ESTUDIO REOLGICO DE EMULSIONES DE PETRLEO CRUDO EN AGUA

Armando A. Daz Garca, Jos Falcn Hernndez

Facultad de Ingeniera Qumica, Universidad de Oriente.

El presente trabajo contiene los resultados del trabajo investigativo de la preparacin de emulsiones directas de petrleo crudo cubano empleando productos de la pirlisis como agente emulsionante. La caracterizacin reolgica de las emulsiones inmediatamente despus de su preparacin y durante determinado tiempo de almacenamiento, es reportada, as como tambin se establecen consideraciones sobre el transporte de estas emulsiones por tubera. Palabras clave: reologa, emulsiones, petrleo.
_____________________

This paper includes results of the research works on the direct (O/W) emulsion preparations of the Cuban crude petroleum, using pyrolysis products as emulsifier agent. Rheological characterization of the emulsions, immediately after their preparation and inside of some storage time is informed, so as some considerations about piping transport of these emulsions are reported. Key words: rheology, emulsions, petroleum.

Introduccin
El petrleo crudo cubano de alta viscosidad presenta muchas dificultades para su transporte y manejo. Como va para reducir su viscosidad puede recurrirse a los siguientes procedimientos: - Calentamiento del petrleo. - Mezclado con otros petrleos o fracciones de stos de menor viscosidad. - Preparacin de emulsiones acuosas directas. Esta ltima alternativa constituye una va atractiva para Cuba, donde no se cuenta con suficientes reservas de crudos ms ligeros, con los cuales puedan ser mezclados o de la refinacin de los cuales puedan obtenerse fracciones ligeras para su transportacin. /21, 24/ Como es conocido /18-21/, las emulsiones acuosas de petrleo pueden ser utilizadas, tanto en la reduccin de viscosidad de la mezcla para facilitar su transportacin y manejo, y para lo cual se precisa la conformacin de una emulsin directa (O/W), como para incrementar la efectividad de la combustin, en cuyo caso se requiere de una emulsin inversa (W/O), con lo que se propicia el fenmeno de microexplosin de las gotas y, por tanto, el grado de atomizacin del combustible. Un factor de importancia principal de estas

emulsiones lo constituye su caracterizacin reolgica, pues la viscosidad y el modelo de flujo se encuentran ntimamente ligados al tipo de emulsin, tamao de las gotas de la fase dispersa, tipo y estructura de los agentes emulsionantes, estabilidad de la emulsin y otras variables. Investigaciones anteriores /18, 19/ estuvieron dedicadas al estudio de las emulsiones de diferentes fracciones del petrleo, empleando agentes emulsionantes de productos de la pirlisis y la caracterizacin reolgica de las mismas, siendo las emulsiones inversas el tipo principal de emulsin formulada. Sin embargo, la caracterizacin reolgica de las emulsiones directas, especficamente de petrleo crudo, ha sido poco estudiada, as como tampoco se ha considerado la influencia que de ello se deriva para su transportacin. En el presente trabajo se expondrn los resultados obtenidos del estudio de la reologa de emulsiones directas de petrleo crudo cubano empleando agentes emulsionantes de productos de la pirlisis seleccionados para su utilizacin en el transporte por tuberas de las emulsiones.

Emulsiones y sus caractersticas

Las emulsiones directas (de aceite en agua) cuando se utilizan para combustibles de alta vis-

26

TECNOLOGA QUMICA Vol. XXIV, No. 1, 2004

cosidad se caracterizan, en primer trmino, por una reduccin marcada en la viscosidad de la emulsin respecto a la del combustible, debido a que el agua con menor viscosidad constituye la fase continua. Un resultado contrario se obtiene en las emulsiones inversas (de agua en aceite), lo que se explica por la interferencia de las gotas de agua al desplazamiento del combustible, que resulta la fase continua. En segundo trmino, y en correspondencia con las caractersticas de las fases, las emulsiones inversas tienden a formar gotas esfricas, mientras que en las directas estas se tienden a deformar cuando se concentran y la emulsin se estructura en forma similar a los "panales de abejas", incrementndose la zona de paralelismo de las interfases y reducindose los huelgos ente ellas. En esto ltimo, un efecto importante lo tiene la disposicin y caractersticas de las molculas de los agentes emulsionantes adsorbidos en la interfase. /9, 22/ Como resulta valedero para cualquier emulsin su estabilidad se encuentra condicionada por los fenmenos de floculacin y coagulacin /9, 19, 22/; sin embargo, la floculacin puede incrementarse en las emulsiones directas debido a la deformacin de las gotas de la fase dispersa que se hizo referencia anteriormente, e incrementndose el paralelismo de las superficies interfaciales. Lo anterior hace que la viscosidad se incremente en la zona floculada, principalmente por el incremento de la resistencia a la "evacuacin" del agua (fase continua), atrapada entre las superficies interfaciales. Con la reduccin de la concentracin del agente emulsionante, el distanciamiento entre estas superficies puede reducirse, lo que tambin puede verse reflejado en incremento de la viscosidad. /25/ Los efectos anteriores se ven reflejados adems, en la estabilizacin de las emulsiones durante su almacenamiento (y envejecimiento) /17/. En la emulsin directa la separacin por floculacin ocurre mas rpido que en la inversas y, por tanto, una cantidad de agua es separada en mayor volumen y menos tiempo que las del combustible en la emulsin inversa, para condiciones de relaciones de fases similares.

En la estabilidad de las emulsiones directas de petrleo crudo cubano con agentes emulsionantes de productos de la pirlisis influyen los componentes de estos ltimos, los cuales a su vez se encuentran en dependencia del tipo de biomasa y proceso de pirlisis utilizados para su obtencin /19, 20/. El mtodo de preparacin, la concentracin del agente emulsionante y otras variables del emulsionamiento influyen adems en esta caracterstica. En el presente trabajo se brindan resultados obtenidos con emulsiones de agua : petrleo de 40 : 60 y de 30 : 70 y concentraciones del agente emulsionante de 8 % respecto al agua (3,2 % y 2,4 % respecto a las emulsiones respectivamente). Las emulsiones fueron preparadas empleando dos tipos de agentes emulsionantes productos de la pirlisis atmosfrica de aserrn de madera con pH de 6,04 y 6,99 respectivamente.

Viscosidad de las emulsiones

La viscosidad es la propiedad fsica que est relacionada directamente con la resistencia interna al flujo de un fluido o, lo que es decir, la resistencia que ofrece un fluido al desplazamiento uniforme de su masa. La misma es producida por la fuerza de friccin interna entre las capas adyacentes del fluido en movimiento. Las fuerzas de friccin interna a su vez, son el resultado de la fuerza de cohesin y el intercambio de cantidad de movimiento entre las molculas del fluido. Como la viscosidad cambia rpidamente con la temperatura, un valor de sta no tiene significado a menos que la temperatura est especificada. Clasificacin de los fluidos no-newtonianos La primera gran clasificacin agrupa a los fluidos en dos grandes grupos: los fluidos cuyas caractersticas reolgicas dependen del tiempo y los que no dependen de ste. Los fluidos no newtonianos, cuyos parmetros reolgicos dependen del tiempo, son aqullos cuyas caractersticas dependen de las condiciones de los estados de deformacin a las cuales ha sido sometido anteriormente el material y los independientes del tiempo son aqullos cuyos parmetros reolgicos son independientes del

TECNOLOGA QUMICA Vol. XXIV, No. 1, 2004

27

estado de deformacin a que ha sido sometido el material y, por lo tanto, son constantes en el tiempo.

Fluidos independientes del tiempo

En la literatura especializada se pueden en-

contrar un sinnmero de clasificaciones basadas en los modelos matemticos que caracterizan la relacin entre los esfuerzos cortantes y el gradiente de velocidad. En forma de resumen se muestran los modelos reolgicos ms utilizados en nuestro pas.

Sin esfuerzo cortante inicial Fluidos No Newtonianos independientes del tiempo

Ostwald de Waele

= K n

Plsticos Bingham Con esfuerzo cortante inicial Herschel-Bulkley

= 0 + p

= 0 + K n

Materiales y mtodos
En los ensayos fue utilizado petrleo crudo cubano de una partida del yacimiento de Puerto Escondido y cuyas caractersticas principales resultaban las siguientes: o

La tcnica experimental utilizada en los ensayos fue la siguiente: Las emulsiones fueron preparadas por el mtodo de agente en agua, agitando la mezcla inicialmente a baja velocidad e incrementando posteriormente el nmero de revoluciones hasta alcanzar valores por encima de 2 000 r/min. El tiempo de agitacin se fij entre 5 y 20 min. Las emulsiones obtenidas fueron observadas para comprobar que no estn rotas e inmediatamente se proceda a depositar la muestra en el cilindro del viscosmetro para realizar la determinacin de su comportamiento (curva de flujo) Para este procedimiento, el material que se deposita entre los dos cilindros, uno interior (rotor o de medicin) gira a una velocidad constante, mientras que el exterior (vaso) permanece estacionario. Para materiales con diferente fluidez se elige el juego de vaso y rotor conveniente y la medicin se realiza seleccionando los puntos para diferentes gradientes de velocidad (Dr), don-

API 60/60

11,4 1 061 612 6,62 17,37 %

- viscosidad (cP ) 50 o C - viscosidad ( cP ) 60 o C - contenido de azufre ( % peso ) - Contenido de asfaltenos

Para la preparacin de las emulsiones se emple un agitador de laboratorio Mechanik Prufgerate Medinger, con propela de dimetro 4,5 cm y velocidad de rotacin regulable hasta 3 400 r/min. Para la medicin de la viscosidad se emple un viscosmetro Rheotest - 2.1, Zuzatzge triebe 10:1 de vaso y cilindro.

28

TECNOLOGA QUMICA Vol. XXIV, No. 1, 2004

de se mide el valor de el cual se relaciona con el esfuerzo cortante segn la ecuacin

= k

minacin de la curva de flujo por el procedimiento anteriormente explicado.

Resultados discusin

experimentales

siendo k la constante del viscosmetro para el cilindro seleccionado. Las mediciones en todos los casos se efectuaron aumentando el gradiente velocidad hasta la posicin mxima y posteriormente disminuyendo hasta la posicin minina. Las emulsiones preparadas se depositaron en un recipiente para efectuarles mediciones durante su envejecimiento. Para ello con tiempo de reposo de 1 d, las emulsiones se agitaban manualmente hasta uniformarlas y se les repeta la deter-

Los resultados de las pruebas reolgicas llevadas a cabo con el crudo cubano utilizado en la preparacin de la emulsin, se muestran en la tabla 1 (grfica). Como se observa el crudo resulta un fluido newtoniano de muy alta viscosidad, del orden de 78 Pas a 30 C, el que requiere de alto calentamiento para su transportacin. Esto incrementa los riesgos durante la transportacin, si se tiene en cuenta que con la presencia de los componentes ligeros en el petrleo su punto de flasheo se puede encontrara por debajo de los 90 C.

Tabla 1 Valores de la curva de flujo para el crudo a 30 C

N 1 2 3 4 5 9 14 24 43 72 9 15 25 43 72 Dr(s-1) 0,60 1,08 1,80 3,24 5,40 (Pa) 53,73 83,58 143,28 256,71 429,84 (Pa) (Pas) (Pas) 53,73 89,55 149,25 256,71 429,84 89,55 77,39 79,60 79,23 79,60 88,55 82,92 92,92 79,23 79,60

La emulsin acuosa del petrleo y en particular, la emulsin directa, constituye una va para eliminar este riesgo. Las emulsiones directas con altos contenidos de agua resultan ms estables. Sin embargo, con ello se incrementa el volumen de flujo por transportar, lo que encarece los costos de transportacin y de almacenamiento y por este motivo resulta conveniente trabajar con las relaciones agua/combustible lo ms baja posible. El valor mximo de concentracin del combustible para emulsiones directas, y considerando esfricas las gotas de la fase dispersa,

es de 74 %. Por otro lado, las emulsiones con un alto contenido de la fase dispersa presentan mayores posibilidades de rotura e inversin. Fueron precisamente estas consideraciones las que condicionaron la eleccin del estudio de emulsiones con relacin combustible/agua de 70/30 y 60/40. Para el estudio se seleccionaron agentes emulsionantes y concentracin en el agua que ya se haban precisado en trabajos anteriores /20, 21/ y que se corresponden con los productos obtenidos de la pirlisis de aserrn de madera (pH de 6,04 y 6,99).

TECNOLOGA QUMICA Vol. XXIV, No. 1, 2004

29

Discusin de los resultados

Anlisis de las curvas de flujo
Se prepararon dos emulsiones 60-40 (60 % de crudo y 40 % de emulgente ms agua) y una con 8 % de emulgente, todas directas y estables, determinndose las curvas de flujo el mismo da, y a varios das despus de preparadas con vistas a estudiar su estabilidad reolgica. Los resultados de las pruebas reolgicas llevadas a cabo con el crudo cubano utilizado en la emulsin muestran que es un fluido newtoniano de muy alta viscosidad, 78 Pas a 30 C de temperatura. Para el caso de las emulsiones se obtuvieron curvas de flujo a la temperatura de 30 C, cuyo comportamiento indica un cambio estructural del material que trae por consecuencias curvas de flujo muy complejas de correlacionar matemti-

camente, pero que a gradientes altos (los mayores registrados por el viscosmetro) del orden de los 200 s-1 pueden ajustarse a los modelos de Ostwald de Waele o de Plsticos Bingham, no pudindose determinar la existencia de cambios estructurales por encima de esos gradientes por no disponer de otros cilindros con los cuales llevar a cabo mediciones en otro intervalo de valores. En las tres muestras de emulsiones estudiadas se corrobora lo antes expuesto por otros autores en relacin con las curvas de flujo, en las figuras 1 y 2 se muestran a manera de ejemplo algunas de las curvas de flujo obtenidas . Para la muestra con 60 % de crudo y 40 % de emulgente ms agua (60-40 ), la curva de flujo se ajusta al modelo Ostwald de Waele para gradientes por encima de 10 s-1 siendo el ndice de consistencia de 20,47 Pas-n y el ndice de flujo 0,525, lo que indica que es un material de caractersticas seudoplsticas.

Esfuerzo cortante
60

50

40

30

20

10

0 0 100 200 300 400 500 600

Velocidad de deformacin

Fig.1 Grfica de gradiente de velocidad contra esfuerzo cortante para el crudo, pH = 6,04 el mismo da emulgente 8 %.

30

TECNOLOGA QUMICA Vol. XXIV, No. 1, 2004

500 450 400

Esfuerzo cortante

350 300 250 200 150 100 50 0 0 1 2 3 4 5 6

veloc. de deformacin
Fig. 2 Grfica de gradiente de velocidad contra esfuerzo cortante para la emulsin 60-40, pH = 6,04 a 5 d, emulgente 8 %.

Para la muestra con 70 % de crudo y 30 % de emulgente ms agua (70-30), se observa un mayor nmero de cambios estructurales pudindose ajustar el modelo Ostwald de Waele para gradientes mayores de 60 s-1 siendo el ndice de consistencia de 399,43 Pas-n y el ndice de flujo de 0,358, de modo que son materiales mucho ms viscosos y seudoplsticos que los anteriormente referidos (60-40). Para la muestra 60-40 la curva de flujos se ajusta tambin al modelo de Ostwald de Waele para gradientes por encima de 30 s-1 con ndice de consistencia de 56,13 Pasn e ndice de flujo de 0,372, lo cual muestra que es de menor viscosidad que la primera pero mucho ms seudoplsticas. Las curvas de flujo de las emulsiones a los 2 d de mantenerse estacionarias sin agitacin muestran deformaciones estructurales muy peculiares y no existe un verdadero intervalo de gradientes en los que podamos afirmar que la curva de flujo se estabiliza de manera que pueda ajustarse a un

modelo reolgico que lo caracterice. No obstante, en todos los casos, para los mayores gradientes de velocidad se ajustaron al modelo reolgico de Ostwald de Waele, obtenindose los resultados que se muestran en las tablas y observndose en todos los casos que las emulsiones disminuyen sensiblemente su ndice de consistencia y su ndice de flujo se incrementa hasta llegar incluso a ser materiales newtonianos, lo que indica que las emulsiones estudiadas no son estables desde el punto de vista reolgico. El resultado del estudio de la histresis de las curvas de flujo, para las muestras estudiadas el mismo da muestran materiales generalmente reopcticos con ndice de reopexia cercanos a 4 . De forma general se puede afirmar que las emulsiones estudiadas presentan una reopexia acentuada aunque en ocasiones se observ un comportamiento tixotrpico. Para los valores de gradientes elevados los ndices, tanto de reopexia como de tixotropa, tienden a disminuir acentuadamente.

TECNOLOGA QUMICA Vol. XXIV, No. 1, 2004

31

Tabla 2 Ejemplo de valores experimentales y calculados para una emulsin 60-40 directa y estable realizada el mismo dia

N 1 2 3 4 5 6 7 8 9

3,50 5,90 10,10 14,00 15,50 12,00 10,00 8,00 4,50

3,00 6,00 11,00 15,00 15,00 11,00 9,00 7,50 4,00

Dr (s-1) 1,200 2,160 3,600 6,480 10,800 19,440 32,400 58,300 97,200

(Pa) (Pa) 20,895 35,223 60,297 83,580 92,535 71,640 59,700 47,760 26,865 17,910 35,820 65,670 89,550 89,550 65,670 53,730 44,775 23,880

(Pa.s) 17,41250 16,30690 16,74920 12,89810 8,58060 3,68518 1,84259 0,81921 0,27639

(Pa.s) 14,92500 16,58330 18,24170 13,81940 8,29167 3,37809 1,65833 0,76801 0,24568

condiciones pH =6,04 8 % emul. a 7 das 60-40 directa y estable

Tabla 3 Valores de los coeficientes de las seudocurvas y curvas de flujo para gradientes de velocidad por encima de 200 s-1

Emulsin 60-40 pH = 6,04 60-40 pH = 6,99 70-30 pH = 6,04

t( das ) 2 5 7 2 6 2 3 7

n 0,372 0,191 1,004 0,470 0,523 0,277 0,925 0,358 1,401 1,077 1,592

/ 53,890 46,790 0,301 2190,700 20,990 19,890 0,436 413,120 0 0,018 9 0,160 0 0,062 0

52,130 44,890 0,301 2020,800 20,470 19,160 0,434 399,430 0 0,019 2 0,160 5 0,064 1

32

TECNOLOGA QUMICA Vol. XXIV, No. 1, 2004

Tabla 4 Valores puntuales del ndice tixotropa obtenidos para el crudo

Dr (s-1)

(Pa)

(Pa)

Coeficiente de tixotropa

1 2 3 4 5

9 14 24 43 72

9 15 25 43 72

0,60 1,08 1,80 3,24 5,40

537,3 835,8 1432,8 2567,1 4298,4

537,3 895,5 1492,5 2567,1 4298,4

1,000 0,933 0,960 1,000 1,000

Conclusiones
Como resultado de este trabajo se llega a las siguientes conclusiones: 1. El crudo cubano utilizado para las emulsiones estudiadas es un material newtoniano altamente viscoso que presenta una viscosidad de 780 Pas a 30 C. 2. Las emulsiones estudiadas son materiales no newtonianos reolgicamente complejos cuyas curvas resultan muy difciles de ajustar a un modelo determinado en todo el intervalo de gradientes de velocidad analizados. 3. Las emulsiones pueden ajustarse al modelo reolgico de Ostwald de Waele en un intervalo de gradientes de velocidad lo suficientemente elevado que garantice que no se produzcan ms cambios estructurales en el material. 4. Las emulsiones presentan deformaciones estructurales que se manifiestan en los cambios bruscos observados en las curvas de flujo, estos se hacen ms radicales en la medida que se incrementan los das en que se mantiene en reposo la emulsin. 5. Las emulsiones preparadas, aun cuando se observan como materiales estables general-

mente disminuyen su viscosidad en funcin de los das de guardadas en reposo, 6. Las emulsiones estudiadas mostraron ndices de tixotropa o reopexia elevados, lo cual debe ser tenido en cuenta en futuros clculos hidrulicos. 7. No se recomienda la reutilizacin del agua de las emulsiones en su preparacin aunque esto debe ser ms profundamente estudiado.

Nomenclatura y unidades
Dr K K' n n'

Gradiente de velocidad newtoniano (s-1) ndice de consistencia de la curva de flujo (Pasn) ndice de consistencia de la pseudo curva de flujo (Pasn ) ndice de flujo de la curva de flujo. Pendiente logartmica de la pseudo curva de flujo. Gradiente de velocidad (s-1) Viscosidad plstica.(Pas) Viscosidad (Pas) Esfuerzo cortante (Pa)

TECNOLOGA QUMICA Vol. XXIV, No. 1, 2004

33

Bibliografa
1. Aguiar, S. P., Comportamiento reolgico de las colas de Nicaro, Trabajo de Diploma, Facultad de Tecnologa, Universidad de Oriente, Santiago de Cuba, 1975. 2. Bagley, E. B., End correction in the capillary flow polyethylene, en Journal of Applied Physics, May 1957, pgs. 624. 3. Bello, V., Estudio de los mtodos fundamentales de correccin de error de medicin en viscosmetros capilares, Trabajo de Diploma, Facultad de Tecnologa, Universidad de Oriente, Santiago de Cuba, 1976. 4. Bennet, C. C.; Meyersd, J. E., Momentum, Heat and Mass Transfer, La Habana, EPUH MINED, 1968. 5. Bird, R. B., Fenmenos de transporte , Barcelona, Espaa, Editorial Revert, 1970. 6. Bouza, T., Mtodos de correccin de efectos finales y cinticos en viscosmetros de tubos para plsticos Bingham, Trabajo de Diploma, Facultad de Tecnologa, Universidad de Oriente, Santiago de Cuba, 1977. 7. Castaeda, A., Evaluacin de viscosmetros para la industria azucarera, Trabajo de Diploma, Facultad de Tecnologa, Universidad de Oriente, Santiago de Cuba, 1985. 8. Cadwell y Babbit, Flow of muds, slugges and suspentio in circular pipes, en Ind. Eng. Chem. (33), 1945, pgs. 249. 9. Cavallo, J.; Chango, O., "Emulsion preparation and stability", en Chemical Engineering Progress, 1991. 10. Coello, S., Diseo y montaje de viscosmetro de tubo para la industria azucarera, Trabajo de Diploma, Facultad de Tecnologa, Universidad de Oriente, Santiago de Cuba, 1982. 11. Crowley, P. R. y itzes, "Rheological behavior of thjorium oxide slurries in laminar flow", en Ind. Eng. Chem. (49), 1957, pgs. 888. 12. Daz, A., "Estudio reolgico de las masas cocidas de tercera", en Revista Cuba Azcar, 1978. 13. ______, Estudio reolgico en mieles y masas cocidas con el fin de lograr mejoras en los procesos de agotamiento y centrifugacin de la industria azucarera, Trabajo de predefensa de aspirantura, Universidad de Oriente, Santiago de Cuba, 1976. 14. Daz, A. y otros, "Derivacin de una ecuacin para el clculo del tiempo de vaciado por gravedad de tanques que contienen fluidos no newtonianos", en Revista Tecnologa Qumica, vol. XVIII, nms. 1 y 2, 1998, pgs. 21- 25. 15. Daz, A. y otros, "Viscosmetros de tubo para fludos de la industria azucarera", en Revista Tecnologa Qumica, vol. XVIII , nms. 1 y 2, 1998, pgs. 55-63. 16. Daz, A. y otros, "Estudio reolgico del Mastimper", en Revista Tecnologa Qumica, vol. XVIII , nm 3, 1998, pgs. 4-10. 17. Diebold, J. P.; Czernik S., "Additives to lower and stabilize the viscosity of pyrolysis oil during storage", Energy and fuels, vol. I , nm 5, 1997. 18. Falcn, J. y otros, "Emulgente para emulsiones combustibles gasoil-agua", Revista Tecnologa Qumica, vol. IV, nm. 2, 1993, pgs. 23-33. 19. Falcn, J., "Estabilidad de emulsiones combustibles agua - gasoil con emulgentes de productos de pirlisis", Santiago de Cuba, Ediciones ISPJAM, 1993. 20. Falcn, J.; Carbonell, J., " Emulsifier Agents from Pyrolysis Products for Petroleum and Derived Product Water Emulsions", Abstracts for Third World Congress in Emulsions, Lyon, 2002. 21. ___________________, "Fuel emulsions employing biomass pyrolysis products as emulsifier agent", en Energy and Fuel, 17, 2003, pgs. 302-307. 22. Hunter R. F., Foundation of Colloid Science , Oxford, New York, Ed. Clarondon Press, 1989. 23. Murayama, "Experimental reduction of Nox, smoke and NSCF emulsion in a diesel engine using uniquely produced water (0-80 %) to fuel emulsion", en SAER Technology Paper Series 780224, 1978. 24. Nehal, S. E., "Formation of fluid nedutyoil in water emulsions for pipeline transportation, en Fuel 78, Elsevier, 1999. 25. Sherman, P., Rheology of Emulsion , Oxford, New York, Pergamon Press, 1963. 26. Schubin E. D., Qumica coloidal, Mosc, Ediciones Mir, 1988. 27. Skellan, A., Non Newtonian Flow and Heat Transfer , La Habana, Edicin Revolucionaria, 1970. 28. Siscar, D., Diseo de viscosmetro capilar para pulpas de sulfuro de nquel, Trabajo de Diploma, Facultad de Tecnologa Qumica, Universidad de Oriente, Santiago de Cuba, 1982. 29. Thomas, D. G., "Plastics flow", en Ind. Eng. Chem. 46, 2366-75, 1954. 30. Van Waser, Viscosity and Flow Measurement , Inglaterra, Interscience Publishers, 1963. 31. Wilkinson, Non Newtonian Fluids, England, Pergamon Press, 1960.

34

TECNOLOGA QUMICA Vol. XXIV, No. 1, 2004