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PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

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PRINCIPIOS · DE OPERACIONES UNITARIAS
Segunda Edición

Alan

s.

Foust

Professor Emeritus, Lehigh University

Leonard A. Wenzel
Lehigh University

Curtis

w. Clum~

Lehigh University

Louis Maus
Science Center, Rockwell International

L. Bryce Andersen
New Jersey Institute of Technology

DÉCIMA REIMPRESIÓN MÉXICO , 2006

COMPAÑÍA EDITORIAL CONTINENTAL

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Título original de la obra: PRINCIPLES OF UNIT OPERATIONS, 2nd. ed. ISBN 0-471-26897-6 Traducción autorizada por: Copyright © by John Wiley and Sons, Inc. Traducción: Ing. Francisco Torres Roldán Revisión Técnica: Ing. Químico Antonio Eroles Gómez, Ph. D.

Principios de operaciones unitarias Derechos reservados respecto a la edición en español: © 1987, Alan S. Foust, Leonard A. Wenzel, Curtis W. Clump, Louis Maus, L. Bryce Andersen / John Wiley and Sons, Inc. © 1987, COMPAÑÍA EDITORlAL CONTINENTAL, S.A. DE C.V. © 2000, GRUPO PATRIA CULTURAL, S.A. DE C.V. bajo el sello de Compañía Editorial Continental Renacimiento 180, Colonia San Juan Tlihuaca, Delegación Azcapotzalco, Código Postal 02400, México, D.F.
Miembro de la Cámara Nacional de la Industria Editorial Registro núm. 43 ISBN 968-26-0776-0 Queda prohibida la reproducción o transmisión total o parcial dél contenido de la presente obra en cualesquiera formas, sean electrónicas o mecánicas, sin el consentimiento previo y por escrito del editor. Esta obra se terminó de imprimir en febrero del 2006 en los talleres de Programas Educativos, S.A. de C.V. Calzo Chabacano No. 65, Col. Asturias C.P. 06850, México, D.F. Empresa Certificada por el Instituto Mexicano de Normalización y Certificación A.C. bajo la Norma ISO-9002: 1994/NMX-CC-004:1995 con el Núm. de Registro RSC-048

Impreso en México Printed in Mexico

Primera edición: 1987
Novena reimpresión: 2004 Décima reimpresión: 2006

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Comité Consultivo Ingeniería
A . H-S, Ang University of Illinois Donald S. Berry Nothwestern University J ames M. Gere Stanford University Ingeniería Civil-Sistemas y Probabilidad Ingeniería de Transporte

Ingeniería Civil y Mecánica Aplicada Estadística en Ingeniería

J. Stuart Hunter Princeton University
T. William Lambe R. V. Whitman Massachusetts Institute of Technology Perry L. McCarty Stanford University Don T. Phillips Texas A & M Dale Rudd University of Wisconsin Robert F. Steidel, J r. . University of California Berkeley R. N. White Cornell University

Ingeniería Civil-Mecánica de Suelos

Ingeniería Ambiental

Ingeniería Industrial

Ingeniería Química

Ingenería Mecánica

Ingeniería Civil-Estructuras

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Contenido

Operaciones Unitarias en la Ingeniería Química

17

PARTE UNO Operaciones en Etapas
2 3 4 5 6 7 8

27

Operaciones de Transferencia de Masa 29 Relaciones de Fases 45 Cálculos de Etapas de Equilibrio 63 Operaciones de Multietapas a Contracorriente 75 Operaciones de Multietapas a Contracorriente con Reflujo Métodos Simplificados de Cálculo 109 Operaciones por Etapas con Multicomponentes 133

89

P ARTE DOS Transporte Molecular y Turbulento
9 10 11 12 13 14 Mecanismo de Transporte Molecular 171 Balances Dife~enciales de Masa, Calor y Momento I Ecuaciones de Cambio 221 Mecanismo de Transporte Turbulento 241 Fundamentos de los Mecanismos de Transferencia Transferencia en la Interfase 309

169

199

255

PARTE TRES Aplicaciones al Diseño de Equipo
15 16 17 18 19 20 21 22

331

Transferencia de Calor 333 Transferencia de Masa 389 Transferencia Simultánea de Calor y Masa-Humidificación 425 Transferencia Simultánea de Calor y Masa-Secado 459 Transferencia Simultánea de Calor y Masa-Evaporación y Cristalización El Balance de Energía en Sistemas de Flujo 543 Aparatos para Impulsar Fluidos 581 Flujo y Separación de Partículas Sólidas por Medio de la Mecá611 nica de Fluidos APENDICE A Dimensiones y Unidades, Análisis Dimensional y Teoría de Modelos 685 APENDICE B Descripción de los Sólidos en Forma de Partículas 697 APENDIGE C Datos para Diseño de Equipo 713 APENDICE D Datos Físicos 725 APENDICE E Ecuaciones de Cambios para Varios Sistemas de Coordenadas 752

497

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Prefacio

Después de algunos años, aun los libros de texto más elementales en un campo dinámico deben actualizarse o pierden validez. Este solo hecho obliga a una actualización que permita la inclusión de nuevas tecnologías, nuevos análisis y conceptos. Aunado a la expectativa de avances en la tecnología de la ingeniería química, la política impuesta por el gobierno federal para cambiar al sistema métrico decimal, obliga a los ingenieros químicos a conocer ambos sistemas. Esto no será una imposición por ahora para los ingenieros químicos, pero la industria requerirá cambiar sus hábitos de cálculo, así como los valores, durante la próxima generación . Durante algunos años, probablemente se usará una mezcla de SI (Systeme Internationall y Sistema Inglés, por lo que hemos considerado conveniente usar ambos sistemas en este libro. Se añadieron dos nuevos capítulos, escritos de tal forma que es posible eliminar uno de ellos o ambos sin que esto altere la continuidad. En el Cap. 8 se incluye la presentación de las bases para separaciones en etapas múltiples de mezclas multicomponentes, formuladas de tal manera que pueden adaptarse para la evaluación en computadora, pero escritas con la intención de que los aspectos del cómputo no empañen a los conceptos básicos de los procesos de separación. No se hace intento alguno por incorporar técnicas de matrices dispersas que permiten reducir considerablemente el tiempo de computadora que se necesita para llevar a cabo las evaluaciones . En el Cap. 11 se presentan las ecuaciones de cambio, básicas para aquellos que deseen cubrir con mayor amplitud ese tópico. El estudio del texto completo requiere probablemente más horas de curso que el que la mayor parte de las escuelas asignan para la eseñanza de las operaciones unitarias. Por ello, al igual que en la primera edición, el material se presenta de tal forma, que el profesor pueda omitir algunos capítulos o bien, utilizar únicamente una o dos de las tres partes que componen el libro. Hemos minimizado la inclusión de datos en los apéndices cuando la información se encuentra disponible en el "Chemical Engineers Handbook". El material se encuentra ordenado de la misma forma que en la primera edición para enfatizar las similitudes y ofrecer una posible división para cursos de tres semestres. Estos pueden separarse en mecánica de fluidos, transferencia de calor y transferencia de masa, para los cuales la siguiente distribución ha dado buenos resultados: 1. Mecánica de fluidos: Caps. 1,9,10 (partes de mecánica de fluidos), Caps. 11, 13, 14,20, 21 Y 22. 2. Transferencia de calor: Caps . 9, 10, 11, 12, 13, 14 (partes de transferencia de calor), Caps. 15. 3. Transferencia de masa: Caps. 2,3,4,5,6, 7, 8; revisión breve de los Caps . 9, 10, 11,12, 13 Y 14; también los caps. 16, 17, 18 Y 19. Este libro ha sido utilizado con éxito en cursos de instrucción autodirigida. Creemos que esta edición, al igual que la primera, será satisfactoria para aquellos profesores que aprecian las ventajas docentes ofrecidas por un tratamiento de las operaciones unitarias que enfatiza sus principios comunes y su interrelación . La efectividad pedagógica de este enfoque ha sido ya demostrada.
ALAN S. FOUST LEONARD A. WENZEL CURTIS W. CLUMP LOUIS MAUS L . BRYCE ANDERSEN

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Prefacio de la Primera Edición

.-

El tratamiento que se les da en este libro a las operaciones unitarias, enfatiza los principios científicos sobre los que se basan las operaciones y agrupa aquellas que tienen bases físicas similares para que puedan analizarse juntas. El desarrollo comienza por lo regular con un análisis del comportamiento físico de un sistema y el establecimiento de un modelo físico simplificado. Se expresa una relación matemática básica basada en el modelo y se resuelve. La expresión general resultante se apl ica entonces a la operación unitaria específica. Con objeto de mantener la claridad de la presentación a un nivel elemental, es común omitir el refinamiento de los modelos físicos y las expresiones matemáticas elaboradas para un riguroso tratamiento de situaciones complejas, y con el propósito de enfatizar las similitudes que existen entre diversas operaciones unitarias, la descripación de los equipos y los métodos de cálculo especializados se presenta en forma condensada. Sin embargo, ya que- la visualización de un equipo . ayuda a comprender el tratamiento teórico y puesto que el ingeniero joven debe familiarizarse con los principales tipos de equipo, se muestran las piezas importantes del equipo de proceso en dibujos y fotografías que se estudian brevemente. Después de desarrollar los principios fundamentales, se consideran los aspectos más importantes de los métodos especializados de cálculo para el diseño de procesos. El concepto tradicional de operaciones unitarias ha sido un factor de gran importancia en el éxito de los ingenieros químicos y de la ingeniería química en los últimos cincuenta años. Creemos que la unificación presentada aquí es el paso lógico que sigue en la evolución del concepto de operaciones unitarias. Ofrecemos este tratamiento porque consideramos que es más eficiente en la enseñanza, más económico en tiempo, más adecuado en su presentación de los f undamentos y más efectivo en el entrenamiento necesario para definir y resolver los problemas relacionados con los procesos químicos. Este libro debe servir como base para un t rabajo avanzado en la teoría y práctica más especializadas de las operaciones unitarias individuales. El ingeniero educado con este enfoque puede no ser un experto en el manejo de un procedimiento especializado de cálculo, pero podrá comprender los principios fundamentales, observar las similitudes existentes entre muchas operaciones unitarias y ser más flexible y original en la solución de nuevos problemas de proceso . En resumen, podrá adaptarse con mayor facilidad al cambio y al progreso . El crecimiento rápido y continuo del conocimiento de las operaciones unitarias ha originado serios problemas en los estudios de esta información dentro del tiempo asignado a los programas de licenciatura . El creciente número de etapas de proceso que pueden considerarse como operaciones unitarias y la amplitud de su campo de operación, obliga a que la instrucción sea más sistemática y adaptable a nuevas operaciones. Este tratamiento, con su unificación de principios para operaciones similares, hace posible mantener un balance entre las operaciones unitarias y otros aspectos vitales del aprendizaje de la ingeniería química. Muchos de los cálculos formales que tuvieron ocupados a los ingenieros químicos en el pasado, serán realizados en breve por computadoras electrónicas. Los cálculos para destilación de multicomponentes y evaporación en múltiple efecto ya pueden programarse para su cálculo en computadora. Se están llevando a cabo estudios para el uso de computadoras en el diseño de reactores químicos, para determinar la dinámica de un sistema durante el arranque, para predecir y optimizar la respuesta de sistemas al control automático y para auxiliar en muchas otras aplicaciones. El uso de una computadora para hacer en minutos lo que antes tomaba meses-hombre de t iempo de ingeniería ha abierto muchos caminos al desarrollo . Un camino es, por ejemplo , qué problemas complejos de ingeniería, los cuales antes eran resueltos en forma aproximada y en ocasiones sólo cualitativamente, pueden ahora ser resueltos con gran precisión . Muchas de estas aplicaciones se encuentran en el campo de la economía de procesos, como por ejemplo, en la optimización de productos en una refinería de petróleo. Otro camino puede ser el hecho de que los procedimientos de cálculo rigurosos, aunque te-

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12 PREFACIO DE LA PRIMERA EDlCION

diosos, empiezan a ser más atractivos que los métodos aproximados o abreviados . Esto sucede ya en mayor o menor grado en el campo de la destilación de multicomponentes. Para que el trabajo de este tipo sea efectivo, el ingeniero químico con un amplio conocimiento del mecanismo del proceso, debe cooperar con el matemático que entiende las posibilidades matemáticas y limitaciones de la computadora. Entonces, se necesitan cada vez más ingenieros químicos con un amplio conocimiento de las características fundamentales de las operaciones de proceso, y con antecedentes matemáticos suficientes para poder describir esas operaciones con un modelo matemático. El entrenamiento tradicional en los detalles de un método de cálculo sólo es importante ahora como una disciplina mental. Con el conocimiento creciente de los principios fundamentales, es posible clasificar las operaciones unitarias en grupos de acuerdo con la similitud de sus principios. En este libro se consideran dos grupos principales: las operaciones en etapas y las operaciones de velocidad. Las operaciones en etapas se analizan mediante un modelo general que se aplica a todas las operaciones de transferencia de masa . Las operaciones de velocidad SEl presentan con un estudio de los principios del transporte molecular y turbulento. Después que se describen las similitudes fundamentales de cada grupo, se aplican los principios al análisis de las operaciones más comunes de cada grupo. En la Parte 1, se presenta un tratamiento generalizado de las operaciones de transferencia de masa en etapas. Se desarrolla un método de cálculo basado en el modelo físico de una etapa de equilibrio, sin inovolucrar la naturaleza de las fases en contacto. Se presentan ejemplos específicos tomados de las diversas operaciones de transferencia de masa. Las operaciones en etapas se presentan primero debido a que se basan en conceptos simples de estequiometría y equilibrio y por tanto, siguen en form9 lógica el curso de estequiometría que por lo general precede a los cursos de operaciones unitarias. La cobertura total de la Parte I requiere al menos de dos horas-semestre. Los principios fundamentales de las operaciones de velocidad se desarrollan en la Parte 11. Se incluyen aquellas operaciones en las cuales una propiedad de una fase se difunde o transfiere bajo la influencia de un gradiente. Se considera en detalle el transporte molecular y turbulento de calor, masa y momento. La turbulencia se explica a un nivel elemental, sin entrar en conceptos abstractos y rigurosos, necesarios para un estudio más avanzado. La cobertura total del material comprendido en la Parte 11 requiere al menos de tres horas-semestre. Nuestra experiencia indica que es posible estudiarla en tres horas-semestre sólo si las secciones del Cap. 13 se cubren de manera superficial y se repasan al estudiar las operaciones correspondientes en la Parte 111. En la Parte 111 se aplican los principios introducidos en las Partes I y 11, presentando los cálculos involucrados en el diseño de equipo de proceso para las distintas operaciones. Nuestro objetivo es llevar a cabo una transición del principio a la práctica sin complicar los principios con un exceso de detalles prácticos y métodos especiales. Debido a que la Parte 111 depende de la Parte 11 y, en menor grado, de la Parte 1 recomendamos que la Parte 111 sea estudiada só, lo después de haber cubierto por completo las otras dos partes anteriores. Todo el material de la Parte 111 puede cubrirse en cuatro horas-semestre. El orden de presentación de los temas principales de la Parte 111 es flexible y puede ordenarse de acuerdo con los deseos del profesor. Por ejemplo, la transferncia de momento (Caps. 20 al 22) puede ser cubierta antes que la transferencia de calor y de masa (Caps. 15 al 19) . Con esta f lexibilidad, el profesor es libre de omitir temas a su elección. En el Apéndice A se estudian las dimensiones, unidades y el análisis dimensional. Estos temas se incluyen en el apéndice para evitar distracciones en el desarrollo de los principios. El conocimiento de las dimensiones y unidades como se presenta en el Apéndice A es necesario para la Parte 11. Los conceptos'de análisis dimensional son fundamentales para los principios que se desarrollan en el Cap. 13. Si estos aspectos no han sido estudiados con anterioridad, pueden introducirse cuando sea necesario. Es posible presentar material suplementario al de los apéndices si el profesor así lo considera conveniente. En el Apéndice B se presentan aspectos relacionados con la medición y descripción de partículas pequeñas. Este material es relevante para cualquier operación que involucre la presencia de una fase sólida en forma de partículas y en especial, para aquellas que se estudian en los Caps. 18, 19 y 22. Se omiten otros aspectos sobre la tecnología de partículas pequeñas, debido a que con frecuencia son temas de cursos especializados. Se puede cubrir el libro completo en nueve o diez horas-semestre. Con una selección cuidadosa del material y un análisis abreviado de aquellos temas que el profesor considere menos útiles, es posible cubrir el libro en ocho horas-semestre. La Parte 11 puede servir como núcleo para un curso básico de' tres horas en operaciones de transporte para ingenieros, si se seleccionan las aplicaciones de la Parte 111. Un curso de esta naturaleza va de acuerdo con las recomendaciones de la American Society for Engineering Education , para un estudio más unificado de la transferencia de calor, masa y momento.

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PREFACIO DE LA PRIMERA EDICION 13

Este libro es el resultado de muchos años enseñando el enfoque unificado. El manuscrito se ha utilizado durante más de dos años como libro de texto para estudiantes de los prilT,leros años de la carrera de ingeniería química en la Lehigh University. La experiencia que se adquirió al utilizar este manuscrito sirvió de base para revisar el material. Se hizo un esfuerzo para asegurar que el material incluido en este libro es adecuado para estudiantes de ingeniería en el nivel básico. Nuestra experiencia ha sido que el enfoque generalizado, es al principio más impactante para la mayoría de los estudiantes que el enfoque tradicional; sin embargo, después de un corto tiempo, el material se hace más claro y el estudiante logra una mayor comprensión de las operaciones unitarias. En un curso posterior de diseño se puede llevar a cabo la integración de las operaciones unitarias con los campos de cinética, termodinámica y economía. Las operaciones unitarias constituyen una de las herramientas más importantes para el ingeniero químico, pero no debe permitirse que desplacen a otras materias importantes en la carrera de ingeniería química. Aunque las relaciones humanas rara vez se cursan de manera formal, son tan importantes para el ingeniero químico como lo es su conocimiento de las ciencias físicas y la economía. Por ello, puede considerarse afortunado el ingeniero joven cuyo educación ha sido lo suficientemente amplia para hacerle ver la importancia de los tres aspectos que forman la terna de la ingeniería: ciencias físicas, economía y relaciones humanas. Deseamos expresar nuestro agradecimiento a la administración de la Lehigh University por su cooperación en la evaluación de este libro. Asimismo deseamos dar las gracias a muchos grupos de estudiantes con quienes se probaron las versiones preliminares del presente texto. Su paciencia, cooperación y sugerencias, fueron de gran ayuda para preparar la versión final.

Alan S. Foust Leonard A. Wenzel Curtis W. Clump Louis Maus L. Bryce Andersen

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Principios de . Operaciones Unitarias

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Esta planta de óxido de etileno es típica entre las plantas petroquímicas que se encuentran actualrnente en operación. El etileno se oxida a óxido de etileno como paso inicial para la elaboración de muchos compuestos. Las torres principales, partiendo de la izquierda son: agotador de óxido de etileno

(OE), absorbedor de OE, separador del refrigerante, reactor de OE, absorbedor de CO 2 , agotador de CO 2 • BASFWyanotte opera esta planta con tecnología de Shell Development Co.; construida por Foster-Wheeler Energy Co. Reproducida con permiso.

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Uno
Operaciones Unitarias en la Ingeniería Química

La ingeniería química se define como 11 • • • la aplicación de los principios de las ciencias físicas, junto con los principios de economía y relaciones humanas, a campos que atañen en forma directa a los procesos y equipo de proceso en los cuales se trata la materia con el fin de modificar su estado, contenido de energía o composición ... " (1)* Esta vaga definición es intencionalmente tan amplia e indefinida como el campo al que se refiere. Es quizá, una definición tan satisfactoria como la que puede dar cualquier ingeniero químico en ejercicio de su profesión. Debe observarse el énfasis que se pone en los procesos y el equipo de proceso. El trabajo de muchos ingenieros químicos debería ser lIa·· mado ingeniería de procesos. El proceso puede ser cualquier conjunto de etapas q.ue impliquen modificaciones de la composición química o ciertos cambios físicos en el material que se va a preparar, procesar, separar o purificar. El trabajo de muchos ingenieros químicos involucra la selección de las etapas adecuadas en el orden apropiado para formular un proceso capaz de conducir a la elaboración de un producto químico, una separación o una purificación. Ya que cada una de ias etapas que constituyen un proceso se encuentra sujeta a variaciones, el ingeniero de proceso debe especificar también las condiciones exactas bajo las cuales debe llevarse a cabo cada etapa. A medida que el proceso avanza y debe diseñarse el equipo, el trabajo del ingeniero químico se complementa con el del ingeniero mecánico y el del ingeniero civil. La transferencia de la responsabilidad principal del ingeniero de proceso al ingeniero mecánico, puede llevarse a cabo en forma satisfactoria en diversas etapas del diseño, de tal forma que resulta imposible definir un punto fijo en el cual termina la responsabilidad del ingeniero químico y comienza la etapa en la que el ingeniero mecánico es el responsable del equipo.
• Las referencias se encuentran al final de cada capítulo, en orden alfabético. Los números entre paréntesis indican referencias.

En la época en que se presentó la definición de la ingeniería química, citada al principio de este capítulo, las ciencias físicas a las que se refería eran en primera lugar la química y la física clásicas. En la medida que avanza la comprensión de los modelos matemáticos que describen a los procesos químicos, el tratamiento de la química y física del proceso, se expresa en mayor grado en forma matemática. El creciente uso de la termodinámica, la dinámica de fluidos y las técnicas matemáticas tales como probabilidad y estadística, manejo de matrices y variables complejas, es característico de la práctica moderna de la ingeniería química. En la mayoría de los procesos que están siendo desarrollados a gran escala, los aspectos químicos han sido estudiados con anterioridad, mientras que los cambios físicos relacionados con la preparación y purificación de las mezclas de reacción, requieren de mayor estudio que la reacción química. Con frecuencia, es necesario aplicar los principios de la física y la fisicoquímica en las etapas de proceso que involucran cambios físicos, tales como vaporización condensación o cristalización. Cuando el proceso avanza para transformarse en una planta y el trabajo se ~complementa con el de los diseñadores mecánicos, la ciencia de la mecánica .comienza a cobrar mayor importancia. El ingeniero químico que se especializa en equIpo, debe tener un amplio conocimiento de la mecánica de materiales. Todo el trabajo del ingeniero debe ser cuantitativo y por ello, la matemática constituye una herramienta fundamental de la ingeniería. Por desgracia, nuestra comprensión de la matemática se limita al campo de la matemática lineal y, además, por desgracia también, las moléculas químicas pocas veces se comportan de acuerdo con las reglas de la matemática lineal. Los cálculos para el balance de materia y energía, que son fundamentales para el estudio de cualquier proceso, pueden expresarse por lo general, · con confianza y precisión, en términos de matemática lineal si no se consideran los procesos atómicos y nucleares. En los estudios económicos para

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18 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

determinar qué condiciones de operación son más rentables -y al contabilizar las ventas y la distribución del ingreso en costos y ganancias, incluyendo el reemplazo de la planta- los cáclulos matemáticos son universales. La existencia de un proceso o su posibilidad implica que habrá usuarios que pagarán por el material producido. Este deberá ser entregado en cantidades, calidades y precios aceptables para el usuario. En forma simultánea, se deberá pagar por los materiales, el trabajo y el equipo empleado en la manufactura, reportando ganancias sobre los costos. Muchos materiales producidos por la industria química se planean, y las plantas se construyen, antes de desarrollar un mercado potencial real. En el caso de un producto completamente nuevo, se deben elaborar estimaciones del tamaño del mercado con el propósito de escalar la planta en forma proporcional. El aspecto de las relaciones humanas en la práctica de la ingeniería no se enfatiza con frecuencia en los cursos de licenciatura, debido a la gran cantidad de técnicas e información técnica que debe aprender el estudiante. El hecho de que esto puede ser un enfoque engañoso, queda de manifiesto al observar que los fra~a­ sos de los ingenieros jóvenes por problemas de personal son al menos cinco veces mayores que el número de problemas originados por un entrenamiento técnico inadecuado. Todos los ingenieros deben comprender que la industria para la cual trabajan, requiere de un esfuerzo de grupo por parte de todo el personal. Es posible obtener información valiosa de operadores con pocos estudios que hayan observado procesos similares. La persona que ha "vivido" una operación, tal vez ha observado acciones y efectos, y ha aprendido métodos de control detallado que no pueden cubrirse con una sola teoría formal. El mejor trabajo de ingeniería sólo puede hacerse con una selección correcta de todos los hechos disponibles, sin importar su fuente. Un proceso nuevo o una mejora técnica a un proceso existente que se diseña sin tomar en cuenta a los operadores, tiene como destino el fracaso en muchas ocasiones. El arranque de una planta nueva o la implantación de un cambio técnico será mucho más sencillo y el costo menor si el personal operativo comprende los objetivos y se convence de su validez.

ALGUNOS CONCEPTOS BASICOS
Antes de intentar describir las operaciones que constituyen un proceso químico, es necesario introducir algunos conceptos básicos que deben comprenderse para dar un mayor sentido a la descripción de las operaciones.

procesos químicos), es igual a cero. Para todas aquellas combinaciones que no se encuentren en equilibrio, la diferencia de concentración de alguna propiedad entre la que tiene en la condición existente y la que tendría en la condición de equilibrio, constituye una fuerza motriz o una diferencia de potencial, que tiende a alterar el sistema, haciéndolo tender hacia el equilibrio . La tendencia que tiene la energía térmica a fluir de una región de alta concentración (cuerpo caliente) a una región de baja concentración (cuerpo frío), es conocida universalmente. De la misma forma, es bien conocida la tendencia de la energía eléctrica a fluir de una región de alto potencial a una de bajo potencial, de acuerdo con la ley de Ohm U = E/R). La tendencia del ácido acético a fluir de una solución formada por ácido acético yagua, hacia la fase éter, al ser puesta en contacto con ésta, es un conocimiento menos difundido. La descripción de este equilibrio es bastante más complicada que el enunciar la igualdad de temperaturas para describir el equilibrio energético de las moléculas. Los materiales fluirán de una región de alta concentración (actividad), a una región de baja concentración (actividad), de la misma forma en que el calor y la electricidad fluyen de una concentración alta a una baja, como se mencionó con anterioridad. La expresión de la condición de equilibrio resulta fa miliar cuando se habla de la energía térmica o eléctrica. La concentración de dicha energía se expresa directamente como un potencial de voltaje o de temperatura. De acuerdo con lo anterior, dos cuerpos que tengan el mismo potencial eléctrico o la misma temperatura, estarán en equilibrio con respecto a esta clase particular de energía . La curva de presión de vapor que describe el equilibrio que se observa entre un líquido y su vapor, resulta conocida para un buen número de personas. Esta curva expresa en unidades de presión, la concentración de vapor que se encuentra en equilibrio con el líquido puro, cuando ambas fases tienen la misma temperatura. En el caso de una mezcla líquida, debe alcanzarse el equilibrio entre las fases líquida y de vapor para todos y cada uno de los constituyentes de la·mezcla. Para una mezcla binaria, una relación relativamente simple describe la concentración o presión de vapor, para cada uno de los constituyentes de la fase vapor que se encuentra en equilibrio con un líquido de cierta composición, a una temperatura dada. Resulta obvio que, el vapor tendrá diferentes composiciones cuando esté en equilibrio con distintas mezclas líquidas. En el caso de mezclas multicomponentes, las expresiones de equilibrio entre las fases líquida y de vapor, o bien entre dos fases líquidas, parcialmente solubles, es más complicada. De todas formas, debe satisfacerse la condición de que el potencial para cada componente sea idéntico en todas las fases en equilibrio para un sistema particular.

Equilibrio Fuerza motriz
Existe para todas las combinaciones de fases, una condición llamada equilibrio, para la cual el intercambio neto de propiedades (por lo general, masa o energía en los Cuando se ponen en contacto dos sustancias o fases que no están en equilibrio, se observa una tendencia al

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OPERACIONES UNITARIAS EN LA INGENIERIA QUIMICA 19

cambio que conduce a la condición de equilibrio . La diferencia entre la condición existente y la condición de equilibrio es la fuerza motriz que origina este cambio. La diferencia puede expresarse en términos de las concentraciones de diversas propiedades de las sustancias. Por ejemplo, si se pone en contacto agua líquida de baja concentración de energía (es decir, baja temperatura), con vapor de agua de alta concentración energética (es decir, alta temperatura), se transferirá energía de la fase vapor a la fase líquida hasta que la concentración energética sea igual para ambas fases. En este caso particular, si la cantidad de líquido es muy grande con respecto a la cantidad de vapor, este último se condensará al transferir su energía al agua fría, por lo que al alcanzar el equilibrio térmico, sólo existirá la fase líquida. La mezcla final tendrá una cantidad mayor de líquido que la que había originalmente y su temperatura habrá aumentado, mientras que la cantidad de vapor habrá disminuido. Esta combinación alcanza el equilibrio rápidamente, a una temperatura tal que la presión de vapor del agua es igual a la presión de la fase vapor. El mismo razonamiento puede aplicarse al caso de dos condensadores eléctricos cargados a diferentes concentraciones (esto es, voltaje). Si se ponen en contacto eléctrico, la energía eléctrica fluirá de la región de mayor a la de menor concentración. Una vez alcanzado el equilibrio, ambos condensadores estarán cargados con el mismo voltaje. Un tipo de fuerza motriz menos familiar es el que existe cuando una mezcla de ácido acético yagua se pone en contacto con éter isopropílico. Estos tres materiales se separan por lo general en dos fases líquidas, cada una de las cuales contiene una cierta cantidad de los tres componentes. Debe conocerse la concentración de cada una de las tres sustancias en cada fase para describir la condición de equilibrio. Si se ponen en contacto dos fases que no se encuentren en equilibrio, ocurrirá una transferencia análoga a la de la energía térmica o eléctrica. El resultado será una transferencia de éter isopropílico a la fase acuosa y la transferencia de agua y de ácido a la fase éter, hasta que el potencial de cada constituyente sea idéntico en ambas fases. No hay expresiones simples para el potencial químico; es por ello que se usa la cantidad por unidad de volumen o la concentración; o bien, la masa en una fase. La concentración de masa no es una definición rigurosa, pero las otras funciones más precisas y complejas, como la actividad, la fugacidad y energía libre de Gibbs, requieren de conocimientos más profundos de la fisicoquímica que los que se espera tengan en este momento. En el ejemplo anterior, la concentración de masa de un componente es diferente para cada fase en equilibrio. En todos los casos estudiados hasta ahora, al comparar el potencial (concentración) de una sustancia o mezcla existente con el potencial en la condición de equilibrio, se genera una diferencia de potencial que es una fuerza motriz, la cual tiende a cambiar las condiciones del sistema, dirigiéndolo hacia el equilibrio. Las fuerzas motrices o diferencias de potencial de energía o de masa, tenderán a producir un cambio que es directa-

mente proporcional a la diferencia de potencial de equilibrio. La velocidad a la cual un sistema tiende al equilibrio es uno de los temas principales de este libro.

Separaciones
Es obvio que la separación de una solución o de alguna otra mezcla físicamente homogénea, requiere de una transferencia preferencial de un constituyente a una segunda fase que pueda-separarse por medios físicos de la mezcla residual. Ejemplos de ello son la deshumidificación del aire por condensación o por congelamiento parcial de la humedad, o bien, el uso de un disolvente líquido que es insoluble en el material no extraido. En una operación de separación pueden usarse dos fases cualesquiera que exhiban una distribución preferencial de constituyentes y que puedan separarse con facilidad. Dos fases sólidas pueden ser muy difíciles de separar; un líquido y un gas, o un sólido, por lo general pueden separarse sin dificultad; dos líquidos que tengan una densidad parecida y no presenten tensión interfacial, resisten prácticamente cualquier forma de separación que no altere alguna de las fases.

Patrones de flujo
En muchas de las operaciones en las que no se transfiere energía o materia de una fase a otra, es necesario poner en contacto dos corrientes a fin de permitir que las fases tiendan al equilibrio de energía, materia o ambas. La transferencia puede llevarse a cabo con las dos corrientes fluyendo en la misma dirección (esto es, flujo paralelo). Si se usa flujo en paralelo, la cantidad que puede transferirse está limitada por las condiciones de equilibrio que se alcanzarán entre las dos corrientes, que se encuentran en contacto. Si, por el contrario, las corrientes fluyen en direcciones opuestas, es posible alcanzar una transferencia de mayores cantidades de materia o energía. Este patrón de flujo se conoce como flujo a contracorriente. Por ejemplo, si se permite que una corriente de mercurio caliente y una de agua fría alcancen su equilibrio térmico, es posible predecir la temperatura obtenida por medio de un balance de calor, que toma en cuenta las cantidades relativas de las corrientes, sus temperaturas iniciales y sus capacidades caloríficas. Si las corrientes fluyen simultáneamente de una misma entrada a un mismo punto de salida, la temperatura de equilibrio queda definida y la trayectoria corresponde a la que se muestra en la Fig. 1-1 a. Si las corrientes fluyen en direcciones opuestas, de tal forma que el mercurio fluya hacia abajo a través de una corriente de agua que fluye hacia arriba, es posible que el mercurio caliente incremente la temperatura de la corriente de agua hasta un valor superior al de la temperatura a la cual sale el mercurio del equipo, como se muestra en la Fig. 1-1b. El principio del flujo a co·ntracorriente se utiliza en muchas operaciones de ingeniería química a fin de permitir una

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20 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

H2ü. nt

Hg.nt

11
Hg. nt
(a)

t!
Temperatura
(b)

Temperatura

Fig. 1-1 Flujo y temperatura en un equipo de contacto. (a) Paralelo, (b) Contracorriente.

mayor transferencia de una propiedad que la que se tendría en el equilibrio entre las dos corrientes de salida.

Operaciones continuas e intermitentes
En la mayor parte de las operaciones de procesos químicos, resulta más económico mantener una operación continua y estable del equipo, con un mínimo de alteraciones y paros. Esto no siempre es práctico en algunas operaciones a pequeña escala, en operaciones en las que prevalecen condiciones extremadamente corrosivas que originan reparaciones frecuentes y en otras, por diversas razones específicas. Debido a que la operación continua del equipo representa una mayor productividad y por ello menores costos unitarios, es con frecuencia ventajoso operar el equipo constantemente. Esto significa que el tiempo no es una variable en el análisis de tales procesos, con excepción de los periodos relativamente cortos de arranque y paro. Las velocidades de transferencia o de reacción, son importantes en la determinación del tamaño y capacidad del equipo necesario, pero es de esperarse que la operación sea la misma hoy, mañana o el año próximo, cuando las condiciones de operación permanecen iguales. Las condiciones no son constantes a través de todo el sistema en cualquier tiempo, pero las de un punto en particular sí son constantes en el tiempo. Cuando se van a procesar pequeñas cantidades de material, con frecuencia resulta más conveniente cargar la cantidad total de material al equipo, procesarlo y retirar los productos. Esto se conoce con el nombre de operación intermitente. Una operación que varía con el tiempo recibe el nombre de transitoria o estado inestable, en contraste con la operación conocida como estado estable, en el cual las condiciones no varían con el tiempo. El templar una pieza de acero para tratamiento térmico y la formación de los cubos de hielo en un refrigerador doméstico, son ejemplos de operaciones en estado inestable. En las operaciones intermitentes casi todo el ciclo es un arranque y paro transitorios. En una operación continua, el tiempo durante el cual existe un arranque trasitorio puede ser extremadamente pequeño en comparación

con la operación en estado estable. Debido a que en los procesos químicos las operaciones de estado estable son muy frecuentes y ofrecen una mayor simplicidad, el tratamiento introductorio se lleva a cabo en términos de condiciones que no varían con el tiempo. El análisi!¡ de las operaciones transitorias sólo difiere del de las de estable en la introducción del tiempo como variable adicional. Esta variable complica el análisis, pero no lo modifica fundamentalmente.

OPERACIONES UNITARIAS
Los procesos químicos pueden consistir en diversas secuencias de etapas, cuyos principios son independientes del material en procesos y de otras características del sistema particular. En el diseño de un proceso, cada etapa que se utilice puede estudiarse en forma individual sin pasar por alto ninguna de ellas. Algunas de las etapas consisten en reacciones químicas, mientras que otras son cambios físicos. La versatilidad de la ingeniería química se origina en el entrenamiento práctico de la descomposición de procesos complejos en etapas físicas individuales, las cuales reciben el nombre de operaciones unitarias, y hacia las reacciones químicas. El concepto de operaciones unitarias en la ingeniería química se basa en la filosofía de que muchas secuencias de etapas pueden reducirse a operaciones o reacciones simples que tienen fundamentos idénticos, sin importar qué material vaya a procesarse. Este principio, obvio para los pioneros durante el desarrollo de la industria química estadounidense, lo expuso con claridad por primera vez A.D . Little en 1915:
Cualquier proceso químico, sin importar la escala, puede resolverse en una serie coordinada de lo que puede llamarse "acciones unitarias", como pulverización, mezclado, calentamiento, calcinación,,9bsorción, condensación, lixiviación, precipitación, cristalización, filtración, disolución, electrólisis, etc. El número de estas operaciones unitarias básicas no es muy grande y, relativamente pocas de ellas, participan en un proceso particular. La complejidad de la ingenería química se origina en la variedad de condiciones de temperatura, presión, etc., bajo las cuales deben llevarse a cabo las acciones unitarias en diferentes procesos, y de las limitaciones en cuanto a

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OPERACIONES UNITARIAS EN LA INGENIERIA QUIMICA 21

materiales de construcción y diseño de aparatos, que son impuestas por el carácter físico y químico de las sustancias reaccionantes. (2)

La lista original de las operaciones unitarias mencionada con anterioridad, nombra doce acciones, no todas las cuales están consideradas como operaciones unitarias. A partir de entonces se han diseñado otras, con una velocidad modesta, durante muchos años, pero acelerada recientemente. El flujo de fluidos, transferencia de calor, destilación, humidificación, absorción de gases. sedimentación, clasificación, agitación y , centrifugación, se conocen desde hace tiempo . En años recientes, la mayor comprensión de nuevas técnicas -y la adaptación de técnicas de separación antiguas, pero poco utilizadas- ha generado un número creciente de separaciones, operaciones de proceso o etapas de fabricación que pueden emplearse sin alteraciones significativas en una gran variedad de procesos. Esta es la base del término "operaciones unitarias", que ahora ofrece una lista de técnicas que por su extensión no puede ser incluida en un libro de texto de extensión razonable . Con mucha frecuencia ocurren cambios químicos en una material que se está calentando o destilando. En estos casos, la operación física es de gran importancia y si se verifica un cambio químico en forma simultánea, se considera, por lo general como una modificación de las propiedades físicas del material . Cuando se conocen las velocidades de reacción y el equilibrio, pueden modelarse matemáticamente como parte de los cálculos de operaciones unitarias. Las operaciones típicas para la fabricación de productos químicos involucran un número pequeño de pasos químicos que tal vez resulten sencillos y bien conocidos. Se necesita una gran cantidad de equipo y operaciones para purificar o preparar las mezclas, a menudo complejas, para su uso como producto final. Por ello, el trabajo típico de un ingeniero de proceso , se relaciona más con los cambios físicos que con las reacciones químicas. No debe pasarse por alto la importancia de las reacciones químicas, debido a la transcendencia económica que tiene el rendimiento de las mismas. En muchos casos, un incrementeo relativamente pequeño del rendimiento puede justificar en su aspecto económico una mayor cantidad de equipo y operaciones de proceso. Todas las operaciones unitarias se basan en principios científicos que han sido aplicados industrialmente a varios campos de la ingeniería. Por ejemplo, el flujo de fluidos ha sido estudiado, con amplitud en teoría, bajo el nombre de hidrodinámica o mecánica de fluidos. Este aspecto constituye una parte importante del trabajo de los ingenieros civiles bajo el nombre de hidráulica, así como también es de gran importancia en la ingeniería sanitaria. Los problemas de suministro y control de agua han estado presentes en todas las civilizaciones. La transferencia de calor ha sido tema de estudio de muchas investigaciones teóricas de físicos y matemáticos; tiene un papel importante en la generación de

energía a partir de combustibles, tal como la han desarrollado los ingenieros mecánicos. La disipación del calor en equipo eléctrico constituye una limitante en el suministro de energía de dicha maquinaria. Otras aplicaciones de importancia son la pirometalurgia y el tratamiento térmico de materiales de construcción y herramientas. En toda la industria es posible encontrar ejemplos de muchas operaciones unitarias en aplicaciones que corresponden a otros campos de la ingeniería. El ingeniero químico debe llevar a cabo muchas operaciones unitarias en materiales con las más diversas propiedades físicas y químicas, bajo condiciones extremas de presión , temperatura, etc. Las operaciones unitarias que se utilizan para separar las mezclas en sus sustancias, más o menos puras, son exclusivas de la ingeniería química. Los materiales que van procesarse pueden ser mezclas naturales o productos de reacciones químicas, que virtualmente nunca llegan a separarse hasta sustancias puras.

INTEGRACION DE LAS OPERACIONES UNITARIAS
Los primeros estudios de las operaciones unitarias como etapas independientes, contribuyeron a cimentar el crecimiento espectacular de la industria química. En una fabricación compleja, las interacciones de las etapas obligan a los ingenieros a considerar el proceso o sistema total como una entidad. De manera simultánea, una mayor comprensión de las interrelaciones de los principios fundamentales, condujo al agrupamiento de operaciones que se ajustan con la misma expresión matemática de acciones o modelo , permitiendo generalizaciones de gran utilidad. La presentación tradicional de las operaciones unitarias se compone de una colección de información teórica y práctica sobre cada operación unitaria, en forma de paquete. En libros de texto anteriores, cada operación se ha presentado de manera independiente de las otras. Resulta poco obvia en presentaciones introductorias, el que muchas operaciones unitarias se traslapan · en sus fundamentos y se encuentran muy relacionadas una con otra. Las interrelaciones se hacen más obvias en las monografías de diversas operaciones unitarias, debido a que es imposible presentar la teoría de cualquier operación sin considerar por completo la influencia de otras . Específicamente, la transferencia de calor en un sistema de flujo, no puede presentarse en forma completa sin considerar la mecánica de fluidos; la transferencia de masa no puede divorciarse de la transferencia de calor y de la mecánica de fluidos. Con la creciente cantidad de información ha sido más sencillo reconocer las similitudes básicas. De la misma forma, el reconocimiento y explotación de las similitudes contribuye a una mayor comprensión de cada operación . Se piensa que la separación de la información por operaciones unitarias tiende a una repetición inne- '

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22 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

cesaria ya una pérdida de tiempo, mientras que el estu dio de los principio básicos comunes a un grupo de operaciones, conduce a un mejor entendimiento de todas ellas . Este libro presenta bajo encabezados simples aquellas operaciones que tienen fundamentos similares, por medio de nomenclatura y conceptos generalizados. Esta presentación resulta en una economía de tiempo de estudio y se tiene la convicción de que contribuye a una mayor comprensión de todas las operaciones cuando se entienden las interrelaciones.

Análisis de las operaciones unitarias
Las operaciones unitarias se pueden analizar y agrupar mediante uno de tres métodos posibles. Una operación unitaria puede analizarse utilizando un modelo físico simple que reproduce la acción de la operación; considerando el equipo empleado para la operación; o bien empleando primero una expresión matemática que describe la acción y la cual se ratifica con datos experimen tales del proceso. El modelo físico se establece mediante un estudio cuidadoso del mecanismos físico básico. Entonces el modelo se aplica a una situación real, ya sea mediante una expresión matemática o por un medio de una descripción física. Debido a que el modelo es ideal, es necesario efectuar algunas correcciones para aplicarlo a situaciones reales . Este método desarrolla una comprensión de las similitudes básicas entre los principios de diversas operaciones unitarias. El agrupamiento puede hacerse en términos de las operaciones que se llevan a cabo en equipos similares o en los cuales se efectúan funciones similares. Para la mayor parte de las operaciones, el arte ha precedido a la comprensión científica y el equipo se construyó y operó con un conocimiento incompleto de los principios básicos. Tal como era de 'esperarse algunas innovaciones y refinamientos provinieron del arte y equipo. El agrupamiento con base en el equipo y su funcionamien to expone al riesgo de perpetuar los errores del pasado. Una comprensión pormenorizada de las operaciones básicas tiene mayores probabilidades de producir mejoras en dichas operaciones. También pueden agruparse las operaciones a la luz de similitudes en la formulación matemática de la operación. Este tipo de agrupación no resulta satisfactorio debido a que las moléculas desconocen la matemática. Debido a la falta de linearidad que involucra y a que las condiciones límite de una fase, por lo general responden a cambios que ocurren en la fase adyacente, con frecuencia es imposible formular las condiciones límite para resolver una expresión matemática en términos manejables. Todos los sistemas de agrupamiento pueden servir como base . El modelo físico de la operación fundamental es el enfoque más satisfactorio y es el que se utiliza en esta presentación. Siempre que es posible, se hace la

descripción matemática del modelo físico y la operación se expresa con relaciones matemáticas que se derivan de los principios fundamentales. Esta formulación proporciona la mejor base para comprender y refinar las operaciones en las que el arte ha avanzado más que la teoría. Esto es cierto en virtud del hecho de que los modelos están sobresimplificados y que la formulación matemática del comportamiento de un modelo no puede transformarse perfectamente a una expresión del comportamiento de un prototipo. Debe resultar obvio que no existe un criterio universal para dictar una selección particular del método de análisis y que deben considerarse todos los factores que contribuyen al decidirse por una forma particular, Cual quier agrupamiento requiere algo de selección arbitraria y siempre quedan algunas operaciones que no se ajustan del todo al esquema general. Estas operaciones deben ser estudiadas de manera individual.

Dos modelos físicos importantes
Un modelo que encuentra gran aplicación en las operaciones unitarias, consiste en un dispositivo en el que se ponen en contacto dos corrientes o fases, permitiendo que se alcance el equilibrio, antes de separarse y extraerse . Se supone que las corrientes salen en equilibrio y este modelo se conoce como etapa de equilibrio. La evaluación de los cambios que se deben llevar a cabo en las corrientes para alcanzar el equilibrio, establecen una medida de la eficiencia final. El equipo real se evalúa expresando los cambios que en él ocurren, como una fracción o porcentaje de los cambios que ocurrirían en una etapa de equilibrio. En otro modelo factible para la transferencia de una propiedad entre dos corrientes, se toman en cuenta los conductores de la propiedad , se evalúan su número y velocidad de migración y se llega a una expresión de I!I velocidad de transferencia entre dos corrientes, en un equipo de contacto. Esta velocidad de transferencia, multiplicada por el tiempo de contacto, da lugar a una expresión para cuantificar la transferen cia alcanzada. El modelo de etapa de equilibrio puede expresarse matemáticamente con una ecuación de diferencias finitas, que relacione las concentraciones a la entrada de cualquier propiedad, con las concentra ciones de equilibrio de esa propiedad, en las corrientes de salida. Con frecuencia es posible utilizar técnicas gráficas en lugar de una ecuación de diferencias finitas . La expresión matemática para el modelo de velocidad de transferencia, es una ecuación diferencial que algunas veces se debe integrar rigurosamente, pero que con frecuencia puede manejarse en términos de condiciones promedio. Puesto que un gran número de operaciones de procesos químicos se llevan a cabo en etapas o por contacto continuo, estos modelos encuentran gran aplicación en el análisis de operaciones unitarias. La mayor parte de las operaciones unitarias puede estudiarse sobre cualquiera de estas bases. Muchas de ellas se llevan a cabo, algunas veces, en equipo de con -

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OPERACIONES UNITARIAS EN LA INGENIERIA QUIMICA 23

tacto continuo y otras veces, en equipo en etapas. En algunas operaciones, las ventajas de uno y otro sistema de análisis, pueden ser obvias, en otras, la disponibilidad de los datos y las constantes necesarias determinan la selección. Los datos de equilibrio son parte de la aportación de los fisicoquímicos y se encuentran disponibles para un gran número de sustancias bajo diversas condiciones. Hasta cierto punto, la conveniencia del análisis se relaciona con el trabajo de los primeros investigadores, ya que sus resultados pueden interpretarse de tal forma que hacen que un análisis sea más conveniente que otro. La selección de un método de análisis no restringe de manera necesaria la operación real al mismo modelo.

cionales disminuye la cantidad de calor que se transfiere por etapa debido a que la diferencia potencial respecto al equilibrio es más pequeña, aunque la transferencia total es mayor. Nadie efectuaría esta operación en la forma descrita, pero muchas operaciones de transferencia utilizan contacto en etapas. El contacto en etapas es una forma común de extraer un componente de una mezcla líquida, por disolución preferencial de dicho componente o grupo de componentes, como en el caso de los aceites lubricantes, de los que es necesario eliminar los componentes que forman sedimentos.

Las operaciones de velocidad
Las operaciones unitarias que involucran un contacto continuo, dependen de la velocidad de transferencia y por ello, reciben el nombre de operaciones de velocidad. La transferencia de un gran número de propiedades de un material -como puede ser eléctrica, magnética, térmica, de concentración de masa y de momento- sigue la misma expresión matemática de velocidad de transferencia en función del gradiente de concentraciones (1-1) donde

Operaciones en etapas
Se considerarán primero, aquellas operaciones que con frecuencia utilizan contacto en etapas. El modelo es un dispositivo al cual entran dos corrientes que interactúan para alcanzar el equilibrio al salir de la etapa. Este modelo se conoce como etapa de equilibrio y se supone que siempre da lugar a la formación de dos corrientes de producto que se encuentran en equilibrio. El tratamiento generalizado no requiere una especificación de la propiedad que se transfiere ni de la naturaleza de las fases puestas en contacto. El análisis práctico se basa en la fracción de transferencia que se alcanza en la etapa real, comparada con la etapa de equilibrio. La presentación se hará en términos tan generales como sea posible, sin hacer referencia a la naturaleza particular de las fases en un caso dado. El contacto en etapas puede ilustrarse con las corrientes de mercurio yagua que se estudiaron con anterioridad. Como se muestra en la Fig. 1-1, las corrientes de mercurio yagua están en contacto continuo y el calor se transfiere, sin interrupción, de la corriente caliente a la corriente fría. Para el contacto en etapas, el equipo se modifica como se describe a continuación. Si las corrientes de mercurio caliente yagua fría del ejemplo se mezclan íntimamente y luego se alimentan a un sedimenta dar para separar las fases, las corrientes de salida tendrán casi la misma temperatura . La temperatura de equilibrio puede predecirse mediante balances de materia y energía. Supóngase ahora que se cuenta con dos mezcladores-sedimentadores, uno de los cuales recibe al mercurio caliente y el otro el agua fría. El mercurio que sale del calentador mezclador-sedimentador, fluye hacia el enfriador mezclador-sedimentador, mientras que el agua que sale de este enfriador fluye hacia el calentador. Estos dos equipos producirán una transferencia mayor que la que se lograría en uno solo de ellos. Si el número de mezcladores-sedimentadores se incrementa hasta n, es posible extraér mayor cantidad de energía del mercurio. En este caso, el mercurio pasaría a través de ellos en el orden 1, 2, 3, ... , n y el agua en el orden n, ... 3, 2, 1. La introducción de etapas adi-

r

e
x
d

concentración de la propiedad que va a transferirse tiempo distancia medida en la dirección del transporte constante de proporcionalidad para un sistema.

Esta ecuación recibe con frecuencia el nombre de ecuación de difusión; es una expresión general, que se reduce a la ley de Ohm para flujo eléctrico en condiciones específicas. El amplio estudio del transporte eléctrico y magnético constituye la importante "teoría de campo" del ingeniero eléctrico. Estos dos fenómenos obedecen leyes bien establecidas e involucran factores de proporcionalidad relativamente constantes (como las de la Ec. 1-1). Puesto que, por lo general es posible evaluar las condiciones límite, las soluciones analíticas se obtienen a partir de cálculos de ingeniería. Las sustancias químicas tienen un comportamiento menos matemático y las "constantes" de proporcionalidad son en realidad poco constantes. Las condiciones límite son más elusivas; por ello, los ingenieros químicos raras veces pueden aplicar la matemática de manera elegante y obtener soluciones rigurosas de la ecuación de difusión. Para lograr una solución de la ecuación de difusión, puede simplificarse en incrementos finitos para condiciones promedio en lugar de resolverse como una ecuación diferencial. En los casos más simples, poco usuales en los procesos químicos, la velocidad de transporte es constante

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24 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

con respecto al tiempo y a la posición dentro del sistema. La fuerza motriz puede suponerse constante y distribuida sobre una trayectoria de longitud definida y de área constante. Las propiedades físicas de la trayectoria pueden ser constantes, por lo que es posible suponer que el factor de proporcionalidad d es constante. Estas suposiciones son las simplificaciones que se introdujeron para deducir la ley de Ohm, en la forma que se presenta en los cursos introductorios de física. La equivalencia en el transporte químico es fuerza motriz/distancia unitaria resistencia/unidad de área de trayectoria (1 -2) Las sustancias químicas no se ajustan muy bien con las ecuaciones matemáticas, y el equilibrio químico transforma constantemente la exactitud de las formulaciones para las condiciones límite que permitirían resolver rigurosamente la Ec. 1-1; sin embargo, con objeto de llegar a la respuesta en un tiempo razonable, es necesario tomar promedios y aproximaciones. Estas simplificaciones sueien aproximarse má~ a la Ec. 1-2 que las ecuaciones de difusión rigurosas. Para las operaciones de velocidad, el análisis debe basarse en la fuerza motriz que origina el cambio, el tiempo durante el cual se permite que esta fuerza actúe así como en la cantidad de material sobre la cual ejerce su acción. La ecuación de difusión mencionada con ant erioridad, expresa el comportamiento transitorio de un gran número de propiedades, bajo la influencia de una fuerza motriz, para el transporte de la propiedad. En la ingeniería química, la masa, el momento y la energía térmica son las tres propiedades cuyo transporte es el más frecuente. Como se mencionó anteriormente, es muy conocido que estas tres propiedades, junto con otras con las que los ingenieros químicos están menos relacionados, tienden a flLiir de regiones de alta concentración a regiones de baja concentración. La predicción exacta de la cantidad de una propiedad que fluye de la región donante (fuente) a la región receptora (pozo), puede hacerse si se conocen con precisión la fuerza motriz, el área de la trayectoria y la resistividad unitaria de la trayectoria (la constante de proporcionalidad utilizada en la Ec. 1-1). El estudio de las operaciones de velocidad hace resaltar la importancia de comprender con claridad el significado de la palabra concentración. En cada caso la concentración expresa la cantidad de propiedad por unidad de volumen, de la fase que se está procesando. Por lo general, la cantidad que se transfiere puede expresarse en alguna unidad de medición absoluta, tal como las Btu o las libras mol. También puede expresarse en términos de la disminución de concentración de la propiedad en una cantidad medida de la fase que tiene capacidad conocida para esta propiedad. Por ejemplo, una cierta cantidad de energía que sale de un

sistema forma de calor, puede expresarse en términos del número de Btu o calorías de energía, así como también puede expresarse en términos de la disminución de temperatura de una cantidad conocida de la fase. Estas generalizaciones cobrarán un mayor sentido a medida que se analicen las diferentes operaciones y las cantidades transportadas se expresen en términos de las diferentes unidades posibles. Debido a que los principios básicos del transporte son idénticos para las tres propiedades, se ofrece un análisis en términos muy generales antes de estudiar una propiedad particular en las operaciones específicas.

en

Velocidad de transporte

Operación en estado inestable
La ecuación de difusión (Ec. 1-11, es aplicable para la transferencia unidireccional y es una función del tiempo. Sin embargo, la transferencia puede presentarse en más de una dirección. La solución rigurosa requiere del conocimiento de las condiciones límite y la interacción de las variables. Las técnicas computacionales hacen más accesibles las soluciones y emplean por lo general técnicas de diferencias finitas.

CONSIDERACIONES GENERALES
La comprensión de los principios físicos de una operación y la formulación de esos principios en una expresión matemática, son los primeros requerimientos para la aplicación de los principios de las operaciones unitarias. En la práctica de la ingeniería, siempre deben incorporarse valores numéricos a fin de obtener una respuesta práctica. El ingeniero de diseño puede encontrar el mismo problema al especificar el equipo, lo mismo le sucede al ingeniero de operación al supervisar la operación del equipo instalado, o a cualquier ingeniero que busque mejorar la calidad o la cantidad. Por lo anterior es indispensable que se disponga de técnicas matemáticas y/o gráficas que permitan predecir cualquier respuesta desconocida para un sistema en particular, sin importar que esa variable desconocida sea la composición, cantidad, temperatura o número dé etapas necesarias para alcanzar un cierto enriquecimiento de cualquier propiedad seleccionada. Aunque este libro se dedica exclusivamente a los principios de las operaciones unitarias de la ingeniería química, debe hacerse hincapié en que las operaciones unitarias son sólo un sector de la ingeniería química. El obejtivo real es la ingeniería de los procesos más económicos. Las operaciones unitarias son técnicas para lograr este objetivo, pero no debe permitirse que oscurezcan otros principios científicos importantes que también en necesario conocer. El mejor proceso sólo puede diseñarse con la selección apropiada de la química, cinética y termodinámica

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OPERACIONES UNITARIAS EN LA INGENIERIA QUIMICA 25

básicas tomando en cuenta las limitaciones impuestas por los materiales de construcción y equipos auxiliares de la planta. El diseño del equipo involucrará el trabajo de ingenieros con entrenamiento en disciplinas que por lo general no poseen los ingenieros químicos. El objetivo final de la ingeniería es la obtención de ganancias de la operación. El retorno óptimo de utilidades, una vez deducidos los costos, demanda la utilización al máximo de todos los factores técnicos involucrados, relaciones humanas favorab'les entre el equipo de producción y un

conocimiento preciso de la cantidad de producto que puede venderse con un máximo de utilidades.

REFERENCIAS
1. Constitution of the American Institute of Chemical Engineers. 2. Little, A D., Report to the Corporatíon of M.I. T., as quoted in Sílver Anníversary Volume, AI.Ch.E. (1933), p.7.

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Parte Uno
Operaciones en Etapas

Casi todos los proceso químicos requieren separar un sólido, un líquido o un gas en los componentes que lo constituyen. Tales operaciones se llevan a cabo con frecuencia poniendo en contacto tal fase con otra, de tal forma que algunos de los componentes se transfieren de fase a fase. En ese momento, las fases se separan para seguir siendo procesadas. Las materias primas, corrientes intermedias y productos finales, suelen purificarse mediante un proceso de separación. Por ejemplo, en la fabricación del hielo seco, se elimina el bióxido de carbono de una mezcla con aire, al poner en contacto el gas con un líquido (tal como una disolución de dietanolamina), que disuelve al bióxido de carbono pero no al aire. El bióxido de carbono puro se recupera calentando simplemente la solución de amina. El término procesos de separación, incluye aquellas operaciones unitarias que involucran una separación de componentes por transferencia de masa entre fases. También puede incluirse la separación completa de fases, así como la filtraGión. Aquí se hará referencia sólo a las operaciones en las que hay una transferencia de componentes entre fases y se dejará la separación de sistemas heterogéneos de multifases para la Parte 111. Dentro de esta clase de procesos, la selección de la operación unitaria a emplear, depende de las propiedades físicas de la mezcla que va a ser separada. Resulta obvio que la separación se facilita cuando se basa en una propiedad física que varía mucho entre los componentes que se van a separar. El equipo utilizado en las operaciones de transferencia de masa depende de las fases que van a ser procesadas, según se trata en el Cap. 2. En algunos casos, las fases se mezclan y se separan repetidas veces al pasar por el equipo. La etapa de equilibrio es el modelo físico que se emplea para analizar las operaciones de transferencia de masa en que las fases se ponen en contacto y se separan, de manera alternada, un cierto número de veces. El término operaciones de tapas se refiere a .los

procesos de separación que pueden describirse con el modelo de una etapa de equilibrio. Estas operaciones contituyen el tema de los siguientes siete capítulos. En otros tipos de equipo, las dos fases se encuentran en contacto continuo, por lo que la transferencia de masa depende explícitamente de la velocidad de transferencia y del tiempo de contacto. En este caso, el modelo físico debe incluir los factores de velocidad de transferencia de masa y tiempo de contacto. Estas operaciones de velocidad se considerarán en las Partes 11 y 111. En el Cap. 16, se analizan las operaciones de transferencia de masa mediante un modelo de contacto continuo. Los cálculos básicos que se requieren para diseñar el equipo para diversas operaciones de etapas se basan en conceptos idénticos. Esta sección considera los conceptos generales involucrados en el diseño de procesos de separación de multietapas. Cuando se presentan diJere.!;}!:ias. entre las distintas operaciones de etapas, se -tra!a cada una de ellas con mayor detalle, pero siempre que es posible, todas las operaciones se desarrollan de manera unificada. Los procedimientos de cálculo se ilustran con ejemplos de operaciones en tapas específicas. El Cap. 2 presenta las diversas operaciones de transferencia de masa y describe el equipo típico que se emplea en las operaciones. Las interrelaciones de fases sobre las que se basan los proceso de separación se consideran en el Cap. 3. Los Caps. 4 al 6 contienen el desarrollo de un método. de cálculo general para operaciones de etapas en estado estable. En el Cap. 7 se tratan ciertos métodos simplificados y en el Cap. 8 se desarrollan los métodos de cálculo para operaciones de etapas de multicomponentes. Al final de la Parte 1, se encuentra una tabulación completa con la notación general y su aplicación a operaciones de etapa específicas. Se recomienda que el lector se remita a ella con frecuencia y la estudie al leer los próximos capítulos.

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Dos
Operaciones de Transferencia de Masa

Cuando se ponen en contacto dos fases que tienen diferente composición es posible que ocurra la transferencia de algunos de los componentes presentes de una fase hacia la otra y viceversa. Esto constituye la base física de las operaciones de transferencia de masa. Si se permite que estas dos fases permanezcan en contacto durante un tiempo suficiente, se alcanzará una condición de equilibrio bajo la cual no habrá ya transferencia neta de componentes entre las fases. En la mayor parte de los casos de interés que se presentan en las operaciones de transferencia de masa, las dos fases tienen una miscibilidad limitada, de tal forma que en el equilibrio exiten dos fases que pueden separarse una de la otra. Con frecuencia, estas fases tienen composiciones diferentes entre sí y distintas también de la composición que tenía cada fase antes de ponerse en contacto con la otra. Como resultado de lo anterior, las cantidades relativas de cada uno de los componentes que han sido transferidas entre las fases, son distintas, lográndose de esta forma una separación. Bajo condiciones adecuadas, la acción repetida de poner las fases en contacto y separarlas a continuación, puede conducir a la separación casi completa de los componentes. Las diferencias en composición que presentan las fases en equilibrio, constituyen la base física para los procesos de separación que utilizan equipos con etapas múltiples, como las que se aprecian en la Fig. 2-1.

observa una mayor diferencia entre los componentes ya que por lo general, cuanto mayor sea la diferencia de alguna propiedad, más fácil y económica será la separación deseada. Resulta evidente que el ingeniero debe tomar en consideración muchos otros factores al seleccionar una ruta de separación para un proceso. Los requerimientos de energía, el costo y disponibilidad de los materiales de construcción y de proceso, así como la integración con el resto del proceso químico, son factores que contribuyen para determinar cuál proceso de separación ofrece un mayor atractivo desde el punto de vista económico. Las operaciones unitarias se relacionan con los procesos de separación que se basan en las diferencias que existen en las propiedades físicas, más que en las químicas. Tales procesos dependen de la diferencia de composición que presentan las fases en equilibrio o bien, en la diferencia de ve/Deidad de transferencia de masa que tienen los constituyentes de una mezcla. En el análisis que se presenta a continuación, se comentan procesos de separación que utilizan dichas bases físicas. Esta sección está dedicada a los procesos de separación basados en las diferencias de composición de las fases en equilibrio. Los principios de separaciones basadas en la velocidad de transferencia se t ratan con mayor amplitud en la Parte 111.

Destilación Procesos de separación
Cuando se plantea el problema de separar los componentes que forman una mezcla homogénea, el ingeniero aprovecha las diferencias que existen en las propiedades de los constituyentes que forman la mezcla para efectuar su separación. Se analizan las diversas propiedades químicas y físicas de los constituyentes, con el objeto de determinar en cuáles de esas propiedades se El proceso de separación m~s utilizado en la industria química es la destilación. Esta operación unitaria también es conocida como fraccionamiento o destilación fraccionada. La separación de los constituyentes se basa en las diferencias de volatilidad . En la destilación, una fase vapor se pone en contacto con una fase líquido, transfiriéndose masa del líquido al vapor y del vapor al líquido. Por lo general, el líquido y el vapor contienen los mis-

!

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30 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

calor. En una solución ideal (por ejemplo; una mezcla de benceno y tolueno), la volatilidad puede relacionarse directamente con la presión de vapor que tiene cada componente puro. En las soluciones no ideales (tales como una mezcla de etanol yagua) no existen relaciones simples. Esto se analiza con mayor amplitud en el Cap. 3. La destilación se utiliza mucho para separar mezclas líquidas en componentes más o menos puros. Debido a que la destilación implica evaporación y condensación de la mezcla, es una operación que necesita grandes cantidades de energía. Una gran ventaja de la destilación es que no es necesario añadir componente a la mezcla para efectuar la separación. Como se puede apreciar en el siguiente análisis, muchos otros procesos de separación requieren de la adición de otro componente, el cual, a su vez, deberá eliminarse en otra etapa de separación. La temperatura y el volumen de los materiales sometidos a ebullición dependen de la presión. Puede utilizarse una presión elevada para disminuir el volumen y/o incrementar la temperatura con objeto de facilitar la condensación; en otros casos será necesario disminuir la presión para llevar al punto de ebullición por debajo de la temperatura de descomposición térmica. Las aplicaciones de la destilación son muy diversas. El oxígeno puro que se utiliza en la fabricación de acero, en las naves espaciales y en aplicaciones medicínales, se produce por destilación del aire previamente licuado. Las fracciones del petróleo (tales como gases ligeros, nafta, gasolina, queroseno, combustóleo, aceite lubricantes y asfalto) se obtienen en grandes columnas de destilación a las que se alimenta el crudo. Estas fracciones se procesan después para obtener los productos finales y, con frecuencia, la destilación también interviene en las etapas intermedias de este proceso . A menudo la destilación se lleva a cabo en equipo de etapas múltiples aunque también se utiliza equipo de contacto continuo.

Fig. 2-1 Procesos de separación en una refinería de petróleo. El furfural, un líquido orgánico hecho a partir de la cascarilla de avena, disuelve selectivamente los componentes indeseables del aceite lubricante. En el proceso ilustrado, el aceite lubricante fluye a través del gran ducto (lado izquierdo de la fotografía) que entra a la columna de extracción, la cual se encuentra entre las dos columnas de destilación más altas, en la parte central izquierda. El furfural se alimenta por la parte superior de la columna y sale por el fondo con los componentes indeseables. El aceite lubricante así purificado sale por el domo. El resto de las columnas que se presentan en la fotografía se utilizan para destilación y agotamiento, para recuperar el furfural y para la purificación posterior del producto -el aceite lubricante deseado-o (Cortesía de Foster Wheeler Energy Corp.)

Absorción y desorción de gases
La absorción de gases involucra la transferencia de un componente soluble, presente en una fase gaseosa, hacia un líquido absorbente de baja volatilidad. La desorción es el proceso inverso, es decir, eliminación de un componente de la fase líquida por contacto con una fase gaseosa. En el caso más simple de absorción de gases, no existe vaporización del líquido absorbente y el gas contiene sólo un constituyente soluble. Por ejemplo, al poner en contacto una mezcla de aire y amoníaco con agua líquida a temperatura ambiente, el agua absorbe amoníaco. Este es soluble en agua, mientras que el aire es poco soluble en ella. A su vez, el agua no se evapora en cantidades apreciables a temperatura ambiente. Como resultado, la única masa que se transfiere es la del amoníaco, que pasa de la fase gaseosa a la líquida. El amoníaco, al

mos componentes aunque en distintas proporciones. El líquido se encuentra a su temperatura de burbuja, * mientras que el vapor en equilibrio está a su temperatura de rocío. ' En forma simultánea, se transfiere masa desde el líquido por evaporación y desde el vapor por condensación. El efecto neto es un incremento en la concentración de los componentes más volátiles en la fase vapor y de los menos volátiles en el líquido . La evaporación y condensación involucran calores latentes de vaporización de cada componente y por ello, al calcular una destilación deben considerarse los efectos del

• Definidas en el Cap. 3.

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OPERACIONES DE TRANSFERENCIA DE MASA 31

transferirse al líquido, va aumentando su concentración en este medio hasta que el amoníaco disuelto se encuentra en equilibrio con el que está presente en la fase gaseosa. En el momento en que se alcanza este equilibrio cesa la transferencia neta de masa. En los casos de absorción más complejos, pueden absorberse muchos componentes así como vaporizarse una parte del líquido absorbente. En el Cap. 8 se describen algunos de estos casos. En los equipos de absorción, el líquido absorbente se encuentra a una temperatura inferior a su punto de burbuja, mientras que la fase gaseosa está muy por encima de su temperatura de r,pcío. Otra diferencia entre la destilación y la absorción de gases es que en esta última, las fases líquida y gaseosa no contienen por lo general exactamente los mismos componentes. En la absorción, los efectos caloríficos se deben al calor de disolución del gas absorbido, a diferencia de los calores de vaporización y condensación involucrados en la destilación. En las operaciones de absorción, es necesario añadir un componente al sistema (esto es, el líquido absorbente). En muchos casos, el soluto deberá separarse del absorbente, para lo cual se requerirá una columna de destilación, un desabsorbedor o algún otro proceso de separación. La desorción o agotamiento, es lo opuesto a la absorción. En este caso el gas soluóle se transfiere del líquido a la fase gaseosa, debido a que la concentración en el líquido es mayor que la correspondiente al equilibrio con el gas. Por ejemplo, el amoníaco puede agotarse de una solución acuosa mediante el burbujeo de aire fresco a través de la mezcla. El aire que entra no contiene amoníaco, mientras que el líquido sí lo contiene, de tal forma que la transferencia se verifica del líquido al gas. La absorción y el agotamiento se utilizan con frecuencia en la industria química. El ácido clorhídrico se produce por la absorción en agua de cloruro de hidrógeno gaseoso. La fermentación aerobia de los sedimentos y lodos de aguas negras requieren la absorción de aire. La carbonatación de refrescos involucra la absorción de bióxido de carbono; al abrir una botella, disminuye la presión y se presenta algo de desorción. Tanto la absorción como el agotamiento se llevan a cabo en equipo de etapas múltiples y en menor grado, en equipo de contacto continuo.

se agota en el soluto. La fase del disolvente se convierte en el extracto al enriquecerse en soluto. En la práctica, todos los componentes son solubles hasta cierto punto y por ello la separación sólo es posible cuando las solubilidades son suficientemente distintas. En cualquier caso, el componente no extraído debe ser suficientemente insoluble para producir dos fases que puedan separarse. La extración líquido-líquido también se conoce como extracción con disolvente. Los principios se ilustran en los siguientes capítulos, utilizando sistemas de tres componentes: un soluto, un disolvente y un segundo disolvente. La presentación de los principios que en forma sobresimplificada se hace aquí, será explicada con mayor detalle más adelante. La separación de un componente de una solución homogénea se lleva a cabo mediante la adición de otro constituyente insoluble; el disolvente, en el que el constituyente que se desea extraer de la solución, llamado soluto, es preferencialmente soluble y hacia el cual se difundirá a una velocidad característica, hasta que se logren en ambas fases las concentraciones de equilibrio del soluto. Por ejemplo, el ácido acético (soluto), puede separarse de una solución acuosa por contacto con éter isopropílico (disolvente). Aunque el agua es ligeramente soluble en el éter, es en esencia el componente no extaído que forma el refinado. La extracción con disolvente se utiliza para eliminar componentes indeseables del aceite lubrican'te y otras fracciones de petróleo crudo, para separar al niobio del tantalio, para producir ácido fosfórico concentrado y muchas otras aplicaciones. Se utiliza tanto equipo de etapas múltiples como de contacto continuo. En la mayor parte de los casos, es necesario separar al extracto resultante en sus componentes.

Extracción sólido-líquido
Los componentes de una fase sólida pueden separarse por disolución selectiva de la parte soluble de un sólido con un disolvente adecuado. Esta operación se conoce también como lixiviación o lavado. El sólido debe estar finamente dividido para que el disolvente líquido pueda hacer un contacto más completo. Por lo general, el componente deseable es soluble, mientras que el resto del sólido es insoluble. El soluto debe recuperarse del extracto en una etapa adicional de separación. Un ejemplo cotidiano de extracción sólido-líquido es la preparación de café. Aquí, los constituyentes solubles del café se separan de los insolubles por disolución en agua caliente. Si se permite que estén en contacto el tiempo suficiente, la solución de café alcanzará un equilibrio con el sólido remanente . La solución resultante se separa de los sólidos. La extracción sólido-líquido también se utiliza en la industria para la producción de café instantáneo con el fin de extraer el café soluble del grano. Otras aplicaciones industriales incluyen la extracción de aceite de

Extracción líquido-líquido
En algunas ocasiones, una mezcla líquida puede separarse por cantata con un segundo disolvente líquido. Los componentes de la mezcla son solubles en distintas proporciones en el líquido disolvente. En teoría, el componente que va a extraerse es soluble en el disolvente, mientras que el resto de los componentes son insolubles. Por ello, el soluto es el único componente que se transfiere de la mezcla inicial a la fase del disolvente. La mezcla inicial se convierte en el refinado a medida que

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soya, que emplea hexano como disolvente y la recuperación de uranio a partir de minerales pobres por extracción con ácido sulfúrico o soluciones de carbonato de sodio. Debido a que una de las fases es un sólido que no fluye, se requieren tipos especiales de equipo para la extracción sólido-líquido.

convencionales. El compuesto clatrático puede considerarse como un tipo particular de adsorbente. Las resinas de intercambio iónico, las mallas moleculares y los compuestos clatráticos son relativamente costosos si se les compara con adsorbentes de tipo convencional, como son el carbón activado y la sílica gelatinosa. Por ello, estos adsorbentes especiales se emplean en separaciones que no pueden realizarse por métodos convencionales . Estas separaciones especiales se llevan a cabo en procesos intermitentes con adsorbentes de lecho fijo, en lugar de utilizar equipo de etapas múltiples o de contacto continuo. Las operaciones de transferencia de masa que implican la transferencia hacia una fase sólida, se conocen también como procesos de absorción e incluyen a todos los tipos de fuerzas de atracción de los sólidos. Es posible separar una mezcla de varios sol utas adsorbibles utilizando un lecho fijo de adsorbente . Primero, se alimenta un pequeño volumen de la mezcla al lecho que se adsorbe por completo cerca de la entrada. Entonces, se pasa un flujo continuo de disolvente a través del lecho. Parte de la mezcla se desabsorbe yavanza con el disolvente. La velocidad a la cual avanza cada soluto sobre el lecho, depende de su adsorción de equilibrio en el sólido. Si el adsorbente retiene fuertemente a un componente, éste pasará con lentitud a través del lecho, mientras que un componente que se adsorbe poco, avanzará con mayor rapidez. Como resultado, los componentes saldrán del lecho en tiempos diferentes y podrán separarse. Este proceso de separación recibe el nombre de cromatografía (8). La separación por cromatografía es un método de análisis químico para muestras pequeñas. Tiene pocas aplicaciones a gran escala. La separación de tierras raras por intercambio iónica que se mencionó con anterioridad, es ejemplo de una separación cromatográfica.

Adsorción
La adsorción implica la transferencia de un constituyente de un fluido a la superficie de una fase sólida. Para completar la separación, el constituyente adsorbido debe separase del sólido. La fase fluida puede ser un gas o un líquido. Si varios constituyentes se adsorben en distintas proporciones, casi siempre es posible separarlos en componentes relativamente puros. Se utilizan muchos adsorbentes sólidos. Estrictamente hablando, el término adsorbente se aplica a un sólido que retiene al soluto en su superficie por la acción de fuerzas físicas. Un ejemplo sería la adsorción de vapores orgánicos en carbón. Las fracciones ligeras del gas natural se separan en la industria mediante un lecho móvil de adsorbente. Muchos otros procesos industriales utilizan lechos fijos y procesos cíclicos o intermitentes, en lugar de equipo de etapas múltiples, debido a la dificultad de mover el sólido. Las mallas moleculares (4) son adsorbentes sintéticos especiales para separar mezclas por diferencias del tamaño, polaridad o saturación de enlaces carbono de las moléculas. Por ejemplo, las moléculas de agua son relativamente pequeñas y tienen una polaridad elevada, por lo que se adsorben en forma preferencial en adsorbentes tales como las mallas moleculares. Estos adsorbentes son útiles para secar gases y líquidos; las mallas moleculares se utilizan para separar parafinas normales de corrientes de hidrocarburos en refinerías de petróleo, que se usan en la fabricación de detergentes biodegradables. Los procesos que retienen solutos en sólidos por diferentes medios, están muy relacionados con la adsorción. Uno de dichos procesos es el de intercambio iónico, donde el soluto se retiene por el efecto de una reacción química con la resina sólida de intercambio iónico (1, 6). Como el nombre lo dice, los iones que se encuentran en una solución pueden eliminarse mediante este proceso, el cual se utiliza mucho para producir agua de gran pureza. Otras aplicaciones incluyen la recuperación de antibióticos de caldos de fermentación y la separación de tierras raras. La formación de clatratos es un fenómeno físico que se aplica para separar mezclas con base en su forma molecular. El clatrato sólido atrae y retiene a las moléculas que tienen una forma molecular determinada. Por ejemplo, por medio de un proceso industrial se separa paraxileno de metaxileno , mediante un compuesto clatráticos que atrapa al primero. Estos dos compuestos tienen propiedades físicas y químicas muy parecidas, por lo que no pueden emplearse técnicas de separación

Separaciones por membrana
Algunos procesos de separación involucran la transferencia de masa a través de una membrana plástica delgada (1). Aunque estas operaciones tienen relativamente poca aplicación, son promisorias para problemas especiales de separación. La teoría de la separación por membranas aún no se desarrolla por completo, pero como primera aproximación, puede considerarse que es un efecto del tamaño molecular. Las moléculas más pequeñas pasan con mayor facilidad a través de los poros de una membrana. Como resultado, si se utiliza una fuerza motriz para "empujar" las moléculas a través de la membrana, las moléculas más pequeñas se separarán selectivamente. Algunas moléculas mayores también pasan, por lo que la separación no es perfecta. La diálisis es un proceso de separación en el que la masa se transfiere a través de una membrana por efecto de un gradiente de concentración, que actúa como fuerza motriz (13). En su mayor aplicación industrial, que es la fabricación de rayón viscoso, el hidróxido de

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sodio se separa de una solución acuosa que también contiene hemicelulosa. La solución fluye por un lado de la membrana, mientras que por el otro fluye agua pura. La diferencia de concentraciones entre la solución y el agua pura, obliga al hidróxido de sodio a pasar a través de la membrana, pero la hemicelulosa se encuentra en suspensión coloidal en la solución y es demasiado grande para pasar a través de los poros de la membrana. La diálisis también se utiliza para recuperar ácido sulfúrico de aguas de desecho en las refinerías de cobre, así como en la purificación de sangre en riñones artificiales. La electrodiálisis utiliza una diferencia de potencial eléctrico como fuerza motriz, para iones en solución (5). Los iones positivos pasan a través de membranas apropiadas al sentir la atracción de la terminal negativa, mientras que los iones negativos, viajando en dirección contraria, atraviesan una membrana para llegar a la terminal positiva. De esta forma, pueden eliminarse tanto los iones positivos como los negativos. La electrodiálisis se utiliza para recuperar ácido gastado y para eliminar la sal del agua de pozos salobres. También puede llegar a ser útil en la purificación de agua de mar, si se reducen los costos de las membranas y la energía. Tanto la diálisis como la electrodiálisis implican la transferencia de masa a través de una membrana, de una fase a una segunda fase. Son ambas por completo miscibles, por lo que la membrana también sirve para evitar que las fases vuelvan a mezclarse. Un proceso de separación por membrana que se desarrolló recientemente, utiliza una diferencia de presión para forzar a las moléculas de disolvente a través de la membrana, mientras que las moléculas del soluto permanecen atrás. Este proceso no involucra la transferencia de masa entre las fases. Se parece más a la filtración, en donde las partículas sólidas en suspensión se separan de un líquido, al forzar el paso de la mezcla por un medio filtrante poroso, de tal forma que el líquido pasa y el sólido queda retenido. El uso de una membrana permite "filtrar" soluciones homogéneas que no podrían separarse con un filtro ordinario. Por esta razón, se le da el nombre de ultrafiltración. La presión que se aplica debe exceder a la presión osmótica; en algunas ocasiones, también se le llama ósmosis inversa a este proceso (10). Además de las moléculas grandes, pueden separar algunas sales iónicas de bajo peso molecular, si se utilizan las membranas iónicas adecuadas. Las cargas de las membranas sirven entonces para evitar el paso de iones cargados, permitiendo únicamente el paso del disolvente. La ósmosis inversa se utiliza a gran escala para producir agua pura a partir de agua de mar. La difusión gaseosa es una proceso de separación que hace recordar a la ultrafiltración, aunque el mecanismo físico es diferente. En la difusión gaseosa, se fuerza el paso de una mezcla gaseosa a través de una barrera metálica porosa (2). El componente gaseoso de

menor peso molecular fluye con mayor rapidez a través de la barrera, por lo que del otro lado de ésta, el gas se enriquece en ese componente. Sólo una fracción del gas que fluye hacia la barrera consigue atravesarla; el resto, agotado en el componente ligero, se elimina para un procesamiento posterior. Los costos de energía asociados con la compresión del gas son muy elevados, por lo que la difusión gaseosa tiene una sola aplicación industrial de importancia: la separación del uranio 235 del uranio 238. Existen plantas de difusión gaseosa con una inversión de más de mil millones de dólares, destinadas a la fabricación de U235 enriquecido, para los reactores nucleares.

Otros procesos de separación
Un gran número de importantes operaciones unitarias, involucra la separación de componentes de una mezcla, pero no se acostumbra agrupar las operaciones con los procesos usuales de separación. La evaporación, cristalización y secado, se basan en la transferencia simultánea de calor y masa. En la evaporación, se concentra una solución líquida al evaporar parte del disolvente. Los requerimientos de calor son grandes, puesto que debe suministrarse el calor latente de vaporación del disolvente. La evaporación tiene muchas aplicaciones industriales en dondequiera que sea necesario concentrar soluciones. Lo que comúnmente se conoce como destilación de agua de mar, es en realidad un proceso de evaporación para recuperar agua potable. Si se evapora una solución hasta alcanzar la saturación con el soluto, una evaporación adicional o un enfriamiento, resulta en una precipitación de cristales sólidos. Esto constituye la base física de la cristalización, una operación unitaria que se utiliza para separar solutos de una solución. La cristalización se utiliza en la industria para la fabricación de muchas sales inorgánicas. También puede usarse para separar mezclas de sales por cristalización fraccionada. La evaporación y cristalización se tratan con mayor detalle en el Cap. 19. La operación de secado, separa un líquido de un sólido por vaporización del líquido. Esta importante operación unitaria se estudia en el Cap. 18. La deshumidificación separa un vapor de una fase gaseosa, mediante el enfriamiento del gas hasta la condensación del vapor. Esta operación de transferencia de masa es la base para el acondicionamiento de aire; se trata en el Cap. 17. Las mezclas de multifases pueden separarse en dos o más fracciones mediante varias operaciones. En este caso, la mezcla de fases debe ser heterogénea; esto es, las fases deben diferenciarse físicamente una de otra, aun cuando pueden estar finamente divididas e íntimamente mezcladas. Las mezclas de partículas sólidas pueden separarse en diferentes tamaños por tamizado, elutriación, criba o clasificación. Las partículas sólidas pueden separarse de líquidos por filtración, centrifuga-

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ción O sedimentación. Las fases líquidas in miscibles también pueden separarse por centrifugación, como en un separador típico de emulsiones. Los sólidos pueden separarse de los gases o líquidos y los líquidos de los gases, mediante separadores de tipo ciclón. Estas operaciones no involucran transferencia de masa en el sen tido usual del término; por ello, no se les considera como operaciones de transferencia de masa. Los componentes son físicamente distintos, por lo que se requiere un proceso mecánico para separarlos, más que una operación de transferencia de masa. Las operaciones de separación mecánica se mencionan aquí para enfatizar la gran variedad de principios físicos en los que se basan las separaciones. Algunas de ellas se estudian en el Cap. 22. En esta sección se han descrito brevemente las operaciones unitarias con las que se separan los componentes de una mezcla. Las separaciones que pueden ser descritas con el modelo físico de una etapa de equilibrio se tratan en los siguientes capítulos. En la Parte 111 de este libro se estudian muchos otros procesos de separación.

El cálculo de los requerimientos de equipo para operaciones industriales de multietapas involucra casi siempre la determinación del número de etapas de equilibrio y la aplicación de eficiencias de etapa para determinar el número de etapas reales necesarias. La eficiencia de etapas es un "factor de corrección" para trasladar el modelo físico de una etapa de equilibrio a la aplicación práctica de etapas reales en un equipo industrial. Las eficiencias de etapa dependen de la velocidad de transferencia de masa y del tiempo y área de contacto en una etapa única. Estos factores son funciones complejas de la geometría de la etapa y de las velocidades de flujo de las fases. La evaluación de eficiencias de etapa se estudia en el Cap. 16.

Equipo para operaciones en etapas
Los equipos para operaciones en etapas varían mucho en tamaño y detalles de construcción, pero hay bastantes similitudes fundamentales. En general, cada etapa de un equipo mezcla las dos fases que entran, a fin de que el material pueda transferirse con la mayor rapidez posible de una fase a la otra. Cada etapa debe separar las dos fases resultantes, en forma tan completa como sea posible y pasarlas a las etapas adyacentes. Algunos equipos industriales pueden consistir en una etapa única, pero son más frecuentes las unidades que emplean etapas múltiples con flujo a contracorriente de las dos fases. La operación de multietapas permite mayores cambios en la composición de las dos fases que la que se alcanza con una sola etapa. El equipo para mezclar y separar las dos fases, depende de las características físicas de las fases. La fase L puede ser un líquido o un sólido finamente dividido; la fase V puede ser un gas, un vapor o un líquido, dependiendo del proceso de separación. Los gases y líquidos fluyen con facilidad de etapa a etapa, pero los sólidos son más difíciles de transferir. Por esta razón, las operaciones de etapas en las que existe un movimiento de sólidos a contracorriente con una fase 11uida son menos comunes. Los sólidos finamente divididos pueden llegar a fluir, por lo que también esta técnica se utiliza para mover sólidos. En otros casos, el sólido debe transferirse mecánicamente de etapa a etapa. Por razones económicas, las etapas deben verificar el contacto y la separación en la forma más simple posible , Por ejemplo, siempre que es posible se utiliza la fuerza de gravedad para separar las fases y promover su flujo, con objeto de evitar la necesidad de contar con equipo costoso como pueden ser bombas o centrífugas. Por otra parte, cuando la separación es difícil, el equipo caro puede ser inevitable.

El concepto de etapas
Una etapa puede definirse como una unidad de equipo en la cual se ponen en contacto íntimo dos fases distintas que después se separan mecánicamente. Durante el contacto, varios componentes de la mezcla se redistribuyen entre las fases. Las dos fases resultantes alcanzan el equilibrio y tienen composiciones diferentes a las que tenían las fases iniciales. Mediante el contacto y la separación sucesivas de fases distintas (una operación de multietapas), son posibles grandes cambios en la composición de las fases. En una etapa de equilibrio, las dos fases se mezclan durante un tiempo suficiente para permitir que se establezca un equilibrio termodinámico entre las fases que salen de la etapa. En el equilibrio no existe cambio neto en la composición de las fases para condiciones de operación fijas. En el equipo industrial real resulta poco práctico permitir que el contacto dure un tiempo suficiente y la mezcla sea perfecta para alcanzar el equilibrio. Por ello, una etapa real no produce un cambio en composición tan grande como el de una etapa de equilibrio. La eficiencia de etapa se define como la razón del cambio de composición para una etapa real a la que se obtiene en una etapa de eq'uilibrio. Las eficiencias de etapa para equipos industriales van desde un pequeño porcentaje hasta cerca del 100%. Debido a que una etapa de equilibrio da el mayor cambio posibe de composición para un conjunto de condiciones de operación, recibe también el nombre de etapa teórica o ideal. Aunque rara vez se obtienen las condiciones de equilibrio en el equipo real, el concepto de etapa de equilibrio es útil en el análisis de operaciones en etapas. Como es frecuente en el caso de la ingeniería química, el modelo físico es una versión 'idealizada de una unidad real de equipo.

Contacto gas-líquido
La gran diferencia de densidad entre los gases y los líquidos hace que la separación de fases sea relativa-

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mente sencilla. Las dos fases pueden mezclarse burbujeando el gas a través del líquido. Las burbujas de gas se separan del líquido formando una fase gaseosa continua al alcanzar la superficie del líquido. Las etapas se construyen en una columna vertical, con objeto de que el líquido tenga un flujo descendente de etapa a etapa por gravedad. El gas fluye hacia arriba debido a la diferencia de presión que se mantiene mediante un compresor, un soplador o una caldera. Las etapas reales en una columna vertical se conocen como platos o platillos. Se han sugerido, muchos tipos diferentes de platos pero sólo consideraremos unos cuantos. Por muchos años, los platos de capuchones fueron los más utilizados en las columnas de destilación y absorción. El capuchón (Fig. 2-2) tiene un diseño que dispersa la fase gaseosa en pequeñas burbujas que atraviesan la fase líquida. Evita que el líquido descienda por las entradas de gas a bajas velocidades de gas. Los capuchones se fabrican en diversas formas y en varios tamaños. En la Fig. 2-3 se muestra un patrón de flujo típico en una columna con capuchones. Aquí, el líquido fluye a través del plato cayendo por el rebosadero al plato de abajo. El gas fluye hacia arriba a través de los capuchones y el líquido. La Fig. 2-3 es una representación esquemática simplificada de una columna de capuchones. En la Fig. 2-4 se muestra un plato de capuchones real.

Vista superior de un plato

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Fig. 2-3 Platos de capuchones con flujo cruzado para el contacto de dos fases líquidas. El gas fluye en el sentido que indican las flechas delgadas. El líquido fluye como lo indican las flechas gruesas. Los capuchones dispersan el gas en el líquido. Su disefio minimiza las fugas de liquido a través de las entradas de gas.

Fig. 2-2 Capuchón desmontado. El tubo ascendente que se muestra en la parte baja de la fotografía se sujeta al plato. El gas fluye a través del tubo y llega al capuchón de donde sale por las rejillas verticales, dispersándose en la fase líquida que cubre las rejillas del capuchón. (Vulcan Mfg. Co.)

Las columnas de capuchones pueden operarse con alta eficiencia en un amplio intervalo de velocidades de flujo de las fases. La cantidad de líquido que puede escaparse a través de los canales de gas es pequeña y la altura de líquido en cada plato puede mantenerse al nivel deseado . Como resultado, el contacto líquido-gas puede ser satisfactorio para un amplio intervalo de velocidades de flujo, de tal manera que es posible mantener eficiencias relativamente constantes. Debido a que su costo es Ii-

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geramente alto, los platos de capuchones e5tán siendo desplazados por otros tipos nuevos de platos, que se describen más adelante. Los platos perforados han alcanzado una gran popularidad en los últimos años debido a su simplicidad y bajo costo. El tipo más común de plato perforado es el plato de malla, tal como el que se muestra en la Fig. 2-5, con flujo cruzado. Otro patrón de flujo que se emplea en los platos de malla es el que se muestra en la Fig. 2-6. Como el nombre lo indica, el plato de malla consiste en una lámina metálica perforada con cientos de agujeros redondos. Los agujeros son por lo general de 1/8 a 1/2

Fig. 2-4 Plato de capuchones con flujo cruzado. Las represas (o vertederos) de lámina metálica que atraviesan el lado izquierdo y el lado derecho del plato que se muestra en la fotografia, mantienen al líquido en un nivel lo suficientemente elevado para cubrir las ranuras de los capuchones. El líquido fluye hacia abajo desde el plato superior cayendo en el lado izquierdo del plato que se muestra. Desde allí fluye por todo el plato hasta el vertedero del lado derecho. El vertedero de entrada mantiene el nivel del líquido cubriendo la parte baja del rebosadero, de tal forma que el gas no puede establecer cortocircuitos a través del rebosadero. El plato que se muestra tiene 6 pies de diámetro interno y el material de construcción es cobre. Se destina a una columna de destilación de 20 platos que se usa en una planta vitivinícola. (Cortesía de Vulcan Mfg. Co.)
Rebosadero

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Fig. 2-5 Plato de malla con flujo cruzado. La fotografia muestra la parte inferior del plato, con el rebosadero adaptado al fondo. Los canales que van de la parte superior hasta el fondo proporcionan una mayor resistencia estructural, al igual que los soportes que cruzan el plato en forma horizontal. (Cortesía de Vulcan Mfg. Co.)

Flujo de gas

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Fig. 2-6 Platos de malla de disco y rosquilla para el contacto de dos fases fluidas. Las flechas delgadas indican el flujo de gas, mientras que las gruesas sefialan el flujo del líquido. El gas se dispersa en el líquido, en cada plato, al pasar a través de los pequefios agujeros del mismo.

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plg de diámtero. El líquido fluye a través del plato y las burbujas de gas suben a través de los agujeros. Cuando se tienen altas velocidades de gas, el flujo de éste evita que el Ifquido descienda a través de las perforaciones, pero cuando la velocidad del gas es baja, es posible que se produzcan fugas serias. Estas fugas o llanto, pueden reducir significativamente la eficiencia de la etapa. Esta es una limitación de las platos de malla que debe considerarse cuidadosamente durante el diseño. Un desarrollo más reciente de platos perforados es el de los platos de válvula. Las perforaciones en un plato

de válvulas se cubren con capuchones que se elevan, tal como se muestra en la Fig . 2-7. Los capuchones se elevan cuando el gas sube a través de las perforaciones, cayendo a su lugar para tapar la perforación cuando el flujo de gas disminuye . De esta forma, el llanto se reduce de manera significativa cuando el flujo de gas es bajo. Además, los capuchones dirigen al gas en sentido horizontal hacia el líquido, con lo cual se obtiene un mayor mezclado que en los platos de malla, en donde el gas pasa directamente hacia arriba a través del líquido . Las perforaciones en un plato de válvulas son con fre-

Fig.2-7 Capuchones de válvula -se muestrall dos tipos- oA medida que se reduce el flujo de gas, los capuchones caen hacia la superficie del plato, sellando la abertura para el flujo del líquido. (a) Modelo A-l. (b) Modelo V-l. (Cortesía de Glitsch, Inc.)

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Fig. 2-8 Corte de una columna con platos de válvula para flujo cruzado. (Cortesía de Glitsch, Inc.)

cuencia, mayores que en los platos de malla -tan grandes que llegan a tener un diámetro de 1 % plg . En la Fig . 2-8 se muestra una columna típica de platos de válvulas con flujo cruzado. Los platos de válvulas pueden operar en un intervalo de velocidades de flujo mayor que el de los platos de malla. Su costo se encuentra entre el de los platos de malla y el de los platos de capuchones. Las eficiencias de etapa son altas y aproximadamente constantes para un intervalo amplio de velocidades de gas. Los platos de malla y de válvulas han logrado desplazar a los platos de capuchones en muchas aplicaciones. El diseño de equipo para el contacto líquido-gas involucra problemas complejos de mecánica de fluidos. Las Refs, 7, 9 y 12 proporcionan procedimientos detallados de diseño para columnas de multietapas. Aquí se da únicamente un breve resumen de los problemas. La función principal de un plato es lograr un contacto íntimo entre el gas y el líquido. El espacio que se encuentra inmediatamente arriba del plato debe estar lleno de una mezcla líquido-gas con gran agitación. Por ello, debe existir un espacio para que las dos fases puedan separarse . El diámetro de un plato depende en primer lugar del volumen de la fase gaseosa que sube a través de la torre. Es poco deseable contar con una velocidad eleva-

da del gas a través de los platos, debido a que origina una mayor caída de presión para el gas. Una gran caída de presión puede requerir de una distancia mayor entre los platos para la carga hidráulica necesaria, destinada al flujo descendente del líquido de plato a plato. La caída de presión en la fase gaseosa debe tener un valor especialmente bajo en las columnas que operan al vacío. El líquido debe fluir a través del plato con una altura tal que cubra en forma adecuada las salidas de gas para todas las velocidades de flujo del mismo. Esto puede requerir de patrones de flujo complejos, con varias entradas y salidas en el caso de platos grandes. La Fig. 2-9 muestra un plato de válvulas con flujo dividido, mientras que la Fig. 2-10 muestra un terraplén en un plato de 40 pies de diámetro, necesario para mantener una altura del líquido razonablemente uniforme. La altura del líquido se controla con la velocidad del flujo del mismo y la altura del vertedero de salida. La caída de presión de la fase gaseosa, también depende de la altura del líquido sobre las salidas de gas. Por lo anterior, la altura del líquido debe ser suficiente para cubrir las salidas, pero no debe ser excesiva, debido a que puede originar caídas de presión no deseadas. El arrastre es el acarreo de gotas de líquido en la fase gaseosa, hacia el plato superior. Dicho arrastre resulta indeseable debido a que disminuye la eficiencia de la etapa. El arrastre ocurre cuando las velocidades de flujo de gas son muy elevadas, por lo que el diámetro de la columna debe ajustarse para que la velocidad de gas no origine arrastre (para un gasto de masa específico). El arrastre tiende a disminuir la eficiencia de etapa y en consecuencia, se requieren etapas adicionales para lograr la separación deseada. Para evitar el arrastre puede ser necesario utilizar una columna de mayor diámetro. Por ello, resulta necesario establecer un balance económico entre el número de platos y el diámetro de la columna cuando se determina hasta qué grado debe eliminarse el arrastre. Aunque una espuma en un plato puede dar lugar a un área mayor de superficie líquido-gas, con la consiguiente alta velocidad de transferencia de ma.sa, la formación excesiva de espuma puede llegar a llenar el espacio entre los platos, originando un mayor arrastre. La inundación ocurre cuando existe un arrastre excesivo o bien, cuando se presenta un retroceso excesivo del líquido en el rebosadero. La inundación resulta cuando se intenta hacer pasar demasiado líquido o demasiado gas a través de la columna. Evitar la inundación es un factor importante en la selección del diámetro de una columna. El espacio entre los platos debe ser suficiente para minimizar el arrastre. En las columnas grandes, el espacio entre los platos debe ser de al menos 2 pies para permitir que el personal de mantenimiento se meta entre lo platos. Una separación más grande entre los platos, origina una altura mayor de la columna y en consecuencia , mayores costos. De nuevo, es necesario hacer un balance económico entre la separación de las etapas y el arrastre. Una separación más baja da lugar a una columna más pequeña y económica, pero causa un

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OPERACIONES DE TRANSFERENCIA DE MASA 39

Fig. 2-9 Plato de válvulas con patrón de flujo dividido. El líquido fluje del plato superior a través de los rebosaderos, cayendo en las dos áreas rectangulares vacías que se muestran en la figura. De ahí fluyen hacia los la"os en dirección a las orillas donde se encuentran los vertederos. (Cortesía de Glitsch, Inc.)

Fig. 2-10 Plato de válvulas con terraplén. Este plato tiene un diámetro tan grande (40 pies), que se necesita un terraplén para asegurar una altura uniforme del líquido. La sección del plato al frente de la fotografía aún no se instala. El rebosadero del plato superior se encuentra sobre el diámetro central, más allá del cual es posible observar 3 terraplanes de válvulas. La malla de alambre, instalada y de manera parcial en el lado derecho, ayuda a eliminar las gotas del líquido arrastradas por el gas del plato inferior. Los platos de este tamafio se utilizan en la destilación de petróleo crudo. (Cortesía de Glitsch, Inc.)

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40 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

arrastre mayor que obliga a incrementar el número de platos, así como la altura y el costo de la columna. En los platos de malla, el tamaño y número de agujeros debe seleccionarse con cuidado. Los agujeros grandes causan caídas de presión más bajas pero producen una dispersión mala de gas. Una gran área total de agujeros da lugar a una :aída da presión pequeña, pero también a una velocidad baja de gas, que puede ser la causa de un llanto excesivo.

Salida del líquido ligero Entrada del líquido".-----J pesado
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+

Salida del líquido ligero

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Contacto líquido-líquido
En la extracción con disolventes, se deben mezclar y separar dos líquidos. En el contacto líquido-gas, la gran diferencia de densidades entre el líquido y el gas, hace posible utilizar la fuerza de gravedad para promover el flujo y dispersar el gas en el líquido; en la extracción, la diferencia de densidad de las dos fases es pequeña, por lo que la fuerza de gravedad resulta menos efectiva para la dispersión de las fases. Los platos de capuchones y los de válvulas no se utilizan en la extracción líquido-líquido, debido a que el flujo inducido por gravedad no produce una dispersión adecuada de las fases. La fase ligera que fluye hacia arriba a tra~és de los platos, no se divide en burbujas suficientemente pequeñas al pasar por los capuchones o por las válvulas. Los platos de malla con rebosadero se utilizan mucho para el contacto líquido-líquido, aunque la construcción de la columna es diferente a la que se emplea para el contacto gas-líquido . Puede dispersarse ya sea el líquido pesado o el ligero. El líquido que moja preferentemente al plato debe ser la fase continua . De esta forma, la fase dispersa se desprende del plato con facilidad, formando pequeñas burbujas. En la Fig. 2-11a se muestra una sección de una columna típica, con la fase ligera dispersa. Esta columna se asemeja a un equipo con platos de malla para el contacto gas-líquido, con el líquido ligero actuando en forma análoga al gas. Una columna en la que se dispersa la fase pesada, es básicamente (Fig. 2-1 1bl una columna invertida en la que se dispersa la fase ligera. Esta sube por los rebosado res y la fase pesada se dispersa debajo de cada plato. El diámetro de las perforaciQnes en un plato de malla oscila entre 1/8 y 1/4 plg. El número de perforaciones de un plato está determinado por la velocidad de flujo total de la fase dispersa. Para lograr una buena dispersión, el líquido debe tener una gran velocidad al pasar por los agujeros. La altura del líquido en el plato depende de la presión necesaria para alcanzar la velocidad de flujo que se requiere para pasar por las perforaciones. Por ejemplo, en la Fig. 2-llb, la altura de la fase pasada por encima del plato, debe ser suficiente para impulsar dicha fase a través de las perforaciones, a la velocidad requerida para lograr una buena dispersión. El área del rebosadero se selecciona de tal forma que la velocidad de flujo de la fase dispersa, sea lo suficientemente baja para prevenir que caigan en él gotas de la fase dispersa. En la Fig. 2-1 se muestran dos grandes columnas de extracción de multietapas.

.' •• ', ,'.
:0°°0°°0:0°°0°°0:0°°.,°°0:0

4
Entrada
Entrada de líquido ligero

°ooo:;~°t;,.o;.;.;.

¡~.-J
4

F-=f~dellíqUidO
lig."

Salida del líquido pesado

4
Salida del líquido pesado

Fig. 2-11 Columnas de platos de malla para la extracción líquido-líquido. (a) Fase ligera dispersa; (b) fase pesada dispersa.

Se utilizan mezcladores mecánicos para lograr una mayor dispersión de las fases que la que se logra en una columna con platos de malla. Después de mezclarse, las dos fases se pasan a un sedimentador en el que se permite su separación, por medio de una sedimenta ción por gravedad. Estos equipos reciben el nombre de mezclador-sedimentador, En la Fig. 2-12a se muestra el diagrama esquemático de uno de estos equipos. Los mezcladores-sedimentado res se utilizan en serie para obtener una separación de multietapas (Fig. 2-12bl. El grado de mezclado puede variar en forma independiente, cambiando la velocidad y forma de impulsor. Aunque resulta deseable lograr un mezclado total, en ocasiones, cuando el mezclado es demasiado vigoroso, se forma una emulsión que no puede separarse por sedimentación. El tamaño del tanque sedimentador se determina por medio de las velocidades de flujo y la rapidez con que se sedimenta la fase dispersa. Si las densidades de las fases son casi iguales, la sedimentación es muy lenta, por lo que se requiere usar una centrífuga. Esta suministra una fuerza mucho mayor que la de gravedad. Las emulsiones también pueden separarse con centrífugas (véase el Cap. 22). Se pueden emplear varios sistemas de flujo en los mezcladores-sedimentado res. Las etapas pueden ordenarse en sentido vertical para un flujo por gravedad de ambas fases, Un sistema en etapas, como el que se muestra en la Fig. 2-12b, puede usarse para flujo por gravedad cuando las unidades son demasiado grandes para un sistema vertical, Los sistemas horizontales requieren el bombeo de una o ambas fases. El mezclador-

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OPERACIONES DE TRANSFERENCIA DE MASA
Salida de la fase V Entrada ' ....----',r---,J de la fase L
-+-

41

ImpUlso~r Entrada de la fase
- V (fase ligera) Entrada de la fase L .. (fase pesada)
, ~ ~ ~~

fase V .
ji "

Salida de la fase V

,~~

Entrada de la fase V

~

~
\

\

fase L Salida de la fase L Salida de la fase L
(b)

(a)

Fig. 2-12 Mezcladores-sedimentadores para la extracción líquido-líquido. Las dos fases que entran se mezclan completamente por medio del impulsor. La mezcla flu ye hacia el tanque sedimentador, en donde se permite que las dos fases se separen por la acción de la gravedad. (a) Etapa simple de un mezclador-sedimentador. (b) Sistema multietapas de mezcladorsedimentador. [Cortesía de B. L. Copian y cols., Chem. Eng. Prog., 50 Págs. 403 (1954).]
Alimentación del sólido granular

sedimentador con "bomba de mezclado" (Fig. 2-13) utiliza al impulsor para mezclar y promover el flujo de etapa a etapa. Los mezcladores-sedimentadores son populares debido a que cuando se logra una buena mezcla, es posible obtener altas eficiencias de etapa (90 a 100%). Sin embargo, el uso de bombas accionadas con motores y de tanques sedimentado res separados, incrementa el costo por etapa en comparación con los platos de malla. El diseño de equipo para el contacto líquidolíquido se estudia en fas Refs. 7 y 11.

¡

Alimentación del disolvente fresco

Contacto sólido-fluido
El contacto de un sólido granular con un líquido o un gas en un sistema continuo de multietapas, se complica por los problemas que introduce el transporte de una fase sólida de una a otra etapa. El sólido puede moverse
íFlecha del impulsor

)

Extracto intermedio Extracto final

Fin del sedimento

Fin de mezcla

Fin del sedimento

Fig. 2-13 Mezclador-sedimentador con "bomba de mezclado" . Este corte posterior muestra tres etapas adyacentes. Las dos fases se mezclan por medio del impulsor de una bomba y después se permite que se separen en el lado opuesto de la etapa. Para simplificar el patrón del flujo, los impulsores se encuentran en los extremos opuestos de tapas adyacentes. El impulsor no sólo mezcla las fases , sino que también promueve el flujo de las fases entre las etapas.

Fig. 2-14 Extractor de tipo canasta. El extractor Bollman se utiliza mucho para extraer el aceite de las semillas (como las de soya). Las semillas se alimentan a canastas perforadas que rotan en una banda continua. Las canastas se descargan en la parte más alta del ciclo, inmediatamente antes de volverlas a llenar. El disolvente fresco fluye a contracorriente de las canastas que suben del lado izquierdo. El extracto intermedio se colecta en el fondo en lado izquierdo y se bombea a la parte superior derecha, en donde se atomiza sobre las canastas descendentes. El flujo del lado derecho es en paralelo. El extracto final se filtra para eliminar las partículas sólidas. Un extractor de este tipo sirve para procesar 405 ton/ día de soya. Consta de 38 canastas, cada una de las cuales tienen 6.5 pies de longitud, 2.3 pies de ancho y 1.8 pies de profundidad (3).

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42 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

en canastas, tal como se muestra en la Fig. 2-14. El patrón de flujo resultante es en etapas, pero sólo la mitada del sistema opera a contracorriente. Un sólido finamente dividido puede fluir como un líquido o gas bajo condiciones apropiadas, tal como se describe en el Cap. 22. Esto suele implicar un flujo de gas o de líquido a través del sólido, con objeto de "fluidificarlo". El principio de la fluidificación de sólidos se aplica al diseño de algu~ nos equipos para el contacto sólido-líquido. Un adsorbedor industrial grande utiliza un adsorbente que se fluidifica con gas en cada una de sus cinco etapas (Fig. 2-15). Para separaciones sólido-líquido a gran escala, como las que se observan en el enriquecimiento de minerales, se utilizan espesado res continuos (Cap. 22). La fase sólida sale de la etapa formando una suspensión con el agua. Para concluir el estudio sobre el equipo de multietapas, es necesario reiterar que sólo hemos considerado el equipo en etapas. Muchos de los procesos de separación pueden utilizar también equipo de contacto continuo, que se estudia en el Cap. 16.

REFERENCIAS
1. A.l.eh.E., Chem. Engr. Prog. Symp. Series, No. 24 (1955). 2. Benedict, M., and T. H. Pigford, Nuclear Chemical Engineering, McGraw-Hill, New York (1957). 3. Kenyon, R. L., N. F. Kruse, S. P. elark, Ind. Eng. Chem., 40, p. 186 (1948). 4. Li, N. N., Recent Developments in Separation Science, eRe Press, eleveland (1972). 5. Mintz, M. S., Ind. Eng. Chem., 55, No. 6, p. 18 (1963). 6. Nachod, F. e., and V. Schubert, eds., Ion Exchange Technology, Academic Press, New York (1960) .

Transportador de carbón
---3>-

Aire a la atmósfera 50-100 ppm Cs, 20 ppm ~S

l
Adsorbedor

Colector de polvo.

Elevador de carbón

Recirculación de carbón 500001b/h

t
carbón

Entrada de aire 250 000 pies3 /min 1000 ppm Cs, 30 ppm ~S

Enfriador secador de carbón
~

Transportador de carbón

Fig.2-15 Operación de un adsorbedor de cinco etapas a contracorriente. Este adsorbedor recupera el disulfuro de carbono del aire de salida de una planta de viscosa. La viscosa se fabrica tratando la celulosa con hidróxido de sodio y di sulfuro de carbón (CS 2). El aire de la planta contiene 1000 ppm de CS 2 en volumen, por lo que es necesario adsorberlo en carbón fluidificado para reducir la concentración aSO-lOO ppm. En el diagrama de flujo simplificado, se inchiyen datos de proceso. En la fotografía, el tanque negro que se encuentra al lado izquierdo de la estructura, es el tanque de almacenamiento de carbón. La columna de color claro y gran diámetro que se encuentra debajo de la parte superior de la estructura, es la sección de adsorción. Cada una de las etapas tiene un diámetro de 38 pies y está cubierta con 2 a 3 plg de carbón fluidificado . El equipo que se encuentra a la derecha del recipiente en el que se almacena el carbón, utiliza vapor de alta temperatura para eliminar el disulfuro de carbono del carbón sólido. El disulfuro de carbono se recupera del vapor por condensación, seguida de una separación mecánica de los líquidos inmiscibles. En la chimenea alta del lado izquierdo de la estructura se utiliza el escape del aire de la planta cuando el adsorbedor no está en operación. Se muestra también el diagrama de flujo del proceso. (Courtaulds, Ltd., Coventry, Inglaterra.)

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OPERACIONES DE TRANSFERENCIA 43

7. Perry, R. H., and C. H. Chilton, Chemical Engineers Handbook, McGraw-Hill, New York (1973). 8. Schoen, H. M. ed ., New Chemical Engineering Separation Techniques, Wiley I nterscience, New York (1962). 9. Smith, B. D., Design of Equilibrium Stage Processes, McGraw-Hill, New York (1963). 10. Sourirajan, S., Reverse Osmosis, Academic Press, New York (1970). 11. Treybal, R. E., Liquid Extraction, 2nd ed., McGrawHill, New York (1968). 12. Van Winkle, M., Distillation, McGraw-Hill, New York (1967). 13. Vromen, B. H., Ind. Eng. Chem., 54, No. 6, p. 20 (1962).

PROBLEMAS
2.1 . ¿ Cuál es el principal objetivo que se persigue al utilizar equipo de multietapas para el contacto de dos fases fluidas? 2.2. ¿ Cuál de los siguientes sistemas puede considerarse como una etapa? Describa cualquier tipo de transferencia de masa que ocurra. (a) Tres corrientes de diferentes composiciones alimentan a un tanque grande, en donde se mezclan por completo. La mezcla resultante se divide en dos fases que se separan al salir del tanque. (b) En un tanque con agitación se introducen por separado agua y sal sólida. La sal se disuelve por completo y la solución resultante se retira con la misma velocidad a la que se adicionan el agua y la al. (c) Se alimenta soya molida a un tanque. También se alimenta al tanque un disolvente orgánico, que disuelve el aceite de la soya. La solución oleaginosa sale por la parte superior del

tanque, mientras que el residuo libre de aceite, se retira por el fondo. (d) A través de un tanque de agua caliente, se hacen pasar burbujas de aire. El aire que emerge de la superficie del agua se encuentra saturado con vapor de agua . 2.3. Describa con sus propias palabras, la diferencia que existe entre la absorción de gases y la destilación. 2.4. ¿Cuál es la diferencia entre la absorción y la adsorción de gases? 2.5. Describa el equipo que puede emplearse para llevar a cabo cada una de las siguientes transferencias de masa. Mencione el nombre de cada operación unitaria involucrada. (a) Se va a eliminar el aceite de la semilla de lino molida, lavando la semilla con un disolvente organico. (b) Se va a separar una solución de alcohol metílico y agua, en componentes más o menos puros, por contacto de multietapas de las fases líquida y vapor que contienen estos componentes. (c) El benceno se elimina del hidrógeno por contacto de la mezcla gaseosa con un hidrocarburo no volátil. (d) Se va a eliminar el ácido acético de una solución acuosa, poniendo a ésta en contacto con un líquido orgánico que disuelve preferencial mente al ácido acético. El líquido orgánico tiene casi la misma densidad que la solución acuosa. (e) Se eliminan compuestos de azufre de un aceite lubricante, por contacto del aceite con fenol líquido. (f) Se elimina sulfuro de hidrógeno del agua, por contacto de la solución con aire caliente. 2.6. En los últimos años, los platos perforados han desplazado a los platos de capuchones en la mayor parte de las aplicaciones de la destilación. ¿A qué atribuye usted este importante cambio? ¿Qué posibles desventajas ve en los platos perforados, en comparación con los platos de capuchones? ¿Qué ventajas? 2.7. Una columna de destilación se encuentra operando a 200 o F cuando la operación se detiene repentinamente. ¿Qué pasa con el líquido de los platos (Fig. 2-6). ¿Qué le pasa al vapor que está entre los platos?

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Tres
Relaciones de Fases

Como se comentó en el Cap. 2, la elección de la operación de transferencia de masa que va a utilizarse para efectuar la separación de una mezcla de multicomponentes depende de la factibilidad de la operación, de la aplicación de la teoría fisicoquímica y de la economía. El tamaño de la operación unitaria que se requiere y con ello, su costo y operabilidad, pueden calcularse partiendo del conocimiento de las limitaciones del equilibrio de fases y de la velocidad de transferencia que pueda obtenerse. Este capítulo considera las bases teóricas que se emplean en la predicción de la composición de las fases en equilibrio, así como también presenta algunas relaciones empíricas que se utilizan para correlacionar datos de equilibrio de fases, mostrando algunos ejemplos típicos de datos disponibles. A partir de este tipo de información pueden efectuarse los cálculos de diseño. Estos cálculos requieren con frecuencia, además de las composiciones de equilibrio, el conocimiento de las variaciones que sufren los valores de equilibrio cuando se modifican la temperatura y la presión.

Gibbs definió al potencial químico en términos de las funciones termodinámicas fundamentales (11). Cualitativamente, expresa la tendencia del componente a salir de la fase o estado químico de referencia. Puede decirse que es una medida de la inestabilidad del componente. Otros investigadores mostraron posteriormente, que la fugacidad (definida por la relación ¡.ti = RTln f; + donde f; tiende a Pi a medida que Pi se aproxima a cero, y el parámetro es una función de la temperatura) puede sustituir al potencial químico; entonces

e,

e

f, , = f, " = f 1 ",

(3-2)

La fugacidad tiene muchas ventajas sobre el potencial químico, entre las que destaca el hecho de que la fugacidad puede relacionarse con propiedades físicas medibles. Si el número de variables en un sistema de varios componentes en equilibrio entre diversas fases se relaciona con el número de ecuaciones que las describen, tal como se mencionó con anterioridad, el resultado es

BASES GENERALES DEL EQUILmruo DE FASES
donde Antes de estudiar las relaciones de fases para sistemas específicos, se resumirán las bases generales del equilibrio de fases. El análisis cuantitativo del equilibrio de fases se basa en el trabajo de J. Willard Gibbs, que se presenta en todos los textos básicos de termodinámica (1, 11, 13). El mostró que el equilibrio entre fases requiere un balance de todos los potenciales, incluyendo no sólo P y T, sino también el potencial químico de cada componente en cada fase. Por ello, a P y T constantes, la restricción de equilibrio para un solo componente es

F=C+2-P

(3-3)

F = número de variables intensivas que pueden variar de manera independiente. e = número de componentes del sistema P = número de fases en el sistema.
Una fase puede definirse como una porción física distinta y homogénea de un sistema, ya sea un sólido, un líquido o un gas. Pueden coe~istirmuchas fases sólidas y líquidas, pero debido a que los gases son totalmente miscibles entre sí, únicamente puede haber una fase gaseosa. Una variable intensiva es independiente de la cantidad total de la fase. Por ejemplo, la temperatura, presión y composición de una fase, son variables intensivas. Por otro lado, el volumen total de la fase depende de la cantidad y por ello es una variable extensiva. En forma similar, la composición global de un sistema con

p,
donde
¡.t

, = p, " = p, ,,,

(3-1 )

= potencial químico; el subíndice se refiere al

componente; el superíndice se refiere a la f ase.

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46 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

varias fases, dependen de la cantidad de cada fase y, en consecuencia, es una variable extensiva. Para el equilibrio de fases, el número de componentes de una fase puede definirse como el número mínimo de especies químicas necesarias o para preparar la fase. La regla de las fases es útil para predecir el número de variables intensivas que pueden variar de manera independiente en cualquier sistema. Por ejemplo, considere el agua líquida. Ya que es pura, = ,. Para una fase líquida, P = 1, Y entonces, de acuerdo con la Ec . 3-3, F = 2. En consecuencia, es posible variar tanto la temperatura con la presión de una fase líquida pura. Al considerar una mezcla de agua y vapor en equilibrio se observa que = 1, P = 2 y F = 1. Unicamente puede variar una propiedad intensiva de manera independiente . Si se especifica la temperatura, la presión queda fija automáticamente. Si se aplica la regla de las fases a una mezcla vaporlíquido de etanol yagua en equilibrio, se encuentra que = 2, P = 2 y F = 2. En este caso, es posible fijar dos variables. Este par de variables puede ser cualquier combinación de temperatura, presión y concenlración de las fases. Por ejemplo, si se especifican la composición y presión de una fase, la temperatura queda fija. La aplicación de la regla de las fases, será útil para considerar los sistemas específicos que se tratan en el resto de este capítulo. El cálculo para la destilación y la absorción de gases, requiere del conocimiento del equilibrio gas-líquido. De esta forma, la Ec. 3-2 se transforma en

nente puro con la fugacidad del componente en una mezcla de líquidos "ideales" y se define un coeficiente de actividad y como el cociente de la fugacidad de a en . una solución real a la que tendría en una solución ideal, la fugacidad de un líquido es: (3-4b) donde

e

p.
X

= presión de vapor de a a la temperatura de

equilibrio
= fracción mol de a en el líquido

e

Al combinar las Ecs. 3-2a, 3-4a y 3-4b, se obtiene la relación general para el equilibrio vapor líquido. (3-4)

e

(3-2a)

La fugacidad de la fase gaseosa podría reemplazarse por la presión parcial de gas a la presión considerada cuando el comportamiento es ideal a presiones muy bajas . Es conveniente utilizar un término de corrección que relacione el comportamiento real de un gas con este comportamiento ideal. Entocnes.
(3-4a)

donde

Ya

= fracción mol * de a en el vapor = razón de la fugacidad de a a la presion

(L)·r P
P

total

= presión total

La fugacidad de la fase líquida será igual a la fugacidad de la fase gaseosa a la presión de vapor de a puro, ya que el equilibrio se establece a esa presión. Si considera que la fracción mol relaciona la fugacidad del compo-

Los ingenieros químicos especializados en termodinámica han dedicado una gran parte de sus esfuerzos para aplicar el conocimiento obtenido de la fisicoquímica con el fin de predecir la fugacidad del coeficiente (fI PI. así como el coeficiente de actividad y. para las propiedades moleculares fundamentales. Este esfuerzo ha tenido éxito en el caso de componentes simples que no se asocian. Cuando se pueden ignorar las no idealidades de una fase líquida, por ejemplo, en los componentes no polares pertenecientes a series homólogas (los hidrocarburos ligeros son un caso típico), y. = 1. Contando con esta información se procede a determinar el coeficiente de fugacidad. Debido a que este parámetro es una función de las propiedades de la fase gaseosa, puede calcularse a partir de una ecuación de estado de la fase gaseosa. Se han desarrollado ecuaciones de estado precisas, por lo que esto puede hacerse sin dificultad (1, 13). Una ventraja particular que resulta de lo anterior, es que el equilibrio vapor-líquido puede expresarse analíticamente y desarrollarse en programas de computadora. Cuando hay no idealidades en la fase líquida, es necesario determinar el coeficiente de actividad a partir de información sobre los campos de fuerza intermoleculares, o bien, correlacionar empíricamente los datos experimentales. Ambos métodos son bastante comunes. Un enfoque combinado que se emplea con éxito a bajas temperaturas, es el que presenta Zellner (14). Prausnitz (11) presenta las bases teóricas de éste y otros trabajos . Si la fase gaseosa se comporta como un gas ideal, (fl PI. = 1 y si la fase líquida es una solución ideal, y. = 1. En este caso, la ley de Raoult resulta en

(3-5)
Estas ecuaciones indican que el vapor que se desprende de una mezcla líquida, será una mezcla de los mismos componentes que forman el líquido. Por lo general, el vapor será más rico en el componente que tiene una mayor presión de vapor a la temperatura en que ocurre la vaporización. Nunca se evaporará un componente

* La unidad de cantidad molar es el gramo-mol en el sistema métrico tradicional. En el sistema internacional, la cantidad correspondiente es el MOL El apego estricto a esta abreviatura evita la confusión entre gramo-mol y libra-mol.

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RELACIONES DE FASES 47

puro a partir de una mezcla líquida, aunque en el caso extremo, la presión de vapor de uno de los componentes puede ser tan baja que el componente será no volátil para fines prácticos. La ley de Raoult sólo es precisa para predecir el equilibrio vapor-líquido de una solución ideal en equilibrio, con una mezcla de gases ideales. Las soluciones que muestran una desviación insignificante de la idealidad, incluyen aquellas cuyos componentes tienen estructuras y propiedades físicas similares, tales como bencenotolueno, propano-butano y metanol-etanol. La ley de Raoult muestra que las composiciones de una mezcla en equilibrio, dependen de la presión total del sistema y de las presiones de vapor de los componentes. Las presiones de vapor varían con la temperatura, pero no con la composición o presión total. En los cálculos de ingeniería, con frecuencia es conveniente expresar el equilibrio de fases mediante la relación. (3-6) donde K; es una constante que se determina en forma experimental. Normalmente, K. sólo depende, parcialmente de la concentración, aun en sistemas que no obedecen la ley de Raoult; se acostumbra lIamarlo el "valor K". En muchos sistemas, la presión de vapor del soluto en una solución muy diluida puede utilizarse en la fórmula de Raoult como una constante aplicable en un intervalo significativo de concentraciones. Esto es la base de la ley de Henry, que con frecuencia se expresa.

1.0

e
Q)

Q)

0.8

c::

o Qi -c (5

o (; c. c. E t1l o >
Q)

Qi 0.6 c::

.;:::
.t1l

E
c::
'0

(5

>

'ü o

rJ> .t1l

Acetona-cloroforrnof

~

E

'>'!

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

x.,

fracción mol, del componente más volátil en el líquido

Fig. 3-1 Curvas de equilibrio líquido-vapor a presión atmosférica (5). (Con permiso de la Amer. Chem. Soc.; copyrigth© 1949.) (9). (Con permiso del Amer. Inst. of Chem. Eng.; copyright © 1953.)

Pa
donde

=

H ea

(3-7)

p, = presión parcial de a en el vapor H = constante de la ley de Henry, medida de

La Ec, 3-9 define la volatilidad relativa (aab) del componente a con respecto a b. Para sistemas que no obedecen la ley de Raoult, la volatilidad relativa se define como aab = K; / Kb' La volatilidad relativa es constante cuando se cumplen la ley de Henry o la ley de Haoult. En otros casos varía con la composición. La Fig. 3-1 muestra datos de composición líquido-vapor para dos sistemas en los que la volatilidad relativa es constante y también para dos sistemas en los que la volatilidad relativa varía con la composición. Los sistemas que se muestran en la Fig. 3-1, se encuentran a presión constante, pero la temperatura varía con la composición. La variación de temperaturas se muestra en las Figs. 3-2 y 3-3.

ea

= concentración

manera experimental de a en el líquido. Ejemplo 3-1 Una mezcla de butano y pentano se encuentra en equilibrio a 300 kN/m2 de presión y 40 °C. Calcular las composiciones del líquido y el vapor: (a) utilizando la ley de Raoult y (b) utilizando los valores experimentales de y la Ec. 3-6.

En un sistema binario (dos componentes), el componente que tiene la mayor presión de vapor a una temperatura dada, se conoce como el "componente más volátil", mientras que el componente con menor presión de vapor se conoce como el "componente menos volátil". Por convención, la composición de una mezcla binaria se expresará como la concentración componente más volátil. Para sistemas binarios en donde a es el componente más volátil y b es el componente menos volátil, suponiendo que la ley de Raoult es válida,

«.

Soluciones. (a) Las presiones de vapor se obtienen en una tabla de datos físicos (véase Apéndice D-1) Presión de vapor del pentano a 40°C Presión de vapor del butano a 40 ° C Presión total P 117kN/m2 373 kN/m2 300 kN/m2

.Va Xb
Ya que Vb =

--=-

e,
Pb

xa Vb

(3-8)

1 - Va Y Xb = 1 - Xa,
=

Para butano:

Vs

= p Xs = 300xs = P Xp = 300xp

Ps

373

= 1.24xs = O.39xp

[Va] [~] Xa 1 - Va

Pa Pb

=

Olab

(3-9)

Para pentano:

Vp

e;

117

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48 PRINCIPIOSDE OPERACIONES UNITARIAS

Vapor sobrecalentado

230

110

Ya que sólo están presentes butano y pentano en el líquido y en el vapor, XB + Xp = 1 Y YB + Yp = 1. Se tienen ahora cuatro ecuaciones con cuatro incógnitas. Resolviendo, Ye

+ yp

=

220 100 u 210
o lO

1 = 1.24xe + 0.39xp = 1.24xe + 0.39( 1 - xe), etc.

u..
o

Xe Xp

Z lO

~
Q;

Z ~
al

= 0.72 = 0.28

Ye yp

= 0.89 = 0.11

a.
t-

E 200 al
90 190

a. E

t-

al

(b) Los valores experimentales de K a 300 kN/m2 y 40 De son, para butano KB = 1.2 Y para pentano Kp 0.38 (véase Apéndice D-2). Entonces,

Ve =

1.2 Xe xp
=

y

Vp = 0.38xp Ye = yp

0.76 0.24

0.91

180

Líquido subenfriado

Xp =
80

= 0.09

0,2

04

0,6

0,8

1.0

x" fracción mol benceno en el líquido Va, fracción mol benceno en el vapor

Fig. 3-2 Diagrama composición-temperatura para el equilibrio líquido-vapor de benceno y tolueno a presión atmosférica.

La pequeña diferencia entre los valores de las partes (a) y (bl, está dentro de la precisión con la que pueden leerse los datos de K y de presión de vapor. Por tanto, puede decirse que las mezclas de butano y pentano obedecen la ley de Raoult a una presión de 3 atm. En general, las desviaciones de la ley de Raoult son mayores a presiones más elevadas.

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Fig. 3-3 Diagrama composición-temperatura para mezclas que forman azeotropos a presión atmosférica (A) Sistema isopropanol-clorurode propileno a presión atmosférica (5); (B) Cloroformo-acetona (5). (Con permiso de la Amer. Chem. Soc., copyright © 1949.)

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RELACIONES DE FASES 49

Ejemplo 3-2 ¿Qué valor tiene la volatilidad relativa del butano con respecto al pentano a 40 oC y 465 Ib/plg2 abs? Solución Suponiendo que la ley de Raoult es válida a presiones elevadas, a partir de la Ec. 3-9, donde ~ = 373 kN/m 2 y Pp 117 kN/m 2,

A la temperatura correcta,

Xs

+ XT + Xx

=

1.0

----+
Ps

0.2

X

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0.3 X 105 0.5 X 105 + = 1 PT Px

cx

s -p

= 373 x 10 = 3.18 117 X 103

3

Ahora, si la temperatura está fija, las presiones de vapor pueden obtenerse del Apéndice D-l, con lo que puede calcularse el lado izquierdo de la ecuación. Si el lado izquierdo no es igual al, debe probarse con un nuevo valor de la temperatura. Suponiendo que

Utilizando valores experimentales de K a 465Ib/plg2 abs (Apéndice D-2), KB = 0.27, Kp = 0.10
CXs-p

PT = 7.58

X

T= 40°C: Ps = 24.13 X 103 N/m 2 ; 103 N/m 2 ; Px = 2.96 X 103 N/m 2 •
0.30 X 105 0.076 X 105 5 + 0.5x10 =21.67>1 0.0296 x 105
+----~

0.27 =--= 2.70 0.10

0.2 x 105 ----0.24 X 105

Esto indica que a dicha presión, las mezclas butanopentano muestran una desviación de la ley de Raoult de aproximadamente 18%. Una mezcla no hierve a una sola tempertura si se mantiene a una presión total constante, en contraste con el comportamiento de un líquido puro. La temperatura a la cual una mezcla líquida con una composición dada inicia la vaporización al elevarse la temperatura se conoce como punto de burbuja. De manera recíproca, la temperatura a la cual una mezcla de vapor comienza a condensarse al enfriarla, se conoce como punto de rocío. Para un líquido puro, el punto de burbuja y el punto de rocío son idénticos e iguales al punto de ebulli c ción; un componente puro se evapora o condensa a una temperatura. Los puntos de rocío y de burbuja para mezclas ideales, pueden calcularse a partir de la ley de Raoult. Para otras mezclas, pueden usarse valores K. Ejemplo 3-3 Calcular el punto de rocío de una mezcla gaseosa que contiene 20% en mol de benceno, 30% en mol de tolueno y 50% en mol de o-xileno, a 100 kN / m2 de presión. Solución A esta presión moderada para estos compuestos similares, la ley de Raoult será suficientemente precisa. La presión de vapor de los tres componentes depende de la temperatura, que es la variable a determinar. Es necesario entonces usar un procedimiento de prueba y error, ya que las presiones de vapor no pueden expresarse como funciones matemáticas simples de la temperatura.

Entonces, la primera prueba de T = 40 oC, resulta muy baja . Suponiendo que = 130°C: Ps = 365.4 X 103 N/m 2 ; PT = 158.6 X 103 N/m 2 ; Px = 72.4 X 103 N/m 2 .

0.2 x 105 0.3 X 105 -----:::- + ------:: 3.65 X 105 1.586 X 105 O 5 X 105 +' = 0.93 < 1 0.724 X 105
Esto significa que la temperatura es menor de 130 oC .

T= 128°C:Ps = 351.6 x 10 3 N/m 2 ; PT = 151.7 X 103 N/m 2 ; Px = 67.2 X 103 N/m 2 • 5 0.2 x 10 + 0.3 X 10 5 + .0.5 X 105 = 1 00 3.516 X 105 1.517 X 105 0.672 X 105 .
Suponiendo que Dado que la suma de términos a una temperatura de 128 ° C, es suficientemente cercana al, podemos considerar que éste es el punto de rocío de la mezcla. En el punto de rocío, la primera gota de líquido que se forma tiene una composición tal, que la presión que ejerce cada componente de la fase líquida es igual a la presión parcial del componente en la fase vapor. La composición de la primera gota que se forma en el equilibrio al iniciar la condensación a 128 oC es

Xs

Para benceno: Ys

= 1 X 105 Xs = 0.2; Xs =
PT
5 XT

Ps

0.2 0.3

X

10 5
XT

P

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5 = 0.2 X 10 = 0.057 3.516 x 105 5 = 0.3x10 =0.198 1.517 x 105 5 = 0.5 X 10 = 0.744 0.672 x 105

Para tolueno: YT =

1 x 10

=

0.3; XT =

X

105
Xx

PT

Para xileno: Yx

Px = --1 X 10 5

Xx

0.5 X 105 = 0.5; Xx = - - - Px

Los cálculos de equilibrio de fases, como los que se muestran en el Ej. 3-3, pueden hacerse con facilidad

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50 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

mediante una computadora digital. Sin embargo, debe contarse con una expresión analítica para el equilibrio de fases. Cuando es posible utilizar la ley de Raoult, es necesario establecer una relación para la presión de vapor. La ecuación de Antaine resulta satisfactoria en su concordancia con los datos de la presión de vapor para un gran número de compuestos. (3-10) donde constante empíricas. (Véase en el Apéndice D-2e los valores de algunos líquidos comunes.) Si va a determinarse el punto de burbuja para una mezcla ternaria que obedece la ley de Raoult, la combinación del balance de materiales con la ley de Raoult y la ecuación de Antaine da
Xa(10)Aa+ B a/{C a +T) X c

La región por debajo de la curva del punto de burbuja, representa la fase líquida. Un líquido que se encuentra a una temperatura menor que su correspondiente punto de burbuja, se conoce como líquido subenfriado, mientras que si se encuentra a su temperatura de burbuja, constituye un líquido saturado. En forma similar, un vapor a su temperatura de rocío se llama vapor saturado. Entre las curvas de punto de burbuja y punto de rocío, existe una región de dos fases en la que coexisten un líquido y un vapor saturados. Las cantidades relativas de líquido y vapor en la región de dos fases, pueden calcularse a partir de un balance de materiales (véase el Cap. 4). La región que se encuentra por encima de la curva de punto de rocío corresponde a vapor

sobrecalentado.
Las soluciones no ideales pueden tener curvas de composición-temperatura sustancialmente distintas a las de la Fig. 3-2. Por ejemplo, la Fig. 3-3 presenta dos sistemas no ideales, que son isopropanol-cloruro de propilena y cloroformo-acetona. Ambos sistemas forman un azeótropo - una mezcla en la que el vapor en equilibrio tiene la misma composición que el líquido- . En la composición azeotrópica, los puntos de burbuja y rocío son iguales y la mezcla se evapora a una sola temperatura. La aplicación de la regla de las fases conduce a esta misma conclusión. En un sistema binario líquido-vapor sólo puede haber dos variables independientes . Por lo general se especifica la presión, por lo que queda una sola variable. La definición de azeótropo establece que la composición de las dos fases es la misma y esta restricción elimina la variable independiente que quedaba. Entonces, la temperatura se establece en un valor único. Por ejemplo, en el sistema isopropanol-cloruro de propilena, las composiciones de equilibrio para el líquido y vapor corresponden a una fracción mol de isopropanol igual a 0.68. Ya que el punto de burbuja y el de rocío también son iguales en esta composición, la mezcla se evaporará a una sola temperatura, como si fuera un líquido puro. Por esta razón, a los azeótropos se les conoce también como mezclas de ebullición a temperatura constante. Este azeótropo hierve a una temperatura menor que el punto de ebullición de cualquiera de los dos componentes puros. Los sistemas de este tipo se conocen como mezclas de ebullición mínima. Por otra parte, el sistema cloroformo-acetona forma un azeótropo máximo a una fracción mol de acetona de 0.34 (Fig. 3-3b). La presentación de la información sobre x, Y y T a presión constante que se muestra en la Fig. 3-2, suele ser útil; sin embargo, en los cálculos del balance de materiales en relaciones de fases a una presión dada, es posible que no se pueda especificar la temperatura. Para estos cálculos, es más útil una gráfica de yen función de x como en la Fig. 3-1. Si es necesario, puede añadirse la gráfica correspondiente de T en función x o y. En los cálculos de destilación y otros procesos de transferencia de masa, se requiere efectuar tanto balances de energía como balances de masa. Por tanto, se necesita una medida de la energía del sistema. Por lo

+ X b (10)Ab+ B b/{Cb+T) +
P

(10)A c +B c /{C c +T) =
I

Se conocen las constantes de Antaine, así como la composición inicial del líquido y la presión total, por lo que esta ecuación puede resolverse para la temperatura de burbuja, que es la única incógnita. Se requiere de un procedimiento sistemático de convergencia, tal como el método de Newton, para llevar a cabo la resolución iterativa. Los puntos de burbuja y rocío para una mezcla binaria, son funciones de su composición, tal como se muestra en la Fig. 3-2 para el sistema benceno-tolueno. Las curvas se trazan a partir de datos de presión de vapor, suponiendo que la ley de Raoult es válida para el sistema. Los puntos de burbuja y rocío son idénticos en los extremos X a, Ya = O Y X a, Ya = 1.0, debido a que estas composiciones representan tolueno y benceno puros, respectivamente. Los valores de la temperatura a estas composiciones son los puntos de ebullición de los componentes puros. Si se calienta una mezcla líquida que contiene una fracción mol de benceno de 0.4 (como se representa con la línea vertical ascendente en la Fig. 3-2), la vaporización se iniciará en el punto de burbuja (punto a), que se encuentra a 203.5 °F. El primer vapor que se forma en equilibrio también se encuentra a 203.5 o F y su composición (b) es 0.625 fracción mol de benceno. Al elevar la temperatura (de a a c), se evapora una mayor cantidad de líquido, hasta que la última gota se evapora a 215 o F (d). Durante el proceso de evaporación, la composición de la fase líquida cambia de 0.4 a 0.215 y la del vapor de 0.625 a 0.4 fracción mol de benceno, pero la composición global de la mezcla líquido-vapor permanece constante con una fracción mol de benceno igual a 0.4.

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RELACIONES DE FASES 51

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0.4 0.6 fracción mal, etanol en líquido

0.8

1.0

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Fig. 3-4 Diagrama entalpía-composición para mezclas etanol-agua a una presión de 1 atm (3). Estado de referencia: agua líquida a 32°F, etanollíquido a 32°F. (Con permiso de John Wiley; copyright© 1950.)

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52 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS
1.0 r---.,.---.------,---,-~---..

general, esta medida es la entalpía, definida como la energía interna más el producto PV (véase el Cap. 20). En la Fig. 3-4 se ilustran los e!atos de entalpía-concentración para el sistema etanol-agua y en el Apéndice O, se pueden encontrar los sistemas amoníaco-agua y nitrógeno-oxígeno. En el eje vertical se grafica la entalpía molar y en el eje horizontal, la fracción mol del componente más volátil. Cualquier punto del diagrama define la entalpía y la composición de una mezcla binaria. Es posible construir gráficas similares mediante composiciones en fracciones masa. La entalpía de una mezcla binaria se relaciona con una condición arbitraria de referencia que se escóge para los componentes puros. Por ejemplo, en la Fig. 3-4, las entalpías del etanol puro en estado líquido a 32 o F y el agua líquida pura a 32 °F se escogieron como iguales a cero. Las mezclas de etanol yagua pueden tener entalpías diferentes de cero a 32 °F, debido a los cambios de entalpía de disolución y de dilución. Para el sistema etanol-agua, los cambios son pequeños. Las mezclas líquidas a temperturas distintas a 32 o F, tendrán entalpías diferentes de cero debido al cambio de entalpía de calentamiento que está dictado por la capacidad calorífica yel cambio de temperatura. Si se evapora una mezcla, su entalpía aumentará en una cantidad igual al calor latente de vaporización. Se deben considerar todos los cambios de entalpía al construir un diagrama entalpíacomposición para una sistema binario, utilizando datos experimentales de capacidades caloríficas, calores de disolución y vaporización. En la Fig. 3-4, la curva clasificada H representa vapores en el punto de rocío (vapores saturados) y la curva clasificada h representa líquidos en el punto de burbuja (líquidos saturados). La distancia vertical entre las curvas corresponde al calor latente de vaporización de una mezcla. Entre las dos curvas se encuentra una región líquido-vapor. Para determinar puntos en las curvas de líquido y vapor saturado que se encuentran en equilibrio entre sí, se utiliza la curva de equilibrio que está situada en la parte baja del diagrama. En la curva de entalpía del vapor (H) puede escogerse un valor de la composición del vapor Y A partir de la curva de equilibrio, puede de•. terminarse el valor de X, en equilibrio con Y El valor de •. X, puede graficarse en la curva de entalpía del líquido (h). Puede trazarse una línea de unión conectando los dos puntos para representar las composiciones que están en equilibrio. Las líneas marcadas con temperaturas en la región de dos fases son líneas de unión. Si se da la temperatura de equilibrio, las composiciones del líquido y el vapor se obtienen de un diagrama temperatura-composición, como el de la Fig. 3-3a para el sistema ~ H¡ OH-~ 1-\ C~. La región por debajo de la curva del líquido saturado representa líquidos subenfriados. En esta región se muestran las líneas de temperatura constante (isotermas). En el sistema etanolagua, los calores de disolución y dilución son pequeños, de tal forma que las isotermas son líneas prácticamente rectas, lo cual indica una entalpía constante. Por arriba

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Fig. 3-5 Equilibrio líquido-vapor para el sistema etanol-agua a diferentes presiones constantes (9). (Con permiso del Amer. Inst. of Chem. copyright© 1953.)

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fracción mol de etanol en líquido

Fig. 3-6 Solución del Ej. 3-4.

de la curva de vapor saturado se encuentra la región de vapores sobrecalentados. Típicamente, al aumentar la presión se incrementa la temperatura de equilibrio vapor-líquido y disminuye el

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RELACIONES DE FASES 53

grado de separación entre las composiciones de líquido y vapor. Esto se ilustra para el sistema etanol-agua en la Fig. 3-5. La composición del vapor en equilibrio con un líquido que contiene una fracción mol de etanol igual a 0.2, podría contener 0.53 fracción mol de etanol a la presión atmosférica, pero tendría un valor de 0.42 fracción mol de etanol si la presión del sistema fuera de 300 Ib/plg2 abs. Además, la composición del azeótropo cambia, siendo más rico en etanol a medida que disminuye la presión. Ejemplo 3-4 ¿ Cuál es la composición de un vapor en equilibrio con un líquido saturado que tiene una fracción mol de etanol de 0.5 y una fracción mol de agua de 0.57 Solución En la Fig. 3-6 se traza una línea vertical descendente partiendo de la curva de entalpía del líquido a x; = 0.5. El valor de equilibrio de Ya se determina por la intersección de la línea vertical con la curva de equilibrio y puede leerse en el eje vertical del lado derecho como Ya = 0.66. Para traspasar este valor al eje horizontal, se traza una línea horizontal de la curva de equilibrio a la diagonal y luego se traza una vertical hasta la curva de entalpía del vapor saturado. El valor en la curva H puede conectarse con el valor original en la curva h mediante una línea de unión. La temperatura de la

mezcla en equilibrio puede determinarse por referencia a la Fig. 3-3a. Esta es de aproximadamente 176°F. Ejemplo 3-5 Determinar las composiciones de las fases presentes bajo las siguientes condiciones: (a) Etanol-agua a 177 ° F y 1 atm. La concentración global es de 50% de etanol. (b) Amoníaco-agua a 1 atrn, X. = 0.3. (e) Etanol-agua a 100°F y 1 atm. (d) Amoniaco-agua a 100 lb/plq? abs, H 10000; fracción mol global de NH3 = 0.5. (e) Amoníaco-agua a 100 Ib/plg2 abs, H = 20000; fracción mol global de amoníaco = 0.4. Soluciones. (a) Las composiciones se determinan fácilmente con la Fig. 3-4. La línea de unión a 177 °F intersecta a las líneas de punto de burbuja y de punto de rocío en las composiciones de equilibrio x. = 0.42, Ya = 0.63. (b) A partir de la curva de equilibrio que se encuentra en el Apéndice D, cuando x. = 0.3, Ya = 0.93. (e) Ya que no se da la composición, no es posible localizar exactamente la mezcla en la Fig. 3-4. No obstante, a 100 °F, todas las mezclas de etanol yagua son líquidos subenfriados, como lo indica la isoterma de 100 °F. Por lo anterior, a 100°F y 1 atrn sólo estará presente la fase líquida, por lo que no hay vapor en equilibrio.

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0.2 Concentración

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de UÜz (NÜz ~ en la fase acuosa. 9 mol/litro

Fíg, 3-7 Distribución del nitrato de uranilo entre una solución de ácido nítrico acuoso y un disolvente orgánico, a 25°C (4). Disolvente orgánico: 300/0en volumen de fosfato de tributilo en queroseno CHN03 = g mol g de ácido nítrico por litro de agua. (Con permiso de la Amer. Chem. Soco Copyright© 1958.)

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54 PRINCIPIOS DE OPE RAC IONES UNITARIAS

(d) El punto (H = 10000 Btu/lb mol, Za = 0.5) se localiza en el diagrama del Apéndice O. Ya que el punto cae en la región de dos fases, existirán un líquido y un vapor en equilibrio . Es necesario determinar una línea de unión que pase a través del punto. Se hace una primera aproximación trazando una línea de unión que pase por el punto, con una pendiente intermedia entre la de las isotermas de 250 y 200 o F. Los valores de x;, y Ya que se obtienen por las intersecciones de la línea de unión con las líneas de entalpía se verifican en el diagrama de equilibrio de la parte baja. Los valores correctos son Xa = 0.17, Ya = 0.74. (e) El punto (H = 20 000 Btu / lb mi, Za = 0.4) se localiza en el diagrama del Apéndice o. Ya que el punto se encuentra en la región de vapor sobrecalentado, sólo existirá una fase vapor cuya composición será Ya = 0.4.

Los cálculos de absorción de gases con frecuencia requieren de datos de equilibrio entre el gas disuelto en una fase líquida y el de la fase gaseosa. Estos equilibrios pueden expresarse a menudo mediante la ley de Henry o la ley de Raoult para el soluto. En los casos en los que las ecuaciones no son precisas, los datos se pueden tabular o graficar en un diagrama de equilibrio. Por ejemplo, en la absorción de amoníaco de una mezcla aire-amoníaco en agua, la poca solubilidad del aire se puede despreciar y la concentración del amoníaco en el líquido puede tabularse como una función de la presión parcial del amoníaco en el gas (Apéndice O) .

EQUILIBRIOS LIQUIDO-LIQUIDO
En la extracción líquida, un componente de una solución se transfiere a otra fase líquida que es relativamente insoluble en la primera solución. En el caso más simple, el soluto se reparte entre las dos fases líquidas insolubles. Los datos de equilibrio para este caso pueden expresarse como relaciones de pesos de soluto y disolvente para cada una de las fases en equilibrio . Un ejemplo de esto es la partición del nitrato de uranilo entre una solución de ácido nítrico y un disolvente orgánico, como se muestra en la Fig. 3-7. En muchos casos, los disolventes son parcialmente solubles entre sí; además, la concentración del soluto puede afectar a las solubilidades mutuas de los disolventes. En estos casos, los datos de equilibrio deben graficarse en diagramas de tres componentes. La aplicación de la regla de las fases a sistemas de tres componentes con dos fases, muestra que puede haber tres variables independientes. En este caso, existen cuatro variables posibles: la temperatura, la presión y las concentraciones de dos componentes. La concentración del tercer componente no es independiente, debido a que la determinan las otras dos. Sin embargo, las concentraciones de los dos componentes no son totalmente independientes, puesto que se estipuló que las dos fases se encuentran en equilibrio. Por ello, se especifi-

can la temperatura, la presión y una concentración, las otras dos concentraciones quedan fijas. Los datos para sistemas ternarios se reportan con frecuencia mediante diagramas de triángulos equiláteros; no obstante, para los cálculos de ingeniería, un triángulo rectángulo resulta más conveniente para reportar los datos, ya que puede utilizarse papel de gráfica de coordenadas rectangulares para construir el diagrama. Si los cálculos se basan en concentraciones de soluto relativamente bajas, sólo es necesario graficar dicha parte del diagrama, usando una escala horizontal ampliada para lograr una mayor exactitud gráfica. El sistema ternario éter isopropílico-ácido acético-agua (Fig. 3-8) es representativo de los sistemas en los que un par de líquidos son parcialmente miscibles y los otros dos pares son completamente miscibles. En la Fig. 3-8 cada vértice del triángulo representa un componente puro: el ángulo recto, agua pura; el vértice superior, éter isopropílico puro; el vértice del lado derecho, ácido acético puro. En general, el ángulo recto representa una fase pura que consiste en el componente principal del refinado que no se extrae (b); ' el vértice superior, el disolvente puro utilizado en la extracción (e); el vértice del lado derecho, el soluto puro (a) que va a extraerse del refinado con el disolvente. El extremo horizontal del triángulo representa mezclas de soluto y componente refinado no extraído, sin presencia de disolvente. El extremo vertical representa mezclas binarias del componente refinado no extraído y de disolvente. Ya que x;, + Xb + Xc = 1, es necesario graficar las concentraciones de sólo dos componentes. El tercero puede encontrarse por diferencia. En el diagrama de triángulo rectángulo, es más fácil graficar una mezcla de fracción de masa del soluto (x;, o Ya) Y fracción de masa del disolvente (Xc o Yc ). La fracción de masa del componente refinado no extraído (xb o Yb), no necesita graficarse. El lado diagonal del triángulo representa mezclas en las que Xb = O o Y = O. El eje coordenado para el componente b, es b realmente perpendicular al lado diagnonal del triángulo y parte del ángulo recto . Ya que el tercer eje coordenado no se utiliza, se omite. Cualquier punto dentro del triángulo representa una mezcla de tres componentes. Ciertas composiciones globales existen como una fase líquida, mientras que otras pueden dividirse en dos fases líquidas . La curva nopqr (Fig . 3-8) separa la región de dos fases (a la izquierda) de la región de una fase (a la derecha) y se conoce como envolvente de fases. Las composiciones de fases en equilibrio deben caer en esta envolvente. Una mezcla en la parte baja de la envolvente (como q) contiene una alta concentración del componente no extraído y se conoce como fase de refinado. Una mezcla en la parte superior de la envolvente (como o) es rica en el disolvente y se conoce como el extracto. Las composiciones de fases que están en equilibrio pueden conectarse c9n una línea de unión, como la o-q. Alter-

* En adelante, se le llamará componente refinado no extraído.

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RELACIONES DE FASES 55
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Fig. 3-8 Sistema éter isopropílico-ácido acético-agua, a 20°C y presión atmosférica (8). (Con permiso de la Amer. Chem. Soc.; copyright© 1951.)

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0.4 0.6 0.8 x;. fracción de masa de estiren o en la fase etilbenceno

1.0

Fig. 3-9 Sistema dietilenglicol-estireno-etilbenceno, a 25°C y presión atmosférica (2). (Con permiso de la Amer. Chem. Soc.; copyright© 1951.) nativamente, las composiciones de equilibrio pueden determinarse mediante el uso de una curva de equilibrio en la parte baja de diagrama. En el punto de infinitud (p) la línea de unión se ha reducido a un punto en el que el extracto y el refinado son idénticos. Nótese que la curva de equilibrio finaliza en el punto de infinitud donde ~ = Ya. El sistema dietilenglicol-estireno-etilbenceno, es representativo de sistemas en los que dos de los tres pares de líquidos son parcialmente solubles (Fig. 3-9). En este sistema, las fases extracto y refinado se representan mediante curvas independientes y no hay punto de infinitud. La línea del diagrama para la fase del extracto resulta demasiado corta para cálculos de etapas. Esta si-

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RELACIONES DE FASES 57

tuación puede remediarse graficando nuevamente los datos en una base libre de disolvente (Fig. 3-10). En el eje horizontal se grafica

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2.0

El denominador para cada una de estas cantidades es la mezcla que va a separarse, un componente se identifica como el sol uta y el otro como el componente que no extaerá en grado apreciable. La base para determinar las medidas de estas composiciones es, entonces una composición libre de disolvente. Este material no disolvente puede caracterizarse en términos de la concentración de un componente -lógicamente, el solutocomo se hace para )(, y Ya . Puede añadirse cualquier cantidad de disolvente por unidad de material no disolvente. Con estas definiciones, Xa + X b = 1 y)( puede tener cualquier valor. En forma similar, Ya + ~ = 1, Y Y. puede tener cualquier valor. Por ejemplo, para un disolvente puro, y. es infinito.

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Ejemplo 3-6 Calcular los datos dela Fig. 3-10 a partir de la Fig. 3-9. Solución En la curva de extracto de la Fig. 3-9, cuando Ya = 0.10, Yo = 0.83. Entonces, Vi, = 0.07. Base: 1 lb de este extracto.
masa de sol uta masa de sol uta + componente no extraído

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0.10 0.10 + 0.07

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0.59

Fig. 3-10 Sistema dietilenglicol-estireno-etilbenceno, a 25 oC en base libre de disolvente.

masa de disolvente masa de soluto + componente no extraído

0.83 0.10 + 0.07

=

4.88

En el punto (Ya = 0.59, Y. = 4.88) puede graficarse como un punto en la curva del extracto de la Fig. 3-10. De esta forma, pueden calcularse puntos adicionales y así trazar la curva del extracto. En la curva del refinado de la Fig. 3-9, en x. = 0.8, x. = 0.022 YXb- = 0.178. Por tanto,

X

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0.8 = 0.817' X 0.8 + 0.178 'e

=

0.022 0.8 + 0.178

= 0.0225

Este punto puede graficarse en la curva de refinado de la Fig. 3-10. Del mismo modo, pueden graficarse puntos adicionales de la curva del refinado. Puesto que la concentración del disolvente en el refinado es baja, la curva casi coincide con)( = O, para este sistema.

Las dos partes de la Fig. 3-9 requieren de dos partes para su representación en base libre de disolvente, tal como se muestra en la Fig. 3-10. La concentración del soluto en el material no disolvente corresponde al eje horizontal de cada parte del diagrama. El eje vertical de una parte es la concentración de sol uta en el extracto y el eje en la otra, es la cantidad de disolvente por unidad de material no disolvente. Las características paralelas del disolvente en la extracción líquido-líquido, del adsorbente sólido en la separación por adsorción y la entalpía en la destilación, se explorarán en el Cap. 5, indicando las diferencias y similitudes. El sistema propano-ácido oleico-aceite de semilla de algodón (Fig. 3-11), demuestra cómo pueden variar con la temperatura las características de solubilidad de un sistema. En este caso, un incremento en la tempertura disminuye las solubilidades mutuas, contrario a la mayor parte de los casos en los que un incremento de la temperatura origina un aumento de la solubilidad. Los

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58 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

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fracción de masa de ácido oleico en la fase de aceite de algodón

Fig. 3-11 Diagrama de equilibrio temario para propano- ácido oleico-aceite de semilla de algodón (6). (Con permiso del Arner. Inst, Chern. Eng., copyright © 1942.)

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RELACIONES DE FASES 59

sistemas que forman dos fases a temperturas bajas pueden ser completamente miscibles a temperaturas más altas. La Fig. 3-11 también demuestra el uso de un triángulo parcial y un cambio de escala, que suelen ser deseables para lograr una mayor precisión en los cálculos gráficos. Ninguno de los datos para el sistema se encuentra más allá de x. == 0.5; por ello, el diagrama se corta en este punto y se amplía la escala para el resto del diagrama.

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EQUILIBRIOS

SOLIDO-GAS

02
X., y., lb mol, propano/lb mol propano + propileno

1.0

Se ha observado que la adsorción, que es la forma más común de equilibrio sólido-gas, se verifica por medio de mecanismos físicos y químicos. La adsorción física ocurre cuando las fuerzas intermoleculares de atracción entre las moléculas del fluido y la superficie sólida, son mayores que las fuerzas de atracción que tienen las moléculas del fluido entre sí. Las moléculas del fluido se adhieren a la superficie del adsorbente sólido y se establece un equilibrio entre el fluido que se adsorbe yel que queda en la fase fluida. En la Fig. 3-12 se presentan las isotermas de adsorción física, basadas en resultados experimentales, para algunos vapores de hidrocarburos puros sobre Sílica Gel. La adsorción de una mezcla de gases resulta en un adsorbato de composición diferente a la del gas. Debido a esto, es posible separar mezclas gaseosas por adsorción selectiva. En la Fig. 3-13 se muestran composiciones de equilibrio de fase gaseosa y adsorbato, para mezclas propano-propileno. Este diagrama de equilibrio

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1.0

X., lb mol propano/lb mol propano + propileno en adsorbato

Fig. 3-13 Adsorción simultánea de propano y propileno sobre Sílica Gel, a 25°C (7). (Con permiso de la Amer. Chem. Soc.; copyright© 1950.)
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se asemeja a los que se emplean en la destilación (Fig. 3-4) y en la extracción líquida (Fig. 3-10). Puede hacerse una analogía entre el adsorbente en la adsorción, la entalpía en la destilación y el disolvente en la extacción. Debe notarse que la fase gaseosa (V) se presenta en Yc == Oy la fase sólida (L) tiene valores de X mayores de cero, en contraste con un diagrama análogo para la extracción líquida, como el de la Fig. 3-9. Los datos sobre adsorción física pueden expresarse frecuentemente por medio de una ecuación empírica. Entre las ecuaciones comunes para isotermas de adsorción se pueden mencionar las siguientes:

-

100

Fruendlich: Langmuir:

(3-11)

X;.• lb adsorbato/lb sílice gelatinosa

(3-12) k2P para valores pequeños de P

3-12 Isoterma de adsorción de hidrocarburos sobre Sílica Gel (7). (Con permiso de la Amer. Chem. Soco copyright© 1950.)

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60 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

donde

1.0

x=
n, k 1 , k2 ,

peso del adsorbato unidad de peso de adsorbente

~ ~ 08
(5

c:

p = presión parcial del gas que se adsorbe en
fase gaseosa. k3 = constantes empíricas

oc
~ 06
en ro
al

en

E

La adsorción química o quimisorción, involucra la in teracción química entre el fluido que se adsorbe y el adsorbente sólido. En muchos casos, la adsorción es irreversible, por lo que es difícil separar el adoarbato del adsorbente. Por esta razón, la adsorción física es la única que permite una operación continua en etapas. La adsorción se emplea para procesar líquidos así como gases. Entre los adsorbentes más comunes se encuentra la sílice gelatinosa, el carbón activado, la alúmina, las zeolitas sintéticas y varias arcillas. Una forma más simple de equilibrio sólido-gas, ocllrre en la sublimación de un sólido hacia una fase gaseosa o en la cristalización directa de gas a sólido. Aquí, el concepto de presión de vapor se utiliza exactamentEi en la misma forma en que se aplicó en las Ecs. 3-4 a 3-7 . Por lo general, sólo cristaliza o sublima un componente, por lo que x = 1.0 para la fase condensada. Otra operación sólido-líquido es el intercambio iónico, aunque se parece más a la adsorción química. La resina sólida de intercambio iónico se fabrica de tal forma que incluya un ion que será reemplazado por un componente iónico particular de la fase fluida. Un ejemplo común de intercambio iónico es el ablandador de agua de "zeolita", en el que los iones sodio de la resina se intercambian con los iones calcio del agua. Las operaciones industriales de intercambio iónico son intermitentes o de contacto continuo, por lo que se considerarán en un capítulo posterior.

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0.8
xa. Ya. fracción de masa de soluto

1.0

Fig. 3-14 Composiciones de flujo de salida para una extracción sólido-liquido.

Curva 1 = Relación constante de

masa del disolvente adherida masa de inertes masa de solución

Curva 2

=

Relación constante de _ _--=a-=d:..:.he.:;.:r.;.:id:..=a'--__ masa de inertes

=

1

Curva 3 = Curva determinada experimentalmente para hígados de hipogloso y éter (12).

EQUILIBRIOS SOLIDO-LIQUIDO
En la extracción sólido-líquido se utiliza un disolvente líquido para disolver un sólido soluble de un sólido insoluble. Una fracción de la solución resultante se adhiere al residuo insoluble. Una "etapa de equilibrio" puede definirse como la etapa donde el líquido que se adhiere a los sólidos que salen, tiene la misma composición que la fase de extracto líquido que sale. Entonces, es necesario determinar experimentalmente, la masa de líquido adherido por unidad de masa de sólido insolubles. Estos datos pueden graficarse en un diagrama ternario, como se muestra en la Fig. 3-14. Las curvas resultantes se conocen como líneas de flujo de salida y no representan en realidad condiciones de equilibrio . Se incluyen las curvas para relaciones constantes de disolvente a inertes y solución a inertes, así como una curva experimental para hígados de hipogloso con éter como disolvente. El flujo de salida puede considerarse como una mezcla de sólido inertes y solución. El vértice que forma un ángulo recto, representa sólidos inertes puros

y la hipotenusa del diagrama ternario representa soluciones clarificadas. Cualquier línea que una a un punto sobre la hipotenusa con el ángulo recto, intersecta a la curva de flujo de salida con la composición de flujo,de salida en equilibrio con la solución clarificada. Entonces, la porción de la línea que va de la hipotenusa a la curva de flujo de salida, es una línea de unión entre puntos en equilibrio. La curva de flujo de salida determina la cantidad relativa de solución que se adhiere a los sólidos inertes. Los datos de la Fig . 3-13 son representativos de una curva de flujo de salida. Deben usarse datos experimentales siempre que estén disponibles. Cuando los datos son limitados, pueden emplearse curvas como la 1 y la 2 en forma de aproximación.

REFRENCIAS
1. Balzhiser, R. E., M. R. Sarr:uels, and J. D. Eliassen, Chemical Engineering Thermodynamics, Prentice Hall, Englewood Cliffs (1972) . 2. Boobar, M. G., et al., Ind Eng. Chem., 43, p. 2922 (1951 ). 3. Brown, G. G., et al., Unit Operations, John Wiley & Sons, New York ( 1950). 4. Codding, J. W., W. O. Haas, and F. K. Hermann, Ind. Eng. Chem., 50, p. 145 (1958).

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RELACIONES DE FASES 61

5. Fordyce, C. R., and D. R. Simonson, Ind. Eng. Chem., 41, p. 104 ( 1949). 6. Hixson, A W., and J. B. Bocklemann, Trans. A.1.Ch.E., 38, p. 891 (1942). 7. Lewis, W. K., et al., J. Am. Chem. Soc., 72, p. 1153 (1950) . 8. Othmer, D. F., R. E. White, and E. Trueger, Ind. Eng. Chem., 33, p. 1240 (1951). 9. Otsuki, H., and F. C. Williams, Chem. Eng. Progr. Symposium Ser., Vol. 49, No. 6,55 (1953). 10. Perry, J. H., ed., Chemical Engineers' Handbook, 5th ed., McGraw-Hill, New York (1974). 11. Prausnitz, John M., Molecular Thermodynamics of Fluid-Phase Equilibria, Prentice Hall, Englewood Cliffs (1969). 12. Ravenscroft, E. A., Ind. Eng. Chem., 28, p. 851 (1936). 13. Smith, J. M., and H. C. VanNess, Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics, 3rd ed., McGraw-Hill, New York (1975). 14. Zellner, M. G., L. C. Claitor, J. M. Prausnitz, Ind. Eng. Chem. Fundamentals, 9, pp. 549-563 (1970).

(b) "En una solución ideal, una volatilidad relativa (a;.-b) mayor que 1.0 significa que el componente puro a hierve a una temperatura mayor/menor que el componente puro b." (c) "Considerando una mezcla binaria ideal, el componente más volátil hierve a una temperatura mayor/menor que el componente menos volátil, cuando ambos se encuentran en estado puro." 3-5 Un vapor que contiene 35% en mol de propano y 65% en mol de etano se comprime a O oC. (a) ¿Qué presión debe aplicarse para condensar la mitad del vapor (en base molar)? (b) ¿Cuál es la composición del líquido que se forma en (a) si el líquido y vapor finales están en equilibrio? (e) ¿A qué presión desaparecería la última burbuja de vapor? 3~6 Una mezcla líquida con ?5% en mol de benceno y 75% en mol de tolueno, se calientá a una presión constante de 1 atm hasta una temperatura final de 217 ° F. A esta temperatura y presión, resulta una mezcla de dos fases. ¿ Cuál es la composición de cada fase y qué cantidad de material inicial se evapora? 3-7 Una mezcla líquida que contiene 30% en mol de isopropanol y 70% en mol de cloruro de propileno, se calienta en un recipiente cerrado hasta una temperatura final de 83°C, a presión atmosférica. ¿ Cuál es la composición de cada una de las fases a la temperatura final de equilibrio y qué fracción del líquido o'riginal se evapora? 3-8 Calcular la volatilidad relativa de la acetona con respecto al cloroformo a presión atmosférica, para composiciones de la fase líquida desde una fracción mol de acetona igual a 0.1 hasta 0.9, a intervalos en fracción mol de 0.1. 3-9 Una libra mol de una mezcla con 60% en mol de etanol y 40% en mol de agua se encuentra a 60 °F y 14.7Ib/plg2 abs. (a) ¿ Cuál es la entalpía y el estado físico? (b) ¿ Cuánto calor debe suministrarse para incrementar la temperatura a 175 ° F ¿ Cuál es el estado del sistema? (c) ¿Qué temperatura y estado físico se alcanzarían si se suministraran 20000 Btu a la mezcla original? 3-10 Dos libras mol de un vapor saturado de agua y amoníaco existen a 250 °F y presión atmosférica. (a) ¿ Cuál es la composición del vapor y la composición de la primera gota de líquido que se condensa al enfriarse? (b) ¿Cuánto calor debe eliminarse para enfriar al sistema hasta 200 ° F? (c) ¿Cuál será la composición de las presentes fases en equilibrio a 200 ° F? (d) ¿A qué temperatura se condensará totalmente el sistema? 3-11 Calcular las volatilidades relativas del Nz con respecto al Üz a una presión de 5 atm y varias composiciones que cubran todo el intervalo de valores. 3-12 El soluto a es igualmente soluble en los disolventes b yc cuando los disolventes b y e están en contacto, pero estos disolventes son completamente in miscibles para todas las concentraciones de a. (a) Construya el diagrama triangular y la curva de equilibrio para este sistema. (b) ¿Podría recuperarse a de una mezcla a-b, utilizando al disolvente e en un equipo de multietapas? Explique. 3-13 ¿Cuál de las siguientes mezclas formará dos fases y cuáles serán las composiciones de esas fases? (a) 25% en masa de ácido acético, 30% en masa de éter isopropílico en agua, a 20 oC y presión atmosférica.

PROBLEMAS
3.1 Calcular el punto de burbuja yel punto de rocío de la siguiente mezcla a una presión total de 300 kN/m 2 n-butano n-pentano n-hexano 35% en mol 35% en mol 30% en mol

¿Cuál es la composición de las fases líquida y vapor, así como la temperatura, cuando la mitad de los moles totales se encuentran en la fase líquida? 3-2 Una mezcla en equilibrio de líquido y vapor tiene una composición global de 35% en mol de benceno y 65% en mol de tolueno a 14.7 Ib/plg2 abs y 210°F. (a) Utilizando datos de presión de vapor y suponiendo como válida la ley de Raoult, calcular las composiciones de las fracciones de líquido y vapor así como las cantidades de cada una de estas fases. Compare los valores de la composición con los de la Fig. 3-2. . lb) ¿Qué porcentaje del vapor se condensará si la presión total se incrementa a 29.4 Ib/plg2 abs? 3-3 Determine las composiciones de las fases que se especifican para cada uno de los siguientes equilibrios líquidovapor: (a) La fase vapor en equilibrio con un líquido que contiene 21 % en mol de Üz y 79% en mol de Nz , a presión atmosférica. (b) La fase líquida en equilibrio con un vapor que contiene 50% en mol de a y 50% en mol de b, si la volatilidad relativa de a con respecto a b es 1.9. (c) Las fases líquida y vapor para una mezcla de acetona y cloroformo a 135 ° F Y presión atmosférica. (d) Las fases líquida y vapor para una mezcla de etanol y agua con una composición global de 60% en mol de etanol, a 175 ° F Y presión atmosférica. 3-4 Seleccione las dos palabras correctas (una de cada par) y explique su selección. (a) "Para una mezcla líquida dada, el punto de rocío es (por lo general siempre) mayor/menor que el punto de burbuja". .-"

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62 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS
(e) Un lodo de flujo de salida en equilibrio con una solución que contiene 30% en masa de soluto y 70% en masa de disolvente. El lodo contiene 1.5 lb de solución por libra de material insoluble . 3-15 ¿Qué cantidad de entalpía debe eliminarse para enfriar una mezcla compuesta por un 60% de Q¡ y un 40% de ~ (base molar) en forma de vapor en su punto de rocío a 5 atm de presión , hasta una temperatura tal que no esté presente vapor al disminuir la presión hasta 1 atm? 3-16 Construir un diagrama temperatura-composición similar al de la Fig. 3-2, para el sistema benceno-o-xileno, a 100 kN / m 2 de presión. 3-17 Convertir las siguientes composiciones a una base libre de disolvente y trazar un diagrama mostrando dónde se grafica cada composición en la Fig . 3-10 :

(b) 40% en masa de ácido acético, 40% en masa de éter isopropílico y 20% en masa de agua, a 20 oC y presión atmosférica. (c) 30% en masa de ácido acético, 5% en masa de agua en éter isopropílico, a 20 oC y presión atmosférica. (d) 60% en masa de estireno, 20% en masa de dietilenglicol y 20% en masa de etilbenceno, a 25 oC y presión atmosférica. (e) 10% en masa de estireno, 70% en masa de dietilenglicol y 20% en masa de etilbenceno a 25°C y presión atmosférica . (f) 70% en masa de estireno, 10% en masa de dietilenglicol y 20% en masa de etilbenceno a 25 oC y presión atmosférica. (g) 30% en masa de ácido oleico, 60% en masa de propano y 10% en masa de aceite de semilla de algodón a 85 oC y 3420 kN / m 2 de presión . (h) La misma composición que en (g) pero a 98.5 oC y 4310 kN/m 2. (i) 0.25 g mol de UQ¡ (N~)2 en un litro de agua conteniendo 3 g mol de HN~ y un litro con 30% en volumen de fosfato de tributilo en queroseno. 3-14 Determine la composición de las fases que se especifican para cada uno de los siguientes equilibrios de fases : (a) La fase de disolvente orgánico en equilibrio con 'una solución acuosa de nitrato de uranilo con una concentración de 0.3 g mi de UQ¡ (N~)2 por litro de agua a 25 oC. La solución acuosa contiene HN03 a una concentración de 1.0 g mol l I de agua. (b) La fase rica en éter isopropílico, en equilibrio con la fase rica en agua conteniendo 40% en masa de ácido acético a 20 oC. (c) La fase de extracto en equilibrio con un refinado que contiene 0.6 de fracción de masa de estireno/masa de estireno más etilbenceno, en base libre de glicol a 25 oC . (d) La concentración de la fase adsorbida en equilibrio con una fase gaseosa que contiene 50% en mol de propano y 50% en mol de propileno. El adsorbente es de sílice gelatinosa a 25 oC.

(a) xa = 0.2,

xb=

0.7,

Xc = 0.1 Xc = 0.0 Xc = 1.0

(b) xa = 0.2, (c) Xa = 0,

Xb = 0.8, xb = 0,

3-18 400 lb de sílice gelatinosa se mezclan con 2 lb mol de un gas constituido por un 50% de propano y un 50% de propileno, a 25 oC . (a) Determinar la composición de la fase gaseosa resultante . (b) Determinar la fracción mol de propano en el gas que se adsorbe sobre la sílice gelatinosa. (c) ¿Cuánto gas se adsorbe? 3-19 Convertir el diagrama éter isopropílico-ácido acéticoagua de la Fig. 3:.l;!, a una base libre de disolvente. 3-20 Grafique las siguientes curvas de flujo de salida, calculando cuatro puntos en cada línea: (a) Relación de masa constante entre el solvente que se adhiere y los inertes igual a 0.75. (b) Relación constante de masa de la solución que se adhiere a masa de inertes igual a 0.75.

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Cuatro
Cálculos de Etapas de Equilibrio

Un primer paso en el análisis de operaciones de multietapas, es la consideración de una etapa de equilibrio única. En este capítulo, se desarrollan procedimientos para el cálculo de las velocidades de flujo de fases y las composiciones desconocidas de una etapa única, a partir de los datos disponibles. Se desarrollan métodos para el cálculo de sistemas de multietapas. El conocimiento apropiado del equilibrio de fases para el sistema que se procesa, constituye un requisito previo para el análisis de una etapa de equilibrio. Debido a que con frecuencia, estos datos de equilibrio se presentan en forma gráfica, resulta conveniente el uso de métodos gráficos de cálculo. Los procedimientos que involucran los cálculos gráficos pueden aplicarse directamente a los cálculos por computadoras digitales. Muchos de los ejemplos y problemas que se presentan en los siguientes capítulos, son demasiado simples para ameritar la solución por computadora. En problemas más complejos de operaciones en etapas, como los que se consideran en el Cap. 8 para destilación de multicomponentes, la solución por computadora es casi indispensable. Los cálculos en una computadora digital requieren que los datos de equilibrio estén disponibles en una forma tal que puedan alimentarse fácilmente a la computadora, tales como las constantes de las ecuaciones empíricas. El siguiente estudio se aplica en forma general a cálculos con diagramas ternarios de entalpía-composición y base libre de disolvente. Los procedimientos se desarrollan utilizando un diagrama ternario y después se amplían a otros diagramas.

Etapa de equilibrio

Fig. 4-1

Etapa única de equilibrio.

dos fases . La pregunta de si la mezcla 2 realmente existe o no en la etapa carece de importancia; es un concepto útil para los cálculos. En forma similar, Z puede definirse como la composición global de la mezcla 2. Los balances de masa pueden escribirse en términos de unidades convencionales de masa o en unidades molares, para un sistema ternario que contiene los componentes a, b y e: Balance total de masa:

Lo + V 2 = L Balance para el componente a: Loxao + V2Va2 = LZa
Balance para el componente e:

(4-1 )

(4-2)

Loxco + V2Vc2 = LZc
(4-3)

ETAP A UNICA DE EQUILIBRIO
En una etapa única de equilibrio, entran dos corrientes y salen dos corrientes (Fig. 4-1). Las corrientes de entrada se mezclan por completo para dar una suma que puede designarse por 2. Para que sea útil en un proceso de separación, 2 debe estar en una región en la que resulten

En estas ecuaciones, 4 y lIz representan a la masa total de las corrientes, .x;o y X2 son las fracciones de masa respectivas y, 2 Y Z corresponden a la masa y, composición global de la mezcla resultante. También puede escribirse una ecuación para el componente b, pero no sería independiente debido a que Xb = - Xi, - Xi, • Si se conocen las cantidades y composiciones de las corrientes que entran, es posible calcular la suma de la masa (2) y las composiciones (za, zc ). La masa se transfiere entre las fases de la mezcla 2 hasta que se alcanza el equilibrio. Entonces se separan las fases y salen de la etapa L1 y V1 . Las composiciones de las fases de salida son diferentes a las de entrada. Las composiciones de las dos fases de salida (.x;1 y Xl ) se determinan por medio del equilibrio de fases; las cantidades (L 1 y V1 ) se determinan por medio de balances de masa:

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64 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS
~ =

L, + V,

(4-4) (4-5) (4-6)

~Za =

L,xa, + V, Va' L, X e' + V, Ve'

~Ze =

Fase L: 100 kg de ácido acético, 20 kg de éter isopropílico, 80 kg de agua. Fase V: 15 kg de ácido acético, 82 kg de éter isopropílico, 3 kg de agua. Solución de los datos expuestos,

Las composiciones de las fases de salida de una etapa de equilibrio dependen no sólo de las relaciones de eq~ilibrio del sistema, sino también de las composiciones y cantidades relativas de las dos fases que entran a la etapa. Estas últimas cantidades determinan la composición de la mezcla z, la cual conduce, junto con la relación de equilibrio, a las composiciones de salida. Es posible escribir ecuaciones de balance de masa similares a las Ecs., 4-1 a 4-6, para sistemas con cualquier número de componentes. Para dos componentes, como en una destilación binaria, las Ecs. 4-3 y 4-6 son innecesarias, debido a que no existe un componente c. Por lo general, para un sistema de n componentes, se requieren n balances de masa para los componentes y las cantidades totales para definir el sistema. Ejemplo 4-1 Una mezcla líquida equimolar de benceno y tolueno se encuentra inicialmente a 250 o F y 100 Ib/plg2 abs. La presión se reduce a 30 Ib/plg2 abs, manteniendo la temperatura a 250 o F. Calcular la fracción de líquido que se evapora . Solución Puede emplearse la ley de Raoult para calcular las composiciones finales del líquido y vapor. Del Apéndice D-1, a 250 o F, las presiones de vapor son Pb = 431b/plg2 abs y p, = 20 Ib/plg2 abs. Al usar el método del Ej. 3-1,

Lo = 200, X%o = 0.5, x bO = Vi = 100, Ya2 = 0.15, Yb2 =

0.4, .'Ceo = 0.1 0.03, Yc2 = 0.82

Por medio de la Ec. 4-1, L = Lo 300 Y mediante la Ec. 4-2,

+ Vi

=

200

+ 100

z

~

=

(200)(0.5) + 100(0.15) 300 (200)(0.1) + 100(0.82) 300

=

0.383

en forma similar,

z =
e

= 0.34

y Zb = 1 - 0.383 - 0.34 = 0.277. La composición de esta mezcla puede localizarse en la región de dos fases del diagrama ternario (Fig. 4-2). La mezcla se divide en dos fases como se indica con la línea de unión que pasa a través de z. La línea de unión correcta que pasa a través de Z se determina por prueba y error tal como se describe en el Cap. 3. Las compasiones de las fases de salida de la etapa pueden leerse en el diagrama: X al = 0.45, X b1 = 0.45, XcI = 0.10; Yal = 0.32, Ybl = 0.11, Ycl = 0.57. Las cantidades de Ll y v" se determinan por medio de las Ecs., 4-4 y 4-5

43
-

30

xb

+-

20

30

(1 -

Xb) = Xb =

1

300 = L, + V, (300)(0.383) = L, (0.45) + V, (0.32)
Resolviendo, L, = 146 kg

entonces,
y

0.435

V, = 154 kg.

43 Yb = 30 Xb
= 0.623

Cálculos gráficos
Los cálculos numéricos del Ej. 4-2 también pueden llevarse a cabo gráficamente. Para muchos problemas, los procedimientos gráficos son más rápidos que los cálculos numéricos; también están sujetos a la imprecisión inherente a la lectura de gráficas. Si los datos de equilibrio se presentan en forma gráfica, es posible efectuar los cálculos directamente sobre el diagrama de equilibrio. El error que involucra la lectura de gráficas puede no ser mayor que el error experimental de los datos de equilibrio . Tal vez, la técnica gráfica más importante es la determinación de la composición d.g la mezcla resultante de la adición de dos mezclas. La siguiente deducción desarrolla las ecuaciones necesarias para justificar la adición gráfica en diagramas de equilibrio. Se muestra que la composición de una mezcla resultante de la adición de dos mezclas queda localizada en la línea recta que

En las Ecs., 4-4 Y 4-5, puede usarse L para identificar al líqllido original, de tal manera que Zb = 0.5. L1 Y V¡ serán las cantidades finales de líquido y vapor, respectivamente. Escogiendo L = 100 lb mol y aplicando las Ecs. 4-4 y 4-5 se obtiene

100 = L, + V, 100(0.5)

= 0.435L, + 0.623 V,

Resolviendo las dos ecuaciones se obtiene Ll = 65.4, v" = 34.6. Entonces se evapora 34.6% del líquido original. Ejemplo 4-2 l Cuáles son las composiciones y cantidades de las fases de salida de una etapa en equilibrio a la cual alimentan las siguientes fases?

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CALCULOS DE ETAPAS DE EQUILIBRIO 1.0
o o

65

Combinando nera

las Ecs,

4-7 y 4-8 Y ordenándolas

se ge-

'5.
C. .~
(¡j

.s

0.8

XcO -zc XaO - za

=

Zc -

Vc2

(4-9)
za - Va2

o

,O; 0.6

"' "' E
(/)

~ 04
e 'o 'ü
u

"' "=,0.2
:s:

1.0
x"' V"' fracción de masa, ácido acético

que se utilizará en el siguiente argumento geométrico. Las composiciones que representan a 4, ~ y ~ pueden graficarse en un diagrama ternario como se muestra en la Fig, 4-3. La composición z de ~ se muestra en la Fig. 4-3 como un punto que no necesariamente se encuentra sobre la línea recta que pasa por x y y, debido a que primero debe mostrarse que el ángulo a es igual al ángulo f3 antes de poder justificar que los puntos x, y y z se encuentran sobre una línea recta. La tangente de a es (z, - Yc2 ) / (z, - Ya2 ) Y la tangente de f3 es (~o - 4 )/(~o - z.). Entonces, a partir de la Ec. 4-9, tan a = tan f3 y el punto (z, Yc) deben quedar en una línea recta entre los puntos (~, x ) y (Ya, Yc), tal como se muestra en la Fig. 4-4. La localización exacta de (z,; zc) se determina con las cantidades relativas de las fases L y V. Las Ecs. 4-7 y 4-8 definen la localización. Son expresiones de la regla del brazo de la palanca invertida. La regla puede expresarse como sigue: si una mezcla Lo se adiciona a otra mezcla ~, la composición de la mezcla

o
"O

0.6

r-----r---.-----,r+--.--+-,------:>r---,--.-----r---,

-ro
Q)


L

"O~

~.~ 0.4

"'"o

~E
u

E "'
e O o .•..
Q)

'ü e 0.2

~
0.2

1.0
t.>
Q)

x, fracción de masa de ácido acético en fase acuosa

Fig. 4-2 Solución al Ej. 4-2.

"O

XcO

"' "' E
(/) Q)

i
V2

Lo

une a las composiciones de las dos mezclas originales. Esto se conoce como regla de adición gráfica. Se desarrolla una relación para determinar donde se ubica la composición de la mezcla resultante sobre la línea recta: la regla de brazo de palanca invertida. Si ~ en la Ec. 4-2 se reemplaza Ec. 4-1. por la expresión de la

"O

o

o
e 'o

E

Zc

"8

Yc2

X
----¡:
Za

t

~

Ya2

XaO

fracción mol o de masa de a

Fig. 4-3 Prueba de la regla de la adición.
Agrupando los términos Lo(xao Ordenando términos de Lo Y ~, se obtiene Va2)
t.>
Q)

- za) =

V2 (z, -

obtenemos za - Va2 -Lo = --=----=-.:...

"O

~

XcO

(4-7)

E
Q)

V2

XaO - Za

"O

o

¡ILO
I
V2
Ya2
Za

La Ec. 4-7 relaciona la composición de la mezcla resultante para las composiciones y las masas de las dos mezclas originales. Las composiciones se expresan en términos del componente a. En forma similar, al combinar las Ecs., 4-1 Y 4-3 se obtiene, para el componente e, Lo Zc - Vc2 -=---V2 XcO -Zc (4-8)

o

e 'o 'ü u

E

Zc

L.t "'

Yc2

XaO

Fracción mol o de masa de a

Fig. 4-4 Adición gráfica.

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66 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

resultante 1: cae en un punto sobre la línea recta entre las composiciones de y lIí, de tal forma que el coclente z, / lIí es igual a la distancia de lIí a 1: dividido por la distancia de l¿ a 1:. Esto es,

'-o

vente de fases. La Ec. 4-10 puede reescribirse para la partición de la mezcla 1: en dos fases.

-=--V1

L1

Z -

Y1

Lo ZY2 Z-Y2 -=--=--V2 XOZ Xo-Z

X1-Z

(4-10)

Las distancias entre Lo, V2 y 1: pueden medirse a lo largo de la línea que las conecta, pero es más conveniente emplear las coordenadas como se indica por la Ec. 4-10. La condición de la regla del brazo de la palanca invertida se indica en su definición. Por ejemplo, una cantidad muy grande de fase lo se adiciona a una pequeña cantidad de fase lIí para dar lugar a una mezcla 1: con una composición muv parecida a la de Entonces la composición z de 1: estará muy cerca de la composición x y y sobre la línea entre x y y. Pueden derivarse otras formas alternas de la regla del brazo de la palanca invertida.

El lado derecho de esta ecuación puede evaluarse si se miden las distancias, o con más facilidad, sustituyendo las coordenadas. Para a, L1 V1 o para b, L1

=

0.38 - 0.32 0.45 - 0.38 0.34 - 0.57 0.10 - 0.34

=

0.86

'-o.

V1

=

=

0.96

'-o

El error de la lectura gráfica origina que las respuestas no sean iguales. El valor para b es más preciso debido a que las diferencias son mayores y menos sensibles a los errores en la lectura gráfica. Por tanto

-=

Lo ~

z-

Y2

(4-11 )

Xo - Y2 Xo -z Xo - Y2
y (4-12) L1

y

-=

V2 ~

v;= 0.96
+
V1 = ~

L1

= 300
1531b - 153

Estas ecuaciones son en particular útiles para localizar el punto z. Las Ecs. 4-10, 4-11 y 4-12 están expresadas sin los subíndices de los componentes, y se aplican a cada uno de los tres componentes. Ejemplo 4-3 Calcular el Ej. 4-2 empleando métodos gráficos. Solución Las composiciones de y lIí que se dan en el Ej. 4-2, se grafican en la Fig. 4-2. La composición Z de la mezcla 1: debe caer en la línea recta entre Xc y Y2 . Su localización exacta se determina por la Ec. 4-10.

V1 = -=

300 1.96

L1

= 300

=

147 lb

Estos resultados concuerdan con los del Ej. 4-2. La sustracción de mezclas también puede llevarse a cabo gráficamente. La diferencia (11) puede expresarse como II = L - V para la masa total
llxA

'-o

(4-13)

=

Lx -

Vy para cualquiera de los componentes

(4.14)
Si se reordena la Ec. 4-13, II + V = L, y resulta evidente que la sustracción gráfica es equivalente a la adición gráfica y que es aplicable la regla del brazo de la palanca invertida. En este caso, la composición de la diferencia XA queda sobre una línea recta que pasa a través de x y y pero que se extiende más allá de estos puntos. Un examen de la Fig. 4-5, muestra las similitudes entre la adición y la sustracción gráficas. La separación de la mezcla 1: en L1 y V1 que se estudió con anterioridad, puede considerarse como la sustracción de \tí de 1: para obtener L1 (o como una sustracción de L1 de 1: para obtener \tí ). Puede aplicarse cualquiera de las dos partes de la Fig. 4-5 para determinar las masas de L1 y V1. Un nuevo examen del Ej. 4-3, sugiere el procedimiento para resolver problemas de sustracción en forma gráfica, considerándolos como problemas de adición. Los procedimientos gráficos pueden aplicarse a sistemas de dos componentes, en donde todas las composiciones posibles quedan en una sóla línea recta que va de

z - Y2 200 ---=-=2 Xo - z 100
Entonces, la distancia de Y2 a z es el doble de la distancia de Xc a z y el punto z puede localizarse como se indica. La misma conclusión resulta al aplicar la Ec. 4-11.

---=-

z - Y2

2 3

Xo - Y2

Entonces, el punto z se encuentra a do~ tercios de la distancia de Y2 a Xc y de la Fig. 4-2, z: = 0.38, Zb = 0.34, z; = 0.28. Estos valores concuerdan con los del Ej. 4-2 dentro de la precisión de la gráfica. Para encontrar las cantidades de L1 y \tí , se aplica la regla del brazo de la palanca invertida a la Ifnea de unión que pasa a través de z y conecta a Xl con ~ en la envol-

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CALCULOS DE ETAP AS DE EQUILIBRIO
Adición

67

V,y
Xc,

Yc

y

L,x

¡ ,z

L+V=¡

\

x

Sustracción

L-V=~

L,x

V,y

y

Fig. 4-5 Comparación de la adición y sustracción gráficas.

x;. = 0.0 a Xa = 1.0. La regla de adición gráfica establece que, cuando se adicionan dos mezclas de a y b, la

composición de la mezcla resultante está situada en la línea recta que pasa a través de Xa = 0.0 y Xa = 1.0. Puede utilizarse la regla del brazo de la palanca invertida para determinar el punto sobre la línea en el que queda situada la composición. Los métodos gráficos desarrollados en términos de sistemas ternarios también se aplican a otros sistemas en los que se conservan las propiedades. Por ejemplo, en la destilación se conservan tanto la entalpía como la masa, por lo que es posible efectuar cálculos gráficos en un diagrama entalpía-composición. Además de la entalpía inherente de las corrientes que entran y salen de una etapa de equilibrio, un balance de entalpía debe incluir también el calor que se agrega o elimina directamente de una etapa. Además de la ecuación del balance de masa (Ecs. 4-1 y 4-2), es necesario escribir un balance de entalpía para la adición de dos corrientes: (4-15) donde ha es la entalpía de la corriente ~, H2 es la entalpía de ~ y hr. es la entalpía promedio por unidad de masa de mezcla L. Todas las entalpías se expresan por unidad de masa de corriente. En los estudios sobre destilación, las masas de las corrientes se expresan en libras mol, por lo que la entalpía se expresa en Btu/lb mol (o en joules/mol). El calor que se añade a la mezcla es q en Btu (o en joules). Si se elimina calor, q tiene un valor numérico negativo, pero también es aplicable la Ec. 4-15. En los diagramas entalpía-composición, sólo están invo-

lucrados dos componentes, por lo que la Ec. 4-3 no es necesaria. La regla de adición y la regla del brazo de la palanca invertida están escritas en términos de composición y entalpía. Debido a que la adición de calor no afecta al balance de masa, las Ecs. 4-10 a 4-12 son aplicables para los componentes a o b. Entonces, las ecuaciones para la regla del brazo de la palanca invertida son válidas a lo largo del eje de composiciones. Las relaciones de la regla del brazo de la palanca invertida para el eje de la entalpía se complican por el término de adición de calor q. Si q es cero, la Ec. 4-15 es comparable directamente con la Ec. 4-3 y la derivación de las relaciones de la regla del brazo de la palanca invertida es idéntica en forma a la de un sistema ternario. En este sentido, la entalpía en la destilación puede considerarse como análoga del disolvente e en la extracción. En ésta, se emplea un disolvente e para separar un componente a más soluble de un componente b menos soluble. En la destilación, la entalpía se "emplea" para separar un componente a más volátil de uno b menos volátil. Si q no es cero, la entalpía de la mezcla se incrementa por la adición de calor al sistema. La Ec. 4-15 es el balance de energía correcta, pero es difícil obtener reglas de adición y del brazo de palanca invertida debido al término q. En el diagrama de entalpía-composición, sólo pueden graficarse términos de entalpía por unidad de masa (por ejemplo, Btu/lb mol); pero q es simplemente calor (Btu). Entonces, q debe expresarse en términos que permitan su representación gráfica. Suponga que el proceso de mezclado se divide en dos etapas: 1. Se mezclan ~ y ~ para dar L. 2. Se adicionan a L q unidades de calor. El balance de entalpía para la etapa 1 es (4-16) donde hJ:l es la entalpía de la mezcla antes de adicionar el calor. El balance de entalpía para la etapa 2 es (4-17) donde hr. es la entalpía final después de añadir q. La suma de estas dos ecuaciones conduce a la Ec. 4-15, tal como se esperaba. La segunda ecuación puede ordenarse para dar (4-18) El término (hr. - Hr.) es simplemente el calor que se adiciona a la mezcla por libra mol de mezcla, como se indica en el lado izquierdo de la Ec. 4-18. Esta adición de calor se identifica con un nuevo símbolo: (4-19) Reordenando se obtiene
hr.1=hr.- Q r.

(4-20)

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68 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

El término hr:¡. puede considerarse como una entalpía ficticia, que se define con la Ec. 4-20. Las reglas de adición y del brazo de palanca invertida pueden aplicarse a la Ec. 4-16 para evaluar hr.l ' Ya que la Ec. 4-16 tiene la misma forma que la Ec. 4-3, las relaciones del brazo de la palanca invertida (Ecs. 4-10 a 4-12) pueden expresarse en términos de entalpías. Por ejemplo, ha, H2 Y hr:¡. quedan situadas en una lína recta; la Ec : 4-12 se transforma en (4-21 )

Esta ecuación puede usarse para evaluar hr:¡. , de tal forma que puedan determinarse, Or. o hr., dependiendo de cuál se conozca. La adición de calor podría definirse por libra mol de L o V, en lugar de ~. Se obtienen así otras ecuaciones útiles . (Véase el Ej. 4-4). Ejemplo 4-4 Un líquido saturado que contiene 50% en mol de etanol y 50% en mol de agua se calienta en un tanque al vacío y cerrado. El líquido se evapora hasta que la temperatura del líquido remanente es de 180 o F a 1 atm de presión. (a) ¿Qué cantidad de líquido original se evapora? (b) Cuánto calor por libra mol se añadió al sistema para evaporar el líquido? Solución (a) Puesto que el líquido se evaporó en un tanque cerrado, el vapor que se formó permanece en contacto con el líquido, por lo que existen condiciones de equilibrio. Entonces, el líquido se encuentra a su temperatura de burbuja, que es 180 °F. Su composición debe quedar en la línea de líquido saturado en la curva de entalpía de la Fig. 4-6, a 180 °F. En consecuencia, el líquido remanente contiene 26.5% en mol de etanol. El vapor debe quedar en la curva de vapor saturado a 180 o F, por lo que la fracción mol de etanol en el vapor es 0.565.

Desde este punto de vista, el problema puede resolverse como una adición o como una sustracción. Para la adición, el líquido original es ~ y el líquido y vapor finales son L y V, respectivamente, de tal forma que ~ = L + V. Para la sustracción, el líquido inicial es L, el vapor final V y el líquido remanente IJ.. Es decir, el vapor se sustrae del líquido original para dar un líquido final (L V = IJ.). Aquí se utiliza la adición dejando la sustracción como ejercicio (véase el Probo 4-18). El problema debe plantearse como una adición: se mezclan el líquido L y el vapor Ven equilibrio; el calor se elimina hasta que la mezcla total llega a la condición de líquido saturado. Esto es exactamente lo inverso al proceso establecido. El calor que se elimina en el proceso inverso .es exactamente igual al que se añade en el proceso directo. Ahora, pueden emplearse las ecuaciones que se derivaron utilizando los balances de masa y entalpía para la adición, para resolver el problema. Con base en la regla del brazo de la palanca invertida (Ec. 4-12): longitud de la línea ~i longitud de la línea X¡¡Z2 0.78

o por medio de la Ec. 4-12 para el componente a:

---=
XaO Ya2

XaO -

Za

0.265 - 0.50 0.265 - 0.565

=0.78

!

o
20000
:::>

~H~______________~~-----------l

;::::

Entonces, se evaporaron 78% en mol del líquido original. (b) Base: una libra mol del líquido original (~). Or. es la cantidad requerida. Esto se calcula más fácilmente con la Ec. 4-19, suponiendo que pueden determinarse hr.l Y hr.. Se utiliza la Ec. 4-16 para localizar hr.l' Esta ecuación requiere que ha , H2 Y hr:¡. formen una línea recta. Puede usarse la regla del brazo de la palanca invertida para determinar el punto sobre la línea en el que queda hr:¡., pero es más fácil observar que la etapa 2 (Ec . 4-17) no implica la adición de masas, por lo que la composición después de la etapa 1, es la misma que después de la etapa 2. Como resultado, hr:¡. se localiza sobre la línea recta entre (xa, ha) Y (Y2, H2 ), a Za = 0.5. De la Fig. 4-6, hr:¡. = 17000. La mezcla ~ es un líquido saturado, por lo que hr. = 3500. Entonces, con la Ec. 4-19
Qk

,j)

8. ro
>

15000

= 3 500 - 17000 = -13 500 Btu/lb mol

o

'O

o

'S

g

10000

Esta, Or. es el calor añadido al proceso inverso. Entonces, el calor que se añade al proceso directo es 13 000 Btu/lb mol.

ID
'O

'c.
~
e Q)

ro

5000
h

(xo,hol

Base libre de disolvente
Los datos sobre equilibrio ternario para extracción pueden presentarse en una base libre de disolvente, como se describe en el Cap. 3; el diagrama resultante puede utilizarse para cálculos gráficos. Se puede aplicar las reglas de la adición y del brazo de palanca invertida, pe-

0.2

x.,

0.6 0.8 0.4 v." fracción mol de etanol

1.0

Fig. 4-6

Solución al Ej. 4-4.

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CA LCU LOS DE ETAPAS DE EQUILIBRIO 69

ro esta última relación algunas veces es indeterminada . Al utilizar la base libre de disolvente, pueden encontrarse similitudes entre el disolvente en la extracción y entalpía en la destilación . Cada uno de ellos puede considerarse como el "agente" que produce la separación. Los cálculos gráficos con un diagrama de equilibrio con base libre de disolvente son semejantes a los que se realizan con un diagrama entalpía-composición . La base libre de disolvente resulta conveniente para el cálculo, pero es quizá confusa a primera vista. Cuando se considera la masa de una corriente, el disolvente se ignora y Lmicamente se toman en cuenta la masa de los componentes a y b. Se utiliza una prima (' ) en los símbolos de masa para denotar que la corriente se consiera con base libre de disolvente. Entonces, = L' es la masa de a y b en la corriente L y!!. es el flujo neto de a y b. Aquí se utilizan relaciones de masas para reportar las composiciones. Entonces, )( es la masa de e por unidad de masa de a + b. (Nótese el uso de letras mayúsculas para la relación de masas.) La notación y las relaciones son:

a partir de un balance de masa:
Za =

0.333,

Zb =

0,333,

Ze =

0.333

Este punto z puede localizarse con la regla del brazo de la palanca invertida sobre la línea entre x y y (Fig. 4-7). Por otra parte, en una base libre de disolvente:

L'

= 2000,

Xa

= 0.5,

3Xb

= 0.5

V + O, Y.,
Entonces L'

=

00

(Ya y Yb son indeterminadas)
= 2000 lb de

+ V'

= L'

ayb Y
= -- =

Za = -- - =

1000 . 2000

0.5; Zb

= -- =

1000 2000

0.5; Ze

1000 2000

0,5

Cuando Y,: 00, la regla de adición es correcta, aun cuando no pueda utilizarse la regla del brazo de la palanca invertida. Y,: puede considerarse como infinito, por lo que una línea recta desde cualquier otra composición hacia Y será una vertical. Así, la composición de la su-

L'

= masa de dos componentes (a y b) sin conside1.0 0.9 0.8 0.7
<.>

rar el disolvente (e), en la fase L. V ' = masa de dos componentes a y b sin considerar el disolvente (e) , en la fase V. X masa de cualquier componente (a, b o e) por unidad de masa de L' . y masa de cualquier componente (a, b o e) por unidad de masa de V'. con esta notación, 1, )( puede tener cualquier valor 1, Y., puede tener cualquier valor

',;:; 0.5 "

0.6

~ 0.4
0.3 0.2 0.1

Y,: es ahora la masa de disolvente por unidad de masa de material libre de disolvente ( a + b) Y puede tener cualquier valor entre O y oo. Cuando se alimenta disolvente puro, Y., (N + 1 1 = 00 y las expresiones de la regla del brazo de la palanca invertida que involucran al término Y C(N + 1 1 resultan indeterminadas. En este caso, es necesario llevar a cabo las adiciones en forma numérica en lugar de utilizar un método gráfico.
Ejemplo 4-5 Se adicionan 1000 kg de e puro a 2000 kg de una mezcla que contiene 50% de a y 50% de b. Determinar la masa y la composición de la mezcla resultante con base en la masa total y en base libre de disolvente. Solución Con base en la masa total:

0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
Xa,Ya,Za

5.0

A Yc =00
(V ' =O)

4.0

N 3.0 ~

>< 2.0
1.0

L

= 2000, Xa = 0.5, Xb = 0.5
V= 1000, Ve = 1.0

OL--L__L-~~__~~__L--L__~

o

0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 X a. Ya. Z a

y

L + V= L = 3000

Fig. 4-7 Comparación de la adición en una base de masa total y en una base libre de disolvente. (a) base de masa total. (b) base libre de disolvente.

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70 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

ma Z queda situada en una línea vertical por encima de

X (es decir, una línea recta entre X y Y, donde Y se encuentra en 00) (Fig . 4-7).
Etapa Etapa
2

Etapa 3

ETAPAS MULTIPLES DE EQUILmruo
Los cálculos gráfico y numérico pueden emplearse en una serie de etapas de equilibrio. Una serie de etapas, como la que se muestra en la Fig. 4-8, permite una mayor recuperación del componente deseado que la que es posible alcanzar con una sola etapa. Por ejemplo, el flu jo de salida de una etapa de extracción sólido-líquido puede ponerse en contacto nuevamente con disolvente fresco para eliminar más soluto. El flujo de salida de esta segunda etapa puede lavarse otra vez con disolvente fresco en una tercera etapa y continuar añadiendo nuevas etapas. Al añadir etapas, se logra una mayor recuperación de soluto, pero la concentración del soluto en el extracto se va diluyendo. Si debe recuperarse del extracto, el soluto o el disolVente, la eliminación de grandes cantidades de disolvente podría ser costosa. Los siguientes capítulos desarrollan métodos para lograr una mayor recuperación y soluciones concentradas. Por supuesto, si el soluto carece de valor y no hay necesidad de recuperarlo y si, además, no es un contaminante objetable, los extractos diluidos dejan de se un problema. Un ejemplo sería el lavado de un pigmento insoluble para eliminar trazas de la mezcla reaccionante con la
VI

Fig. 4-8 Contacto en etapas múltiples.
que se precipitó el pigmento. Aquí, las trazas de mezcla reaccionante no tienen un valor de recuperación, pero es necesario eliminarlas del pigmento. En esta situación, el pigmento debe lavarse con tres lotes sucesivos de agua limpia, que produce el sistema que se muestra en la Fig. 4-8. El agua que se emplea para lavar puede descartarse. Ejemplo 4-6 Mil libras de mineral de cobre calcinado, que contienen 10% de CuS04 , 85% de ganga insoluble y 5% de humedad va a extraerse lavándolo tres veces con lotes formados por 2000 lb de agua fresca. Se sabe que los sólidos retienen 0.8 lb de solución por libra de ganga. ¿ Cuál es :a composición de los lodos del flujo de salida después de tres etapas de lavado 7 Solución La línea de flujo de salida se localiza en la Fig. 4-9 a partir de los siguientes puntos (base: 1 lb de ganga):

0.8

o

~

'" '" '" E " e
Q)

0.6

'0

'13

~
~ 0.4
~

u

%3 %2

-

Localización del f/uj

o e salida

d

.

0.2

0.02
.>c;.,

0.06 0.04 Ya, fracción de masa CuS04

0.08

Fig. 4-9 Solución del Ej. 4-6.

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CALCULOS DE ETAPAS DE EQUILIBRIO 71

En

xa

0.8 = O, XC = - = 0.445, 1.8 = - = 0.555 1.8 0.8 = 0.1, Xc = - - 0.1 = 0.345, 1.8 1 = - = 0.555 1.8
1

Xb

Fig. 4-9, la composición del flujo de salida de la tercera etapa es 0.16% de CuS04 • La masa del flujo de salida (L3 ) es de 1555 lb. De esta forma, el porcentaje de CuS04 que no se recupera es

En

xa

(0.0016)( 1555) (0.10)(1000) = 2.5 %
Para recuperar el sulfato de cobre de las soluciones que se obtienen como producto en el Ej. 4-6, es necesario evaporar una gran cantidad de agua. La cantidad de agua que se requiere en cada lavado es elevada, por lo que las soluciones resultantes están muy diluidas. En el siguiente capítulo se trata un sistema que da lugar a un extra~to de mayor concentración y requiere una menor cantidad de disolvente para una recuperación dada de soluto.

Xb

El proceso se representa en la Fig. 4-8. Las composiciones del mineral que entre (Xo ) y del disolvente fresco (~) se localizan en la Fig . 4-9
XaO

= 0.10, XcO = 0.05; YaO = 0.0,

Yco

= 1.0.

En la primera etapa se mezclan 4 y Va; L1 Y \ti salen de la etapa en equilibrio. Para la lixiviación, el equilibrio ocurre cuando la solución que se adhiere a la ganga tiene la misma composición que la solución que sale en el extracto. Entonces, el flujo de salida está formado por ganga, que se representa por el ángulo derecho y solución, cuya composición está situada en la diagonal, ya que no contiene sólidos. Dado que 4 = 1000 Y Va = 2000, la composición de I¡ = 4 + Va se localiza con la regla del brazo de la palanca invertida. Ahora, I¡ = L1 + \ti y L1 , consiste de ganga insoluble y solución de composición Y1' Entonces, puede considerarse que la mezcla L1 + \ti está formada por ganga y solución. Debido a que la ganga está representada por el ángulo derecho (~ = O, X¡, = 1.0, -x, = 0.0), una línea recta que pase por X¡, = 1.0 Y Zl localizará a Y1 en la intersección con la diagonal. Puesto que L1 = I¡ - \ti, la composición Xl y L1 se localiza en la intersección de la línea de flujo de salida con la línea recta que pasa a través de Z~ y Y1. En la segunda etapa, L1 se mezcla con Va y se repite el procedimiento descrito con anterioridad .

PROBLEMAS
4-1 Un vapor a 90 oC consiste de 30% en mol de propano, 30% en mol de n-butano y 40% en mol de n-pentano. Al comprimir el vapor. (a) lA qué presión, se inicia la condensación? (b) lA qué presión se produce la condensación de la mitad de los moles? (c) lA qué presión termina la condensación? 4-2 Un líquido que contiene 40% en mol de n-pentano y 60% en mol de.n-hexano, se encuentra a 180 °F Y 100 Ib/plb2 abs. La temperatura se incrementa hasta que se ha evaporado el 75% de los moles originales de líquido.lCuál es la temperatura final? 4-3 30 moles de n-heptano se mezclan con 50 moles de n-octano a 70 oC. Determine la(s) composición(es) de la (s) faseIs) presente(s) a una presión de
(a)

5 000 N/m 2. 40 000 N/m 2 .

(b) 20000 N/m 2 .
(e)

4-4 Demuestre la composición (x.) de la diferencia (11):

Primero, es necesario calcular L1 mediante un balance con respecto a la primera etapa.

A=L- V
queda situada en una línea recta que se extiende entre la composición de las dos corrientes que se mezclan (x y y). Véase la Fig. 4-5, pero no utilice la regla de la adición para comprobar esta "regla de sustracción". 4-5 l Podría aplicarse la regla de la adición y la regla del brazo de la palanca invertida a una combinación de mezclas que contengan cuatro componentes? Explique. 4-6 Derive una regla de adición y una regla del brazo de la palanca invertida en términos de diagramas de entalpía-composición. 4-7 Realice las cálculos para las siguientes tres mezclas empleando métodos gráficos. Utilice un diagrama triangular con ~ en el eje horizontal y ~ en el eje vertical:
Q;

L1

L1

V1

=-=
Z1

Y1Z1

X1

0.0465 - 0.0333 = 1.07 0.0333 - 0.0210

+ \ti = 3000 lb Y entonces, L1 = 1550 lb Y \ti 1450 lb. Para la segunda etapa, I.z se encuentra mediante la regla del brazo de la palanca invertida, con L1 = 1550 Y Va = 2000. Entonces se determina la cantidad de
L2

L2 Y2Z2 0.99 - 0.74 -=== =0.83 V2 Z2X2 0.74 - 0.44
Ya que L2 + Ví Para la etapa 3,

2000 lb:

xa xa

= 0.7, xb = 0.2, Xc = 0.1. = 0.3, Xb = 0.5, Xc = 0.2.

= 3550 lb, L2 =
~

16151b,
=

= L2

+ Vo

Ví = 1935 lb. L3 + 113, etc. De la

R : 1000 lb:

s: 3000 lb: xa = 0.1, xb = 0.2, Xc = 0.7.

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72 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

(a) (b) (c) (d)

Adicione Q a S y después sustraiga R. Sustraiga R de S y después adicione Q. Sustraiga R de Q y después adicione S. Adicione Q, R Y S.

4-8 Calcular gráficamente la composición de la mezcla resultante de los siguientes procesos. Utilice un diagrama triangular, graficando el agua en el eje vertical, la sal en el eje horizontal y la arena en el eje diagonal. (a) Se evaporan 100 lb de agua a partir de 1000 lb de la siguiente mezcla: 35% de agua; 20% de sal; 45% de arena. (b) Se mezclan 2000 lb de agua, 5000 lb de sal y 3000 lb de arena . (c) Las siguientes dos mezclas se ponen en contacto y después se retiran 250 lb de arena y se adicionan 250 lb de sal. Mezclas iniciales: 1000 lb: 40% de arena, 10% de agua, 50% de sal. 200 lb: 10% de arena, 70% de agua, 20% de sal. (d) Se se separan de la arena insoluble 300 lb de la solución de la mezcla siguiente: 1000 lb: 35% de arena, 55% de agua, 10% de sal. (e) Se eliminan de la siguiente mezcla 245 lb de una mezcla (70% de arena, 20% de agua, 10% de sal): 400 lb: 40% de arena, 10% de agua, 50% de sal. 4-9 Se adicionan las dos siguientes mezclas:

125 kg: Xa 82 kg:Xa

= 0.52, X¡, = 0.3,x, = 0.12 = 0.25, Xb = 0.05, ~ = 0.70

Determine la composición de la mezcla, empleando gráficamente la regla del brazo de la palanca invertida. (a) Midiendo la longitud de la línea entre las dos composiciones. (b) Empleando las coordenadas Xa como medida. (c) Empleando los coordenadas Xb como medida. 4-10 Se mezclan las siguientes dos fases: 200 lb: 20% ácido oleico, 80% de aceite de semilla de algodón. 100 lb: propano puro. Determine gráficamente la composición de la mezcla : (a) Usando la Ec . 4-10. (b) Usando la Ec . 4-11. (c) Usando la Ec . 4-12. 4-11 Calcular gráficamente la composicón de la mezcla resultante cuando se mezclan las siguiente tres soluciones: 250 kg : 15% de ácido acético, 85% de agua . 50 kg: éter isopropílico puro. 100 kg: 20% de ácido acético, 78% de agua, 2% de éter isopropílico. 4-12 Cuarenta libras mol de agua a 1 atm de presión y 60 ° F se mezclan con 30 lb mol de etanol a su temperatura de rocío y 1 atm. La mezcla resultante se calienta a 185°F Y 1 atm. (a) ¿ Cuánto calor debe suministrarse a la mezcla? (b) ¿ Cuáles son las composiciones y cantidades de las fases resultantes? 4-13 Se ponen en contacto los siguientes pares de fases, permitiendo que se alcance el equilibrio en una sola etapa. Calcular gráficamente la masa y composición de las fases resultantes. (a) 15 mol de líquido: 0.65 fracción mol de nitrógeno, 0.35 fracción mol de oxígeno a -193 oC y 1 atm . 25 moles de vapor: mezcla nitrógen%xígeno a su temperatura de rocío -185°C y 1 atm. (b) 250 kg de propano líquido puro a 98.5 oC y 625 Ib / plg2 abs.

100 kg de un líquido: 30% en masa de ácido oleico, 70% en masa de aceite de semilla de algodón, a 98.5 oC y 625 Ib/plg2 abs . (c) 400 ton de un mineral de cobre calcinado que contiene 12% en masa de CuS04 y 88% en masa de inertes insolubles. 1000 ton de agua. (Los inertes retienen 1.3 ton de agua por tonelada de inertes. Desde Luego, algo de CuS04 se disuelve en las 1-3 ton de agua.) (d) 1 lb mol de gas formado por 40% de propano y 60% de propileno, a 25 oC. 300 lb de sílice gelatinosa a 25 oC. 4-14 Derive las Ecs. 4-11 y 4-12, mostrando con un diagrama la utilidad de las ecuaciones en el cálculo gráfico. 4-15 Calcular la cantidad mínima de dietilenglicol que debe añadirse a 10.0 kg de una solución de 80% en mol de estireno y 20% en mol de etilbenceno, para producir dos fases. ¿ Qué cantidad adicional de dietilenglicol tendría que añadirse para producir nuevamente una sola fase? 4-16 El efecto neto de los siguientes procesos de dos etapas es equivalente al proceso descrito por la Ec. 4-15: 1. Se añaden al líquido L, Q Btu de calor. 2. La mezcla resultante se adiciona al vapor V para formar la mezcla 1:. (a) Empleando este procedimiento de dos etapas, desarrolle un método de cálculo para evaluar la entalpía y composición final de 1:. (b) Utilizando un diagrama similar al de la Fig. 4-6, localice Q, esto es, el calor que es necesario añadir por libra mol de líquido original. 4-17 Resolver el Probo 4-4 empleando el método que se desarrolló en el Prob o 4-6. 4-18 Resolver el Ej. 4-4 empleando el método de sustracción gráfica. 4-19 Derive una regla de adición gráfica y una regla de brazo de la palanca invertida para usarla en coordenadas libres de disolvente. Defina con cuidado todos los términos. 4-20 Un cierto tipo de arena de playa contiene 85% de arena insoluble, 12% de sal y 3% de agua. Se van a extraer 1000 lb de esta mezcla, de tal forma que después de secarse contengan solamente 0.2% de sal. ¿ Cuántas etapas de lavado con lotes de 2000 lb de agua pura se requieren para alcanzar la pureza deseada? La arena retiene 0.51b de agua por libra de arena insoluble. 4-21 Mil libras de un solución que contiene 35% en masa de ácido acético en agua, van a extraerse con 2000 lb de éter isopropílico puro. Calcular la fracción de ácido acético que se elimina de la fase acuosa en cada uno de los siguientes casos. (a) El éter se divide en cuatro fracciones de 500 lb. La solución acuosa se mezcla con una de las fracciones de 500 lb, se separa la fase éter y la fase acuosa remanente se lava con la segunda fracción de éter. El proceso continúa hasta utilizar las cuatro fracciones. (b) Lo mismo que en la parte (a), pero las fracciones son sucesivamente de 1000, 500 Y 500 lb. (c) Lo mismo que en la parte (a), pero se emplean tres fracciones de 667 lb cada una. (d) Se emplea un sólo enjuague de 2000 lb de éter. 4-22 ¿ Cuánto propano debe agregarse a 1 kg de aceite de semilla de algodón para que se formen dos fases? ¿ Qué cantidad adicional de propano debe añadirse antes de que la mezcla retorne a una sola fase? 4-23 Una libra mol de un gas que contiene 50% en mol de propano y 50% en mol de propileno, se ponen en contacto

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CALCULOS DE ETAPAS DE EQUILIBRIO con 300 lb de sílice gelatinosa a 25 oC y 1 atm, hasta alcanzar el equilibrio. Se elimina el gas resultante que se pone en contacto con un lote fresco de 300 lb de sílice gelatinosa. ¿Cuál es la composición final del gas después del contacto con tres lotes sucesivos de 300 lb de sílice gelatinosa? 4-24 Cien libras de una solución al 30% de ácido acético en agua, se mezclan completamente con 100 lb de éter isopropílico puro, a 20 oC. Se separan las dos fases resultantes y la fase acuosa se mezcla con un segundo lote de 100 lb de éter isopropílico. De nuevo resultan dos fases. (a) ¿Qué porcentaje del ácido acético de la solución original permanece en la solución acuosa final? (b) ¿Qué cantidad de agua se transfirió a la fase de éter en los dos contactos? 4-25 Diez libras mol de una solución equimolar de etanol y agua, se calienta desde 60°F hasta una temperatura a la cual se evapora la mitad de la mezcla original (en base molar) . Suponga que el vapor que se forma permanece en contacto con el líquido remanente. 73

(a) ¿Hasta qué temperatura se calienta la mezcla? (b) ¿Cuál es la composición del vapor que se forma? (c) ¿Cuánto calor se adiciona? 4-26 Diez moles de un vapor saturado (79% de ~, 21 % Üz), se mezclan con 20 mol de un líquido saturado (15% de ~ , 85% de Üz) a presión atmosférica normal. (a) Calcular las cantidades y composiciones de las fases en equilibrio resultantes. (b) ¿Cuál es la temperatura de las fases en equilibrio resultantes? (c) ¿Cuánta energía tendría que añadirse para convertir la fase líquida resultante en un vapor saturado? 4-27 Escriba un programa de computadora para resolver el Ej. 4-5. (a) El programa debe calcular la recuperación para cualquier-número preestablecido de etapas de lavado. (b) El programa debe calcular el número de etapas requerido para cualquier recuperación de CuS04 preestablecida .

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Cinco
Operaciones de Multietapas a Contracorriente

Al diseñar un proceso de separación, el ingeniero se interesa en la separación de los constituyentes de una mezcla para obtener fracciones más o menos puras. La recuperación y la pureza que se requieren para un producto, dependen del uso final del mismo; el ingeniero debe preparse para diseñar una operación de transferencia de masa que sea capaz de dar el producto que se requiere al menor costo. Rara vez, una etapa única es suficiente para alcanzar una alta recuperación y pureza del producto. La mayor separación posible en una etapa se obtiene cuando las dos fases que salen de ellas se encuentran en equilibrio; sin embargo, por lo general, esta separación también suele ser inadecuada. Para obtenet la separación deseada, deben utilizarse varias etapas en serie. En el Cap. 4 (Fig. 4-8) se trató uno de los posibles sistemas. Como se ilustra en el Ej. 4-5, este sistema conduce a un alto porcentaje de recuperación para el componente deseado. Un número adicional de etapas en serie conduciría a una recuperación aun mayor, si esto fuera necesario. Debido a que en cada etapa se añade disolvente fresco, el soluto recuperado se encuentra muy diluido. En la siguiente etapa del proceso, el soluto puede recuperarse a partir del disolvente por evaporación. Tal recuperación sería costosa debido a la gran cantidad de calor que es necesario suministrar para evaporar el disolvente. Además, en muchos casos, el costo del disolvente es elevado, por lo que es deseable utilizarlo en pequeñas cantidades. Para conservar el disolvente y obtener en el extracto final un producto más concentrado y puro, el extracto de la última etapa (\.S en la Fig. 4-8) puede usarse como disolvente que se alimenta a la penúltima etapa. El extracto de la última etapa está muy diluido, por lo que puede considerarse que no es muy distinto al disolvente puro. Así, el extracto de la penúltima etapa se utiliza como alimentación de disolvente a la etapa previa. Este sistema continúa a través de todas las etapas, de tal forma que, para cualquier número de etapas, sólo exite una alimentación de disolvente fresco (a la última etapa) y un sólo producto que se extrae (de la primera etapa).

Debido a que la fase V fluye ahora en una dirección opuesta a la de la fase L, el sistema se conoce como flujo a contracorriente. Este sistema se utiliza siempre en equipo de multietapas. La fuerza motriz para la transferencia de masa sigue activando, debido a que el disolvente fresco que entra tiene contacto con la fase de refinado más diluida, mientras que el extracto concentrado tiene contacto con la fase de refinado concentrado que entra. La operación de multietapas a contracorriente permite lograr altas recuperaciones y purezas elevadas. La absorción, extracción y adsorción utilizan el patrón simple de flujo a contracorriente que se describe. Un ejemplo de una operación industrial de extracción de multietapas es el que se muestra en la Fig. 5-1. Aunque en la destilación se utiliza el flujo a contracorriente, el patrón de flujo es más complejo. Esto se trata en el siguiente capítulo. Con fines de ilustración, la mayor parte del siguiente estudio está en términos de extracción, pero los conceptos que se desarrollan son aplicables a todas las operaciones en etapas. La terminología para distintas operaciones se resume en la Pág. 157. Los cálculos de operaciones de multietapas por lo general se aplican a problemas de sfntesis o de análisis. En el diseño de un proceso industrial nuevo, el ingeniero debe sintetizar una operación en etapas para llevar a cabo la separación que se especifica. Para operaciones simples a contracorriente, esto puede involucrar el cálculo del número de etapas que se requieren para llevar a cabo una separación con una recuperación y pureza de producto específicas. Tales cálculos requieren de información sobre el equilibrio de fases y las velocidades de flujo de fases. Después que se determina el número de etapas de equilibrio, se aplica una eficiencia de etapa para calcular el número de tapas reales que deben construirse. Entonces, se utilizan las velocidades de flujo de ambas fases para calcular las dimensiones físicas de cada etapa real. También debe considerarse un buen número de problemas mecánicos.

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76 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

En el análisis de una pieza de equipo existente, puede consultarse al ingeniero para que determine si es posible mejorar la recuperación del producto o incrementar la pureza, si es factible procesar una mayor cantidad de material o si dicho equipo puede emplearse en una aplicación diferente. En este caso, el número de etapas reales está fijo, por lo que el ingeniero debe calcular la recuperación de producto y la pureza que puede obtenerse con otras condiciones de operación. Esposible variar las velocidades de flujo de las fases, pero sólo dentro de las limitaciones del equipo. Los cambios de temperatura o presión, pueden afectar favorablemente al equilibrio de fases para obtener el rendimiento deseado. Un nuevo' disolvente, adsorbente o absorbente, puede mejorar la recuperación y hacer posible el uso del equipo existente. Además de los principios que se consideran en este capítulo, la síntesis y el análisis de equipo industrial, requieren de conocimientos de mecánica de fluidos y diseño mecánico, así como una experiencia previa considerable.

BALANCES

GLOBALES

Fig. 5-1 Extracción líquida de aceites lubricantes. Las dos torres que se encuentran en la parte central derecha son equipos de contacto de disco rotatorio, en los que se emplea un disolvente como el propano para separar el aceite lubricante de los componentes asfálticos indeseables, utilizando una extracción líquido-líquido. El disolvente se alimenta por el fondo de las torres, que operan en paralelo, mientras que el aceite lubricante se alimenta por el domo. El extracto que sale por el domo se alimenta a la columna de agotamiento que se encuentra en la parte central izquierda de la fotografía, en donde el disolvente es sometido a una evaporación repentino, en una operación de agotamiento con rehervidor (Cortesía de Foster Wheeler Energy Co.)

Fig. 5-2 Contacto de multietapas a contracorriente. Normalmente, el soluto de interés se transporta en la corrientej., ; debido a esto, se le considera como la corriente de alimentación F.
H¡ Y¡ V¡ Etapa H2 Y2 V2

Los balances de masa y entalpía con respecto a una serie completa (o cascada) de etapas se conoce como balance global. En un balance global, sólo se consideran las corrientes que entran o salen del proceso como un todo. Los balances globales pueden tomarse con respecto a una cascada a contracorriente generalizada como la que se muestra en la Fig. 5-2. Los símbolos L, x y h se refieren a la masa, composición y entalpía de la fase L en cualquier punto; los símbolos V, y y H se refieren a la masa, la composición y entalpía de la fase V. Si la masa se expresa en libras (o kilogramos), la composición debe estar en fracción masa y la entalpía en Btu/lb (o J/kg). Si la masa está en libras mol (o moles), la composición debe estar en fracción mol y la entalpía en Btu/lb mol (o J/mol). Los subíndice numéricos (0, 1, ... , N) se refieren a la etapa de la cual fluye una corriente. Cuando es necesario distinguir entre los componentes, se emplea otro subíndice (a, b o el. Puede escribirse un balance global para cualquier propiedad que se conserve en la cascada. Entre estas propiedades se encuentran típicamente la masa total, la masa de cualquier componente y la entalpía. En estado

H", Y",

H"'+l Y"'+l VN+1 Etapa

V:v
Etapa

1

~
Xo ha

H
"'1

2

l' JI<
t. ---+x,ÓI h,ÓI

Etapa

.1

N-l

8
X.V_l

N

~
xN hN

hl

hN-1

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OPERACIONES DE MULTIETAPAS A CONTRACORRIENTE 77

estable, que es el que se supone aquí, la cantidad que entra debe ser exactamente igual a la cantidad que sale: Balance total de masa:

LO+VN+1=L = LN+V1
Balance de masa por componente:

(5-1)
Yc

Xc,

Loxo

+ VN + 1YN+1 = LZ:E = LNxN + V 1Y1
(5-2)

Balance en entalpía:

Loho + VN + 1 H N + 1

= Lh:E = LNhN +

V 1H 1
(5-3)

Este balance de entalpía supone que no se absorbe o elimina calor a través de las paredes de la cascada. Puede escribirse un balance de componente (Ec. 5-2) para cada uno de los componentes presentes . Los lados izquierdo y derecho de las Ecs. 5-1, 5-2 Y 5-3 definen los balances globales. El término central de todas estas ecuaciones, es una definición de la masa (~), la composición (z,:l y la entalpía (h,:l de la suma ficticia ~. La suma es ficticia debido a que, por ejemplo, Lo nunca se suma en realidad a VN + 1 en un sentido físico. Esta suma es útil para resolver gráficamente balances globales, como se estudia más adelante. La composición de la suma ficticia se define resolviendo la Ec. 5-2 para z~ y sustituyendo por ~ en la Ec. 5-1. (5-4)

Fig. 5-3

Determinación gráfica del balance global de masa.

Así, si se conoce XN , Y1 puede determinarse trazando una línea recta entre X N yz~ , extendiéndola hasta la intersección con la curva del extracto . Las masas de LN y V1 pueden determinarse aplicando la regla del brazo de palanca invertida a línea XNZ~ Y1. Unicamente se necesita la Ec. 5-4 para hacer el balance global de masa para el sistema de tres componentes de la Fig . 5-3. Por otra parte, para el cálculo con un diagrama entalpíacomposición, son relevantes tanto la Ec. 5-4 como la 5-5, debido a que deben establecerse tanto los balances de masa como los de entalpía.

CALCULOS ETAPA POR ETAPA
En forma similar, la entalpía de do las Ecs. 5-1 y 5-3
~

se obtiene combinanEn un cierto tipo de cálculo para un flujo a contracorriente, existe suficiente información disponible para calcular el balance global de masa descrito con anterioridad. Después de utilizar un balance global de masa para detrminar las condiciones finales de la cascada, pueden hacerse cálculos etapas por etapas para determinar el número de etapas de equilibrio que se requiere para obtener las condiciones finales que se desean. El cálculo puede iniciarse en cualquier extremo de la cascada. Si, por ejemplo, se conocen Y1 y H 1 , el uso de las relaciones de equilibrio conduci rá a Xl y h1 • Es necesario ahora desarrollar una interrelación entre Xl y,h1 Y Y2' H2 • Las dos corrientes L1 y \1;, se cruzan entre las etapas 1 y 2. Con objeto de calcular la cantidad y composición de \1; a partir de los datos de L1 , debe introducirse el concepto nuevo de flujo neto. Puesto que no existe acumulación de un constituyente, una propiedad o una cantidad total en la cascada, el flujo neto es constante a través de la cascada. El flujo neto es una corriente ficticia; es la diferencia entre dos corrientes que en realidad no se sustraen una de la otra. El flujo neto hacia la derecha en la cascada que se muestra en la Fig. 5-2, se define como la diferencia

h :E

=- - - - - - - Lo + VN + 1

Loho

+ VN +1 Hn+1

(5-5)

La composición y la entalpía de la suma ficticia pueden representarse como un punto en un diagrama que muestre el equilibrio de fases para el sistema (como el de la Fig. 3-4). Este punto sigma puede definirse empleando las coordenadas que se obtienen, en las Ecs. 5-4 y 5-5. Las ecuaciones son simplemente expresiones analíticas de la regla de la adición que se desarrolló en el Cap . 4. Al examinar el grupo del lado derecho de la Ec. 5-4, se observa que es simplemente la suma de las masas de un componente, dividida entre la suma de las masas totales de las dos corrientes, LN y V1 . En forma similar, la Ec. 5-5 es la suma de las entalpías de las dos corrientes divididas entre la masa total de las corrientes. Los cálculos que utilizan las Ecs. 5-4 y 5-5 se llevan a cabo con mayor facilidad gráficamente. El procedimiento se muestra en la Fig. 5-3. Por ejemplo, suponga que se conoce la masa y composición de las corrientes Lo y v", + 1 . Es posible entonces localizar z~, tal como se muestra.

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78 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

entre el flujo hacia la derecha y el flujo hacia la izquierda, o bien: Flujo neto total:

sustrajera V de L. Combinando las Ecs. 5-6 y 5-7 se obtiene
X~

=--=
~

Llx~

Loxo Lo LNxN -

V 1 Y1

Lnxn -

V n +1Yn+1

V1
VN+1

Ln - V n + 1

(5-6) Flujo neto por componente:
Llx~ = Loxo -

V N + 1YN+l

LN V 1Y1 = Lnxn - V n + 1 Yn+1

flujo neto del componente flujo neto total (5-7)

(5-9)

Flujo neto de entalpía:
t::JJ~

= Loho

-

V 1H 1

= Lnhn

-

V n + 1 Hn+1
(5-8)

=LNhN-VN+1HN+1

Las Ecs. 5-6, 5-7 Y 5-8 establecen que el flujo neto es constante en cualquier punto de la cascada. Por ejemplo, la Ec. 5-6 puede comprobarse mediante el siguiente desarrollo. El flujo neto total (M de masa en el extremo izquierdo de la cascada, es igual a la masa que fluye hacia la derecha (Lo ), menos el flujo hacia la izquerda (V¡ ). En forma similar, en el extremo derecho de la cascada, el flujo neto total (M es igual a LN - VN + 1 • Por medio de la Ec. 5-1.
Lo V 1 = LN - V N +1

Por tanto, el flujo neto total es el mismo en cualquier extremo de la cascada. Se puede comprobar fácilmente que el flujo neto total en cualquier etapa (L n - \1" - 1), es igual al de cualquier extremo al escribir un balance de masa entre cualquier extremo y la etapa n. Así, el flujo neto total es constante en cualquier punto de la cascada. Las Ecs. 5-7 y 5-8 pueden justificarse en forma similar. El concepto de flujo neto es útil debido a que los flujos netos son constantes a lo largo de la cascada. Una vez que se evalúan en cualquier extremo de la cascada, los valores pueden utilizarse en cualquier punto. Por lo general no es necesario determinar los valores reales de los flujos netos en los cálculos gráficos, pero el concepto es útil en los cálculos etapa por etapa, tal como se describe en el siguiente estudio. Debido a que el flujo neto se define como positivo hacia la derecha, un flujo neto hacia la izquierda tiene un valor numérico negativo. Por ejemplo, si VN + 1 es mayor que LN , la Ec. 5-6 indica que el flujo neto total A. tiene un valor negativo, por lo que el flujo neto total va hacia la izquierda. En términos físicos, esto significa simplemente que el flujo de masa hacia la izquierda es mayor que el que va hacia la derecha. La Ec. 5-7 define el flujo neto de un componente. Por ejemplo, si se va a extraer sulfato de cobre de un mineral calcinado (Lo) usando agua (VN + 1 ), existirá un flujo neto de ganga insoluble y sulfato de cobre hacia la derecha y un flujo neto de agua hacia la izquierda. El término X4 es la compOsición ficticia de A. que resultaría si se

Los numeradores de la Ec. 5-9 son los flujos netos de cualquier componente y los denominadores corresponden al flujo neto total. Entonces, si el flujo neto de un componeñte tiene una dirección opuesta al flujo neto total, X 4 tendrá un valor negativo para ese componente. La aplicación de la regla de adición gráfica a las Ecs. 5-6 y 5-7 para la cascada completa, muestra que X 4 debe quedar en la línea Y1Xo prolongada y también en la linea recta YN + 1 XN prolongado. Esto se muestra en la Fig. 5-4. Para el caso que se muestra, x"" y Xa¡, son negativos, mientras que X 4c es positivo y mayor de 1.0. Esto indica que los flujos netos del sol uta y el componente principal del refinado van en dirección opuesta al flujo neto total, pero el flujo neto de disolvente tiene la misma dirección que el flujo neto total y es mayor que éste. Aun para la corriente ficticia. A., Xc + Xb + Xc debe ser igual a 1.0. Por ello, si Xc y Xb son negativos, Xc debe ser mayor de 1.0. El punto delta, que se localiza mediante el uso de las concentraciones en los extremos de la cascada, se usará para calcularla etapa por etapa, tal como se ilustra en el siguiente estudio. Las Ecs. 5-6, 5-7 y 5-8 también definen el flujo neto en cualquier etapa n de la cascada. Puede observarse

Xa,Ya

Fig. 5-4 Determinación gráfica del punto delta y el cálculo etapa por etapa.

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OPERACIONES DE MULTIETAPAS A CONTRACORRIENTE 79

que el flujo neto para un componente es constante a través de todas las etapas en estado estable, por lo que el punto delta (x A ) es válido en cualquier punto de la cascada. Puesto que Il = L 1 - \tí y Ilx A = L1Xl - \tí Y2' el valor de Y2 queda en la línea recta X AX1 . También debe localizarse sobre la envolvente de fases, debido a que \tí fluye desde una etapa de equilibrio. La determinación de las composiciones de las fases en etapas sucesivas, puede hacerse también mediante el uso alternado del punto delta y los datos de equilibrio. La ubicación de Xl a partir de Yl mediante la línea de unión y de Y2 a partir de Xl mediante el punto delta, se muestra en la Fig. 5-4. Una vez que se ubica Y2' puede encontrarse X2 Y continuar así, mediante la aplicación alternada de los datos de equilibrio y el punto delta, hasta que la composición Xn de la fase refinado que sale de una etapa, sea igualo mayor a la composición final deseada, XN • El cálculo etapa por etapa también puede efectuarse en la dirección opuesta, de XN a Yl . La selección de la dirección depende de la información con que se cuente originalmente. En algunos casos, se especifica un porcentaje de recuperación de soluto en el extracto. Es posible calcular las composiciones de salida a partir de esta información. La combinación de las Ecs. 5-6 y 5-8 resulta en la coordenada de entalpía para el punto delta

partir de Yn , continuando hasta que YN sea igualo mayor que Yl)' En problemas de análisis, donde el número de etapas está fijo y la recuperación va a determinarse, el procedimiento gráfico es por el método de prueba y error. Los pasos son los siguientes: 1. Se conoce el punto sigma (L =

4 +

VN

+ 1 )

pero

Yl y XN se desconocen, por lo que el balance está in-

completo. Sin embargo, se sabe que Yl' Zr. Y XN forman una línea recta. 2. Se supone un valor"para JW, con lo cual se ubica Yl (con la regla de la adición). Se trazan las etapas a partir de Yl hasta XN • 3.- El número de etapas que resulta del cálculo se compara contra al número correcto. Si no son iguales, se supone un nuevo valor de XN , se localiza una vez más Yl y de nuevo se trazan y comparan las etapas. Se repite este procedimiento hasta que el valor supuesto de XN conduce exactamente al número correcto de etapas. 4. La recuperación se calcula a partir de las composiciones de salida correctas. Existen diferentes variaciones de estos procedimientos básicos pero dichas variaciones se basan en las mismas relaciones fundamentales. Ejemplo 5-1 Se va a extraer ácido acético de 2000 kg/h de una solución acuosa al 40%, mediante una extracción a contracorriente con 3000 kg/h de éter isopropílico puro. La concentración del ácido acético se reducirá hasta el 3% en el refinado de salida. ¿ Cuántas etapas de equilibrio se requieren para reducir la concentración del ácido acético al 3%? Solución La solución completa se da en la Fig. 5-5. En este caso hay tres componentes a considerar. Por ello, se utiliza un diagrama de tres componentes (ternario). Se ubica Yl mediante un balance global de masa. Primero, se ubica Zr. sobre la línea Xo YN + 1 mediante la regla del brazo de la palanca invertida. =----=

L oh o-V1 H 1 Lo - V 1

=

~~--~--~~-

Lnhn-Vn+1Hn+1 Ln - V n + 1

N 1 = ----------------LN - VN+1
(5-10)

LNhN - V + HN+1

el cual puede emplearse en diagramas de entalpía-composición junto con la Ec . 5-9, para ubicar el punto delta. El cálculo de los balances globales de materia y entalpía y el cálculo etapa por etapa con un diagrama de entalpía-composición, sigue los procedimientos descritos previamente para diagramas de composición ternaria. La entalpía puede considerarse como un sustituto del disolvente. El procedimiento gráfico para determinar el número de etapas que se requiere, descrito en párrafos anteriores, se emplea en problemas de síntesis cuando existen suficientes datos disponibles de recuperación y composiciones de salida. Puede resumirse como sigue: 1. Se utilizan balances globales para determinar las composiciones de salida que no s~ conocen. 2. Se localiza el punto delta (x A ) en la intersección de XoYl YX n YN+l' 3. Iniciando con Yl' se recorren las etapas usando las relaciones de equilibrio para encontrar cualquier Xn de la Yn correspondiente y se emplea el punto delta para ubicar cualquier Yn + 1 de la Xn correspondiente. El recorrido de las etapas termina cuando Xn es igual o menor que JW. Las etapas pueden recorrerse comenzando con XN esto es, invirtiendo el procedimiento anterior (es decir, encontrar Yn a partir de Xn y después encontrar Xn - 1 a

2000 3000

YN+1 Z-¡; -

Z-¡; Xo

=

2 3

Entonces, puesto que LN + Vi = L, Yl debe quedar sobre la envolvente de fases en la prolongación de la línea XNZr.. El punto delta se localiza ahora sobre la prolongación de las líneas rectas Xo Yl Y XN YN + 1 • El cálculo de las etapas se puede iniciar ya sea con Yl o con XN' Empezando con el extracto final (Yl), Xl debe estar en equilibrio con Yl y el valor de Xl se determina mediante la curva de equilibrio, como se muestra con la construcción gráfica. Ya que L1 - \tí = Il, Y2 queda situada en la intersección de la línea recta X A X1 Y la envolvente de fases. A partir de los datos de equilibrio, se determina X2 Y la construcción continúa hasta que Xn es igualo menor que XN' Esto ocurre entre x13 Y X 14 • Por consiguiente, se requieren

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80 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

2. Porcentaje de recuperación. Es deseable recuperar tanto como sea posible al componente a. Un VI Yl a o un LNxNa pequeño da una recuperación alta. 3. Número de etapas. Mientras más etapas se requieran mayor será el costo del equipo. 4. Relación VIL. Una relación VIL alta origina productos en fase V diluidos, pero tiene una recuperación elevada. Al especificar cualesquier dos de estas cuatro variables, las otras dos quedan fijas . La selección óptima de los valores de las variables requiere de un análisis económico, considerando el costo del equipo, los materiales de proceso y las separaciones posteriores cuando son necesarias. Para esta discusión, se supone que el componente que se desea está en el producto de la fase V. Es posible hacer un análisis similar para el caso en el que el producto que se desea está en la fase L. En muchos casos, ambas fases contienen productos valiosos que deben recuperarse. Rara vez es posible alcanzar una recuperación alta así como una gran pureza de ambos productos, con un flujo simple a contracorriente.
Ejemplo 5-2 Desarrolle y grafique las relaciones entre las siguientes variables para la mezcla de alimentación y disolvente del Ej. 5-1 . (a) Pureza del extracto (concentración de soluto en el extracto Yla)'
(b) Recuperación de soluto en el extracto (porcentaje de soluto que entra y sale con el extracto). (c) Número de etapas. (d) Relación VIL.

Xa

Fig. 5-5

Solución del Ej. 5-1.

aproximadamente 13.5 etapas de equilibrio. Las líneas discontinuas de la Fig. 5-5, son líneas de unión de equilibrio para las etapas del ejemplo. Se omiten las líneas de construcción hasta X A después, de las dos primeras, con el fin de evitar que se confundan las líneas de unión de las etapas. Las coordenadas del punto delta pueden leerse de la Fig. 5-5, o calcularse con la Ec. 5-9 como x. = -0.012, X b = -0.45, Xc = 1.46. Los valores negativos de x. y X b , indican que los flujos netos de ácido acético yagua van en dirección opuesta al flujo neto total. En este caso, el flujo neto total va hacia la izquiereda. Por consiguiente, los flujos netos de ácido acético yagua se dirigen hacia la derecha. Aun para esta composición ficticia, Xa + Xb + Xc = -0.012 + (-0.45) + 1.46,: 1.

VARIABLES DE DISEÑO Y OPERACION
Hay cuatro variables importantes que deben considerarse en las operaciones simples a contracorriente:

1. Pureza del producto . La concentración del componente a debe ser alta, para que no se dificulte una mayor purificación posterior. Por ejemplo, en la extracción el extracto final debe ser rico en soluto (alto valor de Yal ), para que la recuperación posterior del sol uta a partir del extracto no sea costosa.

Solución Este problema puede resolverse por distintos caminos. La solución produce una gráfica de pureza del extracto y recuperación del sol uta como funciones de VIL, con el número de etapas como parámetro independiente. Se muestran como ejemplo en detalle los cálculos para un valor de VI L. Suponga que VI L = 2.0 y que N = 5 etapas. En la Fig. 5-6 se muestra la solución por el método de prueba y error. Se grafican las composiciones Xo y YI Y se ubica Z:c,. Con VIL = 2.0, Z:c, es 2/ 3 de la distancia entre Xo y YI (esto se mide con facilidad en el eje vertical donde Zú = 0.667). Se traza una línea recta a través de Z:c" de tal forma que intersecte tanto a la curva del extracto como a la del refinado. La intersección con la curva del extracto es YI y la intersección con la curva del refinado es X • Estos puntos, junto con Xo y N YI' se utilizan para ubicar X A Y recorrer las etapas empezando por YI . La primera línea recta (Prueba 1 en la Fig. 5-6) dio más de cinco etapas y la Prueba 2 dio menos de cinco etapas. La Prueba 3 es correcta, puesto que dio exactamente cinco etapas, tal como se muestra. En consecuencia Yla = 0.148. Para determinar la recuperación, debe determinarse Vi. Por medio de la regla del brazo de la palanca invertida en la línea Y¡Z:c,Xo :

V1

= 6000

0.667 - O = 5030 0.795 - O

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OPERACIONES DE MULTIETAPAS A CONTRACORRIENTE
Prueba 1

81

VIL minimo
No siempre puede hacerse una selección arbitraria de dos de las cuatro variables del proceso. Existen limitaciones impuestas por las propiedades físicas del sistema que se procesa. Por ejemplo, un examen de la Fig. 5-7, muestra que es imposible obtener una recuperación del 60% del soluto con un valor de VIL deO.B, debido a que, incluso con un número infinito de etapas, sólo se alcanza una recuperación del 31 %. Si se especifica una recuperación del 60%, el valor mínimo de VIL con el que se logra tal recuperación es de aproximadamente 0.65, como se muestra en la Fig. 5-7. La línea para N = 00 da el valor mínimo de VIL para cualquier recuperación .especffica y L. En un problema típico de extracción, al disminuir el flujo de disolvente (V), se requieren más etapas de equilibrio para lograr la recuperación de soluto que se especifica. Por último, se logra un valor de flujo de disolvente para el que se requiere un número infinito de etapas con el fin de obtener la recuperación. Esto se conoce como flujo mínimo de la fase Vo VIL mínimo. Aunque el VIL mínimo no tiene usos prácticos, es útil como valor limitante para el flujo real. Con frecuencia se
0.35 0.4 100
e 'o 'ü

1.0

0.8 0.6 0.4

0.2

0.1 0.3 0.2
Ya

0.2
XOJ

0.3

Ya

0.1

O

O

0.05

0.1

0.15

0.2
Xa

0.25

0.3

Fig.5-6

Solución del Ej. 5-2. VIL

=

2.0; N

=

5.

'C. "
Q:;
:J

80

o

Entonces, Recuperación

e
Q)

"O

60

=

5030 x 0.148 = 93% 2000 x 0.40

Q)

e o o a..
Q)

'(ij'

40

A continuación se calculan otros valores de N para VIL = 2; con esto, se selecionan otros valores de VIL. Los resultados finaíes se dan en la Fig. 5-7. El examen de esta figura muestra' que, para este sistema, es posible lograr una pureza máxima del 25%, pero que esto ocurre a bajas recuperaciones. El porcentaje de recuperación aumenta con VIL, pero la pureza del producto disminuye con VIL. Para altos valores de VIL, la pureza y la recuperación se aproximan a valores asintóticos, con la recuperación tendiendo a un valor de 100%, mientras que la pureza tiende a 0% a medida que VIL tiende a infinito. En la operación real, debe hacerse un balance económico entre la recuperación y la pureza. Es deseable tener una extracción con recuperación alta, pero entonces, el soluto debe recuperarse de un extracto diluido, por ejemplo, por destilación. Esta recuperación secundaria se dificulta con soluciones diluidas. Obviamente, es imposible obtener al mismo tiempo una recuperación alta y una gran pureza con un flujo simple a contracorriente para este sistema. El siguiente capítulo incluye técnicas para obtener una recuperación alta y al mismo tiempo una pureza elevada.

20
O

1.0
V L

2.0

3.0

0.25

0.20

0.15

~ e ...,
0.10

0.05

00

1.0
V

2.0

3.0

L
Fig.5-7 Resultados del Ej. 5-2.

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82 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

toma el valor real de VIL como igual a un número arbitrario de veces el valor mínimo. El VIL mínimo se presenta con el valor de V más alto que da un punto delta en la prolongación de cualquier línea. Como resultado de esta coincidencia, no existe cambio en la composición de etapa a etapa y se requiere de un número infinito de etapas para lograr un cambio finito de la composición. Debido a que las líneas que representan las etapas se encuentran muy juntas, el punto que corresponde a un número infinito de etapas se conoce como estrechamiento. A valores de VIL menores que el mínimo, la separación no puede efectuarse aun con un número infinito de etapas. Muchos de los valores de VIL por debajo del mínimo dan puntos delta que quedan sobre la prolongación de una línea de unión y debe enfatizarse que el máximo valor de VIL que da un punto delta sobre cualquier prolongación de una línea de unión es el VIL mínimo correcto. Una reducción en el valor de VIL desplaza al punto delta alejándolo del diagrama triangular; por el contrario un incremento lo acerca. El VIL mínimo puede determi-

narse prolongando las líneas de unión en la dirección del punto delta. La primera línea de unión prolongada sobre la que se sitúe el punto delta al desplazarse alejándose del diagrama, determina el valor de VIL mínimo. Puede ser una línea de unión que pase a través de la composición de la alimentación, a través de la composición del refinado o por cualquier punto intermedio, como se demuestra en el siguiente ejemplo. La fracción del componente a que no se recupera es igual a LNxNa/ FZFa, Y por consiguiente, la fracción que se recupera es 1 - LNxNa / FZFa' Los términos F Y ZFa no cambian para una alimentación específica, pero tanto LN como JWa varían al cambiar VIL. El producto LNxNa + debe mantenerse constante al reducir el valor de VIL para encontrar el mínimo. Esto no es fácil de hacer. En algunos casos, es más fácil escoger distintos valores de VIL y determinar para cada uno, la recupración para un número infinito de etapas. Si se grafican estas recuperaciones en función de VIL, el valor de VIL para una recuperación particular puede leerse de la gráfica como en la Fig. 5-7. El procedimiento se muestra en el siguiente ejemplo.

0.6
XCI

Yc

\

\ \
\
XN

\
0.1 0.3 0.2
Xal

0.3
Ya

0.2
Ya

0.1

O

O

0.1

Xa

0.2
(a)

0.3

0.4

Fig. 5-8 (a) Solución del Ej. 5-3 (a) VIL

=

2.0.

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OPERACIONES DE MULTIETAPAS A CONTRACORRIENTE 83

Ejemplo 5-3 Determinar la recuperación que se obtiene con un número infinito de etapas para (a) VIL = 2.0 Y (b) VIL = 1.0, empleando la alimentación y el disolvente del Ej. 5-1. Solución (a) Se ubica en la Fig. 5-Sa el punto sigma VIL = 2.0. El procedimiento consiste en una búsqueda de la línea de unión sobre la cual cae primero el punto delta a medida que la línea de balance de masa gira con respecto a :r. Primero se localizan varias líneas de unión y se prolongan hacia la parte superior izquierda, debido a que el punto delta queda normalmente en esta zona. A continuación, se traza una línea de prueba
(z.:l para

XNZ:rX';

(Prueba 1) y se localiza el punto delta de la Prueba 1. Ya que este punto queda a la izquierda de cualquier posible línea de unión en el sistema, la Prueba 1 no requiere de un número infinito de etapas. Se rota levemente la línea JWZ:rYl en el sentido de las manecillas del reloj, hasta que el punto delta caiga sobre la prolon gación de una línea de unión. Esto ocurre finalmente en XNa = 0.0, el eje vertical izquierdo del diagrama. Con XNa = 0.0, la recuperación de a es obviamente del 100%. Esto concuerda con la línea N = 00 en la Fig. 5-7. (b) Se localiza en la Fig. 5-8b el punto sigma para VIL = 1.0, Y se repite el procedimiento descrito en la parte (a). En este caso, el punto delta cae por primera

Prueba 1: x •.

x . final

0.6

0.4

0.2

0.3

Línea de unión que determina el punto delta mínimo

0.2
Ya

0.1

0.1

0.2
(b)

0.3

0.4

Fig. 5-8 (b) Solución del Ej. 5-3 (b) VI L = 1.0.

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84 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

vez sobre una línea de unión intermedia, como se muestra en la prueba final. De la Fig. 5-8, Yla = 0.235 Y por la regla del brazo de la palanca invertida = 2910 por lo que

v,.

(2910)(0.235) Recuperación = (2000) (0.400) = 85.5% El procedimiento que se emplea en la solución del ejemplo previo es complejo, debido a que tanto LN como JW varían, mientras que la recupración permanece constante. Si se mantiene constante la composición de salida JW en lug-ar de la recuperación, el procedimiento se simplifica debido a que la línea XN YN + 1 queda ahora fija. En este caso, el valor de VIL mínimo que se requiere para llegar a XN puede determinarse directamente. Primero se prolonga la línea JW YN + 1 por encima del diagrama. El punto delta mínimo cae sobre algún punto de esta línea. En seguida, se traza una línea de prueba JWZ:rYl a través de JW. Esto ubica una prueba Z:r y Yl , por lo que puede localizarse el punto delta. A continuación se determinan varias líneas de unión en el intervalo de Xo a XN y se prolongan para intersectar la prolongación de la línea XN YN + 1 . El punto delta de prueba es el punto delta mínimo correcto sólo si coincide con la línea de unión que intersecta a la XN YN + 1 más cercana a YN + 1 . A continuación se explica esto. Con un valor grande de VIL, un número de etapas pequeño es suficiente para obtener la composición de salida que se desea, y el punto delta se encuentra relativamente cerca de YN + t : Al disminuir VIL, se requieren más etapas y el punto delta se aleja del diagrama. Si se continúa disminuyendo el valor de VIL, al final el punto delta coincide con la prolongación de una línea de unión. Este punto delta representa el valor mínimo de VIL que requiere de un número infinito de etapas para lograr el valor deseado de XN' Si se reduce VIL por debajo de este valor mínimo, no puede obtenerse el valor de JW que se desea. En realidad, no es necesario efectuar muchas pruebas, puesto que el mínimo X6 correcto puede ubicarse inmediatamente en la intersección de la línea de unión con XN YN + 1 que quede más cerca de YN + i . como se ilustra en el siguiente ejemplo. El cociente VIL se evalúa aplicando la regla del brazo de la palanca invertida a la línea YN + 1 Z:rXo • Debe enfatizarse que puede prolongarse cualquier conjunto de líneas para encontrar el valor mínimo de VIL. Estas líneas de unión no representan etapas de equilibrio específicas. La única limitación es que las líneas de unión deben encontrarse dentro de un intervalo de composición que realmente exista en la separación que se pretende efectuar; es decir, las líneas de unión deben quedar entre Xo y XN • Resulta instructivo empezar con un punto delta cercano al diagrama de equilibrio, de tal forma que se obtenga un número finito de etapas. Entonces el punto delta, puede alejarse del diagrama para recorrer un mayor número de etapas. El punto delta se aleja

nuevamente y se calculan las etapas. A medida que se continúa con el procedimiento, se requieren más y más etapas, hasta que éstas se encuentran tan juntas que el procedimiento gráfico resulta prácticamente imposible. Este procedimiento da una buena aproximación del valor mínimo verdadero de VIL. Ejemplo 5-4 Determinar la velocidad mínima de disolvente para la alimentación y XN del Ej. 5-1. Solución La ubicación del punto delta en la Fig. 5-5 es para una velocidad de disolvente de 3000 lb/h. La velocidad mínima de disolvente resultará en un punto delta alejado. En consecuencia, en la Fig. 5-9 se prolongan varías líneas de unión en la dirección del punto delta. La línea XN.Y~+l es la misma que en el Ej. 5-1, ya que las composiciones de dicho ejemplo son las mismas que en éste. La línea de unión que, al prolongarse, intersecte la prolongación de la línea XN YN+l más cercana al diagrama, dará el valor mínimo de VIL. Todas las otras prolongaciones de líneas de unión intersectan a la línea XN YN + 1más lejos del diagrama. El valor de Yl puede deter-

\ \ \

\ \ 0.2
\

\ \ \
\

\
\ \
\

\ \ \ \

\ \ \

\

\

o
0.3

XN Xa.Ya

0.2 Ya 0.1

oo~~-----L--------~------~--------~
0.1 0.2 0.3 0.4 x"

Fig. 5-9 Solución del Ej. 5-4.

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OPERACIONES DE MULTIETAPAS A CONTRACORRIENTE 85

minarse dibujando la línea X A X o, tal como se muestra. La cantidad de disolvente (VN + 1 ) se determina mediante un balance global de materiales. En la intersección de JI(¡ YN + I Y JW Y1 , se localiza Zr. y se aplica la regla del brazo de palanca invertida.

YN +I 0

(HN + P YN+l)

Lo

=

Z~YN+1

=

13.6 unidades de longitud 10.4 unidades de longitud
1.31

VN + 1 = 1.31 Lo = (1.31)(2000) = 2620 lb
Por tanto, la velocidad mínima de flujo para el disolvente es de 2620 lb/h.
Xc, Y c

o (h,H)
I I I

Extracto o (vapor saturado) Refinado o (líquido saturado

DIAGRAMAS EN BASE LIBRE DE DISOLVENTE Y ENTALPIA-CONCENTRACION
Existe un importante paralelo entre la destilación y la extracción líquido-líquido. En la destilación, la adición de entalpía (es decir, energía) a una mezcla líquida, genera una corriente de vapor ascendente que transporta al componente más volátil. En la extracción, la adición de un disolvente menos denso, genera una corriente ascendente que transporta al soluto. En consecuencia, la entalpía en la destilación y el disolvente en la extracción, desarrollan funciones similares, generando una fase V que es más rica en el componente a que la fase L que se encuentra en equilibrio con ella. El cálculo de la destilación de dos componentes en un diagrama de entalpía-composición, se asemeja a los cálculos de extracción en una base libre de disolvente, como se muestra en la Fig. 5-10. El diagrama se podría aplicar a un caso hipotético ya fuera de extracción o de destilación. Por ello, el diagrama identifica tanto de extracción como de destilación (entre paréntesis) para mostrar tal analogía. La alimentación del disolvente que se muestra, contiene una pequeña cantidad del componente principal del refinado, de tal forma que YN + 1 no cae en el infinito. El vapor que se alimenta en la destilación y que corresponde a este punto sería un vapor sobrecalentado formado por el componente puro menos volátil. La alimentación del refinado contiene una pequeña cantidad de disolvente (X, ). De manera análoga, el líquido que se alimenta en la destilación "contiene" una pequeña cantidad de entalpía (170). Los cálculos de destilación que se llevan a cabo empleando un diagrama de entalpía-composición, reciben el nombre de método de Ponchon-Savarit (1, 2). El diagrama "libre de adsorbente" que se muestra en la Fig. 3-13, podría utilizarse para efectuar cálculos en la forma descrita con anterioridad. Ejemplo 5-5 Las dos siguientes corrientes se ponen en contacto en una columna de platos de malla que opera con flujo simple a contracorriente, equivarente a cuatro etapas de equilibrio:

I

I

Xa

o

Xa

Fig. 5-10 Analogía entre la extracción y la destilación.

200 moles de líquido saturado: 100 moles de vapor sobrecalentado:

79% 21% 20% 80% h =

en mol de Nz en mol de Üz en mol de Nz en mol de Üz 8000 J/mol

Calcular las cantidades y composiciones de las fases resultantes. Solución Se grafican los puntos para VN + 1 Y Lo yel punto :r se localiza a 2/3 de la distancia entre VN + 1 Y Lo . La línea que conecta a los puntos Iií y LN pasa a través del Punto :r, pero se cuenta con poca información para graficar cualquier corriente de salida. La solución se lleva a cabo por el método de prueba y error, seleccionando (YI' HI ) Y localizando (JW, hN ). Se determina el punto delta y se trazan las etapas para ver si cuatro de ellas conducen exactamente a las dos composiciones de salida. La Fig. 5-11 muestra una prueba que requiere poco menos de cuatro etapas, pero está suficientemente cerca. De la Fig. XN = 0.31, Y1 = 0.93 Y por la regla del brazo de la palanca invertida para XNZr.Y1 ' Iií = 135, LN = 165. Note que las cuatro etapas producen una concentración casi tan grande como la que se obtendría con un número infinito de etapas (Y1 = 0.94), pero aun con un número infinito de etapas, es imposible producir un oxígeno de alta pureza (xN = 0.30).

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86 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

8000 ,.....-:"---.....".---.-----,-----,-----,

equilibrio Üz / Nz

6000

o

E

:::;- 4000 .e ~

o
1.0

0.8

neto de componentes? ¿Puede tener un valor de cero el flujo neto total? ¿Qué les pasa a las coordenadas del punto delta si el flujo neto total es cero? 5-5 Muestre, con la ayuda de ecuaciones y un diagrama, que el siguiente argumento es verdadero: "una reducción en el valor de VIL alejará del diagrama al punto delta: un incremento lo acercará." 5-6 Con sus propias palabras describa el procedimiento que se requiere para determinar un VIL mínimo. ¿Cuál es el significado físico de este valor? 5-7 Considere la cascada de extracción a contracorriente que se muestra en la Fig. 5-2. Suponga que se elimina otro producto de la fase de extracto en alguna etapa 1, que se localiza entre 2 y N -1. ¿Cómo afectaría esta salida al flujo neto? ¿Al punto delta? Desarrolle un procedimiento para calcular el número de etapas que se requiere para esta situación. Llame al producto extra Vi y elimínelo del extracto que fluye entre las etapas 1 y 1 1. 5-8 Derive las Ecs. 5-7 y 5-8. 5-9 A partir de las ecuaciones que definen al punto delta, derive

~=
0.6

V1

xO

V,

xOx~

0.4

0.2

1.0

Fig.5-11 Solución del Ej . 5-5.

REFERENCIAS
1. Ponchon, M., Teeh.moderne 13, p. 20 (1921). 2. Savarit, R. , Arts et métiers, pp. 65ft. (1922).

PROBLEMAS
5-1 En un sistema de extracción a contracorriente, (¿es X,3 mayor a menor que x a4 ? Explique. 5-2 Si !J. es una cantidad ficticia, ¿por qué es útil? Explique el significado físico de x. a con sus propias palabras. 5-3 Desarrolle una expresión para Z" empleando un balance global de materia para las etapas 1 a la n; repita el desarrollo para las etapas n + 1 a la N. ¿Se relacionan las dos Z" 's? Explique. Lleve a cabo el mismo desarrollo y comparación x •. 5-4 Considere una cascada típica de extracción a contracorriente. ¿Cuál es la dirección usual para el flujo neto de cada uno de los componentes 8, b Y e? ¿Bajo qué condiciones excepcionales podría uno o varios de estos flujos netos estar en la dirección opuesta? ¿Es posible predecir la dirección del flujo neto total, usando las conclusiones preliminares sobre el flujo

5-10 Se va a lixiviar con agua el sulfato de cobre de un mineral calcinado, usando una cascada de extracción continua a contracorriente. Se extraerán 1000 Ib/h de mineral que contienen 10% de sulfato de cobre (CuS04 ) , 85% de ganga insoluble y 5% de humedad. Los lodos finales del flujo de salida contienen tan sólo 0.15% de CuS04 • Los lodos de flujo de salida retienen 0.8 lb de solución por libra de ganga. Calcular el número de etapas de equilibrio que se requieren para un flujo de disolvente de (a) 2000 Ib/h, (b) 4000 lb/h . Compare los resultados con los del Ej. 4-4. 5-11 Se va a lixiviar con agua sulfato de cobre de un mineral calcinado, usando una cascada de extracción continua a contracorriente. Se extraerán con agua, 100 ton/día de un mineral que contiene 9% de sulfato de cobre, 86% de ganga insoluble y 5% de humedad. La solución concentrada del extracto contendrá 10% de CuS04 y 90% de agua. Puesto que el sulfato de cobre es un constituyente valioso, debe recuperarse el 95% en el extracto. La ganga retiene 1.5 ton de agua por tonelada de ganga. (a) Calcular el número de etapas de equilibrio que se re-( quiere, sin emplear métodos gráficos. (b) Calcular el número de etapas de equilibrio que se requiere, empleando métodos gráficos. (c) ¿Cuál es la velocidad de flujo de agua fresca en la cascada? (d) Calcular el flujo neto total en cada etapa. (e) ¿Cuáles son las coordenadas del punto delta? (f) ¿Cuál es la dirección del flujo neto de agua? ¿de los inertes? ¿del sulfato de cobre? 5-12 Se van a extraer con éter 700 kg/h de hígado de mero usando una cascada a contracorriente, para recuperar el aceite. El éter, parcialmente purificado, contiene 2% de aceite. Los hígados frescos contienen 20% de aceite y van a extraerse hasta llegar a una composición de 1% de aceite (en base libre de disolvente). Se van a utilizar 500 kg de disolvente. (a) ¿Qué porcentaje del aceite que entra con los hígados va a recuperarse en el extracto? (b) ¿Cuántas etapas de equilibrio se requieren? (c) Calcular la masa y la dirección de los flujos netos por componente y total.

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OPERACIONES DE MULTIETAPAS A CONTRACORRIENTE 87

(d) Calcular las coordenadas del punto delta. En la Fig. 3-14 se dan los datos para el flujo de salida. 5-13 Se propone separar un líquido a de solución con un líquido b, por contacto con un disolvente c. Los líquidos b y e son completamente inmiscibles entre sí para todas las concentraciones de a. El líquido a es soluble en b yc en equilibrio, de tal forma que la concentración de a en el líquido e es siempre igual a la de a y b. Se encuentra disponible una unidad mezclador-sedimentador para la separación. Esta unidad es equivalente a cinco etapas de equilibrio. La solución que se alimenta contiene 20% de a y 80% de b y va a procesarse a una velocidad de 1000 kg/h. El disolvente fresco está limitado a 1500 kg/h por el diseño del equipo. (a) Grafique un diagrama ternario para el sistema a-b-c. Trace las líneas de extracto y refinado mostrando las líneas de unión típicas. (b) ¿Qué porcentaje del componente a que se alimenta puede recuperarse en el extracto, empleando la máxima velocidad de flujo de disolvente permisible? (c) ¿Qué velocidad de flujo de disolvente daría una recuperación de a del 8O%? (d) Determine las coordenadas del punto delta en las partes (b) y (c). ¿En qué dirección van los flujos netos totales y de componentes en cada caso? 5-14 Una mezcla gaseosa de 50% en mol de propano y 50% en mol de propileno va a separarse pasándola a contracorriente de sílice gelatinosa, en una columna de platos rotatorios. El gas que sale por el domo de la unidad debe tener un 95% en mol de propano. (a) ¿Cuántas etapas de equilibrio se requieren si se suministran 350 lb de sílice gel por cada libra mol de gas? (b) ¿Cuál sería la cantidad mínima de sílice gelatinosa por libra mol de gas que se necesitaría para obtener un producto con 95% de propano? 5-15 Una cascada de extracción a contracorriente procesa una solución acuosa de ácido acético con éter isopropílico puro. Se cuenta con los siguientes datos: Refinado que entra: 1000 35% 65% 2500 12% kg/h de ácido acético de agua kg/h de ácido acético

5-17 Se va a utilizar éter isopropílico para extraer ácido acético de una solución acuosa. Se va a usar una columna existente de extracción a contracorriente, equivalente a cuatro etapas teóricas . (a) Determinar la velocidad de flujo del disolvente que se requiere para las siguientes condiciones:

Velocidad de flujo y alimentación: Composición de la alimentación: Composición del extracto:

1000 35% 65% 10%

Ib/h de ácido acético, de agua de ácido acético

(b) ¿Qué porcentaje de recuperación de ácido acético se logra? 5:18 Se van a extraer 3000 kg/h de harina de tung que contiene 55% en masa de aceite, usando 12 000 kg/h de disolvente. El disolvente contiene 98% de n-hexano y 2% de aceite de tung. La solución que se adhiere a la harina insoluble en el flujo de salida, se determinó experimentalmente como se tabula a continuación: Composición de la solución que se adhiere, fracción en masa de aceite 0.0 0.2 0.4 0.6 Cantidad de solución, kg de solución/kg de inertes 2.0 2.5 3.0 3.5

Extracto final:

¿A cuántas etapas de equilibrio es equivalente esta cascada? 5-16 Se tiene disponible la siguiente información sobre una unidad de extracción de multietapas para aceite de hígado de bacalao: Hígados que entran: 1000lb/h 32.6% en masa de aceite 67.4% en masa de inertes 2000 Ib/h 1% en masa de aceite 99% en masa de éter 11801b/h 1.14% en 41 .0% en 57.9% en 1820Ib/h 18.3% en 81.7% en

Disolvente:

Flujo mínimo que sale:

masa de aceite masa de éter masa de inertes masa de aceite masa de éter

Extracto:

Calcular las tres coordenadas del punto delta.

La harina de tung está finalmente molida, por lo que parte de ella sale suspendida con la solución del flujo de salida. Esta cantidad es igual a 0.05 kg de sólidos por kilogramo de solución. El flujo de salida debe tener una concentración no mayor del 2% en masa de aceite. (a) ¿Cuántas etapas de equilibrio se requieren? (b) ¿Cuál es el porcentaje de recuperación del aceite de tung que se extrae de la harina? 5-19 Se va a extraer ácido acético de una solución acuosa, por extracción a contracorriente con éter isopropflico. Se alimentan 10 000 Ib/h de ácido acético al 28%. (a) Determine el número de etapas de equilibrio que se requieren para una alimentación de disolvente de 30 000 Ib/h Y una composición del extracto de 8% de ácido acético. (b) Determine la relación mínima disolvente/alimentación que dará la misma composición de refinado que en la parte (a). 5-20 Un líquido que contiene 40% de estireno y 60% de etilbenceno va a extraerse con dietilenglicol en una cascada a contracorriente. El refinado contendrá 10% de estireno en base libre de disolvente. (a) Determine la relación mínima disolvente/alimentación . (b) Utilizando 1.3 veces la relación mínima disolventealimentación calcule el número de etapas de equilibrio que se requieren, en coordenadas ternarias. (c) Repita las partes (a) y (b) utilizando coordenadas en base libre de disolvente. 5-21 Una mezcla de 50% de estireno y 50% de etilbenceno va a extraerse con un equipo mezclador~sedimentador continuo a contracorriente, usando dietilenglicol como disolvente. Evalúe ciertas limitaciones de diseño, respondiendo a las siguientes preguntas:

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88 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS (a) Si se especifica una composición de 9% de estireno, en el extracto ¿Cuál es la recuperación 'máxima posible de estireno en el extracto? (b) ¿Cuál es la máxima concentración posible de estireno en el extracto? (e) Para una composición del 9% de estireno en el extracto y una recuperación de estireno del 90%, ¿cuál será el flujo de disolvente fresco por cada 100 kg/h de solución que se alimenta? ¿Cuántas etapas se requieren? 5-22 Una mezcla de 50% en mol de etanol y 50% en mol de agua, contiene una pequeña cantidad de impurezas no volátiles que decoloran la solución. Se propone concentrar y purificar el etanol, separando el etanol de la solución mediante el suministro de vapor sobrecalentado que se encuentra disponible. La solución fluirá hacia abajo en una columna de capuchones, a contracorriente con el vapor que sube. La solución se encuentra a 70°F Y el vapor a 350 °F Y 1 atm. (a) ¿Cuál será la concentración máxima de etanol en el vapor que pueda obtenerse con un número infinito de etapas de equilibrio? (b) ¿Qué concentración de etanol y qué recuperación en el vapor se obtienen en una columna equivalente a cinco etapas de equilibrio, con una relación vapor a etanol de 1:2 mol/mol? 5-23 Considere una columna con platos de malla, a la que se alimenta etanol puro como líquido saturado por el domo y agua pura, como vapor saturado, por el fondo. Las velocidades molares de flujo son iguales. (a) ¿Cuántas etapas de equilibrio se requieren para obtener un producto en fase vapor con una composición de 80% de etanol? (b) ¿Cuál es la composición máxima de vapor que puede alcanzarse? (e) Calcular las coordenadas del punto delta para la parte (a). (d) ¿Cree usted que este proceso sea económicamente factible para producir una solución de etanol al 80%? 5-24 Se alimentan las dos siguientes corrientes a un equipo de contacto de multietapas a contracorriente, a presión atmosférica normal: Líquido saturado: Vapor saturado: 100 rnol/s, de 79% ~,21% en mol de 100 rnol/s, de 30% ~, 70% en mol de en mol de
Üz

de 20 000 Ib/h de disolvente, ya que la unidad no puede manejarlas. El disolvente que se empleó en la prueba era furfural al 98% y 2% de difenilhexano, proveniente del sistema de recuperación del disolvente. La unidad cuenta con 15 etapas reales y la eficiencia global es de aproximadamente 30%. (a) Empleando los principios y cálculos de la extracción líquido-líquido, determine por qué no se logró la separación deseada en la corrida de prueba. (b) Sugiera un cambio en las condiciones de operación para lograr la separación que se desea efectuar, sin modificar el equipo de extracción. Diga qué cálculos haría para determinar si sus sugerencias son válidas, antes de hacer una prueba. Su respuesta debe incluir cualquier cálculo que se requiera y el planteamiento cuidadoso del razonamiento que empleó para llegar a sus conclusiones. DE SOLUBILlDAD PARA EL SISTEMA DOCOSANO-DIFENILHEXANO-FURFURAL A 45°C. Briggs, S. W. y E. W. Comings, Ind. Eng. Chem. Vol. 35 Núm. 4, Págs. 411-417 (1943). Envolvente de fase Fracción de masa de difenilhexano 0.0 0.110 0.260 0.375 0.474 0.487 0.468 0.423 0.356 0.274 0.185 0.090 0.0 Líneas de unión { Fase furfural Fase docosano { Fase furfural Fase docosano { Fase furfural Fase docosano 0.891 0.048 0.736 0.065 0.523 0.133 0.098 0.100 0.242 0.245 0.409 0.426 0.011 } en equi0.852 librio 0.022} en equi0.690 librio 0.068} en equi0.439 librio

oxros

Fracción de masa de furfural 0.040 0.050 0.070 0.100 0.200 0.300 0.400 0.500 0.600 0.700 0.800 0.900 0.993

Fracción de masa de docosano 0.960 0.840 0.670 0.525 0.326 0.213 0.132 0.077 0.044 0.026 0.015 0.010 0.007

en mol de
Üz

(a) ¿Cuáles son las composiciones de salida para un equipo de contacto que equivale a cuatro etapas de equilibrio? (b) ¿Cuáles son las composiciones de salida para un número infinito de etapas de equilibrio? (e) Si la velocidad de flujo de vapor cambia a 200 rnol/s, ¿cuáles son las composiciones de salida para un número infinito de etapas? 5-25 Un equipo de extracción con disolvente que se instaló recientemente, no ha dado los resultados que se esperaban .. La unidad se diseñó para extraer 10 000 Ib/h de una mezcla de 30% de difenilhexano y 70% de docosano, con 20000 lb/h de disolvente. Se deseaba producir en la fase extracto un docosano con sólo 1% de difenilhexano, pero la concentración real que se obtuvo en la corrida de prueba fue más alta. Puesto que una concentración de difenilhexano en el docosano mayor de 1% es inaceptable, usted debe hacer una recomendación para que el ingeniero de operación pueda efectuar la separación deseada. Por supuesto, es necesario mantener la velocidad de alimentación de 10000 Ib/h Y no pueden utilizarse más

5-26 Las ecuaciones que describen un proceso de lixiviación simple (como las que se incluyen en el Probo 5-11), pueden resolverse fácilmente empleando una computadora digital. Con la siguiente información, prepare un procedimiento de cálculo para determinar el número de etapas (N) que se requiere para llevar a cabo una separación específica. Su procedimiento debe listar todas las ecuaciones que se utilizan, resueltas explícitamente para la variable que va a calcularse. Además, incluya una descripción paso por paso, que permita organizar por completo el procedimiento, a fin de que un programador puede programar y operar el problema, aun sin tener conocimientos de ingeniería química. Se conocen: LO,

xo,

VN+1, YN+"

Y1

Flujo de salida: m lb disolvente /Ib inertes. Determine: N, porcentaje de recuperación.

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Seis
Operaciones de Multietapas a Contracorriente con Reflujo

En muchos procesos de separación, el flujo simple a contracorriente no puede dar una separación tan completa como se requiere . La mejor separación posible en flujo simple a contracorriente, se obtiene cuando se utiliza un número infinito de etapas, como se trata en el Cap. 5. Aun con un número infinito de etapas, por lo general es imposible obtener al mismo tiempo una pureza y recuperación altas en flujo simple a contracorriente, como se ilustra en el Ej. 5-2. Un número infinito de etapas puede resultar de la coincidencia de un punto delta y una línea de unión en cualquier punto dentro del intervalo de composición de Xo a XN • Si por ejemplo, la línea de unión coincidente es la que pasa a través de Xo, entonces, con un número infinito de etapas la composición de Iii se encuentra en equilibrio con Lo . Esto conduce a la más alta pureza que puede lograrse en el producto de la fase V (Iii); debido a que Lo rara vez tiene una concentración alta, la concentración de V 1 tampoco lo es. Si la coincidencia entre el punto delta y la línea de unión ocurre en un punto intermedio en el intervalo de composición Xo - JW , la pureza de Iii es menor que en el caso que se estudió con anterioridad. Sería posible incrementar la pureza de Iii utilizando una alimentación Lo que fuera más pura, pero por supuesto, la composición de la alimentación se fija por otras consideraciones. El uso del reflujo involucra el reemplazo de la alimentación impura Lo, por una corriente más concentrada, de tal forma que pueda obtenerse un producto Iii con una concentración más alta. Surgen inmediatamente dos preguntas. ¿De dónde proviene el nuevo Lo? ¿Qué le pasa a la antigua alimentación? El término reflujo proviene del hecho de que la
Sección de enriquecimiento

nueva Lo se produce a partir del producto Iii como se indica en la Fig. 6-1, de tal forma que parte del producto retorna a la cascada. La unidad e puede llamarse unidad de reflujo de /a fase V, en términos generales. Como se muestra en la Fig . 6-1, esta unidad no es una etapa de equilibrio. Por lo general elimina la mayor parte del componente que se separa del sistema (componente e) y retorna una mezcla que consiste básicamente del componente a con una pequeña cantidad de b. Así, la corriente Lo contiene los mismos componentes que la alimentación, pero con una mayor concenttación de a. Esta mayor concentración hace posible producir un Iii con una concentración de a más alta . El producto de la fase V se extrae como corriente D, que tiene exactamente la misma composición y propiedades que la corriente Lo . La alimentación debe adicionarse a la cascada en una nueva localización . El mejor lugar para ubicarla, es en una etapa en la que la corriente que fluye por ella tiene una composición y propiedades semejantes a las de la alimentación. Es decir, lo mejor es mezclar la alimentación con una corriente que sea idéntica a ella. De esta forma ni la alimentación ni la corriente se diluyen. Por lo general, la alimentación no es igual a una corriente que fluye entre las etapas, por lo que se adiciona aquella corriente cuya composición y propiedades se parezcan más a las de la alimentación. En la Fig. 6-1, se muestra la adición de la alimentación, indicando a la etapa de alimentación con la letra F. Ahora, puede dividirse la cascada en dos secciones, una de la etapa 1 a la etapa F-1 y la otra de la etapa F a la etapa N. Cada sección es por sí misma una cascada
Sección de

D

D. _

F

Fig. 6-1

Cascada multietapa con reflujo de la fase L.

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90 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

simple a contracorriente. Debido a que la sección que va de F-1 a 1 enriquece efectivamente la fase V en el componente a, recibe el nombre de sección de enriquecimiento. En forma similar, la sección que va de Fa N, agota al componente a de la fase L y se conoce como sección de agotamiento. Cualquier etapa en la sección de enriquecimiento se designa como n y cualquier etapa en la sección de agotamiento se marca como m. Como se muestra más adelante, los flujos netos son diferentes en las dos secciones.

Aplicaciones del reflujo
Si bien el principio de reflujo es aplicable a cualquier operación de multietapas a contracorriente, se utiliza con mayor frecuencia en la extracción líquida y en la destilación . En la extracción líquida, el reflujo del extracto (Lo) puede emplearse para obtener una mayor recuperación del soluto en el extracto. En este caso, el disolvente se elimina de \tí en el separador de disolvente (e) para producir un líquido (Le ) con baja concentración de disolvente, parte del cual es un producto en fase extracto (D) y parte se utiliza como reflujo de la fase extracto (Lo ). Por lo general, el separador del disolvente es una columna de destilación. El reflujo del extracto es particularmente benéfico para sistemas líquidos ternarios con dos pares de componentes parcialmente miscibles, como en el sistema dietilenglicol-estireno-etilbenceno (Fig. 3-9). En estos sistemas, es posible obtener la separación de un extracto que contiene una cantidad insignificante del componente refinado no extraído, así como un refinado que contiene una cantidad mínima de soluto. Por otro lado, un sistema con un solo par, miscible parcialmente, como en el caso del sistema éter isopropílico, ácido acético-agua (Fig. 3-8), siempre conduce a la formación de un producto en una fase, que contiene cantidades considerables tanto de soluto como del componente refinado que no se extrae. En este caso, el reflujo no es tan benéfico debido a que la separación se hace más difícil a medida que se aproxima el punto de infinitud . En la extracción líquida, el disolvente (VN + 1) se adiciona la última etapa (N). El disolvente que se adiciona, pasa a través de las etapas alcanzando el equilibrio con el refinado en cada etapa. Al último, el extracto (\tí) de la primera etapa se envía al separador de disolvente en donde éste se elimina. Parte (D) del líquido remanente rico en soluto es el producto de la fase extracto y el resto (Lo) es el reflujo de extracto. Con este sistema, la concentración de soluto en la fase V se incrementa con respecto a la que se encuentra en equilibrio con la alimentación en las etapas F-1 a la 1. Así, el producto de extracto resultante puede tener una concentración mayor de soluto que la que es posible alcanzar con un flujo simple a contracorriente (Fig. 5-2, alimentación = Lo) . El reflujo de la fase de refinado es poco útil en la extracción. El equipo que se diseña para utilizar como reflujo parte del refinado serviría únicamente para mezclar el

componente fresco con el reflujo refinado. Este mezclado simple no difiere del que se presenta en la etapa N. El reflujo simple de la Fig. 6-1 rara vez se utiliza en la destilación debido a que requiere de la adición de una corriente de vapor extraña VN + 1. El reflujo simple se aplica en ocasiones cuando se va a separar agua de un componente más volátil; VN + 1 es entonces el vapor de agua. En la destilación, el reflujo se emplea en ambos extremos de la cascada, como se indica en la Fig. 6-2, a fin de producir un destilado (D) y unos fondos (8) de gran pureza. El reflujo de vapor se produce suministrando calor en el rehervidor (S) a una parte del líquido que sale de la cascada, para vaporizarlo. El reflujo líquido se produce eliminando el calor del producto que sale como vapor, para condensarlo. Todo el vapor puede condensarse en el condensador (e), pero sólo una parte se utiliza como reflujo líquido. En la destilación, se suministra calor (qs) en el rehervidor (S) para vaporizar parte (4 - 1) del flujo líquido (LN ) de la etapa inferior. El reflujo de vapor (lis) que se forma en el rehervidor sube a través de las etapas, alcanzando el equilibrio con el líquido que desciende a cada etapa. Al final, el vapor que sale de la etapa superior (\tí ) se condensa en el condensador total (e); parte se elimina como producto destilado (D) y el resto (Lo) es el reflujo líquido. En la destilación binaria, la sucesión de etapas por encima de la alimentación enriquece al vapor en el componente más volátil, mientras que las etapas por debajo de la alimentación agotan el líquido que desciende del componente más volátil. Las velocidades de reflujo de las corrientes Lo y lis, así como el número de etapas de equilibrio, determinan el grado de separación de los dos componentes que se

-qc

Condensador

D

Sección de enriquecimiento

Sección de Agotamiento

B
Rehervidor (tanque de reposo)

Fig. 6-2 Cascada de multietapas para destilación con reflujo en ambos extremos.

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OPERACIONES DE MULTIETAPAS A CONTRACORRIENTE CON REFLUJO 91

encuentran presentes en una alimentación específica. En la extracción, existe un flujo neto de disolvente que transporta al soluto que se extrae, de la etapa N a la etapa 1. En forma similar, en la destilación existe un flujo neto de calor que puede considerarse como el "transporte" del componente más volátil, de la etapa N a la etapa 1. De la misma manera que en la extracción, debe considerarse la distribución de la disolvente entre el extracto y el refinado; en la destilación deben considerarse el contenido de calor (entalpía) del líquido y vapor. El reflujo puede constituir una fracción importante del material que llega a los extremos de la cascada. En consecuencia, los productos pueden ser una pequeña fracción de las fases que circulan internamente por la cascada. El reflujo puede enfriarse en otras operaciones de etapas cuando resulte benéfico. Por ejemplo, ciertas separaciones de absorción y adsorsión de gases pueden mejorarse mediante el empleo de reflujo. En la Fig. 6-3

se muestra un proceso industrial de separación que emplea reflujo. En la destilación, existe una diferencia de densidades del líquido y el vapor suficiente para establecer un flujo gravitacional a contracorriente, pero en la extracción líquido-líquido, no existe un patrón predecible. En la extracción líquido-líquido, no es raro que se requiera un bombeo entre las etapas. El dibujo de las cascadas con orientación horizontal (Fig. 6-1) puede aproximarse a la realidad en algunos casos de extracción, pero las cascadas de destilación tienen una orientación vertical (Fig.6-2)'

CALCULO DE ETAPAS CON REFLUJO
En un cálculo típico de diseño, es posible que se especifique la cantidad y composición de la alimentación y productos. Si se selecciona una relación de reflujo (Lo / D), puede calcularse el número de etapas de equilibrio que se requiere para la separación. Otra situación que ocurre con frecuencia involucra la predicción de la operación para un equipo existente para la separación de un sistema nuevo. Por lo general, la construcción de la cascada permite variar la relación del reflujo en un cierto intervalo. Así, pueden calcularse las posibles composiciones del producto para una alimentación específica, con las relaciones de reflujo permisibles. Primero se desarrollará el procedimiento gráfico para la extracción líquida con un reflujo simple y después para la destilación para dos reflujos. De cualquier manera, la cascada con reflujo puede considerase como dos cascadas simples a contracorriente unidas en la alimentación. La consideración de los flujos netos origina puntos delta para ambas secciones de la cascada. El cálculo etapa por etapa en cualquier sección, es idéntico a los procedimientos que se desarrollaron en el Cap. 5. El punto delta que se determina por consideraciones de flujo neto en la sección de enriquecimiento, se utiliza para los cálculos etapa por etapa, partiendo de la etapa 1 hasta que se alcance la composición de la alimentación. En ese punto, se cambia al punto delta para la sección de agotamiento; los cálculos continúan hasta que se alcanza la composición final de la fase L. Además de los procedimientos etapa por etapa del Cap. 5, es necesario desarrollar procedimientos para localizar los dos puntos delta, a partir de los datos disponibles de las corrientes que fluyen hacia y desde la cascada.

Fig. 6-3 Extracción de aromáticos de otros hidrocarburos. Las grandes columnas gemelas que se encuentran en el centro de la fotografía, se emplean para separar aromáticos (benceno, tolueno y xilenos) de otros hidrocarburos, utilizando extracción líquido-líquido. El disolvente (tal como dietilenglicol en agua) se alimenta por la parte superior de las columnas y los hidrocarburos se alimentan en un punto intermedio. El reflujo de hidrocarburos entra por el fondo . La torre que se ve detrás de la columna de extracción derecha, es un agotador que elimina los aromáticos del disolvente. Las otras torres cercanas a las columnas de extracción sirven para purificar posteriormente el extracto y el refinado por extracción y destilación. (Cortesía de Universal Oil Products Company.)

Extracción líquido-líquido
El número de etapas de equilibrio que se requiere para una separación específica, puede calcularse empleando el concepto de flujo neto. Para la extracción, el flujo neto en la sección de enriquecimiento en la Fig. 6-1 es

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92 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

donde n es cualquier etapa en la sección de enriquecimiento. En forma similar, el flujo neto en la sección de agotamiento es

Ll = LN

-

V N + 1 = Lm

-

Vm

+1

(6-2)

donde m es cualquier etapa en la sección de agotamiento . La introducción de la alimentación modifica al flujo neto entre las etapas F -1 Y F. Con objeto de relacionar el flujo neto IJ. con datos conocidos de las corrientes que salen de la cascada, se hace un balance de masa alrededor del punto donde se efectúa el reflujo del extracto (e) :

X c, Yc (disolvente)

V 1 = Ve + Le
Porque

Le = Lo + D V 1 = Ve + Lo + D
Xa . Ya

(soluto)

o
Así que,

L o - V 1 = - (D+ Ve)
~=-(D+Ve)

Fig. 6-4 Cálculo gráfico de una extracción líquida con -reflujo .
(6-3) Los dos puntos delta pueden localizarse en el diagrama ternario, usando las Ecs. 6-1, 6-2 Y 6-5 si se conoce la relación de reflujo, pero primero es necesario localizar las composiciones de varias corrientes sobre el diagrama. El disolvente que entra, V + 1 , puede contener una N pequeña cantidad de soluto (a) cuando el disolvente se reutiliza después de retirarlo del separador de disolvente. En forma similar, el disolvente (Ve) que se separa del extracto en el separador de disolvente, puede contener pequeña cantidades de a y b como impurezas. Las composiciones Y + 1 Y Ye que se muestran en la Fig . 6-4, inN dican que Ve Y VN + 1 son disolvent es impuros . Con frecuencia, la corriente Ve se recircula y utiliza como disolvente fresco (VN + 1 ) . Puesto que se pierde una pequeña cant idad de disolvente (componente e) en el refinado que sale, debe adicionarse algo de disolvente fresco a Ve para obtener VN + 1 , por lo que Y Y YN + 1 no son nee cesariamente idénticas . La alimentación F puede contener disolvente, pero en la Fig. 6-4 se muestra ZF libre de disolvente (ZFc = O). En general, la alimentación puede ser una fase L, una fase Vo una mezcla. Por ello , su composición se denota por Z en vez de x y y . Debido a que XN es la composición de una corriente que sale de una etapa de equilibrio, debe quedar situada en la envolvente de fase, como se muestra en la Fig . 6-4. Las composiciones XD , JCC Y Xo son idént icas, ya que Le se divide en D y Lo . Si la separación del disolvent e no es completa, Le contiene una pequeña cantidad de disolvente, como se indica por medio de JCC en la Fig. 6-4. Por un balance de masa alrededor del separador de disolvente, es posible localizar VI - Le + Ve Y YI en la intersección de la línea recta Y eJCC Y la envolvente de fases, ya que \tí sale de una etapa de equilibrio. Por medio de las Ecs. 6-1 y 6-3, se muestra que el punto delta (x.) está sobre la línea Xo YI o la línea X Ye, D que son coincidentes. La localización exacta se obtiene por medio de

Un balance global de masa alrededor de la cascada en la Fig. 6-1 da

F=Ve +D+L N -VN + 1
combinando las Ecs. 6-2 y 8-3 con la Ec. 6-4 da

(6-4)

(6-5) La Ec. 6-5 relaciona los flujos netos en las dos secciones de la cascada. La adición de la alimentación incrementa el flujo neto en una cantidad igual a F. La alimentación puede consistir en una mezcla de fase L y fase V, como el líquido y el vapor en la destilación . En esta situación, la alimentación se dividirá entre la fase L y la fase V cuando se introduzca a la cascada, pero las Ecs. 6-4 y 6-5 continúan siendo correct as. Debe enfatizarse que la magnitud de la circulación interna (L y V) no tiene una relación directa con las cantidades F, D Y B. Por lo anterior, es imposible predecir los valores de L y Va partir únicamente de los valores de la alimentación y los productos, en contraste con el caso de una cascada simple a contracorriente . Es necesario conocer la relación de reflujo a producto , antes de poder evaluar la circulación interna. Por otra parte, los flu jos netos pueden determinarse a partir de las cantidades y composiciones de las corrientes externas. El cambio de flujo neto que ocurre en la alimentación, requiere del uso de un nuevo punto delta. En la sección de enriquecimiento, se debe usar el punto delta que implica la Ec. 6-1 para el cálculo etapa por etapa. Para la sección de agotamiento, debe emplearse el punto delta de la Ec . 6-2. La Ec. 6-4 indica que las composiciones de

IJ., ~ Y F caen sobre una línea recta, los calculos pue?en llevarse a cabo en coordenadas ternarias o en base libre de disolvente. El procedimiento se muestra con coordenadas ternarias en la Fig. 6-4.

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OPERACIONES DE MULTIETAPAS A CONTRACORRIENTE CON REFLUJO 93

-

Lo
D

y,

-XA

Xo - y,
y,
-XA

. (-:)
• -

(6-6)

La Ec. 6-6a puede escribirse para coordenadas libres de disolvente.

Xo
XA

Lo'
(cuando

=

Xo - y,

y-,
a

=

O)

(6-6a)

D'

Y, -XA, Xo - Y,
,

(6-6b)

Estas expresiones pueden derivarse de la Ec. 6-1, junto con la expresión equivalente para el flujo neto por componente. Las coordenadas del punto delta (x&) se determinan con la Ec. 6-6, sustituyendo los valores que se conocen de la relación de reflujo (4/ D), Y1' >tu !J. y D, resolviendo para x : Si Yea = O, se utiliza la Ec. 6-6a con (4 /D), Y1a, Júa Y XDa· El otro punto delta x:a) se localiza empleando las Ecs. 6-2 y 6-5, que muestran que (x:a se localiza en la intersección de las líneas JW YN + 1 Y X&ZF. Debido a que los valores de XN, X&, YN+ 1 Y ZF son conocidos, pueden trazarse las dos líneas y localizar X:a en su intersección. Después que se localizan los dos puntos delta como se muestra en la Fig. 6-4, éstos pueden utilizarse junto con los datos de equilibrio, para calcular el número de etapas de equilibrio que se requieren. Se utiliza x« para el cálculo de Xv a ZF Y X:a para el de ZF a JW . El método anterior, también sirve para efectuar los cálculos con una base libre de disolvente. Pueden reescribirse las ecuaciones apropiadas en términos de relaciones libres de disolvente y relaciones de masa. La principal diferencia consiste en una corriente de disolvente puro con una composición Yc = oo , Ejemplo 6-1 Se va a separar una mezcla de estireno y etilbenceno mediante una cascada a contracorriente con reflujo del extracto, empleando dietilenglicol puro. La alimentación contiene 40% de estireno y los dos productos deben contener 90% y 5% de estireno (en una base libre de disolvente). La relación de reflujo de extracto a producto será de 10/1. El disolvente que sale del separador de disolvente contiene una cantidad insignificante de estireno y etilbenceno. ¿ Cuánto etapas de equilibrio se requieren? ¿ Cuál es la velocidad de alimentación de disolvente por 1000 kg de alimentación fresca? Solución En la Fig. 6-1 se muestra la cascada de extracción con reflujo del extracto. En la Fig. 6-5 se muestra la resolución del problema, graficando nuevamente el diagrama de equilibrio de la Fig. 3-10. Las coordenadas libres de disolvente son más adecuadas en este caso que las coordenadas triangulares (véase el Probo 6-3). Todas las composiciones y masas deben darse en una base libre de disolvente.
ZFa XOa

La Ec. 6-6b se deriva fácilmente reescribiendo las Ecs. 6-1 y 6-3 en términos de variables libres de disolvente. El flujo neto "total" es (6-1a) El flujo neto por componente es

/.l'XA,

= Lo'Xo

- V,'Y,
=

Debido a que Ve es un disolvente puro, Ve' Ec.6-3, /.l' = -D'

O Y por la (6-3a)

Eliminando v,.' entre las dos primeras de estas tres ecuaciones y sustituyendo -O por 11 da directamente la Ec. 6-6b. La relación 4/D se da como un reflujo de 10, por lo que 4' /0 = 10 y X &' pueden evaluarse de la Ec. 6-6b cuando puede deteriminarse ~ . Por un balance de masa alrededor del separador de disolvente.

V ,-e V ' + e-e' - V ' + L o ' + D' 'L
Ahora Xea = XDa = YOa = 0.9, por lo que Y1 se localiza en la intersección de la línea Ye Ye con la curva del extracto. Nótese que las coordenadas de Ye son (Yea = 0.0, Yec = 00). Este punto queda infinitamente arriba del diagrama de fases, por lo que cualquier línea que se trace desde el diagrama de fases será paralela al eje vertical. Puesto que Yec = 00, se traza una línea vertical sobre Xc; donde intersecta a la curva del extracto, se encuentra Y1. Después de localizar ~ , la aplicación de la Ec. 6-6b da

así que X&' se localiza midiendo (Y1 - XD) y midiendo después diez veces esa distancia, por encima de ~ . Este punto delta es válido para calcular las etapas que van desde 1 hasta F-1, pero la alimentación cambia el flujo neto para las etapas Fa N. Puesto que

l..' =

/.l'

+ F'

(6-5a)

los puntos X& " ZF Y X:a' caen sobre una lína recta. Además

= =

0.40 0.90

ZFc

XOc
XNc

=0 =0
= valor de equilibrio
= 0.008

¿sr = LN'

-

VN+,'

(6.-2a)

XNa

= 0.05

(de la Fig. 3-9)

=

Debido a que Ve Y VN + 1 son disolventes puros, Ve' O, VN + l' = O, Ye = 00 Y YN+1e = 00

Pero VN+1' = O y entonces X:aa = XNa Y X: se localizan en la intersección de la línea X& ~ ZF' y la línea vertical que pasa a través de XN, como se muestra en la figura. Las etapas se trazan ahora utilizando X&, de la etapa 1 a la alimentación Xd:a', de la alimentación hasta el fin de la cascada. En la Fig. 6-5 se muestran once etapas en la sec-

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94 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS
40r---¡----,---,----,----,----r---.----r--~--~

Fig. 6-5

Solución del Ej. 6-1.

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ción de enriquecimiento y unas doce etapas en la sección de agotamiento. El flujo de disolvente que se requiere puede determinarse ahora con una base de 1000 kg de alimentación fresca. Ve' y VN +1' son cero, por lo que un balance de masa global F' = LN' + fJ'E Aplicando la regla del brazo de la palanca invertida a este balance de masa:

o
Lo - V 1 =-D
Combinando esta expresión con la Ec . 6-1 se obtiene

A =-D
Un análisis similar alrededor del rehervidor da

(6-7)

A=B
Combinando el balance global de masa

(6-8)

LN'=XD,ZF' F' XD,X N
Entonces

0.9 - 0.4 ----=0.59 0.9 - 0.05

F=D+B
con las Ecs. 6-7 y 6-8 se obtiene

(6-9)

A=A+F
Con la Ec. 6-2a

(6-10)

De la Fig . 6-5,

Esta expresión, que es idéntica a la Ec. 6-5, relaciona el flujo neto en las dos secciones de la cascada. El flujo neto de entalpía puede definirse con respecto a la sección de enriquecimiento.

Xl:.'c = -23.8
Entonces, el flujo neto de disolvente = (-23.8)(590) = -14030 kg. El disolvente en el refinado es (590/0.992)0.008 = 4.7 kg. Así, la velocidad de alimentación del disolvente es

t::.ht:. = Loho - V 1 H 1

(6-11 )

VN +1 =4.7 - (-14 030) = 14 035 kg por 1000 kg de
alimentación En el separador de disolvente, puesto que

A' = -410 kg
Xt:.'c = 34.2
El flujo neto de disolvente = (34.2)(-410) = -14030 kg . Debido a que no hay disolvente en 4 o D,

donde h d es igual al flujo neto de entalpía por unidad de flujo neto de masa total. Para usarse en cálculos gráficos, se puede relacionar h d con q e mediante el balance de entalpía alrededor del condensador (Fig . 6-6). Las entalpías de las corrientes que entran deben ser iguales a las entalpías de las corrient es que salen. El condensador es un tipo especial de intercambiador de calor, en donde el calor que se elimina al condensar el vapor, se transfiere al líquido de enfriamiento, a través de una pared metálica. Un balance de entalpía para el líquido de enfriamiento da

-qe = entalpía del líquido de enfriamiento que sale
-entalpía del líquido de enfriamiento que entra Entonces, con un balance de entalpía alrededor del condensador se obtiene

Ve

= 14030 kg por 1000 kg de alimentación

V1 H 1 Destilación
Los cálculos para la destilación se hacen sobre un diagrama entalpía-composición. El calor que se suministra al sistema se define como q, de acuerdo con la convención usual en la termodinámica. Así, el calor que se adiciona en el rehervidor o destilador es la carga del rehervidor (qs) y el calor que se elimina en el condensador es la carga del condensador (-qe). Los flujos netos de masa se definen con las Ecs . 6-1 y 6-2: Enriquecimiento: Agotamiento:

= Loho + Dh D + (-qcl

(6-12)

La cantidad de calor que se adiciona al condensador, por unidad de masa de destilado Q eD puede definirse como
(6-13)

El balance de entalpía resulta
(6-14)

= Lo - V 1 = Ln A = L N - Vs = Lm -A

Vn + 1 Vm + 1

(6-1) (6-2)

Un balance de masa alrededor del condensador (Fig. 6-6) da

Vi = Lo + D

Fig. 6-6 Nomenclatura de entalpía y masa, alrededor del condensador.

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Combinando esta ecuación con la Ec. 6-11

Resolviendo para la coordenada de entalpía del punto delta

-D(h o - QCO) -""-A------''-''- = h o - Oc O
flujo neto de calor flujo neto de masa total La coordenada x del punto delta se obtiene de
AXA

(6-15)

= Loxo - V 1 Vl = -Dxo

XA

=-xo =xo A

-D

(6-16)

Las dos coordenadas del punto delta (hA, x A) tal como las definen las Ecs. 6-15 y 6-16, pueden utilizarse para localizar el punto delta cuando se conocen la cantidad y composición del destilado, así como la carga del condensador. Si se conoce la relación de reflujo h. puede determinarse a partir de ella, en forma análoga a la derivación de la Ec. 6-6 para la extracción. Un balance de masa alrededor del condensador da

Lo + D

= V1

y un balance de entalpía alrededor del condensador da

Debe considerarse la dirección de los flujos netos en la columna de destilación. Las columnas de destilación se construyen en forma vertical con el condensador en el domo y el rehervidor en el fondo. De esta manera, el flujo neto se define como positivo en la dirección descendente dentro de una columna vertical de destilación (Fig. 6-2). La Ec. 6-7 muestra que el flujo neto de masa total en la sección de enriquecimiento es ascendente y en consecuencia tiene un valor numérico negativo (-D). La Ec. 6-8 muestra que el flujo neto total en la sección de agotamiento es descendente, por lo que tiene un valor numérico positivo (8). Debido a que el calor se suministra en el rehervidor y se elimina en el condensadOr, el flujo neto de calor es ascendente tanto en la sección de agotamie.nto como en la de enriquecimiento, por lo que tiene un valor numérico negativo. Así, h. es siempre positiva mientras que ht. es siempre negativa. En la Fig. 6-7 se muestra el uso de las ecuaciones que se derivaron previamente para cálculos gráficos. Para la ilustración, se supone que se conocen la composición y condición térmica de la alimentación, los fondos y el destilado. Además, se conoce la carga del rehervidor o bien la carga del condensador. La alimentación es un líquido subenfriado (ZE, HE). El destilado es un líquido a su temperatura de burbuja (~, hD ) Y el producto del fondo, es un líquido a su temperatura de burbuja (XB, hB ). El reflujo es también un líquido a su temperatura de burbuja (X(¡, ha)· Ya que h. = ho - DcD y x. = Xo = ~, el punto delta para la sección de enriquecimiento puede

Loho
Entonces,

+ D(h o Loho

0CO) =

V1 H1

+ Dh A
Lo

= V1H 1
hA -

-=----

H1

D

H 1 -h o

(6-17)

La Ec. 6-17 es útil para determinar h. a partir de la relación de reflujo. Los valores de '-o ID, HI Y ho pueden sustituirse en la Ec. 6-17 para evaluar h., o bien h. puede ubicarse gráficamente, utilizando la ecuación como una guía. Para un condensador total, ho = ho y ~ = YI· Un análisis similar para la sección de agotamiento, conduce a las siguientes relaciones.
(6-18)

H, h

ornr+-r-~-T~-------~+-~

flujo neto de calor

ht,. = h B - OSB = flujo neto de masa total
(6-19)

donde (6-20)

xt,. =xs

(6-21)
Xa

(6-22)

Fig. 6-7 líquido.

Cálculos para destilación con reflujo de vapor y

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OPERACIONES DE MULTIETAPAS A CONTRACORRIENTE CON REFLUJO 97

determinarse a partir de la carga en el condensador. El punto delta para la sección de agotamiento se localiza mediante la prolongación de la línea X/1ZF Y la línea vertical XB = X A• Es posible trazar las etapas desde cualquier extremo, empleando el punto delta apropiado. En la Fig. 6-7, se trazan las etapas partiendo del domo de la columna, mediante el uso alterno de los datos de equilibrio y del punto delta. La columna tiene un condensador total Yl = Xo = JCD Y puede localizarse el punto (Yl , Hl ). Este punto representa al vapor que sale de la primera etapa. El líquido que sale de la primera etapa se encuentra en equilibrio con este vapor. Por ello, su composición . (Xl) se determina mediante la curva de equilibrio y su entalpía se determina a partir de su composición y la curva de entalpía para el líquido saturado. Para localizar (Y2, H2 ), se traza una línea de (Xl' h¡) a (X/1, h.) Se aplica la relación de equilibrio partiendo de (Y2 , H2 ), para encontrar (x2 , hz ). Este trazo de etapas se continúa utilizando (X/1, h/1) hasta llegar a ZF' En ese momento, la construcción cambia al punto delta para la sección de agotamiento (XA, hA). El cálculo se completa cuando la composición del líquido es mayor o igual a la composición de los fondos XB • El cálculo de etapas a través de la etapa de alimentación que se ha descrito, no es riguroso considerando la entalpía y características de la fase de alimentación pero es una aproximación suficientemente precisa que se utiliza con frecuencia. Se requiere cerca de 4.6 etapas en la sección de enriquecimiento y alrededor de 4.2 etapas para la sección de agotamiento. Las etapas que resultaron de este cálculo son idénticas a las que se determinaron en el Ej. 6-1 para la extracción. La analogía entre las dos operaciones debe estudiarse con cuidado. Las Figs. 6-2 y 6-6 muestran un condensador total en el cual se condensa todo el vapor (\I¡) y se divide en destilado (D) y reflujo (Lo). Por otro lado, en un condensador parcial, sólo se condensa el reflujo, mientras que el destilado se extrae como vapor. Dado que el reflujo líquido y el vapor destilado están en contacto, pueden alcanzar el equilibrio, dando como resultado una etapa de equilibrio adicional, como se muestra en la Fig. 6-8. En la práctica real, es posible que el líquido y el vapor no tengan un contacto suficiente para llegar al equilibrio, por lo que un condensador parcial opera como menos de una etapa de equilibrio. Las Figs. 6-2 y 6-7 muestran la salida de fondos antes, del rehervidor, de tal forma que la corriente que entra al rehervidor corresponde totalmente a fase vapor. En la mayoría de las torres de destilación, los fondos se extraen del rehervidor, como se muestra en la Fig. 6-9. Lo anterior resulta en un rehervidor que puede ser equivalente a una etapa de equilibrio. En este libro, se supone que un condensador o un rehervidor parcial son exactamente iguales a una etapa de equilibrio. Los rehervidores y condensadores son intercambiadores de calor de diseño especial. Los principios de diseño para intercambiado res de calor se consideran en capítulos posteriores. En los rehervidores, frecuentemente se utiliza vapor de agua como fluido de calenta-

D

h.H

Xa,

Ya

Fig. 6-8 Condensador parcial equivalente a una etapa de equilibrio.

miento. La temperatura del vapor de agua debe ser lo suficientemen'te mayor que el punto de burbuja de los fondos, para lograr una velocidad de transferencia de calor razonable en el rehervidor. En los condensadores, el agua es con frecuencia el fluido de enfriamiento. La temperatura de la gua debe ser suficientemente menor que el punto de burbuja del destilado, para lograr una transferencia de calor adecuada hacia el agua de enfriamiento. Cuando las temperaturas no son apropiadas para el agua o el vapor de agua se utilizan diversos medios de calentamiento y enfriamiento . La selección del medio se basa en las temperaturas de operación que se pretenden mantener. Por ejemplo, en el condensador de una columna de purificación de metano de una planta de hidrógeno líquido se utiliza nitrógeno líquido (-300°F, 40 Ib/plg2 man) como fluido de enfria miento . En la práctica, el rehervidor parcial se utiliza con mayor frecuencia que el rehervidor total, debido a que el primero contribuye a la separación de componentes, mientras que la vaporización total de un líquido origina problemas de transferencia de calor. Los condensadores parciales se emplean cuando es difícil condensar todo el vapor de una columna y los componentes son muy volátiles. También puede emplearse la condensación parcial cuando- se requiere un producto en fase vapor. Por otra parte, si se especifica un producto líquido, debe utilizarse un condensador total.

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98 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

q.

/

Q:' !
!

~!

'lI /

;:. /

C; / .;ti /

/

./
/

/

H, h

~~*=ki============
25000~--------~-+--~~++~~

20000

15000
h,H

10000
(xv' h D ) or

Fig. 6-9 Rehervidor parcial equivalente a una etapa de equilibrio.

5000

(xo' h o)

Ejemplo 6-2 100 lb mol/h de una solución compuesta por 30% en mol de alcohol etílico y 70% en mol de agua, a 140 °F, van a destilarse a presión atmosférica normal en una columna que tiene un condensador total y un rehervidor parcial. El destilado tendrá una compOSición de 80% en mol de alcohol etílico y contendrá 95% del alcohol que se alimenta. Se empleará una relación de reflujo (Lo / D) de 2.2. l Cuántas etapas de equilibrio se requieren? l Cuál es la etapa de alimentación? l Cuál es la carga térmica en el rehervidor? l Cuál es la carga del condensador? . Solución F = 100 lb mol/h, 4- = 0.3, Xo = 0.8. El alcohol que se obtiene en el destilado es el 95% del que se alimenta: (0.95) (0.3) (100) = 28.5 lb mol

O~~====~==========~~
- 5000

~~~~

-10000
Ya

-15000

-20000

Xa

D=-=35.6

28.5 0.8

'

8 = 64.4,

'Xs

=- =0.023 64.4

1.5

Fig. 6-10 Solución al Ej. 6-2.

Los puntos (Xo , hD ), (ZF, hF ) Y (Xa , ha ) se localizan en la Fig. 6-10. Como se muestra, la alimentación es un líquido subenfriado. El punto (x¿, h¿) se localiza por medio de la Ec. 6-17:

Lo= 2.2 =hA - H, D H, - h o
Entonces

hA - H,

=2.2(H,

- h o)

Con la Ec. 6-10, hx se localiza en la intersección de la línea h ¿hF Y la línea vertical Xx = Xa. Ahora se trazan las etapas comenzando por el rehervidor. Se utiliza ht. partiendo de Xa hacia ZF Y h¿ partiendo de ZF hacia Xo. Se requiere de siete etapas (más el rehervidor). La alimentación se localiza en la segunda etapa por encima del rehervidor. La carga térmica en el rehervidor se calcula utilizando las Ecs. 6-19 y 6-20. De la Fig. 6-10. OsB = hB - ht. =

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31 500 Btu/lb mol y Cls = (64.4)(31 500) = 2 028 600 Btu/h. Para la carga del condensador, por la Ec. 6-15, -QD = h& - hD = 54 400 Btu/lb mol (de la Fig. 6-10). Utilizando la Ec. 6-13 se obtiene -q = (54 400) ,35.6) = 1 936600 Btu/h. La carga térmica en el rehervidor es ligeramente mayor que la carga del condensador debido a que la alimentación es un líquido subenfriado.

VARIABLES DE DISEÑO Y OPERACION
Aunque el siguiente estudio se refiere principalmente a la destilación, muchos de los principios se aplican también a la extracción líquida o a cualquier otro proceso de separación que utilice reflujo. La aplicación a la extracción se menciona después de tratar la destilación. Para una alimentación con cierta composición y velocidad de flujo, a una presión fija para obtener un producto destilado y un producto de fondos, depende de las variables hF , ;c¡" ><o, -qc, q" '-o ID y N. Cuando se especifican cuatro de estas variables, las otras tres quedan fijas y pueden evaluarse. De las posibles combinaciones de cuatro variables que se especifican, sólo unas cuantas se emplean en los problemas de ingeniería. En el diseño de equipo nuevo, el caso más común involucra el conocimiento de hF , ;c¡, y XD • Se selecciona entonces un valor de '-o ID que produzca la combinación más económica de costos de equipo y de energía. Los costos de equipo son proporcionales al número de etapas N, mientras que los costos de energía se relacionan directamente con la carga térmica en el rehervidor (qs l. debido a que representa el vapor que se suministra en el rehervidor. Al aumentar el número de etapas, la carga térmica del rehervidor disminuye, de tal forma que es posible asegurar la existencia de un costo total mínimo de equipo y energía. Al evaluar la operación de equipo existente o al planear un nuevo uso para él, N casi siempre resulta fija, mientras que '-o ID, qs Y -Qc , no pueden exceder ciertos valores dictados por las dimensiones del equipo. Por lo general se conocen la entalpía y la composición de la alimentación, por lo que deben evaluarse las posibles composiciones de los productos. Existe una cierta flexibilidad, ya que Lol D, qs Y - qc pueden ajustarse en un intervalo por debajo de sus valores máximos.

y Yl' el punto delta se aproxima a Yl ; se necesitan más etapas. Si se reduce '-o ID hasta un punto en el que la prolongación de una línea de unión pasa a través de cualquier punto delta, ocurre una infinitud en el que se requiere de un número infinito de etapas para llevar a cabo esa separación específica. Este valor de '-o ID se conoce como relación de reflujo mínimo. Un valor de Lo ID por debajo del valor mínimo, no puede dar la separación específica aun con un número infinito de etapas. Una relación de reflujo mayor que la mínima, necesita un número finito de etapas para una separación específica. La relación de reflujo mínimo se determina mediante el siguiente procedimiento esquemático. Primero se localizan varias línea de unión en el intervalo de composición- de XD a;c¡, (Fig. 6-11). Resulta útil seleccionar la línea de unión que pasa exactamente a través de Z¡, , así como algunas otras líneas en ambos lados de la alimentación. Las líneas de unión que van de zFaXD , se prolongan hacia arriba para intersectar la línea vertical X& = X D • Las líneas, de unión que van de Z¡, a;c¡, se prolongan hacia abajo hasta la intersección con la línea vertical en Xx = ;c¡, . Los dos puntos delta deben quedar sobre una línea recta que pase a través de ZF por lo que la compo-

'-o ID para valores fijos de ~ , ><o

%A

para la

Lo/D mínima

Reflujo
A medida que disminuye la relación de reflujo ('-o) a producto destilado (O), se requieren más etapas para una separación específica. Un análisis de la Ec. 6-19, muestra que una reducción de '-o ID para valores fijos de hu y H1 origina un desplazamiento del punto delta hacia H1 • A medida que el punto delta se acerca a H1 , se obtiene un pequeño cambio en la composición entre las etapas, por lo que se requiere de un mayor número de éstas. Para la extracción, la Ec. 6-6 muestra que al disminuir

%6
para la

Lo/D mínima

%a

Fig. 6-11

Determinación del valor mínimo de 41D .

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100 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

sición de la alimentación se utiliza como un punto pivote para una línea que intersecta las verticales Xt. = ~ y Xi = Xs. Un valor muy grande de Lo / D da lugar a puntos delta alejados del diagrama de fases y pocas etapas (Fig. 6-11). Al reducir el valor de Lo / D, la línea que pasa a través de q. gira en el sentido de las manecillas del reloj originando puntos delta más cercanos al diagrama. Por último, esta línea intersecta una línea de unión ya sea en Xt. = ~ o Xi = Xs . La línea de unión que intersecte primero cuando se aproximen al diagrama X t. Y Xi , determina el valor mínimo de Lo /D, ya que especifica el menor Lo / D que da lugar a la separación que se desea efectuar. En el caso que se muestra en la Fig. 6-11, la línea de unión que pasa a través de la alimentación determina la Lo /D mínima. En general, cualquier línea de unión puede ser determinante, dependiendo de la forma de la curva de equilibrio. Al aumentar el reflujo, disminuye el número de etapas que se requiere para llevar a cabo una separación específica. A reflujo total, no se extraen los productos (D = O, B = O), no se suministra alimentación (F = O) ni se requiere de un número mínimo de etapas para una separación específica. En tal caso, Lo / D = 00 y lis / B = oo. En esta condición, los dos puntos delta caen en el infinito y las líneas de construcción hacia el punto delta son verticales; en otra palabras, Yn + 1 = ~ Y Y m + 1 =
Xm •

N

N mfn

__ __ L___ __ I
I I

I I I

~

Intervalo

orma l de

diseño

=-=::-::-::---:---===-::

Fig. 6-12 Variación del número de etapas con la relación de reflujo, para una separación específica. y el número mínimo de etapas sirven como asíntotas de la curva. Las columnas de destilación se diseñan normalmente evitando las regiones asintóticas de la curva. En la destilación, un reflujo mayor requiere de un número menor de etapas, pero de mayores cargas térmicas en el rehervidor y condensador. Debido a que el calor que se suministra en el rehervidor tiene un costo; un balance económico entre los costos de operación e iniciales de equipo determinará la mejor relación de reflujo. En forma similar, en la extracción líquida, una mayor relación de reflujo da lugar a menos etapas pero necesita de una mayor velocidad de disolvente y una mayor carga en el separador de disolvente, incrementándose los costos de operación. Es posible efectuar una evaluación económica para determinar la combinación óptima de costos de equipo y operación para una separación específica. En la Fig. 6-13 se muestra una evaluación típica. El diseño óptimo se presenta en el punto de costo total mínimo.
Ejemplo 6-3 Determinar la relación mínima de reflujo y el número mínimo de etapas para la separación del Ej. 6-2.

Las columnas de destilación pueden operarse realmente a reflujo total. Algunas veces se arranca una columna cargando suficiente alimentación de líquido para llenar todos los platos de la columna. El rehervidor evapora el líquido que fluye hacia él y el vapor resultante su be a través de la columna hasta llegar al condensador. El líquido que se condensa fluye hacia abajo, de plato en plato. Por último, todas las etapas se encuentran llenas de líquido. Si no se adiciona una mayor cantidad de alimentación y no se extraen fondos o producto destilado, la columna operará a reflujo total. Cuando se conoce el número de etapas, es posible calcular la composición de estado estable del domo y el líquido del fondo, como se enunció anteriormente. Los datos a reflujo total indican al operador cuál es la mejor separación posible en la columna . Una vez que la columna alcanza un estado estable a reflujo total, se extraen el destilado y los fondos, suministrando alimentación a una velocidad que crece hasta alcanzar la producción que se desea. Al extraer el destilado y los fondos, la pureza del producto disminuye. El concepto de reflujo total como se definió aquí, carece de significado cuando se emplea el reflujo en un solo extremo de la cascada, como en la extracción líquida, debido a que no hay forma de tener un reflujo del producto de la fase L. Los conceptos de reflujo mínimo y número mínimos de etapas a reflujo total son útiles para estimar la dificultad de separación, para fijar la relación de reflujo de operación y para analizar la operación de la columna. En la Fig. 6-12 se muestra cómo puede variar el número de etapas al cambiar la relación de reflujo. El reflujo mínimo

t
tí :;¡
"O

o
o

Diseño óptimo a costo

C.
Q)

'" ·c :;¡
"O

"O "O

o c.
o tí o u
Número de etapas ----.-

Fig. 6-13

Determinación del disefío óptimo en la destilación.

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OPERACIONES DE MULTIETAPAS A CONTRACORRIENTE CON REFLUJO 101

Solución Del Ej. 6-2, ZF = 0.2, J<B = 0.023, Xv = 0.8, como se observa en la Fig. 6-14. Para encontrar la relación mínima de reflujo se prolongan las líneas de unión de la sección de enriquecimiento hasta la intersección con la línea vertical Xn = 0.8. La línea de unión que intersecta en un punto más alejado del diagrama determina el valor de h. para la relación mínima (véase la Fig. 6-14). Por la Ec. 6-17, este valor de h. da lugar a (Lij /Dmfn = 0.93. Una revisión de las líneas en la sección de agotamiento, muestra que la línea de unión que se identificó previamente en la sección de enriquecimiento, determina la relación de reflujo mínimo. Para el número mínimo de etapas, los dos puntos delta corresponden a infinito. Trazando las etapas a partir de J<B = 0.023 hasta Xn = 0.8, se obtiene Nmfn = 5.2 (Fig. 6-14). La existencia de un punto de infinitud en la alimentación, como en el Ej. 6-3, es característica de las soluciones ideales. Para muchos sistemas reales, las re-

laciones de equilibrio producen puntos de cruce de líneas en otras composiciones. Esto se considerará nuevamente en el Cap. 7.

Reflujo subenfriado
Un condensador total puede no sólo condensar sino también enfriar el reflujo líquido por debajo de su temperatura de burbuja. A este reflujo se le conoce como reflujo subenfriado. Cuando se alimenta un reflujo subenfriado a una columna de destilación, se condensa algo del vapor produciendo un flujo descendente de líquido mayor que el reflujo que se suministra. La relación L/Vse conoce como relación interna de reflujo. Para un mismo valor en la relación externa de reflujo (Lo / D), un reflujo subenfriado producirá una relación interna de reflujo mayor que la de un reflujo a su temperatura de burbuja. Todas las ecuaciones que se derivaron son aplicables a un reflujo subenfriado, siempre que ha se grafique correctamente por debajo de la curva de entalpía para líquido saturado. Debe notarse que el reflujo subenfriado no cambia el flujo neto. Un reflujo subenfriado en la destilación es análogo a un reflujo del extracto en la extracción, que contiene una cantidad de disolvente menor que la que daría una composición que quedara sobre la envolvente de fases.

h~(mínl

Ah~=oo Sistema etanol-agua 1 atm presión

t

20000

Arrastre
El arrastre se presenta cuando la fase pesada L no se separa por completo de la fase ligera V antes de salir de la etapa de equilibrio. El arrastre en la fase L resulta en una composición de la fase V diferente del valor de equilibrio. Si se conoce la relación de la fase L que se arrastra a la fase V, puede determinarse un nuevo punto para la fase V y utilizarlo para calcular el número de etapas de equilibrio que se requiere. Entre los ejemplos de arrastre de la fase L en la fase V se incluyen el arrastre del líquido con el vapor en una columna de capuchones en la destilación y el arrastre de sólidos insolubles con el extracto en la lixiviación. En la extracción líquido-líquido, es posible observar el arrastre tanto del extracto como del refinado en la otra fase.

15000

1

10000
h,H

I I I 1
140· 100· 60·

1

00

N

~

5000

O

1.0

-5000

Ah~=-oo

0.8

-10000

0.6

Presión
Ya

0.4

0.2,

~

~

-L

-L 0.6 Xa

~

0.2

0.4

0.8

-JO 1.0

Fig.6-14 Solución al Ej. 6-3.

El diseñador de una columna de destilación puede seleccionar la presión a la cual operará la columna, escogiendo, si es posible, la presión que dé lugar a temperaturas en el rehervidor y el condensador, en un intervalo que permita el empleo de medios de calentamiento y enfriamiento con un costo bajo. A menudo se emplea vapor de baja presión para el calentamiento en el rehervidor, mientras que como fluido de enfriamiento en el condensador se utiliza aire o agua. Estos materiales son relativamente económicos y de gran disponibilidad. Si se

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102 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

selecciona una presión de tal forma que la columna opere por debajo de la temperatura ambiente, la necesidad de refrigeración para suministrar el fluido de enfriamiento incrementará notablemente el consumo de energía y los costos de operación. Algunas veces, el empleo de refrigeración es inevitable, como en la destilación de gases muy volátiles tales como gas natural o aire. Al fijar la presión, el diseñador debe considerar también la sensibilidad térmica de los materiales que se van a destilar. En ocasiones es necesario emplear una presión por debajo de la atmosférica a fin de que la temperatura sea suficientemente baja para evitar la descomposición térmica. Por ejemplo, en la destilación de petróleo crudo, la columna que procesa los materiales menos volátiles opera al vacío.

Control
Las columnas de destilación requieren de un cuidadoso control para asegurar una operación uniforme y la obtención de los productos con la composición que se desea. Las columnas de destilación a escala industrial se controlan en forma automática, empleando sistema eléctricos o neumáticos. Con frecuencia, dichos sistemas de control son extremadamente complejos y re-

quieren de poca supervisión humana, que por lo regular la efectúa un operador desde un cuatro central de control. Los sistemas de control deben ser capaces de corregir las fluctuaciones inesperadas de las variables de proceso, que ocurren frecuentemente, aun operando a estado estable. Por ejemplo, la composición de la alimentación o su condición térmica pueden cambiar debido a fluctuaciones en algún punto del proceso químico. Una tormenta repentina puede disminuir la temperatura del ambiente que rodea a una columna sin aislamiento, modificando las pérdidas de calor de la columna. El arranque y paro de procesos químicos que tienen unidades de destilación implican problemas de control adicionales. En esos casos puede necesitarse de un control más dire<::to por parte del operador. En la Fig. 6-15 se muestra un esquema de control simple para una columna de destilación. Es posible diseñar sistemas más complejos que, de hecho, se utilizan con frecuencia . En la Ref. 1 se incluye un estudio más amplio sobre el control de columnas de destilación.

CORRIEÑTES INTERMEDIAS
En cualquier operación de transferencia de masa es posible tener más de una corriente de alimentación o más

Agua de enfriamiento
r;::====~

Tanque de reflujo
Io-------iili....".. Producto

destilado

Alimentación (Velocidad fija)

@ Control de flujo @ Control de nivel

® Control de presión ® Control de temperatura

le
Producto de fondos

~--~-L..-Vapor

Condensado

Fig.6-15 Control en una columna de destilación. El sistema que se muestra es un esquema relativamente simple para mantener la estabilidad de la columna y las purezas de productos que se desean. La presión de la columna se mantiene a cierto valor, controlando la temperatura del agua de enfriamiento en el condensador. Un incremento en el flujo de agua de enfriamiento aumenta de manera notable la velocidad de transferen-

cia de calor en el condensador y disminuye la temperatura de condensación, que a su vez origina una disminución de la presión. La pureza del destilado se mantiene midiendo la temperatura en un plato de la sección de enriquecimiento. Para una mezcla binaria, la temperatura determina la composición. Si la temperatura se eleva demasiado, aumenta la cantidad del componente menos volátil en la sección de enriquecimiento y entonces, el controlador de temperatura incrementa el reflujo para mejorar la separación y reducir la concentración del componente menos volátil en el plato de la sección de enriquecimiento. El líquido que sale del condensador se acumula en un tanque de reflujo. Cuando el nivel del líquido excede un valor preestablecido, el controlador de nivel abre la válvula de producto destilado hasta un punto tal que se mantenga ese nivel de líquido en el tanque. En el fondo de la columna, debe mantenerse un nivel del líquido para asegurar un funcionamiento correcto del rehervidor. En el rehervidor de termosifón que se muestra, el líquido hierve dentro de los tubos, calentándose con vapor que se condensa en la chaqueta de los tubos. El líquido fluye hacia el fondo del rehervidor, mientras que una mezcla de líquido y vapor retorna a la columna. La velocidad de flujo del vapor de agua se controla a un cierto valor que determina en forma efectiva el reflujo de vapor en la columna cuando se conoce la velocidad de flujo de la alimentación. Alternativamente el flujo de vapor de agua también podría controlarse por la temperatura de un plato en la sección de agotamiento, con objeto de controlar con mayor precisión la pureza del producto de los fondos . Aquí se supone que la velocidad de flujo, la composición y la condición térmica de la alimentación se controlan en algún otro punto del proceso químico, aunque el sistema de control que se muestra podría corregir fluctuaciones pequefias en las condiciones de alimentación.

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D

1

F

B

Fig. 6-16 Corriente intermedia para una destilación. Para la extracción líquido-líquido, se elimina la unidad S y se suministra disolvente en la etapa N en forma de VN + l ' YN + l. de dos corrientes de productos. Por .ejemplo, en la destilación de petróleo crudo pueden obtenerse gas ligero, propano~ butano, gasolina, nafta, queroseno, aceites ligeros, aceite lubricante, aceite combustibles y asfalto, como productos en distintos puntos de la columna. El cálculo de la destilación para estas mezclas multicomponentes es muy complejo. Un caso simple de una corriente intermedia para una destilación binaria o extracción puede manejarse mediante los métodos que se han estudiado. En la Fig. 6-16 se muestra un ejemplo con dos alimentaciones. La introducción o eliminación de una corriente intermedia (t) cambia el flujo neto. En consecuencia, debe establecerse un nuevo punto delta. En la Fig. 6-16 existen tres flujos netos diferentes, que originan tres puntos delta: A para las etapas 1 a 1-1, K para las etapas 1 a la F-l y ¡; para las etapas Fa N. Las ecuaciones para los flujos netos totales son
~ =

Xli

Lo - V1 = Ln - Vn+ 1 = -(O + Vd LN - VN+l = Lm - Vm-rl

(6-1 ) (6-2) (6-23)
Xa ,

3 3

c:

== L¡ - V¡+1

Ya

El subíndice i se refiere a cualquier etapa en la sección intermedia de la columna entre las etapas 1 y F - 1. El flujo neto en el extremo izquierdo de la cascada es A. Después de añadir la corriente intermedia (t), el flujo neto se transforma en (6-24) Cuando se suministra la alimentación (A, el flujo neto es (6-25) La corriente 1 puede tener un valor positivo (una alimentación) o un valor negativo (un producto). Es posible calcular otras corrientes intermedias definiendo flujos netos adicionales. Hay tres flujos netos diferentes ';'1 en consecuencia, debe haber tres puntos delta. Para un caso típico la determinación de los tres puntos delta se muestra en la Fig. 6-17. Si se conoce la relación de reflujo, puede localizarse X~ en la línea X o Yl mediante el uso de la Ec. 6-6a. Una vez que se localiza X~, Xi. puede determinarse por referencia a las Ecs. 6-2 y 6-25. La Ec. 6-2 implica que X~ estará en la línea XN YN+l' que se muestra en el diagrama . La Ec. 6-25 puede emplearse para construir otra línea que intersecte a Xv YN+l en x ~. Puesto que hay tres términos en el lado derecho de la Ec. 6-25,la adición debe llevarse a cabo en dos etapas. Primero, se suman

Fig.6-17 Determinación gráfica de los puntos delta para una extracción líquida con una corriente intermedia de producto. gráficamente 1 y F para dar la suma ~. ~ y A pueden sumarse para dar a (es decir, Xi. quedará en la línea recta X~Z1:). La intersección de esta línea con XN YN+l es X~. La suma ~ puede considerarse como una "alimentación ficticia". Las secciones de la cascada que se encuentran entre 1 y 1, así como entre Fy N, se comportan como si hubiera una sola alimentación ~ = 1 + F en algún punto entre 1 y F. Los flujos netos en estas dos secciones pueden determinarse combinando 1 y F en la alimentación ficticia, (~) y considerando la cascada como un caso norma! de una sola alimentación. Debido a que en la Fig. 6-16 la corriente 1 era un producto, su valor numérico es negativo y Z1: queda más allá de q. sobre la línea Z¡ZF, como en el caso usual de la sustracción. A fin de determinar x~, se abandona el concepto de alimentación ficticia que es una expresión del flujo neto que va de 1 a F. El terce. punto delta se localiza con el uso de las Ecs. 6-24 y 6-25 en la intersección de las líneas XdZ" y X0. Ahora es posible trazar las etapas usando el punto delta adecuado para cada sección de la cascada. Las corrientes intermedias en la destilación yen otras operaciones se calculan en forma similar. En la destila-

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REFERENCIAS
1. Luyben, (1973). W. L., Pracess Madeling, Simulatian, and Control far Chemical Engineers, McGraw-Hill, New York

PROBLEMAS
6-1 Evalúe los flujos netos por componente total en el Ej. 6-1. 6-2 Empleando las mismas velocidades y composiciones de disolvente y alimentación del Ej. 6-1, determine la máxima concentración posible de estireno en el punto de extracto de una cascada simple a contracorriente. 6-3 Loealice los puntos delta del Ej. 6-1 sobre un diagrama ternario .: Intente trazar el número de tapas que se requiere sobre este diagrama. _ 6-4 Demuestre que LN'/F' = XdZ';XOXN 6-5 Derive la Ec. 6-6b. 6-6 Derive las Ecs. 6-18 a 6-22. 6-7 Muestre que para una composición específica de alimentación, es posible obtener una mayor recuperación de soluto a y un producto de extracto de mayor concentración mediante el uso de reflujo de extracto (es decir, compare la extracción con reflujo con la extracción sin reflujo y muestre las concentraciones limitantes que es posible alcanzar con un gran número de etapas; esto puede efectuarse con mayor facilidad en una base libre de disolvente). 6-8 Por medio de un diagrama, muestre que el reflujo en ambos extremos de una columna de destilación puede conducir a una mayor recuperación y pureza de producto que en una cascada con flujo simple a contracorriente. 6-9 Convertir la Fig. 6-4 a coordenadas libres de disolvente y describir el procedimiento gráfico de cálculo que se requiere para el reflujo, empleando coordenadas libres de disolvente. Escriba todas las ecuaciones en las que se basa el cálculo gráfico. 6-10 Con una alimentación de composición X. = 0.3, x;, = 0.7 Y con un disolvente puro: (a) ¿Cuál es la concentración máxima de a que puede obtenerse en el extracto (en una base libre de disolvente) para el sistema que se muestra en la Fig. 3-8? 1. Sin reflujo. 2. Con reflujo del extracto. (b) Repetir el inciso anterior con el sistema de la Fig. 3-9 (o de la Fig. 3-10). (e) Compare los resultados de los incisos (a) y (b). 6-11 Describa los cálculos gráficos que se requieren para determinar el número de etapas en la destilación de una mezcla de etanol yagua en donde sólo se emplee reflujo para el destilado. En vez de utilizar un rehervidor, se alimenta vapor de agua saturado por el fondo de la columna, a contracorriente con el producto de los fondos. Desarrolle cualquier nueva ecuación que se necesite. 6-12 ¿Cuál es la concentración máxima de etanol que puede alcanzarse en el producto si se alimenta una solución acuosa que contiene 30% en mol de etanol? La alimentación es un líquido saturado: (a) Sin reflujo. (b) Con reflujo del destilado. (e) Con reflujo del destilado y de los fondos. (d) ¿Qué ventajas ofrece el inciso (e) sobre el (b)?

Fig. 6-18 Destilación de petróleo crudo. Esta columna de destilación atmosférica efectúa la primer separación del petróleo crudo en distintas corrientes de productos. La alimentación de petróleo crudo se calienta en el horno que se muestra a la izquierda de la base de la columna. La alimentación se evapora parcialmente y entra a la columna a través de la tubería grande que se encuentra por encima del soporte de concreto en forma de anillo. La gasolina y los gases volátiles salen de la columna por el domo a través de la tubería de gran diámetro y se envían a un condensador parcial que se encuentra en la base de la columna. El reflujo se bombea hacia el domo de la columna. La tubería que se encuentra en varios puntos de la altura de la columna indica la presencia de corrientes intermedias incluyendo nafta, queroseno, diesel ligero y diesel pesado. Los componentes más pesados ( breas y/o asfaltos) salen por el fondo de la columna, el cual se observa por debajo del soporte de concreto. Esta columna, que mide 197 pies de altura y tiene un diámetro de 28 pies, procesa 200 ()()() barriles diarios de crudo. Las columnas de este tipo utilizan por lo general platos de válvulas como los que se muestran en la Fig. 2-10. La escala de la fotografía puede apreciarse en relación con los dos trabajadores que se encuentran a la mitad de la columna. (Cortesía de Foster Wheeler Energy Co.)

ción, una corriente intermedia puede consistir en tan só-

lo una adición o eliminación de calor. En la Fig. 6-18 se muestra un ejemplo de destilación con corrientes intermedias.

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OPERACIONES DE MULTIETAPAS A CONTRACORRIENTE CON REFLUJO 105

6-13 Una solución compuesta por 95% en mol de etanol y 5% de agua se alimenta a una columna de destilación equivalente a un gran número de etapas de equilibrio. Si la columna se opera con una relación de reflujo alta, estimar las composiciones del producto destilado y del de los fondos. 6-14 ¿Es posible operar una columna de destilación a reflujo total? ¿Por qué puede preferirse operar una columna a reflujo total? ¿Es posible operar una columna a reflujo mínimo? Explique. 6-15 En una columna de destilación típica con reflujo, ¿cuál es la dirección del flujo neto de calor? ¿Del componente más volátil? ¿Del componente menos volátil? ¿Cuál es la dirección del flujo peto total? Asegúrese de considerar tanto la sección de agotamiento como la de enriquecimiento. 6-16 ¿Por qué en la Fig. 6-7, h. es negativo mientras que h. es positivo? 6-17 Indique cómo debe construirse un rehervidor: (a) De manera que sea equivalente a una etapa de equilibrio. (b) De manera que no contribuya a formar una fracción de etapa. 6-18 (a) Se conocen los siguientes datos para un sistema de extracción líquida para tres componentes:
Curva del extracto: X = 4.0 -X•. Curva del refinado: X = 1.0 -X . Curva del equilibrio: Y. = 2XA /(l + X) . Determine el número de etapas que se requiere para efectuar la siguiente separación: Alimentación: loo0lb/h;X = 0.4, Xb = 0.6 Producto de extracto: X = 0.8, Xb = 0.2 Producto de fondos: X = 0.05, Xb = 0.95 Disolvente que entra: y. = O, Y. = 4.0, 11,,+1 500 Ib/h Relación de reflujo del extracto: (L,,/D) = 3.0 (No hay reflujo del refinado). (b) Se conocen los siguientes datos para una mezcla binaria ideal en fase líquida: Curva de entalpía del vapor saturado: H = 4000 - loo0x;. Curva de entalpía del líquido saturado: h = 1000 - 1000x;. Volatilidad relativa = 3.0. Determine el número de etapas que se requieren para llevar a cabo la siguiente separación: Alimentación: 1000 lb mol/h; Jc;, = 0.4, hF = O. Destilado: x;. = 0.8 Fondos: x;. = 0.05 Relación de reflujo del destilado (Lo / D) = 3 . O No hay reflujo de los fondos. Por el fondo de la columna se alimenta un vapor saturado b a una velocidad de 500 lb mol/h. 6-19 Calcular las velocidades de flujo de líquido y vapor en cada etapa para el Probo 6-18 (b). ¿Qué generalización puede inferirse del resultado? 6-20 Una mezcla de 500 Ib/h compuesta por un 50% en masa de estireno y 50% en masa de etilbenceno va a separarse en productos con composiciones del 90 y 10% en masa de estireno (base libre de disolvente), por extracción con dietilenglicol puro como disolvente. Se utilizará reflujo de la fase extracto. Se encuentra disponible un sistema mezclador-sedimentador equivalente a 10 etapas de equilibrio. (a) Determine la relación de reflujo factible, suponiendo que el disolvente que sale del separador es puro. (b) Para las condiciones de (a), determine la velocidad de alimentación de disolvente fresco. 6-21 Una solución de 2000 Ib/h de aceite de semilla de algodón y ácido oleico que contiene 30% de ácido va a extraerse

con propano, en una cascada continua a contracorriente que se encuentra a una temperatura de 98.5 oC, empleando reflujo del extracto. El producto extracto contendrá 85% de ácido y tendrá un contenido despreciable de propano. El producto refinado debe contener 3% de ácido. La relación de reflujo del extracto será de 3.5. Tanto el disolvente fresco como el que se recupera son propano puro. (a) Calcular sobre un diagrama triangular el número de etapas de equilibrio que se requiere. (b) Calcular en coordenadas libres de disolvente, el número de etapas de equilibrio que se requiere. (c) Determinar la relación mínima de reflujo y el número mínimo de etapas. 6-22 Una mezcla gaseosa de propano y propileno puede separarse por adsorción fraccionada utilizando sílice gelatinosa a una presión de 1 atm. La sílice gelatinosa se alimentará por ·el domo de la columna y pasará a contracorriente con el gas. En el fondo de la columna, se agotará todo el gas adsorbido en la sílice gelatinosa. Parte del gas se eliminará como producto y parte regresará a la columna como reflujo. La alimentación contiene 60% en mol de propano y las corrientes de producto deben contener 90% y 5% de propano. (a) ¿Cuál es la relación mínima de reflujo? (b)¿ Cuántas etapas de equilibrio se requieren cuando se emplea una relación de reflujo igual al doble de la mínima? (c) ¿Qué cantidad de sílice gelatinosa se requiere por libra mol de alimentación si se utiliza el doble de la relación mínima de reflujo? 6-23 Una corriente de 100 lb mol/h de un vapor que contiene una fracción mol de 0.4 de NH3 y 0.6 de H2 0, se enriquecerá en amoníaco en una torre de destilación que consiste en Una sección de enriquecimiento y un condensador total. La alimentación que entra por el fondo de la columna (a su temperatura de rocío) está a 100 Ib/plg2 abs, que es la presión de operación. El destilado que sale del condensador total tiene una composición de 0.9 fracción mol de NH¡. Parte del líquido que condensa en el condensador total sale como producto destilado y otra parte retorna a la columna como reflujo; debe recuperarse el 85% del amoníaco que entra a la columna, en el producto destilado. (a) Calcular el número de etapas de equilibrio que se re, quiere y la relación de reflujo (L" / D). (b) ¿Cuál es la carga al condensador (calor que se elimina por hora en el condensador)? (c) Después de construirse la columna y entrar en operación, un cambio en el proceso modifica la alimentación a una fracción mol de amoníaco igual a 0.2, a su temperatura de rocío. ¿Puede emplearse la columna existente de (a)? Es posible ajustar la relación de reflujo para esta nueva alimentación, pero el número de etapas teóricas se encuentra fijo. La composicíón del destilado y el porcentaje de recuperación de amoníaco no deben alterarse. 6-24 Una alimentación líquida de etanol-agua va a agotarse de etanol en una columna de destilación que consiste en una sección de agotamiento y un rehervidor. El líquido se alimenta, por el plato superior, mientras que el vapor se genera en el rehervidor que toma el líquido del plato inferior y lo evapora totalmente. El producto de los fondos también se obtiene del plato inferior. (a) Calcular el número de etapas de equilibrio que se requieren para las siguientes condiciones: Alimentación: 100 lb mol/h, 0.2 fracción mol de etanol, 0.8 fracción mol de agua a 100 °F Y 1 atm.

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106 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

Producto en fase vapor: Producto de fondos:

0.5 fracción mol de etanol. 0.03 fracción mol de etanol.

(b) ¿Cuál es la carga en el rehervidor (Btu/h que se suministra en el rehervidor)? (c) ¿Es posible obtener un producto en fase vapor de 0.7 fracción mol de etanol con una unidad de agotamiento como ésta? (Puede emplear más etapas y una relación de reflujo más alta, pero utilice las mismas composiciones para la alimentación y los fondos.) Explique . 6-25 Se van a examinar varios sistemas para producir oxígeno relativamente puro a partir del aire. Este se encuentra disponible como un líquido a su temperatura de burbuja (79% en mol de NH 2 , 21 % en mol de O2), Se desea producir un oxígeno líquido con una pureza del 99% en mol. La presión es de 101. 3 kN/m 2. (a) Suponga que el nitrógeno se agota de la alimentación en una columna simple a contracorriente (sin reflujo) empleando un vapor de ~/N2 a su temperatura de rocío como agente de agotamiento. ¿Cuál es la fracción mol mínima de ~ en este vapor que permitirá recuperar un líquido. con la pureza que se especificó con anterioridad? Comente la factibilidad práctica de este proceso. (b) Suponga que se adiciona un rehervidor a la cascada a contracorriente de la parte (a), con objeto de contar con la corriente de vapor necesaria para agotar al nitrógeno de la alimentación. El producto rico en oxígeno sale del rehervidor, mientras que el vapor de desecho se elimina por la parte superior de la cascada, en donde se alimenta el aire líquido . ¿Cuál es la velocidad mínima del vapor de desecho que permitirá la separación si se alimentan 100 mol / s de líquido? ¿Qué porcentaje del oxígeno que se alimenta se recupera en el producto líquido? (c) Suponga que se adiciona un condensador parcial a la cascada de la parte (b) a fin de obtener una mayor recuperación del oxígeno que se alimenta. Con un número infinito de etapas y una alimentación en el lugar apropiado, ¿cuál es la recuperación máxima posible de oxígeno? Si se desea recuperar solamente el 95%, ¿cuál es el reflujo mínimo del condensador para llevar a cabo esta separación? (d) ¿Cuáles son las ventajas y desventajas comparativas entre los sistemas (b) y (c)? 6-26 Una mezcla de amoníaco-agua de 72lb mol/h, a 70°F Y 100 Ib/plg2 abs, conteniendo 25% en mol de amoníaco, va a fraccionarse en una torre de destilación en un producto que sale por el domo con un 95% de amoníaco y un producto de fondos que contiene 4% de amoníaco. El producto del domo es un vapor que sale en equilibrio con el reflujo de un condensador parcial, mientras que los fondos salen del rehervidor. La carga en el rehervidor es de 700 000 Btu/h. (a) ¿Cuál es la carga en el condensador (Btu/h)? (b) ¿Cuál es la relación de reflujo (4 I D)? (e) ¿Cuántas etapas de equilibrio se requieren? (d) ¿Cuál es el flujo neto de calor en la columna? (e) ¿Cual es la relación mínima de reflujo para esta separación? (f) ¿Cuál es el número mínimo de etapas que se requiere a reflujo total? 6-27 Una solución de 100 lb mol/h acuosa que contiene 20% en mol de etanol, va a fraccionarse a 1 atm , para producir un destilado que contenga 80% en mol de etanol y un producto de fondos con 2% en mol de etanol. El condensador total tiene una carga de 1 000000 Btu/h. El producto de los fondos

sale por el plato inferior. La alimentación es un líquido a 140 °F. (a) ¿Cuántas etapas de equilibrio se requieren? (b) ¿Cuál es la carga en el rehervidor? (c) Grafique el número de etapas que se requieren para llevar a cabo esta separación, como una función de la relación de reflujo. La gráfica debe abarcar desde el reflujo mínimo hasta el reflujo total. (d) ¿Cuántas etapas se requerirían si la alimentación fuera una mezcla de líquido y vapor en proporciones iguales? 6-28 Se van a producir oxígeno y nitrógeno por destilación fraccionada de aire, a una presión de 101.3 kN/m 3 • La alimentación (79% en mol de nitrógeno, 21 % en mol de oxígeno) está formada por vapor en un 75%. La composición del producto destilado, un vapor que se extrae del condensador, contendrá un 95% en mol de nitrógeno. El producto de los fondos, un líquido que sale del plato inferior antes del rehervidor, tendrá una composición del 2% en mol de nitrógeno. (a) ¿Qué porcentaje del oxígeno que se alimenta podría recuperarse en el producto de fondos? (b) ¿Cuál es la relación mínima de reflujo y el número mínimo de etapas de equilibrio que se requieren para llevar a cabo esta separación? (c) ¿Qué relación de reflujo se requeriría si se emplease una columna con siete etapas de equilibrio? (d) Para una alimentación de 100 mol/s, determine las velocidades de flujo para el líquido y el vapor en las secciones de enriquecimiento y agotamiento de la columna que se indica en la parte (c) . (e) ¿Cuál es la temperatura del líquido en el rehervidor? ¿Del líquido en el condensador? (f) ¿Cuál es la carga térmica en el rehervidor? ¿Cuál es la carga en el condensador? 6-29 Una solución acuosa de etanol de 50 lb mol/h que contiene 23% en mol de etanol va a fraccionarse a 1 atm , utilizando una columna de destilación con un condensador total y un rehervidor del cual se extrae el producto de fondos . El destilado tendrá una composición del 82% en mol de etanol, mientras que los fondos contendrán un 3% en mol de etanol. La alimentación se encuentra a su temperatura de burbuja. (a) Para una relación de reflujo (Lo l D) de 3, ¿cuántas etapas de equilibrio se requieren? (b) Grafique el número de etapas que se requieren para esta separación, como una función de la relación de reflujo , cubriendo desde el reflujo mínimo hasta el reflujo total. (e) Grafique la carga térmica en el rehervidor como una función de la relación de reflujo, desde el reflujo mínimo hasta el reflujo total. (d) ¿Cuántas etapas de equilibrio se requerirían para una relación de reflujo igual a 3, pero empleando un reflujo subenfriado 30 °F por debajo de su temperatura de burbuja?

6-30 Se va a diseñar una columna de destilación con un condensador total y un rehervidor parcial para producir un destilado que contenga 95% del etanol que se alimenta, con una composición del destilado del 80% en mol de etanol. La alimentación consiste en 100 lb mol / h de un líquido a su temperatura de burbuja; su composición es de 25% en mol de etanol. (a) ¿Cuál es la relación mínima de reflujo? Señaie la línea de unión crítica. (b) ¿Cuántas etapas se requieren si la carga térmica en el condensador es de 1 500000 Btu / h?

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OPERACIONES DE MULTIETAPAS A CONTRACORRIENTE CON REFLUJO 107

(c) Determine rigurosamente la velocidad del líquido que fluye de la tercera etapa a partir del domo, para las condiciones de (b). 6-31 Va a emplearse un sistema de destilación existente, equivalente a 8 etapas de equilibrio para separar una alimentación líquida saturada, que contiene 40% en mol de etanol y 60% en mol de agua. El destilado, que es un líquido saturado, deberá tener una composición del 80% en mol de etanol, mientras que el líquido saturado que sale por el fondo contendrá 10% en mol de etanol. El sistema opera a 1 atm de presión y no tiene pérdidas de calor en ninguna etapa. (a) Determine la carga térmica en el rehervidor para esta separación. (b) ¿Cuál es el porcentaje de recuperación de etanol en el producto destilado? 6-32 Se va a separar un líquido saturado que contiene 30% de etanol y 70% de agua, para obtener un destilado cuya composición sea del 80% de etanol. En el destilado deberá recuperarse un 90% del etanol alimentado. (a) Determine la relación mínima de reflujo y el- número mínimo de etapas para esta separación . (b) ¿Cuántas etapas se requieren con una relación de reflujo 20% mayor que la mínima? (c) ¿Cuál es la carga térmica en el rehervidor para el caso (b)? 6-33 Una mezcla líquida que se encuentra a una temperatura de 80°F, contiene 30% de etanol y 70% de agua . Va a seapararse en dos productos cuyas composiciones sean 5 y 75% de etanol. Se encuentra disponible una columna de destilación existente. Esta equivale a 7 etapas de equilibrio y su rehervidor puede suministrar hasta 1 000000 Btu/h. ¿Qué cantidad de líquido puede procesarse en una hora, empleando la columna existente? 6-34 Se va a fraccionar una solución acuosa de amoníaco que contiene 27% en mo.1 de amoníaco, a 100 Ib/plg2 abs, en una torre equivaiente a 5 etapas de equilibrio. Se desea recuperar en el destilado 95% del amoníaco, con una concentración de 98% en mol de amoníaco. La solución se alimenta a 20 °F por debajo de su tempetaruta de burbuja. ¿Qué relación de reflujo debe emplearse? 6-35 Se va a separar aire para obtener oxígeno y nitrógeno relativamente puros, mediante una destilación a baja temperatura a la presión atmosférica normal (101 .3 kN/m 3 ). Se alimentan 100 mol / s (79% en mol de N2 y 21 % en mol de O2 ) que consisten en una mezcla equimolar de líquido y vapor. El producto destilado (97% en mol de N2 ) es un vapor que sale de un condensador parcial. El producto de fondos (98% en mol de Üz) sale del rehervidor. (a) ¿Cuál es el número mínimo de etapas a reflujo total? (b) ¿Cuál es la relación mínima de reflujo? (c) Para una relación de reflujo de 1.8, ¿cuántas etapas de equilibrio se necesitan? (d) ¿Cuáles son las cargas térmicas para el condensador y el rehervidor de (c)? 6-36 En la separación de aire para obtener oxígeno de alta pureza se utiliza una columna de destilación doble como la que se muestra en la figura. El condensador de la columna de alta presión sirve como rehervidor para la columna de baja presión, evitando la necesidad de suministrar un refrigerante externo al condensador . El líquido a ebullición que se encuentra en el rehervidor de la columna de baja presión sirve como medio de enfriamiento para condensar el vapor que forma el reflujo y el producto destilado en la columna de alta presión. La columna de baja presión no tiene condensador, mientras que la de alta

99%N2 1%02
vap. sat o

'0 .¡¡;

e

a.

~

Subenfriador
~~------~99%02

1% N2

líq. sato

98%N2 2%0,2
líq. sato

líq . sato

79%N2 21% 02
20%líq . 80% vap.

Diagrama de flujo para el Probo 6-36.
presión no tiene rehervidor. Estas columnas operan a una presión de 1 y 5 atm respectivamente. A la columna de alta presión se alimenta aire parcialmente licuado y consiste tan sólo de una sección de enriquecimiento . El vapor que se alimenta forma la corriente ascendente de vapor en la columna, mientras que el líquido se une al que desciende por la columna para dar lugar a los fondos, los cuales se alimentan a la columna de baja presión después de someterse a una expansión adiabática. El producto destilado que sale de la columna de alta presión se subenfría en un intercambiador de calor y después pasa a través de una válvula de expansión adiabática para transformarse en la corriente líquida que desciende por la columna de baja presión en lugar del reflujo . Este subenfriamiento es necesario para asegurar que el reflujo descendente del líquido sea suficiente después de la expansión. Debido al acoplamiento de las columnas, la carga térmica en el condensador de la columna de alta presión, 'es igual a la carga térmica en el rehervidor de la columna de baja presión . Para una relación de reflujo de 1.5 en la columna de alta presión y una alimentación a esa columna de 100 mol/s. (a) Calcular las velocidades de flujo para los productos finales ricos en oxígeno y nitrógeno. (b) Determine la entalpía del producto destilado en la columna de alta presión después de que se subenfría y expande (la expansión no modifica su entalpía). Suponga que no hay pérdidas de calor a través de las paredes de la columna. (c) Determine del número de etapas de equilibrio que se requieren en cada columna. 6-37 Una cascada simple de extracción a contracorriente tiene una corriente intermedia de producto extracto. Desarrolle las ecuaciones necesarias y describa el procedimiento de cálculo para esta situación.

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108 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS 6-38 Considere una columna de destilación con dos alimentaciones, un condensador total y un rehervidor total. Desarrolle las expresiones para el flujo neto en cada sección de la columna. Describa el procedimiento gráfico de cálculo para esta situación, suponiendo que se conocen los componentes de las alimentaciones, el destilado y los fondos, así como la velocidad de flujo de alimentación. Puede especificarse la relación de reflujo en el domo y calcularse el número de etapas. 6-39 Se va a fraccionar una mezcla para obtener un destilado, un producto de fondos y una corriente intermedia entre la alimentación y los fondos. (a) Dibuje un diagrama de flujo para la columna y señale las corrientes. (b) Trace un diagrama típico entalpía-concentración y muestre cómo se determina la localización de los puntos delta que se requieren. 'Suponqa que la relación de reflujo es fija y que se conocen las cantidades, composiciones y entalpías de F, D, B e l. 6-40 Se va a separar difenilhexano de docosano, por extracción con furfural en una cascada simple a contracorriente, a 45 "C. Hay dos fuentes de suministro del furfural que se emplea como disolvente, una pura y otra que contiene una pequeña cantidad de difenilhexano y docosano. Puesto que se desea procesar una cantidad máxima de alimentación, es necesario emplear ambos disolventes. Será deseable alimentar el disolvente impuro, por separado del disolvente puro. (e) Determine el número de etapas de equilibrio que se requieren. (d) ¿En qué etapa debe alimentarse el disolvente impuro? (Los datos para este sistema se encuentran en el Cap. 5, Probo 5-13.) 6-41 En el Probo 6-27, ¿cuántas etapas de equilibrio se requieren cuando el arrastre del líquido es de 10% en mol del vapor que sale de cada etapa? 6-42 Derive las Ecs. 6-24 y 6-25. 6-43 Se va a extraer aceite de hígado de mero utilizando como disolvente éter etílico, en una cascada simple a contracorriente. Se cuenta con dos fuentes de hígados de mero: 200 Ib/h de hígados con 10% de aceite y 90% de insolubles; 300 Ib/h de hígados con 35% de aceite y 65% de insolubles. El éte'r etílico que se emplea como disolvente contiene 2% de aceite de hígado de mero. El extracto final debe contener 75% de aceite y 25% de éter, debiendo recuperarse en el extracto el 95% del aceite que se carga con los hígados. (a) Calcular el número de etapas de equilibrio que se requiere cuando cada fuente de hígados se alimenta a la cascada en la mejor localización. Los datos para el flujo mínimo se encuentran en la Fig. 3-14. (b) Calcular el número de etapas de equilibrio que se requieren cuando se mezclan las dos fuentes de hígados y se alimentan juntas a la cascada. Use la misma velocidad de disolvente y recuperación que en la parte (a). 6-44 Se va a separar una mezcla de 100 lb mol/h que consiste en 40% en mol de a y un 60% en mol de b, para obtener un destilado cuya composición sea de 90% en mol de a y unos fondos con 5% en mol de a. En lugar de utilizar un condensador o rehervidor convencional, se propone lo siguiente: Cada etapa teórica en la sección de enriquecimiento tendrá un serpentín de enfriamiento que eliminará 100000 Btu/h del líquido del plato, mientras que cada plato teórico en la sección de agotamiento tendrá un serpentín de calentamiento que suministrará 100000 Bth/h para el líquido en el plato. (a) Calcular el número de etapas de equilibrio que se requiere para llevar a cabo la separación. Volatilidad relativa:
O'Q-

Corriente

Velocidad de flujo de masa Ib/h

Fracción de masa furfural

Fracción de docosano

Fracción de masa de defenilhexano

Rafinado que entra Disolvente 1 Disolvente 2 Extracto Refinado 5000 3000

0.00 1.00 0.92

0.70

0.30

O
0.05

O
0.03 0.15 0.01

= 3.0
h l000x

Entalpía: H = 9000 - 5OO0x; (a) ¿Que cantidad del refinado que entra puede procesarse con el disolvente disponible? Ib) Determine la cantidad de extracto y de refinado que sale.

donde x = fracción mol de a. (b) ¿Existe alguna ventaja de este sistema con respecto al condensador y rehervidor convencionales?

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Siete
Métodos Simplificados de Cálculo

Los métodos que se desarrollaron en los tres capítulos previos, pueden aplicarse al cálculo de procesos de separación de multietapas cuando se tiene disponible un número suficiente de datos físicos para el sistema que va a separarse. En muchos casos pueden emplea rse métodos aproximados de cálculo. Los métodos aproximados son por lo general , más rápidos que los que se consideraron previamente y con frecuencia requieren de un menor número de datos físicos. Los métodos se basan en modelos físicos simplificados de los sistemas que van a separarse, por lo que sólo son aplicables a sistemas que se ajustan a los modelos físicos. Algunos de los métodos aproximados pueden aplicarse a sistemas en donde los datos físicos son insuficientes para emplear los procedimientos' rigurosos de los capítulos anteriores . En tales casos, el sistema puede mostrar grandes desviaciones respecto a las suposiciones del modelo físico, por lo que los resultados pueden ser imprecisos, si bien útiles para estimaciones aproximadas de ingeniería. En este capítulo se consideran varios métodos aproximados de cálculo y se presentan sus limitaciones . Se desarrollan procedimientos gráficos simplificados para flujo simple a cont racorriente y para flujo a contracorriente con reflujo. Los conceptos cubiertos en los capítulos precedentes se desarrollan de nuevo empleando procedimientos gráficos simplif icados. Adicionalmente, se consideran ciertos procedimientos analíticos y ot ros aspectos que se basan en estos métodos simplificados.

al punto delta en el cálculo de etapa a etapa. La relación se obtiene de un balance de masa en una sección de la cascada. En los siguientes párrafos se desarrolla la relación y se indica bajo qué condiciones es útil en el cálculo de operaciones específicas de t ransferencia de masa. Un balance de masa alrededor de cualquier etapa n y el extremo izquierdo de la cascada simple a contracorriente de la Fig . 5-2 da el siguiente resultado. Balance de masa total:
Lo

+ Vn + 1 =

Ln

+ V1 + V 1Y1

(7-1 )

Balance de masa por componente:
L axo

+ V n + 1 Yn+ 1 =

Lnxn
+ 1

(7-2)

Resolviendo la Ec . 7-2 para Yn
Ln Yn +1 = - - x Vn +1 n

da (7-3)

+

V 1Y1 - Laxo Vn +1

La Ec. 7-3 relaciona las composiciones de una fase V, (Yn + 1) Y una fase L (x., ), que se cruzan en las etapas. Esta relación fue precisamente el propósito del punto delta que se definió en un capítulo anterior. Si se grafica la línea que representa a la Ec. 7-3 en coordenadas x-y, se tendrá la relación para todos los valores posibles de (x n , Yn + 1 ). Se conoce normalmente con el nombre de línea de operación . Si se conoce la composición (x., ) de la fase L en cualquier punto de la cascada, la composición (Yn + 1) de la fase V que fluye en la dirección opuesta en el mismo punto, puede determinarse de la gráfica de la Ec . 7-3 . Si además se grafica la curva de equi librio en el mismo diagrama x-y, es posible calcular gráficamente de etapa a etapa . Un punto en la curva de equilibrio representa a dos corrientes que salen en equilibrio de una etapa; por ejemplo, las corrientes que salen de la etapa 3 podrían represen t arse con un punto sobre la curva de equilibrio con coordenadas (x3 , Y3) ' Por otra parte, las coordenadas de un punto en la línea de operación representan las composiciones de dos corrientes que se cruzan entre

CALCULO GRAFICO EN EL DIAGRAMA DE EQUILIBRIO
En algunos casos de operaciones unitarias, el diagrama de eq uilibrio x-y, puede ser suficiente para el cálculo simplif icado del número de etapas de equ ilibrio que se requiere para una separación específica. La curva de equilibrio relaciona las composiciones que salen de una etapa de equ ilibrio, pero una nueva relación reemplaza

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110 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

dos etapas. Por ejemplo, el punto (X3, Y4) representa las composiciones de las corrientes L y V que fluyen entre las etapas 3 y 4. Las líneas de construcción horizontales y verticales que conectan puntos de la curva de equilibrio y de la línea de operación para formar una "escalera", no tienen significado físico; simplemente ayudan a localizar los puntos que sí lo tienen. Si se conoce x3 , puede encontrarse Y3 trazando una vertical en x3 a la curva de equilibrio. Después, es posible trazar una línea horizontal por Y3 hasta intersectar la línea de operación en x4 • El cálculo gráfico puede continuarse de esta forma, utilizando. alternada mente la línea de operación y la curva de equilibrio. En las siguientes secciones se dan más detalles sobre el procedimiento de cálculo, pero es necesario examinar primero el modelo físico para el cual puede aplicarse adecuadamente la Ec. 7-3 en cálculos gráficos. La Ec. 7-3 da lugar a una línea de operación recta cuando L y V se mantienen constantes a través de la cascada. Los términos Lo, V1 , Xc Y Yl tienen valores únicos y por ello, si Ves constante, el segundo término de la Ec. 7-3 es una constante. Si, adicionalmente, L es constante, la ecuación tiene la forma de una línea recta con pendiente y ordenada alorigen. Los subíndices de L y V pueden omitirse dado que estos términos son constantes.
Yn+l = V Xn

L

+

VYl - Lxo

V

(7-3a)

La pendiente de la línea de operación es L/V Y la ordenada al origen es el último término de la Ec. 7-3a. La línea que representa la Ec. 7-3a se grafica fácilmente cuando se conocen un punto y la pendiente, o bien, cuando se conocen dos puntos. Si L Y V no son constantes, la línea no es recta y se requiere de mayor detalle en los cálculos para graficarla. Para la mayoría de los propósitos, el método simplificado resulta más conveniente sólo cuando la Ec. 7-3 describe una línea recta. Por esta razón, es interesante analizar varias operaciones de etapa para determinar bajo qué circunstancias L y V son constantes. En la destilación, si los efectos de calor en la columna no modifican la velocidad de flujo molar del líquido o del vapor de etapa a etapa, la Ec. 7-3 describe una línea recta. En una columna de destilación binaria, los flujos de líquido y vapor son afectados por cuatro factores: 1. El calor molar de vaporización de las mezclas. 2. El calor de mezclado en el vapor y el líquido. 3. El incremento en el calor sensible al aumentar la temperatura a través de la columna. 4. Las pérdidas de calor a través de las paredes de la columna. Si los calores molares de vaporización de todas las mezclas son constantes y si los otros factores son despreciables en comparación con los primeros, por cada mol de líquido que se evapora, se condensa 1 mol de vapor, manteniéndose L y V constantes a través de la cascada. Los calores molares de vaporización constantes dan lugar a líneas paralelas para el líquido y el vapor

en un diagrama de entalpía molar-composición. Puede mostrarse geométricamente que, bajo esta condición, L y V no varían. Es posible tener una línea de operación recta aun en el caso en que los cuatro factores varíen y tengan influencia, si el efecto neto da lugar a flujos constantes de líquido y vapor. Muchos sistemas binarios dan velocidades de flujo molar suficientemente constantes como para permitir el uso de métodos simplificados de cálculo. Cuando se aplican en la destilación, los procedimientos simplificados se conocen como método de MeCabe- Thiele (3). En la extracción líquido-líquido, cuando los dos componentes disolventes (b y e) son completamente inmiscibles en las concentraciones de soluto (a) consideradas, los datos pueden reportarse como concentración (Ya) de a en la fase V que se encuentra en equilibrio con la concentración (xa ) de a en la fase L. Debido a que los componentes b y e son insolubles, no es necesario utilizar un diagrama ternario y los datos de equilibrio pueden presentarse en un diagrama simple x-y. Con la insolubilidad mutua de los disolventes b y e, el soluto a se divide simplemente entre las dos fases disolventes, lo cual es análogo a la partición del componente más volátil a entre las fases vapor y líquido en la destilación. La velocidad de flujo de masa total del refinado (L) disminuye al transferirse el soluto hacia la fase extracto ( V), incrementando la masa del extracto. En consecuencia, tanto L como V varían, por lo que la Ec. 7-3 no describe una línea recta. La masa de cada uno de los dos disolventes no varía de etapa a etapa, por lo que la Ec. 7-3 origina una línea recta al definir nuevamente los símbolos en términos de relaciones de masa en lugar de fracciones de masa:

y
donde

n+l -

o - - X +--'--_"::'
n

L' V'

V'Yl -

L'X

V'

(7-3bl

V'

masa del componente refinado no extraído (b), sin incluir el soluto (a) masa del disolvente extracto (e), sin incluir el soluto (a) masa de soluto (a) por unidad de masa de disolvente (e) masa de soluto (a) por unidad de masa de componente refinado que no se extrae (b)

Los datos de equilibrio para una extracción deben graficarse nuevamente con coordenadas X- Y. Las ecuaciones que se derivaron subsecuentemente con las dimensiones de la Ec., 7-3 pueden expresarse también en las dimensiones de la Ec. 7-3b. En muchos casos de absorción de gases en un líquido relativamente no volátil se absorbe un gas, para separarlo de otro que no se absorbe. Un ejemplo es la absorción en agua de amoníaco a partir de una mezcla

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METO DOS SIMPLIFICADOS DE CALCULO 111

aire-amoníaco. Es posible utilizar la Ec. 7-3b para la cual:

L(xn - Xo) = V(Yn+1 - Y1)

(7-3c)

o
L Yn+1 - Y1 = V Xn -Xo
(7-3d)

L'
V'

Y..+ l
Xn

moles de líquido absorbente (b) moles del constituyente gaseoso que no se absorbe (e) relación molar: moles de soluto (a) en el gas por mol de gas que no se absorbe (e) relación molar: moles de soluto (a) en el líquido por mol de líquido absorbente (b)

Cuando un gas se adsorbe en un sólido separándolo de un gas que no se adsorbe, también puede utilizarse la Ec . 7-3b. Un ejemplo de esto sería la adsorción de vapor de agua en sílice gelatinosa, a partir de aire húmedo. Los datos de equilibrio deben expresarse en las unidades apropiadas. Si el componente a se encuentra diluido en ambas fases, los cambios de L y V serán pequeños a través de la cascada. Entonces, es posible utilizar la Ec. 7-3 en su forma original con fracciones molo fracciones de masa para adsorción, extracción y absorción, suponiendo que L y V se mantienen constantes en un valor promedio. Si L y V no son constantes se puede caer en errores serios.

Aun cuando la expresión matemática para la línea de operación es válida para cualesquier valores de Yn + 1 Y Xn , sólo tiene significado físico para las composiciones que en realidad se presentan en la cascada. Es decir, la línea de operación real se extiende desde el punto (X¡¡, Yl ) en un extremo de la cascada, hasta el punto (xN , YN+l ) en el otro extremo, según se muestra en la Fig . 7-1. Como también se muestra en la Fig. 7-1, la curva de equilibrio puede graficarse en el mismo intervalo de x y y. El procedimiento para trazar las etapas puede iniciarse en cualquier extremo de la cascada. Por ejemplo, si el cálculo se inicia con la composición (Yl) de la fase V que sale de la cascada, la composición (Xl) de la fase L que sale de la primera etapa, se determina trazando una horizontal a través de Yl en el diagrama de equilibrio. Como se muestra, la horizontal interseca a la curva de equilibrio en el punto Xl . En seguida debe determinarse la composición Y2 a partir de Xl , empleando la ecuación para la línea de operación. Esta ecuación puede escribirse específicamente para el flujo entre las etapas 1 y 2

CALCULO GRAFICO PARA OPERACIONES SIMPLES A CONTRACORRIENTE
La determinación gráfica del número de etapas de equilibrio involucra el uso alterno de la línea de operación y de la curva de equilibrio. En la Fig . 7-1 se muestra un ejemplo de cálculo de et apas para la operación sirnpJea contracorriente. Es posible graficar la línea de operación si se conocen las cuatro composiciones en los extremos de la cascada, o bien, cuando se conocen tres composiciones y la pendiente (L/ V) de la línea de operación. Es posible ordenar la Ec. 7-3a para obtener

Y2 = V

L

X1

+--V--

VY1 - Lxo

(7-3a)

Debido a que la línea de operación es una gráfica de la forma general de esta ecuación, el valor de Y2 se determina por la intersección de una vertical a través de Xl con la línea de operación. Ahora X2 se determina por la intersección de una horizontal en Y2 con la curva de equilibrio, continuando este cálculo hasta llegar al punto (xN , YN+l). Como se muestra en la Fig. 7-1 , se requieren un poco más de cuatro etapas . La ubicación de la línea de operación por debajo de la curva de equilibrio indica que la transferencia neta de masa se lleva a cabo de la fase L a la fase V. Por otro lado , una línea de operación por encima de la cu rva de equilibrio indica que, para un flujo simple a contracorriente, la transferencia neta de masa tiene lugar de la fase Va la fase L.

Curva de equilibrio

Yl

~--------------~~~

Cascada de multietapas

Variables de operación
Es posible determinar valores limitantes de la relación L/V para distintos casos. Para la transferencia dela fase L a la fase V, la relación mínima V / L que da lugar a una separación específica con un número infinito de etapas, puede determinarse como se muestra en la Fig. 7-2. Para una recuperación específica de la fase L, el punto (xN , YN+l) está fijo. Al reducir la cantidad de la fase V, la pendiente L/V de la línea de operación que pasa a través del punto (xN , YN+l) se incrementa hasta que la línea de operación resulta tangente por primera vez a la curva

de operación

=L/V
Xa

Fig. 7-1 Cálculo en un diagrama de equilibrio, para flujo simple a contracorriente con transferencia de la fase L a la fase V.

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112 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

Yl r----------------------k
~r-------------------~

__

(a)

(b)

YN+l~-------~

YN+lr-------------------~

y 1 t--.''--------Y

Y1

~-------~--~
(d)

(e)

Fig.7-2 Valores limitantes de la relación de velocidades de flujo de las fases . (a) Transferencia de la fase L a la fase V. Recuperación específica; Yl por determinarse. (b) Transferencia de la fase L a la fase V. Se conoce Yl ; XN está por determinarse. (e) Transferencia de la fase Va la fase L. Recuperación fija; XN por determinarse . (ti) Transferencia de la fase Va la fase L. Se conoce XN; Yl está por determinarse.
de equilibrio en un solo punto, como se indica en la Fig. 7-2a. Si se intenta trazarla etapas en esta zona, se observa que se requiere de un número infinito de etapas para alcanzar un cambio en la composición sobre el punto de intersección, entre la línea de operación y la curva de equilibrio. El término infinitud se aplica aquí al estrechamiento en el punto de intersección. Si se especifica la concentración de la fase V que sale de la cascada, el punto (Xo, Yl) está fijo y la infinitud ocurre como se presenta en la Fig. 7-2b. No se especifica la recuperación; es decir, XN no está fija. En este caso, la línea de operación que pasa a través de (Xo, Y1 ) intersecando por primera vez a la curva de equilibrio, da lugar al valor limitante de VIL, que es un valor máximo. Las relaciones limitantes de LIV pueden determinarse en forma similar para el caso en el que la transferencia de masa tenga lugar de la fase Va la fase L, como en la absorción de gases . Para la transferencia de la fase V a la fase L, la línea de operación se encuentra arriba de la curva de equilibrio. Cuando se especifica la recuperación del componente a, se establece el valor Yl' puesto que se conoce el de YN+l . La composición Xo de la fase L que entra, generalmente se conoce, de tal forma que el punto (Xo, Yl) está fijo; la limitante de LI V se localiza como se indica en la Fig. 7-2c. En este caso, la limitante de L I V es un mínimo . Por otro lado, cuando se conocen Xo y Y en lugar de la recuperación, puede especificarN+l N+l) está fijo y la limitanse XN . Entonces, el punto (xN , Y te de LIVse determina como se muestra en la Fig. 7-2d. Esta relación limitante es un máximo.

Ejemplo 7-1 Se va a lavar una mezcla benceno-aire en una torre de absorción sillJple a contracorriente, empleando como disolvente un hidrocarburo líquido no volátil. El gas que entra contiene 5% de benceno y el flujo de gas es de 600 lb mol/h. La solubilidad del benceno en el aceite obedece a la ley de Raoult. La torre opera isotérmicamente a 80 o F. El peso molecular promedio del aceite es 200 y la presión de la torre es de 1 atm. (a) ¿Cuál es la velocidad mínima del aceite (lb/h) que se necesita para recuperar 90% del benceno que entra?

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METODOS SIMPLIFICADOS DE CALCULO 113

(b) ¿Cuántas etapas teóricas se requieren si la velocidad del aceite es 1.5 veces la mínima? Solución Puesto que se especifica la recuperación
y la transferencia de masa tienen lugar de la fase V hacia

la fase L, la relación limitante L/V se determinará como se muestra en la Fig. 7.2c. Para asegurar una línea de operación recta, deben emplearse relaciones molares. Para ello es necesario calcular la curva de equilibrio en coordenadas de relación mol.

Las etapas pueden trazarse a partir de cualquier extremo. Se requ[eren alrededor de 5.3 etapas para una velocidad de líquido igual a 15600 Ib/h tal como se muestra en la Fig. 7-3. El uso de coordenadas en fracciones mol, suponiendo que L/V permanece constante en este problema, resultaría en un error significativo. Aunque la fase gaseosa está diluida, la fase líquida no lo está. La curva de equilibrio muestra una curvatura apreciable.

Ya

Pa =-¡; xa

para benceno

FLUJO A CONTRACORRIENTE CON REFLUJO
La introducción de reflujo en uno o ambos extremos de una cascada a contracorriente, resulta en dos flujos netos y por ello, en dos líneas de operación (Figs. 6-1 y 6-2). En esta sección, se derivan y aplican ecuaciones generales para las dos líneas de operación y para su intersección. Un balance de masa del extremo rico en soluto hasta una etapa cualquiera n en la sección de enriquecimiento (Fig. 6-1) da
Ln Yn+1 = - - xn Vn + 1

a 80°F, Pa = 103 mm Hg; P= 760 mm Hg.
103 Ya = - - Xa = 0.136xa 760
Ya que
y
X

a

=---

Xa 1 +Xa

~=0.136
1 + Ya

Xa 1 + Xa
0.05 0.539

+

DXD

+ VcYc
Vn + 1

(7-4)

Estos valores se encuentran en la gráfica de la Fig. 7-3.

Cuando L Y V son constantes, los subíndices pueden omitirse.
Yn+1=-X n

V = 600 lb mol/h

L

X o = 0.0,

0.05 YN+1 = - - = 0.0526 0.95

V

+

DXD

+ VcYc
V

(7-4a)

Para una recuperación del 90%, el benceno que sale en el gasa es (0.10)(0.05)(600) = 3.0 lb mol. Entoces, Y1 = 3.0/570 = 0.00526 lb mol de benceno/lb mol de aire, puesto que V1' = VN +1 ' = (0.95)(600) = 570 lb mol de aire. Las condiciones en el extremo superior de la torre se encuentran fijas y pueden graficarse: Xo = O, Y¡ = 0.00526. La velocidad mínima del líquido se presenta cuando la línea de operación que pasa a través de (Xo , Y¡) toca por primera vez a la curva de equilibrio en un punto, tal como se muestra. La pendiente de esta línea es

Un balance de masa entre una etapa cualquiera m en la sección de agotamiento y el extremo de la cascada pobre en soluto (Fig. 6-1) da

Ym=----v;:--Xm - 1 -

Lm - 1

LNxN -

V N +1 YN+ 1 (7-5) V m

Los valores de L y V pueden cambiar en el punto de alimentación. Entonces,

(7-5a)
donde L Y V son valores constantes del flujo en las fases L y V para la sección de agotamiento. Las Ecs. 7-4a y

(~) V'
a

min

-

_ 0.0526 - 0.00526 _ 0.52 _ O - 0.091

Entonces, la velocidad mínima de aceite es

(0.091 )(570)(200) = 10,390 Ib/h (L'/V')actual = 1.5(L'/V')mín = (1.5)(0.091) =0.137,

7-5a describen líneas de operación rectas para usarlas cuando existe reflujo en el extremo rico en soluto de una cascada de extracción, pero sin reflujo en el extremo pobre en soluto, como se muestra en la Fig. 6-1. En cálculos de destilación ~ = O Y la Ec. 7-4a se transforma en
Yn+1 =

L V

xn

+V

D
XD

(7-4b)

L' = (0.137)(570)(200) = 15,600

Ib/h

o L
Yn+1 = L

La línea de operación real tiene una pendiente de 0.137 y se determina que XN = 0.345.

D
xn

+D

+ L +D

XD

(7-4c)

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114 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS
0.06

r--,--.,--,-----,----¡--r--,--,---,---,----,---,

0.05

'iij

~
E

0.04

'O :9 <, o e

'u " e
.o '" 'O

E
:9

>-"

-

0.3 XA lb mol benceno/lb mol de aceite absorbente

0.5

0.6

Fig. 7-3 Solución al Ej. 7-1.

Un análisis de la ecuación para la línea de operación de la sección de enriquecimiento (Ec, 7-4b) muestra que se trata de una línea recta cuando L y V son constantes. La pendiente de la línea es LI V Y su intersección en x = O es y =DxD/V. Además, la línea de operación interseca la diagonal en X. = Yn+l = ~. En forma similar, la Ec. 7-5a puede emplearse en la destilación cuando no hay reflujo de un rehervidor y en cambio se suministra una corriente de vapor externo (VN+1) por el fondo de la columna. Es más frecuente observar la presencia de un rehervidor (Fig. 6-2) Y la existencia de reflujo en ambos extremos. Entonces, un balance de masa entre una etapa cualquiera m de la sección de agotamiento y el fondo de la columna da lugar a

(7-5b) Esta línea de operación para la sección de agotamiento tiene una pendiente DVy una intersección con el eje y en - BXB / V. Interseca a la diagonal en xm-1 = Ym = XB' El método para graficar las dos líneas de operación depende de la información que se conozca. Comúnmente se utilizan las intersecciones con la diagonal y las pendientes o, bien, las ordenadas ,~I origen.

Las dos líneas de operación pueden graficarse sobre el diagrama de equilibrio si se cuenta con suficiente información disponible. La Ec. 7-4 o 7-4b da una línea de operación recta para la sección de enriquecimiento de la cascada, en la medida en que los flujos de la fase L y la fase V se mantienen constantes, pero la adición de la alimentación puede modificar las velocidades de flujo de ambas fases. Esto resulta en una nueva línea de operación con una pendiente diferente para la sección de agotamiento, como se indica por la Ec. 7-5a o 7-5b. El cambio de los flujos de las fases L y V depende de la cantidad y propiedades de la alimentación. La siguiente derivación planteará la interrelación de las dos líneas de operación con las características de la alimentación para una cascada de destilación como la de la Fig. 6-2, con reflujo en ambos extremos. La intersección de las dos líneas de operación ocurre propiamente en la etapa de alimentación. Se resolverán simultáneamente las ecuaciones para las dos líneas de operación, con objeto de desarrollar una ecuación que proporcione, en forma general, la relación de todos los valores posibles de composiciones en la intersección. Esta ecuación se usará con amplitud para ubicar líneas de operación sobre el diagrama de equilibrio. La siguiente derivación muestra que la relación de las intersecciones puede expresarse

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METODOS SIMPLIFICADOS DE CALCULO 115

en términos de las propiedades de la alimentación únicamente. En la intersección de las dos líneas de operación, un punto de una línea debe ser idéntico a un punto de la otra línea, de tal forma que xm = x; = x, y Ym = Yi = Yn + i . donde los subíndices ; se refieren al valor en la intersección. En sus intersecciones, las Ecs. 7-4a y 7-5a se transforman en

El concepto de una línea; se desarrolló en el campo de la destilación donde se utiliza con frecuencia. También es posible desarrollar una línea; para la extracción con reflujo, únicamente para el extremo rico en soluto, comenzando con las Ecs. 7-4 7-5. En la destilación, la entalpía de la alimentación determina el valor de z. Utilizando la Ec. 7-15 y efectuando un balance de entalpía alrededor del plato de alimentación, puede derivarse la siguiente definición de i:

VYi = LXi i7Yi =

+ DXD
Bxs

(7-6) (7-7)
; =

Lx, -

Restando la Ec. 7-6 de la Ec. 7-7 se obtiene

calor que se requiere para convertir __ u_n_a_m--"o_1 _d..'-e_a_li_m_e,--n....:t_ac_i...o.ó_n_a_v-,ap,,-o,, (7-15b) saturado calor latente de vaporización para una mol de alimentación

(i7 - V) Yi = ([

-

L)Xi - Bxs - DXD

(7-8)

Esta ocupación puede simplificarse combinándola con un balance de masa alrededor de la cascada completa (Fig.6-2), (7-9)
y

F=B+D
Combinando la Ec. 7-8 con la Ec. 7-9 da (I. - L)Xi - FZF =

(7-10)

(i7 - V)Yi

(7-11)

De las consideraciones de flujo neto

i7=[-í5.=[-B V=L-t1=L+D

(7-12) (7-13)

La Ec. 7-15b es una expresión equivalente a la definición original de; (Ec. 7-15). La variación de i, así como de la pendiente de la línea; de acuerdo con la condición térmica de la alimentación, se presentan en la Fig. 7-4. Por lo general, el método gráfico simplificado para la destilación no emplea datos de entalpía, ya que supone que el calor latente de vaporización es constante para todas las mezclas, pero que debe tomarse en consideración la condición térmica de la alimentación. Por ejemplo, si la alimentación es un líquido subenfriado, debe asimilar calor al entrar a la cascada, ya que todos los líquidos de la cascada deben ser saturados. Recolecta calor a expensas de la condensación de algo de vapor, y de este modo incrementa el flujo descendente del líquido. Entonces, (~L) > F y; > 1, como se muestra en la Fig. 7-4. La pendiente de la línea; es ;/(;-1) y en consecuencia, la pendiente para un líquido subenfriado será positiva. Otros casos que se muestran en la Fig. 7-4

Sustituyendo en la Ec. 7-11 los valores de V y V de las Ecs. 7-12 y 7-13 da

([ - L)Xi - FZF = ([ - L -B-D)Yi
= ([ y

(3)

(4)

(5)

L - F)Yi de la Ec. 7-10

-F-Xi-ZF=

[-L

-F--1

[[-L] Yi

1(7-14)
(2)

La relación; se define ahora como el incremento en el flujo total de la fase L por unidad de alimentación, en el punto en que ésta se introduce, o

------:r

i=-F
La Ec. 7-4 se convierte en

[-L

(7-15)

(1)

Fig. 7-4 Localización de las líneas i en la destilación.

i 1 Yi =-. -1 x¡ --o -1 zF
11-

(7-16)
i

Pendiente de la línea i

que es la ecuación que sirve de relación para todas las intersecciones posibles de las dos líneas de operación. La línea; que define la Ec. 7-16, puede graficarse cuando se conocen; y la composición de la alimentación. La línea tiene una pendiente de ;/(;-1) e intersecta a la diagonal en ZF'

(1) (2) (3) (4)

Vapor sobrecalentado Vapor saturado Líquido y vapor Líquído a su temperatura de burbuja (5) Líquido por debajo de la temperatura de burbuja

O O Oa 1

<

+
O

00

>1

+

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116 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

pueden tratarse mediante un análisis similar al anterior. También debe considerarse un reflujo subenfriado proveniente del condensador y un reflujo de vapor sobrecalentado que se obtenga en el rehervidor durante el desarrollo de los cálculos sobre un diagrama de equilibrio. Un reflujo subenfriado da lugar a un flujo descendente de líquido en la columna (L) que excede al reflujo externo (Lo ). Aunque la línea i se ubica utilizando la composición de la alimentación, no es necesario añadir la alimentación real en la etapa que se localiza en la intersección de las dos líneas de operación y la línea i. En realidad, la línea i representa la intersección de las dos líneas de operación. Una vez que se localizan las líneas de operación con ayuda de la línea i, se trazan las etapas empleando la línea de operación correcta. El trazo de las etapas cambia de una línea de operación a la otra en la etapa en la cual se suministra la alimentación sin importar que esta etapa esté o no cerca de la intersección de las líneas de operación. Sin embargo, en el diseño de una columna se requerirán menos etapas si el cambio se efectúa lo más cercano posible a la intersección de las líneas de operación y la alimentación se adiciona en la etapa que resulta. Si la alimentación se efectúa en otra etapa, se requerirán más etapas y en ocasiones se dice que la alimentación está mal ubicada. Como se estudió en el Cap. 6, un condensador parcial o un rehervidor pueden contribuir a formar una etapa de equilibrio. Las ecuaciones para las líneas de operación pueden derivarse a partir de balances de materiales y entalpía para estos casos. Es posible eliminar el rehervidor favoreciendo la adición directa de calor en forma de vapor de agua, en las destilaciones donde el agua es uno de los componentes. La alimentación directa de vapor de agua por el fondo de una columna de destilación se conoce como "vapor directo". Es posible derivar las ecuaciones para la línea de operación de la sección de agotamiento con vapor directo, a partir de balances de materia alrededor de la parte inferior de la columna. Ejemplo 7-2 Se va a separar una mezcla de 35% en mol de 8 y 65% en mol de b, en una torre de destilación. La concentración de 8 en el destilado es de 93% en mol, recuperándose 96% de 8 en el destilado. La alimentación se compone de un 50% de vapor y la relación de reflujo (Lo ID) será de 4. La volatilidad relativa de 8 con respecto a b es Cl'.-b = 2. ¿ Cuántas etapas de equilibrio se requieren en cada sección de la columna? Solución En la Fig. 7-5 se tiene un diagrama x-y pa= 2.

Pendiente de la línea i =

_!- = -1 !- 1
Lo = 40
D .

Xo = 0.93

Pendiente de la línea de operación en la zona de enriquecimiento

Lo
L D =--=--=-=08 4

L +D

Lo 5 -+ 1
D

.

Para determinar x..: Base: 100 moles de alimentación Moles Moles Moles Moles Moles Entonces, de 8 en la alimentación = 35 de 8 en el destilado = (35)(0.96) = 33.6 de 8 en los fondos = 1.4 totales en el destilado = 33.6/0.93 = 36.1 totales en los fondos = 100 - 36.1 = 63.9

1.4
Xs

= 63.9 = 0.0219

La línea de operación para la sección de enriquecimiento se localiza con el punto XD = 0.93 = Y1 Y la pendiente = 0.8. De otra forma, la línea de operación para la sección de enriquecimiento, también puede graficarse con el punto Xo = 0.93 = Y1 Y la intersección x = O en

V=

V = ( Lo)
D

Dxo

Xo

0.93

+1

=4

+ 1 = 0.186

La línea de operación para la sección de agotamiento es una línea recta que va de la intersección de la línea de enriquecimiento con la línea i, al punto x.. = 0.0219 = Ys. Las etapas pueden trazarse partiendo de x.. o xD• Ya que no se cuenta con información sobre el rehervidor y el condensador, se supone que ninguno de ellos contribuye a la separación. Hay 9.5 etapas en la sección de agotamiento y 7.5 etapas en la sección de enriquecimiento.

Variables de operación
Al reducir la relación de reflujo, la pendiente de la línea de operación para la sección de enriquecimiento, disminuye hasta que una de las líneas de operación interseca por primera vez a la curva de equilibrio en un solo punto. Esta primera intersección determina la relación mínima de reflujo, la cual requiere de un número infinito de etapas para lograr la separación que se desea obtener. Para sistemas con volatilidad relativa constante, esta intersección se encuentra en la alimentación. En la Fig. 7-68 se muestra un caso en el que la alimentación tiene

ra
Xa

Cl'.-b

O O
ZF

0.50 0.667 = 0.35

0.60 0.75
1

1.0 1.0

Va

! ;=-=1

1 2

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METODOS SIMPLIFICADOS DE CALCULO 117

1.0 r---¡---r----,---,...-----,--..,------,---,-----,---..,.

0.8

0.6

0.4

0.8

1.0

Fig. 7-5

Solución al Ej. 7-2.

una localización óptima, en la intersección de las dos líneas de operación. Para sistemas en donde la volatilidad relativa no es constante, el punto de intersección que determina al reflujo mínimo, puede ocurrir en cualquier lugar entre XD Y JVJ, como se muestra en la Fig. 7-6b. Al disminuir la relación de reflujo acercándose al mínimo, las etapas se agrupan entre las líneas de operación y la curva de equilibrio; el número de etapas que se

requiere aumenta rápidamente. Con un número muy grande de etapas, las composiciones del vapor y líquido cambian muy poco; por ello, esta región se conoce como zona de composición constante. A reflujo total, L = V = L = V, de tal forma que las pendientes de las dos líneas de operación son iguales a 1.0; las líneas de operación coinciden con la diagonal (x = y). El número de etapas a reflujo total se determina

Fig.7-6 Determinación del reflujo mínimo en un diagrama x-y. (a) Infinitud en la sección de enriquecimiento.

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118 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

Ya

Zl

ZE (Alimentación ficticia)

Fig. 7-7 Determinación del número mínimo de etapas a reflujo total.

Fig. 7-8 Alimentación ficticia para una corriente intermedia. trazando etapas desde Xv hasta )(¡¡, entre la curva de equilibrio y la diagonal, como se muestra en la Fig. 7-7. El número de etapas que se requiere a reflujo total, es el mínimo para la separación específica.

CORRIENTES INTERMEDIAS
El razonamiento que se empleó al calcular las corrientes intermedias en el diagrama de equilibrio x-y, es el mismo que se usó en los diagramas de tres variables que se consideraron en el Cap. 6. La adición o eliminación de una corriente, modifica las velocidades de flujo de las fases L y V Y origina una nueva línea de operación. Hay dos métodos disponibles para localizar la nueva línea de operación en la sección intermedia de la cascada que se muestra en la Fig. 6-16. Es posible graficar la línea; para la corriente intermedia sin importar que la corriente sea un producto o una alimentación. Si se da la relación de reflujo en el domo, puede trazarse la línea de operación superior, desde XD hasta la intersección con la línea; de la corriente intermedia. La línea de operación continúa más allá de la intersección pero con una nueva pendiente que ajusta' para la adición o eliminación de la corriente intermedia. La línea de operación intermedia interseca a la línea; de la alimentación, cambia su pendiente y continúa hacia )(¡¡. En este caso, sólo se presenta una corriente intermedia. En general, es posible calcular cualquier número de corrientes intermedias en la forma descrita. El segundo método de cálculo, define una alimentación ficticia (~), que es la suma algebraica de la alimentación (F) y la corriente intermedia (/). Esto se muestra en la Fig. 7-8. La cascada con una alimentación ficticia equivale a una cascada con una alimentación sin corrientes intermedias, de tal forma que es posible emplear los métodos de cálculo que se desarrollaron con anterioridad para una alimentación. Primero, se grafican las tres líneas ;. La línea correspondiente a la alimentación ficticia se calcula a partir de las propieda-

des de las dos corrientes que la componen. La pendiente de la línea de operación de la sección de enriquecimiento se determina por lo general fijando la relación de reflujo en el domo. Se traza esta línea de operación y se continúa hasta la intersección con la línea; de la alimentación ficticia (~). La línea de operación para la sección de agotamiento se localiza trazando una línea recta desde esta intersección hasta)(¡¡ = y. Pero la línea de operación para la sección de enriquecimiento sólo tiene significado físico hasta la adición de 1; la línea de operación de la sección de agotamiento es válida únicamente desde)(¡¡ hasta la línea; de la alimentación. La línea de operación entre las líneas; de F y 1 se localiza con facilidad según se muestra con la línea recta que conecta las intersecciones de las líneas; con las líneas de operación de las secciones de agotamiento y enriquecimiento. Es posible ampliar este método para corrientes intermedias múltiples, pero en este caso resulta menos conveniente que el primer método descrito.

INTERRELACION ENTRE LOS CONCEPTOS DE LINEAS DE OPERACION y PUNTOS DELTA
Aunque el cálculo en un diagrama de equilibrio x-y resulta más ventajoso cuando se presentan líneas de operación rectas, el método puede aplicarse a casos de líneas de operación curvas. Las líneas de operación curvas resultan cuando las suposiciones que se efectuaron al principio de este capítulo no son válidas. Por ejemplo, una variación del flujo molar en una destilación, que se origine por calores latentes de vaporización que no son constantes o por cambios significativos del calor sensible, daría lugar a una pendiente variable de las líneas de operación. En forma similar, en el caso de una extracción líquida, una solubilidad parcial variable de los dos disolventes resultaría en líneas curvas de operación.

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METODOS SIMPLIFICADOS DE CALCULO 119

Tanto el punto delta como la línea de operación se utilizan para relacionar las composiciones de las corrientes que fluyen entre dos etapas. Para una etapa cualquiera n (Fig. 7-9a) es posible utilizar, ya sea el punto delta o bien la línea de operación para determinar Yn a partir de Xn-l o viceversa; o bien, para determinar Yn+l a partir de x, o viceversa. En la Fig. 7-9b se muestra la construcción que se requiere para ubicar el punto (Xn, Yn+l) en la línea de operación, utilizando el punto delta. Las composiciones x, y Yn de las corrientes que fluyen desde la etapa n son conocidas y grafican sobre el diagrama superior. Una línea recta que va de XA a través de x, sitúa a Yn+l en su intersección con la línea de la fase V, según se muestra. Ahora, se conocen los valores de x; y Yn+l • Para cálculos que se efectúan en el diagrama de equilibrio, la Ec. 7-3 muestra que el punto (x;" Yn+l ) debe estar en la línea de operación. Los valores de x;, y Yn+l que se encuentran en el diagrama superior, pueden transferirse al diagrama de equilibrio, tal como lo indican las líneas de construcción, estableciendo así

un punto en la línea de operación. Es posible determinar puntos adicionales en la línea de operación empleando el mismo método para entonces, trazar la línea curva de operación, según se indica. No es necesario utilizar corrientes. que fluyan realmente entre las etapas de equilibrio para determinar la línea de operación. Una línea recta que parta del punto delta corta las curvas de las fases L y V en composiciones que representan un punto de la línea de operación. La determinación completa de líneas curvas de operación se muestra en la Fig. 7-10 para un caso de destilación en el que los calores latentes varían. A fin de ilustrar la localización de las líneas curvas de operación, se muestran las líneas de construcción para cada etapa. Las etapas que se encuentran entre las curvas de equilibrió y las líneas curvas de operación no son tan sólo líneas de construcción para el diagrama entalpía-composición, sino que también representan las etapas de equilibrio que se determinan para este caso, en el que L

v;
Etapa n

v.,.

Yn+ 1

Ln-l
Xn-l

Ln
Xn (a)

s;
Yn+ 1
/ I I~ /

Etapa n

/ I
f

I

H,h

OF-+-~+--+--~~~------------~

Línea de operación

(b)

Fig. 7-9 Interrelación entre el punto delta y la línea de operación.

Fig. 7-10 Determinación de líneas curvas de operación.

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120 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

y V no se mantienen constantes. Para el sistema de la Fig. 7-10, la variación del calor latente de vaporización es grande, pero las líneas de operación son ligeramente curvas. Si se hubiera supuesto en este caso que los flujos molares eran constantes, empleando líneas rectas de operación, se obtendría aproximadamente una etapa de equilibrio menos que las que se determinaron con las líneas curvas de operación en la Fig. 7-10. En algunas aplicaciones de ingeniería, un error de esta magnitud puede ser tolerable, por lo que a menudo se suponen flujos molares constantes, en especial cuando se tienen disponibles pocos o ningún dato de entalpía.

APLICACIONES DE LOS METODOS GRAFlCOS SIMPLIFICADOS
En muchos casos de operaciones en etapas, no se cuenta con datos físicos suficientes que permitan el cálculo riguroso basado en los métodos de los capítulos previos. En tales casos, pueden emplearse los métodos descritos en este capítulo, con un mínimo de datos físicos, aun cuando el sistema físico no cumpla con las suposiciones que con fines de simplicidad se hacen al principio de este capítulo. El error que se introduce suele ser pequeño y puede incluirse en el diseño un factor de seguridad suficiente. Por ejemplo, la destilación de sistemas amoníaco-agua puede evaluarse con los métodos de este capítulo, aUn cuando los calores latentes, y en consecuencia, las velocidades de flujo de las fases, no son constantes. Es posible alcanzar un grado intermedio de precisión cuando se tiene disponible un conjunto parcial de datos para las fases en el intervalo de composiciones consideradas. Por ejemplo, en la destilación, si sólo se conocen los calores de vaporización para los componentes puros, pueden graficarse en un diagrama entalpía-composición para trazar una línea recta entre los dos valores de la entalpía del vapor saturado, obteniendo así una curva de entalpía aproximada para el vapor en el intervalo de composiciones. Este método toma en cuenta al calor latente de vaporización, pero desprecia otros efectos caloríficos que normalmente son de menor magnitud. Puede lograrse una mejor precisión con el procedimiento simplificado, calculando nuevamente el diagrama de equilibrio mediante el uso de un peso molecular ficticio para uno de los componentes, de tal forma que las velocidade::; molares de flujo permanezcan constantes.

to a otro en el equipo, pero sin mostrar cambios con el tiempo en un punto específico. Un estado estable o proceso transitorio involucra cambios de las variables con el tiempo. Existen muchas operaciones transitorias en los procesos químicos. Todos los procesos de separación intermitentes implican un cambio de composición con el tiempo. Para producir cantidades relativamente grandes durante largos periodos, se seleccionan por lo regular procesos continuos que operan a estado estable pero para cantidades pequeñas de materiales que no se producen con frecuencia, los procesos intermitentes son más apropiados. Los procesos continuos pasan a través de un periodo de operación a estado inestable durante el arranque de los mismos. Incluso en las operaciones continuas, existen algunas fluctuaciones transitorias que en promedio, resultan en estado estable. El análisis riguroso de la operación a estado inestable es extremadamente complejo y va mtts allá del alcance de este libro. En la bibliografía sobre dinámica y control de proceso (como en la Ref. 2), se puede encontrar un tratamiento más completo. En esta sección se consideran algunos ejemplos simples de operaciones a estado estable.

Arranque de equipo continuo
En el arranque de equipo de multietapas, las composiciones y velocidades de flujo pueden variar con el tiempo. El periodo que se necesita después del arranque para alcanzar una operación estable es una consideración de importancia en la operación de procesos. Este tiempo depende de la velocidad a la que pasan las dos fases a través del equipo y de la velocidad de transferencia de masa. La velocidad de paso depende del volumen de material que se introduce al equipo y de las velocidades de flujo. En el arranque de una columna de destilación, se suministra una alimentación a la columtla, que desciende hasta el rehervidor y vaporiza. El vapor sube hacia el condensador en donde se condensa antes de regresar a la columna. Con frecuencia, una columna de destilación arranca a reflujo total después de una carga inicial de alimentación. Opera a reflujo total durante un tiempo suficiente para permitir que la composición del destilado se aproxime a la que se desea obtener en la operación de estado estable. Es posible predecir aproximadamente el tiempo que requiere en este periodo. Una vez que se alcanza la composición del destilado a reflujo total, pueden extraerse productos del destilado y los fondos, añadiendo la alimentación para completar la transición hacia la operación de estado estable. También existe un periodo transitorio durante el arranque de una cascada simple a contracorriente, como la de una extracción o de una absorción. La longitud de este periodo dependerá de las velocidades de flujo de las dos fases, del volumen que se carga al equipo y de la

OPERACION A ESTADO INESTABLE
Los métodos de cálculo que se desarrollaron hasta este punto, se aplican para operaciones a estado estable, donde las composiciones y velocidades de flujo no varían con el tiempo . En estos casos, la alimentación se suministra y los productos se separan en forma continua, pudiendo variar las velocidades de flujo de un pun-

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METODOS SIMPLIFICADOS DE CALCULO 121

velocidad con que tiende al equilibrio. El periodo transitorio puede durar desde unos minutos, para equipo pequeño, hasta varias horas en instalaciones a gran escala, e incluso varios días en algunas aplicaciones especiales.

d(Lx) = -y dV
y

(7-18) (7-19)

x dL + L dx = -y dV
Combinando las Ecs. 7-17 y 7-19 se obtiene

Operaciones intermitentes
Cuando se va a procesar una cantidad pequeña de material, es común el uso de métodos intermitentes. Aunque la tendencia que se observa en la industria química es hacia el uso de procesos continuos siempre que sea posible, las operaciones intermitentes continúan utilizándose bastante. Muchas operaciones intermitentes pueden calcularse empleando los métodos que se desarrollaron en capítulos anteriores. Por ejemplo, una operación intermitente de una sola etapa, como la extracción en agua caliente del café a partir de los granos, puede calcularse suponiendo un equilibrio entre las dos fases antes de separarse. Las dos fases (inicialmente agua pura y café en grano) se mezclan y presentan cambios en su composición a través del tiempo. El tiempo que se requiere para alcanzar el equilibrio es una variable importante del proceso. Depende de la velocidad de transferencia de masa y del grado de contacto entre las fases. La composición de las dos fases de producto en cualquier proceso intermitente de una sola etapa, puede calcularse empleando los métodos que se desarrollaron en capítulos anteriores cuando se permite que las dos fases permanezcan en contacto, hasta que una de ellas se encuentre completamente en equilibrio con la otra. Por otro lado, en algunos casos se puede añadir o eliminar una fase durante el proceso, como en la destilación diferencial.

x dL + L dx = y dL
y

(7-20)

fdL=f~ L y-x

(7-21 )

que se conoce como ecuación de Ray/eigh. Al integrar sobre un cambio finito del estado 1 al estado 2 da

In

L2

L1

=

J ~
X2
X1

Y- x

(7-22)

Si se conoce la relación de equilibrio entre y y x, puede integrarse el lado derecho de la Ec. 7-22. Aplicando la ley de Raoult, y = Kx
y

In-=--InX1

L2 L1

1 K- 1

X2

(7-23)

Para una volatilidad relativa constante, (7-24)

Destilación intermitente
La destilación intermitente se utiliza con frecuencia para separar pequeñas cantidades de líquidos. Por lo general, el destilador intermitente se emplea para una gran variedad de separaciones y por lo tanto debe ser versátil. Las destilaciones intermitentes suelen llevarse a cabo en una columna existente, que equivale a un cierto número de etapas de equilibrio, y por lo que es necesario determinar la relación de reflujo que se requiere para obtener la pureza deseada del destilado. En una destilación intermitente típica, el líquido que va a procesarse se carga a un calderín caliente, sobre la cual se instala la columna de destilación equipada con su condensador. Una vez que se carga el líquido inicial, ya no se suministra más alimentación. El líquido del calderín hierve y los vapores ascienden por la columna. Parte del líquido que sale del condensador, se refluja yel resto se extrae como producto destilado. No se extrae ningún producto del calderín sino hasta que se completa la corrida. Debido a que el destilado que se obtiene es más rico en el componente volátil que el residuo del destilador, éste se agotará en el componente más volátil a medida que progresa la destilación. El número de etapas de equilibrio en la columna es constante y la concentración del componente más volátil en el destilado disminuye al reducirse la concentración en el destilador cuando la relación de reflujo se mantiene constante. Esto se muestra

Destilación diferencial
En la destilación intermitente en una sola etapa, un líquido vaporiza y el vapor se elimina por contacto con el líquido que forma. Cada masa diferencial de calor se encuentra en equilibrio con el líquido remanente. La composición del líquido cambia con el tiempo ya que el vapor que se forma, siempre es más rico en el componente volátil que el líquido a partir del cual se forma. Esto resulta en un empobrecimiento continuo del líquido, con respecto al componente más volátil. La composición del líquido cambia y en consecuencia también varía la composición del vapor en equilibrio. La composición original de la fase líquida total (L) se representa como x y la de la fase vapor que se forma es y. Con un balance global de masa para la evaporación de una cantidad diferencial de líquido,

dL

= -dV

(7.17)

Si se forman dV moles con una composición promedio (y) por evaporación, un balance de masa para el componente más volátil da

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122 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

o
8xs = (d8)XD

+ (8 -

d8)(xs

- dxs)

(7-28)

Despreciando .Ias diferenciales de segundo orden se obtiene d8
-=

----'=-XD -xs

dxs

(7-29)

8

Integrando entre las condiciones iniciales y las finales (F a B) da (7-30) Esta ecuación tiene la misma forma de la ecuación de Rayleigh para una destilación diferencial (Ec. 7-22). Se tiene disponible un número de etapas de equilibrio, por lo que la relación entre Xn y Xa debe determinarse gráficamente. Entonces, el lado derecho de la Ec. 7-30 se integra de un modo gráfico, una vez que se han determinado los diversos valores correspondientes de Xn y Xa • Debe notarse que cuando sólo hay una etapa disponible, la Ec. 7-30 se reduce a la Ec. 7-22. Ejemplo 7-3 Una mezcla de 100 lb mol que contiene 20% en mol de etanol y 80% en mol de agua, se carga al destilador de una columna de destilación intermitente, equivalente a tres etapas de equilibrio. La destilación, con una relación de reflujo igual a 3 y a la presión atmosférica normal, continúa hasta que el residuo del destilador alcanza una composición de 0.03 fracción mol de etanol. ¿ Cuáles son la cantidad y la composición promedio del destilado? Solución (a) La pendiente de la línea de operación es de 3/4 (Fig. 7-12a). Las tres etapas de la columna más el destilador dan un total de 4 etapas de equilibrio. La composición inicial ~ se determina ajustando la línea de operación con una pendiente de 3/4 hasta encontrar exactamente cuatro etapas entre XF Y Xn; este procedimiento muestra que Xni = 0.75. Ahora, se seleccionan arbitrariamente diversos valores de Xn , determinando Xa de manera gráfica para cada Xn. Entonces, se grafica 1/ (~ - Xa ) en función de Xa y se procede a una integración gráfica (Fig. 7-12b). (b) Integración gráfica de la Ec. 7-30.

Fig. 7-11 Destilación intermitente a reflujo constante. (a) Línea de operación inicial. (b) Línea de operación final. en la Fig. 7-11. F es la cantidad de carga original de composición XF, D es la cantidad de destilado de composición ~ y B es el residuo de composición Xa en el destilador. En cualquier momento durante la destilación, F=D+B FXF = DXD (7-25)

+ 8xs

(7-26)

Debido a que la totalidad de la columna es una sección de enriquecimiento, sólo existe una línea de operación. Se prolonga al inicio desde XF hasta una composición inicial del destilador equivalente a (~i)' que se determina con la relación de reflujo. La ecuación de la línea de operación inicial es

L
Yn+1 = V x;

+

D
V xDi (7-27)

La columna que se representa en la Fig. 7-11 es equivalente a tres etapas de equilibrio. La composición inicial del destilado se determina ajustando la línea de operación de una pendiente dada hasta encontrar exactamente tres etapas que concuerden entre XF Y ~i • Al continuar la destilación disminuye la concentración del componente más volátil en el destilador hasta un valor final Xa . La composición del destilado final (xn¡) se determina con una línea de operación de la misma pendiente y por el requerimiento de tres etapas de equilibrio exactas. En cualquier momento durante la destilación, hay B moles de composición XB en el destilador. Si se eliminan de las columnas las dB moles de composición Xn , un balance de masa para el componente más volátil da Componente más volátil en las moles originales de B componente más volátil en las dB moles que se elimina componente más volátil en las (B-dB) moles remanentes

XD 0.76 0.75 0.74 0.72 0.70 0.68

Xs 0.22 0.20 0.10 0.04 0.03 0.02

XD -Xs 1.85 1.80 1.6 1.5 1.5 1.5

+

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METODOS SIMPLIFICADOS DE CALCULO 123

~

o a.
0.8

c: Q)

o c:
Q)

Los cálculos en este caso son idénticos a los que se ilustraron previamente, excepto que Xv permanece constante y la pendiente de la línea de operación (L I V) de~e cambiar para mantener un número constante de etapas de equilibrio entre Xv Y.XB . Ejemplo 7-4 Una mezcla con 35% en mol de benceno y 65% en mol de tolueno, va a fraccionarse a la presión atmosférica normal en una columna intermitente, para recuperar 60% del benceno en un destilado con una composición de 0.95 fracción mol de benceno. La columna es equivalente a cuatro etapas de equilibrio. (al ¿Cuál es la relación inicial de reflujo? (bl ¿Cuál es la relación final de reflujo? Solución (a) La relación inicial de reflujo se determina ajustando la pendiente de la línea de operación a través del punto Xo = 0.95 = Y hasta completar exactamente cinco etapas entre XF Y Xv. De la Fig. 7-13, la pendiente es 0.8, de tal forma que la relación y inicial de reflujo es Lo ID = 0.8/(1-0.8) = 4. (b) Se cargan 100 lb mol: 351b mol de benceno, 651b mol de tolueno . Benceno que se recupera en el destilado = (0.60)(35)
=

ro 1;)

0.6

"O

o
'ü u

E Línea de operación para Xv 0.7

.§ 0.4 ~
';; 0.2

=

°O~-L~~-L~~~~~~--~--L-~

0.6

0.8

1.0

Xa ,

fracción mol de etanol en el líquido
(a)

1.80

1.60

21

1.40 '------'---'--'------'--'---........--'-----'---'------'-------' O 0.2
(b)

Tolueno en el destilado

= - - (21.0) = 1.1

0.05 0.95

Composición final en el destilador benceno 14.0 tolueno = 63.9

Fig. 7-12 Solución al Ej . 7-3. (a) Determinación de >:B a partir de ~ . (b) Curva de integración gráfica, Ec. 7-30.

x

= 63.9+14.0 = 018 Bf .

14.0

f
B

XF

dXB XB

= 0.275

XBf XD -

100 In-= 0.275
B

La línea de operación gira sobre Xv = 0.95 = Y hasta ajustar exactamente cinco etapas entre.XB¡ = 0.18 Y Xv = 0.95. La pendiente es 76/77 y la relación de reflujo es (76/77) / (1-76/77) = 76. Este valor es cercano al reflujo total. Una operación con una relación de reflujo tan alta

= 76.2 ,

D

= 23.8
o a.
ro

Composición promedio del destilado
Xo
prom

>
c: 0.8
Q)

(ji

DXD FXF - Bxs = - - = --'-------=-

D

D

o
u

Q)

c: c:

(100)(0.2) - (76.2)(0.03) = 23.8 = 0.745
En este caso, la composición promedio del destilado es cercana a su valor inicial, debido a que el cambio durante la destilación fue pequeño. En otros casos, la composición promedio del destilado puede ser considerablemente menor que su valor inicial. Es posible mantener una composición constante en el destilado, en las destilasciones intermitentes, aumentando la relación en forma continua durante la corrida .

15
Q)

0.6

de operación

"O

(5

E
c: 0.4 'o
'ü u

~

~

0.2

0.2
Xa,

0.4

0.6

0.8

1.0

fracción mol de benceno en el líquido

Fig. 7-13 Solución al Ej. 7-4.

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124 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

requeriría una gran cantidad de calor por unidad de producto y podría ser injustificable desde el punto de vista económico. Se recuperaría más benceno, pero la pureza del producto destilado tendría que reducirse. Con frecuencia, es más fácil mantener constante la composición del destilado al inicio de una destilación intermitente. Cuando la relación de reflujo se ha incrementado hasta un límite físico o económico, se mantiene constante durante el resto de la corrida y se permite que la composición del destilado disminuya hasta alcanzar un límite específico, en el cual se suspende la destilación. En muchas columnas de destilación intermitentes, el líquido que permanece en cada plato de la columna es apreciable. Esto debe tomarse en consideración al predecir el rendimiento y la composición del destilado.

Las composiciones de las dos corrientes que entran
(x.- l y Y.+l) tienen valores fijos y tanto L como V son

EFICIENCIA DE ETAPA
En el equipo real de multietapas a contracorriente, las dos fases que salen de una etapa no se encuentran en equilibrio, debido a un tiempo de contacto insuficiente o a una dispersión inadecuada de las dos fases en la etapa. Como resultado, el cambio de composición para cada fase en una etapa real, es por lo general menor que el posible en una etapa de equilibrio. La relación entre el cambio de composición de una etapa real y el de una etapa de equilibrio se ilustra en la Fig . 7-14. La línea de operación para una sola etapa se obtiene escribiendo un balance de masa alrededor de una etapa (Fig. 7-9a):
L n - 1 x n -1

constantes, por lo que la Ec. 7-31 es una línea recta con una pendiente (-L/V). La línea comienza en el punto (x.- l , Y.+l) Y corre hacia la curva de equilibrio. En una etapa de equilibrio, las corrientes que salen se encuentran en equilibrio entre sí, de tal forma que el punto (x., Y.) queda situado en la curva de equilibrio, como se muestra en la Fig. 7-14a. En una etapa real, las corrientes de salida tienden al equilibrio, pero por lo general no lo alcanzan. El balance de masa de la Ec. 7-31 muestra que el punto (x. , Y. )eq. queda en una línea recta de pendiente (-L/V), que pasa a través del punto (x.- l , Y.+l). Esto debe ser cierto tanto para una etapa de equilibrio como para una etapa real. Por tanto, el punto (x., Y.) para una etapa real queda en una línea recta que pasa por (x.- l , Y.+l) y (x., Y. )eq., donde el último punto representa a las composiciones que salen de una etapa de equilibrio. Si bien el modelo físico de una etapa de equilibrio es conveniente para los cálculos antes de construir un equipo de multietapas, el número resultante de etapas de equilibrio debe relacionarse con el número de etapas reales. La relación se expresa por lo general como una eficiencia de etapa. Se han definido varias eficiencias para expresar la imposibilidad de alcanzar el equilibrio en una etapa real. La operación de una etapa real depende de muchas variables físicas. La etapa debe poner en contacto íntimo dos fases y después separarlas. Un contacto más íntimo y un tiempo de contacto mayor, originan una mayor tendencia al equilibrio en las corrientes de salida. Entre las variables que afectan se incluyen el área interfacial entre las fases, la velocidad de transferencia (por unidad de área) de los componentes entre las fases y el tiempo de contacto. Estas variables dependen a su vez de las características de construcción de las etapas, las propiedades físicas de las fases y las velocidades de flujo. Debido al efecto complejo de todas estas variables, no es posible hacer

+ V n + 1 Vn+1

= Lnxn

+ VnVn

Ordenando términos y suponiendo flujos molares constantes,

(7-31 )

y n 1-------7Í

(a)

(b)

Fig.7-14 Líneas de operación para una sola etapa. (a) Etapa de equilibrio. (b) Etapa real.

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METODOS SIMPLIFICADOS DE CALCULO 125

una predicción puramente teórica de las eficiencias de etapa. En vez de ello, se usan los datos de eficiencia que se obtienen con equipos existentes, que se correlacionan para desarrollar relaciones empíricas que pueden emplearse para predecir eficiencias en equipos nuevos. Por supuesto, tales correlaciones pueden aplicarse solamente a equipo y sistemas similares a aquellos en los cuales se obtuvieron los datos originales. Aunque se han obtenido muchos datos y hecho muchas correlaciones, la eficiencia de etapa represanta la imprecisión de mayor magnitud en el diseño de un proceso de separación con multietapas. Los desarrollos teóricos han hecho posible relacionar las eficiencias con las características fundamentales del sistema, pero de todas formas se requieren datos empíricos. En la Ref. 6 se puede encontrar un análisis completo de eficiencias de etapa en columnas de destilación. En esta sección se definen e interrelacionan varias eficiencias. En el Cap. 16, estas eficiencias se relacionan con la velocidad de transferencia de masa. La eficiencia que se se emplea con mayor frecuencia se define simplemente como el cociente entre el número de etapas de equilibrio calculado, para una separación específica y el número de etapas reales que se necesitan para la separación. Esto se conoce como eficiencia global: número de etapas de equilibrio calculadas
=

etapa. La etapa que se muestra es un plato perforado en donde las burbujas de la fase ligera V, suben a través de la fase pesada L (como en la destilación con el vapor burbujeando en ellíquidol. El siguiente desarrollo puede aplicarse para cualquier equipo de etapas de contacto. Se supone que el vapor que llega a una etapa se encuentra totalmente mezclado y tiene una composición uniforme Yn+l' El vapor que sale de la etapa tiene una composición promedio Yn' Quizá se encontrará bien mezclado cuando llegue a la etapa de arriba, pero la composición del vapor puede variar cerca de la superficie del líquido en la etapa n, debido a que tiene contacto con un líquido de composición variable. La composición del vapor y se aplica a un sólo punto sobre la etapa donae el vapor tiene contacto con un líquido de composición x. El líquido entra a'la etapa con una composición Xn - 1 Y sale con una composición Xn • Tanto la composición x como la y se refieren al componente a; es decir, al componente más volátil en la destilación o al soluto en el caso de absorción o extracción. La eficiencia de vapor de Murphree se define como o

E v-

_Yn-Yn+1 Yn*-Yn+1

(7-33)

E.o

número de etapas reales que se requieren

(7-32)

Aunque es permisible reportar un número fraccionario de etapas de equilibrio-, es obvio que sólo puede construirse un número entero de etapas reales. La eficiencia global es fácil de utilizar en el cálculo, pero da poca luz sobre las variables físicas que determinan su valor. Una eficiencia con mayor fundamento teórico puede conducir a correlaciones empíricas más adecuadas. Las eficiencias de etapa de Murphree (5) describen la eficiencia de una sola etapa. Originalmente se definieron para la destilación, pero pueden aplicarse con facilidad a otras operaciones de etapas. En la Fig. 7-15 se muestra una representación esquemática de una sola

El término Yn * es la composición hipotética de vapor que estaría en equilibrio con el líquido que sale de la etapa real. Como se muestra en la Fig. 7-14b, el punto (Yn *, xn ) está situado en la curva de equilibrio, donde Xn es la composición del líquido que sale de la etapa real. Entonces, Eves la relación del cambio real de la composición promedio del valor al cambio que ocurriría si todo el vapor estuviera en equilibrio con el líquido que sale realmente de la etapa. La eficiencia de líquido de Murphree se define por
X n -1 X n -1 -

EL =

xn xn *

(7-34)

L-fase

t
o

t
o

Yn

t

t
etapa n

t
Fig. 7-15

t

Yn +l

t

t

Xn

La composlclon Xn * corresponde al líquido hipotético que saldría de la etapa en equilibrio con la composición promedio del vapor que sale realmente de la etapa. Las eficiencias de etapa de Murphree pueden exceder de 1.0 cuando existen condiciones cercanas al equilibrio en todos los puntos de la etapa. Por ejemplo, en la destilación, la composición Yn * está en equilibrio con Xn , que es la composición más baja del componente más volátil (a) en la etapa. Entonces, Yn * puede ser menor que Yn, debido a que esta última es un promedio de todas las y a través de la etapa. La mayor parte de las cuales están en contacto con líquidos más ricos en a que el líquido de salida. Entonces, el numerador de la Ec. 7-33 sería mayor que el denominador y Evpodría ser mayor de 1.0. Se definen también las eficiencias de punto de Murphree debido a que pueden relacionarse mejor con los mecanismos fundamentales de transferencia de masa en la etapa, como se demuestra en el Cap. 16.

V-fase

Contacto de fases en una sola etapa.

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126 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

La eficiencia de punto del vapor es

EV

o_Y-Yn+l
-

y * -Yn+l

(7-35)

El término y es la composición del vapor que sale de un punto de la etapa, en donde la composición del líquido es x y y* es la composición de un vapor hipotético en equilibrio con el líquido de composición x (Fig. 7-15). Las eficiencias de punto no exceden de 1.0 debido a que y* es el valor máximo de y que puede alcanzarse en el punto bajo consideración. También es posible definir una eficiencia de punto para el líquido. Las eficiencias de punto pueden relacionarse con las eficiencias de etapa suponiendo un modelo físico para el mezclado del líquido. Si se supone que todo el líquido en una etapa se encuentra perfectamente mezclado, de manera que su composición sea uniforme, entonces x = Xn a través de toda la etapa, por lo que y = Yn Y y* = Yn *. Entonces, las eficiencias de punto y de etapa son iguales: Ev = Evo. Por otro lado, si se supone que no se mezcla la fase líquida, puede mostrarse (7) que, (7-36)

Fig.7-16 Trazo de etapas reales para una eficiencia de Murphree de vapor del 500/0.
línea de operación para la etapa de equilibrio corre desde las condiciones de entrada (xn- l , Yn+l ) hasta las condiciones de salida (Xn , Yn)' El último punto queda en la curva de equilibrio debido a que Xn y Yn se encuentran en equilibrio. En una etapa real (Fig. 7-11b), las condiciones de entrada son las mismas, pero las composiciones (xn y Yn) de las fases que salen no quedan situadas en la curva de equilibrio, debido a que las fases no están en equilibrio. Tal como se muestra la composición Yn * está en equilibrio con la composición Xn del líquido que sale de la etapa real. La definición de la eficiencia de Murphree para la fase V, se puede entender mejor refiriéndose a la Fig. 7-11b, donde se ve que es la relación entre las distancias (Yn - Yn+l) y (y" * - Yn+l)' Cuando se trazan etapas reales entre la curva de equilibrio y la línea de operación, no se utiliza la dis.tancia vertical completa (Yn * - Yn+l). En su lugar, se determina una fracción de la distancia vertical, empleando la eficiencia de la etapa antes de trazar las etapas reales. En la Fig. 7-16 se ilustra un problema típico de destilación con una eficiencia de Murphree de vapor del 50%. Es conveniente trazar una "curva de separación efectiva" entre la curva de equilibrio y la línea de operación, a una distancia que se determina con la eficiencia. En este caso, la curva se localiza a la mitad de la distancia vertical entre la curva de equilibrio y la línea de operación, debido a que la eficiencia del vapor es del 50%. Las etapas se trazan entonces, entre la curva de separación efectiva y la línea de operación.

donde

L = velocidad del V = velocidad del m = pendiente de (y* = mx +

flujo molar del líquido flujo molar del vapor la ecuación de equilibrio
b)

Esta ecuación supone que no existe mezclado en la dirección del flujo del líquido y que no hay gradientes de composición perpendiculares a la dirección del flujo. También supone una relación lineal de equilibrio en el intervalo de composiciones que existe en la etapa. Se supone que Evo será constante en la etapa. Ev puede exceder claramente de 1.0 si el flujo del líquido obedece este modelo. Por ejemplo, para Evo = 0.9 Y mV/L = 0.5, Ev = 1.12. En una etapa real, el líquido no obedece con exactitud ninguno de estos modelos; no se encuentra mezclado por completo pero tampoco esta totalmente sin mezclar. Como resultado, puede ser necesario un modelo intermedio basado en un mezclado parcial. En el Cap. 16, Evo se relaciona con la velocidad de transferencia de masa. En la Ref. 6 se encuentra un resumen más completo de eficiencias de etapas, específicamente orientado a la destilación. En esta referencia, Ev se relaciona en forma aproximada con Eo . Por otra parte, también puede emplearse el procedimiento que se explica en el siguiente párrafo. La eficiencia de etapa de Murphree puede emplearse con los métodos descritos en este capítulo para calcular el número de etapas reales que se requieren para una separación específica. Considere las líneas de operación para una sola etapa que se muestran en la Fig. 7-16. La

CALCULO ANALITICO DE ETAPAS
Para el flujo simple a contracorriente en los casos en los que, tanto la línea de operación como la curva de equilibrio son rectas, el número de etapas de equilibrio puede calcularse analíticamente. Esta situación se observa en algunos casos de operaciones tales como la absorción de gases.

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METODOS SIMPLIFICADOS DE CALCULO 127

Un balance de material alrededor de la primera etapa de la Fig. 5-2, da, para gases diluidos (donde L y V son casi constantes),

YN+l - y, YN+l - Kxo.

=

AN+l -A AN+l - 1

(7-46)

Lxo + VY2 = Lx, + Vy,

o
L(xo - x,) = V(y, - Y2)
(7-37)

La Ec. 7-46 es útil para calcular la separación cuando se conocen A y N. Puede derivarse en una forma más directa empleando el método de cálculo con diferencias finitas (4). La Ec. 7-46 puede resolverse para el número total de etapas. Multiplicando en cruz se obtiene

La curva de eqyilibrio será una línea recta cuando obedece la ley de Henry

AN+1 YN + 1 -A N + 1Yl - YN+l +Yl = A N + 1 YN + l
AN ~ l (Yl- Kxo)
-

y, = Kx,
Sustituyendo
Xl

A N + 1 Kx o

en la·Ec . 7-37 da

-AYN+l +AKxo - Y2) =A(YN+l - Kxo) - YN+l + Yl = (A - l)(y N + 1
-

L(XO y

~1) = V(y,
Y2

Kx o) + Y 1 - Kx o

+ V Xo
L
(7-38)

L

y, =

A N +' = (A _ 1) ( YN + 1 - Kx o ) y, - Kxo
N N+

+1

-+1
KV
El grupo L/KVse conoce como factor de absorción y se designa por A. La Ec. 7-38 se transforma en

A = (A - 1) (Y 1- Kx O) + ~
A Y,- Kxo A
Tomando logaritmos en ambos lados de la ecuación da (7-39)

Y2

y,

=

A +1

+ KAxo

Un análisis similar para la etapa 2 da

N=
(7-40)

I09[(~)(YN+l-KXO)
A

y, - Kxo

+1] A (7-47)

logA
La Ec. 7-47 puede emplearse para calcular el número de etapas que se requiere para un cambio específico de la composición de la fase gaseosa en la absorción. También puede escribirse la ecuación en dimensiones de relaciones molares, siempre y cuando la curva de equilibrio y la línea de operación sean rectas en coordenadas de relaciones molares. El uso de la Ec. 7-47 con relaciones molares, requiere de la suposición de soluciones diluidas para asegurar que la curva de equilibrio sea recta. Para columnas de agotamiento en donde la masa se transfiere de la fase líquida a la fase vapor,

Y3 Y2 =

1-

KAx,

Y3 +Ay,

A +1

A +1

Al sustituir el valor de YI de la Ec. 7-39 en la Ec. 7-40

(A Y2=

+ 1)Y3 + KA2xo
A 2 +A+1

(7-41)

Al multiplicar la Ec. 7-41 por (7-42) Puede derivarse una expresión para Y3 en forma similar. Al continuar este proceso hasta la etapa N,

YN =

(AN - l)YN+, +AN(A -l)Kxo (A N 1) (7-43)

+' _

(7-48)

Un balance de material con respecto a toda la cascada da (7-44) Debido a que
XN

El término (1/ A) se refiere al factor de agotamiento.

=

YN /

K, la Ec. 7-44 se transforma en
(7-45)

Cálculo analítico del número mínimo de etapas a reflujo total
La expresión obtenida por Fenske (1) es útil para determinar analíticamente el número mínimo de etapas que

L (xo - r:)= V(y, - YN+')
Eliminando
YN

entre las Ecs. 7-43 y 7-45,

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128 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

se requieren a reflujo total. El uso de esta ecuaci~n se limita a sistemas con una volatilidad relativa constante. Por medio de la definición de la volatilidad relativa,
(7-49)

REFERENCIAS
1. Fenske, M. 'R., Ind. Eng. Chem., 24, p. 482 (1932). 2. Luyben, W. L., Process Modeling, Simulation, and Control for Chemical Engineers, McGraw-Hill, New York (1973). 3. McCabe, W. L., y E. W. Thiele, Ind. Eng. Chem., 17, p. 605 (1925). 4. Mickley, H. S., T. K. She:wood, C. E. Reed, Applied Mathematics in Chemical Engineering, McGraw-Hill, New York (1957). 5. Murphee, E. V., Ind. Eng. Chem., 17, p. 747 (1925). 6. Schoenborn, E. M., et al., Tray Efficiencies in Distillation Columns, A. 1. Ch. E. (1959). 7. Smith, B. D., Design of Equilibrium Stage Processes, McGraw-Hill, New York (1963).

para la última etapa. A reflujo total, la línea de operación coincide con la diagonal, y YN = XN-l' de tal forma que
(7-50)

Para la etapa N-1
__ YN - 1 = ex xN - 1 = ex2 XN 1-YN-1 1-XN-1 1-XN
(7-51 )

Si se continúa con este procedimiento hasta la etapa 1,

PROBLEMAS
(7-52) 7-' Con sus propias palabras describa las bases de la derivación y aplicación de la línea de operación. 7-2 ¿ En qué condiciones es conveniente usar una línea de operación en un diagrama de equilibrio, para determinar las etapas que se requieren en una extracción líquida? ¿ Es útil la línea de operación para el sistema que se muestra en la Fig. 3-8? ¿En la Fig. 3-9? Trace el esquema de un diagrama ternario para un sistema en el que la línea de operación sea de utilidad. ¿Son L y V constantes de etapa a etapa para el sistema de diagrama? Explique. 7-3 Trace un diagrama entalpía-composición para un sistema binario que pudiera analizarse mediante una línea de operación en un diagrama de equilibrio. ¿Es de esperarse que el sistema que se muestra en la Fig. 3-4 dé lugar a una línea recta de operación? 7-4 Con la ayuda de un balance de material alrededor de una parte de una cascada simple a contracorriente, de la etapa n + 1 a la etapa N, derive una ecuación para la línea de operación [donde Y"-1 = f(~)]. ¿Cómo puede relacionarse esta ecuación con la Ec. 7-3? 7-5 El gas a es soluble en el líquido e, pero el gas b es completamente insoluble. La relación de solubilidad es Ya = Mx. donde M es la constante de la ley de Henry. Trace líneas de operación y curvas de equilibrio para las siguientes situaciones y complete los cálculos que se especifican: (a) Se conocen Lo, \1..+ 1 , Xc¡, YN+! Y >W. Determine N para una absorción gaseosa. (b) Repita (a) para el caso de agotamiento . (c) Para un absorbedor equivalente a N etapas de equilibrio, determine la composición de salida del gas cuando se dan los valores de Lo, Xc¡, VN+1 , YN+l Y N. (d) Se conocen Lo, ><Ó, >W Y YN+l' Determine la composición más baja del gas de salida que es posible obtener en una absorción de gases. 7-6 Siempre es más seguro utilizar una relación molar en vez de una fracción molar al calcular la absorción de gases, usando una línea de operación sobre un diagrama de equilibrio. ¿Por qué? ¿Qué desventajas puede tener? 7-7 ¿Puede determinarse un valor mínimo de L/V para un agotamiento? Explique. 7-8 Resuelva el Probo 5-13(b) y (c) empleando una línea de operación en un diagrama de equilibrio .

Para un condensador total XD = Yl Y para el caso en que los fondos se extraen en el último plato XB = XN • Entonces
_~=exN xB 1-xo 1-XB (7-53)

y
Xo (1 - XB) Iog -=-------"XB (1 - xo)

N = --""---log ex

1(7-54)

Cálculo con computadoras
Todos los cálculos de este capítulo pueden programarse para una computadora digital, siempre qlJe se cuente con los datos de equilibrio en forma de ecuaciones empíricas o alguna otra forma apropiada para el cálculo con computadoras. Por ejemplo, los cálculos de etapa por etapa pueden efectuarse mediante un programa que aplique alternada mente las ecuaciones para la curva de equilibrio y la línea de operación. El programa seguiría los mismos pasos que se requieren para una resolución gráfica. La disyuntiva entre una resolución con computadora y una resolución gráfica, depende de la precisión que se necesite y del número de veces que vayan a efectuarse los cálculos. Por ejemplo, la aplicación del método de McCabe-Thiele para determinar el número de etapas que se requiere para producir un destilado de alta pureza puede no ser práctico gráficamente, debido a las imprecisiones que involucra el trazo de las etapas en un espacio reducido para altas purezas. Aquí, una resolución con computadora podría dar una mayor precisión, suponiendo que los datos de equilibrio sean precisos.

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METODOS SIMPLIFICADOS DE CALCULO 129

7-9 Resuelva el Probo 5-17 empleando una línea de operación en un diagrama de equilibrio. ¿Qué suposiciones deben hacerse para asegurar una línea de operación recta? Compruebe la exactitud de sus suposiciones, comparando sus resultados con los del Prob 5-17 resuelto con la ayuda de un diagrama ternario. 7-10 Resuelva el Probo 5-19 utilizando una línea de operación en un diagrama de equilibrio. ¿Qué suposiciones deben hacerse para asegurar una línea de operación recta? Compruebe la exactitud de sus suposiciones comparando sus resultados con los del Prob o5-19, resuelto con la ayuda de un diagrama ternario. 7-11 Se va a usar una columna de absorción equivalente a 5 etapas de equilibrio para separar el etano de una mezcla hidrógeno-etano a 300 Ib/plgZ abs. El líquido absorbente que entra contiene 99% de hexano y 1% de etano. El gas que entra contiene 35% de etano y 65% de hidrógeno. La columna se encuentra a una temperatura constante de 75 ° F. Debido a las características de flujo del gas en la columna, la relación molar entre el absorbente y el gas de entrada no puede exceder de 3 a 1, para la velocidad de flujo de gas que se desea tener. ¿Cuál es la recuperación máxima posible de etano si se utiliza esta columna? 7-12 Se va a agotar propano de un aceite no volátil, empleando vapor de agua en una torre a contracorriente. Se suministrarán por el fondo de la torre 4 moles de vapor por cada 100 moles de alimentación aceite-propano por la parte superior de la columna. El aceite contiene originalmente 2.5% en mol de propano y esta concentración debe reducirse hasta 0.25% en mol. La torre se mantiene a 280°F y 351b/plgZ abs. El peso molecular del aceite pesado es 300 y el peso molecular del propano es 44. La relación de equilibrio es y = 33.4x, donde y = fracción mol de propano en el vapor y x = fracción mol de propano en el líquido. (a) ¿Cuántas etapas de equilibrio se requieren? (b) Si la presión se incrementa hasta 70 Ib/plgZ abs, ¿Cuántas etapas de equilibrio se requerirían? (c) ¿Qué efecto se observaría al disminuir la temperatura de agotamiento? (d) ¿Cuál sería la velocidad de flujo mínima para el vapor de agua necesaria para alcanzar la misma recuperación de propano? 7-13 Se va a eliminar acetona de una mezcla aire-acetona a 30 oC a la presión atmosférica normal, por adsorción en carbón activado, en una cascada simple a contracorriente . Se tomaron los siguientes datos de equilibrio para el carbón activado que se va a usar a 30 oC: Gramos de acetona adsorbidal gramo de carbón O 0.1 Presión parcial de acetona, kN/m z O 0.266

7-14 Se emplean soluciones acuosas de trietanolamina para absorber bióxido de carbono a partir de una mezcla gaseosa, como un paso en la purificación para la fabricación de hielo seco. El bióxido de carbono se absorbe en la solución de amina, mientras que los otros componentes del gas no se absorben. La solución de trietanolamina se calienta posteriormente para recuperar el bióxido de carbono puro. Se va a lavar una mezcla gaseosa que contiene 25% de COz, con una solución 1 molar de trietanolamina a 25 oC y presión atmosférica normal. (a) ¿Cuál es la velocidad de flujo mínima de solución de trietanolamina que se necesita para reducir 10 mol/s de gas entrante hasta una concentración de salida del 1% ? (b) ¿Cuántas etapas de equilibrio se requerirían para 1.5 veces la velocidad de flujo mínimo de amina? (Puede suponerse que la densidad de la solución es igual a la del agua.) (el En muchos casos, la solución lavadora contiene una pequeña cantidad de COz ya que se recircula del agotador de COz . ¿Cuál sería la velocidad mínima de la solución si entrara con una concentración de 0.10 moles de COz por mol de amina? (d) ¿Cuántas etapas se requerirían para 1.5 veces la velocidad mínima de solución, con la solución que entra en la parte (c)? (Nota: puede usarse la relación molar del COz y la solución, pero ya que la relación de agua a trietanolamina es constante, puede emplearse directamente el cociente X = moles de CÜz por mol de amina.)

Datos de equilibrio para trietanolamina 1 molar a 25 oC [Mason y Dodge, Trans, A. l. Ch. E., 32 Pág. 27 (1936)) Presión parcial de CÜ;¡ engas,kN / m 2 0.1 9 Concentración del líquido, moles de CÜ;¡ / mol de amina

1.44

5.79

12.9

3.45

9.63

0.0587 0.161

0.294 0.424 0.612 0.825

0.2

0.3

0.35

1.48

5.60

12.3

La velocidad de flujo de gas nuevo es de 3.0 m 3 Is estándar y la velocidad de flujo de carbón es 2.5 kg/s. (a) Calcular el número de etapas teóricas que se requiere para reducir una mezcla acetona-aire al 10%, hasta el 1% en volumen de acetona , a 30 oC y presión atmosférica normal. (b) ¿Qué efecto tendría un incremento en la presión total? (c) '¿Qué efecto tendría un incremento en la temperatura? (d) ¿Cuál es la velocidad de flujo mínimo de carbón activado para las condiciones de la parte (a)?

7-15 Se va a absorber amoníaco de una mezcla con aire, por contacto con agua a 20 oC. El gas que entra tiene una composición del 10% en volumen de amoníaco y el gas de salida debe contener 1% de amoníaco. El fluío de gas que entra es de 10 mol/s, a 20 oC y presión atmosférica normal. (a) Determine la velocidad de flujo mínima para el agua que se necesita a fin de llevar a cabo esta separación. (b) Determine el número de etapas de equilibrio que se requieren y la composición de salida del líquido, para una velocidad de flujo de agua igual al 125% del mínimo. (c) Suponga que todo el líquido que sale de la columna de absorción en (b) se alimenta a la parte superior de una torre de agotamiento que opera a 20 oC. Por el fondo se alimenta aire puro a 20 oC, con una velocidad de 9 mol/s. Determine las composiciones de salida para el gas y el líquido para estas condiciones, suponiendo que el agotador es equivalente al mismo número de etapas de equilibrio que el absorbedor de (b). 7-16 Para el Probo 6-21, determine el número de etapas de equilibrio que se requiere, usando un diagrama de equilibrio con una base libre de disolvente. Suponga que la solubilidad mutua del aceite de semilla de algodón y del propano no varía con la concent ración de ácido oleico . ¿Es razonable esta suposición? 7-17 Derive las Ecs . 7-41> y 7-5b, comenzando con una columna de destilación con reflujo en ambos extremos .

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130 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

7-18 Derive la ecuación para la línea i comenzando con el patrón de flujo típico de una columna de destilación con reflujo en ambos extremos. 7-19 Verifique la lista de valores de i, así como las pendientes de la línea i que se dan en la Fig. 7-4, empleando un diagrama entalpía-composición. 7-20 (a) Para un sistema de destilación con flujos molares constantes, relacione la Fig. 7-6a con el mismo cálculo sobre un diagrama entalpía-composición. Muestre la relación entre los dos procedimientos. (b) Repita la comparación para la Fig. 7-7. 7-21 Empleando un diagrama entalpía-concentración, muestre geométricamente que resultan flujos molares constantes cuando los calores latentes de vaporización son iguales para todas las composiciones. No se tomen en cuenta los efectos caloríficos distintos al calor latente, pero tampoco se debe suponer que la entalpía de alguna de las fases es constante. 7-22 Derive una ecuación para la línea de operación de la sección de enriquecimiento en una destilación con condensador parcial. Dibuje un esquema para mostrar cómo se grafica esta línea y señale los puntos importantes. 7-23 Derive una ecuación para la línea de operación de la sección de agotamiento en donde el producto de fondos sale a través del rehervidor. Dibuje un esquema mostrando una gráfica de la ecuación señalando los puntos importantes. 7-24 Con~ruya un diagrama entlapía-composición mostrando la información que se da en la Fig. 7-8. Muestre cómo puede localizarse el punto (zx, h x ) en el diagrama entalpía composición. 7-25 Haga un diagrama similar al de la Fig. 7-8 mostrando cómo pueden localizarse las líneas de operación para el caso en el que hay una corriente líquida intermedia de producto entre la alimentación y los fondos de la columna. 7-26 Resuelva los Probs. 6-23 y 6-24 en un diagrama de equilibrio, suponiendo flujos molares constantes. ,Para qué caso resulta más válida la suposición de flujos molares constantes? 7-27 Una mezcla que contiene 30% en mol de ·benceno y 70% en mol de tolueno va a fraccionarse a presión atmosférica normal en una columna que tiene un condensador total y un destilador del cual se extraen los fondos. El destilado contendrá 95% en mol de benceno y los fondos 4% en mol de benceno. La alimentación se encuentra a su temperatura de rocío. (a) ,Cuál es la relación mínima de reflujo? (b) ,Cuál es el número mínimo de etapas de equilibrio que requiere la columna a reflujO total? (c) ,Cuántas etapas de equilibrio se requerirían para una relación de reflujo de 8? d) ,Cuántas etapas de equilibrio se requerirían para una relación de reflujo de 8 si la alimentación fuera un líquido a su temperatura de burbuja? 7-28 Resuelva el Probo 6-26 en un diagrama de equilibrio, suponiendo flujos molares constantes . 7-29 Resuelva el Probo 6-25 en un diagrama x-y. 7-30 Resuelva el Probo 6-28 en un diagrama x-y. 7-31 Una solución acuosa conteniendo 20% en mol de etanol va a fraccionarse a 1 atm, para obtener un destilado con una composición del 80% en mol de etanol y un desperdicio con una composición del 3% en mol de etanol. La alimentación se encuentra a 60 °F. Se tiene disponible una columna de destilación equivalente a 7 platos teóricos. ,Qué relación de reflujo debe emplearse?

7-32 Resuelva el Probo 6-29(a) y (b) en un diagrama x-y. 7-33 Resuelva el Probo 6-34 en un diagrama de equilibrio

x-y.
7-34 Una mezcla de 30% en mol de etanol y 70% en mol de agua va a fraccionarse a 1 atm, para obtener un destilado con 82% en mol de etanol y un producto de fondos con 4% en mol de etanol. Se contará con un condensador total en el domo de la torre pero en lugar de rehervidor, se alimentará vapor de agua directamente por el fondo de la columna, para suministrar el calor necesario. La alimentación consiste en un 40% de vapor y un 60% de líquido. (a) Dibuje un diagrama de flujo para la torre y señale las corrientes de entrada y salida. (b) Derive una ecuación de la línea de operación para la sección de agotamiento. (c) D~termine el número de etapas de equilibrio que se requiere . . (d) Determine la relación de reflujo (4 ID). (e) Determine la velocidad mínima de vapor de agua (por mol de fondos) que permitiría lograr esta separación. 7-35 Una mezcla equimolar de etanol yagua va a someterse a una destilación fraccionada para producir un destilado con una composición 0.80 fracción mol de etanol y fondos con 0.05 fracción mol de etanol. La alimentación es un líquido saturado y se cuenta con un condensador y un rehervidor totales. (a) ,Cuántas etapas de equilibrio se requerirían para una relación de reflujo de 2.0? (b) ,Cuántas etapas de equilibrio se requerirían a reflujo total? (c) ,Cuál es la realción mínima de reflujo? (d) ,Qué porcentaje del etanol que se alimenta se recupera en el destilado? 7-36 Una mezcla líquida saturada con una composición del 40% en mol de etano y 60% en mol de etileno va a separarse por destilación . La columna de destilación debe operar dentro del intervalo de temperatura de -20 a + 50 OC. El límite inferior se establece por temperaturas del fluido de enfriamiento disponible para el condensador. El límite superior está limitado por la posible reacción del etileno a temperaturas mayores. El destilado tendrá una composición del 90% en mol de etileno y debe recuperarse en el destilado un 95% del etanol que se alimenta. (a) Determine la presión adecuada par~ la operación de la columna a partir de los datos del Apéndice D. (b) Determine la relación mínima de reflujo y el número mínimo de etapas a esta presión. (c) Seleccione una relación de reflujo que permita la operación empleando el doble del número mínimo de etapas. Tendrá (Jn condensador y un rehervidor totales. 7-37 Para el Probo 7-35(a), use los datos de entalpía-composición y puntos delta para construir líneas curvas de operación" sobre el diagrama de equilibrio. Después, determine el número de etapas que se requiere empleando las líneas curvas de operación. ,Es correcta la suposición de flujos molares constantes en el Probo 7-35(a)? 7-38 Se van a fraccionar 1000 lb mol/h de una mezcla al 25% de etanol-agua,a 1 atm, para obtener dos corrientes ricaen etanol con composiciones de 60% y 80% de etanol; un 98% del etanol que se alimenta debe recuperarse en estas dos corrientes. Es decir, sólo puede salir con los fondos, que se extraen del rehervidor el 2% del etanol que se alimenta. Se producirán cantidades iguales en moles, de los productos al 60% y 80%. La alimentación, los fondos y el producto al 60%

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METODOS SIMPLIFICADOS DE CALCULO son líquidos a su temperatura de burbuja. El producto al 80% es un vapor saturado que sale de un condensador parcial. La relación de reflujo (Lo 10) en el domo de la columna será de 3.0. La eficiencia global de platos es del 25% . Suponiendo flujos molares constantes y empleando un diagrama x-y, calcular: (a) El número de platos reales que se requiere para esta separación. (b) El plato real en el cual debe introducirse la alimentación. (e] El plato real del cual debe obtenerse el producto al 60%. Id) La carga térmica del rehervidor (Btu/hl. (e) La carga térmica del condensador (Btu/h). (f) La relación mínima de reflujo en el domo de la columna. (g) El número mínimo de etapas a reflujo total. 7-39 Derive las Ecs. 7-23 y 7-24. 7-40 Una mezcla líquida con 65% en mol de benceno y 35% en mol de tolueno, se destila extrayendo el vapor tan pronto como se forma. (a) ¿Cuál es la composición del líquido cuando se ha evaporado 25% de las moles originales del líquido? (b) ¿ Qué cantidad del líquido original se ha evaporado cuando el vapor en equilibrio tiene una composición del 65% en mol de benceno? 7-41 Una mezcla de vapor que contiene 40% en mol de hexano y 60% en mol de heptano, se condensa lentamente a presión atmosférica normal y el líquido en equilibrio se extrae tan pronto como se forma. (a) ¿Cuál es la composición del vapor cuando se ha condensado 50% de las moles? (b) Si se permitiera que todo el líquido que se forma permaneciera en contacto con el vapor, ¿cuál sería la composición del vapor después de condensar el 50% de las moles? 7-42 Una mezcla equimolar de benceno y tolueno se carga a un destilador de una torre de destilación intermitente que equivale a 6 etapas de equilibrio. La destilación se lleva a cabo a presión atmosférica normal con una relación de reflujo constante de 3, hasta que la concentración de benceno en el destilador se reduce a 5% en mol. (a) ¿Cuál es la composición promedio del destilado? (b) ¿ Cuál es el porcentaje de recuperación global del benceno en el destilado? (el ¿Cuál es la temperatura en el destilador al inicio y al final de la corrida? 7-43 Debe recuperarse el 95% del etilenglicol que tiene una mezcla con 20% en mol de etilenglicol y 80% en mol de agua, en el residuo de una torre de destilación intermitente, equivalente a 3 etapas de equilibrio (incluyendo el destilador), que opera a 228 mm Hg. Se desea obtener una composición global en el destilado de 5% en mol de etilenglicol. (a) Si la composición del destilado se mantiene constante, ¿cuál será la relación de los reflujos inicial y final? (b) Si la relación de reflujo se mantiene constante, ¿cuál debe ser su valor? (Los datos de equilibrio se dan al final de estos problemas.) 7-44 Una mezcla que contiene 36% en mol de cloroformo y 64% en mol de benceno va a separarse empleando una torre de destilación intermitente equivalente a 10 etapas de equilibrio, operando a 760 mm Hg. La composición del destilado se mantendrá constante al 96% en mol de cloroformo durante la corrida. (a) Grafique la relación de reflujo en función del porcentaje de la carga original que se destila. 131

(b) ¿Cuál es la recuperación teórica máxima de cloroformo en el destilado del 96%? (Los datos de equilibrio se dan al final de estos problemas.) 7-45 Dos mezclas de a y b se van a fraccionar a presión constante en una columna de destilación que cuenta con un condensador y un rehervidor totales.

Cantidad

Composición
)(.

Condición térmica Líquido saturado Vapor saturado Líquido saturado Líquido saturado
(LoIO)

Alimentación Alimentación Destilado Fondos
~-b

1 2

50 moles 100 moles

0.50 0.35 0.9 0.05

=

4.0

Relación de reflujo

=

1.5

La eficiencia de Murphree del vapor varía con la composición de líquido:
Xa

0.05
0.67

0.2 0.67

0.4 0.67

0.6

0.8

0.9

e,

0.50

0.50

0.50

(a) ¿Cuántas etapas reales se requieren? (b) ¿En qué etapa se introduce la alimentación? (el ¿Cuál es la eficiencia de etapa global? 7-46 Una solución acuosa que contiene 35% en mol de amoníaco a 100 Ib/plg2 abs y 150 o F va a fraccionarse en un destilado con 95% en mol de amoníaco y un producto de fondos con 3% en mol de amoníaco. Hay un condensador total y el producto de fondos sale por el plato inferior. La relación de reflujo Lo 10 es 1. (a) Construya las líneas curvas de operación para esta separación en un diagrama de equilibrio. Ib) Determine el número de etapas reales que se requiere para una eficiencia de Murphree del vapor del 25%. (e) Determine la eficiencia de etapa global. 7-47 En el Cap. 2 se definió la eficiencia de etapa como la relación del cambio de composición para una etapa real, el cambio de composición que resultaría en una etapa de equilibrio. Empleando un diagrama similar al de la Fig. 7-14, muestre como difiere esta definición de la de eficiencia de etapa de Murphree. 7-48 Determine el número de etapas reales que se requiere en el Probo 7-27(c) para: (a) Una eficiencia de etapa global del 60%. Ib) Una eficiencia de Murphree del vapor del 60%. (e) Una eficiencia de Murphree del líquido del 60%. 7-49 ¿En qué circunstancia es la eficiencia global de una columna numéricamente igual a la eficiencia de Murphree del vapor? 7-50 Se está usando una columna de destilación existente para "fraccionar una alimentación en un producto destilado y un producto de fondos. Prediga el efecto que tendría cada uno de los siguientes cambios sobre la pureza del destilado y los fondos, cuando las otras variables independientes permanecen sin alteración en la columna. Suponga que la eficiencia de etapa nunca cambia y que la alimentación puede relocalizarse en distintos platos en cualquier lado de la boquilla de alimentación original, si esto fuera necesario para mantener una alta pureza en el destilado y en los fondos.

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132 PRINCIPlOS DE OPERACIONES UNITARIAS (a) Se disminuye la volatilidad relativa de la alimentación (la composición y la entalpía de la composición permanecen sin alteración) (b) Aumenta la relación de reflujo ('-o /D). (e) Se reduce la concentración del componente más volátil. Id) Se atasca el rehervidor y en consecuencia, la cantidad de calor que puede suministrar disminuye en forma sustancial. (e) La alimentación es ahora un vapor en vez de ser un líquido. 7-51 ¿Qué resultaría de la Ec. 7-46 cuando N=oo? Muestre que este resultado es equivalente a los cálulos gráficos correspondientes. 7-52 Derive una expresión para (L/V)mfn a partir de la Ec. 7-46. Para el valor mínimo de L/V ¿puede A ser mayor a la unidad? 7-53 Se va a reducir la concentración de amoníaco en una mezcla aire-amoníaco del 3% al 0.05% en volumen, lavando el gas con agua en una torre a contracorriente a 90 o F y 1 atm de presión. La velocidad de flujo del gas a la entrada es de 5000 piest/h (90 o F, 1 atm). En el intervalo de concentraciones el equilibrio para el amoníaco en solución acuosa se expresa por medio de y = 0.185x. (a) Determine gráficamente la velocidad mínima del agua y el número de etapas que se requiere con el doble de la velocidad mínima del agua. (b) Determine analíticamente la velocidad mínima del agua yel número de etapas que se requiere para el doble de esta velocidad. 7-54 Derive la Ec. 7-48. 7-55 ¿En qué forma debería modificarse la Ec. 7-54 para ser válida en el caso de un condensador parcial y para una salida de fondos por el rehervidor? 7-56 Resuelva el Prob 7-27(b) en forma analítica. 7-57 Desarrolle un programa de computadora que realice los cálculos necesarios para diseñar una columna de destilación, capaz de separar mezclas binarias de volatilidad relativa constante y flujos molares constantes. Utilice como patrón para su programa los cálculos de etapa por etapa que se desarrollaron en este capítulo, empleando una línea de operación y una curva de equilibrio. Conociendo la volatilidad relativa, la velocidad de alimentación, la composición y la condición térmica de la alimentación, la pureza de los productos (destilado y fondos), así como la relación de reflujo, su programa deberá poder calcular las velocidades del destilado y del producto de fondos, el número de etapas de equilibrio y la localización de la alimentación. Suponga un condensador y un rehervidor totales. Utilice su programa para determinar el número de etapas para las siguientes situaciones: o: (a) (b) (e)

=

2.5, F

=

100,ZF

= 0.5,

q

=

1, LolD

=

2.0

Xo
«o «o

= 0.95xB = 0.99 =

= 0.95.

xe = 0.99. 0.999 «e = 0.999.

7-58 Utilice el programa que desarrolló en el Probo 7-57 para determinar el efecto que causa la variación de la relación de reflujo (de reflujo total hasta un valor cercano al mínimo) en el número de etapas que se requiere para la separación del Probo 7-57(a). 7-59 Modifique el programa del Probo 7-57 para que calcule el reflujo mínimo y después calcule el número de etapas para un reflujo real en términos de un porcentaje (mayor de 1(0) del reflujo mínimo. Después, para la separación del Probo 7-57(a), calcular el número de etapas para una relación de reflujo real igual a 101, 102, 105, 110 y 200% del reflujo mínimo. 7-60 Desarrolle un programa de computadora para calcular la relación de reflujo que se requiere para fabricar productos con una pureza específica a partir de una alimentación cuyas características se conocen, contando con el número de etapas de la columna. Suponga que la etapa de alimentación puede ajustarse a la localización óptima. Use el programa para resolver el siguiente problema. Para una columna equivalente a 40 etapas de equilibrio, qué relación de reflujo debería emplearse para: o: = 2.5, F

=

100, ZF

=

0.5, q

=

1, xB

=

O.99,xo

=

0.99.

7-61 Usando el programa que desarrolló en el Probo 7-60, determine qué pasa con la relación de reflujo al incrementar la pureza del producto. Tome varios valores de pureza de producto, suponiendo que el destilado y los fondos son de la misma pureza en su componente principal, comenzando con las purezas y otras condiciones del Probo 7-60. ¿ Cuál es la pureza máxima que puede obtenerse para la alimentación y la columna del Probo 7-60?

DATOS % en mal de cloroformo Líquido Vapor Temperatura, °C O O 80.6

DE EQUILlBRIO:*

CLOROFORMO-BENCENO

A 760 mm Hg%

8 10 79.8

15 20 79.0

22 30 78.2

29 40 77.3

36 50 76.4

44 60 75.3

54 70 74.0

66 80 71.9

79 90 68.9

100 100 61.4

* tntemetionet Critical Tables, McGraw-Hill.

Nueva York. Copyright © 1928; con permiso de la Natl. Acad. of. SC.

DATOS DE EQUILlBRIO:* % en mal de etilenglicol Líquido Vapor Temperatura °C O O 69.5 10 0.2 72.8 20 0.4 75.6 30 0.7 78.8 40 1.1 82.9 50

ETILENGLlCOL-AGUA

A 228 mm Hg

60 2.8 93.1

70 5.0 100.5

80 10.0 111.2

90 21.4 127.5

92 25.5 132.0

95 35.0 139.5

97 46.5 145.1

99 69.0 152.4

100 100 160.6

1.8 87.7

• Trimble y Potts,Ind. Eng. Chem, 27. Pág. 66 (1935). Cortesía de la Amer. Chem. Soco

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Ocho
Operaciones por Etapas con Multicomponentes

La industria típica de procesos químicos requiere con frecuencia separar mezclas de varios componentes. Por ejemplo, la corriente del producto que sale de un reactor químico puede contener, además del producto de interés, reactivos remanentes y productos de reacciones laterales. Estos reactivos y subproductos se deben identificar y separar de la corriente del producto con objeto de obtener un producto de alta pureza. Las mezclas de multicomponentes, tales como la corriente de producto que sale del reactor químico, se suelen separar mediante las diferentes operaciones de etapas que se trataron en los Caps. 2 a 7. En los primeros capítulos, se aplicaron los principios del equilibrio de fases a la separación de mezclas binarias. Aunque los mismos principios son aplicables a la separación de mezclas de multicomponentes, los métodos de cálculo son más complejos debido a que los componentes adicionales requieren de un número mayor de variables intensivas que se ajustan de manera independiente, como se muestra en la siguiente sección, con la aplicación de la regla de las fases. Si bien las mezclas de multicomponentes pueden ser separadas con cualquiera de las diversas operaciones de transferencia de masa que se estudiaron en el Cap. 2, las que se utilizan con mayor frecuencia son la absorción y la destilación. En la industrial petrolera, la destilación y la absorción de multicomponentes cobran especial importancia. El petróleo crudo es una mezcla de cientos de compuestos orgánicos y la mayoría de los procesos de esta industria requieren de la separación y purificación de mezclas de multicomponentes. Las plantas industriales cuyas fotografías se presentan en las Figs. 6-3 y 8-10, procesan mezclas de multicomponentes. Es común encontrar mezclas de multicomponentes en la industria, mientras que las mezclas binarias casi nunca ocurren . El cálculo riguroso para mezclas multicomponentes es extremadámente complejo e involucra con frecuencia procedimientos interrelacionados de prueba y error. Antes del advenimiento de las computadoras digi-

tales, se hacían muchas suposIciones con fines de simplificación y se desarrollaron métodos aproximados para estimar el número de etapas y las velocidades de reflujo que se requieren para una separación de multicomponentes. Las computadoras digitales permiten cálculos étapa por etapa más rigurosos que involucran iteracciones sucesivas hasta lograr la respuesta correcta. Como resultado, muchos de los métodos cortos aproximados ya no son necesarios, pero algunos de ellos son útiles para los cálculos preliminares y serán presentados más adelante. En la siguiente sección se aplica la regla de,las fases para un análisis de operaciones en etapas en multicomponentes. En la sección que le sigue se considera la absorción de multicomponentes. Después se presentan dos métodos importantes para el cálculo etapa por etapa de una destilación multicomponente.

CONTEO DE VARIABLES EN LAS OPERACIONES EN ETAPAS
En el capítulo previo sQbre destilación, absorción y extracción binarias, un cierto número de variables estaban fijas antes de llevar a cabo los cálculos para determinar el resto de las características del sistema. Por ejemplo, en una cascada simple a contracorriente para una extracción líquida, operando a cierta temperatura y presión (Fig . 8-1), las velocidades de flujo y composiciones de la alimentación (4 , ~a 1y del disolvente (VN +1 , YN+l ,al suelen estar especificados junto con el porcentaje de recuperación que se desea obtener para un componente específico en el extracto. Especificando estas cinco variables independientes, puede calcularse el número de etapas de equilibrio que se requiere para la separación . En este caso, tanto la alimentación como el disolvente contienen a lo sumo dos componentes cada uno y se conocen las relaciones de equilibrio de las fa-

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134 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS
V n +l Yn+l,i Hn+l0 T n+l Pn+l

L n -l
Xn-l, i

hn-l0 Tn-l

Pn -

1

Fig. 8-1 Variables en una etapa de equilibrio.
ses. Por otro lado, sería posible fijar 4 = JC¡¡., VN +1 , YN+l,. yel número de etapas de equilibrio para calcular el porcentaje de recuperación. De hecho, la especificación de cinco de estas seis variables independientes permite calcular la otra. Suponga ahora que la alimentación tiene tres componentes. En este caso, se adiciona una variable independiente (ya sea ~b o ~c ) yen consecuencia, quedan siete variables independientes, siendo necesario establecer seis de ellas para poder evaluar la séptima. Deben efectuarse análisis similares al determinar el número de etapas que se requiere o la recuperación en la destilación, absorción, lixiviación y otras operaciones en etapas. Para mezclas binarias, el número de variables que deben especificarse es casi evidente, por lo que se requiere poca labor mental. Pero para mezclas de multicomponentes, es necesario efectuar un análisis cuidadoso para determinar cuántas y cuáles variables independientes deben especificarse para definir por completo el sistema. Esta sección presenta un método sistemático para determinar el número de variables en operaciones en etapas Gilliland y Reed (2) desarrollaron este método, que más tarde ampliaron Kwauk (7) y Smith (12).

Otro ejemplo común consiste en especificar la composición de una mezcla. Para especificar completamente la composición de una mezcla de C componentes, es necesario especificar C concentraciones cuando se expresan en unidades de masa por unidad de volumen; si la composición se expresa en fracciones mol, fracciones de masa o fracción de volumen, sólo deben establecerse C-1 valores, ya que la suma de las fracciones es igual a 1. Por ejemplo, en un sistema que contiene los componentes a, b, e y d, las concentraciones se relacionan por medio de

Ca + Cb + Ce + Cd

= Ctotal

(8-1)

en donde cada término puede tener unidades de libras mol por' pie cúbico. Para definir el sistema es necesario especificar cuatro de las cinco cantidades que aparecen. Por otro lado, si se divide la Ec. 8-1 entre Ctotal' resulta (8-2) donde las x son fracciones mol de cada componente. El término de la derecha está fijo, de manera que sólo deben especificarse tres fracciones mol para definir al sistema y sólo tres pueden variar de manera independiente. Como resultado, en los sistemas cuyas composiciones se expresan como concentraciones, existen C variables de composición independientes, mientras que cuando las composiciones se expresan como fracciones que totalizan 1.0, existen únicamente C - 1 variables de composición independientes. Debido a que cualquier conjunto de tres de las cuatro fracciones mol de la Ec. 8-2 sirve para definir al sistema, es posible registrar las cuatro como variables independientes, pero se entiende que al especificar tres de ellas, la cuarta deja de ser una variable independiente ya que la suma de las fracciones mol debe ser 1.0. En estos ejemplos simples, el número de variables independientes que debe fijarse para definir al sistema, es obvio. Sin embargo, en sistemas más complejos, con muchas corrientes y varias fases (como una columna de destilación), el número de variables independientes que puede especificarse deja de ser obvio. En las siguientes secciones, se usará la regla de las fases, junto con balances de masa y energía, para analizar sistemas complejos de operaciones por etapas, a fin de determinar el número de variables independientes que debe fijarse para definir el sistema. En esos análisis, deben recordarse las consideraciones simples de esta sección.

Variables independientes
Una variable independiente es una característica cualquiera de un sistema que en principio, puede variarse directamente al arbitrio del operador. Por ejemplo, en un cilindro cerrado que cuente con un pistón y contenga en su interior un gas ideal, pueden variar temperatura, presión o volumen. Podría incrementarse la temperatura calentando el cilindro. Podría disminuirse el volumen empujando el pistón, lo cual originaría también un incremento de la presión. Puede verse claramente que las tres variables no son independientes entre sí. Existe una relación restrictiva entre ellas. En su forma más simple, esta relación es la ley de los gases ideales:

PV=nRT
Para el sistema del cilindro, n es constante, por lo que al fijame dos variables cualesquiera de las tres (P, V, n, automáticamente se establece la tercera. Por tanto, sólo dos de las tres variables son independientes, debido a que si se establecen los valores de dos de ellas, no es posible variar la tercera.

La regla de las fases
En el Cap. 3 se estudió brevemente la regla de las fases. Esta regla es una relación que se deriva de la termodinámica (1) y se utiliza para determinar el número de variables intensivas que pueden variar independientemente en un equilibrio químico. La regla de las fases puede aplicarse a equilibrios de reaccione~ y a equilibrios de fa-

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OPERACIONES POR ETAPAS CON MULTICOMPONENTES 135

ses. Las operaciones por etapas involucran tanto fases simples como el equilibrio de fases, por lo que puede emplearse la regla de las fases para determinar las relaciones entre las variables intensivas de las corrientes fluidas. Además, pueden aplicarse balances de masa y energía para determinar las relaciones entre las variables extensivas del sistema. Una variable intensiva no depende de la cantidad total de la fase (o en sistemas de flujo no depende de la velocidad de flujo de la fase). En operaciones en etapas, la temperatura, la presión y la composición son por lo general las variables intensivas de interés. Otra variable intensiva que aparece con frecuencia es la entalpía por libra de una cierta fase. Con ,~ regla de las fases (Ec. 3-3) para una mezcla en una sola fase, con componentes

e

F=C+2-1=C+1

(8-3)

de tal forma que para definir el sistema es necesario especificar e + 1 variables intensivas. Si se expresan las composiciones como fracciones de masa o molares 1 composiciones, más cualquier deben establecerse conjunto de dos de las tres variables restantes (T, P, h). En la Fig. 3-4, la presión está fija en un equilibrio líquidovapor, de tal forma que al especificar una sola composición y dos variables de estado intensivas, P y T, se define el sistema en la región de una fase . Por otra parte, en la región de dos fases para el sistema de dos componentes,

e-

lances de masa, balances de energía yen las relaciones de equilibrio de fases, tal como lo describe la regla de las fases. Estas relaCiones pueden aplicarse a una sola etapa de equilibrio (Fig. 8-1). Las dos corrientes que entran y las dos corrientes que salen tienen una composición específica y un valor de entalpía asociado con cada una de ellas. Además, es posible suministrar o eliminar calor de la etapa. Si q. tiene un valor positivo, se suministra calor; con un valor negativo de q. se elimina calor. Las dos corrientes que entran no se encuentran en equilibrio de manera que se consideran por separado . La aplicación de la regla de las fases a la fase única L. muestra que la Ec. 8-3 es aplicable y que existen e + 1 posibles variables independientes asociadas con L• . Un análisis similar muestra que hay + 1 variables independientes para v..+ l . Las dos corrientes que salen (L. y v.. ) están en equilibrio y por consiguiente se consideran juntas. Para estas corrientes P = 2, de modo que con variables intensivas indebase en la Ec. 8-4, existen pendientes que se asocian con la mezcla en equilibrio que sale de la etapa. El número total de variables intensivas independientes asociados con las corrientes que fluyen hacia y desde la et apa es (e + 1) + le + 1) + e

e

e

= 3e

+ 2.

F=2-2+2=2
de manera que sólo pueden especificarse dos variables. Si se fija la presión, al establecerse la temperatura, se define inmediatamente el sistema y se determinan los valores paré! la entalpía relativa y las composiciones de ambas fases, tal como se indica en la Fig. 3-4. En general, en las mezclas de dos fases que se encuentran en las operaciones en etapas

F=C

(8-4)

Estrictamente hablando, la entalpía no es una variable independiente, ya que no existe un método físico para determinar el valor de la entalpía . Normalmente, la presión, temperatura y composición puede establecerse físicamente y esto fija la entalpía, pero algunas veces es conveniente considerar a la entalpía como una variable independiente. Debe enfatizarse que la regla de las fases se aplica únicamente a variables intensivas. Las variables extensivas, como las velocidades de flujo y la adición de calor estan dictadas por los balances correspondientes de masa y energía.

Pueden listarse muchas variables extensivas independientes. Las velocidades de flujo de masa para las cuatro corrientes de entrada y salida (L.- l , V.+ l , L., V.) Y la velocidad de adición de calor (q.) suman cinco variables extensivas independientes, que dan lugar a un total de 3e + 7 variables independientes. l Cuántas de estas variables independientes pueden especificarse de manera arbitraria? El sistema tiene ciertas restricciones y éstas reducen el número de variables que pueden establecerse de manera independiente. Un balance de masa alrededor de la etapa da lugar a e balances de masa por componente, más un balance de masa total. Pero el balance de masa total es igual a la suma de todos los balances por componente, de tal forma que sólo hay balances de masa independientes. Los e balances de masa independientes imponen e restricciones a la especificación arbitraria de las 3e + 7 variables independientes. Es decir, no es posible establecer todas las composiciones de entrada y salida sin tomar en cuenta el balance de masa que debe satisfacerse para cada componente. Es posible escribir un balance de entalpía alrededor de la etapa:

e

Ln-1hn-1 + V n +1 Hn+1 + qn = Lnhn - VnHn

(8-5)
y esto implica una restricción adicional. El número de variables independientes que debe fijarse para determinar por completo la operación de la etapa de equilibrio, es igual al número total de variables independientes menos las restricciones que imponen sobre la etapa los balances de masa y energía, tal como se resume en la Tabla 8-1. El análisis de una etapa de equilibrio empleando la regla de las fases junto con los balances de masa yener-

Etapa de equilibrio
El método para determinar el número de variables independientes para una operación en etapas se basa en ba-

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136 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

gía, muestra que deben especificarse 2C + 6 variables para definir por completo la operación de la etapa. La selección de estas 2C + 6 variables entre las que se tienen disponibles es arbitraria, pero con frecuencia se especifican ciertas variables. Con respecto a la Fig. 8-1, se muestra que después de fijar la presión, las composiciones, velocidades de flujo y temperaturas (o entalpías) de las cuatro corrientes, pueden especificarse junto con la velocidad de suministro de calor. Si algún componente no aparece en una corriente específica, su fracción se fija como cero . A menudo, se especifican las composiciones, entalpías y velocidades de flujo completas de las dos corrientes de entrada, junto con la presión P y el calor que se adiciona q• . En este caso, las variables que se especifican son 2( C + 2) + 1 + 1 = 2C + 6, de tal forma que el sistema queda especificado con precisión. No es posible fijar arbitrariamente otra variable (como la temperatura de la etapa o las composiciones de las corrientes que salen). Si se fijara otra variable, las variables especificadas podrían resultar contradictorias.

100 lb mol: 25% etanol, 75% agua. Vapor que sale: 100 lb mol: 30% etanol, 70% agua. Líquido que entra: 80 lb mol: 20% etanol, 80% agua. Temperatura = 90 o C para todas las corrientes. Presión = 1 atm para todas las corrientes. Solución (a) Para un sistema de tres componentes 2C + 6 = 12, de manera que deben especificarse 12 variables independientes para definir el sistema. De las 12 fracciones de masa que se dan, sólo 8 son independientes (2 para cada corriente), por lo que deben establecerse cuatro variables más. Típicamente, las variables que -se establecen son la temperatura y la presión en la etapa (lo cual fija las relaciones de equilibrio), más las velocidades de flujo de L.- 1 y V.+ 1 ). (b) Este sistema contiene tres componentes, pero no todos aparecen en cada una de las corrientes que entran. Sin embargo, se considera que las composiciones de cada corriente tienen C - 1 = 2 variables independientes. Para este sistema de tres componentes, deben especificarse doce variables. Como se estableció, cuatro composiciones y dos velocidades de flujo dan un total de solamente seis variables. Además, pueden establecerse las presiones y temperaturas de las cuatro corrientes, para dar seis variables adicionales. Nótese que las presiones y temperaturas de las dos corrientes que salen deben ser iguales en virtud de que se encuentran en equilibrio. (c) En este caso hay 12 variables fijas y 2(2) + 6 = 10 variables deben especificarse. En consecuencia, el sistem.a tal y como está definido, no puede existir en equilibrio. Debe eliminarse la especificación de dos variables (como la velocidad de flujo y la composición de V.+ 1 •

Tabla 8-1 equilibrio.

Variables y restricciones en una etapa de

Variables independientes 1 Variables ~ntensivas asociadas con las corrientes fluidas. 2 Variables extensivas asociadas con el flujo de masa hacia y desde la etapa. y asociadas con el flujo de energía hacia y desde la etapa. - Restricciones: 1 Balances de masa 2 Balances de energía (entalpía) Variables independientes que deben fjjarse para definir completamente el sistema

3C

+2
4

-C
-1

3C + 2 + 4 + 1

- C- 1

2C+6

Ejemplo 8-1 Determine si se fijaron suficientes variables independientes para definir cada uno de los siguientes sistemas: (a) Una etapa en una columna de destilación Para
xa Va Ln- 1: Xa = Vn : Va =

Variables en una cascada de etapas de equilibrio
En muchos casos de extracción líquid~, lixiviación yabsorción de gases, se utiliza una cascada simple·a contracorriente de etapas de equilibrio, sin reflujo (Fig. 8-2). En la destilación, las secciones de enriquecimiento y agotamiento pueden considerarse como cascadas a contracorriente separadas, unidas en la etapa de alimentación. Cada etapa de equilibrio de la cascada que se muestra en la Fig. 8-2, está asociada con 2C + 6 variables independientes que deben especificarse, como se muestra en la sección previa. Entonces, las N etapas de la cascada incluyen N(2C + 6) variables independientes. Además, el número de etapas N es una variable independiente. Por tanto, el número total de variables independientes es N(2C + 6) + 1. Además de las r~stricciones de cada etapa que se dan en la sección anterior, al conectar las etapas en serie aparecen varias $stricciones nuevas. Las concentraciones de las dos corrientes que salen de una etapa, son

Ln:

Vn + 1 :

= 0.6, = 0.75,
0.50, 0.68,

Xb = 0.1, Vb = 0.05, Xb'= 0.15, Vb 0.10,

=

Xc Ve Xc = Ve

= 0.30 = 0.20
0.35

= 0.22

(b) Una etapa en una cascada de extracción líquida Para

Ln -1: Xa = 0.6, Xb = 0.4; Ln -1 = 1000 Ib/h Vn + 1 : Ve = 1.0; Vn + 1 = 2000 lb
(c) Una etapa de destilación para etanol yagua Vapor que entra:

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OPERACIONES POR ETAPAS CON MULTICOMPONENTES 137

Pn

~
ql q2 qn qN-l qN

LN XN hNo TN PN

Fig. 8-2 Variables en una cascada a contracorriente de etapas de equilibrio.

tas mismas que tienen las corrientes que entran a las etapas adyacentes. Por ejemplo, L1 tiene la misma composición cuando sale de la etapa 1, que cuando entra a la etapa 2. Cada corriente que fluye entre las etapas C t 2 variables independientes asociadas con ella (como se muestra en la sección anterior). Hay 2(N-1) corrientes que fluyen entre las N etapas, de tal forma que se imponen a la cascada 2(N-1)( C+2) restricciones. Al restar estas restricciones del número de variables independientes, corrigen efectivamente el conteo inicial de variables independientes de las corrientes que fluyen entre las etapas, el cual se duplica: se cuenta una vez al salir de una etapa y otra vez al entrar a otra. La Tabla 8-2 resume el estudio previo y muestra la evaluación del número de variables independientes que debe fijarse para definir el sistema. La elección de las 2C + 2N + 5 variables que deben fijarse es arbitraria, pero por lo general se especifican ciertas variables por consideraciones de diseño de equipo. Por ejemplo, a menudo se fijan la presión y el calor que se adiciona en cada etapa, resultando dos variables fijas por etapa, para un total de 2N en la cascada. Si también se especifican la temperatura (o entalpíal, presión, composiciones y velocidades de flujo de las dos corrientes de alimentación, se fijan 2(C + 2) variables adicionales. Restando estos dos grupos de variables fijas del total que deben especificarse (Tabla 8-2), 2C

tener del producto o la concentración que se desea del producto en LN o 1Ií. Se puede caer en la tentación de incluir los balances globales de masa y energía alrededor de la cascada como restricciones adicionales. Sin embargo, se encuentran ya incluidos en las restricciones un balance de masa y uno de entalpía para cada una de las N etapas, y el balance global no es independiente ya que resulta de la suma de los N balances para las etapas individuales. Ejemplo 8-2 Una columna de absorción equivalente a 10 etapas de equilibrio va a utilizarse para separar una mezcla que contiene 20% en mol de propano, empleando un hidrocarburo líquido no volátil como absorbente; la concentración del etano en el gas que sale será de 80% en mol. La temperatura en cada etapa será de 60°F y L y VN + 1 están a dicha temperatura. ¿Existen suficientes datos para definir al sistema? Solución La figura que se encuentra más adelante muestra los datos que se dan, designando al metano como a; etano b; propano e; hidrocarburo líquido d. El número total de variables independientes especificadas es 21 (8 composiciones, 12 temperaturas y número de etapas). Para fijar el sistema, deben especificarse 2C + 2N + 5 = 2(4) + 2(10) + 5 = 33 variables, de tal forma que los datos que se dan son insuficientes para definir el sistema. No es posible calcular los datos restantes a partir de los que se suministran. Deben establecerse 12 variables más. Por ejemplo, la presión en cada etapa, así como las de 4 y VN+1 serían suficientes para definir por completo el sistema y permitir la evaluación de las velo-

+ 2N + 5 - 2N - 2(C + 2) = 1

Tabla 8-2 Variables y restricciones en una cascada simple a contracorriente.
Variables independientes 1 Variables que van a fijarse para N etapas N(2e (2e + 6 por cada etapa) 2 Número total de etapas (una sola variable) - Restricciones 1 Restricción adicional debido al flujo entre etapas -2(N - 1)( [(e + 2) restricciones para cada una de las 2(N - 1) corrientes que fluyen entre las etapas]

V1 +
6) 1 Ya

VN+1
=

0.8
? ?

Ya Yb Ye Yd

=

Yb = Ye = Yd

e + 2)

=

O 10 ~ etapas

0.2 = 0.3 = 0.5 =O
~

I

1LN
Xa = Xb = Xe = Xd=

= Variables independientes que deben fijarse
para definir completamente el sistema

Lo
Xa

N(2e+6)+1-2(N-1)(e+2)

zc-

2N+ 5

Xb Xe Xd

quedando una variable por especificar. Esta sería típicamente el número etapas, la recuperación que se desea

O =O =O = 1.0
=

? ? ? ?

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138 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

cidades de flujo, composiciones y transferencia de calor en cada etapa, que se encuentran sin especificar, suponiendo, desde luego, que se tienen disponibles datos sobre el equilibrio de fases y la entalpía para el sistema que contiene metano, etano, propano, aceite hidrocarburo, a la temperatura y presión que se especifican.

Variables en una cascada a contracorriente con reflujo
La adición de reflujo en ambos extremos y la alimentación a la mitad de una cascada, añade a la definición del sistema tanto variables independientes como restricciones. El sistema se muestra en la Fig. 6-2. El siguiente análisis se aplicaría típicamente para una destilación y por ello se escribirá en esos términos, con base en la columna que se muestra en la Fig. 8-3. La columna puede dividirse para propósitos de análisis en una cascada a contracorriente con N etapas en la sección de enriquecimiento, una de M etapas en la sección de agotamiento, una etapa de alimentación, un condensador total y un rehervidor parcial. La sección de enriquecimiento es una cascada simple a contracorriente y en consecuencia tiene 2N + 2C + 5 variables independientes por fijarse, como se indica en la sección anterior. De manera semajante, la sección de agotamiento tiene 2M + 2C + 5 variables independientes por especificarse. Debe analizarse la etapa de alimentación para determinar el número de variables independientes que debe especificarse. Difiere de una etapa de equilibrio debido a

que tiene una corriente adicional que fluye hacia ella. La etapa de alimentación puede concebirse como una etapa consistente de un mezclador (donde se mezclan F y LF - 1 ) Y una etapa de equilibrio, según se indica en la Fig. 8-4. El análisis del mezclador muestra que hay tres corrientes de una sóla fase que fluyen hacia y desde él, para un total de 3( C + 2) variables, pudiendo existir transferencia de calor para dar una variable adicional. Las restricciones incluyen C balances de masa y un balance de entalpía, por lo que el número de variables independientes que debe fijarse es

3( C + 2) + 1 - (C + 1) ;:: 2C + 6
La etapa ~e equilibrio también tiene 2C + 6 variables independientes especificables. Hay una corriente que fluye del mezclador a la etapa, por lo que deben restarse C + 2 variables (puesto que se contaron dos veces, como se trató con anterioridad). El número neto de variables independientes que debe especificarse para definir la etapa de alimentación es

(2C + 6) + (2C + 6) - (C + 2) = 3C + 10
El condensador total tiene una corriente que fluye hacia adentro y otra que fluye hacia afuera para un total de 2(C + 2) variables. También hay una corriente de adición de calor qc , que en este caso tiene un valor numérico negativo. Las restricciones incluyen C balances de masa, un balance de entalpía y una restricción adicional debido al calor neto que se elmina, el cual consiste no solamente de una fuga de calor a través del aislamiento del condensador, sino que incluye el calor latente de vaporización del vapor que se condensa •.-EI número de variables independientes que se puede especificar es

2(C + 2) + 1 - (C + 2) = C + 3
De inmediato después del condensador está el separador de reflujo-destilado, donde entra una corriente y salen dos, para un total de 3( C + 2) variables. No hay intercambio de calor. Las restricciones son C balances de masa y un balance de entalpía. Aparecen restricciones adicionales, debido a que las composiciones, presiones y temperaturas de las dos corrientes del producto son idénticas. Esto añade C + 1 restricciones.

Sección de enriquecimiento N-etapas

Etapa de alimentación
Vm=l

Sección de agotamiento M-etapas

F

Etapa de equilibrio

TE

PE

Fig. 8-3 Variables en una columna de destilación con un condensador total y un rehervidor parcial.

Fig. 8-4 Variables en la etapa de alimentación.

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OPERACIONES POR ETAPAS CON MULTICOMPONENTES 139

Aparece una restricción final debido a que la presión del sistema es igual a la presión de la alimentación. El número de variables independientes que puede especificarse es

3(C + 2) - C - 1 - (C + 1) - 1 =

e+3

El condensador total y el separador pueden combinarse para dar un "condensador total con reflujo". Debido a que hay una corriente que fluye entre el condensador y el separador, el número de variables independientes especificables es

50% en mol de tolueno y 20% en mol de o-xileno, a una atmósfera de presión y 70 o F, en una columna de destilación aislada existente, equivalente a 20 etapas de equilibrio. La columna cuenta con un condensador parcial. Se desea producir un destilado con una composición de 95% en mol de benceno. La columna opera a 1 atm. ¿ Qué variables pueden ajustarse para alcanzar esta composición del destilado? Solución Antes de seleccionar las variables que van a ajustarse, es necesario determinar la cantidad de variables independientes que se deben especificar para definir el sistema. A partir de los datos, M + N = 20 - 1 = 19 y = 3, de modo que la Tabla 8-3, 2(19) + 3 + 12 == 53 variables que deben establecerse. Algunas variables se ecuentran ya fijas: 1. La columna con aislamiento fija 21 q a un valor de O (q de las 20 etapas más el mezclador de la etapa de alimentación, Fig. 8-4). 2. La presión de 20 etapas más el mezclador de alimentación, rehervidor y condensador igual a 1 atm, fijan 23 variables. 3. La velocidad de flujo, composición, temperatura y presión de la alimentación en una sola fase fijan cinco variables. 4. El número de etapas (N = 20) establece una variable. El total, quedan fijas cincuenta variables, por lo que faltan de especificar tres variables.

(C + 3) + (C + 3) - (C + 2) = C + 4
En el rehervidor parcial, entra una corriente de una sola fase con e + 2 variables y las dos corrientes que salen contribuyen a un total de + 2 variables, debido a que se encuentran en equilibrio. Aparece una variable adicional con la adición de calor (qs). Las restricciones son e balances de masa y un balance de entalpía. El número resultante de variables independientes especificables es

e

e

(C + 2) + (C + 2) + 1 - (C + 1) = C + 4
El resultado de este análisis para las diferentes unidades de una columna de destilación se da en la Tabla 8-3. Es necesario ahora combinar las variables especifica bies para todas las partes de la columna y restar las restricciones adicionales debidas a las corrientes que fluyen entre las distintas unidades. Existen ocho de estas corrientes (Lo, \1" = l ' LN , VF , LF , Vm = 1, 4t y ~), considerando al condensador-separador como una unidad. Entonces, hay 8( e + 2) restricciones adicionales. El número total de variables independientes especificables es 2(M + N) + e + 12, como se muestra en la Tabla 8-3. La selección de variables para especificar se efectúa en función del diseño del equipo y de la información de proceso, como se indica en el siguiente ejemplo. Ejemplo 8-3 Van a separarse 100 lb mol/h de una mezcla líquida que contiene 30% en mol de benceno,

Tabla 8-3 Variables y restricciones para una columna de destilación.
Variables independientes: 1 Sección de enriquecimiento 2 Sección de agotamiento 3 Etapa de alimentación 4 Condensador con reflujo 5 Rehervidor parcial - Restricciones (adicional): 1 Ocho corrientes intermedias

2N 2M

+ +

2C 2C 3C

+ + +

5 5 10

Por lo general, se selecciona el porcentaje de recuperación de benceno junto con la fracción mol de benceno en el destilado. Estas dos variables fijan efectivamente D, así como By ><ab de acuerdo con el balance global de masa. El plato de alimentación se localiza normalmente de tal forma que el líquido que se encuentra en el plato tenga aproximadamente la misma composición que la alimentación, lo que fija una variable adicional. Ahora, se encuentran fijas suficientes variables para calcular las restantes (como carga térmica del condensador, relación de reflujo, etc.). La experiencia en el diseño de las columnas de destilación de multicomponentes muestra que hay más limitaciones al especificar variables que' las que se estudiaron en esta sección. Esta consideró únicamente limitaciones impuestas por el equilibrio de fases, los balances de masa y los balances de energía. En el diseño de equipo, las consideraciones prácticas tales como la temperatura y disponibilidad económica de agua de enfriamiento y vapor de agua, capacidad de las bombas de reflujo y tamaños de columnas existentes limitan aún más la elección de valores para las variables.

C+4 C+4
-8(C

+

ABSORCION DE MULTICOMPONENTES
2)

=

Variables independientes que deben especificarse para definir completamente el sistema = 2(M + N) + C + 12

Un ejemplo de una operación de multicomponentes en etapas con reflujo es la absorción de gases, que se considera en esta sección. Como se mencionó en los primeros capítulos, la absorción de gases involucra la transferencia de componentes de una fase gaseosa a una fa-

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140 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

se líquida. Por lo general, el absorbente líquido no se evapora, así que (a diferencia de la destilación) la absorción involucra la transferencia en la interfase en una sola dirección . No obstante, en algunos casos el absorbente líquido es ligeramente volátil y esto debe tomarse en consideración. La desabsorción de gases o agotamiento es la operación opuesta a la absorción. En el agotamiento, los componentes de la fase líquida se transfieren a una fase gaseosa. Se "agotan" en el líquido. En el agotamiento, el componente principal de la fase gaseosa suele ser, insoluble en el líquido. Tanto la absorción como el agotamiento se utilizan bastante para separar mezclas de hidrocarburos en la industria petrolera. Se aplican los mismos conceptos teóricos en ambos casos. Los métodos de cálculo para una absorción de multicomponentes son prácticamente los mismos que se cubrieron en los Caps . 5 y 7. Un método riguroso involucraría balances de masa y entalpía de etapa por etapa, así como la aplicación del equilibrio de fases para determinar el número de etapas que se necesitan para una separación específica. Un cálculo de este tipo requiere de datos completos de entalpía y equilibrio de fases para la mezcla de multicomponentes. Con frecuencia, estos datos no existen disponibles. Por fortuna, en muchos sistemas es posible hacer algunas suposiciones simplificativas. Si los calores de disolución y otros efectos caloríficos son despreciables, la temperatura a lo largo de la columna de absorción permanece constante, y lo mismo sucede con las relaciones de equilibrio. La presión también es aproximadamente constante. Como resultado, pueden emplearse métodos similares a los del Cap. 7. Si los calores de disolución no son insignificantes, en ocasiones se instalan en cada etapa serpentines de en friamiento, para eliminar el exceso de calor y mantener la columna a temperatura constante; en este caso, también es posible emplear métodos simplificados de cálculo. En los casos en los que los cambios de temperatura de etapa por etapa son significativos, deben usarse balances rigurosos de masa y entalpía. En la Tabla 8-2 se muestra que deben especificarse 2C y 2N + 5 variables independientes para definir un sistema de absorción. Suponiendo que se mantiene una presión constante y ya sea que no se elimina calor (para el caso en el que los efectos caloríficos pueden despreciarse) o bien existe un valor específico constante de eliminación de calor en cada etapa (cuando los efectos caloríficos son importantes y se mantiene la temperatu ra constante), quedan dos variables independientes por etapa, para un total de 2N. Además, las composiciones, presiones, temperaturas y velocidades de flujo del gas que entra y del absorbente que se alimenta, fijan 2C + 4 variables adicionales. Solamente resta una variable independiente. Por lo general se especifica la recuperación para el diseño de una nueva columna, de tal manera que pueda calcularse el número de etapas. De manera alternativa, el número de etapas en una columna existente es fijo y es posible calcular la recuperación.

Es interesante notar que si se especifican las composiciones completas de las dos corrientes entrantes, el número de variables independientes remanente (2N + 7) no depende del número de componentes del sistema. Más adelante se consideran métodos de cálculos tanto gráficos como analíticos. Primero, los métodos gráficos se presentan para demostrar los principios; después se ilustran los métodos analíticos que son particularmente útiles para el cálculo con computadoras digitales.

Métodos gráficos (12)
Los procedimientos para la absorción de multicomponentes son idénticos a los que se presentan para mezclas binarias al inicio del Cap. 7. En vez de tener una sola curva de equilibrio y una línea de operación, hay ahora una curva de equilibrio y una línea de operación para cada componente que se absorbe del gas. Para un gaS Y líquido diluidos, las velocidades de flujo de L y V serán aproximadamente constantes a través de la columna y los cálculos pueden basarse en una gráfica que utilice fracciones mol, empleando las Ecs. 3-6 y 7-3a. Aquí se define un gas "diluido" como consistente, básicamente en un componente que no se absorbe. Un líquido diluido contiene el absorbente no volátil de forma primordial. Para fases líquidas o gaseosas concentradas, deben emplearse el diagrama con relaciones molares y la Ec. 7-3b, junto con las relaciones de equilibrio en unidades de relaciones molares. Este método da lugar a líneas de operación rectas, pero la curva de equilibrio debe ubicarse por prueba y error.

Gas y líquido diluidos
A presiones moderadas, el equilibrio vapor-líquido de muchos hidrocarburos puede expresarse mediante la ley de Raoult (Ec. 3-5). A presiones mayores, incluso los hidrocarburos sufren desviaciones con respecto a la idealidad que requiere la ley de Raoult, por lo que deben emplearse relaciones empíricas como la Ec. 3-6, junto con valores experimentales de K, como los del Apéndice D-2. Para fines de ilustración, considere un gas con cuatro componentes de los cuales tres se absorben (a, b, e) y uno no se absorbe (g), que se pondrá en contacto con un líquido absorbente no volátil (1) en una cascada a contracorriente (Fig. 8-2). Se supone que los efectos caloríficos son despreciables y que se conocen las velocidades de flujo y composiciones de las corrientes que se alimentan. Entonces, se especifican todas menos una de las variables independientes. Se considerarán dos casos: recuperación específica aquí y etapas fijas después. Ya que únicamente puede fijarse una variable independiente, sólo puede fijarse la recuperación de un componente. Es posible calcular la recuperación de los

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OPERACIONES POR ETAPAS CON MULTICOMPONENTES 141

otros. En este caso, se especificará la recuperación de b. La recuperación fraccionaria de cualquier componente en una absorción es

R = VVN+1 - VV1 = VN+1 - V1
VVN+1 VN+1

(8-6)

Puesto que se conoce L, V Y Yn+1 .b, al especificar Rb también se especifica Ylb' La línea de operación para el componente b puede graficarse al igual que su curva de equilibrio (Fig. 8-5). La curva de equilibrio es una línea recta al . sar la ley de Raoult o valores de K. La línea de u operación se localiza con el punto (Xo , Y1 ) Y la pendiente LI V. La línea de operación corre desde (Xo, Y1) hasta (XN, YN+1)' Debido a que se conoce YN+1 .b, puede ubicarse el punto terminal de la línea de operación. Ahora, puede determinarse el número de etapas que se requiere para la recuperación específica, trazando etapas a partir de cualquier extremo, tal como se indica; se requieren seis etapas. La recuperación de los componentes a y e puede determinarse mediante el siguiente procedimiento. Se tienen disponibles exactamente las mismas etapas para la recuperación de a y e, que las que se requirieron para la recuperación específica de b . Las líneas de operación para a y e deben tener la misma pendiente (L I VI que se

empleó para b. Además, se conocen Xo y Y + 1 para a y N c . Esta informac'ión es suficiente para localizar las dos líneas de operación. Por ejemplo, se grafica la curva de equilibrio para a (Fig. 8-5) Y se insertan líneas en Xoa Y YN+1.a' A continuación, se trazan varias líneas con pendiente LI V hasta encontrar una que requiera exactamente el mismo número de etapas que la recuperación de b (Fig. 8-5). Entonces, esta línea fija Y1 y x., , de tal forma puede determinarse la recuperación de a a partir de la Ec. 8-6. Se utiliza un procedimiento similar para el componente c. Para mayor claridad, se separaron las Figs. 8-5a y 8-5b. Por lo regular, se grafican todas las curvas de equilibrio y líneas de operación en una sola figura, tal como se muestra en el siguiente ejemplo. Como en el Cap . 7, puede determinarse una relación LI V mínima que requiera de un número infinito de etapas para una recuperación específica de los otros componentes . Ejemplo 8-4 Se van a eliminar metano y etano de un gas que contiene 80% de ~ 15% de metano y 59 de etano (en volumen) mediante una absorción en un aceite pesado, en una columna que opera a 215 Ib/plg2 abs y 80 o F. La relación molar de absorbente a gas en la entrada es 10 a 1. El absorbente que entra no contiene metano o etano. Determine el número de etapas de equilibrio que se requiere para una recuperación de metano del 80%. ¿ Cuál es la recuperación del etano? Solución Un gas que contiene 20% de componentes que se absorben puede no ser lo suficientemente "diluido" como para utilizar una gráfica en fracciones mol. Esto se verificará más adelante. Los datos que se dan son LI V = 10.0, YN+1.a = 0.15, YN+1 b = 0.05, YN+1. g = 0.80, X01 = 1.0, donde a = metano, b = etano, g = hidrógeno, 1 = hidrocarburo líquido . El hidrógeno no se absorbe en forma apreciable en estas condiciones; los datos de equilibrio se obtienen del Apéndice D-2. A 2151b/plg2 abs y 80 °F, K. = 11.5, Kb = 2.7. Se grafican estas dos curvas (Fig. 8-6). El intervalo de.x;, y Ya para la Fig. 8-6 se determina con los valores extremos (x." Y N+1)' En este caso, sólo se conoce Y N+1' por lo que la curva de equilibrio se grafica hasta este punto de la Ec. 8-6, para el metano

Yb

6

Pendiente = L/V

Xb

(a)

80 = 100 O. 15 - V1a 0.15
Entonces, La línea de operación para el metano puede graficarse a partir de (Xo, YI) = (0.0, 0.030) y L/V = 10.0. La línea de operación termina cuando interseca a YN+1 .a = 0.15. Se requieren alrededor de 6.5 etapas para la recuperación de metano que se necesita. La línea de operación para el etano es paralela a la del metano y se localiza de tal forma que se ajusten exactamente 6.5 etapas entre YN+1 .b = 0.05 Y XO = O. Con obb jeto de permitir 6.5 etapas, la línea de operación se aproxima al origen, así que Y1 b -+ O. El trazo de las etapas

Xa

(b)

Fig. 8-5 Absorción de multicomponentes con gases y líquidos diluidos. (a) Componente b especificado. (b) Componente a sin especificar.

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142 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS 0.18

0.16

0.14
Pen- = L/V diente

0.12

0.10

0.08

0.06

YN+l. b

= 0.05

mo para suponer un valor constante de L. V varía desde VN +1 = 10 hasta V¡ = 10 -1.2 -0.5 = 8.3. Esta variación del 17% puede ser muy grande como para justificar la suposición de V constante. Esto se verificará en el Ej. 8-5. El agotamiento puede analizarse mediante las mismas técnicas que la absorción. La línea de operación se define en la misma forma. Pero ahora, Y N+l ,a es menor que Yla Y JcOa es menor que XNa , mientras que la línea de operación queda por debajo de la línea de equilibrio, como se muestra en la Fig. 8-7. El componente b es el componente clave y se requieren 10 etapas. Debido a que el componente a es más volátil (como lo indica el valor grande K), la recuperación del componente a está limitada-por la tendencia al equilibrio entre Yl a Y JcOa • Por otro lado, Ylc ,: O, debido a que el componente e es menos volátil que el componente b .

Gases o líquidos concentrados (12)
Si la fase gaseosa o líquida contienen cantidades apreciables de componentes absorbibles, L y/o V no son constantes, por lo que el uso de la Ec. 7-3a conduce a líneas de operación curvas. Por ello, se emplean unidades de relaciones molares con la Ec. 7-3b, pero esto conduce a líneas de equilibrio curvas que son funciones de la composición en ambas fases . La resolución gráfica de estos problemas es por prueba y error. Los símbolos de la Ec. 7-3b se definen nuevamente:

Fig. 8-6

Solución al Ej . 8-4.

muestra escasamente tres de ellas discernibles debido a que se alcanza un punto de infinitud cuando Yl b -+ O. Dentro de la precisión gráfica, Ylb = O Y la recupt:ración del etano es del 100%. Se esperaba este resultado en virtud de que el etano es menos volátil que el metano. Para determinar si L es constante, se calcula LN . Para 100 lb mol de '-o, VN +1 = 10 Y el metano en LN es (0.8)(0 .15)(10) = 1.2; el etano es 0.5, así que LN = 100 + 1.2 + 0.5 = 101 .7. Por tanto, el flujo del líquido se incrementa en 1.7% desde el domo hasta el fondo de la columna. Esta cantidad es suficientemente pequeña co-

yn +1
donde ahora

= V' X n +

L'

V'Y1 - L'Xo V'

(7-3b)

L' = Libras mol de líquido absorbente no volátil
que se alimenta V' = Libras mol de gas total que se alimenta = VN+1 y = Libras mol de cualquier componente por libra mol de V' X = Libras mol de cualquier componente (excepto el absorbente) por libra mol de L' La relación de equilibrio

y

y¡ = K¡x¡
Yc = K cx c

(8-7)

donde í es cualquier componente que se absorbe, debe convertirse a estas nuevas unidades de relaciones molares. Para 1 lb mol de absorbente, hay ~x, lb mol de otros componentes disueltos en él, para un total de (1 + ~X,) lb mol. Entonces, la fracción mol en cualquier punto de la columna es

x. =
x


_-..C-_

,

1 + 'f,X¡

(8-8)

Fig. 8-7 Agotamiento de multicomponentes con gases y líquidos diluidos.

Para VN +1 lb mol de gas total que entra, hay ~y, lb mol totales de gas en cualquier punto de la columna.

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OPERACIONES POR ETAPAS CON MULTICOMPONENTES 143

Entonces,

Y¡ Yi = LY'
I

Ejemplo 8-5 Repetir la resolución del Ej. 8-4 empleando coordenadas de relaciones molares.
(8-9)

Combinando las tres últimas ecuaciones se obtiene

Y¡ LY¡

=

KX¡

1 + LX¡

(8-10)

La Ec. 8-10 puede emplearse para calcular la curva de equilibrio con coordenadas de relaciones molares. Sin embargo, IX y IY. dependen de las velocidades de flujo de las fases, así como de las relaciones básicas de equilibrio. Como resultado, Yi no puede evaluarse directamente a partir de X, sino que debe determinarse por prueba y error. Como primer paso, se localiza una curva de equilibrio aproximada, utilizando la pendiente en el origen y un punto de alta concentración en el fondo de la columna (XN, YN). En el origen (Xi = O, Y i = 0), IXi = OyIYi = O, de manera que la Ec. 8-10 se transforma en

Solución En el origen, la pendiente de la curva de equilibrio para el metano, es de 11.5 (por la Ec. 8-11). La recuperación de metano es del 80% y se estima que la recuperación del etano es del 100%, ya que es más volátil que el metano. Como resultado, IXNi en el fondo de la columna es
. = (0.80)(0.15) V'

+ 0.05V' = O 017
.

LXN ,

10V'

Asimismo, YN +1.a = 0.15 Y YN +1 = 1.0. Entonces, por la Ec. 8-10,

=[ Ya J[1 +LX¡J= (0.15)(1.017)
Xa LY¡
= 0.01327
La curva de equilibrio se grafica con una pendientec inicial igual a 11.5, a través del punto (0.01327, 0.15) (véase la Fig. 8-9). En forma similar, la curva del etano se localiza por medio de la pendiente inicial de 2.7 Y el punto (Yn+1.b = 0.05, XNb = [(0.05) (1.017)]/[(1.0) (2.7)] = 0.0189). Ambas curvas de equilibrio son aproximadamente rectas, por lo que no será necesario reevaluarlas posteriormente. Debido a que L/V = 10/1, L' /V = 10/(0.8) (1) = 12.5.Con esta pendiente y el punto [)«¡a = O, y"a = (0.2) (0.15) = 0.03]. sólo se requieren 3.4 etapas, en contraste con las 6.5 etapas que se calcularon en el Ej. 8-4. La diferencia se debe al error que involucra el suponer que L y V son constantes en el ejemplo anterior. Esto conduce a un valor incorrecto de Y¡a y a una pendiente incorrecta para la línea de operación.

K

(1.0)(11 .5)

Y¡ = KX¡

(8-11 )

Esto muestra que la pendiente inicial de la curva de equilibrio es K (Fig. 8-8). Para determinar el punto (XNi , YNi ), es necesario estimar Yoi' Si se da la recuperación de un COmponente, puede estimarse un valor aproximado de Yoi para todos los componentes. Si no se cuenta con la recuperación, la suposición de que se absorbe la mitad de todos los componentes absorbibles es un buen punto inicial de prueba. Un ingeniero con experiencia puede hacer buenas estimaciones. Una vez que se estima YNi , se grafica el punto X Ni , YNi Y se traza una curva continua entre la pendiente en el origen yel punto (Fig. 8-8). El proceso se repite para cada componente que se absorbe. A continuación, se localizan las líneas de operación y se determina el número de etapas o la recuperación. Se comprueban los valores supuestos de Yoi y si es necesario se trazan nuevas curvas. Para una mayor precisión, pueden determinarse varios puntos en la curva de equilibrio para el componente que se especifica, empleando los resultado de la primera prueba, pudiendo entonces repetir el cálculo de la etapa.

Yi

Pendiente en el origen = K curva de equilibrio aproximada Linea de equilibrio para b

Xi

0.010
X

0.015

Fig. 8-8 Determinación aproximada de la curva de equilibrio con coordenadas de relaciones molares.

Fig. 8-9 Solución al Ej. 8-5.

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144 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

Para el etano, 3.4 etapas dan una recuperación casi completa:

0.030, Xo = O, A = 10/11.5 = 0.87, de manera que
log [( N=

0 05 . o Rb - 100 . - 0.0005 = 9916 0.05

0.87 - 1 )( 0.15 - O ) 1] 0.87 0.030 - O + 0.87
lag 0.87
=

6.56

Métodos analíticos
Siempre que puedan aplicarse, los métodos analíticos son preferibles a los métodos gráficos, debido a que son más rápidos y precisos. Los métodos analíticos pueden involucrar una sola ecuación que relaciona el número de etapas con los parámetros del sistema, o bien pueden basarse en el cálculo de etapa por etapa con una computadora digital, empleando métodos paralelos a los procedimientos gráficos de la sección precedente. Con gases y líquidos diluidos, el método gráfico para los componentes clave descrito en la. sección previa, es equivalente a la ecuación

La recuperación de etano se determina mediante la Ec. 7-46. Para el etano: YN+ 1 = 0.05, Xo = O, Kb = 2.7, L/V 10, entonces A = 10/2.7 = 3.7

0.05 - Yl (3.7)7.56 - 3.7 0.05 = (3.7)7.56 -1
Resolviendo se obtiene

=1.0

Yl =0.0
y

N=

lag [(~)(YN+l - KXO) + A Yl - Kxo A lag A

2]
(7-47)

que se derivó en el Cap. 7. El factor de absorción A = L/KV, debe ser constante para la Ec. 7-47 sea aplicable, por lo que se limita su valor a gases y líquidos diluidos en donde L, Vy K son esencialmente constantes. La Ec. 7-47 es útil para calcular el número de etapas que se requiere para una recuperación específica. Si se especifica el número de etapas, puede determinarse Yl y en consecuencia la recuperación a partir de

Como se esperaba, estos resultados concuerdan con los del Ej. 8-4, pero son erróneos debido a que suponen que L y V permanecen constantes (véase el Ej. 8-5) . Las ecuaciones analíticas pueden modificarse para tomar en consideración en forma razonable, las variaciones de L y V, definiendo los factores de absorción y agotamiento para el extremo de alta concentración y empleando un valor de K a la temperatura promedio del líquido.

, L'(1 + ¿XN ) A = -----'--'KV'¿YN+l L' = Lo, y V= VN + 1 L'(1
y

(8-14)

+ ¿XN ) =

LN

YN + 1 = 1.0

YN+l - Yl YN+l -Kxo

AN+l -A A N +l_1

(7-46)

De manera semejante

También puede emplearse la Ec. 7-46 para calcular el valor de L que se requiere para una cierta recuperación y número de etapas. La expresión equivalente para el agotamiento es

s' =

KV'Y 1 L'(1 + X o )

(8-15)

XO-XN

_SN+l_S

Xo - YN+l /K- SN+l -K

(8-12)

Las Ecs. 7-46 y 7-47 pueden convertirse a unidades de relaciones molares, mediante la sustitución apropiada de A' por A, Yl por Yl' etc.; las Ecs. 8-12 y 8-13 pueden escribirse en forma similar utilizando S', X, etc. Las ecuaciones resultantes son sólo aproximadas. Ejemplo 8-7 Resolver analíticamente el Ej. 8-5. Solución Del Ej. 8-5, suponiendo una recuperación del 100% para el etano,

donde S = l/A = KVIL, de modo que la Ec. 8-12 es idéntica a la Ec. 7-48. El número de etapas de agotamiento se da por medio de

XN=0.017,
Ejemplo 8-6 Resolver analíticamente el Ej. 8-4. Solución Para determinar el número de etapas que se requiere para una recuperación de metano del 80%, se utiliza la Ec. 7-47. Para el metano: YN+l = 0.15, Yt =

L'/V'=12.5,

K a =11.5,

K b =2.7

Para la Ec. 8-4, con ¿YN+l =

1.0,
=

A' = 12.5 (1 + 0.017) 11.5

1.105

Con la Ec. 7-47 modificada para relaciones molares:

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OPERACIONES POR ETAPAS CON MULTICOMPONENTES 145

Para a:

N=

1-1.105)(0.15-0) 1 ] log [( 1.105 0.03 - O + 1.105 log 1.105
=

3.2

Para b, por medio de la Ec. 7-46 modificada:

A'

= 12~~5 (1.017) = 4.66

0.05 - Yl (4.66)4 .2 - 4.66 0.05 = (4.66)4.2 _ 1 = 0.993
Y 1 b = 0.00035
y la recuperación es igual al 99.3%. Estos resultados

binaria. El diseño o análisis de una torre de destilación de multicomponentes utiliza relaciones de equilibrio y balances de masa y entalpía. Con frecuencia, se hace la suposición de que los flujos molares son constantes, por lo que pueden omitirse los balances de entalpía. Esta suposición es suficientemente correcta para un gran número de aplicaciones de destilación de petróleo, pero en algunas otras situaciones no es justificable. En la Fig. 8-10 se muestra un sistema de destilación de petróleo crudo. En una destileción binaria, la especificación de la presión y la concentración de un componente en una de la fases es suficiente para definir el equilibrio de fases, debido a que

F=C+2-P=2+2-2=2
Esta situación se complica para el caso de una destilación de multicomponentes, en donde F = e, de tal forma que deben fijarse e variables para definir el sistema de equilibrio. La concentración del vapor en equilibrio de un componente depende no sólo de su concentración en el líquido y la presión, sino también de la concentración de los demás componentes presentes en el

concuerdan con los del Ej. 8-5.

DESTILACION DE MULTICOMPONENTES
La destilación de multicomponentes se basa en los mismos principios de equilibrio de fases que la destilación

Fig.8-10 Batería para destilación de petróleo crudo. La mezcla de multicomponentes de petróleo crudo se separa en diversas corrientes de productos como una primera etapa en la refinación de petróleo. El horno que se muestra a la izquierda evapora parcialmente el petróleo crudo y lo alimenta a la columna más alta, que opera a presión atmosférica. La columna pequefta de gran diámetro que se encuentra a su izquierda, opera al vacío, para procesar los fondos de baja volatilidad que salen de la columna atmosférica. La columna que se encuentra a la derecha de la columna atmosférica, separa los componentes más volátiles de la gasolina, que salen del domo de la columna atmosférica. La estructura inferior del lado derecho sirve de soporte para cambiadores de calor, condensadores enfriados con aire y otros equipos auxiliares. (Foster Wheeler Energy Co.)

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146 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

líquido. Como resultado, es necesario contar con datos sobre las relaciones de equilibrio para un componente y el efecto que sobre él tiene la variación de la composición de los demás componentes. Ya que esto podría requerir una gran cantidad de datos, siempre que es posible se hacen suposiciones simplificativas. Cuando los componentes tienen una estructura química similar (como en los hidrocarburos del petróleo), es posible suponer relaciones de las leyes de Raoult o de Henry. Esta suposición relaciona la composición del vapor para un componente específico con su concentración en el líquido, mediante una constante que no depende de la variedad o cantidad de los otros componentes presentes. En muchos sistemas, no es válida la suposición de la ley de Raoult o de Henry (véase el Cap. 3). Por ejemplo, el objeto de la destilación azeotrópica y de la extractiva. es adicionar un componente que afectará los equilibrios vapor-líquido de los otros componentes.

Variables independientes
De las 2(M + NI + C + 12 variables que deben establecerse para definir una columna de destilación, por lo general se fijatl las siguientes: Etapa de alimentación (presión y adición de calor, tanto en el "mezclador" como en la etapa de equilibrio) Etapas (presión y adición de calor en cada etapa) Condensador (presión) Rehervidor (presión) Alimentación (composición, presión, temperatura) Total

4
2(M

+ NI
1 1

C+2
2(M

+ NI + C + 8

Entonces, quedan cuatro variables por especificar, sin importar el número de componentes presentes. En la destilación binaria, la especificación de la composición y recuperación de un componente en un extremo de la columna, la relación de reflujo y la localización de la etapa de alimentación, definen por completo el sistema. En la destilación de multicomponentes, las mismas especificaciones también definen el sistema, pero no se conocen las composiciones completas en cada extremo de la columna. Con objeto de efectuar los cálculos de etapa por etapa para determinar el número de etapas que se requiere en una separación específica, es necesario suponer las composiciones completas del destilado y los fondos y así calcular de etapa por etapa hacia el plato de alimentación. Cuando las determinaciones de las composiciones en el plato de alimentación a partir de cálculos basados en cada extremo no concuerdan, deben suponerse nuevas composiciones para los fondos y el destilado antes de repetir al cáloolo. Este método lo su-

girieron por primera vez en 1932 Lewis y Matheson (7) y otros autores lo modificaron a partir de entonces (4, 5, 6, 9, 10, 13). Este procedimiento largo y tedioso de prueba y error motivó el desarrollo de métodos abreviados y aproximados. Sin embargo, el desarrollo de computadoras digitales de alta velocidad redujo el tiempo y el tedio que implican los procedimientos rigurosos de prueba y error, que en la actualidad se aplican mucho con algunas modificaciones para hacerlos adecuados al cálculo con computadora. Si se va a emplear una columna de destilación existente para separar una nueva alimentación, las cuatro variables que se especifican son diferentes a las del caso previo. Ahora se encuentra fijo el número de etapas. La especificación de la relación de reflujo, la localización de la etapa de alimentación y la concentración de un componente en uno de los extremos define el sistema, pero el procedimiento de cálculo también es por prueba y error. No es posible determinar las composiciones hasta conocer la temperatura de la etapa, pero la temperatura de la etapa depende de las composiciones completas de las fases que se encuentran en la etapa. En un método propuesto inicialmente por Thiele y Geddes, se supone un perfil de temperaturas (10). Las composiciones del destilado y los fondos se estiman con métodos aproximados y los cálculos de etapa por etapa se efectúan desde cada extremo hacia el plato de alimentación. Si las composiciones de la etapa de alimentación que se calculan a partir de cada extremo no concuerdan, se ajustan las composiciones en los extremos y se repite el cálculo. Por último, cuando las composiciones de la alimentación concuerdan, debe verificarse el perfil de temperaturas supuesto y hacerse los ajustes necesarios. Esta prueba y error múltiple se sistematizó en un método que desarrolló Hummel (6). Los métodos que se estudiaron en los párrafos anteriores tienen muchas modificaciones y procedimientos especiales que resultan últiles para aplicaciones específicas. No se pretende cubrir estos métodos en esta introducción elemental. En vez de ello, se aplicarán los principios del cálculo de etapa por etapa a algunos casos simples de destilación de multicomponentes. El lector que se interese en un estudio con mayor detalle puede consultar las Refs. 3, 4, 5, y 13, así como la profusa bibliografía sobre destilación de multicomponentes.

Componentes clave
En una columna con una sola alimentación, destilado y fondos, se separa una mezcla de multicomponentes en dos fracciones. Los fondos contienen los componentes "pesados", menos volátiles de la alimentación; el destilado contiene los componentes "ligeros", más volátiles. Los componentes de volatilidad intermedia aparecen en ambos productos en cantidades apreciables. Por lo general, los requerimientos de procesos posteriores o usos finales, conducen a la especificación de una separación

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OPERACIONES POR ETAPAS CON MULTICOMPONENTES 147

entre dos de los componentes de volatilidad intermedia. Por ejemplo, la fracción de gasolina del petróleo crudo, consiste en muchos constituyentes de hidrocarburos de un amplio intervalo de valores de volatilidad. Para refinar gasolina cruda con objeto de emplearla como combustible para motores, es necesario eliminar los constituyentes más volátiles en una columna de destilación que se conoce como "estabilizador". Normalmente deben eliminarse el propano (C3 Ha) y los constituyentes más ligeros, mientras que el butano (C4 H1o ) Y los constituyentes más pesados se retienen. En este caso, la mayor parte del propano debería salir en el destilado, mientras que la mayor parte del butano debe salir por los fondos. Los dos componentes entre los cuales se define la separación se conocen como componentes clave o simplemente como claves. El más volátil de los dos se conoce como componente clave ligero y el menos volátil es el componente clave pesado. En el ejemplo de estabilización de la gasolina, el propano es el componente clave ligero yel butano es el componente clave pesado. Los componentes muy volátiles tienen una concentración extremadamente baja en los fondos, mientras que los componentes de muy baja volatilidad están a una concentración extremadamente pequeña en el destilado. Estos constituyentes reciben el nombre de componentes no distribuidos. Por otra parte, los componentes clave y otros constituyentes de volatilidad intermedia se "distribuyen" en proporción significativa entre el destilado y los fondos. Algunos procedimientos de cálculo suponen una concentración de cero para cada componente no distribuido, en el extremo apropiado de la columna. Otros, en especial los métodos para computadora, suponen una concentración muy pequeña (como 0.00001 fracción mol).

gurosos, existen varios métodos aproximados de estimación. Un método para estimar la distribución de componentes se basa en la ecuación de Fenske (Ec. 7-54). La ecuación es precisa sólo para volatilidades relativas constantes y un reflujo total. En la práctica, a varía con la temperatura a través de la columna, pero la variación suele ser pequeña y en caso necesario puede emplearse un valor promedio. Para un componente cualquiera i la Ec. 7-54 puede escribirse con respecto a otro componente cualquiera j:

lag -

XOi XSi

=

N lag (Xi¡ + log -

XO¡ XS¡

(8-16)

Es conveniente referir la volatilidad relativa de todos los componentes a la del clave pesado. Por lo general, las distribuciones del clave ligero y el clave pesado se especifican, por lo que la Ec. 8-16 puede escribirse para el clave pesado y otro componente cualquiera.

log -

XOi XSi

= N log (Xihk

+ log - XS hk

XO hk

(8-17)

Con frecuencia, en la estimación inicial se conocen el número de moles en vez de la fracción mol. Entonces, la Ec. 8-17 puede escribirse en la forma equivalente

log - - = N lag (Xi¡ + log - BXSi

DXOi

DXO hk

-

(8-18)

BXShk

Etapas mínimas
El número mínimo de etapas a reflujo total puede calcularse mediante la ecuación de Fenske (Ec. 7-54)
(7-54)

Esta es una ecuación de una línea recta en coordenadas logarítmicas como se muestra en la Fig. 8-11. La línea se determina mediante los dos puntos que definen los componentes clave ligero y clave pesado. Con esta gráfica y los balances de masa por componente alrededor de la columna, pueden estimarse las distribuciones para todos los componentes. La distribución puede estimarse directamente a partir de las Ecs. 8-17 o 8-18, mediante la evaluacion de la

10.0

donde i y j son dos componentes cualesquiera; por ejemplo, el componente i puede ser el clave ligero y el j el clave pesado. aij es un valor promedio de a que se determina como el promedio a las temperaturas del domo y el fondo de la columna.

1.0

0.1

Distribución de componentes
La distribución exacta de componentes entre el destilado y los fondos únicamente puede determinarse a partir de un cálculo ri9uroso de etapa por etapa. Pero debido a que se necesita una estimación de la distribución como primer paso de algunos de los procedimientos ri-

0.01

0.001'--_ _ _--'_ _ _ _---' 0.1 1.0 10.0
aihk

Fig. 8-11

Determinación gráfica de la distribución.

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148 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

pendiente (N) y la interceptación, a partir de los datos sobre los componentes clave ligero y clave pesado. Las estimaciones son precisas únicamente a reflujo total, pero pueden aplicarse con discreción a relaciones de reflujo finitas como una primera aproximación. Existen métodos más precisos para relaciones de reflujo finitas (4, 13). Ejemplo 8-8 La siguiente mezcla debe separarse por destilación de modo que el 95% del propano que se carga, se recupere en el destilado y que el 90% del butano se recupere en los fondos. Estimar la distribución de los otros componentes a reflujo total para una columna que opera a 215 Ib/plg2 abs.

propano el componente clave ligero. Las volatilidades relativas en la tabulación se refieren al butano.
Olihk

= ---- Ki
Kbutano

de tal forma que para el butano a es 1.0. Los valores para el propano y butano se sustituyen en la Ec. 8-18 para evaluar N

19.0 log-O =Nlog2.2+log1.

3.0 27.0

Componente Etano Propano n-Butano n-Pentano n-Hexano n-Heptano

Fórmula

Alimentación Ib/mol

K a 185 °F

De modo que N = 6.5. Esta es una estimación inicial para el número mínimo de etapas que se requiere a reflujo total; además de que no toma en cuenta el efecto de todos' los componentes distintos al propano y al butano. La Ec. 8-18 puede emplearse ahora para calcular la distribución de los otros componentes. Por ejemplo, para el pentano.

~I-\ <;I-\¡
~H¡~ H¡2 C¡¡ H¡4 C¡ H¡6

es

5 20 30 20 20 5 100 Ib/mol

4.9 1.9 0.85 0.35 0.17 0.08

log -así que

DX05 BXS5

3.0 = 6.5 log 0.41 + log -27.0

Total

'l.X05 BXS5

= 0.00046

Debido a que
Solución DX05 DX05 DX03 BXS3 DX04 BXS4

Para el propano,
y

Para el butano, y

= (0.95)(20) = 19.0 = 20 - 19 = 1.0 = (0.10)(30) = 3.0 = 30 - 3.0 = 27.0

y

BXS5

+ BXS5 = FZF5 = 20 = 0.009 = 19.991

ZFi

Cada valor de a se determina a partir de los valores de K que se encuentran en el Apéndice 0-2, pero se necesita una temperatura. Como primera prueba puede emplearse el punto de burbuja de la alimentación como una estimación de la temperatura promedio de la columna. El punto de burbuja se calcula mediante los métodos descritos en el Cap. 3, con un valor de aproximadamente 185 o F. Los valores de K a esta temperatura y 215 Ib/plg2 abs se tabulan al final de la descripción del ejemplo. Aquí, el butano es el componente clave pesado y el

Estos y otros valores se tabulan posteriormente, donde = FZFJ F, etc. Note que el etano, hexano, heptano y quizá el pentano pueden considerarse componentes no distribuidos. Los valores de Xvi y JCBi podrían utilizarse como primera prueba en los cálculos de etapa por etapa que se trataron con anterioridad.

Cálculos de etapa por etapa
Los cálculos de etapa a etapa se basan en las determinaciones de punto de burbuja y puntos de rocío que se de-

Componente Etano Propano n-Butano

(lihk

ZFi

DXOi

BXSi

XOi

XSi

n-Pentano
n-Hexano n-Heptano

5.8 2.2 1.0 0.41 0.20 0.09

0.05 0.20 0.30 0.20 0.20 0.05

4.99945 19.0 3.0 0.009 6 x 10-8 2 x 10-8 0=27.0

0.00055 1.0 27.0 19.991 20.0 -- 5.0
B

0.185 0.704 0.111 0.0003 2 x 10-6 7 x 10-10 1.0

7.5 x 10-6 0.0137 0.370 0.274 0.274 0.0685 1.0

= 73.0

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OPERACIONES POR ETAPAS CON MULTICOMPONENTES 149

sarrollaron en el Cap. 3, junto con los balances de masa de cada etapa. Al calcular la composición de equilibrio del vapor y el líquido en una sola etapa, deben conocerse los valores de K, pero éstos no pueden determinarse hasta conocer la temperatura de la etapa. Sin embargo, la temperatura de la etapa es una función de la composición, por lo que se requiere un procedimiento de prueba y error. Gran parte de estos procedimientos de prueba y error puede eliminarse al emplear la volatilidad relativa en lugar de K, ya que la primera varía ligeramente con la temperatura. La volatilidad relativa se refiere a uno de los componentes clave, como en el ejemplo previo. Para el componente i,

Y¡/Ol.¡, = ---'-'"'Ly¡/Ol.¡,

(8-25)

Para los cálculos de etapa por etapa se utiliza un balance de masa entre una etapa cualquiera y un extremo de la columna. El resultado es una ecuación de línea de operación idéntica a la que se derivó en el Cap. 7 para una destilación binaria. Para un componente cualquiera i en la sección de enriquecimiento

Yn+l,i

=V

L

x n¡ + V XDi

D

(8-26)

Para la sección de agotamiento (de la Ec. 7-5)

= K¡x¡

Ym¡= VXm-1,i- VXS¡

L

8

(8-27)

y para el componente de referencia

y, = K,x,
así que

- = - -=Ol.¡,-

K¡ X¡

y,

K, x,

x,

(8-19)

donde air se define como

K / !<r .
(8-20)

La suma de las fracciones mol en el vapor es 1.0.

LY¡=Ya+Yb+Yc+ ... y,=1.0
Dividiendo la Ec. 8-20 entre Yr da

LY¡=Ya+Yb+Yc+. ·.. 1.0= 1.0 y, y, y, y, y,
Sustituyendo la Ec. 8-19 en la 8-21 se obtiene

(8-21)

D y B se determinan mediante balances globales de masa de los componentes clave. La Ec. 8-26 se utiliza de manera alternada con la Ec. 8-21 para cálculos descendentes de etapa por etapa, desde la composición del destilado hasta la etapa de alimentación. Las Ecs. 8-23 y 8-27 se emplean para cálculos ascendentes, partiendo por la composición de los fondos. Los cálculos de etapa por etapa descritos con anterioridad;pueden aplicarse a una gran variedad de problemas. Si se conoce la composición completa en un extremo de la columna, el cálculo de etapa por etapa hacia el otro extremo es en un solo sentido, como se muestra en el siguiente ejemplo. Por otro lado, si se estiman las composiciones del destilado y los fondos, los cálculos hechos desde el domo y el fondo deben concordar en la etapa de alimentación. Esto se considerará más adelante. Ejemplo 8-9 Una mezcla de benceno, tolueno y o-xileno va a separarse en una columna de destilación que tiene un condensador total y un rehervidor parcial . La alimentación es un líquido saturado que contiene 30% de benceno, 45% de tolueno y 25% de o-xileno. Los fondos contendrán 95% del o-xileno que se alimenta, con una concentración de 0.99 fracción mol de s o-xileno. Determine el número de etapa, que se requiere a una relación de reflujo de 3.0 y una presión de 1 atm. Solución Base: 100 lb/mol de alimentación.

LOl.¡,X¡
X,

=

1.0

y,
(8-22)

de manera que

y, = X,/LOl.¡,X¡
Similarmente, para un componente cualquiera i

(8-23)
La Ec. 8-23 puede emplearse para calcular la composición de un vapor en equilibrio con un cierto líquido, con la premisa de que se conoce cada a. Una suposición inicial de temperatura permite determinar una volatilidad relativa de prueba y la temperatura se comprueba después como en un cálculo típico de punto de burbuja. Una segunda estimación de T se obtiene calculando

o-xileno en los fondos

=

(0.95) (25)

=

23.75

Fondos totales: B = 23.75 0.99

=

23.99 y D

=

76.01

K=Y'=--, x, LOl.¡,X¡

(8-24)

El benceno en los fondos es insignificante, como se verificará más adelante. Tolueno en los fondos

y determinando entonces a qué temperatura Kr tiene el valor que se calcula. Para determinar la composición de un líquido en equilibrio con cierto vapor, un análisis un poco más simple que el del caso anterior da

= (0.01 )(23.99) = 0.24
Benceno en el destilado

= 30;

XDb

= 30/76.01 = 0.3947

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150 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

Tolueno en el destilado

= 45 - 0.24 = 44.76;
o-xileno en destilado

XDt

= 0.5889 = 0.0165

0.75 Y D/V = 0.25, de tal forma que ia Ec. 8-26 se transforma en para el benceno

= (0.05)(25) = 1.25;

XDx

Yn+1,b

=

0.75xnb + 0.0987 0.75xnt +0.1472 0.75xnx + 0.0041

(A)

La composición completa del destilado se conoce con precisión, por lo que el cálculo se iniciará con el destilado y se procederá hacia abajo. El vapor que sale de la primera etapa tiene la misma composición 'que el producto destilado. Se emplea la Ec. 8-25 para determinar la composición del líquido que sale de la primera etapa. A esta presión moderada, la ley de Raoult es aplicable para estos tres compuestos similares, así que se evalúa cada <X a partir de los datos de presión de vapor. Debe suponerse una temperatura inicial. Un valor razonable caería entre los puntos de ebullición del benceno y el tolueno (80-110.6 DC), Se usará el valor promedio de 95 DC. Con sólo tres componentes, la elección de los componentes clave es algo arbitraria. Se escogen al tolueno y o-xileno como los claves ligero y pesado, respectivamente. Las volatilidades relativas se calculan con respecto al tolueno, ya que tiene una volatilidad intermedia. En consecuencia, a para el tolueno se define como 1.0. Para los otros componentes a es igual a la relación de la presión de vapor del componente a la del tolueno. Los datos de presión de vapor pueden obtenerse del Apéndice D-1 para cálculos manuales, pero para cálculos con computadora las siguientes ecuaciones empíricas son más útiles:

para el tolueno
Yn+1,t

=

(B)
(e)

para el o-xileno
Yn+1,x

=

Estas ecuaciones se utilizan para calcular la composición del vapor que fluye hacia una etapa, a partir de la composición del líquido que fluye desde la misma etapa. A continuación se resumen los cálculos. Para la primera etapa, la temperatura se calcula en 102.7 DC, en vez de los 95 DC, supuestos. En consecuencia, es necesario recalcular la volatilidad relativa a la nueva temperatura y evaluar de nuevo x y determinar una segunda temperatura. Esta se aproxima a la primera, de tal forma que los cálculos para la etapa 1 están completos. Los cálculos para la segunda etapa se inician con la evaluación de Y2 a partir de X¡ , utilizando la Ec. 8-26. Para el ejemplo
Y2b =

0.75(0.2051) + 0.0987 = 0.2525

Ps Px

=e17.397-3802.1IT .81T

PT = e17.599-4208
=e17.962-4728.6IT

donde P está en mm Hg y Ten K. Las ecuaciones predicen la presión de vapor en función de la temperatura, con un error inferior al 0.4% en el intervalo de temperaturas 80-145 DC, a presión atmosférica. Para la sección de enriquecimiento L + 3D = 228.03. V = L + D = 4D = 304.04, por lo que L/V

Debe suponerse una temperatura en la segunda etapa para evaluar a. Como primera prueba, puede emplearse la temperatura final de la primera etapa y llevar a cabo los cálculos en la misma forma. La temperatura calculada en la segunda etapa es suficientemente diferente del valor supuesto como para requerir una segunda prueba. Los cálculos se continúan etapa por etapa hasta que la relación de los componentes clave en el líquido que fluye de una etapa sea igual a la del líquido que se alimenta. En ese punto cambian los balances de masa. Para una alimentación a su temperatura de burbuja

L=L+F

y

V=V

De manera que, con la Ec. 8.27, con I = 228.03+ 100 = 328.03 Y V= 304.04, L/V= 1.0789, B/V= 0.0789

ETAPA 1
Prueba 1: suponer T = 95 DC
Y1

Prueba 2: Suponer T = 102.7 "C

b 0.3947 t 0.5889 x 0.0165

a yda 2.468 0.1599 1.000 0.5889 0.3503 0.0471 ~Y1 lo: = 0.7959
K,

X1

0.2009 0.7399 0.0592 1.0000
P,

a 2.410 1.000 0.3605
~Y1

yda

X1

0.1638 0.5889 0.0458 la = 0.7985
P,

0.2051 0.7375 0.0574 1.0000

=

~Y1/ai,

y

= PK,

= 606,9

así que P,

= (760)(0.7959) = 601.1 y

T= 102.7

-c

Entonces,

T

= 102.9 -c

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OPERACIONES POR ETAPAS CON MULTICOMPONENTES 151

ETAPA 2
Prueba 1: suponer T
Y2
O' =

102.9°C
Y2/0'

Prueba 2: suponer T
O'

=

108.4 "C
X2

Y2/0'

b

t
x

0.2525 0.7003 0.0472
Pr

2.409 1.000 0.3604
"i:,Y2/0'

0.1048 0.7003 0.1310 = 0.9361

2.361 1.000 0.3704
"i:,Y2/0'

0.1069 0.7003 0.1274 = 0.9346
T= 108.3

0.1140 0.7497 0.1363 1.0000

= 711.4

Pr=710.3

T= 108.4
Ymb = Ymt = Ymx =

-c

°c

1.0789xm_1,b 1.0789xm_1,t 1.0789xm
-1,x -

0.000789 0.0781

Estos balances de masa se emplean por debajo de la alimentación y los cálculos se continúan etapa por etapa hasta que la concentración del o-xileno sea igualo mayor que (x..x = 0.99) en el líquido que fluye de la etapa. Los resultados se resumen en la Tabla 8-4. La relación de componentes clave en la alimentación es Z, / z; = 0.45/0.25 = 1.8. En la etapa 3, x, / Xx = 2.51 y en la etapa 4, X, / Xx = 1.21, por lo que la alimentación estaría entre la tercera y cuarta etapas de equilibrio. Para este cálculo, el flujo descendente del líquido cambia después de la etapa 4. En la etapa 10, Xx = 0.9902, que es ligeramente mayor que la composición que se requiere x..x = 0.99, de modo que se necesitan 10 etapas (9 etapas de equilibrio más el rehervidor parcial). La suposición de que el benceno en los fondos es insignificante, se justifica, puesto que, ~b = 9.54 X 10-6• Nótese que ia alimentación se añade cuando la relación de claves es aproximadamente igual a la que tiene la alimentación, aun cuando la composición real del líquido en la segunda etapa es muy distinta. La composición global de la alimentación y la composición del líquido en la etapa de alimentación rara vez concuerdan en la des-

tilación de multicomponentes. En general, es imposible lograr una concordancia exacta. La mejor localización de' alimentación casi siempre coincide con el punto donde la relación de los componentes clave es la misma. Las composiciones del líquido se grafican en la Fig. 8-12. Nótese que la concentración del tolueno crece hasta un máximo y después disminuye con rapidez. La ocurrencia de un máximo en la concentración de los componentes intermedios es bastante común. Este ejemplo se resolvió en pocos segundos empleando un programa simple en una computadora digital. El programa incluye un procedimiento de prueba y error para evaluar la temperatura de la etapa con una precisión de 1°C. El programa incluye las pruebas para la localización del plato de alimentación y la última etapa.

Variables de operación
Como se estudió con anterioridad, el número mínimo de etapas puede estimarse mediante la ecuación de Fenske, escrita para el clave pesado y el clave ligero.
N _ (XDlk

O'lk-hk

-

)(XBhk) xBlk

(8-28)

xDhk

Tabla 8-4 Destilación de tres componentes.
Etapa No. Temperatura Composición del líquido fracción mol Benceno xb Tolueno
Xt

°c

o-Xileno
Xx

1 2 3 4 (alimentación) 5 6 7 8 9 10 (rehervldor)

102.9 108.3 113.1 118.4 126.9 134.1 138.9 141.7 143.1 143.8

0.2083 0.1140 0.0734 0.0537 0.0165 4.28 x 10-3 9.93 x 10-4 2.17xlO-4 4.59 x 10-5 9.54 x 10-6

0.7378 0.7500 0.6621 0.5187 0.3583 0.2055 0.1041 0.0491 0.0222 9.70 x 10-3

0.0569 0.1361 0.2645 0.4276 0.6252 0.7902 0,8948 0.9506 0.9777 0.9903

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152 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

2

Solución La Ec.. 8-28 puede emplearse para estimar el número mínimo de etapas. Debe emplearse una volatilidad relativa promedio. El intervalo de temperaturas en la columna es aproximadamente 100-145 "C, por lo que CXlk-hk se evalúa a un promedio de 123 "C.

3

<x=2.5
Entonces

4

(2.5)N = (0.5889)(0.99)

0.0164 0.01
por lo que Nmín =8.9. Alternativamente, puede emplearse una relación de reflujo de 100 en la resolución con computadora del Ej. 8-11, para obtener N = 8.87 etapas, que es el mínimo para propósitos prácticos. Para un reflujo mínimo, se emplean valores de relación de reflujo sucesivamente menores para la solución con computadora, empezando con los 3.0 del Ej. 8-11. Como se muestra en la Fig. 8-13, el reflujo mínimo es aproximadamente de 0.535. De una relación de reflujo de 1.0 a una de 100, hay una diferencia de sólo 4.5 etapas. Por debajo de 1.0, el número de etapas que se requiere crece rápidamente. Las consideraciones económicas quizá sugerirían una operación con una relación de reflujo ligeramente mayor de 1.0.
~ 0.2
-L ~ L~

~ 5 CI>
CI>
""O

'c. "
o Q;


z

6

7

8

9

10~ O

0.4

0.6

0.8

1.0
90
I I I I I

Composición del líquido x

Fig.8-12

Perfiles de concentración del Ej. 8-11.
80

-

Existen varios métodos para estimar el reflujo mínimo para una separación específica de los componentes clave (3, 4, 5, 13). Antes del advenimiento de las cornputadoras, estos métodos aproximados se usaban con frecuencia junto con el número mínimo de etapas, para estimar las etapas que se requieren con una relación de reflujo finita. Con una computadora, es posible determinar el reflujo mínimo y el número mínimo de etapas, con tanta precisión como se desee, mediante cálculos de etapa por etapa. Para determinar el número mínimo de etapas, puede emplearse una relación de reflujo extremadamente grande (como 100 o 1000), en un programa como el que se empleó para resolver el Ej. 8-11. Un valor de 100 o 1000 tiende al valor "real" de infinito, para propósitos de la evaluación del número mínimo de etapas. Para el reflujo mínimo, se insertan en el programa de la computadora, valores de relación de reflujo sucesivamente menores y puede evaluarse el número de etapas que se requiere. Al aproximarse al reflujo mínimo, el número de etapas aumenta con rapidez y puede seleccionarse un número arbitrario (como 100 o 1000) para aproximar el número inifinito de etapas. Ejemplo 8-10 Determine el número mínimo de etapas y el reflujo mínimo para la separación del Ej. 8-11.

70

-

60

-

~
~50
c.
CI>

-

'" al
""O

.:;¡

040 Q; E 30

-

z

-

20

-

10 Etapas mínimas ~ O 0.5 Reflujo mínimo
I I I I

1.0

1.5

2.0 2.5 Relación de reflujo

I 3.0

100.0

Fig. 8-13 Número de etapas en función del reflujo.

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OPERACIONES POR ETAPAS CON MULTICOMPONENTES 153

Composiciones desconocidas del destilado y los fondos
En el ejemplo anterior, que involucra la destilación de una mezcla benceno-tolueno-xileno, se conocía con precisión la composición completa en un extremo de la columna. Era posible calcular etapa por etapa desde el extremo que se conoce hasta el desconocido. Esta situación es un caso especial, ya que con mayor frecuencia no se cuenta con la composición completa en ninguno de los extremos. Por ejemplo, la especificación del número de etapas; la localización de la alimentación, cantidad y composición; la cantidad del destilado y la relación de reflujo, junto con la presión de la columna y el suministro de calor (si existe), son suficientes para definir por completo a la columna. En este caso, ninguna de las composiciones en los extremos se dan como datos, por lo que el método anterior no es aplicable. Cuando se conoce la composición en los extremos, parece razonable empezar con la composición de la alimentación y calcular hacia los extremos. Este procedimiento conduce a resultados erróneos. Por lo general, la composición de la alimentación nunca se duplica exactamente en cualquier punto de la columna. La alimentación se suministra en el punto en el que la composición de la etapa es similar a la composición de la alimentación, pero no es idéntica. Debido al gran número de variables que puede especificarse para definir una columna de destilación, es posible tener muchas combinaciones. Una de ellas se citó en el párrafo anterior y se considerará en detalle a continuación pero en la práctica aparecen muchas otras combinaciones. Por ejemplo, una separación entre componentes clave puede especificarse de tal forma que se conozcan de manera parcial las composiciones en los extremos. El método descrito aquí, puede aplicarse a las situaciones que se encuentran comúnmente. Se han desarrollado numerosos métodos para el cálculo de etapa por etapa, cuando se desconocen las composiciones en los extremos. La mayor parte de los métodos se basan en el procedimiento propuesto en 1933 por Thiele y Geddes (10). Según el desarrollo original, su método requiere de la especificación del número de etapas de equilibrio, por lo que es particularmente útil para evaluar la operación potencial de una columna existente. El procedimiento de cálculo comienza con la elección de una relación de reflujo y la estimación del perfil de temperaturas en la columna. El perfil de tempe'" raturas se determina mediante el punto de burbuja del líquido que no se encuentra. en cada etapa de la columna, pero el punto de burbuja depende de la composición del líquido, que aún no se conoce. Por esta razón, es necesario suponer un perfil de temperaturas, calcular con él las composiciones y por último, determinar un nuevo perfil de temperaturas. El nuevo perfil se emplea nuevamente para calcular composiciones; el procedimiento se repite hasta que se presentan cambios de la temperatura o de la composición entre pruebas diferentes. Un procedimiento repetitivo como éste resulta adecuado para cálculos en computadora.

Antes de iniciar los cálculos, es necesario establecer algunas especificaciones de las composiciones en los extremos. Para el procedimiento que se describe más adelante, es conveniente especificar simplemente la cantidad de destilado D (suponiendo que se conoce la cantidad de alimentación F) . Esto, junto con la relación de reflujo y el número de etapas, hace posible calcular las composiciones en los extremos. En forma alternada los datos suficientes sobre la separación que se desea ef ectuar de los dos componentes clave, permitirán una estimación de las composiciones en los extremos. Los cálculos proceden etapa por etapa desde cada extremo hacia el plato de alimentación. Debido a los errores introducidos en las estimaciones iniciales de temperaturas y condiciones en los extremos, las compoSiciones en la etapa de alimentación que se calculan a partir de los extremos, no concordarán. Entonces es necesario, ajustar las temperaturas de las etapas y repetir los cálculos hasta que las composiciones "engranen" en el plato de la alimentación. Un análisis del procedimiento descrito muestra que, inevitablemente, el cálculo de una destilación de multicomponentes se lleva a cabo por prueba y error; es necesario suponer un valor para una variable y entonces, verificarlo después. Antes de que se contara con computadoras, se propusieron muchos métodos para aligerar y reducir el tedio que involucra su cálculo. Un método que desarrolló Hummel (6) se basa en el método de Thiele-Geddes; éste se encuentra constituido por una estimación inicial del perfil de temperaturas mediante cálculos a partir de ambos extremos, en dirección hacia la alimentación, así como el cálculo a una distancia corta de cada lado de la alimentación. Los datos resultantes del perfil de temperaturas se acoplan y se procede a una verificación con las composiciones en los extremos. El método puede aplicarse cuando se va a determinar el número de etapas. La aplicación exitosa del método requiere de una cierta experiencia e intuición.

Método de Thiele-Geddes
El método de cálculo que se describe aquí se basa en el método original de Thiele-Geddes, que ha sido ampliado y modificado. El procedimiento repetitivo para computadoras es el resultado del trabajo de Lyster y colaboradores (9) . Si bien es posible considerar cambios de entalpía y por consiguiente, cambios en las velocidades molares del líquido y el vapor a través de la columna, el tratamiento simplificado que se presenta aquí supone velocidades de flujo molar constantes, en la misma forma en que se hizo con el método de McCabe-Thiele para la destilación binaria, en el Cap. 7. Esta suposición es razonablemente precisa para mezclas de compuestos similares como hidrocarburos del petróleo con un intervalo estrecho de puntos de ebullición. En las Refs. 4 y 12 se tratan procedimientos más rigurosos que incluyen balances de entalpía. El procedimiento se aplica a una columna con un condensador tota l y un rehervidor, co-

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154 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

mo la que se muestra en la Fig. 8-3. A continuación se describe cada etapa del procedimiento. 1. Se especifican el número total de etapas de equilibrio y el plato de alimentación. 2. Se escoge la relación de reflujo (4 / D). 3. Se especifica la fracción de destilado ID/A. 4. Se fija la presión de la columna. En los primeros cuatro pasos, suele ser necesario probar diferentes valores de cada variable que se especifica, antes de encontrar la mejor combinación. Esto es fácil de hacer en una computadora. El procedimiento que aquí sedescribe requiere que a las variables enumeradas se les asignen valores específicos para cualquier corrida, y pueden hacerse muchas corridas en la computadora. 5. Se supone un perfil inicial de temperaturas. Se determina la temperatura en cada etapa mediante el punto de burbuja del líquido de la etapa; sin embargo, el punto de burbuja depende de ·Ia composición del líquido, que aún se desconoce. El punto de burbuja del destilado debe ser mayor que el punto de burbuja del componente más volátil que de la alimentación a la presión de la columna, de manera que este punto de ebullición resulta ser una estimación inicial conveniente de la temperatura en el domo de la columna (en la etapa 1). De manera semejante, el punto de burbuja del producto de fondos (8) debe ser menor que el punto de burbuja del componente menos volátil que se alimenta, por lo que este punto de ebullición puede emplearse como una primera estimación de la temperatura en el fondo de la columna (etapa NI. Para etapas intermedias, la temperatura se determina suponiendo una variación lineal entre la temperatura del domo y la temperatura del fondo. Este procedimiento da una estimación muy general del perfil de temperaturas, pero es adecuado para una primera prueba; se mejorará en pruebas sucesivas. 6. Un balance por componente en la sección de enriquecimiento. Con flujos molares constantes, el balance da para el componente i (véase el Cap. 7) .

En el domo de la columna (donde n = 1), con un condensador total YI = J4J Y YI = KI Xl , de manera que Xl / J4J = 1I,KI' La Ec. 8-31 puede emplearse para calcular la relación Xi / J4Ji en la segunda etapa. Este último valor se sustituye en el lado derecho de la Ec. 8-31, para evaluar la relación de composiciones en la etapa 3. Este procedimiento se repite hacia abajo para cada etapa, hasta el plato de alimentación en donde se determina XFi / J4Ji' Se calcula el valor de K para cada etapa con el perfil de temperaturas supuesto. Se repite el cálculo desde el domo hasta el plato de alimentación para cada componente. Los cocientes resultantes (XFi / )(¡Di se usarán en los pasos 8 y 9 para lograr un "engranaje" en el plato de alimentación. 7. Se hace un balance por componente en la sección de agotamiento. El procedimiento es similar al que se detalló en el paso 6 para la sección de enriquecimiento. La derivación comienza por un balance por componente entre el fondo de la columna y una etapa cualquiera m, generando la línea de operación para la sección de agotamiento.

[

B

Ymi= i7Xm-1,i- i7XBi

(8-27)

donde la etapa (m - 1) es la etapa que está arriba de la etapa m, mientras que L y V son los flujos molares en la sección de agotamiento . Esta ecuación se sustituye en
Ymi = Kmi Xmi

(8-32)

y se ordena para obtener
X m -1 i --,--' XBi i7[K =-= L mi X m i XBi

-1

1+1

(8-33)

L
'V

D
V

Vn+l i=-Xni+-XOi

(8-26)

Un balance de masa con respecto al condensador da D = V- L, por lo que la Ec. 8-26 puede escribirse como
Yn+l,i = XOi

~r Xni
VLXOi

-11 1
+
+ 1

(8-29)

Para la etapa de equilibrio n

Vn+l,i = K n + 1 ,i X n+1,i

(8-30)

Esta ecuación se aplica a cada etapa empezando por el fondo (etapa NI en donde Xmi = JcBi * Y se continúa hasta el plato de alimentación en donde se evalúa JCFi / ~i para cada componente. La relación JCFi / ~i se emplea en los pasos 8 y 9 para lograr el "engranaje" en el plato de alimentación. Las velocidades de flujo en la sección de agotamiento (L, Vi pueden relacionarse con las de la sección de enriquecimiento mediante las Ecs. 7-11 y 7-15, tomando en consideración la condición térmica de la alimentación. 8. Se evalúa la relación ~i / J4Ji . Utilice la Ec. 8-31 para calcular desde el domo hasta el plato de alimentación para obtener XFi / XDi para cada componente; la aplicación de la Ec. 8-33 para calcular desde el fondo hasta la alimentación da un conjunto de JCFi / ~i' En la alimentación, JCFi para las dos expresiones que se calcularon debe ser la misma, por lo que
XBi) XOi ca

donde Kn +l.¡es la constante de equilibrio para el componente i, evaluada a la temperatura de la etapa n + 1. Combinando las Ecs. 8-29 y 8-30,
X n - = - - - [L(Xni 1 ) 1 - +1,i --XOi Kn+1 i V XOi

(

=--XF¡/XBi

XF¡/XOi

(8-34)

+1

1

(8-31 )

• Para fines de cálculo se supone J("i = ~ i para los rehervidores, tanto parcial como total. Para un rehervidor parcial, el número de etapas en la columna será igualo menor que el número calculado .

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OPERACIONES POR ETAPAS CON MULTICOMPONENTES 155

9. Se calculan la composición y cantidad del destilado. Pueden evaluarse por separado valores de ~i y JeDi , a partir de un balance global de masa alrededor de la columna
FZFi = OXOi

iteración directa. Su empleo genera perfiles de temperaturas sucesivos que tienden a converger en el perfil correcto. El método de iteración directa da lugar a una convergencia lenta, por lo que pueden requerirse muchas iteraciones. Esto consume tiempo, aun con una computadora digital. En consecuencia, se desarrollaron varios métodos para forzar una convergencia más rápida. En la siguiente sección uno de estos métodos se describe.

+ BXSi

(8·35)

Que puede escribirse como

xo·=-----1

FZFi

0+

(8-36)

B(XS;!XOi)

donde se conocen F y ZFi , se supuso D y 8 puede evaluarse a partir de 8 = F - D. Las Ecs. 8-34 y 8-36 se emplean para calcular los JcDi y los ~i . Debido a la inexactitud del perfil de temperaturas supuesto, la suma de los valores JcDi no es 1.0, como debería ser. En otras palabras, el valor de D calculado no es igual al valor supuesto inicialmente:
Dca = O'i:,XOi

Método () de convergencia
El método es una modificación del procedimiento de Thiele-Geddes, descrito en la sección anterior. Este método 'da lugar a una convergencia más rápida que la iteraciÓn directa y puede aplicarse a una gran variedad de problemas de destilación (4). El procedimiento se inicia en el paso 9 del método de Thiele-Geddes. El uso del valor que se calcula para (XBi / XVi )ea mediante la Ec. 8-34, en la Ec. 8-36, conduce a un valor incorrecto de XDi , debido a que (XBi / XDi ~a es incorrecto. Suponga que se define arbitrariamente una cantidad para "corregir"

e

10. Se calcula un nuevo perfil de temperaturas utilizando el punto de burbuja del líquido en cada etapa. La composición del líquido en cada etapa de la sección de enriquecimiento se calcula a partir de

e

(XBi / XDi )ea

(8-37)
Se conoce la relación (xmi / ~i ) para cada componenen cada etapa desde la etapa 6. Para la sección de agotamiento

[

_1 XS']
xOi co

=e_1 [XS']
XOi ca

(8-39)

x

,= mi 'i:, [(Xm;!XSi)XSi] i

(Xm;!XSi)XSi

(8-38)

El subíndice co se refiere al v¡]lor correcto de la relación, mientas que ca se refiere al valor calculado. Si se conociera con precisión después de la primera prueba, sería posible lograr la respuesta correcta en forma inmediata. Por desgracia no se conoce con precisión, pero puede calcularse mediante iteraciones sucesivas. La sustitución de (~i /JeDi le. en la Ec. 8-36 da un valor exacto de JcDi

e

e

Se conoce la relación (~i / ~i ) para cada componente en cada etapa a partir de la etapa 7. Con las composiciones del líquido que se determinan con las Ecs. 7-37 y 7-38, puede calcularse el punto de burbuja, mediante lós procedimientos que se describen en el Cap. 3. El perfil de temperaturas resultante será distinto al inicialmente supuesto; debido a que las temperaturas del líquido se evaluaron a partir de las composiciones del líquido, que a su vez se basaron en las témperaturas iniciales supuestas, el nuevo perfil no será el correcto. Por el común, el nuevo perfil será más aproximado al perfil correcto, que el perfil inicial supuesto. Para obtener un perfil aún mejor puede repetirse el cálculo completo, empleando el nuevo perfil en lugar del supuesto. Esta segunda prueba (o iteración) genera un nuevo perfil que puede emplearse como punto inicial para una tercera iteración; ElI proceso iterativo puede continuar hasta que los perfiles de temperatura en dos pruebas, sean idénticos dentro de la precisión que se desea obtener. En este punto, el valor que se calcula para D con la Ec. 8-36, coincide con el valor originalmente supuesto con la precisión especificada. Este procedimiento se conoce como método de convergencia de

(XOi)CO =

0+

B XSi XOi)co

(!

(8-40)

Combinando las Ecs. 8-39 y 8-40.
(XOi)co

=0+ Be(XSi!XOi)ca

FZFi

(8-41 )

La suma de las fracciones mol en el destilado debe ser igual a 1.0 cuando se logra la respuesta correcta
'i:,(XOi)CO = i

1.0

(8-42)

Combinando las Ecs. 8-41 y 8-42 se obtiene
'i:, [ i FZF'
1

]

-1 = O

0+

(8-43)

Be (XS;!XOi)ca

Esta ecuación puede resolverse para con el método de Newton, que puede aplicarse con un procedimiento iterativo, para obtener la solución correcta. Para el método de Newton se define una función de
FZF' ] f(e) = 'i:, [ 1 i 0+ Be (XS;!XOi)ca

e

e

(8-44)

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156 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

y su derivada con respecto a f ((n =-~
. i
I [

e es
2

B(XB)XOi)eaFzFi

[D + BO(XB)XOi)ea]

1

(8-45)

Una comparación de las Ecs. 8-43 y 8-44 muestra que fIel = O cuando se llega al valor correcto de e. El valor de puede emplearse en una prueba cualquiera t para calcular un mejor valor, de acuerdo con el método de Newton.

e

(8-46)
El procedimiento para determinar es el siguiente: 1. Se sigue el método de Thiele-Geddes hasta el paso 8, para evaluar un conjunto de (XBi 1XDi )ea, con un valor para cada componente. 2. Se supone un valor inicial de e (como 1.0), yentonces se calcula fIel y ('(e) con las Ecs. 8-44 y 8-45. Se calcula un nuevo valor de e sustituyendo el valor supuesto en la Ec. 8-46, junto con los valores que se calcularon para f(e) y ('(e). 3. Se utiliza el nuevo valor de para obtener nuevos valores de fIel y {'(e) se usa entonces la Ec. 8-46 para encontrar el siguiente valor de e. 4. Se repiten las Ecs. 8-44, 8-45 y8-46 hasta que concuerden dos valores sucesivos de e con la precisión que se espera obtener (quizá e'+1-e, = 0.0001). Una vez que se determina el valor de e, se sustituye en la Ec. 8-41 y se determina un conjunto de (x Di lea. La composición de los fondos se determina a partir de la Ec.8-39.

e

mejor que la iteración directa para calcular nuevas temperaturas y composiciones, debido a que el método converge hacia la respuesta correcta con un número menor de iteraciones. El cálculo se completa cuando el valor de que se calcula es igual a 1.0, con una precisión especificada. El método se diseñó específica mente para resoluciones con computadoras de problemas de destilación de multicomponentes. Si bien los principios del método son bastante directos, la determinación repetitiva es demasiado laboriosa para un cálculo manual. Aprender los principios del método resulta instructivo, si bien al llevar a cabo el cálculo manual de una iteración requiere de un tiempo considerable. La programación del método y el método. de Thiele-Geddes para una computadora digital no es difícil, una vez que el programador entiende claramente el método. Existen programas disponibles sobre éste u otros similares, en muchas bibliotecas de programas. El siguiente ejemplo se resolvió empleando una computadora digital.

e

e

e

e

I

e

Ejemplo 8-11 Una alimentación líquida a su temperatura de burbuja va a fraccionarse en una columna equivalente a 15 etapas de equilibrio (incluyendo un condensador total y un rehervidor parcial). La alimentación entra en la octava etapa a partir del domo. La composición de la alimentación en fracciones mol es: Isobutano Butano normal Isopentano Pentano normal Hexano normal (iC4

H, o) (nC4H,0) H'2) H, 2) (nCs H14)
(iC5 (nC5

(XBi)eo

= O [XBi] XOi

(XOi)eo ea

(8-47)
del

0.1 0.3 0.2 0.3 0.1

A continuación, se determina la composición líquido en cada etapa, a partir de
(Xn)XOi)ea Xni= ~ [(Xn)XOi)ea(XOi)eo]
i

(XOi)eo

(8-48)

La columna opera a 451b/plg2 abs. Para una relación de reflujo de 3.0 y una relación DI F de 0.4, calcular el porcentaje de recuperación y la concentración de butanos en el destilado. Solución Se utiliza la combinación del método de Thiele-Geddes y el método Sea F = 100 lb mol como base, así que D = 40.0. Primero se aplica el método de Thiele-Geddes:

para la sección de enriquecimiento,
(xm )XBi)ea Xmi=
i

y

e.

(XBi)eo

(8-49)

~ [(Xm;!XBi )ea(x Bi )eo]

para

sección de agotamiento. Las relaciones (X"i 1XDi )ea y (xmi 1XBi )ea se calcularon con anterioridad en los pasos 6 y 7 del método de Thiele-Geddes. Las nuevas composiciones del líquido que se calcularon mediante las Ecs. 8-48 y 8-49 se emplean en el cálculo de puntos de burbuja para evaluar el nuevo perfil de temperaturas. En este punto, se regresa al paso 5 del método de Thiele-Geddes y se emplea el nuevo perfil de temperaturas para calcular de nuevo los pasos 6, 7 y 8. Entonces, se encuentra un nuevo valor de mediante el uso de los cuatro pasos del método El cálculo sucesivo procede a través de varias iteraciones, usando en forma alternada el método de ThieleGeddes y el método e. El método e es un procedimiento

la

e.

e,

1. De los datos que se dan N = 15, y la alimentación se encuentra en la etapa 8 (a partir del domo). 2. Lo ID = 3.0, así que L/V = 3/4 = 0.75. 3. DIF = 0.4. 4. P = 45 Ib/plg2 abs. 5. Para determinar un perfil inicial de temperaturas se lee la temperatura de burbuja del isobutano a 451b/plg2 abs, del Apéndice D-1 que es aproximadamente 75 °F. Este valor se emplea como una primera estimación de la temperatura en el domo (etapa 1). En forma similar, se emplea el punto de burbuja del n-hexano a 45 Ib/plg2 abs (240 o F) como una primera estimación para la temperatura del fondo (etapa N). Estas estimaciones de temperaturas pueden leerse en una gráfica, puesto que no se requiere de una gran precisión para esta estimación ini-

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OPERACIONES POR ETAPAS CON MULTICOMPONENTES 157

Domo

lr-~~~r--.---.---.---.---'---'---' Con un condensador total,
2 3 4 5 6

/><tJ = 1/ K1 • Para el isobu-

tano a 75°F,
<,

<,
<,

-,
<, <, Perfilsupuesto

10910 Pv = 5.03458 --40-0-.0-+-7-5
<, {nicialmente

1589.04

Alimen- 7 tación 8
9

-,

Pv = 48.891 Ib/plg2 abs
Así que

<,

10 11 12
13

<, <, <,

Perfilfinal <,
(5 íraraclonesl <,

»»

-=

X1

45
48.891

=

0.92041

14 Fondo 15~~~--~~--~--~~~--~--~--~ 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240
T, °F

-. -,

Ahora, se evalúa Kz = Pv / PT en la segunda etapa, donde Tz = 86.79 °F de manera que Pv = 58.909 Y Kz = 58.909/45 = 1.3091. Entonces
X2

=

Fig. 8-14 Perfiles de temperatura para el Ej. 8-11. cial del perfil. Se supone un perfil lineal de temperaturas entre las temperaturas del domo y el fondo, como se indica en la Fig. 8-14. Entonces, la temperatura en la etapa 2 es de 86.79 °F, etc. 6. Los cálculos proceden desde el domo de la columna hasta la alimentación. Primero, es necesario tener datos de K a 451b/plg2 abs, en función de la temperatura. A esta presión moderada, es posible suponer que K = Pv/ PT, de manera que pueden emplearse datos de presión de vapor. Los datos se obtienen del Apéndice D-2d en forma de ecuaciones empíricas. Aunque la gráfica del Apéndice D-1 puede ser más conveniente para cálculos manuales, las ecuaciones empíricas son mejores para cálculos con computadora y son las que se utilizarán aquí. Se muestra el cálculo en detalle para el n-butano. Para la primera etapa, la Ec. 8-31 es: (con n = 1)
X2

Xo

~9 [0.75(0.92041 - 1) + 1] = 0.71821 1.3 1

Entonces para la etapa 3, con T 1.5679 Y

x-o

X3

= 1.5679 [0.75(0.71821

1

- 1) + 1] = 0.50432

=_1
K2

[~(X1

-1)]

+1

V xo

donde L/V = 0.75. K1 puede calcularse a partir de los datos de presión de vapor del apéndice D-2e. Las constantes métricas que ahí se dan pueden convertirse fácilmente a unidades del sistema inglés que se requieren en este ejemplo:

A' = A - 1.71350 S'

= ~S

e' = ~e - 32.000
donde A, B Y C son las constantes métricas que se dan en el apéndice y A; B' Y C' son las constantes en unidades inglesas que se emplearán con TOF y P; en Ib/plg2 abs. Las constantes en unidades inglesas para los componentes de este ejemplo son:

El procedimiento se repite hasta calcular Xg / ><tJ para el isobutano. Entonces, se repite para los otros cuatro componentes. Las relaciones tx, / ~) para cada uno de los 5 componentes se dan en una tabla posterior. Las relaciones para los dos componentes más volátiles disminuyen gradualmente del domo hacia la alimentación. Expresado de otra forma, la fase vapor se enriquece en los componentes más volátiles al ascender de la alimentación hasta el condensador. Mientras tanto, el componente menos volátil (que se encuentra presente en muy pequeña cantidad en el destilado) incrementa rápidamente su concentración a medida que el líquido desciende del domo hacia la alimentación. Los componentes intermedios pueden mostrar un máximo de composición (como los pentanos en este caso). Las relaciones para la etapa 8 se emplean en cálculos posteriores para el paso 8. 7. En la sección de agotamiento, la Ec. 8-33 se emplea para calcular la relación Xmi / Xai para cada componente en cada etapa, desde el rehervidor hasta el plato de alimentación. El rehervidor parcial puede considerarse en este problema como la etapa Núm. 15, de manera que X15 = XB para cada componente. Entonces, para el isobutano 7;.5 = 240 ° F y K15 = 7.91576. V y L deben calcularse. Debido a que la alimentación es un líquido a su temperatura de burbuja, i =_1. Ahora, L = L + iF Y L = 3D = 120, por lo que L = 120 + 100 = 220 V = V - (1 - i) F y V = L/ 0.75 = 160 y V = 160. Entonces, la Ec. 8-33 da
X14 XB

A'
iC4H10 nC4H10 iC5H12 nC5H12 nC6H14 5.03458 5.11679 5.07617 5.13871 5.16426

a'
1589.040 1702.620 1836.0216 1916.334 2108.754

e'
400.00 400.00 387.575 385.600 371.859

=

160 [7.91576(1) -1]
220

+ 1 = 6.02962

Para calcular la relación para la etapa 13, se aplica nuevamente la Ec. 8-33, con 1<t4 = 7.11070 a 7;.4 = 228.21 °F, de manera que

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158

PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS Etapa Núm.

TOF 75.000 86.786 98.571 110.357 122.143 133.929 145.714 157.500

iC4H10

nC4H10

iCsH12

nCSH12

nC6H14

1 2 3 4 5 6 7 8

0.92041 0.71821 0.50432 0.33911 0.23156 0.16664 0.12720 0.10168

1.32095 1.34206 1.12356 0.81479 0.53988 0.34790 0.23161 0.16501

3.51705 8.09337 14.27083 20.13149 23.18194 22.08449 17.60048 11.86212

4.73172 14.15345 32.32769 58.54691 85.85287 103.18182 102.64746 85.2767

16.14411 160.06193 1126.71 6151.83 26409.51 90163.27 247375.44 550777.6

X13

=

160 [7.11070(6.02962) -1] = 31.45429
220

XB

El procedimiento se repite para cada etapa y para cada componente con objeto de encontrar las relaciones Xi / Xa que se dan en la tabla siguiente. Las concentraciones de los dos componentes más volátiles son muy bajas en los fondos, pero pueden aumentar rápidamente a medida que los cálculos. avanzan del rehervidor hacia el plato de alimentación. Estos componentes más volátiles se "agotan" del líquido a medida que fluye desde la alimentación. Por otro lado, la concentración del componente menos volátil aumenta de manera gradual en el líquido que fluye desde la alimentación hacia el rehervidor. Los valores de la etapa 8 que se encuentran en la tabla se utilizan en el siguiente paso. 8. La relación entre las composiciones de los fondos y el destilado se calculan para cada componente mediante la Ec. 8-34. Por ejemplo, para el isobutano: XBJ [ Xo ea =

Ahora se usa este nuevo valor de en lugar de 1.0, para evaluar un siguiente valor de El procedimiento continúa hasta que concuerden dos valores sucesivos de Empleando una computadora se obtiene = 114.9599 con una precisión fIel = + 0.0001. (f(e) debería ser cero cuando converge al valor ccrrecto.) La Ec. 8-41 se utiliza para calcular (~i )eo con el valor final de Por ejemplo, para el isobutano

e.

e

e.

e

e

e.

(XO)eo= =

10 40+ (60)(114.9599)(5.07341 x 10-6) 0.249781

(XB )eo se evalúa mediante la Ec. 8-47: Para el isobutano

(XB)eo

(114.9599)(5.07348 x 10-6)(0.249781) = 0.0001456
=

Las composiciones correctas para el destilado y los fondos son

0.10168 _ 20041.6713 - 5.07341

-6 X

10
(XO)eo (XB)eo

iC4H10 0.249781 0.0001456 nCs
(xo)eo (XB)eo
H12

nC4

H1 o

iCsH12 0.005588 0.329608

En este punto, se introduce el método para obtener el perfil de temperaturas para una segunda prueba. Se emplean las Ecs. 8-44, 8-45 y 8-46, pero primero se supone un valor inicial de Por último debe converger en 1.0, por lo que este valor parece ser una suposición razonable para la primera iteración. De manera alternativa, también puede emplearse un valor inicial de 0.0. Para e" = 1.0, se aplica la Ec. 8-44 con F = 100 Y B = 60. Para evaluar fte) y r(e), se utilizan los cálculos que se tabulan más adelante.

e

0.744280 0.0038126 nC6
H14

e.

e

0.000351 0.499766

0.000000 0.166667

A continuación, se emplean las Ecs. 8-48 y 8-49 para calcular las composiciones de las etapas. Por ejemplo, para el ¡-butano en la etapa 2, con los datos del paso 6 del método de Thiele-Geddes:

Etapa Núm.

TOF 240.00 228.21 216.43 204.64 192.86 181.07 169.29 157.50

iC4HlO

nC4H10

iC4H10

nCsH12

nC6H14

15 14 13 12 11 10 9 8

1.0 6.02962 31.45430 145.79394 601.08504 2196.5677 7081.9290 20041.6713

1.0 4.89579 20.44754 75.06254 242.8143 689.9697 1714.0896 3702.8673

1.0 2.55870 5.4143 9.78843 15.23912 20.42914 23.50775 23.11656

1.0 2.19582 3.96064 6.05144 7.89992 8.82299 8.42111 6.86443

1.0 1.11659 1.07899 0.93525 0.75782 0.60243 0.49094 0.41960

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OPERACIONES POR ETAPAS CON MULTICOMPONENTES 159

8(XB l x O)ca Fz F

Componente FZF
iC4H1Q nC4H1Q iC5H12 nC5H12 nCSH14

(XB 1xO)ca

0+ 88 (xBlxO)ca

[O + 88 (xBlxo)ca 12

10 30 20 30 10

5.07341 x lO - s 4.45636 x 10- 5 0.513144 12.42298 1312628.4

0.249997 0.74995 0.28253 0.03820 1.2697 x 10- 7 1.32072

1.9025 x lO-s 5.01273 x 10- 5 0.12288 0.036253 1.2697 x 10-7 0.15918

Suma Así, f(8)

= 1.32072 - 1 = 0.32072
f'(8) =

-0.15918

y por la-ec. 8-46
82

= 1.0 -

0.32072/(-0.15918)

= 3.0148

X2=--------------------------------------

(0.71249)(0.24978) [(0.71249)(0.24978) + (1.34206)(0.74428) +(8.09337)(0.005588) +( 14.15345)(0.000351) + (160.06193)(0.000000)]

= 0.14603
Para la etapa 2, los otros componentes dan

pa, calculadas mediante las Ecs. 8-37 y 8-38 sumen 1.0 en cada etapa con ± 0.001. En la Fig. 8-15 se muestran los perfiles finales de composiciones. Nótese que los componentes intermedios pueden pasar a través de un máximo de concentración en puntos intermedios de la columna.

¡e5 H 12
X2

Variables de diseño
Un cierto número de variables de diseño tiene influencia sobre la recuperación y pureza de los productos destilados y de fondos en una destilación de multicomponentes. En esta sección se tratan algunas variables importantes. Para hacer un estudio cuantitativo, se utiliza como base el sistema del Ej. 8-11 y se efectúan cambios en las diferentes variables. Se emplea como criterio la recuperación y pureza de los butanos. Es decir, se supone que el objetivo de la destilación es recuperar en el destilado una mezcla de isobutano y n -butano. El porcentaje de recuperación de butanos en el destilado deberá ser alto y la concentración de otros componentes en el destilado será tan baja como resulte posible. Para aislar el efecto de cada variable, se mantienen constanln-- -, - - r, - - - , - - , , - - -, - - -, -- - , - - ., - - . 2

0.146034 0.0040415

0.813117 0.000000

0.0368123

X2

Estos valores de composición se emplean para calcular una nueva temperatura de la etapa 2, usando un cál culo simple de temperatura de burbuja, que se describe en el Cap. 3. La temperatura resultante (89.47 o F) se grafica en la Fig. 8-14, junto con las temperaturas para otras etapas, que se calcularon con las nuevas composiciones evaluadas mediante el mismo procedimiento que se mencionó para la etapa 2. Este nuevo perfil de temperaturas se usa como punto inicial para una segunda iteración completa (comenzando en donde se supuso por primera vez un perfil lineal de temperaturas). El valor de para esta primera iteración (114.9599) se encuentra muy alejado de 1.0, debido a que el valor inicial que se supuso para el perfil de temperaturas es demasiado impreciso. Este alto valor de corrige la relación ()4,¡ 1XDi )ea para dar composiciones más razonables, con las cuales puede calcularse un segundo perfil de temperaturas. Se encontró un valor para la segunda iteración completa igual a 0.3623; para iteradones poses 1.1648 (tercera), 0.9881 (cuarta). Se reteriores, quieren cinco iteraciones completas para determinar = 1.0001275, que es suficientemente cercano a 1.0. Coomo una alternativa, es posible continuar la iteración hasta que los perfiles de temperaturas concuerden con una precisión arbitraria (como 0.01 o F). Una tercera alternativa es el requerir que las composiciones de la eta-

e

e

3 4 5 .§ 6 'u 7
~

e

«

ª

55 8

9 10

e

e
15L-__~~L-__LL~~_ _L -_ _L -__L -__L-~ O 0.1 0.2 0.3 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 x

Fig. 8-15

Perfiles de composición para el Ej. 8-11.

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160 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

tes todas las otras variables a los valores del Ej. 8-11. Por ejemplo, para estudiar el efecto de la variación del número total de etapas, se mantienen constantes las otras variables (relación de reflujo, relación D/Fy localizaCión del plato de alimentación). En un diseño real, todas estas y otras variables se considerarían juntas, para determinar el mejor diseño económico.

Relación del reflujo
Tanto la recuperación como la concentración de butanos aumenta al incrementar la relación de reflujo, como se indica en la Fig. 8-17. En esta figura, todas las condiciones son las mismas que en el Ej. 8-11, excepto que 4/ D varía. El uso de relaciones de reflujo mayores para la misma producción de destilado incrementa las velocidades internas de flujo del líquido y vapor. Esto, a su vez, incrementa los costos de vapor de agua yagua de enfriamiento y puede elevar los costos de equipo al requerir un diámetro de columna mayor, para manejar los flujos más altos. Una vez más, debe lograrse un balance económico.

Número de etapas
Como se muestra en la Fig. 8-16, las recuperaciones de ambos butanos y su concentración combinada aumentan a medida que se incrementa el número total de etapas. Esto era de esperarse, puesto que un número más alto de etapas da una mayor fraccionación de los componentes ligeros y pesados. El número de etapas que se selecciona por último, depende de factores económicos. ¿Compensa la recuperación adicional el gasto que se hace para un número mayor de etapas? ¿Existen usuarios potenciales para butanos de alta pureza a un costo mayor? En el cálculo con computadora de los datos para esta figura, la etapa de alimentación era la etapa media en cada columna. Todas las variables con excepción de N son las mismas que en el Ej. 8-11.

Relación DIE
Una menor relación D/ F (es decir, una menor cantidad de producto destilado por mol de alimentación) conduce a una mayor pureza de butanos, pero reduce el porcentaje de recuperación de los mismos. En la Fig . 8-18, aparece un óptimo de 0.4 para la relación D/F, en donde tanto la pureza como la recuperación son más altas. En este caso, todas las variables tienen los valores del Ej. 8-11, con excepción de D / F.

98
Recuperación de i C 4

96
Cl
e
Q)

(j'
Q)

94

"O

"O

E 92 e Q)

o 90

84

82
10

12
N

14

20

80~

__

~

____L -_ _
4

~

_ _ _ _ ~_ _ ~_ _ _ _ ~

O

2

Fig. 8-16 Variación con el número de etapas, del porcentaje molar total de butanos en el destilado y el porcentaje de recuperación de butanos.

6 LolD

8

12

Fig.8-17

Recuperación y concentración en función de Lo/D.

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OPERACIONES POR ETAPAS CON MULTICOMPONENTES
1.0.---0--0-----0..

161

1.000 r----,---...,.---,----,-------¡-----,-----,

0.995 0.8 0.990

0.6

xC.
0.985

0.4

0.980
0.2 L -_ _...l..-_ _- I -_ _----'_ _ _-'--_ _--'

0.975 0.970 100.08::-----<>----<>------'o
e

O

100

80

.~ 99.5
::l

c.
()

~

rJ
Q)

~ 99.0

60

Q)

"O

"O

'o
'(3

e

cf!.
98.5
40

~
::l

~
()

~
Q)

9

10

"O

cf!. 20

localización de la etapa de alimentación (conteo total de 15 platos a partir del domo)

1.0
D/F

Fig. 8-19 Efecto de la localización del plato de alimentación en la recuperación en D y en la concentración en el destilado.

Fig. 8-18 Recuperación y concentración de G en D. o destilación extractiva, dependiendo de la naturaleza del componente que se añade. En la destilación azeotrópica, el componente que se añade es relativamente volátil, por lo que aparece en el destilado. En muchos casos, forma un azeótropo mínimo con uno de los componentes originales; el azeótropo mínimo sale por el domo con el producto destilado, mientras que los demás componentes salen por el fondo. Desde luego, es necesario separar el agente azeotrópico del componente original, mediante un proceso de separación apropiado. La destilación extractiva involucra la adición de un componente con una volatilidad relativamente baja. El "disolvente" que se añade, desciende de etapa a etapa incrementando las volatilidades relativas. Por último, sale por el fondo de la columna. La destilación azeotrópica o extractiva se emplea para separar mezclas tanto binarias como de multicomponentes. Por simplicidad, aquí sólo se discute el caso de mezclas binarias, pero los principios y cálculos son iguales para mezclas de multicomponentes. La destilación azeotrópica o extractiva se basa en las interacciones de los componentes en soluciones no ideales. El agente azeotrópico o extractivo se selecciona de tal manera que interactúe más con uno de los com-

Localización del plato de alimentación
En la Fig. 8-19 se muestra que existe un óptimo para la localización del plato de alimentación. El óptimo ocurre cerca de la mitad de la columna. La localización cercana a cualquier extremo reduce tanto la pureza como la recuperación de butano. Este breve tratado sobre las variables de diseño intenta ilustrar la complejidad de la elección del mejor diseño. El ingeniero de diseño intenta lograr un óptimo en un sistema multidimensional.

DESTILACION AZEOTROPICA y EXTRACTIV A
Muchas mezclas son difíciles de separar por destilación debido a que sus volatilidades relativas son cercanas a 1.0. Algunas de estas mezclas pueden separarse mediante la adición de otro componente que incremente las volatilidades relativas de los constituyentes originales. La destilación posterior a la adición de un componente cuyo objetivo es el de incrementar las volatilidades relativas, se conoce como destilación azeotrópica

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162 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

'1

ponentes que con el otro. Un agente azeotrópico puede añadirse a una mezcla binaria casi ideal, de baja volatilidad relativa (es decir, los dos componentes tienen puntos de ebullición muy cercanos). Si las estructuras de los componentes originales son suficientemente distintas, el agente azeotrópico puede interactuar con una de ellas (por ejemplo, por formación de puentes de hidrógeno), aumentando así su volatilidad relativa. La solución binaria original puede ser lo suficientemente no ideal, de modo que contenga un azeótropo binario que evite la producción de los componentes puros por destilación simple. La adición de un agente azeotrópico puede "romper" el azeótropo binario y permitir la producción de los componentes puros, aunque requiere de unidades de separación adicionales para recuperar al agente azeotrópico. Por ejemplo, el etanol y el agua forman un azeótropo binario con una fracción mol de alcohol de 0.89, de manera que ésta es la solución alcohólica más rica que puede recuperarse por destilación simple. La adición de benceno como agente azeotrópico, origina un producto destilado consistente en un azeótropo ternario. Por el fondo de la columna se obtiene etanol puro. En el azeótropo ternario se pierde una cantidad importante de etanol, que debe recuperarse. Al condensarse, el azeótropo ternario que se obtiene como destilado, se divide en dos fases líquidas. La fase rica en benceno se regresa a la primera columna de destilación, mientras que la fase rica en agua se envía a una segunda columna. En esta segunda columna, el destilado es nuevamente el azeótropo ternario, que se condensa y se envía al separador de fases (junto con el destilado de la primera columna). Los fondos de la segunda columna son una solución acuosa de alcohol. Se envían a una tercera columna, que produce un azeótropo alcohol-agua como destilado, mientras que por el fondo sale agua pura. Este destilado se mezcla con la alimentación que entra a la primera columna. Entonces, el efecto neto del proceso es la obtención de etanol puro yagua pura, a partir del azeótropo etanol-agua. Los cálculos para una destilación azeotrópica son similares a los que se utilizan para la destilación simple de multicomponentes. La adición de un agente azeotrópico a una mezcla binaria produce una mezcla de multicomponentes. Pueden emplearse los métodos de etapa a etapa que se desarrollaron al principio de este capítulo, para determinar la separación que es posible lograr en una columna, o para determinar el número de etapas que se requieren para una separación específica. Se presentan dos diferencias. Los datos de equilibrio son más complejos debido a que para un componente particular, K es una función no tan sólo de la temperatura y presión, sino también de la naturaleza y concentración de los otros componentes presentes. Por tanto, se debe contar con datos completos del equilibrio no ideal para el sistema de interés. La segunda diferencia resulta del hecho de que el agente azeotrópico puede alimentarse en más de un punto de la columna. Los cálculos deben tomar en consideración estas corrientes intermedias. En la destilación extractiva el disolvente no volátil

se alimenta como una corriente intermedia, cercana al domo de la columna. El tratamiento exhaustivo de la destilación azeotrópica y extractiva se encuentra más allá del alcance de este libro. En la Ref. 12 se presenta un excelente estudio sobre este tema.

REFERENCIAS
1. Andersen, L. B., and L. A. Wenzel, Introduction to Chemical Engineering, McGraw-Hill, New York (1961). 2. Gilliland, E. R., and C. E. Reed,lnd. Eng. Chem., 34, p. 551 (1942). 3. Hengstebeck, R. J., Distillation: PrincipIes and Design Procedures, Reinhold, New York (1961). 4. Holland, C. D., Multicomponent Distillation, Prentice Hall, Englewood Cliffs (1963). 5. Holland, C. D., MulticomponentDistillation,Prentice No. 3, p. 153 (1962) 6. Hummel, H. H., Trans. A. l. Ch. E. , 40, p. 445 (1944). 7. Kwauk, M., A. l. Ch.E. Journal, 2, p. 240 (1956). 8. Lewis, W. K., and G. L. Matheson, Ind. Eng. Chem., 24, p. 494 (1932). 9. Lyster, W. N., S. L. Sullivan, D. S. Billingsley, C. D. Holland, Petr. Ref., 38, p. 221 (1959). 10. Thiele, E. W., and R. L. Geddes, Ind. Eng. Chem., 25, p. 289 (1933). 11. Sherwood, T. K., R. L. Pigford, and C. R. Wilke, Mass Transfer, McGraw-Hill, New York (1975). 12. Smith, B. D., Design of EquiJibrium Stage Processes, McGraw-Hill, New York (1963). 13. Van Winkle, M., Distillation, McGraw-Hill, New York (1967). 14. Wang, J. C., and G. E. Henke, Hydrocarb. Process., 45, No. 8;p. 155 (1966).

PROBLEMAS
8-1 Intente listar todas las posibles combinaciones de variables independientes que definirían una sola etapa de equilibrio, que procesa una mezcla de tres componentes. 8-2 Determine el número de variables independientes que deben especificarse para definir un condensador parcial. Sugiera una combinación adecuada de variables. 8-3 Determine el número de variables independientes que debe especificarse para definir un rehervidor total. Sugiera una combinación conveniente de variables. 8-4 En algunos sistemas con columnas de destilación múltiples, el condensador de una columna se combina con el rehervidor de otra que opera a menor presión, por lo que la condensación suministra el calor de vaporización. También se puede suministrar o eliminar calor adicional en forma directa. Para el sistema que se muestra en la figura, determine el número de variables independientes que deben especificarse para definir el sistema con e componentes.

PARTE 1: NOTACION y NOMENCLATURA PARA OPERACIONES POR ETAPAS
Designación Específica Destilación Extracción líquido-líquido Extracción sólido-líquido Absorción gaseosa Adsorción líquida o gaseosa Soluto, adsorbato Producto adsorbente Adsorbente

Designación general

Unidades típicas

a
soluto Soluto Aceite rico Disolvente, líquido absorbente Gas inerte, gas transportador Gas soluto

Componente

B b

Producto de fase L Componente

lb o lb mol

e

e

Reflujo de fase V Componente

Producto refinado Componente princi- Inertes insolubles pal del refinado Separador de disolvente Disolvente extracto Disolvente

E..
%

o
Producto extracto Eficiencia de refinado de Murphree Eficiencia de extracto de Murphree

Fluido no adsorbldo, fluido transportador

lb o lb mol %

Ev * * * * * * * * *

Componente más volátil Fondos o desperdicio Componente menos volátil Condensador (No se define para destilación binaria) Destilado o domo Eficiencia de líquido de Murphree Eficiencia de vapor de Murphree Eficiencia de líquido de Murphree Eficiencia de vapor de Murphree

F

lb o lb mol

*

F

*

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H

Btu/lb o Btu/lb mol

h

Btu/lb o Btu/lb mol

I

lb o lb mol

* *

* *

K L m Valor K Líquido

Varios lb o lb mol

*
Fase refinado

*
Flujo inferior, lodo

* *

* * *

Constante de la ley lsaterma de adsorción Henry Líquido Fase adsorbente

N

Producto de fase V Eficiencia de etapa de Murphree de fase L Eficiencia de etapa de Murphree de fase V Alimentación Grados de libertad Concentración de entalpía de la fase vapor Concentración de entalpía de la fase líquida Corriente intermedia Cambio en el flujo de fase L por unidad de alimentación (en intersección de líneas de operación) Coeficiente de distribución Una fase Cualquier etapa en sección de agotamiento Ultima etapa en cascada

*

*

PARTE 1: NOTACION y NOMENCLATURA PARA OPERACIONES POR ETAPAS (continued)
Designación Específica Unidades típicas Destilación Extracción líquido-líquido Extracción sólido-líquido Absorción' gaseosa

;;

~

"ti

::c

Designación general

Z o

::¡;

Adsorción liquida o gaseosa

O CJ)
O tI:!

n * * * * * * * *
Rehervidor o destilador lb o lb mol Relación masa o mol Vapor Fase extracto Mezclador Flujo superior fase extracto Gas

O "ti

*

tI:!

::c

0..8
Btu/lb o Btu/lb mol

> o

O
Z
CJ)

Q.D

rn

q,

e
Z

Qc

S

Cualquier etapa en sección de enriquecimiento Calor añadido en rehervidor por lb o lb mol de fondos Calor añadido en condensador por lb o lb mol de destilado Calor añadido en rehervidor Calor añadido en condensador Reflujo de fase L Btu/lb o Btu/lb mol Btu/h Btu/h

~
*
Líquido o gas

> ::c S; CJ)

V

Una fase

X * *

*

*

x
Fracción masa o mol

*
Relación masa o mol

* *

* * * *

y Fracción masa o mol

* * *

* * *

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y

*
Relación masa o mol

Z

* * * * * * * * *

* * *

z
Fracción masa o mol

*
Volatilidad relativa

a l!. lb o lb mol lb o lb mol

* * *

* * *

* * *

* * *

* * *

~

0,1,2

Relación de componentes en fase L Fracción de cualquier cornponente en fase L Relación de componentes en fase V Fracción de cualquier cornponente en fase V Relación de componentes en corrientes distintas a L o V (como 1, F, ~) Fracción de cualquier componente en corrientes distintas en L o V Factor de separación Flujo neto, diferencia Suma Número de etapa

* Indica que la designación especifica es idéntica a la designación general. Los espacios en blanco indican que el término no se define para esa operación. - Indica que el término no tiene dimensiones. de agotamiento (L y Ven la sección.de enriquecimiento cuando se hace la distinción).

Superíndices

-c V. ¡; iguales a L,- V, IJ., pero en la sección

alimentaciones, L' , V : masas parciales de fases V (sin contar uno o más componentes). Subindices - Muchos de los símbolos que se definen arriba, aparecerán como subíndices. Por ejemplo Xl. se refiere a la concentración de a en la fase L lque fluye de la etapa 3. Los subíndices de números de etapa siempre denotan la etapa desde la cual fluye la corriente. Así, Lo fluye desde la etapa O (que no existe) a la etapa 1.

e

e ~ ¡; iguales pero entre

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OPERACIONES POR ETAPAS CON MULTICOMPONENTES
Columna de baja presión

165

q

Lo

VI

Columna de mayor presión

8-5 Determine el número de variables independientes que deben especificarse para definir al sistema de Probl. 6-23. 8-6 Determine el número de variables independientes que deben especificarse para definir al sistema del Probo 6-24. 8-7 Considere una columna de destilación con dos alimentaciones de tres componentes, un condensador total y un rehervidor parcial. ¿Cuántas variables deben fijarse para definir al sistema? Sugiera un conjunto conveniente de variables que defina al sistema. 8-8 Va a diseñarse una columna de destilación con una alimentación, un condensador total, un rehervidor total y seis corrientes de producto (incluyendo D y 8), para procesar una mezcla de seis componentes. ¿Cuántas variables independientes deben fijarse para definir al sistema? Enumere un conjunto conveniente de variables. 8-9 Un gas que contiene 90% de metano, 5% de etano, 3% de propano y 2% de butano (en volumen), va a lavarse con un hidrocarburo líquido no volátil, en una columna de capuchones que opera a 2151b/plg2 y 60 °F. Se va a eliminar el 98% del propano. La alimentación de aceite se encuentra libre de los componentes presentes en el gas. (a) Determine gráficamente la relación mínima L/V. (b) Determine gráficamente el número de etapas que se requieren y la recuperación para todos los componentes, para un valor L/V de 0.8. (c) Determine (a) y (b) analíticamente. e (d) ¿Qué relación L/V debe · mplearse para mantener la misma recuperación de propano, con el mismo número de platos que en (b), si se reduce la presión a 44.7 lb I plg2 a 60 ° F? 8-10 Un hidrocarburo líquido que contiene 4% de n-pentano, 2% de ¡-pentano y 3% de n-hexano, va a agotarse con un gas inerte para eliminar el 90% del n-pentano. La alimentación es de 100 lb mol/h. La presión de operación es de 44.7Ib/plg2. (a) Para una temperatura de 160 °F, determine gráficamente el número de etapas que se requiere para una velocidad de flujo del gas igual al doble de la mínima; determine la recuperación de pentano y hexano. (b) Se ha construido la columna de la parte (a) que se encuentra en operación. Se va a incrementar la recuperación de n-pentano hasta el 95%. ¿A qué temperatura deberá operarse el agotador para un mismo valor de VIL? (c) Repita (a) en forma analítica. 8-11 Una mezcla gaseosa que contiene 90% de etileno, 6% de etano, 3% de propileno y 1% de propano, se alimenta a una torre de absorción, equivalente a siete etapas de equilibrio. El gas se alimenta a una velocidad de 50 lb mol/h y se emplea como absorbente un aceite de hidrocarburo no volátil. Con ayuda del Apéndice D-2d, determine una temperatura, una presión y una velocidad de flujo de absorbente, que aseguren una pureza del 99.9% para el etileno que sale por el domo del absorbedor. 8-12 Se va a emplear una columna de absorción equivalente a seis etapas de equilibrio para recuperar 95% del etano

de una corriente gaseosa que fluye a una velocidad de 80 lb mol/h y contiene 78% de metano, 7% de etano y 15% de propano. Como absorbente se emplea un. aceite de hidrocarburo no volátil. Las condiciones de operación son 465 Ib/plg2 y 20 °F. (a) ¿Qué velocidad de absorbente deberá emplearse? (b) ¿Cuál es la composición del gas de salida? 8-13 Van a tratarse 1 000 000 pies 3 /h (medidos a 1 atm y 32°F) de un gas que contiene 79% de metano, 9% de etano, 5% de propano, 4% de n-butano, 2% de isobutano y 1% de n-pentano, en una columna de absorción que contiene 40 etapas reales. El aceite absorbente (densidad de 49lb/pie 3 ) se suministra a una velocidad de 20000 gal/h. El peso molecular del aceite es 150. La torre opera a 44.7Ib/plg2 y 70°F. La eficiencia global de la etapa es del 20%. Calcular la recuperación para cada ~omponente. . -14 Un líquido que contiene 3% de metano, 6% de eta8 no, 4% de propano, 3% de isobutano y 2% de n-butano (el resto es un aceite no volátil), va a agotarse con objeto de eliminar 98% del propano. La columna operará a 44.7Ib/plg2 y 120 °F. (a) Determine una relación V / L apropiada y el número de etapas de equilibrio que se requiere para la recuperación . (b) ¿Cuál es la recuperación de los otros componentes? 8-15 El siguiente líquido saturado va a separarse para obtener un destilado y un producto de fondos, en una columna de destilación que opera a 2 atm y tiene un condensador total y un rehervidor parcial. Alimentación: 60% en mol de benceno 30% en mol de tolueno 10% en mol de o-xileno

El destilado contendrá 98% del benceno que se carga, con una concentración de 0.99 fracción mol. (a) Determine el número de etapas que se requiere para una relación de reflujo de 2.0. (b) Trace un diagrama de composición en función del número de etapas. (c) Estimar la relación de reflujo mínimo y el número mínimo de etapas. 8-16 Van a separarse 100 Ib/mol/h de una mezcla líquida saturada, con una composición del 50% en mol de benceno, 20% en mol de tolueno y 30% en mol de o-xileno, en un destilado con no más de 0.51b mol de o-xileno, y unos fondos con menos de 0.5 lb mol de tolueno; la presión es 1 atm . (a) Para una relación de reflujo de 3.0, ¿cuántas etapas de equilibrio se requieren? (b) Trace una gráfica temperatura-número de etapas y otra de composición número de etapas. (c) Grafique el número de etapas en función de la relación de reflujo. 8-17 Una mezcla de 50% en mol de benceno, 30% de tolueno y 20% de o-xileno, va a fraccionarse a un destilado que contenga 99.8% en mol de benceno, 0.2% en mol de tolueno y una cantidad insignificante de o-xileno. ka composición de benceno en los fondos es de 0.0030 fracción mol. La columna de destilación opera a una presión de 1 atm, con un condensador total y un rehervidor parcial. (a) ¿Cuántas etapas reales se requieren para una relación de reflujo de 10.0 y una eficiencia global de etapa del 6O%? (b) Trace un diagrama composición-número de etapas. Incluya el perfil de temperaturas. (c) Estime el número mínimo de etapas y el reflujo mínimo.

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166 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

8-18 Una mezcla de isobutano, n-butano, isopentano y n-pentano, va a fraccionarse en una columna equivalente a 35 etapas de equilibrio, más un conder.sador total y un rehervidor parcial. El destilado debe tener una composición de 99.0% de isobutano, con 95% del isobutano en el destilado. La columna opera a 100 Ib/plg 2/abs. La alimentación es un líquido saturado que contiene 24% de isobutano, 30% de n-butano, 26% de isopentano y 20% de n-pentano. ¿Qué relación de reflujo se requiere? 8-19 La alimentación que se da más adelante va a separarse en un destilado que contenga menos de 0.21b mol/h de propano y unos fondos con menos de 0.5 lb mol/h de propileno. Alimentación Propileno (C; H6 ) Propano (C3 He) n-Butano (NC~Hl0) lb mol/h 35 25 40

mentaCión contiene 10% de butano, 40% de pentano y 50% de hexano. (a) ¿Qué relación de reflujo se requiere para la separación? (b) Grafique la temperatura y composición como funciones del número de la etapa. 8-23 Va a producirse propileno esencialmente puro (99.0%), a partir de la siguiente mezcla: Propileno Propano ¡-Butano n-Butano n-Pentano 45% 25% 10% 15% 5%

La presión de operación es 250 Ib/plg2 abs. Hay un condensador parcial y un rehervidor total. (a) Estimar la relación mínima de reflujo yel número mínimo de etapas que se requiere a reflujo total. (b) Determinar el perfil de temperaturas y el número de etapas que se requiere para una relación doble a la del reflujo mínimo. (c) Grafique las composiciones líquidas en función del número de etapas para una relación doble del reflujo mínimo. 8-20 La siguiente mezcla líquida saturada va a agotarse de todos sus constituyentes más ligeros que el butano. No más del 1% del propano que se carga puede aparecer en los fondos, mientras que en el destilado puede haber un 2% de butano. Alimentación Metano (CH4 ) Etano (CzH6) Propano (C3 Ha) n-Butano (nC4 H10 ) lb mol/h 12 18 10 60

Se va a emplear una columna existente que equivale a 50 etapas de equilibrio. Determine y grafique el porcentaje de recuperación de propileno en el destilado, en función de la relación de reflujo. La presión es 250 Ib/plg2 abs . 8-24 Se va a recuperar n-butano puro (99.70%) a partir de la siguiente mezcla: n-Butano n-Pentano n-Hexano 55% 30% 15%

La presión total es de 250 Ib/plg2 abs. Hay un rehervidor total y un condensador parcial. (a) ¿Cuántas etapas de equilibrio se requieren para una relación de reflujo de 3? (b) Grafique la tempertura y composición como funciones del número de etapas para '-o ID = 3. (c) Grafique el número de etapa que se requiere como una función de '-o ID, desde reflujo mínimo hasta reflujo total. 8-21 Una mezcla líquída de 25% de n-hexano, 40% n-heptano y 35% de n-octano, se alimenta a la etapa apropiada de una columna de destilación, equivalente a 25 etapas. Los fondos deben contener 98% de n-octano que se carga, con una concentración de 99%. La presión total es 150 Ib/plg2 abs. (a) ¿Qué relación de reflujo se requiere? (b) ¿Qué relación de reflujo se requiere para una recuperación de n-octano del 99%, con una concentración de 99%? (c) Grafique la temperatura y composición como funciones del número de etapas para una relación de reflujo igual a la de (a) . 8-22 Una mezcla de n-butano, n-pentano y n-hexano va a fraccionarse en una columna equivalente a 30 etapas de equilibrio, a 150 Ib/plg2 abs. Unicamente debe aparecer en el destilado, 0.5% del hexano que se alimenta, mientras que en los fondos se pierde menos del 0.5% del n-pentano. La ali-

Para una relación de reflujo de 10, grafique el porcentaje de recuperación de butano en el destilado en función del número total de etapas. La presión es 20 Ib/plg2 abs. 8-25 Verifique los cálculos del Ej. 8-11. (a) Efectúe los cálculos de etapa por etapa desde los extremos hasta la alimentación y determina (x" Xo)oa únicamente para el n-pentano. (b) Empleando el valor de = 3.0148, continúe las iteraciones hasta que converja en 114.9599. (c) Calcule una segunda prueba de temperatura para la etapa 3. 8-26 Una mezcla que contiene 25% en mol de n-butano, 35% de n-pentano y 40% de n-hexano, va a fraccionarse para producir n-butano prácticamente puro. Se tiene disponible una columna equivalente a 7 etapas de equilibrio, que opera a presión atmosférica. La etapa de alimentación se encuentra a la mitad de la columna y puede utilizarse una relación máxima de reflujo de 4.0. Para un DI F de 0.23, ¿qué recuperación y pureza de n-butano es posible lograr? 8-27 Para el sistema del Prob 8-26, determine un óptimo de D/F que dé al mismo tiempo una pureza y recuperación altas. 8-28 Se va a utilizar una columna de destilación existente que equivale a 12 etapas de equilibrio, para producir propano puro a partir de la siguiente mezcla:

e

e

Etano Propileno Propano

20% 30% 50%

La columna opera a 250 Ib/plg2 abs y se cuenta con boquillas para la alimentación en la quinta y séptima etapas a partir del domo. La relación máxima de reflujo es 0.5. ¿Qué porcentaje de recuperación es posible alcanzar para una pureza de propano del 99%7 8-29 Una mezcla de 30% en mol de n-pentano, 50% en mol de n-hexano y 20% en mol de n-heptano se alimenta en el centro de una columna equivalente a 5 etapas de equilibrio, que opera a presión atmosférica. Para un D/F de 0.25, ¿qué

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OPERACIONES POR ETAPAS CON MULTICOMPONENTES 167

relación de reflujo (si es que existe) permitirá la obtención de un destilado con una composición de 0.995 fracción mol de

n-pentano?
8-30 Se desea recuperar el 99% del etano que se encuentra en la siguiente mezcla, en un destilado con 0.995 fracción mol de etano:

de etapas, de modo que pueda emplearse en una evaluación económica del diseño propuesto. 8-31 Diseñe un sistema de columnas de destilación para separar en fracciones, todos los componentes de la siguiente mezcla, en donde todas las fracciones deberán tener una pureza del 99%: Isobutano 25% 25% 25% 25%

Etano Propileno Propano

55% 35% 10%

n-Butano n-Pentano
n-HexanCil

Determine la relación de reflujo y el número de etapas en una columna que opere a 250 Ib/plg2 abs, que sea capaz de llevar a cabo esta separación. Suponga que la alimentación se encuentra en la etapa central. (Puede haber más de una respuesta correcta a este problema.) Si el tiempo lo permite, haga un estudio de los parámetros de la relación de reflujo yel número

Suponga que la columna opera a presión atmosférica y utilice relaciones de reflujo de 4.0 o menores. Haga cualquier otra suposición razonable que se requiera. Especifique el número de etapa-s que se necesita en cada columna.

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Parte Dos
Transporte Molecular y Turbulento

Casi todas las operaciones unitarias involucran el transporte de masa, calor o momento. Este transporte puede ocurrir dentro de una fase o entre fases. En muchos casos, es necesario conocer la velocidad de transporte de masa, calor o momento a fin de diseñar o analizar el equipo industrial para operaciones unitarias. Por ejemplo , en las operaciones por etapas que se cubrieron en los capítulos anteriores, se supuso que la velocidad de transferencia de masa entre las fases, era lo suficientemente grande para permitir el establecimiento rápido del equilibrio. Sin embargo, en realidad la velocidad de transferencia de masa es un factor importante en la determinación de la eficiencia de etapa, que debe conocerse para determinar el número de etapas reales que se necesita para una separación dada. El conocimiento de los principios del transporte de momento, es indispensable para el diseño adecuado de sistemas de bombas y tuberías, tan esencial para la industria química de procesos . En forma similar, el diseño de intercambiado res de calor industriales se basa en la comprensión del mecanismo fundamental del transporte para la energía térmica. Los mecanismos fundamentales de transporte de masa, calor y momento, se encuentran muy relacionados. Las ecuaciones de velocidad para los tres sistemas de transporte tienen la misma forma y en el caso de al gunas situaciones físicas simples los mecanismos de transporte son idénticos. El transporte molecular depen-

de del movimiento de las moléculas individuales. El transporte turbulento resulta del movimiento de grandes grupos o agrupaciones de moléculas. En los siguientes seis capítulos se estudiarán los mecanismos fundamentales del transporte molecular y turbulento, de masa, calor y momento. Los tres procesos de transporte se encuentran estrechamente relacionados y se estudiarán en una forma general sifilmpre que sea posible. En muchos casos, se usan indistintamente los términos transporte y transferencia. Si se hace una distinción, normalmente se utiliza transporte con referencia al mecanismo fundamental dentro de una fase simple, mientras que transferencia se refiere al proceso global. Una vez que se expliquen los mecanismos de transporte, se considerarán algunas aplicaciones. Se estu diarán los métodos de evaluación de las propiedades de transporte. Se desarrollarán aplicaciones de los principios del transporte a la transferencia entre fases. Se mostrará la integración de la ecuación de velocidad, en donde la concentración varía a lo largo de la trayectoria de contacto. Por último, una vez que se hayan desarrollado totalmente los fundamentos del sistema de transporte, se considerarán las aplicaciones al diseño de equipo industrial, en la Parte Tres de este libro. Después del Cap. 14, se da una tabla con la notación que se utiliza en la Parte Dos, junto con las dimensiones y unidades típicas.

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Nueve
Mecanismo de Transporte Molecular

El transporte molecular de masa, calor y momento ocurre en gases, líquidos y sólidos. Muchas operaciones unitarias industriales se basan en este mecanismo físico elemental. En general, el transporte molecular se debe a la interacción de las moléculas individuales, aunque el mecanismo específico depende del estado físico del medio de transporte y de la propiedad que se transporta. De esta forma, mientras que los mecanismos son similares para la transferencia de masa y calor en un gas, en el caso de un sólido son muy distintos. Es posible lograr una comprensión del mecanismo de transporte molecular a partir de un estudio de la teoría cinética de los gases y líquidos, o bien con base en consideraciones de la física del estado sólido. Estas materias fundamentales son extremadamente complejas; ninguna de ellas se considerará aquí con detalle. En su lugar, se utiliza el modelo físico simplificado de un fluido para derivar una expresión de la velocidad de transporte, como función de un gradiente de la concentración. La ecuación general de transporte resultante se amplía a gases, líquidos y sólidos reales. Se incluye un breve estudio del mecanismo de transporte en cada estado físico, para destacar la diferencia que existe entre los materiales reales y el modelo físico simple. Por último, se considera la correlación de datos experimentales para predecir las propiedades de transporte de gases, líquidos y sólidos.

TRANSPORTE MOLECULAR
Cada molécula de un sistema tiene una cierta cantidad de masa, energía térmica y momento asociado con ella. Cuando existe una diferencia de concentraciones para cualquiera de estas propiedades, desde una región del sistema hasta otra, las interacciones entre moléculas pueden producir un transporte neto de masa, energía térmica o momento . El mecanismo real de transporte difiere en gran medida entre gases, líquidos y sólidos,

debido a las diferencias sustanciales en la estructura molecular de estos tres estados físicos. Los gases contienen relativamente pocas moléculas por unidad de volumen. Cada molécula tiene pocas vecinas cercanas con las cuales puede interactuar y las fuerzas moleculares son relativamente débiles; las moléculas de un gas tienen libertad de moverse a distancias considerables antes de tener colisiones con otras moléculas. Por su parte, los líquidos contienen una concentración de moléculas mayor por unidad de volumen, de manera que cada molécula tiene varias vecinas con las • cuales puede interactuar y las fuerzas intermoleculares son mayores. Como resultado, el movimiento molecular se restringe más en un líquido . La migración de moléculas desde una región hacia otra también ocurre en los líquidos, pero a una velocidad menor que en el caso de los gases. Las moléculas de un líquido vibran hacia un lado y otro, sufriendo con frecuencia colisiones con las moléculas vecinas. En los sólidos, las moléculas se encuentran más unidas que en los líquidos; el movimiento molecular tiene mayores restricciones. En muchos sólidos, las fuerzas intermoleculares son suficientemente grandes para mantener a las moléculas en una distribución fija que se conoce como red cristalina. Resulta obvio que la migración molecular tiene mayores restricciones, aunque las moléculas en la estructura cristatina continúan vibrando alrededor de sus posiciones fijas. Al enfriar un cierto material (es decir al eliminar energía), puede pasar de un estado gaseoso con movimiento molecular caótico e intenso, a un estado líquido con movimiento restringido y una estructura más ordenada, y después a un estado sólido con poco movimiento molecular de mayor orden. Desde luego, estas grandes diferencias en el estado físico originan disimilitudes en el mecanismo de transporte molecular. Cuando un sistema contiene más de una especie química, puede ocurrir un transporte de masa. Si la concentración de una de las especies es mayor en una

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172 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

región del sistema que en otra, el movimiento molecular origina un transporte neto de la especie, desde la región de mayor concentración hacia la región de menor concentración. Por ejemplo, si se abre una botella de perfume en medio de una habitación con aire sin movimiento, parte del perfume se evapora y las moléculas de perfume se transportan por movimiento molecular, desde la región de mayor concentración de perfume, cercana a la botella, hacia la región alejada de menor concentración. Este transporte molecular de masa se conoce como difusión molecular. Debido a que el transporte molecular de masa necesita de una migración real de moléculas, la velocidad de transporte de masa es mayor en los gases que en los líquidos; la difusión en sólidos es en extremo lenta para la misma diferencia de concentración. El transporte molecular de calor ocurre desde una región de alta temperatura hacia una región de menor temperatura. Debido a que la temperatura es una medida de la energía interna de una molécula, una temperatura más alta indica una mayor energía interna. En consecuencia, el calor es energía interna que sé transporta de moléculas de mayor energía a moléculas de menor energía. Puesto que el calor es energía en tránsito, algunos científicos e ingenieros prefieren emplear el término transporte de energía en vez de transporte de calor. No toda la energía de una molécula puede transportarse a través de la diferencia de temperatura disponible. La parte de la energía interna que puede transferirse a través de la diferencia de temperaturas se conoce en ocasiones como energía térmica. El transporte molecular de calor se llama conducción. El transporte de calor ocurre no sólo por migración molecular sino que también se presenta, en forma aún más efectiva, por colisiones de las moléculas que vibran alrededor de posiciones relativamente fijas. La energía se transmite por colisión de las moléculas vibratorias en líquidos y sólidos, en los que hay poca o ninguna migración. Como resultado, muchos líquidos y sólidos son excelentes conductores del calor, mientras que los gases son conductores relativamente pobres. Un conductor pobre es, por definición, un buen aislante. En los metales, el calor también se transporta por migración electrónica, como se trata en la siguiente sección. El transporte de momento ocurre en los gases y líquidos que fluyen. Bajo fuerzas extremas, algunos sólidos pueden "fluir", pero no en la misma forma que los líquidos y los gases. Un sólido cristalino puede fracturarse a lo largo de planos cristalinos, en vez de fluir de manera uniforme. El presente estudio se limita a la mecánica de fluidos de gases y líquidos. En un fluido en movimiento, una región puede poseer una velocidad mayor que otra. Por ejemplo, para el flujo en un tubo, puede demostrarse que la velocidad en el centro alcanza un máximo, mientras que en la pared es cero. El momento se transporta desde la región de mayor velocidad de flujo hacia la región de menor velocidad, por medio de mecanismos de migración y colisión. En un gas, las fuerzas intermoleculares son débiles, por lo que el trans-

porte de momento ocurre por migración y la posterior colisión de las moléculas. En un líquido, las fuerzas intermoleculares son mayores, por lo que debe aplicarse una fuerza sustancial para inducir el flujo de las moléculas. Como resultado, la velocidad de transporte de momento es mayor en los líquidos que en los gases, para un mismo patrón de velocidad. El transporte molecular de momento ocurre en el flujo laminar; los dos términos se utilizan en ocasiones indistintamente. Las aplicaciones prácticas del transporte de masa, calor y momento se desarrollaron mucho tiempo antes de que se entendieran los mecanismos básicos. Los ingenieros que aplicaron los principios de los tres tipos de transporte no se interesaron en las similitudes que existen entre fos mecanismos de transporte. Como resultado, se desarrollaron tres sistemas distintos de notación y nomenclatura. De esta forma, el nombre tradicional para las operaciones unitarias que se basan en el transporte de momento es mecánica de fluidos o flujo de fluidos. La transferencia de calor y la transferencia de masa también son operaciones unitarias tradicionales. Si bien, sería deseable, desde un punto de vista fundamental, utilizar un conjunto de notaciones para estudiar los tres sistemas, un ingeniero que utilice una nomenclatura unificada podría tener problemas de comunicación con la mayoría de los ingenieros de la industria. Por esta razón, después de derivar la ecuación de velocidad de transporte empleando una notación completamente general para mostrar la interrelación, se escribirá de nuevo con la terminología tradicional del transporte de masa, calor y momento, para su aplicación a problemas industriales. En este estudio, conviene recordar que no sólo hay similitudes fundamentales en el mecanismo, sino que también existen diferencias fundamentales.

Ecuación general para el transporte molecular
La derivación de la ecuación general de velocidad para el transporte molecular requiere primero de la 'postulación de un modelo físico. El estudio anterior indica que ningún modelo físico simple describe de manera adecuada el transporte en gases, líquidos y sólidos, debido a las diferencias de estructura y de mecanismo de transporte de los tres estados. En esta sección, se empleará un modelo físico muy simple que se basa solamente en la migración molecular, para derivar la ecuación general de velocidad. Aunque la ecuación de transporte resul tante sólo se puede aplicar estrictamente al modelo, puede ampliarse a gases, líquidos y sólidos reales. Puesto que el modelo nada más considera la migración molecular, sin tomar en cuenta el transporte turbulento y otros mecanismos, se asemeja más a un gas que a un líquido o a un sólido. En consecuencia, el modelo físico que aquí se emplea se conoce como modelo simple de los gases. Se pueden utilizar modelos más complejos para la derivación, pero para los propósitos presentes, el

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MECANISMO DE TRANSPORTE MOLECULAR 173

modelo simple puede ilustrar de manera adecuada el enfoque general. En 1860, J.C. Maxwell derivó por primera vez las ecuaciones de velocidad para el transporte de masa, calor y momento. La siguiente derivación es una simplificación del enfoque de Maxwell y conduce a las mismas ecuaciones finales. El modelo simple de los gases se basa en una teoría cinética de los gases ultrasimplificada:

-x

1. El gas está constituido por moléculas, cada una de las cuales es una esfera perfecta de diámetro a. 2. No existen fuerzas de atracción o repulsión entre las moléculas del gas. 3. El volumen real de las moléculas es muy pequeño en comparación con el volumen que hay entre las moléculas. 4. Todas las colisiones entre las moléculas son perfectamente elásticas. 5. Cada molécula tiene un movimiento aleator'¡o con una velocidad media (e) en la dirección aleatoria. 6. Cada molécula se mueve una distancia 1entre colisiones con otras moléculas. La distancia 1 se conoce como trayectoria libre media. 7. El tiempo que requiere una molécula para recorrer la trayectoria libre media, viajando a la velocidad media, es el tiempo medio entre colisiones Es decir, = I/C. 8. El número de moléculas es suficientemente grande para poder usar valores estadísticos promedio de las propiedades, para describir todas las moléculas.

Fig. 9-1

Elemento de volumen del gas del modelo.

de una región de alta concentración hacia una región de baja concentración. Algunos ejemplos de propiedades transferibles son la energía térmica de las moléculas, el momento del flujo de las moléculas o las identidades químicas de las moléculas en una mezcla de dos componentes. Un pequeño volumen del gas del modelo posee una cierta concentración de una de las propiedades que se transfieren, que se designa con la letra griega gama:

e.

e

r

=concentración de la propiedad que va a transferirse, en dimensiones de cantidad de propiedad que se transfiere por unidad de volumen del gas.

Este es un esquema molecular de un gas altamente idealizado. Las moléculas de los gases reales no son esféricas y pueden existir grandes fuerzas de atracción o de repulsión entre ellas. Además, las moléculas se moverán a diferentes velocidades para diversas distancias entre colisiones. En el gas del modelo, todas las moléculas se mueven que representa un valor medio a la misma velocidad de las distintas velocidades presentes en un gas real. En forma similar, la trayectoria libre media es una cantidad que comúnmente se define como la media de las diferentes distancias que viajan las moléculas entre colisiones. La derivación considera que las moléculas del gas ocupan el volumen que se muestra en la Fig. 9-1. Debido a que las moléculas tienen un movimiento aleatorio, se mueven en todas las direcciones posibles. Para simplificar la situación, la derivación considera que las moléculas se mueven en direcciones paralelas a los ejes coordenados x, y y z. Así, una sexta parte del número total de moléculas se mueven en la dirección + x en cualquier momento, una sexta parte en la sección -x, otra parte en la dirección + y, etc. La atención se centra solamente en las moléculas que se mueven en las direcciones + x o-x. Se supone que las moléculas que se mueven en las direcciones y y z no interactúan con las moléculas que se mueven en la dirección x. Existen ciertas propiedades asociadas con las moléculas individuales. Estas propiedades se transfieren

Se postula inicialmente la existencia de un gradiente de concentración en el elemento de volumen que se muestra en la Fig. 9-1, en donde dr /dx es el gradiente, que se define como el aumento en la concentración con respecto a la distancia en la dirección . + x. Los tres planos se encuentran separados por una distancia 1 y cada uno de ellos tiene un área áy áz. La concentración en el plano 2 puede relacionarse con la concentración en el plano 1 por medio de:

e,

r 1 =r 2 +-

dr
dx

(-1)

(9-1 )

\ en donde dr /dx es el gradiente y -1 es la distancia desde el plano 2 hasta el plano 1, ya que + x se' define hacia la derecha. En forma similar, (9-2) El gradiente de concentración se muestra esquemáticamente en la Fig. 9-2a. Se supone que el gradiente es constante en el elemento de volumen. En cualquier momento específico, las moléculas cruzarán el plano 2 tanto en la dirección + x como en la dirección -x. El movimiento total de moléculas en el plano 2 será la suma vectorial de los movimientos moleculares en estas dos direcciones. Las moléculas que se mueven en la dirección + x llegarán al plano 2 habiendo tenido su última colisión en el plano 1. De acuerdo con esto, se supone que llegan al plano 2 con una concentra-

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174 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS
Plano

2

3

Plano

2

3

Pendiente promedio =

r

r

t
promedio

(~n2-3 =
=

(:;)1--'2 =

%--

%-

(a)

(b)

Fig. 9-2 Gradientes de concentración en el transporte molecular. (a) Gradiente de concentración a estado 'estable. (b) Gradiente de concentración a estado inestable.

clon de la propiedad que se transfiere (por ejemplo, el momento) característica del plano 1. Estas moléculas se desplazaron una distancia 1 en un tiempo e:..por ello, las moléculas viajan con una velocidad l/e. Como se mencionó con anterioridad, las moléculas que se mueven en la dirección + x son sólo la sexta parte de la concentración total de las moléculas en cualquier volumen. El flujo de moléculas que se mueven desde el plano 1 hasta el plano 2 es entonces, igual a la concentración de moléculas que se mueven en esa dirección r1 ) multiplicada por la velocidad Uie) y se designa mediante la letra griega psi

la dirección -x en un mismo punto o en cualquier región de flujo uniforme, como la que se encuentra entre los planos 1 y 2, para evaluar el flujo neto que escribiremos como t¡J después de la Ec. 9-5.

De las Ecs. 9-3, 4 Y 5,

(t

~ = ~~ + ( -;; 1)

(9-6)

(9-3)
El flujo t¡J 11-2) tiene dimensiones de cantidad de propiedad que se transfiere por unidad de tiempo y por unidad de área de transporte. En forma similar, el flujo desde el plano 2 hasta el pIano 1 es

Por otra parte, si la pendiente del gradiente de concentración en esta geometría de placa plana no es constante, como se muestra en la Fig. 9-2b, la acumulación no es cero y existe un estado inestable. El estado inestable se considera una vez más en el Cap. 11. Puesto que el flujo se define como constante en tiempo y posición, la Ec. 9-6 es aplicable en forma general y los subíndices de posición pueden omitirse. Podemos expresar el tiempo entre colisiones como

(9-4)
El signo negativo se debe a que el flujo se define como positivo si se mueve en la dirección + x. Por tanto, puesto que el flujo desde el plano 2 hasta el plano 1 es en la dirección -x, el valor numérico de este flujo debe ser negativo. El flujo neto es positivo en la dirección + x. Puesto que se define que este sistema no varía con el tiempo y que existe un gradiente de concentración constante y uniforme de la propiedad que se transfiere, podemos evaluar la suma del flujo en la dirección + x y el flujo en

()=Sustituyendo en la Ec. 9-6
~

-

I

e

(9-7)

=-i/cdx

dr

(9-8)

Si el gradiente es negativo, como se muetra en la Fig.

9-2a, el flujo será positivo en la dirección + x, debido a
que hay un signo negativo en la Ec. 9-8. La Ec. 9-8 es el resultado final de la derivación. Establece simplemente que el flujo de la propiedad que se transfiere es proporcional al gradiente de concentración

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MECANISMO DE TRANSPORTE MOLECULAR 175

de esa propiedad. Para el gas del modelo, la constante de proporcionalidad es tIc. Para gases reales, la constante de proporcionalidad se podría evaluar a partir de datos experimentales o bien calcularse mediante una teoría cinética más sofisticada. El resultado de esta derivación es por completo general para cualquier transporte que dependa del movimiento molecular aleatorio. Se aplicará en las siguientes secciones a los casos específicos de transporte de masa, calor y momento.

TRANSPORTE DE MASA, CALOR y MOMENTO
Como se mencionó antes, la terminología para los tres sistemas de transporte es tradicionalmente diferente. La notación se da en la Tabla 9-1. También se incluyen las unidades dimensionales típicas. Al final de la Parte 11 se dan las definiciones para los términos de los tres sistemas, que se considerarán en detalle más adelante. La

Tabla 9-1 Notación para el transporte de masa, calor y momento.
Notación específica (con dimensiones) Notación general para el gas modelo Transporte de energía térmica Transporte de momento

Transporte de masa

Flujo de la propiedad que se transfiere

1/1 neto

Concentración de la propiedad que se transfiere Constante de proporcionalidad, de transporte la difusibidad

r
v=I:!.(L28¡ p x

Unidades típicas

Símbolo

Definición

Dimensiones

Inglés de ingeniería Ibmol/h Btu/h Ib,/pie2 4.18 x lOS lb pie/h-lb, pie2 lb rnol/pie! Btu/lb °F °F pie/h Btu/h pie2(OF/pie) lb/pie! lb/pie h pie2/h pie2/h pie2/h pie2/h

Métrico (cqs) 9 mol/s cal/s

Sistema Internacional mol/s J/s 'N/m2 1.0 kg rn/Ns! m2 rnol/rn! J/kg °C °C o K mis J/s m2(OC/m) kq/rn! kg/m s m2/s m2/s m2/s m2/s

No
q -;,
{J:

Velocidad de transporte de masa Velocidad de transporte de energía térmica Esfuerzo cortante sobre el fluido Constante dimensional Area de transporte Concentración Capacidad calorífica Temperatura Velocidad del fluido Conductividad térmica Densidad Viscosidad absoluta* Difusividad generalizada de transporte Difusividad de masa Difusividad térmica Difusividad de momento

M/B H/B F/L"L, MtfB215 L"L. M/L.L"L. H/MT T Ly/B H /BLyL, (T / L,) M/L,LyL, ML'/L"L,B L,l/B U/B L,vB L,2/B

dlna/cm1.0 9 crn/s- dina cm2 9 rnol/cm! cal/g °C °C cm/s cal/s cm2 (OC/cm) g/cm3 g/cm s crn-/s cm2/s cm2/s cm2/s

A
G. q,

T

v
k

e
/i d

~
a
v

* La bibliografía de ingeniería química utiliza predominantemente

estas dimensiones de viscosidad que se incluyen a la masa; esta unidad dif.iere de la dimensión estándar del SI, Pa s, por el factor de conversión de fuerza a masa, que en el SI tiene un valor numérico unitario, pero incluye dimensiones.

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176 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

Ec. 9-8 es la ecuación general de transporte para una dimensión. Puede escribirse en los términos que se registran en la Tabla 9-1 para cualquier sistema de transporte específico. En las siguientes secciones se considerará por separado el mecanismo de los tres sistemas de transporte y se examinarán a manera independiente las tres ecuaciones de transporte específicas. La forma de cada ecuación es idéntica a la que se empleó para la ecuación general. Se dará atención especial al significado físico de los flujos y gradientes específicos.

Transporte de masa
Si el gas del modelo consiste en dos diferentes tipos de moléculas, puede presentarse el transporte de masa. Se supondrá que el elemento de volumen descrito en la Fig. 9-1, contiene dos especies diferentes de gas, que se designan como a y b. El transporte de masa únicamente ocurrirá si la concentración de la fase gaseosa no es uniforme. De acuerdo con el modelo original, todas las moléculas son del mismo tamaño y se mueven a velocidades iguales en una dirección aleatoria. Si en un volumen dado se encuentran presentes más moléculas del gas a, éstas tenderán a migrar por movimiento molecular aleatorio, hacia una región vecina de menor concentración del gas a. Si se mantiene la diferencia de concentración, se desplazará un flujo estable del gas a desde la región de mayor concentración hasta la región de menor concentración. Sería posible derivar la ecuación de transporte de masa considerando moléculas individuales y concentraciones en términos de moléculas por unidad de volumen. Sin embargo, el ingeniero se interesa en las propiedades promedio de grupos de moléculas, por lo que es más conveniente expresar la concentración en términos de moles por unidad de volumen, en donde Moles del gas a = moléculas del gas a número de Avogadro

el término NJA es el flujo de masa de un componente a que resulta del transporte molecular a lo largo de un gradiente de concentración de. Idx. La Ec. 9-10 es aplicable únicamente al gas simple del modelo. Es necesario ampliarla ahora a gases, líquidos y sólidos reales. En los tres estados físicos es posible medir el flujo de masa (N. lA) y el gradiente de concentración (de. Idx), pero la trayectoria libre media I y la velocidad media se postularon como parte del gas simple del modelo. Entonces, la Ec. 9-10 puede aplicarse a materiales reales reemplazando simplemente el factor tIc por uno nuevo, determinado de modo empírico,::». La Ec. 9-10 se transforma en

e

Na = _~dca A dx

(9-11 )

en donde::» es la difusividad de masa con unidades de pie 2 /h (o m 2 /s).* Con frecuencia se considera a la Ec. 9-11 como punto de partida para el transporte de masa en gases, líquidos o sólidos. Las difusividades de masa varían con la temperatura y la presión; la Ec. 9-11 enuncia la ley de Fick, que en realidad no es una ley física fundamental, sino sólo una definición de ~. La difusividad de masa para gases líquidos y sólidos se determina experimentalmente o se calcula mediante correlaciones empíricas, tal como se analiza en una sección posterior. En la mezcla de gases, las moléculas de b tienen el mismo movimiento aleatorio que las del gas a. Por tanto, si existe una diferencia en la concentración del gas b en un volumen dado, el gas se difundirá desde la región de mayor concentración hasta la de menor concentración. Para el gas b la Ec. 9-10 puede escribirse como

(9-12)
y la Ec. 9-11 puede escribirse para el gas b en la siguiente forma:

En el SI, el número de Avogadro es 6.02 x 1023 moléculas por mol de gas. En ingeniería, la notación para la concentración en el transporte de masa es
Ca'

(9-13)
Para gases reales diluidos o para líquidos, los coeficientes de difusión que se definen en las Ecs . 9-11 y 9-13 son idénticos. Las velocidades de difusión de los gases a y b se interrelacionan como se explica en el siguiente párrafo. La concentración total c, para la mezcla gaseosa es

= concentración del gas a,

lb mol del gas a pie 3 totales de gas (9-9)

mientras que las unidades en el SI serían mol/m 3 . En el elemento de volumen que se presenta en la Fig. 9-1, la concentración del gas a varía de plano a plano. Se supone que la concentración varía en sentido lineal del plano 1 al plano 3. Es decir, el gradiente de concentración es constante y existe un estado estable. A partir de este punto, la derivación procede exactamente como en la Ec. 9-8. El resultado final puede escribirse con referencia a la Ec. 9-8 y a la Tabla 9-1:

(9-14)
Si la temperatura y la presión totales son constantes, el número total de moles por unidad de volumen le,) es constante. Al diferenciar la Ec. 9-14 con respecto a la distancia x se obtiene

0= dC a + dCb
dx dx

Na dC a -=-l/cA "6 dx

(9-10)

* Las unidades entre paréntesis corresponden al SI.

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MECANISMO DE TRANSPORTE MOLECULAR 177

o
a -=--

dC

dCb

dx

dx

(9-15)

Solución El mecanismo operante es la contradifusión equimolar de los gases a y b . En la Fig. 9-3 se muestra el gradiente para el estado estable. Se usará la Ec. 9-18:

Entonces, si existe un gradiente en el gas a, existe un gradiente en el gas b. El gradiente del gas b es igual pero de signo contrario al del gas a. Puesto que hay un gradiente para b, debe existir un flujo de masa de b, según lo establece la Ec. 9-13. La combinación de las Ecs. 9-11,9-13 Y 9-15 da

A x = O, p. = 0.9, P, donde Pes la presión total, A x = 0.15 m, p. = 0.05 P. Al integrar la Ec. 9-18 entre estos límites se obtiene

(9-16)
Esto prueba que las velocidades de difusión son iguales pero tienen direcciones opuestas. La Ec. 9-16 siempre es válida para mezclas binarias, sin importar qué otros mecanismos de transferencia de masa puedan operar. Las velocidades de transferencia de las dos especies por transporte molecular son siempre iguales pero en direcciones opuestas. Cuando el transporte molecular es el único mecanismo presente, el proceso de transferencia global se conoce como contradifusión equimolar. Esta da perfiles de concentración lineales para estados estables, para las coordenadas rectangulares que se utilizan aquí. En el Cap. 10 se desarrollará otro proceso de transferencia que involucra dos mecanismos de transporte. Este último conduce a perfiles de concentración curvos. La Ec. 9-11 puede ser expresada en términos de la presión parcial del gas a. De la ley de los gases ideales p. V = n.RT.
C a

Na - =- -!!)
A

~----_---.:.

(0.05 P - 0.9 P)
(0.15-0)

RT

Sustituyendo P = 100 kN/m 2 , 8.3 144 (N/m 2 ) m3 /mol K

T = 273.15 K; R =

Na
A

--

(1.57

X

10- 5 )(0.05 - 0.9)(105 )

(8.3144)(273.15)(0.15) A = 7T(O.002)2/4 = 3.142 x 10- 6 m 2

= 0.00392 molls m2

Puesto que

Na = 1.231

X

10- 8 mol/s

Debe mencionarse que para esta ilustración, tanto ~ como A eran constantes. Si sufrieran variaciones con respecto a x o a c., deberán incluirse dentro del signo de integración cuando se integró la Ec. 9-18.

na Pa =-=V

Transporte de calor
Si las moléculas de un gas que se encuentran en una región poseen una mayor cantidad de energía térmica que las que se encuentran en una región vecina, parte de la energía térmica se transporta por medio del movimient o molecular aleatorio, desde la región de mayor energía hasta la de menor energía. La energía térmica en transporte se conoce como calor. Mientras mayor sea la temperatura del sistema, mayor es la concentración de energía térmica. Entonces, el calor se transportará de la región de mayor temperatura a la región de menor temperatura. Puede suponerse que existe un gradiente de temperatura constante a través del elemento de volumen del gas modelo, descrito en la Fig. 9-1. La concentración de energía térmica en cada placa de gas es igual a PCp T Btu/pie3 (o J/m 3 ), en donde P es la densidad, Cp es el calor específico y T es la temperatura del gas. Esta

RT

(9-17)

Sustituyendo

~

de la Ec. 9-17 en la Ec. 9-11 da

Na ~ dPa -=--- -A
RT dx
donde

(9-18)

Po = presión parcial del gas a, atm (o N/m 2 ) T = temperatura absoluta, °R (o K) R = constante de los gases, pie 3 atm/lb mol °R [o (N/m 2 )m 3 /mol Kl Esta ecuación es una forma alterna de la Ec. 9-11.
Ejemplo 9-1 Se conecta un tanque grande lleno de una mezcla de metano y aire a un segundo tanque, lleno de una composición diferente de metano y aire. Ambos tanques se encuentrar. a 100 kN/m 2 y O oC. La conexión entre los tanques es un tubo de 2 mm de diámetro interno y 150 mm de longitud . Calcular la velocidad de transporte de metano a través del tubo en estado estable, cuando la concentración de metano es de 90% mol en un tanque y de 5% mol en el otro. Suponer que el transporte entre los tanques se lleva a cabo por difusión molecular. La difusividad de masa del metano en aire a O oC y 100 kN/m 2 es 1.57 x 10-5 m 2 /s .

0.9 P

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 0.05 P

o

x ~

0.15 m

Fig. 9-3 Gradiente de concentración para el Ej. 9-1.

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178 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

expresión es una medida relativa del contenido de energía térmica del gas. Se basa en una asignación arbitraria de cero energía térmica, tal como T = O K. Por lo general T aparece como una diferencial o como una diferencia, de tal forma que se cancela la asignación arbitraria de temperatura . La concentración de energía térmica en el plano 1 es (P CP T)l, la concentración en el plano 2 es (P cp T)2 yen el plano 3 es (P cp n 3 • La trayectoria libre media y la velocidad media del gas modelo varían con la temperatura. En este caso, se supondrán valores promedio constantes para I y e. La derivación de la ecuación de la velocidad de transporte de calor es similar a la de la Ec. 9-8. El resultado es

medio es 1.36 x 106 J/s m 2 (OC/m). Suponga que el calor se suministra o elimina únicamente por los extremos. Solución La integración de la Ec. 9-21 con k constante da

q=Ahora

kA(T2

-

T1 )

X2 -X1

A = 7T(0.002)2/4 = 3. 142 x 10- 6 m 2 T1 = 300° C a x 1 = O T2 =20°Ca x2=0.15m

Entonces

!l = -l/e d(pcp T)
A dx

(9-19)

(1.36 x 10- 6 )(3.142 x 10- 6 )(20-300) q=.=(0.15-0)
= 7980

J/s

En la tabla 9-1 se definen los términos de esta expresión. Es posible aplicar la Ec. 9-19 a gases reales, líquidos y sólidos mediante el reemplazo del factor le que se derivó para el gas simple del modelo, por una constante empírica a,

t

Transporte de momento
Debido a que es difícil visualizar físicamente los conceptos de flujo de momento y concentración de momento, se considerará en detalle el mecanismo de transporte de momento en el gas del modelo. Cada molécula del gas modelo tiene una masa m y una velocidad aleatoria e. Por tanto, cada molécula tiene un momento en una dirección aleatoria. El momento de cada molécula se encuentra en una dirección aleatoria, sin embargo, del mismo modo la suma vectorial de todos los momentos en un volumen dado es cero y no existe momento en exceso para transferirse. Un gas posee un momento transferible únicamente si varias regiones del gas poseen diferentes concentraciones de momento. Las diferencias de momento se presentan cuando hay diferencias de velocidad molecular. Las moléculas del gas modelo que se presentan en la Fig. 9-4a, tienen un movimiento aleatorio con una velocidad e. La longitud de la flecha que se encuentra sobre cada molécula indica la magnitud de su velocidad, mientras que la dirección de la flecha indica la dirección de la velocidad. Cada una de las moléculas que se encuentran en'las tres placas que se muestran, se mueven a la misma velocidad y por consiguiente, poseen un momento de igual magnitud a los de todas las otras moléculas. Ya que la dirección de movimiento es aleatoria, la suma de todos los momentos es cero . Por otro lado , como se muestra en la Fig. 9-4b, el gas modelo tiene adicionalmente una velocidad de flujo ven la dirección + y. Se puede considerar que cada molécula tiene dos componentes de momento, en una dirección aleatoria y mv en la dirección + y. Si la velocidad de flujo fuera constante en las tres placas, la concentración de momento de cada placa sería la misma y no existiría un transporte neto de momento de placa a placa. En el gas del dibujo, las velocidades de flujo en las placas son distintas, como lo indica la longitud de,las flechas que representan el momento de flujo. Este es un esquema ideal; las velocidades de flujo dentro de cualquier

q A

- = -(\'

d(pcp T)

dx

(9-20)

en donde a es la difusividad térmica, con unidades de pie 2 /h (o m 2 /s). Debido a que el mecanismo de transporte de calor difiere del de transporte de masa, por lo general a no tiene el mismo valor que ~ en los materiales reales. La Ec. 9-20 se utiliza por lo general en una forma ligeramente modificada que emplea la conductividad térmica k (ya que a = k/P cp)

me

q dT -=-kA dx

(9-21)

donde k = conductividad térmica, Btu/h pie 2 (OF/pie) [o J/s m 2 (OC/m)].

T = temperatura, °F (o OC)
El término q / A es el flujo de calor y dT/ dx es el grdiente de temperatura. Las propiedades de a, k, P y Cp se deben determinar experimentalmente o predecirse mediante correlaciones empíricas, como se trata en la siguiente sección. La conductividad térmica puede variar con la temperatura y la presión. Si k no varía con la temperatura, la Ec. 9-21 es un enunciado de la ley de Fourier. En realidad, esta "Iey" es simplemente una definición de k. La conductividad térmica varía mucho entre los gases, líquidos y sólidos, debido a la importante diferencia en el mecanismo de transporte de calor en los tres estados. Ejemplo 9-2 Determine la velocidad de conducción a través de una varilla de cobre de 2 mm de diámetro y 150 mm de longitud. La temperatura en un extremo es de 300 yen el otro de 20 OC. La conductividad térmica pro-

me

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MECANISMO DE TRANSPORTE MOLECULAR 179

x_

Placa 1

Placa 2
(a)

Placa 3

x_

Placa 1

Placa 2
(b)

Placa 3

Fig. 9-4 Representación vectorial del momento en el gas modelo. (a) Momento del movimiento molecular aleatorio. (b) Momento de flujo sobrepuesto al momento molecular aleatOriO(Vl >V2 >V3)'

placa son supuestamente uniformes. En realidad, las velocidades variarán de modo uniforme en la dirección x. La velocidad v en la dirección + y es una velocidad macroscópica o global. Es equivalente a un flujo real del gas en la dirección + y. Si las moléculas que se encuentran en la placa 1 fluyen a una velocidad 11" cada molécula tiene dos componentes de momento, me y ml1,. En forma similar, los componentes del momento en la placa 2 son me Y mvz , mientras que para la placa 3 son me Y mV3' En el gas modelo me es uniforme a través del elemento de volumen y la suma vectorial de todos los me es cero. Por tanto, no contribuye al exceso de momento necesario para el transporte de momento. Si las velocidades de flujo de las tres placas no son iguales, puede existir un exceso de momento en una placa, en comparación con otra . El momento que causa el flujo global del gas en la dirección y se transferirá entre las placas en la dirección x, como se indica en la Fig.9-4b. Se considera que el gas del modelo fluye de manera regular en la dirección + y. Hay grupos promedio de moléculas que fluyen en direcciones paralelas a los pIanos xy y yz. Entonces, no existe un movimiento aleatorio en lo que concierne al flujo de gas. Por supuesto, las moléculas individuales continúan moviéndose aleatoriamente en cualquier dirección, pero el movimiento promedio es uniforme en la dirección del flujo. Este movimiento macroscópico uniforme se conoce como flujo laminar. Al fujo macroscópico aleatorio mayor, se le conoce como flujo turbulento; éste se estudiará en el Cap. 12. El gradiente de velocidad entre los planos del gas que se muestra en la Fig. 9-4b se supone constante. Cada placa de gas tiene un momento diferente. Las moléculas individuales que viajan de una placa a otra por movi-

miento aleatorio en la dirección x, llevan con ellas su momento de flujo y. Esto resulta en el transporte de momento de flujo de una placa a otra. La concentración de momento para cualquier volumen de gas es igual al momento total que posee el gas dividido entre el volumen del gas. Si en la placa 1 hay n moléoulas, la concentración de 'momento es nmvi /A.y A.z l. Pero nm es igual a la masa total de gas en el volumen A.y A.z l. Entonces, la densidad del gas es

p = V = ~y ¡Uf
donde m = masa total = nm, y la concentración de momento en la placa 1 se convierte en P Vi • En forma similar, las concentraciones de momento en las otras placas son P V y P V3 . z El flujo de momento es igual a la velocidad de transporte de momento dividida entre el área de transporte. Una expresión general para el flujo de momento es Flujo de momento = - - -

m

nm

1 d(mv)

A

de

(9-22)

donde A = área de transporte m = masa total que se acelera v velocidad = tiempo

e

A estado estable, el flujo de momento es constante. Además, en el gas modelo, ves constante para las moléculas que se originan en cualquier placa. Entonces,

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180 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

fluJo de momento

.

A(mv) v Am =-1 - - = -'- -

A

Aa

A Aa

(9-23)

Para el gas modelo, A = Ay Az, MJ = 1J y Am = t p Ay Az/, puesto que, solamente se mueve en la dirección + x una sexta parte de las moléculas que se encuentran en un elemento de volumen. La Ec. 9-23 se transforma en

1 A(mv) (pv) Ay Az I (pv) I - - --= = -A Aa 6e Ay Az 6e

(9-24)

A partir de este punto, la derivación es similar a la de la Ec. 9-8. El resultado para el transporte de momento correspondiente a la Ec. 9-8 es

~ A(mv) neto =
A
Aa

_ 1

re d(pv)
dx

(9-25)

b

El lado izquierdo de la Ec. 9-25 tiene dimensiones de fuerza por unidad de área, debido a que la fuerza puede definirse como la velocidad con que se incrementa el momento con respecto al tiempo. En los siguientes párrafos se profundiza sobre esta idea. Es interesante ahora examinar los mecanismos de transporte de momento con objeto de definir al flujo de momento en términos convencionales. El flujo de momento no puede medirse en forma directa, pero est~ relacionado con la fuerza o el esfuerzo cortante que actúa sobre una fase fluida. En el gas modelo, el intercambio de moléculas y momento entre las placas 1 y 2 resultará en fuerzas de aceleración entre las placas, como se muestra en la Fig. 9-5. Se supone que V1 es mayor que V2. Las moléculas que salen de la placa 1 y llegan a la placa 2 se deben desacelerar, por lo que su momento puede distribuirse en la placa 2. Esta desaceleración ejerce una fuerza sobre la placa 2 y el origen de esta fuerza es la placa 1. La fuerza actúa en la dirección de flujo, que es la dirección y. Esta fuerza puede representarse por el vector de fuerza F,,1 , que es la fuerza ejercida por la placa 2 sobre la 1, en el plano que se encuentra entre las mismas.

Mientras tanto, las moléculas que llegan a la placa 1 provenientes de la placa 2 deben acelerarse de V2 a v¡. Esto crea una fuerza -F,,2 que actúa en la dirección -y, desde la placa 2 sobre la placa 1, en el plano limítrofe. (El número de moléculas que se mue~en entre los planos en las dos direcciones son iguales, por lo que F,,1 = - F,,2 .) El signo negativo que aparece con -F,,2 se debe a que la fuerza actúa en la dirección -y y por convención, todas las fuerzas se definen como positivas en la dirección + y. Las dos fuerzas que actúan sobre el fluido en el piano 2 son numéricamente iguales, pero de signo opuesto. Esto es cierto en cualquier plano en el fluido. Por ejemplo, en el plano 8 que se muestra en la Fig. 9-5, hay dos fuerzas que se oponen, /="3 y-/="4. En el Cap . 10, se evaluará la fuerza que actúa sobre un plano del fluido, empleando un balance de fuerzas con respecto a un volumen de gas. Las fuerzas que actúan sobre un plano son difíciles de medir directamente y el balance de fuerzas permite su evaluación a partir de otras fuerzas del sistema. Un balance de fuerzas sobre un elemento de volumen debe utilizar consistentemente ya sea las fuerzas externas o internas que actúan sobre el elemento de volumen. Para la placa 2, las fuerzas externas son /="1 y -/="4. Las fuerzas internas son -/="2 y/="3. El balance de fuerzas establece que la suma de todas las fuerzas externas es cero

o que la suma de las fuerzas internas es cero,
- F y2

+ Fy3 = O

Estas ecuaciones suponen que no existen otras fuerzas que actúen sobre la placa. La fuerza que actúa entre dos superficies, como la que se encuentra en el plano A de la Fig . 9-5, se conoce como fuerza cortante, debido a que tiende a deformar al fluido . La fuerza que actúa sobre una sección de gas, acelera la masa de gas en la misma . Para este caso, las leyes del movimiento establecen que la fuerza que se requiere para acelerar una masa m es igual a la masa por la aceleración (Fg e = mal. Con mayor precisión la fuerza cortante que acelera a la masa es igual a la velocidad de cambio de momento con el tiempo dentro de la placa

(9-26)
donde m es la masa acelerada. Se incluye el factor de conversión dimensional (ge) debido a que comúnmente la fuerza se expresa en dimensiones de libras/fuerza (lb¡) y la masa en dimensiones de libras masa (lb) . Los dos sistemas de dimensiones se relacionan por medio de ge, como se examinan en el Apéndice A. La fuerza cortante por unidad de área se conoce como esfuerzo cortante y se designa mediante la letra griega tau. En el plano que se encuentra entre las placas, el esfuerzo cortante es

Dirección del flujo de momento

Fig. 9-5 Fuerzas de aceleración en la transferencia de momento.

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MECANISMO DE TRANSPORTE MOLECULAR 181

T

=-=
Y

Fy

Fy
~y ~z

A

(9-27)

(c) Determine el flujo de momento en la superficie de cada placa. Solución A estado estable, el momento se transfiere a través del aceite, desde la placa izquierda hasta la placa derecha; la velocidad del aceite varía en sentido lineal con la distancia entre las dos placas (Fig. 9-6). La velocidad del aceite en la superficie de la placa que se mueve, es igual a la velocidad de esa placa. La velocidad del aceite en la superficie de la placa estacionaria es cero. (a) La fuerza por unidad de área que se requiere para mantener la velocidad, es simplemente el esfuerzo cortante que actúa en la interfase entre la placa y el aceite. El esfuerzo cortante se calcula mediante la Ec. 9-31.
¡..t = 0.1 N

Combinando las Ecs. 9-26 y 9-27 se obtiene

1 d(mv)
Tyg e = A

de

(9-28)

La comparación de las Ecs. 9-22 y 9-28 prueba que el esfuerzo cortante que actúa sobre un plano es idéntico al flujo neto de momento a través del plano. Por tanto, el esfuerzo cortante en la dirección + y (Tygc ) puede sustituir al flujo de momento en la dirección + x, en cualquiera de las ecuaciones que se emplearon en esta derivación. Por ejemplo, la Ec. 9-25 se transforma en
Tyg e =

s/m 2

= 0.1

kg/m

S

-!te

d(pv) dx

(9-29)

Para gases reales y líquidos, el término tIc que se derivó para el gas simple del modelo, se reemplaza por un factor empírico v (la letra griega nu), que se conoce como difusividad del momento. Para el gas modelo, la difusividad del momento (v) que se lista en la Tabla 9-1 es igual a tIc. Para gases reales y líquidos, la difusividad del momento se define como
d(pv) T 9 = -v-y e dx

La integración de la Ec. 9-31 para un gradiente y viscosidad constantes (y con ello, flujo y esfuerzo cortante constantes) da

De la Fig. 9-6.

v,
V2

=5

mis

en

x,

=O

=O a

X2

= 0.01

m

(9-30)

Entonces
Tyg e =-

(0.1)(0 - 5) 0.01

La difusividad del momento recibe con frecuencia el nombre de viscosidad cinemática. La viscosidad absoluta se define por medio de
dv Tyg e = -¡..t dx

= 50 kg mis
m2 s
Ahora
ge = 1 kg

(9-31)

m/s2

N

donde ¡.t = vP = viscosidad absoluta, Iblpie h o kg/m s. La viscosidad absoluta puede variar con la temperatura, presión y gradiente de velocidad. Si ¡.t es constante con respecto a dv/dx, la Ec. 9-31 es un enunciado de la ley de Newton. Esta "ley" es tan sólo una definición de la viscosidad absoluta, con base en un modelo que supone que la viscosidad no varía con el gradiente de velocidad. Si bien este modelo resulta adecuado para gases reales, muchos líquidos tienen viscosidades que varían con dv/dx. Se conocen como líquidos no newtonianos, debido a que no obedecen la Ec. 9-31. Ejemplo 9-3 Dos placas metálicas verticales paralelas se encuentran separadas por una distancia de 10 mm. La placa del lado izquierdo se mueve a una velocidad de 5 mis y la placa del lado derecho se encuentra fija. El espacio entre las placas está lleno con un aceite pesado que tiene una viscosidad newtoniana de 0.1 N

Por tanto,
Ty

= 50 N/m 2

Esta es la fuerza por unidad de área que se requiere para mantener el movimiento de la placa izquierda.

Flujo de
momento

1J,~
C'q

~

Flujo de momento

~>' t>/~

1.

s/m 2 •
(a) Calcular la fuerza por unidad de área que se requiere para mantener el movimiento de la placa del lado izquierdo. (b) Calcular la fuerza por unidad de área que ejerce el aceite sobre la placa del lado derecho.

Fig. 9-6 Transporte de momento entre las dos placas paralelas en el Ej. 9-3.

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182 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

(b) Debido a que el gradiente de velocidad es lineal y la viscosidad es constante, el esfuerzo cortante en el aceite es constante, desde una placa hasta la otra. En tonces, la fuerza que ejerce el aceite sobre una unidad de área de la placa del lado derecho, es simplemente el esfuerzo cortante del mismo valor que se calculó en la parte (a). (c) El flujo de momento en cualquier punto es igual al esfuerzo cortante. En la placa del lado izquierdo de la parte (a) flujo de momento

demasiado simple para reflejar la realidad. No obstante, incluiremos una consideración de las propiedades de transporte del gas modelo, para compararlas con los gases reales que se analizan en la siguiente sección. Para el gas modelo simple, se encontró que las difusividades de transporte eran iguales a tIc; es decir,
~ = ~=

v=

kle

(9-32)

= Tyg c = 50

kg mIs m s
2

Nótese que las dimensiones son consistentes con la definición de flujo de momento: momento por unidad de área y por unidad de tiempo. Debido a que existe un estado estable, el flujo de momento es constante, de tal manera que el flujo en la placa derecha es el mismo que en la placa izquierda. Obsérvese también que gc podría omitirse en la Ec. 9-31 si la viscosidad se expresara en Ns/m 2 • En el SI, gc tiene un valor numérico unitario.

Para evaluar las difusividades de transporte, deben y desarrollarse expresiones para la velocidad media para la trayectoria libre media . Tales expresiones provienen de la consideración de la teorfa cinética de los gases. Esta teoría considera modelos físicos de complejidad creciente, que describen a los gases reales con diferentes grados de precisión. Los valores de I y dependen del modelo que se escoja. Para el modelo que se utilizó con anterioridad con el fin de obtener la Ec. 9-32, en donde se supuso que todas las moléculas viajan a la suposición de la ley de los gauna velocidad única ses ideales y la definición de temperatura de la teoría cinética, conducen a (9)

e

e

e,

TRANSPORTE EN GASES
El término general propiedades de transporte, incluye la difusividad de masa, la conductividad térmica y la viscosidad absoluta de gases, líquidos y sólidos. Se ha hecho una gran cantidad de investigaciones en relación con la evaluación teórica y experimental de las propiedades de transporte. En esta s~cción se resumirán algunos de los métodos teóricos y empíricos más útiles para el estudio de las propiedades de transporte. Aunque muchas de las derivaciones técnicas involucran conceptos físicos y matemáticos muy complejos, su aplicación depende por lo general de la evaluación experimental de ciertos términos, en las ecuaciones finales. En consecuencia, aun las ecuaciones teóricas requieren de una verificación empírica antes de poderse utilizar para la predicción de propiedades de materiales reales. No obstante esto, las expresiones teóricas son muy valiosas para interrelacionar datos de propiedades de transporte . Por ejemplo, es posible predecir las difusividades de masa y las conductividades térmicas de ciertos gases reales, a partir de datos de viscosidad de los mismos. Aunque los ingenieros pueden utilizar los métodos para predecir las propiedades de transporte sin dominar por completo los conceptos teóricos, al estar familiarizados con las teorías de la estructura molecular, podrán comprender mejor el mecanismo de transporte en el que se basa un buen número de aplicaciones. Por esta razón, se incluye un breve estudio de la teoría molecular para cada estado físico. donde

e=

(3;Ty/2

(9-33)

= velocidad molecular, mis R = constante de los gases, 8.314 J/mol K T = temperatura absoluta, K M = peso molecular, kg / mol

e

Resulta obvio que no todas las moléculas de un gas viajan a la misma velocidad. Un enfoque más realista asigna a las moléculas una distribución de velocidades. Una de tales distribuciones de velocidad es la distribución de Maxwell-Boltzmann (9)

((e) =

(~)3/2
27TRT

e-Mc 2/2R T

47Te 2 (9-34)

en donde f(c)dc es la fracción de todas las moléculas que viajan a velocidades entre c y c + dc. En la Fig. 9-7 se grafica la Ec. 9-34, para el nitrógeno a dos temperaturas. Note que al subir la temperatura, se incrementa la fracción de moléculas con velocidades mayores. Esto es razonable puesto que una mayor temperatura indica una mayor energía molecular. La velocidad media se obtiene por integración sobre todos los posibles valores de c, habiendo ponderado cada c de acuerdo con la fracción f(C)dc que posee esa velocidad

e = 100
o
=

e((e)de
eMc2/2RT

El gas modelo
Para derivar la forma general de la ecuación de transporte, se utilizó el gas modelo simple, pero el modelo era

47T(~)3/2 foo
27TRT

e3de

o
(9-35)

=

(!:Tf/2

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MECANISMO DE TRANSPORTE MOLECULAR 183

2.5

2.0

~ 1.5
~

G

1.0

0.5

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20

10 7 [C, mlsl

Fig. 9-7 Distribución de Maxwell-Boltzmann para el nitrógeno.
en donde [os símbolos se definen de la misma forma que para la Ec. 9-33. La velocidad media de MaxwellBoltzmann que se da en la Ec. 9-35 difiere ligeramente en la constante 8/n en comparación con y'3I de la Ec. 9-33, para la que se supuso que todas las moléculas viajaban a la misma velocidad. Cualquiera de estas dos expresiones para pueden utilizarse en la Ec. 9-32 para evaluar las difusividades de transporte. La trayectoria libre media puede determinarse con base en la estimación de la velocidad de colisión de una molécula en el gas simple del modelo. Una molécula que se mueve en la dirección + x, puede chocar con moléculas que se mueven en las direcciones -x, ± y y ±z. (No es posible observar colisiones con moléculas que se mueven en la dirección + x, puesto que todas las moléculas que se mueven en esta dirección tienen la misma velocidad.) La velocidad relativa de una molécula + x, en comparación con una molécula -x, es de 2e, ya que cada una de las moléculas se mueve a una velocidad pero en direcciones opuestas. Al desplazarse una molécula + x, chocará con cualquier molécula cuyo centro se encuentre dentro de una distancia o de su centro. Entonces, en un intervalo de tiempo At, una molécula + x de diámetro o puede considerarse que recorre un volumen cilíndrico que tiene un área transversal de n02 y una longitud de 2e t. Cualquier molécula -x en este volumen, choca con la molécula + x. Si se encuentran n moléculas por unidad de volumen, sofamente una sexta parte tiene la dirección -x, por lo que la molécula + x chocará con (in) (n0 2) (2eM) = } nn02 e M -x moléculas en el intervalo de tiempo M. La velocidad de colisión con las moléculas - x es simplemente de -} = nn02 colisiones por unidad de tiempo. También e ocurren colisiones con las moléculas± y y±z. Debido a que estas moléculas se mueven perpendicularmente a las moléculas + x, su velocidad relativa es sólo V2 e. Por ejemplo, una molécula + y con una velocidad se mueve a una velocidad de relativa a la molécula + x, que se mueve en dirección perpendicular, a una velocidad e. Así, por el mismo razonamiento que se utilizó para la molécula -x, la velocidad de colisión para las moléculas + y es i y'2nn 02e. La velocidad total de colisión, considerando todas las direcciones es entonces (} + V2) (nn0 2e). La trayectoria librtl media puede definirse como la distancia total recorrida en un intervalo de tiempo M, dividida entre el número total de colisiones que ocurren en este intervalo

1\/

V2c

e

e

f

distancia recorrida 1= --n~ú~m-e-r-o~de--c-o~li~si~o-n-es--

=--------:,-----(1 + h/ 2 )(mra2 c) tl.t
1
(9-36)

ctl.t

e

De la ley de los gases ideales, el número de moléculas por unidad de volumen es n = (An/V) = (AP/Rn por lo que la Ec . 9-36 se transforma en
/ =
------::~-----::-

(!

RT + h(2) APrra 2

(9-37)

La Ec. 9-36 se basa en un modelo que supone que todas las moléculas viajan a la misma velocidad e. Si en vez de esto se supone la distribución de velocidades de Maxwell-Boltzmann, el resultado es (10)

/=----V2APrra 2

RT

(9-38)

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184 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

La notación para las Ecs. 9-37 y 9-38 es número de Avogadro, 6.02 x 1023 moléculas/mol P = presión, N/m 2 . T = temperatura absoluta, K a = diámetro molecular de una esfera rígida, m R = constante de los gases, 8.314 (N/m 2) m 3/mol K I = trayectoria libre media, m

A

=

vez de la difusividad de mommento (v). Puesto que ¡.t = v p y p = PM/ RT, de acuerdo con la ley de los gases ideales, la Ec. 9-40 se transforma en
5.79
p=

x 10 -2 5ViWT

(9-41 )

La constante numérica incluye a R. Es posible determinar la conductividad térmica mediante k =0' pC p • Además, p = PM/RTy C p = 5R/2M para un gas ideal monoatómico. La Ec. 9-41 da lugar a
k=-----~--

Las Ecs. 9-36 y 9-38 difieren por un pequeño factor numérico. Las difusividades de transporte pueden evaluarse ahora empleando los dos conjuntos de I y c. Combinando las Ecs. 9-29, 9-30 Y 9-33 se obtiene una expresión para el gas simple del modelo, con todas las moléculas moviéndose a una velocidad c.

1.203 X 10- 23 yT!M
0 2

(9-42)

5.74

X

10- 24 T 3 /2
2
1/2

!2 =cx=v=

Po M

(9-39)

La constante numérica incluye el valor para R. de esta expresión, k se obtiene en unidades de J/s m2(OC/m). Si bien, estas expresiones sólo son aplicables de manera estricta al gas modelo, también pueden utilizarse para obtener estimaciones aproximadas para gases reales, como se muestra en el siguiente ejemplo. Ejemplo 9-4 La viscosidad del argón a O oC y presión atmosférica es de 2.096 x 10-5 kg/m s. Suponiendo que .el argón es un gas modelo simple: (a) Calcular el diámetro molecular equivalente. (b) Predecir la viscosidad del argón a 400 oC y presión atmosférica. (c) Predecir la difusividad de masa del argón a O oC y presión atmosférica. (d) Predecir la conductividad térmica del argón a O ° C y presión atmosférica. Solución (a) El diámetro molecular se obtiene mediante una forma de la Ec. 9-41 :
0= )5.79 X

Para un gas modelo cuyas moléculas en forma de esferas rígidas viajan a las velocidades descritas por' la distribución de Maxwell-Boltzmann
4.81 X 1O - 24 T 3 /2

!2 =cx=v=

Po M

21/2

(9-40)

La notación para las dos últimas ecuaciones es

T = temperatura absoluta, K P = presión, N/m 2
a

=

M =

!2 = a =
v =

diámetro molecular de una esfera rígida, m. peso molecular, kg/mol difusividad de masa m2/s difusividad térmica, m2/s difusividad de momento, m2/s

10 p

25

'Jif;JT

Las Ecs. 9-39 y 9-40 pueden utilizarse para evaluar propiedades de transporte, si se conoce el diámetro molecular a. Las moléculas de los gases reales no son esferas rígidas, como se supuso en el gas simple del modelo. Por tanto, a no tiene un significado físico real y no se puede medir directamente. En lugar de esto, debe determinarse a partir de algunas propiedades medibles como la viscosidad. Aun en la teoría cinética más rigurosa, a menudo la viscosidad se emplea para determinar "diámetros moleculares" equivalentes de los gases reales. Los valores de a que se encuentran en las tabulaciones sólo deben emplearse con las ecuaciones que se basan en el modelo a partir del cual se evaluaron originalmente. Por lo anterior, los valores de a que se encuentran en el Apéndice D-6 no pueden utilizarse con las ecuaciones que se desarrollaron para el gas simple del modelo. La Ec. 9-40 se puede escribir para resolverse directamente para las propiedades de transporte. Es más común emplear la conductividad térmica (k) en vez de la difusividad térmica (a) y la viscosidad absoluta (/. 11 en

Para argón, M

= 39.9 X 10- 3

kg/mol, T

= 273 K:

_)(5.79 x 10- 25 )Y39.9 x 10- 3 x 273 02.096 X 10- 5
= 3.02
X

10- 10 m

(b) La Ec. 9-41 puede resolverse con T = 673 K, empleando el valor de a que se calculó en la parte (a) . Alternativamente, puesto que un análisis de la Ec. 9-41 demuestra que ¡.t varía con T'h .

673) 1/2 Ps 7 3 K = (2.096 x 10 -5) ( 273
= 3.28 x

10- 5 kg/m s

Este valor es considerablemente menor que el valor experimental de 4.11 x 10-5 kg/m s debido a que el modelo simple en el que se basa la Ec. 9-41 no es adecuado. (e) !2 se calcula de la Ec. 9-40 utilizando la parte (a). La presión atmosférica es

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MECANISMO DE TRANSPORTE MOLECULAR 185

~=

(4.81 X 10- 24 )(273)3/2 (1.013x 105 )(3.02 x 1O- 10 )2(39.9x 10-3 )1/2

=

1.17

X

10- 5 m2/s

Esto puede compararse con el valor experimental de 1.62 x 10-5 m 2 /s. (d) k se calcula de la Ec. 9-42

1.203.x 10- 23 vi 273/39.9 x 10- 3 k = -------------(3.02 X 10-1 °)2 = 1.09 X 10- 2 J/s m 2 (OC/m)
Este valor es de aproximadamente dos tercios del valor experimental de 1.63 x 10-2 • La predicción de las propiedades de transporte con base en el gas simple del modelo, da valores dentro de un 33% de los valores experimentales. Esta concordancia resulta sorprendentemente buena, si se consideran las grandes simplificaciones que se hacen en el modelo, pero no es lo bastante precisa para la mayor parte de los cálculos de ingeniería. Deben emplearse teorías cinéticas más rigurosas para predecir las propiedades de transporte, como s~ analiza en la siguiente sección sobre gases reales.

tratamiento más profundo. Un último resultado de esta rigurosa teoría cinética de los gases, es la expresión para predecir las propiedades de transporte, que se da en esta sección. Es probable que el factor más inadecuado del gas simple del modelo es no tomar en cuenta las fuerzas que actúan entre las moléculas. Las moléculas de los gases reales se atraen entre sí cuando se encuentran alejadas y se repelen cuando están juntas. Aún no se comprende el mecanismo exacto de estas fuerzas de atracción y repulsión. Incluso en la teoría cinética más rigurosa, es necesario suponer la forma de estas fuerzas intermoleculares. La fuerza intermolecular se relaciona con la energía potencial de interacción mediante una expresión simple

F= dcp
dr

(9-43)

Gases reales
Los gases reales se diferencian en muchos aspectos del gas simple del modelo. Rara vez, las moléculas de un gas real son esféricas; con certeza no son rígidas. La superficie de una molécula no está claramente definida. Una molécula consiste en uno o más átomos agrupados por interacciones entre los electrones de los distintos átomos. Cada átomo consiste en un núcleo muy pequeño rodeado por una nube de electrones que giran alrededor del núcleo. Así, la superficie de la molécula consiste en una nube electrónica. Además, los átomos dentro de una molécula de un gas no ocupan necesariamente posiciones fijas dentro de ella; pueden oscilar en relación recíproca, causando oscilaciones en la forma de la molécula. Las moléculas gaseosas poseen un amplio intervalo de valores de velocidades. Aunque la distribución de Maxwell-Bolltzmann es una buena primera aproximación de la distribución de velocidades, no es exacta. Un enfoque más riguroso utiliza la ecuación integrodiferencial de Botzmann, la cual describe la distribución de las moléculas como una función de la posición, velocidad y tiempo, así como también toma en cuenta todas las fuerzas que actúan sobre la molécula. La aplicación de esta ecuación rigurosa al transporte molecular requiere del uso de mecánica estadística y matemáticas avanzadas. Se supone que el tamaño molecular es pequeño en comparación con la distancia que hay entre las moléculas, por lo que la teoría no se aplica a gases densos o a líquidos, en donde las moléculas se encuentran juntas. En la Ref. 9 se presenta una introducción a este complejo tema, mientras que en la Ref. 7 se presenta un

en donde F es la fuerza, ~ es la energía potencial y r es la distancia entre las moléculas. Una fuerza negativa (F) implica una atracción entre moléculas, mientras que una fuerza positiva implica una repulsión. No se conoce la forma de la ecuación que describe la energía potencial de interacción. Se han propuesto muchas formas empíricas que han sido probadas con datos experimentales. Una de esas expresiones empíricas, que tiene una amplia aceptación, es el potencial de Lennard-Jones 6-12:

(9-44)
donde
~
E

=

o

r

=

función de energía potencial intermolecular energía máxima de atracción de dos moléculas distancia del mayor acercamiento que alcanzan dos moléculas al sufrir una colisión, con una energía cinética relativa inicial de cero. distancia entre las moléculas.

En la Fig. 9-8 se grafica esta función para un caso típico. Se observa de la Ec. 9-43 que la fuerza intermolecular es igual a la pendiente de la curva que se muestra, con el signo contrario. Entonces, a grandes distancias, la pendiente es positiva y la fuerza es negativa, por lo que existe una atracción. Un análisis de la Ec. 9-44 conduce a la misma conclusión. Para grandes separaciones entre las moléculas, r es mayor que o, por lo que el segundo término ce la Ec. 9-44 predomina e indica una fuerza de atracción entre las moléculas. Cuando las moléculas están juntas, r es menor que o, el primer término en la Ec. 9-44 es el dominante y las moléculas se repelen entre sí. Se han propuesto muchas otras funciones de potencial, pero el potencial de Lennard-Jones 6-12 ha demostrado su utilidad para predecir propiedades de transporte para muchos gases no polares. Las constantes E y o deben evaluarse de datos experimentales. Este potencial no es

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186 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

2.0.-------r-----,---,-----,---,.----,---,.--...,

1.0

Atracción intermolecular -+--3*E-

Repulsión intermolecular

acuerdo con T1t2. Las constantes a y E./k que se dan en el Apéndice 0-6 se evaluaron a partir de datos experimentales de viscosidad, por lo que la predicción de viscosidad es excelente. Como se demuestra más adelante en esta sección, pueden utilizarse estas mismas constantes para predecir la conductividad térmica y la difusividad de masa. Ejemplo 9-6 Calcular la viscosidad del argón a O oC y presión atmosférica. Solución Para el argón, del Apéndice 0-6a, E./k = 124 K, a = 3.418 x 10-10 m. El peso molecular es 39.9 x 10-3 kg/mol. Entonces T* = 273/124 = 2.20. Del Apéndice 0-6b a T* = 2.20, = 1.138. Sustituyendo estos valores en la Ec. 9-45 se obtiene

0.01---------,..-+-"-----------j

º1

-1.6 O
2

3
r

4

5

6

7

10- 25 V39.9 X 10- 3 x 273 ¡;.= (3.418 x 10-10 )2(1.138) = 2.10 x 10-5 kg/m S 8.44
X

Fig. 9-8 Potencial de Lennard-Jones 6-12 para el nitrógeno. útil para moléculas polares como el agua o moléculas grandes, moléculas excitadas, radicales libres o iones. Ei ingeniero debe recurrir a métodos empíricos adicionales para predecir las propiedades de transporte para estas moléculas. El tratamiento detallado de la teoría cinética rigurosa utilizando el modelo de Lennard-Jones se encuentra fuera del alcance de este libro; sin embargo, las ecuaciones resultantes son útiles para predecir las propiedades de transporte. Se presentarán las ecuaciones y se aplicarán al cálculo de propiedades de transporte. Para la viscosidad de un gas puro,

Este valor concuerda exactamente con el valor experimental, tal como se esperaba . Para la conductividad térmica de un gas monoatómico puro

k = 2.63

X

10-23 VT/M

a2 n 1

(9-46)

donde k = conductividad térmica, J/s m 2 (OC/m) y los otros símbolos tienen el significado que se definió con anterioridad. La combinación de las Ecs. 9-45 y 9-46 da lugar a

15 R k=- -¡;.

4 M

(9-47)

(9-45)

Esta expresión puede emplearse para calcular k a partir de 1-1, para gases monoatómicos. Para moléculas poliatómicas, debe modificarse la Ec. 9-47 con el fin de tomar en cuenta los grados de libertad internos en la molécula. Para moléculas poliatómicas,

en donde
1-1 = viscosidad absoluta, kg/m s M = peso molecular, kg/mol a = diámetro de colisión, m (Apéndice 0-6) = integral de colisión, una función de T * (Apéndice 0-6) T = temperatura absoluta, K T* = temperatura reducida = KT/E. E./k = parámetro de potencial, K (Apéndice 0-6) const = número dimensional

k=~

R [~cv +~]¡;. 4 M 15 R 5

(9-48)

º1

en donde C v es la capacidad calorífica molar a volumen constante. Ejemplo 9-7 Calcular la conductividad térmica del bióxido de carbono a 100 oC y presión atmosférica normal. Solución La Ec. 9-46 puede modificarse para utilizarla en este caso:

Esta expresión puede compararse con la del gas simple del modelo, que se da en la Ec. 9-41. La integral de colisión se evalúa de una consideración de la mecánica de colisiones moleculares. Puesto que es una función de la temperatura; de tal manera que la viscosidad descrita por la Ec. 9-45 ya no es una función simple de la temperatura, en constraste con el gas modelo en donde variaba de

k = 2.63

X

23 10a2 n 1

v'TTM [.i.
K

Cv

+ ~]
5

15 R

T = 373 K, Cv

= 40.5 J/mol

(Apéndice 0-13)

R = 8.314 J/mol K, M = 44.0

X

10- 3

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MECANISMO DE TRANSPORTE MOLECULAR 187

Del Apéndice D-6, para C02,

el k

= 190 K

Entonces,
aab =

a = 3.996 x 10- 10 m,

T* =

~~g =

1.96,

! (3.996 + 3.749)( 10-' o)
X

= 3.872
Eab

10- 10 m 79.8

.Q1 = 1.184

3 23 _ 2.63 x 10- Y!373/44 x 10- [~ 40.5 10 )21.184 k(3.996 x 1015 8.314

+~]
5

k
Así que

= Y!190 x

= 123.0 K

= 0.0243 J/s m 2 (OC/m)

Tab * = 298/123 = 2.42
Entonces, del Apéndice D-6b, Ec. 9-49 se obtiene

º2

=

1.010. Utilizando la

Este valor concuerda con el valor experimental de 0.0212. Para calcular la difusividad de masa, se ha derivado la siguiente ecuación para mezclas binarias:

!0 = 8.42

X

10-24
X

j(298)3(~)(44
= 1.53 x 1O~5 m2/s

r-----------~--------~----

\0-

3

+ 28 X

\0-

3)

x (1.013x 105 )(3.872 x 10-10 )2(1.010)

en donde difusividad de masa m2 1s peso molecular de la especie a, M. kg/mol peso molecular de la especie b, Mb kg/mol p= presión total, N/m 2 T. b* - constantes de Lennard-Jones
~ab

=

O.b

'º2'

Las constantes de Lennard-Jones se evalúan mediante las siguientes relaciones: (9-50) donde o. y Ob son los diámetros de colisión para cada especie molecular (Apéndice D-6a).

El valor experimental de la difusividad de masa $ es de 1.65 x 10-5 • Es posible aplicar un factor de corrección adicional de orden superior a las Ecs. 9-45, 9-46 Y 9-49, para lograr una mayor precisión (7). Esta corrección es menor al \ 1% y se omite aquí. Como se mencionó con anterioridad, el modelo de Lénnard-Jones 6-12 no es adecuado para moléculas polares, radicales libres o moléculas grandes. Dos moléculas polares importantes son el agua y el amoníaco. Los valores de las propiedades de transporte de estas moléculas anómalas se correlacionan en algunas ocasiones mediante métodos semiempíricos. Por ejemplo, las viscosidades pueden correlacionarse con el modelo de Sutherland (1, Pág. 565); Gilliland desarrolló una correlación empírica para las difusividades de masa de muchos gases (5). La ecuación de Gilliland es

E;b=j~ x~

(9-51 )

Los parámetros de potencial individuales se encuentran en el Apéndice D-6a. Con T. b* = kT/E.ab' se evalúa empleando el Apéndice D-6b.

º2

Ejemplo 9-9 Calcular la difusividad de masa para la mezcla de bióxido de carbono y nitrógeno, a 25 oC y presión atmosférica. Solución

T= 298 K, Mb
Para el CO 2 Para el N 2
Ea

Ma = 44.0

X

10-3 ,

= 28.0 X 10- 3

donde Ves el volumen molar, como se da en el Apéndice D-7. El término V1I3 es una medida del diámetro molecular de cada constituyente y es análogo a o. En consecuencia, la forma de la ecuación empírica de GiIIiland es similar a la de las expresiones teóricas previas para la difusividad de masa. La constante se evaluó midiendo las difusividades de muchos gases reales, incluyendo el vapor de agua. En el Apéndice D se incluyen tablas de propiedades de transporte. Ejemplo 9-10 Calcular la difusividad de masa para una mezcla de bióxido de carbono y nitrógeno, a 25 oC y presión atmosférica utilizando la correlación de Gilliland.

k

= 190

'

aa

= 3.996 x

10- 10
10

Eb = 79.8, ab = 3.749 x 10k

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188 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

Solución Del Apéndice 0-7, el volumen molar del N2 es v;, = 2 x 15.6 = 31.2 x 10-6 m 3 /mol y para CO2 , Va = 14.8 + 7.4 + 12 = 34.2 x 10-6 m 3 /mol. M. = 44.0 X 10-3 Y M. = 28.0 X 10-3 .

f!& =

1.38

10- )(298)3 (44 X 1 _ 3) + (28 X 10 5 )(34.2 1 / 3 + 31.2 1 / 3)2 (10- 6 )2/3 (1.013 x 10
X

7

~0-3 )

=

1.31

X

10- 5 m2/s

Este resultado no es tan cercano al valor experimental como en el Ej . 9-9. Por lo general, la correlación de Gilliland debe emplearse sólo cuando no es posible utilizar el modelo de Lennard-Jones 6-12. En esta sección se consideraron las propiedades de transporte de gases puros. La viscosidad de una mezcla de gases puede calcularse a partir de datos de viscosidad de los componentes puros, utilizando una ecuación semiempírica desarrollada por Wilke (15). La conductividad térmica de mezclas gaseosas puede calcularse en una forma análoga a la viscosidad. La difusión en sistemas con más de dos componentes, se describe mediante complejas ecuaciones de transporte (3), que no se considerarán aquí.

Gases densos
A presiones e!evadas, los gases no obedecen la teoría cinética sobre la que se basan las ecuaciones de esta sección, para predecir las propiedades de transporte. Deben emplearse otros métodos. La teoría cinética de los gases densos no se ha desarrollado por completo. Los métodos de mayor éxito para correlacionar los datos sobre propiedades de transporte a presiones elevadas, se basan en el principio de los estados correspondientes. En las Refs. 3 y 10 se resumen estos métodos.

postulado de que existe una cantidad muy limitada de espacio libre en los líquidos. Varias teorías subdividen al espacio libre en regiones de tamaño aproximadamente molecular, que reciben el nombre de agujeros. Los modelos de teorías cinéticas para gases consideran espacios libres continuos a través de los cuales se distribuyen las moléculas en movimiento. Las moléculas ocupan solamente una pequeña fracción del volumen disponible. En contraste, los modelos para líquidos postulan una fase continua de moléculas con una distribución compacta, que se mantienen juntas debido a las fuerzas intermoleculares. El espacio que se encuentra entre las moléculas (algo similar a la trayectoria libre media en un gas) es muy pequeño, del orden de la dimensión molecular. Dispersos a través de la fase molecular continua, se encuentran los agujeros de espacio libre, como se muestra esquemáticamente en la Fig. 9-9. Una molécula puede emigrar hacia un agujero vecino, suponiendo que haya una fuerza disponible suficiente para contrarrestar las fuerzas intermoleculares que la mantienen en su lugar. Al emigrar, la molécula crea un . nuevo agujero, que puede llenarse con otra moléc'Jla. Así, es posible que exista migración molecular, pero a una velocidad menor que en los gases, debido a la mayor resistencia a la migración que tienen los líquidos. Como resultado, el transporte molecular de masa, que depende de la migración, es más restringido en los líquidos. En un líquido, una molécula dada vibra dentro de un espacio limitado, confinada por las fuerzas de las moléculas vecinas. La molécula puede tener colisiones con una vecina, transmitiendo así parte de su energía térmica sin dejar su posición fija. Este es un mecanismo para el transporte molecular de calor. Para causar el flujo de un líquido, debe aplicarse una fuerza relativamente grande para contrarrestar las grandes fuerzas intermoleculares que tienden a mantener a las moléculas en su'lu gar. Como resultado, el coeficiente de transporte de momento (es decir, la viscosidad absoluta) es mayor en los líquidos que en los gases.

TRANSPORTE EN LIQUIDOS
La teoría cinética de los gases se encuentra bien desarrollada, de manera que es posible generalizar los datos disponibles y predecir las propiedades de transporte con una precisión considerable. La teoría cinética de los líquidos no se encuentra tan bien organizada y ninguna teoría única tiene aceptación general. Esta falta de desarrollo teórico se debe a la estructura compleja del líquido, en donde las moléculas se encuentran juntas y las fuerzas intermoleculares son grandes. Muchas teorías propuestas postulan la existencia de un "espacio libre" dentro del líquido. En un gas, existe mucho espacio libre, como resulta evidente por la gran compresibilidad de un gas cuando se aplica una presión. Los líquidos son menos compresibles, pero la ligera contracción que se observa bajo presiones elevadas, concuerda con el

oodooo 00 A 0000
A

O 00000 0000 00 00 0000
A
A A

AOOOOAO

Fig. 9-9 Modelo simple de un líquido. a es el diámetro molecular; d es la distancia libre entre moléculas; A es un "agujero" entre moléculas.

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MECANISMO DE TRANSPORTE MOLECULAR 189

El análisis de las difusividades de transporte para el agua, ilustra la importancia relativa de los distintos mecanismos de transporte. A O °C en agua líquida, q; = 1.36 X 10-9, a = 142 x 10-9 y V = 1796 X 10-9, todas en metros cuadrados por segundo. La difusividad de masa es el coeficiente para autodifusión (agua en agua). Los valores indican que la migración molecular limitada conduce a una baja velocidad de difusión, pero que las colisiones entre moléculas vibrantes dan lugar a una velocidad moderada de conducción de calor; las grandes fuerzas intermoleculares llevan a una velocidad elevada de transporte de momento, para un mismo gradiente de la propiedad que se transfiere. Las difusividades de transporte pueden compararse con las de los gases, que son del mismo orden de magnitud. Por ejemplo, para CO2 a presión atmosférica y 100 ° C, q;.= 1.6 X 10-5, a = 1.7 X 10-5 Y V = 1.25 X 10-5, todas en metros cuadrados por segundo. Debe enfatizarse que la representación de un líquido que se muestra en la Fig. 9-9, es tan sólo esquemática. Las moléculas de un líquido real no guardan tan buen orden. Se puede considerar que los líquidos tienen un grado de ordenamiento intermedio, entre el desorden completo de un gas y la configuración regular de los sólidos cristalinos. Eyring y otros (6) han utilizado el modelo simple de "agujeros" para líquidos, junto con la teoría de las velocidades absolutas de reacción, para obtener una expresión para la variación de la viscosidad de un líquido con la temperatura. Toma la forma general
f.l

tán sujetos al error experimental, por lo que es preferible utilizar todos ellos. Estos se graficarán como se indica por la Ec. 9-53. Si se toma el logaritmo de la Ec. 9-53,

Inf.l=-

B

RT

+ InC

(9-54)

Esta es la ecuación de una línea recta cuando se grafica In lA como una función de 1/ T. Pueden utilizarse coordenadas semilogarítmicas IOg10 para graficar la línea recta, notando que la Ec. 9-54 puede escribirse como

1091

of.l

=

B

2.303RT

+ 1091 oC

(9-55)

Entonces, la pendiente de la línea recta que resulta al graficar lA vs. 1/ T en coordenadas semilogarítmicas es

B/2.303R.
TK 273 293 313 333 354
-

1

JJ.

T 0.00366 0.00342 0.00320 0.00300 0.00283 0.001792 0.001005 0.000656 0.000469 0.000357

=

CeB1R

T

(9-53)

donde T es la temperatura absoluta, R es la constante de los gases y B Y C son constantes que dependen del líquido considerado. En realidad, esta forma de ecuación es anterior al desarrollo de Eyring. El problema consiste en evaluar las constantes B y C. Ni siquiera son siempre constantes. Si se tienen pocos datos experimentales disponibles, puede usarse la Ec. 9-53 para correlacionar los datos por extrapolación o interpolación, en un intervalo limitado. Ejemplo 9-11 Se cuenta con los siguientes datos experimentales de la viscosidad del agua:
Temperatura Viscosidad

Estos datos se grafican en coordenadas semilogarítmicas, como se muestra en la Fig. 9-10. Se observa que los datos no forman una línea recta. Sin embargo, para evaluar las constantes se traza la mejor línea recta a través de los datos. Mediante la pendiente de la línea recta pueden evaluarse ahora las constantes B y C de la intercepción (extrapolando a 1/ T = O). Es más conveniente evaluar B y C tomando dos puntos de la línea recta que pasa a través de los datos.

0.020

°c

kg/m s 0.001792 0.001005 0.000656 0.000469 0.000357

O.oJO
0.008 0.006 0.005 0.004 0.003 0.002

o
20 40 60 80

(a) Evaluar las constantes de la Ec. 9-53 para el agua. (b) Predecir la viscosidad del agua a 100°C. Solución (a) Sería posible emplear cualquier par de puntos, de los datos que se dan, para evaluar B y C. Los datos es0.001 '-:-......l.---J._~---L_-'----L-----I_.....L....---L---l 0.0028 0.0032 0.0034 0.0036 0.0038

itr Fig. 9-10 Solución al Ej. 9-11.

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190 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

A

/1

= 0.0004

1 -= 000293 T . 1 -= 0.00360
T

Solución El volumen molar a 20 ° C es

A /1 = 0.0015
Entonces

18 x 10- 3 kg/mol 6 3 v= 0.998 x 103 kg/m 3 = 18 x 10- m /mol
Oe la Ec. 9-40
Jl=

4

X

10- 10

B In 0.0004 =0.00293 R + In C

e(3.8x373/293)

(a) (b)

18 x 10- 6 = 0.0028 kg/m s

In 0.0015 = 0.00360 - + In C

B

R

Restando (a) de (b) se obtiene

0.00067 - = In - - R 0.0004

B

0.0015

Este valor puede compararse con el dato experimental de 0.0010, mostrando que la Ec. 9-56 resulta inadecuada para líquidos polares. La teoría de Eyring predice que la difusividad de masa es una función de la temperatura:
-=Ae- B1RT
~

!
Entonces
/1

= 1970

T

(9-57)

Se supone que la constante 8 es la misma que en la Ec. 9-53, mientras que la constante A es diferente de C.

0.0015
e(1970)(0.00360)

C= e B1RT =

Combinando las Ecs. 9-53 y 9-57 se obtiene una relación entre f0 y ¡.¡.

C= 1.25 x 10-6
Por tanto,
/1

(9-58)
Wilke (7) definió F, una función del volumen molar, como

= 1.25 x

1O-6(e1970IT)

(b) At T= 100°C = 373 K
/1

= 1.25 X 10-6 (e 1970/373) = 0.000244 kg/m s

F= -

T

~ /1

=AC

1

(9-59)

Este es menor que el valor experimental de 0.000284 debido a que la viscosidad real no obedece exactamente a la Ec. 9-55. Esta ecuación puede utilizarse solamente en intervalos pequeños de temperatura. La aplicación de la teoría de Eyring permite una evaluación aproximada de las constantes 8 y C cuando no existen datos de viscosidad disponibles. La derivación resulta (2,6) en

4
/1=

X

10- 1 0e 3 .8 Tb lT

v

(9-56)

donde

v
r;,

=

T =
=

¡.¡ =

volumen molar a la temperatura T, m 3 /mol temperatura de interés, K punto de ebullición normal, K viscosidad kg / m s

Esta ecuación es aproximada. No es adecuada para líquidos polares y moléculas grandes. En el Apéndice 0-7 se presentan datos de volúmenes molares a los puntos de ebullición normales. Para otra temperatura, es posible calcular los valores a partir de las densidades y pesos moleculares.

En la teoría de Eyring, las constantes A y C son también funciones del volumen molar. Wilke correlacionó datos experimentales para numerosos sistemas de soluciones diluidas de no electrolitos, para obtener F como una función del volumen molar, como se presenta en el Apéndice 0-8 . El volumen molar puede calcularse a partir de datos de densidad o mediante la ley de Kopp, utilizando los volúmenes atómicos que se dan en el Apéndice 0-7 . Para obtener el volumen molar, se suman los volúmenes atómicos de acuerdo con la fórmula química del líquido que se esté considerando. La función ~ que aparece en el Apéndice 0-8 toma en cuenta varias propiedades del disolvente, como los enlaces de hidrógeno. Para el agua ~ = 1.0, para metanol 0.82 y para benceno 0.70. Para otros disolventes, se puede determinar ~ a partir de valores de viscosidad y difusividad. Si no se tienen datos disponibles, se recomienda un valor de ~ = 0.90. Un trabajo posterior de Wilke y Chang (11) condujo a una ecuación empírica correlacionando datos de muchas soluciones acuosas y no acuosas.

(9-60l
donde
~ = =

Ejemplo 9-12 Estimar la viscosidad del agua líquida a 20 oC a partir de los siguientes datos:

h = 100°C, P20

D

e

= 0.998

x 10 3 kg/m 3 .

M

difusividad de masa, m 2 / s peso molecular del disolvente, kg/mol

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MECANISMO DE TRANSPORTE MOLECULAR 191

T = temperatura, K = viscosidad de la solución, kg/m s V = volumen molar del so/uta en el punto de ebullición normal, m 3 /mol X = parámetro de asociación del disolvente: agua, X = 2.6; metanol, 1.9; etanol, 1.5; éter, benceno, heptano, otros disolventes no asociados, 1.0.
¡.t

Solución De la Ec. 9-61

k = (3.59x 10- 9 )(4.18 x 103)(998) (
= 0.569 J/s mOC El valor experimental a 20 ° C es 0.598.

998 )1/3 18xlO- 3

Fluidos no newtonianos
Ejemplo 9-13 Calcular la difusividad de masa del etanol en una solución diluida con agua, a 10 oC. Solución El volumen molar del sol uta etanol puede calcularse empleando los datos de volumen atómico del Apéndice 0-7: Etanol = C2 H5 OH Las correlaciones para predecir la viscosidad que se dieron con anterioridad en esta sección, se aplican únicamente a fluidos newtonianos. Un fluido newtoniano es aquél que obedece la ley de Newton (Ec. 9-31), la cual supone que la viscosidad absoluta ¡.t es constante a medida que varía dv/dx y transcurre el tiempo. Una forma común de enunciar esto, consiste en decir que la viscosidad newtoniana es independiente de la velocidad de la acción cortante (dv/dx) y del tiempo de aplicación del esfuerzo cortante. Si la viscosidad varía con la velocidad o el tiempo de la acción cortante se dice que el fluido es no newtoniano. Todos los gases y líquidos de bajo peso molecular son newtonianos, así como también lo son las mezclas de líquidos de bajo peso molecular. Entre los fluidos no newtonianos se incluyen las suspensiones de sólidos finamente divididos en líquidos, así como soluciones líquidas de moléculas de alto peso molecular. Los fluidos no newtonianos combinan algunas características de los sólidos con otras de los líquidos. Por ejemplo, una pequeña fuerza que se aplica a una suspensión de arcilla en agua no origina un flujo. La mezcla se comporta como un sólido al resistir la fuerza, debido a que es insuficiente para mover de sus posiciones a las partículas de arcilla que se encuentran formando una matriz cerrada. En este punto, la suspensión puede considerarse como un sólido muy poroso empapado de un líquido. Si se incrementa la fuerza, se llega por último a un valor en el cual la fuerza es suficiente para romper la estructura que forman las partículas de arcilla. Entonces, la suspensión comienza a fluir, adquiriendo las características de un líquido en el cual se encuentran suspendidas partículas de un sólido finamente dividido. Los fluidos que exhiben esta propiedad se conocen como plásticos de Bingham. Otro ejemplo de las características de un sólido y un líquido combinados, son las soluciones de polímeros de alto peso molecular. A bajas velocidades de acción cortante, las moléculas del polímero junto con algunas moléculas de disolvente, se asocian para crear una estructura de gel, análoga a la estructura cristalina de los sólidos. A mayores velocidades de acción cortante, la estructura se rompe, por lo que se observa una disminución aparente eh la viscosidad al aumentar la velocidad de corte. El flujo no newtoniano se describe cuantitativamente mediante ecuaciones empíricas que, con frecuencia, son modificaciones de la ley de Newton. En general, la forma de la ecuación no se basa en una teoría fundamental, debido a que la teoría aún no se encuentra en este punto de su desarrollo.

2(C) 1(O)

= 2(14.8 x 10-6 ) = 29.6 X 10-6
X
X

5(H) = 5(3.7 x 10- 6 ) = 22.2

= 7.4 x 10- 6

=

7.4 59.2

X

10- 6 10-6 10-6 m3/mol

Para el agua <1> = 1.0, por lo que, del Apéndice 0-8, F = 2.4 X 1012 • Entonces, con ¡.t = 0.1308 kg/m s, la Ec. 9-59 da

~ = T/Fp. = 283/(2.4 x 10 12 )(0.1308)
= 9.0 x 10 -1

° m2/s

Alternativamente, puede utilizarse la Ec. 9-60 con X = 2.6:

~ = 5.88 X 10- 15 (2.6 x 18 x 10 -3) 1/2 (283)

(0.1308)(59.2 x 10- 6 )°.6
~ = 9.5
X

10- 1 m2/s

°

El valor experimental a 10 oC es 8.3 x 10-10 m 2 /s. El siguiente estudio de la predicción de difusividades de masa, es aplicable únicamente a soluciones diluidas. En soluciones concentradas, la difusividad de masa es una función de la concentración del sol uta y no existen correlaciones adecuadas disponibles. Aunque se han desarrollado muchos métodos para predecir la conductividad térmica de los líquidos, todos ellos son inexactos (10). Una relación simple propuesta por Weber (13) en 1880, predice k con una precisión del 15%, pero que en ocasiones tiene errores tan grandes como del 50%:

P)1/3 k = 3.59 x 1O- 9 cpp" ( M
donde k =
(4.

(9-61) .

conductividad térmica, J/s m oC capacidad calorífica, J/kg oC P = densidad, kg/m 3 M = peso molecular, kg / mol
=

Ejemplo 9-14 Calcular la conductividad térmica del agua líquida a 20 oC, conociendo: P = 998 kg/m 3 , c p

= 4.18

X

10 3 J/kgOC, M

= 18.0

X

10- 3 kg/mol.

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192 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

Más adelante algunos tipos de fluidos no newtonianos se analizan. La inclusión de un fluido en una categoría específica depende solamente de qué tanto concuerdan los datos del fluido con la ecuación empírica. Algunos fluidos no cumplen con las ecuaciones que se enumeran. Aunque existen ecuaciones más complejas disponibles, su base continúa siendo empírica. Los fluidos no newtonianos se caracterizan por viscosidades que cambian con la velocidad de la acción cortante o con el tiempo de aplicación del esfuerzo cortante. De las dos clasificaciones, se describirán primero los fluidos no newtonianos cuyas características dependen de la velocidad de la acción cortante. Los fluidos no newtonianos, cuyas características dependen de la velocidad de corte se representan mediante una ecuación de la forma

Nótese que si cualquier punto sobre la curva de flujo se une al origen con una línea recta, la pendiente de la línea es la viscosidad aparente. En la Fig . 9-11 y en el texto posterior se describen varios tipos de flujo con comportamiento no newtoniano.

Fluidos plásticos de Bingham
Estas sustancias requieren un esfuerzo inicial (Togc ) que debe excederse antes de que se presente el flujo. Para los plásticos de Bingham (Fig. 9-11).

(9-65)
y

(9-62)
donde
Tyge = esfuerzo cortante en el punto considerado

-=0
dx
donde

dv

SiTyx<TO'

función del gradiente de velocidad en </>(dV) = el punto considerado dx En cualquier punto del sistema, la viscosidad "aparente" resulta útil para caracterizar el comportamiento local. La viscosidad "aparente" puede definirse de la misma forma que la viscosidad newtoniana,

Toge = límite plástico aparente, valor inicial del esfuerzo cortante que debe excederse /le = definido por la Ec. 9-65

Para plásticos de Bingham
/le

dx /la = - - - - -

-+ Toge

dv

dv Tyge = -/la dx

(~:)

(9-66)

(9-63)

Resolviendo simultáneamente las Ecs. 9-62 y 9-63, se obtiene

La Ec. 9-66 pone en evidencia que Ji. disminuye con la velocidad de corte de dv/dx. Algunos ejemplos de plásticos de Bingham son las suspensiones de roca y arcilla en agua.

</>{dv/dx) /la = - (dv/dx)
Plástico de Bingham
Tyg c - Togc

(9-64)

Fluidos dilatan tes
Newtoniano
Tygc

= - ¡.LB~

= - ¡.L~

El diagrama de velocidad de esfuerzo cortante (Fig. 9-11) muestra que la ecuación para fluidos dilatantes es

dv Tyge = -K dx

I

In-1

dv dx

n>1

(9-67)

y

/la = K

I~: In - 1 ;

n>1

(9-68)

~_ _ _---Seudoplástico

Entonces, la velocidad aparente se incrementa al aumentar la velocidad de corte. Las suspensiones de almidón, las "soluciones" de silicato de potasio y las "soluciones" de goma arábiga, son ejemplos de fluidos dilatantes.
dx

Tyg c

= -K ( C/i

dV)n-l dI'

n<1

Rapidez de corte o gradiente de velocidad - (dv/dx)

Fluidos seudo plásticos
Esta es probablemente, la clase más grande de fluidos no newtonianos. El patrón de esfuerzo cortante para

Fig.9-11 Comportamiento de fluidos no newtonianos bajo el efecto de una acción cortante.

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MECANISMO DE TRANSPORTE MOLECULAR 193

fluidos seudo plásticos muestra que la ecuación para estos fluidos es

dv I Tygc = -K dx

n

1

I

dv dx

n

<1

(9-69)

y

dv I J.l.a = K dx ;

n

1

I

n<1

(9-70)

Nótese que la viscosidad aparente de los fluidos seudoplásticos decrece al incrementarse la velocidad de corte. Algunos ejemplos son las soluciones de grandes polímeros, pulpa de papel y mayonesa.

Fluidos newtonianos
En el diagrama de velocidad de esfuerzo cortante (Fig. 9-11), los fluidos newtonianos se representan con una línea recta que pasa a través del origen. En este caso, la viscosidad aparente es igual a la viscosidad absoluta en todas las partes de la curva. Los fluidos newtonianos pueden representarse mediante las Ecs. 9-67 o 9-69, en donde n = 1, y, por tanto ¡.L = ¡.La = K. Las ecuaciones que describen a los fluidos newtonianos, dilatantes y seudoplásticos, son en realidad las mismas. La diferencia aparece en el valor numérico del exponente n. Los fluidos dilatantes y seudoplásticos se combinan algunas veces en un modelo de ley exponencial, descrito por las Ecs. 9-67 o 9-69, en donde n es mayor o menor que 1.0.

los átomos se encuentran en una distribución regular que se conoce como red cristalina. La mayor parte de los sólidos son cristalinos, incluyendo a todos los metales y sales. Los metales se distinguen de otros sólidos cristalinos por una configuración electrónica que permite que los electrones externos de átomo se muevan con mayor libertad a través del sólido. Estos electrones libres contribuyen a la gran conductividad térmica y eléctrica de los metales. Los sólidos amorfos no tienen una red cristalina, aunque sus átomos tienen una distribución con cierto grado de orden. Muchos sólidos importantes son amorfos, por ejemplo, el vidrio, los plásticos, la pintura y el hule . No existe una división clara entre los sólidos amorfos y los líquidps. Algunos científicos consideran a los sólidos amorfos como líquidos subenfriados, debido a que no tienen una estructura cristalina. La física del estado sólido es un campo basto y bien desarrollado. No se intenta aquí cubrirlo por completo, ya que por si solo requeriría un libro mayor que éste. Las Refs. 11 y 12 son buenas introducciones a la física del estado sólido. Aquí se da solamente un breve resumen de los mecanismos pertinentes al transporte molecular.

Viscosidad
Los sólidos pueden deformarse de dos modos al aplicar una fuerza. La deformación elástica ocurre cuando el sólido regresa a su forma original después de que se retira la fuerza. La deformación plástica ocurre cuando el sólido no regresa a su forma original después de que deja de aplicarse la fuerza. La deformación plástica bajo un esfuerzo en un término grande se conoce como "deslizamiento" y es análogo al flujo en los gases y líquidos. El flujo en los sólidos ocurre a altas presiones y temperaturas. Por ejemplo, el rolado, estampado y extrusión de metales involucra un flujo en estado sólido. Aunque no existe una distinción clara, la deformación plástica se considera generalmente como parte del campo de la mecánica de sólidos, en contraste con la mecánica de fluidos de los gases y líquidos. Los modelos físicos y la terminología de estos dos campos son diferentes. La deformación plástica suele involucrar un flujo no newtoniano cuyas características dependen del tiempo, pero esta terminología no se utiliza normalmente, como tampoco se define una viscosidad aparente. Si se definiera, la viscosidad aparente sería muy grande, debido al gran esfuerzo que se requiere para inducir el flujo en los sólidos. El transporte de momento a través de un gradiente de velocidad específico, también sería muy grande en los sólidos, en comparación con los líquidos y gases. Se necesitan grandes esfuerzos debido a las fuerzas intermoleculares que actúan para mantener unidas a las moléculas en los patrones fijos de los sólidos.

Fluidos dependientes del tiempo
Muchos fluidos muestran un cambio en la viscosidad aparente con el tiempo, bajo la aplicación de un esfuerzo constante (8). Los fluidos reopécticos muestran un incremento en la viscosidad aparente durante un tiempo después de que se aplica por primera vez un esfuerzo constante. Las suspensiones de bentonita y algunos soles son reopécticos. Los fluidos tixotrópicos muestran un. decremento de la viscosidad aparente con el tiempo, baJo un esfuerzo constante. El comportamiento tixotrópico se encuentra en las pinturas y en la salsa de tomate, entre otros materiales. Después de permanecer sin la aplicación de una fuerza, los fluidos reopécticos y tixotrópicos regresan a su condición original. Las propiedades no newtonianas son deseables algunas veces. Por ejemplo, en las pinturas es deseable el comportamiento tixotrópico. Durante el trabajo con la brocha, ciertas pinturas fluyen rápidamente para cubrir la superficie, pero después regresan a su condición original de alta viscosidad y la pintura no se correrá.

TRANSPORTE EN SOLIDOS
La estructura de los sólidos puede caracterizarse ya sea como cristalina o como amorfa. Eh un sólido cristalino,

Difusividad en masa
En los sólidos, el transporte molecular de masa es extremadamente lento, debido a la inmovilidad de las mo-

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194 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

Tabla 9-2 Difusividades en sólidos a 1 atm*. Sistema Hz en Ni Hz en Pd Üz en Ag ca en Acero dúctil He en SiÜz Au en Ag Ni en Cu * Temp,oC 400 400 400 800 400 870 400 ~, m2/s 0.95 x 10-10 0.316 x 10-6 0.32 x 10-12 0.67 x 10-8 0.81 x 10-16 0.43 x 10-13 0.23 x 10-12

rs«.

Con permiso ·de la National Academy of Sciences, de Int. Crit. Vol. V, pág. 76. Copyright©1929.

léculas. Aun en los sólidos cristalinos existen algunos agujeros, aunque en apariencia, no tantos como en el modelo de líquidos que se consideró con anterioridad. La migración molecular es limitada, debido al pequeño número de agujeros; en consecuencia, las difusividades moleculares son muy bajas, como se muestra en la Tabla 9-2. Los valores de la Tabla 9-2 pueden compararse con difusividades de líquidos del orden de 10-9 m2/s. Los dos primeros valores de la tabla 9-2 sugieren que las moléculas pequeñas de gases se difunden más rápido en los sólidos que las moléculas grandes de sólidos. Los datos de difusión en sólidos son escasos y no existen correlaciones generales para predecir las difusividades de masa.

los metales que son buenos conductores del calor también son buenos conductores de la electricidad. Los sólidos cristalinos con enlaces fuertes (enlaces iónicos de rango corto y cava lentes) entre átomos, conducen el calor por medio de vibraciones reticulares, principalmente. Son conductores más pobres que los metales, debido a que no cuentan con electrones libres disponibles para el transporte de calor. La estructura cristalina es suficientemente rígida para permitir el transporte por vibración reticular. La colisión molecular es el mecanismo principal para el transporte de calor en sólidos amorfos, así como en cristales con enlaces difusos y débiles. En este caso, las estructuras están desordenadas o son demasiado complejas para desarrollar vibraciones reticulares. Los sólidos que se encuentran en este grupo, son conductores pobres si se comparan con los que se estudiaron con anterioridad y que poseen mecanismos más efectivos para el transporte de calor. La conductividad térmica efectiva de algunos sólidos aparentes, depende del estado global de agregación del material. Por ejemplo, los materiales celulares y fibrosos pueden incluir gas atrapado y en consecuencia, tener una baja conductividad térmica efectiva. Por esta razón, la fibra de vidrio y las espumas plásticas se utilizan como materiales aislantes. En el Apéndice D-10c se presentan datos sobre conductividad térmica de diversos sólidos.

OTROS FENOMENOS DE TRANSPORTE
Conductividad térmica
En los sólidos, el transporte de calor puede ocurrir por medio de tres mecanismos. Las colisiones entre las moléculas vibratorias, resultan en un intercambio de energía relativamente pequeño; la vibración reticular es un mecanismo importante para el transporte de calor en los sólidos cristalinos; la transferencia eletrónica de calor es el mecanismo principal en los metales. La migración molecular tiene una contribución poco significativa. Si un átomo vibra con una amplitud mayor, característica de una temperatura más alta que sus vecinos más cercanos, desarrolla fuerzas periódicas sobre sus vecinos para incrementar. su amplitud. De esta manera, la energía vibratoria se transmite desde una región de mayor temperatura, hasta una región de menor temperatura. En la estructura compacta de muchos sólidos cristalinos, las vibraciones atómicas generan una vibración de la red cristalina completa y la posterior disipación de la energía vibratoria en forma de calor. En los metales, algunos de los electrones externos de los átomos, se mueven libremente con respecto al sólido, llevando con ellos energía térmica desde una región de mayor temperatura hasta una región de menor temperatura. Este es el mecanismo principal para la transferencia de calor en los metales, con una pequeña contribución de la vibración reticular. El transporte electrónico es un mecanismo particularmente efectivo; Los tres tipos principales de transporte que se consideran en este capítulo no son los únicos sistemas de transporte. Por ejemplo, el transporte de masa puede verificarse por medio de cualquiera de los diversos mecanismos. El transporte a través de un gradiente de concentración es el mecanismo más significativo y se considera en detalle al principio de este capítulo. El transporte a través de un gradiente de temperatura se conoce como difusión térmica. Sise aplica un gradiente de temperatura a una mezcla uniforme de gases, las moléculas más pesadas tenderán a migrar hacia las temperaturas más bajas, mientras que las moléculas más ligeras se moverán hacia las temperaturas más altas. El efecto puede predecirse a partir de la teoría cinética rigurosa de los gases (3, 7) y se ha verificado experimentalmente en muchas ocasiones. La difusión térmica se ha aplicado a la separación de mezclas gaseosas y líquidas. Es particularmente útil para la separación de isótopos gaseosos. Por ejemplo, en las primeras investigaciones del programa de energía nuclear durante la Segunda Guerra Mundial (2), se separaron dos isótopos de uranio por difusión térmica de 235UF6 y 238UF6• El transporte de masa a través de un gradiente de presión puede predecirse con la teoría cinética, pero el efecto es pequeño y aún no se ha investigado en detalle. El transporte de masa bajo la influencia de una fuerza externa se conoce como difusión forzada (4). Si

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MECANISMO DE TRANSPORTE MOLECULAR 195

Tabla 9-3 Valores típicos para relaciones de difusibidad.
Núm. de Prandtl
=

Núm de Schmidt
= v/ ~

v/ex

Gas modelo simple Gases inorgánicos Agua líquida Líquidos orgánicos Metales líquidos

1 0.7-1.1 7 10-1000 o más 0.001-0.1

1
0.6-1.1 1200 300-2000

más adelante. Las dos relaciones más útiles son los números de Prandtl (N pr = v/a) y de Schmidt (N sc = v/q))). Para el gas modelo simple, ambas relaciones son iguales a la unidad y para gases reales simples, son cercanas a la unidad. Para líquidos, las relaciones varían ampliamente. Las relaciones son útiles para el análisis cuando ocurren simultáneamente diversos fenómenos de transporte. En la Tabla 9-3 se presentan valores característicos de N pr y N sc '

REFERENCIAS
la fuerza actúa uniformemente sobre todas las moléculas del sistema (como lo hace la gravedad), no hay transporte neto. Por otra parte, un campo electromagnético impuesto sobre una mezcla de gases ionizados puede causar una difusión forzada. Es posible separar una mezcla binaria de gases si se permite que parte del gas pase a través de una barrera que contenga agujeros muy pequeños (diámetro menor que la trayectoria libre media de las moléculas). El factor de separación es igual a la raíz cuadrada del cociente de los pesos moleculares de los gases. El proceso se conoce generalmente como difusión gaseosa y se utiliza para separar 235 U F6 Y m ·U F6 en el programa de energía nuclear de los EUA en plantas cuyo costo de construcción supera los $3000 milones (2). El flujo de energía térmica es la suma de cuatro flujos (3), Ya se consideró el flujo que origina un gradiente de temperatura. El flujo de energía también se origina por la energía intrínseca que se asocia con las moléculas en el transporte de masa . El transporte de energía térmica también ocurre a través de un gradiente de concentración. Esto se conoce como "efecto Dufour". Por último, el calor puede transferirse por radiación, tema que se cubre en un capítulo posterior. El transporte de partículas subatómicas es importante en diversos campos. Por ejemplo, el transporte electrónico en sólidos, líquidos y gases, es la base para los desarrollos eléctricos y electrónicos. Las consideraciones sobre el transporte de neutrones son esenciales para el diseño de reactores nucleares. Pocos de los fenómenos de transporte descritos en esta sección, obedecen las relaciones simples flujo-gradiente que se desarrollaron con anterioridad en este capítulo. Por ejemplo, la difusión térmica depende de la diferencia de los logaritmos de las temperaturas. Por otro lado, la difusión de electrones y neutrones obedece ecuaciones de la forma flujo-gradiente en ciertos casos elementales. Por ejemplo, la ley (potencial eléCtrico/resistencia) = (corriente), corresponde a la forma flujogradiente. 1. Barrer, R. M., Diffusion in and Through Solids, Mácmillan, New York (1941). 2. Benedict, Manson, and T. H. Pigford, Nuclear Chemical Engineering, McGraw-Hill, New York (1957). 3. Bird, R. B., W. E. Stewart, E. N. Lightfoot, Transport Phenomena, John Wiley & Sons, New York (1960). 4. Chapman, S. and T. G. Cowling, The Mathematical Theory of Non-Uniform Gases, Cambridge Univ. Press (1939). 5. Gilliland, E. R., Ind. Eng. Chem., 26, p. 681 (1934). 6. Glasstone, S., K. J. Laidler, H. Eyring, The Theory of Rateprocesses, McGraw·HiII, New York (1941). 7. Hirschfelder, J. O., C. F. Curtiss, R. B. Bird, Molecular Theory of Gases and Liquids, John Wiley & Sons, New York (1954). 8. Metzner, A. B., "Non-Newtonian Technology," Advanees in Chemical Engineering (ed. T. B. Drew and J. W. Hoopes), Vol. 1, Academic Press, New York (1956). 9. Present, R. D., Kinetic Theory of Gases, McGraw-Hill, New York (1958). 10. Reid, R. C., Prausnitz, J. M., and T. K. Sherwood, The Properties of Gases and Liquids, McGraw-Hill, New York (1977). 11. Van Vlack, L. H., Elements of Materials Science and Engineering, Addison Wesley, Reading, Mass. (1967). .12. Sproull, R. L., Modern Physics, 2nd ed., John Wiley & Sons, New York (1967). 13. Weber, H. F., Wiedemann's Ann., Ann. Phys. Chem., lO, p. 103 (1880). 14. Wilke, C. R., Chem. Eng. Progr.,45, p. 95 (1950). 15. Wilke, C. R.,J. Chem. Phys., 18, p. 517 (1950). 16. Wilke, C. R., and P. Chang, A.1.Ch.E. J. ,. 1, p. 264 (1955).

PROBLEMAS
9-1 Derive la Ec. 9-10, partiendo de un gradiente constante de la concentración de masa (c,.) y empleando el método que se utilizó para derivar la Ec. 9-8. 9-2 Calcular el flujo de masa de benceno a través de una capa de aire de 10 mm de espesor, a 25 OC Y 200 kN/m 2 de presión total. La presión parcial del benceno es de 6 kN/m 2 en el lado izquierdo de la capa y de 1 kN/m 2 en el lado derecho. La difusividad de masa a esta temperatura y presión es 4.4 x 10-6 m2 /s. Exprese también el 'flujo en unidades inglesas. 9-3 Calcular el flujo de masa de metanol en agua a 77 ° F. ( g¡J = 4.95 X 10-5 pies 2 /h). Las concentraciones de metanol

RELACIONES ADIMENSIONALES DE LAS DIFUSIBIDADES DE TRANSPORTE
Las relaciones de las difusibidades son muy útiles en el análisis de fenómenos de transporte, como se mostrará

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196 PRINCIP.IOS DE OPERACIONES UNITARIAS en dos puntos que se encuentran separados por una distancia de 0.1 plg son 0.05 y 0.10 lb mol/pie", 9-4 La difusividad del helio en vidrio Pyrex a 20 DC y 100 kN/m2 de presión, es 1.16 x 10-15 m2/s. Calcular la velocidad de pérdida del helio de un frasco Pyrex, lleno con helio puro, a una presión de 100 kN/m2 y 20 DC, si los alrededores del frasco se encuentran libres de helio (a la misma presión). La pared del frasco tiene un espesor de 2 mm y tiene un área superficial de 0.1 m2• 9-5 La pared de un horno está recubierta de 2 pies de ladrillo. El ladrillo tiene una conductividad térmica de 0.6 Btu/h pie2 (DF/pie), un calor específico de 0.2 Btu/lb DFy una densidad de 110 lb/pie". La temperatura en la superficie interna de la pared es 1100 ° F Y en la superficie externa es de 200 DF. (a) Calcular la difusividad térmica del ladrillo. (b) Calcular las pérdidas de calor por hora, a través de una pared de 10 pies de altura y 10 pies de longitud. (e) Calcular la temperatura del ladrillo en un punto situado a 4 Y:z plg de la superficie interna. 9-6 Se calienta a 400 °C el extremo de una barra de aluminio, mientras que el otro extremo se mantiene a O °C en un baño de agua-hielo. La barra tiene 20 mm de diámetro y 1 pie de longitud. Calcular el flujo de calor a través de la barra [para el aluminio k = 703 J/s m2 (OC/m)]. 9-7 Una barra de cobre que tiene un diámetro de 1 plg Y una longitud de 2 pies, se calienta en un extremo y se enfría en el otro. El calor se suministra a una velocidad de 40 Btu/h. ¿ Cuál es la diferencia de temperaturas ente los dos extremos de la barra, suponiendo que no existen pérdidas de calor a través de la superficie cilíndrica de la barra. La conductividad térmica del cobre es 215 Btu/h piel (OF/pie). 9-8 Dos placas horizontales con un área de 2 rrr', se encuentran con una separación de 1 mm. El espacio está lleno con un aceite lubricsnteIu = 0.03 N s/m2). La placa inferior se encuentra fija, mientras que se aplica una fuerza de 100 N a la placa superior. (a) ¿A qué velocidad se mueve la placa superior? (b) ¿Cuál es el flujo de momento en la placa inferior? 9-9 Dos placas horizontales tienen una separación de 3 plg. El espacio entre las placas se encuentra lleno con mercurio a 90 DF. La placa superior se mueve a 3 pies/s y la placa inferior se mueve en la misma dirección a 1 pie/s. (a) ¿Por qué varía linealmente la velocidad del líquido entre las placas? (b) Calcular el esfuerzo cortante en un plano que se encuentra a 1 plg de la placa que se mueve lentamente. (e): Calcular el flujo de momento en la superficie de la placa que se mueve a mayor velocidad. 9-10 Calcular la conductividad térmica, la difusividad de masa para autodifusión y la viscosidad absoluta para neón a 100 °C y 304 kN/m2. (a) Suponiendo que el neón es un gas modelo simple. (b) Suponiendo que el neón obedece el modelo de Lennard-Jones 6-12. 9-11 Convertir la Ec. 9-45 a unidades inglesas de ingeniería, para usarla con las siguientes unidades: ¡.¡ : lb/pie h k: Btu/h pie2(OF/pie)

M: g/mol T:R a: pie
9- 13 Convertir la Ec. 9-49 a unidades inglesas de ingeniería, para usaría con las siguientes unidades: ~ : pie2/h g/mol P : Ib/plg2 abs T :OR

M:

9- 14 Los datos de viscosidad se reportan a menudo en la unidad métrica centipoise, en donde 1 P = 1 g/cm s. Desarrolle un factor de conversión para transformar la viscosidad en centipoises a unidades SI (kg/m s) y al sistema inglés de ingeniería (lb/pie h). 9-15 El metano tiene una viscosidad de 0.0020 kg/m s a 380 °C y de 0.00226 kg/m s a 499 DC, a presión atmosférica normal (101. 3 kN/m2). (a) Calcular la viscosidad del metano a 100 °C y a 700 °C, suponiendo que se trata de un gas modelo simple. (b) Calcular la viscosidad del metano a 100 °C y a 700 °C, suponiendo que obedece el modelo de Lennard-Jones 6-12. (el Calcular la conductividad térmica del metano a 500 °C, suponiendo que concuerda con el modelo de Lennard-Jones. (d) Calcular la difusividad de masa del metano en metano a 500 °C, suponiendo que concuerda con el modelo de LennardJones. 9-16 Calcular con precisión, la difusividad de masa del bióxido de carbono en vapor de benceno, a 100 °C y 150 kN/m2. 9-17 Calcular la difusividad de masa del vapor de agua en nitrógeno, a 200 °C y a 200 kN/m2. 9-18 Calcular la difusividad de masa del hidrógeno en vapor de agua a 25°C y 200 kN/m2. 9-19 Calcular la conductividad térmica del argón (en unidades inglesas de ingeniería), a 70°F Y 100 Ib/plg2. 9-20 A presión atmosférica normal, la conductividad térmica del aire es 1.045 a -100 °F Y 1.782 a 200 °F, ambas en Btu/h piel (OF/pie) Calcular la conductividad térmica del aire a O ° F. 9-21 A continuación se da una tabla con las viscosidades del benceno líquido. Desarrolle una ecuación para predecir la viscosidad del benceno en este intervalo de temperaturas. Temperatura DC 10 20 30 40 50 60 70 80 Viscosidad x 103 kg/m s 0.758 0.652 0.564 0.503 0.442 0.392 0.358 0.329

M: g/mol T:R a: pie
9-12 Convertir la Ec. 9-46 a unidades inglesas de ingeniería, para usarla con las siguientes unidades:

9-22 La viscosidad de la acetona líquida es 2.148 cps a -92.5 y 0.399 cps a O °C. Predecir los valores de viscosidad a -30°C y a 30°C, para compararlos con los valores experimentales de 0.575 y 0.295 cps, respectivamente. 9-23 Comparar las características de flujo de la mayonesa y la salsa de tomate. ¿Por qué al sacudir suavemente un bo-

-c

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MECANISMO DE TRANSPORTE MOLECULAR 197

tella de salsa de tomate durante algunos segundos origina un flujo mayor que una sola sacudida fuerte? 9-24 Para un fluido seudoplástico, ¿qué unidades SI serían apropiadas para la constante K (Ec. 9.69)? 9-25 Cuál de las siguientes sustancias cree usted que será un fluido no newtoniano: un lodo de carbón en agua, miel. puré de manzana, acero fundido, sangre humana o una solución salina. 9-26 Calcular las difusividades de masa térmica y de momento, para el aire y el agua líquida a O oC y presión atmosférica normal. Compare estos valores. Calcular el número de Schmidt de autodifusión, así como el número de Prandtl a O oC y

presión normal atmosférica, para aire y para agua líquida. Analice el significado de estas relaciones adimensionales en términos de un gradiente de concentración unitario. (Calcular la difusividad de masa para la autodifusión.)

9-27 Calcular el número de Prandtl para etanol, agua, mercurio y glicerol puros, a una temperatura de aproximadamente 20 oC. Compare los valores resultantes en términos de las propiedades individuales.

9-28 Discuta las razones de las diferencias en el número de Prandtl y en el número de Schmidt, para los distintos materiales que se dan en la Tabla 9-3.

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Diez
Balances Diferenciales de Masa, Calor y Momento

Las ecuaciones de transporte molecular que se desarrollaron en el Cap. 9 pueden utilizarse en el análisis de muchos de los problemas que se presentan en las operaciones unitarias . En este capítulo se desarrollan · procedimientos de análisis utilizando situaciones unidimensionales, junto con algunos casos simples en dos y tres dimensiones. En el siguiente capítulo se extenderán estos procedimientos para desarrollar las ecuaciones generalizadas en tres dimensiones. Las tres ecuaciones básicas de transporte molecular que se desarrollaron en el Cap. 9 son: 1. Ley de Newton para el transporte de momento:

(9-31 )
2. Ley de Fourier para el transporte de calor:

q dT - =- k dx A
3. Ley de Fick para el transporte de masa:
- =- ~ ­

(9-21 )

Na
A

dC a
dx

(9-11 )

distintos al transporte molecular, contribuyan al flujo hacia adentro y hacia afuera de la propiedad en transferencia. En cualquier cálculo completo de transferencia dentro de un sistema deben considerarse los otros mecanismos. Un análisis completo requiere enunciar todos los mecanismos de transferencia, combinados para describir el comportamiento físico del sistema, con tanta precisión como sea pqsible. Con frecuencia, el enfoque más efectivo consiste en expresar un balance de masa, calor o momento, incluyendo todos los mecanismos de transferencia que actúan sobre un elemento de volumen de tamaño diferencial. Las ecuaciones diferenciales resultantes pueden integrarse con las condiciones límite apropiadas, para obtener una expresión final que describa al sistema global. Aquí se incluirán únicamente mecanismos de transporte molecular. En los Caps. 12 y 13 se estudian otros mecanismos de transporte. Es deseable contar con un enfoque sistemático al expresar los balances de masa, calor y momento, ya que las propiedades pueden variar con la posición y el tiempo. La ecuación básica de balance establece que la entrada, más la generación, debe ser igual a la salida más la acumulación, para cualquier elemento de volumen; Velocidad de ENTRADA

En el Cap. 9 se definen los símbolos para estas tres ecuaciones. Como se estudió en el capítulo anterior, las tres expresiones tienen la misma forma, relacionando el flujo de la propiedad que se transfiere (masa, calor o momento), con el gradiente de concentración de dicha propiedad. En un elemento de volumen dado, el gradiente de concentración, y por tanto el flujo, pueden variar con la posición y con el tiempo. Entonces, es necesario integrar las Ecs. 9-11, 9-21 y 9-31, tomando en consideración las variaciones dentro del volumen del sistema considerado. Además, es posible que otros mecanismos,

+

Velocidad de GENERACION

=
(10-4)

Velocidad de SALIDA

+

Velocidad de ACUMULACiÓN

La entrada o la salida a un elemento de volumen, puede darse por transporte molecular o por flujo global, cuando el sistema es un fluido en movimiento. Por ejemplo, considere una corriente de agua que se calienta con vapor al pasar a través de un tubo enchaquetado. El elemento de volumen puede ser una sección del tubo con

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200 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

una longitud de un pie. Cuando el agua tiene un flujo laminar, el calor se transfiere del tubo caliente al agua, por transporte molecular. Adicionalmente, el agua que entra a la sección de un pie de longitud, lleva consigo una cierta cantidad de energía térmica, determinada por su temperatura y velocidad de flujo. En forma similar, el agua que sale de la sección de un pie, transporta energía térmica. La propiedad en transferencia puede generarse dentro del elemento de volumen. Un ejemplo común de generación interna de calor, es un elemento eléctrico de calentamiento. El calor se genera dentro del elemento metálico debido a la resistencia del alambre al flujo de electricidad. El calor se transfiere a la superficie del elemento por transporte molecular (conducción), en donde se disipa por calentamiento del aire de los alrededores. Un ejemplo común de generación interna, aunque menos obvio, es un fluido que fluye en un tubo. En cada punto se genera un momento en el fluido que transfiere a la pared del tubo. Un ejemplo de generación interna de masa es un reactor nuclear, en donde los electrones se generan por el proceso de fisión de uranio. Después de la generación, los neutrones se difunden a través del cuerpo del reactor, obedeciendo la ecuacián simple de difusión de masa. No debe -confundirse el término generación con el de creación. La ley de conservación de la masa y la energfa, establece que nada se puede crear o destruir, aunque es posible transformar la masa en energía y viceversa. Entonces, la masa, el calor o el momento que se genera dentro del volumen, debe haber estado presente en una forma diferente antes de transformarse en la forma generada. Por ejemplo, en el elemento que se calienta eléctricamente, la energía eléctrica se convierte en energía térmica. En el fluido que fluye, una parte del incremento de presión, suministrado al fluido, por medio de una bomba, se transforma en momento, el cual se transfiere a la pared. Durante este proceso, una parte de la energía mecánica que suministra la bomba, se disipa como calor en el fluido. En un reactor nuclear, el neutrón era originalmente parte de la masa del núcleo de uranio. La fisión del núcleo libera no sólo neutrones y fragmentos de fisión, sino también energía que aparece como calor. Entonces, la zona central del reactor nuclear es también un ejemplo de transferencia con generación interna de calor. La velocidad de generación como se da en la Ec. 10-4, puede tener un valor negativo. Por ejemplo, en la difusión con reacción química, los reactivos se consumen (para formar otras especies químicas), de manera que la velocidad de "generación" de reactivos es negativa. Por otra parte, la velocidad de generación de productos de la reacción sería positiva. En la Ec. 10-4, la velocidad de acumulación toma en cuenta el comportamiento de estado inestable de la transferencia dentro del elemento de volumen. Si la concentración de la propiedad que se transfiere en una posición específica cambia con el tiempo, se da una acumulación, y por tanto existe un estado inestable. Por ejemplo, considere un calentador eléctrico inmediata-

mente después de conectar la corriente. Al principio, el calentador tiene la temperatura ambiente, pero el calor que se genera por la energía eléctrica disipada por la resistencia, origina que el elemento se caliente. Hay un incremento en la temperatura en cualquier punto específico del elemento de calentamiento y, por ello, la acumulación de energía térmica tiene un valor positivo en ese punto. Por último, el elemento de calentamiento alcanza una temperatura suficientemente alta para transferir calor a los alrededores, a la misma velocidad con que se genera en el elemento, de manera que la temperatura en cualquier punto no cambia con el tiempo. Entonces, la acumulación es cero y existe un estado estable. Si la corriente se interrumpe, ya no se genera calor y el elemento de calentamiento se enfría . La temperatura disminuye dando un valor negativo a la acumulación. Este estado inestable persiste hasta que el elemento de calentamiento alcanza de nuevo la temperatura de los alrededores. La Ec. 10-4 se puede aplicar al elemento eléctrico de calentamiento en su totalidad, en cualquier tiempo durante el calentamiento y enfriamiento descritos antes. En el resto de este capítulo, se desarrollarán expresiones cuantitativas con base en la Ec. 10-4, para varios sistemas de transferencia que involucran transporte molecular. Los procedimientos generales se aplican también al transporte turbulento, que se estudia en el Cap. 12.

METODO DE ANALISIS
Es posible formular un procedimiento general para el análisis del sistema de transferencia basado en transporte molecular. A continuación se enumeran las etapas individuales. 1. Se formula un modelo ffsico. La especificación de un modelo físico requiere comprender bien todos los mecanismos que pueden afectar a la concentración de la propiedad que se transfiere en el sistema . El modelo debe apegarse a la realidad física, aunque a menudo se omiten ciertos fenómenos físicos' cuya influencia es mínima. Por ejemplo, en un modelo de transporte de masa, normalmente se omiten la difusión térmica y la difusión forzada debido a que son insignificantes en comparación con la difusión común que resulta de un gradiente de la concentración de masa. En la práctica, el modelo físico es, por lo general, un compromiso entre la exactitud física y la complejidad matemática. Un modelo físico que incluya todos los mecanismos posibles, conduce con frecuencia a expresiones matemáticas que son difíciles de usar. Es posible simplificar el modelo para lograr matemáticas más manejables, pero el modelo simplificado puede no conducir a una descripción precisa del sistema real. Entonces, es siempre deseable verificar las expresiones finales que describen al sistema, mediante el uso de datos experimentales obtenidos del mismo . 2. Se expresan los balances para las propiedades en transferencia pertinentes. Se obtienen los balances de

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BALANCES DIFERENCIALES DE MASA, CALOR Y MOMENTO 201

masa, calor y momento, para un elemento de volumen pequeño y finito, incluyendo todos los mecanismos que aparecen en el modelo físico. Debido a que tanto la concentración como los mecanismos varían dentro del volumen del sistema, suele ser necesario obtener los balances para un elemento infinitesimal de volumen. Esto conduce a ecuaciones diferenciales, que se integran para describir al sistema completo. Para obtener las ecuaciones diferenciales, los límites de los balances en un elemento de volumen pequeño y finito, se toman como las dimensiones cuando el elemento de volumen tiende a cero, con el procedimiento normal de cálculo diferencial. Si la concentración de la propiedad en transferencia es una función de más de una variable independiente, es necesaria una ecuación diferencial parcial. Por ejemplo, en el elemento eléctrico de calentamiento, la temperatura es una función tanto del tiempo como de la posición en el elemento, por lo que se necesita una ecuación diferencial parcial para relacionar la temperatura con el tiempo y la posición. 3. Los términos de flujo en las ecuaciones diferenciales de balance se reemplazan por expresiones de gradiente de concentración. En otras palabras, se reemplaza tp por -8A(dr / dx) utilizando las Ecs. 9-11, 9-21 o 9-31. Este paso reduce el número de variables en las ecuaciones diferenciales, eliminando la variable de flujo. 4. Se integran las ecuaciones diferenciales utilizando las condiciones límite apropiadas. La integración necesaria puede ser compleja. Algunas veces, las distintas ecuaciones diferenciales están interrelacionadas, de manera que pueden resolverse en forma simultánea. En muchos casos, no es posible integrar las ecuaciones analíticamente, por lo que es necesario utilizar métodos numéricos. Las computadoras digitales han hecho que los métodos numéricos sean más factibles. Se seleccionan las condiciones límite a partir de datos conocidos del sistema. Por ejemplo, cuando un fluido fluye a través de un tubo, se supone que la velocidad en la pared del tubo es cero. Podría usarse esta información como una condición límite para evaluar una constante de integración en una expresión que relacione la velocidad de flujo y la posición en el tubo . 5. Se verifican las expresiones finales con los datos experimentales disponibles. Este paso es necesario para comprobar que el modelo que se formuló en el paso 1, describa la realidad física con suficiente precisión. Por ejemplo, suponga que se consideró que la conductividad térmica y la capacidad calorífica de la barra de metal eran constantes durante el calentamiento, cuando en realidad sufrieron una variación considerable en el intervalo de temperaturas en el cual se calentó la barra. La ecuación final que relaciona a la temperatura con el tiempo y la posición podría no concordar con los datos experimentales de temperatura, que se tomaron en distintos tiempos y posiciones en la barra. Si las expresiones finales no concuerdan con los datos experimentales, deben examinarse tanto el modelo físico como su descripción matemática, para determinar la forma en que pueden mejorarse. Con frecuencia, este

procedimiento conduce a una mejor comprensión de los mecanismos físicos que se involucran. No obstante, es posible que el modelo nunca concuerde con los datos, debido a una falla significativa de comprensión de la realidad física. Si los datos son precisos, pueden considerarse como una mejor descripción de la realidad física que cualquier deducción que se obtenga del modelo físico. Los cinco pasos antes descritos son aplicables en el resto de este capítulo a sistemas de transporte molecular de diferente complejidad. Sólo se describen algunos sistemas simples para demostrar los procedimientos. Se han analizado muchos sistemas más complejos (1,5). Este método de análisis es de gran importancia para un ingeniero, quien puede solicitar la ayuda de un matemático para la integración en el paso 4, pero que tendrá que hacer solo los otros pasos.

Consideraciones geométricas
Los sistemas por analizar pueden tener cualquier tamaño o forma. Muchas de esas formas pueden ser difíciles de describir en forma analítica, por lo que puede ser necesario recurrir a métodos numéricos aproximados. Aquí se presentan algunas formas simples que pueden tratarse analíticamente. La geometría de placa plana (Fig. 10-1a) se basa en el sistema de coordenadas rectangulares. En est~ capítulo se supone que el transporte molecular ocurre únicamente en la dirección x. El área a través de la cual ocurre el transporte es constante e igual al área del plano perpendicular a la dirección de transporte. El elemento finito de volumen tiene un área A y un espesor llx. Para el cilindro (Fig. 10-1b), se supone que la dirección de transporte molecular es a lo largo de un radio. También se supone que existe una simetría radial, por lo que las propiedades en un r dado son iguales sin importar la dirección de r. Esto elimina la necesidad de considerar el componente angular en las coordenadas cilíndricas. En la esfera (Fig. 10-1c), se supone que el transporte es en la dirección radial y que existe una 'simetl'fa con respecto al punto central. En otras palabras, se supone que las propiedades en un radio específico son uniformes sin importar el ángulo del radio. Un tratamiento más general incluiría dos coordenadas angulares además de la coordenada radial, para tomar en cuenta las variaciones de las propiedades en las direcciones angulares. Si la velocidad varía al cambiar el radio, puede presentarse una acumulación y existir un estado inestable. La velocidad es igual al flujo multiplicada por el área a través de la cual ocurre el flujo. Algunas veces es conveniente definir un área media de transporte, de manera que pueda emplearse un solo valor del área al integrar la ecuación de transporte. La forma del área media se determina de la geometría del sistema, como se demuestra en los siguientes párrafos para un cilindro.

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202 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

Para el cilindro, de la Fig . 10-1b, A = 2nrL, entonces --= 27TL r, r
y

(¡J;A)

I

r2

dr

-8(r 2 - r

1)

(10-8)

(10-9) 1) 27TL r1 Se reordena la Ec. 10-9 y se multiplica el lado derecho r2 -r1 por r2 - r1
Dirección del

(¡J;A) r2 --In - = -8(r2 - r

---

------?:~~H--:~-------,?,;:~·\
"j' I 1\ '11
I
I

transporte_o.---..-~
molecular (radial)

____ _~~.-AIF.. ______ _____ ~'_
X~
I

\ \ / 1-1 \ ',_.. / I::J

I I

\ \ II \ "../

,1

(r2 - r1 )L r 2 - r 1 (¡J;A) = 27T - - - - - In(r2/r 1) r2 - r1

(10-10)

~X

El área media se define como el área a través de la cual la fuerza motriz promedio global (-l1r / M) produciría la velocidad constante hpA).

Xl

(b)

(¡J;A) =,4

[-8 r

2

-

r 1]

(10-11)

r2 - r1

Al comparar las Ecs. 10-10 y 10-11 se demuestra que
Dirección del transporte molecular (radial)

A=---In(r2/r 1 )
Ya que A = 27TrL

_

27T(r2 - r1 )L

(10-12)

A=---In(A 2 /A 1 )
(e)

_

A2

-

A1

(10-13)

Fig. 10-1 Geometrías simples. (a) placa plana: área de transporte = A (constante); volumen del elemento = AAx. (b) Cilindro: área de transporte en el radio r = 2nr(Xi -Xi); volumen del elemento = 2nr Ar Ax. (e) Esfera: área de transporte en el radio r = 4nr volumen del elemento t = 4nr Ar.

A = 2- entonces - = nrL, r
/j",

Esto se conoce como media loaa!ftmica del (A",). Si T2 r1 d d /j", = I ( / )' en on e r,,,, n r2 r1 es la media logarítmica del radio en este caso.

Transferencia a estado estable
El área media para el transporte a través de la pared de un tubo cilíndrico de longitud L, radio interno 'í y radio externo r2 , se determina mediante el siguiente procedimiento . La ecuación general de transporte para transporte radial, puede expresarse a partir de la Ec. 9-12 Y la Tabla 9-1 como A estado estable, no existe acumulación de la propiedad que se transfiere en un elemento de volumen, por lo que la Ec. 10-4 se transforma en Velocidad de ENTRADA Velocidad de Velocidad de SALIDA (10-14)

+ GENERACION

=

¡J; = -8

dr dr

(10-5)

La velocidad de transporte hpA) únicamente para el transporte molecular es constante con respecto al radio. La Ec. 10-5 puede multiplicarse por A para dar

La transferencia a estado estable puede clasificarse además en base a la presencia o ausencia de generación interna. La transferencia sin generación interna recibe el nombre de transferencia simple. En las siguientes secciones se consideran varios ejemplos de transferencia simple y transferencia con generación interna.

dr (¡J;A) = -8A - = constante dr
= r1) a

( 10-6)

TRANSFERENCIA SIMPLE
Cuando no existe generación interna, la Ec. 10-4 se reduce a Velocidad de ENTRADA Velocidad de SALIDA (10-15)

Separando variables e integrando desde (r = (r = r 2 a r = r2) da

r1

ar

(10-7)

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BALANCES DIFERENCIALES DE MASA, CALOR Y MOMENTO 203

En general, la entrada y la salida pueden ser tanto para transferencia molecular como por flujo del fluido. Si la entrada y la salida se deben únicamente al transporte molecular, la aplicación de la Ec. 10-15 al elemento rectangular de volumen que se muestra en la Fig. 10-1a da

(10-16)
Reordenando y dividiendo entre !J.x se obtiene una expresión equivalente:
-x

(~A)x+~x - (~A)x = O

tlx

(10-17)

La Ec. 10-17 se convierte fácilmente a una forma diferencial, al tomar el límite cuando !J.x tiende a cero

~x - O

lim (~A)x+~x - (~A)x = d(~A) tlx dx 00-18)

Fig. 10-2 Patrón de esfuerzos externos en la transferencia simple de momento. con velocidades constantes; se requieren fuerzas constantes para contrarrestar la resistencia al flujo que presenta el fluido entre los planos. A estado estable, un balance de las fuerzas externas sobre el fluido, establece que la suma algebraica de las fuerzas debe ser cero.

Combinando las Ecs. 10-17 y 10-18 se obtiene

d(~A) = O

dx

(10-19)

Esta ecuación diferencial resulta de los dos primeros pasos del procedimiento de cinco pasos que se estudió anteriormente. Para el primer paso, se escogió el modelo físico como transporte molecular a estado estable en la dirección x, sin generación interna. El segundo paso involucra escribir el balance con respecto a un elemento finito de volumen (Ec. 10-16), tomando entonces el límite para obtener una ecuación diferencial (Ec. 10-19), que es un balance en un elemento dx de espesor infinitesimal. Los pasos restantes del procedimiento de cinco pasos, se ilustran con los siguientes ejemplos de transferencia de masa, calor y momento.

(10-22)
Aquí se definen las fuerzas como positivas cuando actúan en la dirección + y. En el Cap. 9 se demostró que una fuerza en la dirección + y representa un flujo de momento en la dirección + x, fluyendo hacía el plano; una,fuerza en la dirección -y representa un flujo de momento en la dirección + x, fluyendo hacía afuera del pIano fluido. Un balance de fuerzas externas en la placa de fluido que se encuentra entre el plano 1 y el plano en x da

(10-23)

Transferencia de momento
La ecuación de balance de momento para un elemento rectangular de volumen se escribe a partir de la Ec. 10-19.

y un balance de fuerzas externas entre el plano 2 y plano en x + !J.x da

(10-24)
Combinando las Ecs. 10-22, 10-23 y 10-24 se obtiene

(10-20)
Esta puede integrarse para dar (10-21) La Ec. 10-21 puede derivarse también de un análisis de las fuerzas que actúan sobre un fluido que se encuentra entre dos planos paralelos en movimiento. En la Fig. 10-2 se muestra el patrón de esfuerzos externos que actúan sobre un fluido . Los planos 1 y 2 se mueven con velocidades Vl Y Vz como resultado de las fuerzas Fl y Fz que se aplican a los planos. Los planos se mueven

(10-25)
Esta expresión da lugar a la Ec. 10-21, cuando se trata con un procedimiento de límites similar al que se utilizó con la Ec. 10-16. La constante gc puede insertarse en la forma integrada de la Ec. 10-25 para hacerla idéntica a la Ec. 10-21. Entonces, para la geometría de placa plana, la expresión básica para la transferencia simple de momento puede obtenerse de un balance de fuerzas o de la ecuación generalizada de transporte en coordenadas rectangulares. El balance diferencial se aplica fácilmente a situaciones que involucran flujo laminar en una trayectoria de línea recta. Si la trayectoria es curva, como en una esfera o en la dirección angular de un ci-

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204 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

lindro, están presentes fuerzas de aceleración que se originan por la curvatura de la trayectoria y es difícil aplicar el balance diferencial simple. En este caso, es preferible utilizar la ecuación general de movimiento que se desarrolla en el Cap. 11. Con el procedimiento de cinco pasos, el flujo Tygc de la Ec. 10-20 puede reemplazarse por un gradiente, utilizando la Ec. 9-31

Sustituyendo las condiciones límite y el valor de la viscosidad del fluido, se obtiene el esfuerzo sobre cada placa.

_ -(363)(-2100 - 600) _ -2. 2 'ry - (4.17 x 108)(2/12 _ O) - 1.41 x 10 Ib f/Ple
El esfuerzo es positivo debido a que el momento se transfiere en la dirección en que disminuye la velocidad. (b) Los pasos 1, 2 y 3, son iguales que en la parte a. 4.* Se integra la Ec. 9-31 entre (x = Xl' V = 11) y (x = x y v = v) para dar

____ d_x_=O dx

d(-JJA dV)

(10-26)

Si ¡.¡ y A son constantes, es posible escribir la Ec. 10-26 como

vEliminando
Tygc
/

V1 = -

--

'ryge J.l.

(x -

X1)

(10-29)

(10-27)
En forma general, la viscosidad puede variar con la velocidad (en fluidos no newtonianos) y el área de transferencia puede variar con la distancia. Las variaciones deben expresarse en términos de velocidad o di!itancia antes de completar la integración. Ejemplo 10-1 Dos placas planas paralelas se encuentran a una distancia de 2 plg. Una placa se mueve a una velocidad de 10 pies/min y la otra se mueve en la dirección opuesta a 35 pies/mino La viscosidad del fluido que se encuentra entre las placas tiene un valor constante de 363 lb/pie h. (a) Calcular el esfuerzo sobre cada placa. (b) Calcular la velocidad del fluido a intervalos de 1/2 plg desde una placa hasta la otra.
- - V2

¡.¡ entre las Ecs. 10-28 y 10-29,
V1 :::;: (V2 V1 ) ( X X1 )

V-

(10-30)

X2 -X1

o bien, la velocidad en un punto cualquiera x para los valores vl , V2' Xl Y X2 que se especificaron, es

v = 10 + (-35 - 10) Entonces, en

(X/12) = 10 2/12

(45) 2

(X)

x
a

= 1/2 plg,

1/2) v = 10 - (45) ( 2 = -1 .25 pies/min

x

= 1.5plg,

1.5) v= 10 -(45) ( 2

= - 23.75 pies/min

.

= -35 pies / min

------------~t-----------X2

____________~!___________XX¡

2 plg

t

Ejemplo 10-2 Determine el esfuerzo cortante y los perfiles de velocidad para las condiciones del Ej. 10-1, cuando el fluido que se encuentra entre las placas es- un plástico de Bingham no newtoniano, descrito por la Ec. 9-65, con,... = 363 lb/pie h y To = 0.01 Ib¡/pie2.

= 10 pies/ min---+

Solución (a)
1. * El modelo físico es para una transferencia simple de momento con una geometría plana y con viscosidad y área de transferencia constantes. 2,3. * La Ec. 9-31 es aplicable directamente

Solución 1. El modelo físico corresponde a la transferencia simple de momento en una geometría de placa plana, con el fluido descrito por la Ec. 9-65.

dv 'ryge - 'roge = -J.l.s dx
2. La Ec. 10-21 se derivó sin considerar las propiedades del fluido, por lo que es aplicable tanto a fluidos newtonianos como a fluidos no newtonianos. 3. Esta expresión para Tygc se incorpora en la ecuación de balance (Ec. 10-21). 4. Se integra la ecuación resultante para obtener
V2 V1 X1

dv 'ryge = -J.l. dx
4. * Las condiciones límite para este sistema son ax ax

= X2 = 2 plg v = = Xl = Oplg v =

V2 Vl

= -35 pies/min = = 10 pies/min =

2100 pies/h 600 pies/h

pie Ib/h = 5,880,000
pie

'ryge - 'roge = -J.l.s

X2 -

. 3h

La integración de la Ec . 9-31 da
(V2 -

'ryge

=-

J.l. (x

v, )
)

2

-x,

(10-28)

• Las secciones numeradas en la solución del ejemplo se refieren al procedimiento de cinco pasos descrito anteriormente. Con frecuencia el paso 5 es irrelevante .

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BALANCES DIFERENCIALES DE MASA, CALOR Y MOMENTO 205

y
Ty
-

TO

=

0.0141 lb¡ /pie 2 (véase el Ej. 10-1)

Resolviendo simultáneamente las Ecs. 10-32 y 10-32a, se obtiene

entonces Ty = 0.0141 + 0.01 = 0.0241 1b¡/pie2 • Así, el esfuerzo cortante es constante, pero tiene un valor mayor que en el Ej. 10-1 para contrarrestar el valor inicial de 'fa. El perfil de velocidades para el plástico de Bingham es idéntico al de un fluido newtoniano con transferencia simple.

(10-32b)
y

C2 =-kA(T1

-

T2 X2 -

T1
Xl

Xl) '

(10-33)

Transferencia de calor
Para una transferencia de calor, la Ec. 10-19 se transforma en

Sustituyendo C; y ~ en la Ec. 10-31c, se obtiene una relación para la temperatura T en una posición x cualquiera.

T = T1 +

T2 -T1
X2 - X l

(x - x,)

(10-34)

dq = O dx

(10-31 )

Es decir, la velocidad de conducción es constante en la dirección x. Para el paso 3 del procedimiento de cinco pasos, la Ec. 10-31 puede combinarse con la Ec. 9-21 para dar

La Ec. 10-34 es la expresión de una línea recta; la temperatura es una función lineal de la distancia en una placa plana con una conductividad térmica constante. El flujo de calor puede determinarse diferenciando la Ec. 10-34 con respecto a x y sustituyendo el resultado en la Ec. 9-17.

d(-kA dT/dx) = O dx

(10-31a)
y

dT= T2 dx x2

-

T1

-Xl

Para la geometría de placa plana A es constante con respecto a x. También puede suponerse que k es constante con respecto a T. Entonces, la Ec. 10-31a se transforma en

q = -k T2
A

-

T1
Xl

(10-35)

X2 -

(10-31 b)
El paso 4 involucra la integración y aplicación de las condiciones a límite. Las condiciones a límite típicas para conducción en la placa plana que se muestra en la Fig. 10-1 a serían

Esto demuestra que q es constante para todos los valores de x entre Xl y X2 . La Ec. 10-35 puede obtenerse en forma más directa por integración de la Ec. 10-26, para obtener q = constante, e integrando la Ec. 9-21 con q constante. Se incluyó el procedimiento más largo debido a que ilustra un método útil que se empleará posteriormente. Ejemplo 10-3 Un tubo de vapor de 2 plg de diámetro externo, tiene una temperatura de 350°F en la superficie externa. El tubo está recubierto con un material de 2 plg de espesor. La conductividad térmica del recubrimiento varía con la temperatura, de tal forma que k = 0.5 + 5 x 10-4 T, en donde Testá en °F y k en Btu/h pie 2 (OF/pie). La superficie externa del recubrimiento se encuentra a 100 °F. Calcular las pérdidas de calor por pie de longitud del tubo. Solución 1. El modelo físico corresponde a una transferencia simple de calor (conducción) radial, en coordenadas cilíndricas. 2. La ecuación de balance para coordenadas cilíndricas es q = constante con respecto al radio. 3. La Ec. 9-21 está escrita para transporte radial y se sustituye en la ecuación de balance. Se designará con 1 la parte interna del aislamiento y con 2 la parte externa. 4. Las condiciones límite son entonces

1. A X=Xl 2. A x = X2
Es decir, se conoce la temperatura en ambas superficies. Se necesitan dos condiciones límite, debido a que la Ec. 10-31b es una ecuación de segundo orden que dará lugar a dos constantes al integrarse. La primera integración da

dT -kA - = C1 dx
La segunda integración da

-kAT = C1 x + C2

(10-31c)

Utilizando la primera condición límite en la Ec. 10-31c se obtiene: .

(10-32)
y la segunda condición límite da

-kAT2 = C1 X 2

+ C2

(10-32a)

A r=rl = 1 plg Ar=r2 = 3 plg

T= T 1 =350 °F T=T2 =1()()OF

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206 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

Las variables, y T se separan y la ecuación resultante se integra con q constante.

q

f

r2

-=-

dr A

J T2 ..
TI

kdT

rl

Puesto que A = 2nrL para L pies de longitud de tubo y k = 0.5 + 5 x 10-4 T,

q

J
rl

r2

-=2

dr 2rrrL '

JT
TI

2

(0.5+5xlO- 4 ndT

-L(ln r ) == -[(0.5)(T2 - T,)

2rrL

r1

+(

5 x 10 -4 ) 2 2 (T2

Estas dos ecuaciones pueden integrarse para dar N. = constante y IV¡, = constante. Debe enfatizarse que las Ecs. 10-36 y 10-37 se basan en la Ec. 10-19, por lo que sólo se aplican cuando el único mecanismo para la transferencia de masa es el transporte molecular (difusión). Un balance de masa más general considera el flujo global así como el transporte molecular. Como el nombre lo implica, el flujo global involucra al movimiento general de la fase fluida como un todo. Es posible expresar un balance de masa incluyendo ambos mecanismos, con respecto al elemento de volumen que se muestra en la Fig. lO-la, como se indica en la Fig. 10-3. La aplicación de la Ec. 10-15 al elemento de volumen da

-

T1

2 ]
)

Ntf ca
Entonces, para 1 pie de tubo
Ct

I
x

+ Na

I
x

=

Ntf Ca

I

+ Na

I
x+Ll.x

Ct x+Ll.x

q = ----------------3/12 ) In ( 1/12
=

2rr[(O.5)(350 - 100) + (5 X 10- 4/2)(350 2

(10-38)
-

1002 )]

en donde
N,f = velocidad de flujo global total, lb mol/h ~ = concentración de a, lb mol/piel G = concentración molar total, lb mol/piel (una constante a T y p constantes)

877 Btu/h

Este problema podría resolverse empleando un área media. El área media para una geometría cilíndrica se calcula mediante la Ec. 10-12

Reordenando, dividiendo entre !J.x y tomando el límite cuando !J.x -- O, se obtiene

A = A 1m

= 2rrL (r2 -'1 )

(2)(3.14)(3/12 - 1/12) In(3/12) 1/12 a -+ dN dx d(Ntfca/c t ) =0 dx
(10-39)

InC~)
T2

0.955 pie 2 por 1 pie de tubo. Entonces, puesto que k varía con respecto a T

La integración de la Ec. 10-39 da

ti +

N'fCa / C, = constante

(10-40)

A
y

f

kdT

TI

- 1002 )] q = - ---------------(3/12 - 1/12) = 877 Btu/h

(0.955) [(0.5)(350 - 100) + (5 x 10- 4/2)(350 2

El primer término de la Ec. 10-40 es la velocidad de transporte molecular de a, mientras que el segundo término es la velocidad de flujo global de a. Entonces, la constante puede identificarse como la velocidad total de transferencia, por los dos mecanismos (Na)" así que

(10-41)

Transferencia de masa
El balance de masa básico para el transporte molecular se obtiene de la Ec. 10-19. Para la especie a en una mezcla binaria de a y b

Flujo global de a que entra con x = ------,~

Flujo global de a que sale en x + Ll.x =

N lf

-'flx
t---~

N;f -'f-1>o+l1X
Transporte molecular de a que sale en x + Ll.x =

a -=0
dx
y para la especie b

dN

(10-36)

Transporte molecular que entra de a ---~ conx =

Na\x

Nal x + Ax

~

'X

x

+ Ll.x

dNb=O dx

(10-37)

Fig. 10-3 Balance de masa con transporte molecular y flujo global.

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BALANCES DIFERENCIALES DE MASA, CALOR Y MOMENTO 207

Un balance similar para el componente b da

(Nb )t = N b + Ntf cb/ct
Si se suman las Ecs. 10-41 y 10-42,

(10-42)

(Na)t + (Nb)t = Na + N b + Ntf{ca + Cb )/c t (10-43)
Como se demuestra en el Cap. 9, las velocidades de transporte molecular de las dos especies son iguales, pero con direcciones opuestas. Entonces, combinando las Ecs. 9-14, 9-16 Y 10-43, se obtiene (10-44) La velocidad de flujo global total es entonces igual a la suma de las velocidades totales de transferencia de los dos componentes, con ambos mecanismos. Las Ecs. 10-41 y 10-44 se combinan para dar la expresión general de transferencia de masa para el componente a.

Esta ecuación se utiliza en el siguiente estudio. Se definen por lo general dos tipos de transferencia simple de masa. Cuando sólo existe transporte molecular, el proceso se conoce como contradifusión equimolar. Como se demuestra en el Cap. 9, (9-16) y de aquí el nombre para este proceso de transferencia. Las Ecs. 10-36 y 10-37 indican que N. y N, son constantes con respecto a x. Cuando sólo opera un mecanismo (es decir, no hay flujo global), (N.), = N. Y (Nb), = Nb , de manera que la Ec. 10-45 se reduce a (N.), = N., como se esperaba. La contradifusión equimolar puede ocurrir en la destilación. En un plato de una columna de destilación, la transferencia de masa se verifica entre el líquido de dicho plato y la burbuja de vapor que sube a través del líquido. Si los calores latentes de vaporización molares de las mezclas son constantes y el sistema es adiabático, las moles del componente más volátil que se evapora, deben ser iguales a las moles del componente menos volátil que se condensan. En tal caso, el componente más volátil se difunde en dirección opuesta a la del componente menos volátil, pero con la misma velocidad. En el' Cap. 9 se trató la contradifusión equimolar, demostrándose que si la temperatura y la presión tbtal son constantes, un gradiente del componente a resultará necesariamente en un gradiente opuesto para el componente b. El Ej. 9-1 involucra contradifusión equimolar. El segundo tipo de transferencia simple de masa se conoce como difusión a través de un gas estacionaría. * Involucra tanto transporte molecular como flujo global.

La difusión a través de un gas estacionario se presenta cuando un límite del sistema de difusión es permeable a un solo componente. Como resultado, no hay un movimiento neto del otro componente, del cual se dice que se encuentra estacionario, En la absorción gaseosa, la difusión ocurre a través de un gas estacionario. Por ejemplo, considere la absorción del amoníaco de una mezcla aire-amoníaco, con agua. El límite entre el gas y el agua es permeable únicamente al amoníaco, debido a que el aire tiene una solubilidad mínima en el agua. Por tanto, de amoníaco se difunde del gas a través del aire estacionario, hasta la supérficie del agua, en donde se absorbe. No existe una transferencia neta de aire. La difusión a través de un gas estacionario se describe mediante la Ec. 10-45, en donde el componente a es el que puede pasar a través del límite 2 que se muestra en la fig. 10-4. Esta figura muestra perfiles típicos de concentración para dos componentes. Por ejemplo, el límite 2 puede ser una interfase gas-agua; el componente a, el amoníaco; el componente b, el aire, como se describe en el párrafo anterior. El componente b no se transfiere a través del plano en x2 • Como resultado, un balance de masa para el componente b, demuestra que su velocidad total de flujo en estado estable en cualquier punto x debe ser cero. De otra forma, el componente b se acumularía en el límite impermeable . Entonces, (10-46) Además, un balance de masa para el componente a demuestra que la velocidad total de transferencia de a debe ser constante con respecto a x. (N.), = constante (10-47)

Combinando las Ecs. 10-45, 10-46 Y 10-47 Y resolviendo para (N.), da (10-48)

2

et
- - - Difusión' b

ea1r---_ __

Límite permeable sólo para el Flujo glob,al de a y b - - componente a

Difusión a __

ea2

• La mayor parte de los casos de interés involucran gases, pero el siguiente desarrollo también es aplicable a líquidos,

Fig. 10-4 Gradientes de concentración en difusión a través de un gas estacionario.

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208 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

puede observarse que la velocidad total de transferencia es mayor que la que se debe al transporte molecular solo. El flujo global aumenta la velocidad de transferencia. Si se elimina N. entre las Ecs. 9-11 y 10-48, se llega a una expresión que puede integrarse para dar:

(10-49)
en donde
cb2 = Ct Ca 2"

La Ec. 10-49 es la expresión básica que describe la difusión a través de un gas estacionario. Debido a su importancia, se derivará una vez más en los párrafos siguientes, a partir de un análisis detallado del mecanismo físico. Una derivación alternativa de la Ec. 10-49, considera el efecto físico de la difusión y el flujo global de ambos componentes. Al considerar la transferencia del componente a, es útil considerar primero un elemento de volumen del propio gas sin considerar el movimiento del elemento de volumen con respecto a un sistema coordenado estacionario. Si existe un gradiente del componente a dentro del elemento de volumen, el transporte molecular debe presentarse de acuerdo con la ecuación de transporte

El gradiente del componente b que se muestra en la Fig. 10-4 resulta en la transferencia de b alejándose del límite 2. Este límite es permeable solamente para a, y b no puede cruzarlo. En consecuencia, otro mecanismo de transferencia debe suministrar b a la misma velocidad que se elimina por transporte molecular. Este nuevo mecanismo es el flujo global, es decir, el movimiento del elemento de volumen de la mezcla gaseosa hacia el límite impermeable. Entonces, cualquier molécula del gas está sujeta a dos movimientos: el transporte molecular normal que se debe al gradiente de concentración y el flujo global en la dirección + x, que se debe al agotamiento en el límite. El elemento de volumen del gas está compuesto por una mezcla de a y b, que varía con la posición. La velocidad de transferencia de b hacia el límite 2 debe equilibrarse con la velocidad de transferencia desde el límite, para mantener un estado estable. Es decir, Velocidad de] [ flujo global de b = [ Velocidad de ] transporte molecular de b (10-50) El signo negativo indica que el flujo global tiene una dirección opuesta al transporte molecular. Puesto que la velocidad de transporte molecular de b es Nh , de la Ec. 10-50, Flujo global de b

Na = _flfi dca
A dx

(9-11 )

A temperatura y presión total constantes, la concentración total (o densidad molar) (e,) es constante. Entonces, como se demostró en el Cap. 9,

Flujo global de b

A

=-~
A
(10-51)

(9-14)
y

-=--

dCb
dx

dC a
dx

(9-15)

Sin embargo en la Ec. 10-51, el flujo global de b se consideró que el gas del elemento de volumen está constituido por a y b . De acuerdo con la ley de Dalton, Moles totales de gas Moles de gas b
y
~
Ch

La Ec. 9-15 demuestra que debe existir un gradiente en la concentración del componente b cuando existe también para la concentración del componente a. El gradiente será igual en magnitud, pero con signo contrario al de a, como se muestra en la Fig. 10-4. Debido a que existe un gradiente para el componente b, éste se difundirá en dirección opuesta a la difusión del componente a. El flujo de b es

(10-52)

Moles de gas a Moles de gas b

Ca Ch

(10-53)

Nb = _flfi dcb
A
dx

(9-1 3)

La Combinación de las Ecs. 10-51 y 10-52 da Flujo global de a y b =

La combinación de las Ecs. 9-11, 9-13 y 9-15 demuestra que para el transporte molecular

(~:) (- :b)

(10-54)

(9-19)
para el elemento de volumen del gas. En consecuencia, la contradifusión equimolar por transporte molecular ocurre en todos los puntos en el gas. Sin embargo, y debido a que el límite 2 es impermeable a b, ocurre otro mecanismo de transferencia para balancear el transporte de b, como se demuestra más adelante.

La combinación de las Ecs. 10-51 y 10-53 da

Flujo global de a =

(~:) (_ ~b)

(10-55)

El flujo global del gas en la dirección + x contribuye a la transferencia de a; entonces, el componente a se transfiere hacia el límite por flujo global, de acuerdo con la

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BALANCES DIFERENCIALES DE MASA, CALOR Y MOMENTO 209

Ec. 10-55 Y por difusión, de acuerdo a la Ec. 9-14. La velocidad total de transferencia de a hacia el límite, es la suma de las dos

(Na) A

(X2 - Xl) =
t

~Ct

In(Cb2) cbl

(10-60)

( 10-56)
Con base en la Ec. 9-16, el flujo difusional de b es numéricamente igual, pero opuesto al de a, por lo que la Ec. 10-56 se transforma en

Esta expresión es idéntica a la Ec. 10-49. Es posible desarrollar una forma más convencional de las Ecs. 10-49 y 10-60. La media logarítmica de la concentración se define como

(10-6 1)

o
(10-57)
Es importante notar que (NaIA) es el flujo que se debe al transporte molecular, mientras que, (Na lA), se debe tanto al transporte como al flujo. Sustituyendo Na lA de la Ec. 9-11 en la 10-57, da

Combinando las Ecs. 10-60 y 10-61, se obtiene

(Na) A

= ~ Ct(Cb2 - cbd
t

(10-62)
la Ec. 10-62

Cbm(X2-X,}
C,

Puesto que Cal + Cbl = puede escribirse como

= Ca2

+

Cb2,

( 10-63)
Esta ecuación se aplica únicamente cuando f0 y A son constantes. Debe notarse que a estado estable, (Na), debe ser constante, pero que para el caso en el que sólo opera el transporte molecular Na varía con la distancia, como indican los gradientes curvos de concentración en la Fig. 10-4. Ejemplo 10-4 Un tanque abierto de forma cilíndrica está lleno de metanol puro hasta una altura de 2 pies del borde superior. El tanque se estrecha en la parte superior, como se indica en la Fig. 10-5. El aire que está dentro del tanque está estacionario, pero se tiene una circulación de aire adecuada por encima del tanque, para asegurar que la concentración de metanol en este punto sea despreciable. El tanque y el aire se en cuentran a una temperatura de 77 o F y 1 at m. La difusividad del metanol en aire a 77 o F y 1 atm es 0.62 pie2 /h. Calcular la velocidad de pérdida del metanol del tanque, a estado estable.

o

(:a)t -~(:: )(~;)
=

( 10-58)

Esta es la ecuación general para la transferencia a través de un gas estacionario. Puede demostrarse con un balance simple de masa que (Na lA), es constante. Sin em bargo, Cb varía con Ca, como se demuestra por la Ec. 9-14. La Ec. 10-58 puede integrarse si se conocen las variaciones en ~ y A. Puede demostrarse que el flujo global total de a y b es igual a la transferencia total de a y b como sigue. Ya que Na = -Nb , la Ec. 10-56 puede expresarse como sigue:

e: :b ) (:a ) e: )(-:b) C:)(:a ) (
(:a)
t =

+ 1) ( -

t

=

=

1O-59)

Comparando las Ecs. 10-54 y 10-59 se demuestra que el flujo global de a y b es igual a la transferencia total de a y que la transferencia a través de un gas estacionario, es mayor por un factor c, I Cb, que la transferencia por contradifusión equimolar. La Ec. 10-46 establece que la transferencia total de b, (Nb)" es cero, No hay transferencia neta de b, debido al equilibrio entre el flujo global y el transporte molecular. Para el caso en el que f:2 y A son constantes, la Ec. 10-58 puede integrarse en forma analítica. Puesto que dcaldx = - dCb/dx, la Ec. 10-58 resulta, al integrar, en

¡ - - 4 pies -------+j

I - - -- - - - - ' - - - - - - - ' k --Nivel del líquido

Metanol

(-Na) A

I ~

Eé----

6 pies - --

__

.1

rX2
t

·x ,

dx= f0 c t

J

Cb2

Cbl

dCb Cb

Fig. 10-5 Tanque cilíndrico del Ej . 10-6.

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210 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

Solución 1. Este es un caso en el que el metanol se difunde a través de 2 pies de aire estacionario, desde la superficie del metanollíquido hasta la parte superior del tanque. El área de transferencia varía. La concentración del metanol en el aire en la superficie del líquido, se determina a partir de datos de la presión de vapor del metanol a 77 °F, que es P. = 135 mm Hg. 2,3. De acuerdo con la ley de los gases ideales c. = P. / RT, por lo que la Ec. 10-58 puede expresarse como

TRANSFERENCIA CON GENERACION INTERNA
Es posible que una parte de la propiedad de transferencia

se genere dentro del sistema. Aquí se supone que la propiedad se genera uniformemente en todos los puntos del sistema. La propiedad de transferencia se genera continuamente y debe transferirse en forma continua a un límite, para mantener un estado estable. Obviamente, la velocidad de transferencia no es constante con la distancia, sino que se incrementa al acercarse al límite. En la Fig. 10-6, se muestra un sistema con generación interna. La propiedad de transferencia se genera a una velocidad uniforme de G unidades de propiedad por unidad de tiempo y unidad de volumen. Es posible hacer un balance de la propiedad alrededor del elemento de volumen cuyo espesor es dx. La velocidad de entrada al elemento más la velocidad de generación, debe ser igual a la velocidad de salida, o

Na) (A t

- -§»P - - dPa
RTpb dx

( '0-64)

4. Para integrar esta ecuación, A debe expresarse en términos de x. Las consideraciones geométricas demuestran que

A = - (6 4

7r

X)2

en donde x = O corresponde a la superficie del metanol y x = 2 pies corresponde a la parte superior del tanque. P - P•. La Ec . 10-64 puede escribirse Además, Pb como

(l/IA)x +<;§~V= (l/IA)x+~x
en donde el volumen AV=AAx y A =Ay Az.

(10-65)

La Ec. 10-65 se puede reordenar y dividir entre Ax para obtener
~--.:.:.-.::~-~....:..:

(l/IA)x+~x - (l/IA)x
~x

=

<;§ A

(10-66)

(N )
a t

[~1
7r

[-'---'- J- ~P (P 66X2 Xl -

RT

In

P-

Pa2.)
Pa1

Tomando el límite cuando l\x-+O, se obtiene

Ahora Xl = O, X2 = 2 pies; P.2 = O, P.l = 135 mm Hg; P = 760 mm Hg, R = 0.7302 piesl atm/lb mol °R, T = 537 °R Y

d(l/IA) = <;§A dx o d(l/IA) = <;§dV

( 10-67)

(Na)t ;
y

(4) (' ') \4-6

( 10-68)

=

(0.62)(1) ( 760 - O ) (0.7302)(537) In 760 - 135

(Na)t = 0.00286 lb moles/h
La Ec. 10-59 se puede expresar en términos de presión y reordenarse para dar

Esta es la ecuación general de balance de la propiedad de transferencia para generación interna. Con ella se establece simplemente que el incremento en la velocidad de transferencia en un elemento de volumen es igual a la velocidad de generación dentro del elemento . Si G es constante para el volumen total que se encuentra entre

Generación

En la superficie del metanol, Pbl

760-135, así que

r
:1,
k - - - --

Na

=

760 - 135 760 (Na)t

= 0.823(Na)t

Casi el 82% de la transferencia de a en la superficie del metanol se debe al transporte molecular. En la parte superior del tanque Pb2 = 760, de manera que toda la transferencia de a se debe solamente al transporte molecular.

Lil: -J
L

1

-----~,

Fig. 10-6 Transferencia con generación interna.

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BALANCES DIFERENCIALES DE MASA, CALOR Y MOMENTO 211

los planos 1 y 2, la ecuación puede integrarse para obtener

(10-69)
en donde el volumen V = L Ay Az. La propiedad de transferencia que se genera dentro del volumen puede salir por ambos planos, como lo determina el gradiente de la propiedad. Si un plano es impermeable a la propiedad de transferencia, toda la generación interna debe salir del volumen a través del otro plano. Es posible integrar la Ec. 10-68 cuando se conocen las variaciones de A y V. Como se demuestra en las siguientes secciones, puede aplicarse a la transferencia de masa, calor y momento.

cuentra en el plano x + Ax se mueve a una velocidad menor que el que está en el plano x y en consecuencia, existe un gradiente negativo de velocidad para todos los valores de x dentro del elemento. Este se selecciona de tal manera que ninguna propiedad cambie con respecto a z. De acuerdo con el Cap. 9, un esfuerzo en la dirección + y ocurre sobre la cara de un plano hacia el cual se transfiere el momento. El momento se transfiere hacia la cara externa del plano x y entonces, está presente una fuerza (I=,,)x en la dirección + y, sobre el área A = Az Ay. (10-71 ) En x + Ax, el momento sale de la cara externa del plano x + Ax y entonces, está presente una fuerza en la dirección -y sobre el área A.

Transferencia de momento
Cuando un fluido fluye por un ducto, debido a una diferencia de presión en la dirección del flujo, existen fuerzas cortantes entre las capas del fluido, así como en la superficie del ducto. Estas fuerzas cortantes representan un flujo de momento. Las fuerzas cortantes crecen desde cero en un eje central, hasta un máximo en la superficie del ducto y el flujo de momento crece desde el eje hasta la superficie. Este flujo de momento creciente resulta de la generación interna de momento en el fluido, a medida que la energía que representa la presión diferencial, se convierte en momento. Para la transferencia de momento la Ec. 10-68 se transforma en

(-F y )x+Ax = (-TyA)x+AX

(10-72)

(10-70)
en donde '§ T es la velocidad volumétrica de generación de momento. En muchas aplicaciones, el esfuerzo cortante resulta difícil de medir. Por ello, es deseable relacionarlo, al igual que la velocidad de generación, con una cantidad que sea fácil de medir, como se indica en el siguiente estudio. Se demostrará también que la velocidad de generación interna se relaciona directamente con la caída de presión en la dirección de flujo. En la Fig. 10-7 se muestran las fuerzas externas que actúan sobre el volumen de fluido. El fluido que se en-

En una transferencia simple, se ha demostrado que la transferencia de momento en un sistema con esta goemetría, es constante con respecto a x. En este ejemplo, la velocidad de transferencia en x + Ax es mayor que la transferencia en x, por una cantidad igual a la velocidad de generación interna. Por ello, en un balance de momento debe incluirse la generación. Es necesario obtener una expresión para la generación interna de momento, en términos de las fuerzas que actúan sobre el elemento de volumen. Esto se logrará al escribir un balance de fuerzas. La presión del fluido en los planos y y y + Ay produce fuerzas que actúan sobre el elemento de volumen (Fig. 10-7). Se ejerce presión en todas las direcciones, en cualquier punto del fluido; sin embargo, puede considerarse que la presión que se ejerce sobre una cara específica de un plano es· direccional. Por ejemplo, la fuerza de presión que se ejerce sobre la cara externa del plano y, sobre un área S, es igual a la presión por el área sobre la cual se aplica dicha presión
(F y)y = (PS)y

(10-73)

y tiene una dirección + y. La fuerza de presión que actúa sobre la cara externa del plano y + Ay es

(10-74)
debido a que tiene la dirección -y. Aquí P = presión del fluido; S = área sobre la cual se aplica la presión = AzAx. No existen otras fuerzas que actúen sobre el elemento de volumen. Nótese que el área de transferencia (A) es perpendicular el área de flujo (S). La presión actúa en todas las direcciones en el fluido. Aquí, las Ecs. 10-73 y 10-74 definen las fuerzas externas que se aplican al elemento de volumen seleccionado, por la presencia de una presión. Las fuerzas externas se equilibran con las fuerzas internas de presión equivalentes. Un balance total de fuerzas alrededor del elemento establece que, la sum"a de las fuerzas externas debe ser igual a cero, a estado estable. En consecuencia, un ba-

Dirección de transferencia de momento

Fig. 10-7 Generación interna de momento.

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212 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

lance de las cuatro fuerzas externas que actúan sobre el elemento de volumen da

r¡-f!)

v_
az

)
~I
P2

(Fy)x

+ (-Fy)xH.x + (Fy)y + (-Fy)y+ay

= O

l.

(10-75)
Sustituyendo las Ecs. 10-71, 10-72, 10-73 y 10-74 en la Ec . 10-75, da

Fig. 10-8 Transferencia de momento en un fluido con flujo laminar a través de un tubo circular.
uno de los planos con el mismo resultado, debido a que con cada plano se asocian dos fuerzas que actúan sobre los lados opuestos de los planos, iguales en magnitud pero de dirección opuesta. La aplicación de transferencia de momento con generación interna que se encuentra con mayor frecuencia, es el flujo de fluidos en un tubo circular. Considere un tubo con un radio interno 'í y longitud L, con un fluido newtoniano incompresible, de viscosidad lA (Fig. 10-8). Los manómetros miden la diferencia de presiones en el fluido, a través de una longitud L. La Ec . 10-81 puede emplearse con las siguientes sustituciones

(TyA)x - (TyA)x+ax

+ (PS)y

- (PS)y+ay = O

(TyA)x+ax - (TyA)x =-[(PS)y+ay - (PS)y]

(10-76)
Cuando dX-+O y dy-O, la Ec. 10-76 se reduce a

d(TyA) = -d(PS)

(10-77)

para las distancias diferenciales dx y dy. Esta ecuación establece que el cambio en la fuerza cortante (o velocidad de transporte de momento) en la dirección x, a través de un elemento de volumen, es igual al cambio en la fuerza de presión a través del elemento, en la dirección y. Si S es constante y el lado derecho de la Ec. 10-77 se multiplica por dy/dy,

v =SL = rrr 2 L
dV= 2rrLr dr A = 2rrrL
~P

~P = P2 - P,

dP dP d(T A)=- - Sdy=- - dV dy dy y
en donde Sdy = dV La combinación de las Ecs. 10-70 y 10-78 da
C§r =

(10-78)

C§r = -gc ~y (fluido incompresible)

Entonces

-gc(~~)

(10-79)

d(-2rrL¡..¡r dV) = dr

~Pgc 2rrLr dr
~y

(10-82)

En la primera integración, se obtiene Esta ecuación demuestra que la velocidad de generación de momento es igual a la disminución de la presión con la distancia, en la dirección y. En la mayor parte de los casos, el gradiente de presión puede medirse fácilmente. En la aplicación común de ingeniería de flujo en tubos, el gradiente de presión se preserva con bombas o compresores. La pérdida de presión con la distancia, representa una pérdida de la energía mecánica del fluido, en ausencia de otros cambios energéticos. Si el fluido es incomprensible, la densidad y la velocidad serán independientes de la presión y C§r es una constante
C§r

dv ~Pgc -2rrL¡..¡r - = - - -rrLr 2 + C, dr ~y

(10-83)

En el centro del tubo, la velocidad alcanza un máximo; por tanto, cuando r = O, dv/dr = O y con la Ec. 10-83, c" = O. Reordenando la Ec. 10-83 se obtiene

dv ~Pgc ¡..t-= - - r dr 2 ~y

(10-84)

la que demuestra que el gradiente de velocidad varía linealmente con la distancia radial . Por sustitución de la ecuación de transporte, la Ec. 10-84 se transforma en

= -gc

llP
~y

( 10-80)
Para el límite en 'í

(T g ) : : : - -- r y e 2~y
~Pgc

~Pgc

( 10-85)

La sustitución de la ecuación de transporte en la Ec. 10-70 da

(10-81 )
que puede integrarse si se conocen las variaciones en A y V. En la derivación que se trató con anterioridad, se tomó en cuenta la fuerza externa que actúa sobre cada plano del elemento de volumen. Podría escribirse el balance correspondiente de fuerzas internas sobre cada

(Tygc )'

=-

2 ~y r,

(10-86)

Combinando las Ecs. 10-85 y 10-86 resulta

(10-87)
En consecuencia, el esfuerzo cortante también varía linealmente con el radio. En el centro del tubo es cero.

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BALANCES DIFERENCIALES DE MASA, CALOR Y MOMENTO 213

Al integrar la Ec. 10-84, se obtiene

v = 4 Ay p. + C2

APgc r 2

(10-88)

Es posible evaluar la constante de integración C; a partir de la condición límite r = 'í , v = O. Debido a que la pared del tubo mantiene una posición estable, las partículas de fluido adyacentes deben tener una velocidad cero. Entonces, con esta condición límite

Para fluidos no newtonianos, en donde la viscosidad varía con el gradiente de velocidad, debe incorporarse una expresión para la viscosidad en términos de otras variables antes de poder integrar la Ec. 10-81. Las viscosidades de muchos fluidos no newtonianos, no varían en una forma simple y muchas de las ecuaciones resultantes, no pueden integrarse analíticamente. Ejemplo 10-5 Un aceite tiene flujo laminar en un tubo de 1/2 plg D .1., a 6 gal / min. La viscosidad del aceite es de 300 cps y su densidad es 60 Ib/pie 3 • Calcular: (a) La caída de presión por pie de longitud de tubo /plg2 pie) (b) El esfuerzo en la pared (I~/pie2). (c) La velocidad en el centro del tubo. (d) La posición radial a la cual la velocidad de punto es igual a la velocidad promedio.
(I~

APgc r,2

4 Ay p.
y la Ec. 10-88 se transforma en

(10-89)

v=-

AA'[Je ( 2 2) 4 Ay p. r, - r

(10-90)

Un análisis de la Ec. 10-90 muestra que la distribución de velocidades es parabólica. Con frecuencia es más conveniente medir una velocidad promedio del flujo, en vez de una velocidad de punto como la que se define en la Ec. 10-90. Por definición, la velocidad promedio de flujo es igual a la velocidad volumétrica de f lujo total entre el área total de flujo (oS¡ ). Así, la velocidad promedio se define como

v

Solución El modelo físico incluye transporte radial de momento con flujo laminar, de un fluido newtoniano en un tubo cilíndrico. Las ecuaciones necesarias se derivaron en el texto que precede a este ejemplo . La velocidad promedio se calcula dividiendo la velocidad volumétrica de flujo entre el área de flujo.

i/S, =
Ya que S

J o

S,

vdS

(10-91)

=1'(r2, dS = 21'(r dr, y S, =1'(r,2 i/(1'(r,2) = f."21'(Vrdr
O

v=
(10-92)

( 6 ~al) ( 1 pie )(~) _ mm 7.489al 60 s
3

[¡ (1/2 x 1/12)2

= 9.8 pies/s

Pie

2]

(a) De la Ec. 10-94

Sustituyendo v de la Ec. 10-90 en la Ec. 10-92, se obtiene

AP 32i/p. (32) (9.8) (300 x 0.000672) - Ay = D 2gc = (1/2 x 1/12)2(32.2)
= 1130 1~/pie2 por pie de tubo

o

= 7.84I~/plg2 por pie de tubo
(b) De la Ec. 10-86

y

(Tygc )'

=

-APg

(10-93)
Puesto que 'í = D/2, en donde D es el diámetro del tubo,

2A/

r,

=--------------~

(1130)(32.2)(1/48) 2
pie-Ib/s

v = 32 Ay p.

_

-APgc D 2

(10-94)

= 380 --p¡er-y el esfuerzo cortante es
Ty

Esta ecuación expresa la ley de Poiseuille para flujo laminar en ductos circulares. Es útil para calcular la caída de presión con flujo laminar y para determinar la viscosidad de un fluido, empleando un viscosímetro de flujo. Al combinar las Ecs. 10-90 y 10-93, se obtiene una ecuación útil para calcular la velocidad de punto a partir de la velocidad promedio.

= 32.2 = 1.18 1~/pie2
v = 2i/ [ 1 - (;,

380

(c) De la Ec. 10-95, a r = O

~ -2 (r,2 _
i/

_ [ - r ) -21-(r r,2 r,

2

)2]

r]
O)

(10-95)

= (2)(9.8)( 1 = 19.6 pie/s

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214 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

(d) De la Ec. 10-95 cuando v =

v

1-(1~4f =~
r=

Para evaluar Ct, se utiliza la condición límite de máxima velocidad en el centro del tubo: a r = O, dv/dr = O. Sustituyendo esta expresión en la ecuación anterior conduce a Ct = O. La ecuación puede reordenarse para dar

0.177

plg

-dv (_f!.pgc)1In 11n --= r dr 2KAy
El término (-Apgc /2KAy) es una constante, de manera que las variables pueden separarse y la ecuación integrarse a

Ejemplo 10-6 Derive una expresión para la velocidad de flujo laminar en un tubo circular, en función del radio y la velocidad promedio, para un fluido no newtoniano que obedece la ley exponencial. Solución 1. El modelo físico es el de un fluido no newtoniano incomprensible, descrito por la Ec. 9-67 o 9-69, en donde n puede tener cualquier valor. El fluido tiene un flujo laminar en un tubo circular, por lo que el momento que se genera internamente, se transfiere a la pared del tubo por transporte molecular. 2. Para un transporte molecular con generación interna, el balance de momento está dado por la Ec. 10-70. Esta expresión se obtuvo de un balance general en un elemento finito de volumen (Ec. 10-65). 3. La Ec. 10-70 es aplicable al flujo de fluidos newtonianos y no newtonianos. La expresión para el flujo de momento se obtiene a partir de la Ec. 9-67. En un tubo circular dv / dr siempre tiene valor numérico negativo, de manera que la Ec. 9-67 puede simplificarse para flujo en un ducto cilíndrico:
T Y gc =

1 V __ (_f!.pgC)1In r + 11n + 2KAy 1 +- l/n C2
El término que se encuentra entre paréntesis siempre es positivo, debido a que Ap/Ay siempre es negativo. Los dos signos negativos no pueden combinarse debido a que no se especifica el valor de n. Para evaluar Cz, se utiliza una segunda condición límite (a r = r1' v = O):

C
2

= (-Apgc)1In r1

1

+11n

2KAy

1 + 1/n

Esta se sustituye en la ecuación anterior para obtener

1 V=(-APgC)1I n r11+11n _r + 1In 2KAy

1 + 1/n

K

1-:; r
K( Tygc

La velocidad promedio se obtiene al integrar esta expresión de v con respecto al área de flujo:

-1 ( -

:;)

i7

=-------~-~---------

(-APg,)1 In (r 1 1 + 1 In _ r 1 + 11 n) r dr _....:.....::.=c 1 + 1/n 2Kt:W rrr1 2

2rr

Puede insertarse un signo negativo dentro de los corchetes de valor absoluto, sin cambiar el signo de la expresión global. Ahora, -dv/dr es siempre positivo para el flujo en un ducto cilíndrico, por lo que ya no es necesario utilizar los corchetes de valor absoluto. Así, la ecuación anterior se transforma en
Tygc =

Esta se integra para dar

i7 = - 2n -

(-Apgc )1 In r11 +11n

:;r

2 + 6n 2KAy
Al dividir esta ecuación entre la expresión general de v da

Esta expresión sustituye a

en la Ec. 10-70 para dar

d [KA (-dv/dr)n] = TdV

4. La integración de esta expresión sigue el mismo procedimiento que para el fluido newtoniano que se mostró anteriormente, comenzando con la Ec. 10-81. La expresión para un fluido de ley exponencial análoga a la Ec. 10-82 es
-f!.pgc d[2rrLKr(-dv/dr)n] = - - 2rrLrdr

Ay

La primera integración da

Este es el resultado final. Si n = 1, esta ecuación se reduce a la de un fluido newtoniano (Ec. 10-95), como era de esperarse. 5. Si se .cuenta con datos de perfiles de velocidad y caídas de presión, para un flujo en un tubo circular con un fluido específico, pueden utilizarse para determinar si el modelo físico de un fluido no newtoniano de ley exponencial concuerda con el fluido real con suficiente precisión, así como para evaluar las constantes n y K. Los cálculos pueden ser largos, pero puede prepararse fácilmente un programa de computadora.

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BALANCES DIFERENCIALES DE MASA, CALOR Y MOMENTO 215

Transferencia de calor
Entre los ejemplos de generación interna de calor se incluyen los elementos combustibles de los reactores nucleares y las resistencias que se calientan por medio de la electricidad. La generación no es necesariamente uniforme dentro del volumen. Cuando la generación no es uniforme, debe expresarse como una función de la distancia o de otra variable. Para la transferencia de calor, la ecuación de balance, Ec. 10-68 es

dT (10-100) -2rrkLr - = rrL <'§qr2 + dr La temperatura en el centro del cilindro debe alcanzar un máximo si el calor se genera de manera uniforme. Por tanto, una condición límite es, = O, T = To o dTld, = O. Al sustituir esta condición límite en la Ec. 10-100 se puede evaluar Cl

e,

-2rrkLr(0) = rrL rlq (0)2 +

e,

dq = <'§q dV

(10-96)

Entonces Cl = O. La Ec. 10-100 puede reescribirse como

en donde <'§q es la velocidad de generación interna de calor, Btu/h pie 3 . Al sustituir qlA de la ecuación de transporte (Ec. 9-24) se obtiene

-k (dT) == rl dr 2

qr

(10-101)

d[ -kA

~~] =

<'§q dV

( 10-97)

que demuestra que el gradiente de temperaturas (dTldrl varía en sentido lineal con la distancia en dirección radial. La sustitución de la ecuación de transporte da

Esta ecuación puede integrarse dos veces para una geometría de placa plana.

A

-=-

q

<'§qr

2

(10-102)

-kA dT dx -

= f <'§q dV+ e,

la cual demuestra que el flujo también varía linealmente en dirección radial. El flujo límite es

f

k dT =

f

(f<'§q dV)

A

dx

+ - - + e2
A
(10-98)
(q/A) (q/A),

fe, dx

(10-103)
Combinando las Ecs. 10-102 y 10-103 se obtiene

Para completar esta integración, deben conocerse las variaciones de k, A, V Y <'§q, en función de T o x, en una geometría de placa plana. Otra geometría de interés es el cilindro. Esta podría ser un alambre de una resistencia eléctrica o un elemento de combustible nuclear. El calor que se genera uniformente dentro del elemento, se transfiere hacia la superficie en dirección radial. La geometría de este caso es la misma que la que tiene el flujo de un fluido en un tubo circular. El modelo general para el transporte molecular con generación interna es aplicable para ambos casos; las ecuaciones finales para conducción con generación interna serán de la misma forma que las de flujo laminar. Para <'§q y k constantes, puede integrarse la Ec. 10-97. Para el cilindro, es posible efectuar las siguientes sustituciones en la Ec. 10-97:

r

n

(10-104)

Esta expresión demuestra que el flujo varía en sentido lineal con,. Las Ecs. 10-102, 10-103 Y 10-104 son útiles para comprender el mecanismo de conducción de calor con generación interna, pero no nos dicen cómo varía T con ,. Una nueva integración de la Ec. 10-101 da

-kT=

-¡- + e

rl r 2

2

(10-105)

La constante de integración de C2 puede evaluarse a partir de la condición límite en el centro (T = lo a, = O) o la condición límite en la superficie externa (T = Ti a, = '1)' Si se utiliza la última se llega a

V= rrr 2 L dV= 2rrLrdr A = 2rrrL dT dx dT dr

<'§qr, 2 -kT, = - - +

o

4

e2

e2 = -kT,

- -4-

rlqr, 2

Sustituyendo esta expresión en lugar de 10-105, da
'§ (r 2 - r, 2) -k(T - T,) = - , ! - q - - -

C2

en la Ec.

en donde L es la longitud del cilindro. La Ec. 10-97 resulta en

4

(10-106)

(10-99)
que se integra para dar

Si se empleara la condición límite en el centro se llegaría a

rlq (-r 2 ) -k(To - T) =

4

(10-107)

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216 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

Es posible utilizar ya sea la Ec. 10-106 o la Ec. 10-107, para calcular la temperatura en cualquier punto del cilindro, dependiendo de los datos disponibles. Estas ecuaciones demuestran que, en un cilindro con generación interna uniforme, la distribución radial de temperatura es parabólica. Esto es análogo exactamente a los perfiles parabólicos de velocidad en flujo laminar, con la misma geometría, que se presentaron en la sección anterior. Ejemplo 10-7 Un alambre de una resistencia eléctrica tiene un punto de fusión de 2500 o F. La entrada de energía eléctrica a un alambre con 10 pies de longitud 1/4 plg de diámetro, da una generación volumétrica uniforme de calor que totaliza 1 400 000 Btu/h. La temperatura en la superfiCie del alambre es 1500 o F y la conductividad térmica es 10 Btu/h pie 2 (OF/pie). (a) ¿Puede utilizarse con seguridad el alambre o alcanzará el centro del alambre su punto de fusión? (b) Calcular el radio de cualquier zona central fundida que se forme, suponiendo que las propiedades del metal fundido son las mismas que las del sólido. Solución (a) Este es un caso de transferencia de calor con generación interna. La velocidad volumétrica de generación es
I'§

simultáneamante difusión y reacción químicas o nucleares. Como se mencionó con anterioridad, la generación y difusión de neutrones en un reactor nuclear ilustran la transferencia de masa con generación interna. La difusión con reacción química es de mayor interés ¡::¡ara el in geniero químico. Un ejemplo de ésta es la absorción del bióxido de nitrógeno en agua, para formar ácido nítrico. La absorción y la reacción ocurren de manera simultánea y amos fenómenos se verifican a una cierta velocidad. El bióxido de nitrógeno se difunde a una pequeña distancia en el agua líquida antes de reaccionar. Al momento de reaccionar, desaparece. Este es un caso de transferencia de masa con generación negativa. Para una transferencia de masa con generación interna, la ecuación general de balance puede reescribirse como

(10-108)
en dondel'§N = velocidad volumétrica de generación interna de masa y Na = velocidad de transporte. En el caso típico I'§N varía y debe escribirse como una variable, en términos de la distancia x o de la composición Ca. Considere el caso de la contradifusión equimolar del componente a, a través de una región en la cual el componente sufre una descomposición lenta e irreversible de primer orden (a -+ b). La velocidad de descomposición está determinada por el modelo de primer orden, el cual establece que la velocidad de variación de la concentración de a, es directamente proporcional a la concentración de a,

q

=

1 400000 = 4 1 (10)(1T/4)(1/4 x 1/12)2 .

X

108 Btu/h pie 3

Para T = To a , = O, la Ec. 10-106 se transforma en

-k(To - T,) = -----'--4-Ya que k 1/96 pie,

I'§q (O - r,2)

dC a - = - kc

de

a

(10-109)

=

10 Btu/h pie 2 (OF/pie), T¡
8

=

1500 y'l

-(10)(~o -1500) .
y

= (4.1 x 10 )(0 - 1/96)2

4

To = 2612 °F
Por tanto, el alambre se funde en el centro. (b) La zona central fundida llegará hasta un radio en el cual T = 2500 o F. Al dividir la Ec. 10-106 entre la Ec. 10-107 se tiene

en donde k es una constante que se determina experimentalmente. El signo negativo indica que la concentración disminuye con el tiempo. El lado izquierdo de la ecuación es igual al cambio en moles de a por unidad de tiempo y por unidad de volumen. Esto es exactamente igual a la velocidad de generación interna de masa ( ~ N)' es decir,
I'§ _

dC a

N -

de

(10-110)

Por tanto,

T - T, To - T

2 r - r,2 = (r,

)2 _ 1

(10-111 )
El signo negativo indica una generación negativa, es decir, una descomposición o desaparición . Al combinar la ecuación de transporte (9-11), con las Ecs. 10-108 y 10-111 se obtiene

-r2

,

2500 - 1500 = (1/8)2 -1 2612 - 2500 r
y
, = O.04plg

dC a d ( - ~A dx

)

=

-kca dV

(10-112)

Transferencia de masa
Algunos ejemplos de transferencia de masa con generación interna corresponden a sistemas en donde ocurren

Si se toman como constantes ~ y A, con V = Ax para una geometría de placa

dCa d ( - ~A dx

)

=

-kca(A dx)

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BALANCES DIFERENCIALES DE MASA, CALOR Y MOMENTO 217

y

Al combinar las Ecs . 10-117 y 10-118 resulta

dx dx

~ (dC

a

) _

k
~

Ca

=O
C.2
Ca

o
d 2 ca

senhk/~} senh (I
C.1

X2 -

xl JI)
(10-119)

=

----C=O 2
dx
~

k

a

(10-113)

sen h(X2A)
senh

Esta es una ecuación diferencial lineal de segundo orden, con coeficientes constantes. Con la ayuda de técnicas analíticas rutinarias, esta ecuación se integra para dar
Ca =

donde el seno hiperbólico,

C1 eX.) k/~ + C 2 e- x .Jk!?j

(10-114)

( Ji)
x
~

-

eX.)k/ [t - e-x.)k/ [t =--------

2

en donde c,. yc; SOn constantes de integración, que deben evaluarse a partir de las condiciones límite. Las dos constantes de integración se evalúan empleando las condiciones límite: 1. A x 2. A x

= O (plano 1), Ca = Cal. = x2 (plano 2), Ca = Ca2'

En la primera condición límite, se fija arbitrariamente que Xl es igual a cero, para simplificar el resultado final. Así, X2 se convierte en la distancia que existe entre el plano 1 y el plano 2. Estas dos condiciones límite se sustituyen en la Ec. 10-114. Para la primera condición,
Ca1

= C1 eO + C2 e-

o

Es posible utilizar la Ec. 10-119 para calcular la composición Ca, en cualquier punto X entre los planos 1 y 2. Debido a que el componente a se descompone para formar el componente b, el componente b tiene generación interna y también se difundirá. Esto podría tratarse con los métodos que se ilustraron para el componente a. Si no es posible expresar la velocidad de la reacción química mediante una ecuación simple de primer orden, como la Ec. 10-109, la integración de la ecuación diferencial resultante puede ser difícil. En la Ref. 1 puede encontrarse una discusión adicional sobre difusión y reacciones químicas.

por lo que
Ca 1 =

C1 + C2

TRANSPORTE SIMULTANEO DE MASA, CALOR Y MOMENTO
En muchos casos, ocurren juntos dos y hasta tres tipos de transporte. Por ejemplo, si un líquido que fluye se calienta al mismo tiempo en un tubo circular con una chaqueta de vapor, existe tanto transporte de momento como transporte de calor. El momento se genera en el fluido que fluye y se transporte hacia la pared del tubo. Al mismo tiempo, el calor se transporta desde la pared caliente hacia el líquido. Los diversos tipos de transporte pueden interactuar entre sí, requiriendo por ello de nuevas relaciones cuantitativas que describan el transporte, distintas a las de cualquier mecanismo de transporte que opere solo. Por ejemplo, considere el líquido caliente descrito con anterioridad. El líquido está más caliente en la pared que en el centro del tubo, por lo que existe un gradiente radial de temperatura. La variación de temperaturas produce una variación en la viscosidad del líquido. Como resultado, la derivación de la expresión para el perfil de velocidades del líquido podría no suponer una viscosidad constante, como se hizo al derivar la Ec. 10-90, de manera que esta ecuación no es aplicable a un fluido con flujo laminar con calentamiento. La interacción de distintos tipos de transporte puede producir situaciones físicas muy complejas, que requieren de modelos físicos complicados y profundos análisis matemáticos. En este libro, se consideran sólo los casos más simples. Muchos ejemplos de transporte

Para la segunda condición
C

a 2 = C1eX2.) K/ @

+

C2e-X2.)K/ ~

Resolviendo las dos ecuaciones en forma simultánea resulta

(10-115)
y

C1

-

C

a2

-ca1 e-X2~

eX 2.)k/ ~ _ e-x 2.) k/ @

(10-116)

Al sustituir las Ecs. 10-115 y 10-116 en la 10-114 se obtiene, después de reordenar términos,
C

a 2 (eX~ - e-x.)k/ q¿ )

+ ca 1 (e(x 2 - xl .Jk/@ Ca =

e- (x 2 -xl.) k/@ )

(10-117)
Esta ecuación puede expresarse en una forma más breve si se utiliza la definición del seno hiperbólico

(10-118)

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218 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

múltiple involucran más de una dirección de transporte, por lo que se considerarán en el siguiente capítulo.

REFERENCIAS
1. Bird, R. B., W. E. Stewart, E. N. Lightfoot, Transport Phenomena, John Wiley & Sons, New York (1960). 2. Carslaw, H. S., and J. C. Jaeger, Conduction of Heat in Solids, 2nd ed., Oxford University Press, New York (1959). 3. Dusinberre, G. M., Numerical Analysis of Heat Flow, McGraw-HiII, New York (1949). 4 . Kreith, F., PrincipIes of Heat Transfer, 3d ed., Intext Press, Scranton (1973). 5. Mickley, H. S., T. K. Sherwood, C. E. Reed, Applied Mathematics in Chemical Engineering, 2nd ed., McGraw-Hill, New York (1957). 6. Wylie, C. R., Advanced Engineerinu. Mathematics, 2nd ed., McGraw-Hill, New York (1960).

PROBLEMAS
10-1 Calcular el área media de transporte para una coraza esférica gruesa, de radio interno r1 Yradio externo r2 . Suponga que el transporte tiene lugar en la dirección radial desde r1 hasta r2. 10-2 Repita la derivación de la Ec . 10-13 para el caso específico de transferencia de calor a través de una coraza cilíndrica. 10-3 Desarrolle una expresión para el perfil de velocidades [v=f(x)) para un fluido de ley exponencial (se conocen Ky n) que llena el espacio entre dos planos que se mueven. 10-4 Repita el Ej. 10-1 en unidades SI. Convierta los datos originales a unidades SI y después resuélvalo para obtener una respuesta en unidades SI. 10-5 Derive una expresión equivalente a la Ec. 10-34, para la transferencia de calor en un cilindro. 10-6 Repita la derivación de la Ec. 10-34 para el caso de una conductividad térmica variable: k = a + bT + cP, en donde a, b y e son constantes empíricas para un material particular. Trace el perfil de temperaturas. 10-7 Explique con sus propias palabras la Fig. 10-4. ¿Cuál es el flujo global de a en X2? 10-8 Se absorbe amoníaco de una mezcla aire-amoníaco, mediante una solución de ácido sulfúrico . La concentración del amoníaco en el aire a 1 plg de la superficie del ácido, es 40% en volumen. La concentración en la superficie del ácido es 0%, debido a que el amoníaco reacciona con el ácido. La presión total del sistema es 400 mm Hg y la temperatura es de 60 °F. (a) Calcular la velocidad de absorción del amoníaco a través de 0.5 pie 2 de superficie del ácido. (b) Calcular la concentración del amoníaco a 1/2 plg de la superficie del ácido. (c) Calcular la velocidad de transferencia del amoníaco por transporte molecular y la velocidad de transferencia por flujo global, a 1 plg de la superficie del ácido. (d) Repetir la parte (c) en la superficie del ácido. 10-9 Un pozo que se encuentra en el desierto tiene una profundidad de 10 m hasta el nivel del agua y 1 m de diámetro.

Tanto el aire estacionario como el agua del pozo se encuentran a 30 oc y presión atmosférica normal. Una suave brisa de aire seco sopla por encima del pozo. Calcular la velocidad (kg/s) de difusión del vapor de agua a estado estable, desde la superficie del agua del pozo. (Suponga que la presión parcial del vapor de agua en el aire, en la superficie del agua es igual a la presión de vapor del agua a 30 oC.) 10-10 Calcular la velocidad de difusión del cloruro de sodio a·20 oC, a través de una capa estacionaria de agua de 1 mm de espesor, cuando las concentraciones son de 20 y 10% en peso, respectivamente, a cada lado de la capa. 10-11 El ácido sulfúrico se difunde a través del agua líquida a una velocidad de 8 x 10"-6 mol/m 2 s. ¿Cuál será la concentración del ácido de 3 mm de un punto en donde la concentración del ácido es 5% en masa? (Suponga que la densidad de la solución es igual a la del agua y que la difusión es unidimensional. La temperatura es de 20 oC.) 10-12 Suponga un ladrillo de chimenea como el que se muestra en el diagrama. El calor se transfiere del extremo que mide 3 plg al extremo de 5 plg . El calor no se pierde a través de otros lados, debido a que esos lados tienen otros ladrillos adyacentes. El lado de 3 plg se encuentra a 800°F en virtud a que está expuesto a los gases internos de la chimenea. El lado de 5 plg está expuesto a la atmósfera y se encuentra a 200 °F. La conductividad térmica del ladrillo es 0.4 Bth/h pie 2 (OF/pie). Calcular las pérdidas de calor por hora a través del ladrillo.

10-13 A través de un tubo de níquel de pared gruesa, fluye vapor de agua a 260 oC. La temperatura de la superficie externa del tubo es 90 oC. El diámetro interno del tubo es 0.025 m y el diámetro externo es 0.030 m. (a) ¿A cuánto asciende la pérdida de calor de 5 m de este tubo en 24 h? (b) ¿Cuál es la temperatura a la mitad de la pared del tubo? 10-14 Un horno esférico tiene un radio interno de 3 pies y un radio externo de 4 pies. La conductividad térmica de la pared es 0.10 Btu/h pie2 (OF/pie). La temperatura interna del horno es 2000 ° F; la temperatura de la superficie externa es de 175°F. (a) Calcular la pérdida total de calor en 24 h de operación. (b) ¿Cuál es el flujo de calor y la temperatura en un radio de 3 1/2 pies? 10-15 Se llena un viscosímetro Couette (r1 = 1 plg, r2 = 1.25 plg y longitud = 4 plg), con un fluido cuya viscosidad es de 3000 cps. (a) Calcular el momento en el balancín si la copa gira a 20 rpm. (b) Calcular el momento en el balancín si la copa gira a 20 rpm en el mismo fluido, pero en un tanque grande (r2 = 00). Nota: El viscosímetro Couette consiste en un balancín cilíndrico en una copa que contiene al líquido, cuya viscosidad

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BALANCES DIFERENCIALES DE MASA, CALOR Y MOMENTO 219

va a medirse. Un elemento se mueve a cierta velocidad y se mide el esfuerzo necesario para mantener sin movimiento al otro elemento. El esfuerzo es una función del área interfacial del líquido, la separación, la velocidad del elemento móvil y la viscosidad. 10-16 La viscosidad de un líquido va a determinarse con los siguientes datos, que se tomaron en un viscosímetro Couette: viscosímetro:'l = 0.003 m,'2 = 0.005 m, longitud = 0.100 m. En el balancín se midió un momento de -0.007 Nm, cuando la copa gira a 30 rpm, ¿cuál es la viscosidad? 10-17 El alambre de una resistencia que se calienta por electricidad tiene un diámetro de 2 mm y una resistencia de 0.10 Q/pie de alambre. La conductividad térmica del alambre es 20 J/m 2s (K/m). Para una corriente de 100 A, calcular la diferencia de temperaturas entre el centro y la superficie del alambre, a estado estable. 10-18 En los reactores nucleares se utilizan placas delgadas de uranio como elementos combustibles. El calor se genera de manera uniforme dentro del uranio metálico por fisión. El calor fluye hacia la superficie del metal y se disipa mediante un líquido de enfriamiento. Considere un elemento combustible con un espesor de 3 mm, cuyas superficies se encuentran a una temperatura de 200 o F. La velocidad volumétrica de generación de calor ( es 2 x 108 Btu/h pie 3 • Calcular y graficar el perfil de temperaturas a través del espesor de 3 mm, desde una superficie hasta la otra.

Graficar la velocidad yel esfuerzo como funciones de la distancia a través del espacio que se encuentra entre las placas. 10-23 20 gal /h de benceno a 70 o F fluyen a través de un tubo de 0.957 plg de diámetro interno. (a) ¿Cuál es la caída de presión Ob/plg2) a través de 100 pies de tubo? (b) ¿Cuál es la velocidad (pie/s) en el centro del tubo? (c) ¿Cuál es el flujo de momento en la pared del tubo? 10-24 Un canal común para el flujo de fluidos es el anillo; el espacio que se encuentra entre dos tubos circulares concéntricos, como se indica. El interior del anillo tiene un radio'l yel exterior '2 .
Area de flujo

%)

Uranio:

p

Cp

1155Ib/ pie 3 ; k = 17.5 Btu/h pie 2(OF/pie) 0.032 Btu/lb °F

10-19 Dentro de una esfera se genera calor a 2 x 108 Btu /h pie 3 • La esfera tiene 3 plg de diámetro. La temperatura de a superficie es 200 o F. La conductividad térmica es 200 Btu/h pie 3 (OF/pie). (a) Calcular la temperatura en el centro de la esfera. (b) Calcular la. temperatura en , = 3/4 plg. 10-20 Para la generación volumétrica de calor en una placa plana, cuyas superficies se encuentran a distintas temperaturas según se indica. (a) Derive una expresión para T en términos de x y las constantes del sistema. (b) Derive una expresión para el valor de x a T máxima.

(a) Derive una expresión para la velocidad de flujo v en cualquier radio, dentro del anillo. (b) Derive una expresión para el radio en el cual la velocidad alcanza un máximo. en términos de'l y'2 . 10-25 Derive una expresión para la velocidad de flujo promedio entre dos placas paralelas, con la forma de la Ec. 10-93. El canal tiene una altura 2x1 , una longitud l1y y un ancho Az. El canal tiene un ancho mayor que su altura, por lo que los efectos de las orillas pueden despreciarse. 10-26 La Ec. 9-67 es una ecuación general para líquidos dilatantes, newtonianos y seudoplásticos, dependiendo del valor del exponente n. Considere un líquido que fluye entre dos placas estables que se encuentran a una distancia de 2 plg. (a) Grafique el perfil del esfuerzo cortante y de la velocidad, para cada uno de los tres líquidos. (b) Enumere las dimensiones típicas de K para cada líquido. Datos: Suponga que la velocidad en el centro (va) es 1 pie/s y que K = 1 en las dimensiones apropiadas para cada líquido . Dilatante: Newtoniano: Seudoplástico:

n = 2.0 n = 1.0 n 0.5

10-21 A través de un tubo de 2 plg de diámetro interno, se bombea un aceite pesado. La caída de presión a través de 10 pies de tubo es 10 Ib/plg2. La viscosidad del aceite es de 200 cps y la densidad es 50 Ib/pie 3 • (a) Calcular la velocidad volumétrica de flujo del aceite, a través del tubo (pie 3 /min). (b) Calcular y graficar el perfil de flujo de momento a través del tubo. 10-22 Un fluido de viscosidad 0.0002 kg/m s fluye entre dos placas planas que se encuentran separadas por una distancia de 10 mm . Las placas tienen un área de 1 m por 1 m . La velocidad promedio es 1 mIs. Calcular la caída de presión.

10-27 Desarrolle una expresión para la velocidad de flujo laminar promedio, de un fluido plástico de Bingham en un tubo circular, análoga a la Ec. 10-93, que corresponde a un fluido newtoniano. 10-28 Desarrolle una expresión para la velocidad de flujo laminar, como una función del radio, para fluido de ley exponencial que fluye como una película delgada descendiendo por el exterior de un tubo circular. La fuerza motriz es la gravedad. 10-29 Determine la caída de presión por 100 m de tubo, para un puré de manzana que fluye a una velocidad de 2 x 10-3 m 3 /s a través de un tubo con diámetro interno de 0.02 m.Suponga un flujo laminar. El puré de manzana es un fluido seudoplástico con K= 0.5 N(s) n/m 2 y n = 0.65. Compare este resultado con un fluido newtoniano de la misma K. 10-30 Demuestre que si no hay reacción (k = O), la Ec . 10-119 se reduce a una expresión para Ca a cualquier valor de x para una difusión simple, que es

ca

-Ca1

x
x2

c a 2 -Ca 1

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Once
Ecuaciones de Cambio

Las ecuaciones generales de los transportes de· masa, calor y momento que se desarrollaron en el Cap. 10, pueden ampliarse al caso más general que involucra tres dimensiones y el tiempo. Estas ecuaciones generales, que reciben el nombre de ecuaciones de cambio, son diferenciales parciales, que describen las relaciones que existen entre las variables físicas, tiempo y geometría del sistema. Las ecuaciones de cambio son: 1. Las ecuaciones de continuidad, que se basan en la conservación de la masa. 2. La ecuación de movimiento, que se basa en la segunda ley del movimiento de Newton. 3. La ecuación de energía, que se basa en la conservación de la energía. Estas ecuaciones son algo complejas en su forma general. Con frecuencia, un análisis de la situación física demuestra que ciertos términos de las ecuaciones pueden dejarse pasar por alto, dando como resultado una ecuación que se puede resolver sin matemáticas complejas. Este capítulo sirve como una introducción a un tema muy complejo, con un enfoque de los conceptos que va a la zaga del desarrollo de las ecuaciones. Las aplicaciones a algunos problemas que se encuentran comúnmente, mostrarán la utilidad de las ecuaciones de cambio. El enfoque al análisis de los transportes de masa, calor y momento, que se presenta en este capítulo, contrasta con el que se desarrolló en el Cap. 10. En el capítulo anterior, se analizó un sistema físico para desarrollar una ecuación de transporte para esa situación específica. En este capítulo, se desarrollan ecuaciones que describen los sistemas de transporte en general. Estas ecuaciones generales pueden aplicarse entonces a sistemas físicos definidos. Un análisis físico del sistema específico mostrará que ciertos términos pueden dejarse pasar por alto y así es posible simplificar las ecuaciones generales para describir a ese sistema particular. Al aplicar las ecuaciones generales a los sistemas físicos simples que se analizaron en el Cap. 10, se logrará una simplificación para generar las mismas ecuacio-

nes que se desarrollaron en forma directa en dicho capítulo.

Derivadas con respecto al tiempo
Antes de desarrollar las ecuaciones de cambio, es necesario definir las tres diferentes derivadas con respecto al tiempo, que se utilizan en estas ecuaciones. En el caso más general, existen cuatro variables independientes: el tiempo (e) y tres variables de posición (x, y, z)' La concentración de la propiedad de transferencia (r) puede variar con una o más de estas variables. Entonces, para definir exactamente a r se requiere especificar e, x, y y z. Por tanto, es evidente que

r = f(x, v,z, e)

(11-1)

La derivada parcial describe el incremento de r (la variable dependiente) con respecto a cualquiera de las cuatro variables independientes. Así, r / es el incremento de r con el tiempo en una posición fija y se conoce como la derivada parcial con respecto al tiempo. Algunas veces, la derivada parcial se expresa como (a r / ae)x. y " en donde los subíndices indican cúáles variables están fijas. En este texto, no se utilizarán los subíndices. La derivada parcial con respecto al tiempo (ar / ae) es la rapidez con que aumenta la concentración con el tiempo, tal como la vería un observador es-

a ae

tacionario.
Si el observador no es estacionario, la rapidez de cambio de la concentración con respecto al tiempo, varía con la posición. La rapidez con que aumenta r con el tiempo, tal y como la ve un observador en movimiento, se conoce como la derivada total con respecto al tiempo. De la Ec. 11-1, la derivada total es

dr =

G:)dX + (:~)dV + (~~ )dZ + G~ )de
(11- 2)

Se entiende que los términos entre paréntesis de la Ec. 11-2, mantienen constantes a las variables apropiadas.

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222 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

Por ejemplo, (a r I a x) es la r I a x) y,z,e' Al dividir la Ec. 11-2 entre de se obtiene

dr de

=(ar) dx +(ar) dy +(ar) dz +(ar) ax de ay de \az, de ae
( 11-3)

(b) La pila termoeléctrica se mueve sobre el punto a una velocidad de 1 mis. (c) La pila termoeléctrica se mueve a la velocidad del fluido. Solución Se supondrá que el flujo se verifica únicamente en la dirección z. (a) Una pila termoeléctrica fija mide la derivada parcial con respecto al tiempo T/ que se establece como 3 °Cls en el punto en cuestión. (b) La pila termoeléctrica se mueve a una velocidad de 1 mis, independiente de la velocidad del fluido, por lo que se necesita la derivada parcial con respecto al tiempo. Para la dirección z, la Ec. 11-3 resulta en

La Ec. 11-13 establece matemáticamente la derivada total con respecto al tiempo. En esta ecuación, dx/de, dy / de y dz/ de son los componentes de velocidad del observador en movimiento. Así, la derivada total con respecto al tiempo es la suma de cuatro términos: uno que resulta de la rapidez con que aumenta r con el tiempo en una posición fija, y tres que resultan del movimiento del observador. Si el observador se detiene, entonces dx/de, dy/de y dz/de son cero, y dr /de = a r / ae, como se esperaba de la definición de la derivada parcial con respecto al tiempo. Se define una tercera derivada con respecto al tiempo al considerar un fluido que fluye, con el observador moviéndose en la misma dirección y con la misma velocidad de la corriente, al mismo tiempo que observa la rapidez con que aumenta r con el tiempo. En este caso, el observador se mueve a la velocidad de la corriente, cuyos componentes son u, v, W, en las tres direcciones coordenadas. La Ec. 11-3 describe este proceso, pero los componentes de la velocidad del observador, son ahora los mismos que tiene la corriente. Entonces,

a ae,

aTlae
como 1

=

3 °Cls de la parte (a) y dz/de se establece

mis; además,
az

- = - [250(1-e- O. 1z )] = 25e- O. 1z

aT a
az

az

= 1

m

Dr De

=(ar)u+(ar)v+(ar)w+(ar) ax ay az ae

Por tanto,

(11-4)

dT de = (22.62)(1) + 3

= 25.62 °C/s

donde Dr / De es la derivada sustancial con respecto al tiempo. Algunas veces recibe el nombre de derivada del movimiento o derivada de Stokes. Cuando la corriente no se mueve, se obtiene nuevamente la derivada parcial con respecto al tiempo. Ejemplo 11-1 Un fluido que fluye a través de un tubo circular, se calienta de manera que exista un gradiente de temperatura entre los extremos del tubo. Este gradiente se expresa por medio de:

(c) Se necesita la derivada sustancial con respecto al tiempo cuando el termopar viaja a la velocidad del fluido. Para W = 0.3 mis la Ec. 11-4 da

DT De = az w +

(aT) aT ae

=

(22.62)(0.3) + 3 = 9.79 °C/s

BALANCE DE MASAS
Un balance de masas con respecto al elemento diferencial de volumen que se muestra en la Fig. 11-1, conduce a una ecuación diferencial que se conoce con frecuencia como ecuación de continuidad. Esta ecuación es la expresión matemática de la conservación de la masa. Primero se efectuará el balance para un componente puro con transferencia simple (no hay generación interna). Para este caso, el único mecanismo de transporte de masa es el flujo global, debido a que la difusión molecular solamente puede ocurrir en una mezcla de multicomponentes de composición variable. Como se indica en la Fig. 11-1, se considera que la masa fluye hacia adentro y hacia afuera del elemento de volumen, en forma paralela a cada una de las dimensiones coordenadas. En la cara x del cubo, la velocidad del fluido y su densidad son u y p x' En la cara x + !J.x la

Tz

= 250 (1 - e- o. 1 z)

en donde T, es la temperatura en oC, en cierto punto z, medida desde la entrada en la dirección del flujo. La velocidad del fluido en la línea central es 0.3 mis. En un cierto tiempo, la temperatura del fluido aumenta a una velocidad de 3 °Cls, en un punto que se encuentra a 1 m de la entrada. Para medir la temperatura se cuenta con un termopar que puede moverse a lo largo de la línea central. Calcular la rapidez de aumento de la temperatura con respecto al tiempo, midiendo con una pila termoeléctrica que se encuentra en un punto a 1 m de distancia de la entrada, cuando (a) La pila termoeléctrica se encuentra fija en el punto.

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ECUACIONES DE CAMBIO 223

y

Al tomar el límite cuando Ax, Ay, llz tienden a cero, - -- = -- (pu)

ap a ae ax

+ --

a (pv) + -a ay az

(pw)

(11-8)

La Ec. 11-8 es la ecuación de continuidad, para un sistema de un solo componente. Todos los sistemas de flujo deben satisfacerla. Esta ecuación puede escribirse en forma vectorial:
/------------------------x

- - = - \7'

ap ae

pv

( 11-9)

z

Fig. 11-1

Elemento tridimensional de volumen.

velocidad y la densidad son uk. lk y P k.4x . El producto de la velocidad y la densidad da el flujo de masa. En otras palabras, el balance de masas en el cubo es Velocidad de = Velocidad de + Velocidad de acuentrada de masa salida de masa mulación de masa (11-5) La velocidad de entrada de masa al cubo es Para la dirección x (P u)xllz Ay Para la dirección y (P v)y llz Ax Para la dirección z (P w), Ax Ay Para obtener la velocidad, se multiplica el flujo de masa por el área apropiada normal al flujo. La velocidad de salida de masa del cubo es Para la dirección x (P u)x. 4x llz Ay Para la dirección y (PIV)y+ A yllz Ax Para la dirección z (P w),. 4x Ax Ay La velocidad de acumulación de masa dentro del cubo es

en donde v es el vector de velocidad, cuyos componentes son u, v y w. El símbolo V (nabla) es un operador vectori.al (2). Es posible reordenar la Ec. 11-8 para obtener una forma alternativa de la ecuación de continuidad, al diferenciar los productos P v.
---=

ap ae

u --+ P --+ V--+

ap ax

au ax

ap ay

p --

av + w--+ p ap aw ay az az

o

_(a p + u ap + v ap + w ap) = p( au + av + aw) ae ax ay az ax ay az
(11-10)

El lado izquierdo de la Ec. 11-9 es la derivada sustancial con respecto al tiempo. Entonces, es posible escribir la Ec. 11-9 como

(11-11)
o bien, en forma vectorial - = - p \7. v

Dp

De

(11-12)

Es necesario usar derivadas parciales debido a que, en general, P es una función del tiempo y de la posición. Al aplicar la Ec. 11-5 se obtiene
(pu)xflz fly
=

+ (pv)yflz & + (pw)zflx (pu)x+Axflzfly + (PV)Y·+AY& &

fly

También puede desarrollarse la ecuación de continuidad para un sistema binario, considerando un fluido con dos componentes a y b, que fluye a través del elemento de volumen de la Fig. 11-1. Debido a que pueden existir gradientes de concentración de a y b a través de los límites del volumen, tanto la difusión molecular como el flujo global pueden causar la entrada de masa al elemento de volumen. La ley de Fick describe la difusión molecular. El flujo molar* de a, que entra por la cara x es

N

I

+ (pw)z+ Az flx fly + ae flx fly flz (11-6)
Reordenando la Ec. 11-6 y dividiendo entre Ax Ay llz resulta

ap

a

I

x

=

_~

ab

aCa

ax

(11-13)

y el flujo molar total de a que entra por la cara x es

(11-14)
El segundo término de la Ec. 11-14 es el flujo de a que entra al volumen por flujo global. Es posible escribir expresiones similares para las direcciones y y z. La especie
• Por simplicidad, N; = No lA. como se usó en los Caps. 9 y 10.

ap - -- = (PU)X+AX ae
flx

- (pu)x

+ -----'----'---------'fly

(PV)Y+AY - (pv)y

+--------------flz

(PW)Z+AZ - (pw)z

( 11-7)

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224 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

a también puede acumularse dentro del volumen, a través del tiempo.

(11-15)
También es posible que a se genere dentro del volumen por reacción química. Esta generación puede expresarse como
f§ Na Llx

Es posible desarrollar una forma especial de la ecuación de continuidad para un sistema binario, como sigue. En forma vectorial, la ley de Fick puede escribirse como

(11-22)
Para un sistema en el que no existe flujo global y no hay generación, la Ec. 11-20 para el componente a se transforma en

Lly Llz

(11-16)

donde <'§ Na es el número de moles de a que se producen por unidad de volumen y por unidad de tiempo. Al aplicar el principio de conservación (Ec 11-5) al elemento de volumen se obtiene Velocidad de entrada de la especie a Velocidad de salida de la especie a

-

aCa

a(}

+

\l

o

Na'

=O

( 11- 23)

La combinación de las Ecs. 11-22 y 11-23 da

- aCa

+

Velocidad de formación de la especie a

_ a(} - ~ab

o

\l

\l Ca - ~ab \l Ca

_

2

( 11-24)

+ ción de la especie a

Velocidad de acumula-

(Na' +cau)xLly Llz+ (Na' +cav)yLlx Llz + (Na' = (Na'

en donde V2 es el operador de Laplace, que se define como 2 a2Ca a2C a2Ca a V C =--+--+-( 11-25) a aX2 ay2 az2 En ocasiones, la Ec. 11-24 recibe el nombre de segunda ley de Fick de la difusión. Es aplicable al transporte de estado inestable en sólidos, así como a un sistema fluido binario en donde Na = -Nb •

+ Ca W) z Lly Llx + '§ NaLlx Lly
Llz

Llz

+ CaU)x+axLly

+ (Na' + Cav)y+ayLlX Llz , + (Na + CaW)z+azLly Llx

+

ae
aCa

Llx Lly Llz

(11-17)
Reordenando la Ec. 11-17, dividiéndola entre llx lly llz Y usando el método de límites como se hizo anteriormente (Ecs. 11-7 y 11-8), da

Ejemplo 11-2 Una esfera hueca con paredes sólidas permeables, mantiene sus superficies interna y externa a una concentración constante Cai Y Cao , respectivamente. Desarrolle una expresión para el perfil de concentraciones del componente a en la pared en condiciones de estado estable. ¿ Cuál es el flujo en cada superficie? Solución El diagrama ilustra la situación física. Debido a la geometría, es preferible utilizar la ecuación de continuidad con coordenadas esféricas.

aC a(Nay ' + ca _ a + a(Nax ' + cau) + _--'___v)

a(}

ax

ay

+
o

a(Na/ +CaW) az

-

'§ N

=
a

o

(11-18)

-a - - + - - + - - + - - + - + a(} ax ay az ax ay
+
Con notación vectorial,

aC

aNax'

aNav'

aNaz'

a(caU)

a(ca V )

a(CaW) az

- <'§N

a

=

o

(11-19)

aCa + \lo N '

a(}

a

+

\l

o

(CaV) - <'§N = 0(11-20) a

Para el componente b resulta una ecuación similar a la Ec. 11-20

Del enunciado del problema, en R1 , Ca = Cai yen R2 , Ca = Cao ' En el Apéndice E, se da la ecuación de continuidad para este caso.

aCb+ \loNb'+\lo(CbV)- <'§Nb=O

a(}

(11-21)

Estas relaciones son las ecuaciones de continuidad para un componente particular, en un sistema binario.

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ECUACIONES DE CAMBIO 225

Asimismo, del enunciado del problema y debido a la condición de estado estable, éJc. / é).Q = O Y Ca es una función del radio únicamente. Entonces,

El gradiente de concentraciones se determina a partir de la primera integración de la ecuación de continuidad. dC a -- = dr Entonces

C (caD - c aí)R 1 R 2 - 1 = -''-=--~'----'--= 2 r r 2 (R 2 - R 1 )

Debido a que Ca es función de r únicamente, no es necesario utilizar derivadas parciales. Así d ( 2 dC a ) dr r dr = O La primera integración resulta en

Na' Ir;R¡
y

= -.@ab

dCa dr r ; R 1 dCa dr r;R 2

I

= -.@ab

(caD - Ca í)R 2 (R 2 - R,) R 1 (caD - Ca í)R 1 (R 2 - R,)R 2

Na ' 1r;R 2

= -.@ab

I

= -.@ab

dr No hay suficiente información en el enunciado del problema para resolver la ecuación para G1 en forma directa, en este momento. Al separar variables e integrar, se obtiene de nuevo la solución general ca =

r 2 -=C,

dCa

Si cada uno de estos flujos se multiplica por el área superficial, respectiva, se encuentra que las velocidades de transferencia de a a través de las superficies interna y externa, son iguales.

BALANCE DE MOMENTO
Un balance de momento con respecto al elemento de volumen que se muestra en la Fig. 11-1, conduce a la ecuación de movimiento y a las expresiones de NavierStokes (7-8). El balance de momento establece que

C, --+ C2
r

Las condiciones al límite son

1. A r=R, 2. A r=R 2

Ca=Caí ca=caD

Empleando ambas condiciones límite, se obtiene
Cal· =--+C2 R

I

Velocidad de entrada del momento al elemento

¡

t

velocidad de salida del ] momento del elemento

C1

1

+

y
CaD =

C1 -+ C2 R2

Velocidad de adición del momento debida a las fuerzas externas que actúan sobre el elemento

Resolviendo estas ecuaciones en forma simultánea, resulta en

El momento se define como el producto de la masa de un cuerpo por su velocidad.

I

Velocidad de acumulación del momento dentro del elemento

¡

( 11-26)

y

C2

= caí

+ (caD - Caí) --=--R2
-

R2

Momento = mv

(11-27)

R1

Al sustituir estos valores de G1 y Cz en la solución general, es posible obtener la información que se busca, después de cierto tratamiento algebraico. _ ca - Caí

en donde ves el vector de velocidad y en consecuencia, el momento es un vector. El momento por unidad de volumen tiene un interés más directo en la mecánica de fluidos y es Momento volumen
= Pv = M

(1 1-28)

+ ---''-='-_....::..:._-=(R 2 -R 1 )

(caD- Caí)R 2 [r-R 1 ]

r

Debido a que no hay movimiento global de a a través de la pared, la masa se transfiere únicamente por difusión molecular. El flujo molar está dado por la ley de Fick.

Debido a que el momento es un vector puede describirse en términos de tres componentes con dirección y magnitud, es decir,

M.x = pu My =pv
Mz=pw

l

(11 -29)

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226 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

Se supone que el fluido puede moverse a través de las seis caras del elemento de volumen de la Fig. 11-1. Entonces, el momento sale y entra a través de cada cara. Primero, entra al elemento debido al movimiento global de fluido. El momento con dirección x que entra por flujo global en x, debido al flujo en la dirección x es

La velocidad con que sale el momento del elemento por proceso molecular es Para la cara .1y .1z Para la cara .1x.1z Para la cara .1x .1y

Txx I x +óx .1y.1z Tyx l y +óy.1x.1z Tzx I z + ó z.1x .1y

1

(11-34)

Mxx

= (pu)u

(11-30)

Mx

es el momento que se transfiere en la dirección x, como consecuencia del fujo en la dirección x. Al aplicar la Ec. 11-26, la velocidad de entrada del momento al elemento con una dirección x por flujo global, es Para la cara .1y .1z Para la cara .1x.1z Para la cara .1x.1y

Unicamente se considerarán aquellas fuerzas externas asociadas con la gravedad y la presión del fluido. La fuerza de gravedad en la dirección x es p gx Ax Ay Ilz. La fuerza resultante de la presión del fluido en la dirección x es En el plano x

[(pu)u]x.1y.1z [(pu)v]y.1x .1z [(pu)w]z.1x .1y

1
(11-31 )

P Ix .1y.1z

En el plano x +.1x P Ix +óx .1y .1z La resultante de estas dos fuerzas en la dirección x es

La velocidad del momento en la dirección x que sale del elemento por flujo global es Para la cara .1y.1z Para la cara .1x.1z Para la cara .1x.ó.y

(P Ix - P Ix +óx).1y .1z + pgx .1x .1y.1z

(11-35)

[(pu)u]x+óx.1y.1z [(pU)(V)]Y+Óy.1x .1z [(pU)(W)]Z+óz.1x .1y

1

La acumulación de momento con dirección x, dentro del elemento de volumen es

¡;¡¡- .1x .1y.1z

a(pu)

(11-36)

(11-32) Como se demuestra en el Cap. 10, el momento también entra al elemento por difusión molecular. Así Tij es el flujo de momento a través de una cara perpendicular al eje i, para un momento en dirección j. Entonces, para el elemento de volumen que se muestra en la Fig. 11-2, la velocidad de entrada de momento que se debe al proceso molecular es Para la cara .1y .1z Para la cara .1x .1z Para la cara .1x .1y

La sustitución de las Ecs. 11-31, 11-32, 11-33, 11-34, 11-35 Y 11-36 en la Ec. 11-26, dividiendo entre Ax Ay Ilz Y tomando el límite cuando Ax Ay y Ilz tienden a cero, nos da

a(pu) a a a ---¡;¡- = - [ ax (puu) + ay (puv) + az (puw) ] aTxx aTyX a zx ) T ap - --+--+-- --+pg ( ax

ay

az

ax

x

Txx Tyx Tzx

Ix Iy Iz

.1y.1z .1x .1z .1x .1y

1

(11-37) (11-33) Los componentes y y z, se derivan en una forma similar. Son

a(pv) --¡;¡- = -

[

ax (pvu) aTXY

a

+ ay (pw)
aTZY)

a

-f az (pvw)

a

]

y

~ - - +ay +az ax
aTyy

ap --+pg x

ay

(11-38)

Tul-x

--1HJ'fml

a(pw) a a ----¡;¡- =- [a (pwu) + ay (pwv) + az (pww) ] ax

r----------x

aTxz aTyz aTzz ) ap ( - - + - + - - --+pg ax az az z

ay

(11-39) Al sumar vectorialmente las Ecs. 11-37, 11-38 Y 11-39, se obtiene la ecuación de movimiento en forma vectorial:

Fig. 11-2 Transporte molecular de momento a través del elemento de volumen.

-- = -

a(pv)

at

"il • pvv -

"il' T -

"ilP + pg

(11-40)

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ECUACIONES DE CAMBIO 227

Al diferenciar como se indica en las Ecs. 11-37, 11-38 Y 11-39 Y aplicando la Ec. 11-8, resulta

Dw pDe

= pgz -

Du (aTxx aTyx Tzx) - p - = - + - + - +--pg ax az ax x De

ay

a

ap

(11-41)

az a [ (aw au)] a [(aw av)] + ax Jl ax + az + ay Jl ay + az
(11-53)

ap - + - 2Jl- - jJl( V' • v) az az

a ( aw

)

_p Dv = (aTXY + aTyy + aTZY ) De ax az

ay

+ ap _ pg

ay

y

(11-42) (11-43)

_p Dw = (aTxz De ax

+ aTyz

ay

+ aTzz ) az

+ ap _ pg

Las Ecs. 11-51, 11-52 Y 11-53 son las ecuaciones de Navier-Stokes; las cuales describen el comportamiento de muchos sistemas de flujo. Su uso se limita a fluidos newtonianos que fluyen en condiciones de flujo laminar. En su derivación, solamente se consideraron las fuerzas del cuerpo que se originan como consecuencia de la gravedad y presión. Para condiciones de P y lA constantes, la Ec. 11-51 se transforma en

ay

z

Las tres ecuaciones anteriores son componentes de la ecuación de movimiento, que muestran las fuerzas que actúan sobre un elemento de volumen que se mueve con el fluido. Pueden sumarse vectorialmente para dar

Dv -p-= V" De

T+ V'P-pg

( 11-44)

( 11-54)
Para las otras dos ecuaciones resultan ecuaciones similares, por lo que la suma vectorial da lugar a

La Ec. 11-44 es un enunciado general de la segunda ley del movimiento de Newton. Esta ecuación y sus componentes son útiles, pero no tanto como las ecuaciones en las que los esfuerzos están escritos en términos de gradientes de viscosidad y velocidad. Para fluidos newtonianos, estas expresiones son (5)

Dv p - = pg De

V"

P + Jl V' 2 v

( 11-55)

av aw) ay az au (au av aw) T y = - 2Jl -+jJl - + - + y ay ax ay az aw (au av aw) Tzz = - 2Jl -+jJl - + - + az ax ay az
Txx=-2Jl-+~Jl-+-+-

au ax

(au ax

(11-45)

Es posible escribir una versión especial de esta ecuación para el caso donde los efectos de la presión y gravedad, son pequeños en comparación con los efectos de inercia:

(11-46)

(11-47)

o
( 11-55b)

Txy = Tyx = _Jl(au +

av) ay ax T = T zy = _1I(av + aw) yz az ay
fA

(11-48)
Ejemplo 11-3 Partiendo de la ecuación de NavierStokes apropiada, desarrolle el perfil de velocidades para un fluido newtoniano de P y lA constantes, que fluye a través de un tubo cilíndrico horizontal. Se mantiene un flujo laminar de estado estable, que se verifica solamente en la dirección z. (Este desarrollo conducirá a la Ec. 10-90.) Solución Para obtener la expresión deseada, se utilizan las ecuaciones de Navier-Stokes en su forma para coordenadas cilíndricas (véase el Apéndice E). El flujo es unidimensional, por lo que Vr = O Y v. = O. La velocidad en la dirección z no es cero y cambiará con r desde el centro
y

( 11-49)

T

zx

= Txz =

-II( aw + au) ax az
fA

(11-50)

La sustitución de las Ecs. 11-45 a la 11-50, en las ecuaciones de movimiento correspondientes (11-41, 11-42 Y 11-43) da

Du au ] p - = pgx - - + - 2Jl - - ~ Jl( V' • v) De ax ax ax

ap a [ ay

a Jl - - a Jl - + +- [(au+av)] +- [(aw au)] ay
ax

az

ax

az

(11-51)

+ ax Jl ax

a [.(av au)] a [(aw av)] + ay + az Jl ay + az
(11-52)

del tubo hasta la pared. La aplicación de la ecuación de continuidad con P constante, demuestra que w no es

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228 PRINCIflIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

una función de z. Las ecuaciones de Navier-Stokes apropiadas para el componente z, son

Cuando,

=

'1' W

=

O, así que
2

R c2 =1 -D.P 4J.l. D.z
Al sustituir
~

en la solución general se obtiene

w= - - - (r1 2 - r2 )

t:.P

4D.zJ.l.

y para el componente,

Por tanto, el perfil de velocidades es parabólico, tal y como se demostró en la Ec . 10-90. El procedimiento que se ilustró antes que al aplicar la ecuación de Navier-Stokes, es típico del proceso de análisis. A continuación, se presenta un resumen de este procedimiento. 1. Seleccione un sistema de coordenadas que describa la geometría de la situación física. 2. Analice el problema con respecto a cualesquier suposiciones o restricciones que sean factibles; por ejemplo, estado estable, flujo unidimensional, sin gradiente de presiones, simetría, etc. 3. Del Apéndice E, seleccione la ecuación apropiada de Navier-Stokes y elimine los términos que resulten inadecuados. 4. Resuelva las ecuaciones diferenciales resultantes, con ayuda de las condiciones límite apropiadas. Algunas condiciones límite bastante frecuentes son: (a) En la interfase sólido-líquido, la velocidad del fluido es igual a la velocidad del sólido. Esta condición también se conoce como "sin deslizamiento en la pared" y es una condición que parece ser exacta en muchas ocasiones. (b) En la interfase líquido-gas, se supone que el gradiente de velocidades en la fase líquida es cero. (c) En la interfase líquido-líquido, el flujo de momento y los perfiles de velocidad son continuos a través de la interfase . Las soluciones de las ecuaciones de Navier-Stokes con flujos bi y tridimensional, son complejas . En la Ref. 6 se encuentran algunas soluciones clásicas para diversos sistemas de flujo.

Debido a las suposiciones que se hicieron con anterioridad ya que la gravedad no tiene componente z, la Ec. E-16 se transforma en

o = - ap + J.l.[ ~ ~ (r aw) 1 az r ar ar
y la Ec. E-14 resulta en

0=-

ap ar + pgr

La ecuación anterior establece la forma en que la presión varía con " lo que carece de interés para esta ilustración particular. Unicamente se profundizará en el análisis de la ecuación que incluye a la velocidad. Es posible expresarla como una ecuación diferencial ordinaria

El lado izquierdo de esta ecuación es una función de z únicamente, mientras que el lado derecho sólo es función de ,. Esta situación solamente es posible cuando cada lado es igual a la misma constante. Entonces, si

dP
-

dz

= constante = -

D.P

t:.z
BALANCE DE ENERGIA

y de esta manera, la ecuación anterior da lugar a

La primera integración da

r D.P = r dw + C1 2J.l. D.z dr dwld,
Cuando, = O, la velocidad alcanza un máximo y = O, por lo que c" = O. Al integrar nuevament~ se obtiente

2

Es posible efectuar un balance de energía con respecto al elemento de volumen que se muestra en la Fig. 11-1. En x, y, z, 8 la densidad del elemento es P y los componentes de la velocidad del fluido que fluye a través del elemento son u, v, wen x, y, z y 8. Para el elemento de volumen, la ecuación general de energía puede enunciarse como
Velocidad de acumulación de las energías interna y cinética

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ECUACIONES DE CAMBIO 229 Velocidad de acumUlaCión) de las energías interna ( y cinética Velocidad neta de entrada) ( = de las energías interna ( y cinética por flujo global Velocidad neta de adiCión) de calor por transporte molecular

También se realiza trabajo sobre el elemento de volumen por gravedad:

+

+ (

vel~~i~~~r:~a ~:~~~~~ión)

(_

~:~~~~~~d ;o~t:1 ~~e~eb:;~)
sobre los alrededores

p l:J.x l:J.y l:J.z (ugx + vg y + wgz ) (11-62) Por último, el elemento de volumen efectúa un trabajocontra las fuerzas viscosas. Por ejemplo, T yx l1x Ilz es la fuerza necesaria para producir una velocidad de flujo u, en una dirección paralela al plano !J.xllz. De esta manera, el trabajo neto contra las fuerzas viscosas es [(TxxU + + -

(11-56)
La velocidad neta de acumulación de las energías interna y cinética dentro del volumen es

a ae (pU+

EC) l:J.x l:J.y l:J.z

(11-57)

en donde u es la energía interna por unidad de masa del fluido. La energía interna está asociada con el movimiento y la interacción molecular y depende de la temperatura. EC es la energía cinética del fluido por unidad de volumen. La velocidad neta de flujo de las energías interna y cinética hacia el interior del elemento es

+ TxyV + TxzW) Ix (TxxU + TXYV+ TxzW) Ix + Ax ] l:J.y l:J.z [(TyXU + TyyV + TyzW) Iy (TyXU + Tyy V + TyzW) l y + Ay ] l:J.x l:J.z [(TzxU + TzyV + TzzW) Iz (TzxU + TzyV + TzzW) Iz + Az ] l:J.x l:J.y (11-63)

Sustituyendo las Ecs. 11-57, 11-58, 11-59, 11-60, 1161, 11-62 y 11-63 en la Ec. 11-56, ordenando términos, dividiendo entre !J.x !J.y Ilz, y tomando el límite cuando !J.x, !J.y y Ilz tienden a cero, se obtiene la ecuación de energía

+ +

Ix (v(pU + EC) Iy (w(pU+ EC) Iz (U(pU + EC J

u(pU + EC) Ix + Ax } l:J.y l:J.z v(pU + EC) ly + Ay } l:J.x l:J.z w(pU+ EC)

a ae (pU+
-

EC) =

Iz + Az }

l:J.x l:J.y

[~ u(pU + EC)
ax

+ ~ v(pU + EC)
ay

( 11-58)
La velocidad de adición de calor por transporte molecular es

+ ~ w(pU + EC)

(qx

Ix -

qx Ix+Ax ) l:J.y l:J.z + (qy Iy

-

qy l y+Ay ) l:J.x l:J.z

- [-+-+- +

+ (qzlz -qzIZ+AZ) l:J.x l:J.y

(11-59)
La generación de energía térmica dentro del volumen puede verificarse por varios mecanismos. Por ejemplo, puede provenir de una reacción química exotérmica, una fuente de calor o una reacción nuclear. La velocidad de generación de energía es
~q l:J.x l:J.y l:J.z

-

.q a +[-ax (Pu)a (Pv) + -a (Pw) ] ay az
+ vg y + wgz )

aqx ax

aqy ay

aqzJ
az

az

]

\4

+p (ugx -

(11-60)

[~(TxxU + TxyV + TxzW) ax a
+ a~
(TzxU

+ ay (TYXU+TyyV+TyZW)

El trabajo que el elemento de volumen hace sobre sus alrededores proviene de distintas fuentes. Cada vez que se ejerce una fuerza a través de una distancia se realiza un trabajo, cuya magnitud es igual a la fuerza por la velocidad. La energía se suministra al elemento de volumen a medida que el fluido es impulsado por la presión en el plano x; el elemento de volumen consume la energía a medida que el fluido es impulsado hacia afuera en el plano x + !J.x. Para el elemento, la velocidad neta de trabajo por presión en el elemento de volumen es

+ TzyV + TzzW) ]

(11-64)

Como se expuso con anterioridad, los términos del lado derecho de la Ec. 11-64 que involucran a P U y EC pueden combinarse con el término del lado izquierdo v 2 )/ De, en donde para obtener la derivada P DW + 2 EC = pv • De esta manera la Ec. 11-64 puede expresarse con notación vectorial compacta CGmo

t

t

D(u+~v2}

(Pu

Ix

-Pu Ix + Ax ) l:J.y l:J.z+ (Pv

Iy

-Pv ly + Ay ) b,x l:J.z

p

De
=-\l • q

+ (Pwlz-Pwl z + Az ) l:J.x l:J.y

+

~q -

\l.

Pv + p(v· g) - \l. (T· v)
( 11-65)

(11-61)

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230 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

La Ec. 11-65 puede expresarse en una forma más útil reordenándola de la siguiente manera. Primero, se multiplica la Ec. 11-44 por v

o
(11-72)
En ocasiones, la Ec. 11-72 recibe el nombre de segunda ley de Fourier. Es útil en el análisis de conducción con estado inestable. Ejemplo 11-3 Desarrolle la ecuación diferencial básica que se usó en el Ej. 10-3, empezando con la forma apropiada de la ecuación de la energía y efectuando simplificaciones con base en la situación física. Solución Es posible utilizar la .Ec. 11 .67 como punto inicial. Puesto que la transferencia de calor tiene lugar a estado estable, no existe acumulación por lo que DU/DfJ = O. No hay generación interna, así que <;§' q = O. El medio de conducción es un sólido en vez de un fluido, por lo que los términos de compresión y disipación viscosa también son iguales a cero. Esto deja un sólo término en la Ec. 11-67 Y'
o

-v
Entonces, v -

De
=

Dv

= VV'T + vV'P - vpg

Dv

D(!v 2 )

De

De

se sustituye

D(!v2 )
-p

De

= vV'r + vV' P - vpg

(11-66)

En seguida, se expanden los términos de V en las Ecs. 11-65 y 11-66. Por último, se resta la forma expandida de la Ec. 11-66 de la correspondiente a la Ec. 11-65 para obtener

p

DU

De

=-Voq+ <;§'q-P(VoV)-T:V'V (11-67)

El término pDU/D8 representa la rapidez de acumulación de energra interna por unidad de volumen; (- V . q) es la energía que se añade al volumen por conducción; (<;§' q) es la generación volumétrica de calor para un fluido incompresible; (- PV . v) es el incremento de energía causado por la compresión o expansión del fluido; y (- T: V v) es el incremento de energía interna que resulta del consumo friccional de la energía mecánica por fricción, el cual degrada lIa energía mecánica o trabajo en energía térmica -razón por la que se le conoce como "disipación viscosa" -. Con frecuencia, este último término es pequeño y puede dejarse pasar por alto excepto para aquellos casos que involucran esfuerzos cortantes muy grandes. En el Cap. 10 se demostró que q = -kVTy también que, para un gas ideal dU = CvdT. Usando esta información es posible escribir la Ec. 11-67, dejando la disipación viscosa, como

q'

=O

en donde q' = q/A. En coordenadas cilíndricas puede escribirse como

--(rq,) + - - + - = 0 r ar r ar az
Las condiciones no varían a lo largo del tubo en la dirección z, así que q: = O y EJq:/ EJz = O. Tampoco existe variación en la dirección angular de manera que q9' = O, Y EJq/ / EJz = O. Esto conduce a

1

a

,

1

aqe' aqz'

- rq ) = O ar '
Al integrar una vez se obtiene

a( ,

rq,' = C l
Pero Para gases o líquidos a presión constante, la ecuación de continuidad establece que V . v = O. Además, para los líquidos de densidad es casi constante en un amplio intervalo de temperaturas, por lo que V . v = Opara todos los líquidos. Asimismo, para líquidos, Cv Cp de manera que la Ec. 11-68 se transforma en

q/

= -k

~~,

por lo que

dT C l -k-=dr r
Sustituyendo k = 0.5 nuevamente se obtiene

+ 5 x 10-4 T e integrando

P P

DT c - = kV' 2 T + De

r;;q

( 11-69)

-0.5T + 2.5 x 10-4 T 2 = Cl In r + C2
Cl Y C2 se evalúan de las condiciones límite

Para sistemas que no fluyen, la derivada sustancial puede reemplazarse por la derivada parcial para dar

A r
De manera que

= rl

T

= Tl

(11-70)
La Ec. 11-70 es la ecuación general para la transferencia de calor por conducción. Si <;§' q = O,

(11-71)

In r2/rl dT Pero q, = -kA dr y A = 2rrrL

Cl =

0.5(T2

-

T l ) + 2.5 x 1O- 4 (Tl - T 1 2 )

(Ej. 10-3)

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ECUACIONES DE CAMBIO 231

De la primera integración

qr

= -kA
=

dT

-

dr

= -1- = 21TLC1
r
2 )]
T=TI@ 1/=0

C A

21TL [

O.5(T2 - T 1 );- 2.5 X 1Q-4(T2 2 - T 1

( 'i"\
I I

T = oT a 1/«:' O para todas

In r2/r1

T=TI@ 1/=0

Esta expresión puede encontrarse en la resolución del Ej. 10-3 Y la resolución continúa como se indica ahí.

I

TRANSFERENCIA A ESTADO INESTABLE
Las ecuaciones de cambio que se desarrollaron hasta este punto son totalmente generales y al menos desde un punto de vista conceptual describen muchos procesos físicos que involucran a las transferencias de masa, calor y momento. Cada una de estas tres ecuaciones se derivó para el caso en donde la transferencia de una propiedad depende del tiempo. Son de interés particular las siguientes

~ xli xl
;.X
z

Fig. 11-3 Placa plana infinita. Las ecuaciones diferenciales de este tipo se resuelven por un método que se conoce como "separación de variables", el cual se presenta en detalle en las Refs. 1 09. Para resolver esta ecuación se requieren dos condiciones límite. CL 1 a CL 2 a
e~ e~

(11-24)

(11-55b)
y

O, O,

T = o T para todas las x* T = Tl para x = Xl *

(11-72)
Nótese la similitud de forma que tienen estas tres ecuaciones. Son idénticas con excepción de los símbolos. Esto significa que las soluciones matemáticas de estas ecuaciones también son idénticas. Los procedimientos analíticos para resolver estas tres ecuaciones diferenciales parciales se pueden encontrar en libros de matemáticas aplicadas (1, 9), por lo que no se cubren en este libro. En algunos casos, es conveniente utilizar métodos numéricos y gráficos para la resolución. Estos se tratarán brevemente y puesto que los estudiantes están familiarizados con la temperatura, se utilizará la Ec. 11-72 para demostrar estos métodos.

La primera condición establece que la lámina se encuentra inicialmente a una temperatura uniforme o T. En el tiempo cero, ambas superficies externas de la lámina se encuentran expuestas a una temperatura TI y mantenidas a ese valor. Por ahora se supondrá que Xl alcanza instantáneamente la temperatura Tl cuando = O. La resolución de la ecuación involucra una serie de Fourier del tipo de cosenos.

e

T1 - T 00 (_1)n ----=2 ~ T 1 -oT n=O 1T(n+~)

,

2

2

I

2

e-(n+,) 7TOI.I/X,

cos(n+!)X1

1TX

(11-74)

Placa plana infinita
Un problema que se encuentra con frecuencia, es la determinación de la variación de temperatura con el tiempo, en una lámina de material en la que el flujo de calor es prácticamente unidimensional. Se supone que no existen fuentes o pozos de calor dentro de la lámina y en consecuencia, se puede aplicar la Ec. 11-72. De acuerdo con la Fig. 11-3, la lámina tiene dimensiones infinitas en las direcciones y y z. Para este caso, la Ec. 11-72 resulta
-=01.--

Aunque la resolución involucra una serie infinita, la mangitud de cada término de la serie disminuye rápidamente al aumentar n y con frecuencia sólo se necesitan los primeros términos para obtener una resolución exacta. La Ec. 11-74 también es la resolución de las Ecs. 11-24 y 11-55b transformando adecuadamente los símbolos. Ejemplo 11-4 Una gran placa plana de acero con un espesor de 0.300 m se encuentra inicialmente a una temperatura de 540 oC. Se sumerge en un tanque de templado que mantiene ambas superficies a una tempe-

aT

a2 T

ae

ax 2

(11-73)

• El presubíndice de T denota tiempo y el postsubíndice denota posición .

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232 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

ratura de 100 oC. Determine la temperatura en el plano central de la placa y a 75 mm del plano central, media hora después de que comienza el enfriamiento. Suponga que ex tiene un valor constante de 9.0 x 10-6 m 2 /s. Solución Se utiliza la Ec. 11-74 con o T = 540 oC, Tl = 1800 s, Xl = 0.15 m y X = O en el plano central. Se usarán tres términos de la serie infinita, es decir (n = O, 1, 2).
= 100 oC,

e

T, - ---T = - 4 T, - o T
11'

[ e- (2 a/l / 4x¡ 2) cos1TX 1r 2x,
__

~

e-(91r 2a/l/4x¡2)

cos 31TX 2x,

+1

~

2 e-(251r a/l/4x¡2) COS 51TX

2x,

+ ... J

debe tomarse en cuenta la posibilidad de una resistencia a la transferencia en el límite sólido/fluido. Para el ejemplo anterior, se supuso que la superficie alcanzó una temperatura T¡ en un instante dado. Esta suposición significa que no hay resistencia térmica entre el fluido de templado y la superficie de la placa o bien que el parámetro m de la Tabla 11-1 es cero. En los Caps. 13 y 14 se estudiará más la resistencia a la transferencia. Es posible utilizar la Fig. 11-4 para los transportes de masa, calor y momento, usando las definiciones de la Tabla 11-1. En la Fig. 11-4 también se presentan las soluciones gráficas de la ecuación de estado inestable para otras geometrías. Sólo es posible utilizar las gráficas si se cumplen las siguientes condiciones: (1) la difusividad es constante, (2) inicialmente, el cuerpo se encuentra con una concentración uniforme de la propiedad de transferencia y (3) el límite del cuerpo se lleva a una nueva condición y se mantiene en ésta durante todo el tiempo. Ejemplo 11-5 Resuelva nuevamente el Ej. 11-4 empleando la Fig. 11-4. Solución

Para el plano central, x = O por lo que los términos de cosenos son iguales a 1. Para los datos que se dan,
2 1T CXe =

(3.14)2(9.0 x 10- 6 )( 1800)
(4)(0.15)2

= 1.77

4x,2
Entonces,
---- = -

x = cxe = (9.0 x 10-6 )( 1800) = O 72
x,2

T, - T

4
1T

(0.15)2

.

[e-' ,77 _ ~ e-'5.9

T, -

OT

+!

e- 45

+ ... ]

m

=O

1

n

= x/x, = O
y=

para el plano central

De la Fig. 11-4a,

=-

4
1T

[0.169 - 4.1 x 10-8

T, - T

+ 5.72

X

10-2' + ... ] = 0.216

T, - oT

=

0.23

De manera que T = 100 - 0.216(100-540) = 195.0 oC. En este caso, sólo es significativo el primer término de la serie infinita. La temperatura a una distancia de 0.075 m del plano central se calcula de la misma manera, excepto que ahora intervienen los términos de cosenos. Entonces, para x = 0.075 m

De manera que T = 100 - 0.23(100-540) = 201 oC. En la posición que se encuentra a 0.075 m del plano central

n = 0.075/0.150 = 0.5
Por lo que T

y

y= 0.17

= 100 -

0.17 ( 100-540)

= 175 o e

Resoluciones numérica y gráfica

cos 2x,

1TX

= cos

1T(0.075)

2(0.15)

= cos - = 0.707
4

1T

De lo que se aprendió en el cálculo para el plano central respecto al comportamiento de las series infinitas, sólo se usará el primer término de la serie.

- - - =T, - o T

T, - T

4
1T

[0.169(0.707)]

= 0.152

T= 100- 0.152(100-540) = 167.0°C
Para facilitar el cálculo se ha graficado la resolución de la Ec. 11-74 (Fig. 11-4).* Estas gráficas representan una resolución más realista de la ecuación debido a que
• Estas figuras tienen la misma formulación que presentaron originalmente Gurney y Lurie (3), Es posible que la única diferencia se base en el uso de la computadora digital, empleando más valores propios para

Resolución numérica: Las ecuaciones diferenciales pueden resolverse en forma aproximada mediante el uso de métodos de diferencias finitas. Estos métodos involucran el reemplazo de diferenciales por diferencias finitas y así se resuelven las ecuaciones resultantes en forma algebraica. En ciertos casos, las ecuaciones con diferencias finitas pueden resolverse gráficamente. Para demostrar las técnicas de diferencias finitas, se considera la forma unidimensional de la ecuación de conducción en ausencia de una fuente o pozo de calor:
-

aT = cxa2 T ae ax 2

(11-73)

las sumatorias y más dígitos en cada valor propio calculado por Yenwo ('0). La razón del cambio en las escalas gráficas y el reemplazo de gráficas por ecuaciones semilogarítmicas lineales para' algunos valores de las variables adimensionales, es el de mejorar la precisión para el usuario.

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ECUACIONES 16 13\ 12) DE CAMBIO 16 233

1.0

1.0

0.9

0.8

0.8

0.7 Y 0.6 ~ \ \.
....j

0.7 Y 0.6

I \ \

<,

\6

I

y

0.5

0.4

0.3\ O

\

\ 0.1 X (a)

\

1

0.31

,

0.2

O

\ 0.1 X (b)

1 0.2

0.1 X

(e)

Fig.11-4 Gráficas modificadas de Gurney-Lurie, (Nota: en el Apéndice D-16 se incluye una ecuación empírica para los valores de X> 0.2 Y Y< 0.3.)

Clave para las Figs. 11-4 Placa (a) m Gil. (b) m Est. te) m n

Línea

n

n

1 2 3 4 5 6 7 8
9

10 11 12 13 14 15 16 17

0.0 0.0 0.5 0.0 0.0 1.0 0.0 0.5 2.0 0.0 2.0 0.5 2.0 5.0 5.0
00

1.0 0.8 1.0 0.6 0.4 1.0 0.4 0.4 1.0 0.0 0.4 0.0 0.0 1.0 0.0

0.0 1.0 0.0 0.8 0.0 0.4 0.5 1.0 0.5 0.8 0.0 0.0 1.0 1.0 2.0 1.0 0.4 0.5 0.5 0.0 1.0 0.0 2.0 0.0 5.0 0.0

0.0 1.0 0.8 0.0 0.5 1.0 0.4 0.0 0.0 0.0 0.5 0.8 1.0 1.0 0.5 0.0 2.0 1.0 1.0 0.0 1.0 5/0 2.0 0.0 5.0 0.0

00

00

Recalculado de (3); Cortesía de la Amer. Chem. Soco

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234 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

Tabla 11-} Notación para las Figs. 11-4a, 11-4b y 11-4c.

Símbolo del parámetro

Notación Específica Notación general Calor Masa
ca1 -ca ca1 - OCa

Momento
v1P1 -vp v1P1-0vOP

Cambio sin completar

y

r1-r r1 -or
óe
X12 x X1

T1-T T1 -oT

Tiempo relativo

X

exe
X12 x x1

~e
X12 x x1
fí)

ve
X12 x x1

Posición relativa

n

Resistencia relativa

m

s
&X1

k
hX1

kcX1 Las suposicrones de la resolución pocas veces se satisfacen para el transporte de momento.

X. Y. m. n son adimensionales T
= temperatura

h. kc = coeficientes de transferencia & = coeficiente generalizado de transferencia

e, = concentración v = velocidad x = distancia desde el centro X¡ = radio o mitad de espesor B = tiempo k = conductividad térmica Presubíndice: O = al tiempo O (condición inicial)
Por lo general, el presubíndice se referirá al tiempo

ex =
fí) =

difusividad difusividad v = difusividad ó = difusividad

térmica de masa de momento generalizada

Postsubíndices: 1 = límite a = componente a

y el postsubíndice

a la posición.

Para el transporte

de momento

~ =

o.
en

* Estos términos se definirán en capítulos posteriores. el Cap. 14.

Para este capítulo m = O. El uso de las gráficas para m

> O se demostrará

La Fig. 11-5 representa la trayectoria de la temperatura de una laja de material que sólo tiene dimensiones finitas en la dirección x, por lo que puede suponerse que la transferencia de calor es unidimensional, y que la in_terrelación entre el tiempo, la temperatura y la posición se describe mediante la Ec. 11-73. Suponga que la temperatura de un punto intermedio entre los planos A y B representa el valor promedio de la "placa" y que los flujos que entran a ese elemento contribuyen a la acumulación dentro del mismo. El gradiente de potencial en cada límite puede evaluarse en términos del potencial en la línea central del elemento y del de las líneas centrales adyacentes. Es posible expresar la acumulación en términos del incremento de temperatura de la línea central en el intervalo de tiempo correspondiente. En forma de diferencias finitas, la Ec. 11-73 es

significado de estos términos. En forma de diferencias finitas, el lado izquierdo de la Ec. 11-73 es

(11-76)
Igualando la Ec. 11-76 con el lado derecho de la Ec. 11-75 y expandiendo los términos A T/ Ax de la Ec. 11-75 en forma de diferencias finitas, se obtiene

l:l.x (11-77)
en donde o Tx = temperatura en x y
0+ 1>.0

e
e + l:l.e

l:l.(T líneacentral)= l:l.e

cx[

(~t -(~t ]
l:l.x

Tx

= temperatura en x y

(11-75)
w

Resolviendo la Ec. 11-77 para

0+

1>. o T¿ se obtiene

en donde (Ae T/ AX)B, (Ae T/ AX)A son los valores del gradiente en los planos B y A, respectivamente. Ambos se evalúan a Un examen de la Fig. 11-5 demostrará el

e.

(11-78)

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ECUACIONES DE CAMBIO
x -tu

235

A

x

B

(11-81)
Entonces, la Ec. 11-81 fija un valor de Tx igual al promedio aritmético de T en cualquier lado de ese punto a un intervalo de tiempo anterior. El establecer vi{ = 2 se fija el intervalo de tiempo AB al especificar !lx o se fija !lx al especificar AB. En la resolución de la Ec. 11-80, puede seleccionarse y utilizarse cualquier valor de .JI superior a 2. Debe tenerse cuidado al seleccionar !le o !lx a fin de mantener los errores pequeños, puesto que se está reemplazando una diferencial por una diferencia finita. Debe emplearse un valor de !lx o !le tan pequeño como sea posible. Para la resolución gráfica es necesario seleccionar una !lx que divida a la placa en un número en tero de capas y resolver para !le. Es posible escribir la Ec. 11-81 en términos específicos para Transferencia de masa:
e Ca,x+ t:.x e+ a eca ,x =
Superficie

Pend o=

(E-.-) Ax
Ax

A

Tx -Tx -~ x

I

I
x~

T..

~-T,

:

~----ax ----¿~+~---ax --~~>~I I<
(a)

A'

x

B'

x+ax

+ e Ca ,x -t:. x ( 11-82) 2
+ eVx- t:.x 2

Transferencia de momento:
e Vx+a x

( 11-83)

Ax AX 2 ~~---- u ----~

(b)

Fig. 11-5

Diferencias fin'itas de la transferencia al tiempo 8.

Se define un módulo .Jt :

(11-79)
Entonces, la sustitución de la Ec. 11-79 en la Ec. 11-78 da

Las tres ecuaciones anteriores pueden utilizarse para cualquier distribución inicial de concentraciones. Construcción gráfica: Para el caso unidimensional, cuando A = 2 es posible obtener una solución gráfica de las Ecs. 11-24, 11-55b y 11-72. Esta solución gráfica se conoce como método de Schmidt o Binder (4). Se basa totalmente en el uso sucesivo de la Ec. 11-81 y se ilustra en la Fig. 11-6. La línea continua de la Fig . 11 -6 representa la distribución de temperaturas dentro de una placa a un tiempo = O. De acuerdo con el método, se determina la temperatura .. d • T;. mediante la intersección del plano n y una línea que une a • T.. - 1 con . T..+ . Entonces la línea 1

e

T

( 11-80)
Esta ecuación permite predecir la temperatura en una línea central de una placa a partir de las temperaturas de ese plano y las líneas centrales de placas adyacentes (o incrementos) en un tiempo anterior. El término del lado izquierdo corresponde al tiempo e + !le, mientras que todos los demás están a e. Entonces, dada una distribución inicial de temperaturas dentro de la placa, es posible calcular la temperatura con respecto al tiempo, con base en los incrementos de !le asociados con los incrementos de espesor !lx y la difusividad térmica del material. Si se establece que el módulo .JI es igual a 2, la Ec. 11-80 se transforma en

ax
A
B

ax

ax
D E
x

e

Fig. 11-6 Método gráfico de Schmidt.

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236 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

punteada que conecta a o Tc Yo ~ da 1 Ta, la temperatura en B a un tiempo !le después. La línea que va de o Tv a o TB da 1 Te, etc. Esta útil técnica gráfica se basa en la selección apropiada de inter~alos de tiempo y distancia, de tal manera que un intervalo de tiempo después, la concentración en un punto sea igual al promedio de las concentraciones en los dos intervalos de distancia adyacentes al inicio del intervalo de tiempo. El desarrollo supone que el volumen completo es homogéneo en todos los aspectos con excepción de la concentración de la propiedad transferida. En la derivación de la Ec. 11-77, los balances de la propiedad se basan en los flujos a través de los planos A y B Y la acumulación (expresada como concentración de las propiedades de transferencia) en la concentración en un punto intermedio entre A y B. Obviamente, el plano A en la superficie (Fig. 11.5) no sigue el modelo y su concentración no representa la concentración promedio de la última media placa. Es necesario usar cierto tratamiento especial cuando se quiera predecir la temperatura de la superficie para usarla en un cálculo. Cuando la temperatura de la superficie de una placa cambia súbitamente, es necesario contestar la pregunta de qué temperatura se aplica en = oantes de la construcción gráfica del método de Schmidt. El problema es que a = O, la temperatura de la superficie puede considerarse igual a la temperatura inicial de la placa, a la nueva temperatura después de la exposición súbita o bien, a algún valor entre los dos anteriores. Una recomendación (efectiva, aunque sin justificación teórica) es usar un promedio aritmético de las dos condiciones iniciales -es decir, la temperatura ambiente a la cual está expuesta la placa y la temperatura de la superficie a = 0- para obtener la temperatura de la superficie para el valor O = y después usar la temperatura de la superficie de placa igual a la temperatura ambiente. Podría obtenerse un valor más riguroso de la temperatura inicial de la superficie después de la exposición súbita a partir de una resolución analítica de la ecuación de conducción.

centraciones en la interfase gel- perol debe ser cero, ya que no hay transferencia. En la Fig. 11-7 se muestra la placa de 2 plg. Se selecciona un incremento de posición !lx de 1/3 plg, para obtener un número razonable de incrementos sobre el espesor total para fines de este ejemplo. Podría obtenerse una mayor precisión con incrementos más pequeños. Puesto que .11 = 2, es posible evaluar !le:

.11=-- = 2
q)~e

~X2

~e

-

(1 x 1 )2 (0.00096) (2)

~

TI

-

o 40 h
.

e

e

De manera que se requerirán 2/0.4 = 5.0 incrementos de tiempo. En la Fig. 11-7a se muestra la condición inicial de la placa. La notación o~2 se refiere a la concentración a un tiempo cero a dos incrementos de distancia de la superficie. El presubíndice denotará generalmente el incremento de tiempo, y el postsubíndice el incremento de distancia a partir de la superficie de la placa. El gradiente inicial de concentraciones es horizontal a 3% de alcohol. Sin embargo, al exponerse al aire seco, la concentración de la superficie disminuye hasta cero. Justo antes de la exposición es de 3%. En consecuencia oCaO puede ser Oo 3%. Unicamente para el primer incremento, es costumbre usar la media aritmética de estos valores (es decir, ocao = 1.5). Después del primer intervalo de tiempo, se toma OCao como cero. Para encontrar las concentraciones después de un intervalo de tiempo, se usa la Ec. 11-82. Para 1 Cal se convierte en
OCaO

e

e,

+ OCa 2 2

Ejemplo 11.6 Se va a secar un gel coloidal húmedo con alcohol. El material está empacado en un perol de 2 pies/1 plg de espesor y la cara superior se expone a una corriente de aire seco. El alcohol se transferirá a través del gel por transporte molecular, con una difusividad de masa de 0.00096 pie 2 /h. La concentración inicial del gel es uniforme con 3% de alcohol en volumen. Determine el perfil de concentraciones 2 h después de que la superficie del gel se expone al aire libre de alcohol.
Solución La placa tiene una cara impermeable al alcohol (el fondo del perol). Esta cara sería equivalente a una placa de 2 plg de espesor con ambos lados expuestos al aire. Entonces, el alcohol podría difundirse hacia ambas caras, pero no podría cruzar el plano central. Alternativamente, es evidente que el gradiente de con-

Esto puede llevarse a cabo gráficamente conectando los puntos oCao Yo Ca2 mediante una Íínea recta, como se indica en la Fig. 11-7b. Así, la concentración a 1/3 plg de la superficie disminuye a 2.25% después de un intervalo de tiempo de 0.4 h. Las otras concentraciones en el primer intervalo de tiempo se determinan gráficamente en la misma forma.
1 Ca 2

=

OCa 1

+ OCa 3
2

1 Ca3

=

OCa 2

+ OCa 2 2

Esta última ecuación demuestra la utilidad de la imagen reflejada de la placa. Se valúa lCa utilizando OCa 2 en la 3 placa y OC a2 en la imagen reflejada. Puesto que OCa2 = 3.0, 1 Ca 3 = 3.0. Además, por la ecuación previa, dado queocal YOCa 3 = 3.0, lCa2 = 3.0. El gradiente resultante después de 0.4 h muestra que la placa que se encuentra junto al perol aún tiene una concentración del 3%, pero cerca de la superficie la concentración ha disminuido. Debido a que se tomaron diferencias finitas, el perfil de

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ECUACIONES DE CAMBIO
OCal OCa2 OCa3 OCa2 OCal 0,1 0,1 01

237

3.0

ID

e

E
:J

> '" e tí ID ID :J cf2. c. x

(5

2.0

:o
ID

ID

'E c. " 'e "
Q;
C.

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-

ID

OCaO

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O U

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O

ID

O

O

1.0

e

~x
00 2

~x
3
\

~x
2

~x ,

2"
O
I

~x

rao

2

Imagen ficticia en el espejo, de una placa real (a)
OCal OCa2 OCaS OCa2 OCal

3 (c)

2

O

Cao

3.0

O

0,1

0,1,2

0,1

3,0

°

e
ID

E
:J

(5 •.• 2.0 > '"

cft.
-

~ ~
ID ID

:E

a;

~

'" e'" ID E c.

<J OCaO e :~ '0 't 'ti ¡g, l"! :J en

.~s
'" e

~~

e
ID

u

m ~

o e
O

U

2

3 (b)

2

O (d)

1,2,3,4

Fig. 11-7 Solución del Ej. 11-5. (a) Condiciones iniciales. (b) Después de un incremento l.M. (e) Después del incremento 2.M. (d) Condiciones finales.

concentraciones no es una curva uniforme. Mientras menores sean los incrementos de distancia, más uniforme será el perfil resultante, En la Fig. 11-7e se muestra el perfil después de dos incrementos de tiempo. Se determinó de la misma manera. Por ejemplo,
1 CaG

valos de tiempo, la concentración en el perol es de 3%, pero disminuye rápidamente cerca de la superficie. Como se muestra en la Fig. 11-7b, el cálculo continúa para cinco intervalos de tiempo. Los puntos marcados con 5 representan la concentración final. En el perol, la concentración ha disminuido hasta poco menos del 2%.

+ 1 Ca2
2
REFERENCIAS

Después del primer intervalo, lC.O = 0%, tal como se indica. Cada punto está marcado solamente con su intervalo de tiempo para abreviar. Después de dos inter-

1. Carslaw, H. S., and J. C. Jaeger, Conduetion of Heat in Solids, Addison-Wesley, Cambridge (1955),

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238 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

2. Chambers, L. G., A Course in Vector Analysis, Halstead Press (1974). 3. Gurney, H. P., and J. Lurie, Ind. Eng. Chem., 15, p. 1170 (1923). 4. As presented in Jakob, M., Heat Transfer, Vol. 1, pp. 383-398. John Wiley, (1949). 5. Knudsen, J. G., and D. L. Katz, Fluid Dynamics and Heat Transfer, McGraw-Hill, New York (1958), pp. 31-33. 6. Longwell, P. A., Mechanics of Fluid Flow, McGrawHill, New York (1966) pp. 118-126. 7. Navier, M., Mem. Acad. Sci. , 6, p. 389 (1827). 8. Stokes, G. G., Trans. Cambo Phil. Soc., 8, p. 287 (1845). 9. Wylie, C. R., Advanced Engineering Mathematics, 3d ed ., McGraw-Hill, New York (1966). 10. Yenwo, G., Personal communication (1975).

PROBLEMAS
11-1 Un pasajero que se encuentra sentado en un tren observa a otro pasajero que camina por el pasillo con una velocidad de 3 mi/h hacia la parte posterior del tren. El tren se mueve hacia adelante a una velocidad de 20 mi/h. (a) Un observador que se encuentra sobre la plataforma del tren ve al pasajero que camina. ¿A qué velocidad parece moverse el pasajero que camina? ¿Qué derivada de posición con respecto a la velocidad representa esta velocidad? (b) ¿Qué derivada con respecto al tiempo representa la velocidad 3 mi/h que observa el pasajero sentado? (c) Un carro viaja a una velocidad de 60 mi/h paralelamente a la dirección del tren en movimiento . ¿Cuál es la velocidad aparente del carro para el pasajero que va caminando y para el observador que se encuentra sobre la plataforma? ¿Qué derivadas representan cada una de estas observaciones, considerando la velocidad del tren como la velocidad de flujo? 11-2 Un líquido se calienta en un tubo que tiene una longitud de 60 m. La temperatura varía linealmente desde 80 oC en la entrada hasta 98 oC en la salida. El líquido fluye con una velocidad de 15 mis. Prevalecen condiciones de estado estable. (a) ¿Cuál es la derivada de la temperatura con respecto al tiempo? (b) ¿Cuál es la derivada total de la temperatura con respecto al tiempo? (c) ¿Es posible determinar en forma numérica la derivada total de la temperatura con respecto al tiempo? Explique. 11-3 Utilizando una situación física distinta a las descritas en este libro, ilustre las diferencias entre las derivadas parcial, total y sustancial. 11-4 Con sus propias palabras, describa el significado físico de cada uno de los términos de la Ec. 11-8. 11-5 Derive la Ec. 10-49 a partir de la forma apropiada de la ecuación de continuidad, justificando la omisión de términos. 11-6 Derive la Ec. 10-99 a partir de la forma apropiada de la ecuación de energía y justifique la omisión de términos. 11-7 Derive la Ec. 10-108 a partir de la forma apropiada de la ecuación de continuidad y justifique la omisión de términos. 11-8 Con sus propias palabras, describa el significado físico de cada uno de los términos de la Ec. 11-40. ¿ Cuál es la diferencia física de las Ecs. 10-44 y 10-4O?

11-9 Con sus propias palabras, describa el significado físico de cada término de la Ec. 11-65. ¿Cuál es la diferencia física entre la ecuación y la Ec. 11-67? 11-10 Resuelva el Probo 10-13, empezando con la ecuación de cambio apropiada. 11-11 Resuelva el Prob 10-14, empezando con la ecuación de cambio apropiada. 11-12 Resuelva el Probo 10-15, empezando con la ecuación de cambio apropiada. 11-13 Resuelva el Probo 10-28, empezando con la ecuación de cambio apropiada. 11-14 Resuelva el Probo 10-19, empezando con la ecuación de cambio apropiada. 11-15 Resuelva el Probo 10-24, empezando con la ecuación de cambio apropiada. 11-16 Para una transferencia en estado inestable ¿por qué se utiliza la derivada parcial con respecto al tiempo para la difusión (Ec. 11-24) y la conducción (Ec. 11-72), pero se usa la derivada sustancial para el flujo laminar (Ec. 11-55b)? 11-17 Derive la Ec. 11-73, a partir de un balance de calor y q/A = -k dT/dx. 11-18 Una esfera que tiene un radio de 0.100 m y se encuentra a una temperatura de 400 oC, se introduce repentinamente en un fluido frío de manera que su superficie se encuentra a 50 oC. La difusividad térmica de la esfera es 1.15 x 10-6 m 2 /s. Grafique el perfil radial de temperaturas después de 1 y 2 h. 11-19 Se fabrica un catalizador de platino sumergiendo píldoras esféricas de alúmina en una solución de ácido cloroplatínico, hasta que se difunde cierta cantidad de ácido hacia el interior de la píldora . Entonces, se reduce el ácido para obtener platino finamente dividido sobre la alúmina. Al principio, se humedecen las píldoras con un diámetro de media pulgada con agua pura. Se sumergen en una solución ácida de manera que la concentración en la superficie se mantiene en un 50% de ácido y 50% de agua. La transferencia del ácido se obtiene por transporte molecular y ~ = 5 X 10-5 pies2 /h. (a) Calcular la concentración del ácido a 1/8 plg del centro, después de 3 h de inmersión. (b) Calcular el tiempo que se requiere para alcanzar una concentración de ácido del 40% en mol, en el centro. 11-20 Una placa grande de acero que inicialmente tiene una temperatura de 2000 °F, se tiempla en un aceite que mantiene la temperatura de su superficie a 300 ° F. La placa tiene un espesor de 6 plg y una superficie de 6 pies 2 • Calcular y graficar el perfil de temperaturas a través del espesor después de 10 y 30 mino Sea a = 0.30 pie 2 /h. 11-21 Se calienta una barra de acero de 1 m de longitud hasta que la barra tiene un gradiente lineal que va desde 600 ° C en un extremo hasta 300 ° C en el otro. La temperatura en el extremo de 600 oC disminuye súbitamente hasta 100 oC. Los lados y el otro extremo de la barra se encuentran aislados. Calcular el perfil de temperaturas después de 0.27 Ms. (Sugerencia: debido a que los lados y un extremo están aislados, es posible considerar a la barra como parte de una placa plana con el extremo de 600 oC en la superficie de la placa.) 11-22 Calcular el perfil de concentraciones para el gel del Ej. 11-6, después de 2 h de secado, utilizando la Fig. 11-4. Compare el resultado con el de la ilustración. 11-23 Calcular el perfil de concentraciones para el gel del Ej. 11-4, cuatro horas después de iniciar el secado . 11-24 Se calienta un lado de una gran pared de ladrillo que tiene un espesor de 1 pie y se enfría en el otro lado, de manera que se establece un gradiente lineal de temperaturas de estado

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ECUACIONES DE CAMBIO 239

estable. La temperatura varía entre 1500 °F en una cara y 100 °F en la otra. De repente se invierte el enfriamiento y el calentamiento, de manera que las dos temperaturas de las superficies se invierten efectivamente. Determine el gradiente de temperaturas resultante, 3 y 6 h después de la inversión. Considere cr = 0.02 pie 2 /h . 11-25 Las paredes de una casa están construidas con ladrillo rojo de 13 plg de espesor. Las paredes se calientan hasta 75 o F durante el día y la pared interior se enfría hasta 60 o F durante la noche, ajustando el termostato. Para un día en el que la temperatura de la pared externa es O o F, (a) Calcule las pérdidas de calor con estado estable por pie 2 de pared, durante el día. (b) Para la noche, calcule el tiempo después del cambio del termostato que se requiere para alcanzar el 63% del cambio esperado. 11-26 Considere una película delgada de un fluido newtoniano que desciende por una superficie plana inclinada a un ángulo cr con respecto a la horizontal. La película tiene un espesor y una temperatura constantes, así como un flujo laminar. El líquido se alimenta por la parte superior del plano a la velocidad requerida. La superficie tiene L pies de longitud y W pies de ancho. (a) Desarrolle una expresión para la velocidad como una función del espesor de la película para un punto a lo largo del plano, suponiendo que se conoce el espesor de la película. (b) Desarrolle una expresión para el espesor de la película como función de cr para un flujo volumétrico conocido (pie 3 /sl. 11-27 Considere una columna de pared mojada en la que un líquido desciende por el interior de un tubo cilíndrico vertical. El líquido cae en forma de película delgada, mojando por completo la superficie. El resto de la columna está lleno con un gas que fluye hacia arriba. La columna tiene un radio interno Rl'

(a) Sin tomar en cuenta el efecto del flujo de gas, desarrolle una expresión para la velocidad dentro de la película en función del radio. (b) Determine el flujo volumétrico total. (c) ¿Cuál es el efecto cualitativo del flujo de gas sobre el flujo del líquido? ¿Puede dejarse pasar por alto este efecto? 11-28 Dos discos similares están separados por una película de aceite de espesor b. Una fuerza Flos mantiene juntos. Se suministra continuamente aceite a presión a una cámara central, de la que sale ~n forma radial. Para un aceite de viscosidad 1-1, derive una expresión entre F y valores fijos de 1-1, O, b, DI Y D2 tal como se muestra en la figura .

11-29 Se genera calor con una velocidad uniforme en la sección sólida de un cilindro hueco. Las superficies interna y externa se mantienen a T, y T" respectivamente. Desarrolle una expresión para la temperatura dentro de la pared. ¿Cuál es el flujo de calor en cada superficie para condiciones de estado estable? 11-30 Repita el Probo 11-29 para una esfera hueca.

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Doce
Mecanismo de Transporte Turbulento

El transporte molecular, que se describió en el Cap. 9, depende del movimiento aleatorio de las moléculas individuales para los transportes de masa, calor y momento. El transporte turbulento, que se estudia en este capítulo, se debe al movimiento de grandes grupos de moléculas. Estos grupos o racimos de moléculas reciben el nombre de vórtices y en algunos casos son lo suficientemente grandes para poderse observar a simple vista. Tanto la masa así como el calor y el momento, pueden transferirse por transporte turbulento en cualquier fluido. En las siguientes secciones se estudiarán las condiciones bajo las cuales se presenta el transporte turbulento. No es posible describir por completo al transporte turbulento mediante una expresión matemática única, debido a que el mecanismo es más complejo que el del transporte molecular. Como resultado, es necesario combinar la teoría con la evidencia experimental, para obtener una descripción adecuada de la turbulencia. Para comprender el transporte turbulento es necesario examinar primero el transporte turbulento de momento en un fluido que fluye. Una vez que se haya desarrollado un modelo del movimiento turbulento para el transporte de momento, puede ampliarse a los transportes de calor y masa .

centraciones. En la práctica, el transporte turbulento resulta más importante para el ingeniero químico que el transporte molecular. Como consecuencia, los conceptos que se desarrollaron para flujo laminar, se aplicarán ahora al transporte con flujo turbulento.

Calda de presión en el flujo turbulento
Si se mide la caída de presión (- AP) en un tubo para una velocidad de flujo relativamente alta, se encuentra que es mayor que el valor predicho por la ecuación de flujo laminar (Ec. 10-94). Por ejemplo, considere que a través de un tubo circular sin rugosidades con 1 plg de D. l., fluye agua a 70°F, con una velocidad media de 10 pies/s. Al calcular la caída de presión por medio de la Ec. 10-94, su valor por cada 100 pies de tubo sería 0.663 Ib/plg2. Si se prueba físicamente un aparato bajo las condiciones descritas, la caída de presión medida por cada 100 pies de tubo sería 15.4lb/plg2. El valor experimental sería igual a 23 veces el valor calculado. Por otra parte, si el agua fluyera a 0.1 pies/s, el valor experimental y el calculado concordarían exactamente. Esto indica que, para bajas velocidades, el comportamiento del fluido es idéntico al del modelo de transporte de momento con flujo laminar seleccionado para derivar la Ec. 10-94. A cierta velocidad media mayor, el comportamiento del fluido es diferente al de régimen laminar. El propósito de este capítulo es entonces, examinar este nuevo régimen y describirlo con tanta precisión como pueda hacerse en este momento.

TRANSPORTE TURBULENTO DE MOMENTO
El transporte molecular de momento también se conoce como flujo laminar, flujo de corriente lineal o flujo viscoso. Como se demostró en el Cap. 9, el movimiento de un fluido como un todo se presenta únicamente en la dirección y, mientras que el momento se transfiere por movimiento aleatorio de las moléculas individuales en la dirección x. Usando este modelo relativamente simple, en el Cap. 9 se desarrollaron expresiones que relacionan el esfuerzo cortante, la difusividad y el gradiente de con-

El experimento de Reynolds
Aún se utiliza un experimento clásico reportado por Osborne Reynolds (10) en 1883, para demostrar las diferencias cualitativas entre los flujos laminar y turbulento.

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242 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS
Con~idere un tubo de vidrio por el cual fluye agua con una velocidad media. En el centro del tubo, se introduce un chorro ligero de tinta soluble en agua a través de un tubo capilar, de manera que se inyecta un filamento delgado de tinta en la corriente de agua; la velocidad de la corriente de tinta es igual a la del agua en el punto de introducción. Un análisis de la Fig. 12-1a demuestra que a una velocidad baja del agua, el filamento de tinta retiene su identidad en esa corriente, tendiendo a ensancharse ligeramente corriente abajo, debido a la difusión molecular de la tinta. Para una velocidad media ligeramente mayor, el filamento de tinta se rompe formando grandes vórtices finitos, como se muestra en la Fig. 12-1b. Corriente abajo, los vórtices se continúan disolviendo y la tinta que se introdujo tiende a dispersarse de manera homogénea. A una velocidad sensiblemente mayor (Fig. 12-1c), la actividad de los vórtices es violenta en extremo y la región con el color homogéneo de la tinta se aproxima al punto de entrada de la tinta. De una observación visual resulta evidente que los vórtices en un flujo normal en tuberías son del orden de la décima parte del diámetro del tubo y que dichos vórtices se mueven siguiendo un patrón por completo aleatorio. En algunos estudios experimentales se ha eliminado la formación d& vórtices mediante un control cuidadoso, de tal manera que se han mantenido altas velocidades medias con ausencia de vórtices, pero estas condiciones requieren, por ejemplo, desgasificación del fluido, aislamiento del aparato de cualquier vibración externa y un acabado en extremo pulido en la fabricación del tubo. Esta evidencia sirve de apoyo al concepto de que la incidencia de vórtices se debe a imperfecciones externas de los sistemas que no pueden eliminarse en la práctica. En

los experimentos en .los que se mantuvieron altas velocidades en ausencia de vórtices, los datos de caída de presión se correlacionaron con la Ec. 10-94. Un sistema que opere a una velocidad anormalmente alta en el flujo viscoso podría revertirse a flujo turbulento por agitación física del tubo. Esto indica que el flujo viscoso de alta velocidad es un estado anormal o metaestable. También debe notarse que existe un límite superior para el flujo viscoso, así como un límite inferior para el flujo turbulento, y que los límites se encuentran separados por una región de transición. El aparato de Reynolds y algunos otros medios de estudio (8) indican que la formación de vórtices se inicia en el centro del tubo para formar un núcleo central de actividad de vórtices. El diámetro de este núcleo aumenta al incrementarse la velocidad media. Las conclusiones que pueden obtenerse del experimento de Reynolds son: (1) por encima de cierta velocidad media para un sistema dado, se forman vórtices relativamente grandes que fluyen cruzando la corriente con cierto comportamiento aleatorio; (2) estos vórtices son mayores y más abundantes en el centro del tubo; (3) un aumento de la velocidad media del fluido ensancha el núcleo turbulento hasta que el tubo se encuentra prácticamente lleno del núcleo de actividad de vórtices.

Transporte de momento por actividad de vórtices
En el Cap. 9 'se describió el transporte de momento por moléculas simples que se mueven en forma natural aleatoria. La conclusión que ahí se obtuvo fue que la fracción del total de moléculas que poseían un componente de velocidad en la dirección transversal con respecto a la corriente, podría moverse hacia regiones en las que la velocidad de flujo era diferente a la velocidad original de la molécula migratoria, con el consecuente transporte de momento. En ciertos aspectos, el flujo turbulento es similar al flujo laminar, excepto que la escala de la masa migratoria es mayor en el flujo turbulento y que existen dependencias adicionales entre las variables. En el experimento de Reynolds, los vórtices podían distinguirse a simple vista, lo cual indica la magnitud de éstos. Debido a que el vórtice tiene un componente aleatorio de flujo transversal superimpuesto al flujo global, es razonable suponer que puede transferirse el momento debido al movimiento de flujo transversal de los vórtices, así como por movimiento de flujo transversal de las moléculas. Los análisis visibles son suficientes para indicar que el movimiento de flujo transversal existe en una escala macroscópica. La falta de concordancia entre los fluidos que se mueven a velocidades mayores y las ecuaciones cuya derivación se basa en el modelo de transporte molecular, tal como la Ec. 10-94, es suficiente para indicar que en este caso opera un mecanismo no evaluado adicional al transporte molecular. Esto no significa que el transporte molecular esté ausente, ya que en cualquier

Aguja para inyección de colorante

Flujo"'~mza.----------------

(a)

(b)

Aguja para inyección de colorante

Zona de

Flujo '"-

F1m_. __

~-

.-r~." ':-

""'.

~:;;:_-'_

-

(e)

Fig. 12-1 El experimento de Reynolds (escala vertical exagerada). (o) Patrón de flujo a velocidad media baja con inyección de tinta. (b) Patrón de flujo a una velocidad mayor con inyección de tinta. (e) Patrón de flujo para alta velocidad con inyección de tinta.

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MECANISMO DE TRANSPORTE TURBULENTO 243

muestra de fluido en la que se presente un gradiente de velocidad, aun dentro de un vórtice, el movimiento molecular aleatorio transportará algo de momento. Una diferencia importante entre el comportamiento molecular y el comportamiento de un vórtice resulta evidente en los experimentos de Reynolds. La actividad de los vórtices es violenta en el centro del tubo y disminuye en intensidad al alejarse del centro. Además, la actividad de los vórtices se hace más violenta al aumentar la velocidad. Los desarrollos posteriores intentarán evaluar la contribución de cada uno de los mecanismos al transporte de momento.

en donde u y v son las velocidades instantáneas en las direcciones x y y, medidas en un punto, mientras que ü y son los valores uniformizados con respecto al tiempo. Es posible expresar en forma conveniente la velocidad instantánea, como la suma de la velocidad promediada en el tiempo y una velocidad fluctuante; es decir

v

u

=

ii + u' (12-3)

v = v + v'

Mecanismo de flujo turbulento
En forma simplificada, el esfuerzo del fluido debido a la combinación de los flujos laminar y turbulento, puede representarse mediante la ecuación general
T total

=

T molecular

+

T turbulento

(12-1)

El esfuerzo cortante que se deriva de procesos moleculares o laminares se obtiene de la ley de Newton, como se desarrolló en el Cap. 9. Para evaluar Tturbulenw se requiere un análisis adicional. El experimento de Reynolds podría sugerir con certeza que la turbulencia se caracteriza por un movimiento aleatorio y caótico de las partículas de fluido. Si se usara un instrumento en extremo sensible para medir la velocidad en un punto de un fluido con flujo turbulento y si ese instrumento se orientara de tal manera que se midieran los componentes x (radial) y y Iaxiall, resultaría la curva de respuesta de tiempo que se muestra en la Fig. 12-2. Una velocidad promedio con respecto al tiempo (es decir, el valor promedio de las mediciones del instrumento): puede expresarse ¡j=-

donde u' y v' son las velocidades fluctuantes en las direcciones x y y, respectivamente. De estas definiciones resulta evidente que los valores promedio de las velocidades fluctuantes con respecto al tiempo deben ser cero. Si se utilizara un instrumento sensible para medir la presión en un punto en función del tiempo, se obtendrían resultados similares a los de las Ecs. 12-2 y 12-3. La ecuación de continuidad y las ecuaciones de movimiento también son válidas para el flujo turbulento si se utilizan velocidades y presiones instantáneas. Para un fluido incompresible de viscosidad constante, la ecuación de continuidad (Ec. 11-1) es, para los componentes x -ü+u

a ( ~

+-v+v

') ay

a +-w+w)=O ( ') ~

a (
(12-4)

,

y la Ec. de movimiento (11-37) (11-54), resulta en ~

ae

p([j

+ u')

= - [~p([j

ax

+ u')(ü + u') + u')(v + v') + u')(w + w')] + J.l.V2([j + u')

+-

a ay

([j

+~

az

([j

1
t

+pgx--(P-P) í' udt
O

a ax

_

,

(12-5)

v= t

1

I'
O

(12-2)
vdt

Velocidad promedio v en la dirección de flujo (y) en el radio r Velocidades instantáneas u' y v + v' en el radio r Velocidad promedio

Debido a que las fluctuaciones turbulentas son aleatortas, es imposible obtener la solución de las Ecs. 12-4 y 12-5. Aprovechando el hecho de que el valor promedio respecto al tiempo de las velocidades fluctuantes es cero, es posible determinar este promedio para las Ecs. 12-4 y 12-5, obteniendo

- +- +~

aü av aw ax ay az

=O

(12-6)

u = O~<::::;><:-+-\::.p.~~--""'c:::f--"é-

u en la dirección de,
flujo transversal (x) en el radio r

ae

pü = -

afi _ [ ~ pü a + ~ pv a + ~ pü w ]

ax

+

a [ -ax pu
J.l.2Vü+

ay az _, + - a pu _,_, +- a pu w_,] _, _, u v ay az

ax

Fig. 12-2 Velocidades de punto instantáneas en las direcciones x y y.

pgx

(12-7)

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244 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

Los términos que se encuentran en el segundo conjunto de paréntesis de la Ec. 12-7, están asociados con fluctuaciones turbulentas de la velocidad, por conveniencia sea
(Tturb)xx = piJ' iJ' (Tturb)xy = piJ'

¡;;'

(Tturb)xz = piJ' W'

Estos términos son los componentes del flujo turbulento de momento. Se conocen como esfuerzos de Reynolds o esfuerzos de vórtice.

La Fig. 12-3 representa una porción de un perfil de velocidades turbulentas con el flujo medio en la dirección y. En la región 1, la velocidad media es Vl • Como resultado de una pulsación, una porción del fluido de la región 1 se acelera hasta V l + v' Y adopta un componente de velocidad de flujo u' transversal u' . Con estos nuevos componentes de velocidad, se forma un vórtice en 1. Se supone que este vórtice retiene su identidad en el flujo transversal a través de una distancia (x2 - Xl) hasta llegar a la región 2, en donde la velocidad media es V2 = Vl + V • En este punto, se dice que el vórtice se ha degenerado o se absorbe en la región huésped o bien, pierde su identidad. Es posible relacionar las velocidades en 1 y 2 mediante la expresión
V2 =

Longitud de mezclado de Prandtl
Sólo es posible resolver las ecuaciones de movimiento para flujo turbulento cuando se pueden evaluar los esfuerzos de vórtices. El modelo de longitud de mezclado de Prandtl es un intento para hacer esto (7). Este modelo supone que los vórtices de un fluido se mueven una distancia transversal definida antes de perder su identidad como consecuencia de su absorción en un nuevo ambiente, en donde la velocidad promedio es igual a la velocidad instantánea y fluctuante en el instante en que el vórtice inició su viaje transfersal. El modelo de Prandtl no reconoce los efectos del choque del vórtice con otros vórtices que tienen velocidad distinta. Esta distancia de desplazamiento se conoce como longitud de mezclado. Prandtl supuso que los vórtices se mueven en un forma similar a las moléculas. Ya antes se había supuesto que para la transferencia molecular, las moléculas se mueven de una región a otra, dentro de un fluido que las transporta con su momento. Se supuso que estas moléculas se desplazan a cierta distancia media antes de perder su momento y confundirse con otras moléculas. La longitud de mezclado de Prandtl es entonces análoga a la trayectoria libre de las moléculas que se trató en el Cap. 9 para procesos moleculares. Sin embargo, esta analogía no es muy buena debido a que ningún fluido tiene partículas de vórtices identificables.

dv v, + -

dx

(X2-

x,) = v, + v'

(12-9)

Si se designa a (X2 - Xl ) como A, la longitud de mezclado de Prandtl, es posible escribir la Ec. 12-9 para cualquier región como

, dv v+v =v+Xdx
o

v = X dx

, (dV)

(12-10)

La velocidad de intercambio de masa entre las regiones por unidad de área esP u' . Entonces, el esfuerzo cortante turbulento medio sobre el fluido es
Tturb = pu'v'

(12-11)

La ecuación de continuidad requiere que u' Y v' sean del mismo orden de magnitud. De este modo, el esfuerzo de Reynolds se relaciona con la longitud de mezcla de Prandtl mediante
Tturb =

P X dx

( dV)2

(12-12)

Viscosidad de vórtices
Boussinesq (1) introdujo el concepto de una difusividad de vórtice de momento E" que es análoga a la viscosidad cinemática definida por la ley de Newton. Se define por medio de

y

t

Tturb =

dv -pEr dx

(12-13)

Una comparación entre las Ecs. 12-13 y 12-12 demuestra que, en términos de la longitud de mezclado de Prandtl,

E =X2r

dv

dx

(12-14)

(1)

(2)

x--

Fig. 12-3 Movimiento de un vórtice en flujo transversal.

De la Ec. 12-14 resulta evidente que la viscosidad del vórtice no es una propiedad física, sino que depende de la posición y de las condiciones del flujo.

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MECANISMO DE TRANSPORTE TURBULENTO 245

Es posible expresar ahora la Ec. 12-1 en forma más específica sustituyendo la Ec. 12-13 y utilizando la relación de Newton.
Tt t I = o a

T

V

, r1

(~) = -(v + E

T

)

d(pv) dr

(12-22)

-v d(pv) _ E d(pv)
dx
T

dx (12-15)

Cuando la densidad es constante y se conoce la relación entre la velocidad y el radio, es posible determinar ET en distintas posiciones radiales.

= -(v

+ E } d(pv)
T

dx

Distribución de velocidades con flujo turbulento
Nikuradse (6) midió la velocidad de punto (en la dirección y) de fluidos con flujo turbulento y encontró que el perfil de velocidades pierde el carácter parabólico descrito por la Ec. 10-90 y tiende a aproximarse al flujo tapón, de tal manera que la velocidad del fluido se comporta como si fuera independiente de la posición radial. La tendencia hacia el flujo tapón aumenta al incrementar la velocidad media para un sistema dado, como se muestra en la Fig . 12-4. Nótese que, con un incremento de la velocidad, el "punto" de la parábola se aplana, de tal forma que cuando -+00, el límite parece ser el perfil plano del flujo tapón. Von Karmán (13, 14) propuso representar los datos de distribución de velocidades de Nikuradse, mediante tres ecuaciones empíricas separadas, para todos los fluidos newtonianos que fluyen en tubos "Iisos'" sin importar su densidad, velocidad, esfuerzo en la pared o viscosidad para cualquier posición radial medida desde la pared. Obviamente, el perfil de velocidades incluiría todos estos términos. La distribución generalizada de velocidades está dada por las Ecs. 12-23, 12-24 y 12-25 y se presenta en forma gráfica en la Fig. 12-5. El parámetro y' es una posición generalizada en un sistema fluido en movimiento, en una posición radial particular r. El parámetro u' es una velocidad generalizada en un sistema de flujo, incluyendo la velocidad de punto en y., en donde u· y y. están relacionadas por medio de las Ecs. 12-23, 12-24 y 12-25, que se presentan más adelante. La primera región de un sistema de flujo turbulento está limitada por y. = O, que se localiza en la pared de un tubo, y por y. = 5, a corta distancia de la pared. Esta región se conoce como subcapa laminar. En esta re-

Y, para un fluido de densidad constante

(12-16)

T

tota

1=-

I/+p'A 2 -dV) -dv dx dx ( ,.,.

(12-17)

La Ec. 12-15 no implica que ET sea un incremento de la viscosidad del fluido a velocidad alta. Significa exclusivamente que se transfiere un momento adicional por encima del que predice exclusivamente el mecanismo de flujo laminar, y que la transferencia puede representarse mediante la suma de los procesos molecular y turbulento. ET varía desde cero en la pared hasta valores altos en la región turbulenta. Debe recordarse que la ecuación de balance de fuerzas que se desarrolló en el Cap. 10, es siempre aplicable sin importar el mecanismo del flujo. Para cualquier sección de un fluido que fluye a través de un conducto de cualquier forma, la fuerza neta aplicada a los extremos del tubo a causa de la calda de presión es (- tJ.PS) y la fuerza de resistencia es TyA. Estos términos deben ser iguales de acuerdo con el balance de fuerzas

v

(12-18)
en donde S y A son el área de sección transversal del flujo y el área de transferencia. Para el flujo en un cilindro cuyo radio es

r1, S

= 1I"r1 2

y A

= 211"r1 L;

y
(12-19)

-D.P(1I"r12) = T v 1 211"r1 L

Para una parte de la sección tubuJar limitada por cualquier radio r,

( 12-20)
Las Ecs. 12-18, 12-19 y 12-13 son similares a las que se derivaron en el Cap. 10 para el transporte molecular con generación interna. Si se divide la Ec. 12-20 entre la Ec. 12-19,
TV

v_
(a)
(b) (e)

= T vr, (~

)

(12-21)

Fig. 12-4 Distribución de velocidades en los flujos laminar y turbulento. (a) Flujo laminar de baja velocidad. (b) Flujo turbulento de alta velocidad. (e) Flujo tapón de muy alta velocidad (v -+00 .)

de manera que, para un flujo turbulento, el esfuerzo también varía en forma lineal con el radio. Si se sustituye la Ec . 12-21 en la Ec. 12-15, modificando la derivada para una geometría cilíndrica,

+ "Liso" significa tubo de vidrio o tubo comercial de metal fundido . El tubo comercial es un poco más rugoso, lo que cambia el perfil de velocidades.

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246 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

15

examinará con mayor detalle la Ec. 12-23. A continuación se describe la derivación de esta ecuación. Con sidérese la Ec. 10-90, que define la relación entre la posición y la velocidad con flujo laminar a través de un conducto circular.

+ ;:s

11 10

(10-90)
5

De la Ec. 10-86,

(
7 10
y+

= (r

20 30 50
1-

100 200

400

-AP gc) = (Tygc ), 2 Ay '1

(10-86)

r)u ' p
¡J

Sustituyendo la Ec. 10-86 en la Ec. 10-90 se obtiene

Fig. 12-5 Perfil generalizado de velocidades para flujo turbulento en tubos (14). Con permiso de la ASME; copyright ©
1939.

V=('T~:),)(('12

;,2))
2'1

(12-26)

Reordenando y factorizando la Ec. 12-26, gión, la velocidad de punto y la posición están relacionadas por

c V = (Tyg ),

(P('1 - rl)( ('1 +'))
J1

( 12-27)

(12-23)
La región que se encuentra entre las posiciones radiales definidas por y+ = 5 Y y+ = 30 se conoce como capa de amortiguamiento y se representa con la ecuación empírica

P

Si r es aproximadamente igual a rl , como es el caso de la región cercana a la pared del tubo (y+< 5), entonces el término (r1 + r)/2r1 puede ser igual a 1. Con esta modificación es posible reordenar la Ec. 12-27 para obtener

u+ = -3.05 + 5.00 In y+

(12-24)
Combinando la Ec. 12-28 con las definiciones de se obtiene:

La región que se encuentra entre las posiciones radiales definidas por y+ = 30 Y el centro del tubo, se conoce como núcleo turbulento y se representa con la ecuación empírica

u· y y.

( 12-23)
La Ec. 10-90 se derivó con base en Ty g c = -¡.t(dvldx) y por tanto, es una ecuación de flujo laminar. En consecuencia, también la Ec. 12-23 es una ecuación de flujo laminar. En flujo turbulento, se define la subcapa laminar como la región que se extiende entre y. = O (en el límite) y y. = 5 (a corta distancia del límite). El flujo en la subcapa laminar es en realidad un flujo laminar. Para un valor dado de y., el espesor real de la subcapa laminar (r1 - r) depende de u* . Al aumentar el esfuerzo en la pared Ty l (como sería en caso de que la velocidad aumentara), el espesor de la subcapa laminar disminuye. Durante mucho tiempo, se ha discutido la existencia real de la subcapa laminar" Es muy difícil medir la velocidad real en esta región y siempre ha estado en duda. Sin embargo, es indudable que la distribución de velocidades en esta región puede expresarse aproximadamente con la Ec. 12-23; entonces, para fines prácticos, la suposición de flujo laminar en la pequeña región puede conducir a un error en la teoría, más que a un error en la predicción de la velocidad de transporte. La capa de amortiguamiento se extiende desde y. = 5 hasta y. =
+

u+ = 5.5

+ 2.5 Iny+

(12-25)

Las definiciones de los términos que involucran estas ecuaciones son: u+ = vi u*, un parámetro de velocidad de punto con dimensiones vectoriales V L,/ Ly. Cuan do se utilizan dimensiones no vectoriales, es adimensional . u* = V (Ty gcl 1 /P conocido como "velocidad de fricción", con dimensiones V L,. L.I(:JZ v = velocidad de punto en la dirección r, L,.19 y+ = [(r1 - r)u*P I¡.¡J, un parámetro de posición, L,. / Lr • En dicon dimensiones vectoriales mensiones no vectoriales, el parámetro es adimensional. rl = radio en el límite, Lr r = cualquier posición radial , Lr P = densidad del fluido, MILr 2Ly ¡.t = viscosidad absoluta, M/ L,.9 (TY )l = esfuerzo del fluido en la pared del tubo,

V

Fy / L,. Lr.
Debido a que la naturaleza peculiar de los parámetros de posición y velocidad resulta un poco complicada, se

Véase la teoría de penetración, Cap. 13.

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MECANISMO DE TRANSPORTE TURBULENTO 247

30. El experimento de Reynolds y algunos otros han demostrado que la actividad de los vórtices es más pronunciada en el centro del tubo y está ausente* en la subcapa laminar, de manera que como el nombre lo indica, la capa de amortiguamiento es una región de transición entre la subcapa laminar que no tiene actividad de vórtices, y la violenta actividad de vórtices en el núcleo del tubo. Como en el caso de la subcapa laminar, el espesor de la región de amortiguamiento está en función del esfuerzo en la pared, de tal manera que para un alto esfuerzo en la pared, el espesor es pequeño. La región de amortiguamiento se encuentra limitada por un lado por la región que no tiene actividad de vórtices y por el otro, por una región que tiene una considerable actividad de los mismos, por lo que es razonable suponer que existe cierto grado de actividad de vórtices en esta región. La distribución de velocidades en la región de amortiguamiento puede determinarse de manera experimental con bastante precisión, por lo que existen pocas dudas de la forma en que los datos concuerdan con la curva. El grado de concordancia no implica una descripción del mecanismo. El núcleo turbulento se representa mediante la Ec. 12-25. Es la región de máxima actividad de vórtices. Una comparación entre la constante 2.5 de la Ec. 12-25 con la constante 5.0 de la Ec. 12-24 indica una disminución en la rapidez de cambio del gradiente de velocidades al aumentar el parámetro de posición o aproximarse al centro del conducto circular. La función logarítmica de posición también indica de manera inherente un gradiente decreciente. Es en esta región donde tiene lugar el "aplanamiento" extremo del perfil de velocidades. El perfil plano es la primera diferencia notable en el patrón de velocidades entre los flujos laminar y turbulento. Existe un punto de inconsistencia en la Ec. 12-25. La función u+ = 5.5 + 2.5 In y+ es continua para todos los valores positivos de y+ y tendrá un valor finito de la primera derivada, para todos los valores positivos de y+. En el centro del tubo, r = O Y Yo + = r1 u*P /¡.t. En consecuencia, de acuerdo con la Ec. 12-25, dv/dr debe tener un valor real distinto de cero en el centro del tubo. Todas las mediciones de velocidad demuestran que dv/dr es cero en el centro del tubo; por tanto, la Ec. 12-25 es incorrecta en el centro del tubo y tal vez en la región cercana al centro. En la zona alejada del centro, esta ecuación constituye una representación empírica razonable de la velocidad en diversos puntos. En realidad, no es razonable suponer que el, perfil de velocidades deba obedecer a tres ecuaciones distintas; es muy probable que la función correcta sea muy compleja, pero tal función aun no ha sido propuesta. A pesar de las obvias inconsistencias matemáticas, las tres ecuaciones sirven como base para el cálculo de resultados válidos.

Por ejemplo, aun cuando existen inconsistencias matemáticas serias cuando se utiliza la Ec. 12-25 cerca del centro, debe recordarse que en esa región se transfiere muy poca cantidad de momento, de manera que un error porcentual grande en esa región involucra un error real muy pequeño al considerar al tubo completo. En resumen, la información disponible para análisis es: 1. Los experimentos de Reynolds que demuestran la formación de grandes vórtices que se mueven de manera aleatoria, iniciándose la actividad de vórtices en un núcleo central, el cual crece en dimensión radial al aumentar la velocidad media. 2. Los datos del perfil de velocidades de Nikuradse, que fueron expresados con tres ecuaciones por Van Kárman. Las tres ecuaciones representan tres regiones separadas de comportamiento del flujo: flujo laminar cerca de las paredes, actividad limitada de vórtices en la capa de amortiguamiento y el núcleo turbulento. Las velocidades de punto se correlacionan en términos de los esfuerzos en la pared, la geometría, densidad y viscosidad. Ejemplo 12-1 A través de un tubo de 2 plg 0.1. fluye agua. La caída de presión es 10 Iq. /pie2 por pie de tubo. Calcule la velocidad de punto y la difusividad del vórtice en distintas posiciones entre la pared y el centro del tubo (¡.t = 1.0 cps, P = 62.4 Ib/pie 3 ). Solución Utilizando los datos de carda de presión y la geometría, es posible calcular Ty 1 a partir del balance de fuerzas, Ec. 12-18
{-~P)S1 = {TyA},

Reordenando y sustituyendo datos se obtiene
Ty 1

=

(-~P)S1

(10)'d1/12)2
=

A
Ty 1

21T{1/12)(1)

=

0.417 Ib,/pie2

Es posible calcular la velocidad de fricción u* a partir de los datos de esfuerzo en la pared y la densidad.

u*

=

j
u*

T Y 1Uc

= ({0.417)(32.2))'/2
(62.4)

p
u* = 0.464 pie/s
Entonces

v 'v u+ = - i - = - -

0.464

y

y+ = {r, -r)u*p
/1

* Algunos investigadores observaron. de manera visual ciertos movimientos que parecían deberse a la actividad de vórtices cerca de las paredes (3). Esto conduce a otro modelo de turbulencia, pero éste no ha sido confirmado. Este tópico se tratará posteriormente como "teoría de la penetración".

Se considera primero una posición en la pared r = r1 , y+ = O. La Ec. 12-23 es aplicable, de manera que u+ = OY v = O. Esto por supuesto, es una suposición básica del flujo de fluidos: que la velocidad del fluido en el límite es igual a la velocidad de dicho límite.

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248 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

Considérese en seguida un punto en y+ = 5. Este punto es el límite superior de la Ec. 12-23 y el límite inferior de la Ec . 12-24. Utilizando la Ec. 12-23,
u+=y+ = 5

dv/ dr en y+ Ec. 12-24.

30. Para evaluar dv/ dr, se diferencia la
du+ 5.0 - -= dy+ y+

Por medio de la definición de u+

Al diferenciar la definición de u+ se obtiene
du+ = dI!

v

=

5(0.464)

=

2.32 pies/s

u*
Si se hubiera utilizado la Ec. 12-24,
u+

y al diferenciar la definición de y+ resulta

=: -3.05 + 5.00 In 5
5.00

u+ =

v = 2.32 pies/s
La posición real, representada por y'. = 5, puede calcu larse a partir de la definición anterior de y+.
(r
1

- u*p dr dy+= - -J..l Entonces, al combinar estas tres ecuaciones,
- = dr

dv

- 5.00u*2p
J..ly+

_ r) = y+J..l =

(5)(1 x 6.72 x 10(0.464)(62.4)

4

)

De la definición de u*,

u* P

U*2 = (Tyg c )1
P
de manera que
- = dr

(r1 - r) =

0.0001162 pie
dv

Esta es la distancia del punto y+ = 5 desde la pared, para las condiciones de este ejemplo. Medida a partir del centro, la misma posición es

-5.00(Ty gc h
J..ly+

r=

(tr -

0.0001162) = 0.0831838 pie

De la Ec. 12-22

Nótese el número inconveniente de cifras significativas que se requiere para definir el límite de la subcapa laminar. ¿ Se justifica en este caso la suposición de que (r1 + r) 12r1 ~ 1, utilizada en la Ec. 12-277 En esta región, la difusividad de vórtices, E es cero, debido a que por definición, la relación u+ = y+ es una ecuación de flujo viscoso que se basa en su definición original Tygc = -¡i(dv/dr). El siguiente punto lógico del análisis es y+ = 30, el límite superior de la región de amortiguamiento yellímite inferior del núcleo turbulento. Es posible calcular la velocidad en y+ = 30 a partir de la Ec. 12-24 o 12-25. Nótese que entre y+ = 5 Y y+ = 30 sólo es aplicable la Ec. 12-24. Si se utiliza esta ecuación, entonces
T,

(Tygch -

r

r1

= (v + ET)p (5.00(T+g
J..ly (rJ..ly+) (v+E) = -T

y c

h)

se cancela (Ty g c )l, de manera que al reordenar términos

(5pr 1)

En y+

= 30, r = 0.0826
+
v

pie y

(

) = (0.0826)(6.72 x 10- 4 )(30)
ET
(5.00)(62.4)(0.0833)

(v

+ ET )
J..l

= 6.41

x

10-

5

pies 2/ s

u+ =

-3.05 + 5.00 In 30 = 13.96

v =- = p
ET
=

6.72 x 1062.4

4

= 1.077 X

10-

5

pies2 / s

y

v = 6.48 .pies / s

ET = (6.42 -1.077) x 1O- 5 pies2 / s

Es posible calcular la posición y+ = 30 a partir de la definición de y+ y los valores conocido!, de ¡i, P y u+.
(r1 - r) =

5.33

X

10- 5 pies 2/ s

0.000697 pie

r = 0.082603 pie
Con la Ec. 12-25 se llega al mismo resultado, debido a que y+ 30 es un límite válido para las Ecs. 12-24 y 12-25.
u+ =

5.5 + 2.5 In 30 = 14.0 6.5 pies / s

v

=

Nótese que el valor de E es cinco veces el de v. Esto indica que el momento que se transfiere por el mecanismo turbulento es cinco veces el que se transfiere por mecanismo molecular, en un punto r = 0.0826 pie, definido por el parámetro de posición y+ = 30. Cuando es posible definir la velocidad en y+ = 30 tanto en la Ec. 12-24 como en la Ec. 12-25, es razonable esperar que ET tenga el mismo valor sin importar qué ecuación se utilice. Sin embargo, éste no es el caso. Utilizando la Ec. 12-25 para encontrar dv/dr se obtiene
- = dr

En este punto, la difusividad de vórtices puede calcularse mediante la Ec. 12-22, sup<1tliendo que se conoce

dv

- 2.5u*2 p
J..ly+

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MECANISMO DE TRANSPORTE TURBULENTO 249

y
(v

+ Er)
Er

=

12.84

X 10- 5

= 11.76 X 10- 5 pies 2/s

centro del tubo; sin embargo, la evidencia experimental indica que dv/d, = Oen el centro del tubo. Si se sustituye dv/d, = O en la Ec. 12-22 para, = O,

(Tygc ), (O) = -(v + Er)p(O)
'1

Este valor es ligeramente mayor que el doble del valor que se encontró utilizando la Ec. 12-24. Entonces, los valores de ET en y+ = 30 son diferentes debido a que las derivadas de las dos ecuaciones son distintas, aunque los valores de u+ s'on iguales en y+ = 30. Esta discontinuidad de la función es una falla de esta distribución de velocidades generalizada empírica, que utiliza tres ecuaciones distintas. La siguiente posición radial que se considerará es el punto medio entre , = O Y , + '1 ' En este ejemplo, el punto se encuentra por completo en el núcleo turbulento y, en consecuencia, puede aplicarse la Ec. 12-25. En, = '1/2,
y+ =

'1 u* P) (---;¡;;- = 1795
+ 2.5 In 1795

u+ = 5.5

v = 11.22 pies/s
Es posible determinar el valor de ET usando la Ec. 12-22 y el valor dv/d, determinado mediante diferenciación y reordenamiento de la Ec. 12-25.

('1) (v (T ygc) 1 (2'1) =

+ E r )(2.5p)(Tyg c ) 1
(py+) (py+)

(v

+ Er)

= (2)(2.5)(p)

(1 x 6.72 x 10- 4 )(1795) (v + Er) = (2)(2.5)(62.4)
Er = Er =

386 X 10- 5

-

1.077

X

10- 5

385 X 10- 5 pies 2 /s

Es evidente que la difusividad de vórtices es aproximadamente 400 veces la difusividad molecular del momento en el punto, = '1/2. En el centro del tubo, , = O Y y+ = u* P / ¡J = 3590.

'1

u+ = 5.5

+ 2.5 In 3590

v

=

12.02 pies/s

Utilizando la Ec. 12-22 en ,

= O se obtiene
X

(v+Er)=O Er =

-1.077

10- 5

Este resultado muestra otra inconsistencia seria. Los experimentos de Reynolds indican visualmente que la actividad de vórtices es máxima en el centro del tubo, mientras que los cálculos anteriores indican un valor negativo. Este valor negativo implica la existencia de una transferencia negativa de momento . La diferenciación de la Ec. 12-25 da lugar a un valor finito de dv/d, en el

Esta ecuación es indeterminada, de manera que, al utilizar este método, no puede obtenerse información sobre la difusividad de vórtices en el centro del tubo. Todo lo anterior indica que las ecuaciones de distribución de velocidades son inconsistentes en ciertos aspectos. Los datos de velocidad que se derivan de estas ecuaciones son valores empíricos útiles, pero al parecer, las formas de las ecuaciones son incorrectas. Si las ecuaciones fueran correctas, las derivadas de las ecuaciones serían válidas en todos los puntos y dv/d, sería cero en el centro del tubo. El Ej. 12-1 arroja cierta luz sobre las dificultades que se encuentran al trabajar con un régimen de flujo que no está descrito de manera matemática en forma rigurosa. Las ecuaciones del perfil de velocidades resultan de la correlación de datos experimentales sin contar con una teoría adecuada como fundamento. En consecuencia, los datos se reportan en una forma metódica conveniente (como u+ y y+) que no es rigurosa. El objetivo general de los experimentos fue la descripción del perfil de velocidades con atención especial en la condición cercana a la pared del tubo. No se desarrolló un esfuerzo especial para describir las condiciones en el centro del tubo y por ello, se omitió un término en y+ en el centro del mismo . Todo lo anterior enfatiza que las formulaciones matemáticas empíricas actuales sobre la turbulencia no son teóricamente adecuadas. A fin de completar el esquema de la turbulencia se requiere de una representación matemática rigurosa. Con base en lo anterior, se ha descrito un modelo que resulta en una definición matemática del flujo turbulento. Existen objeciones intuitivas al modelo que considera partículas grandes del fluido efectuando movimientos pequeños y esporádicos. Aunque es probable que el modelo esté sobresimplificado, se puede observar y analizar, y es consistente con las observaciones. Es posible derivar un modelo más riguroso si se toma en cuenta cada pulsación de velocidad y se trata de manera matemática como un caso de estado inestable. En el Cap. 13 se presenta un intento en este sentido dentro del tema "Teoría de Penetración". Se han descrito otros modelos de turbulencia (11, 12, 14, 15). De la Ec. 12-15, resulta evidente que cualquier punto en el que se presenta turbulencia se verifica de manera simultánea y paralela un transporte molecular. En el Ej. 12-1, por lo general el valor de ET fue mayor que v. En consecuencia, aunque existía el mecanismo molecular, la magnitud era casi insignificante. En los sistemas con difusividades de momento elevadas, v puede tener tal magnitud que una parte significativa del transporte de momento se puede deber al mecanismo molecular. No se ha tratado la formación inicial de vórtices. Se supone en forma general y se comprueba por medio de

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250 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS
. í

la experiencia, que la actividad de vórtices es causadapor pequeñas imperfecciones del sistema (5). Los experimentos de Reynolds y de otros confirman lo anterior. Al iniciarse la actividad de vórtices, los vórtices primarios forman vórtices secundarios, de manera que a menos que exista algún mecanismo que origine una degradación, la actividad de vórtices se multipJicará de manera indefinida. El esfuerzo viscoso del fluido y en particular la elevada acción cortante que se presenta cerca de las paredes, tiende a causar una disminución en los vórtices, de manera que el sistema de vórtices al canza un estado estable a medida que la rapidez de generación de vórtices se iguala a la velocidad de degradación de los vórtices. Se han efectuado extensas investigaciones sobre el tamaño de los vórtices y su contenido de energía, con respecto a la de la corriente global. Puede esperarse que los estudios detallados de turbulencia, su origen y otros factores, contribuirán en un futuro a la comprensión completa del problema. Los desarrollos sobresimplificados de los parámetros correspondientes en los transportes molecular y turbulento , deben presentar un esquema adecuado de las diferencias radicales entre ellos. De manera simultánea, deben apreciarse la similitud entre la trayectoria libre media de la molécula y la distancia de desplazamiento de un vórtice antes de perder su identidad, así como entre la velocidad molecular y la velocidad de flujo tranversal. Es necesario recordar la existencia de una capa laminar y un núcleo turbulento, que tienen límites vagos y se traslapan en una capa de amortiguamiento o transición. Cuando se conoce el patrón de flujo, la aplicación de los mismos conceptos a los transportes de calor y masa se deduce de manera simple y lógica.

t
""

{, f

Subcapa laminar sin mezclado Región de amortiguamiento f I mezclado moderado

I
i
I .

Núcleo turbulento mezclado intenso

Centro de un r-ducto circular

Límite

Posición radial (r) ___ O

Fig. 12-6 Transferencias de calor y masa con flujo turbulento. Variación de la concentración de la propiedad transferida con la posición radial (no está a escala).
senta una transferencia molecular a través de esta capa, con una velocidad que depende del gradiente y la difusividad molecular. 2. El gradiente a través de la región de amortiguamiento es considerablemente menor que el de la subcapa laminar, con menores diferencias de temperatura o concentración a través de la región de amortiguamiento que a través de la subcapa laminar. El movimiento de los vórtices tiende a transportar (mediante el proceso de mezclado de masa) algo de la propiedad transferida , desde la región de amortiguamiento hacia el núcleo turbulento y para regresar fluido con un menor contenido de la propiedad o soluto, desde dicho núcleo turbulento. Además, puesto que se encuentra presente un gradiente, algo de la propiedad se transferirá con un mecanismo de transporte molecular. 3. El gradiente que existe a través del núcleo turbu lento es muy pequeño si se compara con el de la región de amortiguamiento. Ocurrirá cierta transferencia debido al mecanismo de transporte molecular, pero la mayor parte del transporte se deberá al mezclado físico de masas. Cualquier cantidad de calor o soluto que pase a través de la región de amortiguamiento circulará con rapidez hacia el núcleo turbulento. La circulación rápida tiende a evitar el establecimiento de un gradiente y el gradiente pequeño reduce la cantidad de transferencia que puede presentarse por transporte molecular, Es posible escribir una ecuación general para la transferencia del régimen turbulento, en términos de la difusividad de vórtices de la propiedad transferida.

TRANSFERENCIAS DE CALOR Y MASA EN FLUJO TURBULENTO
La actividad de vórtices sirve en la turbulencia como un mecanismo de transferencia de momento. Además, ya que las partículas grandes de fluido se mueven con flujo transversal, esta actividad de vórtices también sirve como un medio de mezclado físico. El mezclado físico de fluidos es importante en las transferencias de masa y de calor. Considérese una pared limitante que es capaz de proporcionar calor o masa al flujo de una corriente. Si la concentración de la propiedad transferida en la pared es significativamente mayor que la corriente principal del fluido, se establecerá un gradiente en la pared y ocurrirá una transferencia hacia el fluido. Al prevalecer la operación de estado estable, se observarán los gradientes de concentraciones en las distintas secciones de las corrientes del fluido, como se indica en la Fig. 12-6 Y se describe a continuación. 1. El gradiente a través de la subcapa laminar es grande, con la mayor parte de la diferencia de concentración estando entre la pared y el centro del fluido en esta subcapa laminar, que es muy delgada. Se pre-

1/1

= -(6

+ E)dx

df'

(12-29)

en donde E = difusividad de vórtices de la propiedad transferida. Es posible utilizar esta ecuación para geometrías cilíndricas mediante una modificación del gradiente de concentraciones.

df' 1/I=-(6+E)dr

( 12-30)

Se puede utilizar la Ec. 12-30 en un balance de una propiedad transferida, para desarrollar una relación para el flujo en cualquier posición, en términos del flujo que existe en el límite. Considérese una sección de análisis

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MECANISMO DE TRANSPORTE TURBULENTO 251
f.+---

~ Y ---~I '

Entrada de flujo (üS f y )

Salida de flujo
( üS f ,, +ó y )

Salida de Transferencia

1M )

Fig. 12-7 Transferencia con flujo turbulento.
que se extiende desde y hasta y + Ay, de radio 'i (véase la Fig. 12-7). En la Fig . 12-6, se describió la concentración en todas las posiciones radiales como si fuera casi constante, excepto en la pequeña región de la subcapa laminar y de la región de amortiguamiento. Supóngase que después de pasar a través de esta sección de análisis, el incremento de concentración Ar = ry+A y - ry es constante en todas las posiciones radiales.+ Como se indica en la Fig. 12-7, la propiedad transferida que entra a la sección de flujo en el punto y, es vsry y la propiedad transferida que sale de la sección de flujo en y + Ay es vsry + Ay . La propiedad transferida que sale de la sección de análisis a través de la pared (nótese que la transferencia se considera positiva al incrementarse ,) es lIJA. S es el área de la sección transversal del tubo por el que pasa el flujo y A es el área de transferencia. Es posible escribir la ecuación del balance en términos de una geometría cilíndrica, para una sección que se extiende desde el centro hasta un radio " como

La similitud de estas ecuaciones sugiere que la transferencia a través de la pared tiene un comportamiento similar a la aplicación de la generación interna descrita antes. En realidad éste es el caso . Si bien el mecanismo inicial de transferencia a través de la subcapa laminar es el de una transferencia simple, el intenso mezclado físico que se observa en la capa de amortiguamiento y en el núcleo turbulento transfiere la propiedad con suficiente rapidez, de manera que aparece en forma casi instantánea en todas las partes del núcleo turbulento. En este sentido, la transferencia rápida tiene un comportamiento similar al de las aplicaciones de generación interna descritas en el Cap . 10. La transferencia no es instantánea absolutamente, como puede deducirse por la existencia de un gradiente pequeño (di" Id,) en el núcleo turbulento, tal como lo ilustra la Fig. 12-6. El gradiente pequeño indica que existe cierta transferencia por mecanismo molecular . Ent onces, están operando dos mecanismos de transferencia paralelos, predomi nando por lo general el mecanismo de transporte debido a la turbulencia o mezclado físico . Una excepción es el caso de la transferencia de calor en metales líquidos, en los que las difusividades térmicas son en extremo elevadas; por tanto, puede ocurrir una transferencia significativa con un gradiente pequeño. Es posible sustituir la Ec. 12-33 en la Ec. 12-30

1/J1

(!...) = -(5 + E) dI' r1 dr

(12-34~

Por analogía, pueden escribirse las expresiones especificas para las transferencias de masa y calor. Para la transferencia de masa

o bien , reordenando términos,

I/J

ilr = ~y (r y

-r y + 6y )

(12-31)
Para la transferencia de calor

( 12-35)

Es posible escribir la Ec. 12-31 para una sección de análisis desde el centro hasta el límite en

'1 .

1/J1

= ~y (r y -

vr1

ry + 6y )

(Aq) (!...) r1
1

= -(a

+ Eq) _d_(p--,cp,--n_
dr

(12-32)

o

Si se divide la Ec. 12-31 entre la Ec. 12-32,

(Aq). (!...) = -(k + pCpEq) ddT r1 r
1

( 12-36)

( 12-33)
En la Ec. 12-33 se muestra que el flujo en cualquier posición radial tiene una relación lineal con el radio, cero en , = O Y un máximo en , = '1' Esta condición es exclusiva para la "transferencia con generación interna" descrita en el Cap. 10 y representada por la Ec. 10-68.

• Para que se cumpla esta cond ición, la concentración en la superf icie tendría que cambiar por Ar en un intervalo Ay. r depende por lo general de las condiciones externas del tubo y quizá la suposición no es rigurosa. Sin embargo, el pequeño espesor de fluido involucrado en esa región y la baja velocidad del fluido en la misma, pueden tener un efecto pequeño en el comportamiento global del sistema.

Las Ecs. 12-35 y 12-36 son ecuaciones de t rabajo cuando es posible evaluar la difusividad y el gradiente. En el Cap. 9, la teoría de transporte molecular simple demuestra que las difusividades para la masa, calor y momento son iguales a fel. Utilizando el mismo razonamiento en la transferencia turbulenta, es razonable suponer que EN ~ Eq ~ ET ~ ).,2 Idvldxl; entonces, Eq y EN pueden evaluarse a partir del conocimiento del esfuerzo en la pared y del perfil de velocidades. En el siguiente capítulo se incluirá una evidencia que sustenta esta suposición, al describir las expresiones análogas.

Ejemplo 12-2 A partir de los datos que se dan en el Ej. 12-1 , calcular dT Id, en la subcapa laminar y también

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252 PRINCIPIOS DE OPERACIONES UNITARIAS

en r = rl /2, cuando el flujo de calor en la pared yen dirección hacia ésta es de 10000 Btu/h pie 2 • Suponga que las propiedades promedio del fluido son las que se dan en el Ej. 12-1. Solución En la subcapa laminar, todo el calor que pasa a través de la pared debe pasar a través de la subcapa laminar y el mecanismo es de transferencia simple. Del Ej. 12-1 en y+ = 5, (rl -r) = 0.0001162 pie. La subcapa laminar es delgada en comparación con el diámetro del tubo, de manera que el cambio del área de transferencia a través de la subcapa laminar es insignificante; por tanto, de la Ec . 9-43, en donde se considera que dT/dr es igual a dT/dx, la conductividad térmica del agua = 0.354 Btu/h pie 2 (OF/pie). Entonces

dT = _ dr

(.!L) = _ (0.354) = Ak
10000

-28 3000F/pie

Del Ej. 12-1, en r = rl/2, ET = 385 X 10-5 pies 2 /s, que es el valor supuesto de Eq • Otros datos son: ri = 1 plg,P = 62.4 Ib/pie 3 , Cp = 1 Btu/lb °F. Estos valores se sustituyen en la Ec. 12-36 en unidades horarias consistentes.

0.5)

110000)

(

:~

podrán llegar a desarrollarse expresiones simples adecuadas para el perfil de velocidades con flujo turbulento. Dichas expresiones adecuadas podrían conducir a valores correctos de la difusividad de vórtices después de diferenciarlas, con los métodos descritos en este capítulo. En muchos lugares se están llevando a cabo activas investigaciones y estudios de coordinación concernientes a la turbulencia. La importancia de la escala, intensidad y distribución de cualquier actividad turbulenta podría indicarse con claridad mediante la Fig. 12-2, con una función estadística del tiempo y una buena parte del trabajo intenta evaluar el comportamiento estadístico (4, 9). Como se ha indicado en todos los estudios, existen transportes simultáneos de las distintas propiedades, tanto dentro del fluido como en los límites. Además, el comportamiento de los surtidores y salidas del agitador en operaciones de/mezclado, así como gotas flotantes, pueden invólucrar el mismo fenómeno . Para interpretar los resultados experimentales y predecir el comportamiento, se ha encontrado que es considerablemente más efectivo recurrir a expresiones de relación de mecanismos de un fenómeno (2). Las analogías entre los transportes de momento, calor y masa que constituyen una parte importante de las operaciones unitarias, se basan en las relaciones de mecanismos para los diferentes transportes que se verifican.

= -[0.354

+ (62.4)(1)(3600 x

3.85 x 10-3)] dT

dr

REFERENCIAS

Por consiguiente

dT dr = -5.78 °F/pie
Este capítulo enfatiza la similitud entre las transferencias de masa, calor y momento, para un punto que se encuentra entre r = O Y r = r 1 Y entre y = y y y = y + Ay. En el capítulo siguiente, se integrarán las funciones descritas aquí con respecto a r, para formar coeficientes de transferencia que son válidos para cualquier posición axial (y). Junto con esta integración se estudiará de nuevo el comportamiento análogo. Las ecuaciones de Van Kármán son relaciones empíricas adecuadas para predecir el perfil de velocidades con flujo turbulento, en conductos circulares. En este capítulo, se diferenciaron las ecuaciones a fin de evaluar la difusividad de vórtices y la longitud de mezclado de Prandtl. Aunque tal diferenciación es correcta en teoría, conduce a valores imposibles de la difusividad de vórtices en varias posiciones dentro del canal de flujo. Este es un ejemplo de la debilidad de las ecuaciones empíricas con bases teóricas inadecuadas. No es posible ampliar a menudo dichas ecuaciones empíricas más allá del propósito para el cual fueron diseñadas. Se espera que

1. Boussinesq, T. V., Mem. Preso Acad. Scí., 3d ed., XXIII, p. 46, Paris (1877). 2. Davies, J. T., Turbulence Phenomena, Academic Press, New York (1972). 3. Fage, A., and H. C. H. Townend, Proc. Roy. Soc London, ser. A., 135, p. 656 (1932). 4. Hinze, J. O., Turbulence, 2nd ed., McGraw-HlII, New York (1975). 5. Knudsen, J. G" and D. L. Katz, Fluid Dynamics and Heat Transfer, McGraw-Hill, New York (1958) p. 107. 6. Nikuradse, J., VDI-Forschungsheft, 356 (1923). 7. Prandtl, L., Essentials of Fluid Dynamics, Hafner, New York (1952) p. 118. 8. Prengle, R. S., and R. R. Rothfus, Ind. Eng. Chem., 47, p. 379 (1955). 9. Reynolds, A. J., Turbulent Flows in Engineering, John Wiley & Son s, New York (1974). 10. Reynolds, O., Phil. Trans. Roy. Soco London, Ser. A., 174, p. 935 (1883). 11. Taylor, G. l., Proc. London Math. Soc., 20, p.196 (1921). . 12. Taylor, G. l., Proc. Roy. Soco London, Ser. A., 151, p.421 n-IV) (1935). 13. Von Kármán, T., Engineering, 148, pp. 210-213 ( 1939).

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MECANISMO DE TRANSPORTE TURBULENTO 253

14. Von Kármán, T. , Trans. ASME, 61, pp. 705-719 (1939). 15. Von Kármán, T., NACA, Tech. Mem. No. 611 (1921). 16. Von Kármán, T .,J. Aeronaut. Sei. , 1, p. 1 (1934).

PROBLEMAS
12-1 Un fluido newtoniano fluye a través de un conducto circular de radio R. La distribución de velocidades está dada por

u

= umáx

r)' ( R
1-

/7

¿Cuál es la velocidad promedio? ¿ Cómo se compara este valor con el de un fluido que fluye con flujo laminar con la misma umáx? Discuta el efecto que tiene aumentar el exponente de 1/7 a 1/12. 12-2 Es posible escribir la Ec. 12-25 para condiciones en el centro del tubo en donde la velocidad es máxima. Para esta condición, desarrolle una expresión para la relación Ü/Umáx' 12-3 Encuentre la posición radial dentro del núcleo turbulento para la cual la difusividad de vórtices alcanza un máximo. 12-4 En un tubo de 3 plg D.1. fluye aire en forma turbulenta. El aire se encuentra a 70 °F y 1 atm y la carda de presión (-AP) es 0.025 Ib, /pie 2 por pie de tubo. (a) Calcule y grafique la velocidad en función de la posición radial, desde la pared hasta el centro del tubo, en coordenadas lineales. (b) Calcule y grafique la difusividad de vórtices (E T ) en fun ción de la posición radial, desde la pared hasta el centro del tubo . Analice la gráfica resultante, con atención particular a la difusividad de vórtices en y+ = 5, en y+ = 30 y en el centro del tubo. 12-5 La caída de presión para el sodio fundido a 300 o F que fluye a través de un tubo de 1 plg D.1. es de 230 Ib, /pie 2 , por cada 10 pies de tubo. El flujo es turbulento. (a) Calcular el espesor de la subcapa laminar y de la capa de amortiguamiento. (b) Calcule y grafique la velocidad en función de la posición radial a partir 'de la pared.

(c) Grafique el perfil de velocidades para un flujo laminar que tenga la misma velocidad máxima que el caso de flujo turbulento de la parte (b). (d) ¿Podrían los casos (b) y (c) tener la misma velocidad promedio? (e) ¿Cuál es la caída de presión en la parte (c)? 12-6 Se puede usar una válvula que se encuentra en una línea de 2 plg que transporta benceno a 70 o F, para ajustar la velocidad de flujo. Se mide la caída de presión a través del tubo mediante manómetros, para distintas velocidades de flujo. Para caídas de presión de 0.01 y 1.0 lb, /pie 2 por pie de tubo: (a) Calcular y comparar el espesor de la subcapa laminar para flujo turbulento. (b) Calcular y graficar la velocidad en función de la posi ~ ción radial, para flujo turbulento. (c) La caída de presión de 0.01 lb, / pie 2 indica una velocidad suficientemente baja para producir flujo laminar. Calcular y graficar el perfil de velocidades de flujo laminar para la carda de presión sobre la misma gráfica de la parte (b). 12-7 Se encontró que la velocidad en el centro de un ducto de 6 plg es de 40 pies/s para aire a 70 °F y 1 atm. Para esta velocidad existe flujo turbulento. (a) Calcular el esfuerzo cortante en la pared. (b) Calcular el espesor de la subcapa laminar. (c) Calcular la difusividad de vórtices en y+ = 5 Y y+ = 30. Discutir. 12-8 Analice la aplicabilidad de la longitud de mezclado de Prandtl cerca del centro del núcleo turbulento . 12-9 Demuestre que, con la suposición u + = y+ en la subcapa laminar, la difusividad de vórtices no es cero desde y+ = O hasta y+ = 5. Explique la razón y sugiera una corrección de manera que ET = O para todos los valores de y+ entre O y 5. 12-10 Calcular la difusividad de vórtices y la longitud de mezclado de Prandtl para las condiciones del Probo 12-5: (a) En y+ = 2 (b) En y+ = 5 (c) En y + = 20 (d) En y+ = 40 12-11 Calcular el gradiente de temperaturas (dT/dr) para la transferencia de calor con flujo turbulento. El flujo de calor a través de la pared es de 500 Btu/h pie 2 • (a) En la subcapa laminar. (b) En y+ = 25. (c) En r = rl/2, para las condiciones del Prob o 12-4.

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Trece
Fundamentos de los Mecanismos de Transferencia

La turbulencia se estudió en detalle en el Cap. 12, en un esfuerzo por describir los mecanismos individuales que operan en cada posición radial a estado estable. La manipulación matemática de velocidades, gradientes y difusividades en los puntos de un sistema, es difícil de manejar. Para propósitos de diseño, sería conveniente contar con la misma información en forma de funciones más simples. Las funciones simples deben responder con rapidez al tratamiento matemático. Además, los datos que se requieren para evaluar las funciones no deben ser difíciles de determinar y, si es posible, deben estar en términos de dimensiones globales, velocidades medias y las propiedades físicas del sistema . Las ecuaciones que se expresan en términos de dimensiones globales y velocidades medias son el resultado de la integración ent re límites, de las ecuaciones que describen las condiciones de punto , tales como la Ec. 12-15. Las ecuaciones integradas corresponden a condiciones globales en alguna posición a lo largo del conducto del flujo y definen coeficientes de transferen cia. Algunas de las integraciones no pueden llevarse a cabo mediante procedimientos analíticos ordinarios, en cuyo caso, se puede indicar o definir la forma integrada y después, evaluarse o correlacionarse con métodos empíricos basados en datos experimentales.

en particular. Es posible obtener información útil dividiendo la ecuación entre cada término; cada uno de los cocientes que se genera expresa en forma adimensional, la relación de las contribuciones de los mecanismos en el numerador y denominador. Cuando es posible integrar dichas ecuaciones diferenciales, nada se gana investigando estaS relaciones adimensionales; si no es posible integrarlas, pero puede identificarse cada uno de los mecanismos contribuyentes, entonces estos términos de relaciones son útiles para interpretar la contribución de cada mecanismo. Si el fenómeno es tan complejo que puede obtenerse muy poca información al investigar las ecuaciones diferenciales, entonces, existen disponibles procesos empíricos para calcular grupos adimensionales de las variables involucradas. Los grupos son en extremo útiles para planear y correlacionar programas experimentales de investigación, o bien en la interpretación de los resultados de los experimentos . Cuando se puede analizar en forma adecuada el fenómeno para generar tales grupos adimensionales que expresen la contribución, como en la Tabla 13-1, dichos grupos pueden ser de gran valor. Si tan sólo es posible identificar variables individuales, quizá con cierta incertidumbre, entonces pueden agruparse esas variables identificadas en términos adimensionales que expresan ciertas relaciones en una de las técnicas de análisis dimensi