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化妝品檢驗實務-匯華-整理:蔡忠賢

緒論
有效性:強效美白、高防曬力、高濃度果酸等。
安全性:不含重金屬、無皂鹼、純中性、弱酸性。
化妝品發展趨勢:
1、 具明確的功能性
年齡:分齡適用性。
時間:日霜、晚霜。
皮膚:油性、中性、乾性。
功能:美白、防曬、去角質、治痘等。
2、 合理的療效
添加營養成份、膚質改善、防皺、促進新陳代謝等。
3、 取向天然成份
4、 安全衛生的品管
原料、製作過程、包裝之安全衛生及殺菌等,GMP 化、質疑顧忌越多越安全。
製作過程中(以洗面皂為例)
1.原料純度安全否:原料本身影響製作成本。
2.鹼性原料是否傷皮膚:鹼不足,皂化不完全(清潔力不足),鹼過量,造成角質溶解
之傷害(過敏性皮膚刺激)。
3.香料、色料必要性:
4.防腐劑必要性:防止細菌滋生(如為無菌製程,則可減至最少)。
5.製作過程衛生:GMP 製程管理。
6.累積傷害性:安全性試驗及有效性評估為重點。

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第 1章
前言
原料的安全性→→影響→→化妝品的安全性
一般化學原料分:工業級(T.G)、化學純度(C.P)、一級(E.P)及特級(G.R)等四級。
特級(G.R):有國家標準規範。
一般非專業分級:醫藥級、食品級及工業級等三級。
1930 年後,作為化妝品原料需考量因素(應提供下列資料):
1.原料須有可靠的分析檢驗資料:品質需一致性及活性成份比。
2.微生物存在否、種類等資料:<個/100ml。天然物的成份、植物萃取液、蛋白質或天然色
素等。
3.原料色澤及味道一致性:顏色過重、無法脫色及不悅氣味的原料不用。
4.皮膚敏感性測試值:溶劑之用量。
5.原料自身安定性之描述:與空氣接觸、加熱程序時荷荷葩油則優於月見草油。
6.與其他原料間交戶作用資料:乳化製程時使用陰離子型乳化劑,如同時使用四級銨化物
作為潤膚成份或用 chlorohexidine salt 作為防腐劑時,將
產生凝結或分層現象。
7.製造時的配合要件:加入新成份時,造成乳化分層現象。
8.價格。

第一節原料品管模式之建立
原料為天然品,但其他成份多為合成原料。
衛生署制定「化妝品原料標準」作為選取化妝品原料時的基準。
如有副作用現象者,須在包裝外或說明書提醒,並提供刺激時的因應之道。
原料品質說明書(Material data sheet):是原料供應商提供給客戶的原料身分證。
內容包括:物理檢測、化學分析數值、安全性評價。
安全性評價:針對皮膚刺激性、光毒性、黏膜刺激性、毒性及對環境的影響數據。
選用原料的步驟:
1.取得原料品質說明書
2.品質確認(是否符合說明書所述)
3.原料入配方中試作(成品可行性的再確認)
4.優缺點比較(成品接受度、品質及價格等)

第二節油脂類及蠟料原料分析法
油脂原料:通常以天然油脂、蠟類為主,或經加工物。
如荷荷葩油→→高壓下加氫處理→→提高熔點呈蠟狀(如:口紅)。
油脂:
高級脂肪酸+甘油→→脂類(甘油脂)
天然油脂除脂肪酸外,含大量維生素 E、A、不飽和脂肪酸及固醇,有保養皮膚之功效。
1.動物性油脂:脂肪酸飽和程度較高→→半固體狀。
常溫時固狀稱→→脂
常溫時液狀稱→→油
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2.植物性油脂:常溫時多為液狀,受栽植地理環境氣候而異。
3.合成脂類:可調整脂肪酸鏈長度及飽和度,調整天然脂之不足。
乾性油(Drying oil):係不飽和度較高之油脂、外觀易形成乾燥之薄膜,碘價 120 以上。
不乾性油(Non-Drying oil):為化妝品主要用油,甚至不含不飽和鍵的脂肪酸酯,碘價
小於 100。
半乾性油(Semi-Drying oil):介於二者之間,100<碘價<120。
Page18.表 1-1
蠟:
脂肪酸+一元醇→→脂類(蠟)
二元醇
性質:1.較油脂為高之熔點。
2.常溫下呈固體。
種類:
1.動物性蠟:液態;抹香鯨油、槌鯨油等。
固態;蜜蠟、鯨蠟、羊毛脂等。
2. 植物性蠟:固態;棕櫚蠟、堪地理拉蠟(Candelilla wax)等。
3. 礦物性蠟:地蠟(Earth wax)、石蠟系、凡士林等。
蠟類:脂肪酸鏈短,碘價不會太高,如羊毛蠟(Wool wax)為 15~45。
油脂類之分析項目介紹:
外觀的物性檢測為輔助品管的條件之一。
一、物理檢測
(1) 比重(Specific gravity;sp.gr)
物質之質量與同體積純水之質量比。
1.標準溫度為 15.5℃。
2. 艾倫氏(Allen,s)校正法:溫度每增減 1℃,比重應隨之增減 0.00069 校正。
一般用於半固狀油脂之比重測定。
例:25℃測得油脂比重為 0.950 下,15.5℃則為多少?
法線
入射光
反射線
[0.950+(25-15.5)×0.00069]=0.9566
3.安定、新鮮之油脂其比重一定。
i
sin i

(二)折射率(Refractive index) n D = sin γ

γ

折射線
光在不同介質中之傳播速率不同。
1. 溫度增高,折射率降低。
以 20℃為標準,每增減 1℃折射率隨之增減 0.00037 校正。
例:50℃油脂測得折射率為 1.480,則 20℃時為多少?
[1.480+(50-20)×0.00037]=1.4911
2.折射率偏大→→其分子量較大,不飽和脂肪酸酯較多,屬乾性油。
3.折射率下降時,表示游離脂肪酸漸增,油品不新鮮。
Page.22 ,表 1-3
(三)外觀性狀(Appearance)
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即液、固體,顏色、嗅覺味道等。
如:酪梨油含 β-胡蘿蔔素,致呈黃色。
(四)顏色(Color)
用諾威朋比色計(Lovibond tintomenter),液柱 133.35mm、溫度 25±5℃下操
作。
(五)黏度(Viscosity)
液體往一定方向流動時,在流動的兩層平行面間,產生內部之摩擦阻力,稱之。
1. 黏度與平面的寬度和該垂直方向的速度梯度成正比。其比例常數稱「絕對黏度」 。
Poise:g/cm/sec,Centipoise:cp
2. 絕對黏度除以同溫度液體的密度稱為「傳動黏度」。Stoke:m2/sec,Cst:釐史脫克。
3. 毛細管黏度計(Capillary viscometer)測定;
尤氏(Ubbelodhe)型:於室溫下,用一定體積的液體,通過毛細管,將試樣流
下所需的時間,與標準液流下所需的時間進行比較。
ν=

η
d

=kt

ν:傳動黏度
k:黏度計常數 η:絕對黏度
t:試料流下所耗的體積 d:測定溫度時的密度 g/ml
4. 製作口紅時,高黏度的萞麻油,造成口紅過度黏膩的不舒適感。
(六)冷卻試驗
事先將試樣在 25℃加溫,並充滿於經過乾燥之試樣瓶內(100ml),用木蠟或蠟密
封後,置於 0℃之浴室內存放 5 小時 30 分鐘,觀察其澄清度。
二、化學分析
(一)酸價(Acid value:AV)→→測油脂的新鮮度
定義:中和 1 克油脂或蠟中所含之游離脂肪酸所需之 KOH 毫克數,即稱酸價。
C3H5(COOR)5 + 3H2O → C3H5(OH)3 + 3RCOOH
分析法:酒精及苯以 1:1 比例混合液溶解油脂,以酚酞為指示劑,用 0.1NKOH 滴定至
(異丙醇)及(乙醚)
終點。
酸價(AV)=

0.1NKOH ( ml ) ×5.61 ( mg )
sample − weight ( g )

(∵0.1N KOH 1ml= 5.61mg

KOH)
(2) 皂化價(Saponification value:SV)
定義:皂化 1 克油脂或蠟所需之 KOH 毫克數,即稱皂化價。
RCOOH + KOH → RCOOK + H2O
1. 可作為油脂平均分子量的參考。
平均分子量=

3 ×56 .11 ×1000
SV

2. 防止油脂分解,應於無水酒精中進行。
3. 脂肪酸鏈越短,皂化價越大。
分析法:已知量的油脂,溶入 0.5N KOH 酒精溶液中,迴流煮沸反應 30min,使之
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完全皂化,加入酚酞作指示劑,以 0.5N HCl 水溶液滴定剩餘 KOH 含量。
皂化價(SV)=

( B − A) × 28 .05 (mg )
oil − weight ( g )

A:0.5N HCl 耗用量(ml)
B:對照試驗所需之 0.5N HCl 量(ml)
(3) 碘價(Iodine value:IV)
定義:100 克油脂吸收之鹵素(I、Cl)量,並以碘之克數表示之。
1.越多不飽和脂肪酸酯的油脂,碘價越大。
2.碘價可決定其屬乾性或不乾性油。
3.欲降低碘價,可將油脂進行氫化反應。
C=C + 2Cl → I-C-C-Cl
分析法:威治氏(Wijs)法
油脂溶解於 CCl4 或 CHCl3 中,加入 Wijs 溶液(ICl+冰醋酸+CCl4)密閉於暗處
進行鹵化,完成時加入 KI 溶液,以澱粉為指示劑,用 0.1N Na2SO3 溶液滴定過
量的碘。
碘價:

( B − A) × 0.01269
×100
oil − weight ( g )

A: 0.1N Na2SO3 耗用量(ml)
B:對照試驗所需之 0.1N Na2SO3 量(ml)
Page.26,表 1-4
(4) 過氧化價(Peroxide value:POV)
定義:試樣加入碘化鉀時,所游離的碘以硫代硫酸鈉(Na2S2O3)標定,用以表示 1
公斤的試樣中,所含過氧化物的毫克數量。
1.主要測定油脂過氧化酸敗的程度。
2.油脂的結構較為安定,其他含抗氧化成份(維生素 E),其氧化酸敗的程度並
不相同。
分析法:取試樣油加入醋酸-三氯甲烷溶液(3:2)使其溶解。另加入微量之碘化鉀飽
和溶液,繼續攪拌混合 1 分鐘後加入蒸餾水,以 0.1N Na2S2O3 滴定,直至黃
色快消失時加入澱粉指示劑,繼續滴定至藍色剛好消失為止。
過氧化價=

A × N ×1000
oil − weight ( g )

A: Na2SO3 之實際濃度
B:滴定試樣所需之 0.1N Na2SO3 量(ml)
(5) 穩定性試驗(氧化法:Active oxygen method:AOM)
在一定條件下測定油脂試樣之過氧化價,而以達到預定數字(125)所需之時間,
空氣出口
空氣入口
用以表示抗酸敗之指數。
耐油橡皮
玻璃管
200mm

5

50mm

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分析法:兩試管中分別加入 20ml 試樣,連接通氣管設備並調整使其進氣管埋入試樣
5cm,將試管置入劇烈沸騰之水中 5min 後取出,拭乾試管外部,立即移入
97.8℃之恆溫浴中,通入已純淨之空氣(流速 2.33ml/sec),並記錄開始
時間,每間隔一定時間測定過氧化價一次,至過氧化價為 125 為止。
(6) 不皂化物(Unsaponifiable matter)
定義:指油脂中不溶於水,且不被 KOH 所皂化之物質。
1.不皂化物有固醇類(Sterols);如植物固醇(Phytosterol)、膽固醇
(Cholesterol)。
2.優良之油脂,必須先處理使其不皂化物達 2%以下。
分析法:油脂加鹼,經皂化處理後脂肪酸鹽溶於水中,而不溶於水的部分,以乙醚萃
取不皂化物,並乾燥即得。
不皂化物%=

unsaponifi able − matter ( g )
×100%
oil − weight ( g )

page29,表 1-5
(7) 乙醯價(Acetyl value:ATV)
定義:中和由 1 克乙醯化油脂起水解產生的醋酸所需要之 KOH 毫克數。
乙醯價大小,可表示 1 分子油脂所含羥基(OH)之多少。如萞麻油乙醯價 148-154、
橄欖油則 4-10。
分析法:油脂與等量的乙酐混合,迴流 2 小時使其完全乙醯化,分離出乙醯化油後再
與 KOH 酒精溶液進行皂化,將游離酸以酚酞為指示劑,並用 0.1N KOH 滴
定。
乙醯價=

0.1NKOH ( ml ) ×5.61 ( mg )
sample − weight ( g )

(八)夾雜物
取已知重試樣,用已知重量之濾紙過濾,先後用酒精及乙醚洗淨,直到濾紙上油完
全去除,置於 100~105℃烘乾至濾紙殘重恆量為止。
夾雜物%=

A( g )
×100%
sample − weight ( g )

A:殘留物重

蠟類之分析項目介紹:
受熱前後的安定性較佳,熔點的測定較重要。
一、物理檢測
(1) 比重(Specific gravity;sp.gr)
蠟常溫下為固體,故需間接法測定。
分析法:蠟先熱熔後,去除小氣泡,用玻棒撩取滴在濕冷的磁皿上,使成直徑 3mm
之小球,待冷卻後投入裝酒精溶液之量筒中(酒精:水=35:65),如果蠟球
下沉則加水,上浮則加酒精,直至蠟球不再有沉浮現象,再以比重計測混合
液之比重。
(2) 折射率(Refractive index)
在特定溫度下,蠟先完全溶解液化,再以折射計測定。
(3) 黏度(Viscocity)
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1. 如循牛頓流體者,以毛細管黏度計測之。(純蠟時)
2. 如非牛頓流體者,以布洛克菲爾特(B 型)黏度計測之。(天然蠟為多成份混合
物)
page.31,圖 1.4
分析法:
1.在黏液中,以一定角度旋轉的轉子轉動時所產生的黏性抵抗扭矩,可由彈簧檢
出,並換算為黏度。
2.轉子的種類及轉速可調整。(黏度單位為 CP)
(四)熔點(Melting point)
定義:物質受熱熔化的溫度。
1.因非純物質(天然蠟)所以為熔解的溫度範圍。
2.不易用毛細管的熔點測定儀測定。
二、化學分析-同油脂

第三節界面活性劑原料分析法
性質及其分類
界面活性劑(Surfactant):指溶於水或溶劑後能降低液體表面張力或兩相間界面張力的
物質。
分類:
--陰離子
離子型----陽離子
--兩性
非離子型:藉分子中羥基(OH)或環氧乙烷基(CH2-O-CH2)n 與水生成氫鍵,而
具親水性。(分酯系及醚系)
一、陰離子型界面活性劑
主要用於洗淨功能:如肥皂、沐浴乳、洗髮精、洗面乳等。
原料品管重點:去污力、安全性、刺激性等。
例:十二烷基硫酸鈉(Sodium lauryl sulfate)
優點:清潔力、起泡力、抗硬水力佳。
缺點:1.去脂力太強,造成皮膚過度乾燥。
2.眼黏膜刺激性及具有面皰發生性等。
二、陽離子型界面活性劑
主要用於柔軟、去靜電功能:如潤髮乳、衣物柔軟精等。
原料品管重點:純度、刺激性、毒性等。
例:潤髮乳(Cetyl trimetyl ammonium chloride)
優點:去靜電效果佳。
缺點:殘留髮膚較多,不易沖洗、具毒性等。
三、兩性型界面活性劑
主要為降低陰離子型界面活性劑之過度去脂力及調整洗淨功能。
配方環境調整為酸性時:呈現陽離子型界面活性劑之特性。
配方環境調整為鹼性時:呈現陰離子型界面活性劑之特性。
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配方環境調整在等電點時:兩種性能可達最佳狀態。
例:烷基甜菜鹼(Alkyl betain) RN+H2CH2CH2COO優點:溫和的清潔用品。
缺點:價格貴。
四、非離子型界面活性劑
主要用於洗淨及乳化劑功能。
原料品管重點:濁點(Cloud point)因高溫會降低其對水之溶解度。
優點:1.洗淨應用較寬廣。
2.較不受酸鹼性影響。
3.對具電性的活性成份、電解質等,不會有凝集或乳化分層現象。
4.較安全低刺激性。
缺點:濁點低時,高溫會降低其對水之溶解度。
對皮膚刺激性:
陽離子>陰離子>非離子
對皮膚角質膨脹性
陰離子>陽離子>非離子
界面活性劑之分析項目介紹
原料品質說明書項目包含:
1.名稱:化學名、CTFA 命名、INCI 命名等。
2.結構:活性成份的化學結構及組成的描述。
3.外觀:顏色、物理性狀、嗅覺味道等。
4.分析數值:成份比例、固性物含量、水含量、分子量及 pH 值等。
5.物理數值:溶解度等。
6.界面活性劑特性:應用範圍、表面活性、起泡力、溶解力、黏度、毒性試驗、刺激性試驗及安
定性等。
Page.35,表 1-6
一、物理檢測
界面活性劑特性原料本身色澤須清淡,質感較佳。不宜有太特異味道,影響香氣。為
配合加入活性成份(果酸),所以需降低配方的酸鹼值。
清潔力:須有一標準測試方法,才能比較優劣。
分析法:1.標準布(純毛凡立丁布)經脫脂乾燥處理後,浸漬於 10%橄欖油乙醚溶液中,
並風乾此布備用。
2.以布料 50 倍量 0.5%的界面活性劑水溶液洗滌。
3.於 40℃下洗 30min,倒掉洗淨液後加入 CaCl2 水溶液,反覆水洗 6 次後,乾
燥測殘脂量(洗滌機轉速 42rpm)。
清潔力%=

橄欖 油量 (olive − oil )( g ) − 殘脂量( g )
×100%
橄欖 油量 (olive − oil )( g )

二、化學分析
(一)水份(水含量)
洗髮粉、洗面粉:以不含水之原料製作。
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洗髮精、沐浴乳:30%含水原料製作。
部分界面活性劑含有不耐熱官能基,故測水份不宜用烘乾法。
分析法:1.試樣精稱後置於瓷製皿中置入烘箱,先以 40~50℃起漸增溫至 105±2℃
乾燥至恆重。
2.使用真空烘箱或在鈍性氣流中進行乾燥。
水份%=

試樣重( g ) − 失去水份量 ( g )
×100%
試樣重( g )

(二)活性成份含量
定義:界面活性劑的實際含量
原料常以酯類型態供應,使用時再酸化或鹼化,所以須掌握真正可用的活性成份
量,才能計算鹼或酸的添加量。
分析原理:
1.陰離子界面活性劑
(1)艾普頓法(Epton method)
陰離子界面活性劑 + 甲基藍 → 複合鹽 + 鹽類
RCOO-M+
+ FX → RCOOF+ + MX
滴定前:上層(水):無色
下層(氯仿):藍色
溶於
再以陽離子界面活性劑滴定;即
複合鹽 + 鹽類 → 陽離子界面活性劑 + 甲基藍
RCOO-M+ + MX → RCOO-+N-R +
F+X滴定終:上層(水):藍色
下層(氯仿):無色
由陽離子界面活性劑滴定所消耗的量,推估陰離子界面活性劑的含量。
(2)逆滴定法
陰離子界面活性劑/氯仿兩層液體中,加入過量的陽離子界面活性劑,使其
成陰陽複合物而溶入氯仿中,再以已標定的陰離子界面活性劑滴定過量的陽離
子界面活性劑,進而推算出原先的陰離子界面活性劑活性含量。
2.陽離子界面活性劑
(1)銀量法
陽離子界面活性劑溶入水中,會釋出鹵素負離子,故以已知濃度的[Ag+]來
滴定,並以二氯螢光黃酒精溶液為指示劑至淡紅色為終點,來估算陽離子界面
活性劑的含量。
R-N-X + Ag+ → AgX + RN
(2)赤血鹽法
四級銨鹽(R4NX)的陽離子界面活性劑,可與赤血鹽[K3Fe(CN)6]生成黃
色沉澱,而殘留過量赤血鹽於溶液中,加入 KI 使 I2 及黃血鹽[K4Fe(CN)6]游離出,
再用 0.1N Na2S2O3 溶液滴定 I2。
3.非離子界面活性劑
(1)碘-澱粉法(比色法)
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POE(poly oxyethylene)系非離子界面活性劑與澱粉可生成錯合物,即在
非離子界面活性劑中,加入已知過量之澱粉,再加入碘液使澱粉呈紫色,再利
用分光光度計(372nm 波長下),推知吸光度,並判定含量。
(2)黃血鹽法
非離子界面活性劑(Ethylene oxid)可與 H4(Fe(CN)6)生成化合物,所以
加入已知過量的鹽酸液(K4(Fe(CN)6)+HCl),使其完全反應,溶液中餘量的
H4(Fe(CN)6)則繼續加入硫酸銨、赤血鹽及二苯胺,再用 ZnSO4 滴定至呈紫色終
點為止。
(三)固型物含量
固型物%=(1-水份%)×100%
(四)乙醇不溶物
乙醇不溶物百分比偏高,表示界面活性劑純度不佳。
分析法:精稱樣品後,加入乙醇並加熱迴流 1 小時後,趁熱過濾,殘留物用熱乙醇淋
洗數次後,在 105℃烘箱中乾燥後稱重。
乙醇不溶物%=

不溶物重 ( g )
×100%
試樣重( g )

(五)石油醚可溶物
石油醚可溶物百分比偏高,表示界面活性劑純度不足。
分析法:精稱樣品後,加水溶解,再加與水等量的乙醇,移入分液漏斗中,用石油醚
萃取 3 次,將萃取後之石油醚合併脫水並蒸餾出石油醚,殘留物乾燥稱重即
得。
石油醚可溶物%=

殘留 物重 ( g )
×100%
試樣重( g )

(六)游離脂肪酸
游離脂肪酸含量過高,表示合成界面活性劑過程未純化完全或界面活性劑變質
分解出脂肪酸,所以游離脂肪酸越低越好。
分析法:精稱樣品後,加水溶解,再加醋酸使其成為弱酸性後,移至分液漏斗中,用
石油醚萃取之,合併石油醚並用 50%乙醇洗滌後,加入酚酞指示劑入石油
醚,以 0.1N KOH 滴定至粉紅色產生為止。
游離脂肪酸%=

M ×A
試樣重( g ) ×100

M :脂肪酸分子量
A :0.1N KOH 耗用體積(ml)
(七)游離甘油
甘油酯類界面活性劑(GMS)常為乳化劑,所含游離甘油量過高,表示合成
過程未純化完全或界面活性劑變質。
分析法:精稱樣品約 1g,加氯仿加溫溶解,待冷移至分液漏斗用 8%冰醋酸溶液萃
取 3 次,將萃取液合併,另取約 20ml 過碘酸溶液入合併液中,振盪混合物
約 15min,加入 25%KI 溶液 10ml,立即以 0.2N Na2S2O3 滴定
(1ml=4.6mg 甘油)。
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游離甘油%=

滴定出甘油之含量 (mg )
×100%
試樣重( g ) ×1000

(八)游離胺價
脂肪酸烷基醇醯胺(Etanalamide)其游離胺需在規定以下。
分析法:精稱樣品約 1g,加乙醇和溴酚藍試液 1ml 共同溶解後,以 0.5N HCl 滴定
至液體呈綠色終點。(另做一次空白試驗)
游離胺價=

0.5 NHCl 耗用量 ( ml )
× 28 .053
試樣重( g )

第四節乳化劑原料之選擇分析
乳化劑在化妝品之應用
將兩種不互溶的液體混合,其中一種液體以小液滴的形式懸浮分散於另一液相中的現
象稱「乳化」。乳化劑為安定乳化現象之試劑。
選擇乳化劑考慮因素:
一、乳化的型態
分 W/O 或 O/W 型,首重(Hydrophile lipophile balance)HLB 值。
二、乳化環境的酸鹼度
低油性面霜:利用鹼劑或皂化油相中的硬脂肪酸或蜜蠟製得弱鹼性面霜。
中性面霜:以非離子乳化劑代替鹼劑。
酸性面霜:如加入果酸、杜鵑花酸或維生素 C 等酸性物質時,以陽離子乳化劑代替鹼劑。
Page44,表 1-6
三、活性成份與乳化劑的作用
1.偏酸或組成複雜的活性成分,易造成乳化劑失效。
2.具電性的高分子活性成份,易與乳化劑生成複合鹽,而失去原功能。
為克服上述問題,常以非離子乳化劑與高級醇調製成複合乳化劑來解決(目前主
流商品)。
非離子乳化劑局部刺激作用強弱:
聚氧乙烯烷基醚>聚氧乙烯脂肪酸酯>聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯>硬化萞麻油聚氧
乙烯衍生物
急毒性作用強弱:
烷基醚>脂肪酸酯>脫水山梨醇衍生物
乳化劑性能分析
實驗室測試性質:
1.乳化劑 HLB 值
2.油類所需的 HLB 值
3.乳化態的界面張力
一、乳化劑 HLB 值
W/O 型的乳化:HLB 值為 4~7 的乳化劑。
O/W 型的乳化:HLB 值為 9~16 的乳化劑。
(一)計算法求 HLB 值
1949 年格利芬(Griffin)官能基的計算法:
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1.多元醇脂肪酸酯類
例:山梨糖脂肪酸酯(Span 型)、聚氧乙烯山梨糖脂肪酸酯(Tween 型)
親水基 分子量

HLB 值= 乳化劑分 子量 × 20
無親水基的烷類 HLB 值=0
無親油基的聚氧乙烯(polyethylene glycol) HLB 值=20
HLB 值= (1 −

S
) × 20
A

A :原料脂肪酸中和價
S :酯的皂化價
2.多元醇聚氧乙烯縮合物
例:G-1441、polyoxyethylene sorbitol lanolin derivative
HLB 值=

( E + P)
5

E :聚氧乙烯重量百分比
P :多元醇重量百分比
3.單元醇的聚氧乙烯縮合物
例:polyoxyethylene laury alcohol ether (Mrij 型)
HLB 值=

E
5

E :聚氧乙烯重量百分比
4.川上法;適用於所有離子及非離子界面活性劑
HLB 值= 7 + 4.05 log(

1
)
CMC

CMC :臨界微胞濃度

page.47、表 1-7
(二)實驗法求 HLB 值
方法:取一已知 HLB 值的乳化劑,將之與受試的乳化劑相混合後,再共同對油脂作乳
化試驗。而油脂已知乳化所需的 HLB 值。又此兩種乳化劑在一定的比例混合下,
得最佳的乳化安定狀態,再求出受試的乳化劑 HLB 值。
例:以 Span80(HLB 值=4.3)與礦物油(所需 HLB 值=10),求未知乳化劑的
HLB 值?
sol:由實驗知 Span80 40%與未知乳化劑 60%混合,可得最佳的乳化狀態。
∴10=4.3×0.4+0.6X
∴X=13.8
最佳乳化狀態,可用分光光度計,以一固定光源,在透光度最低時之安定狀態即可。
二、油類所需之 HLB 值
page.48、表 1-8
原料廠需建立自己油脂所需 HLB 值,以便配方之使用參考。
實驗法:page.48、fig1.5
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1.於 200ml 容器中加入 10 克數種已知 HLB 值的乳化劑及各 95 克的油料及水。
2.蓋緊瓶蓋激烈震 2~3 分鐘,靜置 24 小時,再以特定波長分光光度計測其透光度,
取透光度最低的乳化劑之 HLB 值,即為油脂最適當之 HLB 值。
例:如為混合油脂時之 HLB 值計算如下?
密蠟
5% (HLB=12)
礦物油 10% (HLB=10)
酪梨油
8% (HLB=7)
月見草油 5% (HLB=8)
其他物質 72%
混合油所需之 HLB=

5
10
8
5
×12 +
×10 +
×7 +
× 8 = 9.14
28
28
28
28

而實務上則選用兩種乳化劑來配合(無刺激性的乳化劑)。
Span60(HLB=4.7)及 Tween80(HLB=15)
(1-X)×4.7+X×15=9.14
∴X=0.431 即 Tween80 為 43.1%
1-X=0.569 即 Span60 為 56.9%
三、乳化態的界面張力
乳化劑的添加量 3~12%,如何檢出最適量,可由測試乳化態的界面張力得知。




dyne/cm

(b)
(a)點為乳態外觀明顯濁化之點
(b)點後可視為安定乳化態
(a)濁化點
即如果 b 點為 0.5%時,即安全乳化加量大約是
其 6~8 倍,即 3~4%為最適添加量。
0.5%
乳化劑濃度%

第五節粉劑與著色劑原料之分析法
粉劑:為無機粉體。
包括:滑石、高嶺土、膨潤土、二氧化鈦、氧化鋅、碳酸鈣、碳酸鎂、雲母、無水矽酸、碳酸氫鈣
及氫氧化鋁等。
滑石:延展性佳、質地光滑、附著力低。為完妝用的粉撲、散粉的重要原料。
二氧化鈦及氧化鋅:遮蔽力佳、折射率大。用於粉底。
對紫外線有良好的散亂效果。用於物理性防曬劑。
高嶺土:吸脂力及吸水性佳、密度高。為粉類製品中調整粉末容積,有效降低光量度,
為泥膏型清潔敷面劑的基質。
碳酸鎂:比重輕者,可增加粉體的比體積,製造撲粉及散粉,使製品不結塊,保持鬆
軟。
粉劑之品管要項有:純度、重金屬量、細度、容積、密度及比重等。
著色劑原料的性質
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分:無機顏料(pigment)、有機染料(dye)、有機顏料等三類。
1、 無機顏料:指含有金屬離子之不溶性色料。
特性:不溶於水及有機溶劑、光安定性佳、耐鹼及弱酸等。
包含:氧化鐵、群青(Ultramarines)、二氧化鉻、氫氧化鉻、碳黑、二氧化鈦、氧化鋅、硫
酸鋇及氧化銻等。
2、 有機染料:多為合成者(天然染料除外)
特性:對 UV、溫度、酸鹼性、金屬離子有不同程度不穩定性。與溶劑、油脂互溶性佳。色調
鮮艷為彩妝眼影、腮紅、口紅及指甲油之著色原料。
包含:靛藍(Indigoid)、三苯基甲烷、二苯駢呱喃、偶氮(Azo)、蒽醌及喹啉
(quinoline)。
3、 有機顏料:指不含金屬離子的有機顏料
特性:安定性不佳、著色力、耐光性低於合成色素,安全性佳。
包含:麗基(Lake):為水溶性染料,吸附於氫氧化鋁上。
Toner 色素:有機鋇鹽或鈣鹽。
真顏料(True):指不含金屬離子的有機顏料
天然色料:動物性:胭脂蟲(Cochenille)、胭脂(Carmine)、烏賊
(Sepia)。
植物性:葉綠素、胡蘿蔔素、靛藍、蘇方木、沙黃等。
著色劑之品管項目:純度、對溶劑之溶解度、UV、酸鹼之堅牢度。
粉劑之分析項目
(1) 細度(Fineness):利用篩析法評估。
分析法:取約 100 克粉體,通過各種網目(mesh)標準篩,以 240~290rpm,敲
打動作 140~165 次/min,經 10 分鐘後,精稱各篩內之殘留試樣,計算通
過百分率。
(2) 水份(Moisture):以烘箱或真空乾燥於常壓下,測至恆重為止。
水份%=

減少之重 ( g )
×100%
試樣重( g )

(3) 酸溶物(Acid solube matter):
碳酸鎂、矽酸鎂等以鹽酸溶解後檢測不溶殘渣量。
分析法:精稱 1 克粉體,加入冷水 25ml,再以 5ml 濃 HCl 使粉體溶解,再以熱水
稀釋至 50ml,沸騰 15min,再以無灰濾紙過濾,並用熱水洗滌殘渣後乾燥
殘渣。
酸溶物%=

試樣殘渣重( g )
×100%
試樣重( g )

(4) 水溶物:試料可溶於水中物質的量。
粉體中有太多水可溶物時,此可溶物即可視為雜質。
分析法:1.精稱試料 5 克,加 70ml H2O,加熱煮沸 5min,待冷卻後加水至
100ml,混合均勻後過濾。
2.丟棄最初濾液 10ml,再正確量取 40ml 濾液,置於蒸發皿上水浴蒸乾,
並以 105~110℃烘乾 1hr,精稱重量。
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水溶物%=

試樣殘渣重( g )
×100%
試樣重( g )

(5) 酸鹼度:
分析法:精稱粉體 5 克,加水至 50ml,攪拌均勻 30min 後過濾,以濾液直接測 PH
值。
(6) 重金屬含量:
1.金屬可能有鐵、砷、鉛等
2.濃度以 ppm 計算,常用原子吸收光普譜儀予以定性定量。
著色劑之分析項目
無機顏料必須例行檢測之重金屬有鉛、鎘、砷。汞是不得檢出含有。
合成的有機色料,則有較大的色素滲透性。
品管項目有:顏色深淺、鮮明度、堅牢度、純度、溶解度、直接使用性、均染性及染色難易
度等。
如:口紅考量:毒性、對油脂必須能完全溶解、細度及分散性。
有機染料的不純物:
不純物可能的添加因素:
1.製程中不得已的混入。
2.調節品質及色相、增量及降低成本等。
(一)顯微鏡觀察法
分析法:300 倍以上顯微鏡看染料有無混入其他固形雜質、細度及大小均勻度等。
(二)水份
分析法:100~300℃烘箱乾燥 3 小時後,測其含水量。
(三)食鹽
分析法:以 AgNO3 溶液加入染料,是否產生白色氯化銀沉澱。
(四)糊精(Dextrin)
分析法:1.直接用鼻子嗅出是否有糊精之臭氣。
2.對酒精可溶的色料加酒精溶解後再加以過濾,並於沉澱物上滴加碘酒,以
生成紅色反應。或與菲林試液共熱,則會產生氧化亞銅紅色沉澱。

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第 2 章 化妝品製程的品管分析
前言
產品製造時;
1.人為因素:作業機具、作業環境不潔及包材未消毒等感染微生物機會增加,造成產品提
前變質。
2.技術問題:乳化失敗為主因。溫度控制、原料添加時機及攪拌速度不易掌控。

第一節 製程的滅菌處理
國內化妝品工廠大部份為人工作業或半自動化的操作環境,易造成污染。先進國家規定
生菌數約 100~1000 個/克或毫升間。大腸桿菌及綠濃桿菌則不得驗出。
對於原料水乃至動植物來源,都須經再一次的滅菌處理,項目如下:
1.原料部分的滅菌
2.製造流程的滅菌
3.環境的滅菌
4.容器、包材的滅菌
5.作業人員的衛生
只有落實 GMP 的生產管理要求,為第一要務。
製程的滅菌方式:
1.去離子水的滅菌:加熱煮沸、超逆滲透、紫外線殺菌等方式。
2.無機粉粒體的滅菌:高頻加熱、充滿環氧乙烷、在 50℃、0.1MPa,保持 2~7 小時滅菌。
3.容器、瓶、罐、蓋等包材,於使用前滅菌
a.耐熱材質可用 160℃至少 1 小時的加熱方式或以飽和高壓蒸氣滅菌,即
115~116℃,受熱 30min 以上。
b.塑膠容器則用環氧乙烯氣體滅菌。
4.製造機具、反應槽、管路等:高壓蒸氣 121℃通過滅菌。
5.作業環境滅菌:夜間停止作業後,用紫外燈殺菌。
6.作業人員個人衛生:不宜手直接接觸原料,務必帶帽、更衣、消毒。
7.動植物原料依特性進行滅菌
a.對光敏感物質,不宜用 UV 滅菌。
b.溶液以微孔過濾(孔徑 0.45μm)後,再加入抑菌劑。
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第二節乳化安定性試驗
乳化製品的不安定現象,導致乳化失敗的關鍵有:乳化溫度、油水相添加速度、乳化攪
拌之轉速等。
偏酸性活性成份及鹽類比例過高的配方,在製成後一段時間會產生乳化分層現象。
乳化分離現象及原因:(除了不合適的生產操作條件外)
(1) 固體的析出
原加於油相中的蠟類或其他脂溶性成分固化結晶析出。
如:杜鵑花酸、脂溶性維生素 C 等。
(2) 化學變化
油脂產生水解或不同成份間互相作用,產生凝結沉澱分層。
(3) 微生物污染
原料、機具微生物增生破壞乳態。
(4) 水及溶劑之蒸發
油水比例不符合原配方,造成乳化不安定。
(5) 氣泡的脫出
攪拌轉速過高,混入大量空氣或真空乳化未加入適當的消泡劑,氣泡合而為一
或消失時,造成乳化不安定。
乳化安定性試驗
(1) 粒度分佈測定法
粒度均一會穩定的維持,如果粒度分佈變大,則乳態不安定。
分析法:利用電子顯微鏡及計數器,檢查乳態在不同時間的粒度分佈。
(2) 電導度測定法
水的導電度比油大,當油水粒子產生分離現象時,乳態導電度會有極大的數值變化。
分析法:應用電導度計在恆溫狀態下連續測量,紀錄其數值並加以判斷。
(3) 熱安定試驗
熱環境將會加速乳化的分離,即 45~50℃之環境放置 3 個月,其效應約相當於在
20~25℃下放置 1 年的變化。
分析法:使用恆溫箱,直接將乳化製品擺置其中。
(4) 離心分離試驗
在高速重力離心下,產生油水分離現象,為實驗室最常用方式。相對定時定轉速測
試之對照試驗為必需。
分析法:乳製品直接置於離心試管中離心即可。
(5) 振盪法試驗
連續振盪方式(固定速率左右或上下振盪)可加速乳化製品的不穩定性與安定的乳
化製品作對照試驗。

第三節製程中活性成份安定性檢測
傳統化妝品組成:油、水、粉劑及乳化劑等。
操作條件:掌握清潔滅菌原則。
現今化妝品:增加多元的活性成份(如維生素 A 酸、維生素 C、美白劑、苯二酚等)
掌握引起活性成份質變因素:如下
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(1)微脂粒(Liposome)主司機能性成分傳送功能,可能在不當的條件下崩解,無法
達成緩釋的目的。
(2)物理性防曬粉體與合成的紫外線吸收劑為目前防曬品主流。而 Parsol1789 紫外線吸
收劑則不宜與含多價金屬離子的二氧化鈦並用,因其三、四個月後防曬失效。
(3)不當的研磨或剪切力過大則使色料粒子表面氟碳化或絲蛋白破裂,破壞原來(撥水
性、附著性或延展性之質感)特性。
(一)色彩製品品質的檢驗
以高倍顯微鏡觀察粉體的細度、均一性、雜質及完整性可有效掌控色彩製品的品質。
(二)傳送載體功效的檢驗
利用高倍電子顯微鏡配合粒徑分析儀,檢測微脂粒於製程前後的粒徑變化不大且大
小均一性。
(三)視網質活性的檢驗
視網質(Retinoide)較維生素 A 酸安定,治療皮膚老化功效佳,其穩定性受光線、
高溫、油相比例偏高及過氧化脂質存在的影響,而失去原機能性。
如:視網質面霜操作條件限制如下;
(1) 0℃
100%活性
50℃
20%活性
80℃
10%活性
所以低溫乳化有其必要。
(2)含水比例偏高時,造成水解。
(3)油分偏高則造成結構不穩定。
(4)抗氧化劑添加改善油份所造成的不穩定。
維生素 C 活性達 93%
維生素 A 活性達 89.6%
BHA
活性達 97.4%

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第 3 章 化妝品產品的檢驗
前言
制定合理的品檢標準,保障國人使用化妝品的安全。
傳統分析方法:以顏色反應、沉澱有無、變色等明顯外觀轉變。
儀器分析法:AA:微量重金屬
HPLC:各種有機化合物
GC、分光光度計、紅外線光譜儀、NMR、MS 等儀器。

第一節產生檢驗的目的與方向
化妝品檢驗可分三個方向:
1.分類例行品管
乳膏、霜狀製品:耐熱性、耐寒性、膏體細膩度、酸鹼值、微生物含量及有害(重金屬)物質
等。
香水類:色澤穩定性、耐熱性、香氣、透明度、密度及甲醇含量。
2.不分類有毒禁用成份的篩檢出
汞、對苯二酚、硼酸、二氯酚、毛果芸香鹼等,不得在任何化妝製品中使用。
3.不分類限制用量成份的檢出
一些具療效或殺菌性的成份,考慮安全性,制定用量限制標準。
如:UV 吸收劑、燙髮劑及防腐殺菌劑。

第二節化妝品禁用或限用成份介紹
page.73、表 3-1, page.74、表 3-2

第三節化妝品檢驗方法介紹
定性分析:主要用於鑑定禁用成份的存在。
半微量定性分析:燄色法、呈色法及薄層分析法(TLC)。
定量分析:EDTA 錯合物滴定法及氧化還原滴定法。
儀器分析:HPLC、UV-VIS、GC、AA 等。
一、燄色法
1.鑑定無機鹽類存在否,利用其判定為何元素。如:鈉離子呈黃色燄色。
2.主要為檢驗鹼金屬及鹼土金屬。
實例:化妝品禁用的硼酸、硼酸鈉及溴酸鈉。
二、呈色法
1.藉化學試劑與欲鑑定的成份產生化學反應,以其生成的沉澱物或顏色來鑑定。
2.化妝品中彩度高的色料亦干擾判定。如口紅、眼影、睫毛膏等。
實例:化妝品中禁用的有對苯二酚、汞、毛果芸香鹼、硼酸等。
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化妝品中限用的有過氧化氫、間苯二酚、鎘等。
4、 薄層層析法
液相是展開劑、固相是吸著劑、利用吸附力之不同,即多成份移動速度不同而分離,
利用 Rf 值來判定。
原點至 斑點中 心的距離

Rf 值= 原點至溶劑前 沿的距離
實例:染髮劑之 Phenylene diamine 及 Aminophenols。
抗菌劑之 Triclosane、Trichlorocarbanilid 及 Hexachloro phene。
燙髮劑之半胱胺酸。
口紅之煤焦色素。
D- EDTA 錯合物滴定法
EDTA(Ethylene diamine tetracetic acid)乙二胺四醋酸
利用特殊染料(EBT 或 NN)為指示劑與金屬形成特殊藍色或紫色。當金屬離子完全
與 EDTA 形成錯合物時,染料會被 EDTA 置換出並釋出原來的藍色,來判定其終點。
Dye(染料) + Metal → D-M(藍色或紫色)
D-M + EDTA → M-EDTA + Dye(染料原色)
實例:鉍鹽、醋酸鉛、氧化鋅及鋁鹽等定量。
五、氧化還原滴定法
以氧化劑(較多)或還原劑為標準溶液滴定法。
如:過錳酸鉀滴定法、重鉻酸鉀滴定法、碘滴定法等。
(1) 過錳酸鉀滴定法(KMnO4)
能氧化 Fe2+、Sn2+、Hg2+、C2O42-、SO42-等,在酸性溶液中,深紫色的過錳酸根
離子(MnO4-)被還原成無色的 Mn2+,而過量的 MnO4-可使溶液呈微紅色(無需
指示劑)。
(2) 重鉻酸鉀滴定法(K2Cr2O7)
重鉻酸鉀較過錳酸鉀安定,且在稀冷的鹽酸溶液中氧化 Fe2+,但需特殊
(Diphenylamine sulonate)指示劑,並由無色→深綠色來判定終點。
(3) 碘滴定法
因氧化力不強,致氧化滴定法較少用。而間接以硫代硫酸鈉(Na2S2O3)為標
準液的還原滴定法用途較廣,以澱粉為指示劑,並以硫代硫酸鈉滴定 I2 即達藍色為
終點。
2S2O32- → S4O62- + 2e
I2 + 2e → 2I分析實例:燙髮液:過氧化氫、Thioglcollic acid、溴酸鹽定量。
化妝品:過氧化氫、維生素 C 的定量。
整髮液、洗髮精:硫及硫化硒的定量。
5、 高效能液相層析分析法
分析原理:層析法:利用分析試樣,在固定相與移動相間作用力之不同進行分離的方
法。
液相層析:流動相為液體的層析法。
20

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高效層析:用高壓力通過層析管柱的意思。
分為:
(一)吸附層析法(又稱正向層析法)
具極性的矽膠或鋁礬土為靜(固)相,其吸附座僅吸附極性基,利用吸附
力之不同達到分離效果。又其使用的移動相為非極性液體。
一般分析:可溶於有機溶劑的非離子型化合物,不適於分析極性強的物質。
(二)分配層析法
1.正相層析:管柱固定相為液態,以物理吸附方式吸附於充填物表面。移動相以
正己烷、氯仿、二氯甲烷為主,以矽膠表面的 Si-OH 基與有機矽烷
反應鍵結成直鏈。
一般分析:不溶於水系溶劑,而溶於有機溶劑,並帶有極性官能基的物質。
2.逆相層析:根據甲醇或氰甲烷的比例量來調整分離度。鏈結相為烷類長鏈
(C8、C18),因其固定相為非極性。移動相:水-甲醇、水-氰甲烷等
高極性溶劑。
特性:1.試樣有離子基團時,應於流動相中加鹽類化合物,並調整 PH 值。
2.試樣中有羧基(-COOH)時,移動相調為酸性,抑制酸解離。
3.試樣中有強離子型化合物時,移動相中加極性相反的離子,以產生離
子對。
(三)離子交換
原理:利用試樣的離子與離子交換劑的交換能力之差異而進行分離。
影響因素:移動相鹽類濃度、PH 值、鹽種類等。
常用鹽類:磷酸鹽、醋酸鹽及硼酸鹽等。
以 UV 為檢測器時:醋酸鈉、210nm 有吸收。
(四)凝膠層析法
凝膠層析(Gel filtration chromatography):藉由具有網孔的分子篩,產生
選擇性過濾作用,進行分離技
術。
(a)凝膠滲透
固定相:聚苯乙烯凝膠。
移動相:四氫呋喃(THF)、三氯甲烷。
試樣限溶於移動相的物質。
(b)凝膠過濾
固定相:水溶性聚合物。
移動相:對聚合物溶解性佳之溶劑。
Page.87、fig.3-1 HPLC 分析儀
分析實例:
美白成份:乾草酸及其鹽類之定量。
防曬成份:苯甲酸鹽、桂皮酸鹽、水楊酸鹽及其他定量。
染髮劑:染料分子之定量。
化妝品:油及水溶性維生素之鑑定及定量。
21

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燙髮劑:Thioglycollic acid、Vitamine A Acid 等定量。
6、 氣相色層分析法(Gas chromatography)
原理:似 HPLC,但移動相改為氣體。分析速度快、檢品用量少、應用範圍廣及操作簡便。
常與 MS 或 IR 連用。
Page.89、fig.3-2、fig.3-3
移動相:氦氣、氮氣、氬氣。
偵測器:熱傳導偵測器(TCD)
火燄游離偵測器(FID)
電子捕獲偵測器(ECD)
火燄光度偵測器(FPD)-僅對含磷、硫化合物敏感。(如:含磷洗衣粉)
七、紫外線-可見光分析法
1.有機分子能吸收一定波長的電磁輻射能,因含共價鍵電子吸收輻射能、振動能、轉動
能階,所以吸收波峰較寬大。
2.依據比耳定律 A=abc,製作檢量線來定量分析。
Page.91、fig.3-4
分析實例:制菌劑:Triclosan 定量。
保濕成份:尿素定量。
去頭皮屑製品:Piroctane olamine 定量。
紫外線吸收劑、水楊酸、氯二甲酚、氨基已酸及維生素 A 酸等定量。
八、原子吸收光譜法
原子對電磁輻射吸收的光譜分析,因各原子彼此電子組態不同,其能階差能不同,
所以各原子自有特殊的線光譜。
原理:將待測物溶成液體,利用火燄將離子原子化,在高溫火燄中,將霧化的溶液還
原成原子能,再以中空陰極管提供光源,隨即產生吸收光譜。
分析實例:彩妝製品中微量重金屬定量。
Page.92、fig.3-5

第四節化妝品成份檢驗方法個論
1.化妝品衛生管理條例:於 61 年底公佈實施。
2.化妝品衛生試驗法:於 63 年 9 月公告。
(1)理化試驗 24 項。
(2)衛生學試驗 1 項。
3.藥物化妝品試驗方法專輯 5 冊,衛生署出版。中華藥典 1 書。
因配方複雜,化妝品很難以同一種分析模式檢測,故常動用數種分析法,才能完成各
成份的檢驗。新的、有發展性的分析法;
(一)脂溶性維生素的定量分析
page.93
HPLC:定量脂溶性維生素 A、D、E、K1、K2……等。
(二)水溶性維生素的定量分析( Ⅰ)
page.94
HPLC:定量水溶性維生素 C、B1、B2、B6 及菸鹼醯胺……等。
(三)水溶性維生素的定量分析( Ⅱ)
page.95
HPLC:定量水溶性維生素 C、B1、B2、B6、B12……等。
22

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(四)防曬製品中紫外線吸收劑的定量分析 page.95
HPLC:UV 吸收劑:Benzophenone-3,4、Homosalate、Parsol5000、Octyl
triazone、OCtyl salicylate 等。
(五)燙髮劑中 Thioglycollic acid、Cysteine 等。
(六)染髮劑成份的定量分析
GC(FID):m-,p-,o-Aminophenone、p-Phenylenediamine。
(七)甲苯酚(Cresol)與酚(Phenol)的定量
GC(FID):化妝品中的 Cresol、Phenol。

第五節化妝品中微生物的分析
微生物污染程度:常以生菌數來表示。
限制數目為:100~1000 個/克或毫升。
不得檢出的有:大腸菌、綠濃菌、金黃色葡萄球菌等病源菌。
微生物含量的檢驗方式:
一、防腐劑的抗菌效力測定
確認防腐劑的有效加量及其不同菌種的抗菌能力。
a.製作不同的細菌培養基:如大腸菌、酵母菌及黴菌培養基等。
b.接種液配製:新培養特定菌種、移植到適當的培養基表面培養 48 小時至 1 星期不等。
c.操作方式:檢品於 20~25℃培養後 7、14、21、28 天觀察,並以平板計數計法紀錄微
生物數目。
d.抗菌效力判定:
1.培養至 14 天後,存活的微生物濃度與微生物初濃度比值不小於 0.1%。
2.黴菌、黑麴菌:保持不變或低於初濃度。
3.培養至 28 天後,所有的微生物濃度應保持不變或降低。
二、化妝品微生物檢驗法
page.101。

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第 4 章化妝品安全性試驗
前言
化妝品使用目的:清潔、美顏及護膚的健康。所以有效性及功能性須以品質安全為基礎。

第一節安全性評價的新對策
原料:毒性試驗及刺激性試驗作為安全性之依據。
成品:動物的急毒性及皮膚黏膜刺激性評估。人體貼布試驗及臨床試驗。
3R 原則:
1.Replacement(替代):以天竺鼠替代兔子或採離體試驗。
2.Reduction(減少):減少受試動物的使用數量。
3.Refinement(減輕痛苦):縮短試驗期,減輕動物的痛苦。
歐洲自 1998 年 1 月 1 日起,全面禁止以動物為安全性試驗對象。

第二節化妝品安全性評價的程序
一般分五個階段 9 個安全評價項目。
Page.107、fig.4-1 尤其針對原料更須確實執行。
主要分為:
1、 毒性試驗:急毒、緩慢性及慢性的皮膚毒性或經口毒性試驗。
2、 刺激性試驗:皮膚、眼黏膜刺激試驗。

第三節安全試驗項目個論
急性皮膚毒性試驗(Acute Skin Toxicity):指受試物質塗敷於皮膚一次劑量後,所產生
的不良反應。 Page.108、表 4-2 (mg/Kg)
急性經口毒性試驗(Acute Oral Toxicity):指受試物質一次經口餵食動物之後,所產生
的不良反應。 Page.109、表 4-3 LD50
皮膚刺激性試驗(Skin Irritation):指皮膚塗佈製劑後,引起發炎或損傷之反應。
分二部進行:
1.一次刺激(Primary irritation):指皮膚最初接觸物質時,所引起的局部毒性。
Page.110、表 4-4、表 4-5
2.累積刺激(Cummulative irritation):指反覆與皮膚接觸後,所生成的刺激反應。
Page.112、表 4-6
眼黏膜刺激試驗(Eye mucous irritation):指眼睛表面接觸受試物質後,所引起發炎
或損傷之反應。
分二部進行:
1.一次眼黏膜刺激 :以一次劑量滴入或噴灑入眼內。 Page.113
2.累積眼黏膜刺激:以多次劑量滴入或噴灑入眼內。
界面活性劑的刺激性順序:陽離子型>陰離子型>非離子型
皮膚變態反應試驗(Allergic Sensirization):
指皮膚過敏現象:即非因化學物質的直接毒性而引起的生病反應,其導因是身體皮膚
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接觸過敏源後,本身產生抗體所表現出來的外在現象。
如:起疹子、搔癢、起紅斑、丘疹及長水泡等。
發病過程分二階段:
1.過敏源之誘導:即動物第 1 次接觸受試物質。
2.過敏源之激發:接觸後 1 週再給予激發接觸,觀察過敏反應。
Page.115、表 4-7、表 4-8
Page.116 致敏性物質
光毒性反應試驗(Photo Toxicity):不經由身體內的免疫系統,而單純由光能直接加強
物質所致的原發性皮膚反應。
UV 波長:280~320nm 或 320~400nm。
受試物質:採用原液或無光感性的丙酮或酒精稀釋。
人體貼布試驗及適用試驗
一、貼布試驗(Patch test):確認化妝品是否引發人體皮膚過敏。
二、適用試驗:化妝品經動物試驗後,最後使用於人體的安全性評估。
(一)人體貼布試驗
1.目的為激發斑點的產生,包括誘導期、中間休止期及激發期。
2.一般選擇人體背部或前臂屈測皮膚且無過敏病史之 25 人以上。 Page.118、表 4-9
(二)人體適用試驗
平時習慣用法或前臂屈測 5×5cm2 皮膚,受試人宜在 200 人以上,連續使用 30 天
以上。
緩慢性皮膚毒性試驗:確定受試物質多次塗敷於皮膚後,可能引起健康的潛在危害及經皮
滲透的可能。 (90 天)
如果發現受試物有致病或異常反應,則即可免去慢性及致癌試驗。
緩慢性經口毒性試驗:確定受試物質重複經口給予動物,可能引起健康的潛在危害,提供
慢性及致癌試驗之依據。 (6 週)
致畸試驗:確認致畸性的可能及胚胎毒性的作用。
慢性毒性試驗 :確定動物長期接觸化學物質所產生的危害。 (6 個月)
致癌試驗:確定一定途徑、經常性給予動物不同劑量的受試物質,觀察其大部分生命期間,
腫瘤、疾病產生情形。

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第 5 章化妝品有效性分析
前言
常傾向於主觀的官能評價。如光擇、觸感及膚色改善等。
有效性分析,應具備以下階段性的意義 (page.122、fig.5-1)
消費者口碑→儀器的評估→積極的價值

第一節皮膚水份及其測定方法
皮膚水份之蒸發
角質層的含水能力:隨著年齡增加而漸減弱,因天然保濕因子(PAC、乳酸)減少所致。
角質層的障蔽功能:隨著年齡增加而漸降低,因主掌細胞間脂質生成的酵素活性急遽下降,
造成脂質補充不易,失水嚴重。
穿皮失水率(Transepidermal water loss;TEWL)
正常健康的皮膚:TEWL:0.2~0.3mg/cm2/hr
皮膚水份的保持:最直接的障礙蔽是角質層,TEWL 大則持水能力差。
皮膚水份蒸發測定:夏季 TEWL 值較低,表皮含水量稍高,其他季節相反。以電氣濕度測
定法(Electrohygrometry)測定。 Page.124、fig.5-2
角質層水和度的測定:受溫度、濕度、皮膚清潔、體內各別差異、測試時間、體部位、年齡及性
別等影響。
測量原理:
1、 阻抗(Impedance)測定法
在皮膚上通入交流電(3.5MHz)或電組阻,測試皮膚的滲透性。低阻抗表示水和程
度高。一般測定電容者較準確。
2、 共振頻率(Resonance frequency)測定法
利用水在紅外線,有特別吸收光譜原理測定含水量。如 FT-IR、NIR 等。操作困難、價
貴、少用。
3、 介電常數(Dielectric constant)測定法
利用水的導電度數值的變化,測定角質層的含水量。

第二節皮膚脂質及其測定方法
皮膚脂質由二種脂質組合,又稱皮面脂質(Skin surface lipids):厚度
0.2~0.05mg/cm2。
Page.126、fig.5-3
(1)脂腺脂質(Sebaceous lipids,Sebum):為構成皮面脂質的主成份,其含有三酸
甘油脂、蠟酯類及魚鯊烯。其中在表皮不存在魚
鯊烯,故可作為判別脂腺脂質存在與含量的指
標。
(2)表皮脂質(Epidermal lipids):位於表皮最外層;含有膽固醇衍生物、磷脂質及三
酸甘油酯。其中膽固醇常作為表脂質存在量的指標。
皮面脂質測定:
借助溶劑萃取或濾紙吸附採樣蒐集皮脂,以重量法、TLC、GC-MS 或 HPLC 方式加以定
量。但操作技術高、少用。現今採用吸油脂帶,直接吸附油脂,並以量測光透過率定量分析。
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(1) 精密分析之採樣方法:溶劑萃取
先以丙酮萃取皮膚上,一定面積的皮脂,將溶劑抽出、還原。利用重量測定其總
脂質量。再以 TLC、GC 或 HPLC 定量脂質中三十碳六烯及膽固醇的含量。計算出脂腺
脂質及表皮脂質分別的含量。
(2) 實用總脂質測試方法—紙吸附法
利用半透明吸油脂帶方法,經光透過性的強弱定量皮脂含量。

第三節皮膚抗老化測定
老化程度評估:
(1)角質代謝率
(2)皮膚機械特性(力學、觸覺測定)
(3)皮膚表面影像分析
一、角質代謝率
Dansyl chloride 法:利用螢光劑染色角質層,再追蹤螢光消失所需的時間。
二、皮膚機械特性
(1)強制振動法:測試皮膚的黏彈性質。隨著年齡的增加,黏彈性值增加。
(2)吸引法:測試皮膚的回復率,隨著年齡的增加,回復率降低。
三、皮膚表面影像分析
皮膚表面影像:皮溝之狹、淺、少、長、分佈不均、皮紋不明及毛孔增大等現象。
利用 Silicone 樹脂在皮膚上取得反面複製模型,再利用光學顯微方法,製作三度
空間影像,進行分析。

第四節基礎化妝品對皮膚的作用及評價
基礎化妝品:指乳液、面霜等。
構成原料:親水性成份及親油性成份。
親水性成份:保濕作用(吸附)
親油性成份:形成保護膜,防水散失。
所以對皮膚的評價分三個模式探討; page.129,表 5-1
吸濕性評價(只有身體外試驗法);
重量法:一定量的保濕劑,在控制溫、濕度下,自然吸取環境中水份,經過一段時間後,秤
其重量變化。
閉塞性評價(身體外、身體內)
一、身體外閉塞性(Occlusivity)
把試試樣塗在疏水紙上,測定其水份透過量(Vehicle)與僅有疏水紙時之水份透
過量(Control)。
閉塞性指數=

Vehicle
×100%
Control

值越小,閉塞效果越佳。
二、身體內閉塞性
TEWL ch
閉塞性指數=
×100%
TEWL co
ch:表示已塗;co:表示未塗 閉塞性指數值越小,閉塞效果越佳。
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三、角質層水和效果之評價(只有身體內)
利用高週波阻抗(Impedance)把樣品塗在前手腕上 2 小時,測定其角質層水和
效果。
四、皮面脂質的影響(身體內試驗)
主要評估基劑對皮面脂質的去除作用。

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