UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

Facultad de Ingeniería Química y Manufacturera
Área Académica de Ciencias Básicas

QUIMICA II (QU-118A-B) QU-118A-

ELECTROQUIMICA
PROFESORES: ING. PROFESORES: ING. JAIME FLORES RAMOS ING. MARIO GARAYAR AVALOS
CICLO 2005-II

REACCIONES REDOX
Reacciones en donde existe cambio en el número de oxidación, debido a la transferencia de electrones. Ecuación molecular: oxidación Reducción
3 7 2 5

K N O2(ac)  KMn O4(ac)  H2SO (ac) p M n SO (ac)  K2SO4(ac)  K N O3(ac)  H2O(l ) 4 4
Agente Reductor agente oxidante medio

Ecuación Iónica: NO2- + MnO4- + H+ Mn2+ + NO3- + H2O

REDUCCIÓN
-Disminución en el estado de oxidación -Ganancia de electrones -Son el causante de que otras sustancias se oxiden. (Ag. oxidantes) Los oxidantes son sustancias que tienen elementos con su mayor estado de oxidación. 6 5 7 Ejm. H 2 S O4 , H N O3 , KM n O4 , ... Las propiedades oxidantes son características para los no metales F2, Cl2, Br2, I2; O2
2

M n O4  

7

M n 
4

M n O2 M n O 42 
6

OXIDACIÓN
-Aumento en el estado de oxidación -Pérdida de electrones -Son el causante de que otras sustancias se reduzcan (agentes reductores). Los reductores son sustancias que contienen elementos con su menor E.O. Ejm. 
2 3

N 2 S , N H 3 , I  , ....

Entre las sustancias elementales tenemos: Metales alcalinos, alcalinos terreos, Zn, Al, Fe Algunos no metales: H2, C, P, Si Hidruros de los metales alcalinos
Dualidad oxidante reductora

Son sustancias que contienen elementos con E.O. intermedio Ejm. I2, H2O2, HNO2 y los nitritos

‡ Disminuye el estado de oxidación.OXIDACIÓN REDUCCIÓN ‡ Aumenta el estado de oxidación. ‡ Pérdida de electrones ‡ Agente Reductor ‡ Ganancia de electrones ‡ Agente oxidante La reacción de oxidación y reducción es un proceso simultáneo Nº de electrones ganados = Nº de electrones perdidos .

En medio ácido (H+) KMnO(ac)  KNO (ac)  H2SO4(ac) p MnSO(ac)  KNO(ac)  K2SO4(ac)  H2O(l ) 4 2 4 3 1. Átomos de oxígeno NO . Las semireacciones son:    3 MnO 4  NO 2  H  p Mn 2  NO 3 xidación :     NO 2 MnO 4 p p Re ducción : 3. Átomos diferentes de O e H b.BALANCE DE REACCIONES REDOX MÉTODO DE ION ELECTRÓN A. H 2 O 2 MnO 4 p p  NO3 Mn 2   4 H 2O . Ecuación iónica: 2. Balance de masas: Mn 2  a.

p n 2   4 H 2O ) Ecuación Iónica Neta :   5 NO2  2MnO . Átomos de Hidrógeno NO  H 2O p 2 MnO . 4 8H   5e - p p  NO3  2 H   2e  Mn 2  4 H 2O educción : 2(Mn 4 8   5e .c. 6 H  p 5 NO3  2 n 2   3H 2O 4 6. Ecuación Molecular y Balanceo Final 2KMnO 4  5 KNO2  3H 2 SO4 p 2 MnSO4  5 KNO3  K 2 SO4  3H 2 O B. Balance Redox: se eliminan los exidación : 5( NO2  H 2O p NO3  2 H   2e ¡ ¡ . Balance de cargas: NO  H 2O 2 MnO . En Medio Básico (OH-) NO 2(ac)  Al(s) p NH 3( ac )  Al (OH ) ( ac ) 4 ¡ 5. 4 8H  p  NO3  2 H  Mn 2  4 H 2O 4.

Transformando a medio básico: NO2  2 Al  6 H 2O  OH  p 2Al(OH). NH 3 4 El equivalente químico del oxidante o reductor es la cantidad que acepta o libera 1 mol de electrones Masa equivalente ( q).6 g eq 5 1 mol 5eq .  M Eq ! U  g/mol eq/mol U = # electrones ganados o perdidos por una especie quimica Ejemplo: ¿Cuál es la masa equivalente del KMnO4 en la reacción? MnO4  8 H   5e  p Mn 2  4 H 2O Eq(KMnO) 4 ! 158 ! 31. NH 3  H   OH  4 Ecuación iónica neta NO2  2 Al  5 H 2O  OH  p 2 l(OH).

Ejemplo  Balancear en medio ácido Cr2O72.+ Cl- Cr3+ + Cl2 oxidación reducción .+ ClCr3+ + Cl2 +6 -2 -1 +3 0 Paso 0 Cr2O72.

+ ClCr3+ + Cl2 Paso 1 Red: Ox: Cr2O72ClCr3+ Cl2 .Ejemplo  Balancear en medio ácido Cr2O72.

+ ClCr3+ + Cl2 Paso 2 Red: Ox: 14 H+ + Cr2O722 ClCr 2 3+ + 7 H2O Cl2 .Ejemplo  Balancear en medio ácido Cr2O72.

Ejemplo  Balancear en medio ácido Cr2O72.+ 14 H+ + Cr2O72Ox: 2 ClCr 2 3+ + 7 H2O Cl2 + 2e- .+ ClCr3+ + Cl2 Paso 3 Red: 6e.

+ ClCr3+ + Cl2 Paso 4 Red: 6e.+ 14 H+ + Cr2O72Ox: ( 2 ClCr 2 3+ + 7 H2O Cl2 + 2e-) x3 2 Cr3+ + 3 Cl2 Rxn: 14 H+ + Cr2O72.+ 6 Cl- .Ejemplo  Balancear en medio ácido Cr2O72.

Electroquímica .

Las usamos todos los días! .

.. A montones Pila de mercurio Pilas alcalinas ..

000 litros de agua Las pilas deben desecharse en lugares muy especiales!! .¿y qué sabemos de ellas?   A veces muy poco. Por ejemplo.000 litros de agua. Una pila de mercurio (botón) puede contaminar 600. que están hechas de materiales muy contaminantes. Una pila alcalina puede contaminar 167.

Las pilas son muy antiguas ¿Por qué no pruebas hacerlo en casa? Los hallazgos arqueológicos parecen indicar que el uso de las pilas es más antiguo de lo que se cree. se cree. En Khujut Rabu'a (Irak). que consiste de una varilla de fierro y una hoja de cobre cilíndrica. . al sudeste de Bagdad. se han encontrado restos de hace más de 2000 años de lo que parece ser una pila. era utilizada para depositar metales. contenidas en una vasija cerámica que posiblemente se llenaba con jugo de frutas y.

Utiliza cable eléctrico para esto. y la pieza de cobre se acerca al primer electrodo de zinc. y un electrodo de cobrte se une al otro. Los electrodos deben estar separados unos 4 cm en el vegetal.2 V (2 pilas caseras). frutas?! Un electrodo de zinc se une a uno de los polos de un reloj digital. las cuales son insertados en el fruto de modo que el zinc este cercano al primer electrodo de cobre. La distancia debe ser de unos 0. si obtendremos unos 1.5 cm.. . Un cable es unidos a piezas de zinc y cobre..Un reloj que funciona a . Los electrodos son insertados en una fruta o vegetal (prueba varios).

Electroquímica  La electroquímica se ocupa del estudio de la interconversión entre sí de las formas de energía química y eléctrica. proceso. así como de las leyes y regularidades involucradas en este proceso. Energía química Energía eléctrica .

a. . 2.Son sustancias que fundidas o en solución se disocian en iones en forma total o parcial (electrolitos débil).: Zn. Celdas galvánicas y celdas electrolítica... Cu... Celdas electroquímicas. 5. Electrodo inerte.Son recipientes que contienen a los electrolitos y electrodos.Son electrodos en donde se produce una reducción. Catodo.. Electrodos. Electrolitos. 3.Son electrodos en donde se produce una oxidación. b.. Electrodo Activo.Son cuerpos que permiten trasladar electrones de un conductor a otro. .No se consumen durante el proceso ejm.: Pt. 4. Anodo.Se disuelven o forman durante el proceso Ejem.CONCEPTOS PREVIOS 1. grafito...

Potencial de oxidación (Eox) Determina la fuerza relativa con la que una sustancia genera electrones A mayor potencial de oxidación.76V oxidaciónZn " Cu . mayor será la tendencia a oxidarse (mejor agente reductor) Cu Zn Cu  2 e I rox ! 0.Condiciones estándar Presión = 1Atm Concentración = 1 M 7.38V Zn 2 e I 2  r 2  ox ! 0.6.

34V I rox ! 0.34V Cu C u  2e .34v I r ! 0. C u  2e 2 2  Cu  I rred ! 0. se invierte el signo de su potencial de semicelda. Potencial de reducción (Ered) Determina la fuerza relativa con la que una sustancia gana electrones.8. Si se invierte la dirección en que esta escrita la semirreacción. A mayor potencial de reducción. mayor será la tendencia a reducirse (mejor agente oxidante) C u  2e   2  Cu Ag Reducción I r ! 0.80v  A g e g"C u 2 9.

10.76 0.34  0. Por convención al electrodo estándar del hidrógeno se le asigna un potencial de ov 2 H  2e   H2 I r ! oV ° (v) Tabla de potencial estándar de reducción en agua a 25°C Media reacción de reducción Li   e  Zn 2  2e  2 H   2e  Cu 2  2e  Ag  e   Li Zn H2 Cu Ag 2F   3.00  0.87 F2  2e  .80  2.05  0.

Zn(s) + 2 HCl(ac) H2(g) + ZnCl2(ac) .

que han ocurrido simultáneamente: si una especie se reduce. . que indican dos procesos semirreacciones.H2(g) reducción: proceso de oxidación: Zn oxidación: Zn2+ + 2e reacción total: 2H+ + Zn Zn2+ + H2(g) La reacción redox total la hemos desdoblado en dos semirreacciones.Semirreacciones  La anterior reacción puede decirse que ocurrió así: proceso de reducción: 2H+ + 2e . es por que otra se oxida.

.Semiceldas  Son dispositivos en los cuales podrían ocurrir las semirreacciones. Mantienen en contacto todas involucradas en la semirreacción. Siempre requieren un electrodo (conductor eléctrico).

Semiceldas .

Comprobemos las anteriores tendencias .

Eºred . Se mide en voltios (V). Si una especie se oxida Eºox Si una especie se reduce Eºred Como oxidación y reducción son procesos inversos: Eºox = .Potencial Estándar de oxido. 1 atm. 1M.reducción (Eº) oxido    Mide las diferentes tendencias de las especies químicas a oxidarse o reducirse. Se denomina estándar (Eº) si se mide a 25 ºC.

mayor será la tendencia de la especie a oxidarse o reducirse! .02 V Eº = +3.Ejemplos de Eº    Cs Cs+ + eCs / Cs+ EºCs/Cs+ = +3.02 V Cs+ / Cs Eº = -3.02 V EºCs+/Cs = -3.02 V Expresado como reducción Los valores de Eº se encuentran tabulados como potenciales de reducción (Eºred) ¡cuánto mayor sea el potencial.02 V Eº = +3.Cs Eº = -3.02 V Expresado como oxidación Cs+ + e.

76 ± ± ± ± ± 2.82 + 2.87 ± 2.83 1.37 2.80 + 0.71 .51 + 1.40 + 0.31 ± 0.05 0.23 + 0.90 ± 3.66 2.77 + 1.87 V + 1.44 ± 0.13 ± 0.77 + 0.25 ± 0.34 + 0.59 + 0.00 ± 0.Tabla de Potenciales (Eº) F2(g) + 2e± 2F±(ac) H2O2(ac) + 2H+(ac) + 2e± 2H2O PbO2(s) + 4H+ + SO42±(ac) + 2e± PbSO4(ac) + 2H2O MnO4±(ac) + 8H+(ac) + 5e± Mn2+(ac) + 4H2O u3+(ac) + 3e± u(s) 2--±(ac) + 14H+(ac) + 6e± Cr2O7 2 Cr3+(ac) + 7H2O O2(g) + 4H+(ac) + 2e± 2H2O g+(ac) + e± g(s) 3+(ac) + e± Fe Fe2+(ac) MnO4±(ac) + 2H2O + 3e± MnO2(s) + 4OH±(ac) O2(g) + 2H2O + 4e± 4OH±(ac) Cu2+(ac) + 2e± Cu(s) +(ac) + 2e± 2H H2(g) 2+(ac) + 2e± Pb Pb(s) Ni2+(ac) + 2e± Ni(s) ± PbSO4(s) + 2e Pb(s) + SO42±(ac) Fe2+(ac) + 2e± Fe(s) 2+(ac) + 2e± Zn Zn(s) ± 2H2O + 2e H2(g) + 2OH±(ac) l3+(ac) + 3e± l(s) 2+(ac) + 2e± Mg Mg(s) Na+(ac) + e± Na(s) 2+(ac) + 2e± Ca Ca(s) 2+(ac) + 2e± Ba Ba(s) Li+(ac) + e± Li(s) Eº = + 1.50 + 1.33 + 1.

Uso de la Tabla de potenciales Al comparar: Ag+(ac) + e± Zn2+(ac) + 2e± Ag(s) Zn(s) Eº = + 0.80 V Eº = ± 0.76 V Ambos son procesos de reducción Podemos afirmar que la tendencia a la reducción en la plata es mayor que en el cinc.80 V Eº = + 0. que la tendencia a la oxidación del cinc es mayor que el de la plata.76 V Ambos son procesos de oxidación . Ag(s) Zn(s) Ag+(ac) + e± Zn2+(ac) + 2e± Eº = ± 0. y a vez.

33 V Mn2+ + 4 H2O MnO4. ¿cuál es mejor oxidante: MnO4.Uso de la Tabla de potenciales  A condiciones estándar.51 V 2Cr3+ + 7H2O Cr2O72.o Cr2O72-? Eº = Eº = +1.+ 14H+ + 5e- Un oxidante es la especie que sufre la reducción.+ 8H+ + 5e+1. por lo que el mejor oxidante será la especie con la mayor tendencia a la reducción: MnO4- .

¿Cómo se llega a la Tabla de Eº? Una analogía .

necesitamos de un patrón de referencia. por convención.0 V .0 V Eº = 0.   H2(g) 2 H+(ac) + 2e2 H+(ac) + 2eH2(g) Eº = 0. para la cual. En el caso de las semiceldas usaremos la de hidrógeno. su potencial es cero.La semicelda patrón de hidrógeno  No siendo posible determinar de modo de modo absoluto el potencial de un sistema.

1 atm)/H+(1M) .La semicelda patrón de hidrógeno Pt/H2(g.

y el ánodo resultó ser la semicelda de hidrógeno: el cobre se reduce más fácilmente que el hidrógeno. El voltímetro debe ser conectado de modo que la lectura sea siempre positiva. Puesto que el potencial del hidrógeno es cero. El otro extremo se llama CÁTODO. de ese modo la semicelda conectada al extremo negativo del voltímetro es el ANODO. En este caso la lectura es +0. . y por tanto: Eº(Cu2+/Cu) = 0. H2(g) 2 H+(ac) + 2eOxidación ánodo Cu2+ + 2e. el voltaje leído solo corresponde al cobre. conectamos la semicelda patrón y la semicelda a evaluar.340 V.Medida de los Eºred Para medir Eºred.340 V.Cu(s) Reducción cátodo De ese modo se construye la Tabla de Potenciales.

Potenciales Estándar .

Celdas galvánicas  Son los dispositivos en los cuales se conectan 2 semipilas de diferente potencial. . de modo que generan una corriente eléctrica a partir de una reacción química se obtendrá energía eléctrica.

Celda Zn-Cu Zn- .

Celda Zn-Cu ZnPara esta celda tenemos: Se reduce fácilmente! Eº(Cu2+/Cu) = +0.Cu Reacción global: Zn + Cu2+ Cu + Zn2+ Fem de la pila = +0.76 V Oxidación ánodo: Zn Zn2+ + 2eReducción cátodo: Cu2+ +2e.10 V Representación: Zn(s)/Zn2+(1M)//Cu2+(1M)/Cu(s) Toda reacción espontánea tiene fem positiva !! .76) = + 1.34 (-0.34 V Se oxida fácilmente! Eº(Zn2+/Zn) = -0.

Celda Zn-Cu Zn- Zn(s) | Zn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s) Ecell = 1.10 V .

762) ¡La reacción no será espontánea! (.236 V EoZn2+/Zn= . Ej.E°redNi + = (-0.Espontaneidad de las reacciones redox Si el potencial calculado para una reacción redox es una cantidad positiva.0.236)= .0. Si el potencial calculado es negativo la reacción no será espontánea. la reacción será espontánea.0.526 V .762 V Ni2+(1M) + Zn (s) ? E° = E°redZn2+ .0.: ¿ Ni(s) + Zn2+(1M) E°Ni2+/Ni = .

es igual al trabajo electrico maximo que puede alcanzar esta reacción sobre los alrededores.q (  = -n F (  n = # moles de electrones transferidos F = faraday (es la carga de 1 mol de e-) F = 96485 C J ! 96485 mol mol x V J = 1c x 1v .ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES REDOX La disminución de la energía libre (( G) que tiene lugar durante una reacción espontanea a T y P ctes. (G = .

n F ( ° Espontánea Reacción No espontánea : : (G < 0 ( >0 (G > 0 ( <0 Ecuación de Nernst: aA + bB cC + dD (G = (G° + RT ln [c ] [ D ] [ A ]a [ B ]b c d .En condiciones standard: (G° = .

mol 1.K 1.5692 x 10  2 J . mol 1 RT RT 2 ! 2.298.Pero : (G = -nF( (G° = -nF( ° -nF ( = -nF( ° + RT ln [c ]c [ D ]d [ A ]a [ ]b [ c ]c [ D ]d [ a ]a [ B ]b ( RT  ln =( ° nF RT 8.3144 J .15 K ! ! 2.c 1 F 96485C.0591 (I ! (I r  log Q n .303 F F Luego 0.5692 x 10 V p ! ( 2.5692 x 10  2 ) 2.

0591 log K °n K ! 10 ( G° < 0 ( G° = 0 ( G° > 0 ( °>0 ( °=0 ( °<0 n(I r 0 . 0591 ( (I r o K o ) K> 1 Reacción espontanea K= 1 Equilibrio K < 1 Reacción no espontanea .RELACIÓN ENTRE ( °. (G° Y K En el equilibrio químico (G=O ( =O O=( De donde: 0.

-Las fem de las celdas de concentración casi siempre es pequeña y disminuye durante el proceso .RT ln K K!  (G r e RT !e nF(I r RT CELDAS DE CONCENTRACIÓN .Es una celda con dos semiceldas hechas del mismo material pero que tengan distinta concentración iónica. -Cuando las concentraciones iónicas son iguales. -La reducción ocurrirá en el compartimiento más concentrado y la oxidación se producirá en el lado más diluido. . se hace cero y ya no ocurre cambios.Análogamente resulta si partimos de la energía libre: (G = (G° + RT ln Q En el equilibrio: (G = 0 Q=K (G° = .

en dirección opuesta a la que se verifica al descargarse.2 g/ml -El potencial de la celda disminuye al bajar la temperatura .(ac) + 4H+ + 2e. Ánodo : Cátodo : Pb(s) + SO4 2-(ac) Pb SO4(s) + 2 ePbO2(s) + SO42. -La densidad de la solución ácida debe ser mayor o igual a 1. No requiere de puente salino. Acumulador de plomo: Batería que puede recargarse (celda secundaria) pasando corriente eléctrica a través de ella.Baterías: Son varias celdas galvánicas. generando un voltaje constante.PbSO4(s) + 2H2O(l) descarga (celda galvánica) Pb(s) + PbO2(s) + 4H+(ac) + 2SO2-4(ac) carga (celda electrolítica) 2PbSO4(s) + 2H2O (l) -Tanto el ánodo como el cátodo están inmersos en una solución de ácido sulfúrico. conectadas en serie.

-Cada pila genera algo de 2v -La batería común de un automóvil consiste de 6 de estas pilas conectadas en serie (12v) PILA SECA (Pila de Laclanché) Tiene ánodo de Zn y cátodo de carbón. -No se puede recargar se llaman celdas primarias. es 1. . Electrolitos: NH4Cl. otros: mnO2 y almidón Ánodo : Cátodo : Zn(s) Zn2+ + 2eMn1O3(s) + 2NH3(ac) + H2O(l) 2NH4+ + 2 Mn O2(s) + 2e- Zn(s) + 2MnO2(s) + 2NH+4 Mn2O3(s) + 2NH3(ac) + H2O(l) +Zn2+ (Zn (NH3)22+ complejo) -El voltaje aprox.5 v -La celda opera hasta que uno de los reactivos se agota en general en Zn. Zn CL2.

Celdas de combustión (1,23v) Son muy eficientes para convertir, la energía liberada por la combustión de una combustible en trabajo útil. Pueden tener una eficiencia de 75%. A diferencia de las baterías los reactivos deben reponerse.

Ánodo : Cátodo :

2H2(g) + 4OH-(ac) O2(g) + 2H2O(l) + 4e2H2(g) + 02(g)

4H2O(l) + 4e4OH-(ac) 2H2O(l)

Celda comerciales
Pila seca Batería

Celdas comerciales

Pila Ni-Cd
Zn(s) + Ag2O(s)

Pila Ag-Zn
ZnO(s) + 2 Ag(s) Epila = 1.8 V

Cd(s) + 2 NiO(OH)(s) + 2 H2O(l)

2 Ni(OH)2(s) + Cd(OH)2(s)

Celdas de combustible
O2(g) + 2 H2O(l) + 4 e2{H2(g) + 2 OH-(aq) 2H2(g) + O2(g) 4 OH-(aq) 2 H2O(l) + 2 e-} 2 H2O(l)

E°pila = E°O2/OH- - E°H2O/H2 = 0.401 V ± (-0.828 V) = 1.229 V

Corrosión .

CORROSIÓN: Deterioro de los metales por un proceso electroquímico. Factores críticos: -Concentración del oxígeno -pH -Humedad -Presencia de electrolitos -Corrientes eléctricas ocasionales -Irregularidades en la estructura del metal Ejm: Corrosión de un clavo de hierro .

23v ° = 1. Pintura o de un metal noble . nH2O(s) + 8H+(ac) Herrumbre (poroso) -Hay varias formas de inhibir o impedir la corrosión.67v Cátodo: 02(g) + 4H+(ac)+4e- 2 Fe(s) + O2(g) + 4H+(ac) 4Fe2+(ac) + O2(g) + (4 + 2n)H2O(l) 2Fe2+(ac) + 2H2O(l) 2Fe2O3 .44v °red = 1. -Recubrir el metal con una capa de polímero Ejm.Para que el metal se oxide debe estar presente el Oz y el agua Reacciones: Ánodo: 2 (Fe° (s) Fe 2+ (ac) + 2e-) 2H2O(l) °ox = 0.

Reacciones: Ánodo : Cátodo : 2 (Mg(s) Mg2+(ac) + 2e-) 02(g) + 4H+(ac)+4e. . estaño. niquel y cromo puede impedir la corrosión del hierro. -Se puede impedir la corrosión.-Revestimiento: zinc. utilizando ánodos de sacrificio.2H2O(l) 2 Mg(s) + O2(g) + 4H+(ac) +2Mg2(ac) + 2H2O(l) * El Mg o Zn se oxida más fácilmente que el Fe.

A este proceso se le llama electrólisis. ánodo o cátodo (inertes o activos) Una fuente de corriente continua (una bomba de electrones ). Una celda electrolítica debe contener:    Dos electrodos. Un electrolito (sal fundida o solución acuosa) .Celdas electrolíticas   Son dispositivos en los cuales la energía eléctrica se usa para generar una reacción química que en otras condiciones no sucedería espontáneamente.

es decir. Al cerrar el circuito los electrones generados por la fuente externa llegan al cátodo (polo -) y la electrólisis se realiza se estos electrones son aceptados en una semirreacción de reducción. el voltaje con el que son bombeados los electrones. En el otro electrodo. . simultáneamente una especie libera electrones y se oxida. el ánodo (polo +). Lo que determina si la electrólisis se produce es la presión .

Na(l)]x2 Ánodo (oxidación): 2 ClCl2(g) + 2eReacción global: 2Na+ + 2 Cl2 Na(l) + Cl2(g) NaCl(l) .Electrólisis de NaCl fundido En este caso las reacciones son: Cátodo (reducción): [Na+ + e.

Electrólisis de NaCl fundido En este caso los potenciales serían: Cátodo (reducción): [Na+ + e.Na(l)]x2 Ánodo (oxidación): 2 ClCl2(g) + 2eReacción global: 2Na+ + 2 Cl2 Na(l) + Cl2(g) Eº = -2.71 V Eº = -1.07 V Es decir la fuente de corriente continua debe tener al menos un potencial de 4.07 V. para que la reacción ocurra ! .36 V Eº = -4.

Complicaciones en las celdas electrolíticas   La electrólisis de soluciones acuosas no siempre son fáciles de predecir. . Las predicciones antes hechas nada nos dicen sobre las velocidades de reacción.

   La deposición de metales requiere pequeños sobrevoltajes.Complicaciones  Sobrepotencial (a menudo es necesario un potencial mayor al calculado en teoría). El propio electrodo podría oxidarse o reducirse.   Estados no estándar (varía el potencial Eº) Naturaleza de los electrodos (inertes o activos) .    Reacciones competitivas. Una molécula o ion del soluto se oxida o reduce Elñ solvente puede oxidarse o reducirse. La liberación de H2 y O2 requiere sobrtevoltajes altos.

Sin embargo.. ..   En el ánodo ocurrirá la reacción de oxidación de mayor potencial de oxidación (menor Ered) En el cátodo ocurre la reacción de reducción de mayor potencial de reducción.

Electrólisis de soluciones acuosas Algunos resultados (con electrodos de Pt)  Electrólisis de H2SO4 diluido   Electrólisis del agua Ánodo 2 H2O 4H+ + O2(g) + 4eCátodo ( 2H2O + 2eH2(g) + 2OH.)x2 Reacción 2 H2O 2 H2(g) + O2(g)  .

Electrólisis de soluciones acuosas Algunos resultados (con electrodos de Pt)  Electrólisis de NaCl diluido   Electrólisis del agua Ánodo 2 H2O 4H+ + O2(g) + 4eCátodo ( 2H2O + 2eH2(g) + 2OH.)x2 Reacción 2 H2O 2 H2(g) + O2(g)  .

como el agua de mar)   Ánodo Cátodo Reacción 2 Cl-(ac) Cl2(g) + 2eCl2H2O + 2eH2(g) + 2OH2 Cl-(ac) + 2 H2O Cl2 H2(g) + Cl2(g)   Reacción H2O(l) + NaCl(ac) H2(g) + Cl2(g) +2NaOH(ac) 3 productos industriales muy importantes ! .Electrólisis de soluciones acuosas Algunos resultados (con electrodos de Pt)  Electrólisis de NaCl concentrado (salmueras.

como el agua de mar) .Electrólisis de NaCl concentrado (salmueras.

Electrólisis de soluciones acuosas Algunos resultados (con electrodos de Pt)  Electrólisis de HCl concentrado   Ánodo Cátodo Reacción Reacción 2 Cl-(ac) Cl2(g) + 2eCl2H2O + 2eH2(g) + 2OH2 Cl-(ac) + 2 H2O Cl2 HCl(ac) 2 H2(g) + Cl2(g)   H2(g) + Cl2(g) .

Electrólisis de soluciones acuosas Algunos resultados (con electrodos de Pt)   Electrólisis de soluciones acuosas de sales inorgánicas metálicas Generalmente ocurre:   Ánodo oxidación del agua 2 H2O 4 H+ + O2(g) + 4eCátodo reducción de catión metálico Mn+ + n eM(s) .

Electrólisis de soluciones acuosas Algunos resultados (con electrodos de Pt)  Ejemplo: electrólisis del CuSO4(ac)   Ánodo Cátodo Reacción Reacción ( 2 H2O 4H+ + O2(g) + 4e.) x ½ Cu2+ + 2 eCu(s) Cu2+ + H2O CuSO4(ac) + H2O(l)  2H+ + ½ O2(g) + Cu(s) H2SO4(ac) + ½ O2(g) + Cu(s)  .

Electrólisis del agua H2O(l) electricidad H2(g) + O2(g) .

Aplicaciones de la electrólisis Electroplateado .

Aplicaciones de la electrólisis  Afino electrolítico Obtención de metales de alta pureza. como el cobre .

Aspectos cuantitativos de la electroquímica      Corriente eléctrica = flujo de eCantidad de electricidad = carga eléctrica = q se mide en coulomb (C) Unidad mínima de carga eléctrica = carga de un electrón = 1.602 10-19 C 1 faraday (F) es equivalente a 1 mol de e1 F = 6.02 1023 e.= 96490 C Intensidad de corriente eléctrica (I) mide el (I flujo de electricidad en la unidad de tiempo se mide en amperes (A) I = q/t q=It .

O . depositada o consumida en un electrodo es proporcional a la carga eléctrica que pasa por el circuito m w  q La masa depositada o liberada durante la electrolisis es proporcional a la carga que circula por la celda electrolítica. Ar I x t masa E q   m ! zq ! | N .1. Leyes de Faraday  Primera Ley La masa de cualquier sustancia liberada. | 96 500 .

) . Segunda Ley Las masas de diferentes sustancias liberadas. mA m ! masa E E q   E q( A ) E q( #eq(A) = # eq(B) = cte ! cte . depositadas o consumidas en diferentes electrodos son proporcionales a sus masa equivalentes.

APLICANDO ESTEQUIOMETRIA El número de moles de material que se oxida o reduce en un electrodo.2.O.5g de Cu ¨ Ar © © | N .023x1023 e1 Faraday 96 485 C 1 eq = 3. Cu2+ 1 mol 2e2 mol de e2F Cu 1 mol de Cu 63. | ª ¸ ¹g ¹ º + . FARADAY (F) 1 mol de e.= 6. esta relacionado por la estequiometría y con la cantidad de electricidad.