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INTRODUCCION

La espectroscopia surgió con el estudio de la interacción entre la radiación y

la materia como función de la longitud de onda, en un principio se refería al
uso de la luz visible dispersada según su longitud de onda. Más tarde el
concepto se amplió enormemente para comprender cualquier medida en
función de la longitud de onda o de la frecuencia. La espectroscopia puede
referirse a interacciones con partículas de radiación o a una respuesta a un
campo alternante o frecuencia variante. Un gráfico de la respuesta como
función de la longitud de onda (o más comúnmente la frecuencia) se conoce
como espectro.

La espectrometría es la técnica espectroscópica para tasar la concentración o

la cantidad de especies determinadas. En estos casos, el instrumento que
realiza tales medidas es un espectrómetro o espectrógrafo.

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ESPECTROMETRÍA
La espectroscopia surgió con el estudio de la interacción entre la radiación y
la materia como función de la longitud de onda (λ). En un principio se refería
al uso de la luz visible dispersada según su longitud de onda, por ejemplo por
un prisma. Más tarde el concepto se amplió enormemente para comprender
cualquier medida en función de la longitud de onda o de la frecuencia. Por
tanto, la espectroscopia puede referirse a interacciones con partículas de
radiación o a una respuesta a un campo alternante o frecuencia variante (ν).
Una extensión adicional del alcance de la definición añadió la energía (E)
como variable, al establecerse la relación E=hν para los fotones. Un gráfico de
la respuesta como función de la longitud de onda (o más comúnmente la
frecuencia) se conoce como espectro.

La espectrometría es la técnica espectroscópica para tasar la concentración o

la cantidad de especies determinadas. En estos casos, el instrumento que
realiza tales medidas es un espectrómetro o espectrógrafo.

La espectrometría a menudo se usa en física y química analítica para la

identificación de sustancias mediante el espectro emitido o absorbido por las
mismas.

MÉTODOS ESPECTROMÉTRICOS
Según la naturaleza de la excitación medida

El tipo de espectrometría depende de la cantidad física medida.

Normalmente, la cantidad que se mide es una intensidad de energía
absorbida o producida. Se pueden distinguir estos tipos de espectrometría
según la naturaleza de la excitación:

*Electromagnética. Interacciones de la materia con radiación

electromagnética como la luz.

*De electrones. Interacciones con haces de electrones. La espectroscopia

Auger implica inducir el efecto Auger con un haz de electrones. En este caso

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la medida implica la energía cinética del electrón como variable.

*De masa. Interacción de especies cargadas con campos magnéticos y/o

eléctricos, dando lugar a un espectro de masas. El término "espectroscopia
de masas" está anticuado, ya que la técnica es principalmente una forma de
medida, aunque produzca realmente un espectro para la observación. Este
espectro tiene la masa (m) como variable, pero la medida es esencialmente
de la energía cinética de la partícula.

*Acústica. Frecuencia de sonido.

*Dieléctrica. Frecuencia de un campo eléctrico externo.

*Mecánica. Frecuencia de un estrés mecánico externo, por ejemplo una

torsión aplicada a un trozo de material.

Según el proceso de medida

La mayoría de los métodos espectroscópicos se diferencian en atómicos o

moleculares según si se aplican a átomos o moléculas. Junto con esta
diferencia, se pueden distinguir los siguientes tipos de espectrometría según
la naturaleza de su interacción:

*De absorción. Usa el rango de los espectros electromagnéticos en los cuales

una sustancia absorbe. Incluye la espectrometría de absorción atómica y
varias técnicas moleculares, como la espectrometría infrarroja y la resonancia
magnética nuclear (RMN).

*De emisión. Usa el rango de espectros electromagnéticos en los cuales una

sustancia irradia (emite). La sustancia primero debe absorber la energía. Esta
energía puede ser de una variedad de fuentes, que determina el nombre de
la emisión subsiguiente, como la luminiscencia. Las técnicas de luminiscencia
moleculares incluyen la espectrofluorimetría.

*De dispersión. Mide la cantidad de luz que una sustancia dispersa en ciertas
longitudes de onda, ángulos de incidencia y ángulos de polarización. El
proceso de dispersión es mucho más rápido que el proceso de

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absorción/emisión. Una de las aplicaciones más útiles es la espectroscopia
Raman.

ESPECTRÓMETROS
Un espectrómetro (también llamado espectroscopio o espectrógrafo) es un
instrumento óptico que se usa para medir las propiedades de la luz sobre una
porción específica del espectro electromagnético. Su utilidad es realizar
análisis espectroscópicos para identificar materiales. La variable medida es
generalmente la intensidad de la luz, pero también podría ser, por ejemplo,
el estado de polarización. La variable independiente es, por lo general, la
longitud de onda de la luz, que suele expresarse como una fracción de metro,
aunque a veces se expresa como una unidad
directamente proporcional a la energía del
fotón, tales como el número de onda o los
voltios de los electrones (que tiene una relación
recíproca a la longitud de onda).

Un espectrómetro se usa en espectroscopia

para producir líneas espectrales y medir sus Espectrómetro
longitudes de onda e intensidades. Son
instrumentos que funcionan en una amplia variedad de longitudes de onda,
desde rayos gamma y rayos X hasta el infrarrojo lejano. Si la región de interés
está restringida a un rango cercano al espectro visible, el estudio se llama
espectrofotometría.

En general, cada espectrómetro funcionará sobre una pequeña porción de

este rango total debido a las diferentes técnicas usadas para medir las
distintas porciones del espectro. Por debajo de las frecuencias ópticas (es
decir, en el rango de las microondas y radiofrecuencias), el analizador de
espectro es un dispositivo electrónico estrechamente relacionado.

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METALURGÍA

Diferentes tipos de materia prima están incluidos en la producción metálica.

Variaciones de la composición e impurezas influyen directamente la calidad
de las aleaciones metálicas finales. Minerales, materias primas así como
accesorios de producción como ánodos de carbono, materiales refractarios,
carbono y caliza tienen que analizarse de antemano para evitar conflictos en
el proceso. El control de calidad rápido de la aleación metálica final es la
segunda tarea analítica importante. Sistemas de análisis de rayos X son la
solución óptima para esta tarea.  

Debido a la diversidad de materiales a analizar se necesita determinar un

gran número de elementos diferentes en concentraciones variadas. Esto
significa distintas técnicas de preparación de muestra. La espectrometría de
rayos X de dispersión por longitud de onda (WDXRF) es el método analítico
rápido para el control de concentraciones elementales en aleaciones
metálicas. Este método es tan flexible que permite realizar diferentes tareas
analíticas además de los trabajos de rutina.

ANÁLISIS ELEMENTAL EN LA PRODUCCIÓN METALÚRGICA POR LA

ESPECTROMETRÍA DE FLUORESCENCIA DE RAYOS X (XRF)

S8 TIGER

La industria del hierro produce hierro fundido así como varios tipos de
productos como aleaciones ligeras y fuertes, acero inoxidable y acero de
herramientas. En el control de proceso, el análisis de hierro y acero preciso y
rápido es importante, pero el proceso saca también provecho de la

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determinación fiable y rápida de la composición elemental de las materias
primas (minerales, carbono, caliza) y de materiales importantes como
escorias, aleaciones férricas, refractarios y escorias de hierro. En la industria
de los metales no ferrosos, diferentes tipos de elementos están en el centro
de interés del control de proceso y calidad preciso, asegurando la
composición correcta de las aleaciones basadas en plomo, cobalto, níquel o
cobre. Finalmente, en la producción de metales preciosos o de cobre de alto
grado de pureza para más alta conductividad, el análisis de trazas llega a ser
la tarea principal del control de proceso.

La espectrometría de fluorescencia de rayos X de dispersión por longitud de

onda (WDXRF) es generalmente aceptada como método ideal para procesos
de producción altamente automatizados y enteramente integrados.
Suministra concentraciones elementales precisas y fiables de elementos
mayores, minores y trazas. El espectrómetro de fluorescencia de rayos X de
dispersión por longitud de onda secuencial S4 PIONEER (WDXRF) cumple con
las demandas analíticas en la producción metalúrgica, proporcionando alto
rendimiento analítico fiable combinado con flexibilidad, velocidad y
estabilidad.

El único espectrómetro de fluorescencia de rayos X de dispersión por

longitud de onda "Plug ‘n Analyze" S8 TIGER 1K (WDXRF) así como el
espectrómetro de fluorescencia de rayos X dispersivo de energía (EDXRF) S2
RANGER completan la gama de soluciones de espectrometría de BRUKER
AXS, correspondiendo a los requerimientos de aplicaciones más allá del
control de proceso rutinario.

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SISTEMAS DE ANÁLISIS DE RAYOS X PARA EL CONTROL DE PROCESO EN LA

PRODUCCIÓN DE ALUMINIO (XRF & XRD)

D4 ENDEAVOR

En el sector de la metalurgia y particularmente en la producción de aluminio,

el análisis de fluorescencia de rayos X (XRF) y la difracción de rayos X (XRD)
tienen un papel importante en el control de proceso y calidad desde hace
algún tiempo.
Los espectrómetros de fluorescencia de rayos X de dispersión por longitud de
onda S4 PIONEER y S8 TIGER 1K (WDRXF) determinan la composición
elemental con más alta precisión y reproducibilidad y un mínimo de
preparación de muestra de manera no destructiva. El sistema de difracción
de rayos X D4 ENDEAVOR (XRD) realiza el análisis de baño de aluminio cerca
de la producción. El D4 ENDEAVOR proporciona el más alto flujo de muestra
combinado con precisión, reproducibilidad y tiempo de servicio debido al uso
de tecnología innovadora. Esto permite ejecutar la electrólisis de aluminio en
óptimas condiciones, asegura la calidad de producto y le ayuda a Vd. a
ahorrar dinero.

El entero proceso analítico puede automatizarse, solo los porta muestras

grandes del S4 o D4 tienen que cargarse con muestras. Además, el método y
el proceso analítico pueden modificarse sencillamente para corresponder a
los requerimientos locales. Bruker AXS ofrece estas soluciones específicas
realizadas por sus expertos como servicio completo.

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Q4 TASMAN – ESPECTRÓMETRO DE EMISIÓN ÓPTICA BASADO EN CCD CON

TECNOLOGÍA AVANGARDISTA PARA EL ANÁLISIS DE LOS METALES

Q4 TASMAN

Espectrómetro de emisión óptica basado en CCD con tecnología vanguardista

Q4 Tasman es un espectrómetro de emisión óptica basado en CCD con
tecnología vanguardista destinado para el análisis de metales.

El nuevo instrumento Q4 Tasman ofrece soluciones a aquellos interesados en

obtener análisis rápidos al sacar provecho de la última tecnología state-of-
the-art disponible en el mercado. Nuestros ingenieros han logrado concebir
soluciones innovativas, que hacen del Q4 Tasman un instrumento totalmente
adecuado no solo para sus aplicaciones dedicadas pero también para muchas
aplicaciones de interés general. En consecuencia, por el medio de este nuevo
sistema basado en CCD, puede Ud. cumplir sus requisitos analíticos de
manera más rápida, más fiable y mas económica que antes con esta clase de
instrumentos.

Q4 Tasman ofrece soluciones dedicadas para sus tareas analíticas. Soluciones

analíticas en forma de “Analytical Solution Packakes (ASP) están disponible
para cada matriz: elementos, calibraciones, aleaciones y más.
Los resultados analíticos superiores obtenidos por el Q4 Tasman sin olvidar
su carácter económico convierten este instrumento en una contribución
positiva para su negocio.

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ESPECTROMETRÍA DE EMISIÓN

La espectrometría de emisión es una técnica espectroscópica que analiza las

longitudes de onda de los fotones emitidos por los átomos o moléculas
durante su transición desde un estado excitado a un estado de inferior
energía. Cada elemento emite un conjunto característico de longitudes de
onda discretas en función de su estructura electrónica. Mediante la
observación de estas longitudes de onda puede determinarse la composición
elemental de la muestra. La espectrometría de emisión se desarrolló a finales
del siglo 19, y los esfuerzos teóricos para explicar los espectros de emisión
atómica condujeron a la mecánica cuántica.

Hay muchas maneras en que los átomos pueden ser llevados a un estado
excitado. El método más simple es calentar la muestra a una temperatura
alta, produciéndose las excitaciones debido a las colisiones entre átomos de
la muestra. Este método se utiliza en la espectrometría de emisión de llama,
y fue también el método utilizado por Anders Jonas Ångström cuando
descubrió el fenómeno de las líneas de emisión discretas en 1850.

A pesar de que las líneas de emisión están causadas por una transición entre
estados energéticos cuantizados, y pueden ser muy agudas a primera vista,
tienen una anchura finita; es decir, se componen de más de una longitud de
onda de luz. Esta ampliación de la línea espectral tiene muchas causas
diferentes.

Las líneas de emisión en los gases calientes fueron descubiertas por

Ångström, y la técnica fue desarrollada por David Alter, Gustav Kirchhoff y
Robert Bunsen.

La espectrometría de emisión suele llamarse a menudo espectrometría de

emisión óptica, debido a la naturaleza de la luz que se emite.

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TÉCNICA EXPERIMENTAL EN LA ESPECTROMETRÍA DE

EMISIÓN POR LLAMA

La solución que contiene la sustancia que va a ser analizada se conduce al

quemador y se dispersa en la llama como un spray fino. El solvente se
evapora en primer lugar, dejando partículas sólidas finamente divididas que
se desplazan a la región más caliente de la llama, donde se producen átomos
e iones gaseosos. Los electrones son entonces excitados, tal como se
describió más arriba. Es común usar un monocromador para permitir una
detección fácil.

En un nivel simple, la espectrometría de emisión por llama se puede observar

utilizando sólo un mechero Bunsen y muestras de metales. Por ejemplo, el
metal sodio colocado en la llama se iluminará de amarillo, el metal calcio de
rojo y el cobre creará una llama verde.

Hay cuatro etapas principales durante la espectrometría de emisión por

llama:

1. Evaporación: La muestra que contiene partículas metálicas se deshidrata

por el calor de la llama, y el disolvente se evapora.

2. Atomización: En esta etapa, los iones metálicos que se encontraban en el

disolvente se reducen a átomos de metal. Por ejemplo, Mg2 + (aq) + 2e →
Mg (g). Los electrones en los átomos de metal absorben la energía del calor
de la llama y pasan a niveles más altos de energía.

3. Excitación: Los electrones en estado basal de los átomos de metal son

ahora capaces de absorber la energía del calor de la llama. El cuanto
(cantidad) de energía absorbido depende de las fuerzas electrostáticas de
atracción entre los electrones con carga negativa y el núcleo de carga
positiva. Esto, a su vez, depende del número de protones en el núcleo. Como
los electrones absorben energía, se desplazan a niveles más altos de la
energía y pasan a estado excitado.

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4. Emisión de radiación: Los electrones en estado excitado son muy
inestables y se mueven hacia un estado basal con bastante rapidez. Cuando
lo hacen, emiten la energía que absorbieron. Para algunos metales, esta
radiación corresponde a longitudes de onda de luz en la región visible del
espectro electromagnético, y se observan como un color característico del
metal. Como los electrones de diferentes niveles de energía son capaces de
absorber luz, el color de la llama será una mezcla de todas las diferentes
longitudes de onda emitidas por los distintos electrones en el átomo de
metal que se investiga.

ESPECTROMETRÍA DE CHISPA O ARCO

Se usa para el análisis de elementos metálicos en muestras sólidas. Para
materiales no conductores, se usa polvo de grafito para hacer conductora la
muestra. En los métodos de espectroscopia de arco tradicionales se usa una
muestra sólida que es destruida durante el análisis. Un arco eléctrico o chispa
se pasan por la muestra, calentándola a alta temperatura para excitar los
átomos. Los átomos de analito excitado emiten luz en varias longitudes de
onda que pueden ser detectadas mediante métodos espectroscópicos
comunes. Ya que las condiciones que producen la emisión por arco no son
controladas cuantitativamente, el análisis de los elementos es cualitativo.
Hoy día, las fuentes de chispa con descargas controladas bajo una atmósfera
de argón permiten que este método pueda ser considerado eminentemente
cuantitativo, y su uso está muy extendido en los laboratorios de control de
producción de fundiciones y acerías.

ESPECTROMETRIA DE EMISION ATOMICA

Tiene el mismo fundamento que la fotometría de emisión de llama, se trata

de conocer si una sustancia está presente en la muestra y en qué cantidad.
Medimos la de la REM emitida u la I de la radiación emitida. La I será % al
número de átomos excitados.

Instrumentación

1.- Fuente de activación.

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Arco y chispa eléctrica.

Tienen la ventaja que permiten alcanzar temperaturas mayores que el

mechero. De esta forma se pueden atomizar compuestos que con el mechero
no se podría. De esta forma aumenta el número de elementos metálicos que
podemos analizar haciéndose extensivo incluso a elementos no metálicos: Si,
As,... Tanto arco como chispa tienen el mismo fundamento.

Arco

Dos electrodos unidos a una fuente de corriente que crea una diferencia de
potencial no muy importante. Los dos electrones están separados por gas,
conteniendo pocos iones, no se produce flujo de electrones entre ambos. Al
ponerse en contacto los dos electrones se puede romper la capa de
electrones del electrodo negativo pasando electrones al positivo. Por el
efecto Young los electrodos se ponen incandescentes de forma que el flujo
electrónico puede continuar al separar los electrodos.

Chispa

Dos electrodos unidos a una fuente de corriente de alta diferencia de

potencial, los pocos iones presentes en el medio que separan ambos
electrodos tienen alta velocidad y por colisión con moléculas neutras pueden
generar nuevos iones que darán lugar a un flujo de electrones. Por efecto
Young los electrodos se ponen incandescentes. Con la chispa se consiguen
temperaturas mayores que los del arco. Los espectros son más ricos en
líneas.

En fotometría de llama solo se pueden analizar muestras en disolución.

Ahora podemos trabajar con muestras sólidas (metales o muestras
orgánicas), líquidas o gas. Al analizar muestras metálicas uno de los
electrodos está constituido por la sustancia a analizar. La muestra orgánica se
calcina y mezcla con polvo de carbón. Uno de los electrodos tiene una
pequeña cavidad donde se introduce la muestra calcinada con polvo de
carbón. Para análisis de líquidos se pueden usar dos tipos de electrodos:
incisión propia o electrodo giratorio. Para el análisis de gases se utilizan tubos
de descarga rellenos con el gas que contienen la muestra a analizar. Al

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desactivarse los átomos excitados pueden producirse varias bandas como
consecuencia de que son posibles diferentes estados de excitación como
consecuencia de la temperatura. Es preciso separar las bandas: redes de alto
poder de resolución.

Detectores

Película fotográfica, tubos multiplicadores. La espectrometría de emisión

significa análisis cualitativo, para ello hemos de tener el espectro de emisión
del elemento, cuantas más líneas se puedan detectar mayor será la
exactitud) y conocer la de las líneas espectrales. En una película a la a la
que se produce transición aparecerá una banda luminosa. En ocasiones
interesa además un análisis cuantitativo (fototubo).

Aplicaciones

Análisis cualitativo de distintos elementos: metálicos como no metálicos. Es

uno de los métodos más sensibles que se conocen en la identificación de
elementos. Registramos el espectro de emisión de la muestra y comparamos
con el espectro patrón del elemento que sospechamos puede estar presente.
Una dificultad es el calibrado, suele hacerse con el espectro de emisión del
hierro o manganeso (dan más líneas). Si se quiere saber si hay varios
elementos se usan dos tipos de patrones: 1.- placa maestra o patrón:
películas que llevan marcadas las últimas líneas de cada elemento. 2.- polvos
patrón: mezcla de sustancias con las que hacemos un espectro; son mezclas
de hasta 50 elementos a diluciones tales que solo aparecen las líneas últimas
de los elementos. En análisis cuantitativo la energía de emisión presenta una
dificultad como consecuencia de la inestabilidad de la temperatura alcanzada
en los electrodos.

Espectrometría Mossbauer

La espectrometría Mössbauer es un método para determinar el grado de

oxidación química y el entorno de los elementos químicos. El efecto
Mössbauer, que se basa en este espectrómetro, le valió el Premio Nobel de
Física a su descubridor, Rudolf Ludwig Mössbauer. Esta técnica es conocida

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sobre todo por el estudio del hierro, pero también es aplicable a cualquier
especie química cuyo núcleo atómico presente un espín no nulo.

TEORÍA BÁSICA

La muestra se excita mediante una radiación gamma (fotones) que varía la

energía de transición nuclear. Para eso, se dispone una fuente de radiación
que emite continuamente, y se desplaza la fuente mediante oscilaciones,
produciendo el efecto Doppler-Fizeau el cambio de energía. Un detector se
encuentra detrás de la muestra. Cuando la energía de radiación incidente se
corresponde con la energía de transición electrónica, la radiación se absorbe,
y por lo tanto la intensidad recogida baja. Así pues, esta es una
espectrometría de absorción.

El espectro Mössbauer consta de un conjunto de multipletes cuya forma y

posición (desplazamiento químico) es característico tanto del número de
oxidación como de la naturaleza y la geometría de los vecinos más cercanos
al elemento químico estudiado.

APLICACIONES

*Corrosión acuosa. En la corrosión acuosa del hierro y el acero, se forman

diferentes fases de oxidación. La espectrometría Mössbauer es parte del
estudio de estas fases.

Espectrómetro a bordo de sondas espaciales. Este instrumento es parte del

equipo de las sondas Spirit, Opportunity y Beagle 2 enviadas a Marte en
2003. Sus funciones son, entre otras:
a) Determinar la composición y abundancia de minerales ricos en hierro para
posibles operaciones futuras.
b) Medir el magnetismo de diversos materiales marcianos (suelo, polvo,
rocas).

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*Corrimiento al rojo gravitacional. La relatividad general predice que la

frecuencia observada de una señal emitida a la superficie de una estrella
disminuye con la distancia al observador. Intuitivamente, es una traducción
del hecho de que cualquier partícula, incluidos los fotones, pierden la energía
para salir de un campo gravitacional. Del mismo modo, una señal de
frecuencia ν emitida a la parte superior de una torre, será captada en la parte
inferior de la torre de altura h con una frecuencia ν' calculada según la
fórmula,

donde g es la aceleración de la gravedad terrestre y c la velocidad de la luz.

Para una altura de 10 metros, ν y ν' se diferencian sólo en 10 elevado a -15,
una diferencia muy difícil de medir. Históricamente, la primera evidencia de
este efecto tuvo lugar en 1960 por parte de RV Pound y GA Rebka al utilizar
el efecto Mossbauer descubierto un año antes.

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