DEFINICIÓN DE CAPACIDAD CALORÍFICA, CALOR ESPECÍFICO, CALOR LATENTE, CALOR DE FORMACIÓN, ENTALPÍA Y ENTROPÍA.

DEFINICIONES La química física es una ciencia que estudia los principios que rigen las propiedades y el comportamiento de los sistemas químicos. La termodinámica es un área de la química física, que estudia las relaciones entre las diferentes propiedades de equilibrio de un sistema (calor, trabajo, energía) y los cambios que ellos producen en los estados de los sistemas. La termoquímica es la parte de la termodinámica que estudia los cambios de energía (calor) en las reacciones o procesos químicos. Un sistema es una parte específica del universo de interés para nosotros. El resto del universo externo al sistema se denomina entorno. Por ejemplo, cuando realizamos una reacción química en el laboratorio, las sustancias químicas generalmente constituyen el sistema. Hay tres tipos de sistemas. Los sistemas abiertos pueden intercambiar masa y energía (por lo general en forma de calor) con su entorno. Por ejemplo, agua contenida en un recipiente abierto. Los sistemas cerrados permiten la transferencia de energía (calor) pero no de masa. Por ejemplo, agua contenida en un recipiente cerrado. Los sistemas aislados no permiten la transferencia ni de masa ni de energía. Por ejemplo, agua contenida en un recipiente totalmente aislado. El calor (q) es la cantidad de energía necesaria para elevar la temperatura de cualquier cantidad de masa a otra temperatura dada. Se expresa en joules (J). La temperatura es una propiedad que determina si dos sistemas están en equilibrio térmico o no. Dos sistemas en equilibrio térmico entre sí tienen la misma temperatura, pero ésta será distinta si no existe ese equilibrio. El trabajo (w) que se efectúa al mover objetos contra una fuerza es igual producto de la fuerza (F), por la distancia (d) que recorre el objeto y se expresa en J: w =F× d La energía (E) es la capacidad para realizar trabajo o para transferir calor y se expresa en J. La energía no se puede ver, tocar, oler o pesar.

Las funciones de estado son propiedades de un sistema que están determinadas por los estados inicial y final del sistema y no por la manera como alcanzó el estado final. la presión. Por ejemplo. Cuando las sustancias participan en una reacción química. En general. la energía y la entalpía. Cualquier energía que un sistema pierda deberá ser ganada por el entorno y viceversa. se almacena o se convierte en otras formas de energía. composición y forma física. la temperatura. su valor es fijo cuando se especifican temperatura. son funciones de estado. pero no se pueden destruir ni crear. . Es una energía que se encuentra almacenada y es el resultado de las atracciones y repulsiones que un objeto experimenta en relación a otros objetos. La energía cinética es la energía debida al movimiento de un objeto. La energía también puede definirse en función de la posición relativa de un objeto con respecto a otros objetos. La energía química es una forma de energía almacenada entre las unidades estructurales de las sustancias.La energía térmica es la energía asociada con el movimiento aleatorio de los átomos y las moléculas. la energía térmica se puede calcular a partir de mediciones de temperatura. presión. está determinada por el tipo y organización de los átomos de cada sustancia. PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA La ley de la conservación de la energía o primera ley de la termodinámica establece que todas las formas de energía pueden intercambiarse. una piedra situada en la cima de una montaña tiene una mayor energía potencial y puede provocar un golpe mayor sobre el agua ubicada en el valle. por lo cual la energía total del universo permanece constante. que una piedra situada en la parte de abajo. el volumen. Por ejemplo. La energía cinética de un objeto en movimiento depende tanto de la masa como de la velocidad del mismo. la energía química se libera. Esta forma de energía se denomina energía potencial.

Tabla 1. En una reacción química el estado inicial se refiere a los reactivos y el estado final a los productos. cambia su energía interna. Se obtiene un E negativo cuando Efinal < Einicial. Convención de signo para q Signo de E = q + w q > 0: se transfiere calor del entorno al q > 0 y w > 0: E > 0 q > 0 y w < 0: el signo de E depende de las magnitudes de q y q < 0: se transfiere calor del sistema al w entorno q < 0 y w > 0: el signo de E depende de las magnitudes de q y Convención de signo para w w w > 0: el entorno efectúa trabajo sobre el q < 0 y w < 0: E < 0 sistema sistema w < 0: el sistema efectúa trabajo sobre el entorno . Este cambio está determinado por el calor (q) agregado o liberado del sistema. E = Efinal – Einicial o  E = Eproductos – Ereactivos Cuando Efinal > Einicial. más el trabajo (w) realizado sobre o por el sistema: E = q + w En la Tabla 1 se muestra la relación entre los signos de q y w y el signo de E. Cuando un sistema sufre un cambio físico o químico. El cambio de energía interna (E) es la diferencia entre la energía interna del sistema al término de un proceso y la que tenía al principio.La energía total de un sistema o energía interna es una función de estado que se define como la suma de todas las energías cinéticas y potenciales de sus partes componentes. lo que indica que el sistema cedió energía a su entorno. indicando que el sistema ganó energía de su entorno. w y E. el valor de E es positivo. Convenciones de signos y la relación entre q.

a presión constante y se expresa en J. Para un proceso endotérmico H es positivo. Ejemplo: 2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (l) + energía ENTALPÍA La entalpía (H) de un sistema es una función de estado que expresa el calor liberado o absorbido durante un proceso. por lo que puede tener un valor positivo o negativo. a presión constante. H = Hproductos – Hreactivos = qP La entalpía de reacción puede ser considerada como una medida de cuánto calor está almacenado en el sistema como energía potencial. Ejemplo: Energía + 2 HgO (s) → 2 Hg (l) + O2 (g) Un proceso exotérmico es aquel en el que el sistema libera calor al entorno. Por ejemplo.01 kJ (proceso endotérmico) . La entalpía de reacción o calor de reacción (H o qP) es la diferencia entre las entalpías de los productos y las entalpías de los reactivos. Para un proceso exotérmico H es negativo. se requiere que el sistema (hielo) absorba 6. o su “contenido de calor”. Un proceso endotérmico es aquel en el que el sistema absorbe calor del entorno. Calcula el cambio de energía interna del sistema en un proceso en el que el sistema absorbe 140 J y efectúa 85 J de trabajo sobre el entorno. como se indica en la ecuación termoquímica siguiente: H2O (s) → H2O (l) donde: H = Hproductos – Hreactivos = H (agua líquida) – H (hielo) H = 6. a presión constante.01 kilojoules (kJ) de energía.Ejemplo 1. para que una mol de hielo pueda ser convertido en agua líquida.

cuando se quema 1 mol de metano (CH4). Ejemplo: CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (g) CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (l) H = – 802 kJ H = – 890 kJ La diferencia en los valores de H de las ecuaciones termoquímicas anteriores se debe a que se requieren energías diferentes para obtener H2O líquida y H2O gaseosa. Por ejemplo. La magnitud de H es directamente proporcional a la cantidad de un reactivo consumido en el proceso. . se producen 802 kJ de calor: CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (g) liberará el doble de calor. Calcula cuánto calor se libera cuando 4. 1 604 kJ.01 kJ Las ecuaciones termoquímicas son ecuaciones químicas balanceadas que indican el cambio de entalpía correspondiente. considerando que la combustión de 1 mol de este gas produce 802 kJ. la combustión de dos moles de CH4 con 4 moles de O2. Ejemplo: CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (g) CO2 (g) + 2 H2O (g) → CH4 (g) + 2 O2 (g) H = – 802 kJ (reacción directa) H = 802 kJ (reacción inversa) c) El cambio de entalpía para una reacción depende del estado de agregación de los reactivos y de los productos.5 g de metano gaseoso se queman en un sistema a presión constante. a presión constante. A continuación se proporciona una guía para utilizar este tipo de ecuaciones: a) La entalpía es una propiedad extensiva. Ejemplo 2. es decir.= 6. b) El cambio de entalpía para una reacción tiene la misma magnitud pero signo opuesto para la reacción inversa. H = – 802 kJ Por lo tanto.

La capacidad calorífica de 1 mol de una sustancia se denomina capacidad calorífica molar y se expresa en J/mol-°C. Calcula la capacidad calorífica de 60 g de agua si su calor específico es 4. El calor específico (s) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere para elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia y se expresa en J/g-K o J/g-°C. entonces el cambio en la temperatura (t) de la muestra. Se expresa en J/°C.184 J/g-°C. La capacidad calorífica (C) de una sustancia es la cantidad de calor requerido para elevar en un grado Celsius la temperatura de una cantidad dada de la sustancia.d) El cambio de entalpía de una reacción depende de la temperatura. Si se conocen el calor específico (s) y la cantidad de sustancia (m) . Los cambios de entalpía generalmente se expresan a una temperatura de referencia de 25 °C. Los cambios calor se miden en un calorímetro. La relación entre la capacidad calorífica y el calor específico es la siguiente: C=ms donde: C = capacidad calorífica (J/°C) m = masa de la sustancia (g) s = calor específico (J/g-°C) Ejemplo 3. indicará la cantidad de calor (q) que se absorbe en un proceso: q = m s t = C t . CALORIMETRÍA La calorimetría se refiere a la medición de flujo de calor en un sistema.

utilizando un calorímetro a presión constante.80 kJ/°C.50 a 74.184 J/g-°C) t y qbomba = m s t = C t Ejemplo 5.184 J/g-°C. . respectivamente. o a presión constante. registrándose un aumento en la temperatura del agua de 20. 1. de la bomba y de la reacción. El calor específico del agua es 4. por lo que el calor de la reacción es: qreacción = – (qagua + qbomba) donde: qagua = m s t = (magua) (4. Si la cantidad de agua que rodea al calorímetro es exactamente 2 000 g y la capacidad calorífica de la bomba calorimétrica es de 1. Las determinaciones de calor a volumen constante se realizan en sistemas aislados y se determina el calor liberado por una cierta cantidad de masa cuando ésta se quema en una bomba cerrada que se sumerge en una cantidad de agua conocida. La medición de los cambios de calor que ocurren en las reacciones químicas puede realizarse a volumen constante. Calcula la cantidad de calor absorbido por una muestra de agua de 466 g. calcula el calor molar de combustión del naftaleno.435 g de naftaleno (C10H8) se queman en una bomba calorimétrica a volumen constante.60 °C. por lo que el calor total de sistema es: qsistema = qagua + qbomba + qreacción qsistema = 0 donde: qagua. qbomba y qreacción son los cambios de calor del agua. cuando se calienta de 8. El calor liberado por la muestra es absorbido por el agua y el calorímetro.donde: t = tfinal – tinicial Ejemplo 4.17 a 25.84 °C. en cuyo caso se utiliza una bomba calorimétrica.

El cambio de calor del proceso (qreacción) es igual al cambio de entalpía (H) y puede calcularse a partir del cambio de temperatura y de la capacidad calorífica de la disolución y del calorímetro: qsistema = qdisolución + qcalorímetro + qreacción qsistema = 0 qreacción = – (qdisolución + qcalorímetro) qdisolución = mdisolución sdisoluón t = Cdisolución t qcalorímetro = mcalorímetro scalorímetro t = Ccalorímetro t Ejemplo 6.500 M de NaOH. respectivamente). los calorímetros están meticulosamente aislados y se hace una corrección por la energía térmica absorbida por el aparato. como se mostró en el ejemplo anterior.90 °C. se puede usar un calorímetro de vaso de espuma plástica (unicel) para medir la ganancia o pérdida de energía térmica que acompaña a muchas clases de cambios físicos y químicos. En las determinaciones de calor a presión constante.50 °C y la temperatura final de la mezcla 24. 100 mL de una disolución 0. aunque se considera que no hay pérdida de calor hacia el exterior.184 J/g-°C. se . calores de disolución y calores dilución. Este calorímetro se utiliza para medir los cambios de calor en reacciones de neutralización ácido-base. La temperatura inicial de las disoluciones de HCl y NaOH fue 22. considerando que las densidades de las disoluciones de HCl y de NaOH y sus calores específicos son los iguales a las del agua (1. en un calorímetro a presión constante que tiene una capacidad calorífica de 335 J/°C. para simplificar los cálculos. Por consiguiente.500 M de HCl se mezclan con 100 mL de una disolución 0. Un vaso de unicel está diseñado para mantener calientes los líquidos. Para trabajos de precisión. es buen aislante y no absorbe mucha energía térmica. se trabaja con dispositivos que no están sellados y por lo tanto las mediciones se efectúan en condiciones de presión atmosférica constante.En las determinaciones de calor a presión constante.00 g/mL y 4. Calcula el cambio de calor por mol en esta reacción de neutralización.

se utiliza la forma más estable del elemento para la reacción de formación.supone que la cantidad de energía térmica que escapa a los alrededores y la que es absorbida por el calorímetro son despreciables. Si se mezclan 50 mL de AgNO3 0. se refiere a la condición de 1 atm de presión. El estado estándar. considerando que la disolución combinada tiene una masa de 100 g y un calor específico de 4. C2H5OH 2 C (grafito) + 3 H2 (g) + ½ O2 (g) → C2H5OH (l) H°f = – 277. la temperatura de la mezcla aumenta de 22.30 a 23. indicado con el superíndice (°).100 M en un calorímetro a presión constante. Un gran número de valores de H°f se encuentran registrados en Tablas.7 kJ . Ejemplo:  Entalpía estándar de formación para el etanol. Si un elemento existe en más de una forma en condiciones estándar. por lo que el cambio de calor es: qreacción = – qdisolución Ejemplo 7. El aumento de temperatura se debe a la siguiente reacción: AgNO3 (ac) + HCl (ac) → AgCl (s) + HNO3 (ac) Calcula H para este proceso.100 M y 50 mL de HCl 0. ENTALPÍA ESTÁNDAR DE FORMACIÓN Y DE REACCIÓN La entalpía estándar de formación (H°f) o calor de formación de un compuesto es el cambio de calor que resulta de la formación de un mol de un compuesto a partir de sus elementos en sus estados estándar y se expresa en J/mol o en kJ/mol.11 °C. generalmente a 25 °C.18 J/g-°C.

Ejemplo 9. porque el grafito es una forma alotrópica del carbono más estable que el diamante a 1 atm y 25 °C H°f O2 (g) = 0 kJ/mol. Calcula el H°r para la siguiente reacción: C (grafito) + O2 (g) → CO2 (g) Respuesta: A partir de datos registrados en Tablas: H°f C (grafito) = 0 kJ/mol H°f O (g) = 0 kJ/mol H°f CO2 (g) = – 393. Calcula el calor liberado por mol de compuesto que reacciona con oxígeno para la siguiente reacción: 2 B5H9 (l) + 12 O2 (g) → 5 B2H3 (s) + 9 H2O (l) .5 kJ Este es el calor que se libera cuando reacciona una mol de C con una de O2. La entalpía estándar de reacción (H°r) es el cambio de entalpía cuando todos los reactivos y productos están en su estado estándar: H°r = n H°f(productos) .5 kJ/mol Por lo tanto: H°r = (– 393. Ejemplos: H°f C (grafito) = 0 kJ/mol. porque el oxígeno molecular (O2) es una forma alotrópica más estable que el ozono (O3) a 1 atm y 25 °C.5 kJ/mol) – (0 kJ/mol + 0 kJ/mol) = – 393.m H°f(reactivos) donde: n y m = coeficientes estequiométricos de los reactivos y productos  (sigma) = “la suma de” Ejemplo 8.La entalpía estándar de formación de la forma más estable de cualquier elemento es cero porque no se requiere una reacción de formación si el elemento se encuentra en su estado estándar.

respectivamente. Calcula la entalpía estándar de reacción para el siguiente proceso: C (diamante) → C (grafito) Respuesta: Por definición: H°f C (grafito) = 0 kJ/mol H°f C (diamante) = ? La reacción de conversión de diamante a grafito es muy lenta (puede tomar millones de años para consumarse). Respuesta: H°r = [ (– 1 263.6 kJ_ 2 mol = – 4 5183 kJ/mol La ley de Hess establece que si una reacción se efectúa en varias etapas.6 kJ/mol × 5 moles) + (– 285. Ejemplo 10.2 kJ/mol × 2 moles) + (0 kJ/mol × 12 moles) ] = = – 9 036. – 1263.6 y – 285. del B2H3 (s) y del H2O (l) son 73. por lo que no se puede colocar el diamante en un calorímetro para medir el cambio de calor experimentalmente. el calor que se libera por mol de B5H9 es: H°r = _– 9 036. la entalpía estándar de reacción (H°r) es igual a la suma de los cambios de entalpía para las etapas individuales.8 kJ/mol.4 kJ H°r = – 393.8 kJ/mol × 9 moles) ] – [ (73. Por lo tanto. para determinar H°r en este proceso se lleva a cabo un procedimiento indirecto. ya que se pueden medir los cambios de entalpía para las siguientes dos reacciones: a) C (diamante) + O2 (g) → CO2 (g) b) C (grafito) + O2 (g) → CO2 (g) Invirtiendo la ecuación b) se obtiene: c) CO2 (g) → C (grafito) + O2 (g) H°r = + 393.6 kJ Este es el calor que se libera por cada 2 moles de B 5H9 que reaccionan con 12 de O2.2. Por lo tanto.Las entalpías estándar de formación del B5H9 (l).5 kJ .5 kJ H°r = – 395.

9 kJ .4 kJ H°r = + 393.5 kJ _____________ H°r = – 1.A continuación se suman las ecuaciones a) y c) para obtener la ecuación deseada: a) C (diamante) + O2 (g) → CO2 (g) c) CO2 (g) → C (grafito) + O2 (g) ______________________________________ C (diamante) → C (grafito) H°r = – 395.

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