes hidrocarburos. En el U. A las dicetonas cíclicas seles denomina genéricamente quinonas. también se suele utilizar cuando los grupos carbonilos están sobre sistemas policíclicos o heterocíclicos. para dar un carbocatión que reacciona 225 Salvador Camacho Garrido .V. Algunas cetonas. Este prefijo. se conocen más que nada por su nombre trivial admitido por la IUPAC: CH3COCH3 acetona CH3COCOCH3 biacetilo COCO bifenilo CH3COCH2COCH3 acetilacetona PROPIEDADES FÍSICAS A causa del efecto mesómero –M del oxígeno.Análisis Químico 9. al carecer de enlaces por puente de hidrógeno. el enlace C=O se encuentra considerablemente polarizado. al estar el enlace polarizado. así. se conoce como p-benzoquinona. En el caso de que el grupo carbonilo no sea el prioritario. al grupo carbonilo se le denomina oxo-.4-diona. lo que se traduce en atracciones intermoleculares. es probable que el primer paso sea la protonación del O. Introducción a la Química Orgánica correspondiente al radical R-CO-. REACTIVIDAD QUÍMICA En su mayor parte los aldehídos y cetonas sufren las mismas reacciones típicas de adición nucleofílica. pero los aldehídos son más reactivos. la 2. y se le antepone el localizador que le corresponda. pinturas y perfumería.. considerado. También el protón aldehídico es fácil de detectar en RMN.4: Para enonas y enales conjugados.

Oxidación: Los aldehídos se oxidan con facilidad (con permanganato potásico. la mayoría de los compuestos carbonílicos adicionan bisulfito sódico para formar combinaciones bisulfíticas. por hidruros complejos o por isopropóxido de alumninio 226 Salvador Camacho Garrido . pero en condiciones drásticas se desdoblan en dos ácidos carboxílicos. pero especialmente los aldehídos. formando hidratos (no aislables). Reacciones de adición nucleófila: a) Agua: Todos los compuestos con grupos carbonilo adicionan agua (en proporciones muy variables). purificación y derivatización de compuestos carbonílicos. b) Alcoholes: Muchos aldehídos reaccionan con alcoholes en presencia de catalizadores ácidos (o básicos) para formar hemiacetales y acetales. Los nucleófilos son muy diversos. por lo que se utiliza esta reacción como medio de identificación y de purificación. d) Bisulfito sódico: En disolución acuosa. La reducción del hidróxido de diamin plata (I) y de las sales de Cu (II). constituyen las bases de los ensayos de Tollens y Fehling respectivamente. e incluso el oxígeno) para dar sus respectivos ácidos carboxílicos. o perder una molécula de agua (en función de las estabilidades relativas de los compuestos de adición y de eliminación): H Nu C O H C OH H Nu C OH Nu C + H2O La reactividad del grupo carbonilo depende de tres factores: a) Efectos inductivos: Los sustituyentes que atraen los electrones del carbono aumentan la reactividad. algunos aldehídos son capaces de dar autoadición para dar polímeros lineales o cíclicos. puede ser estable. con nitrógeno. algunos de ellos polimerizables. c) Efectos estéricos: Los grupos voluminosos cercanos al grupo carbonilo. con oxígeno. Polimerización: En disolución acuosa. e) Amoniaco: El amoniaco se adiciona con facilidad a muchos aldehídos para dar aminoalcoholes. 4. 3. que se hidrolizan en presencia de agua para formar alcoholes. reducen la reactividad al aumentar la tensión estérica sobre el producto de adición. Se utilizan como medio de aislamiento. se adiciona a la mayoría de los adehídos y algunas cetonas para formar cianhidrinas. Las cetonas resisten bien la oxidación. 2. se concensan con el grupo carbonilo para dar las denominadas bases de Schiff. el producto formado así. Reducción: Tanto los aldehídos como cetonas se convierten en alcoholes por hidrogenación catalítica. f) Aminonocompuestos: Gran variedad de compuestos aminados primarios. Los grupos que los repelen disminuyen la reactividad. se adicionan a los compuestos carbonílicos. g) Reactivos de Grignard: Los haluros de alquil y aril magnesio en disolución etérea. c) Cianuro de hidrógeno: En presencia de cianuro potásico (o de cianuro de hidrógeno en potasa). 1. En cuanto a la estereoquímica. sólidos aislables de gran pureza. hidróxido de plata. Es un proceso de adición seguido de deshidratación y requiere catalizador ácido. el producto predominante será el menos impedido estéricamente al ataque del agente nucleofílico. formando alcóxidos de halomagnesio. con azufre. etc. b) Deslocalización: La conjugación de orbitales adyacentes π o p estabilizan la estructura y es menos reactiva. Introducción a la Química Orgánica con el nucleófilo.Análisis Químico 9.

El pentacloruro de fósforo en éter conduce a sustituir el oxígeno por dos átomos de cloro en el grupo carbonilo obteniendo compuestos gemdiahalogenados. se da el producto de halogenación en el carbono adyacente al grupo carbonilo. 6. Halogenación: Los aldehídos. 5. Introducción a la Química Orgánica (reactivo de Meerwein-Ponndorf). pueden adicionar cloruro de hidrógeno y alcoholes para dar cloroéteres. Para ello se requiere que el Cα posea hidrógenos. por lo que se utiliza para duplicar el número de átomos de una molécula. Supuesto que el yodoformo es un sólido amarillo poco soluble. Esta reacción está catalizada por ácidos y bases. calentados en medio alcalino concentrado sufren la reacción de Cannizaro.Análisis Químico 9. ESQUEMA DE REACTIVIDAD OR . Por tratamiento con halógeno libre.H2O OR ROH C H ( C O )n C R OH C OR OH ROH H2O H + OH C HCN C O RMgX OH C NHR NH3 RNH2 OH . En el caso de cetonas tambien puede reducirse mediante la reducción de Clemmensen (Zn-Hg / HCl) y de la reducción de WolffKishner (hidracina / KOH).H2O CN NaHSO 3 C NH2 C NR C SO 3Na OH OH C O C OH Ox H C O H C Cl H Cl PCl5 H C O Br Br2 Red H C H OH H C OCH3 H C O Cl CH3OH HCl NaOH 227 Salvador Camacho Garrido . dando en medio alcalino sucesivas sustituciones lo que se conoce como reacción del haloformo. Reacción aldólica: en medio alcalino muchos aldehídos y cetonas sufren autoadición para dar hidroxialdehídos o hidroxicetonas conocidas generalmente como aldoles (enales y enonas). se utiliza esta reacción como indicadora de los compuestos carbonílicos. Los que no lo poseen. reacción de oxidación-reducción intermolecular que produce un alcohol y una sal de ácido carboxílico.

CH3 CH CH CH3 TAP CH3 OH CH3 OH 2 CH3COCH3 5. Pirólisis de ácidos carboxílicos: Por descarboxilación térmica. Reducción de cloruros de ácido: Mediante la reacción de Rosenmund. Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Existe una gran cantidad de métodos usuales en el laboratorio para obtener compuestos carbonílicos: 1. Ozonólisis de alquenos: Sólo se suele emplear con fines analíticos y no sintéticos.Análisis Químico 9. con catalizador de Pd envenenado con azufre para evitar el pase a alcohol. 2 CH3COOH R C O Cl H2 Pd MnO S R C O H + HCl 8. Ni CH3COCH3 300º C 2. CH3 C C CH3 O3 2 CH3COCH3 CH3 CH3 4. Hidratación de alquinos: Los alquinos adicionan agua en presencia de á. sulfúrico acuoso y sulfato de mercurio (II) como catalizador. y la de alcoholes secundarios a cetonas.2-dioles: Con tetraacetato de plomo (TAP) o ácido perclórico. H2SO4 CH2 CHCH3 CH3COCH3 HgSO4 CH3CHOHCH3 3. En el ámbito industrial. CH3CH2COCH2CH3 Δ 6. CH3C N + CH3MgCl CH3C NMgCl CH3 H2O + H CH3COCH3 228 Salvador Camacho Garrido . Oxidación de alcoholes: La oxidación de alcoholes primarios conduce a aldehídos. Pirólisis de carboxilatos cálcicos: Por descarboxilación térmica. formando un compuesto enamínico. para dar un enol inestable que evoluciona al compuesto carbonílico. cuya hidrólisis ácida origina la cetona. A partir de compuestos de Grignard: Por adición de reactivo de Grignard a un nitrilo. Ruptura oxidativa de 1. (CH3CH2COO)2Ca CH3COCH3 300º C 7. En el caso de aldehídos es necesario separarlos de la mezcla de reación para que no evolucionen a ácido carboxílico. se usa la hidrogenación catalítica en presencia de cobre o níquel a elevada temperatura.

Síntesis de Friedel-Crafts: Para la obtención de cetonas mixtas o aromáticas. pueden ser saturados o insaturados. presentan unas características propias que le hacen tener una entidad propia. Cuando en una molécula existen 2 ó más grupos carboxilos. acético CH3CH2COOH ác. maléico H C COOH H C HOOC ác. podemos hablar de ácido etanóico. propiónico CH3(CH2)2COOH ác. HCOOH ác. acrílico CH CCOOH ác. fumárico COOH C H COOH COOH ác. -COOH. 2-carboxiheptanodióico o ác. sobre productos aromáticos. o en largas cadenas (de gran importancia económica y biológica como los ácidos grasos. pueden tener más de un grupo carboxilo. crotónico COOH ác. succínico HOOC(CH2)3COOH ác. glutárico H C HOOC ác. Así puedo decir ác. ftálico 229 Salvador Camacho Garrido . fórmico CH3COOH ác. Introducción a la Química Orgánica 9. considerando por un lado la función ácido y por otro el hidrocarburo. combinado con otras funcionalidades (de gran importancia biológica como los aminoácidos y los hidroxiácidos). nombrando primero el hidrocarburo seguido del sufijo -carboxílico. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS. malónico HOOC(CH2)2COOH ác. AlCl3 COCH3 + CH3COCl 175. oxálico HOOCCH2COOH ác.1. También puede emplearse otro sistema.5-pentanotricarboxílico. Hidrólisis de dihaluros geminales: Sólo tiene interés práctico para la preparación de aldehídos aromáticos. butírico CH2 CHCOOH ác.Análisis Químico 9. es el empleado cuando actúa como sustituyente por existir otro grupo prioritario dentro de la molécula.para el resto de funciones indicando su localizador. 1. se utiliza este último sistema o empleando la terminación dióico para los grupos terminales y el nombre de carboxi. que aunque podríamos considerarlo como una combinación de los grupos carbonilo e hidroxilo. podemos hablar del ácido bencenocarboxílico. CH3 Cl2 hν CHCl2 H2O CHO + 2HCl 10. propiólico CH3CH CHCOOH ác. Este mimo nombre carboxi-. Algunos ácidos carboxílicos se conocen más por sus nombres triviales admitidos por la IUPAC. Así. Así. CnH2n1COOH). generalmente para ciclos y poliácidos. benzóico HOOC COOH ác. Son compuestos orgánicos cuyo grupo funcional carboxilo. Los ácidos carboxílicos. estar en cadenas abiertas o cerradas. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los ácidos carboxílicos se nombran anteponiendo la palabra ácido al hidrocarburo de igual número de átomos de carbono con la terminación –óico.

7) y el ác. otros necesitan usar sales como el carbonato sódico además de la calefacción. Reducción del grupo carbonilo: Los ácidos carboxílicos son muy difíciles de reducir por hidrogenación catalítica. Hasta C9 son líquidos siendo el resto sólidos a temperatura ambiente. b) Formación de cloruros de ácido: Los ácidos carboxílicos se convierten en sus respectivos cloruros de ácido por tratamiento en éter con PCl3. los ácidos reaccionan con los alcoholes para formar ésteres liberando agua. metales activos. por lo que se encuentran normalmente dimerizados lo que motiva que sus puntos de fusión y ebullición sean muy superiores a los de los alcoholes de igual número de átomos de carbono. a) Esterificación: En presencia de ácidos minerales. b) Reacción de Hunsdiecker: En presencia de bromo o de cloro las sales de plata de muchos ácidos carboxílicos se descarboxilan con suave calefacción. Los sólidos lo son de aspecto grasiento. cuya deshidratación posterior conduce a amidas y a nitrilos de forma sucesiva. trifluoroacético uno de los ácidos más fuertes conocidos. PCl5 o cloruro de tionilo (SOCl2). Los líquidos presentan fuerte olor. Introducción a la Química Orgánica PROPIEDADES FÍSICAS Los ácidos carboxílicos se encuentran asociados mediante enlaces de hidrógeno aún más fuertes que en el caso de los alcoholes y fenoles. 2.Análisis Químico 9. El grupo carboxilo se observa fácilmente en el IR por su fuerte absorción debida a la vibración de tensión del enlace C=O y del O-H. El protón del ácido carboxílico. 3. Un caso particular es el caso del amoniaco que genera sales de amonio. por impedimento estérico. tricloroacético (de pKa = 0. que los de número átomos de carbono par tienen un punto de fusión más alto que el de su vecino superior. Sustitución nucleófila sobre el carbono carbonílico: Son las reacciones de sustitución de –OH. Por tanto pueden reaccionar con bases fuertes. absorbe en RMN a valores muy concretos y en una estrecha franja. 4. Ruptura del enlace O-H: La mayoría de los ácidos carboxílicos son ácidos débiles y solo están ligeramente disociados en disolución acuosa con la excepción del ác. a) Descarboxilación térmica: Con algunos. reaccionan muy lentamente. Los alcoholes terciarios. aumentando el punto de fusión con el número de átomos de carbono y sucediendo. Descarboxilación: Existen varios métodos para eliminar CO2 de los ácidos carboxílicos. se produce una descarboxilación con producción de dos radicales que se dimerizan con desprendimiento de hidrógeno. son relativamente volátiles y solubles en agua en cualquier proporción. basta con calentarlos (los que poseen un grupo que atrae fuertemente los electrones). por otro lado. pero se reducen con facilidad a alcoholes primarios mediante el uso del hidruro de litio y aluminio. Es una reacción en equilibrio que se ve favorecido por la eliminación de uno de los productos y el uso en exceso de los reactivos. 230 Salvador Camacho Garrido . óxidos y carbonatos para formar sus respectivas sales. c) Electrólisis de kolbé: Cuando se electroliza una disolución acuosa de un carboxilato sódico o potásico. REACTIVIDAD QUÍMICA Las reacciones del un ácido carboxílico se pueden intentar sistematizar en cinco grupos principales: 1.

Oxidación de alcoholes: Los alcoholes primarios se oxidan fácilmente a ácidos carboxílicos con gran variedad de reactivos. Hidrólisis de nitrilos: La hidrólisis de los nitrilos en medio ácido conduce a la formación del ácido carboxílico de igual número de átomos de carbono. Oxidación de hidrocarburos aromáticos: Los hidrocarburos aromáticos con cadenas laterales. mediante el oxígeno del aire y utilizando como catalizador estereato de manganeso. como el permanganato de potasio. los ácidos carboxílicos reaccionan suavemente con bromo para dar 2-bromoácidos (reacción de Hell-Volhard-Zelinsky). se oxidan y se obtienen mezclas de ácidos carboxílicos superiores. Introducción a la Química Orgánica 5. dicromato de sodio. se produce la cloración de una forma más inespecífica puesto que la cloración es radicálica y conduce a una mezcla de isómeros. KMnO4 CH3COOH CH3CHO 3. ácido nítrico. etc. 7. CH3 CH2CH3 KMnO 4 COOH COOH 8. En las mismas condiciones. 6. Saponificación de grasas: Las grasas son ésteres de los ácidos grasos con glicerina. CH3CH2OH KMnO4 CH3COOH 2. Oxidación de alcanos de cadena larga: Los alcanos de cadena larga. 1) O3 2 CH3COOH CH3CH CHCH3 2) H2O/Ox 4. SÍNTESIS Existen diferentes métodos que podemos usar: 1. CH3MgCl CO2 O CH3 C OMgCl H2O CH3COOH 5. cuyo tratamiento con alcális conduce a la glicerina (CH2OHCHOHCH2OH) y a los jabones. Ozonólisis oxidativa de alquenos: Se utiliza más bien con fines diagnósticos. por oxidación rinden ácidos benecenocarboxílicos. que son sales de ácidos carboxílicos. Sustitución sobre el Cα: En presencia de vestigios de fósforo como catalizador. Carbonación de reactivos de Grignard: Los haluros de alquil y aril magnesio reaccioan con el dióxido de carbono para dar un compuesto intermedio que se hidroliza fácilmente a ácido.Análisis Químico 9. Oxidación de aldehídos: De forma análoga a los alcoholes (no olvidar que los aldehídos se pueden considerar como intermedios de la oxidación de alcoholes a ácidos). H2O CH3COOH CH3CN HCl 231 Salvador Camacho Garrido .

en cuyo caso se nombran como alcoxicarbonil. Formación de amidas: Por reacción con amoniaco. es decir. las lactonas. son los radicales RCO. al poder considerarlos como amidas deshidratadas. los anhídridos. volátiles y con olor agradable a frutas y flores.o ariloxicarbonil-. Algunos autores también consideran a los nitrilos. Las principales reacciones que dan son: 1. Así podemos hablar de etanoato de sodio o de acetato sódico.Análisis Químico 9. es decir la sales. 2. los ésteres. Los ésteres de pocos átomos de carbono son líquidos bastantes solubles en agua. Hidrólisis de derivados de ácidos: Los ésteres. 6. 232 Salvador Camacho Garrido . Hidrólisis: Para dar el ácido y el alcohol. DERIVADOS DE ÁCIDO. Condensación de Claysen: Los ésteres en presencia de etóxido sódico en etanol. Que el radical principal proceda del ácido. e insolubles en disolventes muy apolares. bien como adjetivo. Introducción a la Química Orgánica 9. 3. sustituyendo el nombre del catión por el del alcohol o fenol. forman carbaniones que se pueden autocondensar al reaccionar el carbanión formado. Reducción: Mediante muchos reductores pasan a la mezcla de alcoholes correspondientes. bien como de catión (N). Para nombrarlos sustituyen la terminación –oíco o -ico. CH3COOR (CH3CO)2O CH3COCl CH3CONH2 H2O CH3COOH 176. anhídridos y amidas por hidrólisis conducen a sus respectivos ácidos carboxílicos. especificando el catión que le acompaña. como el nombre de los radicales acilo. Se nombran de forma similar a las sales. Así del ácido etanóico.procedentes de los ácidos carboxílicos. Cuando no son el grupo prioriario pueden darse dos casos: 1. Los radicales acilo. tal y como se nombran los ácidos inorgánicos. ÉSTERES Son compuestos orgánicos que provienen de la reacción de esterificación. los haluros de ácido y las amidas. en cuyo caso se nombra aciloxi-. Son productos sólidos cuyo carácter iónico hace que san solubles en agua. Los de elevado peso molecular son sólidos inodoros. Se nombran substituyendo la terminación ico del ácido por la de –ato. es decir la reacción entre un ácido y un alcohol o fenol. 4. Intercambio de ésteres: Con un alcohol diferente al de procedencia en medio ácido (transesterificación). Bajo este epígrafe vamos a considerar todos los compuestos que pueden proceder de un ácido carboxílico. por la terminación -óilo o -ilo. 2. Que el radical principal proceda del alcohol. cloruros de acilo. Reacciones con reactivos de Grignard: Pasan a alcoholes terciarios vía cetona. Así podemos hablar de etanoato de etilo o de acetato de etilo. podemos hablar del radical etanoilo o del radical acetilo. SALES Las sales son los productos de neutralización de los ácidos carboxílicos. 5. El nombre del ácido puede ser tanto el sistemático como el trivial.

o intramolecular de un ácido dicarboxílico. se nombran los dos por orden alfabético. por ataque nucleófilo al carbono carbonílico. Esterificación: por tramiento con alcoholes. Alquilación de carbaniones: Los carbaniones formados.Se nombran con la raíz del ácido correspondiente y la teminación –amida. A veces y para compuestos aromáticos y cíclicos en general. acético butírico.Análisis Químico 9. Hidrólisis: Necesitan de catalizador y calefacción a veces. que son los que están en posición α respecto al grupo éster. Las reacciones son similares a los de los ésteres. pueden reaccionar con facilidad con haluros de acilo. Se pueden obtener a partir de ciertos hidroxiácidos por pérdida intramolecular de agua. Acilación de carbaniones: Los carbaniones formados. Cuando no es grupo principal al radical –CONH2 se le denomina carbamoilo. y al –NHCOCH3 acetamido. N. si bien transcurren con ruptura del anillo lactónico. secundarias y terciarias. 3. Sus principales reacciones son: 1. Así. podemos habla de anh. es decir. 4. A las amidas cíclicas se les llama lactamas y a las diacilamidas cíclícas imidas. Además. acético o de anh. Así podemos hablar de cloruro de etanoilo o de cloruro de acetilo. Dan todas las reacciones que dan los anhídrido y con mayor facilidad (en solución acuosa y en frío). Al resto se les nombra como carboxamidos. Reducción: Con hidruros complejos pasan con facilidad a alcohol primario. Introducción a la Química Orgánica con otra molécula de éster. Cuando el nitrógeno soporta algun sustituyente alquílico se nombran como N-derivados. pueden reaccionar con facilidad con yoduros de alquilo. Así podemos hablar de 4-hexanolida. CLORUROS DE ÁCIDO Derivan del cambio del grupo –OH del carboxilo por el grupo –X. la presencia de un grupo fuertemente atractor de electrones hace que sean sumamente reactivos frente a los agentes nucleófilos. se denominan al grupo –CO-NH2 como carboxamido. ANHÍDRIDOS Su nombre equivale a ácido sin agua. 2. que proceda de dos ácidos diferentes. 7. 233 Salvador Camacho Garrido . Cuando son varios los grupos acilo hay que poner el prefijo correspondiente. Provienen en efecto de la deshidratación intermolecular de dos ácidos carboxílicos. Formación de amidas: Tanto con amoniaco como con aminas. el número de átomos de carbono del hidroxiácido de procedencia y la terminación –olida. Los mismo que los anhídridos. Se nombran indicando la posición de cierre del ciclo. Como pueden existir más de un grupo acilo. Se nombran como haluros del radical acilo correpondiente. LACTONAS Las lactonas son ésteres internos. AMIDAS Derivan del cambio del grupo –OH del carboxilo por el grupo –NH2 o cualquier derivado amínico. podemos hablar de amidas primarias. La formación del carbanión necesita de hidrógenos ácidos. pueden formar anhídridos por tratamiento con la sal de cualquier ácido carboxílico. Así podemos hablar de benzamida. En general. se nombran según su ácido de procedencia. En el caso de que sea mixto.N-dimetilacetamida o de triacetamida. 8.

5. las aminas alifáticas se pueden nombrar bien como alquilaminas o como aminoalcanos.Análisis Químico 9. pueden considerarse como alquil y/o aril derivados del amoniaco. la forma de nombrarlos va a depender de si están formando o no parte de la cadena principal. hablamos de 1.H2O H2O NH3 R'OH RCOCl RCOONa (RCO)2O 177. En el caso de substiyentes iguales. Así podemos decir N-etil-N-metil-propilamina. indicando mediante localizador su posición. AMINAS. Conforme al número de sustituyentes. por lo que se les antepone la N.10-tetrazaundecano. se ponen los prefijos multiplicadores correspondientes. etc. para designar que un nitrógeno se sustituye por un metileno. Estos últimos criterios son aplicables cuando el grupo amina no es el principal.3.5-pentanotriamina. aminometil-. Así. Si forman parte de la misma se emplea el vocablo –aza-. Así. Las aminas que son el tipo más importante de compuestos con enlace C-N. ya liberan el ácido correspondiente con desprendimiento de nitrógeno. podemos hablar de 2. Las amidas no sustituidas dan una reacción característica. Introducción a la Química Orgánica El carácter dador de electrones del nitrógeno. secundarias. hace que su reactividad sea menor que los ácidos en general y que los derivados de los mimos. indicando la posición del sustituyente. se suele emplear la interconvertibilidad de los derivados de ácido según el siguiente esquema: RCONH2 NH3 RCOOR' R'OH H2O NH3 R'OH H O 2 PCl5 H2O RCOOH . 234 Salvador Camacho Garrido . En el caso de no estar en la cadena principal se utilizan prefijos tales como amino-. No obstante dan hidrólisis en caliente y con catalizador básico o ácido. pueden ser aminas primarias. se nombran como la amina cuyo radical es el más complejo. La denominación como aminoalcanos se suele utilizar en el caso de que exista más de un grupo amino. Como alquilaminas. salvo en el caso de la esterificación. Cuando existe más de una se nombran por orden alfabético. metilamino (del más lejano al más cercano). NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN En el sistema IUPAC. nombrando los otros como substituyentes sobre el nitrógeno. terciarias e incluso sales de amonio cuaternario. SÍNTESIS Para la síntesis en laboratorio. cuando reaccionan con ácido nitroso. En aquellos casos en que existen varios grupos amina. y se reducen con facilidad para dar aminas.7.

también frente a bases muy fuertes se comportan como ácidos débiles formando sales metálicas con los metales alcalinos.4-xilidina PROPIEDADES FÍSICAS Las aminas primarias y secundarias pueden formar enlaces de hidrógeno intermoleculares (aunque menos fuerte que los alcoholes).Análisis Químico 9. aunque algunas reacciones que son comunes a todas ellas. Sin embargo en el caso de la anilina son estables durante algún tiempo y se pueden cristalizar con un anión adecuado (Cl-. Las de peso molecular no muy elevado son líquidos. Entre las principales están: 1. mientras que las aminas terciarias no lo son. etc. que por su olor reciben el nombre de cadaverina. La absorción de tensión en el IR para el enlace –NH. o cloruro de anilinio (por la anilina). 2. Acilación: Las aminas primarias y secundarias actúan como nucleófilos y reaccionan con los derivados de los ácidos carboxílicos para dar amidas. REACTIVIDAD QUÍMICA Las aminas primarias son las más reactivas. NH2 NH2 NH2 NH2 O anilina o-toluidina m-anisidina 3. Formación de sales: Todas las aminas son bases débiles que forman con los ácidos fuertes sales cristalinas de amonio. c) Aminas primarias: Producen compuestos intermedios inestables que desprenden nitrógeno y forman un alcohol. Forman con facilidad puentes de hidrógeno con el agua. Reacción con ácido nitroso: Las reacciones son diferentes según el tipo de amina. por lo que son menos volátiles que los hidrocarburos de similar peso molecular. Halogenación: En presencia de bases. No obstante. b) Aminas terciarias: Se disuelven para dar productos complicados. excepto cuando tienen nombre trivial que lo hacen en –io. Poseen olores desagradables (los olores de descomposición son debidos a las aminas) lo que justifica algunos de sus nombres vulgares antes citados. Así hablamos de yoduro de tetrametilamonio. o BF4-). así como aquellas alifáticas primarias. HSO4-. las aminas primarias y secundarias reaccionan con el hipoclorito o el cloro para dar N-cloroaminas (que se utilizan como agentes oxidantes). 3. En el caso de las aminas aromáticas. 4. 235 Salvador Camacho Garrido . putrescina. Introducción a la Química Orgánica Las sales de amonio cuaternario se nombran citando primero el haluro y posteriormente sustituyentdo la terminación –amina por –onio. muchas de ellas tienen nombres vulgares. 5. por lo que su solubilidad en esta es mayor que en el caso de los alcoholes. Alquilación: Todas las aminas se combinan con los haloalcanos para formar sales de amonio. se forma la sal de bencenodiazonio (reacción de diazotación) que dan importantes reacciones tanto de desplazamiento como de diazoacoplamiento. pero con un pico más agudo que en el caso de los alcoholes. a) Aminas secundarias: Forman nitrosoaminas que generalmente se separan comno sólidos o líquidos de color amarillo. es muy similar al-OH. las aminas primarias y secundarias. Cuando la anilina se trata con nitrito sódico en presencia de ácido clorhídrico o sulfúrico.

Sustitución nucleófila de haloalcanos: Tanto con amoniaco como con aminas. Oxidación: Tanto las alquil como las aril aminas se oxidan a nitrocompuestos con buen rendimiento cuando se tratan con perácidos orgánicos calientes o con peróxido de hidrógeno. Eliminación de los hidróxidos de amonio cuaternario: Se forman por tratamiento del yoduro con óxido de plata y se descomponen con el calor para formar alquenos. Introducción a la Química Orgánica 6. Con este tratamiento las aminas terciarias dan N-óxidos muy inestables y explosivos. así la anilina con bióxido de manganeso se dimerizan por deshidratación intermolecular y con trióxido de cromo forma quinonas.Análisis Químico 9. Reducción de amidas: CH3CONH2 LiAlH4 CH3CH2NH2 3. Reducción de nitro alcanos / arenos: CH3CH2NO2 Zn HCl CH3CH2NH2 236 Salvador Camacho Garrido . CH3CH2Cl NH2Na CH3CH2NH2 + NaCl 2. 7. Reducción de nitrilos: CH3C N LiAlH4 CH3CH2NH2 4. En el caso de las aminas aromáticas y en función del oxidante. ESQUEMA DE REACTIVIDAD RNH Na + RNH3 X + RNH2R' X HX Na RNH2 H2O 2 R'COCl + - NaClO RNHCl NaClO RNCl2 Cl OH H2O H2PO2 Na2SO 3 NaNO 3 HCl NHNH2 Cu2Cl2 RNO2 RNHCOR' CN Cu2(CN)2 BF4 - N - N Cl C6H5OH F OH N N OH NH2 SÍNTESIS Los procesos más utilizados para la síntesis de aminas son: 1. dan productos dispares.

Existen innumerables compuestos que contienen dos o más grupos distintos y que generalmente cada uno actúa independientemente del otro. 4. esto no siempre cierto. Haloalquenos. Hidroxiácidos. Esto sucede en: 1. 6. de lo que vamos a mencionar: • Cetenas: R-C=C=O • Perácidos: R-COOOH • Hidrazinas: RRN-NRR • Azidas: R-N3 • Azoderivados: R-N=N-R • Nitrilos: R-CN • Isocianuros: R-NC • Cianatos: R-O-CN • Isocianatos: R-N=C=O • Nitroderivados: R-NO2 • Nitrosoderivados: R-NO • Tioles: R-SH • Tioéteres: R-S-R • Tioaldehídos: R-CSH • Tiocetonas: R-CS-R • Sales de sulfonio: R3SX • Sulfóxidos: R-SO-R • Sulfonas: R-SO2-R N • Ác. puesto que: a) La presencia de un grupo puede afectar profundamente a la reactividad del otro. 7. No obstante. Dienos.Análisis Químico 9. No obstante existe gran variedad de estos compuestos. Sulfénicos: R-SOH • Ác. 5. OTROS COMPUESTOS MONOFUNCIONALES. Dihaloalcanos. 9. Sulfínicos: R-SO2H • Ác. Sulfónicos: R-SO3H • Heterocilos con un solo heteroátomo: piridina • Compuestos organometálicos: tetraetilplomo (TEP) el aditivo de gasolinas. las propiedades de la molécula como aproximadamente la suma de las propiedades de las funciones que contiene. Hasta ahora se han mencionado solo los compuestos monofuncionales más comunes. b) La conjugación de dos grupos pueden dar a las moléculas propiedades especiales que no tienen ninguno de los dos grupos por separado (“especie de holismo”). Enonas y similares. Aciloínas (α-hidroxicetonas). 3. Así se denominan aquellos compuestos que poseen más de un grupo funcional. siendo por tanto. Diácidos. COMPUESTOS POLIFUNCIONALES. Introducción a la Química Orgánica 178. 179. especialmente si los dos grupos están muy próximos. 2. Dioles. 237 Salvador Camacho Garrido . 10. Hidroxialquenos. Aminoácidos. 8.

N. ésteres. haluros de acilo. o Los bioelementos primarios. P y el S. que son las moléculas que constituyen todos los seres vivos. de forma independiente a su mayor o menor significación biológica. selenofenoles. Otro problema que surge es el nombrar estos compuestos polifuncionales. objeto de análisis. hidrazinas. selenoaldehídos. imidas. COMPOSICIÓN DE LA MATERIA VIVA. perácidos carboxílicos. las biomoléculas orgánicas también se las denomina principios inmediatos a la vida. 2. Parece claro. 11. BIOQUÍMICA. en este orden. proteínas y ácidos nucleicos). Derivados de los ácidos en el siguiente orden: anhídridos. La IUPAC establece que se deben nombrar. 7. derivados de los aldehídos y en este orden. En este grupo se pueden distinguir dos tipos: los indispensables. selenoalcoholes. Cationes. y los variables.2% del total de la materia viva. tiocetonas. Introducción a la Química Orgánica No obstante. que son los que sí pueden faltar en 238 Salvador Camacho Garrido . que son los que no pueden faltar porque son imprescindibles para la vida de la célula. derivados de las cetonas. Aldehídos. etc. la reactividad principal la da la función aldehído y no la función hidroxilo. Se llaman primarios porque son indispensables para la formación de las biomoléculas orgánicas (glúcidos. H. selenocetonas. Actualmente se considera como una Ciencia independiente de la Biología y de la Química (aunque interrelacionadas con ellas) y se suele denominar como Biología Molecular. selenoéteres. C. Los hidrocarburos según lo visto. 3. en el siguiente orden: ácidos carboxílicos. según su grupo principal. lípidos. tiofenoles.Análisis Químico 9. 10. acompañados cuando es necesario por su número localizador correspondiente. nombrando el resto como sustituyentes. por tanto. ácidos sulfónicos. Estos elementos que se encuentran en la materia viva se llaman bioelementos o elementos biogénicos. nidrazidas. Nitrilos e isocianuros. Son O. Por esto. Aminas. Los bioelementos se pueden clasificar en dos grupos: los bioelementos primarios y los bioelementos secundarios. 9. Alcoholes. Así en los azúcares que son polihidroxialdehídos. LOS BIOELEMENTOS Si se hace un análisis químico de cada uno de los diferentes tipos de seres vivos. y siempre teniendo en cuenta que el número del grupo principal debe ser el más bajo posible. Son todos los bioelementos restantes. Éteres. y. fenoles. que desde nuestro punto de vista. tioácidos. selenoácidos. Peróxidos. se encuentra que la materia viva está constituida por unos setenta elementos. sulfínicos. etc. 12. tioalcoholes. Se denomina Bioquímica aquella parte de la Ciencia (antiguamente de la Química) que estudia las moléculas de la química del carbono con significación biológica. Son un grupo de seis elementos que constituyen el 96. Ácidos. 4. suele predominar una función. 6. ésteres de fenoles con oxoácidos inorgánicos. tioéteres. El orden de preferencia para la elección del grupo principal es la siguiente: 1. susceptibles de caracterización y cuantificación. las biomoléculas no dejan de ser moléculas químicas. Hidroperóxidos. sulfénicos. 180. o Los bioelementos secundarios. amidas. 181. tioaldehídos. 8. por tanto. etc. y cuando no ocurre esto. amidinas. iminas. Cetonas. 5. ésteres de alcoholes con oxoácidos inorgánicos.

K. Estos elementos. aunque en cantidades muy pequeñas no dejan de ser imprescindibles para el buen funcionamiento de algunos seres vivos. Los glúcidos son biomoléculas formadas básicamente por carbono. Son variables el Br. Mn. Aminoácidos 4. LOS BIOELEMENTOS SECUNDARIOS Se pueden distinguir entre los que son abundantes y los que suelen ser oligoelementos. es decir. 183. Si. se llega a los llamados principios inmediatos o biomoléculas. de forma que se puede separar cada una de las sustancias que la componen sin que estas se alteren. Li. hidrosfera o litosfera. Los que se encuentran en proporciones inferiores al 0. V. Si se efectúa un análisis físico de la materia viva. Son compuestos cuando hay átomos de diferentes elementos. K. El grupo carbonilo 239 Salvador Camacho Garrido . y orgánicos. de la hidrosfera y de la litosfera. En todos los glúcidos siempre hay un grupo carbonilo. 1% se denominan oligoelementos. H. Ello a la vez se debe a que todas las reacciones químicas que se realizan en los seres vivos se desarrollan en el medio acuoso. se pueden deducir las siguientes conclusiones: o Los altos porcentajes de H y O se deben a que la materia viva está constituida por agua en un porcentaje que varía de un 65% (organismos terrestres) a un 90% (organismos acuáticos). Fe. B. constituidos básicamente por polímeros de carbono e hidrógeno. F. Lípidos 3. es decir. y función biocatalizadora. Son indispensables el Ca. 182. Entre los oligoelementos cabe citar el Fe. Los más abundantes son el Na. función energética. o Los porcentajes del resto de los bioelementos primarios (C. Zn. Son simples cuando las moléculas están formadas por átomos del mismo tipo. No es posible la materia viva sin agua. y a radicales hidrógeno (-H). Co. Glúcidos o carbohidratos 2. por lo que se puede deducir que la materia viva se ha formado a partir de (C. S y P) de la biosfera son muy diferentes de los encontrados en la atmósfera. ya que se trata de átomos de carbono unidos a grupos alcohólicos (-OH). O. Mg. Los principios inmediatos pueden ser simples o compuestos. LOS GLÚCIDOS. Cu. Este nombre es en realidad poco apropiado. Pb. como el agua y las sales minerales. Los principios inmediatos compuestos pueden ser inorgánicos. LOS BIOELEMENTOS PRIMARIOS Si se compara la composición atómica de la biosfera. un carbono unido a un oxígeno mediante un doble enlace. Cu. Mn.Análisis Químico 9. Se les suele llamar hidratos de carbono o carbohidratos. Cl. Ácidos nucléicos o Nucleótidos Los principios inmediatos pueden tener diferentes funciones: función estructural. LOS PRINCIPIOS INMEDIATOS O BIOMOLÉCULAS. Todo esto se relaciona con que la vida se originó en el medio acuático. Los monómeros pertenecen a una de las cuatro grandes familias de moléculas orgánicas pequeñas: 1. nitrógeno y oxígeno. Na. Otra clasificación de los bioelementos es la basada en su abundancia. N. Si. hidrógeno y oxígeno. Zn. como ocurre en el H2O. función de reserva energética. P y S) que gracias a sus propiedades son capaces de constituirla. . como es el caso del O2. y el resto bioelementos plásticos. I y F. llamados también radicales hidroxilo. con la composición de la atmósfera. y en algunos casos para el funcionamiento mismo de la vida. I. Mg y Ca. N. Introducción a la Química Orgánica algunos organismos.

cuya apertura en medio ácido da compuestos carbonílicos que puede ser un aldehído. la quitina en los artrópodos. Así pues. el éter. CLASIFICACIÓN DE LOS GLÚCIDOS Los glúcidos se clasifican según el número de átomos de carbono que contengan. Los más importantes son los disacáridos (unión de 2 monosacáridos). el benceno. mientras que la ribosa es una aldopentofuranosa. Aunque químicamente. el grupo incluye otros compuestos de composición muy variada que sólo comparten la característica de la baja polaridad. En las plantas constituyen con mucho el principal componente orgánico. 184. y sus derivados. • Oligosacáridos. la ribosa y desoxirribosa en los ácidos nucleicos de todos los seres vivos. CLASIFICACIÓN DE LOS LÍPIDOS Los lípidos se clasifican en dos grupos: lípidos con ácidos grasos o saponificables. y la inmunológica. es decir. Además algunos lípidos contienen fósforo. Estos monosacáridos se pueden a su vez clasificar en función del tamaño del heterociclo que formen. la importancia del enlace β. esfingolípidos 240 Salvador Camacho Garrido . Así podemos decir que la fructosa es una cetohexopiranosa. se ha de destacar. etc. el glúcido más importante es la glucosa. Otras funciones específicas de determinados glúcidos son la de antibiótico. de más de 10 monosacáridos. Entre los glúcidos con función estructural podemos citar: la celulosa en los vegetales. • Polisacáridos. Se forman directamente en la fotosíntesis. la anticoagulante. o una cetona. no polares. en cuyo caso podemos hablar de cetosas. pero en porcentajes mucho más bajos. aceites y ceras) y los lípidos compuestos (fosfolípidos. A su vez. que incluye los lípidos simples (grasas. heptosas y octosas. la hormonal. ya que es el monosacárido más abundante en el medio interno. • Son solubles en disolventes orgánicos. En los seres vivos realizan dos funciones principales: Por lo que respecta a la función energética. Introducción a la Química Orgánica puede ser un grupo aldehído (-CHO) o un grupo cetónico (-CO-). En lo que concierne a la función estructural. con anillos de 5 miembros (similares al furano) que se denominan furanosas. LOS LÍPIDOS. y los peptidoglucanos en las bacterias. Su proporción en las plantas es mucho mayor que en los animales. Los glúcidos son uno de los cuatro principios inmediatos orgánicos propios de los seres vivos. los glúcidos pueden definirse como polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas. o con anillo de 6 miembros (similares al pirano) que se denominan piranosas. de 2 a 10 monosacáridos. la enzimática. FUNCIONES GENERALES DE LOS GLÚCIDOS. de 3 a 8 átomos de carbono. Se distinguen los siguientes tipos: • Monosacáridos. la de vitamina.Análisis Químico 9. Los lípidos son principios inmediatos orgánicos compuestos básicamente por carbono e hidrógeno y generalmente también oxígeno. pentosas. hexosas (estas dos últimas las más importantes). nitrógeno y azufre. la mayoría de los lípidos son ésteres de ácidos carboxílicos de cadena larga. También se pueden clasificar en función de la apertura del hidróxiéter cíclico. en cuyo caso el monosacárido es una aldosa. el cloroformo. como el octano. pueden ser. Forman un grupo de sustancias muy heterogéneas que tienen solamente dos características en común: • Son solubles en agua y en otros disolventes polares. triosas. tetrosas.

Son insolubles en agua y aparecen principalmente en animales. Sólo cuando un polipéptido se halla constituido por más de 50 moléculas de aminoácidos o si el valor de su peso molecular excede de 5. 185. Proteínas globulares. FUNCIONES DE LOS LÍPIDOS Los lípidos desempeñan cuatro tipos de funciones: • Función de reserva. 1. Los lípidos son la principal reserva energética del organismo. denominado grupo prostético. y si es superior a 10. mientras que los glúcidos sólo producen 4. se realiza mediante la emulsión de los lípidos gracias a los ácidos biliares. por lo que reciben también el nombre de pigmentos. Las proteínas son polímeros de unas pequeñas moléculas que reciben el nombre de aminoácidos. Cuando. • Función biocatalizadora. El transporte de los lípidos desde el intestino hasta su lugar de utilización o hasta el tejido adiposo. glucoproteínas. las gluteninas. se dividen en: pigmentos porfirínicos y pigmentos no porfirínicos. algunos tipos de proteínas. Además. las histonas. los lípidos forman las bicapas lipídicas de las membranas citoplasmáticas y de las membranas de los orgánulos celulares. Según la naturaleza del grupo prostético. Pertenecen a este grupo los colágenos. se habla de proteínas. hierro. Generalmente son solubles en agua o en disoluciones polares. Cromoproteínas. La unión de un bajo número de aminoácidos da lugar a un péptido.4 kilocalorías en las reacciones metabólicas de oxidación. lipoproteínas. Pertenecen a este grupo las protamidas. fosfoproteínas y nucleoproteínas. los carotenoides. presenta algún otro tipo de molécula. En los órganos. Las cromoproteínas poseen como grupo prostético una sustancia coloreada.1 kilocalorías/gramo. 241 Salvador Camacho Garrido . oxígeno y nitrógeno. donde se almacenan. PROTEÍNAS. Cuando el número de aminoácidos que forman la molécula del péptido no es mayor de 10. CLASIFICACIÓN DE LAS PROTEÍNAS Si la proteína está constituida exclusivamente por aminoácidos.Análisis Químico 9. además de aminoácidos. Los biocatalizadores son sustancias que posibilitan o favorecen las reacciones químicas que se producen en los seres vivos. las heteroproteínas se clasifican en: cromoproteínas. En la célula. etc. Atendiendo a su estructura terciaria. recibe el nombre de heteroproteína. compuestos básicamente por carbono. Según su grupo prostético. • Función estructural. Las heteroproteínas son moléculas formadas por la unión de un grupo proteico con otro no proteico. fósforo. las vitaminas liposolubles y las prostaglandinas. recibe el nombre de polipéptido. Introducción a la Química Orgánica y glicolípidos) y lípidos sin ácidos grasos o insaponificables. cobre. se denomina holoproteína. las albúminas y las globulinas. magnesio. las prolaminas. recubren estructuras y les dan consistencia. yodo. Proteínas filamentosas. suelen contener también azufre y. 2. se denomina oligopéptido. las elastinas y las fibroínas. como los esteroles. Las proteínas son principios inmediatos orgánicos. hidrógeno. las holoproteínas pueden clasificarse en dos grupos: filamentosas y globulares. • Función transportadora.000. y que están unidos mediante enlaces peptídicos. Un gramo de grasa produce 9. 1. las queratinas.

En cuanto al RNA es un polirribonucleótido que utiliza las bases. • Función homeostática. es decir. • mRNA. o RNA mensajero responsable de transportar una secuencia de DNA. No sólo se encuentra en el núcleo sino también en el citoplasma celular. Tanto el DNA (ácido desoxirribonucleico) como el RNA (ácido ribonucleico) son poloinucleótidos. ÁCIDOS NUCLEICOS. Su grupo prostético es un ácido nucleico. • Función hormonal. citosina y guanina. uracilo y citosina. pues algunas contienen del orden de 108 nucleótidos. y un ácido orgánico que contenía fósforo y que se denominó posteriormente con el nombre de ácido nucleico. polímeros cuyos nonómeros son los nucleótidos. que se unen unos a otros a través de uniones fosfodiéster entre el C3’de un nucleótido y el C5’ del nucleótido adyacente. La composición en bases es tan regular que se ha utilizado como criterio de identificación de algunos microorganismos. Como base contiene adenina. Se consideró a la sustancia como característica del núcleo y él la denominó nucleína. • rRNA. Son moléculas cuyo grupo prostético está constituido por ácidos grasos. • Nucleoproteínas. para ser traducida en el citoplasma por una o más cadena polipeptídica. o RNA de transferencia que funciona como un adaptador en la síntesis de cadenas polipeptídicas. timina. Glucoproteínas. En 1868. guanina. 186. Las glucoproteínas poseen un grupo prostético que contiene moléculas de glúcidos. Miescher aisló una sutancia del núcleo de las células del pus. Introducción a la Química Orgánica 2. FUNCIONES DE LAS PROTEÍNAS • Función estructural.Análisis Químico 9. Se estima que existe al menos uno para cada proteína. • Función de reserva. y se considera que existen tres tipos principales: • tRNA. las inmunoglobulinas y algunas enzimas. Su grupo prostético es el ácido fosfórico. 242 Salvador Camacho Garrido . que codifican la información genética. adenina. • Función de defensa. Pertenecen a este grupo: las glucoproteínas sanguíneas. • Fosfoproteínas. F. Posteriormente se aisló de muchos más núcleos y se determinó que estaba compuesta por una mezcla de una proteína básica. • Función contráctil. Para la formación de los nucleótidos podemos seguir la siguiente secuencia: base nitrogenada + azúcar nucleósido + P nucelótido CLASIFICACIÓN El DNA es un polidesoxinucleótido y una de las moléculas biológicas más grande. • Función de transporte. o RNA ribosomal que se encuentra presente en los ribosomas. 3. Otras heteroproteínas • Lipoproteínas. • Función enzimática.

Contrariamente a las otras sustancias activas (enzimas y hormonas) se absorben con facilidad y su exceso se excreta en la orina salvo las liposolubles que pueden permanecer en el organismo creando toxicidad. El fllujo de información: es siempre unidireccional. VITAMINAS. que está formado por DNA menos en el caso de algunos virus que es RNA. En caso de carencia. salvo en algunos virus (retrovirus). Sustancias orgánicas indispensable en mínimas cantidades para el crecimiento y buen funcionamiento del organismo que por si mismo no puede sintetizar.Las principales vitaminas: 243 Salvador Camacho Garrido . . Las cantidades diarias de cada una de las vitaminas están entre algunos microgramos y algunos miligramos y solo desempeñan funciones catalíticas dirigiendo el metabolismo y haciendo posible el catabolismo y el anabolismo de los principales elementos nutritivos. La información en las células reside en el genoma. Son compuestos químicos muy diferentes entre sí. Se miden en unidades internacionales (U. Introducción a la Química Orgánica FUNCIÓN La principal función es la transmisión de la información genética.5 mg. DNA transcripción replicación m RNA traducción proteínas 187.Hidrosolubles: B. Las vitaminas etimológicamente son las aminas de la vida.R.I. las vitaminas son el quinto tipo de sustancias de significación biológica objeto de análisis. D. Los organismos sanitarios establecen la denominada C.Análisis Químico 9. E y K.I. 1 U. se producen trastornos que dan lugar a síntomas característicos.Liposolubles: A. Aún no siendo principios inmediatos. El DNA es donde se almacena la información. = 0.D. PP y C. Se dividen en: . = cantidad diaria recomendada para evitar disfunciones en el organismo.).

D. Introducción a la Química Orgánica Vitamina Nombre común A B1 B2 B5 B6 B9 B12 C D E K PP Fuentes principales Sintomatología por ausencia Xerosis. carne. pescado.I. verduras. Anemia vegetales Antihemorrágica 1 mg Hemorragias Col y espinacas Pelagra.I. carne.Análisis Químico 9. glositis diarrea. carne y Ácido ascórbico 45 mg hemorragias) leche Raquitismo y retraso del crecimiento Aceite de pescado. ataxia Escorbuto (petequias. levadura de cerveza anemia Palidez. Ácido fólico 400 μg anemia levadura de cerveza Palidez. Levadura de cerveza. estomatitis. cardiomegalia. en los niños. Antixeroftálmica 1. dermatitis leche C. yema de 10 mg pantoténico incoordinación motora. verduras.R. Hígado. levadura de cerveza. Rivoflavina 2 mg dermatosis excotral o vulvar cereales y leche Ácido Fatiga. Gérmen de trigo.400 U. pescado y leche 3 μg parestesias. Carne. higado y mantequilla Beriberi. osteomalacia en los solar adultos Aceite de gérmen de trigo y Tocoferol 12 U. glositis. insuficiencia cardiaca congestiva riñones e hígado Estomatitis angular. manchas de Bitot. diarrea. trastornos del sueño. debilidad. itcericia. Hígado. cáscara de Tiamina 1. anorexia. atrofia lingual. náuseas huevo y leche Seborrea nasolabial. leche y Piridoxina 2 mg neuropatía periférica. convulsiones.5 mg taquicardia. levadura y Nicotinamida 15 mg demencia. calambres. arroz. cereales. Aceite de higado de pescado. Espinacas. atrofía lingual. Fruta fresca. descamación de la piel. Cianocobalamina Hígado. equimosis. 244 Salvador Camacho Garrido . hígado. diarrea.I. riñonez. irradiación Calciferol 400 U.

Por otro lado. en el siguiente cuadro. justifica y casi exige el que el análisis de estas sustancias se haga por separado. ETAPAS ANALÍTICAS Las etapas necesarias para la identificación de un compuesto orgánico desconocido pasan por las siguientes fases: 1. 3. 5. 188. y que sobrepasan en 50 veces. Determinación de la fórmula molecular. sólo estudiaremos las denominadas técnicas analíticas clásicas aplicadas a estas sustancias. Aislamiento del compuesto puro. Determinación de la fórmula empírica. MATRIZ Aislamiento y purificación COMPUESTO PURO Determinación del peso molecular Análisis cualitativo y cuantitativo FÓRMULA EMPÍRICA Propiedades físicas Reactividad química Métodos instrumentales PESO MOLECULAR FÓRMULA MOLECULAR Análisis Cuantitativo ESTRUCTURA MOLECULAR 245 Salvador Camacho Garrido . 2. ANÁLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS. a la suma de todas las demás sustancias inorgánicas. Análisis de los Compuestos Orgánicos TEMAX. Las técnicas instrumentales se desarrollarán en otro módulo de forma conjunta. 4. Determinación de la estructura molecular. Solamente por el número de combinaciones del carbono conocidas hasta la fecha. Determinación del peso molecular. ANÁLISIS ORGÁNICO CLÁSICO. Cada una de estas etapas conlleva una serie de técnicas que resumimos más adelante.Análisis Químico 10.

c) Capa fina. Crioscopía: a) Descenso del punto de congelación. 2. 3. b) Papel. El análisis elemental cuantitativo responde a la cuestión. Cristalización: a) Precipitación. 4. Las técnicas más usuales de aislamiento y de purificación son: 1. Un compuesto no se puede estudiar (ni utilizar) de forma apropiada si no es puro. Las técnicas son: 1. 4. c) Diálisis. Densidad de vapor: Ajustada a la condiciones normales y según el valor del volumen molar. en qué proporción se encuentran cada tipo de átomo presente en una molécula. Otras técnicas: a) Adsorción b) Ósmosis. pero si sólo se utilizan para pasar de la formula empírica a la fórmula molecular. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO Es el que responde a la cuestión de qué elementos se encuentran presentes en un compuesto químico. c) Sublimación. Ebulloscopía: Aumento del punto de ebullición. Extracción. d) Recristalización. 2. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO Es imprescindible para la determinación clásica de la fórmula empírica. d) Cromatografías instrumentales preparativas. 5. DETERMINACIÓN DEL PESO MOLECULAR Existen varias técnicas utilizables para determinar el peso molecular de un compuesto orgánico. La fórmula molecular es aquella que nos indica el número de cada clase de átomos presentes en una molécula.Análisis Químico 10. Espectrometría de masas: Método instrumental de gran fiabilidad. o eliminar las impurezas de un componente determinado mediante técnicas adecuadas. 246 Salvador Camacho Garrido . Análisis de los Compuestos Orgánicos AISLAMIENTO Y PURIFICACIÓN. Destilación. que si es de alta resolución nos da directamente la fórmula molecular. que nos da la proporción en que están presentes los distintos tipos de átomos en una molécula. Cromatografía: a) Columna. b) Descenso del punto de fusión. los métodos clásicos son poco exactos. 3. En general. su exactitud es más que suficiente. y debe ser previo al análisis elemental cuantitativo. debemos separar los componentes de las mezclas complejas. b) Fusión. Como la pureza no suele ser algo espontáneo en la naturaleza.

Espectrometría de Impacto electrónico que produce masas fragmentos positivos separables por campos magnéticos. Configuración. MÉTODOS INSTRUMENTALES Los métodos instrumentales aportan actualmente la información más valiosa para determinar la estructura molecular de una sustancia orgánica. Dispersión óptica Variación de rotación específica rotatoria con la longitud de onda. especialmente de los H. Métodos espectroscópicos: 247 Salvador Camacho Garrido . 2. REACTIVIDAD QUÍMICA Puesto que la reactividad química de un compuesto orgánico va a venir definida por los grupos funcionales que posee. Cristalográfia Dispersión de R-X debido a los de rayos X electrones de los átomos. Configuración absoluta y relativa de los centros quirales. Prueba de Identidad. Bajo Excitación electrónica. se debe realizar el análisis cuantitativo.N.Análisis Químico 10. Fundamento Coste Información Presencia de sistemas insaturados. Entre las más comunes se encuentran: 1. 3. Peso molecular. Esqueleto. Punto de fusión. Absorción infrarroja. es decir. Este se puede realizar mediante diferentes tipos de ensayos: 1. y propiedades intrínsecas. 5. Métodos clásicos: a) Volumetrías. Excitación Bajo vibracional. etc. que son aquellas que sólo las dan los agregados moleculares (como el punto de fusión). Presencia y contorno de grupos funcionales. Conformación. Solubilidad. en que forman se unen los átomos presentes en una molécula. Longitudes y ángulos de enlace. Rotación específica. ANÁLISIS CUANTITATIVO Una vez determinada la estructura molecular. Fórmula molecular. Índice de refracción. aunque se encuentra totalmente desplazado por las técnicas instrumentales. Configuración y conformación de moléculas pequeñas. Transición de espín nuclear en campos magnéticos. Concentraciones exactas. Espectroscopia R. Absorción ultravioleta-visible. si interesa determinar en qué proporción se encuentra el compuesto en la matriz. Número y contornos de los núcleos. Análisis de los Compuestos Orgánicos PROPIEDADES FÍSICAS Las propiedades físicas son aquellas que se pueden observar y medir sin que tengan que producirse cambio estructural alguno y pueden dividirse en propiedades globales. Grupos funcionales. 4. que se pueden medir en presencia de otras sustancias por pertenecer a cada molécula (cono la rotación específica). Conformación.R. Punto de ebullición.V. Alto Alto Alto Moderado Bajo Absorción de radiofrecuencia. b) Gravimetrías.-V. Momento dipolar Polarización permanente de la molécula.M. 2. Estructura completa y estereoquímica. Espectroscopia I. Dentro de los más usuales podemos hablar: Método Espectroscopía U. Criterio de pureza. su estudio se realiza de forma clásica mediante el denominado Análisis Orgánico Funcional.

la diferencia de las temperaturas de ebullición del componente a separar del resto debe ser elevada. puro y cristalino a partir de su disolución. Para que sea efectivo. Otros métodos: a) Electroforéticos. DESTILACIÓN Y RECTIFICACIÓN. d) Cromatografía de permeación en gel. 4. fase fundida (fusión) o vapor (sublimación). b) Cinéticos. 3. aún a ebullición. A presión normal o simple. Por arrastre de vapor. 248 Salvador Camacho Garrido .-V. CRISTALIZACIÓN. etc. Análisis de los Compuestos Orgánicos a) U. 2. dejando atrás el resto de componentes. d) Polarimétricos. c) Enzimáticos. Cuando aparecen puntos de precipitación. En el caso de la química orgánica. Fraccionada o rectificación. 3. La destilación es la separación térmica de los componentes de una mezcla líquida por vaporización y posterior condensación de la fase de vapor. El lavado de los cristales se efectúa siempre con el segundo disolvente y en frío.V. DESTILACIÓN SIMPLE Es el sistema a emplear cuando se desea separar un líquido volátil de otro menos volátil. para posteriormente proceder. a la adición de un segundo disolvente más apolar. Métodos cromatográficos: a) Cromatografía de gases. que se opera de forma diferente. b) I. la cristalización tiene por objeto obtener un compuesto en la forma de sólido. c) Cromatografía de fluidos supercríticos. Se diferencia en esencia de la evaporación en que se alcanza siempre el punto de ebullición (aunque a veces a más baja temperatura de lo normal) y lo que interesa es la fase evaporada (que se vuelve a condensar) y no el residuo. En principio se disuelve el producto a recristalizar en la mínima cantidad de un disolvente de polaridad adecuada a ebullición. se pueden utilizar mezclas de disolventes y se utiliza generalmente como método de aislamiento de una sustancia a partir de una mezcla compleja. b) Cromatografía de líquidos. Generalmente. se tapa el matraz de Erlenmeyer donde se efectúa la operación y se deja enfriar lentamente para posteriormente separar la fase sólida de la fase líquida por filtración a vacío.Análisis Químico 10. por condensación de los vapores obtenidos por ebullición. 189. A presión reducida. 190.R. su principal interés analítico es la obtención de cristales a partir de su disolución. y para ello la condición requerida es que su solubilidad en un determinado disolvente varíe grandemente con la temperatura. 4. Un líquido comienza a destilar (hervir y condensar) cuando la presión de sus vapores (que es función de la temperatura) iguala la presión atmosférica. En líneas generales. SISTEMAS DE DESTILACIÓN Los sistemas más empleados en el laboratorio para la destilación son: 1.

Se denomina punto azeotrópico. Así el azeótropo etanol-agua ocurre a los 78 ºC con un 96 % de etanol. Esta disminución de la temperatura es lógica al tener que alcanzar la presión de vapor la presión del sistema. Línea de vacío DESTILACIÓN POR ARRASTRE DE VAPOR Se utiliza para la separación de sustancias insolubles en agua y de elevado punto de ebullición y termolábiles. habida cuenta de que la presión atmosférica se alcanza por la suma de las presiones de vapor del líquido a destilar más la del agua. Análisis de los Compuestos Orgánicos Al destilador simple se le suele denominar en conjunto alambique. 249 Salvador Camacho Garrido . DESTILACIÓN A BAJA PRESIÓN Al vacío se destilan aquellas sustancias inestables a sus temperaturas de ebullición o bien aquellas sustancias de punto de ebullición muy alto.y un 4 % de agua.Análisis Químico 10. a la temperatura en que destilan conjuntamente 2 sustancias. conectada a una línea de vacío. destilándose a menor temperatura. en lugar de tener que igualar la presión atmosférica.

entre el vapor ascendente. ya sea sólida o líquida. La extracción por tanto puede ser en función del estado de agregación de la sustancia a tratar: 1. y desciende un condensado más rico en el componente menos volátil. del que asciende un vapor más rico en el componente más volátil. En cualquier caso. Este proceso. denominados platos. 2. se debe tener en cuenta el principio de que semejante disuelve a semejante y que para líquidos se cumple con la Ley del Reparto. EXTRACCIÓN Y OPERACIONES AFINES. El rendimiento de la extracción es muy superior según este método. Sólido-líquido. llamado disolvente. Proceso continuo en caliente con Soxhlet. alguno o algunos de los constituyentes de una muestra compleja. Este íntimo contacto. conduce a la perfecta separación de líquidos que difieren poco en sus puntos de ebullición. 2. 2. S C K= 1 = 1 S s C2 La extracción también puede ser: 1. es directamente proporcional a la solubilidad. Múltiple: El líquido extractor se divide en porciones.Análisis Químico 10. consiguiendo la separación de productos puros. Es una destilación en la que se intercala una columna de rectificación. y depende de una constante termodinámica denominada constante o coeficiente de reparto. cuyos puntos de ebullición son relativamente próximos. hacen que lleguen a un equilibrio. y el condensado descendente. se agita. la cantidad de soluto que va a cada fase. y luego se deja en reposo para que se separen. 191. La extracción es una operación que consiste en transferir a un líquido. con el condensado. Líquido-líquido. reales o ideales. Con percolador a temperatura ambiente. repetido n veces. donde el vapor recircula en contracorriente a través de una serie de compartimentos. cada una de las cuales dan una etapa de contacto diferente con la sustancia a extraer. Simple: El líquido extractor total tiene una sola etapa de contacto con la sustancia a extraer. Análisis de los Compuestos Orgánicos RECTIFICACIÓN Es el proceso de separación térmica de líquidos miscibles entre sí. que dice que si se añade un soluto a un sistema formado por por dos líquidos inmiscibles. EXTRACCIÓN DE SÓLIDOS Se puede utilizar: 1. en cada uno de los platos. 250 Salvador Camacho Garrido .

2. se comprime el material. se deja en reposo el tiempo suficiente y se escurre el líquido gota a gota. entre los que podemos destacar: 1. dejando enfriar antes de separar el líquido. Embudo de decantación o de bromo. 2. 3. Infusión: el disolvente hirviendo se añade sobre el material a extraer. Digestión: las sustancias solubles del material se extraen calentando el disolvente a elevada temperatura. y para evitar su pérdida.Análisis Químico 10. TÉCNICAS COMUNES A LA EXTRACCIÓN Existen unos métodos que son muy semejantes a la extracción. Extractor continuo para líquidos más densos que el líquido extractor. 251 Salvador Camacho Garrido . se recurre a colocar un refrigerante de reflujo (o de bolas). se cubre con el disolvente. 3. A nivel práctico. Lixiviación: El disolvente se hace circular lentamente agotando el material. Cuando la temperatura alcanza la de ebullición del líquido. Maceración: Consiste en dejar el material a extraer en simple contacto con el disolvente a temperatura ambiente. Extractor continuo para líquidos menos densos que el líquido extractor. 4. Análisis de los Compuestos Orgánicos EXTRACCIÓN DE LÍQUIDOS Se puede utilizar: 1.

Está basado en un fenómeno superficial. ÓSMOSIS. Geles activos. 252 Salvador Camacho Garrido . Al poder pasar el disolvente. La solubilidad de los gases en líquidos sigue la Ley de Henry. Aunque se puede utilizar la técnica de la ósmosis como técnica de separación difusional. El proceso inverso. la separación de gases mezclados por absorción de uno de ellos en un líquido.Análisis Químico 10. ADSORCIÓN Es un método de separación de sustancias que se realiza al poner en contacto un fluido con un sólido adsorbente. Esta técnica es muy utilizada industrialmente para la desalinización del agua de mar o para la concentración de zumos de frutas. 3. que se puede utilizar como separación difusional. donde la presión se ve sustituida por la presión osmótica. la solubilidad aumenta con la presión y disminuye con la temperatura. Carbón activo. dependiendo de la solubilidad del gas en el líquido absorbente. Como sustancias adsorbentes se emplean: 1. Se suele llevar a cabo en torres de absorción o por barboteo en el seno de un líquido. de la temperatura y la presión. DIÁLISIS Es un método de separación difusional. TÉCNICAS DE SEPARACIÓN DIFUSIONAL. M n de los polímeros (osmometría). hasta que ambas son isotónica (igual concentración). 2. pasando el disolvente de la disolución más concentrada a la más diluida. pero no el soluto. creándose entre ambos lados de la membrana una diferencia de presión que fue cuantificada por Van´t Hoff según: π ⋅V = n ⋅ R ⋅ T Ecuación similar en todo a la ecuación de los gases perfectos. Análisis de los Compuestos Orgánicos 192. y se lleva a cabo aumentando la temperatura. existe una difusión del disolvente desde la disolución de menor concentración a la de mayor concentración. ABSORCIÓN Es una separación difusional que consiste en la disolución de un gas en un líquido. se denomina desadsorción. La operación contraria se denomina desabsorción o desorción. Se denomina ósmosis al fenómeno consistente en la difusión entre dos disoluciones de distinta concentración y realizada a través de una membrana semipermeable. Tierras decolorantes. basado en las propiedades que poseen ciertos componentes de atravesar más fácilmente las membranas porosas que otros. y en algunos casos. OSMÓSIS INVERSA Es el fenómeno inverso a la ósmosis normal. al ejercer sobre la disolución concentrada una presión superior a la ósmótica. Para un gas y un líquido absorbente dado. que dice que los gases se disuelven en mayor o menor grado en los líquidos. lo normal con fines analíticos es utilizarla para la determinación de la masa molecular media en número. mediante el cual algunos componentes de un fluido quedan retenidos en los poros interiores y la superficie del sólido.

FUSIÓN ALCALINA Este procedimiento implica la fusión de la sustancia orgánica con sodio. mediante el cual el nitrógeno se convierte en cianuro.Análisis Químico 10. pueden existir otros elementos comunes. que se hierve para expulsar los posibles ácidos sulfhídrico y cianhídrico. Ensayo del nitrógeno: También denominado ensayo de Lassaigne. mientras que las sustancias coloides no las atraviesan. el S y los haluros. Análisis de los Compuestos Orgánicos A las sustancias que fácilmente atraviesan las membranas porosas se las denomina cristaloides. que pueden ser ya estudiados según las técnicas del análisis cualitativo inorgánico: 1. Después del aislamiento y la purificación de una sustancia. S 2 − + Pb 2 + → PbS ↓ (negro) b) Con nitroprusiato sódico: A una alícuota de la fusión alcalina se le añade disolución diluida y reciente de nitroprusiato sódico. En presencia de sulfuro aparece un color violeta que evoluciona con el tiempo. Caso de existir el sulfuro se obtendrá un precipitado negro de sulfuro de plomo. y otros menos comunes como el P. para posteriormente obtener sus cantidades relativas. Puesto que en los compuestos orgánicos además de C (todos) e H (casi todos). Ensayo de los halógenos: El ensayo general de los halógenos se verifica con una alícuota de la disolución alcalina acidulada con ácido nítrico. para añadir en frío solución de nitrato de plata. estos se deben determinar según diferentes métodos. La diálisis tiene por objeto. Ensayo del azufre: a) Con acetato de plomo: A una alícuota de la fusión alcalina. el primer problema a abordar es el determinar qué elementos están presentes en el compuesto. acidulada con ácido acético. formándose el halogenuro de plata correspondiente. como el O. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO. utilizar dichas propiedades para separar dichos productos. y actualmente se utiliza para separar azúcares. 253 Salvador Camacho Garrido . gomas. implica I-. Amarillo e insoluble en amoniaco. el N. A una alícuota de la disolución de la fusión alcalina. el As y algunos metales. 2. parte del hierro (II) se oxida a hierro (III). se le añade un cristal de sulfato ferroso pudiendo aparecer un precipitado oscuro de hidróxido ferroso o negro de sulfuro ferroso (si hay sulfuro). Fe 2 + + 6CN − → [Fe(CN ) 6 ] Fe 2 + ⎯Δ Fe 3+ ⎯→ 4 Fe 3+ + 3[Fe(CN ) 6 ] 4− 4− → Fe 4 [Fe(CN ) 6 ]3 ↓ (azul ) 3. 193. X − + Ag + → AgX ↓ Amarillento y soluble lento en amoniaco. si existe cianuro se formará un precipitado azul prusia debido al ferrocianuro férrico. Al hervir la disolución. se le adiciona acetato de plomo. el azufre en sulfuro y los halógenos en halogenuros. Al acidular con ácido sulfúrico. implica Cl-. Blanco y soluble en amoniaco. implica Br-. valorar la urea contenida en la orina. investigación de venenos solubles y otras aplicaciones médicas como la hemodiálisis.

Análisis Químico 10. H ⎯CuO/ Δ → H 2 O + CO2 ⎯Ba ( OH ) 2 → BaCO3 ↓ ⎯⎯ ⎯⎯ ⎯ 2. Se caliente la sustancia en presencia de corriente de hidrógeno puro y seco para conducir los gases de reacción sobre una masa de contacto de níquel. ENSAYOS ESPECIALES 1. El ensayo tiene más valor como ensayo negativo. Determinación de oxígeno: Aunque el oxígeno no se suele determinar y su existencia se sabe por la diferencia entre la suma de los demás elementos y la masa total. puesto que algunos otros compuestos (derivados de piridina. Análisis de los Compuestos Orgánicos TUBO CARIUS La descomposición completa de una molécula orgánica puede efectuarse mediante tratamiento con ácido nítrico fumante a elevada presión y temperatura. el fósforo en ácido fosfórico. solo tiene valor indicativo la reacción positiva. Determinación de halógenos por vía seca: Mediante el ensayo de Beilstein. que como positivo. el arsénico en ácido arsénico y lo haluros en sus respectivos haluros de hidrógeno. urea y algunos ácidos) también lo dan y no poseen halógenos. Si existen más de un halógeno. ceden su nitrógeno en presencia de álcalis secos (como la cal sodada) en forma amoniacal. puede efectuarse de forma directa por el método de Teulen. Determinación de halógenos por vía húmeda: Si sólo existe un halógeno. Si se obtiene un color violeta indica yodo. La investigación analítica se logra por descomposición térmica en presencia de óxido de cromo y/o cromato de plomo. no es un método fiable. papel pH. Como no todas las sustancias dan esta reacción. si lo hubiera. 5. basta con tratar una pequeña alícuota de la fusión alcalina con ácido nítrico concentrado en presencia de tetracloruro de carbono. sobre la que se forma el agua a expensas del hidrógeno y del oxígeno. si es pardo anaranjado. C . lo que se consigue llevando a ebullición la mezcla de reacción en un tubo cerrado. Aunque antiguamente se recurría a su combustión y observación de la llama. basado en que una sustancia con halógenos tocada con un alambre de cobre en la llama da coloración verdosa. que ya pueden ser investigados como especimenes inorgánicos. Ni / O + H 2 ( g ) ⎯⎯ Δ → H 2 O(l ) ⎯ 3. el reconocimiento del bromo o yodo en presencia de 254 Salvador Camacho Garrido . El carbono y el hidrógeno son completamente quemados y así el azufre se transforma en ácido sulfúrico. Así el dióxido de carbono y las aguas formadas se observan por la condensación del agua en el tubo y por la formación de carbonato de bario al barbotear el gas en agua de barita. Determinación de C e H: Aunque casi todas las sustancias orgánicas poseen hidrógeno y todas carbono. indica bromo y si es incoloro denota cloro. por lo que puede ser detectado por las propiedades de este gas (olor. a veces para saber si existe alguna sustancia orgánica se determinan estos compuestos. nitrato mercurioso y reactivo de Nessler). CaO / NaOH N ⎯⎯ ⎯ ⎯ → NH 3 ↑ ⎯ 4. pues algunos compuestos no dan la llama adecuada y otros ni arden (cloroformo). quinoleina. Determinación de nitrógeno: Muchas combinaciones orgánicas nitrogenadas (pero no todas). tenemos dos casos.

pues los metales que en forma de óxidos pueden transformarse 255 Salvador Camacho Garrido . Las sustancias difícilmente combustibles. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO. que son absorbidos en un absorbente adecuado para ser determinados de forma gravimétrica. I 2 (violeta) CCl / Δ X + HNO3 ⎯⎯4⎯ → Br2 (naranja ) ⎯ Cl 2 (incoloro) Cl 2 CCl X ⎯Δ ⎯⎯⎯→ ⎯⎯/⎯ 4 → I 2 ( púrpura) ⎯Cl 2 Br2 ( pardo) ⎯→ H 2 SO4 ⎯ ⎯→ Pb2 / Δ HAc Ag X ⎯⎯ → ⎯⎯O2 ⎯→ Br2 . Cl − ⎯⎯ ⎯ → Cl − ⎯⎯ → AgCl ↓ ⎯ ⎯ ⎯ ⎯ filtración + persulfato / H 2 SO Ag X + NaNO2 → I 2 ⎯⎯ ⎯ ⎯ ⎯ 4 → Br2 ⎯ Cl − ⎯⎯ → AgCl ↓ ⎯ ⎯→ ⎯ + 194. Así. para investigar el cloruro posteriormente. Existen diferentes alternativas para el análisis cuantitativo de aquellos elementos. cuya presencia ha sido confirmada por el análisis elemental cualitativo. que desaparece al reiterar la adición y aparecerá un color pardo si también existiera bromo. El resto se hace en función de su existencia. la adición de ácido sulfúrico y tetracloruro de carbono y la adición posterior y gota a gota de agua de cloro. El oxígeno se suele dar como la diferencia porcentual de la suma del resto de elementos. que se efectúa por la ebullición prolongada de una alícuota de la disolución de la fusión alcalina. que formará color púrpura del yodo. Análisis de los Compuestos Orgánicos cloro. con lo que se comente un error por exceso para el C y el H. a veces los óxidos superiores de nitrógeno pueden quedar parcialmente absorbidos. Para evitar esto. Otra alternativa consiste en la oxidación selectiva de yodo y bromo con nitrito sódico. y la expulsión del bromo por ebullición en presencia de persulfato de potasio y ácido sulfúrico. el H y el N. la muestra a determinar en una navecilla de porcelana. Si la sustancia a analizar contiene nitrógeno. la extracción con tetracloruro de carbono del yodo. el segundo caso es el reconocimiento de cloro en presencia de bromo y yodo. en un tubo de cuarzo y en presencia de óxido de cobre granulado se calienta en corriente de oxígeno puro. estas sustancias ceden con facilidad su oxígeno con lo que favorecen la combustión. esto libera el bromo y el yodo que una vez separados por filtración puede ser ensayado el cloruro con nitrato de plata. también es necesario la utilización del cromato de plomo. después de la zona de óxido de cobre granulado. mediante la acidulación con ácido acético de una alícuota de la fusión alcalina y tratamiento con peróxido de plomo y calefacción. DETERMINACIÓN DE CARBONO E HIDRÓGENO El carbono y el hidrógeno siempre se investigan juntos al fundamentarse su determinación en la combustión completa de la muestra para dar dióxido de carbono y agua. se mezclan en la navecilla de porcelana con óxido de cobre o con cromato de plomo pulverizado. se pone una espiral brillante de cobre reducido que puesta al rojo vivo convierte cualquier forma nitrogenada en nitrógeno elemental que no se absorbe.Análisis Químico 10. I 2 . En el caso de que las sustancias orgánicas contengan metales alcalinos. absorbiendo el agua en dendrita (perclorato de magnesio) y el dióxido de carbono en ascarita (asbesto impregnado con hidróxido sódico) previamente tarados para volver a ser pesados. Los elementos más investigados son el C.

DETERMINACIÓN DE FÓSFORO Y ARSÉNICO Algunos de los elementos menos comunes en la química del carbono. se transforma en amoniaco. étodo de Dumas: Es un método de volumetría directa. el sulfato en forma de sulfato de bario y los haluros en forma de sales de plata. Se utiliza el tren de combustión. 2.Análisis Químico 10. Na 2 O + CO2 → Na 2 CO3 Na 2 CO3 + PbCrO4 → PbCO3 + Na 2 CrO 4 PbCO3 → PbO + CO2 Para sustancias que contienen halógenos. El problema es que no es aplicable a algunas sustancias nitrogenadas. Análisis de los Compuestos Orgánicos en carbonatos (disminuyendo así el valor del CO2). pero también 256 Salvador Camacho Garrido . DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Y AZUFRE El azufre y los halógenos se determinan fundiendo la muestra con peróxido de sodio en una bomba de Parr. se descomponen liberando nuevamente el dióxido de carbono. nitroso y azoderivados. en tubo cerrado. Se somete. dentro de un manguito de hierro en un horno. con lo que el carbono y el hidrogeno se oxidan a dióxido de carbono y agua. y el arsénico por gravimetría con plata o por titrimetría redox. que se destila para ser recogido sobre un solución de ácido bórico para posteriormente ser valorada con ácido clorhídrico patrón. el azufre se convierte en sulfato de sodio y los halógenos en halogenuros de sodio. Esta disolución previamente acidificada puede ser investigada gravimétricamente. Así podemos determinar a partir del fosfato y arseniato formados en medio básico la determinación del fósforo por gravimetría en forma de fosfomolibdato amónico o por colorimetría. incluidos el azufre y los halógenos si cargamos el tubo de Carius con nitrato de plata. que tratadas con una base fuerte. DETERMINACIÓN DE OXÍGENO El porcentaje de oxígeno de un compuesto orgánico se estima generalmente por diferencia entre el 100 % y la suma del porcentaje del resto de elementos presentes en la muestra. basado en que muchas sustancias nitrogenadas orgánicas sometidas a calefacción con ácido sulfúrico concentrado y en presencia de sus sales y catalizadores transforma todo el nitrógeno en forma de sales amónicas. se pueden formar halogenuros de cobre que pueden pasar a los aparatos de absorción. se pueden determinar según el método del tubo de Carius anteriormente visto. en donde son recogidos los gases de combustión sobre lejía de potasa al 40 %. si bien en la parte inicial del tubo está conectado un generador de CO2. durante varias horas a temperaturas elevadas (180-300 ºC). Método de Kjeldahl: Es un método titrimétrico. Este método es aplicable a otros elementos. Debe de efectuarse la corrección en función de la presión y la temperatura. si bien el primero es el más usado: 1. por lo que se prescribe el utilizar además una espiral de plata que retiene los halogenuros de forma estable al calor. a la muestra a reacción con ácido nítrico concentrado. y al final debe estar una espiral de cobre reducido al rojo vivo y conectado a un nitrómetro o eudiómetro. para medir su volumen. como los nitro. donde todo el nitrógeno se transforma en nitrógeno elemental. DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Se pueden utilizar dos métodos diferentes.

MICROANÁLISIS ELEMENTAL ORGÁNICO Las investigaciones en el campo de la Fisiología. según el análisis de Pregl. R-COO-R’. Análisis de los Compuestos Orgánicos puede determinarse de forma directa según el método de Teulen.Análisis Químico 10. H y N. que consiste en calentar la sustancia orgánica oxigenada al rojo vivo en corriente de hidrógeno puro y seco. R-CO-R’. que permite la separación de las mezclas de sustancias de forma gradual en grupos de características semejantes. Grupo I: Compuestos tanto solubles en agua como en éter. y que se recoge en un aparato de absorción previamente tarado. Actualmente. poliaminas. para conducir la mezcla gaseosa sobre una masa de contacto de níquel. en la que tiene lugar la formación de agua a expensas del oxígeno y del hidrógeno. Ar-OH. El método más habitual es la marcha del éter: MUESTRA Éter INSOLUBLE G II ACUOSA NaOH 20 % bases libres sales básicas SOLUBLE HCl 10-20 % ETÉREA HCO3 10-20 % ACUOSA ácidos fuertes H + - ETÉREA NaOH G IV ACUOSA H + neutros ETÉREA H2SO4 G V. Y además el azufre y todos los halógenos si la muestra llega a los 10 mg según el análisis de Emich. para ser posteriormente pesado. para ir identificando los especímenes de una forma estructurada. si existen varios caminos. ácidos polibásicos. por lo que son de polaridad intermedia. 257 Salvador Camacho Garrido . se puede realizar el análisis rutinario de los elementos C. G VI. por lo que la técnica se hizo de orden micro. Si bien en el análisis orgánico no existe al modo de la química inorgánica una marcha analítica. G VII G II Así podemos clasificar a los compuestos orgánicos en siete grupos: 1. basados en la solubilidad de las sustancias. Grupo II: Compuestos muy polares como sales. para posteriormente llegar al aislamiento de un compuesto puro y la investigación de su estructura. hidroxiácidos. (R-CO)2O. azúcares. SOLUBILIDAD. con muestras inferiores a los 5 mg. 195. etc. R-NH2 Y R-CN. R-OH. aminoácidos. y generalmente los primeros de sus series homólogas de RCOOH. la Bioquímica y los productos naturales hacen que las muestras de sustancias puras obtenidas sean muy escasas. 2.

4. parece conveniente destacar los siguientes ensayos: 1. R-NH-NH-R’ y cetoximas. imidas. Un ensayo más seguro consiste en añadir a la disolución acuosa disolución saturada de hidrógenocarbonato sódico o potásico y visualizar el desprendimiento de dióxido de carbono. 196. Grupo III: Insolubles en agua. nitrilos y sulfonamidas. Ensayo de acidez: En general se determina midiendo el valor del pH de la disolución acuosa. b) Acilación: Con cloroformo y cloruro de aluminio da derivados del trifenilmetano intensamente coloreados. que van del naranja al púrpura en función del tipo de compuestos aromático. Ensayo de fenoles: Se basan en ensayos de coloración con el Fe (III). 258 Salvador Camacho Garrido . con reacción exotérmica y desprendimiento de HCl gaseoso. 3. arenos (y los derivados halogenados de ambos) y éteres. b) Con permanganato potásico: Con permanganato potásico en agua al 2%. a) Con bromo: Con agua de bromo en tetracloruro de carbono al 2 %. c) Ensayo del reactivo de Lucas: Es cloruro de zinc en ácido clorhídrico y transforma el alcohol en el derivado clorado correspondiente que se separa como emulsión. Se debe decolorar una o dos gotas de reactivo. Ensayo de aromaticidad: Se basan en las reacciones de sustitución electrófila aromática. Entre otras muchas. por ser inertes. A veces se obtiene un precipitado blanco del alcoholato correspondiente. b) Ensayo del sodio: Solo aplicable a líquidos. Ensayo de alcoholes: Están basados en la reactividad del hidrógeno hidroxílico.Análisis Químico 10. 6. un alcohol debe reaccionar de forma vigorosa. Se debe decolorar sobre 1 ml de reactivo. Análisis de los Compuestos Orgánicos 3. Grupo VII: Solubles en sulfúrico pero con nitrógeno y azufre como amidas. 5. Grupo IV: Insolubles en sosa y solubles en ácido clorhídrico por su carácter básico. 2. 4. ANÁLISIS ORGÁNICO FUNCIONAL. a) Con mezcla nitrante: Con mezcla sulfonítrica a 60 ºC y posterior ensayo del nitroderivado. 5. 7. nitroderivados y compuestos con hidrógenos ácidos. como alquenos y derivados oxigenados y halogenados. a) Ensayo del cloruro de acetilo: Con cloruro de acetilo. Ensayo de insaturaciones: Se basan en la desaparición del color de un reactivo que se adiciona a la insaturación. b) Con cloruro férrico y piridina en cloroformo: Soluciones coloreadas incluyendo los que no dan el ensayo anterior. como R-NH2. con el fin de determinar a qué familia de compuestos pertenece. Ar-OH. como alcanos. Es inmediato para alcoholes terciarios. Clasificada la sustancia dentro de un grupo de solubilidad. Al alcalinizar la mezcla debe dar olor a frutas. El sodio se disolverá en alcohol con desprendimiento de burbujas lentamente. es necesario caracterizar los grupos funcionales que posee. Grupo VI: Insolubles en ácido sulfúrico. pero solubles en sosa debido a su carácter ácido: RCOOH. puede tardar cinco minutos para los secundarios y ser más lento para los primarios. Grupo V: Solubles en ácido sulfúrico por su excasa basicidad. a) Con cloruro férrico acuoso: Dan disoluciones vivamente coloreadas.

precipitados y turbidez. Ensayo de aminas: En principio todas precipitan al ser tratadas con cloruro de hidrógeno seco en forma de clorhidrato. Este ácido hidroxámico da reacción de coloración al ser tratado con cloruro férrico. c) Reactivo de Barfaed: La disolución acuosa-acética de acetato de cobre se reduce al hervir con monosacáridos y no con disacáridos. Además podemos distinguir el tipo de amina: 259 Salvador Camacho Garrido . se puede efectuar la hidrólisis alcalina con sosa acuosa y posterior investigación de los ácidos y alcoholes obtenidos. b) Reactivo de Fehling: Reducción del complejo de Cu (II). para formar un ión cúprico que se reduce en presencia de aldehídos. b) Reacción de Fehling: Se mezcla la disolución A (sulfato de cobre (II)) con la B (solución alcalina de tartrato sódico-potásico). 11. También dan esta reacción las αhidroxicetonas. 13. En el caso de amidas Nsustituidas el mejor efectuar la hidrólisis ácida.Análisis Químico 10. Se determina por el enrojecimiento del papel Ferrox inicialmente verde. Previamente el ensayo de fenoles debe ser negativo.4-dinitrofenilhidracina en etanol. formando un precipitado rojo de óxido de cobre (I). 10. Ensayo de azúcares: No hay que olvidar que los azúcares más comunes son aldosas o cetosas y por tanto se comportan como compuestos carbonílicos. a) Reactivo Tollens: los aldehídos reducen a temperatura moderada (50-60 ºC) las disoluciones amoniacales de hidróxido de plata. Diferencia entre aldehidos y cetonas: La diferencia se basa en el carácter reductor de los aldehídos. 9. 8. se trata con solución satura de hidrógenosulfato sódico. También pueden ser detectados por la acidez y los primeros de la serie por su olor característico. b) Formación de combinación bisulfítica: La disolucién etérea del problema. Ensayo de ácidos: Se basan en la reacción de esterificación. puesto que el amoniaco es fácil de investigar por su olor y pH además de sus reactivos característicos (Nessler y nitrato de mercurio (II). Ensayo de éteres: Se basa en detectar la presencia de oxígeno. a) Ensayo de Molisch: Con α-naftol en cloroformo y en presencia de ácido sulfúrico forma un color rojo. Ensayo de aldehídos y cetonas: a) Con reactivo Brady: El sulfato de 2. 12. c) Reacción del yodoformo: Las metilcetonas dan reacción con yodo en hidróxido sódico para formar (en baño de agua) un precipitado amarillo de olor característico. Ensayos de cloruros de acilo: Además de la reacción de coloración del ácido hidroxámico con cloruro férrico. El ácido hidroxámico se prepara por reacción del clorhidrato de hidroxilamina en etanol con NaOH 6 N a ebullición y posterior tratamiento con ácido clorhídrico. 14. Análisis de los Compuestos Orgánicos 6. 7. que en función del tiempo de formación nos indica el tipo de azúcar. por lo que lo pueden dar muchos compuestos con funciones diversas. reacciona con los compuestos carbonílicos para formar precipitados que van del amarillo al rojo. d) Formación de osazonas: Con fenilhidracina y acetato de sodio se forman osazonas. para dar precipitados blancos. Ensayo de ésteres y anhídridos: Se reconocen por la acción del ácido hidroxámico sobre el cloruro férrico. Ensayo de amidas: De forma análoga se investigan los porductos de su hidrólisis alcalina. hasta la formación de plata metálica (detectada como espejo).

Análisis Químico 10. 17. que indica amina primaria. o no es amina. que es de color anaranjado en medio ácido y que al alcalinizar. Ensayo de halógenos: Por la facilidad de transformación del halógenoderivado en haluro libre y su posterior precipitación con nitrato de plata. Las aminas aromáticas terciarias con posición p. Una vez determinados los grupos funcionales de nuestro problema. nos debemos basar en las propiedades físicas del compuesto puro para decidir mediante la utilización de la bibliografía adecuada la estructura verdadera del compuesto. cuyas constantes físicas si difieran grandemente. • Las aminas terciarias no reaccionan. Ensayo de nitrilos: Se efectúa la hidrólisis con ácido sulfúrico. 15. El problema se puede soslayar mediante la preparación de derivados. etc. puede que puedan corresponder a más de una sustancia si tomamos un intervalo de ± 5º C. b) Ensayo de Janowsky: Se trata una solución del nitroderivado en acetona con sosa al 10 % y se observa el color: • Los mononitroderivados dan color amarillo débil o no lo dan. Para ellos nos basamos en los datos tabulados de puntos de fusión y ebullición (con mucho los más utilizados). 16. c) Ensayo de Hinsberg: Se emplea el cloruro de tolilo (p-toluensulfonilo). Se emplean dos reacciones: a) Reducción del cloruro titanoso: Desaparación del reactivo al reducir el grupo nitro a amino. Análisis de los Compuestos Orgánicos a) Con cloruro de acetilo: Las aminas primarias y secundarias dan la reacción de la formación de la amida con desprendimiento de calor b) Con ácido nitroso: Por tratamiento de nitrito sódico en medio ácido podemos obtener: • Separación de aceite amarillo pálido o sólido de bajo punto de fusión que se puede redisolver o no al calentar (N-nitrosamina) indica amina secundaria. indica amina terciaria. • Las aminas secundarias forman sulfonamidas que precipitan directamente como sólidos blancos. Ensayo de nitroderivados: Si aparecen en el grupo VI son aromáticos. 260 Salvador Camacho Garrido . investigando los productos de la hidrólisis. • Sin reación aparente. • Los dinitroderivados dan color azul o verdoso. 197. • Las aminas primarias forman sulfonamidas disueltas en medio fuertemente alcalino. índice de refracción. La elección de los derivados a formar debe ser tal que sean: • Fáciles de preparar. que precipitan en medio ácido con color blanco.libre forman el hidrocloruro del nitrosocompuesto correspondiente. • Los trinitroderivados dan color rojo. Dado que el error en la determinación de los puntos de fusión y ebullición es elevado. lo que implica la presencia de aminas aromáticas. el ácido formado o el sulfato amónico que se puede alcalinizar hasta liberación de amoniaco. • Sin reacción. DERIVATIZACIÓN. pero al añadir 2-naftol en sosa se forma un precipitado rojo de colorante azóico. rotación específica. queda en libertad el nitroso compuesto de color verde. permanecen sin disolver y se redisuelven al acidular. • Desprendimiento vigoroso de gas (nitrógeno).

• Puntos de fusión muy diferentes de los compuestos en duda. • Yoduros de alquilo. • Sales cuaternarias de p-toluensulfonilo. • Fáciles de purificar. • Picratos. • Bromuros. i) Aminas: • Acetilderivados. • 3. permiten la identificación del producto de partida. Así se transforman algunos productos. • p-toluididas. f) Ésteres: • Saponificación. a) Alcoholes y fenoles: • Acetatos.Análisis Químico 10. que recristalizados. c) Aldehídos y cetonas: • 2. Análisis de los Compuestos Orgánicos • Punto de fusión ni demasiado bajo ni demasiado alto (60-200 ºC). b) Éteres aromáticos: • Picratos. 261 Salvador Camacho Garrido . h) Aminoácidos: • Benzoilderivados. k) Nitroderivados: Por reducción a aminas. • Benzoatos. • 2. l) Haluros de alquilo y arilo: • β-naftil éter. d) Azúcares: • β-acetatos. • p-toluensulfonatos. j) Nitrilos: Por reducción a amidas.4-dinitrofenilhidrazonas. • Semicarbazonas.4-dinitrofenil derivados.5-dinitrobenzoatos. en sólidos cristalinos de punto de fusión bien definido. • Ésteres p-nitrobencílicos. • Nitroderivados. • 3. • p-toluensulfonil derivados. • Oximas. e) Ácidos: • Amidas.5-dinitrobenzoil derivados. • Picratos. • Benzoatos. • N-bencilamidas. g) Amidas: Hidrólisis al ácido correspondiente. • Picratos. • p-toluensulfonil derivados. • Benzoil derivados.

Para ello. tanto clásicos como instrumentales. etc. Los compuestos bioquímicos no dejan de ser compuestos de la química del carbono. y que en el caso específico del DNA ha conseguido. a título de ejemplo y para el análisis de la leche y productos lácteos. . y en función del alimento a analizar. Análisis de los Compuestos Orgánicos 198. También existen otros métodos utilizados por la biología molecular y que son casi específicos de esta ciencia: . Desde el punto de vista analítico de la química. tanto desde el punto de vista sanitario como desde el punto de vista nutricional. IDENTIFICACIÓN Y CUANTIFICACIÓN DE COMPUESTOS BIOQUÍMICOS. Parámetro analítico Métodos Grasa Proteínas Caseína Lactosa Sacarosa Harina de alfalfa Fécula Salvado Sustancia proteícas reductoras Índice de acidez Índice de refracción Esteroles Fosfatasa Ácidos grasos Ácido cítrico Aditivos Gravimetría de extracción Volumetría directa (método de Gerber) Titrimetría (método de Kjieldahl) Titrimetría (método de Kjieldahl) Titrimetría (yodometría) Gravimetría Polarimetría Microscopía Gravimetría Colorimetría Gravimetría Espectrofotometría Potenciometría Refractometría Cromatografía de gases Espectrofotometrtía Tritimetría Cromatografía de gases Espectrofotometría Cromatografía en capa fina 262 Salvador Camacho Garrido .Análisis enzimático. se efectúan los siguientes análisis según legislación. Así.Electroforesis. la secuenciación completa en el hombre y en otros seres vivos del genoma.Análisis Químico 10. por tanto. y. No es menos cierto que existen métodos especiales. así para su identificación como para su cuantificación (análisis cualitativo y cuantitativo) podemos emplear todos los métodos empleados en la química orgánica. emplea todos los métodos usuales. .Métodos serológicos. creados y desarrollados por la biología molecular. . y se trabaja actualmente en el desciframiento del proteoma.Cromatografía de afinidad. la importancia del estudio de los compuestos bioquímicos viene determinada por ser los componentes esenciales de los alimentos.

CATÁLISIS. QUÍMICA. SEGÚN LA VELOCIDAD SEGÚN LA ENERGÉTICA SEGÚN LA ESPONTANEIDAD SEGÚN LA EXTENSIÓN SEGÚN LAS AGRUPACIONES ATÓMICAS 11. CLASIFICACIÓN. QUÍMICA ANALÍTICA. LEYES PONDERALES LEY VOLUMÉTRICA TEORÍA ATÓMICA DE DALTON HIPÓTESIS DE AVOGADRO MASA ATÓMICA MASA MOLECULAR MOL NÚMERO DE AVOGADRO VOLUMEN MOLAR 7. ECUACIONES QUÍMICAS. TÉCNICA ANALÍTICA MÉTODO ANALÍTICO PROCEDIMIENTO PROTOCOLO 21. CONSERVACIÓN DE LA MASA. 9. 19. REACCIONES QUÍMICAS. 6. EQUILIBRIO QUÍMICO. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO QUÍMICO. 15. 12. 17. EN FUNCIÓN DEL MATERIAL ANALIZADO EN FUNCIÓN DE LA EXTENSIÓN DEL ANÁLISIS EN FUNCIÓN DE LA INTENSIDAD DEL ANÁLISIS EN FUNCIÓN DEL TAMAÑO DE MUESTRA EN FUNCIÓN DE LAS TÉCNICAS EMPLEADAS 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 4 4 5 5 5 5 5 6 6 6 6 6 6 8 8 8 8 8 8 8 9 9 11 12 12 13 13 13 14 14 15 15 15 15 15 15 15 16 16 16 16 16 263 Salvador Camacho Garrido . RENDIMIENTO DE REACCIÓN. CUERPOS PROPIEDADES EXTENSIVAS PROPIEDADES INTENSIVAS SUSTANCIA QUÍMICA CONDICIONES PROPIEDADES QUÍMICAS 4. 10. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN. 1. LEY DE ACCIÓN DE MASAS LEY DE LECHATELIER 18. 8. INTRODUCIÓN A LA CINETOQUÍMICA. TÉRMINOS ASOCIADOS AL ANÁLISIS QUÍMICO. EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN ACUOSA. 2. 14.Análisis Químico Tabla de Contenidos TEMA I. CONSTANTE DE EQUILIBRIO. REPASO A LA NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN INORGÁNICA. CONCEPTOS BÁSICOS DE QUÍMICA. 20. 13. SISTEMAS MATERIALES. SISTEMAS HOMOGÉNEOS SISTEMAS HETEROGÉNEOS EVOLUCIÓN DE LOS SISTEMAS ÁTOMOS Y MOLÉCULAS 5. CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS. CLASIFICACIÓN DE LOS ANÁLISIS. AJUSTE DE REACCIONES. 16. 3. MECANISMO DE REACCIÓN. PROPIEDADES DE LA MATERIA. VELOCIDAD DE REACCIÓN.

Análisis Químico 22. CLASIFICACIÓN DE LAS TÉCNICAS ANALÍTICAS. TÉCNICAS CLÁSICAS TÉCNICAS INSTRUMENTALES 23. EL PROCESO ANALÍTICO. TOMA DE MUESTRA TRATAMIENTO DE LA MUESTRA ADECUACIÓN DE CONDICIONES OBTENCIÓN DE LA INFORMACIÓN DESEADA ANÁLISIS DE RESULTADOS ESQUEMA 24. PARÁMETROS ANALÍTICOS. PARÁMETROS ANALÍTICOS FUNDAMENTALES PARÁMETROS ANALÍTICOS SECUNDARIOS PARÁMETROS NO ANALÍTICOS 25. ELECCIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO. CON RESPECTO A LA MUESTRA LUGAR DEL ANÁLISIS INSTRUMENTOS GENERALIDADES 26. TÉCNICAS ANALÍTICAS CLÁSICAS. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS MÉTODOS VOLUMÉTRICOS 27. TÉCNICAS ANALÍTICAS INSTRUMENTALES. MÉTODOS ELÉCTRICOS MÉTODOS ÓPTICOS OTROS MÉTODOS FÍSICO-QUÍMICOS

Tabla de Contenidos

16 16 16 17 17 17 17 17 17 17 19 19 19 19 19 19 20 20 20 20 20 21 21 21 22 22

TEMA II. ELEMENTOS DE ACTUACIÓN Y PROTECCIÓN EN CASO DE ACCIDENTES.
28. EL LABORATORIO QUÍMICO. CUADERNO DE LABORATORIO INFORMES DE LABORATORIO 29. BUENAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO. 30. PLANIFICACIÓN. PLANIFICACIÓN EN EL ESPACIO PLANIFICACIÓN EN EL TIEMPO PLANIFICACIÓN DE LAS OPERACIONES 31. RIESGOS ASOCIADOS AL TRABAJO EN EL LABORATORIO. 32. LA SEGURIDAD. HERRAMIENTAS DE GESTIÓN DE PREVENCIÓN DE RIESGOS PLAN DE EMERGENCIA 33. EQUIPOS DE PROTECCIÓN EN EL LABORATORIO. ELEMENTOS CONTRA INCENDIOS ELEMENTOS ANTIINHALACIÓN SITEMAS ANTISALPICADURAS 34. EQUIPOS DE PROTECCIÓN INDIVIDUAL. PROTECCIÓN DE CARA Y OJOS PROTECCIÓN DE LA PIEL PROTECCIÓN RESPIRATORIA 35. EL ORDEN EN EL LABORATORIO. RIGOR RAPIDEZ AUTONOMIA RESPONSABILIDAD 36. LA LIMPIEZA EN EL LABORATORIO. LIMPIEZA DEL MATERIAL DE VIDRIO 37. GESTIÓN DE RESIDUOS. CARACTERÍSTICAS CLASIFICACIÓN

23
23 23 23 23 25 25 25 25 25 26 26 26 27 27 27 27 28 28 28 28 29 29 29 29 29 29 30 30 30 30

264

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

RECIPIENTES PRETRATAMIENTOS PROCEDIMIENTOS DE SEGURIDAD RECUPERACIÓN 38. NORMAS DE SEGURIDAD E HIGIENE EN EL LABORATORIO. NORMAS REFERENTES A LA INSTALACIÓN NORMAS PERSONALES NORMAS REFERENTES AL ORDEN NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE PRODUCTOS QUÍMICOS NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DEL MATERIAL DE VIDRIO NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE BALANZAS NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE GAS 39. NORMAS DE EXTRICTO CUMPLIMIENTO.

31 32 32 32 33 33 33 33 33 34 34 34 34

TEMA III. CLASIFICACIÓN DE MATERIALES Y REACTIVOS PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO.
40. MATERIALES Y EQUIPOS. MATERIAL FUNGIBLE EQUIPOS GENERALES EQUIPOS ESPECÍFICOS E INSTRUMENTOS EQUIPOS DE SEGURIDAD 41. GENERALIDADES. MATERIAL QUE SE PUEDE CALENTAR MATERIAL QUE NO SE PUEDE CALENTAR MATERIAL INTERMEDIO 42. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN INCINERACIÓN CALCINACIÓN 43. USO CORRECTO DEL MATERIAL. 44. REACTIVOS QUÍMICOS. 45. GRADOS DE PUREZA. 46. PRECAUCIÓN EN EL MANEJO DE REACTIVOS. 47. CLASIFICACIÓN DE LOS REACTIVOS EN BASE A SU PELIGROSIDAD. 48. FRASES R Y PICTOGRAMAS. EXPLOSIVOS COMBURENTES EXTREMADAMENTE INFLAMABLES FÁCILMENTE IMFLAMABLES INFLAMABLES MUY TÓXICOS TÓXICOS NOCIVOS CORROSIVOS IRRITANTES SENSIBILIZANTES CARCINOGÉNICOS MUTAGÉNICOS TÓXICOS PARA LA REPRODUCCIÓN PELIGROSOS PARA EL MEDIO AMBIENTE OTRAS PELIGROSIDADES 49. FRASES S. 50. ETIQUETADO. 51. FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD. FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD SEGÚN REGLAMENTO (CE) 1907/2006 TÉRMINOS COMUNES 52. ALMACENAMIENTO. 53. REACTIVIDAD. REACTIVOS INCOMPATIBLES.

37
37 37 37 37 37 37 38 38 38 39 39 39 39 39 40 40 41 41 42 42 43 43 43 43 44 44 44 45 45 45 45 45 46 46 46 46 47 48 49 57 58 59

265

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

REACCIÓN VIOLENTA CON EL AGUA REACCIÓN VIOLENTA CON EL AIRE INCOMPATIBILIDAD REACCIÓN VIOLENTA CON LOS ÁCIDOS FORMACIÓN DE PERÓXIDOS REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN REACCIONES DE DESCOMPOSICIÓN

59 59 60 60 61 61 61

TEMA IV. VALORACIÓN DE RESULTADOS EN EL ANÁLISIS QUÍMICO.
54. QUIMIOMETRÍA. 55. FUENTES DE ERROR. ERROR OPERATIVO ERROR INSTRUMENTAL ERROR METÓDICO 56. TIPOS DE ERROR. ERROR ACCIDENTAL ERROR SISTEMÁTICO ERROR ALEATORIO 57. PRECISIÓN Y EXACTITUD. 58. CONCEPTOS ESTADÍSTICOS. POBLACIONES Y MUESTRAS DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN NORMAL ESTANDARIZADA ESTADÍSTICOS Y ESTIMADORES DISTRIBUCIÓN DE LA T DE STUDENT 59. EVALUACIÓN Y MEJORA DE LA PRECISIÓN. ELIMINACIÓN DE RESULTADOS ANÓMALOS AUMENTO DEL NÚMERO DE MEDIDAS 60. CONTROL Y MEJORA DE LA EXACTITUD. MÉTODOS DE CONTROL DE LA EXACTITUD MEJORA DE LA EXACTITUD BÚSQUEDA EXPERIMENTAL DEL ERROR ANALÍTICO 61. CALIBRADO. DEPENDENCIA ENTRE DOS VARIABLES 62. REGRESIÓN SIMPLE. MÉTODO DE MÍNIMOS CUADRADOS EVALUACIÓN DE LA RECTA DE REGRESIÓN RESIDUALES BANDAS DE CONFIANZA OTROS TIPOS DE REGRESIÓN 63. TÉCNICAS DE CALIBRADO. BLANCO ADICIÓN ESTÁNDAR PATRÓN INTERNO 64. CÁLCULOS. CIFRAS SIGNIFICATIVAS REGLAS PARA EL USO DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS PROPAGACIÓN DE ERRORES ALEATORIOS 65. ELABORACIÓN DE INFORMES. RECOMENDACIONES CONFIDENCIALIDAD ESQUEMA GENERAL PARA NUESTRO LABORATORIO

63
63 63 63 64 64 64 64 64 64 65 65 65 66 67 68 69 70 70 71 71 71 72 72 72 73 73 73 74 76 76 76 76 76 76 76 76 77 77 77 78 78 79 79

TEMA V. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES.
66. 67. DISOLUCIONES. CONCENTRACIÓN.

81
81 81

266

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

FORMAS DE EXPRESIÓN DE LA CONCENTRACIÓN 68. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES. 69. MEDIDA DE LA MASA. MASA PESO BALANZA MÉTODOS DE PESADA GRAMO 70. BALANZA MONOPLATO. 71. MEDIDA DEL VOLUMEN. VOLUMEN CAPACIDAD MATERIAL VOLUMÉTRICO LITRO 72. ETIQUETADO DE LAS DISOLUCIONES. INFORMACIÓN Y REALIZACIÓN 73. CONSERVACIÓN DE DISOLUCIONES. 74. REACTIVOS INDICADORES.

81 81 82 82 82 82 83 83 83 83 83 83 83 84 84 84 85 85

TEMA VI. ANÁLISIS CUALITATIVO Y SEMICUANTITATIVO.
75. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO INORGÁNICO. 76. ENSAYOS POR VÍA SECA. ASPECTO FÍSICO COLOR A LA LLAMA ENSAYOS A LA PERLA CALENTAMIENTO EN TUBO DE ENSAYO ENSAYOS CON ÁCIDO SULFÚRICO ENSAYOS CON NAOH AL 30 % ENSAYOS ESPECIALES 77. MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES. ETAPAS ESQUEMA 78. IDENTIFICACIÓN DE ANIONES MEDIANTE ENSAYOS DIRECTOS. 79. ANALISIS SEMICUANTITATIVO. 80. KITS COMERCIALES. COLORIMETRÍCO "CHECKER-DISC" TITRACIÓN EJEMPLO

87
87 87 87 87 87 87 88 88 88 88 89 89 91 92 92 93 93 93 93

TEMA VII. ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO.
81. PRECIPITACIÓN. PRECIPITACIÓN PESADA 82. SOLUBILIDAD. 83. FORMACIÓN NUCLEAR Y CRECIMIENTO CRISTALINO. 84. COLOIDES. 85. SOLUBILIDAD DE PARTÍCULAS PEQUEÑAS. DIGESTIÓN MADURACIÓN ENVEJECIMIENTO 86. CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS. COPRECIPITACIÓN POSTPRECIPITACIÓN 87. CONDICIONES DE PRECIPITACIÓN. 88. GRAVIMETRÍAS.

97
97 97 97 97 98 99 100 100 100 100 100 100 100 101 101
Salvador Camacho Garrido

267

Análisis Químico 89. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS. MÉTODOS DE PRECIPITACIÓN MÉTODOS ELECTROGRAVIMÉTRICOS MÉTODOS DE EXTRACCIÓN MÉTODOS DE DESPRENDIMIENTO MÉTODOS DIVERSOS 90. CÁLCULOS. 91. DETERMINACIÓN GRAVIMÉTRICA DE CL-. GENERALIDADES SUSTANCIAS INTERFERENTES PRECIPITACIÓN DIGESTIÓN FILTRACIÓN LAVADO SECADO 92. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE CL-. DETERMINACIÓN DE PLATA NORMALIZACIÓN DEL ÁCIDO HCL ANIONES PRECIPITABLES CON AG+ EN MEDIO ÁCIDO MEZCLA DE HALUROS FORMAS OXIDADAS DE CLORO COMPUESTOS ORGÁNICOS HALOGENADOS ANIONES CUYAS SALES DE PLATA SON SOLUBLE EN MEDIO ÁCIDO 93. DETERMINACIÓN DE SULFATO. GENERALIDADES SUSTANCIAS INTERFERENTES PRECIPITACIÓN DIGESTIÓN FILTRACIÓN LAVADO CALCINACIÓN 94. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE SULFATO. DETERMINACIÓN DE BARIO DETERMINACIÓN DE PLOMO DETERMINACIÓN DE ESTRÓNCIO ANÁLISIS DE COMPUESTOS AZUFRADOS COMPUESTOS ORGÁNICOS AZUFRADOS 95. DETERMINACIÓN DE CALCIO. 96. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE SODIO Y POTASIO. DETERMINACIÓN INDIRECTA DETERMINACIÓN DIRECTA 97. OTRAS GRAVIMETRÍAS POR PRECIPITACIÓN USUALES. DETERMINACIÓN DE SILICIO DETERMINACIÓN DE HIERRO DETERMINACIÓN DE ALUMINIO DETERMINACIÓN DE MAGNESIO DETERMINACIÓN DE FOSFATO 98. DETERMINACIÓN DE GRASAS. 99. DETERMINACIÓN DEL CARBONO. 100. DETERMINACIÓN DE AGUA. EL AGUA DETERMINACIÓN DE AGUA

Tabla de Contenidos

102 102 102 102 102 102 102 104 104 104 105 105 105 105 105 106 106 106 106 106 106 106 106 107 107 107 107 107 107 107 108 108 108 108 108 108 108 109 109 109 109 109 109 110 110 110 110 111 111 111 111 112

TEMA VIII. ANÁLISIS VOLUMÉTRICO.
101. CONCEPTOS GENERALES. VALORACIÓN VALORANTE VALORADO

113
113 113 113 113

268

Salvador Camacho Garrido

SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DÉBIL SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE DÉBIL SAL PROCEDENTE DE ANIÓN ANFÓTERO Y CATIÓN NEUTRO 114. DISOLUCIONES DE ÁCIDOS O BASES FUERTES DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES DISOLUCIONES DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS 113. PATRONES ÁCIDOS PATRONES BÁSICOS 122. VALORACIÓN DEL ANIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. CÁLCULOS EN EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. PATRONES PRIMARIOS. INDICADORES ÁCIDO-BASE. 115. DISOLUCIONES PATRONES. 116. 105.Análisis Químico Tabla de Contenidos DISOLUCIÓN PATRÓN INDICADOR PUNTO FINAL PUNTO DE EQUIVALENCIA ERROR DE VALORACIÓN 102. REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN REACCIONES DE PRECIPITACIÓN REACCIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES REACCIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS REACCIONES REDOX 109. EXIGENCIAS DE LA REACCIÓN QUÍMICA OTRAS EXIGENCIAS 103. 120. PRINCIPIOS GENERALES DE LAS VOLUMETRÍAS. INDICADORES MÉTODOS INSTRUMENTALES 106. CÁLCULO DEL PH DE DISOLUCIONES SALINAS. CÁLCULO MEDIANTE NORMALIDADES CÁLCULO MEDIANTE TÍTULO EJEMPLOS 111. 118. 119. MÉTODO DIRECTO MÉTODO INDIRECTO 104. CONDICIONES PARA EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL. CÁLCULO DEL PH EN DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES. 121. VALORACIONES DIRECTAS VALORACIONES INDIRECTAS VALORACIONES POR RETROCESO 108. NEUTRALIZACIÓN. COMPLEJOS Y IONÓGENOS DÉBILES VOLUMETRÍAS REDOX 110. CONCEPTO DE PH EXTENSIÓN DE LA DISOCIACIÓN 112. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO POLIPRÓTICO. VALORACIÓN DE UNA BASE DÉBIL. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO FUERTE O UNA BASE FUERTE. CONCEPTO DE EQUIVALENTE QUÍMICO. MÉTODOS GENERALES. PATRONES PRIMARIOS. CÁLCULOS DEL PH EN DISOLUCIONES TAMPÓN. VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN VOLUMETRÍAS DE FORMACIÓN DE PRECIPITADOS. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. DISOLUCIÓN PATRÓN. 107. 117. PATRONES PRIMARIOS ÁCIDOS PATRONES PRIMARIOS BÁSICOS 113 113 113 113 113 114 114 114 114 114 114 114 115 115 115 116 116 116 116 116 116 116 117 117 117 117 117 118 118 118 118 118 119 119 120 121 121 121 121 122 122 122 123 123 123 124 124 125 126 129 130 132 133 134 134 134 135 135 135 136 269 Salvador Camacho Garrido . TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRÍA.

Análisis Químico 123. DICROMATOMETRÍAS. ECUACIÓN DE NERNST. NORMALIZACIÓN DETERMINACIÓN DE HIERRO DETERMINACIONES DIRECTAS CON PERMANGANATO DETERMINACIONES INDIRECTAS CON PERMANGANATO 134. MÉTODO DE VOLHARD MÉTODOS CON CLORURO OTRAS APLICACIONES ARGENTIMÉTRICAS 140. 128. 132. Tabla de Contenidos 136 138 139 139 140 140 140 140 140 140 141 141 141 141 142 146 147 147 147 148 149 149 150 150 151 152 152 153 154 154 155 155 156 156 158 158 159 159 160 161 161 162 163 163 163 164 164 164 165 165 165 165 165 166 166 166 166 166 167 167 270 Salvador Camacho Garrido . 129. VALORACIONES CON YODO. DETERMINACIÓN DE FOSFATOS. REACCIONES REDOX. MÉTODO DE MOHR METODO DE FAJANS MÉTODO DE GAY-LUSSAC MÉTODO DE MULDER MÉTODO DE VOLHARD 139. ANÁLISIS DE MEZCLAS ALCALINAS COMPATIBLES. PERMANGANIMETRÍAS. INDICADORES REDOX. VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN. OXIDACIONES Y REDUCCIONES PREVIAS. REDUCTORES OXIDANTES 133. 142. DETERMINACIÓN DE SUSTANCIAS NITROGENADAS. 136. ARGENTIMETRÍA DEL ION CLORURO. 125. OTRAS APLICACIONES. POTENCIAL REDOX. VALORACIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES. OTROS MÉTODOS DE VALORACIÓN POR PRECIPITACIÓN. CURVAS EN VALORACIONES REDOX. DETERMINACIÓN DE CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN SALINA DETERMINACIÓN DE ÍNDICES ALIMENTARIOS DETERMINACIÓN DE SALES ÁCIDAS DETERMINACIÓN DE SILICATOS SOLUBLES DETERMINACIÓN DE ÓXIDOS METÁLICOS 127. ESTADOS PATRÓN FACTORES A TENER EN CUENTA 130. REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES 138. DETERMINACIÓN DE CLORURO DETERMINACIÓN DE YODURO DETERMINACIÓN DE TIOCIANATO DETERMINACIÓN DE CIANURO 143. 124. CERIMETRÍAS BROMATOMETRÍAS 137. DIGESTIÓN DESTILACIÓN VALORACIÓN 126. VALORACIONES MERCURIMÉTRIAS. INDICADORES DISOLUCIONES PATRONES NORMALIZACIÓN APLICACIONES YODIMÉTRICAS APLICACIONES YODOMÉTRICAS 135. COMPLEXOMETRÍAS. OTRAS VALORACIONES REDOX. 131. DETERMINACIÓN DEL CATIÓN PLATA. DETERMINACIÓN DE CINC DETERMINACIÓN DE PLOMO 141.

INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ORGÁNICA.Análisis Químico Tabla de Contenidos REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES 144. POLIMERÍA. 160. 154. 161. 156. 164. DETERMINACIONES COMPLEXOMÉTRICAS. VALORACIÓN CON DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL POTENCIOMÉTRICO. ANÁLISIS CONFORMACIONAL. TIPOS DE FÓRMULAS TIPOS DE ISÓMEROS 157. GRUPOS FUNCIONALES. 165. ASPECTOS CINÉTICOS DE LA REACCIÓN ORGÁNICA. 152. TEORÍA ESTRUCTURAL DEL ENLACE COVALENTE. QUELATOMETRÍAS CON EDTA. HIBRIDACIÓN Y TIPOS DE ENLACE. 158. ANÁLISIS CONFIGURACIONAL. CONJUGACIÓN Y RESONANCIA. TAUTOMERÍA. SERIES HOMÓLOGAS. SISTEMA R/S SISTEMA D/L 159. 162. REACTIVOS ELECTRÓFILOS Y NUCLEÓFILOS. DEFINICIÓN COMPOSICIÓN DIFERENCIAS DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO ACTIVIDADES DE LA QUÍMICA ORGÁNICA CAMPOS DE APLICACIÓN 151. VALORACIONES EN DISOLVENTES NO ACUOSOS. 168 168 168 168 168 169 169 169 170 171 172 172 172 172 173 173 174 174 175 175 175 177 177 177 178 178 TEMA IX. 148. 150. ISOMERÍA. RELACIÓN ESTRUCTURA-ACTIVIDAD. LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO. TITULACIONES ÁCIDO-BASE TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN Y FORMACIÓN DE COMPLEJOS TIPOS DE CURVAS 149. TIPOS DE REACCIONES ORGÁNICAS. 166. ACTIVIDAD ÓPTICA. 155. MECANISMO DE REACCIÓN VELOCIDAD DE REACCIÓN 179 179 179 179 179 180 180 180 181 182 183 184 184 185 185 187 187 188 188 189 190 190 190 191 192 192 192 194 194 194 195 271 Salvador Camacho Garrido . MÉTODOS CON EDTA APLICACIONES DEL EDTA 146. REACCIONES ORGÁNICAS. ELECCIÓN DEL DISOLVENTE REACTIVOS E INDICADORES EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE EN ÁCIDO ACÉTICO APLICACIONES 147. TITULACIONES AUTOMÁTICAS. 153. EFECTOS ELECTRÓNICOS EFECTOS ESTÉRICOS 163. DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO DE LIEBIG DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO LIEBIG-DENIGÉS DETERMINACIÓN CONJUNTA DE CIANURO Y CLORURO DETERMINACIÓN DE COBRE DETERMINACIÓN DE NIQUEL 145. VALORACIONES DE NEUTRALIZACIÓN VALORACIONES DE PRECIPITACIÓN VALORACIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS VALORACIONES REDOX TRATAMIENTO DE DATOS. TITULACIONES CONDUCTIMÉTRICAS.

NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 169. ALCOHOLES Y FENOLES. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA Tabla de Contenidos 195 195 196 196 198 199 200 201 201 202 203 205 206 206 206 207 209 209 210 210 211 213 214 214 214 215 217 218 218 219 219 220 222 222 222 223 223 223 224 224 225 225 228 229 229 230 230 231 232 232 232 233 233 233 233 234 234 234 235 235 272 Salvador Camacho Garrido . ALQUINOS. ALCANOS. ALDEHÍDOS Y CETONAS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA ESQUEMA DE REACTIVIDAD SÍNTESIS 174. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS. ARENOS. DERIVADOS DE ÁCIDO. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 172. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 170. AMINAS. HIDROCARBUROS GENERALIDADES NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 168. COMPUESTOS HALOGENADOS.Análisis Químico 167. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 171. SALES ÉSTERES LACTONAS ANHÍDRIDOS CLORUROS DE ÁCIDO AMIDAS SÍNTESIS 177. ALQUENOS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 173. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 176. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 175. ÉTERES.

ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO DETERMINACIÓN DEL PESO MOLECULAR PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA MÉTODOS INSTRUMENTALES ANÁLISIS CUANTITATIVO 189. COMPOSICIÓN DE LA MATERIA VIVA. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO. ANÁLISIS ORGÁNICO CLÁSICO. SISTEMAS DE DESTILACIÓN DESTILACIÓN SIMPLE DESTILACIÓN A BAJA PRESIÓN DESTILACIÓN POR ARRASTRE DE VAPOR RECTIFICACIÓN 191. COMPUESTOS POLIFUNCIONALES. ETAPAS ANALÍTICAS AISLAMIENTO Y PURIFICACIÓN. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO. LOS PRINCIPIOS INMEDIATOS O BIOMOLÉCULAS.Análisis Químico Tabla de Contenidos SÍNTESIS 178. CLASIFICACIÓN FUNCIÓN 187. OTROS COMPUESTOS MONOFUNCIONALES. CLASIFICACIÓN DE LOS LÍPIDOS FUNCIONES DE LOS LÍPIDOS 185. DETERMINACIÓN DE CARBONO E HIDRÓGENO DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO 245 245 245 246 246 246 246 247 247 247 247 248 248 248 248 249 249 250 250 250 251 251 252 252 252 252 252 252 253 253 254 254 255 255 256 273 Salvador Camacho Garrido . EXTRACCIÓN Y OPERACIONES AFINES. OSMÓSIS INVERSA DIÁLISIS 193. 181. 180. 188. ABSORCIÓN ADSORCIÓN ÓSMOSIS. 236 237 237 238 238 238 239 239 239 239 240 240 240 240 241 241 241 242 242 242 243 243 TEMAX. VITAMINAS. BIOQUÍMICA. 179. LOS BIOELEMENTOS LOS BIOELEMENTOS PRIMARIOS LOS BIOELEMENTOS SECUNDARIOS 182. 184. LOS GLÚCIDOS. 183. DESTILACIÓN Y RECTIFICACIÓN. PROTEÍNAS. TÉCNICAS DE SEPARACIÓN DIFUSIONAL. 190. EXTRACCIÓN DE SÓLIDOS EXTRACCIÓN DE LÍQUIDOS TÉCNICAS COMUNES A LA EXTRACCIÓN 192. FUSIÓN ALCALINA TUBO CARIUS ENSAYOS ESPECIALES 194. ÁCIDOS NUCLEICOS. LOS LÍPIDOS. CLASIFICACIÓN DE LOS GLÚCIDOS FUNCIONES GENERALES DE LOS GLÚCIDOS. ANÁLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS. CLASIFICACIÓN DE LAS PROTEÍNAS FUNCIONES DE LAS PROTEÍNAS 186. CRISTALIZACIÓN.

DERIVATIZACIÓN. ANÁLISIS ORGÁNICO FUNCIONAL. 196. 198. 197. IDENTIFICACIÓN Y CUANTIFICACIÓN DE COMPUESTOS BIOQUÍMICOS. 256 256 256 257 257 258 260 262 274 Salvador Camacho Garrido . SOLUBILIDAD.Análisis Químico Tabla de Contenidos DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Y AZUFRE DETERMINACIÓN DE FÓSFORO Y ARSÉNICO DETERMINACIÓN DE OXÍGENO MICROANÁLISIS ELEMENTAL ORGÁNICO 195.