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Energía Libre1

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Energía Libre: La Razón por la que se produce una reacción

System, surroundings and the universeSistema, el entorno y el universo
The law of conservation of energy says the total energy of the universe is constant.La ley de conservación de la energía dice que la energía total del universo es constante.This statement should bother people.Esta declaración debería molestar a la gente.Everyone has seen a bonfire or match burning.Todo el mundo ha sido testigo de una fogata o cerilla encendida.It sure looks like energy is going up in smoke.Seguro que se ve como la energía se va en humo.Why do people believe the first law works?¿Por qué la gente cree que las obras de la primera ley? The secret is that the universe can be divided into two regions.El secreto es que el universo puede ser dividido en dos regiones.The universe can be viewed to be made up of some user defined "system" and everything else outside the "system" which is identified as the "surroundings".El universo se puede ver que se compone de algunos definidos por el usuario "sistema" y todo lo demás fuera del "sistema" que se identifica como el "entorno".

Universe = system + surroundingsUniverso = sistema + entorno
This view should make sense when you think of the law of conservation of energy.Este punto de vista debe tener sentido cuando se piensa en la ley de conservación de la energía.The sum of the energy changes for the universe must total zero.La suma de los cambios de energía para el universo debe ser de por cero.This says that when the system gives off energy the surroundings gain energy.Esto nos dice que cuando el sistema emite energía de la energía ganancia alrededores.The two changes are equal in size but opposite in sign.Los dos cambios son iguales en tamaño, pero de signo opuesto. When we look at a bonfire as a "system" we can see that the bonfire gives off energy and the "surroundings" gain energy.Cuando nos fijamos en una hoguera como un "sistema" podemos ver que la hoguera emite energía y el "entorno" de energía de ganancia.The two changes are mirror images of one another.Los dos cambios son imágenes especulares uno del otro. The system can be as small as one atom or as big as a galaxy.El sistema puede ser tan pequeño como un átomo o tan grande como una galaxia.The only restriction is that the two pieces system and surroundings must add up to equal the universe.La única restricción es que el sistema de dos piezas y sus alrededores debe ser igual a igual al universo.These ideas are avoided by the text, but they should help explain why energy releasing events can happen.Estas ideas se pueden evitar con el texto, sino que debe ayudar a explicar por qué la liberación de eventos de energía que puede suceder.Energy simply gets transferred back and forth between system and surroundings.Energía simplemente se transfiere de ida y vuelta entre el sistema y sus alrededores.

Spontaneous and Nonspontaneous ProcessesEspontánea y no espontánea Procesos A spontaneous process is a naturally occurring process that once started will continue toUn proceso espontáneo es
un proceso que ocurre naturalmente, que una vez iniciadas seguirá happen without outside intervention.ocurrir sin la intervención externa.

The concept includes all kinds of processes both mechanical and chemical.El concepto incluye todo tipo de procesos mecánicos y químicos.A ball rolling downhill is an example of a spontaneous mechanical process.Una pelota que rueda cuesta abajo es un ejemplo de un proceso mecánico espontánea.The evaporation of water is an example of a spontaneous physical change.La evaporación del agua es un ejemplo de un cambio físico espontáneo.A burning match is an example of a spontaneous chemical change.Una cerilla encendida es un ejemplo de un cambio químico espontáneo. A nonspontaneous process is an unnatural process that

proceso no espontánea es un proceso natural que una vez iniciado no
after it is started will NOT continue toUn seguirá happen without outside intervention.ocurrir sin la intervención externa.A nonspontaneous process only happens when outside action introduces energy to drive the process.Un proceso no espontánea sólo ocurre cuando introduce una acción fuera de la energía para conducir el proceso. The concept includes all kinds of processes both mechanical and chemical.El concepto incluye todo tipo de procesos mecánicos y químicos.A ball being rolled uphill is an example of a nonspontaneous mechanical process.Una pelota que rodó cuesta arriba es un ejemplo de un proceso mecánico no espontánea.Compressing a gas is an example of a nonspontaneous physical change.La compresión de un gas es un ejemplo de un cambio físico no espontánea.Production of carbohydrates by plants is an example of a nonspontaneous chemical change, photosynthesis needs light energy.La producción de hidratos de carbono por las plantas es un ejemplo de un cambio químico no espontánea, la fotosíntesis las necesidades de energía de luz.

Entropy, S, is a measure of chaos.High values for entropy, S,match high amounts of disorder. La entropía, S, es una medida del caos.Los valores altos de la entropía, S,partido altas cantidades de desorden.
A physical law called the third law of thermodynamics says the entropy of the universe is increasing.Una ley física llamada tercera ley de la termodinámica dice que la entropía del universo aumenta.This means that the entropy of the universe increases for every change that occurs.Esto significa que la entropía del universo aumenta por cada cambio que se produce.

ThisEsteisesnotnoa conservation law.una ley de conservación. deltaSuniverse=delta Ssystem+deltaSsurroundings> 0delta del universoS = delta delsistema deS + Salrededores del delta>0
This is clearly a break from conservation laws.Esto es claramente una ruptura de las leyes de conservación.This idea is very difficult to accept.Esta idea es muy difícil de aceptar.The fact is that whenever something (a system) is organized there is an activity happening somewhere else (the surroundings) that produces more disorder.El hecho es que cuando algo (un sistema), se organiza una actividad que ocurre en otra parte (el entorno) que produce más desorden.The two processes combine to yield an increase in entropy.Los dos procesos se

combinan para producir un aumento de la entropía.****If you expend energy to stack a pile of newspapers the stack is more organized but all the CO 2 and metabolism products you produced as you worked are scattered willy nilly about the universe.Si gastan energía para apilar un montón de periódicos de la pila es más organizado, pero todas las emisiones de CO 2 y los productos del metabolismo que produce a medida que trabajó se encuentran dispersos queramos o no sobre el universo.The disorder you generated exceeds the order you made. This is nature's version of El trastorno ha generado excede el orden que ha realizado. Se trata de la versión de la naturaleza

de"heads I win, tails you lose""Cara, yo gano, cruz, tú pierdes"..

The usefullness of entropy measurements may be difficult to understand.La utilidad de las mediciones de la entropía puede ser difícil de entender.If you see a process that has an increase in entropy it will usually be spontaneous.Si usted ve un proceso que tiene un aumento de la entropía por lo general será espontánea.Evaporation of a liquid is spontaneous and the particles are more disordered in the vapor than in the liquid.La evaporación de un líquido es espontánea y las partículas son más desordenada en el vapor que en el líquido.Fallen leaves spontaneously get spread about the neighborhood.Hojas caídas espontáneamente se esparcen por el barrio.They do not spontaneously gather in a clump.No se reúnen espontáneamente en un grupo.The leaves may get caught against a fence but, wind forces acted to put them there and entropy increased somewhere else because of the blowing wind.Las hojas pueden quedar atrapados contra una valla, pero las fuerzas del viento actuado para ponerlos ahí y aumento de la entropía en otro lugar a causa del viento que sopla.Hmm!Hmm!No jokes about this being a lot of hot air.No hay chistes sobre lo que constituye un montón de aire caliente.

Free EnergyEnergía Libre
An American physicist and chemist, J. Willard Gibbs, is responsible for the recognizing the mathematics behind the concept of energy changes, entropy and free energy.Un físico y químico estadounidense, J. Willard Gibbs, es responsable para el reconocimiento de las matemáticas detrás del concepto de cambios de energía, entropía y energía libre.Gibbs is not famous in the way Einstein is but, he is as important to our understanding of the laws governing energy changes as Issac Newton and other notable scientists.Gibbs no es famoso en la forma en que Einstein no es más, él es tan importante para nuestra comprensión de las leyes que rigen los cambios de energía como Isaac Newton y otros científicos notables. Gibbs proposed and proved the following equationGibbs propuesto y demostrado la siguiente ecuación

deltaG = deltaH - TdeltaSdeltaG = Hdelta-deltaT S
The term"delta

G "is defined as the change in "free energy" .El

término"delta G" se define como el cambio en la "energía libre".This is the energy that can be used for a specific purpose and is available from a process.Esta es la energía que se puede utilizar para un propósito específico y está disponible en un proceso.It is measured in calories or kilocalories.Se mide en calorías o kilocalorías. The term"delta

H"is defined as the change in "enthalpy" .El término"delta

H"se define como el cambio en "entalpia".This is the energy change that accompanies a process.Este es el cambio de energía que acompaña a un proceso.Typically this is a heat transfer.Normalmente se trata de una

transferencia de calor.Enthalpy is measured in calories or kilocalories.Entalpía se mide en calorías o kilocalorías. The term " Tdelta

S" is the energy used to produce the entropy effects that accompany the process.El término "Tdelta S" es la energía utilizada para

producir los efectos de la entropía que acompañan el proceso.Whe wood n burns the solid is converted to water vapor (a gas) and carbon dioxide another gas.Cuando la madera se quema el sólido se convierte en vapor de agua (un gas) y dióxido de carbono, otro gas.The expansion and escape of the gases uses some of the energy producced in the burning.La expansión y el escape de los gases utiliza parte de la energía producced en la quema.The calories used to spread the gas molecuels around is "lost" and not useable.Las calorías utilizado para difundir el gas molecuels todo se "pierde" y no utilizable.Entropy has weird units of calories/degree Kelvin.La entropía tiene unidades raro grado de calorías / Kelvin.The "T" is the temperature in Kelvin degrees.La "T" es la temperatura en grados Kelvin.

Predicting whether or not a process is spontaneous.Predecir si un proceso es espontáneo. Spontaneousprocesses have a negative free energy change,DG is negative or less than zero.procesosespontáneostienen un libre cambio de
energía negativa,la DG es negativo o menor que cero. The system releases energy to its surroundings as the process occurs.El sistema libera energía a su entorno ya que el proceso se produce.This kind of change is anEste tipo de cambio es unexergonic process, deltaG = -. The size of the free energy change indicates the "driving force" behindproceso exergónica,

eldeltaG =-.El tamaño de la variación de energía libre indica la "fuerza
motriz"the reaction.la reacción.The bigger and more negative the DG the more likely the process.Cuanto más grande y más negativo de la Dirección General más probable del proceso.A reaction with a DG = -623,400 kcal has a better chance of happening than a reaction with a DG = -500 kcal.Una reacción con la DG = -623.400 kcal tiene más posibilidades de suceder a una reacción con una Dirección General = -500 kcal.The reactants change into products, release the stored energy and gradually the system reaches a stable condition of equlibrium.Los reactivos cambio en productos, liberar la energía almacenada y poco a poco el sistema alcanza una condición estable de equlibrium. Nonspontaneousprocesses have a positive free energy change,deltaG is positive or greater than zero.los procesosno-espontáneostienen un libre cambio de energía positiva,deltaG es positivo o mayor que cero. The system must take in energy from the surroundings for the process to occur.El sistema debe tener en la energía del entorno para el proceso de que se produzca. This is anSe trata de unendergonic process, deltaG = +.The reactants are forced to change by energy put into the system.proceso endergónica, deltaG = +.Los reactivos se ven obligados a cambiar por la energía puesta en el sistema.Outside forces "drive" the reaction.Las fuerzas exteriores "unidad" de la reacción.If the system is given no additional energy the process will stop.Si el sistema no se le da la energía adicional que el proceso se detendrá. What happens when the value for delta G is zero?¿Qué sucede cuando el valor de delta G es cero?A system or process at equilibrium has delta G equal to zero, delta G = 0.Un sistema o proceso en el equilibrio ha delta G a cero, igual delta G = 0.The free energy change, delta G is neither positive nor negative.El cambio de energía libre, el delta G no es ni positivo ni negativo. A process (system) at equilibrium has a zero free energy change,delta G = zero. Un proceso (del sistema) en el equilibrio tiene un cambio de energía libre de cero, eldelta G = cero.

Predictions and free energy change deltaGcalculationsPredicciones y energía libreGdeltacálculos de cambio

The Gibbs free energy equation,DG=DH - TDS, is used to calculate the free energy change for a reaction or process.La ecuación de la energía libre de Gibbs, laDG = DH - TDS,se utiliza para calcular la variación de energía libre de una reacción o proceso.The quantities in the formula can be measured or calculated from thermodynamic data tables.Las cantidades en la fórmula puede ser medido o calculado a partir de tablas de datos termodinámicos.You need to have the values or tables to do the calculation.Usted necesita tener los valores o las tablas para hacer el cálculo.Don't worry about where the numbers come from.No te preocupes por los números que vienen.People have spent their entire lifetime making measurements and tabulating the data.La gente ha pasado toda su vida haciendo las mediciones y la tabulación de los datos.When a new compound is made one of the first things physical chemists do is attrmpt to measure the enthalpy, entropy and free energy values for the substance.Cuando un nuevo compuesto que se haga una de las primeras cosas que los químicos físicos hacer es attrmpt para medir la entalpía, entropía y energía libre de los valores de la sustancia.I did that kind of thing as an undergraduate and even when I was a graduate student.Hice ese tipo de cosas como estudiante e incluso cuando yo era un estudiante graduado.You should be able to substitute into the Gibbs formula.Usted debe ser capaz de sustituir en la fórmula de Gibbs.

Example:What is the free energy change for the conversion of diamonds into
graphite?Ejemplo:¿Cuál es el cambio de energía libre para la conversión de los diamantes en grafito?Will diamonds spontaneously convert to diamonds?diamantes espontáneamente convertir a los diamantes?

C(s,diamond) ----> C(s,graphite) delta G= 693 calories C (s, diamante) ----> C (s, grafito)deltaG = - 693 calorías
The DH for the reaction is exothermic and -453.La DH para la reacción es exotérmica y 453.calories/mole.calorías / mol.The DS for the reaction at 298 Kelvin is 0.804 calorie/degree kelvin.La DS para la reacción a 298 grados Kelvin es 0.804 calorías / grado Kelvin.

Substituting into the definition for free energySustituyendo en la definición de energía libre delta G=-453.delta G =- 453.calories - (298 K)(0.804 calories/K)calorías - (298 K) (0.804 calorías / K) deltadeltaG=-453.G =- 453.calories -240 calories = -693 caloriescalorías -240 calorías = -693 calorías
The free energy change is a small negative number.El cambio de energía libre es un número negativo pequeño.The conversion of diamonds to graphite is spontaneous.La conversión de los diamantes de grafito es espontánea.Graphite is more stable than diamonds.El grafito es más estable que los diamantes.That makes sense because the is more graphite lying about the universe than ther are diamonds.Eso tiene sentido porque el grafito es más mentir sobre el universo que no son diamantes.the more stable form of carbon, graphite, is more common.la forma más estable del carbono, grafito, es más común.Diamonds are valuable because they are hard to find.Los diamantes son valiosos porque son difíciles de encontrar.They are rare.Son raros.diamonds are not forever

contrary to the advertising campaigns.diamantes no son para siempre contrario a las campañas de publicidad.

SummaryResumen
1.1.Spontaneous processes have a negative free energy change.procesos espontáneos tienen un libre cambio de energía negativa.The process once started will proceed without outside intervention.El proceso una vez iniciado continuará sin intervención externa.deltaG=

negativedeltaG =

negativo
2.2.Nonspontaneous pocesses have a positive free energy change.pocesses no espontánea sin tener un cambio de energía positiva.The process will only proceed if aided from the outside.El proceso sólo procederá si la ayuda desde el exterior.delta G= positivedelta G = positivo 3.3.The free energy change for a process is equal in size to the free energy for the reverse process.El cambio de energía libre de un proceso es igual en tamaño a la energía libre para el proceso inverso.The signs are opposite.Los signos son opuestos.

C(s,diamond) ----> C(s,graphite) ( G= - 693 caloriesC (s, diamante) ----> C (s, grafito) ( = G -

693 calorías
C(s,graphite) ----> C(s,diamond) ( G= + 693 calories C (s, grafito) ----> C (s, diamante) ( + G = 693 calorías
4.4.The free energy change for a process says nothing about the speed of a process.El cambio de energía libre de un proceso no dice nada sobre la velocidad de un proceso.A spontaneous process need not happen quickly.Un proceso espontáneo no tiene por qué suceder rápidamente.(Rusting of iron is spontaneous and occurs gradually.)(Oxidación del hierro es espontánea y se produce poco a poco.)

Exercise:Ejercicio:The reaction between mercury and oxygen to form mercuric
oxide is written below.La reacción entre el mercurio y el oxígeno para formar óxido de mercurio está escrito a continuación.

2 Hg(l) + O 2(g) ----> 2 HgO(s)2 Hg (l) + O2(g) ----> 2 HgO (s)
The ( H for the reaction is -43,000 calories/mole and clearly exothermic.El H ( de la reacción es -43.000 calorías / mol y exotérmica con claridad.What is the sign for the entropy change?¿Cuál es el signo de la variación de entropía?Is the reaction spontaneous?Es la reacción espontánea?Justify your answer. AnswerJustifica tu respuesta. Respuesta

Online Introductory ChemistryLínea Introducción a la química

Reaction Rates & Why Reactions Take TimeReacción Precios y ¿Por qué reacciones tienen tiempo Activation energy diagrams: going uphill or Starting a reactiondiagramas de energía de activación: cuesta arriba o iniciar una reacción

The eacti energy ath control the eed of the reaction. a ruta de la energía de reacci n controla la elocidad de la reacci n.The olecules follow the ath of least resistance, ut this ath ay still require a lot of energy. A i y i y m i y i m. The energy requirement is called the acti ation energy. a s mol culas de seguir el camino de menor resistencia, ero este camino todavía ueden requerir una gran cantidad de energía. U im l í l i mi m l i m í . a energía necesaria se denomina i i energía de activaci n.The yi l y ii . a í i i i m i i .for the ath may e high and then the reaction will e slow. ara la ruta de acceso uede ser alta y entonces la reacci n será lenta.A common analogy is ushing a oulder over a hill. na analogía común es empujar una piedra sobre una colina.Actually over a pass" .En realidad, más de un "pase".The reactants are on one side li e the boulder. os reactivos están en un lado como la roca.The energy needed to push the boulder to the crest of the hill is li e the activation energy. a energía necesaria para empujar la roca hasta la cima de la colina es como la energía de activaci n.The products are li e the condition when the boulder is at the bottom of the far side of the "pass". os productos son como la condici n cuando la roca se encuentra en la parte inferior de la cara oculta de la "transferencia". The ground elevations are all tied to the energies of the reactants, activated complex, and products. a s elevaciones de tierra son todos ligados a las energías de los reactivos, complejo activado y productos.The vertical axis of the plot is potential energy.El eje vertical del gráfico es la energía potencial.The x axis or hori ontal axis is the extent of reaction or reaction path.El eje X o eje hori ontal es el grado de reacci n o camino de reacci n.The illustration shows the activation energy marked with a paley l l . a ilustraci n muestra la energía de activaci nymarcados con un pálido l l .It is the difference between the energy of the
BA 588 5 76 9 6 6 5  3 2 4 ¤ 0 ¦ £ ¥ 4 £ 0 ) ¦ ¥ £ £ £ ( 0 ¦ § 1 3 ¥ @ @ 2 ¦ ¥ ¦ ¥ £ 588 6 % £¤ ¨ © §

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activated complex at the top of the hill and the energy of reactants.Es la diferencia entre la energía del complejo activado en la parte superior de la colina y la energía de los reactivos.The red arrow marks the heat of reaction.La flecha roja marca el calor de la reacción.This is the difference in energy between the products and the reactants.Esta es la diferencia de energía entre los productos y los reactivos.The picture shows an exothermic reaction.La imagen muestra una reacción exotérmica.

Exothermic reactions, endothermic reactions, and effect of catalystsReacciones exotérmicas, reacciones endotérmicas, y el efecto de los catalizadores
An activation energy diagram for an endothermic reaction is illustrated here.Un diagrama de energía de activación para una reacción endotérmica se ilustra aquí.The potential energy for products is higher than the energy for reactants.La energía potencial de los productos es mayor que la energía de los reactivos.The magenta curve is the reaction pathway for an uncatalyzed reaction.La curva de color magenta es el camino de reacción para una reacción catalizada.The cyan (blue) curve shows what a catalyst does to the energy for the reaction path.El cian (azul) muestra la curva de lo que hace un catalizador para la energía para el camino de reacción.The reaction is faster when the catalyst is present.La reacción es más

rápida cuando el catalizador está presente.The activation energy is lower with the catalyst present.La energía de activación es menor con el presente catalizador.

NOTE:NOTA:The energies of reactants and products have not changed.Las energías de los reactivos y los productos no han cambiado.The heat of reaction is the same.El calor de reacción es la misma.The relative amounts of reactants and products stay the same.Las cantidades relativas de reactivos y productos permanecen igual.The catalyst only allows the reaction to reach equilibrium faster.El catalizador sólo permite la reacción para alcanzar el equilibrio más rápido. I n this illustration the blue curve shows the reaction energy diagram for an exothermic reaction.E n este ejemplo la curva azul muestra el diagrama de energía de reacción para una reacción exotérmica.The products
have lower potential energy than the reactants.Los productos tienen menor energía potencial que los reactivos.The red curve shows what a catalyst does to the activation energy and reaction path.La curva roja muestra lo que hace un catalizador para la energía de activación y el camino de reacción.The reaction has the same heat of reaction but a much lower activation energy.La reacción tiene el mismo calor de la reacción, sino una energía de activación mucho menor.The catalyzed reaction would be much faster.La reacción catalizada sería mucho más rápido.

NOTE: The energies of reactants and products have not changed.NOTA: Las energías de los reactivos y los productos no han cambiado.The heat of reaction is the same.El calor de reacción es la misma.The relative amounts of reactants and products stay the same.Las cantidades relativas de reactivos y productos permanecen igual.The catalyst only allows the reaction to reach equilibrium faster.El catalizador sólo permite la reacción para alcanzar el equilibrio más rápido.
Examples:Ejemplos:

Exothermic 1Exotérmica una

This illustration shows the activation energy diagram for an exothermic reaction .Esta ilustración muestra el diagrama de energía de activación para una reacción exotérmica.The activation energy is very low.La energía de activación es muy baja.The reaction would be relatively fast.La reacción sería relativamente rápido.

Exothermic 2Exotérmica 2
This illustration shows an activation energy diagram for an exothermic reaction.Esta ilustración muestra un diagrama de energía de activación para una reacción exotérmica.The activation energy is very high.La energía de activación es muy alta.The reaction would be relatively slow.La reacción será relativamente lento.

Endothermic 3Endotérmica 3
This illustration shows an activation energy diagram for a endothermic reaction.Esta ilustración muestra un diagrama de energía de activación para una reacción endotérmica.The total reaction has three steps.La reacción total tiene tres pasos.It is a multi step reaction .Es una reacción de múltiples fases.Most reactions occur through a series of steps called a mechanism.La mayoría de las reacciones se producen a través de una serie de pasos llamado mecanismo.This illustration shows a three step mechanism.Esta ilustración muestra un mecanismo de tres pasos.The step with the highest activation energy controls the rate of the reaction.El paso con la energía de activación más alto controla la velocidad de la reacción.It looks like step three is the slowest step with the highest activation energy.Parece que el tercer paso es el paso más lento con la energía de activación más alto. Exercise.Ejercicio.

Which of the previous three reactions has the smallest activation energy?¿Cuál de los últimos tres reacciones tiene la energía de activación más pequeña?Which one is the fastest reaction?¿Cuál es la reacción más rápida? Answer: The "Exothermic 1" has the lowest activation energy and the fastest rate.Respuesta:El "exotérmica 1" tiene la energía de activación más bajo y el ritmo más rápido.

Efectos de la temperatura, concentración, catalizadores, inhibidores de la reacción en las tasas de

Collision theory and temperature effects on ratesColisión teoría y efectos de la temperatura sobre las tasas de
Kinetic theory says that molecules are in constant motion.The velocity of the molecules is directly proportional to the Kelvin temperature.Teoría cinética, dice que las moléculas están en la velocidad motion.The constante de las moléculas es directamente proporcional a la temperatura Kelvin. The kinetic energy and molecule velocity increase with temperature.La energía cinética y la velocidad de aumento de la molécula con la temperatura.KE = [1/2][mv 2 ]KE = [01.02] [mv 2]

Reactions usually require collisions between reactant molecules or atoms. as reacciones normalmente requieren las colisiones entre mol culas o átomos reactivos.The formation of bonds requires atoms to come close to one another. a formaci n de enlaces requiere átomos se acercan el uno al otro. ew bonds can form only if the atoms are close enough together to share electrons.bonos nuevos pueden formulario sólo si los átomos están lo suficientemente cerca para compartir electrones.Some collisions are not successful.Algunas colisiones no tienen xito.These are calledi i collisions.Son los llamados choques i i .The particles simply hit and then rebound. as partículas sólo tienes que presionar y luego de rebote.This animation illustrates what happens n an ineffective collision.Esta i animación ilustra lo que sucede en una colisión ineficaz. Collisions that lead to products are calledeffecti ecollisions. as colisiones que conducen a los productos se denominan .Aneffecti ecollision must colisiones efecti happen with a great enough speed, energy and force to break bonds in the colliding molecules. na colisióneficazdebe ocurrir con una gran velocidad suficiente, la energía y la fuerza para romper los enlaces en las mol culas que chocan. The animation illustrates aneffecti ecollision between two diatomic molecules. a animación muestra una colisiónefecti aentre dos mol culas diatómicas.The two product molecules formed fly outwards. as dos mol culas de producto formado volar hacia el exterior. Collisions between molecules will be more violent at higher temperatures. as colisiones entre las mol culas serán más violentos a temperaturas más altas.The higher temperatures mean higher velocities. as temperaturas más altas significan mayor velocidad.Th means there will be less time is between collisions.Esto significa que habrá menos tiempo entre colisiones.The frequency of collisions will increase. a frecuencia de las colisiones se incrementará.The increased number of collisions and the greater violence of collisions results in more effecti ecollisions.El aumento del número de colisiones y la mayor violencia de los resultados de las colisiones en las colisiones máseficaz.The rate for the reaction e l edwhen the temperature increases. a tasa de la reacción aumenta.Reaction rates ar roughly increases by10 degrees Kel i . as velocidades de reacción son más o menosse duplicóal aumentar la temperatura en10 grados Kel i .This means the rate can be quadrupled if the temperature is raised by degrees Kelvin.Esto significa que la tasa puede ser multiplicado por cuatro si se eleva la temperatura de grados Kelvin. It should be clear that if you can increase reaction rates by increasing temperature you can decrease be reaction rates by lowering the temperature. e quedar claro que si se puede aumentar la velocidad de reacción por el aumento de temperatura puede disminuir las velocidades de reacción mediante la reducción de la temperatura.You do this every time you put something in the refrigerator.Para ello, cada vez que poner algo en el refrigerador.If you want to see the effect of elevated temperatures increased reaction rates you can leave some dairy product out of the refrigerator for a few days and compare its condition with the same age dairy product that wa kept cold.Si desea ver el efecto de aumento de las s temperaturas elevadas tasas de reacción que puede dejar a algunos de los productos lácteos de la nevera durante unos días y comparar su situación con la de productos lácteos misma edad que se mantiene fr ío. Temperature effects on rates and acti ation energy diagramEfectos de la temperatura sobre las tasas y el diagrama de energía de acti ación This illustration shows what happens to an exothermic reaction when the temperature is changed.Esta ilustración muestra lo que sucede a una reacción exot rmica cuando la temperatura cambia. The dottedbluecurveshows the energy for a reaction mixture that is heated. acurvaazulpunteada muestra la energía de una mezcla de reacción que se calienta.The reactants are "part way" up the energy barrier because they are "hot". os reactivos son "parte del camino" hasta la barrera de energía porque son "calientes". The dottedmagenta curveshows what cooling does to the reactant energy. acurva de color magentade puntos muestra lo que hace de refrigeración a la energía reactivo.The energy goes down and the reaction happens with more difficulty. a energía va hacia abajo y la reacción que ocurre con más dificultad. NOTE The energies of reactants and products have changed.NOTA: as energías de los reactivos y productos han cambiado.They both have different energies because they were either heated or cooled. os dos tienen diferentes energías, ya que se calienta o se enfría bien.The heat of reaction is the
d q pih f u c v v y r f gr x f a y x c w  g d b d  € e ` b a U V XW U U Y C E F C P G H R Q H I IH P P G TH S IH C D D

t s t s

slightly different.El calor de la reacción es ligeramente diferente.The relative amounts of reactants and products are slightly different because of the temperature changes.Las cantidades relativas de reactivos y productos son un poco diferente debido a los cambios de temperatura. ConcentrationConcentración Reaction rates can be increased if the concentration of reactants is raised.Las velocidades de reacción se puede aumentar si la concentración de los reactivos es elevada.An increase in concentration produces more collisions.Un aumento en la concentración produce más colisiones.The chances of an effective collision goes up with the increase in concentration.Las probabilidades de una colisión efectiva aumenta con el aumento de la concentración.The exact relationship between reaction rate and concentration depends on the reaction "mechanism".La relación exacta entre la velocidad de reacción y la concentración depende de la reacción "mecanismo".This is the process involving elementary reaction steps.Este es el proceso que implica la reacción pasos elementales.The slowest step controls the rate.El paso más lento controla la velocidad.The nature of the slow step is not obvious from the balanced equation.La naturaleza de la etapa lenta no es evidente de la ecuación balanceada.Only experimental observation reveals the link between concentration and reaction rates.Sólo la observación experimental revela el vínculo entre las tasas de concentración y reacción. Catalysts and inhibitorsCatalizadores y los inhibidores de The reaction energy path controls the speed of the reaction.La ruta de la energía de reacción controla la velocidad de la reacción.The molecules follow the path of least resistance, but this path may still require a lot of energy.Las moléculas de seguir el camino de menor resistencia, pero este camino todavía pueden requerir una gran cantidad de energía.The activation energy for the path may be high and then the reaction will be slow.La energía de activación de la ruta de acceso puede ser alta y luego la reacción será lenta. A reaction pathway can be altered by adding nonreacting compounds to the reaction mixture.Un camino de reacción puede ser alterada por la adición de compuestos nonreacting a la mezcla de reacción.These molecules can sometimes alter the pathway so the energy needed for reaction is lowered.Estas moléculas veces puede alterar la vía para que la energía necesaria para la reacción se reduce.When this happens the reaction rates are faster.Cuando esto sucede, la velocidad de reacción son más rápidos.A material that lowers the activation energy is called a catalyst.Un material que reduce la energía de activación que se llama un catalizador.The four pictures show the effect of a catalyst on hydrogenation of ethylene.Las cuatro imágenes muestran el efec to de un catalizador de hidrogenación de etileno.The CH 2 CH 2 and H 2 molecules are attracted to the metal catalyst.CH 2 CH 2 y H 2 Las moléculas son atraídos por el catalizador del metal.(Graphic by permission of Prentice Hall)(Gráfico con autorización d e Prentice Hall)

.. The covalent bonds are weakened because the metal atoms attract electrons away form the "bonded" atoms.Los enlaces covalentes se debilitan debido a los átomos del metal atraer electrones forman la "servidumbre" átomos.The bonds break.Los enlaces se rompen.(Graphic by permission of Prentice Hall)(Gráfico con autorización de Prentice Hall)

The free radicals from the original molecules move along the surface of the metal until they collide and form products.Los

radicales libres de las moléculas originales se arrastra sobre la superficie del metal hasta que chocan y productos de forma.(Graphic by permission of Prentice Hall)(Gráfico con autorización de Prentice Hall)

The ethane, CH 3 CH 3 is not as "electron rich" as the ethylene, so it is not attracted strongly to the metal.El etano, CH 3 CH 3 no es tan "de electrones ricos", como el etileno, por lo que no se siente atraído fuertemente al metal.The ethane breaks away from the catalyst.El etano se separa del catalizador.The metal catalyst is not consumed in the reaction, but the mechanical action of flowing gases wears or erodes the metal away and the catalyst must be replenished.El catalizador de metal no se consume en la reacción, pero la acción mecánica de los gases que lleva o erosiona el metal de distancia y el catalizador debe ser repuesta.(Graphic by permission of Prentice Hall)(Gráfico con autorización de Prentice Hall)

The catalyst is not consumed in the reaction.El catalizador n o se consume en la reacción.It merely speeds up the reaction by providing a lower energy path between reactants and products.Simplemente acelera la reacción al establecer una ruta de energía más bajo entre los reactivos y productos.Catalysts associate with reactant molecules (in biochemistry the reactant molecules are called substrates) and cause a redistribution of electron densities in the reacting molecules (substrates).Catalizadores asociados con moléculas de reactivo (en la bioquímica de las moléculas de reactivo están llamados sustratos) y causar una redistribución de la densidad de electrones en las moléculas de reaccionar (sustratos).The bonds that a need to be broken in the reaction are weakened by the association with the catalyst.Los bonos que deben ser rotos en la reacción se debilitan por la asociación con el catalizador.This makes the reaction occur faster because the weakened bonds are easier to break.Esto hace que la reacción ocurre más rápido debido a los lazos debilitados son más fáciles de romper.When the substrate reacts the catalyst molecule is released and able to repeat the process with another reactant substrate molecule.Cuando el sustrato reacciona la molécula del catalizador se libera y es capaz de repetir el proceso con otra molécula de sustrato reactivo.Enzymes are biological catalysts.Las enzimas son catalizadores biológicos.Enzymes have a big molecular size.Las enzimas tienen un tamaño molecular grande.The enzyme is usually very large compared to the reacting substrate.La enzima es generalmente muy grandes en comparación con el sustrato de la reacción.Enzymes have folds and creases and the reactant molecules fit into a definite location in these folds and creases.Las enzimas tienen dobleces y pliegues y las moléculas de reactivo enc ajar en un lugar definitivo en estos pliegues y arrugas.The substrate molecule ties onto the enzyme molecule at a these "active sites" .Los lazos molécula de sustrato en la molécula de la enzima en una "estos activos" sitios.The term "lock and key" is applied to this interaction.El término "llave" se aplica a esta interacción.The enzyme is the "lock" and the substrate is the "key".La enzima es el "bloqueo" y el sustrato es la "llave".Problems occur in biological systems when the catalyst is poisoned.Los problemas se producen en los sistemas biológicos cuando el catalizador es envenenado.This can happen when the active site is "picked" or tied up by a molecule.Esto puede ocurrir cuando el sitio activo es el "elegido" o atado por una molécula.This kind of thing sometimes happens when heavy metals react with enzymes.Este tipo de cosas a veces sucede cuando los metales pesados reacciona con las enzimas.One reason why heavy metals are toxic is that they bind to important metabolic enzymes.Una de las razones por qu é los metales pesados son tóxicos es que se unen a las enzimas metabólicas importantes.This keeps the enzyme from carrying out its normal function and the organism suffers.Esto evita que la enzima de llevar a cabo su función normal y el organismo sufre el. Inhibitors are the exact opposite of catalysts.Los inhibidores son exactamente lo contrario de los catalizadores.They increase the energy of the reaction pathway.Aumentan la energía de la vía de la reacción.In fact they often block the normal pathway.De hecho, a menudo bloquean la vía normal.This is desirable when you want to preserve molecules and slow decomposition reactions.Esto es deseable

cuando se quiere preservar las moléculas y las reacciones de descomposición lenta.

Reversible Reactions and Chemical EquilibriumReacciones reversibles y equilibrio químico
When reactions are analyzed in kinetics, there are two types of reactions.Cuando se analizan las reacciones de la cinética, hay dos tipos de reacciones.There are nonreversible reactions and reversible reactions.Hay reacciones irreversibles y reacciones reversibles. Thenonreversiblereactions occur so that the reactants are completely consumed in the reaction, the products are formed and the process comes to an end.Las reaccionesirreversiblesocurren de manera que los reactivos se consume totalmente en la reacción, los productos se forman y el proceso llega a su fin.These kinds of reactions are said to go to "completion".Este tipo de reacciones se dice que vaya a "completar".Burning a piece of paper or metabolizing glucose, C 6 H 12 O 6 (s), is a nonreversible reaction.Grabación de un pedazo de papel o metabolizar la glucosa, C 6 H 12 O 6 (s), es una reacción irreversible.Once the oxygen and paper form CO 2 and H 2 O the process is over.Una vez que el papel y la forma de oxígeno de CO 2 y H 2 O el proceso ha terminado. C6H
12

O 6 (s) + 6 O 2 (g) ------> 6 H 2 O(g) + 6 CO 2C 6 H (g) ------> 6 H 2 O (g) + 6 CO 2

12

O 6 (s) + 6 O 2

Some ambitious plant or bacterium somewhere may take in the water and carbon dioxide to make cellulose again, but that doesn't fit the idea of a reversible reaction.Algunas plantas ambiciosa o una bacteria puede tener en algún lugar en el dióxido de carbono y agua para hacer la celulosa de nuevo, pero que no encaja en la idea de una reacción reversible. Areversiblereaction is an interesting process.Una reacciónreversiblees un proceso interesante.The reaction really involves two reactions.La reacción realmente implica dos reacciones.There is a "forward" reaction and a mirror image "reverse" reaction.Hay un "avance" de reacción y una imagen de espejo inverso "reacción". H 2 (g) + F 2 (g) ------> 2 HF(g) forwardH 2 (g) + H 2 (g) ------> 2 HF (g) hacia adelante H 2 (g) + F 2 (g) <------ 2 HF(g) reverseH 2 (g) + H 2 (g) <------ 2 HF (g) atrás Reversible chemical reactions follow a similar pattern.reacciones químicas reversibles siguen un patrón similar.The reactants are initially the only molecules around.Los reactivos son inicialmente las moléculas sólo alrededor.They react to form products.Reaccionan para formar productos.The amount of reactants dwindles and the forward reaction slows down.Disminuye la cantidad de reactivos y la reacción directa se ralentiza.The product amounts increase at the same time the reactants are disappearing.El producto que representa un aumento, al mismo tiempo los reactivos están desapareciendo.They products "decompose" to form reactants.Estos productos "descomponer" para formar los reactivos.The rate for this reverse reaction increases as the amount of product grows.La cuantía de este aumento de la reacción inversa a la cantidad de productos crece.Ultimately there comes a time when the forward reaction rate and the reverse reaction rates are equal.En última instancia llega un momento en que la velocidad de reacción hacia adelante y las velocidades de reacción inversa son iguales.The mixture is at equilibrium.La mezcla se encuentra en equilibrio.

At equilibrium the numbers of reactant and product molecules stays constant.En el equilibrio el número de moléculas de reactivo y el producto se mantiene constante.The identity of individual molecules keeps changing.La identidad de las moléculas individuales sigue cambiando.

Equilibrium Equations and Equilibrium ConstantsLas ecuaciones de equilibrio y constantes de equilibrio

Reactions that go to completion:Las reacciones que van a la terminación:
Reactions that are nonreversible are said to go to completion.Las reacciones que son irreversibles se dice que llegar a su finalización.After the reaction occurs the reaction mixture contains only products and any left over excess reactants.Después de la reacción se produce la mezcla de reacción contiene sólo los productos y a la izquierda sobre el exceso de reactivos.The products do not break down to reform reactants.Los productos no se descomponen a la reforma de los reactivos.Burning an organic compound like methane, CH 4 , is an example of a reaction that goes to completion.Grabación de un compuesto orgánico como el metano, CH 4, es un ejemplo de una reacción que va a terminar.When you burn natural gas in air the products are CO 2 and H 2 O.Cuando se quema gas natural en el aire los productos son CO 2 y H 2 O.The methane is completely converted to these products.El metano es completamente convertido a estos productos.The extra oxygen in the atmosphere is still around but it isn't part of a reversible process.El oxígeno adicional en la atmósfera sigue siendo alrededor, pero no es parte de un proceso reversible.The CO 2 and H 2 O do not react to form CH 4 and oxygen.El CO 2 y H 2 O no reaccionan para formar CH 4 y el oxígeno. If an equilibrium constant were to apply, it would have a value of infinity.Si una constante de equilibrio se aplicara, tendría un valor de infinito.The value for K is large because products dominate the mixture.El valor de K es grande porque los productos dominan la mezcla.In fact, there are no reactant methane molecules left.De hecho, no hay moléculas de metano reactivo izquierda.

The larger the value fo r the equilibrium constant the more the reaction goes to completion.Cuanto mayor sea el valor de la constante de equilibrio más que la

reacción va a terminar.Irreversible reactions can be thought to have an infinite equilibrium constant so there are no reactants left.reacciones irreversibles se puede pensar que una constante de equilibrio infinito lo que no hay reactivos izquierda.

What does an equilibrium constant tell:¿Qué quiere decir una constante de equilibrio:
The number values for equilibrium constants are tied to the nature of reactants and products in a reaction.Los valores numéricos de las constantes de equilibrio están ligados a la naturaleza de los reactivos y productos en una reacción.The number values for "K" are gotten from experiments measuring equilibrium concentrations.El número de valores de "K" se consiguen a partir de experimentos de medición de concentraciones de equilibrio.The number value tells the equilibrium ratio of products to reactants.El valor numérico indica la relación de equilibrio de los productos a los reactivos.In an equilibrium mixture both reactants and products coexist.En una mezcla en equilibrio, tanto los reactivos y productos coexisten. The value for K is large when products dominate the mixture.El valor de K es grande cuando los productos dominan la mezcla. The value for K is small when the reactants dominate the mixture.El valor de K es pequeño cuando los reactivos dominan la mezcla. The expression for an equilibrium reaction is determined by the coefficients in the balanced equation.La expresión de una reacción de equilibrio está determinada por los coeficientes de la ecuación balanceada.

> 1 products are "favored"Gran > 1 productos son "a favor" = 1 neither reactants nor products are favored = 1 ni los reactivos ni productos son favorecidos Small < 1 reactants are "favored"Pequeña <1 reactivos son "favorecida"
The term"favored"means that side of the equation has higher numbers of moles and higher concentrations than the other.El término"favorecida"significa que el lado de la ecuación tiene mayor número de moles y concentraciones más altas que el otro.

Large

Large have values that are huge, 1 x 10 34Gran tienen valores que son enormes, 1 x 10 34 = 1 neither reactants nor products are f avored = 1 ni los reactivos ni productos son favorecidos Small have values that are tiny, 4 x 10 -41Pequeña tienen valores que son muy pequeños, 4 x 10 -41
Reversible reactions have analogous mechanical examples.reaccionesreversibles tienen ejemplos análogos mecánicos.Image a pair of identical fish tanks connected by a tube with a sliding "gate".Imagen de un par de tanques de peces idénticas conectadas por un tubo con un móvil "puerta".One tank has no fish and the other contains 10 identical fish.Un tanque no tiene pescado y la otra contiene 10 peces idénticos.Predict what will happen when you open the gate that blocks access to the empty tank.Predecir lo que sucederá cuando se abre la puerta que bloquea el acceso al tanque vacío. Hmm!Hmm!I hope we agree.Espero que estemos de acuerdo.The fish will swim around and the 10 fish will eventually distribute themselves between the two tanks.Los peces nadan alrededor y los peces 10 finalmente se distribuyen entre los dos tanques.The "equilibrium" condition will have 5 fish in each tank.El "equilibrio" condición contará con 5

peces de cada tanque.If you took pictures of the process as the fish swim around they might look like these.Si tomó fotos del proceso, como los peces nadan alred edor de ellos podría ser como ellos.

The fish population will reach an equilibrium with five fish in each tank. a población de peces lleguen a un equilibrio con cinco peces de cada tanque.The ratio of the number of fish in the right hand side to the number in the left hand side will be " ". a relación entre el número de peces en el lado derecho del número en el lado izquierdo será " ".The value for the equilibrium constant is a " ".El valor de la constante de equilibrio es un " ". either side is favored. inguna de las partes se ve favorecida. ow suppose the right hand tank was very attractive.Ahora supongamos que el tanque de la mano derecha era muy atractiva.Suppose fish on average stay in the right hand tank leaving only one fish in the reactants or left hand side.Supongamos peces en estancia media en el tanque de la derecha dejando sólo un pez en los reactivos o de izquierda.The ratio of products to reactants will be ratio /1 . a relación de productos a los reactivos se ratio 1. .The right hand tank is favored.El tanque de la derecha se ve favorecida.Products will dominate.Productos dominará.
… ‚ … † … … † …† … † „ ƒ ƒ ‚ ƒ ƒ „ „

Reversible chemical reactions follow a similar pattern.reacciones químicas reversibles siguen un patrón similar.At equilibrium the number of r actant and product molecules stay e constant.En el equilibrio el número de mol culas de reactivos y productos se mantienen constantes.The identity of individual molecules keeps changing . a identidad de las mol culas individuales sigue cambiando. The reactants are initially the only molecules around. os reactivos son inicialmente las mol culas sólo alrededor.They react to form products.Reaccionan para formar productos.The amount of reactant dwindles and the forward reaction slows down. i sminuye la cantidad de reactivo y la reacción directa se ralentiza.The product amount increases at the same time the reactants are disappearing.El aumento de la cantidad de producto al mismo tiempo que los reactivos están desapareciendo.The products "break down" to form reactants. os productos de "romper" para formar los reactivos.The rate for this reverse reaction increases as the amount of product grows. a cuantía de este aumento de la reacción inversa a la cantidad de productos crece. l timately there comes a time when the forward reaction rate and the reverse reaction rate are equal.En última instancia llega un momento en que la velocidad de reacción hacia adelante y la velocidad de reacción inversa son iguales.The mixture is at equilibrium. a mezcla se encuentra en equilibrio.
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How to use balanced equations to determine equilibrium expressions:Cómo utilizar las ecuaciones de equilibrio para

‚

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determinar las expresiones de equilibrio: How the equilibrium expression is determined¿Cómo la expresión de equilibrio se determina
Equilibrium expressions are written as a fraction.expresiones de equilibrio se escriben como una fracción.The activities of products appear in the numerator and the activities of reactants in the denominator.Las actividades de los productos aparecen en el numerador y las actividades de los reactivos en el denominador.The "activities" are a measure of how much reaction potential a substance has.Las "actividades" son una medida de cuánto potencial de la reacción de una sustancia.For gases activity depends on pressure.Para la actividad de gases de efecto depende de la presión.For dissolved substances activity depends on concentration.Para las sustancias disueltas actividad depende de la concentración.

The entries are gas pressures for gases and concentrations in moles per liter for dissolved substances.Las entradas son presiones de gas para los gases y las concentraciones en moles por litro de sustancias disueltas.TheLaexpressionexpresiónneverincludes pure solids or pure liquids.noincluye los sólidos puros o líquidos puros.These have fixed values and are not a factor in equilibrium changes.Estos tienen valores fijos y no son un factor en los cambios de equilibrio.

Example:Ejemplo:
The reversible reaction 2 H 2 (g) + N 2 (g)La reacción reversible 2 H 2 (g) + N 2 (g) N 2 H 4 (g)N 2 H 4 (g) has an equilibrium expression that looks like this.tiene una expresión de equilibrio que tiene este aspecto.The brackets are a shorthand code for concentration in units of moles per liter.Los soportes son un código abreviado para la concentración en unidades de moles por litro.

Notice the exponents are "1" on the nitrogen, N 2 , and hydrazine, N 2 H 4 .Aviso de los exponentes son "1" en el nitrógeno, N 2, y la hidracina, N 2 H 4.The exponent is a "2" on the hydrogen, H 2. The exponents are the same as the coefficients in the balanced equation.El exponente es un "2" en el hidrógeno, H 2. Los exponentes son los mismos que los coeficientes de la ecuación balanceada.

Summary:Resumen:
The reactants appear in the denominator, bottom,Los reactivos aparecen en el denominador, la parte inferior, The products appear in the numerator, top.Los productos que aparecen en el numerador, la parte superior.

Pure solids and liquids do not change concentr ation so do not appear in the expression.sólidos y líquidos puros no cambio de la concentración por lo que no aparecen en la expresión.

ExerciseEjercicio
What is the equilibrium expression for ?¿Cuál es la expresión de equilibrio para?

N 2 (g) + 3 H 2 (g)N 2 (g) + 3 H 2 (g) + calor Answer:Respuesta:

2 NH 3 (g) + heat2 NH 3 (g)

This is the accepted equilibrium expression.Esta es la expresión de equilibrio aceptado.

Normally heat is not included, but literally it can appear in the expression with the appropriate part of the equation.Normalmente, el calor no está incluido, pero, literalmente, puede aparecer en la expresión con la parte apropiada de la ecuación.Here for an exothermic reaction a HEAT term can be placed with products, in the numerator.Aquí para una reacción exotérmica un término de calor puede ser colocado con los productos, en el numerador.

ExerciseEjercicio
What is the equilibrium expression for the following reaction?¿Cuál es la expresión de equilibrio para la reacción siguiente?

N 2 (g) + 2 O 2 (g)N 2 (g) + 2 O 2 (g) + calor

2 NO 2 (g) + heat2 NO 2 (g)

Answer:Respuesta:
This is the accepted equilibrium expression.Esta es la expresión de equilibrio aceptado.

Normally heat is not included, but literally it can appear in the expression with the appropriate part of the equation.Normalmente, el calor no está incluido, pero, literalmente, puede aparecer en la expresión con la parte apropiada de la ecuación.Here for an exothermic reaction a HEAT term can be placed with products, in the numerator.Aquí para una reacción exotérmica un término de calor puede ser colocado con los productos, en el numerador.

ExerciseEjercicio
What is the equilibrium expression for the following reactions?¿Cuál es la

expresión de equilibrio para las siguientes reacciones?

CaCl 2 (s)CaCl2 (s)

Ca 2+ (aq) + 2 Cl - (aq)Ca 2 + (aq) + 2 Cl - (aq)

Answer:Respuesta:
This is the accepted equilibrium expression.Esta es la expresión de equilibrio aceptado.The reactant CaCl 2 (s) does not appear in the expression because it is a "pure" solid.El reactivo CaCl2 (s) no aparece en la expresión, porque es un "puro" sólido.All solids are assumed to be pure.Todos los sólidos se supone que son pura.

Normally the "1" in the denominator is omitted.Normalmente, el "1" en el denominador se omite.The expression is simplified.La expresión se simplifica.

How to use equilibrium concentrations to determine equilibrium constants:Cómo utilizar concentraciones de equilibrio para determinar constantes de equilibrio: ExerciseEjercicio
a.a.What is the equilibrium constant for the following reaction?¿Cuál es la constante de equilibrio para la reacción siguiente? 2 NO 2 (g)2 NO 2 (g) 2 N 2 O 4 (g)2 N 2 O 4 (g) The concentrations at equilibrium areLas concentraciones en equilibrio, se [NO 2 ] = 0.025 moles / liter ; [N 2 O 4 ] = 0.0869 moles / liter[NO 2] = 0,025 moles / litro; [N 2 O 4] = 0,0869 moles / litro b.b.What is the equilibrium concentration for NO 2 if the concentration of N 2 O 4 is 0.12 moles/ liter?¿Cuál es la concentración de equilibrio de NO 2 cuando la concentración de N 2 O 4 es de 0,12 moles / litro? Remember the equilibrium constant is just that, a constant.Recuerde que la constante de equilibrio es sólo eso, una constante.It doesn't change.No cambia.

Answer:Respuesta: Step 1:Write out the equilibrium expression:Paso 1:Escribe la expresión de equilibrio:
This is the accepted equilibrium expression.Esta es la expresión de equilibrio aceptado.

Step 2:Substitute the equilibrium concentrations in the equilibrium expression.Paso 2:Sustituir las concentraciones de equilibrio en la expresión de equilibrio.
Normally the equilibrium constant is bigger than "1" The products are favored.Normalmente, la constante de equilibrio es mayor que "1" Los productos son favorecidos.The reaction tends to favor products.La reacción tiende a favorecer los

productos.

Step 3:Now that the value for K is known, set up the expression for the equilibrium. Paso 3:Ahora que el valor de K es sabido, establecer la expresión para el
equilibrio.the equilibrium concentrations in the equilibrium expression.las concentraciones de equilibrio en la expresión de equilibrio.

resolver para x2.

Step 4:Rearrange the equation and solve for x2.Paso 4:Reorganizar la ecuación y

En condiciones de temperatura y presión constantes, los cambios químicos que tienden a ocurrir en cualquier dirección que conduce a una disminución en el valor de la energía libre de Gibbs. In this lesson we will see how G varies with the composition of the system as reactants change into products. En esta lección veremos cómo G varía con la composición del sistema como reactivo el cambio en los productos. When G falls as far as it can, all net change comes to a stop. Cuando G cae en la medida de sus posibilidades, todos los cambios netos se detenga. The equilibrium composition of the mixture is determined by G° which also defines the equilibrium constant K. La composición de equilibrio de la mezcla se determina por ° DELTA.G que también define la constante de equilibrio K. Please see the All About Equilibrium site for a review of this topic. Por favor, consulte el sitio Todo sobre el equilibrio para una revisión de este tema. 1 The road to equilibrium is down the free energy hill 1 El camino hacia el equilibrio es la colina de energía libre This means, of course, that if the total free energy G of a mixture of reactants and products goes through a minimum value as the composition changes, then all net change will cease² the reaction system will be in a state of chemical equilibrium . Esto significa, por supuesto, que si la energía libre total de G, de una mezcla de reactivos y productos pasa por un valor mínimo a medida que cambia la composición, entonces todo cambio neto dejará el sistema de reacción estará en un estado de equilibrio químico. You will recall that the relative concentrations of reactants and products in the equilibrium state is expressed by the equilibrium constant . Usted recordará que las concentraciones relativas de reactivos y productos en el estado de equilibrio se expresa por la constante de equilibrio. In this lesson we will examine the relation between the Gibbs free energy change for a reaction and the equilibrium constant. En esta lección vamos a examinar la relación entre la variación de energía libre de Gibbs para la reacción y la constante de equilibrio.

Recall that a homogeneous reaction is one in which everything takes place in a single gas or liquid phase. Recordemos que una reacción homogénea es aquella en la que todo ocurre en un gas simple o fase líquida. To keep things as simple as possible, we will consider a homogeneous chemical reaction of the form Para mantener las cosas lo más simple posible, vamos a considerar una reacción química homogénea de la forma A+B C+DA+B C+D

in which all components are gases at the temperature of interest. en el que todos los componentes son gases a la temperatura de interés. If the sum of the standard free energies of the products is less than that of the reactants, G ° for the reaction will be negative and the reaction will proceed to the right. Si la suma de las energías libres estándar de los productos es menor que la de los reactantes, G ° para la reacción será negativa y la reacción procederá a la derecha. But how far? Pero ahora ¿cómo? If the reactants are completely transformed into products, the equilibrium constant would be infinity. Si los reactivos se transforman completamente en productos, la constante de equilibrio sería infinito. The equilibrium constants we actually observe all have finite values, implying that even if the products have a lower free energy than the reactants, some of the latter will always remain when the process comes to equilibrium. Las constantes de equilibrio que en realidad observar todas tienen valores finitos, lo que implica que incluso si los productos tienen una energía libre menor que los reactivos, algunos de estos últimos será siempre cuando el proceso llega al equilibrio. Although these relations are strictly correct only for perfect gases, we will see later that equations of similar form can be applied to many liquid solutions by substituting concentrations for pressures. Aunque estas relaciones son estrictamente correcto sólo para los gases perfectos, se verá más adelante que las ecuaciones de la forma similar se puede aplicar a muchas soluciones líquidas mediante la sustitución de las concentraciones de presiones. In order to understand how equilibrium constants relate to G ° values, assume that all of the reactants are gases, so that the free energy of gas A, for example, is given at all times by Con el fin de entender cómo se relacionan las constantes de equilibrio a G · Valores , suponga que todos los reactivos son gases, de modo que la energía libre de un gas, por ejemplo, se da en todo momento por GA = GA ° + RT ln PAGAGA = RT ln P + ° A (5-1) (5-1) (This relation was developed in the previous lesson .) The free energy change for the reaction is sum of the free energies of the products, minus that of the reactants: (Esta relación se ha desarrollado en la lección anterior .) El cambio de energía libre para la reacción es la suma de las energías libres de los productos, menos el de los reactivos: G = GC + GD ± GA ± GB G = G + CGD - GA - GB (5-2) (5-2)

Using Eq. Usando la ecuación. 5-1 to expand each term on the right, we have 5-1 para ampliar cada término de la derecha, tenemos

G = ( G ° C + RT ln PC ) + ( G ° D + RT ln PD ) ± ( G ° B + RT ln PB ) ± ( G ° A + RT ln PA ) (5-3) G = (C + RT ln P G °C) + (D + RT ln P G °D) - (G °B + P En RTB) - (A + RT ln P G °A) (5-3 ) We can now express the G ° terms collectively as G °, and combine the logarithmic pressure terms into a single fraction Ahora podemos expresar los términos G ° colectivamente como G °, y combinar los términos de presión logarítmica en una sola fracción

(5-4) (5-4) which is more conveniently expressed in terms of the reaction quotient Q P que es más convenientemente expresados en términos de la reacción cocienteP Q G= G ° + RT ln Q G = G ° + RT ln Q (5-5) Must know this! (5-5) Debe saber esto!

The free energy G is a quantity that becomes more negative during the course of any natural process. Thus as a chemical reaction takes place, G only falls and will never become more positive. La energía libre G es una cantidad que se hace más negativa durante el curso de cualquier proceso natural. Así como una reacción química se lleva a cabo, G sólo se cae y nunca llegará a ser más positiva. Eventually a point is reached where any further transformation of reactants into products would cause G to increase. Finalmente se alcanza un punto donde cualquier nueva transformación de los reactivos en productos causaría G para aumentar. At this point G is at a minimum (see the plot below), and no further net change can take place; the reaction is at equilibrium. En este punto G se encuentra en un mínimo (ver el diagrama abajo), y ningún cambio neto más puede tener lugar, la reacción está en equilibrio. Example 1: the dissociation of dinitrogen tetroxide Ejemplo 1: la disociación del tetróxido de dinitrógeno The gas-phase reaction N 2 O4 2 NO 2 furnishes a simple example of the free energy relationships in a homogeneous reaction. -La reacción de la fase de gas de N 2 O 4 2 NO 2 proporciona un ejemplo sencillo de las relaciones de energía libre en una reacción homogénea. The free energy of 1 mole of N 2 O 4(1) is smaller than that of 2 moles of NO 2(2) by 5.3 kJ; thus G ° = +5.3 kJ for the

complete transformation of reactants into products. La energía libre de un mol de N 2 O G ° = 5.3 kJ para 4(1) es menor que la de 2 moles de NO 2(2) en un 5,3 kJ, por lo que la transformación completa de reactivos en productos. The straight diagonal line shows the free energy of all possible compositions if the two gases were prevented from mixing. La línea recta diagonal muestra la energía libre de todas las composiciones posibles si los dos gases se impidió a la mezcla. The red curved line show the free energy of the actual reaction mixture. La línea curva roja muestra la energía libre de la mezcla de reacción real. This passes through a minimum at (3) where 0.814 mol of N 2 O 4 are in equilibrium with 0.372 mol of NO 2 . Esto pasa por un mínimo en (3), donde 0.814 mol de N 2 O 4 se encuentran en equilibrio con 0.372 mol de NO 2. The difference (4) corresponds to the free energy of mixing of reactants and products which always results in an equilibrium mixture whose free energy is lower than that of either pure reactants or pure products. La diferencia (4) corresponde a la energía libre de mezcla de reactivos y productos que siempre resulta en una mezcla en equilibrio, cuya energía libre es menor que la de cualquiera de los reactivos puros o los productos puros. Thus some amount of reaction will occur even if G ° for the process is positive. Por lo tanto una cierta cantidad de la reacción se producirá incluso si G ° para el proceso es positivo. What's the difference between ° ? G and G °?¿Cuál es la diferencia entre GyG

It's very important to be aware of this distinction; that little ° symbol makes a world of difference! Es muy importante ser consciente de esta distinción, que símbolo ° hace poco un mundo de diferencia! First, the standard free energy change G ° has a single value for a particular reaction at a given temperature and pressure; this is the difference En primer lugar, el nivel de energía libre cambio G ° tiene un valor único para una reacción particular a una determinada temperatura y presión, lo que es la diferencia ( G ° f, products ± G ° f, reactants ) ( G ° f, productos - G ° f, reactivos) that you get from tables. que se obtiene de las tablas. It corresponds to the free energy change for a process that never really happens: the complete transformation of pure N 2 O 4 into pure NO 2 at a constant pressure of 1 atm. Corresponde a la variación de energía libre de un proceso que en realidad nunca ocurre: la transformación completa de la pura N 2 O 4 en NO 2 puro a una presión constante de 1 atm. The other quantity G , defined by Eq. La otra cantidad G, se define por la ecuación. 5-5, represents the total free energies of all substances in the reaction mixture at any particular system composition. 5-5, representa la energía libre total de todas las sustancias de la mezcla de reacción a cualquier composición de sistema en particular. In contrast to G ° which is a constant for a given reaction, G varies continuously as the composition changes, finally reaching zero at equilibrium. G is the ³distance´ (in free energy) from the equilibrium state of a given reaction. En contraste con G °, que

es una const nt para una determinada reacci n, varía continuamente a medida que ilibrio. es la cambia la composici n, llegando finalmente a cero en el equ "distancia" (en la energía libre) del estado de equilibrio de una reacci n dada . Thus for the limiting cases of pure N 2 O 4 or NO 2 (as far from the equilibrium state as the system can be!), Así, para los casos límite de la pura N 2 O 4 y NO 2 (en la medida del estado de equilibrio ya que el sistema puede ser!) = [NO 2 ]2 /[N 2 O 4 ] = ±’, making the logarithm in Eq 5-5, and thus the value of , approach the same asymptotic limits (1) or (2) . Q = [NO 2]2 / [N 2 O 4] = ± ’, por lo que el logaritmo de la ecuaci n 5-5, y por lo tanto el valor de G, el enfoque de los límites asint ticos mismo (1) o (2). As the reaction proceeds in the appropriate direction G approaches zero; once there (3) , the system is at its equilibrium composition and no further net change will occur. A medida que avanza la reacci n en la direcci n apropiada G se aproxima a cero, una vez allí (3), el sistema est en su composici n de equilibrio y sin red de profundizar el cambio se producirá. E ampl 2: Isomerization of butane E emplo 2: isomerizaci n de butano
“ ’ ’ ’ ‘ 

The standard molar free energy change for this very simple reaction is 2.26 kJ, but mixing of the unreacted butane with the product brings the free energy of the equilibrium mixture down to about 3.1 kJ mol 1 at the equilibrium composition corresponding to 77 percent conversion. El cambio de energía libre estándar molar para este simple reacci n es muy -2,26 kJ, pero la mezcla de butano que no ha reaccionado con el producto trae la energía libre de la mezcla de equilibrio a alrededor de-3,1 kJ mol -1 a la composici n de equilibrio correspondiente al 77 por ciento conversi n. Notice particularly that Observe en particular que
y

The sum of the free energies of the two gases ( n -butane and iso -butane) separately varies linearly with the composition of the mixture (red line La suma

”

de las energías libres de los dos gases (n-but no e iso-but no) por separado varía linealmente con la composici n de la mezcla (línea roja
y

y

The green curve La curva verde adds the free energy of mixing to the above sum; its minimum defines the equilibrium composition. añade la energía libre de la mezcla a la suma anterior, su mínimo define la composici n de equilibrio. As the composition approaches the equilibrium value En la composici n se acerca al valor de equilibrio , G (which denotes how much farther the free energy of the system can fall) appraches zero. , G (que indica cuánto más la energía libre del sistema puede caer) appraches cero.

The detailed calculations that lead to the values shown above can be foundhere . Los cálculos detallados que conducen a los valores indicados anteriormente se pueden encontrar aquí .

Why reactions lead to mixtures of reactants and products ¿Por qué reacciones conducen a las mezclas de reacti os y productos
We are now in a position to answer the question posed earlier: if G ° for a reaction is negative, meaning that the free energies of the products are more negative than those of the reactants, why will some of the latter remain after equilibrium is reached? Ahora estamos en condiciones de responder a la pregunta planteada anteriormente: si G ° para una reacci n es negativa, lo que significa que las energías libres de los productos son más negativas que las de los reactivos, ¿por qué algunos de estos últimos permanecen después de equilibrio es alcanzado? The answer is that no matter how low the free energy of the products, the free energy of the system can be reduced even more by allowing some of the products to be "contaminated" (ie, diluted) by some reactants. La respuesta es que no importa lo bajo que la energía libre de los productos, la energía libre del sistema se puede reducir aún más permitiendo que algunos de los productos a ser "contaminados" (es decir, diluidos) por parte de algunos reactivos. Owing to the entropy associated with mixing of reactants and products, no homogeneous reaction will be 100% complete. An interesting corollary of this is that any reaction for which a balanced chemical equation can be written can in principle take place to some extent, however minute that might be. Debido a la entropía asociada con la mezcla de reactivos y productos, no homogénea de la reacci n se completa al 100%. Un corolario interesante de esto es que cualquier reacci n química que puede ser una ecuaci n equilibrada por escrito, en principio, llevará a cabo en cierta medida, sin embargo minutos que podría ser. Free energies of mixing of products with reactants tend to be rather small, so for reactions having G ° values that are highly negative or positive (±20 kJ mol 1 , say), the equilibrium mixture will, for all practical purposes, be either [almost] "pure" reactants or products. energías libres de mezcla de productos con los reactivos tienden a ser más bien pequeño, así que para las reacciones que tienen los valores G ° que son muy negativos o positivos ( 20 kJ mol -1, por ejemplo), la mezcla de equilibrio será, a todos los efectos prácticos, se o bien [casi] "puro" reactivos o productos. 2 The equilibrium constant 2 La constante de equilibrio Now let us return to Eq. Ahora volvamos a la ecuaci n. 5-5 which we reproduce here: 5.5 que reproducimos aquí:
–

•

•

). ).

G=

G ° + RT ln Q p

G=

° + RT ln G p Q (5-5) (5-5)

As the reaction approaches equilibrium, G becomes less negative and finally reaches zero. Mientras se acerca el equilibrio de la reacción, G se vuelve menos negativo y finalmente llega a cero. At equilibrium G = 0 and Q = K , so we can write En el equilibrio G = 0 y Q = K, por lo que podemos escribir G ° = ±RT ln K p (5-6) Must know this! G ° =-RT ln K p (5-6) Debe saber esto!

in which K p , the equilibrium constant expressed in pressure units, is the special value of Q that corresponds to the equlibrium composition. en el que p K, la constante de equilibrio expresado en unidades de presión, es el especial valor de Q que corresponde a la composición equlibrium. This equation is one of the most important in chemistry because it relates the equilibrium composition of a chemical reaction system to measurable physical properties of the reactants and products. Esta ecuación es una de las más importantes en química debido a que se refiere a la composición de equilibrio de un sistema de reacción química para medir las propiedades físicas de los reactivos y productos. If you know the entropies and the enthalpies of formation of a set of substances, you can predict the equilibrium constant of any reaction involving these substances without the need to know anything about the mechanism of the reaction. Si conoce la entropía y las entalpías de formación de un conjunto de sustancias, se puede predecir la constante de equilibrio de cualquier reacción que implica estas sustancias sin la necesidad de saber nada sobre el mecanismo de la reacción. Instead of writing Eq. En lugar de escribir la ecuación. 5-6 in terms of K p , we can use any of the other forms of the equilibrium constant such as K c (concentrations), K x (mole fractions), K n (numbers of moles), etc. Remember, however, that for ionic solutions especially, only the K a , in which activities are used, will be strictly valid. 5-6 en términos de p K, podemos utilizar cualquiera de las otras formas de la constante de equilibrio como K c (concentraciones), K x (fracción molar), K n (número de moles), etc Recuerda, sin embargo, que las soluciones iónicas en especial, sólo los K una, en que las actividades se utilizan, serán estrictamente válida. It is often useful to solve Eq. A menudo es útil para resolver la ecuación. 5-6 for the equilibrium constant, yielding 5-6 para la constante de equilibrio, con un rendimiento

(5-7) (5-7)

This relation is most conveniently plotted against the logarithm of K as shown at the right, where it can be represented as a straight line that passes through the point (0,0). Esta relaci n es más conveniente registrarse en el logaritmo de K, como se muestra a la derecha, donde se puede representar como una línea recta que pasa por el punto (0,0). Problem E ample 1Problema E emplo 1 Calculate the equilibrium constant for the reaction H +(aq) + OH (aq) H 2 O (l) from the following data: Calcular la constante de equilibrio para la reacci n H +(aq) + OH (ac) H 2 O (l) a partir de los datos siguientes: H OH ± H 2 OH (aq)H (aq)OH 2 + (aq) (aq) O(l)(L) 00 230.0 -230.0 285.8 -285.8
—

+

H f °, kJ mol ±1 f H °, kJ mol -1

S °, JK ±1 mol ±1° S, JK -1 mol 1

0* 0 *

±10.9 10.9

70.0 70.0

* Note that the standard entropy of the hydrogen ion is zero by definition. * Tenga en cuenta que la entropía estándar de ion de hidrógeno es cero por definición. This reflects the fact that it is impossible to carry out thermodynamic studies on a single charged species. Esto refleja el hecho de que es imposible llevar a cabo los estudios termodinámicos en una sola especie cargos. All ionic entropies are relative to that of H + (aq) , which explains why some values (as for aqueous hydroxide ion) are negative. Todas las entropías iónicos son relativas a la de H +(aq), lo que explica por qué algunos valores (como en el ion hidróxido acuoso) son negativos. Sol tion: From the above data, we can evaluate the following quantities: Sol ión: De los datos anteriores, podemos evaluar las cantidades siguientes: H ° = (™ H f °, products ) ± (™ H f °, reactants ) = (±285.8) ± (±230) = ±55.8 kJ mol ±1 H ° = ( f H °, productos) - ( f H °,reactivos) = (-285,8) - (-230) = -55.8 -1 kJ mol
±1 -1
™˜ ˜

S ° = (™ S °, products ) ± (™ S °, reactants ) = (70.0) ± (±10.9) = +80.8 J K ±1 mol S°=( ° S, los productos) - ( ° S,reactivos) = (70,0) - (10.9) = 80.8 JK -1 mol

The value of G ° at 298K is ±1 El valor de G ° a 298K es
-1

H ° ± T S ° = (±55800) ± (298)(80.8) = ±79900 J mol H ° - T ° S = (-55.800) - (298) (80,8) = -79 900 J mol

From Eq 5-7 we have K = exp(±79900/(8.314 × 298) = e 32.2 = 1.01 × 10 ±14 De la ecuación 7.5 tenemos K = exp (-79,900 / (8.314 × 298) = 32,2 e = 1,01 × 10 -14 3 Equilibrium and temperature 3 El equilibrio y la temperatura We have already discussed how changing the temperature will increase or decrease the tendency for a process to take place, depending on the sign of S °. Ya hemos hablado de cómo el cambio de la temperatura puede aumentar o disminuir la tendencia de un proceso que llevará a cabo, dependiendo del signo de ° S. This relation can be developed formally by differentiating the relation Esta relación se puede desarrollar formalmente por la diferenciación de la relación G°= H°±T S ° (5-8) G°= H°° S T (5-8)

with respect to the temperature: con respecto a la temperatura:

(5-9) (5-9)

... ... so the sign of the entropy change determines whether the reaction becomes more or less allowed as the temperature increases. por lo que el signo de la variación de entropía se determina si la reacción se hace más o menos permitió a medida que aumenta la temperatura. We often want to know how a change in the temperature will affect the value of an equilibrium constant whose value is known at some fixed temperature. A menudo quieren saber cómo un cambio en la temperatura afectan el valor de una constante de equilibrio cuyo valor se conoce a una determinada temperatura fija. Suppose that the equilibrium constant has the value K1 at temperature T1 and we wish to estimate K2 at temperature T2 . Suponga que la constante de equilibrio tiene el valor de K1 a la temperatura T1 y deseamos para estimar K2 a la temperatura T2. Expanding Eq. Ampliación de la ecuación. 5-7 in terms of H° and S°, we obtain 7.5 en términos de ° DELTA.H y ° DELTA.S, obtenemos ± RT 1 ln K1 = H ° ± T1 S° and ± RT 2 ln K2 = H ° ± T2 S ° - RT 1K En un - T1 ° y DELTA.S - RT ln 2K2 = H ° - T2 ° S H°=

Dividing both sides by RT and subtracting, we obtain Dividiendo ambos lados por RT y restando, se obtiene

(5-10) (5-10) Which is most conveniently expressed as the ratio ¿Qué es más conveniente expresado como el cociente

(5-11) (5-11) Do you remember the Le Châtelier Principle? Here is its theoretical foundation with respect to the effect of the temperature on equilibrium: if the reaction is exothermic ( H ° < 0), then increasing temperature will make the second exponential term smaller and K will decrease² that is, the equilibrium will ³shift to the left´. ¿Te acuerdas de Le Châtelier Principio: aquí está su fundamento teórico en relación con el efecto de la temperatura en el equilibrio si la reacción es exotérmica ( H ° <0), aumento de la temperatura hará que la exponencial segundo mandato más pequeños y K disminución, es decir, el equilibrio "giro a la izquierda". If H ° > 0 then increasing T will make the exponent less negative and K will increase. Si H °> 0 creciente T hará entonces el exponente menos negativa y K aumentará. This is an extremely important relationship, but not just because of its use in calculating the temperature dependence of an equilibrium constant. Esta es una relación muy importante, pero no sólo por su uso en el cálculo de la dependencia de la temperatura de una constante de equilibrio. Even more important is its application in the ³reverse´ direction to experimentally determine H ° from two values of the equilibrium constant

measured at different temperatures. Aún más importante es su aplicación en el "reverso" de dirección para determinar experimentalmente H ° a partir de dos valores de la constante de equilibrio medidos a diferentes temperaturas. Direct calorimetric determinations of heats of reaction are not easy to make; relatively few chemists have the equipment and experience required for this rather exacting task. Directo determinaciones calorimétricas de los calores de reacción no son fáciles de hacer, relativamente pocos químicos tiene el equipo y la experiencia necesaria para esta tarea y no exigentes. Measurement of an equilibrium constant is generally much easier, and often well within the capabilities of anyone who has had an introductory Chemistry course. La medición de una constante de equilibrio es generalmente mucho más fácil, y así a menudo dentro de las capacidades de cualquier persona que ha tenido un curso introductorio de Química. Once the value of H° is determined it can be combined with the Gibbs free energy change (from a single observation of K , through Eq. 5-7) to allow S ° to be calculated through Eq. Una vez que el valor de ° DELTA.H se determina que se puede combinar con la energía de cambio libre de Gibbs (a partir de una única observación de K, a través de la ecuación. 5-7) para permitir ° S se calcula a través de la ecuación. 5-9. 5-9. Problem Example 2Problema Ejemplo 2 The vapor pressure of solid ammonium perchlorate was found to be 0.026 torr at 520 and 2.32 torr at 620 K. Addition of NH 3 gas was observed to repress the vaporization, suggesting that the equilibrium under study is La presión de vapor de perclorato de amonio sólido se encontró que 0.026 torr a 520 y 2.32 torr a 620 K. La adición de NH 3 de gas se observó para reprimir a la evaporación, lo que sugiere que el equilibrio está en estudio NH 4 ClO 4 (s) NH 3 (g) + HClO 4 (g) NH 4 ClO 4 (s) NH 3 (g) + HClO 4 (g)

Use this information to calculate H ° and S ° for this process. Utilice esta información para calcular H ° y S ° para este proceso. Sol tion. In problems of this kind the first step is usually to express the equilibrium constant in terms of the observed pressures. Sol ión. En los problemas de este tipo el primer paso es generalmente para expresar la constante de equilibrio en términos de las presiones observadas. From the stoichiometry of this reaction it is apparent that De la estequiometría de esta reacción es evidente que K p = P (NH 3 ) × P (HClO 4 ) K p = P(NH3) × P (HClO 4) and that each of these partial pressures is just half the vapor pressure of the solid P, so that K p = (.026)/(760 × 2). y que cada una de estas presiones parciales es sólo la mitad de la presión de vapor del sólido P, por lo que p K = (0.026) / (760 × 2). This gives K1 = 2.92 × 10 ±10 and K2 = 2.33 × 10 ±6 . Esto le da unK = 2,92 × 10 -10 y K2 = 2,33 × 10 -6. Substituting these into Eq. Sustituyendo estos en la ecuación. 5-11 and solving for the enthalpy change gives H ° = 241 kJ mol ±1 . 5.11 y resolviendo para el cambio de entalpia da H ° = 241 kJ mol -1. Next, we use the two equilibrium constants with Eq. A continuación, usamos las dos constantes de equilibrio con la ecuación. 5-7 and obtain G1 ° = 94.9 kJ mol ±1 and G2 ° = 56.1 kJ mol ±1 . 5-7 y obtener G1 ° = 94,9 kJ mol -1 y 2 ° G = 56,1 kJ mol -1. The entropy change is estimated from Eq. La variación de
ed d

entropía se calcula de la ecuación. 5-9, using the non-calculus form ( G °)/ T since the functional relation between S ° and the temperature is not known. 09/05, mediante el cálculo de forma no- ( G °) / T ya que la relación funcional entre ° S y la temperatura no es conocida. This gives S ° = +338 J mol ±1 K ±1 . Esto da S ° = 338 J mol -1 K -1. Notice that the sign of this entropy change could have been anticipated by inspection of the reaction equation, since the volume increase due to the gaseous products will dominate other entropy differences. Observe que el signo de este cambio de entropía podría haber sido anticipado por la inspección de la ecuación de la reacción, ya que el aumento de volumen debido a los productos gaseosos que dominan otras diferencias de entropía. 4 Equilibrium without mixing: it's all or nothing 4 Equilibrio sin mezclar: es todo o nada You should now understand that for homogeneous reactions (those that take place entirely in the gas phase or in solution) the equilibrium composition will never be 100% products, no matter how much lower their free energy relative to the reactants. Ahora deben comprender que las reacciones homogéneas (las que llevan a cabo enteramente en la fase gaseosa o en solución) la composición de equilibrio que nunca será del 100% los productos, no importa cuánto reducir su energía libre en relación con los reactivos. As was summarized in the N 2 O 4 -dissociation example shown above , this is due to "dilution" of the products by the reactants. Como se resume en el 2 O 4 N disociación ejemplo mostrado anteriormente , esto se debe a la "dilución" de los productos por los reactivos. In heterogeneous reactions (those which involve more than one phase) this dilution, and the effects that flow from it, may not be possible. En las reacciones heterogéneas (los que implican más de una fase) esta dilución, y los efectos que se derivan de ella, no puede ser posible. A particularly simple but important type of a heterogeneous process is phase change . Un simple pero importante tipo particular de un proceso heterogéneo es el cambio de fase. Consider, for example, an equilibrium mixture of ice and liquid water. Consideremos, por ejemplo, una mezcla en equilibrio de hielo y agua líquida. The concentration of H 2 O in each phase is dependent only on the density of the phase; there is no way that ice can be ³diluted´ with water, or vice versa. La concentración de H 2 O en cada fase depende sólo de la densidad de la fase, no hay manera de que el hielo se puede "diluir" con agua, o viceversa. This means that at all temperatures other than the freezing point, the lowest free energy state will be that corresponding to pure ice or pure liquid. Esto significa que a cualquier temperatura que no sea el punto de congelación, el estado más bajo de energía libre será la que corresponda al hielo puro o líquido puro. Only at the freezing point, where the free energies of water and ice are identical, can both phases coexist, and they may do so in any proportion. Sólo en el punto de congelación, donde las energías libres de agua y el hielo son idénticos, ambos pueden coexistir las fases, y pueden hacerlo en cualquier proporción.

Free energy of the ice-water systemEnergía libre del sistema de agua-hielo

Only at 0°C can ice and liquid water coexist in any proportion. Sólo a 0 ° C pueden coexistir hielo y agua líquida en cualquier proporción. Note that in contrast to the homogeneous N 2 O 4 example ( above ), there is no free energy minimum at intermediate compositions . Tenga en cuenta que a diferencia de lo homogéneo de N 2 O 4 ejemplo ( arriba ), no existe un mínimo de energía libre de composición intermedia. 5 Coupled reactions 5 reacciones acopladas Two reactions are said to be coupled when the product of one of them is the reactant in the other: Dos reacciones se dice que están acoplados cuando el producto de uno de ellos es el reactivo en la otra: A BB C A, B B C

If the standard free energy of the first reaction is positive but that of the second reaction is sufficiently negative, then for the overall process will be negative and we say that the first reaction is ³driven´ by the second one. This, of course, is just another way of describing an effect that you already know as the Le Châtelier principle : the removal of substance B by the second reaction causes the equilibrium of the first to ³shift to the right´. Si la energía libre estándar de la primera reacción es positiva, pero el de la segunda reacción es suficientemente negativo, para el proceso global será negativo y decimos que la primera reacción es "conducido" por el segundo. Esto, por supuesto, de es sólo otra manera de describir el efecto que usted ya conoce como el principio de Le Châtelier: la eliminación de la sustancia B por la segunda reacción hace que el equilibrio de los primeros en "giro a la derecha". Similarly, the equilibrium constant of the overall reaction is the product of the equilibrium constants of the two steps. Del mismo modo, la constante de equilibrio de la reacción global es el producto de las constantes de equilibrio de los dos pasos. 1 Cu 2 S(s) 2 Cu(s) + G ° = + 86.2 S(s) 1 Cu 2 S (s) 2 kJ G ° = + Cu (s) + S (s) 86,2 kJ 2 S(s) + O 2 (g) SO 2 (g) 2 S (s) + O 2 (g) SO 2 (g) H ° = + 76.3 kJ H ° = + 76,3 kJ

G ° = ±300.1 H ° = + 296.8 kJ G ° = kJ H ° = + 300,1 kJ 296,8 kJ

3 Cu 2 S(s) 2 Cu(s) + G ° = ±213.9 H ° = ± 217.3 SO 2 (g) 3 Cu 2 S (s) kJ G ° = kJ H ° = 2 Cu (s) + SO 2 (g) 213,9 kJ 217,3 kJ In the above example, reaction 1 is the first step in obtaining metallic copper from one of its principal ores. En el ejemplo anterior, la reacción 1 es el primer paso en la obtención de cobre metálico de uno de sus principales minerales. This reaction is endothermic and it has a positive free energy change, so it will not proceed spontaneously at any temperature. Esta reacción es endotérmica y tiene un libre cambio de energía positiva, por lo que no se procederá de forma espontánea a cualquier temperatura. If Cu 2 S is heated in the air, however, the sulfur is removed as rapidly as it is formed by oxidation in the highly spontaneous reaction 2 ,

which supplies the free energy required to drive 1 . Si Cu 2 S se calienta en el aire, sin embargo, el azufre se elimina tan rápidamente como se forma por oxidación de la espontánea reacción altamente 2, que suministra la energía libre necesaria para la unidad 1. The combined process, known as roasting , is of considerable industrial importance and is one of a large class of processes employed for winning metals from their ores which are described in more detail in Part 6 of this lesson. El proceso combinado, conocido como tostado, es de mayor importancia industrial considerable y forma parte de una gran clase de los procesos empleados para ganar los metales de sus minerales que se describen con más detalle en la Parte 6 de esta lección. Some very important practical applications of coupled reactions are discussed in Parts 2 and 3 of the next lesson . Algunas aplicaciones prácticas muy importantes de reacciones acopladas se discuten en las partes 2 y 3 de la siguiente lección . Summary: the key concepts developed on this page Resumen: los conceptos clave desarrollados en esta página (You are expected to be able to define and explain the significance of terms identified in green type .) (Se espera para ser capaz de definir y explicar el significado de los términos identificados en el tipo de color verde.) 1. As a homogeneous chemical reaction proceeds, the free energies of the reactants become more negative and those of the products more positive as the composition of the system changes. Como una reacción química producto homogéneo, las energías libres de los reactivos a ser más negativos y las de los productos más positiva como la composición de los cambios en el sistema. 2. The total free energy of the system (reactants + products) always becomes more negative as the reaction proceeds. La energía libre total del sistema (reactivo + productos) siempre se hace más negativo a medida que avanza la reacción. Eventually it reaches a minimum value at a system composition that defines the equilibrium composition of the system, after which time no further net change will occur ( Fig. 13 .) Finalmente se llega a un valor mínimo en un sistema de composición que define la composición de equilibrio del sistema, después de lo cual ningún cambio neto se produzcan nuevos ( Fig. 13. .) 3. The equilibrium constant for the reaction is determined the standard free energy change: La constante de equilibrio para la reacción se determina el cambio de energía libre estándar: G° = RT ln K p DELTA.G ° = ln K pRT 4. The sign of the temperature dependence of the equilibrium constant is governed by the sign of H °. El signo de la dependencia de la temperatura de la constante de equilibrio se rige por el signo de H °. This is the basis of the Le Châtelier Principle. Esta es la base del principio de Le Chât li . 5. The free energies of solid and liquid components are constants that do not change with composition. Las energías libres de componentes sólidos y líquidos son constantes que no cambian con la composición. Thus in heterogeneous reactions such as phase changes, the total free energy does not pass through a
gf f

minimum and when the system is not at equilibrium only all-products or allreactants will be stable. Así, en las reacciones heterogéneas, tales como cambios de fase, la energía libre total no pasa por un mínimo y cuando el sistema no está en equilibrio sólo todos los productos-o todos los reactivos, será estable. 6. Two reactions are coupled when the product of one reaction is consumed in the other. Dos reacciones se juntan cuando el producto de una reacción se consume en el otro. If G ° for the first reaction is positive, the overall process can still be spontaneous if G ° for the second reaction is sufficiently negative² in which case the second reaction is said to "drive" the first reaction. Si G ° para la primera reacción es positiva, el proceso global aún puede ser espontánea si G ° de la segunda reacción es suficientemente negativo, en cuyo caso la segunda reacción se dice que "la unidad" la primera reacción. Concept Map Mapa Conceptual

Page last modified: Esta página fue modificada por: 06.12.2010 06.12.2010 index | spontaneous change | entropy | second law | free energy equilibrium applicationsíndice | espontánea cambio | entropía | segunda ley | energía libre de equilibrio aplicaciones © 2003, 2007 by Stephen Lower - Simon Fraser University Burnaby/Vancouver Canada © 2003, 2007 por Stephen Baja Universidad Simon Fraser - Burnaby / Vancouver Canada For information about this Web site or to contact the author, Para obtener información acerca de este sitio web o contactar con el autor,

please see the Chem1 Virtual Textbook home page. consulte el Chem1 virtual de libros de texto tu página de inicio.
http://www.scribd.com/search?query=DETERGENTES+BIODEGRADABLES http://www.foroinnovatec.com/Investigadores-de-la-UGR-disenan-detergentesbiodegradables-especificos-para-cada-tipo-de-suciedad_a2802.html http://www.scribd.com/doc/22871613/Evidencia-2-detergentes

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