You are on page 1of 12

Depto.

Físico-Química
Facultad de Ciencias Químicas
Universidad de Concepción
Concepción, Chile

Trabajo Práctico Numero 1
Diagrama de Fases Sólido-Liquido de un Sistema Binario.

Nombre: Ernesto Ugarte V.
Colaborador: Jerónimo Ferrer D.
Grupo Número: 1
Fecha del Trabajo Practico:
23/04/10
Profesor: Antonio Buljan

En el trabajo práctico número 1 se buscó determinar el diagrama de fases de una mezcla condensada de naftaleno-difenilamina por análisis térmico (obteniendo así la temperatura y composición eutéctica) y calcular los calores de fusión de los componentes puros.85 mol .17 °C. tiempo).Calor de fusión de la naftaleno ΔHN: 26 .Temperatura Eutéctica: 32. Durante la actividad los distintos grupos fundieron una mezcla con una determinada composición de naftaleno (N) y difenilamina (D). Observando los cambios de pendiente en las curvas.06 % molar de Naftaleno kJ .Composición Eutéctica: 32. se determinaron las temperaturas de cambio de las soluciones.75 mol kJ . que implican la aparición (o desaparición) de fases. y posteriormente graficaron la curva de enfriamiento de la mezcla (temperatura vs.Calor de fusión de la difenilamina ΔHD: 13 . y realizando los respectivos cálculos y suposiciones se obtuvieron los siguientes resultados: . . Resumen.

todo con ayuda de unas pinzas de madera. Parte Experimental. insertándolo en el vaso que se encontraba sobre el trípode. Esta se preparo de la siguiente forma: Se masaron aproximadamente 5 gramos de naftaleno y nada de difenilamina.Agua Procedimiento: El trabajo comenzó con la medición de los datos ambientales y la posterior preparación de las mezclas. y se comenzó a controlar la temperatura de enfriamiento con un termómetro.Dos tubos de ensayo .3 en masa de naftaleno y un 16. primero se analizó el naftaleno puro. se dio inicio al cronometro y se fueron anotando las temperaturas observadas en el termómetro en un tabla de datos. Método Experimental: Materiales: Instrumentos: . en una balanza digital. El sistema mezcla-tubo de ensayo-tubo de ensayo exterior. Pocos segundos después de introducido el sistema en el agua fría. Terminado este lapso de tiempo la mezcla había solidificado completamente. Para ello se extrajo el sistema mezcla-tubo de ensayo-tubo de ensayo exterior del vaso con agua fría y se fundió nuevamente. Una vez que se tenía una solución liquida.Rejilla . cada 15 segundos.Tapón perforado .Trípode .Cronometro . Se comenzó a preparar la segunda solución.Mechero de Bunsen . que fue encendida con un fósforo.Mezcla acetona: éter 1:1 . se le .Vasija para los desechos Reactivos: . Todo el sistema se puso sobre una rejilla encima de un trípode para comenzar la fundición bajo la acción de la llama de un mechero de Bunsen. por el fenómeno de condensación de vapor en los materiales. Para el caso del grupo 1. Además se tapó el tubo de ensayo (que contenía la solución fundida) con un tapón perforado.Agitador anular de alambre .Naftaleno .Fósforos . Cada grupo debió observar el enfriamiento de dos soluciones con concentraciones distintas. durante 15 minutos. depositamos en un tubo de ensayo. se observó la presencia líquido en las paredes de los vasos de vidrio. que contenía aproximadamente un %83.Dos vasos de 500 mL . por motivos de tiempo y para obtener más observaciones experimentales sobre una muestra con la misma composición.7% de difenilamina.Hielo .Difenilamina .Termómetro (0-100°C) .Soporte universal . El Naftaleno se encontraba en estado sólido a la temperatura ambiente. se extrajo del agua caliente con la pinzas y se introdujo dentro de otro vaso de precipitado con agua fría donde se sostuvo con ayuda de un soporte universal y pinzas. que permitía insertar el termómetro y además un agitador anular de alambre.Tubo de ensayo exterior .Pinzas de madera . que se introdujo dentro de un tubo de ensayo exterior y luego ambos en un vaso de precipitado que contenía agua. Transcurridos algunos minutos se alcanzo la fusión completa de los cristales sólidos que poco a poco fueron diluyéndose bajo el calor. A medida que aumentaba la temperatura de las soluciones.

4 465 49.8 330 76.) ±0.8 45 82. Muestra 1 0 5.4 810 27.4 270 78.8 390 62. Masa de difenilamina (gr.2 405 60.4 15 86.67 gramos de naftaleno (sólido) y se volvió a calentar la mezcla para fundir todas las sales.4 765 29.3% respectivamente.2 615 35.5ºC Presión atmosférica (Patm) 760.8 375 68 675 32.6 90 79.8351 4.6±0.6 360 72.6 840 26. Terminado esto se procedió igual que en la primera muestra para tomar datos de la disminución de la temperatura.8 240 78.2 885 23.4 225 78.4 870 24.8 165 78. Temperatura ambiental (Tamb) 20±0. ya que se usaron termómetros con diferentes escalas para la obtención de datos.2 630 34.2 180 78.8 720 30.4 150 78.5 Temperatura ± Tiempo (s) ± Temperatura ± 0.8 690 32 105 79. Culminada la toma de datos se fundió la mezcla nuevamente y se introdujo la solución en la vasija para desechos.2 255 78.4 900 23 .2 75 79. Datos Experimentales: Tabla de datos №1: Condiciones ambientales.8 135 79 435 54 735 30.2 660 33.8 300 78. Tabla de datos №3: Obtención de temperaturas para Naftaleno puro Tiempo (s) ± Temperatura ± Tiempo (s) ± 0.2 315 78.0001 Masa de naftaleno (gr.introdujeron aproximadamente 0.05ºC 0 88 300 78.5 seg 0.6 420 56.2 480 46. Al masar las sales para preparar las dos muestras se obtuvieron los siguientes datos: Tabla de datos №2: Masa de las muestras.8 555 39.8 570 38.01 mmHg * La incertidumbre de esta temperatura es distinta a la de las temperaturas de las soluciones.8 540 40.0009 Muestra 2 0.8 525 43 825 26.0001 gr.8 450 51. gr.6 600 36. Luego se lavaron los tubos de ensayo con una mezcla de acetona y éter en proporción 1:1 que también fueron eliminados en la vasija.8 795 28 210 78 510 44.4 120 79.8 285 78. al introducir la mezcla condensada en el vaso con agua helada.8 345 75 645 34 60 80.5 seg 0.4 30 83.05ºC seg 0.8 585 37.8 195 78 495 45.) ±0.1657 Así se obtuvo una muestra 1 y 2 con porcentaje en peso de naftaleno de un 100% y 83.2 705 31.8 750 29.05ºC 0.6 600 36.6 780 28.8 855 25.

Temperatura de solidificación de la Difenilamina(1): 52.2 °C .6 330 65.6 675 35.2 795 30.6 600 40 900 27.html (4) Resultados.gov/dts/sltc/methods/organic/org022/org022.05ºC 0 87.2 495 48.23 gr gr .6 600 40 15 86.2 630 38 45 78.org/wiki/Naftalina Magnitudes calculadas: Tabla de Datos Nº5: Resumen de resultados. Temperatura de fusión del Naftaleno (3): 80.wikipedia.4 390 59 690 34.pdf (3) Propiedades físicas del Naftaleno en Pagina Web: http://www. ± 0.8 420 55.8 315 66.4 135 71.6 225 70 525 45.6 255 69.6 90 71. Calor de fusión de la difenilamina (2): 25 .4 705 34.2 60 75.6 750 32. Temperatura de solidificación del Naftaleno(3): 78.1657 gr.4 585 41 885 28 300 67. Peso molecular de la difenilamina (PMD) (1): 169 .2 375 60.05ºC 0.6 180 70. Calor de fusión de la Naftaleno (4): 35 .8 465 51 765 31.2 165 70.8351gr.2 210 70 510 46. .8 105 72 405 57.6 435 54 735 32.24 gr .4 720 33. Temperatura de fusión de la difenilamina (1): 52.6 780 31 195 70.8 810 29.2 450 52.05ºC 0.5 Temperatura ± Tiempo (s) ± Temperatura ± Tiempo (s) ± Temperatura ± seg 0.9 °C .6 gr (1) Propiedades físicas de la Difenilamina en Pagina Web: http://www.osha.25ºC Cal .2 gr .5 seg 0.4 615 39 30 82. ± 0.6 345 64 645 37.6 Datos Bibliográficos: gr .6 360 62.3% en masa de B (4.0ºC Cal . Tabla de datos №4: Obtención de temperaturas para mezcla 83.001 gr.osha.6 540 44.8 150 71. Peso molecular del Naftaleno (PMN) (3): 128 .2 555 43 855 28.mol .mol . Propiedades físicas del Naftaleno en Pagina Web: http://es.4 825 29 240 69.2 840 28.2 75 72.5 seg 0.4 270 69 570 42 870 28.gov/chris/DAM. de B + 0.2 120 71. de A) Tiempo (s) ± 0.gov/dts/sltc/methods/organic/org035/org035.2 285 68.001 gr.8 300 67.2 480 49.noaa.html (2) Propiedades físicas de la Difenilamina en Pagina Web: http://cameochemicals.2 660 36.

3% masa de Naftaleno 105 Tamb =20±0.1 (°C) Teutéctica .01 Gráficos: En base a los datos obtenidos por nosotros (grupo 1) en la Tabla de datos Nº3 y Tabla de datos Nº4.1: Curva de Enfriamiento Para el Naftaleno Tamb =20±0.85 39.84 Difenilamina 13. Información del Eutéctico Composición 32. se tienen las siguientes curvas de enfriamiento: Gráfico 1.17 °C Calores de fusión (kJ/mol) Error relativo (%) Naftaleno 26.2: Curva de Enfriamiento para la mezcla condensada Naftaleno Difenilamina Mezcla al 83.75 23.5ºC Patm=760±0.01 mmHg 105 Temperatura (ºC) 90 75 60 45 30 15 0 0 90 180 270 360 450 540 630 720 810 900 Tiempo (s) Gráfico 1.5ºC Patm=760±0.01 mmHg Temperatura (ºC) 90 75 60 45 30 15 0 0 90 180 270 360 450 540 630 720 810 900 Tiempo (s) Tabla de Datos Nº6: Temperaturas de cambio y eutéctica. Composición de la XN Tcambio ± 0.06 % molar de Naftaleno Temperatura 32.

8 1 Fraccion Molar de B Del diagrama de fases se puede obtener el Xe y la Te.1 (°C) 100 100 78.07 30.6465143 32 32 16.184Ln(x) + 75.6 66.9812 60 40 20 0 0 0.89484713 51 31.78 21.02854828 40.2 0 0 52.8 30.3 86.692 R2 = 0.607 80 y = -64.2 0.8 33.5 83.4 0. ya que se pueden trazar las líneas de tendencia (mostradas en el gráfico anterior).2 31. .6 0.65257726 41 32 25.7 72.23 39.008x + 52.8 31. Se presentan las ecuaciones correspondientes a las temperaturas de ascenso y descenso mediante las cuales se obtiene la temperatura y composición del eutéctico.2 31.5 Diagrama de Fases para el sistema condensado Naftaleno-Dimetilamina 100 Temperatura (ºC) y = 38.9821 R2 = 0.81764012 70. Mezcla % en masa Naftaleno ±0.59204661 61 31 50 56.

Curva de Naftaleno: y = 38.008x + 52.607 Curva de Difenilamina: y = – 64.184Ln(x) + 75.692 Ejemplos de Cálculo: Rotulación del gráfico mediante la Regla de las Fases de Gibbs: .

El diagrama se rotulo en base a la Regla de las Fases de Gibbs: F=C-P+2.692 . Igualando la variable “y” se obtiene la composición eutéctica e igualando “x” se obtiene la temperatura: y = 38 . que es una ecuación con forma ∆H i ∆H i ∆H i R ⋅ T 2i lineal y=mx+n. mi ∆H i Derivando las ecuaciones de las líneas de tendencia con respecto a la composición x. Cálculo de los calores de fusión de los componentes puros: Para el equilibrio entre el compuesto i en disolución e i sólido puro.06 % moles de Naftaleno. donde ΔHi es el calor molar de fusión de i. para y=T. Determinación de la temperatura y la composición eutéctica: Las temperaturas y composiciones del eutéctico se obtienen intersectando las líneas de tendencia graficadas por la hoja de cálculo (Gráfico 3) para las temperaturas de cambio. . x= xi.170 Luego la Temperatura eutéctica es 32.3206 Re emplazando x = 0.170 °C y la composición es 32.607 . . Se mi considera una línea de tendencia recta (la punteada en el gráfico) que pasa por el punto eutéctico. y además se sabe que hay sólo dos componentes. C el número de componentes y P el número de fases presentes. graficando en calculador a la ecuación se obtiene que x = 0. para cada componente se obtendrá la pendiente limite. que concuerdan con la intersección observada en el gráfico 3. ya que representa mejor la pendiente límite. y = −64 .008 ⋅ x +52 . despreciando los términos elevados a ∆H i  2  potencias en la serie: R ⋅ T 2i R ⋅ T 2i R ⋅ T 2i T = Ti − ⋅ (1 − xi ) = Ti − + ⋅ xi .3206 ) = 32 . donde la pendiente mi= (de donde ∆H i R ⋅ T 2i R ⋅ T 2i despejando ∆H i se obtiene ∆ H i = ) y la constante n= Ti − .692 igualando y : 38.184 Ln ( x ) + 75 . Como la presión es fija F=C-P+1.008 ⋅ x +52 . Así por ejemplo para el caso donde hay Naftaleno (l)+ Difenilamina (l). Luego F=3-P.184 Ln ( x ) + 75 .3206 en la ecuación logarítmic a se obtiene y (0.607 = −64 . Desarrollando ln xi en serie de Taylor: ∆H i R ⋅ T 2i  (1 − xi ) 2  T = Ti − ⋅ (1 − xi ) + + . por lo que P=1 y se tienen 2 grados de libertad. Ti es la  Ti T  temperatura de solidificación de i puro y T la temperatura inicial de solidificación de una solución de fracción molar xi.. . se tiene una sola fase (liquida). se utilizan las fórmulas del descenso crioscópico. considerando la solución como ideal: 1 1 R ⋅ ln xi = ∆H i ⋅  −  .. Despejando la ecuación para T. la cual reemplazándose en R ⋅ T 2i ∆H i = dará los valores de los calores de fusión de los componentes puros. se tiene: R ⋅ T 2i T = Ti + ⋅ ln xi . donde F es el número de grados de libertad del sistema.

∆HD = = ⋅ 100 = 23.15K ) 2 ⋅ = 26.314 ⋅10 − 3 ⋅ (351.008 = m D ∂x x ∂x Reemplazando mN y mD (para una composición x=1 en el caso de los compuestos R ⋅ T 2i kJ puros) en la ecuación ∆ H i = se obtiene (Para R = 8.23 gr = 17 .2 | E r . Más allá de esto.86 | E r .86 mol Cal kJ y ΔHNTeorico= 35 .4 K ) 2 ⋅ = 13.008 ⋅ x + 52.15) K=325. Durante el trabajo práctico se llevo a cabo satisfactoriamente la método del análisis térmico. pudimos ser testigos de la fusión de las sales y su .01% ∆H DT 17.6 gr = 19 .2 .184) K mol . donde Ea = X exp − X v Xv | ∆H D − ∆H DT | | 13. mol Ea Los errores relativos: Er = 100 ⋅ . para obtener el diagrama de fases del sistema condensado naftaleno- difenilamina.008) K mol R ⋅T 2 N kJ 1 kJ ∆H N = = 8.2 Discusión y análisis de resultados.75 mD mol ⋅ K ( − 64.314 ⋅10 − 3 ⋅ (325.85 mN mol ⋅ K ( 38.607  → = = m N .75 − 17.692  → = −64.25+273.86 | ∆H N − ∆H NT | | 26.85 − 19. ∆HN = = ⋅ 100 = 39. Cálculo de los errores relativos: Cal kJ Se observa en los datos bibliográficos que ΔHDTeorico = 25 . ∂ ∂y 38.15) K=351. y = −64.184 ∂ ∂y y = 38.84% ∆H NT 19.184 Ln ( x) + 75.314 ⋅10 −3 y para mi mol ⋅ K las temperaturas de solidificación de Naftaleno y Difenilamina: TD = (52.4 K y TN= (78+273.15 K): R ⋅T 2 D kJ 1 kJ ∆H D = − = −8.

Como la temperatura ambiente se acerca mucho a la temperatura de aparición de la segunda fase. sin embargo. que se deben a la aparición de fases sólidas desde una fase liquida. pero produce un error relativo no despreciable del 23. se obtuvo para el naftaleno. pero lógicamente contienen errores. una toma de datos errónea que conduce a cambios de pendiente de las curvas en puntos equivocados. Al aparecer la segunda fase sólida (F=0). Maron. por lo que consecuentemente se observa la disminución en la pendiente en las curvas. Samuel & Prutton. sin embargo esta última es improbable. las curvas de tendencia son muy buenas e interpretan bien el comportamiento de la disolución. un error relativo de 39. Limusa. se infiere que esta difícilmente desciende y se mantienen las 3 fases en equilibrio. Pagina 355.Tabla con factores de corrección para distintas mediciones presión. Este proceso lleva consigo la liberación de calor lo que tiende a aumentar la temperatura de la muestra y a hacer más lento el enfriamiento.Fundamentos de fisicoquímica. Referencias. para así coincidir con la temperatura promedio de interrupción de todas las muestras. ya sea oxigeno.posterior enfriamiento. sin embargo como no existe dato bibliográfico no se puede comparar. la temperatura varía rápidamente y se puede fácilmente cometer un error en la toma de datos. 1999.01%. además de dar una buena aproximación para la composición y temperatura eutéctica (aun que no se tiene un valor exacto de estos). el equilibrio se vuelve invariante y la temperatura de la solución tiende a mantenerse constante. Al observar las temperaturas de enfriamiento se atestiguo como en ciertos intervalos esta varia rápidamente y en otros no tanto. que debería ser un poco más baja.84%. el eutéctico. como se puede observar. donde esta se mantiene constante. que pudieron haber fluctuado levemente. México. . hasta que se llega a la temperatura de solidificación. que es cercano. Los cálculos de los calores de fusión de los componentes puros son bastante exactos. Se puede observar en el diagrama de fases que claramente hay una discrepancia en la temperatura eutéctica. a diferentes . El diagrama bosquejado con los datos obtenidos se asemeja mucho al diagrama de eutéctico simple. En el análisis de las curvas de enfriamiento se demostró la existencia de cambios de pendiente los trazos. nitrógeno. los que también pueden producir leves alteraciones en la toma de datos o los cálculos. aun que también se puede deber a una confusión humana al masar los reactivos o una falla en la balanza. pero evidentemente hay gases en equilibrio con la solución. Esto pudo causar la incoherencia de los datos obtenidos por mi grupo. Otro factor de error es que siempre se considera el análisis de la fase condensada. la fase liquida en ninguno de los casos desaparece por completa. vapor de agua o vapor de las mismas sales. la cual es inferior a 34 °C. podrían haber causado fallas en la precisión de la toma de datos variables incontrolables como la presión atmosférica o la temperatura ambiental. Al aparecer la primera fase solida se tienen dos fases en equilibrio (F=1) y por lo tanto hay un equilibrio monovariante. Carl. Vigésimo sexta edición. . En cuanto a los calores de fusión. hasta que una de las fases desaparece. El error en el valor del calor de fusión para el naftaleno se pudo deber principalmente a que la pendiente limite obtenida no es la que representa mejor los datos. La observación de las temperaturas se podría considerar bastante inexacta. El método experimental realizado fue bastante correcto. Para la difenilamina se obtuvo un valor aproximadamente 4 kJ/mol menor que el dato bibliográfico.

Propiedades físicas de la Difenilamina en Pagina Web: http://www.html (en el inciso 1.temperaturas.Propiedades físicas de la Difenilamina en Pagina Web: http://cameochemicals.Propiedades físicas del Naftaleno en Pagina Web: http://es. ubicada en el laboratorio. .4 “Propiedades Físicas”) .org/wiki/Naftalina .noaa.wikipedia.1.html (en el Inciso 1.1.gov/chris/DAM.gov/dts/sltc/methods/organic/org022/org022.Propiedades físicas del Naftaleno en Pagina Web: http://www.osha.5 “Propiedades Físicas”) .pdf .gov/dts/sltc/methods/organic/org035/org035.osha.