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Universidad de Sonora

Unidad Regional Sur

Divisin de Ciencias e Ingeniera Departamento de Ciencias Qumico Biolgicas y Agropecuarias

Manual de Prcticas del Laboratorio de Qumica Orgnica II


Q.B Guadalupe Hernndez Salomn Q. R.Alicia Rodrguez Romn Q. Leonardo Tllez Verdugo

PRACTICA # 1 SNTESIS DE ALQUENOS POR DESHIDRATACIN DE ALCOHOLES. OBTENCION DE UN ALQUENO: 2-METIL-2-BUTENO OBJETIVO Obtener el alqueno 2-metil-2-buteno por medio de la deshidratacin del alcohol ter-amlico. INTRODUCCION A los alquenos de frmula C 5H10 se les aplica el trmino amileno. Todos los amilenos son compuestos conocidos y fcilmente asequibles. En esta prctica se preparar un amileno a partir del alcohol ter-amlico (2-metil-2-butanol). Esta reaccin de deshidratacin puede transcurrir tericamente en dos direcciones para dar dos productos, pero el producto principal es el representado en la siguiente reaccin: CH3 CH3 2 CH3 + H2SO4 CH C OH 100C CH3 CH3 CH=C 3 + H2O CH

Esto est de acuerdo con la regla general de que en la deshidratacin de alcoholes catalizada por cido, en la que se pude formar dos olefinas ismeras, el tomo de hidrgeno que se elimina es del carbono adyacente al que posee el OH que tenga el menor nmero de tomos de hidrgenos formndose as la olefina ms ramificada. MATERIAL 1 equipo de Quick-fit 2 soportes 1 matraz erlenmeyer de 100 ml 1 probeta de 10 ml 2 probetas de 50 ml 1 perilla 2 pinzas para bureta REACTIVOS KMnO4 al 0.3% 1 1 1 1 1 1 tela de asbesto mechero aro soporte bao mara cuba hidroneumtica termmetro de 100 C

H2SO4

Alcohol ter-amlico NaOH al 10%

CaCl2 PARTE EXPERIMENTAL

1. Prepare una mezcla 1:2 de cido sulfrico-agua, aadiendo cuidadosamente, y en pequeas porciones, 14 ml de H2SO4 conc. a 28 ml de agua fra en un matraz de fondo redondo de 100 ml. El matraz debe enfriarse despus de cada adicin movindolo suavemente en un bao de hielo. 2. Aada, enfriando y agitando, 27 ml de alcohol ter-amlico. El matraz se pone sobre un bao de vapor, sujeto a un soporte y conectado a un refrigerante eficiente, dispuesto para la destilacin. Se destila recogindose en un matraz erlenmeyer rodeado de hielo. 3. El producto fro se pasa a un embudo de separacin y se aade 10 ml de una solucin fra de NaOH al 10%. Se invierte el embudo, se abre la llave para igualar la presin interior con la atmosfrica, una vez cerrada la llave, se agita de vez en cuando para abrir la llave e igualar la presin. 4. Abra la llave y se vierte la capa acuosa inferior, se desecha y se pasa el alqueno a un matraz pequeo y seco. Se aade 1 gramo de cloruro de calcio anhidro, se deja reposar, enfrindolo exteriormente y agitando de vez en cuando. 5. Cuando el alqueno est seco, lo que se ver por la ausencia de turbidez, se pasa a un matraz de destilacin pequeo, provisto de termmetro, se destila, calentando en un bao de agua, recogindose lo que destile entre 37 43 C en un matraz rodeado de hielo. 6. Finalmente, se comprueba la insaturacin del alqueno, aadiendo a 1 o 2 gotas de ste, una solucin acuosa de permanganato de potasio al 0.3 %.

PRACTICA # 2 PROPIEDADES QUMICAS DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS Y CICLOALIFATICOS SATURADOS E INSATURADOS OBJETIVO El alumno comprobar experimentalmente el comportamiento qumico de alcanos, alquenos y sus correspondientes cclicos. INTRODUCCION El comportamiento qumico de todo compuesto se debe a su grupo funcional; as como un alcano y sus cclicos estn formados solo por enlaces simples, los alquenos y sus cclicos tienen doble enlace lo cual hace que estos ltimos sean ms reactivos debido a que poseen pares de electrones sin compartir, caracterstica que no tienen los primeros. Debido a lo anterior, los alcanos y cicloalcanos dan reacciones de sustitucin; los alquenos y cicloalquenos de adicin. FUNDAMENTO La falta de reactividad de los alcanos frente a la mayora de los reactivos qumicos (tales como cidos, bases y agentes oxidantes y reductores), a temperatura ambiente, explica el nombre de parafinas que antiguamente se les daba a los alcanos (del latn parum affinis, poca afinidad). Los alcanos reaccionan con el cloro y con el bromo, a temperatura ambiente con gran lentitud pero con mayor rapidez en presencia de luz y calor. La reaccin es una sustitucin en la cual uno o ms tomos de hidrgeno del esqueleto carbonado se sustituye por tomos del halgeno. R-H + Br2 R-Br + HBr Los alquenos reaccionan con el color o bromo a temperatura ambiente con gran rapidez (sin necesidad de calor o luz). La reaccin es una adicin donde los tomos de halgenos se adicionan al doble enlace carbono-carbono. CH2=CH2 + Br2/CCl4 CH2CH2 Br Br

Esta es una prueba muy til para distinguir fcilmente a los alcanos de los alquenos. Si el hidrocarburo desconocido es un alcano,

apenas habr reaccin en la oscuridad. Frente a la luz intensa, solar o artificial, el color del bromo ir desapareciendo gradualmente a medida que avance la reaccin (sustitucin), desprendiendo bromuro de hidrgeno. Para comprobar el desprendimiento de ste, basta con soplar suavemente la boca del tubo de ensaye donde se efecta la prueba. Si est presente el bromuro de hidrgeno, se disolver en la humedad del aliento formando una niebla de gotitas. En los hidrocarburos discutidos anteriormente, los tomos de carbono estn unidos formando cadenas abiertas, en otros casos, estas cadenas se cierran formando estructuras cclicas, estos hidrocarburos se conocen como cicloalifticos y pueden ser saturados e insaturados. El comportamiento qumico de estos compuestos es muy semejante a sus anlogos de cadena abierta. MATERIAL 20 tubos de ensaye de 13x100 1 gradilla REACTIVOS 2-metil2-buteno (alqueno obtenido en la prctica anterior) Hexano (alcano) Ciclohexano (cicloalcano) Benceno (cicloalqueno) Br2/CCl4 al 4% NaOH al 10% KMnO4 al 0.3% H2SO4con PARTE EXPERIMENTAL 4 pipetas de 5 ml 1 gotero 1 lmpara

1. Coloque cinco tubos de ensaye conteniendo cada uno, un mililitro del alcano (hexano) dado por el instructor. 2. A dos de los tubos de ensaye adicione 4 o 5 gotas de una solucin de Br/CCl4 al 4%. Tape uno de los frascos rpidamente y pngalo en la oscuridad. El otro, expngalo a la luz brillante (solar o artificial). Observe ambos tubos al cabo de unos minutos. 3. Sople la boca de cada tubo. Observe y anote los resultados y diferencias en ambos casos. 4. A un tercer tubo aada cuidadosamente un mililitro de H 2SO4 concentrado y agite. Note si reacciona el hidrocarburo. 5. A un cuarto tubo agregue un militro de una solucin de NaOH al 10%. Agite bien. Observe y anote. 6. A un quinto tubo agregue un mililitro de una solucin de KMnO4 al 0.3%. Tape el tubo, agite bien su contenido y anote.

7. Realice las mismas pruebas con un cicloalcano (ciclohexano), un alqueno (obtenido en la prctica anterior), y un cicloalqueno (benceno). Anote los resultados CUESTIONARIO 1. Porqu en la prueba con bromo en tetracloruro de carbono, en los hidrocarburos saturados se forma HBr y en los insaturados no? Explique. 2. Reducen los alcanos la solucin de permanganato de potasio? Explique. 3. Formule la reaccin fotoqumica entre el cicloalcano y el bromo.

PRACTICA # 3

SNTESIS Y CARACTERIZACION DE UN ALQUINO ( ACETILENO ) OBJETIVO El alumno conocer un mtodo de sntesis del acetileno a partir de una reaccin de hidrlisis del carburo de calcio y estudiar algunas de sus propiedades. INTRODUCCIN El acetileno es el primer miembro de la serie de los alquinos y el ms importante desde el punto de vista industrial. En general, los alquinos se pueden preparar por alguno de los tres mtodos siguientes: 1- Alquilacin del acetileno o de un acetileno monoalquilado, por reaccin de su sal sdica con un agente alquilante (un haluro o sulfato de alquilo): RX + NaC CH RC CH + NaX R'X + RC CR RC CR' + RX

2- Eliminacin de dos moles de haluro de hidrgeno, en un dihaluro adecuado, mediante tratamiento con hidrxido potsico : RCHX- CHXR' o RCH2 - CX2R' + 2 H2O o RCX2 - CH2R' 2KOH RC CR' + 2 KBX

3- Eliminacin de los cuatro tomos de halgeno de un tetrahaluro, con los halgenos situados dos a dos en carbonos adyacentes, por reaccin con zinc: RCX2 2R + 2 Zn CX RC CR + 2 ZnX2

Estos dos ltimos mtodos son aplicables a la preparacin del acetileno, pero este hidrocarburo, uno de los productos intermedios ms importantes en la industria qumica, se obtiene mucho ms barato por hidrlisis del carburo clcico. La hidrlisis se puede interpretar simplemente como una reaccin de protlisis en la que un cido diprtico dbil (acetileno), se forma a partir de su base conjugada (in acetiluro), la cual acepta dos protones de un cido ms fuerte (agua). En este sentido, el carburo clcico es una sal del acetileno, que es un cido muy dbil, y que hablando con propiedad, debera de llamarse acetiluro clcico.

En el laboratorio, el mtodo del carburo de calcio se puede realizar muy satisfactoriamente. El producto se obtiene contaminado con trazas de hidruro de fsforo, arsnico y azufre, que son los que le dan el olor caracterstico; el acetileno puro es prcticamente inodoro. En esta prctica se prepara acetileno por hidrlisis cuidadosa y controlada del carburo de calcio y se estudian algunas de sus propiedades. CaC2 + 2H2O Ca(OH)2 HC HC +

MATERIAL 1 embudo de separacin 1 matraz de destilacin de 100 ml 1 tapn monohoradado para el matraz 1 soporte REACTIVOS Carburo de calcio en trozos HCl concentrado Bromo KMnO4 al 0.3 %

1 pinzas de 3 dedos 1 tubo de vidrio 1 cuba hidroneumtica 8 tubos de ensaye de 18x150 con tapn 1 gradilla 4 pipetas de 5 ml

Solucin de cloruro cuproso amoniacal Solucin de nitrato de plata amoniacal

PARTE EXPERIMENTAL 1. Un embudo de separacin se adapta mediante un tapn a un matraz de destilacin de 100 ml bien seco y el conjunto se sujeta a un soporte. A la tubuladera lateral del matraz se conecta un tubo adecuado para recoger acetileno por desplazamiento de agua, que se encuentra en una cuba hidroneumtica. 2. En el matraz se ponen 10 gr. de carburo de calcio en trozos y en el embudo de separacin 20 ml de agua de agua destilada. El tapn del matraz se ajusta a ste y se asegura que no exista ninguna llama a una distancia menor de 3 metros del generador de acetileno. (Las mezclas de acetileno-aire son explosivas en un intervalo amplio de concentraciones, desde el 2.5 al 80% de acetileno en el aire). 3. Deje caer lentamente, gota a gota, el agua sobre el carburo clcico.

4. Tan pronto como vea burbujas en el agua, llene completamente con acetileno cinco tubos de ensaye y tpelos inmediatamente. Colquelos en la gradillas. Debe tenerse cuidado de que el acetileno no se escape libremente al aire, puesto que es un gas venenoso, si es posible, debe trabajarse en vitrina. Cuando se ha terminado la prctica, se lleva el matraz generador a la vitrina y se aade agua hasta que el exceso de carburo se haya descompuesto totalmente. Entonces se aade cido clorhdrico para disolver el residuo y se lava el material en el sumidero de la vitrina con gran cantidad de agua. 5. En un sexto tubo desplace aproximadamente 1/20 de su volumen de agua. 6. Finalmente, deje pasar con lentitud una corriente de acetileno a travs de 5 ml de cido sulfrico concentrado en un tubo de ensaye y observe si se disuelve o no. PROPIEDADES DEL ACETILENO a) Inflamabilidad.- Se prende fuego a uno de los tubos de acetileno, operando en vitrina, si es posible para mantener la combustin lenta del gas, se echa una corriente de agua en el tubo, mientras el gas arde. Se observan las caractersticas de la llama y se anotan todas las observaciones. b) Reaccin con bromo.- Trabajando en vitrina, se aaden 2 gotas de bromo a un segundo tubo de acetileno y se agita fuertemente durante un minuto. Se observa el resultado y se examina el contenido del tubo para tener evidencia del cambio qumico. c) Ensayo de insaturacin de Baeyer. La accin del permanganato potsico sobre el acetileno se ensaya aadiendo unos mililitro de una solucin de este reactivo al 0.3% al tercer tubo de acetileno. Se observa el resultado y se prueba el resultado del pH del producto del frasco con papel de tornasol. d) Reaccin con cloruro cuproso amoniacal. Se aaden 2 ml de la solucin de cloruro cuproso amoniacal al cuarto tubo de acetileno y se observa la formacin del acetiluro cuproso rojo. Se separa el precipitado rpidamente por filtracin y se calienta con mucho cuidado sobre la punta de una esptula. (Los acetiluros de cobre y plata son muy explosivos cuando se secan). e) Reaccin con Nitrato de Plata Amoniacal. Se aaden 3 ml de solucin de Nitrato de Plata Amoniacal al quinto tubo de acetileno. Se

observa la formacin del precipitado de acetiluro de plata. Se separa ste rpidamente por filtracin y se calienta cuidadosamente sobre una esptula. (Tener la misma precaucin del paso anterior). f) Explosin con aire. El sexto tubo, parcialmente lleno, se separa de la cubeta colectora, dejando que el aire desplace al agua. A continuacin se aproxima una llama a la mezcla y se observa al carcter de la reaccin y de los productos resultantes. Preparacin del nitrato de plata amoniacal: Se prepara una solucin de amoniaco (1:3). Se mezcla un volumen de agua y 3 volmenes de amoniaco y se le agrega a 1 ml de nitrato de plata al 5% hasta que se disuelve el precipitado formado, aada agua hasta llevar el volumen a 30 ml (guardarlo para la siguiente prctica). Preparacin de cloruro cuproso amoniacal: Se prepara de la misma manera que el nitrato de plata amoniacal. CUESTIONARIO 1. Formlense las reacciones posibles del acetileno con bromo. 2. Formlense las reacciones posibles del acetileno con permanganato de potasio. 3. Esquematice un procedimiento para transformar el propano en propeno y ste en propino.

PRACTICA # 4 PREPARACIN DE UN HIDROCARBURO AROMTICO. SINTESIS DE NITROBENCENO OBJETIVO Conocer una reaccin de Sustitucin Electroflica Aromtica y aplicar experimentalmente los conceptos tericos de la sustitucin en la nitracin del benceno. INTRODUCCION Las reacciones caractersticas del benceno implican sustitucin, en las que se conserva el sistema anular estabilizado por resonancia. Por encima y por debajo del plano del anillo bencnico tenemos una nube de electrones pi. Debido a la resonancia, estos electrones pi se ven ms involucrados en mantener ncleos de carbono unidos que los electrones pi de un enlace doble carbono_carbono. An as, y en comparacin con los electrones sigma, estos electrones pi se hayan relativamente sueltos y estn disponibles para un reactivo que busca electrones. No es sorprendente que, en sus reacciones tpicas, el anillo bencnico sirva de fuente electrnica, o sea, que acte como base. Los compuestos con los que reacciona son electrnicamente deficientes, es decir, son reactivos electroflicos o cidos. Tal como las reacciones tpicas de los alquenos son las de adicin electroflica, las del anillo bencnico son de sustitucin electroflica. Estas reacciones no solamente son tpicas del benceno mismo sino del anillo bencnico donde quiera que se encuentre, y, de hecho, de muchos anillos aromticos bencenoides o no bencenoides. FUNDAMENTO El mecanismo de la nitracin de los compuestos aromticos ha sido muy estudiado, y aunque los procedimientos operatorios varan bastante

unos de otros, sobre todo en el disolvente utilizado, parece seguro que en la mayora de los procesos el agente nitrante es un in nitronio positivo( NO2+) Algunos compuestos, como el fenol, se pueden nitrar rpidamente con cido ntrico diluido en solucin acuosa, en otros casos, se pueden utilizar cido actico, anhdrido actico u otros disolventes. Como procedimiento standard, que puede servir de comparacin con otros, en esta prctica se utiliza una mezcla de cido sulfrico y ntrico concentrados, con los que se puede estudiar bien el mecanismo de la nitracin. Hantusch, en 1908, al estudiar el punto de congelacin de algunas soluciones, observ que, cuando se disolva cido ntrico en cido sulfrico del 100 por 100, el nmero de partculas que se formaban a partir de una molcula de cido ntrico era aproximadamente de cuatro, y surgi la formacin de un in nitronio, tal como se indica en la siguiente ecuacin. 2H2SO4 + HNO3 2 HSO4 + H3O + NO2

Una evidencia mayor de la existencia del in nitronio positivo se le ha obtenido al estudiar por espectroscopia y por difraccin de rayos x los compuestos NO2CIO4 y N2O5 . El primero muestra un in perclorato negativo (CIO4 -) y el ltimo un in nitrato negativo (NO3 -), lo que hace suponer en cada caso la existencia de un in nitronio positivo hipottico (NO2+). Las lneas espectrales atribuidas a este in se observa tambin en las soluciones de cido ntrico concentrado en cido sulfrico concentrado. Con estos datos y otros anlogos, se acepta actualmente, de forma general, que el in nitronio, tal como se ha formulado, es el agente electroflico atacante en todas las nitraciones realizadas con cido sulfrico. MATERIAL 1equipo de Quick-fit 1 probeta de 100 ml 1 termmetro de 400 C 1 mechero 1 matraz de destilacin pequeo 1 matraz erlenmeyer de 50 ml 1 pipeta de 5 ml REACTIVOS Benceno cido ntrico concentrado cido clorhdrico Cloruro de calcio 2 2 1 1 1 1 2 1 soportes pinzas para soporte tela de asbesto matraz erlenmeyer de 500 ml cuba embudo de llave tubos de ensayo de 13/100 pipeta de 10 ml

cido sulfrico concentrado Hielo

PARTE EXPERIMENTAL 1. En un matraz erlenmeyer de 500 ml, prepare la mezcla nitrante aadiendo 30 ml de cido sulfrico concentrado a 30 ml de cido ntrico concentrado. 2. Mida en una probeta 22.5 ml de benceno y aada de 2 o 3 ml del mismo a la mezcla nitrante. 3. Agite el matraz fuertemente con un movimiento rotatorio para mezclar bien los reactivos. Observe si hay calentamiento, apoyando el matraz de reaccin en la palma de su mano. 4. Si la temperatura se eleva a ms de 60 grados, enfre el matraz sumergindolo en un recipiente con agua fra. 5. Tan pronto como la reaccin provocada por la primera adicin de benceno haya cesado, aada una nueva porcin de 2 o 3 ml de benceno y agite fuertemente como antes. Enfre el matraz si fuese necesario, para mantener una temperatura entre 50-60 grados y contine la nitracin de esta forma hasta que se haya aadido todo el benceno. 6. Agite toda la mezcla reaccionante continuamente durante diez minutos (los vapores de cido ntrico y nitrobenceno irrita la piel). Por esta razn se debe adaptar a la boca del matraz un tapn con una varilla de vidrio de unos 25-30 cm. de longitud, para que los vapores que se desprenden lo hagan lejos de la mano. 7. Si la temperatura desciende por debajo de 50-60 grados, caliente el matraz suavemente con una llama pequea o introducindolo en un recipiente con agua caliente. 8. Despus de este perodo de agitacin, enfre el matraz y pase su contenido a un embudo de llave para la separacin de las dos capas. La superior es nitrobenceno, y la inferior tiene mezcla sulfontrica. 9. Decante la capa cida (de abajo) y la de nitrobenceno lvela dos veces con dos porciones de 200 ml de agua. (Debe tener mucho cuidado en conservar la capa de nitrobenceno y no la cida, cual ser la capa soluble en agua?). En todos estos lavados el nitrobenceno ocupar la capa inferior.

10. Mientras prepara el aparato para la destilacin, deje secar el nitrobenceno durante quince minutos sobre 2-3 gramos de cloruro clcico. 11. Destile el nitrobenceno utilizando un matraz de destilacin pequeo y un refrigerante de aire. 12. Deseche la primera fraccin del destilado, consistente en benceno inalterado y posiblemente un poco de agua. 13. Recoja la fraccin que hierve entre 200 y 215 grados, pero no debe recogerse la que pase a temperaturas superiores, o destilarse a sequedad, porque la pequea cantidad de residuo contiene m-dinitrobenceno, que puede descomponerse violentamente a temperatura elevada. (El punto de ebullicin normal del nitrobenceno es 210 grados. Rendimiento 15-20gr).

CUESTIONARIO 1. Comprense los puntos de ebullicin (consltese bibliografa) del nbutilbenceno, nitrobenceno y cido benzoico, que poseen aproximadamente el mismo peso molecular. Cmo se explican las diferencias? 2. Formlense todas las ecuaciones llevadas a cabo en su prctica. 3. Formlense dos explosivos importantes que sean fundamentalmente polinitrocompuestos aromticos.

PRACTICA # 5 PREPARACION DE NITROCOMPUESTOS SLIDOS PARA LA IDENTIFICACION DE SUSTANCIAS AROMATICAS OBJETIVO El alumno comprobar la identificacin de compuestos utilizando sus propiedades fsicas caractersticas. INTRODUCCION Al igual que los hidrocarburos alifticos, el benceno y otros hidrocarburos aromticos son no polares. Son insolubles en agua, pero son solubles en disolventes orgnicos, tales como ter dietlico, tetracloruro de carbono o hexano. El benceno mismo es un disolvente que se ha usado ampliamente. Tiene la til propiedad de formar un azetropo con el agua. (El azetropo, una mezcla que destila con una composicin constante, se compone de 91% de benceno y 9% de agua y hierve a 69.4 C). Los compuestos disueltos en benceno se secan fcilmente por destilacin del azetropo. Aunque los puntos de ebullicin y los puntos de fusin de los hidrocarburos aromticos son tpicos de compuestos orgnicos no polares, el p-xileno tiene un punto de fusin superior al o m-xileno. Un punto de fusin superior es tpico de los bencenos p-sustituidos; un ismero p es ms simtrico y puede formar en el estado slido una red cristalina ms ordenada y ms fuerte que los ismeros o m menos simtricos. Es interesante advertir que muchos de los compuestos que se encuentran en el alquitrn de hulla y en el alquitrn de los cigarrillos, que contienen cuatro o ms anillos bencnicos fusionados son carcingenos (causantes de cncer).

El benceno mismo es txico y algo carcingeno; por consiguiente solo se debe usar en el laboratorio cuando sea necesario. FUNDAMENTO Muchos nitrocompuestos aromticos son slidos que pueden identificarse por sus puntos de fusin y por puntos de fusin mixtos como compuestos conocidos. Como ejemplo de telas procedimientos, el bromobenceno y el nitrobenceno, que son lquidos a la temperatura ambiente, se transformarn en p-nitrobromobenceno y mdinitrobenceno, respectivamente. MATERIAL 1 1 1 1 tubo de ensayo de 25/200 mechero embudo de Hirsch soporte 1 2 1 1 1 1 termmetro pipetas de 5ml vaso de precipitado de 100ml vidrio de reloj pinzas para bureta pinzas para tubo de ensaye

REACTIVOS cido sulfrico Nitrobenceno

Alcohol Un trozo de hielo cido ntrico PARTE EXPERIMENTAL

Obtencin de m-dinitrobenceno. 1. En un tubo de ensayo de 25/200 ml prepare una mezcla nitrante, mezclando 5 ml de cido sulfrico concentrado con 5 ml de cido ntrico concentrado. 2. Aada a la mezcla anterior, 1 ml de nitrobenceno. Al efectuar la adicin se produce un desarrollo de calor y la temperatura se eleva. 3. Con un mechero caliente el tubo hasta la proximidad del punto de ebullicin de la mezcla, observndose en este momento abundante desprendimiento de xidos de nitrgeno. 4. Durante dos o tres minutos, mantenga el contenido del tubo caliente, pero sin hervir, y despus deje enfriar. 5. Vierta el contenido del tubo en 75-100ml de agua fra con unos trocitos de hielo.

6. Agite bien la mezcla, y recoja el m-dinitrobenceno por filtracin en un embudo de Hirsch pequeo y recristalcelos con alcohol caliente. 7. Los cristales formados fltrelos y presinelos bien para eliminar el disolvente, y una porcin del producto purificado squelo sobre un vidrio de reloj. 8. Finalmente, determine el punto de fusin. El m-dinitrobenceno funde a 90 C. ( lo puede realizar en el fusimetro). CUESTIONARIO 1. Formlese un importante antibitico (que se utiliza en veterinaria) que posea un grupo nitro unido a un anillo aromtico. 2. Formlense algunas reacciones que sirvan para distinguir los nitrocompuestos aromticos de los alifticos.

PRACTICA # 6 GRUPOS ACTIVANTES Y DESACTIVANTES EN LOS DERIVADOS DEL BENCENO OBJETIVO El alumno demostrar basndose en las velocidades de reaccin, que en los derivados del benceno, existen grupos activantes y desactivantes. INTRODUCCION Tal como el benceno, sus derivados tambin da las reacciones de sustitucin electroflica aromtica, solo que los grupos presentes en estos compuestos, afectan la velocidad de reaccin de diferente forma; es decir, unos derivados del benceno dan reacciones ms rpidas que l y otros ms lentas. Un benceno sustituido puede experimentar sustitucin de un segundo grupo. Algunos bencenos sustituidos reaccionan ms fcilmente que el benceno mismo, mientras que otros bencenos sustituidos reaccionan con menos facilidad. Por ejemplo, la anilina experimenta sustitucin elecroflica un milln de veces ms rpida que el benceno. Por otro lado, el nitrobenceno reacciona a una velocidad aproximadamente un milln de veces anterior al benceno. Para un compuesto poco reactivo un qumico, antes que dejar que una reaccin transcurra durante un perodo de tiempo demasiado largo, emplea reactivos ms fuerte y temperaturas superiores. Tal como el grupo amino de la anilina, o el grupo nitro del nitrobenceno, cualquier grupo unido a un anillo bencnico lo afecta en su reactividad y determina la orientacin de la sustitucin. Cuando un reactivo electroflico ataca a un anillo aromtico, es el grupo ya enlazado el que determina cuanto fcil ser el ataque y dnde suceder. Un grupo que hace que un anillo sea ms reactivo que el benceno se llama grupo activante, uno que produzca el resultado contrario se conoce como grupo desactivante. Un grupo que motiva un ataque en las posiciones otro y para principalmente es un directorio orto-para; uno que ocasiona lo mismo en las posiciones meta se denomina director meta.

FUNDAMENTO Las diferentes velocidades de reaccin de los derivados del benceno frente a los reactivos electroflicos, explica el diferente carcter de los grupos presentes en estos compuestos. El benceno, la anilina y el nitrobenceno, da la reaccin de nitracin a distinta velocidad an cuando el mecanismo de reaccin sea el mismo, es decir, en las tres reacciones, el reactivo electroflico atacante es el mismo: in nitronio, NO2+. Los tres compuestos: benceno, anilina y nitrobenceno se harn reaccionar con una mezcla de cido sulfrico y cido ntrico, y basados en los tiempos de reaccin de cada una, y tomando como patrn el benceno que no posee ningn sustituyente, se demostrar que el grupo amino es activante y el nitro desactivante. MATERIAL 1 matraz erlenmeyer de 50 ml 2 pipetas de 10 ml REACTIVOS cido sulfrico cido ntrico 3 tubos de ensaye de 25x200 1 gradilla Benceno Anilina Nitrobenceno PARTE EXPERIMENTAL 1. Prepara en un matraz erlenmeyer de 50 ml, una mezcla nitrante mezclando 15 ml de cido sulfrico y 15 ml de cido ntrico. 2. Distribuya la mezcla anterior en tres tubos de ensaye de 25 x 200 colocando 10 ml de mezcla en cada uno de los tubos. 3. Enumere los tubos anteriores como: # 1, tubo # 2 y tubo # 3. 4. Al tubo # 1 aada 1ml de benceno. Agite bien y observe. Tome el tiempo que tarda en aparecer indicios de reaccin. 5. Al tubo # 2 aada 1ml de anilina. Agite bien y observe. Tome el tiempo que tarda en aparecer indicios de reaccin. (Peligro, hacerlo en campana). 6. Al tubo # 3 aada 1ml de nitrobenceno. Agite bien y observe. Tome el tiempo que tarda en aparecer indicios de reaccin.

CUESTIONARIO 1. Explique los resultados obtenidos en su prctica. 2. Desarrolle las ecuaciones qumicas llevadas a cabo en su prctica. 3. Seale en cada reaccin cual es l, o los productos principales, nmbrelos. PRACTICA # 7 PROPIEDADES QUMICAS DE HIDROCARBUROS AROMATICOS PROPIEDADES DEL BENCENO 1. Solubilidad. En tres tubos de ensaye agregue 1 ml de benceno, agregue 1 ml de agua al primer tubo, etanol al segundo y ter etlico al tercero, agite cada uno de ellos y observe su solubilidad con estos solventes. 2. El benceno como solvente. En tres tubos de ensaye agregue 1 ml de benceno, agregue unos grnulos de yodo al primero, parafina al segundo y aceite vegetal al tercero, agite cada tubo y observe si se disuelven. 3. Inflamabilidad. Agregue unas gotas de benceno en una cpsula de porcelana y encienda con un palillo. Observe el aspecto de la llama y el de la cpsula cuando se apaga al consumirse el benceno. 4. Ensayo con Permanganato. En un tubo de ensaye agregue 1 ml de benceno y agregue 1 ml de permanganato de potasio diluido. Compare el comportamiento del benceno con el de un alqueno. 5. Sulfonacin del benceno. Aada 1 ml de benceno a 5 ml de cido sufrico cocentrado contenidos en un tubo de ensayo. Se disuelve el benceno en cido frio? Caliente el tubo en un bao de agua a 70 C y agtelo frecuentemente durante 10 minutos o hasta que obtenga una solucin trasparente y clara. (Durante este tiempo puede realizar el punto nmero 6 de la prctica).

Enfre e tubo y vierta su contenido con precaucin en 25 ml de agua fra. 6. Nitracin del benceno. Aada con precaucin 2 ml de cido sulfrico concentrado a 3 ml de cido ntrico concentrado contenidos en un tubo de ensaye grande. Adicione 1 ml de benceno gota a gota. Observe el carcter exotrmico de la reaccin. Agite el tubo durante 2 o 3 minutos y vierta su contenido sobre 25 ml de agua fra. Qu es el lquido aceitoso y denso que se separa? NOTA. EL BENCENO Y SUS DERIVADOS SON COMPUESTOS ALTAMENTE TXICOS, SE DEBE DE UTILIZAR TODO EL EQUIPO DE PROTECCIN PERSONAL AL REALIZAR ESTA PRCTICA. PROPIEDADES DEL NAFTALENO 1. Sublimacin. Coloque unos 2 gramos de naftaleno en un tubo de ensaye. Caliente el extremo inferior del tubo muy suavemente con una llama pequea del mechero y observe el resultado. 2. Sulfonacin. Aada unos 0.2 gr de naftaleno a 5 ml de cido sulfrico concentrado contenidos en un tubo de ensaye. Caliente la mezcla, agitndola frecuentemente, mantenindola en un vaso de agua hirviendo durante quince minutos. ((Durante este tiempo puede realizar el punto nmero 3 de la prctica). Finalizado el rdo de calentamiento enfre el tubo y vierta su contenido en 25 ml de agua fra 3. Nitracin. Aada unos 0.5 gr de naftaleno a una solucin formada por 3 ml de cido sulfrico concentrado y 3 ml de cido ntrico concentrado contenidos en un tubo de ensaye grande(mezcla nitrante). Agite el tubo y observe el desprendimiento de calor. Cuando la parte inferior del tubo se haya enfriado a unos 50-60 C (esto es la temperatura a la que no quema la mano), aada otra pequea cantidad de naftaleno. Mantenga la temperatura a unos 50-50 C durante unos tres minutos, enfre el tubo y vierta su contenido sobre 40 ml de agua fra contenidos en un vaso de precipitado pequeo.

PRACTICA # 8 NITRACION DEL FENOL Y SEPARACIN DEL ORTO Y PARANITROFENOL El OH del fenol enva electrones al anillo favoreciendo la sustitucin en la posicin orto y para. El fenol tambin es muy sensible a los agentes oxidantes, por lo que se procura liberar lentamente el cido ntrico, empleando una mezcla de nitrato de sodio y el cido sulfrico trabajando a bajas temperaturas. El cido clorhdrico diluido se emplea para extraer el p-nitrofenol, porque el hidrxido de sodio favorece la resinificacin. La separacin se hace con vapor aprovechando que generalmente slo los ismeros orto son arrastrables con vapor. OH OH NO2 Na NO3/H2SO4 OH

NO2 PROCEDIMIENTO 1. Se colocan 200 gr de hielo en un matraz de destilacin de 1000 ml, se le aade 184 ml de cido sulfrico concentrado, enfriando la mezcla durante la adicin. Enseguida se le aade 80 gr de nitrato de sodio. 2. En un matraz elermeyer de 250 ml coloque 50 gr de fenol y aada 10 ml de agua, agite suavemente y aada con mucho cuidado esta solucin al matraz que contiene el cido con nitrato (durante la adicin, la temperatura debe mantenerse debajo de 15 C). Al terminar la adicin se continua agitando la mezcla durante dos horas, al cabo de los cuales se vaca la solucin en un vaso de precipitado conteniendo unos 300 ml de agua con hielo. 3. La capa acuosa superior se decanta y se lava la masa resinosa formada, con tres porciones de 5 ml de agua.

4. El producto ya libre de cido ntrico se destila por arrastre con vapor (procurando que la circulacin del agua en el refrigerante sea lenta, en caso de que empiece a condensarse el o-nitrofenol en el refrigerante, cierre completamente la llave de agua). 5. Contine la destilacin hasta que al enfriarse el destilado no aparezcan los cristales amarillentos del o-nitrofenol. 6. Los cristales formados al enfriarse el destilado se filtran, el precipitado se lava con un poco de agua fra, se seca, se le determina el punto de fusin y se pesa. 7. El residuo del matraz de destilacin se deja reposar 24 horas, luego se filtra o se decanta. La masa resinosa formada se extrae en caliente con unas 5 porciones de 50 ml de HCl al 15%. Los extractos se juntan, se calientan con unos 100 mg de carbn animal y se filtran en caliente 8. Al enfriar, el p-nitrofenol se cristaliza en agujas casi incoloras, las que se filtran, se secan, se les determina el punto de fusin y se pesan.

PRACTICA # 9 PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS ALCOHOLES OBJETIVO Aplicar diferentes mtodos qumicos para distinguir entre un alcohol primario, un secundario y un terciario. INTRODUCCION Las propiedades qumicas generales de los alcoholes, varan en su velocidad y en su mecanismo, segn el alcohol, sea primario secundario o terciario. Las que dependen del desplazamiento del hidrgeno del grupo OH, son ms rpidas con los alcoholes primarios, mientras que en las que se sustituye el OH, son ms fciles con los alcoholes terciarios. Los tres grupos de alcoholes poseen propiedades qumicas particulares, las cuales permiten distinguirlos y adems usarlos para obtener diferentes tipos de compuestos orgnicos. En todos los casos la velocidad disminuye, con el incremento de la cadena. La prueba del yodoformo indica si un alcohol contiene o no una unidad estructural. Se trata el alcohol con yodo e hidrxido de sodio, un alcohol con la siguiente estructura: H R-C-CH3 en donde R es H o un grupo alquilo o arilo OH da un precipitado amarillo de yodoformo (CHI3, p.f..119 C) Los alcoholes con los cidos orgnicos forman steres en presencia de un cido como catalizador (sulfrico o clorhdrico): H+ R-CH2-OH + CH3-COOH CH3 COOC2C5 + H2O Los alcoholes primarios pueden oxidarse a cidos carboxlicos con KMnO4 acuoso, y con dicromato de potasio se oxidan a aldehdos. Los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas con el dicromato, y los terciarios con permanganato alcalino no reaccionan y en medio cido dan alquenos. Alcoholes primarios: K2CrO7 R-CHO KMnO4 R-CH2-OH KMnO4 RCOOH

Alcoholes secundarios: R R-CH-OH Alcoholes terciarios: R R-C-OH R no hay reaccin


K2CrO7

R R-C=O

KMnO4 neutro

La prueba de Lucas indica si se trata de un alcohol primario, secundario o terciario, se basa en la diferencia de reactividad con los halogenuros de hidrgeno. Los alcoholes de no ms de 6 carbonos, son solubles en el reactivo de Lucas. Los cloruros de alquilo correspondientes son insolubles. MATERIAL 9 tubos de ensaye de 18X150 6 pipetas de 5 ml l vaso de precipitado de 400 ml 1 tripi 1 pinzas para tubos de ensaye REACTIVOS alcohol etlico alcohol sec-butlico o isoproplico alcohol ter-butlico soln. de I-KI yodo cido sulfrico dicromato de potasio al 10 % 1 1 1 4 mechero tela de asbesto gradilla vasos de precipitado de 100 ml

yoduro de potasio cido actico glacial NaOH al 20 % soln. de reactivo de Lucas

PROCEDIMIENTO En esta prctica se realizarn pruebas para determinar las propiedades qumicas de los alcoholes. Utilizar un alcohol primario (alcohol etlico), un alcohol secundario (alcohol sec-butlico o isoproplico) y un alcohol terciario (alcohol ter-butlico). A cada alcohol se le realizarn las siguientes pruebas: 1. PRUEBA DEL YODOFORMO.- En un tubo de ensaye coloque 1 ml del alcohol que quiere probarse, agregue 2 a 3 ml de agua y de 4 a 5 ml de una solucin de yodo-yoduro de potasio (se prepara disolviendo 10 gr de cristales de yodo en una solucin de 20 gr de yoduro de potasio en 80 ml de agua). Despus agregue una solucin de NaOH al 20% gota a gota hasta que el color caf del yodo sea descartado y el lquido retenga solamente un color amarillo. Con algunos compuestos orgnicos se forma un precipitado de yodoformo inmediatamente en el fondo. Caliente el tubo de ensaye a 60 C en un bao de agua por 2 min. y enfre, si se forma precipitado tome nota de su apariencia y olor. Desarrolle la prueba con c/u de los alcoholes. 2. PRUEBA DE ESTERIFICACION.- Mezcle 1 ml del alcohol con 1 ml de cido actico glacial y agregue lentamente 0.5 ml de cido sulfrico conc. Mezcle completamente y caliente suavemente, agregue 3 ml de agua y note el olor con precaucin. Realice esta prueba con cada uno de los alcoholes. 3. PRUEBA DE OXIDACION.- Ponga en un tubo de ensaye 3 ml de solucin de dicromato de potasio al 10%, aade 4 gotas de cido sulfrico conc. y 3 ml de alcohol. Con precaucin caliente la mezcla y anote los cambios de color y olor de la solucin. 4. PRUEBA DE LUCAS.- El reactivo de Lucas se prepara mezclando 9 ml de cido clorhdrico conc. con 3.5 gr de cloruro de zinc. A 0.5 ml de alcohol agregue rpidamente 3 ml de reactivo de Lucas y tape el tubo, deje reposar. Observe a los 5 min. y luego a la hora. Anote el tiempo requerido para que la reaccin se realice lo cual se indica por la apariencia obscura de la solucin. NOTA: GUARDE LOS REACTIVOS PARA LA PRACTICA # 4 CUESTIONARIO 1. 2. a) b) Escriba cada una de las reacciones que se realizaron en este experimento. Describa ensayos qumicos simples que sirvan para distinguir entre: Alcohol butlico y n-octano Alcohol butlico y 1-octeno

PRACTICA # 10 PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS FENOLES 1. Solubilidad. Mezcle en un tubo de ensaye 0.5 gr de fenol con 3 ml de agua, caliente un poco la mezcla y observe que en seguida se obtiene una solucin transparente. 2. Solubilidad en lcalis. Aada 1 o 2 gotas de una solucin de NaOH a 2 ml de una solucin de fenol contenidas en un tubo de ensaye. Observe. 3. Reaccin coloreada con el cloruro frrico A 2 ml de una solucin de fenol contenidos en un tubo de ensaye agregue 10 ml de agua. Aada a una porcin de esta solucin una gota de solucin de cloruro frrico al 5%. Observe el color prpura que aparece. 4. Reaccin con agua de bromo. A unas gotas de una solucin de fenol contenidas en un tubo de ensaye aada agua de bromo hasta obtener una coloracin amarillenta persistente tras la agitacin, que indicar que hay presente un ligero exceso de bromo. Elimine el exceso de bromo aadiendo un poco de bisulfito de sodio. El precipitado blanco es 2,4,6 tribromofenol