‫اﻟﺠﻤﺎهﻴﺮﻳﺔ اﻟﻌﺮﺑﻴﺔ اﻟﻠﻴﺒﻴﺔ اﻟﺸﻌﺒﻴﺔ اﻻﺷﺘﺮاآﻴﺔ اﻟﻌﻈﻤﻰ‬

‫أﺳﺲ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎء اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ‬
‫‪Foundations of Organic Chemistry‬‬

‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫وﻟﻴﺪ ﻣﺤﻤﺪ اﻟﺴﻌﻴﻄﻲ‬

‫واﺋﻞ ﻏﺎﻟﺐ ﻣﺤﻤﺪ‬
‫ﻣﺮاﺟﻌﺔ ﻋﻠﻤﻴﺔ‬

‫أ ‪ .‬د ـ ﻣﺤﻤﺪ ﻧﺰار إﺑﺮاهﻴﻢ‬
‫أ ـ ﻏﻴﺚ اﻟﺪرﺳﻲ‬

‫ﻣﺮاﺟﻌﺔ ﻋﺎﻣﺔ ‪ /‬ﻣﻜﺘﺐ اﻟﺘﺨﻄﻴﻂ واﻟﺘﻮﺟﻴﻪ اﻟﺘﺮﺑﻮي ـ ﺑﻨﻐﺎزي‬

‫أ ـ أﺣﻤﺪ اﻟﺸﺮﻳﻒ ﻋﻠﻲ اﻟﺪرﺳﻲ‬

‫اﻟﻄﺒﻌﺔ اﻷوﻟﻰ ـ ‪2008‬‬

‫‪Cover Designer : Ahmed Arafa 0927099651‬‬
‫‪Interior Designer : Wail G. ParPrasAkys‬‬
‫ردﻣﻚ ‪ISBN 978-9959-1-0309-3‬‬
‫ردﻣﻚ ‪ISBN 978-9959-1-0310-9‬‬
‫اﻟﻮآﺎﻟﺔ اﻟﻠﻴﺒﻴﺔ ﻟﻠﺘﺮﻗﻴﻢ اﻟﺪوﻟﻲ اﻟﻤﻮﺣﺪ‬
‫دار اﻟﻜﺘﺐ اﻟﻮﻃﻨﻴﺔ‬
‫ﺑﻨﻐﺎزي – ﻟﻴﺒﻴﺎ‬
‫هﺎﺗﻒ ‪9090509 – 9096379 :‬‬
‫ﺑﺮﻳﺪ ﻣﺼﻮر ‪9097073 :‬‬
‫اﻟﺒﺮﻳﺪ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻲ ‪nat_Lib_Libya@hotmail.Com :‬‬

‫إهﺪاء‬
‫إﻟﻰ روح أﺧﺘﻲ وأﺑﻨﻬﺎ اﻟﻐﺎﻟﻲ ﺧﺎﻟﺪ‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬

‫اﻟﻤﺤﺘﻮﻳﺎت‬
‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ /‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬
‫ﻧﻈﺮﻳﺔ اﻟﻘﻮة اﻟﺤﻴﻮﻳﺔ ‪........................................................‬‬
‫اﻟﻨﻈﺮﻳﺔ اﻟﺬرﻳﺔ ‪...............................................................‬‬
‫ﻣﻴﻜﺎﻧﻴﻜﺎ اﻟﻜﻢ ‪...................................................................‬‬
‫اﻷﻓﻼك اﻟﺬرﻳﺔ ‪................................................................‬‬
‫اﻟﺘﻮزﻳﻊ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻲ ‪..........................................................‬‬
‫اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ‪............................................................‬‬
‫اﻟﻨﻈﺮﻳﺔ اﻟﺘﺮآﻴﺒﻴﺔ ‪.............................................................‬‬
‫اﻟﺼﻴﻎ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ‪..............................................................‬‬
‫ﺗﺼﻨﻴﻒ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ‪................................................‬‬
‫ﻧﻈﺮﻳﺔ ‪............................................................. VSEPR‬‬
‫اﻟﺘﻬﺠﻴﻦ ‪........................................................................‬‬
‫اﻟﺘﺮاﺑﻂ اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ ‪..............................................................‬‬
‫اﻟﺮﻧﻴﻦ ‪..........................................................................‬‬
‫اﻧﺸﻄﺎر اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺘﺴﺎهﻤﻴﺔ ‪..................................................‬‬
‫اﻟﻮﺳﻴﻄﺎت اﻟﻨﺸﻄﺔ ‪............................................................‬‬
‫ﻃﺎﻗﺔ اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪..................................................................‬‬
‫اﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﺘﻘﺪﻳﺮﻳﺔ ‪..............................................................‬‬
‫اﻟﻌﺰم اﻟﻘﻄﺒﻲ ‪..................................................................‬‬
‫اﻟﺤﻮاﻣﺾ واﻟﻘﻮاﻋﺪ ‪..........................................................‬‬
‫اﻟﻤﺬﻳﺒﺎت ﻓﻲ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎء اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ‪.............................................‬‬

‫‪1‬‬
‫‪2‬‬
‫‪3‬‬
‫‪3‬‬
‫‪4‬‬
‫‪6‬‬
‫‪9‬‬
‫‪10‬‬
‫‪14‬‬
‫‪16‬‬
‫‪16‬‬
‫‪26‬‬
‫‪28‬‬
‫‪30‬‬
‫‪30‬‬
‫‪31‬‬
‫‪33‬‬
‫‪34‬‬
‫‪37‬‬
‫‪39‬‬

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ /‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت‬
‫)‪ (i‬اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت ‪..................................................................‬‬
‫اﻟﺘﺸﻜﻞ اﻟﺒﻨﺎﺋﻲ ‪.................................................................‬‬
‫اﻟﻬﻴﺌﺎت ‪.........................................................................‬‬
‫اﻟﺘﺴﻤﻴﺔ ‪.........................................................................‬‬
‫اﻟﻤﺼﺎدر ‪.......................................................................‬‬
‫اﻟﺘﺤﻀﻴﺮ ‪.......................................................................‬‬
‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ ‪...........................................................‬‬
‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ‪...........................................................‬‬
‫اﻟﻔﺮﻳﻮﻧﺎت ‪......................................................................‬‬

‫‪46‬‬
‫‪47‬‬
‫‪50‬‬
‫‪61‬‬
‫‪70‬‬
‫‪72‬‬
‫‪75‬‬
‫‪78‬‬
‫‪82‬‬

‫‪IV‬‬

‫)‪ (ii‬اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت ‪88 .................................................................‬‬
‫اﻟﻤﺘﺸﻜﻼت ‪88 ....................................................................‬‬
‫ﻣﻌﺎﻣﻞ اﻟﻨﻘﺺ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻨﻲ ‪91 ................................................‬‬
‫اﻟﺘﺴﻤﻴﺔ ‪94 .........................................................................‬‬
‫ﺛﺒﺎت اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت ‪96 ................................................................‬‬
‫اﻟﺘﺤﻀﻴﺮ ‪97 .......................................................................‬‬
‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ ‪99 ...........................................................‬‬
‫ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت ‪101 ...........................................................‬‬
‫اﻟﺘﺮﺑﻴﻨﺎت ‪112 ......................................................................‬‬

‫)‪ (iii‬اﻷﻟﻜﺎﻳﻨﺎت ‪118 ...............................................................‬‬
‫اﻟﺘﺴﻤﻴﺔ ‪118 .........................................................................‬‬
‫اﻟﺘﺤﻀﻴﺮ ‪119 .......................................................................‬‬
‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ ‪121 ...........................................................‬‬
‫ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻷﻟﻜﺎﻳﻨﺎت ‪121 ..........................................................‬‬

‫)‪ (iv‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ ‪129 .........................................‬‬
‫ﺷﺮوط اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ ‪129 ............................................................‬‬
‫اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ‪129 .........................................................................‬‬
‫ﺗﺴﻤﻴﺔ ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ‪131 ......................................................‬‬
‫أﺷﺒﺎﻩ اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ‪133 ..................................................................‬‬
‫ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ واﻟﺘﻮﻟﻮﻳﻦ واﻟﻨﻔﺜﺎﻟﻴﻦ ﻓﻲ اﻟﺼﻨﺎﻋﺔ ‪134 ......................‬‬
‫ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ‪134 ..............................................................‬‬
‫ﺗﻔﺎﻋﻼت ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ‪138 ...................................................‬‬
‫ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﻨﻔﺜﺎﻟﻴﻦ ‪143 .............................................................‬‬
‫ﺗﻔﺎﻋﻼت ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻟﻨﻔﺜﺎﻟﻴﻦ ‪145 ..................................................‬‬

‫‪V‬‬

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ‬
‫)‪ (i‬اﻟﻜﺤﻮﻻت ‪150 .................................................................‬‬
‫اﻟﺘﺴﻤﻴﺔ ‪150 .........................................................................‬‬
‫اﻟﺘﺼﻨﻴﻒ ‪151 .......................................................................‬‬
‫اﻟﺘﺤﻀﻴﺮ ‪153 .......................................................................‬‬
‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ ‪158 ...........................................................‬‬
‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ‪160 ...........................................................‬‬
‫)‪ (ii‬اﻟﻔﻴﻨﻮﻻت ‪173 ................................................................‬‬
‫اﻟﺘﺼﻨﻴﻒ ‪173 .......................................................................‬‬
‫اﻟﺘﺤﻀﻴﺮ ‪175 .......................................................................‬‬
‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ ‪177 ...........................................................‬‬
‫ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﻔﻴﻨﻮﻻت ‪178 ...........................................................‬‬
‫)‪ (iii‬اﻹﻳﺜﺮات ‪.................................................................‬‬
‫اﻟﺘﺴﻤﻴﺔ ‪.........................................................................‬‬
‫اﻟﺘﺼﻨﻴﻒ ‪.......................................................................‬‬
‫اﻟﺘﺤﻀﻴﺮ ‪.......................................................................‬‬
‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ ‪...........................................................‬‬
‫ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻹﻳﺜﺮات ‪............................................................‬‬

‫‪187‬‬
‫‪187‬‬
‫‪187‬‬
‫‪189‬‬
‫‪192‬‬
‫‪194‬‬

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺮاﺑﻊ ‪ /‬اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت‬
‫ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴﻞ ‪..........................................................‬‬
‫اﻟﺘﺴﻤﻴﺔ ‪........................................................................‬‬
‫اﻟﺘﺼﻨﻴﻒ ‪.......................................................................‬‬
‫ﺗﺤﻀﻴﺮ ﺑﻌﺾ اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت اﻟﻬﺎﻣﺔ ‪............................‬‬
‫اﻟﺘﺤﻀﻴﺮ ﺑﺸﻜﻞ ﻋﺎم ‪..........................................................‬‬
‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ ‪...........................................................‬‬
‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ‪...........................................................‬‬

‫‪202‬‬
‫‪202‬‬
‫‪204‬‬
‫‪206‬‬
‫‪208‬‬
‫‪210‬‬
‫‪211‬‬

‫‪VI‬‬

.........................................................‬‬ ‫راﺑﻌًﺎ ‪ :‬ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻷﻣﻴﺪات ‪....................................................................................‬‬ ‫اﻷﻣﻴﺪات اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ ‪......................................................................................‬‬ ‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ‪..............................................‬‬ ‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ ‪.......................................................................................‬‬ ‫ﻻ ‪ :‬ﺗﻔﺎﻋﻼت آﻠﻮرﻳﺪات اﻷﺣﻤﺎض ‪..................................................................‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺨﺎﻣﺲ ‪ /‬اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻞ ‪..............................................................................................‬‬ ‫ﺑﻌﺾ ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﺒﺮﻳﺪﻳﻦ ‪.......................................................................‬‬ ‫أو ً‬ ‫ﺛﺎﻧﻴًﺎ ‪ :‬ﺗﻔﺎﻋﻼت أﻧﻬﻴﺪرﻳﺪات اﻷﺣﻤﺎض ‪...............................................‬‬ ‫اﻟﺘﺤﻀﻴﺮ ‪..........................................................................................‬‬ ‫‪227‬‬ ‫‪227‬‬ ‫‪229‬‬ ‫‪330‬‬ ‫‪331‬‬ ‫‪333‬‬ ‫‪334‬‬ ‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎدس ‪ /‬ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫اﻟﺘﺴﻤﻴﺔ ‪.................‬‬ ‫ﺗﺤﻀﻴﺮ ﺑﻌﺾ اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ اﻟﻬﺎﻣﺔ ‪.......‬‬ ‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ‪...‬‬ ‫ﺗﺤﻀﻴﺮ ﺑﻌﺾ اﻟﻤﺸﺘﻘﺎت اﻟﻬﺎﻣﺔ ‪...................................................................................................................‬‬ ‫اﻟﺘﺴﻤﻴﺔ ‪.......‬‬ ‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ ‪........‬‬ ‫ﺑﻌﺾ ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻷﻧﻴﻠﻴﻦ ‪.........................................................‬‬ ‫اﻟﺘﺤﻀﻴﺮ ﺑﺸﻜﻞ ﻋﺎم ‪..............................................................................................................................‬‬ ‫اﻹﺳﺘﺮات اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ ‪..........................................................................................................................‬‬ ‫‪246‬‬ ‫‪248‬‬ ‫‪249‬‬ ‫‪250‬‬ ‫‪255‬‬ ‫‪256‬‬ ‫‪256‬‬ ‫‪259‬‬ ‫‪261‬‬ ‫‪267‬‬ ‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎﺑﻊ ‪ /‬اﻷﻣﻴﻨﺎت وﻣﺸﺘﻘﺎﺗﻬﺎ‬ ‫اﻟﺘﺴﻤﻴﺔ ‪.............................................................................................................‬‬ ‫اﻟﺘﺼﻨﻴﻒ ‪....‬‬ ‫ﺛﺎﻟﺜًﺎ ‪ :‬ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻹﺳﺘﺮات ‪...........................................‬‬ ‫اﻟﺘﺼﻨﻴﻒ ‪................‬‬ ‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ ‪.........................‬‬ ‫أﻣﻼح اﻷﻣﻮﻧﻴﻮم اﻟﺮﺑﺎﻋﻴﺔ ‪.............‬‬ ‫‪274‬‬ ‫‪274‬‬ ‫‪277‬‬ ‫‪278‬‬ ‫‪284‬‬ ‫‪285‬‬ ‫‪294‬‬ ‫‪296‬‬ ‫‪VII‬‬ ..................‬‬ ‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ‪........

‬‬ ‫آﻤ ﺎ اﺗﺒﻌﻨ ﺎ ﻓ ﻲ آﺘﺎﺑﻨ ﺎ ه ﺬا أﺳ ﻠﻮب رﺑ ﻂ اﻟﻤﻮاﺿ ﻴﻊ ذات اﻟﻌﻼﻗ ﺔ ﺑﺒﻌ ﻀﻬﺎ اﻟ ﺒﻌﺾ ﻣ ﻦ ﺧ ﻼل اﻹﺷ ﺎرة ﻟ ﺮﻗﻢ‬ ‫اﻟﺼﻔﺤﺎت اﻟﻤﻜﻤﻠﺔ واﻟﻤﺮﺗﺒﻄﺔ ﺑﺄي ﻋﻨﺼﺮ ﻣﻦ ﻋﻨﺎﺻﺮ اﻟﻜﺘﺎب ‪.‬‬ ‫وﻓﻲ ﺧﺘﺎم ﻣﻘﺪﻣﺘﻨﺎ ﻧﺜﻤﻦ ﻋﺎﻟﻴًﺎ اﻟﺠﻬﻮد اﻟﻤﺒﺬوﻟﺔ واﻟﺘﻮﺟﻴﻬﺎت واﻹرﺷﺎدات واﻟﻤﺮاﺟﻌﺔ اﻟﻌﻠﻤﻴﺔ ﻟﻤﺤﺘﻮﻳﺎت اﻟﻜﺘﺎب‬ ‫ﻣﻦ ﻗﺒﻞ آﻞ ﻣﻦ اﻷﺳﺘﺎذ ‪ /‬ﻏﻴﺚ اﻟﺪرﺳﻲ واﻟﺪآﺘﻮر ‪ /‬ﻣﺤﻤﺪ ﻧﺰار إﺑﺮاهﻴﻢ ﻣ ﻦ ﻗ ﺴﻢ اﻟﻜﻴﻤﻴ ﺎء ﺑﺠﺎﻣﻌ ﺔ ﻗ ﺎرﻳﻮﻧﺲ‬ ‫وﻧﺘﻮﺟﻪ ﻟﻬﻤﺎ ﺑﺎﻟﺸﻜﺮ واﻟﺘﻘﺪﻳﺮ واﻻﻋﺘﺰاز واﻟﻌﺮﻓﺎن ﻟﻜﻞ ﻣﺎ ﻗﺪﻣﻮﻩ ﻟﻨﺎ ﻣﻦ ﺗﺸﺠﻴﻊ ﻹﻇﻬﺎر آﺘﺎﺑﻨﺎ ﻟﺤﻴﺰ اﻟﻮﺟﻮد‪.‫ﻣﻘﺪﻣﺔ‬ ‫اﻧﻄﻼﻗ ًﺎ ﻣ ﻦ اﻟﺤ ﺮص ﻋﻠ ﻰ ﺗ ﻮﻓﻴﺮ آﺘ ﺐ دراﺳ ﻴﺔ ﻟﻠﻜﻴﻤﻴ ﺎء اﻟﻌ ﻀﻮﻳﺔ ﺗﻴ ﺴﺮ ﻟﻜ ﻞ ﻣ ﻦ ﻳﻘ ﺮؤﻩ ﻣ ﻦ ﻃﻼﺑﻨ ﺎ اﻟﻔﻬ ﻢ‬ ‫واﻻﺳﺘﻴﻌﺎب ﻟﻄﺒﻴﻌﺔ وﺧﻮاص اﻟﻤﻮاد اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ أﺧﺬﻳﻦ ﻓﻲ اﻻﻋﺘﺒﺎر ﻣﺎ ﻟﻤﺴﻨﺎﻩ ﻣﻦ ﻧﻘﺎط ﺗﻤﺜﻞ ﻋﺎﺋﻖ ﻟﺪى ﻃﻼﺑﻨ ﺎ‬ ‫ﻣ ﻦ ﺧ ﻼل ﺗﺠﺮﺑﺘﻨ ﺎ ﻓ ﻲ ﻣﺠ ﺎل اﻟﺘ ﺪرﻳﺲ وﺗﻜ ﻮن ﻋ ﻮن ﻟﻬ ﻢ ﻓ ﻲ دراﺳ ﺘﻬﻢ ‪ ،‬وﻗ ﺪ ﺳ ﻌﻴﻨﺎ ﺟﺎه ﺪﻳﻦ ﻋﻠ ﻰ ﺗ ﻮﻓﻴﺮ‬ ‫اﻟﻤﻮاﺿﻴﻊ اﻷﺳﺎﺳﻴﺔ اﻟﺘﻲ ﺗﺠﻌﻞ اﻟﻜﺘﺎب ﻗﺎﻋﺪة ﻟﺪراﺳﺔ اﻟﻤﻘﺮرات اﻟﻤﺘﻘﺪﻣﺔ ﻓﻲ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎء اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ﺣﻴﺚ اﻋﺘﻤ ﺪﻧﺎ‬ ‫ﻋﻠﻰ اﻟﻌﺪﻳﺪ ﻣﻦ اﻟﻤﺼﺎدر اﻟﻤﺘﻨﻮﻋﺔ واﻟﺮاﺋﺪة ﻓﻲ هﺬا اﻟﻤﺠﺎل و اﻟﺘﻲ أوردﻧﺎهﺎ ﻓﻲ ﺁﺧﺮ اﻟﻜﺘﺎب ﻟﺘﺠﻌﻞ ﻣﻮاﺿ ﻴﻊ‬ ‫آﺘﺎﺑﻨﺎ هﺬا أآﺜﺮ ﺷﻤﻮﻟﻴﺔ وﻣﻮﺿﻌﻴﺔ ﻓﻲ ﺗﻐﻄﻴﺔ ﻓﺼﻮﻟﻪ ‪.‬‬ ‫واﺑﺘﺪا ًء ﻣﻦ اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ﺗﻢ اﺳﺘﻌﺮاض اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ﺣﺴﺐ اﻟﻤﺠﺎﻣﻴﻊ اﻟﻮﻇﻴﻔﻴﺔ ﺣﻴﺚ ﺗﻢ اﻟﺘﻌ ﺮف ﻋﻠ ﻰ‬ ‫آﻞ ﺻﻨﻒ واﻟﺘﻄﺮق إﻟﻰ ﻣﺼﺎدرهﺎ وﻃﺮق ﺗﺤﻀﻴﺮهﺎ ﺛﻢ اﻟﺨﻮاص اﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ واﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ‪ ،‬وزودﻧﺎ آ ﻞ ﻓ ﺼﻞ‬ ‫ﺑﺎﻟﻌﺪﻳﺪ ﻣﻦ اﻷﻣﺜﻠﺔ واﻷﺳﺌﻠﺔ اﻟﻤﺤﻠﻮﻟﺔ ﻟﺘﺴﺎﻋﺪ ﻋﻠﻰ ﻓﻬﻢ وﺗﺮﺳﻴﺦ اﻟﻤﻌﻠﻮﻣﺎت ‪ ،‬وأﻧﻬﻴﻨ ﺎ آ ﻞ ﻓ ﺼﻞ ﺑﺄﺳ ﺌﻠﺔ ﺗﻤﻜ ﻦ‬ ‫اﻟﻄﻼب ﻣﻦ اﺧﺘﺒﺎر ﻓﻬﻤﻬﻢ ﻟﻤﺤﺘﻮﻳﺎت اﻟﻔﺼﻞ ‪.‬‬ ‫و ﻻ ﻳﻔﻮﺗﻨﺎ أن ﻧﺆآﺪ ﻋﻠﻰ أن هﺪﻓﻨﺎ ﻣﻦ وراء ﻣﺤﺘﻮﻳﺎت آﺘﺎﺑﻨﺎ هﺬا هﻮ ﻣﺴﺎﻋﺪة ﻃﻼﺑﻨﺎ ﻓﻲ اﻟﺠﻤﺎهﻴﺮﻳﺔ اﻟﻌﻈﻤ ﻰ‬ ‫واﻟﻮﻃﻦ اﻟﻌﺮﺑﻲ ﻋﻠﻰ اﻻﺳﺘﻴﻌﺎب واﻟﻔﻬﻢ واﻟﺤﺼﻮل ﻋﻠﻰ اﻟﻘﺎﻋﺪة اﻷﺳﺎﺳﻴﺔ ﻟﻠﻜﻴﻤﻴﺎء اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ‪.‬‬ ‫اﻟﻤﺆﻟﻔﻮن‬ ‫‪VIII‬‬ .‬‬ ‫وﻟﻘ ﺪ اﺳ ﺘﻬﻠﻴﻨﺎ آﺘﺎﺑﻨ ﺎ ه ﺬا ﺑﻔ ﺼﻞ ﻣﻨ ﻮع ﻓ ﻲ اﻟﻜﻴﻤﻴ ﺎء اﻟﻌ ﻀﻮﻳﺔ ﺣﻴ ﺚ ﻳﻬ ﺘﻢ ﺑﺪراﺳ ﺔ أﻧ ﻮاع اﻟ ﺮواﺑﻂ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴ ﺔ‬ ‫وآﻴﻔﻴﺔ ﺗﻜﻮﻳﻨﻬﺎ وأهﻢ ﻣﺎ ﻳﺘﺮﺗﺐ ﻋﻠﻴﻬﺎ ﻣﻦ ﺧﻮاص آﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ وﻓﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت ‪ ،‬وآﺬﻟﻚ ﻳﻨﺎﻗﺶ اﻟﺘﻬﺠ ﻴﻦ‬ ‫وﻧﻈﺮﻳ ﺔ ﺗﻨ ﺎﻓﺮ اﻷزواج اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻴ ﺔ وﺗﺄﺛﻴﺮه ﺎ ﻋﻠ ﻰ ﺷ ﻜﻞ اﻟﺠﺰﻳﺌ ﺎت ‪ ،‬و ﻳﻨ ﺎﻗﺶ ﺑﻌ ﺾ اﻟﻈ ﻮاهﺮ اﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴ ﺔ‬ ‫اﻟﻬﺎﻣﺔ ﻣﺜﻞ اﻟﻌﺰم اﻟﻘﻄﺒﻲ واﻟﺘﺮاﺑﻂ اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ اﻟﺘﻲ ﺗﺆﺛﺮ ﻋﻠﻰ اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ‪.‬‬ ‫آﻤﺎ ﻧﺘﻮﺟﻪ ﺑﺎﻟﺘﻘﺪﻳﺮ ﻟﻸﺳﺘﺎذ ‪ /‬وﻟﻴﺪ ﺑﻜﺮي واﻷﺳ ﺘﺎذ ‪ /‬ﺷ ﺮﻳﻒ آﺎﻣ ﻞ واﻟﻤﻬﻨ ﺪس ‪ /‬ﻣﺤﻤ ﺪ ﻋﺒ ﺪ اﻟﺤﻤﻴ ﺪ اﻟ ﺸﺮﻳﻒ‬ ‫ﻟﻤﺎ ﻗﺪﻣﻮﻩ ﻟﻨﺎ ﻣﻦ ﻋﻮن وأراء وﺗﻨﺴﻴﻖ ﺳﺎهﻤﺖ ﻓﻲ إﻇﻬﺎر آﺘﺎﺑﻨﺎ هﺬا ﺑﺎﻟﺼﻮرة اﻟﺘﻲ ﺑﻴﻦ أﻳﺪﻳﻜﻢ ‪.

‬‬ ‫ﻟﻘﺪ ﺗﻢ هﺪم هﺬﻩ اﻟﻨﻈﺮﻳﺔ واﻟﺘﺨﻠﻲ ﻋﻨﻬﺎ ﻋﻨﺪﻣﺎ ﺗﻤﻜﻦ اﻟﻌﺎﻟﻢ اﻷﻟﻤﺎﻧﻲ ﻓ ﻮهﻠﺮ ‪ Friedrich Wohler‬ﺳ ﻨﺔ ‪1828‬م‬ ‫ﻣ ﻦ ﺗﺤ ﻀﻴﺮ ﻣ ﺎدة اﻟﻴﻮرﻳ ﺎ ‪) Urea‬ﺻ ـ‪254‬ـ ( ـ وه ﻲ إﺣ ﺪى ﻣﻜﻮﻧ ﺎت اﻟﺒ ﻮل ـ ﺑﺘ ﺴﺨﻴﻦ ﻣ ﺎدة ﻏﻴ ﺮ ﻋ ﻀﻮﻳﺔ ه ﻲ‬ ‫ﺳﻴﺎﻧﺎت اﻷﻣﻮﻧﻴﻮم ‪Ammonium Cyanate‬‬ ‫‪H2NCONH2‬‬ ‫∆‬ ‫‪NH4 CNO‬‬ ‫ﺑﻌﺪ ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻟﻴﻮرﻳﺎ ﺗﻤﻜﻦ اﻟﻌﻠﻤﺎء ﻣﻦ ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻟﻌﺪﻳﺪ ﻣﻦ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ﻓﻲ اﻟﻤﻌﻤﻞ ﺣﻴﺚ ﺗﻤﻜﻦ اﻟﻌﺎﻟﻢ‬ ‫هﻴﺮﻣﺎن آﻮﻟﺒﻲ ‪ Herman Kolbe‬ﻣﻦ ﺗﺤﻀﻴﺮ ﺣﻤﺾ اﻟﺨﻠﻴﻚ وآﺬﻟﻚ اﺳﺘﻄﺎع اﻟﻌﺎﻟﻢ ﻣﺎرﺳﻴﻠﻴﻦ ﺑﻴﺮﺛﻴﻠﻮ‬ ‫‪ Marcelin Berthelot‬ﺗﺤﻀﻴﺮ ﻏﺎزي اﻟﻤﻴﺜﺎن واﻷﺳﺘﻠﻴﻦ ﺛﻢ أدرك اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﻮن ﺑﻌﺪ ذﻟﻚ إﻣﻜﺎﻧﻴﺔ ﺗﺤﻀﻴﺮ‬ ‫اﻟﻤﻮاد اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ﻓﻲ اﻟﻤﻌﻤﻞ وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻓﻘﺪت ﻧﻈﺮﻳﺔ اﻟﻘﻮة اﻟﺤﻴﻮﻳﺔ أهﻤﻴﺘﻬﺎ ‪.‬‬ ‫ﺑﻨ ﺎءا ﻋﻠ ﻰ ﻣ ﺎ ﺗﻘ ﺪم أﺻ ﺒﺢ ﻟﻠﻜﺮﺑ ﻮن ﻣﻜﺎﻧ ﺔ ﺧﺎﺻ ﺔ ﻓ ﻲ ﻋﻠ ﻢ اﻟﻜﻴﻤﻴ ﺎء ﺣﻴ ﺚ ﺗﻬ ﺘﻢ اﻟﻜﻴﻤﻴ ﺎء اﻟﻌ ﻀﻮﻳﺔ ﺑﺪراﺳ ﺔ‬ ‫اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﻲ ﺗﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ ﻋﻨ ﺼﺮ اﻟﻜﺮﺑ ﻮن ‪ ،‬وﺗﻬ ﺘﻢ اﻟﻜﻴﻤﻴ ﺎء اﻟﺤﻴﻮﻳ ﺔ ﺑﺪراﺳ ﺔ اﻟﻤ ﻮاد اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴ ﺔ واﻟﻌﻤﻠﻴ ﺎت‬ ‫اﻟﺤﻴﻮﻳﺔ ) ﻋﻤﻠﻴﺎت اﻟﺤﻴﺎة ( ﻋﻠﻰ اﻷرض واﻟﻤﻌﺘﻤﺪة ﻋﻠﻰ ﻋﻨﺼﺮ اﻟﻜﺮﺑﻮن ‪.‬‬ ‫ﺗﻌﺘﺒﺮ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎء اﻟﻌ ﻀﻮﻳﺔ ﻣ ﺎدة اﻟﺤﻴ ﺎة ﻋﻠ ﻰ اﻷرض ﻓﻬ ﻲ اﻟﻤﻜ ﻮن اﻷﺳﺎﺳ ﻲ ﻟﻠﺒﺮوﺗﻴﻨ ﺎت واﻟ ﺪهﻮن واﻟﻔﻴﺘﺎﻣﻴﻨ ﺎت‬ ‫واﻟﻜﺮﺑﻮهﻴﺪرات واﻟﻬﺮﻣﻮﻧﺎت واﻟﺴﻠﻴﻠﻮز واﻟﻤﻀﺎدات اﻟﺤﻴﻮﻳ ﺔ واﻷﻧﺰﻳﻤ ﺎت واﻟﻔﺤ ﻢ اﻟﺤﺠ ﺮي واﻟ ﻨﻔﻂ وﻣ ﺸﺘﻘﺎﺗﻪ‬ ‫وﻟﻘﺪ ﻣﻴﺰ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ اﻟﺴﻮﻳﺪي ﺑﻴﺮج ﻣﺎن ‪ Torbern Bergman‬ﺳ ﻨﺔ ‪1770‬م ﺑ ﻴﻦ اﻟﻤ ﻮاد ﻏﻴ ﺮ اﻟﻌ ﻀﻮﻳﺔ اﻟﺘ ﻲ‬ ‫ﻋﻠﻰ هﻴﺌﺔ ﺻ ﺨﻮر أو ﺗﺮﺑ ﺔ وﺑ ﻴﻦ اﻟﻤﺮآﺒ ﺎت اﻟﻌ ﻀﻮﻳﺔ اﻟﺘ ﻲ ﺗﻜﻮﻧ ﺖ ﺧ ﻼل ﻧ ﺸﺄة اﻷرض واﻟﺤﻴﻮاﻧ ﺎت وﻟﻘ ﺪ ﺗ ﻢ‬ ‫اﻟﺘﻌ ﺮف ﻋﻠ ﻰ اﻟﻤﺮآﺒ ﺎت اﻟﻌ ﻀﻮﻳﺔ أول ﻣ ﺮة ﻓ ﻲ اﻟﺨﻠﻴ ﺔ اﻟﺤﻴ ﺔ ﺳ ﻨﺔ ‪1808‬م ﻋ ﻦ ﻃﺮﻳ ﻖ اﻟﻜﻴﻤﻴ ﺎﺋﻲ اﻟ ﺴﻮﻳﺪي‬ ‫ﺑﺮزﻳﻠﻴ ﻮس ‪ ، J.‬‬ ‫ﻧﻈﺮﻳﺔ اﻟﻘﻮة اﻟﺤﻴﻮﻳﺔ ‪ : Vital force theory‬ﻇﻬﺮت هﺬﻩ اﻟﻨﻈﺮﻳﺔ ﺑﻨﺎءا ﻋﻠﻰ اﻻﻋﺘﻘ ﺎد اﻟ ﺴﺎﺋﺪ ﻗ ﺪﻳﻤﺎ ﺑ ﺄن‬ ‫اﻟﻤﺼﺪر اﻟﻮﺣﻴﺪ ﻟﻠﻤﺮآﺒﺎت اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ هﻮ اﻟﻜﺎﺋﻦ اﻟﺤﻲ وﻻ ﻳﻤﻜﻦ ﺗﺼﻨﻴﻌﻬﺎ ﻓﻲ اﻟﻤﻌﻤﻞ وﺗﻨﺺ ﻋﻠﻰ إن هﻨﺎك ﻗﻮة‬ ‫ﺣﻴﻮﻳﺔ داﺧﻞ أﻧﺴﺠﺔ اﻟﻜﺎﺋﻨﺎت اﻟﺤﻴﺔ ﺗﻌﻤﻞ ﻋﻠﻰ ﺗﺨﻠﻴﻖ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ داﺧﻠﻬﺎ ‪.Berzelius‬وﺳ ﻤﻴﺖ ﺑﺎﻟﻌ ﻀﻮﻳﺔ ﻧ ﺴﺒﺔ ﻟﻠﻤ ﺼﺪر اﻟﻘ ﺪﻳﻢ ﻟﻠﻤﺮآﺒ ﺎت اﻟﻌ ﻀﻮﻳﺔ وه ﻮ أﻧ ﺴﺠﺔ‬ ‫اﻟﻜﺎﺋﻨﺎت اﻟﺤﻴﺔ ‪Organisms‬‬ ‫ﻋﺮﻓ ﺖ اﻟﻜﻴﻤﻴ ﺎء اﻟﻌ ﻀﻮﻳﺔ ﺣ ﺪﻳﺜﺎ ﻋﻠ ﻰ أﻧﻬ ﺎ آﻴﻤﻴ ﺎء ﻣﺮآﺒ ﺎت اﻟﻜﺮﺑ ﻮن وأن أه ﻢ ﻣ ﺎ ﺗﻘﺪﻣ ﻪ ه ﻮ ﺗﺤﺪﻳ ﺪ اﻟﺘﺮآﻴ ﺐ‬ ‫اﻟﺒﻨﺎﺋﻲ وآﻴﻔﻴﺔ اﺻﻄﻨﺎع اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ودراﺳﺔ ﻣﻴﻜﺎﻧﻴﻜﻴﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫‪Bonding and Molecular Properties‬‬ ‫ﻣﻨﺬ ﺑﻼﻳﻴﻦ اﻟﺴﻨﻴﻦ واﻟﺸﻤﺲ ﺗﺤﻤﻞ ﻟﻸرض ﻳﻮﻣﻴﺎ آﻤﻴ ﺎت آﺒﻴ ﺮة ﻣ ﻦ اﻟﻄﺎﻗ ﺔ اﻟﺘ ﻲ ﺗ ﺴﺘﻌﻤﻠﻬﺎ اﻟﻨﺒﺎﺗ ﺎت اﻟﺨ ﻀﺮاء‬ ‫ﻓﻲ ﺗﺤﻮﻳﻞ ﻏﺎز ﺛﺎﻧﻲ أوآﺴﻴﺪ اﻟﻜﺮﺑﻮن إﻟﻰ ﻣﻮاد ﺑﻨﺎﺋﻴ ﺔ وإﻟ ﻰ ﺳ ﻠﻴﻠﻮز ﻓ ﻲ ﻋﻤﻠﻴ ﺔ ﺗﻌ ﺮف ﺑﻌﻤﻠﻴ ﺔ اﻟﺒﻨ ﺎء اﻟ ﻀﻮﺋﻲ‬ ‫‪ photosynthesis‬واﻟﺘﻲ ﻳﻨﺘﺞ ﻋﻨﻬﺎ ﻏﺎز اﻷآﺴﺠﻴﻦ وﺗﺠﻤﻊ ﻋﺪد ﻻ ﺣﺼﺮ ﻟﻪ ﻣﻦ ذرات اﻟﻜﺮﺑﻮن ﻓﻲ اﻟﻨﺒﺎﺗ ﺎت‬ ‫ﺣﻴﺚ ﻳﺘﻐﺬى ﻋﻠﻴﻬﺎ اﻟﺤﻴﻮان ﻓﻴﺼﺒﺢ اﻟﻜﺮﺑﻮن اﻟﻤﺼﺪر اﻟﺤﻴﻮي ﻟﻮﺟﻮدهﺎ ‪ ،‬آﺬﻟﻚ ﺗ ﺴﺘﻌﻤﻞ اﻷآ ﺴﺠﻴﻦ ﻓ ﻲ ﻋﻤﻠﻴ ﺔ‬ ‫اﻟﺘﻨﻔﺲ ﻟﺬا أﻃﻠﻖ ﻋﻠﻰ اﻟﻜﺮﺑﻮن اﺳﻢ " ﻋﻨﺼﺮ اﻟﺤﻀﺎرة " ﻷﻧﻪ اﻟﻌﻨﺼﺮ اﻷﺳﺎﺳﻲ ﻟﻠﺤﻴﺎة ﻋﻠﻰ اﻷرض ‪.‬‬ ‫‪1‬‬ .J.

3:1 .‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫ـ ﻋﺎدة ﻳﺘﻜﻮن ﻧﺎﺗﺞ واﺣﺪ ‪.‬‬ ‫ـ ﺳﺮﻳﻌﺔ ‪.4‬ﻓﻲ اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ اﻟﺘﻲ ﺗﺘﺠﻤ ﻊ ﻓﻴﻬ ﺎ اﻟ ﺬرات ﻟﺘﻜ ﻮﻳﻦ اﻟﻤﺮآﺒ ﺎت أو اﻟﺘ ﻲ ﺗﺘﻔﻜ ﻚ ﻓﻴﻬ ﺎ اﻟﻤﺮآﺒ ﺎت‬ ‫ﻻ ﻳﺤﺪث أي ﺗﻐﻴﻴﺮ ﻓﻲ ﻃﺒﻴﻌﺔ اﻟﺬرات ‪.3‬ﻋﻨﺪ اﺗﺤﺎد اﻟﺬرات ﻟﺘﻜﻮﻳﻦ اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت ﻓﺄﻧﻬﺎ ﺗﺘﺤﺪ ﺑﻨﺴﺐ وزﻧﻴﻪ ﺑﺴﻴﻄﺔ ﻣﺜﻞ ‪3:2 .‬‬ ‫ـ ﻏﻴﺮ ﻗﺎﺑﻠﺔ ﻟﻼﺷﺘﻌﺎل ‪.‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫ـ ﺟﻴﺪة اﻟﺘﻮﺻﻴﻞ ﻟﻠﻜﻬﺮﺑﺎء ‪.‬‬ ‫ـ اﻟﻘﻠﻴﻞ ﻣﻨﻬﺎ ﻟﻪ راﺋﺤﺔ ‪.‬‬ ‫ـ اﻻﺷﺘﻌﺎل‬ ‫ـ ﻗﺎﺑﻠﺔ ﻟﻼﺷﺘﻌﺎل ‪.‬‬ ‫ـ اﻟﺒﻠﻤﺮة )ﺻـ‪110‬ـ(‬ ‫ـ ﻟﻬﺎ اﻟﻤﻘﺪرة ﻋﻠﻰ اﻟﺒﻠﻤﺮة ‪.1‬ﻳﺴﻤﻰ أﺻﻐﺮ ﺟﺰء ﻓﻲ اﻟﻌﻨﺼﺮ اﻟﻤﻔﺮد ﺑﺎﻟﺬرة ‪ Atom‬وهﻲ ﺗﺤﻤﻞ ﺑﻌﺾ ﺧﻮاص اﻟﻌﻨﺼﺮ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ‬ ‫وﻳﻌﺮف اﻟﻌﻨﺼﺮ ‪ Element‬ﻋﻠﻰ أﻧﻪ اﻟﻮﺣﺪة اﻟﺒﻨﺎﺋﻴﺔ اﻷﺳﺎﺳﻴﺔ ﻟﺠﻤﻴﻊ اﻟﻤﻮاد اﻟﺤﻴﺔ وﻏﻴﺮ اﻟﺤﻴﺔ ‪.‬‬ ‫ـ اﻟﺘﺄﻳﻦ‬ ‫ـ ﻻ ﺗﺘﺄﻳﻦ )رواﺑﻂ ﺗﺴﺎهﻤﻴﺔ( ‪.‬‬ ‫اﻟﻨﻈﺮﻳﺔ اﻟﺬرﻳﺔ ‪ : Atomic theory‬آﺎن ﻣﻔﻬ ﻮم اﻟ ﺬرة ﻗﺒ ﻞ ﺳ ﻨﺔ ‪1800‬م أﻣ ﺮ ﻳﻌﺘﻤ ﺪ ﻋﻠ ﻰ اﻟﺘﺨﻤ ﻴﻦ ﺣﺘ ﻰ‬ ‫ﺳ ﻨﺔ ‪1808‬م ﻋﻨ ﺪﻣﺎ ﻗ ﺎم اﻟﻌ ﺎﻟﻢ ﺟ ﻮن داﻟﺘ ﻮن ‪ John Dalton‬ﺑﻮﺿ ﻊ ﺗﻔ ﺴﻴﺮ ﻣﺨﺘﻠ ﻒ ﻋ ﻦ اﻟﻘ ﻮاﻧﻴﻦ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴ ﺔ‬ ‫اﻟﻤﻌﺮوﻓﺔ ﺳﻤﻴﺖ ﺑﺎﻟﻨﻈﺮﻳﺔ اﻟﺬرﻳﺔ ﻳﺘﻠﺨﺺ ﻓﻲ ﻣﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫ـ ﻻ ﺗﻮﺟﺪ ﻓﻴﻬﺎ هﺬﻩ اﻟﺨﺎﺻﻴﺔ ‪.‬‬ ‫ـ اﻟﺘﺸﻜﻞ )ﺻـ‪47‬ـ(‬ ‫ـ ﺗﺘﻤﻴﺰ ﺑﺨﺎﺻﻴﺔ اﻟﺘﺸﻜﻞ ‪. 2:1 .‬‬ ‫ـ ﺳﺮﻋﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬ ‫ـ ﺑﻄﻴﺌﺔ ‪.‬‬ ‫ـ ﻧﻮاﺗﺞ اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت‬ ‫ـ ﻳﻨﺘﺞ ﺧﻠﻴﻂ ﻣﻦ اﻟﻨﻮاﺗﺞ ﻏﺎﻟﺒﺎ‪.‬‬ ‫ـ ﻏﻴﺮ ﻗﺎﺑﻠﺔ ﻟﻠﺒﻠﻤﺮة ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻣﻘﺎرﻧ ﺔ اﻟﻤﺮآﺒ ﺎت اﻟﻌ ﻀﻮﻳﺔ ﺑﺎﻟﻤﺮآﺒ ﺎت ﻏﻴ ﺮ اﻟﻌ ﻀﻮﻳﺔ ‪ :‬ﻳﻮﺿ ﺢ اﻟﺠ ﺪول اﻟﺘ ﺎﻟﻲ أه ﻢ اﻟ ﺼﻔﺎت اﻟﺘ ﻲ ﻣﻴ ﺰت‬ ‫اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ﻋﻦ اﻟﻤﺮآﺒﺎت ﻏﻴﺮ اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ‬ ‫اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ‬ ‫اﻟﻤﺮآﺒﺎت ﻏﻴﺮ اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ‬ ‫ـ درﺟﺔ اﻻﻧﺼﻬﺎر‬ ‫ـ ﻣﻨﺨﻔﻀﺔ ﻟﻤﻌﻈﻤﻬﺎ ‪.‬‬ ‫ـ ﻗﺎﺑﻠﺔ ﻟﻠﺘﺄﻳﻦ )رواﺑﻂ أﻳﻮﻧﻴﺔ( ‪.‬‬ ‫اﻟﺘﺮآﻴﺐ اﻟﺬري ‪ : Atomic structure‬ﺗﺤﺘﻮي اﻟﺬرة ﻋﻠﻰ ﻋﺪة دﻗﺎﺋﻖ أوﻟﻴﺔ ‪ Particles‬ﺗﺒﻠﻎ ‪ 30‬ﺗﻘﺮﻳﺒﺎ‬ ‫ﻣﻦ اﻟﺪﻗﺎﺋﻖ اﻟﺘﻲ ﺗﻢ اآﺘﺸﺎﻓﻬﺎ أواﻓﺘﺮاض وﺟﻮدهﺎ وﻣﻦ أهﻢ هﺬﻩ اﻟﺪﻗﺎﺋﻖ اﻟﺒﺮوﺗﻮﻧﺎت ‪ Protons‬واﻟﻨﻴﻮﺗﺮوﻧﺎت‬ ‫‪ Neutrons‬واﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ‪Electrons‬‬ ‫اﻟﻨ ﻮاة ‪ : Nucleus‬ﺗﻘ ﻊ ﻓ ﻲ ﻣﺮآ ﺰ اﻟ ﺬرة وﺗﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ اﻟﺒﺮوﺗﻮﻧ ﺎت ‪) p‬ﻣﻮﺟﺒ ﺔ اﻟ ﺸﺤﻨﺔ( واﻟﻨﻴﻮﺗﺮوﻧ ﺎت ‪n‬‬ ‫)ﻣﺘﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺸﺤﻨﺔ( وﺗﻤﺜﻞ اﻟﻨﻮاة آﻞ آﺘﻠﺔ اﻟﺬرة ﺗﻘﺮﻳﺒﺎ ﻓ ﻲ ﺣ ﻴﻦ ﺗﻤﺜ ﻞ ﺟ ﺰء ﺑ ﺴﻴﻂ ﻣ ﻦ ﺣﺠ ﻢ اﻟ ﺬرة وﻳ ﺪور ﺣ ﻮل‬ ‫‪2‬‬ .‬‬ ‫ـ اﻟﺮاﺋﺤﺔ‬ ‫ـ ﻟﻤﻌﻈﻤﻬﺎ راﺋﺤﺔ ﻣﻤﻴﺰة ‪. 1:1‬‬ ‫‪ .2‬اﺧﺘﻼف ذرات اﻟﻌﻨﺎﺻﺮ ﻳﺆدي إﻟﻰ اﺧﺘﻼف ﺧﻮاﺻﻬﺎ ‪.‬‬ ‫ـ ﺗﻮﺻﻴﻞ اﻟﻜﻬﺮﺑﺎء‬ ‫ـ ﺿﻌﻴﻔﺔ أو ﻻ ﺗﻮﺻﻞ ‪.‬‬ ‫ـ ﻣﺮﺗﻔﻌﺔ ﻟﻤﻌﻈﻤﻬﺎ ‪.

Heisenberg‬وه ﻲ ﻋﺒ ﺎرة ﻋ ﻦ ﻋﻠ ﻢ رﻳﺎﺿ ﻲ ﺑ ﺼﻮرة‬ ‫رﺋﻴﺴﻴﺔ إﻻ أن آﺜﻴﺮ ﻣﻦ ﻧﺘﺎﺋﺠﻬﺎ أﺳﺎﺳﻴﺔ ﻟﻔﻬﻢ اﻟﺮواﺑﻂ ﻓﻲ اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت وﺧﺎﺻﺎ اﻻرﺗﺒﺎط اﻟﺘﺴﺎهﻤﻲ ﺑﻴﻦ اﻟﺬرات ‪.‬‬ ‫ﻣﻴﻜﺎﻧﻴﻜﺎ اﻟﻜﻢ ‪ : Quantum mechanics‬ﻇﻬﺮت هﺬﻩ اﻟﻨﻈﺮﻳﺔ ﺳﻨﺔ ‪1926‬م ﻓﻲ ﻣﺠﺎل اﻟﺬرات واﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ﺣﻴﺚ ﻋﺮﻓﺖ ﺑﺎﺳﻢ " اﻟﻤﻴﻜﺎﻧﻴﻜ ﺎ اﻟﻤﻮﺟﻴ ﺔ ‪ " Wave mechanics‬ﻟﻠﻌ ﺎﻟﻢ ﺷ ﺮودﻧﺠﺮ ‪ Schrodinger‬وﻋﺮﻓ ﺖ‬ ‫أﻳ ﻀﺎ ﺑﺎﺳ ﻢ " ﻣﻴﻜﺎﻧﻴﻜ ﺎ اﻟﻜ ﻢ ﻟﻠﻌ ﺎﻟﻢ هﻴﻨﺰﺑ ﺮج ‪ " W.‬‬ ‫أﺷﻜﺎل اﻷﻓﻼك ‪ : Orbital's shapes‬اﻟﻔﻠﻚ اﻟﺬري هﻮ ﻣﻨﻄﻘﺔ ﻣﻦ اﻟﻔﺮاغ ﺣﻮل اﻟﻨ ﻮاة اﻟﺘ ﻲ ﻳﻜ ﻮن ﻓﻴﻬ ﺎ اﺣﺘﻤ ﺎل‬ ‫وﺟﻮد اﻹﻟﻜﺘﺮون أآﺒﺮ ﻣﺎ ﻳﻤﻜﻦ وﺗﺴﻤﻰ ﺑﺎﻟﺴﺤﺎﺑﺔ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻴﺔ ‪Electron cloud‬‬ ‫‪3‬‬ .‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫؟‬ ‫ذرة اﻟﻜﺮﺑﻮن ‪ :‬ﻋﺪد اﻟﻨﻴﺘﺮوﻧﺎت = ‪ 6 = 6 – 12‬ﻧﻴﺘﺮون ‪.‬‬ ‫اﻷﻓﻼك اﻟﺬرﻳﺔ ‪ : Atomic orbital's‬إن ﻣﺮﺑﻊ اﻟﺪاﻟﺔ اﻟﻤﻮﺟﻴ ﺔ ﻳﻤﻜ ﻦ أن ﻳﻌﻄ ﻲ ﻣﻌﻨ ﻰ ﻓﻴﺰﻳ ﺎﺋﻲ دﻗﻴ ﻖ ﻳﻌﺒ ﺮ‬ ‫ﻋﻦ اﺣﺘﻤﺎل وﺟﻮد اﻹﻟﻜﺘﺮون ﻓﻲ ﻣﻮﻗﻊ ﻣﻌﻴﻦ ﻣﻦ اﻟﻔﺮاغ ﺑﺤﻴﺚ آﻠﻤﺎ آﺎﻧﺖ ﻗﻴﻤﺔ ﻣﺮﺑﻊ اﻟﺪاﻟﺔ اﻟﻤﻮﺟﻴﺔ آﺒﻴ ﺮا ﻓ ﻲ‬ ‫وﺣﺪة اﻟﺤﺠﻢ ﻣﻦ اﻟﻔﺮاغ آﺎن اﺣﺘﻤﺎل وﺟﻮد اﻹﻟﻜﺘﺮون ﻓﻲ ذﻟﻚ اﻟﺤﺠ ﻢ آﺒﻴ ﺮا وﺗﻜ ﻮن اﻟﻜﺜﺎﻓ ﺔ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻴ ﺔ ﻋﺎﻟﻴ ﺔ‬ ‫وﻟﻘﺪ ﺳﺎهﻤﺖ اﻷﻓﻼك اﻟﺬرﻳﺔ ﻓﻲ ﺗﻮﺿﻴﺢ آﻴﻔﻴﺔ اﺗﺤﺎد اﻟﺬرات ﻟﺘﻜﻮﻳﻦ اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت ‪.‬‬ ‫اﻟﻌﺪد اﻟﺬري )‪ : Atomic number (Z‬هﻮ ﻋﺪد اﻟﺒﺮوﺗﻮﻧﺎت ﻓﻲ اﻟﻨﻮاة وﻳﺴﺎوي ﻋﺪد اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت اﻟﺘﻲ ﺗ ﺪور‬ ‫ﺣﻮﻟﻬﺎ وﻳﻜﺘﺐ أﺳﻔﻞ رﻣﺰ اﻟﻌﻨﺼﺮ ‪Z = p = e‬‬ ‫اﻟ ﻮزن اﻟ ﺬري )‪ : Atomic weight (A‬ه ﻮ ﻣﺠﻤ ﻮع ﻋ ﺪد اﻟﺒﺮوﺗﻮﻧ ﺎت واﻟﻨﻴﻮﺗﺮوﻧ ﺎت ﻓ ﻲ اﻟﻨ ﻮاة وﻳ ﺴﺎوي‬ ‫ﺗﻘﺮﻳﺒﺎ رﻗﻢ اﻟﻜﺘﻠﺔ ‪ Mass number‬اﻟﺬي ﻳﻜﺘﺐ أﻋﻠﻰ رﻣﺰ اﻟﻌﻨﺼﺮ ‪A = p + n‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪19‬‬ ‫‪12‬‬ ‫‪16‬‬ ‫‪9‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪8‬‬ ‫‪ 1-1‬ﻣﺎ هﻮ ﻋﺪد اﻟﺒﺮوﺗﻮﻧﺎت واﻟﻨﻴﻮﺗﺮوﻧﺎت واﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻓﻲ اﻟﺬرات اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ‪:‬‬ ‫ذرة اﻷآﺴﺠﻴﻦ ‪ :‬اﻟﻌﺪد اﻟﺬري = ﻋﺪد اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت = ﻋﺪد اﻟﺒﺮوﺗﻮﻧﺎت = ‪8‬‬ ‫ﻋﺪد اﻟﻨﻴﻮﺗﺮوﻧﺎت = اﻟﻮزن اﻟﺬري – ﻋﺪد اﻟﺒﺮوﺗﻮﻧﺎت = ‪ 8 = 8 – 16‬ﺑﺮوﺗﻮن ‪.‬‬ ‫ﺗﺼﻒ ﻣﻴﻜﺎﻧﻴﻜﺎ اﻟﻜﻢ ﺣﺮآﺔ اﻹﻟﻜﺘﺮون ﺑﺎﺳﺘﺨﺪام ﺗﻌﺎﺑﻴﺮ ﺗ ﺪل ﻋﻠ ﻰ ﻃﺒﻴﻌ ﺔ اﻟﻤﻮﺟ ﺔ اﻋﺘﻤ ﺎدا ﻋﻠ ﻰ ﻣ ﺎ ﻗﺪﻣ ﻪ اﻟﻌ ﺎﻟﻢ‬ ‫دﻳﺒﺮوﺟﻠﻲ ‪ Lauis De Broglle‬ﺳﻨﺔ ‪1923‬م ﺑ ﺄن ﻟﻺﻟﻜﺘ ﺮون ﻃﺒﻴﻌ ﺔ اﻟ ﺪﻗﺎﺋﻖ واﻷﻣ ﻮاج ﺣﻴ ﺚ وﺿ ﻊ ﺗﻌﺒﻴ ﺮا‬ ‫رﻳﺎﺿﻴﺎ ﻟﻠﻄﺎﻗﺔ اﻟﻜﻠﻴﺔ ﻟﺬرة اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ﻓﺄﺳﺘﻨﺘﺞ ﻣﻌﺎدﻟﺔ ﻣﻮﺟﻴﺔ أدى ﺣﻠﻬﺎ إﻟ ﻰ ﻋ ﺪة ﺣﻠ ﻮل ﺳ ﻤﻴﺖ دوال ﻣﻮﺟﻴ ﺔ‬ ‫وﺗﻤﺜ ﻞ آ ﻞ ﻗﻴﻤ ﺔ ﻟﻠﺪاﻟ ﺔ اﻟﻤﻮﺟﻴ ﺔ ﺣﺎﻟ ﺔ ﻣﺨﺘﻠﻔ ﺔ ﻟﻺﻟﻜﺘ ﺮون وه ﻲ ﻋﺒ ﺎرة ﻋ ﻦ ﻣ ﺴﺘﻮى ﻓﺮﻋ ﻲ ﻳﻤﻜ ﻦ أن ﻳﺤﺘﻠ ﻪ‬ ‫إﻟﻜﺘﺮون أو إﻟﻜﺘﺮوﻧﻴﻦ وﻟﻘﺪ أﻣﻜﻦ ﻣﻦ اﻟﻤﻌﺎدﻟ ﺔ اﻟﻤﻮﺟﻴ ﺔ ﺣ ﺴﺎب اﻟﻄﺎﻗ ﺔ اﻟﺨﺎﺻ ﺔ ﻟﻜ ﻞ ﺣﺎﻟ ﺔ إﻟﻜﺘﺮوﻧﻴ ﺔ وﻣﻌﺮﻓ ﺔ‬ ‫اﺣﺘﻤﺎل وﺟﻮد إﻟﻜﺘﺮون ﻓﻲ ﻧﻄﺎق ﻣﻌﻴﻦ ﻣﻦ ﻣﺴﺘﻮى ﻓﺮﻋﻲ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﻨﻮاة اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ‪) e‬ﺳﺎﻟﺒﺔ اﻟﺸﺤﻨﺔ( ﻓﻲ ﻣﺴﺘﻮﻳﺎت ﺛﺎﺑﺘﺔ ﺑﺴﺒﺐ ﺗﺴﺎوي ﻗﻮة اﻟﻄﺮد اﻟﻤﺮآ ﺰي ﻣ ﻊ ﻗ ﻮة اﻟﺘﺠ ﺎذب‬ ‫ﺑﻴﻦ اﻟﻨﻮاة واﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ‪.‬‬ ‫ذرة اﻟﻔﻠﻮر ‪ :‬ﻋﺪد اﻟﻨﻴﻮﺗﺮوﻧﺎت = ‪ 10 = 9 – 19‬ﻧﻴﺘﺮون ‪.

‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫اﻟﺘﻮزﻳﻊ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻲ ‪ : Electron configuration‬إن اﻟﺘﻮزﻳﻊ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻲ ﻟﻠﻌﻨﺎﺻﺮ ﻳﻌﻄﻴﻨﺎ اﻧﻄﺒﺎع ﻋﻠ ﻰ‬ ‫ﻃﺒﻴﻌﺔ اﻟﻌﻨﺼﺮ وﺗﻜﺎﻓﺆﻩ وﻧﻮع اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﺘﻲ ﻳﻤﻜﻦ أن ﻳﻜﻮﻧﻬﺎ وﻳﺘﻢ ﺗﻮزﻳﻊ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﺣﻮل اﻟﻨ ﻮاة ﻓ ﻲ اﻷﻓ ﻼك‬ ‫اﻟﻔﺮﻋﻴﺔ وﻓﻘﺎ ﻟﻠﻤﺒﺎدئ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ‪-:‬‬ ‫ﻣﺒ ﺪأ أوف ﺑ ﺎو ‪ : Aufbau principle‬ﻳﻌ ﺮف ﺑﻤﺒ ﺪأ اﻟﺒﻨ ﺎء اﻟﺘ ﺼﺎﻋﺪي ‪ Building up‬ﺣﻴ ﺚ ﻳ ﺘﻢ ﺗﻮزﻳ ﻊ‬ ‫اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻓﻲ اﻷﻓﻼك ﻋﻠﻰ ﺣﺴﺐ اﻟﺘﺴﻠﺴﻞ ﻓﻲ اﻟﻄﺎﻗﺔ أي اﻷﻗﻞ ﻓﺎﻷﻋﻠﻰ وهﻜ ﺬا وﻳ ﺘﻢ ذﻟ ﻚ ﺑﺘﺘﺒ ﻊ اﻷﺳ ﻬﻢ ﻓ ﻲ‬ ‫اﻟﺸﻜﻞ اﻟﺘﺎﻟﻲ ‪-:‬‬ ‫‪4‬‬ .‬‬ ‫‪ .7‬ﻻ ﻳﺘﺴﻊ اﻟﻔﻠﻚ ‪ s‬وآﻞ ﻓﻠﻚ ﻓﺮﻋﻲ ﻷآﺜﺮ ﻣﻦ إﻟﻜﺘﺮوﻧﻴﻦ ‪.2‬ﻣﺴﺘﻮى اﻟﻄﺎﻗﺔ اﻟﻔﺮﻋﻲ ﻳﺘﻌﻠﻖ ﺑﺸﻜﻞ اﻟﻔﻠﻚ ‪. s‬‬ ‫ﺣﻴﺚ ﺗﻜﻮن أﻓﻼك ‪ s‬آﺮوﻳﺔ اﻟﺸﻜﻞ وأﻓﻼك ‪ p‬ﻋﻠﻰ ﺷﻜﻞ آﺮﺗﺎن ﺗﻮﺷﻜﺎن ﻋﻠﻰ اﻟﺘﻼﻣﺲ ‪.‬‬ ‫ﻧﻮع اﻟﻔﻠﻚ اﻟﻔﺮﻋﻲ‬ ‫‪s‬‬ ‫‪p‬‬ ‫‪d‬‬ ‫‪f‬‬ ‫أﻗﺼﻰ ﻋﺪد ﻟﻺﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻳﺤﺘﻮﻳﻪ‬ ‫‪2‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪14‬‬ ‫ﻋﺪد اﻷﻓﻼك اﻟﻔﺮﻋﻴﺔ‬ ‫‪1‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪ . d .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺗﻘﺴﻢ اﻷﻏﻠﻔﺔ اﻟﺮﺋﻴﺴﻴﺔ إﻟﻰ أﻓﻼك ﻓﺮﻋﻴﺔ ﺗﺴﺎوي رﻗﻢ اﻟﻐﻼف اﻟﺮﺋﻴﺴﻲ وﻳﻌﺒ ﺮ ﻋﻨﻬ ﺎ ﺑ ﺎﻟﺮﻣﻮز ) ‪( f .4‬ﻟﻺﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﺣﺮآﺔ ﻣﻐﺰﻟﻴﺔ ﻧﺘﻴﺠﺔ ﻟﺪوراﻧﻬﺎ ﺣﻮل ﻧﻔﺴﻬﺎ واﻟﺸﻜﻞ اﻟﺘ ﺎﻟﻲ ﻳﻮﺿ ﺢ أﺷ ﻜﺎل اﻟﻔﻠﻜ ﻴﻦ ‪p .‬‬ ‫‪ .1‬ﻣﺴﺘﻮى اﻟﻄﺎﻗﺔ اﻟﺮﺋﻴﺴﻲ ] رﻗﻢ اﻟﻜﻢ [ وهﻮ ﻣﺴﺘﻮى ﻳﺘﻌﻠﻖ ﺑﺤﺠﻢ اﻟﻤﻨﻄﻘﺔ اﻟﺘﻲ ﻳﺸﻐﻠﻬﺎ اﻹﻟﻜﺘﺮون ‪.5‬ﻓﻲ اﻟﻔﻠﻚ ‪ p‬ﻻ ﺗﻮﺟﺪ ﻓﺮﺻﺔ ﻟﻮﺟﻮد اﻹﻟﻜﺘﺮون ﻓﻲ ﻣﻨﻄﻘﺔ اﻟﻨﻮاة وﺗﺴﻤﻰ هﻨﺎ اﻟﻨﻮاة " ﺑﻤﻨﻄﻘﺔ ﻓﺮاغ "‬ ‫‪ . p .‬‬ ‫ﻃﺎﻗﺔ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ‪ : Energy of electrons‬ﻟﻺﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻃﺎﻗﺔ ﻣﻌﻴﻨﻪ ﻳﻤﻜﻦ اﻟﺪﻻﻟﺔ ﻋﻠﻴﻬﺎ ﺑﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪ .3‬إن آ ﻞ ﻓﻠ ﻚ ﻟ ﻪ ﻋ ﺪد ﻣ ﻦ اﻷﻓ ﻼك اﻟﻔﺮﻋﻴ ﺔ ‪ sub orbital‬ﻣﺘ ﺴﺎوﻳﺔ ﻓ ﻲ اﻟﻄﺎﻗ ﺔ ﺗﻘﺮﻳﺒ ﺎ وﺗﺨﺘﻠ ﻒ ﻓ ﻲ‬ ‫أوﺿﺎﻋﻬﺎ ﻓﻲ اﻟﻔﺮاغ ﻣﺎﻋﺪا اﻟﻔﻠﻚ ‪ s‬اﻟﻜﺮوي اﻟﺸﻜﻞ ‪. s‬‬ ‫وﺗﺪل هﺬﻩ اﻷﻓﻼك اﻟﻔﺮﻋﻴﺔ ﻷﻏﻠﻔﺔ اﻟﻄﺎﻗﺔ ﻋﻠﻰ أﺷﻜﺎل اﻟﻤﺴﺎرات اﻟﺘﻲ ﺗﺘﺒﻌﻬ ﺎ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت أﺛﻨ ﺎء دوراﻧﻬ ﺎ ﺣ ﻮل‬ ‫اﻟﻨﻮاة ‪.6‬آﻠﻤﺎ أﺑﺘﻌﺪ اﻹﻟﻜﺘﺮون ﻋﻦ اﻟﻨﻮاة آﻠﻤﺎ ازدادت ﻃﺎﻗﺘﻪ ‪.‬‬ ‫‪ .

.s rule‬ﻳ ﺸﺘﺮط اﻟﺘﻮزﻳ ﻊ اﻟﻔ ﺮدي ﻟﻺﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ﻓ ﻲ اﻷﻓ ﻼك اﻟﻔﺮﻋﻴ ﺔ أوﻻ ﺛ ﻢ اﻟﺘﻮزﻳ ﻊ‬ ‫اﻟﻤﺰدوج و ﺗﻨﺺ ﻋﻠﻰ إن اﻟﺘﻮزﻳﻊ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﻲ اﻷآﺜ ﺮ اﺳ ﺘﻘﺮارا ﻓ ﻲ اﻷﻓ ﻼك اﻟﻔﺮﻋﻴ ﺔ ه ﻮ ذﻟ ﻚ اﻟﺘﻮزﻳ ﻊ اﻟ ﺬي‬ ‫ﺗﻜﻮن ﻓﻴﻪ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻣﺘﻮاﺟﺪة ﺑﺸﻜﻞ ﻣﻔﺮد أآﺒﺮ ﻣﺎ ﻳﻤﻜﻦ ‪.....‬‬ ‫‪ 2-1‬ﻣﺎ هﻮ اﻟﺘﻮزﻳﻊ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﻲ ﻟﻠﻌﻨﺎﺻ ﺮ اﻟﺘﺎﻟﻴ ﺔ ﻓ ﻲ اﻷﻏﻠﻔ ﺔ اﻟﺮﺋﻴ ﺴﻴﺔ واﻟﻔﺮﻋﻴ ﺔ ﻣﻮﺿ ﺤﺎ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ﻓ ﻲ‬ ‫ﻏﻼف اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ ؟ ‪6C .. O‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪9‬‬ ‫ﻣﺒﺪأ ﺑﺎوﻟﻲ ﻟﻼﺳ ﺘﺜﻨﺎء ‪ : Pauli exclusion principle‬إن آ ﻞ ﻓﻠ ﻚ ﻳﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ إﻟﻜﺘ ﺮوﻧﻴﻦ ﻳ ﺪوران ﺣ ﻮل‬ ‫اﻟﻨﻮاة وﻳﺪوران ﺣﻮل ﻧﻔﺴﻴﻬﻤﺎ ﻓ ﻲ اﺗﺠ ﺎهﻴﻦ ﻣﺘ ﻀﺎدﻳﻦ وذﻟ ﻚ ﻟﻠﺘﻐﻠ ﺐ ﻋﻠ ﻰ ﻗ ﻮة اﻟﺘﻨ ﺎﻓﺮ ﺑﻴﻨﻬﻤ ﺎ وﻳﻤﺜ ﻞ آ ﻞ واﺣ ﺪ‬ ‫ﻣﻨﻬﻢ ﺑﺴﻬﻢ ﻋﻜﺲ اﻷﺧﺮ ↾⇃‬ ‫ﻗﺎﻋ ﺪة هﻮﻧ ﺪ ‪ : Hund...‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1s‬‬ ‫‪n = 1 . M‬‬ ‫‪8‬‬ ‫‪4f‬‬ ‫‪4d‬‬ ‫‪4p‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪4 . K‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪2p‬‬ ‫‪2s‬‬ ‫‪2 .... 8O ....... N‬‬ ‫‪5g‬‬ ‫‪5f‬‬ ‫‪5d‬‬ ‫‪5p‬‬ ‫‪5s‬‬ ‫‪5 ..‬‬ ‫‪5‬‬ .. 9F‬‬ ‫أﻓﻼك اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ﻏﻼف اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ‬ ‫اﻟﺘﻮزﻳﻊ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻲ‬ ‫ﻓﻲ اﻷﻏﻠﻔﺔ اﻟﻔﺮﻋﻴﺔ‬ ‫ذرة اﻟﻌﻨﺼﺮ‬ ‫‪2s22p2‬‬ ‫‪1s2 2s22p2‬‬ ‫‪6C‬‬ ‫‪2s22p3‬‬ ‫‪1s2 2s22p3‬‬ ‫‪7N‬‬ ‫‪2s22p4‬‬ ‫‪1s2 2s22p4‬‬ ‫‪8O‬‬ ‫‪2s22p5‬‬ ‫‪1s2 2s22p5‬‬ ‫‪9F‬‬ ‫ƒ ﻋﻨﺪ اﻟﺘﻮزﻳﻊ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻲ ﻳﺘﻢ ﺗﻮزﻳﻊ اﻟﻌﺪد اﻟﺬري وﻟﻴﺲ اﻟﻮزن اﻟﺬري ‪......... L‬‬ ‫‪3d‬‬ ‫‪3p‬‬ ‫‪3s‬‬ ‫‪3 .. 7N ...‬‬ ‫ƒ إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ ‪: valence electrons‬هﻲ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت اﻟﻤﻮﺟﻮدة ﻓﻲ اﻟﻐﻼف‬ ‫اﻷﺧﻴﺮ ‪ ) Outer-Shell‬ﻏﻼف اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ ‪ ( the valence shell‬ﺣﻴﺚ ﺗﺴﺎهﻢ ﺑﻬﺎ‬ ‫اﻟﺬرات ﻣﻊ ﺑﻌﻀﻬﺎ أو ﺗﻨﺘﻘﻞ ﻣﻦ ذرة ﻷﺧﺮى ﻟﺘﻜﻮﻳﻦ اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت ‪.

0‬‬ ‫‪3.‬‬ ‫اﻟﺠﺪول اﻟﺘﺎﻟﻲ ﻳﻮﺿﺢ ﻗﻴﻢ اﻟﻜﻬﺮوﺳﺎﻟﺒﻴﺔ ﻟﺒﻌﺾ اﻟﻌﻨﺎﺻﺮ اﻟﺸﺎﺋﻌﺔ ﻓﻲ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎء اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ‬ ‫‪H‬‬ ‫‪2.8‬‬ ‫‪1.8‬‬ ‫‪1.0‬‬ ‫‪2.0‬‬ ‫‪0.6‬‬ ‫‪1.‬‬ ‫اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻷﻳﻮﻧﻴﺔ ‪ : Ionic bond‬ﻳﻨﺘﺞ اﻟﺘﺮاﺑﻂ اﻷﻳﻮﻧﻲ ﺑﺴﺒﺐ اﻻﻧﺘﻘ ﺎل اﻟﻜﺎﻣ ﻞ ﻹﻟﻜﺘ ﺮون أو أآﺜ ﺮ ﺑ ﻴﻦ ذرﺗ ﻴﻦ‬ ‫ﻣﺨﺘﻠﻔﺘﻴﻦ ﻓﻲ اﻟﻜﻬﺮوﺳﺎﻟﺒﻴﺔ ﺑﻤﻘﺪار ‪ 2‬ﻓﻤﺎ ﻓﻮق ﺣﻴﺚ ﻳﻜﻮن ﻹﺣﺪى اﻟﺬرﺗﻴﻦ ﺟ ﺬب ﻗ ﻮي ﻟﻺﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت واﻷﺧ ﺮى‬ ‫ﺟﺬب ﺿﻌﻴﻒ ﻟﻺﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ‪.1‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪B‬‬ ‫‪Be‬‬ ‫‪Li‬‬ ‫‪4.5‬‬ ‫‪1.‬‬ ‫اﻟﻜﻬﺮوﺳﺎﻟﺒﻴﺔ ‪ : Electronegativity‬هﻲ ﻗ ﺪرة اﻟﻨ ﻮاة ﻋﻠ ﻰ ﺟ ﺬب إﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت اﻟﺘﻜ ﺎﻓﺆ ـ إﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ ـ‬ ‫ﻧﺤﻮهﺎ ﺣﻴﺚ ﺗﺰداد ﻓﻲ اﻟ ﺪورة اﻟﻮاﺣ ﺪة ﻣ ﻦ اﻟﻴ ﺴﺎر إﻟ ﻰ اﻟﻴﻤ ﻴﻦ ﻧﺘﻴﺠ ﺔ ﻟﺰﻳ ﺎدة ﻋ ﺪد اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت وﺛﺒ ﺎت ﻏ ﻼف‬ ‫اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ وﺗﺘﻨﺎﻗﺺ ﻓﻲ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻮاﺣﺪة ﻣﻦ أﻋﻠﻰ إﻟﻰ أﺳﻔﻞ ﺑﺴﺒﺐ آﺒﺮ ﺣﺠﻢ اﻟﺬرة ‪.‬‬ ‫ﺗﻌﺮف اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻷﻳﻮﻧﻴﺔ ﻋﻠﻰ أﻧﻬﺎ ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ ﺗﺠ ﺎذب إﻟﻜﺘﺮوﺳ ﺘﺎﺗﻴﻜﻲ ‪ Electrostatic attraction‬ﺑ ﻴﻦ أﻳ ﻮن‬ ‫ﻣﻮﺟﺐ اﻟﺸﺤﻨﺔ وأﻳﻮن ﺳﺎﻟﺐ اﻟﺸﺤﻨﺔ ‪.0‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪P‬‬ ‫‪Si‬‬ ‫‪Al‬‬ ‫‪Mg‬‬ ‫‪Na‬‬ ‫‪3.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ‪: Chemical bonds‬هﻲ اﻟﻘﻮة اﻟﺘﻲ ﺗﺮﺑﻂ اﻟﺬرات ﻟﺘﻜ ﻮﻳﻦ ﺟﺰﻳﺌ ﺎت أﻗ ﻞ ﻃﺎﻗ ﺔ وأآﺜ ﺮ‬ ‫اﺳﺘﻘﺮارا ‪.8‬‬ ‫‪I‬‬ ‫‪2.5‬‬ ‫‪3.5‬‬ ‫‪2.5‬‬ ‫‪6‬‬ .2‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪1.0‬‬ ‫‪2.0‬‬ ‫‪1.5‬‬ ‫‪2.‬‬ ‫ﺗﻤﻴﻞ اﻟﻔﻠﺰات ـ ﺗﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ أﻗﻞ ﻣﻦ ‪ 4‬إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻓﻲ ﻏﻼف اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ ـ إﻟﻰ ﻓﻘﺪ إﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت اﻟﺘﻜ ﺎﻓﺆ ﺑ ﺴﺒﺐ آﻬﺮوﺳ ﺎﻟﺒﻴﺘﻬﺎ‬ ‫اﻟﻤﻨﺨﻔﻀﺔ ﺑﻴﻨﻤﺎ ﺗﻤﻴﻞ اﻟﻼﻓﻠﺰات ـ ﺗﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ أآﺜﺮ ﻣﻦ ‪ 4‬إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻓﻲ ﻏﻼف اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ ـ ﻻآﺘﺴﺎب اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﺑ ﺴﺒﺐ‬ ‫آﻬﺮوﺳﺎﻟﺒﻴﺘﻬﺎ اﻟﻌﺎﻟﻴﺔ وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﺗﻨﺸﺄ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ اﻷﻳﻮﻧﻴ ﺔ ﺑ ﻴﻦ ﻓﻠ ﺰ وﻻ ﻓﻠ ﺰ ﻟﻴ ﺼﻞ آ ﻞ ﻣﻨﻬﻤ ﺎ ﻟﻠﺘﺮآﻴ ﺐ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﻲ‬ ‫ﻷﻗﺮب ﻏﺎز اﻟﺨﺎﻣﻞ ) ﻧﺒﻴﻞ ( ‪ ns2np6‬وهﻮ ﻣﺎ ﻳﻌﺮف ﺑﻘﺎﻋﺪة اﻟﺜﻤﺎﻧﻴﺔ ‪.9‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Ca‬‬ ‫‪K‬‬ ‫‪2.

8.8 Cl 2.0 – 3.‬‬ ‫‪7‬‬ .8‬‬ ‫‪Ca 2.2 + 2 Cl 2.0 = 1.8.8‬‬ ‫‪Ca 2.0‬‬ ‫اﻟﺮاﺑﻄﺔ أﻳﻮﻧﻴﺔ ‪.9 – 3.8.1 + Cl 2.‬‬ ‫ﻓﺎرق اﻟﻜﻬﺮوﺳﺎﻟﺒﻴﺔ = ‪2.8.8.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 3-1‬وﺿﺢ آﻴﻔﻴﺔ ﺗﻜﻮﻳﻦ اﻟﺮاﺑﻄﺔ وﺻﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰئ اﻟﻨﺎﺗﺞ ﻣﻦ اﺗﺤﺎد ذرات اﻟﻌﻨﺎﺻﺮ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪ 1‬ـ اﻟﺼﻮدﻳﻮم ﻣﻊ اﻟﻜﻠﻮر‬ ‫ﻧﺤﺪد ﻧﻮع اﻟﻌﻨﺼﺮ وﺗﻜﺎﻓﺆﻩ ﻣﻦ ﺧﻼل اﻟﺘﻮزﻳﻊ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻲ‬ ‫‪: 1s2 2s22p6 3s1‬‬ ‫‪11Na‬‬ ‫‪: 1s2 2s22p6 3s23p5‬‬ ‫‪17Cl‬‬ ‫ﻓﻠﺰ ‪ /‬أﺣﺎدي اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ ‪ /‬ﻳﻔﻘﺪ إﻟﻜﺘﺮون واﺣﺪ وﻳﺼﺒﺢ أﻳﻮن ﻣﻮﺟﺐ ‪Cation‬‬ ‫ﻻ ﻓﻠﺰ ‪ /‬أﺣﺎدي اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ ‪ /‬ﻳﻜﺘﺴﺐ إﻟﻜﺘﺮون وﻳﺼﺒﺢ أﻳﻮن ﺳﺎﻟﺐ ‪Anion‬‬ ‫اﻟﻔﺎرق ﻓﻲ اﻟﻜﻬﺮوﺳﺎﻟﺒﻴﺔ = ‪2.8‬‬ ‫ﺻﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰئ هﻲ ‪NaCl‬‬ ‫‪ 2‬ـ اﻟﻜﺎﻟﺴﻴﻮم ﻣﻊ اﻟﻜﻠﻮر‬ ‫‪: 1s2 2s22p6 3s23p6 4s2‬‬ ‫‪20Ca‬‬ ‫ﻓﻠﺰ ‪ /‬ﺛﻨﺎﺋﻲ اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ ‪ /‬ﻳﻔﻘﺪ إﻟﻜﺘﺮوﻧﻴﻦ وﻳﺼﺒﺢ أﻳﻮن ﻣﻮﺟﺐ ‪.8.‬‬ ‫‪Na 2.7‬‬ ‫‪Na 2.7‬‬ ‫‪Cl 2.1 = 0.0‬‬ ‫اﻟﺮاﺑﻄﺔ أﻳﻮﻧﻴﺔ ‪.8‬‬ ‫ﺻﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰئ هﻲ ‪CaCl2‬‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ ﺗﻜ ﺎﻓﺆ اﻟﻌﻨ ﺼﺮ ه ﻮ ﻋﺒ ﺎرة ﻋ ﻦ ﻋ ﺪد اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت اﻟﺘ ﻲ ﻳﻔﻘ ﺪهﺎ أو ﻳﻜﺘ ﺴﺒﻬﺎ اﻟﻌﻨ ﺼﺮ ﻟﻴ ﺼﻞ إﻟ ﻰ‬ ‫ﻗﺎﻋﺪة اﻟﺜﻤﺎﻧﻴﺔ ‪( ns2np6 ) Octet rule‬‬ ‫ƒ ﻋﻨ ﺪ إﻳﺠ ﺎد ﺻ ﻴﻐﺔ اﻟﺠ ﺰئ ﻓ ﻲ اﻟﻤﺮآﺒ ﺎت اﻷﻳﻮﻧﻴ ﺔ ﻧﻌﻜ ﺲ ﺗﻜ ﺎﻓﺆ اﻟﻌﻨﺎﺻ ﺮ ﻓﻌﻠ ﻰ ﺳ ﺒﻴﻞ اﻟﻤﺜ ﺎل‬ ‫اﻟﻜﺎﻟﺴﻴﻮم ﺛﻨﺎﺋﻲ اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ واﻟﻜﻠﻮر أﺣﺎدي اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ ﻳﻜﺘ ﺐ رﻗ ﻢ ‪ 2‬ﺑﺠ ﻮار رﻣ ﺰ اﻟﻜﻠ ﻮر ورﻗ ﻢ ‪ 1‬ﻋﻨ ﺪ‬ ‫رﻣﺰ اﻟﻜﺎﻟﺴﻴﻮم ) رﻗﻢ ‪ 1‬ﻻ ﻳﻜﺘﺐ ( ‪.8.8.8.‬‬ ‫‪Cl 2.

‬‬ ‫ƒ اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺘﺴﺎهﻤﻴﺔ هﻲ اﻟﺴﺎﺋﺪة ﻓﻲ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ﻧﻈﺮا ﻟﺘﻘﺎرب آﻬﺮوﺳﺎﻟﺒﻴﺔ اﻟﻜﺮﺑ ﻮن‬ ‫ﻣﻊ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ واﻟﻬﺎﻟﻮﺟﻴﻨﺎت واﻷآﺴﺠﻴﻦ واﻟﻨﻴﺘﺮوﺟﻴﻦ ‪. Cl .‬‬ ‫ƒ اﻟﺼﻔﺔ اﻷﻳﻮﻧﻴﺔ ‪ : Ionic character‬ﺗﺰداد اﻟﺼﻔﺔ اﻷﻳﻮﻧﻴﺔ آﻠﻤﺎ ازدادت ﻗﻄﺒﻴ ﺔ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ‬ ‫وﺑﻨﺎءا ﻋﻠﻴﻪ ﺗﻜﻮن اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻷﻳﻮﻧﻴ ﺔ أآﺜ ﺮ ﻗﻄﺒﻴ ﺔ ﻣ ﻦ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ اﻟﺘ ﺴﺎهﻤﻴﺔ اﻟﻘﻄﺒﻴ ﺔ واﻷﺧﻴ ﺮة‬ ‫أآﺜﺮ ﻗﻄﺒﻴﺔ ﻣﻦ اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺘﺴﺎهﻤﻴﺔ اﻟﻨﻘﻴﺔ ‪. Li‬‬ ‫‪8‬‬ ‫‪δ‬‬ ‫‪δ‬‬ ‫‪Y‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Y = O .3‬اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ اﻟﺜﻼﺛﻴ ﺔ ‪ : Triple bond‬ﺗ ﺴﺎهﻢ آ ﻞ ذرة ﺑﺜﻼﺛ ﺔ إﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ﻓﻴﻨ ﺘﺞ ﺛﻼﺛ ﺔ أزواج ﻣ ﻦ‬ ‫اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت وﺗﺘﻜﻮن ﻣﻦ راﺑﻄﺔ ‪ σ‬وراﺑﻄﺘﻴﻦ ‪π‬‬ ‫ب ـ ﺗﺼﻨﻴﻒ ﻳﻌﺘﻤﺪ ﻋﻠﻰ ﻗﻄﺒﻴﺔ اﻟﺮاﺑﻄﺔ وﻳﻨﻘﺴﻢ إﻟﻰ ﻧﻮﻋﻴﻦ هﻤﺎ ‪:‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪ . N .2‬راﺑﻄﺔ ﺗﺴﺎهﻤﻴﺔ ﻗﻄﺒﻴﺔ ‪ : Polar covalent bond‬هﻲ اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺘﻲ ﺗﻨﺸﺄ ﺑﻴﻦ ذرﺗﻴﻦ ﻣﺨﺘﻠﻔﺘﻴﻦ ﻓ ﻲ‬ ‫ﻗﻴﻢ اﻟﻜﻬﺮوﺳﺎﻟﺒﻴﺔ ﺑﻤﻘ ﺪار أﻗ ﻞ ﻣ ﻦ ‪ 2‬ﺣﻴ ﺚ ﺗ ﺴﺘﻘﻄﺐ اﻟ ﺬرة اﻷﻋﻠ ﻰ آﻬﺮوﺳ ﺎﻟﺒﻴﺔ إﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ‬ ‫ﻧﺤﻮهﺎ ﻓﺘﺤﻤﻞ ﺷﺤﻨﺔ ﺳﺎﻟﺒﺔ ﺟﺰﺋﻴﺎ ‪ partial negative -δ‬واﻟﺬرة اﻷﻗ ﻞ آﻬﺮوﺳ ﺎﻟﺒﻴﺔ ﺗﺤﻤ ﻞ ﺷ ﺤﻨﺔ‬ ‫ﻣﻮﺟﺒﺔ ﺟﺰﺋﻴﺎ ‪partial positive +δ‬‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ ﻓ ﻲ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ اﻟﺘ ﺴﺎهﻤﻴﺔ ﻳ ﺼﺒﺢ زوج اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت اﻟﻤ ﺸﺘﺮك ﺟ ﺰء ﻣ ﻦ اﻟﻐ ﻼف اﻟﺨ ﺎرﺟﻲ‬ ‫ﻟﻠﺬرﺗﻴﻦ ‪.1‬اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻷﺣﺎدﻳﺔ ‪ : Single bond‬ﻓﻴﻬﺎ ﺗﺴﺎهﻢ اﻟﺬرات اﻟﻤ ﺸﺎرآﺔ ﻓ ﻲ ﺗﻜﻮﻳﻨﻬ ﺎ ﺑ ﺈﻟﻜﺘﺮون واﺣ ﺪ ﻣ ﻦ‬ ‫آ ﻞ ذرة ﻣﻤ ﺎ ﻳﻨ ﺘﺞ ﻋﻨ ﻪ زوج ﻣ ﺸﺘﺮك ﻣ ﻦ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ﻟﻜ ﻞ ذرة وﺗ ﺴﻤﻰ راﺑﻄ ﺔ ﺳ ﻴﺠﻤﺎ ‪Sigma‬‬ ‫وﻳﺮﻣﺰ ﻟﻬﺎ ﺑﺎﻟﺮﻣﺰ ‪σ‬‬ ‫‪ .2‬اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺰوﺟﻴﺔ ‪ : Double bond‬ﺗﺴﺎهﻢ آﻞ ذرة ﻣﺸﺘﺮآﺔ ﻓﻲ ﺗﻜﻮﻳﻨﻬﺎ ﺑ ﺈﻟﻜﺘﺮوﻧﻴﻦ ﻣﻤ ﺎ ﻳﻨ ﺘﺞ ﻋﻨ ﻪ‬ ‫زوﺟﻴﻦ ﻣﻦ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت وﺗﺘﻜﻮن ﻣﻦ راﺑﻄﺔ ‪ σ‬وراﺑﻄﺔ ﺗﺴﻤﻰ ﺑﺂي ‪ Pi‬وﻳﺮﻣﺰ ﻟﻬﺎ ﺑﺎﻟﺮﻣﺰ ‪π‬‬ ‫‪ . Br .‬‬ ‫‪Mδ‬‬ ‫‪Cδ‬‬ ‫‪M = Mg . I‬‬ .1‬راﺑﻄ ﺔ ﺗ ﺴﺎهﻤﻴﺔ ﻧﻘﻴ ﺔ ‪ : Pure covalent bond‬ه ﻲ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ اﻟﺘ ﻲ ﺗﻨ ﺸﺄ ﺑ ﻴﻦ ذرﺗ ﻴﻦ ﻣﺘ ﺸﺎﺑﻬﺘﻴﻦ‬ ‫أو ﻣﺘﻘﺎرﺑﺘﻴﻦ ﺟﺪا ﻓﻲ ﻗﻴﻢ اﻟﻜﻬﺮوﺳﺎﻟﺒﻴﺔ ﻓﺘﻜﻮن اﻟﺴﺤﺎﺑﺔ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻴﺔ ﻣﻮزﻋﺔ ﺑﺎﻟﺘﺴﺎوي ﺑﻴﻦ اﻟﺬرﺗﻴﻦ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺘ ﺴﺎهﻤﻴﺔ ‪ : Covalent bond‬ه ﻲ راﺑﻄ ﺔ ﺗﻨ ﺸﺄ ﻋ ﻦ ﻃﺮﻳ ﻖ ﻣ ﺸﺎرآﺔ اﻟ ﺬرات ﺑﺈﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت اﻟﺘﻜ ﺎﻓﺆ‬ ‫ﻟﻠﻮﺻﻮل إﻟﻰ ﻗﺎﻋﺪة اﻟﺜﻤﺎﻧﻴﺔ وﺗﺼﻨﻒ ﻋﻠﻰ ﺣﺴﺐ ﻣﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫أ ـ ﺗﺼﻨﻴﻒ ﻳﻌﺘﻤﺪ ﻋﻠﻰ رﺗﺒﺔ اﻟﺮاﺑﻄﺔ وﻳﻨﻘﺴﻢ إﻟﻰ ﺛﻼﺛﺔ أﻧﻮاع هﻲ ‪:‬‬ ‫‪ .

‬‬ ‫اﻟﻔﺎرق ﻓﻲ اﻟﻜﻬﺮوﺳﺎﻟﺒﻴﺔ = ‪1 = 3 – 4‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪F‬‬ ‫اﻟﺮاﺑﻄﺔ ﺗﺴﺎهﻤﻴﺔ‬ ‫‪°°°°‬‬ ‫‪F ° N ° °°‬‬ ‫‪F °°‬‬ ‫‪°°‬‬ ‫‪°°‬‬ ‫‪°‬‬ ‫‪°° F °°‬‬ ‫‪°°‬‬ ‫‪°°‬‬ ‫‪N + 3 °° F °‬‬ ‫‪°°‬‬ ‫وﺻﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰئ هﻲ ‪NF3‬‬ ‫‪ 2‬ـ ﺟﺰئ اﻷآﺴﺠﻴﻦ ‪ :‬اﻟﻔﺎرق ﻓﻲ اﻟﻜﻬﺮوﺳﺎﻟﺒﻴﺔ هﻮ ﺻﻔﺮ‬ ‫‪O‬‬ ‫‪°°‬‬ ‫‪O + ° O°‬‬ ‫‪°°‬‬ ‫‪°‬‬ ‫‪O ° O°‬‬ ‫‪° °°‬‬ ‫‪O‬‬ ‫اﻟﺮاﺑﻄﺔ ﺗﺴﺎهﻤﻴﺔ ﻧﻘﻴﺔ ‪.1‬إن ذرات اﻟﻌﻨﺎﺻﺮ ﺗﻨﺸﺊ ﻋﺪد ﻣﺤﺪد ﻣﻦ اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﺘﺴﺎهﻤﻴﺔ ﻣﺴﺎو ﻟﺘﻜﺎﻓﺆهﺎ ‪.‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪: 1s2 2s22p5‬‬ ‫‪9F‬‬ ‫ﻻ ﻓﻠﺰ ‪ /‬أﺣﺎدي اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ ‪. Br .2‬ﺗﻜﻮن ذرة اﻟﻜﺮﺑﻮن رواﺑﻂ أﺣﺎدﻳﺔ أو ﻣﺘﻌﺪدة ﻟﺘﺮﺗﺒﻂ ﻣﻊ ذرات آﺮﺑﻮن أو ذرات ﻋﻨﺎﺻﺮ أﺧﺮى ‪.‬‬ ‫‪I‬‬ ‫‪1‬‬ . Cl .‬‬ ‫وﺗﻜﻮن ﺻﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰئ هﻲ ‪O2‬‬ ‫‪ 3‬ـ ﺟﺰئ اﻟﻨﻴﺘﺮوﺟﻴﻦ‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪°°‬‬ ‫‪N + °° N‬‬ ‫‪°‬‬ ‫‪N °° °N°‬‬ ‫‪°‬‬ ‫وﺗﻜﻮن ﺻﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰئ هﻲ ‪N2‬‬ ‫اﻟﻨﻈﺮﻳ ﺔ اﻟﺘﺮآﻴﺒﻴ ﺔ ‪ : Structural theory‬ﻟﻘ ﺪ وﺿ ﻊ ه ﺬﻩ اﻟﻨﻈﺮﻳ ﺔ آ ﻞ ﻣ ﻦ آﻴﻜ ﻮل ‪ Kekule‬وآ ﻮﺑﺮ‬ ‫‪ Couper‬وﺑﺘﻠﻴ ﺮوف ‪ Butleroff‬ﺣﻴ ﺚ اﻋﺘﺒ ﺮت أه ﻢ اﻷﺳ ﺲ اﻟﻨﻈﺮﻳ ﺔ ﻟﻔﻬ ﻢ اﻟﻜﻴﻤﻴ ﺎء اﻟﻌ ﻀﻮﻳﺔ اﻟﺤﺪﻳﺜ ﺔ‬ ‫واﻋﺘﻤﺪت ﻋﻠﻰ ﻗﺎﻋﺪﺗﻴﻦ أﺳﺎﺳﻴﺘﻴﻦ هﻤﺎ ‪-:‬‬ ‫‪ .S‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪9‬‬ ‫‪F .‬‬ ‫اﻟﺠﺪول اﻟﺘﺎﻟﻲ ﻳﻮﺿﺢ ﻋﺪد اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﺘﻲ ﺗﺴﺘﺨﺪﻣﻬﺎ ﺑﻌﺾ ذرات اﻟﻌﻨﺎﺻﺮ ‪:‬‬ ‫اﻟﻌﻨﺼﺮ ‪:‬‬ ‫ﻋﺪد اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﺘﻲ ﻳﻜﻮﻧﻬﺎ ‪:‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 4-1‬وﺿﺢ آﻴﻔﻴﺔ ﺗﻜﻮﻳﻦ اﻟﺮاﺑﻄﺔ وﺻﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰئ اﻟﻨﺎﺗﺞ ﺑﻴﻦ ذرات اﻟﻌﻨﺎﺻﺮ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪ 1‬ـ اﻟﻨﻴﺘﺮوﺟﻴﻦ واﻟﻔﻠﻮر‬ ‫‪: 1s2 2s22p3‬‬ ‫‪7N‬‬ ‫ﻻ ﻓﻠﺰ ‪ /‬ﺛﻼﺛﻲ اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ ‪.

‬‬ ‫‪ 2‬ـ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﻤﻜﺜﻔﺔ ‪ : Condensed formula‬ﺗﻌﺘﺒﺮ هﺬﻩ اﻟﺼﻴﻐﺔ أآﺜ ﺮ اﻟ ﺼﻴﻎ ﺷ ﻴﻮﻋﺎ ﺣﻴ ﺚ ﺗﺠﻤ ﻊ اﻟ ﺬرات‬ ‫اﻟﻤﺘﺸﺎﺑﻪ ﻣﻊ ﺑﻌﻀﻬﺎ وﺗﻜﺘﺐ ﻣﺘﺠﺎورة ﺑﺪون ﺧﻄﻮط ﻣﺎﻋﺪا اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﻤﺘﻀﺎﻋﻔﺔ ‪.‬‬ ‫اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺨﻄﻴﺔ‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫اﻟﻤﺮآﺐ‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3(CH2)3CH3‬‬ ‫‪(CH3)2CHCH2CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3(CH2)3CH3‬‬ ‫‪(CH3)4C‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﺼﻴﻎ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ‪Chemical formulas‬‬ ‫اﻟﺼﻴﻎ اﻟﺒﻨﺎﺋﻴﺔ ‪ : Structural formulas‬ﺗﻌﺮف اﻟﺼﻴﻎ اﻟﺒﻨﺎﺋﻴﺔ ﻋﻠﻰ أﻧﻬﺎ ﺻﻴﻎ ﺗﺒﻴﻦ ﻣﻮﺿﻊ وﻧ ﻮع اﻻرﺗﺒ ﺎط‬ ‫ﺑﻴﻦ ذرات اﻟﻌﻨﺎﺻﺮ اﻟﺪاﺧﻠﺔ ﻓﻲ ﺗﺮآﻴﺐ اﻟﺠﺰئ وﻳﻌﺒﺮ ﻋﻨﻬﺎ ﺑﻌﺪة ﻃﺮق ‪-:‬‬ ‫‪ 1‬ـ اﻟ ﺼﻴﻐﺔ اﻟﺨﻄﻴ ﺔ ‪ : Line formula‬ﺗﻌ ﺮف ﺑﺘﺮاآﻴ ﺐ آﻴﻜ ﻮل ‪ Kekule structures‬وﻳﻌﺒ ﺮ ﻋﻨﻬ ﺎ‬ ‫ﺑﺨﻄﻮط ﺑﻴﻦ ذرات اﻟﻌﻨﺎﺻﺮ ﻓﻲ اﻟﺠﺰئ ﺑﺤﻴﺚ ﻳﻤﺜﻞ آﻞ ﺧﻂ إﻟﻜﺘﺮوﻧﻴﻦ ﻣﺸﺎرآﻴﻦ ﻓﻲ ﺗﻜﻮﻳﻦ اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪.‬‬ ‫اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﻬﻴﻜﻠﻴﺔ‬ ‫‪.‬‬ ‫‪ 3‬ـ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﻬﻴﻜﻠﻴﺔ ‪ : Skeletal formula‬ﺗﺘﻤﻴﺰ هﺬﻩ اﻟﻄﺮﻳﻘﺔ ﺑﺴﺮﻋﺘﻬﺎ ﺣﻴﺚ ﻳﻌﺒﺮ ﻋﻨﻬﺎ ﺑﺎﻟﻬﻴﻜﻞ اﻟﻜﺮﺑ ﻮﻧﻲ‬ ‫ﻋﻠﻰ ﺻﻮرة ﺧﻄﻮط ﻻ ﺗﻈﻬﺮ ﻓﻴﻬﺎ ذرات اﻟﻜﺮﺑﻮن واﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ﺑﻴﻨﻤﺎ ﺗﻜﺘﺐ اﻟﺬرات اﻷﺧﺮى إن وﺟ ﺪت وﻋﻨ ﺪ‬ ‫وﺟﻮد رواﺑﻂ ﻣﺘﻀﺎﻋﻔﺔ ﺗﻜﺘﺐ آﺨﻄﻮط ﺗﻮازي اﻟﺨﻂ اﻟ ﺬي ﻳﻤﺜ ﻞ اﻟﻬﻴﻜ ﻞ اﻟﻜﺮﺑ ﻮﻧﻲ وﺗﻌﺘﻤ ﺪ ﻋﻠ ﻰ ﻧﻈ ﺎم اﻟﺰواﻳ ﺎ‬ ‫ﻟﻤﻌﺮﻓﺔ ﻋﺪد ذرات اﻟﻜﺮﺑﻮن ﻓ ﻲ اﻟﺠ ﺰئ ﺣﻴ ﺚ ﺗﻤﺜ ﻞ آ ﻞ ﻧﻘﻄ ﺔ اﻟﺘﻘ ﺎء ﺧﻄ ﻴﻦ ذرة آﺮﺑ ﻮن وﺗ ﺴﺘﺨﺪم ﺑﻜﺜ ﺮة ﻓ ﻲ‬ ‫ﺗﻤﺜﻴﻞ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ ‪.‬‬ ‫‪ 5-1‬اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ آﺘﺒﺖ ﺑﺎﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﻤﻜﺜﻔﺔ أﻋﺪ آﺘﺎﺑﺘﻬﺎ ﺑﺎﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﻬﻴﻜﻠﻴﺔ واﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺨﻄﻴﺔ ؟‬ ‫‪(CH3)4C‬‬ ‫‪(CH3)2CHCH2CH3 .

Lewis‬ﺣﻴﺚ ﺗﻈﻬﺮ هﺬﻩ اﻟﺼﻴﻐﺔ إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ ﻋﻠﻰ ﺷﻜﻞ ﻧﻘﺎط ﺣﻮل رﻣﺰ اﻟﻌﻨﺼﺮ ‪.C5 .‬‬ ‫‪ 7-1‬ارﺳﻢ ﺗﺮاآﻴﺐ ﻟﻮﻳﺲ ﻟﺬرات اﻟﻌﻨﺎﺻﺮ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ‪ 7N .‬‬ ‫ﻓﺘﻜﻮن اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﻤﻜﺜﻔﺔ‬ ‫‪C5‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪H2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫ﻋ ﺪد ‪ H‬اﻟﻤ ﺮﺗﺒﻂ ﺑ ـ ‪ CH 1 = 3 – 4 = C1‬وﺑﺎﻟﻤﺜ ﻞ ‪C3.‬‬ ‫‪ C6 . C4‬وﻳ ﺮﺗﺒﻂ ﺑ ـ ‪ C6 .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 6-1‬اآﺘﺐ اﻟﺼﻴﻎ اﻟﻤﻜﺜﻔﺔ ﻟﻠﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﻣﻦ اﻟﺼﻴﻎ اﻟﻬﻴﻜﻠﻴﺔ ؟‬ ‫ﻟﺘﻐﻴﻴﺮ ﺻﻴﻐﺔ اﻟﻤﺮآﺒﺎت ﻣﻦ هﻴﻜﻠﻴﺔ إﻟﻰ ﻣﻜﺜﻔ ﺔ ﻳﺠ ﺐ ﻣﻌﺮﻓ ﺔ ﻋ ﺪد ذرات اﻟﻜﺮﺑ ﻮن اﻟﻤﺮﺗﺒﻄ ﺔ واﻟﺘ ﻲ ﺗﻤﺜ ﻞ ﺑﺪاﻳ ﺔ‬ ‫وﻧﻬﺎﻳﺔ آﻞ ﺧ ﻂ ‪ Line segment‬وﻳﺤ ﺴﺐ ﻋ ﺪد ذرات اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴ ـﻦ اﻟﻤﺮﺗﺒﻄ ﺔ ﺑﻜ ﻞ ذرة آﺮﺑ ـﻮن ﻣ ﻦ ﺧ ﻼل‬ ‫ﻃﺮح ﻋﺪد اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﻤﺘﺼﻠﺔ ﺑﺬرة اﻟﻜﺮﺑﻮن ﻓﻲ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﻬﻴﻜﻠﻴﺔ ﻣﻦ ﺗﻜﺎﻓﺆ اﻟﻜﺮﺑﻮن )‪ (4‬وذﻟﻚ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫ﻳﺤﺘﻮي هﺬا اﻟﻤﺮآﺐ ﻋﻠﻰ ‪ 5‬ذرات آﺮﺑﻮن وﻟﻤﻌﺮﻓﺔ ﻋﺪد ذرات اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ‬ ‫اﻟﻤﺮﺗﺒﻂ ﺑﺎﻟﺬرة ‪ CH3 3 = 1 – 4 = C1‬وﺑﺎﻟﻤﺜﻞ اﻟﺬرة رﻗﻢ ‪5‬‬ ‫ﻋﺪد ‪ H‬اﻟﻤﺮﺗﺒﻂ ﺑﺎﻟﺬرة ‪ CH2 2 = 2 – 4 = C2‬وﺑﺎﻟﻤﺜﻞ اﻟﺬرات ‪ 3‬و ‪4‬‬ ‫ﻓﺘﻜﻮن اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﻤﻜﺜﻔﺔ ‪CH3CH2CH2CH2CH3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪3‬‬ ‫ﻋ ﺪد ذرات ‪ H‬اﻟﻤﺮﺗﺒﻄ ﺔ ﺑ ـ ‪ CH 1 = 3 – 4 = C1‬وﺑﺎﻟﻤﺜ ﻞ ‪C2‬‬ ‫ﻋﺪد ذرات ‪ H‬اﻟﻤﺮﺗﺒﻂ ﺑـ ‪ CH2 2 = 2 – 4 = C3‬وﺑﺎﻟﻤﺜﻞ ‪C4 . 8O :‬؟‬ ‫‪N‬‬ ‫‪2px 2py 2pz‬‬ ‫‪11‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪7N : 1s 2s 2p‬‬ ‫‪2s‬‬ . C3‬آﺮﺑ ﻮن ‪ CH3‬وﻋ ﺪد ‪H‬‬ ‫اﻟﻤﺮﺗﺒﻂ ﺑـ ‪ C 0 = 4 – 4 = C2‬ﻓﺘﻜﻮن اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﻤﻜﺜﻔﺔ‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪ 4‬ـ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﻨﻘﻄﻴﺔ ‪ : Electron-dot formula‬ﺗﻌﺮف ﺑﺘﺮاآﻴﺐ ﻟ ﻮﻳﺲ ‪ Lewis structures‬ﻧ ﺴﺒﺔ ﻟﻠﻌ ﺎﻟﻢ‬ ‫‪ Gilbert N.

‬‬ ‫‪-3‬‬ ‫‪xN x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪Li‬‬ ‫‪Li‬‬ ‫‪Na‬‬ ‫‪.4‬ﻧﻮﺟﺪ أﺑﺴﻂ ﻧﺴﺒﺔ ﻋﺪدﻳﺔ ﻟﻌﺪد اﻟﻤﻮﻻت ﺑﻘﺴﻤﺔ اﻷﻋﺪاد ﻋﻠﻰ أﺻﻐﺮ ﻋﺪد ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪: 1s2 2s22p4‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪2px 2py 2pz‬‬ ‫‪8O‬‬ ‫‪2s‬‬ ‫‪ 8-1‬ارﺳﻢ ﺗﺮاآﻴﺐ ﻟﻮﻳﺲ ﻟﻠﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ‪ Na2O .1‬ﺗﺤﻠﻴﻞ ﻧﻮﻋﻲ ‪ ) Qualitative analysis‬ﻣﻌﺮﻓﺔ أﻧﻮاع اﻟﻌﻨﺎﺻﺮ اﻟﻤﻜﻮﻧﺔ ﻟﺠﺰئ ( ‪.‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪12‬‬ . CH4 :‬؟‬ ‫‪H‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪Li‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪.‬‬ ‫اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ‪ : Molecular formula‬ﻳﻄﻠﻖ ﻋﻠﻴﻬﺎ اﻟﻘﺎﻧﻮن اﻟﺤﻘﻴﻘﻲ ﻷﻧﻬﺎ ﺗﺪل ﻋﻠﻰ ﻋﺪد وﻧ ﻮع ذرات‬ ‫اﻟﻌﻨﺎﺻﺮ اﻟﺪاﺧﻠﺔ ﻓ ﻲ ﺗﻜ ﻮﻳﻦ اﻟﺠ ﺰئ اﻟﻮاﺣ ﺪ وﻟﻜﻨﻬ ﺎ ﻻ ﺗﻌﻄ ﻲ آﻴﻔﻴ ﺔ ارﺗﺒ ﺎط وﺗﻮزﻳ ﻊ اﻟ ﺬرات ﺑﺎﻟﻨ ﺴﺒﺔ ﻟﺒﻌ ﻀﻬﺎ‬ ‫ﻓﻜﺜﻴ ﺮ ﻣ ﻦ اﻟﺠﺰﻳﺌ ﺎت ﺗ ﺸﺘﺮك ﻓ ﻲ اﻟ ﺼﻴﻐﺔ اﻷوﻟﻴ ﺔ وﺗﺨﺘﻠ ﻒ ﻓ ﻲ اﻟ ﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴ ﺔ ﻣﺜ ﻞ اﻟﻤﺮآﺒ ﺎت‬ ‫‪ Cyclopentane‬و ‪ Cyclohexane‬و ‪ Ethylene‬ﺟﻤﻴﻌﻬ ﺎ ﺗﻤﻠ ﻚ اﻟ ﺼﻴﻐﺔ اﻷوﻟﻴ ﺔ ‪ CH2‬وﻗ ﺪ ﺗﺘ ﺴﺎوى‬ ‫اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻷوﻟﻴﺔ واﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ﻓﻲ ﺑﻌﺾ اﻟﻤﺮآﺒﺎت ﺧﺼﻮﺻﺎ ﻓﻲ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻷﻳﻮﻧﻴﺔ ﻣﺜﻞ ‪MgCl2 .‬‬ ‫‪ . KI .‬‬ ‫‪-2‬‬ ‫‪xO x‬‬ ‫‪Na‬‬ ‫‪ 5‬ـ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﻔﺮاﻏﻴﺔ ‪ Three dimension formula‬ﺗﺘﻤﻴﺰ هﺬﻩ اﻟﺼﻴﻐﺔ ﺑﺈﻇﻬﺎر اﻟﺠﺰئ ﻓ ﻲ اﻷﺑﻌ ﺎد اﻟﺜﻼﺛ ﺔ‬ ‫وﺗﺴﺘﺨﺪم ﺑﻜﺜﺮة ﻓﻲ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎء اﻟﺤﻴﻮﻳﺔ ﻓﻤﺜﻼ ﺗﺮآﻴﺐ ﺟﺰئ اﻟﻤﻴﺜﺎن اﻟﻔﺮاﻏﻲ ﻳﻜﻮن آﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ‪-:‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫اﻟ ﺼﻴﻐﺔ اﻷوﻟﻴ ﺔ ) اﻟﻮﺿ ﻌﻴﺔ ( ‪ : Empirical formula‬ه ﻲ ﺻ ﻴﻐﺔ ﺗﺒ ﻴﻦ ﻧ ﻮع اﻟﻌﻨﺎﺻ ﺮ اﻟﺪاﺧﻠ ﺔ ﻓ ﻲ‬ ‫ﺗﺮآﻴﺐ اﻟﺠﺰئ ﻣﻦ ﺧﻼل إﻇﻬﺎر أﺑﺴﻂ ﻧﺴﺒﺔ ﻟﻌﺪد ذرات اﻟﻌﻨﺎﺻﺮ ﻓﻴﻪ ‪. AgCl‬‬ ‫ﺧﻄﻮات ﺗﻌﻴﻴﻦ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻷوﻟﻴﺔ ‪:‬‬ ‫‪ .2‬ﺗﺤﻠﻴﻞ آﻤﻲ ‪ ) Quantitative analysis‬ﻣﻌﺮﻓﺔ اﻟﻨﺴﺐ اﻟﻮزﻧﻴﺔ ﻟﻠﻌﻨﺎﺻﺮ اﻟﻤﻜﻮﻧﺔ ﻟﺠﺰئ ( ‪.‬‬ ‫‪ .3‬ﻋﺪد اﻟﻤﻮﻻت = وزن اﻟﻌﻨﺼﺮ ‪ /‬اﻟﻮزن اﻟﺬري ‪. Li3N .

‬‬ ‫ﻃﺮﻳﻘﺔ أﺧﺮى ‪:‬‬ ‫‪ .41‬‬ ‫‪=1‬‬ ‫‪3.26 – 100‬‬ ‫اﻟﻜﺮﺑﻮن‬ ‫اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ‬ ‫‪7.58 g X‬‬ ‫‪moles O = 54.‬‬ ‫‪13‬‬ .01 g‬‬ ‫‪1 mol‬‬ ‫‪1.01 .41‬‬ ‫وﺑﺎﻟﻀﺮب ﻓﻲ ‪ 3‬ﻧﺤﺼﻞ ﻋﻠﻰ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻷوﻟﻴﺔ ‪C3H4O3 :‬‬ ‫وﻟﺤﺴﺎب اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ﻧﻘﺴﻢ اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ ﻋﻠﻰ ﻣﺠﻤﻮع أوزان ذرات اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻷوﻟﻴﺔ ‪.3‬ﻋﺪد اﻟﺬرات ﻓﻲ اﻟﺠﺰئ = وزن اﻟﻌﻨﺼﺮ ‪ /‬اﻟﻮزن اﻟﺬري ﻟﻠﻌﻨﺼﺮ ‪.41 mol‬‬ ‫‪3.99‬‬ ‫‪12‬‬ ‫اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ هﻲ ‪ C6H6‬وﺑﺎﺧﺘﺼﺎر هﺬﻩ اﻟﺼﻴﻐﺔ ﺗﻨﺘﺞ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻷوﻟﻴﺔ وهﻲ ‪CH‬‬ ‫‪ 10-1‬ﻋﻨ ﺪ ﺗﺤﻠﻴ ﻞ ﻋﻴﻨ ﺔ ﻣ ﻦ ﻓﻴﺘ ﺎﻣﻴﻦ ‪ C‬وﺟ ﺪ أﻧﻬ ﺎ ﺗﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ أآ ﺴﺠﻴﻦ وهﻴ ﺪروﺟﻴﻦ وآﺮﺑ ﻮن واﻟﻨ ﺴﺒﺔ‬ ‫اﻟﻤﺌﻮﻳ ﺔ ﻟﻜﺘ ﻞ اﻟﻌﻨﺎﺻ ﺮ ه ﻲ ‪ 54.91‬‬ ‫‪100‬‬ ‫‪6.53 mol‬‬ ‫‪= 3.74 = 92.‬‬ ‫‪ .41‬‬ ‫‪1 mol‬‬ ‫‪12. H=1.9‬ﻋﻠ ﻰ اﻟﺘﺮﺗﻴ ﺐ أوﺟ ﺪ اﻟ ﺼﻴﻐﺔ اﻷوﻟﻴ ﺔ ﻟﻠﻔﻴﺘ ﺎﻣﻴﻦ ؟ وإذا‬ ‫ﻋﻠﻤﺖ أن اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ ﻟﻪ هﻮ ‪ 176‬ﻓﺄوﺟﺪ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ؟ ) ‪( C=12.0 g‬‬ ‫‪moles C = 40.41 = 1‬‬ ‫‪3.01 .53 = 1.99‬‬ ‫‪1.‬‬ ‫‪ .01 g‬‬ ‫‪1 mol‬‬ ‫‪16.4 g X‬‬ ‫‪4.41‬‬ ‫‪3.2‬وزن اﻟﻌﻨﺼﺮ = اﻟﻨﺴﺒﺔ اﻟﻤﺌﻮﻳﺔ ﻟﻠﻌﻨﺼﺮ ‪ x‬اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ ‪.1‬ﻧﻮﺟﺪ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻷوﻟﻴﺔ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺧﻄﻮات ﺗﻌﻴﻴﻦ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ‪:‬‬ ‫‪ .2‬ﻋﺪد ﻣﺮات اﻟﺘﻀﺎﻋﻒ = اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ ‪ /‬ﻣﺠﻤﻮع أوزان ذرات اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻷوﻟﻴﺔ ‪. O=16‬‬ ‫‪= 3.04 = 5.26‬ﻣ ﻦ وزﻧ ﻪ آﺮﺑ ﻮن واﻟﺒ ﺎﻗﻲ هﻴ ﺪروﺟﻴﻦ‬ ‫أوﺟﺪ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻷوﻟﻴﺔ واﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ﻟﻪ ﻋﻠﻤﺎ ﺑﺄن اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ ﻟﻠﺒﻨﺰﻳﻦ هﻮ ‪ 78‬؟‬ ‫وزن اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ = ‪7.41 mol‬‬ ‫‪= 4.04‬‬ ‫‪100‬‬ ‫‪92.‬‬ ‫‪ 9-1‬ﻋﻨﺪ ﺗﺤﻠﻴﻞ ﻋﻴﻨﺔ ﻣﻦ اﻟﺒﻨ ﺰﻳﻦ وﺟ ﺪ أﻧ ﻪ ﻳﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ ‪ %92.74 x 78 = 6.58‬و ‪ 40.‬‬ ‫‪ .1‬ﺗﺤﻠﻴﻞ ﻧﻮﻋﻲ ﺛﻢ ﺗﺤﻠﻴﻞ آﻤﻲ ‪.26 x 78 = 71.‬‬ ‫‪ .9 g X‬‬ ‫‪moles H = 4.3‬اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ = ﻋﺪد ﻣﺮات اﻟﺘﻀﺎﻋﻒ ‪ x‬اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻷوﻟﻴﺔ ‪.4‬و ‪ 4.008‬‬ ‫‪71.91 = 5.33‬‬ ‫‪3.

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪176 = 2‬‬ ‫‪88‬‬ ‫وﺑﻀﺮب ﻋﺪد ذرات اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻷوﻟﻴﺔ ﻓﻲ ‪ 2‬ﺗﻜﻮن اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ هﻲ ‪C6H8O6 :‬‬ ‫‪ 11-1‬اﺳﺘﺨﺮج اﻟﺼﻴﻎ اﻷوﻟﻴﺔ ﻣﻦ اﻟﺼﻴﻎ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪N2H4‬‬ ‫‪C10H20 .1‬ﺗﺼﻨﻴﻒ ﻳﻌﺘﻤﺪ ﻋﻠﻰ ﺑﻨﺎء اﻟﻬﻴﻜﻞ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻲ ﻟﻠﻤﺮآﺒﺎت ) ﺣﻴ ﺚ ﺻ ﻨﻔﺖ إﻟ ﻰ ﻣﺮآﺒ ﺎت ﺣﻠﻘﻴ ﺔ وﻣﺮآﺒ ﺎت‬ ‫ﻏﻴﺮ ﺣﻠﻘﻴﺔ ( ‪.25‬‬ ‫_____‬ ‫‪1.‬أوﺟ ﺪ اﻟ ﺼﻴﻐﺔ اﻷوﻟﻴ ﺔ‬ ‫وآﺬﻟﻚ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ﻟﻠﻤﺮآﺐ ؟‬ ‫‪O‬‬ ‫‪S‬‬ ‫_____‬ ‫‪60‬‬ ‫‪16‬‬ ‫_____‬ ‫‪40‬‬ ‫‪32‬‬ ‫‪3.3‬ﺗﺼﻨﻴﻒ ﻳﻌﺘﻤﺪ ﻋﻠﻰ ﺑﻌﺾ اﻟﺨﻮاص اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ) ﺻﻨﻔﺖ إﻟﻰ ﻣﺮآﺒﺎت ﻣﺸﺒﻌﺔ وﻏﻴﺮ ﻣﺸﺒﻌﺔ ( ‪.25‬‬ ‫_____‬ ‫‪3.‬‬ ‫ﺗﺼﻨﻴﻒ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ‪Classification of organic compounds‬‬ ‫ﺑﻌ ﺪ اﺿ ﻤﺤﻼل ﻧﻈﺮﻳ ﺔ اﻟﻘ ﻮة اﻟﺤﻴﻮﻳ ﺔ أﺻ ﺒﺢ ﺑﺎﻹﻣﻜ ﺎن ﺗ ﺼﻨﻴﻊ اﻟﻤﺮآﺒ ﺎت اﻟﻌ ﻀﻮﻳﺔ ﺑﻜﺜ ﺮة ﻣﻤ ﺎ اﺿ ﻄﺮ إﻟ ﻰ‬ ‫ﺿﺮورة ﺗﺼﻨﻴﻔﻬﺎ ﻟﺘﺴﻬﻞ ﻋﻤﻠﻴﺔ دراﺳﺘﻬﺎ ﺣﻴﺚ أﻋﺘﻤﺪ هﺬا اﻟﺘﺼﻨﻴﻒ ﻋﻠﻰ ﻋﺪة أﺳﺲ ﻣﻨﻬﺎ ‪-:‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻷوﻟﻴﺔ‬ ‫اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ‬ ‫‪NH4SO4‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪(NH4)2S2O8‬‬ ‫‪C10H20‬‬ ‫‪N2H4‬‬ ‫‪(NH4)2S2O8 .75‬‬ ‫‪1.25‬‬ ‫‪1.25‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪1‬‬ ‫إذا اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻷوﻟﻴﺔ هﻲ ‪ SO3‬وهﻲ ﻧﻔﺴﻬﺎ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ‪.‬‬ ‫‪ .2‬ﺗﺼﻨﻴﻒ ﻳﻌﺘﻤﺪ ﻋﻠﻰ ﺑﻌﺾ اﻟﺨﻮاص اﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ ) ﺻﻨﻔﺖ إﻟﻰ ﻣﺮآﺒﺎت ﻋﻄﺮﻳﺔ وﻣﺮآﺒﺎت دهﻨﻴﺔ ( ‪.‬‬ ‫‪14‬‬ .‬‬ ‫‪ .75‬‬ ‫‪1.‬‬ ‫‪ 12-1‬ﻣﺮآﺐ ﻏﻴﺮ ﻋﻀﻮي ﻳﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ ‪ %60‬ﻣ ﻦ وزﻧ ﻪ أآ ﺴﺠﻴﻦ واﻟﺒ ﺎﻗﻲ آﺒﺮﻳ ﺖ ‪ .

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ .4‬ﺗ ﺼﻨﻴﻒ ﻳﻌﺘﻤ ﺪ ﻋﻠ ﻰ ﻧ ﻮع اﻟﻤﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻮﻇﻴﻔﻴ ﺔ ﻓ ﻲ ﺟ ﺰئ اﻟﻤﺮآ ﺐ اﻟﻌ ﻀﻮي ) ﺣﻴ ﺚ أﻋﺘﺒ ﺮ ه ﺬا‬ ‫اﻟﺘ ﺼﻨﻴﻒ اﻷه ﻢ واﻷآﺜ ﺮ ﻓﺎﺋ ﺪة وذﻟ ﻚ ﻟﺘ ﺸﺎﺑﻪ اﻟﻤﺮآﺒ ﺎت اﻟﺘ ﻲ ﻟﻬ ﺎ ﻧﻔ ﺲ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻮﻇﻴﻔﻴ ﺔ ﻓ ﻲ‬ ‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ واﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ﺑﺎﻹﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ ﺳﻬﻮﻟﺔ ﺗﺴﻤﻴﺘﻬﺎ ( ‪.‬‬ ‫اﻟﺠﺪول اﻟﺘﺎﻟﻲ ﻳﻈﻬﺮ ﺑﻌﺾ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟﻮﻇﻴﻔﻴﺔ ﻓﻲ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ‪-:‬‬ ‫‪Function group‬‬ ‫‪Family name‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪-ane‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Alkane‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪-ene‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Alkene‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪-yne‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Alkyne‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪-ol‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Alcohol‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪ether‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Ether‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪-amine‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Amine‬‬ ‫‪Simple example‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪Name ending‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪-al‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪Aldehyde‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪-one‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪-oic acid‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪15‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Ketone‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Carboxylic‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪acid‬‬ .‬‬ ‫اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻮﻇﻴﻔﻴﺔ ‪Functional group‬‬ ‫ﺗﻌﺮف ﻋﻠﻰ أﻧﻬﺎ اﻟﺠﺰء اﻟﻨﺸﻂ أو اﻟﻔﻌﺎل ﻓﻲ ﺟﺰئ اﻟﻤﺮآﺐ اﻟﻌﻀﻮي اﻟﺬي ﺗﺘﺮآﺰ ﻓﻴﻪ ﻣﻌﻈﻢ ﺗﻔﺎﻋﻼﺗﻪ ‪.

5‬ﺗﺘﺨﺬ اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﺰوﺟﻴﺔ ﻓﺮاﻏﺎ أآﺒﺮ ﻣﻦ اﻟﺮواﺑﻂ اﻷﺣﺎدﻳﺔ ‪.‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪ .4‬اﻟﺘﻨﺎﻓﺮ اﻷآﺒﺮ ﻳﻜﻮن ﺑﻴﻦ اﻷزواج اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻴﺔ ﻏﻴﺮ اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪ lone pair‬ﻷﻧﻬﺎ ﺗﻜﻮن ﺗﺤﺖ ﺗﺄﺛﻴﺮ ﻧ ﻮاة‬ ‫واﺣﺪة ﻓﻘﻂ ﻓﺘﺄﺧﺬ ﺣﺠﻢ زاوي أآﺒﺮ ﻣﻦ ﺣﺠﻢ اﻷزواج اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻴﺔ اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪bond pair‬‬ ‫<‬ ‫<‬ ‫‪ .2‬آﻞ أزواج إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ ﻓﻲ اﻟﺬرة اﻟﻤﺮآﺰﻳﺔ اﻟﺘﻲ ﺗﺸﺘﺮك ﻓﻲ اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺘ ﺴﺎهﻤﻴﺔ ﺗ ﺴﻤﻰ ﺑ ﺄزواج‬ ‫راﺑﻄﺔ ‪ Bonding‬واﻟﺘﻲ ﻻ ﺗﺸﺘﺮك ﻓﻲ اﻟﺮاﺑﻄﺔ ﺗﺴﻤﻰ أزواج ﻏﻴﺮ راﺑﻄﺔ ‪nonbonding‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪ .8‬ﺗﻌﺎﻣﻞ إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﻤﺘﻌﺪدة وآﺄﻧﻬﺎ وﺣﺪة واﺣﺪة ‪.‬‬ ‫‪ .3‬ﺗﺘﻨﺎﻓﺮ اﻷزواج اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻴﺔ ﻓﻲ ﻏﻼف اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ أﻗ ﺼﻰ ﻣ ﺎ ﻳﻤﻜ ﻦ ﻓ ﻲ ﻣ ﺎ ﺑﻴﻨﻬ ﺎ ﺣﺘ ﻰ ﺗ ﺼﻞ إﻟ ﻰ اﻟ ﺸﻜﻞ‬ ‫اﻟﻬﻨﺪﺳﻲ اﻷآﺜﺮ اﺳﺘﻘﺮار ) أﻗﻞ ﻃﺎﻗﺔ وأﻗﻞ ﺗﻨﺎﻓﺮ( ‪.‬‬ ‫اﻟﺘﻬﺠﻴﻦ ‪ : Hybridization‬ﻳﻌﻄﻲ اﻟﺘﻬﺠﻴﻦ ﺗﻔﺴﻴﺮا ﻟﻄﺒﻴﻌﺔ اﻷﻓﻼك اﻟﺬرﻳﺔ وآﻴﻔﻴ ﺔ اﺗﺤﺎده ﺎ ﻟﺘﻜ ﻮﻳﻦ اﻷﻓ ﻼك‬ ‫اﻟﺠﺰﻳﺌﻴ ﺔ و ه ﻮ ﻋﺒ ﺎرة ﻋ ﻦ ﻋﻤﻠﻴ ﺔ ﺗ ﺪاﺧﻞ ﺑ ﻴﻦ أﻓ ﻼك اﻟ ﺬرة اﻟﻮاﺣ ﺪة اﻟﻤﺘﻘﺎرﺑ ﺔ ﻓ ﻲ اﻟﻄﺎﻗ ﺔ ﻳﻨ ﺘﺞ ﻋﻨﻬ ﺎ أﻓ ﻼك‬ ‫ﺟﺪﻳﺪة ﻣﺘﺴﺎوﻳﺔ ﻓﻲ اﻟﺸﻜﻞ واﻟﻄﺎﻗﺔ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻧﻈﺮﻳﺔ ﺗﻨﺎﻓﺮ اﻷزواج اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻴﺔ ‪VSEPR‬‬ ‫‪The Valence Shell Electron Pair Repulsion Theory‬‬ ‫هﻲ ﻋﺒﺎرة ﻋ ﻦ ﻗﺎﻋ ﺪة أﺳﺎﺳ ﻴﺔ ﻟﻔﻬ ﻢ ﺗ ﺼﻮر زواﻳ ﺎ اﻟ ﺮﺑﻂ ﻓ ﻲ اﻟﺠﺰﻳﺌ ﺎت اﻟﻌ ﻀﻮﻳﺔ وﻟﻘ ﺪ أﻋﻄ ﺖ إﻣﻜﺎﻧﻴ ﺔ اﻟﺘﻨﺒ ﺆ‬ ‫ﺑﺘﺮﺗﻴﺐ اﻟﺬرات أو اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت ﻓﻲ اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ وﺻﻒ اﻟﺸﻜﻞ اﻟﻬﻨﺪﺳﻲ ﻟﻬﺎ ‪.‬‬ ‫اﻟﻔﻠ ﻚ اﻟﺠﺰﻳﺌ ﻲ ‪ : Molecular orbital‬ﻳ ﺼﻒ ﺣﻴ ﺰا ﻣ ﻦ اﻟﻔ ﺮاغ ﺗﺘﺤ ﺮك ﻓﻴ ﻪ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت وﻳ ﺸﻤﻞ ﻧ ﻮاﺗﻴﻦ‬ ‫أو أآﺜﺮ وﻳﺘﺴﻊ ﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻴﻦ ﻣﺰدوﺟﻴﻦ آﺤﺪ أﻗﺼﻰ وﺗﻜﻮن ﻃﺎﻗﺔ اﻹﻟﻜﺘﺮون ﻓﻲ ﻓﻠﻚ ﺟﺰﻳﺌﻲ راﺑ ﻂ أﻗ ﻞ ﻣﻨﻬ ﺎ ﻓ ﻲ‬ ‫اﻟﻔﻠﻚ اﻟﺬري اﻟﻤﺴﺘﻘﻞ ‪.7‬ﻋﻨﺪ وﺻﻒ اﻟﺸﻜﻞ اﻟﺨﺎص ﻟﺠﺰئ ﻣﺎ ﻳﺘﻢ اﻟﺮﺟﻮع ﻓﻘﻂ ﻟﻤﻮاﻗﻊ اﻷﻧﻮﻳﺔ ﻣﻊ إهﻤﺎل أزواج اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت‬ ‫ﻏﻴﺮ اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪.6‬ﻋﻨﺪ وﺻﻒ اﻟﺸﻜﻞ اﻟﻌﺎم ﻟﺠﺰئ ﻣﺎ ﻻﺑﺪ ﻣﻦ ﺣﺴﺎب آﻞ اﻷزواج اﻟﺮاﺑﻄﺔ وﻏﻴﺮ اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪.‬‬ ‫‪16‬‬ .‬‬ ‫‪ .1‬اﻟﺬرة اﻟﻤﺮآﺰﻳﺔ ‪ : Central atom‬هﻲ ﺗﻠﻚ اﻟﺬرة اﻟﻤﺮﺗﺒﻄﺔ ﺗﺴﺎهﻤﻴًﺎ ﻣﻊ ذرﺗﻴﻦ أو أآﺜﺮ ‪.‬‬ ‫‪ .

‬‬ ‫‪17‬‬ ‫‪+ 4H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪1s‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪1s‬‬ ‫‪sp3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪1s‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪1s‬‬ ‫‪Energy‬‬ ‫‪ 6‬ـ ﻳ ﺘﻢ اﻟﺘ ﺪاﺧﻞ ﺑ ﻴﻦ اﻷﻓ ﻼك اﻟﻤﻬﺠﻨ ﺔ وﻓﻠ ﻚ ‪1s‬‬ ‫ﻷرﺑﻊ ذرات هﻴﺪروﺟﻴﻦ ﻓﺘﺘﻜ ﻮن ‪ 4‬رواﺑ ﻂ ﺗ ﺴﺎهﻤﻴﺔ‬ ‫أﺣﺎدﻳﺔ ‪ sigma‬وﺑﺬﻟﻚ ﻳﺘﻜﻮن ﺟﺰئ اﻟﻤﻴﺜﺎن ‪.‬‬ ‫‪Energy‬‬ ‫‪ 1‬ـ ﻣﻦ اﻟﺘﻮزﻳﻊ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻲ ﻟﺬرة اﻟﻜﺮﺑ ﻮن ﻧﺠ ﺪ أﻧﻬ ﺎ‬ ‫ﺗﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ ﻣﺰدوج إﻟﻜﺘﺮوﻧﻲ ﻓﻲ اﻟﻔﻠﻚ اﻟﻔﺮﻋﻲ ‪2s‬‬ ‫وإﻟﻜﺘﺮوﻧﻴﻦ ﻣﻔﺮدﻳﻦ ﻓﻲ اﻟﻔﻠﻚ اﻟﻔﺮﻋﻲ ‪2p‬‬ ‫‪2p‬‬ .‬‬ ‫ﺗﻬﺠﻴﻦ وﺑﻨﺎء ﺟﺰئ ‪Methane CH4‬‬ ‫ﺧﻄﻮات اﻟﺘﻬﺠﻴﻦ ‪1s2 2s22p2 :‬‬ ‫‪6C:‬‬ ‫‪1s1 .‬‬ ‫‪2s‬‬ ‫‪Energy‬‬ ‫‪2p‬‬ ‫‪Energy‬‬ ‫‪ 2‬ـ ﻋﻨ ﺪ إﺛ ﺎرة اﻟ ﺬرة ﻳﻨﺘﻘ ﻞ إﻟﻜﺘ ﺮون ﻣ ﻦ اﻟﻔﻠ ﻚ‬ ‫اﻟﻔﺮﻋﻲ ‪ 2s‬إﻟﻰ اﻟﻔﻠﻚ اﻟﻔﺮﻋﻲ ‪ 2p‬ﻓﺘﻤﺘﻠ ﻚ ﺑ ﺬﻟﻚ ذرة‬ ‫اﻟﻜﺮﺑﻮن ‪ 4‬أﻓﻼك ﻧﺼﻒ ﻣﻤﺘﻠﺌﺔ وﻟﻜﻨﻬﺎ ﻏﻴ ﺮ ﻣﺘﻤﺎﺛﻠ ﺔ‬ ‫ﻓﻲ اﻟﺸﻜﻞ واﻟﻄﺎﻗﺔ ‪.‬‬ ‫‪1H:‬‬ ‫‪2s‬‬ ‫‪2p‬‬ ‫‪2s‬‬ ‫‪ 3‬ـ ﻳﺤ ﺪث ﺗﻬﺠ ﻴﻦ ﺑ ﻴﻦ أﻓ ﻼك ‪ 2s‬وأﻓ ﻼك ‪ 2p‬ﻓ ﻲ‬ ‫ﻣﺴﺘﻮى ﻃﺎﻗﺔ أﻋﻠﻰ ﻣﻦ ﻣﺴﺘﻮى ﻃﺎﻗﺔ اﻟﻔﻠﻚ ‪ 2s‬وأﻗﻞ‬ ‫ﻣﻦ ﻣﺴﺘﻮى ﻃﺎﻗﺔ اﻟﻔﻠﻚ ‪ 2p‬ﻓﺘﺘﻜﻮن ‪ 4‬أﻓﻼك ﻣﺘﻤﺎﺛﻠ ﺔ‬ ‫ﻓﻲ اﻟﺸﻜﻞ واﻟﻄﺎﻗﺔ ‪.5‬‬ ‫ﺗﻌ ﺮف اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ ‪ sigma‬ﻋﻠ ﻰ أﻧﻬ ﺎ راﺑﻄ ﺔ ﺗﻨ ﺸﺄ ﻣ ﻦ‬ ‫اﻟﺘﺪاﺧﻞ اﻷﻓﻘﻲ ﻟﻸﻓﻼك أي ﺗﻜﻮﻧﺖ ﻋﻠﻰ ﺧﻂ واﺣﺪ ‪.‬‬ ‫‪sp3‬‬ ‫‪ 4‬ـ ﺗ ﺴﻤﻰ ه ﺬﻩ اﻷﻓ ﻼك اﻟﻤﻬﺠﻨ ﺔ ﺑ ﺄﻓﻼك ‪ sp3‬ﻷﻧﻬ ﺎ‬ ‫ﻧﺘﺠﺖ ﻣﻦ ﺗﻬﺠﻴﻦ ﻓﻠﻚ ‪ s‬ﻣﻊ ﺛﻼﺛﺔ أﻓﻼك ‪p‬‬ ‫‪sp3‬‬ ‫‪ 5‬ـ ﺗﺘﻨﺎﻓﺮ اﻷﻓﻼك اﻟﻤﻬﺠﻨﺔ ﻓ ﻲ ﻣ ﺎ ﺑﻴﻨﻬ ﺎ ﺣﺘ ﻰ ﺗ ﺼﻞ‬ ‫‪o‬‬ ‫زواﻳﺎ اﻟﺮﺑﻂ ‪ bond angles‬إﻟﻰ ‪109.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫وﺗﺘﻢ ﻋﻤﻠﻴﺔ اﻟﺘﻬﺠﻴﻦ ﺑﻌﺪ إﺛﺎرة اﻟﺬرة ـ ﻧﺘﻴﺠﺔ ﻻﻣﺘﺼﺎص ﻃﺎﻗﺔ ـ ﺣﻴﺚ ﻳﻨﺘﻘﻞ إﻟﻜﺘﺮون ﻣﻦ ﻓﻠﻚ ﻓﺮﻋﻲ أﻗﻞ ﻓﻲ اﻟﻄﺎﻗﺔ‬ ‫إﻟﻰ ﻓﻠﻚ ﻓﺮﻋﻲ أﻋﻠﻰ ﻓﻲ اﻟﻄﺎﻗﺔ ‪.

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻣﻦ ﺧﻼل دراﺳﺔ ﺗﻬﺠﻴﻦ ﺟﺰئ اﻟﻤﻴﺜﺎن ﻧﺴﺘﻨﺘﺞ أن اﻟﺸﻜﻞ اﻟﻬﻨﺪﺳﻲ ﻟﻪ هﻮ هﺮم رﺑﺎﻋﻲ اﻷوﺟﻪ ‪tetrahedral‬‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ‬ ‫ﻻ ﺗﺮﺗﺒﻂ ذرات اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ﻣﻊ ذرة اﻟﻜﺮﺑ ﻮن اﻟﻤﺜ ﺎرة ﻷن اﻷﻓ ﻼك ﺗﻜ ﻮن ﻣﺘﻌﺎﻣ ﺪة ﺑﺰواﻳ ﺎ ‪90o‬‬ ‫وآﺬﻟﻚ وﺟﻮد ﻧﻮﻋﻴﻦ ﻣﻦ اﻷﻓﻼك اﻟﻤﺨﺘﻠﻔﺔ ﻓﻲ اﻟﺸﻜﻞ واﻟﻄﺎﻗﺔ ) ‪( p، s‬‬ ‫ﺗﻬﺠﻴﻦ وﺑﻨﺎء ﺟﺰئ ‪Ethene CH2=CH2‬‬ ‫‪pz‬‬ ‫‪sp2‬‬ ‫‪Energy‬‬ ‫ﻳ ﺘﻢ ﺗﻬﺠ ﻴﻦ ﻓﻠ ﻚ ‪ 2s‬ﻣ ﻊ ﻓﻠﻜ ﻴﻦ ﻣ ﻦ أﻓ ﻼك ‪ 2p‬ﻓ ﻲ‬ ‫ذرة اﻟﻜﺮﺑ ﻮن اﻟﻤﺜ ﺎرة ﻓﺘﻨ ﺘﺞ ‪ 3‬أﻓ ﻼك ﻣﺘﻤﺎﺛﻠ ﺔ ﻓ ﻲ‬ ‫اﻟ ﺸﻜﻞ واﻟﻄﺎﻗ ﺔ وﻳﺒﻘ ﻰ اﻟﻔﻠ ﻚ ‪ pz‬ﻓ ﻲ وﺿ ﻌﻪ‬ ‫اﻷﺻﻠﻲ ﻗﺒﻞ اﻟﺘﻬﺠﻴﻦ وﺗﺴﻤﻰ اﻷﻓﻼك اﻟﻤﻬﺠﻨﺔ ‪sp2‬‬ ‫ﻷﻧﻬﺎ ﺗﻜﻮﻧﺖ ﻣﻦ ﺗﻬﺠﻴﻦ ﻓﻠﻚ ‪ s‬وﻓﻠﻜﻴﻦ ‪p‬‬ ‫ﻳﺤ ﺪث ﺗﻨ ﺎﻓﺮ ﺑ ﻴﻦ اﻷﻓ ﻼك اﻟﻤﻬﺠﻨ ﺔ ﺣﺘ ﻰ ﺗ ﺼﻞ‬ ‫‪o‬‬ ‫اﻟﺰواﻳﺎ ﺑﻴﻨﻬﺎ إﻟﻰ ‪120‬‬ ‫اﻟﺘﺪاﺧﻞ ﻓﻲ ﺟﺰئ اﻹﻳﺜﻴﻦ ‪-:‬‬ ‫أ‪ -‬ﺗﺪاﺧﻞ ﻳﺆدي إﻟﻰ ﺗﻜﻮﻳﻦ رواﺑﻂ ‪σ‬‬ ‫‪ 9‬ﺗ ﺪاﺧﻞ أﻓ ﻼك ‪ sp2‬ﻣ ﻦ آ ﻞ ذرة‬ ‫آﺮﺑ ﻮن ﻣ ﻊ أﻓ ﻼك ‪ 1s‬ﻣ ﻦ آ ﻞ ذرة‬ ‫هﻴﺪروﺟﻴﻦ ﻳﻨﺘﺞ ﻋﻨﻪ راﺑﻄﺔ ‪C-H‬‬ ‫اﻟ ﺸﻜﻞ اﻟﻬﻨﺪﺳ ﻲ ﻟﺠ ﺰئ اﻹﻳﺜ ﻴﻦ ه ﻮ ﻣﺜﻠ ﺚ‬ ‫ﻣﺴﻄﺢ ‪Planar triangle‬‬ ‫‪ 9‬ﺗ ﺪاﺧﻞ ﺑ ﻴﻦ أﻓ ﻼك ‪ sp2‬ﻣ ﻦ آ ﻞ ذرة‬ ‫آﺮﺑﻮن ﻳﻨﺘﺞ ﻋﻨﻪ راﺑﻄﺔ ‪C-C‬‬ ‫‪18‬‬ .

‬‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ‬ ‫أن درﺟﺔ ﺗﺪاﺧﻞ اﻷﻓﻼك اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻴﺔ ﻓﻲ راﺑﻄﺔ ‪ 뒎‬أﻋﻠ ﻰ ﻣ ﻦ درﺟ ﺔ اﻟﺘ ﺪاﺧﻞ ﻓ ﻲ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ ‪π‬‬ ‫ﻟﻬﺬا ﻓﺄن اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪ σ‬أﻗﻮى ﻣﻦ اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪π‬‬ ‫ﺗﻬﺠﻴﻦ وﺑﻨﺎء ﺟﺰئ ‪Ethyne HC≡CH‬‬ ‫‪py pz‬‬ ‫‪sp‬‬ ‫‪Energy‬‬ ‫ﻳﺘﻢ ﺗﻬﺠ ﻴﻦ ﻓﻠ ﻚ ‪ 2s‬ﻣ ﻊ ﻓﻠ ﻚ ‪ 2p‬ﻓ ﻲ ذرة اﻟﻜﺮﺑ ﻮن‬ ‫اﻟﻤﺜ ﺎرة ﻓﻴﻨ ﺘﺞ ﻓﻠﻜ ﻴﻦ ﻣﺘﻤ ﺎﺛﻠﻴﻦ ﻓ ﻲ اﻟ ﺸﻜﻞ واﻟﻄﺎﻗ ﺔ‬ ‫وﻳﺒﻘ ﻰ ﻓﻠﻜ ﻲ ‪ py . py‬ﻣﻦ آﻞ ذرة آﺮﺑﻮن ﻓﺘﺘﻜﻮن اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪ C≡C‬اﻟﺜﻼﺛﻴﺔ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺗﻌﺮف اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ ‪ Pi‬ﻋﻠ ﻰ أﻧﻬ ﺎ ﺗﻠ ﻚ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ اﻟﺘ ﻲ ﺗﻨ ﺸﺄ ﻣ ﻦ اﻟﺘ ﺪاﺧﻞ اﻟﺠ ﺎﻧﺒﻲ ﻟﻸﻓ ﻼك اﻟﺬرﻳ ﺔ ﻏﻴ ﺮ اﻟﻤﻬﺠﻨ ﺔ أي‬ ‫ﺗﻜﻮن ﻣﺘﻮازﻳﺔ ‪. pz‬ﻓ ﻲ وﺿ ﻌﻬﻤﺎ اﻷﺻ ﻠﻲ ﻗﺒ ﻞ‬ ‫اﻟﺘﻬﺠﻴﻦ ‪.‬‬ ‫‪19‬‬ .‬‬ ‫ﺗ ﺴﻤﻰ ﺑ ﺎﻷﻓﻼك اﻟﻤﻬﺠﻨ ﺔ ‪ sp‬ﻷﻧﻬ ﺎ ﺗﻜﻮﻧ ﺖ ﻣ ﻦ‬ ‫ﺗﻬﺠﻴﻦ ﻓﻠﻚ ‪ s‬وﻓﻠﻚ ‪p‬‬ ‫ﻳﺤ ﺪث ﺗﻨ ﺎﻓﺮ ﺑ ﻴﻦ اﻷﻓ ﻼك اﻟﻤﻬﺠﻨ ﺔ ﻓﺘ ﺼﻞ اﻟﺰواﻳ ﺎ‬ ‫‪o‬‬ ‫ﺑﻴﻨﻬﺎ إﻟﻰ ‪180‬‬ ‫اﻟﺘﺪاﺧﻞ ﻓﻲ ﺟﺰئ اﻹﻳﺜﺎﻳﻦ ‪-:‬‬ ‫أ‪ -‬ﺗﺪاﺧﻞ ﻳﺆدي إﻟﻰ ﺗﻜﻮﻳﻦ رواﺑﻂ ‪σ‬‬ ‫‪ 9‬ﺗ ﺪاﺧﻞ أﻓ ﻼك ‪ sp‬ﻣ ﻦ آ ﻞ ذرة‬ ‫آﺮﺑ ﻮن ﻣ ﻊ أﻓ ﻼك ‪ 1s‬ﻣ ﻦ آ ﻞ‬ ‫ذرة هﻴ ﺪروﺟﻴﻦ ﻳﺒ ﻨﺞ ﻋﻨ ﻪ‬ ‫راﺑﻄﺔ ‪C-H‬‬ ‫اﻟﺸﻜﻞ اﻟﻬﻨﺪﺳﻲ ‪ Geometry‬ﻟﺠﺰئ‬ ‫اﻹﻳﺜﺎﻳﻦ هﻮ ﺧﻄﻲ ‪Linear‬‬ ‫‪ 9‬ﺗ ﺪاﺧﻞ أﻓ ﻼك ‪ sp‬ﻣ ﻦ آ ﻞ ذرة‬ ‫آﺮﺑﻮن ﻳﻨﺘﺞ ﻋﻨﻪ راﺑﻄﺔ ‪C-C‬‬ ‫ب ـ ﺗﺪاﺧﻞ ﻳﺆدي إﻟﻰ ﺗﻜﻮﻳﻦ راﺑﻄﺔ‬ ‫ﻳﺤﺪث ﺗﺪاﺧﻞ ﺟﺎﻧﺒﻲ ﺑﻴﻦ ﻓﻠﻜﻲ ‪ pz .

10‬‬ ‫‪Csp3-H1s‬‬ ‫‪1.‬‬ ‫)‪bond length (Ao‬‬ ‫‪bond‬‬ ‫‪molecule‬‬ ‫‪1.54‬‬ ‫‪sp3-sp3‬‬ ‫‪1.10‬‬ ‫‪Csp3-H1s‬‬ ‫‪methane‬‬ ‫‪1.33‬‬ ‫‪Csp2-Csp2‬‬ ‫‪1.50‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪molecule‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪sp -sp‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪1.37‬‬ ‫‪sp-sp‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH C‬‬ ‫ﻧﻼﺣﻆ ﻣﻦ اﻟﺠﺪول اﻟﺘﻨﺎﻗﺺ اﻟﻤﻨﺘﻈﻢ ﻓﻲ ﻃﻮل اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪ C-C‬اﻷﺣﺎدﻳﺔ ﻧﺘﻴﺠﺔ ارﺗﻔﺎع ﻧﺴﺒﺔ ﻃﺒﻴﻌﺔ اﻟﻔﻠﻚ ‪s‬‬ ‫‪20‬‬ .1‬اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪ C-C‬اﻷﺣﺎدﻳﺔ أﻃ ﻮل ﻣ ﻦ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ ‪ C=C‬اﻟﺰوﺟﻴ ﺔ واﻟﺮاﺑﻄ ﺔ اﻟﺰوﺟﻴ ﺔ أﻃ ﻮل ﻣ ﻦ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ‬ ‫‪ C≡C‬اﻟﺜﻼﺛﻴﺔ ﺑﺴﺒﺐ اﻟﻜﺜﺎﻓﺔ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻴﺔ ﺑﻴﻦ ﻧﻮاﺗﻲ اﻟﻜﺮﺑﻮن واﻟﺘﻲ ﺗﺰداد ﺑﺰﻳﺎدة رﺗﺒﺔ اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪.20‬‬ ‫‪Csp-Csp‬‬ ‫‪1.54‬‬ ‫‪Csp3-Csp3‬‬ ‫‪1.2‬ﺗﺘﻨﺎﻗﺺ اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪ C-H‬ﻓﻲ اﻟﻄ ﻮل ﻣ ﻊ زﻳ ﺎدة رﺗﺒ ﺔ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ ‪ C-C‬وذﻟ ﻚ ﺑ ﺴﺒﺐ ارﺗﻔ ﺎع ﻧ ﺴﺒﺔ ﻃﺒﻴﻌ ﺔ‬ ‫اﻟﻔﻠ ﻚ ‪ s‬ﻓ ﻲ ﺗﻬﺠ ﻴﻦ ‪(%50) sp‬ﻋ ﻦ ﺗﻬﺠ ﻴﻦ ‪ (%33) sp2‬وﻋ ﻦ ﺗﻬﺠ ﻴﻦ ‪ (%25) sp3‬ﺣﻴ ﺚ ﺗﻤﻴ ﻞ‬ ‫إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻓﻠﻚ ‪ s‬ﻟﻠﻘﺮب ﻣﻦ اﻟﻨﻮاة ‪.‬‬ ‫ﻣﻘﺎرﻧﺔ أﻃﻮال رواﺑﻂ ‪ C-C‬اﻷﺣﺎدﻳﺔ وﺗﺄﺛﺮهﺎ ﺑﺎﻟﺘﻬﺠﻴﻦ‬ ‫)‪bond length (Ao‬‬ ‫‪hybrid orbital‬‬ ‫‪1.076‬‬ ‫‪Csp2-H1s‬‬ ‫‪1.06‬‬ ‫‪Csp-H1s‬‬ ‫‪ethane‬‬ ‫‪ethene‬‬ ‫‪ethyne‬‬ ‫ﻣﻦ اﻟﻘﻴﻢ اﻟﻤﺪرﺟﺔ ﻓﻲ اﻟﺠﺪول ﻧﺠﺪ أن ‪-:‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪ .46‬‬ ‫‪sp-sp3‬‬ ‫‪1.43‬‬ ‫‪sp-sp2‬‬ ‫‪1.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻣﻘﺎرﻧﺔ أﻃﻮال اﻟﺮواﺑﻂ ﻓﻲ ﺟﺰﻳﺌﺎت آﻞ ﻣﻦ اﻟﻤﻴﺜﺎن واﻹﻳﺜﺎن واﻹﻳﺜﻴﻦ واﻹﻳﺜﺎﻳﻦ ‪ :‬إن ﻃﻮل اﻟﺮاﺑﻄﺔ ه ﻮ ﻋﺒ ﺎرة‬ ‫ﻋ ﻦ اﻟﺤﻴ ﺰ ﺑ ﻴﻦ اﻟ ﺬرات ﻓ ﻲ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ اﻟﺘ ﺴﺎهﻤﻴﺔ وﻳﻌﺒ ﺮ ﻋﻨ ﻪ ﻓ ﻲ أﻏﻠ ﺐ اﻷﺣﻴ ﺎن ﺑﺎﻷﻧﺠ ﺴﺘﺮوم ‪angstroms‬‬ ‫وﻳﺴﺎوي ‪ 10-10‬ﻣﺘﺮ ‪.47‬‬ ‫‪sp2-sp2‬‬ ‫‪CH CH2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪1.

‬‬ ‫ﻟﻮﺻﻒ اﻟﺸﻜﻞ اﻟﺨﺎص ﻟﺠﺰئ اﻷﻣﻮﻧﻴ ﺎ ﻳﻬﻤ ﻞ زوج اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ﻏﻴ ﺮ اﻟ ﺮاﺑﻂ ﻓﻴﻜ ﻮن ﺷ ﻜﻞ اﻟﺠ ﺰئ ه ﻮ ﻣﺜﻠ ﺚ‬ ‫هﺮﻣﻲ ‪Trigonal pyramidal‬‬ ‫ﺗﻬﺠﻴﻦ وﺗﺮآﻴﺐ ﺟﺰئ ‪Water H2O‬‬ ‫ﻳﺤﺪث ﺗﻬﺠﻴﻦ ﺑﻴﻦ ﻓﻠﻚ ‪ 1s‬وأﻓﻼك ‪ 2p‬ﻓﺘﻨﺘﺞ أرﺑﻌﺔ أﻓﻼك ﻣﻬﺠﻨﺔ ﻣﻦ‬ ‫ﻧﻮع ‪ sp3‬ﺛﻢ ﺗﺘﻨﺎﻓﺮ ﻓﺘﺼﻞ اﻟﺰواﻳﺎ ﺑﻴﻨﻬﺎ إﻟﻰ ‪ o105‬ﺗﻘﺮﻳﺒًﺎ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﺤﻤ ﻀﻴﺔ ‪ : Acidity‬ﺗﻌ ﺮف ﺣﻤ ﻀﻴﺔ اﻟﺠ ﺰئ ﻋﻠ ﻰ أﻧﻬ ﺎ ﻣﻘﺪرﺗ ﻪ ﻋﻠ ﻰ ﻣ ﻨﺢ اﻟﺒﺮوﺗ ﻮن ‪ H+‬وﺑﻤﻘﺎرﻧ ﺔ‬ ‫اﻟﺠﺰﻳﺌ ﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴ ﺔ ‪ HC≡CH > H2C=CH2 > CH3-CH3 :‬ﻧﺠ ﺪ أن هﻴ ﺪروﺟﻴﻦ اﻹﻳﺜ ﺎﻳﻦ ه ﻮ اﻷآﺜ ﺮ‬ ‫ﺣﻤ ﻀﻴﺔ ﻣ ﻦ اﻹﻳﺜ ﻴﻦ واﻹﻳﺜ ﺎن ﻷن أﻓ ﻼك ‪ sp‬ﺗﻜ ﻮن أآﺜ ﺮ آﻬﺮوﺳ ﺎﻟﺒﻴﺔ ﻣ ﻦ أﻓ ﻼك ‪ sp2.‬‬ ‫اﻟﺸﻜﻞ اﻟﻌ ﺎم ﻟﺠ ﺰئ اﻟﻤ ﺎء ه ﻮ ه ﺮم رﺑ ﺎﻋﻲ اﻷوﺟ ﻪ ﺣﻴ ﺚ ﻳ ﺸﻐﻞ آ ﻞ زوج إﻟﻜﺘﺮوﻧ ﻲ ﻏﻴ ﺮ راﺑ ﻂ أﺣ ﺪ رؤوس‬ ‫اﻟﻬﺮم اﻟﺮﺑﺎﻋﻲ ‪.99‬‬ ‫‪2.66‬‬ ‫‪2.‬‬ ‫ﻟﻮﺻﻒ اﻟﺸﻜﻞ اﻟﺨﺎص ﻟﺠﺰئ اﻟﻤﺎء ﻳﻬﻤﻞ زوﺟﻲ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻏﻴﺮ اﻟ ﺮاﺑﻂ ﻋﻠ ﻰ ذرة اﻷآ ﺴﺠﻴﻦ ﻓﻴﻜ ﻮن ﺷ ﻜﻞ‬ ‫اﻟﺠﺰئ هﻮ اﻟﺸﻜﻞ اﻟﺰاوي ‪Angular‬‬ ‫‪21‬‬ .48‬‬ ‫ﺗﻬﺠﻴﻦ وﺗﺮآﻴﺐ ﺟﺰئ ‪Ammonia NH3‬‬ ‫ﻳﺤﺪث ﺗﻬﺠﻴﻦ ﺑﻴﻦ ﻓﻠﻚ ‪ 2s‬وأﻓﻼك ‪ 2p‬ﻟﺘﻜﻮﻳﻦ ‪ 4‬أﻓﻼك ﻣﻬﺠﻨﻪ ﻣﻦ ﻧﻮع‬ ‫‪ sp3‬ﺛﻼﺛﺔ ﻣﻨﻬﺎ ﻧﺼﻒ ﻣﻤﺘﻠﺌﺔ ﺗﺮﺗﺒﻂ ﻣﻊ أﻓﻼك ‪ 1s‬ﻟﺜﻼث ذرات‬ ‫هﻴﺪروﺟﻴﻦ وﻳﺒﻘﻰ ﻓﻠﻚ ﻣﻤﺘﻠﺊ ﻏﻴﺮ راﺑﻂ ﻋﻠﻰ ذرة اﻟﻨﻴﺘﺮوﺟﻴﻦ وﺗﻜﻮن‬ ‫اﻟﺰواﻳﺎ ﺑﻴﻦ أﻓﻼك اﻷﻣﻮﻧﻴﺎ اﻟﻤﻬﺠﻨﺔ ‪ o107‬ﺗﻘﺮﻳﺒًﺎ ‪.‬‬ ‫ﻳ ﺘﻢ اﻟﺘ ﺪاﺧﻞ ﺑ ﻴﻦ ﻓﻠﻜ ﻲ ‪ sp3‬ﻧ ﺼﻒ اﻟﻤﻤﺘﻠﺌ ﺔ ﻣ ﻊ ﻓﻠ ﻚ ‪ 1s‬ﻟ ﺬرﺗﻲ‬ ‫هﻴ ﺪروﺟﻴﻦ ﻓﻴﺘﻜ ﻮن ﺟ ﺰئ اﻟﻤ ﺎء وﻳﺒﻘ ﻰ زوﺟ ﻲ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ﻓ ﻲ‬ ‫اﻷﻓﻼك ﻏﻴﺮ اﻟﺮاﺑﻄﺔ ﻋﻠﻰ ذرة اﻷآﺴﺠﻴﻦ ‪.sp3‬ﺑ ﺴﺒﺐ ﻗ ﺮب‬ ‫إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ‪ sp‬ﻣﻦ اﻟﻨﻮاة ﻓﺘﻜﻮن ذرة اﻟﻜﺮﺑﻮن اﻟﻤﻬﺠﻨﺔ ﺑﺄﻓﻼك ‪ sp‬أآﺜﺮ ﻗﺪرة ﻋﻠﻰ اﺳ ﺘﻴﻌﺎب زوج اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت‬ ‫ﻓﻲ اﻷﻧﻴﻮن اﻟﻨﺎﺗﺞ ﻋﻦ ﻓﻘﺪ اﻟﺒﺮوﺗﻮن ‪HC≡C -‬‬ ‫ﺗﺘ ﺄﺛﺮ ﻗ ﻴﻢ اﻟﻜﻬﺮوﺳ ﺎﻟﺒﻴﺔ ﻟ ﺬرات اﻟﻌﻨﺎﺻ ﺮ ﺑ ﺎﻟﺘﻬﺠﻴﻦ ﺑ ﺴﺒﺐ اﻧﺨﻔ ﺎض اﻟﻄﺎﻗ ﺔ اﻟ ﺬي ﻳ ﺆدي إﻟ ﻰ زﻳ ﺎدة ﺟ ﺬب‬ ‫إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ‪ s‬واﻟﻘﻴﻢ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﺗﻮﺿﺢ أﺛﺮ ﺗﻐﻴﺮ اﻟﺘﻬﺠﻴﻦ ﻋﻠﻰ ﻗﻴﻤﺔ اﻟﻜﻬﺮوﺳﺎﻟﺒﻴﺔ ﻟﺬرة اﻟﻜﺮﺑﻮن ﺑﻤﻘﻴﺎس ‪Pauling‬‬ ‫ﻧﻮع اﻟﺘﻬﺠﻴﻦ ‪:‬‬ ‫ﻗﻴﻤﺔ اﻟﻜﻬﺮوﺳﺎﻟﺒﻴﺔ ‪:‬‬ ‫‪Csp‬‬ ‫‪Csp2‬‬ ‫‪Csp3‬‬ ‫‪2.‬‬ ‫اﻟ ﺸﻜﻞ اﻟﻬﻨﺪﺳ ﻲ ﻟﺠ ﺰئ اﻷﻣﻮﻧﻴ ﺎ ه ﻮ ه ﺮم رﺑ ﺎﻋﻲ اﻷوﺟ ﻪ ﺣﻴ ﺚ ﻳ ﺸﻐﻞ زوج اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ﻏﻴ ﺮ اﻟ ﺮاﺑﻂ رأس‬ ‫اﻟﻬﺮم اﻟﺮﺑﺎﻋﻲ أي ﻳﻜﻮن ﻟﻪ ﻧﻔﺲ ﺷﻜﻞ ﺟﺰئ اﻟﻤﻴﺜﺎن ‪.

‬‬ ‫‪22‬‬ .5‬‬ ‫‪sp3‬‬ ‫‪AX3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪107‬‬ ‫‪sp3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪105‬‬ ‫‪sp3‬‬ ‫‪AX 2‬‬ ‫هــــــــــــــــﺮم‬ ‫رﺑﺎﻋﻲ اﻷوﺟـــﻪ‬ ‫‪AX2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪180‬‬ ‫‪sp‬‬ ‫ﺧﻄﻲ‬ ‫‪ A‬ﻣﺮآﺰ اﻟﺠﺰئ ) اﻟﺬرة اﻟﻤﺮآﺰﻳﺔ (‬ ‫‪ X‬ﻋﺪد اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت أو اﻟﺬرات اﻟﻤﺮﺗﺒﻄﺔ ﺗﺴﺎهﻤﻴﺎ ﺑﺎﻟﺬرة اﻟﻤﺮآﺰﻳﺔ ) أو اﻟﺬرة اﻟﻤﺮاد إﻳﺠﺎد اﻟﺘﻬﺠﻴﻦ ﻟﻬﺎ ( ‪.‬‬ ‫‪ 13-1‬أوﺟﺪ ﻧﻮع اﻟﺘﻬﺠﻴﻦ ﻟﻠﺬرة اﻟﻤﺮآﺰﻳﺔ وﺷﻜﻞ اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﻣﺴﺘﻌﻴﻨﺎ ﺑﺎﻟﺠﺪول اﻟﺴﺎﺑﻖ ؟‬ ‫‪. H2CO‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪A‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪A‬‬ ‫‪XF‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪2‬‬ ‫ﻧﻮع اﻟﺠﺰئ هﻮ ‪ AX3‬وﻣﻦ اﻟﺠﺪول ﻳﻜﻮن ﻧﻮع اﻟﺘﻬﺠﻴﻦ ‪ sp‬وﺷﻜﻞ اﻟﺠﺰئ ﻣﺜﻠﺚ ﻣﺴﻄﺢ ‪. H3C+ . BF3 .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ ﻳﻤﻜﻦ إﻳﺠﺎد اﻟﺘﻬﺠﻴﻦ ﻣﺒﺎﺷﺮة ﻣﻦ اﻟﺠﺪول اﻟﺘﺎﻟﻲ اﻟﺬي ﻳﻮﺿ ﺢ ﺑﻌ ﺾ أﻧ ﻮاع اﻟﺘﻬﺠ ﻴﻦ اﻟ ﺴﺎﺋﺪة ﻓ ﻲ‬ ‫اﻟﻜﻴﻤﻴﺎء اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ‪-:‬‬ ‫ﻧﻮع اﻟﺠﺰئ‬ ‫ﻋﺪد اﻟﻤﺠﻤﻮﻋ ﺎت أو اﻟ ﺬرات اﻟﺰواﻳﺎ ﺑ ﻴﻦ اﻷﻓ ﻼك ﻧ ﻮع اﻷﻓ ﻼك اﻟ ﺸﻜﻞ اﻟﻌ ﺎم‬ ‫اﻟﻤﺮﺗﺒﻄﺔ ﺑﻤﺮآﺰ اﻟﺠﺰئ‬ ‫ﻟﻠﺠﺰئ‬ ‫اﻟﻤﻬﺠﻨﺔ‬ ‫اﻟﻤﻬﺠﻨﺔ‬ ‫‪AX 3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪120‬‬ ‫‪sp2‬‬ ‫ﻣﺜﻠﺚ ﻣﺴﻄﺢ‬ ‫‪AX 4‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪109.‬‬ ‫ﻻﺣﻆ أن ﻋﺪد اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت أو اﻟﺬرات اﻟﻤﺮﺗﺒﻄﺔ ﺑﺎﻟﺬرة اﻟﻤﺮاد إﻳﺠﺎد اﻟﺘﻬﺠﻴﻦ ﻟﻬﺎ ﻳﺴﺎوي ﻋﺪد اﻷﻓﻼك اﻟﻤﻬﺠﻨﺔ‪.‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪B‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪2‬‬ ‫ﻧﻮع اﻟﺠﺰئ ‪ AX3‬واﻟﺘﻬﺠﻴﻦ ‪sp‬‬ ‫‪XH‬‬ ‫‪A‬‬ ‫‪XH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪HX‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪ X H‬ﻧﻮع اﻟﺠﺰئ ‪ AX3‬واﻟﺘﻬﺠﻴﻦ ‪sp2‬‬ ‫‪ H‬ﻧﻮع اﻟﺠﺰئ ‪AX3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫واﻟﺘﻬﺠﻴﻦ ‪ sp‬وﺷﻜﻞ اﻟﺠﺰئ هﺮم رﺑﺎﻋﻲ اﻷوﺟﻪ ‪.

‬‬ ‫‪ .5‬وﻧﺴﺒﺔ ﺻﻔﺔ ‪ s‬أآﺒﺮ ﻣﻦ ‪%25‬‬ ‫‪23‬‬ .‬‬ ‫وﻣﺜﺎل ﻋﻠﻰ ذﻟﻚ ﺟﺰئ ‪ Difluoro methane CH2F2‬ﺗﻜﻮن اﻟﺰاوﻳﺔ ‪ F-C-F‬أﻗ ﻞ ﻣ ﻦ ‪ o109.‬‬ ‫‪ .5‬ﺗ ﺸﻴﺮ ﺑ ﺬﻟﻚ‬ ‫إﻟﻰ أن ﺻﻔﺔ ‪ s‬أﻗﻞ ﻣﻦ ‪ %25‬ﺑﻴﻨﻤﺎ ﺗﻜﻮن اﻟﺰاوﻳﺔ ‪ H-C-H‬أآﺒﺮ ﻣﻦ ‪ o109.3‬ﺟﺰئ اﻟﻤﺎء ‪ :‬ﻳﻮﺟﺪ زوﺟﺎن ﻣﻦ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻓﻲ أﻓﻼك اﻟﺮﺑﻂ وزوﺟ ﺎن ﻓ ﻲ اﻷﻓ ﻼك ﻏﻴ ﺮ اﻟﻤ ﺸﺎرآﺔ‬ ‫ﻓ ﻲ اﻟ ﺮﺑﻂ ﻓﻴ ﺆدي اﻟﺘﻨ ﺎﻓﺮ ﺑ ﻴﻦ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ﻏﻴ ﺮ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ واﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ إﻟ ﻰ دﻓ ﻊ أﻓ ﻼك‬ ‫اﻟﺮﺑﻂ ﻟﻼﻗﺘ ﺮاب ﻣ ﻦ ﺑﻌ ﻀﻬﺎ ﻓﺘ ﺼﺒﺢ اﻟﺰواﻳ ﺎ ‪ o105‬وﺑ ﺬﻟﻚ ﻧﺠ ﺪ أن ﺗ ﺄﺛﻴﺮ زوﺟ ﻲ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ﻓ ﻲ‬ ‫ﺟﺰئ اﻟﻤﺎء أآﺒﺮ ﻣﻦ ﺗﺄﺛﻴﺮ زوج اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻓﻲ ﺟﺰئ اﻷﻣﻮﻧﻴﺎ ‪.A Bent‬ذﻟﻚ ‪.5‬ﺑﻤﻘﺎرﻧ ﺔ ﺟ ﺰئ ‪ NF3‬ﻣ ﻊ ﺟ ﺰئ اﻷﻣﻮﻧﻴ ﺎ ﻧﺠ ﺪ أن اﻟﺰاوﻳ ﺔ ‪ F-N-F‬ه ﻲ ‪ o102‬ﺗﻘﺮﻳﺒ ﺎ وذﻟ ﻚ ﻷن‬ ‫اﻟﻜﻬﺮوﺳﺎﻟﺒﻴﺔ اﻟﻌﺎﻟﻴﺔ ﻟﺬرة اﻟﻔﻠﻮر ﺗﻌﻤﻞ ﻋﻠﻰ ﺟﺬب إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت اﻟﺮاﺑﻄﺔ ﺑﻘﻮة ﻧﺤﻮهﺎ ﻣﻤ ﺎ ﻳﺠﻌ ﻞ اﻟﻔﻠ ﻚ‬ ‫‪ N-F‬ﻳﺄﺧﺬ ﻓﺮاغ أﻗ ﻞ ﻣ ﻦ ﻓﻠ ﻚ ‪ N-H‬وﺑﺎﻟﺘ ﺎﻟﻲ ﺗ ﺴﻤﺢ ﻟ ﺰوج اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ﻏﻴ ﺮ اﻟ ﺮاﺑﻂ ﺑﺎﻟﺘﻤ ﺪد وﻟﻘ ﺪ‬ ‫أوﺿﺤﺖ ﻗﺎﻋﺪة ‪ H.1‬ﺟ ﺰئ اﻟﻤﻴﺜ ﺎن ‪ :‬ﺗﺘ ﺴﺎوى أﻓ ﻼك اﻟ ﺮﺑﻂ اﻷرﺑﻌ ﺔ ﻧﺘﻴﺠ ﺔ ﻟﺘ ﺴﺎوي اﻟﺘﻨ ﺎﻓﺮ ﺑ ﻴﻦ أزواج اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ﻓ ﻲ‬ ‫ﺟﻤﻴﻊ أﻓﻼك اﻟﺮﺑﻂ ﻟﺬﻟﻚ ﻧﺠﺪ أن اﻟﺰواﻳﺎ هﻲ زواﻳﺎ اﻟﻬﺮم رﺑﺎﻋﻲ اﻷوﺟﻪ اﻟﻤﻨﺘﻈﻢ وﻣﻘ ﺪار آ ﻞ زاوﻳ ﺔ‬ ‫هﻮ ‪ o109.‬‬ ‫‪ .6 o‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪121.‬‬ ‫ﻗﺎﻋ ﺪة ﺑﻨ ﺖ ‪ : Bent rule‬ﻋﻨ ﺪ اﻻﺳ ﺘﺒﺪال ﻋﻠ ﻰ ذرة ذات أﻓ ﻼك ﻣﻬﺠﻨ ﺔ ﻓ ﺄن اﻟﻤ ﺴﺘﺒﺪﻻت اﻷﻋﻠ ﻰ‬ ‫آﻬﺮوﺳﺎﻟﺒﻴﺔ ﺗﻔﻀﻞ ﺟﺬب اﻷﻓﻼك اﻟﺘﻲ ﺗﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ ﺻ ﻔﺔ ‪ p‬أﻋﻠ ﻰ ﺑﻴﻨﻤ ﺎ ﺗﻔ ﻀﻞ اﻟﻤ ﺴﺘﺒﺪﻻت اﻷﻗ ﻞ‬ ‫آﻬﺮوﺳﺎﻟﺒﻴﺔ ﺟﺬب اﻷﻓﻼك اﻟﺘﻲ ﺗﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ ﺻﻔﺔ ‪ s‬أﻋﻠﻰ ‪.‬‬ ‫‪ .4‬ﻳﻜﻮن اﻟﺘﻨﺎﻓﺮ اﻟﻨﺎﺗﺞ ﻋﻦ إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺰوﺟﻴﺔ أآﺒﺮ ﻣﻦ اﻟﺘﻨﺎﻓﺮ اﻟﻨﺎﺗﺞ ﻋﻦ إﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ‬ ‫اﻷﺣﺎدﻳﺔ وذﻟﻚ ﻷن إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺰوﺟﻴﺔ ﺗﺤﺘﺎج إﻟﻰ ﻓﺮاغ أآﺒﺮ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺗﻔﺴﻴﺮ ﺑﻨﺎء ﺑﻌﺾ اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت ﻓﻲ ﺿﻮء ﻧﻈﺮﻳﺔ ‪VSEPR‬‬ ‫ﻳﺘﺴﺒﺐ ﺗﻮزﻳﻊ اﻟﺮواﺑﻂ ﺣﻮل اﻟﺬرة اﻟﻤﺮآﺰﻳ ﺔ ﻓ ﻲ اﻟﺠﺰﻳﺌ ﺎت اﻟﺒ ﺴﻴﻄﺔ ﻟﻈﻬ ﻮر ﺑﻨﻴ ﺔ هﻨﺪﺳ ﻴﺔ ﻣﻨﺘﻈﻤ ﺔ ﻟﻠﺠﺰﻳﺌ ﺎت‬ ‫ﺑﺤﻴﺚ ﺗﻜﻮن أﻓﻼك اﻟﺮﺑﻂ ﺑﻌﻴﺪة ﻋﻦ ﺑﻌﻀﻬﺎ ﻗ ﺪر اﻹﻣﻜ ﺎن ﺣﺘ ﻰ ﻳﻜ ﻮن اﻟﺘﻨ ﺎﻓﺮ ﺑ ﻴﻦ أزواج اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت أﻗ ﻞ ﻣ ﺎ‬ ‫ﻳﻤﻜﻦ ﻣﻤﺎ ﻳﺠﻌﻞ اﻟﺠﺰئ أآﺜﺮ ﺛﺒﺎﺗﺎ ‪.7 o‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪109.2‬ﺟﺰئ اﻷﻣﻮﻧﻴﺎ ‪ :‬إن أﺣ ﺪ أﻓ ﻼك ‪ sp3‬اﻷرﺑﻌ ﺔ ﻳﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ زوج ﻣ ﻦ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ﻏﻴ ﺮ ﻣ ﺸﺎرك ﻓ ﻲ‬ ‫اﻟﺮﺑﻂ ﻓﻴﺆدي إﻟﻰ دﻓﻊ رواﺑﻂ ‪ N-H‬ﻧﺤ ﻮ ﺑﻌ ﻀﻬﺎ ﻓﺘ ﺼﺒﺢ زواﻳ ﺎ اﻟ ﺮﺑﻂ ه ﻲ ‪ o107‬أﻗ ﻞ ﻣ ﻦ زواﻳ ﺎ‬ ‫اﻟﺮﺑﻂ ﻓﻲ ﺟﺰئ اﻟﻤﻴﺜﺎن اﻟﺘﻲ ﺗﻨﺘﺞ ﻣﻦ اﻟﺘﻨﺎﻓﺮ ﺑﻴﻦ اﻷﻓﻼك اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪.5‬آﻤﺎ أن اﻟﺸﻜﻞ اﻟﻬﻨﺪﺳﻲ هﻮ ﻧﻔﺴﻪ اﻟﺸﻜﻞ اﻟﺨﺎص ‪.

‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫درﺟﺔ اﻟﺘﺪاﺧﻞ ﻓﻲ اﻷﻓﻼك هﻲ ‪sp > sp > sp >> p -:‬‬ ‫اﻟﺠﺪول اﻟﺘﺎﻟﻲ ﻳﻮﺿﺢ ذﻟﻚ ﻣﻦ ﺧﻼل ﺗﻐﻴﺮ ﻧﻮع اﻟﻬﺎﻟﻮﺟﻴﻦ ﻋﻠﻰ اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪C-X‬‬ ‫‪dipole‬‬ ‫‪moment‬‬ ‫‪452‬‬ ‫‪351‬‬ ‫‪293‬‬ ‫‪234‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2.78‬‬ ‫‪1.93‬‬ ‫‪2.35‬‬ ‫‪CHF3‬‬ ‫‪1.87‬‬ ‫‪1.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻟﻔﻬﻢ ﻗﺎﻋﺪة ﺑﻨﺖ أآﺜﺮ ﻧﻘﻮم ﺑﺪراﺳﺔ اﻟﺘﺄﺛﻴﺮ اﻟﻨﺎﺗﺞ ﻋﻦ اﺳﺘﺒﺪال ذرات اﻟﻔﻠﻮر ﻋﻠﻰ ذرة اﻟﻜﺮﺑﻮن ﻓﻲ ﺟﺰئ اﻟﻤﻴﺜﺎن‬ ‫إن اﻟ ﺸﺤﻨﺔ اﻟﺠﺰﺋﻴ ﺔ ﻋﻠ ﻰ ذرة ﻣﺘﻌ ﺪدة اﻟﺘﻜ ﺎﻓﺆ ‪Polyvalent‬‬ ‫)اﻟﻔﻠﻮر( ﺗﺰداد ﻣﻊ آ ﻞ اﺳ ﺘﺒﺪال ﻳ ﻀﺎف ﻓﻴ ﻪ ذرة أو ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ ﻋﺎﻟﻴ ﺔ‬ ‫اﻟﻜﻬﺮوﺳﺎﻟﺒﻴﺔ وآﺬﻟﻚ اﻟ ﺸﺤﻨﺔ اﻟﺠﺰﺋﻴ ﺔ ﻋﻠ ﻰ ذرة اﻟﻜﺮﺑ ﻮن ﻓ ﻲ ﺟ ﺰئ‬ ‫‪ CF4‬ﺗﻜﻮن أآﺒﺮ ﺑﻜﺜﻴﺮ ﻣﻨﻬﺎ ﻓﻲ ﺟ ﺰئ ‪ CH3F‬وﺟﻤﻴ ﻊ رواﺑ ﻂ ‪C-‬‬ ‫‪ F‬ﺗﺘﻨﺎﻗﺺ ﻣﻊ آﻞ اﺳﺘﺒﺪال ‪.5‬‬ ‫‪1.33‬‬ ‫‪CF4‬‬ ‫‪1.62‬‬ ‫‪H3C-F‬‬ ‫‪H3C-Cl‬‬ ‫‪H3C-Br‬‬ ‫‪H3C-I‬‬ ‫ﺑﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ‪C‬‬ ‫ــ ﺗﺰداد ﺻﻔﺔ ‪← %p‬‬ ‫→ ﺗﺰداد ﺻﻔﺔ ‪ %s‬ــ‬ ‫*‬ ‫‪Bond strength‬‬ ‫‪KJmol-1‬‬ ‫‪electronegativity‬‬ ‫)‪C-X ( Ao‬‬ ‫‪molecule‬‬ ‫* ﺻـ‪34‬ــ‬ ‫وﺑﺎﻟﻤﺜﻞ ﻳﺘﻨﺎﺳﺐ ﻃﻮل اﻟﺮاﺑﻄﺔ ﺑﻴﻦ ذرات اﻟﻜﺮﺑﻮن ﻃﺮدﻳﺎ ﻣﻊ ﺻﻔﺔ ‪ p‬وﻋﻜﺴﻴﺎ ﻣﻊ ﺻﻔﺔ ‪s‬‬ ‫‪ 14-1‬ﻓﻲ اﻟﺠﺰئ ‪ Carbonyl fluoride F2CO‬آﻴﻒ ﺗﻔﺴﺮ ﺗﺼﺮف اﻷآﺴﺠﻴﻦ آﻤﺠﻤﻮﻋﺔ آﺒﻴﺮة ؟ وآﺬﻟﻚ‬ ‫ﻧﻘﺺ اﻟﺰاوﻳﺔ ‪ F-C-F‬ﻋﻦ زواﻳﺎ اﻟﻤﺜﻠﺚ اﻟﻤﺴﻄﺢ ﻋﻠﻰ اﻟﺮﻏﻢ ﻣﻦ ﺗﻬﺠﻴﻦ اﻟﻜﺮﺑﻮن ‪ sp2‬؟‬ ‫‪F 126o‬‬ ‫‪1.32‬‬ ‫ﺑﻨﺎءا ﻋﻠﻰ ﻣﺎ ﺗﻘﺪم ﻳﻤﻜﻦ ﺻﻴﺎﻏﺔ ﻗﺎﻋﺪة ﺑﻨﺖ ﻋﻠﻰ اﻟﻨﺤﻮ اﻟﺘﺎﻟﻲ ‪ :‬ﻓﻲ اﻷﻓﻼك اﻟﻤﻬﺠﻨﺔ آﻠﻤﺎ زادت ﺻ ﻔﺔ اﻟﻔﻠ ﻚ ‪p‬‬ ‫آﻠﻤﺎ ﺿﻌﻔﺖ ﻗﻮة اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺘﺴﺎهﻤﻴﺔ وزاد ﻃﻮﻟﻬﺎ وآﻠﻤﺎ زادت ﻧﺴﺒﺔ اﻟﻔﻠﻚ ‪ s‬زاد اﻟﺘﺪاﺧﻞ وزادت ﻗﻮة اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ‬ ‫اﻟﺘﺴﺎهﻤﻴﺔ وﻧﻘﺺ ﻃﻮﻟﻬﺎ ‪.85‬‬ ‫‪1.‬‬ ‫)‪molecule C-F (Ao‬‬ ‫‪CH3F‬‬ ‫‪1.14‬‬ ‫‪1.8‬‬ ‫‪2.81‬‬ ‫‪1.20Ao‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪108o‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪126o‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪1.39‬‬ ‫‪CH2F2‬‬ ‫‪1.39‬‬ ‫‪1.42A‬‬ ‫ﺗﻔﺴﻴﺮ ذﻟﻚ هﻮ أن ذرة اﻷآﺴﺠﻴﻦ ﺗﺤﺘﺎج إﻟﻰ ﻓﺮاغ أآﺒﺮ ﺑﻜﺜﻴﺮ‬ ‫ﻣ ﻦ ذرات اﻟﻔﻠ ﻮر وذﻟ ﻚ ﺑ ﺴﺒﺐ زوﺟ ﻲ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ﻏﻴ ﺮ‬ ‫اﻟ ﺮاﺑﻂ ﻋﻠﻴﻬ ﺎ وﻗ ﺼﺮ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ ‪ C=O‬ﻋ ﻦ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ ‪C-F‬‬ ‫ﺑﺎﻹﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺰوﺟﻴﺔ اﻟﺘﻲ ﺗﺤﺘ ﺎج ﻟﻔ ﺮاغ‬ ‫أآﺒ ﺮ وﺑﺎﻟﺘ ﺎﻟﻲ ﻳﻜ ﻮن اﻟﺘﻨ ﺎﻓﺮ أآﺒ ﺮ ﻓﺘﻘ ﻞ اﻟﺰاوﻳ ﺔ ‪F-C-F‬‬ ‫وﺗﺰداد اﻟﺰاوﻳﺔ ‪F-C-O‬‬ ‫‪24‬‬ .

7o‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪123o‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪117o‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪125o‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪114o‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪110o‬‬ ‫ﺗﻔ ﺴﻴﺮ ذﻟ ﻚ ه ﻮ أﻧ ﻪ آﻠﻤ ﺎ زادت آﻬﺮوﺳ ﺎﻟﺒﻴﺔ اﻟ ﺬرة آﻠﻤ ﺎ ﻗ ﺼﺮ ﻃ ﻮل اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ وﺑﺎﻟﺘ ﺎﻟﻲ ﺗﻘﺘ ﺮب أآﺜ ﺮ ﻣ ﻦ ذرة‬ ‫اﻟﻜﺮﺑﻮن ﻓﻴﺰﻳﺪ اﻟﺘﻨﺎﻓﺮ ﻣﻊ إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺰوﺟﻴﺔ ‪. P‬ﻓﺘﻜﻮن اﻟﻮﺿﻌﻴﺔ اﻷآﺜﺮ اﺳﺘﻘﺮارا ه ﻲ ﺗﻠ ﻚ اﻟﻮﺿ ﻌﻴﺔ‬ ‫اﻟﺘﻲ ﺗﺴﺘﺨﺪم ﻓﻴﻬﺎ أﻓﻼك ‪ p‬اﻟﻨﻘﻴﺔ ﻟﺘﻜﻮﻳﻦ اﻟﺮواﺑﻂ واﻟﺴﻤﺎح ﻟﺰوج اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻏﻴﺮ اﻟﺮاﺑﻂ ﺑ ﺄن ﻳﺒﻘ ﻰ‬ ‫ﻓﻲ ﻓﻠﻚ ‪ s‬اﻟﻨﻘﻲ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 15-1‬آﻴﻒ ﺗﻔﺴﺮ ﺗﻐﻴﺮ ﻗﻴﻢ زواﻳﺎ اﻟﺮﺑﻂ ﻓﻲ اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪H‬‬ ‫‪121. VA‬ﺻ ﻐﻴﺮة ) ﻣﺎﻋ ﺪا اﻷآ ﺴﺠﻴﻦ‬ ‫واﻟﻨﻴﺘﺮوﺟﻴﻦ ( ﺑﺴﺒﺐ آﺒﺮ اﻟﺬرات ﻣﺜﻞ ‪ S .‬‬ ‫‪ 18-1‬آﻴﻒ ﺗﻔﺴﺮ أن زواﻳﺎ اﻟﺮﺑﻂ ﻓﻲ ﺟﺰئ ‪ Hydrogen sulfide H2S‬ﺗﻘﺮﻳﺒﺎ ‪ o92‬أﻗﻞ ﻣﻦ ﺟ ﺰئ اﻟﻤ ﺎء؟‬ ‫ﻳﺆدي آﺒﺮ ﺣﺠﻢ ذرة اﻟﻜﺒﺮﻳﺖ إﻟﻰ إﻣﻜﺎﻧﻴ ﺔ ﺣ ﺪوث ﺗﻬﺠ ﻴﻦ ذو ﻃﺎﻗ ﺔ ﻣﻨﺨﻔ ﻀﺔ ﺗ ﺴﺎهﻢ ﻓﻴ ﻪ ﺻ ﻔﺔ اﻟﻔﻠ ﻚ ‪ p‬ﺑﻨ ﺴﺒﺔ‬ ‫أآﺒﺮ ﻓﻲ اﻷﻓﻼك اﻟﺮاﺑﻄﺔ وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻻ ﺗﺨﻀﻊ ﻟﻨﻈﺮﻳﺔ ‪VSEPR‬‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ ﺗﻜ ﻮن زواﻳ ﺎ اﻟ ﺮﺑﻂ ﻓ ﻲ هﻴ ﺪرات ﻋﻨﺎﺻ ﺮ اﻟﻤﺠﻤ ﻮﻋﺘﻴﻦ ‪ VIA .‬ﻓ ﺴﺮ ذﻟ ﻚ ؟ وذﻟ ﻚ ﺑ ﺴﺒﺐ ﺣﺠ ﻢ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻤﻴﺜﻴ ﻞ ‪ CH3‬اﻟﺘ ﻲ ﺗ ﺴﺒﺐ إﻋﺎﻗ ﺔ ﻣﺠ ﺴﺎﻣﻴﺔ ﻓﺘﻜ ﻮن زواﻳ ﺎ‬ ‫اﻟﺮﺑﻂ أآﺒﺮ ﻣﻨﻬﺎ ﻓﻲ اﻷﻣﻮﻧﻴﺎ ‪.‬‬ ‫‪ 19-1‬ﻣﺴﺘﺨﺪﻣﺎ اﻟﺘﻬﺠﻴﻦ ﻣﺎ هﻲ ﻗﻴﻤﺔ اﻟﺰاوﻳﺔ ‪ C-C-C‬وﺷﻜﻞ اﻟﺠﺰئ ‪ H2C=C=CH2‬؟‬ ‫‪180o‬‬ ‫‪π‬‬ ‫‪π‬‬ ‫‪C σ CH2‬‬ ‫‪σ‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪sp‬‬ ‫‪sp‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪sp 2‬‬ ‫ﺷﻜﻞ اﻟﺠﺰئ ﺧﻄﻲ ‪.‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪114o‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪repulsion‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪117o‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪ 17-1‬ﻓ ﻲ ﺟ ﺰئ ‪ Trimethyl amine (CH3)3N‬ﺗﻜ ﻮن زواﻳ ﺎ اﻟ ﺮﺑﻂ ‪ o108‬أآﺒ ﺮ ﻣ ﻦ زواﻳ ﺎ اﻟ ﺮﺑﻂ ﻓ ﻲ‬ ‫اﻷﻣﻮﻧﻴ ﺎ ‪ .‬‬ ‫‪ 16-1‬ﻓ ﻲ اﻟﺠ ﺰئ ‪ (CH3)2C=CH2‬ﺗﻜ ﻮن ﻗﻴﻤ ﺔ اﻟﺰاوﻳ ﺔ ‪ o114 CH3-C-CH3‬ﺗﻘﺮﻳﺒ ﺎ آﻴ ﻒ ﺗﻔ ﺴﺮ ه ﺬا‬ ‫اﻟﻨﻘﺺ ؟ ﺑ ﺴﺒﺐ ﻗ ﺼﺮ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ ‪ C=C‬ﻳﺤ ﺪث ﺗﻨ ﺎﻓﺮ ﺑ ﻴﻦ زوج إﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ وﻣﺠﻤ ﻮﻋﺘﻲ اﻟﻤﺜﻴ ﻞ ‪CH3‬‬ ‫وﻳﻘﻞ هﺬا اﻟﺘﻨﺎﻓﺮ ﻋﻨﺪﻣﺎ ﺗﺼﻞ اﻟﺰاوﻳﺔ إﻟﻰ ‪ o114‬ﺣﻴﺚ ﺗﻜﻮن ﺟﻤﻴﻊ اﻟﻤﺘﻨﺎﻓﺮات ﻣﺘﺴﺎوﻳﺔ ‪.‬‬ ‫‪25‬‬ .

‬‬ ‫‪26‬‬ .1‬ﻗﻮى ﻓﺎﻧﺪر ﻓﺎل ‪Van der Waals forces‬‬ ‫‪ . H2 .3‬اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻨﻴﺔ ‪Hydrogen bonds‬‬ ‫أوﻻ ‪ /‬ﻗﻮى ﻓﺎﻧﺪر ﻓﺎل ) ﻗﻮى ﻟﻨﺪن (‬ ‫ﻓﻲ ﻟﺤﻈﺔ ﻣﺎ ﻗﺪ ﻳﻜﻮن اﻟﺘﻮزﻳﻊ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻲ ﻓﻲ اﻟﺠ ﺰئ ﻏﻴ ﺮ ﻣﻨ ﺘﻈﻢ ﻧﺘﻴﺠ ﺔ ﻟﺤﺮآ ﺔ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت وﺑﺎﻟﺘ ﺎﻟﻲ ﺗﻜ ﻮن‬ ‫اﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﻜﻬﺮﺑﻴﺔ ﻏﻴﺮ ﻣﻨﺘﻈﻤﺔ ﺑﺤﻴﺚ ﺗﻜﻮن اﻟﻜﺜﺎﻓﺔ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻴﺔ ﻓﻲ أﺣﺪ أﻃﺮاف اﻟﺠﺰئ أﻋﻠ ﻰ ﻗﻠ ﻴﻼ ﻓﺘ ﺆدي إﻟ ﻰ‬ ‫اﺳﺘﻘﻄﺎب ﺑﺴﻴﻂ ﻳﺘﻜﻮن ﺑﺼﻮرة ﻣﺆﻗﺘﺔ ) اﺳﺘﻘﻄﺎب ﻟﺤﻈﻲ ( ‪.‬‬ ‫‪ 21-1‬أي ﻣﻤﺎ ﻳﻠﻲ ﻟﻪ درﺟﺔ ﻏﻠﻴﺎن أﻋﻠﻰ وﻟﻤﺎذا‬ ‫‪4‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪131‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪54‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪Ne .‬‬ ‫‪ 20-1‬ﻟﻤﺎذا ﻳﻜﻮن اﺳﺘﻘﻄﺎب إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت اﻟﻬﺎﻟﻮﺟﻴﻨﺎت أآﺜﺮ ﻣﻦ اﺳﺘﻘﻄﺎب ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت اﻷﻟﻜﻴ ﻞ اﻟﻤﻘﺎرﺑ ﺔ ﻟﻬ ﺎ ﻓ ﻲ‬ ‫اﻟﺤﺠ ﻢ؟ وذﻟ ﻚ ﺑ ﺴﺒﺐ وﺟ ﻮد إﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ﻏﻴ ﺮ راﺑﻄ ﺔ ﻓ ﻲ ذرات اﻟﻬﺎﻟﻮﺟﻴﻨ ﺎت ﻓﻴﻜ ﻮن اﺳ ﺘﻘﻄﺎﺑﻬﺎ أﺳ ﻬﻞ ﻣ ﻦ‬ ‫اﺳﺘﻘﻄﺎب اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪.‬‬ ‫؟‬ ‫ﻳﻤﺘﻠﻚ ﻏﺎز ‪ ( Xenon ) Xe‬أﻋﻠﻰ درﺟﺔ ﻏﻠﻴﺎن ﻷن ﻗﻮى ﻓﺎﻧﺪرﻓﺎل ﺑﻴﻦ ذراﺗﻪ أآﺒﺮ ﺑﺴﺒﺐ آﺒﺮ ﺣﺠﻢ اﻟﺬرة‬ ‫اﻟﺬي ﻳﺆدي إﻟﻰ اﺑﺘﻌﺎد اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻋﻦ اﻟﻨﻮاة ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﺘ ﺮاﺑﻂ اﻟﺠﺰﻳﺌ ﻲ ‪: Molecular bonding‬ه ﻮ اﻟﻘ ﻮى اﻟﺘ ﻲ ﺗ ﺮﺑﻂ ﺑ ﻴﻦ اﻟﺠﺰﻳﺌ ﺎت واﻟﺘ ﻲ ﺗﺤ ﺪد آﺜﻴ ﺮ ﻣ ﻦ‬ ‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ ﻟﻠﻤﺮآﺒﺎت ﻣﺜﻞ اﻟﺤﺎﻟﺔ اﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ ودرﺟﺔ اﻟﻐﻠﻴﺎن واﻻﻧﺼﻬﺎر وﻏﻴﺮهﺎ و ﺗﻨﻘ ﺴﻢ ﻗ ﻮى اﻟﺘ ﺮاﺑﻂ‬ ‫ﺑﻴﻦ اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت إﻟﻰ ‪-:‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪CH 4 .‬‬ ‫ﻳﻌﺘﻤﺪ اﻻﺳﺘﻘﻄﺎب اﻟﻨﺴﺒﻲ ﻟﻺﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻋﻠﻰ ﻗﻮة ﺟﺬب اﻟﻨﻮاة ﻟﻬﺎ ﻓﻌﻠﻰ ﺳﺒﻴﻞ اﻟﻤﺜﺎل ﻧﺠ ﺪ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻬﺎﻟﻮﺟﻴﻨ ﺎت‬ ‫ﻳﺰداد اﺳﺘﻘﻄﺎﺑﻬﺎ ﻣﻦ أﻋﻠﻰ إﻟﻰ أﺳﻔﻞ ‪ F < Cl < Br < I‬وذﻟﻚ ﻷن إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت اﻟﻔﻠﻮر ﻣﺸﺪودة ﺑﻘ ﻮة آﺒﻴ ﺮة ﻧﺤ ﻮ‬ ‫اﻟﻨﻮاة ﺑﻴﻨﻤﺎ إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت اﻟﻴﻮد ﻋﻠﻰ اﻟﻌﻜﺲ ﻣﻦ ذﻟﻚ ‪.‬‬ ‫ﻳﺆﺛﺮ اﻟﺠﺰئ اﻟﻤﺴﺘﻘﻄﺐ ﻟﺤﻈﻴﺎ ﻋﻠﻰ اﻟﺴﺤﺎﺑﺔ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻴﺔ ﻟﺠﺰئ أﺧﺮ ﻣﺠﺎور ﻓﻴﺘﻜﻮن ﻓﻲ اﻟﻄﺮف اﻟﻘﺮﻳ ﺐ ﻣﻨﻬ ﺎ‬ ‫ﺷﺤﻨﺔ ﻣﻀﺎدة وأﺛﻨﺎء وﺟﻮد هﺬﻩ اﻟﺘﻐﻴﺮات اﻟﻘﻄﺒﻴﺔ ﺗﻨ ﺸﺄ ﻗ ﻮى ﺗﺠ ﺎذب ﺑ ﻴﻦ اﻟﺠﺰﻳﺌ ﺎت ﻏﻴ ﺮ اﻟﻘﻄﺒﻴ ﺔ وﺗﻌﺘﻤ ﺪ ه ﺬﻩ‬ ‫اﻟﻘ ﻮى ﻋﻠ ﻰ اﺳ ﺘﺠﺎﺑﺔ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ﻟﻠﺘﻐﻴ ﺮات ﻓ ﻲ اﻟﻤﺠ ﺎل اﻟﻜﻬﺮﺑ ﻲ وه ﻮ ﻣ ﺎ ﻳﻌ ﺮف ﺑﺎﻻﺳ ﺘﻘﻄﺎب اﻟﻨ ﺴﺒﻲ‬ ‫ﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت اﻟﺬرات ‪.‬‬ ‫ﺛﺎﻧﻴﺎ ‪ /‬اﻟﻘﻮى ﺑﻴﻦ اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت اﻟﻘﻄﺒﻴﺔ‬ ‫ه ﻲ اﻟﻘ ﻮى اﻟﻨﺎﺷ ﺌﺔ ﻋﻨ ﺪ أﻗﻄ ﺎب اﻟﺠﺰﻳﺌ ﺎت اﻟﻤ ﺴﺘﻘﻄﺒﺔ اﺳ ﺘﻘﻄﺎب داﺋ ﻢ واﻟﻨ ﺎﺗﺞ ﻋ ﻦ اﻟﺘﻮزﻳ ﻊ ﻏﻴ ﺮ اﻟﻤﻨ ﺘﻈﻢ‬ ‫ﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت اﻟﺮواﺑﻂ وهﺬا اﻟﻨﻮع ﻣﻦ اﻟﻘﻮى ﻳﻜﻮن أﻗﻮى ﺑﻜﺜﻴﺮ ﻣﻦ ﻗﻮى ﻓﺎﻧﺪرﻓﺎل ‪.‬‬ ‫‪Xe .2‬اﻟﻘﻮى ﺑﻴﻦ اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت اﻟﻘﻄﺒﻴﺔ ‪Dipole-dipole forces‬‬ ‫‪ .

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺛﺎﻟﺜﺎ ‪ /‬اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻨﻴﺔ‬ ‫هﻲ راﺑﻄﺔ ﺗﻨﺸﺄ ﻋﻨﺪﻣﺎ ﺗﺘﻮاﺟﺪ ذرة اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ﺑ ﻴﻦ ذرﺗ ﻴﻦ ﻟﻬﻤ ﺎ آﻬﺮوﺳ ﺎﻟﺒﻴﺔ ﻋﺎﻟﻴ ﺔ وﺗﺤﻤ ﻞ أزواج إﻟﻜﺘﺮوﻧﻴ ﺔ‬ ‫ﻏﻴﺮ راﺑﻄﺔ ) ‪ ( N .‬‬ ‫ƒ إن اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻨﻴﺔ أﺿﻌﻒ ﻣﻦ اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﺘﺴﺎهﻤﻴﺔ وأﻃﻮل ﻣﻨﻬﺎ ﺑﻤﻘﺪار اﻟﻀﻌﻒ ﺗﻘﺮﻳﺒﺎ‬ ‫وﻟﻜﻨﻬﺎ أﻗﻮى ﻣﻦ اﻟﻘﻮى اﻟﻘﻄﺒﻴﺔ ﻣﺜﻞ ﺗﻠﻚ اﻟﺘﻲ ﻓﻲ ﺟﺰئ ‪ CH3Cl‬وهﺬﻩ اﻷﺧﻴﺮة أﻗﻮى ﻣﻦ ﻗﻮى‬ ‫ﻓﺎﻧﺪرﻓﺎل ‪.‬‬ ‫‪27‬‬ .‬‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ ﺗﻔﺴﺮ اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻨﻴﺔ ارﺗﻔﺎع درﺟﺔ ﻏﻠﻴﺎن اﻟﻤﺎء ﻋﻠﻰ اﻟﺮﻏﻢ ﻣﻦ اﻧﺨﻔﺎض وزﻧﻪ اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ‬ ‫آﺬﻟﻚ ﺗﺤﺎﻓﻆ ﻋﻠﻰ اﻟﻤﺴﺎﻓﺎت اﻟﺒﻴﻨﻴﺔ ﺑﻴﻦ ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻪ ﻓﺘﺠﻌﻞ اﻟﺜﻠﺞ أﻗﻞ آﺜﺎﻓﺔ ﻣﻦ اﻟﻤﺎء ‪. F‬ﺑﺸﺮط أن ﺗﻜﻮن ﻣﺮﺗﺒﻄﺔ ﻣﻊ إﺣﺪاهﺎ ﺗﺴﺎهﻤﻴﺎ ‪.‬‬ ‫ﺗﻨﺸﺄ ﻗﻮى ﺗﺠﺎذب ﻗﻄﺒﻴﺔ ﺑﻴﻦ ذرة اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ وأزواج اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻏﻴﺮ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ اﻟﺘ ﻲ ﺗﺤﻤﻠﻬ ﺎ اﻟ ﺬرة اﻷﺧ ﺮى‬ ‫ﻓﻤﺜﻼ اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻨﻴﺔ ﻓﻲ ﺟﺰئ اﻟﻤﺎء ﺗﺘﻜﻮن ﺑﻌﺪ ﺗﻬﺠﻴﻦ اﻷﻓﻼك ﻓﻲ ذرة اﻷآﺴﺠﻴﻦ وﺗﻜﻮﻳﻦ ﺟﺰئ اﻟﻤ ﺎء‬ ‫ﺣﻴ ﺚ ﻳﺒﻘ ﻰ ﻓﻠﻜ ﺎن ‪ sp3‬اﻟﻤﻤﺘﻠﺌ ﺎن ﻏﻴ ﺮ اﻟﺮاﺑﻄ ﺎن ﻋﻠ ﻰ ذرة اﻷآ ﺴﺠﻴﻦ وهﻤ ﺎ اﻟﻤ ﺴﺌﻮﻻن ﻋﻠ ﻰ ﺗﻜ ﻮﻳﻦ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ‬ ‫اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻨﻴﺔ ‪. O .‬‬ ‫ƒ إن ﺣﻤﺾ ‪ Hydrofluoric HF‬ﻓﻲ اﻟﻤﺎء ﺣﻤﺾ ﺿﻌﻴﻒ ﺑﺴﺒﺐ اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻨﻴﺔ‬ ‫اﻟﻀﻤﻨﻴﺔ ) ﺑﻴﻦ ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻪ ( ﺑﻴﻨﻤﺎ ﺗﺘﺄﻳﻦ هﺎﻟﻴﺪات اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ اﻷﺧﺮى ﺗﺄﻳﻦ آﺎﻣﻞ ﻓﻲ اﻟﻤﺎء ‪.

‬‬ ‫‪ .2‬ﻋﻨﺪ آﺘﺎﺑﺔ ﺑﻨﺎءات اﻟﺮﻧﻴﻦ ﻳﺠﺐ ﺗﻐﻴﻴﺮ ﻣﻮاﻗﻊ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻓﻘﻂ دون ﺗﻐﻴﻴﺮ ﻣﻮاﻗﻊ اﻷﻧﻮﻳﺔ ‪.5‬ﻋﻨﺪﻣﺎ ﺗﻜﻮن اﻟﺸﺤﻨﺎت ﻋﻠﻰ ﺑﻨﺎء اﻟﺮﻧﻴﻦ ﻣﻨﻔﺼﻠﺔ ﻓﺄن اﻟﺜﺒﺎت ﻳﻘﻞ ‪.4‬آﻠﻤﺎ زاد ﻋﺪد اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﺘﺴﺎهﻤﻴﺔ ﻓﻲ ﺑﻨﺎء اﻟﺮﻧﻴﻦ آﻠﻤﺎ آﺎن أآﺜﺮ ﺛﺒﺎﺗﺎ ‪.‬‬ ‫‪ .3‬ﻳﺠﺐ أن ﻳﻜﻮن ﻓﻲ آﻞ ﺑﻨﺎء رﻧﻴﻨﻲ ﻧﻔﺲ اﻟﻌﺪد ﻣﻦ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت اﻟﻤﻔﺮدة ‪.1‬إن ﺑﻨ ﺎءات اﻟ ﺮﻧﻴﻦ ﻟ ﻴﺲ ﻟﻬ ﺎ وﺟ ﻮد ﻓﻌﻠ ﻰ ﻟﻜﻨﻬ ﺎ ﺗ ﺴﺘﺨﺪم ﻟﺘ ﺴﺎﻋﺪ ﻓ ﻲ وﺻ ﻒ اﻟﺠ ﺰئ أواﻷﻳ ﻮن اﻟ ﺬي‬ ‫ﻻ ﻳﻤﺜﻠﻪ ﺑﻨﺎء واﺣﺪ ﻟﻠﻮﻳﺲ ‪.‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪28‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﺮﻧﻴﻦ ‪ : Resonance‬ﻓﻲ آﺜﻴﺮ ﻣﻦ اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت أو اﻷﻳﻮﻧﺎت ﻳﻤﻜﻦ أن ﻧﻜﺘﺐ ﻋ ﺪدا ﻣ ﻦ ﺻ ﻴﻎ ﻟ ﻮﻳﺲ اﻟﻤﺘﻜﺎﻓﺌ ﺔ‬ ‫ﻓﻤﺜﻼ ﺟﺰئ ‪ Carbonate ion CO32-‬ﻳﻤﻜﻦ آﺘﺎﺑﺘﻪ ﺑﺎﻟﺼﻴﻎ اﻟﺜﻼﺛﺔ اﻵﺗﻴﺔ ‪:‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫ﻣﻦ هﺬﻩ اﻟﺘﺮاآﻴﺐ اﻟﺜﻼﺛﺔ ﻧﺠﺪ أن هﻨﺎك رواﺑﻂ ‪ C-O‬أﺣﺎدﻳﺔ وزوﺟﻴ ﺔ وآﻤ ﺎ درﺳ ﻨﺎ ﺳ ﺎﺑﻘﺎ أن اﻟ ﺮواﺑﻂ اﻷﺣﺎدﻳ ﺔ‬ ‫أﻃﻮل ﻣﻦ اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﺰوﺟﻴﺔ وﻟﻜﻦ دﻟﺖ اﻟﺪراﺳﺎت ﻋﻠﻰ أن ﺟﻤﻴﻊ رواﺑﻂ ه ﺬا اﻷﻳ ﻮن ﻣﺘ ﺴﺎوﻳﺔ ﻓ ﻲ اﻟﻄ ﻮل ﻓﻬ ﻲ‬ ‫أﻗﺼﺮ ﻣﻦ اﻟ ﺮواﺑﻂ اﻷﺣﺎدﻳ ﺔ وأﻃ ﻮل ﻣ ﻦ اﻟ ﺮواﺑﻂ اﻟﺰوﺟﻴ ﺔ وأن آ ﻞ ذرة أآ ﺴﺠﻴﻦ ﺗﺤﻤ ﻞ ﺷ ﺤﻨﺔ ﺳ ﺎﻟﺒﺔ ﺟﺰﺋﻴ ﺎ‬ ‫وﺑﻨﺎءا ﻋﻠﻴﻪ ﻳﻜﻮن اﻷﻳﻮن اﻟﺤﻘﻴﻘﻲ هﻮ ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ هﺠﻴﻦ ‪ Hybrid‬ﻣﻦ اﻟﺼﻴﻎ اﻟﺴﺎﺑﻘﺔ وﻳﻤﺜﻞ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪δ‬‬ ‫‪δ‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪δ‬‬ ‫‪O‬‬ ‫ﺑﻌﺾ ﻗﻮاﻋﺪ اﻟﺮﻧﻴﻦ‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪ .7‬اﻟﺒﻨﺎء اﻟﺬي ﺗﻜﻮن ﻓﻴﻪ ﻟﻜﻞ ذرة ﺗﺮآﻴﺐ اﻟﻐﺎز اﻟﺨﺎﻣﻞ ﻳﻜﻮن اﻷآﺜﺮ ﺛﺒﺎﺗﺎ ‪.6‬اﻟﺒﻨﺎء اﻟﺬي ﺗﻜﻮن ﻓﻴﻪ اﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﺴﺎﻟﺒﺔ ﻋﻠﻰ ذرة أﻋﻠﻰ آﻬﺮوﺳﺎﻟﺒﻴﺔ ﻳﻜﻮن أآﺜﺮ ﺛﺒﺎﺗﺎ ‪.

‬‬ ‫‪ 23-1‬ارﺳﻢ آﻞ أﺑﻨﻴﺔ اﻟﺮﻧﻴﻦ اﻟﻤﻤﻜﻨﺔ ﻟﺤﻤﺾ ‪ Hydrazoic acid‬؟‬ ‫‪H‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪29‬‬ ‫‪N‬‬ .‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫ﻷن اﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﺴﺎﻟﺒﺔ ﻣﻮﺟﻮدة ﻋﻠﻰ ذرة اﻷآﺴﺠﻴﻦ اﻷﻋﻠﻰ آﻬﺮوﺳﺎﻟﺒﻴﺔ ‪.‬‬ ‫‪3‬ـ‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪4‬ـ‬ ‫‪H 2C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫ﻷن ﺟﻤﻴﻊ ذراﺗﻪ ﺗﺤﻤﻞ ﺗﺮآﻴﺐ اﻟﻐﺎز اﻟﺨﺎﻣﻞ ‪.‬‬ ‫‪ 2‬ـ ‪ H2C CH CH CH2‬ﻷﻧ ﻪ ﻳﺘﻔ ﻮق ﺑﺮاﺑﻄ ﺔ ﺗ ﺴﺎهﻤﻴﺔ ﻋ ﻦ اﻟﺒﻨ ﺎءﻳﻦ اﻷﺧ ﺮﻳﻴﻦ آﻤ ﺎ ﻳﻮﺟ ﺪ ﻓ ﺼﻞ‬ ‫ﻟﻠﺸﺤﻨﺎت ﻓﻲ اﻟﺒﻨﺎﺋﻴﻦ اﻵﺧﺮﻳﻦ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 22-1‬ﺣﺪد ﺑﻨﺎء اﻟﺮﻧﻴﻦ اﻷآﺜﺮ ﺛﺒﺎﺗﺎ ﻓﻲ آﻞ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ﻣﻤﺎ ﻳﻠﻲ ﻣﻊ ذآﺮ اﻟﺴﺒﺐ ؟‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪ 1‬ـ ‪CH CH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C CH CH2‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪CH CH2‬‬ ‫‪ 2‬ـ ‪H2C CH CH CH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪3‬ـ‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪4‬ـ‬ ‫‪H2 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H 3C‬‬ ‫‪H2C CH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH CH2‬‬ ‫‪H2C CH‬‬ ‫‪H 2C‬‬ ‫‪H2C CH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪1‬ـ‬ ‫‪C CH CH2‬‬ ‫‪H 3C‬‬ ‫إن هﺬا اﻟﺒﻨﺎء هﻮ اﻷآﺜﺮ ﺛﺒﺎﺗﺎ ﻷن اﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﻤﻮﺟﺒﺔ ﺗﻘﻊ ﻋﻠﻰ ذرة آﺮﺑﻮن ﺛﺎﻟﺜﻴﺔ‪.

3‬اﻷﻧﻴﻮن اﻟﻜﺮﺑ ﻮﻧﻲ ‪ : Carbanion‬ﻏﻨ ﻲ ﺑﺎﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ﻓﻬ ﻮ ﻗ ﺎدر ﻋﻠ ﻰ ﻣ ﻨﺢ زوج ﻣ ﻦ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت‬ ‫ﻟﺬﻟﻚ ﻳﺘﻔﺎﻋﻞ آﻨﻴﻮآﻠﻮﻓﻴﻞ ‪ Nucleophile‬أي اﻟﺒﺎﺣﺚ ﻋﻦ اﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﻤﻮﺟﺒﺔ ‪.‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪CH4‬‬ ‫‪CH3 + H‬‬ ‫‪ .4‬اﻟﻜ ﺮﺑﻴﻦ ‪ : Carbene‬ﻳﻨ ﺸﺄ ﻧﺘﻴﺠ ﺔ اﻻﻧ ﺸﻄﺎر ﻏﻴ ﺮ اﻟﻤﺘﺠ ﺎﻧﺲ ﻟ ﺮاﺑﻄﺘﻴﻦ ﻋﻠ ﻰ ﻧﻔ ﺲ ذرة اﻟﻜﺮﺑ ﻮن‬ ‫وﻳﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ ﺳﺘﺔ إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻓﻲ ﻏﻼف اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ ‪.2‬اﻟﻜ ﺎﺗﻴﻮن اﻟﻜﺮﺑ ﻮﻧﻲ ‪ : Carbocation‬ه ﻮ اﻻﺳ ﻢ اﻷﺣ ﺪث ﻷﻳ ﻮن اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴ ﻮم ‪Carbonium ion‬‬ ‫وهﻮ أﻳﻀﺎ ﻓﻘﻴﺮ ﻟﻺﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ﺣﻴ ﺚ ﻳﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ ﺳ ﺘﺔ إﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ﻓﻘ ﻂ ﻓ ﻲ ﻏ ﻼف اﻟﺘﻜ ﺎﻓﺆ وﻳﺘﻔﺎﻋ ﻞ‬ ‫آﺈﻟﻜﺘﺮوﻓﻴﻞ ‪.‬‬ ‫‪+ X-‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪ .1‬اﻟﺠﺬر اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻲ اﻟﺤﺮ ﻓﻘﻴﺮ ﻟﻺﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻓﻬﻮ ﻳﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ ﺳ ﺒﻌﺔ إﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ﻓ ﻲ ﻏ ﻼف اﻟﺘﻜ ﺎﻓﺆ ﻟ ﺬا‬ ‫ﻳﺘﻔﺎﻋﻞ آﺈﻟﻜﺘﺮوﻓﻴﻞ ‪ Electrophile‬أي اﻟﺒﺎﺣﺚ ﻋﻦ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ‪.‬‬ ‫‪+ H+‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪ .+ B+‬‬ ‫‪A+ + B-‬‬ ‫‪A B‬‬ ‫اﻟﻮﺳﻴﻄﺎت اﻟﻨﺸﻄﺔ ‪ : Reactive intermediates‬ﻓﻲ اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴ ﺔ اﻟﺘ ﻲ ﺗ ﺘﻢ ﻋﻠ ﻰ ﻋ ﺪة ﺧﻄ ﻮات‬ ‫ﺗﺘﻜﻮن وﺳﻴﻄﺎت ﻧﺸﻄﺔ ﻧﺘﻴﺠﺔ ﻻﻧﺸﻄﺎر اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﺘﺴﺎهﻤﻴﺔ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻧﺸﻄﺎر اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺘﺴﺎهﻤﻴﺔ ‪ :‬ﺗﻨﺸﻄﺮ اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﺘﺴﺎهﻤﻴﺔ ﻓ ﻲ اﻟﺘﻔ ﺎﻋﻼت اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴ ﺔ ﻟﺘﻜ ﻮﻳﻦ رواﺑ ﻂ ﺟﺪﻳ ﺪة‬ ‫ﻣﻜﻮﻧﻪ ﺑﺬﻟﻚ اﻟﻨﻮاﺗﺞ وﻳﻜﻮن هﺬا اﻻﻧﺸﻄﺎر أﻣﺎ ﻣﺘﺠﺎﻧﺲ أو ﻏﻴﺮ ﻣﺘﺠﺎﻧﺲ ‪.‬‬ ‫اﻻﻧﺸﻄﺎر اﻟﻤﺘﺠﺎﻧﺲ ‪ : Homolytic cleavage‬ﻳﺤﺪث ﻋﻨﺪﻣﺎ ﺗﻨ ﺸﻄﺮ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ اﻟﺘ ﺴﺎهﻤﻴﺔ ﺑﺤﻴ ﺚ ﻳﺤ ﺘﻔﻆ آ ﻞ‬ ‫ﺟﺰء ﻧﺎﺗﺞ ﺑﺈﻟﻜﺘﺮون ﻣﻦ إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت اﻟﺮاﺑﻄﺔ وﻳﺴﻤﻰ ﺑﺎﻟﺠﺬر اﻟﺤﺮ ‪Free radical‬‬ ‫‪A B‬‬ ‫‪A +B‬‬ ‫اﻻﻧﺸﻄﺎر ﻏﻴﺮ اﻟﻤﺘﺠﺎﻧﺲ ‪ : Heterolytic cleavage‬ﻳﺤﺪث ﻋﻨﺪﻣﺎ ﺗﻨﺸﻄﺮ اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺘﺴﺎهﻤﻴﺔ ﺑﺤﻴﺚ ﻳﺤﺘﻔﻆ‬ ‫أﺣﺪ اﻟﺠﺰﺋﻴﻦ اﻟﻨﺎﺗﺠﻴﻦ ﺑﺈﻟﻜﺘﺮوﻧﻲ اﻟﺮاﺑﻄﺔ وﻳﺴﻤﻰ آﻞ ﺟﺰء ﺑﺎﻷﻳﻮن ‪Ion‬‬ ‫‪A.‬‬ ‫‪30‬‬ .

‬‬ ‫‪( Y-Z )g‬‬ ‫)‪Y(g) + Z(g‬‬ ‫‪ 2‬ـ ﻃﺎﻗ ﺔ اﻟ ﺮﺑﻂ ‪ : Bond energy‬ﻳﺮﻣ ﺰ ﻟﻬ ﺎ ﺑ ﺎﻟﺮﻣﺰ ‪ E‬وﺗﻌﺘﻤ ﺪ ﻋﻠ ﻰ اﻟ ﺼﻴﻐﺔ اﻟﺒﻨﺎﺋﻴ ﺔ ﻟﻠﺠ ﺰئ ﻓﻤ ﺜﻼ ﺟ ﺰئ‬ ‫اﻟﻤﻴﺜ ﺎن ‪ CH4‬ﻳﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ أرﺑ ﻊ رواﺑ ﻂ ‪ C-H‬ﻣﺘﻜﺎﻓﺌ ﺔ وﺑﺎﻟﺘ ﺎﻟﻲ ﺗﻜ ﻮن ﻗﻴﻤ ﺔ اﻟﻄﺎﻗ ﺔ اﻟﻼزﻣ ﺔ ﻟﻜ ﺴﺮ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ‬ ‫اﻷوﻟﻰ ﻟﻴﺴﺖ ﻧﻔﺴﻬﺎ ﻟﻠﺜﺎﻧﻴﺔ وهﻜﺬا ‪.‬‬ ‫‪H3C+ < RH2C+ < R2HC+ < R3C+‬‬ ‫‪ 24-1‬رﺗﺐ اﻟﺠﺬور اﻟﺤﺮة اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﻋﻠﻰ ﺣﺴﺐ درﺟﺔ ﺛﺒﺎﺗﻬﺎ ؟‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H3 C CH CH CH3 H3 C C CH2 CH3 CH CH CH CH‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪2o‬‬ ‫‪3o‬‬ ‫‪< CH3 CH CH CH3 < CH3 C‬‬ ‫‪1o‬‬ ‫‪CH2 CH CH2 CH3‬‬ ‫ﻃﺎﻗﺔ اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪: Bond energies‬هﻨﺎك ﻧﻮﻋﺎن ﻣﻦ ﻃﺎﻗﺔ اﻟﺮاﺑﻄﺔ هﻤﺎ ‪-:‬‬ ‫‪ 1‬ـ ﻃﺎﻗﺔ اﻟﺘﻔﻜﻚ ‪ : Dissociation energy‬وﻳﺮﻣﺰ ﻟﻬﺎ ﺑﺎﻟﺮﻣﺰ ‪ D‬وهﺬﻩ اﻟﻄﺎﻗﺔ ﺗﺘﻄﻠﺐ آ ﺴﺮ ﻣﻔ ﺮد ﻟﻠﺮاﺑﻄ ﺔ‬ ‫ﻓﻲ اﻟﺠﺰئ ﻣﺘﻌﺪد اﻟﺬرات ﻓﻲ اﻟﻄﻮر اﻟﻐﺎزي وﻳﻨﺘﺞ ﺟﺬور ﺣﺮة ﻓﻲ ﻧﻔﺲ اﻟﻄﻮر ‪.8 KJ/mol‬‬ ‫‪CH3 + H‬‬ ‫‪CH4‬‬ ‫‪459.6 KJ/ mol‬‬ ‫‪+ H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪31‬‬ .‬‬ ‫‪434.8 KJ/mol‬‬ ‫‪CH2 + H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪434.7 KJ/mol‬‬ ‫‪+ H‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪338.‬‬ ‫ƒ ﺛﺒﺎت اﻟﺠﺬر اﻟﺤﺮ ﻳﻤﺎﺛﻞ ﺗﻘﺮﻳﺒﺎ ﺛﺒﺎت اﻟﻜﺎﺗﻴﻮن اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻲ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪X‬‬ ‫‪+ Y+‬‬ ‫‪+ X-‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Y‬‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ ﻓﻲ اﻟﻜﺎﺗﻴﻮﻧﺎت اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴﺔ آﻠﻤ ﺎ آﺎﻧ ﺖ اﻟ ﺸﺤﻨﺔ ﻣﻨﺘ ﺸﺮة أو ﻏﻴ ﺮ ﻣﺘﻤﺮآ ﺰة ‪ delocalized‬ﺗﻜ ﻮن أآﺜ ﺮ‬ ‫ﺛﺒﺎﺗﺎ وﺑﻤﺎ أن ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت اﻷﻟﻜﻴﻞ داﻓﻌﺔ ﻟﻺﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ‪ electron releasing‬ﻓﻬﻲ ﺗﻌﻤﻞ ﻋﻠ ﻰ إزاﺣ ﺔ‬ ‫اﻟﻜﺜﺎﻓﺔ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻴﺔ ﻧﺤﻮ اﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﻤﻮﺟﺒﺔ وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﺗﻘﻠﻞ ﻣﻦ ﺗﺮآﻴﺰهﺎ وﺗﺴﺎهﻢ ﺑﺬﻟﻚ ﻓﻲ ﺗﺜﺒﻴﺖ اﻟﻜ ﺎﺗﻴﻮن‬ ‫اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻲ ﺑﺎآﺘﺴﺎﺑﻬﺎ ﺟﺰء ﻣﻦ اﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﻤﻮﺟﺒﺔ ‪.

‬‬ ‫ƒ ﺗﺘﺄﺛﺮ ﻗﻴﻢ ﻃﺎﻗﺎت اﻟﺮﺑﻂ ﺑﻄﻮل اﻟﺮاﺑﻄﺔ ﺣﻴﺚ آﻠﻤﺎ ﻗﺼﺮت اﻟﺮاﺑﻄﺔ آﻠﻤﺎ زادت ﻃﺎﻗﺔ اﻟﺮﺑﻂ ‪.20‬‬ ‫‪C N 1.4‬‬ ‫‪414.5‬‬ ‫‪615.7‬‬ ‫‪694.8 kJmol-1‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3CH2‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪409.1 kJmol-1‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪sp3-sp3‬‬ ‫‪301 kJmol-1‬‬ ‫‪kJmol-1‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪292.30‬‬ ‫‪C N 1.3‬‬ ‫‪Bond‬‬ ‫‪H 3C H‬‬ ‫‪CH3 CH2‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪(CH3)2 CH H‬‬ ‫‪(CH3)3 C H‬‬ ‫‪C H 1.54‬‬ ‫‪C C 1.43‬‬ ‫‪C O 1.7 kJmol-1‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪367.‬‬ ‫‪Bond / Ao‬‬ ‫‪Energy KJ mol-1‬‬ ‫‪334.‬‬ ‫ƒ ﺗﺆﺛﺮ ﻗﻴﻢ اﻟﻜﻬﺮوﺳﺎﻟﺒﻴﺔ ﻟﺬرات اﻟﻌﻨﺎﺻﺮ ﻋﻠﻰ ﻗﻴﻢ ﻃﺎﻗﺎت اﻟﺮﺑﻂ )ﺻـ‪24‬ــ ( ‪.3 kJmol-1‬‬ ‫‪CH CH2‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪(CH3)2CH‬‬ ‫‪397.‬‬ ‫ƒ آﻠﻤ ﺎ زادت آﻬﺮوﺳ ﺎﻟﺒﻴﺔ اﻟ ﺬرة آﻠﻤ ﺎ زادت ﻃﺎﻗ ﺔ ﺗﻔﻜ ﻚ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ ‪ ،‬وآﻠﻤ ﺎ زاد ﻋ ﺪد اﻟﻤﺠﻤﻮﻋ ﺎت‬ ‫اﻟﻤ ﺴﺘﺒﺪﻟﺔ ﻋﻠ ﻰ ذرة اﻟﻜﺮﺑ ﻮن اﻟﻤﻜﻮﻧ ﺔ ﻟﻠﺮاﺑﻄ ﺔ آﻠﻤ ﺎ ﻗﻠ ﺖ ﻃﺎﻗ ﺔ ﺗﻔﻜﻜﻬ ﺎ وﻳﻜ ﻮن ﺗ ﺄﺛﻴﺮ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋ ﺎت‬ ‫اﻟﺴﺎﺣﺒﺔ ﻟﻺﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت أﻋﻠﻰ ﻣﻦ ﺗﺄﺛﻴﺮ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟﺪاﻓﻌﺔ واﻷﻣﺜﻠﺔ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﺗﻮﺿﺢ ذﻟﻚ ‪-:‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪434.16‬‬ ‫‪C F 1.8‬‬ ‫‪409.9 kJmol-1‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 CH2‬‬ ‫‪355.7‬‬ ‫‪397.1 kJmol-1‬‬ ‫‪32‬‬ ‫‪(CH3 )3C‬‬ ‫‪338.‬‬ ‫ƒ إن ﻗﻴﻤﺔ ﻃﺎﻗﺘﻲ اﻟﺘﻔﻜﻚ واﻟﺮﺑﻂ ﻟﻠﺠﺰﻳﺌﺎت ﺛﻨﺎﺋﻴﺔ اﻟﺬرة ﺗﻜﻮن هﻲ ﻧﻔﺴﻬﺎ ‪.78‬‬ ‫‪C Br 1.2‬‬ ‫‪347.1‬‬ ‫‪380.14‬‬ ‫‪/ Ao‬‬ ‫‪434.39‬‬ ‫‪C Cl 1.1 kJmol-1‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪380.6 kJmol-1‬‬ ‫‪sp2-sp3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪(CH3)2 CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪(CH3)3C‬‬ .5 kJmol-1‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪405.10‬‬ ‫‪C C 1.4 kJmol-1‬‬ ‫‪351.5‬‬ ‫‪284.20‬‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ ﺗﻌﺒﺮ اﻟﻄﺎﻗﺔ اﻟﻼزﻣﺔ ﻟﻜﺴﺮ اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺘﺴﺎهﻤﻴﺔ ﻋﻦ ﻗﻮة هﺬﻩ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ ﺣﻴ ﺚ آﻠﻤ ﺎ زادت ﻃﺎﻗ ﺔ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ‬ ‫آﻠﻤﺎ آﺎﻧﺖ اﻟﺮاﺑﻄﺔ أﻗﻮى ‪.3‬‬ ‫‪606.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺗﻌﺘﻤ ﺪ ﻃﺎﻗ ﺔ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ ﻋﻠ ﻰ ﻃﺒﻴﻌ ﺔ اﻟﺠ ﺰئ ﺣﻴ ﺚ ﻳﺆﺧ ﺬ ﻣﺘﻮﺳ ﻂ اﻟﻘ ﻴﻢ اﻟﻤﺨﺘﻠﻔ ﺔ ﻟﻬ ﺬﻩ اﻟﻄﺎﻗ ﺎت واﻟﺠ ﺪول اﻟﺘ ﺎﻟﻲ‬ ‫ﻳﻮﺿﺢ ﺑﻌﺾ ﻗﻴﻢ ﻃﺎﻗﺎت اﻟﺮواﺑﻂ وأﻃﻮاﻟﻬﺎ ‪.7‬‬ ‫‪803.33‬‬ ‫‪C C 1.1‬‬ ‫‪452‬‬ ‫‪351‬‬ ‫‪293‬‬ ‫‪234‬‬ ‫‪Energy KJ mol-1‬‬ ‫‪C O 1.47‬‬ ‫‪C N 1.5‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪300.1‬‬ ‫‪866.93‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪I 2.

6 = -1‬‬ ‫___ ‪formal charge = 6 -‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪ 25-1‬ﻣﺎ هﻲ ﻗﻴﻤﺔ اﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﺘﻘﺪﻳﺮﻳﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﻜﺒﺮﻳﺖ واﻷآﺴﺠﻴﻦ ﻓﻲ ﺟﺰئ ‪ Dimethyl sulfoxide‬؟‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪CH3 H3C‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪: 1s 2s 2p 3s 3p‬‬ ‫‪16S‬‬ ‫ﻋﺪد إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ = ‪ 6‬وﻋﺪد إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت اﻟﺮاﺑﻄﺔ = ‪ 6‬وﻋﺪد اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻏﻴﺮ اﻟﺮاﺑﻄﺔ = ‪2‬‬ ‫‪6 .0 = +1‬‬ ‫___ ‪formal charge = 5 -‬‬ ‫‪2‬‬ ‫ﺣﺴﺎب اﻟﺸﺤﻨﺔ ﻋﻠﻰ ذرة اﻷآﺴﺠﻴﻦ ‪-:‬‬ ‫ﻋﺪد إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ = ‪ 6‬وﻋﺪد إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت اﻟﺮاﺑﻄﺔ = ‪ 2‬وﻋﺪد اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻏﻴﺮ اﻟﺮاﺑﻄﺔ = ‪6‬‬ ‫‪2 .2 = +1‬‬ ‫___ ‪formal charge = 6 -‬‬ ‫‪2‬‬ ‫واﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﺘﻘﺪﻳﺮﻳﺔ ﻋﻠﻰ ذرة اﻷآﺴﺠﻴﻦ هﻲ )‪(1-‬‬ ‫‪33‬‬ .1‬‬ ‫ﻳﺘﻢ ﺣﺴﺎب اﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﺘﻘﺪﻳﺮﻳﺔ ﻋﻠﻰ ذرة اﻟﻨﻴﺘﺮوﺟﻴﻦ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫ﻋﺪد إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ = ‪ 5‬وﻋﺪد اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت اﻟﺮاﺑﻄﺔ = ‪8‬‬ ‫وﻋﺪد اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻏﻴﺮ اﻟﺮاﺑﻄﺔ = ‪0‬‬ ‫‪8 .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﺘﻘﺪﻳﺮﻳﺔ ‪ : Formal charges‬ﻳﺘﻢ ﺣﺴﺎب اﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﺘﻘﺪﻳﺮﻳﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﺠﺰئ ﻣﻦ اﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ‪-:‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‬‫ﺣﺴﺎب اﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﺘﻘﺪﻳﺮﻳﺔ ﻋﻠﻰ ﺟﺰئ ‪Nitromethane CH3NO2‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H C N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫ﺗﻜﻮن ذرة اﻟﻨﻴﺘﺮوﺟﻴﻦ ‪ 4‬رواﺑﻂ وﻟﻴﺲ ‪ 3‬وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﺗﺤﻤﻞ ﺷﺤﻨﺔ ﻣﻮﺟﺒﺔ ) ‪( + 1‬‬ ‫ﺗﻜﻮن أﺣﺪى ذرات اﻷآﺴﺠﻴﻦ راﺑﻄﺔ أﺣﺎدﻳﺔ وﻟﻴﺴﺖ زوﺟﻴﺔ وﺗﺤﻤﻞ ﺷﺤﻨﺔ ﺳﺎﻟﺒﺔ ) ‪( .

‬‬ ‫اﻟﻌﺰم اﻟﻘﻄﺒﻲ ﻟﻠﺠﺰﻳﺌﺎت ﻏﻴﺮ اﻟﻘﻄﺒﻴﺔ ‪Nonpolar molecules‬‬ ‫‪BF3‬‬ ‫‪CO2‬‬ ‫‪CCl4‬‬ ‫‪CH4‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪formula‬‬ ‫)‪µ (D‬‬ ‫ﺟﺰئ ‪ CH4‬و ‪CCl4‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫ﻓ ﻲ ه ﺬان اﻟﺠﺰﻳﺌ ﺎن ﻻ ﻳﻮﺟ ﺪ ﻋ ﺰم ﻗﻄﺒ ﻲ ﻷن ﻟﻜ ﻞ ﻣﻨﻬﻤ ﺎ ﺷ ﻜﻞ اﻟﻬ ﺮم‬ ‫اﻟﺮﺑﺎﻋﻲ ﻓﻴﻜﻮن ﻣﺮآﺰ اﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﻤﻮﺟ ﺐ ﻣﺘﻄ ﺎﺑﻖ ﻣ ﻊ ﻣﺮآ ﺰ اﻟ ﺸﺤﻨﺔ اﻟ ﺴﺎﻟﺐ‬ ‫أي أن ﻣﺤﺼﻠﺔ اﻟﻜﻤﻴﺎت اﻟﻤﺘﺠﻬﺔ ﻳﺴﺎوي ﺻﻔﺮا ‪.33x10-30 Coulomb meters ( C.‬‬ ‫‪ .1‬إذا آﺎن اﻟﺠﺰئ ﻳﺘﻜﻮن ﻣﻦ ذرﺗﻴﻦ ﻓﺄن ﻋﺰم اﻟﺮاﺑﻄﺔ = ﻋﺰم ﺛﻨﺎﺋﻲ اﻟﻘﻄﺐ ‪.W.2‬إذا آﺎن اﻟﺠﺰئ ﻳﺘﻜﻮن ﻣﻦ ﻋﺪة ذرات ﻓﺄن ﻋﺰم اﻟﺮاﺑﻄﺔ = ﻣﺤﺼﻠﺔ ﻣﺘﺠﻬﺎت ﻋ ﺰم اﻟ ﺮواﺑﻂ اﻟﻤﺨﺘﻠﻔ ﺔ‬ ‫ﺣﻴ ﺚ ﺗﻌﺘﻤ ﺪ ﻗﻄﺒﻴ ﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌ ﺎت ﻋﻠ ﻰ ﻓ ﺎرق اﻟﻜﻬﺮوﺳ ﺎﻟﺒﻴﺔ ﻟ ﺬرات اﻟﻌﻨﺎﺻ ﺮ وﻋﻠ ﻰ اﻟ ﺸﻜﻞ اﻟﻬﻨﺪﺳ ﻲ‬ ‫ﻟﻠﺠﺰئ وآﺬﻟﻚ وﺿﻊ اﻷزواج اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻴﺔ ﻏﻴﺮ اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﻌﺰم اﻟﻘﻄﺒﻲ ‪ : Dipole moment‬هﻮ اﻟﺨﺎﺻﻴﺔ اﻟﺘﻲ ﻳﻤﻜﻦ ﻗﻴﺎﺳﻬﺎ ﻣﻦ ﺗﻮزﻳﻊ اﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﻜﻬﺮﺑﻴﺔ ﻟﺠﺰئ ﻣﺎ‬ ‫ﻣﻦ ﺧﻼل ﻗﻴﺎس ﻣﺪى ﻋﺪم اﻧﻄﺒﺎق ﻣﺮآﺰ اﻟﺘﻮزﻳﻊ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻲ ﻓﻲ اﻟﺠﺰئ ﻋﻠﻰ ﻣﺮآﺰ ﺗﻮزﻳﻊ اﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﻨﻮوﻳﺔ‬ ‫اﻟﻤﻮﺟﺒﺔ وﻳﺘﻢ ﺣﺴﺎب ﻗﻴﻤﺔ اﻟﻌﺰم اﻟﻘﻄﺒﻲ ﻣﻦ اﻟﻌﻼﻗﺔ اﻵﺗﻴﺔ ‪-:‬‬ ‫اﻟﻌﺰم اﻟﻘﻄﺒﻲ = اﻟﺸﺤﻨﺔ ) اﻟﻮﺣﺪات اﻹﻟﻜﺘﺮوﺳﺘﺎﺗﻴﻜﻴﺔ ( ‪ x‬اﻟﻤﺴﺎﻓﺔ ) اﻧﺠﺴﺘﺮوم (‬ ‫)‪µ = q x d (Ao‬‬ ‫ﻳﻘﺪر اﻟﻌﺰم اﻟﻘﻄﺒﻲ ﺑﻮﺣﺪة ﺗﺴﻤﻰ ‪ Debye‬ﻧﺴﺒﺔ ﻟﻠﻌﺎﻟﻢ ‪ Peter J.‬‬ ‫‪ .6x10-29 Cm x 1D‬‬ ‫________________‬ ‫‪= 4. Debye‬وﻳﺮﻣﺰ ﻟﻬﺎ ﺑﺎﻟﺮﻣﺰ ‪ D‬وﺗﺴﺎوي‬ ‫ﻓﻲ اﻟﻨﻈﺎم اﻟﻌﺎﻟﻤﻲ ‪1D = 3.6x10-19 C x 100x10-12 m = 1.‬‬ ‫‪1Pm = 10-12 m‬‬ ‫‪1.‬‬ ‫‪µ=0‬‬ ‫‪34‬‬ .6x 10-19 Cm‬واﻟﻤﺴﺎﻓﺔ ﺑﻴﻦ اﻟﺒﺮوﺗﻮن واﻹﻟﻜﺘﺮون هﻲ ‪100Pm‬‬ ‫أﺣﺴﺐ ﻗﻴﻤﺔ اﻟﻌﺰم اﻟﻘﻄﺒﻲ ﺑﻮﺣﺪة دﻳﺒﺎي ؟‬ ‫‪µ = q x d = 1.8 D‬‬ ‫‪3.6x10-29 Cm .33x10-30 Cm‬‬ ‫ﻋﺰم اﻟﺮاﺑﻄﺔ هﻮ اﻟﻌﺰم اﻟﻘﻄﺒﻲ ﻟﺮاﺑﻄﺔ ﻣﻔﺮدة ‪.m ) : SI‬‬ ‫ﻳﻮﺿﺢ اﺗﺠﺎﻩ اﺳﺘﻘﻄﺎب اﻟﺮاﺑﻄﺔ ﺑﺎﺳﺘﺨﺪام اﻟﺴﻬﻢ اﻟﺘﺎﻟﻲ ﺣﻴﺚ ﻳﺸﻴﺮ إﻟﻰ اﻟﻄﺮف اﻷآﺜﺮ ﺳﺎﻟﺒﻴﺔ‬ ‫‪ 26-1‬إذا آﺎﻧﺖ ﺷﺤﻨﺔ اﻹﻟﻜﺘﺮون ‪ 1.

‬‬ ‫‪-N‬‬ ‫‪F‬‬ ‫ﻟﻜﻞ ﻣﻦ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﻦ ﺷﻜﻞ اﻟﻬﺮم اﻟﺮﺑﺎﻋﻲ وﻟﻜﻦ ﻳﺨﺘﻠﻔﺎن اﺧﺘﻼﻓﺎ آﺒﻴﺮا‬ ‫ﻓﻲ ﻗﻴﻤﺔ اﻟﻌﺰم اﻟﻘﻄﺒﻲ وذﻟﻚ ﺑﺴﺒﺐ إهﻤﺎل زوج اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻏﻴﺮ‬ ‫اﻟﺮاﺑﻂ ﻋﻠﻰ ذرة اﻟﻨﻴﺘﺮوﺟﻴﻦ ﻓﻲ ﺟﺰئ ‪NF3‬‬ ‫‪35‬‬ .87‬‬ ‫‪formula‬‬ ‫)‪µ (D‬‬ ‫ﺟﺰئ ‪CH3Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪C H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H-‬‬ ‫ﻳﻬﻤﻞ ﺗ ﺄﺛﻴﺮ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ ‪ C-H‬ﻓ ﻲ اﻟﻌ ﺰم اﻟﻘﻄﺒ ﻲ ﺑ ﺴﺒﺐ ﺗﻘ ﺎرب اﻟ ﺬرﺗﻴﻦ ﻓ ﻲ اﻟﻜﻬﺮوﺳ ﺎﻟﺒﻴﺔ‬ ‫وﺗﻜﻮن اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪ C-Cl‬هﻲ اﻟﻤﺴﺌﻮﻟﺔ ﻋﻦ ﻗﻴﻤﺔ اﻟﻌﺰم اﻟﻘﻄﺒﻲ ‪.85‬‬ ‫‪1.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺟﺰئ ‪CO2‬‬ ‫ﻗﻴﻤﺔ اﻟﻌﺰم ﻗﻄﺒﻲ ﻟﻬﺬا اﻟﺠﺰئ ﺗﺴﺎوي ﺻﻔﺮًا ﻷن ﻣﺤﺼﻠﺔ اﻟﻜﻤﻴﺎت اﻟﻤﺘﺠﻬﺔ‬ ‫ﺗﺴﺎوي ﺻﻔﺮا ﺑﺴﺒﺐ ﺷﻜﻞ اﻟﺠﺰئ اﻟﺨﻄﻲ ‪.‬‬ ‫‪B‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪F‬‬ ‫اﻟﻌﺰم اﻟﻘﻄﺒﻲ ﻟﺠﺰﻳﺌﺎت اﻟﻘﻄﺒﻴﺔ ‪Polar molecules‬‬ ‫‪NF3‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪SO2‬‬ ‫‪CH3Cl‬‬ ‫‪0.‬‬ ‫‪O C O‬‬ ‫ﺟﺰئ ‪BF3‬‬ ‫‪F‬‬ ‫إن ﺷﻜﻞ اﻟﺠﺰئ اﻟﻤﺜﻠﺚ اﻟﻤﺴﻄﺢ ﻳﺠﻌﻞ ﻋﺰم اﻟﺮواﺑﻂ ﻣﺘﻌﺎﻣﺪ ﻓﻴﻠﻐﻲ ﺑﻌﻀﻪ‪.63‬‬ ‫‪1.47‬‬ ‫‪1.‬‬ ‫‪H‬‬ ‫ﺟﺰئ ‪ NF3‬و ‪NH3‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪F H .‬‬ ‫ﺟﺰئ ‪SO2‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫ﻋﻠﻰ اﻟﺮﻏﻢ ﻣﻦ ﺗﺸﺎﺑﻪ هﺬا اﻟﺠﺰئ ﻓﻲ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ﻣ ﻊ اﻟﻤﺮآ ﺐ ‪ CO2‬إﻻ أﻧ ﻪ ﻳﺨﺘﻠ ﻒ‬ ‫ﻋﻨﻪ ﻓﻲ ﻗﻴﻤﺔ اﻟﻌﺰم اﻟﻘﻄﺒﻲ وهﺬا ﻳﻌﻨﻲ أن اﻟﺠﺰئ ﻏﻴ ﺮ ﺧﻄ ﻲ وإﻧﻤ ﺎ ﻣﻨﺤﻨ ﻲ ‪ bent‬ﺑ ﺴﺒﺐ‬ ‫وﺟﻮد زوج اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻏﻴﺮ اﻟﺮاﺑﻂ ﻋﻠﻰ ذرة اﻟﻜﺒﺮﻳﺖ ‪.HH‬‬ ‫‪.24‬‬ ‫‪1.‬‬ ‫ﺟﺰئ اﻟﻤﺎء ‪H2O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪-‬‬ ‫ﺑﺴﺒﺐ ﺷﻜﻞ اﻟﺠﺰئ اﻟﺰاوي ) اﻟﻤﻨﺤﻨﻲ ( ﻟﻠﻤﺎء ﻓﻼ ﻳﻠﻐﻲ ﻋﺰم اﻟﺮاﺑﻄﺔ ﺑﻌﻀﻪ ‪.

‬‬ ‫ƒ ﺗﺆﺛﺮ ﻗﻴﻢ اﻟﻜﻬﺮوﺳ ﺎﻟﺒﻴﺔ ﻟ ﺬرات اﻟﻌﻨﺎﺻ ﺮ ﺗ ﺄﺛﻴﺮ واﺿ ﺢ ﻋﻠ ﻰ اﻟﻌ ﺰم اﻟﻘﻄﺒ ﻲ وآ ﺬﻟﻚ ﻋﻠ ﻰ ﻗﻴﻤ ﺔ ﻋ ﺰم‬ ‫اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪ C-C‬اﻷﺣﺎدﻳﺔ اﻋﺘﻤﺎدا ﻋﻠﻰ اﻟﺘﻬﺠﻴﻦ واﻟﻘ ﻴﻢ اﻟﺘﺎﻟﻴ ﺔ ﻗ ﺎم ﺑﺎﺣﺘ ﺴﺎﺑﻬﺎ اﻟﻌ ﺎﻟﻢ ﺑﻴﺘ ﺮو ‪ Petro‬ﺳ ﻨﺔ‬ ‫‪1958‬م ﺗﻮﺿﺢ ذﻟﻚ ‪.85D.3D‬ﻓﻜﻴﻒ ﺗﻔﺴﺮ ه ﺬا اﻻﺧ ﺘﻼف ﻋﻠ ﻰ اﻟ ﺮﻏﻢ ﻣ ﻦ أﻧﻬﻤ ﺎ ﻧﺎﺗﺠ ﺎن‬ ‫ﺑﺼﻮرة رﺋﻴﺴﻴﺔ ﻋﻦ ﻗﻄﺒﻴﺔ واﺣﺪة ﻣﻦ رواﺑﻂ ‪ C-C‬اﻷﺣﺎدﻳﺔ ﻓﻲ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﻦ ؟‬ ‫ﺗﻔ ﺴﻴﺮ ذﻟ ﻚ ه ﻮ أن اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ ﻓ ﻲ اﻟﻤﺮآ ﺐ اﻷول ﻧﺎﺗﺠ ﺔ ﻣ ﻦ ﺗﻬﺠ ﻴﻦ ‪ Csp-Csp3‬ﻓﺘﻜ ﻮن أﻋﻠ ﻰ آﻬﺮوﺳ ﺎﻟﺒﻴﺔ ﻣ ﻦ‬ ‫اﻟﺮاﺑﻄﺔ ﻓﻲ اﻟﻤﺮآﺐ اﻟﺜﺎﻧﻲ اﻟﻨﺎﺗﺠﺔ ﻣﻦ ﺗﻬﺠﻴﻦ ‪Csp2-Csp3‬‬ ‫‪ 28-1‬اﻟﻌﺰم اﻟﻘﻄﺒﻲ ﻟﻠﻤﺮآﺐ ‪ CH3Cl‬هﻮ ‪ 1.‬ﻓﺴﺮ ذﻟﻚ ؟‬ ‫اﻟﺴﺒﺐ ﻓﻲ ذﻟﻚ هﻮ ﺻﻐﺮ ﺣﺠﻢ ذرة اﻟﻔﻠﻮر اﻟﺬي ﻳﺆدي إﻟﻰ ﻗﺮﺑﻬﺎ ﻣﻦ ذرة اﻟﻜﺮﺑﻮن ﻓﻴﻘﻞ اﻟﻌﺰم اﻟﻘﻄﺒﻲ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ ﺗﺴﺎهﻢ اﻷزواج اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻴﺔ ﻏﻴﺮ اﻟﺮاﺑﻄﺔ ﺑﺸﻜﻞ آﺒﻴﺮ ﻓﻲ اﻟﻌﺰم اﻟﻘﻄﺒﻲ ﻟﻠﻤﺎء واﻷﻣﻮﻧﻴﺎ وذﻟﻚ ﻷﻧﻬﺎ ﻻ‬ ‫ﺗﺘ ﺼﻞ ﺑ ﺬرة أﺧ ﺮى ﻟﺘﻌ ﺎدل ﺟ ﺰ ًء ﻣ ﻦ ﺷ ﺤﻨﺘﻬﺎ اﻟ ﺴﺎﻟﺒﺔ وﺑﺎﻟﺘ ﺎﻟﻲ ﺗ ﺴﺎهﻢ ﺑﻌ ﺰم آﺒﻴ ﺮ ﺑﻌﻴ ﺪا ﻋ ﻦ اﻟ ﺬرة‬ ‫اﻟﻤﺮآﺰﻳﺔ ‪.‬‬ ‫) ‪bond moment ( D‬‬ ‫‪bond‬‬ ‫‪δ‬‬ ‫‪δ‬‬ ‫‪0.‬‬ ‫‪δ‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪δ‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪R‬‬ ‫>‬ ‫‪δ‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪δ‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪R‬‬ ‫>‬ ‫‪δ‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪δ‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪>R‬‬ ‫‪δ‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪δ‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪ 27-1‬إن ﻗﻴﻤﺔ اﻟﻌﺰم اﻟﻘﻄﺒ ﻲ ﻟﻠﻤﺮآ ﺐ ‪ HC≡C-CH2-CH3‬ه ﻮ ‪ 0.87D‬أآﺒﺮ ﻣﻦ اﻟﻌﺰم اﻟﻘﻄﺒﻲ ﻟﻠﻤﺮآﺐ ‪ 1.‬‬ ‫‪36‬‬ . CH3F‬رﻏ ﻢ أن‬ ‫آﻬﺮوﺳﺎﻟﺒﻴﺔ اﻟﻔﻠﻮر أﻋﻠﻰ ﻣﻦ آﻬﺮوﺳﺎﻟﺒﻴﺔ اﻟﻜﻠﻮر ‪.8D‬أآﺒ ﺮ ﺑﻜﺜﻴ ﺮ ﻣ ﻦ ﻗﻴﻤ ﺔ اﻟﻌ ﺰم اﻟﻘﻄﺒ ﻲ‬ ‫ﻟﻠﻤﺮآﺐ ‪ H2C=CH-CH2CH3‬اﻟﺘﻲ ﺗﺒﻠﻎ ‪ 0.68‬‬ ‫‪Csp2‬‬ ‫‪Csp3‬‬ ‫‪Csp‬‬ ‫‪Csp2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪Csp3‬‬ ‫‪Csp‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪δ‬‬ ‫‪δ‬‬ ‫‪1.15‬‬ ‫‪molecule‬‬ ‫ﻳﺘﻀﺢ ﻣﻦ هﺬﻩ اﻟﻘﻴﻢ أﻧﻪ آﻠﻤﺎ زاد اﻟﻔﺎرق ﻓﻲ اﻟﻜﻬﺮوﺳﺎﻟﺒﻴﺔ زاد ﻋﺰم اﻟﺮاﺑﻄﺔ )ﺻـ‪24‬ـ (‬ ‫ƒ ﺗﻌﻤ ﻞ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋ ﺎت اﻟﺪاﻓﻌ ﺔ ﻟﻺﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ﻋﻠ ﻰ إﻧﻘ ﺎص اﻟﻌ ﺰم اﻟﻘﻄﺒ ﻲ ﻟﻠﺮاﺑﻄ ﺔ ﺣﻴ ﺚ ﺗ ﺼﺒﺢ اﻟ ﺸﺤﻨﺔ‬ ‫ﻣﻨﺘﺸﺮة وﻏﻴﺮ ﻣﺘﻤﺮآﺰة ‪ ،‬واﻟﻌﻜﺲ ﺻﺤﻴﺢ ﺑﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﻠﻤﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟﺴﺎﺣﺒﺔ ﻟﻺﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ‪.48‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪δ‬‬ ‫‪δ‬‬ ‫‪1.

‬‬ ‫‪CH3COO-Na+ + H2O‬‬ ‫‪CH3 COOH + NaOH‬‬ ‫إن ﻟﺒﻌﺾ اﻟﻤﻮاد اﻟﻘﺪرة ﻋﻠ ﻰ ﻓﻘ ﺪ واآﺘ ﺴﺎب ﺑﺮوﺗ ﻮن ﻓ ﻲ ﻧﻔ ﺲ اﻟﻮﻗ ﺖ ﻣﺜ ﻞ اﻟﻤ ﺎء وﺗ ﺴﻤﻰ ﺑ ﺎﻟﻤﻮاد اﻷﻣﻔﻮﺗﻴﺮﻳ ﺔ‬ ‫‪amphoteric‬‬ ‫‪NH4+ + OH-‬‬ ‫‪H2O + NH3‬‬ ‫‪H3O+ + Cl-‬‬ ‫‪H2O + HCl‬‬ ‫ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻷﺣﻤﺎض واﻟﻘﻮاﻋﺪ اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ اﻟﻀﻌﻴﻔﺔ اﻟﺘ ﻲ ﺗﺘ ﺄﻳﻦ ﺟﺰﺋﻴ ﺎ ﻓ ﻲ اﻟﻤ ﺎء ﻳﻜ ﻮن ﺗﺮآﻴ ﺰ اﻷﻳﻮﻧ ﺎت اﻟﻤﻨﻄﻠﻘ ﺔ‬ ‫ﻗﻠﻴﻞ ﻓﻬﻲ ﺗﺴﻠﻚ ﺳﻠﻮك اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﻌﻜﺴﻴﺔ وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻳﻤﻜﻦ ﻗﻴﺎس ﻣﺪى ﻗﻮﺗﻬﺎ ﻋﻦ ﻃﺮﻳﻖ ﺛﺎﺑﺖ ﺗﺄﻳﻨﻬﺎ ‪Ka‬‬ ‫‪37‬‬ .+ H3O+‬‬ ‫‪HCOOH + H2O‬‬ ‫‪NH4+ + OH-‬‬ ‫‪NH3 + H2O‬‬ ‫ﻧﻈﺮﻳﺔ ﺑﺮوﻧﺴﺘﻨﺪ – ﻟﻮري ‪Bronsted-Lowry theory‬‬ ‫ﻋﺮﻓﺖ هﺬﻩ اﻟﻨﻈﺮﻳﺔ اﻟﺤﻤ ﺾ ﻋﻠ ﻰ أﻧ ﻪ اﻟﻤ ﺎدة اﻟﺘ ﻲ ﺗﻌﻄ ﻲ ﺑﺮوﺗﻮﻧ ﺎ ﻓ ﻲ ﻣﺤﻠﻮﻟﻬ ﺎ وأن اﻟﻘﺎﻋ ﺪة ه ﻲ اﻟﻤ ﺎدة اﻟﺘ ﻲ‬ ‫ﺗﺴﺘﻘﺒﻞ ذﻟﻚ اﻟﺒﺮوﺗﻮن ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻷﺣﻤﺎض واﻟﻘﻮاﻋﺪ ‪Acids and Bases‬‬ ‫ﻧﻈﺮﻳﺔ أرهﻴﻨﻴﻮس ‪Arrhenius theory‬‬ ‫اﺳﺘﻨﺘﺞ اﻟﻌﺎﻟﻢ أرهﻴﻨﻴﻮس ﺳﻨﺔ ‪1887‬م ﻧﻈﺮﻳﺔ ﺗﺘﻌﻠﻖ ﺑﺎﻟﻤﺤﺎﻟﻴﻞ إﻟﻜﺘﺮوﻟﻴﺘﻴ ﺔ واﻟﺘ ﻲ ﺗﺘ ﻀﻤﻦ اﻷﺣﻤ ﺎض واﻟﻘﻮاﻋ ﺪ‬ ‫‪+‬‬ ‫ﺣﻴﺚ ﻋﺮف اﻟﺤﻤﺾ ﻋﻠﻰ أﻧﻪ اﻟﻤﺎدة اﻟﺘﻲ ﻋﻨﺪ ذوﺑﺎﻧﻬﺎ ﻓﻲ اﻟﻤﺎء ﺗﺘﺄﻳﻦ ﻣﻜﻮﻧﻪ أﻳﻮﻧﺎت اﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻦ اﻟﻤﻮﺟﺒ ﺔ ‪H‬‬ ‫‬‫) اﻟﺒﺮوﺗﻮﻧﺎت ( ‪ ،‬واﻟﻘﺎﻋﺪة هﻲ اﻟﻤﺎدة اﻟﺘﻲ ﺗﻄﻠﻖ أﻳﻮﻧﺎت اﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﺪ اﻟﺴﺎﻟﺒﺔ ‪OH‬‬ ‫إن اﻷﺣﻤ ﺎض واﻟﻘﻮاﻋ ﺪ اﻟﻘﻮﻳ ﺔ ﺗﺘ ﺄﻳﻦ ﺑﺎﻟﻜﺎﻣ ﻞ ﻓ ﻲ اﻟﻤ ﺎء وﺗﻜ ﻮن ﻣﺤﺎﻟﻴﻠﻬ ﺎ ﻣﻮﺻ ﻠﺔ ﺟﻴ ﺪة ﻟﻠﻜﻬﺮﺑ ﺎء وﺗ ﺴﻤﻰ‬ ‫إﻟﻴﻜﺘﺮوﻟﻴﺘﺎت ﻗﻮﻳﺔ ‪strong electrolyts‬‬ ‫‪H3O+ + Cl‬‬‫‪Ca++ + 2OH-‬‬ ‫‪HCl + H2O‬‬ ‫‪Ca(OH)2 + H2O‬‬ ‫إن اﻷﺣﻤﺎض واﻟﻘﻮاﻋﺪ اﻟ ﻀﻌﻴﻔﺔ ﺗﺘ ﺄﻳﻦ ﺟﺰﺋﻴ ﺎ ﻓ ﻲ اﻟﻤ ﺎء وﺗﻜ ﻮن ﻣﺤﺎﻟﻴﻠﻬ ﺎ ﺿ ﻌﻴﻔﺔ اﻟﺘﻮﺻ ﻴﻞ ﻟﻠﻜﻬﺮﺑ ﺎء وﺗ ﺴﻤﻰ‬ ‫إﻟﻴﻜﺘﺮوﻟﻴﺘﺎت ﺿﻌﻴﻔﺔ ‪weak electrolyts‬‬ ‫‪HCOO.

‬‬ ‫‪H Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪N Al‬‬ ‫‪AlCl3 + NH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪Lewis‬‬ ‫‪base‬‬ ‫‪H Cl‬‬ ‫‪Lewis‬‬ ‫‪acid‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪B‬‬ ‫‪BF3 + CH3 O CH3‬‬ ‫‪CH3 O‬‬ ‫‪Lewis‬‬ ‫‪base‬‬ ‫‪CH3 F‬‬ ‫‪Lewis‬‬ ‫‪acid‬‬ ‫ﺗ ﺴﻤﻰ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ اﻟﺘ ﻲ ﺗﻨ ﺸﺄ ﻋ ﻦ ﻃﺮﻳ ﻖ ﻣ ﺴﺎهﻤﺔ أﺣ ﺪى اﻟ ﺬرات ﺑ ﺰوج ﻣ ﻦ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ﺑﺎﻟﺮاﺑﻄ ﺔ اﻟﺘ ﺴﺎهﻤﻴﺔ‬ ‫اﻟﺘﻨﺎﺳﻘﻴﺔ ‪Coordinate covalent bond‬‬ ‫‪38‬‬ .aq + H3O+‬‬ ‫‪C2H5OH aq + H2O l‬‬ ‫] ‪[ C2H5O .aq + H3O+ aq‬‬ ‫‪CH3COOH aq + H2O l‬‬ ‫‪CH3 COO‬‬‫‪H3O+‬‬ ‫______________________ = ‪Ka‬‬ ‫‪CH3 COOH‬‬ ‫‪pKa = .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻣﺜﺎل ‪ /‬ﺛﺎﺑﺖ ﺗﺄﻳﻦ اﻟﺤﻤﺾ ‪-:‬‬ ‫‪CH3COO.log Kb‬‬ ‫ﻋﻨﺪ ﻣﻘﺎرﻧﺔ ﺛﻮاﺑﺖ اﻟﺘﺄﻳﻦ ﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ ﻣﻦ اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻤﺨﺘﻠﻔﺔ اﻟﺘ ﻲ ﺗ ﻢ ﻗﻴﺎﺳ ﻬﺎ ﻋﻨ ﺪ ﻧﻔ ﺲ اﻟﻈ ﺮوف ﻧﺠ ﺪ أﻧ ﻪ آﻠﻤ ﺎ‬ ‫آﺎﻧﺖ ﻗﻴﻤﺔ ‪ Ka‬ﻋﺎﻟﻴﺔ آﻠﻤﺎ زادت ﻣﻘﺪرة اﻟﺤﻤﺾ ﻋﻠﻰ اﻟﺘﺄﻳﻦ وﻳﻘﺘﺮب ﺑﺬﻟﻚ ﻣﻦ ﺳ ﻠﻮك اﻷﺣﻤ ﺎض اﻟﻘﻮﻳ ﺔ وﻧﻔ ﺲ‬ ‫اﻟﺸﻲء ﺑﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﻠﻘﻮاﻋﺪ اﻟﻀﻌﻴﻔﺔ ‪.‬‬ ‫ﻧﻈﺮﻳﺔ ﻟﻮﻳﺲ ‪Lewis theory‬‬ ‫ﻋﺮﻓﺖ هﺬﻩ اﻟﻨﻈﺮﻳﺔ اﻟﺤﻤﺾ ﻋﻠﻰ أﻧﻪ ﺗﻠﻚ اﻟﻤﺎدة اﻟﺘ ﻲ ﻟﻬ ﺎ اﻟﻤﻘ ﺪرة ﻋﻠ ﻰ آ ﺴﺐ زوج ﻣ ﻦ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت وﺗﻌﺘﺒ ﺮ‬ ‫اﻟﻴﻜﺘ ﺮوﻓﻴﻼت وﻋﺮﻓ ﺖ اﻟﻘﺎﻋ ﺪة ﻋﻠ ﻰ أﻧﻬ ﺎ اﻟﻤ ﺎدة اﻟﺘ ﻲ ﻟﻬ ﺎ اﻟﻘ ﺪرة ﻋﻠ ﻰ ﻣ ﻨﺢ زوج ﻣ ﻦ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت وﺗﻌﺘﺒ ﺮ‬ ‫ﻧﻴﻮآﻠﻮﻓﻴﻼت ‪.] [H3 O+‬‬ ‫______________________ = ‪Kb‬‬ ‫] ‪[ C2H5OH‬‬ ‫‪pKb = .log Ka‬‬ ‫ﻣﺜﺎل ‪ /‬ﺛﺎﺑﺖ ﺗﺄﻳﻦ اﻟﻘﺎﻋﺪة ‪-:‬‬ ‫‪aq‬‬ ‫‪C2 H5O.

1‬اﻟﻤ ﺬﻳﺒﺎت اﻟﺒﺮوﺗﻮﻧﻴ ﺔ ‪ : protic‬ﺗﺘ ﺄﻟﻒ ﻣ ﻦ اﻟﺠﺰﻳﺌ ﺎت اﻟﺘ ﻲ ﺗ ﺴﺘﻄﻴﻊ ﺗﻜ ﻮﻳﻦ رواﺑ ﻂ هﻴﺪروﺟﻴﻨﻴ ﺔ آﻮﻧﻬ ﺎ‬ ‫ﺗﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ ذرة هﻴﺪروﺟﻴﻦ ﺣﺎﻣ ﻀﻴﺔ ﻣﺜ ﻞ اﻟﻤ ﺎء ‪ ،‬أﻣ ﺎ اﻟﻤ ﺬﻳﺒﺎت ﻏﻴ ﺮ اﻟﺒﺮوﺗﻮﻧﻴ ﺔ ‪ aprotic‬ﻓﻬـ ـﻲ اﻟﺘـ ـﻲ ﻻ‬ ‫ﺗﺴﺘﻄﻴﻊ ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬﺎ ﺗﻜﻮﻳﻦ رواﺑﻂ هﻴﺪروﺟﻴﻨﻴﺔ ﻣﺜﻞ اﻟﻬﻜﺴﺎن ‪.1‬اﻟﻤﺬﻳﺒﺎت اﻟﺒﺮوﺗﻮﻧﻴﺔ وﻏﻴﺮ اﻟﺒﺮوﺗﻮﻧﻴﺔ ‪protic and aprotic‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫ﺗﺼﻨﻴﻒ اﻟﻤﺬﻳﺒﺎت اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ‪classification of solvents‬‬ ‫‪ .3‬اﻟﻤﺬﻳﺒﺎت اﻟﻤﺎﻧﺤﺔ وﻏﻴﺮ اﻟﻤﺎﻧﺤﺔ ‪donor and nondonor‬‬ ‫‪ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﻤﺬﻳﺒﺎت ﻓﻲ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎء اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ‪Solvents in organic chemistry‬‬ ‫اﻟﻤﺬﻳﺐ ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ ﺳﺎﺋﻞ ﻳﺴﺘﺨﺪم ﻓﻲ إذاﺑ ﺔ اﻟﻤﺮآﺒ ﺎت وﺗﻌﺘﺒ ﺮ اﻟﻤ ﺬﻳﺒﺎت ﻣﻬﻤ ﺔ ﺟ ﺪا ﻓ ﻲ اﻟﺘﺠ ﺎرب اﻟﻌﻤﻠﻴ ﺔ ﺣﻴ ﺚ‬ ‫أﻧﻬﺎ ﺗﺆﺛﺮ ﻋﻠﻰ ﺣﻤﻀﻴﺔ وﻗﺎﻋﺪﻳﺔ اﻟﻤﺤﺎﻟﻴﻞ ﻟﺬا ﻳﺠﺐ ﻓﻬﻢ اﻟﺬوﺑﺎﻧﻴﺔ ودور اﻟﻤﺬﻳﺐ وﺗﺄﺛﻴﺮاﺗﻪ ﻋﻠﻰ ﻣﻌﺪﻻت اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬ ‫ﻗﺒﻞ اﺧﺘﻴﺎرﻩ وﻟﻔﻬﻢ هﺬﻩ اﻟﺘﺄﺛﻴﺮات ﻳﺠﺐ ﻣﻌﺮﻓﺔ ﺗﺼﻨﻴﻒ اﻟﻤﺬﻳﺒﺎت ‪.‬‬ ‫‪39‬‬ . q2‬ﻳﺒﻌﺪان ﻋﻦ ﺑﻌﻀﻬﻤﺎ ﻣﺴﺎﻓﺔ ‪r‬‬ ‫‪q1 q2‬‬ ‫_______ ‪E = k‬‬ ‫‪εr‬‬ ‫ﺣﻴﺚ ‪ ← k :‬ﺛﺎﺑﺖ اﻟﺘﻨﺎﺳﺐ ‪.‬‬ ‫ﺛﺎﺑﺖ اﻟﻌﺰل اﻟﻜﻬﺮﺑﻲ ‪ : dielectric constant‬ﻳﻌﺮف ﺑﻘﺎﻧﻮن اﻟﻜﻬﺮوﺳﺘﺎﺗﻴﻜﻴﺔ وهﻮ ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ ﺗﺄﺛﻴﺮ اﻟﻄﺎﻗﺔ‬ ‫اﻟﻨﺎﺗﺞ ﻋﻦ أﻳﻮﻧﻴﻦ ﻣﺸﺤﻮﻧﻴﻦ ‪ q1 .2‬اﻟﻤﺬﻳﺒﺎت اﻟﻘﻄﺒﻴﺔ وﻏﻴﺮ اﻟﻘﻄﺒﻴﺔ‬ ‫‪polar and apolar‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪ . 2‬اﻟﻤ ﺬﻳﺒﺎت اﻟﻘﻄﺒﻴ ﺔ ‪ : polar‬ه ﻲ ﻣ ﺬﻳﺒﺎت ﻟﻬ ﺎ ﺛﺎﺑ ﺖ ﻋ ﺰل آﻬﺮﺑ ﻲ ﻣﺮﺗﻔ ﻊ ‪ ،‬أﻣ ﺎ اﻟﻤ ﺬﻳﺒﺎت ﻏﻴ ﺮ اﻟﻘﻄﺒﻴ ﺔ‬ ‫‪ apolar‬ﻓﻠﻬﺎ ﺛﺎﺑﺖ ﻋﺰل آﻬﺮﺑﻲ ﻣﻨﺨﻔﺾ ‪.‬‬ ‫اﻟﻤ ﺬﻳﺒﺎت اﻟﻘﻄﺒﻴ ﺔ ﺗﻜ ﻮن ذات ﻓﺎﻋﻠﻴ ﺔ ﻋﺎﻟﻴ ﺔ ﻓ ﻲ اﻟﻔ ﺼﻞ )ﺣﺠ ﺐ اﻷﻳﻮﻧ ﺎت ﻋ ﻦ ﺑﻌ ﻀﻬﺎ( ﻓﺘﻜ ﻮن ﻗ ﻮى اﻟﺘﺠ ﺎذب‬ ‫واﻟﺘﻨﺎﻓﺮ ﺑﻴﻦ اﻷﻳﻮﻧﺎت ﺿﻌﻴﻔﺔ وﺗﻌﺘﻤﺪ ﻗﻄﺒﻴﺔ اﻟﻤﺬﻳﺒﺎت ﻋﻠﻰ ﻗﻴﻤ ﺔ ﺛﺎﺑ ﺖ اﻟﻌ ﺰل اﻟﻜﻬﺮﺑ ﻲ ﻓﺎﻟﻤ ﺬﻳﺒﺎت اﻟﺘ ﻲ ﺗﻤﺘﻠ ﻚ‬ ‫ﺛﺎﺑﺖ ﻋﺰل آﻬﺮﺑﻲ ﻳﺴﺎوي ‪ 15‬أو أﻋﻠﻰ ﺗﻜﻮن ﻣﺬﻳﺒﺎت ﻗﻄﺒﻴﺔ واﻟﺘﻲ ﻟﻬﺎ ﺛﺎﺑﺖ ﻋﺰل آﻬﺮﺑﻲ أﻗ ﻞ ﻣ ﻦ ‪ 15‬ﺗﻜ ﻮن‬ ‫ﻣﺬﻳﺒﺎت ﻏﻴﺮ ﻗﻄﺒﻴﺔ ‪.‬‬ ‫‪ ← ε‬ﺛﺎﺑﺖ اﻟﻌﺰل اﻟﻜﻬﺮﺑﻲ ﻟﻠﻤﺬﻳﺐ ‪.

6‬‬ ‫‪66oC‬‬ ‫‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ إن ﻟﻜﻠﻤﺔ ﻗﻄﺒ ﻲ ‪ polar‬اﺳ ﺘﻌﻤﺎﻟﻴﻦ ﻓ ﻲ اﻟﻜﻴﻤﻴ ﺎء اﻟﻌ ﻀﻮﻳﺔ ﻓﻌﻨ ﺪﻣﺎ ﻧﻘ ﻮل ﻋﻠ ﻰ ﺟ ﺰئ أﻧ ﻪ ﻗﻄﺒ ﻲ ﻓﺄﻧﻨ ﺎ‬ ‫ﻧﺸﻴﺮ ﺑﺬﻟﻚ إﻟﻰ اﻟﻌﺰم اﻟﻘﻄﺒﻲ ﻟﻠﺠﺰئ ‪ ، µ‬وﻋﻨﺪﻣﺎ ﻧﻘﻮل ﻣﺬﻳﺐ ﻗﻄﺒ ﻲ ﻓﺄﻧﻨ ﺎ ﻧﻌﻨ ﻲ ﺛﺎﺑ ﺖ ﻋ ﺰل آﻬﺮﺑ ﻲ‬ ‫ﻣﺮﺗﻔ ﻊ أو ﺑﻌﺒ ﺎرة أﺧ ﺮى اﻟﺠﺰﻳﺌ ﺎت اﻟﻘﻄﺒﻴ ﺔ أو اﻟﻌ ﺰم اﻟﻘﻄﺒ ﻲ ﺗﻜ ﻮن ﺧﺎﺻ ﻴﺔ ﻣ ﺴﺘﻘﻠﺔ ﻟﻠﺠﺰﻳﺌ ﺎت‪،‬‬ ‫واﻟﻤﺬﻳﺐ اﻟﻘﻄﺒﻲ وﺛﺎﺑﺖ اﻟﻌﺰل اﻟﻜﻬﺮﺑﻲ ﻳﻜﻮن ﺧﺎﺻﻴﺔ ﻋﺎﻣﺔ ﻟﻠﺠﺰﻳﺌﺎت ‪. Ethyl acetate [EtOAc‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O C2H5‬‬ ‫‪6.2oC‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪76.7 D‬‬ ‫‪ε = 59‬‬ ‫إن هﺬان اﻟﺠﺰﻳﺌ ﺎن ﻟﻬﻤ ﺎ ﻧﻔ ﺲ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻮﻇﻴﻔﻴ ﺔ وﻣﺘ ﺸﺎﺑﻬﺎن‬ ‫ﺟﺪا ﻓﻲ اﻟﺘﺮآﻴﺐ اﻟﺒﻨ ﺎﺋﻲ وﻟﻬﻤ ﺎ ﻋ ﺰم ﻗﻄﺒ ﻲ ﻣﺘﻘ ﺎرب وآ ﻞ ﻣ ﻦ‬ ‫اﻟﺠﺰﻳﺌﺎن ﻗﻄﺒﻲ وﻟﻜﻨﻬﻤﺎ ﻳﺨﺘﻠﻔﺎن اﺧﺘﻼﻓ ﺎ آﺒﻴ ﺮا ﻓ ﻲ ﻗﻴﻤ ﺔ ﺛﺎﺑ ﺖ‬ ‫اﻟﻌﺰل اﻟﻜﻬﺮﺑﻲ وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻳﺨﺘﻠﻔﺎن ﻓ ﻲ ﺧ ﻮاص اﻟﻤ ﺬﻳﺐ ﻓﻨﺠ ﺪ أن‬ ‫ﺣﻤ ﺾ اﻟﻔﻮرﻣﻴ ﻚ ﻣ ﺬﻳﺐ ﻋ ﺎل اﻟﻘﻄﺒﻴ ﺔ وﺣﻤ ﺾ اﻟﺨﻠﻴ ﻚ ﻣ ﺬﻳﺐ‬ ‫أﻗﻞ ﻗﻄﺒﻴﺔ ﺑﻜﺜﻴﺮ ‪.‬‬ ‫ﻓﻴﻤﺎ ﻳﻠﻲ أﻣﺜﻠﺔ ﻟﺨﻮاص ﺑﻌﺾ اﻟﻤﺬﻳﺒﺎت اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ اﻟﺸﺎﺋﻌﺔ‬ ‫‪.9‬‬ ‫‪Benzene‬‬ ‫‪2.6 D‬‬ ‫‪ε = 6.‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪µ = 1.7o C‬‬ ‫ﺑﻌﺾ اﻟﻤﺬﻳﺒﺎت ﻏﻴﺮ اﻟﻘﻄﺒﻴﺔ ﺗﻜﻮن ﻣﺎﻧﺤﺔ ) ﻗﻮاﻋﺪ ﻟﻮﻳﺲ ( ﻣﺜﻞ ‪:‬‬ ‫]‪Tetrahydrofuran [THF‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪7.2‬‬ ‫‪.8oC‬‬ ‫‪Hexane‬‬ ‫‪ε = 1.3‬‬ ‫‪80oC‬‬ ‫‪39.‬‬ ‫‪1.‬‬ ‫‪CCl4‬‬ ‫‪2.4-Dioxan‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪ε = 2. CHCl3‬‬ ‫‪4.‬‬ ‫ﻣﺜﺎل ‪ :‬ﺣﻤﺾ اﻟﻔﻮرﻣﻴﻚ وﺣﻤﺾ اﻟﺨﻠﻴﻚ‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C OH‬‬ ‫‪µ = 1.3o C‬‬ .3‬اﻟﻤﺬﻳﺒﺎت اﻟﻤﺎﻧﺤﺔ ‪: donor‬هﻲ ﻣﺬﻳﺒﺎت ﺗﺘﺄﻟﻒ ﻣﻦ ﺟﺰﻳﺌﺎت ﻗﺎدرة ﻋﻠﻰ ﻣ ﻨﺢ أزواج ﻣ ﻦ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ﻏﻴ ﺮ‬ ‫اﻟﻤ ﺸﺎرآﺔ ﻓ ﻲ اﻟ ﺮﺑﻂ وﺗ ﺴﻤﻰ ه ﺬﻩ اﻟﺠﺰﻳﺌ ﺎت ﻗﻮاﻋ ﺪ ﻟ ﻮﻳﺲ ﻣﺜ ﻞ اﻟﻤﻴﺜ ﺎﻧﻮل ‪ ،‬أﻣ ﺎ اﻟﻤ ﺬﻳﺒﺎت ﻏﻴ ﺮ اﻟﻤﺎﻧﺤ ﺔ‬ ‫‪ nondonor‬ﻓﻬﻲ ﻟﻴﺴﺖ ﻗﻮاﻋﺪ ﻟﻮﻳﺲ ﻣﺜﻞ اﻟﺒﻨﺘﺎن واﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ‪.1‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫]‪. CH2Cl2‬‬ ‫‪8.ii‬‬ ‫‪.3‬‬ ‫‪34.1o C‬‬ ‫]‪Diethyl ether [Et2 O‬‬ ‫‪CH3CH2 O CH2CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪4.8oC‬‬ ‫‪.8‬‬ ‫‪61.i‬‬ ‫ﻣﻦ اﻟﻤﺬﻳﺒﺎت ﻏﻴﺮ اﻟﻘﻄﺒﻴﺔ ﻣﺜﻞ ‪:‬‬ ‫‪.6oC‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪.9‬‬ ‫‪bp = 68.2‬‬ ‫‪bp = 101.0‬‬ ‫‪77.

iv‬‬ ‫ﺑﻌﺾ اﻟﻤﺬﻳﺒﺎت اﻟﻘﻄﺒﻴﺔ ﺗﻜﻮن ﻣﺎﻧﺤﺔ وﻏﻴﺮ ﺑﺮوﺗﻮﻧﻴﺔ ﻣﺜﻞ ‪:‬‬ ‫]‪N.6oC‬‬ ‫‪41‬‬ ‫‪CH3 OH‬‬ ‫‪33‬‬ ‫‪64. DMK‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪N(CH3)2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪37‬‬ ‫= ‪ε‬‬ ‫‪21‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪56.2 C‬‬ ‫= ‪bp‬‬ ‫ﺑﻌﺾ اﻟﻤﺬﻳﺒﺎت اﻟﻘﻄﺒﻴﺔ ﺗﻜﻮن ﻣﺎﻧﺤﺔ وﺑﺮوﺗﻮﻧﻴﺔ ﻣﺜﻞ ‪:‬‬ ‫‪Formamide‬‬ ‫‪Water‬‬ ‫‪Formic acid‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪111‬‬ ‫‪211o C‬‬ ‫]‪Methanol[MrOH‬‬ ‫]‪Ethanol[EtOH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪36‬‬ ‫‪153oC‬‬ ‫‪.iii‬‬ ‫ﺑﻌﺾ اﻟﻤﺬﻳﺒﺎت ﻏﻴﺮ اﻟﻘﻄﺒﻴﺔ ﺗﻜﻮن ﺑﺮوﺗﻮﻧﻴﺔ وﻣﺎﻧﺤﺔ ﻣﺜﻞ ‪:‬‬ ‫]‪Acetic acid [HOAc‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3 C OH‬‬ ‫‪ε = 6.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪.‬‬ ‫]‪Acetone[Me2 CO .‬‬ ‫]‪Nitromethane[MeNO2‬‬ ‫‪.3 C‬‬ ‫‪101.3oC‬‬ .1‬‬ ‫‪bp = 117.v‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪78‬‬ ‫‪100oC‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪59‬‬ ‫‪100.7oC‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3CH2‬‬ ‫= ‪ε‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪bp = 78.9oC‬‬ ‫‪.N-Dimethyl formamide[DMF‬‬ ‫‪.

‬‬ ‫ﻗﻮاﻋﺪ ذوﺑﺎﻧﻴﺔ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻷﻳﻮﻧﻴﺔ ﻓﻲ اﻟﻤﺎء‬ ‫‪ .‬‬ ‫ذوﺑﺎﻧﻴﺔ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻷﻳﻮﻧﻴﺔ ‪ :‬ﻣﻦ اﻟﻤﻬﻢ ﻟﻠﻤﺘﻔﺎﻋﻞ اﻷﻳﻮﻧﻲ واﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻷﻳﻮﻧﻲ ﻧﻮع اﻟﻮﺳﻂ اﻟﺬي ﻳﺠﺮي ﻓﻴﻪ‬ ‫اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻓﺎﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻷﻳﻮﻧﻴﺔ ﻟﻬﺎ أهﻤﻴﺔ ﺧﺎﺻﺔ ﻣﻦ ﺣﻴﺚ ﺑﻘﺎءهﺎ ﻣﻨﻔﺼﻠﺔ ﻓﻲ اﻟﻤﺤﻠﻮل ﻓﺘﺘﺤﺮك اﻷﻳﻮﻧﺎت ﻓﻲ‬ ‫اﻟﺒﺪاﻳﺔ ﺑﺸﻜﻞ ﻣﺴﺘﻘﻞ ﻓﻴﺘﺨﺬ آﻞ أﻳﻮن اﺗﺠﺎﻩ اﻷﻳﻮن اﻟﻤﻀﺎد ﻟﻪ ﻓﻲ اﻟﺸﺤﻨﺔ ﺛﻢ ﺗﺤﺎط اﻷﻳﻮﻧﺎت اﻟﻤﻔﺼﻮﻟﺔ ﺑﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫اﻟﻤﺬﻳﺐ ‪.‬‬ ‫‪42‬‬ .1‬اﻟﻔﻠﺰات اﻟﻘﻠﻮﻳﺔ وأﻣﻼح اﻷﻣﻮﻧﻴﻮم ﺗﻜﻮن ذاﺋﺒﺔ ﺗﻘﺮﻳﺒﺎ ‪.5‬هﻴﺪروآﺴﻴﺪات اﻟﻜﺎﻟﺴﻴﻮم واﻟﺒﺎرﻳﻮم ذات ذوﺑﺎﻧﻴﺔ ﻣﻌﺘﺪﻟﺔ ‪ ،‬وهﻴﺪروآﺴﻴﺪات وأآﺎﺳﻴﺪ اﻟﻔﻠﺰات اﻷﺧﺮى‬ ‫ﺗﻜﻮن ﻏﻴﺮ ذاﺋﺒﺔ ‪.3‬آﻠﻮرﻳ ﺪات اﻟﻔﻠ ﺰات واﻟﺒﺮوﻣﻴ ﺪات واﻷﻳ ﻮدات ﺗﻜ ﻮن ذاﺋﺒ ﺔ ﻣ ﺎ ﻋ ﺪا اﻟﻔ ﻀﺔ واﻟﺰﺋﺒ ﻖ)‪ (I‬ﺣﻴ ﺚ ﻳﻜ ﻮن‬ ‫‪ HgI2‬ﻏﻴﺮ ذاﺋﺐ و ‪ HgBr2‬و ‪ PbCl2‬ﺗﻜﻮن ﻣﻌﺘﺪﻟﺔ اﻟﺬوﺑﺎن ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﺬوﺑﺎﻧﻴﺔ ‪Solubility‬‬ ‫ذوﺑﺎﻧﻴﺔ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺴﺎهﻤﻴﺔ ﻋﻨﺪ اﺧﺘﻴﺎر اﻟﻤﺬﻳﺐ اﻟﻤﻨﺎﺳﺐ ﻟﻠﻤﺮآﺒﺎت اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ﻧﺘﺒﻊ ﻗﺎﻋﺪة " اﻟﺸﺒﻴﻪ ﻳﺬﻳﺐ‬ ‫اﻟﺸﺒﻴﻪ ‪ " like dissolves like‬وهﺬﻩ اﻟﻘﺎﻋﺪة ﺗﺘﻄﻠﺐ ﻣﻌﺮﻓﺔ ﺑﻌﺾ ﻣﻤﻴﺰات اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ﻣﻦ أﺟﻞ‬ ‫إذاﺑﺘﻬﺎ ﻓﻲ اﻟﻤﺬﻳﺐ اﻟﻤﻨﺎﺳﺐ ﻓﻤﺜﻼ اﻟﻤﺬﻳﺒﺎت اﻟﻘﻄﺒﻴﺔ ﻏﻴﺮ اﻟﺒﺮوﺗﻮﻧﻴﺔ ﺗﻜﻮن ﻣﻨﺎﺳﺒﺔ ﻹذاﺑﺔ اﻟﻤﻮاد اﻟﻘﻄﺒﻴﺔ ﻏﻴﺮ‬ ‫اﻟﺒﺮوﺗﻮﻧﻴﺔ ‪ ،‬وﺗﻜﻮن اﻟﻤﺬﻳﺒﺎت اﻟﺒﺮوﺗﻮﻧﻴﺔ هﺎﻣﺔ ﺟﺪا ﻣﻦ ﺣﻴﺚ ﻣﻘﺪرﺗﻬﺎ ﻋﻠﻰ ﺗﻜﻮﻳﻦ رواﺑﻂ هﻴﺪروﺟﻴﻨﻴﺔ ﺑﻴﻦ‬ ‫اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت ﻹذاﺑﺔ اﻟﻤﻮاد اﻟﺒﺮوﺗﻮﻧﻴﺔ ﻓﻲ اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ‪.‬‬ ‫‪ .4‬آﺒﺮﻳﺘ ﺎت اﻟﻔﻠ ﺰات ﺗﻜ ﻮن ذاﺋﺒ ﺔ ﻣﺎﻋ ﺪا اﻟﺮﺻ ﺎص )‪ (II‬واﻟﺒ ﺎرﻳﻮم واﻟﻜﺎﻟ ﺴﻴﻮم ‪ ،‬أﻣ ﺎ آﺒﺮﻳﺘ ﺎت اﻟﻔ ﻀﺔ‬ ‫ﺗﻜﻮن ﻣﻌﺘﺪﻟﺔ اﻟﺬوﺑﺎن ‪.2‬أﺳ ﻴﺘﺎت اﻟﻔﻠ ﺰات واﻟﺒﺮﻣﻨﺠﻨ ﺎت واﻟﻨﻴﺘ ﺮات واﻟﻨﺘ ﺮﻳﻼت واﻟﻜﻠ ﻮرات واﻟﺒﻴﺮآﻠ ﻮرات ﺗﻜ ﻮن ذاﺋﺒ ﺔ ﻓ ﻲ‬ ‫اﻟﻤﺎء ﺗﻘﺮﻳﺒﺎ ‪.‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪ .

Cl‬‬ ‫‪17‬‬ ‫‪32‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪16‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪Ca . C3H8O3 .90‬وﻧﻴﺘ ﺮوﺟﻴﻦ ‪ % 27.‬‬ ‫؟ ﻣﻮﺿﺤﺎ أﻓﻼك وإﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت اﻟﺘﻜﺎﻓﺆ ؟‬ ‫‪ 31-1‬ﻣﺎ هﻮ أﻗﺼﻰ ﻋﺪد ﻣﻦ اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﺘﺴﺎهﻤﻴﺔ ﻳﻤﻜﻦ ﻟﺬرات اﻟﻌﻨﺎﺻﺮ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ أن ﺗﻜﻮﻧﻬﺎ ‪ :‬أآﺴﺠﻴﻦ ‪ . NH3 :‬؟‬ ‫‪ 33-1‬ﻋﻨ ﺪ ﺗﺤﻠﻴ ﻞ اﻟﻬﻴ ﺴﺘﻴﺪﻳﻦ وه ﻮ أﺣ ﺪ اﻻﺣﻤ ﺎض اﻷﻣﻴﻨﻴ ﺔ وﺟ ﺪ أﻧ ﻪ ﻳﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ آﺮﺑ ﻮن ‪%46.‬هﻴﺪروﺟﻴﻦ ‪ .‬‬ ‫‪.38‬‬ ‫وهﻴ ﺪروﺟﻴﻦ ‪ %5. CH3CCl2CH2CH3 . CH3CH(CH2Cl)CH2CH3‬‬ ‫‪CH3CHOHCH2CH3‬‬ ‫‪CH3COCH2CH(CH3)2‬‬ ‫‪ 37-1‬اآﺘﺐ ﺻﻴﻐﺔ اﻟﺨﻄﻮط ﻟﻜﻞ ﻣﻦ اﻟﺼﻴﻎ اﻟﻬﻴﻜﻠﻴﺔ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ‪-:‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪ 38-1‬ارﺳﻢ ﺗﺮاآﻴﺐ ﻟﻮﻳﺲ ﻟﻠﺠﺰﻳﺌﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟ ﺛﻢ أوﺟﺪ اﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﺘﻘﺪﻳﺮﻳﺔ ﻋﻠﻰ آﻞ ذرة ؟‬ ‫‪ClO3.‬اوﺟ ﺪ اﻟ ﺼﻴﻐﺔ اﻷوﻟﻴ ﺔ واﻟﺠﺰﻳﺌﻴ ﺔ إذا‬ ‫ﻋﻠﻤﺖ أن اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ ﻟﻪ ‪ 155‬؟‬ ‫‪ 34-1‬ﻣﺎ هﻲ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻷوﻟﻴﺔ ﻟﻜﻞ ﻣﺮآﺐ ﻓﻴﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪C4H8O2 .‬‬ ‫‪32‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪16‬‬ ‫‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫أﺳﺌﻠﺔ‬ ‫‪ 29-1‬ﻣ ﺎ ه ﻮ ﻋ ﺪد اﻟﺒﺮوﺗﻮﻧ ﺎت واﻟﻨﻴﻮﺗﺮوﻧ ﺎت واﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ﻟ ﺬرات اﻟﻌﻨﺎﺻ ﺮ اﻟﺘﺎﻟﻴ ﺔ ؟‬ ‫‪35‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪17‬‬ ‫‪.‬اﻟﻨﻴﺘﺮوﺟﻴﻦ ؟‬ ‫‪ 32-1‬آﻢ ﻋﺪد اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻏﻴﺮ اﻟﻤﺰدوﺟﺔ ﻓﻲ اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ‪ CH4 . Fe2O3‬‬ ‫‪ 35-1‬أوﺟﺪ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ﻣﻦ اﻟﺒﻴﺎﻧﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ‪:‬‬ ‫اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻷوﻟﻴﺔ‬ ‫اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ‬ ‫‪CH2O‬‬ ‫‪CHN‬‬ ‫‪180‬‬ ‫‪81‬‬ ‫‪ 36-1‬اآﺘﺐ اﻟﺼﻴﻎ اﻟﻤﻜﺜﻔﺔ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﺑﺼﻴﻐﺔ اﻟﺨﻄﻮط واﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﻬﻴﻜﻠﻴﺔ ؟‬ ‫‪.. H2O . PO4-3‬‬ ‫‪43‬‬ .‬‬ ‫‪. HgSO4 .. BrO2. C10H14N2 .‬آﺮﺑﻮن‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪24‬‬ ‫‪Mg‬‬ ‫‪12‬‬ ‫‪35‬‬ ‫‪ 30-1‬ﻣﺎ هﻮ اﻟﺘﻮزﻳﻊ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻲ ﻓﻲ آﻞ ﻣﻦ‬ ‫‪.‬آﻠﻮر ‪ .01‬واﻟﺒ ﺎﻗﻲ أآ ﺴﺠﻴﻦ ‪ . CaCl2 .

‬‬ ‫‪ . BCl3 . MgCl2 . 2. BeI2 :‬؟‬ ‫‪ 41-1‬ارﺳﻢ ﺻﻴﻎ ﺗﻮﺿﺢ اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﺘﺴﺎهﻤﻴﺔ واﻷﻳﻮﻧﻴﺔ ﻓﻲ اﻟﻤﺮآﺒﻴﻦ اﻟﺘﺎﻟﻴﻴﻦ ‪ NH4Cl .11‬ﻻ ﻳﺘﻨﺎﻓﺮ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎن ﻓﻲ ﻧﻔﺲ اﻟﻔﻠﻚ ﻋﻠﻰ اﻟﺮﻏﻢ ﻣﻦ ﺷﺤﻨﺘﻬﻤﺎ اﻟﺴﺎﻟﺒﺔ ‪. CH3ONa‬؟‬ ‫‪ 42-1‬ﻣﺎ هﻲ أﻧﻮاع ﻗﻮى اﻟﺘﺠﺎذب اﻟﺘﻲ ﻳﻤﻜﻦ أن ﺗﺘﻮاﺟﺪ ﺑﻴﻦ ﺟﺰﻳﺌﺎت آﻞ ﻣﻦ ‪ H2O . F2 .Hydrazoic acid N3-H‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪1.‬‬ ‫‪ .9‬زواﻳﺎ اﻟﺮﺑﻂ ﻓﻲ ﺟﺰئ ‪ ammonium cation +NH4‬أآﺒﺮ ﻣﻦ زواﻳﺎ اﻟﺮﺑﻂ ﻓﻲ ﺟﺰئ اﻷﻣﻮﻧﻴﺎ ‪.4‬اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪ C-C‬اﻷﺣﺎدﻳﺔ ﻓﻲ اﻟﺠﺰئ ‪ CH2=CH-CH=CH2‬أﻗﺼﺮ ﺑﻜﺜﻴﺮ ﻣﻦ اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪C-C‬‬ ‫اﻷﺣﺎدﻳﺔ ﻓﻲ ﺟﺰئ ‪CH3-CH3‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪44‬‬ .Nitrate ion NO3‬‬ ‫‪ 44-1‬ﻋﻠﻞ ﻟﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪ .7‬اﻟﺘﻮزﻳﻊ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻲ ‪ 1s22s22p63s13p5‬ﻏﻴﺮ ﺻﺤﻴﺢ ‪.‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 39-1‬ﺻﻨﻒ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﻋﻠﻰ ﺣﺴﺐ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻮﻇﻴﻔﻴﺔ ‪-:‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH CH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪ 40-1‬رﺗﺐ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﻋﻠﻰ ﺣﺴﺐ ﺗﺰاﻳﺪ اﻟﺼﻔﺔ اﻷﻳﻮﻧﻴﺔ ‪ NH3 .10‬اﻧﻜﻤﺎش زواﻳﺎ اﻟﺮﺑﻂ ﻓﻲ ﻓﻠﻮرﻳﺪات اﻟﻼﻓﻠﺰات ‪ nonmetal fluorides‬ﻋﻦ اﻟﻬﻴﺪرات ‪hydrides‬‬ ‫‪ .6‬اﻟﻤﺎء ﻣﺮآﺐ ﻗﻄﺒﻲ ﺑﻴﻨﻤﺎ اﻟﻤﻴﺜﺎن ﻣﺮآﺐ ﻏﻴﺮ ﻗﻄﺒﻲ ‪.12‬درﺟﺔ ﻏﻠﻴﺎن اﻟﻤﺎء أﻋﻠﻰ ﻣﻦ درﺟﺔ ﻏﻠﻴﺎن ‪ H2S‬رﻏﻢ ﺗﻘﺎرب اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ ‪.3‬ﻟﻴﺲ ﻟﻠﺮواﺑﻂ اﻟﺘﺴﺎهﻤﻴﺔ أي ﺗﺄﺛﻴﺮ ﻋﻠﻰ درﺟﺔ اﻟﻐﻠﻴﺎن أو اﻻﻧﺼﻬﺎر ﻋﻠﻰ اﻟﺮﻏﻢ ﻣﻦ أﻧﻬﺎ أﻗﻮى ﻣﻦ‬ ‫اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻨﻴﺔ ‪. HI -:‬؟‬ ‫‪ 43-1‬اآﺘﺐ ﺑﻨﺎءات اﻟﺮﻧﻴﻦ ﻟﻸﻳﻮﻧﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ‪-:‬‬ ‫‪.8‬اﺧﺘﻼف اﻟﺸﻜﻞ اﻟﺨﺎص ﻋﻦ اﻟﺸﻜﻞ اﻟﻌﺎم ﻟﺒﻌﺾ اﻟﻤﺮآﺒﺎت ‪.1‬ارﺗﻔﺎع درﺟﺔ ﻏﻠﻴﺎن ‪ hydrogen fluoride HF‬ﻣﻘﺎرﻧﺔ ﺑﻤﺮآﺒﺎت هﺎﻟﻴﺪات اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ اﻷﺧﺮى ‪.‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪ .5‬ﻣﺤﻠﻮل ﻣﻠﺢ اﻟﻄﻌﺎم ﺟﻴﺪ اﻟﺘﻮﺻﻴﻞ ﻟﻠﻜﻬﺮﺑﺎء ‪.2‬ﻋﺪم ﻣﻘﺪرة اﻟﻤﺮآﺐ ‪ CH3OCl‬ﻋﻠﻰ ﺗﻜﻮﻳﻦ رواﺑﻂ هﻴﺪروﺟﻴﻨﻴﺔ ﺿﻤﻨﻴﺔ ‪.

BeCl2 -:‬؟‬ ‫‪ 47-1‬ﻓﻲ ﺿﻮء ﻧﻈﺮﻳﺔ ‪ VSEPR‬آﻴﻒ ﺗﻔﺴﺮ اﺧﺘﻼف زواﻳﺎ اﻟﺮﺑﻂ ﻓﻲ اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪122o‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪124o‬‬ ‫‪116o‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪126o‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪111o‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪108o‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪ 48-1‬آﻴﻒ ﺗﻔﺴﺮ اﺧﺘﻼف زواﻳﺎ اﻟﺮﺑﻂ ﻓﻲ ﺟﺰئ ‪ ( 93) PH3‬ﻋﻦ ﺟﺰئ اﻷﻣﻮﻧﻴﺎ ؟‬ ‫‪ 49-1‬ﻣﺴﺘﺨﺪﻣﺎ ﻧﻈﺮﻳﺔ ‪ VSEPR‬أوﺟﺪ اﻟﺸﻜﻞ اﻟﻬﻨﺪﺳﻲ اﻟﺬي ﺗﺤﺪدﻩ اﻟﺬرة اﻟﻤﺮآﺰﻳﺔ وآﺬﻟﻚ اﻟﺸﻜﻞ اﻟﺨﺎص‬ ‫ﻟﺠﺰئ إن وﺟﺪ ﻟﻜﻞ ﻣﺎ ﻳﻠﻲ ‪ ClO2.31Ao‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪1.33A o‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪ 53-1‬أي ﻣﻦ ﺑﻨﺎءات اﻟﺮﻧﻴﻦ اﻵﺗﻴﺔ ﻻ ﻳﻌﺘﺒﺮ ﺑﻨﺎء رﻧﻴﻦ ﻟـ ‪ allyl cation‬؟ وﻟﻤﺎذا ؟‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪H2 C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪ 54-1‬ﺻﻨﻒ اﻟﻤﺬﻳﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﻋﻠﻰ ﺣﺴﺐ ﺧﻮاﺻﻬﺎ ؟‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H3CO CH2CH2OH‬‬ ‫‪ε = 17‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪F3C CH2OH‬‬ ‫‪ε = 26‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3 S CH3‬‬ ‫‪.. BH3 .‬‬ ‫‪ 51-1‬أي اﻷﻓﻼك ﺳﻮف ﺗﻬﺠﻦ ﻓﻲ اﻷﻳﻮن ‪ CH2+‬؟ وﻣﺎ هﻮ اﻟﺸﻜﻞ اﻟﻬﻨﺪﺳﻲ ﻟﻪ ؟‬ ‫‪ 52-1‬آﻴﻒ ﺗﻔﺴﺮ اﺧﺘﻼف ﻃﻮل اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪ C=C‬ﻓﻲ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﻦ اﻟﺘﺎﻟﻴﻴﻦ ؟‬ ‫‪F‬‬ ‫‪1. POCl3 :‬؟‬ ‫‪ 50-1‬ﻣﺎ هﻲ ﺣﺎﻻت اﻟﺘﻬﺠﻴﻦ ﻟﻜﻞ ذرة آﺮﺑﻮن ﻓﻲ اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ‬ ‫‪CH3 -C≡CH‬‬ ‫‪CH2=CH-CH=CH2‬‬ ‫‪. ε = 47‬‬ ‫‪CH2 C CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪45‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪ε =2‬‬ ‫‪. CCl4 .‬‬ ‫‪CH2CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪ε = 19‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪. SCl2 .‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪ε = 38‬‬ ‫‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ‪ :‬اﻟﺘﺮاﺑﻂ وﺧﻮاص اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 45-1‬ﺣﺪد اﻟﺸﻜﻞ اﻟﻌﺎم واﻟﺸﻜﻞ اﻟﺨﺎص ﻟﻠﺠﺰئ اﻟﺘﺎﻟﻲ ﻋﻠﻰ أن ﺗﺘﺨﺬ ذرة اﻟﻜﺮﺑﻮن آﻤﺮآﺰ ﻟﻠﺠﺰئ ﻣﺮة وذرة‬ ‫اﻟﻨﻴﺘﺮوﺟﻴﻦ ﻣﺮة أﺧﺮى ‪ methyl amine CH3NH2‬؟‬ ‫‪ 46-1‬ﻣﺎ هﻮ اﻟﺸﻜﻞ اﻟﻌﺎم ﻟﻜﻞ ﻣﻦ اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت اﻵﺗﻴﺔ ‪ BeH2 .‬‬ .

‬‬ ‫ﻋﺪم اﻟﺘﺸﺒﻊ ‪ : Unsaturated‬اﻟﻤﺮآﺐ ﻏﻴﺮ اﻟﻤﺸﺒﻊ هﻮ اﻟ ﺬي ﺗﺤﺘ ﻮي ﺟﺰﻳﺌﺎﺗ ﻪ ﻋﻠ ﻰ رواﺑ ﻂ ﺛﻨﺎﺋﻴ ﺔ‬ ‫أو ﺛﻼﺛﻴ ﺔ وﻳﻜ ﻮن ﻋ ﺪد ذرات اﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻦ أﻗ ﻞ ﻣ ﻦ اﻟﻌ ﺪد اﻷﻗ ﺼﻰ اﻟ ﺬي ﻳﻤﻜ ﻦ ﻟﻠﻬﻴ ﺪروآﺮﺑﻮن أن‬ ‫ﻳﺤﺘﻮﻳﻪ ‪.‬‬ ‫اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴ ﺔ ‪ : Aromatic hydrocarbons‬ه ﻲ هﻴ ﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ﺗﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ ﺣﻠﻘ ﺔ‬ ‫ﺑﻨﺰﻳﻦ )ﺻـ‪129‬ـ(‬ ‫أوﻻ ‪ /‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷﻟﻴﻔﺎﺗﻴﺔ اﻟﻤﺸﺒﻌﺔ‬ ‫اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت ‪ Alkanes‬هﻲ اﻟﻨﻮع اﻟﻮﺣﻴﺪ ﻣﻦ اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷﻟﻴﻔﺎﺗﻴﺔ اﻟﻤﺸﺒﻌﺔ وﻳﻄﻠﻖ ﻋﻠﻴﻬﺎ اﺳ ﻢ اﻟﺒﺮاﻓﻴﻨ ﺎت‬ ‫‪ Paraffin's‬اﻟﻤﺸﺘﻘﺔ ﻣﻦ اﻟﻼﺗﻴﻨﻴﺔ " ‪ " Parum affinis‬وﺗﻌﻨﻲ اﻟﻔﺎﻋﻠﻴﺔ اﻟﻤﻨﺨﻔﻀﺔ وﺗﻨﻘﺴﻢ إﻟﻰ ‪-:‬‬ ‫أﻟﻜﺎﻧﺎت ذات ﺳﻼﺳﻞ ﻣﻔﺘﻮﺣﺔ ‪ :‬ﻗﺪ ﺗﻜﻮن ﻣﺘﻔﺮﻋﺔ أو ﻏﻴﺮ ﻣﺘﻔﺮﻋﺔ وﺗﺘﺒﻊ اﻟﻘﺎﻧﻮن اﻟﻌ ﺎم ‪ CnH2n+2‬ﺣﻴ ﺚ ‪ n‬ﻋ ﺪد‬ ‫ذرات اﻟﻜﺮﺑﻮن ﻓﻲ اﻟﻤﺮآﺐ وﻳﻘﺼﺪ ﺑﺎﻟﺘﻔﺮع هﻮ اﺳﺘﺒﺪال ذرة هﻴﺪروﺟﻴﻦ أو أآﺜﺮ ﻣﻦ ﻋﻠ ﻰ ذرات اﻟﻜﺮﺑ ﻮن ﻓ ﻲ‬ ‫اﻟﻤﺮآﺐ ﺑﻤﺠﻤﻮﻋﺔ ﺗﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ ذرات آﺮﺑﻮن وهﻴﺪروﺟﻴﻦ ‪.‬‬ ‫اﻟﻬﻴ ﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷﻟﻴﻔﺎﺗﻴ ﺔ ‪ : Aliphatic hydrocarbons‬ه ﻲ ﻋﺒ ﺎرة ﻋ ﻦ ﻣﺮآﺒ ﺎت ذات ﺳﻼﺳ ﻞ‬ ‫ﻣﺴﺘﻘﻴﻤﺔ أو ﻣﺘﻔﺮﻋ ﺔ أو ﺣﻠﻘﻴ ﺔ وﻗ ﺪ ﺗﻜ ﻮن ﻣ ﺸﺒﻌﺔ أو ﻏﻴ ﺮ ﻣ ﺸﺒﻌﺔ وﻟﻘ ﺪ اﺷ ﺘﻖ اﺳ ﻢ أﻟﻴﻔﺎﺗﻴ ﺔ ﻣ ﻦ اﻟﻜﻠﻤ ﺔ اﻟﻴﻮﻧﺎﻧﻴ ﺔ‬ ‫‪ aleiphas‬وﺗﻌﻨﻲ " اﻟﺪهﻦ ‪" fat‬‬ ‫اﻟﺘﺸﺒﻊ ‪ : Saturated‬ﻳﻘﺼﺪ ﺑﺎﻟﺘﺸﺒﻊ هﻮ أن ﺗﻜﻮن ﺟﻤﻴﻊ رواﺑﻂ ‪ C-C‬أﺣﺎدﻳﺔ ﺑﻤﻌﻨﻰ أن ﻋ ﺪد ذرات‬ ‫اﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻦ ه ﻮ اﻟﺤ ﺪ اﻷﻗ ﺼﻰ اﻟ ﺬي ﻳﻤﻜ ﻦ ﻟﻠﻬﻴ ﺪروآﺮﺑﻮن أن ﻳﺤﺘﻮﻳ ﻪ ﺳ ﻮاء آ ﺎن اﻟﻤﺮآ ﺐ ﺣﻠﻘ ﻲ‬ ‫أو ﻏﻴﺮ ﺣﻠﻘﻲ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت‬ ‫‪Hydrocarbons‬‬ ‫ﻳﻄﻠﻖ اﺳﻢ اﻟﻬﻴ ﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ﻋﻠ ﻰ اﻟﻤﺮآﺒ ﺎت اﻟﺘ ﻲ ﺗﺘﻜ ﻮن ﻣ ﻦ ذرات اﻟﻜﺮﺑ ﻮن واﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻦ ﻓﻘ ﻂ وﺗﻨﻘ ﺴﻢ إﻟ ﻰ‬ ‫هﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت أﻟﻴﻔﺎﺗﻴﺔ وهﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت أروﻣﺎﺗﻴﺔ ‪.‬‬ ‫أﻟﻜﺎﻧﺎت ﺣﻠﻘﻴﺔ ‪ :‬هﻲ ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ هﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ﻣﻠﺘﻔﺔ ﻳﺘﺼﻞ أﻃﺮاف هﻴﻜﻠﻬ ﺎ اﻟﻜﺮﺑ ﻮﻧﻲ ﺑ ﺒﻌﺾ وﺗﺘﺒ ﻊ اﻟﻘ ﺎﻧﻮن‬ ‫اﻟﻌﺎم ‪CnH2n‬‬ ‫‪46‬‬ .

‬‬ ‫اﻟﻤﺘﺸﻜﻼت اﻟﻬﻴﻜﻠﻴﺔ ‪: Skeletal isomers‬ه ﻲ ﻣﺘ ﺸﻜﻼت ﺗﺨﺘﻠ ﻒ ﻓ ﻲ اﻟﻬﻴﻜ ﻞ اﻟﻜﺮﺑ ﻮﻧﻲ ﻓﻤ ﺜﻼ اﻟ ﺼﻴﻐﺔ‬ ‫اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ‪ C4H10‬ﻳﻜﻮن ﻟﻬﺎ اﻟﺼﻴﻐﺘﻴﻦ اﻟﺒﻨﺎﺋﻴﺘﻴﻦ اﻟﺘﺎﻟﻴﺘﻴﻦ ‪.‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪CH3 CH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪ 2-2‬ﻣﺎ هﻲ اﻟﻤﺘﺸﻜﻼت اﻟﻤﺘﻮﻗﻌﺔ ﻟﻠﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ‪ C5H10‬؟‬ ‫‪ CnH2n+2 = C5H5x2+2 = C5H12‬ﻻ ﻳﻨﻄﺒﻖ ﻋﻠﻴﻬﺎ اﻟﻘﺎﻧﻮن اﻟﻌﺎم ﻟﻸﻟﻜﺎﻧﺎت ﻏﻴﺮ اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ ‪.‬‬ ‫‪ CnH2n = C5H5x2 = C5H10‬ﻳﻨﻄﺒ ﻖ ﻋﻠﻴﻬ ﺎ اﻟﻘ ﺎﻧﻮن اﻟﻌ ﺎم ﻟﻸﻟﻜﺎﻧ ﺎت اﻟﺤﻠﻘﻴ ﺔ أي أن ﺟﻤﻴ ﻊ اﻟﻤﺘ ﺸﻜﻼت‬ ‫ﺗﻜﻮن ﺣﻠﻘﻴﺔ ‪.:‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪ 1-2‬ﻣﺎ هﻲ اﻟﻤﺘﺸﻜﻼت اﻟﻬﻴﻜﻠﻴﺔ ﻟﻠﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ‪ C5H12‬؟‬ ‫ﻹﻳﺠﺎد اﻟﻤﺘﺸﻜﻼت ﻳﺠﺐ ﺗﺤﺪﻳ ﺪ ﻧ ﻮع اﻷﻟﻜﺎﻧ ﺎت أوﻻ ﻣ ﻦ ﺧ ﻼل اﻟﺘﻌ ﻮﻳﺾ ﻓ ﻲ اﻟﻘ ﺎﻧﻮن اﻟﻌ ﺎم ﻟﻸﻟﻜﺎﻧ ﺎت اﻟﺤﻠﻘﻴ ﺔ‬ ‫وﻏﻴﺮ اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ ‪ .‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫ƒ ﻳﻄﻠ ﻖ ﻋﻠ ﻰ اﻟﻤﺘ ﺸﻜﻼت اﺳ ﻢ ‪ isomers‬اﻟﻤ ﺸﺘﻖ ﻣ ﻦ اﻟﻠﻐ ﺔ اﻟﻴﻮﻧﺎﻧﻴ ﺔ ‪ isos+meros‬وﺗﻌﻨ ﻲ‬ ‫" ﺗﺘﻜﻮن ﻣﻦ ﻧﻔﺲ اﻷﺟﺰاء "‬ ‫ƒ ﻳﺰداد ﻋﺪد اﻟﻤﺘﺸﻜﻼت ﺑﺰﻳﺎدة ﻋﺪد ذرات اﻟﻜﺮﺑﻮن ﻓﻲ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ واﻟﺠﺪول اﻟﺘﺎﻟﻲ ﻳﻮﺿﺢ ﻋ ﺪد‬ ‫ﻣﺘﺸﻜﻼت اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت اﻟﻤﻤﻜﻨﺔ ﻟﺒﻌﺾ اﻟﺼﻴﻎ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ‪.‬ﻣﻦ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ‪5 = n‬‬ ‫‪ CnH2n+2 = C5H5x2+2 = C5H12‬ﻳﻨﻄﺒﻖ ﻋﻠﻴﻬﺎ اﻟﻘﺎﻧﻮن اﻟﻌﺎم ﻟﻸﻟﻜﺎﻧﺎت ﻏﻴﺮ اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ وهﺬا ﻳﻌﻨﻲ أن ﺟﻤﻴ ﻊ‬ ‫اﻟﻤﺘﺸﻜﻼت ﻏﻴﺮ ﺣﻠﻘﻴﺔ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﺘ ﺸﻜﻞ اﻟﺒﻨ ﺎﺋﻲ ‪ : Structural isomerism‬إن اﻟﺘ ﺸﻜﻞ ه ﻮ ﻇ ﺎهﺮة واﺳ ﻌﺔ اﻻﻧﺘ ﺸﺎر ﻓ ﻲ اﻟﻤﺮآﺒ ﺎت‬ ‫اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ وﺗﻌﻨﻲ وﺟﻮد أآﺜﺮ ﻣﻦ ﺻﻴﻐﺔ ﺑﻨﺎﺋﻴﺔ ﻟﺼﻴﻐﺔ ﺟﺰﻳﺌﻴﺔ واﺣﺪة ‪.‬‬ ‫‪47‬‬ .

846.347‬‬ ‫‪366.319‬‬ ‫‪4.763‬‬ ‫‪C10H22‬‬ ‫‪C15H32‬‬ ‫‪C20H42‬‬ ‫‪C30H62‬‬ ‫ﻋﺪد اﻟﻤﺘﺸﻜﻼت‬ ‫اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ‬ ‫‪5‬‬ ‫‪9‬‬ ‫‪18‬‬ ‫‪35‬‬ ‫‪C6H14‬‬ ‫‪C7H16‬‬ ‫‪C8H18‬‬ ‫‪C9H20‬‬ ‫‪ 3-2‬ﻣﺎ هﻲ آﻞ اﻟﻤﺘﺸﻜﻼت اﻟﻤﺘﻮﻗﻌﺔ ﻟﻠﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ‪ C7H16‬؟‬ ‫ﻳﻨﻄﺒﻖ ﻋﻠﻴﻬﺎ اﻟﻘﺎﻧﻮن اﻟﻌﺎم ﻟﻸﻟﻜﺎﻧﺎت ﻏﻴﺮ اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ وﻳﻜﻮن اﻟﻤﺘﺸﻜﻞ اﻷول هﻮ ﺳﻠﺴﻠﺔ ﻏﻴﺮ ﻣﺘﻔﺮﻋﺔ‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3‬‬ ‫ﻣ ﻦ اﻟﻤﺘ ﺸﻜﻞ اﻷول ﻧﻮﺟ ﺪ اﻟﻤﺘ ﺸﻜﻞ اﻟﺜ ﺎﻧﻲ ﺑﺘﻐﻴﻴ ﺮ ﻣﻮﻗ ﻊ أﺣ ﺪى ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺎت ‪ CH3‬اﻟﻄﺮﻓﻴ ﺔ ﺣﻴ ﺚ ﺗ ﺴﺘﺒﻌﺪ ذرة‬ ‫اﻟﻜﺮﺑﻮن اﻟﻤﺠﺎورة ﻟﻬﺎ واﻟﻄﺮﻓﻴﺔ ﻓﻴﻜﻮن هﻨﺎك أرﺑﻊ ﻣﻮاﻗﻊ ﻳﻤﻜﻦ اﺳﺘﺒﺪال اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ ﻋﻠﻴﻬﺎ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪CH3 CH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH CH2 CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫وﻹﻳﺠﺎد اﻟﻤﺘﺸﻜﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ﻧﻨﻘﻞ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ‪ CH3‬ﻋﻠﻰ ذرة اﻟﻜﺮﺑﻮن رﻗﻢ ‪ 2‬ﺑﻨﻔﺲ اﻟﻄﺮﻳﻘﺔ‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH CH2 CH2 CH3‬‬ ‫وﻋﻨﺪ وﺿﻊ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ ﻓﻲ اﻟﻤﻮﻗﻊ رﻗﻢ ‪ 3‬ﻳﻜﻮن هﻮ ﻧﻔﺲ اﻟﻤﺘﺸﻜﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ وﻟﻜﻦ ﻣ ﻦ اﺗﺠ ﺎﻩ ﻣﻌ ﺎآﺲ وآ ﺬﻟﻚ ﻋﻨ ﺪ‬ ‫وﺿﻌﻬﺎ ﻋﻠﻰ ذرة اﻟﻜﺮﺑﻮن رﻗﻢ ‪ 4‬ﻳﻜﻮن هﻮ ﻧﻔﺲ اﻟﻤﺘﺸﻜﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ﻟﺬا ﻳﺠﺐ إﻳﺠﺎد ﺑﺎﻗﻲ اﻟﻤﺘﺸﻜﻼت اﻷﺧ ﺮى ﻣ ﻦ‬ ‫أﺣﺪ اﻟﻤﺘﺸﻜﻠﻴﻦ اﻟﺜﺎﻧﻲ أو اﻟﺜﺎﻟﺚ ﻓﻤﺜﻼ ﻣﻦ اﻟﻤﺘﺸﻜﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ وﺑ ﻨﻔﺲ اﻟﻄﺮﻳﻘ ﺔ ﻧ ﺴﺘﺒﺪل ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ ‪ CH3‬اﻟﺒﻌﻴ ﺪة ﻋ ﻦ‬ ‫اﻟﺘﻔﺮع ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻋﺪد اﻟﻤﺘﺸﻜﻼت‬ ‫اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ‬ ‫‪75‬‬ ‫‪4.‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪x CH3‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪CH3 CH CH2 CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪C C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪48‬‬ .111.

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫و‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫ﻣﻦ اﻟﻤﺘﺸﻜﻞ اﻟﺴﺎدس ﻧﻮﺟﺪ اﻟﻤﺘﺸﻜﻞ اﻟﺴﺎﺑﻊ واﻟﺜﺎﻣﻦ ﺑﻨﻔﺲ اﻟﻄﺮﻳﻘﺔ ‪-:‬‬ ‫‪CH3 CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 CH2 C‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫وﻣﻦ اﻟﻤﺘﺸﻜﻞ اﻟﺜﺎﻣﻦ ﻧﺤﺼﻞ ﻋﻠﻰ اﻟﻤﺘﺸﻜﻞ اﻟﺘﺎﺳﻊ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH CH2 CH3‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪CH3 CH2 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪ 4-2‬ﻣﻴﺰ ﺑﻴﻦ اﻟﻤﺼﻄﻠﺤﻴﻦ اﻟﺘﺎﻟﻴﻴﻦ ‪ :‬اﻟﻨﻈﻴﺮ ـ اﻟﻤﺘﺸﻜﻞ ؟‬ ‫اﻟﻨﻈﻴﺮ ‪ : Isotope‬هﻲ ذرات ﻷي ﻋﻨﺼﺮ ﻟﻬﺎ ﻧﻔﺲ اﻟﻌﺪد اﻟﺬري وﻟﻜﻨﻬﺎ ﺗﺨﺘﻠﻒ ﻓﻲ ﻋﺪد اﻟﻨﻴﻮﺗﺮوﻧﺎت ‪.‬‬ ‫اﻟﻤﺘﺸﻜﻞ ‪ : Isomers‬هﻮ ﺟﺰئ ﻟﻪ ﻧﻔﺲ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ﻟﺠﺰئ أﺧﺮ ﻳﺨﺘﻠﻒ ﻋﻨﻪ ﻓﻲ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺒﻨﺎﺋﻴﺔ ‪.‬‬ ‫‪49‬‬ .

‬‬ ‫‪50‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﻤﺘﺸﻜﻼت اﻟﻤﻮﺿﻌﻴﺔ ‪ : Positional isomerism‬ه ﻲ ﻣﺘ ﺸﻜﻼت ﺗﺨﺘﻠ ﻒ ﻓ ﻲ ﻣﻮﺿ ﻊ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋ ﺔ ﻏﻴ ﺮ‬ ‫اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴﺔ أو ﻓﻲ ﻣﻮﺿﻊ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻮﻇﻴﻔﻴﺔ ﻣﻦ دون ﺗﻐﻴﻴﺮ ﻓﻲ اﻟﻬﻴﻜﻞ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻲ ‪.‬‬ ‫اﻟﻬﻴﺌﺎت ‪ : Conformations‬ﺗﻮﺟﺪ ﻓﻲ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت ﻏﻴﺮ اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ ﺣﻴﺚ ﻳﻜﻮن اﻟﺪوران ﺣﻮل رواﺑﻂ ‪C-C‬‬ ‫دوران ﺣﺮ أي ﻏﻴﺮ ﻣﻘﻴﺪ ‪ free rotation‬ﺑﻤﻌﻨﻰ أن ذرات اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ أو اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟﻤﺘﺼﻠﺔ ﺑﺬرات‬ ‫اﻟﻜﺮﺑﻮن ﺗﻜﻮن ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﺗﺒﺎدل ﻣﺴﺘﻤﺮ ﺑﻴﻦ اﻟﻬﻴﺌﺎت اﻟﻤﻤﻜﻨﺔ ﺑﺴﺮﻋﺔ آﺒﻴﺮة وﻻ ﺗﻤﺜﻞ هﺬﻩ اﻟﻬﻴﺌﺎت ﻣﺘﺸﻜﻼت‬ ‫وذﻟﻚ ﺑﺴﺒﺐ ﺻﻌﻮﺑﺔ ﻓﺼﻠﻬﺎ ‪.‬‬ ‫‪ 5-2‬ﻣﺎ هﻲ ﻣﺘﺸﻜﻼت اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ‪ C4H9Br‬؟ ﺛﻢ وﺿﺢ أي ﻣﻨﻬﺎ ﺗﻤﺜﻞ ﻣﺘ ﺸﻜﻼت ﻣﻮﺿ ﻌﻴﺔ وأي ﻣﻨﻬ ﺎ‬ ‫ﺗﻤﺜﻞ ﻣﺘﺸﻜﻼت هﻴﻜﻠﻴﺔ ؟‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH2 Br‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 C CH3‬‬ ‫‪CH2 Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪ 6-2‬ﻣﺎ هﻲ ﺟﻤﻴﻊ اﻟﻤﺘﺸﻜﻼت اﻟﻤﻮﺿﻌﻴﺔ ﻟﻠﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ‪ C2H3Br2Cl‬؟‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫اﻟﺘﺸﻜﻞ اﻟﻔﺮاﻏﻲ ﻓﻲ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت ‪ : Stereochemistry of Alkanes‬اﻟﺘﺸﻜﻞ اﻟﻔﺮاﻏﻲ هﻮ ﻓﺮع ﻣﻦ‬ ‫ﻓﺮوع اﻟﻜﻴﻤﻴﺎء اﻟﺬي ﻳﻬﺘﻢ ﺑﺪراﺳﺔ اﻟﺸﻜﻞ ﺛﻼﺛﻲ اﻷﺑﻌﺎد ﻟﻠﺠﺰﻳﺌﺎت " ‪ " Three-dimensional‬اﻟﻨﺎﺗﺞ ﻋﻦ‬ ‫وﺿﻊ اﻟﺠﺰئ ﻓﻲ اﻟﻔﺮاغ ‪.

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫هﻴﺌﺎت اﻹﻳﺜﺎن ‪conformation of ethane‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪Rotate‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫ﻳﻌ ﺮف ه ﺬا اﻟﺘﻤﺜﻴ ﻞ ﻟﻠﻬﻴﺌ ﺎت ﺑﻬﻴﺌ ﺔ اﻟﺤ ﺼﺎن‬ ‫‪ Sawhorse representations‬وﻓﻴ ﻪ‬ ‫ﺗﻈﻬ ﺮ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ ‪ C-C‬ﺑﺰاوﻳ ﺔ ﻣﻨﺤﺮﻓ ﺔ ورواﺑ ﻂ‬ ‫‪ C-H‬ﺑﻮﺿﻮح آﺒﻴﺮ ﻋﻠﻰ ذرﺗﻲ اﻟﻜﺮﺑﻮن ‪.‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫ﻳﻮﺟﺪ ﺑﻴﻦ هﺎﺗﻴﻦ اﻟﻬﻴﺌﺘﻴﻦ ﻋﺪد ﻻ ﺣﺼﺮ ﻟﻪ ﻣﻦ اﻟﻬﻴﺌﺎت ﺗﺴﻤﻰ ‪Skew conformation‬‬ ‫‪51‬‬ . Newman‬‬ ‫وﻓﻴﻪ ﺗﻈﻬ ـﺮ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ ‪ C-C‬ﻣﺒﺎﺷ ﺮ ﻣ ﻦ ﻧﻬﺎﻳﺘﻬ ﺎ وﺗﻤﺜ ﻞ ذرﺗ ﻲ‬ ‫اﻟﻜﺮﺑﻮن ﺑﺪاﺋﺮة ‪Circle‬‬ ‫‪ 2‬ـ هﻴﺌﺔ اﻻﻧﻔﺮاج ‪ : Staggered conformation‬هﻲ أآﺜﺮ اﻟﻬﻴﺌﺎت ﺛﺒﺎﺗﺎ ﻷﻧﻬﺎ أﻗﻞ ﻃﺎﻗﺔ ﺑﺴﺒﺐ ﺑﻌﺪ اﻟ ﺬرات‬ ‫أو اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت ﻋﻦ ﺑﻌﻀﻬﺎ ‪.‬‬ ‫‪H H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪Newman‬‬ ‫ﻳﻌ ﺮف ه ﺬا اﻟﺘﻤﺜﻴ ﻞ ﺑﺈﺳ ﻘﺎط ﻧﻴﻮﻣ ﺎن‬ ‫‪ projections‬ﻧ ﺴﺒﺔ ﻟﻠﻌ ﺎﻟﻢ ‪Melvin S.‬‬ ‫‪H‬‬ ‫أن هﺬﻩ اﻟﻬﻴﺌﺎت اﻟﻨﺎﺗﺠﺔ ﻣﻦ اﻟﺪوران ﺣﻮل اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪ C-C‬ﻻ ﺣﺼﺮ ﻟﻬﺎ وهﻲ ﻏﻴﺮ ﻣﺘ ﺴﺎوﻳﺔ ﻓ ﻲ اﻟﻄﺎﻗ ﺔ وﺑﺎﻟﺘ ﺎﻟﻲ‬ ‫ﻏﻴ ﺮ ﻣﺘ ﺴﺎوﻳﺔ ﻓ ﻲ اﻟﺜﺒ ﺎت وﺗ ﺴﻤﻰ آ ﻞ واﺣ ﺪة ﻣﻨﻬ ﺎ ‪ Conformer‬واﻟﺘ ﻲ اﺷ ﺘﻘﺖ ﻣ ﻦ آﻠﻤﺘ ﻲ‬ ‫)‪ (conformational isomer‬وهﻨﺎك هﻴﺌﺘﺎن رﺋﻴﺴﻴﺘﺎن هﻤﺎ ‪-:‬‬ ‫‪ 1‬ـ هﻴﺌ ﺔ اﻟﺨ ﺴﻮف ‪ : Eclipsed conformation‬ه ﻲ أﻗ ﻞ اﻟﻬﻴﺌ ﺎت ﺛﺒﺎﺗ ﺎ وأﻋﻼه ﺎ ﻃﺎﻗ ﺔ ﻷن اﻟﺘﻨ ﺎﻓﺮ ﺑ ﻴﻦ‬ ‫أزواج اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت اﻟﺮاﺑﻄﺔ ﻳﻜﻮن أﻋﻠﻰ ﻣﺎ ﻳﻤﻜﻦ ﺑﺴﺒﺐ ﻗﺮب رواﺑﻂ ‪ C-H‬ﻣﻦ ﺑﻌﻀﻬﺎ ‪.

‬‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ أﻧﺼﺎف أﻗﻄﺎر ﻓﺎﻧﺪرﻓﺎل ‪ : Van der Waals Radii‬هﻲ ﻧﺼﻒ اﻟﻤﺴﺎﻓﺔ ﺑﻴﻦ اﻟﻨﻮاﺗﻴﻦ ﻋﻨﺪ اﻻﺗﺰان‬ ‫وﺗﻤﺜﻞ ﻧﺼﻒ ﻗﻄﺮ اﻟﺬرة ‪.‬‬ ‫اﻟﻬﻴﺌﺔ اﻟﻤﺎﺋﻠ ﺔ ‪: Gauche‬ه ﻲ اﻟﻬﻴﺌ ﺔ اﻟﺘ ﻲ ﺗﻜ ﻮن ﻓﻴﻬ ﺎ ﻣﺠﻤ ﻮﻋﺘﻲ اﻟﻤﻴﺜﻴ ﻞ ﻣﺘﻘﺎرﺑﺘ ﺎن ﻣ ﻦ ﺑﻌ ﻀﻬﻤﺎ أآﺜ ﺮ ﻣ ﻦ‬ ‫أﻧ ﺼﺎف أﻗﻄ ﺎر ﻓﺎﻧ ﺪرﻓﺎل ﻣﻤ ﺎ ﻳﺠﻌ ﻞ ﻗ ﻮى ﻓﺎﻧ ﺪرﻓﺎل ﻗ ﻮة ﺗﻨ ﺎﻓﺮ ) ﺑ ﺴﺒﺐ ﻗ ﺮب اﻟ ﺴﺤﺐ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻴ ﺔ ﻓ ﻲ‬ ‫اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺘﻴﻦ ( وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﺗﻜﻮن هﺬﻩ اﻟﻬﻴﺌﺔ أﻋﻠﻰ ﻓﻲ اﻟﻄﺎﻗﺔ ﻣﻦ اﻟﻬﻴﺌﺔ اﻟﻤﺘﻌﺎآﺴﺔ وأﻗﻞ ﺛﺒﺎﺗﺎ ‪. C1‬وﺗﻜﻮن آﻞ ﻣﻨﻬﻤﺎ ﻋﻠﻰ زاوﻳﺔ اﻟﺪوران أو اﻻﻟﺘﻮاء‬ ‫∅ ‪ Dihedral angle‬ﺑﺤﻴﺚ ﺗﻜﻮن ﻗﻴﻤﺔ اﻟﺰاوﻳﺔ " ‪ " 0 < ∅ < o60‬وﻳﻜﻮن اﻹﺟﻬــﺎد اﻹﻟﺘﻮاﺋـﻲ أﻋﻠﻰ‬ ‫ﻣﺎ ﻳﻤﻜﻦ ﻋﻨﺪ اﻟﺰاوﻳﺔ ﺻﻔﺮ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺗﺤﻠﻴ ﻞ اﻟﻬﻴﺌ ﺔ ‪ : Conformational analysis‬ه ﻮ ﻋﺒ ﺎرة ﻋ ﻦ دراﺳ ﺔ ﺗﻐﻴ ﺮات اﻟﻄﺎﻗ ﺔ اﻟﻤﺮاﻓﻘ ﺔ ﻟ ﺪوران‬ ‫اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت ﺣﻮل راﺑﻄﺔ أﺣﺎدﻳﺔ ‪. X‬ﻣﺴﺘﺒﺪﻟﺘﻴﻦ ﻋﻠﻰ ذرﺗﻴﻦ آﺮﺑﻮن ﻣﺘﺠﺎورﺗﻴﻦ ‪ C2 .‬‬ ‫اﻹﺟﻬﺎد اﻻﻟﺘﻮاﺋﻲ آﺎن ﻳﻌﺮف ﺳﺎﺑﻘﺎ ﺑﺈﺟﻬﺎد ﺑﻴﺘﺰر ‪ Pitzer strain‬ﻳﻨﺸﺄ هﺬا اﻹﺟﻬﺎد ﻋﻨﺪ وﺟﻮد ﻣﺠﻤﻮﻋﺘﻴﻦ‬ ‫‪ Y .‬‬ ‫إن اﻟﻬﻴﺌﺘﻴﻦ اﻟﻤﺘﻌﺎآﺴﺔ واﻟﻤﺎﺋﻠﺔ ﻻ ﺗﺤﺘﻮﻳﺎن ﻋﻠﻰ إﺟﻬﺎد اﻟﺘﻮاﺋﻲ ‪ Torsion strain‬وذﻟﻚ ﻷن اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت‬ ‫ﺗﻜﻮن ﻓﻲ وﺿﻊ ﻣﺘﺒﺎدل ﻓﺘﺼﺒﺢ أﻗﻞ اﻟﻬﻴﺌﺎت ﻓﻲ اﻟﻄﺎﻗﺔ و أآﺜﺮهﺎ اﺳﺘﻘﺮارا ‪.‬‬ ‫ﺗﺤﻠﻴﻞ هﻴﺌﺔ اﻟﺒﻴﻮﺗﺎن ) اﻟﺪوران ﺣﻮل اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪CH3-CH2-CH2-CH3 : ( C2-C3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪φ‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪(III) Gauche‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪(VI) Eclipsed‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪(II) Eclipsed‬‬ ‫‪(I) Anti‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪(V) Gauche‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪(IV) Eclipsed‬‬ ‫اﻟﻬﻴﺌﺔ اﻟﻤﺘﻌﺎآﺴﺔ ‪ : Anti‬هﻲ اﻟﻬﻴﺌﺔ اﻟﺘ ﻲ ﺗﻜ ﻮن ﻓﻴﻬ ﺎ ﻣﺠﻤ ﻮﻋﺘﻲ اﻟﻤﺜﻴ ﻞ ﻣﺘﻌﺎآ ﺴﺘﻴﻦ ﺗﻤﺎﻣ ﺎ وﺑﻨ ﺎءا ﻋﻠﻴ ﺔ ﺗﻜ ﻮن‬ ‫هﻲ اﻟﻬﻴﺌﺔ اﻷآﺜﺮ اﺳﺘﻘﺮارا ‪.‬‬ ‫‪52‬‬ .

‬‬ ‫‪ 7-2‬ارﺳ ﻢ ﺑﺈﺳ ﻘﺎط ﻧﻴﻮﻣ ﺎن هﻴﺌ ﺎت اﻟﻤﺮآ ﺐ ‪ 2-Methyl butane‬ﻟﻠ ﺪوران ﺣ ﻮل اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ ‪ C2-C3‬؟ وه ﻞ‬ ‫ﻣﺤﺼﻠﺔ اﻟﻌﺰم اﻟﻘﻄﺒﻲ ﻟﻬﺎ ﺗﺴﺎوي ﺻﻔﺮا أم ﻻ ؟ ﺛﻢ وﺿﺢ أي اﻟﻬﻴﺌﺎت ﺗﻜﻮن اﻷآﺜﺮ ﺛﺒﺎﺗﺎ ؟‬ ‫‪H CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪:-‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫)‪(II‬‬ ‫)‪(I‬‬ ‫‪H CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫)‪(III‬‬ ‫)‪(IV‬‬ ‫اﻟﻬﻴﺌﺔ اﻷآﺜﺮ اﺳﺘﻘﺮارا هﻲ رﻗﻢ )‪ .‬‬ ‫اﻟﺘﺸﻜﻞ اﻟﻬﻨﺪﺳﻲ ﻓﻲ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ ‪-:‬‬ ‫اﻟﺘﺸﻜﻞ اﻟﻬﻨﺪﺳﻲ ‪ : Geometric isomerism‬ﻓﻲ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ ﻳﻜﻮن اﻟﺪوران ﺣﻮل رواﺑﻂ ‪ C-C‬ﻣﻘﻴ ﺪ‬ ‫ﻓﻴﻜﻮن ﻟﻠﺠﺰﻳﺌﺎت ذات اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ اﻟﻮاﺣﺪة واﻟﺮﺑﻂ اﻟﺪاﺧﻠﻲ اﻟﻮاﺣﺪ ﺗﻮزﻳﻊ ﻣﺨﺘﻠﻒ ﻟﻠﺬرات أو اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت‬ ‫ﻓﻲ اﻟﻔﺮاغ ﻓﺈذا آﺎﻧﺖ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺘﻴﻦ ﻋﻠﻰ ﻧﻔﺲ اﻟﺠﺎﻧﺐ ﻣﻦ اﻟﺤﻠﻘﺔ ﻳﺴﻤﻰ ﺑﺎﻟﻤﺘ ﺸﻜﻞ اﻟﺠ ﺎﻧﺒﻲ ‪ cis‬وإذا آﺎﻧ ﺖ ﻋﻠ ﻰ‬ ‫ﺟﺎﻧﺒﻴﻦ ﻣﺘﻌﺎآﺴﻴﻦ ﻳﺴﻤﻰ ﺑﺎﻟﻤﺘﺸﻜﻞ اﻟﻘﻄﺮي ‪trans‬‬ ‫‪Y‬‬ ‫‪Y‬‬ ‫‪Y‬‬ ‫‪Y‬‬ ‫‪cis isomer‬‬ ‫‪trans isomer‬‬ ‫‪53‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫هﻴﺌﺔ اﻟﺨﺴﻮف ‪ : Eclipsed‬هﻲ اﻟﻬﻴﺌﺔ اﻟﺘﻲ ﺗﻜﻮن ﻓﻴﻬﺎ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت أو اﻟﺬرات ﻓﻲ وﺿﻊ ﻣﺘﻄﺎﺑﻖ أو ﻣﺘﻘﺎﺑﻞ‬ ‫وﻳﻮﺟﺪ ﺑﻬﺎ إﺟﻬﺎد اﻟﺘﻮاﺋﻲ ﺑﺎﻹﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ ﻗﻮة اﻟﺘﻨﺎﻓﺮ ﺑﻴﻦ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت أو اﻟﺬرات وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﺗﻜﻮن اﻟﻬﻴﺌﺔ )‪(IV‬‬ ‫أﻋﻠﻰ اﻟﻬﻴﺌﺎت ﻃﺎﻗﺔ وأﻗﻠﻬﺎ ﺛﺒﺎﺗﺎ ‪. (I‬وﻣﺤﺼﻠﺔ اﻟﻌﺰم اﻟﻘﻄﺒﻲ ﻟﻬﺎ ﻻ ﺗﺴﺎوي ﺻﻔﺮا ‪.

‬‬ ‫اﻟﺒﺮوﺑﺎن اﻟﺤﻠﻘﻲ ‪ :‬ﺗﻜﻮن ﻗﻴﻢ اﻟﺰواﻳﺎ اﻟﺪاﺧﻠﻴﺔ ‪ o60‬ﺗﻘﺮﻳﺒ ﺎ ﻓﻴ ﺆدي ذﻟ ﻚ ﻟ ﻀﻌﻒ اﻟ ﺮواﺑﻂ ﻋ ﻦ رواﺑ ﻂ اﻷﻟﻜﺎﻧ ﺎت‬ ‫اﻟﻌﺎدﻳﺔ ﻷن اﻣﺘﺰاج اﻷﻓﻼك ﻳﻜﻮن أﻗﻞ ﻓﺎﻋﻠﻴﺔ ‪.‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪110 kJ/mol‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪114 kJ/mol‬‬ ‫اﻟﺒﻨﺘﺎن اﻟﺤﻠﻘﻲ ‪ :‬ﻟﻪ زواﻳﺎ رﺑﻂ داﺧﻠﻴﺔ ﺗﺴﺎوي ‪ o108‬ﺗﻘﺮﻳﺒﺎ ﻓﻬﻲ ﺑﺬﻟﻚ ﺗﻘﺘﺮب ﻣﻦ زواﻳﺎ اﻟﻬﺮم اﻟﺮﺑ ﺎﻋﻲ وﻳﺨﻠ ﻮ‬ ‫ﺗﻘﺮﻳﺒﺎ ﻣﻦ اﻹﺟﻬﺎد اﻟﺰاوي ﺣﻴﺚ ﺗﺴﺎوي اﻟﻄﺎﻗﺔ اﻟﻜﻠﻴﺔ ﻟﻺﺟﻬﺎد ‪ 26 kJ/mol‬وهﻮ ﻏﻴﺮ ﻣﺴﻄﺢ ﺑﻞ ﻣﻨﺤﻨ ﻲ ﻗﻠ ﻴﻼ‬ ‫ﻷن ﻓﻲ اﻟﻮﺿﻊ اﻟﻤﺴﻄﺢ ﺗﻜﻮن ﺟﻤﻴﻊ ذرات اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ﻓﻲ وﺿ ﻌﻴﺔ اﻟﺨ ﺴﻮف ﻣﻤ ﺎ ﻳ ﺆدي إﻟ ﻰ إﺟﻬ ﺎد اﻟﺘ ﻮاﺋﻲ‬ ‫ﻋﺎل وﻳﻤﺘﺎز اﻟﻮﺿﻊ اﻟﻤﻨﺤﻨﻲ ﺑﺈﺟﻬﺎد زاوي واﻟﺘﻮاﺋﻲ ﻣﻨﺨﻔﻀﻴﻦ ﻣﻤﺎ ﻳﺠﻌﻠﻪ ﻓﻲ ﻣﺴﺘﻮى ﺛﺒﺎت اﻟﻬﻜﺴﺎن اﻟﺤﻠﻘﻲ‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪54‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ .‬‬ ‫اﻟﺒﻴﻮﺗﺎن اﻟﺤﻠﻘﻲ ‪ :‬اﻟﺰواﻳﺎ اﻟﺪاﺧﻠﻴﺔ ﺗﻘﺮﻳﺒﺎ ‪ o88‬وﻟﻪ إﺟﻬ ﺎد زاوي أﻗ ﻞ ﻣ ﻦ اﻟﺒﺮوﺑ ﺎن اﻟﺤﻠﻘ ﻲ وﻟﻜﻨ ﻪ ﻳﻤﻠ ﻚ إﺟﻬ ﺎد‬ ‫اﻟﺘﻮاﺋﻲ أآﺒﺮ وذﻟﻚ ﺑﺴﺒﺐ اﺣﺘﻮاء اﻟﺤﻠﻘﺔ ﻋﻠﻰ هﻴﺪروﺟﻴﻦ أآﺜﺮ وهﺬا ﻳﺆدي إﻟﻰ ﺗﺴﺎوي اﻹﺟﻬﺎد اﻟﻜﻠﻲ ﻟﻠﻤ ﺮآﺒﻴﻦ‬ ‫ﺗﻘﺮﻳﺒﺎ ‪.‬‬ ‫ﻟﻘﺪ أﻇﻬﺮت اﻟﺪراﺳ ﺎت أن اﻟﺒﻴﻮﺗ ﺎن اﻟﺤﻠﻘ ﻲ ﻟ ﻴﺲ ﻣ ﺴﻄﺤﺎ ﺗﻤﺎﻣ ﺎ ﺑ ﻞ ﻣﻨﺤﻨ ﻲ ﻗﻠ ﻴﻼ ﺣﻴ ﺚ ﺗﺤﻴ ﺪ ذرة آﺮﺑ ﻮن ﻋ ﻦ‬ ‫ﻣﺴﺘﻮى اﻟﺬرات اﻟﺜﻼﺛﺔ اﻷﺧﺮى ﺑﺤﻮاﻟﻲ ‪ o25‬ﺗﻘﺮﻳﺒﺎ ﻓﻴﺆدي هﺬا اﻻﻧﺤﻨ ﺎء إﻟ ﻰ زﻳ ﺎدة اﻹﺟﻬ ﺎد اﻟ ﺰاوي وإﻧﻘ ﺎص‬ ‫اﻹﺟﻬﺎد اﻻﻟﺘﻮاﺋﻲ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫هﻴﺌﺎت اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ ‪Conformation of cycloalkanes‬‬ ‫ﻓﻲ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ ﻳﻜﻮن ﺗﻬﺠﻴﻦ ذرات اﻟﻜﺮﺑﻮن ‪ sp3‬وﻟﻜﻦ زواﻳﺎ اﻟﺮﺑﻂ ﻓﻲ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ اﻟﺜﻼﺛﺔ اﻷوﻟﻰ‬ ‫أﻗﻞ ﻣﻦ زواﻳﺎ اﻟﻬﺮم اﻟﺮﺑﺎﻋﻲ وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﺗﻌﺎﻧﻲ هﺬﻩ اﻟﺤﻠﻘﺎت ﻣﻦ إﺟﻬﺎد ﻳﻌﺮف ﺑﺎﻹﺟﻬﺎد اﻟﺰاوي ‪Angle strain‬‬ ‫اﻹﺟﻬﺎد اﻟﺰاوي آﺎن ﻳﻌﺮف ﺳﺎﺑﻘﺎ ﺑﺈﺟﻬﺎد ﺑﺎﻳﻴﺮ ‪ Baeyer strain‬ﻧﺴﺒﺔ ﻟﻠﻌﺎﻟﻢ ‪ Adolf Von Baeyer‬وهﻮ‬ ‫اﻹﺟﻬﺎد اﻟﻨﺎﺗﺞ ﻣﻦ اﻟﻀﻐﻂ ﻋﻠﻰ اﻟﺰواﻳﺎ ﻓﻌﻨﺪ اﻧﺤﺮاف اﻟﺰواﻳﺎ ‪ C-C-C‬ﻋﻦ اﻟﻘﻴﻤﺔ اﻟﻤﺜﻠﻰ ﻟﻠﻬﺮم اﻟﺮﺑﺎﻋﻲ ﻳﺤﺪث‬ ‫ﺿﻐﻂ وﺗﻤﺪد ﻟﻬﺬﻩ اﻟﺰواﻳﺎ ﻓﻴﻨﺸﺄ هﺬا اﻹﺟﻬﺎد ‪.

2-Dimethyl cyclobutane‬أﻗ ﻞ ﺛﺒﺎﺗ ﺎ ﻣ ﻦ اﻟﻤﺘ ﺸﻜﻞ ‪trans‬‬ ‫ﺑﻴﻨﻤﺎ ﻳﻜﻮن ‪ cis-1. trans-1.‬‬ ‫هﻴﺌﺎت اﻟﻬﻜﺴﺎن اﻟﺤﻠﻘ ﻲ ‪ :‬ﻳﻌﺘﺒ ﺮ ﻣ ﻦ أه ﻢ اﻟﻬﻴ ﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻟﺤﻠﻘﻴ ﺔ اﻟﻤ ﺸﺒﻌﺔ ﺣﻴ ﺚ أﻧ ﻪ أآﺜﺮه ﺎ ﺛﺒﺎﺗ ﺎ ‪ ،‬وﻳﻮﺟ ﺪ‬ ‫ﻟﻠﻬﻜﺴﺎن اﻟﺤﻠﻘﻲ هﻴﺌﺘ ﻴﻦ أﺳﺎﺳ ﻴﺘﻴﻦ هﻤ ﺎ ‪ :‬هﻴﺌ ﺔ اﻟﻜﺮﺳ ﻲ ‪ Chair‬وهﻴﺌ ﺔ اﻟﻘ ﺎرب ‪ Boat‬وﻓ ﻲ آ ﻞ ﻣ ﻦ اﻟﻬﻴﺌﺘ ﻴﻦ‬ ‫ﺗﻜﻮن زواﻳﺎ اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪ o109.3-‬ﺗﺄﺛﻴﺮ إﺟﻬﺎد ﻋﺒﺮ اﻟﺤﻠﻘﺔ ‪.3-Dimethyl cyclobutane‬أﻋﻠﻰ ﺛﺒﺎﺗﺎ ﻣﻦ اﻟﻤﺘﺸﻜﻞ ‪ trans‬؟‬ ‫ﻷن ﻟﻜﻞ ﻣﻦ اﻟﻤﺮآﺒﻴﻦ ‪ cis-1..‬‬ ‫هﻴﺌﺔ اﻟﻜﺮﺳﻲ هﻲ اﻟﻬﻴﺌﺔ اﻷآﺜﺮ ﺛﺒﺎﺗًﺎ واﻟﺘﻲ ﻳﻜﻮن ﺑﻬﺎ أﻗﻞ ﻗﻴﻤﺔ ﻟﻺﺟﻬﺎد اﻻﻟﺘﻮاﺋﻲ وﻳﻈﻬﺮ ذﻟﻚ ﻣﻦ ﺧﻼل إﺳﻘﺎط‬ ‫ﻧﻴﻮﻣﺎن وﻧﻤﻮذج اﻟﺠﺰئ ‪ molecular models‬ﻋﻠﻰ اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪C1-C2‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪H3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪1‬‬ ‫)‪C(3‬‬ ‫‪H1‬‬ ‫‪H1‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫)‪C(6‬‬ ‫‪H‬‬ ‫إن ذرات اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ اﻟﻤﺤﻮرﻳﺔ ﺗﻜﻮن ﻋﻠﻰ ذرات آﺮﺑﻮن ﻣﺘﺠﺎورة وﺗﻜﻮن ذرات اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ‪ H‬ﻓﻲ‬ ‫‪o‬‬ ‫وﺿﻌﻴﺔ ‪ trans‬وﻧﺘﻴﺠﺔ ﻟﺘﺄﺛﻴﺮ زاوﻳﺔ اﻟﺘﻨﺎﻓﺮ ﺗﻜﻮن اﻟﺰاوﻳﺔ ‪ H-C1-C2-H‬هﻲ ‪180‬‬ ‫ﻳﻮﺟﺪ ﻓﻲ اﻟﻬﻜﺴﺎن اﻟﺤﻠﻘﻲ ‪ 12‬راﺑﻄﺔ ‪ C-H‬ﺗﻜﻮن ‪ 6‬ﻣﻨﻬﺎ ﻓﻮق ﻣﺴﺘﻮى اﻟﺤﻠﻘﺔ و ‪ 6‬ﺗﺤﺖ ﻣﺴﺘﻮى اﻟﺤﻠﻘﺔ وﺗﻜﻮن‬ ‫‪ 6‬رواﺑﻂ ﻓﻲ وﺿﻌﻴﺔ ﻣﺤﻮرﻳﺔ ‪ axial‬و ‪ 6‬ﻓﻲ وﺿﻌﻴﺔ اﺳﺘﻮاﺋﻴﺔ ‪ equatorial‬آﻤﺎ ﻳﺘﻀﺢ ﻣﻦ اﻟﺸﻜﻞ اﻟﺘﺎﻟﻲ ‪-:‬‬ ‫‪C4‬‬ ‫‪ring-flip‬‬ ‫‪C1‬‬ ‫‪C4‬‬ ‫‪C1‬‬ ‫‪a‬‬ ‫‪e‬‬ ‫‪a‬‬ ‫‪e e‬‬ ‫‪a‬‬ ‫‪a‬‬ ‫‪a‬‬ ‫‪e‬‬ ‫‪e e‬‬ ‫‪e‬‬ ‫‪a‬‬ ‫‪ring-flip‬‬ ‫‪a‬‬ ‫‪e‬‬ ‫‪e e‬‬ ‫‪a‬‬ ‫‪a‬‬ ‫‪a‬‬ ‫‪a‬‬ ‫‪55‬‬ ‫‪e‬‬ ‫‪a‬‬ ‫‪e‬‬ .28 C-C-C‬ﺗﻘﺘﺮب ﻣﻦ زواﻳﺎ اﻟﻬﺮم اﻟﺮﺑﺎﻋﻲ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 8-2‬اﺷ ﺮح ﻟﻤ ﺎذا ﻳﻜ ﻮن اﻟﻤﺮآ ﺐ ‪ cis-1.2.

e or e.a or e.a‬‬ ‫‪e.e‬‬ ‫‪1.e‬‬ ‫‪1.a or a.e‬‬ ‫‪e.e‬‬ ‫‪a.a‬‬ ‫‪a.e‬‬ ‫‪a. C3‬ﻓﺘ ﺼﺒﺢ ﻗ ﻮى ﻓﺎﻧ ﺪرﻓﺎل ﻗ ﻮى ﺗﻨ ﺎﻓﺮ أي ﻳﻌ ﺎﻧﻲ‬ ‫اﻟﺠ ﺰئ ﻣ ﻦ ﺗ ﺄﺛﻴﺮ ‪ 1.e‬‬ ‫‪e.a‬‬ ‫‪e.4‬‬‫‪a.3‬‬‫‪e.a or e.a or a.‬‬ ‫هﻴﺌﺎت اﻟﻬﻜﺴﺎن اﻟﺤﻠﻘﻲ أﺣﺎدي اﻻﺳﺘﺒﺪال ‪Monosubstituted‬‬ ‫ﻣﺜﺎل ‪ Methyl cyclohexane :‬ﻳﻮﺟﺪ هﻴﺌﺘﻴﻦ ﻣﺤﺘﻤﻠﺘﻴﻦ ﻟﻬﺬا اﻟﻤﺮآﺐ هﻤﺎ ‪-:‬‬ ‫‪Steric interference‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪Ring-flip‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪(II) equatorial‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪(I) axial‬‬ ‫إن اﻟﻬﻴﺌﺔ )‪ (II‬هﻲ اﻷآﺜﺮ ﺛﺒﺎﺗﺎ ﺣﻴﺚ ﺗﻜﻮن ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻤﺜﻴﻞ ﻓﻲ وﺿﻊ اﺳﺘﻮاﺋﻲ )‪ (e‬واﻟﻬﻴﺌﺔ )‪ (I‬هﻲ اﻷﻗﻞ ﺛﺒﺎﺗ ﺎ‬ ‫ﻷن ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻤﺜﻴﻞ اﻗ ﺮب ﻟ ﺬرات اﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻦ ﻋﻠ ﻰ ‪ C5 .a or a.3-Diaxial‬و ﻳ ﺰداد اﻹﺟﻬ ﺎد اﻟﻤﺠ ﺴﺎﻣﻲ ﺑﺰﻳ ﺎدة ﺣﺠ ﻢ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋ ﺔ أو اﻟ ﺬرة اﻟﻤ ﺴﺘﺒﺪﻟﺔ‬ ‫واﻟﺠﺪول اﻟﺘﺎﻟﻲ ﻳﻮﺿﺢ ذﻟﻚ ‪-:‬‬ ‫‪56‬‬ .e or a.a or e.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﺠﺪول اﻟﺘﺎﻟﻲ ﻳﻮﺿﺢ اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﻴﻦ ذرات اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ﻋﻠﻰ اﻟﺤﻠﻘﺔ ‪-:‬‬ ‫اﻟﻮﺿﻌﻴﺔ ﻋﻨﺪ اﻧﻘﻼب اﻟﺤﻠﻘﺔ ‪ → ring-flip‬وﺿﻌﻴﺔ ذرات اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ﻓﻲ هﻴﺌﺔ اﻟﻜﺮﺳﻲ‬ ‫وﺿﻌﻴﺔ ‪trans‬‬ ‫وﺿﻌﻴﺔ ‪ cis‬ﻣﻮﻗﻊ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ‬ ‫وﺿﻌﻴﺔ ‪trans‬‬ ‫وﺿﻌﻴﺔ ‪cis‬‬ ‫‪1.e or e.a‬‬ ‫اﻹﺟﻬﺎد اﻟﻤﺠﺴﺎﻣﻲ ‪ Steric strain‬أو إﺟﻬﺎد ﻓﺎﻧﺪرﻓﺎل ‪ :‬ﻳﻨﺸﺄ هﺬا اﻹﺟﻬﺎد ﻋﻨﺪ اﻗﺘﺮاب ذرة أو ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ‬ ‫ﻣﺴﺘﺒﺪﻟﺔ ‪ X‬ﻣﻦ ذرة أو ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ﻣﺴﺘﺒﺪﻟﺔ أﺧﺮى ‪ Y‬ﻓﻴﻌﺎﻧﻲ اﻟﺠﺰئ ﻣﻦ ﻗﻮى ﺗﻨﺎﻓﺮ ﻓﺎﻧﺪرﻓﺎل وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻳﻤﻴﻞ‬ ‫اﻟﺠﺰئ إﻟﻰ اﻟﻬﻴﺌﺔ اﻟﺘﻲ ﺗﻜﻮن ﻓﻴﻬﺎ ‪ X‬و ‪ Y‬ﻣﺘﺒﺎﻋﺪﺗﺎن ﻗﺪر اﻹﻣﻜﺎن ‪.e or e.2‬‬‫‪a.a‬‬ ‫‪e.a‬‬ ‫‪a.e or a.e or a.

equatorial Y‬‬ ‫‪axial X‬‬ ‫‪57‬‬ .4‬‬ ‫‪6. axial Y‬‬ ‫‪equatorial X‬‬ ‫‪cis .3-diaxial interaction‬‬ ‫‪kJmol-1‬‬ ‫‪Y‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪-F‬‬ ‫‪-Cl‬‬ ‫‪-Br‬‬ ‫‪-OH‬‬ ‫‪-CH3‬‬ ‫‪-CH2CH3‬‬ ‫‪-CH(CH3)2‬‬ ‫‪-C(CH3)3‬‬ ‫‪-C6H5‬‬ ‫‪-COOH‬‬ ‫‪-CN‬‬ ‫‪0.8‬‬ ‫‪4.6‬‬ ‫‪11. diaxial‬‬ ‫‪trans. diequatorial‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪Y‬‬ ‫‪Y‬‬ ‫‪cis .2-Dimethyl cyclohexane :‬‬ ‫ﻳﻮﺿﺢ اﻟﺸﻜﻞ اﻟﺘﺎﻟﻲ وﺿﻌﻴﺔ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت ﻓﻲ ﻣﺘﺸﻜﻞ ‪ cis‬وﻣﺘﺸﻜﻞ ‪trans‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪Y‬‬ ‫‪Y‬‬ ‫‪trans.0‬‬ ‫‪1.0‬‬ ‫‪2.1‬‬ ‫‪3.3‬‬ ‫‪2.9‬‬ ‫‪0.4‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪Y‬‬ ‫‪ 9-2‬ﻟﻤﺎذا ﻳﻜﻮن اﻟﺘﺄﺛﻴﺮ اﻟﻨﺎﺗﺞ ﻋﻦ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ‪ ( Cyano ) CN‬ﻗﻠﻴﻞ ﺟﺪا ؟‬ ‫ﻷﻧﻬﺎ ﺗﻘﻊ ﻋﻠﻰ ﺧﻂ ﻣﺴﺘﻘﻴﻢ ‪C≡N‬‬ ‫هﻴﺌﺎت اﻟﻬﻜﺴﺎن اﻟﺤﻠﻘﻲ ﺛﻨﺎﺋﻲ اﻻﺳﺘﺒﺪال ‪Disubstituted‬‬ ‫ﻣﺜﺎل ‪1.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪1.0‬‬ ‫‪4.5‬‬ ‫‪1.

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻓ ﻲ اﻟﻤﺘ ﺸﻜﻞ ‪ cis‬ﺗﻜ ﻮن اﻟﻤﺠﻤ ﻮﻋﺘﻴﻦ ﻋﻠ ﻰ ﻧﻔ ﺲ اﻟﺠﺎﻧ ﺐ ﻣ ﻦ اﻟﺤﻠﻘ ﺔ وﻳﻜ ﻮن هﻨ ﺎك هﻴﺌﺘ ﺎن ﻣﺨﺘﻠﻔﺘ ﺎن ﻟﻬﻴﺌ ﺔ‬ ‫اﻟﻜﺮﺳﻲ آﻤﺎ ﻓﻲ اﻟﺸﻜﻞ اﻟﺘﺎﻟﻲ ‪-:‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪Ring-flip‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫)‪(II‬‬ ‫‪H‬‬ ‫)‪(I‬‬ ‫اﻟﻬﻴﺌ ﺔ )‪ : (I‬ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻤﺜﻴ ﻞ اﻟﺘ ﻲ ﻋﻠ ﻰ ‪ C2‬ﺗﻜ ﻮن ﻓ ﻲ وﺿ ﻌﻴﺔ ﻣﺤﻮرﻳ ﺔ وﺑﺎﻟﺘ ﺎﻟﻲ ﺗﻌ ﺎﻧﻲ ﻣ ﻦ ﺗ ﺄﺛﻴﺮ‬ ‫‪ 1.3-diaxial‬ﻋﻠﻰ ﺟﺎﻧﺒﻲ اﻟﺤﻠﻘﺔ ﻓﻴﻜﻮن ﻣﻘﺪار اﻟﻄﺎﻗﺔ اﻟﻜﻠﻴ ﺔ اﻟﻨﺎﺗﺠ ﺔ ﻋ ﻦ اﻹﺟﻬ ﺎد‬ ‫‪4 x 3.C4‬‬ ‫اﻟﻬﻴﺌ ﺔ )‪ : (II‬ه ﻲ اﻟﻬﻴﺌ ﺔ اﻟﻨﺎﺗﺠ ﺔ ﻣ ﻦ اﻧﻘ ﻼب اﻟﺤﻠﻘ ﺔ وﺑﻬ ﺎ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻤﺜﻴ ﻞ ﻋﻠ ﻰ ‪ C1‬ﻓ ﻲ وﺿ ﻌﻴﺔ ﻣﺤﻮرﻳ ﺔ‬ ‫وﺗﻌﺎﻧﻲ ﻣﻦ ﺗﺄﺛﻴﺮ ‪ 1.‬‬ ‫اﻟﻬﻴﺌﺔ )‪ (II‬ﺗﻌﺎﻧﻲ ﻣﻦ ﺗﺄﺛﻴﺮ ‪ 1.2 kJ/mol‬‬ ‫اﻟﻤﺠﺴﺎﻣﻲ هﻮ ‪:‬‬ ‫‪ 10-2‬ﻣﺎ هﻲ اﻟﻬﻴﺌﺔ اﻷآﺜﺮ اﺳﺘﻘﺮارا ﻟﻠﻤﺮآﺐ ‪ cis-1-tert-butyl-4-chloro cyclohexane‬؟‬ ‫ﻧﺮﺳﻢ هﻴﺌﺔ اﻟﻜﺮﺳﻲ ﻟﻠﻤﺮآﺐ ‪:‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪Ring-flip‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪58‬‬ ‫‪H3C‬‬ . C3‬‬ ‫ﻣﻦ ﺧﻼل اﻟﻘﻴﻢ ﻓﻲ اﻟﺠﺪول ﻧﺠﺪ أن اﻟﻬﻴﺌﺘﻴﻦ ﻣﺘﺴﺎوﻳﺘﻴﻦ ﻓﻲ اﻟﻄﺎﻗﺔ اﻟﻜﻠﻴﺔ ﻟﻺﺟﻬﺎد اﻟﻤﺠﺴﺎﻣﻲ ‪.6 kJ/mol ) + 3.3-diaxial‬ﻣﻊ ذرات اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ﻋﻠﻰ ‪C5 .4 kJ/mol‬‬ ‫ﻓﻲ اﻟﻤﺘﺸﻜﻞ ‪ trans‬ﺗﻜﻮن اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺘﺎن ﻋﻠﻰ ﺟﺎﻧﺒﻲ اﻟﺤﻠﻘﺔ وﻳﻮﺟﺪ آﺬﻟﻚ هﻴﺌﺘﻴﻦ هﻤﺎ ‪-:‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Ring-flip‬‬ ‫‪H H‬‬ ‫‪H CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫)‪(I‬‬ ‫)‪(II‬‬ ‫ﻧﻼﺣ ﻆ ﻣ ﻦ اﻟ ﺸﻜﻞ اﻟ ﺴﺎﺑﻖ أن ه ﺎﺗﻴﻦ اﻟﻬﻴﺌﺘ ﻴﻦ ﺗﺨﺘﻠﻔ ﺎن ﻋ ﻦ هﻴﺌﺘ ﻲ ﻣﺘ ﺸﻜﻞ ‪ cis‬ﺣﻴ ﺚ ﻳﻜ ﻮن ﻓ ﻲ اﻟﻬﻴﺌ ﺔ )‪(I‬‬ ‫ﻣﺠﻤ ﻮﻋﺘﻲ اﻟﻤﺜﻴ ﻞ ﻓ ﻲ وﺿ ﻌﻴﺔ اﺳ ﺘﻮاﺋﻴﺔ وﻳﻜ ﻮن اﻟﺘ ﺄﺛﻴﺮ اﻟﻮﺣﻴ ﺪ ه ﻮ اﻟﻨ ﺎﺗﺞ ﻋ ﻦ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻤﺜﻴ ﻞ اﻟﻤﺎﺋﻠ ﺔ‬ ‫)‪ (3.8 = 11.8 = 15.3-diaxial‬ﻣﻊ ذرات اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ﻋﻠﻰ ‪C6 .‬‬ ‫‪(CH3-H : 2 x 3.8 = 7.8kJ/mol‬وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﺗﻜﻮن هﻲ اﻟﻬﻴﺌﺔ اﻷآﺜﺮ اﺳﺘﻘﺮارا ‪.

0 kJmol-1‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪2) cis-1-Ethyl-2-methyl cyclohexane‬‬ ‫‪2CH3-H : 2 x 3.0 = 2.0 = 2.3-diaxial strain‬ﻓﻲ آﻞ ﺟﺰئ ؟‬ ‫‪1) trans-1-Chloro-3-methyl cyclohexane‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl-H : 2 x 1.4 = 22.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻓﻲ اﻟﻬﻴﺌﺔ اﻟﺘﻲ ﻋﻠ ﻰ اﻟﻴ ﺴﺎر ﺗﻜ ﻮن ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ ‪ C(CH3)3‬اﺳ ﺘﻮاﺋﻴﺔ وذرة اﻟﻜﻠ ﻮر ﻣﺤﻮرﻳ ﺔ ﻓﺘﻜ ﻮن اﻟﻄﺎﻗ ﺔ اﻟﻜﻠﻴ ﺔ‬ ‫اﻟﻨﺎﺗﺠﺔ ﻋﻦ اﻹﺟﻬﺎد اﻟﻤﺠﺴﺎﻣﻲ هﻲ ) ‪ ( 2 x1.0 = 8.8 kJ/mol‬‬ ‫‪ 11-2‬وﺿﺢ ﺑﺎﻟﺮﺳﻢ هﻴﺌﺎت اﻟﻤﺮآﺐ ‪ 1.6 kJmol-1‬‬ ‫‪one gauche interaction + 3.4 kJmol-1‬‬ ‫‪3) cis-Bromo-4-ethyl cyclohexane‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪2Br-H : 2 x 1.0= 2.0 kJmol-1‬‬ ‫‪Et‬‬ ‫‪4) cis-1-tert-Butyl-4-ethyl cyclohexane‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪Et‬‬ ‫‪2Et-H : 2 x 4.equatorial‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪Diaxial‬‬ ‫‪ 12-2‬ارﺳﻢ اﻟﻬﻴﺌﺔ اﻷآﺜﺮ ﺛﺒﺎﺗﺎ ﻟﻠﺠﺰﻳﺌﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟ ﺛﻢ اﺣﺴﺐ ﻣﻘﺪار اﻹﺟﻬﺎد اﻟﻤﺠﺴﺎﻣﻲ اﻟﻨﺎﺗﺞ ﻋﻦ ﺗﺄﺛﻴﺮ‬ ‫‪ 1.8 kJmol-1‬‬ ‫____________‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪Et 2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪= 11.3-Dimethyl cyclohexane‬ﺑﺤﻴﺚ ﺗﻜﻮن ﻣﺠﻤ ﻮﻋﺘﻲ اﻟﻤﺜﻴ ﻞ ﻓ ﻲ‬ ‫وﺿﻌﻴﺔ ﻣﺤﻮرﻳﺔ ‪ ، Diaxial‬وﺿﻌﻴﺔ اﺳﺘﻮاﺋﻴﺔ ‪ ، diequatorial‬واﺣﺪة ﻣﺤﻮرﻳﺔ واﻷﺧﺮى اﺳﺘﻮاﺋﻴﺔ ؟‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Diequatorial‬‬ ‫‪Axial .0 kJmol-1‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪59‬‬ .‬‬ ‫اﻟﻬﻴﺌ ﺔ اﻟﺘ ﻲ ﻋﻠ ﻰ اﻟﻴﻤ ﻴﻦ ﺗﻜ ﻮن ﻓﻴﻬ ﺎ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ ‪ C(CH3)3‬ﻓ ﻲ وﺿ ﻌﻴﺔ ﻣﺤﻮرﻳ ﺔ وذرة اﻟﻜﻠ ﻮر ﻓ ﻲ وﺿ ﻌﻴﺔ‬ ‫اﺳﺘﻮاﺋﻴﺔ وﺗﻜﻮن اﻟﻄﺎﻗﺔ اﻟﻨﺎﺗﺠﺔ ﻋﻦ اﻹﺟﻬﺎد اﻟﻤﺠﺴﺎﻣﻲ هﻲ ) ‪( 2 x 11.0 kJ/mol‬ﻓﺘﻜﻮن هﻲ اﻟﻬﻴﺌﺔ اﻷآﺜﺮ اﺳﺘﻘﺮارا ‪.8 = 7.

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫هﻴﺌﺔ اﻟﻘﺎرب ‪ : Boat conformation‬ه ﻲ اﻟﻬﻴﺌ ﺔ اﻷﻋﻠ ﻰ ﻓ ﻲ اﻟﻄﺎﻗ ﺔ واﻷﻗ ﻞ ﺛﺒﺎﺗ ﺎ وذﻟ ﻚ ﻷﻧﻬ ﺎ ﻻ ﺗﺨﻠ ﻮ ﻣ ﻦ‬ ‫اﻹﺟﻬ ﺎد اﻻﻟﺘ ﻮاﺋﻲ اﻟﻨ ﺎﺗﺞ ﻣ ﻦ وﺿ ﻌﻴﺔ اﻟﺨ ﺴﻮف ﻟ ﺬرات اﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻦ وآ ﺬﻟﻚ ﻗ ﺮب ذرﺗ ﻲ اﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻦ ﻋﻠ ﻰ‬ ‫آﺮﺑﻮن ‪ C4 .2kJ/mol‬‬ ‫↕‬ ‫‪← 37.2kJ/mol‬ﺗﻘﺮﻳﺒﺎ ‪.‬‬ ‫ﺗﺘﺤﻮل هﻴﺌﺔ اﻟﻘﺎرب إﻟﻰ هﻴﺌﺔ ﻣﺎﺋﻠﺔ ‪ twist-boat‬ﻟﻜﻲ ﺗﺘﺨﻠﺺ ﻣﻦ اﻹﺟﻬﺎد اﻻﻟﺘﻮاﺋﻲ وﺗﻘﻠ ﻞ ﻣ ﻦ ﺗ ﺄﺛﻴﺮ اﻟ ﺴﺎرﻳﺔ‬ ‫ﻓﺘﺼﺒﺢ أﻗﻞ ﻃﺎﻗﺔ ﻣﻦ هﻴﺌﺔ اﻟﻘﺎرب وأﻋﻠﻰ ﻃﺎﻗﺔ ﻣﻦ هﻴﺌﺔ اﻟﻜﺮﺳﻲ ‪. C1‬ﻣﻤﺎ ﻳﺠﻌﻠﻬﻤﺎ ﻳﻌﺎﻧﻴﺎن ﻣﻦ ﺗﻨﺎﻓﺮ ﻓﺎﻧﺪرﻓﺎل أو ﻣﺎ ﻳﻌﺮف ﺑﺘ ﺄﺛﻴﺮ اﻟ ﺴﺎرﻳﺔ ‪ ) flag pole‬أو إﺟﻬ ﺎد‬ ‫ﻋﺒﺮ اﻟﺤﻠﻘﺔ ( أو ﺗﺄﺛﻴﺮ ‪1‬و‪1.E‬‬ .7-46 kJ/mol‬‬ ‫‪Classical‬‬ ‫‪boat‬‬ ‫‪Twist-‬‬ ‫‪-------------------------------------------‬‬‫‪Reaction Co-‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪P.‬‬ ‫ƒ إن ﻃﺎﻗ ﺔ هﻴﺌ ﺔ اﻟﻘ ﺎرب اﻟﻤﻠﺘ ﻮي أﻗ ﻞ ﻣ ﻦ ﻃﺎﻗ ﺔ هﻴﺌ ﺔ اﻟﻘ ﺎرب اﻟﺘﻘﻠﻴﺪﻳ ﺔ ﺑﻤﻘ ﺪار ‪ 6.‬‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ ﻳ ﺼﻌﺐ ﻓ ﺼﻞ اﻟﻬﻴﺌ ﺎت اﻟﺜﻼﺛ ﺔ ﻟﻠﻬﻜ ﺴﺎن اﻟﺤﻠﻘ ﻲ ﻷن أﻗ ﻞ ﻃﺎﻗ ﺔ ﺗﻤﺘﻠﻜﻬ ﺎ اﻟﺠﺰﻳﺌ ﺎت ﺣﺘ ﻰ ﻋﻨ ﺪ درﺟ ﺔ‬ ‫ﺣﺮارة اﻟﻐﺮﻓﺔ ﺗﺆدي إﻟﻰ ﺣﺪوث ﻣﺎ ﻳﻘﺎرب ‪ 106‬ﺗﺤﻮل ‪ /‬ﺛﺎﻧﻴﺔ ﻣﻦ هﻴﺌﺔ ﻷﺧﺮى ‪.7kJ/mol‬وﻃﺎﻗ ﺔ‬ ‫هﻴﺌﺔ اﻟﻜﺮﺳﻲ أﻗﻞ ﻣﻦ ﻃﺎﻗﺔ هﻴﺌﺔ اﻟﻘﺎرب اﻟﻤﻠﺘﻮي ﺑﻤﻘﺪار ‪ 22.46 kJ/mol‬ﺗﻘﺮﻳﺒﺎ ‪.‬‬ ‫→‬ ‫‪22.4-interaction 4‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H H‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫إن هﻴﺌﺔ اﻟﻘﺎرب هﻴﺌﺔ ﻣﺮﻧﺔ أي ﻗﺎﺑﻠﺔ ﻟﻼﻧﺜﻨﺎء ﺣﻴﺚ ﺗﻨﺤﺮف ﺑﺴﻬﻮﻟﺔ إﻟ ﻰ أﺷ ﻜﺎل ﻋﺪﻳ ﺪة ﻳﻜ ﻮن ﻓﻴﻬ ﺎ اﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻦ‬ ‫ﻓﻲ وﺿﻌﻴﺔ اﻟﺨﺴﻮف ﺑﻴﻨﻤﺎ ﺗﻜﻮن هﻴﺌﺔ اﻟﻜﺮﺳﻲ ﻣﻘﺎوﻣﺔ ﻟﻼﻧﺤﺮاف ) ﻗﺎﺳﻴﺔ ‪ rigid‬ﺗﺠﺎﻩ اﻻﻧﺤﺮاف ( ‪.7.‬‬ ‫ƒ ﻋﻨﺪ إﻋﻄﺎء هﻴﺌﺔ اﻟﻜﺮﺳﻲ ﻃﺎﻗﺔ آﺎﻓﻴﺔ ﻟﺘﺘﺤﻮل إﻟﻰ هﻴﺌﺔ اﻟﻘﺎرب ﻓﺄن ﺑﻌﺾ اﻟﺰواﻳﺎ ﻻﺑﺪ وأن ﻳﺤﺪث ﻟﻬﺎ‬ ‫ﺗﺸﻮﻩ وﻳﻜﻮن ﻣﻘﺪار اﻟﻄﺎﻗﺔ اﻟﻼزﻣﺔ ﻟﺬﻟﻚ ‪ 37.

..‬‬ ‫‪Parent‬‬ ‫‪..‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺗ ﺴﻤﻴﺔ اﻷﻟﻜﺎﻧ ﺎت ‪ : Nomenclature of alkanes‬ﺑﻌ ﺪ ﺗ ﺼﻨﻴﻒ اﻟﻤﺮآﺒ ﺎت اﻟﻌ ﻀﻮﻳﺔ اﺳ ﺘﺤﺪﺛﺖ ﻃﺮﻳﻘ ﺔ‬ ‫ﻟﺘﺴﻤﻴﺘﻬﺎ وﻓﻖ ﻧﻈﺎم ﻋﺎﻟﻤﻲ ﻣﺘﻔﻖ ﻋﻠﻴﻪ ﺑﻴﻦ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﻮن ﺗﻌﺮف ﺑﺎﻟﺘﺴﻤﻴﺔ اﻟﻨﻈﺎﻣﻴﺔ ‪...‬‬ ‫اﻟﺘﺴﻤﻴﺔ اﻟﻨﻈﺎﻣﻴ ﺔ ‪ : Systematic name‬ﺗﻌ ﺮف ﻣﺨﺘ ﺼﺮا ﺑﻨﻈ ﺎم ‪ IUPAC‬وه ﻲ ﺗﻤﺜ ﻞ اﻷﺣ ﺮف اﻷوﻟ ﻰ‬ ‫ﻣﻦ اﻟﻜﻠﻤﺎت ‪ International Union of Pure and Applied Chemistry‬وﺗﻌﻨﻲ ﻧﻈﺎم اﻻﺗﺤ ﺎد اﻟ ﺪوﻟﻲ‬ ‫ﻟﻠﻜﻴﻤﻴﺎء اﻟﺒﺤﺘﺔ واﻟﺘﻄﺒﻴﻘﻴﺔ وﻳﺘﻜﻮن اﻻﺳﻢ ﻓﻲ هﺬا اﻟﻨﻈﺎم ﻣﻦ ﺛﻼث ﻣﻘﺎﻃﻊ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪Suffix‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪Prefix‬‬ ‫أﻟﻜﺎﻧ ﺎت اﻟﺴﻠ ﺴﻠﺔ اﻟﻤﺘﺘﺎﻟﻴ ﺔ ‪ : Homologous series‬ﺗﺘ ﺸﺎﺑﻪ ﻓ ﻲ اﻟﺨ ﻮاص اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴ ﺔ وﺗﺨﺘﻠ ﻒ ﻓ ﻲ‬ ‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ واﻟﻔﺎرق ﺑﻴﻦ آﻞ ﻣﺮآﺐ واﻟﺬي ﻳﻠﻴﻪ وﺣ ﺪة ﺑﻨﺎﺋﻴ ﺔ ﺛﺎﺑﺘ ﺔ وه ﻲ ‪ methylene CH2‬وﻳ ﺴﻤﻰ‬ ‫آﻞ ﻣﺮآﺐ ﻓﻲ هﺬﻩ اﻟﺴﻠﺴﻠﺔ ﻣﺘﺘ ﺎﻟﻲ ‪ Homolog's‬وﻓﻴﻤ ﺎ ﻳﻠ ﻲ اﻷﺳ ﻤﺎء اﻷﺳﺎﺳ ﻴﺔ ﻟﻠﻤﺮآﺒ ﺎت ﻋﻠ ﻰ ﺣ ﺴﺐ ﻋ ﺪد‬ ‫ذرات اﻟﻜﺮﺑﻮن ‪-:‬‬ ‫اﻻﺳﻢ اﻷﺳﺎﺳﻲ‬ ‫‪non‬‬ ‫‪dec‬‬ ‫‪undecane‬‬ ‫‪dodecane‬‬ ‫‪tridecane‬‬ ‫‪icosane‬‬ ‫‪henicosane‬‬ ‫‪triacontane‬‬ ‫ﻋﺪد ذرات‬ ‫اﻟﻜﺮﺑﻮن‬ ‫‪9‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪11‬‬ ‫‪12‬‬ ‫‪13‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪21‬‬ ‫‪30‬‬ ‫اﻻﺳﻢ اﻷﺳﺎﺳﻲ‬ ‫‪meth‬‬ ‫‪eth‬‬ ‫‪prop‬‬ ‫‪but‬‬ ‫‪pent‬‬ ‫‪hex‬‬ ‫‪hept‬‬ ‫‪oct‬‬ ‫‪61‬‬ ‫ﻋﺪد ذرات‬ ‫اﻟﻜﺮﺑﻮن‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪8‬‬ ......

tri‬رﺑﺎﻋﻲ ‪ . di‬ﺛﻼﺛﻲ ‪ .2‬ﻋﻨ ﺪ ﺗ ﺴﻤﻴﺔ اﻷﻟﻜﺎﻧ ﺎت اﻟﻤﺘﻔﺮﻋ ﺔ ‪ branched-chain‬ﻳﺠ ﺐ اﺧﺘﻴ ﺎر أﻃ ﻮل ﺳﻠ ﺴﻠﺔ ﻣﺘ ﺼﻠﺔ وﺗﻌﻄ ﻰ‬ ‫اﻻﺳﻢ اﻷﺳﺎﺳﻲ ﻋﻠﻰ ﺣﺴﺐ ﻋﺪد ذرات اﻟﻜﺮﺑﻮن ﻓﻴﻬﺎ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻗﻮاﻋﺪ ﺗﺴﻤﻴﺔ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت ﻏﻴﺮ اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ‬ ‫‪ .1‬ﻋﻨ ﺪ ﺗ ﺴﻤﻴﺔ اﻷﻟﻜﺎﻧ ﺎت ﻏﻴ ﺮ اﻟﻤﺘﻔﺮﻋ ﺔ ‪ straight-chain‬ﻳ ﺴﺒﻖ اﻻﺳ ﻢ اﻷﺳﺎﺳ ﻲ ﺑﺤ ﺮف ‪ n‬وه ﻮ‬ ‫اﺧﺘﺼﺎر ﻟﻜﻠﻤﺔ ‪ normal‬ﺛﻢ ﺗﻀﺎف اﻟﻼﺣﻘﺔ ‪ ane‬وهﻲ ﻧﻬﺎﻳﺔ آﻠﻤﺔ ‪alkane‬‬ ‫‪ .5‬ﻋﻨﺪ وﺟﻮد أآﺜﺮ ﻣﻦ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ ﻣ ﺴﺘﺒﺪﻟﺔ ﻣ ﻦ ﻧﻔ ﺲ اﻟﻨ ﻮع ﺗ ﺴﺒﻖ ﺑﺒﺎدﺋ ﺔ ﺗﻮﺿ ﺢ ﻋ ﺪد ه ﺬﻩ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋ ﺎت‬ ‫ﻓﻤﺜﻼ ‪ :‬ﺛﻨﺎﺋﻲ ‪ . tri .10‬ﻳﺠﺐ أن ﻳﻜﻮن ﻋﺪد اﻷرﻗﺎم اﻟﻈﺎهﺮة ﻓﻲ اﻻﺳﻢ ﻣﺴﺎوﻳًﺎ ﻟﻌﺪد اﻟﺘﻔﺮﻋﺎت أو اﻟﻤﺴﺘﺒﺪﻻت ﻓﻲ اﻟﺴﻠﺴﻠﺔ ‪. di‬ﺿﻤﻦ اﻟﺘﺴﻠﺴﻞ اﻟﻬﺠﺎﺋﻲ ﻋﻨﺪ آﺘﺎﺑﺔ أﺳﻤﺎء اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت ‪.‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪ .6‬ﻋﻨﺪ وﺟﻮد أآﺜﺮ ﻣﻦ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ أو ذرة ﻣﻦ ﻧﻔﺲ اﻟﻨﻮع ﻣﺴﺘﺒﺪﻟﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﺴﻠﺴﻠﺔ ﻳﻜﺮر اﻟﺮﻗﻢ ﻟﻜﻞ واﺣﺪة ‪. tetra‬ﺧﻤﺎﺳﻲ ‪ penta‬وهﻜﺬا ‪.3‬ﺗﺮﻗﻢ اﻟﺴﻠﺴﻠﺔ ﻣ ﻦ أﻗ ﺮب ذرة آﺮﺑ ﻮن ﻃﺮﻓﻴ ﺔ ﻟﻠﻤﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻤ ﺴﺘﺒﺪﻟﺔ وﻳﻜﺘ ﺐ اﺳ ﻢ ه ﺬﻩ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋ ﺔ ﻗﺒ ﻞ‬ ‫اﻻﺳﻢ اﻷﺳﺎﺳﻲ ﻣﻊ ﺗﺤﺪﻳﺪ ﻣﻮﻗﻌﻬﺎ ﺑﻜﺘﺎﺑﺔ رﻗﻢ ذرة اﻟﻜﺮﺑﻮن اﻟﻤﺴﺘﺒﺪﻟﺔ ﻋﻠﻴﻬﺎ ‪.‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪62‬‬ .4‬ﻋﻨﺪ وﺟﻮد ﺳﻠﺴﻠﺘﻴﻦ ﻣﺘ ﺴﺎوﻳﺘﻴﻦ ﻓ ﻲ اﻟﻄ ﻮل ﻳﺠ ﺐ اﺧﺘﻴ ﺎر اﻟﺴﻠ ﺴﻠﺔ اﻟﺘ ﻲ ﺗﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ أآﺒ ﺮ ﻋ ﺪد ﻣ ﻦ‬ ‫اﻟﻤﺴﺘﺒﺪﻻت ‪.7‬ﻋﻨﺪ وﺟﻮد ﻣﺠﻤﻮﻋﺘﻴﻦ ﻣﺨﺘﻠﻔﺘﻴﻦ ﻣﺴﺘﺒﺪﻟﺘﻴﻦ ﻋﻠﻰ اﻟﺴﻠ ﺴﻠﺔ ﻳ ﺘﻢ آﺘﺎﺑ ﺔ أﺳ ﻤﺎء اﻟﻤﺠﻤﻮﻋ ﺎت ﻋﻠ ﻰ ﺣ ﺴﺐ‬ ‫اﻟﺘﺴﻠﺴﻞ اﻟﻬﺠﺎﺋﻲ ﻟﻠﺤﺮوف وﻳﻜﻮن اﻟﺘﺮﻗﻴﻢ ﻣﻦ أﻗﺮب ﺗﻔﺮع ‪.‬‬ ‫‪ .9‬ﻻ ﺗﺪﺧﻞ اﻟﻤﻘﺎﻃﻊ ‪ … .8‬ﻋﻨﺪ وﺟﻮد ﻣﺠﻤﻮﻋﺘﻴﻦ ﻣﺨﺘﻠﻔﺘﻴﻦ ﻣﺴﺘﺒﺪﻟﺘﻴﻦ ﻋﻠﻰ اﻟﺴﻠﺴﻠﺔ وﻣﺘﻜﺎﻓﺌﺘﻴﻦ ﻓﻲ اﻟﻤﻮﻗﻊ ﺗ ﺮﻗﻢ اﻟﺴﻠ ﺴﻠﺔ ﺑﺤﻴ ﺚ‬ ‫ﺗﺄﺧﺬ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﺘﻲ ﻟﻬﺎ أﺳﺒﻘﻴﺔ اﻟﺘﺴﻤﻴﺔ اﻟﺮﻗﻢ اﻷﺻﻐﺮ ‪.

‬‬ ‫‪CnH2n+1‬‬ ‫‪alkyl‬‬ ‫‪-H‬‬ ‫‪-H‬‬ ‫‪-CH3‬‬ ‫‪Methyl → Me‬‬ ‫‪→ Et‬‬ ‫‪CnH2n+2‬‬ ‫‪alkane‬‬ ‫‪-H‬‬ ‫‪-C2H5‬‬ ‫‪Ethyl‬‬ ‫‪C1 : CH4‬‬ ‫‪Methane‬‬ ‫‪C2 : C2H6‬‬ ‫‪Ethane‬‬ ‫‪C3 : C3H8‬‬ ‫‪CH3CH2CH3‬‬ ‫‪n-Propane‬‬ ‫‪-H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2‬‬ ‫‪n-Propyl‬‬ ‫‪Isopropyl‬‬ ‫‪63‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ ﻟﺒﻌﺾ اﻟﺘﺮاآﻴﺐ أﺳ ﻤﺎء ﺷ ﺎﺋﻌﺔ ﺗﻤﻴﺰه ﺎ ﻣﺜ ﻞ اﻟﺘﺮآﻴ ﺐ ‪ (CH3)2CH-R‬إذا آﺎﻧ ﺖ ‪ R‬ﻏﻴ ﺮ ﻣﺘﻔﺮﻋ ﺔ‬ ‫ﻳﻌ ﺪ آ ﻞ ذرات اﻟﻜﺮﺑ ﻮن ﻓ ﻲ اﻟﻤﺮآ ﺐ وﻳ ﺴﺒﻖ ﺑ ﺎﻟﻤﻘﻄﻊ ‪ Iso‬وإذا آﺎﻧ ﺖ ‪ R‬ﻣﺘﻔﺮﻋ ﺔ ﻳ ﺴﻤﻰ اﻟﻤﺮآ ﺐ‬ ‫ﺗﺴﻤﻴﺔ ﻧﻈﺎﻣﻴﺔ ‪.‬‬ ‫ƒ ﻳﺴﻤﻰ اﻟﺘﺮآﻴﺐ ‪ (CH3)4C‬ﻋﻦ ﻃﺮﻳﻖ ﻋﺪ ﺟﻤﻴ ﻊ ذرات اﻟﻜﺮﺑ ﻮن ﺛ ﻢ ﻳ ﺴﺒﻖ ﺑ ﺎﻟﻤﻘﻄﻊ ‪ Neo‬ﻓﻴ ﺼﺒﺢ‬ ‫‪Neopentane‬‬ ‫ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻷﻟﻜﻴ ﻞ ‪ : Alkyl group‬ه ﻲ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ أﺣﺎدﻳ ﺔ اﻟﺘﻜ ﺎﻓﺆ ﻻ ﺗﻮﺟ ﺪ ﻣﻨﻔ ﺮدة وﺗ ﺸﺘﻖ ﻧﻈﺮﻳ ﺎ ﻣ ﻦ‬ ‫اﻷﻟﻜ ﺎن اﻟﻤﻘﺎﺑ ﻞ ﺑﻨ ﺰع ذرة هﻴ ﺪروﺟﻴﻦ واﺣ ﺪة وﻳﺮﻣ ﺰ ﻟﻬ ﺎ ﺑ ﺎﻟﺮﻣﺰ ‪ R‬وﻳ ﺸﺘﻖ اﺳ ﻢ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻷﻟﻜﻴ ﻞ ﻣ ﻦ اﺳ ﻢ‬ ‫اﻷﻟﻜﺎن اﻟﻤﻘﺎﺑﻞ ﺑﺎﺳﺘﺒﺪال اﻟﻤﻘﻄﻊ ‪ ane‬ﺑﺎﻟﻤﻘﻄﻊ ‪ yl‬ﻣﻦ ﻧﻬﺎﻳﺔ آﻠﻤﺔ أﻟﻜﻴﻞ ‪.

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪C4 :‬‬ ‫‪C4H10‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪CH3 CH CH3‬‬ ‫‪Isobutane‬‬ ‫‪n-Butane‬‬ ‫‪-H‬‬ ‫‪-H‬‬ ‫‪2o‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH CH3‬‬ ‫‪1o‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪1o‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 CH CH2‬‬ ‫‪Isobutyl‬‬ ‫‪3o‬‬ ‫‪sec-Butyl‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪n-Butyl‬‬ ‫‪tert-Butyl‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪1o‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪-H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C5H12‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C5 :‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Neopentane‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Neopentyl‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2CH3‬‬ ‫‪CH3CH2CH2CH2CH3‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪n-Pentane‬‬ ‫‪Isopentane‬‬ ‫‪2o‬‬ ‫‪1O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2CH2‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪Isopentyl‬‬ ‫‪or Isoamyl‬‬ ‫‪CH2CH3‬‬ ‫‪3O‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪tert-Pentyl‬‬ ‫‪or tert-Amyl‬‬ ‫‪64‬‬ ‫‪1o‬‬ ‫‪CH3CH2CH2CHCH3‬‬ ‫‪CH3CH2CH2CH2CH2‬‬ ‫‪sec-Pentyl‬‬ ‫‪n-Pentyl‬‬ .

2.5-Trimethyl-4-propyl octane‬‬ ‫‪65‬‬ .2-Dimethyl pentane‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪8‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH‬‬ ‫‪3 CH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫اﺧﺘﻴﺎر اﻟﺴﻠﺴﻠﺔ اﻟﺘﻲ ﺗﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ أآﺒ ﺮ ﻋ ﺪد ﻣ ﻦ‬ ‫اﻟﻤﺴﺘﺒﺪﻻت )ﻗﺎﻋﺪة ‪ 4‬و‪(10‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪2.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ ﺛﺎﻧﻮي ) ‪ : Secondary ( sec‬ﺗﻌﻨﻲ أن ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻷﻟﻜﻴﻞ ﻣﺮﺗﺒﻄﺔ ﻋ ﻦ ﻃﺮﻳ ﻖ ذرة آﺮﺑ ﻮن ﻣﺘ ﺼﻠﺔ‬ ‫ﺑﺬرﺗﻴﻦ آﺮﺑﻮن وﻳﺮﻣﺰ ﻟﻬﺎ ﺑﺎﻟﺮﻣﺰ ‪2o‬‬ ‫ƒ ﺛ ﺎﻟﺜﻲ ) ‪ : Tertiary ( tert‬وﺗﻌﻨ ﻲ أن ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻷﻟﻜﻴ ﻞ ﻣﺮﺗﺒﻄ ﺔ ﻋ ﻦ ﻃﺮﻳ ﻖ ذرة آﺮﺑ ﻮن ﺛﺎﻟﺜﻴ ﺔ‬ ‫) ﻣﺘﺼﻠﺔ ﺑﺜﻼث ذرات آﺮﺑﻮن ( وﻳﺮﻣﺰ ﻟﻬﺎ ﺑﺎﻟﺮﻣﺰ ‪3o‬‬ ‫ƒ‬ ‫ﻳﺮﻣ ﺰ ﻟ ﺬرة اﻟﻜﺮﺑ ﻮن اﻷﺣﺎدﻳ ﺔ ‪ Primary‬ﺑ ﺎﻟﺮﻣﺰ ‪ 1o‬وﻟ ﺬرة اﻟﻜﺮﺑ ﻮن اﻟﺮﺑﺎﻋﻴ ﺔ ‪Quaternary‬‬ ‫ﺑﺎﻟﺮﻣﺰ ‪4o‬‬ ‫ƒ ﻳﻮﺻﻒ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ﺑﺄﻧﻪ أوﻟﻲ وﺛﺎﻧﻮي وﺛﺎﻟﺜﻲ ﻋﻠﻰ ﺣﺴﺐ ذرة اﻟﻜﺮﺑﻮن اﻟﻤﺮﺗﺒﻂ ﺑﻬﺎ ‪.‬‬ ‫أﻣﺜﻠﺔ ﻋﻠﻰ ﺗﺴﻤﻴﺔ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت ‪-:‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪n-Heptane‬‬ ‫‪n-Butane‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪3-Methyl hexane‬‬ ‫اﻟﺴﻠ ﺴﻠﺔ اﻟﺮﺋﻴ ﺴﻴﺔ ـ داﺧ ﻞ اﻟﻤ ﺴﺘﻄﻴﻞ ـ ﺗﻌﻄ ﻰ اﻻﺳ ﻢ‬ ‫اﻷﺳﺎﺳﻲ وأي ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ﺧﺎرﺟﻪ ﺗﻜﻮن ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ﻣ ﺴﺘﺒﺪﻟﺔ‬ ‫) ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ أﻟﻜﻴﻞ (‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫ﺗﻜ ﺮار اﻟ ﺮﻗﻢ ﻟﻤﺠﻤ ﻮﻋﺘﻲ اﻟﻤﻴﺜﻴ ﻞ ﻋﻠ ﻰ ﻧﻔ ﺲ ذرة‬ ‫اﻟﻜﺮﺑ ﻮن ﻟﺘﺤﺪﻳ ﺪ ﻣﻮﻗﻌﻬﻤ ﺎ واﺳ ﺘﺨﺪام اﻟﺒﺎدﺋ ﺔ ‪ di‬ﻟﺘ ﺪل‬ ‫ﻋﻠﻰ ﻋﺪدهﻤﺎ )ﻗﺎﻋﺪة ‪(10‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪2.

‬‬ ‫‪66‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪7‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫آﺘﺎﺑﺔ أﺳﻤﺎء ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺎت اﻷﻟﻜﻴ ﻞ ﻋﻠ ﻰ ﺣ ﺴﺐ اﻷﺑﺠﺪﻳ ﺔ‬ ‫)ﻗﺎﻋﺪة ‪(7‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH CH CH3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪CH3 CH2‬‬ ‫‪4-Ethyl-3-methyl heptane‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪5‬‬ ‫اﻟﻤﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﺘ ﻲ ﻟﻬ ﺎ أﺳ ﺒﻘﻴﺔ اﻟﺘ ﺴﻤﻴﺔ ﺗﺄﺧ ﺬ اﻟ ﺮﻗﻢ‬ ‫اﻷﺻﻐﺮ )ﻗﺎﻋﺪة ‪(8‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪3-Ethyl.3.‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH3 CH3 CH3‬‬ ‫‪2.3.4-methyl hexane‬‬ ‫‪C(CH3)3‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫اﻟﺘﺮﻗﻴﻢ ﻣ ﻦ أﻗ ﺮب ﺗﻔ ﺮع وﻋ ﺪم اﺷ ﺘﺮاك اﻟﺒﺎدﺋ ﺔ ‪tert‬‬ ‫ﻓﻲ اﻟﺘﺮﺗﻴﺐ اﻷﺑﺠﺪي )ﻗﺎﻋﺪة ‪(9‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪4-tert-Butyl-2-methyl heptane‬‬ ‫‪CH3 CH3 CH3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪1‬‬ ‫اﺳ ﺘﺨﺪام اﻟﺒﺎدﺋ ﺔ ‪ hexa‬ﻟﻮﺟ ﻮد ﺳ ﺖ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺎت ﻣﺜﻴ ﻞ‬ ‫وﺗﻜﺮار اﻟﺮﻗﻢ ﻟﻜﻞ ﻣﺠﻤﻮﻋﺘﻴﻦ ﻋﻠﻰ ﻧﻔﺲ ذرة اﻟﻜﺮﺑﻮن ‪.4-Hexa methyl pentane‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪CH2 CH CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪8‬‬ ‫‪9‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪2-methyl propyl‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪6-Isobutyl-2.3-Dimethyl-6-(2-methyl propyl) decane‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH‬‬ ‫‪4-Isopropyl heptane‬‬ ‫‪or 4-(1-methyl ethyl) heptane‬‬ ‫ﻓ ﻲ اﻟﻤﺜ ﺎﻟﻴﻦ اﻟ ﺴﺎﺑﻘﻴﻦ ﺗ ﺴﻤﻴﺔ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ‬ ‫ﻣﺴﺘﺒﺪﻟﺔ ﻋﻠﻰ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ أﻟﻜﻴﻞ ﻣﺴﺘﺒﺪﻟﺔ ﻋﻠ ﻰ‬ ‫اﻟﺴﻠﺴﻠﺔ اﻟﺮﺋﻴﺴﻴﺔ ‪.4.3-dimethyl decane‬‬ ‫‪or 2.2.

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ ﻳﻤﻜ ﻦ ﺗ ﺴﻤﻴﺔ اﻷﻟﻜﺎﻧ ﺎت ذات اﻟﺘﻤﺎﺛ ﻞ اﻟﻌ ﺎﻟﻲ آﻤ ﺸﺘﻘﺎت ﻟﻠﻤﻴﺜ ﺎن ﻓﻤ ﺜﻼ اﻟﻤﺮآ ﺐ ‪3-Ethyl pentane‬‬ ‫ﻳﺴﻤﻰ ‪triethyl methane‬‬ ‫‪ 13-2‬ﺳﻢ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻵﺗﻴﺔ آﻤﺸﺘﻘﺎت ﻟﻠﻤﻴﺜﺎن ؟‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫اﻻﺳﻢ اﻟﻨﻈﺎﻣﻲ هﻮ ‪2.3-Diethyl pentane‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪tetra-Ethyl methane‬‬ ‫‪ 14-2‬ﻣﺎ هﻮ اﻟﺘﺮآﻴﺐ اﻟﺒﻨﺎﺋﻲ ﻟﻠﻤﺮآﺒﺎت اﻵﺗﻴﺔ ؟‬ ‫‪(a) 3.4-Dimethyl-3-isopropyl pentane‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Triisopropyl methane‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫اﻻﺳﻢ اﻟﻨﻈﺎﻣﻲ ‪3.5-Dimethyl heptane‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH CH2‬‬ ‫‪Di-sec-butyl methane‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪CH3 CH2 C‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫اﻻﺳﻢ اﻟﻨﻈﺎﻣﻲ ‪3.4-Dimethyl nonane‬‬ ‫ﻧﻮﺟﺪ ﻋﺪد ذرات آﺮﺑﻮن اﻟﺴﻠﺴﻠﺔ اﻟﺮﺋﻴﺴﻴﺔ ﻣﻦ اﻻﺳﻢ اﻷﺳﺎﺳﻲ ‪9 = nonane‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪9‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪8‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪9‬‬ ‫‪8‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3 CH3‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH‬‬ ‫‪CH3 CH3‬‬ ‫‪67‬‬ .

i‬‬ ‫إذا آﺎن ﻋﺪد ذرات اﻟﻜﺮﺑﻮن ﻓﻲ اﻟﺴﻠﺴﻠﺔ أﻗﻞ ﻣﻦ أو ﻣﺴﺎوي ﻟﻌﺪدهﺎ ﻓﻲ اﻟﺤﻠﻘﺔ ﺗﺴﻤﻰ‬ ‫اﻟﺴﻠﺴﻠﺔ آﻤﺠﻤﻮﻋﺔ ﻣﺴﺘﺒﺪﻟﺔ ‪.‬‬ ‫‪68‬‬ .‬‬ ‫‪ .2-Dimethyl-4-propyl octane‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪(d) 2.4-Trimethyl pentane‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫ﺗﺴﻤﻴﺔ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ ‪Nomenclature of cycloalkanes‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪.3‬ﻋﻨﺪ ارﺗﺒﺎط اﻟﺤﻠﻘﺔ ﺑﺴﻠﺴﻠﺔ ﺟﺎﻧﺒﻴﺔ ﻣﻔﺘﻮﺣﺔ ﻳﻌﻄﻰ اﻻﺳﻢ اﻷﺳﺎﺳﻲ ﻋﻠﻰ ﺣﺴﺐ ﻋﺪد ذرات اﻟﻜﺮﺑﻮن‬ ‫آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪(b) 3-Ethyl-4.2‬ﻋﻨﺪ وﺟﻮد أآﺜﺮ ﻣﻦ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ﻣﺴﺘﺒﺪﻟﺔ ﻳﺘﻢ ﺗﺤﺪﻳﺪ ﻣﻮاﻗﻌﻬﺎ ﺑﺤﻴﺚ ﺗﺄﺧﺬ أﺻﻐﺮ أرﻗﺎم ﻣﻤﻜﻨﺔ ﻣﻊ ﻣﺮاﻋﺎة‬ ‫اﻷﺑﺠﺪﻳﺔ ‪.4-dimethyl heptane‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH3‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪(c) 2.2.1‬ﻳﺴﺒﻖ اﻻﺳﻢ اﻷﺳﺎﺳﻲ ﺑﻜﻠﻤﺔ ﺣﻠﻘﻲ " ‪" Cyclo‬‬ ‫‪ .ii‬‬ ‫إذا آﺎن ﻋﺪد ذرات اﻟﻜﺮﺑﻮن ﻓﻲ اﻟﺴﻠﺴﻠﺔ أآﺜﺮ ﻣﻦ ﻋﺪدهﺎ ﻓﻲ اﻟﺤﻠﻘﺔ ﺗﺴﻤﻰ اﻟﺤﻠﻘﺔ‬ ‫آﻤﺠﻤﻮﻋﺔ ﻣﺴﺘﺒﺪﻟﺔ ‪.

‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪6‬‬ ‫)‪ (a‬ﻳﺠﺐ اﺧﺘﻴﺎر أﻃﻮل ﺳﻠﺴﻠﺔ‬ ‫‪4‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪2-Methyl hexane‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪8‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH3‬‬ ‫)‪ (b‬اﺧﺘﻴﺎر أﻃﻮل ﺳﻠﺴﻠﺔ‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪4.5-Dimethyl octane‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫)‪ (c‬اﻟﺘﺮﻗﻴﻢ ﻣﻦ أﻗﺮب ﺗﻔﺮع‬ ‫‪2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪3-Ethyl-2.1-Dimethyl pentane‬‬ ‫‪(b) 3-Methyl-2-propyl hexane‬‬ ‫‪(c) 4.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 15-2‬ﺳﻢ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﺣﺴﺐ ﻗﻮاﻋﺪ ‪ IUPAC‬؟‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪CH CH2 CH3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪(1-Methyl propyl) cyclobutane‬‬ ‫‪or sec-Butyl cyclobutane‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1-Cyclopropyl butane‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪Methyl cyclohexane‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪1-n-Butyl-4-tert-butyl cyclohexane‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪3 2‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪1-Isobutyl-3-isopropyl cyclopentane‬‬ ‫‪ 16-2‬ﺻﻮب اﻟﺨﻄﺄ ﻓﻲ ﺗﺴﻤﻴﺔ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﻣﻊ آﺘﺎﺑﺔ اﻷﺳﻤﺎء اﻟﻨﻈﺎﻣﻴﺔ اﻟﺼﺤﻴﺤﺔ ؟‬ ‫‪(a) 1.4-Dimethyl-3-ethyl pentane‬‬ ‫‪(d) 5-Ethyl-4-methyl hexane‬‬ ‫ﻟﻺﺟﺎﺑﺔ ﻋﻠﻰ هﺬا اﻟﺴﺆال ﻳﺠﺐ رﺳﻢ اﻟﺘﺮآﻴﺐ اﻟﺒﻨﺎﺋﻲ آﻤﺎ ﻓﻲ اﻟﺴﺆال ﺛﻢ إﻋﺎدة ﺗﺴﻤﻴﺔ اﻟﻤﺮآﺐ وﻓﻘﺎ ﻟﻨﻈﺎم اﻹﻳﻮﺑﺎك ‪.2-dimethyl pentane‬‬ ‫‪1‬‬ ‫)‪ (d‬اﺧﺘﻴﺎر أﻃﻮل ﺳﻠﺴﻠﺔ‬ ‫‪2‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪3.4-Dimethyl heptane‬‬ ‫‪69‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH‬‬ .

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻣﺼﺎدر اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت ﻳﻌﺘﺒﺮ اﻟﻨﻔﻂ ‪ : Petroleum‬اﻟﻤﺼﺪر اﻟﺮﺋﻴﺴﻲ ﻟﻸﻟﻜﺎﻧ ﺎت وه ﻮ ﻋﺒ ﺎرة ﻋ ﻦ ﻣﺨﻠ ﻮط ﻣﻌﻘ ﺪ‬ ‫ﻣﻦ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ﻣﻌﻈﻤﻬﺎ أﻟﻜﺎﻧﺎت وﺧﻠﻴﻂ ﻣﻦ اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷﺧﺮى ﺑﺎﻹﺿ ﺎﻓﺔ ﻟﻤﺮآﺒ ﺎت اﻷآ ﺴﺠﻴﻦ‬ ‫واﻟﻨﻴﺘﺮوﺟﻴﻦ واﻟﻜﺒﺮﻳﺖ ‪.1‬اﻟﻐ ﺎز اﻟﻄﺒﻴﻌ ﻲ ‪ : Natural gas‬وه ﻮ ﻳﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ ‪ C4 .‬‬ ‫‪.i‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪ 12‬ذرة آﺮﺑ ﻮن أو أآﺜ ﺮ إﻟ ﻰ درﺟ ﺎت ﺣ ﺮارة ﻋﺎﻟﻴ ﺔ ‪ 700-500‬م ﻓ ﻲ وﺟ ﻮد ﺣﻔ ﺎز ﻓﺘﺘﻜ ﺴﺮ وﺗﻨ ﺘﺞ‬ ‫ﺟﺰﻳﺌﺎت أﺻﻐﺮ وﻟﻜﻦ أآﺜﺮ ﺗﻔﺮﻋﺎ ﺗﺘﻜﻮن ﻣﻦ ‪ 5‬ـ‪ 11‬ذرة آﺮﺑﻮن ‪.C11‬ذرة آﺮﺑ ﻮن وﻣﻌ ﺪل ﻏﻠﻴﺎﻧ ﻪ ‪o325-175‬م‬ ‫وﻳﺴﺘﺨﺪم آﻮﻗﻮد ﻟﻤﺤﺮآﺎت اﻟﻄﺎﺋﺮات اﻟﻨﻔﺎﺛﺔ )ﺻـ‪196‬ـ(‬ ‫‪70‬‬ .ii‬‬ ‫اﻟﺘﻜﺴﻴﺮ اﻟﺤﺮاري ‪ : Thermal cracking‬ﺗﺘﻢ ﻋﻤﻠﻴﺔ اﻟﺘﻜﺴﻴﺮ اﻟﺤﺮاري ﺑﺪون ﺣﻔﺎز وﻳﻜﻮن ﻣﻌﻈ ﻢ‬ ‫اﻟﻨﺎﺗﺞ ﻣﻦ هﺬﻩ اﻟﻌﻤﻠﻴﺔ هﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ﻏﻴﺮ ﻣﺘﻔﺮﻋﺔ وﻻ ﺗ ﺴﺘﺨﺪم اﻷﻟﻜﻴﻨ ﺎت اﻟﻨﺎﺗﺠ ﺔ ﻣ ﻦ ه ﺬﻩ اﻟﻌﻤﻠﻴ ﺔ‬ ‫آﻮﻗﻮد وإﻧﻤﺎ ﺗﺮﺳﻞ آﻤﻮاد ﺧﺎم ﻟﺘﺼﻨﻴﻊ اﻟﺒﻼﺳ ﺘﻚ )ﺻ ـ‪110‬ـ ـ( وﻳﻔ ﻀﻞ اﻟﺘﻜ ﺴﻴﺮ اﻟﺤ ﺮاري اﻟﻤﺤﻔ ﺰ ﻷﻧ ﻪ‬ ‫أﺳﺮع وﻳﺘﻢ ﻋﻨﺪ درﺟﺔ ﺣﺮارة أﻗﻞ وﻳﻌﻄﻲ ﻧﺴﺒﺔ أﻋﻠﻰ ﻣﻦ اﻟﺠﺎزوﻟﻴﻦ اﻟﺠﻴﺪ ‪.2‬ﺟ ﺎزوﻟﻴﻦ اﻟﺘﻘﻄﻴ ﺮ اﻟﺒ ﺴﻴﻂ ‪ : Straight-run gasoline‬وه ﻮ ﻳﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ ‪ C11 .‬‬ ‫أهﻢ ﻋﻤﻠﻴﺎت ﺗﻜﺮﻳﺮ اﻟﻨﻔﻂ ‪-:‬‬ ‫‪ 1‬ـ اﻟﺘﻘﻄﻴ ﺮ ‪ : Distillation‬ﻳ ﺘﻢ ﻓﻴ ﻪ ﻓ ﺼﻞ اﻟ ﻨﻔﻂ ﻓ ﺼﻼ ﺟﺰﺋﻴ ﺎ اﻋﺘﻤ ﺎدا ﻋﻠ ﻰ اﺧ ﺘﻼف ﻣﻜﻮﻧﺎﺗ ﻪ ﻓ ﻲ درﺟ ﺔ‬ ‫اﻟﺘﻄﺎﻳﺮ وﻻ ﻳﺘﻢ ﻓﺼﻞ ﻣﻜﻮﻧﺎﺗﻪ ﻓﺼﻼ آﺎﻣﻼ ﻷﻧﻬﺎ ﻋﻤﻠﻴﺔ ﻏﻴﺮ اﻗﺘ ﺼﺎدﻳﺔ ﺣﻴ ﺚ ﻳﻮﺟ ﺪ أآﺜ ﺮ ﻣ ﻦ ‪ 500‬ﻣﻜ ﻮن ﻣ ﻦ‬ ‫أﺟﺰاء اﻟﻨﻔﻂ ﺗﻐﻠﻲ دون ‪o200‬م وﺑﻨﺎءا ﻋﻠﻴﻪ ﻳﻜﻮن آﻞ ﺟﺰء ﻣﻦ أﺟﺰاء اﻟﻨﻔﻂ ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ ﻣﺨﻠﻮط ﻣﻦ أﻟﻜﺎﻧﺎت ﻟﻬﺎ‬ ‫درﺟﺎت ﻏﻠﻴﺎن ﻣﺘﻘﺎرﺑﺔ وهﻲ ﻣﺨﺎﻟﻴﻂ ﺻﺎﻟﺤﺔ ﻟﻼﺳﺘﺨﺪام آﻮﻗﻮد وزﻳﻮت ﺗﺸﺤﻴﻢ وﻏﻴﺮهﺎ ‪.C1‬ﻣ ﻦ ذرات اﻟﻜﺮﺑ ﻮن وﻳﻜ ﻮن ﻣﻌ ﺪل‬ ‫ﻏﻠﻴﺎﻧﻬﺎ أﻗﻞ ﻣﻦ ‪o20‬م وﺗﺴﺘﺨﺪم آﻐﺎزات ﻟﻠﺘﺪﻓﺌﺔ )ﺻـ‪196‬ـ(‬ ‫‪ .‬‬ ‫ﺗﻜﺮﻳﺮ اﻟﻨﻔﻂ ‪ : Petroleum refining‬هﻲ ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ ﻋﻤﻠﻴﺎت ﻓ ﺼﻞ ﻓﻴﺰﻳﺎﺋﻴ ﺔ ﻳ ﺘﻢ ﻓﻴﻬ ﺎ اﻟﺤ ﺼﻮل ﻋﻠ ﻰ ﻋ ﺪة‬ ‫ﻧﻮاﺗﺞ ﻣﺨﺘﻠﻔﺔ ﻟﻤﻜﻮﻧﺎت اﻟﻨﻔﻂ ‪.‬‬ ‫‪ 2‬ـ اﻟﺘﻜﺴﻴﺮ ‪ : Cracking‬ه ﻲ ﻋﻤﻠﻴ ﺔ آﻴﻤﻴﺎﺋﻴ ﺔ ﺗﻬ ﺪف ﻟﺘﺤﻮﻳ ﻞ ﺑﻌ ﺾ أﺟ ﺰاء اﻟﺒﺘ ﺮول إﻟ ﻰ ﺟ ﺎزوﻟﻴﻦ وهﻨ ﺎك‬ ‫ﻧﻮﻋﺎن ﻣﻦ اﻟﺘﻜﺴﻴﺮ هﻤﺎ ‪-:‬‬ ‫اﻟﺘﻜﺴﻴﺮ اﻟﻤﺤﻔ ﺰ ‪ : Catalytic cracking‬ﻳ ﺘﻢ ﺗ ﺴﺨﻴﻦ ﺧﻠ ﻴﻂ اﻟﻬﻴ ﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻟﺘ ﻲ ﺗﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ‬ ‫‪.3‬اﻟﻜﻴﺮوﺳ ﻴﻦ ‪ : Kerosene‬وﻳﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ ‪ C14 .‬‬ ‫‪H 2 + smaller alkanes + alkenes‬‬ ‫‪400-600oC‬‬ ‫‪with catalysis‬‬ ‫‪alkane‬‬ ‫أهﻢ ﻧﻮاﺗﺞ ﻋﻤﻠﻴﺎت ﺗﻜﺮﻳﺮ اﻟﻨﻔﻂ ‪-:‬‬ ‫‪ .C5‬وﻳﻜ ﻮن‬ ‫ﻣﻌﺪل ﻏﻠﻴﺎﻧﻪ ﻣﻦ ‪o200-40‬م وﻳﺴﺘﺨﺪم آﻮﻗﻮد ﻟﻠﻤﺤﺮآﺎت ﻣﺜﻞ اﻟﻴﺠﺮون ‪Ligroin‬‬ ‫‪ .

‬‬ ‫اﻟﺠﺎزوﻟﻴﻦ ‪Gasoline‬‬ ‫ه ﻮ ﻋﺒ ﺎرة ﻋ ﻦ ﺧﻠ ﻴﻂ ﻣﻌﻘ ﺪ ﻣ ﻦ اﻟﻬﻴ ﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ﻳﻜ ﻮن ﻣﻌﻈﻤﻬ ﺎ أﻟﻜﺎﻧ ﺎت واﻟﻘﻠﻴ ﻞ ﻣ ﻦ اﻟﻬﻴ ﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت‬ ‫اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ وﻻ ﻳﻮﺟﺪ ﺑﻪ أﻟﻜﻴﻨﺎت أو أﻟﻜﺎﻳﻨﺎت ‪.‬‬ ‫ﻳﺨﻀﻊ اﻟﺠﺎزوﻟﻴﻦ إﻟﻰ ﻋﻤﻠﻴﺔ ﺗ ﺴﻤﻰ إﻋ ﺎدة اﻟﺘ ﺸﻜﻞ ‪ isomerization‬وه ﻲ ﻋﻤﻠﻴ ﺔ ﺗﺰﻳ ﺪ ﻣ ﻦ ﻣ ﺮدود وﺟ ﻮدة‬ ‫اﻟﺠ ﺎزوﻟﻴﻦ ﺣﻴ ﺚ ﻳ ﺘﻢ ﻓﻴﻬ ﺎ ﺗﺤﻮﻳ ﻞ اﻷﻟﻜﺎﻧ ﺎت ﻏﻴ ﺮ اﻟﻤﺘﻔﺮﻋ ﺔ إﻟ ﻰ ﻣﺘ ﺸﻜﻼت ذات ﺳﻼﺳ ﻞ ﻣﺘﻔﺮﻋ ﺔ ﻓﻌﻠ ﻰ ﺳ ﺒﻴﻞ‬ ‫اﻟﻤﺜ ﺎل ﻋﻨ ﺪﻣﺎ ﻳﻤ ﺮر ‪ pentane‬ﻋﻠ ﻰ ‪ AlCl3‬آﺤﻔ ﺎز ﻋﻨ ﺪ درﺟ ﺔ ﺣ ﺮارة ‪o200‬م وﺿ ﻐﻂ ﻳﻨ ﺘﺞ اﻟﻤﺘ ﺸﻜﻠﻴﻦ‬ ‫اﻟﻤﺘﻔﺮﻋﻴﻦ ‪ 2-Methyl butane :‬و ‪2.6‬اﻟﻘﻄ ﺮان ‪ : Asphalt‬ﺗﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ أآﺜ ﺮ ﻣ ﻦ ‪ 20‬ذرة آﺮﺑ ﻮن وه ﻲ ﻏﻴ ﺮ ﻣﺘﻄ ﺎﻳﺮة وﺗ ﺴﺘﺨﺪم ﻓ ﻲ‬ ‫رﺻﻒ اﻷﺳﻘﻒ واﻟﺸﻮارع ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪ .4-Trimethyl pentane‬وذﻟﻚ ﻷن اﻟﻤﺮآﺐ اﻷﺧﻴﺮ ﻳﺤﺘﺮق ﺑﺴﻼﺳﺔ ﻟﺬا أﻋﻄﻰ رﻗﻢ‬ ‫اﻷوآﺘﺎن ‪ ) 100‬ﻳﻌﺮف ﺑﺎﺳﻢ ﺷ ﺎﺋﻊ ‪ Isooctane‬ﺻ ـ‪108‬ـ ـ ( واﻟﻬﺒﺘ ﺎن اﻟﻌ ﺎدي أﻋﻄ ﻰ رﻗ ﻢ أوآﺘ ﺎن ﺻ ﻔﺮ ﻷﻧ ﻪ‬ ‫أﺳﻮأ أﻧﻮاع اﻟﻮﻗﻮد اﺣﺘﺮاﻗﺎ ﻓﺎﻟﺠﺎزوﻟﻴﻦ اﻟﺬي ﻟﻪ رﻗﻢ أوآﺘﺎن ‪ 90‬ﻳﻜﻮن ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ ﺧﻠ ﻴﻂ ﻣ ﻦ ‪ %90‬أﻳﺰوأوآﺘ ﺎن‬ ‫و ‪ %10‬ﻣﻦ اﻟﻬﺒﺘﺎن اﻟﻌﺎدي وآﻠﻤﺎ زاد رﻗﻢ اﻷوآﺘﺎن آﻠﻤﺎ زادت ﺟﻮدة اﻟﺠﺎزوﻟﻴﻦ ‪.‬‬ ‫ﻋﻨ ﺪ ﺗﻘﻄﻴ ﺮ ‪ 1‬ﻟﺘ ﺮ ﻣ ﻦ اﻟ ﻨﻔﻂ اﻟﺨ ﺎم ‪ Crude oil‬ﻳﻨ ﺘﺞ ﺗﻘﺮﻳﺒ ﺎ ‪ 250‬ﺳ ﻢ‪ 3‬ﻣ ﻦ اﻟﺠ ﺎزوﻟﻴﻦ وﻳ ﺴﺘﺨﺪم آﻮﻗ ﻮد‬ ‫ﻟﻤﺤﺮآﺎت اﻻﺷ ﺘﻌﺎل اﻟ ﺪاﺧﻠﻲ ‪ gasoline engines‬اﻟﺘ ﻲ ﻳﺒ ﺪأ اﺷ ﺘﻌﺎﻟﻬﺎ ﺑ ﺸﺮارة آﻬﺮﺑﺎﺋﻴ ﺔ وﺗ ﻀﺎف اﻷﻟﻜﺎﻧ ﺎت‬ ‫اﻟﻨﺎﺗﺠ ﺔ ﻣ ﻦ ﻋﻤﻠﻴ ﺔ اﻟﺘﻜ ﺴﻴﺮ إﻟ ﻰ اﻟﺠ ﺎزوﻟﻴﻦ اﻟﻤﺘﺤ ﺼﻞ ﻋﻠﻴ ﻪ ﻣ ﻦ اﻟﺘﻘﻄﻴ ﺮ اﻟﺒ ﺴﻴﻂ وﺑﺎﻟﺘ ﺎﻟﻲ ﻳ ﺰداد ﻣ ﺮدود‬ ‫اﻟﺠﺎزوﻟﻴﻦ اﻟﻨﺎﺗﺞ ﻣﻦ اﻟﻨﻔﻂ اﻟﺨﺎم ‪.2-Dimethyl propane‬‬ ‫اﻟﻤ ﺸﻜﻠﺔ اﻟﻮﺣﻴ ﺪة ﻟﻤﺤﺮآ ﺎت اﻻﺣﺘ ﺮاق اﻟ ﺪاﺧﻠﻲ ﺑﺎﻟﻨ ﺴﺒﺔ ﻟﺨﻠ ﻴﻂ اﻟﺠ ﺎزوﻟﻴﻦ ه ﻲ اﻟﻤﻴ ﻞ إﻟ ﻰ اﻻﺷ ﺘﻌﺎل اﻟﻤﺘﻔﺠ ﺮ‬ ‫أواﻟﻤﻘﺮﻗﻊ " ‪ " Knock‬أي ﻏﻴﺮ اﻟﺴﻠﺲ وﻳﻌﺒﺮ ﻋﻦ ﺟﻮدة وﻗﻮد اﻟﺠﺎزوﻟﻴﻦ ﺑﺮﻗﻢ اﻷوآﺘﺎن ‪Octane number‬‬ ‫رﻗﻢ اﻷوآﺘﺎن ‪Octane number‬‬ ‫ه ﻮ ﻋﺒ ﺎرة ﻋ ﻦ ﻣﻘﻴ ﺎس ﻟﻤﻘﺎوﻣ ﺔ اﻟﻘﺮﻗﻌ ﺔ ﻳﺘ ﺪرج ﻣ ﻦ اﻟ ﺼﻔﺮ إﻟ ﻰ اﻟﻤﺌ ﺔ ﺣﻴ ﺚ ﻳﻘ ﺎرن ﺑ ﻴﻦ اﻟﻤ ﺮآﺒﻴﻦ‬ ‫‪ n-Heptane‬و ‪ 2.C14‬وﻟ ﻪ ﻣﻌ ﺪل ﻏﻠﻴ ﺎن ‪o500-275‬م‬ ‫وﻳ ﺴﺘﺨﺪم وﻗ ﻮد ﻟﻤﺤﺮآ ﺎت اﻟ ﺪﻳﺰل ‪ diesel engines‬وه ﻲ اﻟﻤﺤﺮآ ﺎت اﻟﺘ ﻲ ﻻ ﺗﺤﺘ ﺎج ﻟ ﺸﺮارة‬ ‫آﻬﺮﺑﺎﺋﻴﺔ ﻋﻨﺪ ﺑﺪء اﺷﺘﻌﺎﻟﻬﺎ ‪.‬‬ ‫‪71‬‬ .5‬زﻳ ﻮت اﻟﺘﺰﻟﻴ ﻖ واﻟ ﺸﻤﻊ ‪ : Lubricating oils and waxes‬ﺗﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ أآﺜ ﺮ ﻣ ﻦ ‪ 20‬ذرة‬ ‫آﺮﺑﻮن وﻣﻌﺪل ﻏﻠﻴﺎﻧﻬﺎ ‪o400‬م ﺗﻘﺮﻳﺒﺎ وﺗﺴﺘﺨﺪم آﺰﻳﻮت ﺗﺸﺤﻴﻢ ﻣﺜﻞ ﺷﻤﻊ اﻟﺒﺮاﻓﻴﻦ ‪.2.‬‬ ‫‪ .4‬زﻳ ﺖ اﻟﻐ ﺎز " اﻟ ﺴﻮﻻر " ‪ : Gas oil‬ﻳﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ ‪ C25 .

‬‬ ‫ﺗﺤ ﻀﻴﺮ اﻷﻟﻜﺎﻧ ﺎت ‪ : Synthesis of alkanes‬ﺗﺘﻤﻴ ﺰ اﻟﻄ ﺮق اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴ ﺔ ﻟﻠﺤ ﺼﻮل ﻋﻠ ﻰ اﻷﻟﻜﺎﻧ ﺎت ﺑﺄﻧﻬ ﺎ‬ ‫ﺗﻌﻄﻲ اﻷﻟﻜﺎن اﻟﻤﻄﻠﻮب وﺣﺪﻩ أو ﻣﻊ ﻧﻮاﺗﺞ أﺧﺮى ﻳﺴﻬﻞ ﻓﺼﻠﻬﺎ ﻋﻨﻪ وﻣﻦ هﺬﻩ اﻟﻄﺮق ‪-:‬‬ ‫‪ 1‬ـ هﺪرﺟﺔ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت ‪ : Hydrogenation of alkenes‬وﺗﻌﺮف ﺑﻌﻤﻠﻴﺔ إﺷ ﺒﺎع اﻷﻟﻜ ﻴﻦ وه ﻮ ﺗﻔﺎﻋ ﻞ إﺿ ﺎﻓﺔ‬ ‫اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ﻟﻠﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺰوﺟﻴﺔ ﻓﻲ وﺟﻮد ﻋﻮاﻣﻞ ﻣﺤﻔﺰة ﻣﺴﺤﻮﻗﺔ ﻣﺜﻞ ﻣ ﺴﺎﺣﻴﻖ ﻓﻠ ﺰات ‪ :‬اﻟﻨﻴﻜ ﻞ ‪ Ni‬واﻟﺒﻼدﻳ ﻮم‬ ‫‪ Pd‬واﻟﺒﻼﺗﻴﻦ ‪Pt‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH3‬‬ ‫‪Ni‬‬ ‫‪25oC‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH2 + H2‬‬ ‫‪ 2‬ـ اﺧﺘ ﺰال هﺎﻟﻴ ﺪ اﻷﻟﻜﻴ ﻞ ‪ : Reduction of alkyl halides‬ﻳ ﺘﻢ اﺧﺘ ﺰال هﺎﻟﻴ ﺪ اﻷﻟﻜﻴ ﻞ ﻓ ﻲ وﺟ ﻮد ﻓﻠ ﺰ‬ ‫اﻟﺨﺎرﺻﻴﻦ )‪ Zinc (Zn‬وﻣﺤﻠﻮل ﺣﺎﻣﻀﻲ ﺣﻴﺚ ﻳﺤﻞ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ اﻷﻗﻞ آﻬﺮوﺳﺎﻟﺒﻴﺔ ﻣﺤﻞ اﻟﻬﺎﻟﻮﺟﻴﻦ اﻷﻋﻠ ﻰ‬ ‫آﻬﺮوﺳﺎﻟﺒﻴﺔ ﻟﺬا ﻳﻌﺘﺒﺮ ﺗﻔﺎﻋﻞ اﺧﺘﺰال ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫آﺎن ﻳﻀﺎف ﻟﻠﺠﺎزوﻟﻴﻦ اﻟﻤﺮآﺐ ‪ Tetra ethyl lead Pb(C2H5)4‬آﻤ ﺎدة ﻣ ﻀﺎدة ﻟﻠﻘﺮﻗﻌ ﺔ ﻣﻨ ﺬ ﺳ ﻨﺔ ‪1920‬م‬ ‫ﺣﻴ ﺚ ﻳ ﻀﺎف ‪ 0.‬‬ ‫‪Zn .‬‬ ‫‪P‬‬ ‫‪(C2H5)4 Pb + 4 NaCl + 3 Pb‬‬ ‫‪4 C2H5Cl + 4 Na/Pb‬‬ ‫‪Alloy‬‬ ‫‪Ethyl chloride‬‬ ‫وﻟﻘﺪ ﺗﺮاﺟﻊ اﺳﺘﺨﺪام رﺑﺎﻋﻲ إﻳﺜﻴﻞ اﻟﺮﺻﺎص ﻓﻲ ﺳﻨﺔ ‪1970‬م ﻟﻤﺎ ﻟ ﻪ ﻣ ﻦ أﺛ ﺮ ﺳ ﻠﺒﻲ ﻋﻠ ﻰ اﻟﺒﻴﺌ ﺔ ﺣﻴ ﺚ اﺳ ﺘﺒﺪل‬ ‫ﺑﻬﻴ ﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت أﻟﻴﻔﺎﺗﻴ ﺔ ﻣﺘﻔﺮﻋ ﺔ أو ﻣ ﺸﺘﻘﺎﺗﻬﺎ ﻣﺜ ﻞ ] ‪) tert-butyl methyl ether [ MTBE‬ﺻ ـ‪190‬ـ (‬ ‫أوﺑﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت أروﻣﺎﺗﻴﺔ ﻣﺜﻞ ] ‪) tricresyl phosphate [ TCP‬ﺻـ‪180‬ــ (‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ ﻳﻌﺒﺮ ﻋﻦ ﺟﻮدة وﻗﻮد اﻟ ﺪﻳﺰل ‪ Diesel fuel‬ﺑ ﺮﻗﻢ اﻟ ﺴﻴﺘﺎن ‪ Cetane number‬ﺣﻴ ﺚ ﻳﻌﺘﺒ ﺮ ﻣﺮآ ﺐ‬ ‫اﻟﺴﻴﺘﺎن ) ‪ ( Hexadecane‬هﻮ اﻟﻮﻗﻮد اﻷﻓ ﻀﻞ وﺑﺎﻟﺘ ﺎﻟﻲ ﻳﻌﻄ ﻲ رﻗ ﻢ ﺳ ﻴﺘﺎن ‪ 100‬وﻳﻌﺘﺒ ﺮ اﻟﻤﺮآ ﺐ‬ ‫‪) -methyl naphthalene‬ﺻـ‪133‬ــ ( اﻟﻮﻗﻮد اﻷﺳﻮأ وﻳﻌﻄﻰ رﻗﻢ ﺳﻴﺘﺎن ﺻﻔﺮا ‪. H+‬‬ ‫‪2 CH3 CH2 CH2 CH3 + ZnBr2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪2-Bromo butane‬‬ ‫‪n-Butane‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 C‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪2 CH3 CH‬‬ ‫‪LiAlH4‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 C‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪72‬‬ .6‬ﺟ ﻢ‪ 1/‬ﻟﺘ ﺮ ﻣ ﻦ اﻟﺠ ﺎزوﻟﻴﻦ وﻳﺤ ﻀﺮ ﺑﺘ ﺴﺨﻴﻦ آﻠﻮرﻳ ﺪ اﻹﻳﺜﻴ ﻞ ﻣ ﻊ ﺳ ﺒﻴﻜﺔ ﻣ ﻦ ﻣ ﺰﻳﺞ ﻓﻠ ﺰي‬ ‫اﻟﺮﺻﺎص واﻟﺼﻮدﻳﻮم ﺗﺤﺖ اﻟﻀﻐﻂ ‪.

or alkenyl‬‬ ‫‪+ Mg‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪MgBr‬‬ ‫‪sec-Butyl bromide‬‬ ‫‪sec-Butyl magnesium bromide‬‬ ‫‪ 3‬ـ ﻃﺮﻳﻘ ﺔ آ ﻮري ـ ه ﺎوس ‪ : Corey and House‬ﻳ ﺘﻢ ﺗﻔﺎﻋ ﻞ ﺛﻨ ﺎﺋﻲ أﻟﻜﻴ ﻞ ﻧﺤﺎﺳ ﺎت اﻟﻠﻴﺜﻴ ﻮم ‪R2CuLi‬‬ ‫‪ Lithium dialkyl copper‬ﻣﻊ هﺎﻟﻴﺪ أﻟﻜﻴﻞ ‪ R\ X‬وﻳﻌﺘﺒﺮ هﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻦ أه ﻢ اﻟﻄ ﺮق اﻟﺘ ﻲ ﺗﻜ ﻮن راﺑﻄ ﺔ‬ ‫‪ C-C‬اﻷﺣﺎدﻳﺔ ) ﻟﻴﺲ ﻣﻦ اﻟﻀﺮوري أن ﺗﻜﻮن ﻣﺠﻤﻮﻋﺘﻲ اﻷﻟﻜﻴﻞ ﻣﺨﺘﻠﻔﺘﻴﻦ ( ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪Zn .‬‬ ‫‪R2CuLi + R`-X‬‬ ‫‪R-R` + RCu + LiX‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 Cu Li‬‬ ‫‪Cu-Li‬‬ ‫‪CH3 Li‬‬ ‫‪Lithium dimethyl copper‬‬ ‫‪2Li‬‬ ‫‪CH3 Br‬‬ ‫‪Methyl bromide‬‬ ‫)‪(R2CuLi called Gilman reagents‬‬ ‫ﻧﺴﺒﺔ ﻟﻠﻌﺎﻟﻢ ‪Henry Gilman‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 Cu Li + CH3 (CH2)6 CH2I‬‬ ‫‪CH3 (CH2)6 CH2 CH3 + CH3Cu + LiI‬‬ ‫‪n-Octyl iodide‬‬ ‫‪n-Nonane‬‬ ‫‪73‬‬ . 2o . 3o alkyl . HCl‬‬ ‫‪CH3 COOH‬‬ ‫‪CH3 (CH2)14 CH3‬‬ ‫‪CH3 (CH2)14 CH2I‬‬ ‫‪Cetyl iodide‬‬ ‫‪Hexadecane‬‬ ‫) ‪( Cetane‬‬ ‫ﻣﺘﻔ ﺎﻋﻼت ﺟﺮﻳﻨ ﺎر ‪ : Grignard reagents‬اآﺘ ﺸﻒ اﻟﻌ ﺎﻟﻢ اﻟﻔﺮﻧ ﺴﻲ ‪ Victor Grignard‬ﺳ ﻨﺔ ‪1900‬م‬ ‫هﺎﻟﻴ ﺪات اﻟﻤﺎﻏﻨ ﺴﻴﻮم اﻟﺘ ﻲ ﺗ ﺴﺘﺨﺪم ﻓ ﻲ اﻟﺘﺤ ﻀﻴﺮات اﻟﻌ ﻀﻮﻳﺔ ﺣﻴ ﺚ ﺗﺤ ﻀﺮ ه ﺬﻩ اﻟﻤﺘﻔ ﺎﻋﻼت ﺑﺘﻔﺎﻋ ﻞ هﺎﻟﻴ ﺪ‬ ‫ﻋﻀﻮي ﻣﻊ ﻓﻠﺰ اﻟﻤﺎﻏﻨﺴﻴﻮم ﻓﻲ اﻹﻳﺜﺮ آﻤﺬﻳﺐ ﻋﻀﻮي ‪. Br or I‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪X + Mg‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪R = 1o. aryl .‬‬ ‫‪R Mg X‬‬ ‫‪& X = Cl .

3-Dibromo propane‬‬ ‫‪ 17-2‬اﺷﺮح آﻴﻒ ﺗﻤﻴﺰ ﺑﻴﻦ هﺎﻟﻴﺪ أﻟﻜﻴﻞ أوﻟﻲ وﺛﺎﻧﻮي و ﺛﺎﻟﺜﻲ ؟‬ ‫ﻋﻨﺪ اﺳﺘﺨﺪام ﻧﺘﺮات اﻟﻔﻀﺔ ﻓﻲ اﻹﻳﺜ ﺎﻧﻮل آﻤ ﺬﻳﺐ ﻳﺘﻜ ﻮن راﺳ ﺐ ﻣ ﻦ هﺎﻟﻴ ﺪ اﻟﻔ ﻀﺔ ﺑ ﺴﺮﻋﺔ ﻋﻨ ﺪ درﺟ ﺔ ﺣ ﺮارة‬ ‫اﻟﻐﺮﻓﺔ ﻣﻊ اﻟﻬﺎﻟﻴﺪ اﻟﺜﺎﻟﺜﻲ ﺑﻴﻨﻤﺎ ﻳﺤﺘﺎج اﻟﻬﺎﻟﻴﺪ اﻟﺜﺎﻧﻮي ﻟﻌﺪة دﻗ ﺎﺋﻖ أﻣ ﺎ اﻟﻬﺎﻟﻴ ﺪ اﻷوﻟ ﻲ وهﺎﻟﻴ ﺪ اﻟﻤﺜﻴ ﻞ ﻻ ﻳﺘﻔ ﺎﻋﻼن‬ ‫إﻻ ﺑﺎﻟﺘﺴﺨﻴﻦ ﻓﻘﻂ ‪.3-Diiodo propane‬‬ ‫‪Cyclopropane‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪+ 2NaBr‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪2Na‬‬ ‫‪CH2 CH2‬‬ ‫‪Cyclopropane‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪1.‬‬ ‫‪74‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 4‬ـ اﺻﻄﻨﺎع اﻟﺒﺮوﺑﺎن اﻟﺤﻠﻘﻲ ‪Cyclopropane synthesis‬‬ ‫أ‪-‬‬ ‫ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺳﻴﻤﻮن ـ ﺳ ﻤﻴﺚ ‪ : Simmons-Smith reaction‬وه ﻮ ﺗﻔﺎﻋ ﻞ ﻳ ﺘﻢ ﻓﻴ ﻪ ﻣﻌﺎﻟﺠ ﺔ اﻷﻟﻜ ﻴﻦ ﺑ ـ‬ ‫‪ diiodo methane CH2I2‬ﻓﻲ وﺟﻮد )‪Zn(Cu‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫)‪Zn(Cu‬‬ ‫‪CH3 CH CH2‬‬ ‫‪Methyl cyclopropane‬‬ ‫‪CH3 + ZnI2‬‬ ‫‪CH2 + CH2I2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫)‪Zn(Cu‬‬ ‫‪CH3 + CH2I2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪1-Isobutyl-2-methyl cyclopropane‬‬ ‫ب‪-‬‬ ‫اﺧﺘﺰال هﺎﻟﻴﺪات اﻷﻟﻜﻴﻞ‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪+ ZnI2‬‬ ‫‪Zn‬‬ ‫‪alcohol‬‬ ‫‪CH2 CH2‬‬ ‫‪I‬‬ ‫‪I‬‬ ‫‪1.

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 18-2‬آﻴﻒ ﻳﻤﻜﻦ اﻟﺤﺼﻮل ﻋﻠﻰ ‪ n-Hexane‬ﻣﺒﺘﺪأ ﺑـﺎﻟﻤﺮآﺒﻴﻦ اﻟﺘﺎﻟﻴﻴﻦ ؟‬ ‫‪.i‬‬ ‫ﺗﻘﻞ درﺟﺔ اﻟﻐﻠﻴﺎن ﺑﺰﻳﺎدة اﻟﺘﻔﺮع ﻋﻠﻰ اﻟﺴﻠﺴﻠﺔ ﺣﻴﺚ ﺗﻌﻤﻞ ه ﺬﻩ اﻟﺘﻔﺮﻋ ﺎت ﻋﻠ ﻰ إﺑﻌ ﺎد اﻟﺠﺰﻳﺌ ﺎت ﻋ ﻦ‬ ‫ﺑﻌﻀﻬﺎ ﻓﺘﻘﻞ ﺑ ﺬﻟﻚ ﻗ ﻮى ﻓﺎﻧ ﺪرﻓﺎل ﻓﻤ ﺜﻼ ﺗﻜ ﻮن درﺟ ﺎت ﻏﻠﻴ ﺎن ﻣﺘ ﺸﻜﻼت اﻟ ﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴ ﺔ ‪C5H12‬‬ ‫هﻲ ‪-:‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪9. ii) Hexyl bromide‬‬ ‫‪i) Propyl bromide‬‬ ‫‪1‬ـ ﻃﺮﻳﻘﺔ آﻮري ـ هﺎوس‬ ‫‪Pr‬‬ ‫‪Cu Li‬‬ ‫‪n-Hexane‬‬ ‫‪Pr‬‬ ‫‪CuLi‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2Li‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2Br Li‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2I‬‬ ‫‪ 2‬ـ ﻃﺮﻳﻘﺔ ﺟﺮﻳﻨﺎر‬ ‫‪H 2O‬‬ ‫‪n-Hexane‬‬ ‫‪CH3 (CH2 )4 CH2 MgBr‬‬ ‫‪Mg‬‬ ‫‪CH3 (CH2 )4 CH2 Br‬‬ ‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ ‪Physical properties‬‬ ‫‪ 1‬ـ درﺟﺔ اﻟﻐﻠﻴﺎن ‪Boiling point‬‬ ‫ﺗﺰداد درﺟﺔ اﻟﻐﻠﻴﺎن ﺗﺰاﻳﺪ ﻣﻨﺘﻈﻢ ﺑﺰﻳﺎدة اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ ﺑﻐﺾ اﻟﻨﻈﺮ ﻋﻦ اﻟﺘﺮآﻴﺐ اﻟﺒﻨﺎﺋﻲ ﻟﻠﺠﺰئ ‪.5oC‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪28 C‬‬ ‫‪75‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪36 C‬‬ ‫‪b.p‬‬ .‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH3‬‬ ‫‪CH3 CH3‬‬ ‫‪-42oC‬‬ ‫‪-88oC‬‬ ‫‪CH4‬‬ ‫‪b.p -162oC‬‬ ‫ﻋﻨﺪ اﻟﺘﺴﺎوي ﻓﻲ اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ ﻓﺄن درﺟﺔ اﻟﻐﻠﻴﺎن ﺗﻌﺘﻤﺪ ﻋﻠﻰ اﻟﺘﺮآﻴﺐ اﻟﺒﻨﺎﺋﻲ ﻟﻠﺠﺰئ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪.

p‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪.3oC‬‬ ‫‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪.iii‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪b.ii‬‬ ‫ﺗﺰداد درﺟﺔ اﻟﻐﻠﻴﺎن ﺑﺰﻳﺎدة ﺗﻤﺎﺛﻞ ﺟﺰئ اﻟﻤﺮآﺐ ﺑﺴﺒﺐ اﻧﺘﻈﺎم ﺷﻜﻞ ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻪ ‪.‬‬ ‫‪n-Hexane‬‬ ‫‪Cyclohexane‬‬ ‫‪69oC‬‬ ‫‪81oC‬‬ ‫‪b.p‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪63.3oC‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪bp‬‬ ‫درﺟﺔ ﻏﻠﻴﺎن اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ أﻋﻠﻰ ﻣﻦ درﺟﺔ ﻏﻠﻴﺎن اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت ﻏﻴﺮ اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ ‪.iv‬‬ ‫ﺗﻘﻞ درﺟﺔ ﻏﻠﻴﺎن اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ ﺑﻮﺟﻮد ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت أﻟﻜﻴﻞ ﻣﺴﺘﺒﺪﻟﺔ ‪.p‬‬ ‫‪ 2‬ـ درﺟﺔ اﻻﻧﺼﻬﺎر ‪Melting point‬‬ ‫ﺗ ﺰداد درﺟ ﺔ اﻧ ﺼﻬﺎر اﻷﻟﻜﺎﻧ ﺎت ﻏﻴ ﺮ اﻟﺤﻠﻘﻴ ﺔ ذات اﻟ ﺴﻼﺳﻞ اﻟﻤ ﺴﺘﻘﻴﻤﺔ ﺑﺰﻳ ﺎدة اﻟ ﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌ ﻲ ﺗﺰاﻳ ﺪا ﻏﻴ ﺮ‬ ‫ﻣﻨﺘﻈﻤﺎ آﻤﺎ ﻳﻈﻬﺮ ﻣﻦ اﻟﻘﻴﻢ ﻓﻲ اﻟﺠﺪول اﻟﺘﺎﻟﻲ ‪-:‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪9‬‬ ‫‪8‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪-30‬‬ ‫‪-54‬‬ ‫‪-57‬‬ ‫‪-91‬‬ ‫‪-95‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪-130‬‬ ‫‪-138‬‬ ‫‪-188‬‬ ‫‪-172‬‬ ‫‪-183‬‬ ‫‪76‬‬ ‫ﻋﺪد ذرات‬ ‫اﻟﻜﺮﺑﻮن‬ ‫‪m.‬‬ ‫ﻣﺜﺎل ‪ :‬اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ‪C6H14‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪CH3 CH3‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪50oC‬‬ ‫‪58 C‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪60.v‬‬ ‫درﺟ ﺔ ﻏﻠﻴ ﺎن اﻟﻤﺘ ﺸﻜﻞ اﻟﻬﻨﺪﺳ ﻲ ‪ cis‬أﻋﻠ ﻰ ﻣ ﻦ درﺟ ﺔ ﻏﻠﻴ ﺎن اﻟﻤﺘ ﺸﻜﻞ ‪trans‬‬ ‫ﻣﺜﺎل ‪ :‬اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ‪C7H14‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪100oC‬‬ ‫‪118oC‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪92oC‬‬ ‫‪99oC‬‬ ‫‪b.p‬‬ .

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻧﻼﺣﻆ ﻣﻦ اﻟﻘ ﻴﻢ اﻟ ﺴﺎﺑﻘﺔ إن اﻷﻟﻜﺎﻧ ﺎت ذات اﻟﻌ ﺪد اﻟﺰوﺟ ﻲ ﻣ ﻦ ذرات اﻟﻜﺮﺑ ﻮن وآ ﺬﻟﻚ ذات اﻟﻌ ﺪد اﻟﻔ ﺮدي ﻟﻬ ﺎ‬ ‫ﺗﺰاﻳﺪ ﻣﻨﺘﻈﻢ ﻣﻊ زﻳﺎدة اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ ‪.C5‬ﺗﻜﻮن ﺳﻮاﺋﻞ واﻷآﺜﺮ ﻣﻦ ذﻟﻚ ﻣﻮاد ﺻﻠﺒﺔ ‪.‬‬ ‫‪ 3‬ـ اﻟﺤﺎﻟﺔ اﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ ‪Physical state‬‬ ‫اﻷﻟﻜﺎﻧ ﺎت اﻷرﺑﻌ ﺔ اﻷوﻟ ﻰ ﺗﻜ ﻮن ﻓ ﻲ اﻟﺤﺎﻟ ﺔ اﻟﻐﺎزﻳ ﺔ و اﻷﻟﻜﺎﻧ ﺎت اﻟﺘ ﻲ ﺗﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ ﻋ ﺪد ذرات آﺮﺑ ﻮن ﻣ ﻦ‬ ‫‪ C17 .p‬‬ ‫وآﺬﻟﻚ اﻟﺤﺎل ﺑﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﻸﻟﻜﺎﻧﺎت اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ‬ ‫‪-80oC‬‬ ‫‪6.p‬‬ ‫ﻋﺪد ذرات اﻟﻜﺮﺑﻮن‬ ‫‪m.5oC‬‬ ‫‪14oC‬‬ ‫‪Cyclobutane‬‬ ‫‪Cyclohexane‬‬ ‫‪Cyclooctane‬‬ ‫‪-127oC‬‬ ‫‪-94oC‬‬ ‫‪-12oC‬‬ ‫‪Cyclopropane‬‬ ‫‪Cyclopentane‬‬ ‫‪Cycloheptane‬‬ ‫اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت ذات اﻟﻌﺪد اﻟﺰوﺟﻲ ﻣﻦ ذرات اﻟﻜﺮﺑﻮن ﺗﻨﺘﻈﻢ ﺑﺘﺮاص أآﺒﺮ ﻓﻲ اﻟﺤﺎﻟﺔ اﻟﺒﻠﻮرﻳ ﺔ وﺑﺎﻟﺘ ﺎﻟﻲ ﺗﻜ ﻮن ﻗ ﻮى‬ ‫اﻟﺘﺠﺎذب أآﺒﺮ ﻓﺘﺮﺗﻔﻊ درﺟﺔ اﻻﻧﺼﻬﺎر أﻣﺎ ﺑﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﻸﻟﻜﺎﻧﺎت اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ ﻓﻠﻬﺎ درﺟﺎت اﻧﺼﻬﺎر أﻋﻠﻰ ﻣ ﻦ اﻷﻟﻜﺎﻧ ﺎت‬ ‫ﻏﻴﺮ اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ اﻟﻤﻘﺎﺑﻠﺔ ﻟﻬﺎ ﻓﻲ اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ وذﻟﻚ ﺑﺴﺒﺐ ﺗﻨﺎﻇﺮهﺎ اﻷﻋﻠﻰ اﻟﺬي ﻳﺆدي إﻟﻰ ﺗﺮاﺻﻬﺎ ﺑ ﺸﻜﻞ أآﺒ ﺮ‬ ‫ﻓﻲ اﻟﺸﺒﻜﺔ اﻟﺒﻠﻮرﻳﺔ وﻟﺪرﺟﺔ ﺗﻤﺎﺳﻚ أﻃﺮاف اﻟﺠﺰئ ﺗ ﺄﺛﻴﺮ ﻋﻠ ﻰ درﺟ ﺔ اﻧ ﺼﻬﺎر اﻟﻤﺮآﺒ ﺎت اﻟﻌ ﻀﻮﻳﺔ ﺣﻴ ﺚ أن‬ ‫اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت ذات اﻟﺘﻤﺎﺛﻞ اﻟﻌﺎﻟﻲ ﺗﻨﺘﻈﻢ ﺑﺴﻬﻮﻟﺔ ﻓﻲ اﻟﺸﺒﻜﺔ اﻟﺒﻠﻮرﻳﺔ وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﺗﻜﻮن ذات درﺟﺔ اﻧﺼﻬﺎر أﻋﻠﻰ ‪.‬‬ ‫‪77‬‬ .‬‬ ‫‪ 4‬ـ اﻟﺬوﺑﺎﻧﻴﺔ ‪Solubility‬‬ ‫ﺟﻤﻴﻊ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ وﻏﻴﺮ اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ ﻻ ﺗﺬوب ﻓﻲ اﻟﻤﺬﻳﺒﺎت اﻟﻘﻄﺒﻴﺔ ﻣﺜﻞ اﻟﻤ ﺎء ﺑ ﺴﺒﺐ ﺿ ﻌﻒ ﻗﻄﺒﻴﺘﻬ ﺎ وﻟﻜﻨﻬ ﺎ‬ ‫ﺗ ﺬوب ﻓ ﻲ اﻟﻤ ﺬﻳﺒﺎت ذات اﻟﻘﻄﺒﻴ ﺔ اﻟﻤﻨﺨﻔ ﻀﺔ ﻣﺜ ﻞ اﻟﺒﻨ ﺰﻳﻦ وراﺑ ﻊ آﻠﻮرﻳ ﺪ اﻟﻜﺮﺑ ﻮن ) اﻟ ﺸﺒﻴﻪ ﻳ ﺬﻳﺐ اﻟ ﺸﺒﻴﻪ (‬ ‫وﺗﻤﺘ ﺰج اﻷﻟﻜﺎﻧ ﺎت اﻟ ﺴﺎﺋﻠﺔ ﻓﻴﻤ ﺎ ﺑﻴﻨﻬ ﺎ ﺑ ﺄي ﻧ ﺴﺒﺔ وﻟﻬ ﺎ ﻣﻴ ﻞ ﺗﺠ ﺎﻩ اﻟ ﺪهﻮن واﻟﺰﻳ ﻮت ﺑ ﺴﺒﺐ ﻻﺣﺘ ﻮاء اﻟﺰﻳ ﻮت‬ ‫واﻟﺪهﻮن ﻋﻠﻰ ﺳﻠﺴﻠﺔ هﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﻴﺔ ﻃﻮﻳﻠﺔ ﻟﺬا ﺗﺴﺘﺨﺪم اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت ﻓﻲ اﻟﺘﻨﻈﻴﻒ اﻟﺠﺎف وإزاﻟﺔ اﻟﺪهﻮن ‪.‬‬ ‫‪ 5‬ـ اﻟﻜﺜﺎﻓﺔ ‪Density‬‬ ‫آﺜﺎﻓﺘﻬﺎ أﻗﻞ ﻣﻦ آﺜﺎﻓﺔ اﻟﻤﺎء ﻓﻬﻲ أﻗﻞ اﻟﻤﻮاد اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ آﺜﺎﻓﺔ ‪.‬‬ ‫‪9‬‬ ‫‪-54‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪-30‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪-91‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪-130‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪-188‬‬ ‫‪8‬‬ ‫‪-57‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪-95‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪-138‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪-183‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪-172‬‬ ‫ﻋﺪد ذرات اﻟﻜﺮﺑﻮن‬ ‫‪m.

‬‬ ‫ƒ ﻳﻔﻀﻞ اﻟﺤﺼﻮل ﻋﻠﻰ اﻟﻄﺎﻗﺔ ﻣﻦ اﻻﺣﺘﺮاق اﻟﻜﺎﻣﻞ ﻟﻸﻟﻜ ﺎن ﻷن آﻤﻴ ﺔ اﻟﻄﺎﻗ ﺔ اﻟﻤﻨﺒﻌﺜ ﺔ ﻣ ﻦ اﻻﺣﺘ ﺮاق‬ ‫ﻏﻴﺮ اﻟﻜﺎﻣﻞ ﺗﻜﻮن أﻗﻞ ﺑﻜﺜﻴﺮ ﻣﻦ ﺗﻠﻚ اﻟﻤﻨﺒﻌﺜﺔ ﻣﻦ اﻻﺣﺘﺮاق اﻟﻜﺎﻣﻞ ﺑﺎﻹﺿﺎﻓﺔ ﻻﻧﺒﻌﺎث ﻏﺎز ‪CO‬‬ ‫‪ 2‬ـ ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻟﺘﻜﺴﻴﺮ )ﺻـ‪70‬ــ (‬ ‫‪78‬‬ .‬‬ ‫‪2n+1‬‬ ‫‪CnH2n+2 + _____ O2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪nCO + (n+1)H2O + energy‬‬ ‫‪CO + 2H2O + energy‬‬ ‫‪3 O‬‬ ‫__ ‪CH4 +‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ إذا آﺎن اﻟﻨﻘﺺ آﺒﻴﺮا ﻓﻲ اﻷآﺴﺠﻴﻦ ﻳﺘﻢ اﻟﺤﺼﻮل ﻋﻠﻰ اﻟﻜﺮﺑ ﻮن ﻓ ﻲ ﺻ ﻮرة ﺳ ﻨﺎج ) أﺳ ﻮد اﻟﻜﺮﺑ ﻮن‬ ‫‪ ( Carbon black‬وهﻮ ﻧﻘﻲ ﺟﺪا وﻳﺴﺘﺨﺪم ﻓﻲ ﺻﻨﺎﻋﺔ اﻟﺤﺒﺮ واﻟﻄﻼء ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ‪Chemical properties‬‬ ‫اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت ﻣﺮآﺒﺎت ﺧﺎﻣﻠﺔ آﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺎ ﺑﺴﺒﺐ ﻗﻮة اﻟ ﺮواﺑﻂ ‪ C-C‬و ‪ C-H‬اﻟﺘ ﻲ ﻻ ﺗﺘﻜ ﺴﺮ إﻻ ﻋﻨ ﺪ درﺟ ﺎت اﻟﺤ ﺮارة‬ ‫اﻟﻌﺎﻟﻴﺔ وﻧﻈﺮا ﻟﺘﻘ ﺎرب ذرﺗ ﻲ اﻟﻜﺮﺑ ﻮن واﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻦ ﻓ ﻲ ﻗ ﻴﻢ اﻟﻜﻬﺮوﺳ ﺎﻟﺒﻴﺔ ﻳﺠﻌ ﻞ رواﺑ ﻂ ‪ C-H‬ذات ﻗﻄﺒﻴ ﺔ‬ ‫ﻣﻨﺨﻔﻀﺔ ﺟﺪا وﺑﻨ ﺎءا ﻋﻠﻴ ﻪ ﻻ ﺗﺘ ﺄﺛﺮ اﻷﻟﻜﺎﻧ ﺎت ﺑﺎﻟﻘﻮاﻋ ﺪ ‪ ،‬وﻟﻌ ﺪم وﺟ ﻮد إﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ﺣ ﺮة ﻓ ﻲ ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬ ﺎ ﻓﻬ ﻲ ﻻ‬ ‫ﺗﺘ ﺄﺛﺮ ﺑﺎﻷﺣﻤ ﺎض اﻟﻤﻌﺪﻧﻴ ﺔ اﻟﻤﺮآ ﺰة ﻓ ﻲ اﻟﻈ ﺮوف اﻟﻌﺎدﻳ ﺔ وآ ﺬﻟﻚ ﻻ ﺗﺘ ﺄﺛﺮ ﺑﺎﻟﻌﻮاﻣ ﻞ اﻟﻤﺆآ ﺴﺪة ﻟ ﺬﻟﻚ ﺗ ﺴﺘﺨﺪم‬ ‫اﻷﻟﻜﺎﻧ ﺎت آﻤ ﺬﻳﺒﺎت ﻓ ﻲ ﺗﻔ ﺎﻋﻼت اﻟﻤﺠﻤﻮﻋ ﺎت اﻟﻮﻇﻴﻔﻴ ﺔ اﻷﺧ ﺮى وﺗﻤﺘ ﺎز ﻣﻌﻈ ﻢ ﺗﻔ ﺎﻋﻼت اﻷﻟﻜﺎﻧ ﺎت ﺑﻬﺠ ﻮم‬ ‫ﻣﺘﻔﺎﻋﻞ ﻳﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻏﻴﺮ راﺑﻄﺔ ﻣﺜﻞ اﻷآﺴﺠﻴﻦ واﻟﻜﻠﻮر ﻋﻠﻰ اﻷﻟﻜﺎن ‪.‬‬ ‫‪ 1‬ـ ﺗﻔﺎﻋ ﻞ اﻻﺣﺘ ﺮاق ‪ : Combustion reaction‬ه ﻮ ﺗﻔﺎﻋ ﻞ اﻷﻟﻜﺎﻧ ﺎت ﻣ ﻊ اﻷآ ﺴﺠﻴﻦ وﻳﻌﺘﺒ ﺮ ﻣ ﻦ أه ﻢ‬ ‫ﺗﻔﺎﻋﻼﺗﻬﺎ ﻧﻈﺮا ﻻﺳﺘﺨﺪاﻣﻬﺎ آﻮﻗﻮد ﺣﻴﺚ أن ﺟﻤﻴﻊ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت ﻗﺎﺑﻠﺔ ﻟﻼﺷﺘﻌﺎل ‪.‬‬ ‫‪n CO2 + (n+1) H2O + energy‬‬ ‫‪CO2 + 2 H2O + energy‬‬ ‫‪3n + 1‬‬ ‫‪O2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪CnH2n+2 +‬‬ ‫‪CH4 + 2 O2‬‬ ‫اﻻﺣﺘﺮاق ﻏﻴﺮ اﻟﻜﺎﻣﻞ ﻳﺘﻢ ﻓﻲ ﻧﻘﺺ اﻷآﺴﺠﻴﻦ وﻳﻨﺘﺞ أول أآﺴﻴﺪ اﻟﻜﺮﺑﻮن وﺑﺨﺎر ﻣﺎء وﻃﺎﻗﺔ ‪.‬‬ ‫اﻻﺣﺘﺮاق اﻟﻜﺎﻣ ﻞ ﻳ ﺘﻢ ﻓ ﻲ وﻓ ﺮة ﻣ ﻦ اﻷآ ﺴﺠﻴﻦ وﻳﻌﻄ ﻲ ﻏ ﺎز ﺛ ﺎﻧﻲ أآ ﺴﻴﺪ اﻟﻜﺮﺑ ﻮن وﺑﺨ ﺎر ﻣ ﺎء وﺗﻨﻄﻠ ﻖ ﻃﺎﻗ ﺔ‬ ‫ﺗﺴﻤﻰ ﻃﺎﻗﺔ اﻻﺣﺘﺮاق ‪.

‬‬ ‫‪79‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 3‬ـ ﺗﻔﺎﻋ ﻞ اﻟﻬﻠﺠﻨ ﺔ ‪: Halogenation reaction‬ه ﻮ ﻋﺒ ﺎرة ﻋ ﻦ اﺳ ﺘﺒﺪال ذرات اﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻦ ﻓ ﻲ اﻷﻟﻜ ﺎن‬ ‫ﺑﺬرات هﺎﻟﻮﺟﻴﻦ وﺗﺨﺘﻠﻒ ﺳﺮﻋﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻦ ه ﺎﻟﻮﺟﻴﻦ ﻷﺧ ﺮ ﺣﻴ ﺚ ﻳﺘﻔﺎﻋ ﻞ اﻟﻔﻠ ﻮر ﺑ ﺸﺪة ﻣﺤ ﺪﺛﺎ اﻧﻔﺠ ﺎر ﺑ ﺴﺒﺐ‬ ‫ﺷﺪة ﻧﺸﺎﻃﻪ ﻟﺬﻟﻚ ﻳﺨﻠﻂ اﻷﻟﻜﺎن واﻟﻔﻠﻮر ﺑﻐﺎز ﺧﺎﻣﻞ ﻣﺜﻞ اﻟﻬﻴﻠﻴﻮم ‪ Helium‬ﻟﻴﻘﻠﻞ ﻣﻦ ﺷﺪة اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ آﻤﺎ ﻳﺠ ﺐ أن‬ ‫ﻳﺘﻢ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻓﻲ وﻋﺎء ﺧﺎص ﻣﺒﻄﻦ ﺑﺤﺒﻴﺒﺎت اﻟﻨﺤﺎس اﻟﺘﻲ ﺗﻌﻤﻞ ﻋﻠﻰ اﻣﺘﺼﺎص اﻟﺤﺮارة اﻟﻨﺎﺗﺠﺔ ﻣﻦ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ‪.‬‬ ‫وﻳﺘﻔﺎﻋﻞ آﻞ ﻣﻦ اﻟﻜﻠﻮر واﻟﺒﺮوم ﻣﻊ اﻷﻟﻜﺎن ﻓﻲ درﺟﺔ ﺣ ﺮارة اﻟﻐﺮﻓ ﺔ ﺗﻔﺎﻋ ﻞ ﻣﺘﺴﻠ ﺴﻞ ‪ Chain reaction‬ﻓ ﻲ‬ ‫وﺟﻮد اﻷﺷﻌﺔ ﻓﻮق اﻟﺒﻨﻔﺴﺠﻴﺔ ‪ Ultraviolet UV‬وﻳﻌﻄﻲ ﺧﻠﻴﻂ ﻣﻦ اﻟﻨﻮاﺗﺞ ﺣﻴﺚ ﻳﺘﻜﻮن ﻓ ﻲ آ ﻞ ﺧﻄ ﻮة ﻣﻨ ﺘﺞ‬ ‫ﻳﻌﻤﻞ آﻤﺘﻔﺎﻋﻞ ﻓﻲ اﻟﺨﻄﻮة اﻟﺘﻲ ﺗﻠﻴﻬ ﺎ وﻳﻤﺘ ﺎز ه ﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﺑﺎﻻﺳ ﺘﺒﺪال اﻟﻤﺘﻜ ﺮر ﻷن ﺟﻤﻴ ﻊ ذرات اﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻦ‬ ‫ﻓﻲ اﻷﻟﻜﺎن ﻗﺎدرة ﻋﻠﻰ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ‪.‬‬ ‫ﻻ ﻳﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﻴﻮد ﺗﺤﺖ اﻟﻈﺮوف اﻟﻌﺎدﻳﺔ ﻟﺬا ﻳﺴﺘﺨﺪم ﻋﺎﻣ ﻞ ﻣﺆآ ﺴﺪ ﻣﺜ ﻞ ﺣﻤ ﺾ اﻷﻳﻮدﻳ ﻚ ‪Iodic acid HIO3‬‬ ‫اﻟﺬي ﻳﻌﻤ ﻞ ﻋﻠ ﻰ ﺗﺤﻮﻳ ﻞ ﻳﻮدﻳ ﺪ اﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻦ اﻟﻤﺘﻜ ﻮن إﻟ ﻰ ﻳ ﻮد وﺑﺎﻟﺘ ﺎﻟﻲ ﻳ ﺪﻓﻊ اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻓ ﻲ اﺗﺠ ﺎﻩ ﺗﻜ ﻮﻳﻦ ﻳﻮدﻳ ﺪ‬ ‫اﻟﻤﺜﻴﻞ‬ ‫‪HIO3 + HI →I2 + H2O‬‬ ‫ﻣﺜﺎل ‪ :‬آﻠﻮرة اﻟﻤﻴﺜﺎن ‪Chlorination of methane‬‬ ‫‪CH3Cl + HCl‬‬ ‫‪Chloro methane‬‬ ‫‪CH2Cl2 + HCl‬‬ ‫‪Dichloro methane‬‬ ‫‪ν‬‬ ‫‪CH4 + Cl2 h‬‬ ‫‪hν‬‬ ‫‪hν‬‬ ‫‪CHCl3 + HCl‬‬ ‫‪Trichloro methane‬‬ ‫) ‪( Chloroform‬‬ ‫‪hν‬‬ ‫‪CCl4 + HCl‬‬ ‫‪Tetrachloro methane‬‬ ‫) ‪( Carbon tetrachloride‬‬ ‫‪CH3Cl + Cl2‬‬ ‫‪CH2Cl2 + Cl2‬‬ ‫‪CHCl3 + Cl2‬‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ ﻳﻤﻜﻦ اﻟﺘﺤﻜﻢ ﻓﻲ اﻟﻨﻮاﺗﺞ ﻋﻦ ﻃﺮﻳﻖ اﻟﺘﺤﻜﻢ ﻓﻲ ﻧﺴﺐ اﻟﻤﺘﻔﺎﻋﻼت ﻓﻌﻨﺪ اﺳﺘﺨﺪام زﻳﺎدة ﻣﻦ اﻟﻤﻴﺜ ﺎن ﻳ ﺘﻢ‬ ‫اﻟﺤ ﺼﻮل ﻋﻠ ﻰ ﻧ ﺴﺒﺔ ﻋﺎﻟﻴ ﺔ ﻣ ﻦ آﻠﻮروﻣﻴﺜ ﺎن وﻋﻨ ﺪ اﺳ ﺘﺨﺪام زﻳ ﺎدة ﻣ ﻦ اﻟﻜﻠ ﻮر ﻳ ﺘﻢ اﻟﺤ ﺼﻮل ﻋﻠ ﻰ‬ ‫رﺑﺎﻋﻲ آﻠﻮروﻣﻴﺜﺎن ﺑﻨﺴﺒﺔ ﻋﺎﻟﻴﺔ ‪.

‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 Cl + CH3 CH CH3‬‬ ‫‪45 %‬‬ ‫‪55 %‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪hν‬‬ ‫‪light .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫هﻠﺠﻨﺔ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت اﻟﻌﻠﻴﺎ ‪Halogenation of higher Alkanes‬‬ ‫إن اﻟﻬﻠﺠﻨ ﺔ اﻷﺣﺎدﻳ ﺔ ﻟﻸﻟﻜﺎﻧ ﺎت اﻟﻌﻠﻴ ﺎ ﺗ ﺆدي إﻟ ﻰ ﺗﻜ ﻮﻳﻦ ﺧﻠ ﻴﻂ ﻣ ﻦ اﻟﻨ ﻮاﺗﺞ ﻳﺘﻮﻗ ﻒ ﻋ ﺪدهﺎ ﻋﻠ ﻰ ﻋ ﺪد أﻧ ﻮاع‬ ‫اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ﺑﻬﺎ ‪.‬‬ ‫اﻟﺠﺪول اﻟﺘﺎﻟﻲ ﻳﻮﺿﺢ ﻗﻴﻢ ﻃﺎﻗﺎت اﻟﺘﻔﻜﻚ ﻟﺮواﺑﻂ ‪C-Br . C-Cl :‬‬ ‫) ‪D ( kJ mol-1‬‬ ‫) ‪D ( kJ mol-1‬‬ ‫‪bond‬‬ ‫‪bond‬‬ ‫‪285‬‬ ‫‪CH3CH2-Br‬‬ ‫‪338‬‬ ‫‪CH3CH2-Cl‬‬ ‫‪274‬‬ ‫‪(CH3)2CH-Br‬‬ ‫‪339‬‬ ‫‪(CH3)2CH-Cl‬‬ ‫‪263‬‬ ‫‪(CH3)3C-Br‬‬ ‫‪330‬‬ ‫‪(CH3)3C-Cl‬‬ ‫ﻗﻴﻢ اﻟﻔﺎﻋﻠﻴﺔ اﻟﻨﺴﺒﻴﺔ ﻋﻨﺪ اﻟﻜﻠﻮرة ‪-:‬‬ ‫‪Relative reactivity toward chlorination : R3CH > R2CH2 > RCH3‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪3. 25oC‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH2 CH3 + CH3 CH‬‬ ‫‪light‬‬ ‫‪25o C‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH3 + Cl2‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH3 + Cl2‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪28%‬‬ ‫‪72%‬‬ ‫ﻋﻨ ﺪ اﻟﻜﻠ ﻮرة اﻷﺣﺎدﻳ ﺔ ﻟﻸﻟﻜﺎﻧ ﺎت اﻟﺘ ﻲ ﺗﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ ﺧﻠ ﻴﻂ ﻣ ﻦ أﻧ ﻮاع ﻣﺨﺘﻠﻔ ﺔ ﻣ ﻦ اﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻦ ﺗﺘﻜ ﻮن ﻧ ﻮاﺗﺞ‬ ‫ﻻ ﺗﺘﺒﻊ ﺛﺒﺎت اﻟﺠﺬر اﻟﺤﺮ وﺗﻔﺴﻴﺮ ذﻟﻚ هﻮ أن اﻟﻜﻠﻮر ﻳﺘﻤﻴﺰ ﺗﻔﺎﻋﻠ ﻪ ﺑﺎﻟ ﺴﺮﻋﺔ واﻟ ﺸﺪة ﺣﻴ ﺚ ﻳﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻋﻠ ﻰ أﺳ ﺎس‬ ‫ﻃﺎﻗﺎت ﺗﻔﻜﻚ اﻟﺮواﺑﻂ وﻧﻈﺮا ﻷن اﻟﻔﺎرق ﻓﻲ ﻣﻘﺪار هﺬﻩ اﻟﻄﺎﻗﺎت ﻟﻴﺲ آﺒﻴﺮا ﺟﺪا ﻓﺄن اﻟﻜﻠﻮر ﻻ ﻳﺴﺘﻄﻴﻊ اﻟﺘﻤﻴﻴ ﺰ‬ ‫ﺑﻴﻦ أﻧﻮاع اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ اﻟﺜﻼﺛ ﺔ ﻟ ﺬا ﻳﻜ ﻮن ﻏﻴ ﺮ اﻧﺘﻘ ﺎﺋﻲ ‪ Nonselective‬ﻋﻠ ﻰ اﻟﻌﻜ ﺲ ﻣ ﻦ اﻟﺒ ﺮوم اﻟ ﺬي ﻳﻜ ﻮن‬ ‫ﺗﻔﺎﻋﻠﻪ أﺑﻄﺄ وأآﺜﺮ اﻧﺘﻘﺎﺋﻴ ﺔ ‪ Selectivity‬ﻣ ﻦ ﺣﻴ ﺚ اﻟﺘﻤﻴﻴ ﺰ ﺑ ﻴﻦ أﻧ ﻮاع اﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻦ ﻋﻠ ﻰ اﻟ ﺮﻏﻢ ﻣ ﻦ أﻧ ﻪ أﻗ ﻞ‬ ‫ﻓﺎﻋﻠﻴﺔ ﻣﻦ اﻟﻜﻠﻮر ‪.‬‬ ‫ﻋﻨﺪ آﻠﻮرة أﻟﻜﺎن ﻳﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ ﺧﻠﻴﻂ ﻣﻦ هﻴﺪروﺟﻴﻦ أوﻟ ﻲ وﺛ ﺎﻧﻮي ﺑﺤﻴ ﺚ ﺗﻜ ﻮن ﺟﻤﻴ ﻊ ذرات اﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻦ ﻓ ﻲ‬ ‫آﻞ ﻧﻮع ﻣﺘﻜﺎﻓﺌﺔ ﻓﺄن اﻟﻜﻠﻮرة ﺗﺘﺒﻊ ﺛﺒﺎت اﻟﺠﺬر اﻟﺤﺮ ‪.8‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪80‬‬ .

6‬‬ ‫= ‪% 2-Chloro-2-methyl butane‬‬ ‫اﻟﻨﺴﺒﺔ اﻟﻤﺘﻮﻗﻌﺔ ﻹﺣﻼل اﻟﻜﻠﻮر ﻣﺤﻞ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ اﻷوﻟﻲ هﻲ ‪:‬‬ ‫_____‬ ‫‪9‬‬ ‫‪x 100 = 41.2 = 21.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪1o‬‬ ‫ﻣﺜﺎل ‪ /‬ﺣﺴﺎب ﻧﺴﺐ ﻧﻮاﺗﺞ اﻟﻜﻠﻮرة اﻷﺣﺎدﻳﺔ ﻟﻠﻤﺮآﺐ ‪n-Butane‬‬ ‫‪2o‬‬ ‫‪1o‬‬ ‫‪2o‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪6×1 + 4×3.7 = 27.8 %‬‬ ‫_____ = ‪% 1-Chloro-2-methyl butane‬‬ ‫‪9‬‬ ‫_____‬ ‫‪3‬‬ ‫‪x 41.2‬‬ ‫_____ = ‪x 100‬‬ ‫‪21.2‬‬ ‫‪No 1o H x reactivity‬‬ ‫‪x 100 = 71.2 %‬‬ ‫_____ = ‪% 2-Chloro-3-methyl butane‬‬ ‫‪21.1 %‬‬ ‫‪21.3-dimethyl butane‬‬ ‫‪100 % Yield‬‬ ‫‪81‬‬ .9 %‬‬ ‫‪9‬‬ ‫= ‪% 1-Chloro-3-methyl butane‬‬ ‫ﻣﺜﺎل ‪ /‬ﻳﻮﺿﺢ اﻧﺘﻘﺎﺋﻴﺔ اﻟﺒﺮوم ﺣﺴﺐ ﻓﺎﻋﻠﻴﺔ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ) ‪ ( 3oH > 2oH > 1oH‬؟‬ ‫‪CH3 CH3‬‬ ‫‪CH3 CH3‬‬ ‫‪CH3 + 2 HBr‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3 + 2 Br2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪3o‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪3o‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪2.3-Dibromo-2.6 + 5 = 21.6‬‬ ‫_____‬ ‫‪5‬‬ ‫‪x 100 = 23.3 %‬‬ ‫‪6‬‬ ‫_____ = ‪x 100‬‬ ‫‪21.7 %‬‬ ‫‪21.2‬‬ ‫‪ 19-2‬ﺗﻨﺒﺄ ﺑﻨﺴﺐ ﻣﺘﺸﻜﻼت ﻧﻮاﺗﺞ اﻟﻜﻠﻮرة اﻷﺣﺎدﻳﺔ ﻟﻠﻤﺮآﺐ ‪ 2-Methyl butane‬؟‬ ‫‪1o‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪1o‬‬ ‫‪2o‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪3o‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪1o‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪9 × 1 + 2 × 3.2‬‬ ‫_______________ = ‪% 2-Chloro butane‬‬ ‫‪21.7 %‬‬ ‫‪15.6‬‬ ‫=‬ ‫اﻟﻤﺮآﺐ ﻳﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ ﻧﻮﻋﻴﻦ ﻣﻦ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ اﻷوﻟﻲ ﻓﺄن اﻟﻨﺴﺒﺔ اﻟﻤﺘﻮﻗﻌﺔ ﻟﻜﻞ ﻧﻮع ﺗﻜﻮن آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪:‬‬ ‫‪6 x 41.2‬‬ ‫‪No 2o H x reactivity‬‬ ‫_______________ = ‪% 1-Chloro butane‬‬ ‫‪21.3-Dimethyl butane‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪2.8 + 1 ×5 = 9 + 7.8 = 6 + 15.2‬‬ ‫‪x 100 = 28.6‬‬ ‫‪7.6 x 100 = 35.7 = 13.

‬‬ ‫آ ﻞ ﻣﺮآﺒ ﺎت ‪ CFC‬ﻏﻴ ﺮ ﺳ ﺮﻳﻌﺔ اﻻﺷ ﺘﻌﺎل وﻟﻬ ﺎ ﺑﻌ ﺾ اﻟﻜﻔ ﺎءة ﻓ ﻲ إﻃﻔ ﺎء اﻟﺤﺮاﺋ ﻖ وﻟﻜ ﻦ اﻟﻤﺮآﺒ ﺎت اﻷآﺜ ﺮ‬ ‫اﺳﺘﻌﻤﺎﻻ ﻟﻬﺬا اﻟﻐﺮض هﻲ اﻟﺘﻲ ﺗﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ اﻟﺒﺮوم ﻣﺜﻞ ‪CBrF3 .‬‬ ‫‪82‬‬ .p‬‬ ‫ﻳ ﺴﺘﺨﺪم ﻓﺮﻳ ﻮن ‪ 12‬آﻤ ﺎدة ﺗﺒﺮﻳ ﺪ وﻳ ﺴﺘﺨﺪم ﺧﻠ ﻴﻂ ﻣ ﻦ ﻓﺮﻳ ﻮن ‪ ( CClF2CClF2 ) 114 ، 12 ، 11‬ﻟ ﺪﻓﻊ‬ ‫اﻟﻀﺒﺎب ﻓﻲ اﻟﻬﻮاء اﻟﺠﻮي وآﻤﺒﻴﺪ ﺣﺸﺮي وﻣﺰﻳﻞ ﻟﻠﺮواﺋﺢ اﻟﻜﺮﻳﻬﺔ وآﺮﻏﻮة ﻟﻠﺤﻼﻗﺔ ورذاذ ﻟﻠﺸﻌﺮ وﻏﻴﺮهﺎ ‪. CBrClF2‬‬ ‫ﻳﺴﺘﺨﺪم ﻓﺮﻳﻮن ـ‪ 22‬ﻓﻲ ﺗﺤﻀﻴﺮ رﺑﺎﻋﻲ ﻓﻠﻮرو إﻳﺜﻴﻠﻴﻦ اﻟﻤﺴﺘﺨﺪم ﻓﻲ ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻟﺘﻔﻠﻮن )ﺻـ‪111‬ــ(‬ ‫‪F2C=CF2 + 2 HCl‬‬ ‫‪tetra-Fluoro ethylene‬‬ ‫‪600oC‬‬ ‫‪2 CHClF‬‬ ‫ﻟﻘ ﺪ ﺗﺮاﺟ ﻊ اﺳ ﺘﻌﻤﺎل اﻟﻔﺮﻳﻮﻧ ﺎت ﻟﻤ ﺎ ﻟﻬ ﺎ ﻣ ﻦ أﺿ ﺮار ﻋﻠ ﻰ ﻃﺒﻘ ﺔ اﻷوزون ﻓﺒ ﺴﺒﺐ اﺳ ﺘﻘﺮارهﺎ ﻓﻬ ﻲ ﻻ ﺗﻨﺤ ﻞ‬ ‫وﻻ ﺗﺘﺤﻄﻢ آﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺎ ﺑﺴﻬﻮﻟﺔ وﺗﻨﺘﺸﺮ ﺑﺒﻂء ﻧﺤﻮ اﻟﺠ ﻮ ﻓﺘ ﺼﻞ إﻟ ﻰ ﻃﺒﻘ ﺔ اﻟ ﺴﺘﺮاﺗﻮﺳﻔﻴﺮ اﻟﺘ ﻲ ﺗﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ ﻃﺒﻘ ﺔ‬ ‫اﻷوزون اﻟﻤﻜ ﻮن ﻟﻌﻨ ﺼﺮ اﻷآ ﺴﺠﻴﻦ واﻟﺘ ﻲ ﺗﺤﻤ ﻲ اﻷرض ﻣ ﻦ اﻷﺷ ﻌﺔ اﻟﻔ ﻮق ﺑﻨﻔ ﺴﺠﻴﺔ ‪ UV‬وﻋﻨ ﺪﻣﺎ ﻳﻤ ﺘﺺ‬ ‫اﻷوزون أﺷﻌﺔ ‪ UV‬ﻓﺄﻧﻪ ﻳﺘﺤﻮل إﻟﻰ أآﺴﺠﻴﻦ ذري وﺟﺰئ أآﺴﺠﻴﻦ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪:‬‬ ‫‪UV‬‬ ‫‪O2 + O‬‬ ‫‪O3‬‬ ‫ﺗﻌﻤﻞ أﺷﻌﺔ ‪ UV‬ﻋﻠﻰ ﺗﻜﻮﻳﻦ ذرات آﻠﻮر ﺑﺎﻟﺠﺬور اﻟﺤﺮة ﻣﻦ اﻟﻔﺮﻳﻮﻧﺎت ﻓﺘﺘﺤﺪ ذرات اﻟﻜﻠﻮر ﻣﻊ اﻷوزون‬ ‫ﻟﻴﻨﺘﺞ آﻠﻮر أﺣﺎدي اﻷآﺴﻴﺪ وﺟﺰئ أآﺴﺠﻴﻦ ﻣﻤﺎ ﻳﺆدي إﻟﻰ ﺗﻨﺎﻗﺺ ﻃﺒﻘﺔ اﻷوزون ‪.p‬‬ ‫‪HF‬‬ ‫‪SbF 5‬‬ ‫‪CCl3F‬‬ ‫‪Freon-11‬‬ ‫‪23.7oC‬‬ ‫‪CCl4‬‬ ‫‪b.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﻔﺮﻳﻮﻧ ﺎت ‪ : Freons‬ه ﻲ ﻋﺒ ﺎرة ﻋ ﻦ ﻏ ﺎزات أو ﺳ ﻮاﺋﻞ ذات درﺟ ﺎت ﻏﻠﻴ ﺎن ﻣﻨﺨﻔ ﻀﺔ ﺗﻌ ﺮف ﺑﻤﺮآﺒ ﺎت‬ ‫‪ Chloro fluoro carbons CFC‬وﻟﻬ ﺎ اﺳ ﺘﻌﻤﺎﻻت واﺳ ﻌﺔ ﻓ ﻲ اﻟ ﺼﻨﺎﻋﺔ ﺣﻴ ﺚ ﺗ ﺴﺘﺨﺪم آﻤ ﻮاد داﻓﻌ ﺔ ﻓ ﻲ‬ ‫ﻋﻠﺐ اﻟﺮش وﺗﺴﺘﻌﻤﻞ ﻓﻲ اﻟﻤﺒﺮدات واﻟﻤﺠﻤﺪات وﻣﻜﻴﻔﺎت اﻟﻬﻮاء ‪.1oC‬‬ ‫‪HF‬‬ ‫‪SbF5‬‬ ‫‪CCl2F2‬‬ ‫‪HF‬‬ ‫‪SbF5‬‬ ‫‪Freon-21‬‬ ‫‪9o C‬‬ ‫‪HF‬‬ ‫‪SbF5‬‬ ‫‪Freon-12‬‬ ‫‪-29.‬‬ ‫‪CHClF2‬‬ ‫‪HF‬‬ ‫‪SbF5‬‬ ‫‪CHCl2F‬‬ ‫‪Freon-22‬‬ ‫‪-40oC‬‬ ‫‪CClF3‬‬ ‫‪Freon-13‬‬ ‫‪-81.8oC‬‬ ‫‪CHCl3‬‬ ‫‪Cloroform‬‬ ‫‪b.‬‬ ‫‪UV‬‬ ‫‪CF2Cl + Cl‬‬ ‫‪CF2Cl2‬‬ ‫‪ClO + O2‬‬ ‫‪Cl + O3‬‬ ‫‪Cl + O2‬‬ ‫‪ClO + O‬‬ ‫ﺗﻌﻤﻞ ذرة اﻟﻜﻠﻮر اﻟﻨﺎﺗﺠﺔ ﻋﻠﻰ ﺗﺤﻄﻴﻢ ﺟﺰﻳﺌﺎت أوزون أﺧﺮى ﺑﺸﻜﻞ ﻣﺴﺘﻤﺮ ‪.

trans‬‬ ‫ﺗﻔﺎﻋﻼت ﻓﺘﺢ اﻟﺤﻠﻘﺔ ‪ : Ring-opening‬ﻳﺘﻢ ﻓﺘﺢ اﻟﺤﻠﻘﺔ ﺑﺎﻻﻧﺸﻄﺎر ﻏﻴﺮ اﻟﻤﺘﺠﺎﻧﺲ ﻟﺮاﺑﻄﺔ ﺳﻴﺠﻤﺎ ﺣﻴﺚ ﺗﻔ ﺘﺢ‬ ‫ﺣﻠﻘﺔ اﻟﺒﺮوﺑﺎن ﺑﺴﻬﻮﻟﺔ ﺑﺴﺒﺐ اﻹﺟﻬﺎد اﻟﻌﺎﻟﻲ ﻓﻲ اﻟﺤﻠﻘﺔ اﻟﺬي ﻳﻀﻌﻒ اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪C-C‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪1.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ ‪Reactions of cycloalkanes‬‬ ‫اﻟﻬﻠﺠﻨﺔ ‪Halogenation‬‬ ‫‪heat‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪+ Cl2‬‬ ‫‪light‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪heat‬‬ ‫‪+ Br2‬‬ ‫‪light‬‬ ‫ﻋﻨﺪ هﻠﺠﻨﺔ أﻟﻜﺎن ﺣﻠﻘﻲ ﻣﺴﺘﺒﺪل ﻳﻨﺘﺞ ﺧﻠﻴﻂ ﻣﻦ اﻟﻨﻮاﺗﺞ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2Cl‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl +‬‬ ‫‪heat‬‬ ‫‪light‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+ Cl2‬‬ ‫‪Chloromethyl‬‬ ‫‪cyclopentane‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪cis .3-Dibromo propane‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪hν‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Bromo cyclopropane‬‬ ‫‪CH2 + CH3 CH2 CH‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH2 + CH3 CH‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪+ Br2‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪AlBr3‬‬ ‫‪CCl4‬‬ ‫‪+ Br2‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪Hydrogenation‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪metal catalyst‬‬ ‫‪80oC‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2OH‬‬ ‫‪+ H2‬‬ ‫‪H2SO 4‬‬ ‫‪H 2O‬‬ ‫‪1-Propanol‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2Cl‬‬ ‫‪83‬‬ ‫)‪HCl(g‬‬ .

3-diphenyl‬‬ ‫‪propane‬‬ ‫‪ 20-2‬ﻣﺎ هﻮ ﻋﺪد ﻣﺘﺸﻜﻼت اﻟﻤﺮآﺐ ‪ Trichloro ethane‬؟ و ﻣﺎ هﻲ اﻟﻨﻮاﺗﺞ اﻟﺘﻲ ﻳﻤﻜﻦ اﻟﺤﺼﻮل‬ ‫ﻋﻠﻴﻬﺎ ﻣﻦ آﻠﻮرة اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ‪ a) 1.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫)‪HBr(g‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Ph‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br2‬‬ ‫‪CCl4‬‬ ‫‪Ph‬‬ ‫‪Ph‬‬ ‫‪Ph‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪1.2‬‬ ‫‪.1-Trichloro ethane & 1.3-Dibromo-1.2.2-Trichloro ethane .‬‬ ‫‪CH2 CH2‬‬ ‫‪6.‬‬ ‫‪a) 1. b) 1.1‬‬ ‫‪.6‬‬ ‫هﺎﻟﻴﺪ ﺛﻨﺎﺋﻲ ﻣﺘﺠﺎور ‪vicinal‬‬ ‫‪ Geminal dihalide‬أﻟﻜﻴﻞ ﺛﻨﺎﺋﻲ اﻟﻬﺎﻟﻴﺪ ﻋﻠﻰ ﻧﻔﺲ ذرة اﻟﻜﺮﺑﻮن ) ﺗﺆﻣﻲ ( ‪.‬‬ ‫‪CH3‬‬ .2-Diphenyl‬‬ ‫‪cyclopropane‬‬ ‫‪1.1.‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪2. b) 1.‬‬ ‫‪4.‬‬ ‫ﺳﻠﺴﻠﺔ هﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﻴﺔ ﻗﺼﻴﺮة وﺗﺴﻤﻰ ﻧﻈﺎﻣﻴﺎ ﺑﺤﻴﺚ ﻳﻜﻮن اﻹﻳﺜﺎن ﻓﻴﻪ ﻣﺴﺘﺒﺪﻻ ﻋﻠﻴﻬﺎ ‪.4‬‬ ‫‪.1-Dichloro ethane .‬‬ ‫هﺎﻟﻴﺪ أﻟﻜﻴﻞ ﺻﻴﻐﺘﻪ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ‪ C4H9Cl‬ﺟﻤﻴﻊ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ﻓﻴﻪ ﻣﺘﻜﺎﻓﺊ ‪.‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪1.‬‬ ‫هﻴﺪروآﺮﺑﻮن ﺻﻴﻐﺘﻪ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ‪ C4H10‬ﻻ ﺗﻮﺟﺪ ﺑﻪ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ﻣﻴﺜﻴﻠﻴﻦ ) ‪(-CH2-‬‬ ‫هﻴﺪروآﺮﺑﻮن ﺻﻴﻐﺘﻪ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ‪ C5H12‬ﺟﻤﻴﻊ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ﻓﻴﻪ ﻣﺘﻜﺎﻓﺊ ‪.3‬‬ ‫‪.Trichloro ethane‬‬ ‫‪ 21-2‬أﻋﻄﻲ ﻣﺜﺎﻻ ﻋﻠﻰ آﻞ ﻣﻦ ‪-:‬‬ ‫‪.1-Dichloro ethane‬‬ ‫‪Isobutane‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪3.‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪1.2-Dibromo ethane‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪5.1.2-Dichloro ethane :‬؟‬ ‫ﻋﺪد ﻣﺘﺸﻜﻼت ‪ Trichloro ethane‬هﻮ ﻣﺘﺸﻜﻠﻴﻦ ﻓﻘﻂ ‪.5‬‬ ‫‪.1.‬‬ ‫‪3-Ethyl pentane‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪84‬‬ ‫‪1.

d‬‬ ‫‪.3-Dimethyl hexane .c‬‬ ‫‪. 1.4-Dimethyl hexane‬‬ ‫‪c) n-Hexyl bromide .2-Dichloro ethane‬ﻷن ﻓﻲ ﺟﺰﻳﺌﺎت ‪ geminal‬ﻳﻜﻮن اﻟﺘﻨﺎﻓﺮ أآﺒﺮ ﺑﻴﻦ رواﺑﻂ ‪C-X‬‬ ‫‪ 1. 3.‬‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ درﺟﺔ ﻏﻠﻴﺎن اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت اﻟﻤﺴﺘﺒﺪﻟﺔ ﺑﺎﻟﻬﺎﻟﻮﺟﻴﻨ ﺎت ) هﺎﻟﻴ ﺪ اﻷﻟﻜﻴ ﻞ ( أﻋﻠ ﻰ ﻣ ﻦ درﺟ ﺔ ﻏﻠﻴ ﺎن اﻷﻟﻜﺎﻧ ﺎت‬ ‫اﻟﻤﻘﺎﺑﻠﺔ ﻷﻧﻬﺎ ﺗﺼﺒﺢ أﻋﻠﻰ ﻓﻲ اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ وﺗﻜﻮن ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬﺎ ﻗﻄﺒﻴﺔ ‪.‬‬ ‫ƒ درﺟﺎت ﻏﻠﻴﺎن ﻓﻠﻮرﻳﺪات اﻷﻟﻜﻴﻞ أﻗﻞ ﻣﻦ درﺟﺎت ﻏﻠﻴ ﺎن اﻷﻟﻜﺎﻧ ﺎت اﻟﻤﻘﺎﺑﻠ ﺔ ﻟﻬ ﺎ ﻓ ﻲ اﻟ ﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌ ﻲ‬ ‫‪n-Pentane‬‬ ‫‪.b‬‬ ‫‪.3-Dimethyl pentane‬‬ ‫‪b) 2.‬‬ ‫ƒ ﺗﺰداد درﺟﺔ ﻏﻠﻴ ﺎن هﺎﻟﻴ ﺪ اﻷﻟﻜﻴ ﻞ ﻣ ﻊ زﻳ ﺎدة اﻟ ﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌ ﻲ ﻟ ﺬرة اﻟﻬ ﺎﻟﻮﺟﻴﻦ وزﻳ ﺎدة ﺣﺠ ﻢ اﻷﻟﻜﻴ ﻞ‬ ‫اﻟﻤﺴﺘﺒﺪل ‪.3-Dichloro propane‬ﻷن رواﺑﻂ ‪ C-X‬أﺑﻌﺪ وﺗﻨﺎﻓﺮ أﻗﻞ ‪.3-Dichloro propane‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪ n-Heptyl bromide‬أﻋﻠﻰ ﻓﻲ اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ ‪.3-Dimethyl hexane‬اﻟﺴﻠﺴﻠﺔ ﻏﻴﺮ اﻟﻤﺴﺘﺒﺪﻟﺔ أﻃﻮل ‪.a‬‬ ‫‪.f‬‬ ‫‪ Heptane‬أﻗﻞ اﺳﺘﺒﺪاﻻ ‪.‬‬ ‫‪1-Fuloro butane‬‬ ‫ﻓﻤﺜﻼ ‪:‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 F‬‬ ‫‪b.e‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪ n-Hexyl iodide‬أﻋﻠﻰ ﻓﻲ اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ ‪.2-Dichloro ethane‬‬ ‫‪f) 1.‬‬ ‫‪ 2. 2.‬‬ ‫‪ 1.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 22-2‬أي ﻣﺮآﺐ ﻣﻦ آﻞ زوج ﻣﻦ اﻷزواج اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﻳﻤﻠﻚ درﺟﺔ ﻏﻠﻴﺎن أﻋﻠﻰ وﻟﻤﺎذا ؟‬ ‫‪a) Heptane .p 36 C‬‬ ‫اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ ‪72‬‬ ‫اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ ‪76‬‬ ‫ﺑﺴﺒﺐ اﻟﻘﻄﺒﻴﺔ اﻟﻌﺎﻟﻴﺔ ﻟﻠﺮاﺑﻄﺔ ‪ C-F‬ﻳﻜﻮن هﻨﺎك ﺗﺠﺎذب ﻗﻠﻴ ﻞ ﺑ ﻴﻦ ﺟﺰﻳﺌ ﺎت ﻓﻠﻮروأﻟﻜ ﺎن ﺣﻴ ﺚ ﺗﻌﺠ ﺰ‬ ‫هﺬﻩ اﻟﺮواﺑﻂ ﻋﻦ اﻻﻗﺘﺮاب ﻣﻦ ﺑﻌﻀﻬﺎ ﻧﻈﺮا ﻟﻠﺘﻨﺎﻓﺮ ﻓﻴﻤﺎ ﺑﻴﻨﻬﺎ وﻣﻊ رواﺑﻂ ‪C-H‬‬ ‫ƒ ﺗﺼﻨﻒ هﺎﻟﻴﺪات اﻷﻟﻜﻴﻞ ﻋﻠﻰ ﺣﺴﺐ ﻧﻮع ذرة اﻟﻜﺮﺑﻮن اﻟﻤﺘﺼﻠﺔ ﺑﻬﺎ إﻟﻰ أوﻟﻴﺔ وﺛﺎﻧﻮﻳﺔ وﺛﺎﻟﺜﻴﺔ‪. n-Heptyl bromide‬‬ ‫‪d) n-Hexyl iodide .‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪3o‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪Tertiary‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪2o‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪Secondary‬‬ ‫‪85‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪1o‬‬ ‫‪CH2 X‬‬ ‫‪Primary‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪CH3 X‬‬ ‫‪Methyl‬‬ .2-Dichloro propane .‬‬ ‫ƒ آﻠﻤﺎ زادت اﻟﺴﻠﺴﻠﺔ اﻟﺠﺎﻧﺒﻴﺔ ﻟﻸﻟﻜﻴﻞ ﻓﻲ اﻟﺘﻔﺮع آﻠﻤﺎ ﻗﻠﺖ درﺟﺔ اﻟﻐﻠﻴﺎن ‪. n-Heptyl chloride‬‬ ‫‪e) 1.1-Dichloro ethane . 1.p 32oC‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪b.

4‬‬ ‫‪. C3H7 .2‬آﺮﺑﻮن و‪ %15. C8H18‬‬ ‫‪86‬‬ .2-Dimethyl-4-propyl octane‬‬ ‫‪3) 1.8‬هﻴﺪروﺟﻴﻦ ‪.5-dimethyl hexane‬‬ ‫‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫أﺳﺌﻠﺔ‬ ‫‪ 23-2‬ﻣﺎ هﻮ اﻟﺘﺮآﻴﺐ اﻟﺒﻨﺎﺋﻲ ﻟﻠﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ‪-:‬‬ ‫‪1) 2-Methyl-5-(1. CH3CH2CH2CH3 .‬‬ ‫اﻟﺼﻴﻐﺔ ‪ C5H12‬ﻓﻴﻬﺎ هﻴﺪروﺟﻴﻦ أوﻟﻲ وﺛﺎﻧﻮي ﻓﻘﻂ ‪.2.4-dimethyl hexane‬‬ ‫‪11) 4-(1. C2H5 .1‬‬ ‫‪.3‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪6) 3-Dimethyl pentane‬‬ ‫‪7) 1-Chloro-3-ethyl-4-methyl cyclohexane‬‬ ‫‪ 26-2‬ﻣﺎ هﻮ ﺑﻨﺎء واﺳﻢ اﻷﻟﻜﺎن أو اﻟﺴﺎﻳﻜﻠﻮأﻟﻜﺎن اﻟﺬي ﺗﻨﻄﺒﻖ ﻋﻠﻴﻪ اﻟﻤﻌﻠﻮﻣﺎت اﻟﻤﺒﻴﻨﺔ ﻓﻲ آﻞ ﺣﺎﻟﺔ ‪-:‬‬ ‫‪.2‬‬ ‫‪.4-Dimethyl-3-ethyl pentane‬‬ ‫‪.2-dimethyl propyl) nonane‬‬ ‫‪2) 2. (CH3)3CH .‬‬ ‫ﻣﺘﺸﻜﻼن ﻟﺒﺮوﻣﻴﺪ أﻟﻜﻴﻞ ﻟﻬﻤﺎ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ‪C4H9Br‬‬ ‫ﺛﻼث ﻣﺘﺸﻜﻼت ﻟﺒﺮوﻣﻴﺪ أﻟﻜﻴﻞ ﺛﺎﻧﻮي ﻟﻬﻤﺎ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ‪C5H11Br‬‬ ‫‪ 27-2‬ﺻﻨﻒ ﺻﻴﻎ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ إﻟﻰ ﺻﻴﻎ‪ -:‬أوﻟﻴﺔ ـ ﺟﺰﻳﺌﻴﺔ ـ ﺑﻨﺎﺋﻴﺔ ؟‬ ‫‪C4H10 .6-tetra-methyl heptane‬‬ ‫‪9) 1-Cyclopropyl-4-isopropyl cyclohexane‬‬ ‫‪10) 2-Bromo-4-iodo-2.‬‬ ‫أ ـ ﻣﺎ هﻲ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻷوﻟﻴﺔ ﻟﻠﻤﺮآﺐ ؟‬ ‫ب ـ إذا ﻋﻠﻤﺖ أن اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ ﻟﻠﻤﺮآﺐ هﻮ ‪ 144‬ﻓﺄوﺟﺪ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ؟‬ ‫ج ـ ﻣﺎ هﻲ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺒﻨﺎﺋﻴﺔ واﻻﺳﻢ اﻟﻨﻈﺎﻣﻲ ﻟﻠﻤﺮآﺐ إذا ﻋﻠﻤﺖ أن آﻞ ذرات اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ﻓﻴﻪ ﻣﺘﻜﺎﻓﺌﺔ ؟‬ ‫‪ 25-2‬ﺻﻮب اﻟﺨﻄﺄ ﻓﻲ اﻷﺳﻤﺎء اﻟﻨﻈﺎﻣﻴﺔ ﻟﻠﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ‪-:‬‬ ‫‪1) 2-tert-Butyl-4.6.‬‬ ‫اﻟﺼﻴﻐﺔ ‪ C6H14‬ﻓﻴﻬﺎ هﻴﺪروﺟﻴﻦ أوﻟﻲ وﺛﺎﻟﺜﻲ ﻓﻘﻂ ‪.‬‬ ‫‪4) 3-Methyl-2-propyl hexane‬‬ ‫‪5) 4.3-Dibromo-5-methyl cyclohexane‬‬ ‫‪4) Di-tert-Butyl methane‬‬ ‫‪5) Triisobutyl methane‬‬ ‫‪6) tert-n-Butyl methane‬‬ ‫‪7) 3-Ethyl-6-isopropyl-4-tert-butyl nonane‬‬ ‫‪8) 4-tert-Butyl-2. C6H14 . 2) Isobutane‬‬ ‫‪3) 5-Methyl-3-ethyl heptane‬‬ ‫‪.1-Dimethyl ethyl ) octane‬‬ ‫‪ 24-2‬أﻋﻄﻲ ﺗﺤﻠﻞ اﻻﺣﺘﺮاق ﻟﻤﺮآﺐ ‪ %84.5‬‬ ‫اﻟﺼﻴﻐﺔ ‪ C5H12‬ﻓﻴﻬﺎ ذرة هﻴﺪروﺟﻴﻦ ﺛﺎﻟﺜﻴﺔ واﺣﺪة ﻓﻘﻂ ‪.

3-Dimethyl hexane .2-dichloro cyclohexane‬‬ ‫‪iii) cis-1.1-Dichloro propane . tetrachloro methane‬‬ ‫‪e) 2-Methyl heptane .2.3. 1.4-Dichloro butane . Octane‬‬ ‫‪f) 2.2-Dichloro butane . 2.2-Dichloro butane‬‬ ‫‪b) 1. Cyclohexane‬‬ ‫‪ 29-2‬ﻣﺎ هﻮ اﻻﺳﻢ اﻟﻨﻈﺎﻣﻲ ﻟﻠﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪(CH3)3C CH2 CH2 CH‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪ 30-2‬ارﺳﻢ هﻴﺌﺎت اﻟﻜﺮﺳﻲ ﻟﻠﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﻣﻊ ﺗﺤﺪﻳﺪ اﻟﻬﻴﺌﺔ اﻷآﺜﺮ ﺛﺒﺎﺗﺎ ؟‬ ‫‪i) trans-1.3-tert-butyl cyclohexane‬‬ ‫‪ 31-2‬ﺗﻨﺒﺄ ﺑﻨﺴﺐ ﻣﺘﺸﻜﻼت ﻧﻮاﺗﺞ اﻟﻜﻠﻮرة اﻷﺣﺎدﻳﺔ ﻟﻠﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪i) Propane‬‬ ‫‪ii) Isobutane‬‬ ‫‪iii) 2.3-Dimethyl butane‬‬ ‫‪87‬‬ . 2.3-tetramethyl butane‬‬ ‫‪g) Methyl cyclopentane .3-Trimethyl butane‬‬ ‫‪iv) 2.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 28-2‬أي ﻣﺮآﺐ ﻣﻦ آﻞ زوج ﻣﻦ اﻷزواج اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﻳﻤﻠﻚ درﺟﺔ ﻏﻠﻴﺎن أﻋﻠﻰ وﻟﻤﺎذا ؟‬ ‫‪a) 1.2. 2.3-Dichloro butane‬‬ ‫‪c) 1.4-dimethyl cyclohexane‬‬ ‫‪ii) trans-1.2-Dichloro propane‬‬ ‫‪d) Trichloro methane .

‬‬ ‫‪88‬‬ .‬‬ ‫اﻟﻤﺘﺸﻜﻼت اﻟﻮﻇﻴﻔﻴﺔ ‪: Functional isomers‬هﻲ ﻣﺘﺸﻜﻼت ﻟﻬﺎ ﻧﻔﺲ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ وﺗﺨﺘﻠ ﻒ ﻣ ﻦ ﺣﻴ ﺚ‬ ‫ﺗﺼﻨﻴﻔﻬﺎ ﻓﻲ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ‪.‬‬ ‫‪2‬ـ‪ 32‬اآﺘﺐ ﺟﻤﻴﻊ ﻣﺘﺸﻜﻼت اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ‪ C4H8‬؟‬ ‫ﻳﻨﻄﺒﻖ ﻋﻠﻰ هﺬﻩ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﻘﺎﻧﻮن اﻟﻌﺎم ﻟﻸﻟﻜﺎﻧﺎت اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ واﻷﻟﻜﻴﻨﺎت ﻏﻴﺮ اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ ‪CnH2n‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2 CH2‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪CH2 CH2‬‬ ‫آﻤﺎ ﻳﻮﺟﺪ أﻳﻀﺎ ﻣﺘﺸﻜﻼت هﻨﺪﺳﻴﺔ ﺣﻮل اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺰوﺟﻴﺔ هﻲ ‪-:‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Trans isomer‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪Cis isomer‬‬ ‫وهﻲ ﻣﺘﺸﻜﻼت ﻟﻬ ﺎ ﻧﻔ ﺲ اﻟﺘﺮآﻴ ﺐ اﻟﺒﻨ ﺎﺋﻲ وﻧﻔ ﺲ اﻟﺘﺮﺗﻴ ﺐ ﻟ ﺬرات اﻟﺠ ﺰئ وﻟﻜﻨﻬ ﺎ ﺗﺨﺘﻠ ﻒ ﻓ ﻲ ﺗﻮزﻳ ﻊ اﻟ ﺬرات‬ ‫أو اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت ﺣﻮل اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺜﻨﺎﺋﻴﺔ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ II‬ـ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺛﺎﻧﻴﺎ ‪ /‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷﻟﻴﻔﺎﺗﻴﺔ ﻏﻴﺮ اﻟﻤﺸﺒﻌﺔ‬ ‫اﻷﻟﻜﻴﻨ ﺎت ‪: Alkenes‬ه ﻲ هﻴ ﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ﻏﻴ ﺮ ﻣ ﺸﺒﻌﺔ ﺗﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ راﺑﻄ ﺔ ‪ C=C‬ﺛﻨﺎﺋﻴ ﺔ وﺗﻌ ﺮف ﺑﺎﺳ ﻢ‬ ‫اﻷوﻟﻴﻔﻴﻨﺎت ‪ Olefins‬وﺗﻌﺘﺒﺮ ﻣﺸﺘﻘﺔ ﻣﻦ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت ﺑﻨﺰع ذرﺗﻲ هﻴ ﺪروﺟﻴﻦ ﻣ ﻦ ﺟ ﺰئ اﻷﻟﻜ ﺎن اﻟﻤﻘﺎﺑ ﻞ وﺗﻨﻘ ﺴﻢ‬ ‫إﻟﻰ ‪-:‬‬ ‫أ‪ -‬أﻟﻜﻴﻨﺎت ﻏﻴﺮ ﺣﻠﻘﻴﺔ وﺗﺘﺒﻊ اﻟﻘﺎﻧﻮن اﻟﻌﺎم ‪CnH2n‬‬ ‫ب‪-‬‬ ‫أﻟﻜﻴﻨﺎت ﺣﻠﻘﻴﺔ وﺗﺘﺒﻊ اﻟﻘﺎﻧﻮن اﻟﻌﺎم ‪CnH2n-2‬‬ ‫ﺗﻮﺟﺪ ﻓﻲ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت ﺛﻼﺛﺔ أﻧﻮاع ﻣﻦ اﻟﻤﺘﺸﻜﻼت وهﻲ ‪ :‬ﻣﺘﺸﻜﻼت هﻴﻜﻠﻴﺔ وﻣﻮﺿﻌﻴﺔ وﻣﺘﺸﻜﻼت وﻇﻴﻔﻴﺔ ‪.

-OH ) .iii‬‬ ‫ﺗﻜ ﻮن اﻷوﻟﻮﻳ ﺔ اﻷﻋﻠ ﻰ ﻟﻤﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻹﻳﺜﻴ ﻞ ﻷﻧﻬ ﺎ ﺗﺘ ﺼﻞ‬ ‫ﺑ ﺬرة آﺮﺑ ﻮن وذرﺗ ﻲ هﻴ ﺪروﺟﻴﻦ أﻣ ﺎ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻤﻴﺜﻴ ﻞ‬ ‫ﻓﺘﺘﺼﻞ ﺑـ ‪ 3‬ذرات هﻴﺪروﺟﻴﻦ ‪.ii‬‬ ‫ﻋﻨﺪﻣﺎ ﺗﺘﺸﺎﺑﻪ اﻟﺬرﺗﻴﻦ اﻟﻤﺴﺘﺒﺪﻟﺘﻴﻦ ﻋﻠﻰ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ اﻟﺰوﺟﻴ ﺔ ﻳ ﺘﻢ ﺗﺤﺪﻳ ﺪ اﻷوﻟﻮﻳ ﺔ ﻣ ﻦ ﺧ ﻼل اﻟ ﺬرة اﻟﺘ ﻲ‬ ‫ﺗﻠﻴﻬﺎ ﻓﻤﺜﻼ ‪:‬‬ ‫‪H. Cl.) .H High‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2CH3‬‬ ‫‪.i‬‬ ‫إذا آﺎﻧﺖ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺘﺎن ذات اﻷوﻟﻮﻳﺔ اﻷﻋﻠﻰ ﻓﻲ ﻧﻔﺲ اﻟﺠﺎﻧ ﺐ ﻣ ﻦ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ اﻟﺰوﺟﻴ ﺔ ﻳ ﺴﻤﻰ اﻟﻤﺮآ ﺐ‬ ‫‪ Z‬وإذا آﺎﻧﺘﺎ ﻋﻠﻰ ﺟﺎﻧﺒﻴﻦ ﻣﺨﺘﻠﻔﻴﻦ ﻳﺴﻤﻰ اﻟﻤﺮآﺐ ‪E‬‬ ‫‪High‬‬ ‫‪Low‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪High‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪High‬‬ ‫‪High‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Low‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Low‬‬ ‫‪E-double bond‬‬ ‫‪Low‬‬ ‫‪Z-double bond‬‬ ‫ﻓﻤﺜﻼ ‪Br35 > Cl17 > O8 > N7 > C6 > H1 :‬‬ ‫‪.O‬‬ ‫‪ 33–2‬أي ﺟﺰء ﻓﻲ آﻞ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ﻳﻜﻮن ﻟﻪ اﻷوﻟﻮﻳﺔ اﻷﻋﻠﻰ ؟‬ ‫) ‪( Br.‬‬ ‫‪H‬‬ ‫ﻓﻲ اﻟﺬرات ذات اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﻤﺘﻌ ﺪدة ‪ Multiple-bonded‬ﻳ ﺘﻢ ﺗﻜ ﺮار ﻧﻔ ﺲ اﻟ ﺬرة ﻋﻠ ﻰ ﺣ ﺴﺐ رﺗﺒ ﺔ‬ ‫اﻟﺮاﺑﻄﺔ ﻓﻌﻨﺪ ارﺗﺒﺎط ذرة ‪ Y‬ﺑﺮاﺑﻄﺔ زوﺟﻴﺔ ﺗﻜﺮر ﻣﺮﺗﻴﻦ وﻋﻨﺪ ارﺗﺒﺎﻃﻬﺎ ﺑﺮاﺑﻄﺔ ﺛﻼﺛﻴ ﺔ ﺗﻜ ﺮر ﺛ ﻼث‬ ‫ﻣﺮات واﻟﻤﺜﺎل اﻟﺘﺎﻟﻲ ﻳﻮﺿﺢ ذﻟﻚ ‪:‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C.C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H.. ( -NH2 .E‬‬ ‫ﻳﻌﺘﻤﺪ هﺬا اﻟﻨﻈﺎم ﻋﻠﻰ اﻷوﻟﻮﻳﺔ ‪ Priorities‬ﻟﻠﻤﺠﻤﻮﻋﺎت أو اﻟﺬرات اﻟﻤﺮﺗﺒﻄﺔ ﺑ ﺬرﺗﻲ آﺮﺑ ﻮن اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ اﻟﺜﻨﺎﺋﻴ ﺔ‬ ‫ﺣﻴ ﺚ وﺿ ﻊ آ ﻞ ﻣ ﻦ ‪ Cahn – Ingold – Prelog :‬ﻗﻮاﻋ ﺪ ه ﺬا اﻟﻨﻈ ﺎم واﻟﺘ ﻲ ﺗﻌ ﺮف ﺑﻘﻮاﻋ ﺪ اﻟﺘﺴﻠ ﺴﻞ‬ ‫‪ Sequence Rules‬وﺗﺘﻠﺨﺺ ﻓﻲ ﻣﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪. -CH=O‬‬ ‫ﺗﻜﻮن اﻷوﻟﻮﻳﺔ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪( -CH=O ) :‬‬ ‫‪( -OH ) .H. ( -CH2OH .H Low‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C.O.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ II‬ـ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻧﻈﺎم ﺗﺴﻤﻴﺔ ‪The E .H. Z system of nomenclature Z.‬‬ .‬‬ ‫‪89‬‬ ‫‪( -Br ) .

‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪a.-COOH > CH2OH > -CN > -CH2NH2‬‬ ‫‪ 35–2‬وﺿﺢ ﺗﻮزﻳﻊ ‪ Z .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ II‬ـ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 34-2‬رﺗﺐ اﻟﻤﺴﺘﺒﺪﻻت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﺗﺼﺎﻋﺪﻳﺎ وﻓﻘﺎ ﻟﻘﻮاﻋﺪ ‪ :‬آﺎن ـ اﻧﺠﻮﻟﺪ ـ ﺑﺮﻳﻠﻮغ ﻟﻸوﻟﻮﻳﺔ ﻓﻲ ﻧﻈﺎم ‪ Z. -CH2OH . CH3OCH=C(CN)CH2NH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2OH . -COOH -CH2NH2‬ـ ‪2‬‬ ‫‪1 – CH2OCH3 > -C≡N > -C≡CH > -CH2CH3‬‬ ‫‪2 .E‬؟‬ ‫‪ -CH2OCH3 . -CH2CH3 . CH3CH2‬‬ ‫‪-a‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2OH Low‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Cl High‬‬ ‫‪Low‬‬ ‫‪Cl High‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Low CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3 CH2‬‬ ‫‪High‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2OH Low‬‬ ‫)‪(Z‬‬ ‫‪High CH3 CH2‬‬ ‫)‪(E‬‬ ‫‪-b‬‬ ‫‪CN High‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2 NH2 Low‬‬ ‫‪CN High‬‬ ‫‪Low H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫)‪(E‬‬ ‫‪High CH3 O‬‬ ‫‪CH2 NH2 Low‬‬ ‫‪High CH3 O‬‬ ‫‪90‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Low H‬‬ ‫)‪(Z‬‬ . -C≡N‬ـ ‪1‬‬ ‫‪ -C≡N . E‬ﻟﻠﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪CH3 Cl‬‬ ‫‪b. -C≡CH .

‬‬ ‫‪ 36–2‬ﻣﺴﺘﺨﺪﻣﺎ ‪ IHD‬ﻣﺎ هﻲ اﻟﺘﺮاآﻴﺐ اﻟﺒﻨﺎﺋﻴﺔ اﻟﻤﺘﻮﻗﻌﺔ ﻟﻠﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ‪ C6H6‬؟‬ ‫ﻧﻮﺟﺪ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ﻟﻸﻟﻜﺎن اﻟﻤﻘﺎﺑﻞ ﺛﻢ ﻧﺤﺴﺐ ‪IHD‬‬ ‫اﻟﻔﺮق ﻓﻲ ﻋﺪد ذرات اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ﺑﻴﻦ اﻟﺼﻴﻐﺘﻴﻦ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺘﻴﻦ = ‪ 8‬ذرات ‪H‬‬ ‫‪C6H6x2+2 = C6H14‬‬ ‫‪IHD = 8/2 = 4‬‬ ‫ﻳﻤﻜﻦ أن ﻳﻜﻮن هﺬا اﻟﻨﻘﺺ ﻧﺎﺗﺞ ﻋﻦ ‪ 4‬رواﺑﻂ زوﺟﻴﺔ أو راﺑﻄﺘﻴﻦ ﺛﻼﺛﻴﺘﻴﻦ أو ﺣﻠﻘ ﺔ و‪ 3‬رواﺑ ﻂ زوﺟﻴ ﺔ وﺑﻨ ﺎءا‬ ‫ﻋﻠﻴﻪ ﻳﻤﻜﻦ آﺘﺎﺑﺔ ﺑﻌﺾ هﺬﻩ اﻟﺘﺮاآﻴﺐ اﻟﺒﻨﺎﺋﻴﺔ ‪-:‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H2 C‬‬ ‫أو‬ ‫‪C‬‬ ‫أو‬ ‫‪91‬‬ ‫وهﻜﺬا‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ II‬ـ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻣﻌﺎﻣﻞ اﻟﻨﻘﺺ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻨﻲ ) ‪The index of hydrogen deficiency ( IHD‬‬ ‫هﻮ ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ ﻋﺪد ﺟﺰﻳﺌﺎت اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ اﻟﻨﺎﻗﺼﺔ ﻣﻦ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ﻟﻸﻟﻜﺎن اﻟﻤﻘﺎﺑﻞ ‪CnH2n+2‬‬ ‫ﻣﺜﺎل‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪2H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C3H6‬‬ ‫‪C3H8‬‬ ‫‪1C3H6‬‬ ‫‪-2H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C3H8‬‬ ‫‪H2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪-2H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C3H6‬‬ ‫‪2H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫= ‪IHD‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C3H8‬‬ ‫‪C3H6‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C3H8‬‬ ‫‪IHD = 1‬‬ ‫ﻧﺴﺘﻨﺘﺞ ﻣﻦ اﻟﻤﺜﺎل اﻟﺴﺎﺑﻖ أن ﻗﻴﻤﺔ ﻣﻌﺎﻣﻞ اﻟﻨﻘﺺ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻨﻲ ﻋﻨﺪﻣﺎ ﺗﺴﺎوي ‪ 1‬ﻓﺄن اﻟﺘﺮآﻴ ﺐ اﻟﺒﻨ ﺎﺋﻲ ﻳﻤﻜ ﻦ أن‬ ‫ﻳﻜﻮن أﻟﻜﺎن ﺣﻠﻘﻲ أو أﻟﻜﻴﻦ ﻏﻴﺮ ﺣﻠﻘﻲ ﺣﻴﺚ ﺗ ﺪل ﻗﻴﻤ ﺔ ﻣﻌﺎﻣ ﻞ اﻟ ﻨﻘﺺ ﻋﻠ ﻰ ﻋ ﺪد اﻟﺤﻠﻘ ﺎت أواﻟ ﺮواﺑﻂ اﻟﻤﺘﻌ ﺪدة‬ ‫اﻟﻤﺤﺘﻤﻠ ﺔ ﻓ ﻲ اﻟﺘﺮاآﻴ ﺐ اﻟﺒﻨﺎﺋﻴ ﺔ ﻟﻠ ﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴ ﺔ ﺣﻴ ﺚ آﻠﻤ ﺎ زادت ﻗﻴﻤ ﺔ ‪ IHD‬آﻠﻤ ﺎ ازداد ﻋ ﺪد اﻟﻤﺘ ﺸﻜﻼت‬ ‫اﻟﻤﺤﺘﻤﻠﺔ ‪.

12‬‬ ‫_____‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪92‬‬ ‫‪2‬‬ .‬‬ ‫‪ 38–2‬اوﺟﺪ ﻗﻴﻤﺔ ﻣﻌﺎﻣﻞ اﻟﻨﻘﺺ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻨﻲ ﻟﻜﻞ ﺻﻴﻐﺔ ﻣﻦ اﻟﺼﻴﻎ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ اﻵﺗﻴﺔ ‪:‬‬ ‫‪C7H13N‬‬ ‫‪C7H7Br .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ II‬ـ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 37–2‬ﻣ ﺎ ه ﻲ اﻟ ﺼﻴﻐﺔ اﻟﺒﻨﺎﺋﻴ ﺔ اﻟﻤﺘﻮﻗﻌ ﺔ ﻟﻤﺮآ ﺐ ﺻ ﻴﻐﺘﻪ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴ ﺔ ‪ C6H10‬وﻳﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻣ ﻊ ﻣ ﻮل واﺣ ﺪ ﻣ ﻦ‬ ‫اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ﺑﻨﺴﺒﺔ ‪ 1:1‬وﻳﻨﺘﺞ ﻣﺮآﺐ ﻣﺸﺒﻊ ؟‬ ‫اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ﻟﻸﻟﻜﺎن اﻟﻤﻘﺎﺑﻞ هﻲ ‪ C6H14‬وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻓﺄن ﻗﻴﻤﺔ ‪ IHD‬هﻲ ‪ 2‬وهﺬا ﻳ ﺪل ﻋﻠ ﻰ أن اﻟﻤﺮآ ﺐ ﻗ ﺪ‬ ‫ﻳﻜﻮن أﻟﻜﻴﻦ ﺣﻠﻘﻲ أو ﻏﻴﺮ ﺣﻠﻘﻲ ﻳﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ راﺑﻄﺘﻴﻦ زوﺟﻴﺘﻴﻦ أو ﻋﻠﻰ راﺑﻄﺔ ﺛﻼﺛﻴﺔ ‪. C2H6S .‬‬ ‫‪ (3‬إذا اﺣﺘ ﻮى اﻟﻤﺮآ ﺐ ﻋﻠ ﻰ ذرة ﻧﻴﺘ ﺮوﺟﻴﻦ ﻓﺄﻧ ﻪ ﻳ ﺘﻢ ﻣﻘﺎرﻧ ﺔ اﻟ ﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴ ﺔ ﻟﻤﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻷﻟﻜﻴ ﻞ‬ ‫ﺑﺎﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ﻟﻸﻟﻜﺎن اﻟﻤﻘﺎﺑ ﻞ ﻣ ﻊ إﻧﻘ ﺎص ذرة هﻴ ﺪروﺟﻴﻦ ﻟﻜ ﻞ ذرة ﻧﻴﺘ ﺮوﺟﻴﻦ ﻓﻤ ﺜﻼ ‪ :‬اﻟ ﺼﻴﻐﺔ‬ ‫اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ‪ C2H7N‬ﺗﻌﺎﻣﻞ ﻋﻠﻰ أﻧﻬﺎ ‪ ] C2H6‬إﻧﻘﺎص ذرة هﻴﺪروﺟﻴﻦ ﻣﻘﺎﺑﻞ ذرة اﻟﻨﻴﺘﺮوﺟﻴﻦ [ ‪.‬‬ ‫ﻋﻨﺪ إﻳﺠﺎد ﻗﻴﻤﺔ ‪ IHD‬ﻟﻤﺸﺘﻘﺎت اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ﻳﺠﺐ إﺗﺒﺎع اﻟﻘﻮاﻋﺪ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ‪-:‬‬ ‫‪ (1‬إذا آﺎن اﻟﻤﺮآﺐ ﻳﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ أآ ﺴﺠﻴﻦ أو آﺒﺮﻳ ﺖ ﻳ ﺘﻢ ﻣﻘﺎرﻧ ﺔ اﻟ ﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴ ﺔ ﻟﻤﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻷﻟﻜﻴ ﻞ‬ ‫ﺑﺎﻟ ﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴ ﺔ ﻟﻸﻟﻜ ﺎن اﻟﻤﻘﺎﺑ ﻞ ﻣ ﻊ إهﻤ ﺎل اﻷآ ﺴﺠﻴﻦ أو اﻟﻜﺒﺮﻳ ﺖ ﻓﻤ ﺜﻼ ‪ :‬اﻟ ﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴ ﺔ‬ ‫‪ C6H14O‬ﺗﻌﺎﻣﻞ ﻋﻠﻰ أﻧﻬﺎ ‪ ] C6H14‬ﺗﻬﻤﻞ ذرة اﻷآﺴﺠﻴﻦ [ ‪.‬؟‬ ‫اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ‬ ‫ﺗﻌﺎﻣﻞ ﻋﻠﻰ أﻧﻬﺎ‬ ‫‪C7H13N‬‬ ‫‪C7H7Br‬‬ ‫‪C2H6S‬‬ ‫‪C4H8O‬‬ ‫‪C6H6NBr‬‬ ‫‪C7H12‬‬ ‫‪C7H8‬‬ ‫‪C2H6‬‬ ‫‪C4H8‬‬ ‫‪C6H6‬‬ ‫ﺻﻴﻐﺔ اﻷﻟﻜﺎن‬ ‫اﻟﻤﻘﺎﺑﻞ ‪CnH2n+2‬‬ ‫‪C7H16‬‬ ‫‪C7H16‬‬ ‫‪C2H6‬‬ ‫‪C4H10‬‬ ‫‪C6H14‬‬ ‫____‬ ‫‪16 -8‬‬ ‫‪=4‬‬ ‫ﺻﻔﺮ‬ ‫____‬ ‫‪10 -8 = 1‬‬ ‫‪14 -6‬‬ ‫_____‬ ‫‪=4‬‬ ‫‪2‬‬ ‫ﻣﻌﺎﻣﻞ اﻟﻨﻘﺺ‬ ‫اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻨﻲ ‪IHD‬‬ ‫‪=2‬‬ ‫‪16 .‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫وﺑﻤﺎ أن اﻟﻤﺮآﺐ ﻳﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ ﻣﻮل واﺣﺪ ﻣﻦ اﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻦ وﻳﻨ ﺘﺞ ﻣﺮآ ﺐ ﻣ ﺸﺒﻊ ﻓﻴﺠ ﺐ أن ﻳﻜ ﻮن اﻟﻤﺮآ ﺐ أﻟﻜ ﻴﻦ‬ ‫ﺣﻠﻘﻲ ) ﻻﺣﻆ وﺟﻮد أآﺜﺮ ﻣﻦ ﻣﺘﺸﻜﻞ ﻟﻜﻞ ﺻﻴﻐﺔ ﺑﻨﺎﺋﻴﺔ ( ‪. CH3 CH2 C‬‬ ‫‪CH2 CH3 .‬‬ ‫‪ C6H6NBr . C4H8O .‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪ (2‬إذا اﺣﺘ ﻮى اﻟﻤﺮآ ﺐ ﻋﻠ ﻰ ذرة ه ﺎﻟﻮﺟﻴﻦ ﻳ ﺘﻢ ﻣﻘﺎرﻧ ﺔ اﻟ ﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴ ﺔ ﻟﻤﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻷﻟﻜﻴ ﻞ ﺑﺎﻟ ﺼﻴﻐﺔ‬ ‫اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ﻟﻸآﺎن اﻟﻤﻘﺎﺑﻞ ﻣﻊ زﻳﺎدة ذرة هﻴﺪروﺟﻴﻦ ﻓﻤ ﺜﻼ ‪ :‬اﻟ ﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴ ﺔ ‪ C6H13Cl‬ﺗﻌﺎﻣ ﻞ ﻋﻠ ﻰ‬ ‫أﻧﻬﺎ ‪ ] C6H14‬إﺿﺎﻓﺔ ذرة هﻴﺪروﺟﻴﻦ ﻣﻘﺎﺑﻞ ذرة اﻟﻜﻠﻮر [ ‪.

ii‬‬ ‫إذا اﻟﻤﺮآﺐ ﻳﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ هﺎﻟﻮﺟﻴﻦ ﻧﺴﺘﺨﺪم اﻟﻌﻼﻗﺔ ‪:‬‬ ‫ﻣﺜﺎل ‪:‬‬ ‫‪.H = number of ring + multiple bonds‬‬ ‫____________ =‪U‬‬ ‫‪2‬‬ ‫ﻣﺜﺎل ‪:‬‬ ‫‪2x2+2-6 =0‬‬ ‫____________ =‪C2H6S: U‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2x4+2-8 =1‬‬ ‫____________ =‪C4H8O: U‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪.iii‬‬ ‫) ‪2 C + 2 -( X + H‬‬ ‫_________________ =‪U‬‬ ‫‪2‬‬ ‫) ‪2 x 7 + 2 -( 1 + 7‬‬ ‫_________________ =‪C7H7Br: U‬‬ ‫‪=4‬‬ ‫‪2‬‬ ‫إذا آﺎن اﻟﻤﺮآﺐ ﻳﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ هﺎﻟﻮﺟﻴﻦ وﻧﻴﺘﺮوﺟﻴﻦ ﻧﺴﺘﺨﺪم اﻟﻌﻼﻗﺔ ‪:‬‬ ‫ﻣﺜﺎل ‪:‬‬ ‫) ‪2 C + 2 + N -( X + H‬‬ ‫____________________ =‪U‬‬ ‫‪2‬‬ ‫)‪2x6+2+1-(1+6‬‬ ‫‪C6H6NBr : U = ______________ = 4‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪93‬‬ .i‬‬ ‫إذا آﺎن اﻟﻤﺮآﺐ ﻳﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ أآﺴﺠﻴﻦ أو آﺒﺮﻳﺖ ﻧﺴﺘﺨﺪم اﻟﻌﻼﻗﺔ ‪:‬‬ ‫‪2C + 2 .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ II‬ـ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ ﺑﻤﺎ أن اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ﻷي ﻣﺮآﺐ ﻋﻀﻮي ﺗﺤﺘﻮي ﻋﻠ ﻰ ﻣﻌﻠﻮﻣ ﺎت ﺣ ﻮل ﻋ ﺪد اﻟﺤﻠﻘ ﺎت واﻟ ﺮواﺑﻂ‬ ‫اﻟﻤﺘﻌﺪدة ﻓﻲ اﻟﻤﺮآﺐ ﻓﺄﻧﻪ ﻳﻤﻜﻦ ﺣ ﺴﺎب ﻣﻌﺎﻣ ﻞ اﻟ ﻨﻘﺺ اﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻨﻲ ﻣ ﻦ ﺧ ﻼل ﻋﻼﻗ ﺔ ﻋ ﺪم اﻟﺘ ﺸﺒﻊ‬ ‫‪ degree of unsaturation‬آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪.

3-cyclopentadiene‬‬ ‫‪94‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪CH3 CH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪5-Methyl-1.5-Dimethyl cyclopentene‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪1.4‬ﻋﻨﺪ وﺟﻮد أآﺜﺮ ﻣﻦ راﺑﻄﺔ زوﺟﻴﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﺴﻠﺴﻠﺔ ﻳﺘﻢ اﺳﺘﺨﺪام ‪ di .3-cyclohexadiene‬‬ .5-Dimethyl-1.‬‬ ‫‪ ..5‬ﻓﻲ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ ﺗﺄﺧﺬ اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺰوﺟﻴﺔ رﻗﻤﻲ ‪1‬و‪ 2‬ﺑﺤﻴ ﺚ ﻳﻜ ﻮن اﺗﺠ ﺎﻩ اﻟﺘ ﺮﻗﻴﻢ ﻳﻌﻄ ﻲ أﻗ ﻞ رﻗ ﻢ‬ ‫ﻟﻠﻤﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟﻤﺴﺘﺒﺪﻟﺔ ‪..3-Hexadiene‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪CH3 CH CH2‬‬ ‫‪Propene‬‬ ‫‪CH3 CH CH CH3‬‬ ‫‪2-Butene‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪CH3 CH CH‬‬ ‫‪2-Methyl-3-hexene‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2 C‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪5. :‬ﻟﺘﻮﺿﻴﺢ ﻋﺪدهﺎ ‪.2‬ﺗﺮﻗﻢ اﻟﺴﻠﺴﻠﺔ ﻣﻦ أﻗﺮب آﺮﺑﻮن ﻃﺮﻓﻴﺔ ﻟﻠﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺰوﺟﻴﺔ وﻳ ﺘﻢ ﺗﺤﺪﻳ ﺪ ﻣﻮﻗ ﻊ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ اﻟﺰوﺟﻴ ﺔ ﺑﻜﺘﺎﺑ ﺔ‬ ‫رﻗﻢ أول ذرة آﺮﺑﻮن ﻣﻜﻮﻧﻪ ﻟﻬﺎ ‪.1‬ﻳ ﺘﻢ اﺧﺘﻴ ﺎر أﻃ ﻮل ﺳﻠ ﺴﻠﺔ هﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﻴ ﺔ ﺗﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ اﻟﺰوﺟﻴ ﺔ وﺗﻌﻄ ﻰ اﻷﺳ ﻢ اﻷﺳﺎﺳ ﻲ‬ ‫ﻟﻸﻟﻜﺎن اﻟﻤﻘﺎﺑﻞ ﻣﻊ اﺳﺘﺒﺪال اﻟﻤﻘﻄﻊ ‪ ane‬ﺑﺎﻟﻤﻘﻄﻊ ‪ ene‬وهﻲ ﻧﻬﺎﻳﺔ آﻠﻤﺔ ‪alkene‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪ .5-Dimethyl-2-hexene‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2-Ethyl-1-pentene‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪cis-2-Butene‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪4-Chloro-2-pentene‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1-Methyl cyclopentene‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪1. tri .3‬ﻋﻨﺪ وﺟﻮد ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ﻣﺴﺘﺒﺪﻟﺔ وراﺑﻄﺔ زوﺟﻴﺔ ﻓ ﺎن أوﻟﻮﻳ ﺔ اﻟﺘ ﺮﻗﻴﻢ ﺗﻜ ﻮن ﻟﻠﺮاﺑﻄ ﺔ اﻟﺰوﺟﻴ ﺔ ‪ ،‬أﻣ ﺎ ﻓ ﻲ‬ ‫ﺣﺎل ﺗﻤﺎﺛﻞ ﻣﻮﻗﻌﻬﺎ ﻋﻠﻰ اﻟﺴﻠﺴﻠﺔ ﻓﺄن اﻟﺘﺮﻗﻴﻢ ﻳﺒﺪأ ﻣﻦ أﻗﺮب ﺗﻔﺮع ‪.‬‬ ‫أﻣﺜﻠﺔ‬ ‫‪6‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪CH CH CH CH2 CH3‬‬ ‫‪1.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ II‬ـ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺗﺴﻤﻴﺔ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت ‪Nomenclature of alkenes‬‬ ‫أوﻻ ‪ /‬اﻟﺘﺴﻤﻴﺔ اﻟﻨﻈﺎﻣﻴﺔ ‪IUPAC system‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪ .

4-Pentadiene‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪Vinyl bromide‬‬ ‫]‪[Bromo ethene‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Dichloro vinylidene‬‬ ‫]‪[1.3-cyclohexadiene‬‬ .3-Pentadiene‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH C‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪Methyl allene‬‬ ‫) ‪( 1.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ II‬ـ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺛﺎﻧﻴﺎ ‪ /‬اﻟﺘﺴﻤﻴﺔ اﻟﺸﺎﺋﻌﺔ ‪Common names‬‬ ‫ﺗﺴﻤﻰ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت اﻟﺒﺴﻴﻄﺔ ﺑﺄﺳﻤﺎء ﺷﺎﺋﻌﺔ ﺑﺎﺳﺘﺒﺪال اﻟﻤﻘﻄﻊ ‪ ene‬ﺑﺎﻟﻤﻘﻄﻊ ‪ylene‬‬ ‫أﻣﺜﻠﺔ‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH CH3‬‬ ‫‪Propylene‬‬ ‫‪Ethylene‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪β‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪CH3 CH CH‬‬ ‫‪β -Butylene‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪Isobutylene‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪β‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH‬‬ ‫‪α -Butylene‬‬ ‫ﻟﺒﻌﺾ اﻟﻤﺮآﺒﺎت أﺳﻤﺎء ﺷﺎﺋﻌﺔ ﺧﺎﺻﺔ ﺑﻬﺎ ﻣﺜﻞ ‪-:‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪Isoprene‬‬ ‫) ‪( 2-Methyl-1.1-Dichloro ethene‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪Methylene cyclopentane‬‬ ‫‪95‬‬ ‫‪5-Methylene-1.2-butadiene‬‬ ‫ﻟﺒﻌﺾ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت أﺳﻤﺎء ﺷﺎﺋﻌﺔ ﺧﺎﺻﺔ ﺑﻬﺎ ﻣﺜﻞ ‪-:‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH CH2‬‬ ‫‪Allyl group‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪Vinyl group‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪Methylene group‬‬ ‫أﻣﺜﻠﺔ‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2 Cl‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪Allyl chloride‬‬ ‫) ‪( 3-Chloro-1-propene‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪Divinyl methane‬‬ ‫) ‪( 1.3-butadiene‬‬ ‫‪CH3 CH CH CH‬‬ ‫‪Piperylene‬‬ ‫) ‪( 1.

‬‬ ‫اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ اﻟﺘﻲ ﺗﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ راﺑﻄﺔ ‪ C=C‬ﺛﻨﺎﺋﻴﺔ داﺧﻞ اﻟﺤﻠﻘ ﺔ ‪ endocyclic‬ﺗﻜ ﻮن ﻓ ﻲ اﻟﻐﺎﻟ ﺐ أآﺜ ﺮ‬ ‫ﺛﺒﺎﺗﺎ ﻣﻦ ﺗﻠﻚ اﻟﺘﻲ ﺗﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ راﺑﻄﺔ ‪ C=C‬ﺛﻨﺎﺋﻴﺔ ﺧﺎرج اﻟﺤﻠﻘﺔ ‪ exocyclic‬وﻓﻲ اﻟﻤﺜﺎل اﻟﺘﺎﻟﻲ ﺗﻜ ﻮن درﺟ ﺔ‬ ‫اﻻﺳﺘﺒﺪال ﻋﻠﻰ اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪ C=C‬اﻟﺜﻨﺎﺋﻴﺔ هﻲ ﻧﻔﺴﻬﺎ وﻟﻜﻦ اﺧﺘﻼف اﻟﺜﺒﺎت ‪. (E)-2-hexene . 1-Methyl cyclohexene . (E)-2-Hexene‬‬ ‫‪c.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ II‬ـ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺛﺒﺎت اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت ‪ : Stability of alkenes‬ﻳ ﺰداد ﺛﺒ ﺎت اﻷﻟﻜ ﻴﻦ ﺑﺰﻳ ﺎدة اﻟﻤﺠﻤﻮﻋ ﺎت اﻟﻤ ﺴﺘﺒﺪﻟﺔ ﻋﻠ ﻰ ذرﺗ ﻲ‬ ‫آﺮﺑﻮن اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺜﻨﺎﺋﻴﺔ وﺑﻤﻘﺎرﻧﺔ اﻟﻤﺘﺸﻜﻞ اﻟﻤﻮﺿﻌﻲ ﻟـ ‪ 1-Butene‬ﻧﻼﺣﻆ ﻣﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪sp3-sp3 sp -sp‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪sp3-sp2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪sp 3-sp2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫إن اﻟﺮاﺑﻄﺔ ﺑﻴﻦ ذرﺗﻲ آﺮﺑﻮن ‪ sp -sp‬أﻗﻮى ﻣﻦ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ ﺑ ﻴﻦ ذرﺗ ﻲ آﺮﺑ ﻮن ‪) sp -sp‬ﺻ ـ‪ 31‬ـ ( وﺑﺎﻟﺘ ﺎﻟﻲ ﻓ ﺄن‬ ‫اﻷﻟﻜﻴﻨ ﺎت اﻷﻋﻠ ﻰ اﺳ ﺘﺒﺪاﻻ ﺗﻜ ﻮن ﻋ ﺪد ﻣ ﻦ رواﺑ ﻂ ‪ sp3-sp2‬أآﺜ ﺮ ﻣ ﻦ اﻷﻟﻜﻴﻨ ﺎت اﻷﻗ ﻞ اﺳ ﺘﺒﺪاﻻ ﺣﻴ ﺚ ﺗﻌﻤ ﻞ‬ ‫ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت اﻷﻟﻜﻴﻞ ﻋﻠﻰ دﻓﻊ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻧﺤﻮ اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺜﻨﺎﺋﻴﺔ وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﺗﻠﺒﻲ ﺣﺎﺟﺔ ذرات آﺮﺑﻮن ‪ sp2‬اﻟﺠﺎذﺑ ﺔ‬ ‫ﻟﻺﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ‪. 2-Methyl propene‬‬ ‫‪b. (Z)-2-Hexene . c. 1-Methyl cyclohexene‬‬ ‫‪96‬‬ . 2-Methyl propene . b.‬‬ ‫>‬ ‫‪more stable‬‬ ‫‪Exocyclic double bond‬‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫‪Endocyclic double bond‬‬ ‫ƒ ﺗ ﺴﻤﻰ ﻣﺮآﺒ ﺎت ‪ Exocyclic‬آﻤ ﺸﺘﻘﺎت ﻟﻸﻟﻜﺎﻧ ﺎت اﻟﺤﻠﻘﻴ ﺔ ﺣﻴ ﺚ ﻳ ﻀﺎف ﻻﺳ ﻢ اﻷﻟﻜ ﻴﻦ‬ ‫اﻟﻤﺴﺘﺒﺪل ﻋﻠﻰ اﻟﺤﻠﻘﺔ اﻟﻼﺣﻘﺔ ‪ –ylidene‬ﺑﺎﺳﺘﺜﻨﺎء ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ‪Methylene‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2-Methyl-1-ethylidene cyclohexane‬‬ ‫‪Ethylidene cyclohexane‬‬ ‫‪ 39-2‬ﻣﺎ هﻮ اﻷﻟﻜﻴﻦ اﻷآﺜﺮ ﺛﺒﺎﺗﺎ ﻓﻲ اﻷزواج اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪a. 1-Butene . 3-Methyl cyclohexene‬‬ ‫) ‪( a.‬‬ ‫‪R2C‬‬ ‫‪CR2 > R2C‬‬ ‫~ ‪CHR‬‬ ‫‪CHR > RHC‬‬ ‫‪CHR > RHC‬‬ ‫‪= R2C CH2 > RHC CH2‬‬ ‫‪trans‬‬ ‫‪cis‬‬ ‫ﻳﻜ ﻮن اﻟﻤﺘ ﺸﻜﻞ اﻟﻬﻨﺪﺳ ﻲ ‪ trans‬أﻋﻠ ﻰ ﺛﺒﺎﺗ ﺎ ﻣ ﻦ اﻟﻤﺘ ﺸﻜﻞ اﻟﻬﻨﺪﺳ ﻲ ‪ cis‬ﺑ ﺴﺒﺐ اﻹﺟﻬ ﺎد اﻟﻨ ﺎﺗﺞ ﻋ ﻦ ﺗ ﺰاﺣﻢ‬ ‫ﻣﺠﻤﻮﻋﺘﻲ اﻷﻟﻜﻴﻞ ﻋﻠﻰ ﻧﻔﺲ اﻟﺠﺎﻧﺐ ﻣﻦ اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺰوﺟﻴﺔ ‪.

Zaitsev‬اﻟﺬي ﻻﺣﻆ هﺬﻩ اﻟﻈﺎهﺮة ﺳﻨﺔ ‪1875‬م‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3 CH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪70o C‬‬ ‫‪CH3CH2OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪β‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪β CH2‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪β‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3 CH2O + CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫ب ـ ﻋﻨﺪ اﺳﺘﺨﺪام ﻗﺎﻋﺪة ﺿﺨﻤﺔ اﻟﺤﺠ ﻢ ﻳﻜ ﻮن اﻟﻨ ﺎﺗﺞ اﻟ ﺴﺎﺋﺪ ه ﻮ اﻷﻟﻜ ﻴﻦ اﻷﻗ ﻞ اﺳ ﺘﺒﺪاﻻ وذﻟ ﻚ ﺑ ﺴﺒﺐ اﻹﻋﺎﻗ ﺔ‬ ‫اﻟﻤﺠﺴﺎﻣﻴﺔ وﻳﻘﺎل أن اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻳﺘﺒﻊ ﻗﺎﻋ ﺪة هﻮﻓﻤ ﺎن ‪ Hofmann Rule‬وذﻟ ﻚ ﻧ ﺴﺒﺔ ﻟﻠﻜﻴﻤﻴ ﺎﺋﻲ اﻷﻟﻤ ﺎﻧﻲ هﻮﻓﻤ ﺎن‬ ‫‪August W.3-Butadiene‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪n-Butane‬‬ ‫‪ 2‬ـ ﻧﺰع ‪ HX‬ﻣﻦ هﺎﻟﻴﺪ اﻷﻟﻜﻴﻞ ‪Dehydrohalogenation of alkyl halides‬‬ ‫ﻳﺤﺪث ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺣﺬف ‪ HX‬ﻣﻦ هﺎﻟﻴﺪ اﻷﻟﻜﻴﻞ ﺑﺎﺳﺘﺨﺪام ﻗﺎﻋﺪة ﻗﻮﻳﺔ ﻓﻲ ﻣﺬﻳﺐ ﻣﻨﺎﺳﺐ ﻣﺜ ﻞ اﻟﻜﺤ ﻮل وﻳﻨ ﺘﺞ اﻷﻟﻜ ﻴﻦ‬ ‫اﻟﻤﻘﺎﺑﻞ وﻳﻌﺮف ﺑﺘﻔﺎﻋﻞ ﺣﺬف ﺑﻴﺘﺎ ‪β-elimination‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪β -elimination‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪β‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪X = Cl . Br .Al2O3‬‬ ‫‪high temp‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH3‬‬ ‫‪Cr2O3 .‬‬ ‫أ ـ ﻋﻨﺪ اﺳﺘﺨﺪام ﻗﺎﻋﺪة ﺻﻐﻴﺮة اﻟﺤﺠﻢ ﻓﺄن اﻟﻤﺘﺸﻜﻞ اﻷﻋﻠﻰ اﺳﺘﺒﺪاﻻ ) اﻷﻋﻠﻰ ﺛﺒﺎﺗﺎ ( ﻳﻜﻮن هﻮ اﻟﻨﺎﺗﺞ اﻟﺴﺎﺋﺪ‬ ‫وﻳﻘﺎل أن ﻧﺎﺗﺞ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻓﻲ هﺬﻩ اﻟﺤﺎﻟﺔ ﻳﺘﺒﻊ ﻗﺎﻋﺪة ﺳﻴﺘﺰف ‪ Zaitsev.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ II‬ـ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت ‪Synthesis of alkenes‬‬ ‫‪ 1‬ـ ﻣﻦ أآﺴﺪة اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت ‪Oxidation of alkanes‬‬ ‫‪CH2 + H2‬‬ ‫‪CH2 + H2 + C4H8‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪Cr2O3 . I‬‬ ‫‪alkyl halide‬‬ ‫‪alkene‬‬ ‫ﻳﻌﺘﺒﺮ هﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻔﻀﻞ ﻟﺘﺤﻀﻴﺮ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت ﻋﻨﺪ اﺳﺘﺨﺪام هﺎﻟﻴﺪ أﻟﻜﻴﻞ ﺛﺎﻟﺜﻲ ﻳﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ هﻴ ﺪروﺟﻴﻦ ﺑﻴﺘ ﺎ ﻣ ﻊ‬ ‫ﻗﺎﻋﺪة ﻗﻮﻳﺔ وذﻟﻚ ﻹﻣﻜﺎﻧﻴﺔ اﻟﺘﺤﻜﻢ ﻓﻲ ﻧﺎﺗﺞ هﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻦ ﺧﻼل ﺣﺠﻢ اﻟﻘﺎﻋﺪة اﻟﻤﺴﺘﺨﺪﻣﺔ ‪. von Hofmann‬‬ ‫‪97‬‬ .s Rule‬ﻧﺴﺒﺔ ﻟﻠﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ اﻟﺮوﺳﻲ ﺳﻴﺰﻳﻔﺖ‬ ‫‪ Alexander M.Al2O3‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪560-600oC‬‬ ‫‪1.

‬‬ ‫ƒ ﻋﻨ ﺪ اﺳ ﺘﺨﺪام هﺎﻟﻴ ﺪات أﻟﻜﻴ ﻞ أوﻟﻴ ﺔ أو ﺛﺎﻧﻮﻳ ﺔ ﻓ ﺄن اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻳﻌ ﺎﻧﻲ ﻣ ﻦ ﺗﻨ ﺎﻓﺲ ﻣ ﻊ ﺗﻔﺎﻋ ﻞ‬ ‫اﻹﺣﻼل )ﺻـ‪153‬ــ (‬ ‫‪ 3‬ـ ﻣﻦ اﻟﻤﺮآﺒﺎت ﺛﻨﺎﺋﻴﺔ اﻟﻬﺎﻟﻴﺪ اﻟﻤﺘﺠﺎور ‪Dehalogenation of vicinal bromides‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪Zn‬‬ ‫‪Acetone‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪ 4‬ـ ﻣﻦ اﻟﻜﺤﻮل ‪Dehydration of alcohols‬‬ ‫‪H2SO4 95%‬‬ ‫‪170oC‬‬ ‫‪CH2 CH2‬‬ ‫‪CH3 CH2 OH‬‬ ‫‪ 5‬ـ ﻣﻦ اﻷﻟﻜﺎﻳﻨﺎت ‪Reduction of alkynes‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪Pt‬‬ ‫‪H2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪2‬ـ‪ 40‬اﻗﺘﺮح ﻃﺮﻳﻘﺔ ﻟﻔ ﺼﻞ اﻟﻤ ﺮآﺒﻴﻦ ‪ 2-Methyl-2-butene . 2-Methyl butane‬ﺑ ﺎﻟﺘﻘﻄﻴﺮ ﻋﻠﻤ ﺎ‬ ‫ﺑﺄن درﺟﺘﻲ ﻏﻠﻴﺎﻧﻬﻤﺎ ﻋﻠﻰ اﻟﺘﺮﺗﻴﺐ هﻲ ‪o27.9‬م و ‪o38.‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Br2 / 25oC‬‬ ‫‪CH CH3‬‬ ‫‪bp = 72oC‬‬ ‫‪No reaction‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Br2 / 25oC‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪98‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ .6‬م ؟‬ ‫ﻳﺼﻌﺐ ﻓﺼﻞ هﺬﻳﻦ اﻟﻤﺮآﺒﻴﻦ ﻓﺼﻼ ﺗﺎﻣﺎ ﺑﺎﻟﺘﻘﻄﻴﺮ اﻟﻤﺒﺎﺷﺮ ﻧﻈﺮا ﻟﺘﻘﺎرب درﺟﺘ ﻲ اﻟﻐﻠﻴ ﺎن ﻟ ﺬﻟﻚ ﻳ ﺴﺘﺨﺪم ﺗﻔﺎﻋ ﻞ‬ ‫إﺿﺎﻓﺔ اﻟﺒﺮوم ﻟﻠﺨﻠﻴﻂ ﻓﻴﺘﻔﺎﻋﻞ اﻷﻟﻜﻴﻦ وﻻ ﻳﺘﻔﺎﻋﻞ اﻷﻟﻜﺎن ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ II‬ـ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪CH3 CH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪75oC‬‬ ‫‪(CH3)3COH‬‬ ‫‪+ CH3 CH2 C CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ إن هﺎﻟﻴﺪات اﻷﻟﻜﻴﻞ اﻟﺘﻲ ﻻ ﺗﻤﻠﻚ هﻴﺪروﺟﻴﻦ ﺑﻴﺘﺎ ﻻ ﺗﺨﻀﻊ ﻟﻬﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ‪.

4‬‬‫‪Isolated‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪1.5oC‬‬ ‫‪butane‬‬ ‫‪0oC‬‬ ‫‪44oC‬‬ ‫‪52oC‬‬ ‫‪26oC‬‬ ‫‪1.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ II‬ـ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻳﺼﺒﺢ اﻟﻤﺮآﺒﺎن اﻟﻤﻮﺟﻮدان ﻓﻲ اﻟﻤﺨﻠﻮط ﻣﺨﺘﻠﻔﺎن اﺧﺘﻼﻓﺎ آﺒﻴﺮا ﻓﻲ درﺟﺎت اﻟﻐﻠﻴﺎن ﻓﻴﺴﻬﻞ ﻓﺼﻠﻬﻤﺎ ﺑﺎﻟﺘﻘﻄﻴﺮ‬ ‫ﺛﻢ ﻳﺴﺘﻌﺎد اﻷﻟﻜﻴﻦ ﺑﻌﺪ اﻟﻔﺼﻞ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪Zn‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH3COOH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ ‪Physical properties‬‬ ‫‪ 1‬ـ درﺟﺔ اﻟﻐﻠﻴﺎن ‪ : Boiling point‬ﺗﺰداد درﺟﺔ اﻟﻐﻠﻴﺎن ﺑﺰﻳ ﺎدة اﻟ ﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌ ﻲ وﺗﻘ ﻞ ﺑﺰﻳ ﺎدة اﻟﺘﻔ ﺮع و ﻓ ﻲ‬ ‫اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت اﻟﺘﻲ ﻳﻮﺟﺪ ﺑﻬﺎ ﺗ ﺸﻜﻞ هﻨﺪﺳ ﻲ ﻧﺠ ﺪ أن ﻣﺘ ﺸﻜﻞ ‪ cis‬ﻟ ﻪ درﺟ ﺔ ﻏﻠﻴ ﺎن أﻋﻠ ﻰ ﻣ ﻦ ﻣﺘ ﺸﻜﻞ ‪ trans‬وذﻟ ﻚ‬ ‫ﺑﺴﺒﺐ اﻟﻌﺰم اﻟﻘﻄﺒﻲ اﻟﺬي ﻳﺰﻳﺪ ﻣﻦ ﻗﻄﺒﻴﺔ اﻟﺠﺰئ ‪.4-‬‬ ‫‪cis‬‬ ‫‪37oC‬‬ ‫‪trans 36oC‬‬ ‫‪30oC‬‬ ‫‪pentane‬‬ ‫‪36oC‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪1.‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‬‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪µ=0 R‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫اﻟﺠﺪول اﻟﺘﺎﻟﻲ ﻳﻘﺎرن ﺑﻴﻦ درﺟﺎت ﻏﻠﻴﺎن اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت واﻷﻟﻜﻴﻨﺎت واﻟﺪاﻳﻴﻨﺎت اﻟﻤﻘﺎﺑﻠﺔ ‪-:‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪diene‬‬ ‫‪2-alkene‬‬ ‫‪1-alkene‬‬ ‫‪alkane‬‬ ‫‪allene‬‬ ‫‪-34oC‬‬ ‫ــ‬ ‫‪-48oC‬‬ ‫‪propane‬‬ ‫‪-42oC‬‬ ‫‪19oC‬‬ ‫‪-4oC‬‬ ‫‪1.3‬‬‫‪Conjugated‬‬ ‫‪99‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪1.2‬‬‫‪1.2‬‬‫‪1.2‬‬‫‪Cumulated‬‬ ‫‪C‬‬ .3‬‬‫‪1.3-‬‬ ‫‪cis 4oC‬‬ ‫‪trans 1oC‬‬ ‫‪-6.

4‬‬ ‫ƒ درﺟﺔ ﻏﻠﻴﺎن اﻟﺪاﻳﻴﻨﺎت اﻟﻤﺴﺘﻘﻠﺔ أﻗﻞ ﻣﻦ درﺟﺔ ﻏﻠﻴﺎن اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت اﻟﻮﺳﻄﻴﺔ ‪.‬‬ ‫ƒ‬ ‫ﻳﻜﻮن ﺛﺒﺎت اﻟﺪاﻳﻴﻦ ﻋﻠﻰ اﻟﻨﺤﻮ اﻟﺘﺎﻟﻲ ‪conjugated > isolated > cumulated :‬‬ ‫‪ 2‬ـ اﻟﺬوﺑﺎﻧﻴﺔ ‪ : Solubility‬اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت ﻣﺮآﺒﺎت ذات ﻗﻄﺒﻴﺔ ﺿ ﻌﻴﻔﺔ ﻻ ﺗ ﺬوب ﻓ ﻲ اﻟﻤ ﺎء وﺗ ﺬوب ﻓ ﻲ اﻟﻤ ﺬﻳﺒﺎت‬ ‫ﻏﻴﺮ اﻟﻘﻄﺒﻴﺔ أو ﺿﻌﻴﻔﺔ اﻟﻘﻄﺒﻴﺔ ﻣﺜﻞ ‪ CCl4‬واﻟﺒﻨﺰﻳﻦ واﻹﻳﺜﺮ واﻟﻴﺠﺮون ‪ ) Ligroin‬ﻣﺸﺘﻘﺎت ﻧﻔﻄﻴﺔ ﻣﺘﻄﺎﻳﺮة (‬ ‫‪ 41–2‬ﻣﺎ هﻲ ﻣﺘﺸﻜﻼت اﻟﺪاﻳﻴﻦ اﻟﻤﻘﺘﺮن و اﻟﻤﺴﺘﻘﻞ اﻟﺘﻲ ﻟﻬﺎ اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ‪ C5H8‬؟‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH CH2 CH‬‬ ‫‪1.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ II‬ـ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ درﺟ ﺔ ﻏﻠﻴ ﺎن اﻷﻟﻜﻴﻨ ﺎت اﻟﻮﺳ ﻄﻴﺔ أﻋﻠ ﻰ ﻣ ﻦ درﺟ ﺔ ﻏﻠﻴ ﺎن اﻷﻟﻜﺎﻧ ﺎت اﻟﻤﻘﺎﺑﻠ ﺔ وذﻟ ﻚ ﺑ ﺴﺒﺐ اﻟﻘﻄﺒﻴ ﺔ‬ ‫اﻟﻨﺎﺗﺠﺔ ﻋﻦ اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺰوﺟﻴﺔ ‪.2‬أﻋﻠﻰ ﻣﻦ درﺟ ﺔ ﻏﻠﻴ ﺎن اﻟ ﺪاﻳﻴﻨﺎت اﻟﻤﻘﺘﺮﻧ ﺔ‬ ‫)‪ Conjugated (1.4-Pentadiene‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH CH2‬‬ ‫‪2-Methyl-1.3-Pentadiene‬‬ .‬‬ ‫ƒ درﺟﺔ ﻏﻠﻴﺎن اﻟﺪاﻳﻴﻨﺎت اﻟﻤﺘﺮاآﻤﺔ )‪ Cumulated (1.3‬وأﻋﻠﻰ ﻣﻦ درﺟﺔ ﻏﻠﻴﺎن اﻟﺪاﻳﻴﻨﺎت اﻟﻤﺴﺘﻘﻠﺔ )‪Isolated (1.3-butadiene‬‬ ‫‪100‬‬ ‫‪CH2 CH CH CH‬‬ ‫‪1.‬‬ ‫ƒ درﺟﺔ ﻏﻠﻴﺎن اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت اﻟﻮﺳﻄﻴﺔ أﻗﻞ ﻣﻦ درﺟﺔ ﻏﻠﻴﺎن اﻟﺪاﻳﻴﻨﺎت اﻟﻤﺘﺮاآﻤﺔ واﻟﻤﻘﺘﺮﻧﺔ ‪.

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ II‬ـ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت ‪Reactions of alkenes‬‬ ‫‪ 1‬ـ اﻻﺣﺘﺮاق ‪Combustion‬‬ ‫ﺗﺤﺘ ﺮق اﻷﻟﻜﻴﻨ ﺎت وﺗﻌﻄ ﻲ ‪ CO2 .‬‬ ‫‪ 2‬ـ ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻹﺿﺎﻓﺔ ‪Addition reactions‬‬ ‫ﻳﺆدي ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻹﺿﺎﻓﺔ إﻟ ﻰ آ ﺴﺮ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ ‪ π‬وﺗﻜ ﻮﻳﻦ راﺑﻄﺘ ﻴﻦ ‪ σ‬وه ﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻣﻔ ﻀﻞ ﻣ ﻦ ﺣﻴ ﺚ اﻟﻄﺎﻗ ﺔ ﻷن‬ ‫اﻟﺤﺮارة اﻟﻤﻨﺒﻌﺜﺔ ﻣﻦ ﺗﻜﻮﻳﻦ راﺑﻄﺘﻴﻦ ‪ σ‬ﺗﻔﻮق اﻟﻄﺎﻗﺔ اﻟﻼزﻣﺔ ﻟﻜﺴﺮ راﺑﻄﺔ ‪ π‬وﺑﻨﺎءا ﻋﻠﻴﻪ ﺗﻜﻮن هﺬﻩ اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت‬ ‫ﻃﺎردة ﻟﻠﺤﺮارة ‪Exothermic‬‬ ‫ﺗﻤﻴﻞ إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪ π‬ﺗﺠﺎﻩ اﻟﻜﻮاﺷﻒ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻓﻴﻠﻴﺔ ) ﺣﻤﺾ ﻟﻮﻳﺲ ‪ ( Lewis acid‬وه ﺬا ﻳﺘﻄﻠ ﺐ وﺟ ﻮد‬ ‫ﻧﻴﻮآﻠﻴﻮﻓﻴﻞ ﻗﺎدر ﻋﻠﻰ ﻣﻨﺢ زوج ﻣﻦ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ) ﻗﺎﻋﺪة ﻟﻮﻳﺲ ‪( Lewis base‬‬ ‫‪ 42–2‬ﺑﻤﺎ أن آﻞ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻓﻴﻼت ﺣﻮاﻣﺾ ﻟﻮﻳﺲ وآ ﻞ اﻟﻨﻴﻮآﻠ ﻮﻓﻴﻼت ﻗﻮاﻋ ﺪ ﻟ ﻮﻳﺲ اﺷ ﺮح ﻟﻤ ﺎذا ﻻ ﻳ ﺴﺘﻌﻤﻞ‬ ‫ﺗﻌﺒﻴﺮ ﺣﻤﺾ وﻗﺎﻋﺪة ﻟﻮﻳﺲ ﺑﺪﻻ ﻣﻦ ﺗﻌﺒﻴﺮي إﻟﻜﺘﺮوﻓﻴﻞ وﻧﻴﻮآﻠﻮﻓﻴﻞ ؟‬ ‫ﻷن اﻟﺤﻤﻀﻴﺔ واﻟﻘﺎﻋﺪﻳﺔ ﺗﻌﺒﺮ ﻋﻦ ﺛﻮاﺑﺖ اﺗﺰان ﻧﺴﺒﻴﺔ ﺑﻤﻌﻨﻰ أن اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻘﻮي ه ﻮ اﻟ ﺬي ﻳﻌﻄ ﻲ ﻋﻨ ﺪ اﻻﺗ ﺰان‬ ‫ﻓﻲ اﻟﻤﺎء ﺗﺮآﻴﺰا ﻋﺎﻟﻲ ﻣﻦ أﻳﻮن اﻟﻬﻴﺪروﻧﻴﻮم واﻟﻘﺎﻋﺪة اﻟﻤﺮاﻓﻘ ﺔ أﻣ ﺎ ﺗﻌﺒﻴ ﺮي إﻟﻜﺘﺮوﻓﻴ ﻞ وﻧﻴﻮآﻠﻮﻓﻴ ﻞ ﺗ ﺪل ﻋﻠ ﻰ‬ ‫ﻼ ‪-:‬‬ ‫ﻣﻌﺪﻻت اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﻨﺴﺒﻴﺔ ﻓﻤﺜ ً‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2O‬‬‫‪Ethoxide ion‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2S‬‬‫‪Ethyl mercaptide ion‬‬ ‫‪10-12‬‬ ‫‪10-18‬‬ ‫‪Ka‬‬ ‫إن أﻳﻮن اﻷﻳﺜﻮآﺴﻴﺪ أﻗﻮى ﺣﻤﻀﻴﺔ ﻣﻦ أﻳﻮن ﻣﺮآﺒﺘﻴﺪ إﻳﺜﻴﻞ وﻟﻜﻦ أﻳﻮن ﻣﺮآﺒﺘﻴﺪ إﻳﺜﻴﻞ هﻮ اﻟﻨﻴﻮآﻠﻮﻓﻴﻞ اﻷﻗﻮى‬ ‫ﻷﻧﻪ ﻳﺘﻔﺎﻋﻞ أﺳﺮع ﻣﻊ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻓﻴﻞ ‪. H2O‬وﻃﺎﻗ ﺔ وﻻ ﻳ ﺴﺘﻌﻤﻞ ه ﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ آﻤ ﺼﺪر ﻟﻠﻄﺎﻗ ﺔ ﻧﻈ ﺮا ﻻﺳ ﺘﺨﺪام‬ ‫اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت ﻓﻲ اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻷﺧﺮى ‪.‬‬ ‫‪101‬‬ .

‬‬ ‫‪CH3 CH3‬‬ ‫‪.3-Dibromo pentane‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪CCl4‬‬ ‫‪+ Cl2‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪1.i‬إﺿ ﺎﻓﺔ اﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻦ ) اﻟﻬﺪرﺟ ﺔ ‪ ( Hydrogenation‬ﻳ ﻀﺎف اﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻦ إﻟ ﻰ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ اﻟﺜﻨﺎﺋﻴ ﺔ‬ ‫وﻳﻨﺘﺞ اﻷﻟﻜﺎن اﻟﻤﻘﺎﺑﻞ ‪. Br‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪Vicinal dihalide‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CCl4‬‬ ‫‪CH2 CH3 + Br2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪2. Pd or Pt‬‬ ‫‪25oC‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫إﺿﺎﻓﺔ اﻟﻬﺎﻟﻮﺟﻴﻨﺎت ‪Addition of halogen‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C + X2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪X = Cl .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ II‬ـ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺗﻌﺘﻤﺪ ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻹﺿﺎﻓﺔ ﻋﻠﻰ ﻧﻮع اﻟﻤﺘﻔﺎﻋﻼت آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫أ‪-‬‬ ‫ب‪-‬‬ ‫‪Addition of symmetrical reactants‬‬ ‫إﺿﺎﻓﺔ ﻣﺘﻔﺎﻋﻼت ﻣﺘﻤﺎﺛﻠﺔ‬ ‫إﺿﺎﻓﺔ ﻣﺘﻔﺎﻋﻼت ﻏﻴﺮ ﻣﺘﻤﺎﺛﻠﺔ ‪Addition of unsymmetrical reactants‬‬ ‫أوﻻ ‪ /‬إﺿﺎﻓﺔ اﻟﻤﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﻤﺘﻤﺎﺛﻠﺔ ‪ :‬هﻲ إﺿﺎﻓﺔ ﺷﻘﻴﻦ ﻣﺘﻤﺎﺛﻠﻴﻦ ﻋﻠﻰ اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺰوﺟﻴﺔ ‪.2-Dichloro cyclohexane‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪ .ii‬‬ ‫‪Ni .iii‬‬ ‫اﻷآﺴﺪة ‪Oxidation‬‬ ‫ﺗﺘﻢ اﻷآﺴﺪة ﺑﺄﺣﺪ اﻟﻌﻮاﻣﻞ اﻟﻤﺆآﺴﺪة اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ وﺗﻨﺘﺞ ﻣﺮآﺒﺎت ﺛﻨﺎﺋﻴﺔ اﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﻞ ﺗﺴﻤﻰ داﻳﻮل ‪.‬‬ ‫‪Potassium permanganate KMnO4‬‬ ‫‪Osmium tetroxide OsO4‬‬ ‫‪Peroxy formic acid HCO2OH‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪syn-Hydroxylation‬‬ ‫‬‫‪CH2 CH2 CH3 + KMnO4 H2O / OH‬‬ ‫‪Cold‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪102‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2‬‬ .

‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪+ HX‬‬ ‫‪HX = HCl . Markovnikov‬ﺳ ﻨﺔ ‪1869‬م إﻟ ﻰ ﺁﻟﻴ ﺔ إﺿ ﺎﻓﺔ اﻟﻤﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻏﻴ ﺮ‬ ‫اﻟﻤﺘﻤﺎﺛﻞ ﻟﻸﻟﻜﻴﻦ ﻏﻴﺮ اﻟﻤﺘﻤﺎﺛﻞ ﺣﻴﺚ ﺗﻨﺺ ﻋﻠﻰ ‪ :‬ﻋﻨﺪ اﻹﺿﺎﻓﺔ اﻷﻳﻮﻧﻴﺔ ﻟﻤﺘﻔﺎﻋﻞ ﻏﻴﺮ ﻣﺘﻤﺎﺛ ﻞ إﻟ ﻰ أﻟﻜ ﻴﻦ ﻏﻴ ﺮ‬ ‫ﻣﺘﻤﺎﺛﻞ ﻓﺄن اﻟﺸﻖ اﻟﻤﻮﺟﺐ ﻳﻀﺎف إﻟﻰ ذرة اﻟﻜﺮﺑﻮن اﻟﻤﺘﺼﻠﺔ ﺑﺄﻋﻠﻰ ﻋﺪد ﻣﻦ ذرات اﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻦ ﺑﻴﻨﻤ ﺎ ﻳﺘﺠ ﻪ‬ ‫اﻟﺸﻖ اﻟﺴﺎﻟﺐ ﻟﺬرة اﻟﻜﺮﺑﻮن اﻟﻤﺘﺼﻠﺔ ﺑﺄﻗﻞ ﻋﺪد ﻣﻦ ذرات اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ‪.s rule‬‬ ‫ﺗﻮﺻ ﻞ اﻟﻌ ﺎﻟﻢ اﻟﺮوﺳ ﻲ ‪ Vladimir V.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ II‬ـ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪1) OsO4 / Pyridine‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪2) NaHSO3 / H2O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪syn-Hydroxylation‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪HCO2OH‬‬ ‫‪H2O / H+‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪anti-Hydroxylation‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪ 43–2‬ﻣﺎ هﻮ اﻷﻟﻜﻴﻦ اﻟﻤﺴﺘﺨﺪم ﻓﻲ ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻟﻤﺮآﺐ‬ ‫‪CH2 OH‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪CH2 OH‬‬ ‫‪OsO4‬‬ ‫‪pyridine‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫؟‬ ‫‪CH2‬‬ ‫ﺛﺎﻧﻴﺎ ‪ /‬إﺿﺎﻓﺔ اﻟﻤﺘﻔﺎﻋﻼت ﻏﻴﺮ اﻟﻤﺘﻤﺎﺛﻠﺔ ‪ :‬ﺗﻌﺘﻤﺪ إﺿﺎﻓﺔ ﻣﺘﻔﺎﻋﻞ ﻏﻴﺮ ﻣﺘﻤﺎﺛﻞ ﻟﻸﻟﻜﻴﻦ ﻋﻠﻰ ﺗﻤﺎﺛﻞ أوﻋ ﺪم ﺗﻤﺎﺛ ﻞ‬ ‫اﻷﻟﻜﻴﻦ ﻓﺈذا آﺎن اﻷﻟﻜﻴﻦ ﻏﻴﺮ ﻣﺘﻤﺎﺛﻞ ﻓﺄن إﺿﺎﻓﺔ اﻟﺸﻘﻴﻦ ﻏﻴﺮ اﻟﻤﺘﻤﺎﺛﻠﻴﻦ ﺗﺨﻀﻊ ﻟﻘﺎﻋﺪة ﻣﺎرآﻮﻧﻴﻜﻮف ‪. HI‬‬ ‫‪103‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ .‬‬ ‫ﻗﺎﻋﺪة ﻣﺎرآﻮﻧﻴﻜﻮف ‪Markovnikov. HBr .‬‬ ‫‪.i‬‬ ‫إﺿﺎﻓﺔ هﺎﻟﻴﺪات اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ‪Addition of hydrogen halides‬‬ ‫ﻹﺟﺮاء هﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻳ ﺴﺘﺨﺪم اﻟﻬﺎﻟﻴ ﺪ اﻟﻐ ﺎزي ﺑ ﺈﻣﺮارﻩ ﻣﺒﺎﺷ ﺮة ﻓ ﻲ اﻷﻟﻜ ﻴﻦ اﻟ ﺬي ﻳﻘ ﻮم ﺑﻌﻤ ﻞ اﻟﻤ ﺬﻳﺐ‬ ‫أو ﻋﻦ ﻃﺮﻳﻖ إذاﺑﺔ هﺎﻟﻴﺪ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ﻓﻲ ﺣﻤﺾ اﻟﺨﻠﻴﻚ ﺛﻢ ﻳﺨﻠﻂ ﻣﻊ اﻷﻟﻜﻴﻦ ‪.

‬‬ ‫‪104‬‬ .‬‬ ‫‪CH3 CH CH3‬‬ ‫‪no Peroxide‬‬ ‫‪HBr‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪CH2Br‬‬ ‫‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ II‬ـ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪+ HCl‬‬ ‫‪.i‬‬ ‫إﺿﺎﻓﺔ هﺎﻟﻴﺪ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ‪ :‬ﻋﻨﺪ إﺿﺎﻓﺔ هﺎﻟﻴﺪ اﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻦ ﻓ ﻲ وﺟ ﻮد اﻟﺒﻴﺮوآ ﺴﻴﺪ ﻓ ﺄن اﻹﺿ ﺎﻓﺔ ﺗ ﺘﻢ‬ ‫ﻋﻜﺲ ﻗﺎﻋﺪة ﻣﺎرآﻮﻧﻴﻜﻮف ‪.ii‬‬ ‫إﺿﺎﻓﺔ اﻟﻤﺎء ) اﻹﻣﺎهﺔ ‪Addition of water ( Hydration‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H+‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3 + H2O‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫اﻹﺿﺎﻓﺔ ﻋﻜﺲ ﻗﺎﻋﺪة ﻣﺎرآﻮﻧﻴﻜﻮف ‪Anti-Markovnikov addition‬‬ ‫‪.3-Dimethyl-2-butene :‬ﻳﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻣ ﻊ‬ ‫اﻟﺒﻮرن وﻳﻌﻄﻲ ﻧﺎﺗﺞ واﺣﺪ ﻓﻘﻂ ‪ monoalkyl borane‬ﺑﺴﺒﺐ اﻹﻋﺎﻗﺔ اﻟﻔﺮاﻏﻴﺔ ‪. OH-‬‬ ‫‪non-Markovnikov‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 B‬‬ ‫‪3‬‬ ‫ﻳﻌﺘﻤ ﺪ ﻧ ﺎﺗﺞ ه ﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻋﻠ ﻰ ﺣﺠ ﻢ اﻷﻟﻜ ﻴﻦ ﺣﻴ ﺚ ﺗ ﺴﺒﺐ اﻹﻋﺎﻗ ﺔ اﻟﻤﺠ ﺴﺎﻣﻴﺔ ﺗﻮﻗ ﻒ اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻋﻨ ﺪ‬ ‫اﻟﺨﻄﻮة اﻷوﻟﻰ أو اﻟﺜﺎﻧﻴ ﺔ ﻓﻌﻠ ﻰ ﺳ ﺒﻴﻞ اﻟﻤﺜ ﺎل اﻟﻤﺮآ ﺐ ‪ 2.ii‬‬ ‫‪CH3 CH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪Peroxide‬‬ ‫إﻣﺎهﺔ اﻷﻟﻜﻴﻦ ‪ : Hydration of alkene‬ﻳﺘﻢ ﺗﻤﻴﻪ اﻷﻟﻜ ﻴﻦ ﺑﺎﺳ ﺘﺨﺪام ﺛﻨ ﺎﺋﻲ هﻴﺪرﻳ ﺪ اﻟﺒ ﻮرن ﺣﻴ ﺚ‬ ‫ﺗﻀﺎف اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪ B-H‬ﻣﻦ اﻟﺒﻮرن إﻟﻰ اﻷﻟﻜﻴﻦ ﻓﻴﺘﻜﻮن ﻧﺎﺗﺞ ﻳﺴﻤﻰ ‪organoborane‬‬ ‫‪CH2 + BH3‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH2 + CH3 CH2 CH2 BH2‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 BH2‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 BH‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 B‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪CH2 + CH3 CH2 CH2 BH‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫وﻋﻨﺪ ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺛﻼﺛﻲ اﻷآﻴﻞ ﺑﻮرن ﻣﻊ ﻣﺤﻠﻮل ﻣﺎﺋﻲ ﻣﻦ ﻓﻮق أآﺴﻴﺪ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ﻓﻲ وﺳﻂ ﻗﺎﻋﺪي ﻳﻨ ﺘﺞ‬ ‫آﺤﻮل ﺑﺈﺿﺎﻓﺔ ﻋﻜﺲ ﻗﺎﻋﺪة ﻣﺎرآﻮﻧﻴﻜﻮف ‪.‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 OH‬‬ ‫‪H2O2 .

I‬‬ ‫‪Hypohalous acids‬‬ ‫‪+ HCl‬‬ ‫‪CH2 Cl‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪Solvent‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪CH2 + Cl2‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪1-Chloro-2-propanol‬‬ ‫]‪[Propylene chloro hydrin‬‬ ‫‪+ HBr‬‬ ‫‪CH2 Br‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪CH2 + Br2‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪2-Bromo ethanol‬‬ ‫]‪[Ethylene bromo hydrin‬‬ ‫‪ 4‬ـ ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻷﻟﻜﻠﺔ ‪Alkylation‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2 C‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪Conc.‬‬ ‫‪X2 + H2O‬‬ ‫‪XOH + HX‬‬ ‫‪X = Cl .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ II‬ـ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪BH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪BH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Thexyl borane‬‬ ‫‪ Thexyl‬اﺧﺘﺼﺎر ﻟـ ‪tertiary hexyl‬‬ ‫‪ 3‬ـ ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺗﻜﻮﻳﻦ هﺎﻟﻮهﻴﺪرﻳﻦ ‪Halohydrin formation‬‬ ‫ﻳﺘﻜﻮن هﺎﻟﻮهﻴﺪرﻳﻦ آﻨﺎﺗﺞ رﺋﻴﺴﻲ ﻋﻨﺪ هﻠﺠﻨﺔ اﻷﻟﻜﻴﻦ ﻓ ﻲ ﻣﺤﻠ ﻮل ﻣ ﺎﺋﻲ ﺑ ﺪﻻ ﻣ ﻦ راﺑ ﻊ آﻠﻮرﻳ ﺪ اﻟﻜﺮﺑ ﻮن ﺣﻴ ﺚ‬ ‫ﺗﺪﺧﻞ ﺟﺰﻳﺌﺎت اﻟﻤﺎء ﻓﻲ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻧﻈﺮا ﻟﺘﻔﻮﻗﻬﺎ اﻟﻌﺪدي ﻋﻠﻰ ﺟﺰﻳﺌﺎت اﻟﻬﺎﻟﻴﺪ ﻓﺘﺘﻔﺎﻋﻞ آﻨﻴﻮآﻠﻮﻓﻴﻞ ﺑ ﺴﺒﺐ زوﺟ ﻲ‬ ‫اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻏﻴﺮ اﻟﺮاﺑﻂ ﻋﻠﻰ ذرة اﻷآﺴﺠﻴﻦ وﻳﻜﻮن اﻟﻨﺎﺗﺞ ﻣﺸﺎﺑﻬﺎ ﻟﻨﺎﺗﺞ إﺿﺎﻓﺔ ﻣﺎرآﻮﻧﻴﻜﻮف ‪. H2SO4‬‬ ‫‪or HF . 0-10oC‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Isooctane‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2 + H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪tert-Butane‬‬ ‫‪ 5‬ـ ﺗﻔﺎﻋﻞ إﺿﺎﻓﺔ أﻳﻮدات اﻟﻜﺎرﺑﻴﻦ ‪) Addition of Carbenoids‬ﺻـ‪74‬ــ (‬ ‫‪105‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪2-Methyl propene‬‬ . Br .

‬‬ ‫‪CH2 Br‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪NBS‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H2 O / CH3CO2H . H2O‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪a Ketone‬‬ ‫‪106‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H3C‬‬ . Allylic substitution‬‬ ‫ﻋﻨﺪ اﻟﻬﻠﺠﻨﺔ ﻓﻲ اﻟﻄﻮر اﻟﻐﺎزي ودرﺟﺔ ﺣﺮارة ﻣﺮﺗﻔﻌﺔ أو ﺗﺴﻠﻴﻂ ﺿﻮء ﻣﻨﺎﺳ ﺐ ﻓ ﺄن اﻟﻬﻠﺠﻨ ﺔ ﺗ ﺘﻢ ﻓ ﻲ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ‬ ‫اﻟﻤﻴﺜﻴﻞ وﻻ ﺗﺘﻢ إﺿﺎﻓﺔ اﻟﻬﺎﻟﻮﺟﻴﻦ ﻋﻠﻰ اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺰوﺟﻴﺔ ‪. DMSO‬‬ ‫‪ 7‬ـ ﺗﻔﺎﻋﻼت ﺷﻄﺮ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت ‪Cleavage of alkenes‬‬ ‫أ ـ اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻣ ﻊ اﻷوزون ‪ : Ozonization‬ﻳﺘﻔﺎﻋ ﻞ اﻷوزون ﺑﻘ ﻮة ﻣ ﻊ اﻷﻟﻜ ﻴﻦ وﻳﻌﻄ ﻲ ﻣﺮآﺒ ﺎت ﺗ ﺴﻤﻰ‬ ‫أوزوﻧﺎﻳﺪ ‪ Ozonide‬اﻟﺘﻲ ﻳﺘﻢ اﺧﺘﺰاﻟﻬﺎ ﺑﺎﻟﺨﺎرﺻﻴﻦ ‪ Zn‬أو ‪ dimethyl sulfide (CH3)2S‬إﻟ ﻰ اﻟﺪهﻴ ﺪات‬ ‫أوآﻴﺘﻮﻧ ﺎت وﻋﻨ ﺪ إﻋ ﺎدة أآ ﺴﺪة ﻣﺮآﺒ ﺎت اﻷوزوﻧﺎﻳ ﺪ ﺑﺎﺳ ﺘﺨﺪام ‪ H2O2‬ﻳ ﺘﻢ ﺗﺤﻮﻳﻠﻬ ﺎ إﻟ ﻰ أﺣﻤ ﺎض آﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫وآﻴﺘﻮﻧﺎت ‪.‬‬ ‫‪CH2 Cl‬‬ ‫‪CCl4‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪Cl2‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪600 C‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫ﻳﻤﻜﻦ اﺳ ﺘﺨﺪام اﻟﻤﺮآ ﺐ )‪ N-Bromo succinimide (NBS‬ﻟﻬﻠﺠﻨ ﺔ اﻷﻟﻜﻴﻨ ﺎت ﺑ ﺎﻟﺒﺮوم ﻓ ﻲ اﻟﻤﻮﻗ ﻊ اﻷﻟﻴﻠ ﻲ‬ ‫دون أن ﻳﺆﺛﺮ ﻋﻠﻰ اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺰوﺟﻴﺔ ‪.‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪an Aldehyde‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪1) O3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪2) Zn .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ II‬ـ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 6‬ـ ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻟﻬﻠﺠﻨﺔ واﻻﺳﺘﺒﺪال اﻷﻟﻴﻠﻲ ‪Halogenation .‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CCl4‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫∆‬ ‫‪+‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NBS‬‬ ‫‪3-Bromo cyclohexene‬‬ ‫‪Cyclohexene‬‬ ‫وﻋﻨﺪ اﺳﺘﺨﺪام آﺎﺷﻒ ‪ NBS‬ﻓﻲ وﺟ ﻮد اﻟﻤ ﺎء واﻟﻤ ﺬﻳﺐ اﻟﻤﻨﺎﺳ ﺐ ﻣﺜ ﻞ ) ‪dimethyl sulfoxide ( DMSO‬‬ ‫ﻳﻨﺘﺞ ﺑﺮوﻣﻮهﻴﺪرﻳﻦ ‪.

OH-.OH-‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O + CO2 + H2O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪1) KMnO4 . H2O‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪a Ketone‬‬ ‫‪1) O3 / CH2Cl2‬‬ ‫‪2) (CH3)2S‬‬ ‫‪2 (CH3)2C‬‬ ‫‪a ketone‬‬ ‫‪C(CH3)2‬‬ ‫‪(CH3)2C‬‬ ‫ب ـ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ ﺑﺮﻣﻨﺠﻨﺎت اﻟﺒﻮﺗﺎﺳ ﻴﻮم ‪ : Potassium permanganate KMnO4‬ﺗﺘﻔﺎﻋ ﻞ اﻟﺒﺮﻣﻨﺠﻨ ﺎت ﻣ ﻊ‬ ‫اﻷﻟﻜﻴﻦ ﻋﻠﻰ اﻟﺴﺎﺧﻦ ﻓﻲ ﻣﺤﻠﻮل ﻣﺮآﺰ ﻣﻦ أﻳﻮن اﻟﺒﺮﻣﻨﺠﻨﺎت ﻓﻴﻨﺘﺞ آﻴﺘﻮﻧﺎت وأﺣﻤﺎض آﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ و ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ‬ ‫وﺟﻮد ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ‪ –CH2-‬ﻃﺮﻓﻴﻪ ﻓﺄﻧﻬﺎ ﺗﺘﺄآﺴﺪ إﻟﻰ ‪CO2‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪KMnO4‬‬ ‫‪∆ . heat‬‬ ‫‪CH3 CH2 C‬‬ ‫‪CH2 2) H+‬‬ ‫‪CH3 CH2 C‬‬ ‫ج ـ اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻣ ﻊ راﺑ ﻊ أوآ ﺴﻴﺪ اﻷوزﻣﻴ ﻮم ‪ : Osmium tetroxide OsO4‬ﻳ ﺘﻢ اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻓ ﻲ وﺟ ﻮد‬ ‫‪ Periodate ion IO4‬ﻓﺘﻨﺸﻄﺮ اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺰوﺟﻴﺔ وﺗﻌﻄﻲ ﻧﻔﺲ اﻷﻧ ﻮاع ﻣ ﻦ ﻧ ﻮاﺗﺞ اﻻﻧ ﺸﻄﺎر ﺑ ﺎﻷوزون اﻟﺘ ﻲ‬‫ﺗﻨ ﺘﺞ ﺑ ﺎﻻﺧﺘﺰال ) اﻟﺪهﻴ ﺪات وآﻴﺘﻮﻧ ﺎت ( وﺗ ﺴﻤـــﻰ ﻧﻮاﺗــ ـﺞ هــــ ـﺬا اﻟﺘﺤـــــ ـﻮل ) أو اﻻﻧ ﺸﻄﺎر ( ﺑــ ـ‬ ‫‪Lemeiux-Johnson cleavage‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪OsO4 . ether‬‬ ‫‪NaIO4 . H2O‬‬ ‫‪ 8‬ـ ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺗﻀﺎﻋﻒ اﻷﻟﻜﻴﻦ ) إﺿﺎﻓﺔ اﻷﻟﻜﻴﻦ ( ‪Dimerization of alkenes‬‬ ‫ﻋﻨ ﺪ ﺗﻔﺎﻋ ﻞ ‪ ) isobutylene‬ﺻ ﻴﻐﺘﻪ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴ ﺔ ‪ ( C4H8‬ﻣ ﻊ ﺣﻤ ﺾ ﻣﻌ ﺪﻧﻲ ﻣﺜ ﻞ ﺣﻤ ﺾ اﻟﻜﺒﺮﻳﺘﻴ ﻚ‬ ‫أواﻟﻔﻮﺳ ﻔﻮرﻳﻚ ﻳﺘﻜ ﻮن ﻣ ﺰﻳﺞ ﻣ ﻦ ﺟ ﺰﻳﺌﻴﻦ ﻷﻟﻜ ﻴﻦ ﻣ ﻀﺎﻋﻒ ‪ ) Dimer‬ﺻ ﻴﻐﺘﻪ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴ ﺔ ‪ ( C8H16‬وه ﺬا‬ ‫اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻬﻢ ﻓﻲ اﻟﺼﻨﺎﻋﺔ اﻟﻨﻔﻄﻴﺔ ﺣﻴﺚ ﺗﻌﻄﻲ هﺪرﺟﺔ هﺬا اﻟﻤﺰﻳﺞ ﻣﺮآﺒﺎ واﺣﺪ وهﻮ ‪isooctane‬‬ ‫‪107‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ II‬ـ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪1) O3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪a Carboxylic acid‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪2) H2O2 .

2-Dimethylene cyclobutane‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪Allene‬‬ ‫ﻋﻨ ﺪ وﺟ ﻮد ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ ﺳ ﺎﺣﺒﺔ ﻟﻺﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ‪ electron-withdrawing group‬ﻋﻠ ﻰ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ اﻟﺰوﺟﻴ ﺔ ﻓ ﻲ‬ ‫‪ dienophile‬ﻳﺰداد ﻣﺮدود هﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺑﺸﻜﻞ أآﺒﺮ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ II‬ـ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3 + CH3 C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪20%‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪80oC‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪2 CH3‬‬ ‫‪80%‬‬ ‫‪H2/Ni‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2 C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Isooctane‬‬ ‫‪ 9‬ـ ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻹﺿﺎﻓﺔ اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ ‪Cycloadition reaction‬‬ ‫ﻳﻌﺮف هﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺑﺘﻔﺎﻋﻞ دﻳﻠﺰ‪ -‬أﻟ ﺪر ﻧ ﺴﺒﺔ ﻟﻠﻌ ﺎﻟﻤﻴﻦ اﻷﻟﻤ ﺎﻧﻴﻴﻦ ‪ Otto Diels ، Kurt Alder‬وه ﻮ ﻋﺒ ﺎرة‬ ‫ﻋ ﻦ ﺗﻔﺎﻋ ﻞ ﺗ ﻀﺎف ﻓﻴ ﻪ اﻷﻟﻜﻴﻨ ﺎت إﻟ ﻰ ﺑﻌ ﻀﻬﺎ أو إﻟ ﻰ اﻟ ﺪاﻳﻴﻨﺎت ﻟﺘﻜ ﻮﻳﻦ ﻣﺮآﺒ ﺎت ﺣﻠﻘﻴ ﺔ وﺗﻜ ﻮن اﻟﻤﺘﻔ ﺎﻋﻼت‬ ‫اﻷﺳﺎﺳ ﻴﺔ ﻓ ﻲ ه ﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ه ﻲ أﻟﻜ ﻴﻦ ﻣ ﻊ ‪ 1.‬‬ ‫‪108‬‬ .3-diene‬ﺣﻴ ﺚ ﻳ ﺴﻤﻰ اﻷﻟﻜ ﻴﻦ اﻟ ﺬي ﻳﺘﺤ ﺪ ﻣ ﻊ اﻟ ﺪاﻳﻴﻦ ﻓ ﻲ ه ﺬا‬ ‫اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺑﺎﺳﻢ "‪ "dienophile‬أي اﻟﻤﺤﺐ ﻟﻠﺪاﻳﻴﻦ "‪"diene lover‬‬ ‫‪hν‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪150oC‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪1.

CHO .OH . OH-‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH 3‬‬ ‫‪CH3 CH CH‬‬ ‫)‪1‬‬ ‫‪2) (CH 3)2 C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪ 45–2‬ﻣﺎ هﻮ اﻟﺘﺮآﻴﺐ اﻟﺒﻨ ﺎﺋﻲ ﻷﻟﻜ ﻴﻦ ﺻ ﻴﻐﺘﻪ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴ ﺔ ‪ C8H16‬ﻋﻨ ﺪ أآ ﺴﺪﺗﻪ ﺑﺒﺮﻣﻨﺠﻨ ﺎت اﻟﺒﻮﺗﺎﺳ ﻴﻮم ﻳﻨ ﺘﺞ‬ ‫ﺣﻤﻀﻴﻦ آﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﻴﻦ هﻤﺎ ‪ CH3CH2CH2CH2COOH .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ II‬ـ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪Y‬‬ ‫‪Y‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪Y = CN . H O‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪109‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH‬‬ .3-Diene‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪30oC‬‬ ‫‪100 %‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪ 44–2‬ﻣﺎ هﻲ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت اﻟﺘﻲ ﻳﻤﻜﻦ أن ﺗﺴﺘﺨﺪم ﻓﻲ ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻟﻜﺤﻮﻻت اﻟﺘﺎﻟﻴ ﺔ ﻋ ﻦ ﻃﺮﻳ ﻖ اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻣ ﻊ ﺛﻨ ﺎﺋﻲ‬ ‫ﺑﻮران و اﻷآﺴﺪة ؟ ‪1) (CH3)2CHCH2CH2OH . CH3CH2COOH :‬؟‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH2 COOH + HOOC‬‬ ‫اﻟﺘﺮآﻴﺐ اﻟﺒﻨﺎﺋﻲ ﻟﻸﻟﻜﻴﻦ هﻮ‬ ‫‪1) KMnO4 . heat‬‬ ‫‪2) H +‬‬ ‫‪C8H16‬‬ ‫‪CH3CH2CH2CH2CH=CHCH2CH3‬‬ ‫‪cis or trans‬‬ ‫‪ 46–2‬ﻣﺎ هﻮ اﻟﺘﺮآﻴﺐ اﻟﺒﻨﺎﺋﻲ ﻟﻸﻟﻜﻴﻦ اﻟﺬي ﻳﻌﻄﻲ اﻟﻤﺮآﺒ ﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴ ﺔ ﻋﻨ ﺪ ﻣﻌﺎﻟﺠﺘ ﻪ ﺑ ﺎﻷوزون ﺛ ﻢ اﻟﺨﺎرﺻ ﻴﻦ‬ ‫واﻟﻤﺎء ‪ CH3CH2CHO + CH3CHO‬؟‬ ‫‪CH3 CH2 CHO + CH3 CHO‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3 Zn3 . NO2‬‬ ‫‪Dienophile‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪1.. COR . 2) (CH3)2CHCHOHCH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 CH CH2 CH2 OH‬‬ ‫‪1) (BH3)2‬‬ ‫‪2) H2O2 .

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ II‬ـ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت‬

‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬

‫‪ 10‬ـ اﻟﺒﻠﻤﺮة ‪: Polymerization‬ه ﻲ ﻋﻤﻠﻴ ﺔ رﺑ ﻂ ﻋ ﺪد آﺒﻴ ﺮ ﻣ ﻦ اﻟﺠﺰﻳﺌ ﺎت اﻟ ﺼﻐﻴﺮة واﻟﺒ ﺴﻴﻄﺔ ﻟﺘﻜ ﻮﻳﻦ‬
‫ﺟﺰﻳﺌ ﺎت ﺿ ﺨﻤﺔ ذات وزن ﺟﺰﻳﺌ ﻲ ﻋ ﺎﻟﻲ ﺗ ﺪﻋﻰ اﻟﺒ ﻮﻟﻴﻤﺮات ‪ Polymers‬اﻟﺘ ﻲ ﺗﺘﻜ ﻮن ﻣ ﻦ وﺣ ﺪات ﻣﺘﻜ ﺮرة‬
‫ﺗﻌﺮف اﻟﻮﺣﺪة ﻣﻨﻪ ‪ monomer‬واﻟﺘﻲ ﺗﺘﺤﻮل إﻟﻰ اﻟﺒﻮﻟﻴﻤﺮ ﺑﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﺒﻠﻤﺮة ‪.‬‬
‫ﻳﻌﺘﺒﺮ إﻧﺘﺎج اﻟﺒﻮﻟﻴﻤﺮات ﻓﻲ اﻟﺪرﺟﺔ اﻟﺜﺎﻧﻴﺔ ﺑﻌﺪ إﻧﺘﺎج اﻟﻔﻮﻻذ ‪ steel‬آﺪﻟﻴﻞ ﻋﻠﻰ ﺣﻴﻮﻳﺔ اﻟ ﻨﻈﻢ اﻻﻗﺘ ﺼﺎدﻳﺔ ﻟﻠ ﺪول‬
‫ﺣﻴﺚ ﺗﺴﺘﻌﻤﻞ ه ﺬﻩ اﻟﻤ ﻮاد ﻓ ﻲ ﻣﻌﻈ ﻢ اﻷﺷ ﻴﺎء ﻣ ﻦ ﺣﻮﻟﻨ ﺎ ﻣﺜ ﻞ اﻟﻤﻼﺑ ﺲ واﻟﻄ ﻼء وهﻴﺎآ ﻞ اﻟ ﺴﻴﺎرات واﻷآﻴ ﺎس‬
‫واﻟﻠﺪاﺋﻦ وﻏﻴﺮهﺎ وﻧﻈﺮا ﻟﻼﺳﺘﻌﻤﺎﻻت اﻟﻮاﺳﻌﺔ ﻟﻬﺬﻩ اﻟﻤﻮاد ﻳﺠﺐ أن ﺗﻜﻮن ﻗﻮﻳﺔ وﻣﺴﺘﻘﺮة وﺧﺎﻣﻠﺔ آﻴﻤﻴﺎﺋﻴ ﺎ وﻟﻘ ﺪ‬
‫اﺳﺘﻄﺎع اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﻮن أن ﻳﺮﺑﻄ ﻮا ﺑ ﻴﻦ اﻟﺘﺮآﻴ ﺐ اﻟﻜﻴﻤﻴ ﺎﺋﻲ ﻟﻠﺠ ﺰئ اﻟﻤﺒﻠﻤ ﺮ وﺑ ﻴﻦ ﺧﻮاﺻ ﻪ اﻟﻄﺒﻴﻌﻴ ﺔ ﺣﻴ ﺚ أﻣﻜ ﻦ‬
‫ﺗﻐﻴﻴﺮ ﺑﻌﺾ اﻟﺨﻮاص ﺑﻤﺎ ﻳﺘﻮاﻓﻖ ﻣﻊ اﺳﺘﻌﻤﺎﻻﺗﻪ ‪.‬‬
‫إن ﻣﻌﻈﻢ هﺬﻩ اﻟﻤﻮاد ﻻ ﺗﺨﻀﻊ ﻟﻠﺘﺤﻠ ﻞ اﻟﺤﻴ ﻮي ﻷﻧﻬ ﺎ ﺗﻨ ﺘﺞ ﻣ ﻦ ﻋﻤﻠﻴ ﺎت ﻣﺨﺒﺮﻳ ﺔ أو ﺻ ﻨﺎﻋﻴﺔ وﻟﻴ ﺴﺖ ﻋﻤﻠﻴ ﺎت‬
‫ﺗﺠ ﺮي ﻓ ﻲ اﻟﻄﺒﻴﻌ ﺔ ‪ ،‬وﻟﻜ ﻦ ﻟﻴ ﺴﺖ ﺟﻤﻴ ﻊ اﻟﺒ ﻮﻟﻴﻤﺮات ﺻ ﻨﺎﻋﻴﺔ ﺣﻴ ﺚ ﻳﻮﺟ ﺪ ﻣﺒﻠﻤ ﺮات ﻃﺒﻴﻌﻴ ﺔ ﻣﺜ ﻞ اﻟﺤﺮﻳ ﺮ‬
‫واﻟﺼﻮف واﻟﺒﺮوﺗﻴﻨﺎت واﻟﻨﺸﺎ ‪.‬‬
‫ﺗﻨﻘﺴﻢ ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﺒﻠﻤﺮة إﻟﻰ ﻧﻮﻋﺎن هﻤﺎ ‪ :‬ﺑﻠﻤﺮة اﻹﺿﺎﻓﺔ وﺑﻠﻤﺮة اﻟﺘﻜﺜﻴﻒ‬
‫أوﻻ ‪ /‬ﺑﻮﻟﻴﻤﺮات اﻹﺿﺎﻓﺔ ‪: Addition polymers‬هﻲ ﻋﺒ ﺎرة ﻋ ﻦ ﺗﻔ ﺎﻋﻼت ﻳ ﺘﻢ ﻓﻴﻬ ﺎ إﺿ ﺎﻓﺔ ﻋ ﺪد آﺒﻴ ﺮ ﻣ ﻦ‬
‫ﺟﺰﻳﺌﺎت اﻷﻟﻜﻴﻦ ﺑﺤﻴﺚ ﻳﻜﻮن اﻟﻨﺎﺗﺞ اﻟﻮﺣﻴﺪ ﻣﻦ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ هﻮ اﻟﺒﻮﻟﻴﻤﺮ ‪.‬‬
‫ﻣﺜﺎل ‪ :‬ﺗﺤﺖ ﺿﻐﻂ وﺣﺮارة ﻣﺮﺗﻔﻌﻴﻦ وﻓﻲ وﺟﻮد اﻷآﺴﺠﻴﻦ ﻳﺘﻌﺮض اﻹﻳﺜﻴﻠﻴﻦ ﻟﻠﺒﻠﻤﺮة ﺑﺎﻹﺿﺎﻓﺔ ﺣﻴ ﺚ ﺗ ﻀﺎف‬
‫ﺟﺰﻳﺌﺎت اﻹﻳﺜﻴﻠﻴﻦ ﻟﺒﻌﻀﻬﺎ وﺗﻨﺘﺞ أﻟﻜﺎﻧﺎت ﻃﻮﻳﻠﺔ اﻟﺴﻠﺴﻠﺔ ﻣﻦ ﻧﻮع اﻟﺒﻼﺳﺘﻴﻚ ‪.‬‬
‫‪CH2‬‬

‫‪CH2 CH2 n‬‬
‫‪Polyethylene‬‬
‫‪polymer‬‬

‫‪n CH2‬‬

‫‪Ethylene‬‬
‫‪monomer‬‬

‫ﻳﻤﺘ ﺎز اﻟﺒ ﻮﻟﻲ إﻳﺜﻴﻠ ﻴﻦ ﺑﺄﻧ ﻪ ﻏﻴ ﺮ ﻗﺎﺑ ﻞ ﻟﻠ ﺬوﺑﺎن ﻓ ﻲ اﻟﻌﺪﻳ ﺪ ﻣ ﻦ اﻟ ﺴﻮاﺋﻞ اﻟ ﺸﺎﺋﻌﺔ ﻧﻈ ﺮا ﻟﻮزﻧ ﻪ اﻟﺠﺰﻳﺌ ﻲ اﻟﻜﺒﻴ ﺮ‬
‫وﻣﻘﺎوﻣﺘﻪ ﻟﻠﻬﺠﻮم اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ وﺑﺬﻟﻚ ﺣﻞ ﻣﻜﺎن اﻟﺰﺟﺎج واﻟﻔﻮﻻذ واﻷﻟﻮﻣﻨﻴﻮم ﻓﻲ اﻟﻌﺪﻳﺪ ﻣﻦ اﻻﺳﺘﺨﺪاﻣﺎت ‪.‬‬
‫ﻳﺒﺪأ ﺗﻜﻮﻳﻦ اﻟﺒﻮﻟﻴﻤﺮ ﺑﺠﺬر ﺣﺮ أو أﻳﻮن ﻳﻤﻜﻨﻪ اﻹﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ اﻟﻤﻮﻧﻤﺮ وﺗﻨﺸﻴﻄﻪ وﻳﻌ ﺮف ﺑﺎﺳ ﻢ اﻟﺒ ﺎدئ ‪initiator‬‬
‫ﺣﻴ ﺚ ﺗ ﺮﺗﺒﻂ اﻟﺨ ﻮاص اﻟﻄﺒﻴﻌﻴ ﺔ ﻟﻠﺒ ﻮﻟﻲ إﻳﺜﻴﻠ ﻴﻦ ) واﻟﺒ ﻮﻟﻴﻤﺮات اﻷﺧ ﺮى ( ﺑﻄ ﻮل اﻟﺴﻠ ﺴﻠﺔ أو ﻣﺘﻮﺳ ﻂ اﻟ ﻮزن‬
‫اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬
‫إذا آ ﺎن ﺗﺮآﻴ ﺰ اﻟﺒ ﺎدئ ﻋﺎﻟﻴ ﺎ ﻓ ﺄن اﻟﻌﺪﻳ ﺪ ﻣ ﻦ ﺳﻼﺳ ﻞ اﻟﻤﺒﻠﻤ ﺮ ﺗﺒ ﺪأ ﺑ ﺎﻟﺘﻜﻮن ﻣﺒﺎﺷ ﺮة وإذا آ ﺎن ﺗﺮآﻴ ﺰ اﻟﺒ ﺎدئ‬
‫ﻣﻨﺨﻔﻀﺎ ﻓﺄن ﻋﺪد ﻗﻠﻴﻞ ﻣﻦ اﻟﺴﻼﺳﻞ ﻳﺒﺪأ ﻓﻲ اﻟﺘﻜﻮن ‪.‬‬
‫ﻋﻨﺪ ﺗﺴﺎوي ﺟﻤﻴﻊ اﻟﻌﻮاﻣ ﻞ وآ ﺎن ﺗﺮآﻴ ﺰ اﻟﺒ ﺎدئ ﻋﺎﻟﻴ ﺎ ﻳﺘﻜ ﻮن اﻟﻌﺪﻳ ﺪ ﻣ ﻦ اﻟ ﺴﻼﺳﻞ اﻟﻘ ﺼﻴﺮة ﻣﻨﺨﻔ ﻀﺔ اﻟ ﻮزن‬
‫اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ وإذا آﺎن ﺗﺮآﻴﺰ اﻟﺒﺎدئ ﻣﻨﺨﻔﻀﺎ ﻓﺄﻧﻪ ﻳﺘﻜﻮن ﻋﺪد ﻗﻠﻴﻞ ﻣﻦ اﻟﺴﻼﺳﻞ اﻟﻄﻮﻳﻠﺔ ﻣﺮﺗﻔﻌﺔ اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ ‪.‬‬
‫‪110‬‬

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ II‬ـ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت‬

‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬

‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬
‫ƒ إن ﻧﺴﺒﺔ اﻟﺒﺎدئ إﻟﻰ اﻟﻤﻮﻧﻤﺮ هﻲ اﻟﻌﺎﻣﻞ اﻟﺮﺋﻴﺴﻲ اﻟﻤﺘﺤﻜﻢ ﺑﻄﻮل اﻟﺴﻠﺴﻠﺔ ﻓﻲ ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻟﺒﻠﻤﺮة ‪.‬‬

‫ƒ ﻳ ﺴﺘﻤﺮ ﺗﻜ ﻮﻳﻦ اﻟ ﺴﻼﺳﻞ ﺑﺈﺿ ﺎﻓﺔ وﺣ ﺪات إﻳﺜﻴﻠ ﻴﻦ ﻣﺘﺘﺎﺑﻌ ﺔ إﻟ ﻰ أن ﻳﺘﻮﻗ ﻒ ﻧﻤ ﻮ اﻟﺴﻠ ﺴﻠﺔ ﺑﺎﻻﺗﺤ ﺎد ﻣ ﻊ‬
‫ﺳﻠﺴﻠﺔ ﻣﺸﺎﺑﻬﺔ أو ﺑﺎﻟﺘﻮزﻳﻊ ﻏﻴﺮ اﻟﻤﺘﻜﺎﻓﺊ ‪Disproportional‬‬
‫ﻓﻲ اﻟﺠﺪول اﻟﺘﺎﻟﻲ ﺑﻌﺾ اﻷﻣﺜﻠﺔ ﻋﻠﻰ ﺑﻮﻟﻴﻤﺮات اﻹﺿﺎﻓﺔ ‪-:‬‬
‫اﻟﺼﻔﺎت‬
‫‪specification‬‬

‫اﻻﺳﻢ اﻟﺘﺠﺎري‬
‫‪Trade name‬‬

‫اﻷﻏﺸﻴﺔ واﻟﻌﺰل‬
‫اﻟﻜﻬﺮﺑﻲ‬

‫ﻣﺘﻴﻦ وﺧﻔﻴﻒ اﻟﻮزن‬

‫‪Polythene‬‬

‫اﻟﺤﻤﺎﻳﺔ ﻣﻦ اﻟﺘﺂآﻞ‬
‫اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ‬

‫ﻣﻘﺎوم ﻟﻠﺤﺮارة وﻏﻴﺮ‬
‫ﻗﺎﺑﻞ ﻟﻼﺷﺘﻌﺎل‬

‫اﻻﺳﺘﻌﻤﺎﻻت‬
‫‪Uses‬‬

‫ﺗﻐﻠﻴﻒ اﻷﻏﺬﻳﺔ‬
‫ﺻﻨﺎﻋﺔ اﻷﻟﻴﺎف‬

‫ﻣﺘﻴﻦ وﻣﻘﺎوم‬
‫ﻟﻼﺣﺘﻜﺎك‬
‫ﻗﻮي وﻏﻴﺮ ﻗﺎﺑﻞ‬
‫ﻟﻼﻟﺘﺼﺎق‬

‫اﺳﻢ اﻟﺒﻮﻟﻴﻤﺮ‬
‫‪polymer name‬‬

‫اﻟﻮﺣﺪة اﻷﺣﺎدﻳﺔ‬
‫‪monomer‬‬

‫‪Polyethylene‬‬

‫‪CH2=CH2‬‬

‫‪Teflon‬‬

‫‪Polytetrafluoro‬‬
‫‪ethylene‬‬

‫‪CF2=CF2‬‬

‫‪Koroseal‬‬

‫‪Polyvinyl‬‬
‫‪chloride‬‬

‫‪CH2=CHCl‬‬

‫‪Orlon‬‬

‫‪polyacrylonitrile‬‬

‫‪CH2=CHCN‬‬

‫ﺛﺎﻧﻴ ﺎ ‪ /‬ﺑ ﻮﻟﻴﻤﺮات اﻟﺘﻜﺜﻴ ﻒ ‪ : Condensation polymers‬ﺗﺨﺘﻠ ﻒ ﺑ ﻮﻟﻴﻤﺮات اﻟﺘﻜﺜﻴ ﻒ ﻋ ﻦ ﺑ ﻮﻟﻴﻤﺮات‬
‫اﻹﺿﺎﻓﺔ ﻓﻲ اﻧﻔﺼﺎل ﺟﺰئ ﻣﺎء أو ﺟﺰئ أﺧﺮ ﺻﻐﻴﺮ إﻟﻰ ﺟﺎﻧﺐ اﻟﺒﻮﻟﻴﻤﺮ ‪.‬‬
‫ﻣﺜﺎل ‪ :‬اﻟﻨﺎﻳﻠﻮن ‪ Nylon‬ﻳﻨﺘﺞ ﻣﻦ ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺣﺎﻣﺾ ﻋﻀﻮي ﺛﻨﺎﺋﻲ اﻟﻘﺎﻋﺪﻳﺔ ﻣﻊ ﺛﻨﺎﺋﻲ أﻣﻴﻦ وﻳﺴﻤﻰ ﺑﻮﻟﻲ أﻣﻴﺪ ‪.‬‬
‫إن أآﺜ ﺮ أﻧ ﻮاع اﻟﻨ ﺎﻳﻠﻮن ﺷ ﻴﻮﻋﺎ ه ﻮ ‪ nylon 66‬اﻟ ﺬي ﻳﺘﻜ ﻮن ﻣ ﻦ اﻟﺒﻠﻤ ﺮة اﻟﻤ ﺸﺘﺮآﺔ ﻟ ـ ‪ Adipic acid‬ﻣ ﻊ‬
‫اﻟﻤﺮآﺐ ‪ 1,6-Diamino hexane‬وآﻠﻴﻬﻤﺎ ﻳﺘﻜﻮن ﻣﻦ ‪ 6‬ذرات آﺮﺑﻮن ﻟﺬا ﻳﺴﻤﻰ ﻧﺎﻳﻠﻮن ‪66‬‬
‫‪O‬‬
‫‪+ 2n H2O‬‬

‫‪n‬‬

‫‪O‬‬

‫‪O‬‬

‫‪H‬‬
‫‪H‬‬
‫‪C (CH2)4 C N (CH2)6 N‬‬

‫‪heat‬‬

‫‪Nylon 66‬‬

‫‪OH + H2N (CH2 )6 NH2‬‬
‫‪Hexamethylene diamine‬‬

‫‪O‬‬

‫‪HO C (CH2)4 C‬‬
‫‪Adipic acid‬‬

‫ﻣﺜﺎل ‪ :‬ﻧﺎﻳﻠﻮن ‪) 6‬ﺻـ‪253‬ـ(‬
‫ﻣﺜﺎل ‪ :‬اﻟﺪاآﺮون ‪ Dacron‬وﻳﻌﺮف آﺬﻟﻚ ﺑﺎﺳﻢ ﺗﻴﺮﻳﻠﻴﻦ ‪ terylene‬أو ﻣﺎﻳﻼر ‪Mylar‬‬
‫‪+2n CH3OH‬‬
‫‪n‬‬

‫‪O‬‬

‫‪O‬‬

‫‪C‬‬

‫‪O CH2 CH2 O C‬‬

‫‪200o C‬‬

‫‪O‬‬
‫‪C OCH3+ CH2 CH2‬‬

‫‪OH OH‬‬
‫‪Ethylene glycol‬‬

‫‪Dacron‬‬

‫‪111‬‬

‫‪O‬‬
‫‪CH3O C‬‬

‫‪Dimethyl terephthalate‬‬

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ II‬ـ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت‬

‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬

‫اﻟﺘﺮﺑﻴﻨﺎت ‪ : Terpenes‬ﺗﻌﺮف اﻟﺘﺮﺑﻴﻨﺎت ﻋﻠﻰ أﻧﻬﺎ أﺻﻐﺮ اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ اﻟﺘﻲ ﺗﻤﺘﻠﻚ ﺗﻨ ﻮع ﺿ ﺨﻢ ﻓ ﻲ‬
‫ﺗﺮآﻴﺒﻬﺎ وهﻲ ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ دهﻮن ﻳﺮﺟﻊ أﺻﻠﻬﺎ ﻧﻈﺮﻳﺎ إﻟﻰ وﺣﺪات ﻣﺘﻌﺪدة ﻣﻦ اﻷﻳﺰوﺑﺮﻳﻦ ‪Polyisoprene‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪4‬‬

‫‪3‬‬

‫‪2‬‬

‫‪CH2‬‬

‫‪CH‬‬

‫‪C‬‬

‫‪1‬‬

‫‪CH2‬‬

‫‪2-Methyl-1,3-butadiene‬‬
‫) ‪( Isoprene‬‬

‫ﻳﺘﻜﻮن اﻷﻳﺰوﺑﺮﻳﻦ ﻣﻦ ‪ 5‬ذرات آﺮﺑﻮن ﻣﻘﺴﻤﺔ إﻟﻰ ﻗﺴﻤﻴﻦ ‪:‬‬
‫اﻷول ‪ :‬ﻣﻜ ﻮن ﻣ ﻦ ﺛ ﻼث ذرات آﺮﺑ ﻮن ﺗ ﺴﻤﻰ ﻓﻴ ﻪ ذرة اﻟﻜﺮﺑ ﻮن رﻗ ﻢ ‪1‬‬
‫ﺑﺮأس اﻷﻳﺰوﺑﺮﻳﻦ ‪head‬‬
‫اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬ﻣﻜﻮن ﻣﻦ ذرﺗﻲ آﺮﺑﻮن وﺗﺴﻤﻰ ﻓﻴﻪ اﻟﺬرة رﻗﻢ ‪ 4‬ﺑﺎﻟﺬﻳﻞ ‪tail‬‬

‫ﻳﺘﻢ اﻻرﺗﺒﺎط ﺑﻴﻦ وﺣﺪات اﻷﻳﺰوﺑﺮﻳﻦ ﻟﺘﻜﻮﻳﻦ اﻟﺘﺮﺑﻴﻨﺎت ﻋﻦ ﻃﺮﻳﻖ ارﺗﺒﺎط اﻟﺮأس ﻣﻊ اﻟﺬﻳﻞ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬

‫ﻟﻠﺘﺮﺑﻴﻨﺎت اﺳﺘﺨﺪاﻣﺎت ﻃﺒﻴﺔ وﺻﻨﺎﻋﻴﺔ ﻋﺪﻳﺪة وﻳﻤﻜﻦ اﻟﺤﺼﻮل ﻋﻠﻴﻬﺎ ﺑﺎﻟﺘﻘﻄﻴﺮ اﻟﺒﺨﺎري ﻟﻌﺪﻳﺪ ﻣﻦ اﻟﻨﺒﺎﺗﺎت ‪.‬‬
‫ﺗﺴﻤﻰ اﻟﺘﺮﺑﻴﻨﺎت اﻟﺘﻲ ﺗﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ ذرة أآﺴﺠﻴﻦ أو أآﺜﺮ ﺑﺎﻟﺘﺮﺑﻴﻨﻮﻳﺪات ‪ Terpenoids‬وهﻲ اﻟﻤﻜﻮن اﻷﺳﺎﺳ ﻲ‬
‫ﻟﻠﺰﻳﻮت اﻟﻄﻴﺎرة ‪.‬‬
‫ﺗﻘ ﺴﻢ اﻟﺘﺮﺑﻴﻨ ﺎت إﻟ ﻰ ﺗﺮﺑﻴﻨ ﺎت أﺣﺎدﻳ ﺔ وﺛﻨﺎﺋﻴ ﺔ وﺛﻼﺛﻴ ﺔ ورﺑﺎﻋﻴ ﺔ وذﻟ ﻚ ﻋﻠ ﻰ ﺣ ﺴﺐ ﻋ ﺪد وﺣ ﺪات اﻷﻳﺰوﺑ ﺮﻳﻦ‬
‫اﻟﻤﻜﻮﻧﻪ ﻟﻠﺘﺮﺑﻴﻦ واﻟﺘﻲ ﺗﺤﺴﺐ ﻣﻦ اﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ‪-:‬‬
‫ﻋﺪد وﺣﺪات اﻷﻳﺰوﺑﺮﻳﻦ = ﻋﺪد ذرات اﻟﻜﺮﺑﻮن ﻓﻲ ﺟﺰئ اﻟﺘﺮﺑﻴﻦ ÷ ‪5‬‬
‫ﺣﻴﺚ ‪ 5‬هﻮ ﻋﺪد ذرات اﻟﻜﺮﺑﻮن ﻓﻲ ﺟﺰئ اﻷﻳﺰوﺑﺮﻳﻦ ‪.‬‬
‫اﻟﺘﺮﺑﻴﻨ ﺎت اﻷﺣﺎدﻳ ﺔ ‪ : Monoterpenes‬ه ﻲ ﺗﻠ ﻚ اﻟﺘﺮﺑﻴﻨ ﺎت اﻟﺘ ﻲ ﺗﺤﺘ ﻮي ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬ ﺎ ﻋﻠ ﻰ ‪ 10‬ذرات آﺮﺑ ﻮن‬
‫وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﺗﺘﻜﻮن ﻣﻦ وﺣﺪﺗﻴﻦ ﻣﻦ اﻷﻳﺰوﺑﺮﻳﻦ ﻣﺜﻞ ‪ :‬اﻟﻤﻨﺜﻮل و اﻟﺠﻴﺮاﻧﻴﻮل و اﻟﻤﺎﻳﺮﺳﻴﻦ ‪.‬‬
‫‪OH‬‬

‫‪OH‬‬
‫‪Menthol‬‬

‫‪Geraniol‬‬

‫‪Myrcene‬‬

‫ﺗﺮﺑﻴﻨﺎت أﺣﺎدﻳﺔ ﻧﺼﻔﻴﺔ ‪ : Sesquiterpene‬ﻳﺘﻜﻮن هﺬا اﻟﻨﻮع ﻣﻦ اﻟﺘﺮﺑﻴﻨﺎت ﻣﻦ ﺛﻼث وﺣﺪات أﻳﺰوﺑﺮﻳﻦ ﻣﺜﻞ‪:‬‬

‫‪δ -Cadinene‬‬

‫‪112‬‬

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ II‬ـ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت‬

‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬

‫اﻟﺘﺮﺑﻴﻨﺎت اﻟﺜﻨﺎﺋﻴﺔ ‪ : Diterpenes‬ﺗﺘﻜﻮن ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬﺎ ﻣﻦ ‪ 4‬وﺣﺪات أﻳﺰوﺑﺮﻳﻦ ﻣﺜﻞ ﻓﻴﺘﺎﻣﻴﻦ أ )‪(Vitamine A‬‬

‫‪OH‬‬
‫‪Vitamin A‬‬

‫اﻟﺘﺮﺑﻴﻨﺎت اﻟﺜﻼﺛﻴﺔ ‪ : Triterpene‬وﺗﺘﻜﻮن ﻣﻦ ‪ 6‬وﺣﺪات أﻳﺰوﺑﺮﻳﻦ ﻣﺜﻞ ‪ :‬ﻻﻧﻮﺳﺘﻴﺮول )‪(Lanosterol‬‬

‫‪CH3‬‬
‫‪H‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪Lanosterol‬‬

‫‪HO‬‬

‫اﻟﺘﺮﺑﻴﻨﺎت اﻟﺮﺑﺎﻋﻴﺔ ‪ : Tetraterpenes‬ﺗﺘﻜﻮن ﻣﻦ ‪ 8‬وﺣﺪات اﻳﺰوﺑﺮﻳﻦ ﻣﺜﻞ ‪ :‬ﺑﻴﺘﺎ آ ﺎروﺗﻴﻦ )‪(β-Carotene‬‬
‫اﻟﻤﻮﺟﻮد ﻓﻲ اﻟﺠﺰر و اﻟﺬي ﻳﺘﺤﻮل ﺑﻔﻌﻞ اﻷﻧﺰﻳﻤﺎت إﻟﻰ ﻓﻴﺘﺎﻣﻴﻦ أ ‪.‬‬

‫‪β -Carotene‬‬

‫‪113‬‬

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ II‬ـ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت‬

‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬

‫‪ 47–2‬وﺿﺢ ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻷوزون واﻟﻬﺪرﺟﺔ ﻋﻠﻰ ﻣﺮآﺐ ‪ Myrcene‬؟‬
‫اﻟﺘﺮآﻴﺐ اﻟﺒﻨﺎﺋﻲ ﻟﻠﻤﺎﻳﺮﺳﻴﻦ ‪:‬‬
‫‪CH2‬‬
‫‪2‬‬

‫‪1‬‬

‫‪CH3‬‬
‫‪4‬‬

‫‪3‬‬

‫‪6‬‬

‫‪5‬‬

‫‪8‬‬

‫‪7‬‬

‫‪CH3 C CH CH2 CH2 C CH CH2‬‬
‫‪7-Methyl-3-methylene-1,6-octadiene‬‬

‫أ ـ ﻧﻮاﺗﺞ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ اﻷوزون ‪:‬‬
‫‪O‬‬

‫‪O‬‬
‫‪C‬‬

‫‪H‬‬

‫‪H‬‬

‫‪CH2‬‬

‫‪CH‬‬

‫‪H‬‬

‫‪CH3‬‬

‫‪CH3‬‬

‫‪CH2‬‬
‫‪CH2 CH2 C‬‬

‫‪CH‬‬

‫‪C‬‬

‫‪CH2 CH2 C‬‬

‫‪C‬‬

‫‪O‬‬

‫‪O‬‬

‫‪O‬‬

‫‪C‬‬

‫‪C‬‬

‫‪H3C‬‬

‫‪H‬‬

‫ب ـ ﻧﻮاﺗﺞ اﻟﻬﺪرﺟﺔ ‪ :‬ﻳﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ ﺛﻼث ﻣﻮﻻت ﻣﻦ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ وﻳﻨﺘﺞ أﻟﻜﺎن ﻣﺸﺒﻊ ‪.‬‬

‫‪CH3‬‬

‫‪CH3‬‬
‫‪CH2 CH3‬‬

‫‪CH2 CH2 CH2 CH‬‬

‫‪114‬‬

‫‪CH‬‬

‫‪H3C‬‬

‫‪H3 C‬‬

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ II‬ـ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت‬

‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬

‫أﺳﺌﻠﺔ‬
‫‪ 48-2‬ﺣ ﺪد اﻟﻌﻼﻗ ﺔ ﺑ ﻴﻦ اﻟﻤﺮآﺒ ﺎت ﻓ ﻲ اﻟﻔﻘ ﺮات اﻟﺘﺎﻟﻴ ﺔ ﻣ ﻦ ﺣﻴ ﺚ آﻮﻧﻬ ﺎ ﻣﺘ ﺸﻜﻼت هﻨﺪﺳ ﻴﺔ أو هﻴﻜﻠﻴ ﺔ‬
‫أو ﻣﻮﺿﻌﻴﺔ ؟‬
‫‪a) cis-2-Hexene , trans-2-Hexene‬‬
‫‪b) 3-Hexene , 2-Hexene‬‬
‫‪c) 2-Methyl-2-butene , 1-Pentene‬‬
‫‪d) 2-Methyl-2-butene , 4-Methyl-2-pentene‬‬
‫‪f) 2-Methyl-2-pentene , 3-Methyl-2-pentene‬‬
‫‪ 49-2‬أي ﻣﻦ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﻳﻜﻮن ﻓﻴﻬﺎ ﺗﺸﻜﻞ هﻨﺪﺳﻲ ) ‪ ( cis – trans‬ﻣﻊ رﺳﻢ آﻞ ﻣﺘﺸﻜﻞ ؟‬
‫‪a) CH3CH=CH2 , b) (CH3)2C=CHCH3 , c) ClCH=CHCl , d) BrCH=CH2‬‬

‫‪ 50-2‬ﻋﻴﻨ ﺔ ﻣﺠﻬﻮﻟ ﺔ أﻋﻄ ﻰ ﺗﺤﻠﻴ ﻞ ﻣﻄﻴ ﺎف اﻟﻜﺘﻠ ﺔ ‪ % 85.60‬آﺮﺑ ﻮن واﻟﺒ ﺎﻗﻲ هﻴ ﺪروﺟﻴﻦ ‪ ،‬ﻣ ﺎ ه ﻮ ﻋ ﺪد‬
‫اﻟﺤﻠﻘﺎت أو اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﺰوﺟﻴﺔ اﻟﺘﻲ ﺗﺤﺘﻮﻳﻬﺎ هﺬﻩ اﻟﻌﻴﻨﺔ ؟‬
‫‪ 51-2‬ﻣﺮآ ﺐ ﻳﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ ﺣﻠﻘﺘ ﻴﻦ ﺻ ﻴﻐﺘﻪ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴ ﺔ ‪ ، C12H13N‬ﻣ ﺎ ه ﻮ ﻋ ﺪد ﻣﻜﺎﻓﺌ ﺎت اﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻦ اﻟﺘ ﻲ‬
‫ﻳﻤﺘﺼﻬﺎ اﻟﻤﺮآﺐ ﻋﻠﻤﺎ ﺑﺄن آﻞ اﻟﻤﺘﺒﻘﻲ رواﺑﻂ ‪ C-C‬زوﺟﻴﺔ ؟‬
‫‪ 52-2‬أوﺟﺪ ﻣﻌﺎﻣﻞ اﻟﻨﻘﺺ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻨﻲ ﻟﻠﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ وذﻟﻚ ﻣﻦ ﺧﻼل ﻣﻘﺎرﻧﺘﻬﺎ ﺑﺎﻷﻟﻜﺎﻧﺎت اﻟﻤﻘﺎﺑﻠﺔ ﻣ ﺮة؟‬
‫وﻣﻦ ﺧﻼل ﻋﻼﻗﺔ ﻋﺪم اﻟﺘﺸﺒﻊ اﻟﻤﻨﺎﺳﺒﺔ ﻟﻜﻞ ﻣﺮآﺐ ﻣﺮة أﺧﺮى ؟‬
‫‪a) Methyl cyclohexane , b) 2,4,6-Octatriene , c) C9H9OCl , d) C6H4O2NCl‬‬
‫‪e) C6H2O6N3Cl , f) C7H5NS , g) C7H7NBr , h) C7H5NS‬‬

‫‪ 53-2‬ﻣﺎ هﻮ اﻟﺘﺮآﻴﺐ اﻟﺒﻨﺎﺋﻲ ﻟﻠﻤﺮآﺒﺎت اﻵﺗﻴﺔ ؟‬
‫‪a) 4-tert-Butyl-2-methyl heptane‬‬
‫‪b) 2-Chloro-1,3-butadiene‬‬
‫‪c) 2,3,3-Trimethyl-1,4,6-octatriene‬‬
‫‪d) 2-Methyl-1,5-hexadiene‬‬
‫‪e) trans-2,2,5,5-Tetramethyl-3-hexene‬‬
‫‪f) (Z)-3-isobutyl-2-heptene‬‬
‫‪g) (E)-4-allyl-1,5-octadiene‬‬
‫‪h) 1-(2-butenyl) cyclohexene‬‬
‫‪i) 3-vinyl cyclohexene‬‬
‫‪j) 5-(3-pentenyl)-1,3,6,8-decatetraene‬‬

‫‪115‬‬

3-butadiene‬آﻴﻒ ﺗﺤﺼﻞ ﻋﻠﻰ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪a) 1.2-dimethyl cyclohexene‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫)‪b‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪ 59-2‬ﻣﺎ هﻮ ﻧﺎﺗﺞ ﺗﻔﺎﻋﻞ ‪ 3.3-dimethyl-1.‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪ 57-2‬ﻣﺎ هﻲ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت اﻟﺘﻲ ﺗﻌﻄﻲ اﻟﻨﻮاﺗﺞ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﻋﻨﺪ ﺗﻔﺎﻋﻠﻬﺎ ﻣﻊ اﻷوزون ﻓﻲ وﺟﻮد اﻟﺰﻧﻚ ؟‬ ‫‪b) 2 equiv CH3CH2CHO‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪a) (CH3)2C=O + H2C=O‬‬ ‫‪ 58-2‬ﻣﺒﺘﺪﺋﺎ ﺑـ ‪ 2.7-dimethyl-1-octene‬ﻣﻊ اﻟﺒﺮﻣﻨﺠﻨﺎت ﻓﻲ وﺟﻮد أﻳﻮن اﻟﻬﻴﺪروﻧﻴﻮم ؟‬ ‫‪ 60-2‬ﻣﺎ هﻮ اﻻﺳﻢ اﻟﻨﻈﺎﻣﻲ ﻟﻠﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪C2H5‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪C(CH3)3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪116‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH2 CH‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ II‬ـ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 54-2‬ﻣﺎ هﻮ اﻟﻨﺎﺗﺞ اﻟﻤﺘﻮﻗﻊ ﻣﻦ ﺗﻔﺎﻋﻞ ‪ Cyclopentene‬ﻣﻊ ‪ NBS‬ﻓﻲ وﺟﻮد اﻟﻤﺎء ؟‬ ‫‪ 55-2‬ﻣﺎ هﻲ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت اﻟﻤﺴﺘﺨﺪﻣﺔ ﻓﻲ إﻧﺘﺎج اﻟﻜﺤﻮﻻت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﺑﺈﺿﺎﻓﺔ اﻟﻬﻴﺪروﺑﻮرن واﻷآﺴﺪة ؟‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫)‪c‬‬ ‫‪a) (CH3)2CHCH2CH2OH‬‬ ‫‪b) (CH3)2CHCHOHCH3‬‬ ‫‪ 56-2‬ﻣﺎ هﻮ اﻷﻟﻜﻴﻦ اﻟﺬي ﻳﻌﻄﻲ ﻋﻨﺪ ﺗﻔﺎﻋﻠﻪ ﻣﻊ اﻷوزون ﻓﻲ ﻣﺤﻠﻮل ﻣﺎﺋﻲ ﻟـ ‪ H2O2‬اﻟﻤﺮآﺒﻴﻦ اﻟﺘﺎﻟﻴﻴﻦ؟‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2CH3‬‬ ‫‪.

2. H2O‬‬ ‫‪DMSO‬‬ ‫?‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H+‬‬ ‫?‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪c) CH3‬‬ ‫)‪(eq‬‬ ‫‪+KMnO4‬‬ ‫‪CH3COOH‬‬ ‫‪O3 / Zn‬‬ ‫)‪d‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫?‬ ‫)‪e‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H2 O‬‬ ‫‪solvent‬‬ ‫?‬ ‫?‬ ‫‪125oC‬‬ ‫?‬ ‫‪CF2‬‬ ‫‪CH2 +Br2‬‬ ‫‪200oC‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CCl2‬‬ ‫‪+ F2C‬‬ ‫‪f ) CH3‬‬ ‫‪f ) 2 F 2C‬‬ ‫‪g ) 1.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ II‬ـ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 61-2‬أآﻤﻞ اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻵﺗﻴﺔ ؟‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C CH2 CH3 + HCl‬‬ ‫?‬ ‫?‬ ‫‪a) CH3 CH2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪b) 2.3-Butadiene‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪1) O3‬‬ ‫?‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫)‪h‬‬ ‫‪2) Zn .3-Butadiene + Allyl chloride‬‬ ‫‪ 62–2‬ﻣﺎ هﻮ اﻻﺳﻢ اﻟﻨﻈﺎﻣﻲ ﻟﻨﺎﺗﺞ هﺪرﺟﺔ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪a) 2-Methyl-2-pentene‬‬ ‫‪b) 3.3-Dimethyl cyclopentene‬‬ ‫‪c) 3-Methyl-1-butene‬‬ ‫‪d) 1-Methyl-2-propylidene cyclopentane‬‬ ‫‪ 63-2‬ﻣﺎ هﻮ اﻟﺘﺮآﻴﺐ اﻟﺒﻨﺎﺋﻲ ﻟﻸﻟﻜﻴﻨﺎت اﻟﻤﺴﺘﺨﺪﻣﺔ ﻓﻲ ﺗﺤﻀﻴﺮ هﺎﻟﻴﺪات اﻷﻟﻜﻴﻞ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪I‬‬ ‫)‪c‬‬ ‫‪CH3CH2CHCH2CH2CH3‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪117‬‬ ‫)‪b‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫)‪a‬‬ . H3 O‬‬ ‫‪1) H2 / Pd‬‬ ‫‪Methylene cyclohexene‬‬ ‫‪2) KOH in alcohol‬‬ ‫‪heat‬‬ ‫?‬ ‫‪i) 1.4-Trimethyl-3-hexene + HI‬‬ ‫‪NBS .

‬‬ ‫ﺗﺴﻤﻴﺔ اﻷﻟﻜﺎﻳﻨﺎت ‪Nomenclature of alkynes‬‬ ‫أوﻻ ‪ /‬اﻟﺘﺴﻤﻴﺔ اﻟﻨﻈﺎﻣﻴﺔ‬ ‫‪ .1‬ﻳﺸﺘﻖ اﺳﻢ اﻷﻟﻜ ﺎﻳﻦ ﻣ ﻦ اﺳ ﻢ اﻷﻟﻜ ﺎن اﻟﻤﻘﺎﺑ ﻞ ﺑﺎﺳ ﺘﺒﺪال اﻟﻤﻘﻄ ﻊ ‪ ane‬ﺑ ﺎﻟﻤﻘﻄﻊ ‪ yne‬ﻣ ﻊ ﺗﺤﺪﻳ ﺪ ﻣﻮﻗ ﻊ‬ ‫اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺜﻼﺛﻴﺔ ‪.4-Octadiene-6-yne‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪2.5-Dimethyl-3-hexyne‬‬ ‫) ‪( Diisopropyl acetylene‬‬ ‫‪118‬‬ ‫‪1‬‬ .‬‬ ‫‪ .2‬ﺗ ﺮﻗﻢ أﻃ ﻮل ﺳﻠ ﺴﻠﺔ ﺗﺤ ﻮي اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ اﻟﺜﻼﺛﻴ ﺔ ﻣ ﻦ أﻗ ﺮب ذرة آﺮﺑ ﻮن ﻃﺮﻓﻴ ﺔ ﻟﻠﺮاﺑﻄ ﺔ اﻟﺜﻼﺛﻴ ﺔ ﺑﻐ ﺾ‬ ‫اﻟﻨﻈﺮ ﻋﻦ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟﻤﺴﺘﺒﺪﻟﺔ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ‪iii‬ـ اﻷﻟﻜﺎﻳﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻷﻟﻜﺎﻳﻨ ﺎت ‪ : Alkynes‬ﺗﺤﺘ ﻮي ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬ ﺎ ﻋﻠ ﻰ رواﺑ ﻂ ‪ C≡C‬ﺛﻼﺛﻴ ﺔ وﻳﻄﻠ ﻖ ﻋﻠﻴﻬ ﺎ اﺳ ﻢ أﺳ ﺘﻠﻴﻨﺎت‬ ‫‪ Acetylenes‬ﻧﺴﺒﺔ ﻟﻼﺳﻢ اﻟﺸﺎﺋﻊ ﻷول وأﺑﺴﻂ أﻟﻜﺎﻳﻦ وهﻮ ‪Acetylene‬‬ ‫ﺗﻌﺘﺒﺮ اﻷﻟﻜﺎﻳﻨﺎت ﻣﺸﺘﻘﺔ ﻣﻦ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت اﻟﻤﻘﺎﺑﻠﺔ ﺑﻨﺰع أرﺑﻊ ذرات هﻴﺪروﺟﻴﻦ ﻣﻦ ﺟﺰئ اﻷﻟﻜﺎن و ﺗﺘﺒﻊ اﻟﻘﺎﻧﻮن‬ ‫اﻟﻌﺎم ‪ CnH2n-2‬وهﻮ ﻧﻔﺲ اﻟﻘﺎﻧﻮن اﻟﻌﺎم ﻟﻸﻟﻜﻴﻨﺎت اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ ‪.4‬ﻋﻨ ﺪ وﺟ ﻮد راﺑﻄ ﺔ ﺛﻼﺛﻴ ﺔ وأﺧ ﺮى زوﺟﻴ ﺔ ﻣﺘﻤﺎﺛﻠﺘ ﺎن ﻓ ﻲ اﻟﻤﻮﻗ ﻊ ﺗ ﺮﻗﻢ اﻟﺴﻠ ﺴﻠﺔ ﻣ ﻦ أﻗ ﺮب آﺮﺑ ﻮن‬ ‫ﻃﺮﻓﻴﺔ ﻟﻠﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺰوﺟﻴﺔ ‪.5‬ﻋﻨ ﺪ ﺗﻤﺎﺛ ﻞ راﺑﻄ ﺔ ﺛﻼﺛﻴ ﺔ وأﺧ ﺮى زوﺟﻴ ﺔ ﻓ ﻲ اﻟﻤﻮﻗ ﻊ ﻋﻠ ﻰ اﻟﺴﻠ ﺴﻠﺔ ﻓ ﺄن اﻟﺘ ﺮﻗﻴﻢ ﻳﺒ ﺪأ ﻣ ﻦ أﻗ ﺮب‬ ‫ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ﻣﺴﺘﺒﺪﻟﺔ أن وﺟﺪت ‪.‬‬ ‫أﻣﺜﻠﺔ‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪2-Butyne‬‬ ‫]‪[Dimethyl acetylene‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪Ethyne‬‬ ‫]‪[Acetylene‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪Propyne‬‬ ‫]‪[Methyl acetylene‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪9‬‬ ‫‪8‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪8‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪4-Methyl-7-nonen-1-yne‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2 C‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪2.3‬ﻋﻨﺪ ﺗﺴﺎوي ﻣﻮﻗﻊ اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺜﻼﺛﻴﺔ ﻣﻦ ﻃﺮﻓﻲ اﻟﺴﻠﺴﻠﺔ ﻳﺘﻢ اﻟﺘﺮﻗﻴﻢ ﻣﻦ أﻗﺮب ﺗﻔﺮع إن وﺟﺪ ‪.‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫ﺛﺎﻧﻴﺎ ‪ /‬اﻟﺘﺴﻤﻴﺔ اﻟﺸﺎﺋﻌﺔ ‪ :‬ﺗﺴﻤﻰ اﻷﻟﻜﺎﻳﻨﺎت اﻟﺒﺴﻴﻄﺔ آﻤﺸﺘﻘﺎت ﻟﻸﺳﺘﻴﻠﻴﻦ ‪.5-Octadiyne‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪2.‬‬ ‫‪ .

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ‪iii‬ـ اﻷﻟﻜﺎﻳﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ ﻻ ﺗﻮﺟﺪ أﻟﻜﺎﻳﻨﺎت ﺣﻠﻘﻴﺔ إﻻ ﻓﻲ اﻟﻤﺮآﺒﺎت ذات اﻟﺤﻠﻘﺎت اﻟﻜﺒﻴﺮة وهﻲ ﻓﻲ اﻟﻐﺎﻟﺐ ﻏﻴﺮ ﺛﺎﺑﺘﺔ ‪.‬‬ ‫ƒ ﺗ ﺴﻤﻰ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋ ﺎت اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﻴ ﺔ أﺣﺎدﻳ ﺔ اﻟﺘﻜ ﺎﻓﺆ ‪ univalent groups‬ﻟﻸﻟﻜ ﻴﻦ واﻷﻟﻜ ﺎﻳﻦ‬ ‫ﺑﺎﺳﺘﺒﺪال اﻟﺤﺮف ‪ e‬ﻣﻦ ﻧﻬﺎﻳﺔ اﻻﺳﻢ ﺑﺎﻟﻤﻘﻄﻊ ‪yl‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪Vinyl‬‬ ‫‪or Ethenyl‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Isopropenyl‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪Propargyl‬‬ ‫)‪or 1-(2-Propynyl‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH CH2‬‬ ‫‪Allyl‬‬ ‫)‪or 1-(2-Propenyl‬‬ ‫أﻣﺜﻠﺔ‬ ‫‪8‬‬ ‫‪9‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2Cl‬‬ ‫‪3-Chloro propyne‬‬ ‫]‪[ Propargyl chloride‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪CH2 CH CH2‬‬ ‫‪5-(2-Propenyl)-2-nonen-6-yne‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪1-Propynyl cyclohexane‬‬ ‫‪Ethynyl cyclohexane‬‬ ‫ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻷﻟﻜﺎﻳﻨﺎت ‪Synthesis of alkynes‬‬ ‫‪ 1‬ـ ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻷﺳﺘﻴﻠﻴﻦ ‪ :‬آﺎن ﻳﺤﻀﺮ ﻗﺪﻳﻤﺎ ﺑﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﻔﺤﻢ ﻣﻊ ﺣﺠﺮ اﻟﻜﻠﺲ واﻟﻤﺎء‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪170oC‬‬ ‫‪ZnO‬‬ ‫‪2000oC‬‬ ‫‪CaC2‬‬ ‫‪C + CaO‬‬ ‫وﺣﺪﻳﺜﺎ ﻳﻤﻜﻦ اﻟﺤﺼﻮل ﻋﻠﻴﻪ ﻓﻲ اﻟﺼﻨﺎﻋﺔ ﺑﺎﻻﻧﺤﻼل اﻟﺤﺮاري ﻟﻠﻤﻴﺜﺎن ‪.‬‬ ‫‪+ 3 H2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪steam‬‬ ‫‪1200oC‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪2 CH4‬‬ ‫‪ 2‬ـ ﻧﺰع هﺎﻟﻴﺪ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ﻣﻦ اﻟﻤﺮآﺒﺎت ﺛﻨﺎﺋﻴﺔ اﻟﻬﺎﻟﻴﺪ ‪Dehydrohalogenation of alkyl dihalides‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪NaNH2‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫)‪KOH(alc‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪K O-t-Bu‬‬ ‫‪DMSO . 130oC‬‬ ‫‪CH2Br‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH3 Br‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪119‬‬ .

b) 2.2-Dichloro pentane‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪ 4‬ـ ﻣﻦ اﻷﻟﻜﺎﻳﻨﺎت اﻷﺧﺮى ) ﻳﺴﻤﻰ هﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺑﺘﻔﺎﻋﻞ اﻻﺳﺘﻄﺎﻟﺔ (‬ ‫‪C Li‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH + Li NH2‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH2 C‬‬ ‫‪Li‬‬ ‫‪+ CH3 CH2 CH2 CH2 Br‬‬ ‫‪1-Hexyne‬‬ ‫‪n-Butyl bromide‬‬ ‫‪C Na‬‬ ‫‪CH + NaBr‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3 CH2 C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Lithum acetylide‬‬ ‫‪CH + NaNH2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪C Na‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪+ CH3 CH2 Br‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪ 64-2‬اآﺘﺐ اﻟﻤﻌﺎدﻻت اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ اﻟﻤﺴﺘﺨﺪﻣﺔ ﻓﻲ ﺗﺤﻀﻴﺮ ‪ 1-Butyne‬ﻣﻦ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪a) 1-Butene .‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪NaNH2‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪1-Pentyne‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪K‬‬ ‫‪E t OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪2-Pentyne‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪2.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ‪iii‬ـ اﻷﻟﻜﺎﻳﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 3‬ـ ﻣ ﻦ اﻟﻤﺮآﺒ ﺎت ﺛﻨﺎﺋﻴ ﺔ اﻟﻬﺎﻟﻴ ﺪ اﻟﺘﻮأﻣﻴ ﺔ ‪ : Geminal dihalides‬ﻋﻨ ﺪ ﺗﺤ ﻀﻴﺮ اﻷﻟﻜﺎﻳﻨ ﺎت ﻣ ﻦ هﺎﻟﻴ ﺪات‬ ‫أﻟﻜﻴﻞ ﺗﻮأﻣﻴﺔ ﻳﺴﺘﺨﺪم أﻣﻴﺪ اﻟﺼﻮدﻳﻮم ﻹﻧﺘﺎج اﻷﻟﻜﺎﻳﻨ ﺎت اﻟﻄﺮﻓﻴ ﺔ ﺑﻴﻨﻤ ﺎ ﻳ ﺴﺘﺨﺪم هﻴﺪروآ ﺴﻴﺪ اﻟﺒﻮﺗﺎﺳ ﻴﻮم ﻹﻧﺘ ﺎج‬ ‫اﻷﻟﻜﺎﻳﻨﺎت اﻟﻮﺳﻄﻴﺔ ‪.2-dibromo butane‬‬ ‫‪C CH2CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪KOH in EtOH‬‬ ‫‪or NaNH2 in‬‬ ‫‪mineral oil‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪CCH2CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2 CH3 + Br2‬‬ ‫‪a) CH2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪CH2 CH3 + NaNH2‬‬ ‫‪b) CH3 C‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪120‬‬ .

‬‬ ‫اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ‪Chemical reactions‬‬ ‫‪ 1‬ـ ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻷﻟﻜﺎﻳﻨﺎت آﺤﻮاﻣﺾ ‪Reaction as acids‬‬ ‫ﻧﻈ ﺮا ﻟﺤﻤ ﻀﻴﺔ اﻷﻟﻜﺎﻳﻨ ﺎت اﻟﻄﺮﻓﻴ ﺔ ﻳﻌﺘﺒ ﺮ أﻳ ﻮن‬ ‫اﻟﻜﺎرﺑﺎﻧﻴﻮن ‪ Carbanion‬اﻟﻤﺸﺘﻖ ﻣﻨﻬﺎ ﻗﺎﻋﺪة ﻗﻮﻳﺔ ‪.‬‬ ‫‪+ NH4 + NH3‬‬ ‫‪C Ag‬‬ ‫‪CH3 CH2 C‬‬ ‫‪H + Ag(NH3)2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R C‬‬ ‫‪White precipitate‬‬ ‫‪+ NH4 + NH3‬‬ ‫‪C Cu‬‬ ‫‪CH3 CH2 C‬‬ ‫‪H + Cu(NH3)2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R C‬‬ ‫‪red precipitate‬‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ‬ ‫ﻳ‬ ‫ﺳﺘﺨﺪم هﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻓ ﻲ اﻟﺘﻤﻴﻴ ﺰ ﺑ ﻴﻦ اﻷﻟﻜﺎﻳﻨ ﺎت اﻟﻮﺳ ﻄﻴﺔ واﻟﻄﺮﻓﻴ ﺔ وآ ﺬﻟﻚ ﺑ ﻴﻦ اﻷﻟﻜﺎﻳﻨ ﺎت اﻟﻄﺮﻓﻴ ﺔ‬ ‫واﻷﻟﻜﻴﻨﺎت ﻷﻧﻪ ﻳﺼﻌﺐ اﻟﺘﻤﻴﻴﺰ ﺑﻴﻨﻬﺎ ﺑﺈزاﻟﺔ ﻟﻮن اﻟﺒﺮوم أو ﺑﺎﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ اﻟﺒﺮﻣﻨﺠﻨﺎت ‪.‬‬ ‫‪121‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ‪iii‬ـ اﻷﻟﻜﺎﻳﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ ‪Physical properties‬‬ ‫اﻷﻟﻜﺎﻳﻨ ﺎت ﻣﻨﺨﻔ ﻀﺔ اﻟ ﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌ ﻲ ﺗﻜ ﻮن ﻓ ﻲ اﻟﺤﺎﻟ ﺔ اﻟﻐﺎزﻳ ﺔ ﻋﻨ ﺪ درﺟ ﺎت اﻟﺤ ﺮارة اﻟﻌﺎدﻳ ﺔ وﺗ ﺬوب ﻓ ﻲ‬ ‫اﻟﻤﺬﻳﺒﺎت ﻏﻴﺮ اﻟﻘﻄﺒﻴﺔ أو ﺿﻌﻴﻔﺔ اﻟﻘﻄﺒﻴﺔ ﻣﺜﻞ ) اﻹﻳﺜﺮ و ‪ CCl4‬أو اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت اﻟﺴﺎﺋﻠﺔ ( وهﻲ ﺿﺌﻴﻠﺔ اﻟﺬوﺑﺎن ﻓﻲ‬ ‫اﻟﻤﺎء إﻻ أﻧﻬﺎ أﻋﻠﻰ ﻣﻦ ذوﺑﺎﻧﻴﺔ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت واﻷﻟﻜﻴﻨﺎت وﻟﻬﺎ درﺟ ﺎت ﻏﻠﻴ ﺎن أﻋﻠ ﻰ ﻣ ﻦ درﺟ ﺎت ﻏﻠﻴ ﺎن اﻷﻟﻜﺎﻧ ﺎت‬ ‫واﻷﻟﻜﻴﻨﺎت اﻟﻤﻘﺎﺑﻠﺔ ﻧﻈﺮا ﻟﻠﻘﻄﺒﻴﺔ اﻟﻨﺎﺗﺠﺔ ﻋﻦ اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺜﻼﺛﻴﺔ ‪.‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Strong base‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪+ NH3‬‬ ‫‪42‬‬ ‫‪Na‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪( NH3 )eq‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪CH + Na‬‬ ‫‪55‬‬ ‫≥‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪pka‬‬ ‫ﺗﺘﻔﺎﻋﻞ ﻧﺘﺮات اﻟﻔﻀﺔ اﻟﻨﺸﺎدرﻳﺔ ‪ Ammonical Silver nitrate‬ﻣ ﻊ اﻷﻟﻜﺎﻳﻨ ﺎت اﻟﻄﺮﻓﻴ ﺔ ﻓﻘ ﻂ ﺣﻴ ﺚ ﺗﻌﻄ ﻲ‬ ‫راﺳﺐ أﺑﻴﺾ ﻣﻦ أﻟﻜﺎﻳﻨﻴﺪ اﻟﻔ ﻀﺔ ↓‪ Silver alkynide R-C≡CAg‬وآ ﺬﻟﻚ ﻳﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻣ ﻊ ‪ Cu(NH3)2+‬ﺑ ﻨﻔﺲ‬ ‫اﻟﻄﺮﻳﻘﺔ وﻳﻌﻄﻲ راﺳﺐ أﺣﻤﺮ ﻣﻦ أﻟﻜﺎﻳﻨﻴﺪ اﻟﻨﺤﺎس ‪.

‬‬ ‫* ﻳﺘﻜﻮن ﺣﻔﺎز ﻟﻴﻨﺪﻻر ﻣﻦ ﻓﻠﺰ اﻟﺒﻼدﻳﻮم ﻣﺮﺳﺐ ﻓﻲ آﺮﺑﻮﻧﺎت اﻟﻜﺎﻟ ﺴﻴﻮم ‪ Pd-CaCO3‬وﻟﻜﻨ ﻪ ﻳﻜ ﻮن ﺳ ﺎم‬ ‫ﻣﻊ أﺳﻴﺘﺎت اﻟﺮﺻﺎص أو ﻳﺴﺘﺨﺪم اﻟﺒﻼدﻳﻮم اﻟﻤﺮﺳﺐ ﻓﻲ آﺒﺮﻳﺘﺎت اﻟﺒﺎرﻳﻮم ‪ Pd-BaSO4‬وهﺬا ﻳﻜﻮن ﺳ ﺎم‬ ‫ﻣﻊ ﻣﺮآﺐ اﻟﻜﻮﻳﻨﻮن ‪.‬‬ ‫‪122‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ‪iii‬ـ اﻷﻟﻜﺎﻳﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 2‬ـ إﺿﺎﻓﺔ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ‪ : Addition of hydrogen‬ﺗﺤﺘﺎج اﻷﻟﻜﺎﻳﻨﺎت إﻟ ﻰ ﺿ ﻌﻒ آﻤﻴ ﺔ اﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻦ اﻟﺘ ﻲ‬ ‫ﺗﺤﺘﺎﺟﻬﺎ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت ﻣﻦ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ﺑﺴﺒﺐ وﺟﻮد اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺜﻼﺛﻴﺔ ﻓﻲ ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬﺎ وﻳﻤﻜﻦ اﻟﺘﺤﻜﻢ ﻓﻲ ﻧ ﺎﺗﺞ هﺪرﺟ ﺔ‬ ‫اﻷﻟﻜﺎﻳﻨﺎت ﻣﻦ ﺣﻴﺚ اﻟﺤﺼﻮل ﻋﻠﻰ أﻟﻜﻴﻨﺎت أو أﻟﻜﺎﻧﺎت آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Pt‬‬ ‫)‪C CH3 + H2 (2mol‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Lindlar‬‬ ‫‪catalyst‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪C CH3 + H2‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪cis-2-Butene‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫)‪NH3 (Liq‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3 + Na‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪trans-2-Butene‬‬ ‫‪CH3CH2‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Na‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2CH2 C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NH3 Liq‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪Na + Na‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C CH2CH2‬‬ ‫‪CH3CH2 C‬‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫* ﻻ ﻳﺨﺘﺰل اﻷﺳ ﺘﻠﻴﻦ اﻟﻄﺮﻓ ﻲ ﺑﻮاﺳ ﻄﺔ اﻟ ﺼﻮدﻳﻮم ﻓ ﻲ ﻣﺤﻠ ﻮل اﻷﻣﻮﻧﻴ ﺎ ﻷن أﻳ ﻮن ‪ acetylide‬ﻳﻨ ﺘﺞ ﻣ ﻦ‬ ‫ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻷﺳﺘﻠﻴﻦ ﻣﻊ اﻟﺼﻮدﻳﻮم وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻳﺼﺒﺢ ﻣﻘﺎوم ﻟﻼﺧﺘﺰال ‪.

2.‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪HCl‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪HCl‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Isopropylidene chloride‬‬ ‫‪bp 70oC‬‬ ‫‪Propyne‬‬ ‫‪bp -23oC‬‬ ‫‪Isopropenyl Chloride‬‬ ‫‪bp 24o C‬‬ ‫ﻋﻨﺪ اﺳﺘﺨﺪام ‪ HF‬ﻓﻲ وﺟﻮد اﻟﺒﻴﺮﻳﺪﻳﻦ ﻣﻊ اﻷﻟﻜﺎﻳﻨﺎت اﻟﻤﺘﻤﺎﺛﻠﺔ ‪ symmetric alkynes‬ﻧﺤﺼﻞ ﻋﻠﻰ أﻟﻜﺎن‬ ‫ﺛﻨﺎﺋﻲ ﻓﻠﻮرﻳﺪ ﺗﻮأﻣﻲ ‪geminal‬‬ ‫‪CH2CH3‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3CH2‬‬ ‫‪HF‬‬ ‫‪Pyridine‬‬ ‫‪CH2CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪3.3-Tetrabromo butane‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪2-Butyne‬‬ ‫‪ 4‬ـ إﺿﺎﻓﺔ هﺎﻟﻴﺪ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ‪ : Addition of hydrogen halides‬ﺗﺘﺒﻊ إﺿﺎﻓﺔ ﻣﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻏﻴ ﺮ ﻣﺘﻤﺎﺛ ﻞ إﻟ ﻰ‬ ‫اﻷﻟﻜﺎﻳﻨﺎت ﻏﻴﺮ اﻟﻤﺘﻤﺎﺛﻠﺔ ﻗﺎﻋﺪة ﻣﺎرآﻮﻧﻴﻜﻮف ‪.‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2 C‬‬ ‫‪CH + Br2‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪4.3-Difluoro hexane‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3CH2‬‬ ‫‪3-Hexyne‬‬ ‫‪75%‬‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫*ﻋﻨﺪ إﺿﺎﻓﺔ اﻟﻬﺎﻟﻮﺟﻴﻦ ﻟﻤﺮآﺐ ﻳﺤﺘﻮي ﻋﻠ ﻰ راﺑﻄ ﺔ زوﺟﻴ ﺔ وأﺧ ﺮى ﺛﻼﺛﻴ ﺔ ﻓﺄﻧ ﻪ ﻳﻤﻜ ﻦ اﻟ ﺘﺤﻜﻢ ﻓ ﻲ ﻧ ﺎﺗﺞ‬ ‫اﻹﺿﺎﻓﺔ وذﻟﻚ ﻋﻦ ﻃﺮﻳ ﻖ اﻹﺿ ﺎﻓﺔ اﻟﺒﻄﻴﺌ ﺔ ﻟﻠﻬ ﺎﻟﻮﺟﻴﻦ ﻋﻨ ﺪ درﺟ ﺔ ﺣ ﺮارة ﻣﻨﺨﻔ ﻀﺔ ﻓﺘ ﺘﻢ اﻹﺿ ﺎﻓﺔ ﻋﻠ ﻰ‬ ‫اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺰوﺟﻴﺔ وﺗﺒﻘﻰ اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺜﻼﺛﻴﺔ ﻏﻴﺮ ﻣﺘﺄﺛﺮة ﻓﻲ اﻟﻤﺮآﺐ ‪.5-Dibromo-1-pentyne‬‬ ‫‪CH2 C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪1-Penten-4-yne‬‬ ‫‪123‬‬ ‫‪CH2‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ‪iii‬ـ اﻷﻟﻜﺎﻳﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 3‬ـ إﺿﺎﻓﺔ اﻟﻬﺎﻟﻮﺟﻴﻨﺎت ‪Addition of halogens‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪1 mol‬‬ ‫‪CCl4‬‬ ‫‪CH3 + Br2‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪2.3-Dibromo-2-butene‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪2-Butyne‬‬ ‫‪2 mol‬‬ ‫‪CCl4‬‬ ‫‪+ Br2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪2.3.

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ‪iii‬ـ اﻷﻟﻜﺎﻳﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 5‬ـ إﺿﺎﻓﺔ اﻟﻤﺎء ‪ : Addition of water‬ﻋﻨﺪ إﺿﺎﻓﺔ اﻟﻤﺎء ﻟﻸﻟﻜﺎﻳﻨﺎت ﺗﻨﺘﺞ ﻣﺮآﺒﺎت ﺗﺪﻋﻰ ‪ enol‬وه ﻲ ﻏﻴ ﺮ‬ ‫ﺛﺎﺑﺘﺔ ﺑﺴﺒﺐ وﺟ ﻮد ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ هﻴﺪروآ ﺴﻴﻞ وراﺑﻄ ﺔ زوﺟﻴ ﺔ ﻋﻠ ﻰ ﻧﻔ ﺲ ذرة اﻟﻜﺮﺑ ﻮن ﻓﻴﺤ ﺪث ﻟﻬ ﺎ ﻋﻤﻠﻴ ﺔ إﻋ ﺎدة‬ ‫ﺗﺮﺗﻴﺐ ﺗﺴﻤﻰ ﺑﺎﻟﻨﺰوح ‪ tautomerization‬ﻳﻨﺘﺞ ﻋﻨﻬﺎ ﻣﺮآﺒﺎت اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴﻞ ‪.‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C8H18 C‬‬ ‫‪tautomerization‬‬ ‫‪enoles‬‬ ‫‪1) Catechol borane‬‬ ‫‪2) H2O 2 / OH-‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C8H18 C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪an Aldehyde‬‬ ‫‪ 7‬ـ أآﺴﺪة اﻷﻟﻜﺎﻳﻨﺎت ‪:‬هﻲ ﺗﻔﺎﻋﻼت ﺗﻨﺸﻄﺮ ﻓﻴﻬﺎ ﺟﺰﻳﺌ ﺎت اﻷﻟﻜﺎﻳﻨ ﺎت ﺑﺎﻷآ ﺴﺪة ‪ Oxidation cleavage‬إﻟ ﻰ‬ ‫أﺣﻤﺎض آﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ وذﻟﻚ ﺑﺎﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ اﻷوزون أو ﺑﺮﻣﻨﺠﻨﺎت اﻟﺒﻮﺗﺎﺳﻴﻮم اﻟﻘﺎﻋﺪﻳﺔ ‪.‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3CH2CH2 C‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH3CH2CH2 C‬‬ ‫‪a Ketone‬‬ ‫‪H2O / H2SO4‬‬ ‫‪HgSO 4‬‬ ‫‪CH3CH2CH2 C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪enol‬‬ ‫‪ 6‬ـ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣ ﻊ اﻟﺒ ﻮران اﻟﻌ ﻀﻮي ‪: Organoborane‬ه ﻮ آﺎﺷ ﻒ ﻣﻔ ﻀﻞ ﻟﻠ ﺘﺤﻜﻢ ﺑﺎﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻟﻠﺤ ﺼﻮل ﻋﻠ ﻰ‬ ‫‪ cis.‬‬ ‫‪CH3CH2CH2 COOH + HOOC CH2CH2 COOH‬‬ ‫‪KMnO4‬‬ ‫‪H3O+‬‬ ‫‪124‬‬ ‫‪C CH2CH2 COOH‬‬ ‫‪CH3CH2CH2 C‬‬ .Alkene‬وﺗﺮآﻴﺒﻪ اﻟﺒﻨﺎﺋﻲ هﻮ ‪:‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪B H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Catechol borane‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪1) Catechol borane‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪2) CH3CO2H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪cis-3-Hexene‬‬ ‫‪C CH2 CH3‬‬ ‫‪CH3 CH2 C‬‬ ‫‪3-Hexyne‬‬ ‫آﻤﺎ ﻳﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ اﻷﻟﻜﺎﻳﻨﺎت اﻟﻄﺮﻓﻴﺔ ﺛﻢ ﻳﻌﺎﻟﺞ ﺑﻔﻮق أآﺴﻴﺪ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ﻓﻴﻨ ﺘﺞ ‪ enol‬ﺛ ﻢ ﻳﺤ ﺪث ﻟ ﻪ ﻋﻤﻠﻴ ﺔ ﻧ ﺰوح‬ ‫ﻓﻴﺘﺤﻮل إﻟﻰ أﻟﺪهﻴﺪات ‪.

2.3-Trichloro propane‬ﻣﻦ اﻷﺳﺘﻴﻠﻴﻦ ؟‬ ‫ب ـ ‪، Vinylidene chloride‬‬ ‫أـ‬ ‫‪C CH3‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪Na‬‬ ‫‪CH3I‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3I‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C Na‬‬ ‫‪CH + Na‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫)‪NH3(Liq‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪+ Na‬‬ ‫‪C CH3‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫بـ‬ ‫‪CCl2‬‬ ‫‪Ca(OH)2‬‬ ‫‪90oC‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH2 C‬‬ ‫‪Cl2‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪1.2-Trichloro ethane‬‬ ‫‪Vinylidene chloride‬‬ ‫‪CHCl‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫)‪HCl(1mol‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪Vinyl chloride‬‬ ‫جـ‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪CH3 H2 / Lindlar‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪catalyst‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪Cl2‬‬ ‫‪600oC‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Allyl chloride‬‬ ‫‪bp 45oC‬‬ ‫‪Cl2 / CCl4‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪90%‬‬ ‫‪125‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪CH3I‬‬ ‫‪Na‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪HC‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ‪iii‬ـ اﻷﻟﻜﺎﻳﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 65-2‬آﻴ ﻒ ﺗﺤ ﺼﻞ ﻋﻠ ﻰ آ ﻞ ﻣ ﻦ ‪ :‬أ ـ ‪، trans-2-Butene‬‬ ‫ج ـ ‪ 1.1.

n-Hexyl acetylene‬راﺳﺐ ﻷﻧﻬﺎ أﻟﻜﺎﻳﻨﺎت ﻃﺮﻓﻴﺔ ‪Terminal‬‬ ‫‪126‬‬ .‬‬ ‫‪d) 2HCl . b) H2.3-Dibromo-2-pentene‬‬ ‫‪CCl4‬‬ ‫‪2.‬‬ ‫‪CH3 (CH2)3 CH3‬‬ ‫‪Pt‬‬ ‫‪Catalyst‬‬ ‫‪C CH3 + 2H2‬‬ ‫‪a) CH3 CH2 C‬‬ ‫‪cis-Pentene‬‬ ‫‪Lindlar‬‬ ‫‪Catalyst‬‬ ‫‪C CH3 + H2‬‬ ‫‪b) CH3 CH2 C‬‬ ‫)‪C CH 3 + Br2 (1mol‬‬ ‫‪c) CH 3 CH 2 C‬‬ ‫‪C CH3 + 2HCl‬‬ ‫‪d) CH3 CH2 C‬‬ ‫‪2. Pt catalyst . 3-Hexyne .2.Lindlar catalyst .3-Dichloro pentane‬‬ ‫‪e) No reaction‬‬ ‫‪ 67-2‬ﻣﺎ هﻮ اﻟﺘﺮآﻴﺐ اﻟﺒﻨﺎﺋﻲ ﻟﻸﻟﻜﺎﻳﻦ اﻟﺬي ﻳﻌﻄﻲ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﻓ ﻲ آ ﻞ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ ﻋﻨ ﺪ ﺷ ﻄﺮﻩ ﺑﺎﺳ ﺘﺨﺪام‬ ‫ﺑﺮﻣﻨﺠﻨﺎت اﻟﺒﻮﺗﺎﺳﻴﻮم ؟‬ ‫‪b) CH3CH2CH2COOH + HOOCCH2CH3‬‬ ‫‪CCH2CH3‬‬ ‫‪b) CH3CH2CH2C‬‬ ‫‪a) Benzoic acid + CO2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪ 68-2‬أي ﻣﻦ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﻳﻌﻄﻲ راﺳﺐ ﻣﻊ ‪: Ag(NH3)+2OH-‬‬ ‫‪. CH3I .and3. e) i.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ‪iii‬ـ اﻷﻟﻜﺎﻳﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 66-2‬ﻣﺎ هﻲ ﻧﻮاﺗﺞ ﺗﻔﺎﻋﻞ ‪ 2-Pentyne‬ﻣﻊ آﻞ ﻣﻦ ‪-:‬‬ ‫‪a) 2H2 . ii. n-Hexyl acetylene‬‬ ‫‪C‬‬ ‫)‪a‬‬ ‫‪Isopentyne‬‬ ‫ﻳﻌﻄﻲ آﻞ ﻣﻦ اﻟﻤﺮآﺒﻴﻦ ‪ isopentyne . c) Br2(mol) in CCl4 . NaNH2 .

4-Dimethyl-1-pentene‬‬ ‫‪127‬‬ . OH-‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪1) HC‬‬ ‫‪C CH 3‬‬ ‫‪3) CH 3 C‬‬ ‫‪4) CH3(CH2)2C‬‬ ‫‪C CH2 CH3‬‬ ‫‪5) CH3 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫?‬ ‫‪LiAlH4‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪6) CH3 CH2 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪ 72-2‬اآﺘﺐ اﻟﻤﻌﺎدﻻت اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ اﻟﻤﺴﺘﺨﺪﻣﺔ ﻓﻲ اﻟﺘﺤﻀﻴﺮات اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪a) 1-Butyne from 1-Butene‬‬ ‫‪b) 4.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ‪iii‬ـ اﻷﻟﻜﺎﻳﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫أﺳﺌﻠﺔ‬ ‫‪ 69-2‬ﻣﺎ هﻮ اﻻﺳﻢ اﻟﻨﻈﺎﻣﻲ ﻟﻨﻮاﺗﺞ ﺗﻔﺎﻋﻞ ‪ 1-Butyne‬ﻣﻊ آﻞ ﻣﻤﺎ ﻳﻠﻲ ؟‬ ‫أ‪ -‬ﻣﻮل واﺣﺪ ﻣﻦ ‪Br2‬‬ ‫ب‪ NaNH2 -‬ﻓﻲ اﻷﻣﻮﻧﻴﺎ ‪.‬‬ ‫‪ 70-2‬ﺳﻢ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ وﻓﻘﺎ ﻟﻨﻈﺎم ‪ IUPAC‬؟‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2Cl‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C CH3‬‬ ‫‪C CH2 CH2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪ 71-2‬أآﻤﻞ اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ اﻵﺗﻴﺔ ؟‬ ‫‪CH3CH2 CH2Br‬‬ ‫?‬ ‫?‬ ‫?‬ ‫?‬ ‫‪NaNH2‬‬ ‫‪NH3 aq‬‬ ‫?‬ ‫‪Hg2+ .4-Dimethyl-1-pentyne from 4. H2O‬‬ ‫‪H3O+‬‬ ‫?‬ ‫‪H2‬‬ ‫‪Lindlar‬‬ ‫‪C(CH2)2CH3‬‬ ‫‪2) H+‬‬ ‫‪2) CH3(CH2)5C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪HBr‬‬ ‫‪excess‬‬ ‫‪1) KMnO4 .

C8H12‬‬ ‫‪3.b‬ﺗﻌﻄﻲ ‪ n-Pentane‬ﻋﻨﺪ‬ ‫ﻣﻌﺎﻟﺠﺘﻬﺎ ﺑﻮﻓﺮة ﻣﻦ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ﻓﻲ وﺟﻮد ﺣﻔﺎز ﻣﻨﺎﺳﺐ ‪ ،‬أﻣﺎ اﻟﻤﺘﺸﻜﻞ ‪ c‬ﻓﻴﻤﺘﺺ ﻣﻮل واﺣﺪ ﻣﻦ‬ ‫اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ وﻳﻌﻄﻲ هﻴﺪروآﺮﺑﻮن ﻣﺸﺒﻊ ﺻﻴﻐﺘﻪ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ‪ . C5H10‬ﻣﺎ هﻲ اﻟﺘﺮاآﻴﺐ اﻟﺒﻨﺎﺋﻴﺔ اﻟﻤﺤﺘﻤﻠﺔ‬ ‫ﻟﻠﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺜﻼﺛﺔ ؟‬ ‫‪ 77-2‬ﻣﺎ هﻮ اﻟﺘﺮآﻴﺐ اﻟﺒﻨﺎﺋﻲ ﻟﻠﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪a) 5-Methyl-1-hexyne‬‬ ‫‪. b) 1-Chloro-2-butyne‬‬ ‫‪.b.‬‬ ‫‪f) Diethyl acetylene‬‬ ‫‪ 78-2‬آﻴﻒ ﺗﻤﻴﺰ ﺑﺎﺧﺘﺒﺎر ﺑﺴﻴﻂ ﺑﻴﻦ آﻞ ﻣﻦ ؟‬ ‫‪a) Propane and Propyne‬‬ ‫‪b) Propene and Propyne‬‬ ‫‪c) 2-Butyne and 1-Butyne‬‬ ‫‪ 79-2‬ﻟﻤﺎذا ﻳﻜﻮن ‪ Ethyne‬هﻮ اﻷﻟﻜﺎﻳﻦ اﻟﻮﺣﻴﺪ اﻟﺬي ﻳﻌﻄﻲ أﻟﺪهﻴﺪ ﻋﻨﺪ إﻣﺎهﺘﻪ ؟‬ ‫‪128‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ‪iii‬ـ اﻷﻟﻜﺎﻳﻨﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 73-2‬ﻣﺎ هﻲ اﻟﻜﻮاﺷﻒ اﻟﻤﺴﺘﺨﺪﻣﺔ ﻹﺟﺮاء اﻟﺘﺤﻀﻴﺮات اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪a) cis-3-Hexene from 3-Hexyne‬‬ ‫‪b) trans-3-Hexene from 3-Hexyne‬‬ ‫‪ 74-2‬ﻣﺒﺘﺪﺋﺎ ﺑﺎﻷﺳﺘﻠﻴﻦ واﻟﻜﻮاﺷﻒ ﻏﻴﺮ اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ وهﺎﻟﻴﺪات أﻟﻜﻴﻞ ﻣﺸﺒﻌﺔ آﻴﻒ ﺗﺤﻀﺮ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪c) cis-2-Butene‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪. c) Cycloheptyne‬‬ ‫‪d) 3.c‬ﻟﻠﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ‪ C5H8‬ﺗﺰﻳﻞ ﻟﻮن اﻟﺒﺮوم ﻓﻲ ‪ ، CCl4‬وﻋﻨﺪ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ‬ ‫ﻧﺘﺮات اﻟﻔﻀﺔ اﻟﻨﺸﺎدرﻳﺔ واﺣﺪ ﻓﻘﻂ ﻳﺘﻔﺎﻋﻞ وﻳﻜﻮن راﺳﺐ أﺑﻴﺾ ‪ ، a‬آﻞ ﻣﻦ ‪ a.‬‬ ‫‪.3-Dimethyl-1-butyne‬‬ ‫‪. C7H12‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪HOOC (CH2)6 COOH‬‬ ‫‪CH3 (CH2)5 CH3‬‬ ‫‪1) O3‬‬ ‫‪2) H2 O‬‬ ‫‪2H2‬‬ ‫‪Pt‬‬ ‫‪2. C7H12‬‬ ‫‪ 76-2‬ﺛﻼث ﻣﺘﺸﻜﻼت ‪ a. e) 2-Octene-6-yne‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪b) 2-Pentene‬‬ ‫‪e) trans-3-heptene‬‬ ‫‪a) Methyl acetylene‬‬ ‫‪d) trans-2-Butene‬‬ ‫‪ 75-2‬اﺳﺘﻨﺘﺞ ﺑﻨﺎء اﻷﻟﻜﺎﻳﻨﺎت ﻓﻲ اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ وﺳﻤﻬﺎ ؟‬ ‫‪+ CH3CH2COOH‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪1) O3‬‬ ‫‪2) H2 O‬‬ ‫‪1.

‬‬ ‫اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ‪Benzene‬‬ ‫اﻟﺒﻨ ﺰﻳﻦ أه ﻢ وأول أﻓ ﺮاد ﻋﺎﺋﻠ ﺔ اﻟﻬﻴ ﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴ ﺔ وﻟﻘ ﺪ أآﺘ ﺸﻔﻪ ﻷول ﻣ ﺮة ‪Michael Faraday‬‬ ‫ﺳﻨﺔ ‪1825‬م ﻓﻲ زﻳﺖ اﻟﺤﻮت اﻟﻤﺘﺤﻠﻞ ﺣﺮارﻳﺎ وﺑﻌﺪ اآﺘﺸﺎﻓﻪ ﺑﺪأ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﻮن ﻓﻲ دراﺳﺔ ﺧﻮاﺻﻪ وﻋﻨ ﺪهﺎ ﺑ ﺪأت‬ ‫اﻟﺼﻌﻮﺑﺎت اﻟﺘ ﻲ ﺗﻤﺜﻠ ﺖ ﻓ ﻲ وﺿ ﻊ اﻟﺘﺮآﻴ ﺐ اﻟﺒﻨ ﺎﺋﻲ ﻟ ﻪ ﺣﻴ ﺚ أﻇﻬ ﺮ ﺗﺤﻠﻴ ﻞ اﻟﺒﻨ ﺰﻳﻦ أﻧ ﻪ ﻳﺘﻜ ﻮن ﻣ ﻦ ﻋﻨ ﺼﺮي‬ ‫اﻟﻜﺮﺑﻮن واﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ﻓﻘﻂ وأن اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴ ﺔ ﻟ ﻪ ه ﻲ ‪ C6H6‬وه ﺬا ﻳﻌﻨ ﻲ أﻧ ﻪ ﻋﻠ ﻰ درﺟ ﺔ ﻋﺎﻟﻴ ﺔ ﻣ ﻦ ﻋ ﺪم‬ ‫اﻟﺘﺸﺒﻊ ﻓﺘﻢ اﻗﺘﺮاح ﻋﺪة ﺗﺮاآﻴﺐ ﻣﺨﺘﻠﻔﺔ ﻣﻨﻬﺎ ﻣﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪129‬‬ .‬‬ ‫ﻻ ﻳﺨﻀﻊ اﻟﻤﺮآﺐ ﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻹﺿﺎﻓﺔ ﺑﺴﻬﻮﻟﺔ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ iv‬ـ اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ ‪Aromatic hydrocarbons‬‬ ‫ﻳﻄﻠ ﻖ ﻋﻠ ﻰ اﻟﻬﻴ ﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴ ﺔ اﺳ ﻢ اﻷرﻳﻨ ﺎت ‪ Arenes‬وه ﻲ ﻋﺒ ﺎرة ﻋ ﻦ ﻣﺮآﺒ ﺎت هﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﻴ ﺔ‬ ‫ﺗﺤﺘﻮي ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬﺎ ﻋﻠﻰ ﺣﻠﻘ ﺔ ﺑﻨ ﺰﻳﻦ واﺣ ﺪة ﻋﻠ ﻰ اﻷﻗ ﻞ وه ﻲ وﺣ ﺪة ﺣﻠﻘﻴ ﺔ ﻏﻴ ﺮ ﻣ ﺸﺒﻌﺔ ﺗﺘﻜ ﻮن ﻣ ﻦ ﺳ ﺖ ذرات‬ ‫آﺮﺑﻮن ﺑﻬﺎ رواﺑﻂ زوﺟﻴﺔ وﻓﺮدﻳﺔ ﻣﺘﻌﺎﻗﺒﺔ ‪.5‬‬ ‫أن ﻳﺤﺘﻮي اﻟﻤﺮآﺐ ﻋﻠﻰ ﺣﻠﻘﺔ ﺑﻬﺎ رواﺑﻂ ﻓﺮدﻳﺔ وزوﺟﻴﺔ ﻣﺘﻌﺎﻗﺒﺔ ) رﻧﻴﻦ ( ‪.‬‬ ‫ﺗﻨﻄﺒ ﻖ ﻋﻠﻴ ﻪ ﻗﺎﻋ ﺪة هﻮآ ﻞ ﻷﻧ ﻪ ﻳﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ ‪6‬‬ ‫إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﺑﺂي وهﻲ ﺗﺘﺴﺎوى ﻣﻊ أﺣﺪ أﻋﺪاد هﻮآﻞ ‪.‬‬ ‫ﺷﺮوط اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ‬ ‫ﻟﻜﻲ ﻳﻄﻠﻖ ﻋﻠﻰ اﻟﻤﺮآﺐ اﺳﻢ أروﻣﺎﺗﻲ ﻻﺑﺪ وأن ﺗﺘﻮﻓﺮ ﻓﻴﻪ اﻟﺸﺮوط اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ‪-:‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪.‬‬ ‫أن ﻳﻜﻮن اﻟﻤﺮآﺐ ﻣﺴﻄﺢ وﻓﻲ ﻣﺴﺘﻮى واﺣﺪ ‪.1‬‬ ‫‪.0‬وﻋﻨﺪ اﻟﺘﻌﻮﻳﺾ ﺑﻘﻴﻢ ‪ n‬ﺗﻨﺘﺞ أﻋﺪاد هﻮآﻞ ﻟﻸروﻣﺎﺗﻴﺔ وﻟﻜﻲ ﺗﻨﻄﺒﻖ اﻟﻘﺎﻋﺪة ﻋﻠﻰ اﻟﻤﺮآﺐ ﻳﺠﺐ أن‬ ‫ﻳﺘﺴﺎوى ﻋﺪد إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﺑﺂي اﻟﻤﺘﻌﺎﻗﺒﺔ ﻓﻲ اﻟﻤﺮآﺐ ﻣﻊ أﺣﺪ أﻋﺪاد هﻮآﻞ اﻟﻤﺤﺴﻮﺑﺔ ‪.2.‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪14‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪2‬‬ ‫=‪n‬‬ ‫‪4n+2‬‬ ‫أﻣﺜﻠﺔ ‪:‬‬ ‫ﻻ ﺗﻨﻄﺒﻖ ﻋﻠﻴ ﻪ ﻗﺎﻋ ﺪة هﻮآ ﻞ ﺑ ﺴﺒﺐ‬ ‫اﺣﺘﻮاءﻩ ﻋﻠﻰ ‪ 8‬إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﺑﺂي ‪.‬‬ ‫ﻳﺠﺐ أن ﺗﻨﻄﺒﻖ ﻋﻠﻰ اﻟﻤﺮآﺐ ﻗﺎﻋﺪة " هﻮآﻞ ‪" Huckle s rule‬‬ ‫ﻗﺎﻋﺪة هﻮآﻞ‬ ‫وﺿ ﻊ اﻟﻔﻴﺰﻳ ﺎﺋﻲ اﻷﻟﻤ ﺎﻧﻲ ‪ Erich Huckel‬ﺳ ﻨﺔ ‪1931‬م ﻗﺎﻋ ﺪة ﻟﻠﻤﺮآﺒ ﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴ ﺔ ﺗﻌﺘﻤ ﺪ ﻋﻠ ﻰ ﻋ ﺪد‬ ‫إﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ﺑ ﺂي ﻓ ﻲ اﻟﻤﺮآ ﺐ وأﻃﻠ ﻖ ﻋﻠﻴ ﻪ ﻋ ﺪد هﻮآ ﻞ وﻳ ﺴﺎوي ‪ 4n+2‬ﺣﻴ ﺚ ‪ n‬ﺗ ﺴﺎوي ﻋ ﺪد ﺻ ﺤﻴﺢ‬ ‫)‪ (….1.2‬‬ ‫‪.3‬‬ ‫‪.‬‬ ‫أن ﻳﺘﻔﺎﻋﻞ ﻋﻦ ﻃﺮﻳﻖ اﻻﺳﺘﺒﺪال اﻹﻟﻜﺘﺮوﻓﻴﻠﻲ ‪.4‬‬ ‫‪.

88 g Cm-3‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪ .2‬ﻳﻐﻠﻲ ﻋﻨﺪ ‪ 80.39oA‬ﺗﻘﺮﻳﺒًﺎ أي أﻧﻬﺎ أﻗﺼﺮ ﻣﻦ رواﺑﻂ‬ ‫‪ C-C‬اﻷﺣﺎدﻳﺔ وأﻃﻮل ﻣﻦ رواﺑﻂ ‪ C=C‬اﻟﺰوﺟﻴﺔ وهﺬا ﻣﺎ ﺗﻌﺎرض ﻣﻊ ﺗﺮاآﻴ ﺐ ‪ Kekule‬ﻓﻠ ﻮ آ ﺎن اﻟﻤ ﺮآﺒﻴﻦ‬ ‫ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﺗﺰان ﻟﻜﺎﻧﺖ رواﺑﻂ ‪ C-C‬اﻟﻔﺮدﻳ ﺔ أﻃ ﻮل ﻣ ﻦ رواﺑ ﻂ ‪ C=C‬اﻟﺰوﺟﻴ ﺔ آﻤ ﺎ ﻓ ﻲ اﻷﻟﻜﺎﻧ ﺎت واﻷﻟﻜﻴﻨ ﺎت‬ ‫وﻟﻜﻦ ﺗﻢ اﻟﺘﻮﺻﻞ أﺧﻴﺮا إﻟﻰ أن اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﺰوﺟﻴﺔ ﻏﻴ ﺮ ﻣﺘﻤﺮآ ﺰة داﺧ ﻞ اﻟﺤﻠﻘ ﺔ ﺑ ﻞ ﻓ ﻲ ﺣﺎﻟ ﺔ ﺗﺒ ﺎدل ﻣ ﺴﺘﻤﺮ ﻣ ﻊ‬ ‫اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﻔﺮدﻳﺔ ﻧﺘﻴﺠ ﺔ ﻟﻠ ﺮﻧﻴﻦ ‪ Resonance‬اﻟ ﺬي ﻳ ﺴﺒﺐ اﻟﺜﺒ ﺎت اﻟﻌ ﺎﻟﻲ ﻟﺤﻠﻘ ﺔ اﻟﺒﻨ ﺰﻳﻦ وﻣﻘﺎوﻣﺘﻬ ﺎ ﻟﺘﻔ ﺎﻋﻼت‬ ‫اﻹﺿﺎﻓﺔ وأﺻﺒﺢ ﻳﻤﺜﻞ اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ﺑﺪاﺋﺮة داﺧﻞ اﻟﺤﻠﻘﺔ إﻻ أﻧﻪ ﺣﺘﻰ اﻵن ﺗﺴﺘﺨﺪم ﺗﺮاآﻴﺐ ‪ Kekule‬ﻟﻠﺒﻨﺰﻳﻦ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ iv‬ـ اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪CH CH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH C‬‬ ‫‪H2 C‬‬ ‫ﻟﻘﺪ ﺗﻢ اﺳﺘﺒﻌﺎد آﻞ هﺬﻩ اﻟﺘﺮاآﻴﺐ ﻷن اﻟﺒﻨ ﺰﻳﻦ ﻻ ﻳﺨ ﻀﻊ ﻟﺘﻔ ﺎﻋﻼت اﻹﺿ ﺎﻓﺔ وه ﺬﻩ اﻟﺘﺮاآﻴ ﺐ ﺗﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﺑﺎﻹﺿ ﺎﻓﺔ‬ ‫وآﺬﻟﻚ ﻳﻌﻄﻲ ﺑﻌﺾ ﻣﻨﻬ ﺎ ﺧﻠ ﻴﻂ ﻣ ﻦ اﻟﻨ ﻮاﺗﺞ ﻋﻨ ﺪ اﻟﻬﻠﺠﻨ ﺔ ﺑ ﺴﺒﺐ وﺟ ﻮد أآﺜ ﺮ ﻣ ﻦ ﻧ ﻮع ﻣ ﻦ اﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻦ وﻟﻘ ﺪ‬ ‫اﻗﺘﺮح ‪ Kekule‬ﺗﺮآﻴﺐ ﺣﻠﻘﻲ ﺳﺪاﺳﻲ ﻳﺤﺘﻮي ﻋﻠ ﻰ ﺛ ﻼث رواﺑ ﻂ زوﺟﻴ ﺔ وأﻓﺘ ﺮض أﻧ ﻪ ﻓ ﻲ ﺣﺎﻟ ﺔ اﺗ ﺰان ﺑ ﻴﻦ‬ ‫اﻟﻤﺮآﺒﻴﻦ اﻟﺘﺎﻟﻴﻴﻦ ‪-:‬‬ ‫ﻟﻘﺪ أﺛﺒﺘﺖ اﻟﺪراﺳﺎت أن ﺟﻤﻴﻊ رواﺑﻂ ‪ C-C‬ﻣﺘﺴﺎوﻳﺔ ﻓﻲ اﻟﻄﻮل ﺗﺒﻠﻎ ‪ 1.3‬ﻻ ﻳﻤﺘﺰج ﻣﻊ اﻟﻤﺎء وﻳﻤﺘﺰج ﻣﻊ اﻟﻤﺬﻳﺒﺎت اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ﻏﻴﺮ اﻟﻘﻄﺒﻴﺔ ﻣﺜﻞ اﻹﻳﺜﺮ ‪.5oC‬وآﺜﺎﻓﺘﻪ ‪0.‬‬ ‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ ﻟﻠﺒﻨﺰﻳﻦ ‪physical properties of benzene‬‬ ‫‪ .1‬ﺳﺎﺋﻞ ﻣﺘﻄﺎﻳﺮ ﻟﻪ راﺋﺤﺔ ﻋﻄﺮﻳﺔ ‪.4‬ﻣﺬﻳﺐ ﺟﻴﺪ ﻟﻜﺜﻴﺮ ﻣﻦ اﻟﻤﻮاد اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ﻟﺬا ﻳﺴﺘﺨﺪم ﻓﻲ اﻟﺘﻨﻈﻴﻒ اﻟﺠﺎف وﻓﻲ إذاﺑﺔ اﻟﺪهﻮن ‪.1oC‬وﻳﺘﺠﻤﺪ ﻋﻨﺪ ‪ 5.‬‬ ‫‪130‬‬ .‬‬ ‫‪ .

1-‬‬ ‫ﻣﻴﺘﺎ " ‪ : Meta " m‬ﺗﺪل ﻋﻠﻰ أن اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺘﺎن ﺗﻔﺼﻞ ﺑﻴﻨﻬﻤﺎ ذرة آﺮﺑﻮن واﺣﺪة ‪3.1-‬‬ ‫ﺑﺎرا " ‪ : Para " p‬ﺗﺪل ﻋﻠﻰ أن اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺘﺎن ﻓﻲ وﺿﻊ ﻣﺘﻘﺎﺑﻞ ﻋﻠﻰ اﻟﺤﻠﻘﺔ ‪4.1-‬‬ ‫‪ .2‬ﻋﻨ ﺪ وﺟ ﻮد أآﺜ ﺮ ﻣ ﻦ ﻣﺠﻤ ﻮﻋﺘﻴﻦ ﻣ ﺴﺘﺒﺪﻟﺘﻴﻦ ﻋﻠ ﻰ اﻟﺤﻠﻘ ﺔ ﺗ ﺴﺘﺨﺪم اﻷرﻗ ﺎم ﻟﺘﺤﺪﻳ ﺪ ﻣﻮاﻗﻌﻬ ﺎ ﺑﺤﻴ ﺚ‬ ‫ﺗﻌﻄﻰ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت أﻗﻞ أرﻗﺎم ﻣﻤﻜﻨﺔ ‪.‬‬ ‫أو ﺗﺴﺘﺨﺪم اﻟﻤﻘﺎﻃﻊ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﻟﺘﺪل ﻋﻠﻰ ﻣﻮﻗﻊ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺘﺎن ﺑﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﺒﻌﻀﻬﻤﺎ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫أورﺛﻮ " ‪ : Ortho " o‬ﺗﺪل ﻋﻠﻰ أن اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺘﺎن ﻋﻠﻰ ذرﺗﻴﻦ آﺮﺑﻮن ﻣﺘﺠﺎورﺗﻴﻦ ‪2.3‬ﻋﻨ ﺪ اﺗ ﺼﺎل ﺣﻠﻘ ﺔ اﻟﺒﻨ ﺰﻳﻦ ﺑﺴﻠ ﺴﻠﺔ هﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﻴ ﺔ ﻃﻮﻳﻠ ﺔ ﻓ ﺄن ﺣﻠﻘ ﺔ اﻟﺒﻨ ﺰﻳﻦ ﺗ ﺴﻤﻰ آﻤﺠﻤﻮﻋ ﺔ‬ ‫ﻣﺴﺘﺒﺪﻟﺔ ﺣﻴﺚ ﻳﻄﻠﻖ ﻋﻠﻴﻬﺎ آﻠﻤﺔ ‪ Phenyl‬وﺗﺨﺘ ﺼﺮ ﺑ ـ ‪ Ph‬وﻳﺮﻣ ﺰ ﻟﻬ ﺎ ﺑ ﺎﻟﺮﻣﺰ ‪ C6H5-‬ﺑﻴﻨﻤ ﺎ ﻳﻄﻠ ﻖ‬ ‫ﻋﻠﻰ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ ‪ C6H5CH2‬اﺳﻢ ‪Benzyl‬‬ ‫‪131‬‬ .‬‬ ‫‪ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ iv‬ـ اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺗﺴﻤﻴﺔ ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ‪Nomenclature derivatives of benzene‬‬ ‫هﻨﺎك ﻧﻈﺎﻣﺎن ﻟﺘﺴﻤﻴﺔ ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ‪ :‬ﻓﻲ اﻟﻨﻈﺎم اﻷول ﺗﺴﻤﻰ ﺑﺎﺗﺨﺎذ اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ آﺎﺳﻢ أﺳﺎﺳﻲ ﻟﻠﻤﺮآﺐ ﻣﺜﻞ ‪:‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪Chloro benzene‬‬ ‫‪Nitro benzene‬‬ ‫وﻓﻲ اﻟﻨﻈﺎم اﻟﺜﺎﻧﻲ ﺗﺘﺨﺬ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﺒﺪﻳﻠﺔ وﺣﻠﻘﺔ اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ أﺳﺎﺳﺎ ﻟﻼﺳﻢ ﻣﺜﻞ ‪:‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪mp 43‬‬ ‫‪Phenol‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪CH3 CH CH3‬‬ ‫‪152o C‬‬ ‫‪Cumene‬‬ ‫‪184oC‬‬ ‫‪Aniline‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪bp 111oC‬‬ ‫‪Toluene‬‬ ‫ﻗﻮاﻋﺪ اﻟﺘﺴﻤﻴﺔ‬ ‫‪ .1‬ﻋﻨﺪ وﺟﻮد ﻣﺠﻤﻮﻋﺘﺎن ﻣﺴﺘﺒﺪﻟﺘﺎن ﻋﻠﻰ ﺣﻠﻘﺔ اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ﻧﺴﺘﺨﺪم اﻟﺘﺮﻗﻴﻢ ﺑﺤﻴﺚ ﺗﺄﺧﺬ ذرة اﻟﻜﺮﺑ ﻮن اﻟﺘ ﻲ‬ ‫ﺗﺘﺼﻞ ﺑﺎﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﺘﻲ ﻟﻬﺎ أﺳﺒﻘﻴﺔ اﻟﺘﺴﻤﻴﺔ اﻟﺮﻗﻢ ‪ 1‬وﻳﻜﻮن اﺗﺠﺎﻩ اﻟﺘﺮﻗﻴﻢ ﻷﻗﺮب ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ﻣﺴﺘﺒﺪﻟﻪ ‪.

4.T‬‬ ‫‪ 80-2‬أﻋﺪ ﺗﺴﻤﻴﺔ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ وﻓﻘﺎ ﻟﻠﻨﻈﺎم اﻟﺜﺎﻧﻲ ﻟﺘﺴﻤﻴﺔ اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ؟‬ ‫‪a) 1-Chloro-2-methyl benzene‬‬ ‫‪b) 1-Hydroxy-4-nitro benzene‬‬ ‫‪c) 3-Amino-1-ethyl benzene‬‬ ‫‪a) o-Chloro toluene .5-Trimethyl benzene‬‬ ‫] ‪[ mesitylene‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪2.3-Dichloro benzene‬‬ ‫‪or m-Dichloro benzene‬‬ ‫‪1.2-Diphenyl ethene‬‬ ‫]‪[Stillbene‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Diphenyl acetylene‬‬ ‫] ‪[ Tolan‬‬ ‫‪2-Methyl aniline‬‬ ‫]‪[o-Toluidine‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪1.2-Dimethyl benzene‬‬ ‫]‪[o-Xylene‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪1.6-Trinitro toluene‬‬ ‫]‪[T.3.N.5-tetra-Methyl benzene‬‬ ‫]‪[ Durene‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪CH3 CH CH CH2 CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪2-Methyl-3-phenyl pentane‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪1. c) m-Ethyl aniline‬‬ ‫‪132‬‬ . b) p-Nitro phenol .4.2.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ iv‬ـ اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫أﻣﺜﻠﺔ ﻋﻠﻰ ﺗﺴﻤﻴﺔ اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪CH2 Cl‬‬ ‫‪bp 145oC‬‬ ‫‪Vinyl benzene‬‬ ‫]‪[Styrene‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪bp 179 C‬‬ ‫‪Benzyl chloride‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪3-Nitro benzoic acid‬‬ ‫] ‪[ m-Nitro benzoic acid‬‬ ‫‪Benzoic acid‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪1.

4-dimethyl benzene‬‬ ‫أﺷﺒﺎﻩ اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ‪ : Benzenoids‬هﻲ ﻣﺮآﺒﺎت ﺻﻠﺒﺔ ﺗﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ ﺣﻠﻘ ﺎت ﺑﻨ ﺰﻳﻦ ﻣﻨﺪﻣﺠ ﺔ ﻣ ﻊ ﺑﻌ ﻀﻬﺎ ﻣﺜ ﻞ‬ ‫اﻟﻨﻔﺜﺎﻟﻴﻦ واﻷﻧﺜﺮاﺳﻴﻦ واﻟﻔﻨﺎﻧﺜﺮﻳﻦ وهﻲ اﺑﺴﻂ ﻣﺮآﺒﺎت هﺬﻩ اﻟﻔﺌﺔ ‪.4 → para‬‬ ‫‪1.5 → ana‬‬ ‫‪. 1. 2.8 → peri‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪8‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪9‬‬ ‫‪8‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪8‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪9‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪Anthracene‬‬ ‫‪216oC‬‬ ‫‪Naphthalene‬‬ ‫‪80o C‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪Phenanthrene‬‬ ‫‪101o C‬‬ ‫= ‪mp‬‬ ‫ﻋﻨﺪ ﺗﺴﻤﻴﺔ ﻣﺸﺘﻘﺎت أﺷﺒﺎﻩ اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ﻳﺘﻢ ﺗﺤﺪﻳﺪ ﻣﻮاﻗﻊ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟﻤﺴﺘﺒﺪﻟﺔ ﺑﺎﻷرﻗﺎم اﻟﻤﻮﺿﺤﺔ ﺳ ﺎﺑﻘًﺎ أو ﺗ ﺴﺘﺨﺪم‬ ‫اﻷﺣﺮف اﻟﻼﺗﻴﻨﻴﺔ ﻓﻲ ﺗﺤﺪﻳﺪ اﻟﻤﻮاﻗﻊ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪β‬‬ ‫‪β‬‬ ‫‪β‬‬ ‫‪β‬‬ ‫‪β‬‬ ‫‪β‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪γ‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪β‬‬ ‫‪γ‬‬ ‫‪β‬‬ ‫‪α‬‬ ‫وﻓ ﻲ ﺣﺎﻟ ﺔ وﺟ ﻮد ﻣﺠﻤ ﻮﻋﺘﻴﻦ ﻣ ﺴﺘﺒﺪﻟﺘﻴﻦ ﺗ ﺴﺘﺨﺪم اﻟﻤﻘ ﺎﻃﻊ اﻟﺘﺎﻟﻴ ﺔ آﺒﺎدﺋ ﺔ ﺗﻮﺿ ﻊ ﻣﻮﻗ ﻊ اﻟﻤﺠﻤ ﻮﻋﺘﻴﻦ ﺑﺎﻟﻨ ﺴﺒﺔ‬ ‫ﻟﺒﻌﻀﻬﺎ‬ ‫‪1. 1.5-Diamino naphthalene‬‬ ‫‪or ana-Diamino naphthalene‬‬ ‫‪133‬‬ ‫‪9-Bromo anthracene‬‬ .7 → kata‬‬ ‫‪1. 2.3→ meta‬‬ ‫‪.6 → epi‬‬ ‫‪.6 → amphi‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪1.7 → pros‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪1-Methyl naphthalene‬‬ ‫‪or α-Methyl naphthalene‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪1.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ iv‬ـ اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 81-2‬ﺳﻢ اﻟﻤﺮآﺐ ‪ 2-Chloro-p-xylene‬وﻓﻘﺎ ﻟﻠﻨﻈﺎم اﻷول ﻟﺘﺴﻤﻴﺔ اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ؟‬ ‫‪2-Chloro-1. 1.2→ ortho‬‬ ‫‪.

n-Heptane . Cr2O3‬‬ ‫‪500oC‬‬ ‫‪Al2O3 . 1. Cr2O3‬‬ ‫‪n-Heptane‬‬ ‫‪500o C‬‬ ‫‪Al2O3 . Methyl cyclohexane .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ iv‬ـ اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ واﻟﺘﻮﻟﻮﻳﻦ واﻟﻨﻔﺜﺎﻟﻴﻦ‬ ‫أدى ازدﻳﺎد اﻟﻄﻠﺐ ﻋﻠﻰ اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ واﻟﺘﻮﻟﻮﻳﻦ واﻟﻨﻔﺜﺎﻟﻴﻦ إﻟﻰ اﻋﺘﻤﺎد اﻟﺼﻨﺎﻋﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﻤﺸﺘﻘﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ‪:‬‬ ‫‪ n-Hexane . Mo2O3‬‬ ‫‪Toluene + 3 H2‬‬ ‫‪n-Hexane‬‬ ‫‪600oC‬‬ ‫‪Pressure‬‬ ‫‪Benzene + CH4‬‬ ‫‪Methyl cyclohexane‬‬ ‫‪675oC‬‬ ‫‪Toluene + H2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Hydrodealkylation‬‬ ‫‪Naphthalene + 2 CH4‬‬ ‫‪Al2 O3 / Cr2O3‬‬ ‫‪500oC‬‬ ‫‪+ 2 H2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ‪Reactions of benzene‬‬ ‫‪ -1‬ﺗﻔﺎﻋ ﻞ اﻻﺣﺘ ﺮاق ‪ : Combustion reaction‬ﻳﺤﺘ ﺮق اﻟﺒﻨ ﺰﻳﻦ ﻓ ﻲ وﺟ ﻮد اﻟﻬ ﻮاء اﻟﺠ ﻮي وﻳﻌﻄ ﻲ ﺛ ﺎﻧﻲ‬ ‫أآﺴﻴﺪ اﻟﻜﺮﺑﻮن وﺑﺨﺎر ﻣﺎء وﻳﺸﺘﻌﻞ ﺑﻠﻬﺐ ﻣﺪﺧﻦ ﻓﻲ آﻤﻴﺔ ﻣﺤﺪدة ﻣﻦ اﻷآ ﺴﺠﻴﻦ ﻧﻈ ﺮا ﻻرﺗﻔ ﺎع ﻧ ﺴﺒﺔ اﻟﻜﺮﺑ ﻮن‬ ‫ﻓﻴﻪ ‪.‬‬ ‫‪ -2‬ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻟﻬﺪرﺟ ﺔ ‪ : Hydrogenation‬ﻳﺘﻔﺎﻋ ﻞ اﻟﺒﻨ ﺰﻳﻦ ﻣ ﻊ اﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻦ ﺑﺎﻹﺿ ﺎﻓﺔ ﺗﺤ ﺖ ﻇ ﺮوف ﺧﺎﺻ ﺔ‬ ‫ﺟﺪا ﻣﻦ اﻟﻀﻐﻂ ودرﺟﺔ اﻟﺤﺮارة ﻓﻲ وﺟﻮد ﻓﻠﺰ اﻟﻨﻴﻜﻞ أو اﻟﺒﻼﺗ ﻴﻦ اﻟ ﺴﺎﺧﻦ ﻓﻴﺘﺤ ﻮل إﻟ ﻰ هﻜ ﺴﺎن ﺣﻠﻘ ﻲ وآ ﺬﻟﻚ‬ ‫ﻋﻨ ﺪﻣﺎ ﻳﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻣ ﻊ اﻟﻜﻠ ﻮر ﺗﺤ ﺖ ﻧﻔ ﺲ اﻟﻈ ﺮوف ﻓ ﻲ ﺿ ﻮء اﻟ ﺸﻤﺲ ﻳﻨ ﺘﺞ ‪، Hexachloro cyclohexane‬‬ ‫)ﺻـ‪240‬ـ(‬ ‫‪Ni‬‬ ‫‪2 atm . 100oC‬‬ ‫‪134‬‬ ‫‪+ 3 H2‬‬ .3-Dimethyl naphthalene‬وه ﻲ‬ ‫ﻋﺒ ﺎرة ﻋ ﻦ ﻣ ﻮاد ﺗﻨ ﺘﺞ ﻣ ﻦ اﻟﺘﺠﺰﺋ ﺔ اﻟﻨﻔﻄﻴ ﺔ ‪ Fractionated petroleum‬أو ﻣ ﻦ اﻟﺘﻘﻄﻴ ﺮ اﻹﺗﻼﻓ ﻲ ﻟﻠﻔﺤ ﻢ‬ ‫اﻟﺤﺠﺮي ‪Destructive distillation‬‬ ‫‪Benzene + 4 H2‬‬ ‫‪Hydroforming‬‬ ‫‪Toluene + 4 H2‬‬ ‫‪Al2 O3 .

‬‬ ‫‪I‬‬ ‫‪25oC‬‬ ‫‪+AgI + HClO4‬‬ ‫‪+ I2 + AgClO4‬‬ ‫وﺑﺴﺒﺐ ﻓﺎﻋﻠﻴﺔ اﻟﻔﻠﻮر اﻟﻌﺎﻟﻴﺔ ﻓﺄﻧﻪ ﻳﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣ ﻊ اﻟﺒﻨ ﺰﻳﻦ ﺑ ﺴﺮﻋﺔ وﻳ ﺼﻌﺐ اﻟ ﺘﺤﻜﻢ ﻓ ﻲ ﻧ ﺎﺗﺞ اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻋﻨ ﺪ اﻟﻔﻠ ﻮرة‬ ‫اﻷﺣﺎدﻳﺔ ﻟﺬا ﻳﺘﻢ اﻟﺤﺼﻮل ﻋﻠﻰ ‪ Fluoro benzene‬ﺑﻄﺮﻳﻘﺔ ﻏﻴﺮ ﻣﺒﺎﺷﺮة آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪BF4‬‬ ‫‪N2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪1) HNO2 / HCl‬‬ ‫‪heat‬‬ ‫‪+ N2‬‬ ‫‪2) HBF4‬‬ ‫‪Fluoro borate‬‬ ‫ب‪ .‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪FeCl3‬‬ ‫‪+ HCl‬‬ ‫‪+ Cl2‬‬ ‫وﻟﻜﻲ ﻳﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ﻣﻊ اﻟﻴﻮد ﻳﺘﻢ إﺿﺎﻓﺔ ﻓﻮق آﻠﻮرات اﻟﻔﻀﺔ ﻟﻤﺨﻠﻮط اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ وذﻟﻚ ﻟﻀﻌﻒ ﻓﺎﻋﻠﻴﺔ اﻟﻴﻮد ‪.‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪50-60o C‬‬ ‫‪+ HNO3 + H2SO4‬‬ ‫ج‪ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ iv‬ـ اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ -3‬ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻹﺣﻼل اﻹﻟﻜﺘﺮوﻓﻴﻠﻲ ‪Electrophilic substitution reactions‬‬ ‫أ ‪ .‬ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻟﻬﻠﺠﻨﺔ ‪ : Halogenation‬ﻳﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ﻣﻊ اﻟﻜﻠﻮر واﻟﺒﺮوم ﺑﺴﺮﻋﺔ وﻓ ﻲ وﺟ ﻮد ﺣﻤ ﺾ ﻟ ﻮﻳﺲ‬ ‫ﻣﺜﻞ ‪ FeCl3 :‬أو ‪ AlCl3‬اﻟﺬي ﻳﻌﻤﻞ ﻋﻠﻰ آﺴﺮ اﻟﺮاﺑﻄﺔ ﻓﻲ ﺟﺰئ اﻟﻬ ﺎﻟﻮﺟﻴﻦ ﻷن إﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ﺑ ﺂي ﻓ ﻲ اﻟﺒﻨ ﺰﻳﻦ‬ ‫ﻏﻴﺮ ﻗﺎدرة ﻋﻠﻰ ذﻟﻚ ﻷﻧﻬﺎ ﺗﻜﻮن ﻣﺸﺪودة ﺑﻘﻮة ﻧﺤﻮ ذرات اﻟﻜﺮﺑﻮن ﺑﺴﺒﺐ اﻟﺮﻧﻴﻦ ‪.‬ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻟﺴﻠﻔﻨﺔ ‪: Sulphonation‬هﻮ إدﺧﺎل ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﺴﻠﻔﻮﻧﻴﻚ ‪ SO3H‬ﻋﻠﻰ اﻟﺤﻠﻘﺔ ﺑﺎﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣ ﻊ ﺣﻤ ﺾ‬ ‫اﻟﻜﺒﺮﻳﺘﻴﻚ اﻟﻤﺮآﺰ ﻓﻲ درﺟﺔ ﺣﺮارة ﻋﺎﻟﻴ ﺔ أو ﺑﺎﺳ ﺘﺨﺪام ﺣﻤ ﺾ اﻟﻜﺒﺮﻳﺘﻴ ﻚ اﻟﻤ ﺪﺧﻦ ﻋﻨ ﺪ درﺟ ﺔ ﺣ ﺮارة ﻣﻌﺘﺪﻟ ﺔ‬ ‫) ﺣﻤﺾ اﻟﻜﺒﺮﻳﺘﻴﻚ اﻟﻤﺪﺧﻦ هﻮ اﻟﺤﻤﺾ اﻟﺬي ﻳﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ ﻏﺎز ‪ SO3‬ذاﺋﺐ ﻓﻴﻪ (‬ ‫‪SO3H‬‬ ‫‪+ H2SO4‬‬ ‫‪+ H2O‬‬ ‫‪Benzene sulfonic acid‬‬ ‫‪135‬‬ .‬ﺗﻔﺎﻋ ﻞ اﻟﻨﻴﺘ ﺮة ‪ : Nitration‬ه ﻮ ﻋﺒ ﺎرة ﻋ ﻦ ﺗﻔﺎﻋ ﻞ إدﺧ ﺎل ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ ﻧﻴﺘ ﺮو ‪ NO2‬ﻋﻠ ﻰ اﻟﺤﻠﻘ ﺔ وﻳ ﺘﻢ ذﻟ ﻚ‬ ‫ﺑﺎﺳﺘﺨﺪام ﻣﺰﻳﺞ اﻟﻨﻴﺘﺮة وهﻮ ﻋﺒﺎرة ﻋ ﻦ ﻣ ﺰﻳﺞ ﻣ ﻦ ﺣﻤ ﺾ اﻟﻨﺘﺮﻳ ﻚ وﺣﻤ ﺾ اﻟﻜﺒﺮﻳﺘﻴ ﻚ اﻟﻤﺮآ ﺰﻳﻦ ﺑﻨ ﺴﺒﺔ ‪1:1‬‬ ‫ﺣﻴﺚ ﻳﻘﻮم ﺣﻤﺾ اﻟﻜﺒﺮﻳﺘﻴﻚ ﺑﺰﻳﺎدة ﺗﺮآﻴﺰ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻓﻴﻞ ‪ NO2+‬وﻣﻨﻊ ﺣﺪوث اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﻌﻜﺴﻲ ‪.

0oC‬‬ ‫‪sec-Butyl benzene‬‬ ‫‪65%‬‬ ‫هـ‪ . Crafts‬ﺳ ﻨﺔ ‪1877‬م ﻃﺮﻳﻘ ﺔ ﻹﺣ ﻼل ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ أﻟﻜﻴ ﻞ‬ ‫وﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻷﺳﻴﻞ ﻋﻠﻰ ﺣﻠﻘﺔ اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ﺣﻴﺚ ﺗﺮﺗﺒﻂ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺘﻴﻦ آﺈﻟﻴﻜﺘﺮوﻓﻴﻞ ﻓﻲ وﺟﻮد ‪ AlCl3‬آﺤﻔﺎز ‪.‬اﻟﻜﻠ ﺔ ﻓﺮﻳ ﺪل ـ آﺮاﻓ ﺖ ‪ : Friedel-Crafts alkylation‬اآﺘ ﺸﻒ آ ﻞ ﻣ ﻦ اﻟﻜﻴﻤﻴ ﺎﺋﻴﻴﻦ ﺗ ﺸﺎرﻟﺲ ﻓﺮﻳ ﺪل‬ ‫‪ Charles Friedel‬وﺟ ﻴﻤﺲ آﺮاﻓ ﺖ ‪ James M.2.3.5-Trimethyl benzene‬‬ ‫] ‪[ Mesitylene‬‬ ‫‪ iv‬ـ ﺣ ﺪوث إﻋ ﺎدة ﺗﺮﺗﻴ ﺐ ﻟﻠﻜﺎﺗﻴﻮﻧ ﺎت اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴ ﺔ أﺛﻨ ﺎء ﺗﻜﻮﻧﻬ ﺎ ﺑﺤﻴ ﺚ ﻳﻌﺘﻤ ﺪ اﻟﻨ ﺎﺗﺞ اﻟﺮﺋﻴ ﺴﻲ ﻋﻠ ﻰ اﻟﻜ ﺎﺗﻴﻮن‬ ‫اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻲ اﻷآﺜﺮ ﺛﺒﺎﺗﺎ ‪.‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2CH2CH2CH3‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3CH2CH2CH2Cl‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪n-Butyl benzene‬‬ ‫‪35%‬‬ ‫‪AlCl3 .‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪AlCl3‬‬ ‫‪HCl‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪1.4-Trimethyl benzene‬‬ ‫] ‪[ psi-Cumene‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪1.‬اﺳﻴﻠﺔ ﻓﺮﻳﺪل ـ آﺮاﻓﺖ ‪Acylation‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪+ HCl‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪AlCl3‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪80 C‬‬ ‫‪136‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪+ CH3 C‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ iv‬ـ اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫د‪ .‬‬ ‫‪ iii‬ـ أﺣﻴﺎﻧﺎ ﺗﻐﻴﺮ ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت اﻷﻟﻜﻴﻞ ﻣﻮاﻗﻌﻬﺎ ﻋﻠﻰ اﻟﺤﻠﻘﺔ ‪.‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪+ HCl‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪AlCl3‬‬ ‫‪+ CH3 CH CH3‬‬ ‫ﻣﻦ ﻋﻴﻮب أﻟﻜﻠﺔ ﻓﺮﻳﺪل ـ آﺮاﻓﺖ ‪:‬‬ ‫‪ i‬ـ ﺣﺪوث اﻷﻟﻜﻠﺔ اﻟﻤﺘﻌﺪدة ﻟﻠﺒﻨﺰﻳﻦ ﺣﻴﺚ ﺗﻌﻤﻞ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻷﻟﻜﻴﻞ اﻟﺪاﻓﻌﺔ ﻟﻺﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻋﻠ ﻰ ﺗﻨ ﺸﻴﻂ اﻟﺤﻠﻘ ﺔ ﺗﺠ ﺎﻩ‬ ‫اﻹﻟﻜﺘﺮوﻓﻴﻞ ‪.‬‬ ‫‪ ii‬ـ ﻻ ﺗﺤﺪث ﺗﻔﺎﻋﻼت ﻓﺮﻳﺪل ـ آﺮاﻓﺖ ﻋﻨﺪ وﺟﻮد ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت ﺳﺎﺣﺒﺔ ﻟﻺﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻋﻠﻰ اﻟﺤﻠﻘﺔ ‪.

‬‬ ‫أو إزاﻟﺔ ﻟﻮن اﻟﺒﺮﻣﻨﺠﻨﺎت ﻓﻲ وﺳﻂ ﻗﺎﻋﺪي ‪ :‬ﻻ ﻳﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ‪.‬‬ ‫أو إزاﻟﺔ ﻟﻮن اﻟﺒﺮوم ﻓﻲ وﺟﻮد ﺣﺎﻣﺾ ﻟﻮﻳﺲ ‪ :‬ﻳﺰﻳﻠﻪ اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ وﻻ ﻳﺘﻔﺎﻋﻞ ﺳﺎﻳﻜﻠﻮهﻜﺴﺎن ‪.‬‬ ‫‪ ( 2‬اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ وﺳﺎﻳﻜﻠﻮهﻜﺴﻴﻦ‬ ‫اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ ﺣﻤﺾ اﻟﻜﺒﺮﻳﺘﻴﻚ ‪ :‬ﺣﻴﺚ ﻳﺘﻔﺎﻋﻞ ﺳﺎﻳﻜﻠﻮهﻜﺴﻴﻦ اﺳﺮع ﻣﻦ اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ‪.‬‬ ‫أو ﻋﻦ ﻃﺮﻳﻖ إزاﻟﺔ ﻟﻮن اﻟﺒﺮوم ﻓﻲ راﺑﻊ آﻠﻮرﻳﺪ اﻟﻜﺮﺑﻮن ‪ :‬ﻻ ﻳﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ‪.‬‬ ‫‪ 84-2‬آﻴﻒ ﺗﺤﺼﻞ ﻋﻠﻰ آﻞ ﻣﻦ ‪ Styrene .‬‬ ‫‪ ( 2‬ﻓﻲ اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ اﻟﺜ ﺎﻧﻲ ‪ Chloro benzene‬ﻏﻴ ﺮ ﻗ ﺎدر ﻋﻠ ﻰ ﺗﻜ ﻮﻳﻦ آ ﺎﺗﻴﻮن آﺮﺑ ﻮﻧﻲ ﺑ ﺴﻬﻮﻟﺔ ﻧﻈ ﺮا ﻟﺘﻬﺠ ﻴﻦ‬ ‫‪ sp2‬اﻟ ﺬي ﻳﺠﻌ ﻞ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت أﻗ ﺮب إﻟ ﻰ اﻟﻨ ﻮاة ﺑﺎﻹﺿ ﺎﻓﺔ ﻟﻠ ﺮﻧﻴﻦ اﻟ ﺬي ﻳ ﻀﻔﻲ ﻋﻠ ﻰ راﺑﻄ ﺔ ‪ C-Cl‬ﺷ ﻴﺌﺎ ﻣ ﻦ‬ ‫ﺻﻔﺎت اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺰوﺟﻴﺔ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ iv‬ـ اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 82-2‬اﺷﺮح ﺳﺒﺐ ﻋﺪم ﺣﺪوث اﻟﺘﻔﺎﻋﻠﻴﻦ اﻟﺘﺎﻟﻴﻴﻦ ؟‬ ‫‪AlCl3‬‬ ‫‪No reaction‬‬ ‫‪No reaction‬‬ ‫‪AlCl3‬‬ ‫‪1 ) Aniline + CH3Cl‬‬ ‫‪2 ) Benzene + Chloro benzene‬‬ ‫‪ ( 1‬ﻓﻲ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻷول ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻷﻣﻴﻦ ﺗﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ ﺣﺎﻣﺾ ﻟﻮﻳﺲ ﻓﺘﻤﻨﻊ ﺗﻜﻮﻳﻦ اﻟﻜﺎﺗﻴﻮن اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻲ ‪. Durene :‬ﻣﻦ اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ؟‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪Fe2O3‬‬ ‫‪+ H2‬‬ ‫‪HCl / AlCl3‬‬ ‫‪90oC‬‬ ‫‪650oC‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪AlCl3‬‬ ‫‪100oC‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪137‬‬ ‫‪+ 4 CH3Cl‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪+ H2 C‬‬ .‬‬ ‫‪ 83-2‬آﻴﻒ ﺗﻤﻴﺰ ﺑﻴﻦ اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ واﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ‪ 1) Cyclohexane . 2) Cyclohexene :‬؟‬ ‫‪ ( 1‬اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ واﻟﺴﺎﻳﻜﻠﻮهﻜﺴﺎن‬ ‫ﻋﻦ ﻃﺮﻳﻖ اﻹذاﺑﺔ ﻓﻲ ﺣﻤﺾ اﻟﻜﺒﺮﻳﺘﻴﻚ ‪ :‬ﺣﻴﺚ ﻳﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ وﻻ ﻳﺘﻔﺎﻋﻞ ﺳﺎﻳﻜﻠﻮهﻜﺴﺎن ‪.

-NO2 . -R . Cl .:‬‬ ‫ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت ﻣﻨﺸﻄﺔ ﺗﻮﺟﻪ إﻟﻰ ﻣﻮﻗﻌﻲ أورﺛﻮ و ﺑﺎرا ‪-NHCOCH3 .‬‬ ‫وﻟﻬﺬﻩ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت ﺗﺄﺛﻴﺮ ﻋﻠﻰ ﺗﻮﺟﻴﻪ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻓﻴﻞ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ iv‬ـ اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺗﻔﺎﻋﻼت ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ‪Reaction of benzene derivatives‬‬ ‫ﺗﻌﺘﻤﺪ ﻧﻮاﺗﺞ ﺗﻔﺎﻋﻼت ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ﻋﻠﻰ ﻧﻮع اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻤﺴﺘﺒﺪﻟﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﺤﻠﻘﺔ ﺣﻴﺚ ﺗﻨﻘﺴﻢ إﻟﻰ ‪-:‬‬ ‫ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت ﻣﻨﺸﻄﺔ ‪: activate‬هﻲ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟﺘﻲ ﺗﺠﻌﻞ اﻟﺤﻠﻘﺔ أآﺜﺮ ﻓﺎﻋﻠﻴﺔ ﻣﻦ اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ‪. Br . -OH . -COOH‬‬ ‫أﻣﺜﻠﺔ ‪ :‬ﺗﻮﺿﺢ أﺛﺮ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت ﻋﻠﻰ ﺗﻮﺟﻴﻪ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻓﻴﻞ ‪. -CHO .‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪HNO3‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪HNO3‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪acetic acid‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪2%‬‬ ‫‪36%‬‬ ‫‪62%‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪Br2 / FeBr3‬‬ ‫‪heat‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪138‬‬ . I‬‬ ‫‪-SO3H . -CN . -COR . -NH2 -:‬‬ ‫ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت ﻣﺨﻤﻠﺔ ﺗﻮﺟﻪ إﻟﻰ ﻣﻮﻗﻌﻲ أورﺛﻮ وﺑﺎرا ‪-:‬‬ ‫ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت ﻣﺨﻤﻠﺔ ﺗﻮﺟﻪ إﻟﻰ ﻣﻮﻗﻊ ﻣﻴﺘﺎ ‪-:‬‬ ‫‪-X = F .‬‬ ‫ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت ﻣﺨﻤﻠﺔ ‪: deactivate‬هﻲ ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت ﺗﺠﻌﻞ اﻟﺤﻠﻘﺔ أﻗﻞ ﻓﺎﻋﻠﻴﺔ ﻣﻦ اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ‪. -OR .

‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪+ HCl‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪AlCl3‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪80%‬‬ ‫‪139‬‬ ‫‪+ CH3 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ .6-Tribromo phenol‬‬ ‫‪Phenol‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br2‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪2.4.4.‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CCl4‬‬ ‫‪+ HBr‬‬ ‫‪+ Br2‬‬ ‫‪0-10oC‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪80%‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br2‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪2.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ iv‬ـ اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪HNO3‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪96%‬‬ ‫وﻋﻨﺪ ﺗﻔﺎﻋﻞ ‪ Mesitylene‬ﻣﻊ اﻟﺒﺮوم ﻓﺄن اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻳﺘﻢ ﺗﺤﺖ ﻇﺮوف ﻋﺎدﻳﺔ ﺟﺪًا وﻣﻦ دون اﻟﺤﺎﺟﺔ إﻟﻰ ﺣﻤ ﺾ‬ ‫ﻟﻮﻳﺲ ﺑﺴﺒﺐ وﺟﻮد ﺛﻼث ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت ﻣﻴﺜﻴﻞ ﻋﻠﻰ اﻟﺤﻠﻘﺔ ‪.6-Tribromo aniline‬‬ ‫‪Aniline‬‬ ‫ﻧﻼﺣﻆ ﻓﻲ اﻟﺘﻔﺎﻋﻠﻴﻦ اﻟﺴﺎﺑﻘﻴﻦ أﻧﻪ ﻟﻢ ﻳﺴﺘﺨﺪم ﺣﻔﺎز ] ﺣﻤﺾ ﻟﻮﻳﺲ [ وذﻟﻚ ﺑﺴﺒﺐ ﻗﻮة ﻣﺠﻤ ﻮﻋﺘﻲ اﻟﻬﻴﺪروآ ﺴﻴﻞ‬ ‫واﻷﻣﻴﻦ وﻋﻨﺪ أﺳﻴﻠﺔ ﻓﺮﻳﺪل ـ آﺮاﻓﺖ ﻟﻠﻤﺮآﺐ ‪ m-Xylene‬ﻓﺄن ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ‪ Acyl‬ﻻ ﺗﺴﺘﺒﺪل ﻓ ﻲ اﻟﻤﻮﻗ ﻊ أورﺛ ﻮ‬ ‫ﺑﻴﻦ ﻣﺠﻤﻮﻋﺘﻲ اﻟﻤﺜﻴﻞ ﺑﺴﺒﺐ ﻗﻮة ﺗﻨﺎﻓﺮ ﻓﺎﻧﺪر ﻓﺎل ﺑﻴﻦ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻓﻴﻞ وﻣﺠﻤﻮﻋﺘﻲ اﻟﻤﺜﻴﻞ ‪.

5-Tribromo benzene‬‬ ‫‪Cl‬‬‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪N2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪NaNO2‬‬ ‫‪HCl‬‬ ‫‪H3PO2‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪2. Cu(NO3)2‬‬ ‫‪excess‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪m-Nitro benzene‬‬ ‫‪diazonium chloride‬‬ ‫‪c) Aniline → 1.4.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ iv‬ـ اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 85-2‬آﻴﻒ ﺗﺠﺮي اﻟﺘﺤﻮﻳﻼت اﻵﺗﻴﺔ ؟‬ ‫‪a) Benzoic acid → m-Iodo benzoic acid‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪Fe / H+‬‬ ‫‪HNO2‬‬ ‫‪HCl‬‬ ‫‪Cl-‬‬ ‫‪N2‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪HNO3‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪KI‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪I‬‬ ‫‪b) Benzene → m-Nitro phenol‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪HNO2‬‬ ‫‪HCl‬‬ ‫‪HNO3‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪(NH4) 2S‬‬ ‫‪HNO3‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪N2 Cl‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H 2O‬‬ ‫‪Cu2O .3.6-Tribromo benzene‬‬ ‫‪diazonium chloride‬‬ ‫‪140‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br2‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪Br‬‬ .

95oC‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪141‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ iv‬ـ اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪d) 2-Bromo-4-nitro toluene → 3-Bromo-4-methyl benzoic acid‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪NaNO2‬‬ ‫‪HCl‬‬ ‫‪CuCN‬‬ ‫‪H+‬‬ ‫‪H2 O‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Cl-‬‬ ‫‪CN‬‬ ‫‪3-Bromo-4-methyl‬‬ ‫‪benzonitrile‬‬ ‫‪Fe‬‬ ‫‪HCl‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪N2‬‬ ‫‪3-Bromo-4-methyl benzene‬‬ ‫‪diazonium chloride‬‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ إن أﻣﻼح اﻟﺪاﻳﺰوﻧﻴﻮم ﻣﻬﻤﺔ ﻓﻲ ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻟﻌﺪﻳﺪ ﻣﻦ ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ﺣﻴ ﺚ ﻳﻌﺘﻤ ﺪ ﻋﻠ ﻰ ﻧ ﻮع اﻟﻜﺎﺷ ﻒ‬ ‫اﻟﻤﻀﺎف آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪BF4‬‬ ‫‪Fluoro benzene‬‬ ‫‪KI‬‬ ‫‪Iodo benzene‬‬ ‫‪CuX‬‬ ‫‪Chloro benzene or Bromo benzene‬‬ ‫‪X = Cl .‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪KMnO4‬‬ ‫‪H2O . Br‬‬ ‫‪Benzene‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪N2‬‬ ‫‪H3PO2‬‬ ‫‪Benzene diazonium‬‬ ‫‪chloride‬‬ ‫ﺗﻔﺎﻋﻼت ذرة اﻟﻜﺮﺑﻮن اﻟﺒﻨﺰﻳﻠﻴﺔ‬ ‫‪ 1‬ـ أآﺴﺪة أﻟﻜﻴﻞ ﺑﻨﺰﻳﻦ ‪Oxidation of alkyl benzene‬‬ ‫ﻳﻤﻜﻦ أن ﺗﺆآﺴﺪ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻷﻟﻜﻴﻞ ﻓ ﻲ اﻟﺒﻨ ﺰﻳﻦ إﻟ ﻰ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ آﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻞ ﺑﺎﺳ ﺘﺨﺪام ﺑﺮﻣﻨﺠﻨ ﺎت اﻟﺒﻮﺗﺎﺳ ﻴﻮم ﻓ ﻲ‬ ‫وﺳﻂ ﻗﺎﻋﺪي ‪. 95oC‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪CH2CH2CH2CH3‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪KMnO4‬‬ ‫‪+ CO2‬‬ ‫‪H2O .

acetone‬‬ ‫‪Propyl benzene‬‬ ‫‪(1-Bromo propyl) benzene‬‬ ‫ﻋﻨﺪ اﺳﺘﺨﺪام ‪ NBS‬ﻓﺄن اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻻ ﻳﻌﻄﻲ ﺧﻠﻴﻂ ﻣﻦ ﻧﻮاﺗﺞ اﻟﻬﻠﺠﻨﺔ ﻷن ﻋﻤﻠﻴﺔ اﻟﻬﻠﺠﻨﺔ ﺗﺘﻢ ﻓﻲ اﻟﻤﻮﺿﻊ‬ ‫اﻟﺒﻨﺰﻳﻠﻲ ‪benzylic position‬‬ ‫‪ 3‬ـ ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺣﺬف هﺎﻟﻴﺪ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ‪) :‬ﺻـ‪97‬ـ(‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2CH2 O CH2CH3‬‬ ‫‪C2H5O.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ iv‬ـ اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪KMnO4‬‬ ‫∆‬ ‫‪H2O .Na+‬‬ ‫‪C2H5OH‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪5%‬‬ ‫‪CH2CH2Br‬‬ ‫‪95%‬‬ ‫‪142‬‬ .‬‬ ‫ﻓ ﻲ اﻟﻤﻌﺎدﻟ ﺔ اﻷﺧﻴ ﺮة ﻟ ﻢ ﻳﺤ ﺪث ﺗﻔﺎﻋ ﻞ ﻷن ﻋﻤﻠﻴ ﺔ اﻷآ ﺴﺪة ﺗ ﺘﻢ ﻓ ﻲ ذرة اﻟﻜﺮﺑ ﻮن اﻟﻤﺮﺗﺒﻄ ﺔ ﺑﺎﻟﺤﻠﻘ ﺔ ﻣﺒﺎﺷ ﺮة‬ ‫‪ Benzylic carbon‬ﺷﺮط وﺟﻮد ذرة هﻴﺪروﺟﻴﻦ ﺑﻨﺰﻳﻠﻴﺔ وهﺬا ﻏﻴﺮ ﻣﺘﻮﻓﺮ ﻓﻲ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ‪t-Butyl‬‬ ‫‪ 2‬ـ هﻠﺠﻨﺔ أﻟﻜﻴﻞ ﺑﻨﺰﻳﻦ ‪Halogenation of alkyl benzene‬‬ ‫‪CBr3‬‬ ‫‪+ 3HBr‬‬ ‫‪CH2Br‬‬ ‫‪CHBr2‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪Benzo‬‬ ‫‪tribromide‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪hν‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪Benzal‬‬ ‫‪dibromide‬‬ ‫‪+ Br2‬‬ ‫‪Toluene‬‬ ‫‪Benzyl‬‬ ‫‪bromide‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪CH2CH2CH3‬‬ ‫‪CHCH2CH3‬‬ ‫‪NBS‬‬ ‫‪CCl4 .‬‬ ‫‪C(CH3)3‬‬ ‫‪KMnO4‬‬ ‫‪No reaction‬‬ ‫∆‬ ‫‪H2O .

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ iv‬ـ اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 86-2‬آﻴﻒ ﺗﻔﺴﺮ ﻋﺪم ﺣﺪوث اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﺘﺎﻟﻲ ؟‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪No reaction‬‬ ‫‪AlCl3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪+‬‬ ‫ﻷن ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻨﻴﺘ ﺮو ‪ NO2‬ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ ﺳ ﺎﺣﺒﺔ ﻟﻺﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت وﻣﺨﻤﻠ ﺔ ﻗﻮﻳ ﺔ ‪ ،‬وآ ﺬﻟﻚ أﻳ ﻮن ‪acylium ion‬‬ ‫إﻟﻜﺘﺮوﻓﻴﻞ رديء ﻧﺴﺒﻴﺎ‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪R‬‬ ‫ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﻨﻔﺜﺎﻟﻴﻦ ‪Reactions of naphthalene‬‬ ‫‪ 1‬ـ اﻟﻬﻠﺠﻨﺔ ‪Halogenation‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br2 / Fe‬‬ ‫∆‬ ‫‪+ HBr‬‬ ‫‪1-Bromo naphthalene‬‬ ‫‪Naphthalene‬‬ ‫‪ 2‬ـ اﻟﺴﻠﻔﻨﺔ ‪ : Sulphonation‬ﻳﻌﺘﻤﺪ ﻧﺎﺗﺞ ه ﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻋﻠ ﻰ درﺟ ﺔ اﻟﺤ ﺮارة ﺣﻴ ﺚ ﻳﻜ ﻮن اﻟﻨ ﺎﺗﺞ اﻟ ﺴﺎﺋﺪ ﻋﻨ ﺪ‬ ‫درﺟﺔ اﻟﺤﺮارة اﻟﻤﻨﺨﻔﻀﺔ هﻮ ﻣﺘﺸﻜﻞ ـ ‪ 1‬ـ وﻋﻨﺪ درﺟﺎت ﺣﺮارة ﻣﺮﺗﻔﻌﺔ ﻳﻜﻮن اﻟﻨﺎﺗﺞ اﻟ ﺴﺎﺋﺪ ه ﻮ ﻣﺘ ﺸﻜﻞ ـ ‪ 2‬ـ‬ ‫وذﻟﻚ ﺑﺴﺒﺐ ﺗﺄﺛﻴﺮ اﻟﺮﻧﻴﻦ ﻋﻠﻰ ﺗﻜﻮﻳﻦ اﻟﻮﺳﻴﻂ اﻟﻜﺮﺑﻮآﺎﺗﻴﻮﻧﻲ ﻓﻲ اﻟﻤﻮﺿﻌﻴﻦ ‪.‬‬ ‫‪SO3H‬‬ ‫‪SO3H‬‬ ‫‪H2SO4 / 80oC‬‬ ‫‪H2SO4 /160oC‬‬ ‫‪ 3‬ـ اﻟﻨﻴﺘﺮة ‪Nitration‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪HNO3‬‬ ‫‪H2 SO4‬‬ ‫‪143‬‬ .

4‬هﻮ اﻟﺴﺎﺋﺪ ‪.3. 100oC‬‬ ‫‪Cu-Cr2O3 .‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪AlCl3‬‬ ‫‪2.6‬ه ﻮ اﻟ ﺴﺎﺋﺪ وﻋﻨ ﺪ‬ ‫اﺳﺘﺨﺪام ﺛﻼﺛﻲ ﻓﻠﻮرﻳﺪ اﻟﺒﻮرن ﻳﻜﻮن ﻣﺘﺸﻜﻞ ‪ 1.2. 200oC‬‬ ‫‪1.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ iv‬ـ اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 4‬ـ اﻟﻬﺪرﺟﺔ ‪ : Hydrogenation‬إن هﺪرﺟﺔ ﺣﻠﻘﺔ واﺣﺪة ﻓﻲ اﻟﻨﻔﺜﺎﻟﻴﻦ ﺗﻜﻮن أﺳﻬﻞ ﻣﻦ هﺪرﺟﺔ ﺣﻠﻘ ﺔ اﻟﺒﻨ ﺰﻳﻦ‬ ‫وﻳﻤﻜﻦ أن ﻳﺘﻮﻗﻒ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻋﻨﺪ هﺪرﺟ ﺔ أﺣ ﺪى اﻟﺤﻠﻘﺘ ﻴﻦ وذﻟ ﻚ ﺑﺎﺧﺘﻴ ﺎر اﻟﺤﻔ ﺎز واﻟﻈ ﺮوف اﻟﻤﻨﺎﺳ ﺒﺔ ﻣﺜ ﻞ ) ﻓﻠ ﺰ‬ ‫اﻟﻨﺤﺎس ﻓﻲ وﺟﻮد أآﺴﻴﺪ اﻟﻜﺮوم ( وﻳﻤﻜﻦ أن ﺗﺴﺘﻤﺮ اﻟﻬﺪرﺟﺔ وﻳﺘﻜﻮن هﻴﺪروآﺮﺑﻮن ﻣﺸﺒﻊ ‪.isomer‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪amphi-Dialkyl naphthalene‬‬ ‫‪144‬‬ ‫‪+ 2 R-OH‬‬ .6.4-Tetrahydro naphthalene‬‬ ‫]‪[Tetralin‬‬ ‫‪Decahydro naphthalene‬‬ ‫]‪[Decalin‬‬ ‫‪ 5‬ـ اﻷﻟﻜﻠﺔ‬ ‫ﺗﻔﺎﻋﻞ ﻓﺮﻳﺪل ـ آﺮاﻓﺖ ‪:‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪AlCl3‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+ CH3I‬‬ ‫اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ هﺎﻟﻴﺪ اﻷﻟﻜﻴﻞ ‪:‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪+ CH3CH2Br‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CHCH3‬‬ ‫‪+ CH3CH2CH2Br‬‬ ‫اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣ ﻊ اﻟﻜﺤ ﻮل ‪ :‬ﻋﻨ ﺪ اﺳ ﺘﺨﺪام ﺛﻼﺛ ﻲ آﻠﻮرﻳ ﺪ أﻻﻟﻮﻣﻨﻴ ﻮم ﻳﻜ ﻮن ﻣﺘ ﺸﻜﻞ ‪ 2.‬‬ ‫‪100 atm H2‬‬ ‫‪100-200 atm H2‬‬ ‫‪Ni .

isomer‬‬ ‫‪1.‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪HNO3‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪HOAc‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪85%‬‬ ‫‪14%‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Br2‬‬ ‫‪CS2‬‬ ‫‪91%‬‬ ‫‪145‬‬ .8.5.isomer‬‬ ‫‪para-Dialkyl naphthalene‬‬ ‫ﺗﻔﺎﻋﻼت ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻟﻨﻔﺜﺎﻟﻴﻦ‬ ‫ﺗﻌﺘﻤ ﺪ ﺗﻔ ﺎﻋﻼت ﻣ ﺸﺘﻘﺎت اﻟﻨﻔﺜ ﺎﻟﻴﻦ ﻋﻠ ﻰ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻤ ﺴﺘﺒﺪﻟﺔ ﻋﻠ ﻰ اﻟﺤﻠﻘ ﺔ ﻓ ﺈذا آﺎﻧ ﺖ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ ﻣﺨﻤﻠ ﺔ ﻓﺄﻧ ﻪ‬ ‫ﻳﺼﻌﺐ اﻻﺳﺘﺒﺪال ﻋﻠﻰ ﻧﻔﺲ اﻟﺤﻠﻘﺔ ‪.4. -CH3‬ﻓﺄن ﻧﺎﺗﺞ اﻻﺳﺘﺒﺪال اﻟﺮﺋﻴﺴﻲ ﻳﻜﻮن ﻋﻠﻰ ﻧﻔﺲ اﻟﺤﻠﻘ ﺔ وﻓ ﻲ‬ ‫ﻣﻮﻗﻌﻲ أورﺛﻮ وﺑﺎرا ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ iv‬ـ اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪R‬‬ ‫‪BF3‬‬ ‫‪+ 2 R-OH‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪1.isomer‬‬ ‫‪ana-Dinitro naphthalene‬‬ ‫‪peri-Dinitro naphthalene‬‬ ‫ﻋﻨﺪ وﺟﻮد ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ﻣﻨﺸﻄﺔ ﻣﺜﻞ ‪ –OCH3 .‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪HNO3‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪1.

Naphthalene diazonium‬‬ ‫‪chloride‬‬ ‫‪H3PO2‬‬ ‫‪ 87-2‬آﻴﻒ ﺗﻤﻴﺰ ﺑﻴﻦ اﻟﻤﺮآﺒﻴﻦ اﻟﺘﺎﻟﻴﻴﻦ ‪ 1-Nitro naphthalene & Nitro benzene‬؟‬ ‫وذﻟﻚ ﺑﺎﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ ﺧﺎﻣﺲ آﻠﻮرﻳﺪ اﻟﻔﻮﺳﻔﻮر ﺣﻴﺚ ﻳﺘﻔﺎﻋﻞ ﻧﻴﺘﺮوﻧﻔﺜﺎﻟﻴﻦ وﻻ ﻳﺘﻔﺎﻋﻞ ﻧﻴﺘﺮوﺑﻨﺰﻳﻦ ‪.‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪PCl5‬‬ ‫‪146‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ iv‬ـ اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺗﻜﻮﻳﻦ ﻣﻠﺢ اﻟﺪﻳﺎزوﻧﻴﻮم‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪N2 Cl‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪Zn‬‬ ‫‪NaNO2 / HCl‬‬ ‫‪H+‬‬ ‫‪α -Naphthalene diazonium chloride‬‬ ‫ﻳﺴﺘﺨﺪم ﻣﻠﺢ اﻟﺪﻳﺎزوﻧﻴﻮم ﻓﻲ ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻟﻌﺪﻳﺪ ﻣﻦ اﻟﻤﺸﺘﻘﺎت آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪α -Fluoro naphthalene‬‬ ‫∆ ‪HBF4 /‬‬ ‫‪α -Cyano naphthalene‬‬ ‫‪CuCN‬‬ ‫‪α -Hydroxy naphthalene‬‬ ‫‪α -Iodo naphthalene‬‬ ‫‪Naphthalene‬‬ ‫‪Cl-‬‬ ‫‪N2‬‬ ‫‪H2O / H+‬‬ ‫‪KI‬‬ ‫‪α .

f ) (3-Methyl butyl) benzene‬‬ ‫] ‪g ) 2-Phenyl propene [ α-Methyl styrene‬‬ ‫] ‪h ) p-Isopropyl toluene [ p-Cymene‬‬ ‫‪ 90-2‬ﻣﺒﺘﺪﺋﺎ ﺑﺎﻟﺒﻨﺰﻳﻦ آﻴﻒ ﺗﺤﺼﻞ ﻋﻠﻰ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪.4-Trichloro benzene‬‬ ‫‪a) m-Chloro nitro benzene‬‬ ‫‪c) 2-Phenyl-2-methyl butane‬‬ ‫‪e) tert-Butyl benzene‬‬ ‫‪g) p-Bromo benzoic acid‬‬ ‫‪ 91-2‬ﻣﺒﺘﺪﺋﺎ ﺑﺎﻟﺘﻮﻟﻮﻳﻦ آﻴﻒ ﺗﺤﺼﻞ ﻋﻠﻰ آﻞ ﻣﻦ ؟‬ ‫‪.5-Dibromo toluene‬‬ ‫‪ 92-2‬ﻋﻨﺪ آﻠﻮرة اﻟﻤﺮآﺐ ‪ m-chloro toluene‬أي ﻣﻦ اﻟﻨﻮاﺗﺞ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﻻ ﻳﺘﻜﻮن ؟ وﻟﻤﺎذا ؟‬ ‫‪2.iv‬‬ ‫ﻻ ﻳﻌﻄﻲ اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ﺧﻠﻴﻂ ﻣﻦ ﻧﻮاﺗﺞ اﻟﻬﻠﺠﻨﺔ اﻷﺣﺎدﻳﺔ ‪.3.‬‬ ‫‪.3-dinitro toluene‬‬ ‫‪e) p-Iodo nitro benzene‬‬ ‫‪.5-Cycloheptatriene‬أروﻣﺎﺗﻴﺎ ‪.iii‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪147‬‬ .5-Hexatriene‬‬ ‫‪ 89-2‬ﻣﺎ هﻮ اﻟﺘﺮآﻴﺐ اﻟﺒﻨﺎﺋﻲ ﻟﻠﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪a) p-Hydroxy benzoic acid‬‬ ‫‪. 3.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ iv‬ـ اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫أﺳﺌﻠﺔ‬ ‫‪ 88-2‬أي ﻣﻦ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ أروﻣﺎﺗﻲ أو ﻏﻴﺮ أروﻣﺎﺗﻲ وذﻟﻚ ﺑﺘﻄﺒﻴﻖ ﻗﺎﻋﺪة هﻮآﻞ ؟‬ ‫‪.‬‬ ‫ﻻ ﻳﻌﺘﺒﺮ اﻟﻤﺮآﺐ ‪ 1.‬‬ ‫‪.2.5-Dichloro toluene‬‬ ‫‪ 93-2‬اﺷﺮح ﻟﻤﺎذا‬ ‫‪. b) Naphthalene‬‬ ‫‪a) 1.‬‬ ‫ﻻ ﺗﺴﺘﺨﺪم هﺎﻟﻴﺪات ﻓﺎﻧﻴﻞ ﻣﺜﻞ ‪ Vinyl chloride‬ﻓﻲ أﻟﻜﻠﺔ ﻓﺮﻳﺪل ـ آﺮاﻓﺖ ﻟﻠﺒﻨﺰﻳﻦ ‪.4-Dichloro toluene‬‬ ‫‪. b) 2-Phenyl heptane‬‬ ‫‪c) m-Iodo phenol‬‬ ‫‪.i‬‬ ‫‪.3-Dichloro toluene .‬‬ ‫‪. d) 4-Chloro-2.‬‬ ‫‪.‬‬ ‫اﻷﺳﻴﺘﺎﻧﻴﻠﻴﺪ ‪ C6H5NHCOCH3‬أﻗﻞ ﻓﺎﻋﻠﻴﺔ ﻣﻦ اﻷﻧﻴﻠﻴﻦ ﺗﺠﺎﻩ اﻹﺣﻼل اﻹﻟﻜﺘﺮوﻓﻴﻠﻲ ‪.ii‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪b) m-Nitro benzoic acid‬‬ ‫‪d) p-Bromo benzoic acid‬‬ ‫‪a) o and p –Nitro benzoic acid‬‬ ‫‪c) Benzyl chloride‬‬ ‫‪e) 3.‬‬ ‫‪2.3.‬‬ ‫‪b) p-Chloro propyl benzene‬‬ ‫‪d) m-Chloro ethyl benzene‬‬ ‫‪f) Triphenyl methane‬‬ ‫‪h) 1.

iv.Chlorination of Phenol‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪a) m-Nitro phenol‬‬ ‫‪c) p-Dinitro benzene‬‬ ‫‪ 96-2‬ﻣﺎ هﻮ اﻻﺳﻢ اﻟﻤﻨﺎﺳﺐ ﻟﻠﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪CH2CH2CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪ 97-2‬ﻣﺎ هﻲ اﻟﺘﺮاآﻴﺐ اﻟﺒﻨﺎﺋﻴﺔ ﻟﻠﻤﺮآﺒﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ اﻟﻤﺤﺘﻤﻠﺔ ﻟﻠﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ‪ C7H7Cl‬؟‬ ‫‪ 98-2‬وﺿﺢ آﻴﻔﻴﺔ ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻷﻧﻴﻠﻴﻦ ﻣﺒﺘﺪﺋﺎ ﺑﺎﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪.Bromination of Nitrobenzene‬‬ ‫‪.Nitration of Bromo benzene‬‬ ‫‪iii.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ iv‬ـ اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 94-2‬ﻣﺎ هﻮ اﻟﻨﺎﺗﺞ اﻟﻤﺘﻮﻗﻊ ﻟﻜﻞ ﻣﻦ اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪i. ii.‬‬ ‫‪b) o-Xylene .Bromination of aniline‬‬ ‫‪ 95-2‬اآﺘﺐ اﻻﺳﻢ واﻟﺘﺮآﻴﺐ اﻟﺒﻨﺎﺋﻲ ﻟﻠﻨﺎﺗﺞ اﻟﺮﺋﻴﺴﻲ اﻟﻤﺘﻮﻗﻊ ﻣﻦ اﻟﻜﻠﻮرة اﻹﻟﻜﺘﺮوﻓﻴﻠﻴﺔ ﻟﻜﻞ ﻣﻤﺎ ﻳﻠﻲ ؟‬ ‫‪.‬‬ ‫‪d) p-Bromo benzene sulfonic acid‬‬ ‫‪. b) Toluene‬‬ ‫‪148‬‬ ‫‪a) Benzene‬‬ .

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ ‪ :‬اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ـ ‪ iv‬ـ اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 99-2‬أآﻤﻞ اﻟﻤﻌﺎدﻻت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪CuCl‬‬ ‫?‬ ‫‪NaNO2‬‬ ‫?‬ ‫)‪a‬‬ ‫‪HCl‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪KMnO4‬‬ ‫?‬ ‫)‪b‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫?‬ ‫‪KMnO4‬‬ ‫‪CH3Cl‬‬ ‫‪AlCl3‬‬ ‫?‬ ‫‪Br2‬‬ ‫‪FeBr3‬‬ ‫?‬ ‫)‪c‬‬ ‫‪CH2CH3‬‬ ‫‪NBS‬‬ ‫‪CCl4‬‬ ‫?‬ ‫)‪d‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫?‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪HNO3 / H2 SO4‬‬ ‫)‪e‬‬ ‫‪120oC‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪Ni / 175oC‬‬ ‫?‬ ‫‪180 atm‬‬ ‫‪+ 3 H2‬‬ ‫)‪f‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫?‬ ‫‪149‬‬ ‫‪HNO3 / H2SO4‬‬ ‫∆‬ ‫)‪g‬‬ .

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ)‪(I‬ـ اﻟﻜﺤﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات‬ ‫‪Alcohols .‬‬ ‫ﺗﺴﻤﻰ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﻞ وذرة اﻟﻜﺮﺑﻮن اﻟﻤﺮﺗﺒﻄﺔ ﺑﻬﺎ ﺑﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺮﺑﻴﻨﻮل ‪Carbinol‬‬ ‫ﻻ ﺛﻢ ﺗﺘﺒﻊ ﺑﻜﻠﻤﺔ ‪alcohol‬‬ ‫‪ 2‬ـ اﻟﺘﺴﻤﻴﺔ اﻟﺸﺎﺋﻌﺔ ‪ : Common name‬ﻳﺘﻢ ﺗﺴﻤﻴﺔ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻷﻟﻜﻴﻞ أو ً‬ ‫أﻣﺜﻠﺔ ﻋﻠﻰ ﺗﺴﻤﻴﺔ اﻟﻜﺤﻮﻻت ] اﻻﺳﻢ ﺑﻴﻦ اﻷﻗﻮاس هﻮ اﻻﺳﻢ اﻟﺸﺎﺋﻊ [‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪CH3 CH CH2 OH‬‬ ‫‪2-methyl-1-propanol‬‬ ‫]‪[Isobutyl alcohol‬‬ ‫‪CH3 CH2 OH‬‬ ‫‪Ethanol‬‬ ‫]‪[Ethyl alcohol‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪CH3 C CH2 OH‬‬ ‫‪CH3 C CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪2.‬‬ ‫اﻹﻳﺜﺮات هﻲ ﻣﺮآﺒﺎت ﺗﺘﻤﻴ ﺰ ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬ ﺎ ﺑﺎرﺗﺒ ﺎط ذرة اﻷآ ﺴﺠﻴﻦ ﺑ ﺬرﺗﻲ آﺮﺑ ﻮن ﻣﻜﻮﻧ ﺔ ﻣ ﺎ ﻳ ﺴﻤﻰ ﺑﺎﻟﺮاﺑﻄ ﺔ‬ ‫اﻹﻳﺜﻴﺮﻳﺔ ‪C-O-C‬‬ ‫أوﻻ ‪ /‬اﻟﻜﺤﻮﻻت‬ ‫اﻟﺘﺴﻤﻴﺔ‬ ‫‪ 1‬ـ اﻟﺘﺴﻤﻴﺔ اﻟﻨﻈﺎﻣﻴﺔ ‪ : IUPAC‬ﻳﺸﺘﻖ اﻻﺳﻢ ﺑﺎﺳﺘﺒﺪال اﻟﺤﺮف ‪ e‬ﻣ ﻦ اﻟﻤﻘﻄ ﻊ ‪ ane‬ﻣ ﻦ اﺳ ﻢ اﻷﻟﻜ ﺎن اﻟﻤﻘﺎﺑ ﻞ‬ ‫ﺑﺎﻟﻤﻘﻄﻊ ‪ ol‬ﻓﻤﺜﻼ ‪ Methane‬ﻳﺼﺒﺢ ‪ ، Methanol‬ﻣﻊ ﻣﺮاﻋﺎة ﺗﺤﺪﻳﺪ ﻣﻮﻗﻊ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﻞ ﺑﺮﻗﻢ ذرة‬ ‫اﻟﻜﺮﺑﻮن اﻟﻤﺮﺗﺒﻄﺔ ﺑﻬﺎ ﺑﺤﻴﺚ ﻳﺠﺐ أن ﺗﺄﺧﺬ أﻗﻞ رﻗﻢ ﻣﻤﻜﻦ ‪.‬‬ ‫اﻟﻔﻴﻨﻮﻻت ﻣﺮآﺒﺎت ﻋﻀﻮﻳﺔ ﺗﺘﻤﻴﺰ ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬﺎ ﺑﻮﺟﻮد ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﻞ اﻟﻤﺮﺗﺒﻄﺔ ارﺗﺒﺎﻃﺎ ﻣﺒﺎﺷﺮ ﺑﺤﻠﻘﺔ‬ ‫ﺑﻨﺰﻳﻦ وﺗﻌﺘﺒﺮ ﻣﺸﺘﻘﺎت هﻴﺪروآﺴﻴﻠﻴﺔ ﻟﻠﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ ‪.‬‬ ‫اﻟﻜﺤ ﻮﻻت ه ﻲ ﻣﺮآﺒ ﺎت ﻋ ﻀﻮﻳﺔ ﺗﺘﻤﻴ ﺰ ﺑﻮﺟ ﻮد ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻬﻴﺪروآ ﺴﻴﻞ ﻓ ﻲ ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬ ﺎ وﺗﻌﺘﺒ ﺮ ﻣ ﺸﺘﻘﺔ ﻣ ﻦ‬ ‫اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ﺑﺎﺳﺘﺒﺪال ذرة هﻴﺪروﺟﻴﻦ ﺑﻤﺠﻤﻮﻋﺔ هﻴﺪروآﺴﻴﻞ ‪.2-Dimethyl-1-propanol‬‬ ‫]‪[Neopentyl alcohol‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪2-Methyl-2-propanol‬‬ ‫]‪[t-Butyl alcohol‬‬ ‫‪150‬‬ . Phenols and Ethers‬‬ ‫ﺗﺘﻤﻴﺰ هﺬﻩ اﻟﻤﺮآﺒﺎت ﺑﺎﺣﺘﻮاﺋﻬﺎ ﻋﻠﻰ ذرة أآﺴﺠﻴﻦ ﺑﺎﻹﺿﺎﻓﺔ ﻟﺬرات اﻟﻜﺮﺑﻮن واﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ﻓ ﻲ ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬ ﺎ وه ﻲ‬ ‫ﻣﻦ أآﺜﺮ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ اﻧﺘﺸﺎرا ‪.

2-Propanediol‬‬ ‫]‪[Propylene glycol‬‬ ‫‪CH2 CH2‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪1. ii) Cyclohexyl methanol .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ)‪(I‬ـ اﻟﻜﺤﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ ﺗﺴﻤﻰ اﻟﻜﺤﻮﻻت أﺣﻴﺎﻧًﺎ آﻤ ﺸﺘﻘﺎت ﻟ ـ ‪ Methyl alcohol‬ﺑﺤﻴ ﺚ ﺗﻜ ﻮن ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺎت اﻷﻟﻜﻴ ﻞ ﻣ ﺴﺘﺒﺪﻟﺔ‬ ‫ﻋﻠﻰ ‪ Methanol‬أو ﻋﻠﻰ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ‪ Carbinol‬آﻤﺎ ﻳﺘﻀﺢ ﻣﻦ اﻟﻤﺜﺎل اﻟﺘﺎﻟﻲ ‪-:‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪2-Propanol = Dimethyl carbinol‬‬ ‫‪ 1-3‬أﻋﻄﻲ اﻟﺘﺮآﻴﺐ اﻟﺒﻨﺎﺋﻲ ﻟﻠﻜﺤﻮﻻت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟ ﺛﻢ اﻋﺪ ﺗﺴﻤﻴﺔ آﻞ ﻣﻨﻬﺎ آﻤﺸﺘﻘﺎت ﻟـ ‪ Methyl alcohol‬؟‬ ‫‪i) 4-Methyl-2-pentanol .2-Ethanediol‬‬ ‫]‪[Ethylene glycol‬‬ .3-Dimethyl-2. iii) 3-Buten-2-ol‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪Methyl‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪Vinyl‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪Methyl‬‬ ‫‪iii) Methyl vinyl carbinol‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪Isobutyl‬‬ ‫‪i) Isobutyl methyl carbinol‬‬ ‫‪ii) Cyclohexyl methanol‬‬ ‫ﺗﺼﻨﻴﻒ اﻟﻜﺤﻮﻻت ‪ :‬ﺗﺼﻨﻒ اﻟﻜﺤﻮﻻت وﻓﻘًﺎ ﻟﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Phenyl methanol‬‬ ‫]‪[Benzyl alcohol‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪CH3 OH‬‬ ‫‪Methanol‬‬ ‫]‪[Methyl alcohol‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪5-Bromo-2-methyl-5-hexen-3-ol‬‬ ‫اﻟﻜﺤ ﻮﻻت ﺛﻨﺎﺋﻴ ﺔ اﻟﻬﻴﺪروآ ﺴﻴﻞ ‪ : Dihydroxy alcohols‬ه ﻲ اﻟﻜﺤ ﻮﻻت اﻟﺘ ﻲ ﺗﺤﺘ ﻮي ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬ ﺎ ﻋﻠ ﻰ‬ ‫ﻣﺠﻤﻮﻋﺘﻲ هﻴﺪروآﺴﻴﻞ وﺗﻌﺮف ﺑﺎﻻﺳﻢ اﻟﺸﺎﺋﻊ ‪ glycol‬وﻧﻈﺎﻣﻴًﺎ داﻳﻮل ‪.3-butanediol‬‬ ‫]‪[tetra-Methyl ethylene glycol‬‬ ‫)‪( Pinacol‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH2‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪1. 1‬ﻋﺪد ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﻞ ‪ :‬ﺗﻨﻘﺴﻢ إﻟﻰ أﺣﺎدﻳﺔ و ﺛﻨﺎﺋﻴﺔ و ﺛﻼﺛﻴﺔ ‪.‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C CH3‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH3 CH3‬‬ ‫‪2.3-Propanediol‬‬ ‫]‪[Trimethylene glycol‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪151‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪1.‬‬ ‫اﻟﻜﺤﻮﻻت أﺣﺎدﻳﺔ اﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﻞ ‪ : Mono hydroxy alcohols‬هﻲ اﻟﻜﺤﻮﻻت اﻟﺘﻲ ﺗﺤﺘ ﻮي ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬ ﺎ ﻋﻠ ﻰ‬ ‫ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ هﻴﺪروآﺴﻴﻞ واﺣﺪة ﻓﻘﻂ ‪.

‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪.3-Propanetriol‬‬ ‫]‪[Glycerol‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫أﻣﺜﻠﺔ‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪3o‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪1o‬‬ ‫‪2o‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH3 CH2 OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪2-Methyl-2-propanol‬‬ ‫‪Ethanol‬‬ ‫‪2-Propanol‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2 OH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2 OH‬‬ ‫‪2-Propyn-1-ol‬‬ ‫]‪[Propargyl alcohol‬‬ ‫‪Diphenyl methanol‬‬ ‫]‪[Benzhydrol‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪2-Propen-1-ol‬‬ ‫]‪[Allyl alcohol‬‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ ﻻ ﺗﺘﻮاﺟﺪ ﻣﺠﻤﻮﻋﺘﻲ اﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﻞ ﻓﻲ اﻟﺪاﻳﻮل ﻋﻠﻰ ﻧﻔﺲ ذرة اﻟﻜﺮﺑﻮن ﻷﻧﻬﺎ ﺗﺼﺒﺢ ﻏﻴﺮ ﺛﺎﺑﺘ ﺔ وﻳﻔﻘ ﺪ‬ ‫ﺟﺰئ ﻣﺎء وﻳﻨﺘﺞ ﻣﺮآﺐ آﺮﺑﻮﻧﻴﻠﻲ ‪.‬‬ ‫اﻟﻜﺤﻮﻻت اﻷوﻟﻴﺔ ‪ Primary alcohols‬هﻲ اﻟﺘﻲ ﺗﺘﺼﻞ ﻓﻴﻬﺎ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﻞ ﺑﺬرة آﺮﺑﻮن أوﻟﻴﺔ ‪.‬‬ ‫اﻟﻜﺤﻮﻻت اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ ‪ : Aromatic alcohols‬هﻲ اﻟﻜﺤﻮﻻت اﻟﺘﻲ ﺗﺤﺘﻮي ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬﺎ ﻋﻠﻰ ﺣﻠﻘﺔ ﺑﻨﺰﻳﻦ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ)‪(I‬ـ اﻟﻜﺤﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﻜﺤﻮﻻت اﻟﺜﻼﺛﻴﺔ ‪ : Trihydroxy alcohols‬هﻲ اﻟﻜﺤﻮﻻت اﻟﺘﻲ ﺗﺤﺘ ﻮي ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬ ﺎ ﻋﻠ ﻰ ﺛ ﻼث ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺎت‬ ‫هﻴﺪروآﺴﻴﻞ وﺗﺴﻤﻰ ﻧﻈﺎﻣﻴًﺎ ﺗﺮاﻳﻮل ‪.H2 O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪152‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C‬‬ .‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪OH OH OH‬‬ ‫‪1. 2‬ذرة اﻟﻜﺮﺑﻮن اﻟﻤﺘﺼﻠﺔ ﺑﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﻞ ‪ :‬ﺗﻨﻘﺴﻢ إﻟﻰ أوﻟﻴﺔ وﺛﺎﻧﻮﻳﺔ وﺛﺎﻟﺜﻴﺔ ‪.2.‬‬ ‫اﻟﻜﺤﻮﻻت اﻷﻟﻴﻔﺎﺗﻴﺔ ‪ : Aliphatic alcohols‬هﻲ اﻟﻜﺤﻮﻻت اﻟﺘﻲ ﻻ ﺗﺤﺘﻮي ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬﺎ ﻋﻠﻰ ﺣﻠﻘﺔ ﺑﻨﺰﻳﻦ ‪.‬‬ ‫اﻟﻜﺤﻮﻻت اﻟﺜﺎﻧﻮﻳﺔ ‪ Secondary alcohols‬ﺗﺘﺼﻞ ﻓﻴﻬﺎ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﻞ ﺑﺬرة آﺮﺑﻮن ﺛﺎﻧﻮﻳﺔ ‪ ،‬أﻣﺎ‬ ‫اﻟﻜﺤﻮﻻت اﻟﺜﺎﻟﺜﻴﺔ ‪ Tertiary alcohols‬ﻓﺘﺘﺼﻞ ﻓﻴﻬﺎ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﻞ ﺑﺬرة آﺮﺑﻮن ﺛﺎﻟﺜﻴﺔ ‪.‬‬ ‫‪ 3‬ـ ﺗﺼﻨﻒ إﻟﻰ آﺤﻮﻻت أﻟﻴﻔﺎﺗﻴﺔ وآﺤﻮﻻت أروﻣﺎﺗﻴﺔ ‪.

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ)‪(I‬ـ اﻟﻜﺤﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻟﻜﺤﻮﻻت ‪Preparation of alcohols‬‬ ‫‪ 1‬ـ إﻣﺎه ﺔ اﻷﻟﻜﻴﻨ ﺎت ‪ Hydration of alkenes‬ﻳ ﺘﻢ إﺿ ﺎﻓﺔ اﻟﻤ ﺎء ﻟﻸﻟﻜ ﻴﻦ ﻓ ﻲ وﺳ ﻂ ﺣﻤ ﻀﻲ ﺣﻴ ﺚ ﺗﺘﺒ ﻊ‬ ‫اﻹﺿﺎﻓﺔ ﻗﺎﻋﺪة ﻣﺎرآﻮﻧﻴﻜﻮف )ﺻـ‪103‬ـ(‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H+‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH2 + H2O‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫وﻳﺤﻀﺮ اﻹﻳﺜﺎﻧﻮل ﺻﻨﺎﻋﻴًﺎ ﺑﺈﻣﺎهﺔ اﻹﻳﺜﻴﻠﻴﻦ اﻟﻤﺴﺘﻤﺪ ﻣﻦ اﻟﻨﻔﻂ اﻟﺨﺎم آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪H3PO4‬‬ ‫‪CH3 CH2 OH‬‬ ‫‪200 atm .‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪OH + HBr‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪tert-Butyl bromide‬‬ ‫‪tert-Butyl alcohol‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪CH2 Br‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪3o‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪Rearrangement‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪153‬‬ . 300oC‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2 + H2O‬‬ ‫‪ 2‬ـ ﻣﻦ هﺎﻟﻴﺪ اﻷﻟﻜﻴﻞ ‪ :‬هﻮ ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ ﺗﻔﺎﻋﻞ إﺣﻼل ﻧﻴﻮآﻠﻮﻓﻴﻠﻲ ‪ Nucleophilic substitution‬وﻳﻌﺘﻤﺪ‬ ‫ﻋﻠﻰ ﻋﺪة ﻋﻮاﻣﻞ أهﻤﻬﺎ ﺑﻨﺎء هﺎﻟﻴﺪ اﻷﻟﻜﻴﻞ ودرﺟﺔ اﻟﺤﺮارة واﻟﻨﻴﻮآﻠﻮﻓﻴﻞ واﻟﻤﺬﻳﺐ وﻃﺒﻴﻌﺔ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻤﻐﺎدرة‬ ‫اﻟﻤ ﺬﻳﺐ واﻟﻨﻴﻮآﻠﻮﻓﻴ ﻞ ‪ :‬ﺗﻔ ﻀﻞ اﻟﻤ ﺬﻳﺒﺎت اﻟﻘﻄﺒﻴ ﺔ اﻟﺒﺮوﺗﻮﻧﻴ ﺔ ﻣﺜ ﻞ اﻟﻤ ﺎء ﻷﻧﻬ ﺎ ﺗﻌﻤ ﻞ ﻋﻠ ﻰ ﺗﺜﺒﻴ ﺖ اﻟﻜ ﺎﺗﻴﻮن‬ ‫اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻲ ﻓﻲ وﺳﻂ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻋﻦ ﻃﺮﻳﻖ إﺣﺎﻃﺔ اﻷﻳﻮﻧﺎت ﻓﻴﺰﻳﺪ ﻣﻌﺪل ﺗ ﺄﻳﻦ هﺎﻟﻴ ﺪ اﻷﻟﻜﻴ ﻞ وﺑﺎﻟﺘ ﺎﻟﻲ ﻳ ﺰداد ﻣﻌ ﺪل‬ ‫اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ وآﻠﻤﺎ آﺎن ﺣﺠﻢ اﻟﻨﻴﻮآﻠﻮﻓﻴﻞ ﺻﻐﻴﺮ آﻠﻤﺎ زادت ﻧ ﺴﺒﺔ ﻧ ﺎﺗﺞ اﻹﺣ ﻼل وﻳﻔ ﻀﻞ اﺳ ﺘﺨﺪام ﻧﻴﻮآﻠﻮﻓﻴ ﻞ ﻏﻴ ﺮ‬ ‫ﻗﺎﻋﺪي ﺣﺘﻰ ﻳﻤﻨﻊ ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻟﺤﺬف اﻟﻤﻨﺎﻓﺲ )ﺻـ‪97‬ـ(‬ ‫ﻋﻨﺪ إﺟﺮاء اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺑﺎﻟﻤﺬﻳﺐ ﻓﻘﻂ ﻓﺄن اﻟﻜﺎﺗﻴﻮن اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻲ اﻷوﻟﻲ أو اﻟﺜﺎﻧﻮي ﻗﺪ ﻳﺤﺪث ﻟﻪ إﻋﺎدة ﺗﺮﺗﻴ ﺐ إن أﻣﻜ ﻦ‬ ‫ﻟﻴﺼﺒﺢ أآﺜﺮ ﺛﺒﺎﺗﺎ وﻓﻲ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﺘﺎﻟﻲ ﻳﻘﻮم اﻟﻤﺎء ﺑﺪور اﻟﻤﺬﻳﺐ واﻟﻨﻴﻮآﻠﻮﻓﻴﻞ ﻓﻴﻜﻮن ﻧﺎﺗﺞ اﻹﺣﻼل آﺤﻮل ﻓﻘﻂ ‪.

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ)‪(I‬ـ اﻟﻜﺤﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫وﻋﻨ ﺪ اﺳ ﺘﺨﺪام اﻟﻤ ﺎء آﻤ ﺬﻳﺐ وأﻳ ﻮن اﻹﻳﺜﻮآ ﺴﻴﺪ آﻨﻴﻮآﻠﻮﻓﻴ ﻞ ﻓ ﺄن اﻹﻳﺜ ﺮات ﺗﻨ ﺎﻓﺲ اﻟﻜﺤ ﻮﻻت ﻓ ﻲ اﻟﻨ ﻮاﺗﺞ‬ ‫وﻻ ﺗﺤﺪث إﻋﺎدة ﺗﺮﺗﻴﺐ ﻷن اﻟﻨﻴﻮآﻠﻮﻓﻴﻞ ﻳﻘﻮم ﺑﻤﻬﺎﺟﻤﺔ اﻟﻜﺎﺗﻴﻮن اﻟﻜﺮﺑﻮن ﻋﻨﺪ ﺗﻜﻮﻧﻪ ‪.‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪+ Alkene‬‬ ‫‪28 %‬‬ ‫‪O CH2CH3‬‬ ‫‪72 %‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪55oC‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Br + CH3CH2OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪+ Alkene‬‬ ‫‪19 %‬‬ ‫‪O CH2CH3‬‬ ‫‪81 %‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪154‬‬ ‫‪25oC‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ .‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH2 OC2H5‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪C2H5O Na‬‬ ‫‪ethanol‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2 Br‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C2H5OH‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪OC2H5‬‬ ‫اﻟﻤﺬﻳﺐ ودرﺟﺔ اﻟﺤﺮارة ‪ :‬ﻋﻨﺪ اﺳﺘﺨﺪام اﻹﻳﺜﺎﻧﻮل آﻤﺬﻳﺐ ﻓﺄﻧﻪ ﻳﻌﻤﻞ ﻋﻠﻰ ﺗﺤﻠ ﻞ هﺎﻟﻴ ﺪ اﻷﻟﻜﻴ ﻞ ) ﺗﺤﻠ ﻞ ﺑﺎﻟﻤ ﺬﻳﺐ‬ ‫‪ ( Solvolysis‬وﻳﻜ ﻮن ﻧ ﺎﺗﺞ اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ إﻳﺜ ﺮ ﻓﻘ ﻂ وﻳﺘ ﺄﺛﺮ ﻣ ﺮدود اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﺑﺪرﺟ ﺔ اﻟﺤ ﺮارة ﺣﻴ ﺚ ﻳﺤﺘ ﺎج ﻟﺪرﺟ ﺔ‬ ‫ﺣﺮارة ﻣﻨﺨﻔﻀﺔ ‪.

‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪NaBH4‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪HgOAc‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪155‬‬ ‫‪CH2 + Hg(OAc)2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ .< Br.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ)‪(I‬ـ اﻟﻜﺤﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫هﺎﻟﻴﺪ اﻷﻟﻜﻴﻞ ‪ :‬ﺗﺘﺄﺛﺮ ﻧﺴﺒﺔ ﻧﺎﺗﺞ اﻹﺣﻼل ﺑﺤﺠﻢ هﺎﻟﻴﺪ اﻷﻟﻜﻴﻞ ﺣﻴ ﺚ آﻠﻤ ﺎ ﺻ ﻐﺮ ﺣﺠ ﻢ هﺎﻟﻴ ﺪ اﻷﻟﻜﻴ ﻞ آﻠﻤ ﺎ زادت‬ ‫ﺳﺮﻋﺔ ارﺗﺒﺎﻃﻪ ﺑﺎﻟﻨﻴﻮآﻠﻮﻓﻴﻞ ﻓﺘﺰﻳﺪ ﻧﺴﺒﺔ ﻧﺎﺗﺞ اﻹﺣﻼل وﺗﻘﻞ ﻧﺴﺒﺔ ﻧﺎﺗﺞ اﻟﺤﺬف ‪.:‬‬ ‫‪ 3‬ـ اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻣ ﻊ أﺳ ﻴﺘﺎت اﻟﺰﺋﺒﻘﻴ ﻚ ‪ : Oxymercuration-demercuration‬ﻳ ﻀﺎف اﻟﻤ ﺎء ﺑﻄﺮﻳﻘ ﺔ ﻏﻴ ﺮ‬ ‫ﻣﺒﺎﺷﺮة ﺑﺎﺳﺘﺨﺪام أﺳﻴﺘﺎت اﻟﺰﺋﺒﻘﻴﻚ اﻟﺘﻲ ﺗﻀﺎف إﻟ ﻰ اﻷﻟﻜ ﻴﻦ ﻓ ﻲ ﻣﺨﻠ ﻮط اﻟﻤ ﺎء و ‪ THF‬ﺛ ﻢ اﻻﺧﺘ ﺰال ﺑﻮاﺳ ﻄﺔ‬ ‫‪ NaBH4‬ﻓﻴﻨﺘﺞ اﻟﻜﺤﻮل ﺣﺴﺐ ﻗﺎﻋﺪة ﻣﺎرآﻮﻧﻴﻜﻮف ‪.<< Cl.‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH3CH2 O CH2CH3 + CH2‬‬ ‫‪1%‬‬ ‫‪CH3CH2O‬‬‫‪ethanol‬‬ ‫‪CH3CH2 Br‬‬ ‫‪99 %‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3CH O CH2CH3 + CH3 CH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪78 %‬‬ ‫‪CH3CH2O‬‬‫‪ethanol‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪22 %‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O CH2CH3 +‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪99 %‬‬ ‫‪CH3CH2O‬‬‫‪ethanol‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪1%‬‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ إن ‪ Aryl halide‬و ‪ Vinyl halide‬أﻗ ﻞ ﻓﺎﻋﻠﻴ ﺔ ﻣ ﻦ هﺎﻟﻴ ﺪات اﻷﻟﻜﻴ ﻞ اﻷﺧ ﺮى وﻟﻜ ﻦ ﻳ ﺰداد‬ ‫ﻧ ﺸﺎﻃﻬﺎ ﻋﻨ ﺪ وﺟ ﻮد راﺑﻄ ﺔ زوﺟﻴ ﺔ أو ﺣﻠﻘ ﺔ ‪ phenyl‬ﻋﻠ ﻰ آﺮﺑ ﻮن ﺑﻴﺘ ﺎ ﻣﺜ ﻞ ‪ allyl halide‬و‬ ‫‪benzyl halide‬‬ ‫ƒ إن أﻓ ﻀﻞ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋ ﺎت اﻟﻤﻐ ﺎدرة ه ﻲ اﻟﻘﻮاﻋ ﺪ اﻟ ﻀﻌﻴﻔﺔ واﻟﺘ ﻲ ﺗ ﺼﺒﺢ أﻳﻮﻧ ﺎت ﺛﺎﺑﺘ ﺔ ﺑﻌ ﺪ‬ ‫ﻣﻐﺎدرﺗﻬﺎ وﺗﻜﻮن ﻓﺎﻋﻠﻴﺔ اﻟﻬﺎﻟﻴﺪات آﻤﺠﻤﻮﻋﺎت ﻣﻐﺎدرة ‪F.< I.

‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪Mg‬‬ ‫‪ether‬‬ ‫‪or THF‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪X = Cl . alkenyl‬‬ ‫‪X + Mg‬‬ ‫‪3o‬‬ ‫‪2o‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪1o‬‬ ‫=‪R‬‬ ‫‪. Br . alkyl . aryl .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ)‪(I‬ـ اﻟﻜﺤﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 4‬ـ ﺗﻔﺎﻋ ﻞ ﺟﺮﻳﻨ ﺎر ‪ : Grignard reaction‬ﻳﺘﻔﺎﻋ ﻞ آﺎﺷ ﻒ ﺟﺮﻳﻨ ﺎرد ‪ RMgX‬ﻣ ﻊ ﻣﺮآﺒ ﺎت اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴ ﻞ‬ ‫واﻹﻳﺒﻮآﺴﻴﺪات واﻷﻟﻜﺎﻳﻨﺎت اﻟﻄﺮﻓﻴﺔ ‪.‬‬ ‫‪. I‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O Mg Br‬‬ ‫‪1o‬‬ ‫‪H2 O‬‬ ‫‪CH3CH2CH2 OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H + CH3CH2MgBr‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH2CH3‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O Mg Br‬‬ ‫‪2o‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H + CH3MgBr‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O Mg Br‬‬ ‫‪3o‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪CH3 C CH3‬‬ ‫‪CH3 C CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 C CH3 + CH3 MgBr‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O Mg Br‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪1o‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪CH3CH2CH2 OH‬‬ ‫‪CH2 OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪H3O+‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2‬‬ ‫‪H2C=O‬‬ ‫‪C Mg Br‬‬ ‫‪bp = 117oC‬‬ ‫‪ 5‬ـ اﺧﺘﺰال ﻣﺮآﺒﺎت اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴﻞ )ﺻـ‪214‬ـ(‬ ‫‪ 6‬ـ اﺧﺘﺰال اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ )ﺻـ‪239‬ـ(‬ ‫‪ 7‬ـ ﻣﻦ اﻹﺳﺘﺮات )ﺻـ‪261‬ـ( و )ﺻـ‪263‬ـ(‬ ‫‪156‬‬ ‫‪+ CH3MgBr‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3MgBr‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2 CH2‬‬ ‫‪CH‬‬ .

OH-‬‬ ‫‪157‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH3 CH2 C‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ)‪(I‬ـ اﻟﻜﺤﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻟﺠﻼﻳﻜﻮﻻت‬ ‫‪ 1‬ـ ﻣﻦ أآﺴﺪة اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت )ﺻـ‪102‬ـ(‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪H2O / H+‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪H2 C‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Ethylene oxide‬‬ ‫‪OH OH‬‬ ‫‪Ethylene glycol‬‬ ‫‪Ag‬‬ ‫‪heat .‬‬ ‫‪pressure‬‬ ‫‪CH2 + O2‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻟﺠﻠﻴﺴﺮول ‪ :‬ﻳﺤﻀﺮ ﺑﺎﻟﺘﺤﻠﻞ اﻟﻤﺎﺋﻲ ﻹﺳﺘﺮات اﻟﺤﻮاﻣﺾ اﻟﺪهﻨﻴﺔ ‪. 2-Methyl-1-butanol‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 CH2 C‬‬ ‫‪MgBr‬‬ ‫‪2-Methyl-2-butanol‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪H+‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH3 CH2 C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪2-Methyl-2-butanol‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2 OH‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH‬‬ ‫‪2-Methyl-1-butanol‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪1) B2H6‬‬ ‫‪2) H2 O2 .‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪H + Soap‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪NaOH‬‬ ‫‪COR‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪COR‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪COR‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪ 2-3‬آﻴﻒ ﻳﻤﻜﻦ اﻟﺤﺼﻮل ﻋﻠﻰ ‪ 2-Pentanol‬ﻣﻦ ‪ 1-Pentyne‬؟‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪H+‬‬ ‫‪Lindlar‬‬ ‫‪catalyst‬‬ ‫‪CH + H2‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 C‬‬ ‫‪ 3-3‬ﺑﻴﻦ آﻴﻔﻴﺔ ﺗﺤﻀﻴﺮ ‪ 1-Phenyl ethanol‬ﺑﻄﺮﻳﻘﺔ ﺟﺮﻳﻨﺎر ؟‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪ 4-3‬آﻴﻒ ﺗﺤﻮل ‪ 2-Methyl-1-butene‬إﻟﻰ اﻟﻜﺤﻮﻻت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪.

5oC‬‬ ‫‪n-Butanol‬‬ ‫‪118oC‬‬ ‫‪Isobutanol‬‬ ‫‪108o C‬‬ ‫درﺟﺔ ﻏﻠﻴﺎن اﻟﻜﺤﻮﻻت اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ أﻋﻠﻰ ﻣﻦ درﺟﺔ ﻏﻠﻴﺎن اﻟﻜﺤﻮﻻت ﻏﻴﺮ اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ ‪.‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH‬‬ ‫‪CH2 OH‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH2 OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪tert-Butyl alcohol‬‬ ‫‪83oC‬‬ ‫‪sec-Butyl alcohol‬‬ ‫‪99.‬‬ ‫‪Isopropanol‬‬ ‫‪n-Propanol‬‬ ‫‪97oC‬‬ ‫‪n-Heptanol‬‬ ‫‪176oC‬‬ ‫‪82.5 C‬‬ ‫آﻠﻤﺎ ﺻﻐﺮ ﺣﺠﻢ ﺟﺰئ اﻟﻜﺤﻮل أو آﺎن ﻳﻤﻴﻞ ﻟﻠﺸﻜﻞ اﻟﻜﺮوي أآﺜﺮ آﻠﻤﺎ ﻗﻠﺖ درﺟﺔ اﻟﻐﻠﻴﺎن ‪.‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪H‬‬ ‫ﺗﺰداد درﺟﺔ اﻟﻐﻠﻴﺎن ﺑﺰﻳﺎدة اﻟ ﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌ ﻲ وﻓ ﻲ اﻟﻤﺘ ﺸﻜﻼت اﻟﻜﺤﻮﻟﻴ ﺔ ﺗﻘ ﻞ درﺟ ﺔ اﻟﻐﻠﻴ ﺎن ﺑﺰﻳ ﺎدة اﻟﺘﻔ ﺮع ﻓ ﻲ‬ ‫اﻟﺴﻠﺴﻠﺔ اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﻴﺔ ﺣﻴﺚ ﺗﻌﻤﻞ ﻋﻠﻰ إﺑﻌﺎد اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت ﻋ ﻦ ﺑﻌ ﻀﻬﺎ اﻟ ﺒﻌﺾ ﻓﺘﻘ ﻞ ﻗ ﻮى ﻓﺎﻧ ﺪرﻓﺎل وﺗ ﻀﻌﻒ‬ ‫اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻨﻴﺔ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ)‪(I‬ـ اﻟﻜﺤﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ ‪Physical properties‬‬ ‫‪ 1‬ـ درﺟﺔ اﻟﻐﻠﻴﺎن ‪ :‬ﻟﻠﻜﺤﻮﻻت درﺟ ﺔ ﻏﻠﻴ ﺎن ﻣﺮﺗﻔﻌ ﺔ ﻣﻘﺎرﻧ ﺔ ﺑﺪرﺟ ﺔ ﻏﻠﻴ ﺎن اﻟﻬﻴ ﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻟﻤﻘﺎﺑﻠ ﺔ ﻟﻬ ﺎ ﻓ ﻲ‬ ‫اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ وذﻟﻚ ﻟﻤﻘﺪرة اﻟﻜﺤﻮﻻت ﻋﻠﻰ ﺗﻜﻮﻳﻦ رواﺑﻂ هﻴﺪروﺟﻴﻨﻴﺔ ﺑﻴﻦ ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬﺎ ‪.5oC‬‬ ‫‪n-Pentanol‬‬ ‫‪n-Hexanol‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪138 C‬‬ ‫‪156.‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 CH2 C CH3‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH CH2 OH‬‬ ‫‪CH3 CH CH2 CH2 OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪tert-pentyl alcohol‬‬ ‫‪102oC‬‬ ‫‪2-Methyl-1-butanol‬‬ ‫‪128oC‬‬ ‫‪Isopentanol‬‬ ‫‪132oC‬‬ ‫‪158‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪Cyclopentanol‬‬ ‫‪140o C‬‬ .

9 g / 100 g H2O‬‬ ‫آﻠﻤﺎ ﺻﻐﺮ ﺣﺠﻢ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﻴﺔ ) اﻟﻜﺎره ﺔ ﻟﻠﻤ ﺎء ‪ ( hydrophobic‬ﻓ ﻲ ﺟ ﺰئ اﻟﻜﺤ ﻮل آﻠﻤ ﺎ زاد‬ ‫ذوﺑﺎﻧﻪ ﻓﻲ اﻟﻤﺎء وذوﺑﺎﻧﻴﺔ اﻟﻜﺤﻮﻻت اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ أﻋﻠﻰ ﻣﻦ ذوﺑﺎﻧﻴﺔ اﻟﻜﺤﻮﻻت ﻏﻴﺮ اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ ﻓﻲ اﻟﻤﺎء وذﻟﻚ ﻷن ﺣﺠﻢ‬ ‫اﻟﺤﻠﻘﺔ ﻳﻜﻮن أﺻﻐﺮ ‪.6‬‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ ﺗﺰداد آﻞ ﻣﻦ درﺟﺔ اﻟﻐﻠﻴﺎن واﻟﺬوﺑﺎﻧﻴﺔ ﺑﺰﻳﺎدة ﻋﺪد ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﻞ وذﻟﻚ ﺑ ﺴﺒﺐ زﻳ ﺎدة ﻋ ﺪد‬ ‫اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻨﻴﺔ اﻟﺘﻲ ﻳﻤﻜﻦ ﻟﻠﺠﺰئ أن ﻳﻜﻮﻧﻬﺎ ‪.‬‬ ‫‪ 6-3‬آﻴﻒ ﺗﻔﺴﺮ أن ذوﺑﺎﻧﻴﺔ ‪ tert-Pentyl alcohol‬ﻓﻲ اﻟﻤﺎء أﻋﻠﻰ ﻣﻦ ذوﺑﺎﻧﻴﺔ ‪ n-Pentyl alcohol‬؟‬ ‫ﺑﺴﺒﺐ ﺻﻐﺮ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺎرهﺔ ﻟﻠﻤﺎء ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ)‪(I‬ـ اﻟﻜﺤﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 2‬ـ اﻟﺬوﺑﺎﻧﻴﺔ ‪ :‬ﺑﺴﺒﺐ ﻣﻘﺪرة اﻟﻜﺤﻮﻻت ﻋﻠﻰ ﺗﻜﻮﻳﻦ رواﺑﻂ هﻴﺪروﺟﻴﻨﻴﺔ ﻣﻊ ﺟﺰﻳﺌﺎت اﻟﻤﺎء ﻓﺄن اﻟﻜﺤﻮﻻت ذات‬ ‫اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ اﻟﻤﻨﺨﻔﺾ ﺗﺬوب ﺑ ﺄي آﻤﻴ ﺔ ﻓ ﻲ اﻟﻤ ﺎء )∞( ﻣﺜ ﻞ ‪ :‬اﻟﻤﻴﺜ ﺎﻧﻮل واﻹﻳﺜ ﺎﻧﻮل واﻟﺒﺮوﺑ ﺎﻧﻮل وآﺤ ﻮل‬ ‫اﻷﻟﻠﻴ ﻞ ‪ .‬‬ ‫‪tert-Pentyl alcohol‬‬ ‫‪Cyclohexanol‬‬ ‫‪n-Pentanol‬‬ ‫‪n-Hexanol‬‬ ‫‪12.‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH2 OH‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪n-Butyl alcohol‬‬ ‫‪tert-Butyl alcohol‬‬ ‫∞‬ ‫‪7.4‬‬ ‫‪0.‬‬ ‫‪159‬‬ .‬وﺗﻘ ﻞ اﻟﺬوﺑﺎﻧﻴ ﺔ ﺑﺰﻳ ﺎدة ﻃ ﻮل اﻟﺴﻠ ﺴﻠﺔ اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﻴ ﺔ ﻷﻧﻬ ﺎ ﺗ ﺼﺒﺢ أآﺜ ﺮ ﺷ ﺒﻬًﺎ ﺑﺎﻟﻬﻴ ﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت ‪،‬‬ ‫وآﻠﻤﺎ ﺻﻐﺮ ﺣﺠﻢ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻷﻟﻜﻴﻞ آﻠﻤﺎ زادت اﻟﺬوﺑﺎﻧﻴﺔ ‪.‬‬ ‫‪ 5-3‬آﻴﻒ ﺗﻔﺴﺮ أن درﺟﺔ ﻏﻠﻴﺎن ‪ ethylene glycol‬أﻋﻠ ﻰ ﻣ ﻦ درﺟﺘ ﻲ ﻏﻠﻴ ﺎن ﻣﺘ ﺸﻜﻼت اﻟﺒﺮوﺑ ﺎﻧﻮل رﻏ ﻢ‬ ‫اﻟﺘﻘﺎرب ﻓﻲ اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ ؟‬ ‫ﺑ ﺴﺒﺐ اﺣﺘ ﻮاء اﻟﺠ ﺰئ ﻋﻠ ﻰ ﻣﺠﻤ ﻮﻋﺘﻲ هﻴﺪروآ ﺴﻴﻞ ﻓﺘ ﺰداد ﻣﻘﺪرﺗ ﻪ ﻋﻠ ﻰ ﺗﻜ ﻮﻳﻦ رواﺑ ﻂ هﻴﺪروﺟﻴﻨﻴ ﺔ ﺑ ﻴﻦ‬ ‫ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻪ أآﺜﺮ ‪.5 g / 100 g H2O‬‬ ‫‪3.6‬‬ ‫‪2.

‬‬ ‫‪ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ)‪(I‬ـ اﻟﻜﺤﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﻜﺤﻮﻻت ‪Reaction of alcohols‬‬ ‫ﺗﻨﻘﺴﻢ ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﻜﺤﻮﻻت إﻟﻰ ‪-:‬‬ ‫‪ .‬‬ ‫ﺣﻤﻀﻴﺔ وﻗﺎﻋﺪﻳﺔ اﻟﻜﺤﻮﻻت‬ ‫ﺗ ﺴﻠﻚ اﻟﻜﺤ ﻮﻻت ﺳ ﻠﻮآًﺎ ﻣ ﺸﺎﺑﻬًﺎ ﻟ ﺴﻠﻮك اﻟﻤ ﺎء ﻣ ﻦ ﺣﻴ ﺚ اﻟﺤﻤ ﻀﻴﺔ واﻟﻘﺎﻋﺪﻳ ﺔ ﻓﻬ ﻲ ﺗ ﺴﻠﻚ ﺳ ﻠﻮك آ ﻞ ﻣ ﻦ‬ ‫اﻟﺤﻮاﻣﺾ اﻟﻀﻌﻴﻔﺔ واﻟﻘﻮاﻋﺪ اﻟﻀﻌﻴﻔﺔ ‪.2‬ﺗﻔﺎﻋﻼت ﺗﺘﻜﺴﺮ ﻓﻴﻬﺎ اﻟﺮاﺑﻄﺔ آﺮﺑﻮن ــ أآﺴﺠﻴﻦ ‪.‬‬ ‫ﻋﻨﺪ ﻣﻘﺎرﻧﺔ ﻗﻴﻢ ﺛﺎﺑﺖ اﻟﺘﻔﻜﻚ ﻟﻜﻞ ﻣﻦ اﻟﻤﺎء وأﺑﺴﻂ اﻟﻜﺤ ﻮﻻت ﻣﺜ ﻞ اﻹﻳﺜ ﺎﻧﻮل واﻟﻤﻴﺜ ﺎﻧﻮل ﻳﺘ ﻀﺢ اﻟﺘ ﺸﺎﺑﻪ اﻟﻜﺒﻴ ﺮ‬ ‫ﺑﻴﻦ اﻟﻤﺎء واﻟﻜﺤﻮﻻت ‪.00‬‬ ‫‪Water‬‬ ‫‪15.20‬‬ ‫‪Stronger‬‬ ‫‪acid‬‬ ‫‪Weaker‬‬ ‫‪acid‬‬ ‫إن ﺗﺄﺛﻴﺮ ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت اﻷﻟﻜﻴﻞ ﻋﻠﻰ ﺣﺎﻣﻀﻴﺔ اﻟﻜﺤﻮﻻت ﻳﻌﺘﻤ ﺪ ﻋﻠ ﻰ ﻣﻘ ﺪرة اﻟﻤ ﺬﻳﺐ ﻓ ﻲ ﺗﺜﺒﻴ ﺖ أﻳ ﻮن ‪alkoxide‬‬ ‫ﻼ اﻷﻳﻮن اﻷآﺜﺮ ذوﺑﺎﻧﻴﺔ ﻓﻲ اﻟﻤﺎء هﻮ اﻷآﺜﺮ ﺛﺒﺎﺗﺎ ﻓﻴﻪ وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻳﻜﻮن اﻷﻋﻠﻰ ﺣﻤﻀﻴﺔ ‪.‬‬ ‫‪Ethanol‬‬ ‫‪16.‬‬ ‫أوﻻ ‪ /‬اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﺘﻲ ﺗﺘﻜﺴﺮ ﻓﻴﻬﺎ اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪RO-H‬‬ ‫ﺗﻌﺘﻤﺪ هﺬﻩ اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت ﻋﻠﻰ ﺣﺎﻣﻀﻴﺔ اﻟﻜﺤﻮﻻت ﺣﻴﺚ ﺗﺘﻜﺴﺮ اﻟﺮاﺑﻄﺔ ﺑﻴﻦ ذرة اﻷآﺴﺠﻴﻦ وذرة اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ﻓ ﻲ‬ ‫ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﻞ ﻋﻨﺪ ﺗﻔﺎﻋﻠﻬﺎ ﻣﻊ اﻟﻔﻠﺰات اﻟﻨﺸﻄﺔ واﻷﺣﻤﺎض اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ﺑﺴﺒﺐ اﺳﺘﻘﻄﺎب هﺬﻩ اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪.‬‬ ‫اﻟﻜﺤ ﻮﻻت آﻘﻮاﻋ ﺪ ‪ :‬ﺗﻜﺘ ﺴﺐ اﻟﻜﺤ ﻮﻻت اﻟﺒﺮوﺗ ﻮن ﺑﻮاﺳ ﻄﺔ اﻷﺣﻤ ﺎض اﻟﻘﻮﻳ ﺔ وﺗﺘﻜ ﻮن أﻳﻮﻧ ﺎت ‪Oxonium‬‬ ‫‪ROH2+‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H X‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪O‬‬ ‫اﻟﻜﺤﻮﻻت آﺤﻮاﻣﺾ ﺗﺘﻔﻜﻚ ﻓﻲ اﻟﻤﺤﺎﻟﻴﻞ اﻟﻤﺎﺋﻴﺔ وﺗﻌﻄﻲ أﻳﻮن اﻟﻬﻴﺪروﻧﻴﻮم وأﻳﻮن ‪Alkoxide RO-‬‬ ‫‪H + H2O‬‬ ‫‪RO + H3O‬‬ ‫‪RO‬‬ ‫اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﻲ ﺗﻤﻠﻚ ﻗﻴﻢ ‪ Ka‬ﺻﻐﻴﺮة ) أو ﻗﻴﻢ ‪ pKa‬آﺒﻴﺮة ( ﺗﻜﻮن ﺣﻮاﻣﺾ ﺿﻌﻴﻔﺔ واﻟﻌﻜﺲ ﺻﺤﻴﺢ ‪.70‬‬ ‫‪Methanol‬‬ ‫‪15.‬‬ ‫ﻓﻤﺜ ً‬ ‫‪160‬‬ .1‬ﺗﻔﺎﻋﻼت ﺗﺘﻜﺴﺮ ﻓﻴﻬﺎ اﻟﺮاﺑﻄﺔ أآﺴﺠﻴﻦ ــ هﻴﺪروﺟﻴﻦ ‪.

2-Trifluoro ethanol‬‬ ‫‪12. tert-Butyl alcohol‬ﻧﺠ ﺪ أن ﺣﻤ ﻀﻴﺔ اﻟﻤﻴﺜ ﺎﻧﻮل ه ﻲ‬ ‫اﻷﻋﻠﻰ آﻮﻧﻪ اﻷﻋﻠﻰ ذوﺑﺎﻧﻴﺔ ﻓﻲ اﻟﻤﺎء ‪. 2. CH OH‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪HC‬‬ .00‬‬ ‫‪Methanol‬‬ ‫‪15.4‬‬ ‫‪tert-Butyl alcohol‬‬ ‫‪F3C‬‬ ‫= ‪pKa‬‬ ‫‪nonafluoro t-butyl alcohol‬‬ ‫‪ 7-3‬رﺗﺐ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﻋﻠﻰ أﺳﺎس اﻟﺰﻳﺎدة ﻓﻲ اﻟﺤﻤﻀﻴﺔ ؟‬ ‫‪(CH3)2CH OH‬‬ ‫‪< (CF3)2CH OH‬‬ ‫‪< CH3 OH‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪.‬‬ ‫أﻣﺜﻠﺔ‬ ‫‪Ethanol‬‬ ‫‪16‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪(CF3)2CH OH‬‬ ‫‪(CH3)2CH OH‬‬ ‫‪161‬‬ ‫< ‪CH‬‬ ‫‪.43‬‬ ‫‪CF3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫= ‪pKa‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CF3‬‬ ‫‪18‬‬ ‫‪5.00‬‬ ‫= ‪pKa‬‬ ‫آ ﺬﻟﻚ ﻟﻠﻤﺠﻤﻮﻋ ﺎت اﻟ ﺴﺎﺣﺒﺔ ﻟﻺﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ﺗ ﺄﺛﻴﺮ ﻣﻬ ﻢ ﻋﻠ ﻰ ﺣﻤ ﻀﻴﺔ اﻟﻜﺤ ﻮﻻت ﺣﻴ ﺚ ﺗﻌﻤ ﻞ ﻋﻠ ﻰ ﺗﺜﺒﻴ ﺖ أﻳ ﻮن‬ ‫‪ alkoxide‬وﺗﻜﻮن ﻗﻴﻤﺔ ‪ pKa‬ﻣﻨﺨﻔﻀﺔ ‪.‬‬ ‫‪Tert-Butyl alcohol‬‬ ‫‪18.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ)‪(I‬ـ اﻟﻜﺤﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻣﺜ ﺎل ‪ :‬اﻟﻤﺮآﺒ ﺎت ‪ Methanol .2.20‬‬ ‫‪Ethanol‬‬ ‫‪16. Ethanol .

‬‬ ‫‪CH3 CH2 OH + NaOH‬‬ ‫‪+ H2O‬‬ ‫‪Na‬‬ ‫‪CH3 CH2 O‬‬ ‫وآﺬﻟﻚ ﻳﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﻜﺤﻮل ﻣﻊ ‪ Sodium hydride‬وﻳﻌﻄﻲ ﻧﻔﺲ اﻟﻨﺎﺗﺞ ﺣﻴﺚ أن ‪ Hydride ion H-‬ﻗﺎﻋﺪة ﻗﻮﻳﺔ‬ ‫ﺟﺪًا ‪.‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3 + H2O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 CH2 O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H + HO‬‬ ‫‪CH3 CH2 O‬‬ ‫ج ـ ﺗﻔﺎﻋ ﻞ اﻷآ ﺴﺪة ‪ Oxidation‬ه ﻲ ﺗﻔ ﺎﻋﻼت ﺗ ﺘﻢ ﻋﻠ ﻰ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻜﺮﺑﻴﻨ ﻮل وﻳﺘﻮﻗ ﻒ اﻟﻨ ﺎﺗﺞ ﻋﻠ ﻰ ﻧ ﻮع‬ ‫اﻟﻜﺤﻮل آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫ﻻ ﺛ ﻢ ﺗﺘﺄآ ﺴﺪ إﻟ ﻰ‬ ‫أآﺴﺪة اﻟﻜﺤﻮﻻت اﻷوﻟﻴﺔ ‪ :‬ﺗﺘﺄآﺴﺪ اﻟﻜﺤﻮﻻت اﻷوﻟﻴﺔ ﻋﻠﻰ ﺧﻄﻮﺗﻴﻦ ﺣﻴﺚ ﺗﻌﻄﻲ أﻟﺪهﻴ ﺪات أو ً‬ ‫أﺣﻤﺎض آﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ ‪. K‬ﺣﻴﺚ ﺗﺤﻞ ذرة اﻟﻔﻠﺰ ﻣﺤﻞ ذرة اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ﻓﻲ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﻞ ‪.‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪+ __ H2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪Na‬‬ ‫‪CH3 CH2 O‬‬ ‫‪Na‬‬ ‫‪CH3 CH2 OH +‬‬ ‫‪Sodium ethoxide‬‬ ‫وﻳﺘﺤﻠﻞ اﻷﻟﻜﻮآﺴﻴﺪ ﻣﺎﺋﻴًﺎ وﻳﻌﻄﻲ اﻟﻜﺤﻮل وهﻴﺪروآﺴﻴﺪ اﻟﺼﻮدﻳﻮم ‪. Na .‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪R‬‬ ‫]‪[O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪162‬‬ ‫‪R‬‬ ‫]‪[O‬‬ ‫‪1o‬‬ ‫‪CH2 OH‬‬ ‫‪R‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ)‪(I‬ـ اﻟﻜﺤﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫أ ـ اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻣ ﻊ اﻟﻔﻠ ﺰات اﻟﻘﻠﻮﻳ ﺔ ‪ : Reaction with alkali metals‬ﺗﺘﻔﺎﻋ ﻞ اﻟﻜﺤ ﻮﻻت آﺤ ﻮاﻣﺾ ﻣ ﻊ‬ ‫اﻟﻔﻠﺰات اﻟﻘﻠﻮﻳﺔ ‪ Li .‬‬ ‫‪Na‬‬ ‫‪NaH‬‬ ‫‪DMF‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪Cyclohexanol‬‬ ‫‪Sodium cyclopentoxide‬‬ ‫ب ـ ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺗﻜﻮﻳﻦ اﻹﺳﺘﺮات ‪ Ester formation‬ﺗﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﻜﺤﻮﻻت ﻣﻊ اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻠﻴﺔ أو ﻣ ﺸﺘﻘﺎﺗﻬﺎ‬ ‫وﺗﻜﻮن اﻹﺳﺘﺮات واﻟﻤﺎء وﻳﺘﻢ هﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻓﻲ وﺟﻮد ﺣﻤ ﺾ اﻟﻜﺒﺮﻳﺘﻴ ﻚ اﻟﻤﺮآ ﺰ ﻟﻴﻌﻤ ﻞ ﻋﻠ ﻰ ﻧ ﺰع اﻟﻤ ﺎء وﻣﻨ ﻊ‬ ‫ﺣﺪوث اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﻌﻜﺴﻲ ‪.

‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪PCC‬‬ ‫‪CH2Cl2‬‬ ‫‪1o‬‬ ‫‪CH2 OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 C‬‬ ‫‪80 %‬‬ ‫‪CrO3 (Pyr)2‬‬ ‫‪CH2Cl2 . Na2Cr2O7 :‬أو آﺎﺷ ﻒ ‪ Jones's reagent‬وه ﻮ‬ ‫ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ ‪ CrO3‬ﻓﻲ ﻣﺤﻠﻮل ﻣﺎﺋﻲ ﻟﺤﻤﺾ اﻟﻜﺒﺮﻳﺘﻴﻚ ﺗﻨﺘﺞ أﺣﻤﺎض آﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ ‪. 20o C‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2‬‬ ‫وﻋﻨ ﺪ اﺳ ﺘﺨﺪام اﻟﻌﻮاﻣ ﻞ اﻟﻤﺆآ ﺴﺪة ﻣﺜ ﻞ ‪ KMnO4 .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ)‪(I‬ـ اﻟﻜﺤﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫وﻟﻠﺤﺼﻮل ﻋﻠﻰ اﻷﻟﺪهﻴﺪ ﻳﺘﻢ إزاﻟﺘ ﻪ ﻣ ﻦ اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﺣﺘ ﻰ ﻻ ﻳﺘﺄآ ﺴﺪ إﻟ ﻰ ﺣﻤ ﺾ آﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻠﻲ وذﻟ ﻚ اﻋﺘﻤ ﺎدا ﻋﻠ ﻰ‬ ‫اﻟﻔﺎرق ﻓﻲ درﺟﺔ اﻟﻐﻠﻴﺎن وﻟﻜﻦ هﺬﻩ اﻟﻄﺮﻳﻘﺔ ﻻ ﺗﻌﻄﻲ ﻣﺮدودًا ﻋﺎل ﻣﻦ اﻷﻟﺪهﻴﺪ ﻟﺬﻟﻚ ﺗﺤﻀﺮ ﺻﻨﺎﻋﻴﺎ ﺑﺎﺳﺘﺨﺪام‬ ‫ﻓﻠﺰ اﻟﻨﺤﺎس ﻣﻊ اﻟﺘﺴﺨﻴﻦ ﻹزاﻟﺔ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ‪.‬‬ ‫‪163‬‬ .‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪Cu‬‬ ‫‪300oC‬‬ ‫‪CH3 CH2 OH‬‬ ‫وﻣﻌﻤﻠﻴًﺎ ﻳﺴﺘﺨﺪم ﻣﻌﻘﺪ ‪ Pyridine-Chromic‬ﻣﺜﻞ آﺎﺷﻒ آﻮﻟﻠﻨﺰ ‪ Collins's reagent‬وآ ﺬﻟﻚ ‪ PCC‬اﻟ ﺬي‬ ‫ﻳﻌﺮف ﺑﻜﺎﺷﻒ آﻮري ‪Corey's reagent‬‬ ‫‪ClCrO3‬‬ ‫‪HCl‬‬ ‫‪N H‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪Pyridine‬‬ ‫]‪Pyridinium chloro chromate [PCC‬‬ ‫‪CrO3‬‬ ‫‪Chromium trioxide‬‬ ‫‪CrO3 N‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪Chromium oxide pyridine‬‬ ‫ﺣﻴﺚ ﺗﺆآﺴﺪ هﺬﻩ اﻟﻤﻌﻘ ﺪات اﻟﻜﺤ ﻮﻻت اﻷوﻟﻴ ﺔ إﻟ ﻰ أﻟﺪهﻴ ﺪات وﻳﺘﻮﻗ ﻒ اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻋﻨ ﺪ ه ﺬا اﻟﺤ ﺪ ـ وﻻ ﺗ ﺆﺛﺮ ه ﺬﻩ‬ ‫اﻟﻤﻌﻘﺪات ﻋﻠﻰ اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﺰوﺟﻴﺔ إن وﺟﺪت ﻓﻲ ﺟﺰئ اﻟﻜﺤﻮل ‪.

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ)‪(I‬ـ اﻟﻜﺤﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫أآﺴﺪة اﻟﻜﺤﻮﻻت اﻟﺜﺎﻧﻮﻳﺔ ‪ :‬ﺗﺘﺄآﺴﺪ ﻋﻠﻰ ﺧﻄﻮة واﺣﺪة وﺗﻌﻄﻲ آﻴﺘﻮن‬ ‫‪R‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬ ‫]‪[O‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3 + H2‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪ZnO‬‬ ‫‪380o C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3 + H2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 CH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NaOCl‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3 CH2‬‬ ‫‪(NaOCl) Hypochlorites‬‬ ‫أآﺴﺪة اﻟﻜﺤﻮﻻت اﻟﺜﺎﻟﺜﻴﺔ ‪:‬ﻻ ﺗﺘﺄآﺴﺪ ﺗﺤﺖ اﻟﻈﺮوف اﻟﻌﺎدﻳﺔ ﻷن أآﺴﺪﺗﻬﺎ ﺗﺘﻄﻠﺐ آﺴﺮ راﺑﻄﺔ ‪C-C‬‬ ‫د ـ إﺿﺎﻓﺔ اﻟﻜﺤﻮل ﻟﻸﻟﻜﻴﻦ )ﺻـ‪190‬ـ(‬ ‫ه ـ ـ اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻣ ﻊ اﻟﻔﻮﺳ ﺠﻴﻦ ‪ : reaction with Phosgene‬ﻳ ﺴﺘﺨﺪم ه ﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﺗﺠﺎرﻳ ﺎ ﻓ ﻲ ﺗﺤ ﻀﻴﺮ‬ ‫آﺮﺑﻮﻧﺎت اﻷﻟﻜﻴﻞ اﻟﺘﻲ ﺗﺴﺘﺨﺪم آﻤﺬﻳﺒﺎت ﻋﻀﻮﻳﺔ ‪.‬‬ ‫‪COCl2 + HCl‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O + 2 HCl‬‬ ‫‪light‬‬ ‫‪CHCl3 + O2‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪O + 2 ROH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Alkyl carbonate‬‬ ‫‪Alcohol‬‬ ‫‪164‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Phosgene‬‬ .

HX‬‬ ‫‪X + H2O‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪OH + HX‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪Hydrogen halides‬‬ ‫‪HX : HI > HBr > HCl‬‬ ‫‪HI‬‬ ‫‪CH3 CH2 I + H2O‬‬ ‫‪165‬‬ ‫‪CH3 CH2 OH‬‬ . THF‬‬ ‫‪50oC‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪1-Methyl cyclopentanol‬‬ ‫‪1-Methyl cyclopentene‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH‬‬ ‫‪POCl3‬‬ ‫‪Pyridine .0o C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪POCl3 : Phosphorus oxychloride‬‬ ‫ﺗﻜﻮﻳﻦ اﻹﻳﺜﺮ ‪ :‬ﻋﻨﺪ ﺗﺴﺨﻴﻦ اﻟﻜﺤﻮل ﻣﻊ ﺣﻤﺾ اﻟﻜﺒﺮﻳﺘﻴﻚ اﻟﻤﺮآﺰ ﻳﻔﻘﺪ اﻟﻜﺤﻮل ﺟﺰئ ﻣﺎء وﻳﻌﺘﻤﺪ ﻧ ﺎﺗﺞ اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ‬ ‫ﻋﻠﻰ درﺟﺔ اﻟﺤﺮارة ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ)‪(I‬ـ اﻟﻜﺤﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺛﺎﻧﻴﺎ ‪ /‬ﺗﻔﺎﻋﻼت ﺗﺘﻜﺴﺮ ﻓﻴﻬﺎ اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪C-O‬‬ ‫أ ـ ﺗﻔﺎﻋﻞ ﻧﺰع اﻟﻤﺎء ‪Dehydration‬‬ ‫ﻻ ه ﻮ اﻟﻨ ﺎﺗﺞ اﻟﺮﺋﻴ ﺴﻲ وﺗﻜ ﻮن ﻓﻌﺎﻟﻴ ﺔ‬ ‫ﺗﻜﻮﻳﻦ اﻷﻟﻜﻴﻦ ‪ :‬ﻋﻨﺪ ﻧﺰع اﻟﻤﺎء ﻣﻦ اﻟﻜﺤﻮل ﻳﻜﻮن اﻷﻟﻜ ﻴﻦ اﻷآﺜ ﺮ اﺳ ﺘﺒﺪا ً‬ ‫اﻟﻜﺤﻮﻻت ﺗﺠﺎﻩ ﻧﺰع اﻟﻤﺎء ‪R3COH > R2CHOH > RCH2OH :‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H3O . PBr3 .‬‬ ‫‪140oC‬‬ ‫‪CH3 CH2 O CH2 CH3 + H2O‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪CH3 CH2 OH‬‬ ‫‪180oC‬‬ ‫‪CH2 CH2 + H2O‬‬ ‫ﺣﻴﺚ ﻳﻨﺰع ﺣﻤﺾ اﻟﻜﺒﺮﻳﺘﻴﻚ ﺟﺰئ ﻣﺎء ﻣﻦ ﺟﺰﻳﺌﻴﻦ ﻣ ﻦ اﻟﻜﺤ ﻮل ﻋﻨ ﺪ درﺟ ﺔ ﺣ ﺮارة ‪140‬م‪) o‬ﺻ ـ‪189‬ـ ( وﻳﻨ ﺰع‬ ‫‪o‬‬ ‫ﺟﺰئ ﻣﺎء ﻣﻦ ﺟﺰئ واﺣﺪ ﻣﻦ اﻟﻜﺤﻮل ﻋﻨﺪ درﺟﺔ ﺣﺮارة ‪180‬م‬ ‫ب ـ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ ‪SOCl2 .

I‬‬ ‫‪CH2 CH2 Br + H3PO3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪PBr3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2 CH2 OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪PBr3‬‬ ‫‪CH3 CH CH2 Br + H3PO3‬‬ ‫‪60 %‬‬ ‫‪Cl + SO2 + HCl‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2 OH‬‬ ‫∆‬ ‫‪OH + SOCl2‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪3 CH3 CH‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪Thionyl chloride‬‬ ‫‪SOCl2‬‬ ‫‪CH3 CH2 Cl + SO2 + HCl‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 Cl + HCl + SO2‬‬ ‫‪166‬‬ ‫‪SOCl2‬‬ ‫∆‬ ‫‪CH3 CH2 OH‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 OH‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ)‪(I‬ـ اﻟﻜﺤﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪HBraq / H2SO4‬‬ ‫‪CH3 (CH2)4 CH2 Br + H O‬‬ ‫‪2‬‬ ‫∆‬ ‫‪CH3 (CH2)4CH2 OH‬‬ ‫‪1-Hexanol‬‬ ‫‪1-Bromo hexane‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪1o‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2 Cl‬‬ ‫‪HClaq / 25 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2 OH‬‬ ‫‪5 Min‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪80%‬‬ ‫‪X + H3PO3‬‬ ‫‪3 R OH + PX3‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪Phosphorus‬‬ ‫‪trihalide‬‬ ‫‪X = Br .

‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪NO2 + 3H2O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪Nitro glycerin‬‬ ‫]‪[Glyceryl trinitrate‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪Nitric acid‬‬ ‫‪167‬‬ .‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3 C CH3‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪Acetic acid‬‬ ‫‪dilute‬‬ ‫‪+ HIO4‬‬ ‫‪HIO4‬‬ ‫‪2 H2C=O‬‬ ‫‪or Pb(OCOCH3)4‬‬ ‫‪Lead tetra-acetate‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫اﺧﺘﺰال اﻟﺠﻼﻳﻜﻮﻻت ‪:‬‬ ‫‪CH2 CH2‬‬ ‫‪I‬‬ ‫‪PI3‬‬ ‫‪CH2 CH2‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪I‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﺠﻠﻴﺴﺮول ‪ :‬ﻳﺘﺤ ﻮل اﻟﺠﻠﻴ ﺴﺮول ﻋﻨ ﺪ ﻣﻌﺎﻟﺠﺘ ﻪ ﺑﺤﻤ ﺾ اﻟﻨﻴﺘﺮﻳ ﻚ واﻟﻜﺒﺮﻳﺘﻴ ﻚ اﻟﻤﺮآ ﺰﻳﻦ إﻟ ﻰ ﻧﻴﺘ ﺮو‬ ‫ﺟﻠﻴﺴﺮﻳﻦ وهﻲ ﻣﺎدة ﻣﺘﻔﺠﺮة ﺗﺴﺘﺨﺪم ﻓﻲ ﺻﻨﺎﻋﺔ اﻟﺪﻳﻨﺎﻣﻴﺖ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ)‪(I‬ـ اﻟﻜﺤﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻟﺠﻼﻳﻜﻮﻻت ‪Reaction of glycols‬‬ ‫ﺷﻄﺮ اﻟﺠﻼﻳﻜﻮﻻت ﺑﺎﻷآﺴﺪة ‪ : Oxidative cleavage of Glycols‬ﻳﻤﻜﻦ ﻟﻠﺮاﺑﻄﺔ ‪ C-C‬ﺑﻴﻦ ﻣﺠﻤﻮﻋﺘﻲ‬ ‫اﻟﻜﺮﺑﻴﻨﻮل ﻓﻲ اﻟﺠﻼﻳﻜﻮﻻت أن ﺗﻨﺸﻄﺮ ﻋﻦ ﻃﺮﻳﻖ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ ‪ Periodic acid‬أو ﻣﻊ رﺑﺎﻋﻲ أﺳﻴﺘﺎت‬ ‫اﻟﺮﺻﺎص ﻟﺘﻌﻄﻲ ﻣﺮآﺒﺎت آﺮﺑﻮﻧﻴﻞ ‪.

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ)‪(I‬ـ اﻟﻜﺤﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺷﻄﺮ اﻟﺠﻠﻴﺴﺮول ‪ :‬ﻳﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﺠﻠﻴﺴﺮول ﺑﻨﻔﺲ اﻟﻄﺮﻳﻘﺔ اﻟﺘﻲ ﺗﺘﻔﺎﻋﻞ ﺑﻬﺎ اﻟﺠﻼﻳﻜﻮﻻت ﺣﻴﺚ ﻳﻨﺸﻄﺮ إﻟﻰ أﻟﺪهﻴﺪ‬ ‫وﺣﻤﺾ آﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻲ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪2HIO4‬‬ ‫‪2 H2C=O + HCO2H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫ﻳﺴﺘﺨﺪم هﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻓﻲ اﻟﺘﻤﻴﻴﺰ ﺑﻴﻦ ﻣﺘﺸﻜﻼت اﻟﺠﻠﻴﺴﺮول أﺣﺎدﻳﺔ اﻻﺳﺘﺒﺪال آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪+ H2C=O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪No reaction‬‬ ‫‪HIO4‬‬ ‫‪HIO4‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪168‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪H2C‬‬ .

6-diol‬‬ ‫‪ii) 1.4-Cyclopentanetriol‬‬ ‫‪iii) 2-Ethyl-4-isopropyl cyclohexanol‬‬ ‫‪iv) sec-Butyl alcohol‬‬ ‫‪v) Neopentyl alcohol‬‬ ‫‪vi) cis-1.4-Butanediol [ tetra-Methylene glycol‬‬ ‫‪169‬‬ .6-dimethyl-4-heptanol‬‬ ‫‪ 9-3‬ﺳﻢ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﺣﺴﺐ ﻧﻈﺎم ‪ IUPAC‬؟‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪C6H5‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH2 CH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪ 10-3‬ﻣﺎ هﻲ أﺳﻤﺎء وﺗﺮاآﻴﺐ اﻟﻨﻮاﺗﺞ اﻟﻤﺘﻮﻗﻌﺔ ﻣﻦ اﻻﻣﺎهﺔ اﻟﻤﺤﻔﺰة ﺑﺎﻟﺤﻤﺾ ﻟﻜﻞ ﻣﻦ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪i) Ethene‬‬ ‫‪ii) propene‬‬ ‫‪iii) 2-methylpropene‬‬ ‫‪iv) 2-methyl-1-butene‬‬ ‫‪ 11-3‬ﻣﺎ هﻲ اﻟﺘﺮاآﻴﺐ اﻟﺒﻨﺎﺋﻴﺔ ﻟﻠﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪i) 2.2.4-Hexadiene-1.3-Cyclopentanediol‬‬ ‫‪vii) 3-Butyn-1-ol‬‬ ‫‪viii) 1-Phenyl-1-pentanol‬‬ ‫‪ix) o-Chloro benzyl alcohol‬‬ ‫] ‪x) 1.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ)‪(I‬ـ اﻟﻜﺤﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫أﺳﺌﻠﺔ‬ ‫‪ 8-3‬ﺳﻢ اﻟﻜﺤﻮﻻت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ آﻤﺸﺘﻘﺎت ﻟـ ‪ Methyl alcohol‬؟‬ ‫‪i) 2-butanol‬‬ ‫‪ii) 3-pentanol‬‬ ‫‪iii) 2-Octanol‬‬ ‫‪iv) 2.

4-diol‬‬ ‫] ‪xii) 2-Buten-1-ol [ Crotyl alcohol‬‬ ‫] ‪xiii) 3-Chloro-1.2-propandiol [ α-Chloro hydrin‬‬ ‫‪ 12-3‬ﻣﺎ هﻲ اﻟﻨﻮاﺗﺞ اﻟﻤﺘﻮﻗﻌﺔ ﻣﻦ اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫) ‪i) Ethanol +( Ph-Mg-Br in ether‬‬ ‫‪ii) Sodium ethoxide in ethanol + H2O‬‬ ‫‪iii) 1-propanol + Na‬‬ ‫‪ 13-3‬ﻣ ﺎ ه ﻮ اﻟﻨ ﺎﺗﺞ اﻟﺮﺋﻴ ﺴﻲ اﻟﻤﺘﻮﻗ ﻊ ﻣ ﻦ ﺗﻔﺎﻋ ﻞ اﻟﻜﺤ ﻮﻻت اﻟﺘﺎﻟﻴ ﺔ ﻣ ﻊ ‪ POCl3 in Pyridine‬؟‬ ‫‪i) cis-2-Methyl cyclohexanol‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪ii) trans-2-Methyl cyclohexanol‬‬ ‫‪ 14-3‬ﻣﺎ هﻮ ﻧﺎﺗﺞ ﺗﻔﺎﻋﻞ ‪ 2-Hexanol‬ﻣﻊ آﻞ ﻣﻦ آﺎﺷﻒ ‪ PCC‬وآﺎﺷﻒ ﺟﻮﻧﺰ وآﺎﺷﻒ آﻮﻟﻠﻨﺰ ؟‬ ‫‪ 15-3‬أآﻤﻞ اﻟﻤﻌﺎدﻻت اﻵﺗﻴﺔ ؟‬ ‫‪H+‬‬ ‫?‬ ‫?‬ ‫‪Zn‬‬ ‫‪acetone‬‬ ‫‪CrO3 /‬‬ ‫‪a) 1-Hexanol‬‬ ‫‪PI3‬‬ ‫?‬ ‫‪b) CH2 CH2‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫?‬ ‫‪1) BH3‬‬ ‫‪2) H2O2 / H2O‬‬ ‫‪c) CH3 C‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫?‬ ‫‪Br2 / H2O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪170‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫)‪d‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ)‪(I‬ـ اﻟﻜﺤﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪xi) 2-Butyne-1.

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ)‪(I‬ـ اﻟﻜﺤﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫?‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫)‪e‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OsO4‬‬ ‫?‬ ‫)‪f‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫?‬ ‫‪KMnO4‬‬ ‫?‬ ‫‪SOCl2‬‬ ‫‪PCC‬‬ ‫?‬ ‫‪g) CH3 CH‬‬ ‫‪CH2 OH‬‬ ‫‪h) CH3 CH2 CH2 OH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2 CH2‬‬ ‫‪i) CH2‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HClaq‬‬ ‫?‬ ‫∆‬ ‫‪ZnCl2 .‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪j) CH3 CH2 CH2 CH2‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫?‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪K) CH3 CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫?‬ ‫‪CH3 COOH‬‬ ‫‪OH +‬‬ ‫‪l) CH3 CH2‬‬ ‫‪ 16 -3‬أي ﻣﺮآﺐ ﻓﻲ آﻞ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ﻣﻤﺎ ﻳﻠﻲ ﻟﻪ درﺟﺔ ﻏﻠﻴﺎن أﻋﻠﻰ ؟ وﻟﻤﺎذا ؟‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪. CH CH (CH ) OH‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2 4‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH2 OH‬‬ ‫‪. CH3 CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪CH2 CH2‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪171‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫)‪b‬‬ . CH CH‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫)‪a‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 OH‬‬ ‫‪.

140oC‬‬ ‫‪ 19-3‬ﺗﻌﺮف ﻋﻠﻰ اﻟﻜﻮاﺷﻒ ﻓﻲ اﻟﻤﻌﺎدﻻت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪R-Cl + H 3PO3‬‬ ‫‪i) R-OH + A‬‬ ‫‪R-Cl + HCl + POCl3‬‬ ‫‪ii) R-OH + B‬‬ ‫‪R-Cl + H 3PO 4‬‬ ‫‪iii) R-OH + C‬‬ ‫‪R-Cl + SO2 + HCl‬‬ ‫‪iv) R-OH + D‬‬ ‫‪172‬‬ .. heat‬‬ ‫‪. OH.‬‬ ‫‪3) KMnO4 .‬‬ ‫‪5) Benzene and BF3‬‬ ‫‪. 1o‬أو ‪ 3o‬؟ ﺛﻢ أﻋﻄﻲ آﻞ واﺣﺪ ﻣﻨﻬﺎ اﺳﻢ ﻧﻈﺎﻣﻲ وﺁﺧﺮ ﺷﺎﺋﻊ ؟‬ ‫‪ 18-3‬ﻣﺎ هﻮ ﻧﺎﺗﺞ ﺗﻔﺎﻋﻞ ‪ 1-Propanol‬ﻣﻊ اﻟﻜﻮاﺷﻒ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪2) Na then Bromo butane .‬‬ ‫‪1) Na‬‬ ‫‪4) H2SO4 .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ)‪(I‬ـ اﻟﻜﺤﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 17-3‬ارﺳ ﻢ اﻟﺘﺮاآﻴ ﺐ اﻟﺒﻨﺎﺋﻴ ﺔ ﻟﺠﻤﻴ ﻊ اﻟﻤﺘ ﺸﻜﻼت اﻟﻜﺤﻮﻟﻴ ﺔ ﻟﻠ ﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴ ﺔ ‪ C5H12O‬؟ ﺛ ﻢ ﺻ ﻨﻔﻬﺎ إﻟ ﻰ‬ ‫آﺤﻮﻻت ‪ 2o .

6-dinitro phenol‬‬ ‫]‪[Picramic acid‬‬ ‫‪HN CH3‬‬ ‫‪4-(N-Methyl amino) phenol‬‬ ‫] ‪[ Metol‬‬ ‫‪CH(CH3)2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪2.6-Trinitro phenol‬‬ ‫] ‪[ Picric acid‬‬ ‫‪2-Methyl phenol‬‬ ‫]‪[o-Cresol‬‬ ‫‪Benzenol‬‬ ‫‪Phenol‬‬ ‫] ‪[Carbolic acid‬‬ ‫‪2-Nitro phenol‬‬ ‫]‪[o-Nitro phenol‬‬ ‫ﺗﺼﻨﻴﻒ اﻟﻔﻴﻨﻮﻻت ‪ :‬ﺗﺼﻨﻒ اﻟﻔﻴﻨﻮﻻت ﻋﻠﻰ ﺣﺴﺐ ﻋﺪد ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﻞ إﻟﻰ ‪-:‬‬ ‫‪ 1‬ـ ﻓﻴﻨﻮﻻت أﺣﺎدﻳﺔ اﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﻞ ‪ :‬وهﻲ ﻓﻴﻨﻮﻻت ﺗﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ هﻴﺪروآﺴﻴﻞ واﺣﺪة ﻓﻘﻂ ﻣﺜﻞ ‪:‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪2-Amino-4.4.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ )‪(II‬ـ اﻟﻔﻴﻨﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺛﺎﻧﻴ ًﺎ ‪ /‬اﻟﻔﻴﻨﻮﻻت ‪Phenols‬‬ ‫ﺗﺴﻤﻴﺔ اﻟﻔﻴﻨﻮﻻت ‪ :‬ﺗﺴﻤﻰ اﻟﻔﻴﻨﻮﻻت آﻤﺸﺘﻘﺎت ﻟﻤﺮآﺐ اﻟﻔﻴﻨﻮل ﻣﻊ إﺗﺒﺎع ﻗﻮاﻋﺪ ﺗﺴﻤﻴﺔ اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ )ﺻـ‪131‬ـ(‬ ‫أﻣﺜﻠﺔ‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪2.4-Diamino phenol‬‬ ‫] ‪[ Amidol‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪2-Isopropyl-5-methyl phenol‬‬ ‫]‪[Thymol‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪(CH3)2 CH‬‬ ‫‪5-Isopropyl-2-methyl phenol‬‬ ‫]‪[Carvacrol‬‬ ‫‪173‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪3-Bromo benzenol‬‬ ‫‪m-Bromo phenol‬‬ .

2.6-Trinitro resorcinol‬‬ ‫]‪[Styphnic acid‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪3.:‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪1.3-Trihydroxy benzene‬‬ ‫]‪[Pyrogallol‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪1.4-Trihydroxy benzene‬‬ ‫]‪[Hydroxyquinol‬‬ ‫‪ 4‬ـ ﻓﻴﻨﻮﻻت ﺗﺘﺼﻞ ﻓﻴﻬﺎ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﻞ ﺑﺄﺷﺒﺎﻩ اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ﻣﺜﻞ ‪:‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪1-Hydroxy naphthalene‬‬ ‫]‪[ α -Naphthol‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪4-Hydroxy naphthol‬‬ ‫‪174‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪9-Phenanthrol‬‬ .2.5-Trihydroxy benzene‬‬ ‫]‪[Phloroglucinol‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪1.5-Dihydroxy toluene‬‬ ‫]‪[Orcinol‬‬ ‫‪ 3‬ـ ﻓﻴﻨﻮﻻت ﺛﻼﺛﻴﺔ اﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﻞ ﻣﺜﻞ ‪.3.2-Benzenediol‬‬ ‫]‪[Catechol‬‬ ‫]‪[Resorcinol‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪2.4.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ )‪(II‬ـ اﻟﻔﻴﻨﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 2‬ـ ﻓﻴﻨﻮﻻت ﺛﻨﺎﺋﻴﺔ اﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﻞ ‪ :‬وﺗﺤﺘﻮي ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬﺎ ﻋﻠﻰ ﻣﺠﻤﻮﻋﺘﻲ هﻴﺪروآﺴﻴﻞ ﻣﺜﻞ ‪:‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪Hydroquinone‬‬ ‫] ‪[ or Quinol‬‬ ‫‪2-Hydroxy phenol‬‬ ‫‪or 1.

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ )‪(II‬ـ اﻟﻔﻴﻨﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻟﻔﻴﻨﻮل وﺑﻌﺾ ﻣﺸﺘﻘﺎﺗﻪ‬ ‫ﻳﺤﻀﺮ اﻟﻔﻴﻨﻮل ﺻﻨﺎﻋﻴﺎ ﻣﻦ آﻠﻮرو ﺑﻨﺰﻳﻦ وﻓﻘًﺎ ﻟﻌﻤﻠﻴﺎت ‪ Dow process‬اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ‪-:‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪O Na‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪NaOH . 360oC‬‬ ‫‪Pressure‬‬ ‫‪HCl‬‬ ‫وﻟﻜﻦ ﻣﻌﻈﻢ اﻟﻔﻴﻨﻮل ﻳﺼﻨﻊ ﻓﻲ اﻟﻮﻗﺖ اﻟﺤﺎﺿﺮ ﻣﻦ اﻟﻜﻴﻮﻣﻴﻦ ﺣﻴﺚ ﻳﻌﺎﻟﺞ اﻟﻜﻴﻮﻣﻴﻦ ﺑﺎﻟﺤﻤﺾ ﻓﻲ اﻟﻬ ﻮاء اﻟﺠ ﻮي‬ ‫ﻋﻨﺪ درﺟﺎت ﺣﺮارة ﻋﺎﻟﻴﺔ ‪.‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3 CH CH3‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪O2‬‬ ‫‪H3O+‬‬ ‫‪+ H3C‬‬ ‫‪Acetone‬‬ ‫‪O‬‬ ‫∆‬ ‫‪Cumene hydroperoxide‬‬ ‫‪Phenol‬‬ ‫‪Cumene‬‬ ‫وﻳﺤ ﻀﺮ ﻣ ﻦ اﻟﺒﻨ ﺰﻳﻦ ﺑﺘﺤﻮﻳﻠ ﻪ إﻟ ﻰ ﺻ ﻮدﻳﻮم ﺑﻨ ﺰﻳﻦ ﺳ ﻠﻔﻮﻧﺎت ﺛ ﻢ ﺗ ﺼﻬﺮ ﻣ ﻊ اﻟﻘﻠ ﻮي وﺗﻌ ﺎﻟﺞ ﺑﺤﻤ ﺾ‬ ‫اﻟﻬﻴﺪروآﻠﻮرﻳﻚ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪SO3 Na‬‬ ‫‪SO3H‬‬ ‫‪NaOH‬‬ ‫‪Sodium benzene‬‬ ‫‪sulfonate‬‬ ‫‪+ H2SO4‬‬ ‫‪Benzene sulfonic acid‬‬ ‫‪O Na‬‬ ‫‪NaOH . 350oC‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HCl‬‬ ‫‪Fusion‬‬ ‫‪Sodium phenoxide‬‬ ‫] ‪[ Phenolate ion‬‬ ‫ﻣﻦ اﻹﻳﺜﺮات )ﺻـ‪196‬ـ(‬ ‫‪175‬‬ .

‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪Solid‬‬ ‫‪+ CO2‬‬ ‫‪210o C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HOOC‬‬ ‫‪40 %‬‬ ‫وﻳﺤﻀﺮ ﻓﻠﻮرﺟﻠﺴﻴﻨﻮل ﺑﺎﺧﺘﺰال ‪2.6-Trinitro benzoic acid‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪Sn / HCl‬‬ ‫‪HCl‬‬ ‫‪+ CO2 + 3 NH4Cl‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪H2 N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪53 %‬‬ ‫ﻳﺤﻀﺮ ﺣﻤﺾ اﻟﺒﻜﺮﻣﻴﻚ ﺑﺎﺧﺘﺰال ﺣﻤﺾ اﻟﺒﻜﺮﻳﻚ ﺑﻮاﺳﻄﺔ ‪Sodium sulphide Na2S‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪Na2S‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪90 %‬‬ ‫‪Picric acid‬‬ ‫‪Picramic acid‬‬ ‫‪176‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ )‪(II‬ـ اﻟﻔﻴﻨﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻳﺤﻀﺮ اﻟﻜﺎﺗﻴﻜﻮل ﻣﻦ اﻹﻳﺜﺮ اﻟﻔﻴﻨﻮﻟﻲ ‪ 2-Methoxy phenol‬آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HBr‬‬ ‫‪+ CH3Br‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫∆‬ ‫‪86 %‬‬ ‫ﻳﺤ ﻀﺮ ﺑﺎﻳﺮوﺟ ﺎﻟﻮل ﺑﺘ ﺴﺨﻴﻦ ‪ Gallic acid‬اﻟ ﺼﻠﺐ ﻋﻨ ﺪ درﺟ ﺔ ﺣ ﺮارة ‪o210‬م ﻓ ﻲ ﺑﺨ ﺎر ‪ CO2‬أو ﺑﺘ ﺴﺨﻴﻦ‬ ‫ﻣﺤﻠﻮل ﻣﺎﺋﻲ ﻣﻦ ‪ Gallic acid‬ﻋﻨﺪ درﺟﺔ ﺣﺮارة ‪o120‬م ﺗﺤﺖ ﺿﻐﻂ ﻋﺎل ‪.4.

5 ،‬م ﻋﻠﻰ اﻟﺘﺮﺗﻴﺐ ‪.‬‬ ‫‪ 2‬ـ اﻟﺬوﺑﺎﻧﻴﺔ ‪:‬‬ ‫ﻟﻠﻔﻴﻨﻮﻻت ذاﺋﺒﻴﺔ ﻣﻨﺨﻔﻀﺔ ﻓﻲ اﻟﻤﺎء ﺑﺴﺒﺐ اﺣﺘﻮاء هﻴﻜﻠﻬﺎ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻲ ﻋﻠﻰ ﺳﺖ ذرات آﺮﺑﻮن ﻋﻠﻰ اﻷﻗﻞ وﺗﺰداد‬ ‫ذوﺑﺎﻧﻴﺔ اﻟﻔﻴﻨﻮﻻت ﺑﺰﻳﺎدة ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﻞ ﻋﻠﻰ اﻟﺤﻠﻘﺔ ﺣﻴﺚ ﺗﺒﻠﻎ ذاﺋﺒﻴﺔ اﻟﻔﻴﻨ ﻮل‪9.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ )‪(II‬ـ اﻟﻔﻴﻨﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ ‪Physical properties‬‬ ‫‪ 1‬ـ درﺟﺔ اﻟﻐﻠﻴﺎن ‪:‬‬ ‫ﻟﻠﻔﻴﻨﻮﻻت درﺟﺎت ﻏﻠﻴﺎن ﻣﺮﺗﻔﻌﺔ ﺑﺴﺒﺐ ﻣﻘﺪرﺗﻬﺎ ﻋﻠﻰ ﺗﻜ ﻮﻳﻦ رواﺑ ﻂ هﻴﺪروﺟﻴﻨﻴ ﺔ ﺑ ﻴﻦ ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬ ﺎ ‪ ،‬وﺑﻤﻘﺎرﻧﺘﻬ ﺎ‬ ‫ﺑﺎﻟﻜﺤﻮﻻت اﻟﻤﻘﺎﺑﻠﺔ ﻟﻬﺎ ﻓﻲ اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ ﻧﺠﺪ أن درﺟ ﺎت ﻏﻠﻴ ﺎن اﻟﻔﻴﻨ ﻮﻻت أﻋﻠ ﻰ وذﻟ ﻚ ﺑ ﺴﺒﺐ ﺣﻠﻘ ﺔ اﻟﻔﻴﻨﻴ ﻞ‬ ‫اﻟ ﺴﺎﺣﺒﺔ ﻟﻺﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت اﻟﺘ ﻲ ﺗﺰﻳ ﺪ ﻣ ﻦ اﺳ ﺘﻘﻄﺎب اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ ‪ O-H‬ﻓ ﻲ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻬﻴﺪروآ ﺴﻴﻞ ﻓﺘﻜ ﻮن رواﺑ ﻂ‬ ‫هﻴﺪروﺟﻴﻨﻴﺔ أﻗﻮى ﻣﻦ اﻟﺘﻲ ﺗﻜﻮﻧﻬﺎ اﻟﻜﺤﻮﻻت وﻣﺜﺎل ﻋﻠﻰ ذﻟﻚ اﻟﻔﻴﻨﻮل واﻟﺴﺎﻳﻜﻠﻮهﻜﺴﺎﻧﻮل ﻟﻬﻤ ﺎ درﺟﺘ ﻲ ﻏﻠﻴ ﺎن‬ ‫‪o182‬م ‪o161.‬‬ ‫‪177‬‬ .3 g/100ml H2O :‬‬ ‫وذاﺋﺒﻴﺔ آﺎﺗﻴﻜﻮل ‪45 g/100ml H2O:‬‬ ‫‪ 20-3‬آﻴﻒ ﺗﻔﺴﺮ أن درﺟﺔ ﻏﻠﻴﺎن ‪ Benzyl alcohol‬أﻋﻠﻰ ﻣﻦ درﺟﺎت ﻏﻠﻴﺎن ﻣﺘﺸﻜﻼت ‪ Cresol‬؟‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH2 OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪205oC‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪202o C‬‬ ‫‪201 C‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪191 C‬‬ ‫ﻷن ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻤﺜﻴﻞ ﻓﻲ ﻣﺘﺸﻜﻼت اﻟﻜﺮﻳﺴﻮل ﺗﻘﻠﻞ ﻣﻦ اﺳﺘﻘﻄﺎب ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﻞ أﻣﺎ ﻓﻲ ﺑﻨﺰﻳﻞ اﻟﻜﺤﻮل‬ ‫ﻓ ﺄن ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻔﻴﻨﻴ ﻞ اﻟ ﺴﺎﺣﺒﺔ ﻟﻺﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ﺗﻌﻤ ﻞ ﻋﻠ ﻰ زﻳ ﺎدة اﺳ ﺘﻘﻄﺎب ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻬﻴﺪروآ ﺴﻴﻞ ﻓﺘ ﺰداد ﻗ ﻮة‬ ‫اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻨﺔ ﻓﺘﺮﺗﻔﻊ درﺟﺔ اﻟﻐﻠﻴﺎن ‪.

o-Cresol‬‬ ‫‪b) p-Ethyl phenol .‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪-H‬‬ ‫‪Cyclohexoide ion‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪-H‬‬ ‫‪Cyclohexanol‬‬ ‫‪. o-Ethyl phenol .‬‬ ‫ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﻔﻴﻨﻮﻻت‬ ‫ﺗﻨﻘ ﺴﻢ ﺗﻔ ﺎﻋﻼت اﻟﻔﻴﻨ ﻮﻻت إﻟ ﻰ ﻗ ﺴﻤﻴﻦ ‪ ،‬ﺗﻔ ﺎﻋﻼت ﺗ ﺘﻢ ﻋﻠ ﻰ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻬﻴﺪروآ ﺴﻴﻞ وﺗﻔ ﺎﻋﻼت إﺣ ﻼل‬ ‫إﻟﻜﺘﺮوﻓﻴﻠﻲ ﺗﺘﻢ ﻋﻠﻰ ﺣﻠﻘﺔ اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ‪.‬‬ ‫‪178‬‬ ‫‪phenoxide anion‬‬ ‫‪Phenol‬‬ .‬‬ ‫اوﻻ ‪ /‬اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﺘﻲ ﺗﺘﻢ ﻋﻠﻰ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﻞ‬ ‫ا ـ اﻟﺤﻤﻀﻴﺔ ‪ : Acidity‬ﺗﻌﺘﺒﺮ اﻟﻔﻴﻨﻮﻻت أﺣﻤﺎض ﺿﻌﻴﻔﺔ وﻟﻜﻨﻬﺎ أﻋﻠﻰ ﺣﻤﻀﻴﺔ ﻣﻦ اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻤﺜﺎل اﻟﺘﺎﻟﻲ‬ ‫ﻳﻘﺎرن ﺑﻴﻦ اﻟﻔﻴﻨﻮل واﻟﺴﺎﻳﻜﻠﻮهﻜﺴﺎﻧﻮل ﻣﻦ ﺣﻴﺚ اﻟﺨﺎﺻﻴﺔ اﻟﺤﻤﻀﻴﺔ ‪. phenol .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ )‪(II‬ـ اﻟﻔﻴﻨﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 21-3‬رﺗﺐ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﻓﻲ آﻞ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ﻋﻠﻰ ﺣﺴﺐ اﻟﺰﻳﺎدة ﻓﻲ درﺟﺔ اﻟﻐﻠﻴﺎن ﻣﻊ ذآﺮ اﻟﺴﺒﺐ ؟‬ ‫‪a) o-Nitro phenol . m-Ethyl phenol‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫<‬ ‫‪217oC‬‬ ‫<‬ ‫)‪a‬‬ ‫‪182o C‬‬ ‫‪191oC‬‬ ‫ﺑﺴﺒﺐ زﻳﺎدة اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH2CH3‬‬ ‫<‬ ‫<‬ ‫)‪b‬‬ ‫‪CH2CH3‬‬ ‫‪CH2CH3‬‬ ‫‪219oC‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪207 C‬‬ ‫‪217 C‬‬ ‫ﺗﺆﺛﺮ اﻹﻋﺎﻗﺔ اﻟﻔﺮاﻏﻴﺔ ﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻷﻟﻜﻴﻞ ﻋﻠﻰ اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻨﻴﺔ اﻟﺘﻲ ﺗﻜﻮﻧﻬﺎ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻬﻴﺪروآ ﺴﻴﻞ ﻓﺘﻘ ﻞ‬ ‫درﺟﺔ اﻟﻐﻠﻴﺎن ﺑﺎﻗﺘﺮاب ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻷﻟﻜﻴﻞ ﻣﻦ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﻞ ‪.

25‬‬ ‫‪9.‬‬ ‫‪Phenol + NaOH‬‬ ‫‪Sodium phenoxide + H2O‬‬ ‫‪pKa = 9.01‬‬ ‫‪179‬‬ ‫اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻤﺴﺘﺒﺪﻟﺔ‬ ‫‪Phenol‬‬ ‫‪-Br‬‬ ‫‪-Cl‬‬ ‫‪-NO2‬‬ ‫‪-CH3‬‬ .80‬‬ ‫‪8.20‬‬ ‫‪pKa‬‬ ‫ﻣﻮﻗﻊ ﺑﺎرا‬ ‫‪9.89‬‬ ‫‪9.89‬‬ ‫‪8.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ )‪(II‬ـ اﻟﻔﻴﻨﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻳﻔﺴﺮ ارﺗﻔﺎع ﺣﻤﻀﻴﺔ اﻟﻔﻴﻨﻮﻻت ﻋ ﻦ اﻟﻜﺤ ﻮﻻت ﻋﻠ ﻰ أﺳ ﺎس اﻟ ﺮﻧﻴﻦ ﻓ ﻲ ﺣﻠﻘ ﺔ اﻟﻔﻴﻨﻴ ﻞ اﻟ ﺬي ﻳ ﺆدي إﻟ ﻰ ﺳ ﺤﺐ‬ ‫اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻣﻦ ﻋﻠﻰ ذرة اﻷآﺴﺠﻴﻦ ﻓ ﻲ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻬﻴﺪروآ ﺴﻴﻞ ﻓﻴﻘ ﻞ ﺗﺮآﻴ ﺰ اﻟ ﺸﺤﻨﺔ اﻟ ﺴﺎﻟﺒﺔ اﻟﺠﺰﺋﻴ ﺔ ﻋﻠﻴﻬ ﺎ‬ ‫ﻓﻴﺴﺎﻋﺪ ذﻟﻚ ﻋﻠﻰ ﺧﺮوج اﻟﺒﺮوﺗﻮن ﻣﻦ ﺟﺰئ اﻟﻔﻴﻨﻮل وﻳﺼﺒﺢ أﻳﻮن اﻟﻔﻴﻨﻮآ ﺴﻴﺪ ﻣﺜﺒ ﺖ ﺑ ﺎﻟﺮﻧﻴﻦ أآﺜ ﺮ ﻣ ﻦ ﺟ ﺰئ‬ ‫اﻟﻔﻴﻨﻮل ‪.85‬‬ ‫‪8.89‬‬ ‫‪Weaker acid‬‬ ‫‪pKa = 6.17‬‬ ‫‪10.28‬‬ ‫‪10.39‬‬ ‫‪8.11‬‬ ‫‪7.15‬‬ ‫‪10.‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫إن ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺗﺄﻳﻦ اﻟﻔﻴﻨﻮل أﻗﻞ اﻣﺘﺼﺎﺻًﺎ ﻟﻠﺤﺮارة ﻣﻦ ﺗﺄﻳﻦ اﻟﻬﻜﺴﺎﻧﻮل اﻟﺤﻠﻘﻲ ﻟﺬﻟﻚ ﻓﺄن اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﺳ ﻴﻜﻮن ﻓ ﻲ أﺗﺠ ﺎﻩ‬ ‫ﺗﻜﻮﻳﻦ أﻳﻮن اﻟﻔﻴﻨﻮآﺴﻴﺪ ‪.7‬‬ ‫‪Weaker acid‬‬ ‫‪Sodium phenoxide + H2CO3‬‬ ‫‪Phenol + HCO3‬‬ ‫‪pKa = 9.89‬‬ ‫‪Stronger acid‬‬ ‫‪pKa = 15.17‬‬ ‫‪pKa‬‬ ‫ﻣﻮﻗﻊ ﻣﻴﺘﺎ‬ ‫‪9.20‬‬ ‫‪7.89‬‬ ‫‪8.37‬‬ ‫‪Stronger acid‬‬ ‫ﺗ ﺰداد ﺣﺎﻣ ﻀﻴﺔ أﻳ ﻮن اﻟﻔﻴﻨﻮآ ﺴﻴﺪ ﺑﻮﺟ ﻮد ﻣﺠ ﺎﻣﻴﻊ ﺳ ﺎﺣﺒﺔ ﻟﻺﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ]‪Electron-withdrawing [EWG‬‬ ‫ﺣﻴﺚ ﺗﺰﻳﺪ ﻣﻦ ﺛﺒﺎﺗﻪ وﺗﻘﻠ ﻞ اﻟﻤﺠ ﺎﻣﻴﻊ اﻟﺪاﻓﻌ ﺔ ﻟﻺﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ]‪ Electron-donating [EDG‬ﻣ ﻦ ﺛﺒ ﺎت أﻳ ﻮن‬ ‫اﻟﻔﻴﻨﻮآﺴﻴﺪ وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﺗﻘﻠﻞ ﻣﻦ ﺣﻤﻀﻴﺘﻪ واﻟﺠﺪول اﻟﺘﺎﻟﻲ ﻳﻮﺿﺢ ذﻟﻚ ﻣﻦ ﺧﻼل ﻗﻴﻢ ‪pka‬‬ ‫‪pKa‬‬ ‫ﻣﻮﻗﻊ أورﺛﻮ‬ ‫‪9.

ii‬‬ ‫ﻳﻤﻜﻦ اﺳﺘﺨﺪام اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ آﻠﻮرﻳﺪ اﻟﺤﺪﻳﺪﻳﻚ ﻓﻴﻨﺘﺞ ﻣﺤﻠﻮل أزرق اﻟﻠﻮن ﻣ ﻊ اﻟﻜﺮﻳ ﺴﻮل وﻣﺤﻠ ﻮل ﻏﻴ ﺮ‬ ‫ﻣﻠﻮن ﻣﻊ ﺑﻨﺰﻳﻞ اﻟﻜﺤﻮل ‪.‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O P‬‬ ‫‪+ POCl3‬‬ ‫‪+ 3HCl‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫] ‪Tricresyl phosphate [TCP‬‬ ‫ج ـ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ آﻠﻮرﻳﺪ اﻟﺤﺪﻳﺪﻳﻚ ‪Iron(III)chloride‬‬ ‫ﻳﺴﺘﺨﺪم هﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻟﻠﻜ ﺸﻒ ﻋ ﻦ اﻟﻔﻴﻨ ﻮﻻت ﻷﻧﻬ ﺎ ﺗﻌﻄ ﻲ ﻣﺤﺎﻟﻴ ﻞ ذات أﻟﻮاﻧ ًﺎ ﻣﻤﻴ ﺰة ﻟﻜ ﻞ ﻣﺮآ ﺐ ﺣﻴ ﺚ ﻳﻌﻄ ﻲ‬ ‫اﻟﻔﻴﻨﻮل ﻟﻮن ﺑﻨﻔﺴﺠﻲ وﻳﻌﻄﻲ ‪ Cresol‬ﻟﻮن أزرق و‪ Catechol‬ﻳﻌﻄ ﻲ ﻟﻮﻧ ﺎ أﺧ ﻀﺮا وآ ﺬﻟﻚ ﻳﻤﻜ ﻦ اﺳ ﺘﺨﺪاﻣﻪ‬ ‫ﻓﻲ ﺗﻤﻴﺰهﺎ ﻋﻦ اﻟﻜﺤﻮﻻت ﺣﻴﺚ ﺗﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ آﻠﻮرﻳﺪ اﻟﺤﺪﻳﺪﻳﻚ وﺗﻌﻄﻲ ﻣﺤﺎﻟﻴﻞ ﻏﻴﺮ ﻣﻠﻮﻧﻪ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ )‪(II‬ـ اﻟﻔﻴﻨﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 22-3‬رﺗﺐ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﻓﻲ آﻞ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ﺣﺴﺐ اﻟﺰﻳﺎدة ﻓﻲ اﻟﺤﻤﻀﻴﺔ ؟‬ ‫‪a .6-Tri bromo phenol‬‬ ‫‪a – p-Methyl phenol < phenol < p-(Trifluoro methyl) phenol‬‬ ‫‪b – Benzyl alcohol < phenol‬‬ ‫‪c – p-Bromo phenol < 2.‬‬ ‫ﻋﻨﺪ اﺳﺘﺨﺪام هﻴﺪروآﺴﻴﺪ اﻟﺼﻮدﻳﻮم ﻳﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﻔﻴﻨﻮل وﻻ ﻳﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﻜﺤﻮل ‪.4-DiBromo phenol < 2. 2. p-(Trifluoro methyl) phenol‬‬ ‫‪b – Benzyl alcohol .‬‬ ‫‪180‬‬ .4. p-Methyl phenol .‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪-3‬‬ ‫‪+ 6H+ + 3Cl-‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Fe‬‬ ‫‪+ FeCl3‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪ 23-3‬آﻴﻒ ﺗﻤﻴﺰ ﺑﺎﺧﺘﺒﺎرﻳﻦ آﻴﻤﻴﺎﺋﻴﻴﻦ ﺑﻴﻦ آﻞ ﻣﻦ ‪ p-Cresol and Benzyl alcohol :‬؟‬ ‫‪.4-Dibromo phenol .4. Phenol‬‬ ‫‪c – p-Bromo phenol .Phenol .6-Tribromo phenol‬‬ ‫ب ـ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ ‪Phosphorus oxychloride POCl3‬‬ ‫ﺗﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﺘﺸﻜﻼت اﻟﻜﺮﻳﺴﻮل ) أورﺛﻮ ـ ﻣﻴﺘﺎ ـ ﺑﺎرا ( ﻣﻊ ‪ POCl3‬وﻳﻨﺘﺞ ‪ TCP‬اﻟﺬي ﻳ ﻀﺎف ﻟﻮﻗ ﻮد اﻟﺠ ﺎزوﻟﻴﻦ‬ ‫ﻟﺰﻳﺎدة ﺟﻮدﺗﻪ ‪.i‬‬ ‫‪. 2.

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ )‪(II‬ـ اﻟﻔﻴﻨﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ـ ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺗﻜﻮﻳﻦ اﻹﻳﺜﺮات ) اﺻﻄﻨﺎع وﻳﻠﻴﺎﻣﺴﻮن ﺻـ‪189‬ـ (‬ ‫ـ ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺗﻜﻮﻳﻦ اﻷﺳﺘﺮ )ﺻـ‪237‬ـ(‬ ‫ﺛﺎﻧﻴﺎ ‪ /‬ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻹﺣﻼل اﻹﻟﻜﺘﺮوﻓﻴﻠﻲ‬ ‫أ ـ اﻟﻬﻠﺠﻨ ﺔ ‪ :‬ﻳﺘﻔﺎﻋ ﻞ اﻟﻔﻴﻨ ﻮل ﻣ ﻊ اﻟﺒ ﺮوم ﻓ ﻲ ﻣﺤﻠ ﻮل ﻣ ﺎﺋﻲ ﻣ ﻦ دون اﻟﺤﺎﺟ ﺔ ﻟﺤﻤ ﺾ ﻟ ﻮﻳﺲ ﻷن ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ‬ ‫اﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﻞ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ﻣﻨﺸﻄﺔ ﻗﻮﻳﺔ ﺟﺪًا وﻳﻌﻄﻲ ﻓﻴﻨﻮل ﺛﻼﺛﻲ اﻻﺳﺘﺒﺪال ﺑﻤﺮدود ‪ %100‬ﺗﻘﺮﻳﺒًﺎ ‪.‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CS2‬‬ ‫‪+ HBr‬‬ ‫‪0o C‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪181‬‬ ‫‪+ Br2‬‬ .‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪H2 O‬‬ ‫‪+ 3HBr‬‬ ‫‪+3 Br2‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫ﻋﻨﺪ إﺟﺮاء اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺑﺎﺳﺘﺨﺪام ﻣﺬﻳﺐ ﻏﻴﺮ ﻗﻄﺒﻲ ﻣﺜﻞ اﻟﻜﻠﻮروﻓﻮرم ﻳﻨﺘﺞ ﺧﻠﻴﻂ ﻣﻦ ﻣﺘﺸﻜﻠﻲ ﺑﺎرا و أورﺛﻮ ‪.‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪+ 2HBr‬‬ ‫‪CHCl3‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪apolar solvent‬‬ ‫‪+2 Br2‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫وﻟﻠﺤ ﺼﻮل ﻋﻠ ﻰ ﻧ ﺎﺗﺞ واﺣ ﺪ أﺣ ﺎدي اﻻﺳ ﺘﺒﺪال ﻳ ﺘﻢ اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻓ ﻲ وﺟ ﻮد رﺑ ﺎﻋﻲ آﻠ ﻮرو ﻣﻴﺜ ﺎن أوﺛ ﺎﻧﻲ آﺒﺮﻳﺘﻴ ﺪ‬ ‫اﻟﻜﺮﺑﻮن ‪ Carbon disulfide CS2‬ﻋﻨﺪ درﺟﺎت ﺣ ﺮارة ﻣﻨﺨﻔ ﻀﺔ ﻓﻴﻜ ﻮن اﻟﻨ ﺎﺗﺞ اﻟﺮﺋﻴ ﺴﻲ ه ﻮ ﻣﺘ ﺸﻜﻞ ﺑ ﺎرا‬ ‫ﺑﻤﺮدود ‪ % 82‬ﺗﻘﺮﻳﺒﺎ ‪.

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ )‪(II‬ـ اﻟﻔﻴﻨﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫وﻟﻠﺤﺼﻮل ﻋﻠﻰ ﻧﺎﺗﺞ واﺣﺪ ﺛﻨﺎﺋﻲ اﻻﺳﺘﺒﺪال ﻳﺴﺘﺨﺪم ﻣﺤﻠﻮل ﻣﺎﺋﻲ ﻟﺤﻤﺾ ﻗﻮي ﻓﻴﺘﻮﻗﻒ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻋﻨﺪ اﻻﺳﺘﺒﺪال‬ ‫اﻟﺜﺎﻧﻲ ﺑﻤﺮدود ‪ % 87‬ﺗﻘﺮﻳﺒﺎ ‪.‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪HBr‬‬ ‫‪+ 2HBr‬‬ ‫‪+ Br2‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪2.‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪dilute‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+ H2O‬‬ ‫‪20oC‬‬ ‫‪+ HNO3‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪conc.‬‬ ‫‪+ H2O‬‬ ‫‪20oC‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪182‬‬ ‫‪+ HNO3‬‬ .4-Dibromo phenol‬‬ ‫ﻋﻨﺪ هﻠﺠﻨﺔ ﺑﺎرا ـ آﺮﻳﺴﻮل ﻓﺄن ذرة اﻟﻬﺎﻟﻮﺟﻴﻦ ﺗﺤﻞ ﻣﺤﻞ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ اﻷﻗﺮب ﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﻞ آﻮﻧﻬﺎ‬ ‫أﻗﻮى ﻣﻦ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻤﻴﺜﻴﻞ ‪.‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br2 . CH2Cl2‬‬ ‫‪0oC‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫ب ـ اﻟﻨﻴﺘﺮة ‪ :‬ﻳﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﻔﻴﻨﻮل ﻣﻊ ﺣﻤﺾ اﻟﻨﺘﺮﻳﻚ ‪ Nitirc acid‬اﻟﻤﺨﻔﻒ ﻋﻨﺪ درﺟﺎت ﺣﺮارة ﻣﻨﺨﻔﻀﺔ وﻳﻌﻄﻲ‬ ‫ﺧﻠﻴﻂ ﻣﻦ ﻣﺘﺸﻜﻞ أورﺛﻮ وﺑﺎرا ‪ ،‬وﻳﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻤﺮآﺰ وﻳﻨﺘﺞ ﺣﻤﺾ اﻟﺒﻜﺮﻳﻚ ‪.

‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪100oC‬‬ ‫‪SO3H‬‬ ‫أﻟﻜﻠﺔ ﻓﺮﻳﺪل ـ آﺮاﻓﺖ ‪Friedel-Crafts alkylation‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪70% H2SO4‬‬ ‫‪+ H2O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪80oC‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪+ CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪80 %‬‬ ‫‪p-tert-Butyl phenol‬‬ ‫ﻳﺴﺘﺨﺪم ﺗﻔﺎﻋﻞ ﻓﺮﻳﺪل – آﺮاﻓﺖ ﻓ ﻲ ﺗﺤ ﻀﻴﺮ آ ﻞ ﻣ ﻦ ‪ BHT .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ )‪(II‬ـ اﻟﻔﻴﻨﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ج ـ اﻟﺴﻠﻔﻨﺔ ‪ :‬ﻳﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﻔﻴﻨﻮل ﻣﻊ ﺣﻤﺾ اﻟﻜﺒﺮﻳﺘﻴﻚ اﻟﻤﺮآ ﺰ ﺣﻴ ﺚ ﻳﻌﻄ ﻲ ﻣﺘ ﺸﻜﻞ أورﺛ ﻮ ﻋﻨ ﺪ درﺟ ﺎت ﺣ ﺮارة‬ ‫ﻣﻨﺨﻔﻀﺔ وﻳﻌﻄﻲ ﻣﺘﺸﻜﻞ ﺑﺎرا ﻋﻨﺪ درﺟﺎت اﻟﺤﺮارة اﻟﻌﺎﻟﻴﺔ ‪. BHA‬اﻟﺘ ﻲ ﺗ ﺴﺘﺨﺪم ﻓ ﻲ ﺣﻔ ﻆ اﻷﻃﻌﻤ ﺔ وﻣﻨ ﻊ‬ ‫ﺗﺄآﺴﺪهﺎ ‪.‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C(CH3)3‬‬ ‫‪(H3C)3C‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫]‪Butylated hydroxy toluene [BHT‬‬ ‫‪183‬‬ ‫‪+ CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ .‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪SO3H‬‬ ‫‪25o C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪∆ / H2SO4‬‬ ‫‪conc‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪conc.

ethanol‬‬ ‫‪1 atm .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ )‪(II‬ـ اﻟﻔﻴﻨﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C(CH3)3‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪+ CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C(CH3)3‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫]‪Butylated hydroxy anisol [BHA‬‬ ‫ﺗﻔﺎﻋ ﻞ اﻟﻬﺪرﺟ ﺔ ‪ : Catalytic hydrogenation of aromatic ring‬ﻳ ﺘﻢ هﺪرﺟ ﺔ اﻟﺤﻠﻘ ﺔ اﻷروﻣﺎﺗﻴ ﺔ ﻋ ﻦ‬ ‫ﻃﺮﻳﻖ اﺳﺘﺨﺪام ‪ rhodium‬ﻣﻊ اﻟﻜﺮﺑﻮن آﺤﻔﺎز ﻓﻲ وﺟﻮد ﻏﺎز اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ‪.‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H2 . 25oC‬‬ ‫‪C(CH3)3‬‬ ‫‪C(CH3)3‬‬ ‫‪ 24-3‬آﻴﻒ ﺗﺠﺮي اﻟﺘﺤﻮﻳﻼت اﻵﺗﻴﺔ ؟‬ ‫‪1) Benzene → p-Cresol‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪1) NaOH / 300oC‬‬ ‫‪2) H3O+‬‬ ‫‪AlCl3‬‬ ‫‪SO3‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪+ CH3Cl‬‬ ‫‪SO3H‬‬ ‫‪OH 72 %‬‬ ‫‪p-Toluene sulfonic acid‬‬ ‫‪2) 2-Bromo-4-methyl aniline → 2-Bromo-4-methyl phenol‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪92 %‬‬ ‫‪N2 HSO4‬‬ ‫‪H3O+‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪HNO2‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪184‬‬ ‫‪CH3‬‬ .

6-Triisopropyl phenol‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH(CH3)2‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪(H3C)2HC‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪HF‬‬ ‫‪+ 3H2O‬‬ ‫‪CH OH‬‬ ‫‪+ CH3‬‬ ‫‪CH(CH3)2‬‬ ‫‪6) Naphthalene → 2-Naphthol‬‬ ‫‪SO3 Na‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪1) H2SO4 conc. H2O . H2SO4‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫∆‬ ‫‪5oC‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪5) Phenol → 2.‬‬ ‫‪2) NaOH‬‬ ‫‪1)NaOH .4. 300oC‬‬ ‫‪2) H2SO4‬‬ ‫‪185‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ )‪(II‬ـ اﻟﻔﻴﻨﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪3) Chloro benzene → 2.4-Dinitro phenol‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪HNO3‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪1) OH‬‬‫‪2) H3O+‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪4) 3-Nitro aniline → 3-Nitro phenol‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪N2 HSO4‬‬ ‫‪NaNO2 .

4-Chloro-1-methyl benzene‬‬ ‫‪b) 2-Hydroxy phenol .20‬‬ ‫‪pKa‬‬ ‫‪ 30-3‬أي ﻣﺮآﺐ ﻟﻪ درﺟﺔ ﻏﻠﻴﺎن أﻋﻠﻰ ؟ وﻟﻤﺎذا ؟‬ ‫‪a) 2.. Benzyl alcohol‬‬ ‫‪ 27-3‬رﺗﺐ اﻷﻳﻮﻧﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﻋﻠﻰ ﺣﺴﺐ زﻳﺎدة اﻟﺨﺎﺻﻴﺔ اﻟﻘﺎﻋﺪﻳﺔ ‪ OH. Resorcinol‬‬ ‫‪ 29-3‬رﺗﺐ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﻋﻠﻰ ﺣﺴﺐ زﻳﺎدة ذوﺑﺎﻧﻴﺘﻬﺎ ﻓﻲ اﻟﻤﺎء ؟‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C2H5‬‬ ‫‪9..4-Dimethyl phenol‬‬ ‫‪186‬‬ .89‬‬ ‫‪7. 3-Ethyl phenol‬‬ ‫‪c) 4-Methyl phenol .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ )‪(II‬ـ اﻟﻔﻴﻨﻮﻻت‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫أﺳﺌﻠﺔ‬ ‫‪ 25-3‬أﻋﻄﻲ اﺳﻢ ﻣﻨﺎﺳﺐ ﻟﻠﻤﺮآﺒﺎت اﻵﺗﻴﺔ ؟‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪C2H5‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C(CH3)3‬‬ ‫‪ 26-3‬اﺧﺘﺮ اﻟﻤﺮآﺐ اﻷآﺜﺮ ﺣﻤﻀﻴﺔ ﻓﻲ آﻞ زوج ﻣﻦ اﻷزواج اﻵﺗﻴﺔ ؟‬ ‫‪a) 4-Methyl phenol . C6H5O-‬؟‬ ‫‪ 28-3‬آﻴﻒ ﻳﻤﻜﻦ اﻟﺘﻤﻴﻴﺰ ﺑﻴﻦ اﻟﻤﺮآﺒﺎت ﻓﻲ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪a) 4-Chloro phenol .6-Dimethyl phenol .17‬‬ ‫‪10.3-Dimethyl phenol .5-Dimethyl phenol‬‬ ‫‪b) 2. 3. 3. 4-Fluoro phenol‬‬ ‫‪b) 3-Nitro phenol . C2H5O.

2-Dimethoxy benzene‬‬ ‫]‪[Veratrole‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪1CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪2-Methoxy-2-methyl propane‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3 CH2 O‬‬ ‫‪2-Ethoxy pentane‬‬ ‫ﺗﺼﻨﻴﻒ اﻹﻳﺜﺮات‬ ‫ﺗﺼﻨﻒ اﻹﻳﺜﺮات ﻋﻠﻰ ﺣﺴﺐ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ اﻟﻤﺘﺼﻠﺔ ﺑﺬرة اﻷآﺴﺠﻴﻦ إﻟﻰ ‪-:‬‬ ‫‪ 1‬ـ إﻳﺜﺮات أﻟﻴﻔﺎﺗﻴﺔ ‪ :‬وهﻲ اﻟﺘﻲ ﺗﺘﺼﻞ ﻓﻴﻬﺎ ذرة اﻷآﺴﺠﻴﻦ ﺑﻤﺠﻤﻮﻋﺘﻲ أﻟﻜﻴﻞ ﻣﺜﻞ ‪:‬‬ ‫‪CH2 CH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Cyclopentyl methyl ether‬‬ ‫]‪[Methoxy cyclopentane‬‬ ‫‪CH3 CH2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪H3CO‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪1.2-Dimethoxy ethane‬‬ ‫‪Diethyl ether‬‬ ‫]‪[DME‬‬ ‫]‪[Ethoxy ethane‬‬ ‫‪187‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ )‪ (III‬ـ اﻹﻳﺜﺮات‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺛﺎﻟﺜ ًﺎ ‪ /‬اﻹﻳﺜﺮات ‪Ethers‬‬ ‫ﺗﺴﻤﻴﺔ اﻹﻳﺜﺮات‬ ‫ﺗﺴﻤﻰ اﻹﻳﺜﺮات اﻟﺒﺴﻴﻄﺔ ﻋﻦ ﻃﺮﻳﻖ ﺗﺴﻤﻴﺔ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺘﻴﻦ اﻟﻌﻀﻮﻳﺘﻴﻦ اﻟﻤﺘﺼﻠﺘﻴﻦ ﺑﺬرة اﻷآﺴﺠﻴﻦ ﺛﻢ ﺗﺘﺒﻊ ﺑﻜﻠﻤ ﺔ‬ ‫إﻳﺜﺮ ‪Ether‬‬ ‫أﻣﺜﻠﺔ‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Isopropyl methyl ether‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3 CH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Ethyl methyl ether‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Dimethyl ether‬‬ ‫‪Methyl ether‬‬ ‫‪Or‬‬ ‫أﻣﺎ ﻋﻨﺪ ﺗﺴﻤﻴﺔ اﻹﻳﺜﺮات ﻣﻌﻘﺪة اﻟﺘﺮآﻴﺐ أو اﻟﺘﻲ ﺑﻬﺎ أآﺜﺮ ﻣﻦ راﺑﻄﺔ إﻳﺜﻴﺮﻳﺔ ﻓﺘﺴﻤﻰ آﻤﺸﺘﻘﺎت ‪Alkoxy‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Methyl Oxygen‬‬ ‫‪Alkyl‬‬ ‫‪Oxygen‬‬ ‫‪Alkoxy‬‬ ‫‪Methoxy‬‬ ‫أﻣﺜﻠﺔ‬ ‫‪1CH 3‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪1.

4-Dioxane‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Furan‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Tetrahydrofuran‬‬ ‫‪188‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Oxetane‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Ethylene oxide‬‬ ‫]‪[Oxirane‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ )‪ (III‬ـ اﻹﻳﺜﺮات‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH CH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪O C‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪4-tert-Butoxy-1-cyclohexene‬‬ ‫‪Diallyl ether‬‬ ‫‪ 2‬ـ إﻳﺜﺮات أروﻣﺎﺗﻴﺔ ‪ :‬ﺗﺘﺼﻞ ﻓﻴﻬﺎ ذرة اﻷآﺴﺠﻴﻦ ﺑﻤﺠﻤﻮﻋﺘﻲ ﺁرﻳﻞ أوﺗﻜﻮن إﻳﺜﺮات ﺣﻠﻘﻴﺔ ﻣﺜﻞ ‪:‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Pyrylium‬‬ ‫‪Diphenyl ether‬‬ ‫‪ 3‬ـ إﻳﺜﺮات ﻣﺨﺘﻠﻄﺔ ‪ :‬ﺗﺘﺼﻞ ﻓﻴﻬﺎ ذرة اﻷآﺴﺠﻴﻦ ﺑﻤﺠﻤﻮﻋﺔ ﺁرﻳﻞ وﻣﺠﻤﻮﻋﺔ أﻟﻜﻴﻞ ﻣﺜﻞ ‪:‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪CH2CH3‬‬ ‫‪Ethyl phenyl ether‬‬ ‫]‪[Phenetol‬‬ ‫‪o-Hydroxy anisole‬‬ ‫]‪[Guaiacol‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2 CH CH2‬‬ ‫‪Methyl phenyl ether‬‬ ‫]‪[Anisole‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪p-allyl anisole‬‬ ‫]‪[p-Stragole or Methyl chavicol‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3 CH CH‬‬ ‫‪p-Methoxy propenyl benzene‬‬ ‫]‪[Anethol‬‬ ‫‪ 4‬ـ إﻳﺜﺮات ﺣﻠﻘﻴﺔ ‪ :‬ﺗﻜﻮن ﻓﻴﻬﺎ اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻹﻳﺜﻴﺮﻳﺔ ﺟﺰ ًء ﻣﻦ اﻟﺤﻠﻘﺔ ﻣﺜﻞ ‪:‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪1.

‬‬ ‫‪H2 SO4‬‬ ‫‪140oC‬‬ ‫‪CH3 CH2 O CH2 CH3 + H2 O‬‬ ‫‪2 CH3 CH2‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫ﺗﻌﺘﺒﺮ هﺬﻩ اﻟﻄﺮﻳﻘﺔ ﻣﺤﺪودة ﻓﻲ ﺗﺤ ﻀﻴﺮ اﻹﻳﺜ ﺮات ﺣﻴ ﺚ ﺗ ﺴﺘﺨﺪم ﻟﺘﺤ ﻀﻴﺮ اﻹﻳﺜ ﺮات اﻟﻤﺘﻤﺎﺛﻠ ﺔ ﻣ ﻦ اﻟﻜﺤ ﻮﻻت‬ ‫اﻷوﻟﻴ ﺔ ﻓﻘ ﻂ ﺣﻴ ﺚ ﻳﻨ ﺘﺞ أﻟﻜ ﻴﻦ ﺑﺠﺎﻧ ﺐ اﻹﻳﺜ ﺮ ﻋﻨ ﺪ اﺳ ﺘﺨﺪام آﺤ ﻮل ﺛ ﺎﻧﻮي ‪ ،‬أﻣ ﺎ ﻋﻨ ﺪ اﺳ ﺘﺨﺪام آﺤ ﻮل ﺛ ﺎﻟﺜﻲ‬ ‫ﻻ ﻳﺘﻜ ﻮن اﻹﻳﺜ ﺮ وذﻟ ﻚ ﺑ ﺴﺒﺐ اﻹﻋﺎﻗ ﺔ اﻟﻔﺮاﻏﻴ ﺔ ﻟﻤﺠﻤﻮﻋ ﺎت اﻷﻟﻜﻴ ﻞ وﻋﻨ ﺪ اﺳ ﺘﺨﺪام آﺤ ﻮﻻت أوﻟﻴ ﺔ ﻣﺨﺘﻠﻔ ﺔ‬ ‫ﻟﺘﺤﻀﻴﺮ إﻳﺜﺮ ﻣﺨﺘﻠﻂ ﻓﺄﻧﻪ ﺳﻴﻨﺘﺞ ﺧﻠﻴﻂ ﻣﻦ اﻹﻳﺜﺮات ﻏﻴﺮ اﻟﻤﺘﻤﺎﺛﻠﺔ ‪.3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 + NaBr‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪+ R‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪R= 1 .W.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ )‪ (III‬ـ اﻹﻳﺜﺮات‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻹﻳﺜﺮات ‪Preparation of ethers‬‬ ‫‪ 1‬ـ ﻧﺰع اﻟﻤﺎء ﻣﻦ اﻟﻜﺤﻮل ‪ :‬وﻳﺘﻢ ﺑﺈﺿﺎﻓﺔ ﺣﻤﺾ اﻟﻜﺒﺮﻳﺘﻴﻚ وﺗﺴﺨﻴﻦ اﻟﻜﺤﻮل ﻋﻨﺪ درﺟﺔ ﺣﺮارة ‪o140‬م ‪. 2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Na O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Sodium tert-butoxide‬‬ ‫‪189‬‬ ‫‪CH3Br +‬‬ .2 .Williamson‬ﺣﻴ ﺚ ﻳﻌﺘﺒ ﺮ ﻣ ﻦ أه ﻢ اﻟﻄ ﺮق ﻟﺘﺤ ﻀﻴﺮ اﻹﻳﺜ ﺮات‬ ‫اﻟﻤﺨﺘﻠﻄﺔ وذﻟﻚ ﺑﺘﻔﺎﻋﻞ هﺎﻟﻴﺪ اﻷﻟﻜﻴﻞ ﻣﻊ ‪ Sodium alkoxide‬أو ‪Sodium phenoxide‬‬ ‫‪R + NaX‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪Unsymmetrical ether‬‬ ‫‪Na‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪R=1 .‬‬ ‫‪CH3CH2 O CH2 CH3 + CH3 O CH3 + CH3 O CH2CH3 + 3H2O‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪3 CH3 CH2 OH +3 CH3 OH‬‬ ‫‪140oC‬‬ ‫ﻋﻨﺪ اﺳﺘﺨﺪام اﻹﻳﺜ ﺎﻧﻮل آﻤ ﺬﻳﺐ وﺑﺘﺮآﻴ ﺰ ﻋ ﺎل ﻣ ﻊ ‪ tert-Butyl alcohol‬ﻓﺄﻧ ﻪ ﻳﺘﻜ ﻮن إﻳﺜ ﺮ ﻣﺨ ﺘﻠﻂ وﺑﻤ ﺮدود‬ ‫‪ %95‬آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH2CH3 + H2O‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪dilute H2SO4‬‬ ‫‪OH + CH3CH2 OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪ 2‬ـ اﺻﻄﻨﺎع وﻳﻠﻴﺎﻣﺴﻮن ‪Williamson synthesis‬‬ ‫ﻧ ﺴﺒﺔ ﻟﻠﻌ ﺎﻟﻢ اﻹﻧﺠﻠﻴ ﺰي ‪ Alexander.

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ )‪ (III‬ـ اﻹﻳﺜﺮات‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪O Na‬‬ ‫‪NaOH aq‬‬ ‫‪CH2 O‬‬ ‫‪+ NaBr‬‬ ‫‪CH2Br‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪Benzyl bromide‬‬ ‫‪Benzyl phenyl ether‬‬ ‫‪ 31-3‬ﻣﺒﺘﺪﺋ ًﺎ ﺑﺎﻟﻤﺮآﺐ ‪ n-Butane‬آﻴﻒ ﺗﺤﺼﻞ ﻋﻠﻰ ‪ n-Butyl ether‬؟‬ ‫‪+ HBr‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH2‬‬ ‫‪hν‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH3 + Br2‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH2Br‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH2‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪(CH3CH2CH2CH2)2O‬‬ ‫‪ 3‬ـ إﺿﺎﻓﺔ اﻟﻜﺤﻮل ﻟﻸﻟﻜﻴﻦ ‪:‬‬ ‫ﻳﻀﺎف اﻟﻜﺤﻮل ﻟﻸﻟﻜﻴﻦ ﻓﻲ وﺟﻮد ﺣﻤﺾ اﻟﻜﺒﺮﻳﺘﻴﻚ اﻟﻤﺨﻔﻒ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪dilute H2SO4‬‬ ‫‪CH2 + CH3OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪tert-Butyl methyl ether‬‬ ‫]‪[MTBE‬‬ ‫وﻳﻀﺎف اﻟﻜﺤﻮل ﻟﻸﻟﻜﻴﻦ ﺑﺎﺳﺘﺨﺪام أﺳﻴﺘﺎت اﻟﺰﺋﺒﻘﻴﻚ ‪ Alkoxymercuration-reduction‬آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪CH(CH2)3CH3‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪OCH(CH3)2‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪NaBH4‬‬ ‫‪Hg(OAc)2‬‬ ‫‪Sodium‬‬ ‫‪borohydride‬‬ ‫‪(CH3 )2CHOH‬‬ ‫‪Solvent‬‬ ‫‪2-Isopropoxy hexane‬‬ ‫‪91%‬‬ ‫‪190‬‬ ‫‪CH(CH2)3CH3‬‬ ‫‪CH2‬‬ .

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ )‪ (III‬ـ اﻹﻳﺜﺮات‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻹﻳﺜﺮات اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ‬ ‫‪1‬ـ ﺗﺤﻀﻴﺮ أآﺴﻴﺪ اﻹﻳﺜﻴﻠﻴﻦ‬ ‫أ ـ ﻣﻦ ﻣﺮآﺒﺎت هﺎﻟﻮهﻴﺪرﻳﻦ ‪From halohydrin‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪conc.2-Dimethyl oxirane‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪60oC‬‬ ‫‪+ NaOH‬‬ ‫‪CH2 Br‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪81 %‬‬ ‫ب ـ أآ ﺴﺪة اﻷﻟﻜ ﻴﻦ ‪ :‬ﻳ ﺼﻨﻊ ﺑ ﺈﻣﺮار اﻹﻳﺜﻴﻠ ﻴﻦ ﻋﻠ ﻰ اﻟﻔ ﻀﺔ آﺤﻔ ﺎز ﻓ ﻲ اﻟﻬ ﻮاء اﻟﺠ ﻮي وﺗﺤ ﺖ ﺿ ﻐﻂ ودرﺟ ﺔ‬ ‫ﺣﺮارة )‪ 200‬ـ ‪o400‬م ( ‪.4-Dioxane or Diethyl dioxide‬‬ ‫‪191‬‬ ‫‪2 H2C‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪1-Octene‬‬ ‫‪CH2‬‬ .‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Dioxane‬‬ ‫]‪[1.‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫__ ‪CH2 +‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪2 2‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪+ C6H5CO 2H‬‬ ‫‪CO3H‬‬ ‫‪CH2 CH2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪Peroxy benzoic acid‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH(CH2)5CH3 +‬‬ ‫‪CO2H‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪Benzene‬‬ ‫‪CO3H 25oC‬‬ ‫‪CH(CH2)5CH3 +‬‬ ‫‪2-Hexyl oxirane‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪ 2‬ـ ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻟﺪاﻳﻮآﺴﺎن‬ ‫أ ـ ﻣﻦ ﺗﻘﻄﻴﺮ أآﺴﻴﺪ اﻹﻳﺜﻠﻴﻦ ﻣﻊ ﺣﻤﺾ اﻟﻜﺒﺮﻳﺘﻴﻚ اﻟﻤﺨﻔﻒ ‪.aq OH-‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2 + NaBr + H2O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪2.

31 D‬‬ ‫‪bp = -23.‬‬ ‫‪CH3 (CH2)5 CH3‬‬ ‫‪98oC‬‬ ‫‪CH3 CH2CH2 O CH2CH2CH3‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪90.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ )‪ (III‬ـ اﻹﻳﺜﺮات‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ب ـ ﻳﺤ ﻀﺮ ﺑﺘﻘﻄﻴ ﺮ إﻳﺜﻴﻠ ﻴﻦ ﺟﻼﻳﻜ ﻮل ﻣ ﻊ ﺣﻤ ﺾ اﻟﻜﺒﺮﻳﺘﻴ ﻚ اﻟﻤ ﺪﺧﻦ ‪ ) Fuming sulphuric acid‬وه ﻮ‬ ‫ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ ﺣﻤﺾ اﻟﻜﺒﺮﻳﺘﻴﻚ ﻣﺬاب ﻓﻴﻪ ﻏﺎز ‪( SO3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪fuming‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪OH OH‬‬ ‫ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻹﻳﺜﺮات اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪(CH3)2SO4‬‬ ‫‪NaOH‬‬ ‫‪1.2-Dimethoxy benzene‬‬ ‫]‪[Veratrole‬‬ ‫‪Catechol‬‬ ‫ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻹﻳﺜﺮات اﻟﺒﻨﺰﻳﻠﻴﺔ ‪ :‬ﺗﺤﻀﺮ ﻣﻦ اﻟﻜﺤﻮل آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪R-OCH2ph + NaBr‬‬ ‫‪NaH .7 oC‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪-42. phCH2Br‬‬ ‫‪DMF‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪R‬‬ ‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ‬ ‫‪ 1‬ـ درﺟﺔ اﻟﻐﻠﻴﺎن ‪ :‬ﻟﻺﻳﺜﺮات درﺟﺎت ﻏﻠﻴﺎن ﻣﻨﺨﻔﻀﺔ ﻧﻈﺮا ﻟﻌﺪم ﻣﻘﺪرﺗﻬﺎ ﻋﻠﻰ ﺗﻜﻮﻳﻦ رواﺑﻂ هﻴﺪروﺟﻴﻨﻴﺔ ﺑﻴﻦ‬ ‫ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬ ﺎ ﺣﻴ ﺚ ﻻ ﺗﻮﺟ ﺪ ذرة هﻴ ﺪروﺟﻴﻦ ﻣﺮﺗﺒﻄ ﺔ ﺑ ﺬرة اﻷآ ﺴﺠﻴﻦ ‪ ،‬وﺑﻤﻘﺎرﻧ ﺔ درﺟ ﺎت ﻏﻠﻴﺎﻧﻬ ﺎ ﻣ ﻊ درﺟ ﺎت‬ ‫ﻏﻠﻴﺎن اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت اﻟﻤﻘﺎﺑﻠﺔ ﻟﻬﺎ ﻓﻲ اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ ﻧﺠﺪ أن ﻟﻬﺎ درﺟﺎت ﻏﻠﻴﺎن أﻋﻠﻰ وذﻟﻚ ﺑﺴﺒﺐ ﻗﻄﺒﻴﺔ ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬﺎ ‪.1oC‬‬ ‫ﺗﺘﺄﺛﺮ ﻗﻄﺒﻴﺔ اﻹﻳﺜﺮات ﺑﻄﻮل اﻟﺴﻠﺴﻠﺔ اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﻴ ﺔ ﺣﻴ ﺚ آﻠﻤ ﺎ ازداد ﻃ ﻮل اﻟﺴﻠ ﺴﻠﺔ آﻠﻤ ﺎ ﻗﻠ ﺖ ﻗﻄﺒﻴ ﺔ ﺟ ﺰئ‬ ‫اﻹﻳﺜﺮ وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﺗﻘﺘﺮب درﺟﺎت ﻏﻠﻴﺎﻧﻬﺎ ﻣﻦ درﺟﺎت ﻏﻠﻴﺎن اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت اﻟﻤﻘﺎﺑﻠﺔ ﻟﻬﺎ ﻓﻲ اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ ‪.5 C‬‬ ‫‪192‬‬ ‫‪CH3 O (CH2 )4CH3‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪99 C‬‬ ‫= ‪bp‬‬ .‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪µ = 1.

3 C‬‬ ‫= ‪bp‬‬ ‫‪ 2‬ـ اﻟﺬوﺑﺎﻧﻴﺔ ‪ :‬ﻟﻺﻳﺜﺮات ذوﺑﺎﻧﻴ ﺔ ﻣﻨﺨﻔ ﻀﺔ ﻓ ﻲ اﻟﻤ ﺎء ﺣﻴ ﺚ أﻧﻬ ﺎ ﺗﻜ ﻮن رواﺑ ﻂ هﻴﺪروﺟﻴﻨﻴ ﺔ ﺿ ﻌﻴﻔﺔ ﺟ ﺪا ﻣ ﻊ‬ ‫هﻴﺪروﺟﻴﻦ اﻟﻤﺎء ﻧﻈﺮا ﻟﺤﺠﻢ ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت اﻷﻟﻜﻴﻞ اﻟﺘﻲ ﺗﻌﻴﻖ ارﺗﺒﺎط ذرة اﻷآﺴﺠﻴﻦ ﺑﺬرة اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ﻓﻤﺜﻼ ﻧﺠﺪ‬ ‫أن أﻋﻠﻰ اﻹﻳﺜﺮات اﻷﻟﻴﻔﺎﺗﻴﺔ ذوﺑﺎﻧﻴﺔ هﻮ ‪ Dimethyl ether‬ﺣﻴﺚ ﻳﺬوب آﻞ ‪ 37‬ﺣﺠﻢ ﻣﻨﻪ ﻓﻲ ﺣﺠ ﻢ واﺣ ﺪ ﻣ ﻦ‬ ‫اﻟﻤﺎء وذﻟﻚ ﺑﺴﺒﺐ ﺻﻐﺮ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻤﺜﻴ ﻞ وذوﺑﺎﻧﻴ ﺔ ‪ Diethyl ether‬واﻟﻤﺘ ﺸﻜﻞ اﻟﻜﺤ ﻮﻟﻲ ‪ 1-Butanol‬ه ﻲ‬ ‫ﻧﻔﺴﻬﺎ ﺗﻘﺮﻳﺒًﺎ ‪.7oC‬‬ ‫‪CH3 CH2‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪78.‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3 O CH3‬‬ ‫‪-23.03 g / 100 ml H2O‬‬ ‫وﻟﻺﻳﺜﺮات اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ اﻟﻤﺸﺒﻌﺔ ذوﺑﺎﻧﻴﺔ ﻋﺎﻟﻴﺔ ﺟﺪًا ﻓﻲ اﻟﻤﺎء ﺣﻴﺚ ﻳﻤﺘﺰج آﻞ ﻣﻦ اﻟﺪاﻳﻮآﺴﺎن و ‪ THF‬ﺑﺄي ﻧﺴﺒﺔ ﻣﻊ‬ ‫اﻟﻤﺎء )∞(‬ ‫‪ Furan 32-3‬إﻳﺜﺮ ﻏﻴﺮ ﻣﺸﺒﻊ ‪ THF‬إﻳﺜ ﺮ ﻣ ﺸﺒﻊ ‪ ،‬ﻓﻜﻴ ﻒ ﺗﻔ ﺴﺮ ﻗ ﻴﻢ اﻟﻌ ﺰم اﻟﻘﻄﺒ ﻲ ودرﺟﺘ ﻲ اﻟﻐﻠﻴ ﺎن ﻟﻜ ﻞ‬ ‫ﻣﻨﻬﻤﺎ ؟‬ ‫ﻳﺮﺟﻊ اﻧﺨﻔﺎض ﻗﻴﻤﺔ اﻟﻌﺰم اﻟﻘﻄﺒﻲ ﻟﻠـ ‪ Furan‬رﻏﻢ اﺣﺘﻮاﺋﻪ‬ ‫ﻋﻠﻰ إﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ‪ π‬ﻟﻠ ﺮﻧﻴﻦ داﺧ ﻞ اﻟﺤﻠﻘ ﺔ اﻟ ﺬي ﻳﺠﻌ ﻞ اﻟ ﺸﺤﻨﺔ‬ ‫ﻏﻴﺮ ﻣﺘﻤﺮآﺰة ﻋﻠﻰ ذرة اﻷآﺴﺠﻴﻦ ﻋﻜﺲ ‪ THF‬اﻟ ﺬي ﺗﻜ ﻮن‬ ‫ﻓﻴ ﻪ إﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ‪ σ‬ﻣ ﺸﺪودة ﺗﺠ ﺎﻩ ذرة اﻷآ ﺴﺠﻴﻦ ذات‬ ‫اﻟﻜﻬﺮوﺳ ﺎﻟﺒﻴﺔ اﻟﻌﺎﻟﻴ ﺔ وﺑﺎﻟﺘ ﺎﻟﻲ ﻳﻜ ﻮن ﺟ ﺰئ ‪ THF‬أﻋﻠ ﻰ‬ ‫ﻗﻄﺒﻴﺔ وأﻋﻠﻰ درﺟﺔ ﻏﻠﻴﺎن ‪.04 g / 100 ml H2O‬‬ ‫‪Diphenyl ether‬‬ ‫‪0.7D‬‬ ‫‪boiling point :‬‬ ‫‪67oC‬‬ .39 g /100 ml H2O‬‬ ‫‪Dibutyl ether‬‬ ‫‪0.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ )‪ (III‬ـ اﻹﻳﺜﺮات‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫درﺟ ﺎت ﻏﻠﻴ ﺎن اﻹﻳﺜ ﺮات أﻗ ﻞ ﻣ ﻦ درﺟ ﺎت ﻏﻠﻴ ﺎن اﻟﻜﺤ ﻮﻻت اﻟﻤﻘﺎﺑﻠ ﺔ ﻟﻬ ﺎ ﻓ ﻲ اﻟ ﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌ ﻲ وذﻟ ﻚ ﻟﻤﻘ ﺪرة‬ ‫اﻟﻜﺤﻮﻻت ﻋﻠﻰ ﺗﻜﻮﻳﻦ رواﺑﻂ هﻴﺪروﺟﻴﻨﻴﺔ ﺑﻴﻦ ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬﺎ ‪.‬‬ ‫‪193‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Furan‬‬ ‫‪THF‬‬ ‫‪0.7D‬‬ ‫‪31.‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3 CH2‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH2‬‬ ‫‪8 g / 100 g H2 O‬‬ ‫‪Anisole‬‬ ‫‪1.4o C‬‬ ‫‪dipole moment : 1.

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ )‪ (III‬ـ اﻹﻳﺜﺮات‬

‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬

‫ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻹﻳﺜﺮات ‪Reaction of ethers‬‬
‫ﺗﺘﻔﺎﻋ ﻞ اﻹﻳﺜ ﺮات ﻣ ﻊ اﻷﺣﻤ ﺎض اﻟﻤﻌﺪﻧﻴ ﺔ اﻟﻘﻮﻳ ﺔ اﻟﻤﺮآ ﺰة ﻣﺜ ﻞ ‪ HBr , HI , H2SO4‬ﺣﻴ ﺚ ﺗﻨﻜ ﺴﺮ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ‬
‫اﻹﻳﺜﻴﺮﻳ ﺔ وﺗﻔ ﺴﻴﺮ ﻣﻘ ﺪرة ﺣﻤ ﻀﻲ ‪ HI , HBr‬ﻋﻠ ﻰ آ ﺴﺮ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ اﻹﻳﺜﻴﺮﻳ ﺔ ه ﻮ أن أﻳ ﻮﻧﻲ اﻟﺒ ﺮوم واﻟﻴ ﻮد‬
‫ﻧﻴﻮآﻠﻮﻓﻴﻼت أﻓﻀﻞ ﻣﻦ أﻳﻮن اﻟﻜﻠﻮر ﺑﺴﺒﺐ اﻟﺤﺠﻢ ‪.‬‬
‫‪H‬‬
‫‪Cl‬‬

‫‪CH3CH2 O CH2CH3‬‬

‫‪O CH2CH3 + HCl‬‬

‫‪CH3CH2‬‬

‫‪Diethyl oxonium chloride‬‬

‫‪Br‬‬

‫‪CH3CH2 OH + CH3CH2‬‬

‫‪O‬‬

‫‪CH2CH3 + HBr‬‬

‫‪CH3CH2‬‬

‫‪HBr‬‬

‫‪Br + H2O‬‬
‫‪OH + CH3CH2CH2CH2I‬‬

‫‪CH3CH2‬‬

‫‪CH3 CH‬‬

‫‪H2O‬‬

‫‪CH2 CH2 CH2 CH3 + HI Reflux‬‬

‫‪O‬‬

‫‪CH3‬‬

‫‪CH3 CH‬‬
‫‪CH3‬‬

‫ﺗﺆﺛﺮ اﻹﻋﺎﻗﺔ اﻟﻤﺠﺴﺎﻣﻴﺔ ﻋﻠﻰ ﻧﻮاﺗﺞ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺣﻴﺚ ﻳﺘﻜﻮن هﺎﻟﻴﺪ أﻟﻜﻴﻞ أوﻟ ﻲ ﻓ ﻲ اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ اﻟ ﺴﺎﺑﻖ ﺑ ﺴﺒﺐ اﻹﻋﺎﻗ ﺔ‬
‫ﻻ ﻣﻦ هﺎﻟﻴﺪ اﻷﻟﻜﻴﻞ ‪.‬‬
‫ﻓﻲ ﺟﺰئ اﻹﻳﺜﺮ وﻓﻲ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﺘﺎﻟﻲ ﻳﺘﻜﻮن اﻷﻟﻜﻴﻦ ﺑﺪ ً‬
‫‪CH3‬‬
‫‪OH‬‬

‫‪CH3‬‬
‫‪CH‬‬

‫‪CH2‬‬

‫‪Propene‬‬

‫‪CF3 COOH‬‬
‫‪0oC‬‬

‫‪+‬‬
‫‪Cyclohexanol‬‬

‫‪CH3‬‬

‫‪C‬‬

‫‪O‬‬

‫‪CH3‬‬
‫‪Cyclohexyl t-butyl ether‬‬

‫ﻋﻨﺪ ﻣﺎ ﻳﻜﻮن اﻟﻤﺮآﺐ اﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﻠﻲ اﻟﻨﺎﺗﺞ آﺤﻮل ﻓ ﺄن اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻳﻌﺘﻤ ﺪ ﻋﻠ ﻰ درﺟ ﺔ اﻟﺤ ﺮارة ﺣﻴ ﺚ ﻳﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻣ ﻊ‬
‫اﻟﺰﻳﺎدة ﻣﻦ اﻟﺤﻤ ﺾ ﻋﻠ ﻰ اﻟ ﺴﺎﺧﻦ وﻳﻨ ﺘﺞ هﺎﻟﻴ ﺪ أﻟﻜﻴ ﻞ ‪ ،‬أﻣ ﺎ إذا آ ﺎن اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻋﻠ ﻰ اﻟﺒ ﺎرد ﻓ ﻼ ﻳﺘﻔﺎﻋ ﻞ اﻟﻜﺤ ﻮل‬
‫اﻟﻨﺎﺗﺞ ﻣﻊ اﻟﺤﻤﺾ ‪ ،‬أﻣﺎ إذا آﺎن ﻓﻴﻨﻮﻟﻲ ﻓﺄﻧﻪ ﻻ ﻳﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ اﻟﺤﻤﺾ ) ﺻـ‪178‬ـ (‬

‫‪194‬‬

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ )‪ (III‬ـ اﻹﻳﺜﺮات‬

‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬

‫ﻳﻤﻜ ﻦ أن ﺗﺘﻜ ﺴﺮ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ اﻹﻳﺜﻴﺮﻳ ﺔ ﻓ ﻲ اﻹﻳﺜ ﺮ اﻟﺒﻨﺰاﻳﻠ ﻲ ﺑﺎﺳ ﺘﺨﺪام اﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻦ ﺑﻌﻤﻠﻴ ﺔ ﺗﻌ ﺮف ﺑﺎﺳ ﻢ‬
‫‪ Hydrogenolysis‬وهﻲ ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ إﺿ ﺎﻓﺔ اﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻦ ﻋﻠ ﻰ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ اﻹﻳﺜﻴﺮﻳ ﺔ اﻟﻤﻨ ﺸﻄﺮة ﺣﻴ ﺚ ﻳ ﺴﺘﺨﺪم‬
‫ﻓﻲ هﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺣﻔﺎز ﻣﺸﺎﺑﻪ ﻟﻠﺤﻔﺎز اﻟﻤﺴﺘﺨﺪم ﻓﻲ هﺪرﺟﺔ رواﺑﻂ ﺑﺂي ﻓﻲ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت واﻷﻟﻜﺎﻳﻨﺎت ﻣﺜ ﻞ اﻟﺒﻼدﻳ ﻮم‬
‫أو اﻟﻨﻴﻜﻞ أو اﻟﺒﻼﺗﻴﻦ ‪.‬‬
‫‪CH3‬‬

‫‪CH2‬‬

‫‪OR‬‬

‫‪+ R-OH‬‬

‫ﻳﺴﻤﺢ اﻟﺜﺒﺎت اﻟﻨﺎﺗﺞ ﻋﻦ اﻟﺮﻧﻴﻦ ﻟﺠﺬر اﻟﺒﻨﺰﻳﻞ ‪ Benzyl radical‬ﺑ ﺎﻟﺘﻜﻮن ﻋ ﻦ ﻃﺮﻳ ﻖ آ ﺴﺮ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ ‪، C-O‬‬
‫وﻳﺤﺪث ﺗﻔﺎﻋﻞ ﻣﺸﺎﺑﻪ ﻣﻊ اﻟﻜﺤﻮﻻت اﻟﺒﻨﺰﻳﻠﻴﺔ ﻓﻘﻂ ﺗﺤﺖ ﻧﻔﺲ اﻟﻈﺮوف وﻳﻜﻮن ﻣﺮدود هﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻋﺎل ِ ﺟ ﺪًا ‪،‬‬
‫وﻻ ﻳﺤﺪث ﻣﻊ اﻟﻜﺤﻮﻻت ﻏﻴﺮ اﻟﺒﻨﺰﻳﻠﻴﺔ ) ‪ (1o , 2o , 3o‬ﺗﺤﺖ ﻧﻔﺲ اﻟﻈﺮوف ‪.‬‬
‫‪CH3‬‬

‫‪CH2‬‬

‫‪OH‬‬
‫‪H2 / Pd‬‬

‫‪+ H2O‬‬

‫‪C2H5OH , 3 atm H2‬‬

‫‪O (CH2)4CH3‬‬

‫‪CH3‬‬

‫‪CH2‬‬

‫‪H2 / Pd‬‬

‫‪+ CH3CH2CH2CH2 CH2‬‬

‫‪C2H5OH , 3 atm H2‬‬

‫‪OH‬‬

‫ﺗﺘﻔﺎﻋﻞ اﻹﻳﺜﺮات ﻣﻊ اﻟﻤﺎء ﻓﻲ وﺟﻮد ﺣﻤﺾ اﻟﻜﺒﺮﻳﺘﻴﻚ اﻟﻤﺨﻔﻒ واﻟﻀﻐﻂ وﺗﻨﺘﺞ اﻟﻜﺤﻮﻻت اﻟﻤﻘﺎﺑﻠﺔ ‪.‬‬
‫‪H2SO4‬‬
‫‪dilute‬‬

‫‪2ROH‬‬

‫‪R + H2O‬‬

‫‪R‬‬

‫‪O‬‬

‫اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣ ﻊ اﻟﻬﺎﻟﻮﺟﻴﻨ ﺎت ‪ :‬ﺗﺘﻔﺎﻋ ﻞ اﻹﻳﺜ ﺮات ﻣ ﻊ اﻟﻜﻠ ﻮر واﻟﺒ ﺮوم ﺑﺎﺳ ﺘﺒﺪال ذرة اﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻦ اﻟﻤﺮﺗﺒﻄ ﺔ ﺑ ﺬرة‬
‫اﻟﻜﺮﺑﻮن اﻟﻤﻜﻮﻧﺔ ﻟﻠﺮاﺑﻄﺔ اﻹﻳﺜﺮﻳﺔ ‪.‬‬
‫‪CHCH3‬‬
‫‪Cl‬‬

‫‪O‬‬

‫‪Cl2‬‬

‫‪CH3CH‬‬

‫‪O‬‬

‫‪CH2CH3‬‬

‫‪Cl‬‬

‫‪Cl2‬‬

‫‪CH3CH‬‬

‫‪CH2 CH3‬‬

‫‪Cl‬‬
‫\‬

‫‪1,1 -Dichloro diethyl ether‬‬

‫وﻋﻨﺪ إﺟﺮاء اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻓﻲ وﺟﻮد اﻟﻀﻮء ﻳﺴﺘﺒﺪل آﻞ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ اﻟﻤﻮﺟﻮد ﻓﻲ اﻹﻳﺜﺮ ‪.‬‬
‫‪C2Cl5‬‬

‫‪O‬‬

‫‪C2Cl5‬‬

‫‪5Cl2‬‬
‫‪hν‬‬

‫‪195‬‬

‫‪CH2CH3‬‬

‫‪O‬‬

‫‪CH3CH2‬‬

‫‪CH3 CH2 O‬‬

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ )‪ (III‬ـ اﻹﻳﺜﺮات‬

‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬

‫اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ ﺛﻼﺛﻲ ﺑﺮوﻣﻴﺪ اﻟﺒﻮرون ‪Boron tribromide‬‬
‫‪+ CH3Br‬‬

‫‪BBr2‬‬

‫‪BBr3‬‬

‫‪O‬‬

‫‪O‬‬

‫‪CH3‬‬

‫‪good lewis acid‬‬

‫‪Aryloxy dibromo boron‬‬
‫‪H2O‬‬
‫‪excess‬‬

‫‪2HBr + H3BO4 +‬‬

‫‪OH‬‬

‫ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻹﻳﺜﺮات اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ ) اﻹﻳﺒﻮآﺴﻴﺪات (‬
‫ﺗﻔﺎﻋﻼت ﻓﺘﺢ اﻟﺤﻠﻘﺔ ‪ :‬إن اﻹﺟﻬﺎد اﻟﻌﺎﻟﻲ ﻓﻲ اﻟﺤﻠﻘﺔ اﻟﺜﻼﺛﻴﺔ ﻟﺠﺰئ اﻹﻳﺒﻮآﺴﻴﺪ ﻳﺠﻌﻞ اﻟﺤﻠﻘ ﺔ ذات ﻓﺎﻋﻠﻴ ﺔ أﻋﻠ ﻰ‬
‫ﺗﺠﺎﻩ اﻹﺣﻼل اﻟﻨﻴﻮآﻠﻮﻓﻴﻠﻲ وﻳﻌﺘﺒﺮ ﺗﻔﺎﻋﻞ ﻓﺘﺢ اﻟﺤﻠﻘﺔ ﻟـ ‪ Ethylene oxide‬ﻣﻬﻢ ﺟﺪًا ﻓﻲ اﻟﺘﺼﻨﻴﻊ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻟﻤﺎ‬
‫ﻳﻨﺘﺞ ﻋﻨﻪ ﻣﻦ ﻣﻮاد ﻟﻬﺎ اﺳﺘﻌﻤﺎﻻت واﺳﻌﺔ وﻓﻴﻤﺎ ﻳﻠﻲ ﺑﻌﺾ هﺬﻩ اﻟﻤﻮاد وأهﻤﻴﺘﻬﺎ ‪:‬‬
‫‪ 1‬ـ ﻋﻨﺪ اﺳﺘﺨﺪام اﻟﻤﺎء ﻓﻲ وﺟﻮد ﺣﻤ ﺾ ﻣﺮآ ﺰ ﻓ ﺄن اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ ‪ C-O‬ﺗﻨﻜ ﺴﺮ وﻳﻨ ﺘﺞ ‪ Ethylene glycol‬اﻟ ﺬي‬
‫ﻳﺴﺘﺨﺪم آﻤﺎﻧﻊ ﻟﻠﺘﺠﻤﺪ ﻓﻲ ﻣﺒﺮدات اﻟﺴﻴﺎرات ‪.‬‬
‫‪CH2‬‬

‫‪H+‬‬

‫‪H2C‬‬

‫‪OH‬‬

‫‪+ H2O‬‬

‫‪CH2‬‬

‫‪H2C‬‬
‫‪O‬‬

‫‪OH‬‬

‫ﻻ ﻣﻦ اﻟﻤﺎء ﺗﻨﺘﺞ ﻣﺮآﺒﺎت إﻳﺜﺮ آﺤﻮﻟﻴﺔ ﺗﻌﺮف ﺗﺠﺎرﻳًﺎ ﺑﺎﺳﻢ ‪ Cellosolves‬ﻣﺜ ﻞ‬
‫‪ 2‬ـ ﻋﻨﺪ اﺳﺘﺨﺪام اﻟﻜﺤﻮﻻت ﺑﺪ ً‬
‫‪ 2-Methoxy ethanol‬اﻟﺬي ﻳﻀﺎف إﻟﻰ وﻗﻮد اﻟﻄﺎﺋﺮات اﻟﻨﻔﺎﺛﺔ ‪ Jet fuels‬ﻟﻤﻨﻊ ﺗﻜﻮن اﻟﺒﻠﻮرات اﻟﺜﻠﺠﻴﺔ‪.‬‬
‫‪1‬‬

‫‪2‬‬

‫‪H+‬‬

‫‪CH2CH2 OH‬‬

‫‪OH‬‬

‫‪+ CH3CH2‬‬

‫‪CH2 CH2‬‬
‫‪O‬‬

‫‪OCH3‬‬
‫‪Methyl cellosolve‬‬

‫‪ 3‬ـ ﻋﻨﺪ إﺟﺮاء اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺑﺎﺳﺘﺨﺪام اﻷﻣﻮﻧﻴﺎ ﻳﻨﺘﺞ ‪ Ethanol amine‬اﻟﺬي ﻳﺴﺘﺨﺪم ﻓﻲ ﻧﺰع آﺒﺮﻳﺘﻴﺪ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ‬
‫وﺛﺎﻧﻲ أآﺴﻴﺪ اﻟﻜﺮﺑﻮن ﻣﻦ اﻟﻐﺎز اﻟﻄﺒﻴﻌﻲ ‪.‬‬
‫‪CH2 CH2 + NH3‬‬

‫‪CH2CH2 OH‬‬

‫‪O‬‬

‫‪NH2‬‬

‫‪196‬‬

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ )‪ (III‬ـ اﻹﻳﺜﺮات‬

‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬

‫اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ هﺎﻟﻴﺪ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ‪:‬‬
‫‪+ HBr‬‬

‫‪BrCH2CH2CH2CH2OH‬‬

‫‪O‬‬

‫إﻋﺎدة ﺗﺮﺗﻴﺐ آﻼﻳﺰن ‪ : Claisen rearrangement‬ﻋﻨﺪ ﺗﻔﺎﻋﻞ ﻓﻴﻨﻮآﺴﻴﺪ اﻟﺼﻮدﻳﻮم ﻣﻊ ﺑﺮوﻣﻴ ﺪ اﻷﻟﻴ ﻞ ﻳﻨ ﺘﺞ‬
‫أﻟﻴﻞ ﻓﻴﻨﻴﻞ إﻳﺜﺮ ﻧﺘﻴﺠﺔ ﻻﺻﻄﻨﺎع وﻳﻠﻴﺎﻣﺴﻮن ‪.‬‬
‫‪O Na‬‬
‫‪O CH2 CH‬‬

‫‪CH2‬‬

‫‪CH‬‬

‫‪CH2‬‬

‫‪+ Br CH2‬‬

‫وﻋﻨﺪ ﺗﺴﺨﻴﻦ اﻹﻳﺜﺮ اﻟﻨﺎﺗﺞ ﻋﻨﺪ درﺟﺔ ﺣﺮارة ) ‪o250 -200‬م( ﺗﺤﺪث إﻋﺎدة ﺗﺮﺗﻴﺐ آﻼﻳﺰن ‪.‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪CH2‬‬

‫‪CH2 CH‬‬

‫‪200-250oC‬‬

‫‪O CH2 CH‬‬

‫‪CH2‬‬

‫‪o-Allyl phenol‬‬

‫‪ 33-3‬اآﺘﺐ ﻣﻌﺎدﻟﺔ ﺗﻮﺿﺢ إﻋﺎدة ﺗﺮﺗﻴﺐ آﻼﻳﺰن ﻟﻺﻳﺜﺮ ‪ 2-Butenyl phenyl ether‬؟‬
‫‪OH‬‬
‫‪CH3‬‬

‫‪CH‬‬

‫‪CH‬‬

‫‪CH2‬‬

‫‪CH3‬‬
‫‪250oC‬‬

‫‪o-(1-Methyl allyl) phenol‬‬

‫‪197‬‬

‫‪CH‬‬

‫‪CH‬‬

‫‪CH2‬‬

‫‪O‬‬

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ )‪ (III‬ـ اﻹﻳﺜﺮات‬

‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬

‫‪ 34-3‬ﻣﺎ هﻮ اﻟﻨﺎﺗﺞ اﻟﻤﺘﻮﻗﻊ ﻣﻦ ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻟﺒﺮوم ﻣﻊ ‪ p-Methoxy toluene‬ﻓﻲ وﺟﻮد ‪ FeBr3‬وﻟﻤﺎذا؟‬
‫‪CH3‬‬

‫‪CH3‬‬
‫‪Br2 / FeBr3‬‬

‫‪Br‬‬
‫‪OCH3‬‬

‫‪OCH3‬‬

‫ﺗﺘﻢ اﻟﻬﻠﺠﻨﺔ ﺑﺎﻟﺒﺮوم ﻋﻠﻰ ذرة اﻟﻜﺮﺑﻮن اﻟﻤﺠ ﺎورة ﻟﻤﺠﻤﻮﻋ ﺔ ‪ Methoxy‬ﺣﻴ ﺚ أﻧﻬ ﺎ أﻧ ﺸﻂ وأﻗ ﻮى ﻓ ﻲ اﻟﺘﻮﺟﻴ ﻪ‬
‫ﻣﻦ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ‪( OR > alkyl > halide ) Methyl‬‬

‫‪ 35-3‬ﻋﻨﺪ ﺳﻠﻔﻨﺔ ‪ m-Methoxy toluene‬ﻳﻌﻄﻲ ﺧﻠﻴﻂ ﻣ ﻦ اﻟﻨ ﻮاﺗﺞ ﻓﻤ ﺎ ه ﻲ اﻟﺘﺮاآﻴ ﺐ اﻟﺒﻨﺎﺋﻴ ﺔ اﻟﻤﺘﻮﻗﻌ ﺔ‬
‫ﻟﻬﺎ ﻣﻊ اﻟﺸﺮح ؟‬
‫‪CH3‬‬

‫‪CH3‬‬

‫‪CH3‬‬
‫‪HO3S‬‬
‫∆ ‪H2SO4 /‬‬

‫‪+‬‬
‫‪OCH3‬‬

‫‪OCH3‬‬

‫‪OCH3‬‬

‫‪SO3H‬‬

‫‪CH3‬‬
‫‪SO3H‬‬

‫ﻻ ﻳﺘﻜﻮن ه ﺬا اﻟﻨ ﺎﺗﺞ وذﻟ ﻚ ﺑ ﺴﺒﺐ اﻹﻋﺎﻗ ﺔ اﻟﻔﺮاﻏﻴ ﺔ‬
‫اﻟﻨﺎﺗﺠﺔ ﻋﻦ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺘﻴﻦ ﻋﻠﻰ اﻟﺤﻠﻘﺔ ‪.‬‬

‫‪OCH3‬‬

‫‪198‬‬

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ )‪ (III‬ـ اﻹﻳﺜﺮات‬

‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬

‫‪ 36-3‬آﻴﻒ ﺗﺠﺮي اﻟﺘﺤﻮﻳﻼت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬
‫‪1) Anisole → 1-Bromo-2-methoxy benzene‬‬
‫‪OCH3‬‬

‫‪OCH3‬‬

‫‪OCH3‬‬

‫‪OCH3‬‬
‫‪SO3H‬‬

‫‪Br‬‬
‫‪Br2 / FeBr3‬‬

‫∆ ‪H2SO4 /‬‬

‫‪+‬‬

‫‪SO3H‬‬

‫‪SO3H‬‬

‫‪Major product‬‬

‫‪OCH3‬‬
‫‪Br‬‬
‫∆‬

‫‪H2O‬‬
‫‪H2SO4 ,‬‬

‫‪2) Benzene → Phenetole‬‬
‫‪NO2‬‬

‫‪NH2‬‬

‫‪HNO3‬‬
‫‪H2SO4‬‬

‫‪Sn / HCl‬‬

‫‪OCH2CH3‬‬

‫‪OH‬‬
‫‪1) NaNO2 / HCl‬‬

‫‪1) NaOH‬‬
‫‪2)CH3CH2 I‬‬

‫‪2)H2O‬‬

‫‪199‬‬

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ )‪ (III‬ـ اﻹﻳﺜﺮات‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫أﺳﺌﻠﺔ‬ ‫‪ 37-3‬ﺳﻢ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 O CH3‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪ 38-3‬ﻣﺎ هﻮ اﻟﺘﺮآﻴﺐ اﻟﺒﻨﺎﺋﻲ ﻟﻠﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪i) 4-Isopropoxy-1-cyclohexanol‬‬ ‫‪ii) 2-Ethoxy butane‬‬ ‫‪iii) β-Naphthol‬‬ ‫‪iv) 2-Vinyl oxirane‬‬ ‫] ‪v) Benzyl-(4-hydroxy phenol) ether [ Monobenzone‬‬ ‫‪ 39-3‬اآﺘﺐ آﻞ ﻣﺘﺸﻜﻼت اﻟﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ‪ C5H12O‬ﻣﻊ ﺗﺴﻤﻴﺔ آﻞ ﻣﺘﺸﻜﻞ ؟‬ ‫‪ 40-3‬أآﻤﻞ اﻟﻤﻌﺎدﻻت اﻵﺗﻴﺔ ؟‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪HBr‬‬ ‫?‬ ‫?‬ ‫‪SOCl2‬‬ ‫‪Pyridine‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪a) CH3 CH‬‬ ‫‪b) CH2‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H3CO‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫?‬ ‫‪c) OH‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫?‬ ‫?‬ ‫?‬ ‫‪H+‬‬ ‫‪H+‬‬ ‫‪2HBr‬‬ ‫)‪d‬‬ ‫‪25oC‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪e) Ethylene oxide + Phenol‬‬ ‫)‪f‬‬ ‫‪+ CH3CH2OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪200‬‬ .

2-Ethandiol‬‬ . n-Butane‬واﻟﻜﻮاﺷﻒ ﻏﻴﺮ اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ اﻟﻤﻨﺎﺳﺒﺔ آﻴﻒ ﺗﺤﺼﻞ ﻋﻠﻰ‬ ‫اﻟﻤﺮآﺐ ‪ Methyl n-butyl ether‬؟‬ ‫‪ 42-3‬آﻴﻒ ﺗﻤﻴﺰ ﺑﻴﻦ اﻟﻤﺮآﺒﺎت ﻓﻲ آﻞ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ﻣﻤﺎ ﻳﻠﻲ ﺑﺎﺧﺘﺒﺎر آﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ؟‬ ‫‪a) Diethyl ether . Anisole‬‬ ‫‪ 43-3‬ﺗﻌﺮف ﻋﻠﻰ اﻟﻤﺮآﺒﺎت ﻓﻲ اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪B‬‬ ‫‪Fe2O3 / 650oC‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Benzene‬‬ ‫‪BF3‬‬ ‫‪A‬‬ ‫‪O2 / Ag‬‬ ‫‪200-400 oC‬‬ ‫‪Pressure‬‬ ‫‪Cl2‬‬ ‫‪1.2-Dichloro‬‬ ‫‪ethane‬‬ ‫‪201‬‬ ‫‪D‬‬ ‫‪H2O / H+‬‬ ‫‪1. Ethanol‬‬ ‫‪b) 2-Methyl phenol .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ‪ :‬اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت واﻹﻳﺜﺮات ـ )‪ (III‬ـ اﻹﻳﺜﺮات‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 41-3‬ﻣﺒﺘﺪﺋ ًﺎ ﺑﺎﻟﻤﺮآﺒﻴﻦ ‪ Methane .

‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪CH3 CH CH2 C‬‬ ‫‪3-Methyl butanal‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪Ethanal‬‬ ‫‪202‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪Methanal‬‬ ‫‪H‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺮاﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت‬ ‫‪Aldehydes and Ketones‬‬ ‫ﺗﺘﻤﻴ ﺰ اﻷﻟﺪهﻴ ﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧ ﺎت ﺑﻮﺟ ﻮد ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴ ﻞ ﻓ ﻲ ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬ ﺎ ﻓﻬ ﻲ ﻣﺮآﺒ ﺎت واﺳ ﻌﺔ اﻻﻧﺘ ﺸﺎر ﻓ ﻲ‬ ‫اﻟﻄﺒﻴﻌﺔ ﺣﻴﺚ ﺗﻮﺟﺪ ﻓﻲ اﻟﻜﺮﺑﻮهﻴﺪرات وﺑﻌﺾ اﻟﻬﺮﻣﻮﻧﺎت وﻓﻲ ﻏﺪد ﺑﻌﺾ اﻟﺤﻴﻮاﻧﺎت ‪.‬‬ ‫ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴﻞ ‪Carbonyl group‬‬ ‫هﻲ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ﻏﻴﺮ ﻣﺸﺒﻌﺔ ﺗﺘﻜﻮن ﻣ ﻦ ذرة أآ ﺴﺠﻴﻦ ﻣﺮﺗﺒﻄ ﺔ ﺑﺮاﺑﻄ ﺔ زوﺟﻴ ﺔ ﻣ ﻊ ذرة آﺮﺑ ﻮن وﺗﻌﺘﺒ ﺮ ﻣ ﻦ أه ﻢ‬ ‫اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ﻓﻬﻲ ﺗﻮﺟﺪ ﻓﻲ ﺟﺰﻳﺌﺎت اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ وﻣﺸﺘﻘﺎﺗﻬﺎ ‪.21Ao‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪118 o‬‬ ‫‪H‬‬ ‫إن ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴ ﻞ ﺗﺠﻤ ﻊ ﺑ ﻴﻦ ﺧﺎﺻ ﻴﺘﻲ ﻋ ﺪم اﻟﺘ ﺸﺒﻊ واﻟﻘﻄﺒﻴ ﺔ ﻓﻬ ﻲ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ ﻣ ﺴﺘﻘﻄﺒﺔ ﺑ ﺴﺒﺐ ارﺗﻔ ﺎع‬ ‫آﻬﺮوﺳﺎﻟﺒﻴﺔ ذرة اﻷآﺴﺠﻴﻦ واﻟﺘﺄﺛﻴﺮ اﻟﺮﻧﻴﻨﻲ ﻟﻬﺎ ‪.‬‬ ‫اﻷﻟﺪهﻴﺪات ‪ :‬ﺗﺘﺼﻞ ﻓﻴﻬﺎ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴﻞ ﺑﺬرة هﻴﺪروﺟﻴﻦ واﺣ ﺪة ﻋﻠ ﻰ اﻷﻗ ﻞ وﻳﻄﻠ ﻖ ﻋﻠﻴﻬ ﺎ اﺳ ﻢ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ‬ ‫اﻟﻔﻮرﻣﻴﻞ ‪ Formyl‬وﺗﻜﺘﺐ ‪-CHO‬‬ ‫اﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت ‪ :‬ﺗﺘﺼﻞ ﻓﻴﻬﺎ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴﻞ ﺑﺬرﺗﻲ آﺮﺑﻮن وﺗﻌﺮف ﺑﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﻴﺘﻮن ‪.‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫اﻟﺘﺴﻤﻴﺔ‬ ‫أو ًﻻ ‪ /‬ﺗﺴﻤﻴﺔ اﻷﻟﺪهﻴﺪات‬ ‫‪ 1‬ـ اﻟﺘ ﺴﻤﻴﺔ اﻟﻨﻈﺎﻣﻴ ﺔ ﻟﻸﻟﺪهﻴ ﺪات ‪ :‬ﺗ ﺴﻤﻰ اﻷﻟﺪهﻴ ﺪات ﺑﺎﺳ ﺘﺒﺪال اﻟﺤ ﺮف ‪ e‬ﻣ ﻦ اﺳ ﻢ اﻟﻬﻴ ﺪروآﺮﺑﻮن اﻟﻤﻘﺎﺑ ﻞ‬ ‫ﺑﺎﻟﻤﻘﻄﻊ ‪ al‬وﺗﺴﺘﺨﺪم اﻷرﻗﺎم ﻟﺘﺤﺪﻳﺪ ﻣﻮاﻗﻊ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟﻤ ﺴﺘﺒﺪﻟﺔ أن وﺟ ﺪت ﺣﻴ ﺚ ﻳﺒ ﺪأ اﻟﺘ ﺮﻗﻴﻢ ﻣ ﻦ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ‬ ‫اﻷﻟﺪهﻴﺪ ‪.‬‬ ‫ﺑﻨﺎء ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴﻞ ‪ :‬إن ﺗﻬﺠﻴﻦ ذرة اﻟﻜﺮﺑﻮن ﻓﻲ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴﻞ ﻣ ﻦ ﻧ ﻮع ‪ sp2‬وﺑﺎﻟﺘ ﺎﻟﻲ ﺗﻜ ﻮن ه ﻲ‬ ‫واﻟﺬرات اﻟﺜﻼﺛﺔ اﻟﻤﺮﺗﺒﻄﺔ ﺑﻬﺎ ﻓﻲ ﻣﺴﺘﻮى واﺣﺪ واﻟﺸﻜﻞ اﻟﻔﺮاﻏﻲ هﻮ ﻣﺜﻠﺚ ﻣﺴﻄﺢ ‪Planar triangle‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪116 o‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪1.

‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪CH3 CH2 C‬‬ ‫‪CH CH3‬‬ ‫‪2-Methyl-3-pentanone‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪CH3 CH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪3-Pentanone‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Propanone‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH2 CH2 C‬‬ ‫‪4-Oxopentanal‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪CH2 C CH3‬‬ ‫‪CH2 C‬‬ ‫‪2.6-Heptantrione‬‬ ‫‪203‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ .4.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺮاﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH2 C‬‬ ‫‪Pentandial‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OHC CH2 CH2 CH2 CH2 CHO‬‬ ‫‪Hexandial‬‬ ‫‪H‬‬ ‫ﻋﻨ ﺪ اﺗ ﺼﺎل ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻔﻮرﻣﻴ ﻞ ﺑﻤﺮآ ﺐ ﺣﻠﻘ ﻲ ﻳ ﺘﻢ ﺗ ﺴﻤﻴﺔ اﻟﻤﺮآ ﺐ اﻟﺤﻠﻘ ﻲ ﺛ ﻢ ﻳﺘﺒ ﻊ اﻻﺳ ﻢ ﺑﻜﻠﻤ ﺔ‬ ‫‪ Carbaldehyde‬ﻣﺜﻞ ‪:‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪Cyclohexane carbaldehyde‬‬ ‫‪Benzene carbaldehyde‬‬ ‫]‪[Benzaldehyde‬‬ ‫‪3-Methyl benzene carbaldehyde‬‬ ‫‪ 2‬ـ اﻟﺘﺴﻤﻴﺔ اﻟﺸﺎﺋﻌﺔ ﻟﻸﻟﺪهﻴﺪات ‪ :‬ﺗﺸﺘﻖ ﻣﻦ اﻷﺳﻤﺎء اﻟﺸﺎﺋﻌﺔ ﻟﻸﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ اﻟﺘﻲ ﺗﻨ ﺘﺞ ﻣ ﻦ ﺗﺄآ ﺴﺪهﺎ‬ ‫ﺑﺎﺳﺘﺒﺪال اﻟﻤﻘﻄﻊ ‪ ic acid‬ﻣﻦ اﺳﻢ اﻟﺤﻤﺾ ﺑﻜﻠﻤﺔ ‪ aldehyde‬وﺗ ﺴﺘﺨﺪم اﻷﺣ ﺮف اﻟﻼﺗﻴﻨﻴ ﺔ ‪δ ، γ ، β ، α‬‬ ‫ﻟﺘﺤﺪﻳﺪ ﻣﻮاﻗﻊ اﻟﻤﺴﺘﺒﺪﻻت إن وﺟﺪت )ﺻـ‪228‬ـ(‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪β‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪CH CH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3 CH2‬‬ ‫‪β-Methyl valeraldehyde‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪Formic acid‬‬ ‫‪Acetaldehyde‬‬ ‫‪Formaldehyde‬‬ ‫ﺛﺎﻧﻴ ًﺎ ‪ /‬ﺗﺴﻤﻴﺔ اﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت‬ ‫‪ 1‬ـ اﻟﺘﺴﻤﻴﺔ اﻟﻨﻈﺎﻣﻴﺔ ‪ :‬ﻳﺸﺘﻖ اﺳﻢ اﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت ﺑﺎﺳﺘﺒﺪال اﻟﺤﺮف ‪ e‬ﻣﻦ اﺳﻢ اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮن اﻟﻤﻘﺎﺑﻞ ﺑﺎﻟﻤﻘﻄﻊ ‪one‬‬ ‫وﺗﺮﻗﻢ اﻟﺴﻠﺴﻠﺔ ﺑﺤﻴﺚ ﺗﺄﺧﺬ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴﻞ أﻗﻞ رﻗﻢ ﻣﻤﻜﻦ ‪.

‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪3-Phenyl propenal‬‬ ‫]‪[Cinnamaldehyde‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪2-Butenal‬‬ ‫]‪[Crotonaldehyde‬‬ ‫‪204‬‬ ‫‪CH CHO‬‬ ‫‪2-Propenal‬‬ ‫]‪[Acrolein‬‬ ‫‪CH2‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺮاﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 2‬ـ اﻟﺘﺴﻤﻴﺔ اﻟﺸﺎﺋﻌﺔ ‪ :‬ﺗﺴﻤﻰ اﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت ﺑﻄﺮﻳﻘﺔ ﻣ ﺸﺎﺑﻬﺔ ﻟﺘ ﺴﻤﻴﺔ اﻹﻳﺜ ﺮات اﻟ ﺸﺎﺋﻌﺔ ﺣﻴ ﺚ ﺗ ﺴﻤﻰ اﻟﻤﺠﻤ ﻮﻋﺘﻴﻦ‬ ‫اﻟﻌﻀﻮﻳﺘﻴﻦ ﺛﻢ ﺗﻜﺘﺐ آﻠﻤﺔ ‪ Ketone‬ﻣﺜﻞ ‪:‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪Ethyl methyl ketone‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH CH3‬‬ ‫‪Isopropyl methyl ketone‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Dimethyl ketone‬‬ ‫ﺗﺴﻤﻰ ﺑﻌﺾ ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴﻞ آﻤﺴﺘﺒﺪﻻت آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Ph‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Benzoyl group‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3CH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Propionyl group‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Acetyl group‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Formyl group‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CO2H‬‬ ‫‪o-Formyl benzoic acid‬‬ ‫‪p-Acetyl benzaldehyde‬‬ ‫اﻟﺘﺼﻨﻴﻒ‬ ‫ﺗﺼﻨﻴﻒ اﻷﻟﺪهﻴﺪات ‪ :‬ﺗﺼﻨﻒ اﻷﻟﺪهﻴﺪات ﻋﻠﻰ ﺣﺴﺐ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻌ ﻀﻮﻳﺔ اﻟﻤﺮﺗﺒﻄ ﺔ ﺑﻤﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻔﻮرﻣﻴ ﻞ إﻟ ﻰ‬ ‫ﺛﻼﺛﺔ اﻧﻮاع هﻲ ‪-:‬‬ ‫‪ 1‬ـ أﻟﺪهﻴﺪات أﻟﻴﻔﺎﺗﻴﺔ ﻣﺸﺒﻌﺔ ‪ :‬ﺗﻜﻮن ﻓﻴﻬﺎ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ هﻴﺪروآﺮﺑﻮن ﻣﺸﺒﻊ ﻣﺜﻞ ‪:‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3 CH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪Propanal‬‬ ‫]‪[Propionaldehyde‬‬ ‫‪CH3 CHO‬‬ ‫‪Ethanal‬‬ ‫]‪[Acetaldehyde‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH2 CHO‬‬ ‫‪Pentanal‬‬ ‫]‪[Valeraldehyde‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Butanal‬‬ ‫]‪[Butyraldehyde‬‬ ‫‪ 2‬ـ أﻟﺪهﻴﺪات أﻟﻴﻔﺎﺗﻴﺔ ﻏﻴﺮ ﻣﺸﺒﻌﺔ ‪ :‬ﺗﻜﻮن اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ هﻴﺪروآﺮﺑﻮن ﻏﻴﺮ ﻣﺸﺒﻊ ‪.

4-Dihydroxy benzaldehyde‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Furfural‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪2-Naphthalene carbaldehyde‬‬ ‫]‪[Naphthaldehyde‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪2-Methyl benzaldehyde‬‬ ‫]‪[o-Tolualdehyde‬‬ ‫‪CH2 C‬‬ ‫‪Phenyl acetaldehyde‬‬ ‫ﺗﺼﻨﻴﻒ اﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت ‪ :‬ﻳﻤﻜﻦ أن ﺗﺼﻨﻒ اﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت ﻣﺜﻞ ﺗﺼﻨﻴﻒ اﻷﻟﺪهﻴﺪات إﻟﻰ ‪-:‬‬ ‫آﻴﺘﻮﻧﺎت أﻟﻴﻔﺎﺗﻴﺔ ﻣﺸﺒﻌﺔ أوﻏﻴﺮ ﻣﺸﺒﻌﺔ ) ﺣﻠﻘﻴﺔ أو ﻏﻴﺮ ﺣﻠﻘﻴﺔ ( أو آﻴﺘﻮﻧﺎت أروﻣﺎﺗﻴﺔ‬ ‫أﻣﺜﻠﺔ‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪2-Pentanone‬‬ ‫‪4-Methyl-2-hexanone‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Propanone‬‬ ‫]‪[Acetone‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH CH2 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪4-Hexen-2-one‬‬ ‫]‪[2-Butenyl methyl ketone‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪CH3 CH2 C CH2 C‬‬ ‫‪2.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺮاﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 3‬ـ أﻟﺪهﻴﺪات أروﻣﺎﺗﻴﺔ ‪ :‬ﺗﺘﺼﻞ ﻓﻴﻬﺎ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻔﻮرﻣﻴﻞ ﺑﺤﻠﻘﺔ ‪ phenyl‬ﻣﺜﻞ ‪:‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪4-Methoxy benzaldehyde‬‬ ‫]‪[Anisaldehyde‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪3.4-Hexanedione‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪2-Methyl cyclohexanone‬‬ ‫‪Diphenyl ketone‬‬ ‫]‪[Benzophenone‬‬ ‫‪205‬‬ ‫‪Methyl phenyl ketone‬‬ ‫]‪[Acetophenone‬‬ ‫‪CH3‬‬ .

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺮاﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺗﺤﻀﻴﺮ ﺑﻌﺾ اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت اﻟﻬﺎﻣﺔ‬ ‫‪ 1‬ـ اﻟﻔﻮرﻣﺎﻟﺪهﻴﺪ ‪ : Formaldehyde‬ه ﻮ اﻷﻟﺪهﻴ ﺪ اﻟﻮﺣﻴ ﺪ اﻟﻤﻮﺟ ﻮد ﻓ ﻲ اﻟﺤﺎﻟ ﺔ اﻟﻐﺎزﻳ ﺔ ﻋﻨ ﺪ درﺟ ﺔ ﺣ ﺮارة‬ ‫اﻟﻐﺮﻓﺔ وﻳﺤﻀﺮ ﻣﻦ اﻟﺠﻼﻳﻜﻮل )ﺻـ‪167‬ـ( واﻟﺠﻠﻴﺴﺮول )ﺻـ‪168‬ـ( ﺑﺎﻷآﺴﺪة أو ﻋﻦ ﻃﺮﻳﻖ أآﺴﺪة اﻟﻤﻴﺜﺎﻧﻮل ‪.‬‬ ‫‪CH2O + H2‬‬ ‫‪bp -21oC‬‬ ‫‪Ag‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪700-600oC‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫ﻳﻄﻠﻖ ﻋﻠﻰ اﻟﻤﺤﻠﻮل اﻟﻤﺎﺋﻲ اﻟﻤﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ ‪ %40‬ﻣﻦ اﻟﻔﻮرﻣﺎﻟﺪهﻴﺪ اﺳ ﻢ اﻟﻔﻮرﻣ ﺎﻟﻴﻦ ‪ Formalin‬وﻳ ﺴﺘﺨﺪم ﻓ ﻲ‬ ‫ﺣﻔﻆ اﻷﻃﻌﻤﺔ وﻗﺘﻞ اﻟﺠﺮاﺛﻴﻢ ‪.‬‬ ‫‪ 2‬ـ اﻷﺳ ﻴﺘﺎﻟﺪهﻴﺪ ‪ : Acetaldehyde‬ﻳﺤ ﻀﺮ ﻓ ﻲ اﻟ ﺼﻨﺎﻋﺔ ﺑﺄآ ﺴﺪة اﻹﻳﺜﻴﻠ ﻴﻦ أو ﺑﺄآ ﺴﺪة اﻹﻳﺜ ﺎﻧﻮل ﺑﺎﺳ ﺘﺨﺪام‬ ‫ﻋﻮاﻣﻞ ﻣﺆآﺴﺪة ﺿﻌﻴﻔﺔ )ﺻـ‪162‬ـ(‬ ‫‪CH3CHO‬‬ ‫‪Cu-Pd‬‬ ‫‪CH2 + O2‬‬ ‫‪100-130oC‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3CHO‬‬ ‫‪PdCl2‬‬ ‫‪CH2 + O2‬‬ ‫‪CuCl2‬‬ ‫]‪[O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫∆‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH3CH2‬‬ ‫‪ 3‬ـ اﻟﻜﻠ ﻮرال ‪ Chloral‬أو ‪ : Trichloro acetaldehyde‬ﻳﺤ ﻀﺮ ﻣ ﻦ ﺗﻔﺎﻋ ﻞ اﻷﺳ ﻴﺘﺎﻟﺪهﻴﺪ ﻣ ﻊ اﻟﻜﻠ ﻮر‬ ‫وﻳ ﺴﺘﻌﻤﻞ ﻓ ﻲ ﺗﺤ ﻀﻴﺮ اﻟﻤﺒﻴ ﺪ اﻟﺤ ﺸﺮي ‪ DDT‬ﻋ ﻦ ﻃﺮﻳ ﻖ إﻣﺎهﺘ ﻪ ﺛ ﻢ ﻣﻔﺎﻋﻠﺘ ﻪ ﻣ ﻊ آﻠ ﻮرو ﺑﻨ ﺰﻳﻦ ﻓ ﻲ وﺳ ﻂ‬ ‫ﺣﻤﻀﻲ ‪.‬‬ ‫‪CCl3CHO‬‬ ‫‪CCl3CH(OH)2‬‬ ‫‪Chloral hydrate‬‬ ‫‪CH3CHO + 3Cl2‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪CCl3CHO‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪CCl3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪H+‬‬ ‫‪+ 2 H2O‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪DDT‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪206‬‬ ‫‪CCl3CH(OH)2 +‬‬ .

‬‬ ‫‪Cu-Pd‬‬ ‫‪CH3COCH3‬‬ ‫‪CH2 + O2‬‬ ‫∆‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪ZnO / 380oC‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫ﺗﺤﻀﻴﺮاﻷﺳﻴﺘﻮن ﻣﻦ اﻟﻜﻴﻮﻣﻴﻦ )ﺻـ‪175‬ـ(‬ ‫‪ 5‬ـ ﺗﺤ ﻀﻴﺮ اﻟﺠﻼﻳﻮآ ﺴﺎل ‪ : Glyoxal‬ﻳﺤ ﻀﺮ ﺑﺄآ ﺴﺪة إﻳﺜﻴﻠ ﻴﻦ ﺟﻼﻳﻜ ﻮل وﻳ ﺴﺘﺨﺪم ﻓ ﻲ اﻟ ﺼﻨﺎﻋﺔ ﻹﻋﻄ ﺎء‬ ‫اﻟﺤﺮﻳﺮ ﻣﻘﺎوﻣﺔ ﺿﺪ اﻟﺘﻘﻠﺺ ‪.2.‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O2‬‬ ‫‪Ag or Cu‬‬ ‫‪300oC‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪OH OH‬‬ ‫آﻤﺎ ﻳﺤﻀﺮ ﺑﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ﻣﻊ اﻷوزون ﻓﻴﻨﺘﺞ ‪ Triozonide‬اﻟ ﺬي ﻳ ﺘﻢ ﻣﻌﺎﻟﺠﺘ ﻪ ﺑ ـ ‪ Zn/CH3CO2H‬ﻓﻴﻌﻄ ﻲ‬ ‫اﻟﺠﻼﻳﻮآﺴﺎل ‪-:‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪2) Zn‬‬ ‫‪CH3CO2H‬‬ ‫‪207‬‬ ‫‪1) 3O3‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺮاﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ إن ﻣﺮآﺒﺎت ‪ Diol‬اﻟﺘﻮأﻣﻴﺔ ﺗﻜﻮن ﺛﺎﺑﺘﺔ ﻓﻘﻂ ﻓﻲ اﻟﻤﺤﻠﻮل اﻟﻤﺎﺋﻲ ﻣﺎ ﻋﺪا اﻟﺘﻲ ﺗﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺎت‬ ‫ﺳﺎﺣﺒﺔ ﻗﻮﻳﺔ ﻣﺜﻞ ‪ Chloral hydrate‬اﻟﺬي ﻳﺴﺘﺨﺪم آﻤﻨﻮم أﺣﻴﺎﻧًﺎ ‪.2-Trichloro ethandiol‬‬ ‫‪bp 51.7oC‬‬ ‫‪ 4‬ـ اﻷﺳ ﻴﺘﻮن ‪ : Acetone‬ﻳﺤ ﻀﺮ ﺑﺄآ ﺴﺪة اﻟﺒ ﺮوﺑﻴﻦ أو أآ ﺴﺪة ‪ 2-Propanol‬وﻳ ﺴﺘﻌﻤﻞ ﻓ ﻲ إزاﻟ ﺔ اﻷﺻ ﺒﺎغ‬ ‫ﻷﻧﻪ ﻣﺬﻳﺐ ﺟﻴﺪ وﻳﺴﺘﻌﻤﻞ أﻳﻀًﺎ آﻤﺎدة أوﻟﻴﺔ ﻓﻲ اﻟﺼﻨﺎﻋﺔ ‪.‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C OH‬‬ ‫‪Cl3C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪2.

‬‬ ‫‪25oC‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH2 OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪ 2‬ـ ﺷﻄﺮ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت ﺑﺎﻷآﺴﺪة )ﺻـ‪106‬ـ(‬ ‫‪ 3‬ـ إﻣﺎهﺔ اﻷﻟﻜﺎﻳﻨﺎت )ﺻـ‪124‬ـ(‬ ‫‪ 4‬ـ أﺳﻴﻠﺔ ﻓﺮﻳﺪل ـ آﺮاﻓﺖ )ﺻـ‪136‬ـ(‬ ‫‪ 5‬ـ ﻣﻦ هﺎﻟﻴﺪات اﻷﺣﻤﺎض )ﺻـ‪258‬ـ (‬ ‫‪ 6‬ـ ﻣﻦ اﻷﺳﺘﺮات )ﺻـ‪265‬ـ(‬ ‫‪ 7‬ـ ﻣﻦ اﻟﻨﻴﺘﺮﻳﻼت )ﺻـ‪268‬ـ(‬ ‫‪ 8‬ـ ﻣﻦ اﻟﻔﻴﻨﻮﻻت ‪ :‬ﺗﺘﺄآﺴﺪ اﻟﻔﻴﻨﻮﻻت وﺗﻌﻄ ﻲ ﻣﺮآﺒ ﺎت آﻴﺘﻮﻧﻴ ﺔ ﺗﻌ ﺮف ﺑ ـ ‪ Cyclohexadienedione‬آﻤ ﺎ‬ ‫ﻳﺘﻀﺢ ﻣﻦ اﻟﻤﻌﺎدﻻت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ‪-:‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CrO3‬‬ ‫‪HOAc‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Quinone‬‬ ‫‪or p-Benzoquinone‬‬ ‫‪208‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪Hydroquinone‬‬ . 25oC‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2 OH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH2 OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪MnO2‬‬ ‫‪acetone.‬‬ ‫‪162‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪MnO2‬‬ ‫‪C6H6 .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺮاﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت ﺑﺸﻜﻞ ﻋﺎم‬ ‫‪ 1‬ـ أآﺴﺪة اﻟﻜﺤﻮﻻت ‪Oxidation of alcohols‬‬ ‫إن أآﺴﺪة اﻟﻜﺤﻮﻻت اﻷوﻟﻴﺔ ﺗﻌﻄ ﻲ أﻟﺪهﻴ ﺪات وأآ ﺴﺪة اﻟﻜﺤ ﻮﻻت اﻟﺜﺎﻧﻮﻳ ﺔ ﺗﻌﻄ ﻲ آﻴﺘﻮﻧ ﺎت )ﺻ ـ ـ ( وﻳ ﺴﺘﺨﺪم‬ ‫‪ Manganese dioxide MnO2‬آﻌﺎﻣﻞ ﻣﺆآﺴﺪ اﻧﺘﻘﺎﺋﻲ ﻳﺆآﺴﺪ هﻴﺪروآﺴﻴﻞ ‪ Benzylic and Allylic‬إﻟﻰ‬ ‫ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ آﺮﺑﻮﻧﻴﻞ وﻻ ﺗﺨﻀﻊ اﻟﻜﺤﻮﻻت اﻷوﻟﻴﺔ واﻟﺜﺎﻧﻮﻳﺔ اﻟﻤﺸﺒﻌﺔ ﻟﻬﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ‪.

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺮاﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺑﻴﻨﻤﺎ ﻻ ﻳﺤﺘﺎج آﺎﺗﻴﻜﻮل ﻟﻌﺎﻣﻞ ﻣﺆآﺴﺪ ﻗﻮي ﻧﻈﺮًا ﻟﻔﺎﻋﻠﻴﺘﻪ اﻟﻌﺎﻟﻴﺔ ‪. CCl4‬‬ ‫‪(Ph-CO) 2‬‬ ‫‪Benzoyl peroxide‬‬ ‫‪Benzyl bromide‬‬ ‫‪209‬‬ .‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪Ag2+‬‬ ‫‪Catechol‬‬ ‫‪o-Quinone‬‬ ‫‪ 1-4‬آﻴﻒ ﺗﺠﺮي اﻟﺘﺤﻮﻳﻼت اﻵﺗﻴﺔ ؟‬ ‫‪a) 1-Hexene → Pentanal‬‬ ‫‪1) O3‬‬ ‫‪CH3(CH2)3CHO + CH2O‬‬ ‫‪a) CH3(CH2)3CH=CH2‬‬ ‫‪2) Zn . H3O+‬‬ ‫‪b) Bromo benzene → Acetophenone‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪PCC‬‬ ‫‪MgBr‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪1) CH3CHO‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫)‪b‬‬ ‫‪Mg‬‬ ‫‪2) H3O+‬‬ ‫‪CH2CL2‬‬ ‫‪c) 1-Methyl cyclohexene → 2-Methyl cyclohexanone‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪PCC‬‬ ‫‪H2O2‬‬ ‫‪(BH3)2‬‬ ‫‪B‬‬ ‫‪NaOH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪d) Toluene → Benzaldehyde‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪CH2 Br‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪PCC‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪NaOH‬‬ ‫‪NBS .

4 C‬‬ ‫‪0.‬‬ ‫‪210‬‬ .7D‬‬ ‫‪-47.3oC‬‬ ‫‪1.3 C‬‬ ‫‪1.7D‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪82.4D‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪56.9 C‬‬ ‫‪0.8 C‬‬ ‫‪2.5 C‬‬ ‫‪2.7D‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪-6.7D‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪20.5D‬‬ ‫‪bp‬‬ ‫‪µ‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪bp‬‬ ‫‪µ‬‬ ‫‪ 2‬ـ اﻟﺬوﺑﺎﻧﻴﺔ ‪ : Solubility‬ﺗﺬوب اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت ﻣﻨﺨﻔﻀﺔ اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ ﻓﻲ اﻟﻤ ﺎء ﺑﺪرﺟ ﺔ ﻋﺎﻟﻴ ﺔ‬ ‫وذﻟﻚ ﻟﻤﻘﺪرﺗﻬﺎ ﻋﻠﻰ ﺗﻜ ﻮﻳﻦ رواﺑ ﻂ هﻴﺪروﺟﻴﻨﻴ ﺔ ﻣ ﻊ ذرة اﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻦ ﻓ ﻲ ﺟ ﺰئ اﻟﻤ ﺎء وﺗﻘ ﻞ اﻟﺬوﺑﺎﻧﻴ ﺔ ﺑﺰﻳ ﺎدة‬ ‫اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ ﻟﺠﺰئ اﻷﻟﺪهﻴﺪ أو اﻟﻜﻴﺘﻮن ‪.‬‬ ‫‪CH3 CH2 OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪78.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺮاﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪e) Benzene → Acetophenone‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪Br 2 / light‬‬ ‫‪C2H5 O-K+‬‬ ‫‪CH3CH2Cl‬‬ ‫‪AlCl3‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H2O / H+‬‬ ‫‪C‬‬ ‫]‪[O‬‬ ‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ‬ ‫‪ 1‬ـ درﺟﺔ اﻟﻐﻠﻴﺎن ‪ : Boiling point‬إن ﻗﻄﺒﻴ ﺔ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴ ﻞ ﺗﺠﻌ ﻞ اﻷﻟﺪهﻴ ﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧ ﺎت ﻣﺮآﺒ ﺎت‬ ‫ﻋﺎﻟﻴﺔ اﻟﻘﻄﺒﻴﺔ وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻳﻜﻮن ﻟﻬﺎ درﺟﺎت ﻏﻠﻴﺎن أﻋﻠﻰ ﻣﻦ درﺟﺎت ﻏﻠﻴ ﺎن اﻟﻬﻴ ﺪروآﺮﺑﻮﻧﺎت واﻹﻳﺜ ﺮات اﻟﻤﻘﺎﺑﻠ ﺔ‬ ‫ﻟﻬﺎ ﻓﻲ اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ وﻟﻜﻨﻬﺎ أﻗﻞ ﻣﻦ درﺟﺎت ﻏﻠﻴ ﺎن اﻟﻜﺤ ﻮﻻت اﻟﻤﻘﺎﺑﻠ ﺔ ﻟﻬ ﺎ ﻓ ﻲ اﻟ ﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌ ﻲ ﻧﻈ ﺮًا ﻟﻌ ﺪم‬ ‫ﻣﻘ ﺪرﺗﻬﺎ ﻋﻠ ﻰ ﺗﻜ ﻮﻳﻦ رواﺑ ﻂ هﻴﺪروﺟﻴﻨﻴ ﺔ ﺑ ﻴﻦ ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬ ﺎ واﻷﻣﺜﻠ ﺔ اﻟﺘﺎﻟﻴ ﺔ ﺗﻮﺿ ﺢ ﻗ ﻮة اﻟ ﺮواﺑﻂ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻨﻴ ﺔ‬ ‫ﺑﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﻘﻮة اﻟﺘﺠﺎذب اﻟﻘﻄﺒﻲ ﻣﻦ ﺧﻼل ﻗﻴﻢ اﻟﻌﺰم اﻟﻘﻄﺒﻲ ﻟﺠﺰﻳﺌﺎت ﻣﺨﺘﻠﻔﺔ ﻣﺘﻘﺎرﺑﺔ ﻓﻲ اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ ‪.

2-Phenyl ethanol‬‬ ‫‪ ) 1-Pentanol (a‬ﻟﻤﻘﺪرﺗﻪ ﻋﻠﻰ ﺗﻜﻮﻳﻦ رواﺑﻂ هﻴﺪروﺟﻴﻨﻴﺔ ﺑﻴﻦ ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻪ (‬ ‫‪ ) Pentanal (b‬ﺑﺴﺒﺐ ﻗﻄﺒﻴﺔ اﻟﺠﺰئ (‬ ‫‪2-Phenyl ethanol (c‬‬ ‫‪ 3-4‬ﻓﻲ اﻟﺴﺆال اﻟﺴﺎﺑﻖ أي اﻟﻤﺮآﺒﻴﻦ ﻓﻲ آﻞ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ﻟﻪ ذوﺑﺎﻧﻴﺔ أﻋﻠﻰ ﻓﻲ اﻟﻤﺎء وﻟﻤﺎذا ؟‬ ‫‪ 1-Pentanol (a‬ﻟﻤﻘﺪرﺗﻪ ﻋﻠﻰ ﺗﻜﻮﻳﻦ رواﺑﻂ هﻴﺪروﺟﻴﻨﻴﺔ ﻣﻊ اﻟﻤﺎء أﻗﻮى ﻣﻦ اﻟﺘﻲ ﻳﻜﻮﻧﻬﺎ ‪Pentanal‬‬ ‫‪ ) Pentanal (b‬ﻳﻜﻮن راﺑﻄﺔ هﻴﺪروﺟﻴﻨﻴﺔ ﻣﻊ اﻟﻤﺎء (‬ ‫‪ Acetophenone (c‬ﻷن ﺣﺠﻢ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﻴﺔ أﺻﻐﺮ ‪.‬‬ ‫‪ 2-4‬اﺧﺘﺮ اﻟﻤﺮآﺐ اﻷﻋﻠﻰ ﻓﻲ درﺟﺔ اﻟﻐﻠﻴﺎن ﻣﻦ اﻷزواج اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪a) Pentanal . 1-Pentanol‬‬ ‫‪b) n-Pentane .‬‬ ‫اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ‬ ‫ﻗﺎﻋﺪﻳ ﺔ اﻷﻟﺪهﻴ ﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧ ﺎت ‪ :‬ﺗﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴ ﻞ ﻋﻨ ﺪ ذرة اﻷآ ﺴﺠﻴﻦ ﻣ ﻊ اﻟﺒﺮوﺗ ﻮن أو ﻣ ﻊ‬ ‫ﺣﻮاﻣﺾ ﻟﻮﻳﺲ ﻓﻨﺤﺼﻞ ﻋﻠﻰ ‪ α-hydroxy carbocation‬آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬ ‫وإذا اﺳﺘﺒﺪﻟﻨﺎ اﻟﺒﺮوﺗﻮن اﻟﺤﻤﻀﻲ ﺑﻤﺠﻤﻮﻋﺔ أﻟﻜﻴﻞ ﻧﺤﺼﻞ ﻋﻠﻰ ‪ α-Alkoxy carbocation‬آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪OR‬‬ ‫‪OR‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬ ‫إن اﻟﻜﺮﺑﻮآﺎﺗﻴﻮﻧﺎت اﻟﺴﺎﺑﻘﺔ أﻋﻠﻰ اﺳﺘﻘﺮارًا ﻣﻦ اﻟﻜﺮﺑﻮآﺎﺗﻴﻮن اﻟﺜﺎﻟﺜﻲ اﻟﻌﺎدي ﻓ ﻲ اﻟﻄ ﻮر اﻟﻐ ﺎزي ﺑ ﺴﺒﺐ اﻟ ﺮﻧﻴﻦ‬ ‫وﻧﺘﻴﺠﺔ ﻟﺬﻟﻚ ﻋﻨﺪ ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻟﺪاﻳﻮل ﺗﺤﺖ ﻇﺮوف ﺣﻤﻀﻴﺔ ﻳﺘﻢ ﻧﺰع ﺟﺰئ ﻣﺎء وﻳﺤﺪث إﻋﺎدة ﺗﺮﺗﻴﺐ ﻟﻠﻜﺮﺑﻮآﺎﺗﻴﻮن‬ ‫اﻟﻤﺘﻜﻮن ﻟﻴﺼﺒﺢ ﻋﻠﻰ اﻟﺼﻮرة اﻟﺴﺎﺑﻘﺔ واﻟﻤﺜﺎل اﻟﺘﺎﻟﻲ ﻳﻮﺿﺢ ذﻟﻚ ‪-:‬‬ ‫‪211‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺮاﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 3‬ـ اﻟﺤﺎﻟ ﺔ اﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴ ﺔ ‪ : Physical state‬ﺟﻤﻴ ﻊ اﻷﻟﺪهﻴ ﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧ ﺎت ﺳ ﻮاﺋﻞ ﻋﻨ ﺪ درﺟ ﺔ ﺣ ﺮارة اﻟﻐﺮﻓ ﺔ‬ ‫ﻣﺎ ﻋﺪا اﻟﻔﻮرﻣﺎﻟﺪهﻴﺪ ‪. Pentanal‬‬ ‫‪c) Acetophenone .

‬‬ ‫‪ 1‬ـ ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻷآﺴﺪة ‪ : Oxidation reaction‬ﺗﺘﺄآ ﺴﺪ اﻷﻟﺪهﻴ ﺪات ﺑ ﺴﻬﻮﻟﺔ وﺗﻌﻄ ﻲ أﺣﻤ ﺎض آﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻠﻴﺔ أﻣ ﺎ‬ ‫اﻟﻜﻴﺘﻮﻧ ﺎت ﻓ ﻼ ﺗﺘﺄآ ﺴﺪ إﻻ ﺗﺤ ﺖ ﻇ ﺮوف ﺧﺎﺻ ﺔ ﻷن أآ ﺴﺪﺗﻬﺎ ﺗﺤﺘ ﺎج إﻟ ﻰ آ ﺴﺮ راﺑﻄ ﺔ ‪ C-C‬وﻣ ﻦ اﻟﻌﻮاﻣ ﻞ‬ ‫اﻟﻤﺆآﺴﺪة اﻟﻤﺴﺘﺨﺪﻣﺔ ﻷآﺴﺪة اﻷﻟﺪهﻴﺪات ‪ HNO3 :‬اﻟﺴﺎﺧﻦ و ‪ KMnO4‬وآﺎﺷﻒ ﺟﻮﻧﺰ )ﺻـ‪163‬ـ(‬ ‫‪CH3(CH2)4COOH‬‬ ‫‪Jones. reagent‬‬ ‫‪acetone . H2O‬‬ ‫‪ethanol‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪Silver mirror‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫ﻻ ﺗﻌﻄﻲ اﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت ﻧﺘﻴﺠﺔ إﻳﺠﺎﺑﻴﺔ ﻣﻊ اﺧﺘﺒﺎر ﺗﻮﻟﻦ ﻣﺎﻋﺪا آﻴﺘﻮﻧﺎت ‪α-Hydroxy‬‬ ‫‪CH3 + Ag‬‬ ‫‪Silver mirror‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3 CH2‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪Tollens reagent‬‬ ‫‪CH3 CH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH CH3‬‬ ‫‪2-Hydroxy-3-pentanone‬‬ ‫‪α -Hydroxy‬‬ ‫‪212‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺮاﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪OH OH‬‬ ‫‪CH3 O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪70%‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 CH3‬‬ ‫‪Pinacol‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Pinacolone‬‬ ‫إن ﻣﺤﺎﻟﻴﻞ اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت أﻗﻞ ﻗﺎﻋﺪﻳﺔ ﻣﻦ ﻣﺤﺎﻟﻴﻞ اﻟﻜﺤﻮﻻت ﻷن ﻋﻤﻠﻴﺔ ﺑﺮﺗﻨ ﺔ اﻷﻟﺪهﻴ ﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧ ﺎت‬ ‫ﺗﻘﻠﻞ ﻣﻦ ﺛﺒﺎﺗﻬﺎ ﺣﻴﺚ أﻧﻬﺎ ﻣﺜﺒﺘﺔ ﺑﺎﻟﺮﻧﻴﻦ وهﺬا ﻻ ﻳﺤﺪث ﻓﻲ اﻟﻜﺤﻮﻻت ‪. 0oC‬‬ ‫‪CH3(CH2)4CHO‬‬ ‫‪85%‬‬ ‫آﺎﺷ ﻒ ﺗ ﻮﻟﻦ ‪ : Tollens reagent‬ﻳﺘﻜ ﻮن ﻣ ﻦ ‪ Silver oxide Ag2O‬ﻓ ﻲ ﻣﺤﻠ ـﻮل اﻷﻣﻮﻧﻴ ﺎ اﻟﻤ ﺎﺋﻲ‬ ‫‪ aqueous ammonia‬و ﻳﺆآﺴﺪ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻔﻮرﻣﻴﻞ ﻓﻲ اﻷﻟﺪهﻴﺪ ﻣﻦ دون أن ﻳﺆﺛﺮ ﻋﻠﻰ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ اﻟﺰوﺟﻴ ﺔ أو‬ ‫‪+‬‬ ‫أي ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ وﻇﻴﻔﻴﺔ أﺧﺮى إن وﺟﺪت ﻓﻲ ﺟﺰئ اﻷﻟﺪهﻴﺪ ﺣﻴﺚ ﻳﺨﺘﺰل أﻳﻮن اﻟﻔﻀﺔ ‪ Ag‬إﻟﻰ ﻓﻠﺰ اﻟﻔﻀﺔ ‪Ag0‬‬ ‫ﻓﺘﺘﺮﺳﺐ اﻟﻔﻀﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﺠﺪار اﻟﺪاﺧﻠﻲ ﻟﻸﻧﺒﻮﺑﺔ ﻋﻠﻰ ﺷﻜﻞ ﻣﺮﺁة ﻓﻀﻴﺔ ﻟﺬﻟﻚ ﻳﻌﺮف ﺑﺎﺳ ﻢ اﺧﺘﺒ ﺎر اﻟﻤ ﺮﺁة اﻟﻔ ﻀﻴﺔ‬ ‫‪Silver mirror test‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH + Ag‬‬ ‫‪CH C‬‬ ‫‪Ag2O‬‬ ‫‪NH4OH .

reagent‬‬ ‫‪Cu2+ in aqueous sodium citrate‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪NaOH‬‬ ‫‪CH3 CHO + Cu2+‬‬ ‫ﻳﻌﻄ ﻲ ﻧﻔ ﺲ ﻧ ﺎﺗﺞ آﺎﺷ ﻒ ﻓﻬﻠ ﻨﺞ وه ﻮ ﻋﺒ ﺎرة ﻋ ﻦ‬ ‫اﺧﺘﺒﺎر اﻟﻴﻮدوﻓﻮرم ‪ : Iodoform test‬ﻳﺘﻜﻮن ﻣﻦ اﻟﻴﻮد وهﻴﺪروآﺴﻴﺪ اﻟﺼﻮدﻳﻮم وﻳﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣ ﻊ اﻟﻤﺮآﺒ ﺎت اﻟﺘ ﻲ‬ ‫ﺗﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ أﺣﺪ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺘﻴﻦ اﻟﺘﺎﻟﻴﺘﻴﻦ ‪-:‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫ﺣﻴﺚ ﻳﻌﻄﻲ راﺳﺐ أﺻﻔﺮ ﻣﻦ اﻟﻴﻮدوﻓﻮرم ‪CHI3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪+ CHI3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NaOH‬‬ ‫‪Na O‬‬ ‫‪H + I2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3+ CHI3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NaOH‬‬ ‫‪Na O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3 + I2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫إن أآﺴﺪة اﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت ﺗﺘﻄﻠﺐ ﻇﺮوف ﺧﺎﺻﺔ ﺣﻴ ﺚ ﻳﻤﻜ ﻦ أن ﺗﺘﺄآ ﺴﺪ ﺑﺎﻟﻌﻮاﻣ ﻞ اﻟﻤﺆآ ﺴﺪة اﻟﻘﻮﻳ ﺔ ﻣﺜ ﻞ ‪KMnO4‬‬ ‫اﻟﻘﻠﻮي أو ﺣﻤﺾ اﻟﻜﺮوﻣﻴﻚ أو ﺣﻤﺾ اﻟﻨﻴﺘﺮﻳﻚ اﻟﻤﺮآﺰ ‪.‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH + CO2 + H2O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪KMnO4‬‬ ‫‪OH-‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪1) KMnO4 . H2O . NaOH‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪2)H3O+‬‬ ‫‪213‬‬ ‫‪CH3 C CH3 + O2‬‬ ‫‪O‬‬ .‬‬ ‫‪+ Cu2O‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫آﺎﺷ ﻒ ﺑﻨ ﺪآﺖ ‪Benedicts.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺮاﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫آﺎﺷﻒ ﻓﻬﻠﻨﺞ ‪ : Fehling reagent‬هﻮ ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ ﺧﻠﻴﻂ ﻣﺘﺴﺎوي اﻟﺤﺠﻮم ﻣﻦ ﻣﺤﻠﻮل ﻓﻬﻠﻨﺞ )‪ ] (I‬آﺒﺮﻳﺘﺎت‬ ‫اﻟﻨﺤﺎس ‪ [CuSO4‬وﻣﺤﻠﻮل ﻓﻬﻠﻨﺞ )‪ ] (II‬ﺗﺮﺗﺮات اﻟﺼﻮدﻳﻮم واﻟﺒﻮﺗﺎﺳﻴﻮم[ ﻓﻌﻨﺪ ﻣﺰج اﻟﻤﺤﻠ ﻮﻟﻴﻦ ﻳﺘﻜ ﻮن ﻣﻌﻘ ﺪ‬ ‫‪ Complex‬ﻣﻦ ﺗﺮﺗﺮات اﻟﻨﺤﺎﺳ ﻴﻚ ‪ ، Cu+ in aqueous tartrate‬وﻳﻌﻄ ﻲ ه ﺬا اﻟﻜﺎﺷ ﻒ ﻧﺘﻴﺠ ﺔ إﻳﺠﺎﺑﻴ ﺔ ﻣ ﻊ‬ ‫اﻷﻟﺪهﻴﺪات ﺻﻐﻴﺮة اﻟﺤﺠﻢ واﻟﺘﻲ ﺗﺬوب ﻓﻲ اﻟﻤﺎء ﺣﻴﺚ ﻳﺘﻜﻮن راﺳﺐ أﺣﻤﺮ ﻃ ﻮﺑﻲ ﻣ ﻦ أآ ﺴﻴﺪ اﻟﻨﺤﺎﺳ ﻮز ﺑﻴﻨﻤ ﺎ‬ ‫ﻻ ﺗﺘﺄﺛﺮ اﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت ﺑﻬﺬا اﻟﻜﺎﺷﻒ ‪.

‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH2(CH2)4CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫)‪Zn(Hg‬‬ ‫‪CH2(CH2)3CH3‬‬ ‫‪HCl‬‬ ‫‪n-Pentyl phenyl ketone‬‬ ‫‪n-Hexyl benzene‬‬ ‫‪214‬‬ .‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪100%‬‬ ‫‪NaBH4 .‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Ni‬‬ ‫‪+ H2‬‬ ‫‪Ni‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH2OH‬‬ ‫‪CHO + H2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪NaBH4‬‬ ‫‪CH3OH‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫ﻳﺨﺘﺰل هﻴﺪرﻳﺪ اﻟﺼﻮدﻳﻮم ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻔﻮرﻣﻴﻞ ﻓﻘﻂ وﻻ ﻳﺨﺘﺰل ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻨﻴﺘﺮو ‪.Pt or Pd‬ﻻ ﺗﺆﺛﺮ اﻟﻌﻮاﻣﻞ اﻟﻤﺨﺘﺰﻟﺔ )‪ (NaBH4 or LiAlH4‬ﻋﻠ ﻰ رواﺑ ﻂ‬ ‫‪ C-C‬اﻟﻤﺘﻌﺪدة ‪. (Ni.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺮاﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 2‬ـ ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻻﺧﺘﺰال ‪Reduction reaction‬‬ ‫اﺧﺘﺰال ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴﻞ إﻟﻰ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ هﻴﺪروآﺴﻴﻞ ‪ :‬ﻳﻀﺎف اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ إﻟ ﻰ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴ ﻞ ﻣﻜﻮﻧ ًﺎ‬ ‫آﺤﻮﻻت أوﻟﻴﺔ وآﺤﻮﻻت ﺛﺎﻧﻮﻳﺔ وذﻟﻚ ﺑﺎﺳﺘﺨﺪام اﻟﻌﻮاﻣﻞ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﻓﻲ وﺟﻮد اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ‪-:‬‬ ‫)‪ (NaBH4) . CeCl3‬‬ ‫‪CH3OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫اﺧﺘﺰال ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴﻞ إﻟﻰ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ﻣﺜﻴﻠﻴﻦ ‪–CH2-‬‬ ‫ا ـ اﺧﺘﺰال آﻠﻴﻤﻨﺲ ‪ : Clemmensen reduction‬ﻳ ﺴﺘﺨﺪم ﻣ ﻊ اﻟﻤﺮآﺒ ﺎت اﻟﺘ ﻲ ﺗﺘ ﺎﺛﺮ ﺑﺎﻟﻘﻮاﻋ ﺪ ﻷﻧ ﻪ ﻳ ﺘﻢ ﻓ ﻲ‬ ‫وﺳﻂ ﺣﻤﻀﻲ ﺣﻴﺚ ﻳﺴﺨﻦ ﻣﺮآﺐ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴﻞ ﻓﻲ وﺟﻮد ﻣﻤﻠﻐ ﻢ اﻟﺨﺎرﺻ ﻴﻦ ‪ Amalgamated Zinc‬وﺣﻤ ﺾ‬ ‫اﻟﻬﻴﺪروآﻠﻮرﻳﻚ ‪ HCl‬اﻟﻤﺮآﺰ ‪.‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3 + CH3 CH2 CH2 CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪11%‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪NaBH4‬‬ ‫‪CH3OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪89%‬‬ ‫وﻓﻲ وﺟﻮد ‪ Cerium trichloride CeCl3‬ﻓﺄن ﻋﻤﻠﻴﺔ اﻻﺧﺘﺰال ﺗﻜﻮن ﺑﺎﻟﻜﺎﻣﻞ ﻓﻲ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴﻞ ‪. (LiAlH4) .

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺮاﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪O‬‬ ‫)‪Zn(Hg‬‬ ‫‪HClconc‬‬ ‫‪Tetralone‬‬ ‫‪Tetralin‬‬ ‫ب ـ اﺧﺘﺰال ووﻟﻒ ـ آ ﺸﻨﺮ ‪ : Wolff-Kishner reduction‬ﻳ ﺴﺘﺨﺪم ﻣ ﻊ اﻟﻤﺮآﺒ ﺎت اﻟﺘ ﻲ ﺗﺘ ﺄﺛﺮ ﺑ ﺎﻟﺤﻮاﻣﺾ‬ ‫ﻷﻧﻪ ﻳﺘﻢ ﻓﻲ وﺳﻂ ﻗﺎﻋﺪي ﺣﻴﺚ ﻳﻀﺎف ‪ Hydrazine N2H4‬ﺛﻢ اﻟﻘﺎﻋﺪة ‪.‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪N2H4‬‬ ‫‪KOH‬‬ ‫‪+ N2 + H2O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪81%‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3O‬‬ ‫‪N2H4 . heat‬‬ ‫‪triethylene glycol‬‬ ‫‪KOH‬‬ ‫‪CH3O‬‬ ‫‪CH3O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3O‬‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ إذا آﺎن اﻟﻤﺮآﺐ ﻳﺘﺄﺛﺮ ﺑﺎﻟﻮﺳﻄﻴﻦ اﻟﺤﻤﻀﻲ واﻟﻘﺎﻋﺪي ﻓﺄن اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻳﺘﻢ ﻓﻲ وﺳﻂ ﻣﺘﻌﺎدل ﺣﻴﺚ ﻳﺘﻔﺎﻋ ﻞ‬ ‫اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴ ﻞ ﻣ ﻊ اﻟﺜﻴ ﻮﻻت ‪ ) Thiols‬وه ﻲ ﻣﺮآﺒ ﺎت ﺗﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ ذرة أآ ﺴﺠﻴﻦ وذرة آﺒﺮﻳ ﺖ ( ﻟﺘﻜ ﻮﻳﻦ‬ ‫ﻣﺮآﺒ ﺎت ﺗ ﺴﻤﻰ ﺛﻴﻮآﻴﺘ ﺎل وﺛﺎﻳﻮأﺳ ﻴﺘﺎل ‪ Thioacetals and Thioketals‬وﻳ ﺘﻢ ﻓﻴﻬ ﺎ ﺗﺤﻮﻳ ﻞ‬ ‫اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴﻞ إﻟﻰ ‪Methylene –CH2-‬‬ ‫ƒ‬ ‫ﻳﻤﻜﻦ اﺳﺘﺒﺪال ذرة اﻷآﺴﺠﻴﻦ ﻓﻲ اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت ﺑﺬرات آﻠﻮر ﻋﻦ ﻃﺮﻳﻖ ﺗﻔﺎﻋﻠﻬ ﺎ ﻣ ﻊ ‪PCl5‬‬ ‫ﺣﻴﺚ ﺗﻨﺘﺞ ﻣﺮآﺒﺎت ‪Gem-dichloro‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪+ POCl3‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪+ PCl5‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪ 3‬ـ ﺗﻔ ﺎﻋﻼت اﻹﺿ ﺎﻓﺔ اﻟﻨﻴﻮآﻠﻮﻓﻴﻠﻴ ﺔ ‪ : Nucleophilic addition‬ﻧﺘﻴﺠ ﺔ ﻻﺳ ﺘﻘﻄﺎب ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴ ﻞ‬ ‫ﻳﻬﺎﺟﻢ اﻟﻨﻴﻮآﻠﻮﻓﻴﻞ ذرة اﻟﻜﺮﺑﻮن ﻋﻤﻮدي ﻷﻧﻬﺎ ﺗﻘﻊ ﻓﻲ ﻣﺴﺘﻮى واﺣﺪ ) ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ﻣﺴﺘﻮﻳﺔ ( وﻳﻨﺸﺊ راﺑﻄﺔ ﻣﻌﻬ ﺎ‬ ‫ﻓﺘﻨﺰاح إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت اﻟﺮاﺑﻄﺔ ﺑﺂي ﻧﺤﻮ ذرة اﻷآﺴﺠﻴﻦ وﻳﺘﻐﻴﺮ ﺗﻬﺠﻴﻦ ذرة اﻟﻜﺮﺑﻮن ﻣﻦ ‪ sp2‬إﻟﻰ ‪sp3‬‬ ‫‪215‬‬ .

‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪+ H2O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪HCl‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H + CH3OH‬‬ ‫‪dry‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪Dimethyl acetal acetaldehyde‬‬ ‫]‪[1.1-Dimethoxy ethane‬‬ ‫ﻟﻠﻜﻴﺘﻮﻧﺎت ‪ :‬ﻋﻨﺪ إﺿﺎﻓﺔ اﻟﻜﺤﻮل إﻟﻰ اﻟﻜﻴﺘﻮن ﻳﺘﻜﻮن ﻧ ﺎﺗﺞ ﻏﻴ ﺮ ﻣ ﺴﺘﻘﺮ ﻳ ﺴﻤﻰ ﻧ ﺼﻒ آﻴﺘ ﺎل ‪ Hemi ketal‬ﺛ ﻢ‬ ‫ﻳﺘﺤﻮل إﻟﻰ ﻣﺮآﺐ أآﺜﺮ اﺳﺘﻘﺮارا ﻓﻲ وﺟﻮد زﻳﺎدة ﻣﻦ اﻟﻜﺤﻮل ﻳﺴﻤﻰ ‪ketal‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪HCl‬‬ ‫‪+ C2H5OH‬‬ ‫‪dry‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪OC2H5‬‬ ‫‪Ethyl hemiketal acetone‬‬ ‫]‪[2-Ethoxy-2-propanol‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪CH3 + H2O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪HCl‬‬ ‫‪dry‬‬ ‫‪OC2H5‬‬ ‫‪Diethyl ketal acetone‬‬ ‫]‪[2.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺮاﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫أ ـ إﺿﺎﻓﺔ اﻟﻜﺤﻮل‬ ‫ﻟﻸﻟﺪهﻴﺪات ‪ :‬ﻋﻨﺪ إﺿﺎﻓﺔ آﺤﻮل إﻟﻰ أﻟﺪهﻴﺪ ﻳﺤﺪث اﺗﺰان ﺑﻴﻨﻬﻤﺎ وﻳﺘﻜﻮن ﻧﺎﺗﺞ ﻏﻴﺮ ﻣﺴﺘﻘﺮ ﻳﺴﻤﻰ ﻧ ﺼﻒ أﺳ ﻴﺘﺎل‬ ‫أو هﻴﻤﻲ أﺳﻴﺘﺎل ‪Hemi acetal‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪HCl‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H + CH3OH‬‬ ‫‪dry‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪Methyl hemiacetal acetaldehyde‬‬ ‫]‪[1-Methoxy ethanol‬‬ ‫وﻓﻲ وﺟﻮد زﻳﺎدة ﻣﻦ اﻟﻜﺤﻮل وآﻤﻴﺔ ﻗﻠﻴﻠﺔ ﻣﻦ ﻏﺎز اﻟﻜﻠﻮر اﻟﺠﺎف ﻳﺘﺤﻮل ﻧﺼﻒ اﻷﺳ ﻴﺘﺎل إﻟ ﻰ أﺳ ﻴﺘﺎل ‪acetal‬‬ ‫اﻷآﺜﺮ أﺳﺘﻘﺮارًا ‪.2-Diethoxy propane‬‬ ‫‪CH3 + CH3OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OC2H5‬‬ ‫‪216‬‬ ‫‪CH3‬‬ .

‬‬ ‫اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ ‪ : Hydroxyl amine‬ﺗﻨﺘﺞ ﻣﺮآﺒﺎت ﺗﻌﺮف ﺑﺎﺳﻢ أوآﺰﻳﻤﺎت ‪.‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪KOH‬‬ ‫‪CH3 + CHCl3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CCl3‬‬ ‫‪mp 97oC‬‬ ‫ج ـ إﺿ ﺎﻓﺔ اﻷﻣﻮﻧﻴ ﺎ ‪ : Addition of ammonia‬ﺗﺘﻔﺎﻋ ﻞ اﻷﻟﺪهﻴ ﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧ ﺎت ﻣ ﻊ اﻷﻣﻮﻧﻴ ﺎ وﺗﺘﻜ ﻮن‬ ‫ﻣﺮآﺒﺎت ﺗ ﺴﻤﻰ ‪ Imines‬وه ﻲ ﻣﺮآﺒ ﺎت ﻏﻴ ﺮ ﻣ ﺴﺘﻘﺮة ﺗﻌ ﺮف ﺑﻘﻮاﻋ ﺪ ﺷ ﻴﻒ ‪ Schiff bases‬وﺗﺘ ﺄﺛﺮ ﺑ ﺴﺮﻋﺔ‬ ‫ﺑﺎﻟﻤﺎء وﺗﺘﻔﻜﻚ إﻟﻰ ﻣﺮآﺐ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴﻞ اﻷﺻﻠﻲ ‪.‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪OH + H2O‬‬ ‫‪Acetaldoxime‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H+‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O + H2 N‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪OH + H2O‬‬ ‫‪Acetoneoxime‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H+‬‬ ‫‪217‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O + H2N‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ .‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪+ H2O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪Imine‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 C H + NH3‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫د ـ إﺿﺎﻓﺔ ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﻣﻮﻧﻴﺎ ‪ :‬ﺗﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﻣﻮﻧﻴﺎ ﻣﻊ اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت وﺗﻌﻄ ﻲ ﻧ ﻮاﺗﺞ ﺑﻠﻮرﻳ ﺔ ذات‬ ‫درﺟﺎت اﻧﺼﻬﺎر ﻋﺎﻟﻴﺔ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺮاﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ب ـ إﺿ ﺎﻓﺔ اﻟﻜﻠﻮرﻓ ﻮرم ‪ :‬ﻳ ﻀﺎف ‪ CHCl3‬ﻋﻠ ﻰ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴ ﻞ ﻓ ﻲ اﻷﺳ ﻴﺘﻮن ﻓ ﻲ وﺟ ﻮد هﻴﺪروآ ﺴﻴﺪ‬ ‫اﻟﺼﻮدﻳﻮم ﻓﻴﺘﻜﻮن ‪ Chloretone‬اﻟﺬي ﻳﺴﺘﺨﺪم آﺤﻔﺎز وﻣﺨﺪر ‪.

4-Dinitrophenyl hydrazine‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪NO2 + H2O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪H+‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O + H2N‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ ‪Semi carbazide‬‬ ‫‪NH2 + H2O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H+‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O + H2N‬‬ ‫‪H3C C‬‬ ‫‪Semi carbazide‬‬ ‫‪Acetaldehyde semi carbazone‬‬ ‫هـ ـ إﺿﺎﻓﺔ ﺳﻴﺎﻧﻴﺪ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ‪ : HCN‬ﻋﻨﺪ إﺿﺎﻓﺔ ‪ HCN‬ﻟﻸﻟﺪهﻴﺪ أو اﻟﻜﻴﺘ ﻮن ﻳﻨ ﺘﺞ ‪ Cyanohydrin‬اﻟ ﺬي‬ ‫ﻳﻤﻜﻦ ﺗﺤﻮﻳﻠﻪ إﻟﻰ أﻣﻴﻦ أوﻟﻲ أو ﺣﻤﺾ آﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻲ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CN‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪Mandelonitrile‬‬ ‫‪218‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺮاﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ ‪ : Phenyl hydrazine‬ﺗﺘﻔﺎﻋﻞ اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت وﺗﻨﺘﺞ ﻣﺮآﺒﺎت ﺗﺴﻤﻰ ﻓﻴﻨﻴﻞ هﻴﺪرازون ‪.‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪+ H2O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪H+‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H2N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O +‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Phenyl hydrazine‬‬ ‫‪Benzaldehyde phenyl hydrazone‬‬ ‫اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ ‪2.

/ H2O‬‬ ‫‪2) H3O+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪CH3 O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2 OH + CH3 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 O‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Ca(OH)2‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪2 CH3 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫هﻴﺪروﺟﻴﻦ أﻟﻔﺎ ﻓﻲ اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت ﻳﻜﻮن أﻋﻠﻰ ﺣﻤ ﻀﻴﺔ ﻣ ﻦ هﻴ ﺪروﺟﻴﻦ اﻹﻳﺜ ﺎﻳﻦ وذﻟ ﻚ ﻷن ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ‬ ‫اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴ ﻞ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ ﺳ ﺎﺣﺒﺔ ﻗﻮﻳ ﺔ ﻟﻺﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت وآ ﺬﻟﻚ اﻷﻧﻴ ﻮن اﻟﻨ ﺎﺗﺞ ﻣ ﻦ ﺣ ﺬف ‪ α-Proton‬ﻳﻜ ﻮن ﻣﺜﺒ ﺖ‬ ‫ﺑﺎﻟﺮﻧﻴﻦ ﻷن اﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﺴﺎﻟﺒﺔ ﺗﻜﻮن ﻏﻴﺮ ﻣﺘﻤﺮآﺰة ﻓﻲ اﻟﺠﺰئ ‪.‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3 + Mg(HO)Br‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OMgBr‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3 + CH3MgBr‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫ز ـ ﺗﻔﺎﻋﻞ آﺎﻧﻴﺰارو ‪ : Cannizaro reaction‬ﻋﻨﺪ ﺗﺴﺨﻴﻦ أﻟﺪهﻴﺪ ﻻ ﻳﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ هﻴ ﺪروﺟﻴﻦ ‪ α‬ﻓ ﻲ ﻣﺤﻠ ﻮل‬ ‫ﻗﺎﻋﺪي ﻣﺮآﺰ ﻳﻨﺘﺞ آﺤﻮل ﺣﻤﺾ آﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻲ وه ﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ه ﻮ ﻋﺒ ﺎرة ﻋ ﻦ ﺗﻔﺎﻋ ﻞ أآ ﺴﺪة واﺧﺘ ﺰال ﻳﻘ ﻮم ﻓﻴ ﻪ‬ ‫اﻷﻟﺪهﻴ ﺪ ﺑ ﺪور آ ﻞ ﻣ ﻦ اﻟﻌﺎﻣ ﻞ اﻟﻤﺆآ ﺴﺪ واﻟﻤﺨﺘ ﺰل ﺑﺤﻴ ﺚ ﻳﺨﺘ ﺰل ﻣ ﻮل ﻣ ﻦ اﻷﻟﺪهﻴ ﺪ ﻣ ﻮل أﺧ ﺮ إﻟ ﻰ آﺤ ﻮل‬ ‫وﻳﺘﺄآﺴﺪ إﻟﻰ أﻳﻮن آﺮﺑﻮآﺴﻴﻼت آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪CH2 OH‬‬ ‫‪1) OH.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺮاﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH2 NH2‬‬ ‫‪1) LiAlH4 / THF‬‬ ‫‪2) H2O‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪2-Amino-1-phenyl ethanol‬‬ ‫‪CH CN‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH COOH‬‬ ‫‪H3O+‬‬ ‫∆‬ ‫و ـ إﺿﺎﻓﺔ آﺎﺷﻒ ﺟﺮﻳﻨﺎر ‪ :‬ﻳﺴﺘﺨﺪم هﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻓﻲ ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻟﻜﺤﻮﻻت ﻣﻦ ﻣﺮآﺒﺎت اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴﻞ ‪.‬‬ ‫‪219‬‬ .

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺮاﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪B‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪+ HBr‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪δ-‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪δ-‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫ﻳﻤﻜﻦ ﻟﺒﺮوﺗﻮن اﻟﺤﻤﺾ أن ﻳ ﻀﺎف ﻋﻠ ﻰ ذرة اﻟﻜﺮﺑ ﻮن اﻟﻤﻜﻮﻧ ﺔ ﻟﻤﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴ ﻞ وﺗﻌ ﺮف ه ﺬﻩ اﻟﻌﻤﻠﻴ ﺔ ﺑ ـ‬ ‫‪ ، keto form‬وﻳﻤﻜﻦ أن ﻳﻀﺎف إﻟﻰ ذرة اﻷآﺴﺠﻴﻦ وﺗﻌﺮف ﺑـ ‪) Enol form‬ﺻـ‪124‬ـ (‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Keto form‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Enol form‬‬ ‫‪ 4‬ـ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ اﻟﻬﺎﻟﻮﺟﻴﻨﺎت ‪ :‬ﺗﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﻬﺎﻟﻮﺟﻴﻨﺎت ﺑﺎﻻﺳﺘﺒﺪال ﻣ ﻊ اﻷﻟﺪهﻴ ﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧ ﺎت اﻟﺘ ﻲ ﺗﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ‬ ‫هﻴﺪروﺟﻴﻦ أﻟﻔﺎ وإذا آﺎن ﺗﺮآﻴﺰ اﻟﻬﺎﻟﻮﺟﻴﻦ ﻋﺎل ﻓﺄﻧﻪ ﻳﺘﻢ اﺳﺘﺒﺪال ﺟﻤﻴﻊ ذرات هﻴﺪروﺟﻴﻦ أﻟﻔﺎ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3CBr2‬‬ ‫‪NaOH‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪+ Br2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H + 3 HCl‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Cl3C‬‬ ‫‪H + 3 Cl2 acetic acid‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CCl3 + 3 H2 O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3CH2‬‬ ‫‪Cl3 C‬‬ ‫‪CH3CO 2H‬‬ ‫‪220‬‬ ‫‪CH3 + 3Cl2‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ .

alcohol‬ﻓﻲ ﻧﺎﺗﺞ هﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ أﻃﻠﻖ اﺳﻢ ‪ Aldol‬ﻋﻠﻰ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘ ﻲ‬ ‫ﻳﺸﺘﻤﻞ ﺗﺮآﻴﺒﻬﺎ ﻋﻠﻰ ‪ β-Hydroxy aldehyde‬وﻳﻌﺘﺒﺮ هﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻬ ﻢ ﻓ ﻲ اﻟﺘ ﺼﻨﻴﻊ اﻟﻌ ﻀﻮي ﻷﻧ ﻪ ﻃﺮﻳﻘ ﺔ‬ ‫ﻣﻨﺎﺳﺒﺔ ﻟﺮﺑﻂ اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت اﻟﺼﻐﻴﺮة وﺗﻜﻮﻳﻦ ﺟﺰﻳﺌﺎت أآﺒﺮ ﺗﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ ﻣﺠﻤﻮﻋﺘﻴﻦ وﻇﻴﻔﻴﺘﻴﻦ ‪ ،‬وﻟﻜﻲ ﻳﺤﺪث ه ﺬا‬ ‫اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻳ ﺸﺘﺮط أن ﻳﺤﺘ ﻮي أﺣ ﺪ اﻟﻤ ﺮآﺒﻴﻦ اﻟﻤﺘﻔ ﺎﻋﻠﻴﻦ ﻋﻠ ﻰ ‪ α-hydrogen‬وﻳﻤﻜ ﻦ أن ﻳ ﺘﻢ ه ﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻓ ﻲ‬ ‫اﻟﻮﺳﻂ اﻟﻘﺎﻋﺪي آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH2 C‬‬ ‫‪β‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪NaOH‬‬ ‫‪Ph‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH + H‬‬ ‫‪CH2 C‬‬ ‫‪Ph‬‬ ‫‪excess‬‬ ‫ﻳﺘﻢ ﻧﺰع ﺟﺰئ ﻣﺎء ﺑﺴﻬﻮﻟﺔ ﻣﻦ اﻷﻟ ﺪول ﻷﻧ ﻪ ﻳﺘﻜ ﻮن ﻧ ﺎﺗﺞ أﻋﻠ ﻰ ﺛﺒﺎﺗ ًﺎ ﺑ ﺴﺒﺐ اﺣﺘﻮاﺋ ﻪ ﻋﻠ ﻰ راﺑﻄﺘ ﻴﻦ زوﺟﻴﺘ ﻴﻦ‬ ‫ﻣﺘﻌﺎﻗﺒﺘﻴﻦ ‪α-β-unsaturated carbonyl‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H + H2O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪β‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪Ph‬‬ ‫∆‬ ‫‪or‬‬ ‫‪H+‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪Ph‬‬ ‫ﻳﺤﺪث هﺬا اﻟﺘﻜﺎﺛﻒ ﻣﻊ اﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت اﻟﻄﺮﻓﻴﺔ أي ﻣﻦ ﻧﻮع ‪ Methyl ketone‬ﻋﻨﺪ ﺗﻔﺎﻋﻠﻬﺎ ﻣﻊ ﻣﺤﻠﻮل ﻣﺎﺋﻲ ﻣﻦ‬ ‫‪ Sodium bisulfate NaHSO3‬ﺣﻴﺚ ﻻ ﺗﺘﻔﺎﻋ ﻞ اﻟﻜﻴﺘﻮﻧ ﺎت اﻟ ﻀﺨﻤﺔ ﺑ ﺴﺒﺐ اﻹﻋﺎﻗ ﺔ اﻟﻔﺮاﻏﻴ ﺔ ﻟﻤﺠﻤﻮﻋ ﺎت‬ ‫اﻷﻟﻜﻴﻞ ‪.‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H + Ca(OH)2‬‬ ‫‪2 CHCl3 + (HCOO)2Ca‬‬ ‫‪Cl3C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪ 5‬ـ ﺗﻜﺎﺛﻒ أﻟﺪول ‪ : Aldol condensation‬ﻋﺮف هﺬا اﻟﺘﻜﺎﺛﻒ أول ﻣﺮة ﺳﻨﺔ ‪1872‬م ﻋﻦ ﻃﺮﻳ ﻖ اﻟﻜﻴﻤﻴ ﺎﺋﻲ‬ ‫‪ Charles Wurtz‬ﻋﻨ ﺪﻣﺎ ﺗﻤﻜ ﻦ ﻣ ﻦ ﺗﺤ ﻀﻴﺮ ‪ 3-hydroxy butanal‬ﻣ ﻦ اﻷﺳ ﻴﺘﺎﻟﺪهﻴﺪ ﺑﺈﺿ ﺎﻓﺔ ﺣﻤ ﺾ‬ ‫اﻟﻬﻴﺪروآﻠﻮرﻳﻚ اﻟﻤﺨﻔﻒ إﻟﻴﻪ ‪.‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪β‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH2 C‬‬ ‫‪H3 O +‬‬ ‫‪CH2 C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫ﻧﻈﺮًا ﻟﻮﺟﻮد ﻣﺠﻤﻮﻋﺘﻲ ‪ aldehyde .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺮاﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫وﻳﻤﻜﻦ أن ﻳﻌﺎﻟﺞ اﻟﻨﺎﺗﺞ ﺑﻬﻴﺪروآﺴﻴﺪ اﻟﻜﺎﻟﺴﻴﻮم ﻓﻴﻨﺘﺞ اﻟﻜﻠﻮروﻓﻮرم وﻓﻮرﻣﺎت اﻟﻜﺎﻟﺴﻴﻮم ‪.‬‬ ‫‪221‬‬ .

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺮاﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH2 C‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪1) NaHSO 3‬‬ ‫‪2) H3O+‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪CH2 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫ﻋﻨﺪ ﺣﺪوث ﺗﻔﺎﻋﻞ أﻟﺪول ﺑﻴﻦ ﻣﺮآﺒﺎت آﺮﺑﻮﻧﻴ ﻞ ﻣﺨﺘﻠﻔ ﺔ وﻳﺤﺘ ﻮي آ ﻞ ﻣﻨﻬ ﺎ ﻋﻠ ﻰ ‪ α-hydrogen‬ﻓ ﺄن اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ‬ ‫ﻳﻌﺮف ﺑﺎﺳﻢ ‪ Crossed aldol reaction‬وﻳﺴﺘﺨﺪم ‪ NaOHaq‬وﻳﻌﻄﻲ هﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻧﻮاﺗﺞ ﻣﺨﺘﻠﻔﺔ ‪.‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪+ H2O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Ph‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪95%‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪CH3CO2H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Ph‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪Ph‬‬ ‫‪Benzalacetophenone‬‬ ‫]‪[Chalcone‬‬ ‫‪222‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪Ph‬‬ .‬‬ ‫‪CH3 O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH CH2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H + CH3 CH2‬‬ ‫‪3-Hydroxy-2-methyl pentanal‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH CH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪3-Hydroxy butanal‬‬ ‫‪H + CH3 CH2‬‬ ‫‪3-Hydroxy pentanal‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3 O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H + CH3 CH2‬‬ ‫‪Propanal‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Acetaldehyde‬‬ ‫‪+ CH3‬‬ ‫‪3-Hydroxy-2-methyl butanal‬‬ ‫ﺗﻜﺎﺛﻒ ‪ : Claisen-Schmidt‬ﻳﻌﺘﺒﺮ ه ﺬا اﻟﺘﻜ ﺎﺛﻒ ﻧ ﻮع أﺧ ﺮ ﻣ ﻦ ﺗﻜ ﺎﺛﻒ أﻟ ﺪول وه ﻮ ﻳ ﺘﻢ ﺑ ﻴﻦ آﻴﺘ ﻮن ﻳﺤﺘ ﻮي‬ ‫ﻋﻠﻰ ‪ α-hydrogen‬وأﻟﺪهﻴﺪ أروﻣﺎﺗﻲ ﻻ ﻳﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ ‪ α-hydrogen‬وآﻤﺜﺎل ﻋﻠﻰ ذﻟﻚ ﺗﻜﺎﺛﻒ اﻷﺳ ﻴﺘﻮﻓﻴﻨﻮن‬ ‫ﻣﻊ اﻟﺒﻨﺰأﻟﺪهﻴﺪ ‪.

Cyclohexanone‬‬ ‫‪ ( a‬ﻋﻦ ﻃﺮﻳﻖ اﺧﺘﺒﺎر ﺗﻮﻟﻦ ‪. d‬‬ ‫‪ 5-4‬آﻴﻒ ﺗﻤﻴﻴﺰ ﺑﻴﻦ اﻟﻤﺮآﺒﺎت ﻓﻲ اﻷزواج اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﺑﺘﻔﺎﻋﻞ آﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ؟‬ ‫‪a) Benzaldehyde .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺮاﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ﻼ‬ ‫ƒ ﺑﻌﺾ اﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت ﺗﺘﺤ ﻮل إﻟ ﻰ ﻣﺮآﺒ ﺎت أروﻣﺎﺗﻴ ﺔ ﻋﻨ ﺪ ﺗ ﺴﺨﻴﻨﻬﺎ ﻣ ﻊ ﺣﻤ ﺾ اﻟﻜﺒﺮﻳﺘﻴ ﻚ اﻟﻤﺮآ ﺰ ﻓﻤ ﺜ ً‬ ‫ﺗﺤﻮل اﻷﺳﻴﺘﻮن إﻟﻰ ‪ ، Mesitylene‬ﺣﻴﺚ ﻳﻌﺘﻘﺪ أن هﺬا اﻟﺘﻜﺎﺛﻒ ﺑﻴﻦ ﺟﺰﻳﺌ ﺎت اﻷﺳ ﻴﺘﻮن ﻳﺤ ﺪث ﻓ ﻲ‬ ‫اﻟﺨﻄﻮة اﻷوﻟﻰ اﻟﺘﻲ ﻳﺘﻢ ﻓﻴﻬﺎ ﻋﻤﻠﻴﺔ ‪ Protonation‬ﻟﺬرة اﻷآﺴﺠﻴﻦ ﻓﻲ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴﻞ ‪.‬‬ ‫‪ ( b‬ﻋﻦ ﻃﺮﻳﻖ اﺧﺘﺒﺎر اﻟﻴﻮدوﻓﻮرم ‪. 2-Butanol‬‬ ‫‪d) Benzladehyde .‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪+ 3 H2O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫∆‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪3 CH3 C‬‬ ‫‪ 4-4‬أي ﻣﻦ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﻳﻌﻄﻲ ﻧﺘﻴﺠﺔ إﻳﺠﺎﺑﻴﺔ ﻣﻊ اﺧﺘﺒﺎر اﻟﻴﻮدوﻓﻮرم ؟‬ ‫‪a) Acetone . b) Acetophenone .‬‬ ‫‪ ( c‬ﻋﻦ ﻃﺮﻳﻖ ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻷآﺴﺪة ‪. 3-Hexanone‬‬ ‫‪c) 2-Butanone . b .‬‬ ‫‪ ( d‬ﻋﻦ ﻃﺮﻳﻖ ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻷآﺴﺪة ‪. c) Pentanal . d) 2-Pentanone .‬‬ ‫‪ 6-4‬ﻣﺎ هﻲ اﻟﻜﻮاﺷﻒ اﻟﻤﺴﺘﺨﺪﻣﺔ ﻹﺟﺮاء اﻟﺘﺤﻮﻳﻼت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪223‬‬ ‫?‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪a) CH‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫?‬ ‫)‪b‬‬ . Benzyl alcohol‬‬ ‫‪b) 2-Hexanone . e) 3-Pentanone‬‬ ‫اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﻲ ﺗﻌﻄﻲ ﻧﺘﻴﺠﺔ إﻳﺠﺎﺑﻴﺔ ﻣﻊ اﺧﺘﺒﺎر اﻟﻴﻮدوﻓﻮرم هﻲ ‪a .

H2SO4 .‬‬ ‫‪δ‬‬ ‫‪O δ‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C δ‬‬ ‫‪C δ‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪224‬‬ ‫‪R‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺮاﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫?‬ ‫‪CH3 CH2 CHO‬‬ ‫)‪c‬‬ ‫‪O‬‬ ‫?‬ ‫‪(CH2)4‬‬ ‫‪H‬‬ ‫)‪d‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪a) LiAlH4 . O3. H+ . b) LiAlH4‬‬ ‫‪c) LiAlH4 . H2SO4 .‬‬ ‫ﺑﺎﻹﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ اﻹﻋﺎﻗﺔ اﻟﺤﺠﻤﻴﺔ ‪. H2SO4 . heat . heat . heat .‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪ 8-4‬ﻟﻤﺎذا ﺗﻜﻮن ﻓﺎﻋﻠﻴﺔ اﻷﻟﺪهﻴﺪات أﻋﻠﻰ ﻣﻦ ﻓﺎﻋﻠﻴﺔ اﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت ﺗﺠﺎﻩ اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﻨﻴﻮآﻠﻮﻓﻴﻠﻴﺔ ؟‬ ‫وذﻟﻚ ﺑﺴﺒﺐ ﻋﺪم اﺳﺘﻘﺮار اﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﻤﻮﺟﺒﺔ ﻓﻲ اﻷﻟﺪهﻴﺪات ﻷﻧﻬ ﺎ ﺗﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ أﻟﻜﻴ ﻞ واﺣ ﺪة ﻓﻘ ﻂ أﻣ ﺎ‬ ‫اﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت ﻓﺘﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ ﻣﺠﻤ ﻮﻋﺘﻲ أﻟﻜﻴ ﻞ ﻓﻴﻜ ﻮن هﻨ ﺎك اﺳ ﺘﻘﺮار ﻟﻠ ﺸﺤﻨﺔ اﻟﻤﻮﺟﺒ ﺔ ﻟ ﺬﻟﻚ ﺗ ﺼﺒﺢ أﻗ ﻞ ﻓﺎﻋﻠﻴ ﺔ ‪. H2O .Zn‬‬ ‫‪ 7-4‬ﻟﻤ ﺎذا اﻷﻟﺪهﻴ ﺪات اﻷروﻣﺎﺗﻴ ﺔ ﻣﺜ ﻞ اﻟﺒﻨﺰاﻟﺪهﻴ ﺪ ﺗﻜ ﻮن ﻏﻴ ﺮ ﻓﻌﺎﻟ ﺔ ﺗﺠ ﺎﻩ اﻟﺘﻔ ﺎﻋﻼت اﻟﻨﻴﻮآﻠﻮﻓﻴﻠﻴ ﺔ ﻣﻘﺎرﻧ ﺔ‬ ‫ﺑﺎﻷﻟﺪهﻴﺪات اﻷﻟﻴﻔﺎﺗﻴﺔ ؟‬ ‫وذﻟﻚ ﻷن ذرة آﺮﺑﻮن ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴﻞ ﻓ ﻲ اﻟﺒﻨﺰاﻟﺪهﻴ ﺪ ﺗﻜ ﻮن ﻏﻴ ﺮ إﻟﻜﺘﺮوﻓﻴﻠﻴ ﺔ وذﻟ ﻚ ﺑ ﺴﺒﺐ اﻟ ﺮﻧﻴﻦ ﺣﻴ ﺚ‬ ‫ﺗﻜﻮن اﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﻤﻮﺟﺒﺔ ﻣﺮآﺰة ﻋﻠﻰ ﻣﻮﻗﻌﻲ أورﺛﻮ وﺑﺎرا ‪. d) LiAlH4 .

b) 2-Phenyl ethanol .5.3-dione [Biacetyl‬‬ ‫‪ 10-4‬آﻴﻒ ﺗﺠﺮي اﻟﺘﺤﻮﻳﻼت اﻵﺗﻴﺔ ؟‬ ‫‪a) 1-Pentanol → Pentanal‬‬ ‫‪b) 3-Hexyne → 3-Hexanone‬‬ ‫‪c) Benzene → m-Bromo acetophenone‬‬ ‫‪ 11-4‬اآﺘﺐ ﻣﻌﺎدﻻت ﺗﻔﺎﻋﻞ ‪ p-Bromo acetophenone‬ﻣﻊ اﻟﻜﻮاﺷﻒ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪.3-Diphenyl-2-propen-1-one . [Isophorone‬‬ ‫]‪g) Phenyl n-Propyl ketone .‬‬ ‫‪d) 3-Pentanol‬‬ ‫‪225‬‬ . [Benzal acetophenone‬‬ ‫‪b) 3-tert-Butyl cyclohexane carbaldehyde‬‬ ‫‪c) 2-(1-Chloro ethyl)-5-methyl heptanal‬‬ ‫‪d) 2.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺮاﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫أﺳﺌﻠﺔ‬ ‫‪ 9-4‬ﻣﺎ هﻮ اﻟﺘﺮآﻴﺐ اﻟﺒﻨﺎﺋﻲ ﻟﻠﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫]‪a) 1. b) LiAlH4 / ether .‬‬ ‫‪a) Ag(NH3)2+ . 2-Phenyl ethanol‬‬ ‫‪c) Pentanal .5-Trimethyl cyclohex-2-en-1-one . [Mesityl oxide‬‬ ‫]‪f) 3.‬‬ ‫‪d) Phenylhydrazene‬‬ ‫‪ 13-4‬آﻴﻒ ﺗﻤﻴﺰ ﺑﺎﺧﺘﺒﺎر آﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﺑﻴﻦ اﻟﻤﺮآﺒﺎت ﻓﻲ اﻷزواج اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪a) Hexanal .6-Dimethyl-2. c) K2Cr2O7 / H2SO4‬‬ ‫‪a) NaOH / I2‬‬ ‫‪ 12-4‬اآﺘﺐ ﻣﻌﺎدﻻت ﺗﻔﺎﻋﻞ ‪ Butanal‬ﻣﻊ اﻟﻜﻮاﺷﻒ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪c) CH3MgI / hydrolysis .5-heptadiene-4-one‬‬ ‫]‪e) 3-Penten-2-one . [Butyrophenone‬‬ ‫]‪h) o-Hydroxy benzene carbaldehyde . [Salicylaldehyde‬‬ ‫]‪i) Butane-2. c) 2-Butanol . 2-Hexanone‬‬ ‫‪b) 1-Phenyl ethanol .‬‬ ‫‪b) LiAlH4 / ether‬‬ ‫‪. Diethyl ether‬‬ ‫‪ 14-4‬أي ﻣﻦ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﻳﻌﻄﻲ ﻧﺘﻴﺠﺔ إﻳﺠﺎﺑﻴﺔ ﻣﻊ اﺧﺘﺒﺎر اﻟﻴﻮدوﻓﻮرم ؟‬ ‫‪a) 1-Phenyl ethanol .

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺮاﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻟﺪهﻴﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 15-4‬أآﻤﻞ اﻟﻨﻮاﻗﺺ ﻓﻲ اﻟﻤﻌﺎدﻻت اﻵﺗﻴﺔ ؟‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫?‬ ‫‪AlCl3‬‬ ‫?‬ ‫)‪a‬‬ ‫)‪b‬‬ ‫‪+ CH3COCl‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪Fe‬‬ ‫?‬ ‫‪+ Br2‬‬ ‫∆‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NaBH4‬‬ ‫?‬ ‫‪CH3CH2OH‬‬ ‫)‪c‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪d) CH3 C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫?‬ ‫‪+ 3I2 + 3NaOH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫)‪e‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫?‬ ‫‪hν‬‬ ‫?‬ ‫‪Ca(OH)2‬‬ ‫‪+ 2Cl2‬‬ ‫)‪f‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪N2H4‬‬ ‫?‬ ‫)‪g‬‬ ‫‪KOH‬‬ ‫‪CH3COCCl3 + 3 HCl‬‬ ‫‪? + (CH3COO)2Ca‬‬ ‫‪h) ? + 3Cl2‬‬ ‫‪Ca(OH)2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫?‬ ‫‪equeous‬‬ ‫‪NaOH‬‬ ‫‪CH CHO + H2O‬‬ ‫‪Acrolein‬‬ ‫‪226‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪+ CH‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪Cu2O‬‬ ‫‪370oC‬‬ ‫‪C‬‬ ‫)‪i‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪+ O2‬‬ ‫‪Ph‬‬ ‫?‬ ‫)‪j‬‬ .

‬‬ ‫ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻞ ‪Carboxylic group‬‬ ‫ه ﻲ ﻋﺒ ﺎرة ﻋ ﻦ ﻣﺠﻤ ﻮﻋﺘﻲ اﻟﻬﻴﺪروآ ﺴﻴﻞ واﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴ ﻞ ﻣ ﺮﺗﺒﻄﻴﻦ ﻣﻌ ًﺎ وﻗ ﺪ اﺷ ﺘﻖ اﺳ ﻢ آﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻞ ﻣ ﻦ اﻟﻤﻘﻄ ﻊ‬ ‫اﻷول ﻟﻜﻠﻤﺔ آﺮﺑﻮﻧﻴﻞ واﻟﻤﻘﻄﻊ اﻷﺧﻴﺮ ﻣﻦ آﻠﻤﺔ هﻴﺪروآﺴﻴﻞ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪Carbonyl‬‬ ‫‪Hydroxyl‬‬ ‫‪Carboxyl‬‬ ‫ﺗ ﺮﺗﺒﻂ ذرة اﻟﻜﺮﺑ ﻮن ﻓ ﻲ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴ ﻞ ﺑﻤﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻬﻴﺪروآ ﺴﻴﻞ ﺑﺘﻬﺠ ﻴﻦ ‪ sp2‬وﻳﻮﺟ ﺪ ﻓ ﻲ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ‬ ‫اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻞ ﺛﻼث رواﺑﻂ ﻗﻄﺒﻴﺔ هﻲ اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪ C=O‬اﻟﺜﻨﺎﺋﻴﺔ واﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪ C-O‬اﻷﺣﺎدﻳﺔ واﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪O-H‬‬ ‫‪1.5‬‬ ‫‪110.36 Å‬‬ ‫‪Oδ‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪δ‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪1.21 Å‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Cδ‬‬ ‫‪δ‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪2Å‬‬ ‫‪1.‬‬ ‫ﻋﻨﺪ ارﺗﺒﺎط ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻞ ﺑﻤﺮآﺐ ﺣﻠﻘﻲ ﻓﺄﻧﻬﺎ ﺗﺴﻤﻰ ﺑﻄﺮﻳﻘﺔ ﻣﺸﺎﺑﻬﺔ ﻟﺘ ﺴﻤﻴﺔ اﻷﻟﺪهﻴ ﺪات ﺣﻴ ﺚ ﻳ ﺴﻤﻰ‬ ‫اﻟﻤﺮآﺐ اﻟﺤﻠﻘﻲ ﺛﻢ ﻳﺘﺒﻊ ﺑﻜﻠﻤﺔ ‪Carboxylic acid‬‬ ‫أﻣﺜﻠﺔ‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3CH2‬‬ ‫‪Propanoic acid‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Ethanoic acid‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪+ oic acid = Methanoic acid‬‬ ‫‪227‬‬ ‫‪Methane‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺨﺎﻣﺲ ‪ :‬اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫‪Carboxylic acids‬‬ ‫ﺗﺘﻤﻴﺰ هﺬﻩ اﻟﻤﺮآﺒﺎت ﺑﺎﺣﺘﻮاﺋﻬﺎ ﻋﻠﻰ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻞ وإن ﻟﻬﺎ اﻟﺨﻮاص اﻟﻌﺎﻣﺔ ﻟﻠﺤﻮاﻣﺾ ‪.6 o‬‬ ‫‪O‬‬ ‫اﻟﺘﺴﻤﻴﺔ‬ ‫او ًﻻ ‪ /‬اﻟﺘﺴﻤﻴﺔ اﻟﻨﻈﺎﻣﻴﺔ ‪Systematic nomenclature‬‬ ‫ﻳﺸﺘﻖ اﺳﻢ اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻜﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻠﻲ ﺑﺎﺳ ﺘﺒﺪال اﻟﺤ ﺮف ‪ e‬ﻣ ﻦ اﺳ ﻢ اﻟﻬﻴ ﺪروآﺮﺑﻮن اﻟﻤﻘﺎﺑ ﻞ ﺑ ﺎﻟﻤﻘﻄﻊ ‪ oic‬ﺛ ﻢ ﺗﺘﺒ ﻊ‬ ‫ﺑﻜﻠﻤﺔ ‪ acid‬وﺗ ﺴﺘﺨﺪم اﻷرﻗ ﺎم ﻟﺘﺤﺪﻳ ﺪ ﻣﻮاﻗ ﻊ اﻟﻤ ﺴﺘﺒﺪﻻت إن وﺟ ﺪت ﺣﻴ ﺚ ﻳﺒ ﺪأ اﻟﺘ ﺮﻗﻴﻢ ﻣ ﻦ ذرة اﻟﻜﺮﺑ ﻮن ﻓ ﻲ‬ ‫ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻞ ‪.

α‬ﻓ ﻲ ﺗﺤﺪﻳ ﺪ ﻣﻮاﻗ ﻊ اﻟﻤ ﺴﺘﺒﺪﻻت واﻟﺠ ﺪول اﻟﺘ ﺎﻟﻲ‬ ‫ﻳﻮﺿﺢ اﻷﺳﻤﺎء اﻟﺸﺎﺋﻌﺔ ﻟﺒﻌﺾ اﻷﺣﻤﺎض وﻣﺼﺎدرهﺎ اﻟﻄﺒﻴﻌﻴﺔ واﻟﻜﻠﻤﺔ اﻟﻼﺗﻴﻨﻴﺔ اﻟﻤﺸﺘﻘﺔ ﻣﻨﻬﺎ ‪.‬‬ ‫‪derivation of name‬‬ ‫‪Common name‬‬ ‫‪structure‬‬ ‫ﺗﻌﻨﻲ اﻟﻨﻤﻞ → ‪Formica‬‬ ‫‪Formic acid‬‬ ‫‪HCO2H‬‬ ‫ﺗﻌﻨﻲ اﻟﺨﻞ → ‪Acetum‬‬ ‫‪Acetic acid‬‬ ‫‪CH3CO2H‬‬ ‫ﺗﻌﻨﻲ اﻟﺪهﻦ → ‪(Gr) . Proto‬‬ ‫‪Propionic acid‬‬ ‫‪CH3CH2CO2H‬‬ ‫ﺗﻌﻨﻲ اﻟﺰﺑﺪة → ‪Butyrum‬‬ ‫‪Butyric acid‬‬ ‫‪CH3(CH2)2CO2H‬‬ ‫ﺗﻌﻨﻲ زهﺮة اﻟﻨﺎردﻳﻦ → ‪Valere‬‬ ‫‪Valeric acid‬‬ ‫‪CH3(CH2)3CO2H‬‬ ‫ﺗﻌﻨﻲ اﻟﻤﺎﻋﺰ → ‪Caper‬‬ ‫‪Caproic acid‬‬ ‫‪CH3(CH2)4CO2H‬‬ ‫وﺗﺴﻤﻰ اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ آﻤﺸﺘﻘﺎت ﻟﺤﻤﺾ اﻟﺒﻨﺰوﻳﻚ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪2-Amino benzene carboxylic acid‬‬ ‫]‪[o-Amino benzoic acid‬‬ ‫]‪[Anthranilic acid‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪m-Methyl benzoic acid‬‬ ‫]‪[m-Toluic acid‬‬ ‫‪228‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪2-Phenyl propanoic acid‬‬ ‫]‪[α-Phenyl propionic acid‬‬ ‫‪or Hydratropic acid‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺨﺎﻣﺲ ‪ :‬اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪2‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2-Cyclopentene carboxylic acid‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪CH3CH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪2-Methyl propanoic acid‬‬ ‫‪Cyclopentane carboxylic acid‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪CO2H‬‬ ‫‪H3CO‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪2.2-Dimethyl propanoic acid‬‬ ‫]‪[Pivalic acid‬‬ ‫‪p-Methoxy benzene carboxylic acid‬‬ ‫]‪[p-Anisic acid‬‬ ‫ﺛﺎﻧﻴ ًﺎ ‪ /‬اﻟﺘﺴﻤﻴﺔ اﻟﺸﺎﺋﻌﺔ ‪Common nomenclature‬‬ ‫ﻼ ﺣﻤ ﺾ‬ ‫إن ﻟﻜﺜﻴ ﺮ ﻣ ﻦ اﻷﺣﻤ ﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻠﻴﺔ أﺳ ﻤﺎء ﺷ ﺎﺋﻌﺔ ﺗ ﺪل ﻋﻠ ﻰ اﻟﻤ ﺼﺪر اﻟﻄﺒﻴﻌ ﻲ ﻟﻬ ﺎ ﻓﻤ ﺜ ً‬ ‫‪ Methanoic‬ﻳﻌﺮف ﺑﺎﺳﻢ ‪ Formic acid‬اﻟﻤﺸﺘﻖ ﻣﻦ آﻠﻤﺔ ﻻﺗﻴﻨﻴﺔ ﺗﻌﻨﻲ اﻟﻨﻤﻞ ﻷﻧﻪ آﺎن ﻳﺤﻀﺮ ﺑﺘﻘﻄﻴﺮ ﻧﻮع‬ ‫ﻣﻦ أﻧﻮاع اﻟﻨﻤﻞ وﺣﻤﺾ ‪ Ethanoic‬ﻳﻌﺮف ﺑﺎﺳﻢ ‪ Acetic acid‬وﻣﺸﺘﻖ ﻣ ﻦ آﻠﻤ ﺔ ﻻﺗﻴﻨﻴ ﺔ ﺗﻌﻨ ﻲ اﻟﺨ ﻞ ﺣﻴ ﺚ‬ ‫آ ﺎن ﻳﺤ ﻀﺮ ﻣ ﻦ اﻟﺨ ﻞ وهﻜ ﺬا وﺗ ﺴﺘﺨﺪم اﻷﺣ ﺮف ‪ γ . β .

‬‬ ‫أﻣﺜﻠﺔ‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HOOC‬‬ ‫‪CH CH COOH‬‬ ‫‪2.4-dicarboxylic acid‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪Isophthalic acid‬‬ ‫‪229‬‬ ‫‪Phthalic acid‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺨﺎﻣﺲ ‪ :‬اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﺘﺼﻨﻴﻒ ‪Classification‬‬ ‫ﺗﺼﻨﻒ اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ ﻋﻠﻰ ﻋﺪة أﺳﺲ هﻲ ‪-:‬‬ ‫‪ 1‬ـ ﺗﺼﻨﻴﻒ ﻳﻌﺘﻤﺪ ﻋﻠﻰ ﻋﺪد ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻞ اﻟﻤﻮﺟﻮدة ﻓﻲ ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬﺎ إﻟﻰ ‪:‬‬ ‫أ‪-‬‬ ‫ب‪-‬‬ ‫ت‪-‬‬ ‫أﺣﻤ ﺎض أﺣﺎدﻳ ﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻞ ‪ : Monocarboxylic acid‬وه ﻲ اﻟﺘ ﻲ ﺗﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ‬ ‫آﺮﺑﻮآﺴﻴﻞ واﺣﺪة وﺗﻌﺮف ﺑﺎﻷﺣﻤﺎض أﺣﺎدﻳﺔ اﻟﻘﺎﻋﺪﻳﺔ ‪.‬‬ ‫أﺣﻤﺎض ﺛﻼﺛﻴﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻞ ‪ : Tricarboxylic acid‬ﺗﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ ﺛ ﻼث ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺎت آﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻞ‬ ‫وﺗﻌﺮف ﺑﺎﻷﺣﻤﺎض ﺛﻼﺛﻴﺔ اﻟﻘﺎﻋﺪﻳﺔ ‪.‬‬ ‫أﺣﻤﺎض ﺛﻨﺎﺋﻴﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻞ ‪ : Dicarboxylic acid‬ﺗﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ ﻣﺠﻤﻮﻋﺘﻴﻦ آﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻞ وﺗﻌ ﺮف‬ ‫ﺑﺎﻷﺣﻤﺎض ﺛﻨﺎﺋﻴﺔ اﻟﻘﺎﻋﺪﻳﺔ ‪.3-Dihydroxy butanedioic acid‬‬ ‫]‪[Tartaric acid‬‬ ‫‪HOOC‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪Ethanedioic acid‬‬ ‫]‪[Oxalic acid‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH2 COOH‬‬ ‫‪Pentanoic acid‬‬ ‫]‪[Valeric acid‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH2 COOH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪HOOC‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪Citric acid‬‬ ‫‪HOOC (CH2)2 COOH‬‬ ‫‪HOOC CH2 COOH‬‬ ‫‪Succinic acid‬‬ ‫‪Malonic acid‬‬ ‫‪ 2‬ـ ﺗﺼﻨﻴﻒ ﻳﻌﺘﻤﺪ ﻋﻠﻰ ﻧﻮع اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ اﻟﻤﺮﺗﺒﻄﺔ ﺑﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻞ ‪:‬‬ ‫أ‪ -‬أﺣﻤﺎض آﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ أﻟﻴﻔﺎﺗﻴﺔ ) ﻣﺸﺒﻌﺔ و ﻏﻴﺮ ﻣﺸﺒﻌﺔ (‬ ‫ب‪ -‬أﺣﻤﺎض آﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ أروﻣﺎﺗﻴﺔ ‪.‬‬ ‫أﻣﺜﻠﺔ‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪3-Phenyl propenoic acid‬‬ ‫]‪[Cinnamic acid‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪CH CH COOH‬‬ ‫‪Maleic acid‬‬ ‫‪HOOC‬‬ ‫‪β‬‬ ‫‪CH3 CH CH2 COOH‬‬ ‫‪3-Bromo butanoic acid‬‬ ‫]‪[β-Bromo butyric acid‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪Terephthalic acid‬‬ ‫]‪[Benzene-1.

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺨﺎﻣﺲ ‪ :‬اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 3‬ـ ﺗﺼﻨﻴﻒ ﻳﻌﺘﻤﺪ ﻋﻠﻰ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟﻮﻇﻴﻔﻴﺔ اﻷﺧﺮى اﻟﻤﻮﺟﻮدة ﻓﻲ ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬﺎ ‪ :‬أﺣﻤﺎض آﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻠﻴﺔ أﻣﻴﻨﻴ ﺔ‬ ‫ﺗﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ أﻣﻴﻦ ‪ ،‬أﺣﻤﺎض آﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ آﻴﺘﻮﻧﻴﺔ ﺗﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ آﻴﺘﻮن وهﻜﺬا ‪.‬‬ ‫∆‬ ‫‪H COOH + CO 2‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪HOOC‬‬ ‫وﻳﺤﻀﺮ ﻓﻲ اﻟﺼﻨﺎﻋﺔ ﻋﻦ ﻃﺮﻳﻖ ﺗﻔﺎﻋﻞ هﻴﺪروآﺴﻴﺪ اﻟﺼﻮدﻳﻮم ﻣﻊ ﻏﺎز أول أآﺴﻴﺪ اﻟﻜﺮﺑﻮن وﻣﻌﺎﻟﺠﺔ اﻟﻤﻠﺢ‬ ‫اﻟﻨﺎﺗﺞ ﺑﺤﻤﺾ اﻟﻜﺒﺮﻳﺘﻴﻚ أو ﻋﻦ ﻃﺮﻳﻖ اﻹﻣﺎهﺔ اﻟﻤﺤﻔﺰة ‪ Catalytic hydration‬ﻟﻐﺎز أول أآﺴﻴﺪ اﻟﻜﺮﺑﻮن‬ ‫وﻳﺴﺘﺨﺪم ﺣﻤﺾ اﻟﻔﻮرﻣﻴﻚ ﻓﻲ ﺣﻔﻆ اﻟﻠﺤﻮم وﺣﻤﺎﻳﺔ اﻟﺠﻠﻮد ﻣﻦ اﻟﺘﻔﺴﺦ ‪.‬‬ ‫‪CH3COOH + H2O‬‬ ‫‪230‬‬ ‫‪CH3CH2OH + O2‬‬ .‬‬ ‫اﻟﻄﺮﻳﻘﺔ اﻟﺤﺪﻳﺜﺔ ‪ :‬ﻳﺤﻀﺮ ﻓﻲ اﻟﻤﻌﻤﻞ ﺑﺘﻘﻄﻴﺮ ﺣﻤﺾ اﻷآﺴﺎﻟﻴﻚ ﻣﻊ اﻟﺠﻠﺴﺮﻳﻦ ‪.‬‬ ‫‪CH3 (CH2)16 COOH CH3 (CH2)7 CH‬‬ ‫‪CH (CH2)7 COOH‬‬ ‫‪Oleic acid‬‬ ‫‪Stearic acid‬‬ ‫‪CH3 (CH2)14 COOH‬‬ ‫‪Palmitic acid‬‬ ‫ﺗﺤﻀﻴﺮ ﺑﻌﺾ أهﻢ اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫‪ 1‬ـ ﺗﺤﻀﻴﺮ ﺣﻤﺾ اﻟﻔﻮرﻣﻴﻚ ‪Methanoic acid‬‬ ‫اﻟﻄﺮﻳﻘﺔ اﻟﻘﺪﻳﻤﺔ ‪ :‬ﺗﻘﻄﻴﺮ اﻟﻨﻤﻞ اﻷﺣﻤﺮ ﺑﻌﺪ ﻣﻌﺎﻟﺠﺘﻪ ﺑﺒﺨﺎر اﻟﻤﺎء ‪.‬‬ ‫ب‪ -‬اﻷآﺴﺪة اﻟﺠﺮﺛﻮﻣﻴﺔ ﻟﻠﺴﻮاﺋﻞ اﻟﻜﺤﻮﻟﻴﺔ ‪ :‬ﺗﺨﻤﺮ اﻟﺴﻮاﺋﻞ اﻟﻜﺤﻮﻟﻴﺔ ﻓﻲ وﻓﺮة ﻣﻦ اﻟﻬﻮاء وﺑﻔﻌﻞ اﻟﺨﻤﻴﺮة‬ ‫اﻟﻬﻮاﺋﻴﺔ ﻳﺘﺄآﺴﺪ اﻹﻳﺜﺎﻧﻮل إﻟﻰ ﺣﻤﺾ اﻟﺨﻠﻴﻚ ‪.Amino butyric acid‬‬ ‫‪H2N‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪α .‬‬ ‫‪HCOO Na‬‬ ‫‪2HCOOH + Na2SO4‬‬ ‫‪CO + NaOH‬‬ ‫‪2HCOO Na + H2SO4‬‬ ‫‪ 2‬ـ ﺗﺤﻀﻴﺮ ﺣﻤﺾ اﻟﺨﻠﻴﻚ ‪Ethanoic acid‬‬ ‫اﻟﻄﺮق اﻟﻘﺪﻳﻤﺔ ‪:‬‬ ‫أ‪ -‬اﻟﺘﻘﻄﻴﺮ اﻹﺗﻼﻓﻲ ﻟﻠﺨﺸﺐ ‪.Pyruvic acid‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH COOH‬‬ ‫‪α -Lactic acid‬‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ ﺗﻌﺮف اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ ذات اﻟﺴﻠﺴﻠﺔ اﻟﻬﻴﺪروآﺮﺑﻮﻧﻴﺔ اﻟﻄﻮﻳﻠﺔ ﺑﺎﻷﺣﻤﺎض اﻟﺪهﻨﻴﺔ وذﻟ ﻚ ﻷن‬ ‫ﻣﺼﺪرهﺎ اﻟﺪهﻮن واﻟﺰﻳﻮت ‪.‬‬ ‫أﻣﺜﻠﺔ‬ ‫‪O‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪β‬‬ ‫‪γ‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH2 CO2H‬‬ ‫‪γ .

4-D‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH2 C‬‬ ‫‪Cl2‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪Light‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪CH2 CO2H‬‬ ‫‪O Na‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH2 C‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪2.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺨﺎﻣﺲ ‪ :‬اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﻄﺮﻳﻘﺔ اﻟﺤﺪﻳﺜﺔ ‪ :‬ﻋﻦ ﻃﺮﻳﻖ إﻣﺎهﺔ اﻷﺳﺘﻠﻴﻦ إﻟﻰ أﺳﻴﺘﺎﻟﺪهﻴﺪ ﺛﻢ أآﺴﺪﺗﻬﺎ إﻟﻰ ﺣﻤﺾ اﻟﺨﻠﻴ ﻚ وﻳ ﺴﺘﻌﻤﻞ آﻤ ﺬﻳﺐ‬ ‫ﻋ ﻀﻮي ﻟﻠﻤ ﻮاد اﻟﻤ ﺮاد أآ ﺴﺪﺗﻬﺎ ﻷﻧ ﻪ ﻻ ﻳﺘ ﺄﺛﺮ ﺑﺎﻟﻌﻮاﻣ ﻞ اﻟﻤﺆآ ﺴﺪة وﻳ ﺴﺘﺨﺪم ﻓ ﻲ ﺻ ﻨﺎﻋﺔ ﻣﺒﻴ ﺪ اﻷﻋ ﺸﺎب‬ ‫‪Herbicide 2.4-D‬‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ ﻳﻄﻠﻖ ﻋﻠﻰ ﺣﻤﺾ اﻟﺨﻠﻴﻚ ذو اﻟﺘﺮآﻴﺰ ‪ %100‬اﺳﻢ ﺣﻤﺾ اﻟﺨﻠﻴﻚ اﻟﺜﻠﺠﻲ ‪Glacial acetic acid‬‬ ‫ﻷﻧﻪ ﻳﺘﺠﻤﺪ ﻋﻨﺪ درﺟﺎت اﻟﺤﺮارة اﻟﻤﻨﺨﻔﻀﺔ ﻋﻠﻰ ﺷﻜﻞ ﺑﻠﻮرات ﻋﺪﻳﻤﺔ اﻟﻠﻮن ﺗﺸﺒﻪ اﻟﺜﻠﺞ ‪.4-Dichloro phenoxy acetic acid‬‬ ‫]‪[2.‬‬ ‫ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ ﺑﺸﻜﻞ ﻋﺎم‬ ‫‪ 1‬ـ أآﺴﺪة اﻟﻜﺤﻮﻻت اﻷوﻟﻴﺔ )ﺻـ‪162‬ـ(‬ ‫‪ 2‬ـ ﺷﻄﺮ اﻷﻟﻜﻴﻨﺎت ﺑﺎﻷآﺴﺪة )ﺻـ‪106‬ـ(‬ ‫‪ 3‬ـ أآﺴﺪة أﻟﻜﻴﻞ ﺑﻨﺰﻳﻦ )ﺻـ‪141‬ـ(‬ ‫‪ 4‬ـ آﺮﺑﻨﺔ ﻣﺘﻔﺎﻋﻼت ﺟﺮﻳﻨﺎر ‪Carbonation of Grignard reagent‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CO2H‬‬ ‫‪O Mg Br‬‬ ‫‪MgBr‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CO2‬‬ ‫‪HBr‬‬ ‫‪+ MgBr‬‬ ‫‪ 5‬ـ إﻣﺎهﺔ اﻟﻨﻴﺘﺮﻳﻼت ‪Hydrolysis of nitriles‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H3O+‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪N H2O / H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Aceto nitrile‬‬ ‫‪ 6‬ـ ﻣﻦ آﻠﻮرﻳﺪات اﻷﺣﻤﺎض )ﺻـ‪256‬ـ(‬ ‫‪231‬‬ .

‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪KO‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OK‬‬ ‫‪KMnO4‬‬ ‫‪CH2 R‬‬ ‫‪KOH‬‬ ‫آﻤﺎ ﻳﻤﻜ ﻦ اﻟﺤ ﺼﻮل ﻋﻠ ﻰ اﻷﺣﻤ ﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻠﻴﺔ ﻣ ﻦ إﻣﺎه ﺔ ﻧ ﺎﺗﺞ ﺗﻔﺎﻋ ﻞ اﻟﻜﻴﺘﻮﻧ ﺎت ﻣ ﻊ ‪Hypochlorites‬‬ ‫وﻳﺴﺘﺨﺪم هﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻓﻲ اﻟﺤﺼﻮل ﻋﻠﻰ اﻟﻜﻠﻮرﻓﻮرم ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺨﺎﻣﺲ ‪ :‬اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 7‬ـ ﻣﻦ اﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت ‪ :‬إن أآﺴﺪة اﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت اﻟﺒﺴﻴﻄﺔ ﺗﻌﺘﺒﺮ ﻋﻤﻠﻴﺔ ﺻﻌﺒﺔ ﺟﺪًا ﺣﻴ ﺚ ﻳﺘﺄآ ﺴﺪ اﻷﺳ ﻴﺘﻮن ﺑ ﺒﻂء ﺷ ﺪﻳﺪ‬ ‫ﻋﻨ ﺪ ﺗﻔﺎﻋﻠ ﻪ ﻣ ﻊ ‪ KMnO4‬أو ﺑﻮﺟ ﻮد ‪ H2CrO4‬ﻋﻠ ﻰ اﻟ ﺴﺎﺧﻦ وﻟﻜ ﻦ ﺑﺎﻟﻨ ﺴﺒﺔ ﻟﻠ ﺴﻼﺳﻞ اﻟﻄﻮﻳﻠ ﺔ ﻏﻴ ﺮ اﻟﻤﺘﻤﺎﺛﻠ ﺔ‬ ‫ﺗﻜﻮن ﻋﻤﻠﻴﺔ اﻷآﺴﺪة ﻗﻮﻳﺔ وﺟﻴﺪة وﺗﻌﻄﻲ ﺧﻠﻴﻂ ﻣﻦ اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH + HO‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CrO3‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪OH + HO‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪CH3 CH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫أﻣﺎ اﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴ ﺔ ﻣ ﻦ ﻧ ﻮع ‪ alkyl aryl ketone‬واﻟﺘ ﻲ ﺗﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ ‪ α-hydrogen‬ﺗﺘﺄآ ﺴﺪ ﺑﺤﻴ ﺚ‬ ‫ﺗﻨﺸﻄﺮ اﻟﺮاﺑﻄﺔ ﺑﻴﻦ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻷﻟﻜﻴﻞ واﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴﻞ وﺗﻨﺘﺞ أﺣﻤﺎض آﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ ‪.‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH + CHCl3‬‬ ‫‪CH3 CH2 C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH-‬‬ ‫‪H2O /‬‬ ‫‪CCl3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NaOCl‬‬ ‫‪CH3 CH2 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 CH2 C‬‬ ‫‪ 1-5‬ﺗﻌﺮف ﻋﻠﻰ اﻟﻤﺮآﺒﺎت ﻓﻲ اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪Pt‬‬ ‫‪A‬‬ ‫‪a) 4-Pentenoic acid + H2‬‬ ‫‪B‬‬ ‫‪KMnO4 / OH‬‬‫‪0-10oC‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪D‬‬ ‫‪NaBH4‬‬ ‫‪H3 O+‬‬ ‫‪CO2H‬‬ ‫‪CO2‬‬ ‫‪CH2 CH2 C‬‬ ‫‪Mg‬‬ ‫‪Et2 O‬‬ ‫‪232‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪b) CH2‬‬ ‫‪c) 5-Chloro-1-pentene‬‬ .

‬‬ ‫‪233‬‬ .p-Bromo toluene .‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Hydrogen bond‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Carboxylic acid dimer‬‬ ‫‪ 3‬ـ اﻟﺬوﺑﺎﻧﻴﺔ ‪ : Solubility‬اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ اﻷرﺑﻊ اﻷوﻟﻰ ﺗﺬوب ﺑﺄي آﻤﻴﺔ ﻓﻲ اﻟﻤﺎء ﺑﺴﺒﺐ ﻣﻘ ﺪرﺗﻬﺎ‬ ‫ﻋﻠﻰ ﺗﻜﻮﻳﻦ رواﺑﻂ هﻴﺪروﺟﻴﻨﻴﺔ ﻣﻊ اﻟﻤﺎء وﺗﻘﻞ اﻟﺬوﺑﺎﻧﻴﺔ ﺑﺰﻳﺎدة اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ إﻟ ﻰ أن ﺗ ﺼﺒﺢ ﻋﺪﻳﻤ ﺔ اﻟ ﺬوﺑﺎن‬ ‫ﻓﻲ اﻟﻤﺎء ‪. F = o.‬‬ ‫‪ 2‬ـ درﺟ ﺔ اﻟﻐﻠﻴ ﺎن ‪ :‬ﺑ ﺴﺒﺐ اﻟﻘﻄﺒﻴ ﺔ اﻟﻌﺎﻟﻴ ﺔ ﻟﺠﺰﻳﺌ ﺎت اﻷﺣﻤ ﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻠﻴﺔ وﻣﻘ ﺪرﺗﻬﺎ ﻋﻠ ﻰ ﺗﻜ ﻮﻳﻦ رواﺑ ﻂ‬ ‫هﻴﺪروﺟﻴﻨﻴﺔ ﺑﻴﻦ ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬﺎ ﺗﻜﻮن ذات درﺟﺎت ﻏﻠﻴﺎن ﻋﺎﻟﻴﺔ ﺟﺪًا ﺣﻴﺚ ﺗﻜ ﻮن ﺟ ﺰئ ﻳﻌ ﺮف ﺑ ﺎﻟﺠﺰئ اﻟﻤ ﻀﺎﻋﻒ‬ ‫‪ dimer‬وهﻮ ﻋﺒﺎرة ﻋ ﻦ ﺗ ﺮاﺑﻂ ﺟ ﺰﻳﺌﻴﻦ ﻣ ﻦ ﺟﺰﻳﺌ ﺎت اﻷﺣﻤ ﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻠﻴﺔ ﺑﺮاﺑﻄ ﺔ هﻴﺪروﺟﻴﻨﻴ ﺔ ﻓﺘ ﺼﺒﺢ‬ ‫آﺄﻧﻬﺎ ﺟﺰئ واﺣﺪ ‪. c) D = 5-Hexenoic acid‬‬ ‫‪d) E = o.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺨﺎﻣﺲ ‪ :‬اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪C7H5BrO‬‬ ‫‪Na2Cr2O7‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪H3O+ .5-Dihydroxy pentanoic acid‬‬ ‫‪b) C = 2-Hydroxy-5-hexenoic acid‬‬ ‫‪.p-Bromo benzoic acid . heat‬‬ ‫‪C7H7Br‬‬ ‫‪Br2‬‬ ‫‪E‬‬ ‫‪d) Toluene‬‬ ‫‪Fe‬‬ ‫‪C7H6O2‬‬ ‫‪G‬‬ ‫‪Na2Cr2O7‬‬ ‫‪H3O+ .‬‬ ‫‪B = 4. heat‬‬ ‫‪a) A = Pentanoic acid‬‬ ‫‪. G = Benzoic acid‬‬ ‫‪ 2-5‬آﻴﻒ ﺗﺤﺼﻞ ﻋﻠﻰ ‪ Phenyl acetic acid‬ﻣﻦ ‪ Benzyl bromide‬؟‬ ‫‪CH2COOH‬‬ ‫‪CH2Br‬‬ ‫‪CH2MgBr‬‬ ‫‪H3O+‬‬ ‫‪CO2‬‬ ‫‪Mg‬‬ ‫‪ether‬‬ ‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ‬ ‫‪ 1‬ـ اﻟﺤﺎﻟﺔ اﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ ‪ : Physical state‬اﻷﺣﻤ ﺎض اﻟﺘ ﻲ ﺗﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ ذرة آﺮﺑ ﻮن واﺣ ﺪة إﻟ ﻰ أرﺑ ﻊ ذرات‬ ‫آﺮﺑﻮن ﺗﻜﻮن ﺳﻮاﺋﻞ ﺧﻔﻴﻔﺔ واﻟﺘﻲ ﺗﺘﻜﻮن ﻣﻦ ﺧﻤﺲ إﻟﻰ ﺗﺴﻊ ذرات آﺮﺑﻮن ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ ﺳﻮاﺋﻞ ﺛﻘﻴﻠﺔ واﻷﺣﻤﺎض‬ ‫اﻟﺘﻲ ﺗﺘﻜﻮن ﻣﻦ ﻋﺸﺮ ذرات آﺮﺑﻮن ﻓﺄآﺜﺮ ﺗﻜﻮن ﻓﻲ اﻟﺤﺎﻟﺔ اﻟﺼﻠﺒﺔ ‪.

3×10-2‬‬ ‫‪Cl2CHCOOH‬‬ ‫‪1.‬‬ ‫ﻳﻮﺿﺢ اﻟﺠﺪول اﻟﺘﺎﻟﻲ ﺗﺄﺛﻴﺮ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟﺴﺎﺣﺒﺔ واﻟﺪاﻓﻌﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﺤﻤﻀﻴﺔ وذﻟﻚ ﻣﻦ ﺧﻼل ﻗﻴﻢ ‪-: Ka‬‬ ‫‪Ka‬‬ ‫‪Structure‬‬ ‫‪0.7×10-4‬‬ ‫‪HCOOH‬‬ ‫‪1.3×10-5‬‬ ‫‪CH3CH2COOH‬‬ ‫‪6.23‬‬ ‫‪Cl3CCOOH‬‬ ‫‪3.7×10-5‬‬ ‫‪CH3COOH‬‬ ‫‪1.4×10-5‬‬ ‫‪C6H5COOH‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Stabilization of anion‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Strong electron withdrawing‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪Weak electronic release‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪Small stabilization of anion‬‬ ‫‪234‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺨﺎﻣﺲ ‪ :‬اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ‬ ‫‪ 1‬ـ اﻟﺤﻤﻀﻴﺔ ‪ : Acidity‬ﺗﺼﻨﻒ اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ آﺄﺣﻤﺎض ﺿﻌﻴﻔﺔ ﺑﺴﺒﺐ ﺗﺄﻳﻨﻬﺎ اﻟﻀﻌﻴﻒ ﻓﻲ اﻟﻤﺎء‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪+ H3O+‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪+ H2O‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪O‬‬ ‫ﺗﺰداد ﻗﻮة اﻟﺤﻤﻀﻴﺔ ﺑﻮﺟﻮد اﻟﻤﺠﺎﻣﻴﻊ اﻟﺴﺎﺣﺒﺔ ﻟﻺﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻷﻧﻬﺎ ﺗﻌﻤﻞ ﻋﻠﻰ زﻳﺎدة اﺳﺘﻘﺮار اﻷﻧﻴﻮن ﺣﻴ ﺚ ﺗﻘﻠ ﻞ‬ ‫ﻣﻦ ﺗﺮآﻴﺰ اﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﺴﺎﻟﺒﺔ ﻋﻠﻰ ذرة اﻷآ ﺴﺠﻴﻦ ﻓ ﻲ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻬﻴﺪروآ ﺴﻴﻞ ﻣﻤ ﺎ ﻳﺠﻌ ﻞ ذرة اﻷآ ﺴﺠﻴﻦ ﺗ ﺴﺤﺐ‬ ‫إﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪ O-H‬ﻧﺤﻮهﺎ ﻟﺘﻌﻮﻳﺾ اﻟﻨﻘﺺ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻲ ﻓﻴﺴﻬﻞ ﻓﻘﺪ اﻟﺒﺮوﺗﻮن ﺑﻴﻨﻤﺎ ﺗﻘﻞ اﻟﺤﻤﻀﻴﺔ ﺑﻮﺟﻮد‬ ‫اﻟﻤﺠﺎﻣﻴﻊ اﻟﺪاﻓﻌﺔ ﻟﻺﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﺣﻴﺚ ﺗﻌﻤﻞ ﻋﻠﻰ زﻳﺎدة ﺗﺮآﻴﺰ اﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﺴﺎﻟﺒﺔ ﻋﻠﻰ ذرة اﻷآ ﺴﺠﻴﻦ ﻓ ﻲ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ‬ ‫اﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﻞ ﻓﺘﺰداد ﻗﻮة ﺗﺠﺎذﺑﻬﺎ ﻣﻊ ذرة اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ‪.

2‬‬ ‫‪HCl HCOOH‬‬ ‫‪4.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺨﺎﻣﺲ ‪ :‬اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫إن ﺣﻤﻀﻴﺔ اﻷﺣﻤ ﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻠﻴﺔ أﻗ ﻮى ﻣ ﻦ ﺣﻤ ﻀﻴﺔ اﻟﻜﺤ ﻮﻻت وأﺿ ﻌﻒ ﺑﻜﺜﻴ ﺮ ﻣ ﻦ ﺣﻤ ﻀﻴﺔ اﻟﺤ ﻮاﻣﺾ‬ ‫ﻏﻴﺮ اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ‪.‬‬ ‫‪O δ-‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O δ-‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Formate ion‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Formic acid‬‬ ‫‪ 2‬ـ اﺗﺰان أﻳﻮن اﻟﻤﻴﺜﻮآﺴﻴﺪ ﻣﻊ ﺟﺰئ اﻟﻤﻴﺜﺎﻧﻮل‬ ‫ﻻ ﻳﻮﺟﺪ ﻓﻲ هﺬا اﻟﺠ ﺰئ أو اﻷﻳ ﻮن اﻟﻨ ﺎﺗﺞ رﻧ ﻴﻦ وﺗﻜ ﻮن اﻟ ﺸﺤﻨﺔ اﻟ ﺴﺎﻟﺒﺔ ﻣﺮآ ﺰة ﻋﻠ ﻰ ذرة اﻷآ ﺴﺠﻴﻦ وﺑﺎﻟﺘ ﺎﻟﻲ‬ ‫ﻳﻜﻮن اﻟﻤﻴﺜﺎﻧﻮل هﻮ اﻟﺴﺎﺋﺪ ‪.‬‬ ‫‪CH3OH‬‬ ‫‪15.‬‬ ‫‪+H +‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3 O‬‬ ‫‪235‬‬ ‫‪CH3 O‬‬ .75‬‬ ‫‪pKa‬‬ ‫‪= -7‬‬ ‫إن اﻟﺤﻤﻀﻴﺔ اﻷﻋﻠﻰ ﻟﺤﻤﺾ اﻟﻔﻮرﻣﻴﻚ ﻣﻦ اﻟﻤﻴﺜﺎﻧﻮل ﺗﻌﻮد إﻟﻰ اﺗﺰان اﻷﻧﻴﻮن اﻟﻨﺎﺗﺞ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪ 1‬ـ اﺗﺰان أﻳﻮن اﻟﻔﻮرﻣﺎت ﻣﻊ ﺣﻤﺾ اﻟﻔﻮرﻣﻴﻚ‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪+ H+‬‬ ‫‪Ka = 1.8 X 10-4‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫أﻧﻴﻮن اﻟﻔﻮرﻣﺎت أآﺜﺮ ﺛﺒﺎﺗًﺎ ﻣﻦ ﺟﺰئ اﻟﻔﻮرﻣﻴﻚ وذﻟﻚ ﺑﺴﺒﺐ ﺗﻮزﻳﻊ اﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﺴﺎﻟﺒﺔ ﻋﻠﻰ ذرﺗﻲ اﻷآﺴﺠﻴﻦ ﺑﻔﻌ ﻞ‬ ‫اﻟﺮﻧﻴﻦ وهﺬا ﻻ ﻳﺤﺪث ﻓﻲ ﺟﺰئ اﻟﻔﻮرﻣﻴﻚ وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻳﻜﻮن أﻳﻮن اﻟﻔﻮرﻣﺎت هﻮ اﻟﺴﺎﺋﺪ ‪.

Na+ + CO2 + H2O‬‬ ‫‪CH3COOH + NaHCO3‬‬ ‫ﻳ ﺴﺘﺨﺪم ه ﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻓ ﻲ اﻟﺘﻤﻴﻴ ﺰ ﺑ ﻴﻦ اﻷﺣﻤ ﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻠﻴﺔ اﻟﺘ ﻲ ﻻ ﺗ ﺬوب ﻓ ﻲ اﻟﻤ ﺎء وﺑ ﻴﻦ اﻟﻜﺤ ﻮﻻت‬ ‫واﻟﻔﻴﻨﻮﻻت اﻟﺘﻲ ﻻ ﺗﺬوب ﻓﻲ اﻟﻤ ﺎء أﻳ ﻀًﺎ وذﻟ ﻚ ﻷن اﻟﻔﻴﻨ ﻮﻻت ﻻ ﺗﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻣ ﻊ ﺑﻴﻜﺮﺑﻮﻧ ﺎت اﻟ ﺼﻮدﻳﻮم ) ﻣﺎﻋ ﺪا‬ ‫‪ ( Nitrophenol‬واﻟﻜﺤﻮﻻت اﻟﺘﻲ ﻻﺗﺬوب ﻓﻲ اﻟﻤ ﺎء ﻻ ﺗﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻣ ﻊ اﻟﻤﺤﻠ ﻮل اﻟﻤ ﺎﺋﻲ ﻟﻬﻴﺪروآ ﺴﻴﺪ اﻟ ﺼﻮدﻳﻮم‬ ‫أو ﺑﻴﻜﺮﺑﻮﻧﺎت اﻟﺼﻮدﻳﻮم ‪.05‬‬ ‫‪CH3CH2CH2 COOH‬‬ ‫‪4.Na+ + H2O‬‬ ‫‪CH3COOH + NaOH‬‬ ‫‪CH3COO. Cl2CHCOOH .‬‬ ‫‪CH3COO.‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O Na‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Acetic acid + ate‬‬ ‫‪Sodium acetate‬‬ ‫‪ 3-5‬رﺗﺐ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﻋﻠﻰ ﺣﺴﺐ اﻟﺰﻳﺎدة ﻓﻲ اﻟﺨﺎﺻﻴﺔ اﻟﺤﻤﻀﻴﺔ ؟‬ ‫‪ClCH2COOH . Cl3CCO2H‬‬ ‫‪CH3CO2H < ClCH2CO2H < Cl2CHCO2H < Cl3CCO2H‬‬ ‫‪ 2‬ـ ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺗﻜﻮﻳﻦ اﻷﻣﻼح ‪ : Salt formation‬ﺗﺘﻔﺎﻋﻞ اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻠﻴﺔ ﺑ ﺴﻬﻮﻟﺔ ﻣ ﻊ اﻟﻤﺤﺎﻟﻴ ﻞ اﻟﻤﺎﺋﻴ ﺔ‬ ‫ﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﺪ اﻟﺼﻮدﻳﻮم وﺑﻴﻜﺮﺑﻮﻧﺎت وآﺮﺑﻮﻧﺎت اﻟﺼﻮدﻳﻮم وﺗﻜﻮن أﻣﻼح ﺻﻮدﻳﻮم ذاﺋﺒﺔ ﻓﻲ اﻟﻤﺎء ‪.86‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪CH2CH2CH2 COOH‬‬ ‫‪CH3CHCH2 COOH‬‬ ‫‪4.52‬‬ ‫‪4.82‬‬ ‫= ‪pKa‬‬ ‫ƒ ﻋﻨﺪﻣﺎ ﻳﻔﻘﺪ اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻲ اﻟﺒﺮوﺗﻮن ﻳﺴﻤﻰ اﻟﻨﺎﺗﺞ ﻋ ﻦ ﻃﺮﻳ ﻖ اﺳ ﺘﺒﺪال اﻟﻤﻘﻄ ﻊ ‪ ic acid‬ﻣ ﻦ‬ ‫اﺳﻢ اﻟﺤﻤﺾ ﺑﺎﻟﻤﻘﻄﻊ ‪ ate‬ﺛﻢ ﻳﻜﺘﺐ اﺳﻢ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﺘﻲ ﺣﻠﺖ ﻣﺤﻞ اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ‪.‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪γ‬‬ ‫‪β‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪CH3CH2CH COOH‬‬ ‫‪2.‬‬ ‫‪236‬‬ . CH3CO2H .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺨﺎﻣﺲ ‪ :‬اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ ﺗﺰداد اﻟﺤﻤﻀﻴﺔ آﻠﻤﺎ اﻗﺘﺮﺑﺖ اﻟﻤﺠﺎﻣﻴﻊ اﻟﺴﺎﺣﺒﺔ ﻣﻦ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻞ ‪.

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺨﺎﻣﺲ ‪ :‬اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 3‬ـ ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻻﺳﺘﺒﺪال ‪Substitution reactions‬‬ ‫أ ـ اﺳﺘﺒﺪال ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﻞ ﻣﻦ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻞ‬ ‫ﺗﻜﻮﻳﻦ آﻠﻮرﻳﺪات اﻟﺤﻤﺾ‬ ‫اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ ‪Thionyl chloride SOCl2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Cl + HCl + SO2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH + SOCl2‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ ‪Phosphorus trichloride PCl3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Cl + H3PO3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH + PCl3‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪3R‬‬ ‫اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ ‪Phosphorus pentachloride PCl5‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Cl + HCl + POCl3‬‬ ‫‪Phosphprus oxochloride‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH + PCl5‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫ﺗﻜﻮﻳﻦ اﻧﻬﻴﺪرﻳﺪات اﻟﺤﻤﺾ‬ ‫ﻧﺰع اﻟﻤﺎء ﻣﻦ اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ ‪Dehydration of carboxylic acids‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C CH3‬‬ ‫‪heat‬‬ ‫‪-H2O‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪2 R‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫∆‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪2 CH3 C‬‬ ‫اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ اﻟﻜﺤﻮﻻت ‪ :‬وﻳﻨﺘﺞ ﻋﻨﻪ إﺳﺘﺮات‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OR‬‬ ‫‪+ H2O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH + R-OH‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪237‬‬ ‫‪OH + CH3 OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪R‬‬ .

Br‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪α-Halo acid‬‬ ‫‪CH COOH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Br2 / P‬‬ ‫‪CH3 CH2 COOH‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪C COOH‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl2 / P‬‬ ‫‪Cl CH COOH‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl2 / P‬‬ ‫‪CH2 COOH‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl2 / P‬‬ ‫‪CH3 COOH‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫ﺗﻌﺘﺒﺮ هﺬﻩ اﻷﺣﻤﺎض ذات أهﻤﻴﺔ ﺻﻨﺎﻋﻴﺔ آﺒﻴﺮة ﺣﻴﺚ ﻳﻤﻜﻦ ﺗﺤﻮﻳﻠﻬﺎ إﻟﻰ ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت وﻇﻴﻔﻴﺔ أﺧﺮى ‪.‬‬ ‫‪COOH + NH4Br‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪COOH + 2 NH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪1) K2CO3 .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺨﺎﻣﺲ ‪ :‬اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫وه ﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻋﻜ ﺴﻲ ﻟ ﺬا ﻳﺠ ﺐ إﺿ ﺎﻓﺔ ﻣ ﺎدة ﻧﺎزﻋ ﺔ ﻟﻠﻤ ﺎء ﻣﺜ ﻞ ﺣﻤ ﺾ اﻟﻜﺒﺮﻳﺘﻴ ﻚ اﻟﻤﺮآ ﺰ أو ﺳ ﺤﺐ اﻹﺳ ﺘﺮ‬ ‫اﻟﻤﺘﻜﻮن ﻣﻦ وﻋﺎء اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ أو ﻋﻦ ﻃﺮﻳﻖ زﻳﺎدة ﺗﺮآﻴﺰ إﺣﺪى اﻟﻤﺘﻔﺎﻋﻼت ‪. 100oC‬‬ ‫‪2) H+‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪238‬‬ ‫‪CH3‬‬ . H2O .‬‬ ‫ﺗﻜﻮﻳﻦ اﻷﻣﻴﺪات‬ ‫اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ اﻷﻣﻮﻧﻴﺎ أو اﻷﻣﻴﻨﺎت ‪Reaction with Ammonia or Amines‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪+ H2O‬‬ ‫‪NHR‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪heat‬‬ ‫‪OH3NR‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪Neutralization‬‬ ‫‪OH + R-NH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬ ‫ب ـ ﺗﻔﺎﻋﻞ اﺳﺘﺒﺪال هﻴﺪروﺟﻴﻦ أﻟﻔﺎ ‪ :‬وﻳﻌﺮف ﺑﺘﻔﺎﻋﻞ ‪ Hell – Volhard – Zelinski‬أو ﻳﻜﺘ ﺐ ﻣﺨﺘ ﺼﺮًا‬ ‫‪ HVZ reaction‬وه ﻮ ﺗﻔﺎﻋ ﻞ اﺳ ﺘﺒﺪال هﻴ ﺪروﺟﻴﻦ أﻟﻔ ﺎ ﺑﺎﻟﻬ ﺎﻟﻮﺟﻴﻦ ﺣﻴ ﺚ ﻳﺘﻔﺎﻋ ﻞ اﻟﻬ ﺎﻟﻮﺟﻴﻦ ﻣ ﻊ اﻟﺤﻤ ﺾ‬ ‫اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻲ ﻓﻲ وﺟﻮد اﻟﻔﻮﺳﻔﻮر اﻷﺣﻤﺮ آﺤﻔﺎز أو ‪ PBr3‬وهﻮ اﻟﺤﻔﺎز اﻟﻔﻌﻠﻲ ﻷن اﻟﻔﻮﺳﻔﻮر ﻳﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ ‪Br2‬‬ ‫وﻳﻌﻄﻲ ‪PBr3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪X2‬‬ ‫‪P‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪X = Cl .

‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H2 O + CO 2‬‬ ‫‪H3O+‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH + CO2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H3O+‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H3CO‬‬ ‫‪Methyl carbonate‬‬ ‫ﻻ ﻳﺤﺪث هﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻓﻲ اﻟﻮﺳﻂ اﻟﻘﺎﻋﺪي ﺑﺴﺒﺐ وﺟﻮد ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ آﺮﺑﻮﻧﻴﻞ ﻓﻲ ﻣﻮﻗﻊ ﺑﻴﺘﺎ ﻓﺘﺘﺤﻮل إﻟﻰ أﻣﻼح وﻻ‬ ‫ﻳﺤﺪث ﻟﻬﺎ ﺣﺬف ﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻞ ‪. Et2O‬‬ ‫‪CH(CH2)4COOH 2) H O+4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪6-Heptenoic acid‬‬ ‫‪6-Hepten-1-ol‬‬ ‫‪83%‬‬ ‫‪239‬‬ ‫‪H2C‬‬ .‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH2 H + CO2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH2 C‬‬ ‫‪H3O+‬‬ ‫‪135oC‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪β‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CO2H‬‬ ‫‪CH2 C‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪Propanoic acid‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪ 5‬ـ ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻻﺧﺘﺰال‬ ‫اﺧﺘﺰال ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻞ ‪ :‬ﻳﺘﻢ اﺧﺘﺰال اﻷﺣﻤ ﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻠﻴﺔ إﻟ ﻰ آﺤ ﻮﻻت أوﻟﻴ ﺔ ﺑﺎﺳ ﺘﺨﺪام ‪LiAlH4‬‬ ‫وﻻ ﻳ ﺴﺘﺨﺪم ‪ NaBH4‬ﻷﻧ ﻪ أﻗ ﻞ ﺣﻤ ﻀﻴﺔ ﻣ ﻦ ‪ LiAlH4‬وذﻟ ﻚ ﻷن اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ ‪ Al-H‬ﺗﻜ ﻮن أآﺜ ﺮ ﻗﻄﺒﻴ ﺔ ﻣ ﻦ‬ ‫اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪B-H‬‬ ‫‪CH(CH2)4CH2OH‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪1) LiAlH .ii‬‬ ‫ﺣﻤﺾ ﻣﺎﻟﻮﻧﻴﻚ وﻣ ﺸﺘﻘﺎﺗﻪ ‪ : Malonic acid and derivatives‬ﻳ ﺘﻢ ﻧ ﺰع ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻞ‬ ‫ﺑﺘﺴﺨﻴﻨﻪ ﻓﻲ ﻣﺤﻠﻮل ﺣﻤﻀﻲ ‪.i‬‬ ‫ﺣﻤﻀﻲ ﻋﻨﺪ درﺟﺔ ﺣﺮارة اﻟﻐﺮﻓﺔ ‪.iii‬‬ ‫ﺣﻤﺾ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴﻚ وﻣﺸﺘﻘﺎﺗﻪ ‪ : Carbonic acid and derivatives‬ﻳﺘﺤﻠﻞ ﺗﻠﻘﺎﺋﻴًﺎ ﻓﻲ ﻣﺤﻠﻮل ﻣﺎﺋﻲ‬ ‫إﻟﻰ ﺛﺎﻧﻲ أآﺴﻴﺪ اﻟﻜﺮﺑﻮن وﻣﺎء ﻷﻧﻪ ﻏﻴﺮ ﺛﺎﺑﺖ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺨﺎﻣﺲ ‪ :‬اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 4‬ـ ﺗﻔﺎﻋ ﻞ ﻧ ﺰع ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻞ ‪ : Decarboxylation‬ﻳﻌﺘﺒ ﺮ ه ﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻣﺤ ﺪود ﻷﻧ ﻪ ﻳ ﺘﻢ ﻓ ﻲ‬ ‫اﻟﺤﺎﻻت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﻓﻘﻂ ‪-:‬‬ ‫اﻷﺣﻤﺎض اﻟﺘﻲ ﺗﺤﺘﻮي ﻋﻠ ﻰ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ آﻴﺘﻮﻧﻴ ﺔ ﻓ ﻲ ﻣﻮﻗ ﻊ ﺑﻴﺘ ﺎ ‪ β-Keto acids‬ﺗﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻓ ﻲ ﻣﺤﻠ ﻮل‬ ‫‪.‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪+ CO2‬‬ ‫‪CH2 H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H3O+‬‬ ‫‪25oC‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CO2H‬‬ ‫‪β‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Acetone‬‬ ‫‪.

NH3 (l‬‬ ‫‪t-Butyl alcohol‬‬ ‫‪Benzene‬‬ ‫‪1.4-cyclohexanediene‬واﻟﺴﺒﺐ ﻓﻲ ذﻟﻚ اﻻﺧﺘﻼف ﻳﺮﺟﻊ ﻟﺜﺒﺎت اﻟﺠﺬر‬ ‫اﻟﺤﺮ اﻟﻨﺎﺗﺞ ﻋﻦ اﻟﺮﻧﻴﻦ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺨﺎﻣﺲ ‪ :‬اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﺧﺘﺰال ﺑﻴﺮج ‪ : Birch reduction‬هﻮ اﺧﺘﺰال ﻳ ﺘﻢ ﻓ ﻲ ﺣﻠﻘ ﺔ اﻟﺒﻨ ﺰﻳﻦ ﺣﻴ ﺚ ﻳﺤ ﻮل اﻟﺤﻠﻘ ﺔ اﻷروﻣﺎﺗﻴ ﺔ إﻟ ﻰ‬ ‫‪ 1.4-cyclohexanediene‬آﻤﺎ ﻓﻲ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﺘﺎﻟﻲ ‪-:‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫)‪Na .4-Cyclohexandiene‬آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫)‪Na .4-Cyclohexanediene‬‬ ‫وﻳﻤﻜﻦ ﻟﻬﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ أن ﻳﺤﺪث ﻓﻲ ﻣﺴﺘﺒﺪﻻت اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ ﺣﻴﺚ ﻳﺘ ﺄﺛﺮ اﻟﻨ ﺎﺗﺞ ﺑﻨ ﻮع اﻟﻤﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻤ ﺴﺘﺒﺪﻟﺔ ﻓ ﺈذا آﺎﻧ ﺖ‬ ‫اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ ﺳﺎﺣﺒﺔ ﻟﻺﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻣﺜــﻞ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻞ ﻓـــ ـﻲ ﺣﻤـ ـﺾ اﻟﺒﻨﺰوﻳ ﻚ ﻓ ﺄن اﻟﻨــﺎﺗـ ـﺞ ﻳﻜـــ ـﻮن‬ ‫‪ 3-Substituted-1.‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫)‪Na . NH3 (l‬‬ ‫‪t-Butyl alcohol‬‬ ‫‪ 4-5‬آﻴﻒ ﺗﺠﺮي اﻟﺘﺤﻮﻳﻼت اﻵﺗﻴﺔ ؟‬ ‫‪a) Benzene → p-Nitro benzoic acid‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪HNO3‬‬ ‫‪KMnO4‬‬ ‫‪OH-‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪240‬‬ ‫‪CH3Cl‬‬ ‫‪AlCl3‬‬ . NH3 (l‬‬ ‫‪t-Butyl alcohol‬‬ ‫وإذا آﺎﻧﺖ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻤﺴﺘﺒﺪﻟﺔ ﻋﻠﻰ ﺣﻠﻘﺔ اﻟﺒﻨﺰﻳﻦ داﻓﻌﺔ ﻟﻺﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻣﺜﻞ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ﻣﻴﺜﻮآﺴﻲ ﻓﻲ اﻷﻧﻴﺴﻮل‬ ‫ﻳﻜﻮن اﻟﻨﺎﺗﺞ ‪ 1-Substituted-1.

E = m-Bromo benzyl chloride‬‬ ‫‪241‬‬ . OH-‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH3 CH2 C‬‬ ‫‪d) Ethanoic acid → Malonic acid‬‬ ‫‪CH2 COO Na‬‬ ‫‪HCN‬‬ ‫‪NaOH‬‬ ‫‪CH2 COO Na‬‬ ‫‪CH2 COOH‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪CN‬‬ ‫‪Br2‬‬ ‫‪PBr3‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H2O / H+‬‬ ‫‪CH2 COOH‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪ 5-5‬ﺗﻌﺮف ﻋﻠﻰ اﻟﻤﺮآﺒﺎت ﻓﻲ اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻵﺗﻴﺔ ؟‬ ‫‪H3O+‬‬ ‫‪A‬‬ ‫‪Et2O‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H3O‬‬ ‫‪B‬‬ ‫‪D‬‬ ‫‪H3O+‬‬ ‫‪1) 4-Pentenoic acid + LiAlH4‬‬ ‫‪LiAlH‬‬ ‫‪Et2O‬‬ ‫‪LiAlH‬‬ ‫‪Et2O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪2) 4-Chloro butanoic acid‬‬ ‫‪Br2‬‬ ‫‪AlBr3‬‬ ‫‪E‬‬ ‫‪3) Benzoic acid‬‬ ‫‪SOCl2‬‬ ‫‪4) D‬‬ ‫‪A = 4-Penten-1-ol . B = 4-Chloro-1-butanol . C = m-Bromo benzoic acid .‬‬ ‫‪D = m-Bromo benzyl alcohol .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺨﺎﻣﺲ ‪ :‬اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪b) Toluene → o-Bromo benzoic acid‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H2O/H+‬‬ ‫‪KMnO4‬‬ ‫‪OH-‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪Br2‬‬ ‫‪FeBr3‬‬ ‫‪SO3H‬‬ ‫‪SO3H‬‬ ‫‪C) 2-Methyl-1-butene → 2-Methyl butanoic acid‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH‬‬ ‫‪KMnO4‬‬ ‫‪OH-‬‬ ‫‪CH2 OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪B2H6‬‬ ‫‪H2O2 .

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺨﺎﻣﺲ ‪ :‬اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 6-5‬آﻴﻒ ﺗﻤﻴﺰ ﺑﺎﺧﺘﺒﺎر آﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﺑﻴﻦ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪4-Methyl cyclohexanol . Benzoic acid‬‬ ‫ﻋﻦ ﻃﺮﻳﻖ اﺧﺘﺒﺎر اﻟﺬوﺑﺎﻧﻴﺔ ﻓﻲ اﻟﻤﺎء‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪COO Na‬‬ ‫‪+ H2O‬‬ ‫‪+ CO2‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪+ NaHCO3‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪No reaction‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪+ NaHCO3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪No reaction‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪+ NaHCO3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫وﻟﻠﺘﻤﻴﻴﺰ ﺑﻴﻦ اﻟﻔﻴﻨﻮل واﻟﻜﺤﻮل ﻳﺴﺘﺨﺪم اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ ‪ HBr‬أو ‪NaOH‬‬ ‫‪242‬‬ . p-Methyl phenol .

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺨﺎﻣﺲ ‪ :‬اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬

‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬

‫أﺳﺌﻠﺔ‬
‫‪ 7-5‬ﻣﺎ هﻮ اﻻﺳﻢ اﻟﻨﻈﺎﻣﻲ ﻟﻠﻤﺮآﺒﺎت اﻵﺗﻴﺔ ؟‬
‫‪Cl‬‬
‫‪COOH‬‬
‫‪COOH‬‬

‫‪CH3 CH‬‬

‫‪c-‬‬

‫‪a - (CH3)3CCO2H ,‬‬

‫‪b - BrCH2CHBrCH2CH2COOH ,‬‬

‫‪COOH‬‬

‫‪e - Cl3CCOOH‬‬

‫‪f - CH3 CH CH2 CH2 CH CH3‬‬

‫‪d - HOOC‬‬

‫‪COOH‬‬

‫‪ 8-5‬ﻣﺎ هﻮ اﻟﺘﺮآﻴﺐ اﻟﺒﻨﺎﺋﻲ ﻟﻠﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬
‫‪a- Heptanedioic acid ,‬‬
‫‪b- Triphenyl acetic acid ,‬‬
‫‪c- 2-Hexen-4-ynoic acid‬‬
‫‪d- 4-Ethyl-2-propyl octanoic acid ,‬‬
‫‪e- 3-Chloro phthalic acid ,‬‬
‫‪f- Hexanedioic acid [Adipic acid] ,‬‬
‫]‪g- Pentanedioic acid [Glutaric acid‬‬
‫‪h- 3-Methyl benzoic acid [m-Toluic acid] ,‬‬
‫]‪i- 2-Hydroxy benzene carboxylic acid [Salicylic acid‬‬
‫]‪k- 2,5-Dihydroxy benzoic acid [Gentisic acid‬‬
‫‪ 9-5‬ارﺳﻢ آﻞ اﻟﺘﺮاآﻴﺐ اﻟﺒﻨﺎﺋﻴ ﺔ ﻟﻠﻤﺮآﺒ ﺎت اﻟﺘ ﻲ ﺗ ﺸﺘﺮك ﻓ ﻲ اﻟ ﺼﻴﻐﺔ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴ ﺔ ‪ C5H10O2‬؟ ﺛ ﻢ أﻋﻄ ﻲ آ ﻞ‬
‫ﻣﻨﻬﺎ اﺳﻤ ًﺎ ﻣﻨﺎﺳﺒ ًﺎ ؟‬
‫‪ 10-5‬رﺗﺐ اﻟﻤﺮآﺒﺎت ﻓﻲ آﻞ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ﻣﻤﺎ ﻳﻠﻲ ﺗﺼﺎﻋﺪﻳ ًﺎ ﻋﻠﻰ أﺳﺎس اﻟﺨﺎﺻﻴﺔ اﻟﺤﻤﻀﻴﺔ ؟‬
‫‪CH2 COOH‬‬

‫‪CH2 COOH‬‬

‫‪CH2 COOH‬‬

‫‪F‬‬

‫‪I‬‬

‫‪Br‬‬

‫‪COOH‬‬

‫‪COOH‬‬

‫‪OH‬‬

‫‪COOH‬‬

‫‪CH3 COOH‬‬

‫‪a ) CH2 COOH‬‬
‫‪Cl‬‬

‫‪COOH‬‬

‫‪COOH‬‬

‫‪NO2‬‬

‫‪CH3‬‬

‫‪COOH‬‬

‫‪COOH‬‬

‫‪CH3‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪CH3‬‬

‫‪243‬‬

‫)‪b‬‬

‫)‪c‬‬

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺨﺎﻣﺲ ‪ :‬اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬

‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬

‫‪COOH‬‬

‫‪COOH‬‬

‫‪COOH‬‬

‫‪COOH‬‬

‫)‪d‬‬

‫‪Cl‬‬
‫‪Cl‬‬
‫‪Cl‬‬

‫‪ 11-5‬ﺣﺪد اﻟﺮاﺑﻄﺔ ‪ O-H‬اﻷﻃﻮل ﻓﻲ اﻟﻤﺮآﺒﻴﻦ اﻟﺘﺎﻟﻴﻴﻦ ؟ وﻟﻤﺎذا ؟‬
‫‪O‬‬
‫‪H‬‬

‫‪CH3 C‬‬

‫‪CH3 CH2 O‬‬
‫‪O‬‬

‫‪H‬‬

‫‪ 12-5‬ﻟﻤﺎذا ﺗﻌﺘﺒﺮ اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ ﻧﻴﻮآﻠﻮﻓﻴﻼت ﺿﻌﻴﻔﺔ ؟‬
‫‪ 13-5‬آﻴﻒ ﺗﺠﺮي اﻟﺘﺤﻮﻳﻼت اﻵﺗﻴﺔ ؟‬
‫‪a) Benzene → m-Nitro benzene carboxylic acid‬‬
‫‪b) p-Chloro toluene → p-Chloro phenyl acetic acid‬‬
‫‪c) Pentanoic acid → Pentanol‬‬
‫‪d) Pentanoic acid → Hexanone‬‬
‫‪e) Butanoic acid → Butanal‬‬
‫‪ 14-5‬آﻴﻒ ﺗﻤﻴﺰ آﻴﻤﻴﺎﺋﻴ ًﺎ ﺑﻴﻦ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬
‫‪Acetic acid , Ethanol , Diethyl ether‬‬
‫‪ 15-5‬أآﻤﻞ اﻟﻤﻌﺎدﻻت اﻵﺗﻴﺔ ؟‬
‫‪COOH‬‬
‫?‬

‫)‪a‬‬

‫‪+ SOCl2‬‬

‫‪CH3‬‬
‫?‬

‫‪1) CO2‬‬

‫?‬

‫‪2) H3O+‬‬

‫‪Mg‬‬
‫‪Et2 O‬‬

‫‪Cl‬‬

‫‪b) CH3 C‬‬
‫‪CH3‬‬

‫‪+‬‬

‫?‬

‫‪244‬‬

‫?‬

‫‪KMnO4 / OH-‬‬

‫‪CH2‬‬

‫‪c) CH3 CH‬‬

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺨﺎﻣﺲ ‪ :‬اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬

‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬

‫‪CH3‬‬

‫‪CH3‬‬
‫‪CH2 OH‬‬

‫?‬

‫‪CH3 C‬‬

‫‪COOH‬‬

‫‪CH3‬‬

‫‪CH3‬‬

‫‪92%‬‬

‫‪d) CH3 C‬‬

‫‪COOH‬‬
‫‪KMnO4 / OH-‬‬

‫?‬

‫)‪e‬‬

‫‪COOH‬‬
‫‪H3O+‬‬

‫?‬

‫‪+ CO2‬‬

‫?‬

‫‪f) CH3 MgBr‬‬

‫‪CH3 O‬‬
‫‪Br2 / P‬‬

‫?‬
‫‪H 3O +‬‬

‫?‬

‫‪OH‬‬

‫‪NaCN‬‬

‫?‬

‫‪C‬‬

‫‪h ) CH3 CH 2CH 2Br‬‬

‫‪CH3 O‬‬
‫‪KOH in alc‬‬

‫?‬

‫‪Br2 / P‬‬

‫?‬

‫‪OH‬‬

‫‪g) CH CH‬‬
‫‪3‬‬

‫‪CH‬‬

‫‪C‬‬

‫‪CH3‬‬
‫‪CH‬‬

‫)‪i‬‬

‫‪CH3‬‬

‫‪CH2 CH2 COOH‬‬
‫‪H+‬‬

‫?‬

‫?‬

‫‪+ C2H5OH‬‬

‫‪KMnO4 , OH‬‬‫‪0-10 oC‬‬

‫)‪j‬‬

‫‪CH (CH2)7COOH‬‬

‫‪k) CH3(CH2)7 CH‬‬

‫‪Oleic acid‬‬

‫‪Glycol formation‬‬

‫‪KMnO4 , OH-‬‬

‫?‬

‫∆‬

‫‪Oxidative cleavage‬‬

‫?‬

‫‪245‬‬

‫‪CaO‬‬

‫∆‬

‫‪l) Sodium benzoate + NaOH‬‬

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎدس ‪ :‬ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬

‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬

‫ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬
‫‪Carboxylic acid derivatives‬‬
‫ﺗﻌﺮف ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﺣﻤ ﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻠﻴﺔ ﻋﻠ ﻰ أﻧﻬ ﺎ ﻣﺮآﺒ ﺎت ﻳﻤﻜ ﻦ أن ﺗﺘﺤ ﻮل إﻟ ﻰ أﺣﻤ ﺎض آﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻠﻴﺔ ﻋ ﻦ‬
‫ﻃﺮﻳ ﻖ اﻟﺘﺤﻠ ﻞ اﻟﻤ ﺎﺋﻲ ‪ ، hydrolysis‬وﻣ ﻦ أه ﻢ ه ﺬﻩ اﻟﻤ ﺸﺘﻘﺎت اﻟﻤﺮآﺒ ﺎت اﻟﺘ ﻲ ﺗﻨ ﺘﺞ ﻣ ﻦ اﺳ ﺘﺒﺪال ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ‬
‫اﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﻞ ﻓﻲ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻞ ﺑﺈﺣﺪى اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ‪-:‬‬
‫‪-X‬‬

‫‪-OR , -NH2 , -O-COR ,‬‬
‫‪O‬‬
‫‪C‬‬

‫‪O‬‬

‫‪O‬‬
‫‪C‬‬

‫‪O‬‬
‫‪C‬‬

‫‪R‬‬

‫‪R‬‬

‫‪C‬‬
‫‪C‬‬

‫‪NH2‬‬
‫‪Amide‬‬

‫\‪OR‬‬
‫‪Ester‬‬

‫‪R‬‬

‫‪O‬‬

‫‪R‬‬

‫‪O‬‬
‫‪Anhydride‬‬

‫‪R‬‬

‫‪X‬‬
‫‪X = F, Cl , Br , I‬‬

‫‪Acid halide‬‬

‫اﻟﺘﺴﻤﻴﺔ‬
‫‪ 1‬ـ ﺗﺴﻤﻴﺔ آﻠﻮرﻳﺪات اﻷﺣﻤﺎض ‪ :‬ﺗﺸﺘﻖ ﻣﻦ أﺳﻤﺎء اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ اﻟﻤﻘﺎﺑﻠﺔ ﺑﺎﺳﺘﺒﺪال اﻟﻤﻘﻄ ﻊ ‪ic acid‬‬
‫ﻣﻦ اﺳﻢ اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻲ ﺑﺎﻟﻤﻘﻄﻊ ‪oyl chloride‬‬
‫أﻣﺜﻠﺔ‬
‫‪O‬‬

‫‪O‬‬
‫‪C‬‬

‫‪Cl‬‬

‫‪O‬‬
‫‪CH‬‬

‫‪CH3 CH‬‬

‫‪2-Butenoyl chloride‬‬
‫]‪[Crotonyl chloride‬‬

‫‪Cl‬‬

‫‪C‬‬

‫‪CH3 CH2 CH2 C‬‬
‫‪Butanoyl chloride‬‬
‫]‪[Butyryl chloride‬‬

‫‪CH2‬‬

‫‪C‬‬

‫‪CH3 C‬‬

‫‪3-Pentynoyl bromide‬‬

‫‪Cl‬‬
‫‪Benzene carbonyl chloride‬‬
‫]‪[Benzoyl chloride‬‬

‫‪246‬‬

‫‪O‬‬
‫‪C‬‬

‫‪C‬‬

‫‪C‬‬
‫‪Br‬‬

‫‪Cl‬‬
‫‪Methanoyl chloride‬‬
‫]‪[Formyl chloride‬‬

‫‪O‬‬

‫‪O‬‬

‫‪O‬‬

‫‪H‬‬

‫‪Cl‬‬

‫‪C‬‬
‫‪Cl‬‬

‫‪Ethanedioyl chloride‬‬
‫]‪[Oxalyl chloride‬‬

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎدس ‪ :‬ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬

‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬

‫‪ 2‬ـ ﺗﺴﻤﻴﺔ أﻧﻬﻴﺪرﻳﺪات اﻷﺣﻤﺎض ‪ :‬ﻳﺘﻢ ﺗ ﺴﻤﻴﺘﻬﺎ ﺑﺎﺳ ﺘﺒﺪال آﻠﻤ ﺔ ‪ acid‬ﻣ ﻦ اﺳ ﻢ اﻟﺤﻤ ﺾ اﻟﻜﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻠﻲ اﻟﻤﻘﺎﺑ ﻞ‬
‫ﺑﻜﻠﻤﺔ ‪ anhydride‬وذﻟﻚ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻷﻧﻬﻴﺪرﻳﺪات اﻟﻤﺘﻨﺎﻇﺮة أو اﻷﻧﻬﻴﺪرﻳﺪات اﻟﺘﻲ ﺗﻨﺘﺞ ﻣﻦ ﻧﺰع ﺟﺰئ ﻣﺎء ﻣ ﻦ‬
‫اﻷﺣﻤ ﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻠﻴﺔ ﺛﻨﺎﺋﻴ ﺔ اﻟﻘﺎﻋﺪﻳ ﺔ ‪ ،‬أﻣ ﺎ ﻋﻨ ﺪﻣﺎ ﻳﻨ ﺘﺞ اﻷﻧﻬﻴﺪرﻳ ﺪ ﻣ ﻦ ﺣﻤ ﻀﻴﻦ ﻣﺨﺘﻠﻔ ﻴﻦ ﻓﺄﻧ ﻪ ﻳ ﺘﻢ ﺗ ﺴﻤﻴﺔ‬
‫اﻟﺤﻤﻀﻴﻦ اﻟﻤﻜﻮن ﻣﻨﻬﻤﺎ ﺛﻢ ﻳﺘﺒﻊ ﺑﻜﻠﻤﺔ ‪anhydride‬‬
‫أﻣﺜﻠﺔ‬
‫‪O‬‬

‫‪O‬‬

‫‪O‬‬

‫‪F3C C‬‬
‫‪O‬‬
‫‪C CF3‬‬
‫‪Trifluoro acetic anhydride‬‬

‫‪O‬‬

‫‪O‬‬

‫‪CH3 C‬‬
‫‪O‬‬
‫‪C CH3‬‬
‫‪Acetic anhydride‬‬

‫‪O‬‬

‫‪O‬‬

‫‪C CH2CH3‬‬

‫‪CH3 C‬‬

‫‪O‬‬

‫‪Acetic propionic anhydride‬‬

‫‪O‬‬

‫‪C‬‬

‫‪C‬‬

‫‪O‬‬

‫‪C‬‬

‫‪C CH3‬‬

‫‪O‬‬

‫‪O‬‬
‫‪C‬‬

‫‪O‬‬
‫‪Maleic anhydride‬‬

‫‪O‬‬
‫‪Phthalic anhydride‬‬

‫‪O‬‬

‫‪CH2‬‬

‫‪Benzyl acetic anhydride‬‬

‫‪ 3‬ـ ﺗ ﺴﻤﻴﺔ اﻷﺳ ﺘﺮات ‪ :‬ﺗ ﺴﻤﻰ اﻷﺳ ﺘﺮات ﺑﺎﺳ ﺘﺒﺪال اﻟﻤﻘﻄ ﻊ ‪ ic acid‬ﻣ ﻦ اﺳ ﻢ اﻟﺤﻤ ﺾ اﻟﻜﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻠﻲ اﻟﻤﻘﺎﺑ ﻞ‬
‫ﺑﺎﻟﻤﻘﻄﻊ ‪ ate‬ﺛﻢ ﻳﺴﻤﻰ هﻴﺪروآﺮﺑﻮن اﻟﻜﺤﻮل آﻤﺠﻤﻮﻋﺔ أﻟﻜﻴﻞ ‪.‬‬
‫أﻣﺜﻠﺔ‬
‫‪O‬‬
‫‪CH2 CH3‬‬

‫‪O‬‬

‫‪O‬‬

‫‪H3C‬‬

‫‪C‬‬

‫‪CH2 CH3‬‬

‫‪O CH3‬‬

‫‪C‬‬

‫‪O‬‬

‫‪O‬‬
‫‪1‬‬

‫‪2‬‬

‫‪CH2‬‬

‫‪3‬‬

‫‪O‬‬

‫‪Ethyl formate‬‬

‫‪Ethyl acetate‬‬

‫‪O‬‬

‫‪C‬‬

‫‪H‬‬

‫‪4‬‬

‫‪5‬‬

‫‪C‬‬

‫‪6‬‬

‫‪CH3 CH2 CH2 C‬‬

‫‪Methyl-3-oxo hexanoate‬‬

‫‪O‬‬

‫‪Ph‬‬

‫‪Phenyl cyclohexane carboxylate‬‬

‫‪ 4‬ـ ﺗﺴﻤﻴﺔ اﻷﻣﻴﺪات ‪ :‬ﺗﺸﺘﻖ أﺳﻤﺎء اﻷﻣﻴﺪات ﻣﻦ اﻷﺳ ﻤﺎء اﻟﻨﻈﺎﻣﻴ ﺔ ﻟﻸﺣﻤ ﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻠﻴﺔ ﺑﺎﺳ ﺘﺒﺪال اﻟﻤﻘﻄ ﻊ‬
‫‪ oic acid‬ﺑﻜﻠﻤﺔ ‪ amide‬أو ﺑﺎﺳﺘﺒﺪال اﻟﻤﻘﻄ ﻊ ‪ ic acid‬ﻣ ﻦ اﻷﺳ ﻤﺎء اﻟ ﺸﺎﺋﻌﺔ ﻟﻸﺣﻤ ﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻠﻴﺔ ﺑﻜﻠﻤ ﺔ‬
‫أﻣﻴﺪ ‪amide‬‬

‫‪247‬‬

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎدس ‪ :‬ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬

‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬

‫أﻣﺜﻠﺔ‬
‫‪O‬‬

‫‪O‬‬

‫‪C‬‬

‫‪NH2‬‬

‫‪CH3 CH2 CH2‬‬

‫‪CH3‬‬
‫‪C‬‬
‫‪NH2‬‬
‫‪Ethanamide‬‬
‫]‪[Acetamide‬‬

‫‪Butan amide‬‬
‫]‪[n-Butyramide‬‬

‫‪O‬‬

‫‪O‬‬

‫‪H C N(CH3)2‬‬
‫‪N,N-Dimethyl formamide‬‬
‫]‪[DMF‬‬

‫‪NH2‬‬

‫‪C‬‬

‫‪Benzamide‬‬

‫أﻣﺎ ﻓﻲ اﻷﻣﻴﺪات اﻟﺘﻲ ﺗﺘﺼﻞ ﻓﻴﻬ ﺎ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴ ﻞ ﺑﻤﺮآ ﺐ ﺣﻠﻘ ﻲ ﻳ ﺴﺘﺒﺪل اﻟﻤﻘﻄ ﻊ ‪ ylic acid‬ﺑﻜﻠﻤ ﺔ أﻣﻴ ﺪ‬
‫‪amide‬‬
‫‪O‬‬

‫‪O‬‬

‫‪NH2‬‬

‫‪C‬‬
‫‪N(CH2CH3)2‬‬

‫‪C‬‬

‫‪Cyclohexane carboxylic acid‬‬

‫‪N,N-Diethyl cyclohexane carboxamide‬‬

‫‪Cyclohexane carboxamide‬‬

‫اﻹﺳﺘﺮات اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ ‪Lactones‬‬
‫ﻓﻲ اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ اﻟﺘﻲ ﺗﺤﺘﻮي ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬﺎ ﻋﻠ ﻰ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ هﻴﺪروآ ﺴﻴﻞ ﻋﻠ ﻰ ذرة آﺮﺑ ﻮن ‪ γ‬أو ‪ δ‬ﻓ ﺄن‬
‫ﻣﻦ اﻟﻤﻤﻜﻦ ﺣﺪوث أﺳﺘﺮة داﺧﻞ اﻟﺠﺰئ وﻳﻨﺘﺞ أﺳﺘﺮ ﺣﻠﻘﻲ ‪.‬‬
‫‪O‬‬

‫‪O‬‬
‫‪C‬‬

‫‪α‬‬

‫‪γ O‬‬
‫‪CH‬‬

‫‪β‬‬

‫‪H+‬‬
‫‪-H2O‬‬

‫‪β‬‬

‫‪γ‬‬

‫‪CH2 CH2 C‬‬

‫‪CH‬‬

‫‪α‬‬

‫‪OH‬‬

‫‪O‬‬
‫‪H‬‬

‫‪R‬‬
‫‪γ -Lactone‬‬
‫‪α‬‬

‫‪O‬‬
‫‪O‬‬

‫‪O‬‬
‫‪β‬‬

‫‪C‬‬
‫‪δ‬‬

‫‪R‬‬

‫‪γ‬‬

‫‪H+‬‬
‫‪-H2O‬‬

‫‪α‬‬

‫‪OH‬‬

‫‪β‬‬

‫‪γ‬‬

‫‪CH2 CH2 CH2 C‬‬

‫‪δ‬‬

‫‪CH‬‬
‫‪O‬‬

‫‪R‬‬
‫‪δ -Lactone‬‬

‫‪H‬‬

‫‪248‬‬

‫‪R‬‬

‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪δ‬‬ ‫‪β‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪γ -Lactam‬‬ ‫‪δ -Lactam‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪γ‬‬ ‫‪β‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪γ‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪C2H5‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪β‬‬ ‫‪β -Lactam‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C6H5‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Phenobarbital‬‬ ‫‪Caprolactam‬‬ ‫‪249‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪γ‬‬ ‫‪β‬‬ ‫‪γ -Butyrolactam‬‬ .Na+‬‬ ‫‪HC(OCH3)3 + 3 NaCl‬‬ ‫‪Trimethyl orthoformate‬‬ ‫]‪[Trimethoxy methane‬‬ ‫اﻷﻣﻴﺪات اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ ‪Lactams‬‬ ‫ﻋﻨﺪ وﺟﻮد ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ أﻣﻴﻦ ﻋﻠﻰ أﺣﺪى ذرات آﺮﺑﻮن ‪ β‬أو ‪ γ‬أو ‪ δ‬ﻓﻲ ﺟﺰئ اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻲ ﻳﺤﺪث ﻧ ﺰع‬ ‫ﺟﺰئ ﻣﺎء داﺧﻞ اﻟﺠﺰئ وﻳﺘﻜﻮن أﻣﻴﺪ ﺣﻠﻘﻲ ﺑﻨﻔﺲ اﻟﻄﺮﻳﻘﺔ اﻟﺘﻲ ﺗﻜﻮﻧﺖ ﺑﻬﺎ اﻹﺳﺘﺮات اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎدس ‪ :‬ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫أﻣﺜﻠﺔ‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪β‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪β-Butyrolactone‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪γ‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪β‬‬ ‫‪δ‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪β‬‬ ‫‪γ‬‬ ‫‪δ -Pentyrolactone‬‬ ‫‪γ -Butyrolactone‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪Coumarin‬‬ ‫]‪[δ -Lactone‬‬ ‫‪Ascorbic acid‬‬ ‫]‪[ γ-Lactone‬‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ إﺳﺘﺮات ـ أورﺛ ﻮ ‪ : Ortho-Esters‬ه ﻲ ﻣﺮآﺒ ﺎت ﺗ ﺴﻤﻰ اﻓﺘﺮاﺿ ﻴﺎ إﺳ ﺘﺮات وﻟﻬ ﺎ اﻟ ﺼﻴﻐﺔ اﻟﻌﺎﻣ ﺔ‬ ‫‪ R-C(OR\)3‬وه ﻲ ﻣ ﺸﺘﻘﺎت ﺛﺎﺑﺘ ﺔ ﻷﺣﻤ ﺎض أورﺛ ﻮ ﻏﻴ ﺮ اﻟﺜﺎﺑﺘ ﺔ واﻟﺘ ﻲ ﻟﻬ ﺎ اﻟ ﺼﻴﻐﺔ اﻟﻌﺎﻣ ﺔ‬ ‫‪ R-C(OH)3‬وﻣﻦ أهﻢ اﻷﻣﺜﻠﺔ ﻋﻠﻴﻬﺎ ﺣﻤﺾ ‪ Orthoformic‬اﻟ ﺬي ﻳﺤ ﻀﺮ ﺑﺘﻔﺎﻋ ﻞ اﻟﻜﻠﻮرﻓ ﻮرم ﻣ ﻊ‬ ‫إﻳﺜﻮآﺴﻴﺪ اﻟﺼﻮدﻳﻮم )ﺻـ‪263‬ـ(‬ ‫‪CH3Cl + 3 CH3O.

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎدس ‪ :‬ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺗﺤﻀﻴﺮ ﺑﻌﺾ اﻟﻤﺸﺘﻘﺎت اﻟﻬﺎﻣﺔ‬ ‫أو ًﻻ ‪ /‬ﺗﺤﻀﻴﺮ آﻠﻮرﻳﺪات اﻷﺣﻤﺎض ‪ :‬ﺗﺤﻀﺮ ﻣﻦ اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪SOCl2‬‬ ‫‪or PCl5‬‬ ‫‪or Cl C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫آﻠﻮرﻳﺪ اﻷوآﺴﺎﻟﻴﻞ ‪ : Oxalyl chloride‬ﻳﺤﻀﺮ ﺑﺘﻔﺎﻋﻞ ﺧﺎﻣﺲ آﻠﻮرﻳﺪ اﻟﻔﻮﺳﻔﻮر ﻣﻊ اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻜﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻠﻲ‬ ‫‪ Oxalic acid‬آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪+ 2POCl3 + 2HCl‬‬ ‫‪+ PCl5‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪55%‬‬ ‫ﺛﺎﻧﻴُﺎ ‪ /‬اﻷﻧﻬﻴﺪرﻳﺪات‬ ‫أﻧﻬﻴﺪرﻳﺪ اﻷﺳﻴﺘﻴﻚ ‪ : Acetic anhydride‬ﻳﺴﺘﺨﺪم هﺬا اﻷﻧﻬﻴﺪرﻳﺪ ﺑﺸﻜﻞ ﻣﻮﺳﻊ وﻳﺤﻀﺮ ﻓﻲ اﻟﺼﻨﺎﻋﺔ ﺑﻨﺰع‬ ‫ﺟﺰئ ﻣﺎء ﻣﻦ ﺣﻤﺾ اﻟﺨﻠﻴﻚ ﻓﻴﻨﺘﺞ ‪ Ketene‬آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪+ H2O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Ketene‬‬ ‫‪700-750oC‬‬ ‫‪dehydration catalyst‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪bp = -56oC‬‬ ‫ﺛﻢ ﻳﺘﻔﺎﻋﻞ ‪ Ketene‬ﻣﻊ ﺟﺰئ ﺁﺧﺮ ﻣﻦ ﺣﻤﺾ اﻟﺨﻠﻴﻚ اﻟﺬي ﻳﻀﺎف ﻟﻠﺮاﺑﻄﺔ ‪ C=C‬اﻟﺜﻨﺎﺋﻴﺔ ﺑﺈﺿﺎﻓﺔ ﺗﺘﺒ ﻊ ﻗﺎﻋ ﺪة‬ ‫ﻣﺎرآﻮﻧﻴﻜﻮف )ﺻـ‪103‬ـ( ﻓﻴﻨﺘﺞ أﻧﻬﻴﺪرﻳﺪ اﻷﺳﻴﺘﻴﻚ ‪.‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪rapid‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪+ CH3CO2 H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Acetic anhydride‬‬ ‫‪250‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H2 C‬‬ .

‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪+ H2 O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪150oC‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪95%‬‬ ‫أﻧﻬﻴﺪرﻳﺪ اﻟﻤﺎﻟﻴﻚ ‪ : Maleic anhydride‬ﻳﺤﻀﺮ ﺑﺎﻷآﺴﺪة اﻟﻘﻮﻳﺔ ﻟﻠﺒﻨﺰﻳﻦ ﻓﻲ وﺟﻮد أآﺴﻴﺪ اﻟﻔﻨﺎدﻳﻮم اﻟﺴﺎﺧﻦ‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O2 / V2O5‬‬ ‫‪400oC‬‬ ‫‪O‬‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ ﻻ ﻳﺤ ﻀﺮ ‪ Formic anhydride‬وآ ﺬﻟﻚ ‪ Formyl chloride‬ﺑ ﺎﻟﻄﺮق اﻟﻌﺎدﻳ ﺔ ﻷﻧﻬ ﺎ ﻣﺮآﺒ ﺎت‬ ‫ﻏﻴﺮ ﻣﺴﺘﻘﺮة‬ ‫‪HCl + CO‬‬ ‫‪PCl5‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H2O + CO‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫ﺛﺎﻟﺜُﺎ ‪ /‬ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻹﺳﺘﺮات‬ ‫ﻣﻦ اﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت ‪ :‬ﺗﻨﺘﺞ ﻣﻦ ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت اﻟﻄﺮﻓﻴﺔ ﻣﻊ ‪ Peracetic‬آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪+ CF3 CO3H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪Peroxy trifluoro acetic acid‬‬ ‫]‪[Peracetic‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪+ CF3CO3H‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪Methyl acetate‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Acetone‬‬ ‫‪251‬‬ ‫‪H3C‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎدس ‪ :‬ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫أﻧﻬﻴﺪرﻳﺪ ﺳﻜﺴﻨﻴﻚ ‪ : Succinic anhydride‬ﻳﺤﻀﺮ ﻣﻦ ﺗﺴﺨﻴﻦ ﺣﻤﺾ اﻟﺴﻜﺴﻨﻴﻚ ‪.

‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪CH3OH / H+‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪Methyl salicylate‬‬ ‫]‪[Oil of Wintergreen‬‬ ‫ﺗﺤﻀﻴﺮ ‪Diethyl adipate‬‬ ‫‪COCH2CH3‬‬ ‫‪+ H2O‬‬ ‫‪(CH2)4‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪+ CH3CH2OH‬‬ ‫‪(CH2)4‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪COCH2CH3‬‬ ‫‪Adipic acid‬‬ ‫‪97%‬‬ ‫اﻟﻼآﺘﻮﻧﺎت ‪ :‬ﻳﻤﻜﻦ أن ﺗﻨﺘﺞ ﻣﻦ أآﺴﺪة اﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3CO3H‬‬ ‫‪85%‬‬ ‫راﺑﻌ ًﺎ ‪ /‬ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻷﻣﻴﺪات‬ ‫ﺗﺤﻀﻴﺮ أﺳﻴﺘﺎﻣﻴﺪ ‪Acetamide‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NH2 + NH4Cl‬‬ ‫‪Cl + 2 NH3‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪252‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎدس ‪ :‬ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻼ ﻳ ﺴﺘﺨﺪم ﺿ ﺪ اﻻﻟﺘﻬﺎﺑ ﺎت وﻟﺘﺨﻔﻴ ﻒ ﺁﻻم‬ ‫ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻷﺳﺒﺮﻳﻦ ‪ : Aspirin‬ﻟﻸﺳﺒﺮﻳﻦ اﺳﺘﻌﻤﺎﻻت ﻃﺒﻴﺔ آﺜﻴﺮة ﻓﻤﺜ ً‬ ‫اﻟﺮوﻣﺎﺗﻴﺰم ‪Rheumatic‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪(CH3CO)2O‬‬ ‫‪Acetyl salicylic acid‬‬ ‫]‪[Aspirin‬‬ ‫زﻳﺖ وﻧﺘﻴﺮﺟﺮﻳﻦ ‪ : Oil of Wintergreen‬ﻳﺪﺧﻞ ﻓﻲ ﺻﻨﺎﻋﺔ اﻟﻌﺪﻳ ﺪ ﻣ ﻦ اﻟﻤ ﺮاهﻢ اﻟﻤﺨﺘﻠﻔ ﺔ وﻳﻌﻤ ﻞ آﻤ ﺴﻜﻦ‬ ‫ﻣﻮﺿﻌﻲ ‪.

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎدس ‪ :‬ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫آﺎﺑﺮوﻻآﺘﺎم ‪Caprolactam‬‬ ‫ﻣﻦ اﻷﻟﻜﺎﻧﺎت اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NOH HCl‬‬ ‫‪hν‬‬ ‫‪NOCl‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫ﻣ ﻦ اﻟﻜﻴﺘﻮﻧ ﺎت اﻟﺤﻠﻘﻴ ﺔ ‪ :‬ﻋﻨ ﺪ ﺗﻔﺎﻋ ﻞ ‪ Cyclohexanone‬ﻣ ﻊ ‪ NH2OH‬وﻣﻌﺎﻟﺠ ﺔ اﻟﻨ ﺎﺗﺞ ﺑﺤﻤ ﺾ اﻟﻜﺒﺮﻳﺘﻴ ﻚ‬ ‫ﺗﺤ ﺪث ﻋﻤﻠﻴ ﺔ إﻋ ﺎدة ﺗﺮﺗﻴ ﺐ ﺗﻌ ﺮف ﺑ ـ ‪ Beckmann rearrangement‬ﻓﻴﻨ ﺘﺞ آﺎﺑﺮوﻻآﺘ ﺎم وﻳ ﺴﺘﻌﻤﻞ ﻓ ﻲ‬ ‫ﺗﺤﻀﻴﺮ ‪Nylon 6‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪NH2OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪n H2N (CH2)5 COOH‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪H2O / H+‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪6-Amino hexanoic acid‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪+ H2O‬‬ ‫∆‬ ‫‪NH (CH2)5 C‬‬ ‫‪n‬‬ ‫‪n H2N (CH2)5 COOH‬‬ ‫‪6-Amino hexanoic acid‬‬ ‫‪Nylon 6‬‬ ‫ﻓﻴﻨﻮﺑﺮﺑﻴﺘﺎل ‪ : Phenobarbital‬ﻳﺴﺘﻌﻤﻞ ﻓﻲ اﻟﻄﺐ آﻤﺴﻜﻦ ﻟﻶﻻم ‪.‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪C2H5‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C6H5‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪heat‬‬ ‫‪NaOC2H5‬‬ ‫‪OC2H5‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪253‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OC2H5‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C2H5‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C6H5‬‬ .

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎدس ‪ :‬ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﻴﻮرﻳﺎ ‪ : Urea‬ﺗﻌﺘﺒﺮ اﻟﻴﻮرﻳﺎ ﻣﻦ أهﻢ أﻧﻮاع اﻷﻣﻴ ﺪات وﺗ ﺼﻨﻊ ﺑﺘﻔﺎﻋ ﻞ اﻷﻣﻮﻧﻴ ﺎ ﻣ ﻊ ﺛ ﺎﻧﻲ أآ ﺴﻴﺪ اﻟﻜﺮﺑ ﻮن ﻣ ﻊ‬ ‫اﻟﺘﺴﺨﻴﻦ واﻟﻀﻐﻂ وﺗﺴﺘﺨﺪم آﺴﻤﺎد ﻟﻸراﺿﻲ اﻟﺰراﻋﻴﺔ وﻓﻲ ﺻﻨﺎﻋﺔ ﺑﻌﺾ اﻷدوﻳﺔ وﺗﺪﺧﻞ ﻓﻲ ﺻﻨﺎﻋﺔ ﺑﻌ ﺾ‬ ‫أﻧﻮاع اﻟﻠﺪاﺋﻦ وﺗﺤﻀﺮ ﺑﻌﺪة ﻃﺮق ﻣﻨﻬﺎ ﻣﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪+ H2O‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪150-200o C‬‬ ‫‪Pressure‬‬ ‫‪H2N‬‬ ‫‪Urea + NH4Cl‬‬ ‫‪CO2 + 2NH3‬‬ ‫‪COCl2 + NH3‬‬ ‫‪Phosgene‬‬ ‫‪CO(OC2H5)2 + NH3‬‬ ‫‪Diethyl carbonate‬‬ ‫‪Urea + C2 H5OH‬‬ ‫ﻳﻌﺮف اﻟﺘﺮآﻴﺐ اﻟﺬي ﻳﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ آﻞ ﻣﻦ اﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﻤﻮﺟﺒﺔ واﻟﺴﺎﻟﺒﺔ ﻋﻠﻰ ﻧﻔﺲ اﻟﺠﺰئ ﺑﺎﻷﻳﻮﻧﺎت اﻷﻣﻔﻮﺗﻴﺮﻳﺔ‬ ‫أو أﻳﻮﻧﺎت زوﻳﺘﺮ ‪Zwitterions‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Zwitterions‬‬ ‫ﻋﻨﺪ ﺗﺴﺨﻴﻦ ‪ diethyl malonate‬ﻣ ﻊ اﻟﻴﻮرﻳ ﺎ ﻓ ﻲ وﺟ ﻮد إﻳﺜﻮآ ﺴﻴﺪ اﻟ ﺼﻮدﻳﻮم ﻳﻨ ﺘﺞ ‪ N-Acylurea‬وﺗﻌ ﺮف‬ ‫هﺬﻩ اﻟﻤﺮآﺒﺎت ﺑـ ‪ Ureides‬ﺛﻢ ﺗﺘﻜﻮن ﺣﻠﻘﺔ داﺧﻞ اﻟﺠﺰئ هﻲ ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ ﺣﻤﺾ ‪Barbituric acid‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪NaOEt / EtOH‬‬ ‫‪110oC‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪OEt‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OEt‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Barbituric acid‬‬ ‫]‪[Malonyl urea‬‬ ‫ﺗﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﻴﻮرﻳﺎ ﻣﻊ ‪ Nitrous acid‬وﻳﻨﺘﺞ اﻟﻨﻴﺘﺮوﺟﻴﻦ ‪.‬‬ ‫‪Urea + HNO2‬‬ ‫‪CO2 + H2O + N2‬‬ ‫‪254‬‬ ‫‪H2C‬‬ .

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎدس ‪ :‬ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ‬ ‫‪ 1‬ـ درﺟ ﺔ اﻟﻐﻠﻴ ﺎن ‪ :‬ﻟﻺﺳ ﺘﺮات وآﻠﻮرﻳ ﺪات اﻷﺣﻤ ﺎض درﺟ ﺎت ﻏﻠﻴ ﺎن أﻗ ﻞ ﻣ ﻦ درﺟ ﺎت ﻏﻠﻴ ﺎن اﻷﻟﺪهﻴ ﺪات‬ ‫واﻟﻜﻴﺘﻮﻧﺎت اﻟﻤﻘﺎﺑﻠﺔ ﻟﻬﺎ ﻓﻲ اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ ‪.‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪255‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬ .‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH3‬‬ ‫‪75oC‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH2CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2 CH2CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪104oC‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪OCH2CH3‬‬ ‫‪102oC‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2CH2CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3CH2‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪80o C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪(CH2 )4CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪155o C‬‬ ‫‪CH3CH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪124oC‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪77o C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪131o C‬‬ ‫‪(CH2 )5CH3‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪56oC‬‬ ‫‪80o C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪(CH2)4 CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 C‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪102 C‬‬ ‫‪151 C‬‬ ‫أﻣﺎ ﺑﺎﻟﻨ ﺴﺒﺔ ﻟﻸﻧﻬﻴﺪرﻳ ﺪات ﻓﻠﻬ ﺎ درﺟ ﺎت ﻏﻠﻴ ﺎن ﻣﻘﺎرﺑ ﺔ ﻟﺪرﺟ ﺔ ﻏﻠﻴ ﺎن اﻷﻟﺪهﻴ ﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧ ﺎت اﻟﻤﻘﺎﺑﻠ ﺔ ﻟﻬ ﺎ ﻓ ﻲ‬ ‫اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ ‪.‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪139o C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C CH2‬‬ ‫‪168o C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪140oC‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH CH2‬‬ ‫‪CH2CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3CH2‬‬ ‫‪168oC‬‬ ‫ﻟﻸﻣﻴﺪات اﻷوﻟﻴﺔ واﻟﺜﺎﻧﻮﻳﺔ درﺟﺎت ﻏﻠﻴﺎن ﻣﺮﺗﻔﻌﺔ وذﻟﻚ ﺑﺴﺒﺐ ﻣﻘﺪرﺗﻬﺎ ﻋﻠ ﻰ ﺗﻜ ﻮﻳﻦ رواﺑ ﻂ هﻴﺪروﺟﻴﻨﻴ ﺔ ﺑ ﻴﻦ‬ ‫ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬ ﺎ أﻣ ﺎ اﻷﻣﻴ ﺪات اﻟﺜﺎﻟﺜﻴ ﺔ ﻟﻬ ﺎ درﺟ ﺎت ﻏﻠﻴ ﺎن أﻗ ﻞ ﻟﻌ ﺪم ﻣﻘ ﺪرﺗﻬﺎ ﻋﻠ ﻰ ﺗﻜ ﻮﻳﻦ رواﺑ ﻂ هﻴﺪروﺟﻴﻨﻴ ﺔ ﺑ ﻴﻦ‬ ‫ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬﺎ ‪.

‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪R\ + HCl‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪R\ + NaCl‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C CH3 + HCl‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫\‪Cl + R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫\‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Na O‬‬ ‫‪Cl +‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Cl + CH3 C‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ اﻟﻜﺤﻮﻻت ‪ :‬هﻮ ﺗﻔﺎﻋﻞ اﺳﺘﺒﺪال ﻧﻴﻮآﻠﻮﻓﻴﻠﻲ ﻳﻨﺘﺞ ﻋﻨﻪ اﻹﺳﺘﺮات ﺣﻴﺚ ﻳﺴﺘﺒﺪل هﻴﺪروﺟﻴﻦ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ‬ ‫اﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﻞ ﻓﻲ اﻟﻜﺤﻮﻻت ﺑﺎﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ﻓﻲ آﻠﻮرﻳﺪ اﻟﺤﻤﺾ وﻳﺘﻢ ذﻟ ﻚ ﻓ ﻲ اﻟﻜﺤ ﻮﻻت ‪3o . H2O‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 C‬‬ ‫‪2 ) H3O+‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 C‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ وأﻣﻼﺣﻬﺎ ‪ :‬ﻳﺴﺘﺨﺪم هﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻓﻲ ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻷﻧﻬﻴﺪرﻳﺪات ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎدس ‪ :‬ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ‪Chemical reaction‬‬ ‫أو ُﻻ ‪ /‬ﺗﻔﺎﻋﻼت آﻠﻮرﻳﺪات اﻷﺣﻤﺎض‬ ‫اﻟﺘﺤﻠﻞ اﻟﻤﺎﺋﻲ ‪ : Hydrolysis‬ﺗﺘﺤﻠﻞ ﻣﺎﺋﻴًﺎ وﺗﻨﺘﺞ أﺣﻤﺎض آﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ ‪. 1o‬‬ ‫آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OR\ + HCl‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫\‬ ‫‪Cl + R OH‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪256‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬ .‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪1) NaOH .‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪RCOOH + HCl‬‬ ‫‪Cl + H2O‬‬ ‫‪CH3COOH + HCl‬‬ ‫‪Cl + H2O‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻷآﺴﺪة ‪ :‬ﺗﻨﺘﺞ أﺣﻤﺎض آﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ ‪. 2o .

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎدس ‪ :‬ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 + HCl‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪quinoline‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪+ HO‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪tert-Butyl benzoate‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪75%‬‬ ‫ﻓﻲ ﺣﺎل وﺟﻮد أآﺜﺮ ﻣﻦ ﻧﻮع ﻣﻦ ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟﻬﻴﺪروآﺴﻴﻞ ﻓﻲ ﻧﻔﺲ اﻟﻤﺮآﺐ ﻓﺄن اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻳ ﺼﺒﺢ أآﺜ ﺮ اﻧﺘﻘﺎﺋﻴ ﺔ‬ ‫ﺑﺴﺒﺐ اﻹﺟﻬﺎد اﻟﺤﺠﻤﻲ ‪ Steric bulk‬ﻟﻠﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ‪.5-Dimethyl phenyl acetate‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪75%‬‬ ‫اﻟﺘﺤﻠﻞ اﻟﻨﺸﺎدري ‪ : Aminolysis‬وهﻮ ﺗﻔﺎﻋﻞ ﻟﺘﺤﻀﻴﺮ اﻷﻣﻴﺪات ‪.‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪1o‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪2o‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻣ ﻊ اﻟﻔﻴﻨ ﻮﻻت ‪:‬ﺗﺘﻔﺎﻋ ﻞ آﻠﻮرﻳ ﺪات اﻷﺣﻤ ﺎض ﻣ ﻊ اﻟﻔﻴﻨ ﻮﻻت ﻓ ﻲ وﺟ ﻮد اﻟﻘﻮاﻋ ﺪ ﻣﺜ ﻞ هﻴﺪروآ ﺴﻴﺪ‬ ‫اﻟﺼﻮدﻳﻮم أو اﻟﺒﻴﺮﻳﺪﻳﻦ وﻳﻌﺮف هﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺑﺘﻘﻨﻴﺔ ‪Schotten-Baumann‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3 + HCl‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪ether / pyridine‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH + Cl‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪3.‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NH2 + HCl‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪Cl + NH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NH2 + NH4Cl‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Cl + 2NH2-H‬‬ ‫‪Cyclopropane carboxamide‬‬ ‫‪90%‬‬ ‫‪257‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Cyclopropane carboxylic acid‬‬ ‫‪chloride‬‬ .

‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3 + CuCH3 + LiCl‬‬ ‫‪Cl + (CH3)2 Cu Li‬‬ ‫‪CH3 CH2 C‬‬ ‫‪CH3 CH2 C‬‬ ‫ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻻﺧﺘﺰال ‪ :‬ﺗﺨﺘﺰل آﻠﻮرﻳﺪات اﻷﺣﻤﺎض إﻟﻰ آﺤﻮﻻت وآﻴﺘﻮﻧﺎت آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫أ ـ ﻋﻨﺪ اﺳﺘﺨﺪام ‪ LiAlH4‬ﻓﺄﻧﻪ ﻳﺘﻢ اﻟﺤﺼﻮل ﻋﻠﻰ آﺤﻮﻻت أوﻟﻴﺔ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎدس ‪ :‬ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ ﻣﺮآﺒﺎت اﻟﻨﺤﺎس اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ‪ :‬وهﻮ ﺗﻔﺎﻋﻞ ﻳﻨﺘﺞ ﻋﻨﻪ آﻴﺘﻮﻧﺎت ‪.‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪1) LiAlH4 .‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H + HCl‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪BaSO4‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪258‬‬ ‫‪Cl + H2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ . ether‬‬ ‫‪2) H3O+‬‬ ‫‪96%‬‬ ‫ب ـ ﻋﻨ ﺪ اﺧﺘ ﺰال آﻠﻮرﻳ ﺪات اﻷﺣﻤ ﺎض ﺑﻤﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﺟﺮﻳﻨ ﺎر ﻧﺤ ﺼﻞ ﻋﻠ ﻰ آﻴﺘﻮﻧ ﺎت ﺛ ﻢ ﺗﺨﺘ ﺰل إﻟ ﻰ‬ ‫آﺤﻮﻻت ﺛﺎﻧﻮﻳﺔ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪3o‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪1) CH3MgBr‬‬ ‫‪CH3MgBr‬‬ ‫‪ether‬‬ ‫‪2) H3O+‬‬ ‫‪LiAlH4‬‬ ‫‪CH3OH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪2o‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫ﺟـ ـ ﻳﻤﻜﻦ اﺧﺘﺰال آﻠﻮرﻳﺪات اﻷﺣﻤﺎض ﺑﺎﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻦ ﻓ ﻲ وﺟ ﻮد آﺒﺮﻳﺘ ﺎت اﻟﺒ ﺎرﻳﻮم ﻳﺘﺤ ﻮل آﻠﻮرﻳ ﺪ‬ ‫اﻟﺤﻤﺾ إﻟﻰ أﻟﺪهﻴﺪ وﻳﻌﺘﺒﺮ هﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ أﺣﺪ اﻟﻄﺮق اﻟﻤﺴﺘﺨﺪﻣﺔ ﻟﺘﺤﻀﻴﺮ اﻷﻟﺪهﻴﺪات ‪.

‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH (CH2)4 CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫)‪d‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫)‪a‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫)‪c‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪.‬‬ ‫ﺛﺎﻧﻴ ًﺎ ‪ /‬ﺗﻔﺎﻋﻼت أﻧﻬﻴﺪرﻳﺪات اﻷﺣﻤﺎض‬ ‫اﻟﺘﺤﻠﻞ اﻟﻤﺎﺋﻲ ‪ :‬ﺗﺘﺤﻠﻞ اﻷﻧﻬﻴﺪرﻳﺪات ﻣﺎﺋﻴًﺎ وﺗﻨﺘﺞ اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ اﻟﻤﺘﻜﻮﻧﺔ ﻣﻨﻬﺎ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎدس ‪ :‬ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 1-6‬ﻣﺎ هﻮ ﻧﺎﺗﺞ ﺗﻔﺎﻋﻞ ‪ Acetyl chloride‬ﻣﻊ آﻞ ﻣﻦ ؟‬ ‫‪b) Dimethyl amine‬‬ ‫‪d) Sodium acetate‬‬ ‫‪a) Methanol‬‬ ‫‪c) 2.‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪N(CH3)2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫)‪b‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪2 CH3CO2H‬‬ ‫‪CH3 + H2O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CO2H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CO2H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪+ H2O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫ﻳﻤﻜ ﻦ أن ﻳﺘﺤﻠ ﻞ اﻷﻧﻬﻴﺪرﻳ ﺪ ﺣﻤ ﻀﻴًﺎ ﻣ ﻊ ‪ Hydrogen chloride HCl‬إﻟ ﻰ ﺣﻤ ﺾ آﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻠﻲ وآﻠﻮرﻳ ﺪ‬ ‫اﻟﺤﻤﺾ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫\‪R or R‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪+ HCl‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R or R‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪+ HCl‬‬ ‫\‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪259‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ .3-Dimethyl-1-octanol‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪.

‬‬ ‫‪a) 3-Pentanol‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪(CH3 CH2)2CH O C CH3 + CH3 C‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪O‬‬ ‫)‪a‬‬ ‫‪CH3 C O C CH3+ CH3 CH2 CH CH2 CH3‬‬ ‫‪b) No reaction‬‬ ‫‪ 3-6‬آﻴﻒ ﺗﺤﻮل ‪ Succinic anhydride‬إﻟﻰ آﻞ ﻣﻦ اﻟﻤﺮآﺒﻴﻦ اﻟﺘﺎﻟﻴﻴﻦ ؟‬ ‫‪a) 4-Phenyl butanoyl chloride .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎدس ‪ :‬ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ اﻷﻣﻴﻨﺎت ‪ :‬وهﻮ ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻷﻣﻴﺪات ‪.‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪N(C2H5)2 + HO‬‬ ‫‪C CH3 + (C2H5)2NH‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ اﻟﻜﺤﻮﻻت ‪ :‬ﻳﻨﺘﺞ ﻋﻦ هﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻷﺳﺘﺮات ‪.‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OCH2CH2CH3 + HO‬‬ ‫‪C CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C CH3 + CH3CH2CH2OH‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻻﺧﺘﺰال ‪ :‬ﺗﺨﺘﺰل اﻷﻧﻬﻴﺪرﻳﺪات إﻟﻰ أﻟﺪهﻴﺪات ﺛﻢ إﻟﻰ آﺤﻮﻻت أوﻟﻴﺔ ‪. H+‬‬ ‫‪CH2CH2CO2H‬‬ ‫‪O +‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH2CH2CH2COCl‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪PCl5‬‬ ‫‪260‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪H2C‬‬ . b) Tetralone‬‬ ‫)‪a‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪β‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2CH2CO2H‬‬ ‫‪AlCl3‬‬ ‫‪β -Benzoyl propionic acid‬‬ ‫‪Zn .‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH2 OH‬‬ ‫]‪[H‬‬ ‫‪2R‬‬ ‫‪H‬‬ ‫]‪[H‬‬ ‫‪2 R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪ 2-6‬ﻣﺎ هﻮ ﻧﺎﺗﺞ ﺗﻔﺎﻋﻞ ‪ Acetic anhydride‬ﻣﻊ آﻞ ﻣﻤﺎ ﻳﻠﻲ ؟‬ ‫‪b) Acetic acid‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪.

‬‬ ‫اﻟﺘﺤﻠ ﻞ اﻟﻤ ﺎﺋﻲ ‪ :‬ﺗﺘﺤﻠ ﻞ اﻹﺳ ﺘﺮات ﻣﺎﺋﻴ ًﺎ إﻟ ﻰ اﻟﺤﻤ ﺾ اﻟﻜﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻠﻲ واﻟﻜﺤ ﻮل اﻟﻤ ﺸﺘﻘﺔ ﻣﻨ ﻪ ﺣﻴ ﺚ ﻳﻌﺘﺒ ﺮ ه ﺬا‬ ‫اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺗﺤﻀﻴﺮ ﻟﻜﻞ ﻣﻦ اﻟﻜﺤﻮﻻت واﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻠﻴﺔ ‪ ،‬وﻳﻌﺘﻤ ﺪ اﻟﻨ ﺎﺗﺞ ﻋﻠ ﻰ اﻟﻮﺳ ﻂ اﻟ ﺬي ﻳﺠ ﺮي ﻓﻴ ﻪ‬ ‫اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫أ ـ اﻟﺘﺤﻠﻞ ﻓﻲ اﻟﻮﺳﻂ اﻟﺤﻤﻀﻲ ‪ :‬ﻳﺘﻢ ﻓﻴﻪ اﻟﺤﺼﻮل ﻋﻠﻰ اﻟﻜﺤ ﻮل واﻟﺤﻤ ﺾ اﻟﻜﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻠﻲ وه ﻮ ﺗﻔﺎﻋ ﻞ ﻋﻜ ﺴﻲ‬ ‫ﻧﻈﺮًا ﻟﺴﻬﻮﻟﺔ ﻧﺰع ﺟﺰئ اﻟﻤﺎء ﻣﻦ اﻟﻨﻮاﺗﺞ ‪.‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪+ C2H5OH‬‬ ‫‪H2O / H+‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OC2H5‬‬ ‫ب ـ اﻟﺘﺤﻠﻞ ﻓﻲ اﻟﻮﺳﻂ اﻟﻘﺎﻋﺪي ) اﻟﺘﺼﺒﻦ ( ‪:‬ﻋﻨﺪ ﺗﺴﺨﻴﻦ اﻹﺳﺘﺮ ﻣ ﻊ ﻣﺤﻠ ﻮل ﻗﻠ ﻮي ﻣ ﺎﺋﻲ ﻳﻨ ﺘﺞ اﻟﻜﺤ ﻮل وﻣﻠ ﺢ‬ ‫اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻲ وهﻮ ﺗﻔﺎﻋﻞ ﻏﻴﺮ ﻋﻜﺴﻲ ﺑﺴﺒﺐ ﺿﻌﻒ أﻳﻮن ‪ carboxylate‬ﺗﺠﺎﻩ اﻟﻬﺠ ﻮم اﻹﻟﻜﺘﺮوﻓﻴﻠ ﻲ‬ ‫ﻧﻈﺮًا ﻟﺘﻮزﻳﻊ اﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﺴﺎﻟﺒﺔ ﺑﺎﻟﺮﻧﻴﻦ ﻋﻠﻰ ذرﺗﻲ اﻷآﺴﺠﻴﻦ ‪.‬‬ ‫اﻟﺼﺎﺑﻮن ‪ :‬هﻮ ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ ﻣﺨﻠﻮط ﻣﻦ أﻣﻼح اﻟﺼﻮدﻳﻮم أو اﻟﺒﻮﺗﺎﺳﻴﻮم ﻟﻸﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ ﻃﻮﻳﻠﺔ اﻟﺴﻠﺴﻠﺔ‬ ‫اﻟﺪاﺧﻠﺔ ﻓﻲ ﺗﺮآﻴﺐ اﻟﻤﺎدة اﻟﺪهﻨﻴﺔ واﻟﺘﻲ ﺗﻜﻮن ﻋﻠﻰ ﺷﻜﻞ ﺟﻠﺴﺮﻳﺪات ‪.‬‬ ‫‪261‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎدس ‪ :‬ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫)‪b‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH2 CH2CH2CO2 H‬‬ ‫‪Polyphosphoric acid‬‬ ‫‪or H2SO4‬‬ ‫ﺛﺎﻟﺜ ًﺎ ‪ /‬ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻹﺳﺘﺮات‬ ‫ﺗﻌﺘﺒﺮ اﻹﺳﺘﺮات أﻗﻞ ﻓﺎﻋﻠﻴﺔ آﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ﻣﻦ اﻷﻧﻬﻴﺪرﻳﺪات وأﻋﻠﻰ ﻓﺎﻋﻠﻴﺔ آﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ﻣﻦ اﻷﻣﻴﺪات ‪.‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪+ C2H5OH‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪O Na‬‬ ‫‪OC2H5‬‬ ‫‪NaOH‬‬ ‫اﻟﺘﺼﺒﻦ ‪ : Saponification‬إن اﻟﺪهﻮن هﻲ ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ إﺳﺘﺮات اﻷﺣﻤﺎض اﻟﺪهﻨﻴﺔ ﻣﻦ اﻟﺠﻠﺴﺮﻳﻦ وﻓﻲ وﺟﻮد‬ ‫ﻗﻠﻮي ﻣﺜﻞ ‪ NaOH‬ﻳﺤﺪث ﻟﻪ ﻋﻤﻠﻴﺔ ﺗﺼﺒﻦ وﺗﻨﺘﺞ أﻣﻼح اﻟﺼﻮدﻳﻮم ﻟﻠﺤﻤﺾ اﻟﺪهﻨﻲ )ﺻﺎﺑﻮن( واﻟﺠﻠﺴﺮﻳﻦ ‪.

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎدس ‪ :‬ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬

‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬

‫رﻗﻢ اﻟﺘﺼﺒﻦ ‪ : Saponification number‬هﻮ ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ ﻋﺪد ﻣﻠﻴﺠﺮاﻣ ﺎت اﻟﻘﺎﻋ ﺪة ‪ KOH‬اﻟﻼزﻣ ﺔ ﻟﺘ ﺼﺒﻦ‬
‫ﺟﺮام واﺣﺪ ﻣﻦ اﻟﺠﻠﺴﺮﻳﺪ اﻟﺜﻼﺛﻲ ‪.‬‬

‫‪+ 3RCOO-Na+‬‬

‫‪Soap‬‬

‫‪OH‬‬

‫‪H2C‬‬

‫‪OH‬‬

‫‪HC‬‬

‫‪OH‬‬

‫‪H2C‬‬

‫‪COR‬‬

‫‪O‬‬

‫‪H2C‬‬

‫‪COR + 3 NaOH‬‬

‫‪O‬‬

‫‪HC‬‬

‫‪COR‬‬

‫‪O‬‬

‫‪H2C‬‬

‫‪Glyceride‬‬

‫‪Glycerol‬‬

‫‪ 4-6‬أﺣ ﺴﺐ ﻋ ﺪد اﻟﺘ ﺼﺒﻦ ﻟﻠ ـ ‪ Palmitodistearin‬اﻟ ﺬي ﻳﻈﻬ ﺮ ﻓ ﻲ اﻟﻤﻌﺎدﻟ ﺔ اﻟﺘﺎﻟﻴ ﺔ ﻋﻠﻤ ًﺎ ﺑ ﺄن اﻟ ﻮزن‬
‫اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ ﻟﻪ هﻮ ‪ 862‬؟‬
‫‪glycerol‬‬
‫‪+‬‬
‫‪K-palmitate‬‬
‫‪+‬‬
‫‪2K-stearate‬‬

‫‪(CH2 )14 CH3‬‬

‫‪CO‬‬

‫‪O‬‬

‫‪H2 C‬‬

‫‪(CH2 )16 CH3 + 3KOH‬‬

‫‪CO‬‬

‫‪O‬‬

‫‪HC‬‬

‫‪(CH2 )16 CH3‬‬

‫‪CO‬‬

‫‪O‬‬

‫‪H2 C‬‬

‫‪MW of KOH = 56‬‬
‫‪3×56=168 g of KOH‬‬

‫‪ 168‬ﺟﻢ ﺗﻠﺰم ﻟﺘﺼﺒﻦ ‪ 862‬ﺟﻢ ﻣﻦ اﻟﺠﻠﺴﺮﻳﺪ اﻟﺜﻼﺛﻲ ‪.‬‬
‫‪= 194.9 mg KOH / g triglyceride‬‬

‫‪168x103 mg KOH‬‬
‫‪862 g triglyceride‬‬

‫= ‪Saponification number‬‬

‫‪ 5-6‬ﻋﻴﻨ ﺔ ﺗ ﺰن ‪ 250‬ﻣﻠﺠ ﻢ ﻣ ﻦ زﻳ ﺖ اﻟﺰﻳﺘ ﻮن اﻟﻨﻘ ﻲ ﺗﺤﺘ ﺎج إﻟ ﻰ ‪ 47.5‬ﻣﻠﺠ ﻢ ﻣ ﻦ هﻴﺪروآ ﺴﻴﺪ اﻟﺒﻮﺗﺎﺳ ﻴﻮم‬
‫ﻟﻠﺘﺼﺒﻦ ‪ ،‬أﺣﺴﺐ اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ ﻟﻠﺠﻠﺴﺮﻳﺪ اﻟﺜﻼﺛﻲ ﻓﻲ زﻳﺖ اﻟﺰﻳﺘﻮن ؟‬
‫‪47.5x10-3 g‬‬
‫‪= 2.827x10-4 moles‬‬
‫‪3x56 g / mol‬‬

‫‪= 884 g / mol‬‬

‫‪-3‬‬
‫‪MW = 250x10 g‬‬
‫‪2.827x10-4‬‬

‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬

‫ƒ اﻟﻌﺪد اﻟﻴﻮدي‪ : Iodine Number‬هﻮ ﻋﺪد ﺟﺮاﻣ ﺎت اﻟﻴ ﻮد اﻟﺘ ﻲ ﺗﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻣ ﻊ ‪ 100‬ﺟ ﻢ ﻣ ﻦ اﻟﺤﻤ ﺾ‬
‫اﻟﺪهﻨﻲ ‪.‬‬

‫‪262‬‬

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎدس ‪ :‬ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬

‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬

‫‪ 6-6‬ﻳﺘﻔﺎﻋﻞ زﻳﺖ اﻟﺰﻳﺘﻮن ﻣﻊ اﻟﻴﻮد ﺑﺤﻴﺚ ﻳﺴﺘﻬﻠﻚ ‪ 680‬ﻣﻠﺠﻢ ﻣﻦ اﻟﺰﻳﺖ ﺣﻮاﻟﻲ ‪ 578‬ﻣﻠﺠﻢ ﻣﻦ اﻟﻴﻮد ‪.‬‬
‫أ ـ آﻢ ﻋﺪد اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﺰوﺟﻴﺔ اﻟﻤﻮﺟﻮدة ﻓﻲ ﺟﺰئ اﻟﺠﻠﺴﺮﻳﺪ اﻟﺜﻼﺛﻲ ؟‬
‫ب ـ ﻣﺎ هﻮ اﻟﺮﻗﻢ اﻟﻴﻮدي ﻟﻠﺰﻳﺖ ﻋﻠﻤ ًﺎ ﺑﺄن اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ ﻟﻪ هﻮ ‪ 884‬؟‬
‫أ ـ ﻧﺤﺴﺐ ﻋﺪد ﻣﻮﻻت اﻟﻴﻮد اﻟﻤﺴﺘﻬﻠﻚ ﺑﻜﻞ ﻣﻮل ﻣﻦ اﻟﺰﻳﺖ ﻷن آﻞ ﻣﻮل ﻣﻦ اﻟﻴﻮد ﻳﻀﺎف ﻟﻠﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺰوﺟﻴﺔ ‪.‬‬
‫‪Wt g I2‬‬
‫‪884 g Oil‬‬

‫=‬

‫‪0.578 g I2‬‬
‫‪0.680 g Oil‬‬

‫اﻟﻮزن اﻟﻤﺴﺘﻬﻠﻚ ﻣﻦ اﻟﻴﻮد ﻟﻜﻞ ﻣﻮل ﻣﻦ اﻟﺰﻳﺖ هﻮ ‪751.4 g / mol‬‬
‫اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ ﻟﻠﻴﻮد = ‪253.8 = 126.9 × 2‬‬
‫ﻋﺪد ﻣﻮﻻت اﻟﻴﻮد =‬

‫‪751.4 g‬‬
‫‪= 2.96 moles I2 / mole of Oil‬‬
‫‪253.8 g / mol‬‬

‫ﻋﺪد اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﺰوﺟﻴﺔ هﻮ ﺛﻼث رواﺑﻂ ﻟﻜﻞ ﺟﺰئ ﻣﻦ اﻟﺠﻠﺴﺮﻳﺪ اﻟﺜﻼﺛﻲ ‪.‬‬
‫ب ـ رﻗﻢ اﻟﻴﻮد ‪:‬‬
‫‪Iodine number = 751.4‬‬
‫‪884‬‬

‫‪x 100 = 85‬‬

‫اﻟﺘﺤﻠ ﻞ اﻟﻤ ﺎﺋﻲ ﻹﺳ ﺘﺮات أورﺛ ﻮ ‪ :‬إن ه ﺬﻩ اﻹﺳ ﺘﺮات ﺗﻜ ﻮن ﺛﺎﺑﺘ ﺔ ﻓ ﻲ اﻟﻮﺳ ﻂ اﻟﻘﻠ ﻮي وﻟﻜﻨﻬ ﺎ ﺗﺘﺤﻠ ﻞ ﻣﺎﺋﻴ ًﺎ ﻓ ﻲ‬
‫ﻼ ﻳﺘﺤﻠﻞ ﺣﻤﺾ أورﺛﻮ ﻓﻮرﻣﻴﻚ ﻣﺎﺋﻴًﺎ وﻳﻌﻄﻲ إﺳﺘﺮات ﺣﻤﺾ اﻟﻔﻮرﻣﻴﻚ واﻟﻤﻴﺜﺎﻧﻮل ‪.‬‬
‫اﻟﻮﺳﻂ اﻟﺤﻤﻀﻲ ﻓﻤﺜ ً‬
‫‪O‬‬
‫‪OCH3 + 2 CH3OH‬‬

‫‪H‬‬

‫‪C‬‬

‫‪H+‬‬

‫‪CH(OCH3)3 + H2O‬‬

‫ﺗﻜ ﺎﺛﻒ آﻼﻳ ﺰن ‪ : Claisen condensation‬ه ﻮ ﻋﺒ ﺎرة ﺗﻔﺎﻋ ﻞ ‪ Carbanion‬ﻣ ﻊ اﻹﺳ ﺘﺮ وﻳﺘﺤ ﻮل إﻟـ ـﻰ‬
‫ﻼ ﻳﺘﻜ ﺎﺛﻒ‬
‫‪ β-Keto ester‬ﺣﻴﺚ ﺗﺘﻔﺎﻋﻞ ‪ α-hydrogen‬اﻟﺤﻤﻀﻴﺔ ﻓﻲ ﺟﺰئ اﻹﺳﺘﺮ ﻣﻊ أﻳ ﻮن اﻹﻳﺜﻮآ ﺴﻴﺪ ﻓﻤ ﺜ ً‬
‫ﺟﺰﻳﺌﻴﻦ ﻣﻦ ‪ Ethyl acetate‬ﻓﻴﻨﺘﺞ ‪ Ethyl-3-oxo-butanoate‬آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬
‫‪O‬‬

‫‪CH2CH3 + CH3CH2OH‬‬

‫‪O‬‬

‫‪CH2CH3‬‬

‫‪O‬‬

‫‪O‬‬

‫‪CH2 C‬‬

‫‪CH3 C‬‬

‫‪H‬‬

‫‪NaOEt‬‬

‫‪O‬‬

‫‪ethanol‬‬

‫‪CH2CH3‬‬

‫‪263‬‬

‫‪O‬‬

‫‪CH2 C‬‬

‫‪O‬‬

‫‪CH3 C‬‬

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎدس ‪ :‬ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬

‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬

‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬

‫ƒ ﺗﻜ ﻮن ‪ α-hydrogen‬ﺣﻤ ﻀﻴﺔ ﻓ ﻲ اﻹﺳ ﺘﺮات ﺑ ﺴﺒﺐ ﻗﻄﺒﻴ ﺔ اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ ‪ C-H‬اﻟﺘ ﻲ ﺗ ﺴﺒﺒﻬﺎ‬
‫ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴﻞ ﻋﻦ ﻃﺮﻳﻖ اﻟﺮﻧﻴﻦ ‪.‬‬
‫ƒ ﻳﻤﻜﻦ أن ﻳﺤﺪث ﺗﻜﺎﺛﻒ آﻼﻳﺰن ﺑﻴﻦ اﻹﺳ ﺘﺮات اﻟﻤﺨﺘﻠﻔ ﺔ أو ﺑ ﻴﻦ إﺳ ﺘﺮات وآﻴﺘﻮﻧ ﺎت ﺷ ﺮط‬
‫أن ﻳﺤﺘﻮي أﺣﺪ اﻟﺠﺰﻳﺌﺎت ﻋﻠﻰ ‪α-hydrogen‬‬

‫‪OCH2 CH3‬‬

‫‪O‬‬

‫‪O‬‬

‫‪CH2 C‬‬

‫‪C‬‬

‫‪O‬‬

‫‪O‬‬
‫‪O CH2 CH3 + CH2 C O CH2CH3 1) LDA/THF‬‬
‫‪2) H O+‬‬

‫‪C‬‬

‫‪3‬‬

‫‪H‬‬

‫‪+ CH3 CH2OH‬‬

‫‪Claisen condensation‬‬
‫‪of two different esters‬‬

‫‪O‬‬
‫‪4‬‬

‫‪CH3 + CH3 CH2OH‬‬

‫‪3‬‬

‫‪C‬‬

‫‪O‬‬

‫‪O‬‬
‫‪2‬‬

‫‪CH2‬‬

‫‪O‬‬

‫‪1‬‬

‫‪Ph‬‬

‫‪C‬‬

‫‪1) LDA / THF‬‬
‫‪H3O+‬‬

‫‪1-Phenyl butane-1,3-dione‬‬

‫)‪2‬‬

‫‪CH3‬‬

‫‪C‬‬

‫‪OCH2CH3 + CH2 C‬‬

‫‪Ph‬‬

‫‪H‬‬
‫‪Claisen condensation‬‬
‫‪of a ketone with an esters‬‬

‫‪LDA≡ Lithium diisopropyl amide‬‬

‫ﺗﻜ ﻮﻳﻦ ﺣﻠﻘ ﺎت دﻳﻜﻤ ﺎن ‪ :‬ﻋﻨ ﺪ ﻣﻌﺎﻟﺠ ﺔ اﻹﺳ ﺘﺮات اﻟﺜﻨﺎﺋﻴ ﺔ ‪ diester‬ﺑﺎﻟﻘﺎﻋ ﺪة ﻳﺤ ﺪث ﺗﻜ ﺎﺛﻒ آﻼﻳ ﺰن داﺧ ﻞ‬
‫اﻟﺠﺰئ ﻧﻔﺴﻪ ﻳﻌﺮف ﺑـ ‪Dieckmann cyclization‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬

‫‪C‬‬

‫‪O‬‬

‫‪CH2CH3‬‬

‫‪O‬‬

‫‪CH2‬‬

‫‪C‬‬
‫‪+ H2O‬‬

‫‪CH2CH3‬‬

‫‪O‬‬

‫‪CH‬‬

‫‪H2C‬‬

‫‪CH2‬‬

‫‪H2C‬‬

‫‪CH2‬‬

‫‪1) NaOEt , ethanol‬‬
‫‪2) H3O+‬‬

‫‪CH2‬‬
‫‪CH2CH3‬‬

‫‪CH2‬‬

‫‪O‬‬

‫‪O‬‬

‫‪264‬‬

‫‪α‬‬

‫‪α‬‬

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎدس ‪ :‬ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬

‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬

‫وﻋﻨﺪ إﻣﺎهﺔ اﻟﻨﺎﺗﺞ ﻳﺘﺤﻮل إﻟﻰ آﻴﺘﻮن ﺣﻠﻘﻲ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬
‫‪O‬‬

‫‪O‬‬

‫‪O‬‬
‫‪C‬‬

‫‪C‬‬
‫‪CH2‬‬

‫‪H2 C‬‬

‫‪CH2‬‬

‫‪H2 C‬‬

‫∆‬

‫‪H3O+ ,‬‬

‫‪CH2CH3‬‬

‫‪CH‬‬

‫‪H2C‬‬

‫‪O‬‬

‫‪CH2‬‬

‫‪H2C‬‬

‫اﻟﺘﺤﻠﻞ اﻟﻨﺸﺎدري ‪ :‬وهﻮ ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ ﺗﻔﺎﻋﻞ ﻳﻨﺘﺞ ﻋﻨﻪ أﻣﻴﺪات وآﺤﻮﻻت ‪.‬‬
‫‪O‬‬

‫‪O‬‬

‫‪C‬‬

‫‪C‬‬
‫‪NH2‬‬

‫‪+ CH3OH‬‬

‫‪NH3‬‬
‫‪ether‬‬

‫‪OCH3‬‬

‫ﺗﻔﺎﻋ ﻞ اﻻﺧﺘ ﺰال ‪ :‬وﻓﻴ ﻪ ﺗﺨﺘ ﺰل اﻹﺳ ﺘﺮات إﻟ ﻰ آﺤ ﻮﻻت ﻓﻌﻨ ﺪ اﺳ ﺘﺨﺪام ‪ LiAlH4‬و ﻳﻜﺘ ﺐ ﻣﺨﺘ ﺼﺮًا ‪LAH‬‬

‫ﻧﺤﺼﻞ ﻋﻞ آﺤﻮﻻت أوﻟﻴﺔ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬
‫‪O‬‬

‫‪OH‬‬
‫‪CH CH2 + HOCH2CH3‬‬

‫‪CH3CH2CH‬‬

‫‪1) LiAlH4 / ether‬‬
‫‪2) H3O+‬‬

‫‪CH C‬‬

‫‪OCH2CH3‬‬

‫‪CH3CH2CH‬‬

‫وﻋﻨﺪ اﺳ ﺘﺨﺪام ‪ DIBAH = Diisobutyl aluminum hydride‬ﻓ ﻲ اﻟﺘﻮﻟ ﻮﻳﻦ ﻓﺄﻧﻨ ﺎ ﻧﺤ ﺼﻞ ﻋﻠ ﻰ أﻟﺪهﻴ ﺪ وآﺤ ﻮل‬
‫أوﻟﻲ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬
‫‪O‬‬

‫‪O‬‬
‫‪CH3CH2CH2 CH2 C H + HOCH2CH3‬‬

‫‪1) DIBHA / Toluene‬‬
‫‪2) H3O+‬‬

‫‪CH3CH2CH2 CH2 C‬‬

‫‪OCH2CH3‬‬

‫وﻳﻤﻜﻦ اﻟﺤﺼﻮل ﻋﻠﻰ اﻟﻜﺤﻮﻻت اﻟﺜﺎﻟﺜﻴﺔ ﻋﻦ ﻃﺮﻳﻖ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ آﺎﺷﻒ ﺟﺮﻳﻨﺎر ‪-:‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪C‬‬

‫‪O‬‬
‫‪MgBr‬‬

‫‪1) 2 Ph‬‬
‫‪2) H3 O+‬‬

‫‪96%‬‬

‫‪265‬‬

‫‪OCH3‬‬

‫‪C‬‬

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎدس ‪ :‬ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬

‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬

‫ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻟﺒﻠﻤﺮة‬
‫‪O‬‬

‫‪O‬‬

‫‪C O CH2 CH2 + 3CH3OH‬‬

‫‪CH2‬‬

‫‪CH2 CH2 O C‬‬

‫‪OH‬‬

‫‪CH2 OH‬‬
‫‪CH2 OH‬‬

‫‪+‬‬

‫‪n‬‬

‫‪O‬‬

‫‪H 2C‬‬

‫‪OH OH‬‬

‫∆‬

‫‪C OCH3‬‬

‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬

‫‪O‬‬

‫‪C O CH2 CH2 O‬‬

‫‪C‬‬

‫∆‬

‫‪H3CO C‬‬

‫‪Dimethyl terephthalate‬‬
‫‪O‬‬

‫‪Sb2O3‬‬

‫‪O‬‬

‫‪O‬‬
‫‪CH2 CH2 O C‬‬

‫‪C O CH2 CH2‬‬
‫‪OH‬‬

‫‪OH‬‬

‫‪Poly(ethylene)terephthalate‬‬
‫]‪[PETE‬‬

‫اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻣ ﻊ اﻟﻜﺤ ﻮﻻت ‪ :‬ﻋﻨ ﺪﻣﺎ ﻳﺘﻔﺎﻋ ﻞ اﻹﺳ ﺘﺮ ﻣ ﻊ اﻟﻜﺤ ﻮل ﺗﺤ ﺖ اﻟﻈ ﺮوف اﻟﺤﻤ ﻀﻴﺔ أو ﻋﻨ ﺪﻣﺎ ﻳﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﻣ ﻊ‬
‫‪ alkoxide‬ﺗﺤ ﺖ اﻟﻈ ﺮوف اﻟﻘﺎﻋﺪﻳ ﺔ ﻳﺘﻜ ﻮن إﺳ ﺘﺮ ﺟﺪﻳ ﺪ ﺣﻴ ﺚ ﺗ ﺴﺘﺒﺪل ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻷﻟﻜﻴ ﻞ ﻓ ﻲ ﺟ ﺰئ اﻟﻜﺤ ﻮل‬
‫ﺑﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻷﻟﻜﻴﻞ اﻟﻤﺮﺗﺒﻄﺔ ﺑﺎﻷآﺴﺠﻴﻦ ﻓﻲ ﺟﺰئ اﻹﺳﺘﺮ وﻳﻌﺮف هﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺑﺎﺳﻢ ‪Transesterification‬‬
‫‪O‬‬
‫‪+ CH3OH‬‬

‫\‪OR‬‬

‫‪O‬‬
‫‪R‬‬

‫‪C‬‬

‫‪H+‬‬

‫‪OH‬‬

‫\‪+ R‬‬

‫‪OCH3‬‬

‫‪C‬‬

‫‪O‬‬
‫‪OCH2CH2CH2CH3 + CH3OH‬‬
‫‪Methanol‬‬

‫‪R‬‬

‫‪O‬‬
‫‪Ph‬‬

‫‪C‬‬

‫‪H+‬‬

‫‪OCH3 + CH3CH2CH2CH2OH‬‬

‫‪Butyl benzoate‬‬

‫‪1-Butanol‬‬

‫‪72%‬‬

‫)‪(excess‬‬

‫‪C‬‬

‫‪Ph‬‬

‫‪Methyl benzoate‬‬

‫إﺳﺘﺮات وأﻧﻬﻴﺪرﻳﺪات ﺣﻤﺾ اﻟﻔﻮﺳﻔﻮرﻳﻚ‬
‫إن ﻹﺳ ﺘﺮات اﻷﺣﻤ ﺎض اﻟﻔﻮﺳ ﻔﻮرﻳﺔ أهﻤﻴ ﺔ آﺒﻴ ﺮة ﻓ ﻲ اﻟﺘﻔ ﺎﻋﻼت اﻟﺤﻴﻮﻳ ﺔ وﻣ ﻦ أهﻤﻬ ﺎ إﺳ ﺘﺮات‬
‫‪Triphosphate‬اﻟﺘﻲ ﺗﺘﻮاﺟﺪ ﻋﻠﻰ ﺷﻜﻞ أﻳﻮﻧﺎت ﺳﺎﻟﺒﺔ ﻋﻨﺪ ‪ pH≅ 07‬ﻓﺘﻜﻮن أﻗﻞ ﺗ ﺄﺛﺮًا ﺑ ﺎﻟﻬﺠﻮم اﻟﻨﻴﻮآﻠ ﻮﻓﻴﻠﻲ‬
‫وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﺗﻜﻮن ﺛﺎﺑﺘﺔ ﻓﻲ اﻟﻮﺳﻂ اﻟﻤﺎﺋﻲ ﻟﻠﺨﻠﻴﺔ اﻟﺤﻴﺔ ‪.‬‬
‫‪O‬‬

‫‪O‬‬
‫‪CH3‬‬

‫‪O‬‬

‫‪P‬‬

‫‪O‬‬

‫‪OH‬‬

‫‪CH3‬‬

‫‪O‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪Trimethyl phosphate‬‬

‫‪P‬‬

‫‪O‬‬
‫‪O‬‬

‫‪C‬‬

‫‪O‬‬
‫‪Acetyl phosphate‬‬

‫‪266‬‬

‫‪CH3‬‬

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎدس ‪ :‬ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬

‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬

‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬

‫ƒ إن ﺣﻤ ﻀﻴﺔ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻬﻴﺪروآ ﺴﻴﻞ ﻓ ﻲ ﺣﻤ ﺾ اﻟﻔﻮﺳ ﻔﻮرﻳﻚ أﻋﻠ ﻰ ﺑﻜﺜﻴ ﺮ ﻣ ﻦ ﺣﻤ ﻀﻴﺔ‬
‫ﻣﺜﻴﻼﺗﻬ ﺎ ﻓ ﻲ اﻷﺣﻤ ﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآ ﺴﻴﻠﻴﺔ ] وﻳﻔ ﺴﺮ ذﻟ ﻚ ﻋﻠ ﻰ أﺳ ﺎس ﻋ ﺪد اﻟﺘﺄآ ﺴﺪ ﻟ ﺬرة‬
‫اﻟﻔﻮﺳ ﻔﻮر وذرة اﻟﻜﺮﺑ ﻮن ﺣﻴ ﺚ آﻠﻤ ﺎ زاد ﻋ ﺪد ذرات اﻷآ ﺴﺠﻴﻦ ﺣ ﻮل اﻟ ﺬرة آﻠﻤ ﺎ زادت‬
‫ﺷﺤﻨﺘﻬﺎ اﻟﻤﻮﺟﺒﺔ ـ ﻋﺪد ﺗﺄآﺴﺪهﺎ ـ وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻳﺰداد ﺟﺬﺑﻬﺎ ﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ ﻓﺘﻌ ﻮض ذرة‬
‫اﻷآ ﺴﺠﻴﻦ ه ﺬا اﻟ ﻨﻘﺺ ﻣ ﻦ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت اﻟﺮاﺑﻄ ﺔ ﻣ ﻊ اﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻦ ﻓﻴ ﺴﻬﻞ ﻓﻘ ﺪ اﻟﺒﺮوﺗ ﻮن‬
‫ﻓﺘﺰداد اﻟﺤﻤﻀﻴﺔ ‪.‬‬
‫‪ 7-6‬اآﺘﺐ اﻟﻨﻮاﺗﺞ اﻟﻤﺘﻮﻗﻌﺔ ﻣﻦ ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻹﺳﺘﺮات اﻵﺗﻴﺔ ﻣﻊ ‪ LiAlH4‬؟‬
‫‪O‬‬
‫‪b) Phenyl benzoate‬‬

‫‪OCH3 ,‬‬

‫‪a) CH3 CH2 CH2 CH‬‬

‫‪C‬‬

‫‪CH3‬‬
‫‪O‬‬
‫‪CH2 OH + CH3OH‬‬

‫‪CH3 CH2 CH2 CH‬‬

‫‪1) LiAlH4 , ether‬‬

‫‪OCH3‬‬

‫‪2) H3O+‬‬

‫‪C‬‬

‫‪CH3‬‬

‫‪CH3‬‬

‫‪O‬‬

‫‪CH2 OH‬‬

‫‪HO‬‬

‫‪a) CH3 CH2 CH2 CH‬‬

‫‪1) LiAlH4 , ether‬‬

‫‪+‬‬

‫‪O‬‬

‫‪2) H3O+‬‬

‫‪C‬‬

‫)‪b‬‬

‫راﺑﻌ ًﺎ ‪ /‬اﻷﻣﻴﺪات‬
‫اﻟﺘﺤﻠﻞ اﻟﻤﺎﺋﻲ ‪ :‬ﺗﺘﺤﻠﻞ اﻷﻣﻴﺪات ﻓﻲ اﻟﻮﺳﻄﻴﻦ اﻟﺤﻤﻀﻲ واﻟﻘﺎﻋ ﺪي إﻻ أﻧﻬ ﺎ ﺗﺤﺘ ﺎج ﻟﻈ ﺮوف ﺧﺎﺻ ﺔ ﺑ ﺴﺒﺐ ﻗﻠ ﺔ‬
‫ﻧﺸﺎﻃﻬﺎ ‪.‬‬
‫أ ـ ﻓﻲ اﻟﻮﺳﻂ اﻟﺤﻤﻀﻲ‬
‫‪O‬‬

‫‪O‬‬
‫‪OH + NH4+‬‬

‫‪C‬‬

‫‪CH3(CH2)5‬‬

‫‪H3O+‬‬

‫‪NH2‬‬

‫‪C‬‬

‫‪CH3(CH2)5‬‬

‫‪Caproic acid‬‬

‫ب ـ ﻓﻲ اﻟﻮﺳﻂ اﻟﻘﺎﻋﺪي‬
‫‪O‬‬
‫‪CH3COO- + H2 N(CH2)4CH3‬‬

‫‪267‬‬

‫‪H 2O‬‬
‫‪OH-‬‬

‫‪NH(CH2)4CH3‬‬

‫‪C‬‬

‫‪CH3‬‬

‬‬ ‫)‪Thionyl chloride (SOCl2‬‬ ‫‪. Br2‬‬ ‫∆ ‪H2O .‬‬ ‫)‪Phosphoryl trichloride (POCl3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪N + H2O‬‬ ‫‪dehydration of‬‬ ‫‪primary amides‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫ﺗﺴﺘﺨﺪم ﻣﺮآﺒﺎت ‪ Nitriles‬ﻓﻲ ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻟﻤﻮاد اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ﻣﺜ ﻞ اﻹﺳ ﺘﺮات واﻷﻣﻴ ﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧ ﺎت وﻏﻴﺮه ﺎ آﻤ ﺎ‬ ‫ﻳﺴﺘﺨﺪم ‪ Acetonitrile CH3-C≡N‬آﻤﺬﻳﺐ ﻗﻄﺒﻲ ﻏﻴﺮ ﺑﺮوﺗﻮﻧﻲ وذﻟﻚ ﻷن ﻟﻪ ﺛﺎﺑﺖ ﻋﺰل آﻬﺮﺑﻲ ﻳ ﺴﺎوي‬ ‫‪ 38‬ﺗﻘﺮﻳﺒًﺎ )ﺻـ‪39‬ـ(‬ ‫‪H2O / NaOH‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫\‪OR‬‬ ‫‪Ester‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫\‪OR‬‬ ‫‪Imino-ester‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪R\OH / H+‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪H2SO4 / 4H2O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪NH2 H2O / H R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪Amide‬‬ ‫‪Carboxylic acid‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪NH3 + RCO2 Na‬‬ ‫‪(NH4)2SO4 + 2 RCO2H‬‬ ‫‪H2O / HCl‬‬ ‫‪1) CH3Mg‬‬ ‫‪or CH3Li‬‬ ‫‪2) H3O+‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Ketone‬‬ ‫ﻧﺰع ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴﻞ ‪ :‬وهﻮ ﺗﻔﺎﻋﻞ ﻟﺘﺤﻀﻴﺮ اﻷﻣﻴﻨﺎت‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪(CH3)3C CH2‬‬ ‫‪99%‬‬ ‫‪NaOH .‬‬ ‫‪268‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪(CH3)3C CH2‬‬ ‫‪R‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎدس ‪ :‬ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻻﺧﺘﺰال‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NH(CH2 )4CH3‬‬ ‫‪1) LiAlH4 / ether‬‬ ‫‪CH3 CH2‬‬ ‫‪NH(CH2 )4CH3‬‬ ‫‪2) H2O‬‬ ‫‪95%‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫ﺗﻔﺎﻋﻞ ﻧﺰع اﻟﻤﺎء ‪ : Dehydration‬ﻳﻤﻜﻦ أن ﺗﺤ ﻮل اﻷﻣﻴ ﺪات اﻷوﻟﻴ ﺔ إﻟ ﻰ ‪ nitriles‬ﻋ ﻦ ﻃﺮﻳ ﻖ ﻧ ﺰع ﺟ ﺰئ‬ ‫ﻣﺎء ﺑﺎﺳﺘﺨﺪام اﻟﻜﻮاﺷﻒ اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ‪-:‬‬ ‫‪Phosphorus pentoxide (P2O5) .‬‬ ‫‪Acetic anhydride‬‬ ‫‪.

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎدس ‪ :‬ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 8-6‬آﻴﻒ ﺗﺠﺮي اﻟﺘﺤﻮﻳﻼت اﻵﺗﻴﺔ ؟‬ ‫‪Benzene→N-(p-Bromo phenyl)acetamide‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪HN‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3COCl‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪HNO3‬‬ ‫‪H2SO4 . Conc‬‬ ‫‪Sn/HCl‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪Br2 / FeBr 3‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Benzene→Ethyl benzoate‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OCH2CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3Cl‬‬ ‫‪AlCl3‬‬ ‫‪KMnO4‬‬ ‫‪CH3CH2 OH‬‬ ‫‪H+‬‬ ‫‪Propanoic acid→Methyl-2-bromo propanoate‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪Br2 / P‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3OH‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3 CH2 C‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪269‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪SOCl2‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3 CH2 C‬‬ .

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎدس ‪ :‬ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪Isopropyl bromide →2-Methyl propanoyl chloride‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪KMnO4‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH2 OH‬‬ ‫‪1) Mg‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪2) CH2O‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪CH3 O‬‬ ‫‪PCl5‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪Butanoic acid →2-Chloro butanoyl chloride‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH‬‬ ‫‪NCS‬‬ ‫‪N-Chloro‬‬ ‫‪succinimide‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 C‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪SOCl2‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 C‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Ethanoyl chloride → Acetone‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NH2 + NH4Cl‬‬ ‫‪Cl + 2 NH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪SOCl2‬‬ ‫‪N + SO2 + 2 HCl‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪1) CH3MgI‬‬ ‫‪2) H3O+‬‬ ‫‪270‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ .

c) PhCH2NHCH2CH3‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3 C CH2CH2 C‬‬ ‫‪ 11-6‬اآﺘﺐ ﻣﻌﺎدﻟﺔ ﺗﻔﺎﻋﻞ ‪ Oleic acid‬ﻣﻊ اﻟﻴﻮد ؟ ﺛﻢ أﺣﺴﺐ اﻟﻌﺪد اﻟﻴﻮدي ﻟﻠﺤﻤﺾ ؟‬ ‫)اﻟﺠﻮاب ‪( 90‬‬ ‫‪ 12-6‬إذا آ ﺎن رﻗ ﻢ اﻟﺘ ﺼﺒﻦ ﻟﻌﻴﻨ ﺔ ﻣ ﻦ زﻳ ﺖ دهﻨ ﻲ ه ﻮ ‪ 230‬أﺣ ﺴﺐ ﻣﺘﻮﺳ ﻂ اﻟ ﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌ ﻲ ﻟﻠﺠﻠ ﺴﺮﻳﺪ‬ ‫اﻟﺜﻼﺛﻲ؟‬ ‫) اﻟﺠﻮاب ‪( 730.2-Dimethyl hexanamide‬‬ ‫‪d) o-Hydroxy benzamide‬‬ ‫‪f) m-Chloro benzoyl chloride‬‬ ‫‪a) p-Bromo phenyl acetamide‬‬ ‫‪c) Ethyl-p-amino benzoate‬‬ ‫‪e) N.‬‬ ‫‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎدس ‪ :‬ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫أﺳﺌﻠﺔ‬ ‫‪ 9-6‬ﻣﺎ هﻮ اﻟﺘﺮآﻴﺐ اﻟﺒﻨﺎﺋﻲ ﻟﻠﻤﺮآﺒﺎت اﻵﺗﻴﺔ ؟‬ ‫‪.‬‬ ‫‪b) 2.‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH3CH‬‬ ‫‪.N-Dimethyl methanamide‬‬ ‫‪g) Butanoic anhydride‬‬ ‫‪ 10-6‬أﻋﻄﻲ اﺳﻢ ﻣﻨﺎﺳﺐ ﻟﻜﻞ ﻣﺮآﺐ ﻣﻦ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3CH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪N(CH3)2‬‬ ‫‪CH3CH2‬‬ ‫‪CH2CH3‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3CH2‬‬ ‫‪CH3CH2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪.4‬‬ ‫‪ 13-6‬إذا ﻋﻠﻤﺖ أن رﻗﻢ اﻟﻴﻮد ﻟﻌﻴﻨﺔ ﻣﻦ اﻟﺰﺑﺪ اﻟﺪهﻨﻲ هﻮ ‪ 68‬ورﻗﻢ اﻟﺘﺼﺒﻦ ﻟﻬ ﺎ ه ﻮ ‪ 210‬ﻓﻜ ﻢ ﻋ ﺪد اﻟ ﺮواﺑﻂ‬ ‫اﻟﺰوﺟﻴﺔ اﻟﻤﻮﺟﻮدة ﻓﻲ آﻞ ﺟﺰئ ﻣﻦ اﻟﺠﻠﺴﺮﻳﺪ اﻟﺜﻼﺛﻲ ؟‬ ‫) اﻟﺠﻮاب راﺑﻄﺘﻴﻦ (‬ ‫‪ 14-6‬آﻴﻒ ﺗﺤﻮل اﻟﻤﺮآﺐ ‪ N-Ethyl benzamide‬إﻟﻰ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪b) Benzyl alcohol .‬‬ ‫‪a) Benzoic acid‬‬ ‫‪ 15-6‬ﻣﺎ هﻮ اﻟﻨﺎﺗﺞ اﻟﻤﺘﻮﻗﻊ ﻣﻦ ﺗﻔﺎﻋﻞ واﺣﺪ ﻣﻜﺎﻓﺊ ﻣﻦ اﻟﻤﻴﺜﺎﻧﻮل ﻣﻊ ‪ Phthalic anhydride‬؟‬ ‫‪271‬‬ .

‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪N‬‬ ‫?‬ ‫?‬ ‫‪CH3CH2OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪CH2 C‬‬ ‫)‪v‬‬ ‫‪H2O .HCl‬‬ ‫‪40oC‬‬ ‫?‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪vi) CH2 CH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫?‬ ‫‪NaOH‬‬ ‫‪COCl‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪aqueous‬‬ ‫)‪vi‬‬ ‫‪O‬‬ ‫?‬ ‫‪HA‬‬ ‫‪94%‬‬ ‫‪272‬‬ ‫‪OCH3 + 1-Butanol‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪vii) CH2‬‬ . Br‬‬ ‫?‬ ‫∆‬ ‫‪87%‬‬ ‫‪H2 O .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎدس ‪ :‬ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 16-6‬أآﻤﻞ اﻟﻨﻮاﻗﺺ ﻓﻲ اﻟﻤﻌﺎدﻻت اﻵﺗﻴﺔ ؟‬ ‫‪i) H‬‬ ‫‪CO2H‬‬ ‫‪+ H2O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪150oC‬‬ ‫?‬ ‫‪C‬‬ ‫‪90%‬‬ ‫‪CO2H‬‬ ‫‪Maleic acid‬‬ ‫?‬ ‫‪H‬‬ ‫‪ii) (CH3CO)2O + (CH3)3C-OH‬‬ ‫‪COOCH3‬‬ ‫‪NaOH‬‬ ‫‪? + CH3OH‬‬ ‫‪+ OH‬‬‫‪NO2‬‬ ‫‪HCl‬‬ ‫?‬ ‫)‪iii‬‬ ‫‪CONH2‬‬ ‫)‪iv‬‬ ‫‪KOH .

c) 3-Ethyl-3-heptanol‬‬ ‫‪273‬‬ . EtOH‬‬ ‫‪OEt‬‬ ‫‪xiii) EtO‬‬ ‫‪2) H3O+‬‬ ‫‪O‬‬ ‫?‬ ‫‪xiv) CHCl3 + 3 CH3CH2O.‬‬ ‫‪1) NaOH . EtOH‬‬ ‫?‬ ‫‪H3O+‬‬ ‫‪viii) (CH2)5‬‬ ‫)‪2‬‬ ‫‪CO2H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫?‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3 + 2 CH3 NH2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪ix) CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪1) LiAlH4‬‬ ‫?‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪2) H3O+‬‬ ‫‪CH2 C‬‬ ‫‪Ph‬‬ ‫)‪x‬‬ ‫‪CH3 O‬‬ ‫‪SOCl2‬‬ ‫?‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2 CH‬‬ ‫‪xi) CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫?‬ ‫‪SOCl2‬‬ ‫‪I2‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH2 CH2 C‬‬ ‫‪xii) Ph‬‬ ‫‪O‬‬ ‫?‬ ‫‪1) NaOEt .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎدس ‪ :‬ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻜﺮﺑﻮآﺴﻴﻠﻴﺔ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫∆‬ ‫?‬ ‫‪CO2H‬‬ ‫‪H3O+ .Na+‬‬ ‫‪ 17-6‬ﻣﺎ هﻮ اﻹﺳﺘﺮ اﻟﻤﻨﺎﺳﺐ وآﺬﻟﻚ آﺎﺷﻒ ﺟﺮﻳﻨﺎر اﻟﺬي ﻳﻤﻜﻦ اﺳﺘﺨﺪاﻣﻪ ﻓﻲ ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻟﻜﺤﻮﻻت اﻵﺗﻴﺔ ؟‬ ‫‪a) 2-Phenyl-2-propanol . b) 1.1-Diphenyl ethanol .

‬‬ ‫أﻣﺜﻠﺔ ‪:‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪1o‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪1o‬‬ ‫‪H2N CH2 CH2 OH‬‬ ‫‪Ethanol amine‬‬ ‫]‪[2-Amino ethanol‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪1o‬‬ ‫‪CH3CH2 NH2‬‬ ‫‪Ethyl amine‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪tert-Butyl amine‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1o‬‬ ‫‪1o‬‬ ‫‪H2N CH2 CH2 CH2 CH2 NH2‬‬ ‫‪1.‬‬ ‫اﻟﺘﺴﻤﻴﺔ‬ ‫ﺗﺴﻤﻰ ﻧﻈﺎﻣﻴًﺎ ﻋﻦ ﻃﺮﻳﻖ آﺘﺎﺑﺔ اﺳﻢ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ﺛﻢ ﺗﺘﺒﻊ ﺑﻜﻠﻤﺔ ‪ ، amine‬وﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ وﺟﻮد ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺎت‬ ‫ﻋﻀﻮﻳﺔ ﻣﺨﺘﻠﻔﺔ ﻳﺘﻢ آﺘﺎﺑﺔ أﺳﻤﺎء هﺬﻩ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت ﻣﻊ ﻣﺮاﻋﺎة اﻟﺘﺮﺗﻴ ﺐ اﻷﺑﺠ ﺪي ﺛ ﻢ ﺗﺘﺒ ﻊ ﺑﻜﻠﻤ ﺔ ‪ ، amine‬وإذا‬ ‫آﺎﻧﺖ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ اﻟﻤﺴﺘﺒﺪﻟﺔ ﻣﺘﺸﺎﺑﻬﺔ ﺗﺴﺘﺨﺪم اﻟﺒﺎدﺋﺔ اﻟﺘﻲ ﺗﺪل ﻋﻠﻰ ﻋﺪدهﺎ ‪tri .4-Butanediamine‬‬ ‫‪274‬‬ ‫‪CH2 NH2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪2-Propenamine‬‬ ‫]‪[Allyl amine‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪CH2‬‬ .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻣﻴﻨﺎت وﻣﺸﺘﻘﺎﺗﻬﺎ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻷﻣﻴﻨﺎت وﻣﺸﺘﻘﺎﺗﻬﺎ‬ ‫‪Amines and Amine Derivatives‬‬ ‫ﺗﻌ ﺮف اﻷﻣﻴﻨ ﺎت ﻋﻠ ﻰ أﻧﻬ ﺎ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ ﻣ ﻦ ﻣﺮآﺒ ﺎت اﻟﻨﻴﺘ ﺮوﺟﻴﻦ اﻟﻌ ﻀﻮﻳﺔ واﻟﺘ ﻲ ﺗﻌﺘﺒ ﺮ ﻣ ﺸﺘﻘﺔ ﻣ ﻦ اﻷﻣﻮﻧﻴ ﺎ‬ ‫ﺑﺎﺳﺘﺒﺪال ذرة هﻴﺪروﺟﻴﻦ أو أآﺜﺮ ﺑﻤﺠﻤﻮﻋﺔ ﻋﻀﻮﻳﺔ أو أآﺜﺮ ‪. di‬‬ ‫ﻓ ﻲ اﻟﻤﺮآﺒ ﺎت اﻟﺘ ﻲ ﺑﻬ ﺎ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ أﻣ ﻴﻦ وﻣﺠﻤﻮﻋ ﺎت وﻇﻴﻔﻴ ﺔ أﺧ ﺮى ﻳ ﺘﻢ ﺗ ﺴﻤﻴﺔ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻷﻣ ﻴﻦ آﻤﺠﻤﻮﻋ ﺔ‬ ‫ﻣﺴﺘﺒﺪﻟﺔ ‪amino‬‬ ‫اﻟﺘﺼﻨﻴﻒ‬ ‫‪ 1‬ـ ﺗﺼﻨﻴﻒ ﻳﻌﺘﻤﺪ ﻋﻠﻰ ﻋﺪد ذرات اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ اﻟﻤﺴﺘﺒﺪﻟﺔ ﻣﻦ اﻷﻣﻮﻧﻴﺎ وﻳﻨﻘﺴﻢ إﻟﻰ ‪-:‬‬ ‫أﻣﻴﻨﺎت أوﻟﻴﺔ ‪ : Primary amines R-NH2‬وهﻲ اﻷﻣﻴﻨ ﺎت اﻟﺘ ﻲ ﺗ ﺴﺘﺒﺪل ﻓﻴﻬ ﺎ ذرة هﻴ ﺪروﺟﻴﻦ واﺣ ﺪة ﻓﻘ ﻂ‬ ‫ﺑﻤﺠﻤﻮﻋﺔ ﻋﻀﻮﻳﺔ ‪.

‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪N(C2H5)2‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪Diphenyl aniline‬‬ ‫‪N.‬‬ ‫أﻣﻴﻨﺎت أروﻣﺎﺗﻴﺔ ‪ :‬هﻲ اﻷﻣﻴﻨﺎت اﻟﺘﻲ ﺗﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ﺁرﻳﻞ واﺣﺪة ﻋﻠﻰ اﻷﻗﻞ ‪.N-Dimethyl propyl amine‬‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ ﻳﻌﻄﻰ اﻻﺳﻢ اﻷﺳﺎﺳﻲ ﻟﻠﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ اﻟﺘﻲ ﺗﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ أآﺒ ﺮ ﻋ ﺪد ﻣ ﻦ ذرات اﻟﻜﺮﺑ ﻮن وﺗﻜ ﻮن‬ ‫اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت اﻷﺧﺮى ﻣﺴﺘﺒﺪﻟﺔ ﻋﻠﻰ ذرة اﻟﻨﻴﺘﺮوﺟﻴﻦ ‪.N-Diethyl aniline‬‬ ‫‪275‬‬ ‫‪Amino benzene‬‬ ‫]‪[Aniline‬‬ .‬‬ ‫أﻣﺜﻠﺔ‬ ‫‪CH2CH3‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2CH2CH3‬‬ ‫‪N-Ethyl-N-methyl cyclohexane amine‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪N.‬‬ ‫‪CH2CH3‬‬ ‫‪N(CH3)2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪CH2 COOH‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪CH2CH2CH3‬‬ ‫‪Ethyl methyl propylamine‬‬ ‫]‪[N-ethyl-N-methyl-1-propanamine‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪3-(N.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻣﻴﻨﺎت وﻣﺸﺘﻘﺎﺗﻬﺎ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫أﻣﻴﻨ ﺎت ﺛﺎﻧﻮﻳ ﺔ ‪ : Secondary amines R2-NH‬ه ﻲ اﻷﻣﻴﻨ ﺎت اﻟﺘ ﻲ ﺗﻨ ﺘﺞ ﻣ ﻦ اﺳ ﺘﺒﺪال ذرﺗ ﻴﻦ هﻴ ﺪروﺟﻴﻦ‬ ‫ﺑﻤﺠﻤﻮﻋﺘﻴﻦ ﻋﻀﻮﻳﺘﻴﻦ ‪.‬‬ ‫أﻣﺜﻠﺔ ‪:‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪NH CH(CH3)2‬‬ ‫‪(CH3)2HC‬‬ ‫‪Diisopropyl amine‬‬ ‫‪2o‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪CH3CH2‬‬ ‫‪Ethyl methyl amine‬‬ ‫‪2o‬‬ ‫‪(CH3)2NH‬‬ ‫‪Dimethyl amine‬‬ ‫أﻣﻴﻨﺎت ﺛﺎﻟﺜﻴﺔ ‪ : Tertiary amines R3N‬وه ﻲ اﻷﻣﻴﻨ ﺎت اﻟﺘ ﻲ ﺗﻨ ﺘﺞ ﻣ ﻦ اﺳ ﺘﺒﺪال ﺟﻤﻴ ﻊ ذرات اﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻦ‬ ‫ﻣﻦ ﻋﻠﻰ اﻷﻣﻮﻧﻴﺎ ‪.N-Dimethyl amino) butanoic acid‬‬ ‫‪ 2‬ـ ﺗﺼﻨﻴﻒ ﻳﻌﺘﻤﺪ ﻋﻠﻰ ﻧﻮع اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ وﻳﻨﻘﺴﻢ إﻟﻰ ‪-:‬‬ ‫أﻣﻴﻨﺎت أﻟﻴﻔﺎﺗﻴﺔ ‪ :‬وﺗﻜﻮن اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ أو اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟﻌﻀﻮﻳﺔ ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ أﻟﻜﻴﻞ ‪.

‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻣﻴﻨﺎت وﻣﺸﺘﻘﺎﺗﻬﺎ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ ﻋﻨﺪ ﺗﺴﻤﻴﺔ اﻷﻣﻴﻨﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ ﺗﺴﻤﻰ آﻤﺸﺘﻘﺎت ﻷﺑﺴﻂ أﻣﻴﻦ أروﻣﺎﺗﻲ وهﻮ ‪Aniline‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 Cl‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪N.‬‬ ‫ﻳﻮﺟ ﺪ ‪ Pyridine‬ﻓ ﻲ آﺜﻴ ﺮ ﻣ ﻦ اﻟﻤﻨﺘﺠ ﺎت اﻟﻄﺒﻴﻌﻴ ﺔ‬ ‫اﻟﻬﺎﻣﺔ ﻣﺜﻞ ﻓﻴﺘﺎﻣﻴﻦ ‪ B‬وآﻮإﻧﺰﻳﻢ ‪NAD+‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪Quinoline‬‬ ‫‪Isoquinoline‬‬ ‫‪bp 238oC‬‬ ‫‪bp 243oC‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪Indole‬‬ ‫‪276‬‬ ‫أﻣﻴﻨ ﺎت أروﻣﺎﺗﻴ ﺔ ﺗﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ ذرة‬ ‫ﻧﻴﺘ ﺮوﺟﻴﻦ واﺣ ﺪة وﺣﻠﻘﺘ ﻴﻦ أروﻣ ﺎﺗﻴﺘﻴﻦ‬ ‫وﻳﻮﺟ ﺪ ‪ Indole‬ﻓ ﻲ اﻟﺤﻤ ﺾ اﻷﻣﻴﻨ ﻲ‬ ‫ﺗﺮﺑﺘﻮﻓﺎن وﺑﻌﺾ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﻄﺒﻴﻌﻴﺔ ‪.‬‬ ‫أ‪-‬‬ ‫ﺑﻌﺾ اﻷﻣﻴﻨﺎت اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ اﻟﺘﻲ ﺗﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ ذرة ﻧﻴﺘﺮوﺟﻴﻦ واﺣﺪة ‪:‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪Piperidine‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪N‬‬ ‫ﺗﺴﻠﻚ ﻧﻔﺲ اﻟﺴﻠﻮك اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻟﻸﻣﻴﻨﺎت اﻷﻟﻴﻔﺎﺗﻴﺔ وذﻟ ﻚ ﻷﻧﻬ ﺎ‬ ‫ذات ﺣﻠﻘﺎت ﻣﺸﺒﻌﺔ ‪ ،‬وﻳﻮﺟﺪ ‪ Pyrrolidine‬ﻓ ﻲ اﻟﺤﻤ ﺾ‬ ‫اﻷﻣﻴﻨﻲ ‪ Pyrroline‬وﻓﻲ ﺑﻌﺾ اﻟﻘﻠﻮﻳﺎت ‪.N.‬‬ ‫‪Pyrrolidine‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪Pyrrole‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪Pyridine‬‬ ‫ﻳﻮﺟ ﺪ ﻓ ﻲ اﻟﻜﻠﻮرﻓﻴ ﻞ اﻟﻤﻮﺟ ﻮد ﻓ ﻲ اﻟﻨﺒﺎﺗ ﺎت اﻟﺨ ﻀﺮاء‬ ‫وﻓﻲ اﻟﻬﻴﻤﻴﻦ اﻟﻤﻮﺟﻮد ﻓﻲ ﺧﻼﻳﺎ اﻟﺪم اﻟﺤﻤﺮاء ‪.N-Trimethyl anilinium chloride‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪N-Methyl aniline‬‬ ‫]‪[N-Methyl benzene amine‬‬ ‫‪m-Toluidine‬‬ ‫‪ 3‬ـ اﻷﻣﻴﻨﺎت اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ ﻏﻴﺮ اﻟﻤﺘﺠﺎﻧﺴﺔ ‪ : Heterocyclic amines‬هﻲ أﻣﻴﻨﺎت ﺣﻠﻘﻴ ﺔ ﺗﺘ ﻀﻤﻦ ذرة ﻧﻴﺘ ﺮوﺟﻴﻦ‬ ‫واﺣﺪة أو أآﺜﺮ ﻓﻲ ﺣﻠﻘﺎﺗﻬﺎ وﺗﺴﻤﻰ ﺑﺄﺳﻤﺎء ﺷﺎﺋﻌﺔ ‪.‬‬ .

‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Nicotine‬‬ ‫‪Caffeine‬‬ ‫أﻣﻼح اﻷﻣﻮﻧﻴ ﻮم اﻟﺮﺑﺎﻋﻴ ﺔ ‪ : Quaternary ammonium salts‬ﻋﻨ ﺪﻣﺎ ﺗ ﺮﺗﺒﻂ ذرة اﻟﻨﻴﺘ ﺮوﺟﻴﻦ ﺑ ﺄرﺑﻊ‬ ‫ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺎت ﻓﺄﻧﻬ ﺎ ﻻ ﺗ ﺼﻨﻒ آﻤ ﺎ ﺳ ﺒﻖ ﺣﻴ ﺚ ﺗ ﺼﺒﺢ ذرة اﻟﻨﻴﺘ ﺮوﺟﻴﻦ ﺗﺤﻤ ﻞ ﺷ ﺤﻨﺔ ﻣﻮﺟﺒ ﺔ وﺗﻜ ﻮن ﻣ ﺎ ﻳ ﺴﻤﻰ‬ ‫ﺑﺄﻣﻼح اﻷﻣﻮﻧﻴﻮم اﻟﺮﺑﺎﻋﻴﺔ ‪. Ar .‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪Purine‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪Tetrazole‬‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ ﺗﺘﻮاﺟﺪ اﻷﻣﻴﻨﺎت اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ ﻋﻠﻰ ﺷﻜﻞ وﺣﺪات أﺳﺎﺳ ﻴﺔ ﻓ ﻲ أﺷ ﺒﺎﻩ اﻟﻘﻠﻮﻳ ﺎت ‪ Alkaloids‬وه ﻲ ﻣﺮآﺒ ﺎت‬ ‫ﻣﻌﻘﺪة اﻟﺘﺮآﻴﺐ ﻣﺜﻞ ‪ Nicotine .‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪N R‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪R= R . Caffeine :‬اﻟﺘﻲ ﺗﺘﻮاﺟﺪ ﻋﺎدة ﻓﻲ ﺑﻌﺾ اﻟﻨﺒﺎﺗﺎت وﻳﻌﺘﻘﺪ ﺑﺄﻧﻬ ﺎ‬ ‫ﺟﺰء ﻣﻦ ﻧﻈﺎم اﻟﺤﻤﺎﻳﺔ ﺿﺪ اﻟﺤﺸﺮات ‪. Pyrimidine‬‬ ‫اﻹﻃ ﺎر اﻟﺮﺋﻴ ﺴﻲ ﻟﻠﻘﻮاﻋ ﺪ اﻟﻤﻮﺟ ﻮدة ﻓ ﻲ اﻷﺣﻤ ﺎض‬ ‫اﻟﻨﻮوﻳﺔ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻣﻴﻨﺎت وﻣﺸﺘﻘﺎﺗﻬﺎ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ب‪-‬‬ ‫ﺑﻌﺾ اﻷﻣﻴﻨﺎت اﻟﺘﻲ ﺗﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ ذرﺗﻴﻦ ﻧﻴﺘﺮوﺟﻴﻦ ‪:‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪Pyrazine‬‬ ‫ت‪-‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪HN‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪Pyrimidine‬‬ ‫ﺗﻮﺟ ﺪ ﺣﻠﻘ ﺔ ‪ Imidazole‬ﻓ ﻲ اﻟﺤﻤ ﺾ‬ ‫اﻷﻣﻴﻨ ﻲ هﻴ ﺴﺘﻴﺪﻳﻦ وﺗﻮﺟ ﺪ ﺣﻠﻘ ﺔ‬ ‫‪ Pyrimidine‬ﻓﻲ ﻓﻴﺘﺎﻣﻴﻦ ‪B‬‬ ‫‪Imidazole‬‬ ‫‪mp 22oC‬‬ ‫‪mp 90oC‬‬ ‫ﺑﻌﺾ اﻷﻣﻴﻨﺎت اﻟﺘﻲ ﺗﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ أآﺜﺮ ﻣﻦ ذرﺗﻴﻦ ﻧﻴﺘﺮوﺟﻴﻦ ‪:‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪Purine‬‬ ‫ﺗﻜ ﻮن ﺣﻠﻘ ﺎت ‪. H‬‬ ‫‪277‬‬ .

‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪+ 2 HBr‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2 CH2 CH2 CH2‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪278‬‬ ‫‪Br‬‬ .‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 NH2 + (CH3CH2CH2)2NH‬‬ ‫‪43%‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 Br + NH3‬‬ ‫‪45%‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪(CH3CH2CH2)3N‬‬ ‫‪Trace‬‬ ‫‪CH3CH2CH2 N Br‬‬ ‫‪4‬‬ ‫ﻋﻨ ﺪ ﺗﻔﺎﻋ ﻞ ‪ dihaloalkane‬ﻣ ﻊ أﻣ ﻴﻦ أوﻟ ﻲ ﺗﻨ ﺘﺞ ﻣﺮآﺒ ﺎت ﺣﻠﻘﻴ ﺔ وﺧﺎﺻ ﺔ اﻟﺘ ﻲ ﺗﻨ ﺘﺞ ﻋﻨﻬ ﺎ ﺣﻠﻘ ﺎت ﺧﻤﺎﺳ ﻴﺔ‬ ‫أو ﺳﺪاﺳﻴﺔ ‪.‬‬ ‫أﻣﺜﻠﺔ‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 N CH3 OH‬‬ ‫‪H NO3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 N‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪Trimethyl ammonium nitrate‬‬ ‫‪Tetramethyl ammonium hydroxide‬‬ ‫ﺗﺤﻀﻴﺮ اﻷﻣﻴﻨﺎت‬ ‫‪ 1‬ـ ﺗﻔﺎﻋﻞ هﺎﻟﻴﺪ اﻷﻟﻜﻴﻞ ﻣﻊ اﻷﻣﻮﻧﻴﺎ ‪ :‬ﻋﻨﺪ ﺗﻔﺎﻋﻞ هﺎﻟﻴﺪ اﻷﻟﻜﻴﻞ ﻣ ﻊ اﻷﻣﻮﻧﻴ ﺎ وﻣﻌﺎﻟﺠ ﺔ اﻷﻣ ﻼح اﻟﻨﺎﺗﺠ ﺔ ﺑﻘﺎﻋ ﺪة‬ ‫ﺗﻨﺘﺞ أﻣﻴﻨﺎت ‪ ،‬وﻟﻜﻨﻬﺎ ﻃﺮﻳﻘﺔ ﻏﻴﺮ ﻣﺠﺪﻳﺔ ﺑﺴﺒﺐ اﻷﻟﻜﻠ ﺔ اﻟﻤﺘﻌ ﺪدة وﻳﻤﻜ ﻦ اﺳ ﺘﺨﺪام وﻓ ﺮة ﻣ ﻦ اﻷﻣﻮﻧﻴ ﺎ ﻟﻠﺤ ﺪ ﻣ ﻦ‬ ‫اﻷﻟﻜﻠﺔ اﻟﻤﺘﻌﺪدة ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻣﻴﻨﺎت وﻣﺸﺘﻘﺎﺗﻬﺎ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻋﻨ ﺪ ﺗ ﺴﻤﻴﺔ أﻣ ﻼح اﻷﻣﻮﻧﻴ ﻮم اﻟﺮﺑﺎﻋﻴ ﺔ ‪ R4N+X-‬ﻳ ﺘﻢ ﺗ ﺴﻤﻴﺔ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋ ﺎت اﻟﻌ ﻀﻮﻳﺔ ﻣﺘﺒﻮﻋ ﺔ ﺑﻜﻠﻤ ﺔ‬ ‫‪ ammonium‬ﺛﻢ ﻳﺴﻤﻰ اﻷﻧﻴﻮن اﻟﺴﺎﻟﺐ ‪.

‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH2 NH2‬‬ ‫‪1) DMF‬‬ ‫‪2) OH. Br2‬‬ ‫‪R-NH2 + CO2‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪Hofmann rearrangement :‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NH2 + CO2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪NaOH .‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪CH2 CH2 N‬‬ ‫‪CH2 CH2 Br‬‬ ‫‪NaN3‬‬ ‫‪ethanol‬‬ ‫‪2-Phenyl ethyl azide‬‬ ‫‪CH2 CH2 NH2‬‬ ‫‪1) LiAlH4 /ethanol‬‬ ‫‪2) H2O‬‬ ‫‪2-Phenyl ethyl amine‬‬ ‫‪98%‬‬ ‫‪ 3‬ـ إﻋﺎدة ﺗﺮﺗﻴﺐ ‪Hofmann and Curtius‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NaOH .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻣﻴﻨﺎت وﻣﺸﺘﻘﺎﺗﻬﺎ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 2‬ـ اﻟﺘ ﺼﻨﻴﻊ ﺑﺎﻷزﻳ ﺪ ‪ : Azide synthesis‬ﻳ ﺴﺘﺨﺪم ‪ azide ion N3-‬ﻣ ﻊ هﺎﻟﻴ ﺪ أوﻟ ﻲ أو ﺛ ﺎﻧﻮي ﺛ ﻢ ﻳﻬ ﺪرج‬ ‫‪ alkylazide RN3‬اﻟﻨﺎﺗﺞ ‪ ،‬وﻳﺠﺐ اﻟﺤﺬر اﻟﺸﺪﻳﺪ ﻋﻨﺪ اﻟﺘﻌﺎﻣﻞ ﻣﻊ أﻟﻜﻴﻞ أزﻳﺪ ﻷﻧﻬﺎ ﻣﺎدة ﺷﺪﻳﺪة اﻻﻧﻔﺠﺎر ‪. Br2‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪R-NH2 + CO2 + N2‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫∆‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪Curtius rearrangement :‬‬ ‫‪ 4‬ـ اﻷﻟﻜﻠﺔ ﺑﺎﺳﺘﺨﺪام اﻟﻔﺜﺎﻟﻤﻴﺪ ‪ : Phthalimide alkylation‬ﺗﻌ ﺮف ه ﺬﻩ اﻟﻄﺮﻳﻘ ﺔ ﻟﺘﺤ ﻀﻴﺮ اﻷﻣﻴﻨ ﺎت ﺑﺎﺳ ﻢ‬ ‫‪ Gabriel amine synthesis‬وﺗﺴﺘﺨﺪم ﻟﺘﺤﻀﻴﺮ اﻷﻣﻴﻨﺎت اﻷوﻟﻴﺔ ‪./ H2O‬‬ ‫‪N K‬‬ ‫‪81%‬‬ ‫‪CH2 Br +‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Potassium phthalimide‬‬ ‫‪279‬‬ .

α‬‬ ‫ﻓﻴﻨﺘﺞ ‪ cyanohydrins‬اﻟﺬي ﻳﻤﻜﻦ أن ﺗﺨﺘﺰل ﻓﻴﻪ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻨﻴﺘﺮﻳﻞ ﺑﺎﺳﺘﺨﺪام ‪ LAH‬ﻓﺘﺘﻜ ﻮن اﻷﻣﻴﻨ ﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴ ﺔ‬ ‫‪ β-Hydroxy .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻣﻴﻨﺎت وﻣﺸﺘﻘﺎﺗﻬﺎ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 5‬ـ اﺧﺘﺰال اﻟﻨﻴﺘﺮﻳﻼت واﻷﻣﻴﺪات ‪Reduction of Nitriles and Amides‬‬ ‫‪RCN‬‬ ‫‪1) LiAlH4 /ethanol‬‬ ‫‪RCH2NH2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪2) H2O‬‬ ‫‪1o Amines‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫ﺗﺴﺘﺨﺪم اﻟﻨﻴﺘﺮﻳﻼت ﻹﺿﺎﻓﺔ ذرة آﺮﺑ ﻮن واﺣ ﺪة ﺣﻴ ﺚ ﻳﻤﻜ ﻦ أن ﺗﻨ ﺘﺞ أﻣﻴﻨ ﺎت أوﻟﻴ ﺔ ﻣ ﻊ ‪ LAH‬أو ﺑﺎﺗﺤﺎده ﺎ ﻣ ﻊ‬ ‫اﻟﻬﻴﺪروﺟﻴﻦ ﻓﻲ وﺟﻮد ﺣﻔﺎز ﻣﻌﺪﻧﻲ ‪.‬‬ ‫‪CH2 NH2‬‬ ‫‪R‬‬ ‫]‪[H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪CN-‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CN‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH2 NH2‬‬ ‫‪3) OH-‬‬ ‫‪HCN‬‬ ‫‪CN-‬‬ ‫‪1) LiAlH4‬‬ ‫‪2) HCl . α-Hydroxy amine‬آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2 C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪3) OH-‬‬ ‫‪1) LiAlH4‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪2) H3O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2 C‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‬‫‪CH3 CN‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪CN‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪ 6‬ـ ﻣ ﻦ اﻷﻟﺪهﻴ ﺪات واﻟﻜﻴﺘﻮﻧ ﺎت ‪ :‬ﻳ ﺘﻢ ذﻟ ﻚ ﻋ ﻦ ﻃﺮﻳ ﻖ إﺿ ﺎﻓﺔ اﻷﻣﻮﻧﻴ ﺎ ﻟﻤﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴ ﻞ ﻓﺘﻨ ﺘﺞ ﻣﺮآﺒ ﺎت‬ ‫ﺗﺴﻤﻰ ‪ Imines‬ﺛ ﻢ ﻳﻬ ﺪرج ه ﺬا اﻟﻨ ﺎﺗﺞ ﻓﻨﺤ ﺼﻞ ﻋﻠ ﻰ اﻷﻣﻴﻨ ﺎت ﺣﻴ ﺚ ﻳﻌ ﺮف ه ﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋ ﻞ ﺑﺎﻷﻣﻴﻨ ﺔ اﻻﺧﺘﺰاﻟﻴ ﺔ‬ ‫‪ Reductive amination‬آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪280‬‬ . H2O‬‬ ‫إﺿﺎﻓﺔ ‪ : Michael‬وه ﻲ ﻋﺒ ﺎرة ﻋ ﻦ إﺿ ﺎﻓﺔ اﻟ ﺴﻴﺎﻧﻮ إﻟ ﻰ ﻣﺮآﺒ ﺎت اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴ ﻞ ﻏﻴ ﺮ اﻟﻤ ﺸﺒﻌﺔ ﻣ ﻦ ﻧ ﻮع ‪β .

HCl‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪HCl / ethanol‬‬ ‫‪+ Fe‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪281‬‬ .N-Dimethyl cyclohexane amine‬‬ ‫‪ 7‬ـ اﺧﺘﺰال ﻣﺮآﺒﺎت اﻟﻨﻴﺘﺮو ‪Reduction of Nitro compounds‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪H2 .‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH2 CH CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪CH2 C‬‬ ‫‪H2 / Ni‬‬ ‫‪Phenyl-2-propanone‬‬ ‫‪Amphetamine‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NaBH3CN‬‬ ‫‪85%‬‬ ‫‪CH3OH‬‬ ‫‪+ NH(CH3)2‬‬ ‫‪N.‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪Z = R or H‬‬ ‫‪R2NH‬‬ ‫‪3o Amine‬‬ ‫‪H2 / cat.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻣﻴﻨﺎت وﻣﺸﺘﻘﺎﺗﻬﺎ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪1o Amine‬‬ ‫‪H2 / cat.‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪RNH2‬‬ ‫‪2o Amine‬‬ ‫‪Z‬‬ ‫‪H2 / cat. Pt‬‬ ‫‪or SnCl2 .

b) N-Methyl cyclopentyl amine‬‬ ‫‪a) CH3 CH2 NH CH(CH3)2‬‬ ‫‪From aldehyde :‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH(CH3)2‬‬ ‫‪CH3 CH2 NH‬‬ ‫‪CH(CH3)2‬‬ ‫‪CH3 CH2 NH‬‬ ‫‪H2 / Ni‬‬ ‫‪H‬‬ ‫)‪a‬‬ ‫‪NH2 + CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪From ketone :‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H2 / Ni‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3 CH2 NH2 + CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪From ketone‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H2 / Ni‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪CH3 NH2‬‬ ‫‪From aldehyde‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H2 / Ni‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪282‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪+‬‬ ‫)‪b‬‬ .‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪H2S‬‬ ‫‪NH3 / ethanol‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪ 1-7‬وﺿﺢ آﻴﻒ ﻳﻤﻜﻦ اﻟﺤﺼﻮل ﻋﻠﻰ اﻷﻣﻴﻨﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﻣﻦ أﻟﺪهﻴﺪ ﻣﻨﺎﺳﺐ ﻣﺮة وﻣﻦ آﻴﺘﻮن ﻣﺮة أﺧﺮى ؟‬ ‫‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻣﻴﻨﺎت وﻣﺸﺘﻘﺎﺗﻬﺎ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫وﻳﻤﻜﻦ اﻟﺘﺤﻜﻢ ﻓﻲ اﺧﺘﺰال ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ﻧﻴﺘﺮو واﺣﺪة ﻓﻘﻂ وذﻟﻚ ﺑﺎﺳ ﺘﺨﺪام آﻤﻴ ﺔ ﻣﺤ ﺪودة ﻣ ﻦ آﺒﺮﻳﺘﻴ ﺪ اﻟﻬﻴ ﺪروﺟﻴﻦ‬ ‫ﻓﻲ ﻣﺤﻠﻮل اﻷﻣﻮﻧﻴﺎ اﻟﻤﺎﺋﻲ أو اﻟﻜﺤﻮﻟﻲ ‪.

4-Dimethyl pentanoyl azide‬‬ ‫‪p-Methyl benzoyl azide‬‬ ‫‪a) 4.4-Dimethyl pentanamide‬‬ ‫‪b) p-Methyl benzamide‬‬ ‫‪or‬‬ ‫‪or‬‬ ‫‪ 3-7‬آﻴﻒ ﺗﺠﺮي اﻟﺘﺤﻮﻳﻼت اﻵﺗﻴﺔ ؟‬ ‫‪1) m-Nitro acetophenone m-Ethyl aniline‬‬ ‫‪2) p-Nitro-tert-butyl benzene 3-Chloro-4-tert-butyl aniline‬‬ ‫‪3)Benzyl chloride → (2-Phenyl ethyl) amine‬‬ ‫)‪1‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H2 .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻣﻴﻨﺎت وﻣﺸﺘﻘﺎﺗﻬﺎ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 2-7‬ﻣﺎ ه ﻲ اﻟﻤﺮآﺒ ﺎت اﻟﺘ ﻲ ﻳﻤﻜ ﻦ أن ﺗ ﺴﺘﺨﺪم ﻟﺘﺤ ﻀﻴﺮ اﻷﻣﻴﻨ ﺎت اﻟﺘﺎﻟﻴ ﺔ ﻋ ﻦ ﻃﺮﻳ ﻖ إﻋ ﺎدة ﺗﺮﺗﻴ ﺐ هﻮﻓﻤ ﺎن‬ ‫وآﻴﺮﺗﺲ ؟‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪b) H3C‬‬ ‫‪a) (CH3 )3C-CH2 -CH2-NH2‬‬ ‫‪4. Pd‬‬ ‫‪ethanol‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪C(CH3)3‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl2 / Fe‬‬ ‫‪Sn / HCl‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪CH2 CH2 NH2‬‬ ‫‪C(CH3)3‬‬ ‫‪C(CH3)3‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫)‪2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪1) LAH‬‬ ‫‪ether‬‬ ‫‪H3O+‬‬ ‫)‪2‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪Benzyl cyanide‬‬ ‫]‪[Phenyl acetonitrile‬‬ ‫‪283‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫)‪3‬‬ ‫‪Cl + Na CN‬‬ ‫‪CH2‬‬ .

3 C‬‬ ‫‪1.‬‬ ‫‪284‬‬ .‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH CH3‬‬ ‫‪CH3 CH2 N(CH3)2‬‬ ‫‪27.8oC‬‬ ‫‪0D‬‬ ‫‪(C2H5)2NH‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪37.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻣﻴﻨﺎت وﻣﺸﺘﻘﺎﺗﻬﺎ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ ‪Physical properties‬‬ ‫‪ 1‬ـ درﺟﺔ اﻟﻐﻠﻴﺎن ‪ :‬ﻟﻸﻣﻴﻨﺎت درﺟ ﺎت ﻏﻠﻴ ﺎن أﻋﻠ ﻰ ﻣ ﻦ درﺟ ﺎت ﻏﻠﻴ ﺎن اﻷﻟﻜﺎﻧ ﺎت واﻹﻳﺜ ﺮات اﻟﻤﻘﺎﺑﻠ ﺔ ﻟﻬ ﺎ ﻓ ﻲ‬ ‫اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ وذﻟﻚ ﺑﺴﺒﺐ ﻣﻘﺪرة اﻷﻣﻴﻨﺎت اﻷوﻟﻴﺔ واﻟﺜﺎﻧﻮﻳﺔ ﻋﻠ ﻰ ﺗﻜ ﻮﻳﻦ رواﺑ ﻂ هﻴﺪروﺟﻴﻨﻴ ﺔ ﺑ ﻴﻦ ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬ ﺎ‬ ‫ﺑﺎﻹﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ ﻗﻄﺒﻴﺔ ﺟﺰﻳﺌﺎﺗﻬﺎ ‪.18 D‬‬ ‫‪boiling point :‬‬ ‫‪dipole moment :‬‬ ‫وﻟﻸﻣﻴﻨﺎت درﺟﺎت ﻏﻠﻴﺎن أﻗﻞ ﻣﻦ درﺟﺎت ﻏﻠﻴﺎن اﻟﻜﺤﻮﻻت اﻟﻤﻘﺎﺑﻠﺔ ﻟﻬﺎ ﻓﻲ اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ وذﻟﻚ ﺑﺴﺒﺐ ﻣﻘﺪرة‬ ‫اﻟﻜﺤﻮﻻت ﻋﻠﻰ ﺗﻜﻮﻳﻦ رواﺑﻂ هﻴﺪروﺟﻴﻨﻴﺔ أﻗﻮى ﻣﻦ اﻟﺘ ﻲ ﺗﻜﻮﻧﻬ ﺎ اﻷﻣﻴﻨ ﺎت ﻷن اﻟﻜﺤ ﻮﻻت أآﺜ ﺮ ﺣﻤ ﻀﻴﺔ ﻣ ﻦ‬ ‫اﻷﻣﻴﻨﺎت ‪.‬‬ ‫‪CH3CH2CH2 CH2 NH2‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2CH2OH‬‬ ‫‪117.6 D‬‬ ‫‪CH3(CH2)3CH3‬‬ ‫‪36oC‬‬ ‫‪0D‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 CH2 NH2‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪56.2-1.4 D‬‬ ‫‪boiling point :‬‬ ‫‪dipole moment :‬‬ ‫‪(CH3CH2)2NH‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪56.3oC‬‬ ‫‪1.3 C‬‬ ‫‪1.8 C‬‬ ‫‪1.3 D‬‬ ‫‪37.5 C‬‬ ‫‪0.2-1.8o C‬‬ ‫‪1.3 D‬‬ ‫‪(CH3CH2)2O‬‬ ‫‪77.63 D‬‬ ‫‪77.40 D‬‬ ‫‪boiling point :‬‬ ‫‪dipole moment :‬‬ ‫‪ 2‬ـ اﻟﺬوﺑﺎﻧﻴ ﺔ ‪ :‬ﺗ ﺬوب اﻷﻣﻴﻨ ﺎت ﻣﻨﺨﻔ ﻀﺔ اﻟ ﻮزن اﻟﺠﺰﻳﺌ ﻲ ﺑ ﺴﻬﻮﻟﺔ ﻓ ﻲ اﻟﻤ ﺎء وﺗﻘ ﻞ اﻟﺬوﺑﺎﻧﻴ ﺔ ﺑﺰﻳ ﺎدة اﻟ ﻮزن‬ ‫اﻟﺠﺰﻳﺌﻲ ‪.5 C‬‬ ‫‪1.

log Kb‬‬ ‫آﻠﻤﺎ زادت ﻗﻴﻤﺔ ‪ ) Kb‬ﻗﻠﺖ ﻗﻴﻤﺔ ‪ ( pKb‬زادت ﻗﺎﺑﻠﻴﺔ اﻻرﺗﺒﺎط ﺑﺎﻟﺒﺮوﺗﻮن وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﺗﺰﻳﺪ اﻟﻘﺎﻋﺪﻳﺔ ‪.Kb= [H3O+] [OH-] = Kw = 1x10-14‬‬ ‫‪Kw‬‬ ‫‪Ka‬‬ ‫= ‪Kb‬‬ ‫‪.Kb‬‬ ‫‪Ka.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻣﻴﻨﺎت وﻣﺸﺘﻘﺎﺗﻬﺎ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫اﻟﺨﻮاص اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ‪Chemical properties‬‬ ‫أو ًﻻ ‪ /‬اﻟﻘﺎﻋﺪﻳﺔ ‪Basicity‬‬ ‫إن زوج اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻏﻴﺮ اﻟﺮاﺑﻂ ﻋﻠﻰ ذرة اﻟﻨﻴﺘﺮوﺟﻴﻦ هﻮ اﻟﻤ ﺘﺤﻜﻢ ﻓ ﻲ ﻣﻌﻈ ﻢ اﻟﺨ ﻮاص اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴ ﺔ ﻟﻸﻣﻴﻨ ﺎت‬ ‫ﻷﻧﻪ ﻳﻌﻤﻞ آﻘﺎﻋﺪة وﻧﻴﻮآﻠﻮﻓﻴﻞ ‪ ،‬وﺗﻌﺘﺒﺮ ﻗﺎﻋﺪﻳﺔ اﻷﻣﻴﻨﺎت أﻋﻠﻰ ﺑﻜﺜﻴﺮ ﻣﻦ ﻗﺎﻋﺪﻳﺔ اﻟﻜﺤ ﻮﻻت واﻹﻳﺜ ﺮات واﻟﻤ ﺎء‬ ‫وﻳﺴﺘﺨﺪم ﺛﺎﺑﺖ ﺗﺄﻳﻦ اﻟﻘﺎﻋﺪة آﻤﻘﻴﺎس ﻟﻠﻘﺎﻋﺪﻳ ﺔ ‪ basicity constant Kb‬ﻓﻌﻨ ﺪ ذوﺑ ﺎن اﻷﻣ ﻴﻦ ﻓ ﻲ اﻟﻤ ﺎء ﻳﺤ ﺪث‬ ‫اﻻﺗﺰان اﻟﺘﺎﻟﻲ ‪-:‬‬ ‫‪R-NH3+ + OH-‬‬ ‫‪R-NH2 + H2O‬‬ ‫]‪[R-NH3+] [OH-‬‬ ‫]‪[R-NH2‬‬ ‫=‪Kb‬‬ ‫‪pKb= .‬‬ ‫ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﻋﺪم ﻣﻌﺮﻓﺔ ﻗﻴﻢ ‪ Kb‬أو ‪ pKb‬ﻳﻤﻜﻦ اﺳﺘﻨﺘﺎﺟﻬﺎ ﻣﻦ ﺣﻤﻀﻴﺔ ‪ ammonium ion RNH3+‬آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪RNH3+ + H2O‬‬ ‫‪RNH2 + H3O+‬‬ ‫]‪[R-NH2] [H3 O+‬‬ ‫]‪[R-NH3 +‬‬ ‫= ‪Ka‬‬ ‫]‪[RNH3+][OH-‬‬ ‫]‪[R-NH2] [H3O+‬‬ ‫]‪[RNH2‬‬ ‫]‪[R-NH3+‬‬ ‫=‪Ka.‬‬ ‫‪pKa + pKb = 14‬‬ .‬‬ ‫‪Kw‬‬ ‫‪Kb‬‬ ‫= ‪Ka‬‬ ‫‪285‬‬ ‫‪.

‬‬ ‫ﻋﻨﺪ ﻣﻘﺎرﻧﺔ ﻗﺎﻋﺪﻳﺔ اﻷﻣﻴﻨﺎت ﻣﻊ ﻗﺎﻋﺪﻳﺔ اﻷﻣﻴﺪات ﻧﺠ ﺪ أن ﻟﻸﻣﻴﻨ ﺎت ﻗﺎﻋﺪﻳ ﺔ أﻋﻠ ﻰ ﻣ ﻦ ﻗﺎﻋﺪﻳ ﺔ اﻷﻣﻴ ﺪات وذﻟ ﻚ‬ ‫ﺑﺴﺒﺐ ﺗﻮزﻳﻊ اﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﺴﺎﻟﺒﺔ اﻟﻨﺎﺗﺞ ﻋﻦ اﻟﺮﻧﻴﻦ ﻓﻲ ﺟﺰئ اﻷﻣﻴﺪ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻣﻴﻨﺎت وﻣﺸﺘﻘﺎﺗﻬﺎ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﻣﻦ اﻟﻤﻌﺎدﻻت اﻟﺴﺎﺑﻘﺔ ﻧﺴﺘﻨﺘﺞ أن ‪:‬‬ ‫‪.‬‬ ‫ﺗﺨﺘﻠﻒ ﻗﺎﻋﺪﻳﺔ اﻷﻣﻴﻨﺎت ﺑ ﺎﺧﺘﻼف اﻟﻤﺠﻤﻮﻋ ﺎت اﻟﻤﺮﺗﺒﻄ ﺔ ﺑ ﺬرة اﻟﻨﻴﺘ ﺮوﺟﻴﻦ ﻓﻨﺠ ﺪ أن اﻷﻣﻴﻨ ﺎت اﻷﻟﻴﻔﺎﺗﻴ ﺔ أآﺜ ﺮ‬ ‫ﻗﺎﻋﺪﻳﺔ ﻣﻦ اﻷﻣﻮﻧﻴﺎ واﻷﻣﻴﻨﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ أﻗﻞ ﻗﺎﻋﺪﻳﺔ ﻣ ﻦ اﻷﻣﻮﻧﻴ ﺎ واﻟ ﺴﺒﺐ ﻓ ﻲ ذﻟ ﻚ ه ﻮ أن ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻷﻟﻜﻴ ﻞ‬ ‫اﻟﺪاﻓﻌ ﺔ ﻟﻺﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت ﺗﻌﻤ ﻞ ﻋﻠ ﻰ زﻳ ﺎدة ﺗﺮآﻴ ﺰ اﻟ ﺸﺤﻨﺔ اﻟ ﺴﺎﻟﺒﺔ ﻋﻠ ﻰ ذرة اﻟﻨﻴﺘ ﺮوﺟﻴﻦ ﻓﺘﺰﻳ ﺪ ﻣ ﻦ ﻗ ﺪرﺗﻬﺎ ﻋﻠ ﻰ‬ ‫اﻻرﺗﺒﺎط ﺑﺎﻟﺒﺮوﺗﻮن ‪.i‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪Resonance stabilization‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪H‬‬ ‫وﻋﻨ ﺪ ارﺗﺒ ﺎط اﻷﻣﻴ ﺪ ﺑ ﺎﻟﺒﺮوﺗﻮن ﻻ ﻳ ﺼﺒﺢ ﻟﻠﺠ ﺰئ اﺳ ﺘﻘﺮار رﻧﻴﻨ ﻲ وﺑﺎﻟﺘ ﺎﻟﻲ ﻳﻜ ﻮن أﻗ ﻞ اﺳ ﺘﻘﺮارًا ﺑ ﺴﺒﺐ ﻋ ﺪم‬ ‫ﺗﻮزﻳﻊ اﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﻤﻮﺟﺒﺔ ‪.‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪δ‬‬ ‫‪δ‬‬ ‫‪R‬‬ ‫ﻓﻲ اﻟﻼآﺘﺎﻣﺎت آﻠﻤﺎ ﺻﻐﺮ ﺣﺠﻢ اﻟﺤﻠﻘ ﺔ آﻠﻤ ﺎ ﻗﻠ ﺖ اﻟﻘﺎﻋﺪﻳ ﺔ وذﻟ ﻚ ﺑ ﺴﺒﺐ ﺗ ﺄﺛﻴﺮ ﻳﻌ ﺮف ﺑﺘ ﺄﺛﻴﺮ اﻹﺟﻬ ﺎد اﻟ ﺪاﺧﻠﻲ‬ ‫‪ Internal strain‬وﻳﻜﺘﺐ ﻣﺨﺘﺼﺮًا ‪ I-strain‬ﺣﻴﺚ ﻳﺆدي ﺻﻐﺮ ﺣﺠﻢ اﻟﺤﻠﻘﺔ إﻟﻰ ﻧﻘﺺ اﻟﺰواﻳﺎ اﻟﺪاﺧﻠﻴﺔ اﻟ ﺬي‬ ‫ﻳﺴﺒﺐ ﺗﻨﺎﻗﺺ ﺻﻔﺔ ‪ s‬ﻟﻠﺬرات اﻟﻤﻜﻮﻧﺔ ﻟﻠﺤﻠﻘﺔ وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﺗﻘﻞ آﻬﺮوﺳﺎﻟﺒﻴﺘﻬﺎ ‪.ii‬‬ ‫ﻋﻨﺪﻣﺎ ﺗﻜﻮن ﻗﻴﻤﺔ ‪ Ka‬آﺒﻴﺮة ﺗﻜﻮن ﺣﻤﻀﻴﺔ أﻳﻮن اﻷﻣﻮﻧﻴﻮم ﻋﺎﻟﻴﺔ ‪.‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫>‬ ‫‪N‬‬ ‫‪286‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫>‬ ‫‪N‬‬ ‫‪CH3‬‬ .‬‬ ‫ﻋﻨﺪﻣﺎ ﺗﻜﻮن ﻗﻴﻤﺔ‪ Ka‬ﺻﻐﻴﺮة ) ‪ pKa‬آﺒﻴﺮة ( ﺗﻜﻮن اﻟﻘﺎﻋﺪﻳﺔ ﻋﺎﻟﻴﺔ ‪.

‬‬ ‫ت‪-‬‬ ‫ﻓﻲ اﻟﻤﺤﺎﻟﻴﻞ اﻟﻤﺎﺋﻴﺔ ﺗﻜﻮن ﻗﺎﻋﺪﻳﺔ ﺛﻼﺛﻲ أﻟﻜﻴ ﻞ أﻣ ﻴﻦ أﺿ ﻌﻒ أو ﻣ ﺴﺎوﻳﺔ ﻟﻸﻣ ﻴﻦ اﻷوﻟ ﻲ وذﻟ ﻚ ﻷﻧﻬ ﺎ‬ ‫ﻻ ﺗﻌﺘﻤﺪ ﻋﻠ ﻰ اﻟﻜﺜﺎﻓ ﺔ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻴ ﺔ ﻋﻠ ﻰ ذرة اﻟﻨﻴﺘ ﺮوﺟﻴﻦ ﺑ ﻞ ﺗﻌﺘﻤ ﺪ ﻋﻠ ﻰ ﺗ ﺄﺛﻴﺮ اﻟﻤﺤﻠ ﻮل ﺣﻴ ﺚ ﺗﻤﻴ ﻞ‬ ‫اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟﺒﺪﻳﻠﺔ ﻻﺣﺘﻼل أﺣﺠ ﺎم أآﺒ ﺮ ﺑ ﺴﺒﺐ دوراﻧﻬ ﺎ اﻟﻌ ﺸﻮاﺋﻲ ﻓﺘ ﺆﺛﺮ اﻹﻋﺎﻗ ﺔ اﻟﻤﺠ ﺴﺎﻣﻴﺔ اﻟﺘ ﻲ‬ ‫ﺗﺴﺒﺒﻬﺎ ﻋﻠﻰ ﺛﺒﺎت ﻧﺎﺗﺞ اﻹﺿﺎﻓﺔ ﺑﻴﻦ اﻟﺤﻤﺾ واﻟﻘﺎﻋﺪة وهﺬا اﻟﺘﺄﺛﻴﺮ ﻳﻌﺮف ﺑﺎﻹﺟﻬﺎد اﻷﻣﺎﻣﻲ ‪Front‬‬ ‫‪ strain‬وﻳﻜﺘﺐ ﻣﺨﺘﺼﺮًا ‪F-strain‬‬ ‫) ﻗﻴﻢ ‪ pKa‬اﻟﻤﻮﺿﺤﺔ أدﻧﺎﻩ هﻲ ﻟﻠﺤﻤﺾ اﻟﻤﺮاﻓﻖ (‬ ‫‪3o‬‬ ‫‪> (CH3)3N‬‬ ‫‪9.‬‬ ‫‪ 1‬ـ ﻗﺎﻋﺪﻳﺔ اﻷﻣﻴﻨﺎت اﻷﻟﻴﻔﺎﺗﻴﺔ ‪-:‬‬ ‫أ‪-‬‬ ‫ﺗﻜﻮن ﻗﺎﻋﺪﻳﺔ ‪ Methyl amines‬ﻓﻲ اﻟﻄﻮر اﻟﻐﺎزي ﻣﺘﺰاﻳﺪة ﺑﺎﻧﺘﻈﺎم آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪NH3 < CH3NH2 < (CH3)2NH < (CH3)3N‬‬ ‫ب‪-‬‬ ‫ﺗﺨﺘﻠ ﻒ ﻗﺎﻋﺪﻳ ﺔ اﻷﻣﻴﻨ ﺎت ﻓ ﻲ اﻟﻤﺤﺎﻟﻴ ﻞ اﻟﻤﺎﺋﻴ ﺔ ﻋ ﻦ اﻟﻄ ﻮر اﻟﻐ ﺎزي ﺣﻴ ﺚ ﻧﺠ ﺪ أن ﻟﻸﻣﻴﻨ ﺎت اﻟﺜﺎﻧﻮﻳ ﺔ‬ ‫ﻗﺎﻋﺪﻳﺔ أﻋﻠﻰ ﻣﻦ اﻷﻣﻴﻨﺎت اﻷوﻟﻴﺔ واﻟﺘﻲ ﺑﺪورهﺎ ﺗﻜﻮن أﻋﻠﻰ ﻣ ﻦ ﻗﺎﻋﺪﻳ ﺔ اﻷﻣﻮﻧﻴ ﺎ وذﻟ ﻚ ﻷﻧﻬ ﺎ ﺗﻌﺘﻤ ﺪ‬ ‫ﻋﻠﻰ اﻟﻜﺜﺎﻓﺔ اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻴﺔ ﻋﻠﻰ ذرة اﻟﻨﻴﺘﺮوﺟﻴﻦ ‪.61‬‬ ‫‪PKa‬‬ ‫ﺗﻘﻞ ﻗﺎﻋﺪﻳﺔ اﻷﻣﻴﻨﺎت ﺑﺰﻳﺎدة ﺣﺠﻢ ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت اﻷﻟﻜﻴﻞ وذﻟﻚ ﺑﺴﺒﺐ ﺗﺄﺛﻴﺮ ﻳﻌﺮف ﺑﺘﺄﺛﻴﺮ اﻹﺟﻬﺎد اﻟﺨﻠﻔﻲ‬ ‫‪ Back-strain‬و ﻳﻜﺘﺐ ﻣﺨﺘﺼﺮًا ‪ B-strain‬ﻓﻌﻨﺪﻣﺎ ﺗﻜﻮن ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت اﻷﻟﻜﻴﻞ ﻋﻠﻰ ذرة اﻟﻨﻴﺘ ﺮوﺟﻴﻦ‬ ‫آﺒﻴﺮة ﺟﺪًا ﻓﻲ اﻟﺤﺠﻢ ﻓﺄﻧﻬﺎ ﺗﻌﻤﻞ ﻋﻠﻰ اﺗﺴﺎع زاوﻳﺔ اﻷﻣﻴﻦ ﻣ ﺴﺒﺒﺔ ﺑ ﺬﻟﻚ زﻳ ﺎدة اﺳ ﺘﻌﻤﺎل ﺻ ﻔﺔ ﻓﻠ ﻚ ‪s‬‬ ‫ﻓﻲ هﺬﻩ اﻟﺮواﺑﻂ وزﻳﺎدة ﺻﻔﺔ ﻓﻠﻚ ‪ p‬ﻟﺰوج اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻏﻴﺮ اﻟﺮاﺑﻂ ‪.76‬‬ ‫‪3o‬‬ ‫‪10.67‬‬ ‫‪1o‬‬ ‫‪10.72‬‬ ‫‪PKa‬‬ ‫‪2o‬‬ ‫~ ‪(CH3CH2)2NH > CH3CH2NH2‬‬ ‫‪= (CH3CH2)3N‬‬ ‫‪10.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻣﻴﻨﺎت وﻣﺸﺘﻘﺎﺗﻬﺎ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫أﻣ ﺎ ﺑﺎﻟﻨ ﺴﺒﺔ ﻟ ﺬرة آﺮﺑ ﻮن ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴ ﻞ ﻓﻬ ﻲ ﺗﺤﺘ ﻮي ﻋﻠ ﻰ ﺻ ﻔﺔ ‪ s‬أﻋﻠ ﻰ )ﺻ ـ‪24‬ـ ( وﺑﺎﻟﺘ ﺎﻟﻲ ﺗﻜ ﻮن أﻗ ﻞ‬ ‫آﻬﺮوﺳﺎﻟﺒﻴﺔ وﻟﻬﺬا ﻓﺄن ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﻴﻞ ﻓﻲ اﻟﻤﺮآﺒﺎت اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ اﻟﺼﻐﻴﺮة ﺗﻜﻮن أﻗﻞ ﻗﺎﻋﺪﻳﺔ ‪.56‬‬ ‫‪10.7‬‬ ‫‪3o‬‬ ‫‪1o‬‬ ‫‪CH3NH2‬‬ ‫‪2o‬‬ ‫> ‪(CH3)2NH‬‬ ‫‪10.64‬‬ ‫‪1o‬‬ ‫‪10.64‬‬ ‫‪3o‬‬ ‫‪10.75‬‬ ‫‪1o‬‬ ‫‪PKa‬‬ ‫‪2o‬‬ ‫‪(CH3CH2CH2)2NH > CH3CH2CH2NH2 > (CH3CH2CH2)3N‬‬ ‫‪10.‬‬ ‫‪287‬‬ .98‬‬ ‫‪PKa‬‬ ‫‪2o‬‬ ‫‪(CH3CH2CH2CH2)2NH > CH3CH2CH2CH2NH2 > (CH3CH2CH2CH2)3N‬‬ ‫‪10.45‬‬ ‫ث‪-‬‬ ‫‪10.98‬‬ ‫‪10.

76‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪PKa‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫اﻹﺟﻬﺎد اﻟﺨﻠﻔﻲ ﻓﻲ اﻷﻣﻴﻨﺎت ﺛﻼﺛﻴﺔ اﻷﻟﻜﻴﻞ ‪-:‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪10.iii‬‬ ‫ﻋﻨ ﺪﻣﺎ ﺗ ﺼﻞ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺎت اﻷﻟﻜﻴ ﻞ آﺒﻴ ﺮة اﻟﺤﺠ ﻢ إﻟ ﻰ اﻟﺤ ﺪ اﻷﻋﻠ ﻰ ﻣ ﻦ اﻟﺤﺠ ﻢ ﺗﺠﻌ ﻞ ذرة‬ ‫اﻟﻨﻴﺘ ﺮوﺟﻴﻦ ﺗﺄﺧ ﺬ اﻟﻮﺿ ﻊ اﻟﻤ ﺴﺘﻮي وﺗ ﺼﺒﺢ ذات ﺗﻬﺠ ﻴﻦ ‪ p+sp2‬وﺗ ﺴﺒﺐ ﻓ ﻲ ﺿ ﻌﻒ‬ ‫اﻟﻘﺎﻋﺪﻳﺔ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻣﻴﻨﺎت وﻣﺸﺘﻘﺎﺗﻬﺎ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2 N‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪CH3 CH‬‬ ‫‪(CH3CH2CH2)3N‬‬ ‫‪10.ii‬‬ ‫) ﻓﻲ اﻟﺸﻜﻞ رﻗﻢ ‪ ( 2‬ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت أﻟﻜﻴﻞ ﻣﺘﻮﺳﻄﺔ اﻟﺤﺠﻢ وإﺟﻬﺎد ﺧﻠﻔﻲ ﻣﺘﻮﺳﻂ ‪.64‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪4.‬‬ ‫‪ 2‬ﻗﺎﻋﺪﻳﺔ اﻷﻣﻴﻨﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ ‪ :‬إن ﻗﺎﻋﺪﻳﺔ اﻷﻣﻴﻨﺎت اﻷروﻣﺎﺗﻴﺔ أﻗﻞ ﺑﻜﺜﻴﺮ ﻣﻦ ﻗﺎﻋﺪﻳﺔ اﻷﻣﻴﻨﺎت اﻷﻟﻴﻔﺎﺗﻴﺔ ﺣﻴﺚ‬ ‫ﻳﺘﻀﺢ ذﻟﻚ ﻣﻦ ﺧﻼل ﻣﻘﺎرﻧﺔ ‪ aniline‬ﻣﻊ ‪ cyclohexyl amine‬ﻳﺴﺒﺐ اﻟﺮﻧﻴﻦ ﻓﻲ ﺟﺰئ ‪ Aniline‬إﻟﻰ ﻋﺪم‬ ‫ﺗﻤﺮآﺰ زوج اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻋﻠﻰ ذرة اﻟﻨﻴﺘﺮوﺟﻴﻦ ﻓﺘﻘﻞ ﻗﺪرة ارﺗﺒﺎﻃﻪ ﺑﺎﻟﺒﺮوﺗﻮن ﻓﺘﻘﻞ اﻟﻘﺎﻋﺪﻳﺔ ‪.i‬‬ ‫ﻋﻨ ﺪﻣﺎ ﺗﻜ ﻮن ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺎت اﻷﻟﻜﻴ ﻞ ﺻ ﻐﻴﺮة اﻟﺤﺠ ﻢ ﻻ ﻳﻜ ﻮن هﻨ ﺎك إﺟﻬ ﺎد ﺧﻠﻔ ﻲ وﺗﻜ ﻮن‬ ‫اﻟﻘﺎﻋﺪﻳﺔ ﻋﺎﻟﻴﺔ ) ﺷﻜﻞ رﻗﻢ ‪( 1‬‬ ‫‪.42‬‬ ‫‪10.64‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪(CH3CH2)3N‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪10.‬‬ ‫‪.62‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪288‬‬ ‫‪pKa‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪NH2‬‬ .

CH3NH2‬‬ ‫‪3) CH3NHCH3 .62‬‬ ‫‪-CH3‬‬ ‫‪5.38‬‬ ‫‪m.07‬‬ ‫‪-NH2‬‬ ‫‪6.06‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪3.62‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪2.81‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪-H‬‬ ‫‪4. CH3CH2CONH2‬‬ ‫‪2) NaOH .81‬‬ ‫‪4.86‬‬ ‫‪-Cl‬‬ ‫‪3. CH3OCH3‬‬ ‫‪1) CH3CH2NH2 .‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻣﻴﻨﺎت وﻣﺸﺘﻘﺎﺗﻬﺎ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺗ ﺰداد ﻗﺎﻋﺪﻳ ﺔ ‪ Aniline‬ﺑﻮﺟ ﻮد اﻟﻤﺠﻤﻮﻋ ﺎت اﻟﺪاﻓﻌ ﺔ ﻟﻺﻟﻜﺘﺮوﻧ ﺎت وﺗﻘ ﻞ ﺑﻮﺟ ﻮد اﻟﻤﺠﻤﻮﻋ ﺎت اﻟ ﺴﺎﺣﺒﺔ‬ ‫ﻟﻺﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ‪.0‬‬ ‫‪-Br‬‬ ‫‪3.74‬‬ ‫‪-NO2‬‬ ‫‪1.4. 2) NaOH .62‬‬ ‫‪3.25‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪11.4.‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪5.34‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪pKa‬‬ ‫‪ 3‬ـ ﻗﺎﻋﺪﻳﺔ اﻷﻣﻴﻨﺎت اﻟﺤﻠﻘﻴﺔ ﻏﻴﺮ اﻟﻤﺘﺠﺎﻧﺴﺔ‬ ‫ﺗﺰداد آﻬﺮوﺳﺎﻟﺒﻴﺔ ذرة اﻟﻨﻴﺘﺮوﺟﻴﻦ ﺑﺰﻳﺎدة ﺻﻔﺔ ﻓﻠﻚ ‪ s‬ﻓﻲ اﻟﺘﻬﺠ ﻴﻦ وآﻠﻤ ﺎ زادت آﻬﺮوﺳ ﺎﻟﺒﻴﺔ ذرة اﻟﻨﻴﺘ ﺮوﺟﻴﻦ‬ ‫آﻠﻤﺎ ﻗﻠﺖ ﻓﺎﻋﻠﻴﺘﻬﺎ وذﻟﻚ ﺑﺴﺒﺐ اﻟﻤﺸﺎرآﺔ ﺑﺰوج اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﺎت ﻏﻴﺮ اﻟﺮاﺑﻂ وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﺗﻘﻞ اﻟﻘﺎﻋﺪﻳﺔ ‪.27‬‬ ‫‪sp3‬‬ ‫‪pKa‬‬ ‫‪.67‬‬ ‫‪4.32‬‬ ‫‪pKa‬‬ ‫اﻟﺠﺪول اﻟﺘﺎﻟﻲ ﻳﻮﺿﺢ ﺑﻌﺾ ﻗﻴﻢ ‪ pKa‬ﻷﻳﻮﻧﺎت ‪Anilinium‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪-CN‬‬ ‫‪1.85‬‬ ‫‪5. 3) CH3NHCH3‬‬ ‫‪289‬‬ .30‬‬ ‫‪pKa‬‬ ‫‪ 4-7‬أي ﻣﺮآﺐ ﻓﻲ اﻷزواج اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﻟﻪ ﻗﺎﻋﺪﻳﺔ أﻋﻠﻰ ؟‬ ‫‪1) CH3CH2NH2 .15‬‬ ‫‪-OCH3‬‬ ‫‪5.‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪sp2‬‬ ‫~‬ ‫‪= Zero‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪11.‬‬ ‫أﻣﺜﻠﺔ‬ ‫‪N(CH3)2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪NHCH3‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪o.

10‬‬ ‫‪-3‬‬ ‫‪3.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻣﻴﻨﺎت وﻣﺸﺘﻘﺎﺗﻬﺎ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ 5-7‬آﻴ ﻒ ﺗﻔ ﺴﺮ أن ﻟﻸﻣﻴﻨ ﺎت ﻗﺎﻋﺪﻳ ﺔ أﻋﻠ ﻰ ﻣ ﻦ اﻹﻳﺜ ﺮات رﻏ ﻢ أن اﻟﻜﻬﺮوﺳ ﺎﻟﺒﻴﺔ ﻟﻸآ ﺴﺠﻴﻦ أﻋﻠ ﻰ ﻣ ﻦ‬ ‫اﻟﻨﻴﺘﺮوﺟﻴﻦ ؟‬ ‫ﻳﻔﺴﺮ ذﻟﻚ ﻋﻠﻰ أﺳﺎس اﻟﻜﺎﺗﻴﻮن اﻟﻨﺎﺗﺞ ﺣﻴﺚ ﺗﺘﺤﻤﻞ ذرة اﻟﻨﻴﺘﺮوﺟﻴﻦ اﻟﺸﺤﻨﺔ اﻟﻤﻮﺟﺒﺔ أآﺜﺮ ﻣﻦ ذرة اﻷآﺴﺠﻴﻦ ‪.‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪+ OH-‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪+ OH-‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪R + H2 O‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪R + H2 O‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪ 6-7‬إذا آﺎﻧ ﺖ ﻗﻴﻤ ﺔ ‪ pKa‬ﻷﻳ ﻮن ‪ Benzyl ammonium‬ه ﻲ ‪ 9.33 = 4.67‬‬ ‫= ‪Ka‬‬ ‫ﻣﺘﺸﻜﻞ ﻣﻴﺘﺎ < ﻣﺘﺸﻜﻞ ﺑﺎرا < ﻣﺘﺸﻜﻞ أورﺛﻮ وذﻟﻚ ﻟﻌ ﺪم ﺗ ﺄﺛﻴﺮ ﻣﺠﻤﻮﻋ ﺔ اﻟﻨﻴﺘ ﺮو ﻓ ﻲ ﻣﻮﻗ ﻊ ﻣﻴﺘ ﺎ ﻋﻠ ﻰ اﻷزواج‬ ‫اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻴﺔ ﺑﺴﺒﺐ ﻋﺪم وﺟﻮد ﺷﺤﻨﺔ ﺳﺎﻟﺒﺔ ﻓﻲ اﻟﻤﻮﻗﻊ ﻣﻴﺘﺎ ) أﻧﻈﺮ اﻟﺮﻧﻴﻦ ﺻـ‪288‬ـ (‬ ‫‪290‬‬ . NH3‬؟‬ ‫‪ NH3‬ه ﻮ اﻟﺠ ﺰئ اﻷﻋﻠ ﻰ ﻗﺎﻋﺪﻳ ﺔ ﻷن ذرة اﻟﻨﻴﺘ ﺮوﺟﻴﻦ ﺗﺤﻤ ﻞ ﺷ ﺤﻨﺔ ﺳ ﺎﻟﺒﺔ ﺟﺰﺋﻴ ًﺎ ‪ ،‬أﻣ ﺎ ذرة اﻟﻨﻴﺘ ﺮوﺟﻴﻦ ﻓ ﻲ‬ ‫ﺟﺰئ ‪ NF3‬ﻋﻠﻰ اﻟﻌﻜﺲ ﻣﻦ ذﻟﻚ ﺑﺴﺒﺐ اﻟﻜﻬﺮوﺳﺎﻟﺒﻴﺔ اﻟﻌﺎﻟﻴﺔ ﻟﺬرة اﻟﻔﻠﻮر ‪.‬‬ ‫‪ 8-7‬آﻴﻒ ﺗﻔﺴﺮ ﻗﺎﻋﺪﻳﺔ ﻣﺘﺸﻜﻼت ‪ Nitroaniline‬ﻣﻦ ﺧﻼل ﻗﻴﻢ ‪ Ka‬اﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ؟‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪0.67‬‬ ‫‪ 7-7‬أي ﻣﻦ اﻟﺠﺰﻳﺌﻴﻦ اﻟﺘﺎﻟﻴﻴﻦ أﻋﻠﻰ ﻗﺎﻋﺪﻳﺔ وﻟﻤﺎذا ‪ NF3 .33‬ﻓﻜ ﻢ ﺗﻜ ﻮن ﻗﻴﻤ ﺔ ‪ pkb‬ﻟﻠﻤﺮآ ﺐ‬ ‫‪ Benzyl amine‬؟‬ ‫‪pKa + pKb = 14 pKb = 14 – pKa = 14 – 9.4 x 10‬‬ ‫‪1.

HBr .‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪NH3 Cl‬‬ ‫‪+ NaOH‬‬ ‫‪+ NaOH + H2O‬‬ ‫‪Phenyl ammonium chloride‬‬ ‫‪Aniline‬‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺔ‬ ‫ƒ ﺟﻤﻴﻊ اﻷﻣﻴﻨﺎت اﻟﺘﻲ ﻻ ﺗﺬوب ﻓﻲ اﻟﻤﺎء ﺗ ﺬوب ﻓ ﻲ اﻟﻤﺤﺎﻟﻴ ﻞ اﻟﻤﺎﺋﻴ ﺔ ﻟ ـ ‪H2SO4 .‬‬ ‫ƒ ﻋﻨﺪ ﻣﻌﺎﻟﺠﺔ ﻣﻠﺢ اﻷﻣﻮﻧﻴﻮم اﻟﺮﺑ ﺎﻋﻲ ﺑﺄآ ﺴﻴﺪ اﻟﻔ ﻀﺔ اﻟﻤ ﺎﺋﻲ ‪ Ag2O‬ﻣ ﻊ اﻟﺘ ﺴﺨﻴﻦ ﻳﺘﻜ ﻮن أﻣ ﻴﻦ ﺛ ﺎﻟﺜﻲ‬ ‫وأﻟﻜﻴﻦ آﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪-:‬‬ ‫‪CH3(CH2)5N(CH3)3 I‬‬ ‫‪CH3I‬‬ ‫‪excess‬‬ ‫‪CH3(CH2)5NH2‬‬ ‫‪Hexyl trimethyl ammonium iodide‬‬ ‫‪Ag2O‬‬ ‫∆ ‪H2O . HI .‬‬ ‫ƒ اﻷﻣﻴﺪات اﻟﺘﻲ ﻻ ﺗﺬوب ﻓﻲ اﻟﻤﺎء ﻻ ﺗﺬوب ﻓﻲ اﻟﻤﺤﺎﻟﻴﻞ اﻟﻤﺎﺋﻴ ﺔ ﻟﻬ ﺬﻩ اﻷﺣﻤ ﺎض ﻷﻧﻬ ﺎ ﻗﻮاﻋ ﺪ ﺿ ﻌﻴﻔﺔ‬ ‫ﻣﻘﺎرﻧﺔ ﺑﺎﻷﻣﻴﻨﺎت ‪.‬‬ ‫‪I‬‬ ‫‪(C2H5)3N + HI‬‬ ‫‪(C2H5)3NH‬‬ ‫‪Triethyl ammonium iodide‬‬ ‫‪CH3NH2 + CH3CO2H‬‬ ‫‪CH3NH3 CH3COO‬‬ ‫‪Methyl ammonium acetate‬‬ ‫ﺗﺘﻔﺎﻋﻞ أﻣﻼح اﻷﻣﻮﻧﻴﻮم اﻟﺮﺑﺎﻋﻴﺔ ﻣﻊ اﻟﻘﻮاﻋﺪ ﻓﺘﺘﺤﺮر اﻷﻣﻴﻨﺎت ﻣﻦ أﻣﻼﺣﻬﺎ ﻷﻧﻬﺎ أﻗﻞ ﻗﺎﻋﺪﻳﺔ ‪.‫اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺴﺎﺑﻊ ‪ :‬اﻷﻣﻴﻨﺎت وﻣﺸﺘﻘﺎﺗﻬﺎ‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺗﻜﻮﻳﻦ اﻷﻣﻼح ‪ : Salt formation‬ﺗﺘﻔﺎﻋﻞ اﻷﻣﻴﻨﺎت ﻣﻊ اﻷﺣﻤﺎض وﺗﻜﻮن أﻣﻼح اﻷﻣﻮﻧﻴﻮم اﻟﺮﺑﺎﻋﻴﺔ ‪.‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪N(CH3)3 + CH3 CH2 CH2‬‬ ‫ﻻ ﻷن اﻟﺤﺬف ﻣﻦ ﻋﻠﻰ اﻷه ﺪاف‬ ‫ﻳﻜﻮن ﻧﺎﺗﺞ اﻟﺤﺬف اﻟﺮﺋﻴﺴﻲ ﻓﻲ هﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ هﻮ اﻷﻟﻜﻴﻦ اﻷﻗﻞ اﺳﺘﺒﺪا ً‬ ‫اﻟﻤﺸﺤﻮﻧﺔ ﻳﺘﺒﻊ ﻗﺎﻋﺪة هﻮﻓﻤﺎن )ﺻـ‪97‬ـ(‬ ‫‪291‬‬ . HCl‬‬ ‫ﻷﻧﻬﺎ ﺗﻜﻮن أﻣﻼح أﻣﻮﻧﻴﻮم ﺗﺬوب ﻓﻲ اﻟﻤﺎء ‪.

‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪NH + CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫ﺗﻔﺎﻋﻞ اﻷآ ﺴﺪة ‪ :‬ﻳ ﺴﺘﺨﺪم اﻟﻤﺮآ ﺐ ‪ dimethyl dioxirane‬ﻓ ﻲ