Análisis Químico

1. Conceptos Básicos de Química

TEMA I. CONCEPTOS BÁSICOS DE QUÍMICA.
1. QUÍMICA. La Química (aunque con controversias parece que procede del egipcio kēme (kem), que significa "tierra") es la ciencia que estudia la composición, estructura y propiedades de la materia, así como los cambios que esta experimenta durante reacciones químicas. Las primeras experiencias del hombre como químico se dieron con la utilización del fuego en la transformación de la materia. La obtención de hierro a partir del mineral y de vidrio a partir de arena son claros ejemplos. Poco a poco el hombre se dio cuenta de que otras sustancias también tienen este poder de transformación. Se dedicó un gran empeño en buscar una sustancia que transformara un metal en oro, lo que llevó a la creación de la alquimia. La acumulación de experiencias alquímicas jugó un papel vital en el futuro establecimiento de la química. La química es una ciencia empírica, ya que estudia las cosas por medio del método científico, es decir, por medio de la observación, la cuantificación y, sobre todo, la experimentación. En su sentido más amplio, la química estudia las diversas sustancias que existen en nuestro planeta (universo observable) así como las reacciones que las transforman en otras sustancias. Por otra parte la química estudia la estructura de las sustancias a su nivel molecular. Y por último, pero no menos importante, sus propiedades. 2. CLASIFICACIÓN. La Química cubre un campo de estudios bastante amplio, por lo que en la práctica se estudia cada tema de manera particular. Las seis principales y más estudiadas ramas de la química son: • Química inorgánica: Síntesis y estudio de las propiedades eléctricas, magnéticas y ópticas de los compuestos formados por átomos que no sean de carbono (aunque con algunas excepciones). Trata especialmente los nuevos compuestos con metales de transición, los ácidos y las bases, entre otros compuestos. • Química orgánica: Síntesis y estudio de los compuestos que se basan en cadenas de carbono. • Bioquímica: Estudia las reacciones químicas en los seres vivos, estudia el organismo y los seres vivos. • Química física: Estudia los fundamentos y bases físicas de los sistemas y procesos químicos. En particular, son de interés para el químico físico los aspectos energéticos y dinámicos de tales sistemas y procesos. Entre sus áreas de estudio más importantes se incluyen la termodinámica química, la cinética química, la electroquímica, la mecánica estadística y la espectroscopía. Usualmente se la asocia también con la química cuántica y la química teórica. • Química industrial: Estudia los métodos de producción de reactivos químicos en cantidades elevadas, de la manera económicamente más beneficiosa. En la actualidad también intenta aunar sus intereses iniciales, con un bajo daño al medio ambiente. • Química analítica: Estudia los métodos de detección (identificación) y cuantificación (determinación) de una sustancia en una muestra. Se subdivide en cuantitativa y cualitativa. Además existen múltiples subdisciplinas que, por ser demasiado específicas, o multidisciplinares, se estudian individualmente: • Química organometálica • Fotoquímica • Química cuántica • Química medioambiental

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Química teórica Química computacional Electroquímica Química nuclear Petroquímica Geoquímica Química macromolecular Magnetoquímica Química supramolecular

3. PROPIEDADES DE LA MATERIA. De forma clásica se ha definido a la materia como todo lo que tiene dimensión y ocupa un lugar en el espacio, y, desde una óptica más actual, como el soporte de todas las propiedades y fenómenos, puesto que desde la Teoría de la Relatividad de Einstein, existe una equivalencia entre masa y energía: E = m ⋅ c2 De forma análoga, la Ley de Conservación de la Masa de Lavoisier, y el Primer Principio de la Termodinámica, actualmente debe enunciarse como que en un sistema aislado la suma de la masa y de la energía permanece constante. CUERPOS Como tales debemos entender a cualquier porción individualizada de la materia, que presentan diversas cualidades que los diferencian entre sí, y que son perceptibles a través de nuestros sentidos. A estas cualidades, las denominamos propiedades físicas. Y pueden ser: PROPIEDADES EXTENSIVAS Son aquellas que dependen del tamaño de los cuerpos como la masa, el volumen, el peso, etc. PROPIEDADES INTENSIVAS También denominadas específicas, son aquellas que son independientes de la forma y del tamaño del cuerpo, como el color, olor, sabor, densidad, dureza, punto de fusión y ebullición, solubilidad, estructura cristalina, conductividad eléctrica y térmica, etc. SUSTANCIA QUÍMICA Se designa con este nombre, o simplemente como sustancia, a todos los cuerpos que poseen las mismas propiedades intensivas. Así, podemos decir, que el muelle de nuestro bolígrafo, una cuchilla de afeitar, el raíl de un tren o un tenedor corresponden a una misma sustancia: el acero. CONDICIONES Así se denominan a aquellas propiedades que pueden tomar distintos valores dentro de una misma cantidad de muestra, como la presión, la temperatura, la carga eléctrica, etc. PROPIEDADES QUÍMICAS Las propiedades químicas de los cuerpos, se ponen de manifiesto cuando éstos se transforman en otros de naturaleza diferente (reacción química). La determinación de estas propiedades, sirve en muchos casos para la identificación de las sustancias que las poseen y constituye la base de lo que denominamos análisis químico.

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4. SISTEMAS MATERIALES. Podemos definir los sistemas materiales como partes aisladas de la materia, y se pueden clasificar en dos grandes grupos: SISTEMAS HOMOGÉNEOS Son aquellos que presentan en todas sus partes las mismas propiedades intensivas, como el agua de mar, el mármol, la plata, etc. Algunos sistemas homogéneos que se pueden descomponen por métodos físicos en otros sistemas homogéneos, se denominan de forma genérica disoluciones. Cuando, por el contrario, un sistema homogéneo no se puede resolver por un proceso físico, recibe el nombre de sustancia pura, también denominada especie química por comportarse en el aspecto químico de la misma forma, lo que implica que, además de composición uniforme e invariable, está integrado por un solo componente. Dentro del grupo de las sustancias puras, si por tratamiento con alguna forma de energía, o bien por reacción con otra especie química, se transforma en otras sustancias más sencillas, se dice que son combinaciones o compuestos químicos. Por el contrario, una sustancia pura, que por métodos físicos y químicos usuales, no se puede descomponer en otras más simples, se conoce con el nombre de elemento químico (que con los criterios actuales, es la sustancia cuyos átomos constituyentes tienen el mismo número atómico). Como criterio de discriminación objetivo de homogeneidad, se emplea la observación microscópica. SISTEMAS HETEROGÉNEOS Son aquellos que presentan propiedades intensivas que varían de unas zonas a otras. Como por ejemplo el granito (que tiene como componentes cuarzo, feldespato y mica). Cada conjunto de zonas con las mismas propiedades es lo que denominamos fase, cada una separada del resto por las llamadas interfases.
Compuestos Sustancias puras Homogéneos Sistemas materiales Heterogéneos Disoluciones Elementos Químicos

EVOLUCIÓN DE LOS SISTEMAS o Sistema estable: Un sistema material recibe el nombre de estable, cuando con el paso del tiempo no experimenta modificación alguna en su constitución. o Sistema inestable: Es un sistema que tiende a transformarse espontáneamente. o Sistema metaestable: Son sistemas inestables pero que pueden mantenerse sin alteración durante un cierto tiempo. Si se modifican las condiciones de equilibrio, estos sistemas se transforman con gran rapidez. ÁTOMOS Y MOLÉCULAS Se considera que el átomo es la parte más pequeña y por tanto indivisible (por métodos convencionales) de la materia (común), mientras que las moléculas son las agrupaciones más pequeñas de átomos de una sustancia que conservan las propiedades intensivas de la misma. Después de estas definiciones, podemos volver a redefinir:

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o Sustancia pura: Es un sistema material homogéneo formado por una sola clase de moléculas. o Elementos: Son sustancias puras integradas por moléculas homoatómicas. o Compuestos: Son sustancias puras integradas por moléculas heteroatómicas. 5. REPASO A LA NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN INORGÁNICA. Es necesario que el alumno sepa nombrar y formular (según la IUPAC) los diferentes compuestos químicos inorgánicos, como medio universal de transmisión de información entre los químicos, incluidos los analistas. Sobre todo: • Elementos. • Iones: - cationes - monoatómicos. - poliatómicos - aniones - monoatómicos. - poliatómicos. • Óxidos. • Hidrácidos. • Combinaciones del hidrógeno con otros no metales. • Hidruros metálicos. • Combinaciones binarias de metales con no metales (excepto O e H). • Combinaciones binarias de un no metal con otro no metal (excepto O e H). • Hidróxidos. • Oxoácidos. • Sales simples. • Sales dobles y triples. • Óxidos dobles. • Óxidos y sales hidratadas. • Complejos de uso más frecuente. 6. REACCIONES QUÍMICAS. Cuando un sistema constituido por uno o varios componentes, definidos éstos por un conjunto de propiedades esenciales (naturaleza química, ciertas cualidades características...) y accidentales (temperatura, estado físico de agregación...), evoluciona (espontáneamente o de forma artificial) desde un estado inicial a otro final, se dice que experimenta una transformación. Esta transformación puede ser física, si solamente afecta a las propiedades accidentales del sistema, o química si modifica sustancialmente la naturaleza de sus componentes. Estas transformaciones químicas, en las que la composición química de las sustancias se modifica, es lo que denominamos reacción química. Todas las reacciones químicas se distinguen por varias características: • Las sustancias iniciales, los reactivos, desaparecen más o menos completamente. • A medida que la reacción transcurre, se van agotando los reactivos, apareciendo una o más sustancias distintas de las iniciales denominadas productos de reacción. • En general, reactivos y productos de reacción tienen propiedades muy diferentes. • Normalmente estas reacciones químicas van acompañadas por un intercambio de energía en forma de calor, electricidad o luz.

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Transformaciones físicas Transformaciones químicas Modifican ligeramente las propiedades Modifican las propiedades esenciales. accidentales. En general tienen carácter transitorio. Tienen casi siempre carácter permanente. La variación de energía que las acompaña es La variación de energía es grande. pequeña. A veces algunos procesos, como la absorción de algunos gases (HCl en agua) por su carácter intermedio, resultan difíciles de catalogar como transformación física o química. Existen una serie de leyes experimentales que rigen las transformaciones químicas o reacciones, son las denominadas leyes ponderales y volumétricas cuya interpretación culminó en la teoría atómica de Dalton y en la Hipótesis de Avogadro. LEYES PONDERALES o Ley de la conservación de la masa: O de Lavoisier, “la masa de un sistema permanece invariable cualquiera que sea la transformación que ocurra dentro de él”. o Ley de las proporciones definidas: O de Proust, “cuando dos o más elementos se combinan para formar un compuesto determinado, lo hacen siempre en una relación en peso constante”. o Ley de las proporciones múltiples: O de Dalton, “las cantidades de un determinado elemento que se combinan con una misma cantidad de otro, para formar en cada caso un compuesto distinto, están en la relación de números enteros sencillos”. o Ley de las proporciones equivalentes: O de Richter-Wenzel, “los pesos de diferentes elementos que se combinan con un mismo peso de otro son los pesos relativos de aquellos elementos cuando se combinan entre sí, o bien múltiplos o submúltiplos de estos pesos”. LEY VOLUMÉTRICA O de Gay-Lussac, “los volúmenes de todas las sustancias gaseosas que intervienen en una reacción química están entre sí en una relación constante y muy sencilla de números enteros”. TEORÍA ATÓMICA DE DALTON 1. Los elementos están constituidos por pequeñas partículas materiales individuales e inalterables (hoy sabemos que se pueden dividir), los átomos. 2. Los átomos de un mismo elemento son idénticos en masa (hoy sabemos de la existencia de isótopos) y en todas las demás propiedades. 3. Los átomos de los distintos elementos tienen masa y propiedades diferentes. 4. Los compuestos se forman por la unión de átomos de los correspondientes elementos en una relación numérica sencilla. 5. Las moléculas (que él seguía denominando átomos) de un compuesto determinado son idénticas en masa y en todas las demás propiedades. HIPÓTESIS DE AVOGADRO “Volúmenes iguales de gases diferentes, medidos en las mismas condiciones de presión y temperatura, contienen siempre el mismo número de moléculas”. MASA ATÓMICA La masa de los átomos es tan pequeña (1 átomo de hidrógeno = 1,67·10-27 kg) que se necesita una unidad mas acorde; ésta es la unidad de masa atómica, u, que según la IUPAC es la doceava parte de la masa del isótopo de carbono 12C y que equivale a 1,6605655·10-27 kg. 5
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AJUSTE DE REACCIONES. MOL El mol es la unidad del Sistema Internacional de cantidad de materia y se define como la cantidad de sustancia de un sistema que contienen tantas entidades elementales como átomos hay en 0. coincide con el valor numérico de su masa molecular. es decir. VOLUMEN MOLAR Un mol de gas posee No partículas elementales.41383 l. en los dos miembros deben de aparecer los mismos átomos y en el mismo número. el volumen de un mol de cualquier gas se define como volumen molar normal (Vmn) que es igual a 22. tanto desde el punto de vista cualitativo como cuantitativo. en una reacción química. electrones u otras partículas o agrupamientos especificados de tales partículas.012 kg de 12C. es el número de veces que la masa de una de sus moléculas contiene a la doceava parte de la masa de un átomo de 12C. definida la presión de 1 atm y la temperatura de 273 K lo que se conoce como condiciones normales (C.4 l·mol-1.Análisis Químico 1. Así pues. A efectos prácticos. pero que a efectos prácticos se pone como: Vmn = 22. mediante sendas flechas en ambos sentidos. la suma de las masas de los reactivos debe ser igual a la suma de las masas de los productos de reacción. Acorde a la Ley de la Conservación de la Masa. 6 Salvador Camacho Garrido .). iones. la masa atómica (también denominada peso atómico) A. pudiendo ser átomos. la IUPAC aconseja utilizar el nombre de masa atómica relativa de un elemento.012 kg de 12C. El valor hoy aceptado es de No = 6. ECUACIONES QUÍMICAS. Recientemente. NÚMERO DE AVOGADRO Es el número de átomos correspondiente a 0. la masa de un mol de cualquier sustancia (simple o compuesta) expresada en gramos. y si este fuera reversible. que es el número de veces que la masa media de uno de sus átomos contiene a la doceava parte de la masa de un átomo de 12C. y según Avogadro un mismo número de moléculas de cualquier gas ocupa el mismo volumen para una misma temperatura y presión.N. Conceptos Básicos de Química Por tanto. 8. el número de entidades elementales presentes en un mol de cualquier sustancia. Es lo que se denomina ajuste de una reacción. de un elemento es la masa de uno de sus átomos expresada en unidades de masa atómica. Una reacción para que sea útil en los cálculos deber estar ajustada. H 2 SO4 + Zn → ZnSO4 + H 2 N 2 + 3H 2 ⇔ 2 NH 3 Por tanto una ecuación química constituye una representación simbólica abreviada de una reacción química. Las transformaciones o reacciones químicas se representan convencionalmente mediante las denominadas ecuaciones químicas. y por consiguiente. CONSERVACIÓN DE LA MASA. moléculas. en las que se pone. Cuando se emplee el mol las entidades elementales deben ser especificadas.022045·1023 mol-1. a la izquierda los reactivos y a la derecha los productos de reacción separados por una flecha que señale el sentido en que evoluciona el proceso. MASA MOLECULAR También denominada peso molecular de una sustancia. 7.

que los reactivos se presenten en otro estado que el de disolución. pueden deducirse las condiciones de presión (conocidos el volumen y la temperatura) o del volumen (conocidas la presión y la temperatura). al menos en los trabajos de laboratorio. por aplicación de la ecuación de Clayperon: P ⋅V = n ⋅ R ⋅ T Cuando dos o más sustancias al reaccionar con otra originan el mismo producto de reacción. se obtiene el número de gramos de cada sustancia que intervienen en la reacción. es decir mediante número enteros. Conceptos Básicos de Química H 2 CO3 + NaOH → Na 2 CO3 + H 2 O Para que quede ajustada basta con poner los coeficientes (denominados estequiométricos) necesarios para cada molécula. Como no es frecuente. conocida la cantidad de éste pueden deducirse las masas de las sustancias reaccionantes. • Si las sustancias que intervienen en la reacción estan en estado gaseoso. para poder realizar los cálculos estequiométricos. • Indica el número de moléculas de cada una de las sustancias que intervienen en la reacción. • Combinada con la Ley de Lavoisier. o Cantidad de producto que se obtiene a partir de una cierta cantidad de reactivo. H 2 CO3 + 2 NaOH → Na 2 CO3 + 2 H 2 O Aunque matemáticamente pueda ser correcto el utilizar números fraccionarios. así como si una sustancia se volatiliza ( ↑ ) o precipita ( ↓ ). • Si se multiplica por el número de Avogadro los dos miembros. sólido (s). pues si las fórmulas representan moléculas no es posible la existencia de éstas salvo de forma discreta. o en disolución (aq). no lo es desde el punto de vista químico. pueden deducirse las relaciones entre los volúmenes de dichas sustancias utilizando el volumen molar.Análisis Químico 1. líquido (l). • Si se pasa de moles a gramos. • Si todas o algunas de las sustancias que intervienen en la reacción están en estado gaseoso. se obtiene el número de moles de cada sustancia que intervienen en la reacción. gas (g). es • 7 Salvador Camacho Garrido . presenta las características de una ecuación matemática por lo que se puede calcular: o Cantidad de reactivo que se necesita para reaccionar con una cantidad dada de otro. 1 O2 2 2 H 2 O2 → 2 H 2 O + O2 H 2 O2 → H 2 O + Incorrecta Una ecuación química bien formulada y ajustada suministra una información cualitativa y cuantitativa completa del proceso que representa: • Informa sobre las sustancias que intervienen en ella (reactivos y productos) así como su estado físico. o Cantidad de reactivo que se necesita para obtener una determinada cantidad de producto.

Análisis Químico 1. como la oxidación del hierro. Como generalmente la energía puesta en juego es el calor. SEGÚN LAS AGRUPACIONES ATÓMICAS o Combinación: Responden al proceso: A + B → AB 8 Salvador Camacho Garrido . Conceptos Básicos de Química necesario conocer las concentraciones de las disoluciones. se habla de reacciones exotérmicas y endotérmicas. como la combustión del carbón. en las reacciones inorgánicas hay casos en que el rendimiento se aproxima a la idealidad (100 %). conocido el rendimiento de un proceso. En química orgánica. 9. CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS. puede deducirse la cantidad real de producto que se obtiene de él. SEGÚN LA ESPONTANEIDAD o Espontáneas. Las reacciones se pueden clasificar atendiendo a diversos criterios: SEGÚN LA VELOCIDAD o Lentas. cuando los productos pueden en el medio de reacción. como la oxidación del carbón. como sucede en la síntesis del amoníaco. cuando la reacción transcurre con liberación de energía. reaccionar entre sí para dar nuevamente los productos iniciales. el rendimiento suele estar muy por debajo del 100 %. como transformar el óxido de hierro en hierro (por reducción). como la precipitación del cloruro de plata al reaccionar el nitrato de plata con cloruro sódico. cuando requiere para su realización aporte energético. o Reversibles. cuando los productos obtenidos son estables en el medio de reacción. el significado cuantitativo sea cierto debe conocerse el rendimiento de la reacción: Rendimiento(%) = Producto_real_obtenido × 100 Producto_teórico_obtenible Así. cuando transcurre sin intervención. como la oxidación del hierro al aire libre. SEGÚN LA ENERGÉTICA o Exoenergéticas. Para que. SEGÚN LA EXTENSIÓN o Total o irreversible. lo más frecuente en la realidad es que nunca se obtenga la cantidad que permite deducir la estequiometría de la reacción. lo que permite conocer la masa en disolución. sino una cantidad sensiblemente menor que la calculada. por tanto. cuando para que ocurran es necesario inducirlas. RENDIMIENTO DE REACCIÓN. Salvo en casos relativamente excepcionales. o Endoenergéticas. como la oxidación de la pólvora. o Explosivas. o Provocadas. La razón hemos de buscarla en la propia naturaleza de los reactivos y en las condiciones en que se efectúe el proceso. 10. o Rápidas. como la descomposición térmica del carbonato cálcico.

y a semejanza de la velocidad en Física. o Descomposición: Responden al proceso general: AB → A + B La descomposición puede ser de una sustancia compuesta en sus elementos. como la esterificación. como la transposición pinacolínica del 2. Conceptos Básicos de Química Cuando se obtiene una sustancia compuesta a partir de sus elementos se habla de síntesis.3. • Costo del producto. puesto dicha velocidad influye en los siguientes aspectos: • Técnica que debe emplearse. o Transposición: Generalmente se da en Química Orgánica. podemos decir que la velocidad de reacción de una sustancia es el número de moles de esa sustancia transformados en la unidad de tiempo. y en algunos casos aunque lentas. Por tanto. Ni del estudio energético. como la reacción de neutralización. como la yodación del etileno. pero también crítico en el análisis. En Química Orgánica cuando uno de los productos es sencillo se habla de reacción de eliminación. como la carbonatación de la sosa. podemos decir que: [v] = mol·s-1 9 Salvador Camacho Garrido . detalle muy importante en la industria.) que afectan a la reacción. son demasiado lentas y por tanto conviene acelerarlas. 12.. o en otras sustancias más sencillas como la descomposición del cloruro amónico. En Química Orgánica cuando dos sustancias complejas. donde se da cambio en la posición de átomos o grupos atómicos en una estructura. VELOCIDAD DE REACCIÓN.Análisis Químico 1. pero otras son explosivas y conviene retardarlas. La Cinética Química es la parte de la Química que tiene por objeto el estudio de la velocidad con que transcurren las reacciones y la influencia que diversos factores ejercen sobre dicha velocidad. Cuando se obtiene una sustancia compuesta a partir de dos o más sustancias sencillas se habla de combinación. • Provisión de materias primas.. o Desplazamiento: Responden a la ecuación general: AB + C → AC + B También se denomina sustitución y así transcurre la reacción entre un ácido y un metal activo. CH3 CH3 CH3 CH OH OH 3 CH3 CH3 CH3 CO CH3 11. como la síntesis del agua. En principio. por su carácter perjudicial conviene inhibirlas. ni de la espontaneidad de una reacción puede deducirse nada acerca de su velocidad. reaccionan para dar una sustancia compleja y una molécula de agua se habla de condensación. • Control de las variables externas (presión.. temperatura. INTRODUCIÓN A LA CINETOQUÍMICA. casi todas las reacciones industriales.3-dimetilbutilenglicol-2. o Doble desplazamiento: Responden a la ecuación: AB + CD → AD + CB También denominadas de doble sustitución. En general. en contraposición a la adición. Cuando se forma una sustancia compuesta a partir de otra más sencilla y un compuesto simple en Química Orgánica se habla de adición. descomposición del agua.

Para dar un significado unívoco.. podemos poner: α v = k '⋅[A] 2 10 Salvador Camacho Garrido . Desgraciadamente. Así. Así para un reactivo dado. es decir 3. sino que experimenta diversas alteraciones que es preciso conocer.Análisis Químico 1. → Productos v = k [A] ⋅ [B ] ⋅ [C ] ⋅ ⋅ ⋅ α β γ Donde. de la concentración de cualquier reactivo o producto.. se define por tanto la velocidad de reacción como la derivada respecto del tiempo.. c. la velocidad con que transcurre una reacción no suele ser constante a lo largo del tiempo. b. . no debe extrañarnos que tenga valores numéricos distintos. Así. γ. β. en un instante determinado.. de primer orden respecto al reactivo B. [C] t Es un hecho experimental el que en la mayoría de las reacciones químicas se cumpla.. que la velocidad de reacción sea directamente proporcional al producto de las concentraciones de los reactivos elevadas. podemos introducir el denominado orden de una reacción: v = k ⋅ [A] ⋅ [B ] Podemos decir que la reacción es de segundo orden respecto del reactivo A. de la concentración de cada una de las sustancias que intervienen en el proceso: v = lim Para una reacción: A + B → C + D Δ[C ] d [C ] = Δt → 0 Δt dt vA = − d [D ] d [C ] d [B ] d [A] = vB = − = vC = = vD = dt dt dt dt Así definida. La velocidad instantánea de una reacción es la variación. . a. por lo que conviene explicitar la velocidad instantánea en lugar de la velocidad media antes definida. según los casos. α. en función del reactivo arbitrariamente elegido. la obtención de estos datos debe ser por la vía empírica. dividida entre su respectivo coeficiente estequiométrico y convertida en número positivo. También en general. no tienen porqué ser iguales a. en una reacción tipo: aA + bB + cC + . Conceptos Básicos de Química Normalmente se sigue el criterio de considerar negativas a las cantidades de sustancias transformadas y positivas a las cantidades obtenidas (siguiendo el criterio de que desaparecen los reactivos y aparecen los productos de reacción).. A.. a exponentes enteros o fraccionarios (Ley de Acción de Masas o de Guldberb-Waage). y cuyo orden total será la suma de los respectivos órdenes.

La molecularidad. • Estos choques deben tener la suficiente energía para producir una transformación (energía de activación). que es independiente de la concentración. nos dará una recta cuya pendiente tendrá el valor de α. MECANISMO DE REACCIÓN. físico o químico. A partir de la misma teoría es posible explicar si una reacción es exotérmica o endotérmica. cuanto mayor es el número de moléculas implicadas en el choque.r. La Teoría de Lewis y Eyring proporciona un soporte aceptable para interpretar aquellos procesos relativamente sencillos en los que la eficacia de los choques entre moléculas exige que el número de éstas que han de chocar simultáneamente sea pequeño. 13. que supone la formación del complejo activado (o de transición) como un intermedio a partir del cual se forman los productos de reacción a partir de los reactivos. • La velocidad de las moléculas. cualquier sistema. menor es su probabilidad. La interpretación de estos fenómenos supone que la reacción no se verifica en un solo paso.d. evoluciona espontáneamente desde un estado inicial hacia otro estado final. Así llegamos a la ecuación de Arrhenius: K = A⋅e − εa RT Donde K es la constante de velocidad y A es el denominado factor de frecuencia. pero que en cambio varía mucho con la temperatura. A la constante utilizada. se la denomina constante de velocidad o factor de velocidad. y representamos log v/log [A]. Esta teoría fue complementada mediante la Teoría del Complejo Activado (Eyring). esta reorganización ocurre porque: • Existen choques entre los reactivos. lo que no concuerda con la realidad. E A + AB +C ΔH = (-): Exotérmica A-B-C A + BC A-B-C AB +C c. Conceptos Básicos de Química Si aplicamos logaritmos. como el orden de reacción. tenga lugar la reacción. Por molecularidad de una reacción entendemos el número de moléculas preciso para que con su colisión simultánea se origine el complejo activado y. sólo puede determinarse por vía experimental y se ha llegado a demostrar que. de menor energía y mayor desorden. y considerando que la reacción química supone la destrucción de unos reactivos y la aparición de unos productos de reacción (reorganización de átomos y grupos de átomos). como es lógico. • El choque para ser efectivo debe tener lugar en la orientación más favorable a la ruptura. por tanto. Parecería lógico pensar que aquellas reacciones de molecularidad tres o superior a tres serían lentas. Si utilizamos la Teoría Cinética de Colisiones (introducida por Lewis como un intento de explicar el porqué ocurren las reacciones) según la cual. sino en una serie de pasos sencillos rápidos y 11 Salvador Camacho Garrido . aumentará con la temperatura.Análisis Químico 1. y por tanto su energía cinética.

Cuanto mayor es esta agitación. • Su composición química no se altera. Tampoco modifica el equilibrio del proceso ni la composición de los productos. más lábil y de menor contenido energético. y estos a su vez. La velocidad de una reacción depende de: • Naturaleza de los reactivos: Así son lentas las reacciones en que se ven implicados los enlaces covalentes y más rápidas las sustancias iónicas. en general. 14. más rápidamente cuanto más finamente estén divididos. K = A⋅e − ε a RT 15. • De la concentración: Cuanto mayor sea esta. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN. Así se admite. es la que determina la velocidad global del proceso y se conoce como etapa determinante. por lo que la reacción será exotérmica o endotérmica como lo era. también se conoce sustancias que anulan en mayor o menor medida el efecto de la catálisis. CATÁLISIS. Los catalizadores son aquellas sustancias ajenas a una reacción cuya presencia modifica la velocidad de la misma sin que ellas experimenten alteración permanente alguna. forman un complejo activado distinto. quedan claras al analizar la ecuación de la constante de velocidad según Arrhenius. En general los catalizadores presentan las siguientes características: • No son capaces de producir la reacción. Del mismo modo. los inhibidores o venenos catalíticos. lo que implica una mayor probabilidad de choque. Pero no por ello dejan de actuar en la reacción. mayor probabilidad de choque y de que éste sea lo suficientemente energético. Al conjunto de estos pasos sencillos es lo que denominamos mecanismo de reacción. Conceptos Básicos de Química generalmente bimoleculares. Lo que sucede es que. habida cuenta que normalmente se produce la descomposición del producto obtenido. La catálisis se considera positiva si aumenta la velocidad de reacción y negativa en caso contrario. Una vez alcanzado éste límite. • De la presión: Cuando un gas está comprimido el número de moléculas aumenta por unidad de volumen. líquidos y disoluciones reaccionan mucho más rápidamente que los sólidos. • De la temperatura: La temperatura es una medida del estado de agitación molecular. • Grado de división de los reactivos: Los gases. 12 Salvador Camacho Garrido . todo exceso de temperatura suele ser ya perjudicial para la reacción. hasta un cierto límite. y espontánea o no como también lo era. mayor número de moléculas o iones por unidad de volumen y por tanto más probable que se dé el choque. que la velocidad de una reacción se duplica cada vez que se aumenta la temperatura en 10 ºC. al reciclarse en la reacción. • Actúan en pequeñas cantidades.Análisis Químico 1. Todas estas apreciaciones. Así la reacción: 4 HBr + O2 → 2 H 2 O + 2 Br2 HBr + O2 → HOOBr (lenta) HOOBr + HBr → 2 HOBr (rápida) HOBr + HBr → H 2 O + Br2 (rápida ) HOBr + HBr → H 2 O + Br2 (rápida ) La etapa más lenta. Lo que no cambia es ni la entalpía de la reacción ni la función de Gibbs.

catalizador y productos se encuentran en la misma fase. Entre los catalizadores más comunes. viene dada por: v = k [A] ⋅ [B ] La velocidad inversa de la reacción a la misma temperatura será: v' = k ' [C ] ⋅ [D ] En el equilibrio v = v’. o heterogénea en caso contrario.. o biocatalizadores. V.. Conceptos Básicos de Química Por otro lado la catálisis puede ser homogénea. • Los catalizadores de contacto (metales nobles como el Pt. se encuentran: • Los catalizadores portadores (como el NO en el paso de SO2 a SO3). LEY DE ACCIÓN DE MASAS Supongamos la reacción reversible. existen reacciones denominadas reversibles en las que los productos de reacción reaccionan entre sí para formar los productos en las condiciones de reacción.. lo que no supone que no siga produciéndose modificaciones en el medio de reacción.. CONSTANTE DE EQUILIBRIO. NaCl + AgNO3 → AgCl + NaNO3 Por el contrario.)a + ( B + B + .)d 13 Salvador Camacho Garrido . cuando reactivos. el cambio neto. la velocidad de formación de los productos es mayor que la de nueva formación de los reactivos.. debido a la mayor concentración de las sustancias reaccionantes. Existen reacciones en las que los productos obtenidos son tan estables que no poseen ninguna tendencia a reaccionar nuevamente entre sí para generar los reactivos.)c + ( D + D + . o desde el punto de vista global. sino que. pero llega un momento en el que ambas velocidades de igualan y se dice que han alcanzado el equilibrio químico. N 2 + 3H 2 ⇔ 2 NH 3 En un principio. Se las denomina irreversibles.Análisis Químico 1. 17. En una reacción genérica: aA + bB ⇔ cC + dD ( A + A + . como son iguales las velocidades en ambos sentidos.) • Los enzimas. 16. Es por ello por lo que se decir que el equilibrio químico es un equilibrio dinámico. etc.. en una sola etapa y en fase homogénea: A+ B⇔C + D La velocidad directa de la reacción a una temperatura dada. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO QUÍMICO. Pd. EQUILIBRIO QUÍMICO. Rh..)b ⇔ (C + C + . es nulo.. y por tanto Por tanto: k [ A] ⋅ [B ] ' = k ' [C ] ⋅ [D ] [C ] ⋅ [D] = k = K [A] ⋅ [B] k ' c Esta constante se denomina constante de equilibrio referida a las concentraciones.

18. la reacción se desplaza en el sentido de originar aquellas sustancias que ocupen más volumen. EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN ACUOSA. la reacción se desplaza en el sentido en que se absorba calor. denominada constante de equilibrio. el sistema se desplazará hacia la izquierda. el sistema se desplazará hacia la derecha. que responden al equilibrio general: SISTEMA Ácido/base Base/ácido Complejo / catión Redox Precipitado / catión Precipitado / anión A(donador ) ⇔ B(receptor ) + n( partículas) DONADOR RECEPTOR Ácido Base Base Ácido Complejo Catión Reductor Oxidante Precipitado Catión Precipitado Anión 14 PARTÍCULA H+ OHLigando eAnión Catión Salvador Camacho Garrido .( RT ) Δn . dividido por el producto de las concentraciones molares de los reactivo y elevado cada uno de ellos a sus correspondientes coeficientes estequiométrico es una constante. Kx = Kp P Δn . sino que consigue únicamente que éste se alcance antes. se cumple. o Si aumenta la concentración de algún producto. Esta constante de equilibrio puede tomar otras expresiones: K p = K c . que para cualquier reacción reversible en equilibrio químico a una temperatura dada. o Si se aumenta la temperatura. que el producto de las concentraciones molares de los productos. la reacción se desplaza en el sentido en que se desprenda calor. se produce un desplazamiento del mismo en el sentido que restablezca las condiciones iniciales. el sistema se desplazará hacia la derecha. la reacción se desplaza en el sentido de originar aquellas sustancias que ocupen menos volumen.Análisis Químico 1. o Si se aumenta la concentración de alguno de los reactivos. que siempre que se modifiquen las condiciones de un sistema en equilibrio. Kc = e − ΔG o RT LEY DE LECHATELIER Permite predecir cualitativamente la influencia de los factores externos en un estado de equilibrio y dice. Conceptos Básicos de Química Kc = ([C ] ⋅ [C ] ⋅ ⋅⋅)c ⋅ ([D ] ⋅ [D ] ⋅ ⋅⋅)d ([A] ⋅ [ A] ⋅ ⋅⋅)a ⋅ ([B ] ⋅ [B ] ⋅ ⋅⋅)b [C ]c ⋅ [D]d Kc = [A]a ⋅ [B ]b Expresión matemática de la Ley de Acción de Masas o de Guldberg y Waage que dice. o Si la presión disminuye. Las reacciones más comunes utilizadas en el análisis son reacciones de equilibrio y en disolución acuosa. Por tanto: o Si se elimina alguno de los productos. o La acción de un catalizador no modifica el equilibrio. o Si se disminuye la temperatura. o Si se aumenta la presión. Kp =e − ΔG o RT .

Ej. Es necesario distinguir entre las siguientes expresiones para evitar su uso indiscriminado: TÉCNICA ANALÍTICA Es un proceso científico fundamental que ha demostrado su utilidad para proporcionar información acerca de la composición de las sustancias. • El Análisis cualitativo trata de responder a las preguntas ¿Qué sustancias y en qué estado?. Conceptos Básicos de Química A veces. • El Análisis cuantitativo trata de responder a las preguntas ¿En qué proporciones y dónde?. según el punto 12 de la Orden de 1 de Julio de 1987 del Ministerio de Relaciones con las Cortes y de la Secretaría de Gobierno. 19. El Análisis puede considerarse desde diferentes puntos de vista: 15 Salvador Camacho Garrido . TÉRMINOS ASOCIADOS AL ANÁLISIS QUÍMICO.S. 21. PROTOCOLO Es la descripción más específica de un procedimiento. La Química Analítica es la parte de la Química que trata de determinar la naturaleza y cantidad de las diversas sustancias presentes en un material. Ej.: Método para la determinación de cadmio en aguas por espectrofotometría de absorción atómica recomendado por el Instituto de Hidrología del Consejo Superior de Investigaciones Científicas (C. • Reacciones químicas involucradas. Ej. MÉTODO ANALÍTICO Es una aplicación específica de una técnica para resolver un problema analítico. : Determinación de cadmio por espectrofotometría de absorción atómica en cámara de grafito utilizando una longitud de onda de 228.C. PROCEDIMIENTO Son las instrucciones escritas para la aplicación de un método. el análisis elemental y la especiación.). también se tienen reacciones mixtas. 20.Análisis Químico 1.: Determinación de cadmio en agua por espectrofotometría de absorción atómica. la cuantificación y su distribución. que implican el intercambio simultáneo de partículas de diversa naturaleza. • Aplicaciones más importantes. Redox / ácido-base. QUÍMICA ANALÍTICA. Ej. • Técnicas más usuales. Métodos oficiales de análisis físico-químicos para las aguas potables de consumo público.: Espectrofotometría de absorción atómica.I. Aguas. • Cálculos. es decir. Dentro del Análisis Cuantitativo estudiaremos: • Principios Fundamentales. Ej. Un procedimiento supone que el usuario tiene conocimientos previos de la metodología analítica y por tanto no proporciona un gran detalle sino sólo un esbozo general de los pasos a seguir. Deben seguirse sin excepción todos los detalles si los resultados analíticos deben ser aceptados para un propósito particular. es decir. • Métodos más utilizados.8 nm. CLASIFICACIÓN DE LOS ANÁLISIS.

o Análisis último: También denominado elemental. 22. donde los análisis debían de ser rápidos. o Macro: o Semimicro: 50 . EN FUNCIÓN DE LA INTENSIDAD DEL ANÁLISIS o Análisis inmediato: Determinación de las sustancias que reaccionan igual frente a un determinado reactivo o tratamiento. o Ultramicro: 0. Conceptos Básicos de Química EN FUNCIÓN DEL MATERIAL ANALIZADO o Análisis orgánico: Trata de los compuestos del carbono (con alguna excepción).10 mg. En cualquier caso los principios fundamentales son los mismos. TÉCNICAS INSTRUMENTALES Son técnicas generalmente fisicoquímicas donde la reacción química no representa un papel tan decisivo. En general lo que se hace es comparar una propiedad física entre una muestra problema y una muestra patrón. (0.01 – 0. o Físicas o Químicas: Según se empleen o no reacciones químicas. EN FUNCIÓN DEL TAMAÑO DE MUESTRA 2000 – 100 mg.Análisis Químico 1. No se mide directamente la masa (ni el volumen).01 %). en general una interacción entre la materia y una forma de energía (principalmente luz y electricidad) más que químicos que se implantaron como cualquier instrumentación en cualquier actividad humana y como necesidad del control de calidad. en las que mediante una reacción química (a veces un proceso físico) se deducen los datos cuantitativos a partir de la medida directa de una masa o del volumen que ocupa la misma. EN FUNCIÓN DE LA EXTENSIÓN DEL ANÁLISIS o Análisis parcial: Sólo determina uno o unos pocos de los componentes presentes en una muestra. El intento de clasificación de las técnicas analíticas más usual supone dividirlas en dos grandes grupos: TÉCNICAS CLÁSICAS Son técnicas generalmente utilizadas por vía húmeda (aunque a veces se puede tratar la muestra directamente).001 mg = 1 μg = 1 γ = 1 ppm) EN FUNCIÓN DE LAS TÉCNICAS EMPLEADAS o Instrumentales o no instrumentales: Según se empleen o no equipos o instrumentos. 16 Salvador Camacho Garrido .001 mg. y con la ventaja añadida de su posibilidad de automatización. que determina el contenido de cada elemento en la muestra. o Análisis completo: Determina todos los componentes de una muestra mediante ensayos de una determinada sensibilidad. o Micro: 2 – 0. Suelen intervenir procesos físicos. o Análisis inorgánico: Trata de todos los demás. en el ámbito de traza (componente en proporción < 0.1 mg. CLASIFICACIÓN DE LAS TÉCNICAS ANALÍTICAS. sino una propiedad fisicoquímica que es función de la masa. En general estas clasificaciones no son del todo adecuadas y cualquier intento de clasificación es artificioso.

Ello va a conllevar: o La toma sistemática de más de una medida (generalmente una serie). Por otro lado. la dificultad de las diferentes etapas depende el análisis. TRATAMIENTO DE LA MUESTRA El método de análisis exige que la muestra esté en un estado físico determinado (usualmente en disolución). la información obtenida deber ser evaluada en términos de seguridad. todas tienen la misma. las especies que deben analizarse. la información requerida y el uso final de los resultados analíticos.). si son necesarios. EL PROCESO ANALÍTICO. cuantitativa o estructural. Conceptos Básicos de Química 23. pH. ANÁLISIS DE RESULTADOS Además de realizar los cálculos. sólo es un componente más del análisis. pues según un tópico de la química analítica. OBTENCIÓN DE LA INFORMACIÓN DESEADA Que puede ser cualitativa. ADECUACIÓN DE CONDICIONES Una vez tenemos la muestra en el estado físico adecuado es necesario la: o Optimización de las distintas variables que inciden sobre el sistema (C. T. TOMA DE MUESTRA Usualmente no actuamos sobre toda la materia a analizar sino sobre una pequeña parte de la misma que denominamos muestra. el analista debe determinar la naturaleza de la muestra. o Refinar los datos obtenidos de tal forma que la información obtenida pueda ser transformada en conocimiento útil para el cliente. o Eliminación de interferencias. etc. Generalmente. En esta fase y sobre todo en los métodos instrumentales hay que destacar las técnicas de calibrado. en los textos se le dedica especial atención al punto cuarto o proceso de medición lo que da la impresión de ser la más importante y difícil. ESQUEMA 17 Salvador Camacho Garrido . A veces la dificultad principal es la obtención de una muestra representativa. un resultado analítico es tan malo como la peor etapa realizada en el proceso. o Optimización de los parámetros instrumentales. o La aplicación de los métodos estadísticos. En cuanto a la importancia. aunque en algunos casos alguna pueda eliminarse. o El comparar los resultados obtenidos con los estándares. Una vez definido el problema la siguiente tarea será la elección del método o métodos apropiados. por lo que debemos pasar a dicho estado la muestra (generalmente sólida) mediante las operaciones de disolución y/o disgregación. Las operaciones que nos llevan a seleccionar dicha parte es lo que se denomina toma de muestra o muestreo y debe realizarse de forma que la muestra sea lo más representativa posible de todo el material a analizar.Análisis Químico 1. precisión y exactitud. Aunque muchas veces el proceso de medida con un instrumento es el elemento más visible e impresionante de un método analítico. para entrar de lleno en lo que denominamos proceso analítico y que consta de cinco etapas bien diferenciadas. La primera tarea es definir el problema analítico y cuando sea posible con interacción directa con la persona que desea el análisis. lo que dista bastante de ser cierto. A partir de aquí.

Conceptos Básicos de Química Definir el Problema Analista Descripción de muestra. información y métodos apropiados Cliente Selección del método O B T E N C I Ó N I N F O R M A C I Ó N Refinar Datos Técnicas Analíticas Muestreo Tratamiento N Medidas Comparar los resultados con los estándares Aplicación de los Métodos Estadísticos Presentación de Resultados comprensible al cliente Presentación Resultados La Información se transforma en conocimiento útil de 18 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 1.

Un método es tanto más preciso cuanto menor es la dispersión.Naturaleza del análisis: Elemental o molecular. 3.Seguridad: Se relaciona con la amplitud con que pueden ser modificadas las condiciones del ensayo sin afectar a la validez de los resultados.Coste económico: Traducibles en adquisición y mantenimiento de equipos. M = f (C) Donde M. Cuanto menor es el número más selectivo es el método. ELECCIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO. Hay que distinguir no obstante entre el tiempo de realización de la medida o las medidas.. lo que conlleva tener en cuenta una serie de consideraciones: CON RESPECTO A LA MUESTRA 1.. etc.Exactitud: Se relaciona con el error... 2. es la magnitud a medir o alguna transformación matemática de la misma.Selectividad: Se relaciona con el número de especies que interfieren en el ensayo.Tiempo: La tendencia actual es que los métodos sean lo más rápidos posibles lo que conlleva la automatización en tiempo real. El primer requisito es la definición del problema. generalmente expresada como concentración. Conceptos Básicos de Química 24. PARÁMETROS ANALÍTICOS SECUNDARIOS Son aquellos que inciden sobre la facilidad o dificultad de realización de un ensayo pero no tienen porque afectar a los fundamentales. Para evaluar objetivamente la adecuación de un determinado método. es decir. Entre los más importantes: 1. 25... 1. PARÁMETROS ANALÍTICOS.Rango de linealidad: Expresa el rango de concentraciones para los cuales la expresión siguiente se puede representar como una recta. la cantidad de materia. sobre todo fuera del mundo académico..Análisis Químico 1. 4. Cuando un método es preciso y exacto se dice que es veraz. se suele utilizar la valoración de una serie de parámetros que podemos clasificar de la siguiente forma: PARÁMETROS ANALÍTICOS FUNDAMENTALES Son los que resultan determinantes para la evaluación de un método.Sensibilidad: Se relaciona con la mínima cantidad de una especie que podemos identificar mediante un método... 2. Cuanto más amplias sean las condiciones mayor es la seguridad y por lo tanto se requiere menos precauciones. repetitivo u ocasional. con la diferencia entre el valor real y el valor medido expresado generalmente en tanto por ciento. 2. continuo o intermitente. 1. en la cantidad y calidad de los reactivos empleados y el tiempo de personal necesario y su cualificación profesional.Precisión: Se relaciona con la dispersión de valores obtenidos al repetir varias veces una misma determinación. 19 Salvador Camacho Garrido . Cuanto menor es el error tanto más exacto es el método. PARÁMETROS NO ANALÍTICOS Aunque no tienen incidencia sobre los resultados analíticos su importancia es cada día mayor. Cuanto menor es aquella más sensible es el método. y el tiempo necesario para realizar el proceso analítico completo. y C.

Análisis Químico 1. 3. la frecuencia eléctrica de uso que al ser más ancha provoca el aumento del ruido.Espacio: En espacios restringidos no se podrán ubicar grandes equipos. 5. de la propia sustancia pura. En este sentido. selectivo. BSA.. generalmente revisando primeramente el “Handbook of Anallytical Chemistry” donde para cada sustancia a analizar se encuentra una relación de procedimientos existentes. debemos utilizar publicaciones de organismos oficiales como ASTM. y si los resultados conciernen a disposiciones legales el BOE. 26. humedad.. Los métodos instrumentales lo cumplen más que los denominados clásicos.. interferencias. 2.Suministro energético: Tipos de suministros de calor y electricidad disponibles. 3.. Además tienen la ventaja adicional de que el parámetro eléctrico de medida. GENERALIDADES En general el método ideal sería aquel que fuera sencillo. TÉCNICAS ANALÍTICAS CLÁSICAS. Conceptos Básicos de Química 2. 4. 3. control de datos y programaciones.Ambiente: Sobre todo en lo referente a polvo. una evaluación teórica del mismo y su posterior comprobación experimental. o de una sustancia químicamente equivalente a ella. que al aumentar hace disminuir la exactitud y el tiempo de retardo. permite el registro de gráficas..Número de componentes mecánicos: Los imprescindibles. etc..Aparatos disponibles: O su costo de adquisición..Composición aproximada: Componentes básicos y accesorios. son más caros y es necesaria la calibración periódica de los equipos. Si son necesario métodos de extrema exactitud y garantía probada.. que al aumentar hacen aumentar el ruido.. DIN. exactitud y forma de expresión de resultados.Posibilidad o no de consumir toda la muestra: Elección de ensayos no destructivos. temperatura. 2. debemos optar por uno de ellos..Orden de magnitud de las concentraciones: De las especies a estudiar. reactividad..Suministro de agua: Necesaria para ensayos por vía húmeda. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS La cantidad de sustancia buscada se determina mediante pesada. mantenimiento y calibración. 6.Función de transferencia: Lo más lineal posible. etc. veraz y sensible...Objetivo del análisis: Incluyendo velocidad. temperatura. Para estar al día lo mejor es recurrir a revistas especializadas como “Analytical Chemistry” o “Talanta” y para realizar una revisión bibliográfica completa se debe recurrir a “Chemical Abstracts”.. INSTRUMENTOS 1. que resultan simplificarse si utilizamos la bibliografía adecuada. 4. Una vez elegidos los métodos provisionales.Características de la misma: Estado físico. 20 Salvador Camacho Garrido . de algún compuesto que la contenga. 4. etc. versátil. UNE. antes de adoptarlo. LUGAR DEL ANÁLISIS En algunas ocasiones influye en la elección del método.. Como desventaja. gases corrosivos o incluso vibraciones. Una vez elegido un método debe efectuarse.Experiencia del personal: Generalmente cualificado. la velocidad de lectura. hemos de tener en cuenta: 1. cantidad. que al aumentar produce una mayor distorsión de la señal.Mejor relación señal/ruido: Lo que implica tener en cuenta el número de componentes eléctricos y electrónicos. 5.

: Determinación de la acidez de un vinagre.Absorción: El constituyente buscado se determina por el incremento en peso de una sustancia absorbente. 2. Ej.. Arbitrariamente las vamos a dividir en: MÉTODOS ELÉCTRICOS PROPIEDAD FÍSICA MEDIDA TÉCNICA ANÁLITICA V K i Q m Potenciometría Conductimetría Polarografía Amperometría Culombimetría Electrogravimetría 21 Salvador Camacho Garrido . 4. 1.Directas: Medida del volumen del líquido (a veces sólido) contenido o formado en una muestra.Precipitación: El constituyente buscado se determina como producto insoluble de una reacción química.Titrimetría: Se efectúa por medida del volumen de disolución de concentración conocida que es necesario consumir hasta reacción total con el constituyente buscado u otro químicamente equivalente al mismo.: Determinación de agua en aceites y de sodio como acetato triple.: Determinación de Cu y Ni en aleaciones.. Ej.: Análisis de Gases.: Determinación de C por absorción de CO2 en KOH/etanol.: determinación de la humedad de un material mediante calor y determinación de carbonatos por tratamiento ácido. Ej. Ej. Ej. 27. Conceptos Básicos de Química 1.Gasometrías: Determinación del volumen de un gas a P y T definidas.. y determinación de Fe como Fe2O3.Volatilización: Se determina el componente por decremento de peso al ser sometido a un proceso físico o químico... o Según el tipo de reacción: neutralización precipitación formación de complejos formación de ionógenos débiles redox o Según la forma de indicar el punto final: indicadores: internos externos instrumentación: eléctricos ópticos otros 2.. MÉTODOS VOLUMÉTRICOS La cantidad de sustancia buscada se determina por medida del volumen de una fase relacionada cuantitativamente con el analito (sustancia a determinar). 3.: N2 según Dumas. o Métodos de absorción: Disminución del volumen cuando un gas se retiene mediante un absorbente adecuado. TÉCNICAS ANALÍTICAS INSTRUMENTALES.. con posterior transformación o no del precipitado. 3. Ej. Ej.: Determinación de Clcomo AgCl.Electrodeposición: El constituyente buscado se determina como depósito sobre un electrodo. o Métodos de desprendimiento: Medida directa de un gas. Ej.Análisis Químico 1. Cualquier clasificación adolece de artificiosa.

V.M.A.N.C.M.C. Turbidimetría Nefelometría E. A.T.L.C.Análisis Químico 1.P.E.R. I. H. R-X Absorción de Radiación (Espectrofotometrías) Emisión de Radiación (Espectrometrías) Dispersión de Radiación Fluorescencia Refracción Rotación Difracción OTROS MÉTODOS FÍSICO-QUÍMICOS ESTUDIO TÉCNICA ANALÍTICA Separación Selectiva Relación m/q Observación microscópica Radiaciones nucleares Calor Presión Velocidad de reacción Catálisis Cromatografía: G. Conceptos Básicos de Química MÉTODOS ÓPTICOS FÉNÓMENO ÓPTICO TÉCNICA ANALÍTICA Colorimetría U.F. H. E. F. R.L. Raman Fluorometría Refractometría Polarimetría D. Microscopía Radioquímica Termogravimetrías Análisis Térmico Diferencial Entalpimetría Presurimetría Cinéticas Enzimáticas 22 Salvador Camacho Garrido . Electroforesis E.-V.

corrosivos. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes TEMA II. ya que un capítulo de la guía de BPP. entonces debe darse la referencia de dónde aparece citada. en el que se ponga la fecha. apoyándolos preferentemente con tablas y gráficas. A veces algo que parece totalmente superfluo a la hora de elaborar un informe. y que conlleva el conocimiento de todo el material y equipos a usar.Análisis Químico 2. hay productos químicos que son nocivos. se deben preparar: CUADERNO DE LABORATORIO Todo el trabajo experimental realizado en el laboratorio debe registrarse en un cuaderno adecuado. o Procedimientos utilizados y su descripción. que puede ser personal. o Título. y del que no puede arrancarse página alguna. y conscientes de que el laboratorio se debe utilizar exclusivamente para trabajar. El concepto de BPL. establecía elementos específicos que un laboratorio debía considerar. No existe un cuaderno limpio y otro sucio de laboratorio. a veces. inflamables. tóxicos. la estancia en el mismo debe comportar una serie de hábitos que van más allá de lo estrictamente educacional. o Material y equipos usados. 28. teratógenos o carcinógenos y. o Observaciones. 23 Salvador Camacho Garrido . el cumplimiento de unas normas estrictas (Buenas Prácticas de Laboratorio) y la planificación del trabajo a realizar. o Descripción de resultados. o Referencias. o Cálculos. o Objetivo. o Exposición de conclusiones obtenidas. o Bibliografía. 29. EL LABORATORIO QUÍMICO. existe un único cuaderno. que debe incluir al menos los siguientes puntos: o Número. Para llevar un control del trabajo del laboratorio. para lograr que los resultados de sus ensayos fueran confiables. ELEMENTOS DE ACTUACIÓN Y PROTECCIÓN EN CASO DE ACCIDENTES. Quien trabaja en el laboratorio está expuesto a riesgos. Bajo ningún concepto se utilizarán hojas sueltas. por lo que se recomienda el tipo encuadernado y numerado. A nivel docente deben seguir un único modelo. si son necesarios. lo anteriormente expuesto. altos voltajes. resulta crucial. Si la publicación original no se ha visto. o Reactivos. explosivos. se origina a partir de las Buenas Prácticas de Producción (BPP) y surge a fines del decenio de 1960 dentro de la industria farmacéutica. luz ultravioleta y otras radiaciones. abreviatura de Buenas Prácticas de Laboratorio (en inglés GLP. que debe llevarse al día. INFORMES DE LABORATORIO Deben elaborarse informes de cada uno de los trabajos realizados. BUENAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO. Good Laboratory Practice). Teniendo en cuenta. o Esquema o resumen del trabajo realizado. de la forma más detallada posible o cuando menos con notas muy completas. existe el peligro derivado del uso de mecheros.

resulta indispensable e impensable que cualquier laboratorio de calibración o ensayo. registrado e informado". controlan. de control de alimentos. dirigido a los laboratorios de control de los medicamentos. controlado. realice su labor de otra manera que no sea bajo los principios de las BPL. la globalización del mercado. Las Buenas Prácticas de Laboratorio son un sistema de calidad que involucra a la organización de un laboratorio. Dicho sistema establece las condiciones bajo las cuales se planifican. o la Food and Drug Administration (FDA). Estas reglas son promulgadas por organismos como la Organization for Economic Cooperation and Development (OCDE). Según OCDE: "Las BPL es todo lo relacionado con el proceso de organización y las condiciones técnicas bajo las cuales los estudios de laboratorio se han planificado. archivan e informan los estudios realizados por un laboratorio. etc. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes En los años 70 se publica el primer documento independiente de BPL.L. registran. y la consolidación del papel de los Estados como rectores de políticas.P. Los principios de las BPL establecen las pautas relativas a: • Organización y personal de la entidad de ensayo • Programa de garantía de calidad • Instalaciones • Aparatos. Actualmente y dado el incremento de la competencia comercial. clínicos. materiales y reactivos • Sistemas experimentales • Productos de ensayo y de referencia • Procedimientos normalizados de trabajo • Realización del estudio • Información de los resultados del estudio • Archivos y conservación de registros y materiales B. diagnóstico veterinario. el desarrollo tecnológico que conlleva industrias y laboratorios potentes y automatizados. realizado. 24 Salvador Camacho Garrido . con el tiempo este criterio se expandió a otro tipo de laboratorios. realizan. y ejecutivos del control para velar por la seguridad de su población.Análisis Químico 2. el aumento de la cultura de los consumidores.

• Dónde se encuentran los materiales y reactivos necesarios para ello. • Las propiedades peligrosas de los productos manipulados. • De qué tiempo dispone para realizarlo. Estos no existen si mientras transcurre el tiempo necesario para una operación sin intervención directa. presiones etc.Análisis Químico 2. RIESGOS ASOCIADOS AL TRABAJO EN EL LABORATORIO. Entre ellos cabe destacar: • Asfixia. • Atrapamiento por o entre objetos. y tanto los equipos como el material y los reactivos deben estar ubicados de tal forma que evitemos desplazamientos innecesarios y se encuentren debidamente ordenados a nuestra disposición desde nuestro lugar y posición de trabajo. • Contacto térmico. preparamos la etapa siguiente del análisis. • Caída de personas al mismo nivel. Quienes trabajan en un laboratorio están expuestos a una cantidad de peligrosos accidentes. 31. del inglés Total Quality Management). • Caída de objetos en manipulación. • Corte. PLANIFICACIÓN DE LAS OPERACIONES Antes de iniciar el análisis se hace imprescindible efectuar la secuenciación de todas y cada una de las etapas del análisis así como de todas y cada una de las operaciones básicas a realizar. Ello supone que en cualquier momento dado de un análisis. Hay una serie de riesgos que están presentes en cualquier tipo de laboratorio y los podemos identificar como: • Las características de los aparatos y los utensilios que se usan • Los procesos con temperaturas. muchos de los cuales pueden tener consecuencias muy graves. El trabajo en un laboratorio de química tiene un común denominador y es la cantidad de riesgos de accidentes que en ellos existen y que afortunadamente en su gran mayoría pueden prevenirse. combustibles. • Caída de objetos desprendidos. el analista debe conocer: • En que punto del análisis se encuentra. Es muy útil la realización de un cronograma previo al inicio del análisis. Se recomienda para llevarlo a cabo un diagrama de bloques que conlleve puntos con tomas de decisiones si fueran necesarias. Además la planificación es uno de los pasos imprescindibles para establecer la estrategia de Gestión Total de Calidad (abreviada TQM. • Qué le resta por realizar. PLANIFICACIÓN. Para ello se debe realizar: PLANIFICACIÓN EN EL ESPACIO El espacio de trabajo debe estar adecuadamente adaptado a las necesidades del análisis. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 30. • Qué operaciones se han ya realizado. PLANIFICACIÓN EN EL TIEMPO Se deben evitar los mal denominados tiempos muertos. Ningún trabajo experimental puede realizarse sin una debida planificación. 25 Salvador Camacho Garrido . • Caída de personas a distinto nivel.

LA SEGURIDAD. en materia de prevención de riesgos laborales. Incendio. estar incluido dentro del plan de emergencias del edificio donde esté ubicado. señalización. Deben de cumplirse todos los requisitos legales existentes de ámbito local. El plan de emergencia debe incluir al menos: o La organización y coordinación de: El equipo de primera intervención El equipo de segunda intervención El equipo de primeros auxilios El jefe de Seguridad/Emergencia El personal encargado de activar las alarmas Otros o Actuaciones a seguir en cada tipo de emergencia (incendio. mantas ignífugas. Una gestión eficaz de la Prevención de Riesgos Laborales produce una mejora en el sistema de calidad. Explosión. Golpe por objetos o herramientas. Exposición a radiaciones. atentado…) o Identificación y situación de los elementos de emergencia existentes (bocas de incendio. lugares de trabajo. Todos los accidentes pueden ser evitados Las personas son la base fundamental en la gestión de la prevención de riesgos laborales. accidente de una persona. emisión de sustancias peligrosas. Exposición a ruido. estatal y comunitario. gestión de residuos. prevención de incendios. La prevención efectiva de riesgos laborales evita días perdidos debidos a las bajas causadas por accidentes o por enfermedades derivadas del trabajo. o Inspecciones de seguridad: la detección de posibles situaciones de riesgo. por lo menos. autonómico. Sobreesfuerzo. Exposición a sustancias nocivas o tóxicas. Exposición a contactos eléctricos. 26 Salvador Camacho Garrido . Exposición a temperaturas ambientales extremas. o Comunicaciones de riesgos (por parte del personal del laboratorio). Choque contra objetos móviles. mangueras.Análisis Químico 2. clasificación y etiquetado de sustancias y preparados peligrosos… PLAN DE EMERGENCIA Cada laboratorio debe tener su plan de emergencia o. Proyección de fragmentos o partículas. aviso de bomba. lavaojos…) y sus revisiones. así como en el aumento de producción. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes • • • • • • • • • • • • • Choque contra objetos inmóviles. 32. además de posibilitar la mejora de la organización del trabajo. terremoto. Generan también acciones correctoras. manipulación. Exposición a substancias corrosivas. extintores. La Seguridad es responsabilidad de la línea jerárquica. HERRAMIENTAS DE GESTIÓN DE PREVENCIÓN DE RIESGOS o Investigación de accidentes e incidentes: directas e indirectas y el consecuente establecimiento de medidas correctoras que deben evitar accidentes posteriores.

números de teléfono internos (equipos de primera y segunda intervención. A veces se trabaja manteniendo endepresión el laboratorio respecto de las zonas colindantes. ayuntamiento. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes o Calendario de simulacros. y externos (ambulancias. direcciones y otros datos que pudieran ser útiles en caso de emergencia. SITEMAS ANTISALPICADURAS o Duchas de seguridad. o Mantas ignífugas. Entre otros: ELEMENTOS CONTRA INCENDIOS o Sistemas automáticos contra incendios. sobre todo por su capacidad de absorber calor. no debe utilizarse con disolventes inflamables salvo que se le haya adicionado espumógeno. taxis…). Dentro del laboratorio existen una serie de elementos de seguridad cuya ubicación y perfecto funcionamiento debe ser conocido por el analista. Si el laboratorio se encuentra en una empresa afectada por la norma de prevención de accidentes graves también debe existir un plan de emergencias exterior coordinado con las autoridades locales. ELEMENTOS ANTIINHALACIÓN o Sistema de ventilación. o Vitrinas extractoras: Generales. 27 Salvador Camacho Garrido . o Mangueras/Bocas de incendio. Sólo para personas incendiadas y que no tengan que efectuar un desplazamiento excesivo. EQUIPOS DE PROTECCIÓN EN EL LABORATORIO. De CO2: Para conductores eléctricos y electrónicos. mutua. La circulación del aire debe ir siempre de la zona menos contaminada a la zona más contaminada. bomberos. o Extintores: De polvo: Tipo A (para sólidos). o Duchas de seguridad. a quien avisar. accidente): cómo actuar. Generalmente mediante rociadores o aspersores con detección automática.Análisis Químico 2. Dotadas con sistema de apertura antipánico. Microbiológicas. Ventilación del laboratorio que debe ser eficaz e independiente del resto de las dependencias. tipo B (para líquidos) y tipo C (para gases). 33. Se debe tener en un lugar bien visible toda la información necesaria para la actuación en caso de emergencia (incendio. Si bien el agua es un buen elemento contra incendios por sus propiedades físico-químicas. Mediante un sistema de ventilación forzada. Útiles para el control de pequeños incendios y para tapar a personas que se ha han incendiado. o Lavaojos. Para disolventes orgánicos. El correr aporta aire que aviva el fuego. Especiales: Tipo D para metales activos. o Puertas cortafuegos. equipo de primeros auxilios…).

Protegen lo ojos del trabajador. o Gafas. El aire respirado no es el del medio ambiente: Equipos semiautónomos o boquillas. pulseras y cabellos largos. Cubren toda la cara del usuario. A veces cubre el brazo. que utilizan el aire proveniente de recipientes a presión fijos. EQUIPOS DE PROTECCIÓN INDIVIDUAL. elevada concentración de agentes tóxicos o presumible presencia de gases tóxicos inodoros. PROTECCIÓN DE CARA Y OJOS o Pantallas faciales. infrarrojo o láser) se han de utilizar filtros apropiados. 28 Salvador Camacho Garrido . así como cualquier complemento o accesorio destinado a tal fin. A veces es conveniente el uso de mandiles de uso específico. El uso de un EPI o varios puede resultar molesto para el usuario. El fabricante debe especificar las características del equipo (nivel de prestación.Análisis Químico 2. En caso de riesgo de exposición a radiaciones ópticas (ultravioleta. Mascarilla autofiltrante. En caso necesario. Están formadas por: el adaptador facial y el filtro. Retienen o transforman los contaminantes presentes en el aire del ambiente. Guantes para productos biológicos. El adaptador facial asegura un espacio herméticamente cerrado alrededor de las vías respiratorias. Equipos autónomos. corrosivas o irritantes: Guantes para productos químicos. También denominados EPI es cualquier equipo destinado a ser llevado o sujetado por el trabajador para que le proteja de uno o varios riesgos que puedan amenazar su seguridad o su salud en el trabajo. deben utilizarse siempre. antiestáticos (para permitir la continuidad eléctrica con tierra) y con punta reforzada. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 34. medias. Se utilizan para casos especiales como aire deficiente de oxígeno. para qué sustancias está indicado. Protege la mano. Mascarilla. se deben utilizar zapatos apropiados. Todo EPI debe de llevar el marcado CE. PROTECCIÓN DE LA PIEL o Guantes de protección. tiempo de penetración…). Guantes para riesgos térmicos (frío o calor). o Equipos independientes del medio ambiente. Evitar trabajar en el laboratorio con corbatas. Las que protegen de algún tipo de radiación tienen que llevar filtros especiales. del usuario. Los guantes se deben utilizar durante la manipulación de sustancias tóxicas. o parte de ella. de manera que el aire no pueda acceder a las vías respiratorias si no es a través del filtro: Máscara completa. Se aconseja llevar ropa de algodón. PROTECCIÓN RESPIRATORIA o Equipos dependientes del medio ambiente. Durante la permanencia en los laboratorios. La ropa que contiene una elevada proporción de material sintético no debe usarse. por lo que al seleccionarlo hay que considerar el grado de seguridad que debe proporcionar y la comodidad del usuario. con aire transportado por el usuario. Deben utilizarse durante la manipulación de líquidos corrosivos y criogénicos. o Ropa.

tanto si es un proceso analítico completo. podemos considerarnos como foco contaminación para nuestras muestras. puesto que tanto la salud como la calidad del trabajo se ve afectada. Debe adelantarse a la siguiente operación a realizar. sino por la fiabilidad de los resultados obtenidos. que trabaje en un laboratorio. En cualquier trabajo experimental como el que se realiza en los de laboratorio de cualquier tipo. como si es una operación dentro de dicho proceso. RAPIDEZ Los análisis no sólo deben efectuarse de la forma requerida sino también en el tiempo establecido. EL ORDEN EN EL LABORATORIO. el analista debe trabajar con la autonomía suficiente para no molestar el trabajo del resto del personal del equipo. La contaminación puede ser bidireccional por lo que entraña riesgos para: • La salud: Aunque la mayoría de las muestras y reactivos no presentan peligros excesivos. Debe tenerse siempre presente. 36. y no sólo por la seguridad personal. Sin menoscabo de cumplir las normas que supongan trabajar con orden. no sólo por lo que uno haga. es necesario cumplir con una serie de requisitos: RIGOR Se debe trabajar escrupulosamente como dictan los procedimientos. para nuestra salud y la de los demás. debe tener una actitud combativa en cuanto a la limpieza y el orden. en cuyo caso. sino también por lo que hagan los demás. Se trata no sólo de cumplir de forma rigurosa todas las normas al efecto. y cada cosa está en su sitio. Lamentablemente la falta de orden y de limpieza suelen ser una de las causas más comunes de accidentes en los laboratorios. Un analista no tiene “tiempos muertos”. RESPONSABILIDAD El analista es absolutamente responsable del cometido que se le ha encomendado. En los de química. Este es el riesgo cuyo control está al alcance de quienes trabajan en ellos. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 35. siempre cabe la posibilidad de contraer alguna contaminación. por lo que de nada 29 Salvador Camacho Garrido . Para ello debe poseer unos conocimientos analíticos sólidos y la imprescindible destreza manual. o no utilizar todos los medios de protección individuales y colectivos a nuestro alcance. como el material que usamos.Análisis Químico 2. la falta de calidad del trabajo en el mismo afecta a todo el análisis. todo el personal del laboratorio incluido el coordinador o el jefe del mismo. LA LIMPIEZA EN EL LABORATORIO. los protocolos o las normas aplicables al análisis y no según nuestro parecer. que se trabaja con algo potencialmente peligroso. estos parámetros suelen ser críticos. Cualquier persona. • La calidad del trabajo: Tanto nosotros. es esencial la limpieza y el orden. AUTONOMIA Sin menoscabo del trabajo en equipo. por extraña que pueda parecer en un principio. Suele decirse que un espacio está colocado cuando existe un lugar para cada cosa. limpieza en condiciones de seguridad y de respecto al medio ambiento. por no seguir las instrucciones dadas. persigue la calidad del trabajo en condiciones de seguridad. sino de hacerlas cumplir. Cualquier norma.

sino como una herramienta. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes valdrá nuestro trabajo. se sumerge en agua jabonosa y se lava cuidadosamente y preferiblemente con la ayuda de un cepillo. Si esto no es posible. y aún más en el caso de un laboratorio de análisis debido a que el material se puede contaminar. Si tampoco es posible se deberán tratar y finalmente eliminar de forma segura. • Debe ser fácilmente eliminable al enjuagarse. y para cualquier material en el que queden restos que no se hayan eliminado con la limpieza normal. En cada laboratorio debe establecerse un procedimiento de gestión de residuos que considere todos los tipos de residuos que se generan: banales (no especiales o no peligrosos) o peligrosos (especiales). GESTIÓN DE RESIDUOS. Se enjuaga al chorro de agua (primero de grifo y posteriormente destilada) y se deja secar a temperatura ambiente en escurridores. en primer lugar deberían no generarse residuos o que éstos fueran mínimos. se realiza en función de su composición. con el fin de evitar que se extienda la película de grasa. debe realizarse en las debidas condiciones de seguridad LIMPIEZA DEL MATERIAL DE VIDRIO • Material Nuevo. Esto es válido para el material volumétrico de forma periódica. Si el cristal es de borosilicato (Pyrex) basta con lavarlo normalmente. para el aseguramiento de la calidad en condiciones de seguridad para las personas. o en desecadores de aire forzado y caliente. CARACTERÍSTICAS o Pequeñas cantidades o Gran variedad o Elevada peligrosidad o Pueden no estar bien identificados CLASIFICACIÓN o Según su estados físico los desechos pueden ser Sólidos Líquidos 30 Salvador Camacho Garrido . • No debe producir deterioros en el material ni en la piel del limpiador. Como en toda gestión de residuos. que la eliminación del material desechable. Deben tomarse las normas. debe limpiarse por separado. por no seguir la técnica adecuada o la higiene requerida. y antes de su lavado debe sumergirse en mezcla sulfocrómica. Cualquier material en contacto con colorantes. no como algo restrictivo a nuestra individualidad. 37. pero si es sódico.Análisis Químico 2. los materiales y los equipos. • Material usado. Cualquier trabajo que se realiza en un laboratorio precisa de una limpieza esmerada. los residuos se deberían reutilizar. El detergente a utilizar debe reunir una serie de requisitos: • Debe eliminar completamente los residuos más tenaces. para neutralizar parcialmente el álcali contenido en el vidrio antes de su lavado. como las proteínas y las grasas. si lo contaminamos. deber sumergirse en ácido clorhídrico 1N durante al menos 12 horas. También es necesario tener en cuenta. El material se enjuaga con agua del grifo. Si algún material ha sido utilizado con vaselina o con parafina. por respeto al medio ambiente y en cumplimiento de estrictas normas de salubridad. El tratamiento del material nuevo de vidrio.

Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes En relación con su composición podrán ser: Sustancias tóxicas Sustancias químicas Sustancias orgánicas Microorganismos Sustancias radiactivas.Análisis Químico o 2. destrucción o neutralización de los mismos. 31 Salvador Camacho Garrido . serrín u otras materias impregnadas de productos químicos. etc. Deben estar cerrados herméticamente y poseer una etiqueta identificativa que informe del tipo de residuo que contienen y su peligrosidad. guantes desechados. papeles de filtro. sin haber efectuado previamente una eliminación. los residuos obtenidos podrían ser tratados de modo que disminuya su peligrosidad y acondicionados en recipientes preparados al efecto. trapos. Los recipientes donde se deben depositar estos residuos tienen que ser de un material y tamaño apropiados a las características del residuo a transportar. No se debe desechar al vertedero habitual de basuras (residuos banales). RECIPIENTES Antes de proceder al envío a gestores autorizados.

cáusticos no volátiles que sean incompatibles con el tratamiento o cuerpo receptor de los efluentes. Sobre todo si ha estado en contacto con material infectivo. RECUPERACIÓN En un laboratorio no se deberá recuperar o reutilizar el material sin asegurarse de que no constituya riesgo para el personal que lo manipulará. ACIDOS INORGÁNICOS. SALES BÁSICAS Y SOLUCIONES BÁSICAS Diluir con agua. Nunca se deberán eliminar junto con la basura. toluensulfónico. Productos: Acido nítrico. o Un colector con arena y cal para retener y neutralizar ácidos cáusticos o corrosivos para el sistema de alcantarillado. etc. trietanolamina. CIANUROS. o Un contenedor o bolsa para los residuos comunes o Un contenedor color rojo para los residuos orgánicos peligrosos o patológicos los que deberán recibir tratamiento adecuado. SALES Y SOLUCIONES ÁCIDAS Diluir con agua aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente sodio hidróxido en solución o en escamas (hasta pH 6-8). hidróxido de potasio. Productos: Cianuros varios. mercaptobenzotiazol. ácido sulfúrico. No deberán eliminarse por el desagüe líquidos corrosivos. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes PRETRATAMIENTOS Antes de enviar al gestor. fenilantranílico. esto se logra mediante el tratamiento con autoclaves. aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente ácido sulfúrico diluido (hasta pH 6-8). hidróxido de amonio. o Un contenedor o botellón para los líquidos orgánicos que pudieren afectar el sistema de alcantarillado. Por lo general los recipientes para los residuos deberán estar colocados cerca de las piletas de lavado del material. estar rotulados y separados de acuerdo al tipo 32 Salvador Camacho Garrido . etc. bifosfatos.Análisis Químico 2. pueden ser útiles los siguientes tratamientos. ácido fosfórico. BASES. En cuanto al material de vidrio. succínico. 3. 2. deberán ser sometidos a soluciones desinfectantes (hipoclorito de sodio). Eliminar el exceso de hipoclorito con una solución de tiosulfato de sodio y neutralizar. agitando de vez en cuando. La solución resultante se diluye a 1:10. En función de la practicidad se suele colocar en todo laboratorio de gestión responsable los siguientes contenedores para los residuos. Productos: Dietilamina. 4. Productos: Acidos acético. carbonato de potasio y carbonato de sodio. bisulfatos. AMINAS. El proceso más seguro para recuperar el material. hidróxido de sodio. a título de ejemplo: 1. naftalensulfónico. Los desechos que contengan a microorganismos deberán tratarse mediante autoclaves o incinerarse. Diluir con agua abundante. Recuerde antes de verter cualquier sustancia al sistema de alcantarillado deberá evaluar sus incidencias y si es compatible su vuelco lo deberá realizar con el agua en máxima circulación durante algunos minuto antes y después del vuelco. es destruir los microorganismos antes de lavar cualquier material de laboratorio. PROCEDIMIENTOS DE SEGURIDAD Los productos químicos que se eliminan deberán ser previamente neutralizados para evitar la contaminación ambiental. butírico. Dejar en contacto 24 horas como mínimo. pipeteros o envases para contener objetos. ACIDOS ORGÁNICOS Diluir con agua aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente sodio hidróxido en solución o en escamas hasta pH 6-8. MERCAPTANOS Mezclar bien en una solución de hidróxido de sodio y de hipoclorito de sodio.

de su instrumental y utensilios. ya que evita que posibles proyecciones de sustancias químicas lleguen a la piel. 33 Salvador Camacho Garrido . que pueden entorpecer el trabajo. ya que en caso de humos excesivos es necesaria la máxima ventilación y en caso de incendio. 38. asegurarse bien de que es el que se necesita. o No devolver nunca a los frascos de origen los sobrantes de los productos utilizados sin consultar al profesor. etc. sillas taburetes. NORMAS DE SEGURIDAD E HIGIENE EN EL LABORATORIO. NORMAS REFERENTES A LA INSTALACIÓN o Las ventanas y puertas han de abrir adecuadamente. así como no llevar colgantes. y el mobiliario en general deben estar en buen estado para evitar accidentes. si se tiene el pelo largo. aunque estén debidamente neutralizados. o Es de suma importancia que cuando los productos químicos de desecho se viertan en las pilas de desagüe. para ello leeremos. o Es muy aconsejable. o Es imprescindible la limpieza del laboratorio. si es preciso un par de veces.. enseguida circule por el mismo abundante agua. o Los grifos de agua y los desagües no deben tener escapes que hagan resbaladizo el suelo y pudran la madera. NORMAS PERSONALES o Cada grupo se responsabilizará de su zona de trabajo y de su material. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes de uso que se le dio. o Los armarios y estanterías deben ofrecer un almacenamiento para aparatos y productos químicos y estar siempre en perfecto orden. Los desechos deberán ser eliminados desde el sector de lavado al exterior sin ingresar al área de trabajo o de circulación del personal. Nunca deben ir por el suelo de forma que se puedan pisar. Los recipientes deberán retirarse diariamente. no pueden depositarse prendas de vestir. o Las mesas.. así como que esté ordenado. la mínima.Análisis Químico 2. o En el laboratorio no se podrá fumar. Estos contenedores deberán contener tapa para evitar la fuga de gases que se desprenda y ubicados cerca de ventanas extractores y de piletas de lavado. a través de una salida directa al exterior (incinerador o depósito de basura). o Los enchufes o cables eléctricos no deben estar rotos o pelados. o Como regla general. Los desagües deben permitir bien el paso de agua. ni tomar bebidas ni comidas. El profesor los proporcionará. o La utilización de bata es muy conveniente. o En las mesas de laboratorio o en el suelo. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE PRODUCTOS QUÍMICOS o Antes de utilizar un determinado compuesto. etc. o Desconectar los equipos eléctricos después de cada sesión si no se dice lo contrario. Para los materiales corto punzantes se deberán envolver en papel. el rótulo que lleva el frasco. en caso de que sea así deben sustituirse inmediatamente o protegerse para que no puedan tocarse. esterilizarlos en autoclave y luego lavarlos con soluciones desinfectantes para luego esterilizarlos nuevamente envueltos en papel y dejarlos para su próximo uso. no coger ningún producto químico. suelos. llevarlo recogido o metido en la ropa. apuntes. NORMAS REFERENTES AL ORDEN o Las sustancias tóxicas permanecerán en armario con llave.

deben registrarse todos los accidentes.. lávate inmediatamente con mucha agua y avisa al profesor. es decir. o El vidrio caliente no se diferencia a simple vista del vidrio frío. arena. 34 Salvador Camacho Garrido . Para evitar quemaduras. cerrar la llave y avisar al profesor. córtese inmediatamente la llave general de gas y ventilar muy bien el local.. se colocará en un frasco limpio y rotulado convenientemente. o Si se vierte sobre ti cualquier ácido o producto corrosivo. no para aprenderlas sino para aplicarlas de la forma más rigurosa posible. tanto las instrucciones del profesor. • Deben tenerse siempre presentes la formación de vapores. Heridas y rozaduras deben cubrirse perfectamente. será necesario el uso de un "vidrio de reloj" para evitar el ataque de los platos por parte de sustancias corrosivas. como estufas. salvo para su lavado. siempre al contrario. 39. los productos químicos. • En un cuaderno. dejarlo enfriar antes de tocarlo (sobre ladrillo. como vibraciones debidas a golpes. Utilizar la bomba manual o una jeringuilla. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DEL MATERIAL DE VIDRIO o Cuidado con los bordes y puntas cortantes de tubos u objetos de vidrio. etc. radiadores. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes o No tocar con las manos. o Se debe evitar cualquier perturbación que conduzca a un error. y esta no debe salir del laboratorio (o taquilla). Es preferible usar rotulador vitrográfico. Mantenerlos siempre lejos de los ojos y de la boca. como las de los procedimientos y protocolos a utilizar. Alisarlos al fuego. • Está terminantemente prohibido comer. pero sin precipitación. en ocasiones.Análisis Químico 2.. o Las manos se protegerán con guantes o trapos cuando se introduzca un tapón en un tubo de vidrio. aparatos en funcionamiento. se colocará papel de aluminio (o pesasustancias) sobre los platos de la misma y. etc. o Los ácidos requieren un cuidado especial. planchas de material aislante.). Cuando queramos diluirlos. soplar sobre los platos de la balanza. o Cuando se vierta cualquier producto químico debe actuarse con rapidez. por pequeños que puedan parecer. • Las etiquetas deben ser autoadhesivas. de que siempre hay que seguir al pie de la letra. ácido sobre el agua. y menos con la boca. beber o fumar. que puede ocurrir al abrir simplemente un frasco. o Los productos inflamables no deben estar cerca de fuentes de calor. o Si se vierte un producto inflamable. las siguientes: • Siempre debe usarse bata. hornillos. o Al preparar cualquier disolución. NORMAS DE EXTRICTO CUMPLIMIENTO. o No pipetear con la boca los productos abrasivos. debemos tener presente. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE BALANZAS o Cuando se determinen masas de productos químicos con balanzas. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE GAS o El uso del gas butano requiere un cuidado especial: si se advierte su olor. o Cierra El mechero y las llaves de paso después de cada sesión. como normas generales. para evitar la tentación de usar la lengua para humedecerlas. Sin menoscabo. nunca echaremos agua sobre ellos.

Deben lavarse las manos cuidadosamente antes y después del trabajo de laboratorio. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes • • • • • • • • • • Bajo ningún concepto en las mesas de laboratorio habrá otro material diferente al necesario para trabajar y el cuaderno de laboratorio y un bolígrafo. sino que se dejen en posición de “stand by” si es posible. siempre. Los mecheros. Cualquier equipo requiere calentamiento previo antes de uso y un calibrado por lo que se recomienda que no se apaguen. las duchas de emergencia. los extintores y cualquier elemento de seguridad. consulta al profesor. baños y placas después de su uso deben ser apagados y cerrada la llave de paso o desconectados de la red eléctrica.Análisis Químico 2. y siempre que se abandone el mismo. Una vez acabado el trabajo. 35 Salvador Camacho Garrido . Ante cualquier duda. Todo el material utilizado debe quedar perfectamente limpio y colocado para su posterior uso. la zona de trabajo debe quedar perfectamente limpia. Los tubos de ensayo deben estar siempre en gradillas. Los granatarios y balanzas deben calibrarse al comenzar el día y quedar después de su uso en perfectas condiciones de uso y limpieza. Todos los alumnos deben saber ubicar correctamente el botiquín. los lavaojos.

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El vidrio borosilicatado o Pirex se usa debido a su bajísimo coeficiente de dilatación. equipos de extracción. Es recomendable que cuando se use este material y especialmente cuando se encuentra caliente se haga con un trapo o guantes de fibra amiantados o de lana ya que de esta forma se reducen situaciones de riesgo. Identificamos como material de laboratorio a todo material que está construido con sustancias que soportan el tratamiento o que su uso adecuado así lo requiere. duchas de emergencia. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TEMA III. etc. sin que entrañen riesgo ni que se deterioren. . EQUIPOS GENERALES Como pueden ser. En un principio. tubos de ensayo y de centrífuga. Las sustancias que con frecuencia se usan en el laboratorio son el vidrio borosilicatado. matraces. por lo que carece de sentido hacer un extenso listado. placas calefactoras. MATERIALES Y EQUIPOS. Una de las hipótesis de esta propiedad es la que sostiene que este vidrio se disuelve el la sangre. granatarios. etc. campanas extractoras. espectofotómetros. Para el adecuado uso de materiales y equipos. GENERALIDADES. las estufas. balanzas. mantenimiento y conservación.Análisis Químico 3.. mecheros. gafas. Existe multitud de material y equipos que diariamente se usan en un laboratorio químico. etc. muflas. pero tiene otra particularidad. saber para qué se usan. EQUIPOS DE SEGURIDAD o Individuales: como bata. pipetas. equipo Kjeldhal. así como su correcto uso en el laboratorio. etc. 40. etc. probetas. o Generales: como extintores. baños. 41. lavaojos. o eventualmente paredes gruesas con llaves o cierres el que debe ser usado con suma precaución. etc. Todos y cada uno de los materiales y equipos serán descritos. la porcelana o cerámica y los metales. EQUIPOS ESPECÍFICOS E INSTRUMENTOS Como pueden ser. Consideramos prudente recordar que los materiales de laboratorio pueden estar construidos con sustancias de diferentes características pero que sirven a nuestro propósito. conductímetros. se pueden clasificar como: MATERIAL FUNGIBLE Como pueden ser dentro de los más usuales. antes de ser usado por primera vez. Instrumento es todo dispositivo para el análisis químico. que convierte una señal que no puede ser detectable ni comprensible directamente por un ser humano en otra forma de estímulo de fácil interpretación y valuación. peras de succión. cual debe ser su mantenimiento así como las condiciones en que deben guardarse. potenciométros. agitadores. vasos. 37 Salvador Camacho Garrido . mascarillas. CLASIFICACIÓN DE MATERIALES Y REACTIVOS PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO. previamente deben poder identificarse. como es la de que al romperse y formar astillas o fracciones muy cortantes que provocan al distraído operador heridas muy dolorosas. Por lo tanto este material si es de vidrio está construido con paredes finas. guantes. por lo que genera tanto dolor. La identificación debe hacerse visualmente.

el PVC y el teflón (politetrafluoretileno). así el alambique para hacer destilaciones. En términos generales se podría hacer una clasificación del material de laboratorio en las siguientes categorías primarias: • Que se puede calentar • Que no se puede calentar • Intermedio o de conexión Además hay que tener en cuenta que a veces se denomina aparato al conjunto de materiales que permiten un objetivo determinado. Recuerde que todo material que se encuentre caliente no debe ser mojado con agua y cuando se lo coloque sobre la mesa habrá que hacerlo sobre madera o un cartón colocado a su efecto. … MATERIAL INTERMEDIO o Soportes o Nueces o Pinzas o Trípodes o Rejilla de amianto o Gradillas o Triángulos refractarios o Espátulas o Escobillones. por su peso y su conductividad del calor. … 38 Salvador Camacho Garrido . Hoy están ganando terreno en su uso los plásticos de diferentes composiciones los que en algunas situaciones se adecuan a nuestros requerimientos operacionales dentro de los cuales se puede citar los polietilenos. … MATERIAL QUE NO SE PUEDE CALENTAR o Kitasatos o Embudos o Embudos de decantación o Cristalizadores o Vidrios de reloj o Pesasustancias o Desecadores o Embudos de Büchner o Placa de toques o Morteros. MATERIAL QUE SE PUEDE CALENTAR o Tubos de ensayo o Tubos de centrífuga o Vasos de precipitados o Matraces de Erlenmeyer o Matraces de reacción (balones) o Cápsulas de porcelana o Crisoles o Refrigerantes. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Los metales y los cuerpos cerámicos también deben ser tratados con sumo cuidado en su uso cotidiano.Análisis Químico 3. Al usar fibra de vidrio o amianto en cualquier de sus formas comerciales para el uso de laboratorio es recomendable o imprescindible hacerlo con guantes de fibra y además se use mascarilla.

que suele realizarse a la llama del mechero y en un crisol. apartándolo inmediatamente de la llama en caso de que se vea que puede proyectarse fuera del tubo. deberemos realizar dicho calentamiento con el tubo inclinado. o Estufas. 39 Salvador Camacho Garrido . y se debe vigilar la ascensión del líquido durante la ebullición. o Baño: Agua Aire Arena Otros líquidos o sólidos (parafina y grafito). 43. Para evitar pérdidas de material es necesario secar antes el material a baja temperatura. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN o Mechero de gas: Bunsen Mecker Teclu. generalmente se entiende el proceso mediante el cual se quema el papel de filtro utilizado en el filtrado de un precipitado. es decir. La llama no debe estar en contacto directo con el tubo. las moléculas más próximas a la fuente de calor son las primeras en incrementar su nivel térmico. o Resistencia eléctrica. si el líquido está contenido en un tubo de ensayo y calentamos la base del mismo. el cual será proyectado fuera del tubo. Cuando tengamos que calentar un líquido contenido en un tubo de ensayo. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN.Análisis Químico 3. de forma que ascienden y propagan el calor por convección en el seno del líquido. puede ocurrir que las moléculas de la zona inferior del tubo absorban tal cantidad de calor que pasen al estado de vapor.100-1200 ºC) en crisol. a título de ejemplo: Calentamiento de líquidos en tubos de ensayo: Cuando se calienta un líquido. o Placa calefactora. que hiervan formando burbujas que intentan salir hacia el exterior arrastrando a su paso el resto del líquido que está sobre ellas. o Manta eléctrica. USO CORRECTO DEL MATERIAL. CALCINACIÓN Es llevar un material a muy elevada temperatura (1. con lo que se favorece la ebullición. Se explicará cuando se efectúen los procedimientos necesarios para la realización de las prácticas. comenzando siempre por la parte superior del líquido. generalmente permanece sin tapa. bajando lentamente a medida que la zona sobre la que apliquemos el calor se vaya poniendo en ebullición. o Horno eléctrico o de Mufla. elevando su temperatura. aumentando así la superficie de evaporación. y aunque este puede estar cerrado. Se utilizan para aportar calor a la sustancia a tratar. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 42. Mechero de alcohol. o Microondas. De esta forma. para evitar ebulliciones violentas. INCINERACIÓN Aunque a veces se utiliza como sinónimo de calcinación.

antes de utilizar un reactivo debe de comprobarse la etiqueta puesto que aporta gran cantidad de información útil. Cualquier intento de clasificación sería totalmente artificioso. el peso molecular. No podrán utilizarse los reactivos que carezcan de etiqueta. líquidos. teniendo en cuenta la precisión. 40 Salvador Camacho Garrido . toda sustancia que interactuando con otra (también reactivo) en una reacción química da lugar a otras sustancias de propiedades. mantenimiento y forma de guardarlo en la ubicación adecuada. Un reactivo es. Por tanto. como es la fórmula molecular. y en el caso de preparar disoluciones de reactivos. • Otros. su actividad óptica si la posee. Así los reactivos se pueden clasificar de menor a mayor pureza para análisis en: • PRS: Pureza apta como auxiliar en química analítica. REACTIVOS QUÍMICOS. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Además de las normas de seguridad e higiene generales. • Álcalis o bases. como tal se consideran todas las sustancias que se utilizan en el laboratorio que se ven implicadas en una reacción. Esta clasificación viene dada en el envase del reactivo y depende del tratamiento que se le haya dado. así podríamos hablar de sólidos. etc. si ha sido sacado de su envase no debe volver al mismo. además de su potencial peligrosidad mediante símbolos y frases R (sobre riesgos particulares) y frases S (sobre consejos de uso). estas deberán quedar perfectamente etiquetadas e identificadas. según la cual se clasifican en el uso al que están destinados los reactivos. la riqueza. • Nunca dirigir hacia otra persona la boca del tubo de ensayo que se calienta. es necesario aprender para cada material en cuestión no solo el uso. • Indicadores. • Nunca taponar el tubo de ensayo a calentar. Además se debe evitar su trasvase del envase original. exactitud y error absoluto que se ha de tener en la operación química a realizar. Sin embargo.Análisis Químico 3. reactividad en reacciones químicas. características y conformación distinta. características del uso del reactivo. • Disponer de una gradilla donde depositar el tubo de ensayo caliente. de su riqueza. • Disolventes. sino que debe ser reciclado si es posible y si no desechado según normas de respeto al medio ambiente. 45. en química. 44. Además del correcto uso. denominadas productos de reacción o simplemente productos. se observarán las siguientes medidas: • Manipular el tubo mediante una pinza adecuada para evitar el contacto directo con la piel y el consiguiente riesgo de quemadura.. etc. los reactivos se pueden clasificar según muchas variables: propiedades físico-químicas. En principio hablaremos en términos generales de: • Ácidos. para síntesis y cromatográficos. el peso específico si es un líquido. de su pureza que determina el uso químico que se le va a poder dar. la clasificación más adecuada sería la de características de su uso. En cualquier caso. Por tratarse de compuestos químicos. GRADOS DE PUREZA. sino su limpieza. podríamos hablar de orgánicos e inorgánicos. • Sales. pues existe el peligro de que se produzca una proyección violenta. podríamos hablar según su calidad en reactivos para análisis. gases y semisólidos.

• En presencia de reactivos. cierra la llave del mechero y la del paso del gas cuando no lo uses. • Comburentes: Sustancias y preparados que. originan una reacción fuertemente exotérmica. • EQP: Especie química primaria. • RE: reactivos especiales. en el artículo 3º del capítulo II se establece la siguiente clasificación de peligrosidad: • Explosivos: Sustancias y preparados que puedan explosionar bajo el efecto de una llama o que son más sensibles a los choques o a la fricción que el dinitrobenceno. • Trabaja en una vitrina extractora siempre que uses sustancias volátiles. Como normas básicas para la manipulación de productos químicos: • LEE SIEMPRE DETENIDAMENTE LA ETIQUETA DE SEGURIDAD DE LOS REACTIVOS QUE VAYAS A USAR. destinado a uso general en laboratorio. envasado y etiquetado de sustancias peligrosas. • Extremadamente inflamables: Sustancias y preparados líquidos cuyo punto de destello sea inferior a 0º C. 46. 47. • Evita el contacto de los productos con la piel usando guantes cuando así se recomiende. El Real Decreto 2216/1985 de 23 de octubre (BOE 27/9/85 y 9/5/86) por el que se aprueba el Reglamento sobre declaración de sustancias nuevas y clasificación. explosivos. corrosivos. • Está terminantemente prohibido pipetear con la boca. Antes de usarlos infórmate de las características de los mismos. y su punto de ebullición inferior o igual a 35º C. • SV: Soluciones valoradas de titulación conocida. • Para oler los productos utilizar la técnica adecuada. • DC: Destinados a las aplicaciones del análisis clínico. • PA: Destinados a aplicaciones analíticas. • No calientes nunca un recipiente cerrado.Análisis Químico 3. Los productos químicos pueden ser tóxicos. • CRS: Sustancias de referencia certificadas. en función de los riesgos que presente). 41 Salvador Camacho Garrido . Otros reactivos usuales dentro del laboratorio son: • PB: Destinado a bioquímica. en contacto con otros. PRECAUCIÓN EN EL MANEJO DE REACTIVOS. • DS: Disolventes secos. LOS SÍMBOLOS DE PELIGROSIDAD. • Está terminantemente prohibido probar los productos. El manejo de reactivos requiere de mucho cuidado y atención. • PAI: Destinado a aplicaciones analíticas instrumentales. Un producto puede ser: • NO PELIGROSO (no llevará ningún símbolo. CLASIFICACIÓN DE LOS REACTIVOS EN BASE A SU PELIGROSIDAD. particularmente con los inflamables. ni ninguna frase R de Riesgo) • PELIGROSO (puede llevar 1 ó varios símbolos de peligrosidad. • No calientes nunca líquidos inflamables con un mechero.… • Aleja el mechero de los botes de los reactivos. • RS: Sustancias de referencia para técnicas analíticas especificadas. inflamables. LAS FRASES R DE RIESGO Y LAS FRASES S DE SEGURIDAD APARECEN EN LAS ETIQUETAS DEL PRODUCTO INFORMANDO SOBRE LA PELIGROSIDAD DEL MISMO. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • QP: Químicamente puro.

ingestión o penetración cutánea puedan producir alteraciones en el material genético de las células. por inhalación. Carcinogénicos: Sustancias y preparados que por inhalación. 48. prolongado o repetido con la piel o mucosas puedan provocar una reacción inflamatoria. que por contacto inmediato. por inhalación. Corrosivos: Sustancias y preparados que en contacto con los tejidos vivos puedan ejercer sobre ellos una acción destructiva. ingestión o penetración cutánea pueden entrañar riesgos de gravedad limitada. Sustancias y preparados sólidos que pueden inflamarse fácilmente por la acción breve de una fuente de ignición y que continúen quemándose o consumiéndose después del alejamiento de la misma. Inflamables: Sustancias y preparados cuyo punto de destello sea igual o superior a 21º C e inferior a 55º C. Teratógenos: Sustancias y preparados que por inhalación. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • • • Fácilmente inflamables: Se definen como tales: Sustancias y preparados que. Su criterio de clasificación se establece en la tabla: • • • • • • • • Tóxicos: Sustancias y preparados que. 42 Salvador Camacho Garrido . Irritantes: Sustancias y preparados no corrosivos. FRASES R Y PICTOGRAMAS.Análisis Químico 3. Sustancias y preparados que en contacto con el agua o el aire húmedo desprendan gases fácilmente inflamables en cantidades peligrosas. agudos o crónicos e incluso la muerte. Mutagénicos: Sustancias y preparados que por inhalación. ingestión o penetración cutánea puedan producir cáncer o aumento de su frecuencia. ingestión o penetración cutánea pueden entrañar riesgos graves. Sustancias y preparados gaseosos que sean inflamables en el aire a presión normal. ingestión o penetración cutánea puedan inducir lesiones en el feto durante su desarrollo intrauterino. Asociadas a cada uno de los tipos de reactivos: EXPLOSIVOS o R1: Explosivo. Muy tóxicos: Sustancias y preparados que. agudos o crónicos e incluso la muerte. a la temperatura ambiente en el aire y sin aporte de energía. Nocivos: Sustancias y preparados que por inhalación. Su criterio de clasificación se establece en la tabla I. Peligrosos para el medio ambiente: Sustancias y preparados cuya utilización presente o pueda presentar riesgos inmediatos o diferidos para el medio ambiente. ingestión o penetración cutánea. puedan entrañar riesgos extremadamente graves. puedan calentarse e incluso inflamarse. Sustancias y preparados en estado líquido que tengan un punto de destello igual o superior a 0º C e inferior a 21º C.

o R8: Peligro de fuego en contacto con materias combustibles. fuego u otras fuentes de ignición. fuego u otras fuentes de ignición. o R15: Reacciona con el agua liberando gases extremadamente inflamables. R5: Peligro de explosión en caso de calentamiento. o R17: Se inflama espontáneamente en contacto con el aire. R4: Forma compuestos metálicos explosivos muy sensibles. INFLAMABLES o R10: Inflamable. EXTREMADAMENTE INFLAMABLES o R12: Extremadamente inflamable.Análisis Químico 3. 43 Salvador Camacho Garrido . Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o o o o o o o R2: Riesgo de explosión por choque. COMBURENTES o R7: Puede provocar incendios. lo mismo en contacto que sin contacto con el aire. fricción. R3: Alto riesgo de explosión por choque. R16: Puede explosionar en mezcla con sustancias comburentes. R9: Peligro de explosión al mezclar con materias combustibles. fricción. FÁCILMENTE IMFLAMABLES o R11: Fácilmente inflamable. R6: Peligro de explosión.

o R65: Nocivo: Si se ingiere puede causar daño pulmonar. Nocivo por inhalación. o R26: Muy tóxico por inhalación. o R23: Tóxico por inhalación. o R20. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico MUY TÓXICOS o R28: Muy tóxico por ingestión. o R21: Nocivo en contacto con la piel. 44 Salvador Camacho Garrido . o R48: Riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada. o R39: Peligro de efectos irreversibles muy graves. o R27: Muy tóxico en contacto con la piel. o R48: Riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada.Análisis Químico 3. TÓXICOS o R25: Tóxico por ingestión. NOCIVOS o R22: Nocivo por ingestión. o R24: Tóxico en contacto con la piel. o R39: Peligro de efectos irreversibles muy graves.

MUTAGÉNICOS o R46: Puede causar alteraciones genéticas hereditarias. IRRITANTES o R38: Irrita la piel. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico CORROSIVOS o R35: Provoca quemaduras graves.Análisis Químico 3. SENSIBILIZANTES o R42: Posibilidad de sensibilización por inhalación. o R34: Provoca quemaduras. o R40: Posibles efectos cancerígenos. 45 Salvador Camacho Garrido . o R49: Puede causar cáncer por inhalación. CARCINOGÉNICOS o R45: Puede causar cáncer. o R37: Irrita las vías respiratorias. o R68: Posibilidad de efectos irreversibles. o R43: Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel. o R36: Irrita los ojos. o R41: Riesgo de lesiones oculares graves.

o R53: Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente acuático. o R57: Tóxico para las abejas. o R52: Nocivo para los organismos acuáticos. o R55: Tóxico para la fauna. OTRAS PELIGROSIDADES o R14: Reacciona violentamente con el agua o R18: Al usarlo.. o R51: Tóxico para los organismos acuáticos.Análisis Químico 3. o R61: Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto o R61: Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto o R62: Posible riesgo de perjudicar la fertilidad. O de prudencia para reactivos y preparados. (líquido apropiado a especificar por el fabricante) • S6 Consérvese en. • S1 Consérvese bajo llave • S2 Manténgase fuera del alcance de los niños • S3 Consérvese en lugar fresco • S4 Manténgase lejos de locales habitados • S5 Consérvese en. o R56: Tóxico para los organismos del suelo. pueden formarse mezclas aire/vapor explosivas/inflamables o R19: Puede formar peróxidos explosivos o R29: En contacto con agua libera gases tóxicos o R30: Puede inflamarse fácilmente al usarlo o R31: En contacto con ácidos libera gases tóxicos o R32: En contacto con ácidos libera gases muy tóxicos o R44: Riesgo de explosión al calentarlo en ambiente confinado o R33: Peligro de efectos acumulativos o R64: Puede perjudicar a los niños alimentados con leche materna o R66: La exposición repetida puede provocar sequedad o formación de grietas en la piel. FRASES S. o R58: Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente... o R67: La inhalación de vapores puede provocar somnolencia y vértigo 49. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TÓXICOS PARA LA REPRODUCCIÓN o R60: Puede perjudicar la fertilidad. o R59: Peligroso para la capa de ozono. (gas inerte apropiado a especificar por el fabricante) 46 Salvador Camacho Garrido . o R54: Tóxico para la flora.. o R63: Posible riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto PELIGROSOS PARA EL MEDIO AMBIENTE o R50: Muy tóxico para los organismos acuáticos.

La etiqueta es.. • S29 No tirar los residuos por el desagüe • S30 No echar jamás agua a este producto • S33 Evítese la acumulación de cargas electroestáticas • S35 Elimínense los residuos del producto y sus recipientes con todas las precauciones • S36 Úsese indumentaria protectora adecuada • S37 Úsense guantes adecuados • S38 En caso de ventilación insuficiente. en general. tanto los que son de recomendación positiva como los restrictivos negativamente: • • • • • • • • • • • • • • 50.. lávese inmediata y abundantemente con.. 47 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 3. bebidas y piensos S14 Consérvese lejos de. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico S7 Manténgase el recipiente bien cerrado S8 Manténgase el recipiente en lugar seco S9 Consérvese el recipiente en lugar bien ventilado S12 No cerrar el recipiente herméticamente S13 Manténgase lejos de alimentos. la primera información que recibe el usuario y es la que permite identificar el producto en el momento de su utilización. úsese un equipo respiratorio adecuado • S39 Úsese protección para los ojos/la cara En cuanto a los pictogramas son muy explícitos.. lávense inmediata y abundantemente con agua y acúdase a un médico • S27 Quítese inmediatamente la ropa manchada o salpicada • S28 En caso de contacto con la piel. ETIQUETADO. No fumar S17 Manténgase lejos de materias combustibles S18 Manipúlese y ábrase el recipiente con prudencia S20 No comer ni beber durante su utilización S21 No fumar durante su utilización S22 No respirar el polvo S23 No respirar los gases/humos/vapores/aerosoles (denominación(es) adecuada(s) a especificar por el fabricante) • S24 Evítese el contacto con la piel • S25 Evítese el contacto con los ojos • S26 En caso de contacto con los ojos. (materiales incompatibles a especificar por el fabricante) S15 Conservar alejado del calor S16 Conservar alejado de toda llama o fuente de chispas.

una etiqueta bien visible en su envase que. efectos a la salud. Es decir del responsable de su comercialización en la Unión Europea (UE). • Frases R que permiten complementar e identificar determinados riesgos mediante su descripción • Frases S que a través de consejos de prudencia establecen medidas preventivas para la manipulación y utilización.Análisis Químico 3. Las fichas contienen información física del producto como por ejemplo su punto de fusión. 51. es un documento que indica las particularidades y propiedades de una determinada sustancia para su adecuado uso. El uso y formato de las fichas está determinado según las leyes de los diferentes países. • Símbolos e indicaciones de peligro para destacar los riesgos principales. reactividad. o en inglés MSDS acrónimo de Material safety data fheet. contenga: • Nombre de la sustancia o del preparado. dirección y teléfono del fabricante o importador. Está pensada para indicar los procedimientos ordenadamente para trabajar con las sustancias de una manera segura. FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD. el nombre de alguno(s) de ellos. Desde el punto de vista preventivo los objetivos de las FDS son: 48 Salvador Camacho Garrido . La ficha de datos de seguridad (FDS). Incluido. punto de ebullición. almacenaje. Esta hoja o ficha contiene las instrucciones detalladas para su manejo y persigue reducir los riesgos laborales. disposición.. obligatoriamente. El formato de estas fichas puede variar dependiendo de su fabricante o según legislaciones de diferentes países. • Nombre. Esta ficha debe facilitarse obligatoriamente con la primera entrega de un producto químico peligroso y se compone de 16 apartados que incluyen la información disponible de acuerdo con las directrices indicadas en la normativa. en el caso de los preparados y en función de la peligrosidad y de la concentración de los distintos componentes. redactada en el idioma oficial del Estado. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Todo recipiente que contenga un producto químico peligroso debe llevar. también incluyen su toxicidad. protección necesaria y en definitiva todos aquellos cuidados necesarios para manejar los productos peligrosos con seguridad. etc. primeros auxilios.

Ficha de Datos de Seguridad Según Reglamento (CE) 1907/2006 • 141156 Anilina PRS 1. investigación y química fina. • Formar al usuario del producto sobre comportamiento y características del producto. primeros auxilios y ecotoxicidad. Identificación de la sustancia/preparado y de la sociedad o empresa 1. eliminación. controles de exposición. Posibles efectos 49 Salvador Camacho Garrido . C/Garraf.:(+34) 937 489 499 2. como es el caso de la mayoría de datos toxicológicos y ecotoxicológicos. (+34) 937 489 400 e-mail: product. Algunos de ellos son de fácil interpretación.safety@panreac. la FDS permite que el usuario establezca sus propios criterios respecto a la peligrosidad de un producto a partir de los datos experimentales (fisicoquímicos. medios de protección (individual o colectiva) a utilizar en el caso de que el control no fuera del todo eficaz o en caso de emergencia.2 1.com Urgencias: Número único de teléfono para llamadas de urgencia: 112 (UE) Tel. etc. 2 Polígono Pla de la Bruguera E-08211 Castellar del Vallès (Barcelona) España Tel. actuaciones a realizar en caso de accidente tales como el uso de extintores adecuados contra incendio. así como un número de teléfono donde efectuar consultas de emergencia. el control y neutralización de derrames.Análisis Químico 3. Identificación de la sociedad o empresa: PANREAC QUIMICA. almacenamiento. como los que definen el estado físico y las características básicas del producto o los que hacen referencia a su inflamabilidad ya otras propiedades fisicoquímicas. ingestión o contacto dérmico. toxicidad. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Proporcionar datos que permitan identificar el producto y al responsable de su comercialización. En el caso de los preparados. por ingestión y en contacto con la piel.).A. • Informar sobre los riesgos y peligros del producto respecto a inflamabilidad. toxicológicos y ecotoxicológicos) disponibles.U. S.1 1. incluyendo la gama de concentraciones. posibles lesiones o daños por inhalación. estabilidad y reactividad.3 Identificación de la sustancia o del preparado Denominación: Anilina Uso de la sustancia o preparado: Para usos de laboratorio. Otros son más complejos y precisan de personal especializado. además se facilitará la relación de sustancias que forman parte de su composición y que son responsables de su peligrosidad. etc. Asimismo. Identificación de los peligros Tóxico por inhalación. correcta utilización (manipulación. análisis.

manteniendo los párpados abiertos. Ingestión: Beber agua abundante. Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico cancerígenos. Provocar el vómito. Primeros auxilios 4.1 5.2 4. Polvo seco. Laxantes: sulfato sódico (1 cucharada sopera en 250 ml de agua).2 5. Posibilidad de efectos irreversibles. En caso de asfixia proceder inmediatamente a la respiración artificial. Tóxico: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por inhalación. Quitarse las ropas contaminadas. contacto con la piel e ingestión.=93. Los vapores son más pesados que el aire. Administrar aceite de vaselina como laxante (3 ml/kg). En caso de incendio pueden formarse vapores tóxicos de NOx. pedir atención médica. 50 Salvador Camacho Garrido .3 Medios de extinción adecuados: Agua. 4. Muy tóxico para los organismos acuáticos. Inhalación: Trasladar a la persona al aire libre. 3. Contacto con la piel: Lavar abundantemente con agua. Pedir atención médica.13 CAS [62-53-3] Número CE (EINECS): 200-539-3 Número de índice CE: 612-008-00-7 4. Ojos: Lavar con agua abundante (mínimo durante 15 minutos). Pedir inmediatamente atención médica. En caso de irritación. Pedir inmediatamente atención médica. Dióxido de carbono (CO2). Medidas de lucha contra incendio 5. Composición/Información de los componentes Denominación: Anilina Fórmula: C6H5NH2 M.4 4.1 Indicaciones generales: En caso de pérdida del conocimiento nunca dar a beber ni provocar el vómito. Puede formar mezclas explosivas con aire. Riesgo de lesiones oculares graves. por lo que pueden desplazarse a nivel del suelo.Análisis Químico 3.3 4. Mantener alejado de fuentes de ignición. Medios de extinción que NO deben utilizarse: ----Riesgos especiales: Inflamable.5 5. Espuma.

Medidas a tomar en caso de vertido accidental 6. El producto tiende a oxidarse. 6.1 6. Almacenamiento: Recipientes bien cerrados. Usar equipo de protección completo. Acceso restringido. Filtro A.1 8. Precauciones para la protección del medio ambiente: No permitir el paso al sistema de desagües.2 Precauciones individuales: No inhalar los vapores. Controles de exposición/protección personal 8. Medidas de higiene particulares: Quitarse las ropas contaminadas. Manipulación y almacenamiento 7.3 Medidas técnicas de protección: ----Control límite de exposición: VLA-ED: 2 ppm ó 7. resorción dermal Protección respiratoria: En caso de formarse vapores/aerosoles. usar equipo respiratorio adecuado.5 8. 8. Protección de las manos: Usar guantes apropiados (neopreno). Alejado de fuentes de ignición y calor.6 51 Salvador Camacho Garrido . Temperatura ambiente.4 Equipos de protección: ------------- 6. Protección de los ojos: Usar gafas apropiadas. cambiando ligeramente de color. etc.2 Manipulación: Sin indicaciones particulares.4 8. Kieselguhr.) o en su defecto arena o tierra secas y depositar en contenedores para residuos para su posterior eliminación de acuerdo con las normativas vigentes. Evitar la contaminación del suelo.7 mg/m3.Análisis Químico 3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 5. Limpiar los restos con agua abundante.2 8. 8. Protegido de la luz. Métodos de recogida/limpieza: Recoger con materiales absorbentes (Absorbente General Panreac. En local bien ventilado.3 7. sólo autorizado a técnicos. aguas y desagües. Lavarse manos y cara antes de las pausas y al finalizar el trabajo. Ambiente seco.1 7.

óxidos de nitrógeno. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 8. el tiempo de penetración de dicho material. Información toxicológica 11. Halogenuros de metaloides.022 Solubilidad: 34 g/l en agua a 20°C 10. óxidos no metálicos. 10. Metales alcalinotérreos.3 10. Estabilidad y reactividad 10. cuando proceda.Análisis Químico 3. CrO3. en relación con la cantidad y la duración de la exposición. halogenóxidos.7 Controles de la exposición del medio ambiente: Cumplir con la legislación local vigente sobre protección del medio ambiente. Productos de descomposición peligrosos: ----Información complementaria: Los gases / vapores pueden formar mezclas explosivas con el aire. percloratos.1 Toxicidad aguda: DL50 oral rata: 250 mg/kg CLLo inh rata: 250 ppm/4h 52 Salvador Camacho Garrido .2 Condiciones que deben evitarse: Luz solar directa. ácido nítrico. Agentes oxidantes (entre otros. Olor: Característico. 9.1 10. Benceno y derivados. pH X8.4 11. Propiedades físicas y químicas Aspecto: Líquido transparente e incoloro. ácido perclórico. ácido cromosulfúrico).3°C Punto de inflamación : 76°C Temperatura de auto ignición : 530°C Límites de explosión (inferior/superior): 1. indicando el tipo de material y. Compuestos orgánicos de nitrógeno.8(36g/l) Punto de ebullición :184°C Punto de fusión : -6. Metales alcalinos.% Presión de vapor: 3 hPa (20°C) Densidad (20/4): 1. halogenatos. El proveedor de los medios de protección debe especificar el tipo de protección que debe usarse para la manipulación del producto. Materias que deben evitarse: Acidos.3 / 11 vol.

Observaciones: Datos no disponibles.4. dificultades respiratorias.Observaciones: Elevada toxicidad en medio acuático. No se descartan otras características peligrosas.3 . En contacto con la piel: Irritaciones en piel y mucosas. náuseas. Por absorción de grandes cantidades: metahemiglobinemia con cefaleas.4 12. 12.3 12.3.3. Peces = 61 mg/l.Análisis Químico 3.Test EC50 (mg/l): Bacterias (Photobacterium phosphoreum) = 488 mg/l.1 .3 . Acumulación : 12.Observaciones: Datos no disponibles. Otros posibles efectos sobre el medio natural : No permitir su incorporación al suelo ni a acuíferos.Clasificación sobre degradación biótica: DBO5/DQO Biodegradabilidad = ----12.2 .Degradación abiótica según pH: ------12.2 .1 12.3 . 12. Consideraciones sobre la eliminación 53 Salvador Camacho Garrido .2 .5 13.Medio receptor: Riesgo para el medio acuático = Alto Riesgo para el medio terrestre = Medio 12.2.4.2 DL50 dermal rata: 1400 mg/kg DL50 dermal conejo: 820 mg/kg Toxicidad subaguda a crónica: No hay conclusiones objetivas definitivas sobre el efecto cancerígeno de esta sustancia. Clasificación: Extremadamente tóxico. Por contacto ocular: irritaciones. Puede provocar dermatitis.2.2.1 .4.3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 11. arritmias. Producto contaminante del agua.Bioacumulación: Riesgo = ----12. Observar las precauciones habituales en el manejo de productos químicos. Efectos peligrosos para la salud: Por inhalación de vapores: Irritaciones en mucosas.Test: ------12. 12.Test: ------12.3.2 Movilidad : ----Ecotoxicidad : 12. Información Ecológica 12. Clasificación: Altamente tóxico.1 . Degradabilidad : 12.4 .

Directiva 94/62/CE del Parlamento Europeo y del Consejo. por el que se aprueba el Reglamento para el desarrollo y ejecución de la Ley 11/1997. de 24 de abril. Publicada en BOE 25/04/97.1 Grupo de embalaje: II Instrucciones de embalaje: CAO 611 PAX 609 15. Información relativa al transporte Terrestre (ADR): Denominación técnica: ANILINA ONU 1547 Clase: 6. en cada caso.1 Grupo de embalaje: II Aéreo (ICAO-IATA): Denominación técnica: Anilina ONU 1547 Clase: 6. de 21 de abril. En España: Ley 11/1997.Análisis Químico 3. Publicado en BOE 01/05/98.1 Etiquetado según REACH 54 Salvador Camacho Garrido . tendrán el mismo tratamiento que los propios productos contenidos. Envases contaminados: Los envases y embalajes contaminados de sustancias o preparados peligrosos. Publicada en BOE 22/04/98. Por tanto. o bien con los gestores legalmente autorizados para la eliminación de residuos. 2001/573/CE: Decisión del Consejo. Información reglamentaria 15. Directiva 91/156/CEE del Consejo de 18 de marzo de 1991 por la que se modifica la Directiva 75/442/CEE relativa a los residuos. relativa a los envases y residuos de envases. Publicada en BOE 19/02/02. Real Decreto 782/1998. de Residuos.1 Grupo de embalaje: II Marítimo (IMDG): Denominación técnica: ANILINA ONU 1547 Clase: 6. de Envases y Residuos de Envases.2 Sustancia o preparado: En la Unión Europea no están establecidas pautas homogéneas para la eliminación de residuos químicos. quedando sujetos su tratamiento y eliminación a los reglamentos internos de cada país. por la que se modifica la Decisión 2000/532/CE de la Comisión en lo relativo a la lista de residuos. ORDEN MAM/304/2002. por la que se publican las operaciones de valorización y eliminación de residuos y la lista europea de residuos. de 20 de diciembre de 1994. En España: Ley 10/1998. de 24 de abril. los cuales tienen carácter de residuos especiales. de Envases y Residuos de Envases. 14. de 23 de julio de 2001. de 30 de abril.1 13. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 13. de 8 de febrero. procede contactar con la autoridad competente.

Posibilidad de efectos irreversibles. En caso de accidente por inhalación. por ingestión y en contacto con la piel. En caso de accidente o malestar. muéstrele la etiqueta). están basados en nuestros actuales conocimientos. Los datos consignados en la presente Ficha de Datos de Seguridad. Posibles efectos cancerígenos.Análisis Químico 3. Muy tóxico para los organismos acuáticos. Evítese su liberación al medio ambiente. Tóxico: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por inhalación. Otras informaciones Número y fecha de la revisión: 3 15. alejar a la víctima fuera de la zona contaminada y mantenerla en reposo. acuda inmediatamente al médico y muéstrele la etiqueta o el envase.08 Respecto a la revisión anterior. Riesgo de lesiones oculares graves. lávense inmediata y abundantemente con agua y acúdase a un médico. contacto con la piel e ingestión. Usense indumentaria y guantes adecuados y protección para los ojos-la cara. En caso de ingestión. acuda inmediatamente al médico (si es posible. se han producido cambios en los apartados: 15. Quítese inmediatamente la ropa manchada o salpicada. 55 Salvador Camacho Garrido . Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Símbolos: Indicaciones de peligro: Tóxico Peligroso para medio ambiente Frases R: 23/24/25-40-41-43-48/23/24/25-68-50 Tóxico por inhalación.04. Frases S: 26-27-36/37/39-45-46-61-63 En caso de contacto con los ojos. Recábense instrucciones específicas de la ficha de datos de seguridad. teniendo como único objeto informar sobre aspectos de seguridad y no garantizándose las propiedades y características en ella indicadas. Número de índice CE: 612-008-00-7 P V 16.

Análisis Químico 3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 56 Salvador Camacho Garrido .

Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TÉRMINOS COMUNES o TLV: Nivel máximo permitido de contaminante en el medio ambiente para una exposición continuada de 8 h/días . o LC-50: Concentración Letal para el 50 % de una muestra de una población. 57 Salvador Camacho Garrido .(TWA).Análisis Químico 3.40h/semana. o LD-50: Cantidad ingerida por una muestra de ratas y que ocasiona la muerte del 50% de la muestra.

así como las cantidades máximas recomendadas. En la etiqueta es donde está la primera información sobre los riesgos de los productos químicos en los pictogramas de riesgo y las frases R. 52. • Agrupar y clasificar los productos por su riesgo respetando las restricciones de almacenamientos conjuntos de productos incompatibles. 58 Salvador Camacho Garrido . dedicada cada una de ellas a una familia de productos. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o IC-50: Concentración de Inhibición de una función biológica o bioquímica para el 50 % de la muestra. Si el stock no es voluminoso puede obviarse el sistema de islas. • Aislar o confinar ciertos productos. ALMACENAMIENTO. • Disponer en el área de trabajo solamente de los productos que se vayan a utilizar y mantener el resto de los productos en un área de almacenamiento. inflamables) de modo que a su alrededor queden pasillos.. como: Cancerígenos y sustancias de alta toxicidad Sustancias pestilentes Sustancias inflamables • Limitar el stock de productos y almacenar sistemáticamente la mínima cantidad posible para poder desarrollar cómodamente el trabajo del día a día. • Llevar un registro actualizado de la recepción de los productos que permita evitar su envejecimiento. De este modo. bien por el sistema de islas. El apartado 7 sobre la manipulación y almacenamiento del producto químico da información de cómo almacenar el producto. por contacto…) • Deterioro del recipiente (podría romperse) Hay algunos aspectos que deben tenerse en cuenta para cualquier tipo de almacenamiento de productos químicos y que se resumen a continuación. Las separaciones podrán efectuarse.e. como prevenirlos y como protegerse. en función del tamaño del almacén. • Implantar procedimientos de orden y limpieza y comprobar que son seguidos por los trabajadores.Análisis Químico 3. El almacenamiento prolongado de productos químicos presenta los siguientes riesgos asociados: • Descomposición lenta de la sustancia (producción de gases. un incendio y otras. que al acumularse podría hacer estallar el envase) • Polimerización de sustancias (podrían ocurrir reacciones explosivas) • Formación de peróxidos (riesgo de explosión: al destilar. El sistema de islas consiste en dedicar una serie de estanterías a una familia determinada (p. • Disponer de su ficha de datos de seguridad (FDS). • Comprobar que están adecuadamente etiquetados. un almacén puede quedar constituido por varias islas. lo cual es una primera información útil para saber como hay que almacenar los productos. disponiendo de estanterías e intercalando inertes entre incompatibles. • Planificar las emergencias tales como la actuación en caso de una salpicadura. un derrame o rotura de un envase. No son recomendables los almacenes en sistema de península. • Formar e informar a los trabajadores sobre los riesgos del almacenamiento de productos. bien por el de estanterías. Un control de entradas y salidas facilitará su correcta gestión. ya que el personal puede quedar parcialmente encerrado entre estanterías y en caso de accidente puede verse dificultado en su intento de retirarse de la zona. • Los materiales inertes pueden utilizarse como elementos de separación entre productos peligrosos.

Para productos inflamables. 53. o Ácidos fuertes anhidros o Alquilmetales y metaloides o Amiduros o Anhídridos o Carburos o Flúor o Fosfuros o Halogenuros de ácido o Halogenuros de acilo o Halogenuros inorgánicos anhídridos (excepto alcalinos) o Hidróxidos alcalinos o Hidruros o Imiduros o Metales alcalinos o Óxidos alcalinos o Peróxidos inorgánicos o Siliciuros REACCIÓN VIOLENTA CON EL AIRE Se trata de substancias cuyo mero contacto con el oxígeno del aire genera o puede generar al cabo del tiempo su inflamación espontánea. tanto por aumento de temperatura como por desprendimiento de gases o vapores inflamables o tóxicos. Utilizar frigoríficos antideflagrantes para guardar productos inflamables. se relacionan una serie de características de peligrosidad de los productos químicos y se comentan desde el punto de vista de su manipulación y almacenamiento. REACTIVIDAD. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • • • Separar los productos incompatibles. Para productos corrosivos. La reactividad de los productos químicos es un concepto relacionado tanto con sus características intrínsecas de peligrosidad como con las de sus condiciones de manipulación. ya que ello implica una manipulación. En algunos casos puede influir también el nivel de la humedad del aire. o Alquilmetales y metaloides o Arsinas 59 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 3. En este sentido. REACTIVOS INCOMPATIBLES. Emplear armarios de seguridad. La reactividad se contempla desde las siguientes perspectivas: • Compuestos que reaccionan violentamente con el agua • Compuestos que reaccionan violentamente con el aire • Incompatibilidad • Reacciones peligrosas con los ácidos • Formación de peróxidos • Reacciones de polimerización • Reacciones de descomposición REACCIÓN VIOLENTA CON EL AGUA Debe procederse con especial cuidado con las substancias que presentan reacciones violentas con el agua. almacenamiento y eliminación diferenciada.

magnesio y circonio en polvo. debe realizarse conociendo previamente si existe incompatibilidad entre los componentes del medio y el ácido adicionado. ácido perclórico. Nitratos. peróxidos. permanganato potásico. REACCIÓN VIOLENTA CON LOS ÁCIDOS La adición de ácidos a efectos de reducir el pH de un medio o simplemente para limpieza. cloratos. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o o o o o o o o o o Boranos Fosfinas Fósforo blanco Fosfuros Hidruros Metales carbonilados Metales finamente divididos Nitruros alcalinos Silenos Siliciuros INCOMPATIBILIDAD Otro aspecto a señalar es el de aquellas substancias de elevada afinidad cuya mezcla provoca reacciones violentas. Bases fuertes. Azúcar.Análisis Químico 3. óxidos. 60 Salvador Camacho Garrido . sulfuros. hidruros. aluminio. flúor. Este aspecto es especialmente importante considerarlo en su almacenamiento. nitruros. halogenatos. celulosa. carburos. como por emisión de gases inflamables o tóxicos. que se ha de realizar separadamente No deberían almacenarse juntos los productos cuya intersección es: Grupos de substancias incompatibles Oxidantes con: Reductores con: Ácidos fuertes con: Ácido sulfúrico con: Materias inflamables. tanto por calentamiento. alquilmetales.

Análisis Químico

3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico

REACTIVO Ácido clorhídrico

REACTIVO Sulfuros Hipocloritos Cianuros

SE DESPRENDE Sulfuro de hidrógeno Cloro Cianuro de hidrógeno

Ácido nítrico Ácido sulfúrico

Algunos metales Ácido fórmico Ácido oxálico Alcohol etílico Bromuro sódico Cianuro sódico Sulfocianuro sódico Yoduro de hidrógeno Algunos metales

Dióxido de nitrógeno Monóxido de carbono Monóxido de carbono Etano Bromo y dióxido de azufre Monóxido de carbono Sulfuro de carbonilo Sulfuro de hidrógeno Dióxido de azufre

FORMACIÓN DE PERÓXIDOS Dentro del grupo de sustancias que pueden sufrir una evolución, es un ejemplo la formación de peróxidos, que en ciertos casos pueden explosionar violentamente. Su presencia se puede detectar de una manera muy sencilla mediante la aplicación del test de detección de peróxidos: a 10 ml de la muestra, añadir 1 ml de una solución acuosa al 10% de KI recientemente preparada. Si aparece una coloración amarilla estable, debida a la liberación de yodo, se puede dar por confirmada la presencia de peróxidos. La adición de algunas gotas de ácido favorece la reacción. En caso de resultado positivo, es necesario eliminar los peróxidos haciendo pasar por columna el producto a través de alúmina activada, tratándolo con solución acuosa ácida de sulfato ferroso o con hidruro de litio y aluminio. o Compuestos alílicos o Compuestos diénicos o Compuestos isopropílicos o Compuestos vinilacetilénicos o Compuestos vinílicos o Cumeno, estireno, tetrahidronaftalenos o Éteres o Haloalquenos o N-alquilamidas, ureas, lactamas REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN Algunos monómeros pueden polimerizarse rápidamente provocando una explosión o rotura de los frascos: acetato de vinilo, acroleína, acrilonitrilo, 1,3-butadieno, óxido de etileno, estireno, etc. La polimerización puede tener lugar por calentamiento, exposición a la luz, impurezas ácidas o metálicas, choques, etc. El almacenamiento de monómeros debe realizarse en pequeñas cantidades, conteniendo estabilizadores o inhibidores de polimerización y lejos de productos susceptibles de liberar trazas de ácidos y bases. REACCIONES DE DESCOMPOSICIÓN El almacenamiento prolongado de productos inestables entraña la posibilidad de su descomposición que, en ciertas circunstancias, como choque, calentamiento o desplazamiento simple, puede generar una explosión. Los amiduros alcalinos y ciertas sales de diazonio se

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3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico

pueden incluir dentro de este grupo de productos. El cloruro de aluminio, por otra parte, acumula el ácido formado por descomposición a causa de la humedad absorbida a lo largo del tiempo. Cuando se abre el recipiente, puede ocurrir la rotura del mismo y la proyección de su contenido. La apertura de un recipiente que ha permanecido largo tiempo cerrado sin usarse es una operación que debe realizarse con precauciones, especialmente, la apertura de frascos esmerilados cuyo tapón haya quedado trabado. Los productos líquidos inestables es recomendable guardarlos en ampollas selladas.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

TEMA IV. VALORACIÓN DE RESULTADOS EN EL ANÁLISIS QUÍMICO.
54. QUIMIOMETRÍA. La Quimiometría es la parte de la Ciencia Química que estudia el proceso de la medida química. En Análisis Químico Cuantitativo, como en otras áreas de las Ciencias Experimentales, se pretende obtener información y para ello se lleva a cabo la medida de una magnitud física o química, como la masa, el volumen, el pH o la intensidad de radiación. La medida de cualquier propiedad de la materia lleva un cierto grado de incertidumbre, por lo que jamás conoceremos el valor “verdadero”. A lo más que podemos aspirar es a aplicar cuidadosamente una técnica de medida para obtener una estimación de la magnitud lo suficientemente satisfactoria al propósito que se pretende. En cualquier caso, cierto conocimiento sobre el error asociado a una medida es necesario para ésta tenga algún sentido y pueda ser de utilidad. 55. FUENTES DE ERROR. Los errores se originan en los tres componentes implicados en cualquier análisis (o en un cualquier proceso de medición): observador, sistema bajo estudio e instrumentación utilizada, ya sea en ellos mismos, en sus relaciones mutuas o en su interacción con el ambiente.

OBSERVADOR

INSTRUMENTACIÓN

SISTEMA

AMBIENTE

Así pues respecto de su origen el error puede ser:
ERROR OPERATIVO Los errores operativos son los que se deben imputar al analista y están asociados con las manipulaciones efectuadas. Aunque algunos son inevitables, otros se deben al descuido y la ignorancia. Se cometen errores operativos si el muestreo no es representativo, al pesar incorrectamente, al perder materia en su manipulación, al introducir sustancias interferentes, al no corregir con el “blanco”, al no efectuar los cálculos con cifras significativas suficientes, etc. Errores frecuentes en gravimetría son el lavado incorrecto del precipitado, calcinación inadecuada o permitir que un residuo absorba humedad. Errores frecuentes en titrimetría son el uso incorrecto de aforos, presencia de burbujas de aire en el material o el uso de exceso de indicador.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

También son errores operativos el prejuicio del analista que ante la duda tiende a dar un resultado lo más parecido a otros anteriores o al valor esperado.
ERROR INSTRUMENTAL Tienen su origen en el instrumento de medida y sus interacciones con otros componentes del análisis. Así por ejemplo la desviación del “cero” de una balanza o la dilatación del vidrio de un matraz aforado con la temperatura, lo que exige el control de dicha variable que los causa. A veces no es fácil de controlar como el “efecto memoria” de algunos instrumentos de medida, pues restan vestigios difíciles de eliminar de anteriores medidas. En general es aconsejable calibrar los instrumentos periódicamente pues su respuesta cambia con el tiempo a causa de su uso, la corrosión, el desgaste, la humedad, el polvo, etc. ERROR METÓDICO Como indica su nombre son inherentes al método elegido. Los errores operativos e instrumentales pueden minimizarse usando una técnica apropiada y con mejoras de los instrumentos. En los metódicos solo será posible si se cambian las condiciones del sistema, es decir si se cambia el procedimiento de análisis. En gravimetrías es un error metódico la solubilidad de los precipitados en las aguas madres y el agua de lavado y los fenómenos de coprecipitación. En volumetrías lo son las reacciones no cuantitativas y el error del indicador. 56. TIPOS DE ERROR. Se distinguen tres tipos fundamentales de error: ERROR ACCIDENTAL También llamado ilegítimo, es aquel producido por un acontecimiento inesperado y fortuito, como avería del instrumento, contaminación de la muestra o pérdida de la misma. Normalmente es lo suficientemente serio para ser fácilmente descubierto, o bien en el momento de producirse, o bien por ser su valor discrepante respecto de una serie, por lo que debe despreciarse el valor medido, si ha llegado a producirse tal medición. ERROR SISTEMÁTICO También denominado determinado, es aquel que afecta al resultado siempre en un mismo sentido, ya sea positivo o negativo. Así el mal calibrado de una balanza o de un pH-métro y el error del indicador lo son. El uso de un patrón, o el análisis en otro laboratorio indicará su presencia. Estos errores pueden corregirse también mediante cálculos. Atendiendo al efecto que causan pueden distinguirse dos tipos: o Constante o aditivo: aquel cuya magnitud absoluta es independiente de la cantidad medida, por lo que al aumentar el tamaño de la muestra se hace menos importante. Es el caso del error del indicador. o Proporcional: aquel cuya magnitud depende de la cantidad medida. No es necesario que la relación sea directa, basta una cierta proporcionalidad. Al aumentar el tamaño de la muestra el error sigue siendo importante. Es el caso del error por interferencias. ERROR ALEATORIO Son errores fortuitos cuya causa, magnitud y signo no pueden ni predecirse ni calcularse. Se revelan como fluctuaciones aleatorias de los sucesivos valores de las medidas. Así a una balanza pueden afectarle vibraciones erráticas, fluctuaciones de la red eléctrica, de la temperatura, presión y humedad, etc. Además la calidad de una medida nunca puede ser mejor que la reproducibilidad del instrumento usado. Una balanza analítica usual tiene una sensibilidad de 0,1

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

mg, lo que quiere decir que sus medidas fluctuarán al menos en +/- 0,1 mg. Si no ocurre esta fluctuación, no debemos fiarnos de la sensibilidad de la balanza.
57. PRECISIÓN Y EXACTITUD. Se dice que una medida es tanto más precisa cuanto menor es la dispersión de cualquier conjunto de medidas. Pueden distinguirse dos tipos de precisión, la precisión dentro de una serie, obtenida en unas mismas condiciones y que se denomina repetibilidad, y la precisión entre diferentes series que recibe el nombre de reproductibilidad. La precisión de una medida se expresa mediante su desviación, D, que es el valor absoluto de la diferencia entre el valor medido, x, y la media aritmética, x , de todas las medidas de una serie. D = x−x

La definición anterior se refiere a la desviación absoluta. De mayor significación práctica resulta la desviación relativa, expresada en % o en ppmil. Para un conjunto de resultados el parámetro más útil es la desviación estándar, s, o raíz cuadrada de la varianza, que también puede darse de forma relativa y que también recibe el nombre de coeficiente de variación. Una medida de la dispersión de los resultados también nos la da el denominado intervalo (Rango), R o diferencia entre los valores observados más alto y más bajo.
R = xmax - xmin

La exactitud o corrección de una medida hace referencia a la concordancia entre las medidas y el verdadero valor. Puesto que el verdadero valor no es posible conocerlo, salvo cuando contamos cosas que tenemos valores reales, por valor verdadero se toma el valor más probable. Es lo que conocemos como error, E.
E=x–μ

Como no se obtienen valores absolutos, deben tenerse en cuenta el signo, y lo mismo que en los casos anteriores de mayor significación son los errores relativos. Para un conjunto de medidas, el término exactitud se denomina acuracidad y es la diferencia entre la media de un conjunto de resultados y el valor que se toma como verdadero.
E= x–μ

Evidentemente resulta imposible alcanzar mucha exactitud sin alta precisión. La precisión y exactitud de una medida se conoce con el nombre de veracidad.
58. CONCEPTOS ESTADÍSTICOS. POBLACIONES Y MUESTRAS Cuando se desea estudiar un fenómeno aleatorio podemos hacerlo mediante dos enfoques. Uno consiste en tener en cuenta los datos o población, N. Sin embargo puede obtenerse información válida estudiando una sola proporción de la población o muestra, n. Para ello es necesario que la muestra sea representativa de la población. Por consideraciones económicas, de tiempo y esfuerzo el valor de n será siempre pequeño en el proceso de medida, generalmente inferior a 10.

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La curva teórica continua es la Función Normal de Distribución. la función se ajusta mucho mejor a la distribución de Poisson). y sería la que tomaría cuando la población creciese de forma infinita. función normal de error o Gaussiana.5 1. Valoración de Resultados en el Análisis Químico DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD Cuando las fluctuaciones de un conjunto de datos experimentales son totalmente aleatorias y se representa la frecuencia de los datos frente a su valor. μ. la media.8 1. σ2. Para una población infinita de datos. como sucede con la medida de la radiactividad mediante el uso de un contador Geiger.7 1.60 1.70 1. Numerosas observaciones empíricas ponen de manifiesto que los errores aleatorios se ajustan a dicha función (aunque a veces. Así.50 1. la curva normal de error o función normal de densidad de probabilidad viene dada por: f ( x) = 1 2πσ 2 ⎡ (x − μ) 2 ⎤ exp ⎢− ⎥ 2σ 2 ⎦ ⎣ La distribución normal está definida en función de 2 parámetros. en un aula. estudiando la estatura de los alumnos podríamos tener: Estatura (cm) Nº alumnos 1 3 20 4 2 1. f ( x)dx Salvador Camacho Garrido .6 1.80 1.90 25 20 Alumnos (Nº) 15 10 5 0 1. tenemos: μ = ∫ x ⋅ f ( x) ⋅ dx −∞ +∞ σ2 =∫ (x − μ ) −∞ 66 +∞ 2. y la varianza. x. cuyos valores sigan una distribución normal.Análisis Químico 4. se obtiene una curva en forma de campana.9 Altura (cm) Para una variable cualquiera.

Valoración de Resultados en el Análisis Químico Si la población no es infinita y tan sólo contiene n elementos: x = (1 / n )∑ xi i =1 n σ 2 = (1 / n )∑ xi − x i =1 n ( ) 2 La distribución normal se suele expresar como x = N ((μ. definida como: x−μ z= σ La distribución normal queda reducida a una forma estándar: f ( z) = ⎡ z2 ⎤ exp ⎢− ⎥ 2π ⎣ 2⎦ 1 Esta es útil para describir cualquier distribución normal. o es simétrica respecto a la línea x = μ.Análisis Químico 4. la mitad de las veces z tendrá valores positivos y x > μ . o la curva se ensancha sin cambiar de posición al crecer el valor de σ2. El interés de este cálculo estriba en que el área comprendida entre 2 valores de x indica directamente la probabilidad de que x se encuentre en este intervalo.5. o El factor (2πσ2)−1/2 normaliza el área total bajo la curva al valor unidad. El área subtendida para zona x = μ ± σ puede buscarse en tablas entre x = μ + σ y x = ∞ .6826 67 Salvador Camacho Garrido . o el valor de μ determina la posición de la curva sobre el eje de abcisas. Las áreas se calculan según: A = ∫ f ( z )dz z ∞ Por tanto A. Sustituyendo x por su valor en función de la variable z.1587. El área comprendido en la zona x = μ ± zσ para valores pequeños de z tiene una especial importancia ya que contienen prácticamente la totalidad de los valores de x. es el área bajo la curva a la derecha de z. lo que significa que a la derecha del eje de simetría x = μ está comprendida la mitad del área. De igual forma una tabla de la función integrada entre 2 valores de z.σ2) y posee las siguientes propiedades: o f(x) es máxima donde x = μ.1). tal que z = N (0. Para z = 1 se tiene A = 0. o tiene puntos de inflexión donde x = μ ± σ. o lo que es lo mismo decir. Haciendo uso de una tabla calculada para f (z) podemos hallar los valores f (x) independientemente de los valores de μ y σ.σ2) en una variable estándar z. pero no su forma.1587 = 0. permite hallar el área subtendida bajo la curva para valores de x de cualquier distribución normal. donde: A = 1 – 2 x 0. FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN NORMAL ESTANDARIZADA En ocasiones resulta conveniente transformar la variable x = N (μ. Para z = o se tiene A = 0.

En general puede afirmarse que cierta probabilidad o nivel de confianza para cualquier valor de x se hallará en el intervalo: x = μ ± z σ. Valoración de Resultados en el Análisis Químico Lo que implica que el 68.50 % y 99. De forma análoga para 2σ y 3σ valen respectivamente 95. como es lo lógico. ya que. el denominador no representa el número de datos sino el de grados de libertad y se pierde uno en el cálculo de la media.26 % de los datos de cualquier población normalmente distribuida difieren de la media en menos de una desviación estándar. puede hacerse uso de parámetros análogos. como la media y la varianza. DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD. 68 Salvador Camacho Garrido .70 %. donde z aumenta con el nivel de confianza establecido. AREA SUBTENDIDA A LA DERECHA DE Z. que como permiten estimar los correspondientes estadísticos.Análisis Químico 4. Para fines prácticas cuando n ≥ 20 los estimadores coinciden con los estadísticos. ESTADÍSTICOS Y ESTIMADORES Los parámetros que representan las propiedades de una población. se denominan estimadores y se calculan según las ecuaciones: n x x=∑ i i =1 n s =∑ 2 n (x − x ) i 2 i =1 n −1 Es de destacar que en el denominador de la varianza se usa n-1 y no n. Si sólo se dispone de una muestra. se denominan estadísticos.

638 y s = 0. En Análisis es usual adoptar un nivel de confianza del 95 %. es decir. 69 Salvador Camacho Garrido .776 y despejando de la ts ecuación anterior obtenemos: μ = x ± n Así para un valor x = 4. Es posible establecer unos límites alrededor de la media estimada. pero no dice nada acerca de la bondad de la media estimada. Valoración de Resultados en el Análisis Químico DISTRIBUCIÓN DE LA t DE STUDENT La desviación estándar nos da una indicación de la precisión alcanzada.638 ± = 4.0025 μ = 4. cuánto se aproxima la media de nuestra muestra a la media de la población.331 5 Lo que significa que μ se encontrará entre estos dos valores con una probabilidad del 95 %. los próximos a cero son los más probables y se encuentran tabulados.Análisis Químico 4.776 ⋅ 0. Para el cálculo del límite de confianza de una muestra tomada al azar de un población puede calcularse la función t de Student: x−μ t= n s En principio aunque todos los valores son posibles. VALORES DE LA t DE STUDENT PARA VARIOS NIVELES DE CONFIANZA Y DIVERSOS GRADOS DE LIBERTAD. dentro de los cuales puede esperarse hallar la media de una población con cierto grado de probabilidad: μ=x±L Estos límites se denominan límites de confianza y se definen para un cierto nivel de confianza o probabilidad de que sea cierto que la media de la población esté comprendida entre ellos.025 2. El intervalo definido por los límites se denomina intervalo de confianza. Para n = 5 y P = 95 % t variará entre ± 2.638 ± 0.

se debe tener presente que dado que se aplica a muestras que usualmente contienen pocos datos experimentales. luego se calcula la diferencia entre el valor cuestionable (x*) y su vecino más próximo (xp). En caso contrario se deben calcular la media y desviación media nuevamente teniéndolo en cuenta. Qexp x∗ − xP = R VALORES CRÍTICOS DE Q PARA VARIOS NIVELES DE CONFIANZA 70 Salvador Camacho Garrido . primero los datos se ordenan de menor a mayor. o El más simple de aplicar en una serie de 4 o más datos es eliminarlo provisionalmente y calcular la media y la desviación media sin él. Si Qexp es mayor que Qcritico el resultado sospechoso puede ser rechazado con el grado de confianza indicado. y finalmente. o Por último cabe destacar el Ensayo Q de Dixon. se deben usar sólo como un elemento de ayuda al sentido común. o Otro criterio se basa directamente en la función de distribución normal y la probabilidad de obtener dicho resultado: x∗ − x z∗ = s Si es inferior al 5% se rechaza. Se debe recurrir a algún criterio de rechazo (y no a nuestro libre albedrío) y además usarlo con precaución. El parámetro de medida más habitual de la precisión es la desviación estándar. En la mejora se pueden distinguir dos pasos: ELIMINACIÓN DE RESULTADOS ANÓMALOS En ocasiones al obtener una serie de medidas aparece un resultado muy distinto de los demás. o El test Q de Dixon. Valoración de Resultados en el Análisis Químico 59. Se calcula Qexp y se compara con los valores críticos. que si bien puede resultar sencillo de aplicar. A veces al intentar una mejora de la precisión se elimina obteniendo el resultado contrario al esperado. Para aplicar el test Q a un dato sospechoso.Análisis Químico 4. se calcula la diferencia entre los valores máximo y mínimo de la serie o rango de datos. EVALUACIÓN Y MEJORA DE LA PRECISIÓN. que en su forma simplificada se elimina si cae fuera del intervalo definido por: x ± t·s. Si la desviación del valor en observación es mayor que cuatro veces la desviación media se rechaza.

o Pueden producirse compensación de errores.. mayor es el límite tolerable. No es lo mismo un análisis de rutinario.1 0. Imprecisión Nº de medidas 10 60. Cuanto más tiempo se dedique a un análisis. 1. Presenta no obstante graves inconvenientes: o Obliga a un análisis completo aunque sólo interese un componente. Cuanto menor es ésta. nos podemos orientar sobre la exactitud por uno de los siguientes métodos. Tiempo disponible o que se desee dedicar al análisis. no para óxidos. la detección de los errores no es fácil al no conocerse el valor real. ninguno de los cuales detecta los errores cometidos en la toma de muestras. A diferencia de la imprecisión.3 1 2 5 10 • • Complejidad del problema. que establecer una constante de la naturaleza. 71 Salvador Camacho Garrido .Balance iónico: Basado en que la suma de los equivalentes positivos debe ser igual a la suma de los equivalentes negativos. fácilmente reconocible.01-0. Valoración de Resultados en el Análisis Químico AUMENTO DEL NÚMERO DE MEDIDAS Una vez eliminados los posibles resultados anómalos es posible mejorar algo la precisión aumentando el número de medidas. • Cantidad relativa en la muestra del analito.001 0. Se suelen admitir mayores errores en la determinación de un componente en una mezcla compleja que en una sustancia aislada. Porcentaje aproximado del componente Limite de error tolerable en % 100 50 10 1 0.1 0. no existen criterios absolutos y depende de: • Uso que se va a dar al resultado. o Sólo vale para sales. MÉTODOS DE CONTROL DE LA EXACTITUD Aunque no existe una forma absoluta al no conocer el valor real. En cuanto a los límites de error tolerables. si bien se debe tener en cuenta.Análisis Químico 4. más exactitud es exigible. que pronto se alcanza una situación en que las mejoras obtenidas son pequeñas y no compensan el aumento de trabajo. CONTROL Y MEJORA DE LA EXACTITUD.

Análisis Químico

4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

2.- Suma: Basado en que la suma de todos los porcentajes deben sumar 100. Presenta los dos primeros inconvenientes del método anterior. 3.- Métodos independientes de análisis: Se realiza la determinación por dos procedimientos diferentes y posterior estudio estadístico, pues no es normal que los dos métodos tengan los mismos errores. Es necesario tener en cuenta que: o La seguridad es tanto mayor cuanto más diferentes sean los métodos. o No detecta errores en operaciones comunes a ambos, como el muestreo y tratamiento previo. 4.- Análisis de muestras patrón: Se comprueba la bondad de un método analizando un compuesto patrón de composición perfectamente definida y lo más semejante posible a la muestra a analizar por dicho método. Presenta dos problemas: o Pese al trabajo desarrollado por el NBS y otros organismos internacionales, no existen muestras patrón para todos los analitos en todas las matrices posibles. o Los materiales de referencia son muy caros. 5.- Ensayos de recuperación: Se toman dos fracciones de la muestra y a una de ellas se le adiciona una cantidad perfectamente conocida del analito. La diferencia de resultados debe coincidir con la cantidad adicionada. Es un método sencillo pero sólo puede detectar errores proporcionales. MEJORA DE LA EXACTITUD La mejora de la exactitud pasa por localizar y eliminar la causa del error. A efectos prácticos deberemos: o Revisar el material y reactivos utilizados por si el error fuera instrumental. o Revisar el planteamiento teórico por si el error fuera de método. o Intentar caracterizar el tipo de error, si es por exceso o por defecto, y dentro de estos, si es aditivo o proporcional. BÚSQUEDA EXPERIMENTAL DEL ERROR ANALÍTICO En el caso de que no se encuentre fácilmente la causa del error, deberemos realizar una serie de experiencias que permita localizar la causa de la posible imprecisión: o Determinación de la especie pura: Se analiza una disolución perfectamente conocida por el mismo método y en las mismas condiciones del problema. Si el resultado es correcto hay que sospechar que el error sea de tipo instrumental, personal o que sea inadecuada la técnica de medida utilizada. o Determinación de la especie pura con adición de matriz: Si en las mismas condiciones la etapa anterior ha sido correcta, y esta no, hay que sospechar de error de método por un mal control de interferencias. o Realizar varias determinaciones de la misma muestra: Si las anteriores han sido correcta y en estas las determinaciones no lo son, debemos sospechar de un tratamiento incorrecto de la muestra o de una falta de homogeneidad de la misma. o Realizar varias determinaciones a partir de fracciones diferentes de la misma muestra: Si la anterior etapa ha resultado incorrecta, se toman varias fracciones distintas de una muestra y tras el tratamiento oportuno se analizan cada una de ellas. Si la medida, ahora es correcta, hay que sospechar de una falta de homogeneidad de la muestra. 61. CALIBRADO. Para que un resultado experimental sea válido un requisito que debe cumplirse es el haber sido obtenido mediante un proceso de medida controlado. La palabra control se debe entender como que las características del proceso se encuentren fijadas, es decir, que se conozcan su imprecisión y su error sistemático. La calibración es esencial para un resultado analítico, ya que junto al muestreo es causa de errores sistemáticos importantes, y se define como la operación

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

mediante la cual la respuesta de un sistema de medida se transforma en términos de cualidad o cantidad de interés.

CALIBRACIÓN

Elección de dependencia entre las dos variables

REGRESIÓN

CARACTERIZACIÓN RESULTADOS

DE

DEPENDENCIA ENTRE DOS VARIABLES La dependencia entre dos variables puede ser de tres tipos: o Funcional: En la que tanto la variable dependiente como la independiente no están sometidas a error aleatorio. o Regresión: En la que una de las variables es aleatoria y la otra posee un valor fijo. o Correlación: En la que ambas variables son aleatorias. Las curvas de calibrado experimentales se ajustan generalmente a una dependencia de tipo regresión, donde la concentración se toma como variable independiente y la respuesta analítica como dependiente. A la hora de elegir un modelo, éste será lineal, ya que es mucho más fácil de caracterizar un resultado analítico obtenido a partir de una recta de calibrado aunque nos cueste reducir el intervalo de trabajo, ya que tiene tendencia a curvarse a elevadas concentraciones. El plan de experimentación proseguirá incluyendo la elección de los patrones de calibrado y el intervalo de concentraciones de interés, en función de la muestra y tendiendo a su igualdad. Los diferentes tipos de patrones de mayor a menor calidad y por lo tanto precio son: o Materiales patrones certificados. o Patrones con matriz sintética. o Patrón modelo. o Analito puro. 62. REGRESIÓN SIMPLE. Una vez preparados los patrones y realizadas las medidas (con lo que disponemos de pares de valores concentración/señal analítica), podemos establecer la función calibrado. Son varios los criterios que pueden adoptarse: • Minimización de la varianza. • Minimización de la suma de desviaciones absolutas. • Minimización de las desviaciones máximas. • Método de grupos (suma de desviaciones = 0). MÉTODO DE MÍNIMOS CUADRADOS El método más empleado es la minimización de la varianza, también denominado Método de los Mínimos Cuadrados:

S = ∑ y i − y i´´
i =1

n

(

)

2

= mín

Donde yi corresponde a la señal analítica medida e yi´´ es la calculada a partir de modelo asumido, que al ser una recta es igual a y i´´ = ax + b , donde xi es generalmente la concentración y n el número de pares de valores (x,y) obtenidos.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

Varios son los modelos que permiten la minimización. El más simple, el lineal calcula los parámetros a y b aplicando la condición de mínimo, es decir derivando la ecuación con respecto de a y b e igualando a 0. Obtenemos con ello: a= n∑ x i y i − ∑ x i ∑ y i n∑ x i2 − (∑ x i )
i i i
2

∑ x ∑ y −∑ x y ∑ x b= n∑ x − (∑ x )
2 i 2 i 2

i

i

Las varianzas de los puntos alrededor de la recta vienen dadas por la expresión:
s 2 = ∑ y i − y i´´

(

) / (n − 2)
2

Mientras que las varianzas de a y b vienen dadas por:
2 sa = s 2

∑ (x

i

− xm ) ⎞ ⎟ ⎟ ⎠

2

x2 2 2⎛ sb = sa ⎜ ∑ i ⎜ n ⎝

EVALUACIÓN DE LA RECTA DE REGRESIÓN En la práctica habitual la bondad del ajuste lineal se estima por el coeficiente de correlación, r, aunque últimamente se tiende a utilizar el estadístico t de Student.
r=

[∑ (x − x ) ∑ ( y
2 i m

∑ (x

i

− x m )( y i − y m )
i

− ym )

2 1/ 2

]

Sus limitaciones se derivan de las consideraciones siguientes: o Los valores de r no pueden compararse si se han usado diferentes patrones, pues es función del intervalo de calibrado. o La forma de la curva puede cambiar sin afectar necesariamente a r. o Los valores de r no proporcionan comparaciones cuantitativas de la calidad de los datos, ni tampoco indican si el modelo matemático elegido se ajusta adecuadamente.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

REGRESIÓN LINEAL EFECTUADA CON MICROSOFT EXCEL
Punto Valor X 1 0 2 1 3 2 4 3 5 4 6 5 7 8 9 10 Nº 6 ΣX 15 (Σ X)^2 225 Valor Y valor XX Valor XX Valor YY 0,0000 0 0 0 0,2260 0,226 1 0,051076 0,4670 0,934 4 0,218089 0,7040 2,112 9 0,495616 0,9720 3,888 16 0,944784 1,1720 5,86 25 1,373584 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ΣY 3,541 (ΣY)^2 12,538681 Σ XY 13,02 Σ XX 55 Y corregido -0,005190476 0,232952381 0,471095238 0,709238095 0,947380952 1,18552381 -0,005190476 -0,005190476 -0,005190476 -0,005190476 0,238142857 -0,00519048 0,999542625

Σ YY Pendiente 3,083149 Ordenada Correlación

Problema Solución 0,638 2,70086

Recta de calibrado

Valor Y Y corregido

1,4000 1,2000

Valoares de Y (unidades)

1,0000 0,8000 0,6000 0,4000 0,2000 0,0000 0 -0,2000 1 2 3 4 5 6

Valores de X (unidades)

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

RESIDUALES Un residual se define como la diferencia entre la respuesta observada y la ajustada por el modelo. El estudio de los residuales nos puede aclarar si existen anormalidades en el modelo asumido o en los datos. BANDAS DE CONFIANZA La imprecisión introducida por el ajuste lineal se traduce en una banda alrededor de la regresión para un nivel de confianza dado. Si a ello le sumamos la banda alrededor de la señal analítica para distintas réplicas de las muestras medidas, la concentración verdadera en la muestra analizada se encontrará con una probabilidad dada (generalmente el 95 %) de que se encuentre en la zona interpolada. OTROS TIPOS DE REGRESIÓN Además de la regresión simple por una recta, si el modelo no se ajusta podemos intentar otros tipos de regresión: o Regresión ponderada. o Regresión no lineal. 63. TÉCNICAS DE CALIBRADO. Además de la calibración directa que es aquella en la que se conoce el modelo que relaciona la concentración con la respuesta, a veces es necesario controlar los aspectos críticos de la misma. BLANCO Es la respuesta de una disolución que contiene todos los constituyentes de la muestra excepto el analito. Con el blanco se intenta corregir el error sistemático constante. ADICIÓN ESTÁNDAR Tiene en cuenta la variación de respuesta frente a la variación de patrón. Existen varias modalidades dependiendo de la elección de la técnica a utilizar: o Variación continua de patrón en un volumen total constante. o Variación continua de patrón y muestra en un volumen total constante. o Adición simple de un volumen variable de patrón. o Volumen total variable con variación continua de patrón. En cualquier caso se intenta corregir el efecto matriz y los errores sistemáticos proporcionales. PATRÓN INTERNO La señal analítica utilizada en la curva de calibrado es la relación existente entre las intensidades de respuesta del analito y del patrón interno. Para ello el patrón interno debe cumplir dos requisitos: o La concentración de la muestra y el patrón debe ser aproximadamente la misma. o La propiedades del patrón han de ser lo más próximas posibles al analito. 64. CÁLCULOS. El hecho de dar un resultado supone casi siempre realizar un cálculo. Sería absurdo no tener errores en la determinación y descuidar los cálculos, no sólo en su realización sino en su significación. Un analista debe tener en cuenta que la veracidad de una medida no puede cambiar en el proceso de cálculo y debemos utilizar las cifras significativas correctas y ninguna más, pero tampoco menos.

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Cuando en el resultado final intervienen multiplicaciones y/o divisiones. 7.En datos y resultados. es decir. 3. REGLAS PARA EL USO DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS 1.. la incertidumbre esperada en el resultado se obtiene de la raíz cuadrada de los cuadrados de los errores absolutos asociados a cada lectura. pero en el resultado solamente se conservan las cifras que den la precisión del término menos preciso. tanto en datos como en resultados. 1) Adición y sustracción. deben figurar las cifras significativas necesarias para que haya una incierta. la posición del punto que separa enteros de decimales.En todas las operaciones deben eliminarse la cifras superfluas en cada etapa del cálculo. 2.En la multiplicación y división.. Entonces se evalúan las asociadas a productos y cocientes utilizando las incertidumbres relativas. no debieran estar puestos. o Cuando la cifra siguiente a la última a conservar es cinco y existen cifras distintas de cero después del cinco se debe aumentar en uno la cifra a conservar. Las cifras significativas de un número son los dígitos necesarios para expresar la precisión de la medida e incluye todas las cifras ciertas y la primera incierta o dudosa. se propagan los errores relativos... 4. 3) Operaciones combinadas. Cuando se escriben ceros finales son significativos.Al expresar los resultados finales de varios análisis repetidos deberá tenerse en cuenta la concordancia entre ellos a la hora de ver el número de cifras significativas. PROPAGACIÓN DE ERRORES ALEATORIOS En cualquier experimento se debe predecir la reproducibilidad que se puede esperar en el resultado final que se ha calculado a partir de dos o más medidas independientes. 5. Siempre deberemos tener en cuenta que ningún resultado puede ser más preciso que el dato menos preciso entre los datos originales. utilizando las incertidumbres absolutas. se conservan el número de cifras decimales que haya en el término que contenga menos cifras decimales.Las cifras superfluas se eliminan según las siguientes reglas: o Cuando la cifra siguiente a la que se conserva es menor que cinco la última retenida no sufre modificación. El dígito 0 es cifra significativa. o Cuando la cifra siguiente a la última a conservar es cinco y no existe otra cifra o sólo existan ceros. se conservan los términos con sus cifras.En las sumas y restas... La forma en la que estos errores aleatorios individuales afecta al resultado final depende del tipo de cálculo.Análisis Químico 4. cada una de las cuales tiene asociada un determinado error aleatorio. 6. o Cuando la cifra siguiente a la última que se conserva es superior a cinco se incrementa en uno la cifra que se conserva.. En adiciones y/o sustracciones.Cuando el cálculo de un resultado consta de varias etapas no deben acumularse dígitos no significativos. 8. 2) Multiplicación y División. de acuerdo con la regla anterior. Valoración de Resultados en el Análisis Químico CIFRAS SIGNIFICATIVAS Una cantidad se expresa por un número formado por cifras o dígitos.. A menos que se establezca esta incertidumbre siempre tomaremos ± 1. excepto en los valores que sean base de nuevos cálculos que es permisible poner una cifra más además de la primera incierta. 77 Salvador Camacho Garrido . si no lo fueran. excepto cuando es la primera cifra de un número que no indica sino magnitud de un número.Al utilizar logaritmos para multiplicar o dividir se conserva en la mantisa del logaritmo de cada término tantas cifras como se hayan conservado en el propio término. la cifra a conservar se aumenta en uno si es impar y se conserva si es par. Se deberá evaluar primero las incertidumbres asociadas a las sumas y las diferencias.

Realización del ensayo. o El informe debe incluir un apartado en el que se describa brevemente. Equipo(s) de ensayo. o Se anotarán especialmente las normas de seguridad adoptadas. 8. conviene repetir las experiencias para obtener más datos. a medida que estos se van obteniendo. 15. etc.). Estos puntos son: 1. Resultados de los ensayos. Los puntos que debe contener un informe de presentación de resultados de los ensayos. según las siguientes normas: o Debe identificarse la persona que presenta el informe. Identificación del cliente. Si se ha invertido más de un día. o Siempre que sea posible. La norma internacional ISO/CE 145 (l985) también detalla el contenido mínimo del informe de presentación de los resultados de ensayo. lo que permitirá una rápida visión de los factores que afectan a los fenómenos estudiados. 78 Salvador Camacho Garrido . 4. independientemente de que el trabajo se realice en equipo. Dos de los elementos esenciales de un sistema de garantía de calidad en un laboratorio son los informes y archivos de contenido del informe final de un estudio. En este cuaderno deben anotarse todos los datos referidos a la experiencia. o Cuando se utiliza una técnica nueva. 3. o Deben incluirse todas las condiciones que puedan afectar al fenómeno estudiado y que se puedan conocer (temperatura. Identificación del objeto presentado a ensayo. Identificación del documento. Método(s) de ensayo. 6. Designación del documento. presión atmosférica. iluminación. conviene indicar la fecha de comienzo y de terminación del trabajo. registrados en el apartado 58185.Análisis Químico 4. o Con independencia del orden en que se van obteniendo los datos. Correcciones y adiciones. 5. Utilización de la subcontratación. 13. 9. 2. ELABORACIÓN DE INFORMES. 14. o Descripción de la muestra. no es aconsejable confiarse en la memoria. 10. Modalidad de la muestra. conviene detenerse en su descripción. Descripción del trabajo encargado por el cliente. todos los pasos seguidos en la realización de la experiencia. humedad. Otras informaciones. pero sin omitir los detalles importantes. o Cuando sea posible. éstos deberán presentarse ordenados por bloques lógicos. los datos se presentarán en una tabla y en una gráfica. Valoración de Resultados en el Análisis Químico 65. Identificación del laboratorio de ensayo. RECOMENDACIONES Una vez realizadas las experiencias. o No conviene dejar nada pendiente de anotar aunque la actividad se tenga que interrumpir. o Método utilizado. Y si se cree necesario un diagrama de los instrumentos empleados y su montaje. 12. en este caso se calculará el valor medio y las incertidumbres. Fecha de emisión y firmas. 7. como por la OCDE apartado 91. Se incluirá también la fecha de realización de la experiencia. la persona que las ha llevado a cabo debe presentar un informe del trabajo realizado y de las conclusiones obtenidas. 11. han sido estudiados tanto por la FDA. o Las conclusiones deben presentarse en lugar visible y serán claras y concisas. o Es aconsejable tener un cuaderno de trabajo personal.

por el que se aprueba el Reglamento de desarrollo de la Ley Orgánica 15/1999. o Objetivos que se persiguen. de 13 de diciembre. ESQUEMA GENERAL PARA NUESTRO LABORATORIO o Título de la experiencia realizada. o Resultados experimentales obtenidos con un encabezado para identificar cada parte de los datos tomados así como cada cálculo. El método usado para cada cálculo y las unidades de todos los valores numéricos.Análisis Químico 4. o Bibliografía empleada. según el R. o Una descripción breve del procedimiento seguido junto con un diagrama de los instrumentos empleados y su montaje. o Introducción. CONFIDENCIALIDAD El coordinador del laboratorio donde se efectúa el análisis o el estudio deberá establecer un sistema de codificación con el objetivo de garantizar la confidencialidad de los resultados. se utilizan ficheros informatizados estos deberán estar debidamente protegidos acordes a la legislación. los cuales serán sólo de conocimiento del cliente y no podrán utilizarse con fines diferentes a los de la evaluación para los que fue previsto el estudio o análisis. Si como es normal. o Una relación con el material necesario. 1720/2007 de 21 de diciembre. Valoración de Resultados en el Análisis Químico o Conviene incluir un apartado en el que se reflejará la opinión personal: Interpretación persona y si se cumplen o no los requisitos o especificaciones dadas. o Incluir el número de página y número total de páginas. o Interpretación de los resultados y conclusiones. o Reactivos utilizados. Consiste en una introducción teórica referente a la experiencia a realizar. 79 Salvador Camacho Garrido . de Protección de Datos de Carácter Personal.D. Se deber usar el número apropiado de cifras significativas. actualmente.

.

Recordando nuestros conceptos de Química. 1 parte de soluto en 1. entendiendo que éste último es el que determina el estado de agregación de la disolución. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES. se utilizan para preparar disoluciones de concentración exacta. Disolver perfectamente el soluto en el vaso. el que se encuentra en mayor proporción. Aunque de una forma simple. 3.m. Podemos definirlas por tanto. Medida del soluto (en balanza si es sólido o con pipeta si es un líquido). que sólo las 5 últimas formas de expresión. Molalidad: moles de soluto en 1 kg de disolvente. 81 Salvador Camacho Garrido . % en volumen: gramos de soluto en 100 ml de disolución. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES. 68. Existen diferentes clases de disoluciones. Molaridad: moles de soluto en 1 litro de disolución. siendo las más utilizadas la molaridad y la normalidad. Es la cantidad de soluto existente en una determinada cantidad de disolvente o de disolución.mil. 10. y si los dos están en el mismo estado de agregación. tanto para el soluto como para el disolvente.01 – 1 μ. Transvasar al matraz aforado de volumen adecuado. 7. Se puede decir. todas se preparan de la misma forma: 1. CONCENTRACIÓN. 9. 4. generalmente agua. Las disoluciones más utilizadas en Química Analítica. Relación soluto/disolvente: 1 volumen de soluto en x volúmenes de disolvente. saturadas y sobresaturadas.000 partes de disolución. FORMAS DE EXPRESIÓN DE LA CONCENTRACIÓN 1.000. Partes por millón: o p. Formalidad: pesos fórmula expresado en g en 1 litro de disolución. líquido y gas. 4. Independientemente de la forma de expresión. lo que les confiere unas propiedades especiales (propiedades coligativas de la materia).000 de partes de disolución. 67. para expresar la composición de una disolución se utiliza la concentración. Las disoluciones más comunes son de dos componentes. molaridad y normalidad. Partes por mil: o p. comprenden un soluto cualquiera disuelto en fase líquida. 5. 6. (γ). en el caso que el disolvente sea agua. Realización de los cálculos oportunos. en función de la relación entre la cantidad de soluto y disolvente. Preparación de Disoluciones TEMA V. 66. moléculas o iones de dos o más sustancias (componentes) en proporciones variables. 8.p. todas las combinaciones posibles de sólido. podemos hablar de disoluciones diluidas. 1 parte de soluto en 1. % en peso: gramos de soluto en 100 g de disolución.p.Análisis Químico 5. un soluto y un disolvente. Normalidad: equivalentes-gramo de soluto en 1 litro de disolución. Fracción molar: relación entre los moles de soluto y los moles totales de la disolución. 2. 2. como mezclas homogéneas resultantes de la interposición de átomos. Transvase del soluto (si es un sólido se lava el pesasustancias que lo contenga con agua destilada y se transvasan también las aguas de lavado) a un vaso que contenga aproximadamente 2/3 del volumen de agua destilada a emplear. sabemos que una disolución es una dispersión (distribución de pequeñas partículas de una sustancia en el seno de otra) cuyo tamaño de partícula está comprendido entre 0. 3. 5. concentradas. DISOLUCIONES.

que nunca se debe sobrepasar. de forma independiente al método analítico que utilicemos. sino por la incertidumbre en la pesada (generalmente se habla de sensibilidad). En el caso de no tener ninguno seco. Microbalanzas. 9. Invertir. fórmula. las balanzas son instrumentos delicados que no soportan malos tratos y deben mantenerse limpias y calibradas. diferenciaremos una vez más masa y peso. tirando la disolución después de cada enjuague. para definir posteriormente los aparatos de medida de masas. nombre. Las condiciones exigibles para una buena balanza son: a) Exacta. puesto que la pesada es una de las operaciones de mayor importancia para el analista y totalmente crítica a la hora de obtener un resultado correcto. Existen diferentes tipos de balanza. aunque a veces se habla de peso (lo que como hemos visto no es totalmente correcto). c) Estable. En cualquier caso. Enjuagar con pequeñas porciones de agua destilada el vaso y agregarlas al matraz aforado. expresión de la concentración. Balanzas analíticas. A pesar de que es de sobra conocido. por lo que es necesario. Enrasar con ayuda de un cuentagotas. Preparación de Disoluciones 6. A mayor incertidumbre. 3. tenemos: 1. Transvasar al frasco de reactivos adecuado que debe estar perfectamente limpio y seco. 11. PESO Es la medida de la fuerza ejercida sobre un cuerpo por la atracción gravitacional terrestre. 7. d) Sensible. Llenar con agua destilada el matraz aforado hasta un volumen próximo al enrase pero sin llegar a el. Balanzas de precisión. reiteradas veces hasta completa homogeneización. MEDIDA DE LA MASA. no por su diseño. con el tapón puesto. 82 Salvador Camacho Garrido . 2. es una magnitud variable. Granatarios. también le corresponde una mayor capacidad de carga. b) Fiel. 10. MASA Es la cantidad de materia que contiene un cuerpo y por tanto. fecha de preparación. nombre del preparador y uso o laboratorio.Análisis Químico 5. 12. es invariable. BALANZA Es el aparato destinado a medir la masa de los cuerpos. Eliminar las posibles burbujas de aire y volver a enrasar si fuera necesario. La cantidad de una sustancia presente en una muestra se suele expresar en porcentaje en peso. De mayor a menor incertidumbre. 4. 69. Etiquetar el frasco de reactivo. lo que condiciona su uso. Y puesto que esta fuerza de la gravedad varía tanto con la latitud como con la altitud. con al menos. pesar la muestra objeto de análisis. 8. e) Debe poseer un periodo de oscilación corto. se debe enjuagar el frasco con pequeñas porciones de la disolución preparada. y las clasificaremos.

ya que ofrecen la medida exacta contenida y no la de vertido. Previamente a la realización de la pesada. matraces. como su nombre indica. donde se coloca el cuerpo que se va a pesar. las pipetas y las buretas (dosificadoras). Son los matraces volumétricos (aforados). tarando y añadiendo la sustancia hasta obtener el peso deseado. 1. Las sustancias líquidas no se suelen pesar en el laboratorio y para medirlas se utiliza el volumen.). En general. por lo que es la segunda operación básica en importancia para el analista. se suele pesar poniendo el pesasustancias. Preparación de Disoluciones MÉTODOS DE PESADA Aunque actualmente. Actualmente. Para pesar. se coloca el objeto en el platillo (mejor en pesasustancias. I. o poniendo la sustancia a pesar y anotando el resultado obtenido. La balanza que tenemos en el laboratorio es una balanza monoplato.I. lo que se consigue actuando sobre el tornillo de nivelación hasta conseguir que se consiga dicho nivel.Análisis Químico 5. Posteriormente se siguen las instrucciones del fabricante ayudados con una pesa patrón de 100. Entre las características de la balanza podemos citar: • Sensibilidad: valor mínimo de masa que hay que poner en el plato para que el fiel se desplace. implica una gran variación del nivel del líquido para su perfecta visualización y control.0000 g. MATERIAL VOLUMÉTRICO Es el material de laboratorio que se utiliza para la medida de los volúmenes con exactitud. Pesada directa. cuyo valor de medida es sólo aproximado. Sustitución o método de Borda. una vez obtenido el valor “cero”. Al ser electrónica el proceso es automático. Lo que ya no es tan común es que la gente suela diferenciar entre volumen y capacidad.) y será la que utilizaremos. y por tanto. vidrio de reloj. existen para las balanzas biplato diferentes formas de efectuar la pesada. Matraces aforados: Son los utilizados exclusivamente para la preparación de disoluciones. BALANZA MONOPLATO. 71. hay que calibrar la balanza. • Capacidad de carga: peso máximo que puede admitir una balanza sin que sufra su sensibilidad o se altere su sistema de funcionamiento. VOLUMEN El volumen de un cuerpo es lo que ocupa en el espacio. incluso sólidas. El volumen que contiene. GRAMO Es la milésima parte de la unidad de masa del Sistema Internacional (S. con los respectivos múltiplos y submúltiplos. Se trata de una balanza de pesada rápida con un solo platillo. vasos. CAPACIDAD Es el volumen de líquido que puede contener un recipiente. 70. II. Doble pesada o método de Gauss. III. es el 83 Salvador Camacho Garrido . MEDIDA DEL VOLUMEN. ni tan siquiera probetas. máxime cuando las sustancias. etc. todas las balanzas suelen ser monoplato y electrónicas. no se encuentran entre ellos. se manejan usualmente en el estado de disolución. es material de vidrio diseñado de tal forma que un pequeño incremento de volumen.

sensible a la luz. 50 y 100 ml. La etiqueta debe ser resistente tanto a la luz como a las salpicaduras. El etiquetado es una acción muy importante en el manejo de un laboratorio. 20. o Fecha de preparación o Fecha de caducidad si hace falta. humedad. sobre todo cuando son utilizados por los alumnos en los Laboratorios de Prácticas. 72.1. del disolvente y de la concentración (incluyendo el pH si es preciso). 10. A pesar de que pretendidamente las pipetas graduadas son exactas. incluyendo la temperatura (mantener en el refrigerador. 84 Salvador Camacho Garrido . 5. Buretas: Se utilizan para la medida del volumen gastado en un proceso de valoración y por lo tanto miden exclusivamente el volumen vertido a 20 ºC. salvo en el caso de volúmenes fraccionarios. por definición. deben utilizarse exclusivamente las aforadas. La unidad de volumen (magnitud fundamental) es el m3. indicando las restricciones si se necesita. Una etiqueta correctamente diseñada y aplicada asegura que tanto la identidad como la categoría de reactivos y disoluciones que se utilizan no presente dudas a los usuarios. Aunque suele afirmarse que el litro es la medida de capacidad de un dm3. aforadas y de doble aforo. mediante un código de colores. En un sistema de Aseguramiento de la Calidad es muy importante identificar y controlar todos los reactivos y disoluciones que se emplean. y con graduaciones de 0.98 ºC. que el volumen de un litro equivale a 1. etc). 250.05 e incluso 0.Análisis Químico 5. o Pictogramas e indicaciones de peligrosidad (de acuerdo con los símbolos y códigos reconocidos) o Condiciones especiales de almacenamiento. 5. Existen para diferentes volúmenes. 2.c. En realidad el litro. Son graduadas. y los de mejor calidad indican la tolerancia para la capacidad indicada. Ahora bien. 25 y 50 ml. Pipetas: Se utilizan para medir volúmenes exactos de vertido (no de contenido). o Las etiquetas de envases de dimensiones reducidas se pueden introducir en el interior de una bolsa de plástico. LITRO Es la unidad de capacidad en el S. 100. sin ningún tipo de titubeo. 25.000. etc. 2. En principio. existiendo de 10. es el volumen ocupado por un kg de agua a una atmósfera de presión y a la temperatura de su máxima densidad. Preparación de Disoluciones indicado a 20 ºC cuando no contiene burbujas y el líquido forma un menisco perfecto sobre el trazo. o Uso al que se destina. Existen para diferentes volúmenes de vertido a 20 ºC. (aunque no es una unidad fundamental al no serlo la magnitud medida). 500 y 1000 ml. 0. En el laboratorio es más usual utilizar el litro con sus múltiplos y submúltiplos.028 c. 50. Es por ello. y por lo tanto es asimilable el ml al cm3 (c. o La etiqueta debe escribirse en tinta indeleble e insoluble en agua.). como son 1. como la diferencia es de sólo tres partes por cien mil no es significativa en las determinaciones ordinarias en las que podemos suponer que 1 ml equivale a 1 cm3. esta temperatura se tomó como 4 ºC pero determinaciones posteriores más exactas dieron un valor de 3. no es totalmente cierto.I. 3.01 ml. 25.. 10. ETIQUETADO DE LAS DISOLUCIONES. INFORMACIÓN Y REALIZACIÓN o Identificación del reactivo.c. Existen de tres tipos en función de su exactitud: graduadas. La regla de oro es que la información de una etiqueta debe ser clara. congelador.

tendréis que introducirlo en una bolsa de plástico. se caracterizan por presentar diferentes colores según la concentración de ión hidrógeno ([H+]). Aunque no son mucho los reactivos termolábiles que se usan en el análisis químico. si la concentración de la misma varía antes de ser usada. Generalmente son sustancias orgánicas que produce un cambio visualmente nítido.2 gramos de amarillo de metilo. la cual debe contener el pH correspondiente al punto de equivalencia.Análisis Químico 5. • AMARILLO DE METILO: Se deben disolver 0. hace que cambie la concentración por cualquier circunstancia de las anteriormente expuestas. • Humedad. Aunque era común el uso de vidrio esmerilado. Preparación de Disoluciones o Colocaremos la etiqueta de papel pegada en el cuerpo de la botella y la recubriremos con “aironfix” transparente para protegerla de las salpicaduras. 73. en alcohol hasta completar los 100 ml. y enganchar la etiqueta correspondiente. en la solución que se titula cuando se llega al punto final de la titulación. frascos y botellas de reactivos deben tener cierre estrecho y perfectamente estanco. por lo que como sucede con los patrones de titración. Su característica fundamental es que producen un cambio gradual del color en cierto intervalo de pH (generalmente de dos unidades) denominada zona de viraje del indicador. Los principales componentes reactivos de la atmósfera son el dióxido de carbono. y es obligatorio el uso del plástico. Aunque son muchos los factores que pueden afectar a las disoluciones preparadas los principales son: • Temperatura. • Reacción con la atmósfera del laboratorio. En cualquier caso. Así para las disoluciones alcalinas concentradas y el ácido fluorhídrico no se puede utilizar el vidrio. Para ellos es absolutamente imprescindible utilizar recipientes de color topacio. un tiempo excesivo entre la preparación de una disolución y su uso. 74. que carbonata las disoluciones alcalinas (se minimiza con trampas con cal sodada) y el oxígeno como oxidante que ataca a las soluciones reductoras. o varía después de ser usada por primera vez. como demuestran los siguientes ejemplos. los indicadores utilizados (indicadores ácido-base). Gran cantidad de reactivos sufren descomposición fotoquímica. cambio de color o enturbiamiento. Tanto la entrada de humedad como la pérdida de disolvente hacen variar la concentración de las disoluciones. • Luz. REACTIVOS INDICADORES. De nada sirve el preparar correctamente una disolución. En el caso de utilizar un plástico este deber ser totalmente inerte al disolvente. e incluso a veces desechadas. para el agua oxigenada concentrada se utiliza plástico negro y para el éter recipientes de aluminio. Todos los productos que vayan a la nevera/congelador tienen que estar debidamente etiquetados. Para los disolventes orgánicos es preferible el uso del vidrio. del medio en el cual están disueltos. En general su preparación no entraña ninguna problemática. CONSERVACIÓN DE DISOLUCIONES. 85 Salvador Camacho Garrido . y la exactitud de su concentración no es crítica para el resultado. Algunos reactivos inorgánicos pueden atacar los recipientes que los contienen. Algunos más exigentes necesitan sistemas especiales. así. algunos productos orgánicos deben permanecer en refrigeración y aún en congelación. En las reacciones de neutralización. • Tiempo. Si tenéis que conservar un recipiente muy pequeño. actualmente es más usual los tapones de teflón o de plástico roscado. por lo que los recipientes. • Reacción con el contenedor. lo que a veces se minimiza con el uso de estabilizantes. Los más utilizados son los reactivos indicadores titrimétricos ácido-base. antes de su uso deben ser nuevamente normalizadas.

De ser necesario. Preparación de Disoluciones • • FENOLFTALEÍNA: Se debe disolver 1 gramo de fenolftaleína. De ser necesario. • TINTURA DE TORNASOL ROJA: A la tintura de tornasol (reactivo) agregarle solución 0.1 gramos de timolftaleína. en 100 ml de alcohol. Se debe disolver 0.1 N de hidróxido de sodio. en 100 ml de alcohol. filtrar la solución.1 N de ácido sulfúrico. • TINTURA DE TORNASOL AZUL: A la tintura de tornasol (reactivo) agregarle solución 0. hasta obtener una ligera coloración roja. en alcohol hasta completar los 100 ml. • TIMOLFTALEÍNA: Se debe disolver 0. En cuanto al etiquetado y conservación pueden seguirse los mismos criterios que los vistos para las disoluciones preparadas generales de laboratorio. hasta obtener una ligera coloración azul. ROJO DE METILO: Análisis Químico Mateo Alemán Producto/Concentración: Ácido Sulfúrico H2SO4 Disolvente: agua Fecha preparación: 13-01-2008 Reindhart 25% Fecha Caducidad: 13-01-2012 M E S A 1 Observaciones: Análisis de hierro por el método de Zimmermman- 86 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 5. filtrar la solución.1 gramos de rojo de metilo.

ANÁLISIS CUALITATIVO Y SEMICUANTITATIVO. mediante: • Marcha analítica de cationes. tiosulfato sódico o hidrógenosulfato potásico. • Marcha analítica de aniones. COLOR A LA LLAMA Sometiendo la muestra. o Desprendimiento de gases y vapores. la materia orgánica. Estos se pueden agrupar en: ASPECTO FÍSICO La observación de la muestra a simple vista. el olor. con o sin el empleo del sulfuro de hidrógeno. a la acción de la llama de un mechero podemos obtener una coloración en función del elemento principal presente en la muestra. La apreciación de ciertas propiedades físicas como el color. • Ensayos por vía seca para los problemas sólidos. 76. etc. haluros. la observación bajo luz UV permite caracterizar algunos elementos como el uranio o el wolframio. Muchos de los problemas que se le presentan al técnico analítico son sólidos. la dureza. Se puede concluir la existencia de óxidos metálicos. mediante la utilización de métodos clásicos que recurren únicamente a reacciones en disolución acuosa. alcalinotérreos. boro. se pueden analizar la mayoría de las especies inorgánicas. la densidad o el magnetismo. ENSAYOS A LA PERLA La utilización de formación de perlas tanto de bórax como de carbonato sódico con la muestra. Estas especies inorgánicas en disolución estarán lógicamente en forma de iones: cationes y aniones. tanto en la zona oxidante como reductora de la llama. ENSAYOS POR VÍA SECA. o Formación de sublimados. Es sensible para los metales alcalinos. CALENTAMIENTO EN TUBO DE ENSAYO En cualquiera de sus variantes.Análisis Químico 6. manganeso. puede orientar claramente acerca de la naturaleza de la muestra. etc. y observando: o Cambios de color. da como resultado unos botones cuyo color proporciona información de la existencia de ciertos elementos como cobalto. mediante disolución o disgregación de la muestra. plomo. permite saber la homogeneidad o no de la misma. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO INORGÁNICO. y aunque la metódica exige pasarlos al estado de solución. por lo que se estudian dichas partículas cargadas. molibdeno. etc. algunos sulfuros y sales hidratadas. Aunque en la actualidad. se emplean los métodos instrumentales para el análisis cualitativo tanto inorgánico como orgánico. 75. cromo. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo TEMA VI. En minerales. cobre. algunos ensayos denominados por vía seca. pueden aportar información interesante al analista. solo la muestra o con algún reactivo como carbonato sódico. tanto por su posibilidad de automatización como por su mayor sensibilidad. 87 Salvador Camacho Garrido . con lupa o con microscopio. empastada con ácido clorhídrico sobre un asa de platino.

Ca2+. Cd2+. oscurecimiento o desprendimiento de vapores amoniacales. 88 Salvador Camacho Garrido . o Ensayo de la arsina para el arsénico. Cr (VI). • Grupo quinto: o de lo hidróxidos. o Ensayos sobre lámina de cobre con ácido clorhídrico 2M. se emplea a nivel didáctico la marcha del carbonato sódico. los cationes a estudiar son los cationes de estudio más frecuente. o Ensayo de la azida de sodio-yodo para el azufre. ENSAYOS ESPECIALES Existen ensayos especiales por vía seca específicos para un determinado espécimen: o Ensayo de luminiscencia para el estaño. que son: • Grupo primero: solubles en carbonato sódico. olor. Los cationes que frente a un mismo reactivo (denominado de grupo) dan un comportamiento análogo se estudian en grupos. Cr3+. Mo (VI). para ser posteriormente identificados. Co2+. junto con algunos ensayos simples. • Grupo cuarto: o de los sulfato: Pb2+. • Grupo sexto: o de los complejos aminados: Mn2+. en frío y en caliente. Hg22+ y Pb2+ (parcial). Sb (V). Sr2+ y Ba2+. ENSAYOS CON NaOH AL 30 % La reacción con sosa. Cu2+. como el bismuto. Fe3+. manganeso. As (III). mercurio. Ag+. • Cationes de reconocimiento directo del problema líquido: Na+ y NH4+. o Ensayos de soplete sobre carbón. amoníaco o sulfato ferroso). W (VI). cobalto. • Grupo tercero: o de los cloruros. cuyo color. Ni2+. si la reacción es específica para el espécimen. Una vez separados por grupos los cationes. Ca2+ y Mg2+. 77. En el caso que nos ocupa. • Grupo segundo: insolubles en ácido nítrico. o Ensayos de trituración de polvos. en función del ennegrecimiento. Aunque existe una marcha del sulfuro de hidrógeno que por su olor y toxicidad ha sido desterrada. ion amonio.Análisis Químico 6. o Ensayos de solubilidad. Zn2+. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo ENSAYOS CON ÁCIDO SULFÚRICO El tratamiento de la muestra con ácido sulfúrico diluido y concentrado. indican la presencia de ciertos elementos. estaño. por ser éste el reactivo general de precipitación. As (V) y K+. Se entiende por marcha analítica al conjunto de operaciones prácticas destinadas a separar de una forma sistemática los iones contenidos en una disolución problema. permite determinar la procedencia del mismo. MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES. Bi3+ y Al3+. Sb3+. o Ensayos según el color del problema (con sulfuro sódico. o Ensayos topoquímicos. V (V). se procede a su separación previa si es necesario o a la identificación directa. produce una serie de gases. Sn (IV) y T4+ (parcial). Y otros menos usuales: o Ensayo de la fluorita para el flúor. etc. Hg2+.

de los cationes del grupo V. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo ETAPAS La marcha analítica comprende diversas fases: 1. Estudio en la disolución de los cationes del grupo I. tras su disolución. Precipitación de la disolución con ácido clorhídrico.y su eliminación. 7.Análisis Químico 6. Precipitación de la disolución con sulfato amónico. 2. ESQUEMA 89 Salvador Camacho Garrido . 13. Reacción con el papel pH. Preparación de la muestra. 18. de los cationes del grupo III. 17. Observación del aspecto. Estudio en el precipitado. Observación del color. Estudio en la disolución amoniacal de los cationes del grupo VI. tras disolución. 8. 5. después de su disolución. 16. 4. Identificación de F. 6. 9. Identificación directa del sodio y el amonio. Estudio. Precipitación de la disolución con amoníaco. 15. Estudio en el precipitado. 14. Tratamiento de los carbonatos y óxidos precipitados con ácido nítrico. Precipitación con carbonato sódico. 11. 3. Estudio en el precipitado. previa redisolución. Apreciación del olor. 10. de los cationes del grupo II. 12. de los cationes del grupo IV.

sales básicas. El residuo de BaSO4. PbCl2.c. Ba SO4 Tratar con agua fría Grupos i i NH4OH c.Análisis Químico 6. Ca. W (VI). Precipitado Disolución HNO3 c. Δ Grupo I: Cr (VI). hidróxidos. Ni. As (V) y K+ Disolución Grupos siguientes Se identifican los cationes en porciones independientes Precipitado Grupo II: Sb2O3. Mo (VI). Cr. Hg. Sr. H2SnO3. Mn. Bi. Δ Residuo: Hg negro Solución: Ag(NH3)2 Identificar con yoduro Precipitado Residuo: Sulfatos Ca2+ Identificar con oxalato amónico Disolución Pb. Co. Cd. óxidos. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES Identificación de NH4+ Problema Na2CO3 Δ Identificación de Na+ Carbonatos. V (V).c. se disuelve en EDTA amoniacal y se identifica como cromato Grupo V: Hidróxidos Fe. Al Tratar con HCl 2M Identificar en porciones independientes Grupo VI: Complejos amoniacales divalentes Cu.6 se separa Sr y se identifica como sulfato. Identificar en porciones independientes 90 Salvador Camacho Garrido . Ba Con EDTA se separa Pb y se identifica con S2Con EDTA a pH = 5. Sr SO4. H2TiO3 HCl 2M Disolver en HCl + H2O2 e identificar los cationes en porciones independientes Precipitado Grupo III: AgCl. Mg Separar Ca y Mg como fosfatos y Mn con H2O2. Hg2Cl2 Solución: Pb Identificar 2+ con Disolución NH4OH 2M Precipitado Grupo IV: CaSO4. Hg2Cl2 Tratar con agua caliente Disolución Grupos siguientes (NH4)2SO4 Δ Residuo: AgCl. Zn. algunos elementos libres y ácidos insolubles. Sb2O5.As (III). Pb SO4.

Cianuro. 3. Cloruro. previamente preparada. utilizando para ello los ensayos de mayor especificidad y selectividad posible. Por su precipitación con sales de calcio.Análisis Químico 6. • Ensayo con nitrato de plata. Por diazotación de Griess. 18. 8. 6. 2. Perclorato. • Estudio de incompatibilidades. Oxalato. Tiocianato. 14. se neutraliza con ácido acético (en cuyo caso previamente debemos analizar el acetato). Por reacción de condensación con el o-nitrobenzaldehído. Nitrito. 9. 11. Por precipitación del ácido silícico. 17. Por su reducción a yodo. Los ensayos que generalmente se realizan son: • Ensayos con ácido sulfúrico diluido. Por precipitar en forma de fosfomolibdato amónico. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo 78. Por desprencimiento de dióxido de carbono. Por su oxidación a yodo. Ferrocianuro. • Ensayo de aniones oxidantes. 10. Por formación de un complejo con nitroprusiato sódico. Por su dismutación con sales de plata. Borato. Por oxidar al Mn (II). Sulfuro. 23. nos basta con tomar parte de la disolución tratada con carbonato sódico. Silicato. 5. su uso no ha sido generalizado. Por reducción y posterior identificación del nitrito 91 Salvador Camacho Garrido . Por su oxidación a bromo. Clorato. Por formación de un complejo con el azul de metileno. Por formación de un complejo con nitroprusiato sódico. 4. Desplazamiento del complejo aminado del cobre. 7. En cuanto a los ensayos directos de identificación en la disolución preparada frecuentes: 1. Por formación del precipitado con Fe3+. Yodato. Ferricianuro. Por precipitación con nitrato de plata (insoluble en amoniaco). Bromuro. 20. Sulfato. 21. Acetato. debe tratarse con carbonato sódico (lo que implica que el carbonato debe ser estudiado de la muestra sin tratar). Aunque existen algunas marchas analíticas para aniones. • Ensayo de aniones reductores. 13. Por precipitación con sales de bario. • Ensayos con acetatos de bario y calcio. Carbonato. Sulfito. Por decoloración de carmín de índigo (oxidación). Por precipitación como cloruro de plata. Yoduro. 12. • Ensayo de aniones del azufre. Por el ensayo de corrosión del vidrio. 15. IDENTIFICACIÓN DE ANIONES MEDIANTE ENSAYOS DIRECTOS. Fluoruro. Hipoclorito. 24. basta con homogeneizar y si es alcalina. Si es una muestra normal procedente de la disolución o disgregación de una muestra sólida y tiene reacción ácida. si es la misma que la de cationes. Por oxidar al sulfato de anilina. Fosfato. Se usa generalmente unos ensayos previos y la detección directa del anión de la muestra problema. Formación del complejo con Fe3+. 19. 16. Por formación del éster metilbórico. Tiosulfato. Nitrato. 22. si la disolución es neutra. Bromato. 25. En cuanto a la preparación de la muestra.

por ejemplo. Un kit de análisis no es más que un conjunto de materiales y reactivos listos para ser usado en el análisis cualitativo o semicuantitativo de un determinado espécimen. Existen kits de diferentes tipos: 92 Salvador Camacho Garrido . provocar pérdida de conocimiento y parálisis respiratoria. A menudo dentro del análisis químico y debido a los efectos nocivos en la salud y el medio ambiente de algunos compuestos presentes en el agua y los alimentos.). Éstos suministrados por el fabricante.Análisis Químico 6. • El anión sulfuro también presenta una toxicidad elevada y. madera. • El ATP o trifosfato de adenosina es una molécula que consta de una purina. Así a título de ejemplo. ANALISIS SEMICUANTITATIVO. ha sido necesario el desarrollo de sistemas fiables y sencillos de detección cualitativa o semicuantitativa. La tecnología se podría acoplar al diseño de un “Kit” de análisis rápido para la obtención de análisis semicuantitativo de los siguientes compuestos: • El anión cianuro es uno de los aniones inorgánicos más tóxicos que existe. KITS COMERCIALES. Actualmente. a su vez. permite hacer análisis rápidos incluso en trabajos de campo. Sin embargo. en la mayoría de los casos la señal óptica es solamente observable en disolventes no acuosos como el cloroformo o acetonitrilo. • Los procesos industriales pueden liberar fluoruros al aire o al agua. o bien dicha señal no es fácilmente apreciable porque se basa en una disminución de coloración en la disolución. es más necesaria la inmediatez del análisis que su exactitud. sin embargo es también uno de los más utilizados en gran número de aplicaciones como fabricación de fibras y resinas. obtención de herbicidas y en la extracción minera de oro. 80. • Los tioles o mercaptanos incluyen compuestos de gran importancia bioquímica. cuando los valores entran dentro de un rango para permitir aceptar o rechazar una muestra. puesto que a veces. en la industria química sirven como intermediarios en la fabricación de colorantes y fibras sintéticas.. el diseño de nuevos sensores químicos estudia procesos en los que se genera una señal macroscópica bien sea por fluorescencia o por cambio de color.. su presencia en efluentes acuosos se incrementa debido a la reducción microbiana del sulfato por bacterias anaerobias. cosméticos. El ATP almacena la energía utilizable por las células de los seres vivos y para realizar funciones biológicas. Los efectos de esta sustancia para la salud son numerosos como la capacidad de irritar mucosas. junto con las instrucciones y la tabla de resultados. un azúcar y tres grupos fosfato. las aminas son de utilidad en la industria. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo 79. • Las aminas son un grupo importante de compuestos ya que forman parte de los aminoácidos y además muchas de ellas tienen actividades fisiológicas muy potentes como la histamina o los alcaloides. Algunos de los aminoácidos que contiene el grupo tiol son parámetros importantes en el diagnóstico clínico. Además. Los fluoruros pueden provocar daños y disminución del crecimiento en las plantas y degradación en los huesos de animales y humanos. Estos análisis han demostrado ser de interés para un amplio rango de procesos industriales o de control medioambiental. Por otra parte. el método de detección desarrollado por los investigadores de la Universidad del Pais Valenciano (UPV) permite la detección de ciertas sustancias en disoluciones acuosas mediante un simple cambio de color fácilmente apreciable visualmente. es utilizado en gran cantidad de procesos industriales (tintes.

0.0 mg/L 0-125.00-1.0-50.0-2. son ideales para análisis de campo. estos kits utilizan una titración.Análisis Químico 6. Esta técnica mejora tanto la resolución como la precisión. Gracias a su facilidad de uso y a sus maletines bien organizados.0.0-20. Para determinar la concentración del parámetro químico.0-5. diseñados con el fin de unir todos los reactivos necesarios para aplicaciones específicas. Monoparámetro Método de análisis Parámetro Acidez Acidez aceite de oliva Acidez total intercambiable Ácido Ascórbico Ácido Cianúrico Alcalinidad (Fenolftaleína y Total) Alcalinidad (Fenolftaleína y Total) Alcalinidad Total Amoníaco (en agua dulce) Amoníaco (en agua dulce) Amoníaco (en agua salada) Anhídrido Carbónico Boro Bromo Calcio Intervalo 0-100.0-2.0-3. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo COLORIMETRÍCO Rápidos y fáciles de usar.00% acidez del aceite 0. "CHECKER-DISC" Los test kits Checher disc usan la tecnología de los kits colorimétricos permitiendo una mayor precisión y resolución.5 mg/L 0.0-2.0-10. 0. El checker disc es una rueda de comparación de color con tonalidades de oscuro a claro en proporción a la concentración del parámetro químico que se está analizando. le ofrecen una inmejorable simplicidad de uso sin pérdida de resolución ni de precisión. 0-500 mg/L 0. Al girar la rueda.0. el usuario puede encontrar visualmente la concentración que mejor coincide con la muestra tratada. La comparación se realiza de forma visual.0 mg/L 0. Lo único que el usuario tiene que hacer es poner las cubetas del blanco y de la muestra tratada dentro del Checker disc. técnica que consiste en contar el número de gotas del agente titrador necesarias para causar un cambio de color en la muestra. estos kits. 0-250 mg/L Visivo Colorimétrico Checker Disc Titulación Código • • • • HI 3820 HI 3897 HI 38084 HI 3850 HI 3851 turbidimét rico • • • • • • • • • turbidimét HI 3811 HI 38013 HI 38014 HI 3824 HI 38049 HI 3826 HI 3818 HI 38074 HI 3830 HI 38086 93 Salvador Camacho Garrido . EJEMPLO Los kits para análisis químicos de HANNA instruments® incluye kits mono-parámetro con diferentes rangos de medición. 0-300 ppm 0.5 meq/100 g 10-200 mg/L 10-100 mg/L 0-100. los kits de Análisis Colorimétricos son la solución ideal para el análisis de agua de muchos parámetros químicos. TITRACIÓN Baratos y precisos.0-3.5 mg/L 0. Los kits van equipados con un contenedor transparente que tiene las escalas de color junto a la muestra a analizar. 0.0 mg/L 0.0 gpg 0-500 gpg 0. Esto hace que el proceso de comparación de color sea simple y sin errores. 0-100 mg/L 0. El punto final puede ser determinado con una mayor precisión y simplicidad. así como kits combinados suministrados en prácticos y ordenados maletines.0-10.

0 meq/L > 0.0-3.00-1.00-1.0-5.0 mg/L 0.0-20.0-20.00-0.0 mg/L 0. 0.0-725. 40-500 mg/L 50-150 g/L 0.0-3.00 mg/L 0. 0.00-1.5 mg/L 0.5 mg/L 0.0 g/L 0-5 mg/L 0.0-1.00-0.0-5.25.00-0.0-3.0-130.0-2. 5000-100000 mg/L 1000 mg/L (ISO) .00-1.0-10.5 mg/L.00-0.0 mg/L 0-50 mg/L 0-60 mg/L 0.0.0-6. 0. 0.0 gpg (CaCO3).25 mg/L 0.5 mg/L 0.2000 mg/L (EPA) 0.0-5. 0-300 mg/L 0.0 mg/L 0.5-5.30 mg/L 0-30 gpg 0.0-3.0-8.0-2.00-0.0.0% 0-5 mg/L 0. 100-1000 mg/L 0.00.5.0 mg/L 0.0 mg/L 0.0-30.50 mg/L • • 6. 0.30 mg/L 0.0-20.00. 0-50 mg/L 0.0 mg/L 0.00.0-2. 0.0-20.00-1.5 mg/L 0.0 mg/L 0-100. 0. 0.70.5 mg/L 0.00%.0-10.0. 0.0 ppm 400-3000 mg/L 0-150 mg/L 40-500 mg/L 0. 0.0 mg/L 0-5 mg/L.0-3.5 pH 0.00-1.0 meq/100 g 0. medio y alto) Cloro total Cloro total (rango alto) Cloro total (rango ampliado) Cloro total (rango medio) Cloro total (rango medio) Cloro total y pH Cloruros Cloruros (rango ampliado) Cloruros (test interferencia DQO) Cobre Cobre (rango bajo y alto) Cobre (rango ultra bajo) Cromo hexavalente Cromo hexavalente (rango medio y alto) Detergentes Dureza total Dureza total Dureza total Dureza total (rango alto) Dureza total (rango bajo) Dureza total (rango medio) Dureza total y Calcio Fenoles Formaldehído Fosfatos Fosfatos Fosfatos Fósforo (en el suelo) Glicoles Hidracina Hidróxido Hierro Hierro (rango alto) Hierro (rango bajo) Hierro (rango medio) Hierro y dureza total Hipoclorito Magnesio Manganeso (irrigación) Manganeso (rango bajo) Nitratos Nitratos (en aguas de irrigación y suelo) Nitritos > 0.0 gpg.0-3.5 mg/L 0.00-1.00 mg/L 0.5 mg/L 0.5 mg/L.00-0.5 mg/L 0. 0.0 mg/L 0. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo • • • • • • • • • • • • • • • • • HI 38081 HI 38080 HI 3855 HI 3831F HI 38018 HI 3875 HI 3887 HI 38017 HI 38020 HI 3831T HI 38022 HI 38023 HI 38016 HI 38019 HI 3888 HI 3815 HI 38015 HI 3898 HI 3847 HI 38075 HI 3856 HI 3846 • • • • • • • • • • • • • • • • • • • HI 3845 HI 3857 HI 38033 HI 3812 HI 38034 HI 3842 HI 3840 HI 3841 HI 38035 HI 3864 HI 3838 HI 3833 HI 38077 HI 38061 HI 38073 HI 3859 HI 3849 • • • • • • • • • • • • • • • HI 3839 HI 3834 HI 38041 HI 38039 HI 38040 HI 3889 HI 3843 HI 38079 HI 38072 HI 38042 HI 3874 HI 38050 HI 38051 94 Salvador Camacho Garrido .0-10. 0.Análisis Químico rico Calcio y Magnesio (irrigación) Calcio y Magnesio (suelo) Cianuro Cloro libre Cloro libre (rango bajo y medio) Cloro libre (rango medio) Cloro libre y pH Cloro libre y total (rango bajo y medio) Cloro libre y total (rango bajo.0-4.0-20. 0.5 pH 0-100.0-10.0-2.0. 6.70.0-2.0-240. 0. 6. 0-1000 mg/L 500-10000.0-8.0 gpg (Ca) 0.0 mg/L Presencia/ausencia 0.0-10.70.00-0.0-3.70.0 mg/L 10-200 mg/L 0.00-0.

5 mg/L 0-5 mg/L 0. oxígeno disuelto. cloruros.0 mg/L 0. bromo. pH. potasio Alcalinidad. Alcalinidad Código HI 3893 HI 3823 HI 3895 HI 3896 HI 3816 HI 3827 HI 3828 HI 3837 HI 3813 HI 3896BP HI 3817 HI 3814 HI 3897 HI 3825 HI 3887 HI 3888 HI 3821 HI 3819 Acidez. pH. pH.0-10.0 mg/L turbidimét rico turbidimét rico 0. sulfito de sodio Alcalinidad.0 mg/L 0.0. oxígeno disuelto. pH Fosfatos.5-10.0-3. pH.0-20. pH Alcalinidad.00. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo • • • • • • HI 3873 HI 3810 HI 38054 HI 3844 HI 38058 HI 3880.0 pH 4. cloruros. fosfatos.0-20.0 mg/L 4. nitratos y fosfatos HI 3817BP Nitrógeno. anhídrido carbónico. anhídrido carbónico.0.0 meq/L 0-40. alcalinidad. sulfito de sodio Acidez. dureza. 0-800 mg/L 0.0-8. cloro. dureza. cloruros.0-1. cloruros.0-10.5 pH pH 6.0 pH 6. alcalinidad. cloro total. pH. cloruros. hierro.Análisis Químico Nitritos Oxígeno Disuelto Ozono Peróxido de Hidrógeno pH pH 4. pH.0 mg/L 0-50. alcalinidad.0 g/Kg > 0.0-8. pH Cloro libre. fosfatos. cloro total.3 mg/L 0. potasio Nitrógeno.0 pH pH pH Potasio (en el suelo) Salinidad SAR Sílice (rango alto) Sílice (rango bajo) Sodio intercambiable Sulfatos Sulfatos (rango bajo y alto) Sulfitos Yodo Yodo Zinc Zinc 3. HI 3881/0 HI 3886.0-4. pH Alcalinidad.00-1. potasio Alcalinidad. pH Cloro libre.0 mg/L 0. 0. dureza.0-6. 0-200 mg/L 0. HI 3880/0 HI 3881. pH Acidez del aceite de oliva Alcalinidad. dureza. hierro. dureza. bióxido de carbono.5 pH pH 7.40 meq/100 g 20-100 mg/L 100-1000. 50-250 mg/L 0. fósforo.0-2. sulfito de sodio Acidez.0-5.00-2.00 mg/L 0. fósforo. HI 3886/0 • • • HI 3882 HI 38815 HI 38082 • • • HI 3835 HI 38078 HI 38067 HI 38066 • • • HI 38083 HI 38000 • • • • • • HI 38001 HI 3822 HI 3832 HI 3879 HI 3854 HI 38076 Aplicaciones Argumento Acuarios Acuicultura Agricultura Agricultura Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Alcalinidad y acidez Backpack Lab™ Backpack Lab™ Calidad de las aguas Controles medio-ambientales Eleotecnia Piscinas Piscinas Piscinas Sistemas de refrigeración (calderas industiales) Vertidos de minería Parámetros Amoníaco. hierro. dureza Alcalinidad.0-40.00-56. nitratos. oxígeno disuelto. oxígeno disuelto. sulfito de sodio Acidez. salinidad Nitrógeno. pH 95 Salvador Camacho Garrido . fósforo. dureza.0-10.0-2. pH. dureza. nitritos. 0. 1000-10000 mg/L 0.

.

A T1 se disuelve todo Q como en T3. 82. ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO. Si ponemos una cantidad de soluto Q. no deber reaccionar con. El éxito del análisis está influido por una serie de exigencias en la forma de pesada y sobre todo en la forma de precipitación. 2. el constituyente buscado se separa en forma de una sustancia insoluble en el seno de una disolución. Debe tener una composición conocida y definida. En T3 puede estar en equilibrio metaestable. El residuo. o El precipitado no debe quedar contaminado con las sustancias solubles en disolución.1 mg). la disolución admite más soluto. PESADA A veces basta con secar el producto de precipitación como en el caso del AgCl. o El precipitado debe ser fácilmente lavable y filtrable. A temperatura constante y una vez alcanzado el equilibrio. no deben precipitar ni impedir la precipitación del analito. y se dice que es sobresaturada. . 4. bien para eliminar el papel de filtro. una disolución puede contener más soluto que el que le corresponde a su equilibrio a una temperatura dada. 81. los componentes de la atmósfera. PRECIPITACIÓN. pudiendo permanecer en esa situación metaestable sin aparecer sólido en el seno líquido. Cuando un sólido se pone en contacto con un líquido en el cual es soluble. En ciertas condiciones. En los métodos gravimétricos más usuales. las moléculas o iones del sólido pasan al líquido dando lugar a la disolución. como en el caso del BaSO4. A T se disuelve S y queda precipitado Q-S. seco o calcinado. Debe poder obtenerse a baja temperatura y ser estable a temperaturas más altas.n H2O Δ Fe2O3 En cualquier caso la sustancia a pesar: 1. El denominado factor gravimétrico del componente buscado debe ser lo más pequeño posible. lo que implica un elevado peso molecular de la sustancia pesada. que son los de precipitación. A T2. o El resto de los componentes de la disolución. Fe(OH)3.Análisis Químico 7. En T1 se encuentra en equilibrio. o bien para transformarlo en otra sustancia más adecuada para la pesada como en el caso del paso del de hidróxido férrico gelatinoso a óxido de hierro (III). ya no existe paso neto del soluto al disolvente y se dice que la disolución está saturada. 97 Salvador Camacho Garrido . Otras veces es necesario la calcinación. que una vez seco. Análisis Gravimétrico TEMA VII. En general la solubilidad aumenta con la temperatura. se pesa directamente o se transforma cuantitativamente en otra que se pesa. SOLUBILIDAD. 3. PRECIPITACIÓN Idealmente y para que sea útil en análisis debe cumplir una serie de requisitos: o El precipitado debe ser tan insoluble que la cantidad del mismo que quede en solución debe ser inferior a la sensibilidad de la balanza a utilizar ( ≤ 0. ni absorber.

4. En la gráfica anteriormente vista. disminuye la solubilidad. • Si el producto iónico es menor que el producto de solubilidad. Efecto disolvente. disminuye la solubilidad. Efecto tiempo. disminuye la solubilidad. aumenta la solubilidad. aumenta la solubilidad. 83. Análisis Gravimétrico Q Solubilidad (g/l) Soluto en exceso Sobresaturado S T T3 T1 T2 Temperatura (ºC) La solubilidad se puede calcular a cualquier temperatura a partir de la constante del producto de solubilidad.Análisis Químico 7. Si la constante del producto de solubilidad es inferior al producto iónico de la disolución se formará precipitado hasta que la disolución quede exactamente saturada a esa temperatura. 3. Efecto pH. FORMACIÓN NUCLEAR Y CRECIMIENTO CRISTALINO. a la temperatura T se disuelve S. Por tanto la velocidad de precipitación es proporcional al número de núcleos. 5. 7. se forman muchos núcleos. Efecto hidrólisis. Efecto temperatura. o producto de solubilidad a esa temperatura: BmAn nA m- + mBn+. Si el exceso es alto. aumenta la solubilidad. será amorfo (no cristalino) y tardará más en precipitar. Kps = [Bn+]m· [Am-]n • Si el producto iónico es mayor que el producto de solubilidad la sustancia precipita. la probabilidad de choque entre ambos será pequeña y se formarán pocos núcleos. Formación de complejos aumenta la solubilidad. • Si el producto iónico es igual al producto de solubilidad la sustancia se encuentra en equilibrio y la disolución está saturada. toda la sustancia está en disolución. 2. 8. s: K ps Kps = (m s)m·(n s)n. Cuantos más núcleos se formen menos iones quedarán en disolución para engrosarlos y el precipitado contendrá partículas pequeñas. precipitando Q-S. Si la concentración de catión y anión en exceso es pequeña. Efecto salino. Efecto ión común. que cualquier fenómeno que afecte al equilibrio afectará a la solubilidad: 1. 6. Para calcular la solubilidad. aumenta la solubilidad. s = m+n m n m n Queda claro. 98 Salvador Camacho Garrido .

COLOIDES. Especial importancia tiene la formación de coloides en las operaciones de precipitación y filtración. Análisis Gravimétrico Q−S S Al término Q-S/S se le denomina sobresaturación relativa. Vp = k 84. • Por dispersión de partículas más grandes: peptización en el lavado de coloides coagulados. el número de contaminaciones aumentará con el número de núcleos al presentar una mayor superficie y siempre es más difícil trabajas y filtrar con suspensiones de partículas finas. Los coloides poseen unas propiedades importantes que afectan a los métodos gravimétricos por precipitación: 1. Podemos decir que un coloide se puede formar mediante dos procesos: • Por condensación de partículas más pequeñas: precipitación. Las partículas coloidales están cargadas eléctricamente y todas del mismo signo dando una repulsión electrostática que evita la precipitación. El pequeño tamaño de partícula hace aumentar la superficie específica aumentando el fenómeno de la adsorción y por tanto la contaminación. deja de ser 99 Salvador Camacho Garrido . 3. 2. Cuando un coloide. nieblas y algunos sistemas químicos). humos.Análisis Químico 7. C O N D E N S A C I Ó N Disolución iónica Nucleación Núcleos cristalinos Crecimiento Partículas coloidales (macromoleculares) Adsorción de iones Coloide estabilizado D I S P E R S I Ó N Más crecimiento Pequeñas partículas (impurezas adsorbidas) Todavía más crecimiento Partículas gruesas (impurezas incluidas) Recristalización y lavado Partículas gruesas y puras (precipitado analítico) Recristalización y lavado Aglomerados filtrables (impurezas incluidas) Floculación Peptización Son dispersiones con un tamaño de partícula comprendido entre las 100-200 mμ. Atraviesan los filtros convencionales. Por otro lado. Estas partículas son tan pequeñas que no precipitan por la acción de la gravedad (emulsiones.

así se introduce contaminación por lo que éstos deben ser fácilmente eliminables. La floculación se consigue por adicción de electrolitos. 5. Concentración de dichos iones. MADURACIÓN Estudios experimentales han puesto de manifiesto que cuando el tamaño de una partícula es inferior a 1 μ. CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS. Se puede verificar mediante dos mecanismos: Adsorción superficial: Sobre todo de iones que forman parte de la red cristalina. SOLUBILIDAD DE PARTÍCULAS PEQUEÑAS. Naturaleza del precipitado.Análisis Químico 7. 4. 4. Por tanto las partículas pequeñas en suspensión son sustituidas por las grandes. la solubilidad aumenta al disminuir el tamaño de partícula. La intensidad de la contaminación va a depender de: 1. ayudan a obtener precipitados de partículas grandes. Se produce generalmente debido a la cristalización lenta de disoluciones sobresaturadas. 3. Análisis Gravimétrico estable se dicen que las partículas coagulan o floculan sedimentando en forma de precipitado. La contaminación ocurre principalmente por dos fenómenos: COPRECIPITACIÓN Tiene lugar cuando sustancias solubles son arrastradas al formase un precipitado.BaSO4⎜SO42-. POSTPRECIPITACIÓN Es la formación de una segunda fase sólida después de la formación del precipitado. BaSO4⎜PbSO4. con cristales bien formados y libres de contaminación. si bien. Se da para iones que formen productos isomorfos y del mismo tamaño. 2. Así el oxalato de 100 Salvador Camacho Garrido . 85. Este proceso se conoce como maduración de Ostwald. 6. 86. Las condiciones de precipitación. DIGESTIÓN Es un tratamiento con calor que genera unos precipitados más fácilmente filtrables. Los coloides pueden ser tan viscosos que pueden formar geles semisólidos que imposibilitan el análisis gravimétrico. no sólo da cristales más perfectos sino que además supone un proceso de purificación por eliminación de sustancias extrañas de las partículas contaminantes. Tipo de iones presente en la disolución. ENVEJECIMIENTO El envejecimiento de una disolución saturada es un equilibrio dinámico que implica la disolución del precipitado y recristalización del soluto a partir de la disolución. Los tres procesos a estudiar. Oclusión: Incorporación de contaminantes durante el proceso de formación del precipitado. Este proceso. Esto se evita efectuando el lavado con una disolución de un electrolito diluido. aunque no necesariamente. Los coloides floculados se peptizan durante el proceso de lavado. no con agua.

Las partículas deben ser grandes y puras. una vez que ha precipitado todo el oxalato cálcico. Si es posible. 3. Debemos también tener en cuenta que el lavado es más efectivo para un mismo volumen. CONDICIONES DE PRECIPITACIÓN. 88. 2. El límite práctico son las pérdidas por solubilidad y el problema de la manipulación de grandes volúmenes. 101 Salvador Camacho Garrido . Elección del pH. para lo cual la sobresaturación relativa debe ser pequeña. Lavado. 13. Aunque es evidente que cada procedimiento tiene unas consideraciones especiales a nivel genérico debemos tener en cuenta: 1. que permita eliminar las impurezas por adsorción. Presencia de un reactivo que aumente la solubilidad del precipitado (complejo). GRAVIMETRÍAS. Precipitación múltiple: Tantas veces como sea necesario para eliminar los contaminantes. Disolución caliente del problema. Utilización de disoluciones diluidas tanto de los problemas como de los reactivos precipitantes. por lo que debe ser un electrolito. 5. 11. La precipitación debe ser cuantitativa y selectiva. El líquido de lavado debe reunir una serie de requisitos: No reaccionar con el precipitado ni disolverlo. Agitación intensa. generalmente. Si no lo es. por hidrólisis de un reactivo inicial: CO2(NH2)2 + H2O CO2 + 2 NH3 Fe3+ Fe(OH)3 . 4. Maduración. 8. Envejecimiento. 10. n H2O Δ 7. pueden precipitar con el tiempo. Dicho compuesto debe poseer una estequiometría definida.Análisis Químico 7. utilizándolo en pequeñas porciones y separando previamente cada líquido de lavado. 6. que utilizándolo en una sola etapa. 9. Se deben minimizar los efectos que produzcan contaminación y maximizar los efectos de digestión. Análisis Gravimétrico magnesio forma disoluciones sobresaturadas estables pero. 87. Ajuste del estado de oxidación de iones extraños. utilización de la precipitación homogénea. Así el sulfato de bario queda contaminado con el Fe (III) pero no con el Fe (II). No peptizarlo. Ésta genera “in situ” el reactivo precipitante. 12. En general el analito se separa del resto de los constituyentes en forma de un compuesto poco soluble que contiene al elemento a analizar u otro que es químicamente equivalente al analito. Adición lenta del reactivo precipitante. Digestión. Debe evitar la hidrólisis de cationes pesados que pueden estar en las aguas madres. deberemos transformarlo en otro que si lo posea. No debe dejar ningún residuo por secado o calcinado. Las gravimetrías son técnicas analíticas cuantitativas en las que la operación final para la determinación de un componente es una pesada. maduración y envejecimiento. Que tenga la presencia de un ión común (disminuye la solubilidad). No contener ningún ión que de productos insolubles con sustancias presentes en las aguas madres.

pero que generalmente son instrumentales. MÉTODOS DIVERSOS Que pueden ser clásicos como el análisis granulométrico. Se puede efectuar de dos formas: a) Métodos de absorción: O directos. es decir de los pesos fórmulas. MÉTODOS DE EXTRACCIÓN Mediante un disolvente adecuado se trata la muestra que se extrae cuantitativamente. Los cálculos se realizan con ayuda de los pesos atómicos y pesos moleculares. como la termogravimetría.n H2O secado pesado Fe3O4 pesado Δ 89. o la determinación de plomo en forma de óxido de plomo (IV) en el ánodo. En los métodos gravimétricos se determina el peso de algún constituyente. A veces lo que se pesa es la sustancia no extraída por el disolvente o residuo.+ Ag+ Fe3+ + OH- AgCl Fe(OH)3. no es el único. y se fundamenta en la estequiometría de las reacciones químicas. Así por ejemplo. Así por ejemplo. Es el caso de la determinación de la humedad en alimentos. la determinación de grasas en alimentos. El componente a analizar se desprende de forma gaseosa reteniéndolo en un absorbente adecuado previamente tarado y que posteriormente se pesa. de una sustancia derivada que lo contiene o de alguna sustancia químicamente equivalente. Siempre: 102 Salvador Camacho Garrido . MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS. El componente a analizar se determina por la diferencia de pesada de un electrodo tras electrolizar completamente la disolución del mismo. etc. 90. Así por ejemplo. Análisis Gravimétrico Cl. El componente a analizar se determina por diferencia de pesada antes y después de volatilizarlo por un proceso físico o químico. CÁLCULOS. Como por ejemplo. b) Métodos de volatilización: O indirectos. Como ejemplo tenemos la determinación de carbono en aceros en forma de dióxido de carbono que se absorbe sobre cal sodada. MÉTODOS DE DESPRENDIMIENTO Este método hace uso de la diferencia de volatilidad de los componentes de una muestra. la determinación de oro en aleaciones.Análisis Químico 7. para posteriormente eliminar el disolvente y pesar el residuo. Desde el punto de vista operacional podemos establecer cinco grandes grupos: MÉTODOS DE PRECIPITACIÓN El componente a analizar se precipita cuantitativamente dando un producto de estequiometría definida. el análisis térmico diferencial. MÉTODOS ELECTROGRAVIMÉTRICOS También denominado electrodeposición. la determinación de cobre en forma de cobre metálico en el cátodo. Si no lo fuera se transforma en otro definido para posteriormente ser pesado. la determinación del bario en forma de sulfato de bario o del calcio en forma de oxalato de calcio. Aunque el método gravimétrico más común es el de precipitación.

Generalmente no interesa una cantidad absoluta del componente sino su abundancia relativa por lo que es usual emplear el %. Otra forma es determinar su humedad y aplicar la fórmula: % sec o = %húmedo 100 100 − %humedad 103 Salvador Camacho Garrido . gAs = gAgCl %Cl = gAgCl PaCl 100 PmAgCl muestra Esto presenta el inconveniente con muestras que absorban agua pues el % será diferente en función de las condiciones atmosféricas y de almacenado. Así en la determinación de hierro precipitándolo como hidróxido y calcinándolo al estado de óxido de hierro (III): gFe = gFe 2 O3 2 PaFe PmFe 2 O3 Cuando numerador y denominador no presentan ningún elemento común. debe estar presente en el mismo número. y el catión plata se precipita con disolución de cloruro para precipitar el cloruro de plata. éste se oxida a ácido ortoarsénico que se precipita con catión plata en medio neutro. Así en la determinación de arsénico en el sulfuro de arsénico (III).Análisis Químico 7. Para tener concordancia en los análisis se efectúa el cálculo referido a la muestra seca (usualmente dos horas a 110 ºC). que una vez lavado y seco se pesa: 2 PaAs 6 PmAgCl El factor gravimétrico por tanto es único para unas mismas sustancias buscada y pesada independientemente del sustrato. Debe por tanto representar la estequiometría de las reacciones implicadas. numerador y denominador se multiplican por factores que tengan en cuenta la estequiometría global de las reacciones. Posteriormente y una vez separado el precipitado se disuelve en medio ácido. Se obtiene siempre dividiendo el peso fórmula de la sustancia buscada por el peso fórmula de la sustancia pesada. Análisis Gravimétrico g buscado = g pesado x factor gravimétrico El factor gravimétrico es un número que tiene en cuenta la relación ponderal entre la sustancia buscada y la sustancia pesada. PmAgCl gNa = gAgCl PaNa PmAgCl Cuando tenemos un elemento común tanto en el numerador como en el denominador diferente del oxígeno. en una determinación de sal común por precipitación con nitrato de plata: gNaCl = gAgCl PmNaCl . prescindiendo de las reacciones intermedias. Así.

que impiden la precipitación del Cl-. 4. Aniones que precipitan con ion plata en disolución ácida: Br-. o Sustancias que reaccionan con el compuesto precipitado y/o pesado. se lava y seca hasta peso constante. Cationes metálicos hidrolizables: Sb (III). En el caso del cloruro son: 1. 91. Análisis Gravimétrico A veces. 5. Cationes que dan cloruros insolubles: Pb2+. gNaCl = x ⎛ PmAgCl ⎞ ⎛ PmAgCl ⎞ gAgCl = x⎜ ⎟ + ( y − x )⎜ ⎟ ⎝ PmNaCl ⎠ ⎝ PmKCl ⎠ Fácilmente resoluble como un sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas. podemos usar: gCa = gpérdida PaCa PmCO 2 También es factible determinaciones indirectas de pares de sustancias de difícil separación.n H2O. Aniones cuyas sales de plata son solubles en medio ácido y en disolución neutra precipitan con el ion plata pues pueden dar fenómenos de coprecipitación: CO32-. Para ello se deben cumplir dos requisitos: • Que puedan obtenerse conjuntamente en forma pura para ser pesadas. Así en la descomposición térmica de una caliza. PO43-. • Que contengan un elemento común que pueda ser pesado como tal. Forman complejos del tipo HgCl42. SUSTANCIAS INTERFERENTES En general las sustancias interferentes son de tres clases: o Sustancias que contaminan el precipitado por formar con el reactivo un producto insoluble o ser coprecipitadas. o Sustancias que impiden la precipitación cuantitativa. Exigen su separación previa. etc. Generalmente se pueden eliminar mediante fusión alcalina con carbonato sódico. Así podemos determinar la composición de una mezcla de cloruro de sodio y de potasio precipitando la mezcla con nitrato de plata: gNaCl + gKCl = y . AsO43-. Para ello los cambios deben proceder únicamente a una reacción sencilla o definida estequiométricamente. Cl − + Ag + → AgCl ↓ Posteriormente se filtra. C2O42-. CrO42-. 104 Salvador Camacho Garrido . la pérdida o ganancia en peso puede utilizarse en los factores gravimétricos. 2. o poder convertirse en otra mezcla de compuestos puros que puedan ser pesados.y S2-. si la pérdida de peso se debe sólo a la eliminación del dióxido de carbono. I-.Análisis Químico 7. DETERMINACIÓN GRAVIMÉTRICA DE CL-. Bi (III) y Sn (IV). Dan productos insolubles del tipo SnO2. Cationes que formen complejos clorurados estables: Hg (II) y Cr (II). 3. Hg22+. SCN. GENERALIDADES El ion cloruro en disolución se precipita con nitrato de plata en solución débilmente ácida. CN-.

5 g de muestra en 150 mL de agua. pero en este caso. El lavado debe prolongarse hasta que el filtrado de negativo el ensayo del ion plata (con cloruro).04 M 25 ºC s = 2. Se emplea luz difusa para evitar la reducción del cloruro de plata fotosensible: 2 AgCl + hν → Ag 0 + Cl 2 ↑ Se añade solución de nitrato de plata 0. Si esta reducción se produce después de la filtración da errores por defecto.006 mg/L DIGESTIÓN El cloruro de plata forma sistemas coloidales cuya estabilidad es mínima en el punto estequiométrico donde coagula en considerable extensión. Agentes reductores: Sn (II) y compuestos orgánicos que reducen tanto el catión plata como el AgCl a Ag metálica. hace disminuir su solubilidad ya de por sí baja: HNO3 0. A veces es conveniente fundirlo a 455 ºC. Si la disolución es alcalina se neutraliza con ácido nítrico diluido y se le añade posteriormente 1 mL de ácido nítrico 6 M que pone la disolución a 0.Análisis Químico 7. debe eliminarse cualquier traza de polvo o materia orgánica por los fenómenos de reducción.2-0. especialmente a elevada temperatura por lo que no puede filtrarse con papel que tendría que quemarse después. el error es por exceso: 3Cl 2 + 3H 2 O → 6 H + + ClO3− + 5Cl − 105 Salvador Camacho Garrido . porcelana porosa y asbesto. PRECIPITACIÓN Tiene lugar en una disolución diluida de 0. pero si se produce antes de la filtración.3 mg/L AgNO3 0. LAVADO Al ser el cloruro de plata un coloide coagulado fácilmente peptizable al ser lavado con agua (lo que le haría pasar a través del filtro en el lavado).04 M. minimizando así la coprecipitación. FILTRACIÓN Tanto el cloruro de plata como la plata se reducen por acción de la materia orgánica. debemos tener en cuenta que el cloruro de plata es fotosensible en presencia de luz directa según la ecuación ya vista.1 N en cantidad suficiente más un pequeño exceso. Se digiere la mezcla a una temperatura próxima a la de ebullición y se deja sedimentar. Análisis Gravimétrico 6.001 M 25 ºC s = 0. Siempre en frío pues en caliente podría haber oxidación: 2Cl − + HNO3 + Δ → Cl 2 ↑ El efecto ion común debido al pequeño exceso de Ag+. La presencia del ácido nítrico favorece la coagulación y desplaza los iones Ag+ en exceso adsorbidos por H+. SECADO Generalmente se emplea la estufa entre 110-130 ºC. Se utilizan crisoles filtrantes de vidrio sinterizado. Por último. no se utiliza agua pura sino agua que contiene un poco de ácido nítrico (electrolito).

Análisis Gravimétrico 92. Se debe utilizar un pequeño exceso para minimizar la solubilidad por el efecto ion común. etc) A pH = 2 A pH = 1 s = 0. Supone una determinación indirecta: 106 Salvador Camacho Garrido . ClO2-.y ClO4. No obstante debe evitarse su exceso por la posible formación de complejos clorurados solubles: AgCl + Cl − → AgCl − 2 .y SCN. MEZCLA DE HALUROS Cl − + Br − + 2 Ag + → AgCl ↓ + AgBr ↓ ( pesada) + Cl 2 + Δ → AgCl ( pesada) ↓ H2.10 mg/L s = 4. ClO-. mantiene coagulado el precipitado y evita el peptizado en el lavado. DETERMINACIÓN DE PLATA En general concurren las mismas circunstancias que en la determinación inversa: Ag + + Cl − → AgCl ↓ El reactivo usado es el ácido clorhídrico cuyo protón hace la función del ácido nítrico. evitando la precipitación de sales de plata de aniones de ácidos débiles.y PO43.Análisis Químico 7. AsO43.00 mg/L NORMALIZACIÓN DEL ÁCIDO HCl Método indirecto respecto del H+ al determinar el Cl-. ClO3. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE CL-.rara vez se emplea.+ NO 2 → Cl − SO32 − ↓ Cl- COMPUESTOS ORGÁNICOS HALOGENADOS Na2O2 / Δ R-Cl ΗΝΟ3 / ΝΟ3 Δ. ( AgCl 32 − . ANIONES PRECIPITABLES CON Ag+ EN MEDIO ÁCIDO Aunque pudiera emplearse para Br-.cuyas sales de plata son solubles en medio ácido nítrico pero son insolubles en agua. P Cl- ANIONES CUYAS SALES DE PLATA SON SOLUBLE EN MEDIO ÁCIDO Válido para CrO42-. CO32-. I.Δ Ag ( pesada) FORMAS OXIDADAS DE CLORO − Cl2.

como el Cr (III) que impide la precipitación. 107 Salvador Camacho Garrido . PRECIPITACIÓN La solubilidad del sulfato de bario a 100 ºC es un 50 % mayor que a temperatura ambiente. La eliminación de los mismos se suele efectuar mediante fusión alcalina. LAVADO Con agua caliente hasta que las aguas de lavado estén exentas de ión cloruro por ensayo con catión plata. Se efectúa en caliente.2 mg/L. Se calienta hasta ebullición incipiente y se adiciona cloruro de bario en cantidad suficiente para una precipitación cuantitativa más un pequeño exceso. Generalmente también se eliminan mediante fusión alcalina. y además de peso de cenizas controlado. donde la solubilidad presenta un mínimo de 1.Análisis Químico 7. PO43-. se lava. Cationes que forman sulfatos insolubles: Ba. Sr y Pb son insolubles en agua y en ácidos. 4. 2.y el ClO3-.06 M. etc. CrO42-. como en el caso del Fe (III) y otros deben ser eliminados totalmente. 2 SO 4 − + Ba 2 + → BaSO 4 ↓ El precipitado se digiere. Cationes pesados: cuanto mayor es el estado de oxidación más coprecipitan. mejor toda una noche. Se eliminan por evaporación reiterada con HCl. 3. SUSTANCIAS INTERFERENTES 1. se filtra en caliente. Aniones de ácido débiles: El sulfato de bario es la única sal corriente bario que además de ser insoluble en agua lo es en ácidos fuertes. a una temperatura cercana al punto de ebullición. FILTRACIÓN Se necesita un papel de alta retentividad o poro fino. Aniones coprecipitantes: como el NO3. Si la disolución es básica se neutraliza con HCl diluido y se pone un exceso para que la disolución quede 0. El ácido clorhídrico impide la precipitación de CO32-. GENERALIDADES El ion sulfato se precipita con cloruro de bario en disolución caliente y débilmente acidulada con ácido HCl. se calcina y se pesa como sulfato de bario. DIGESTIÓN Se digiere al menos durante una hora. DETERMINACIÓN DE SULFATO. En este tiempo el precipitado envejece y se purifica. Cuando se analiza el sulfato como ácido sulfúrico no debe añadirse el HCl. el de Ca es relativamente soluble. Análisis Gravimétrico Ag+ CO32PH = 7 HNO3 Ag2CO3 ↓ Ag+ Cl- AgCl ↓ 93. Algunos por hidrólisis precipitan en forma de sulfatos básicos. En algunos casos basta con reducirlos.

Se filtra en crisol. DETERMINACIÓN DE ESTRÓNCIO La alta solubilidad del sulfato de estróncio en agua a 25 ºC (135 mg/L) hace que el ácido sulfúrico en exceso a emplear sea de 10:1 y se deba añadir un volumen de etanol igual para disminuir en lo posible su solubilidad. se lava con ácido sulfúrico diluido al 2 % y se calcina a 500-600 ºC. que si son: o Solubles en agua: se absorben en disolución amoniacal de agua oxigenada.Análisis Químico 7. Análisis Gravimétrico CALCINACIÓN El sulfato de bario junto con el filtro se deseca. DETERMINACIÓN DE BARIO Semejante al proceso inverso. En cambio. Se diluye con agua a la que se añade un volumen igual de etanol y se deja al menos una hora (mejor toda una noche). El Pb se elimina con sulfuro de hidrógeno o electrolíticamente en forma de dióxido de plomo. Como agente precipitante se utiliza el ácido sulfúrico cuyo exceso moderado disminuye la solubilidad. No pueden utilizarse temperaturas más altas poque puede perder masa en forma de SO3. se carboniza a baja temperatura y luego se calcina en condiciones oxidantes para evitar el paso de sulfato a sulfuro. con ácido nítrico fumante a elevada presión y temperatura. Los sulfitos se oxidan con peróxido de hidrógeno o agua de bromo. A veces puede ser pesado como tal cromato de bario. Sr. 108 Salvador Camacho Garrido . o bien por fusión alcalina con una mezcla de potasa y nitrato de potasio. El Ba se separa por doble precipitación como cromato de bario en disolución caliente y tamponada con acetato amónico. se calcina y se pesa. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE SULFATO. Los peroxodisulfatros se reducen al ser tratados con ácido y calefacción. En el caso de que esto haya sucedido. ANÁLISIS DE COMPUESTOS AZUFRADOS S. no se deben tener otros ácidos que aumentan la solubilidad. COMPUESTOS ORGÁNICOS AZUFRADOS Los compuestos orgánicos que contienen azufre pasan fácilmente al estado de sulfatos o bien por el método de Carius. o Solubles en ácidos: Se tratan con HCl y el gas se recoge cuantitativamente como en el apartado anterior. y Pb. El azufre se oxida con clorato potásico en medio ácido. 94. SO32- [Ox] SO42Ba2+ [Red] S2O82- BaSO4 Generalmente son sulfuros. Es necesaria la separación de Ca. DETERMINACIÓN DE PLOMO Se efectúa por doble evaporación de ácido sulfúrico. S2-. Se lava con alcohol al 50 %. o Insolubles en ácidos: Se tratan o bien con agua regia o con fusión alcalina de Na2O2. se puede regenerar añadiendo unas gotas de ácido sulfúrico y su posterior volatilización cuidadosa en baño de aire.

DETERMINACIÓN DE CALCIO. • Oxalato cálcico. por previa eliminación de los demás cationes por tratamiento con carbonato cálcico y cloruro amónico en exceso. Análisis Gravimétrico 95. H2O H2O + CaC2O4 CaCO3 + CO CO2 + CaO 100-225 ºC 420 ºC 660-840 ºC Por otro lado: CaO + H 2 SO 4 + Δ → CaSO 4 ↓ CaO + HF + Δ → CaF2 ↓ Se puede pesar por tanto como: • Oxalato cálcico monohidratado.6 H 2 O 97. Una vez obtenido la mezcla de cloruros sódico y potásico pura podemos efectuar: DETERMINACIÓN INDIRECTA KCl + NaCl + H 2 SO 4 → Na 2 SO 4 + K 2 SO 4 DETERMINACIÓN DIRECTA De un catión hallando el otro por diferencia: a) KCl + NaCl + H 2 PtCl 6 → K 2 PtCl 6 + Na 2 PtCl 6 → NaPtCl 6 Extracción con etanol al 80 % b) KCl + NaCl + HClO 4 + ⎯Δ KClO 4 + NaClO 4 → NaClO 4 ⎯→ Extracción con n-BuOH. EtAc 1:1 c) KCl + NaCl + Mg (UO 2 )3 ( Ac )9 / HAc → NaMg (UO3 )3 Ac 9 . La muestra genéricamente denominada caliza se disuelve en ácido clorhídrico diluido para ser precipitado en forma de oxalato de calcio: 2− Caliza + HCl → Ca 2 + + C 2 O 4 → CaC s O 4 ↓ Existe una gran variedad en la forma de pesada: CaC2O4. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE SODIO Y POTASIO. • Carbonato cálcico • Óxido de calcio. 96. DETERMINACIÓN DE SILICIO Generalmente el silicio se encuentra en forma de silicatos metálicos. OTRAS GRAVIMETRÍAS POR PRECIPITACIÓN USUALES.Análisis Químico 7. El calcio por su versatilidad en la forma de determinación se puede utilizar como ejemplo de la gravimetría por precipitación. En el caso más general. • Sulfato de calcio • Fluoruro de calcio. MSiO3 + Na 2 CO3 + Δ → MO + CO 2 + NaSiO3 109 Salvador Camacho Garrido . se transforma en cloruros conjuntamente.

1 H 2 O → SiO 2 (sin corregir) ⎯º C 2 Para corregirla se utiliza el ácido fluorhídrico: SiO 2 + 4 HF + Δ → 2 H 2 O + SiF4 ↑ Con la pérdida de peso podemos determinar la sílice corregida. DETERMINACIÓN DE MAGNESIO Mg 2 + → MgNH 4 PO 4 ↓→ MgP2 O7 NH4+/PO431100 ºC DETERMINACIÓN DE FOSFATO (NH4)2MoO4 3- PO4 (NH4)3P(Mo3O10)4. generalmente se recurre a precipitarlo con un reactivo orgánico el 8-quinolinol en medio tampón acetato.Fe 2 O3 → Fe 3+ NH4OH 1000 ºC 1200 ºC → Fe(OH ) 3 . no es higroscópico y posee un factor gravimétrico muy favorable. Cr2O3.nH 2 O ↓→ Fe 2 O3 → Fe3 O 4 El calcinado además puede contener: Al2O3.2HNO3. se puede secar a 130 ºC. DETERMINACIÓN DE HIERRO El hierro se encuentra en las muestras generalmente en forma de óxidos atacables por el ácido clorhídrico: HCl FeO. fácil de filtrar y lavar.H2O HNO3 / Δ 300 ºC (NH4)3P(Mo3O10)4 NH4OH 400 ºC P2O5. Análisis Gravimétrico Na s SiO3 + HCl → H s SiO3 + ⎯120⎯→ SiO 2 . Al 3+ + 3C 9 H 7 ON → Al (C 9 H 6 ON )3 ↓ +3H + Este precipitado es cristalino. TiO2 y Mn3O4 por lo que generalmente al resultado se le denomina mezcla de óxidos. 24 MoO3 Mg2+ PO4 3- 1200 ºC MgNH4PO4 MgP2O 110 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 7. DETERMINACIÓN DE ALUMINIO Aunque puede hacerse por determinación en forma de alúmina como producto de calcinación del hidróxido de aluminio gelatinoso obtenido en forma similar al hidróxido férrico.

Agua no esencial: Retenida mediante fuerzas no químicas. Análisis Gravimétrico 98. • Líquidos menos densos que el sustrato. Además. DETERMINACIÓN DE GRASAS. Agua esencial: El agua o los elementos que la forman se encuentran en el compuesto de forma estequiométrica. por lo que si se efectúa en atmósfera controlada podemos determinarlo. se debe tener más precaución. • Líquidos más densos que es sustrato. EL AGUA El agua o los elementos que la forman. 100. se encuentran en gran variedad de sustratos. • Cal sodada. Una extracción se considera cuantitativa si: • Se extrae el 99. pues por el fenómeno de decrepitación se puede perder material. No es necesario que H y O estén en proporción 2:1 para poder formar agua. Puede ser 111 Salvador Camacho Garrido . por lo que su determinación es muy importante.Análisis Químico 7. Para su determinación se recurre a transformarlo en dióxido de carbono por combustión completa que hace además el paso del hidrógeno a agua. durante al menos 24 horas. En el caso de los ácidos grasos se utiliza como líquido extractor el éter etílico. DETERMINACIÓN DE AGUA. 99. Resulta evidente que no se puede realizar una extracción simple. DETERMINACIÓN DEL CARBONO. La determinación indirecta del CO2 puede efectuarse mediante el alcalímetro de Schroedter.99 % del material a extraer. lavar y pesar). Agua incluida: También llamado ocluida y se encuentra en el interior de los cristales.01 % de otros materiales del sustrato. 2. El método a utilizar depende del estado del agua en la muestra y que puede ser: 1. Para que la extracción sea cuantitativa es crítica la elección del líquido extractor adecuado. que utiliza la pérdida de peso para la determinación del gas producido. Se necesitan temperaturas más altas para eliminarla. Tras extracción continua. Además el líquido debe ser fácilmente eliminable. • Ascarita o asbesto sodado. el extracto etéreo se evapora y el residuo se pesa en una cápsula previamente tarada. se recurre a extractores continuos de tipo Soxhlet que existen para: • Sólidos. como un método directo. Los absorbentes más usuales son: • Disolución de hidróxido potásico (al 40 % en etanol). • Disolución de hidróxido bárico (esta última presenta como ventaja que el carbonato de bario formado se puede filtrar. Se denomina genéricamente humedad y puede ser: Agua higroscópica: Adsorbida superficialmente en los sólidos y fácil de eliminar por desecación en estufa a 110 ºC. • No se extrae más del 0. El carbono es el constituyente fundamental de los compuestos orgánicos. Se recurre al principio de disolución de que “semejante disuelve a semejante”. Se debe recurrir a la extracción múltiple que en función del sustrato debe ser sólido-líquido o líquido-líquido. Los ácidos grasos se determinan gravimétricamente por métodos de extracción. Para evitar el tedio de la extracción. Ambos se determinan en trenes de absorción previamente tarados.

Los métodos usuales son: Calor: A la temperatura apropiada a la llama. Directos: O de absorción. Análisis Gravimétrico Agua de hidratación: Las moléculas de agua se unen al compuesto anhidro por enlaces covalentes dativos. H2SO4. Es análogo a lo ya visto en la determinación del carbono. Hay que tener en cuenta que salvo en la humedad. Ca (OH )2 + Δ → CaO + H 2 O 2 NaHCO 3 + Δ → Na 2 CO3 + H 2 O + CO 2 DETERMINACIÓN DE AGUA El agua se determina gravimétricamente por métodos de desprendimiento que como ya sabemos pueden ser: 1. El agua desprendida se absorbe cuantitativamente con algún absorbente adecuado cuyo incremento de peso sirve para el cálculo. 112 Salvador Camacho Garrido . en estufa o en baño de aire. Calor y presión reducida: Se disminuye así la temperatura a emplear por lo evitamos problemas en sustancias termolábiles. Indirectos: O de volatilización. la pérdida debe corresponder a una estequiometría definida. La estabilidad térmica depende de cada compuesto.Análisis Químico 7. Desecadores: Con agentes desecantes como el P2O5. Desecadores a vacío y con temperatura controlada: Aumenta aún más la eficacia. Se necesitan temperaturas muy altas para su eliminación que a veces resulta imposible. Desecadores a vacío: Aumentan la eficacia de los anteriores. Se determina el agua por la pérdida en peso de la muestra. 2. BaO y Mg(ClO4)2. Agua de constitución: El H y el O (u OH) están en el compuesto unidos por fuerzas de valencia. aunque generalmente se pierde a unos 250 ºC.

en rigor. VALORACIÓN Es el proceso de adición de un volumen medido de concentración conocida para que reaccione con el constituyente buscado. VALORANTE Es la disolución que se adiciona desde una bureta al matraz de valoración y que generalmente coincide con la de concentración conocida. • Gasometrías. que se igualan los equivalentes químicos del valorante y del valorado. sería aquel en que el volumen de valorante es tal. ERROR DE VALORACIÓN Es la diferencia de volumen de valorante que existe entre el punto final y el punto estequiométrico y que puede deberse a la suma de los errores: o Error químico: Debido a la no cuantitatividad de la reacción implicada. DISOLUCIÓN PATRÓN Es la disolución de concentración perfectamente conocida. VALORADO Es la disolución sobre la que se adiciona el valorante y que generalmente coincide con la disolución del analito. Debe entenderse por volumetría cualquier método analítico en que la cantidad de sustancia buscada se determina mediante la medida del volumen de una fase relacionada cuantitativamente con el analito. CONCEPTOS GENERALES. 113 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 8. INDICADOR Es la forma de detección del final de la reacción de valoración. Generalmente es una sustancia añadida que cambia de forma brusca alguna propiedad del sistema en los alrededores del denominado punto final. • Volumetrías directas. la titrimetría es sólo el tipo de volumetría más usual. Análisis Volumétrico TEMA VIII. 101. ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. Existen diferentes tipos de volumetrías. según lo anteriormente visto: • Titrimetrías. PUNTO DE EQUIVALENCIA También denominado punto estequiométrico. es decir la medida del volumen de concentración conocida necesario para completar una reacción con el constituyente que se analiza o con otra sustancia químicamente equivalente. PUNTO FINAL Es el punto de la valoración donde se observa el cambio brusco de alguna propiedad del sistema y que idealmente deberá coincidir con el punto de equivalencia. Aunque generalmente se usa el término volumetría como equivalente a titrimetría. o Error visual: En la detección del punto final.

Es especialmente adecuado el método para la preparación de disoluciones de concentración exacta predeterminada como 0. • Impurezas controladas: Cuando la sustancia no es absolutamente pura. 104. • Sustancias interferentes: Las que acompañen a un patrón deben ser susceptibles de identificación mediante ensayos sencillos y de sensibilidad conocida. Para la preparación de estas disoluciones se pueden utilizar dos métodos: MÉTODO DIRECTO Se disuelve una cantidad exactamente pesada o conocida de soluto de composición definida y conocida que se lleva a una disolución que se afora exactamente. como equivalencia en cobre de 5. o Rápida: Con objeto de que la valoración pueda efectuarse en poco tiempo. CONDICIONES PARA EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. 114 Salvador Camacho Garrido . lo que se denomina normalización. o Existencia de un indicador adecuado. Para que un proceso sea susceptible de ser utilizado en un método volumétrico se deben cumplir un cierto número de exigencias: EXIGENCIAS DE LA REACCIÓN QUÍMICA o Sencilla: La reacción entre el constituyente buscado y el reactivo valorante debe ser sencilla puesto que la reacción debe servir de base a los cálculos. 102. todas las impurezas deben ser conocidas e inertes químicamente en la reacción implicada.Análisis Químico 8. 103. Análisis Volumétrico o Error del indicador: Debido al consumo del sistema indicador para evidenciar el punto final. son susceptibles de catálisis. de composición perfectamente conocida en el componente activo. OTRAS EXIGENCIAS o Existencia de una disolución patrón adecuada. Sólo puede aplicarse a unos solutos muy determinados llamados patrones tipo primario o simplemente patrones primarios. Para que una sustancia pueda considerarse patrón primario debe cumplir ciertas condiciones: • Pureza: Debe tener una pureza absoluta. Una disolución patrón es cualquier disolución cuya concentración es perfectamente conocida. o cuando la concentración se expresa en forma de título especificando la sustancia a determinar. MÉTODO INDIRECTO Como gran parte de los reactivos valorantes no pueden considerarse patrones primarios. o Existencia de material adecuado (material volumétrico). o Completa: En el momento en que se han añadido cantidades equivalentes de valorante sobre el valorado. o Estequiométrica: La reacción debe estar perfectamente definida. DISOLUCIÓN PATRÓN.00 mg / ml.1000 N. PATRONES PRIMARIOS. La mayor parte de las reacciones iónicas lo son. o en su defecto. se recurre a preparar disoluciones de los mismos de concentración aproximada y posteriormente se valora una alícuota de la misma con una disolución de patrón primario. • Termoestables: Deben ser estables por encima de la temperatura de secado en estufa. Implica el desplazamiento del equilibrio químico hacia los productos. y algunas que no.

• Peso equivalente elevado: Preferentemente con el fin de minimizar el error cometido en el proceso de pesada. es ventajoso normalizar la disolución con un patrón primario que contenga la misma sustancia o que sea lo más análoga posible a la que posteriormente será objeto de análisis. y se suelen emplear métodos visuales: o Internos: Se añaden en el propio medio de reacción: Reactivo autoindicador: como el permanganato potásico. Formación de un precipitado de color diferente al precipitado principal: Como el método de Mohr de determinación de cloruros que emplea cromato potásico. Valoración hasta aparición de turbidez: Como el método de Liebig para determinar cianuro con catión plata. o Colorimetrías. o Externos: Cuando no existe otro método y prácticamente en desuso. Formación de compuestos solubles de color diferente: Como la determinación de Cu (II) en medio amoniacal. como la determinación de cloruros con catión plata. Pueden ser de dos tipos. en cambio la aparición temporal del producto de reacción indicador-patrón es una ventaja adicional para visualizar la evolución del proceso. o Amperometrías. Indicadores de neutralización: Como la fenolftaleína. Terminación de precipitación: También denominado método del punto claro. a partir de las cuales el volumen del punto final el fácilmente deducible. el uso de indicadores o los métodos instrumentales: INDICADORES Son sustancias añadidas y que en función de la composición de la mezcla de reacción. el dióxido de carbono o el oxígeno. o Conductimetrías. 105. • 115 Salvador Camacho Garrido . etc. Indicadores redox: Como la difenilamina. Cuando las circunstancias lo permitan. o Culombimetrías. MÉTODOS INSTRUMENTALES Generalmente implican el trazado de curvas de la propiedad medida frente al volumen añadido de valorante. Puede ser mediante: o Potenciometrías. Como principio general un indicador interno no debe reaccionar de forma permanente con el valorado ni con los excesos locales de valorante. • Reacción cuantitativa: Con la disolución a normalizar.Análisis Químico 8. Se utiliza el cambio brusco de alguna propiedad en el sistema de reacción en los alrededores del punto de equivalencia. DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL. Indicadores de adsorción: Como la fluoresceína en la determinación de haluros con catión plata. Análisis Volumétrico Inalterables: A la atmósfera y sus componentes. Por tanto no deben absorber ni reaccionar con el agua. Podemos utilizar dos tipos de indicación. • Barato: Preferentemente debe ser de fácil adquisición y barato. se modifican en los alrededores del punto de equivalencia. o Entalpimetrías o Presurimetrías.

que es el máximo admisible para estos métodos: • La muestra si es sólida no debe ser demasiado pequeña. Como ejemplo tenemos la determinación del contenido en proteínas por el método de Kjeldhal. • Siempre que sea factible. TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRÍA. • La cantidad de valorado no debe ser tan grande como para volver a llenar la bureta de valoración. Como ejemplo. podemos considerar tres tipos de volumetrías: VALORACIONES DIRECTAS Se mide el volumen de agente valorante gastado en la reacción directa con la especie a determinar. • Siempre que sea posible se deben efectuar determinaciones en “blanco”. la determinación de hidróxido de aluminio. para valorar posteriormente el exceso de ácido con sosa patrón. • El volumen consumido no deber ser demasiado pequeño. no con la especie a determinar. 116 Salvador Camacho Garrido . Todos los principios van encaminados a que el error sea inferior al 0. en la que no se valora el componente nitrogenado (amoníaco) con ácido clorhídrico como sería en una valoración directa.1 %. Análisis Volumétrico 106. Podemos dividirlas en acidimetrías y alcalimetrías según el patrón sea un ácido o una base. sino con el borato surgido de la reacción entre el amoníaco y el ácido bórico: + − NH 3 + HBO2 → NH 4 + BO2 − BO 2 + HCl → HBO2 + Cl − VALORACIONES POR RETROCESO Se mide el volumen de agente valorante patrón gastado en la reacción con el exceso de otro patrón puesto en el medio de reacción. como para la normalización de las disoluciones patrones. PRINCIPIOS GENERALES DE LAS VOLUMETRÍAS. que generan diferentes tipos de volumetrías. • La concentración del patrón debe tomarse en concordancia de los tres primeros puntos. Desde el punto de vista operativo. Los principios a enunciar son válidos tanto para la valoración de las disoluciones problemas.Análisis Químico 8. que al ser un precipitado gelatinoso es de difícil valoración directa. MÉTODOS GENERALES. por lo que se recurre a añadir un volumen conocido y en exceso de patrón de ácido clorhídrico. Son muchas las reacciones que cumplen los requisitos adecuados de cuantitatividad para ser usadas en los métodos volumétricos. es preferible la valoración directa o incluso indirecta antes que por retroceso. sino con otra especie químicamente equivalente. cuyo nombre suele derivar del tipo de patrón usado y que las podemos dividir en cinco grandes grupos: REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN También denominadas ácido-base tomadas en un amplio sentido de donador o aceptor de protones. 108. Como ejemplo tenemos la determinación de la acidez de un vinagre con sosa patrón: HAc + NaOH → H 2 O + NaAc VALORACIONES INDIRECTAS Se mide el volumen de agente valorante gastado en la reacción directa. • Los resultados deben fundamentarse en datos de al menos tres análisis coherentes. 107.

se deduce de la reacción en que se utiliza una sustancia patrón.Análisis Químico 8. suministra o es químicamente equivalente a ocho gramos de oxígeno. En los cálculos a realizar en el análisis volumétrico se utiliza generalmente como forma de expresión de la concentración de las disoluciones la normalidad al hacer uso del equivalente químico: Nº g N º equivalentes Pequivalente N= = Vlitros Vlitros Es crucial por tanto. el concepto de equivalente químico y el cálculo del peso equivalente de cualquier sustancia. yodometrías. que suponen una transferencia de electrones desde el reductor (que se oxida) al oxidante (que se reduce). 2Cl − + Hg 2 + → HgCl 2 REACCIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS También denominadas genéricamente complexometrías. yodimetrías. salvo que el producto de reacción no es un precipitado. • El peso equivalente de la sustancia que se analiza. la argentimetría del cloruro. Por definición. En volumetría y como el oxígeno interviene en pocas reacciones. se toma para cada tipo de reacción una definición diferente para el cálculo del peso equivalente de las sustancias teniendo en cuenta siempre que: • El peso equivalente está determinado por la reacción que tenga lugar. El valorante puede ser inorgánico o un compuesto orgánico de tipo quelato recibiendo en tal caso el nombre de quelatometrías. 117 Salvador Camacho Garrido . Da lugar según el reactivo utilizado a permanganimetrías. dicromatometrías. etc. Ag + + 2CN − → Ag (CN ) 2 − Ca 2 + + H 2 Y 2 − → CaY 2 − + 2 H + REACCIONES REDOX También denominadas de oxidación-reducción. Cr2 O7 2− + 6 Fe 2 + → 6 Fe 3+ + 2Cr 3+ 109. la determinación de plata con cianuros y la determinación de calcio con EDTA. Ag + + Cl − → AgCl ↓ REACCIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES Tienen la misma consideración que las de precipitación. Por ejemplo. CONCEPTO DE EQUIVALENTE QUÍMICO. sino un compuesto muy poco disociado. Como ejemplo tenemos la mercurimetría del cloruro. Análisis Volumétrico HCl + NaOH → NaCl + H 2 O REACCIONES DE PRECIPITACIÓN Aunque son muchas las reacciones válidas no todas tienen un indicador visual adecuado. cerimetrías. Por ejemplo. el equivalente químico de una sustancia es la cantidad de la misma que reacciona con.

como unidad para expresar el volumen en volumetría resulta demasiado grande. N º meq = VmL ⋅ N La disolución cuyos datos conocemos es la disolución patrón (generalmente el valorante). por lo que generalmente se emplea como unidad el mililitro. Análisis Volumétrico VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN El peso equivalente de una sustancia. lo que no es usual. es la cantidad de la misma que puede suministrar. es la cantidad de la misma que proporciona. complejo o ionógeno formado. reaccionar con. la relación fundamental entre el valorante y el valorado en el punto de equivalencia es la igualdad de sus equivalentes químicos.Análisis Químico 8. Así lo equivalentes gramo se transforman en miliequivalentes gramo. o es químicamente equivalente a un átomo gramo de un catión monovalente positivo. en el precipitado. es la cantidad de esa sustancia que aporta o recibe (reacciona con). o es químicamente equivalente a un mol de electrones transferidos en la reacción que tiene lugar. V analito ⋅ N analito = V patrón ⋅ N patrón N analito = V patrón ⋅ N patrón V analito Salvador Camacho Garrido 118 . 110. o cuando se conoce el volumen exacto de la disolución problema. CÁLCULOS EN EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. tenemos: N º eq = Vlitros ⋅ N El litro. VOLUMETRÍAS DE FORMACIÓN DE PRECIPITADOS. Independientemente de que la volumetría sea directa. reacciona con. o ser químicamente equivalente a un átomo gramo de protones (H+) en la reacción que tiene lugar. por lo que podemos expresar: N º meq patrón = N º mL patrón ⋅ N patrón = N º meq analito = N º mg analito / Peq analito N º g analito = N º mL patrón⋅ ⋅10 −3 ⋅ N patrón Peq analito Generalmente se expresa la riqueza de una muestra en una analito como el porcentaje: 100 % analito = N º mL patrón ⋅10 −3 N patrón ⋅ Peq analito ⋅ g muestra Existe una fórmula simplificada que los no analistas tienden a utilizar. COMPLEJOS Y IONÓGENOS DÉBILES El equivalente de una sustancia. pero que únicamente se puede utilizar en la normalización de disoluciones. VOLUMETRÍAS REDOX El peso equivalente de una sustancia. indirecta o por retroceso. N º eq valorante = N º eq valorado Podemos distinguir dos situaciones: CÁLCULO MEDIANTE NORMALIDADES Es lo más usual y despejando de la ecuación de normalidad.

En el caso de la volumetrías de neutralización. sólo uno de ellos se transfiere. que los cálculos son muy simples y que la cuestión crítica es el cálculo del equivalente gramo del analito. Además debemos tener presente el tipo de valoración. o Valoración por retroceso: Así en el ejemplo de la determinación de hidróxido de aluminio en una muestra de antiácido: Al (OH )3 + 3HCl → AlCl 3 + 3H 2 O + HCl exceso HCl exceso + NaOH → NaCl + H 2 O 119 Salvador Camacho Garrido . es decir 2 boratos. si la normalidad del patrón está determinada mediante la misma reacción que se utiliza en el análisis. EJEMPLOS Queda por tanto claro. para los ácidos debemos tener en cuenta el número de protones transferidos en la reacción y para las bases el número de hidroxilos transferidos o protones aceptados en la reacción. o Valoración indirecta: Así en el ejemplo de la determinación de la riqueza en sulfato amónico en una muestra según el método Kjeldhal: (NH 4 )2 SO4 + 2 NaOH → 2 NH 4 OH + SO42− − + 2 NH 4 OH + 2 HBO2 → 2 BO 2 + 2 NH 4 + 2 H 2 O − 2 BO 2 + 2 HCl patrón → 2 HBO 2 + 2Cl − % ( NH 4 )2 SO4 = V HCl ⋅ N HCl M ( NH 4 )2 SO4 2 ⋅ 100 g muestra El 2 en el denominador corresponde al número de protones que acepta la sustancia equivalente al sulfato amónico. o Valoración directa: Así en el ejemplo de la determinación de la acidez de un vinagre con hidróxido sódico: HAc + NaOH → NaAc + H 2 O %acético = V NaOH ⋅ N NaOH ⋅ M acético 100 ⋅ 1 mLvinagre ⋅ ρ vinagre A pesar de que el ácido acético posee 4 H (CH3COOH).Análisis Químico 8. La equivalencia entre la normalidad de la disolución patrón y el título en el analito es por tanto: N patrón ⋅ meq analito = Tanalito Sólo puede usarse esta equivalencia. teniendo siempre presente que se debe ajustar a la reacción utilizada en la valoración que tiene lugar con una disolución patrón. que es el peso de una sustancia dada. que puede ser valorada con 1 mL de una disolución determinada. Veamos algunos ejemplos de su cálculo. Análisis Volumétrico Cuando se normaliza una disolución de concentración aproximada de un patrón con un patrón primario a veces se mantiene dicha concentración como normalidad y se le aplica el denominado factor de normalización de tal forma que: N real = N teórica ⋅ f normalización CÁLCULO MEDIANTE TÍTULO Los cálculos volumétricos también pueden efectuarse mediante el título de la disolución patrón.

Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

% Al (OH )3 = (V HCl ⋅ N HCl − V NaOH N NaOH ) ⋅

M Al (OH )3 3

100 g muestra

El número 3 del denominador corresponde al número de protones aceptados por el analito en la reacción con el patrón. En el resto de tipos de reacciones en volumetría, el procedimiento sería el mismo. Nunca se insistirá demasiado en repetir que el cálculo del peso equivalente para una sustancia viene definido por su reacción con el patrón utilizado, así una misma sustancia puede adoptar diferentes pesos equivalentes. Así para el ácido fosfórico: H 3 PO4 + 2 NaOH → HNa 2 PO4 + 2 H 2 O Peq = M / 2 H 3 PO4 + NaOH → H 2 NaPO4 + H 2 O A Pesar de que el ácido fosfórico tiene 3 protones valorables. Así para el cloruro sódico: NaCl + AgNO3 → AgCl ↓ + NaNO3
2 4 NaCl + Hg 2 + → HgCl 4 −

Peq = M / 1

Peq = M / 1 Peq = 2 M

Además, una misma sustancia puede dar tipos de reacciones diferentes. Ante la pregunta de ¿cual es el peso equivalente del oxalato ácido de potasio? No podremos responder si no sabemos con quien reacciona. − 2− HC 2 O 4 → C 2 O 4 + H + Peq = M / 1 HC 2 O 4 → 2CO 2 + H 2 O

Peq = M /2

111. NEUTRALIZACIÓN. Neutralización es la reacción entre un ácido y una base según la reacción iónica denominada protólisis: H + + OH − ⇔ H 2 O Actualmente se admite la imposibilidad de que el H+ exista libre y si asociado al menos a una molécula de agua, que actúa como base frente a él para dar un ion hidrónio. H + + H 2O ⇔ H 3O + De aquí podemos inferir la importancia del agua en las reacciones ácido-base. H 3 O + + OH − ⇔ 2 H 2 O La reacción se denomina por tanto autoprotólisis y no es privativa del agua. La da por ejemplo, el amoniaco y se denomina amonólisis. + − NH 4 + NH 2 ⇔ 2NH 3 Aunque existen definiciones más modernas de ácido y base y por tanto, más completas, clásicamente se admite que ácido es toda sustancia que puede dar protones en disolución y bases los compuestos que pueden unirse con un protón. Queda claro que la existencia de uno depende de la existencia del otro, según el equilibrio: ácido ⇔ base + protón La constante de una reacción de neutralización será: H + ⋅ OH − K= [H 2 O] La concentración molar del agua es una constante en disoluciones diluidas y que a 20 ºC toma un valor de 55,55.

[ ][

]

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Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

El producto de la concentración molar de los hidrogeniones por la concentración molar de los iones hidroxilos, se conoce como producto iónico del agua. K w = K H 2O = K ⋅ [H 2 O ] = H + ⋅ OH −

[ ][

]

El producto iónico del agua, es una constante termodinámica que sólo depende de la temperatura. Asi a 0 ºC toma un valor de 1,15.10-15 y a 100 ºC adquiere un valor de 5,13.10-13. El valor más usual, o normalizado, es el que adquiere a 25 ºC de 10-14. En agua pura, que por definición se considera neutra tenemos:

[H ] = [OH ] ⇒ [H ]
+ −

+ 2

= 10 −14 ; H + = OH − = 10 −7

[ ] [

]

CONCEPTO DE pH Para no tener que usar números tan pequeños se utiliza el operador p, que es el logaritmo cambiado de signo de la magnitud a la que se aplica. pX = − log X

pH = log

[ ]

1 = c log H + = − log H + ⇒ H + = 10 − pH + H

[ ]

[ ] [ ]

pOH = log

[

1 = c log OH − = − log OH − = 10 − pOH − OH

]

[

]

[

]

pK w = pH + pOH = 14 Así el ácido HCl 0,1 M tiene:

[H ] = 10
+

−1

⇒ pH = 1 ⇒ pOH = 13 ⇒ OH − = 10 −13

[

]

EXTENSIÓN DE LA DISOCIACIÓN Esta relación de concentraciones no siempre es válida. Va a depender, de la extensión de la disociación o ionización del ácido o la base en disolución, y los podremos clasificar en función del valor de sus pK. A− ⋅ H + HA ⇔ A − + H + ; Ka = ⇒ pKa = − log Ka [AH ]

[ ][ ]
+

BOH ⇔ B + + OH − ; Kb =

[B ]⋅ [OH ] ⇒ pKb = − log Kb

[BOH ]

Los ácidos y las bases se clasifican en: o Fuertes, pK < 3 o Débiles, pK = 3-8 o Muy débiles, pK > 8
112. CÁLCULO DEL PH EN DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES. En las reacciones de neutralización, es posible deducir el valor del pH en función de las concentraciones de ácido y bases involucradas. Podemos distinguir: DISOLUCIONES DE ÁCIDOS O BASES FUERTES Para nuestros fines analíticos podemos suponer sin excesivo error que están totalmente disociados y por tanto la concentración de protones o hidroxilos coinciden con la concentración del ácido o la base.

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Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

pH = − log C ácido ; HCl = 0,001M ⇒ pH = 3 pH = 14 − log C base ; NaOH = 0,01M ⇒ pH = 12
DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES

HA ⇔ A + H

+

[A ]⋅ [H ] ; como[A ] = [H ] ⇒ Ka = [H ] ; Ka = [HA] [HA]
− + − + + 2 + HA

+ 2

[HA] = C HA − [A − ] = C HA − [H + ] ⇒ Ka =
Ka ⋅ C HA

(

[H ] C − [H ] − [H ]) = [H ] ⇒ [H ] + Ka[H ] − Ka ⋅ C = 0
+ + 2 + 2 + HA

Ecuación de segundo grado fácilmente resoluble. Como son electrolitos débiles, en la mayoría de los casos y para cálculos no muy rigurosos, podemos suponer que la concentración de protones es muy inferior a la concentración del ácido.

[H ] <<< C
+

HA

⇒ C HA − H + ≅ C HA ; H + = Ka ⋅ C HA = (Ka ⋅ C HA ) 2

[ ]

[ ]

1

Aplicando logaritmos y cambiando de signo: 1 1 pH = pKa − log C HA 2 2

De forma similar, para un álcali podemos llegar a la ecuación: 1 1 pOH = pKb − log C BOH 2 2 Como generalmente se emplea el pH y sabiendo que: 1 pH + pOH = pK w ; pH = 1 log C pK b + pK w BOH − 2 2 Estas ecuaciones simplificadas no serán válidas cuando el pK > 6 y/o C <10-6.
DISOLUCIONES DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS También denominados polibásicos son aquellos ácidos que pueden tener ionizaciones sucesivas: HA − ⋅ H + H 2 A ⇔ AH − + H + ; Ka1 = [H 2 A]

[

][ ]
+

HA − ⇔ A 2 − + H + ; Ka 2 =

[A ]⋅ [H ] [HA ]
2− −

Ka = Ka1. Ka2

Generalmente, la concentración de protones debida a la segunda disociación es despreciable frente a la primera, por lo que los cálculos se hacen idénticamente a los ya vistos anteriormente.
113. CÁLCULO DEL PH DE DISOLUCIONES SALINAS. Una sal puede considerarse como el producto de una neutralización según la ecuación: ácido + base = sal + agua

Aunque contrario a la intuición, no todas las disoluciones de las sales son neutras. El pH de las soluciones salinas va a depender de la sal (en función del ácido y de la base de la cual proceden).
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Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE Como ejemplo tenemos el NaCl. NaCl → Cl − + Na +

Tanto el ion cloruro como el ion sodio, proceden de un ácido fuerte y una base fuerte, por lo que respectivamente son, una base y un ácido conjugados débiles, que no reaccionan con el agua. Tenemos pues el pH del agua pura que por definición es 7. 1 pH = pK w = 7 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE Como ejemplo tenemos el NaAc. NaAc → Na + + Ac −

Siguiendo con las mismas consideraciones anteriores sólo el ion acetato que procede de un ácido débil (caracterizado por su Ka), es una base conjugada fuerte que reacciona con el agua dando una reacción de hidrólisis. Ac − + H 2 O ⇔ HAc + OH − Puesto que se generan iones hidroxilo el pH de la disolución será básico.
Kh =

[HAc]⋅ [OH − ] × [H + ] = K w

[Ac ]

[H ]
+

Ka

− − [ ] Teniendo en cuenta que [HAc] = OH y que Ac = C sal 2 Kw Kw K w ⋅ C sal OH − = ; OH − = ; H+ = Ka [C sal ] Ka K w ⋅ C sal

[

] [

[

]

[

]

]

[ ]

Ka

Aplicando logaritmos, cambiando de signo y ordenando adecuadamente obtenemos: 1 1 1 pH = pK w + pKa + log C sal 2 2 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DÉBIL Como ejemplo tenemos el NH4Cl. + NH 4 Cl → NH 4 + Cl −

Como anteriormente hemos comentado sólo el catión amónio al proceder de una base débil (caracterizada por su Kb), es un ácido conjugado fuerte y por tanto puede reaccionar con el agua: + NH 4 + H 2 O ⇔ NH 4 OH + H + La reacción de hidrólisis genera protones por lo que la disolución tendrá carácter ácido: [NH 4 OH ]⋅ H + × OH − = K w Kh = + Kb NH 4 OH −
+ Como H + = [BOH ] y NH 4 = C sal

[ ]

[

]

[

[ ] [ ] [

] ]

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Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

[H ]
C sal

+ 2

=

Kw ; H+ = Kb

[ ]

K w ⋅ C sal Kb

Aplicando logaritmos, cambiando de signo y ordenando, tenemos la ecuación: 1 1 1 pH = pK w − pKb − log C sal 2 2 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE DÉBIL Como ejemplo tenemos el NH4Ac. + NH 4 Ac → NH 4 + Ac −

Los dos iones, son ácido y base conjugada de base y ácido débil, y por tanto, fuertes, reaccionando ambos con el agua dando reacción de hidrólisis: + 2H NH 4 + Ac − ←⎯2O → NH 4 OH + H + + HAc + OH − ⎯ Las reacciones de hidrólisis generan tanto protones como hidroxilos, por tanto, la disolución será: + − o ácida cuando H > OH
o

o De forma idéntica y teniendo en cuenta la dos hidrólisis tenemos que: Kw Kh = Ka ⋅ Kb
− + Teniendo en cuenta que, Ac = [HAc] y NH 4 = [NH 4 OH ] : [NH 4 OH ] × H + = H + 2 Ka Ac − H + = × [HAc] NH 4 + OH − H + Kb Kw

[ ] [ ] neutra cuando [H ] = [OH ] básica cuando [H ] < [OH ]
+ − + −

[

]

[

][ ]

[

]

[

][

[ ] [ ] ] [ ]

[H ] =
+

K w ⋅ Ka Kb

Tomando logaritmos, cambiando de signo y ordenando tenemos: 1 1 1 pH = pK w + pKa − pKb 2 2 2 Es de destacar que el valor del pH es independiente de la concentración de la sal.
SAL PROCEDENTE DE ANIÓN ANFÓTERO Y CATIÓN NEUTRO Como ejemplo tenemos el NaHCO3. − NaHCO3 → Na + + HCO3

El ion hidrogenocarbonato es un anfolito, y por tanto puede reaccionar como ácido y como base: − 2− HCO3 ⇔ CO3 + H + K2
HCO3 + H + ⇔ H 2 CO3 1/K1

Operando llegamos a la ecuación:

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cambian tanto la concentración de la sal como la del ácido. HAc ⇔ H + + Ac − Ka = H + ⋅ Ac − /[HAc ] NaAc → Na + + Ac − [ ][ ] Al aumentar la concentración de acetato al incorporar la sal. aunque sea fuerte. aunque sea fuerte. varían bruscamente el valor del pH. Si añadimos pequeñas cantidades de ácido. Una disolución tampón. CÁLCULOS DEL PH EN DISOLUCIONES TAMPÓN. pero su relación se mantiene constante. Análisis Volumétrico [H ] + 2 = K 1 ⋅ K 2 ⋅ HCO3 K 1 + HCO3 [ [ − − ] ] Puesto que usualmente K1<<< [HCO3-]. H + + Ac − ⇔ HAc Si añadimos pequeñas cantidades de base. Como ejemplo de tampón ácido tenemos el sistema HAc / NaAc. la deducción es análoga: 125 Salvador Camacho Garrido . interviene la denominada reserva ácida que es el protón por lo que cambia el pH muy levemente. es decir hacia la formación de ácido por el efecto ión común para mantener constante Ka. [H ] = Ka C C + ácido sal Tomando logaritmos y cambiando de signo obtenemos: C pH = pKa + log sal C ácido Si diluimos. OH − + H + ⇔ H 2 O Para el caso de tampones básicos. Ac − = Ac − sal + Ac − ´ácido ≅ Ac 1 sal = C sal [ ] [ ] [ ] [ ] Ka = [H ]⋅ C + sal C ácido [HAc] ≈ C ácido . y por tanto. En las disoluciones reguladoras no. el equilibrio se desplaza a la izquierda. Como ejemplo de tampón básico tenemos el sistema NH4OH / NH4Cl. al producirse una mayor formación del ácido. el pH no varía. podemos utilizar: H + = K1 ⋅ K 2 [ ] Aplicando logaritmos y cambiando de signo: pH = 1 ( pK 1 + pK 2 ) 2 114. En las disoluciones normales. es aquella formada por un ácido o base débil y una sal totalmente ionizada de su base o ácido conjugado. interviene la denominada reserva alcalina que es el ion acetato y que amortigua el ácido por lo que el pH no cambia ostensiblemente.Análisis Químico 8. al producirse una mayor disociación del ácido. los efectos de dilución o adición de ácidos o álcalis fuertes. también llamada buffer y disolución reguladora.

que un color puede ser detectado en presencia de otro cuando su relación de intensidades es de 1:10. INDICADORES ÁCIDO-BASE. y esta al ser constante Ka. Son ácidos o bases débiles. cuya forma iónica tiene diferente color que la forma molecular (aunque algunos menos comunes pueden cambiar de fluorescencia o incluso precipitar). K In = KW Kb pH = pK In + log [Falcalina ] [Fácida ] En la utilización de los indicadores debemos siempre tener presente: 126 Salvador Camacho Garrido . si tenemos: [HIn] ⇒ pH = pKa + log In − H + = Ka [InH ] In − [ ] [ ] El intervalo de viraje del color expresado en unidades de pH será: ⎛1⎞ pH = pKa ± log⎜ ⎟ = pKa ± 1 ⎝ 10 ⎠ Para evitar tener que saber si el indicador es ácido o básico se expresa usualmente como KIn y por tanto: K In = Ka y. Supuesto que fuera un ácido débil. Análisis Volumétrico pOH = pKb + log C sal C base C sal C base pH = 14 − pKb − log 115. Lo mismo sucedería si el indicador fuera una base débil: InOH ⇔ In + + OH − [ [ ] Kb In + = [InOH ] OH − ] [ ] Se ha demostrado en personas con visión normal. H + ⋅ In − Ka = [HIn] [ ][ ] [ ] [ ] Ka In − = [HIn] H+ El color observado en la disolución. de la concentración de protones en el medio. vendrá definido por su Ka: HIn ⇔ H + + In − Donde HIn es la forma molecular y In. debe aumentar la concentración de la forma molecular y se observará su color. va a depender de la relación de concentraciones.la forma iónica.Análisis Químico 8. Si aumenta la concentración de protones. Por tanto. Si disminuye la concentración de protones debe aumentar la concentración de la forma iónica y por tanto se observará su color.

5-8. • Debe utilizarse en pequeñas cantidades.3-4.5 4.2-1.0 5.0 2. La adición posterior de más valorante no cambia el color sino la intensidad del mismo.0-7.2 6.1 % bastan para colorear visiblemente 100 mL.2 6.9-4.2-2-5 5.Análisis Químico 8.8-8. • El primer cambio detectado debe tomarse como punto final.6 4.0 3.8 3.6-7.6 5.8-8.0-7.4-7.2-6. Dos gotas de disolución de indicador al 0.5-6.0 4.0 0.1-4.0 5.4-dinitrofenol Fenolftaleína p-nitrofenol Púrpura de bromocresol Púrpura de m-cresol Resazurina Rojo de alizarina Rojo de bromofenol Rojo de clorofenol Rojo congo Rojo de cresol Rojo de fenol Rojo de metilo Rojo neutro Timolftaleína Tornasol Verde de bromocresol pH de viraje 5.0-5.0 4.3 3.0-8. INDICADORES DE pH Nombre Alizarina Anaranjado de metilo Azul de bromofenol Azul de bromotimol Azul de timol Cochinilla Cúrcuma Amarillo de metilo 2.2-7.2-6. Análisis Volumétrico • El indicador debe tener un intervalo de viraje que coincida o comprenda el pH del punto estequiométrico de la reacción de valoración.6 8.0 2.2-6.3-10.6-12.4 4.4 2.4 pH 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Color ácido Amarillo Rojo Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Rojo Incoloro Incoloro Incoloro Amarillo Rojo Rosa Amarillo-rojo Amarillo Amarillo Violáceo Rojo Amarillo Rojo Rojo Incoloro Rojo Amarillo Color básico Rojizo Anaranjado Púrpura Azul Azul Violeta Rojo Amarillo Amarillo Fucsia-rosa Amarillo Púrpura Amarillo Azul-violeta Púrpura Púrpura Púrpura Rojizo Amarillo Rojo Amarillo Anaranjado Azul Azul azul Indicador Universal color Rojo cereza Fucsia Rojo anaranjado Amarillo rojizo Anaranjado Amarillo Amarillo verdoso Verde Verde azulado azul 127 Salvador Camacho Garrido .0 9.0 8.6-5.2-10.8-4.8 1.6 6.8 6.0-9.

4-dinitrofenol Azul de bromofenol p-dimetilaminobenceno Rojo congo Anaranjado de metilo Verde de bromocresol Rojo de alizarina S Rojo de metilo Tornasol Rojo de clorofenol Cochinilla Resazurina Púrpura de bromocresol Rojo de bromofenol p-nitrofenol Alizarina Azul de bromotimol Cúrcuma Rojo neutro Rojo de fenol Fenolftaleína Timolftaleína 0 R 1 2 3 4 5 Rc Fu Rn Ra N A R A R A I A A P R A Az R N A Az A R R A A Ro A A I A A A 6 A A A 7 8 Av V A 9 10 Va Az P P P 11 12 13 R P A Az P Vi Az P P A R Az R R A A R I I Fu Az Leyenda Código R Fu Rn Ra N Av V Va Az P Ro Vi I Color Rojo Fucsia Rojo anaranjado Rojo amarillento Anaranjado Amarillo verdoso Verde Verde azulado Azul Púrpura Rosa Violeta Incoloro 128 Salvador Camacho Garrido . Análisis Volumétrico INDICADORES DE pH Indicador pH Universal Rojo de cresol Púrpura de m-cresol Azul de timol 2.Análisis Químico 8.

debe ser fuerte.00 49.0427 0.37 1.900 4.00 40.00 meq OHañadidos meq H*restan/ OH-exceso 5.00 4.00 60.00 11.99 50.00 9.10 101.00 7.00 20.05/50 = 0.00 60. por tanto.00 1.000 0.00 PH 1.95 10-7 10-5 0.00 5.90 49.96 3.00 1.00 110. Análisis Volumétrico 116.00 9.0667 0.01 50.000 0.001 0.100 1.37 1. VNaOH (ml) 0.00 10.00 5.01 100. es decir 0.00 10.010 0.100 0. es decir 0.00 11. El transcurso de una valoración lo podemos seguir mediante las denominadas curvas de valoración donde representamos el valor del pH en función del volumen añadido de agente valorante.00 100. disminuye la concentración de protones y por tanto el pH aumenta.0010 0.1000 0.00 11.00 49.00 50. Se habla de posibilidad de valoración cuando el cambio observado tiene lugar por adición de un volumen de valorante que pueda medirse con un error relativo admisible a nuestro propósito.00 11.10 51. es 1/20 mL.000 4. Como norma general.99 100.10 51. Cerca del punto estequiométrico la variación de pH es brusca y es lo que utilizamos para su detección.000 4.1 %.00 99.000 4.010 0.0909 Una bureta de precisión no aprecia más de 0.90 99.000 1.01 mL. Por tanto los ácidos fuertes se valorarán con bases fuertes y viceversa.05 mL que en un volumen de 50 mL será de 0. Como ejemplo vemos la valoración de 50 mL de HCl 0.Análisis Químico 8.000 VTOTAL 50.000 5.00 70.00 [H+] / [OH-] pH 0.00 10.00 10.96 3.010 5.01 50.00 4.100 6. según la reacción iónica: H + + OH − ⇔ H 2 O A medida que progresa la valoración. ácido o base.00 50.999 5.001 5.000 2.000 3.100 M con NaOH 0.001 0.0111 0. pero lo normal es una bureta de 0.990 4. Así una gota de una bureta normal. valdría cualquier indicador que vire entre 5 y 9.00 49.1 mL por lo que valdría cualquiera que vire entre 4 y 10.18 1.0001 0.00 40.90 49.18 1. el agente valorante.100 M: VNaOH (mL) 0.00 7.00 60.95 pH 12 10 p H 8 6 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 Va(mL) 129 Salvador Camacho Garrido .0010 0.000 1.001.00 20.000 0. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO FUERTE O UNA BASE FUERTE.99 50.00 49.0001 10 -5 1.00 90.00 99.

se va acortando el intervalo de viraje de los indicadores en dos unidades. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. 130 Salvador Camacho Garrido . 117. En principio se valorará con una base fuerte. el pH aumenta con una relativa rapidez por aumento de la disociación del ácido débil. Por lo tanto. • El punto estequiométrico no se da a pH = 7. Como ejemplo veremos la valoración de 50 mL de ácido acético (Ka = 1. pH 12 10 p H 8 6 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 Va(mL) Como se visualiza.100 M.10-5) 0. pasando de 4-10 a 5-9 y posteriormente a 6-8. Análisis Volumétrico El efecto de la concentración en las curvas de valoración es muy importante: Así si utilizáramos tanto el HCl como el NaOH 0.010 M obtendríamos la curva roja. • Entre el 10-90 % ó el 20-80 %. Los cálculos a realizar son análogos y la curva de valoración (en azul) es simétrica a la obtenida en la valoración del HCl con NaOH.100 M con NaOH 0. Debemos tener en cuenta todas las reacciones y equilibrios implicados: HA + OH − → H 2 O + A − HA ⇔ H + + A − Ka = [H ]⋅ [A ] + − [Ha] A − + H 2 O ⇔ HA + OH − Difiere del caso anteriormente visto en cuatro puntos importantes: • El pH inicial es mucho mayor ya que la concentración de protones es mucho más pequeña. para una misma precisión requerida. el pH varía poco al estar en presencia de una región tampón. es decir valoración de NaOH con HCl.8. En el caso de la valoración inversa.001 M obtendríamos la curva verde. según el valor de Ka. y distanciados del punto de semineutralización y a ambos lados. el pH disminuye con el transcurso de la valoración. para concentraciones menores no se puede detectar el cambio del indicador con la precisión requerida. En el caso de utilizar tanto el HCl como el NaOH 0. • Al iniciar la valoración.Análisis Químico 8. si no a valores de pH alcalinos por hidrólisis básica del A-. debido a la baja ionización de un ácido débil.

00 60.68 * ** *** Calculado como ácido débil: H + = Ka ⋅ C ácido [ ] Calculado como una disolución tampón: H + = Ka ⋅ [HAc] [ ] [Ac ] − Punto de semineutralización: [H ] = Ka + **** Calculado como disolución de sal procedente de ácido débil: K w ⋅ C sal OH − = Ka [ ] VNaOH (ml) 0.00 60.72 9.00 40.57 4.00 10.000 2.10-8 -9 1.44 8.900 4.7.00 90.10 101.10 -3 11.000 3.01 50.000 2.2.43 7.00 50.00 1.14 4.6.999 5.05 4.90 99.10 -5 PH 2.00 11.00 100.001 0.5.00 10.01 50.01 100.00 49.05 4.000 0.00 49.72 9.14 4.8.Análisis Químico VNaOH (mL) 0.00 0.10-6 3.500 4.68 pH 12 10 pH 8 6 4 2 0 10 20 30 40 50 60 Va (mL) 131 Salvador Camacho Garrido .00 25.10 51.00 70.44 8.00 40.00 20.3.7.00 25.99 50.35 6.010 0.000 5. Análisis Volumétrico Ac- VTOTAL 50.10 *** 4.9.8.43 7.10-9 **** 10-5 10 -4 10-3 4.00 11.00 20.990 4.74 5.10-5 1.00 10.100 0.8.00 75.00 49.10 51.10 -7 -5 3.44 8.000 meq formado 8.74 5.00 49.00 PH 2.00 10.99 100.00 meq Hac / OH5.99 50.10 3.000 5.000 2.000 4.90 49.10-4 ** 7.35 6.000 0.900 4.00 99.000 5.010 0.87 3.00 11.00 50.00 110.90 49.6.44 8.87 3.00 51.00 99.10-3 * 8.000 4.00 60.000 0.57 4.00 1.000 5.00 [H+] / [OH-] 1.100 1.500 1.000 2.100 1.001 0.

100 M de NH4OH (Kb = 1.10-5) nos encontramos: Va NH 4OH (mL) = 49. al disminuir la concentración será cada vez menos neto. En el punto de equivalencia tenemos la presencia de una sal que procede de una base débil K w ⋅ C sal H+ = + Kb y pH = − log H .100 M (Kb = 1. K w ⋅ Ka H+ = Kb .10-5). También es necesario tener en cuenta el efecto de la Ka.100 M (Ka = 1. y cuando sea menor a dos unidades de pH no podrán utilizarse indicadores. . con HCl 0. [ ] [ ] [ ] 132 Salvador Camacho Garrido . Después del punto de equivalencia tenemos una disolución de un ácido fuerte y como tal lo + meqH exceso H+ = − [H + ] VT calculamos. y pH = 10 . Normalmente será válido entre 7. Durante el transcurso de la valoración. Esto es debido a la naturaleza de la disolución. En nuestro caso Ka = Kb y por tanto el valor del pH será 7. [ ] [ ] [ ] En el caso que hubiéramos decidido valorar con una base débil.8.14 unidades de pH. tenemos una disolución de base débil por lo que OH − = Kb ⋅ C base pOH = − log OH − y pH = 14 − pOH .43 . NH 4 OH OH − = kb + NH 4 .10 −7 ⇒ pOH = 6. Lo mismo ocurre en la valoración de un ácido débil con una base débil. Antes de comenzar la valoración.8. ya que tenemos una sal que procede de ácido y base débiles. y posterior cálculo como en el caso anterior. cerca del punto de equivalencia el aumento del pH es tan lento que detectar el punto final mediante indicadores es imposible. la posibilidad de valoración queda restringida a que: Ka ⋅ [Ha ] > 10 118. Sólo con un buen potenciómetro y curvas derivadas podemos localizar el punto de equivalencia.00 ⇒ H + = 3.01 M. Valorando con un ácido fuerte.8. Así en la valoración de 50 mL de ácido acético 0.00 ⇒ OH − = 3. Análisis Volumétrico El intervalo de valoración se acorta mucho más y se desplaza a mayores valores de pH. la variación del pH en los alrededores del punto de equivalencia va a ser función del valor de la Ka.57 .100 M.7. VALORACIÓN DE UNA BASE DÉBIL.44-9. tenemos una región tampón básico por lo que. todos los principios dados en la valoración anterior son válidos aquí.7. El efecto de la concentración tanto del reactivo valorante como del valorado es perfectamente observable.Análisis Químico 8.00. El cambio brusco. El límite para el ácido acético es 0.10 −7 ⇒ pH = 6. − En el punto de semiequivalencia OH = Kb . antes y después del punto de equivalencia. cuyo Ka = 10-10 resulta imposible ver el salto neto.43 ⇒ pH = 7.10-5) con hidróxido amónico 0. con la diferencia lógica que el pH disminuye durante el proceso de valoración. Lo que si podemos calcular es el valor del pH en el punto de equivalencia. por lo que la hidrólisis es ácida. Así para el ácido bórico. puesto que si mantenemos constante el valor de la concentración del valorante y del valorado. Va NH 4OH (mL) = 51. y posterior cálculo como en los casos [ ] [ ] [ ] [ [ ] ] [ ] anteriores. Como ejemplo podemos hacer la valoración de 50 mL 0. −8 Resumiendo. Con 2 mL obtenemos sólo una variación de 1.

34 6. Cuanto más pequeña es además Ka. caso de existir un tercer protón. obtenemos los siguientes resultados: VNaOH (ml) 0.00 30. Así podríamos seguir. Si suponemos un ácido dibásico H2A caracterizado por 2 constantes de disociación: H 2 A ⇔ HA + H − + y K1 [HA ]⋅ [H ] = − + [H 2 A] − HA − ⇔ A 2 − + H + y K 2 = [A ]⋅ [H ] [HA ] 2− + K = k1 ⋅ K 2 y K1>K2.25 11.86 6. como ocurre en el ácido sulfúrico.00 5.10-11) con NaOH 0.90 50. En el caso de que la relación de constantes fuera inferior las inflexiones de la curva de valoración se solapan y sólo se ve un salto de pH correspondiente a la neutralización de los 2 protones. como cualquier tampón: 2 [ ] [HA ] [A ] . pero en la práctica K3 es ya tan pequeño que no puede valorarse directamente salvo que se eliminase el A3.00 20. tanto más se aproxima a Kw y el punto de equilibrio se [ ] separa más del estequiométrico.050 N.30 9. Para calcular los valores del pH en el transcurso de la valoración: H + = K 1 ⋅ C ácido Inicialmente tenemos un ácido que si no es fuerte . [ ] ] [ ] [ [H ] = K + En la segunda etapa de valoración.00 25.cuya reacción da K w ⋅ C sal OH − = K2 .formado por ejemplo.00 15. + En el primer punto estequiométrico tenemos una sal ánfotera y por tanto H = K 1 ⋅ K 2 . − 2− En el segundo punto estequiométrico la disolución contiene la sal básica A2. Por ejemplo en la valoración de 10 mL de ácido carbónico 0.00 10. Análisis Volumétrico 119.67 5. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO POLIPRÓTICO.6.100 M (K1 = 4.00 PH 3.00 40. una hidrólisis básica y por tanto. Donde H 2 A En principio el ácido podrá valorarse por etapas si K·Cácido >10-8 y si K1/K2 ≥ 104.6.Análisis Químico 8.82 8.62 pH 12 10 pH 8 6 4 0 10 20 30 40 50 Va(mL) 133 Salvador Camacho Garrido . En la primera etapa de valoración tenemos una disolución tampón y por tanto el cálculo será [H A] H + = K1 2 − HA .28 11.77 10. por precipitación para evitar su hidrólisis.10-7 y K2 = 5.

En principio si un ácido (o una base) débil es valorable con una base (o un ácido) fuerte. Durante la valoración. Como ejemplo podemos utilizar el cianuro potásico. sería como un ácido triprótico.6. no puede ser valorado con sosa. Idealmente los solutos utilizados deben cumplir unos requisitos: • Totalmente ionizados. VALORACIÓN DEL ANIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. El ácido cianhídrico posee una Ka = 4. Inicialmente. por lo que su catión conjugado. Después del punto de equivalencia. es una base fuerte. la disolución corresponde a una sal que procede de ácido débil por lo que dará K w ⋅ C sal OH − = Ka . Así el amoníaco (Kb = 1. [ ] 121. • No ser oxidantes. el hidroxilamónio. pero en la práctica. En cambio la hidroxilamina (Kb = 6.9.10-10. valorar una mezcla de dos bases. pero si no es valorable por ser su constante muy pequeña si podremos valorar sus conjugados.2 N). la podemos valorar con un ácido fuerte.1-0. y como tal. • Preferiblemente baratos y de fácil adquisión.8. • No formar sales insolubles. [ ] [ ] [ ] En el punto estequiométrico. • No ser volátiles. calculamos el pH a partir del exceso de ácido fuerte presente en la disolución. tenemos un tampón ácido por lo que podemos calcular el pH según [HA] H + = Ka − A . puede ser valorado con hidróxido sódico. El anión de un ácido conjugado muy débil. como el hidróxido de aluminio. una fuerte y otra débil como una mezcla de sosa y amoníaco. En el caso de los hidróxidos de cationes polivalentes.10-9) no es valorable con HCl. Se preparan disoluciones aproximadas y se normalizan. de una hidrólisis básica y por tanto para el cálculo recurrimos a la fórmula aquí el pOH y posterior cálculo del pH. estamos en presencia de un ácido débil y como tal calcularemos H + = Ka ⋅ C ácido el valor del pH. • Estables a la luz y el aire.10-5) es valorable con HCl. por lo que su base conjugada puede ser valorada con ácido clorhídrico. por lo que el catión amónio. donde . También resulta análogo. por su escasa solubilidad en agua se valoran por retroceso. valen para las valoraciones de cationes que proceden de bases débiles al ser valorados con bases fuertes. y posterior cálculo del pH. Se 134 Salvador Camacho Garrido . PATRONES ÁCIDOS o Ácido clorhídrico: es un ácido fuerte no oxidante y poco volátil en las disoluciones muy diluidas usuales (0. los cálculos del pH se hacen en función de la disolución que tengamos en el punto de valoración dado. Análisis Volumétrico Todo lo dicho anteriormente. Como siempre. también vale para valoraciones de mezclas de dos ácidos. Los principios aquí enumerados. 120. no podremos valorar su anión (o catión) conjugado con un ácido (o una base) fuerte.Análisis Químico 8. uno fuerte y otro débil como por ejemplo HCl y HAc. DISOLUCIONES PATRONES.

o Hidróxido potásico: poco usado por su alto precio. El inconveniente es su elevado precio. Así a 760 mm de Hg el punto de ebullición es constante cuando su riqueza es del 20. Necesita normalización. estable. ácido fuerte y con peso molecular elevado. sólo útil para valorar bases fuertes.Análisis Químico 8. PATRONES PRIMARIOS ÁCIDOS o Ftalato ácido de potasio: KHC8H4O4. 2− + H 2 NSO3 H + H 2 O → NH 4 + H + + SO 4 o Yodato ácido de potasio: KH(IO3)2. por lo que sólo se puede usar con ácidos fuertes. 2− H 2 C 2 O 4 + 2OH − → C 2 O 4 + 2 H 2 O o Ácido benzóico: es difícil de manejar y es escasamente soluble en agua. o Hidróxido de bario: poco usado por formar sales insolubles y por ser un buen absorbente del dióxido de carbono. sus disoluciones atacan el vidrio por lo que se contaminan de silicatos. 122. Ácido oxálico: ácido débil. Se valora hasta viraje de fenolftaleína.05 %. Análisis Volumétrico o o o o puede usar como patrón directamente utilizando una bureta de pesada para una disolución de punto de ebullición constante. no higroscópico. Exigen su previa normalización. con una pureza 95. por lo que se debe conservar en frasco con sifón protegido con cal sodada. Se seca a una temperatura inferior a los 125 ºC. o Carbonato sódico: es una base débil. Presenta la ventaja de poder utilizarse como patrón primario a partir del ácido oxálico dihidratado. y en su valoración se utiliza como indicador la fenolftaleína. La carbonatación es fácilmente detectable por su enturbiamiento. 135 Salvador Camacho Garrido . que es un sólido puro. Aunque hay que normalizarlo tiene la ventaja adicional de poder utilizarlo en disoluciones no acuosas. Es necesaria su normalización.95-100. Reacciona con el dióxido de carbono atmosférico.24 % de ácido clorhídrico en peso. oxalato ácido de potasio dihidratado y tetraoxalato dihidratado. Ácido sulfúrico: muy semejante al ácido clorhídrico. Como indicador se utiliza o fenolftaleína o azul de timol. es decir 6 N. PATRONES BÁSICOS o Hidróxido sódico: tiene el inconveniente de estar siempre contaminado por carbonatos. Ácido perclórico: semejante al ácido sulfúrico con la ventaja adicional de poder utilizarse en disolventes no acuosos. PATRONES PRIMARIOS. que aunque se hidroliza en agua no modifica su peso equivalente. Además. C 6 H 5 COOH + OH − → C 6 H 5 COO − + H 2 O o Ácido sulfámico: H2NSO3H. Ácido nítrico: rara vez usado por ser oxidante y por su fácil descomposición en presencia de luz o calor. pero presenta la ventaja de poder usarse como patrón primario y poder preparar sus disoluciones directamente. cuyas concentraciones están tabuladas. Nunca se emplea el hidróxido amónico por su elevada volatilidad incluso a alta dilución. ´− 2− HC 8 H 4 O 4 + OH − → C 8 H 4 O 4 + H 2 O o Ácidos oxálicos: existen varias formas de uso: ácido oxálico dihidratado.

34). En presencia de anaranjado de metilo vira en el intervalo de conversión de hidrogenocarbonato a ácido carbónico (agua y dióxido de carbono a pK1 = 6.1 N). Na 2 C 2 O 4 ⎯Δ CO + Na 2 CO3 ⎯→ o Yodato de potasio: también bajo la forma de yodato ácido de potasio. Así. • El hidrogenocarbonato no es alcalino a la fenolftaleína. dando un salto muy pronunciado cerca del punto de equivalencia. que tiene la ventaja de su elevado peso molecular y dar un punto final más neto con el naranja de metilo. • Cuando valoramos sosa con HCl patrón no muy diluido (0. Se utiliza una normalización indirecta en su transformación a yodo. según las siguientes consideraciones: • La fenolftaleína (F) vira a pH superior a 9. el volumen de HCl consumido es prácticamente el mismo para virar la fenolftaleína como para virar los dos indicadores. En las mezclas compatibles de álcalis como sosa. y cuando se decolora indica el paso de carbonato a hidrogenocarbonato (pK2 = 10. posteriormente valorable con tiosulfato patrón en una valoración redox. es menos higroscópico. − IO3 + 5 I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 A veces se recurre a la normalización gravimétrica bien por precipitación o por el método del residuo. el ácido clorhídrico se puede normalizar: HCl + Ag + → AgCl ↓ pesada HCl + NaOH → NaCl + H 2 O ⎯Δ NaCl pesada ⎯→ 123. Análisis Volumétrico PATRONES PRIMARIOS BÁSICOS o Carbonato sódico: se valora el segundo equivalente de hidrógeno utilizando como indicador anaranjado de metilo. no solamente puede establecer la identidad de los componentes de la mezcla sino también la cantidad de cada uno de ellos. Podemos distinguir los siguientes casos: a) NaOH F NaOH Alcalina Ácido NM VF = VNM b) Na2CO3 Na2CO3/2 F Na2CO3/2 NM 136 Salvador Camacho Garrido . o Borax: Na2B4O7.10H2O. carbonato sódico e hidrogenocarbonato sódico. los constituyentes presentes pueden determinarse por valoraciones que generalmente implican el uso de 2 indicadores.Análisis Químico 8.25). o Oxalato sódico: se utiliza previa transformación en carbonato por fusión incipiente. • El carbonato sódico en disolución diluida es alcalino a la fenolftaleína. o Hidrogenocarbonato potásico: lo mismo que el anterior presenta una única ventaja. • La valoración de una mezcla de álcalis compatibles. ANÁLISIS DE MEZCLAS ALCALINAS COMPATIBLES. • El anaranjado de metilo (NM) vira a pH inferiora 4. por lo que no es preciso añadir HCl para virarla.

d’) NaOH+Na2CO3 Se valora la alcalinidad total con HCl hasta viraje de NM.VF e’) Na2CO3+ HNaCO3 Se valora la alcalinidad total con HCl hasta viraje de NM. se le añade un volumen exacto de patrón de sosa y en exceso: 137 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 8. Análisis Volumétrico 2VF = VNM c) HNaCO3 F HNaCO3 NM La fenolftaleína ya está virada sólo tenemos VNM. Se precipita el carbonato con exceso de cloruro de bario y se valora lentamente con gran agitación y HCl hasta viraje de F. una con cada indicador F y NM. Se subsana este defecto siguiendo los procedimientos alternativos que toman 2 alicúotas de volúmenes iguales. En la valoración de carbonatos a hidrogenocarbonatos generalmente el cambio de color del indicador no es neto. En lugar de una valoración también es factible poder realizar 2 valoraciones de dos alicúotas iguales. A la segunda muestra de igual volumen. estaríamos en el caso e). VNaOH = VF VCARBONATOS = VNM . d) NaOH+Na2CO3 F NM VF >2VNM VNaOH = VF -VNM VCARBONATO =2VNM e) Na2CO3+HNaCO3 F NM VF < VNM VCARBONATO = 2VF VHIDROGENOCARBONATO = VNM -VF f) NaOH+NaHCO3 Aunque pueden estar juntos en estado sólido no pueden estarlo es disolución. ni aún en presencia de humedad: 2− − HCO3 + OH − → CO3 + H 2 O Cuando los equivalentes de sosa fueran superiores a los de hidrogenocarbonato estaríamos en presencia del caso d) y si fueran inferiores.

= meq NaOHañadido – VF.H3PO4 + H2PO4Se valora con NaOH VTF > 2 VVBC 138 Salvador Camacho Garrido . 124.21 y 12.H3PO4 Se valora con NaOH VTF = 2 VVBC VFOSFÓRICO = VT 2. Si X = meq NaOH que reaccionan con HCO3. El ácido fosfórico puede valorarse directamente hasta el segundo punto de equivalencia con una base fuerte.8 valores que se corresponden a los indicadores de verde de bromocresol (VBC) y timolftaleína (TF).H+ + H3PO4 Se valora con NaOH VTF < 2 VVBC VÁCIDO = 2 VVBC . Análisis Volumétrico HCO3 + OH − → H 2 O + CO3 − 2− Posteriormente se precipita el carbonato con sales de bario y el exceso de sosa se valora con HCl hasta viraje de F.. hace posible la determinación de mezclas compatibles de fosfatos. Los valores del pK del ácido fosfórico son respectivamente 2..VVBC 3. El diagrama de las etapas de valoración sería: NaOH NaOH HCl H3PO4 VBC NaOH H2PO4 - HPO4 HCl 2- PO43TF HCl Ácido F amarillo H2O azul H2O incoloro Base F azul Se pueden presentar los siguientes casos: 1. Los puntos finales se presentan a pH 4. 7. cada una con un indicador. Las disoluciones alcalinas valorables con HCl pueden valorarse en etapas pues la forma ácida de la TF es incolora y no interfiere en el viraje del VBC.12. meq CO32. Asi: 3− − 2− PO 4 + H 2 PO 4 → 2 HPO4 + ión mayoritario Este hecho.Análisis Químico 8.VTF VFOSFÓRICO = VTF . También pueden valorarse dos alicúotas iguales.33. Ello impide el que en disolución existan mezclas a no ser de especies adyacentes. DETERMINACIÓN DE FOSFATOS..= VNM – X.78 y 9. De forma análoga el fosfato puede valorarse con ácido fuerte hasta el segundo punto de equivalencia. incluso en presencia de ácidos y bases fuertes compatibles con las especies fosfatadas.

.25 La determinación consta de tres etapas.HPO42Se valora con HCl Es ácido a la TF VHIDROGENOFOSFATO = VVBC 6. El método es válido tanto para sustancias inórganicas como orgánicas si previamente se ha mineralizado la muestra.. sulfato potásico y catalizadores como el sulfato de cobre. el mercurio. el óxido cuproso.H2PO4Se valora con NaOH Es básico al VBC VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF 5. VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF (NaOH) VHIDROGENOFOSFATO = VVBC (HCl) 7. Cuando no sepamos dicha relación utilizaremos el factor de conversión más general: % proteinas = % nitrógeno x 6. El método se denomina Kjeldahl y es usado tradicionalmente para determinar las proteínas de los alimentos. puesto que existe una relación directa en un determinado alimento entre el % de nitrógreno y el % de proteínas. el óxido mercúrico y el 139 Salvador Camacho Garrido . DIGESTIÓN Se utiliza como medio digestor una mezcla de ácido sulfúrico concentrado.+ HPO42Se puede valorar como en los casos 4 y 5 con dos muestras diferentes...+ HPO42Se valora con HCl VVBC > 2 VTF VFOSFATO = VTF VHIDROGENOFOSFATO = VVBC – 2VTF 9. También puede valorarse con NaOH hasta viraje de TF.+ OHSe valora con HCl VVBC < 2 VTF VFOSFATO = VVBC . añadir VBC y valorar con HCl hasta su viraje.PO43.VVBC 125.H2PO4.PO43.VTF VNaOH = 2 VTF ..Análisis Químico 8. DETERMINACIÓN DE SUSTANCIAS NITROGENADAS. Análisis Volumétrico VFOSFÓRICO = VVBC VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF – 2 VVBC 4..PO43Se valora con HCl VVBC = 2 VTF VFOSFATO = VTF 8.

o incluso sosa sólida en exceso ya conectado el equipo de destilación. DETERMINACIÓN DE CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD De ácido y bases puras o de sus disoluciones. Generalmente. OTRAS APLICACIONES. o Índice de saponificación en aceites. Son multitudinarias por su sencillez. DESTILACIÓN Una vez enfriada la disolución. podemos calcular las constantes sucesivas de ionización de ácidos polibásicos. se añade con cuidado disolución concentrada de sosa.Análisis Químico 8. pueden valorarse en disolución de polioles (sorbitol. que dan puntos finales más nítidos. DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN SALINA Pasando previamente la disolución por una resina intercambiadora catiónica: M n + + nR − H + → Rn − M + nH + El eluato se valora posteriormente con NaOH patrón. como por ejemplo en el ácido bórico. 140 Salvador Camacho Garrido . DETERMINACIÓN DE ÍNDICES ALIMENTARIOS o Acidez de grasas. Se destila cuantitativamente y el destilado se recoge cuantitativamente sobre un volumen conocido y en exceso de ácido patrón. + NH 4 + OH − → NH 4 OH disolución NH 4 OH ⎯Δ NH 3 + H 2 O ⎯→ NH 4 OH + H + → NH 4 + H 2 O + H + exceso VALORACIÓN A veces el exceso de ácido por ejemplo HCl patrón. aceites y vinagres. La acción del sulfato potásico no es la de catalizador si no elevar ebulloscópicamente el punto de ebullición del ácido sulfúrico. etc. Cuando Ka es inferior. La sustancia orgánica se carboniza a elevada temperatura y se oxida a dióxido de carbono por medio del sulfúrico que se reduce a dióxido de azufre. La disolución debe quedar totalmente transparente. al proceder de un ácido débil es una base fuerte y por tanto valorable con ácido HCl: − BO 2 + H + → HBO2 126. que transforma todo el nitrógeno presente en la muestra a nitrógeno amoniacal. De igual forma. manitol. o Índice de hidroxilo en grasas y aceites. Análisis Volumétrico selenio. Se hace directamente cuando Ka > 10-6 con NaOH o HCl patrón. y para evitar es uso de dos disoluciones patrones se recurre a absorber el amoníaco sobre una disolución de ácido bórico al 4 % en exceso y utilizar una valoración indirecta: + − NH 3 + HBO 2 → NH 4 + BO 2 + El borato.). que en presencia de exceso de ácido se convierte en ión amónio. Este dióxido de azufre es un fuerte reductor. se valora por retroceso con disolución de NaOH patrón.

Análisis Químico 8. REACCIONES REDOX. 127. Los procesos de oxidación y de reducción no pueden existir independientemente sino que se deben dar de forma simultánea. Un agente oxidante es la sustancia que gana electrones. a las reacciones en que existe una transferencia de electrones. En cualquier caso la potasa se puede valorar con HCl patrón. ion o molécula gana uno o más electrones. por tanto. La reducción es el proceso mediante el cual un átomo. se reduce. Se denomina oxidación al proceso en que un átomo. REDUCTOR Estado OXIDADO eEstado REDUCIDO OXIDANTE No obstante se emplean las semirreacciones: Oxidación: Re d → Ox + ne − Zn → Zn + 2e − Fe 2 + → Fe 3+ + 1e 2− 2− SO3 + H 2 O → SO4 + 2 H + + 2e − Reducción: Ox + ne − → Re d 141 Salvador Camacho Garrido . Se llaman reacciones redox. Un agente reductor es la sustancia que cede electrones y por lo tanto se oxida. o de oxidación-reducción. Análisis Volumétrico DETERMINACIÓN DE SALES ÁCIDAS Previamente descompuestas por acción del sulfuro de hidrógeno: CuSO 4 + H 2 S → CuS ↓ + H 2 SO 4 Valorable con NaOH patrón. DETERMINACIÓN DE SILICATOS SOLUBLES Na 2 SiO3 ⋅ H 2 O + 2 HCl → NaCl + H 2 SiO3 + H 2 O H 2 SiO3 + 6 NaF + H 2 O → Na 2 F6 Si + 4 NaOH Valorable con HCl patrón. ion o molécula pierde uno o más electrones. se puede utilizar también yoduro potásico. DETERMINACIÓN DE ÓXIDOS METÁLICOS HgO + 4 KCNS + H 2 O → K 2 HgCNS 4 + 2 KOH Como agente.

Pt / H 2 (1atm. suceden en ambos sentidos luego podemos poner: Ox + ne − ⇔ Re d . Zn 2 + + 2e − → Zn E 0 RED = −0. I 2 + 2e − ⇔ 2 I − 128. POTENCIAL REDOX.) / H + (a = 1) Que corresponde a la semireacción: 2 H + + 2e − ⇔ H 2 Si se da la reducción respecto a él se considera positivo (+). Aunque pueden usarse potenciales tanto de reducción como de oxidación.Análisis Químico 8.A.000V. Cu 2 + + 2e − → Cu para a Cu 2 + = 1 y E 0 Cu = 0. Dicho patrón es denominado electrodo normal de hidrógeno. Análisis Volumétrico I 2 + 2e − → 2 I − Cr2 O7 2− Ce 4 + + 1e − → Ce 3+ + 14 H + + 6e − → 2Cr 3+ + 7 H 2 O Debemos tener en cuenta que las semirreacciones son reversibles. recomienda sólo el uso de los potenciales de reducción.U. La tendencia de una sustancia a oxidarse o reducirse es lo que denominamos potencial redox. la I.C.763V Zn → Zn 2 + + 2e − E 0 OX = 0.337V La pila se puede representar como: 142 Salvador Camacho Garrido . es decir. Si se da la oxidación respecto a él se considera negativo (-). se comparan todos electrodos con un patrón y al que arbitrariamente se le asigna un valor de 0. Debe darse simultáneamente una oxidación y una reducción.P. Vamos a estudiar la siguiente reacción redox: eV Zn Cu Zn2 + Cu2 + Mirando las ecuaciones redox de ambos elementos: Zn ⇔ Zn 2 + + 2e − Cu ⇔ Cu 2 + + 2e − Resulta evidente que los dos elementos no se pueden oxidar.763V Para a Zn 2 + = 1 en ambos casos. Como no es posible la medición de potenciales absolutos.

Análisis Volumétrico Zn / Zn 2 + (1M ) // Cu 2 + (1M ) / Cu A la izquierda se sitúa el ánodo.A.337V Zn 2 + + 2e − ⇔ Zn E 0 Zn = −0. Cu 2 + + 2e − ⇔ Cu E 0 Cu = 0. Fe 2 + // MnO4 .776V Cu 2 + + Zn ⇔ Cu + Zn 2 + ΔE = 0. La reacción es espontánea en el sentido del potencial positivo.85 2. 5x − ( Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + ) MnO4 + 8H + + 5e − ⇔ Mn 2 + + 4 H 2 O − E 0 = 0.77 = 0. A pesar de multiplicar por 5 la semiecuación del hierro.07 2.337 − (−0.77 1.100V La diferencia de potencial también denominada fuerza electromotriz de la pila siempre es la diferencia del potencial del cátodo menos el potencial del ánodo. para el cálculo de la fuerza electromotriz no debe tenerse en cuenta. donde se da la reducción.695 1. H + / Pt La reacción debe ajustarse en todos los elementos a través del número de electrones que se intercambian en la reacción. por tanto.Análisis Químico 8.59 H 2 N 2 O 2 + 2 H + 2e ⇔ N 2 + 2 H 2 O O3 + 2 H + + 2e − ⇔ O2 + H 2 O S 2 O8 2− + 2e − ⇔ 2 SO4 2− Ag 2 + + 1e − ⇔ Ag + Co 3+ + 1e − ⇔ Co 2 + H 2 O2 + 2 H + + 2e − ⇔ 2 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de Perclorato) − − IO4 + 2 H + + 2e − ⇔ IO3 + H 2 O MnO4 + 4 H + + 3e − ⇔ MnO2 + 2 H 2 O PbO2 + 4 H + + SO4 2− − + 2e − ⇔ PbSO4 + 2 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de nitrato) NaBiO3 + 6 H + + 2e − ⇔ Na + + Bi 3+ + + 3H 2 O Bi 2 O4 + 4 H + + 2e − ⇔ 2 BiO + + 2 H 2 O 143 Salvador Camacho Garrido .763) = 1.770V E 0 = 1.06 2.70 1.51 − 0. Al ánodo como lo hemos invertido al oxidarse y no reducirse.U. al estar el permanganato ajustado a 5 electrones.98 1.510V MnO4 + 8H + + 5Fe 2 + ⇔ Mn 2 + + 5Fe 3+ + 4 H 2 O ΔE = 1.61 1. y a la derecha el cátodo. donde se da la oxidación.C. POTENCIALES NORMALES DE REDUCCIÓN (La forma y signo está acorde a las normas I.685 1. El ion permanganato es de mayor potencial de reducción.P.842 1. Debe quedar claro que una pila no tiene por qué estar constituidas por metales.01 1.59 1. es el reductor y el que se invierte en la ecuación. El hierro que es el que se oxida (al tener menor potencial de reducción). y. quien se reduce y es el oxidante.74V Que corresponde a la celda: − Pt / Fe 3+ .70 1. Mn 2 + . se le invierte el valor del potencial.) Semirreacción ion-electrón F2 + 2 H + + 2e − ⇔ 2 HF + − (aq) E (V) + 3.

771 0.Análisis Químico 8.920 0.195 1.065 1.51 1.700 0.80 0.44 1.87 0. Análisis Volumétrico BrO 3− + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2 Br2 + 3H 2 O MnO4 + 8H + + 5e − ⇔ Mn 2 + + 4 H 2 O Mn 3+ + 1e − ⇔ Mn 2 + HClO + H + + 2e − ⇔ Cl − + H 2 O ClO3 + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2Cl 2 + 3H 2 O − − 1.96 0.23 1.45 1.25 1.76 0.00 0.99 0.52 1.00 1.33 1.19 1.455 1.3595 1.789 0.89 0.28 1.86 0.51 1.682 PbO2 + 4 H + + 2e − ⇔ Pb 2 + + 2 H 2 O HIO + H + + 1e − ⇔ 1 / 2 I 2 + H 2 O ClO3 + 6 H + + 6e − ⇔ Cl − + 3H 2 O − Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de sulfato) − BrO3 + 6 H + + 6e − ⇔ Br − + 3H 2 O Cl 2 + 2e − ⇔ 2Cl − Cr2 O7 2− + 14 H + + 6e − ⇔ 2Cr 3+ + 7 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de cloruro) Tl 3+ + 1e − ⇔ Tl 2 + MnO2 + 4 H + + 2e − ⇔ Mn 2 + + 2 H 2 O O 2 +4 H + + 4e − ⇔ 2 H 2 O IO3 + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2 I 2 + 3H 2 O ClO 4 + 2 H + + 2e − ⇔ ClO3 + H 2 O − − − Br2 ( Liq ) + 2e − ⇔ 2 Br − HNO2 + H + + 1e − ⇔ NO + H 2 O VO 2 + + 2 H + + 2e − ⇔ VO 2 + + H 2 O HIO + H + + 2e − ⇔ I − + H 2 O NO3 + 4 H + + e − ⇔ NO + 2 H 2 O NO3 + 3H + + 2e − ⇔ HNO 2 + H 2 O − − 2 Hg 2 + + 2e − ⇔ Hg 2 − 2+ ClO − + + H 2 O + 2e − ⇔ Cl − + 2OH − NO3 + 10 H + + 8e − ⇔ NH 4 + 3H 2 O + Cu 2 + + I − + 1e − ⇔ CuI Hg 2 + + 2e − ⇔ Hg NO3 + 2 H + + 1e − ⇔ NO 2 + H 2 O − Ag + + 1e − ⇔ Ag Hg 2 2+ + 2e − ⇔ 2 Hg Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + BrO − + H 2 O + 2e − ⇔ Br − + 2OH − C 6 H 4 O2 + 2 H + + 2e − ⇔ C 6 H 4 (OH ) 2 (quinhidrona) O2 + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 O2 144 Salvador Camacho Garrido .49 1.45 1.23 1.94 0.47 1.7991 0.44 1.854 0.

250 -0.2812 0.26 0.152 0.15 -0.334 0.564 0.581 0.153 0.20 0.08 -0.521 0.126 -0.19 -0. Análisis Volumétrico UO2 + 4 H + + 1e − ⇔ U 4 + + 2 H 2 O BrO3 + 3H 2 O + 6e − ⇔ Br − + 6OH − − + 0.61 0.08 0.268 Pb 2 + + 2e − ⇔ Pb Sn 2 + + 2e − ⇔ Sn AgI + 1e − ⇔ Ag + I − CuI + 1e − ⇔ Cu + I − Ni 2 + + 2e − ⇔ Ni V 3+ + 1e − ⇔ V 2 + PbCl 2 + 2e − ⇔ Pb + 2Cl − 145 Salvador Camacho Garrido .559 0.136 -0.337 0.07 0.000 -0.36 0.60 0.2222 0.04 MnO4 + 2 H 2 O + 3e − ⇔ MnO2 + 4OH − Sb2 O5 + 6 H + + 4e − ⇔ 2SbO + + 3H 2 O MnO4 + 1e − ⇔ MnO4 I 3 + 2e − ⇔ 3 I − − − − 2− H 3 AsO4 + 2 H + + 2e − ⇔ HAsO2 + + 2 H 2 O Cu + + 1e − ⇔ Cu IO − + H 2 O + 2e − ⇔ I − + 2OH − Fe(CN ) 6 3− + 1e − ⇔ Fe(CN ) 6 4− Cu 2 + + 2e − ⇔ Cu Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − (Calomelanos décimonormal) UO2 2+ + 4 H + + 2e − ⇔ U 4 + + 2 H 2 O Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − (Calomelanos normal) IO3 + 3H 2 O + 6e − ⇔ I − + 6OH − − Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − AgCl + 1e − ⇔ Ag + Cl − SO4 2− + 4 H + + 2e − ⇔ H 2 SO3 + H 2 O Cu 2 + + 1e − ⇔ Cu + Sb2 O3 + 6 H + + 6e − ⇔ 2Sb + 3H 2 O Sn 4 + + 2e − ⇔ Sn 2 + S + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 S TiO 2 + + 2 H + + 1e − ⇔ Ti 3+ + H 2 O S 4 O6 2− + 2e − ⇔ 2 S 2 O 3 2− AgBr + 1e − ⇔ Ag + Br − UO2 2+ + 1e − ⇔ UO2 + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 HgI 4 2− + 2e − ⇔ Hg + 4 I − − Hg 2 I 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2 I − 2 H 2 SO3 + H + + 2e − ⇔ HS 2 O4 + 2 H 2 O -0.490 0.14 0.26 -0.04 -0.3341 0.15 0.62 0.10 0.Análisis Químico 8.5355 0.2415 0.05 0.

Transformando las actividades por concentraciones molares teniendo en cuenta los factores de actividad γ.61 -0.34 -0.66 -2. tomando como temperatura estándar 25 ºC y transformando los logaritmos naturales en logaritmos decimales: 146 Salvador Camacho Garrido .87 -2.37 -0.25 -2.35 -2.763 -1. ECUACIÓN DE NERNST.440 -0.045 Cd 2 + + 2e − ⇔ Cd Cr 3+ + 1e − ⇔ Cr 2 + Fe 2 + + 2e − ⇔ Fe 2CO 2 ( gas ) + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 C 2 O4 (aq) S + 2e − ⇔ S 2 − U 4 + + 1e − ⇔ U 3+ HgS + 2e − ⇔ Hg + S 2 − Ag 2 S + 2e − ⇔ 2 Ag + S 2 − Cr 3+ + 3e − ⇔ Cr Zn 2 + + 2e − ⇔ Zn 2− 2− 2 SO3 + 2 H 2 O + 2e − ⇔ S 2 O4 + 4OH − Mn 2 + + 2e − ⇔ Mn 2− ZnO 2 + 2 H 2 O + 2e − ⇔ Zn + 4OH − Al 3+ + 3e − ⇔ Al H 2 + 2e − ⇔ 2 H − Al (OH ) 4 + 3e − ⇔ Al + 4OH − Mg 2 + + 2e − ⇔ Mg Na + 1e − ⇔ Na Ca 2 + + 2e − ⇔ Ca Sr 2 + + 2e − ⇔ Sr Ba 2 + + 2e − ⇔ Ba K + + 1e − ⇔ K Li + + 1e − ⇔ Li − 129.12 -1. Análisis Volumétrico Co 2 + + 2e − ⇔ Co PbBr2 + 2e − ⇔ Pb + 2 Br − Tl + + 1e − ⇔ Tl 2− PbSO4 + 2e − ⇔ Pb + SO4 PbI 2 + 2e − ⇔ Pb + 2 I − -0. Supuesta la ecuación: Ox + ne − ⇔ Re d con un valor E0.18 -1.70 -0.36 -0. a R ⋅T E=k + Ln Ox a Re d n⋅F Donde R es la constante de los gases perfectos.Análisis Químico 8. a las actividades de las sustancias implicadas y n el número de electrones intercambiados en la reacción.925 -3.71 -0.41 -0.277 -0. T la temperatura termodinámica.90 -2.280 -0.403 -0. Es una ecuación empírica que relaciona el potencial de una semicelda con la concentración de las especies en disolución y con otros factores como la temperatura.22 -1. F el número de Faraday.37 -2.89 -2.714 -2.51 -0.49 -0.74 -0.

o Formación de complejos: En el mismo sentido que en los anteriores casos. Cr O ⋅ H+ 0. o Para solutos poco solubles (precipitados) la actividad es 1 cuando la concentración es igual a la solubilidad del soluto a dicha temperatura. y la ya mencionada temperatura que no afecta grandemente. o Un sólido puro presenta una actividad 1.059 [Ox] log [Re d ] n ESTADOS PATRÓN Como el potencial varía con la concentración.059 Cr2 O7 + 14 H + 6e ⇔ 2Cr + 7 H 2 O con E = E + log 2 7 2 6 Cr 3+ En aquellas reacciones que no cambia el contenido en oxígeno.6C E = E0 + 0. − Ag + + 1e − ⇔ Ag en presencia de cianuro Ag + + 2CN − ⇔ Ag (CN ) 2 o Tampones redox: Disolución que contiene tanto la forma oxidada como reducida de un mismo sistema y que por modificación del equilibrio hace variar poco el potencial cuando esperamos lo contrario. FACTORES A TENER EN CUENTA Además de la concentración. En las valoraciones redox se representa el potencial de la pila en función del volumen añadido de valorante. debemos tener en cuenta a la hora del cálculo la semirreacción del valorado. por lo que E = E0. De forma análoga a las volumetrías de neutralización podemos seguir el curso de una valoración redox de forma gráfica.Análisis Químico 8. o Precipitación: La precipitación de un ion metálico disminuye su concentración haciendo disminuir el potencial. 130.303 log [Re d ] γ2 n ⋅ 96493.314 JK −1 ⋅ 298K [Ox] + ⋅ 2. CURVAS EN VALORACIONES REDOX. el potencial de semipila se puede ver influido por: o pH: Sobre todo en reacciones en la que cambia el contenido de oxígeno. sólo influye el pH si existen reacciones secundarias: Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + a pH básicos Fe 3+ + 3OH − ⇔ Fe(OH ) 3 ↓ 2− + − 3+ 0 [ 2− [ ][ ] ] 14 S + 2e − ⇔ S 2 − a pH ácido S 2 − + 2 H + ⇔ H 2 S ↑ Al disminuir la concentración de una de las especies implicadas disminuye el potencial. Análisis Volumétrico E=k γ 1 8. • Después del punto de equivalencia la semirreacción del valorante. o Un gas puro presenta una actividad 1 cuando se encuentra en condiciones normales (una presión de 760 mm de mercurio y una temperatura de 0 ºC). • Antes del punto de equivalencia. o Un soluto en una disolución diluida presenta una actividad: a = γ . o Un gas disuelto presenta una actividad unidad cuando su concentración es igual a su solubilidad en condiciones normales.[C ] Para cálculos no muy rigurosos la actividad es 1 cuando la concentración es 1 M. 147 Salvador Camacho Garrido . es necesario definir los estados patrón para los cuales la actividad vale 1. o Un líquido en estado puro presenta una actividad 1.

45 1. Los indicadores más usuales son aquellos que presentan una forma oxidada y reducida de diferente color. Para una valoración genérica: 0 n1 E10 + n 2 E 2 E= (n1 + n 2 ) La deducción de la fórmula no entraña dificultad. Para el cálculo del potencial en el punto de equivalencia se recurre a la media ponderada de los potenciales normales de las dos semirreacciones utilizando como factores de ponderación el número de los electrones de las semirreacciones respectivas.71 0.87 0. Se ponen lo valores del potencial para cada una de las semirreacciones y se suman miembro a miembro. Análisis Volumétrico En el punto de equivalencia ambas semirreaccciones. 1. INDICADORES REDOX. Una vez planteadas dos semiecuaciones genéricas se ajusta la ecuación redox. • Los potenciales E = E1 = E2. Posteriormente basta con tener en cuenta las condiciones del punto de equivalencia: La concentración de Ox1 = Red2. • Va (ml) 0. el primer exceso de reactivo provoca la coloración del medio de valoración. − MnO4 VIOLETA → Mn 2 + INCOLORO Ce 4 + ANARANJADO → Cr 3+ INCOLORO I 2 AMARILLO → 2 I − INCOLORO 2.0 E (mV) 0.61V 3) Ce 4 + + Fe 2 + ⇔ Ce 3+ + Fe 3+ Utilizaremos la ecuación de Nernst antes del punto de equivalencia para la ecuación l y después del punto de equivalencia para la ecuación 2.57 1.0 25.0 5.0 50. Valorantes autoindicadores: Si el reactivo es coloreado y su producto de reacción es incoloro o poco coloreado.6 1. La ausencia del color indicará el punto final.V.8 0.77 0.0 50.77V 2) Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ E 0 = 1.1 51.19 1.0 0. • E.Análisis Químico 8.0 49.2 1. 1) Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + E 0 = 0. • La concentración de Ox2 = Red1.51 1.0 60.4 E (V) 1.6 0 10 20 30 40 50 60 V (mL) a 131. Fe( SCN ) 2 + ROJO + Ti 3+ ⇔ Fe 2 + INCOLOO + Ti 4 + + SCN − 148 Salvador Camacho Garrido . Agotamiento del valorado: Si el valorado es coloreado o puede formar un compuesto coloreado no interferente.93 1.

lo suficientemente próximo al potencial del punto de equivalencia. N-fenilantranílico Ferroína Nitroferroína E (V) 1. láminas. Na2C2O4. En el ejemplo visto el intervalo válido está entre 0. Para no precipitarnos en la apreciación del punto final debemos evitar cualquier exceso local del reactivo valorante. que es una amalgama de mercurio y el reductor de Walden que es plata en ácido 149 Salvador Camacho Garrido . Indicadores redox reversibles: Son compuestos orgánicos que al oxidarse o reducirse modifican su color: 0 Inox COLOR1 + ne − ⇔ In Re d COLOR 2 con E In Para cada valoración debe escogerse el indicador cuyo potencial coincida. Na2AsO3. Análisis Volumétrico 3.14 1. H2C2O4 y Na2S2O3.00 1. Se expenden en formas variadas: alambre. OXIDACIONES Y REDUCCIONES PREVIAS. puesto que no vuelve a su color original. Indicadores redox irreversibles: Como el rojo de metilo y el anaranjado de metilo que se decoloran en presencia de oxidantes fuertes modificando su color. K2Cr2O7.Análisis Químico 8.08 1. polvos y amalgamas líquidas.93-1. Fe 3+ + Fe(CN ) 3− → Fe[Fe(CN )6 ] ↓ AZUL⋅ PRUSIA 6 4. Gran parte de las sustancias a investigar por valoraciones redox puede encontrarse en más de un estado de oxidación. pudiendo variar dentro de los límites de la exactitud requerida. Como reductores se utilizan: Sales de Fe (II). Como oxidantes se utilizan: KMnO4. sales de Ce (IV). Por otro lado son necesarios pocos valorantes. Indicadores externos: Poco usual. Serían válidos: COMPUESTO Erioglaucina A Á. oxidarán o reducirán prácticamente a todos los compuestos. una valoración redox exige que el constituyente que se debe analizar se encuentre totalmente en un estado de oxidación adecuado por lo que generalmente se efectúan oxidaciones y reducciones previas. Se utiliza en placa de gotas. 132. Además de su fortaleza es necesario que sean estables y que den reacciones estequiométricas y sencillas.25 Color reducido Amarillo Incoloro Rojo Rojo Color oxidado Naranja Rojo Azul Azul Los más usuales son los compuestos puros y los derivados de: NH N N N DIFENILAMINA N FENANTROLINA DIPIRINA 5. ya que si son fuertes. KbrO3 y I2. A veces se utilizan en columna.45 V. REDUCTORES o Metales: Se utilizan los denominados metales activos que se oxidan fácilmente. Como combinaciones tenemos el denominado reductor de Jones. gránulos. o sea. En cualquier caso.

− 2e− MnO4 + 2 H 2 O ⎯⎯→ Mn 2 + + 4 H 2 O ⎯ 2. Como metales puros se utilizan el zinc. o Clorato potásico: En disolución ácida o mediante fusión alcalina. lo que implica la necesidad de conocer la reacción para realizar los cálculos estequiométricos. OXIDANTES o Ácido perclórico: Concentrado y a ebullición oxida incluso los aceros especiales. 1. o Bismutito sódico. PERMANGANIMETRÍAS. pero su estequiometría respecto al reductor es independiente del mecanismo de reducción. Se elimina el exceso por medio de nitrito sódico o azida sódica. Medio básico: En presencia de sales de bario sólo se reduce al estado de manganato. el bismuto y el sodio. el plomo. pero no siempre. o Halógenos: Generalmente cloro y bromo. Muy potente en medio básico y su exceso se elimina por ebullición de su disolución acidificada. Sales ferrosas: Casi siempre la sal de Mohr. 150 Salvador Camacho Garrido . Sulfuro de hidrógeno: Muy similar al anterior. Ácido clorhídrico concentrado: Reductor de los óxidos de plomo y manganeso. Cloruro estannoso: Utilizado generalmente para reducir el Fe (III) a Fe (II) y su exceso es fácilmente eliminable con Hg (II). o Peróxido de hidrógeno: Utilizable como oxidante o reductor. Muy fuerte pero lento. Eliminables por ebullición. o Peroxodisulfato: K2S2O8. 133. o Peróxido de plata: Se usa en disoluciones ácidas. o Ozono: Particularmente utilizado en química orgánica.Análisis Químico 8. Se elimina por calefacción de la disolución. Medio neutro: Sólo pasa a bióxido de manganeso que precipita en el medio de reacción. El permanganato potásico es el reactivo más usado en reacciones redox debido a sus fuerte carácter oxidante y a no necesitar indicador. o Iodato potásico. Medio ácido: El paso de permanganato a manganeso (II) es complejo e implica la formación de estados de oxidación intermedios. pero puede plantear problemas de precipitaciones no deseadas. o Ácido nítrico: Se utiliza para elevar los compuestos a sus más elevados estados de oxidación. o Permanganato potásico: en disolución ácida o neutra. Generalmente se usa en medio ácido. también usado como patrón primario cuyo exceso se valora con un oxidante. Se elimina por ebullición con HCl. Dióxido de azufre o sulfatos en medio ácido: Fácilmente eliminable por ebullición prolongada en medio ácido o por desplazamiento con dióxido de carbono. sulfato ferroso amónico hexahidratado. Hiposulfito de sodio: Na2S2O4. − e− MnO4 + 2 H 2 O ⎯3⎯ MnO2 ↓ +4OH − + 3O2 ↑ ⎯→ 3. Se cataliza con catión plata y se elimina por ebullición en medio ácido. la plata. Análisis Volumétrico o o o o o o clorhídrico1 M. Se elimina por ebullición. El cloro resultante se elimina por ebullición. Se elimina llevando su disolución casi a sequedad y posterior tratamiento con ácido sulfúrico concentrado a ebullición. Su exceso se elimina por evaporación repetida con HCl.

− As 2 O3 + 2OH − → 2 AsO2 + H 2 O El arsenito así obtenido se valora después en medio ácido a arseniato. El medio debe ser ácido sulfúrico 1-1. Presenta como ventaja adicional su elevado peso molecular. También se ha propuesto como patrón la sal de Oesper Fe[Fe(CN)6](SO4) 2·4H2O. El proceso de descomposición se autocataliza por el bióxido de manganeso formado por reductores presentes en el agua. Como inconveniente su color amarillo hace necesario el uso de indicadores redox. y por la luz. b) Óxido arsenioso: Que al ser poco soluble en agua se utiliza en disolución de NaOH 2 N. a) Oxalato sódico: En disolución ácido es oxidado a dióxido de carbono. Por ello. se ebulle durante media hora para oxidar cualquier vestigio de reductor. se evita cualquier oxidación según el hidrógeno desprendido o con burbujeo de gas inerte y posteriormente el Fe (II) se oxida a Fe (III). La agitación debe ser intensa para evitar la formación local de bióxido de manganeso. Ag + Fe 3+ → Ag + + Fe 2 + 151 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 8.99 % como en el caso del Fe(CO)5. Algunos otros se utilizan en aplicaciones especiales. Se deben tener una serie de precauciones: 1. es necesario normalizarlo antes de cada uso. Análisis Volumétrico MnO4 + Ba 2 + ⎯1e ⎯→ BaMnO4 ↓ − − Las disoluciones de permanganato son poco estables. f) Plata: Se usa en forma de polvo fino en condiciones no oxidantes usándola de forma indirecta con disolución de Fe (III). su disolución preparada de concentración aproximada. En medio ácido aún lo son menos. Presenta como ventajas su elevado peso molecular y su alta solubilidad. La valoración debe ser en caliente. c) Hierro: En forma metálica o en un compuesto cuya pureza sea superior al 99. La valoración debe ser rápida. pues el oxígeno pasa el oxalato a ácido percarbónico y esta se descompone generando agua oxigenada: O2 H 2 C 2 O4 ⎯⎯→ H 2 C 2 O6 → 2CO 2 + H 2 O2 Y aunque el peróxido de hidrógeno es equivalente químicamente al oxalato se elimina con la agitación y la alta temperatura. 2. El permanganato debe añadirse directamente en la disolución. Incluso con todas las precauciones dadas. 7. 3. 6. d) Sal de Mohr: Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O.5 N. 4. − HC 2 O4 → 2CO2 + H + + 2e − La reacción con permanganato tiene un periodo de inducción y se autocataliza por el Mn (II). Valorar enseguida de disolver el oxalato. Se calienta a 80-90 ºC y se valora antes de que se enfríe por debajo de 60 ºC. 5. se filtra y se conserva en un frasco oscuro. Cualquier valor obtenido debe corregirse mediante un "blanco". se deja reposar para sedimentar el bióxido de manganeso formado. e) Ferrocianuro potásico: K4[Fe(CN)6]·3H2O. NORMALIZACIÓN Como patrones primarios se suelen utilizar el oxalato sódico y el óxido de arsénico (III). no escurriendo en las paredes. Se disuelve en ácido sulfúrico diluido.

Después se enfría y se diluye. debemos tener precauciones por su fácil oxidabilidad. Análisis Volumétrico DETERMINACIÓN DE HIERRO Se procede según el método de Zimmerman-Reinhardt: 1. debe desecharse la muestra y comenzar de nuevo. Eliminación del agente reductor: Se utiliza cloruro mercúrico. Valoración: Previamente se añade la denominada disolución valorante que contiene ácido sulfúrico. 2. S2NO2Producto de oxidación CO2 Fe(CN)63As (V) Sb (V) O2 SO42S NO3- − En otros casos se necesitan protocolos especiales: 1. El ácido sulfúrico proporciona la acidez adecuada. 3− 3 Fe 3+ + PO4 − → Fe( PO4 ) 2 MnO4 + 5 Fe 2 + + 8 H + → Mn 2 + + 5 Fe 3+ + 4 H 2 O DETERMINACIONES DIRECTAS CON PERMANGANATO a) Disolución ácida: Como producto de reducción genera Mn (II) . Sn 2 + + 2 HgCl 2 → Sn 4 + + 2Cl − + Hg 2 Cl 2 ↓ 4. HCl Fe ⎯⎯cc → Fe 3+ ⎯ 2. Para un gran número de determinaciones no se necesitan precauciones especiales: Valorado C2O42Fe(CN)64As (III) Sb (III) H2O2 SO2. 152 Salvador Camacho Garrido . ácido fosfórico y sulfato de manganeso (II). convierte al Fe (II) en más reductor con lo que facilita la reacción. Reducción: Se utiliza cloruro estannoso. que reduce el hierro pero no el titanio. por lo que se recurre a reducir con dióxido de carbono a V (IV) que después se valora. SO32H2S.Análisis Químico 8. 2 Fe 3+ + Sn 2 + → 2 Fe 2 + + Sn 4 + 3. El ácido fosfórico acompleja el Fe (III) formado evitando la presencia del color amarillo para observar mejor el punto final. que se reduce a V (II) con el reductor de Jones. y además. A la disolución en poco volumen de HCl concentrado y caliente se le añade gota a gota hasta desaparición del color amarillo más dos gotas en exceso.Titanio: Cuando acompaña al Fe (III) como Ti (IV) ambos se reducen con zinc o cadmio y posteriormente se oxidan con permanganato potásico. En cualquier caso la disolución debe valorarse en frío y debe ser rápida para eliminar el efecto oxidante del aire. Disolución: Los minerales o metales férreos se disuelven en ácido clorhídrico concentrado. El calomelanos aparece en forma de precipitado sedoso. Si aparece precipitado negro debido al mercurio metálico. aunque algunos analistas prefieren eliminar previamente el cloruro. Aunque así es valorable con permanganato. El sulfato de manganeso (II) actúa como catalizador y evita la oxidación del cloruro a cloro por el permanganato. Vanadio: Los aceros en los que se encuentra se disuelven en medio oxidante a ácido metavanádico. La reducción diferencial se puede obtener con Ag. La disolución se favorece con la presencia de cloruro estannoso.

estroncio. generalmente pirolusita. níquel. MnO2 + 2 H + + HAsO2 → Mn 2 + + H 3 AsO4 + HAsO2 VALORABLE d) Sodio y potasio: El sodio se precipita con acetato de uranilo y zinc y el potasio con cobaltinitro sódico. zinc. − 3Mn 2 + + 2MnO4 + 2 H 2 O → 5MnO2 + 4 H + c) Disolución alcalina: Se obtiene como producto de reducción el manganato. el producto de reducción es el manganato bárico y se usa generalmente para compuestos orgánicos polihidroxilados y aldehídos. Fe + 2 Fe 3+ → 3Fe 2 + 5. se deben pasar a Mn (II) y posteriormente a Mn (III) que debe estabilizarse por formación de complejos de fluoruro y pirofosfato. el minio y el litargirio. El exceso resultante de la reacción se valora con permanganato. Ti 3+ + Fe 3+ → Ti 4 + Fe 2 + V 2 + + 2 Fe 3+ + 2 H 2 O → VO 2 + + 2 Fe 2 + + 2 H + c) Sustancias que oxidan al Fe (II). etc. Uranio: Muy similar al anterior: U + H + ⎯Oxidante → UO2 ⎯⎯ ⎯ 2+ Zn ( aire ⎯⎯Hg ) → U 3+ + UO 2 + ⎯⎯→ UO 2 + ⎯ ⎯ 2+ UO 2 + + H 2 O → UO2 + 2 H + + 2e − 4. Se utiliza generalmente un exceso de permanganato patrón para valorar posteriormente dicho exceso. plomo (II). cobalto. − 2− DETERMINACIONES INDIRECTAS CON PERMANGANATO a) Cationes que forman oxalatos insolubles: Tales como calcio. Estas reacciones. cadmio. al As (III) y al oxalato: Las valoraciones se realizan por retroceso. Manganeso: Los minerales de manganeso. 2+ H 2 SO4 Zn ( aire NaZn(UO2 ) 3 ( Ac) 9 ↓ ⎯⎯⎯→ UO2 ⎯⎯Hg ) → ⎯⎯→ UO 2 + VALORABLE ⎯ ⎯ 153 Salvador Camacho Garrido . magnesio. Se utiliza un reductor en exceso y exactamente medio. Se utiliza casi exclusivamente para la determinación de zinc por el método de Volhard. como la pirolusita. − MC 2 O4 + H + → M 2 + + HC 2 O 4 VALORABLE b) Sustancias que reducen el Fe (III) a Fe (II): Tales como el Ti (III) y el V (II). Análisis Volumétrico V + H + ⎯Oxidante → HVO3 ⎯CO2 → VO 2 + + 2 H 2 O → HVO3 + 3H + + 1e − ⎯⎯ ⎯ ⎯ ⎯ Zn(Hg) V + 3H 2 O → HVO3 + 5 H + + 5e − 3. valorando posteriormente el Fe (II) formado.Análisis Químico 8. Por este método todos los compuestos azufrados pasan al estado de sulfato. El metal se trata con un exceso de sal férrica. En presencia de sales de bario. Hierro en presencia de óxido férrico: Debe utilizarse un reactivo que ataque el hierro sin afectar al óxido. MnO2 + 4 HCl → Mn 2 + + 2 H 2 O + Cl 2 + 2Cl − 4 Mn 2 + + MnO4 + 8 H + + 25 F − → 5MnF5 + 4 H 2 O b) Disolución neutra: Como producto de reducción se obtiene el dióxido de manganeso. El oxalato metálico se disuelve en ácido sulfúrico valorando el oxálico resultante. aunque estequiométricas son demasiado lentas para su uso directo. Es válido para óxidos superiores. Se emplean sales de Fe (III).

Yodometrías: O métodos indirectos. suele escribirse como I2. En presencia de yoduros solubles como el yoduro de potasio aumenta su solubilidad por formación de ion triyoduro. dos son las principales fuentes de error: 1. I 2 + I − → I 3− Aunque la especie analítica es el ion triyoduro. donde se usa una disolución patrón de yodo para valorar reductores fuertes en disolución neutra o débilmente ácida. No es utilizable en medios fuertemente ácidos. Análisis Volumétrico MnO4 H − K 2 NaCo( NO 2 ) 6 ↓ ⎯⎯ ⎯/ ⎯ → 2 K + + 2 Na + + Co 2 + + 6 NO3− + 12 H + + 12e − + MnO4 VALORABLE ⎯ EXCESO MEDIDO 134. Se determinan oxidantes haciéndolos reacciona con un exceso de yoduro en medio ácido. I 3− → 3I − 2. Yodimetrías: O métodos directos. I 2 + 2OH − → H 2 O + I − + IO − 3IO − → 2 I − + IO3 En las yodometrías la disolución no puede ser ni fuertemente alcalina ni fuertemente ácida: ´2 − 2 S 2 O3 + 4 I 2 + 10OH − → 2SO4 − + 8I − + 5H 2 O − 2− S 2 O3 + 2 H + → H 2 S 2 O3 → H 2 SO3 + S En los métodos con yodo. El yodo es escasamente soluble en agua a temperatura ambiente. VALORACIONES CON YODO.536V El valor del potencial redox hace muy útil su uso. El ion yoduro se oxida en presencia del aire. I 3− + 2e − ⇔ 3I − E 0 = 0. El agua. 4 I − + O2 + 2 H + → 2 H 2 O + I 2 INDICADORES Una de las ventajas de estos métodos es la facilidad y la sensibilidad con la que se detecta el punto final.Análisis Químico − + 8. No obstante exige. que sean incoloros el resto de los reactivos presentes en la disolución. puesto que es fácil de oxidar con oxidantes fuertes y fácil de reducir con reductores fuertes. 1. Almidón: En solución caliente el almidón se descompone dando β-amilosa que en presencia del ion triyoduro da un color azul intenso debido a la formación de un complejo de adsorción. La disolución se descompone. Autoindicador: Una gota de yodo 0.1 N comunica color perceptible amarillo a unos 100-200 mL de disolución acuosa. 2− 154 Salvador Camacho Garrido . 2. Un poco de yoduro mercúrico conserva la sensibilidad durante meses. de sus disoluciones debe estar recientemente hervida y la valoración debe ser rápida. El yodo es muy volátil y ocasiona pérdidas sobre todo a elevada temperatura. del orden de 10-3 M. por lo que debe estar recientemente preparada. en las yodimetrías por el primer exceso de yodo y en las yodometrías por la desaparición del yodo. 2. por tanto. y el yodo generado se valora con un reductor patrón como el arsenito sódico o más frecuentemente el tiosulfato sódico. lo que da lugar a 2 métodos: 1. I 3− → I 2 + I − I 2 + 2 S 2 O32 − → 2 I − + S 4 O6 En las yodimetrías no podemos utilizar medios fuertemente alcalinos. tanto más cuanto más ácida es la disolución.

El cobre se disuelve en ácido nítrico y se hierve has cristalización incipiente. Disolventes orgánicos: El yodo es soluble en tetracloruro de carbono y cloroformo dando soluciones rojas o violetas con una sensibilidad del orden de 10-6 N. Presenta la ventaja de que el óxido de arsénico (III) se expende en calidad de patrón primario. El límite de aplicación es un rango de pH elevado. soluble en exceso de sosa. el yodo resublimado y el tetracloroferrato (III) de tetrametilamónio. 2. 3. Dicromato de potasio: Cr2 O72 − + 14 H + + 6 I − → 2Cr 3+ + 7 H 2 O + 3I 2 4. 155 Salvador Camacho Garrido . puede extraerse en un pequeño volumen de disolvente orgánico haciéndola perceptible. Bromato potásico: Como la reacción es lenta se cataliza con molibdato amónico. − 3 IO3 + 5 I − + 2 H 2 O → AsO4 − + 2 I − + 4 H + 2. 3− As 2 O3 + I s + 2 H 2 O → AsO 4 + 2 I − + 4 H + b) Tiosulfato sódico: Se trata con un oxidante en exceso de yoduro de potasio. DISOLUCIONES PATRONES 1. se neutraliza con amoníaco. hasta aparición de la primera tonalidad azul. − As 2 O3 + 2OH − → 2 AsO2 + H 2 O NORMALIZACIÓN a) Yodo: El único patrón primario adecuado es el óxido arsenioso. Ferricianuro de potasio: 4 2 Fe(CN ) 3− + 2 I − → 2 Fe(CN ) 6 − + I 2 6 Otros patrones primarios menos usuales son el ácido oxálico dihidratado. Cobre metálico: Principalmente cuando se va a valorar Cu (II) con yodo. No obstante su intervalo de aplicación es menor en cuanto al pH. para posteriormente normalizar. sólo de 5-9. El exceso de álcali se neutraliza con HCl diluido y se tampona con NaHCO3. Así una cantidad de yodo inferior al límite de sensibilidad en medio acuoso. su alta volatilidad hace dificultosa su manipulación y pesada. y se valora el yodo liberado con el tiosulfato hasta desaparición del color azul. se acidula con ácido acético y se trata posteriormente con exceso de yoduro de potasio. Yodato potásico: A veces se utiliza el yodato ácido de potasio. 3Cu + 8 H + + 2 NO3− → 3Cu 2 + + 4 H 2 O + 2 NO 2Cu 2 + + 4 I − → 2CuI + I 2 5. Yodo: Aunque el yodo resublimado es lo suficientemente puro para ser patrón primario. BrO3− + 6 I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 3. La disolución debe hacerse con pequeñas porciones de agua y posteriormente aforar. El yoduro potásico a utilizar deber ser de tres a cuatro veces en peso superior al yodo. Arsenito sódico: Se parte de óxido de arsénico (III). Análisis Volumétrico 3. Por ello se suelen preparar disoluciones de concentraciones aproximadas para después normalizarlas. Como oxidante se puede utilizar: 1.Análisis Químico 8. Tiosulfato sódico: Se preparan disoluciones de concentración aproximada con agua recién hervida (para evitar la presencia de dióxido de carbono). El arsenito obtenido de su disolución en hidróxido sódico se valora con yodo utilizando como indicador almidón. de 1-9.

estando limitada la extensión de la reacción a la cantidad de agua presente en la muestra. Cl 2 + H 2 O ⇔ HClO + H + + Cl − Tanto el hipoclorito como el cloro tienen la misma equivalencia en cuando a la oxidación. por retroceso Tampón NaHCO3 Acomplejantes F-. PO43Con burbujeo de N2 Tampón NaHCO3 Tampón NaHCO3 Tampón NaHCO3 APLICACIONES YODOMÉTRICAS 1. SO32As (III) Fe (II) Sn (II) H2N4 CNSNH3 Producto SO42As (V) Fe (III) Sn (IV) N2 SO42-. Mezcla de sulfuro y tiosulfato: Se hace por valoración diferencial.Análisis Químico 8. CuS + Zn + 2 H + → Cu + Zn 2 + + HS 2 ↑ 2. dióxido de azufre y piridina en metanol absoluto. I 2 + SO2 + H 2 O + 3C 5 H 5 N → 2C 5 H 5 N ⋅ HI + C 5 H 5 N ⋅ SO3 5. Tanto el dióxido de azufre como la piridina se encuentran en exceso respecto del yodo. Determinación de agua: Según el procedimiento de Karl Fischer que utiliza como disolución una mezcla de yodo. o lejías.El sulfuro presente en la muestra precipita en forma de sulfuro cuyo tratamiento con ácido genera el sulfuro de hidrógeno. Determinación de Cobre: Cu + 4 H + + 2 NO3− → Cu 2 + + 2 NO 2 + 2 H 2 O 2Cu 2 + + 4 KI EXCESO → 2CuI + I 2 + 4 K + 2.ICN N2 Condiciones I2 en exceso. Sulfuro de hidrógeno y sulfuros metálicos: a) Sulfuro de hidrógeno: H 2 S + I 2 → S + 2 H + + 2 I − + I 2 VALORABLE b) Sulfuros metálicos solubles en ácido: Se tratan con ácido HCl en sistema cerrado y con calefacción para expulsarlo en forma de sulfuro de hidrógeno. Una alicúota de la muestra se valora con yodo y otra se trata con carbonato de cadmio. 1. c) Sulfuros metálicos insolubles en ácido: Se descomponen por tratamiento con un metal activo como el zinc. Otros métodos: Sustancia SO2. Análisis Volumétrico APLICACIONES YODIMÉTRICAS Tanto las valoraciones directas como las valoraciones por retroceso. Formas oxidadas de los halógenos: Como la denominada "agua de cloro". Compuestos de antimonio (III): Como sucede en el análisis del mineral estibina: Sb2 O3 + HCl → 2Sb 3+ + 3H 2 S ↑ 4. Cl 2 + 2 I − → 2Cl − + I 2 156 Salvador Camacho Garrido . H+ S 2 O32 − + S 2 − + CdCO3 → CO32 − + CdS ↓ ⎯⎯→ H 2 S ↑ I2 3.

El clorito (presente como agente blanqueante). Peroxodisulfato: 2− 2 3S 2 O8 + I − + 6OH − → 6 SO4 − + 3H 2 O + IO 3− 8. según la estequiometría del proceso: I − + 3H 2 O + 3Br2 → IO3− + 6 H + + 6 Br − 3Br2 + 6C 5 H 5 OH → 3H + + 3Br − + C 6 H 2 Br3 OH IO3− + 5I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 4. necesita de un medio fuertemente ácido. la primera supone una transformación a ion sulfuro por reducción con yoduro de hidrógeno en ácido hipofosforoso. El yodo se disuelve y el bromo sustituye al yodo del yoduro. valorable así con tiosulfato de sodio. 2− Ba 2 + + CrO 4 → BaCrO4 ⎯ 2 BaCrO4 + 2 H + → Cr2 O72 − ⎯⎯ → I 2VALORABE I− 6. representa la suma de bromuros más yoduros. Mezclas de haluros: Se puede efectuar mediante los tres pasos siguientes: • El total se determina por valoración de precipitación con nitrato de plata. El exceso de bromo se elimina con fenol y se trata con yoduro en exceso para valorar el yodo resultante. El yodo valorado. Iones precipitables como cromatos: Por ejemplo bario. Sulfatos: El ion sulfato puede determinarse de dos formas diferentes. yoduro y bromuro se determinan en conjunto. Análisis Volumétrico ClO − + 2 H + + 2 I − → Cl − + H 2 O + I 2 Esta última reacción incluso en medio ácido acético. H 2 O2 + 2 H + + 2 I − → 2 H 2 O + I 2 BaO2 + H 2 SO4 → BaSO4 + H 2 O2 10. destilando el yodo y el bromo generado y recogiéndolo en una disolución de yoduro de potasio. Nitritos: − 2 NO2 + 4 H + + 2 I − → 2 NO + 2 H 2 O + I 2 157 Salvador Camacho Garrido . Peróxidos: El agua oxigenada y cualquier otro peróxido. Ácidos: La reacción es cuantitativa respecto del protón cuando es resto de reactivos está en exceso. − ClO2 + 4 H + + 4 I − → Cl − + 2 H 2 O + 2 I 2 3. que en presencia de exceso de yoduro libera el yodo. 2− HPO SO4 + HI ⎯⎯ 2 → S 2 − ⎯ H 2 2 SO4 − + BaCrO4 EXCESO + BaSO4 + CrO 4 − ⎯⎯→ Cr2 O7 + 2− I EXCESO ⎯⎯ ⎯→ I 2VALORABLE − 7. • En otra muestra. La otra supone un tratamiento con exceso de cromato de bario.Análisis Químico 8. Análisis de pirolusita: MnO2 + 4 H + + 2 I − → Mn 2 + + 2 H 2 O + I 2 5. Se añade dicromato potásico en medio ácido. IO3− + 5I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 9. El cromato liberado en medio ácido queda como dicromato. • En otra muestra se oxida el yoduro a yodato con agua de cloro o agua de bromo.

también son usuales las sales de Ce (IV) y el bromato potásico. yodo y dicromato. El medio usado. o para la determinación de oxidantes que se hacen reaccionar con sales de Fe (II) y cuyo exceso se valora con dicromato. 5. Además de los reactivos ya vistos.. según lo visto anteriormente. 1. se hace por retroceso con dicromato patrón y usando como indicadores ferroína y sus derivados. No existe ningún estado de oxidación intermedio estable entre +6 y +3. El dicromato potásico es un oxidante fuerte en medio ácido: 2− Cr2 O7 + 14 H + + 6e − ⇔ 2Cr 3+ + 7 H 2 O . El dicromato de potasio 0. Compuestos orgánicos: Como alcoholes. Determinación de cromo: Tanto en minerales como la cromita como en aceros especiales. 5. aireación y posterior valoración como UO2+. Existe en el mercado en calidad patrón primario. Hasta la llegada del método de Knop que usa como indicador difenilamina. consta de ácido sulfúrico que proporciona la acidez y ácido fosfórico como acomplejante del Fe (III). 2. reducción con el reductor de Jones. permanganato. se efectúa con dicromato potásico en ácido sulfúrico a ebullición y una vez completada la reacción el exceso se determina por valoración con sales de Fe (II). es la valoración de Fe (II) para determinaciones de Fe. Uranio: El paso de U (IV) a U (VI) con dicromato es demasiado lento para ser usado. aldehídos. H 2O / Δ H+ 2 Fe(CrO 2 ) 2 + 7 Na 2 O2 → Fe 2 O3 + 4 NaCrO 4 + 3Na 2 O ⎯⎯ ⎯→ peróxidoexceso ↑ ⎯⎯→ Cr2 O72 − ⎯ − 14Cr + 12ClO 4 + H 2 O → 7Cr2 O72 − + 6Cl 2 + 2 H + 136. 4. 3. 2 UO 2 + + 2 Fe 3+ + H 2 O → UO2 + + 2 Fe 2 + VALORABLE + 2 H + 2. del dicromato con Fe (II). Sodio: La precipitación del mismo con NaZn(UO2)3(Ac)9·6H2O y posterior disolución en medio ácido. La mayoría de las sustancias valorables con permanganato de potasio lo son también con dicromato de potasio. La determinación inversa. como el Sn (II) y el Cu (I).Análisis Químico 8. lo que lo hace muy útil en química orgánica donde la oxidación completa requiere tiempo y elevada temperatura.1 N es lo suficientemente transparente para observar perfectamente el menisco en la bureta. OTRAS VALORACIONES REDOX. El ion cloruro no es oxidado por el dicromato en las condiciones usuales de valoración (1-2 N en ácido HCl). se utilizaba como indicador externo ferricianuro potásico. Pueden hervirse sin descomponerse. Su principal aplicación. Sus disoluciones son estables de forma indefinida. etc. vira del verde (debido al Cr (III)) al azul intenso (violáceo) debido a la forma oxidada de la difenilamina.33V Aunque no es tan oxidante como el permanganato. por lo que se hace de forma indirecta. su uso presenta algunas ventajas respecto del mismo. 158 Salvador Camacho Garrido . Cationes reducidos: En atmósfera inerte. 6. Algunas aplicaciones específicas son: 1. con E 0 = 1. 4. 3. Análisis Volumétrico 135. por lo que sus disoluciones pueden ser preparadas directamente. DICROMATOMETRÍAS. En el caso de la cromita se efectúa una previa fusión alcalina con peróxido de sodio y en aceros la disolución se hace con ácido perclórico a ebullición. El viraje de la difenilamina o de algunas de sus sales más solubles (difenilaminosulfonato sódico).

Mo (V). pero pueden normalizarse con oxalato o óxido de arsénico (III).79 HClO4(8M) 1. 3. con E 0 = 1. 7. aunque es usual normalizar sus disoluciones de concentración aproximada con óxido arsenioso.87 Se justifica por la formación de complejos como el CeCl62-. El bromato potásico desecado a 150-180 ºC puede utilizarse como patrón primario. Con reductores de fuerza media. El hexanitrocerato (IV) de diamonio es patrón primario.o Ce(NO3)62-. Su reaccción redox no varia el potencial con la acidez. Ce(SO4)32. Para sustancias de lenta oxidación. Es independiente de la concentración. No oxida al ion cloruro en ácido clorhídrico 3 M. las sustancias valorables con permanganto también lo son por el cerio.44V No obstante presenta problemas. 159 Salvador Camacho Garrido .61 HClO4(1M) 1. la reducción completa sin liberar bromo se puede efectuar en medio sulfato de mercurio (II) por complejación del bromuro como HgBr2 o HgBr42-. Los reductores muy fuertes.28 − 1. que aumenta el potencial redox con la concentración. Sólo existe un cambio posible en su estado de oxidación. As (III). Br2 ( aq ) + 2e − ⇔ 2 Br − . peróxido de hidrógeno. Puede utilizarse como autoindicador. 5.065V BrO3− + Br − + 6e − ⇔ 3H 2 O + 3Br2 . Las propiedades que hacen útiles a las disoluciones de cerio. 4. 8. Se valoran así de forma directa Fe (II). son: 1. Estabilidad indefinida.70 HClO4(4M) 1. oxalato. Puede hervirse en ácido sulfúrico sin descomposición. Poseemos más reactivos en el mercado como el óxido de cerio (IV). si esta es suficiente excepto en el caso del ácido perclórico. Análisis Volumétrico CERIMETRÍAS Ce 4 + + 1e − → Ce 3+ . Sb (III). Pu (II). 6.Análisis Químico 8. como el Cu (I) y el Ti (III) necesitan de atmósfera inerte. E 0 = 1. el sulfato de cerio (IV) o el sulfato cérico amónico dihidratado. que no son patrones primarios. 2. el bromo también se reduce a bromuro y el bromuro formado es oxidable por el bromato liberando bromo. ACIDO E0 (V) HCl 1. Sn (II). Podemos variar el potencial redox con el medio. donde E 0 = 1. con E 0 = 1. se valora por retroceso con Fe (II) como en el caso de la mayoría de los compuestos orgánicos.52V BrO3− + 6 H + + 5e − ⇔ 3H 2 O + 1 Br2 2 El bromato en medio ácido afortunadamente con sustancias más reductoras que el bromuro (casi todas) no forma bromo libre hasta la eliminación de los reductores.28 H2SO4 1. Como desventaja tenemos que no puede utilizarse en medio básico pues precipita como óxido de cerio (IV) n hidratado. etc. si en cambio con el tipo de ácido. U (IV).44 HNO3 1. BROMATOMETRÍAS El ion bromato es un oxidante fuerte en su paso a bromuro: − BrO3 + 6 H + + 6e − ⇔ 3H 2 O + Br − .70V Las soluciones de Ce (IV) son naranjas y las de Ce (III) incoloras pero no obstante se suelen usar indicadores tipo fenantrolina que vira de rojo a azul. En general.

ferrocianuro. . Hg (I). según la ecuación: mA n − + nB m + ⇔ AmBn ↓ K eq [A ] ⋅ [B ] = n+ m m+ n [AmBn] = K P. . Muchas reacciones de precipitación satisfacen las exigencias de cuantitatividad para la aplicación de los métodos volumétricos.Análisis Químico 8.Eliminación de iones mediante reacción. Análisis Volumétrico Como indicadores reversibles se utilizan los ácidos índigo-sulfónicos y como no reversibles los colorantes azóicos (rojo de metilo y anaranjado de metilo). As (III). no se dispone de indicadores adecuados para poner de manifiesto el punto final. • Transformación de compuestos insolubles.Dilución. sea mayor que el producto de solubilidad a la temperatura de trabajo. • Solubilización del precipitado por: . Como ejemplos basta analizar las reacciones: 160 Salvador Camacho Garrido . por tanto. Para evitar generalmente problemas se efectúa las valoraciones por retroceso indirecto. entonces la sustancia precipita. VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN. = A n − ⋅ B m + [ ][ ] La solubilidad se expresa por s. Sb (III). = P. • Efecto salino. hidracina etc. y donde el producto de solubilidad es muy bajo.S . entonces estamos en presencia de una disolución saturada. como para sustancias orgánicas. donde. nos proporciona la constante de equilibrio.S . como el fenol. sea igual al producto de solubilidad. o producto de las concentraciones de los iones presentes en la disolución que forman el producto insoluble elevados a sus correspondientes coeficientes estequiométricos. si bien en muchos casos. La aplicación de la Ley de Acción de Masa a estas reacciones donde intervienen precipitados. • Que el producto iónico. que se denomina constante del producto de solubilidad o simplemente producto de solubilidad. Al 3+ + 3C 9 H 7 ON → Al (C 9 H 7 ON ) 3 ↓ +3H + HCl ⎯ Al (C 9 H 7 ON ) 3 ⎯⎯ → Al 3+ + 3C 9 H 7 ON C 9 H 7 NO + Br2 → C 9 H 5 Br2 NO + 2 H + + 2 Br − 137. P. • Que el producto iónico.. sea inferior al producto de solubilidad y.Variación de la temperatura. estamos en presencia de una disolución verdadera y el producto no precipita. Aunque el producto de solubilidad es constante a una temperatura dada puede ser modificada por: • Efecto ion común. de sustancias de muy baja solubilidad pero que son ionógenos fuertes. BrO3− + 6 I − + 6 H + → Br − + 3H 2 O + 3I 2VALORABLE Se usa tanto para compuestos inorgánicos. se pueden presentar tres casos bien diferenciados: • Que el producto iónico. C 6 H 5 OH + 3Br2 → C 6 H 2 Br3 OH + 3H + + 3H + De especial interés es la valoración del 8-quinolinol como medio para valorar cationes que forman 8-quinolinolatos insolubles a pH controlado.S . En una disolución donde tenemos este tipo de equilibrios. = m ⋅ n ⋅ s m + n .

= 1.7.p.17 25.09 10.0 3. así: pC = − log C . Contra Hg / HNO3 1. ARGENTIMETRÍA DEL ION CLORURO.8.0 1.34.1 1.S . 161 Salvador Camacho Garrido . en la determinación del cloruro con catión plata (o a la inversa). Los diversos métodos difieren sólo en la forma de determinar el punto final de la reacción: Cl − + Ag + → AgCl ↓ BLANCO K P. Directa de Ag / HNO3 2. o cuando el exceso de valorante sea superior a 1. Zn / H2SO4 PbSO4/ NH4Ac USOS Cl .70 En principio.00 5.1. 1.0 1.10 4.0 8. 2.10-3 2. Hg2+ Ag+ Zn2+ Pb2+ 138.34. CN- KCNS KCl o NaCl K4[Fe(CN)6] (NH4)2MoO4 Ag+.87 -6 50.10-2 1. Pesada directa de p.p.1 N con nitrato de plata 0.Análisis Químico H AgCN ↓⇔ Ag + + CN − ⎯⎯→ HCN ↑ + 8.p.48 49.9 10-4 4. pAg = − log Ag + ypCl = − log Cl − − [ ] [ ] REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES Aunque son numerosas las reacciones de precipitación.0 6.10-5.0. Contra AgNO3 p. Pesada directa de p.3. con fines analíticos cuantitativos no son muchas las utilizadas.10 7.96 49.2. el punto final del indicador se debe presentar cuando la concentración del valorado es menor a 1.10-2 1.10-2 1.10-5. Contra NaCl o KCl p. Contra AgNO3 p.0 1.1 normal. Como los valores de la concentración alcanzan rangos muy dispares.8.3.0 2. 1.00 -5 50.8 ⋅ 10 −10 A partir de dicha relación podemos siempre calcular la concentración del ion cloruro en cualquier punto de la valoración.10 5. Así en la valoración de 50 mL de disolución de NaCl 0.75 51. PATRÓN AgNO3 NORMALIZACIÓN 1. en lugar de la concentración se utiliza el pC análogo al pH o pOH.0 10 1. Análisis Volumétrico CN- AgCN 2 + Ag + De forma análoga a las valoraciones ya vistas de neutralización y redox pueden trazarse curvas de valoración para el seguimiento del valor de la concentración del analito frente al volumen añadido de reactivo valorante. obtenemos: Va Ag+ (mL) [Cl-] pCl -1 0.10-7 6.47 -8 60. Br-. 2.

10-5.005 M. lo que conlleva una concentración de plata en el equilibrio de 1. y en el punto estequiométrico la solubilidad es igual a la concentración del cloruro y de la plata.S.1 51.10-12.0 60.04 0 . Un ensayo en blanco nos dará la corrección a aplicar. por efecto ion común.10-5.96 4.17 1.0 49.00 0 2 4 6 8 pCl o pAg MÉTODO DE MOHR Como indicador utiliza cromato de potasio. cuando tanto el pCl como el pAg son iguales a 4.6.3· 10-2 1.48 2.09 1.34.3.2· 10-2 6. e igual a 1.0 10.75 6.Análisis Químico 8.48 2. tanto más importante.00 4.47 7.8.75 6.87 5.0 49. teniendo en cuenta que el P.34.08 so lub ilid ad d el AgCl 0 . cuanto más diluida sea la concentración del patrón.8· 10-6 1.17 1.70 pCl 8 6 pCl 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 V (mL) a La solubilidad del cloruro de plata.34 ⋅ 10 ) En la práctica se usa una concentración 0.7· 10-2 3.10-5. El punto final viene definido por la formación de un precipitado rojo de cromato de plata que aparece una vez ha precipitado completamente el cloruro de plata.3· 10-5 1. por lo que el punto final se presenta inmediatamente después del punto de equivalencia.00 4.1· 10-4 1. Análisis Volumétrico Va Ag+ (ml) 0.0 25.00 1.96 4. en exceso de ion cloruro o ion plata.10 0 .0· 10-8 B 0 . 2 Ag 2 CrO 4 ↓ +2Cl − → 2 AgCl ↓ +CrO 4 − Puesto que el producto de solubilidad es 1.70 [Cl1.02 0 . [ ] 162 Salvador Camacho Garrido .87 5. disminuye cuando aumenta la concentración de algunas de estas dos especies hasta llegar al mínimo de 1. 1.87.1· 10-3 1.9 50.06 0 . pCl 1.0 pCl 1.47 7.10-10.8· 10-7 2.1· 10-1 8. del cromato de plata es 1.3 ⋅ 10 −12 2 CrO 4 − = = 7.2 ⋅ 10 −3 ≈ 0. 2 CrO4 − + 2 Ag + → Ag 2 CrO 4 ↓ ROJO Cualquier porción de cromato de plata que se forme temporalmente por un exceso local de catión plata se disocia en presencia del ion cloruro.09 1.007 M −5 2 (1. podemos calcular cual será la concentración del ion cromato en equilibrio con el catión plata en el mencionado punto.0 5.00 1.0 50.

10-8. que coagula y sedimenta rápidamente en las proximidades del punto de equivalencia. yoduro y sulfocianuro. A valores de pH superiores a 10 tenemos: Ag + + OH − → Ag (OH ) ↓ . o "método del punto claro".6. la solubilidad. por que se dan fenómenos de adsorción.S. Lo que se traduce en un error por exceso. Cuando dos alícuotas tienen la misma turbidez. Análisis Volumétrico Debido al color amarillo del cromato de potasio. 2− METODO DE FAJANS Para la determinación del punto final utiliza indicadores de adsorción: Fluoresceína y sus derivados. es necesario impedir la coagulación del precipitado utilizando como protector del coloide dextrina. Al ser la fluoresceína un ácido débil. La diclorofluoresceína. pero se adsorbe demasiado fuerte sobre el cloruro de plata. por efecto del ion común. una por adición de cloruro y otra por adición de plata. Inicialmente en la valoración de cloruro potásico con nitrato de plata las partículas formadas podrían representarse como: Cl − + Ag + → AgCl • Cl − Μ + K Después del punto de equivalencia: AgCl • Ag + Μ 3− NO En presencia de fluoresceína y sus derivados. Tampoco por este método es satisfactoria la valoración inversa. El método es válido para bromuros pero no para yoduros o sulfocianuros. La valoración debe efectuarse con luz difusa por ser el cloruro de plata formado fotosensible. más ácida. se puede usar hasta valores de pH igual a 2. con K2 = 3. Como la acción indicadora es un fenómeno de adsorción. sólo puede utilizarse entre valores de pH comprendidos entre 7-10. s. que se basa en que el precipitado de cloruro de plata es un coloide estable durante la valoración (por el exceso del ion cloruro o del ion plata). es decir. puede formarse: AgCl • Ag + Μ Fluor − En este proceso es donde la fluoresceína pasa de color amarillo-verdoso a rosa. con P. por lo que el punto final se presenta demasiado pronto cuando valoramos cloruro con plata y demasiado tarde cuando valoramos plata con cloruro. 163 Salvador Camacho Garrido . es que se encuentra en el punto estequiométrico. es ideal para las valoraciones de bromuro. o eosina. proporciona una buena exactitud. vale para disoluciones débilmente ácidas. MÉTODO DE MULDER También denominado "de turbideces iguales". En cambio. como son ácidos débiles: HFluor ⇔ H + + Fluor − Y. A valores de pH inferiores a 7 tenemos que: − 2 HCrO4 ⇔ H + + CrO 4 − . es igual a la concentración del anión cloruro e igual a la concentración del catión plata.10-7 2 − 2CrO 4 − + 2 H + ⇔ 2 HCrO 4 → H 2 O + Cr2 O7 Lo que se traduce en un error por exceso. MÉTODO DE GAY-LUSSAC También denominado de "término de precipitación". La tetrabromofluoresceína.Análisis Químico 8. Aunque el método es tedioso. por tanto. = 2. y por lo tanto superficial. Se basa en que en el punto estequiométrico. la determinación de catión plata con ion cloruro. el punto final se observa más nítido bajo luz amarilla. El método sólo es aplicable a valores de pH comprendidos entre 7 y 10.2.

Es tan exacto. con lo que se evita la adsorción de la plata sobre el cloruro de plata. se evita la filtración añadiendo una pequeña cantidad de nitrobenceno que recubre el precipitado como una capa hidrófuga y lo protege de la acción del sulfocianuro. se calienta la suspensión de AgCl en presencia de nitrato de potasio antes de valorar con el sulfocianuro. MÉTODO DE VOLHARD Es un método por retroceso. lo que evita la interferencia de otros aniones como fosfatos y carbonatos. podemos tener un error por exceso en el caso de la plata que se traduce en un error por defecto para el cloruro. es en realidad el más exacto para establecer la relación de Ag+ con Cl. Así. El método de Volhard. se utilizaba en la determinación de la plata por precipitación con cloruro. En la modificación de Schulek. Análisis Volumétrico Aunque el método es pesado. = 1.Análisis Químico 8. La determinación de Ag (I) puede efectuarse con varios métodos: MÉTODO DE VOLHARD Se valora con CNS. + Ag EXCESO + CNS − → AgCNS ↓ BLANCO Fe 3+ + SNS − → Fe(CNS ) 2 + ROJO AgCl ↓ +CNS − → AgCNS ↓ +Cl − Este error. en la casa de la moneda. El pequeño exceso de tiocianato. se efectúan mediante aparatos denominados turbidímetros o mejor incluso con nefelómetros. yoduros y sulfocianuros. es válido para bromuro. De 164 Salvador Camacho Garrido .s.0 ⋅ 10 −6 [ ] [ ] La cantidad de plata que resta por precipitar es despreciable. en los que su gran insolubilidad hace innecesario el filtrar o las modificaciones mencionadas. y aún hace unos decenios. El método es especialmente útil por tener un punto final muy neto y porque se puede efectuar en medio ácido nítrico.utilizando como indicador el alumbre férrico (o sulfato férrico amónico) según lo visto para la determinación del ion cloruro. En la modificación de Caldwell. Se utiliza unos 5 mL de disolución saturada de alumbre férrico por cada 100 mL de disolución a valorar. Se añade una determinada cantidad conocida de patrón de nitrato de plata y el exceso de plata se valora por retroceso con sulfocianuro de potasio utilizando como indicador alumbre férrico. Las comparaciones de turbidez. DETERMINACIÓN DEL CATIÓN PLATA. que se ha utilizado para el cálculo del peso atómico de los elementos en forma de cloruros. se utilizana como método normalizado de los gobiernos para el análisis de plata. En el caso del yoduro el alumbre férrico no se puede añadir hasta después de formarse el precipitado puesto que reacciona con el yoduro. 2 I − + 2 Fe 3+ → I 2 + 2 Fe 2 + 139. En el punto estequiométrico: Ag + = CNS − = K P. mediante la precipitación con catión plata. es subsanable filtrando y valorando sólo el filtrado (y aguas de lavado) pero se hace entonces pesado. al remplazarse por el ion potasio. Si el exceso de plata se valora en presencia de cloruro de plata. hace que su solubilidad sea aún menor por efecto ion común.en la formación del cloruro de plata.

´ PO43− + Ag + → Ag 3 PO4 ↓ FILTRAR Ag 3 PO4 ↓ +3H + → H 3 PO4 + 3 Ag + 3 Ag + + CNS − ⎯⎯+ → 3 AgCNS ↓ ⎯ Fe 3 Además del fosfato. ya que el primer exceso de ferrocianuro daba un precipitado pardo de hexacianoferrato (II) de uranilo y dipotasio (K2(UO2)[Fe(CN)6]). y son solubles en medio ácido nítrico. Gay-Lussac y Mulder. Con el yoduro rara vez se utiliza por existir otros métodos mejores. pueden determinarse por un método análogo al de Volhard.Análisis Químico 8. perclorato. Análisis Volumétrico los cationes. ferricianuro y ferrocianuro. Así en el caso del método de Fajans: Ag + + Cl − → AgCl • Ag + Μ 3− ⇔ AgCl • Ag + Μ NO Fluor − ROSA Una vez pasado el punto de equivalencia: AgCl • Cl − Μ + + HFluorVERDE − AMARILLENTO K OTRAS APLICACIONES ARGENTIMÉTRICAS Las formas oxidadas de los halógenos. bromo. 140. clorato. como elementos o como oxoaniones (cloro. se puede usar el método para arseniato. carbonato. es preferible prepararlo de disoluciones de concentración aproximada y normalizarlas frente a zinc o óxido de zinc patón primario de concentración similar al problema. se utilizaba como indicador externo acetato de uranilo.5-1. El patrón. 165 Salvador Camacho Garrido . DETERMINACIÓN DE CINC Se determina según la reaccción: 4− 3Zn 2 + + 2 K + + 2 Fe(CN ) 6 → K 2 Zn3 [ Fe(CN ) 6 ]2 ↓ Se realiza en medio ácido sulfúrico entre 0. sólo interfiere el Hg (II) que puede impedir la formación del complejo de hierro por formación de Hg(CNS)2. con sulfitos o nitritos para valorar posteriormente con nitrato de plata patrón. Actualmente. cromato.4 N y a 60 ºC. se pueden reducir a sus respectivos haluros (cloruro y bromuro). aunque se puede preparar directamente a partir de ferrocianuro de potasio trihidratado. DETERMINACIÓN DE PLOMO Se determina según la reacción: 2 Pb 2 + + MoO4 − → PbMoO4 ↓ Como patrón se utiliza el molibdato amónico. si podemos utilizar los métodos de Fajans. Son menos numerosos que los métodos de valoraciones por neutralización y valoraciones redox por presentar generalmente más problemas a la hora de encontrar un indicador adecuado. Si colocamos el indicador virado a violeta con ferricianuro. hipoclorito o bromato). se utilizan indicadores internos redox como difenilamina o difenilbencidina. MÉTODOS CON CLORURO Aunque no es válido el método de Mohr. Los aniones de ácido débiles que forman cuantitativamente sales insolubles de plata en medio neutro. Originalmente. si bien no utiliza una valoración por retroceso sino indirecta. menos ionizado que el ditiociano de Fe (III). el primer exceso de ferrocianuro valorante reduce el indicador a su forma incolora. sulfuro. sulfitos. arsenito. yodato. OTROS MÉTODOS DE VALORACIÓN POR PRECIPITACIÓN.

Debemos insistir en no confundir los términos de solubilidad y fuerza de ionización. El pH debe estar comprendido entre los valores 1. Si se calcula teóricamente. DETERMINACIÓN DE YODURO Según las reacciones: 2 4 I − + Hg 2 + → HgI 4 − Cerca del punto de equivalencia: 2 HgI 4 − + Hg 2 + → 2 HgI 2 ↓ AMARILLO → 2 HgI 2 ↓ ROJO El punto final es la primera turbidez permanente. Como reactivos valorantes se usan por estar fuertemente ionizados el nitrato o el perclorato de mercurio (II). pero que están muy poco ionizadas. 141. De forma alternativa pueden utilizarse como indicadores. o mejor. es subsanable mediante la corrección con una valoración de un “blanco”. o incluso iones complejos pueden ser valorados con solución patrón de mercurio (II). los productos de reacción son sales muy poco solubles. siendo muchos los aniones que pueden formarlos. VALORACIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES. por formar con el Hg (II) productos violetas intensamente coloreados. están totalmente disociadas.Análisis Químico 8. Gran parte de los compuestos solubles de Hg (II) son compuestos muy débilmente ionizados. 142. que usualmente se normalizan frente a cloruro sódico o cloruro potásico patrón primario. haciendo uso de la eosina como indicador interno de adsorción. se observa que el punto final se percibe un poco antes que llegue el punto estequiométrico.0.5-2. El punto final es más nítido que en el método de Mohr. para asegurar la coincidencia del punto final con el punto estequiométrico. pero son electrolitos fuertes y las pequeñas cantidades que están solubilizadas. la difenilcarbacida y la difenilcarbazona. El método es válido también para el bromuro. los productos de reacción son sales muy solubles. Análisis Volumétrico El punto final de la valoración se detecta por la primera tonalidad amarilla del ácido tánico utilizado como indicador externo. Los aniones que con el Hg (II) pueden forma compuestos débilmente ionizados. DETERMINACIÓN DE TIOCIANATO Utiliza como indicador alumbre férrico hasta desaparición del color rojo del complejo diciano de Fe (III).o de forma experimental mediante la valoración de un “blanco”. VALORACIONES MERCURIMÉTRIAS. La corrección puede hacerse de forma teórica. En el caso de las volumetrías por formación de ionógenos débiles. DETERMINACIÓN DE CLORURO Se utiliza como indicador el nitroprusiato sódico: 2Cl − + Hg 2 + → HgCl 2 [Fe(CN ) 5 NO ]2− + Hg 2+ → Hg [Fe(CN ) 5 NO ] ↓ BLANCO Existe un pequeño error de valoración en la determinación del punto final por la reacción: HgCl 2 + Hg 2 + → 2 HgCl + El error. por lo que no observa un cambio de fase. En el caso de las volumetrías de precipitación. 166 Salvador Camacho Garrido .

Este reactivo forma complejos solubles de estabilidades muy diversas con casi todos los cationes. soluble en disoluciones acuosas. suelen ser ácidos poliaminopolicarboxílicos. Es un ácido tetraprótico. 2+ 2CN − + Hg 2 + → Hg (CN ) 2 + Hg EXCESO 2+ Hg EXCESO + 2CNS − ⎯⎯+ → Hg (CNS ) 2 ⎯ Fe 3 CNS − + Fe 3+ → FeCNS 2 + ROJO La presencia del cianuro mercúrico no interfiere al estar menos ionizado que el tiocianato mercúrico. 2+ 2+ Cu ( H 2 O) 4 + NH 3 → [Cu ( H 2 O) 3 NH 3 ] 3− Cu 2 + + NH 3 → Cu (NH 3 ) 2 + . que se simboliza como H4Y. COMPLEXOMETRÍAS. M n + + H 2 Y 2 − → MY n − 4 + 2 H + 167 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 8. 143. y el mercurio en exceso se valora con tiocianato en presencia de alumbre férrico. el más importante de los cuales es el ácido etilendiaminotetraacético (EDTA). Cuando el valorante es una sustancia orgánica de tipo quelato. Na2H2Y. No obstante. También denominadas valoraciones de formación de complejos. que es insoluble en agua por lo que se utiliza su sal disódica. el punto final no es tan pronunciado por la formación de complejos interferentes. Los complejos de coordinación surgen por formación de enlaces covalentes dativos. Casi todos los iones metálicos. coordinados o semipolares entre un ácido de Lewis y una base de Lewis. también conocido como calgón™. Cu 2 + + 4 NH 3 → Cu ( NH 3 ) 2 − 4 Fe 3+ + 6CN − → Fe(CN ) 6 En realidad lo único que hacemos es sustituir las moléculas de solvato. Análisis Volumétrico CNS − + Fe 3+ → FeCNS 2 + ROJO 2CNS − + Hg 2 + → Hg (CNS ) 2 2 Fe(CNS ) 2 + + Hg 2 + → Hg (CNS ) 2 + 2 Fe 3+ Esta valoración puede utilizarse en el sentido inverso: determinación de Hg (II) con tiocianato análoga a la determinación de Ag por el método de Volhar. aceptan pares de electrones de bases de Lewis que denominamos ligandos. lo que hace que los cálculos de sus equilibrios sean muy sencillos. con K 1 = Y así sucesivamente hasta K f = K 1 ⋅ K 2 ⋅ ⋅ ⋅ K n −1 ⋅ Kn [Cu ] ⋅ [NH ] [Cu(NH ) ] 2+ 3 2+ 3 Los compuestos orgánicos de tipo quelato o complexonas. Al número de enlaces formados por el ion metálico central se le denomina número de coordinación. Hg (CNS ) + Hg 2 + → 2 Hg (CNS ) + Hg (CNS ) 2 + 2CNS − → Hg (CNS ) 2 − 4 DETERMINACIÓN DE CIANURO Es una valoración por retroceso análoga al método de Volhard para el cloruro. generalmente agua por moléculas de ligando. también se utiliza el nombre de quelatometrías. En todos los casos reacciona con el catión según la relación molar 1:1. Se añade una disolución patrón en exceso de nitrato de mercurio (II).

2CN − + Ag + → Ag (CN ) − . USOS Cu . da un precipitado de yoduro de plata de color amarillento.2 g/L de yoduro potásico.6.10-17 es inferior al producto de solubilidad del cianuro de plata. El amoniaco evita la precipitación del cianuro de plata por formación del complejo diamin plata (I). 2+ DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO DE LIEBIG Utiliza como reactivo nitrato de plata y la reacción es autoindicadora. que se debe en exclusiva al cianuro según la reacción: 2CN − + Ag + → Ag (CN ) − 2 Se añaden después una disolución de nitrato de plata patrón de volumen conocido y en exceso. con una K f = 1. con una K f = 7. pero son críticas las cantidades de amoníaco y yoduro a utilizar.3 M en amoniaco y con 0. con un P. Primero se valora con nitrato de plata hasta aparición de turbidez y anotamos el volumen gastado.3. 2.10-14. Directa.1 ⋅ 1019 2 El primer exceso de ion plata: − Ag (CN ) 2 + Ag + → Ag [ Ag (CN ) 2 ] ↓ BLANCO A veces se considera la reacción de una forma simplificada: 2CN − + 2 Ag + → 2 AgCN ↓ .S . El primer exceso de plata.6 ⋅ 10 −14 El punto estequiométrico coincide con el punto final o principio de precipitación. que es 1. Ni2+ CNGran cantidad de cationes. Ag (CN ) − + Ag + → 2 AgCN ↓ 2 Cl − + Ag + → AgCl ↓ Se separan los precipitados. DETERMINACIONES COMPLEXOMÉTRICAS. Se puede realizar hasta valores de pH 13. CaCO3 / HCl / Tampón pH = 10 144. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE CIANURO Y CLORURO Se utiliza una combinación de los métodos de Liebig y Volhard. DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO LIEBIG-DENIGÉS Se realiza en medio amoniacal y utiliza como indicador el yoduro de potasio.Análisis Químico 8. El precipitado formado por exceso local de plata tarda en redisolverse por lo que no hay que apresurarse en dar por finalizada la valoración. = 1. ya que el producto de solubilidad del yoduro de plata 8. Lo mismo ocurre con el yoduro. Se obtienen buenos resultados utilizando disoluciones 0. Si existe poco amoniaco. El punto final es más nítido que con el método de Liebig. pero no así en presencia de amoníaco: AgCN ↓ +2 NH 3 → CN − + Ag ( NH 3 ) 2 + . el punto final es prematuro y si es demasiado aparece tarde. y el filtrado y las aguas de lavado se valoran con tiocianato potásico en presencia de alumbre férrico como indicador para valorar el exceso de Ag: 168 Salvador Camacho Garrido . Análisis Volumétrico REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES REACTIVO NORMALIZACIÓN KCN Cu / HNO3 / NH4OH AgNO3 Directa EDTA 1.1 ⋅ 10 7 Lo que conllevaría un error por exceso.

A la disolución amoniacal se le añade una pequeña cantidad de yoduro de potasio y una cantidad pequeña y medida de nitrato de plata patrón hasta obtener una suspensión de yoduro de plata. QUELATOMETRÍAS CON EDTA. hasta nueva turbidez del yoduro de plata. Estos complejos deben ser estables. 145.Análisis Químico 8. que vira del rojo al azul y que resulta válido para la valoración de Cd. + 2 2Cu ( NH 3 ) 2 + AZUL + 7CN − + H 2 O → 2Cu ( NH 3 ) 3 − INCOLORO + CNO − + 2 NH 4 + 6 NH 3 4 La complejidad de la reacción hace aconsejable la normalización del cianuro frente a una disolución de cobre metálico patrón primario en disolución amoniacal y efectuar los cálculos por el método del título. Esta estabilidad es tanto mayor cuanto menor es el pH y cuanto mayor es la carga iónica del metal. Análisis Volumétrico Ag + + CNS − → AgCNS ↓ BLANCO 2+ Fe 3+ + CNS − → FeCNS ROJO El método es aplicable a mezclas binarias: cianuro / bromuro. para desplazar el ligando del M-In. La mezcla se valora con cianuro hasta desaparición de turbidez: AgI + 2CN − → Ag (CN ) − + I − 2 Se valora con nitrato de plata entonces. M − InColor1 + EDTA → M − EDTA + InColor2 Para que el punto final sea satisfactorio K M − EDTA > 10 4 K M − In • Negro de eriocromo T (NET): que fue el primero usado fue. cianuro / yoduro y cianuro / sulfocianuro. Hg. DETERMINACIÓN DE COBRE El Cu (II) se valora en disolución amoniacal con patrón de cianuro hasta desaparición del color azul intenso característico del complejo amoniacal. OOCCH2 HN OOCCH2 Y4NH CH2COO CH2COO Como indicadores se utilizan compuestos orgánicos que forman complejos fuertemente coloreados con los iones metálicos. Mg y Zn. Mn. El EDTA es un ácido tetraprótico pero hexadentado lo que da una gran estabilidad a sus complejos. Se usa como en el método de Liebig-Denigés el yoduro de potasio. para corregir entonces el volumen de cianuro según la cantidad de plata gastada. Otros usuales son: 169 Salvador Camacho Garrido . pero menos que sus correspondientes M-EDTA. DETERMINACIÓN DE NIQUEL El níquel también se valora en disolución amoniacal: Ni ( NH 3 ) 2 + AZUL + 4CN − → Ni (CN ) 2 − AMARILENTO + 4 NH 3 4 4 El cambio de color no es suficientemente nítido por lo que se requiere indicador.

Neutralizacion: Se valora el ácido liberado en la formación del complejo M-EDTA. 1. Th. Si una disolución de un ion metálico forma con EDTA un complejo más estable que. vira del amarillo al rojo y es usado para el Bi. Valoración indirecta: Se valora un catión cuya concentración está relacionada con un catión o un anión problema en disolución. Otros menos usuales son la ditizona. Análisis Volumétrico Anaranjado de xilenol: que se usa a pH ácido. Sn. Hg y Zn. y el exceso se valora con solución patrón de Mg (II) o Zn (II) . Valoración por retroceso: Para metales que reaccionan lentamente con el EDTA o precipitan al pH de valoración. Co.hasta aparición del complejo coloreado M-In. • Murexida: que vira del amarillo o rojo al violeta y es usado para Cu. La. Pb.Análisis Químico 8. 2 SO 4 − + Ba 2 + exceso → BaSO 4 ↓ + Ba 2 + pH Ba 2 + − PurpuraFtaleína violeta + H 2 Y 2 − ⎯⎯=11 → BaY 2 − + 2 H + + PurpuraFtaleína amarillo ⎯ 2 AgI + Ni (CN ) 2 − 4 Ag + + I − → AgI ↓ → 2 Ag (CN ) − + 2 I − + Ni 2 + (Valorable directamente) 2 5. Valoración por sustitución: También denominada valoración por desplazamiento. vira de verde a violeta y es selectivo para el calcio en presencia de magnesio. Fe 3+ + MgY 2 − → FeY − + Mg 2 + (Valorable directamente) 2 Ag + + Ni (CN ) 2 − → 2 Ag (CN ) − + Ni 2+ 4 2 Ni 2+ − Murexidaamarillo + H 2 Y 2− pH ⎯⎯>10 → NiY 2− + Murexidavioleta ⎯ 4. violeta de pirocatecol. etc. pH + Mg − NETrojo + H 2 Y 2 − ⎯⎯=10 → MgY 2 − + 2 NH 4 + NETazul ⎯ • 2. • Calceína: que se usa en medio nitrato de potasio. MÉTODOS CON EDTA Los diferentes métodos surgen de la posibilidad de las diferentes estabilidades M-In y M-EDTA y a la regulación de la concentración mediante agentes enmascarantes. púrpura de ftaleína. por ejemplo. Ni y Ca. Por éste mismo método se pueden valorar las sales insolubles. Co 2 + + H 2 Y 2 − → CoY 2 − + 2 H + (solución ácida) pH H 2 Y 2 − exceso + Mg 2 + ⎯⎯=10 → MgY 2 − + 2 H + (eliminable por el NH3) ⎯ ph = NETazul + Mg 2 + ⎯⎯10 → Mg − NETrojo ⎯ 3. Una variante de éste método consiste en utilizar un acomplejante diferente al EDTA para liberar el metal. el Mg-EDTA. Valoración directa: Se valora con el tampón adecuado hasta viraje del indicador. Se adiciona una cantidad medida y en exceso de EDTA. Mg 2 + + EDTA → MgY 2 − + 2 H + Fenolftaleína 2 H + + 2OH − ⎯⎯ ⎯ ⎯ → 2 H 2 O ⎯ 170 Salvador Camacho Garrido .

Ni. si existen en gran cantidad. La dureza de un agua se puede expresar en diferentes graduaciones: • Grados hidrotrimétricos franceses. ºdH que equivalen a = 0. Si la valoración del magnesio se efectúa con rapidez no es necesario filtrar.01 g CaO/L. 4.Análisis Químico 8. Co. V (mL EDTA 10 −2 M ) ⋅ PM CaCO3 º HT = ⋅ 100 = V EDTA V muestra ºHT 1 Inglés 1. Determinación de magnesio: Es una determinación directa. sobre todo. utilizando como indicadores murexida a pH 12 que vira de naranja a violeta y calceína a pH superior a 10 que vira de amarillo a violeta. Pb y Zn. Los cálculos en el caso de los ºHT que son los más usuales se simplifican notablemente si el volumen tomado es 100 mL y el EDTA es 0. 1. Se valora a pH = 10 con EDTA en presencia de NET. Ba. • Grados hidrotrimétricos alemanes. Sn. para la determinación de Ca y Mg por ser el único método volumétrico directo y sencillo. Cu. El filtrado y las aguas de lavado se tamponan a pH =10 y se valora con EDTA en presencia de NET.72 meq CaCO3 5 En términos vulgares se habla de agua: Término Muy blanda Blanda Semidura Bastante dura Dura Muy dura ºHT 0-7 7-14 14-21 21-32 32-54 >54 171 Salvador Camacho Garrido . El EDTA consumido se corrige según el magnesio utilizado. para precipitar el calcio como oxalato de calcio. La dureza debida al magnesio se puede determinar con una segunda muestra que se acidula con HCl. Hg. Otros metales: Existen métodos normalizados para Al. Sr.79 Americano 1. Análisis Volumétrico APLICACIONES DEL EDTA Son tan numerosas y variadas como puede deducirse de la variedad de métodos utilizados.43 Alemán 1.01M. Se utiliza. se neutraliza con NH4OH hasta viraje de rojo de metilo en presencia de oxalato amónico en exceso. Mg 2 + − NETrojo + H 2 Y 2 − ⎯⎯=⎯/ ⎯C → MgY 2 − + NETazul ⎯ pH 10 50 º 2. NET Ca 2 + + MgY 2 − rojo ⎯⎯ → CaY 2 − + Mg 2 + azul ⎯ 3. Determinación de calcio: Se puede utilizar NET si añadimos una cantidad conocida y pequeña de Mg para crear la acción indicadora. La muestra líquida debe ser transparente y previamente se le han de eliminar los posibles hidrogenocarbonatos alcalinos por acidulación y eliminación del dióxido de carbono por ebullición.01 g CaCO3/L. ºTH que equivale a 0. En el caso de utilizar complexón-MgSV no es necesario. Dureza del agua: La dureza total de un agua la da la suma del calcio y del magnesio en la misma. Mn. También se puede valorar directamente con EDTA.

VALORACIONES EN DISOLVENTES NO ACUOSOS. Ki Kd HA + HAc ⎯⎯→ H 2 Ac + • A − ⎯⎯→ H 2 Ac + + A − . pero es más frecuente el metóxido sódico. se usan frecuentemente el ácido acético y la mezcla etilenglicol-isopropanol 1:1 como disolventes. En la valoración de ácidos. y Kd = [HA] H 2 Ac + • A − 172 ] [ ][ [ ] ] Salvador Camacho Garrido . la butilamina y la dimetilformamida. hace que incluso los electrolitos más fuertes estén sólo disociados ligeramente. Además. da mejores resultados la mezcla de disolventes que la utilización de uno único. existen docenas de ellos que pueden usarse. cloroformo. nunca gelatinosa. 2. azul de timol y azovioleta. hay que tener en cuenta que muchos compuestos orgánicos. ni con el valorante. etc.Análisis Químico 8. acetonitrilo. el rojo de metilo. timolftaleína. Como reactivos básicos.5). ni con el valorado ni con el producto de reacción. En la valoración de bases. o éste puede ser disuelto en exceso de valorante para posteriormente ser valorado por retroceso. benceno. se le elimina de un 28-30 % de agua que contiene mediante tratamiento con anhídrido acético (para dar ácido acético). fenoles y sales de bases débiles. Actualmente siguen en curso las investigaciones de reacciones redox en disolventes no acuosos. se puede utilizar la potasa etanólica. en disoluciones no acuosas. Casi todos los métodos existentes. el benceno. EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE EN ÁCIDO ACÉTICO Su baja constante dieléctrica (6. la etilendiamina. En acidimetrías se suelen emplear. tanto en medios acuosos como no acuosos. El producto de reacción debe ser soluble o precipitar en forma cristalina. etc. Debe ser barato y fácilmente purificable. REACTIVOS E INDICADORES Como reactivo ácido se puede utilizar el cloruro de hidrógeno gaseoso en el disolvente a emplear. alcoholes. como ácidos carboxílicos. Con frecuencia. piridina. En cuanto a los indicadores. En alcalimetrías se suelen usar. y los iones existan primariamente como pares iónicos. No debe dar reacciones secundarias. con K i = [H 2 A − ⋅ H 2 Ac + Ac 2 + • A − ..13) respecto del agua (78. El disolvente debe disolver al problema. 3. 5. que en disolución acuosa se comportan como ácidos y bases débiles. dioxano. fenolftaleína. En algunos casos y para condiciones anhidras. el violeta de metilo y el violeta cristal. ELECCIÓN DEL DISOLVENTE El disolvente debe escogerse teniendo en cuenta: 1. como aminas. 4. Análisis Volumétrico 146. Surgieron como métodos de valorar los ácidos y las bases orgánicas escasamente solubles en agua. se usan como disolventes. pero el reactivo más adecuado es el ácido perclórico por su solubilidad en disolventes orgánicos. una gran cantidad de sales inorgánicas pueden valorarse como bases en disolución de ácido acético glacial. se comportan como fuertes en disolventes tales como ácido acético glacial. A veces resulta más conveniente la determinación del punto final por métodos instrumentales. sulfonamidas. Por otro laqdo. son métodos de neutralización.

en butilamina con metóxido sódico utilizando como indicador azul de timol.00 pK en etanol 3. Todos los compuestos. Sustancias complejas: Existen métodos específicos para sustancias especiales como organosilícicos. En una valoración con detección del punto final potenciométrico. VALORACIÓN CON DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL POTENCIOMÉTRICO.58 6.87 8.Análisis Químico 8. como el acetonitrilo y la dimetilformamida y utilizando indicadores químicos como la difenilamina y la ferroína. 173 Salvador Camacho Garrido . 2.80 APLICACIONES 1. incluidos los indicadores tienen valores diferentes del pK en ácido acético que en disolución acuosa: Compuesto HClO4 HCl Piridina NaAc KCl LiCl pK 4. 24. Acidez de aceites: En éter etílico con potasa etanólica utilizando como indicador fenolftaleína. sumergidos en la disolución a valorar. 8-hidroxiquinolina. Indicador Naranja de metilo Rojo neutro Rojo fenol pK en agua 3.6 para el metanol. durante el proceso de valoración.10 12.55 pK en metanol 3.80 4.08 Lo mismo ocurre en otros disolventes en función de su constante dieléctrica. Valoración de álcalis: Disueltos en ácido acético. Aunque se han realizado valoraciones redox en diolventes no acuosos.55 6. 3. El punto de equivalencia se revela por un cambio brusco del potencial en los alrededores del punto de equivalencia.40 3.10 6. 5.3 para el etanol y 32. Compuestos ácidos: Como ácidos carboxílicos. anhídridos de ácido o cloruros de ácido. etc. 4.88 7.55 13. Análisis Volumétrico K HA = K ⋅ Kd Ac + ⋅ A − H Ac + ⋅ A − = 2 = i + − C HA 1 + Ki [HA] + H 2 Ac • A 2 [H [ ][ ] ] [ ][ ] De forma análoga sería para una base. 147. se mide la diferencia de potencial. de la pila construida por los electrodos de referencia e indicador.30 8. se valoran con ácido perclórico utilizando como indicador violeta cristal. Alcalóides y bases orgánicas: En nitrometano con ácido perclórico utilizando como indicador violeta cristal. es preferible siempre la indicación potenciométrica.45 2. y generalmente se detecta en la gráfica E(V)/Va (mL). organomagnesianos.

al pasar el cátodo a ánodo y viceversa. Quinhidrona-calomelanos: Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // H 2 Q.242 = 0. 1. un simple hilo de plata vale como electrodo indicador.700V E ecs = 0. Para una argentimetría.059 log H + = 0.059 pH En el caso expuesto.000 − 0.059 pH 0. 1. Hidrógeno-calomelanos: Pt / H 2 (1atm) / H + ( xM ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 H + + 2e − ⇔ H 2 ↑ 0 E ecs = 0.242 174 Salvador Camacho Garrido .458 − 0.242V 0 0 [ ] [Q] ⋅ H + − 0.242 + 0.Análisis Químico 8.557 − 0. H + ( xM ) / Pt Q + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 Q Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − Q + 2 Hg + 2 H + ⇔ H 2 Q + Hg 2 Cl 2 ΔE = 0. Como electrodo de referencia se suele emplear el electrodo de calomelanos saturado o el electrodo de plata-cloruro de plata.799V 0 E ecs = 0. Análisis Volumétrico VALORACIONES DE NEUTRALIZACIÓN Son tres las pilas utilizables.242V E 2 H + / H = 0.000V 2 Hg 2 Cl 2 + H 2 ⇔ 2 Hg + 2Cl + 2 H ΔE = E cátodo − E ándo − + [Hg 2 Cl 2 ] − 0.059 = 0.059 pAg 2. existirá un cambio de polaridad para pH>7.242 + log 2 2 pH 2 [Hg ]2 ⋅ [Cl ]2 2 [ ] ΔE = 0. Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // H + ( xM ) / VIDRIO / H + (10 −7 M ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt ΔE = 0. VALORACIONES DE PRECIPITACIÓN La pila se formará en función del analito a investigar. Electrodo de plata-calomelanos: Como puente salino no podemos utilizar haluros que reaccionen con el catión plata. Electrodo de vidrio: Es una auténtica pila de concentración. aunque actualmente el electrodo de vidrio descarta a las otras dos.059 log H + = 0. Electrodo de plata-cloruro de plata-mercurio-sulfato mercurioso: Al no poder utilizar calomelanos cuando queremos valorar haluros. Q.242 − 0.413 − 0. E 0 Ag + / Ag = 0. o dos pilas en serie conectadas a través de una membrana de vidrio.059 log [H 2 Q] 2 [ ] 3.059 pH 2. Pt / Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // KNO3 // Ag + ( xM ) / Ag Ag + + 1e − ⇔ Ag Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 Ag + + 2 Hg + 2Cl − ⇔ Hg 2 Cl 2 + 2 Ag ΔE = 0.700 + E Q / H 2Q = 0.

771V 0 E ecs = 0.073 − 0.059 pCl Cl − [ ] VALORACIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS El electrodo de mercurio es especialmente adecuado para valoraciones complexométricas con EDTA de aquellos cationes que formen complejos menos estables que con el mercurio. Y 4 − ( xM ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt HgY 2 − + 2e − ⇔ Hg ( I ) + Y 4 − Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 0 E HgY 2 − / Hg ( I ) = 0. TRATAMIENTO DE DATOS.059 log = 0. Valoración de neutralización: 175 Salvador Camacho Garrido . Así en la dicromatometría del hierro: Pt / Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // Fe 3+ ( xM ). Valoración redox: n 2 Ox1 + n1 Re d 2 ⇔ n 2 Re d 1 + n1Ox 2 0 n E 0 + n2 E 2 ΔE puntodeequivaencia = 1 1 n1 + n 2 2. Fe 2 + ( yM ) / Pt Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 Fe 3+ + 2 Hg + 2Cl − ⇔ 2 Fe 2 + + Hg 2 Cl 2 ΔE = 0.242 [Fe ] [Fe ] 3+ 2+ El potencial de la celda siempre es una función lineal del curso de la valoración expresado como la relación de Fe (III)/Fe (II). El punto final de una valoración puede determinarse teóricamente.030 pY VALORACIONES REDOX Los electrodos siempre son los mismos independientemente de la valoración.242V Hg ( I ) + Y 4 − + Hg 2 Cl 2 ⇔ HgY 2 − + 2 Hg + 2Cl − ΔE = 0.529 + 0.032 − 0.222V 0 E Hg 2 SO4 / 2 Hg = 0.Análisis Químico 8.073 − 0. un electrodo de metal inerte y el electrodo de calomelanos. Pt / Hg ( I ) sólido / HgY 2 − (nM ).295V 2 2 Ag + 2Cl − + Hg 2 SO4 ⇔ 2 AgCl + 2 Hg + SO4 − 1 ΔE = 0. Análisis Volumétrico Ag / AgCl / Cl − ( xM ) // KNO // K 2 SO4 saturado / Hg 2 SO4 / Hg / Pt AgCl + 1e − ⇔ Ag + Cl − 2 Hg 2 SO4 + 2e − ⇔ 2 Hg + SO4 − 0 E AgCl / Ag = 0. 1.059 log 0 E Fe3 + / Fe 2 + = 0.120V 0 E ecs = 0.

0 25. Va (mL) 0. Si aún no se apreciara bien.5 49. por tanto.2 50.Análisis Químico 8.0 50.8 49. Si representamos el valor del pH o mejor del potencial frente al volumen añadido del valorante.0 49.1 50. No obstante resulta más cómodo utilizar las representaciones gráficas. El punto de inflexión en la curva derivada primera corresponde a un máximo (o un mínimo) y se anula en la segunda derivada. (entendidas éstas como cocientes incrementales sucesivos): 3 00 0 15 00 0 2 00 5 10 00 0 2 00 0 5 00 0 1 00 5 0 1 00 0 -5 00 0 5 00 -10 00 0 0 0 10 20 30 40 50 60 -15 00 0 0 10 20 30 40 50 60 176 Salvador Camacho Garrido . o punto de inflexión de la misma.0 E (mV) 467 524 624 641 665 666 683 944 1204 1221 1233 1245 1307 1324 B 1 400 1 200 1 000 E (mV) 800 600 400 0 10 20 30 40 50 60 Va (mL) De igual forma podríamos hacer para la primera y para la segunda derivada.3 50. podemos recurrir a derivar la curva. valorar hasta que el potenciómetro nos dé un cierto valor del potencial o del pH del punto final así calculado.9 50. Análisis Volumétrico Valoración tipo AF-BF Ad-BF [ ] [ ] [H ] = + + + Cálculo de la [H+] H + = Kw H + = Kw Kw ⋅ C Ka Kw ⋅ C Kb Cálculo del pH 7 1 1 1 pKw + pKa + log C 2 2 2 1 1 1 pKw − pKb − log C 2 2 2 1 1 1 pKw + pKa − pKb 2 2 2 1 1 pK 1 + pK 2 2 2 1 1 pK 2 + pK 3 2 2 AF-Bd Ad-Bd Ácidos polipróticos o mezcla de ácidos [H ] = Kw ⋅ Ka Kb Punto 1 [H ] = K ⋅ K Punto 2 [H ] = K ⋅ K 1 + 2 3 2 Podríamos.0 60.0 5.0 49.7 49. el punto final vendrá dado por la posición de mayor pendiente de la curva.5 55.

los datos interesantes no son los de los alrededores del punto de equivalencia. El método. puesto que por efecto ión común en la región del punto de equivalencia se muestran invariablemente desviaciones. Después de cada adición de reactivo. • Sales de bases débiles con ácidos. debido a que las reacciones de valoración no suelen ser completas. El volumen de equivalencia se obtiene por intersección de 2 líneas rectas. TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN Y FORMACIÓN DE COMPLEJOS En principio. y contínuamente se varía el volumen debemos hacer una corrección por el efecto dilucción: ⎛V + v ⎞ G corregido = G observada ⎜ ⎟ ⎝ V ⎠ Donde V y v representan respectivamente los volúmenes de la disolución problema y el volumen añadido de valorante respectivamente. Al contrario que en la potenciometría. Entre otras fórmulas. no son tan útiles como las titulaciones ácido-base. Análisis Volumétrico Con los valores de la segunda derivada también podemos obtener el volumen final de una valoración de una forma analítica (matemática). • Ácido débil-base débil y viceversa. TITULACIONES ÁCIDO-BASE Son las que mejor se adaptan debido a la elevada conductancia de los protones e hidroxilo respecto de los productos de reacción. Los valores serán prácticamente insalterables si V ≥ 10v . son menos definidos los puntos finales determinados. tiende a enmascarar los cambios de conductividad asociados a la reacción. por tanto. Puesto que la conductancia es una propiedad que depende de la concentración de los electrolitos en la disolución. Las medidas conductimétricas ofrecen un medio cómodo para la localización del punto final en las valoraciones. Se pueden emplear para todas las valoraciones posibles: • Ácido fuerte-base fuerte y viceversa. sino los iniciales y finales. como la lentitud de las reacciones y la coprecipitación representan dificultades en las reacciones de precipitación. TITULACIONES CONDUCTIMÉTRICAS.Análisis Químico 8. ya que las variaciones de conductancia a observar no son tan grandes y. a partir de 4 ó 5 puntos antes y después del punto de equivalencia. el exceso substancial de iones hidronio en el medio necesario para estas reacciones. es válido tanto para titulaciones ácido-base como para titulaciones de precipitación y formación de complejos. para titulaciones redox. podemos utilizar: Δ2 E ΔV 2 V( − ) V f = V(− ) + ΔV ⋅ 2 Δ E Δ2 E + ΔV 2 V( − ) ΔV 2 V( + ) 148. se mide la conductividad o conductancia y se representa gráficamente respecto del volumen total de reactivo añadido. Otros factores. • Ácido débil-base fuerte. En cambio. 177 Salvador Camacho Garrido . • Sales de ácido débil con bases.

Análisis Químico 8. Efectúan en tiempo real la gráfica potencial / volumen añadido. el flujo se hace cada vez más lento. Análisis Volumétrico TIPOS DE CURVAS Las curvas de valoración con detección del punto final conductimétrico van a presentar una forma diferente en función de las conductancias de los reactivos y productos de reacción implicados. Si aumenta la diferencia de potencial. El más simple utiliza una bureta común. Existen diferentes métodos para el control de la adición y la medida del volumen del reactivo. El más utilizado es una jeringa calibrada que se acciona por un motor a través de un tornillo micrométrico. por lo que sólo resta mirar el volumen consumido. son útiles cuando se deben realizar muchos análisis de rutina. G (mS) Veq V (mL) Cloruro de sodio – Nitrato de plata 149. Existen en el mercado aparatos que llevan incorporado un registrador automático. que interrumpe el paso por simple compresión. En general serán dos rectas de diferente pendiente con independencia del signo de las pendientes. En cuanto al sistema de seguimiento de la valoración pueden efectuarse de formas diferentes: 1. En los últimos años se han desarrollado diferentes tituladores automáticos. basados en la detección del punto final potenciométrico. TITULACIONES AUTOMÁTICAS. por lo que se puede hablar de titrígrafos. Si bien no proporcionan resultados más exactos que en procedimientos manuales. El nivel de flujo se regula a través de la diferencia de potencial obtenida después de cada adición. 178 Salvador Camacho Garrido . Lo más simple es la conexión con un potenciómetro. en la que la llave se sustituye por un dispositivo electromagnético como un cuerpo elástico. Existen sistemas denominados de parada de punto final. 3. 2. La valoración continúa hasta que se alcanza un valor del potencial que hemos fijado como potencial del punto final.

• Sustancias inorgánicas: o no producidas por los seres vivos. pueden ordenarse en el espacio de forma diferente y. así los óxidos de carbono. Nicolás Lémery. pasándose a clasificar los compuestos naturales en: • Sustancias orgánicas: o producidas por los seres vivos. carburos y cianuros). por lo que la molécula orgánica consiste en una agrupación ordenada de átomos y enlaces en las tres dimensiones del espacio. o Estabilidad: se descomponen a temperaturas relativamente bajas comparadas con las temperaturas de descomposición de los inorgánicos. respecto de los inorgánicos que son aproximadamente unos pocos cientos de miles. y que estudia todos los compuestos que lo contienen (si bien. 179 Salvador Camacho Garrido . P F Metales (Fe. sintetizaron respectivamente la urea y el ácido acético a partir de sustancias inorgánicas por lo que esta definición carecía ya de sentido. por tanto. Pb) No metales (Si. Trabajos posteriores de Lavoisier. y Kolbe en 1845. Los compuestos orgánicos así considerados son los más numerosos. y frecuentemente nitrógeno y fósforo aunque en menor proporción. Introducción a la Química Orgánica TEMA IX. Br. postuló que estas sustancias orgánicas solo se podían producir mediante la acción de una fuerza vital (solo presente en los seres vivos). B) Presencia Siempre Casi siempre Muy frecuente Bastante frecuente Raros Muy raro DIFERENCIAS DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO Además de ser mucho más numerosos. Berzelius ya en 1807. Zn. carbonatos y derivados. LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO. presentan unas características especiales: o Solubilidad: se disuelven preferentemente en disolventes orgánicos y rara vez en agua. Wöhler en 1828. COMPOSICIÓN Los elementos que integran las sustancias orgánicas son: Elementos C H O N Cl. Sin embargo. del orden de millones. o Isomería: Un mismo grupo de átomos. demostraron que todos los compuestos vegetales y animales contenían al menos carbono e hidrógeno. Vegetal y Animal. en la que clasificaba a los compuestos de origen natural en tres grandes grupos: Mineral.Análisis Químico 9. I. 150. Del estudio de los compuestos orgánicos surgen dos grandes conceptos: o Estructura: los átomos de carbono se pueden unir consigo mismo (catenación) formando largas cadenas (lo que no hacen el resto de elementos salvo el silicio en menor medida). INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ORGÁNICA. Cu. DEFINICIÓN Actualmente se debe entender que la Química Orgánica es la Química del Carbono. S. introdujo la primera referencia en su obra “Cours de Chimie”. Hg. dar más de un posible compuesto. algunos muy sencillos se siguen considerando como inorgánicos. Ge.

mientras que en los compuestos inorgánicos. identificando los productos. rendimientos y equilibrios. A estos enlaces se les denomina enlaces múltiples pudiendo ser su multiplicidad 2 ó 3. Es por ello que pueden formar más de un enlace. ACTIVIDADES DE LA QUÍMICA ORGÁNICA Las amplias actividades en la Química del Carbono pueden resumirse en cuatro objetivos principales: o La ampliación y desarrollo de la base teórica. o Refrigerantes. es la herramienta imprescindible para investigar la estructura de los constituyentes celulares y la naturaleza de sus reacciones. así como las distintas fases por las que discurren dichas reacciones (mecanismos). o la del amoniaco es piramidal y no plana. para transformar productos conocidos. remedar a la naturaleza o crear otros compuestos enteramente nuevos. Cl O N + + Cl O Cl O N 180 Cl O N (Cl Cl) (O O) (N N) Salvador Camacho Garrido N . 2. CAMPOS DE APLICACIÓN En el ámbito industrial se aplica para la investigación. y hablándose de enlaces dobles y enlaces triples. o Combustibles. para explicar los hechos y predecir los comportamientos de tales compuestos. adolece de graves deficiencias. o La síntesis. o La determinación estructural. desarrollo y producción de: o Plásticos. En Bioquímica. A pesar de que la teoría de Lewis permite interpretar de manera satisfactoria y muy simple las fórmulas de muchas agrupaciones atómicas.Análisis Químico 9. TEORÍA ESTRUCTURAL DEL ENLACE COVALENTE. midiendo velocidades. o Pesticidas. de tal forma. por ejemplo por qué la molécula del agua es angular y no lineal. deduciendo las estructuras de los compuestos conocidos a partir de sus propiedades físicas y químicas. 151. entre las que merece destacarse: 1. que ambos elementos formadores consigan una configuración electrónica estable (la configuración de gas noble que cumple la regla del octete). o Medicamentos. Introducción a la Química Orgánica o Reactividad: las reacciones suelen ser lentas y complicadas. pigmentos y tintas. son casi siempre iónicas y prácticamente instantáneas. Según la teoría de Lewis. No explica la estructura de algunos compuestos. o Fibras. etc. o Lubricantes. o Recubrimientos. el enlace covalente consiste en la unión de átomos mediante compartición de pares electrónicos. o El estudio de las reacciones. No da una explicación lógica acerca de la geometría molecular. como el trifluoruro de boro. o Propelentes. el pentacloruro de fósforo o el hexafluoruro de azufre.

De la combinación de dos orbitales atómicos. La teoría más simple. Se basa en considerar que cuando dos átomos aislados aproximan sus orbitales atómicos. que será la responsable última tanto de la propiedades físicas como químicas de cada compuesto. nos indica muy poco acerca de la molécula si esta es orgánica. Así. 2. que pueden alojar un total de 4 electrones. se solapan entre sí. La configuración electrónica del átomo de C es 1s2 2s2 2p2. Los átomos de carbono forman enlaces covalentes muy fuertes entre ellos pudiendo formar largas cadenas y anillos. 3. como con gran variedad de elementos. afirma que los orbitales moleculares se crean como combinaciones lineales de los orbitales atómicos (CLOA). En consecuencia. de los d tendríamos los δ y de los f los φ. La fórmula molecular de un compuesto inorgánico nos da prácticamente toda la información sobre la molécula. Así. Estos orbitales moleculares vienen definidos por números cuánticos y cumplen como los atómicos el principio de exclusión de Pauli. denominados enlazante y antienlazante según su orden de energía. conforme a una pauta bien establecida. es decir. debe colegirse que en las moléculas los electrones ocupan orbitales moleculares. da lugar a dos orbitales σ y σ*. que sean tan numerosos los compuestos del carbono. Entre las más usuales están dos: • Teoría del Enlace de Valencia: Un átomo puede formar un número de enlaces covalentes igual al número de electrones desaparejados que posea. Se pueden formar fácilmente enlaces múltiples entre los átomos. Los tipos de enlace que se presentan con mayor frecuencia son: C H C X C O C O C C S S C N C N C N N O C C C S C C C O O H S H N H N O 152. solo se forman enlaces cuando ocurre un emparejamiento de electrones con espines opuestos. La posición del C en el Sistema Periódico indica que será un compuesto que forme con facilidad compuestos con enlaces covalentes. De ahí. La razón es que en la molécula orgánica. resultan dos orbitales moleculares. que proporciona a la molécula una estructura tridimensional bien definida. existen dos compuestos de fórmula C2H6O y siete para C4H10O con propiedades muy diferentes. una molécula orgánica está constituida por átomos de carbonos unidos entre si. dobles o triples y ordenados tridimensionalmente en el espacio. la combinación de orbitales atómicos s. De los p obtendríamos los π. No obstante en el momento de formar enlaces tiene lugar la promoción de uno de los electrones 2s al orbital 2 p vacío. puesto que: 1. tanto consigo mismo.Análisis Químico 9. En cambio. HIBRIDACIÓN Y TIPOS DE ENLACE. • Teoría de Orbitales Moleculares: Lo mismo que en los átomos los electrones se sitúan en orbitales atómicos. Los átomos de carbono unidos. y a átomos o grupos de átomos de otros elementos. produciéndose un enlace siempre que los electrones de cada orbital sean antiparalelos. con lo que la configuración del último nivel queda: 181 Salvador Camacho Garrido . por enlaces covalentes sencillos. Introducción a la Química Orgánica Existen otras diferentes teorías que pretenden explicar el enlace covalente. Este número se designa con el nombre de covalencia. los átomos están unidos entre si por medio de enlaces covalentes. especialmente con no metales. pueden formar enlaces covalentes fuertes con otros muchos elementos. en cadenas o anillos.

54. sino. lo que en principio explicaría la tetravalencia del carbono. • Hibridación diagonal: o sp. y 1. por lo que sus compuestos serán más reactivos. Una molécula cuya estructura formal contiene enlaces dobles alternando con enlaces sencillos. No obstante. enlaces intermedios cuya distancia de enlace es 0. donde solo se hibridan e1 orbital s y un p.24 Å. los enlaces a que dieran lugar no serían equivalentes. 610 y 835 kJ/mol respectivamente. 1 s y 3 p. La verdadera estructura de una molécula conjugada no se puede representar por medio de una sola fórmula clásica de enlaces de valencia en la que todos los enlaces π se encuentran localizados. permaneciendo uno sin perturbar. pero cuando dos o más átomos sucesivos de una cadena poseen orbitales π que se solapan. se dice que está conjugada poseyendo orbitales π deslocalizados. donde se hibridan los cuatro orbitales. doble y triple carbono-carbono. para el enlace simple. Los primeros prácticamente covalentes puros y los segundos con solamente un 4 % de carácter iónico. lo que explica su poca reactividad (parafinas). siendo lineales (180º) y permaneciendo sin alterar los otros 2 p y situados ortogonalmente entre si y al hibridado. surge la posibilidad de un orbital π más extenso o deslocalizado. con energías de 345. siendo uno de tipo σ y otro de tipo π. 153. como lo demuestra. El orbital enlazante de un enlace s o p aislado. Así el buta-1. y que muestran simplemente las diversas maneras en que se podrían emparejar los orbitales π. 182 Salvador Camacho Garrido . Introducción a la Química Orgánica 2s1 2px12py12pz1 En todos los orbitales existen electrones desapareados. está localizado en las proximidades de los dos átomos enlazados. que no se observan diferencias entre los enlaces simples y los enlaces dobles. CONJUGACIÓN Y RESONANCIA. Pauling explicó este hecho suponiendo que los cuatro orbitales atómicos se hibridaban (o mezclaban) para presentar todos el mismo carácter. • Hibridación trigonal: o sp2. y es debido a la extensión de la conjugación lo que explica el comportamiento químico de la molécula. Es característica de los compuestos que presentan triple enlace como: C C Técnicas espectroscópicas modernas han demostrado que las distancias entre carbonos son 1. 1.33. o estructuras imaginarias que podrían contribuir a su descripción (formas canónicas). Esta hibridación puede realizarse según tres maneras: • Hibridación tetraédrica: o sp3. Así se forman los enlaces C-C y C-H. Esta hibridación se pone de manifiesto en los dobles enlaces C=C. C6H6 es un sistema conjugado ideal porque está cerrado. cuando experimentalmente si que lo son. mucho más lábil. donde se hibridan e1 orbital s y 2 p.Análisis Químico 9. resultando cuatro orbitales equivalentes dirigidos hacia los cuatro vértices de un tetraedro regular (con un ángulo de enlace de 109º 28’). Su estudio determina que está formado por un hexágono con 6 átomos de C sp2 en el plano unidos por enlaces σ. alrededor del cual se encuentran los 6 orbitales π deslocalizados. si no que se describe mediante estructuras resonantes. formando tres orbitales equivalentes situados en el mismo plano (con un ángulo de 120º) situándose el pz perpendicular al resto.139 y cuya energía es de 505 kJ/mol. El benceno.3-dieno: CH2 CH CH CH2 Se ha determinado que el enlace central del butadieno es más corto que un enlace sencillo normal. si no se deslocalizaran.

GRUPOS FUNCIONALES. Un grupo funcional es. c) Éteres: con agrupación –O-.Alquinos: presentan al menos un triple enlace carbono-carbono.Primarios.Cicloalcanos. • Cuanto mayor es el número de cargas menor es su importancia. . Introducción a la Química Orgánica Así para el benceno: Existen unas reglas básicas para escribir todas las formas posibles.Aromáticos: ciclos con dobles enlaces conjugados con 4n+2 e. La clasificación más usual y que sólo contiene los compuestos más comunes es la siguiente: 1. b) Hidrocarburos cíclicos: o de cadena cerrada. El hecho.Alcanos: todos los enlaces son C-C sencillos. en cuanto a cual se parece más a la molécula real: • Todas las estructuras deben tener el mismo número de electrones apareados.Alquenos: presentan al menos un doble enlace C=C. También se llaman saturados o parafinas. por tanto. hace que para su estudio se exija una gran sistematización a la hora de efectuar una cuidad distribución de tales compuesto. . • La deslocalización es máxima cuando existen varias estructuras equivalentes y de baja energía.Análisis Químico 9. También llamados hidrocarburos etilénicos. O C O 183 Salvador Camacho Garrido . y que también ayudan a decidir su importancia relativa. Funciones oxigenadas: a) Alcoholes: con agrupación –OH. . La forma más simple para su estudio. .Terciarios. Funciones hidrogenadas: Sólo contienen C e H. no son tenidas en cuenta para el benceno estructuras del tipo: 154.π. b) Fenoles: alcoholes unidos a compuestos aromáticos. . Así. a) Hidrocarburos alicíclicos: o de cadena abierta.Cicloalquenos. • Las estructuras de menor energía son las más importantes. H C d) Aldehídos: con grupo funcional carbonilo unido a un H. es agrupar los compuestos en bloques tales que se caracterizan por tener un átomo o agrupamiento atómico conocido como grupo funcional que les confiere a todos unas propiedades comunes. . el átomo o grupo de átomos que confiere a una molécula sus propiedades características. 2. • No se pueden cambiar de lugar ni los átomos ni los enlaces tipo σ. de que existen millones de compuestos orgánicos. . ya comentado. También denominados hidrocarburos acetilénicos. • Las estructuras cargadas pueden ser importantes cuando existen heteroátomos. .Secundarios. .

Este distinto comportamiento. se deberá a que presentan lógicamente fórmulas estructurales diferentes. Cetonas: con grupo funcional carbonilo unido a carbonos. Sales de amonio cuaternario. a) b) c) 5. NH2 C Amidas: con grupo amido. cada uno de ellos se diferencia del siguiente en que posee un grupo metileno (o -CH2-) menos en su molécula. O Primarias. N Terciarias. Cada función química comprende una gran cantidad de compuestos cuyas cadenas se diferencian unas de otras en el número de átomos de carbono que la constituyen. SERIES HOMÓLOGAS. recibe el nombre de isomería. Yododerivados. Bromoderivados. O Nitrilos: con grupo funcional nitrilo. Hay que hacer notar. las propiedades características de la función las presentan siempre más o menos acusadamente todos los compuestos de la serie. aquellos compuestos de igual fórmula molecular y distinta fórmula estructural. 156. 184 Salvador Camacho Garrido . O Funciones nitrogenadas: O Nitrocompuestos: con grupo funcional nitro. La existencia de varias sustancias cuya fórmula molecular es la misma. Así para una determina función que conlleva un grupo funcional X. Introducción a la Química Orgánica e) f) g) 3. Secundarias. pero que poseen propiedades diferentes. N Aminas: con grupo funcional amino. OH C Ésteres: con grupo funcional éster. tendríamos: CH3X CH3CH2X CH3(CH2)nX Una serie homóloga es un conjunto de compuestos que. por tanto. Cloroderivados. Es frecuente en la química de los compuestos del carbono. Dentro de una serie homóloga varían algunas de las propiedades de unos compuestos a otros. a) b) c) d) 4. Así el ácido láctico: CH3CHOHCOOH Posee más carácter de ácido que de alcohol secundario. a igualdad de átomos. C N Funciones halogenadas: grupo –X. teniendo el mismo grupo funcional. que las sustancias polifuncionales presentan todas las características de las diversas funciones que pueda poseer. ISOMERÍA. siendo en las propiedades físicas donde más se acusa esta variación. Isómeros son. Aunque siempre predominan unas respecto de otras.Análisis Químico 9. C O O 155. En cambio. Ácidos: con grupo funcional carboxilo. el que varios compuestos muy diferentes entre sí presenten la misma fórmula molecular. Compuestos polifuncionales: Poseen más de un grupo funcional.

2. b) Condensadas: o semidesarrolladas. d) Proyección de Fischer. Introducción a la Química Orgánica TIPOS DE FÓRMULAS Recordemos que una fórmula no es más que la representación simbólica de una molécula. 4. Así para el etano tendríamos: CH3 C2H6 CH3 CH3 H H H C C H H H CH3CH3 H H H C C H H Para el butan-2-ol. d) Modelo de nubes de densidad. Dentro de las fórmulas. Fórmulas de proyección: Que permiten visualizar en el plano algún aspecto espacial: a) Proyección plana. correspondientes a distintas fórmulas: 1. donde únicamente se hace constar los enlaces entre los átomos de carbono c) Supercondendas: se ponen de forma seguida todos los agrupamientos atómicos omitiendo todos los enlaces. b) Proyección en caballete. Fórmula molecular: indica la clase y el número de átomos que componen una molécula. y de la química orgánica. a) Fórmulas geométricas. c) Proyección de Newman. 3. 5.Análisis Químico 9. las proyecciones de Fischer: H CH3 OH CH2CH3 OH CH3 H CH2CH3 TIPOS DE ISÓMEROS La isomería puede ser de varios tipos: Plana Isomería Espacial de cadena de posición de función geométrica óptica Salvador Camacho Garrido 185 . b) Modelo de esferas y varillas. podemos hablar de distintas representaciones. e) Modelos de orbilares moleculares. Fórmula empírica: indica la proporción relativa de los diferentes átomos que componen una molécula. c) Modelo de esferas interpenetradas. Fórmula estructural: vienen explícitos los enlaces formados: a) Expandidas: o desarrolladas explicitando todos los enlaces. Fórmulas tridimensionales: Dan la disposición de los átomos y enlaces en el espacio.

levógira. Introducción a la Química Orgánica 1. y el otro a la izquierda. Surge de la restricción de giro que provoca el doble enlace. caracterizados por que sus cuatro sustituyentes son diferentes. d) Isomería geométrica: También denominada cis-trans y que es característica de los compuestos orgánicos en los que dos átomos de carbono de un doble enlace. se encuentran a su vez enlazados a átomos o grupos atómicos diferentes. lo que origina una distorsión de los ángulos de enlace y las distancias interatómicas originando una asimetría en la molécula. se denomina mezcla racémica o racemato. Cuando los cuatro grupos son diferentes se formulan los isómeros Z-E. Los compuestos orgánicos que poseen este tipo de asimetría se manifiestan el uno respecto del otro como imágenes especulares. desviando además uno el plano de la luz polarizada que atraviesa sus disoluciones a la derecha. Estos isómeros son separables y poseen propiedades diferentes.Análisis Químico 9.2dibromociclobutano y de trans-1. pero que se diferencian en la distinta colocación del grupo funcional dentro de la molécula.2-dibromociclobutano: Br Br H H CH3 H Br C C C C CH3 CH3 H CH3 Br e) Isomería óptica: es característica de aquellos compuestos que presentan uno o más carbonos asimétricos o quirales. pero si poseen un plano de simetría ni será quiral ni presentará actividad óptica. el metilbutano y el dimetilpropano: CH3 CH3 CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CHCH3 CH3 CH3CHCH3 b) Isomería de posición: la presentan aquellos compuestos que poseen la misma función química.2-disustituidos. También se denomina esteroisomería. Un ejemplo típico de enantioméros son los ácidos D (-) láctico y L (-) láctico: CO2H H OH CH3 HO CO2H H CH3 Salvador Camacho Garrido 186 . Para la determinación de la configuración absoluta de un centro quiral se emplean los sistemas R/S y D/L. Así podemos hablasr de cis-2-buteno y trans-2-buteno y de cis1. Esto ocurre también en los ciclos 1. Dos isómeros ópticos que no son ni idénticos ni imágenes especulares se dicen que son entre sí diasteroisómeros. como ocurre en el 1-propanol y el 2-propanol. a) Isomería de cadena: son isómeros cuyas fórmulas estructurales se diferencian en la distinta disposición de los átomos dentro de la molécula como ocurre en el pentano. La mezcla equimolecular de ambos que es inactiva ópticamente. CH3CH2CH2OH CH3CH2OCH3 2. Los isómeros reciben el nombre de formas enantiomorfas o antípodas ópticos. como ocurre con el 1-propanol y el metiletiléter. existiendo un elemento común a ambos carbonos. es necesario pero no suficiente. dextrógiros. CH3CH2CH2OH CH3CHCH3 OH c) Isomería de función: los isómeros de este tipo poseen distinta función química. Una molécula puede tener dos o más átomos asimétricos. Isomería espacial: Para su explicación se requiere la utilización de fórmulas tridimensionales. Isomería plana: Puede explicarse simplemente con fórmulas desarrolladas en el plano. El tener un carbono quiral para presentar actividad óptica. A estos isómeros se les denomina mesoisómeros. aunque se expresen con la misma fórmula molelular.

Introducción a la Química Orgánica 157. para pasar a (b) y (f) o sinclinales. ANÁLISIS CONFIGURACIONAL. En el caso de los ciclos pequeños. siguiéndoles la (c) y (e) o anticlinales. El orbital de un enlace σ es perfectamente simétrico alrededor de su propio eje. No debe olvidarse. o que tenga menos deformación o distorsión en sus ángulos y longitudes de enlace. hasta 1953 sólo se podía determinar la configuración relativa para moléculas estructuralmente similares o para los centros asimétricos dentro de la misma molécula. Existen dos sistemas de nomenclatura para describir la configuración absoluta de un centro asimétrico: 187 Salvador Camacho Garrido . pero lo de 5 ó 6 y superiores si poseen conformaciones. Si bien el número de conformaciones posibles es infinito. la de menor energía. siendo la más estable la (d) o antiperiplanar. que ni la configuración relativa ni la absoluta muestran correlación alguna con la actividad óptica (dextro o levo). Aunque actualmente es simple determinarla. ANÁLISIS CONFORMACIONAL. no todas son igualmente probables. es decir la menos tensionada. De ahí que cualquier pareja de átomos unida por medio de un enlace sencillo pueda girar libremente.Análisis Químico 9. en principio. Así para el 1. La disposición que tiene una molécula quiral en el espacio es lo que se denomina configuración absoluta. lo que conllevaba que no se podía afirmar si esas configuraciones eran idénticas o distintas. De especial importancia son las conformaciones de silla y bote del ciclohexano. siendo la más probable. 158. podemos hablar de 6 conformaciones tipo diferentes: Br Br H H H H Br H H Br H Br H H H H Br H H Br H H BrH H Br Br Br H H H H H H Br H a e c f d b Si representamos la energía de la molécula frente al ángulo diedro obtenemos: a b c d e f a E Φ 180º De todas las conformaciones la (a) o simperiplanar será la menos probable.2-dibromoetano. si bien no es menos cierto que las rotaciones de dos enantiómeros son iguales en valor y opuestas en signo. Las distintas disposiciones de los átomos y los enlaces que una molécula puede adoptar por rotación alrededor de enlaces sencillos se denominan conformaciones. los de tres y cuatro miembros se ven forzados a permanecer en el plano.

Si dos o más grupos tienen los mismos átomos de segundo grado. Los cuatro grupos unidos al carbono asimétrico se numeran del 1 al 4 en un orden de prioridad convenido. Si dos o más átomos de primer orden son iguales. Introducción a la Química Orgánica SISTEMA R/S Su fundamento es bien sencillo. que obedecen a las siguientes reglas: 1. Los átomos unidos directamente al centro asimétrico (átomos de primer grado) se ordenan según el número atómico decreciente. proyectándose en el plano según el eje C-sustituyente 4. 3 se mueve en sentido horario la configuración es R (rectus). Si la secuencia 1. Fischer determinó todas las configuraciones en relación con la molécula de gliceraldehído. Cuando los grupos –OH o –NH2 (u otros similares) se encuentran hacia la derecha. la configuración es S (sinister). Esta arbitrariedad.Análisis Químico 9. 5. 3. cuando las moléculas son más complicadas. el número de tales átomos decide la prioridad. Debemos tener en cuenta. se aplican las reglas anteriores a los sucesivos grados hasta alcanzar una diferencia. pero sólo se puede aplicar a las moléculas reconociblemente relacionadas con el gliceraldehído y se utiliza generalmente para los azúcares y aminoácido. asignando de forma arbitraria al (+)-gliceraldehído la forma D puesto que el -OH caía a la derecha y forma L al (-)-gliceraldehído. Así el aminoácido (+)-alanina es S y el butan-2-ol es R. Para asignar esta configuración se efectúa la proyección de Fischer colocando arriba el C-1 (que suele ser el más oxidado). entonces la prioridad depende de los átomos de segundo grado. En cambio. 4. se consideran como varios enlaces sencillos. saliendo el resto como radios del C. 2. se ha visto confirmada después por difracción de R-X. que cuando existen varios centros quirales. o presentan más de un centro asimétrico. si el sentido es antihorario. 188 Salvador Camacho Garrido . Cuando dos o más grupos son idénticos en los dos primeros grados. se emplea siempre el sistema R/S.3S-(-)-tartárico. es necesario describir la configuración absoluta de todos ellos. así hablamos de ácido 2S. La única dificultad estriba en el ordenamiento de los grupos. Así podemos hablar de D-butan-2-ol o de L-(+)-alaninia. CO2H H2N H CH3 CH2CH3 H OH CH3 4 1 2 4 3 1 2 4 3 2 1 1 3 1 2 3 2 4 1 3 3 2 SISTEMA D/L En su trabajo con los azúcares. L. Los enlaces múltiples. la configuración es D y si es a la izquierda. 2. CHO H OH CH2OH D-(+)-gliceraldehído El Sistema D/L es más simple. de nuevo a tenor de los números atómicos.

contienen un carbono asimétrico. el objeto resulta idéntico a su imagen en el espejo. tenemos 4 estereómeros. que es lo que se conoce como actividad óptica. Así la molécula de butan-2-ol tiene dos isómeros denominados enantiomorfos. Eje de simetría: La rotación alrededor de un eje de orden n. No se pueden superponer átomo a átomo (como no se pueden superponer las manos izquierda y derecha (quiros). tal como lo ve el observador que mire hacia la fuente luminosa.Análisis Químico 9. La disposición tetraédrica de los cuatro enlaces σ alrededor de un átomo de carbono saturado da origen a un tipo de estereoisomería. La relación que existe entre uno de un par y uno de otro par es que son diastereómeros. Un compuesto quiral desvía el plano de la luz polarizada (luz que vibra en un solo plano) al incidir sobre sus disoluciones. Plano de simetría: Es un plano que corta en dos al objeto. pero uno lo hace hacia la derecha y el otro hacia la izquierda. 2. los planos y los ejes de simetría 1. Cada enantiómero es imagen especular del otro. por ejemplo una hélice es quiral pero tiene un eje doble de simetría. Como es lógico al aumentar el número de carbonos asimétricos. 2. deben estar ausentes cualesquiera de los elementos de simetría. dos enantiómeros tienen las mismas propiedades físicas y químicas y solo difieren en el caso de reaccionar con otros agentes quirales o en su comportamiento frente a la luz polarizada. es decir. puesto que no son superponibles ni imagen especular y difieren tanto en sus propiedades físicas como en su reactividad química Los isómeros que sólo difieren en un centro activo se denominan epímeros. entre los más comunes. que se caracterizan por: 1. de tal forma que cada mitad es la imagen especular de la otra. o átomo de carbono. Así para dos centros quirales. 189 Salvador Camacho Garrido . Los compuesto ópticamente activos desvían dicho plano a la derecha (sentido horario o dextro) o a la izquierda (sentido antihorario o levo). Introducción a la Química Orgánica 159. siempre que se den las condiciones adecuadas. pero esta faceta no es indispensable para que exista quiralidad. que tiene los cuatros sustituyentes diferentes. y que en principio es necesaria la presencia de un centro quiral. Los enantiómeros desvían el plano con el mismo valor absoluto. aumentará el número de isómeros posibles. CH2CH3 H CH3 OH H3C HO CH2CH3 H Para que se de el fenómeno de quiralidad. Para n centros activos los estereómeros posibles son 2n. Hay que tener en cuenta que al tener una molécula 2 o más centros activos. la isomería óptica. no obstante los objetos quirales no son necesariamente asimétricos. puede originarse un plano de simetría y este isómero ni será quiral ni ópticamente activo por lo que constituye una forma meso (compensación interna). Cualquier objeto asimétrico (o que carece de elementos de simetría) es quiral. por lo que sus disoluciones equimoleculares serán ópticamente inactivas (mezclas racémicas o racematos) por compensación. ACTIVIDAD ÓPTICA. que consisten en dos pares de enantiómeros. produce la misma representación del objeto n veces en un giro completo (360 º). En cualquier caso. La mayoría de las moléculas quirales.

la masa molecular de la primera es un múltiplo entero de la segunda. concentración. siempre suele estar desplazado el equilibrio a la forna aldónica o cetónica más estable que el enol. se producirán diferentes proceso simultáneos que conducirá a una bajada del rendimiento de la reacción. REACCIONES ORGÁNICAS. no sólo deben ser orgánicos. tuberias. También es necesario tener en cuenta que al existir muchos enlaces con valores energéticos muy parejos. La molécula última recibe el nombre de monómero. y además. Se dice que una sustancia es polímera de otra cuando. deberemos eliminar cualquier vestigio de cualquier comburente (como el aire). desde el carbono inmediato al grupo carbonilo hasta el oxígeno de este. interconvertibles reversiblemente el uno en el otro. etc. vasijas. etc. Aunque estos sería hablando de una forma exacta. puesto que hay una auténtica migración atómica. cables aislantes. el etileno. plástico de gran utilidad en la fabricación de películas. o que se deba elevar la temperatura. tendremos por lógico el que forme casi exclusivamente compuestos covalentes. al ser compuestos combustibles. en función del pH. intermedia entre los elementos del sistema periódico. a una presión de 150 MPa y 200 ºC y con la simple presencia de pequeñas cantidades de oxígeno (que actúa como catalizador). A veces al ser isómeros de función interconvertibles. hará que se deban utilizar catalizadores. No debe confundirse la tautomería con la resonancia. por lo que los disolventes en los que se realicen las reacciones. aunque en algunos casos si se hayan conseguido separar formas tautómeras. Así en principio.Análisis Químico 9. 190 Salvador Camacho Garrido . (CH2 CH2 ) n CH2 CH2 n 162. si bien. sino que además deben estar exentos de agua. y por tanto el benceno sería un trímero del acetileno. las formas resonantes no tienen existencia real por separado y los tautómeros si. por ruptura de una insaturación (doble o triple enlace). Introducción a la Química Orgánica 160. siendo el caso más simple la formación de los dímeros. O OH C C C C Este hecho que se da tanto en aldehídos como en cetonas se debe a la migración de un átomo de hidrógeno. y que muchos compuestos se descomponen en presencia del agua. y que por regla general no son separables. POLIMERÍA. Por tanto toda molécula con este tipo de hidrógenos pueden presentar tautomería en mayor o menor grado. generalmente se suele denominar así a las macromoléculas formadas generalmente mediante una reacción en cadena. Se conoce con el nombre de tautomería (la misma parte) la existencia en una sustancia orgánica de dos isómeros estructurales. en cuyo caso. se le denomina también a la tautomería isomería dinámica.5 en la escala de Pauling). por lo que las reacciones iónicas serán escasas. se puede formar polietileno (politeno). teniendo ambas la misma composición centesimal. disolvente. TAUTOMERÍA. Si tenemos en cuenta la escasa electronegatividad del C (2. La tautomería tiene su origen en la distinta manera de saturarse las valencias del grupo funcional característico de una molécula. 161. Además las elevadas energías de enlace. como sucede en los adehídos o cetonas y que se conoce como tautomería aldo o ceto-enólica.

Es el desplazamiento permanente de las nubes electrónicas de los enlaces múltiples (π) hacia uno de los dos átomos enlazados. efecto inductivo y efecto mesómero. que atraen hacia sí la nube electrónica se dice que ejerce un efecto mesómero negativo o (-M). mientras que los que ceden electrones. si bien disminuye con la distancia. Por el contrario. Este efecto se transmite a lo largo de la cadena carbonada. los efectos de polarizabilidad se deben a desplazamientos electrónicos temporales que se producen en la molécula al aproximársele en un determinado momento otra molécula de un reactivo. de grupos funcionales con otros elementos de electronegatividad muy diferente a la suya. que cedan sus electrones. Efecto mesómero: También denominado efecto conjugativo o de resonancia. aldehído. tales como los grupo ciano. etc. la densidad electrónica será mayor en las proximidades del átomo de cloro que en la del carbono. Acorde a ello se puede establecer la siguiente secuencia de sustituyentes: NO2 > F > Cl > Br > I > OCH3 > C6H5 > H > CH3 > C2H5 > R2CH > R3C. por ejemplo. que se producen al acercarse un reactivo a una molécula y que afecta a los enlaces sencillos sumándose al efecto inductivo pudiendo ser + Id o – Id. Tomando como referencia el átomo de hidrógeno. éster. 1. δ+ δ- C O C O C O 3. los grupos hidroxilo. o de carga eléctrica que acompañan a la ruptura y formación de enlaces covalentes y que pueden ser de dos tipos: o Efectos estáticos o de polarización. En caso contrario.Análisis Químico 9. o bien. se dice que ejercen efecto mésomero positivo o (+M). por lo que la reactividad de las moléculas dependerá de la existencia de insaturaciones (dobles y triples enlaces y anillos aromáticos). como. carboxilo. en el que los átomos que lo integran provocan desplazamientos electrónicos permanentes adquiriendo una cierta polaridad. o Efectos dinámicos o de polarizabilidad. Son los denominado. Aquellos sustituyentes. Efecto inductivo: Es el desplazamiento permanente del par de electrones compartido en un enlace sencillo hacia el átomo más electronegativo de los dos que intervienen en el enlace. alcoxi. La representación gráfica puede efectuarse de dos formas diferentes: C Cl C δ+ Cl δ- C CH3 C δ- CH3 δ+ 2. Los efectos de polarización tienen su origen en la naturaleza del compuesto. A veces se habla de efecto – o + K. etc. En general. y vienen afectadas de dos tipos de efectos: electrónicos y estéricos. pudiendo describirse la polarización del enlace mediante un híbrido de resonancia entre distintas estructuras resonantes. sobremanera si existen dobles enlaces conjugados (alternados). Así en el enlace C-Cl.. Introducción a la Química Orgánica Los enlaces sencillos serán difícilmente atacables. EFECTOS ELECTRÓNICOS Son los desplazamientos electrónicos. aquellos átomos o grupos atómicos que atraen más hacia ellos los electrones se dice que ejercen un efecto inductivo negativo o (– I). 191 Salvador Camacho Garrido . El efecto mesómero también se transmite alo largo de la cadena carbonada y a mayor distancia. Efecto inductómero: Son desplazamientos electrónicos temporales. Son los denominados. efecto inductómero y electrómero. las reacciones orgánicas consisten en la ruptura y nueva formación de enlaces covalentes. halógeno. amino. se dice que ejercen efecto inductivo positivo o (+ I).

Ntetrametilanilina y la N. amoniaco. Efecto electrómero: De forma semejante al efecto inductómero se crean los efectos electrómeros sobre los enlaces múltiples sumándose al efecto mesómero y puede ser +E o E. recibiendo el nombre de coordinación el proceso inverso.(haluro). Ya que casi todas las reacciones orgánicas suponen la ruptura de un enlace covalente un primer criterio de clasificación es según como ocurra la escisión de dicho enlace covalente. a veces son iones negativos o aniones. RO(alcóxido). y que puede ser: • Ruptura homolítica: Cada fragmento molecular se lleva un electrón creando por tanto dos radicales. TIPOS DE REACCIONES ORGÁNICAS.N-dimetilanilina que al reaccionar con halogenuros de alcohílo la primera no da la sal de amonio cuaternario y la segunda si. CN-. REACTIVOS ELECTRÓFILOS Y NUCLEÓFILOS. los haluros de alquilo y acilo. Ejemplos de este tipo de reactivos son los ácidos inorgánicos.(hidroxilo). CH3 CH3 CH3 N CH3 CH3 RX N CH3 RX X CH3 R CH3 N X 163. recibiendo el nombre de coligación el proceso inverso. El proceso se denomina homólisis. dificultando o impidiendo la aproximación de estos. EFECTOS ESTÉRICOS Surgen. Los reactivos nucleofílicos son especies química que poseen pares de electrones solitarios. o bien sobre un centro de densidad electrónica alta (reactivo electrofílico o buscador de electrones). 164. X + Y X Y 192 Salvador Camacho Garrido . en general. etc. X. entre los que cabe destacar los grupos OH. X + Y X Y • Ruptura heterolítica: Uno de los fragmentos se lleva los dos electrones quedando el otro con un orbital de valencia vacio.Análisis Químico 9.(amiduro). a veces son iones positivos. los reactivos electrofílicos poseen orbitales sin ocupar. En general todos los ácidos de Lewis son electrofílicos y todas las bases de Lewis son nucleofílicos. Por el contrario. NH2. agua. Introducción a la Química Orgánica 4. en las moléculas orgánicas hay átomos que presentan un exceso de electrones y otros un defecto de densidad electrónica. etc. Pero la fortaleza como reactivo nucleófilo o electrófilo no tienen correlación con la fuerza de las bases y los ácidos. las reacciones más importantes en la química del carbono se suelen clasificar en nucleófilas y electrófilas.6-N. según que el reactivo atacante lo haga sobre un centro de densidad electrónica baja (reactivo nucleofílico o buscador de núcleos positivos). Así se justifica el diferente comportamiento de dos derivados de la anilina. el trióxido de azufre. los halógenos. cuando una molécula experimenta con dificultad sus reacciones o incluso no llega a darlas cuando se encuentra rodeado de otros átomos o grupos atómicos voluminosos que la “protegen” frente al ataque de los reactivos. Como consecuencia de los efectos electrónicos. la 2. El proceso de se denomina heterólisis. De acuerdo con ello.

como la deshidratación del alcohol isopropílico o electrófila. La adición se da cuando existen insaturaciones (enlaces π). OH NO2 CH3CH2OH + NO2 + CH3CH2I I H 2. Reacciones de eliminación: Suponen la pérdida de dos o más átomos o grupos de un compuesto orgánico. CH2 CH2 Br2 BrCH2CH2Br O H HCN OH CN 193 Salvador Camacho Garrido . que presentan rasgos muy diferentes. en el que el compuesto orgánico gana dos o más átomos o grupos atómicos resultando un compuesto de magnitud molecular superior. en las que todos los cambios de enlace suceden de una forma concertada y en una curva cerrada. Esta sustitución puede ser tanto nucleófila (hidrólisis alcalina del yoduro de etilo). (nitración del benceno). como la adición del bromo al etileno o la formación de la cianhidrina del benzaldehído. No obstante. puede ser nucleófila. Fuera de esta clasificación podemos mencionar las reacciones pericíclicas. OH CH3CH CH2 H2O BrCH2CH2CH2Br Zn ZnBr2 CH3CHOHCH3 + + 3. en reacciones térmicas (las iónicas) y fotoquímicas (muchas de las radicálicas). por lo que podemos efectuar una segunda clasificación en función de la energía necesaria para la reacción. los disolventes utilizados. el cual se transforma en otro de menor magnitud. Como en el caso de la sustitución. como electrófila. Reacciones de adición: Son proceso inversos a los anteriormente expuestos. en cuanto a la forma de energía necesaria. O N N O CH3 + O N N CH3 O CH3 CH3 O N N CH3 O CH3 Por otro lado. los catalizadores. Introducción a la Química Orgánica Desde este punto de vista. no sólo térmico sino también fotoquímico. que son aquellas en las que un átomo o grupo de un compuesto orgánico se cambia por otro procedente del reactivo.Análisis Químico 9. para reaccionar necesitan un suministro energético que puede ser. la orientación e incluso el número de productos a obtener. la clasificación más importante en química orgánica es la que se efectúa en función de su estudio mecanístico y que fundamentalmente son cuatro: 1.3-dibromopropano al ser tratado con zinc. la posibilidad o no de dar reacciones en cadena y el uso de inhibidores. Reacciones de sustitución: También denominadas reacciones de desplazamiento. podemos clasificar las reacciones químicas en iónicas y radicálicas. las reacciones orgánicas. como la síntesis del ciclopropano a partir del 1.

165. Las reacciones del grupo carboxilo (ácido orgánico) se suelen estudiar también como algo aparte (esterificación. No obstante se puede considerar. como la facilidad con que lo hace. no existe una clasificación universalmente aceptado por todos. la reactividad de una molécula va a depender sobre todo de su: • Polaridad: O proporción en que sus átomos están cargados eléctricamente. como una adición. C6H5CH O + H2N NH H5C6 C6H5CHOHHN NH H5C6 C6H5CH N HN H5C6 + H2O Del mismo modo las reacciones de cicloadición se consideran procesos de adición (como ocurre en las reacciones electrocíclicas). En las reacciones heterolítica (o iónicas) que son la mayoría. y la definen como la unión de dos (o más) moléculas con eliminación de una molécula pequeña. Reacciones de transposición: Se incluyen en este tipo los numerosos procesos en los que se producen cambios de posición de átomos o grupos atómicos en una estructura orgánica. Orientación espacial de los reaccionantes. etc). y por sus especiales peculiaridades. También es necesario tener en cuenta. tanto la manera de reaccionar. Introducción a la Química Orgánica 4. 3. MECANISMO DE REACCIÓN Se denomina mecanismo de una reacción.3dimetilbutilenglicol-2. Constituyen aspectos importantes en el mecanismo: 1. 2. • Forma: En función de la accesibilidad del centro activo de la molécula al reactivo. 194 Salvador Camacho Garrido . RELACIÓN ESTRUCTURA-ACTIVIDAD. y teniendo en cuenta que la transposición siempre suele ser acompañada de sustitución.Análisis Químico 9. Existe una correlación entre la estructura y la reactividad de una sustancia. Naturaleza de los estados intermedios. • Polarizabilidad: Es decir. hidrólisis. Orden de formación y ruptura de enlaces. como sucede en la formación de la fenilhidrazona del benzaldehído. seguida de un proceso de eliminación de una molécula de agua. eliminación o adición. como sucede en la tautomería ceto-enólica o en la transposición pinacolínica del 2. También algunos autores consideran la condensación como un tipo aparte. como consecuencia de un reparto desigual de los electrones enlazantes. O CH3 C CH3 CH3 OH C CH2 CH3 CH3 C C CH3 CH3 CH3 CH3 O C C CH3 CH3 + H2O OH OH Como esta última reacción conlleva la eliminación de una molécula de agua. el efecto disolvente (generalmente en función de su polaridad) y la temperatura a que se verifica la reacción. considerando que la reactividad de una molécula. la proporción en que sus enlaces se polarizan (a se polarizan aún más) en presencia de un reactivo polar. la serie de etapas por medio de las cuales las moléculas de los reaccionantes se transforman en las moléculas de los productos. algunos autores no la consideran como independiente. transesterificación. comprende. consecuencia del flujo de electrones. la reacciones de oxidación y de reducción. En definitiva. 166. ASPECTOS CINÉTICOS DE LA REACCIÓN ORGÁNICA. Asimismo.3. • Tamaño: Según la teoría clásica de cinética de choques de cualquier reacción.

tan sumamente inestable. es decir solo poseen C e H. y que. sólo va a depender de las concentraciones de los reactivos y de la temperatura. A partir de ahí. Cabe recordar. d) Estereoquímica. tan inestable que se consume rápidamente en etapas posteriores. VELOCIDAD DE REACCIÓN La mayoría de las reacciones orgánicas son relativamente lentas y sus velocidades pueden medirse fácilmente en función de la velocidad de aparición de los productos o de la velocidad con la que desaparecen los reactivos. b) Estudio de la molecularidad (número de moléculas que se juntan en el estado de transición). Principalmente son tres los factores que influyen en la velocidad de una reacción: 1.) e) Una molécula muy tensa. con la molecularidad de una reacción. Así se denominan los hidrocarburos saturados. es decir aquellas que sobrepasan la energía de activación. También se denominan hidrocarburos alifáticos y pueden ser: a) Alcanos: o parafinas. estirando los enlaces que se deben romper y acercando los átomos que al final deben quedar unidos. que la velocidad de la reacción corresponde a la velocidad de formación de dicho complejo. el número de etapas que necesita una reacción para su conclusión. La teoría más difundida para explicar la velocidad de una reacción es la denominada Teoría del Estado de Transición o del complejo activado. Estructuras acíclicas: Cuando solo contienen cadenas. para reaccionar cuando chocan. Los métodos que se utilizan para su estudio son: a) El estudio del orden de la reacción (número de reaccionantes cuya concentración afecta a la velocidad de la reacción. incluso secundarios. La frecuencia de las colisiones entre las moléculas de los reaccionantes. e) Marcaje isotópico.V. 195 Salvador Camacho Garrido . por lo que parece necesario hablar antes de los hidrocarburos en general. Las reacciones con más de una etapa tienen un producto intermedio denominado intermedio de reacción. que el efecto de un catalizador es crear una vía alternativa con la creación de un estado de transición diferente que rebaja la energía de activación. que sólo contienen enlaces C-C y C-H. La fracción de moléculas con energía suficiente. Las estructuras hidrocarbonadas se pueden clasificar en: 1. c) Análisis de los productos. definida esta. y que puede ser: a) Un carbocatión. La fracción de las colisiones en que las moléculas están correctamente orientadas para reaccionar. 2. lógicamente será la etapa más lenta. HIDROCARBUROS Son los compuestos orgánicos que carecen de heteroátomos. b) Un carbanión. Una vez alcanzado dicho estado.Análisis Químico 9. como el número de moléculas que intervienen en la etapa que determina la velocidad global de la reacción. 3. de menor energía y por tanto más estables. ALCANOS. Introducción a la Química Orgánica Nunca deberemos confundir. 167. c) Un radical libre o un carbeno. ramificadas o sin ramificar. d) Una molécula excitada electrónicamente (radiación U. o factor de probabilidad. se evoluciona hacia los productos.

2. con anterioridad a la cadena principal y precedidos. 2. o más de uno. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los alcanos. b) Aromáticos: también denominados arenos. por orden alfabético. por sustitución sucesiva de un átomo de hidrógeno por un radical metilo (-CH3).. si son de cadena lineal. Cicloalcanos.π = 4n+2. los cuales se nombran como radicales. y se numerará mediante cifras o localizadores de un extremo a otro.Análisis Químico 9. Cicloalquinos. separados por comas y el prefijo 196 Salvador Camacho Garrido . En el caso de que el hidrocarburo sea ramificado. se especifican sus localizadores. se nombran mediante un prefijo indicativo del número de átomos de carbono acompañados de la terminación –ano. de fórmula CnH2n. Estructuras cíclicas: que contienen uno o más anillos carbonados y que pueden ser: a) Alicíclicos: 1. c) Alquinos: o hidrocarburos acetilénicos. El número de posibles isómeros crece muy rápidamente con el número de átomos de carbono: Nº de C Nº de isómeros 1 2 1 3 4 2 5 3 10 75 20 366 30 > 109 En el caso de los cicloalcanos. en caso necesarios. puesto que también puede variar el tamaño del anillo. que forman un anillo. Introducción a la Química Orgánica b) Alquenos: o hidrocarburos olefínicos. tienen aún más isómeros. En el caso de existir varias cadenas laterales iguales. se le antepone el prefijo ciclo-. se busca siempre la cadena principal. independientemente de la naturaleza de los sustituyentes. En el caso de ser cíclicos. que será la más larga (la que contenga mayor número de átomos de carbono). de tal forma que se asignen los números más bajos a los carbonos laterales. GENERALIDADES Los alcanos tienen por fórmula general CnH2n+2 y pueden considerarse como derivados del metano (CH4). que contienen uno o más anillos hidrocarbonados insaturados y que cumplen que el Nº de e. etc. que contienen uno. triples enlaces C-C. Cicloalquenos. PREFIJOS INDICATIVOS DEL NÚMERO DE ÁTOMOS DE CARBONO DE UNA CADENA 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 MetEtPropButPentHexHeptOctNonDec- 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 UndecDodecTridecTetradecPentadecHexadecHeptadecOctadec NonadecEicos- 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 HeneicosDocosTricosTetracosPentacosHexacosHeptacosOctacosNonacosTriacont- 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 HentriacontDotriacontTritriacontTetratriacontPentatriacontHexatriacontHeptatriacontOctatriacontNonatriacontTetracont. que contienen uno. o más de uno. Estructuras mixtas: cuando contienen tanto cadenas como anillos y que generalmente se consideran cíclicas. 3. de su localizador correspondiente. 3. dobles enlaces C-C.

que son los que figuran en la siguiente tabla. El que su segundo sustituyente más largo. 3. 1. etc. De dos radicales es menos complejo: 1. que es el nombrarlos por orden de complejidad creciente. En estos.2-dimetilpropilo 4-metilpentilo Nombre común Isobutano Isopentano Isohexano Neopentano Isopropilo Isobutilo Sec-butilo Tec-butilo Isopentilo Terc-pentilo Neopentilo Isohexilo Hay que hacer notar. Estos prefijos de multiplicidad no deben ser tenidos en cuenta a la hora de utilizar el orden alfabético. En el caso de estos radicales complejos. a saber. tetraquis. 197 Salvador Camacho Garrido . que los radicales siempre empiezan a numerarse con localizadores por la unión a la cadena principal. El de cadena recta más larga. (-ENIL) -INILO. Existe otro criterio de citación. son griegos en lugar de latinos. 2. cuando existen varios iguales. En los radicales complejos. por ser complejos.1-dimetilpentilo Etenilo 1-propinilo 1-buten-3-inilo Fenilo Etilideno Metilidino Tetrametileno -ILIDENO -ILIDINO -METILENO Hay 4 hidrocarburos saturados que tienen un nombre común admitido por la IUPAC. aplicando las siguientes reglas. 4. En el caso de que dos radicales.Análisis Químico 9. etc. Los radicales derivados de los hidrocarburos. (-IL) -ENILO. que para no confundirlos con los de los radicales simples. tiene el localizador más pequeño. (-INIL) -ENINILO. Introducción a la Química Orgánica correspondiente de su multiplicidad. bis. tri-. son agrupaciones de átomos que proceden de la pérdida de uno o más hidrógenos de un hidrocarburo: Tipo de radical Monovalente saturado Con dobles Con triples enlaces Con dobles y triple enlace Aromáticos Divalente sobre el mismo C Trivalente sobre el mismo C Divalente sobre extremos Sufijo -ILO. o utilizando números prima en la cadena lateral. se citan sus sustituyentes entre paréntesis.1-dimetilpropilo 2. se citará en primer lugar aquel que tenga el número más bajo en la primera diferencia que se establezca. penta-. tetra-. así como algunos radicales. si se tiene en cuenta el prefijo latino a la hora de nombrarlos por orden alfabético. Nombre IUPAC Metilpropano Metilbutano 2-metilpentano Dimetilpropano Metiletilo 2-metilpropilo 1-metilpropilo Dimetiletilo 3-metilbutilo 1. tris. di-. tiene el localizador más pequeño. además y contrariamente a los radicales sencillos. pentaquis. se debe poner también prefijos. El de menor número de átomos C. El que como sustituyente más largo. Hasta ahora hemos hablado de radicales. tengan las mismas palabras. (-ENINIL) Ejemplos Metilo.

183.88.0 -93.153.0 . También se puede decir.138.3 80. que los alcanos ramificados. No existen problemas en los cicloalcanos. es conveniente.6 61. nombrarlos como cicloalcanos cuando exista un solo ciclo y varias cadenas.en el caso contrario. al ser los lineales capaces de acercarse más entres sí aumentando las fuerzas intramoleculares de Van der Waals. b) La cadena cuyas cadenas laterales tengan los localizadores más bajos. No obstante.32.f.127.3-dimetilbutano p.0. que generan un par de isómeros cis-trans. y nombrarlos como cadenas cuando exista más de un ciclo.7 58. PROPIEDADES FÍSICAS Los cuatro primeros términos de la serie son gases a temperatura ambiente.1 12.9 . Otro criterio. (º C) . Introducción a la Química Orgánica A veces a la hora de nombrar un hidrocarburo saturado nos encontramos con que existen varias cadenas de igual longitud. salvo si tenemos dos sustiuyentes iguales en posiciones contiguas.9 6.189.5 .164. Para localizar la cadena principal.3 . En el caso de aquellos compuestos mixtos. d) La cadena que tenga cadenas laterales lo menos ramificadas posibles.7 Ciclopropano Ciclobutano Ciclopentano Ciclohexano Ciclodecano . en los puntos de fusión parece existir una discrepancia en los hidrocarburos de átomos de carbono impar (cuyo punto de fusión es superior al inmediatamente inferior).3 63.0 60.2dimetilbutano 2. y trans.5 36.0 49. Se antepone cis.Análisis Químico 9. y viceversa.cuando los dos sustituyentes están hacia el mismo lado del plano medio molecular.42.0 49.129.6 p.7 .0 .99. por que son capaces de alinearse más perfectamente en la estructura cristalina.1 69.7 . así con ciclos pequeños y cadenas largas.6 .7 . con cadenas y ciclos.7 - 198 Salvador Camacho Garrido . se siguen los siguientes criterios: a) La cadena que tenga el mayor número de cadenas laterales.0 . mientras que los cicloalcanos tienen puntos de fusión y de ebullición más altos que sus análogos acíclicos. es elegir un sistema u otro de nomenclatura en función del tamaño. Estructura CH4 CH3CH3 CH3CH2CH3 CH3(CH2)2CH3 CH3(CH2)3CH3 CH3(CH2)4CH3 (CH3)2CHCH2CH2CH3 CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 (CH3)3CCH2CH3 (CH3)2CHCH(CH3)2 Nombre Metano Etano Propano Butano Pentano Hexano 2-metilpentano 3-metilpentano 2. c) La cadena que tenga el máximo número de átomos de carbono en las cadenas laterales más pequeñas.50. por sencillez. se nombran como cadenas con radicales cíclicos.128.2 .1 .e.4 . (ºC) . líquidos cuyo punto de ebullición es mayor cuanto mayor es el número de carbonos hasta llegar al hexadecano. tienen puntos de fusión y de ebullición más bajos que sus homólogos lineales. y el resto sólidos de bajo punto de fusión.95.185.

Su aplicación principal es la de combustibles y como materia prima de otros productos de interés industrial. El orden de reactividad es F> Cl> Br> I. cuya composición depende de la realación incial alcano / halógeno. Los gaseosos son más pesados que el aire. Halogenación: Por encima de los 200 ºC o con luz UV o visible intensa. Sus espectros infrarrojos (IR) son muy sencillos. REACTIVIDAD QUÍMICA A causa de su gran estabilidad y bajísima polaridad. los alcanos tienen momento dipolar nulo. siendo insensibles a los reactivos acuosos ya sean electrófilos. 1. También son miscibles entre sí.V. el cloro transforma los alcanos en cloroalcanos. el negro de humo. los alcoholes. pero después se automantiene por la elevada energía desprendida. La reacción es el arquetipo de reacción radicálica en tres fases (reacción en cadena): h⋅ν • Iniciación: Cl 2 ⎯⎯→ Cl • + • Cl Cl • +CH 4 → HCl + CH 3 • • Propagación: CH 3 • +Cl 2 → CH 3 Cl + Cl • CH 3 • + • Cl → CH 3 Cl • Terminación: CH 3 • + • CH 3 → CH 3 CH 3 Cl • + • Cl → Cl 2 hν CH 4 + Cl 2 ⎯⎯→ CH 3 Cl + (CH 2 Cl 2 + CHCl 3 + CCl 4 ) 3. Todos son incoloros. los alcanos son muy poco reactivos (parafinas). etc. Introducción a la Química Orgánica Como los enlaces C-C carecen de polaridad y los C-H tienen muy escasa polaridad. 2C n H 2 n + 2 + (3n − 1)O2 → 2nCO2 + (2n + 2) H 2 O + Calor 2. Los alcanos no absorben la radiación ultravioleta (UV) por encima de 200 nm lo que los hace útiles con disolventes espectroscópicos en U. Con exceso de halógeno produce derivados polihalogenados. los gases de freón. reaccionando con el oxígeno para producir dióxido de carbono y agua. Por ello son prácticamente insolubles en disolventes polares como el agua. tanto el rendimiento como la composición de los productos. La energía de activación de esta reacción es muy elevada. pero son solubles en compuestos orgánicos. aldehidos y ácidos carboxílicos. Combustión: Todos los alcanos (en general los hidrocarburos) son combustibles.Análisis Químico 9. y siendo atacados sólo por agentes muy poderosos y bajo condiciones de elevada presión y temperatura. CH3CH2CH3 HNO3 400 ºC CH3CH2CH2NO2 + CH3CHCH3 NO 2 199 Salvador Camacho Garrido . En los procesos industriales se utilizan catalizadores para controlar. en cambio los de resonancia magnética molecular (RMN) son muy complicados. como los derivados halogenados. con cierto olor a petróleo y de densidades inferiores a la del agua. nucleófilos u oxidantes. Nitración: El ácido nítrico en fase de vapor a 400 ºC convierte los alcanos en nitroalcanos.

. heptan-3-ol y heptan-4-ol.P. Craqueo: Es una reacción muy importante a nivel industrial por la que los hidrocarburos de elevado peso molecular se convierten en otros más sencillos (y útiles). empleando como catalizadores un ácido de Lewis. platino. también denominado pirólisis. paladio o níquel. 6.. puede ser a elevada temperatura o craqueo térmico. Isomerización: Consiste en la transformación de un isómero en otro.). Con hidrógeno gaseoso a elevada presión y temperatura. el heptan-2-ol. El craqueo. Ligroína Gasolina Queroseno Gas-oil Parafinas Asfaltos Combustibles Combustibles Disolventes Combustibles Combustibles Combustibles. o a más bajas temperaturas y con catalizadores (como sílice o alúmina). o craqueo catalítico. lubricantes Medicina. Hidroxilación: la oxidación atmosférica controlada se utiliza industrialmente para convertir los alcanos en alcoholes. Así cuando se pasa una mezcla de heptano con oxígeno al 4 % en nitrógeno sobre un catalizador de ácido bórico a 170 ºC. utilizando como catalizadores.L. cracking. por destilación fraccionada y posterior reforming (isomerización. AlBr3 CH3CH2CH2CH3 CH3CHCH3 CH3 SÍNTESIS Aunque generalmente la fuente principas de los alcanos ( e hidrocarburos en general) es a partir del petróleo. Reducción de los haluros de alquilo: Que puede verificarse de distintas formas: • Hidrógeno naciente. velas Construcción 1. 5. Reacción de los yoduros de alquilo con sodio metálico en polvo. R X Na HCl R H R X H2/ Pt P/Δ R H 2R X + 2 Na R R+ 2 NaX 2. • Síntesis de Wurtz. alquilación. se obtienen como productos principales. reactivos X de Grignard: R X + También denominados R Mg H2O Mg(OH)X 200 Salvador Camacho Garrido . Introducción a la Química Orgánica 4. Con sodio (o amalgama de sodio) en ácido clorhídrico. en el laboratorio se pueden utilizar diferentes reacciones: FRACCIONES DEL PETRÓLEO Tamaño cadena Nombre Intervalo ebullición (ºC) < 20 < 20 20-100 100-200 Uso >300 Residuo C1 C2-C4 C5-C6 C6-C12 C12-C14 C14-C18 >C18 >C40 Metano G. • Hidrogenación catalítica. del gas natural e incluso del carbón.Análisis Químico 9. Hidrólisis de los organomagnesianos..

Análisis Químico 9. Introducción a la Química Orgánica 3. sólo es posible cuando el número de carbonos es mayor que 10 debido a la excesiva tensión. H2 / CAT P/T 168. Zn Br Br b) Inserción del carbeno para el ciclopronano. 2 CH3 COONa eCH3 CH3 + 2 CO2 6. Los alquenos. ALQUENOS. Electrólisis: Según el procedimiento de Kolbe. Descarboxilación: De la sal sódica del ácido correspondiente con cal sodada. CH CH H2/ Pt P/Δ CH3 CH3 4. que deberá ser tan bajo como sea posible. En el caso de los alquenos cíclicos. es decir anteponiendo el prefijo ciclo al correspondiente alqueno lineal del mismo número de carbonos. La posición del doble enlace se indica mediante el localizador correspondiente. a elevada presión y temperatura y en presencia de catalizadores. Para un número de carbonos mayor que 3. se toma como cadena principal la de mayor número de átomos de carbono que contenga al doble enlace. también denominados olefinas e hidrocarburos etilénicos (el primero de la serie además de eteno se nombra como etileno). mediante la electrólisis de disoluciones acuosas de las sales sódicas de ácidos orgánicos. CH3 COONa NaOH/ CaO Δ CH4 + Na2CO3 5. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los hidrocarburos que contienen un solo doble enlace se nombran cambiando el sufijo –ano del alcano de igual número de carbonos por –eno. El doble enlace 201 Salvador Camacho Garrido . Hidrogenación: Mediante adición electrófila a hidrocarburos no saturados (alqueno y alquinos). presentan isomería. Para cicloalcanos: Se utilizan: a) Eliminación de bromo en derivados dihalogenados finales. la forma trans. si bien en los ciclos. de esqueleto. tanto al aumentar el número de dobles enlaces como el número de ciclos. Si existen ramificaciones. tienen por fórmula molecular CnH2n. son hidrocarburos que presentan al menos un doble enlace C=C. El número de hidrógenos disminuye en dos unidades. se nombran de la misma forma. CH3 CH3 CH2 + ZnBr2 CH CH c) Hidrogenación del benceno para el ciclohexano. Si son de cadena abierta y con un solo doble enlace. de posición y cis-trans.

éter.9 . El de mayor peso molecular. El átomo de mayor número atómico. que dan compuestos denominados cumulenos y que son muy inestables). a la terminación –eno. Sus puntos de ebullición son ligeramente superiores a sus correspondientes hidrocarburos saturados. o dobles enlaces no conjugados o aislados. di-. A la hora de nombrar un alqueno. 2.2 . estos pueden quedar al mismo lado (se habla entonces del isómero cis). Los primeros términos de la serie tienen propiedades anestésicas y el resto son relativamente tóxicos. son fáciles de diagnosticar por medio del espectro de IR y de RMN. Esto ha obligado a la nomenclatura Z-E (zusammen-entgegen = juntos-separados). sucesivamente.f.9 CH3 C H C H CH3 CH3CH2CH2CH=CH2 Salvador Camacho Garrido ..7 .169. cuando los cuatro sustituyentes son diferentes.3 Cis-2-buteno Trans-2-buteno 1-penteno 202 . En cambio. siendo el eicoseno ya sólido.Análisis Químico 9.4 p. etc. debemos tener en cuenta los posibles isómeros geométricos.138. indicando las posiciones de dichos dobles enlaces mediante localizadores que deben ser los más bajos posibles. cuando existe entre ellos más de un enlace simple C-C. así como los cis-alquenos tienen puntos de fusión más bajos que los correspondientes trans-alquenos. Los cicloalquenos tienen puntos de fusión y ebullición más elevados que sus homólogos acíclicos. o quedar uno a cada lado del plano medio molecular (se habla entonces del isómero trans). líquidos desde C5 a C19. lleva los localizadores 1 y 2 que se pondrán en función de que el resto de los sustituyentes lleven en conjunto los localizadores más bajos.6.3 .105.138. Estos prefijos. Son insolubles en agua y solubles en disolventes no polares (hidrocarburos.185. Introducción a la Química Orgánica tiene preferencia al numerar.103. tetra-.). etc. 3. Los dobles enlaces.0 3. A temperatura ambiente. haciendo referencia no a los grupos iguales. podemos hablar de enlaces acumulados (dos dobles enlaces a uno y otro lado de un C. mientras que los dienos y polienos conjugados absorben intensamente a longitudes de onda más altas. En el caso de que existan más de un doble enlace.e. tri-. es insuficiente aunque se pueden formular dos alquenos distintos. se anteponen al nombre del alqueno (en cursiva). Los alquenos con dobles enlaces aislados no absorben en el UV por encima de 200 nm.47.4 . El orden de preferencia es: 1. PROPIEDADES FÍSICAS Las propiedades físicas de los alquenos son bastante similares a las que tienen los alcanos. sino a la posición relativa de los grupos preferentes enlazados a cada carbono. Cuando dos de los sustituyentes de los dos carbonos de un doble enlace son iguales.185. En función de la posición relativa de dos dobles enlaces.6 . tetracloruro de carbono. son gases los primeros de la serie. (º C) .7 0. dobles enlaces conjugados. y por tanto.9 30. pero difiriendo poco en sus puntos de ebullición. cuando entre los dos dobles enlaces existe un enlace simple C-C. El de mayor número de ramificaciones. la definición cis-trans. (ºC) . se antepone los prefijos de multiplicidad. Estructura CH2=CH2 CH3CH=CH2 CH3CH2CH=CH2 H C CH3 C CH3 H Nombre Eteno Propeno 1-Buteno p.

que se hidrolizan por medio del agua para formar alcoholes.134.169. el átomo de H se adiciona al carbono menos sustituido.H E C C H Nu E C C H Nu C C E C C a) Adición de hidrógeno: Equivale a una reducción. Esta reacción se suele utilizar para detectar los dobles enlaces (decoloración del agua de bromo).2-dihaloalcanos. El proceso de adición sigue la regla de 203 Salvador Camacho Garrido . reacción acompañante. para posteriormente adicionar un agente nucleófilo. El orden de reactividad es HI> HBr> HCl. que se unen formando el carbocatión más estable (más sustituido). E H . e) Adición de ácido sulfúrico: Los alquenos se disuelven en ácido sulfúrico concentrado para dar sulfatos de alquil hidrógeno.0 39. se comporta como fragmento positivo y por tanto se une al carbono menos sustituido. Introducción a la Química Orgánica CH3CH2CH2CH2CH=CH2 (CH3)2CHCH=CH2 (CH3)2C=CHCH3 1-hexeno 3-metil-1-buteno 2-metil-2-buteno Ciclobuteno Ciclopenteno Ciclohexeno . d) Adición de ácidos hipohalosos: Para formar las correspondientes haloidrinas. b) Adición de halógenos: Tanto el cloro como el bromo se adicionan con facilidad a temperatura ambiente. Como. de los dobles y triples enlaces actúan como fuente de electrones y convierten los compuestos insaturados en nucleófilos débiles. el átomo de halógeno. En el caso de alquenos con carbonos con diferentes grados de sustitución. 1. con lo que quedaría el compuesto de sustitución. Se consigue a elevada presión y temperatura utilizando catalizadores de platino. Reacciones de adición electrófila: Los electrones π.8 . Por el contrario el yodo reacciona muy lentamente con los dobles enlaces.5 63. lo que se conoce como Regla de Markownicoff. por lo que son atacados por los electrófilos fuertes.2-dihalogenado (lo que suele ser generalizable a otras reacciones).0 REACTIVIDAD QUÍMICA La insaturación de los alquenos les confiere una gran reactividad.2 83.0 .0 44. paladio o níquel.1 103. se puede eliminar un protón. Como el enlace π puede actuar como un dador de electrones.0 2. para dar 1. Cuando el doble enlace no está simétricamente sustituido.0 .4 20.Análisis Químico 9.135. Con cicloalquenos el producto suele ser trans-1. los alquenos experimentan principalmente reacciones de adición con agentes electrofílicos.139. c) Adición de haluros de hidrógeno: Para formar el correspondiente haluro de alquilo. rompiendo el doble enlace y formándose dos enlaces sencillos tipo σ.

antimarkownicoff). Estas reacciones se utilizan con fines analíticos. b) Cis-hidroxilación: El permanganato potásico en medio neutro o alcalino y el tetróxido de osmio dan unos ésteres cíclicos (de manganato u osmiato) que se abren en presencia de reductores suaves como el sulfito sódico para dar 1. 4. mediante el estudio de los fragmentos de la ozonólisis. La ruptura. que se pueden abrir en solución ácida para dar 1. 3. La formación de los carbenos se consigue tratando derivados dihalogenados con amalgama de Zn-Cu. a) Ozonólisis: El ozono reacciona rápidamente con el doble enlace para formar el ozónido (a través del molozónido muy inestable) también bastante inestable y explosivo que se rompen de forma reductora con facilidad en presencia de Zn en ácido acético para obtener compuestos carbonílicos en función del tipo de carbono que soporte el doble enlace. La decoloración del permanganato también se utiliza para distinguir los alcanos de los alquenos.2dioles. da una oxidación con ruptura del doble enlace obteniéndose. Inserción del carbeno: Un carbeno. Átomo de carbono C= Producto ozonólisis reductora Producto ozonólisis oxidante Primario Secundario Terciario Metanal Aldehídos Cetona Dióxido de carbono Ácido carboxílico Cetona c) Epoxidación: Los perácidos orgánicos.Análisis Químico 9. en cambio. como el ácido perbenzóico. El carbeno no es aislable y actúa como intermedio de reacción “in situ”: C 204 Salvador Camacho Garrido . En el caso de cicloalquenos. B2H6. Oxidación: Los productos van a diferir según el reactivo utilizado. para dar largas cadenas en el proceso de polimerización. es un compuesto (extraordinariamente reactivo) que posee una estructura deficiente de electrones y que por tanto. catalizadores de Ziegler-Natta).2-trans-dioles. La hidratación directa puede conseguirse con ácido sulfúrico diluido a elevada presión y temperatura. le permite adicionarse a los dobles enlaces para dar derivados del ciclopropano. como el polietileno o el polipropileno. ácidos minerales. Para un solo doble enlace se da la reacción: 2C n H 2 n + 3nO2 → 2nCO2 + 2nH 2 O . las moléculas de alqueno se unen entre sí. Esta reacción de transhidroxilación también puede lograrse mediante el uso de peróxido de hidrógeno en ácido fórmico d) Combustión: Los alquenos arden en el aire con llama luminosa y produciendo dióxido de carbono y vapor de agua. para dar trialquilboranos mediante un proceso de hidroboración. convierten a los alquenos en éteres cíclicos denominados epóxidos. Polimerización: A elevadas presiones y temperaturas y en presencia de catalizadores (peróxidos. siempre se obtiene el cis-diol correspondiente. en función del grado de sustitución de los átomos de carbono que soportan el doble enlace. y por tanto. Introducción a la Química Orgánica Markownikoff. 2. se adiciona a la mayoría de los alquenos en solución etérea. Estos polímeros son ampliamente utilizados como materiales plásticos. generalmente se usa como intermedio para ser oxidado con peróxido de hidrógeno y dar un alcohol primario (contrario a la que sucede con el ácido sulfúrico. los mismos productos que se pueden obtener mediante el proceso de ozonólisis cuando en la apertura del ozónido se utiliza un medio oxidante. Este producto. dando lugar a compuestos más oxidados. f) Adición de diborano: El diborano. El permanganato de potasio en medio ácido. también se puede conseguir por vía oxidativa con óxido de plata.

). Br2 BrCH2 CH CH CH2Br CH2 CH CH CH2 SÍNTESIS Aunque existen muchos métodos. Eliminación de hidrácido de un haluro de alquilo: Los haluros de alquilo con potasa etanólica sufren una eliminación bimolecular que cumple la regla de Saytzev. Deshidratación de alcoholes: Se trata de una reacción (en equilibrio) de eliminación que se verifica a temperaturas moderadas y en presencia de un ácido de Lewis como catalizador (ácido sulfúrico. cuyas reacciones de adición se verifican en los carbonos 1 y 4 formándose un doble enlace C=C. alúmina. lo que se denomina Regla de Saytzev. CH3 CH2 CHOH CH3 H2O H CH3 CH CH CH3 (75 %) CH3 CH2 CH CH2 (25 %) 2. Cuando un alcohol puede deshidratarse de dos formas distintas. los más generales en el laboratorio son: 1. pentóxido de fósforo.Análisis Químico 9. entre los carbonos 2 y 3. KOH 100ºC CH3 CH CH CH3 (80 %) CH3 CH2 CHI CH3 205 CH3 CH2 CH CH2 (20 %) Salvador Camacho Garrido . etc. se forma preferentemente el doble enlace en el carbono más sustituido. Introducción a la Química Orgánica CH2I2 + Zn(Cu) CH2 ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD H2O C C C C C C Cl OH C C HBr Br2 H2 P/T HOCl H OSO3H C B2H6 C C CATALIZADOR H OH C H2O2 H Br C C H H C C H2SO4 H B (C C )n Br Br PERÁCIDO O3 O OsO4 C O O Os C O Na2SO 3 O C O C H2O C Zn C O+ O C AcH O C O C C OH OH Un caso especial de reactividad lo constituyen los dienos conjugados.

NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los alquinos siguen todas las reglas vistas para los alquenos. tri-. (ºC) p. hace que los cicloalquinos tengan mucha tensión y sólo se conozcan para elevado número de átomos de carbono. Esta misma geometría lineal.2 Salvador Camacho Garrido . La cadena con mayor número de insaturaciones. resulte que da lo mismo empezar a numerar por la izquierda que por la derecha de la molécula.e. 169. Los alquinos acíclicos. La cadena que tenga mayor número de dobles enlaces. se hace uso de los prejifos multiplicadores di-. ALQUINOS. Introducción a la Química Orgánica 3. dien-ino. Ni que decir tiene que los sustituyentes alquílicos aquí carecen de prerrogativa alguna y que solo en el caso de igualdad debemos aplicar sus reglas. etc. Eliminación térmica de hidróxidos de amonio cuaternario. Cracking térmico de alcanos. La cadena que tiene mayor número de átomos de carbono. en-diino. es CnH2n-2. etc. aquellos compuestos que tienen dos sustituyentes iguales en carbonos vecinos. en el que exista más de una posibilidad de elegir una cadena como principal. Hidrogenación parcial de alquinos.80. 5. tetra-.f. Cuando existen en una misma estructura enlaces dobles y enlaces triples. ni isomería cis-trans para los carbonos con hibridación sp (lineal). por lo que su fórmula general. se da preferencia a los dobles enlaces sobre los triples. tiene por nombre común acetileno.84. Como en cualquier compuesto orgánico la posición de la función debe indicarse mediante el uso de localizadores. hay que enunciar tanto el número de dobles enlaces como de triple enlaces. son hidrocarburos lineales que al menos poseen un triple enlace carbono-carbono. el etino. En el caso de que exista más de un enlace triple. por lo que podremos encontrarnos con compuestos del tipo en-ino. Cuando de aplicar esta regla. sustituyendo la terminación –eno del alqueno correspondientes por –ino. 3. En el caso de alquenos y alquinos complejos.Análisis Químico 9. Deshalogenación de dihaluros vecinales: Se llaman compuestos di-vecinales. También son denominados hidrocarburos acetilénicos. 2. Zn CH3 CHBr CHBr CH3 CH3 CH CH CH3 Δ Menos utilizados son: 4.8 .5 . deben seguirse las siguientes reglas de preferencia: 1. que son la mayoría. por que el primer miembro de la serie. puesto que no existe ramificación para un carbono que soporte un triple enlace. El tratamiento de los dihaluros vecinales calentados en presencia de Zn original el alqueno correspondiente. Poseen un menor número de isómeros que sus correspondientes alquenos.101. 6. (º C) HC CH3C CH CH Etino Propino 206 .0 .23. para un solo triple enlace. PROPIEDADES FÍSICAS Estructura Nombre p. En estos casos y para numerar la cadena principal se debe procurar que los localizadores tengan los números más bajo posibles en el conjunto de las insaturaciones (dobles y triples enlaces) prescindiendo de considerar su naturaleza.

32. se transforman en las correspondientes cetonas vía el inestable enol. El enlace triple carbono-carbono produce una absorción en el IR muy característica y los protones terminales del mismo enlace son muy fáciles de detectar en el espectro de RMN. Hidrogenación: La hidrogenación de los alquinos es más fácil que en el caso de los alquenos. Sus puntos de ebullición son superiores a sus homólogos alcanos y alquenos. Introducción a la Química Orgánica CH3CH2C CH3C CH But-1-ino But-2-ino 1-pentino 1-hexino 1-heptino . b) Hidrohalogenación: Para obtener derivados gem-dihalogenados (los dos halógenos en el mismo carbono) por seguir la regla de Markownikoff.7 CCH3 CH CH CH CH3(CH2)2C CH3(CH2)3C CH3(CH2)4C Los tres primeros términos de la serie son gases a temperatura ambiente.7 . Si queremos detener el proceso una vez fijada una molécula de hidrógeno. se produce la reacción en etapas. 4. como sucede con el reactivo de Lindlar. 2.0 .125.81. Oxidación: Tanto el ozono como el permanganato en medio ácido oxidan los alquinos con ruptura.V. Combustión: Como cualquier hidrocarburo. líquidos hasta C14 y sólidos el resto.3 . se obtienen éteres con un doble enlace. se obtienen los correspondientes ácidos acrílicos.131. para dar los ácidos carboxílicos correspondientes (o dióxido de carbono si es terminal).0 40. Los alquinos sustituidos. REACTIVIDAD QUÍMICA Los hidrocarburos acetilénicos. d) Adición de ácido hipocloroso: Se obtienen los derivados clorados de las cetonas. f) Adición de alcoholes: En presencia de pequeñas cantidades de una base como catalizador. e) Adición de CO y agua: En presencia de tetracarbonilniquel (0) como catalizador. se obtienen los correspondientes acrilatos de alcohol (ésteres). por lo que dan reacciones típicas debida a esta acidez.90. Los espectros U. c) Hidratación: En presencia de ácido sulfúrico y utilizando sulfato mercúrico como indicador.1 27. que utiliza sulfato bárico en quinoleína. 1. 3. reaccionan con el oxígeno para dar dióxido de carbono y vapor de agua (soplete): 207 Salvador Camacho Garrido .3 99. los acetilenos terminales poseen un hidrógeno ácido.2 71. debemos envenenar el catalizador. En el caso de utilizar como disolvente alcohol. de los alquinos son muy similares a los de los alquenos. para dar primero un alqueno sustituido y acabando en un derivado del alcano correspondiente. Por otro lado. debido a su carácter altamente insaturado experimenta fácilmente las reacciones de adición electrofílica con gran variedad de reactivos.Análisis Químico 9. A veces.0 8.9 . poseen cierto olor aliáceo (ajo) y arden con facilidad. generan así cis-alquenos. Reacciones de adición electrofílica: a) Halogenación: Originan los correspondientes derivados tetrahalogenados.

que precipitan como sólidos. 6. para dar acetato de polivinilo. son potentes nucleófilos. Polimerización: Los hidrocarburos acetilénicos se polimerizan con facilidad. para la síntesis de alcoholes. o para hacerlos reaccionar con compuestos carbonílicos. siendo el acetileno uno de los compuestos más versátiles en la polimerización. Para obtener las sales sódicas se debe hacer reaccionar con sodio metálico en amiduro sódico. benceno. acrilonitrilo. HCl Cloruro de ACETILENO NH4Cl CuCl2 Vinilacetileno HAc Cloruro de polivinilo PVC HCN HCl Cloropreno acetato de vinilo acrilonitrilo Acetato de polivinilo poliacrilonitrilo PAN ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD Cl H C C H Cl H HCl Cl O C H C H C Cl H Cl 2 HClO Br2 C H HCl C H2 C O CH3 COOH CO/H2O/[Ni(CO)4] HgSO4/H2SO4 CBr2 CBr2H Br2 Br C C Br C CH Na NaNH2 C O3 COOH + CO2 H C H C H H2/Pt BaSO4/Q ClCH2CH3 C Na CH3COCH3 C CCH2CH3 OH C C CH3 H2/Pt P/T CH2 CH3 H2/Pt P/T C CH3 208 Salvador Camacho Garrido . que son muy utilizados para reaccionar con haloalcanos y así obtener alquinos de cadena más larga. Los acetiluros. pudiendo dar sales con cloruro de cobre (I) y nitrato de plata en medio amoniacal. Introducción a la Química Orgánica ⎛ 3n − 1 ⎞ C n H 2n−2 + ⎜ ⎟O2 → nCO2 + (n − 1)H 2 O ⎝ 2 ⎠ 5. Formación de sales: Los alquinos terminales tienen un hidrógeno que es un ácido débil. Los iones alquinilo así formados. etc. nunca deben secarse por ser potencialmente peligrosos por explosión.Análisis Químico 9. cloropreno.

e intermedias entre el enlace simple y el doble. CH CH CuCl NH3 (l) CH C Cu CH3I CH CCH3 + Cu2I2 170. ARENOS. Origina derivados de sutitución más que de adición. en lugar de designarlos según. así como compuestos aromáticos sin anillos de benceno. CH3CH2CCl2CH2CH3 + 2 KOH ETANOL CH3C CCH2CH3 + 2 KCl 3. De cualquier forma. 4. incompatible con las insaturaciones normales. 2. Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Los métodos generales de obtención son: 1. los más numerosos e importantes son los derivados del benceno.4. Las distancias y energías de enlace son iguales en todos los enlaces. A estos hidrocarburos se les designó con el nombre de aromáticos por sus olores intensos y agradables. Todo ello. A efectos de sistematización. Sólo existen tres derivados disustituidos. Deshidrohalogenación doble de dihaluros geminales: Se suele llevar a cabo en disolución alcohólica de hidróxido de potasio. entre los que destacan los denominados arenos policíclicos condensados (naftaleno. suele utilizarse los prefijos orto (o-). También se conocen arenos con más de un anillo de benceno. C6H6. 3. 1.2. CH3CHClCHClCH2CH3 + 2 KOH ETANOL CH3C CCH2CH3 + 2 KCl 2. hace que lo podamos describir simplemente como: 209 Salvador Camacho Garrido .). se consideran derivados de benceno. Baste recordar que se consideran hidrocarburos aromáticos cualquier hidrocarburo cerrado con dobles enlaces conjugados cuyo número de e. La mayoría de los alquilbencenos. antraceno. los más usuales. A partir del acetileno: A partir del acetiluro por reacción con el haluro de alquilo necesario. Los seis átomos de carbono son equivalentes. Deshidrohalogenación doble de dihaluros vecinales: Se suele llevar a cabo en disolución alcohólica de hidróxido de potasio. tienen nombre común autorizado por la IUPAC.Análisis Químico 9.π sean 4n+2. puesto que los derivados monosustituidos son todos idénticos. 1. y aunque en un principio podría creerse que sería un derivado insaturado del hexano.3 y 1. que serían muchos más si fuera un derivado del hexano. un estudio más detallado permite concluir que: 1. y en los disustituidos. etc. meta (m-) y para (p-) respectivamente.

insecticidas. Es muy soluble en disolventes orgánicos y él mismo es un excelente disolvente apolar. 136. aumentan con el número de átomos de carbonos.0 y153. así como algunos radicales. aminoácidos. entre otros algunos muy comunes como los que se exponen a continuación: CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH CH3 CH3 CH CH3 CH3 CH3 Tolueno m-xileno mesitileno CH CH2 CH3 cumeno o-cimeno estireno naftaleno antraceno fenanantreno indeno azuleno CH2 fenilo bencilo CH2 fenetilo CH2 CH estirilo CH PROPIEDADES FÍSICAS El benceno. etc.0 y . se procura que reciban los números localizadores más bajos. Y para los puntos de ebullición: 110.. son respectivamente – 95. como norma general. más ligero que el agua y prácticamente insoluble en ella.3. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN El nombre genérico de los hidrocarburos aromáticos tanto mono como policíclicos es el de areno.5.Análisis Químico 9.81. en plásticos.0 ºC. ya sean de hidrocarburos monocíclicos. como los puntos de ebullición.y 1. vitaminas. Hierve a 80.2. 1. a temperatura ordinaria.4-. En cuanto a los derivados aromáticos alquilsustituidos. recibiendo sus radicales el nombre de radicales arilo. -95. esteroides. etc. y sus derivados industriales tienen gran importancia. pigmentos. Cuando existe más de un sustituyente se debe indicar la posición mediante localizadores. En el caso de que existan más de una opción. Así los puntos de fusión para el tolueno. en el caso de los disustituidos: 1. se sigue el orden de preferencia de los distintos radicales (generalmente el alfabético). Si los sustituyentes son tres o más. Existe una gran cantidad de hidrocarburos aromáticos que tienen nombres comunes admitidos por la IUPAC. Los sustituyente que puedan estar sobre un anillo bencénico se mencionan como radicales anteponiéndolos a la palabra benceno. a partir del tolueno. debemos tener en cuenta. el etilbenceno y el n-butilbenceno. de olor característico. meta y para respectivamente.2-. que son los únicos posibles se pueden nombrar como orto. 210 Salvador Camacho Garrido .0 ºC respectivamente.4 ºC y solidifica a 5 ºC. que tanto los puntos de fusión. Introducción a la Química Orgánica No solamente se encuentran presentes en el petróleo dentro de las sustancias naturales sino en los terpenos. como policíclicos condensados. es un líquido incoloro.

el más simétrico es el de mayor punto de fusión. Hay que hacer notar que los puntos de ebullición muestran una buena correlación con el peso molecular. tanto en la velocidad como en la posición de la sustitución. amido. Dentro de cada serie de isómeros. La posición predominante estará casi enteramente determinada por el sustituyente y no por el electrófilo atacante. Estos favorecen el ataque electrófilo y dirigen la sustitución preferentemente a orto y para. REACTIVIDAD QUÍMICA La reacción más característica de los hidrocarburos aromáticos es la sustitución electrófila aromática sobre un átomo del carbono aromático. los verdaderos cambios de estado comienzan con la ruptura de un enlace π para dar un carbocatión deslocalizado o complejo σ. Lo mismo sucede con los espectros de RMN. son muy características dependiendo del tipo de sustitución. Aunque existe alguna evidencia que indican que la primera interacción es la formación de un complejo tipo π entre la nube electrónica del benceno y el electrófilo. Grupos que ceden electrones (o activantes): Como lo son. éter. Los sustituyentes los podemos clasificar en dos grupos. arilo. Introducción a la Química Orgánica También aumentan notablemente los puntos de fusión y de ebullición con el grado de sustitución. Grupos que atraen electrones (o desactivantes): Como lo son. 2. así los puntos de ebullición para el mxileno y el p-xileno son respectivamente 139 y 138 ºC. pero menos en posición meta. meta o para. puesto que varía con el isómero. puede estar impedida estéricamente para grupos sustituyentes muy voluminosos. amino 1º y 2º.V. A pesar de su olor agradable. que conduce a sustituir un hidrógeno del ciclo por el electrófilo. en función de su efecto electrónico neto sobre el anillo: 1. oxicarbonilo. alquilo. no debe olvidarse que son agentes muy tóxicos y altamente inflamables. son sólidos y se les considera potentes carcinógenos. hidroxilo. H E H E H E H E Nu E + NuH Los grupos sustituyentes unidos al benceno influyen. orto.Análisis Químico 9. así el o-xileno tiene –25 y 144 ºC. Al benceno se le achaca que genera problemas incluso de esterilidad. la entrada del electrófilo sera la más activada. En cuanto a los espectros que resultan de estos compuestos. En el caso de los hidrocarburios policíclicos. El número de hidrógenos presentes se ve fácilmente. cloruro de ácido. nitro y amino 3º. carboxilo. ácido sulfónico. Estos dificultan el ataque electrófilo. La posición orto. por lo que este isómero será el preferente En el caso de que existan dos o mas sustituyentes en el anillo bencénico. Se pone el o-xileno. etc. Podemos resumir según los siguientes criterios: 211 Salvador Camacho Garrido . y las constantes de acoplamiento de dichos protones. Aunque tales carbocationes ciclohexadienilos han podido aislarse. los espectros U. con tal que no esté impedida estéricamente. En el IR incluso se puede determinar tanto el grado como el tipo de sustitución. halógeno. suelen perder rápidamente un protón mediante la intervención de un nucleófilo para recuperar la aromaticidad que conlleva un mínimo energético. al pasar a disustituido puede hacerlo a las posiciones. e IR son muy fáciles de reconocer. lo que no se cumple con los puntos de fusión. carbonilo. Un derivado monosustituido.

En las mismas condiciones. 5. Para alquilbencenos basta utilizar ácido sulfúrico concentrado y temperaturas moderadas. se consigue la halogenación en el Cα (o C1) de la cadena lateral. A temperaturas superiores. Puesto que el grupo acilo es desactivante. dando tres moléculas de etanodial (o á. Ozonólisis: El benceno frente al ozono se comporta como un trieno. maléico). e) Acilación: Los haluros y anhídridos de ácido reaccionan con los arenos en presencia de ácidos de Lewis como catalizadores. para dar arilalquilcetonas. Adición radicálica de halógenos: El cloro se adiciona al benceno vía radicálica para dar una mezcla de nueve isómeros del hexaclorociclohexano. se dan mezclas de compuestos mononitro. Combustión: El benceno arde con llama humeante y energética según la reacción: 2C 6 H 6 + 15O2 → 12CO2 + 6 H 2 O 212 Salvador Camacho Garrido . se impone aquel que tenga el efecto mesómero más fuerte. para dar ácidos o anhídridos de ácidos carboxílicos. dinitro y trinitroderivados. A nivel industrial se utilizan los alquenos en presencia de ácidos minerales (no orgánicos). 3. butenodióico (á.Análisis Químico 9. reaccionan con el benceno para dar alquilderivados. Estas dos reacciones se denominan alquilación y acilación de Friedel-Crafts. Reducción: A presión elevada y en presencia de platino o níquel finamente dividido como catlizador. d) Alquilación: En presencia de tricloruro de alumnio (u otro ácido de Lewis). Se consiguen así una mezcla de productos oxidados de fragmentación. Oxidación: Sólo se oxida el benceno con oxígeno en presencia de pentóxido de vanadio (V) como catalizador y a alta temperatura. Introducción a la Química Orgánica a) Los grupos activantes dominan sobre los desactivantes. En el caso de alquilbencenos. siendo el más importante el á. c) Sulfonación: Con ácido sulfúrico fumante (solución de SO3 en ácido sulfúrico concentrado) y a elevada temperatura es posible la sulfonación del benceno. los haloacanos. Entre las reacciones más importantes merecen destacarse: 1. 6. d) Las posiciones vacantes entre dos sustituyentes meta tiene predisposición al impedimento estérico. los alquilbencenos sufren la oxidación de la cadena lateral. el benceno adiciona hidrógeno hasta llegar a ciclohexano. 2. b) Cuando compitan dos o más grupos que dirigen a orto y para. c) La sustitución para suele predominar sobre la sustitución orto. El orden de reactividad es el de la electronegatividad de los halógenos. y en presencia de luz UV. b) Nitración: En presencia de mezcla sulfonítrica y a temperaturas moderadas se consigue el nitrobenceno. sólo se consigue la monosustitución. Reacciones de sustitución electrófila: a) Halogenación: Un halógeno en presencia de trihaluro de hierro como catalizador sustituye un hidrógeno por un átomo de halógeno liberando haluro de hidrógeno. etanodióico). 4.

Se 500 ºC 2. OH Zn + ZnO 3. SO3H H2SO4 150 ºC 4. COO Ca 2 Ca(OH)2 Δ 2 + 2 CaCO3 5. En el laboratorio se pueden utilizar diferentes reacciones: 1. 3 HC CH Ni 213 Salvador Camacho Garrido . Hidrólisis del ácido bencenosulfónico: En presencia de ácido sulfúrico y temperaturas moderadas. Reducción del fenol: Con cinc en polvo.Análisis Químico 9. Destilación del benzoato cálcico: Utilizando hidróxido de calcio. carbón-paladio. selenio. Polimerización del acetileno: Utilizando níquel como catalizador. Deshidrogenación de ciclohexano: A elevada temperatura y usando como catalizador. etc. Introducción a la Química Orgánica ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD SO3H R Br2 NO2 FeBr3 HO3H H2SO4 H2 Ni Cl2 UV Br RCl SO3 H2SO4 AlCl3 ROCl AlCl3 O2/V2O3 O3 CHO CHO O O O O C R Cl Cl Cl Cl Cl Cl 3 SÍNTESIS El benceno a escala industrial se obtiene por destilación fraccionada del petróleo.

NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN El método más utilizado. 61. 4. Destilación de sales sódicas de ácidos aromáticos: Con cal sodada se descarboxila. Hidrólisis de un haluro de fenilmagnesio: MgX H2O + HOMgX En el caso de alquil bencenos se pueden utilizar: 1.7 y 76. lo que da origen a una gran variedad de derivados halogenados. 3. cloro. Presentan un olor característico cada uno de ellos. Como los alcanos. son respectivamente. Así.4 ºC respectivamente. es nombrarlos como haluros del radical alquilo o arilo correspondiente. en cambio los enlaces C-X absorben a las longitudes más largas del IR por lo que se detectan fácilmente. Síntesis de Friedel-Crafts: Ya vista. COMPUESTOS HALOGENADOS. bromometano y yodometano son respectivamente – 24.7 ºC y el del 2-cloro-2metilpropano es de 52 ºC. Cuando todos los hidrógenos estar sustituidos por halógenos. 40.0. 3. Es la denominada nomenclatura sustitutiva. 2. y 42.Análisis Químico 9. aumentando con el número de átomos de carbono. con el localizador correspondiente y que no ejerce preferencia alguna. Cualquier átomo de hidrógeno unido a un esqueleto carbonado se puede sustituir. los puntos de fusión y ebullición muestran una tendencia general clara. CHF3 flu oroform o CHCl3 cloroform o CHBr3 brom oform o CHI3 yodoform o CCl2 diclorocarbe no PROPIEDADES FÍSICAS Como cabe esperar. Para el diclorometano. Condensación de acetona: CH3 H2SO4 3 CH3COCH3 CH3 CH3 171. Otra forma. grado de sustitución y peso atómico del halógeno. 214 Salvador Camacho Garrido . y para el 1-cloropropano y 1-clorobutano 46. bromo y yodo. por cualquiera de los cuatro halógenos.6 y 78. En cambio 2-cloropropano tiene un punto de ebullición de 35. triclorometano. utilizando los nombres de los sustituyentes. Introducción a la Química Orgánica 6. Síntesis de Fittig: Derivados halogenados con sodio en éter anhidro.2. Algunos presentan nombres comunes admitidos por la IUPAC. en teoría. disminuyendo con la ramificación y la insaturación. fluoro. Se utiliza generalmente para los compuestos más simples.4 ºC.5 ºC. los puntos de ebullición del clorometano. por lo que se puede inferir su existencia y posición. no se pueden identificar en el UV. se le asigna el prefijo per-.6. es nombrarlos como derivados de los alcanos correspondientes. En RMN tienen los halógenos un efecto apantallante de los protones. según la nomenclatura función-radical. y tetracloruro de carbono.

el impedimento estérico de los reactivos. En dos etapas pasando por un catión. seguida de la formación. y en general en el caso bimolecular se da siempre el alqueno más estable y que frecuentemente coincide con el más saturado. 3. y como intervienen dos reactivos recibe el nombre de sustitución nucleófila bimolecular o SN2. y no se aceleran al aumentar la concentración del nucleófilo o al aumentar la potencia del mismo. Ruptura y formación de enlaces de forma simultánea. En cuanto al mecanismo E1 o eliminación unimolecular. y la velocidad es sensible a la concentración (salvo que el nucleófilo sea a su vez eldisolvente) y poder del agente nucleófilo. la etapa más lenta es la ionización del sustrato por lo que se denomina sustitución nucleófila unimolecular o SN1. Ruptura del enlace. produciéndose en muchos casos a la vez y compitiendo entre sí. a) Nucleófilos con O y S: Los haloalcanos primarios reaccionan con hidróxido sódico acuoso para dar alcoholes con buen rendimiento y con alcóxidos de sodio para dar éteres. así denominada puesto que el reactivo atacante es un nucleófilo. o mecanismo concertado.Análisis Químico 9. Una es la sustitución y la otra la eliminación. da lugar a un estado de transición no aislable y es la etapa que determina la velocidad del proceso. mientras que la SN2 produce la inversión. Se ve favorecida por los disolventes polares y por los substratos que dan carbocationes estables (como los haluros terciarios de alquilo y arilo). se da según la secuencia: Nu + C X Nu C + X Esta secuencia puede suceder de tres formas diferentes: 1. se puede describir como: Nu + X C C Y NuX + C C + Y Del mismo modo que en la sustitución pueden existir dos caminos posibles: 1. obteniéndose fenóxido sódico que para dar alcoholes debe tratarse en 215 Salvador Camacho Garrido . Está favorecida por la presencia de reactivos que dan carbocationes especialmente inestables. En el segundo caso. es decir I> Cl> Br> F. 2. Desde el punto de vista estereoquímico la SN1 produce la racemización. La eliminación suele ocurrir siempre por vía transperiplanar. El primer camino no es factible porque el carbono saturado no tiene orbitales vacíos y no se pueden formar 5 enlaces covalentes. En el tercer caso. Se ve favorecida la eliminación bimolecular por. El primer caso es el más común y se conoce como eliminación bimolecular o E2. En cuanto a la eliminación nucleófila (con un reactivo nucleófilo). 2. así como la facilidad de salida del grupo saliente. los nucleófilo muy básicos. Introducción a la Química Orgánica REACTIVIDAD QUÍMICA Hay dos tipos de reacciones que suponen la ruptura de un enlace σ entre un carbono y un heteroátomo como lo son los halógenos. Formación del enlace seguido de ruptura. las temperaturas elevadas. aunque existe alguna excepción en otros tipos de derivados no halogenados (eliminación de iones sulfonio y amonio cuaternario vía E2). La sustitución nucleófila. que compite con la SN2 en los derivados halogenados. Ruptura y formación simultáneas. acompaña a la SN2 en reacciones solvolíticas en disolución neutra o catalizadas por ácidos. Los haloarenos sólo experimentan la sustitución a elevadas presiones y temperaturas. los haluros primarios.

Los acetiluros metálicos. Reducción: De lo anteriormente expuesto. para dar alcanos. De forma análoga. reaccionan con el magnesio en éter anhidro para formar respectivamente los haluros de alquil o aril magnesio. también pueden actuar para dar alquinos de mayor peso molecular.Análisis Químico 9. Así los yoduros y fluroruros. Metalación: Tanto los haloalcanos como los haloarenos. experimentan hidrólisis con agua. menos comunes en su uso. Nucleófilos con halógenos: El átomo de halógeno de un haloalcano puede ser intercambiado por otro por reacción con una sal de los elementos que se deseen introducir. Con tal que el átomo de carbono que soporta al halógeno esté unido a un carbono con hidrógeno. acético respectivamente). En el caso de utilizar amoniaco. puede ser sintetizados por tratamiento de un cloro o bromoderivado con yoduro sódico y fluoruro de mercurio (II) respectivamente. Nucleófilos con N: El amiduro sódico reacciona con los haluros en disolventes no hidróxílicos para dara aminas primarias. ESQUEMA DE REACTIVIDAD C C OR RO C C OH C - SH C NH2 H2O RX C MgX RCOR' - SH - NH2 - C H C R OH Mg C X éter Hal Na OH C R' R C COOH CO2 C Hal CN C CN - etanol C H 216 Salvador Camacho Garrido . llamados reactivos de Grignard. reaccionan con los haluros de alquilo para dar nitrilos. Nucleófilos con C: Los cianuaros metálicos. reaccionan con haluros de alquilo para dar alcanos superiores y adicionan C=O. Introducción a la Química Orgánica b) c) d) e) f) g) medio ácido. y a elevadas presiones y temperaturas. C=N e incluso CO2 para dar. que el ataque de un nucleófilo sobre un haloalcano no conduce siempre ni exclusivamente al producto de sustitución. los haloalcanos con hidrógenosulfuro de sodio y con alquilsulfuros de sodio podemos obtener los correspondientes tioles y tioéteres. si queremos evitar la formación de aminas secundarias y terciarias. alcoholes. concurrentemente y en mayor extensión se dará la eliminación del haluro de hidrógeno para formar el alqueno correspondiente. aminas y ácidos carboxílicos respectivamente. Estos compuestos. queda claro. Eliminación: Los haloalcanos se reducen a alcanos por tratamiento con elementos activos (Na o Zn) en disolventes hidroxílicos (etanol y á. este debe ser usado en gran exceso.

Sustitución nucleófila de alcoholes: Por tratamiento con halogenuros de hidrógeno en presencia de trihaluro de fósforo como catalizador. Descarboxilación y halogenación de carboxilatos: Por tratamiento del carboxilato de plata (de un átomo de carbono más) con el halógeno. Adición de haluros de hidrógeno a alquinos: La adición transcurre según Markownikoff y genera dihaloalcanos geminales. CH2 CH2 HCl CH3CH2Cl 3. Br2 FeBr3 Br 217 Salvador Camacho Garrido . CH3CH2OH HCl CH3CH2Cl PCl3 4. vía radicálica. Adición de halógenos a alquenos: Por adición electrófila y genera dihaloalcanos vecinales. 5.Análisis Químico 9. Sustitución electrófila aromática: En presencia del halógeno libre y utilizando como catalizador el trihaluro de hierro. Halogenación de alcanos: Mediante el empleo de halógenos. CH2 CH2 Cl2 ClCH2CH2Cl CH3CH2Cl 6. Halogenación de cetonas: El pentahaluro de fósforo en éter anhidro reacciona con las cetonas para dar el derivado gemdihalogenado correspondiente. dialcanos o haloarenos. Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Existen diferentes métodos en el laboratorio para la obtención de derivados halogenados. y en función de que queramos obtener: monoalcanos. Adición de haluro de hidrógeno a alquenos: El átomo de hidrógeno se une preferentemente al carbono con mayor número de hidrógenos. 8. O CH3 C CH3 Cl2 PCl5 Cl CH3 C CH3 Cl Para los derivados halogenados aromáticos. CH3CH2COOAg Cl2 Para los dihaloalcanos. En el caso de los derivados monohaloalcanos: 1. CH CH HCl CH3CHCl2 7. Cl2 CH4 CH3Cl UV 2.

frente a los radicales). Así podemos hablar de metanoato de sodio. Así del metano. dan lugar a sales que se pueden nombrar como alcoholatos. como alcóxidos o como alquilatos del catión correspondiente. secundarios. Introducción a la Química Orgánica 172. Los alcoholes y fenoles. tiene preferencia respecto de las insaturaciones (y. debe ser nombrado el último y le debe corresponder el localizador más bajo posible. En función del tipo de carbono donde se realiza la sustitución. En la nomenclatura sustitutiva. podemos llamar al compuesto anterior alcohol metílico. porque exista otra función dentro de la molécula que sea prioritaria. El segundo sistema. ALCOHOLES Y FENOLES. Estos radicales. consiste en nombrar primero la función alcohol y luego el radical como si fuera un adjetivo. En algunos casos se admiten contracciones como metoxi. butoxi y fenoxi. CH2OH CHOH COH OH NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Para nombrar los alcoholes tenemos dos alternativas principales. podemos tener alcoholes primarios. podemos tener monoalcoholes. Este sistema se suele emplear para los alcoholes más simples. al nombre del hidrocarburo aromático (o a su contracción). Cada carbono solo puede estar unido a un grupo hidroxilo. En el caso de radicales más complicados es lógica la utilización del primer sistema. propoxi.Análisis Químico 9. y asi hasta en general polialcoholes (polioles). dialcoholes (dioles). así 2-naftol o 1-antrol. rádicofuncional. metóxido sódico o metilato de sodio. Tanto para alcoholes como fenoles. se crean los radicales. pueden considerarse como las sustancias resultantes de la sustitución de uno o varios átomos de hidrógeno por el grupo hidroxilo. La función alcohol en este caso. Cuando no es el grupo principal. por tanto. intervien como sustituyente con el prefijo hidroxi-. Así. y entonces. denominados alcoxi y ariloxi correspondientes. CH3O Na Salvador Camacho Garrido 218 . se cambia el sufijo –ol por el sufijo –oxi. se considera que un hidrógeno se ha sustituido por un grupo hidroxilo. por lo anteriormente expuesto. Para su denominación. el por lo que el sufijo –ol. etoxi. la IUPAC admite bastantes nombres comunes: CH2 CHCH2OH CH2OH alcohol bencílico OH OH OH OH fenol pirocatecol resorcinol hidroquinona OH CH2OHCH2OH etilenglicol OH OH OH CH2OHCHOHCH2OH glicerol OH alcohol alílico OH OH pirogalol CH3 p-cresol A partir de los alcoholes y los fenoles. obtenemos el metanol. Para nombrar los fenoles se utiliza generalmente el sufijo –ol. por pérdida del hidrógeno unido directamente al oxígeno. se nombra con el nombre del hidrocarburo dando la terminación –ol. terciarios y fenoles. En función del grado de sustitución.

las reacciones son muy lentas y deben ser catalizadas con pequeñas cantidades de ácidos minerales. reaccionan con los alcoholes para formar ésteres. Por su carácter conjugado. También aumentan los puntos de fusión y de ebullición con el número de hidroxilos en la molécula. se pueden comportar ora como ácidos ora como bases. es decir. Los enlaces O-H tienen una absorción fuerte en el IR y característica. La reacción es mucho más rápida si se utilizan en lugar de los alcoholes y fenoles los alcóxidos y fenóxidos correspondientes (Síntesis de Williamson). En los espectros de RMN su posición varia grandemente con la temperatura. son líquidos oleosos. y solo ocurre en los compuestos aromáticos condensados que son más reactivos. debe quedar claro. La acidez aumenta con el grado de sustitución y culmina con los fenoles. de olor agradable pero muy poco sobles en agua. Ello se debe a que se unen las moléculas de los alcoholes mediante puentes de hidrógeno. el cloruro de tionilo. Los puntos de fusión y de ebullición de los alcoholes. concentración y disolvente. Los alcoholes primarios son los ácidos más débiles (Ka = 10-18 para el etanol). Reacciones debidas al enlace C-O: a) Reacciones de sustitución: El enlace C-O de los fenoles es difícil de romper. El fenol. Introducción a la Química Orgánica PROPIEDADES FÍSICAS Los cuatro primeros términos de la serie (tanto los alcoholes primarios como secundarios) son líquidos incoloros. En el caso de los alcoholes. se pueden formar los haluros. REACTIVIDAD QUÍMICA Puesto que la estructura típica de un alcohol ( e incluso un fenol) es de C-O-H. a) Formación de sales: En presencia de ácidos fuertes forman sales de oxonio y en presencia de bases fuertes sales de alcóxido.Análisis Químico 9. se da la 219 Salvador Camacho Garrido . A partir de los 12 átomos de carbono son sólidos. 2. Con los ácidos. pero aún así. como el ácido sulfúrico. sabor ardiente y solubles en agua. tenemos dos puntos reactivos debidos a los enlaces C-O y O-H 1. Por otro lado. que tienen carácter anfótero y arden con facilidad.V. o el pentacloruro de fósforo para la cloración (nucleófilos muy adecuados cuando hay que evitar los medios ácidos). Algunos de ellos son tóxicos como el metanol. son bases muy débiles para dar sales de oxonio por protonación del oxígeno. siendo más elevados que los de los correspondientes alcanos de la misma masa molecular. Desde 5 hasta 11 átomos de carbono. b) O-alquilación: Los alcoholes y fenoles son nucleófilos y reaccionan lentamente con los haloalcanos para dar éteres. y los alcoholes poseen al menos un hidrógeno en el carbono adyacente al que soporta el grupo hidroxilo. frente a los ácidos muy fuertes. reaccionando con mayor o menor facilidad en función de la sustitución. son sustancias anfóteras. al igual que el agua. b) Reacciones de eliminación: Cuando un alcohol se calienta con catalizadores ácidos (como la sílice. Reacciones debidas al enlace O-H: Los alcoholes y los fenoles. de olor agradable. de ahí su transparencia. ni en el visible (V). la alúmina o el ácido sulfúrico). forma sales con soluciones acuosas de álcalis. Los alcoholes son sustancias no hidrolizables. como lo son todos los alcoholes terciarios. c) O-acilación: Los cloruros y anhídridos de ácidos carboxílicos. aumentan con el número de átomos de carbono de la cadena. forman sales sódicas al ser tratados con sodio metálico o con amiduro sódico. necesitando los primarios de catalizadores. No absorben de forma característica en el U. que los iones alcóxido son bases muy fuertes y los iones oxonio ácidos muy fuertes.

Los aldehídos. como el fosfórico o el sulfato de cobre anhidro. Como reactivos. por lo que las condiciones deben ser muy enérgicas. puede efectuarse como el proceso “oxo” de alquenos: 220 Salvador Camacho Garrido . ESQUEMA DE REACTIVIDAD C C OH2 X HX C O Na Na OR C OCOR RX RCOCl C OH SOCl2 CrO 3 Py C Cl C C O C OH C OSO 3H H2SO 4 Al2O 3 H C O K 2Cr2O 7 H2SO 4 OH C O Δ C C SÍNTESIS Existe una gran variedad de métodos para la produción de alcoholes: 1. En el caso de los alcoholes terciarios. se suelen utilizar el trióxido de cromo en ácido acético o el dicromato potásico en ácido sulfúrico. Tambien en la oxidación se utiliza la oxidación de Oppenhauer que utiliza isopropóxido de aluminio en acetona. Oxidación catalítica de alcanos: Cuando se oxidan de forma controlada (atmósfera de 4 % de oxígeno en nitrógeno) y en presencia de catalizadores (ácido bórico) a moderada temperatura es posible obtener una mezcla de isómeros de alcoholes. 3. Este proceso intermolecular se ve favorecido por el uso de temperaturas más bajas. este mecanismo es despreciable y se deshidratan con agentes más suaves. Oxidación: Los alcoholes primarios y secundarios se deshidrogenan por los oxidantes para dar aldehídos y cetonas. Una reacción concurrente es la deshidratación intermolecular para dar éteres. Los alcoholes que también poseen otras funciones suceptibles de oxidación. se pueden aún oxidar más para dar el ácido carboxílico correspondiente.Análisis Químico 9. Los alcoholes terciarios solo se oxidan si se da la fragmentación de la molécula. CH3CH3 O2 (4%)/N2 H3BO3/170ºC CH3CH2OH Del mismo modo. pueden pasar a aldehidos y cetonas de forma selectiva utilizando el trióxido de cromo en acetona o piridina. Introducción a la Química Orgánica deshidratación intramolecular para producir alquenos. Los alcoholes primarios pueden pasar a aldehídos por deshidrogenación catalítica con cobre a elevada temperatura.

Para fenoles: 9. Fusión alcalina de ácidos bencenosulfónicos: SO3H 1) NaOH / Δ 2) H2O / HCl OH + NaCl 221 Salvador Camacho Garrido . Hidratación de alquenos: En presencia de catalizadores como el ácido sulfúrico diluido. Hidrólisis de ésteres: Que se puede catalizar tanto por ácidos como por bases. Hidrólisis de arilhaluros: Sólo puede efectuarse a elevadas presiones y temperaturas. Reducción de Grignard: Tanto mediante el tratamiento de aldehídos y cetonas como de ésteres. H2O CH3CH2OCOCH3 CH3CH2OH + HOOCCH3 H2SO4 6. CH3CH2OOCOCH3 LiAlH4 2 CH3CH2OH 7. Fermentación de azúcares: En todos los procesos industriales alimentarios para la obtención de las bebidas espirituosas. Introducción a la Química Orgánica CH2 CO / H2 CH3CH2OH P/ T 2. y en el laboratorio mediante el empleo de hidruros complejos. H2SO4 CH3CH2OH CH2 CH2 H2O / Δ CH2 3. Reducción de ésteres: Con hidruros complejos como en el caso de aldehídos y cetonas. CH3CHO NaBH4 CH3CH2OH 5. CH3CH2Cl NaOH CH3CH2OH + NaCl 4. Cl 1) NaOH / P / T 2) H2O / HCl OH + NaCl 10.Análisis Químico 9. CH3COCH3 1) CH3MgI / ÉT ER 2) H2O (CH3)3COH 8. Sustitución nucleófila de derivados halogenados: Mediante hidrólisis básica. Reducción de aldehídos y cetonas: A escala industrial por hidrogenación catalítica.

o un alcohol y un fenol) por pérdida de una molécula de agua. En función de que los radicales sean iguales o diferentes.6-dioxadecano-1. La IUPAC acepta los nombres comunes de algunos éteres muy usuales: OCH3 OCH3 OH guayacol OCH3 OCH3 veratrol anisol PROPIEDADES FÍSICAS Excepto el más sencillo (el éter dimetílico) que es un gas. Introducción a la Química Orgánica 11. Al ciclo formado por dos átomos de carbono y un oxígeno (oxirano). por que se les puede considerar como O-alquil (o aril) alcoholes y fenoles. Así para el ejemplo anterior lo denominariamos etil metil éter. En general. y –oxa. para nombrar posteriormente el radical más complejo como un alcano. menos densos que el agua. Así hablamos por ejemplo de 4. con la terminación –oxi del menos complejo. ÉTERES. si procede. se puede decir que son compuestos derivados de la condensación de dos alcoholes (o dos fenoles. los éteres son líquidos ligeros. de agradable olor. muy volátiles. Los términos de elevado número de átomos de carbono son sólidos. Así hablamos de 2. se considera al compuesto como derivado del radical más complejo. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Hay dos sistemas fundamentales para nombrar los éteres. se puede decir éter dietílico.3-epoxipentano. como adjetivo. y posteriormente la palabra éter. Podemos por tanto clasificarlos como: a) Éteres alifáticos: R-O-R. c) Éteres mixtos: R-O-Ar. Para algunos éteres complejos. el prefijo de multipliplicidad.2-diol. Por tanto. Así nombramos metoxietano. se le denomina como epoxi. En la nomenclatura rádicofuncional. se citan separados los dos radicales según orden alfabético. b) Éteres aromáticos: Ar-O-Ar. Para compuestos no simétricos. tienen puntos de ebullición más bajos que los alcoholes de los que pueden derivar y equiparables a los 222 Salvador Camacho Garrido . Según la nomenclatura sustitutiva.4’-oxidifenol. como las grasas. también se habla de éteres simétricos o asimétricos.Análisis Químico 9. Hidrólisis de sales de benceno diazonio: N2. y buenos disolventes de productos orgánicos. y cuando no es grupo funcional prioritario. Cuando son iguales. Los éteres contienen la agrupación –C-O-C-.Cl OH H2O 173. Así podemos hablar del 4. o posiciones. aunque por la ausencia de grupos hidroxilos son insolubles con el agua. se utiliza para compuestos simétricos la posición mediante localizadores y el nombre –oxi. por lo que se indica su posición. se considera que un oxígeno sustituye a un metileno (–CH2-) en la cadena carbonada.

Ruptura de las sales de oxónio: Los iones de dialquiloxonio pueden sufrir reacciones de sustitución y eliminación debido a la fisión del enlace C-O cuando se calientan en presencia de ácidos. pero los de tres y cuatro miembros. 2 CH3CH2OH H2SO4 140 ºC CH3CH2OCH2CH3 223 Salvador Camacho Garrido . Formación de sales: Los éteres forman sales de oxonio con los ácidos fuertes. tanto por la acción de ácidos. REACTIVIDAD QUÍMICA Son compuestos bastante estables e inactivos por lo que se les suele utilizar como disolventes en muchas reacciones orgánicas. ni absorben en el U.Análisis Químico 9. 3. compuestos bastantes inestables y explosivos. Introducción a la Química Orgánica hidrocarburos de análoga masa molecular. dando productos de alto interés industrial. 2. Apertura de los anillos cíclicos: Los éteres cíclicos de cinco o más átomos se comportan como los alicíclicos. se ha utilizado como anestésico. Deshidratación de alcoholes: Los éteres alifáticos simétricos pueden obtenerse por deshidratación intermolecular controlada. Así con ácido bromhídrico el éter dietílico forma bromuro de dietiloxonio y con trifluoruro de boro forma el eterato de trifluoruro de boro y dietilo. No obstante. al estar sometidos a mucha tensión. o el V (incoloros). por lo que pueden actuar como bases débiles frente a los ácidos de Lewis. bases. Sus vapore son muy inflamables y algunos de ellos como el éter dietílico (éter de sulfúrico o simplemente éter). agua y alcoholes. ESQUEMA DE REACTIVIDAD R OO R BF3 R O R O2 BF3 R O hν R HBr Br R OH R CH2OH CH2OH CH2OH CH2Cl H2O HCl O H + CH3OH CH2OCH3 - OH CH2OH (CH2CH2O)n O O SÍNTESIS Los métodos más usuales de síntesis en el laboratorio son: 1. el bromuro de dietiloxonio por calefacción rinde bromuro de etilo y etanol. 1. Así. No presentan rasgos específicos en el espectro de RMN. 4. En el IR es difícil interpretarlos (cae en la zona de la huella dactilar). poseen pares de electrones sin compartir en el oxígeno. Autooxidación: Los éteres como los hidrocarburos son atacados por los radicales libres.V. sufren con facilidad la apertura del anillo. En presencia de oxígeno se autooxidan a peróxidos. por lo que se deben almacenar en frascos que no les dé la luz (preferentemente de aluminio). formando con los ácidos de Lewis compuestos de coordinación relativamente estables.

por lo que se le asigna el localizador número 1. aromáticas y mixtas. De aquí que difieran en algunas propiedades. =C=O. se le asigna al grupo H-C=O el nombre de formil-. aunque otras sean comunes. Sustitución nucleofílica: Entre alcoholatos o fenolatos alcalinos con haluros de alquilo. Se trata de reacciones de sustitución electrófila bimolecular. Ambas funciones contienen el grupo funcional carbonilo. En el caso de las cetonas pueden ser alifáticas. Deshalogenación intermolecular: Se pueden obtener éteres simétricos por tratamiento de un haluro de alquilo con óxido de plata según la reacción de Wurtz: 2 CH3CH2I Ag2O CH3CH2OCH2CH3 +2 AgI 174. es la forma más usual) y el nombre cetona. etc. Se nombran como el hidrocarburo de partida con la terminación –ona. según la síntesis de Williamson. Aldehídos: El sistema de nomenclatura usual. Cetonas: Se pueden emplear dos sistemas básicos.. Tiene preferencia frente a insaturaciones y alcoholes. En el caso de aldehídos podemos tenerlo alifáticos y aromáticos. Cuando en un compuesto hay otras funciones prioritarias. indicando el localizador más bajo posible si fuera necesario. pero con la diferencia. al prefijo del alcano de igual número de átomos de carbono. donde el halógeno es sustituido por el alcóxido o arilóxido. En la nomenclatura radícofuncional. en la nomenclatura sustitutiva se supone que deriva del hidrocarburo del mismo número de átomos de carbono donde se sustituye un metileno por el carbonilo. Muchos aldehídos comunes tienen nombres triviales admitidos por la IUPAC: HCHO formaldehído CH3HCHO CH3CH2CHO acetaldehído propionaldehído CH3CH2CH2CHO butiraldehído CH2 CHCHO CH2OHCHOHCHO gliceraldehído acroleína CHOCHO glioxal CHOCH2CHO malonaldehído CHOCH2CH2CHO succinaldehído CHO benzaldehído CH CHCHO cinamaldehído 2. de que en los aldehídos se encuentra siempre en un carbono primario mientras que en las cetonas se encuentra en un carbono secundario. 224 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 9. y se considera entonces un substituyente más que debe acompañarse de su localizador. se suele denominar la función con nombre de carbaldehido. propio. butiro. consiste en emplear la terminación –al. se nombran primero los dos radicales (por orden alfabético. La palabra aldehído proviene de alcohol deshidrogenado. por la reacción de eliminación se forman alquenos. ALDEHÍDOS Y CETONAS. Introducción a la Química Orgánica 2. CH3CH2O Na + CH3CH2Br CH3CH2OCH2CH3 + NaBr 3. por lo que se suele considerar como un estado de oxidación intermedio en el paso de alcoholes a ácidos carboxílicos. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 1. Para aquellos compuestos en que el grupo carbonilo se une directamente a un anillo bencénico u otro compuesto aromático condensado se usan los prefijos aceto. Cuando se unen directamente a ciclos. Aunque es un método general solo es de interes con haluros de alquilo primarios. pues en caso contrario.

4: Para enonas y enales conjugados. También el protón aldehídico es fácil de detectar en RMN. al grupo carbonilo se le denomina oxo-. En el caso de que el grupo carbonilo no sea el prioritario. lo que se traduce en atracciones intermoleculares. al estar el enlace polarizado. REACTIVIDAD QUÍMICA En su mayor parte los aldehídos y cetonas sufren las mismas reacciones típicas de adición nucleofílica. Introducción a la Química Orgánica correspondiente al radical R-CO-. considerado. En el IR las vibraciones C-H de aldehídos y del enlace C=O.Análisis Químico 9. se conoce como p-benzoquinona. En el U. pinturas y perfumería. están bien definidas y son fáciles de diagnosticar. La adición nucleofílica puede darse de tres formas diferentes: a) Ataque directo: Nu C O Nu C O b) Ataque 1. al carecer de enlaces por puente de hidrógeno. pero sin llegar al valor de los alcoholes. C O C O Así son líquidos (excepto el metanal que es un gas) cuyos primeros miembros de la serie son solubles en agua. se conocen más que nada por su nombre trivial admitido por la IUPAC: CH3COCH3 acetona CH3COCOCH3 biacetilo COCO bifenilo CH3COCH2COCH3 acetilacetona PROPIEDADES FÍSICAS A causa del efecto mesómero –M del oxígeno. también se suele utilizar cuando los grupos carbonilos están sobre sistemas policíclicos o heterocíclicos. así. A las dicetonas cíclicas seles denomina genéricamente quinonas. es probable que el primer paso sea la protonación del O. Nu C C C O Nu C C C O c) Ataque al H-α: Nu H C C O C C O +NuH En medio ácido los oxianiones formados se protonan. volátiles y de olor agradable por lo que se usan como disolventes en lacas.4-diona. por lo que sus puntos de fusión y de ebullición son más elevados que los correspondientes hidrocarburos. Algunas cetonas. Y en las reacciones catalizadas por ácidos.5ciclohexadieno-1.. Este prefijo.V. para dar un carbocatión que reacciona 225 Salvador Camacho Garrido . la 2. y se le antepone el localizador que le corresponda. el enlace C=O se encuentra considerablemente polarizado. pero los aldehídos son más reactivos. también poseen una absorción característica y muy intensa en sistemas conjugados.

Polimerización: En disolución acuosa. o perder una molécula de agua (en función de las estabilidades relativas de los compuestos de adición y de eliminación): H Nu C O H C OH H Nu C OH Nu C + H2O La reactividad del grupo carbonilo depende de tres factores: a) Efectos inductivos: Los sustituyentes que atraen los electrones del carbono aumentan la reactividad. Se utilizan como medio de aislamiento. e incluso el oxígeno) para dar sus respectivos ácidos carboxílicos. 4. reducen la reactividad al aumentar la tensión estérica sobre el producto de adición. Los grupos que los repelen disminuyen la reactividad. formando alcóxidos de halomagnesio. g) Reactivos de Grignard: Los haluros de alquil y aril magnesio en disolución etérea. por hidruros complejos o por isopropóxido de alumninio 226 Salvador Camacho Garrido . Es un proceso de adición seguido de deshidratación y requiere catalizador ácido. En cuanto a la estereoquímica.Análisis Químico 9. algunos aldehídos son capaces de dar autoadición para dar polímeros lineales o cíclicos. Las cetonas resisten bien la oxidación. d) Bisulfito sódico: En disolución acuosa. 3. e) Amoniaco: El amoniaco se adiciona con facilidad a muchos aldehídos para dar aminoalcoholes. el producto predominante será el menos impedido estéricamente al ataque del agente nucleofílico. b) Deslocalización: La conjugación de orbitales adyacentes π o p estabilizan la estructura y es menos reactiva. c) Cianuro de hidrógeno: En presencia de cianuro potásico (o de cianuro de hidrógeno en potasa). 1. Reacciones de adición nucleófila: a) Agua: Todos los compuestos con grupos carbonilo adicionan agua (en proporciones muy variables). etc. pero especialmente los aldehídos. se concensan con el grupo carbonilo para dar las denominadas bases de Schiff. pero en condiciones drásticas se desdoblan en dos ácidos carboxílicos. por lo que se utiliza esta reacción como medio de identificación y de purificación. constituyen las bases de los ensayos de Tollens y Fehling respectivamente. Introducción a la Química Orgánica con el nucleófilo. purificación y derivatización de compuestos carbonílicos. el producto formado así. con azufre. Oxidación: Los aldehídos se oxidan con facilidad (con permanganato potásico. sólidos aislables de gran pureza. con oxígeno. se adicionan a los compuestos carbonílicos. hidróxido de plata. puede ser estable. c) Efectos estéricos: Los grupos voluminosos cercanos al grupo carbonilo. la mayoría de los compuestos carbonílicos adicionan bisulfito sódico para formar combinaciones bisulfíticas. La reducción del hidróxido de diamin plata (I) y de las sales de Cu (II). que se hidrolizan en presencia de agua para formar alcoholes. f) Aminonocompuestos: Gran variedad de compuestos aminados primarios. Los nucleófilos son muy diversos. formando hidratos (no aislables). b) Alcoholes: Muchos aldehídos reaccionan con alcoholes en presencia de catalizadores ácidos (o básicos) para formar hemiacetales y acetales. Reducción: Tanto los aldehídos como cetonas se convierten en alcoholes por hidrogenación catalítica. con nitrógeno. algunos de ellos polimerizables. se adiciona a la mayoría de los adehídos y algunas cetonas para formar cianhidrinas. 2.

Para ello se requiere que el Cα posea hidrógenos. El pentacloruro de fósforo en éter conduce a sustituir el oxígeno por dos átomos de cloro en el grupo carbonilo obteniendo compuestos gemdiahalogenados. 6. se da el producto de halogenación en el carbono adyacente al grupo carbonilo. calentados en medio alcalino concentrado sufren la reacción de Cannizaro. pueden adicionar cloruro de hidrógeno y alcoholes para dar cloroéteres. 5. por lo que se utiliza para duplicar el número de átomos de una molécula. Halogenación: Los aldehídos. dando en medio alcalino sucesivas sustituciones lo que se conoce como reacción del haloformo. ESQUEMA DE REACTIVIDAD OR .H2O OR ROH C H ( C O )n C R OH C OR OH ROH H2O H + OH C HCN C O RMgX OH C NHR NH3 RNH2 OH .Análisis Químico 9. se utiliza esta reacción como indicadora de los compuestos carbonílicos. Por tratamiento con halógeno libre.H2O CN NaHSO 3 C NH2 C NR C SO 3Na OH OH C O C OH Ox H C O H C Cl H Cl PCl5 H C O Br Br2 Red H C H OH H C OCH3 H C O Cl CH3OH HCl NaOH 227 Salvador Camacho Garrido . Esta reacción está catalizada por ácidos y bases. Introducción a la Química Orgánica (reactivo de Meerwein-Ponndorf). Los que no lo poseen. En el caso de cetonas tambien puede reducirse mediante la reducción de Clemmensen (Zn-Hg / HCl) y de la reducción de WolffKishner (hidracina / KOH). reacción de oxidación-reducción intermolecular que produce un alcohol y una sal de ácido carboxílico. Supuesto que el yodoformo es un sólido amarillo poco soluble. Reacción aldólica: en medio alcalino muchos aldehídos y cetonas sufren autoadición para dar hidroxialdehídos o hidroxicetonas conocidas generalmente como aldoles (enales y enonas).

formando un compuesto enamínico. Ruptura oxidativa de 1.Análisis Químico 9. CH3C N + CH3MgCl CH3C NMgCl CH3 H2O + H CH3COCH3 228 Salvador Camacho Garrido . H2SO4 CH2 CHCH3 CH3COCH3 HgSO4 CH3CHOHCH3 3. (CH3CH2COO)2Ca CH3COCH3 300º C 7. 2 CH3COOH R C O Cl H2 Pd MnO S R C O H + HCl 8. CH3CH2COCH2CH3 Δ 6. Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Existe una gran cantidad de métodos usuales en el laboratorio para obtener compuestos carbonílicos: 1.2-dioles: Con tetraacetato de plomo (TAP) o ácido perclórico. Ni CH3COCH3 300º C 2. Pirólisis de carboxilatos cálcicos: Por descarboxilación térmica. Oxidación de alcoholes: La oxidación de alcoholes primarios conduce a aldehídos. A partir de compuestos de Grignard: Por adición de reactivo de Grignard a un nitrilo. Reducción de cloruros de ácido: Mediante la reacción de Rosenmund. para dar un enol inestable que evoluciona al compuesto carbonílico. En el caso de aldehídos es necesario separarlos de la mezcla de reación para que no evolucionen a ácido carboxílico. sulfúrico acuoso y sulfato de mercurio (II) como catalizador. con catalizador de Pd envenenado con azufre para evitar el pase a alcohol. Hidratación de alquinos: Los alquinos adicionan agua en presencia de á. En el ámbito industrial. Pirólisis de ácidos carboxílicos: Por descarboxilación térmica. se usa la hidrogenación catalítica en presencia de cobre o níquel a elevada temperatura. cuya hidrólisis ácida origina la cetona. CH3 C C CH3 O3 2 CH3COCH3 CH3 CH3 4. y la de alcoholes secundarios a cetonas. Ozonólisis de alquenos: Sólo se suele emplear con fines analíticos y no sintéticos. CH3 CH CH CH3 TAP CH3 OH CH3 OH 2 CH3COCH3 5.

podemos hablar del ácido bencenocarboxílico. CH3 Cl2 hν CHCl2 H2O CHO + 2HCl 10. acético CH3CH2COOH ác. o en largas cadenas (de gran importancia económica y biológica como los ácidos grasos. -COOH. Introducción a la Química Orgánica 9. Los ácidos carboxílicos. HCOOH ác. Así puedo decir ác. podemos hablar de ácido etanóico. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS.para el resto de funciones indicando su localizador. nombrando primero el hidrocarburo seguido del sufijo -carboxílico. 1. Así. se utiliza este último sistema o empleando la terminación dióico para los grupos terminales y el nombre de carboxi.5-pentanotricarboxílico. pueden ser saturados o insaturados. También puede emplearse otro sistema. CnH2n1COOH).1. oxálico HOOCCH2COOH ác. Son compuestos orgánicos cuyo grupo funcional carboxilo. benzóico HOOC COOH ác. glutárico H C HOOC ác. acrílico CH CCOOH ác. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los ácidos carboxílicos se nombran anteponiendo la palabra ácido al hidrocarburo de igual número de átomos de carbono con la terminación –óico. Algunos ácidos carboxílicos se conocen más por sus nombres triviales admitidos por la IUPAC. Síntesis de Friedel-Crafts: Para la obtención de cetonas mixtas o aromáticas. generalmente para ciclos y poliácidos. Así. Cuando en una molécula existen 2 ó más grupos carboxilos. butírico CH2 CHCOOH ác. considerando por un lado la función ácido y por otro el hidrocarburo. crotónico COOH ác. malónico HOOC(CH2)2COOH ác. 2-carboxiheptanodióico o ác. maléico H C COOH H C HOOC ác. ftálico 229 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 9. que aunque podríamos considerarlo como una combinación de los grupos carbonilo e hidroxilo. Hidrólisis de dihaluros geminales: Sólo tiene interés práctico para la preparación de aldehídos aromáticos. sobre productos aromáticos. AlCl3 COCH3 + CH3COCl 175. propiólico CH3CH CHCOOH ác. es el empleado cuando actúa como sustituyente por existir otro grupo prioritario dentro de la molécula. presentan unas características propias que le hacen tener una entidad propia. propiónico CH3(CH2)2COOH ác. fumárico COOH C H COOH COOH ác. pueden tener más de un grupo carboxilo. combinado con otras funcionalidades (de gran importancia biológica como los aminoácidos y los hidroxiácidos). fórmico CH3COOH ác. estar en cadenas abiertas o cerradas. Este mimo nombre carboxi-. succínico HOOC(CH2)3COOH ác.

REACTIVIDAD QUÍMICA Las reacciones del un ácido carboxílico se pueden intentar sistematizar en cinco grupos principales: 1. 230 Salvador Camacho Garrido . reaccionan muy lentamente. otros necesitan usar sales como el carbonato sódico además de la calefacción. b) Formación de cloruros de ácido: Los ácidos carboxílicos se convierten en sus respectivos cloruros de ácido por tratamiento en éter con PCl3. los ácidos reaccionan con los alcoholes para formar ésteres liberando agua. Los sólidos lo son de aspecto grasiento. basta con calentarlos (los que poseen un grupo que atrae fuertemente los electrones). Hasta C9 son líquidos siendo el resto sólidos a temperatura ambiente. 2. Sustitución nucleófila sobre el carbono carbonílico: Son las reacciones de sustitución de –OH.Análisis Químico 9. Por tanto pueden reaccionar con bases fuertes. pero se reducen con facilidad a alcoholes primarios mediante el uso del hidruro de litio y aluminio. por impedimento estérico. trifluoroacético uno de los ácidos más fuertes conocidos.7) y el ác. c) Electrólisis de kolbé: Cuando se electroliza una disolución acuosa de un carboxilato sódico o potásico. óxidos y carbonatos para formar sus respectivas sales. absorbe en RMN a valores muy concretos y en una estrecha franja. El grupo carboxilo se observa fácilmente en el IR por su fuerte absorción debida a la vibración de tensión del enlace C=O y del O-H. El protón del ácido carboxílico. 3. se produce una descarboxilación con producción de dos radicales que se dimerizan con desprendimiento de hidrógeno. 4. PCl5 o cloruro de tionilo (SOCl2). a) Descarboxilación térmica: Con algunos. Los líquidos presentan fuerte olor. cuya deshidratación posterior conduce a amidas y a nitrilos de forma sucesiva. tricloroacético (de pKa = 0. por lo que se encuentran normalmente dimerizados lo que motiva que sus puntos de fusión y ebullición sean muy superiores a los de los alcoholes de igual número de átomos de carbono. b) Reacción de Hunsdiecker: En presencia de bromo o de cloro las sales de plata de muchos ácidos carboxílicos se descarboxilan con suave calefacción. a) Esterificación: En presencia de ácidos minerales. son relativamente volátiles y solubles en agua en cualquier proporción. aumentando el punto de fusión con el número de átomos de carbono y sucediendo. Es una reacción en equilibrio que se ve favorecido por la eliminación de uno de los productos y el uso en exceso de los reactivos. Ruptura del enlace O-H: La mayoría de los ácidos carboxílicos son ácidos débiles y solo están ligeramente disociados en disolución acuosa con la excepción del ác. metales activos. que los de número átomos de carbono par tienen un punto de fusión más alto que el de su vecino superior. Un caso particular es el caso del amoniaco que genera sales de amonio. Introducción a la Química Orgánica PROPIEDADES FÍSICAS Los ácidos carboxílicos se encuentran asociados mediante enlaces de hidrógeno aún más fuertes que en el caso de los alcoholes y fenoles. por otro lado. Los alcoholes terciarios. Reducción del grupo carbonilo: Los ácidos carboxílicos son muy difíciles de reducir por hidrogenación catalítica. Descarboxilación: Existen varios métodos para eliminar CO2 de los ácidos carboxílicos.

1) O3 2 CH3COOH CH3CH CHCH3 2) H2O/Ox 4. dicromato de sodio. Oxidación de alcanos de cadena larga: Los alcanos de cadena larga. Oxidación de hidrocarburos aromáticos: Los hidrocarburos aromáticos con cadenas laterales. CH3 CH2CH3 KMnO 4 COOH COOH 8. CH3MgCl CO2 O CH3 C OMgCl H2O CH3COOH 5. Carbonación de reactivos de Grignard: Los haluros de alquil y aril magnesio reaccioan con el dióxido de carbono para dar un compuesto intermedio que se hidroliza fácilmente a ácido. Ozonólisis oxidativa de alquenos: Se utiliza más bien con fines diagnósticos. Hidrólisis de nitrilos: La hidrólisis de los nitrilos en medio ácido conduce a la formación del ácido carboxílico de igual número de átomos de carbono. CH3CH2OH KMnO4 CH3COOH 2. En las mismas condiciones. 7. Sustitución sobre el Cα: En presencia de vestigios de fósforo como catalizador. 6. como el permanganato de potasio. SÍNTESIS Existen diferentes métodos que podemos usar: 1. por oxidación rinden ácidos benecenocarboxílicos. Oxidación de alcoholes: Los alcoholes primarios se oxidan fácilmente a ácidos carboxílicos con gran variedad de reactivos. Oxidación de aldehídos: De forma análoga a los alcoholes (no olvidar que los aldehídos se pueden considerar como intermedios de la oxidación de alcoholes a ácidos). cuyo tratamiento con alcális conduce a la glicerina (CH2OHCHOHCH2OH) y a los jabones. se oxidan y se obtienen mezclas de ácidos carboxílicos superiores. Saponificación de grasas: Las grasas son ésteres de los ácidos grasos con glicerina. ácido nítrico. que son sales de ácidos carboxílicos. Introducción a la Química Orgánica 5.Análisis Químico 9. se produce la cloración de una forma más inespecífica puesto que la cloración es radicálica y conduce a una mezcla de isómeros. KMnO4 CH3COOH CH3CHO 3. H2O CH3COOH CH3CN HCl 231 Salvador Camacho Garrido . mediante el oxígeno del aire y utilizando como catalizador estereato de manganeso. etc. los ácidos carboxílicos reaccionan suavemente con bromo para dar 2-bromoácidos (reacción de Hell-Volhard-Zelinsky).

las lactonas. Bajo este epígrafe vamos a considerar todos los compuestos que pueden proceder de un ácido carboxílico. sustituyendo el nombre del catión por el del alcohol o fenol. como el nombre de los radicales acilo. es decir. DERIVADOS DE ÁCIDO. Así del ácido etanóico. podemos hablar del radical etanoilo o del radical acetilo. SALES Las sales son los productos de neutralización de los ácidos carboxílicos. es decir la reacción entre un ácido y un alcohol o fenol. Formación de amidas: Por reacción con amoniaco.o ariloxicarbonil-. volátiles y con olor agradable a frutas y flores. e insolubles en disolventes muy apolares. 2. los haluros de ácido y las amidas. anhídridos y amidas por hidrólisis conducen a sus respectivos ácidos carboxílicos. en cuyo caso se nombra aciloxi-. especificando el catión que le acompaña. 6. ÉSTERES Son compuestos orgánicos que provienen de la reacción de esterificación. Que el radical principal proceda del ácido. Reducción: Mediante muchos reductores pasan a la mezcla de alcoholes correspondientes. son los radicales RCO. Algunos autores también consideran a los nitrilos. Los ésteres de pocos átomos de carbono son líquidos bastantes solubles en agua. Las principales reacciones que dan son: 1. los anhídridos.procedentes de los ácidos carboxílicos. Hidrólisis de derivados de ácidos: Los ésteres. en cuyo caso se nombran como alcoxicarbonil. bien como adjetivo. Los de elevado peso molecular son sólidos inodoros. al poder considerarlos como amidas deshidratadas. 5. 4. Hidrólisis: Para dar el ácido y el alcohol.Análisis Químico 9. Se nombran de forma similar a las sales. CH3COOR (CH3CO)2O CH3COCl CH3CONH2 H2O CH3COOH 176. Reacciones con reactivos de Grignard: Pasan a alcoholes terciarios vía cetona. los ésteres. Condensación de Claysen: Los ésteres en presencia de etóxido sódico en etanol. Se nombran substituyendo la terminación ico del ácido por la de –ato. por la terminación -óilo o -ilo. 2. Que el radical principal proceda del alcohol. cloruros de acilo. bien como de catión (N). El nombre del ácido puede ser tanto el sistemático como el trivial. Para nombrarlos sustituyen la terminación –oíco o -ico. Introducción a la Química Orgánica 9. es decir la sales. tal y como se nombran los ácidos inorgánicos. Así podemos hablar de etanoato de sodio o de acetato sódico. Son productos sólidos cuyo carácter iónico hace que san solubles en agua. Los radicales acilo. Cuando no son el grupo prioriario pueden darse dos casos: 1. forman carbaniones que se pueden autocondensar al reaccionar el carbanión formado. Así podemos hablar de etanoato de etilo o de acetato de etilo. 3. Intercambio de ésteres: Con un alcohol diferente al de procedencia en medio ácido (transesterificación). 232 Salvador Camacho Garrido .

8. Los mismo que los anhídridos. 7. En general. Las reacciones son similares a los de los ésteres.Análisis Químico 9. se denominan al grupo –CO-NH2 como carboxamido. el número de átomos de carbono del hidroxiácido de procedencia y la terminación –olida. 233 Salvador Camacho Garrido . acético o de anh. pueden formar anhídridos por tratamiento con la sal de cualquier ácido carboxílico. o intramolecular de un ácido dicarboxílico. A las amidas cíclicas se les llama lactamas y a las diacilamidas cíclícas imidas. por ataque nucleófilo al carbono carbonílico. acético butírico. ANHÍDRIDOS Su nombre equivale a ácido sin agua. Así. LACTONAS Las lactonas son ésteres internos.Se nombran con la raíz del ácido correspondiente y la teminación –amida. Cuando son varios los grupos acilo hay que poner el prefijo correspondiente. Alquilación de carbaniones: Los carbaniones formados. Hidrólisis: Necesitan de catalizador y calefacción a veces. Así podemos hablar de benzamida. Formación de amidas: Tanto con amoniaco como con aminas. pueden reaccionar con facilidad con haluros de acilo. podemos hablar de amidas primarias. Se nombran como haluros del radical acilo correpondiente. pueden reaccionar con facilidad con yoduros de alquilo. que son los que están en posición α respecto al grupo éster. si bien transcurren con ruptura del anillo lactónico.N-dimetilacetamida o de triacetamida. la presencia de un grupo fuertemente atractor de electrones hace que sean sumamente reactivos frente a los agentes nucleófilos. N. Introducción a la Química Orgánica con otra molécula de éster. Como pueden existir más de un grupo acilo. Así podemos hablar de cloruro de etanoilo o de cloruro de acetilo. CLORUROS DE ÁCIDO Derivan del cambio del grupo –OH del carboxilo por el grupo –X. Provienen en efecto de la deshidratación intermolecular de dos ácidos carboxílicos. se nombran los dos por orden alfabético. Esterificación: por tramiento con alcoholes. Acilación de carbaniones: Los carbaniones formados. Cuando el nitrógeno soporta algun sustituyente alquílico se nombran como N-derivados. es decir. podemos habla de anh. Cuando no es grupo principal al radical –CONH2 se le denomina carbamoilo. y al –NHCOCH3 acetamido. Reducción: Con hidruros complejos pasan con facilidad a alcohol primario. 4. Así podemos hablar de 4-hexanolida. 3. que proceda de dos ácidos diferentes. AMIDAS Derivan del cambio del grupo –OH del carboxilo por el grupo –NH2 o cualquier derivado amínico. Además. La formación del carbanión necesita de hidrógenos ácidos. secundarias y terciarias. Sus principales reacciones son: 1. Se nombran indicando la posición de cierre del ciclo. En el caso de que sea mixto. Se pueden obtener a partir de ciertos hidroxiácidos por pérdida intramolecular de agua. A veces y para compuestos aromáticos y cíclicos en general. se nombran según su ácido de procedencia. Dan todas las reacciones que dan los anhídrido y con mayor facilidad (en solución acuosa y en frío). 2. Al resto se les nombra como carboxamidos.

SÍNTESIS Para la síntesis en laboratorio.5-pentanotriamina. Las aminas que son el tipo más importante de compuestos con enlace C-N. ya liberan el ácido correspondiente con desprendimiento de nitrógeno. pueden ser aminas primarias. AMINAS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN En el sistema IUPAC. 234 Salvador Camacho Garrido . hablamos de 1. Así podemos decir N-etil-N-metil-propilamina. cuando reaccionan con ácido nitroso. las aminas alifáticas se pueden nombrar bien como alquilaminas o como aminoalcanos. En aquellos casos en que existen varios grupos amina. Si forman parte de la misma se emplea el vocablo –aza-.Análisis Químico 9.7.5.3. y se reducen con facilidad para dar aminas. etc. Conforme al número de sustituyentes. metilamino (del más lejano al más cercano). salvo en el caso de la esterificación. Introducción a la Química Orgánica El carácter dador de electrones del nitrógeno. Las amidas no sustituidas dan una reacción característica.H2O H2O NH3 R'OH RCOCl RCOONa (RCO)2O 177. se ponen los prefijos multiplicadores correspondientes. hace que su reactividad sea menor que los ácidos en general y que los derivados de los mimos. terciarias e incluso sales de amonio cuaternario. No obstante dan hidrólisis en caliente y con catalizador básico o ácido. para designar que un nitrógeno se sustituye por un metileno. podemos hablar de 2. Estos últimos criterios son aplicables cuando el grupo amina no es el principal. indicando la posición del sustituyente. aminometil-. por lo que se les antepone la N. pueden considerarse como alquil y/o aril derivados del amoniaco. Cuando existe más de una se nombran por orden alfabético. se suele emplear la interconvertibilidad de los derivados de ácido según el siguiente esquema: RCONH2 NH3 RCOOR' R'OH H2O NH3 R'OH H O 2 PCl5 H2O RCOOH . indicando mediante localizador su posición. Como alquilaminas. se nombran como la amina cuyo radical es el más complejo. Así. La denominación como aminoalcanos se suele utilizar en el caso de que exista más de un grupo amino. nombrando los otros como substituyentes sobre el nitrógeno. secundarias. En el caso de substiyentes iguales. la forma de nombrarlos va a depender de si están formando o no parte de la cadena principal. En el caso de no estar en la cadena principal se utilizan prefijos tales como amino-.10-tetrazaundecano. Así.

las aminas primarias y secundarias reaccionan con el hipoclorito o el cloro para dar N-cloroaminas (que se utilizan como agentes oxidantes). REACTIVIDAD QUÍMICA Las aminas primarias son las más reactivas. excepto cuando tienen nombre trivial que lo hacen en –io. Forman con facilidad puentes de hidrógeno con el agua. las aminas primarias y secundarias. 5. así como aquellas alifáticas primarias. mientras que las aminas terciarias no lo son. Formación de sales: Todas las aminas son bases débiles que forman con los ácidos fuertes sales cristalinas de amonio. Entre las principales están: 1. pero con un pico más agudo que en el caso de los alcoholes. Introducción a la Química Orgánica Las sales de amonio cuaternario se nombran citando primero el haluro y posteriormente sustituyentdo la terminación –amina por –onio. o cloruro de anilinio (por la anilina).Análisis Químico 9. Así hablamos de yoduro de tetrametilamonio. putrescina. 235 Salvador Camacho Garrido . aunque algunas reacciones que son comunes a todas ellas. Alquilación: Todas las aminas se combinan con los haloalcanos para formar sales de amonio. Poseen olores desagradables (los olores de descomposición son debidos a las aminas) lo que justifica algunos de sus nombres vulgares antes citados. c) Aminas primarias: Producen compuestos intermedios inestables que desprenden nitrógeno y forman un alcohol.4-xilidina PROPIEDADES FÍSICAS Las aminas primarias y secundarias pueden formar enlaces de hidrógeno intermoleculares (aunque menos fuerte que los alcoholes). b) Aminas terciarias: Se disuelven para dar productos complicados. 3. Halogenación: En presencia de bases. La absorción de tensión en el IR para el enlace –NH. por lo que su solubilidad en esta es mayor que en el caso de los alcoholes. Acilación: Las aminas primarias y secundarias actúan como nucleófilos y reaccionan con los derivados de los ácidos carboxílicos para dar amidas. también frente a bases muy fuertes se comportan como ácidos débiles formando sales metálicas con los metales alcalinos. Cuando la anilina se trata con nitrito sódico en presencia de ácido clorhídrico o sulfúrico. Sin embargo en el caso de la anilina son estables durante algún tiempo y se pueden cristalizar con un anión adecuado (Cl-. o BF4-). Reacción con ácido nitroso: Las reacciones son diferentes según el tipo de amina. por lo que son menos volátiles que los hidrocarburos de similar peso molecular. No obstante. 4. etc. HSO4-. muchas de ellas tienen nombres vulgares. que por su olor reciben el nombre de cadaverina. Las de peso molecular no muy elevado son líquidos. 2. NH2 NH2 NH2 NH2 O anilina o-toluidina m-anisidina 3. es muy similar al-OH. se forma la sal de bencenodiazonio (reacción de diazotación) que dan importantes reacciones tanto de desplazamiento como de diazoacoplamiento. a) Aminas secundarias: Forman nitrosoaminas que generalmente se separan comno sólidos o líquidos de color amarillo. En el caso de las aminas aromáticas.

Eliminación de los hidróxidos de amonio cuaternario: Se forman por tratamiento del yoduro con óxido de plata y se descomponen con el calor para formar alquenos. Sustitución nucleófila de haloalcanos: Tanto con amoniaco como con aminas. En el caso de las aminas aromáticas y en función del oxidante. Oxidación: Tanto las alquil como las aril aminas se oxidan a nitrocompuestos con buen rendimiento cuando se tratan con perácidos orgánicos calientes o con peróxido de hidrógeno. Con este tratamiento las aminas terciarias dan N-óxidos muy inestables y explosivos. ESQUEMA DE REACTIVIDAD RNH Na + RNH3 X + RNH2R' X HX Na RNH2 H2O 2 R'COCl + - NaClO RNHCl NaClO RNCl2 Cl OH H2O H2PO2 Na2SO 3 NaNO 3 HCl NHNH2 Cu2Cl2 RNO2 RNHCOR' CN Cu2(CN)2 BF4 - N - N Cl C6H5OH F OH N N OH NH2 SÍNTESIS Los procesos más utilizados para la síntesis de aminas son: 1. así la anilina con bióxido de manganeso se dimerizan por deshidratación intermolecular y con trióxido de cromo forma quinonas. Reducción de nitro alcanos / arenos: CH3CH2NO2 Zn HCl CH3CH2NH2 236 Salvador Camacho Garrido . dan productos dispares. Reducción de amidas: CH3CONH2 LiAlH4 CH3CH2NH2 3. Reducción de nitrilos: CH3C N LiAlH4 CH3CH2NH2 4. Introducción a la Química Orgánica 6. CH3CH2Cl NH2Na CH3CH2NH2 + NaCl 2. 7.Análisis Químico 9.

9. Hidroxiácidos. 8. Introducción a la Química Orgánica 178. Sulfínicos: R-SO2H • Ác. las propiedades de la molécula como aproximadamente la suma de las propiedades de las funciones que contiene. Dioles. Hidroxialquenos. esto no siempre cierto. Existen innumerables compuestos que contienen dos o más grupos distintos y que generalmente cada uno actúa independientemente del otro. 10. b) La conjugación de dos grupos pueden dar a las moléculas propiedades especiales que no tienen ninguno de los dos grupos por separado (“especie de holismo”). siendo por tanto. especialmente si los dos grupos están muy próximos. 7. 4. Diácidos. No obstante. Dihaloalcanos. Así se denominan aquellos compuestos que poseen más de un grupo funcional. No obstante existe gran variedad de estos compuestos. 237 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 9. Esto sucede en: 1. puesto que: a) La presencia de un grupo puede afectar profundamente a la reactividad del otro. 6. Aciloínas (α-hidroxicetonas). 2. Hasta ahora se han mencionado solo los compuestos monofuncionales más comunes. 3. 179. de lo que vamos a mencionar: • Cetenas: R-C=C=O • Perácidos: R-COOOH • Hidrazinas: RRN-NRR • Azidas: R-N3 • Azoderivados: R-N=N-R • Nitrilos: R-CN • Isocianuros: R-NC • Cianatos: R-O-CN • Isocianatos: R-N=C=O • Nitroderivados: R-NO2 • Nitrosoderivados: R-NO • Tioles: R-SH • Tioéteres: R-S-R • Tioaldehídos: R-CSH • Tiocetonas: R-CS-R • Sales de sulfonio: R3SX • Sulfóxidos: R-SO-R • Sulfonas: R-SO2-R N • Ác. 5. Sulfónicos: R-SO3H • Heterocilos con un solo heteroátomo: piridina • Compuestos organometálicos: tetraetilplomo (TEP) el aditivo de gasolinas. Dienos. COMPUESTOS POLIFUNCIONALES. Sulfénicos: R-SOH • Ác. Enonas y similares. Aminoácidos. OTROS COMPUESTOS MONOFUNCIONALES. Haloalquenos.

tiofenoles. ácidos sulfónicos. derivados de las cetonas. Éteres. Se llaman primarios porque son indispensables para la formación de las biomoléculas orgánicas (glúcidos. selenoácidos. 6. COMPOSICIÓN DE LA MATERIA VIVA. y cuando no ocurre esto. 180. C. en este orden. que son los que no pueden faltar porque son imprescindibles para la vida de la célula. ésteres de fenoles con oxoácidos inorgánicos. 8. Son un grupo de seis elementos que constituyen el 96. iminas. selenoéteres. derivados de los aldehídos y en este orden. las biomoléculas orgánicas también se las denomina principios inmediatos a la vida.Análisis Químico 9. etc. Parece claro. nidrazidas. 10. susceptibles de caracterización y cuantificación. 7. Peróxidos. según su grupo principal. o Los bioelementos primarios. P y el S. Por esto. sulfínicos. haluros de acilo. N. 3. amidinas. H. por tanto. LOS BIOELEMENTOS Si se hace un análisis químico de cada uno de los diferentes tipos de seres vivos. Así en los azúcares que son polihidroxialdehídos. tioéteres. selenocetonas. y los variables. fenoles. y. objeto de análisis. 11. Introducción a la Química Orgánica No obstante. de forma independiente a su mayor o menor significación biológica. selenoalcoholes. Aldehídos. que son los que sí pueden faltar en 238 Salvador Camacho Garrido . o Los bioelementos secundarios. por tanto. El orden de preferencia para la elección del grupo principal es la siguiente: 1. Derivados de los ácidos en el siguiente orden: anhídridos. lípidos. La IUPAC establece que se deben nombrar. las biomoléculas no dejan de ser moléculas químicas. perácidos carboxílicos. 12. BIOQUÍMICA. amidas. etc. Alcoholes. 9. se encuentra que la materia viva está constituida por unos setenta elementos. en el siguiente orden: ácidos carboxílicos. etc. Actualmente se considera como una Ciencia independiente de la Biología y de la Química (aunque interrelacionadas con ellas) y se suele denominar como Biología Molecular. En este grupo se pueden distinguir dos tipos: los indispensables. Nitrilos e isocianuros. tioaldehídos. Son O. selenoaldehídos. 181. tioalcoholes. y siempre teniendo en cuenta que el número del grupo principal debe ser el más bajo posible. 5. 4. acompañados cuando es necesario por su número localizador correspondiente. que desde nuestro punto de vista. Son todos los bioelementos restantes. Cetonas. 2. ésteres. que son las moléculas que constituyen todos los seres vivos. Aminas. Los hidrocarburos según lo visto. Hidroperóxidos.2% del total de la materia viva. sulfénicos. tioácidos. proteínas y ácidos nucleicos). ésteres de alcoholes con oxoácidos inorgánicos. imidas. hidrazinas. tiocetonas. la reactividad principal la da la función aldehído y no la función hidroxilo. selenofenoles. Estos elementos que se encuentran en la materia viva se llaman bioelementos o elementos biogénicos. nombrando el resto como sustituyentes. suele predominar una función. Ácidos. Los bioelementos se pueden clasificar en dos grupos: los bioelementos primarios y los bioelementos secundarios. Se denomina Bioquímica aquella parte de la Ciencia (antiguamente de la Química) que estudia las moléculas de la química del carbono con significación biológica. Cationes. Otro problema que surge es el nombrar estos compuestos polifuncionales.

K. y a radicales hidrógeno (-H). de la hidrosfera y de la litosfera. Los glúcidos son biomoléculas formadas básicamente por carbono. Son simples cuando las moléculas están formadas por átomos del mismo tipo. LOS PRINCIPIOS INMEDIATOS O BIOMOLÉCULAS. V. Estos elementos. Aminoácidos 4. como ocurre en el H2O. y en algunos casos para el funcionamiento mismo de la vida. Zn. F. Si se efectúa un análisis físico de la materia viva. I y F. se llega a los llamados principios inmediatos o biomoléculas. Este nombre es en realidad poco apropiado. Son indispensables el Ca. 182.Análisis Químico 9. Mg. Son compuestos cuando hay átomos de diferentes elementos. S y P) de la biosfera son muy diferentes de los encontrados en la atmósfera. Los principios inmediatos compuestos pueden ser inorgánicos. Los más abundantes son el Na. con la composición de la atmósfera. Co. y el resto bioelementos plásticos. N. O. es decir. Zn. Todo esto se relaciona con que la vida se originó en el medio acuático. un carbono unido a un oxígeno mediante un doble enlace. LOS BIOELEMENTOS SECUNDARIOS Se pueden distinguir entre los que son abundantes y los que suelen ser oligoelementos. Si. Los principios inmediatos pueden ser simples o compuestos. o Los porcentajes del resto de los bioelementos primarios (C. Cu. Ácidos nucléicos o Nucleótidos Los principios inmediatos pueden tener diferentes funciones: función estructural. Glúcidos o carbohidratos 2. y orgánicos. nitrógeno y oxígeno. se pueden deducir las siguientes conclusiones: o Los altos porcentajes de H y O se deben a que la materia viva está constituida por agua en un porcentaje que varía de un 65% (organismos terrestres) a un 90% (organismos acuáticos). hidrosfera o litosfera. llamados también radicales hidroxilo. Fe. Na. No es posible la materia viva sin agua. P y S) que gracias a sus propiedades son capaces de constituirla. y función biocatalizadora. 1% se denominan oligoelementos. como es el caso del O2. Los monómeros pertenecen a una de las cuatro grandes familias de moléculas orgánicas pequeñas: 1. ya que se trata de átomos de carbono unidos a grupos alcohólicos (-OH). Lípidos 3. función de reserva energética. Otra clasificación de los bioelementos es la basada en su abundancia. por lo que se puede deducir que la materia viva se ha formado a partir de (C. Mn. hidrógeno y oxígeno. H. Introducción a la Química Orgánica algunos organismos. El grupo carbonilo 239 Salvador Camacho Garrido . Cl. LOS BIOELEMENTOS PRIMARIOS Si se compara la composición atómica de la biosfera. Se les suele llamar hidratos de carbono o carbohidratos. K. N. Pb. es decir. función energética. En todos los glúcidos siempre hay un grupo carbonilo. Ello a la vez se debe a que todas las reacciones químicas que se realizan en los seres vivos se desarrollan en el medio acuoso. Mn. Son variables el Br. Cu. de forma que se puede separar cada una de las sustancias que la componen sin que estas se alteren. I. Mg y Ca. Li. constituidos básicamente por polímeros de carbono e hidrógeno. . Si. Los que se encuentran en proporciones inferiores al 0. como el agua y las sales minerales. B. LOS GLÚCIDOS. aunque en cantidades muy pequeñas no dejan de ser imprescindibles para el buen funcionamiento de algunos seres vivos. Entre los oligoelementos cabe citar el Fe. 183.

la mayoría de los lípidos son ésteres de ácidos carboxílicos de cadena larga. Así pues. CLASIFICACIÓN DE LOS GLÚCIDOS Los glúcidos se clasifican según el número de átomos de carbono que contengan. de más de 10 monosacáridos. Aunque químicamente. la importancia del enlace β. pero en porcentajes mucho más bajos. Su proporción en las plantas es mucho mayor que en los animales. Los más importantes son los disacáridos (unión de 2 monosacáridos). Los glúcidos son uno de los cuatro principios inmediatos orgánicos propios de los seres vivos. LOS LÍPIDOS. aceites y ceras) y los lípidos compuestos (fosfolípidos. de 3 a 8 átomos de carbono. el grupo incluye otros compuestos de composición muy variada que sólo comparten la característica de la baja polaridad. y la inmunológica. en cuyo caso podemos hablar de cetosas. la de vitamina. la enzimática. mientras que la ribosa es una aldopentofuranosa. • Oligosacáridos.Análisis Químico 9. en cuyo caso el monosacárido es una aldosa. También se pueden clasificar en función de la apertura del hidróxiéter cíclico. es decir. nitrógeno y azufre. y sus derivados. que incluye los lípidos simples (grasas. • Polisacáridos. la quitina en los artrópodos. FUNCIONES GENERALES DE LOS GLÚCIDOS. el cloroformo. de 2 a 10 monosacáridos. En las plantas constituyen con mucho el principal componente orgánico. heptosas y octosas. En lo que concierne a la función estructural. no polares. hexosas (estas dos últimas las más importantes). o una cetona. pueden ser. Los lípidos son principios inmediatos orgánicos compuestos básicamente por carbono e hidrógeno y generalmente también oxígeno. cuya apertura en medio ácido da compuestos carbonílicos que puede ser un aldehído. Se forman directamente en la fotosíntesis. Entre los glúcidos con función estructural podemos citar: la celulosa en los vegetales. CLASIFICACIÓN DE LOS LÍPIDOS Los lípidos se clasifican en dos grupos: lípidos con ácidos grasos o saponificables. triosas. los glúcidos pueden definirse como polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas. A su vez. y los peptidoglucanos en las bacterias. • Son solubles en disolventes orgánicos. ya que es el monosacárido más abundante en el medio interno. Estos monosacáridos se pueden a su vez clasificar en función del tamaño del heterociclo que formen. se ha de destacar. el éter. etc. o con anillo de 6 miembros (similares al pirano) que se denominan piranosas. pentosas. Además algunos lípidos contienen fósforo. la anticoagulante. En los seres vivos realizan dos funciones principales: Por lo que respecta a la función energética. el glúcido más importante es la glucosa. Introducción a la Química Orgánica puede ser un grupo aldehído (-CHO) o un grupo cetónico (-CO-). Así podemos decir que la fructosa es una cetohexopiranosa. Forman un grupo de sustancias muy heterogéneas que tienen solamente dos características en común: • Son solubles en agua y en otros disolventes polares. esfingolípidos 240 Salvador Camacho Garrido . el benceno. tetrosas. la hormonal. con anillos de 5 miembros (similares al furano) que se denominan furanosas. 184. Se distinguen los siguientes tipos: • Monosacáridos. como el octano. Otras funciones específicas de determinados glúcidos son la de antibiótico. la ribosa y desoxirribosa en los ácidos nucleicos de todos los seres vivos.

Además. como los esteroles. hidrógeno. glucoproteínas. las prolaminas. las histonas. En los órganos. las gluteninas. se dividen en: pigmentos porfirínicos y pigmentos no porfirínicos. • Función estructural. Pertenecen a este grupo los colágenos. En la célula. Según la naturaleza del grupo prostético. se denomina oligopéptido. y que están unidos mediante enlaces peptídicos.000. Proteínas filamentosas. compuestos básicamente por carbono. 1. Las heteroproteínas son moléculas formadas por la unión de un grupo proteico con otro no proteico. Generalmente son solubles en agua o en disoluciones polares. 185. y si es superior a 10. se habla de proteínas. denominado grupo prostético. Según su grupo prostético. • Función transportadora. Son insolubles en agua y aparecen principalmente en animales. además de aminoácidos. Cromoproteínas. lipoproteínas. Las cromoproteínas poseen como grupo prostético una sustancia coloreada. Un gramo de grasa produce 9. Cuando. Pertenecen a este grupo las protamidas. Introducción a la Química Orgánica y glicolípidos) y lípidos sin ácidos grasos o insaponificables. los carotenoides. hierro. las holoproteínas pueden clasificarse en dos grupos: filamentosas y globulares. El transporte de los lípidos desde el intestino hasta su lugar de utilización o hasta el tejido adiposo. 2. fosfoproteínas y nucleoproteínas. presenta algún otro tipo de molécula. Cuando el número de aminoácidos que forman la molécula del péptido no es mayor de 10. Las proteínas son polímeros de unas pequeñas moléculas que reciben el nombre de aminoácidos. 1. se realiza mediante la emulsión de los lípidos gracias a los ácidos biliares. PROTEÍNAS. yodo. La unión de un bajo número de aminoácidos da lugar a un péptido. los lípidos forman las bicapas lipídicas de las membranas citoplasmáticas y de las membranas de los orgánulos celulares. Las proteínas son principios inmediatos orgánicos. recibe el nombre de polipéptido. Los biocatalizadores son sustancias que posibilitan o favorecen las reacciones químicas que se producen en los seres vivos. las queratinas. se denomina holoproteína. CLASIFICACIÓN DE LAS PROTEÍNAS Si la proteína está constituida exclusivamente por aminoácidos. por lo que reciben también el nombre de pigmentos. Proteínas globulares. mientras que los glúcidos sólo producen 4. FUNCIONES DE LOS LÍPIDOS Los lípidos desempeñan cuatro tipos de funciones: • Función de reserva. donde se almacenan. fósforo. etc. Sólo cuando un polipéptido se halla constituido por más de 50 moléculas de aminoácidos o si el valor de su peso molecular excede de 5.Análisis Químico 9. suelen contener también azufre y. las albúminas y las globulinas. oxígeno y nitrógeno. recibe el nombre de heteroproteína. Atendiendo a su estructura terciaria.4 kilocalorías en las reacciones metabólicas de oxidación. las elastinas y las fibroínas. 241 Salvador Camacho Garrido .1 kilocalorías/gramo. algunos tipos de proteínas. Los lípidos son la principal reserva energética del organismo. las heteroproteínas se clasifican en: cromoproteínas. las vitaminas liposolubles y las prostaglandinas. cobre. • Función biocatalizadora. magnesio. recubren estructuras y les dan consistencia.

• rRNA. pues algunas contienen del orden de 108 nucleótidos. Su grupo prostético es el ácido fosfórico. que codifican la información genética. Se consideró a la sustancia como característica del núcleo y él la denominó nucleína. • Función de defensa. adenina. Como base contiene adenina. Otras heteroproteínas • Lipoproteínas. Posteriormente se aisló de muchos más núcleos y se determinó que estaba compuesta por una mezcla de una proteína básica. • Función enzimática. Introducción a la Química Orgánica 2. y un ácido orgánico que contenía fósforo y que se denominó posteriormente con el nombre de ácido nucleico. las inmunoglobulinas y algunas enzimas. • Función de reserva. 186. • Fosfoproteínas. Las glucoproteínas poseen un grupo prostético que contiene moléculas de glúcidos. F. citosina y guanina. Se estima que existe al menos uno para cada proteína. • Nucleoproteínas. polímeros cuyos nonómeros son los nucleótidos. y se considera que existen tres tipos principales: • tRNA. Tanto el DNA (ácido desoxirribonucleico) como el RNA (ácido ribonucleico) son poloinucleótidos. 3. o RNA ribosomal que se encuentra presente en los ribosomas. • Función homeostática. que se unen unos a otros a través de uniones fosfodiéster entre el C3’de un nucleótido y el C5’ del nucleótido adyacente.Análisis Químico 9. En 1868. FUNCIONES DE LAS PROTEÍNAS • Función estructural. 242 Salvador Camacho Garrido . En cuanto al RNA es un polirribonucleótido que utiliza las bases. • mRNA. Su grupo prostético es un ácido nucleico. Para la formación de los nucleótidos podemos seguir la siguiente secuencia: base nitrogenada + azúcar nucleósido + P nucelótido CLASIFICACIÓN El DNA es un polidesoxinucleótido y una de las moléculas biológicas más grande. Miescher aisló una sutancia del núcleo de las células del pus. o RNA de transferencia que funciona como un adaptador en la síntesis de cadenas polipeptídicas. Glucoproteínas. • Función hormonal. • Función contráctil. uracilo y citosina. • Función de transporte. o RNA mensajero responsable de transportar una secuencia de DNA. Pertenecen a este grupo: las glucoproteínas sanguíneas. guanina. ÁCIDOS NUCLEICOS. para ser traducida en el citoplasma por una o más cadena polipeptídica. timina. La composición en bases es tan regular que se ha utilizado como criterio de identificación de algunos microorganismos. Son moléculas cuyo grupo prostético está constituido por ácidos grasos. No sólo se encuentra en el núcleo sino también en el citoplasma celular. es decir.

Las cantidades diarias de cada una de las vitaminas están entre algunos microgramos y algunos miligramos y solo desempeñan funciones catalíticas dirigiendo el metabolismo y haciendo posible el catabolismo y el anabolismo de los principales elementos nutritivos. Se miden en unidades internacionales (U.Hidrosolubles: B. = cantidad diaria recomendada para evitar disfunciones en el organismo. E y K. las vitaminas son el quinto tipo de sustancias de significación biológica objeto de análisis. se producen trastornos que dan lugar a síntomas característicos. Introducción a la Química Orgánica FUNCIÓN La principal función es la transmisión de la información genética. = 0. PP y C. .R. Se dividen en: . DNA transcripción replicación m RNA traducción proteínas 187. Aún no siendo principios inmediatos. Sustancias orgánicas indispensable en mínimas cantidades para el crecimiento y buen funcionamiento del organismo que por si mismo no puede sintetizar. VITAMINAS. que está formado por DNA menos en el caso de algunos virus que es RNA.I. Los organismos sanitarios establecen la denominada C. Contrariamente a las otras sustancias activas (enzimas y hormonas) se absorben con facilidad y su exceso se excreta en la orina salvo las liposolubles que pueden permanecer en el organismo creando toxicidad.Análisis Químico 9. El DNA es donde se almacena la información. salvo en algunos virus (retrovirus).I.Liposolubles: A. Son compuestos químicos muy diferentes entre sí. El fllujo de información: es siempre unidireccional. En caso de carencia. Las vitaminas etimológicamente son las aminas de la vida.5 mg. 1 U. La información en las células reside en el genoma.Las principales vitaminas: 243 Salvador Camacho Garrido .). D.D.

Hígado. diarrea. Hígado. Antixeroftálmica 1. higado y mantequilla Beriberi.R. leche y Piridoxina 2 mg neuropatía periférica. diarrea. cáscara de Tiamina 1. descamación de la piel. riñonez. irradiación Calciferol 400 U. carne. Gérmen de trigo. carne y Ácido ascórbico 45 mg hemorragias) leche Raquitismo y retraso del crecimiento Aceite de pescado. Introducción a la Química Orgánica Vitamina Nombre común A B1 B2 B5 B6 B9 B12 C D E K PP Fuentes principales Sintomatología por ausencia Xerosis. hígado.Análisis Químico 9. osteomalacia en los solar adultos Aceite de gérmen de trigo y Tocoferol 12 U. Espinacas. cereales. Carne. atrofia lingual. convulsiones. insuficiencia cardiaca congestiva riñones e hígado Estomatitis angular. levadura de cerveza. anorexia. ataxia Escorbuto (petequias. trastornos del sueño. 244 Salvador Camacho Garrido . náuseas huevo y leche Seborrea nasolabial.I. calambres. Anemia vegetales Antihemorrágica 1 mg Hemorragias Col y espinacas Pelagra.I. Rivoflavina 2 mg dermatosis excotral o vulvar cereales y leche Ácido Fatiga. estomatitis. arroz. levadura y Nicotinamida 15 mg demencia.I. pescado y leche 3 μg parestesias. atrofía lingual. en los niños.5 mg taquicardia. Fruta fresca. carne. glositis. dermatitis leche C. itcericia. equimosis. cardiomegalia. verduras. Levadura de cerveza. verduras. glositis diarrea. levadura de cerveza anemia Palidez. yema de 10 mg pantoténico incoordinación motora. Ácido fólico 400 μg anemia levadura de cerveza Palidez. Cianocobalamina Hígado.D. debilidad. Aceite de higado de pescado.400 U. pescado. manchas de Bitot.

5. Cada una de estas etapas conlleva una serie de técnicas que resumimos más adelante. justifica y casi exige el que el análisis de estas sustancias se haga por separado. en el siguiente cuadro. Aislamiento del compuesto puro. 3. Determinación de la fórmula molecular. y que sobrepasan en 50 veces. sólo estudiaremos las denominadas técnicas analíticas clásicas aplicadas a estas sustancias. ETAPAS ANALÍTICAS Las etapas necesarias para la identificación de un compuesto orgánico desconocido pasan por las siguientes fases: 1.Análisis Químico 10. MATRIZ Aislamiento y purificación COMPUESTO PURO Determinación del peso molecular Análisis cualitativo y cuantitativo FÓRMULA EMPÍRICA Propiedades físicas Reactividad química Métodos instrumentales PESO MOLECULAR FÓRMULA MOLECULAR Análisis Cuantitativo ESTRUCTURA MOLECULAR 245 Salvador Camacho Garrido . 188. Análisis de los Compuestos Orgánicos TEMAX. Solamente por el número de combinaciones del carbono conocidas hasta la fecha. 2. ANÁLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS. a la suma de todas las demás sustancias inorgánicas. Determinación de la fórmula empírica. Determinación del peso molecular. 4. Determinación de la estructura molecular. Las técnicas instrumentales se desarrollarán en otro módulo de forma conjunta. Por otro lado. ANÁLISIS ORGÁNICO CLÁSICO.

3. que nos da la proporción en que están presentes los distintos tipos de átomos en una molécula. Como la pureza no suele ser algo espontáneo en la naturaleza. los métodos clásicos son poco exactos. b) Fusión. Crioscopía: a) Descenso del punto de congelación. c) Sublimación. 5. c) Capa fina. d) Cromatografías instrumentales preparativas. DETERMINACIÓN DEL PESO MOLECULAR Existen varias técnicas utilizables para determinar el peso molecular de un compuesto orgánico. 246 Salvador Camacho Garrido . o eliminar las impurezas de un componente determinado mediante técnicas adecuadas. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO Es el que responde a la cuestión de qué elementos se encuentran presentes en un compuesto químico. debemos separar los componentes de las mezclas complejas. El análisis elemental cuantitativo responde a la cuestión. Extracción. 2. Ebulloscopía: Aumento del punto de ebullición. b) Papel. 2. 3. Las técnicas más usuales de aislamiento y de purificación son: 1. b) Descenso del punto de fusión. La fórmula molecular es aquella que nos indica el número de cada clase de átomos presentes en una molécula. Otras técnicas: a) Adsorción b) Ósmosis. d) Recristalización. Un compuesto no se puede estudiar (ni utilizar) de forma apropiada si no es puro. pero si sólo se utilizan para pasar de la formula empírica a la fórmula molecular. 4. su exactitud es más que suficiente. Las técnicas son: 1. En general. Análisis de los Compuestos Orgánicos AISLAMIENTO Y PURIFICACIÓN. Cristalización: a) Precipitación. en qué proporción se encuentran cada tipo de átomo presente en una molécula. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO Es imprescindible para la determinación clásica de la fórmula empírica. 4. que si es de alta resolución nos da directamente la fórmula molecular. Espectrometría de masas: Método instrumental de gran fiabilidad. Densidad de vapor: Ajustada a la condiciones normales y según el valor del volumen molar. Cromatografía: a) Columna. y debe ser previo al análisis elemental cuantitativo.Análisis Químico 10. c) Diálisis. Destilación.

Conformación.-V. Fundamento Coste Información Presencia de sistemas insaturados. si interesa determinar en qué proporción se encuentra el compuesto en la matriz. Rotación específica. Excitación Bajo vibracional.N. Configuración absoluta y relativa de los centros quirales. Punto de fusión. Este se puede realizar mediante diferentes tipos de ensayos: 1. Número y contornos de los núcleos. Presencia y contorno de grupos funcionales. Configuración. 5. es decir. Transición de espín nuclear en campos magnéticos. Prueba de Identidad.R. Configuración y conformación de moléculas pequeñas. Índice de refracción. Espectroscopia R. Esqueleto. su estudio se realiza de forma clásica mediante el denominado Análisis Orgánico Funcional. Absorción ultravioleta-visible. Métodos clásicos: a) Volumetrías. b) Gravimetrías. Espectrometría de Impacto electrónico que produce masas fragmentos positivos separables por campos magnéticos. Métodos espectroscópicos: 247 Salvador Camacho Garrido . Espectroscopia I. Estructura completa y estereoquímica. Peso molecular. Momento dipolar Polarización permanente de la molécula. Dispersión óptica Variación de rotación específica rotatoria con la longitud de onda. 3. Bajo Excitación electrónica.V. Cristalográfia Dispersión de R-X debido a los de rayos X electrones de los átomos. 2. etc. especialmente de los H. que son aquellas que sólo las dan los agregados moleculares (como el punto de fusión). Criterio de pureza. Conformación. Fórmula molecular. Dentro de los más usuales podemos hablar: Método Espectroscopía U. Análisis de los Compuestos Orgánicos PROPIEDADES FÍSICAS Las propiedades físicas son aquellas que se pueden observar y medir sin que tengan que producirse cambio estructural alguno y pueden dividirse en propiedades globales. Concentraciones exactas. Punto de ebullición. Entre las más comunes se encuentran: 1. se debe realizar el análisis cuantitativo. y propiedades intrínsecas. Longitudes y ángulos de enlace. Solubilidad. Absorción infrarroja. Grupos funcionales. ANÁLISIS CUANTITATIVO Una vez determinada la estructura molecular. 4. 2. Alto Alto Alto Moderado Bajo Absorción de radiofrecuencia.Análisis Químico 10.M. aunque se encuentra totalmente desplazado por las técnicas instrumentales. que se pueden medir en presencia de otras sustancias por pertenecer a cada molécula (cono la rotación específica). REACTIVIDAD QUÍMICA Puesto que la reactividad química de un compuesto orgánico va a venir definida por los grupos funcionales que posee. MÉTODOS INSTRUMENTALES Los métodos instrumentales aportan actualmente la información más valiosa para determinar la estructura molecular de una sustancia orgánica. en que forman se unen los átomos presentes en una molécula.

c) Cromatografía de fluidos supercríticos. b) Cromatografía de líquidos. En líneas generales. En el caso de la química orgánica. puro y cristalino a partir de su disolución. d) Cromatografía de permeación en gel. 2. Por arrastre de vapor. A presión reducida. Análisis de los Compuestos Orgánicos a) U. se pueden utilizar mezclas de disolventes y se utiliza generalmente como método de aislamiento de una sustancia a partir de una mezcla compleja. Métodos cromatográficos: a) Cromatografía de gases. DESTILACIÓN Y RECTIFICACIÓN. b) I. que se opera de forma diferente. Fraccionada o rectificación. Cuando aparecen puntos de precipitación. etc. A presión normal o simple. aún a ebullición. Otros métodos: a) Electroforéticos. SISTEMAS DE DESTILACIÓN Los sistemas más empleados en el laboratorio para la destilación son: 1. Se diferencia en esencia de la evaporación en que se alcanza siempre el punto de ebullición (aunque a veces a más baja temperatura de lo normal) y lo que interesa es la fase evaporada (que se vuelve a condensar) y no el residuo. 248 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 10. 4. la cristalización tiene por objeto obtener un compuesto en la forma de sólido. La destilación es la separación térmica de los componentes de una mezcla líquida por vaporización y posterior condensación de la fase de vapor.V. su principal interés analítico es la obtención de cristales a partir de su disolución. Generalmente. 3. 189. Para que sea efectivo. El lavado de los cristales se efectúa siempre con el segundo disolvente y en frío. d) Polarimétricos. 4. por condensación de los vapores obtenidos por ebullición. fase fundida (fusión) o vapor (sublimación). 190. b) Cinéticos. para posteriormente proceder.-V. CRISTALIZACIÓN. se tapa el matraz de Erlenmeyer donde se efectúa la operación y se deja enfriar lentamente para posteriormente separar la fase sólida de la fase líquida por filtración a vacío.R. la diferencia de las temperaturas de ebullición del componente a separar del resto debe ser elevada. c) Enzimáticos. Un líquido comienza a destilar (hervir y condensar) cuando la presión de sus vapores (que es función de la temperatura) iguala la presión atmosférica. 3. y para ello la condición requerida es que su solubilidad en un determinado disolvente varíe grandemente con la temperatura. dejando atrás el resto de componentes. DESTILACIÓN SIMPLE Es el sistema a emplear cuando se desea separar un líquido volátil de otro menos volátil. a la adición de un segundo disolvente más apolar. En principio se disuelve el producto a recristalizar en la mínima cantidad de un disolvente de polaridad adecuada a ebullición.

Análisis de los Compuestos Orgánicos Al destilador simple se le suele denominar en conjunto alambique. Se denomina punto azeotrópico. Línea de vacío DESTILACIÓN POR ARRASTRE DE VAPOR Se utiliza para la separación de sustancias insolubles en agua y de elevado punto de ebullición y termolábiles. 249 Salvador Camacho Garrido . a la temperatura en que destilan conjuntamente 2 sustancias. DESTILACIÓN A BAJA PRESIÓN Al vacío se destilan aquellas sustancias inestables a sus temperaturas de ebullición o bien aquellas sustancias de punto de ebullición muy alto. destilándose a menor temperatura. Esta disminución de la temperatura es lógica al tener que alcanzar la presión de vapor la presión del sistema. conectada a una línea de vacío. en lugar de tener que igualar la presión atmosférica.y un 4 % de agua. habida cuenta de que la presión atmosférica se alcanza por la suma de las presiones de vapor del líquido a destilar más la del agua.Análisis Químico 10. Así el azeótropo etanol-agua ocurre a los 78 ºC con un 96 % de etanol.

del que asciende un vapor más rico en el componente más volátil. Este proceso. El rendimiento de la extracción es muy superior según este método. Múltiple: El líquido extractor se divide en porciones. cuyos puntos de ebullición son relativamente próximos. 250 Salvador Camacho Garrido . Es una destilación en la que se intercala una columna de rectificación. EXTRACCIÓN Y OPERACIONES AFINES. La extracción es una operación que consiste en transferir a un líquido. y el condensado descendente. que dice que si se añade un soluto a un sistema formado por por dos líquidos inmiscibles. llamado disolvente. Sólido-líquido. EXTRACCIÓN DE SÓLIDOS Se puede utilizar: 1.Análisis Químico 10. alguno o algunos de los constituyentes de una muestra compleja. entre el vapor ascendente. es directamente proporcional a la solubilidad. 191. denominados platos. reales o ideales. y desciende un condensado más rico en el componente menos volátil. 2. Con percolador a temperatura ambiente. consiguiendo la separación de productos puros. se debe tener en cuenta el principio de que semejante disuelve a semejante y que para líquidos se cumple con la Ley del Reparto. cada una de las cuales dan una etapa de contacto diferente con la sustancia a extraer. Este íntimo contacto. Líquido-líquido. ya sea sólida o líquida. la cantidad de soluto que va a cada fase. La extracción por tanto puede ser en función del estado de agregación de la sustancia a tratar: 1. y luego se deja en reposo para que se separen. repetido n veces. En cualquier caso. Análisis de los Compuestos Orgánicos RECTIFICACIÓN Es el proceso de separación térmica de líquidos miscibles entre sí. donde el vapor recircula en contracorriente a través de una serie de compartimentos. Proceso continuo en caliente con Soxhlet. se agita. conduce a la perfecta separación de líquidos que difieren poco en sus puntos de ebullición. S C K= 1 = 1 S s C2 La extracción también puede ser: 1. y depende de una constante termodinámica denominada constante o coeficiente de reparto. en cada uno de los platos. 2. hacen que lleguen a un equilibrio. 2. Simple: El líquido extractor total tiene una sola etapa de contacto con la sustancia a extraer. con el condensado.

Embudo de decantación o de bromo. Lixiviación: El disolvente se hace circular lentamente agotando el material. se recurre a colocar un refrigerante de reflujo (o de bolas). y para evitar su pérdida. 2. 251 Salvador Camacho Garrido . Infusión: el disolvente hirviendo se añade sobre el material a extraer. 2. dejando enfriar antes de separar el líquido. TÉCNICAS COMUNES A LA EXTRACCIÓN Existen unos métodos que son muy semejantes a la extracción. entre los que podemos destacar: 1. se comprime el material. se deja en reposo el tiempo suficiente y se escurre el líquido gota a gota. 4. 3.Análisis Químico 10. 3. Digestión: las sustancias solubles del material se extraen calentando el disolvente a elevada temperatura. se cubre con el disolvente. Cuando la temperatura alcanza la de ebullición del líquido. A nivel práctico. Extractor continuo para líquidos menos densos que el líquido extractor. Extractor continuo para líquidos más densos que el líquido extractor. Análisis de los Compuestos Orgánicos EXTRACCIÓN DE LÍQUIDOS Se puede utilizar: 1. Maceración: Consiste en dejar el material a extraer en simple contacto con el disolvente a temperatura ambiente.

lo normal con fines analíticos es utilizarla para la determinación de la masa molecular media en número. que se puede utilizar como separación difusional. y en algunos casos. al ejercer sobre la disolución concentrada una presión superior a la ósmótica. 2. Tierras decolorantes. Como sustancias adsorbentes se emplean: 1. Esta técnica es muy utilizada industrialmente para la desalinización del agua de mar o para la concentración de zumos de frutas. la separación de gases mezclados por absorción de uno de ellos en un líquido. TÉCNICAS DE SEPARACIÓN DIFUSIONAL. pero no el soluto. hasta que ambas son isotónica (igual concentración). DIÁLISIS Es un método de separación difusional. pasando el disolvente de la disolución más concentrada a la más diluida. Se suele llevar a cabo en torres de absorción o por barboteo en el seno de un líquido. Al poder pasar el disolvente. Está basado en un fenómeno superficial. ADSORCIÓN Es un método de separación de sustancias que se realiza al poner en contacto un fluido con un sólido adsorbente. creándose entre ambos lados de la membrana una diferencia de presión que fue cuantificada por Van´t Hoff según: π ⋅V = n ⋅ R ⋅ T Ecuación similar en todo a la ecuación de los gases perfectos. donde la presión se ve sustituida por la presión osmótica. Análisis de los Compuestos Orgánicos 192. dependiendo de la solubilidad del gas en el líquido absorbente. Para un gas y un líquido absorbente dado. Se denomina ósmosis al fenómeno consistente en la difusión entre dos disoluciones de distinta concentración y realizada a través de una membrana semipermeable. se denomina desadsorción. que dice que los gases se disuelven en mayor o menor grado en los líquidos. la solubilidad aumenta con la presión y disminuye con la temperatura. de la temperatura y la presión. existe una difusión del disolvente desde la disolución de menor concentración a la de mayor concentración. ABSORCIÓN Es una separación difusional que consiste en la disolución de un gas en un líquido. Geles activos. La operación contraria se denomina desabsorción o desorción.Análisis Químico 10. mediante el cual algunos componentes de un fluido quedan retenidos en los poros interiores y la superficie del sólido. ÓSMOSIS. Carbón activo. M n de los polímeros (osmometría). El proceso inverso. OSMÓSIS INVERSA Es el fenómeno inverso a la ósmosis normal. y se lleva a cabo aumentando la temperatura. basado en las propiedades que poseen ciertos componentes de atravesar más fácilmente las membranas porosas que otros. La solubilidad de los gases en líquidos sigue la Ley de Henry. Aunque se puede utilizar la técnica de la ósmosis como técnica de separación difusional. 3. 252 Salvador Camacho Garrido .

investigación de venenos solubles y otras aplicaciones médicas como la hemodiálisis. utilizar dichas propiedades para separar dichos productos. Análisis de los Compuestos Orgánicos A las sustancias que fácilmente atraviesan las membranas porosas se las denomina cristaloides. La diálisis tiene por objeto. En presencia de sulfuro aparece un color violeta que evoluciona con el tiempo. y otros menos comunes como el P. 193. 2. y actualmente se utiliza para separar azúcares. Al hervir la disolución. estos se deben determinar según diferentes métodos. para añadir en frío solución de nitrato de plata. Al acidular con ácido sulfúrico. S 2 − + Pb 2 + → PbS ↓ (negro) b) Con nitroprusiato sódico: A una alícuota de la fusión alcalina se le añade disolución diluida y reciente de nitroprusiato sódico. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO. FUSIÓN ALCALINA Este procedimiento implica la fusión de la sustancia orgánica con sodio. pueden existir otros elementos comunes. que se hierve para expulsar los posibles ácidos sulfhídrico y cianhídrico. Caso de existir el sulfuro se obtendrá un precipitado negro de sulfuro de plomo. acidulada con ácido acético.Análisis Químico 10. Ensayo de los halógenos: El ensayo general de los halógenos se verifica con una alícuota de la disolución alcalina acidulada con ácido nítrico. valorar la urea contenida en la orina. gomas. Amarillo e insoluble en amoniaco. el As y algunos metales. parte del hierro (II) se oxida a hierro (III). implica I-. Después del aislamiento y la purificación de una sustancia. Puesto que en los compuestos orgánicos además de C (todos) e H (casi todos). implica Cl-. Ensayo del nitrógeno: También denominado ensayo de Lassaigne. el N. para posteriormente obtener sus cantidades relativas. el S y los haluros. 253 Salvador Camacho Garrido . el azufre en sulfuro y los halógenos en halogenuros. implica Br-. Blanco y soluble en amoniaco. se le adiciona acetato de plomo. formándose el halogenuro de plata correspondiente. se le añade un cristal de sulfato ferroso pudiendo aparecer un precipitado oscuro de hidróxido ferroso o negro de sulfuro ferroso (si hay sulfuro). si existe cianuro se formará un precipitado azul prusia debido al ferrocianuro férrico. Ensayo del azufre: a) Con acetato de plomo: A una alícuota de la fusión alcalina. que pueden ser ya estudiados según las técnicas del análisis cualitativo inorgánico: 1. X − + Ag + → AgX ↓ Amarillento y soluble lento en amoniaco. A una alícuota de la disolución de la fusión alcalina. Fe 2 + + 6CN − → [Fe(CN ) 6 ] Fe 2 + ⎯Δ Fe 3+ ⎯→ 4 Fe 3+ + 3[Fe(CN ) 6 ] 4− 4− → Fe 4 [Fe(CN ) 6 ]3 ↓ (azul ) 3. como el O. mientras que las sustancias coloides no las atraviesan. mediante el cual el nitrógeno se convierte en cianuro. el primer problema a abordar es el determinar qué elementos están presentes en el compuesto.

puede efectuarse de forma directa por el método de Teulen. si es pardo anaranjado. nitrato mercurioso y reactivo de Nessler). ceden su nitrógeno en presencia de álcalis secos (como la cal sodada) en forma amoniacal. el arsénico en ácido arsénico y lo haluros en sus respectivos haluros de hidrógeno. a veces para saber si existe alguna sustancia orgánica se determinan estos compuestos. indica bromo y si es incoloro denota cloro. H ⎯CuO/ Δ → H 2 O + CO2 ⎯Ba ( OH ) 2 → BaCO3 ↓ ⎯⎯ ⎯⎯ ⎯ 2. por lo que puede ser detectado por las propiedades de este gas (olor. Se caliente la sustancia en presencia de corriente de hidrógeno puro y seco para conducir los gases de reacción sobre una masa de contacto de níquel. Análisis de los Compuestos Orgánicos TUBO CARIUS La descomposición completa de una molécula orgánica puede efectuarse mediante tratamiento con ácido nítrico fumante a elevada presión y temperatura. Determinación de nitrógeno: Muchas combinaciones orgánicas nitrogenadas (pero no todas). sobre la que se forma el agua a expensas del hidrógeno y del oxígeno. quinoleina. si lo hubiera. El ensayo tiene más valor como ensayo negativo. 5. Si se obtiene un color violeta indica yodo. basta con tratar una pequeña alícuota de la fusión alcalina con ácido nítrico concentrado en presencia de tetracloruro de carbono. que como positivo. Determinación de halógenos por vía húmeda: Si sólo existe un halógeno. no es un método fiable. urea y algunos ácidos) también lo dan y no poseen halógenos. Determinación de halógenos por vía seca: Mediante el ensayo de Beilstein. CaO / NaOH N ⎯⎯ ⎯ ⎯ → NH 3 ↑ ⎯ 4. pues algunos compuestos no dan la llama adecuada y otros ni arden (cloroformo). Así el dióxido de carbono y las aguas formadas se observan por la condensación del agua en el tubo y por la formación de carbonato de bario al barbotear el gas en agua de barita. que ya pueden ser investigados como especimenes inorgánicos. La investigación analítica se logra por descomposición térmica en presencia de óxido de cromo y/o cromato de plomo. puesto que algunos otros compuestos (derivados de piridina. lo que se consigue llevando a ebullición la mezcla de reacción en un tubo cerrado. Si existen más de un halógeno. solo tiene valor indicativo la reacción positiva. Ni / O + H 2 ( g ) ⎯⎯ Δ → H 2 O(l ) ⎯ 3. Determinación de oxígeno: Aunque el oxígeno no se suele determinar y su existencia se sabe por la diferencia entre la suma de los demás elementos y la masa total. C . el fósforo en ácido fosfórico.Análisis Químico 10. papel pH. Como no todas las sustancias dan esta reacción. El carbono y el hidrógeno son completamente quemados y así el azufre se transforma en ácido sulfúrico. el reconocimiento del bromo o yodo en presencia de 254 Salvador Camacho Garrido . ENSAYOS ESPECIALES 1. tenemos dos casos. Aunque antiguamente se recurría a su combustión y observación de la llama. basado en que una sustancia con halógenos tocada con un alambre de cobre en la llama da coloración verdosa. Determinación de C e H: Aunque casi todas las sustancias orgánicas poseen hidrógeno y todas carbono.

En el caso de que las sustancias orgánicas contengan metales alcalinos. la muestra a determinar en una navecilla de porcelana. El oxígeno se suele dar como la diferencia porcentual de la suma del resto de elementos.Análisis Químico 10. Existen diferentes alternativas para el análisis cuantitativo de aquellos elementos. estas sustancias ceden con facilidad su oxígeno con lo que favorecen la combustión. y la expulsión del bromo por ebullición en presencia de persulfato de potasio y ácido sulfúrico. cuya presencia ha sido confirmada por el análisis elemental cualitativo. DETERMINACIÓN DE CARBONO E HIDRÓGENO El carbono y el hidrógeno siempre se investigan juntos al fundamentarse su determinación en la combustión completa de la muestra para dar dióxido de carbono y agua. esto libera el bromo y el yodo que una vez separados por filtración puede ser ensayado el cloruro con nitrato de plata. absorbiendo el agua en dendrita (perclorato de magnesio) y el dióxido de carbono en ascarita (asbesto impregnado con hidróxido sódico) previamente tarados para volver a ser pesados. mediante la acidulación con ácido acético de una alícuota de la fusión alcalina y tratamiento con peróxido de plomo y calefacción. el H y el N. Análisis de los Compuestos Orgánicos cloro. que formará color púrpura del yodo. la extracción con tetracloruro de carbono del yodo. Así. Para evitar esto. que se efectúa por la ebullición prolongada de una alícuota de la disolución de la fusión alcalina. Las sustancias difícilmente combustibles. la adición de ácido sulfúrico y tetracloruro de carbono y la adición posterior y gota a gota de agua de cloro. que desaparece al reiterar la adición y aparecerá un color pardo si también existiera bromo. que son absorbidos en un absorbente adecuado para ser determinados de forma gravimétrica. en un tubo de cuarzo y en presencia de óxido de cobre granulado se calienta en corriente de oxígeno puro. se pone una espiral brillante de cobre reducido que puesta al rojo vivo convierte cualquier forma nitrogenada en nitrógeno elemental que no se absorbe. I 2 . se mezclan en la navecilla de porcelana con óxido de cobre o con cromato de plomo pulverizado. el segundo caso es el reconocimiento de cloro en presencia de bromo y yodo. Si la sustancia a analizar contiene nitrógeno. a veces los óxidos superiores de nitrógeno pueden quedar parcialmente absorbidos. después de la zona de óxido de cobre granulado. Los elementos más investigados son el C. Cl − ⎯⎯ ⎯ → Cl − ⎯⎯ → AgCl ↓ ⎯ ⎯ ⎯ ⎯ filtración + persulfato / H 2 SO Ag X + NaNO2 → I 2 ⎯⎯ ⎯ ⎯ ⎯ 4 → Br2 ⎯ Cl − ⎯⎯ → AgCl ↓ ⎯ ⎯→ ⎯ + 194. Otra alternativa consiste en la oxidación selectiva de yodo y bromo con nitrito sódico. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO. para investigar el cloruro posteriormente. también es necesario la utilización del cromato de plomo. pues los metales que en forma de óxidos pueden transformarse 255 Salvador Camacho Garrido . I 2 (violeta) CCl / Δ X + HNO3 ⎯⎯4⎯ → Br2 (naranja ) ⎯ Cl 2 (incoloro) Cl 2 CCl X ⎯Δ ⎯⎯⎯→ ⎯⎯/⎯ 4 → I 2 ( púrpura) ⎯Cl 2 Br2 ( pardo) ⎯→ H 2 SO4 ⎯ ⎯→ Pb2 / Δ HAc Ag X ⎯⎯ → ⎯⎯O2 ⎯→ Br2 . con lo que se comente un error por exceso para el C y el H. El resto se hace en función de su existencia.

Método de Kjeldahl: Es un método titrimétrico. dentro de un manguito de hierro en un horno. pero también 256 Salvador Camacho Garrido . Se somete. por lo que se prescribe el utilizar además una espiral de plata que retiene los halogenuros de forma estable al calor. Debe de efectuarse la corrección en función de la presión y la temperatura. que tratadas con una base fuerte. 2. en donde son recogidos los gases de combustión sobre lejía de potasa al 40 %. que se destila para ser recogido sobre un solución de ácido bórico para posteriormente ser valorada con ácido clorhídrico patrón. DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Se pueden utilizar dos métodos diferentes. en tubo cerrado. DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Y AZUFRE El azufre y los halógenos se determinan fundiendo la muestra con peróxido de sodio en una bomba de Parr. se transforma en amoniaco. se pueden determinar según el método del tubo de Carius anteriormente visto. el sulfato en forma de sulfato de bario y los haluros en forma de sales de plata. se descomponen liberando nuevamente el dióxido de carbono. basado en que muchas sustancias nitrogenadas orgánicas sometidas a calefacción con ácido sulfúrico concentrado y en presencia de sus sales y catalizadores transforma todo el nitrógeno en forma de sales amónicas. si bien el primero es el más usado: 1. Na 2 O + CO2 → Na 2 CO3 Na 2 CO3 + PbCrO4 → PbCO3 + Na 2 CrO 4 PbCO3 → PbO + CO2 Para sustancias que contienen halógenos. Se utiliza el tren de combustión. Esta disolución previamente acidificada puede ser investigada gravimétricamente. DETERMINACIÓN DE OXÍGENO El porcentaje de oxígeno de un compuesto orgánico se estima generalmente por diferencia entre el 100 % y la suma del porcentaje del resto de elementos presentes en la muestra. El problema es que no es aplicable a algunas sustancias nitrogenadas. incluidos el azufre y los halógenos si cargamos el tubo de Carius con nitrato de plata. DETERMINACIÓN DE FÓSFORO Y ARSÉNICO Algunos de los elementos menos comunes en la química del carbono. donde todo el nitrógeno se transforma en nitrógeno elemental.Análisis Químico 10. con lo que el carbono y el hidrogeno se oxidan a dióxido de carbono y agua. Este método es aplicable a otros elementos. y el arsénico por gravimetría con plata o por titrimetría redox. como los nitro. se pueden formar halogenuros de cobre que pueden pasar a los aparatos de absorción. el azufre se convierte en sulfato de sodio y los halógenos en halogenuros de sodio. durante varias horas a temperaturas elevadas (180-300 ºC). étodo de Dumas: Es un método de volumetría directa. Análisis de los Compuestos Orgánicos en carbonatos (disminuyendo así el valor del CO2). para medir su volumen. y al final debe estar una espiral de cobre reducido al rojo vivo y conectado a un nitrómetro o eudiómetro. Así podemos determinar a partir del fosfato y arseniato formados en medio básico la determinación del fósforo por gravimetría en forma de fosfomolibdato amónico o por colorimetría. nitroso y azoderivados. si bien en la parte inicial del tubo está conectado un generador de CO2. a la muestra a reacción con ácido nítrico concentrado.

R-NH2 Y R-CN. según el análisis de Pregl. que consiste en calentar la sustancia orgánica oxigenada al rojo vivo en corriente de hidrógeno puro y seco. Y además el azufre y todos los halógenos si la muestra llega a los 10 mg según el análisis de Emich. G VII G II Así podemos clasificar a los compuestos orgánicos en siete grupos: 1. para posteriormente llegar al aislamiento de un compuesto puro y la investigación de su estructura. por lo que la técnica se hizo de orden micro. para ir identificando los especímenes de una forma estructurada. basados en la solubilidad de las sustancias. Ar-OH. y generalmente los primeros de sus series homólogas de RCOOH. Grupo II: Compuestos muy polares como sales. por lo que son de polaridad intermedia.Análisis Químico 10. azúcares. y que se recoge en un aparato de absorción previamente tarado. SOLUBILIDAD. (R-CO)2O. que permite la separación de las mezclas de sustancias de forma gradual en grupos de características semejantes. para ser posteriormente pesado. G VI. Grupo I: Compuestos tanto solubles en agua como en éter. hidroxiácidos. en la que tiene lugar la formación de agua a expensas del oxígeno y del hidrógeno. 257 Salvador Camacho Garrido . H y N. 2. con muestras inferiores a los 5 mg. Actualmente. El método más habitual es la marcha del éter: MUESTRA Éter INSOLUBLE G II ACUOSA NaOH 20 % bases libres sales básicas SOLUBLE HCl 10-20 % ETÉREA HCO3 10-20 % ACUOSA ácidos fuertes H + - ETÉREA NaOH G IV ACUOSA H + neutros ETÉREA H2SO4 G V. poliaminas. Si bien en el análisis orgánico no existe al modo de la química inorgánica una marcha analítica. 195. R-COO-R’. R-CO-R’. etc. Análisis de los Compuestos Orgánicos puede determinarse de forma directa según el método de Teulen. para conducir la mezcla gaseosa sobre una masa de contacto de níquel. MICROANÁLISIS ELEMENTAL ORGÁNICO Las investigaciones en el campo de la Fisiología. R-OH. ácidos polibásicos. si existen varios caminos. aminoácidos. la Bioquímica y los productos naturales hacen que las muestras de sustancias puras obtenidas sean muy escasas. se puede realizar el análisis rutinario de los elementos C.

a) Con bromo: Con agua de bromo en tetracloruro de carbono al 2 %. Ar-OH. ANÁLISIS ORGÁNICO FUNCIONAL. 7. nitrilos y sulfonamidas. R-NH-NH-R’ y cetoximas. Se debe decolorar una o dos gotas de reactivo. Grupo VI: Insolubles en ácido sulfúrico. 4. b) Con cloruro férrico y piridina en cloroformo: Soluciones coloreadas incluyendo los que no dan el ensayo anterior. Grupo III: Insolubles en agua. pero solubles en sosa debido a su carácter ácido: RCOOH. Se debe decolorar sobre 1 ml de reactivo. Ensayo de acidez: En general se determina midiendo el valor del pH de la disolución acuosa. c) Ensayo del reactivo de Lucas: Es cloruro de zinc en ácido clorhídrico y transforma el alcohol en el derivado clorado correspondiente que se separa como emulsión. Grupo V: Solubles en ácido sulfúrico por su excasa basicidad. Al alcalinizar la mezcla debe dar olor a frutas. con el fin de determinar a qué familia de compuestos pertenece. como alcanos. Ensayo de fenoles: Se basan en ensayos de coloración con el Fe (III). 5. 196.Análisis Químico 10. nitroderivados y compuestos con hidrógenos ácidos. Un ensayo más seguro consiste en añadir a la disolución acuosa disolución saturada de hidrógenocarbonato sódico o potásico y visualizar el desprendimiento de dióxido de carbono. que van del naranja al púrpura en función del tipo de compuestos aromático. parece conveniente destacar los siguientes ensayos: 1. puede tardar cinco minutos para los secundarios y ser más lento para los primarios. imidas. 6. A veces se obtiene un precipitado blanco del alcoholato correspondiente. a) Con mezcla nitrante: Con mezcla sulfonítrica a 60 ºC y posterior ensayo del nitroderivado. b) Ensayo del sodio: Solo aplicable a líquidos. es necesario caracterizar los grupos funcionales que posee. a) Ensayo del cloruro de acetilo: Con cloruro de acetilo. como alquenos y derivados oxigenados y halogenados. Es inmediato para alcoholes terciarios. Ensayo de aromaticidad: Se basan en las reacciones de sustitución electrófila aromática. b) Con permanganato potásico: Con permanganato potásico en agua al 2%. Análisis de los Compuestos Orgánicos 3. Ensayo de alcoholes: Están basados en la reactividad del hidrógeno hidroxílico. Grupo IV: Insolubles en sosa y solubles en ácido clorhídrico por su carácter básico. arenos (y los derivados halogenados de ambos) y éteres. b) Acilación: Con cloroformo y cloruro de aluminio da derivados del trifenilmetano intensamente coloreados. como R-NH2. El sodio se disolverá en alcohol con desprendimiento de burbujas lentamente. 3. 5. Entre otras muchas. Clasificada la sustancia dentro de un grupo de solubilidad. con reacción exotérmica y desprendimiento de HCl gaseoso. 4. por ser inertes. 2. Grupo VII: Solubles en sulfúrico pero con nitrógeno y azufre como amidas. un alcohol debe reaccionar de forma vigorosa. 258 Salvador Camacho Garrido . a) Con cloruro férrico acuoso: Dan disoluciones vivamente coloreadas. Ensayo de insaturaciones: Se basan en la desaparición del color de un reactivo que se adiciona a la insaturación.

d) Formación de osazonas: Con fenilhidracina y acetato de sodio se forman osazonas. Este ácido hidroxámico da reacción de coloración al ser tratado con cloruro férrico. 14. puesto que el amoniaco es fácil de investigar por su olor y pH además de sus reactivos característicos (Nessler y nitrato de mercurio (II). Además podemos distinguir el tipo de amina: 259 Salvador Camacho Garrido . En el caso de amidas Nsustituidas el mejor efectuar la hidrólisis ácida. se trata con solución satura de hidrógenosulfato sódico. 12. a) Ensayo de Molisch: Con α-naftol en cloroformo y en presencia de ácido sulfúrico forma un color rojo. También dan esta reacción las αhidroxicetonas. que en función del tiempo de formación nos indica el tipo de azúcar. Previamente el ensayo de fenoles debe ser negativo. El ácido hidroxámico se prepara por reacción del clorhidrato de hidroxilamina en etanol con NaOH 6 N a ebullición y posterior tratamiento con ácido clorhídrico.4-dinitrofenilhidracina en etanol. se puede efectuar la hidrólisis alcalina con sosa acuosa y posterior investigación de los ácidos y alcoholes obtenidos. formando un precipitado rojo de óxido de cobre (I). c) Reacción del yodoformo: Las metilcetonas dan reacción con yodo en hidróxido sódico para formar (en baño de agua) un precipitado amarillo de olor característico. b) Reacción de Fehling: Se mezcla la disolución A (sulfato de cobre (II)) con la B (solución alcalina de tartrato sódico-potásico). c) Reactivo de Barfaed: La disolución acuosa-acética de acetato de cobre se reduce al hervir con monosacáridos y no con disacáridos. Ensayo de aldehídos y cetonas: a) Con reactivo Brady: El sulfato de 2. Se determina por el enrojecimiento del papel Ferrox inicialmente verde. Ensayo de ésteres y anhídridos: Se reconocen por la acción del ácido hidroxámico sobre el cloruro férrico. para formar un ión cúprico que se reduce en presencia de aldehídos. Análisis de los Compuestos Orgánicos 6. b) Reactivo de Fehling: Reducción del complejo de Cu (II). Ensayo de azúcares: No hay que olvidar que los azúcares más comunes son aldosas o cetosas y por tanto se comportan como compuestos carbonílicos. Ensayo de amidas: De forma análoga se investigan los porductos de su hidrólisis alcalina. reacciona con los compuestos carbonílicos para formar precipitados que van del amarillo al rojo. Diferencia entre aldehidos y cetonas: La diferencia se basa en el carácter reductor de los aldehídos. Ensayos de cloruros de acilo: Además de la reacción de coloración del ácido hidroxámico con cloruro férrico. para dar precipitados blancos. hasta la formación de plata metálica (detectada como espejo). por lo que lo pueden dar muchos compuestos con funciones diversas. Ensayo de ácidos: Se basan en la reacción de esterificación. 9. 13.Análisis Químico 10. 8. Ensayo de aminas: En principio todas precipitan al ser tratadas con cloruro de hidrógeno seco en forma de clorhidrato. b) Formación de combinación bisulfítica: La disolucién etérea del problema. También pueden ser detectados por la acidez y los primeros de la serie por su olor característico. a) Reactivo Tollens: los aldehídos reducen a temperatura moderada (50-60 ºC) las disoluciones amoniacales de hidróxido de plata. Ensayo de éteres: Se basa en detectar la presencia de oxígeno. precipitados y turbidez. 7. 10. 11.

Una vez determinados los grupos funcionales de nuestro problema. rotación específica. el ácido formado o el sulfato amónico que se puede alcalinizar hasta liberación de amoniaco. 17. Análisis de los Compuestos Orgánicos a) Con cloruro de acetilo: Las aminas primarias y secundarias dan la reacción de la formación de la amida con desprendimiento de calor b) Con ácido nitroso: Por tratamiento de nitrito sódico en medio ácido podemos obtener: • Separación de aceite amarillo pálido o sólido de bajo punto de fusión que se puede redisolver o no al calentar (N-nitrosamina) indica amina secundaria. pero al añadir 2-naftol en sosa se forma un precipitado rojo de colorante azóico. cuyas constantes físicas si difieran grandemente. 15. queda en libertad el nitroso compuesto de color verde. investigando los productos de la hidrólisis. c) Ensayo de Hinsberg: Se emplea el cloruro de tolilo (p-toluensulfonilo). lo que implica la presencia de aminas aromáticas. Ensayo de nitroderivados: Si aparecen en el grupo VI son aromáticos. 260 Salvador Camacho Garrido . Para ellos nos basamos en los datos tabulados de puntos de fusión y ebullición (con mucho los más utilizados). Ensayo de nitrilos: Se efectúa la hidrólisis con ácido sulfúrico. La elección de los derivados a formar debe ser tal que sean: • Fáciles de preparar. • Sin reación aparente. • Sin reacción. permanecen sin disolver y se redisuelven al acidular. Se emplean dos reacciones: a) Reducción del cloruro titanoso: Desaparación del reactivo al reducir el grupo nitro a amino. Las aminas aromáticas terciarias con posición p. 197.libre forman el hidrocloruro del nitrosocompuesto correspondiente. • Las aminas terciarias no reaccionan. 16.Análisis Químico 10. El problema se puede soslayar mediante la preparación de derivados. Dado que el error en la determinación de los puntos de fusión y ebullición es elevado. • Desprendimiento vigoroso de gas (nitrógeno). b) Ensayo de Janowsky: Se trata una solución del nitroderivado en acetona con sosa al 10 % y se observa el color: • Los mononitroderivados dan color amarillo débil o no lo dan. o no es amina. puede que puedan corresponder a más de una sustancia si tomamos un intervalo de ± 5º C. que es de color anaranjado en medio ácido y que al alcalinizar. que indica amina primaria. etc. índice de refracción. que precipitan en medio ácido con color blanco. DERIVATIZACIÓN. Ensayo de halógenos: Por la facilidad de transformación del halógenoderivado en haluro libre y su posterior precipitación con nitrato de plata. • Los trinitroderivados dan color rojo. nos debemos basar en las propiedades físicas del compuesto puro para decidir mediante la utilización de la bibliografía adecuada la estructura verdadera del compuesto. • Las aminas secundarias forman sulfonamidas que precipitan directamente como sólidos blancos. • Los dinitroderivados dan color azul o verdoso. • Las aminas primarias forman sulfonamidas disueltas en medio fuertemente alcalino. indica amina terciaria.

• Picratos. • Puntos de fusión muy diferentes de los compuestos en duda. • Semicarbazonas. b) Éteres aromáticos: • Picratos. k) Nitroderivados: Por reducción a aminas. h) Aminoácidos: • Benzoilderivados. • 3. • Ésteres p-nitrobencílicos. f) Ésteres: • Saponificación.4-dinitrofenil derivados. • Bromuros. • Picratos. e) Ácidos: • Amidas. c) Aldehídos y cetonas: • 2. • N-bencilamidas. • p-toluensulfonil derivados. • Benzoatos. • 3.5-dinitrobenzoil derivados. en sólidos cristalinos de punto de fusión bien definido. 261 Salvador Camacho Garrido . i) Aminas: • Acetilderivados. • Nitroderivados.5-dinitrobenzoatos. • 2. • p-toluididas. • p-toluensulfonil derivados. permiten la identificación del producto de partida. • Fáciles de purificar. l) Haluros de alquilo y arilo: • β-naftil éter. Así se transforman algunos productos. que recristalizados. • Benzoatos. d) Azúcares: • β-acetatos. g) Amidas: Hidrólisis al ácido correspondiente. • Sales cuaternarias de p-toluensulfonilo.4-dinitrofenilhidrazonas.Análisis Químico 10. • Picratos. j) Nitrilos: Por reducción a amidas. • Yoduros de alquilo. • Benzoil derivados. Análisis de los Compuestos Orgánicos • Punto de fusión ni demasiado bajo ni demasiado alto (60-200 ºC). a) Alcoholes y fenoles: • Acetatos. • Oximas. • p-toluensulfonatos.

IDENTIFICACIÓN Y CUANTIFICACIÓN DE COMPUESTOS BIOQUÍMICOS.Métodos serológicos.Electroforesis. También existen otros métodos utilizados por la biología molecular y que son casi específicos de esta ciencia: .Análisis Químico 10. y en función del alimento a analizar. se efectúan los siguientes análisis según legislación. emplea todos los métodos usuales. Así. Análisis de los Compuestos Orgánicos 198. tanto desde el punto de vista sanitario como desde el punto de vista nutricional. Parámetro analítico Métodos Grasa Proteínas Caseína Lactosa Sacarosa Harina de alfalfa Fécula Salvado Sustancia proteícas reductoras Índice de acidez Índice de refracción Esteroles Fosfatasa Ácidos grasos Ácido cítrico Aditivos Gravimetría de extracción Volumetría directa (método de Gerber) Titrimetría (método de Kjieldahl) Titrimetría (método de Kjieldahl) Titrimetría (yodometría) Gravimetría Polarimetría Microscopía Gravimetría Colorimetría Gravimetría Espectrofotometría Potenciometría Refractometría Cromatografía de gases Espectrofotometrtía Tritimetría Cromatografía de gases Espectrofotometría Cromatografía en capa fina 262 Salvador Camacho Garrido . etc. Desde el punto de vista analítico de la química. la importancia del estudio de los compuestos bioquímicos viene determinada por ser los componentes esenciales de los alimentos. tanto clásicos como instrumentales. No es menos cierto que existen métodos especiales. Para ello. y se trabaja actualmente en el desciframiento del proteoma. . Los compuestos bioquímicos no dejan de ser compuestos de la química del carbono. así para su identificación como para su cuantificación (análisis cualitativo y cuantitativo) podemos emplear todos los métodos empleados en la química orgánica. y que en el caso específico del DNA ha conseguido. y.Análisis enzimático.Cromatografía de afinidad. . la secuenciación completa en el hombre y en otros seres vivos del genoma. creados y desarrollados por la biología molecular. a título de ejemplo y para el análisis de la leche y productos lácteos. por tanto. .

CONCEPTOS BÁSICOS DE QUÍMICA. INTRODUCIÓN A LA CINETOQUÍMICA. 20. 12. RENDIMIENTO DE REACCIÓN. LEYES PONDERALES LEY VOLUMÉTRICA TEORÍA ATÓMICA DE DALTON HIPÓTESIS DE AVOGADRO MASA ATÓMICA MASA MOLECULAR MOL NÚMERO DE AVOGADRO VOLUMEN MOLAR 7. MECANISMO DE REACCIÓN. SEGÚN LA VELOCIDAD SEGÚN LA ENERGÉTICA SEGÚN LA ESPONTANEIDAD SEGÚN LA EXTENSIÓN SEGÚN LAS AGRUPACIONES ATÓMICAS 11. ECUACIONES QUÍMICAS. 13. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN. 10. PROPIEDADES DE LA MATERIA. 2.Análisis Químico Tabla de Contenidos TEMA I. EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN ACUOSA. REPASO A LA NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN INORGÁNICA. CATÁLISIS. CUERPOS PROPIEDADES EXTENSIVAS PROPIEDADES INTENSIVAS SUSTANCIA QUÍMICA CONDICIONES PROPIEDADES QUÍMICAS 4. 16. QUÍMICA. CLASIFICACIÓN. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO QUÍMICO. CONSERVACIÓN DE LA MASA. TÉRMINOS ASOCIADOS AL ANÁLISIS QUÍMICO. SISTEMAS MATERIALES. CONSTANTE DE EQUILIBRIO. CLASIFICACIÓN DE LOS ANÁLISIS. 14. 8. CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS. 3. 9. EQUILIBRIO QUÍMICO. 17. QUÍMICA ANALÍTICA. 15. 6. EN FUNCIÓN DEL MATERIAL ANALIZADO EN FUNCIÓN DE LA EXTENSIÓN DEL ANÁLISIS EN FUNCIÓN DE LA INTENSIDAD DEL ANÁLISIS EN FUNCIÓN DEL TAMAÑO DE MUESTRA EN FUNCIÓN DE LAS TÉCNICAS EMPLEADAS 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 4 4 5 5 5 5 5 6 6 6 6 6 6 8 8 8 8 8 8 8 9 9 11 12 12 13 13 13 14 14 15 15 15 15 15 15 15 16 16 16 16 16 263 Salvador Camacho Garrido . TÉCNICA ANALÍTICA MÉTODO ANALÍTICO PROCEDIMIENTO PROTOCOLO 21. VELOCIDAD DE REACCIÓN. LEY DE ACCIÓN DE MASAS LEY DE LECHATELIER 18. 1. AJUSTE DE REACCIONES. SISTEMAS HOMOGÉNEOS SISTEMAS HETEROGÉNEOS EVOLUCIÓN DE LOS SISTEMAS ÁTOMOS Y MOLÉCULAS 5. 19. REACCIONES QUÍMICAS.

Análisis Químico 22. CLASIFICACIÓN DE LAS TÉCNICAS ANALÍTICAS. TÉCNICAS CLÁSICAS TÉCNICAS INSTRUMENTALES 23. EL PROCESO ANALÍTICO. TOMA DE MUESTRA TRATAMIENTO DE LA MUESTRA ADECUACIÓN DE CONDICIONES OBTENCIÓN DE LA INFORMACIÓN DESEADA ANÁLISIS DE RESULTADOS ESQUEMA 24. PARÁMETROS ANALÍTICOS. PARÁMETROS ANALÍTICOS FUNDAMENTALES PARÁMETROS ANALÍTICOS SECUNDARIOS PARÁMETROS NO ANALÍTICOS 25. ELECCIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO. CON RESPECTO A LA MUESTRA LUGAR DEL ANÁLISIS INSTRUMENTOS GENERALIDADES 26. TÉCNICAS ANALÍTICAS CLÁSICAS. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS MÉTODOS VOLUMÉTRICOS 27. TÉCNICAS ANALÍTICAS INSTRUMENTALES. MÉTODOS ELÉCTRICOS MÉTODOS ÓPTICOS OTROS MÉTODOS FÍSICO-QUÍMICOS

Tabla de Contenidos

16 16 16 17 17 17 17 17 17 17 19 19 19 19 19 19 20 20 20 20 20 21 21 21 22 22

TEMA II. ELEMENTOS DE ACTUACIÓN Y PROTECCIÓN EN CASO DE ACCIDENTES.
28. EL LABORATORIO QUÍMICO. CUADERNO DE LABORATORIO INFORMES DE LABORATORIO 29. BUENAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO. 30. PLANIFICACIÓN. PLANIFICACIÓN EN EL ESPACIO PLANIFICACIÓN EN EL TIEMPO PLANIFICACIÓN DE LAS OPERACIONES 31. RIESGOS ASOCIADOS AL TRABAJO EN EL LABORATORIO. 32. LA SEGURIDAD. HERRAMIENTAS DE GESTIÓN DE PREVENCIÓN DE RIESGOS PLAN DE EMERGENCIA 33. EQUIPOS DE PROTECCIÓN EN EL LABORATORIO. ELEMENTOS CONTRA INCENDIOS ELEMENTOS ANTIINHALACIÓN SITEMAS ANTISALPICADURAS 34. EQUIPOS DE PROTECCIÓN INDIVIDUAL. PROTECCIÓN DE CARA Y OJOS PROTECCIÓN DE LA PIEL PROTECCIÓN RESPIRATORIA 35. EL ORDEN EN EL LABORATORIO. RIGOR RAPIDEZ AUTONOMIA RESPONSABILIDAD 36. LA LIMPIEZA EN EL LABORATORIO. LIMPIEZA DEL MATERIAL DE VIDRIO 37. GESTIÓN DE RESIDUOS. CARACTERÍSTICAS CLASIFICACIÓN

23
23 23 23 23 25 25 25 25 25 26 26 26 27 27 27 27 28 28 28 28 29 29 29 29 29 29 30 30 30 30

264

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

RECIPIENTES PRETRATAMIENTOS PROCEDIMIENTOS DE SEGURIDAD RECUPERACIÓN 38. NORMAS DE SEGURIDAD E HIGIENE EN EL LABORATORIO. NORMAS REFERENTES A LA INSTALACIÓN NORMAS PERSONALES NORMAS REFERENTES AL ORDEN NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE PRODUCTOS QUÍMICOS NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DEL MATERIAL DE VIDRIO NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE BALANZAS NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE GAS 39. NORMAS DE EXTRICTO CUMPLIMIENTO.

31 32 32 32 33 33 33 33 33 34 34 34 34

TEMA III. CLASIFICACIÓN DE MATERIALES Y REACTIVOS PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO.
40. MATERIALES Y EQUIPOS. MATERIAL FUNGIBLE EQUIPOS GENERALES EQUIPOS ESPECÍFICOS E INSTRUMENTOS EQUIPOS DE SEGURIDAD 41. GENERALIDADES. MATERIAL QUE SE PUEDE CALENTAR MATERIAL QUE NO SE PUEDE CALENTAR MATERIAL INTERMEDIO 42. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN INCINERACIÓN CALCINACIÓN 43. USO CORRECTO DEL MATERIAL. 44. REACTIVOS QUÍMICOS. 45. GRADOS DE PUREZA. 46. PRECAUCIÓN EN EL MANEJO DE REACTIVOS. 47. CLASIFICACIÓN DE LOS REACTIVOS EN BASE A SU PELIGROSIDAD. 48. FRASES R Y PICTOGRAMAS. EXPLOSIVOS COMBURENTES EXTREMADAMENTE INFLAMABLES FÁCILMENTE IMFLAMABLES INFLAMABLES MUY TÓXICOS TÓXICOS NOCIVOS CORROSIVOS IRRITANTES SENSIBILIZANTES CARCINOGÉNICOS MUTAGÉNICOS TÓXICOS PARA LA REPRODUCCIÓN PELIGROSOS PARA EL MEDIO AMBIENTE OTRAS PELIGROSIDADES 49. FRASES S. 50. ETIQUETADO. 51. FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD. FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD SEGÚN REGLAMENTO (CE) 1907/2006 TÉRMINOS COMUNES 52. ALMACENAMIENTO. 53. REACTIVIDAD. REACTIVOS INCOMPATIBLES.

37
37 37 37 37 37 37 38 38 38 39 39 39 39 39 40 40 41 41 42 42 43 43 43 43 44 44 44 45 45 45 45 45 46 46 46 46 47 48 49 57 58 59

265

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

REACCIÓN VIOLENTA CON EL AGUA REACCIÓN VIOLENTA CON EL AIRE INCOMPATIBILIDAD REACCIÓN VIOLENTA CON LOS ÁCIDOS FORMACIÓN DE PERÓXIDOS REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN REACCIONES DE DESCOMPOSICIÓN

59 59 60 60 61 61 61

TEMA IV. VALORACIÓN DE RESULTADOS EN EL ANÁLISIS QUÍMICO.
54. QUIMIOMETRÍA. 55. FUENTES DE ERROR. ERROR OPERATIVO ERROR INSTRUMENTAL ERROR METÓDICO 56. TIPOS DE ERROR. ERROR ACCIDENTAL ERROR SISTEMÁTICO ERROR ALEATORIO 57. PRECISIÓN Y EXACTITUD. 58. CONCEPTOS ESTADÍSTICOS. POBLACIONES Y MUESTRAS DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN NORMAL ESTANDARIZADA ESTADÍSTICOS Y ESTIMADORES DISTRIBUCIÓN DE LA T DE STUDENT 59. EVALUACIÓN Y MEJORA DE LA PRECISIÓN. ELIMINACIÓN DE RESULTADOS ANÓMALOS AUMENTO DEL NÚMERO DE MEDIDAS 60. CONTROL Y MEJORA DE LA EXACTITUD. MÉTODOS DE CONTROL DE LA EXACTITUD MEJORA DE LA EXACTITUD BÚSQUEDA EXPERIMENTAL DEL ERROR ANALÍTICO 61. CALIBRADO. DEPENDENCIA ENTRE DOS VARIABLES 62. REGRESIÓN SIMPLE. MÉTODO DE MÍNIMOS CUADRADOS EVALUACIÓN DE LA RECTA DE REGRESIÓN RESIDUALES BANDAS DE CONFIANZA OTROS TIPOS DE REGRESIÓN 63. TÉCNICAS DE CALIBRADO. BLANCO ADICIÓN ESTÁNDAR PATRÓN INTERNO 64. CÁLCULOS. CIFRAS SIGNIFICATIVAS REGLAS PARA EL USO DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS PROPAGACIÓN DE ERRORES ALEATORIOS 65. ELABORACIÓN DE INFORMES. RECOMENDACIONES CONFIDENCIALIDAD ESQUEMA GENERAL PARA NUESTRO LABORATORIO

63
63 63 63 64 64 64 64 64 64 65 65 65 66 67 68 69 70 70 71 71 71 72 72 72 73 73 73 74 76 76 76 76 76 76 76 76 77 77 77 78 78 79 79

TEMA V. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES.
66. 67. DISOLUCIONES. CONCENTRACIÓN.

81
81 81

266

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

FORMAS DE EXPRESIÓN DE LA CONCENTRACIÓN 68. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES. 69. MEDIDA DE LA MASA. MASA PESO BALANZA MÉTODOS DE PESADA GRAMO 70. BALANZA MONOPLATO. 71. MEDIDA DEL VOLUMEN. VOLUMEN CAPACIDAD MATERIAL VOLUMÉTRICO LITRO 72. ETIQUETADO DE LAS DISOLUCIONES. INFORMACIÓN Y REALIZACIÓN 73. CONSERVACIÓN DE DISOLUCIONES. 74. REACTIVOS INDICADORES.

81 81 82 82 82 82 83 83 83 83 83 83 83 84 84 84 85 85

TEMA VI. ANÁLISIS CUALITATIVO Y SEMICUANTITATIVO.
75. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO INORGÁNICO. 76. ENSAYOS POR VÍA SECA. ASPECTO FÍSICO COLOR A LA LLAMA ENSAYOS A LA PERLA CALENTAMIENTO EN TUBO DE ENSAYO ENSAYOS CON ÁCIDO SULFÚRICO ENSAYOS CON NAOH AL 30 % ENSAYOS ESPECIALES 77. MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES. ETAPAS ESQUEMA 78. IDENTIFICACIÓN DE ANIONES MEDIANTE ENSAYOS DIRECTOS. 79. ANALISIS SEMICUANTITATIVO. 80. KITS COMERCIALES. COLORIMETRÍCO "CHECKER-DISC" TITRACIÓN EJEMPLO

87
87 87 87 87 87 87 88 88 88 88 89 89 91 92 92 93 93 93 93

TEMA VII. ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO.
81. PRECIPITACIÓN. PRECIPITACIÓN PESADA 82. SOLUBILIDAD. 83. FORMACIÓN NUCLEAR Y CRECIMIENTO CRISTALINO. 84. COLOIDES. 85. SOLUBILIDAD DE PARTÍCULAS PEQUEÑAS. DIGESTIÓN MADURACIÓN ENVEJECIMIENTO 86. CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS. COPRECIPITACIÓN POSTPRECIPITACIÓN 87. CONDICIONES DE PRECIPITACIÓN. 88. GRAVIMETRÍAS.

97
97 97 97 97 98 99 100 100 100 100 100 100 100 101 101
Salvador Camacho Garrido

267

Análisis Químico 89. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS. MÉTODOS DE PRECIPITACIÓN MÉTODOS ELECTROGRAVIMÉTRICOS MÉTODOS DE EXTRACCIÓN MÉTODOS DE DESPRENDIMIENTO MÉTODOS DIVERSOS 90. CÁLCULOS. 91. DETERMINACIÓN GRAVIMÉTRICA DE CL-. GENERALIDADES SUSTANCIAS INTERFERENTES PRECIPITACIÓN DIGESTIÓN FILTRACIÓN LAVADO SECADO 92. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE CL-. DETERMINACIÓN DE PLATA NORMALIZACIÓN DEL ÁCIDO HCL ANIONES PRECIPITABLES CON AG+ EN MEDIO ÁCIDO MEZCLA DE HALUROS FORMAS OXIDADAS DE CLORO COMPUESTOS ORGÁNICOS HALOGENADOS ANIONES CUYAS SALES DE PLATA SON SOLUBLE EN MEDIO ÁCIDO 93. DETERMINACIÓN DE SULFATO. GENERALIDADES SUSTANCIAS INTERFERENTES PRECIPITACIÓN DIGESTIÓN FILTRACIÓN LAVADO CALCINACIÓN 94. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE SULFATO. DETERMINACIÓN DE BARIO DETERMINACIÓN DE PLOMO DETERMINACIÓN DE ESTRÓNCIO ANÁLISIS DE COMPUESTOS AZUFRADOS COMPUESTOS ORGÁNICOS AZUFRADOS 95. DETERMINACIÓN DE CALCIO. 96. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE SODIO Y POTASIO. DETERMINACIÓN INDIRECTA DETERMINACIÓN DIRECTA 97. OTRAS GRAVIMETRÍAS POR PRECIPITACIÓN USUALES. DETERMINACIÓN DE SILICIO DETERMINACIÓN DE HIERRO DETERMINACIÓN DE ALUMINIO DETERMINACIÓN DE MAGNESIO DETERMINACIÓN DE FOSFATO 98. DETERMINACIÓN DE GRASAS. 99. DETERMINACIÓN DEL CARBONO. 100. DETERMINACIÓN DE AGUA. EL AGUA DETERMINACIÓN DE AGUA

Tabla de Contenidos

102 102 102 102 102 102 102 104 104 104 105 105 105 105 105 106 106 106 106 106 106 106 106 107 107 107 107 107 107 107 108 108 108 108 108 108 108 109 109 109 109 109 109 110 110 110 110 111 111 111 111 112

TEMA VIII. ANÁLISIS VOLUMÉTRICO.
101. CONCEPTOS GENERALES. VALORACIÓN VALORANTE VALORADO

113
113 113 113 113

268

Salvador Camacho Garrido

INDICADORES MÉTODOS INSTRUMENTALES 106. CONCEPTO DE PH EXTENSIÓN DE LA DISOCIACIÓN 112. 117. CÁLCULOS DEL PH EN DISOLUCIONES TAMPÓN. SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DÉBIL SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE DÉBIL SAL PROCEDENTE DE ANIÓN ANFÓTERO Y CATIÓN NEUTRO 114. 118. 120. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO FUERTE O UNA BASE FUERTE. 107. EXIGENCIAS DE LA REACCIÓN QUÍMICA OTRAS EXIGENCIAS 103. 105. REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN REACCIONES DE PRECIPITACIÓN REACCIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES REACCIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS REACCIONES REDOX 109. DISOLUCIONES DE ÁCIDOS O BASES FUERTES DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES DISOLUCIONES DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS 113. 119. DISOLUCIONES PATRONES. CÁLCULOS EN EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL. PATRONES PRIMARIOS. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO POLIPRÓTICO. COMPLEJOS Y IONÓGENOS DÉBILES VOLUMETRÍAS REDOX 110. TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRÍA. CONDICIONES PARA EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. PRINCIPIOS GENERALES DE LAS VOLUMETRÍAS. VALORACIONES DIRECTAS VALORACIONES INDIRECTAS VALORACIONES POR RETROCESO 108. INDICADORES ÁCIDO-BASE. CÁLCULO MEDIANTE NORMALIDADES CÁLCULO MEDIANTE TÍTULO EJEMPLOS 111. 115. PATRONES ÁCIDOS PATRONES BÁSICOS 122. 121. 116. PATRONES PRIMARIOS ÁCIDOS PATRONES PRIMARIOS BÁSICOS 113 113 113 113 113 114 114 114 114 114 114 114 115 115 115 116 116 116 116 116 116 116 117 117 117 117 117 118 118 118 118 118 119 119 120 121 121 121 121 122 122 122 123 123 123 124 124 125 126 129 130 132 133 134 134 134 135 135 135 136 269 Salvador Camacho Garrido . VALORACIÓN DEL ANIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. VALORACIÓN DE UNA BASE DÉBIL. CÁLCULO DEL PH DE DISOLUCIONES SALINAS. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. PATRONES PRIMARIOS.Análisis Químico Tabla de Contenidos DISOLUCIÓN PATRÓN INDICADOR PUNTO FINAL PUNTO DE EQUIVALENCIA ERROR DE VALORACIÓN 102. NEUTRALIZACIÓN. MÉTODO DIRECTO MÉTODO INDIRECTO 104. CÁLCULO DEL PH EN DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES. VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN VOLUMETRÍAS DE FORMACIÓN DE PRECIPITADOS. MÉTODOS GENERALES. DISOLUCIÓN PATRÓN. CONCEPTO DE EQUIVALENTE QUÍMICO.

REACCIONES REDOX. OTRAS VALORACIONES REDOX. DETERMINACIÓN DE SUSTANCIAS NITROGENADAS. Tabla de Contenidos 136 138 139 139 140 140 140 140 140 140 141 141 141 141 142 146 147 147 147 148 149 149 150 150 151 152 152 153 154 154 155 155 156 156 158 158 159 159 160 161 161 162 163 163 163 164 164 164 165 165 165 165 165 166 166 166 166 166 167 167 270 Salvador Camacho Garrido . 136. VALORACIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES. ECUACIÓN DE NERNST. DETERMINACIÓN DE CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN SALINA DETERMINACIÓN DE ÍNDICES ALIMENTARIOS DETERMINACIÓN DE SALES ÁCIDAS DETERMINACIÓN DE SILICATOS SOLUBLES DETERMINACIÓN DE ÓXIDOS METÁLICOS 127. DICROMATOMETRÍAS. DETERMINACIÓN DE CLORURO DETERMINACIÓN DE YODURO DETERMINACIÓN DE TIOCIANATO DETERMINACIÓN DE CIANURO 143. COMPLEXOMETRÍAS. 142. ARGENTIMETRÍA DEL ION CLORURO. OXIDACIONES Y REDUCCIONES PREVIAS. MÉTODO DE MOHR METODO DE FAJANS MÉTODO DE GAY-LUSSAC MÉTODO DE MULDER MÉTODO DE VOLHARD 139. INDICADORES DISOLUCIONES PATRONES NORMALIZACIÓN APLICACIONES YODIMÉTRICAS APLICACIONES YODOMÉTRICAS 135. REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES 138.Análisis Químico 123. OTROS MÉTODOS DE VALORACIÓN POR PRECIPITACIÓN. DETERMINACIÓN DEL CATIÓN PLATA. 129. VALORACIONES CON YODO. 131. POTENCIAL REDOX. VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN. DIGESTIÓN DESTILACIÓN VALORACIÓN 126. CERIMETRÍAS BROMATOMETRÍAS 137. OTRAS APLICACIONES. 128. ESTADOS PATRÓN FACTORES A TENER EN CUENTA 130. DETERMINACIÓN DE CINC DETERMINACIÓN DE PLOMO 141. MÉTODO DE VOLHARD MÉTODOS CON CLORURO OTRAS APLICACIONES ARGENTIMÉTRICAS 140. VALORACIONES MERCURIMÉTRIAS. 125. PERMANGANIMETRÍAS. 124. ANÁLISIS DE MEZCLAS ALCALINAS COMPATIBLES. CURVAS EN VALORACIONES REDOX. 132. DETERMINACIÓN DE FOSFATOS. REDUCTORES OXIDANTES 133. NORMALIZACIÓN DETERMINACIÓN DE HIERRO DETERMINACIONES DIRECTAS CON PERMANGANATO DETERMINACIONES INDIRECTAS CON PERMANGANATO 134. INDICADORES REDOX.

165. DEFINICIÓN COMPOSICIÓN DIFERENCIAS DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO ACTIVIDADES DE LA QUÍMICA ORGÁNICA CAMPOS DE APLICACIÓN 151. TIPOS DE FÓRMULAS TIPOS DE ISÓMEROS 157. ACTIVIDAD ÓPTICA. ANÁLISIS CONFIGURACIONAL. CONJUGACIÓN Y RESONANCIA. RELACIÓN ESTRUCTURA-ACTIVIDAD. 150. DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO DE LIEBIG DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO LIEBIG-DENIGÉS DETERMINACIÓN CONJUNTA DE CIANURO Y CLORURO DETERMINACIÓN DE COBRE DETERMINACIÓN DE NIQUEL 145. VALORACIONES EN DISOLVENTES NO ACUOSOS. 168 168 168 168 168 169 169 169 170 171 172 172 172 172 173 173 174 174 175 175 175 177 177 177 178 178 TEMA IX. 162. 155. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ORGÁNICA. REACTIVOS ELECTRÓFILOS Y NUCLEÓFILOS. TEORÍA ESTRUCTURAL DEL ENLACE COVALENTE. SERIES HOMÓLOGAS. 148. QUELATOMETRÍAS CON EDTA. 152. VALORACIÓN CON DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL POTENCIOMÉTRICO. VALORACIONES DE NEUTRALIZACIÓN VALORACIONES DE PRECIPITACIÓN VALORACIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS VALORACIONES REDOX TRATAMIENTO DE DATOS. TITULACIONES CONDUCTIMÉTRICAS. ANÁLISIS CONFORMACIONAL. POLIMERÍA. HIBRIDACIÓN Y TIPOS DE ENLACE. REACCIONES ORGÁNICAS. ISOMERÍA. TITULACIONES ÁCIDO-BASE TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN Y FORMACIÓN DE COMPLEJOS TIPOS DE CURVAS 149. 164. 153. EFECTOS ELECTRÓNICOS EFECTOS ESTÉRICOS 163. GRUPOS FUNCIONALES. MECANISMO DE REACCIÓN VELOCIDAD DE REACCIÓN 179 179 179 179 179 180 180 180 181 182 183 184 184 185 185 187 187 188 188 189 190 190 190 191 192 192 192 194 194 194 195 271 Salvador Camacho Garrido . 160. TITULACIONES AUTOMÁTICAS. DETERMINACIONES COMPLEXOMÉTRICAS. 158. TIPOS DE REACCIONES ORGÁNICAS. 156. 161. ELECCIÓN DEL DISOLVENTE REACTIVOS E INDICADORES EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE EN ÁCIDO ACÉTICO APLICACIONES 147. MÉTODOS CON EDTA APLICACIONES DEL EDTA 146. TAUTOMERÍA. 166.Análisis Químico Tabla de Contenidos REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES 144. ASPECTOS CINÉTICOS DE LA REACCIÓN ORGÁNICA. 154. SISTEMA R/S SISTEMA D/L 159. LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO.

ÁCIDOS CARBOXÍLICOS. DERIVADOS DE ÁCIDO. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 176. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA ESQUEMA DE REACTIVIDAD SÍNTESIS 174. ALCANOS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 171. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 169. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 170. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 175. ALDEHÍDOS Y CETONAS. AMINAS. COMPUESTOS HALOGENADOS.Análisis Químico 167. SALES ÉSTERES LACTONAS ANHÍDRIDOS CLORUROS DE ÁCIDO AMIDAS SÍNTESIS 177. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 172. ARENOS. ALQUENOS. HIDROCARBUROS GENERALIDADES NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 168. ALQUINOS. ALCOHOLES Y FENOLES. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA Tabla de Contenidos 195 195 196 196 198 199 200 201 201 202 203 205 206 206 206 207 209 209 210 210 211 213 214 214 214 215 217 218 218 219 219 220 222 222 222 223 223 223 224 224 225 225 228 229 229 230 230 231 232 232 232 233 233 233 233 234 234 234 235 235 272 Salvador Camacho Garrido . ÉTERES. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 173.

ANÁLISIS ORGÁNICO CLÁSICO. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO. OSMÓSIS INVERSA DIÁLISIS 193. 236 237 237 238 238 238 239 239 239 239 240 240 240 240 241 241 241 242 242 242 243 243 TEMAX. LOS PRINCIPIOS INMEDIATOS O BIOMOLÉCULAS. BIOQUÍMICA. CLASIFICACIÓN FUNCIÓN 187. CRISTALIZACIÓN. 179. 180. LOS LÍPIDOS. VITAMINAS. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO DETERMINACIÓN DEL PESO MOLECULAR PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA MÉTODOS INSTRUMENTALES ANÁLISIS CUANTITATIVO 189. 188. 184. EXTRACCIÓN DE SÓLIDOS EXTRACCIÓN DE LÍQUIDOS TÉCNICAS COMUNES A LA EXTRACCIÓN 192. COMPOSICIÓN DE LA MATERIA VIVA. OTROS COMPUESTOS MONOFUNCIONALES. CLASIFICACIÓN DE LAS PROTEÍNAS FUNCIONES DE LAS PROTEÍNAS 186. CLASIFICACIÓN DE LOS GLÚCIDOS FUNCIONES GENERALES DE LOS GLÚCIDOS. PROTEÍNAS. ANÁLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS. 190. LOS BIOELEMENTOS LOS BIOELEMENTOS PRIMARIOS LOS BIOELEMENTOS SECUNDARIOS 182. ABSORCIÓN ADSORCIÓN ÓSMOSIS. EXTRACCIÓN Y OPERACIONES AFINES. LOS GLÚCIDOS. FUSIÓN ALCALINA TUBO CARIUS ENSAYOS ESPECIALES 194. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO. TÉCNICAS DE SEPARACIÓN DIFUSIONAL. ETAPAS ANALÍTICAS AISLAMIENTO Y PURIFICACIÓN. SISTEMAS DE DESTILACIÓN DESTILACIÓN SIMPLE DESTILACIÓN A BAJA PRESIÓN DESTILACIÓN POR ARRASTRE DE VAPOR RECTIFICACIÓN 191. DETERMINACIÓN DE CARBONO E HIDRÓGENO DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO 245 245 245 246 246 246 246 247 247 247 247 248 248 248 248 249 249 250 250 250 251 251 252 252 252 252 252 252 253 253 254 254 255 255 256 273 Salvador Camacho Garrido . CLASIFICACIÓN DE LOS LÍPIDOS FUNCIONES DE LOS LÍPIDOS 185. 181.Análisis Químico Tabla de Contenidos SÍNTESIS 178. COMPUESTOS POLIFUNCIONALES. DESTILACIÓN Y RECTIFICACIÓN. 183. ÁCIDOS NUCLEICOS.

256 256 256 257 257 258 260 262 274 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico Tabla de Contenidos DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Y AZUFRE DETERMINACIÓN DE FÓSFORO Y ARSÉNICO DETERMINACIÓN DE OXÍGENO MICROANÁLISIS ELEMENTAL ORGÁNICO 195. 198. ANÁLISIS ORGÁNICO FUNCIONAL. DERIVATIZACIÓN. IDENTIFICACIÓN Y CUANTIFICACIÓN DE COMPUESTOS BIOQUÍMICOS. SOLUBILIDAD. 196. 197.