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UNIVERSIDAD DE LA SERENA

FACULTAD DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA













MANUAL DE LABORATORIO
QUÍMICA ANALÍTICA II







Carrera: Químico Laboratorista.
Profesora: M (Sc) Elizabeth Arancibia Araya.
Ayudante: Iván Andrés Carmona Flores.



2007

Valoraciones redox con yodo.

1. Yodo.
Las soluciones de yodo son agentes oxidantes débiles que se emplean en la
determinación de reductores fuertes. La descripción más exacta de la semireacción
para el yodo en estas aplicaciones es:
I
3
-
+ 2e
-
3I
-
Eº = 0.536 V.
Donde I
3
-
es el ion triyoduro.
Las soluciones estándar de yodo tienen una aplicación relativamente limitada en
comparación con los otros oxidantes como MnO
4
-
, Cr
2
O
7
2-
, Ce(IV), esto se debe a
que el potencial de electrodo del par I
3
-
/I
-
es significativamente menor. Sin
embargo, en ocasiones este bajo potencial es ventajoso porque imparte un grado
de selectividad que hace posible la determinación de reductores fuertes en
presencia de en presencia de otros más débiles. Una ventaja importante del yodo
es que puede disponer de un indicador reversible y sensible para las titulaciones.
Por otra parte, las soluciones de yodo no son estables y deben volver a
estandarizarse con facilidad.

2. Preparaciones y propiedades de las soluciones de yodo.
El yodo es muy poco soluble en agua (~0.001M). Para obtener soluciones que
tengan una concentración analítica útil, es común que el elemento se disuelva
comúnmente en soluciones moderadamente concentradas de yoduro de potasio. En
este medio, el yodo es razonablemente soluble como resultado de lasiguiente
reacción:
I
2(s)
+ I
-
I
3
-
K = 7.1 x 10
2
.
El yodo se disuelve únicamente en las soluciones de yoduro de potasio, en
particular si la concentración de yodo es baja. Para asegurar su completa
disolución, siempre se debe disolver en un volumen pequeño de yoduro de potasio
concentrado, teniendo cuidado de no diluir la solución concentrada hasta que haya
desaparecido la ultima traza de yodo sólido, de lo contrario, la molaridad de la
solución diluida aumentara poco a poco. Este problema se puede evitar filtrando la
solución a través de un crisol de vidrio fritado antes de proceder a la
estandarización.
Las soluciones de yodo son inestables por varias razones; una de ellas es la
volatilidad del soluto. En un recipiente abierto se producen pérdidas importantes de
yodo en un tiempo relativamente corto, incluso en presencia de un exceso de
yoduro. Además, el yodo ataca lentamente muchos materiales orgánicos. Como
consecuencia, no deben emplearse tapones de corcho o de hule en lo frascos que lo
contengan y deben tomarse precauciones para proteger las soluciones patrón de
yodo del contacto con polvos y vapores orgánicos.
La oxidación del ion yoduro por el aire también causa cambios en la molaridad de
sus soluciones:
4I
-
+ O
2(g)
+ 4H
+
2I
2
+ 2H
2
O
En contraste con los otros efectos, esta reacción causa que aumente la molaridad
de la solución de yodo. La oxidación por el aire se favorece por los ácidos, el calor y
la luz.

3. Estandarización de soluciones de yodo.
Las soluciones de yodo se pueden estandarizar frente a tiosulfato de sodio anhidro
o tiosulfato de bario monohidratado. Los dos reactivos se pueden conseguir en el
comercio. La reacción entre yodo es la siguiente:
I
2
+ 2S
2
O
3
2-
2I
-
+ S
4
O
6
2-


La conversión cuantitativa de tiosulfato en tetrationato necesita que el medio tenga
un pH menor que 7. Si se tiene que titular soluciones muy ácidas, se debe evitar la
oxidación del exceso de yoduro por el aire protegiendo la solución con un gas inerte
como el dióxido de carbono o nitrógeno.

Otro estándar primario que generalmente se emplea es el anhidro arsenioso, el
cual se disuelve en un exceso de hidróxido de sodio, de acuerdo con la reacción:
As
2
O
3
+ 2OH
-
2AsO
2
-
+ H
2
O
Es necesario neutralizar la solución de arsenito con acido clorhídrico y agregar
bicarbonato de sodio para neutralizar el ácido yodhídrico que se forma durante la
reacción y evitar la reversibilidad de la misma:
AsO
2
-
+ I
3
-
+ 6H
2
O AsO
4
3-
+ 3I
-
+ 4H
3
O
+

4H
3
O
+
+ 4HCO
3
-
8H
2
O + 4CO
2

Como cada molécula de anhidro arsenioso tiene dos átomos de arsénico y cada uno
pierde dos electrones, su peso equivalente es la cuarta parte de su peso molecular:
PE = 198 / 4 = 49.5

4. Punto final.
El color del yodo puede detectarse en una solución aproximada a 5 x 10
-6
M en I
2
, l
cual corresponde a diluir menos de una gota de solución 0.05M de yodo en 100 mL.
A partir de la solución del analito que es incolora, la desaparición del color yodo
puede servir como indicador en las titulaciones.
Las titulaciones de yodo comúnmente se llevan a cabo con una suspensión de
almidón como indicador. El intenso color azul que se forma en presencia de yodo
parece deberse a la adsorción de este en el interior de la cadena helicoidal de β-
amilosa, componente macromolecular de muchos almidones. La α-amilosa que esta
íntimamente relacionada forma un aducto rojo con el yodo. Esta reacción no es
fácilmente reversible y por lo tanto, es indeseable. El llamado almidón soluble, que
se puede encontrar fácilmente en el comercio, esta constituido principalmente por
β-amilosa; se elimino la fracción alfa; las soluciones indicadoras se preparan
fácilmente a partir de este producto.
Las suspensiones acuosas de almidón se descomponen en unos cuantos días,
principalmente por acción bacteriana. Los productos de descomposición tienden a
interferir con las propiedades indicadoras de la preparación y también pueden ser
oxidados por el yodo. La velocidad de descomposición del indicador se puede
reducir si se prepara y almacena en condiciones de esterilidad o añadiendo yoduro
de mercurio(II) o cloroformo como bacteriostático. La alternativa mas simple es
preparar la suspensión del indicador el mismo día en que se va a utilizar, ya que, el
hacerlo solo toma unos cuantos minutos.
El almidón se descompone irreversiblemente en soluciones que tienen elevadas
concentraciones de yodo. Por lo tanto, la adición del indicador debe posponerse
hasta que la titulación este próxima a completarse.

Figura 1. Estructura del almidon.

5. Principales aplicaciones. (métodos directos)
a) Determinación de sulfitos.
El yodo reacciona con los sulfitos de acuerdo con la reacción:
SO
3
2-
+ I
3
-
+ 3H
2
O SO
4
2-
+ I
-
+ 2H
3
O
+

Para determinar sulfitos es preferible emplear soluciones diluidas y efectuar una
titulación por retroceso, colocando el sulfito sobre un exceso de una solución
valorada de yodo y titulando dicho exceso con una solución de tiosulfato de sodio.

b) Determinación de antimonio.
El antimonio(III) reduce el yodo de acuerdo con la reacción:
Sb
2
O
3
+ 2I
3
-
+ 6H
2
O Sb
2
O
5
+ 6I
-
+ 4H
3
O
+

El trióxido de antimonio es soluble en soluciones alcalinas, pero forma fácilmente
hidróxido insoluble. Para evitar esto se agrega ácido tartárico o tartrato ácido de
potasio, con lo que forma un complejo soluble de tartrato de antimonio:
Sb(OH)
3
+ HC
4
H
4
O
6
-
(SbO)C
4
H
4
O
6
-
+ 2H
2
O
Como el ácido yodhídrico que se forma en la reacción es muy inestable y se oxida
fácilmente haciendo ésta reversible, es conveniente neutralizar la solución con un
exceso de bicarbonato de sodio:
(SbO)C
4
H
4
O
6
-
+ I
3
-
+ 6HCO
3
-
C
4
H
9
O
6
2-
+ 3I
-
+ SbO
4
3-
+ 6CO
2
+ 3H
2
O

Los métodos yodométricos directos se pueden aplicar a otros compuestos, como
sulfuros y ácido sulfúrico, hidracina, arsénico y algunas sustancias orgánicas
como formaldehido, glucosa hidroquinosa y otras.

6. Principales aplicaciones. (métodos indirectos)

a) Determinación de peróxido de hidrógeno.
El peróxido de hidróxido reacciona con el yoduro de potasio en solución ácida,
dejando yodo en libertad, de acuerdo con la reacción.
H
2
O
2
+ 2I
-
+ 2H
3
O
+
I
2
+ 4H
2
O
En solución acida la reacción es mas rápida que en solución neutra, pero la
presencia de pequeñas cantidades de molibdato de amonio acelera la reacción.

b) Determinación de cobre.
El ion yoduro tiene acción reductora sobre el cobre(II) cuando este se encuentra en
medio sulfúrico:
2Cu
2+
+ 5I
-
2CuI + I
3
-

Si el cobre se encuentra en forma de sales diferentes al sulfato, estas se deben
tratar con ácido sulfúrico para formar dicho anion.

En otras aplicaciones podemos determinar ferricianuros, arsénico(V), cloro en
hipocloritos, bióxido de manganeso, fierro y oxidantes fuertes como peryodato,
bromatos, cromatos, etc.


7. Bibliografía.
Vogel Arthur I. (1957). "Química Analítica Cuantitativa¨. Volumen I. (Volumetría y
gravimetría).Editorial Kapelusz.
Skoog D.A., West D.N. (1988). "Química Analítica¨. Sexta edición. Editorial Mc Graw-
Hill.
Dick. J.G. (1979). "Química Analítica¨. Editorial El manual moderno.
Watty Margarita B. (1982). "Química Analítica¨. Editorial Alhambra mexicana.


Cuestionario para resolver antes del Laboratorio.

1. ¿Por qué las soluciones de yodo se preparan disolviendo el I
2
en KI concentrado?

2. La molaridad de la solución patrón de I
2
aumenta con el tiempo. Escriba una
ecuación iónica neta balanceada que explique este aumento.

3. En la titulación de soluciones de I
2
con Na
2
S
2
O
3
nunca se agrega el indicador
almidón sino hasta que casi se llega al punto de equivalencia. ¿Por qué?

4. ¿Cómo se prepararían 2.0 L de I
3
-
aproximadamente 0.05 M?

5. Identifique por lo menos tres errores en los cuales se pueda incurrir con el
procedimiento yodométrico?


Cuestionario para resolver después del laboratorio.

1. ¿Cuál es el titulo de una solución 0.200N de I
2
, expresado en miligramos/mL de
As
2
O
3
, de Sb, de SO
2
, de H
2
S y de As?

2. Se normalizó una solución de Na
2
S
2
O
3
frente a KIO3 como tipo primario. Después
de tratar 0.0600 gramos de este compuesto con exceso de KI y de acidificar, se
valoró con dicha solución, consumiéndose 32,1 mL de la misma para alcanzar el
viraje del almidón. Calcular su normalidad.

3. Una solución recién preparada de Na
2
S
2
O
3
resultó ser 0.100N por valoración frente
a yodo. Después de algún tiempo, su normalidad aumento a 0.112N. Suponiendo
que la única causa de variación sufrida por la solución fue debida a la reacción:
S
2
O
3
2-
SO
3
2-
+ S
Y que en la segunda valoración el SO32- se oxido a SO42-, calcular las
concentraciones molares del Na
2
S
2
O
3
y del Na
2
SO
3
en solución 0.112N.

4. Se disuelve una muestra de o.284 gramos de peróxido de sodio en un exceso de
KI. El yodo liberado consume 35.4 mL de in tiosulfato 0.0896N. ¿Cuál es el
porcentaje de Na2O2 presente en la muestra?

5. Una muestra de 0.1165 gramos de Cu patrón primario se disolvió y se trato con un
exceso de KI.
2Cu
2+
+ 4I
-
Cu
2
I
2(s)
+ I
2

Calcular la normalidad de una solución de Na
2
S
2
O
3
si se necesitaron 36.24 mL para
valorar el I2 liberado.










EXPERIENCIA DE LABORATORIO Nº 17

A.OBJETIVO: DETERMINACIÓN DEL PORCENTAJE DE COBRE EN UNA ALEACIÓN
COBRE - NÍQUEL

B. MÉTODO: Yodométrico indirecto.

C. FUNDAMENTO:
El potencial de la semi-reacción :
2I
-
I
2
+ 2e
-
Eº = 0.5355 (V)
Indica que el ion I
-
es un agente reductor débil y el yodo es un agente oxidante débil.
Oxidantes moderados o fuertes son capaces de liberar cuantitativamente iodo de
soluciones de ioduro.
El potencial de la semireacción no se ve afectado por el pH y rige hasta un pH
aproximado de 8. A un pH mayor el I
2
se oxida a IO
3
-
, según la siguiente reacción:
I
2
+ 2OH
-
IO
-
+ I
-
+ H
2
O
3IO
-
2I
-
+ IO
3
-

El ion Cu
2+
no debería ser capaz de oxidar al ioduro, si se considera el valor Eº del
sistema:
Cu
+
Cu
2+
+ e
-
Eº = 0.153 (V)
Pero como el CuI
(s)
es un ioduro muy insoluble,
CuI
(s)
Cu
+
+ I
-
Kps = 1.1 x 10
-12

El Cu
2+
en presencia de ioduro se convierte en un oxidante suficientemente fuerte para
liberar cuantitativamente I
2
, según la ecuación:
2Cu
2+
+ 4I
-
2CuI
(s)
+ I
2(s)

E = Eº + 0.059 log [Cu
2+
]
[Cu
+
]

En presencia de I
-
:
[Cu
+
]= Kps
[I
-
]

Reemplazando en:
E = Eº + 0.059 log [Cu
2+
][I
-
]
Kps

En una solución de Cu
2+
= 1M en presencia de I
-
= 1M
Cu
2+
+ I
-
+ e
-
CuI
(s)
Eo = 0.87 (V)

El iodo liberado puede ser titulado mediante un licor de tiosulfato de iodo, según la
ecuación:
2S
2
O
3
2-
+ I
2(s)
S
4
O
6
2-
+ 2I
-


El potencial de la semireacción:
2S
2
O
3
2-
S
4
O
6
2-
+ 2I
-


El potencial de la semireacción:
2S
2
O
3
2-
2S
2
O
3
2-
+ 2 e- Eº = 0.08 (V)

garantiza una reacción cuantitativa.

DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL.
El iodo imparte a la solución acuosa un intenso color amarillo o pardo y su presencia se

puede vislumbrar en concentraciones muy bajas. Una reacción coloreada más intensa
se obtiene usando almidón, el que forma un complejo de color azul, con iodo en
presencia de ioduro.

ESTANDARIZACIÓN DE LAS SOLUCIONES DE TIOSULFATO.
Las soluciones de tiosulfato de sodio se pueden estandarizar frente a diferentes
sustancias patrones, siendo las más usadas KIO
3
, KBrO
3
y K
2
Cr
2
0
7
.
Puede usarse también el cobre electrolítico, en especial si se quiere usar la solución
para cuantificar cobre.

FUENTES DE ERRORES DE LOS MÉTODOS YODOMÉTRICOS INDIRECTOS.
1. Oxidación del yoduro por el aire
2. Volatilización del yodo liberado
3. Descomposición de la disolución de tiosulfato de sodio
4. Adición prematura del indicador almidón

D. MATERIALES Y REACTIVOS
Solución K2Cr2O7 0.1000 N
Solución Na2S2O3 0.1 N
Almidón
Timol
Yoduro de potasio
Ácido clorhídrico(c)( d= 1.19 g/mL, aprox 37 %)
Ácido nítrico(c)( d= 1.40 g/mL, aprox 65 %)
Amoniaco(c)( d= 0.91 g/mL, aprox 25 %)
Urea
Ácido cítrico
Matraz de aforo de 250 mL

E. PROCEDIMIENTO

1. Preparación de la solución de tiosulfato de sodio 0.1 N
Hervir aproximadamente 1 L de H
2
O
(d)
durante 5-10 min. En un vaso pp. cubierto con
vidrio reloj.
Dejar enfriar y agregar aproximadamente 25 g Na
2
S
2
O
3
x 5H
2
O y 0.1 g Na
2
CO
3
.
Agitar hasta total disolución. Transferir a un frasco limpio de vidrio o de plástico y
guardar en la oscuridad.

2. Preparación solución indicadora de almidón
Colocar 100 mL de agua destilada a ebullición. Agregar 0.1g timol sobre el agua
caliente.
Hacer una pasta con 1 g almidón soluble y una pequeña cantidad de agua destilada.
Agregar a continuación los 100 mL de agua hervida con timol. Con agitación continua,
hervir 1 min.
Nota: Esta solución se conserva varios meses

3. Estandarización de la solución de Na
2
S
2
O
3
x 5H
2
O 0.1 N
Tomar con pipeta total 20.0 mL de K
2
Cr
2
O
7
. 0.1000 N en un matraz Erlenmeyer de 250
mL.
Agregar 2 g KI y disolver completamente.
Adicionar 8 mL de HCl
(c)
.
Dejar en la oscuridad aproximadamente 6 minutos.
Titular con la solución de Na
2
S
2
O
3
x 5H
2
O 0.1 N hasta que la solución se torne amarilla-

verdosa.
Adicionar 1 mL de almidón
Continuar titulando con la solución de Na
2
S
2
O
3
x 5H
2
O hasta que la solución se torne
verde (Cr
3+
).

4. Ataque de la aleación cobre-níquel
Pesar la aleación de cobre-níquel.
Adicionar 40 mL HNO
3(c).

Disolver en plancha calefactora.
Diluir con 60-80 mL H
2
O
(d)
y llevar a ebullición.
Adicionar 2 g urea.
Llevar a matraz de aforo de 250 mL y enrasar con agua destilada.

5. Análisis de la aleación de cobre-níquel
Tomar 20.0 mL de disolución de la muestra.
Diluir con 50 mL de H
2
O
(d)
.
Neutralizar con NH
3
25% gota a gota hasta llegar al color azul.
Adicionar punta de espátula de ácido cítrico.
Agregar 2g de KI.
Dejar oscuridad 6 min
Titular con solución estandarizada de Na
2
S
2
O
3
x 5H
2
O hasta amarillo pálido.
Adicionar 1 mL de almidón.
Continuar titulando con Na
2
S
2
O
3
x 5H
2
O estandarizado hasta que la solución se torne
blanca. Agregar KSCN, disolver bien (solución se torna azul violeta) y continuar
titulando hasta que la solución sea blanca.

F. CÁLCULOS
% Cu = N Na
2
S
2
O
3
x Gasto Na
2
S
2
O
3
(mL) x PE Cu x f.d. x 100
1000 mL x peso muestra (g)


G. CUESTIONARIO
1. ¿Cuál es el objetivo de adicionar a) urea b) ácido cítrico
2. ¿Cómo se elimina la interferencia del ion Níquel?
3. Escriba las semireacciones de las titulaciones de Na
2
S
2
O
3
frente a KIO
3
, Cu, KBrO
3
y
K
2
Cr
2
O
7
.
4. ¿Por qué la solución muestra se debe dejar en la oscuridad antes de titularla con
Na
2
S
2
O
3
patrón?
















EXPERIENCIA DE LABORATORIO Nº 18

VOLUMETRIA REDOX

A. OBJETIVO: DETERMINACIÓN DE COBRE EN UN MINERAL

B. MÉTODO: Yodométrico indirecto

C. INTRODUCCIÓN:
Dentro del grupo de los sulfuros de cobre encontramos las especies mineralógicas de
cobre más comunes: calcosina (Cu
2
S), digenita (Cu
9
S
5
), bornita (Cu
5
FeS
4
); calcopirita
(CuFeS
4
) y covelita (CuS).
También es posible encontrar algunas sulfosales de cobre asociadas a algunos
sulfuros: enargita (Cu
5
AsS
4
) y tetedrita (Cu,Fe,Ag)
12
Sb
4
S
13
; isomorfo con la tentantita
(Cu,Fe,Ag)
12
As
4
S
13
.
Las especies más importantes dentro de las menas denominadas "oxidados de cobre¨,
tenemos: malaquita (2CuOCO
2
x H
2
O), crisocola (CuOSiO
2
x H
2
O), antlerita (3CuOSO
3

x 2H
2
O), brochantita (4CuOSO
3
x 3H
2
O), atacamita (3CuOCuCl
2
x 3H
2
O) y cuprita
(CuO).
El cobre nativo (Cu) es escaso en la mayoría de los yacimientos y no representa una
mena de importancia.
Las producciones más altas de Chile, provienen de los yacimientos con depósitos de
cobre porfírico, donde las especies más abundantes son: calcosina, calcopirita, covelita
y bornita, pudiendo existir además una gran variedad de especies mineralógicas.
Todos los minerales de cobre tienen cantidades variables de hierro, arsénico,
antimonio, bismuto, estaño, plomo, molibdeno, renio, selenio, teluro, vanadio,
tungsteno, oro, plata y otros elementos.

D. FUNDAMENTO.
El método yodométrico para valorar cobre iguala en exactitud al método electrolítico,
pero es más rápido y menos sujeto a interferencias por elementos extraños. La
reacción:
2Cu
2+
+ 4I
-
2CuI
(s)
+ I
2(s)
, es reversible (1)
El pH de la solución adecuado para su titulación está entre 3 y 4, que se consigue con
la adición de NaF. El fluoruro forma un complejo poco disociado e incoloro con el
hierro (III), evitando la liberación de iodo según la reacción.
2Fe
3+
+ 2I
-
Fe
2+
+ I
2(s)

Evita además el color amarillo del FeCl
3
-
. No se debe olvidar que todos los minerales de
cobre contienen algo de hierro. Arsénico y antimonio deben estar presentes al estado
oxidado, pues al estado trivalente consumen iodo, esto se consigue por la disolución
del mineral de cobre en medio oxidante proporcionado por el ácido nítrico. Plata,
plomo, bismuto y cinc no interfieren la determinación iodométrica de cobre. Los
óxidos de nitrógeno deben eliminarse de la solución a titular, pues liberan iodo y
catalizan la liberación de iodo por el oxígeno del aire, según:
NO
2(g)
+ 2I
-
+ 2H
+
NO
(g)
+ I
2(s)
+ H2O
2NO
(g)
+ O
2(g)
2NO
2(g)

El precipitado de ioduro de cobre(I) que se forma mediante la reacción (1) absorbe
fuertemente el I3- en la superficie de sus partículas. Al titular la solución con tiosulfato
hasta decoloración, el iodo absorbido se desprende y la solución gradualmente (20-30
seg.) vuelve a tomar el color azul. El punto final de la titulación resulta borroso. Para
eliminar este inconveniente se añade el ion tiocianato:
I
3
-
adsorbido, CuI + 2SCN- 2CuSCN
(s)
+ 2I
-
+ I
-

Así el ion SCN
-
libera el iodo absorbido.

La adición de tiocianato conviene efectuarla al final de la titulación, sobre todo si la
concentración de H
+
es baja (ácido acético).

E. MATERIALES Y REACTIVOS
Tiosulfato de sodio 0.1 N
Dicromato de potasio 0.1000 N
Yoduro de Potasio
Timol
Almidón 1% p/v
HNO
3(c)
( d = 1.40 g/mL, aprox. 65%)
HCl
(c)
(d= 1.19 g/mL, aprox. 37%)
H
2
SO
4(c)
(d = 1.84 g/mL, aprox. 95%)
Tiocianato de potasio
Sulfato ferroso
Acetato de sodio
Ácido acético
Bifluoruro de sodio


F. PREPARACIÓN DE SOLUCIONES REACTIVOS.
1. Solución de Na2S2O3 0.1N. Hervir aproximadamente 1L de H
2
O
(d)
durante 5-10 min.
En un vaso pp. cubierto con vidrio reloj.
Dejar enfriar y agregar aproximadamente 25g Na
2
S
2
O
3
x 5H
2
O y 0.1g Na
2
CO
3
. Agitar
hasta total disolución. Transferir a un frasco limpio de vidrio o de plástico y guardar en
la oscuridad.
2. Solución de K
2
Cr
2
O
7
0.1000 N. Desecar el patrón primario durante 2 hrs. a 105 -
200ºC y dejar enfriar en un desecador. Pesar (exactamente en balanza analítica)
4.9032 g del sólido y transvasijar a un matraz de aforo de 1L (utilice embudo para
evitar pérdidas). Disolver el sólido y diluir hasta el enrase. Homogenizar bien.
3. Solución indicadora de almidón. Coloque 100 mL de agua destilada a ebullición.
Agregue 0.1 g timol sobre el agua caliente. Haga una pasta con 1 g almidón soluble y
una pequeña cantidad de agua. Vierta a continuación los 100 mL de agua hervida con
timol, con agitación continuada. Hervir 1min (esta solución se conserva varios meses).

G. PROCEDIMIENTO.
1. Estandarización de la solución Na
2
S
2
O
3
(triplicado)
Con pipeta volumétrica mida exactamente 25.0 mL de solución patrón K
2
Cr
2
O
7
0.1000
N. Agregue 2 g KI. Agite para disolución. Agregue 8 mL HCl
(c)
. Agite bien y titule con
solución de tiosulfato con constante agitación hasta que el color marrón vire al amarillo
pálido. En este momento agregue 1 mL solución indicadora de almidón y proseguir la
titulación hasta que el color vire netamente del azul al verde claro.

2. Determinación de cobre total (duplicado)
En balanza analítica pese 0.5 g de concentrado o 1.0 g de mineral, finamente
pulverizado. Colóquelo en un vaso pp de 250 mL. Ataque inicialmente con HCl
(c)
hasta
leve ebullición con vidrio reloj (10 mL). Enfríe. Agregue 5 mL HNO
3(c)
y 5 mL H
2
SO
4(c)
.
Coloque en plancha hasta total eliminación de vapores pardo rojizos. Evapore a
sequedad, sin ebullición hasta total eliminación de gases blancos.
(*) Enfriar y agregar al residuo 3 gotas H
2
SO
4(c)
y 20 mL H
2
O
(d)
. Hierva y deje enfriar.
Adicionar KMnO
4
al 0.5% p/v hasta leve coloración rosada. Agregar enseguida sulfato
ferroso al 0.5% p/v para decoloración de la solución (Evite exceso). Adicionar 2g
acetato de sodio, 1 mL de ácido acético 6N y 2 g de NaF, lave las paredes de vaso pp.
Deje reaccionar y agregue 2 g. KI.

Titule con solución de tiosulfato de sodio 0.1 N hasta coloración amarilla pálida.
Adicione en ese momento 1 mL de solución indicadora de almidón al 1% y continúe la
valoración hasta viraje violeta---blanco. Para el punto final se agrega KSCN. Continúe
titulando hasta que la solución se vuelva blanca.
Calcule % Cu presente en el mineral.

3. Determinación de cobre soluble
Pesar 2g muestra en un vaso pp de 250 mL
Lixiviar con 50 mL H
2
SO
4
al 5% p/v
Enfriar en reposo 24 horas, agitando de vez en cuando
Filtrar con Wh 41 recibiendo el filtrado en un vaso pp de 250 mL. Lavar bien el residuo.
Adicionar al filtrado 5 mL HNO
3(c)
y 5mL H
2
SO
4(c)
.
Llevar a sequedad
Proceder a continuación a partir del paso (*) de la determinación de cobre total.

H. CÁLCULOS
% Cu = N Na
2
S
2
O
3
x Gasto (mL) Na
2
S
2
O
3
x PE Cu x 100
1000 eso muestra (g)


I. CUESTIONARIO.
1. ¿Cuál es el efecto de acidez sobre la estabilidad de las soluciones de tiosulfato de
sodio?.
2. ¿Por qué las soluciones de Na
2
S
2
O
3
0.1 N se deben preparar con H
2
O hervida y fría?
3. ¿Cuál es el peso equivalente del Na
2
S
2
O
3
? Fundamente con ecuación.
4. ¿Por qué el almidón se debe adicionar en las cercanías del punto final?
5. ¿Por qué el arsénico, antimonio y estaño son interferentes en la determinación de
cobre por yodometría? ¿Cómo se puede eliminar su interferencia?
6. ¿Qué peso de un mineral de cobre deberá tomarse para análisis para que cada 1.00
mL de la solución 0.1050 N de Na
2
S
2
O
3
representa exactamente 1% del cobre en la
muestra?























EXPERIENCIA DE LABORATORIO Nº 19

VOLUMETRÍA REDOX

A. OBJETIVO: DETERMINACIÓN DE HIPOCLORITO DE SODIO Y SULFITO DE SODIO

B. MÉTODO: Yodimetría y Yodometría indirecta

C. FUNDAMENTO:
La determinación yodimétrica de sulfitos se basa en la reacción:
H
2
SO
3
+ I
2
+ H
2
O H
2
SO
4
+ 2HI
Para obtener resultados exactos deben observarse los siguientes requisitos analíticos:
1. Las soluciones deben ser muy diluidas.
2. La solución de sulfito debe adicionarse lentamente, con agitación a un exceso
medido de solución valorada de yodo, y no a la inversa, el yodo en exceso se
retrovalora con solución de tiosulfato de sodio 0.100 N.
3. La exposición al aire de la solución de sulfitos debe reducirse al mínimo, para evitar
la reacción:

2H
2
SO
3
+ O
2
2H
2
SO
4

En estas condiciones se evita casi totalmente las principales fuentes de error.

Fuentes de error:
Las principales fuentes de error de esta metodología son:
a) Pérdidas de dióxido de azufre por volatilización.
b) Precipitación de azufre por la reacción:
3H
2
SO
3
2H
2
SO
4
+ S + H
2
O
La cual es catalizada por el ácido yohídrico, según:
H
2
SO
3
+ 4HI 2I
2
+ S + 3H
2
O
c) Oxidación por el oxígeno del aire de sulfito a sulfato.

D. MATERIALES Y REACTIVOS
Yoduro de potasio
Yodo
Tiosulfato de sodio 0.1000 N
Ácido clorhídrico (c) (d = 1.19 g/mL, aprox. 33%)
Almidón
Sulfito de sodio
Hipoclorito comercial

E. PROCEDIMIENTO

1. Preparación de la solución de yodo aproximado 0.1 N
Pesar en balanza monoplato 16 g KI puro directamente en un vaso pp y disolver en 20
mL H
2
O
(d)
.
Adicionar enseguida 12.8 g I
2

Agite hasta disolución completa
Deje reposar el vaso pp conteniendo la solución de yodo cubierto con un vidrio reloj
por 20 min.
Adicione después H
2
O
(d)
hasta completar 1 L
Agite y homogenice bien
Guarde en una botella oscura y rotule (fecha, nombre, etc.)


2. Renormalización de la solución de Na
2
S
2
O
3
x 5H
2
O.
Con pipeta total mida 10.0 mL K
2
Cr
2
O
7
0.1000 N
Agregue 2 g KI. Agite bien.
Adicione 8 mL HCl
(c)
.
Guarde en la oscuridad 6 minutos.
Titule con solución Na
2
S
2
O
3
x 5H
2
O hasta que la coloración marrón cambie a amarillo
pálido.
Adicione 1 mL solución indicadora de almidón.
Siga titulando con la solución Na
2
S
2
O
3
x 5H
2
O hasta que la solución se torne verde.
Calcule la normalidad de solución Na
2
S
2
O
3
x 5H
2
O.

3. Normalización de la solución de yodo con solución estandarizada de solución
Na
2
S
2
O
3
x 5H
2
O
Tome 25.0 mL de disolución de yodo y colóquelos en un matraz Erlenmeyer de 250
mL.
Diluya con 100 mL de H
2
O
(d)
.
Titule con la solución patrón Na
2
S
2
O
3
x 5H
2
O, el triyoduro liberado.
Antes que desaparezca el amarillo pálido, adicione 1 mL solución indicadora de
almidón.
Titule hasta que la solución se torne incolora.
Calcule la normalidad de la solución de yodo.

4. Determinación de cloro activo en un hipoclorito comercial.
Tome 10.0 mL de disolución diluida de hipoclorito comercial.
Agregue 50 mL de H
2
O
(d)
.
Adicione 2 g KI y 10 mL ácido acético glacial.
Guarde en la oscuridad.
Titule con solución Na
2
S
2
O
3
x 5H
2
O patrón hasta coloración amarilla pálida.
Adicione 1 mL solución indicadora de almidón.
Continúe titulando hasta que la solución se torne incolora.
Calcule el porcentaje p/v cloro activo presente en el hipoclorito comercial.

5. Determinación de sulfito en una muestra soluble.
Tome 25.0 mL de solución patrón de yodo.
Agregue lentamente 10.0 mL de muestra
Adicione enseguida 10 mL HCl 1 N y 50 mL H
2
O
(d)
. Agite bien
Titule el exceso de yodo con la solución patrón de tiosulfato de sodio.
En las cercanías del punto final, adicione 1 mL almidón.
Continúe valorando con solución Na
2
S
2
O
3
x 5H
2
O patrón hasta viraje del indicador (azul
incoloro).

F. CÁLCULOS
N Na
2
S
2
O
3
x 5H
2
O = N K
2
Cr
2
O
7
x Alícuota K
2
Cr
2
O
7
(mL)
Gasto Na
2
S
2
O
3
(mL)

N I
2
= N Na
2
S
2
O
3
x Gasto Na
2
S
2
O
3
(mL)
25.0 mL de solución I
2


% Cloro activo = N Na
2
S
2
O
3
x Gasto Na
2
S
2
O
3
(mL) x PE Cl x f.d. x 100
1000 x Alícuota Muestra diluida (mL)

%Na
2
SO
3
=((N I
2
x 25.0mL I
2
) - (N Na
2
S
2
O
3
x GastoNa
2
S
2
O
3
)(mL)(x PE Na
2
SO
3
x 100)
1000 x Alícuota Muestra (mL)



G. CUESTIONARIO
1. ¿A qué se le denomina "cloro activo¨?
2. Refiérase al fundamento de los métodos yodimétricos.
3. ¿Qué desventajas presenta el hecho de utilizar solución de yodo como titulante?
4. A 10.0 mL de una muestra de Na2SO3 se le adiciona 25.0 mL de solución de I2
0.1037 N. El exceso de iodo se retrovalora con una solución de Na2S2O3 0.1101 N en
presencia de almidón, gastándose 21.0 mL. Calcule el % p/v Na2SO3 presente en la
muestra
5. ¿ Por que la determinación de sulfito de sodio se realiza por medio de una
retrovaloración?