POLIMEROS

EFINICION
Los Polimeros son macromoleculas Iormadas por
moleculas mas pequeñas llamadas monomeros que
se repiten y se unen entre si
CLASIFICACION
ORIGEN
MECANISMO E POLIMERIZACION
POLIMEROS COMPOSICION QUIMICA
APLICACIONES
COMPORTAMIENTO AL ELEVAR SU
TEMPERATURA
ORIGEN
NATURALES SINTÉTICOS
PROTEINAS ESTRUCTURALES POLIAMIAS
(Colageno,Queratina) (Nylon)
PROTEINAS FUNCIONALES POLICARBONATOS
(Enzimas, Hormonas) (Lexan)
POLISACARIOS ESTRUCTURALES POLIURETANOS
(celulosa)
POLISACARIOS E RESERVA POLIESTERES
(Almidon, Glucogeno)
ACIOS NUCLEICOS
( AN, ARN)
SEMISINTÉTICOS
Nitrocelulosa
Caucho vulcanizado
COMPOSICION QUIMICA
· Polimeros organicos: Poseen atomos de carbono en
la cadena principal
· Polimeros organicos vinilicos
PolioleIinas:Polietileno y Polipropileno
Polimeros estirenicos: Poliestireno
Polimeros vinilicos halogenados: PVC y PTFE
Polimeros acrilicos: PMMA
· Polimeros organicos no vinilicos
Poliesteres
Poliamidas
Poliuretanos
· Polimeros inorganicos
Basados en azuIre: polisulIuros
Basados en Silicio: Silicona
APLICACIONES
Elastomeros: son materiales que se deIorman al
someterlos a un esIuerzo pero recuperan su Iorma original
al eliminar el esIuerzo.
Plasticos: Son polimeros que ante un esIuerzo
suIicientemente intenso se deIorman irreversiblemente.
Fibras:tienen alto grado de elasticidad y baia extensibilidad
que permiten conIeccionar teiidos con dimensiones
estables.
Recubrimientos:son sustancias normalmente liquidas,
que se adhieren a la superIicie de otros materiales para
otorgarles alguna propiedad, por eiemplo resistencia a la
abrasion
Adhesivos: son sustancias que combinan una alta
adhesion y una alta cohesion, lo que les permite unir dos o
mas cuerpos por contacto superIicial
COMPORTAMIENTO AL ELEVAR SU
TEMPERATURA
Termoplasticos: pasan al estado liquido al calentarlos y
vuelven a endurecer al enIriarlos (polietileno,
polipropileno y PVC)
Termoestables: son polimeros que al calentarlos se
descomponen quimicamente
Elastomeros: Plasticos con un comportamiento elastico
que pueden ser deIormados Iacilmente sin que se rompan
sus enlaces o modiIique su estructura
MECANISMOS DE
POLIMERIZACIÓN
ADICIÓN CONDENSACIÓN
Anionica
Cationica
Radical
POLIMERIZACION
La reaccion por la cual se sintetiza un
polimero a partir de sus monomeros.
· Polimerizacion por condensacion
Se Iorman por reaccion intermolecular de moleculas
biIuncionales (moleculas con dos grupos Iuncionales),y la
perdida de una molecula pequeña como agua, alcohol o
ClH.
Puden reaccionar dos moleculas cualesquiera de
monomero para Iormar un dimero o un trimero y asi
sucesivamente cada condensacion es un paso o etapa
individual en el crecimiento del polimero, y no hay
reaccion en cadena.
Hay dos tipos de polimeros de condensacion:
Uno se Iorma por la reaccion de un solo compuesto que
posee dos grupos Iuncionales diIerentes.
A B A B A X B
El otro tipo de polimero se Iorma por la reaccion de dos
compuestos biIuncionales diIerentes
A A B B A X B
EJEMPLO E POLIMERIZACION POR
CONENSACION
CH
3
O C
O
C
O
OCH
3
¹
HOCH
2
CH
2
OH
CALOR
TEREFTALATO E IMETILO 1,2-ETANOIOL
OCH
2
CH
2
O C
O
C
O
OCH
2
CH
2
O
¹2n CH
3
OH
POLI(TEREFTALATO E ETILENO)
n
POLIAMIAS
· Nylon: se Iabrican por la reaccion entre
diacidos y diaminas.
· La poliamida mas comun se llama nylon 6,6
HO C
O
(CH
2
)
4
C
O
OH
ACIO AIPICO
¹
H
2
N (CH
2
)
6
NH
2
HEXAMIETILEN IAMINA
-
O C
O
(CH
2
)
4
C
O
O
-
H
3
N
¹
(CH
2
)
6
N
¹
H
3
SAL E NYLON
C
O
(CH
2
)
4
C
O
NH (CH
2
)
6
NH C
O
(CH
2
)
4
C
O
NH (CH
2
)
6
NH
H
2
O, calor
n
POLI(HEXAMETILEN AIPAMIA), LLAMAA NYLON 6,6
POLIESTERES
· El poliester mas comun es el acron
CH
3
O C
O
C
O
OCH
3
TEREFTALATO E IMETILO
¹
HO CH
2
CH
2
OH
ETILEN GLICOL
calor, perdida de CH
3
OH
C
O
C
O
O CH
2
CH
2
O C
O
C
O
O CH
2
CH
2
O
n
POLI(ETILEN TERAFTALATO), O PET
POLICARBONATOS
· Son esteres de acido carbonico
CH
3
CH
2
O C O
O
CH
2
CH
3 ¹ HO C
CH
3
CH
3
OH
calor, perdida de CH
3
CH
2
OH
CARBONATO E IETILO
BIFENOL
O C
CH
3
CH
3
O C O
O
C
CH
3
CH
3
O C
O
CARBONATO "LEXAN"
n
· Polimerizacion por adicion
los polimeros se obtienen por la rapida adicion de una
molecula a la vez a una cadena creciente de polimero,
generalmente a traves de un intermediario reactivo (cation,
anion o radical) en el extremo creciente de esa cadena,
En ocasiones a los polimeros de adicion se les llama de
crecimiento en cadena
AICION
C C
Cl
H
H
H
C C
Cl
H
H
H
C C
Cl
H
H
H
CLORURO E VINILO
UNIA REPETITIVA
C C C C C C
H
H H
Cl H Cl
H H
H
H
Cl
H
POLI(CLORURO E VINILO)
n
RAICALES LIBRES
· La polimerizacion por radicales libres se presenta cuando
hay un compuesto que suIre una ruptura homolitica de
enlace al calentarla con iniciadores de radicales
· Todas las reacciones en cadena por radicales requieren de
3 pasos: paso de iniciacion, paso de propagacion, y pasos
de terminacion
1. La iniciacion ocurre cuando el catalizador genera pequeñas
cantidades de radicales
RO RO
CALOR
2RO
.
RO
.
¹
ROCH
2
CH
Z
.
CH
2
CH
2
Z
iniciador de radical
radicales
El alqueno monomero reacciona
con un radical
2. PASOS E PROPAGACION E LA CAENA
ROCH
2
CH
Z
.
¹ CH
2
CH
2
Z
ROCH
2
CHCH
2
CH
Z Z
.
ROCH
2
CHCH
2
CH
Z Z
.
CH
2
CH
2
Z
¹ ROCH
2
CHCH
2
CHCH
2
CH
Z Z Z
.
etc
SITIOS E PROPAGACION
3. TERMINACION E LA CAENA
2
RO CH
2
CH CH
2
CH
Z Z
.
RO CH
2
CH
Z
CH
2
CHCHCH
2
Z Z
CHCH
2
OR
Z
1.-COMBINACION E CAENAS
n n
n
RO CH
2
CH
Z
CH CH
Z
2
RO CH
2
CH CH
2
CH
Z Z
.
2.-ISMUTACION
CH
2
CH
Z
CH
2
CH
2
RO
Z
¹
n n n
RO CH
2
CH
Z
CH
2
Z
CH IMPUREZA
3.-REACCION CON UNA IMPUREZA
2 RO CH
2
CH CH
2
CH
Z Z
.
¹ IMPUREZA
n
n
TRANSFERENCIA E CAENA
La cadena creciente reacciona con una molecula XY de tal
manera que permite que X termine la cadena y deia que Y inicie
una nueva cadena
CH
2
CH
2
CH
Z
CH
2
CH
Z
.
¹
XY CH
2
CH
2
CH
Z
CH
2
CHX
Z
¹
Y
.
n n
Adicion de cabeza con cola
CH
2
CH
Z
CH
2
CHCH
2
CH
Z Z
CH
2
CHCHCH
2
Z Z
CHCH
2
CH
2
CH
Z Z
Cabeza con cola Cabeza con cabeza
Cola con cola
cola cabeza
POLIMERIZACION ANIONICA:
POLIMEROS VIVOS
· En la polimerizacion anionica, el iniciador es un nucleoIilo
(por lo general una base Iuerte) que reacciona con el
alqueno para Iormar un sitio de propagacion que es un
anion
Paso inicial de la cadena en la polimerizacion
anionica
..
Bu Li
¹
¹H
2
C CH Bu CH
2
CH
..
Paso inicial de la cadena en la polimerizacion anionica
pasos de la propagacion de la cadena
Bu CH
2
CH CH
2
CH
..
..
Bu CH
2
CH
H
2
C CH
¹
H
2
C CH
¹
Bu CH
2
CH CH
2
CH
..
Bu CH
2
CH CH
2
CH CH CH
2
..
n-butil-litio
estireno
El alqueno monomero reacciona
con un nucleoIilo
Sitio de
propagacion
POLIMERIZACION CATIONICA
· En la polimerizacion cationica, el iniciador es un
electroIilo (por lo general un proton) que se adiciona al
alqueno monomero y hace que se transIorme en un cation.
· El electroIilo (el iniciador) se adiciona al carbono con
hibridacion sp· unido a mas hidrogenos.
Paso de iniciacion de la cadena
Paso de iniciacion de la cadena
F
3
B ¹ H
2
O
..
:
..
:
¹
F
3
B OH
2
-
F
3
B OH
-
..
..
: ¹ H
¹
CH
2
C
CH
3
CH
3
CH
3
C
CH
3
CH
3
¹
CH
3
C
CH
3
CH
3
¹
CH
3
CCH
2
C
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
¹
CH
3
CCH
2
C
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
¹
¹ CH
2
C
CH
3
CH
3
¹ CH
2
C
CH
3
CH
3
CH
3
CCH
2
CCH
2
C
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
¹
Paso de propagacion de la cadena en la polimerizacion cationica
El alqueno monomero reacciona con un
electroIilo
Sitio de propagacion
La polimerizacion cationica se puede
terminar por:
· La perdida de un proton
CH
3
C
CH
3
CH
3
CH
2
C
CH
3
CH
3
CH
2
C
CH
3
CH
3
¹
n
Perdida de un proton
CH
3
C
CH
3
CH
3
CH
2
C
CH
3
CH
3
CH C
CH
3
CH
3
n
¹ H
¹
· Reaccion con un nucleoIilo
CH
3
C
CH
3
CH
3
CH
2
C
CH
3
CH
3
CH
2
C
CH
3
CH
3
¹
n
Nu
-
CH
3
C
CH
3
CH
3
CH
2
C
CH
3
CH
3
CH
2
C
CH
3
CH
3
Nu
n
· Reaccion de transIerencia de cadena con el
disolvente
CH
3
C
CH
3
CH
3
CH
2
C
CH
3
CH
3
CH
2
C
CH
3
CH
3
¹
n
CH
3
C
CH
3
CH
3
CH
2
C
CH
3
CH
3
CH
2
C
CH
3
CH
3
Y
n
YZ
¹
Los carbocationes intermediarios que se Iorman durante la
polimerizacion cationica, como cualquier carbocation, puede
tener reordenamientos por un desplazamiento 1,2 de hidruro o
de metilo, si el reordenamiento lleva a un carbocation mas
estable.
El grado de reordenamiento depende de la temperatura de
reaccion.
CH
2
CHCHCH
3
CH
3
CH
2
CH
2
C
CH
3
CH
3
CH
2
CH
CHCH
3
CH
3
CH
2
CH
CHCH
3
CH
3
CH
2
CH
2
C
CH
3
CH
3
CH
2
CH
CHCH
3
CH
3
¹
CH
2
CH
2
C
CH
3
CH
3
¹
Sitio de propagacion no ordenado
Sitio de propagacion ordenado
3-metil-1-buteno
Que determina el mecanismo de
polimerizacion por adicion?
· El sustituyente en el alqueno determina el meior
mecanismo de polimerizacion por adicion.
· Los alquenos con sustituyentes que pueden estabilizar
radicales.
· Los alquenos con sustituyentes donadores de electrones
que puedan estabilizar cationes.
· Los alquenos con sustituyentes atractores de electrones que
puedan estabilizar aniones.
Polimerizaciones por apertura de anillo
· Los epoxidos pueden tener reacciones de polimerizacion
por adicion. Si el iniciador es un nucleoIilo como HO:¨ o
RO:¨. La polimerizacion sucede a traves de un mecanismo
anionico.
O
CH
3
..
:
RO ¹
..
..
:
oxido de propileno
RO CH
2
CHO
CH
3
-
RO CH
2
CHO
CH
3
-
¹
O
CH
3
..
:
RO CH
2
CHOCH
2
CHO
CH
3
CH
3
-
Si el iniciador es un acido de Lewis o un acido donador de
protones, los epoxidos se polimerizan por medio de un
mecanismo cationico.
¹
H
¹
O
CH
3
..
:
O
CH
3
:
H
¹
O
CH
3
:
H
¹
O
CH
3
..
:
¹
HOCH
2
CH
CH
3
O
CH
3
¹
O
CH
3
..
:
¹
HOCH
2
CH
CH
3
O
CH
3
¹
HOCH
2
CHOCH
2
CH
CH
3
O
CH
3
CH
3
¹
COPOLIMEROS
· Los Copolimeros son polimeros obtenidos a partir de mas
de un monomero.
· Se clasiIican de acuerdo con la distribucion de los
monomeros en la macromolecula:
1. Alternados
2. Aleatorios
3. e bloque
4. e inierto
· Copolimeros alternado.Los monomeros se alternan.
-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-
· Copolimeros de bloque.La cadena principal contiene tramos
(bloques) repetitivos de unidades derivadas de distintos
monomeros.
-A-A-A-A-A-B-B-B-B-B-B-B-B-B-
· Copolimeros de bloque.La cadena principal contiene tramos
(bloques) repetitivos de unidades derivadas de distintos
monomeros.
-A-A-A-A-A-B-B-B-B-B-B-B-B-B-
· Copolimero de inierto: La cadena principal
contiene ramiIicaciones(iniertos) derivadas de un
monomero distinto.
B B
B B B B B
B B B B B B
- A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A
ESTEREOQUIMICA E LA
POLIMERIZACION
· En la estereoquimica de los polimeros, ala Iorma en que se
unen los atomos de la molecula, se le llama tacticidad.
· La tacticidad es aplicable solo a polimeros con centros
quirales en la cadena principal
· Los polimeros que se Iorman a partir de etilenos
monosustituidos pueden tener 3 conIiguraciones
1. Isotactico
2. Sindiotactico
3. Atactico
· Isotactico: tiene todos sus sustituyentes en el mismo lado
de la cadena de carbonos totalmente extendida. (del griego
iso y taxis son 'el mismo¨ y 'orden¨, respectivamente)
· Sindiotactico: Los sustituyentes alternan con
regularidad en ambos lados de la cadena de carbono. ( del
griego svndio que signiIica 'alternado¨)
· Atactico: Los sustituyentes tienen un orden aleatorio a
lo largo de la cadena de la macromolecula
La conIiguracion del polimero depende del
mecanismo de polimerizacion:
!or radicales: Iorma principalmente polimeros de
conIiguracion atactica
Anionica: puede producir polimeros isotacticos o
sindiotactico
Cationica: son con Irecuencia estereoespeciIicas
Catalizadores de iegler - Natta
· Los catalizadores de iegler Natta catalizan la
polimerizacion de los alquenos con dos ventaias
principales sobre los demas catalizadores:
1. Se puede preparar la Iorma isotactica o sindiotactica con
el catalizador iegler-Natta adecuado.
2. ebido a que los intermediarios estan estabilizados por
el catalizador , los hidrogenos no se abstraen de la cadena
en crecimiento . Los polimeros que resultan son lineales
no estan ramiIicados.
· Polimerizacion de etileno en presencia de un
catalizador de Ziegler-Natta
Zr CH
3
¹
¹
H
2
C CH
2
Cp
2
ZrCl
MAO
Zr
Cl
Cl
Cl
-
Zr
Cl
CH
3
Zr CH
3
¹
FORMA ACTIVA EL CATALIZAOR
PASO1: El Cp
2
ZrCl
2
se convierte en el catalizador activo por reaccion con el promotor metilalumoxano (MAO)
Un grupo metilo del MAO desplaza a uno de los ligandos cloro de Cp
2
ZrCl
2
. El segundo cloro se pierde
como cloruro por inonizacion, Iormando un metaloceno con carga positiva.
FORMA ACTIVA EL CATALIZAOR ETILENO
COMPLEJO ETILENO-CATALIZAOR
Zr
CH
3
CH
2
CH
2
¹
PASO 2:El etileno reacciona con la Iorma activa del catalizador. Los dos electrones 6del etileno
se usan para unirlo al zirconio como un ligando.
COMPLEJO ETILENO-CATALIZAOR FORMA EL CATALIZAOR E CAENA EXTENIA
¹
CH
2
CH
2
CH
3
Zr
Zr
CH
2
CH
2
CH
3
CH
2
CH
2
¹
H
2
C CH
2
Zr CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
¹
(Segun paso 2) (Segun paso 3)
PASO 4: Ahora el catalizador tiene un grupo propilo en el zirconio en el lugar de un grupo metilo. repetir los pasos
2 y 3 convierte al grupo propilo en un grupo pentilo, luego en un grupo heptilo, y asi en Iorma sucesiva.
espues de miles de repeticiones, resulta el pilietileno.
Zr
CH
3
CH
2
CH
2
¹
Zr CH
2
CH
2
CH
3
¹
PASO 3: El grupo metileno migra al zirconio a uno de los carbonos del ligando etileno. Al mismo tiempo, los
electrones 6 del ligando etileno se usan para Iormar un enlace 9 entre el otro carbono y el zirconio.
VULCANIZACION
· Proceso que permite tener una mayor elasticidad de los
polimeros por medio de un mayor entrecruzamiento de las
cadenas
· La reaccion consiste en calentar el hule natural con azuIre
para Iavorecer el entrecruzamiento de cadenas mediante
enlaces disulIuro.

  
48!4J207488432,.7424F.:,81472,/,8547 24F.:,82E8506:0N,8,2,/,8243O207486:0 8070590380:303039708J

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8 !4:709.48 .48 !4F890708 !4.43.2/.8.4834. .8.4$.:170548:1:748 ./4803$.348 W !4J20748347E3./4803.W !4J2074847E3.3J.

43/20384308 089../ 6:05072903.03902039039038480/01472.:507./.09038-/.078-020390 -7.48$4354J207486:0.4310./4/00.89.947.3770.70081:074 !E89.390:3081:074 8:1./-.3. .38:1472.473.907.89O207488432..-08 .:3081:074507470.790/48.890303.43. 842090748.023.086:080/01472.! $ .

/0703./08O3:3.57450/.20390J6:/.. 4947..86:0..:07548547.3..948:5071.907. ..83472.8:5071.9..3.. .7../ 547002547088903.:3.0/0497482.3:3.-7.8  6:080..8O3 /08.085.9.408O3 46:008507290:37/484 2E8.439..708.488438:89.#0. .:-72039488438:89..42-3.

42543036:J2.039..4 6:05:0/03807/01472.43:3.-0884354J207486:0 ..3.89O20748!E89.748 .0317.03/:70..8.:0.089..20390836:0807425.748 5409034  545745034!' %0724089.07.9:7../481E..203940E89.03. .485.425479. ! #%% '#$& %!#%&# %07245E89.08424/16:08:0897:.74880 /08.039.48./4J6:/4.20390 .3 8:803.

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